(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素回収作業中における陰イオンスルホン酸塩界面活性剤の有用な制御放出用組成物であって、
スルホン酸塩界面活性剤の水溶液を含み、
前記スルホン酸塩界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、スルホン酸塩界面活性剤の塩の分散粒子の状態であり、
スルホン酸塩界面活性剤塩粒子は、スルホン酸塩界面活性剤水溶液へのスルホン酸塩界面活性剤の放出の制御をすることができるとともに、分散液における平均粒径が２００ｎｍ未満であり、
スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で３００ｐｐｍ未満である、組成物。
【請求項２】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩粒子は、部分的に加水分解されたポリアクリルアミド、キサンタンゴム、ポリビニルピロリドン、およびこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
スルホン酸塩界面活性剤塩の粒子は、平均粒径が５０ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で１００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
炭化水素回収作業中における陰イオンスルホン酸塩界面活性剤の有用な制御放出用組成物であって、
前記組成物は、スルホン酸塩界面活性剤の塩の分散粒子を含むスルホン酸塩界面活性剤の水溶液が形成されるように、スルホン酸塩界面活性剤、金属塩、および水を含む組み合わせから生成され、
前記スルホン酸塩界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、前記組成物中に０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％含まれ、
金属塩は、硝酸アルミニウムナノ水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれ、前記組成物中に０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％含まれ、
前記水は、前記組成物中に８８ｗｔ％〜９９ｗｔ％含まれ、
スルホン酸塩界面活性剤塩粒子は、スルホン酸塩界面活性剤水溶液へのスルホン酸塩界面活性剤の放出の制御をすることができるとともに、分散液における平均粒径が２００ｎｍ未満であり、
スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で３００ｐｐｍ未満である、組成物。
【請求項６】
前記組成物は、ポリマーを更に含む組み合わせから生成され、
前記ポリマーは、部分的に加水分解されたポリアクリルアミド、キサンタンゴム、ポリビニルピロリドン、およびこれらの組み合わせを含むとともに、前記組成物中に０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％含まれる、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩は、平均粒径が５０ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で１００ｐｐｍ未満である、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
炭化水素含有地層を処理する方法であって、
炭化水素回収作業中において陰イオンスルホン酸塩界面活性剤の有用な制御放出用組成物を炭化水素含有地層に注入するステップと、
前記炭化水素含有地層中に注入された組成物を１〜１０００時間維持するステップと、
前記炭化水素含有地層に水を注入するステップと、を備え、
前記注入された組成物は、スルホン酸塩界面活性剤の水溶液を含み、
前記スルホン酸塩界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、前記スルホン酸塩界面活性剤の塩の分散粒子の状態であり、
スルホン酸塩界面活性剤塩粒子は、スルホン酸塩界面活性剤水溶液へのスルホン酸塩界面活性剤の放出の制御をすることができるとともに、分散液における平均粒径が２００ｎｍ未満であり、
スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で３００ｐｐｍ未満である、方法。
【請求項１０】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩粒子は、部分的に加水分解されたポリアクリルアミド、キサンタンゴム、ポリビニルピロリドン、およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれるポリマーを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物は、最初にポリマー／塩混合物を形成するために前記ポリマーと金属塩とを０℃〜１２０℃で組み合わせ、次いで前記ポリマー／塩混合物を残余の成分と０℃〜９０℃で組み合わせて生成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩は、平均粒径が５０ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記スルホン酸塩界面活性剤塩は、水への溶解度が室温で１００ｐｐｍ未満である、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
炭化水素回収作業中において陰イオンスルホン酸塩界面活性剤の有用な制御放出用組成物を炭化水素含有地層に注入するステップは、前記スルホン酸塩界面活性剤の塩の粒子を前記炭化水素含有地層中に沈殿させる、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油増進回収プロセスに適した新規の組成物、送達系、および方法である。
【背景技術】
【０００２】
石油増進回収プロセスでは界面活性剤が使用される。水油界面における界面活性剤の存在は、石油回収を促進する。界面で持続する一定の濃度を有することが、理想的である。
【０００３】
石油増進回収（ＥＯＲ）プロセスでは、界面活性剤および他の化学物質がしばしば水と混合され、リザーバー中に入れられる。界面活性剤分子、特に、陰イオン界面活性剤は、石油と相互作用する前に岩石に吸着する。界面活性剤の吸着は、石油を流動化する界面活性剤の有効量の減少をもたらす。吸着問題は、陰イオン界面活性剤が事実上ルイス酸である炭酸塩岩に遭遇するときに悪化する。
【０００４】
吸着に加えて、一部の界面活性剤は、岩石からの、および塩水からの陽イオンによって沈殿する。いずれの場合も、一部の界面活性剤は、それらが石油を可溶化する機会を得る前に失われる。界面活性剤吸着の正確な量は、岩石の種類、細孔表面積、水中塩分、および界面活性剤の種類によって左右される。一般に、おおよそ１ミリグラムの界面活性剤が、１グラムの岩石に吸着し得る。
【０００５】
従来の方法は、界面活性剤溶液をリザーバー中に直接供給する。活性界面活性剤は、油水界面で直ちに消費される。該手法では、長期間にわたって一定の濃度を維持することができない。
【０００６】
その上、従来の方法は、界面活性剤溶液をリザーバー中に直接供給する。相当量の界面活性剤が、残留石油と接触する機会を得る前に岩石に吸着することによって失われる。
【０００７】
これらの問題を解決するために、水中での界面活性剤の投入を増加し、余分な界面活性剤が岩石によって吸収されるようにして、残りの界面活性剤を油／水界面に送り込むことができる。しかし、追加の界面活性剤の費用は、かかるプロセスの実行可能性に悪影響を与える。あるいは、他の研究者は、界面活性剤の吸着が軽減されるように、岩盤面を不動態化する犠牲化学物質の使用を試みた。
【発明の概要】
【０００８】
本発明の一実施形態は、石油回収作業における界面活性剤の制御放出用組成物であって、スルホン酸塩水溶液と、陰イオン界面活性剤と、ならびに硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、塩粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とで作られた組成物である。別の実施形態において、組成物は、加水分解ポリアクリルアミドを更に含有する。
【０００９】
本発明の別の実施形態は、スルホン酸塩水溶液と、陰イオン界面活性剤と、硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、塩粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを含む、組成物を含む炭化水素回収組成物である。別の実施形態において、組成物は、加水分解ポリアクリルアミドを更に含有する。
【００１０】
本発明の別の実施形態は、炭化水素回収作業における界面活性剤の放出を制御するための送達系であって、スルホン酸塩水溶液と、陰イオン界面活性剤と、硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、塩粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、送達系の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを、石油回収が増加するように、界面活性剤が炭化水素の表面張力を減少させる作用が可能な量で含む。別の実施形態において、送達系は、加水分解ポリアクリルアミドを更に含有する。
【００１１】
本発明の別の実施形態は、制御放出界面活性剤組成物を送達する方法であって、本方法は、（１）スルホン酸塩水溶液と、陰イオン界面活性剤と、硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、塩粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、送達溶液の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを含有する溶液を、リザーバー中に送達するステップ、および（２）水を前記リザーバーに送達するステップといったステップを含む。
【００１２】
本発明の別の実施形態は、（ａ）炭化水素含有地層の少なくとも一部分に、炭化水素回収組成物であって、（１）スルホン酸塩水溶液、（２）陰イオン界面活性剤、ならびに（３）硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、塩粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、炭化水素回収組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩を含む、炭化水素回収組成物を提供することと、（ｂ）炭化水素回収組成物を炭化水素含有地層中の炭化水素と相互作用させることとによって、炭化水素含有地層を処理する方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書に開示される組成物および送達系は、界面活性剤分子を徐放し、一定のレベルで濃度を維持し、長期間にわたって放出を持続する方法を提供する。リザーバー中の岩石は、幅広い細孔径分布を有する多孔質である。孔は、１ミクロンほど小さくてもよく、２０ミクロンほど大きくてもよい。より大きい径の粒子が孔によって捕捉され得る。本発明者は、界面活性剤塩粒子が、孔を通り抜けることができるくらい小さいと想定する。塩粒子はまた、持続的な放出に十分な量の界面活性剤を含有するように、十分大きくなければならない。本発明者は、５０〜２００ｎｍが理想的な径であると推測する。
【００１４】
界面活性剤塩溶解度が１００ｐｐｍであり、その１．０重量パーセントが１リットルの溶液に添加されるとき、界面活性剤塩によって放出される界面活性剤の濃度は１００ｐｐｍで一定に保持される。界面活性剤塩が分散された溶液は、２５重量パーセントまで高い塩分濃度を有する脱イオン化水から塩水の範囲内であり得る。可溶性界面活性剤が、石油との接触に際し、１日以内に消費される場合、別の１００ｐｐｍの界面活性剤を界面活性剤塩によって補充可能である。補充プロセスは、固体塩と可溶性界面活性剤との間で熱力学的平衡によって行われる。換言すると、１００ｐｐｍの遊離界面活性剤濃度は、界面活性剤塩粒子の存在下において自動的に溶液中で維持される。界面活性剤塩の量は、粒子またはカプセルの径に関わらず、合計１０日間持続し得る。
【００１５】
一実施形態において、ポリマー溶液中で混合された界面活性剤のスラグを、リザーバー中に導入する。界面活性剤は、使用された量に応じて即時に沈着し、油水界面上で飽和し得る。このため、界面活性剤によって可溶化された石油を回収することができる。残念ながら、初期油水界面に伏在する残留石油は、界面活性剤と相互作用する機会が少なく、不動化のままである可能性がある。
【００１６】
スルホン酸塩界面活性剤は、陽イオンと塩を形成することができる。塩形成は、界面活性剤の損失となるため、石油増進回収法（ＥＯＲ）の問題と見なされることが多い。しかし、塩をＥＯＲプロセスの利益となるように設計することができる。
【００１７】
解決を必要とし得るいくつかの難題が存在する。例えば、界面活性剤塩またはカプセルは、リザーバー内の孔を通って移動できるように、２００ｎｍ以下である方がよい。粒径は、界面活性剤塩の沈殿物中の核成長速度を制御することによって調節することができる。粒径を調節する別の方法は、機械粉砕装置の使用である。加えて、これらのナノ粒子は、リザーバー環境中（すなわち、最大１００℃および２５重量％の塩分濃度）で分散可能でなければならない。
【００１８】
薬学および他の産業において、活性成分は、制御放出方式で送達されることが多い。活性成分の濃度は、標的領域で維持される。活性成分の１適用は、より長い期間で効能を持続することができる。本発明者は、類似の技術を界面活性剤の送達に適用することを意図する。理想的には、界面活性剤は石油および水界面に送達されて、放出される。送達される界面活性剤カプセルまたは粒子は、一定の濃度および一定の速度で界面活性剤分子を油／水界面に供給するマイクロリザーバーに類似する。結果として、残留石油を続けて可溶化することができる。
【００１９】
本発明者は、スルホン酸塩といった陰イオン界面活性剤を塩に変える。スルホン化された界面活性剤は、正電荷を持つ陽イオンと反応する負電荷を有する。スルホン酸塩および陽イオンの性質に応じて、いくつかの得られる塩は、部分的に水溶性または難溶性である。塩は、水中で限られた溶解度を有し、それによって、界面活性剤塩は、界面活性剤分子のリザーバーとして用いられる。
【００２０】
異なる陽イオンによって沈殿する陰イオン界面活性剤塩は、最終の粒径および溶液中の遊離界面活性剤の量に影響する異なる溶解度を有する。言い換えると、遊離界面活性剤濃度は、界面活性剤塩の選択によって、調整することができる。本発明は、界面活性剤塩粒子を２００ｎｍよりも小さく、１００ｎｍよりも小さく、およびさらには５０ｎｍよりも小さく生成できることを示す。
【００２１】
界面活性剤吸着が遊離界面活性剤の濃度に左右されるため、界面活性剤塩粒子は、遊離界面活性剤濃度の量を制限し、それにより吸着を軽減する。
【００２２】
本発明の方法は、界面活性剤塩のナノ粒子からの界面活性剤分子の一定の流れをもたらす。この持続的な新しい界面活性剤分子の供給により、より多い残留石油を回収することができる。本発明は、溶液中で一定の遊離界面活性剤濃度を維持するコロイド状界面活性剤塩をもたらす。この一定で持続的な新しい界面活性剤分子の供給により、より多い残留石油を回収することができる。
【００２３】
界面活性剤塩、ポリマー、および水のナノ粒子を含有する溶液のスラグをリザーバー内に注入する。このスラグに、次いで、水攻法が続く。水を圧入する速度は、最適な量の石油が回収されるように調整される。
【００２４】
調製方法
【００２５】
本発明の一実施形態において、約０℃〜約１２０℃で、約０．１〜約２．０重量パーセントのポリマーを約０．０５〜約５重量パーセントの塩と混合する。ポリマーに制限は無いが、その例は、部分加水分解ポリアクリルアミド、キサンタンガム、およびポリビニルピロリドンである。塩に制限は無いが、その例は、硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化亜鉛、塩化バリウム二水和物、硝酸銅、塩化ストロンチウム六水和物、および他の金属塩である。次いで、約０℃〜約９０℃の温度で強力に撹拌しながら、ポリマー／塩混合物に約０．０５〜約５重量パーセントの陰イオン界面活性剤を添加する。陰イオン界面活性剤に制限は無いが、その例は、アルキルスルホン酸塩  アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、およびアルキル硫酸塩である。得られる沈殿物の粒径が２００ｎｍ未満であるかどうかを判定するために、粒径を、制限は無いが例として、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔによって製造されるものといったＺｅｔａｓｉｚｅｒで測定し、数平均された粒径を決定する。
【００２６】
本発明の実施形態において、約０℃〜約９０℃の温度で強力に撹拌しながら、約０．０５〜約５重量パーセントの金属塩を約０．０５〜約５重量パーセントのアルキルスルホン酸塩に添加する。得られた塩分散液を遠心分離機にかけ、濾過する。上澄み中の上澄みスルホン酸塩濃度をＴｏｔａｌ  Ｃａｒｂｏｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（全炭素分析計）で測定する。
【００２７】
本発明の一実施形態において、石油回収作業のため、０．０５〜５重量パーセントのポリマーおよび２００nm未満の平均粒径を有する０．０５〜５重量パーセントの陰イオン界面活性剤塩粒子から成る水性分散液を、石油を含有するリザーバーに注入する。次いで、注入された分散液をリザーバー内で１時間〜１，０００時間保持する。期間が終了した後、分散液スラグに水攻法が続く。
【００２８】
実施例
【００２９】
以下の実施例を参照することにより、前述の内容をより理解することができるが、それらは例示目的のみを意図し、本発明の範囲を制限することは意図されない。
【００３０】
本記載を考慮して、本発明の様々な態様のさらなる修正および代替の実施形態が、当業者に明らかである。したがって、本記載は、例示のみとして解釈され、本発明を実施する一般的な方法を当業者に教示することを目的とする。本明細書で示され開示される本発明の形態は、現在好ましい実施形態として解釈されることを理解されたい。本発明への本記載の利益を得た後、すべて当業者に明らかになるであろうように、要素および材料が、本明細書で例示され説明されるものと置き換えられてもよく、部分およびプロセスが入れ替えられてもよく、本発明の特定の特徴構成が独立して利用されてもよい。以下の特許請求の範囲で説明される本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、本明細書で説明される要素は変更されてもよい。加えて、本明細書で独立して説明される特徴構成が、特定の実施形態において、組み合わされてもよいことを理解されたい。
【００３１】
実施例１：
【００３２】
本実施例は、小さい粒径のアルミニウムスルホン酸塩を調製できることを示す。０℃で、２ｍｌの０．３％部分加水分解ポリアクリルアミドを、２ｍｌの１％硝酸アルミニウム九水和物と混合した。次いで、強力に撹拌しながら、１９ｍｌの０．１重量％（１０００ｐｐｍ）アルキルスルホン酸塩（Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手した商標名ＭＬＡ−０３７１）を添加した。得られた沈殿物の粒径をＺｅｔａｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）で測定し、数平均された粒径を１０９ｎｍであると決定した。
【００３３】
実施例２：
【００３４】
本実施例は、小さい粒径のカルシウムスルホン酸塩を調製できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに１％の塩化カルシウム無水物を使用したことを除き、実施例１と類似している。得られた粒径は、７３ｎｍであった。
【００３５】
実施例３：
【００３６】
本実施例は、小さい粒径のマグネシウムスルホン酸塩を調製できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに１％塩化マグネシウム六水和物を使用したことを除き、実施例１と類似している。得られた粒径は、６２ｎｍであった。
【００３７】
実施例４：
【００３８】
本実施例は、小さい粒径のコバルトスルホン酸塩を調製できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに１％塩化コバルト六水和物を使用したことを除き、実施例１と類似している。得られた粒径は、８７ｎｍであった。
【００３９】
実施例５：
【００４０】
本実施例は、上澄み中の遊離スルホン酸塩濃度を、スルホン酸塩の存在によって調節できることを示す。本実施例は、部分加水分解ポリアクリルアミド溶液を添加しなかったことを除き、実施例１と類似している。得られた塩分散液を遠心分離機にかけ、濾過した。上澄み中の上澄みスルホン酸塩濃度を、全炭素分析計で測定した。上澄みが、６．３ｐｐｍのスルホン酸塩を含有することが判明した。言い換えると、１，０００ｐｐｍの初期界面活性剤濃度を、６３ｐｐｍの一定の濃度に制御した。
【００４１】
実施例６：
【００４２】
本実施例は、上澄み中の遊離スルホン酸塩濃度を、スルホン酸塩の存在によって調節できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに塩化カルシウム二水和物を使用したことを除き、実施例５と類似している。得られた塩分散液を遠心分離機にかけ、濾過した。上澄み中の上清スルホン酸塩濃度を全炭素分析計で測定した。上澄みが、８．３ｐｐｍのスルホン酸塩を含有することが判明した。言い換えると、１，０００ｐｐｍの初期界面活性剤濃度を、８３ｐｐｍの一定の濃度に制御した。
【００４３】
実施例７：
【００４４】
本実施例は、上澄み中の遊離スルホン酸塩濃度を、スルホン酸塩の存在によって調節できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに塩化マグネシウム六水和物を使用したことを除き、実施例５と類似している。得られた塩分散液を遠心分離機にかけ、濾過した。上澄み中の上澄みスルホン酸塩濃度を、全炭素分析計で測定した。上澄みが、３０ｐｐｍのスルホン酸塩を含有することが判明した。言い換えると、１，０００ｐｐｍの初期界面活性剤濃度を、３００ｐｐｍの一定の濃度に制御した。
【００４５】
実施例８：
【００４６】
本実施例は、上澄み中の遊離スルホン酸塩濃度を、スルホン酸塩の存在によって調節できることを示す。本実施例は、硝酸アルミニウム九水和物の代わりに塩化コバルト六水和物を使用したことを除き、実施例５と類似している。得られた塩分散液を遠心分離機にかけ、濾過した。上澄み中の上澄みスルホン酸塩濃度を、全炭素分析計で測定した。上澄みが、１０．６ｐｐｍのスルホン酸塩を含有することが判明した。言い換えると、１，０００ｐｐｍの初期界面活性剤濃度を、１０６ｐｐｍの一定の濃度に制御した。
以下に、本発明の概念を示す。
［概念１］
炭化水素回収作業における陰イオン界面活性剤の制御放出用組成物であって、
スルホン酸塩水溶液と、
陰イオン界面活性剤と、及び、
硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、
前記塩の粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを含む、組成物。
［概念２］
加水分解ポリアクリルアミドをさらに含む、概念１に記載の組成物。
［概念３］
炭化水素回収組成物であって、
スルホン酸塩水溶液と、
陰イオン界面活性剤と、及び、
硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、
前記塩の粒子の平均直径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを含む成分を有する、炭化水素回収組成物。
［概念４］
加水分解ポリアクリルアミドをさらに含む、概念３に記載の組成物。
［概念５］
炭化水素回収作業における陰イオン界面活性剤の放出を制御するための送達系であって、
水性スルホン酸塩と、
陰イオン界面活性剤と、及び、
硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、
前記塩の粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記送達系の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である、塩とを、
石油回収が増加するように前記界面活性剤が前記炭化水素の表面張力を減少させることが可能となる量で含む、送達系。
［概念６］
加水分解ポリアクリルアミドをさらに含む、概念５に記載の送達系。
［概念７］
炭化水素含有地層を処理する方法であって、（ａ）前記炭化水素含有地層の少なくとも一部分に、炭化水素回収組成物であって、（１）スルホン酸塩水溶液、（２）陰イオン界面活性剤、ならびに（３）硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、前記塩の粒子の前記平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記炭化水素回収組成物の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である、塩を含む、炭化水素回収組成物をもたらすことと、（ｂ）前記炭化水素回収組成物を前記炭化水素含有地層中の炭化水素と相互作用させることと、を含む、方法。
［概念８］
前記炭化水素回収組成物が、加水分解ポリアクリルアミドをさらに含む、概念７に記載の方法。
［概念９］
炭化水素回収組成物を送達する方法であって、
スルホン酸塩水溶液と、
陰イオン界面活性剤と、
硝酸アルミニウム九水和物、塩化カルシウム無水物、塩化マグネシウム六水和物、塩化コバルト六水和物、および他の金属塩から選択される塩であって、
前記塩の粒子の平均径が、２０ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記溶液の塩溶解度が、室温で１００ｐｐｍ未満である塩とを含む溶液を、リザーバー中に送達するステップと、
水を前記リザーバーに送達するステップと、を含む、方法。
［概念１０］
前記溶液が、加水分解ポリアクリルアミドをさらに含む、概念９に記載の方法。