(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水をｐＨ３．０以上７．０未満に調整し、希土類化合物を含む吸着剤と接触させることを特徴とする排水からのセレン除去方法。
【請求項２】
前記希土類化合物は、イットリウム、ランタン、セリウム、イッテルビウムの酸化物、又は水酸化物の中から選ばれる１種類又は２種類以上の希土類化合物の混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の排水からのセレン除去方法。
【請求項３】
前記希土類化合物を多孔質の無機材料又は有機材料に担持させたものを前記吸着剤として使用することを特徴とする請求項１又は２に記載の排水からのセレン除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水からセレンを除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、上記塩素バイパスシステムの排水に含まれるセレンを除去するにあたって、例えば、還元剤として塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を用いて凝集沈殿処理を行う方法が記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、特許文献２に記載のセレン含有水の処理方法では、ｐＨ調整等の前処理を行うことなく、希土類化合物を含む吸着剤とセレンを含有する排水とを接触させ、排水中のセレンを簡易な工程で吸着除去する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３３０１４８号公報
【特許文献２】特開２００７−３２６０７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、還元剤として塩化第一鉄を用いて凝集沈殿処理を行う方法では、排水中のセレン濃度を安全とされる基準まで除去するには、還元剤としての塩化第一鉄を大量に消費し、運転コストが高騰するという問題があった。
【０００６】
一方、特許文献２に記載のセレン含有水の処理方法では、ｐＨ調整等の前処理が不要で簡易な工程で処理できるという利点があるものの、種々の製造設備等で発生する具体的な個々の排水について適用可能かどうかは不明であり、個々の排水について、例えばｐＨ調整によってセレンの除去率が異なることも考えられた。
【０００７】
そこで、本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであって、運転コストを低く抑えながら、排水から４価及び６価のセレンを高率で除去することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水からのセレン除去方法であって、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水をｐＨ３．０以上７．０未満に調整し、希土類化合物を含む吸着剤と接触させることを特徴とする。
【０００９】
ここで、塩素バイパスダストとは、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのキルン排ガス流路より、燃焼ガスの一部を抽気して塩素を除去する塩素バイパス設備から排出された、塩素等の揮発性成分を固形化させたダストをいい、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水とは、このダストに水を加えてスラリー化した後、固液分離して得られるろ液等をいう。
【００１０】
そして、本発明によれば、ｐＨを３．０以上７．０未満に調整してセレンを希土類化合物を含む吸着剤に吸着させることで、４価のセレンも６価のセレンも共に除去することが可能で、高いセレン除去率を達成することができ、運転コストを低く抑えながら、排水からセレンを高率で除去することができる。
【００１１】
上記排水からのセレン除去方法において、前記希土類化合物は、イットリウム、ランタン、セリウム、イッテルビウムの酸化物、又は水酸化物の中から選ばれる１種類又は２種類以上の希土類化合物の混合物を含むことができる。
【００１２】
また、上記排水からのセレン除去方法において、前記希土類化合物を多孔質の無機材料又は有機材料に担持させたものを前記吸着剤として使用することができ、セレンの吸着に供する表面積を増大させ、さらに効率よくセレンを吸着除去することができる。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、本発明によれば、 運転コストを低く抑えながら、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水から４価及び６価のセレンを高率で除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水に水酸化セリウムを吸着剤として投入した場合の排水のｐＨと処理水のセレン濃度との関係を示すグラフである。
【図２】塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水に水酸化セリウムを吸着剤として投入した場合の排水のｐＨとセレン除去率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明に係る塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水（以下、適宜「排水」と略称する）からのセレン除去方法は、該排水をｐＨ３．０以上７．０未満に調整し、希土類化合物を含む吸着剤と接触させることを特徴とする。希土類化合物、特にイットリウム、ランタン、セリウム、イッテルビウムの酸化物、又は水酸化物の中から選ばれる１種類又は２種類以上の希土類化合物の混合物等は、４価及び６価のセレンを効果的に吸着除去することができ、排水中に４価のセレンと６価のセレンが共存する場合でも、排水のｐＨを３．０以上７．０未満に調整するだけでセレン除去が可能となる。尚、吸着剤として使用する希土類化合物は、上記列挙したものが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
上記希土類化合物を粉末状にして直接排水に投入し、撹拌してセレンを吸着してもよいが、上記希土類化合物を多孔質の無機材料又は有機材料に担持させ、セレンの吸着に供する表面積を増大させたものを吸着剤として使用する方が、セレン除去率をさらに高めることができて好ましい。
【００１７】
尚、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水とは、セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水そのものだけでなく、該排水に重金属を除去する目的でＮａＳＨ溶液と、塩酸と、消石灰とを順次添加して得られた排水を含むものとする。
【００１８】
また、塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水の他の例として、塩素バイパスダストに含まれるカルシウム分を用いた湿式排ガス脱硫処理排水が挙げられる。この脱硫処理は湿式処理であるため、排ガス中に含まれるＨＣｌガスも処理されている。
【実施例１】
【００１９】
セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水を供試液とした。この供試液は、セレンを１．２ｐｐｍ含有しており、そのｐＨは１２．７であった。尚、本法におけるｐＨは、１２．０〜１３．５の数値範囲を取り得る。
【００２０】
供試液を９００ｇ採取し、ＨＣｌ、ＮａＯＨ水溶液を添加し、所定のｐＨに調整した。そこに水酸化セリウム試薬６．８ｇを担持した樹脂を添加し、３０分間撹拌した。処理水に含まれるセレン濃度を測定したところ、図１に示す結果が得られた。ｐＨ＝１．０〜３．０での処理水は、ｐＨを上げるほど処理水に含まれるセレン濃度は低下した。ｐＨ＝３．０〜７．０での処理水に含まれるセレン濃度には、大きな変化がなく、０．１８〜０．２９ｐｐｍと低い数値であった。一方、ｐＨ＝１２．７での処理水に含まれるセレン濃度はこの範囲よりも高く、０．４５ｐｐｍであった。図２は、図１に示した処理水に含まれるセレン濃度からセレン除去率を算出したものであり、ｐＨ３．０〜７．０において高い除去率であった。
【実施例２】
【００２１】
セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストを水洗処理した際に発生した排水に、ＮａＳＨ溶液と塩酸と消石灰を順次添加して得られた排水を供試液とした。この供試液は、セレンを０．２４ｐｐｍ含有しており、そのｐＨは６．５であった。尚、本法におけるｐＨは、６．５〜８．５の数値範囲を取り得る。
【００２２】
供試液を９００ｇ採取し、そこに水酸化セリウム試薬６．８ｇを担持した樹脂を添加し、３０分間撹拌した。処理水に含まれるセレン濃度を測定したところ、０．０９６ｐｐｍであり、除去率は６０％であった。
【実施例３】
【００２３】
セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストに含まれるカルシウム分を用いた湿式排ガス脱硫処理排水を供試液とした。この供試液は、セレンを１．１ｐｐｍ含有しており、そのｐＨは５．０であった。尚、本法におけるｐＨは、４．０〜７．０の数値範囲を取り得る。
【００２４】
供試液を９００ｇ採取し、そこに水酸化セリウム試薬６．８ｇを担持した樹脂を添加し、３０分間撹拌した。処理水に含まれるセレン濃度を測定したところ、０．２０ｐｐｍであり、除去率は８２％であった。
【図１】
0005864284.tif 000002
【図２】
0005864284.tif 000003