(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相を２．５〜４．８質量％、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相を２〜６．５質量％、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質粒子を２〜５質量％含み、残部がβ−Ｓｉ３Ｎ４及び不可避的不純物からなり、９５％以上の相対密度を有する窒化珪素質セラミックス焼結体からなるプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材であって、
当該耐熱部材は、中空円筒状の部材で、コリメータノズルのプラズマ流路に配置されており、肉厚が１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることを特徴とするプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材。
【請求項２】
前記耐熱部材は、複数の分割部材が組合わされてなる中空円筒状の部材であり、前記複数の分割部材はそれぞれ、前記中空円筒状の部材をその軸方向に沿って複数に分割されたものであることを特徴とする請求項１記載のプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製鉄時に溶銑を精錬工程で成分調整した後、その溶鋼を連続鋳造する際に溶鋼温度が低下した場合に加温するプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
図１は、溶鋼温度制御用のプラズマ照射加熱装置である。この図１に示すように、良好な品質の鋳片を得るためにはタンディシュから鋳型へ注湯する際、溶鋼温度を一定に制御する必要がある。このような溶鋼の温度制御装置として、例えば、特許文献１記載のプラズマ照射加熱装置が使われている。
【０００３】
プラズマが拡散して入熱効率の低下を避けるため、コリメータノズルと呼ばれる直進装置がある。コリメータノズルには、プラズマを外部に誘導するためのプラズマ流路が設けられている。図２に示すように、コリメータノズルのプラズマ流路の内面は、高温のプラズマに曝される部分であり、耐熱性を改善することが課題であった。
そこで、本発明者らは、プラズマ流が接触しても腐食せず、着火時の急速加熱にも耐える熱衝撃耐性を有するコリメータノズルの耐熱部材を検討した。例えば特許文献２で開示されているような、大気中１４００℃の抗折強さが５００ＭＰａ以上の焼結体をコリメータノズルの耐熱部材に適用することが考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１２４３５１号公報
【特許文献２】特開２００４−０５９３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、この特許文献２に開示された焼結体を用いたとしても、１５００℃以上のプラズマが直接接触することが想定される用途には、長期耐久性に劣り、また、繰り返し熱衝撃が印加されることに伴う劣化の速度が高い。そこで、１５００℃以上の高温でも長期耐久性に優れた焼結体が望まれていた。
【０００６】
本発明では、１５００℃以上の高温でも長期耐久性に優れた焼結体を、鉄鋼製造ラインのタンディシュのプラズマ照射加熱装置のコリメータノズルの耐熱部材に適用することでコリメータノズルの長寿命化と熱ロスの最小化を達成することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相とＥｒ２Ｓｉ２Ｏ７相とＹｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相を２．５〜４．８質量％、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相を２〜６．５質量％、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質粒子を２〜５質量％、並びに、β-Ｓｉ３Ｎ４及び不可避的不純物を残部とする組成である窒化珪素質セラミックス焼結体を成形加工してなる耐熱部材をコリメータノズルに配置することで、解決できることを知見し、本発明に至った。
【０００８】
本発明は、これらの新たな知見に基づいて完成したもので、その発明の要旨は次の通りである。
（１）    Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相を２．５〜４．８質量％、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相を２〜６．５質量％、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質粒子を２〜５質量％含み、残部がβ−Ｓｉ３Ｎ４及び不可避的不純物からなり、９５％以上の相対密度を有する窒化珪素質セラミックス焼結体からなるプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材であって、当該耐熱部材は、中空円筒状の部材で、コリメータノズルのプラズマ流路に配置されており、肉厚が１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることを特徴とするプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材。
（２）    前記耐熱部材は、複数の分割部材が組合わされてなる中空円筒状の部材であり、前記複数の分割部材はそれぞれ、前記中空円筒状の部材をその軸方向に沿って複数に分割されたものであることを特徴とする（１）記載のプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、精錬工程で成分調整した後の溶鋼を連続鋳造する際に、溶鋼温度が低下した場合に加温するプラズマ照射加熱装置に関し、該プラズマ照射加熱装置のコリメータノズルの耐熱部材として、本発明の耐熱部材を適用することにより、コリメータノズルの長寿命化と熱ロスの最小化を達成できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は本発明の実施形態であるプラズマ照射加熱装置を含む連続鋳造設備を示す模式図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態であるプラズマ照射加熱装置を含む連続鋳造設備の要部を示す模式図である。
【図３】図３は、本発明の実施形態の一例であるプラズマ照射加熱装置の要部を示す模式図である。
【図４】図４は、本発明の実施形態であるプラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材を示す模式図である。
【図５】図５は、本発明の実施形態の別の例であるプラズマ照射加熱装置の要部を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
図１には、本実施形態に係る照射加熱装置が備えられた連続鋳造設備を示す。図１に示す連続鋳造設備は、溶鋼鍋１と、溶銑鍋１の底部に設けられたスライディングノズル２と、タンディッシュ３と、タンディッシュ３内の溶鋼を加熱するプラズマ照射加熱装置４と、タンディッシュ３の底部に設けられた浸漬ノズル５と、鋳型６とを少なくとも備えている。
【００１２】
溶銑鍋１内の溶鋼１０が、スライディングノズル２を介してタンディッシュ３に供給される。タンディッシュに供給された溶鋼は、プラズマ照射加熱装置４のプラズマ照射によって加熱されつつ、浸漬ノズル５を介して鋳型６に連続的に供給されて鋳片１１となる。
【００１３】
図２には本発明に係るプラズマ照射加熱装置４を示す。プラズマ加熱装置４は、プラズマトーチ４ａと、電源４ｂと、スイッチング装置４ｃとから構成されている。電源４ｂ、プラズマトーチ、タンディッシュ３内の溶鋼１０及びタンディッシュ３によって回路が形成されている。
【００１４】
また、図３にはプラズマトーチ４ａの先端部の拡大断面図を示す。プラズマトーチ４ａは、トーチ本体１４ａと、トーチ本体１４ａの内部に備えられた電極１４ｂと、トーチ本体１４ａの先端に取り付けられ、プラズマ流路１４ｃを有するコリメータノズル１４ｄと、コリメータノズル１４ｄのプラズマ流路１４ｃに挿入された耐熱部材１５とが少なくとも備えられている。また、図５に示すように、ダンディッシュ３からの溶鋼の跳ね返り(スパッター)による浸食を防ぐ目的で外筒１６を備えることも有効である。この外筒１６は、トーチ本体１４ａ及びコリメータノズル１４ｄを覆うようにトーチ本体１４aの先端に挿入されている。外筒１６は、コリメータノズル１４ｄプラズマの輻射熱によって、直接、熱せられるものではないが、耐熱部材１５と同じ材質であってもよい。
発生したプラズマＰは、コリメータノズル１４ｄによって導かれ、タンディッシュ３に貯留されている溶鋼１０の表面に向けて照射される。
【００１５】
図４に示すように、耐熱部材１５は、複数の分割部材１５ａが組合わされてなる中空円筒状の部材である。耐熱部材１５の基端部１５ｂにはフランジ部１５ｃが設けられ、このフランジ部１５ｃがコリメータノズル１４ｄに係合するようになっている。複数の分割部材１５ａはそれぞれ、中空円筒状の耐熱部材１５をその軸方向に沿って３分割させた部材である。分割部材１５ａが集合することによってプラズマ流路となる中空部１５ｄが形成される。
【００１６】
耐熱部材１５の形状として、長手方向に2つ以上に分割された分割部材１５ａを組み合わせた中空円筒形状が好ましい理由は、長手方向に２つ以上に分割することにより、急激な温度変化が加わった際に熱応力を緩和することができ、破損を避けることができるためである。
【００１７】
また、各分割部材１５ａの肉厚は、１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。肉厚が１ｍｍ以上であればコリメータノズル１４ｄを十分に保護することができる。また、肉厚が５ｍｍ以下であれば、プラズマに向いた面とその裏面との温度勾配が小さくなり、熱応力による割れを避ける効果がある。肉厚が５ｍｍを超えると温度勾配が大きくなり、割れるリスクが大きくなるため好ましくない。
【００１８】
本実施形態の耐熱部材１５を構成する分割部材１５ａは、窒化珪素質焼結体で構成される。窒化珪素質焼結体は、アルミナやジルコニア等を主成分とするセラミックス焼結体とは異なり、耐熱性に優れると共に、高温下における機械強度も保持できる特徴を有するため、プラズマ照射加熱装置用のコリメータノズルの耐熱部材の材質に適用可能である。
【００１９】
しかし、従来の低融点ガラス相を有する窒化珪素焼結体は、高温下における耐熱衝撃性、耐酸化性が劣る。そこで、窒化珪素質セラミックス焼結体を構成する結晶相及び結晶粒の微細化に関する検討を鋭意行った。より詳しくは、本発明者等は各種結晶相より構成される窒化珪素質焼結体を作製し、その特性を評価した。
【００２０】
特性評価の結果、β−Ｓｉ３Ｎ４相と、第二相である粒界相としてＹ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相と、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相と、ＳｉＣ質粒子とを含む緻密な窒化珪素質セラミックス焼結体が優れた特性を有することを見出した。
【００２１】
すなわち、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７ 相とＥｒ２Ｓｉ２Ｏ７ 相とＹｂ２Ｓｉ２Ｏ７ 相の少なくとも１相を２．５〜４．８質量％、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相を２〜６．５質量％、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質粒子を２〜５質量％、並びに、β−Ｓｉ３Ｎ４及び不可避的不純物を残部とする組成である窒化珪素質セラミックス焼結体は、常温から高温(少なくとも１５００℃程度)までの強度低下が少なく、誘電損失も少なく、高温での耐クリープ特性、耐酸化性、耐熱衝撃性に優れ、温度勾配等に起因する静疲労特性、また急冷に伴う熱応力破壊抵抗特性を高める等の、優れた特性を有するものとなる。
【００２２】
Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相のうちの少なくとも１ 相が質量比で２．５％質量未満ではＳｉ３Ｎ４のα型からβ型への転移時の液相が少な過ぎて相転移を十分に進行させず焼結体中の気孔率が高まるため好ましくない。また、これらの少なくとも１相が質量比で４．８質量％を超えるとβ−Ｓｉ３Ｎ４結晶粒の粗大化や低アスペクト比化が進み、柱状相が十分に絡み合わず強度や靭性が低下するので好ましくない。
【００２３】
さらに、粒界相の主相（β-Ｓｉ3Ｎ4 ）に対する割合が高過ぎると、粒界相と主相の熱膨張の僅かな違いによるこれら２相の繰り返し熱衝撃によって、膨張・収縮に伴う劣化の速度が高まり、プラズマによる１５００℃以上のより高い温度で長期耐久性が保てなくなるので好適ではない。
すなわち、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相を４．８質量％以下とすることで、高温での長期耐久性を確保できる。
【００２４】
また、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相の質量比が全体の２質量％未満では焼結体中の気孔率が高くなり機械的強度に寄与する効果が少なくなるので好ましくない。また、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相の質量比が６．５質量％を超えるとβ−Ｓｉ３Ｎ４結晶粒が異常成長したり、β−Ｓｉ３Ｎ４結晶粒同士が十分に絡み合わず強度や靭性が低下するため好ましくない。
【００２５】
さらに、本発明に係る窒化珪素質セラミックス焼結体は、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質微粒子の分散効果によって、母相の結晶粒成長が抑制され、β−Ｓｉ３Ｎ４の平均結晶粒径（一線切断法）が０．５〜２μｍ、平均アスペクト比が１．５〜１０程度と細かく、かつ、β−Ｓｉ３Ｎ４の柱状結晶粒が絡み合った組織を呈し、また粒界に高融点のＹ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相及びＳｉ２Ｎ２Ｏ相が微細に析出している。
【００２６】
以上の通り、粒界相の主相（β−Ｓｉ3Ｎ4 ）に対する割合を小さくし、かつ、ＳｉＣ質粒子を微粒化したことによる分散効果により、高温まで高い強度を維持したまま高い靭性を有し、抗折強さが大気中１５００℃以上にて５００ＭＰａ以上の高強度で、かつ靭性値ＫI Cが５ＭＰａ・ｍ１／２以上の高靭性を有すことが可能になる。
但し、抗折強さ５００ＭＰａ以上の高強度が維持できる温度は、特に規定をするものではないが、少なくとも１４００〜１６００℃程度までは十分に維持できる。
【００２７】
ここで、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ結晶相は、粉末Ｘ線回折法により同定されるＳｉ２Ｎ２Ｏ結晶と同じ型のＸ線回折パターンを持ち、Ｓｉ３Ｎ４とＳｉＯ２とからなる化合物の中で高温酸化雰囲気中にて最も安定な化合物である。
同様に、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７結晶相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相は、粉末Ｘ線回折法により同定されるＹ２Ｓｉ２Ｏ７結晶、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７結晶、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７結晶と同じ型のＸ線回折パターンを持ち、それぞれＹ２Ｏ３とＳｉＯ２、Ｅｒ２Ｏ３とＳｉＯ２、Ｙｂ２Ｏ３とＳｉＯ２からなる化合物の中で高温酸化雰囲気中にて最も安定な化合物である。
また、β−Ｓｉ３Ｎ４ 結晶相はJCPDSカード３３−１１６０で示されるβ−Ｓｉ３Ｎ４結晶と同じ型のＸ線回折パターンを持つ。
【００２８】
さらに、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７ 相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相、及び、β−Ｓｉ３Ｎ４相、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相により構成される窒化珪素質セラミックス焼結体の相対密度は理論密度に対して９５％以上であることが望ましい。相対密度が９５％未満では、熱的安定性、機械的安定性が不充分になり易く、長期耐久性の向上効果が見られない恐れが高くなる。
【００２９】
〔窒化珪素質セラミックス焼結体の製造方法〕
次に、本発明に用いる窒化珪素質セラミックス焼結体の製造方法について説明する。
原料として使用される窒化珪素粉末は、α型の結晶構造をもつＳｉ３Ｎ４粉末が焼結性の点から好適であるが、β型あるいは非晶質Ｓｉ３Ｎ４粉末が含まれていても構わない。焼結時に十分に高い密度とするためには、平均粒径１μｍ以下の微粒子であることが望ましい。
窒化珪素は共有結合性の強い物質であり、単独では焼結が困難であることが多いため、一般に緻密化するために焼結助剤を添加する。
【００３０】
焼結助剤としては、酸化珪素と、酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種と、を用いることができる。
あるいは、これらに酸化物換算によって添加量が求められる、酸窒化物(Ｓｉ２Ｎ２Ｏ)、及び酸化珪素、酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの複合酸化物(Ｙ２ＳｉＯ５やＹ２Ｓｉ２Ｏ７、Ｅ２ＳｉＯ５やＥｒ２Ｓｉ２Ｏ７、Ｙｂ２ＳｉＯ５やＹｂ２Ｓｉ２Ｏ７など)でも構わない。
【００３１】
ここで用いる酸化珪素や、酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種以上や、複合酸化物は、Ｓｉ３Ｎ４の焼結時にα−Ｓｉ３Ｎ４相からβ−Ｓｉ３Ｎ４相への結晶相転移をその融液中で進行させる機能を持ち、さらにβ−Ｓｉ３Ｎ４の柱状相の成長を促すことにより、高温強度および靭性を向上させる。それぞれの添加量は、酸化珪素３〜７質量％、酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種ならびにこれらの複合酸化物は２〜６質量％が好ましい。
【００３２】
酸化珪素が３質量％未満の場合、焼結昇温時の液相生成温度が高くなり十分緻密な焼結体が得られないが、原料として用いる窒化珪素粉末の表面層に数質量％の酸化物層または酸窒化物層が存在する場合は３質量％未満でも目的の焼結体が得られる場合がある。
しかし、通常の酸化層を有する窒化珪素粉末ならば、酸化珪素が３質量％未満の場合は、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相及びＳｉ２Ｎ２Ｏ相が形成されない。
一方、酸化珪素が７質量％を超えると、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相及びＳｉ２Ｎ２Ｏ相が形成されず、比較的低融点のＳｉＯ２相が形成され、高温での機械的強度が低下するため好ましくない。
【００３３】
酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種の添加量が２質量％より少ないと融液形成が不十分で、相対密度が９５％未満となり緻密化が進行しない。
一方、酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種の添加量が６質量％を超えると、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相が形成されず、比較的低融点のＹ２ＳｉＯ５相、Ｅｒ２ＳｉＯ５相、Ｙｂ２ＳｉＯ５相が形成され、得られた焼結体の高温での機械的強度および耐酸化性が低下するので好ましくない。特に十分に高い高温強度、および靭性を得るためには酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種の添加量を４〜８質量％の範囲とすることが好ましい。
【００３４】
酸化珪素、及び酸化イットリウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウムの少なくとも１種は、均質かつ高密度の焼結体を得るためには平均粒径が３μｍ以下の微粒子であることが好ましい。
焼結助剤として用いるこれら原料粉末は比較的安価であり、水中での混合工程で変質せず安定なセラミックス粉末であるから、分散媒の選択の範囲が広くなる点で好都合である。
【００３５】
次に、平均粒径０．１μｍ以上０．７μｍ以下のＳｉＣ質微粒子の生成・分散方法としては、回転式ポットミル(＝トロンメル)、遊星型ボールミル、アトライター、振動ボールミル、アトリッションミル、自転・公転混在型ポットミル、等の方法を用いることが出来る。
ＳｉＣ質微粒子の生成・分散に用いるポットやボールの材質としては、実質的にＳｉＣ質焼結体の本体及び蓋からなるものが好ましく、大量製造用のポットミルではライナーとしてＳｉＣ製タイルを貼り付けたものを用いても構わない。
【００３６】
混入される球状ＳｉＣの結晶相は、α−ＳｉＣ型（=３Ｃ）、β−ＳｉＣ型（=２Ｈ、４Ｈ、６Ｈなど）のいずれでも構わないが、１７７０〜１８５０℃の温度範囲で焼結を行うため、基本的には６Ｈ相で同定されることが多い。
また、摩耗混入質量について、混合方法、回転数、他の原料粉末の粒径等によって若干の違いは認められるが、おおよそポット内壁摩耗：ボール摩滅＝１：１０〜２０(質量比)でボール摩滅が圧倒的に多い。
【００３７】
したがって、混入量を変化させたい場合は、ボール添加量の増減に加え、ボール表面積の増減、即ちボール径の大小を概ね直径０．５〜２０ｍｍの範囲で制御することが効果的である。
混入量としては、２質量％未満では母相結晶粒の成長抑制効果が乏しく、５質量％を超すと母相の柱状成長並びに結晶相の交差による高靭化を阻害するため好ましくない。
【００３８】
焼結方法としては、窒素ガスを含む雰囲気にて、例えば無加圧焼結法、ガス圧焼結法、熱間静水圧プレス焼結法、ホットプレス焼結法、等の各種焼結法を用いることができ、さらにこれらの焼結法を複数組合せても良い。
窒素ガスを含む雰囲気で焼結するのは、焼結中でのＳｉ３Ｎ４の分解を抑制するためで
ある。Ｓｉ３Ｎ４は窒素ガス０．１ＭＰａ下では約１８００℃以上で分解が生じるため、１８００℃以上にて焼結を行う場合は、窒素ガス圧を焼結温度におけるＳｉ３Ｎ４の臨界分解圧力以上に設定するようにする。
【００３９】
また、本発明の形状の成形体を製造する場合には、十分な緻密化を図るために、無加圧焼結後に、さらに窒素ガス雰囲気中での熱間静水圧プレス焼結を行うことがより好ましい。
無加圧及び熱間静水圧プレス焼結条件としては、焼結温度が１７７０〜１８５０℃であることが望ましい。１７７０℃未満では、緻密な焼結体が得られず、固溶体粒子近傍に残留応力を十分に発生させることが困難となり、高靭性の焼結体とすることができない。
一方、１８５０℃を超える高温では、β−Ｓｉ３Ｎ４結晶粒が粗大化したり、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の分解などにより強度低下を起こし、高硬度と耐熱衝撃性が得られない。
【００４０】
また、保持時間が８時間未満では、成形体の肉厚にも依存するが緻密化が十分に進行しない。粒界相として、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相及びＳｉ２Ｎ２Ｏ相を結晶化させるためには、降温過程で、降温速度を１０℃／分以下とすることが好ましいが、より望ましくは５〜１０℃／分である。降温速度が５℃／分より遅い場合は、炉寿命縮減や生産効率の低下などを引き起こし、１０℃／分より速い場合は、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｅｒ２Ｓｉ２Ｏ７相、Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７相の少なくとも１相及びＳｉ２Ｎ２Ｏ相が生成し難い。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明の実施例を比較例と共に説明する。尚、本発明はこれら実施例に限られるものではない。
【００４２】
（実施例１〜５）
窒化珪素（Ｓｉ３Ｎ４）粉末（α化率９７％以上、純度９９．７％、平均粒径０．７μｍ）に、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）粉末（平均粒径２．５μｍ）、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）粉末（平均粒径２．４μｍ）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ２Ｏ３）粉末（平均粒径１．８μｍ）、酸化イットリウムと酸化珪素の複合酸化物（Ｙ２ＳｉＯ５）粉末（平均粒径２．９μｍ）、酸化イッテルビウムと酸化珪素の複合酸化物（Ｙｂ２Ｓｉ２Ｏ７）粉末（平均粒径２．７μｍ）、酸化珪素（ＳｉＯ２）粉末（平均粒径１．９μｍ）を、下記表１に示す所定量（質量％）添加し、分散媒として精製水またはアセトンを用い、混合用ボールは直径１０ｍｍのＳｉＣボールをセラミックス全粉末原料１００ｇに対し２倍の２００ｇの割合で用い、ＳｉＣタイルを内壁及び蓋に内貼りしたボールミルで４８時間混練した。尚、精製水またはアセトンの添加量は、セラミックス全粉末原料１００ｇに対し１２０ｇとした。
【００４３】
ＳｉＣタイルやＳｉＣボールの質量減少量から混入量を求めた。ＳｉＣの平均粒径は、０．２〜０．５μｍであり、各実施例における混入量は表１に示す通りである。
また、各実施例において、Ｘ線回折パターンより求められる結晶相割合と比較を行った。尚、各種結晶相の比率に関して、予めＸ線回折ピーク高さから求めた検量線に従って求めた。結果を表１に示す。
【００４４】
次いで、得られた混合粉末を成形後、焼結した。成形条件としては冷間静水圧による加圧１３０ＭＰａとし、フランジ部の外径７７ｍｍ（フランジ部以外では外径５６ｍｍ、内径５０ｍｍ）× 高さ１００ｍｍの中空円筒体を成形した。
【００４５】
実施例１〜２については、焼結条件として、窒素ガス０．４ＭＰａ加圧雰囲気中にて、表１中に示す最高温度で８時間保持のガス圧焼結を行い、降温時に１５５０℃で同じく表１記載の時間だけ保持と室温まで表１記載の降温速度にて炉冷を行った。
実施例３〜５については、窒素ガス０．４ＭＰａ加圧雰囲気中にて、表１中に示す最高温度で8時間保持のガス圧焼結を行い、常温までの降温時放冷を行った後に、窒素雰囲気中１５５０℃まで再加熱し表１記載の保持時間の後、降温時放冷を行い、実施例１〜５の焼結体を得た。
【００４６】
その後、強度評価用のＪＩＳ  R１６０１準拠の試験片を切り出し、機械的摩耗に対する指標としてビッカース硬度、大気中１４００℃で３００ＭＰaの４点曲げ負荷をかけた際の歪速度、大気中１４００℃で１００時間保持を行った際の酸化増量を測定した結果を表２に示す。
【００４７】
（比較例１、２）
比較例１、２は実施例１〜５と同一原料を用いるが、ポットの内壁や蓋もボールもＳｉＣ材を用いずＳｉ３Ｎ４材を用い、同じく精製水またはアセトンで調製した。しかしながら、それぞれ異常粒成長により相対密度が９０％を下回わり（比較例２）、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ相、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７相が得られなかった（比較例２）ものである。これらを併せて表１に示す。
【００４８】
表２に示すように、本発明の実施例１〜５によるものは、比較例１、２に対して、常温及び高温（１４００℃、１５００℃）の抗折強度も高く、耐クリープ性、耐酸化性が極めて優れることが確認された。
【００４９】
また、上記の実施例１〜５、および比較例１、２の焼結体を、実際の操業設備であるプラズマ照射加熱装置のコリメータノズルへそれぞれ図３に示す配置で、プラズマを誘導する耐熱部材として適用した。実機搭載後、耐久性を確認した結果、実施例１〜５の焼結体は、稼働時間１００時間でも、破損や酸化層の形成による表面の凹凸、クリープ変形等は観測されなかった。セラミックス内筒によるプラズマ誘導部材への熱ロスも最小化できたことを確認できた。
これに対し、比較例１、２の焼結体は、常温及び高温の強度が低く、耐クリープ性、耐酸化性が劣り、５０時間以内に破損、クリープ変形や酸化層の形成による表面の凹凸等が観測された。
【００５０】
【表１】
0006015143.tif 000002
【００５１】
【表２】
0006015143.tif 000003
【符号の説明】
【００５２】
４…プラズマ照射加熱装置、１４ｄ…コリメータノズル、１５…耐熱部材、１５ａ…分割部材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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