(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リーブオン非固体油連続皮膚コンディショニング組成物であって、
（ａ）組成物の０．０１から１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸と、（ｂ）（ｂ１）糖脂肪酸エステルおよびその混合物から成る群から選択される９未満のＨＬＢをもつ０．２から１０重量％の低ＨＬＢ非イオン性糖界面活性剤と、
（ｂ２）ＡＢＡ型ブロックコポリマー、ポリシロキサンポリアルキルポリエーテルコポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される１１未満のＨＬＢをもつ０．１から１０重量％の低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤と、を含む組成物の０．１から３０重量％の非イオン性界面活性剤と、
を含み、
（ｃ）低ＨＬＢ非イオン性糖界面活性剤と低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤との重量比が２０：８０から９５：５の範囲であり、
（ｄ）組成物の粘度が室温で１Ｐａｓから５００Ｐａｓの範囲であり、
（ｅ）組成物が室温と５０℃との間の温度サイクルを通じて構造可逆性である、
リーブオン非固体油連続皮膚コンディショニング組成物。
【請求項２】
糖脂肪酸エステルがスクロース脂肪酸エステルであり、そして、スクロース脂肪酸エステルが、スクロースポリステアレート、スクロースジステアレート、スクロースジオレエート、スクロースペンタオレエート、スクロースヘプタオレエート、スクロースジリノレエートおよびそれらの混合物から成る群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
低ＨＬＢ非イオン性糖界面活性剤が分枝状または不飽和脂肪酸のメチルグルコシドエステルである請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
メチルグルコシドエステルが、メチルグルコースオレエート、メチルグルコースイソステアレート、メチルグルコースヒドロキシステアレート、メチルグルコースリノレエートおよびそれらの混合物から成る群から選択される請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤が、セチルジメチコーンコポリオール、ＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１２−ヒドロキシステアリン酸の少なくとも４０％が酸形である請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物が４５℃で少なくとも１週間は安定である請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
さらに０．０５から１０重量％の増粘ポリマーを含む請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
さらに無機中和剤を含む請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
無機中和剤が、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
洗い落し型身体洗浄組成物中の１２−ヒドロキシステアリン酸の塩すなわちセッケンについては記載されたものがある（ＪＰ４２６６９０４、ＪＰ５９／２２７９９９、ＪＰ５６／０７４１９７）。１２−ヒドロキシステアリン酸（この文中では以後“１２ＨＳＡ”で表す）は皮膚に多様な種類の有益な美容効果を有すると報告されており、たとえば、公知のＰＰＡＲ−アルファ（ペルオキシソーム増殖因子活性化受容体サブタイプアルファ）アクチベーター、皮膚明色化剤および皮脂分泌阻害剤である。たとえば、ＡｌａｌｕｆらのＵＳ６４２３３２５、ＭａｙｅｓらのＵＳ６７１３０５１、ＷＯ２００６／０５６２８３（Ｈｉｎｄｕｓｔａｎ  Ｌｅｖｅｒ）、ＭａｄｉｓｏｎのＵＳ２００９／０３１７３４１、ＭｉｎａｍｉらのＵＳ６１９７３４３、ＧｒａｎｇｅｒらのＵＳ２００４／００４３０４４参照。したがって１２ＨＳＡを含有するリーブオン化粧品は極めて望ましいものである。ＪＰ０９−０４８９６２は、液体洗剤または液体化粧品の凝固を阻害するための凝固阻害剤の有効成分として１２ＨＳＡまたはその塩の使用を記載しており、すべての実施例が１２ＨＳＡの完全中和塩を含有している。残念なことに、１２ＨＳＡは固体であり水溶解度が皆無であり、油溶解度も小さい。実際、１２ＨＳＡは伝統的にはたとえば棒状口紅および制汗組成物中でゲル化剤として使用されてきた。ＥＰ０１２９５２８、ＡｂｂａｓらのＵＳ６６８０２８５、ＴａｎｎｅｒらのＵＳ５７５９５２４、ＷＯ９５／３１９６１（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）、ＫａｗａらのＵＳ２００４／００４０７８（化粧品組成物の粘度を増加させるための１２ＨＳＡの使用を記載している）およびＪＰ２０１０／１３８，１１０も参照のこと。１２−ＨＳＡの塩も水溶性はごくわずかにしか向上しない。したがって、１２−ＨＳＡを含有するリーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物、特に油連続組成物が強く要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００２】
【特許文献１】特開平４−２６６９０４号公報
【特許文献２】特開昭５９−２２７９９９号公報
【特許文献３】特開昭５６−０７４１９７号公報
【特許文献４】米国特許第６４２３３２５号明細書
【特許文献５】米国特許第６７１３０５１号明細書
【特許文献６】国際公開第２００６／０５６２８３号
【特許文献７】米国特許第２００９／０３１７３４１号明細書
【特許文献８】米国特許第６１９７３４３号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／００４３０４４号明細書
【特許文献１０】特開平０９−０４８９６２号公報
【特許文献１１】欧州特許出願公開第０１２９５２８号明細書
【特許文献１２】米国特許第６６８０２８５号明細書
【特許文献１３】米国特許第５７５９５２４号明細書
【特許文献１４】国際公開第９５／３１９６１号
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００４／００４０７８号明細書
【特許文献１６】特開２０１０−１３８１１０号公報
【発明の概要】
【０００３】
本発明に従って１２ＨＳＡを含有する構造可逆性の非固体油連続皮膚コンディショニング組成物が製造された。貯蔵中または皮膚に塗り拡げるときに製品が使用できなくなるおよび／または生体利用できなくなるような製品の凝固を防止するためには１２ＨＳＡ含有配合物の構造的逆性が必須である。発明はまた、組成物の製造方法および使用方法を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
実施例においてまたは他の明白な指示がある場合を除いて、材料の量または反応の条件、材料の物性および／または使用量を指示するこの明細書中のすべての数値は“約”という語によって修飾されていると理解されたい。すべての量は異なる指定がない限り最終組成物の重量％である。
【０００５】
濃度または量のいずれかの範囲を特定するとき、いずれか特定の上限濃度がいずれか特定の下限濃度または量に対応できることに注目されたい。
【０００６】
疑う余地が生じないように、“含む”という語は“包含している”を意味するものであって、必ずしも“から成る”または“から構成された”を意味しないことを明記する。言い換えると、列挙された段階または選択肢が網羅的である必要はない。
【０００７】
この文中に見出される発明の開示は、請求項が多項従属性または重複性を伴うことなく記載されているという事実にかかわりなく、請求項に見出されるすべての実施形態を互いに多項従属性であるとして保護すると考えられるべきである。
【０００８】
この文中に使用した“コンディショニング”は、乾燥肌、ニキビ、光損傷肌、皺、老人斑、加齢肌などの出現の予防および治療、角質層の弾力性増加、皮膚の明色化、皮脂分泌の抑制および全般的な皮膚の質の向上を意味する。組成物は、皮膚の剥脱および表皮の分化を増進するため、また、皮膚の外観または全体的美観を改善するために使用し得る。
【０００９】
この文中に使用した“リーブオン”は、皮膚に塗布されるが、クレンジングまたはウォッシュオフもしくはリンスオフ組成物と違ってしばらくの時間は洗い落しやすすぎ落しをしないでおく組成物を意味する。
【００１０】
この文中に使用した“非固体”は、組成物が室温で１Ｐａｓから５００Ｐａｓ、好ましくは２Ｐａｓから１００Ｐａｓ、より好ましくは３Ｐａｓから５０Ｐａｓの範囲の測定可能な（たとえばブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ＋（２０ＲＰＭ，ＲＶ６，３０秒）で測定可能な）粘度を有していることを意味する。
【００１１】
この文中に使用した“安定な”または“安定性”は、組成物が分離しない、粒状でない、乳状にならない、および、凝固しないまたは硬質ゲルを形成しない、ことを意味する。
【００１２】
この文中に使用した“構造可逆性の”は、組成物が、（ｉ）最初に配合されたときに硬質ゲルまたは固体を形成しない、分離しない、および、乳状にならない、（ｉｉ）５０℃に２４時間放置し次いで室温に放冷した後に構造保全性（すなわち、初期の外観および構造）を維持している、ことを意味する。構造可逆性は、暗色の滑らかな平坦表面（たとえば黒色実験台上面）に３から５グラムの配合物を塗り拡げ、薄膜組織を目視観察することによって測定する。構造可逆性を示すサンプルは滑らかで均質な外観を有しているが、構造可逆性を示さないサンプルは粒状の表面外観を有している。
【００１３】
１２ＨＳＡ
発明の組成物は１２ＨＳＡを含む。生体利用効率を最適にし、したがって効能を最適にするために組成物は全１２ＨＳＡの典型的には少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％を酸形で含有する。他の脂肪酸と同様に、１２ＨＳＡの見掛けｐＫａは８よりも大きいと予測される。このようなｐＫａにおいては脂肪酸が５０％セッケンおよび５０％酸として存在するであろう。したがって、発明の組成物のｐＨは好ましくは約８未満、より好ましくは３．５から８．０の範囲、最も好ましくは５から７．８である。１２ＨＳＡは発明の組成物中に０．０１から１５％、好ましくは０．１から１２％、より好ましくは０．５から１０％、最適には１から５％の量で含まれている。この文中の１２ＨＳＡの量は酸および塩の双方の量を包含する。この文中では１２ＨＳＡまたはその塩の量を界面活性剤の量に算入していない。
【００１４】
低ＨＬＢ非イオン性糖界面活性剤
発明の組成物に含有させるための適切な非イオン性糖界面活性剤は、９未満のＨＬＢ、好ましくは７未満のＨＬＢをもつ糖界面活性剤であり、糖脂肪酸エステルから成る群から選択される。９よりも大きいＨＬＢをもつ非イオン性糖界面活性剤では構造可逆性の油連続組成物が得られないことが本発明の構成要素として知見された。以下に記載の非イオン性界面活性剤は低ＨＬＢを有するように選択されている限り本発明における使用に適している。
【００１５】
糖脂肪酸エステル
脂肪酸と糖とのエステルは、直鎖状または分枝状で飽和または不飽和のＣ１２からＣ２２脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、ラクトース、トレハロースまたはメチルグルコースとのエステルまたはエステル混合物を含む。これらのエステルは好ましくはモノ−、ジ−、トリ−およびテトラエステル、ポリエステルおよびそれらの混合物から選択される。Ｃ１２からＣ２２脂肪酸はＣ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９、Ｃ２０、Ｃ２１およびＣ２２をいずれかのサブ範囲または組合せで含む。これらのエステルは好ましくは、ステアレート、ベヘネート、ココエート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレート、オレエート、ラウレートおよびそれらの混合物から選択される。これらの化合物は特に乳化性界面活性剤として使用できる。これらの誘導体の混合物も適切である。
【００１６】
スクロースエステルが好ましく使用される。好ましいスクロースエステルは、スクロースココエート、スクロースモノオクタノエート、スクロースモノデカノエート、スクロースモノ−またはジラウレート、スクロースモノミリステート、スクロースモノ−またはジパルミテート、スクロースモノ−およびジステアレート、スクロースモノ−、ジ−またはトリオレエート、スクロースモノ−またはジリノレエート、スクロースポリエステルたとえばスクロースペンタオレエート、ヘキサオレエート、ヘプタオレエートもしくはオクトオレエート、および、それらの混合エステルたとえばスクロースパルミテート／ステアレートを含む。混合物も適切である。
【００１７】
脂肪酸とスクロースとの好ましいエステルまたはエステル混合物は、Ｃｒｏｄｅｓｔａ社によってそれぞれにスクロースジステアレートをあらわす商品名Ｃｒｏｄｅｓｔａ  Ｆ１０で販売されているものを含む。またＭＭＰ  Ｉｎｃ．社から商品名Ｓｉｓｔｅｒｎａ  ＳＰ１０−Ｃで販売されているスクロースポリステアレートに対応するものも使用できる。また、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によって商品名“Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＳＥ”で販売されているスクロースモノ−およびジパルミテート／ステアレートを挙げることもできる。またこれらの様々な製品の混合物を使用してもよい。
【００１８】
糖エステルはまた、糖由来でない別の化合物と混合して存在することもでき、好ましい例はＩＣＩ社によって商品名“Ａｒｌａｔｏｎｅ  ２１２１”で販売されているソルビタンステアレートとスクロースココエートとの混合物を含む。他の好ましい糖エステルはたとえば、グルコーストリオレエート、ガラクトースジ−、トリ−、テトラ−またはペンタオレエート、アラビノースジ−、トリ−またはテトラリノレエート、キシロースジ−、トリ−またはテトラリノレエートを含む。混合物も適切である。
【００１９】
他の好ましい脂肪酸／メチルグルコースエステルまたはエステル混合物は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から商品名Ｔｅｇｏｃａｒｅ  ４５０で販売されているメチルグルコースとポリグリセロール−３とのジステアレートを含む。また別の好ましいエステルは、メチルグルコースのオレエート、イソステアレートまたはセスキステアレートを含む。これらは、商品名Ｇｌｕｃａｔｅ  ＤＯ、Ｉｓｏｌａｎ  ＩＳ、ｇｌｕｃａｔｅ  ＳＳで販売されている。Ｇｌｕｃａｔｅ  ＤＯおよびＳＳはＬｕｂｒｉｚｏｌ／Ｎｅｖｅｏｎｅから、およびＩｓｏｌａｎ  ＩＳはＥｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍＢＨから入手可能である。メチルＯ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−グルコシドおよび（ラクナ）Ｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−マルトースのようなグルコースまたはマルトースのモノエステルを挙げることもできる。
【００２０】
発明の組成物に使用できる他の糖脂肪酸エステル誘導体は、場合によりオキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）またはポリグリセロール化された糖脂肪エステルを含む。脂肪酸と糖との好ましいオキシエチレン化エステルは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって商品名“Ｇｌｕｃａｍａｔｅ  ＳＳＥ２０”で販売されている製品のようなオキシエチレン化（２０ＥＯ）メチルグルコースセスキステアレートを含む。
【００２１】
本発明に使用するための好ましい糖脂肪酸エステルは、スクロースポリステアレート、スクロースジステアレート、スクロースジオレエート、スクロースペンタオレエート、スクロースヘプタオレエート、スクロースジリノレエート、メチルグルコースオレエート、メチルグルコースイソステアレート、メチルグルコースセスキステアレートおよびそれらの混合物から成る群から選択されるものである。
【００２２】
低ＨＬＢ糖界面活性剤は０．２から１０％、好ましくは０．２から７％、最も好ましくは０．３から５％の量で使用される。
【００２３】
低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤
発明の組成物に含有させるための適切な非イオン性ポリマー界面活性剤は、１１未満のＨＬＢ、好ましくは９未満、最も好ましくは７未満のＨＬＢをもつ非イオン性ポリマー界面活性剤であり、ＡＢＡ型のブロックコポリマー、ポリシロキサンポリアルキルポリエーテルコポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される。以下に記載の非イオン性界面活性剤は、１１未満のＨＬＢを有するように選択されている限り本発明に使用するのに適している。
【００２４】
ＡＢＡブロックコポリマーの１つの種類は、一般式Ａ−ＣＯＯ−Ｂ−ＯＯＣ−Ａを有するものであり、式中のＢは水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基であり、Ａは少なくとも５００の分子量をもつ油溶性複合モノカルボン酸、すなわち脂肪酸の残基である。これらの複合モノカルボン酸は一般式：
【００２５】
【化１】
0005909248.tif 000002
によって表すことができ、式中の、
Ｒは水素または一価の炭化水素または置換炭化水素基であり、
Ｒ１は水素または一価のＣ１からＣ２４炭化水素基であり、
Ｒ２は二価のＣ１からＣ２４炭化水素基であり、
ｎは０または１であり、
ｐは０から２００までの整数である。
【００２６】
式１中の括弧内の単位は全て同じでもよく、またはＲ１、Ｒ２およびｎに関して異なっていてもよい。重合材料の場合にはよくあるように、量ｐは通常は錯体の全分子で同一の１つの値ではなく記述した範囲内に存在する平均値付近に統計的に分布しているであろう。重合成分Ｂは少なくとも５００の分子量を有しており、一般式：
【００２７】
【化２】
0005909248.tif 000003
を有する水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基であり、式中の、
Ｒ３は水素またはＣ１からＣ３アルキル基であり、
ｑは１０から５００までの整数である。
【００２８】
式ＩＩ中の反復単位もまた、すべて同じでもよく、またはＲ３が異なっていてもよく、ｑの量は平均値付近の様々な値であろう。炭化水素Ｒ、Ｒ１およびＲ２は直鎖状でも分枝状でもよい。
【００２９】
好ましくは式Ａ−ＣＯＯ−Ｂ−ＯＯＣ−Ａのブロックコポリマー中の成分Ｂがポリエチレングリコールに由来し成分Ａがステアリン酸たとえばポリヒドロキシステアリン酸、好ましくはポリ（１２−ヒドロキシ−ステアリン酸）に由来する。
【００３０】
したがって、Ｒはステアリン酸に由来の直鎖状Ｃ１７Ｈ３５−基であり、Ｒ１とＲ２とを含有する単位は１２−ヒドロキシ−ステアリン酸に由来するであろう。
【００３１】
この場合、ｐは好ましくは少なくとも２の値を有している。
【００３２】
好ましくはｑが２０から６０の間の値を有しており、より好ましくは２３よりも大きい。組合せの成分Ａ対成分Ｂの重量比は広範囲の値でよく、典型的には９：１から１：９の範囲に存在するであろう。
【００３３】
発明に従って使用される最も好ましい低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤は、Ａｒｌａｃｅｌ  Ｐ１３５、ＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステレートである。同様に発明に使用される別の界面活性剤はＡｔｌｏｘ  ４９１２である。Ａｒｌａｃｅｌ  Ｐ１３５およびＡｔｌｏｘ  ４９１２はいずれもポリエチレングリコールとポリヒドロキシステアリン酸との分子量約５０００をもつ（Ａ−Ｂ−Ａ）ブロックコポリマーであり、Ｃｒｏｄａから市販されている。
【００３４】
ＡＢＡブロックコポリマーの別の種類は、プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックとエチレンオキシド（ＥＯ）ブロックとから構成され、Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓという別名で知られている。このクラスの代表は、２種類以上の異なるオキシアルキレン反復単位のブロックポリマーを含むポリエーテル界面活性剤であり、反復単位の比が界面活性剤のＨＬＢを決定する。直鎖状ポリエーテル界面活性剤はＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈ．から登録商標“ＰｌｕｒｏｎｉｃＴＭ（ＢＡＳＦ）”として入手可能である。便宜上、ここに開示した水性組成物に使用される直鎖状界面活性剤を一般的にＰｌｕｒｏｎｉｃで表し、添数によって材料の特定銘柄を指定する。
【００３５】
Ｐｌｕｒｏｎｉｃは、プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックとエチレンオキシド（ＥＯ）ブロックとから構成されているブロックコポリマーである。具体的にはポリ（Ａ−オキシエチレン−Ｂ−オキシプロピレン−Ａ−オキシエチレン）トリブロックコポリマーである。それらの水溶解度は概して良好であるが個々のブロックコポリマーの特性にはかなりの違いがある。ここではブロックコポリマーの一般的な命名法を使用しており、最初の２つの数値に１００を乗算した積がＰＯブロックの平均分子量を表し、最後の数値に１０を乗算した積がポロキサマーのエチレンオキシド含有率（％ｗ／ｗ）を表す。したがって、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７の場合、ＰＯブロックの平均分子量は１２０００ドルトンであり、エチレンオキシド含有率は７０％ｗ／ｗである。
【００３６】
１１以下のＨＬＢ値を有している適切な直鎖状ポリエーテル界面活性剤の例を非限定的に以下に挙げる。
ＨＬＢ８および平均分子量（ＡＭＷ）１６３０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ４２ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ１１および平均分子量（ＡＭＷ）２６５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６３ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ１および平均分子量（ＡＭＷ）３８００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１０１ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ９および平均分子量（ＡＭＷ）４９５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１０３ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ８および平均分子量（ＡＭＷ）５７５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ４および平均分子量（ＡＭＷ）５０００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１２２ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ１および平均分子量（ＡＭＷ）４４００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１２１ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ６および平均分子量（ＡＭＷ）３６５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ９２ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ２および平均分子量（ＡＭＷ）２７５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ８１ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ７および平均分子量（ＡＭＷ）２７５０を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ７２ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ７および平均分子量（ＡＭＷ）２５００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ３および平均分子量（ＡＭＷ）２０００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６１ＴＭ（ＢＡＳＦ）、
ＨＬＢ５および平均分子量（ＡＭＷ）１１００を有しているＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ３１ＴＭ（ＢＡＳＦ）。
【００３７】
最も好ましいＰｌｕｒｏｎｉｃ界面活性剤は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ７２、Ｌ８１、Ｌ９２、Ｌ１０１、Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３ＴＭである。
【００３８】
発明に適切なポリマー界面活性剤の別の種類はポリシロキサンポリアルキルポリエーテルコポリマー、すなわち、ジメチコーンコポリオールとしても知られたシリコーングリコール界面活性剤である。シリコーングリコール界面活性剤の量は好ましくは約０．５から１５重量％である。シリコーングリコール界面活性剤のより好ましい量は組成物の約０．５から５％である。
【００３９】
適切なシリコーン界面活性剤はたとえば、分子量１０，０００から５０，０００を有しているポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン側鎖をもつジメチルポリシロキサンの高分子量ポリマーであり、構造：
【００４０】
【化３】
0005909248.tif 000004
を有しており、式中の、
基Ｒ’のおのおのは−−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルから選択され、
Ｒ”は−−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ａ［ＣＨ２（ＣＨ２）ＣＨＯ］ｂＨであり、
ここにａは９から１１５の値を有しており、
ｂは０から５０の値を有しており、
ｘは１３３から６７３の値を有しており、
ｙは２５から０．２５の値を有している。
【００４１】
好ましくはポリマーが、式中の
ａが１０から１１４の値を有しており、
ｂが０から４９の値を有しており、
ｘが３８８から４０２の値を有しており、
ｙが１５から０．７５の値を有しており、
基Ｒ”が分子量１０００から５０００を有しているアルコキシル化ポリジメチルポリマーである。
【００４２】
より好ましいアルコキシル化ジメチルポリシロキサンポリマーは、式中の
ａが１４の値を有しており、
ｂが１３の値を有しており、
ｘが２４９の値を有しており、
ｙが１．２５の値を有しているものである。
【００４３】
ここに使用するための最も好ましいポリマー界面活性剤はセチルジメチコーンコポリオール（Ａｂｉｌ  ＥＭ９０）およびＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート（Ａｒｌａｃｅｌ  Ｐ１３５）である（ここで３０はポリエチレングリコール反復単位の数を表す）。
【００４４】
ポリマー界面活性剤の量は０．１から１０％、好ましくは０．２から７％、最も好ましくは０．２から５％である。
【００４５】
場合により、たとえばＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートのようなかかるポリマー界面活性剤はオクチルドデカノールとオクチルドデシルキシロシドとの混合物として販売でき、たとえばＳｅｐｐｉｃ社から商品名Ｅａｓｙｎｏｖで販売されている。
【００４６】
本発明によれば、構造可逆性を維持するために低ＨＬＢ非イオン性糖界面活性剤と低ＨＬＢ非イオン性ポリマー界面活性剤との比が約２０：８０から９５：５、好ましくは２５：７５から９５：５、最も好ましくは２５：７５から９０：１０の範囲である。
【００４７】
水
本発明の組成物は油連続性であるが、一般的に１から９８％の水、好ましくは４０から９５％、最も好ましくは５２から９０％、最適には５５から８０％の水を含む。
【００４８】
油
発明の構成要素として含まれている油はシリコーンオイル、エステルおよび炭化水素の形態であろう。油の量は組成物の約１から約９５重量％、好ましくは約１から約５０重量％、最も好ましくは１から２０重量％の範囲のいずれかの値でよい。
【００４９】
シリコーンオイルは揮発性および不揮発性の種類に分類できる。ここに使用した“揮発性”という用語は周囲温度で測定可能な蒸気圧を有している材料を表す。揮発性シリコーンオイルは３から９個、好ましくは４から６個のケイ素原子を含有する環状（シクロメチコーン）または線状ポリジメチルシロキサンから好ましく選択される。
【００５０】
皮膚緩和材料として有用な不揮発性シリコーンオイルは、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンおよびポリエーテルシロキサンコポリマーを含む。ここに有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンはたとえば、２５℃で約５×１０−６から０．１ｍ２／秒の粘度をもつポリジメチルシロキサンを含む。本発明の組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤としては、２５℃で約１×１０−５から約４×１０−４ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。
【００５１】
不揮発性シリコーンの別のクラスは乳化性および非乳化性のシリコーンエラストマーである。この種類の代表は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９０４０、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＳＦＥ  ８３９およびＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ  ＷＳ−Ｌ（ジメチコーンコポリオールラウレート）のようなシリコーンワックスも有用であろう。
【００５２】
エステル皮膚緩和剤としては、以下を挙げることができる。
（１）１０から２４個の炭素原子を有している飽和脂肪酸のアルキルエステル。その例はベヘニルネオペンタノエート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、イソノニルイソナノノエート、イソプロピルミリステートおよびオクチルステアレートとそれらの混合物を含む。
（２）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）ジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンおよびＣ１−Ｃ３０アルコールのネオペンチルグリコールエステル類が特に有用である。
（３）蜜蝋、鯨蝋およびトリベヘニンワックスのようなワックスエステル。
【００５３】
適切な油である炭化水素は、ペトロラタム、鉱油、Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン、および特にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＩｎｃからＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンを含む。
【００５４】
特に顔を塗布対象とする製品の官能特性を改善するために使用できる好ましい油は１２−ＨＳＡと共に硬質ゲルを形成しない油の群から選択される。これらは、Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＢＥという別名で知られたポリプロピレングリコール−１４ブチルエーテル、または、Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＥのようなＰＰＧ１５ステアリルエーテル、エステルのような他の油、具体的にはイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートを含む。他の油としてはヒマシ油およびその誘導体も含まれるであろう。
【００５５】
組成物の形態
本発明の組成物は非固体である。本質的に、組成物の“非固体性”は、たとえばブルックフィールドＤＶ−Ｉ＋粘度計（２０ＲＰＭ，ＲＶ６，３０秒）を使用して測定した組成物の粘度が、一般的に１Ｐａｓから５００Ｐａｓ、好ましくは１Ｐａｓから２００Ｐａｓ、より好ましくは２Ｐａｓから１００Ｐａｓ、最も好ましくは３Ｐａｓから５０Ｐａｓの範囲であることを意味する。
【００５６】
発明の組成物はリーブオン組成物である。本発明の組成物は皮膚に塗布して維持される予定の組成物である。これらのリーブオン組成物は、皮膚に塗布され次いで製品の塗布後または塗布中に洗浄、すすぎ、拭取りなどによって除去される組成物とは違っていると考えるべきである。リンスオフ組成物に典型的に使用される界面活性剤は、使用中に気泡／泡を生じる能力を組成物に与えると同時にすすぎ易いという物理化学特性を有している。それらはアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性の混合物から構成できる。他方、リーブオン組成物に使用される界面活性剤はこのような特性を有する必要がない。むしろ、リーブオン組成物はすすぎ落しが予定されていないので、無刺激性であることが必要であり、したがってリーブオン組成物中の界面活性剤の全レベル、特にアニオン性界面活性剤の全レベルを最小にすることが必要であろう。したがって本発明の組成物は界面活性剤に関しては主として非イオン性界面活性剤を含有する。アニオン性界面活性剤は最大で５％、好ましくは０．０１から４％、より好ましくは０．０１から３％、最も好ましくは０．０１から２％の量で存在し、最適には実質的に存在しない（１％未満、好ましくは０．１％未満、さらに好ましくは０．０１％未満）。この文中では１２ＨＳＡの塩をアニオン性界面活性剤に算入しない。発明の組成物中の界面活性剤の全レベルは好ましくは１０％以下、より好ましくは８％未満、最も好ましくは最大で５％である。
【００５７】
本発明の組成物はエマルジョンの形態である。好ましくは組成物が、高分散相エマルジョンを含む油中水型エマルジョンである。別の好ましい形態は酸−セッケン構造化クリーム、たとえばバニシングクリーム基剤である。バニシングクリーム基剤は、５から４０％の脂肪酸と０．１から２０％のセッケンとを含むものである。このようなクリーム中の脂肪酸は好ましくは実質的にステアリン酸とパルミチン酸との混合物であり、セッケンは好ましくは脂肪酸混合物のカリウム塩であるが、他の対イオンおよびそれらの混合物も使用できる。バニシングクリーム基剤中の脂肪酸はしばしば、実質的に（一般的に約９０から９５％の）ステアリン酸とパルミチン酸との混合物であるヒストリック酸を使用して調製される。典型的なヒストリック酸は、パルミチン−ステアリン混合物全体の約５２から５５％のパルミチン酸と４５から４８％のステアリン酸とを含む。したがってバニシングクリーム基剤を調製するためにヒストリック酸およびそのセッケンを含有させることは本発明の範囲内である。組成物が７％、好ましくは１０％、より好ましくは１２％を上回る脂肪酸を含むのが特に好ましい。
【００５８】
本発明の組成物は貯蔵中に安定である。組成物は４５℃で少なくとも１週間、より好ましくは１カ月、最も好ましくは３カ月、最適には少なくとも６カ月の期間は安定である。
【００５９】
さらに、本発明の非固体リーブオン組成物はまた室温と５０℃の間の温度サイクルを通じて構造可逆性である。
【００６０】
任意成分
追加の界面活性剤
適切な追加の非イオン性洗剤活性化合物は広義には、親水性という性質のアルキレンオキシド基と脂肪族またはアルキル芳香族という性質の有機疎水性化合物との縮合によって製造された化合物であると記述できる。いずれか特定の疎水性基と縮合する親水性すなわちポリオキシアルキレンラジカルの長さは、油溶性または水溶性化合物が生成するように容易に調整できる。
【００６１】
特定例は、直鎖状または分枝状立体配置で８から２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、たとえば、ココヤシアルコール１モルあたり２から１５モルのエチレンオキシドを有するココヤシ油エチレンオキシド縮合物；アルキル基に６から１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モルあたり５から２５モルのエチレンオキシドとの縮合物；エチレンジアミンとプロピレンオキシドとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合物で４０から８０重量％のポリオキシエチレンラジカルを含有し５，０００から１１，０００の分子量を有している縮合物；構造Ｒ３ＮＯ［ここに、Ｒ基の１つは炭素原子数８から１８のアルキル基であり、残りのＲのおのおのはメチル、エチルまたはヒドロキシエチル基である］の第三級アミンオキシド、たとえばジメチルドデシルアミンオキシド；構造Ｒ３ＰＯ［ここに、Ｒ基の１つは炭素原子数１０から１８のアルキル基であり、残りのＲのおのおのは炭素原子数１から３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である］の第三級ホスフィンオキシド、たとえばジメチルドデシルホスフィンオキシド；および、構造Ｒ２ＳＯ［ここに、Ｒ２は炭素数１０から１８の分枝状でもよいアルキル基である］のジアルキルスルホキシド、たとえばメチルテトラデシルスルホキシドを含む。別の例は、脂肪酸とアミンとの縮合生成物ＲＣＯＮＲ１ＣＨ２Ｘである［ここに、ＲはＣ８からＣ２２であり（分枝状でもよくエトキシル化されていてもよい）、Ｒ１は水素またはメチル、エチル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、ＸはＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＲ４（Ｒ４＝エトキシル化、すなわちＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）である］。
【００６２】
適切な／好ましい非イオン性界面活性剤はエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル（他にもＣｒｏｄａ／ＵｎｉｑｕｅｍａのＴｗｅｅｎシリーズとして知られる）、エトキシル化脂肪酸（他にもＣｒｏｄａ／ＵｎｉｑｕｅｍａのＢｒｉｊシリーズとして知られる）を含む。あるいは、他の脂肪酸も場合により添加できる。
【００６３】
アルキルポリグリコシド
アルキルポリグリコシドは脂肪アルコールと糖から製造される。好ましくは、アルキルポリグリコシドの脂肪単位を形成するＣ８−Ｃ２２またはＣ１４−Ｃ２２脂肪アルコールはそれぞれ８から２２個または１４から２２個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の分枝状または直鎖状アルキル鎖を含む。脂肪アルコールが直鎖状脂肪アルコールであるならば、これは、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９、Ｃ２０、Ｃ２１およびＣ２２をいずれかのサブ範囲に含む。好ましくはアルキルポリグリコシドの脂肪単位はデシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリルまたはヘキサデカニル単位およびそれらの混合物たとえばセテアリール（Ｃ１６−Ｃ１８混合物）のいずれかを含む。
【００６４】
追加の脂肪酸
好ましい実施形態において本発明の組成物は１２ＨＳＡに加えて脂肪酸のような酸をさらに含むことができる。使用し得る脂肪酸の非限定的代表例は、それぞれに８から２２個または１４から２２個の炭素原子を含有する飽和または不飽和で分枝状または直鎖状のアルキル鎖を含む。これは、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１８：１、Ｃ１８：２、Ｃ１８：３、Ｃ１９、Ｃ２０、Ｃ２１およびＣ２２を含む。
【００６５】
アニオン性界面活性剤
ここに有用なアニオン性材料は、典型的には約８から約２４個の炭素原子、好ましくは約１０から約２０個の炭素原子を有している脂肪酸のセッケン（すなわちアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩もしくはカリウム塩またはアンモニウム塩もしくはトリエタノールアミン塩）である。セッケンの製造に使用される脂肪酸は、たとえば植物または動物由来のグリセリド（たとえば、パーム油、ココヤシ油、ダイズ油、ヒマシ油、タロウ、ラードなど）のような天然資源から得ることができる。脂肪酸はまた合成的に製造することもできる。セッケンは米国特許第４，５５７，８５３号により詳細に記載されている。
【００６６】
増粘ポリマー
本発明においては、発明の組成物が非固体であり構造可逆性であることを確保するために増粘ポリマーがこの文中に記載の他の要素と組合せて使用される。１２ＨＳＡ自体は発明の組成物中で増粘機能を生み出すことができない。
【００６７】
増粘ポリマーは、バイオポリマー、合成ポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される。
【００６８】
バイオポリマーはたとえば、カラゲナン、フルセララン、ペクチン、アルギン酸塩、寒天、アガロース、ゲラン、グルコマンナン（たとえばコンニャク）、ガラクトマンナン（たとえば、イナゴマメガム、グアー）、キサンタン、改質セルロース、グルカン（たとえばデンプン、カードラン）、ゼラチン、乳清タンパク質またはそれらの混合物から選択できる。より好ましくは、使用されるバイオポリマーがキサンタンガムまたは改質セルロースである。本発明に使用するための適切なバイオポリマーは供給業者Ａｓｈｌａｎｄ  Ａｑｕａｌｏｎから市販されている。本発明に使用し得るバイオポリマーの種類に関してはＦｏｏｄ  Ｇｅｌｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ  １，Ｐｅｔｅｒ  Ｈａｒｒｉｓ編、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９０およびＵＳ６６７３３７１およびＵＳ５７３８８９７に付加的な記載を見出すことができよう。これらの文献の記載内容は参照によってここに組込まれる。
【００６９】
同じく適正に使用し得る代表的な合成増粘剤（または高分子粘度ビルダー）は、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって商品名Ｇａｎｅｘ（Ｒ）シリーズで販売されているブチル化ポリビニルピロリドンのようなアルキル化ポリビニルピロリドン；いずれもＣｌａｒｉａｎｔ  Ａ．Ｇ．によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（Ｒ）シリーズで販売されているポリプロピレンテレフタレートのようなテレフタレートポリエステルおよびアクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム／ＶＰコポリマー；ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥＺ  Ｓｐｅｒｓｅ（Ｒ）シリーズに含まれているポリ（メチルビニル／エーテルマレイン酸）ナトリウム塩のモノアルキルエステル；ならびに、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｔｙｌｅｚｅ（Ｒ）シリーズに含まれている（３−ジメチルアミノプロピル）−メタクリルアミド／３−メタクリロイルアミドプロピル）−ラウリル−ジメチル−アンモニウムクロリドを含む。使用に適した他の増粘剤は、一般にアクリル酸／エチルアクリレートコポリマーと分類されているもの、および、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌで入手可能なカルボキシビニルポリマーを含む。このような増粘剤は本質的に、ポリアリルスクロースまたはポリアリルペンタエリトリトールのような架橋剤で架橋されたコロイド的に水溶性のポリ−アルケニルポリエーテル架橋アクリル酸ポリマーから構成されている。これらの増粘剤はたとえば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、９４０、９５０、９５１、９８０および９８１を含む。
【００７０】
ここに使用するための適切な合成増粘剤の他の例は、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  １０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３８２、および、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１（ＣＴＦＡ名称:アクリレート／１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー）で販売されているものを含む。適切な増粘剤の他の例は、Ｓｅｐｐｉｃから商品名Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５およびＳｅｐｉｐｌｕｓで入手可能なものを含む。また別の例は、ＢＡＳＦ社のポリウレタンアルコキシレートポリマーを含み、これは他にも商品名Ｌｕｖｉｇｅｌ  ＳＴＡＲで販売されているポリウレタン−３９として知られている。所望ならば合成増粘剤の組合せを使用してもよい。
【００７１】
好ましくは増粘ポリマーがバイオポリマーまたは合成増粘剤、より好ましくはバイオポリマーと合成ポリマーとのブレンド、最適にはキサンタンガムとタウレートポリマーとの混合物（たとえばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ）から選択される。
【００７２】
増粘ポリマーは発明の組成物中に０．０５％から１０％、好ましくは０．１％から８％、より好ましくは０．１％から５％、最適には０．２％から２％の量で含有される。
【００７３】
無機中和剤
本発明の組成物はコスト削減を実現するために無機中和剤を含有できる。無機中和剤は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは無機中和剤が水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび酸化亜鉛から成る群から選択される。有機中和剤は所望の構造可逆性を与えることはできないことが本発明の構成要件として知見された。好ましくは発明の組成物が１ｗ／ｗ％未満、より好ましくは０．５ｗ／ｗ％未満、もっと好ましくは０．１ｗ／ｗ％未満、最も好ましくは実質的に０ｗ／ｗ％の有機中和剤を含有する。
【００７４】
上記に説明したように、本発明の組成物は１２ＨＳＡのかなりの量、好ましくは過半量を酸形で含有する。したがって、無機中和剤を使用する場合には上記に検討した好ましいｐＨ範囲を維持する量で使用しなければならない。
【００７５】
レオロジー調節剤
レオロジー調節剤が含有されてもよく、これはヒュームドシリカまたは親水性もしくは疎水性シリカのようなシリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイトのようなクレーおよびそれらの混合物から成る群から選択される。レオロジー調節剤は０．０１から２％、好ましくは０．０５から１％の量で使用される。
【００７６】
多価アルコール型の保湿剤は化粧品に許容される担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールおよびより好ましくはアルキレンポリオールとそれらの誘導体を含み、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびそれらの混合物がある。保湿剤の量は組成物の０．５から５０重量％、好ましくは１から１５重量％の範囲のいずれかの値でよい。
【００７７】
皮膚湿潤剤、たとえばヒアルロン酸および／またはその前駆物質Ｎ−アセチルグルコサミンが含有されてもよい。Ｎ−アセチルグルコサミンはサメの軟骨またはシイタケなどのキノコ類に見出され、Ｍａｙｐｒｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から市販されている。他の好ましい湿潤剤は、ヒドロキシプロピルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩を含む。これらの塩は様々な合成手順によって得ることができ、特にクロロヒドロキシプロピルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩の加水分解によって得られる。極めて好ましい１つの種は１，２−ジヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドであり、そのＣ１−Ｃ３アルキルはメチル基である。塩の量は外用組成物の約０．２から約３０重量％、好ましくは約０．５から約２０重量％、最適には約１から約１２重量％の範囲でよく、当該範囲に内包された全範囲が包含される。
【００７８】
普通の場合、第四級化アンモニウム基のＣ１−Ｃ３アルキル成分は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはヒドロキシエチルおよびそれらの混合物であろう。ＩＮＣＩ命名法で“トリモニウム”基として知られたトリメチルアンモニウム基が特に好ましい。いかなるアニオンも第四級塩に使用できる。化粧品に許容される材料である限りアニオンは有機でも無機でもよい。典型的な無機アニオンは、ハライド、スルフェート、ホスフェート、ニトレートおよびボレートである。ハライドが最も好ましく、特にクロリドが好ましい。有機のアニオン性対イオンはメソスルフェート、トルオイルスルフェート、アセテート、シトレート、タータレート、ラクテート、グルコネートおよびベンゼンスルホネートを含む。
【００７９】
特に上記アンモニウム塩と組合せて使用し得るまた別の好ましい湿潤剤は、ヒドロキシメチルウレア、ヒドロキシエチルウレア、ヒドロキシプロピルウレア、ビス（ヒドロキシメチル）ウレア、ビス（ヒドロキシエチル）ウレア、ビス（ヒドロキシプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシメチルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジ−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジ−ヒドロキシプロピルウレア、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ−ヒドロキシエチルウレア、テトラ（ヒドロキシメチル）ウレア、テトラ（ヒドロキシエチル）ウレア、テトラ（ヒドロキシプロピル）ウレア、Ｎ−メチル，Ｎ’−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ−エチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−ヒドロキシエチルウレアおよびＮ，Ｎ’ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルウレアのような置換尿素を含む。ヒドロキシプロピルという用語が出現するとき、この用語は、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、３−ヒドロキシ−ｉ−プロピルまたは２−ヒドロキシ−ｉ−プロピルラジカルの総称を意味する。ヒドロキシエチルウレアが最も好ましい。この物質はＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  ＩＣＩから商標Ｈｙｄｒｏｖａｎｃｅで５０％水性液体として入手可能である。
【００８０】
本発明の外用組成物に使用し得る置換尿素の量は組成物の全重量を基準として約０．０１から約２０％、好ましくは約０．５から約１５％、最も好ましくは約２から約１０％の範囲であり、当該範囲に内包された全範囲が包含される。
【００８１】
アンモニウム塩と置換尿素とが使用されるとき、１つの極めて特別に好ましい実施形態においては、グリセリンのような保湿剤が外用組成物の全重量を基準として少なくとも約０．０１から約２５％、好ましくは約０．２から約２０％、最も好ましくは約１から約１５％の量で使用され、当該範囲に内包された全範囲が包含される。
【００８２】
皮膚有効成分
発明の組成物は最適な皮膚明色化性能を最適コストで得るために好ましくは追加の皮膚明色化化合物を含む。代表的な物質は、胎盤エキス、乳酸、ナイシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、ヒドロキノン、レゾルシノールおよび４−置換レゾルシノールのような誘導体およびそれらの組合せである。より好ましくはこのような追加の皮膚明色化化合物が置換モノアミンのメラニン形成阻害活性を補完するチロシナーゼインヒビターであり、極めて好ましくはコウジ酸、ヒドロキノンおよび４−置換レゾルシノールから成る群から選択された化合物である。また、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、コハク酸、フマル酸、オクタデセン二酸のような式ＨＯＯＣ−（ＣｘＨｙ）−ＣＯＯＨ［式中、ｘ＝４から２０、ｙ＝６から４０］で示されるジカルボン酸またはそれらの塩またはそれらの混合物、極めて好ましくはフマル酸またはその塩、特に二ナトリウム塩でもよい。１２ＨＳＡとフマル酸またはその塩との組合せは、特に皮膚明色化配合物の場合に特別に好ましいことが知見された。これらの物質の量は組成物の約０．１から約１０重量％、好ましくは約０．５から約２重量％の範囲でよい。発明による皮膚明色化補助活性物質はビタミンＢ３またはその誘導体であり、ナイアシンアミド、ニコチン酸エステル、ニコチン酸の非血管拡張エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸Ｎ−オキシドおよびそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。
【００８３】
サンスクリーンは発明の組成物の別の好ましい成分である。エチルヘキシルｐ−メトキシケイ皮酸塩（パルソール  ＭＣＸ（Ｒ）として入手可能）、アボベンゾン（パルソール１７８９（Ｒ）として入手可能）、オクチルサリチレート（Ｄｅｒｍａｂｌｏｃｋ  ＯＳ（Ｒ）として入手可能）、テトラフタリリデンジカンファースルホン酸（Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＸ（Ｒ）として入手可能）、ベンゾフェノン−４およびベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）のような材料が特に好ましい。微粒二酸化チタン、酸化亜鉛、ポリエチレンおよび様々な他のポリマーのような無機サンスクリーン活性物質も使用し得る。“微粒”という用語は、約１０から約２００ｎｍ、好ましくは約２０から約１００ｎｍの範囲の平均粒度をもつ粒子を意味する。存在するときのサンスクリーン剤の量は一般的に組成物の０．１から３０重量％、好ましくは２から２０重量％、最適には４から１０重量％の範囲であろう。
【００８４】
より好ましい発明の組成物は追加の皮膚明色化化合物、特にチロシナーゼインヒビターとサンスクリーン化合物とを含む。
【００８５】
発明の組成物の別の好ましい成分はレチノイドである。ここに使用した“レチノイド”は、皮膚内部でビタミンＡの生物活性を有する天然および／または合成のすべてのビタミンＡ類似体またはレチノール様化合物ならびにこれらの化合物の幾何異性体および立体異性体を含む。レチノイドは好ましくは、レチノール、レチノールエステル（たとえばパルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニルを含むレチノールのＣ２−Ｃ２２アルキルエステル）、レチナール、および／またはレチノイン酸（全−トランスレチノイン酸および／または１３−シス−レチノイン酸を含む）、より好ましくはレチノイン酸以外のレチノイドである。これらの化合物は当業界で公知であり、多くの供給元、たとえば、Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．）およびＢｏｅｒｈｉｎｇｅｒ  Ｍａｎｎｈｅｉｍ（Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，Ｉｎｄ．）から市販されている。ここに有用な他のレチノイドは、ＵＳ４，６７７，１２０，発行日１９８７．６．３０，Ｐａｒｉｓｈら；ＵＳ４，８８５，３１１，発行日１９８９．１２．５，Ｐａｒｉｓｈら；ＵＳ５，０４９，５８４，発行日１９９１．９．１７，Ｐｕｒｃｅｌｌら；ＵＳ５，１２４，３５６，発行日１９９２．６．２３，Ｐｕｒｃｅｌｌら：ＵＳ再発行３４，０７５，発行日１９９２．９．２２，Ｐｕｒｃｅｌｌら、に記載されている。他の適切なレチノイドは、トコフェリル−レチノエート［レチノイン酸（トランス−またはシス−）のトコフェロールエステル］、アダパレン｛６−［３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル］−２−ナフトエ酸｝、および、タザロテン（エチル６−［２−（４，４−ジメチルチオクロマン−６−イル）−エチニル］ニコチネート）である。好ましいレチノイドは、レチノール、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニル、レチナールおよびそれらの組合せである。レチノイドは好ましくは実質的に純粋であり、より好ましくは本質的に純粋である。本発明の組成物は、安全で有効な量のレチノイドを含有できるので、得られる組成物は、ケラチン様組織の状態調整、好ましくは視覚および／または触覚で感知できる皮膚の不連続の調整、より好ましくは皮膚の老化徴候の調整、いっそう好ましくは皮膚の老化に関連した視覚および／または触覚で感知できる皮膚組織の不連続の調整を安全かつ有効に行うことができる。組成物は好ましくは、約０．００５％から約２％、より好ましくは０．０１％から約２％のレチノイドを含有している。レチノールは好ましくは約０．０１％から約０．１５％の量で使用される。レチノールエステルは好ましくは約０．０１％から約２％（たとえば約１％）の量で使用される。レチノイン酸は好ましくは約０．０１％から約０．２５％の量で使用される。トコフェリルレチノエート、アダパレンおよびタザロテンは好ましくは約０．０１％から約２％の量で使用される。
【００８６】
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の化粧組成物に保存剤を組込むのが望ましい。本発明の組成物に適した伝統的な保存剤はパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。もっと最近に使用されるようになった他の保存剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩、および、様々な第四級アンモニウム化合物を含む。化粧品化学者は適切な保存剤に精通しており、保存剤チャレンジテストに合格し製品安定性を与える保存剤を常套的に選択できる。特に好ましい保存剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、ジヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。保存剤は、組成物の用途および保存剤とエマルジョン中の他の成分との間に生じ得る不適合性とを考慮に入れて選択すべきである。保存剤は好ましくは組成物の０．０１から２重量％の範囲の量で使用される。
【００８７】
本発明の組成物がビタミンを含有してもよい。代表的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ３（ナイアシンアミド）、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫおよびビオチンである。ビタミン類の誘導体を使用してもよい。たとえばビタミンＣ誘導体は、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルリン酸マグネシウムおよびアスコルビルグリコシドを含む。ビタミンＥの誘導体は、酢酸トコフェリル、パルミチン酸トコフェリルおよびリノレン酸トコフェリルを含む。ＤＬ−パンテノールとその誘導体も使用し得る。特に適切なビタミンＢ６誘導体はパルミチン酸ピリドキシンである。フラボノイド、特に、グルコシルヘスペリジン、ルチン、ダイズイソフラボン（ジェニスタイン、ダイゼイン、イクオールおよびそれらのグルコシル誘導体を含む）およびそれらの混合物も有用であろう。存在するときのビタミンまたはフラボノイドの全量は組成物の０．０００１から１０重量％、好ましくは０．０１から１重量％、最適には０．１から０．５重量％の範囲でよい。
【００８８】
別の種類の有用な物質は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびそれらの組合せのような酵素の種類である。米国Ｂｒｏｏｋｓ社からＢｉｏｃｅｌｌ  ＳＯＤとして販売されているスーパーオキシドジスムターゼが特に好ましい。
【００８９】
皮膚剥脱促進剤が存在してもよい。代表例はモノカルボン酸である。モノカルボン酸は置換でも未置換でもよく１６までの炭素鎖長をもつ。特に好ましいカルボン酸は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸、ベータ−ヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシカルボン酸である。“酸”という用語は、遊離酸だけでなく、その塩およびＣ１−Ｃ３０のアルキルまたはアリールエステル、水の除去によって環状または線状のラクトン構造が形成されて生じたラクトンを含意する。代表的な酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸および酒石酸である。特に好ましい代表的な塩は乳酸アンモニウムである。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。存在するときのこれらの材料の量は組成物の約０．０１から約１５重量％の範囲でよい。他のフェノール酸はフェルラ酸、サリチル酸、コウジ酸およびそれらの塩を含む。
【００９０】
場合により様々な薬草抽出物を本発明の組成物に含有させてもよい。代表例は、ザクロ、オウシュウシラカバ（Ｂｅｔｕｌａ  Ａｌｂａ）、緑茶、カミツレ、カンゾウおよびこれらの抽出物の組合せである。抽出物は水溶性でも水不溶性でもよく、水不溶性のものはそれぞれ親水性または疎水性の溶媒を担体とする。水およびエタノールが抽出物の好ましい溶媒である。
【００９１】
レスベラトロール、アルファ−リポ酸、エラグ酸、キネチン、レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ  １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）のような材料およびそれらの組合せを含有させてもよい。セラミド類（セラミド１、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド６およびセラミド７を含む）および模擬セラミド類も多くの本発明組成物に使用できるが、削除してもよい。これらの材料の量は組成物の約０．０００００１から約１０重量％、好ましくは約０．０００１から約１重量％の範囲であろう。
【００９２】
着色剤、乳白剤および研磨剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質のおのおのは組成物の約０．０５から約５重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲でよい。
【００９３】
本発明の組成物は、ペンタペプチド、ペンタペプチドの誘導体およびそれらの混合物から選択されたペプチド活性物質を安全で有効な量で含有することができる。ここに使用した“ペンタペプチド”は天然産生ペンタペプチドおよび合成ペンタペプチドの双方を表す。ペンタペプチドを含有する天然産生の市販組成物もここに有用である。好ましい市販のペンタペプチド誘導体含有組成物は、フランス国Ｓｅｄｅｒｍａ社から市販されているＭａｔｒｉｘｙｌＴＭである。ペンタペプチドおよび／またはペンタペプチド誘導体は、好ましくは組成物の約０．０００００１から約１０重量％、より好ましくは約０．０００００１から約０．１重量％、いっそう好ましくは約０．００００１から約０．０１重量％の量で含有される。ペンタペプチド含有組成物ＭａｔｒｉｘｙｌＴＭが使用されている実施形態において、得られる組成物は好ましくは得られる組成物の約０．０１から約５０重量％、より好ましくは約０．０５から約２０重量％、いっそう好ましくは約０．１から約１０重量％のＭａｔｒｉｘｙｌＴＭを含有している。
【００９４】
追加ペプチドは非限定的に、ジ−、トリ−、およびテトラペプチドおよびそれらの誘導体ならびに分子量２００から２００００のポリアミノ酸配列を含む。アミノ酸は、天然産生または合成、右旋性または左旋性、直鎖状または環状、のいずれでもよく、安全で有効な量で本発明の組成物に含有させ得る。ここに使用した“ペプチド”は天然産生ペプチドおよび合成ペプチドの双方を表す。ペプチドを含有する天然産生の市販組成物もここに有用である。
【００９５】
ここに使用するための適切なジペプチドはカルノシンを含む。好ましいトリペプチドおよびその誘導体はＢｉｏｐｅｐｔｉｄｅ  ＣＬＴＭとして購入でき、銅誘導体はｌａｍｉｎとしてＳｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．）から市販されている。
【００９６】
本発明のスキンケア組成物に有用な別の成分は、皮膚コンディショニング剤、皮膚感触緩和剤、懸濁化剤、補助増粘剤、粘度調整剤、分散剤、可溶化／清澄化剤、安定剤、乳白化／真珠光沢剤、キレート化／金属イオン封鎖剤、ヒドロトロープ、殺菌／殺真菌剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、着色剤および香料／芳香剤、水、他の任意成分（補助剤）などのいずれかおよびすべてから選択され得る。
【００９７】
また場合により、処理した拭取り布などの形態の皮膚塗布用の水不溶性基板に本発明の組成物を組込むこともできる。
【００９８】
組成物の製造方法
本発明の範囲内の組成物を以下のようにして製造した。保存剤、グリセリン、場合により増粘ポリマーを含むすべての水溶性成分および水を混合し、７０から９０℃の温度に加熱する。別の容器で、糖界面活性剤および１２ＨＳＡを含むすべての油溶性成分を混合し、７０から９０℃の温度に加熱する。７０から９０℃の温度で撹拌しながら油相に水相を加える。揮発性シリコーンオイルは６７℃よりも低温で加える。場合により、芳香剤およびフェノキシエタノールを４０℃で添加する。混合物をかき混ぜながら室温に放冷する。
【００９９】
組成物の使用方法
本発明の組成物の主な用途は、特に皮膚の状態調整および平滑化、しわ肌もしくは加齢肌または加齢斑の出現の予防または抑制、あるいは、皮膚の明色化などを実現する物質としてヒトの皮膚に外用塗布する製品である。
【０１００】
使用の際には、適切な容器またはアプリケーターから少量、たとえば１から５ｍｌの組成物を皮膚の露出領域に塗布し、次いで必要ならば手、指または適切なデバイスを用いて皮膚に塗り拡げるかおよび／または擦り込む。
【０１０１】
上記において本発明の概要を説明してきたが、この明細書および特許請求の範囲に記載した本発明の範囲および要旨を逸脱することなく修正、変更および改良が可能であることは当業者に明らかになるであろう。次に以下の非限定実施例によって発明をさらに詳細に説明する。
【実施例】
【０１０２】
粘度測定はブルックフィールドＤＶ−Ｉ＋粘度計（２０ｒｐｍ，ＲＶ６、３０秒）を室温で使用して行った。実施例に使用した界面活性剤のＨＬＢ値は以下の通りである。
【０１０３】
【表１】
0005909248.tif 000005
【０１０４】
［実施例１］
以下の表１に記載したような発明の範囲内の組成物を調製した。
【０１０５】
【表２】
0005909248.tif 000006
0005909248.tif 000007
【０１０６】
［比較実施例２］
以下の表２、３、４および５に記載したような発明の範囲外の組成物を調製した。
【０１０７】
【表３】
0005909248.tif 000008
0005909248.tif 000009
【０１０８】
【表４】
0005909248.tif 000010
【０１０９】
【表５】
0005909248.tif 000011
【０１１０】
【表６】
0005909248.tif 000012
【０１１１】
発明の範囲外の組成物が適正な粘度および／または構造可逆性を有する組成物でなかったことが判明する。
【０１１２】
［実施例３］
さらに表６に記載したような発明の範囲内の別の組成物を調製した。
【０１１３】
【表７】
0005909248.tif 000013
0005909248.tif 000014
【０１１４】
実際の好ましい実施形態に関して説明したが、このような開示が限定的であると解釈されてはならないことを理解されたい。上記の開示を読了した当業者はおそらく様々な修正や変更を想起できるであろう。したがって、特許請求の範囲はそのような修正や変更のすべてを発明の真正な要旨および範囲に包含されるものとして保護すると理解されるべきである。