(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸気を含むガス流を提供し、  前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルに通過させ、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、  前記液滴または粒子のビームが溶融液体を含有する回収媒体の表面に衝突するように指向されており、  前記回収媒体が重力のもとで落下する液体の流れである移動する液体シートであって、  前記移動するシートが回収媒体貯留槽の越流堰から提供されることを特徴とする蒸気材料を凝縮する方法。
【請求項２】
前記ノズルが液体回収媒体の前記シートに向かって水平方向または実質的に水平方向に指向されている請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ノズルが横断方向に細長い胴体領域を備え、凝縮粒子または液体を含んだほぼ平面または楔形の出力ビームを供する前記請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
蒸気を含むガス流を提供し、  前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルに通過させ、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、  前記液滴または粒子のビームが溶融液体を含有する回収媒体の表面に衝突するように指向されており、  前記ノズルが横断方向に細長い胴体領域を備え、凝縮粒子または液体を含んだほぼ平面または楔形の出力ビームを供することを特徴とする蒸気材料を凝縮する方法。
【請求項５】
蒸気を含むガス流を提供し、  前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルに通過させ、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、  前記液滴または粒子のビームが溶融液体を含有する回収媒体の表面に衝突するように指向されており、  前記回収媒体が円周方向に循環する液体の浴として設けられたことを特徴とする蒸気材料を凝縮する方法。
【請求項６】
前記液体が攪拌器等の機械的手段によって円周方向に循環させられる請求項５記載の方法。
【請求項７】
蒸気を含むガス流を提供し、  前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルに通過させ、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、  前記液滴または粒子のビームが溶融液体を含有する回収媒体の表面に衝突するように指向されており、  前記液滴または粒子を含有するビームが前記回収媒体の媒体面に対して斜角で衝突することを特徴とする蒸気材料を凝縮する方法。
【請求項８】
前記回収媒体が円周方向に循環する溶融浴に配置されている請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記浴の循環によって前記浴の上面に前記液滴や粒子のビームを受ける斜面を提供する同軸遠心逆円錐を形成する請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記斜角ビームが前記浴の中心回転軸から径方向に離間した位置で前記回収媒体に衝突することより前記溶融浴の円周方向の流れを促進または発生させる請求項７記載の方法。
【請求項１１】
前記ガス流が凝縮対象の前記蒸気に加えて反応ガスおよび／または非反応性搬送ガスを含有する前記請求項のいずれか一項記載の方法。
【請求項１２】
蒸気および反応ガスおよび／または非反応性搬送ガスを含むガス流を提供し、  前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルに通過させ、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、  前記液滴または粒子のビームが溶融液体を含有する回収媒体の表面に衝突するように指向されており、  前記凝縮液滴または粒子は前記ノズルから出るときに第１の円錐を形成し、前記反応ガスおよび／または搬送ガスは前記第１の円錐を収容する少なくとも更にもう一つの第２の円錐を形成し、  前記第１の円錐の周り、且つ、前記更なる円錐の実質内部にバッフル手段を備えることにより、前記搬送ガスおよびその他のガス種と、前記回収媒体内に前記バッフルを通じて入っていく前記凝縮された液滴または粒子との分離を促進する物理的な障壁を提供することを特徴とする蒸気材料を凝縮する方法。
【請求項１３】
前記バッフル手段が、前記第１の円錐を隔離する壁を有する軸方向に細長い導管を備えた請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記バッフル手段が回収媒体の残りの表面の少なくとも一部または全部を覆う肩部によって囲まれている請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
前記ビームに含まれる金属液滴が前記回収媒体に衝突する前に冷却されて固体粒子を形成する前記請求項のいずれか一項記載の方法。
【請求項１６】
前記ビームからの液体金属が気化しないように前記回収媒体が冷却される前記請求項のいずれか一項記載の方法。
【請求項１７】
凝縮対象である前記蒸気材料がマグネシウムであるまたはマグネシウムを含む前記請求項のいずれか一項記載の方法。
【請求項１８】
蒸気を含有するガスの供給源と、  前記蒸気の供給源から上流において収束し、下流において発散する構成のノズルを通じて供給を受ける凝縮室であって、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮された前記蒸気をその内部で液滴または固体粒子のビームに形成する凝縮室と、  前記回収媒体が前記ノズルから放出された前記液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有し、前記液滴および液体粒子を回収する液体回収媒体とを備え、  前記回収媒体を前記ビームが前記回収媒体に衝突する位置に継続的に移動させる手段を備え、前記手段は前記液体回収媒体が越流可能な堰を備えた回収媒体浴から構成されていることにより凝縮蒸気を含む前記ビームが衝突する移動回収媒体のシートを形成し、  前記ノズルが、液滴または粒子を含む前記ビームを前記堰から重力のもとで落下する液体のシートに指向するように配置されたことを特徴とする金属などの蒸気を凝縮する装置。
【請求項１９】
前記ノズルが、液滴または粒子を含む前記ビームを前記回収媒体に対してほぼ水平方向に指向するように配置された請求項１８記載の装置。
【請求項２０】
前記堰を越流した回収媒体を前記浴内に再循環させる手段を備えた請求項１８または１９記載の装置。
【請求項２１】
蒸気を含有するガスの供給源と、前記蒸気の供給源から上流において収束し、下流において発散する構成のノズルを通じて供給を受ける凝縮室であって、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮された前記蒸気をその内部で液滴または固体粒子のビームに形成する凝縮室と、  前記回収媒体が前記ノズルから放出された前記液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有し、前記液滴および液体粒子を回収する液体回収媒体とを備え、  前記回収媒体が浴内に配置され、  前記回収媒体を円周方向に攪拌する手段を浴内に備えたことを特徴とする金属などの蒸気を凝縮する装置。
【請求項２２】
前記液体が攪拌器などの機械的手段によって循環させられる請求項２１記載の装置。
【請求項２３】
蒸気および反応ガスおよび／または非反応性搬送ガスを含有するガスの供給源と、  前記蒸気の供給源から上流において収束し、下流において発散する構成のノズルを通じて供給を受ける凝縮室であって、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮された前記蒸気をその内部で液滴または固体粒子のビームに形成する凝縮室と、  前記回収媒体が前記ノズルから放出された前記液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有し、前記液滴および液体粒子を回収する液体回収媒体とを備え、  前記凝縮液滴または粒子が前記ノズルから出るときに第１の円錐を形成し、前記反応ガスおよび／または搬送ガスは前記第１の円錐を収容する少なくとも更にもう一つの第２の円錐を形成し、  第１の円錐が第２の円錐の内側に位置するように前記第１の円錐の発散角が前記第２の円錐の発散角よりも小さく設定され、  前記バッフル手段を前記第１の円錐の周り、且つ、前記第２の円錐の内部に設けることにより、前記搬送ガスおよびその他のガス種と、前記回収媒体内に前記バッフルを通じて入っていく前記液滴または粒子との分離を促進する物理的な障壁を提供することを特徴とする金属などの蒸気を凝縮する装置。
【請求項２４】
前記バッフル手段は前記回収媒体に凝縮粒子や液滴を含む前記ビームが衝突する箇所の周囲に配置されている請求項２３記載の装置。
【請求項２５】
前記バッフル手段が、前記第１の円錐を第２の円錐から隔離する壁を有する軸方向に細長い導管を備えた請求項２３または２４記載の装置。
【請求項２６】
前記バッフル手段が前記回収媒体の残りの表面の少なくとも一部または全部を覆う肩部によって囲まれている請求項２３から２５のいずれか一項記載の装置。
【請求項２７】
蒸気および反応ガスおよび／または非反応性搬送ガスを含有するガスの供給源と、  前記蒸気の供給源から上流において収束し、下流において発散する構成のノズルを通じて供給を受ける凝縮室であって、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮された前記蒸気をその内部で液滴または固体粒子のビームに形成する凝縮室と、  前記回収媒体が前記ノズルから放出された前記液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有し、前記液滴および液体粒子を回収する液体回収媒体とを備え、  液滴または粒子を含有する前記ビームが前記回収媒体の媒体面に対して斜角で衝突するように前記ノズルが構成および／または指向されていることを特徴とする金属などの蒸気を凝縮する装置。
【請求項２８】
前記回収媒体が浴内に配置され、前記斜角ビームが前記浴の中心回転軸から径方向に離間した位置で前記回収媒体に衝突することより前記回収媒体に勢いが伝わり、前記溶融浴の円周方向の流れを促進または発生させる請求項２７記載の装置。
【請求項２９】
前記ノズルが縦方向の回転軸に対して対称である請求項１８から２８のいずれか一項記載の装置。
【請求項３０】
蒸気および反応ガスおよび／または非反応性搬送ガスを含有するガスの供給源と、  前記蒸気の供給源から上流において収束し、下流において発散する構成のノズルを通じて供給を受ける凝縮室であって、前記蒸気が加速しながら前記ノズルに入り、前記ノズルから出るときに膨張および冷却されることにより凝縮された前記蒸気をその内部で液滴または固体粒子のビームに形成する凝縮室と、  前記回収媒体が前記ノズルから放出された前記液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有し、前記液滴および液体粒子を回収する液体回収媒体とを備え  前記ノズルが横断方向に細長く、凝縮粒子または液体を含んだ前記ビームがほぼ平面または楔形をなし、前記回収媒体の細長い接触領域に沿って衝突することを特徴とする金属などの蒸気を凝縮する装置。
【請求項３１】
前記蒸気が金属または金属材料を含有する請求項１から１７のいずれか一項記載の方法。
【請求項３２】
前記蒸気がＭｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｃｄから選択された金属およびこれらの組み合わせである請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
前記蒸気源が金属熱還元法または炭素熱還元法によって提供される装置および／またはプロセスである請求項３１または３２記載の方法。
【請求項３４】
前記蒸気が金属または金属材料を含有する請求項１８から３０のいずれか一項記載の装置。
【請求項３５】
前記蒸気がＭｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｃｄから選択された金属およびこれらの組み合わせである請求項３４記載の装置。
【請求項３６】
前記蒸気源が金属熱還元法または炭素熱還元法によって提供される装置および／またはプロセスである請求項３４または３５記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は気相化合物または元素、例えばマグネシウム等の金属を、還元処理によって凝縮することに関する。これには金属還元法や炭素還元法が含まれる。本発明は特に金属およびその他の蒸気を、膨張ノズルを用いることにより凝縮および回収する方法および装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
マグネシウムをその鉱石から抽出することは１００年よりも長きに渡り科学的および技術的研究の対象とされてきた。マグネシウム金属の抽出は、アルミニウムやその他の金属における重要な合金化元素としての材料特性が故に、特に興味および研究の対象とされてきた。更に近年においては、特に自動車業界において軽量でありながら構造的に強いというマグネシウム自身の材料特性が重要視されるようになってきた。マグネシウムの抽出方法は２つの系譜で発展してきた。即ち、一方は水なし溶融塩の電解還元を行うもの、他方は炭素または金属還元剤を用いて金属の酸化物および炭化物を還元する乾式精錬を行うものである。
【０００３】
マグネシウム金属製造における主たる技術的課題は、マグネシウム元来の強力な陰極電位に起因した継続的、且つ、高いレベルのエネルギー供給の必要性に限られるものではない。乾式精錬法においては、これに加えて還元処理の開始および維持のために高い反応温度が必要であるが、これについては適切な加熱炉を選ぶことで解決できる。乾式精錬法には２種類の還元剤、即ち、炭素（炭素還元法）および特定の金属（金属還元法）が用いられる。いずれも高温処理により還元された金属が気体として発生するが、金属還元方法においては金属が単体で発生し、炭素還元法においては金属が一酸化炭素と共に発生する。還元剤の典型的な例として、他の金属の固体、液体、または気体物、炭素、水酸化物、その他の有機物、および水素などがある。還元された金属が還元剤の酸化物と高温で共存する場合は、融点より低い温度に急冷しないと低い温度帯で金属形態で安定することはできない。
【０００４】
還元された気体金属および還元剤の酸化物をともに含んだ高温気体の冷却に内在する課題は、混合気体の冷却時に反応が逆行（逆反応）することにより生成物が全部または一部金属酸化物および還元剤元素に戻ってしまうことである。例えば、炭素を還元剤として用いた場合、主たる還元反応は下記の通りである。
Ｃ（ｓ）＋ＭｇＯ（ｓ）→ＣＯ（ｇ）＋Ｍｇ（ｇ）      式（１）
【０００５】
この反応は１６００から１９００℃の温度範囲において良好に進むが、これは気体の圧力の合計値に依存する、つまり温度範囲の低温側でも、排気処理または適度に加熱した不活性ガスの追加によって減圧することで良好に進む。気体の冷却時には下記の反応が全体的または部分的に起こる。
ＣＯ（ｇ）＋Ｍｇ（ｇ）→Ｃ（ｓ）＋Ｍｇ（Ｏｓ）      式（２）
【０００６】
あらゆる化学反応は時間がかかるものであるため、この種の治金処理における凝縮システムにおいては素早くまたは「瞬間的に」冷やすことにより逆反応を最小限に留めている。この技術分野において気体を素早く冷やす方法はいくつか知られているが、本発明は好ましくは以下に模式的に図６に示すドラバル断熱ノズルとして知られる装置を活用している。
【０００７】
図６に示すように高温の反応ガスをノズルを通過させることにより下記の表１に示す通り急速に冷却することができる。ガスはノズルを通過する際に音速に加速される。この技術分野において周知の通り、ガスの温度は反応温度からノズル全体にわたる圧力差および形状によって定まる温度に低下する。このような冷却作用は様々な長さのノズルに対して表１の３番目の欄に示した滞留時間内に起きる。
【０００８】
【表１】
0005909189.tif 000002
【０００９】
米国特許３、７６１、２４８はコンデンサの加熱炉から放出されたマグネシウム蒸気を凝縮する金属還元法によるマグネシウムの製造方法を開示している。ここではコンデンサ内に蒸気を引き込むべく不活性ガスを流すことにより凝縮を促進している。
ＷＯ０３／０４８３９８が開示するマグネシウム蒸気を凝縮する方法および装置においては、蒸気の気流がコンデンサ内に指向され、そのコンデンサが有する下側十字形状部から液体マグネシウムが放出できるようになっている。十字形部分は溶融鉛ジャケットを用いて冷却される。
【００１０】
米国出願２００８／０１１５６２６が開示する封止されたシステムにおけるマグネシウム蒸気の凝縮においては、液体金属が十字形部分から放出し続けられるようになっている。
米国特許５、８０３、９４７はマグネシウムと酸化マグネシウムの製造方法を開示している。液体マグネシウム回収用のコンデンサは収縮／拡大ノズルを通じてガスの供給を受け、ノズルを通過するガスは超音速断熱冷却される。ノズルとコンデンサの構造または構成については詳述されていないが、ノズルの下流において搬送ガスに混入した粒子を沈殿させるために、サイクロンを用いることは述べられている。
【００１１】
いわゆる断熱冷却システムに関する文献は公知であり、例えば”Compressible Fluid Flow“ Authored by Patrick H. Oosthuizen et al., 1997，ISBN 0-07-048197-0，McGraw-Hill Publishersを参照されたい。
ＵＳ４、４８８、９０４には液体金属（例えばマグネシウム）を縮小／拡大ノズルを通過させることで金属を酸化が起きない程度までに冷却する方法が開示されている。金属蒸気は直接または間接的に金属回収プールへ導かれるが、マグネシウムを回収する場合、金属回収プールは溶融鉛、ビスマス、錫、および、アンチモンのいずれかおよびそれらを組み合わせたものを含む。ＥＰ−Ａ−Ｏ  １２４  ６５も同様に蒸気から断熱ノズルを通じて液体金属（マグネシウム）を回収する方法を開示している。本文献においては、蒸気を溶融マグネシウムのプール内に回収している。
【００１２】
ＪＰ−Ａ−６３１２５６２７が開示する金属マトリックス複合材料の製造方法においては、金属蒸気を断熱ノズルに通過させている。反応ガスをノズルに導入することによって金属と反応し、金属化合物粒子を形成している。化合物はノズルから金属マトリックス材料のプール内へ導かれる。このようにして、金属マトリックス内に金属化合物粒子が散在するように形成される。
ＵＳ４、１４７、５３４が開示するマグネシウム（またはカルシウム）の製造方法においては、金属蒸気が断熱ノズルを通過し、一実施形態においては、回転する筒状の表面である冷却面に指向される。固形化したマグネシウム粒子が冷却面からスクリューコンベアへ削り落とされ、粒子を融かすべく加熱炉へ移動させる。溶融マグネシウムはその後回収貯留槽に流れ落ちる。
【００１３】
ＪＰ−Ａ−６２０９９４２３は断熱バルブから放出された金属蒸気を回収する装置を開示している。回収プールは孔の開いたトレイまたはグリッドを備えており、その上に溶融金属を循環させて金属蒸気を回収し、酸化ガスを反射させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国登録公報  ３、７６１、２４８
【特許文献２】国際公開公報  ＷＯ  ０３／０４８３９８
【特許文献３】米国公開公報  ２００８／０１１５６２６
【特許文献４】米国登録公報  ５、８０３、９４７
【特許文献５】米国登録公報  ４、４８８、９０４
【特許文献６】日本国公開公報  ＪＰ−６３−１２５６２７  Ａ
【特許文献７】米国登録公報  ４、１４７、５３４
【特許文献８】日本国公開公報  ＪＰ−６２−０９９４２３  Ａ
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】”Compressible Fluid Flow“ Authored by Patrick H. Oosthuizen et al., 1997，ISBN 0-07-048197-0，McGraw-Hill Publishers
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
先行技術の処理方法にはいくつかの課題がある。一つは凝縮室内における凝縮液滴または粒子の酸化または汚染である。もう一つはノズルから回収された液体金属の酸化または汚染であり、いずれの場合も凝縮室内に存在するキャリアまたは反応ガスに起因するものである。
更に別の課題として、凝縮した液滴または粒子のビームが液体に局所的に衝突する際の吸着を効率化させることが挙げられる。
本発明およびその様々な態様は、上記の一または複数の問題を、一または複数の手段によって解決しようとするものである。解決策および発明のその他の効果は下記発明の説明により当業者に理解されよう。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は以下のクレームに記載の通り、蒸気、特には金属蒸気を凝縮する方法および装置を提供するものである。
本発明の一態様は金属蒸気、または金属蒸気等の化合物を含む蒸気性金属を凝縮する方法であって、前記蒸気を含むガス流を提供し、前記ガス流を、上流において収束し、下流において発散する構成のノズルであって、前記金属蒸気が加速しながら入り、放出時に膨張および冷却されるノズルを通じて凝縮室内に送ることにより、凝縮室内で前記蒸気を凝縮させ、液滴または固体粒子のビームを形成し、液滴または粒子からなる前記ビームが回収媒体の表面に衝突するように指向されていることを特徴とする。
【００１８】
本発明の一態様は金属蒸気および一または複数の他のガスを含むガスの供給源から金属蒸気を凝縮する装置であって、上流において収束し、下流において発散する構成のドラバル・ノズルであって、前記金属蒸気が加速しながら入り、放出時に膨張および冷却されるノズルを通じて前記ガスの供給源からガスの供給を受ける凝縮室と、液滴または粒子の回収媒体を含む浴とを備え、前記回収媒体が前記ノズルから放出された液滴または粒子のビームが衝突することを許容するように配置された露出面を有することを特徴とする。
【００１９】
凝縮される金属蒸気に加えて、本説明のために以下の２種類のガスを定義する。１つは、反応ガスであり、還元反応に寄与したもの、または還元反応によって生成されたものである。もう１つは、搬送ガスであり、蒸気の供給源に添加されるあらゆるガスであり、他のガスまたは金属蒸気と深く反応しないものである。搬送ガスの一例として注入された希ガスが挙げられる。
【００２０】
本発明はガス流を溶融塩または溶融金属に衝突させることにより高速ガス流から金属霧を効果的に回収することに関する。特に、高温環境の下、鉱石混合物の前駆体を還元剤で処理することにより所望の金属元素を回収する作業をドラバール・ノズルの低圧側出口から金属蒸気を回収することによって効果的におこなうことに関する。
金属液滴は、例えば微細なミストであり、液滴の大きさはエアロゾル大の粒子から個々の液滴が１ｍｍ径のものまで様々である。
【００２１】
本発明は特に回収した金属を、コンデンサを開放することなくコンデンサ槽から鋳造または合金化を行う場まで移動させ易いように、液体で回収することに主眼を置いている。
移動は一定の間隔を置いて、または、継続的にポンプを用いておこなってもよい。これにより再酸化ロスを減らし、蒸気やガスの環境制御をし易くすることにより、酸化し易い金属を安全に処理できる。
【００２２】
以下の段落ではマグネシウムを発明により回収できる金属の一例として用いるが、本発明は高温下において、蒸気として単体、またはその他のガスとの組み合せで発生し得るその他の金属も含むものとする。
説明するシステムは、還元すると金属蒸気として発生し得るあらゆる金属に対して原理的に適用可能であり、例えばＺｎ、Ｈｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｃｄおよびこれらの組み合わせである。
【００２３】
回収媒体は例えば溶融塩浴または溶融金属浴である。溶融塩は好ましくは処理対象の金属よりも低い比重であると金属が溶融浴よりも下に沈降するため良い。
例えば、表１（下）にこの要件を満たす塩の組成を示す。更に３つの異なる温度における塩混合物の密度も示す。７５０℃から９００℃の温度範囲におけるマグネシウムの密度は表１に示す通り１．５８４ｇｍ／ｃｃから１．５２ｇｍ／ｃｃである。塩浴の温度はマグネシウムの融点である６５０℃より高く維持されている。
【００２４】
【表２】
0005909189.tif 000003
【００２５】
溶融塩浴はノズルを通じて凝縮される金属と同じ金属、故に同じ比重をもつものであってもよいし、より軽い金属であって凝縮される金属と混ざらない金属であってもよい。好適な実施形態において浴は溶融塩を含み、例えば、凝縮される金属の融点よりも高い温度に維持されるとよい。
回収媒体は好ましくは移動する液体であるとよい。従来のドラバール・ノズルは、回転対象構造であるため、放出される金属霧は後述するように崩壊した円錐のような形状となる。ビームが媒体に衝突すると、媒体の表面が常に一新され、高温の液滴および粒子が表面から移動し続ける。熱と質量が共に衝突箇所から移動されるため、金属が局所的に過熱および気化することを防止できる。
【００２６】
一実施形態において、移動する液体は流れる液体であり、好ましくは重力のもとで落下する液体である。これは堰を設けて液状の回収媒体の越流が流れ落ちるようにすることで実現可能である。これにより、移動するベール面を形成することができる。本実施形態の変形例は、ノズルの回転軸と平行な回転軸を有する筒状のチューブに設けられた孔を通じて液状の塩が降下するように構成されている。チューブの直径は円錐形状の凝縮金属ミスト全体が収まるように調整されている。
【００２７】
別の実施形態において、移動する液体は循環する液浴である。この場合、浴槽はほぼ筒状または円環状であり、機械的または誘導攪拌器さらにまたはポンプ手段等を備えている。
ノズルの作用について説明すると、高温金属蒸気から低温かつ体積を大きく減らした固体粒子液への相変化により、凝縮種によって形成される円錐形状ミストをノズルの入り口側の蒸気の供給源に含まれる反応ガスまたは搬送ガスよりも鋭い円錐ビームに変形させる。形成される金属液滴または粒子の体積は図２に示す通り、理想気体の法則から予測できる合算値である。
【００２８】
【表３】
0005909189.tif 000004
【００２９】
【表４】
0005909189.tif 000005
【００３０】
上記の表２は、好適なマグネシウム分圧における体積変化を示しており、凝縮マグネシウムの体積は気体マグネシウムと比較して７、０００から７０、０００倍小さい。
したがって、本発明の一態様において、ノズルからの放出時に凝縮液滴または粒子は第1の円錐（変形円錐）を形成し、反応ガスまたは搬送ガスは第２の円錐を形成し、第１の円錐の発散角は第２の円錐の角よりも小さく、第１の円錐は第２の円錐の内側に位置する。
【００３１】
バッフルを、使用時に第１の円錐の周囲および第２の円錐の内部に延びるように配置してもよい。これにより、液滴または粒子をガス種から分離することができる。バッフルは筒状の袖のような形状または鍔状のものであってもよく、内側の第１円錐がそこを通過した後に回収媒体に衝突する。上記以外の物理的障壁を設けてもよい。
【００３２】
代替的にまたは追加的な処置として、バッフルの周りにフランジまたはプレートを設けることによって外側の円錐に含まれる反応性または搬送ガスから回収媒体面を遮蔽し、ガス種と液滴／粒子の分離を促進してもよい。吸引口を設けて凝縮室の外側へ反応ガスと搬送ガスを引き出してもよい。
【００３３】
本発明の好適な態様において、液滴または粒子のビームが回収媒体に斜角（即ち、垂直ではない）で衝突する。これはノズルの向きを傾けることおよび／または傾斜面を有する回収媒体を形成することで実現可能である。
したがって、回収媒体が逆さ円錐槽内に設けられた循環溶融浴である場合、循環することによって、溶融塩浴の表面に同軸の逆さ円錐（放物形状）を形成し、それにより液滴や粒子のビームを受ける斜面を設ける。
【００３４】
ビームの衝突を回収媒体の循環の原動力として用いてもよい。したがって浴の中心回転軸から径方向に離間した位置で回収媒体に衝突するようにノズルの向きを調節することより溶融浴の円周方向の流れを促進または発生させてもよい。
ノズルは好ましくは、タービンやロケットエンジンなどのガス推進システムの技術分野で知られるドラバール・ノズルであるとよい。当該ノズルは通常、中間部が括れた砂時計形状の縦断面を有する。ノズルの入口と出口の差圧を適切に設定することにより、ガスが括れ部分において超音速に加速し、ノズルの出口から放出される際に発散および冷却される。
【００３５】
ノズルの上流側は大気圧に近い気圧で動作し、ノズルの下流側の閉鎖されたコンデンサ槽はコンデンサ槽の内部と連通する真空ポンプにより低圧に維持されている。代替的にまたは追加的に、ガスを効果的に排出する手段として蒸気エジェクタを用いてもよい。
先述の文献（Oosthuizen et al）に記載されたような寸法や形状を用いて巧みに設計された断熱ノズルにおいては、ネック部分でガスを構成する個々の原子／分子が音速に達するまで加速し、下流側において自由にガスを膨張させる。気体の諸法則に従い、膨張により混合ガスの気温が低下する。
【００３６】
一実施形態において、ビーム内の金属液滴は冷却されて固体粒子を形成した後に回収媒体に衝突してもよい。固体粒子の形成により回収媒体へ移動する熱量は減少しない。なぜならば、固体化のエンタルピーにより余分に吸収される熱量は、質量保存の法則により、液体粒子と比べて高速である固体粒子によって相殺されるからである。粒子が高速であればある程、塩浴に深く侵入し、塩浴への熱移動を促進する。金属を液相に保つために回収容器内の温度制御を正確に行うことが重要である。
【００３７】
金属液滴の衝突により塩浴の熱エネルギーが増加し、その増分は液体マグネシウムがマグネシウム蒸気に気化する際の熱量にほぼ等しい。これはマグネシウム１キロ当たり、１０キロワット時程度の比較的大きい熱量である。したがって、ビームから得られた液体金属が再び気化しないように回収媒体を効果的に冷却しなければならない。
【００３８】
これは衝突位置で発生する特有の問題であるため、回収媒体を循環もしくは移動させることが重要である。冷却手段は本技術分野で周知の冷却ジャケットやコイル等であってもよい。熱交換液は液体金属または蒸気（またはその他の気体）または水であってもよい。冷却水に、冷却回路に接続された別の水槽に設けられた固体粒子を加えてもよい。融点に基づき適切に選択されれば、粒子は冷却液の冷却能力を向上させ、融解潜熱により緩衝ヒートシンクとして機能する。適切な材料としては、凝縮の対象となっている金属と同じ金属の固体粒子が挙げられる。
【００３９】
塩が吸収可能な顕熱は、塩の量、より正確には、熱が金属から塩に移動する際の体積に着目した場合の塩の質量に対するマグネシウムの質量の熱容量比によって決まる。ここに説明するシステムにおいては塩の取り得る温度範囲の低温側の温度は塩の融点より高く、より具体的には、ポンピングに適する程度に塩が液体化（低粘度）する温度より高く、且つ、金属の融点（マグネシウム  ６５０℃）より高くなければならない。塩の取り得る温度範囲の高温側の温度は金属の沸点（マグネシウム  １０９１℃）より低くなければならない。
【００４０】
これは溶融塩が機能し続けるための温度範囲は、マグネシウムからの放出された熱が効果的に吸収されるわずか数百度の範囲であることを意味する。塩と液体マグネシウムの潜熱容量が同じであると仮定した場合、加熱炉のガス温度と塩浴の温度の差によってはマグネシウムの質量に対する塩の質量の比率は１０対１より大きくなければならない。
【００４１】
回収容器は好ましくは圧力を制御する手段と金属蒸気流に付随するガスを除去する手段を備えているとよい。
回収容器の絶対圧力はノズルに亘る圧力降下および形成される金属蒸気流の温度を制御するために所定のレベルに維持するとよい。金属蒸気流の温度は金属の沸点（例えばマグネシウムの場合  １０９３℃）より低く維持されてなければならないが、より好ましくは融点（マグネシウムの場合６５０℃）の近辺またはそれより高い温度に維持されているとよい。絶対気圧は約０．１気圧より小さく、例えば０．０１気圧より高い。減圧状態は当業者によって一般的に用いられる方法で維持してもよい。
【００４２】
好適な実施形態において回収媒体は例えば、液体金属よりも比重が低い溶融塩である。回収された液体金属は継続的にまたは間欠的に回収媒体から排出し、熱を引き出すものとする。好適なシステムにおいては、溶融金属は合金化ステージおよび／または鋳造ステージまたはその他の金属形成ステージに移送される。
したがって、回収媒体から凝縮した液体を継続的にまたは間欠的に排出し、液体金属を鋳造ステージまたは合金化ステージまたは他の金属形成ステージに移送する手段を設けてもよい。そのような手段は流体管およびそれに付随する調節弁であってもよい。
【００４３】
蒸気は金属または金属材料、例えばＭｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｃｄおよびこれらの組み合わせであってもよい。好適な実施形態において金属はマグネシウムである。蒸気の供給源は例えば、金属熱還元法／装置または炭素熱還元法／装置である。
搬送ガスは還元反応に寄与したガスおよび／または、ガス／蒸気流に更に添加または導入された一又は複数のガスであってもよい。前記更なるガスはガス圧入によって手軽に導入してもよい。
以下は、飽く迄も例として、本発明を実施する態様を図面を参照しながら説明するものである。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の蒸気凝縮法および装置を用いたマグネシウム抽出および鋳造の統合プロセスを示す模式的なフローチャートである。
【図２】本発明の第１実施形態における凝縮室の模式的図である。
【図３】本発明の第２実施形態における凝縮室の模式的図である。
【図４】本発明の第３実施形態における凝縮室および補助装置の模式図である。
【図５】本発明の第４実施形態における凝縮室および補助装置の模式図である。
【図６】円環状のドラバール・ノズルの縦断面図である。
【図７】
【図８】
【発明を実施するための形態】
【００４５】
（第１実施形態）
図１に示すように、炭素還元加熱炉の送気管（１０）は、以下に図２から図５を参照しながら詳述する凝縮室のデ・ラバールノズル（１１）へマグネシウム蒸気と一酸化炭素の混合物を供給する。ノズルはＭｇミスト（液滴）および一酸化炭素反応ガスを溶融塩浴回収部（１２）に衝突させるように方向づける。一酸化炭素は周知の凝縮トラップ／デミスター（１３）へ迂回される。ＣＯに混在する金属固体は再利用される。一酸化炭素はトラップ１３に真空ポンプ（１４）および／または蒸気エジェクタを介して引き込まれる。回収したＣＯはコンプレッサ（１５）により圧縮して使用に供する。トラップの主たる機能は気相から液滴および微粒子を取り除き真空ポンプやエジェクタを保護することにある。
溶融マグネシウムは回収部の下端から放出され、マグネシウム沈降炉（１６）へ送られる。金属を含む溶融塩は塩沈降炉（１８）へ放出される。溶融マグネシウムはその後、鋳造型台（１７）へ送られインゴットに鋳造される。
【００４６】
溶融塩は回収部（１２）から放出され続け、沈降炉へ送られる。紛れ込んだ漂遊マグネシウムは、マグネシウム沈降炉（１８）へ返還される。未使用の塩（１９）を事前に加熱し、沈降炉に供給する。余った塩は、リード弁（２０）を通じて排出しても良い。塩は炉（１８）から塩浴回収部（１２）に返還される。
【００４７】
凝縮室およびノズルを図２を参照しながら詳述する。凝縮室９９は全体的に筒状の管形状であり、フルスト円錐状の上端部および下端部を備える。一酸化炭素およびマグネシウム蒸気はノズル１１０の上側の収束した入口１００に入る。混合蒸気はノズルのコア部分において超音速に加速された後、膨張し、ノズルの下側の発散した出口１０１内で冷却される。混合蒸気は二重円錐（図示せず）形状に膨張し、その収束した共通の頂点が、発散形の円錐形状であるノズルの拡大出口の頂点とほぼ一致する。内側の円錐は実質的にマグネシウム霧によって形成されており、同軸の外側円錐は実質的に一酸化炭素によって形成されている。
【００４８】
気体から液体への相変化により、気体流における金属部分がノズルから放出される際に流れの中央側へ崩れることで円錐形状の集中した金属霧となり、一酸化炭素またはその他ガスを流れの外へ押し出す。この集中した金属は孔１０７を通じて浴の中央部分に衝突する。
円環状のフランジディスク１０４は溶融塩浴１０５の上面を覆う。塩浴の組成について以下に説明する。直立した筒状バッフル１０６がフランジディスクの中央孔１０７を囲む。バッフルは、その壁部にマグネシウム金属液滴または固体が直接衝突しないようにマグネシウム金属円錐のすぐ外側に位置するように採寸および位置決めされている。
【００４９】
バッフル１０６の壁部によってＣＯガスのジェット気流の大部分が遮断されるため、二つの成分が密に混ざり合うのを防ぐことが出来る。これは逆反応の低減に寄与する。バッフルの外側へよけられた一酸化炭素は真空ポンプ１１４によって引き出される。
バッフルの下端部は、孔部１０７を介して「循環塩浴」たる溶融塩浴の露出した上面１０８に通じている。したがってマグネシウム霧は塩浴に衝突し、液滴となって槽の下部に落ちる。
【００５０】
液体塩の表面に対する金属霧の有効衝撃角は図２に示す塩浴の回転速度を調節することによって調節してもよい。塩浴の表面の理想形状は回転によって形成される落ち込んだ楕円放物面である。したがって、金属霧は落ち込んだ塩浴の傾斜角によって表される斜角で衝突する。
【００５１】
これにより、回転軸がノズルの対称軸に沿っている場合、円錐形状の金属霧の衝撃角は放物面の形状に依存する。これはひいては溶融塩の回転速度によって制御される。塩表面の凹凸形状は低速回転時に大きく開いた放物面をなし、高速回転時には急勾配な放物面をなす。
溶融マグネシウム１３１は、比重が高いため塩浴の下部に沈降する。これは蛇口弁１３２を開くことで重力に従って放出することが出来る。
【００５２】
二層水冷ジャケット管１３３は塩浴を覆うことで外側から冷却し、温度を制御する。このジャケット管は、鉄鋼またはニッケル合金によって形成してもよい。水、気流、Ｄｏｗｔｅｍなどの合成熱伝導液、水銀などの液体金属、またはその他の材料をジャケット内に用いることにより、塩から熱を取り除き、金属気流が塩浴に衝突する際に放出したエネルギーを除去するのに適した温度に維持することが出来る。
【００５３】
コンデンサ室にはヒーター（図示せず）が備えられており、コンデンサ室の内側または外側のいずれに備えられていても良い。これはユニットの起動時およびシャットダウン時に塩の温度制御をするためのものである。安定稼動時には蒸気導入システムから熱の提供を受けるため、ヒーターはオフになっている。
【００５４】
（第２実施形態）
図３に別の実施形態を示すが、類似した特徴については図１にて用いたものと同じ参照符号を付す。本実施形態では孔のあいた直立チューブ１４０が塩浴の中央部分に配置されている。チューブは溶融塩に漬かっている。チューブには窪み（ガス室上部の大気圧によって）が形成されている。チューブの上部１４１には開口または孔が形成されており、これにより溶融塩がチューブの内側を下降することができる。塩は導管１４４を通じて下側塩貯留槽から汲み上げられ続ける。これにより、チューブ１４０を下降する分量を考慮しても、浴１０５の中の塩の水位を保つことができる。
【００５５】
マグネシウム霧の円錐ビームはチューブの内側へ指向され、降下し続ける溶融塩に衝突する。そしてマグネシウムはチューブを通って下側塩貯留槽１４３へ降下し、液体マグネシウム１３１と集積物となる。
このような構成により、霧ビームが衝突できるように、降下する塩からなる移動面またはベールが確実に設けることができる。ガスダクトから放出されるガスに混入しているマグネシウム液滴または粒子は、別ユニットにおいて除去される。
【００５６】
（第３実施形態）
図４は第３実施形態を示すものであり、塩浴に越流堰１５０が設けられている。ノズルは凝縮室内の径方向に沿って横断するように導入される。したがって、霧ビームはシート状、またはベール状に移動しながら堰を越えて下降する塩に衝突する。塩および混入した固体または液体マグネシウム粒子は堰の下方の堰プール１５６に落下する。堰プールからは混合物が塩ポンプ１５１により注入口１５２を通じて塩浴に供給され続け、熱交換器１５２により塩から熱が奪われる。塩と共に金属液滴１５８が塩浴に供給される。
【００５７】
バッフル１５４は注入口から堰１５０に至る塩の蛇行経路を形成する。バッフル１５４が提供する障害物や面によって塩浴に混入したマグネシウムが集積し、浴の下部１５５に降下するようにしてもよい。マグネシウムを塩浴の下部からマグネシウム沈降炉１５７にポンプで送りだすようにしてもよい。
【００５８】
塩の水位制御センサ／コントローラ（ＬＣ）および温度（ＴＣ）ならびに圧力（ＰＣ）センサ／コントローラを備えることにより、必要な水位、温度、および圧力を維持している。
塩補充器１５９を用いて塩組成が要求仕様（表１を参照）におさまるように調節してもよい。
【００５９】
（第４実施形態）
図５は、図４に示した実施形態の変形例である実施形態を示す。本実施形態においてはノズル１１０が塩浴の外周部１６０に向けてビームを形成するように指向されている。ノズルは円周方向の循環を促進するために、塩浴の表面に対して斜角を形成するように指向してもよい。堰１５０からの越流と返送ポンプ１５１の作動により更に浴内の塩を循環させることができる。
【００６０】
全ての実施形態について本発明は必要に応じて一または複数の二次槽を備え、それにより（１）溶解塩からのマグネシウム粒子または液滴を沈降（２）熱制御、および（３）ガス流から微粒子および液滴を除去することによる回収性の向上および下流設備の保護をおこなう。
【００６１】
（第５実施形態）
図７は第５実施形態を示し、本実施形態は図２に示す本発明の第１実施形態の構成の変形例である。本実施形態はバッフルまたは円筒状のプレートを備えていない。回収媒体の大部分は溶融金属（マグネシウム）２０５から成る。塩フラックス（２０４）の比較的薄い層が溶融金属の上面に設けられている。使用時には、ノズル１１０から放出される液滴または粒子のビームが回収媒体に衝突し、塩フラックスを破壊することにより下地の溶融金属を露出する。したがって起動後、ビームが凝縮室の中央部において露出した溶融金属面２０６に直接衝突する。塩フラックスは中央部分の周囲に残存する溶融金属を覆い保護層として下地の金属の酸化または汚染を防止する。
【００６２】
（第６実施形態）
図８はノズルの変形例である第６実施形態を示す。ノズルは軸方向に非対称であり、横断方向に細長い胴体２１０および末広がりのスカート部２１１を有する。スカート部は全体的に楕円形であり、ノズルの出口オリフィス２１２を形成している。この構成により、全体的に平坦または楔形である凝縮液滴または粒子のビーム（２１５）を形成する。したがってビームは対応する回収媒体（図示せず）に点というよりは線で衝突する。この非対称ノズルをこれまでのいずれの実施形態で用いられた従来の対称ノズルと置き換えてもよい。しかし、図４に示す構成、即ち、移動するシートまたはベール１５０による回収媒体に衝突する凝縮液滴または粒子を回収する構成に特に適したものである。この場合、ビームは降下するシートの横断方向に衝突するように指向されることにより、効率的な金属粒子／液滴の吸着が行われ得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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