(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＴｉＣ及びＷＣを含み、原子比Ｔｉ／Ｗが２〜５であり、バインダー相としてのコバルトを５〜２５ｖｏｌ％の量でさらに含み、周期表の第５族からの少なくとも１つの元素Ｍxをさらに含み、原子比Ｔｉ／Ｍxが４〜２０であり、原子比Ｗ／Ｍxが１〜６であり、Ｃｒを原子比Ｃｒ／Ｃｏが０．０２５〜０．１４となる量においてさらに含む、サーメット本体。
【請求項２】
窒素の量が０．２ｗｔ％未満であることを特徴とする、請求項１に記載のサーメット本体。
【請求項３】
原子比Ｃｒ／Ｃｏが０．０３５〜０．０９であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のサーメット本体。
【請求項４】
原子比Ｔｉ／Ｍxが５〜１８であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項５】
原子比Ｗ／Ｍxが１．５〜５であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項６】
原子比Ｔｉ／Ｗが３〜４であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項７】
ＭxがＮｂであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項８】
ＴｉＣコアの数と、同じ領域において測定される新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子の数との比として規定される比Ｑが６未満であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項９】
切削工具インサートであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のサーメット本体。
【請求項１０】
サーメット本体を製造する方法であって、
−ＴｉＣ及びＷＣであって、原子比Ｔｉ／Ｗが２〜５であるＴｉＣ及びＷＣ、
−周期表の第５族の少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物であって、原子比Ｔｉ／Ｍxが４〜２０であり、原子比Ｗ／Ｍxが１〜６である少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物、
−コバルト粉末であって、コバルトバインダー相が焼結後のサーメット本体の５〜２５ｖｏｌ％を構成するコバルト粉末、
−Ｃｒであって、原子比Ｃｒ／Ｃｏが０．０２５〜０．１４となる量のＣｒ
を含む粉末混合物を形成する工程、並びに
粉末混合物を粉砕して該混合物を粒状にし、プレスしそして焼結してサーメット本体にする工程
を含む、サーメット本体を製造する方法。
【請求項１１】
原子比Ｔｉ／Ｍxが５〜１８であることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
原子比Ｗ／Ｍxが１．５〜５であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
ＭxがＮｂであることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
原子比Ｃｒ／Ｃｏが０．０３５〜０．０９であることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
ＣｒがＣｒ3Ｃ2粉末として添加されることを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬度が向上しそして塑性変形に対する抵抗性が増したＴｉＣ系サーメット本体に関する。本発明はまた、このようなサーメット本体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
切削工具インサートなどのような焼結本体は、通常、超硬合金又はチタン系炭化物又は炭窒化物合金を含有する材料から製造される。
【０００３】
チタン系炭化物又は炭窒化物合金は、通常、サーメットと呼ばれ、バインダー相とともに１つ又は複数の硬質成分、例えば、タングステン、チタン、タンタル、ニオブなどの炭化物又は炭窒化物を含有し、それによって硬度及び靱性に関する魅力的な特性の達成を可能にする。サーメットは、多くの用途、例えば金属切削工具、摩耗部品などにおいて有用である。上記の特性は、組成及び粒子サイズを変更することによって特定の用途に適合させることができる。焼結本体は、ミリング（粉砕）、粒状化、成形及び焼結のような粉末冶金において一般的な技術により製造することができる。サーメット中のバインダー相は、通常、Ｃｏ、Ｆｅ又はＮｉあるいはそれらの混合物である。
【０００４】
開発された第１のサーメット材料はＴｉＣに基づくものであった。８０年代において、炭窒化物に基づくサーメットが導入され、その後開発されたサーメット材料の大部分は炭窒化物に基づくものである。
【０００５】
従来の超硬合金すなわちＷＣ−Ｃｏ系では、焼結後の微粒子はクロムを添加することによって得ることができる。しかしながら、クロムを炭窒化物系サーメットに添加した場合には、粒子サイズに関する効果はほとんど又は全く見ることができない。
【０００６】
特許文献１は、３０〜６０ｗｔ％のＴｉＣ、１５〜５５ｗｔ％のＷＣ、０〜３ｗｔ％のＴａ、０〜３ｗｔ％のＣｒ、並びにＣｏ及びＮｉである１０〜３０ｗｔ％のバインダー相を含むＴｉＣ−ＷＣ系合金のガイドロール、スプール又はバルブシートを開示している。
【０００７】
特許文献２は、メカノケミカル合成、例えばＴｉ粉末、遷移金属（Ｍ）、Ｃｏ及び／又はＮｉ粉末、並びに炭素粉末の高エネルギーボールミル粉砕による超微粒のＴｉＣ系サーメットの製造方法を開示している。あるいはまた、Ｔｉ及び遷移金属は炭化物として添加することができる。遷移金属Ｍは、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｖ又はＣｒのうち少なくとも１つの元素であることができる。高エネルギーボールミル粉砕によって（Ｔｉ，Ｍ）Ｃが形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】中国特許出願公開第１８６５４７７号
【特許文献２】米国特許第７２１７３９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、高エネルギーボールミル粉砕は複雑なプロセスであり、従来の技術を用いて微粒子のＴｉＣ系サーメットを提供できることが有益であろう。
【００１０】
従来のＴｉＣ系サーメットでは、大量のＴｉＣが溶解されて新たなＴｉ−Ｗ−Ｃ粒子が形成されるため、Ｔｉ−Ｗ−Ｃ粒子の成長が制御されず、均一でない粒子サイズや硬度のような特性の低下をもたらす。
【００１１】
第５族元素、例えば、Ｎｂ、Ｔａ及びＶ並びにそれらの炭化物は、超硬合金のための粒子成長抑制剤として公知である。しかしながら、例えばＮｂＣをＴｉ（Ｃ，Ｎ）系サーメットに添加しても粒子サイズは減少しない。なぜなら合金中のＴｉＮの量はこれらの合金において支配的なパラメータであるからである。第５族元素、例えば、Ｎｂ、Ｔａ及びＶ並びにそれらの炭化物をこれらのサーメットに添加すると、Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）粒子を囲むより軟質性の縁の形成が増し、結果として硬度の有害な低下を招く。
【００１２】
第５族元素の炭化物、例えばＮｂＣをサーメットに添加すると、高温硬さが向上し、より高い切削温度での塑性変形が改善されるが、より低い切削温度での摩耗抵抗が低下する。
【００１３】
しかしながら、本発明では、新規のコア（及び当該新規のコアと同じ組成を有する縁部）を核にすることで全体の粒子サイズを低下させ、粒子サイズは出発材料におけるよりも小さく、硬度は変化させないで維持される。
【００１４】
本発明の目的は、塑性変形に対して改善された抵抗性を有する焼結サーメット本体を提供することである。
【００１５】
本発明のさらなる目的は、（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子（式中、Ｍxは第５族元素である）の小さな粒子サイズ及びより狭い粒子サイズ分布を有する焼結サーメット本体を提供することである。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、上に開示される利点を有する焼結サーメット本体の製造方法を提供することである。
【００１７】
本発明のさらなる目的は、維持されたバインダー相の含有量で硬度を低下させないで、Ｎｂを含む焼結サーメットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
今回、上記の利点は、Ｃｒ及び周期表の第５族からの少なくとも１つの元素を含み、溶解していないＴｉＣコア及び（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ合金（式中、ＭxはＶ、Ｎｂ又はＴａのうち１つ又は複数である）の有核粒子を備えた構造を有するＴｉＣ系サーメット本体を提供することによって得ることができることが見出された。全体の粒子サイズは、新規のコア（及び当該新規のコアと同じ組成を有する縁部）を核にすることで低下され、粒子サイズは出発材料よりも小さく、硬度は変化させないで維持される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による焼結試料のミクロ構造の概略図を示す。黒色領域（Ａ）は溶解していないＴｉＣコアを示し、周縁の白色領域（Ｂ）は新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子を示し、濃い灰色領域（Ｃ）はバインダー相Ｃｏ（Ｃｒ）を示す。
【図２】実施例１における調査１のミクロ構造の後方散乱ＳＥＭ画像を示す。黒色領域は溶解していないＴｉＣコアを示し、白色領域は新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子を示し、濃い灰色領域はバインダー相Ｃｏ（Ｃｒ）を示す。
【図３】実施例１における調査４のミクロ構造の後方散乱ＳＥＭ画像を示す。黒色領域は溶解していないＴｉＣコアを示し、白色領域は新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子を示し、濃い灰色領域はバインダー相Ｃｏ（Ｃｒ）を示す。
【図４】実施例２における参考１のミクロ構造の後方散乱ＳＥＭ画像を示す。黒色領域（Ｂ）は溶解していないＴｉＣコアを示す。２つの異なる種類の新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ）Ｃ粒子を見ることができ、一方はＷ含有量がより高いような白色領域（Ａ）であり、もう一方は大きな明るい灰色領域（Ｄ）として見られるＷ含有量がより低いものであり、Ｃｏバインダー相は濃い灰色領域（Ｃ）として示される。
【図５】実施例２における参考３のミクロ構造の後方散乱ＳＥＭ画像を示す。灰色がかった茶色の領域は新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ粒子を示し、白色領域は六方晶のＷＣ粒子を示し、濃い灰色領域はＣｏバインダー相を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、ＴｉＣ及びＷＣを含み、原子比Ｔｉ／Ｗが２〜５であり、バインダー相としてのコバルトを５〜２５ｖｏｌ％の量でさらに含むサーメット本体に関する。サーメットは、周期表の第５族、すなわちＭ1、Ｍ2及びＭ3からの少なくとも１つの元素をさらに含み、ここで、Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3はＭxであり、原子比Ｔｉ／Ｍxは４〜２０であり、原子比Ｗ／Ｍxは１〜６であるようなものである。サーメット本体は、原子比Ｃｒ／Ｃｏが０．０２５〜０．１４となる量においてＣｒをさらに含む。
【００２１】
サーメット本体は本質的に窒素が含まれていない。このことは、サーメット本体が炭化物から作られていること、すなわち窒素含有原料は用いられていないことを意味する。しかしながら、少量の窒素は、不純物に由来して又は窒素ガスを用いた焼結プロセスからの残留物として存在する可能性はある。好ましくは、サーメット本体は０．２ｗｔ％未満の窒素を含む。
【００２２】
本発明の１つの実施態様では、サーメットはＴｉＣ及びＷＣを含み、原子比Ｔｉ／Ｗは好ましくは３〜４である。
【００２３】
本発明の１つの実施態様では、サーメットは、周期表の第５族からのＭxと名づけられた少なくとも１つの元素を含み、原子比Ｔｉ／Ｍxは好ましくは５〜１８である。
【００２４】
本発明の１つの実施態様では、原子比Ｗ／Ｍxは好ましくは１．５〜５である。
【００２５】
本発明の１つの実施態様では、周期表の第５族からの少なくとも１つの元素Ｍxは、適切にはＶ、Ｎｂ及びＴａのうち１つ又は複数であり、好ましくはＮｂ及びＴａのうち１つ又は複数であり、最も好ましくはＮｂである。
【００２６】
本発明の１つの実施態様では、バインダー相はＣｏ、好ましくは７〜２０ｖｏｌ％、より好ましくは８〜１８ｖｏｌ％の量で存在するＣｏである。
【００２７】
本発明によるサーメット本体中のクロムの量は、クロムを溶解するＣｏ金属の能力に依存している。それゆえ、Ｃｒの最大量はＣｏ含有量に依存している。Ｃｒ／Ｃｏ原子比は適切には０．０２５〜０．１４、好ましくは０．０３５〜０．０９である。クロムが本発明に従った量を超える量で添加される場合には、クロムがＣｏバインダー相に溶解するだけでなく、それどころか望ましくない個別のクロム含有相として、例えば、炭化クロム又は混合物のクロム含有炭化物として沈殿する可能性もある。
【００２８】
サーメット本体は、溶解していないＴｉＣコアと、（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ合金の縁部並びに焼結の際に形成される（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子の両方を含む。溶解していないＴｉＣコアは、原料として添加されたＴｉＣ粒子に由来するものと同じである。
【００２９】
（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ合金の縁部と新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子は本質的に同じ組成を有する。
【００３０】
新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子は縁部を有していない。本発明によるサーメット本体はまた、沈殿した六方晶ＷＣを実質的に含まない。沈殿した六方晶ＷＣを実質的に含まないとは、本明細書では、六方晶ＷＣのピークがＸ線回折によって見出すことができないこと、及びＷＣ粒子がＳＥＭ写真において観察することができないことを意味する。
【００３１】
比Ｑは、ＴｉＣコアの数と、同じ領域において測定される新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子の数との比として規定される。この領域は最小で１５０μｍ2であり、好ましくはＳＥＭ画像からのものである。
【００３２】
Ｑは適切には６未満、好ましくは４未満、最も好ましくは３未満であるが、０．１よりも大きい。
【００３３】
ＴｉＣコアの平均粒子サイズは、研磨された断面の後方散乱ＳＥＭ写真においてＴｉＣコアの平均長さを測定することによって概算される。
【００３４】
十分な密度に焼結した後のＴｉＣコアの平均長さは、各ＴｉＣコアの長さＬTiCn（式中、ｎは後方散乱ＳＥＭ写真における少なくとも１０個のラインに沿って１、２、．．．、ｎである）を測定することによって決定される。次いで、ＴｉＣコアの平均長さがΣＬTiCn／ｎとして計算される。
【００３５】
新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子の平均粒子サイズは、ＴｉＣコアの平均粒子サイズと同じようにして測定される。
【００３６】
焼結の際に形成された新たな（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子は、適切には０．２〜０．８μｍ、好ましくは０．３５〜０．６５μｍの平均粒子サイズを有する。
【００３７】
（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ縁部なしで測定される残りのＴｉＣコアの平均粒子サイズは、適切には０．３〜２μｍ、好ましくは０．４〜１．５μｍ、最も好ましくは０．４〜１．０μｍである。
【００３８】
高い靭性が要求される用途を対象とする本発明の１つの実施態様では、サーメット本体は、５〜１０のＴｉ／Ｎｂ比及び１〜３．５のＷ／Ｎｂ比においてＮｂを含み、１０〜２５ｖｏｌ％の量でＣｏをさらに含み、好ましくは、主として原料中のＣｏ含有量及びＴｉＣ粒子サイズに応じて１２００〜２０００ＨＶ３０、好ましくは１３００〜１９００ＨＶ３０の硬度を有する。
【００３９】
塑性変形に対する高い抵抗性が要求される用途を対象とする本発明の１つの実施態様では、サーメット本体は、１０〜１８のＴｉ／Ｎｂ比及び３．５〜６のＷ／Ｎｂ比においてＮｂを含み、５〜１７ｖｏｌ％の量でＣｏをさらに含み、好ましくは、主として原料中のＣｏ含有量及びＴｉＣ粒子サイズに応じて１４５０〜２３００ＨＶ３０、好ましくは１５００〜２１００ＨＶ３０の硬度を有する。
【００４０】
サーメット本体はまた、上記の構造に実質的に影響を及ぼさないという条件で、サーメット製造の技術分野において一般的な他の元素、例えば、ＩＶａ及びＶＩａ族、例えばＭｏ、Ｚｒ及びＨｆのうち１つ又は複数の元素を含むことができる。
【００４１】
本発明の別の実施態様では、サーメット本体はＡ００Ｂ００とＡ０４Ｂ０２の間の多孔性、好ましくはＡ００Ｂ００からＡ０２Ｂ０２の多孔性を有する。
【００４２】
本発明によるサーメット本体は、切削工具、特には切削工具インサートとして使用することができる。サーメット本体は、好ましくは、Ｓｉ、Ａｌ並びに周期表のＩＶａ、Ｖａ及びＶＩａ族から選択される少なくとも１つの元素の炭化物、窒化物、炭窒化物、酸化物又はホウ化物の少なくとも１つの単層又は多層を含む摩耗抵抗性のコーティングをさらに含む。
【００４３】
本発明はまた、上記に従ったサーメット本体を製造する方法であって、
−ＴｉＣ及びＷＣであって、原子比Ｔｉ／Ｗが適切には２〜５であるＴｉＣ及びＷＣ、
−周期表の第５族の少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物であって、原子比Ｔｉ／Ｍxが４〜２０であり、原子比Ｗ／Ｍxが１〜６である少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物、
−コバルト粉末であって、コバルトバインダー相が焼結後のサーメット本体の５〜２５ｖｏｌ％を構成するコバルト粉末、
−Ｃｒであって、原子比Ｃｒ／Ｃｏが適切には０．０２５〜０．１４となる量のＣｒ
を含む粉末混合物を形成する工程を含む方法に関する。
【００４４】
次いで、従来の技術に従って、粉末混合物を粉砕して該混合物を粒状にし、プレスしそして焼結してサーメット本体にする。
【００４５】
バインダー相を形成するＣｏ粉末は、焼結されたサーメット中のコバルト含有量が好ましくは７〜２０ｖｏｌ％、最も好ましくは８〜１８ｖｏｌ％となる量において添加される。
【００４６】
添加されるクロムの量はコバルトの量に関連し、Ｃｒ／Ｃｏ原子比が好ましくは０．０３５〜０．０９であるようなものである。
【００４７】
本発明の１つの実施態様では、クロムはコバルトと予備合金化されるように添加される。
【００４８】
本発明の１つの実施態様では、クロムはＣｒ3Ｃ2として添加される。
【００４９】
本発明の１つの実施態様では、適切には、Ｖ、Ｎｂ及びＴａの炭化物、好ましくはＮｂ及びＴａの炭化物、最も好ましくはＮｂＣが添加される。
【００５０】
本発明の１つの実施態様では、ＴｉＣとＷＣは、原子比Ｔｉ／Ｗが好ましくは３〜４であるように添加される。
【００５１】
本発明の１つの実施態様では、周期表の第５族の少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物は、原子比Ｔｉ／Ｍxが好ましくは５〜１８となる量において添加される。
【００５２】
本発明の１つの実施態様では、周期表の第５族の少なくとも１つの元素Ｍxの炭化物は、原子比Ｗ／Ｍxが好ましくは１．５〜５となる量において添加される。
【００５３】
本発明の１つの実施態様では、本方法は、上記の構造に影響を及ぼさないという条件で、サーメット製造の技術分野において一般的な他の元素、例えば、ＩＶａ及び／又はＶＩａ族の元素、例えばＭｏ、Ｚｒ又はＨｆの添加をさらに含むことができる。
【００５４】
原料粉末は、以降の粒状化操作を容易にするために有機液体（例えば、エチルアルコール、アセトンなど）及び有機バインダー（例えば、パラフィン、ポリエチレングリコール、長鎖脂肪酸など）の存在下でミリング（粉砕）される。ミリングは、好ましくはミル（回転ボールミル、振動ミル、磨砕ミルなど）の使用によって実施される。
【００５５】
粉砕された混合物の粒状化は、好ましくは特に噴霧乾燥において公知の技術に従って行われる。有機液体及び有機バインダーと混合された粉末状材料を含有する懸濁液が乾燥塔の適切なノズルを介して霧化され、小滴が高温のガス流、例えば、窒素流で瞬時に乾燥される。粒の形成は、特に以降の段階で用いられる成形工具の自動供給のために必要である。
【００５６】
成形操作は、好ましくは（収縮現象を考慮して）最終的な本体に望まれる寸法に可能な限り近い形状及び寸法を材料に付与するために型においてパンチにより実施される。成形の際、成形圧力は適切な範囲内にあること、及び本体内の局所的な圧力は適用される圧力から可能な限り小さい量しか外れないことが重要である。これは複雑な形状では特に重要である。
【００５７】
成形された本体の焼結は、適切な構造的均一性を有する高密度の本体を得るのに十分な温度及び時間にわたって不活性雰囲気又は真空中で行われる。焼結は同様に高いガス圧力（熱間等静圧圧縮成形）で実施することができるか、又は焼結は適度なガス圧力下で焼結温度によって補足することができる（ＳＩＮＴＥＲ−ＨＩＰとして一般に公知のプロセス）。このような技術は当技術分野で周知である。
【００５８】
サーメット本体は、好ましくは切削工具、最も好ましくは切削工具インサートである。
【００５９】
１つの実施態様では、サーメット本体は、公知のＰＶＤ、ＣＶＤ又はＭＴ−ＣＶＤ技術により、Ｓｉ、Ａｌ並びに周期表のＩＶａ、Ｖａ及びＶＩａ族から選択される少なくとも１つの元素の炭化物、窒化物、炭窒化物、酸化物又はホウ化物の少なくとも１つの単層又は多層を含む摩耗抵抗性のコーティングでコーティングされる。
【００６０】
本発明は、以下の例とともにさらに説明されるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６１】
［例１（本発明）］
本発明による４つのＴｉＣ−ＷＣ−Ｃｏ−Ｃｒ−ＮｂＣサーメット本体Ａ〜Ｄを、まず原料のＴｉＣ、ＷＣ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＮｂＣを表１に従った量においてボールミルで５０時間にわたりエタノール／水（９０／１０）混合物中でミリングすることにより製造した。懸濁液を噴霧乾燥し、粒状の粉末を従来の技術に従ってプレスして１４３０℃で１８０分間焼結した。
【００６２】
ＴｉＣ粉末は１．５μｍの平均粒子サイズを有し、ＷＣ粉末は０．９μｍの平均粒子サイズを有し、ＮｂＣ粉末は１．６μｍの平均粒子サイズを有し、Ｃｏ粉末は０．５μｍの平均粒子サイズを有し、Ｃｒ3Ｃ2粉末は２μｍの平均粒子サイズを有していた。本明細書で与えられるすべての比は特に断りのない限り原子比である。
【００６３】
【表１】
0005876282.tif 000002
【００６４】
［例２（従来技術）］
同様に、従来技術による３つのサーメット本体を、まず原料のＴｉＣ、ＷＣ、Ｃｏ、Ｃｒ3Ｃ2、ＮｂＣ及びＴａＣを表３においてｗｔ％で与えられる量においてボールミルで５０時間にわたりエタノール／水（９０／１０）混合物中でミリングすることにより製造した。懸濁液を噴霧乾燥し、粒状の粉末をプレスして表２で与えられる温度及び焼結時間で焼結した。
【００６５】
【表２】
0005876282.tif 000003
【００６６】
ＴｉＣ粉末は１．５μｍの平均粒子サイズを有し、ＷＣ粉末は０．９μｍの平均粒子サイズを有し、ＮｂＣ粉末は１．６μｍの平均粒子サイズを有し、Ｃｏ粉末は０．５μｍの平均粒子サイズを有していた。本明細書で与えられるすべての比は特に断りのない限り原子比である。
【００６７】
【表３】
0005876282.tif 000004
【００６８】
［例３（構造）］
焼結構造のＳＥＭ画像を、先に記載したような切片法（ｌｉｎｅａｒ  ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ  ｍｅｔｈｏｄ）を使用することによって分析した。ＴｉＣコア（ＳＥＭ画像における黒色のコア）の平均粒子サイズは、（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ縁（ＳＥＭ画像における白色部）なしのＴｉＣコアのみに関して測定した。
【００６９】
新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃ粒子（ＳＥＭ画像における白色のコア）の平均粒子サイズはＴｉＣコアと同様にして測定した。Ｑは、ＴｉＣコアの数と、新たに形成された（Ｔｉ，Ｗ，Ｍx）Ｃコアの数との比である。
【００７０】
【表４】
0005876282.tif 000005
【００７１】
［例４（焼結後の特性）］
例１及び２のサーメット本体の多孔性、硬度、Ｋ１ｃ、ＨＣ及びＣｏｍを評価した。多孔性はＩＳＯ規格４５０５（超硬合金−有孔度と遊離炭素との冶金的測定方法）に従って評価した。
【００７２】
ビッカース硬度ＨＶ３０はＩＳＯ規格３８７８（超硬合金−ビッカース硬度試験方法）に従って測定し、多孔性はＩＳＯ規格４５０５（超硬合金−有孔度と遊離炭素との冶金的測定方法）によって測定した。
【００７３】
保磁力Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）は規格ＣＥＩ  ＩＥＣ６０４０４−７に従って測定し、具体的な磁気飽和（１０-07Ｔｍ3／ｋｇ）はＦｏｅｒｓｔｅｒ  Ｋｏｅｒｚｉｍａｔ  ＣＳ１．０９６計器を用いてＣＥＩ  ＩＥＣ６０４０４−１４に従って測定した。磁気飽和Ｃｏｍ（％）は、焼結本体の具体的な磁気飽和を純粋Ｃｏの具体的な磁気飽和（２０１０×１０-07Ｔｍ3／ｋｇ）で割り算して１００掛けたものである。その結果を下表５に示す。
【００７４】
【表５】
0005876282.tif 000006
【図１】
0005876282.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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