(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）有機溶剤；
（ｂ）該溶剤に分散された金属顔料；
（ｃ）該溶剤に溶解された第１樹脂成分；及び
（ｄ）該溶剤に溶解された第２樹脂成分
を含むインク組成物であって、
該第１樹脂成分がスチレン化テルペン樹脂及びフェノールを含まないロジン樹脂から選択される固定用樹脂であり、該第２樹脂成分がテルペンフェノール樹脂及びフェノール変性ロジンエステル樹脂から選択されるプライミング樹脂であるインク組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤が脂肪族炭化水素溶剤である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記脂肪族炭化水素溶剤がＣ5〜Ｃ15の長さの１種以上のアルカン炭化水素を含む、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記脂肪族炭化水素溶剤がＣ15〜Ｃ40の長さの１種以上のアルカン炭化水素を含む、請求項２又は３に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記金属顔料が、銅、亜鉛、アルミニウム、青銅、マイカ、それらの酸化物、それらの陽極処理物（ａｎｏｄｉｚｅ）及び該物質のいずれかの組合せよりなる群から選択される金属顔料を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
前記金属顔料が銅／亜鉛合金を含む金青銅金属顔料を含む、請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項７】
前記金青銅金属顔料が５０：５０〜９５：５、５５：４５〜９０：１０、６０：４０〜８０：２０又は７０：３０の銅対亜鉛重量比を有する、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記金属顔料が２０℃で２．５グラム／平方センチメートル（ｇ／ｃｃ）〜１２．５ｇ／ｃｃ、２０℃で４ｇ／ｃｃ〜１１ｇ／ｃｃ又は２０℃で８ｇ／ｃｃ〜１０ｇ／ｃｃの平均密度を有する、請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項９】
前記金属顔料が、実質的に平面の形態を有する、請求項１〜８のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記金属顔料が０．０１μｍ〜１μｍ、０．０５μｍ〜０．５０μｍ又は０．０８μｍ〜０．２０μｍの平均厚さを有する、請求項１〜９のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記金属顔料が０．５μｍ〜７．５μｍ、１μｍ〜５μｍ又は２μｍ〜４μｍの平均直径を有する、請求項１〜１０のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記金属顔料の表面が、１８〜２１個の炭素を含む長鎖脂肪酸で処理されている、請求項１〜１１のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記金属顔料が、前記インク組成物の総重量に基づいて、５重量％〜４０重量％、７．５重量％〜３５重量％、１０重量％〜３０重量％又は１２．５重量％〜２５重量％の量で存在する、請求項１〜１２のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記インク組成物が、該インク組成物の総重量に基づいて１重量％〜２０重量％、８重量％〜１６重量％又は１０重量％〜１４重量％の総樹脂含有量を有する、請求項１〜１３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記固定用樹脂がスチレン化テルペン樹脂を含む、請求項１〜１４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記固定用樹脂が、前記インク組成物の総重量に基づいて、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、１．５重量％〜５重量％、２重量％〜４重量％、２重量％〜３．５重量％又は３重量％の量で存在する、請求項１〜１５のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記プライミング樹脂がテルペンフェノール樹脂を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記プライミング樹脂が、前記インク組成物の総重量に基づいて、５重量％〜１４．０重量％、７重量％〜１２重量％又は８重量％〜１１重量％の量で存在する、請求項１〜１７のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記プライミング樹脂対前記固定用樹脂の比が少なくとも３：２、少なくとも２：１又は少なくとも３：１である、請求項１〜１８のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項２０】
インクリザーバ及び多孔質ペン先から構成される毛管作用マーカーを準備し、ここで該インクリザーバはインク組成物を含有し；そして
該毛管作用マーカーのペン先を基材表面に接触させること
を含むインク組成物の供給方法であって、
該インク組成物が、有機溶剤と、該溶剤に分散された金属顔料と、該溶剤に溶解された第１樹脂成分と、該溶剤に溶解された第２樹脂成分とを含み、ここで、該第１樹脂成分がスチレン化テルペン樹脂及びフェノールを含まないロジン樹脂から選択される固定用樹脂であり、該第２樹脂成分がテルペンフェノール樹脂及びフェノール変性ロジンエステル樹脂から選択されるプライミング樹脂である方法。
【請求項２１】
前記金属顔料が銅／亜鉛合金を含む金青銅金属顔料を含む、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、毛管作用マーカーに使用するための金属インク組成物に関する。特に、本発明は、脂肪族溶剤と、金属顔料と、少なくとも固定用樹脂及びプライミング樹脂を含む樹脂の組み合わせとからなる金属インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
関連技術の簡単な説明
金属顔料を含む筆記マーキングを作成することのできる筆記具が知られている。例えば、金属顔料を含む筆記マーキングを作成することのできる弁作用マーカーが開発されている。典型的には、このような弁作用マーカーはバネ式のペン先を利用しており、このペン先は、押し下げられたときに（例えば、筆記面に対して）インクリザーバに対して弁を開き、それによってインクリザーバからペン先にインクを流すことが可能になる。
【０００３】
弁作用マーカーは、従来の毛管作用マーカーよりも多くの部品を必要とし、その結果としてそれらの製造はより複雑でかつ費用がかかるものとなっている。さらに、弁作用マーカーは、弁作用マーカーが使用されていないときに金属顔料がインクリザーバの底に沈降する傾向があるという点で問題である。したがって、使用者は、典型的には、マーカーペン先に供給されるインク組成物が所望の視覚効果を生じさせるのに十分な量の金属顔料を含有することを確保するようにインク組成物全体の金属顔料の分散を達成するために、このマーカーを使用する前にこれを激しく振らなければならない場合が多い。さらに、使用者は、典型的には、マーカーリザーバが不透明のため、このマーカーで筆記することなしには、金属顔料がインク組成物全体に適切に分散されていることを検証する手段を持たない。また、使用者は、その後、筆記面に対してペン先を押してインクリザーバに対して弁を開き、そして上記のようにペン先にインク組成物を供給させなければならない。かかる点に鑑みて、金属インク組成物を供給する他の手段が望まれている。
【０００４】
従来の毛管作用マーカーは、典型的には繊維質インクリザーバ及びそれに流体連通したペン先を備える。このようなマーカーは、典型的には、低い粘度を有するインク組成物を含む。というのは、その粘着力（インク組成物とリザーバ及び／又はペン先のチャネル壁との間の）が、毛管作用によって組成物の移動を可能にするためにインク組成物の凝集力を超えなければならないからである。毛管作用マーカーに使用される低粘度のインク組成物に金属顔料（例えば、アルミニウム、青銅フレークなどの各種金属顔料を含む）を取り入れることは挑戦的である場合が多い。というのは、このような金属顔料は、上述のように、インク組成物から沈降する傾向があるからである。金属顔料がインク組成物に十分に懸濁されている場合であっても、マーカーの繊維は、不必要に金属顔料を濾過し、そして時間の経過とともに目詰まりした状態になる場合が多い。したがって、時間の経過と共に、マーカーは、金属顔料を含む筆記マーキングを作成できなくなる場合がある。
【０００５】
米国特許第６１２０５９０号（Ｍｉｙａｍｏｔｏ）には、金属光沢色を有する水系チキソトロピーゲルインクを含むボールペンが記載されている。しかし、このようなチキソトロピーゲルインクは、従来の毛管作用マーカーを含めて多くの筆記具での使用にうまく適合させるにはあまりにも粘性すぎる。
【０００６】
しかしながら、金属顔料を含有するインクを含む毛管作用マーカーが当技術分野において知られている。米国特許第７１３５５０７号（セクストン）には、金属顔料及び特定のヒダントイン−ホルムアルデヒド共重合体フィルム形成性樹脂と共に、任意に着色剤、ｐＨ調整剤、沈降防止剤又は防腐剤を含むインクを含有する毛管作用マーカーが記載されている。さらに、米国特許第７２９７７２９号（セクストン）には、ニトロ溶剤と、フィルム形成性樹脂と、顔料又は染料と、任意に基材湿潤剤とを含むインクを含有する毛管作用マーカーが記載されている。さらに、米国特許第６４０２４１２号（スクナ）には、永久的水系バインダー、サブミクロン粒径の着色顔料永久的水系分散体、特定の粒径のアルミニウム分散体、湿潤剤、界面活性剤、沈降防止剤、防腐剤及びｐＨ調整剤を含む毛管作用マーカー用の水性インクが記載されている。しかし、既知のインク配合物を含有する毛管作用マーカーは、ある程度の時間（製品の寿命よりもずっと短い）にわたって実質的に均質なインク組成物を提供せず、かつ、市販の青銅顔料をインク配合物に使用する場合には特に、目詰まりする傾向がある場合が非常に多い。このような問題は、一部、筆記組成物に使用される場合が多い金属顔料の密度、サイズ、形態及び表面処理に起因すると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６１２０５９０号明細書
【特許文献２】米国特許第７１３５５０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７２９７７２９号明細書
【特許文献４】米国特許第６４０２４１２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
概要
本発明は、脂肪族溶剤と、該溶剤中に分散された金属顔料と、該溶剤に溶解された第１樹脂成分と、該溶剤に溶解された第２樹脂成分とを含む金属インク組成物であって、該第１樹脂成分が固定用樹脂であり、該第２樹脂成分がプライミング樹脂である金属インク組成物を提供する。
【０００９】
関連する態様では、本発明は、インクリザーバと、該インクリザーバと流体連通する多孔質ペン先該とを備える毛管作用マーカーであって、該インクリザーバが本発明に係る金属インク組成物を含有する毛管作用マーカーを提供する。
【００１０】
別の関連する態様では、本発明は、金属インク組成物を基材に供給する方法であって、インクリザーバと、該インクリザーバと流体連通する多孔質ペン先とを含む毛管作用マーカーを準備し、ここで、該インクリザーバは、本発明に係る金属インク組成物を含むものとし、そして、該毛管作用マーカーのペン先を基材の表面に接触させることを含む方法を提供する。
【００１１】
本発明のさらなる態様は、添付の特許請求の範囲と併せて次の詳細な説明の検討から当業者に明らかになるであろう。本発明は様々な実施形態が可能であるが、後述するのは、、その開示が例示であり、しかも本発明をここで説明する特定の実施形態に限定することを意図していないという了解の下での本発明の特定の実施形態である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
詳細な説明
本発明は、脂肪族溶剤と、該溶剤に分散された金属顔料と、該溶剤に溶解された第１及び第２樹脂成分を含む樹脂の組合わせとを含む金属インク組成物を提供する。この樹脂の組合せは、固定用樹脂及びプライミング樹脂を含む。この樹脂の組合せは、金属顔料を含有する実質的に均質なインク組成物の供給を容易にする際に特に有利であり、その最終的な結果として、任意の筆記マーキング（本発明のインク組成物を含有する筆記具を使用して作成）が、一般的に、金属顔料の規則的／均一／均質な量を含み、製品の寿命を通して所望の装飾効果を示すことが実証された。さらに、本発明の金属インク組成物は、加速劣化試験によって実証されるように有益である。というのは、その中に含まれる金属顔料は、毛管作用マーカーのペン先又はインクリザーバを詰まらせるようには沈殿せず、それによって、マーカーの目詰まりを防止することによりマーカーの寿命を延ばすからである。特に、本発明の金属インク組成物は、このインク組成物が基材に適用されたときに「金」装飾効果を生じさせる青銅金属顔料を含む場合に、予想外に有利な性能を示す。本発明に係る樹脂の組合せは、密度、サイズ、形態及び表面処理のためここで開示された実質的に平坦な青銅金属顔料が特に有用であると考えられるが、もちろん、他の金属顔料を用いてもよい。
【００１３】
本発明は、インクリザーバと、該インクリザーバと流体連通する多孔質ペン先とを備える毛管作用マーカーインクであって、該リザーバは、炭化水素溶剤と、該溶剤中に分散された金属顔料と、該溶剤に溶解された第１及び第２樹脂成分とを含み、ここで、該第１樹脂成分が固定用樹脂であり、第２樹脂成分がプライミング樹脂である毛管作用マーカーを提供する。
【００１４】
さらに、本発明は、基材に金属インク組成物を供給する方法であって、脂肪族炭化水素溶剤と、該溶剤に分散された金属顔料と、該溶剤中に分散された第１及び第２樹脂成分とを含有するインクリザーバ及び該インクリザーバと流体連通する多孔質ペン先を備えた毛管作用マーカーを準備し、ここで、該第１樹脂成分は固定用樹脂であり、該第２樹脂成分はプライミング樹脂であるものとし、そして該毛管作用マーカーのペン先を基材表面に接触させることを含む方法を提供する。
【００１５】
本明細書において、範囲は、「約」若しくは「およそ」の一方の特定の値から及び／又は「約」若しくは「およそ」の他方の特定の値までとして表すことができる。このような範囲を表す場合、本発明の別の実施形態は、この一方の特定の値から及び／又の他方の特定の値までを包含する。同様に、特定の値を近似値として表現する場合（ただし、「約」、「少なくとも約」又は「約〜未満」などの先行詞を使用）には、この特定の値は別の実施形態となることが分かるであろう。
【００１６】
樹脂
マーキング器具（例えば、毛管作用マーカー）による供給に好適な金属インク組成物を準備するために、好ましくは固定用樹脂とプライミング樹脂との組合せをインク組成物に含める。
【００１７】
好適な固定用樹脂は、インク組成物の溶剤への適切な溶解性を示さなければならない。固定用樹脂は、ペン先における金属粒子の沈降を防止するのに役立つので添加されるが、固定用樹脂は、プライミング樹脂がこの組成物に含まれていない場合は特に、顔料（所定の（相対的）量で存在する場合）の供給を不必要に妨げる場合がある。固定用樹脂が、金属インク組成物に、実質的に唯一の樹脂成分としてかつインク組成物の総重量に基づいて約３重量パーセント（重量％）〜約１２重量％の量で含まれる場合には、同じものを含む許容できないほど多くの毛管作用マーカーから透明な液体が最終的に（かつその後回復できないほどに）供給されることが分かった。理論に縛られることを意図するものではないが、このような筆記具において、金属顔料は、この顔料がインクリザーバ内に残るように、インクリザーバの繊維中に固定された状態になると考えられる。かかる点に鑑み、本明細書中で使用されるときに、用語固定用樹脂とは、金属インク組成物に、実質的に唯一の樹脂成分として、かつ、インク組成物の全重量を基準にして約３重量％〜約１２重量％の量で含まれる場合に、金属顔料を実質的に含まない透明な流体が毛管作用マーカーの許容できないほど高い割合で、例えば、約５０％より大きい、約６０％よりも大きい、約７０％より大きい、約８０％より大きい及び／又は約９０％より大きい割合で、それらの寿命にわたるある時点で毛管作用マーカーから供給されるように、当該インク組成物を含む毛管作用マーカーから金属顔料が供給されるのを不必要に遅らせる又はさらに阻害する樹脂をいう。もちろん、そうでなければ、実質的に唯一の樹脂成分として固定用樹脂を含むインク組成物は、本発明に係るものである。
【００１８】
固定用樹脂は、好ましくは、本発明に係る金属インク組成物中に、該インク組成物の総重量に基づいて、約０．５重量％〜約８重量％、約１重量％〜約６重量％、約１．５重量％〜約５重量％、約２重量〜約４重量％及び／又約２重量％〜約３．５重量％の範囲、例えば、インク組成物の総重量に基づいて、約０．５重量％〜約８重量％、約１重量％〜約６重量％、約１．５重量％〜約５重量％、約２重量〜約４重量％及び／又約２重量％〜約３．５重量％の範囲、例えば、約３重量％で含まれる。また、固定用樹脂をプライミング樹脂と組み合わせて本発明のインク組成物を与えなければならない。
【００１９】
好ましい一実施形態では、固定用樹脂は、スチレン化テルペン樹脂である。本明細書で使用されるときに、用語「スチレン化テルペン樹脂」には、１種以上のテルペン炭化水素単量体とスチレンとの共重合により生成される任意の樹脂が含まれる。代表的なテルペン炭化水素単量体としては、δ−２−カレン、δ−３−カレン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
別の実施形態では、固定用樹脂は、フェノールを含まないロジン樹脂である。ここで使用するときに、用語「フェノールを含まないロジン樹脂」とは、フェノールで変性されていない任意のロジン樹脂をいう。ロジンは、様々な松の種によって生成される滲出液の樹脂成分である。ロジンの主成分としては、アビエチン酸及びピマル酸が挙げられるが、これらに限定されない。これらの成分のそれぞれは、単独（特に、アビエチン酸）か他の松滲出成分との組み合わせかを問わず、ロジンと呼ぶことができる（すなわち、フェノールを含まないロジン樹脂）。代表的なフェノールを含まないロジン樹脂としては、（非変性）ロジン、マレイン酸変性ロジン樹脂及びフマル変性樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。低級脂肪族溶剤に可溶のフェノールを含まないロジン樹脂（すなわち、低級脂肪族可溶性のフェノールを含まないロジン樹脂）が好ましい。
【００２１】
好適な固定用樹脂は、Ｆｉｎｊｅｔｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（中国の梧州）、Ｆｏｒｅｖｅｒｅｓｔ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｌｔｄ．（中国）、Ｌａｗｔｅｒ  Ｉｎｃ．（イリノイ州シカゴ）、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（フロリダ州ジャクソンビル）、Ｓｕｍｍｉｔ  Ｔｒａｄｅ  Ｐｔｅ．，Ｌｔｄ．（中国の梧州）、Ｈａｉｘｉｅｒ（中国の厦門）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（中国福建省）、Ｘｉｎｙｉ  Ｓｏｎｙｕａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（中国広東省）から入できる。代表的な市販の固定用樹脂としては、ＦＩＮＮＯＬ（商標）３４００（Ｆｉｎｊｅｔｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、ＥＣＯＲＥＺ（商標）３０３Ａ（Ｌａｗｔｅｒ，Ｉｎｃ．）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＺＴ１０５ＬＴ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＺＴ１０６ＬＴ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＺＯＮＡＴＡＣ（商標）ＮＧ  ９８（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）及びＳＵＭＴＡＣ（商標）９５００（Ｓｕｍｍｉｔ  Ｔｒａｄｅ  Ｐｔｅ．，Ｌｔｄ．）が挙げられるが、これらに限定されない。米国特許第７８２９６３０号（その全体を引用により本明細書に含める）には、本発明の金属インク組成物に固定用樹脂として使用できるスチレン化テルペン樹脂が記載されている。
【００２２】
プライミング樹脂が本発明の金属インク組成物に含まれる場合には、プライミング樹脂は、予期せずかつ有利には、固定用樹脂が実質的に唯一の樹脂成分として存在するときに発生する可能性のある悪影響を弱めることができる。プライミング樹脂は、本発明のインク組成物が毛管作用によりペン先に引き出され、マーキング（例えば、本発明のインク組成物を用いて筆記マーキングを作成する）時に分与されるときに、金属顔料の供給を補助するように機能する。したがって、プライミング樹脂は、毛細管作用マーカーからの金属顔料の供給を促進するために添加され、かつ、驚くべきことに、固定用樹脂が本発明のインク組成物を与えるためにインク組成物に含まれる場合であっても、そのような供給を達成することができる。プライミング樹脂が、金属インク組成物中に、実質的に唯一の樹脂成分として、かつ、約６重量％〜約１８重量％の量で含まれる場合には、毛管作用マーカーからの金属顔料の良好な供給が主として生じるが、どういうわけか、多孔質ペン先が不必要に詰まった状態になり、そして毛管作用マーカーがペン先から全く流体を送出することができないような欠乏状態が、同じものを含む毛管作用マーカーの許容できないほど高い割合で発生することが観察された。理論に縛られるつもりはないが、このような筆記具において、金属顔料は過剰プライミングの状態となり、その結果として、ペン先の毛細管流路が目詰まりの状態となり、それによってマーカーの欠乏を生じさせると考えられる。この現象の結果は、筆記マークしようとしたときに基材を湿らせるように流体が供給されないために生じる引っかかりのある（比較的高い摩擦）筆記性能のため、消費者によって容易に検出できる。かかる点を考慮すると、本明細書中で使用されるときに、用語プライミング樹脂とは、金属インク組成物中に、実質的に唯一の樹脂成分として、約６重量％〜約１８重量％の量で含まれる場合に、毛管作用マーカーの許容できないほど高い比率、例えば、約４０％を超える、約５０％を超える、約６０％を超える、約６５％を超える及び／又は約７０％を超える比率で、それらに寿命にわたる所定の時点で毛管作用マーカーから実質的に全く流体が供給されないように欠乏状態をもたらす樹脂をいう。実質的に唯一の樹脂成分としてプライミング樹脂を含有するインク組成物は、もちろん、別法では本発明に係るものである。
【００２３】
本発明の金属インク組成物において、プライミング樹脂は、前述のように固定用樹脂と共に含まれる。典型的には、プライミング樹脂は、インク組成物の総重量に基づいて、約５．０重量％〜約１４．０重量％、約７重量％〜約１２重量％及び／又は約８重量％〜約１１重量％の範囲、例えば、約９重量％でインクに含まれる。
【００２４】
好ましい一実施形態では、プライミング樹脂はテルペンフェノール樹脂である。ここで使用するときに、用語「テルペンフェノール樹脂」には、置換又は非置換フェノールと不飽和テルペン炭化水素との任意の付加化合物が含まれる。代表的な不飽和テルペン炭化水素としては、δ−２−カレン、δ−３−カレン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
別の実施形態では、プライミング樹脂はフェノール変性ロジンエステル樹脂である。ここで使用するときに、用語「フェノール変性ロジン樹脂」とは、フェノールで変性された任意のロジン樹脂をいう。上で説明したように、ロジンは、松の様々な種によって生成される滲出液の樹脂成分である。ロジンの主成分としては、アビエチン酸及びピマル酸が挙げられるが、これらに限定されない。これらの成分のそれぞれは、単独（特に、アビエチン酸）か他の松滲出成分との組合せかどうかを問わず、フェノール変性ロジン樹脂を生成させるためにフェノール成分で変性できる。
【００２６】
好適なプライミング樹脂は、インク組成物溶剤への十分な溶解性を示さなければならない。好適なプライミング樹脂は、インク組成物の溶剤に可溶でなければならない。好適なプライミング樹脂は、Ｆｉｎｊｅｔｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（中国の梧州）、Ｆｏｒｅｖｅｒｅｓｔ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｌｔｄ．（中国）、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国フロリダ州ジャクソンビル）、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国テネシー州キングスポート）、Ｓｕｍｍｉｔ  Ｔｒａｄｅ  Ｐｔｅ．，Ｌｔｄ．（中国の梧州）、Ｈａｉｘｉｅｒ（厦門）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（中国福建省）、Ｘｉｎｙｉ  Ｓｏｎｙｕａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（中国広東省）、Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（タイ）、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ロードアイランド州ピースデール）、Ａｋｒｏｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国オハイオ州アクロン）及びＬａｗｔｅｒ  Ｉｎｃ．（米国イリノイ州シカゴ）から入手できる。代表的な市販のプライミング樹脂としては、ＦＩＮＮＯＬ（商標）３５００（Ｆｉｎｊｅｔｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  １０５（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ２０１９（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  １１５，ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ２０４０（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ２０４０ＨＭＥ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ２０４０ＨＭ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ７０４２Ｅ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ２０４０ＬＯ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ９５（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ３００（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ７０４２（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＰ  ９６（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＰＥＮＴＡＬＹＮ（商標）７０２−Ｍ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＰＥＮＴＡＬＹＮ（商標）７６５−Ｍ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＰＥＮＴＡＬＹＮ（商標）７８０−Ｍ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＳＵＭＲＥＺ（商標）６００（Ｓｕｍｍｉｔ  Ｔｒａｄｅ  Ｐｔｅ．，Ｌｔｄ．）、ＴＡＭＡＮＯＬ  ８０３Ｌ（商標）（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＴＡＭＡＮＯＬ（商標）８０１（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、Ｔｌ−ＲＥＺ＃５６０（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、Ｐ−１０４  Ｒｅｓｉｎ（Ａｋｒｏｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｐ−０３  Ｒｅｓｉｎ（Ａｋｒｏｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＳＥＴＡＰＲＩＮＴ（商標）１２００−Ｅ（Ｌａｗｔｅｒ  Ｉｎｃ．）、ＳＥＴＡＰＲＩＮＴ（商標）２４０４−Ｅ（Ｌａｗｔｅｒ  Ｉｎｃ．）及びＳＥＴＡＰＲＩＮＴ（商標）８７８５−Ｅ（Ｌａｗｔｅｒ  Ｉｎｃ．）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
固定用樹脂とプライミング樹脂との組合せは、（ｉ）インク組成物中の金属顔料の沈降を最小限に抑えること（これは、毛管作用マーカーなどの筆記具において特に有利である）及び（ｉｉ）該インク組成物で作成された任意の筆記マーキングが、所望の装飾効果を示すのに十分な量の金属顔料を含むように、製品の寿命にわたって金属顔料の規則的／均一／均質な供給を促進させることによって、本発明のインク組成物の特性の予想外の有用なバランスを与える。インク組成物は、好ましくは、インク組成物の総重量に基づいて約１重量％〜約２０重量％、約８．０重量％〜約１６．０重量％及び／又はより好ましくは約１０重量％〜約１４重量％の総樹脂含有量を有する。一般的には、インク組成物に含まれるプライミング樹脂の量は、固定用樹脂の含有量に少なくとも等しい。さらに典型的には、プライミング樹脂対固定用樹脂の重量比は少なくとも約３：２、少なくとも約２：１であり、より好ましくは、プライミング樹脂対固定用樹脂の重量比は少なくとも約３：１（プライミング樹脂及び固定用樹脂のそれぞれの重量％に基づく）。一方、プライミング樹脂対固定用樹脂の重量比は、一般的に１０：１未満、例えば６：１とすべきである。というのは、これよりも大きい比率は、筆記具を補強しなくなり、かつ、その代わりに過剰プライミングのため筆記具の性能を悪化させる原因となる場合があるからである。
【００２８】
本明細書に記載するときに、「実質的に唯一の樹脂」として固定用樹脂又はプライミング樹脂を含むインク組成物とは、示された固定用樹脂又はプライミング樹脂を所定量で含有し、かつ、いかなる追加の樹脂を含まない金属組成物をいう。
【００２９】
金属顔料
金属顔料は、キラキラ光る効果、輝きの効果又はきらめきの効果（すなわち、光の多方向の反射による効果）を与えるように、本発明による金属インク組成物に含まれる。好適な顔料粒子としては、銅、亜鉛、アルミニウム、青銅、マイカ、それらの酸化物、それらの陽極酸化物及び上記の任意の組合せなどの金属顔料が挙げられるが、これらに限定されない。好適な金属顔料は、例えば、ＵＳ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ（米国ニュージャージー州フレミントン）、Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国オハイオ州ペーンズビル）及びＳｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（米国マサチューセッツ州アッシュランド）などの多数の顔料製造業者から入手できる。金属顔料粒子は、典型的には、保存能力を有利に増大させ（粉末顔料をペースト化させるために比較的高い引火点を有する比較的非揮発性のオイルを使用することによって）、かつ、配合についてより大きな制御を与えるように最初は粉末の状態で（ペーストとしてではなく）与えられる。もちろん、ペーストを使用することもできる。
【００３０】
代表的な金属顔料としては、アルミニウムリーフィングＥＭ／ＬＳ／６５００（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、アルミニウムオフセットＦＭ／４５００（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、アルミニウムオフセットＦＭ／６５００（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６１２９リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３４０リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２２９リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３２７リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２３４リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６１２９リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３４０リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２２９リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３２７リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２３４リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６１２９パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３４０パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２２９パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６３２７パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセット６２３４パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、ＬＩＴＨＯＦＬＥＸ（商標）ＳＴ  ０１５シルバー（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＬＩＴＨＯＦＬＥＸ（商標）ＳＴ  ０２０  シルバー（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＬＩＴＨＯＦＬＥＸ（商標）ＸＡ  ４０  ０１リッチゴールド（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＬＩＴＨＯＦＬＥＸ（商標）ＸＡ  ４０  ０２リッチパールゴールド（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及びＬＩＴＨＯＦＬＥＸ（商標）ＸＡ  ４０  ０３パールゴールド（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられるが、これらに限定されない。ペーストとして利用できる代表的な金属顔料としては、金青銅オフセットＦＭ／６１２９リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３４０リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２２９リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３２７リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌ��ｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２３４リッチゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６１２９リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３４０リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２２９リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３２７リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２３４リッチパールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６１２９パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３４０パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２２９パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６３２７パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、金青銅オフセットＦＭ／６２３４パールゴールド（Ｓｃｈｌｅｎｋ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）が挙げられるが、これらに限定されない。提供する例は、典型的には、本発明の金属インク組成物を含有する毛管作用マーカーで使用するのに申し分のない粒径を有するが、他の金属顔料を処理、例えば湿式の篩い分けをして、同じものを含有する毛管作用マーカーの性能をさらに最適化するためにそれらの粒径を減少させる／制御することができることに留意すべきである。
【００３１】
一態様では、銅／亜鉛合金を含む青銅金属顔料を金属顔料として使用する。もちろん、ニッケル、鉛、マンガン、リン及びケイ素などの他の元素も青銅顔料の銅／亜鉛合金中に含めることができる。銅／亜鉛合金を任意の追加の元素なしで含む青銅金属顔料では、金青銅金属顔料における亜鉛に対する銅の重量比は、約５０：５０〜約９５：５、約５５：４５〜約９０：１０、約６０：４０〜約８０：２０に好適に変更でき、例えば、約７０：３０であることができる。実施例により実証されるように、約６０：４０〜約８０：２０、例えば、約７０：３０の重量比を有する金青銅金属顔料が特に良好な性能を示した。
【００３２】
典型的には、金属顔料は、インク組成物の総重量に基づいて、約５重量％〜約４０重量％、約７．５重量％〜約３５重量％、約１０重量％〜約３０重量％及び／又は約１２．５重量％〜約２５重量％の量でインク組成物中に含まれる。金属顔料は、２０℃で約２．５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）〜約１２．５ｇ／ｃｃ、約４ｇ／ｃｃ〜約１１  ｇ／ｃｃ、より典型的には約６ｇ／ｃｃ〜約１０ｇ／ｃｃの密度を有する。金属顔料の表面は、典型的には、顔料が実質的に平坦な形態を有する青銅顔料である場合には特に、脂肪酸で処理される。ほとんどの場合、金属顔料の表面は、ステアリン酸、オレイン酸などの長鎖（１８〜２１個の炭素原子）脂肪酸で処理される。
【００３３】
好ましくは、金属顔料は、実質的に平坦な形態を有する。このような実質的に平坦な金属顔料は、産業界においては、コーンフレーク、シルバードル又は真空金属化顔料と呼ばれる場合が多い。実質的に平面状の金属顔料は、極めて薄く、典型的には、粒子径の約１／５〜約１／２５０及び／又は約１／１０〜約１／１００の厚さを有する。一般に、実質的に平坦な金属顔料は、約０．０１ミクロン〜１ミクロン、約０．０５ミクロン〜約０．５０ミクロン及び／又を約０．０８ミクロン〜約０．２０ミクロンの平均厚さを有する。典型的には、実質的に平坦な金属顔料は、約０．５０ミクロン未満、約０．２５ミクロン、及び／又は約０．１０ミクロン未満の平均厚さを有する。
【００３４】
顔料粒子の平均寸法は、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を行うことにより確認できる。典型的に、顔料は、約０．５ミクロン〜約７．５ミクロンの平均直径を有する；好ましくは、顔料は、約１ミクロン〜約５ミクロンの平均直径を有する；さらに好ましくは、顔料は、約２ミクロン〜約４ミクロンの平均直径を有する。これらのサイズは、このような金属顔料が経時的に毛管作用マーカーシステムにおいて沈降を最小化することが実証され、しかも毛管作用マーカーからのインクの分与が中断されるようにペン先を詰まらせないことも実証されたため、一般に好ましい。
【００３５】
一般に、顔料粒子の最大寸法は、顔料粒子毛管作用マーカーの多孔質ペン先及び繊維質リザーバ内の毛管流路を通過する必要性と、安定な懸濁液から顔料粒子が時間経過と共に沈降しないという要件とによって制限される。顔料粒子の最小寸法は、一般に、目的の基材材料の隙間への粒子の浸透を制限するように選択される。このような浸透は、目的の装飾効果を減少させる場合があるからである。
【００３６】
溶剤
金属インク組成物は、任意の適切な溶剤であることができる。一般的に、溶剤は、有機溶剤、例えば、１種以上の有機炭化水素溶剤を含む。結果として、溶剤は、一般にかなりの量の水を含有しておらず、例えば、溶剤は、一般に約５重量％未満の水、より好ましくは約１重量％未満の水、さらにより好ましくは０．１重量％未満の水を含有する。さらに、例えば、選択された樹脂成分の溶解性を高めるために芳香族化合物が含まれていてもよいが、溶剤は、一般に、実質的な量の芳香族化合物を含有しておらず、例えば、溶剤は、一般に約５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の芳香族化合物、さらに好ましくは０．１重量％未満の芳香族化合物を含有する。
【００３７】
最も典型的には、溶剤は、少なくとも１種の脂肪族炭化水素溶剤を含む。脂肪族炭化水素溶剤は、一般に、インク組成物の総重量に基づいて、約３０重量％〜約９０重量％、約４０重量％〜約８０重量％及び／又はより好ましくは約５５重量％〜約７５重量％の量で存在する。脂肪族炭化水素溶剤、一般に室温では液体であるが、室温で固体又は室温である脂肪族炭化水素を含むこともできる。
【００３８】
好ましくは、脂肪族炭化水素溶剤としては、少なくとも１種のＣ5〜Ｃ15炭化水素、より好ましくは少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12炭化水素が挙げられる。脂肪族炭化水素溶剤は、アルカンからなることができる。好適なＣ5〜Ｃ15炭化水素アルカンの例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
脂肪族炭化水素溶剤は、例えば石油から誘導される成分のブレンドとして与えられ得る。一態様では、脂肪族炭化水素溶剤は、約４０℃〜約３００℃、より好ましくは約８０℃〜約２００℃の範囲の沸点を特徴とする。代表的なブレンド溶剤は、ミネラルスピリット及びナフサ溶剤を含む。典型的には、溶剤は、低い芳香族含有量、例えば、炭化水素溶剤の総重量に基づいて、３５重量％未満、１０重量％未満及び／又は１重量％未満を有する。この溶剤は、好ましくは、約０．５〜約３、より好ましくは約０．８〜約２．０の媒体蒸発速度（例えば酢酸ブチルに類似する）を有する。好ましい脂肪族炭化水素溶剤は、１の蒸発速度（酢酸ブチル＝１）を有する、米国オクラホマ州タルサのＣｉｔｇｏ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから入手できるＳｐｅｃｉａｌ  Ｎａｐｈｔｏｌｉｔｅなどのナフサ又は低芳香族化合物（例えば、「Ｒｕｌｅ６６」）である。
【００４０】
また、脂肪族炭化水素溶剤は、Ｃ15〜Ｃ40炭化水素を含む鉱油を含むことができる。鉱油は、特にほとんどの金属顔料分散液の連続相に対して比較的高い沸点を有するので、それらは、金属顔料をペースト化するために特に有用である。得られた顔料分散液は、その比較的高い引火点のため、低い点火の危険性で長期間保存できるからである。
【００４１】
マーカー組立体
マーカーは、ハウジング又はバレル内に配置されるインクリザーバを備える。インクリザーバは、多孔質ペン先と流体連通する。バレルは、典型的には栓によって封止されており、これは、インクリザーバを所定位置に保持するのに役立つ。
【００４２】
典型的には、インクリザーバ及びペン先は、該インクリザーバが該ペン先と流体連通する結果としてインク組成物をインクリザーバからペン先に移動により移すことができるような方法で互いに配置されている。インク組成物は、一般に、リザーバ内の毛管作用によって移動する。すなわち、インク組成物は、一般に、リザーバの先端から、ペン先に近接するリザーバ端部に毛管作用によって移動する。同様に、インク組成物は、一般に、毛管作用によって、リザーバに近いペン先の部分から、基材に塗布して筆記マークを作成するペン先の部分に移動する。
【００４３】
好ましい実施形態によれば、インクリザーバは芯型リザーバであり、繊維状のペン先がそれと連続的（すなわち、永久的な）に接触した状態にある。一実施形態では、結合領域は、金属インク組成物をリザーバからペン先への移動のために大きな表面積（ペン先のサイズに対して）を与える。結合領域は、通常、ペン先の対応する最大寸法と少なくともほぼ同じであり、それよりも少なくとも約１．５倍及び／又は少なくとも約２倍大きい。
【００４４】
金属顔料粒子を含有するインク組成物を供給するのに有用な毛管作用マーカーは、比較的開いた構造を有するインクリザーバを備える。本発明のマーカーに使用するのに好適なリザーバは、好ましくは、約０．５０ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．２５ｇ／ｃｃ未満、最も好ましくは約０．１０ｇ／ｃｃ未満のリザーバ繊維密度を有する。
【００４５】
リザーバ繊維は、例えば、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン及びそれらの混合物などの熱可塑性重合体から製造できる（ただし、繊維は、インク組成物に不溶であることを条件とする）。リザーバ内部の繊維は、直線的に配向され又はもつれていることができる。攻撃的な溶剤に対するインクリザーバの完全性を維持するために、リザーバをポリプロピレン、高密度ポリエチレン又はナイロンのシートで巻き付けることができる。リザーバは、寸法が所定量のインクを保存し、かつ、リザーバが所望のマーカー本体又はハウジングに収まることを可能にするために十分である限り、任意の寸法とすることができる。
【００４６】
ペン先は、金属顔料粒子がそこを自由に通過することできる程度に十分に多孔質であるべきである。また、ペン先は、このペン先が下向きに配置されているときにインク組成物が漏れないようにすべきである。ペン先の繊維は、インク組成物の溶剤系とは相溶性があり（すなわち、該系に不溶）、かつ、インク組成物を保持することができなければならない。好適なペン先繊維は、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル、ナイロン及びそれらの組み合わせといった熱可塑性重合体から製造できる。
【００４７】
製造方法及び添加剤
本発明のインク組成物は、標準的な方法によって製造できる。一般に、金属顔料を第１溶剤又は不揮発性オイルに分散し、固定用樹脂及びプライミング樹脂をこの溶剤（「レットダウン」溶剤という場合がある）に溶解させ、その後これら２つの混合物を一緒にし、そして追加のレットダウン溶剤を添加してインク組成物の粘度を調節することができる。また、本発明のインク組成物を含む毛管作用マーカーを標準的な処理方法に従って製造することもできる。
【００４８】
グリッターインク組成物の２５℃での粘度は、通常、約４０センチポアズ（ｃｐｓ）未満、約２５未満及び／又は約１０ｃｐｓ未満、例えば、約１ｃｐｓ〜約４０ｃｐｓ、約１ｃｐｓ〜約２５ｃｐｓ、約１ｃｐｓ〜約１０ｃｐｓ、約１．５ｃｐｓ〜約５ｃｐｓ、例えば、約２ｃｐｓである。しかし、上で与えた範囲は、多孔質ペン先の性質及び多孔性並びに本発明に係るマーカーに使用されるインクリザーバの繊維密度に応じて、高く又は低く変更できる。
【００４９】
インクは、随意に、例えば、表面張力調整剤、他の相乗樹脂、界面活性剤、不揮発性溶剤、分散剤及び当技術分野において知られている他の添加他剤などの他の添加剤を含むことができる。これらの添加剤は、インク組成物に、該インク組成物の全体的な性能がどのような局面であっても悪影響を受けないような量で添加できる。
【００５０】
本発明に係る毛管作用グリッターマーカー及びインク組成物は、実施例に照らせばよく理解できるが、これらの実施例は、マーカー及びインク組成物を単に例示することを目的とするに過ぎず、いかなる意味においてもその範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００５１】
例１
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表１】
0006050833.tif 000002
【００５２】
固定用樹脂とプライミング樹脂とを、別々にナフサに溶解させ、そしてこれらの溶液を一緒にして樹脂混合物を形成させた。ゴールド顔料を高沸点脂肪族溶剤に分散させ、樹脂混合物に添加し、そして追加のナフサ（上記「レットダウン溶剤」という）で希釈した。ゴールド顔料粒子が混合物に均一に分布するまで混合を続けた。
【００５３】
このインク組成物を、インクリザーバと多孔性ペン先とを備えたマーカーに装填し、そして一晩安定化させた。高密度の金粒子を含有する輝く金のトレースが、これらのインク組成物を含むマーカーを使用して紙の上に筆記マークを作成したときに生じた。これらは、本発明のインク組成物を約３：１（組成１）、約２：１（組成２）のプライミング樹脂対固定用樹脂比で含有するマーカーは、ペン先の目詰まりの証拠なしに、金属インクの優れた均一な供給を与えることを実証した。
【００５４】
比較例２
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表２】
0006050833.tif 000003
【００５５】
例１の手順に従ったが、ただし、プライミング樹脂を使用せず、固定用樹脂を実質的に唯一の樹脂成分として使用した（ほぼ例１に含まれる全樹脂の量で）。このインク組成物を含むマーカーを使用したときに、例１の筆記マーキングに対して金粒子の密度が実質的に低い、薄い金トレースが生じた。この例では、実質的に唯一の樹脂成分として固定用樹脂を含有するインク組成物は、最小の金属顔料の供給をもたらした。このマーカーの乏しい性能は、固定用樹脂を含めると、該固定用樹脂が実質的に唯一の樹脂成分として存在する場合には特に、マーカーから金属顔料粒子を供給するための能力に有意に影響を与え得ることを示す。
【００５６】
比較例３
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表３】
0006050833.tif 000004
【００５７】
例１の手順に従ったが、ただし、固定用樹脂を使用せず、プライミング樹脂を実質的に唯一の樹脂成分として使用した（ほぼ例１に含まれる全樹脂の量で）。このインク組成物を含むマーカーを使用したときに、高い密度の金属粒子を有する、例１で生じたトレースと同様の強度の輝く金色のトレースが、筆記マークを作成したときに最初に生じた。時間の経過と共に、筆記マーキングは、マーキングが生成されなくなるまでに低密度の金粒子によりすぐに薄くなった（欠乏が発生）。この例では、金属顔料粒子は、最初にはマーキング時に正常に供給されかつ分与された。しかしながら、金属粒子は均一に分与されず、しかも、最終的にペン先はこの例に係るインク組成物による過剰プライミングのため目詰まりしたと推定された。このマーカーの乏しい性能は、金属インク組成物を含有するマーカーにプライミング樹脂を含めると、プライミング樹脂が実質的に唯一の樹脂成分として存在する場合には特に、マーカーから金属顔料粒子を供給するための能力に有意に影響を及ぼし得ることを示している。
【００５８】
例４
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表４】
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【００５９】
例１の手順に従った。これらのインク組成物を含むマーカーを使用したときに、輝く金色のトレースが、例１の筆記マーキングと同様の密度の金粒子で生じた。５０℃での老化の４週間後に、輝く金色のトレースが、初期のマーキングと同様の密度の金粒子で生じた。例１と同様に、これらのマーカーは、約３：１（組成１）及び約２：１（組成２）のプライミング樹脂対固定用樹脂の比により、ペン先の目詰まりの証拠なしに、金属インクの向上した均一の供給が得られることを実証している。この例は、固定用樹脂とプライミング樹脂の両方がインク組成物に含まれる場合にマーカーの長期実行可能性をさらに実証するものである。
【００６０】
比較例５
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表５】
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【００６１】
比較例２の手順に従った。このインク組成物を含むマーカーを使用した場合には、ぼやけた金トレースが、比較例２の筆記マーキングと同様の金粒子密度で生じた。５０℃での老化の４週間後、初期マーキングと同様の金粒子密度の金トレースが生じた。この例も、固定用樹脂を実質的に唯一の樹脂成分を含むインク組成物を含有するマーカーの乏しい性能を示している。比較例２と同様に、プライミング樹脂と固定用樹脂との任意の組み合わせなしには、金属顔料粒子は、マーカーから分与されなかった。この例は、金属顔料粒子の長期の均一な供給を達成するためには、プライミング樹脂及び固定用樹脂の両方を含むことが必要であることを実証するものである。
【００６２】
比較例６
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表６】
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【００６３】
比較例３の手順に従った。このインク組成物を含むマーカーを使用した場合には、比較例３の筆記マーキングで観察されるような、同様の金粒子密度の輝く金色のトレースが生じた。５０℃での老化の４週間後に、マーカーの２０％は、おそらく過剰プライミング、そしてその後のペン先の詰まりのため、初期マーキングよりも有意に低い金粒子密度のわずかにぼやけた金色のトレースを生じさせた。この例は、金属顔料粒子の長期的に許容可能な供給を達成するためには、プライミング及び固定用樹脂の両方を含む必要があることを実証するものである。
【００６４】
比較例７
ゴールドインクを、以下で特定する成分を用いて、示した量で製造した。
【表７】
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【００６５】
比較例３の手順に従ったが、ただし、プライミング樹脂は、フェノール変性ロジンエステルであった。このインク組成物を含むマーカーを使用した場合には、比較例３の筆記マーキングと比較して同様の金粒子密度の輝く金色のトレースが生じた。５０℃での老化の４週間後に、マーカーは過剰プライミングとなり、初期マーキングよりも低い金粒子密度のわずかに色あせた金トレースが生じた。この例は、比較例３及び６のマーカーの目詰まり挙動が、金属インク組成物における任意の固定用樹脂をそれとの組み合わせで含まないことに起因することを確認するものである。