(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域（但し、架橋網状構造を有する領域を除く。）を有する床材であって、
上記塩化ビニル系樹脂混合物が、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーの双方を樹脂主成分とし、少なくとも可塑剤を含んだ混合物であることを特徴とする防汚性床材。
【請求項２】
前記塩化ビニル系樹脂混合物の前記双方の樹脂主成分中における、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーのエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の占める比率が１．５〜２０．０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の防汚性床材。
【請求項３】
前記塩化ビニル系樹脂混合物が、前記双方の樹脂主成分１００質量部に対してモース硬度６〜１３の微細な硬質粒子を２〜１５質量部含んでいることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の防汚性床材。
【請求項４】
前記塩化ビニル系樹脂混合物が、前記双方の樹脂主成分１００質量部に対して可塑剤３０〜６０質量部と充填材１０〜７０質量部を含んだものであって、上記可塑剤の２０〜６０質量％が高分子タイプ二塩基酸エステル可塑剤で占められていることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の防汚性床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋内や屋外の床面や階段を被覆する防汚性床材に関し、更に詳しくは、特定の塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域を有する防汚性床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋内や屋外にある床面や階段を被覆する床材は、歩行者の靴底によって汚れ物質が擦り付けられるため、当然のことながら防汚性が要求される。ここでいう「防汚性」とは、汚れ物質が付着しにくく、付着しても洗浄等により容易に除去できる性質を意味する。
【０００３】
防汚性を有する床材としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂及び／又はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に、充填材として平均粒子径が１〜１５μｍの炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムのいずれか一又は二以上を含んだ樹脂混合物からなる床材が既に提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２５５０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の床材は、平均粒子径が１〜１５μｍの充填材を配合するため、防汚性が向上し、ワックスの効果も向上すると記載されているが、柔軟性や耐摩耗性については不明である。
【０００６】
しかしながら、長尺シート状の床材や階段被覆用の床材においては、床面や階段に被覆施工する際、床面や階段に柔軟に沿う必要があるため、施工性の観点から良好な柔軟性（高い引張伸びや低いモジュラスなど）が要求されており、また、耐久性の観点から表面の耐摩耗性も要求されている。
【０００７】
本発明は上記事情の下になされたもので、特許文献１とは異なる手段によって防汚性を向上させた床材を提供することを主たる目的とし、好ましい実施形態においては防汚性に加えて柔軟性や耐摩耗性を向上させることも目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明に係る防汚性床材は、塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域（但し、架橋網状構造を有する領域を除く。）を有する床材であって、上記塩化ビニル系樹脂混合物が、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマー（以下ではＥＶＡ-ＰＶＣグラフトコポリマーと略称することもある）の双方を樹脂主成分とし、少なくとも可塑剤を含んだ混合物であることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の防汚性床材においては、塩化ビニル系樹脂混合物の前記双方の樹脂主成分（以下、単に、樹脂成分と記す）中における、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーのエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の占める比率が１．５〜２０．０質量％であることが好ましい。また、塩化ビニル系樹脂混合物が、樹脂成分１００質量部に対してモース硬度６〜１３の微細な硬質粒子を２〜１５質量部含んでいることも好ましい。
【００１０】
特に、塩化ビニル系樹脂混合物が、樹脂成分１００質量部に対して可塑剤３０〜６０質量部と充填材１０〜７０質量部を含んだものであって、上記可塑剤の２０〜６０質量％が高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤で占められていると、一層好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の防汚性床材のように、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とし、少なくとも可塑剤を含んだ塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域を有するものは、この領域によって床材のテーバー防汚性が向上し、後述の汚れ試験の結果から判るように、乾拭きの場合のΔＥが４．５以下となり、水拭きの場合のΔＥが４．０以下となる。その理由としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーは主鎖であるエチレン・酢酸ビニル共重合体に側鎖である塩化ビニルをグラフトしたコポリマーであることから、塩化ビニル側鎖による分子同士の絡み合いにより、ゴム弾性的な性質が付与されることで、歩行などによる擦れ等があったとしても樹脂表面に傷が生じづらく、防汚性が向上したと考えられる。さらに、上記分子同士の絡み合いによって、樹脂中に含有し、汚れ付着の原因となる可塑剤が樹脂表面にブリードアウトしにくくなるため、床材の防汚性を向上させたと推測される。
【００１２】
そして、塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の占める比率が１．５〜２０．０質量％であると、後述の汚れ試験の結果から判るように、テーバー防汚性が更に向上し、乾拭きの場合のΔＥが４．０以下となり、水拭きの場合のΔＥが３．５以下となる。
【００１３】
また、塩化ビニル系樹脂混合物が、樹脂成分１００質量部に対してモース硬度６〜１３の微細な硬質粒子を２〜１５質量部含んでいると、この硬質粒子によって床材表面の耐傷性が向上するため、上記の良好なテーバー防汚性を長期に亘って維持することができ、後述の摩耗試験の結果から判るように、耐摩耗性も大きく向上して１万回以上／１ｍｍとなる。
【００１４】
特に、塩化ビニル系樹脂混合物が、樹脂成分１００質量部に対して可塑剤３０〜６０質量部と充填材１０〜７０質量部を含んだものであって、上記可塑剤の２０〜６０質量％が高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤で占められていると、上記の優れたテーバー防汚性が発揮されると共に柔軟性が向上し、後述の試験結果から判るように、柔軟性の指標である２３℃の１０％モジュラス（Ｍ１０）が４ＭＰａ以下、破断伸び率（Ｌｂ）が１５０％以上になって施工性が改善される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る防汚性床材の概略断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る防汚性床材の概略断面図である。
【図３】本発明の更に他の実施形態に係る防汚性床材の概略断面図である。
【図４】本発明の更に他の実施形態に係る防汚性床材の概略断面図である。
【図５】本発明の更に他の実施形態に係る防汚性床材の概略模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、図面を参照して本発明の防汚性床材を詳述する。
【００１７】
本発明の防汚性床材は、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを樹脂主成分とし、少なくとも可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域（以下、防汚性塩ビ系領域という）を有するものであって、この防汚性塩ビ系領域は汚れ物質が付着しにくく、付着しても洗浄等を行うことで容易に除去できる領域であり、この防汚性塩ビ系領域の分布状態によって、図１〜図５に例示するように実施形態が種々異なるものである。
【００１８】
即ち、図１に例示する実施形態の防汚性床材Ｆ１は、床材Ｆ１全体が防汚性塩ビ系領域１で形成されたものであり、図２に例示する実施形態の防汚性床材Ｆ２は、表面層２の全域が防汚性塩ビ系領域１で形成され且つ裏側に裏面層３が積層されたものであり、図３に例示する実施形態の防汚性床材Ｆ３は、床材Ｆ３全体が防汚性塩ビ系領域１と他の機能性領域４とで形成されたものであり、図４に例示する実施形態の防汚性床材Ｆ４は、表面層２が防汚性塩ビ系領域１と他の機能性領域４とで形成され且つ裏側に裏面層３が積層されたものであり、図５に例示する防汚性床材Ｆ５は、床材Ｆ５全体にわたって小塊状の防汚性塩ビ系領域１と小塊状の他の機能性領域４が混在したものである。
これら以外にも、床材の表面層が小塊状の防汚性塩ビ系領域と小塊状の他の機能性領域の混在した層であって、その裏側に裏面層が積層された実施形態の防汚性床材や、図２及び図４の防汚性床材Ｆ２及びＦ４において表面層２と裏面層３との間に中間層を設けたものなど、種々の実施形態が存在する。また、これらの床材表面は略平滑であってもよいし、エンボス加工を施して凹凸を形成してもよい。
【００１９】
他の機能性領域４は、防汚機能以外のどのような機能を有する領域であってもよく、例えば、耐摩耗性、防滑性、帯電防止性、防黴抗菌性、自発光性、親水性、疎水性、耐候性など、所望の機能を有する領域を設けることができる。また、他の機能性領域４は、単独の機能を有する領域であってもよいし、複数の機能を兼ね備えた領域であってもよいし、単独の異なる機能を備えた複数の領域であってもよい。これらの機能性領域４は、防汚性塩ビ系領域１を形成する塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分と相溶性がある熱可塑性樹脂を主成分とする混合物で形成することが望ましいが、防汚性塩ビ系領域１と他の機能性領域４とをバインダー剤等によって接着して形成してもよい。
【００２０】
各実施形態における防汚性塩ビ系領域１は、前記のように、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とし、少なくとも可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂混合物で形成された領域であり、塩化ビニル樹脂としては、数平均重合度８００〜１５００程度、塩素化度５８％程度の塩化ビニル樹脂が好ましく使用されるが、架橋塩化ビニル樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩素化塩化ビニル樹脂なども使用される。
【００２１】
また、塩化ビニル系樹脂混合物中のエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーは、エチレン・酢酸ビニル共重合体をポリマー主鎖としてこれにポリ塩化ビニルをグラフト重合させたものであり、グラフトコポリマー中にエチレン・酢酸ビニル共重合体成分が５〜５０質量％（又は酢酸ビニル成分が５〜１０質量％）含まれた数平均重合度５００〜１１００程度のものが使用される。
【００２２】
上記の塩化ビニル樹脂と、上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とし、少なくとも可塑剤を含ませた塩化ビニル系樹脂混合物で、床材に防汚性塩ビ領域１を形成すると、床材のテーバー防汚性が向上し、例えば、床材全体又は床材の表面層全体が防汚性塩ビ領域１で占められている場合は、後述の汚れ試験の結果から判るように、乾拭きしたときのΔＥが４．５以下となり、水拭きしたときのΔＥが４．０以下となる。
【００２３】
上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーは、該グラフトコポリマーのエチレン・酢酸ビニル共重合体成分が塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分の１．５〜２０．０質量％を占めるように、塩化ビニル樹脂と混合することが好ましく、このような塩化ビニル系樹脂混合物で、床材に防汚性塩ビ領域１を形成すると、床材のテーバー防汚性が更に向上し、例えば、床材全体又は床材の表面層全体が防汚性塩ビ領域１で占められている場合は、後述の汚れ試験の結果から判るように、乾拭きしたときのΔＥが４．０以下となり、水拭きしたときのΔＥが３．５以下となる。塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の占める比率（以下、エチレン・酢酸ビニル成分含有率と記す）が１．５質量％を下回っても、２０．０質量％を上回っても、床材のテーバー防汚性が低下する。なお、上記のエチレン・酢酸ビニル成分含有率は、塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の質量比を１００分率で表したものであり、算定に際しては塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分のみを分母とし、可塑剤、安定剤、充填材など樹脂以外の成分は分母に算入しないで求めたものである。
【００２４】
エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーは、前述したように、エチレン・酢酸ビニル共重合体をポリマー主鎖として、これにポリ塩化ビニルをグラフト重合させたものであるから、塩化ビニル樹脂との相溶性に優れている。そのため、このエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーと塩化ビニル樹脂とを主成分とする塩化ビニル系樹脂混合物で防汚性塩ビ領域１を形成した床材は柔軟性が向上し、２３℃における１０％モジュラス（Ｍ１０）が減少すると共に、破断伸び率（Ｌｂ）が増加するので、防汚性床材を床面や階段に沿わせて被覆しやすくなり、施工性が改善される。
【００２５】
ちなみに、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーに代えてエチレン・酢酸ビニル共重合体を塩化ビニル樹脂に混合した塩化ビニル系混合樹脂の領域を床材に形成しても、後述する試験結果から判るように、床材の防汚性は向上せず、柔軟性も不充分であり、本発明の防汚性床材と同等の作用効果を得ることはできない。このように、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーを用いることが本発明の要部であると明証できる。
【００２６】
防汚性塩ビ領域１の塩化ビニル系樹脂混合物に含まれる可塑剤としては、二塩基酸とグリコールを反応させた二塩基酸エステル可塑剤が適しており、具体的にはアジピン酸、コハク酸、安息香酸などの脂肪族二塩基酸やフタル酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族二塩基酸とグリコールとのエステル可塑剤が使用される。この中でも芳香族二塩基酸とグリコールとのエステル可塑剤が好ましく、特に、フタル酸とグリコールとのエステル可塑剤が極めて好ましく使用される。また、従来から塩化ビニル系樹脂の可塑剤として使用されているリン酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、塩素化パラフィンなどの非高分子系可塑剤、高分子系可塑剤なども使用される。これらの可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂混合物中の樹脂成分１００質量部に対して、３０〜６０質量部とするのが適当である。
【００２７】
塩化ビニル系樹脂混合物には、上記可塑剤を２種以上混合して含有させることができるが、可塑剤全量の２０〜６０質量％、なかんずく２５〜５０質量％は、分子量が５００〜８０００の高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤で占められることが好ましい。
床材の表面汚れの原因の一つは、床材に柔軟性を付与する目的で添加する可塑剤が、長期使用の間に床材表面にブリードアウトし、このブリードアウトした粘稠な可塑材に汚れ物質が絡み取られるようにして汚れ物質が床材表面に定着するためと考えられるが、上記の高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤は、分子鎖が長いため、長期間経過しても前記塩ビ系樹脂のポリマー分子と絡み合って床材表面からブリードアウトすることが少ないため、この高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤を例えば他の低分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤や他の可塑剤と併用すると防汚性を向上させることができ、また、前記塩ビ系樹脂のポリマー分子との絡み合いに起因して床材表面の耐傷性を向上させることも可能となる。但し、高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤は塩化ビニル系樹脂との相溶性が低いので、可塑剤全体に占める高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤の比率が過剰になると、床材の柔軟性が低下することになる。それ故、可塑剤全体に占める高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤の比率は、上記範囲とすることが好ましい。
【００２８】
防汚性塩ビ系領域１を形成する塩化ビニル系樹脂混合物には、樹脂成分１００質量部に対してモース硬度６〜１３の微細な硬質粒子を２〜１５質量部含有させることが好ましい。硬質粒子としては、平均粒径が３０〜８０μｍ程度のアルミナ粒子や石英粒子などが好ましく使用される。このような硬質粒子を樹脂成分１００質量部に対して２〜１５質量部含有させると、この硬質粒子によって床材表面の耐傷性が向上するため、床材の良好なテーバー防汚性を長期に亘って維持できるようになり、後述の摩耗試験の結果から分かるように、耐摩耗性も大きく向上して１万回以上／１ｍｍとなる。硬質粒子の更に好ましい含有量は、樹脂成分１００質量部に対して２．５〜１０質量部である。
【００２９】
また、防汚性塩ビ系領域１を形成する塩化ビニル系樹脂混合物には、樹脂成分１００質量部に対して充填材を１０〜７０質量部含有させることが好ましい。充填材としては、炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウム等）、タルクなどの無機系充填材や、フェノール樹脂、メラミン樹脂、木粉、パルプなどの有機系充填材から選ばれた一種又は複数種の粉体や、繊維状もしくは鱗片状等の形状をもったものが使用される。これらの充填材は、床材の樹脂使用量の低減、寸法安定性などを目的として配合されるものであり、そのモース硬度は一般に３以下である。
【００３０】
なお、防汚性塩ビ系領域１を形成する塩化ビニル系樹脂混合物には、公知の安定剤、加工助剤、補強剤、補強材（例えば、ガラス繊維や樹脂繊維など）、耐衝撃改良剤、滑剤などが適宜配合される。
【００３１】
上記のような塩化ビニル系樹脂混合物で形成される防汚性塩ビ系領域１は、図１に示す防汚性床材Ｆ１のように、床材全体に亘って形成してもよいし、図２に示す防汚性床材Ｆ２のように、床材の表面層２全体に亘って形成してもよい。また、図３に示す防汚性床材Ｆ３のように、一以上の防汚性塩ビ系領域１と一以上の他の機能性領域４とで床材全体を形成してもよいし、図４に示す防汚性床材Ｆ４のように、一以上の防汚性塩ビ系領域１と一以上の他の機能性領域４とで床材の表面層２を形成してもよい。更に、図５に示す防汚性床材Ｆ５のように、床材全体にわたって多数の小塊状の防汚性塩ビ系領域１と多数の小塊状の他の機能性領域４を混在させてもよい。いずれにしても、防汚性塩ビ系領域１は、防汚性床材Ｆ１〜Ｆ５の表面（上面）の全体又は一部に露出していることが必要であり、露出していなければ防汚性を発揮することはできない。
【００３２】
図３，図４に示す防汚性床材Ｆ３，Ｆ４のように、床材全体又は床材の表面層全体が一以上の防汚性塩ビ系領域１と一以上の他の機能性領域４とで形成されているものは、床材表面（上面）に対する防汚性塩ビ系領域１の面積比［床材の表面（上面）の全面積に占める防汚性塩ビ系領域１の露出した合計面積の比率］が５５〜９０％であることが好ましく、面積比が５５％を下回る場合は防汚性の向上が顕著でなくなり、９０％を上回る場合は機能性領域４による他の機能が殆ど発揮されなくなる。
【００３３】
また、図５に示す防汚性床材Ｆ５のように、床材全体にわたって多数の小塊状の防汚性塩ビ系領域１と多数の小塊状の他の機能性領域４とが混在するものは、小塊状の防汚性塩ビ系領域１の体積比［防汚性塩ビ系領域１の合計体積と他の機能性領域４の合計体積とを合算した全体積に占める防汚性塩ビ系領域１の合計体積の比率］が５５〜９０％であることが好ましく、体積比が５５％を下回る場合は防汚性の向上が顕著でなくなり、９０％を上回る場合は機能性領域４による他の機能が殆ど発揮されなくなる。
【００３４】
以上のような本発明の防汚性床材は、押出成形、粉粒体成形（樹脂の粉粒体をコンベアベルト上に一定の厚みに散布し、加熱ゲル化させた後、ロール等で加圧してシート状の床材を得る成形方法であって、インレイド成形と通称される）、射出成形、カレンダー成形などの公知の成形方法によって製造することができる。
【００３５】
例えば、図１に示す防汚性床材Ｆ１は、それが長尺の床材であれば、押出成形機を使用し、前述の塩化ビニル系樹脂混合物を加熱溶融させてシート状に連続押出成形するか、或いは、粉粒体成形法を採用し、塩化ビニル系樹脂混合物の粉粒体（定形又は不定形のペレットや鱗片状の小塊）をコンベアベルト上に一定の厚みに散布して加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形することによって製造すればよい。一方、タイル状の床材であれば、射出成形機を使用し、塩化ビニル系樹脂混合物を加熱溶融させてタイル状に射出成形するか、或いは、上記の方法で得られた長尺の床材をタイル状に切断することによって製造すればよい。
【００３６】
また、図２に示す防汚性床材Ｆ２は、例えば、上記の押出成形、粉粒体成形、射出成形等で得られた防汚性床材Ｆ１を表面層２としてその裏側に裏面層３を貼着するか、或いは、多色押出成形機を使用し、裏面層３形成用の樹脂混合物と表面層２形成用（防汚性塩ビ系領域１形成用）の塩化ビニル系樹脂混合物とを加熱溶融させて二層重ねにしながら連続押出成形するか、或いは、粉粒体成形法を採用し、裏面層３形成用の樹脂混合物の粉粒体と表面層２形成用の塩化ビニル系樹脂混合物の粉粒体をコンベアベルト上に二層に重ねて散布し、加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形することによって製造すればよい。
【００３７】
また、図３に示す防汚性床材Ｆ３は、例えば、多色押出成形機を使用し、防汚性塩ビ系領域１形成用の塩化ビニル系樹脂混合物と他の機能性領域４形成用の樹脂混合物を幅方向に交互に配置して連続押出成形するか、或いは、粉粒体成形法を採用し、防汚性塩ビ系領域1形成用の塩化ビニル系樹脂混合物の粉粒体と他の機能性領域４形成用の樹脂混合物の粉粒体を幅方向に交互に配置してコンベアベルト上に散布し、加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形することによって製造すればよい。
【００３８】
また、図４に示す防汚性床材Ｆ４は、例えば、上記の押出成形、粉粒体成形等で得られた防汚性床材Ｆ３を表面層２としてその裏側に裏面層３を貼着するか、或いは、多色押出成形機を使用し、裏面層３形成用の樹脂混合物をシート状に連続押出しすると同時に、その上に防汚性塩ビ系領域１形成用の塩化ビニル系樹脂混合物と機能性領域４形成用の樹脂混合物を交互に配置してシート状に連続押出成形するか、或いは、粉粒体成形法を採用し、裏面層３形成用の樹脂混合物の粉粒体をコンベアベルト上に散布すると共に、その上に防汚性塩ビ系領域１形成用の塩化ビニル系樹脂混合物の粉粒体と機能性領域４形成用の樹脂混合物の粉粒体を交互に配置して散布し、加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形することによって製造すればよい。
【００３９】
また、図５に示す防汚性床材Ｆ５は、例えば、粉粒体成形法を採用し、小塊状の防汚性塩ビ系領域１形成用の塩化ビニル系樹脂混合物の粉粒体（ペレット状又は小塊状の粉粒体）と、小塊状の機能性領域４形成用の樹脂混合物の粉粒体（ペレット状又は小塊状の粉粒体）とを均一に混合した混合粉粒体を、コンベアベルト上に一定の厚さに散布し、加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形することによって製造すればよい。
なお、この防汚性床材Ｆ５の裏面に裏面層を積層した防汚性床材を製造する場合は、粉粒体成形法を採用し、裏面層成形用の樹脂混合物の粉粒体をコンベアベルト上にシート状に散布すると共に、その上に上記混合粉粒体を重ねて散布し、加熱ゲル化させた後、ロールで加圧してシート状に連続成形すればよい。
【００４０】
本発明の防汚性床材は、前記のように塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とし、少なくとも可塑剤を含んだ塩化ビニル系樹脂混合物で形成された防汚性塩ビ系領域１が床材表面に露出しているため、後述の汚れ試験の結果から判るように、テーバー防汚性が向上し、特に、塩化ビニル系樹脂混合物の樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の占める比率が１．５〜２０．０質量％であると、テーバー防汚性が更に向上するという効果が得られる。
そして、塩化ビニル系樹脂混合物中に、モース硬度６〜１３の微細な硬質粒子が樹脂成分１００質量部に対して２〜１５質量部含まれていると、床材表面の耐傷性が向上するため、良好なテーバー防汚性を長期に亘って維持することが可能となり、耐摩耗性も大きく向上するという効果が得られる。
また、塩化ビニル系樹脂混合物中に、樹脂成分１００質量部に対して可塑剤が３０〜６０質量部、充填材が１０〜７０質量部含まれ、上記可塑剤の２０〜６０質量％が高分子タイプの二塩基酸エステル可塑剤で占められていると、優れたテーバー防汚性に加えて柔軟性が向上し、２３℃の１０％モジュラス（Ｍ１０）が低下すると共に、破断伸び率（Ｌｂ）が大きくなって施工性が改善されるという効果が得られる。
【００４１】
次に、本発明の更に具体的な実施例と比較例について詳細に説明する。
【００４２】
［実施例１〜実施例２１］
下記の表１及び表２の実施例１〜実施例２１（Ｊ１〜Ｊ２１）にそれぞれ示す組成の塩化ビニル系樹脂混合物（安定剤を更に６．５質量部加えたもの）の粉粒体を調製し、それぞれの粉粒体をコンベアベルト上に一定の厚さに散布して加熱ゲル化させた後、ロールで加圧することにより、全体が防汚性塩ビ系領域からなる２１種類の防汚性床材（厚さ２ｍｍ）を作製した。
なお、ここで用いたエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーＡは、グラフトコポリマー中にエチレン・酢酸ビニル共重合体成分を４１質量％（酢酸ビニル成分を８．６質量％）含有するものである。ただし、Ｊ１とＪ１８のみは、グラフトコポリマー中にエチレン・酢酸ビニル共重合体成分を１０質量％（酢酸ビニル成分を７．７質量％）含有するエチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーＢを用いた。
そして、それぞれの防汚性床材について、以下の試験方法により、テーバー防汚性、柔軟性、耐摩耗性を調べた。
【００４３】
（テーバー防汚性試験）
各実施例の防汚性床材から試験片を作製し、温度２０±２℃の試験室に２４時間放置した。ＪＩＳ  Ｌ  １０２３−１９９２の汚れ試験に準じて、７５０ｇｆの荷重を加えたテーバー摩耗試験機に試験片を取り付け、摩耗紙を貼り付けたゴムロールで試験片を２００回、回転摩耗してから摩耗紙を取り外し、試験片の付着物を除去した。次いで、標準汚染物質を試験片に落下させながら、８０回、回転した後、標準汚染物質の落下を止めて更に２０回、回転した。そして、試験片をテーバー摩耗試験機から取り外して、乾燥ウエスで試験片の全面を７〜８回軽く乾拭きし、更に、水に濡れたウエスで試験片の半面を３〜４回軽く水拭きして、試験片の乾拭き部分と水拭き部分について色差計を用いて試験前後の色差を測定し、ΔＥを計測した。その結果を下記の表１及び表２に示す。
【００４４】
（柔軟性試験）
各実施例の防汚性床材からダンベル１号試験片（厚さ２ｍｍ）を作製し、温度２３±２℃、湿度５０±１０％の試験室に２４時間放置した。ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１の引張試験に準じて、各試験片の２３℃における引張特性を、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離７０ｍｍの条件で測定し、得られた引張特性曲線から、２３℃における１０％モジュラス（Ｍ１０）と、破断伸び率（Ｌｂ）を求めた。その結果を下記の表１及び表２に示す。
また、試験室の温度を０±２℃に変更した以外は上記と同様にして、各試験片の０℃における１０％モジュラス（Ｍ１０）と、破断伸び率（Ｌｂ）を求めた。その結果を下記の表１及び表２に示す。
【００４５】
（耐摩耗性試験）
各実施例の防汚性床材からテーバー摩耗試験用の試験片を作製し、２０±２℃の試験室に２４時間放置した。ＪＩＳ  Ａ  １４５３に準じて、２５０ｇｆの荷重を加えたテーバー摩耗試験機に各試験片を取り付け、摩耗紙を貼り付けたゴムロールで試験片を回転摩耗して、摩耗量から１ｍｍ摩耗するのに必要な回転数を算出した。その結果を下記の表１及び表２に示す。
【００４６】
［比較例１〜比較例７］
比較のために、下記の表１及び表２の比較例１〜比較例７（Ｈ１〜Ｈ７）にそれぞれ示す組成の塩化ビニル系樹脂混合物（安定剤を更に６．５質量部加えたもの）の粉粒体を調製し、実施例１〜実施例２１と同様に粉粒体成形法で、全体が塩ビ系領域からなる比較用の７種類の床材（厚さ２ｍｍ）を作製した。
そして、比較用の各床材について、実施１〜実施例２１と同様の試験方法でテーバー防汚性、柔軟性、耐摩耗性を調べ、その結果を下記の表１及び表２に示した。
【００４７】
なお、下記の表１，表２においては、各実施例の試験結果を対比し易くするために、同じ実施例を重複して記載したり、実施例番号順に並べないで記載している。
【００４８】
【表１】
0005992699.tif 000002
【００４９】
【表２】
0005992699.tif 000003
【００５０】
表１及び表２から、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とする塩化ビニル系樹脂混合物で作製された、全体が防汚性塩ビ系領域からなる実施例１〜実施例２１（Ｊ１〜Ｊ２１）の防汚性床材は、いずれも、乾拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥが合格値（４．５以下）であり、水拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥも合格値（４．０以下）であって、優れたテーバー防汚性を有することが判る。
これに対し、塩化ビニル樹脂のみを樹脂成分とし、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーを含まない塩化ビニル系樹脂混合物で作製された比較例１〜比較例３（Ｈ１〜Ｈ３）の床材は、いずれも、乾拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥが合格値（４．５以下）でなく、また、比較例１の床材では、水拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥも合格値（４．０以下）ではない。従って、これら比較例１〜比較例３の床材は、本発明の実施例１〜実施例２１の防汚性床材に比べて、テーバー防汚性に劣ることが判る。
また、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体とを樹脂成分とし、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーを含まない塩化ビニル系樹脂混合物で作製された比較例４〜比較例７（Ｈ４〜Ｈ７）の床材も、乾拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥが合格値（４．５以下）でなく、比較例７の床材では、水拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥも合格値（４．０以下）ではない。従って、これら比較例４〜比較例７の床材も、本発明の実施例１〜実施例２１の防汚性床材に比べて、テーバー防汚性に劣ることが判る。
以上のことから、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーは、テーバー防汚性を向上させるために極めて有効な樹脂成分であることが裏付けられる。また、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、それ自体では塩化ビニル樹脂との相溶性に劣るため、テーバー防汚性の向上には寄与せず、比較例４〜比較例７を対比すれば判るように、エチレン・酢酸ビニル共重合体の配合量が多くなるほど、かえってテーバー防汚性を低下させることになる。
【００５１】
また、塩化ビニル樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトコポリマーとを主成分とし、この樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の含有率が１．５〜２０．０質量％である塩化ビニル系樹脂混合物で作製された実施例１〜実施例１７（Ｊ１〜Ｊ１７）、実施例２０（Ｊ２０）、実施例２１（Ｊ２１）の防汚性床材は、いずれも、乾拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥが４．０以下と更に小さくなり、水拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥも３．５以下と更に小さくなって、一層優れたテーバー防汚性を発揮することが判る。
しかし、樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の含有率が１．０質量％である塩化ビニル系樹脂混合物で作製された実施例１８（Ｊ１８）の防汚性床材や、樹脂成分中におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の含有率が２２．６質量％である塩化ビニル系樹脂混合物で作製された実施例１９（Ｊ１９）の防汚性床材は、乾拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥと水拭きの場合のテーバー防汚性のΔＥがそれぞれ４．１と４．５であり、合格値ではあるが、実施例１〜１７，２０，２１の防汚性床材に比べると、テーバー防汚性が少し劣っていることが判る。
このことから、樹脂成分中のエチレン・酢酸ビニル共重合体成分の含有率を１．５〜２０．０質量％にすることが、テーバー防汚性を更に向上させるために有効であることが裏付けられる。
【００５２】
また、表２において、実施例８〜実施例１０（Ｊ８〜Ｊ１０）、実施例３（Ｊ３）、実施例１１（Ｊ１１）、実施例２０（Ｊ２０）を対比すると、可塑剤全体に占める高分子タイプ二塩基酸エステル可塑剤の比率が２０〜６０質量％である実施例１０，実施例３，実施例１１の防汚性床材は、上記比率が２０質量％を下回る実施例８，実施例９の防汚性床材や、上記比率が６０質量％を上回る実施例２０の防汚性床材に比べて、テーバー防汚性のΔＥが乾拭きの場合も水拭きの場合も低くなり、テーバー防汚性が一層向上している。そして、高分子タイプ二塩基酸エステル可塑剤を含まない実施例８の防汚性床材は、２３℃における破断伸び率（Ｌｂ）が１４８％で合格値（１５０％以上）から外れており、また、高分子タイプ二塩基酸エステル可塑剤が可塑剤全体の６３質量％を占める実施例２０の防汚性床材は、２３℃と０℃における１０％モジュラス（Ｍ１０）も破断伸び率（Ｌｂ）も、合格値から外れている。
このことから、可塑剤全体に占める高分子タイプ二塩基酸エステル可塑剤の比率を２０〜６０質量％に調整することは、テーバー防汚性を一層向上させるため及び良好な柔軟性を付与するために、極めて有効であることが裏付けられる。
【００５３】
また、表２において、実施例１２（Ｊ１２），実施例１３（Ｊ１３），実施例３（Ｊ３），実施例１５（Ｊ１５），実施例１４（Ｊ１４），実施例２１（Ｊ２１）を対比すると、塩化ビニル系樹脂混合物中に、モース硬度６〜１３の硬質粒子として石英粒子やアルミナ粒子を樹脂成分１００質量部に対して２〜１５質量部含有させた実施例１３，実施例３，実施例１５，実施例１４の防汚性床材は、実施例１３の防汚性床材の耐摩耗性が合格値（１万回以上／１ｍｍ）を若干下回るものの、他の実施例の防汚性床材はいずれも耐摩耗性が合格値となっている。
これに対し、硬質粒子として石英粒子やアルミナ粒子を含まない実施例１２の防汚性床材は、耐摩耗性が合格値を大幅に下回り、また、硬質粒子を１５質量部を越えて２０質量部と過剰に含有させた実施例２１の防汚性床材は、耐摩耗性が１３８７０回／１ｍｍと顕著に向上するけれども、２３℃と０℃における１０％モジュラス（Ｍ１０）及び破断伸び率（Ｌｂ）が合格値から外れて柔軟性が低下する。
このことから、塩化ビニル系樹脂混合物中にモース硬度６〜１３の硬質粒子を樹脂成分１００質量部に対して２〜１５質量部含有させることは、防汚性床材の柔軟性を低下させないで耐摩耗性を向上させるために有効であることが裏付けられる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の防汚性床材の技術は、防汚性が要求される化粧シートや壁材等の種々の被覆材の分野に利用できるものである。
【符号の説明】
【００５５】
１    防汚性塩ビ系領域
２    表面層
３    裏面層
４    他の機能性領域
Ｆ１，Ｆ２，Ｆ３，Ｆ４，Ｆ５  防汚性床材
【図１】
0005992699.tif 000004
【図２】
0005992699.tif 000005
【図３】
0005992699.tif 000006
【図４】
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【図５】
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