(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、
（ｂ）イソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマーとを含む、転相インク。
【請求項２】
着色剤をさらに含む、請求項１に記載の転相インク。
【請求項３】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが以下の式を有し、
【化１】
0005864379.tif 000018
式中、Ｒが、
（ａ）アルキレン基（置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；
（ｂ）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；
（ｃ）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；または
（ｄ）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）であり、
２個以上の置換基が接続して環を形成していてもよい、請求項１に記載の転相インク。
【請求項４】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、プロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｐａｒａ−フェニル  １，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、またはこれらの混合物である、請求項１に記載の転相インク。
【請求項５】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、転相インク中に、転相インクの６５〜９５重量％の量で存在する、請求項１に記載の転相インク。
【請求項６】
（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、
（ｂ）イソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマーとを含む、転相インクであって、
前記アモルファスオリゴマーが、以下の式を有し、
【化２】
0005864379.tif 000019
式中、Ｒ’が、
（ａ）アルキレン基（置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；
（ｂ）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；
（ｃ）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；または
（ｄ）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリーレン基アルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）であり、
２個以上の置換基が接続して環を形成していてもよく、
ｎが、２〜１０である、転相インク。
【請求項７】
前記アモルファスオリゴマーが、イソソルビド−コハク酸オリゴマー、イソソルビド−イタコン酸オリゴマー、イソソルビド−酒石酸オリゴマー、イソソルビド−リンゴ酸オリゴマー、またはこれらの混合物である、請求項１に記載の転相インク。
【請求項８】
前記アモルファスオリゴマーは、転相インク中、転相インクの５〜３５重量％の量で存在する、請求項６に記載の転相インク。
【請求項９】
硬度値が少なくとも７０である、請求項１に記載の転相インク。
【請求項１０】
結晶化温度が、示差走査熱分析法によって測定した場合、６５〜１５０℃である、請求項１に記載の転相インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルとアモルファスイソソルビドオリゴマーとを含有する転相インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
既知の転相インクは、一般的に、結晶性ワックスや、溶融した液体状態から固体状態に鋭敏かつ迅速に相転移可能な他の材料のような要素を含有する。しかし、多くの既知の転相インクは、コーティングされた紙基材への接着性が悪いという欠点があり、そのため、耐引っかき性が悪く、画像の堅牢性が悪く、硬く脆い性質をもち、書類を折りたたむときに「紙の折りたたみ」性能が悪い（例えば、画像に亀裂および折り目が生じる）、書類の裏移りが起こる。さらに、これらのインク要素は非極性であるため、一般的に市販されている染料および顔料との相溶性に問題があることが多く、インク担持剤への溶解性または分散性を良好にし、着色剤の分解または着色剤の移動を防ぐ長期間熱安定性が良好な、高価で特注の着色剤が必要である。さらに、多くの既知の転相インクから作られた印刷物には、ペンで書くことができない。
【０００３】
また、顧客は、生物由来であるか、または少なくとも部分的に再生可能な資源に由来する材料の需要を生み出している。エネルギー政策および環境政策、揮発性油の価格上昇、地球の化石資源がみるみる枯渇していることに対する公共／政治的な意識から、生物材料から誘導される持続可能な材料を発見する必要性がでてきた。生物系の再生可能な原料を用いることによって、製造業者は、カーボンフットプリントを減らし、ゼロカーボンまたはカーボンニュートラルフットプリントに移行することができる。生物由来ポリマーは、特定のエネルギーおよび排出量の節約という観点でも非常に魅力的である。生物由来の原料を用いることによって、埋め立てにまわるプラスチックの量を減らし、国内農業の新しい収入源を与え、不安定な領域から輸入される石油に頼ることに関連する経済的な危険および不確実性を減らすことができる。
【０００４】
したがって、この目的に既知の材料およびプロセスが適しているものの、改良された転相インクが必要である。それに加え、溶融した液体状態から固体状態に鋭敏かつ迅速に相転移を示す転相インクが必要である。さらに、コーティングされた紙基材への接着性が良好な転相インクが必要である。さらに、良好な耐引っかき性を示す転相インクが必要である。また、良好なインク堅牢性を示す転相インクが必要である。それに加え、書類が折りたたまれたときに良好な「紙の折りたたみ」性能を示し、画像の亀裂および折り目を減らす転相インクが必要である。さらに、書類への裏移り性能が良好な転相インクが必要である。さらに、市販の着色剤との相溶性が良好な転相インクが必要である。それに加え、生物由来または再生可能な資源に少なくとも部分的に由来する少なくともある種の材料を含有する転相インクも依然として必要である。さらに、望ましくは低コストで調製することが可能な転相インクも依然として必要である。さらに、ペンで書くことができる印刷物を生成する転相インクも依然として必要である。また、ある程度生分解性の要素を含有する転相インクも必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書には、（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、（ｂ）イソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマーとを含む転相インクが開示される。また、本明細書には、（１）（ａ）インク担持体の約６５〜約９５重量％の量の結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル、（ｂ）インク担持体の約５〜約３５重量％の量のイソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマーを含むインク担持体と、（２）着色剤とを含む転相インクも開示される。さらに、本明細書には、（１）（ａ）以下の式の結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル
【化１】
0005864379.tif 000002
（式中、Ｒは、（ｉ）アルキレン基（置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；（ｉｉ）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；（ｉｉｉ）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；または（ｉｖ）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）であり、ここで、２個以上の置換基が接続して環を形成していてもよい）；および（ｂ）以下の式を有する、イソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマー
【化２】
0005864379.tif 000003
（式中、Ｒ’は、（ｉ）アルキレン基（置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）、（ｉｉ）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；（ｉｉｉ）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）；または、（ｉｖ）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、存在していなくてもよい）であり、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよく、ｎは、約２〜約１０である）を含むインク担持体と、（２）着色剤とを含む転相インクが開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書に開示するインクは、ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導される結晶性ジエステルを含有する。ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、桂皮油、またはバルサム（例えば、エゴノキまたはシアバター）中に見いだされる天然材料である。ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニア−リアーゼ酵素を用い、天然アミノ酸フェニルアラニンから誘導されてもよい。式ＨＯ−Ｒ−ＯＨのさまざまなジオールをｔｒａｎｓ−桂皮酸と反応させ、ジエステルを得てもよい。
【０００７】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルの例としては、（限定されないが）以下の式を有するもの
【化３】
0005864379.tif 000004
が挙げられ、式中、Ｒは、（１）アルキレン基（直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約２個の炭素原子を含み、別の実施形態では、少なくとも約３個の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、少なくとも約４個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１０個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約８個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、（２）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約６個の炭素原子を含み、別の実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、少なくとも約８個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、フェニレンなど、（３）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、一実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、別の実施形態では、少なくとも約８個の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では少なくとも約９個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、ベンジレンなど、または、（４）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、一実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、別の実施形態では、少なくとも約８個の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、少なくとも約９個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、トリレンなどであり、ここで、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基の置換基の上の置換基は、（限定されないが）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。
【０００８】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルの特定の例としては、（限定されないが）以下の式のプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化４】
0005864379.tif 000005
など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０００９】
ある特定の実施形態では、ジオールは、生物由来または再生可能な資源から誘導されるように選択される。生成物が石油由来であるか、再生可能な資源由来であるかを１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源に由来する生成物では非常に最近または現在の放射性炭素値を有するのに対し、数百万年のかなり大きな１４Ｃ放射性炭素年代測定値を有するだろう。適切な生物由来のジオールの例としては、限定されないが、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、これらは、糖類から得ることができる。この様式で、ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル材料全体を生物由来であるように、または「環境に優しい」ように選択することができる。
【００１０】
ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルは、インク担持体中、任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、少なくとも６５重量％、別の実施形態では、少なくとも約７０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約７５重量％、一実施形態では、約９５重量％以下、別の実施形態では、約９０重量％以下、さらに別の実施形態では、約８５重量％以下の量で存在するが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１１】
本明細書に開示するインクは、イソソルビドおよび二酸のアモルファスオリゴマーも含有している。トウモロコシや小麦のような植物の糖およびデンプンから誘導される天然材料である以下の式を有するイソソルビド
【化５】
0005864379.tif 000006
を、式ＨＯＯＣ−Ｒ’−ＣＯＯＨの二酸と反応させ、本明細書に開示するインクに入れるのに適した以下の式のオリゴマー
【化６】
0005864379.tif 000007
を生成し、式中、ｎは、一実施形態では、少なくとも約２、別の実施形態では、少なくとも約３、一実施形態では、約１０以下、別の実施形態では、約８の整数であるが、ｎの値は、これらの範囲からはずれていてもよく、Ｒ’は、（１）アルキレン基（直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）がアルキレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約２個の炭素原子を含み、一実施形態では、約１０個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、（２）アリーレン基（置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）がアリーレン基中に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約６個の炭素原子を含み、別の実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、少なくとも約８個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、フェニレンなど、（３）アリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のうち、片方または両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、ベンジレンなど、または（４）アルキルアリーレン基（置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）は、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のうち、片方または両方に存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも約７個の炭素原子を含み、一実施形態では、約２０個以下の炭素原子を含み、別の実施形態では、約１８個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態では、約１６個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲からはずれていてもよい）、例えば、トリレンなどであり、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基およびアルキルアリーレン基の置換基上の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。
【００１２】
適切なイソソルビドオリゴマーの特定の例としては、イタコン酸を含むもの（ここで、Ｒ’は、
【化７】
0005864379.tif 000008
である）、コハク酸を含むもの（Ｒ’は、−ＣＨ２ＣＨ２−である）、酒石酸を含むもの（Ｒ’は、
【化８】
0005864379.tif 000009
である）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
ある特定の実施形態では、二酸は、生物由来または再生可能な資源から誘導されるように選択される。適切な生物由来の二酸の例としては、限定されないが、コハク酸、イタコン酸、アゼライン酸などが挙げられ、これらは農業資源および森林資源から誘導される。この様式で、イソソルビドオリゴマー材料全体が生物由来であるか、または「環境に優しい」ように選択することができる。
【００１４】
イソソルビドのオリゴマーは、インク担持体中に任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、少なくとも約５重量％、別の実施形態では、少なくとも約１０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約１５重量％、一実施形態では、約３５重量％以下、別の実施形態では、約３０重量％以下、さらに別の実施形態では、約２８重量％以下の量で存在するが、この量はこれらの範囲からはずれていてもよい。
【００１５】
さらなる任意要素（例えば、粘度調整剤）がインク担持体に含まれていてもよく、例えば、ソルビタントリステアレートエステル、例えば、Ｃｒｏｄａから入手可能なＳＰＡＮ  ６５が、インク担持体中に、一実施形態では、少なくとも約０．５重量％、別の実施形態では、少なくとも約１重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約１．５重量％、一実施形態では、約１５重量％以下、別の実施形態では、約１０重量％以下、さらに別の実施形態では、約８重量％以下の量で含まれていてもよいが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１６】
インク担持体は、転相インク中、任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、インクの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態では、少なくとも約５０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約９０重量％、一実施形態では、約９９重量％以下、別の実施形態では、約９８重量％以下、さらに別の実施形態では、約９５重量％以下の量で存在するが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１７】
インク担持剤内容物の供給源を注意深く選択することによって、インク担持剤は、生物由来の再生可能な内容物（ＢＲＣ）の量を多くすることができる。イソソルビドは、１００％ＢＲＣであり、これと反応してオリゴマーを生成することができる多くの酸（例えば、コハク酸、イタコン酸、アゼライン酸）は、１００％ＢＲＣである。ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、ＢＲＣ源を特定することができるのであれば、１００％ＢＲＣになる可能性がある材料である。現在、ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、合成プロセスによって製造される。天然アミノ酸フェニルアラニンからこの物質を製造する試みがある。このプロセスがうまくいけば、生物的に再生可能なｔｒａｎｓ−桂皮酸の供給源となるだろう。この物質とエステルを形成する多くのジオール（例えば、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール）は、糖類から得られ、したがって、１００％ＢＲＣであり、したがって、これらの材料は、１００％ＢＲＣである。したがって、一実施形態では、インク担持体（着色剤や、酸化防止剤などのような他の少量添加剤以外のインク部分と定義される）は、ＢＲＣが少なくとも約１０％、別の実施形態では、少なくとも約２０％、さらに別の実施形態では、少なくとも約３０％であるが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１８】
それに加え、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルも、イソソルビドのアモルファスオリゴマーも、両方ともエステルであり、これらは、容易に生分解可能であることが知られている物質群であり、本明細書に開示するインクの「環境に優しい」性質をさらに高める。
【００１９】
インク組成物は、着色剤も含有している。着色剤としては、染料、顔料、これらの混合物などが挙げられる。
【００２０】
減法三原色以外の他のインクの色は、転相印刷を用いる郵便消印、工業用マーキング、ラベリングのような用途に望ましい場合があり、このインクを、これらの需要に応用することができる。さらに、赤外線（ＩＲ）または紫外線（ＵＶ）を吸収する染料を、製品の「目に見えない」コード化またはマーキングのような用途で使用するためにインクに組み込むこともできる。このような赤外線または紫外線を吸収する染料は、例えば、米国特許第５，３７８，５７４号、米国特許第５，１４６，０８７号、米国特許第５，１４５，５１８号、米国特許第５，５４３，１７７号、米国特許第５，２２５，９００号、米国特許第５，３０１，０４４号、米国特許第５，２８６，２８６号、米国特許第５，２７５，６４７号、米国特許第５，２０８，６３０号、米国特許第５，２０２，２６５号、米国特許第５，２７１，７６４号、米国特許第５，２５６，１９３号、米国特許第５，３８５，８０３号、米国特許第５，５５４，４８０号に開示されている。
【００２１】
着色剤は、望ましい色または色相を得るのに望ましい任意の量または有効な量で存在し、一実施形態では、インクの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態では、少なくとも約０．２重量％、一実施形態では、約１５重量％以下、別の実施形態では、約８重量％以下の量で存在するが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２２】
インクは、場合により、酸化防止剤も含有していてもよい。インク組成物の任意要素の酸化防止剤は、画像が酸化するのを防ぎ、さらに、インク調製プロセスの加熱部分の間にインク要素が酸化するのを防ぐ。適切な酸化防止剤の特定の例としては、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（オックスフォード、ＣＴ）から市販）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦから市販）などが挙げられる。任意要素の酸化防止剤が存在する場合、この酸化防止剤は、インク中に任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、インクの少なくとも約０．０１重量％、別の実施形態では、少なくとも約０．０５重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約０．１重量％、さらになお別の実施形態では、少なくとも約１重量％、一実施形態では、約２０重量％以下、別の実施形態では、約５重量％以下、さらに別の実施形態では、約３重量％以下の量で存在するが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２３】
インク組成物を、任意の望ましい方法または適切な方法によって調製することができる。例えば、インク成分を混合した後、一実施形態では、少なくとも約１００℃、一実施形態では、約１４０℃以下の温度まで加熱し（この温度は、これらの範囲からはずれていてもよい）、均質なインク組成物が得られるまで撹拌し、次いで、インクを周囲温度（典型的には、約２０〜約２５℃）まで冷却してもよい。インクは、周囲温度で固体である。特定の実施形態では、作成プロセス中、溶融状態のインクを型に注ぎ、次いで、冷却して固化させ、インクスティックを作成する。
【００２４】
インク組成物は、一実施形態では、ピーク融点が約６５℃以上、別の実施形態では、約６６℃以上、さらに別の実施形態では、約６７℃以上であり、融点が、一実施形態では、約１５０℃以下、別の実施形態では、約１４０℃以下、さらに別の実施形態では、約１３０℃以下の温度であるが、ピーク融点は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２５】
インク組成物は、一実施形態では、ピーク結晶化温度が約６５℃以上、別の実施形態では、約６６℃以上、さらに別の実施形態では、約６７℃以上であり、ピーク結晶化温度が、一実施形態では、約１５０℃以下、別の実施形態では、約１４０℃以下、さらに別の実施形態では、約１３０℃以下であるが、ピーク結晶化温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２６】
融点および結晶化温度は、Ｑ１０００  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用い、−５０℃から２００℃、次いで−５０℃までを１０℃／分の速度で、中点値を用いて測定することができる。
【００２７】
インク組成物は、一般的に、吐出温度（一実施形態では、約７５℃以上、別の実施形態では、約８５℃以上、さらに別の実施形態では、約９５℃以上、一実施形態では、約１５０℃以下、別の実施形態では、約１４０℃以下であるが、吐出温度は、これらの範囲からはずれていてもよい）での溶融粘度が、一実施形態では、約３０センチポイズ以下、別の実施形態では、約２０センチポイズ以下、さらに別の実施形態では、約１５センチポイズ以下、一実施形態では、約２センチポイズ以上、別の実施形態では、約５センチポイズ以上、さらに別の実施形態では、約７センチポイズ以上であるが、溶融粘度は、これらの範囲からはずれていてもよい。別の特定の実施形態では、約１２０、１３０および／または１４０℃でのインクの粘度は、約７〜約１５センチポイズである。
【００２８】
本明細書に開示するインクは、ＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＳ  ６４００−０−２９００１（Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ  Ｃｏｒｐ．（ロサンゼルス）から入手可能）に、標準負荷１ｋｇを加えたＭｏｄｅｌ  ４７６  Ｓｔａｎｄを取り付けて約２５℃で測定した硬度値が、一実施形態では、少なくとも約６５、別の実施形態では、少なくとも約６８、さらに別の実施形態では、少なくとも約７０であるが、この値は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００２９】
特定の実施形態では、固体インク組成物を、直接印刷するインクジェットプロセスのための装置で使用することができ、この場合、溶融したインクの液滴を記録基材の上に画像の模様になるように吐出し、この場合の記録基材は、例えば、ダイレクト・トゥ−・ペーパー用途の最終的な記録基材であるが、基材は紙に限定されない。基材は、任意の適切な材料、例えば、紙、厚紙、布地、透明物、プラスチック、ガラス、木材などであってもよい。直接印刷プロセスは、例えば、米国特許第５，１９５，４３０号にも開示されている。
【００３０】
または、このインクを間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途で使用することができ、溶融インクの液滴を、記録基材の上に画像の模様になるように吐出し、この場合の記録基材は、中間転写体であり、次いで、画像の模様になったインクを、中間転写体から最終的な記録基材に転写する。オフセット印刷プロセスまたは間接印刷プロセスは、例えば、米国特許第５，３８９，９５８号に開示されている。
【００３１】
任意の適切な基材または記録シートを用いてもよく、普通紙（例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４２００紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線入りノートの紙、ボンド紙、シリカでコーティングされた紙（例えば、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙ製シリカでコーティングされた紙、ＪｕＪｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙、Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）、Ｘｅｒｏｘ  ＤＵＲＡＰＡＰＥＲなど）、透明材料、布地、繊維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機基材、例えば、金属および木材などが挙げられる。
【００３２】
他の意味であると示されない限り、すべての部およびパーセントは重量基準である。以下の実施例において、融点は、温度を上げつつ測定し、結晶化温度は、温度を下げつつ測定し、その中点値を報告した。ＤＳＣによって測定した温度は、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＱ１０００  ＤＳＣを用い、−２０℃から１５０℃、次いで−２０℃まで１０℃／分の速度で測定したものであった。レオロジーによって測定した温度は、ＲＦＳ３歪み制御型Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）にＰｅｌｔｉｅｒ加熱板を取り付け、２５ｍｍ平行板を用いて測定した。使用した方法は、高温から低温まで温度を５℃刻みで下げ、それぞれの温度間のソーク（平衡）時間１２０秒、１Ｈｚの一定頻度で測定する温度スイープ法であった。分子量は、Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｍｏｄｕｌｅを用いたゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。
【００３３】
（実施例Ｉ）
（ブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの合成）
【化９】
0005864379.tif 000010
【００３４】
３ッ口５００ｍＬ丸底フラスコにｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップと凝縮器、熱電対、アルゴン注入口を取り付け、これにｔｒａｎｓ−桂皮酸（１００ｇ、６７４ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、１，４−ブタンジオール（３０．４ｇ、３３７ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ＦＡＳＣＡＴ  ４２０１ジブチルスズオキシド触媒（０．１２ｇ、０．１ｗｔ％、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から得た）を入れた。アルゴン下、この混合物を１２０℃までゆっくりと加熱し、この間にｔｒａｎｓ−桂皮酸が溶融した。次いで、温度を１８０℃まで上げ、１５０℃付近で縮合が始まった。反応混合物を１８０℃で一晩（約２０時間）撹拌した。その後、約２０分間、減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）にした。ｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップに合計で５．３ｍＬの水が集まった。アルゴン下、反応混合物を約１００℃まで冷却し、アルミニウムトレーに取り出し、室温まで冷却し、生成物１１０ｇをオフホワイト色固体として得た。生成物を５００ｍＬのエレンマイヤーフラスコに移し、これに、約１２５ｍＬのイソプロピルアルコールを加え、約８５℃まで加熱し、この間に生成物が溶解した。次いで、このフラスコを室温まで冷却し、この間に生成物が晶出し、これを濾過し、減圧乾燥器中、６０℃で一晩乾燥させ、生成物９０ｇをオフホワイト色固体として得た（収率７９％）。生成物は、ＮＭＲから純粋であることが示された。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝９３℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７２℃；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝８７℃。
【００３５】
（実施例ＩＩ）
（プロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメートの合成）
【化１０】
0005864379.tif 000011
【００３６】
１，４−ブタンジオールの代わりに１，３−プロパンジオールを用いたこと以外は、実施例Ｉのプロセスを繰り返した。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝８９．９℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７２℃（５℃／分でＤＳＣを用いて測定）。
【００３７】
（実施例ＩＩＩ）
（イソソルビド／コハク酸オリゴマーの合成）
【化１１】
0005864379.tif 000012
【００３８】
１ッ口５００ｍＬ丸底フラスコにｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップと凝縮器を取り付け、これにイソソルビド（２７．６１ｇ、１８９ｍｍｏｌ、Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄ（ＩＬ）から得た）、コハク酸（１０．６３ｇ、９０ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．１７ｇ、０．９０ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、トルエン（２００ｍＬ）を入れた。反応混合物を加熱し（設定温度１２５℃）、この間に、トルエンが環流し始めた。混合物を一晩（約２２時間）環流させ、この間に、ｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップに水約３ｍＬが集まった。反応混合物を室温まで冷却し、生成物が褐色がかった残渣としてフラスコ底部に沈殿した。トルエンをデカンテーションし、その後、生成物をジクロロメタン（３００ｍＬ）に溶解し、飽和ＮａＨＣＯ３で洗浄し（２００ｍＬ×２回）、次いで、水で洗浄した（２００ｍＬ×１回）。この溶液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、ロータリーエバポレーターによって溶媒を除去し、減圧ポンプで一晩乾燥させ、オフホワイト色のふわふわした固体を得た。この生成物を減圧乾燥器（約２００ｍｍ−Ｈｇ、１２０℃）でさらに一晩乾燥させた。生成物を室温まで冷却し、ガラス状物質を得た（１５ｇ）。Ｔｇ（ＤＳＣ）＝３５℃；１３０℃での粘度＝５１６ｃｐ；６５℃での粘度＝１．３×１０６ｃｐ。Ｍｎ（ＧＰＣ）＝１０４５；Ｍｗ（ＧＰＣ）＝１２０４；多分散性（Ｐｄ）（ＧＰＣ）＝１．１５。
【００３９】
（実施例ＩＶ）
（イソソルビド／コハク酸オリゴマーの合成）
【化１２】
0005864379.tif 000013
【００４０】
１ＬのＰａｒｒ反応器に二重タービンアジテーターと蒸留装置を取り付け、これに４８３．３ｇのイソソルビド、１８６．２ｇのコハク酸、２．０ｇのＶＥＲＴＥＣ  ＡＣ４２２触媒（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ（ＴＸ）から得た有機チタネート）を入れた。内容物を３時間かけて１８０℃まで加熱し、さらに４時間撹拌し、次いで、温度を１９５℃まで上げ、反応混合物を一晩撹拌し、この間に、３５ｇの水が集まった。次いで、圧力を約１時間で２００ｍｍ−Ｈｇまで下げ、その後、温度を２００℃まで上げ、圧力を１時間で約１〜２ｍｍ−Ｈｇまで下げた。窒素下、混合物を２００℃で約２時間撹拌し、さらに１時間、減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）にして、その後、混合物を窒素下で冷却し、１２０℃でアルミニウム皿に取り出した。反応中、合計５５ｇの水が集まった。ＮＭＲから、イソソルビドが残存していることが示された。次いで、１Ｌのエレンマイヤーフラスコにこの生成物を約１５０ｇ入れ、ジクロロメタン（約３００ｍＬ）に溶解し、飽和ＮａＨＣＯ３で洗浄し（２００ｍＬ×２回）、次いで、水で洗浄した（２００ｍＬ×１回）。この溶液をＭｇＳＯ４で乾燥し、ロータリーエバポレーターによって溶媒を除去し、減圧ポンプで一晩乾燥させ、オフホワイト色のふわふわした固体を得た。さらに、この生成物を減圧乾燥器（約２００ｍｍ−Ｈｇ、１２０℃）で一晩乾燥させた。生成物を室温まで冷却し、ガラス状物質を得た（７０ｇ）。Ｔｇ（ＤＳＣ）＝３３℃；１３０℃での粘度＝４３９ｃｐ；６５℃での粘度＝１．７×１０６ｃｐ。Ｍｎ（ＧＰＣ）＝１０７８；Ｍｗ（ＧＰＣ）＝１２７６；Ｐｄ（ＧＰＣ）＝１．１８。
【００４１】
（実施例Ｖ）
（イソソルビド／イタコン酸オリゴマーの合成）
【化１３】
0005864379.tif 000014
【００４２】
３ッ口２５０ｍＬ丸底フラスコにｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップと凝縮器を取り付け、これにイソソルビド（４０．０ｇ、２７３．９ｍｍｏｌ、Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ（ミッドランド、ＩＬ）から得た）、イタコン酸（３２．３９ｇ、２４８．９ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ＦＡＳＣＡＴ  ４２０１ジブチルスズオキシド触媒（０．０７ｇ、０．１ｗｔ％、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から得た）を入れた。アルゴン下、混合物を１２０℃までゆっくりと加熱し、この間に、試薬が溶融した。次いで、温度を１８０℃まで上げ、１５０℃付近で縮合が始まった。反応混合物を１８０℃で一晩（約２０時間）撹拌した。その後、約３０分間、減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）にした。ｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップに合計で３．０ｍＬの水が集まった。アルゴン下、反応混合物を約１００℃まで冷却し、アルミニウムトレーに取り出し、室温まで冷却し、生成物６５ｇをガラス状物質として得た。Ｔｇ（ＤＳＣ）＝１９．５℃；１３０℃での粘度＝７６９ｃｐ；７０℃での粘度＝６．６３×１０５ｃｐ。Ｍｎ（ＧＰＣ）＝６８９；Ｍｗ（ＧＰＣ）＝１２４５；Ｐｄ（ＧＰＣ）＝１．８０。
【００４３】
（実施例ＶＩ）
（イソソルビド／リンゴ酸オリゴマーの合成）
【化１４】
0005864379.tif 000015
【００４４】
３ッ口２５０ｍＬ丸底フラスコにｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップと凝縮器を取り付け、これにイソソルビド（４０．０ｇ、２７３．９ｍｍｏｌ、Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓから得た）、リンゴ酸（３０．６０ｇ、２２８．２２ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ＦＡＳＣＡＴ  ４２０１ジブチルスズオキシド触媒（０．０７ｇ、０．１ｗｔ％、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から得た）を入れた。アルゴン下、混合物を１２０℃までゆっくりと加熱し、この間に、試薬が溶融した。次いで、温度を１８０℃まで上げ、１５０℃付近で縮合が始まった。反応混合物を１８０℃で一晩（約２０時間）撹拌した。ｄｅａｎ  ｓｔａｒｋトラップに合計で３．０ｍＬの水が集まった。アルゴン下、反応混合物を約１００℃まで冷却し、アルミニウムトレーに取り出し、室温まで冷却し、生成物６３ｇをガラス状物質として得た。Ｔｇ（ＤＳＣ）＝２３．２℃；１３０℃での粘度＝１０１９ｃｐ；７０℃での粘度＝８．０８×１０５ｃｐ。Ｍｎ（ＧＰＣ）＝５６７；Ｍｗ（ＧＰＣ）＝８６８；Ｐｄ（ＧＰＣ）＝１．５３。
【００４５】
（実施例ＶＩＩ）
（インクＡの調製）
３０ｍＬのガラス容器に、３．９ｇのブタン  １，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート（７８ｗｔ％、実施例Ｉに記載したように調製）、０．９８ｇのイソソルビド／コハク酸オリゴマー（１９．５ｗｔ％、実施例ＩＩＩに記載したように調製）をこの順序で入れた。この材料を１３０℃で１時間かけて溶融し、その後、この溶融混合物に、０．１３ｇ（２．５ｗｔ％）のＣｉｂａ（現在はＢＡＳＦ）から得たＯＲＡＳＯＬ  ＢＬＵＥ  ＧＮ染料を着色剤として加えた。着色したインク混合物を３００ｒｐｍで撹拌しつつ、１３０℃でさらに２．５時間加熱した。次いで、暗青色の溶融インクを型に注ぎ込み、室温まで冷却し、固化させた。１３０℃での粘度＝１２．１４ｃｐ；８０℃での粘度（ピーク粘度）＝５．４×１０７ｃｐ；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝８１℃。
【００４６】
（実施例ＶＩＩＩ）
（インクＢの調製）
成分を以下のようにする以外は、実施例ＶＩＩのプロセスを繰り返した。１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート（７２ｗｔ％、実施例Ｉに記載したように調製）；イソソルビド／コハク酸オリゴマー（２０ｗｔ％、実施例ＩＩＩに記載したように調製）；ソルビタントリステアリン酸エステル粘度調整剤（５．５ｗｔ％、ＳＰＡＮ  ６５、Ｃｒｏｄａから得た）、（２．５ｗｔ％）ＯＲＡＳＯＬ  ＢＬＵＥ  ＧＮ染料。１３０℃での粘度＝１１．０９ｃｐ；６５℃での粘度（ピーク粘度）＝８．２×１０７ｃｐ；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝６９℃。
【００４７】
（実施例ＩＸ）
（インクＣの調製）
成分を以下のようにする以外は、実施例Ｖのプロセスを繰り返した。１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート（７５ｗｔ％、実施例Ｉに記載したように調製）、イソソルビド／コハク酸オリゴマー（２０ｗｔ％、実施例ＩＶに記載したように調製）、ソルビタントリステアリン酸エステル粘度調整剤（２．５ｗｔ％、ＳＰＡＮ  ６５）、（２．５ｗｔ％）ＯＲＡＳＯＬ  ＢＬＵＥ  ＧＮ染料。１３０℃での粘度＝１０．８９ｃｐ；７４℃での粘度（ピーク粘度）＝７．８×１０７ｃｐ；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝７５℃。
【００４８】
（レオロジー特性）
温度範囲６５〜１３０℃でのインクＡ、ＢおよびＣの複素粘度を以下の表に記載している。
【表１】
0005864379.tif 000016
【００４９】
（インクの硬度評価）
各々のインクを真鍮製の型に流し込み、厚みが約５ｍｍのインク円板サンプルを調製することによって、インクの硬度を測定した。インクの硬度は、針の先端がインク円板表面に対して９０°の入射角で（インク円板表面に対して垂直に）衝突する針入度試験（Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ装置を用いる）を用いて評価され、硬度１００％の値は、非通過性の表面（硬い金属、ガラスなど）を示す。結果は以下のとおりであった。
【表２】
0005864379.tif 000017
【００５０】
（印刷物の作成および評価）
各インクサンプルを、加圧ロールを低圧に設定して取り付けたＫ−ｐｒｏｏｆｅｒグラビア印刷板を用い、Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓコーティング紙（１２０ｇｓｍ束）に印刷した。このグラビア板の温度コントローラを１４２℃に設定したが、実際の板の温度は約１３４℃であった。
【００５１】
Ｋ−ｐｒｏｏｆによるインク印刷物の画像堅牢度を、「コイン」による引っかき試験および指状物による引っかきを用いて評価した。この試験は、面取りをした縁をもつ「コイン」型器具を印刷物表面に走らせた後、コーティングからインクがどれほど剥がれたかを見るものであった。この試験のために、特注の「コイン」型引っかき先端を備えるように改変したＴａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ５７００）を用いた。引っかき用連結部（「コイン」ホルダ−、引っかき先端、取り付け部の集合体）は、１００ｇであり、これを試験サンプルに向かって下げ、次いで、２５回／分の頻度で３回または９回引っかいた。印刷物が損傷したかどうかを見るために、２インチ長のひっかき傷を調べた。次いで、コーティング紙から剥がれた物質の量は、まず、上の引っかき傷の長さ方向に走査し（フラットベッドスキャナ）、引っかいた領域にある元々のインク量に対し、眼に見える紙の領域を数える画像分析ソフトウェアを用いることによって測定した。
【００５２】
インクＡ、ＢおよびＣは、この装置を用いて引っかいたとき、顕著なインク剥がれを示さなかった。この性能は、多くの市販の固体転相インクよりも優れていた。
【００５３】
Ｋ−ｐｒｏｏｆによる印刷物の上にＰＡＰＥＲＭＡＴＥボールペンを用いて書き込んでみると、印刷物によるインク画像に良好に受け入れられ、このことは、固体転相のインクによって製造した画像では通常みられないことであった。
【００５４】
インクＡ、ＢおよびＣを、改変したＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ  ８８６０プリンタに組み込むと、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ、１２０ｇｓｍ（ＤＣＥＧ）およびＸｅｒｏｘ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  ４２００（７５ｇｓｍ）紙の上に印刷物が生成し、基材から簡単には剥がすことができない堅牢性の高い画像が生成すると考えられる。