(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テアニンを非活性物質に展着させた後に、圧力容器内に入れ、
前記圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理し、
前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉、シリカゲル、金属球および金属繊維よりなる群から選ばれる１種以上であり、
前記金属球の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であり、
前記金属繊維の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であることを特徴とする３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法。
【請求項２】
前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉およびシリカゲルよりなる群から選ばれる１種以上である請求項１記載の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ、環状化テアニン）の製造方法に関し、特に、カフェインやカテキンを含まずに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できる３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食生活の多様化により、糖尿病等の患者が年々増加している。インシュリン製剤をはじめ数多くの治療薬が開発されているが、これらの薬剤には副作用がある。そのため、副作用の無い安全に利用できる糖尿病等治療に有効な食品の開発が望まれている。
【０００３】
一方、緑茶中には、カフェイン、渋みの主成分であるエピガロカテキン（ＥＧＣＧ等）、うま味成分のアミノ酸（テアニン、グルタミン酸等）、ビタミン（ビタミンＣ等）および無機成分が含まれている。このテアニンは、茶に含まれている特殊なアミノ酸で、茶の「うま味の指標」である。また、テアニンは、茶樹の根においてエチルアミンとグルタミン酸が結合して形成され茶葉に移行する。そして、日光の照射により茶の渋み成分であるカテキンに代謝する。そのため、茶樹への日光の照射を制限することにより、テアニンを含む高級な茶を作ることが行われ、テアニンは高級茶の指標とされている。さらに、テアニンの植物代謝経路について解明や人に対する機能、特に、脳神経系機能の改善に有効であるなど様々な研究が行われ、神経系統の調整に有効で安らぎ効果が認められているが、糖尿病等循環器系の臨床試験での効果は確認されていない。
【０００４】
これに対し、茶葉中で生成したテアニンを環状化した３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ、環状化テアニン）は、糖尿病等循環器系の治療に有効であることが示唆されている。例えば、特許文献１には、茶葉より糖尿病薬を製造する方法が開示されている。また、非特許文献１には、３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ）が糖尿病等循環器系の患者に有効であることが開示されている。
【０００５】
また、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドは、例えば、非特許文献２には、茶葉中に３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ、環状化テアニン）が存在することが開示されている。しかしながら、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドは、テアニンが環状化したもので、緑茶中には１００ｇ中、５．２ｍｇと少量しか存在いていない。ここで、下記にテアニン（Ｔｈｅａｎｉｎｅ）と３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ）の構造を下記に示す。
【０００６】
【化１】
0006050465.tif 000002
【０００７】
【化２】
0006050465.tif 000003
【０００８】
さらに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドは、緑茶中には少量しか存在していないため、特許文献２には、茶を、圧力容器内に入れ、加圧蒸気を吹き込み、飽和蒸気圧曲線以下の液体の水を随伴しない環境下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理する、テアニンを３−アミノ−１−エチルグルタルイミドに環状化した茶の製造法が、開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「（ｓ）３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ  ｆｒｏｍ  ｇｒｅｅｎ  ｔｅａ」、科学・技術研究、第３巻１号、ｐ．１（２０１４）
【非特許文献２】「高温高圧水中のテアニンの変化と機能性について」、第２８回茶学術研究会、平成２５年３月１５日
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第１１１８４８号公報
【特許文献２】特許第５７７８８７６号公報
【００１１】
上記のように、茶葉中で生成したテアニンを環状化した３−アミノ−１−エチルグルタルイミド（３−Ａｍｉｎｏ−１−ｅｔｈｙｌｇｌｕｔａｒｉｍｉｄｅ、環状化テアニン）は、糖尿病等循環器系の治療に有効であることが示唆されているが、動物および人間による臨床試験を行うためには、カフェイン、カテキン等を含まないことが必要であり、そのため、カフェインやカテキンを含まずない「３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法」が求められていた。しかしながら、特許文献２記載の技術は、原料の茶中に含まれるカフェイン等を含み、さらに３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの収率が低いという問題があった。
【００１２】
また、非特許文献１，２および特許文献１記載の技術もカフェイン、カテキン等の除去ができず、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できるものではなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題を解決し、カフェインやカテキンを含まずに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できる３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、テアニンを特定の非活性物質に展着することにより、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、テアニンを非活性物質に展着させた後に、圧力容器内に入れ、
前記圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理し、
前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉、シリカゲル、金属球および金属繊維よりなる群から選ばれる１種以上であり、
前記金属球の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であり、
前記金属繊維の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であることを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉およびシリカゲルよりなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、カフェインやカテキンを含まずに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できる３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１および実施例２の実施状態を示す図である。
【図２】実施例１および実施例２の実施状態を示す拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法ついて具体的に説明する。
本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、テアニンを非活性物質に展着させた後に、圧力容器内に入れ、前記圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理し、前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉、シリカゲル、金属球および金属繊維よりなる群から選ばれる１種以上であり、前記金属球の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であり、前記金属繊維の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であることを特徴とするものである。テアニンを非活性物質に展着させることで、カフェイン、カテキン等を含まないテアニンとすることができる。また、展着後のテアニンを圧力容器内に入れ、前記圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、前記圧力容器内の空気を加圧蒸気に置換することで、テアニンを含む茶原料の好ましくない香気を排気とともに除去することができ、加熱水蒸気飽和により酵素の失活を図ることができる。なお、本発明において「展着」とは、テアニンを物質の表面に広げて付着させることを示す。
【００２０】
本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、１００℃〜１２５℃の範囲で設定した温度に到達後、前記圧力容器内の空気が加圧水蒸気と置換が完了したことを確認し、排気弁を閉じ、設定した温度とその温度にあわせた所定の圧力で、５〜５０分の設定時間で加熱処理を行い、テアニンを環状化させ、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドに転換させる。
【００２１】
また、本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、テアニンを非活性物質に展着させた後に、圧力容器内に入れ、前記圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で１０〜５０分処理することが好ましく、２５〜５０分処理することがより好ましい。これにより、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドをより効率的に製造できる。
【００２２】
また、本発明の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法は、前記非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉、シリカゲル、非活性金属（Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｇ等）球および非活性金属（Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｇ等）繊維よりなる群から選ばれる１種以上であることが好ましく、特に、ガラス繊維、ガラス玉であることが好ましい。前記非活性物質にテアニンを展着することで、カフェイン、カテキン等を含まないテアニンとすることができ、カフェインやカテキンを含まずに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できる。ここで、前記ガラス繊維としては、例えば、ジーエルサイエンス株式会社製の「ガラスウール」等を挙げることができる。さらに、前記非活性金属としては、例えば、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｇ等である。なお、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドは、極めて吸湿性が高く安定性に欠けるため、保存する場合は、前記非活性物質に展着した状態で保存することが、好ましい。
【００２３】
本発明において、テアニンは、茶由来のもの等を使用でき、食品等に使用できるものであれば限定されないが、例えば、太陽化学株式会社製のサンテアニン（商品名）等を使用することができる。なお、グルタミンとエチルアミンと酵素を原料としてテアニンを製造している場合は、テアニン中に前記グルタミン等が残留しているため、精製等を行って、残留物を除去して純度を高めることが好ましい。
【００２４】
本発明において、本発明の製造方法を行うための装置としては、圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理することができれば、特に限定されないが、例えば、第１種圧力容器（株式会社サムスン製：ＳＧＣ  ６０／１０ＳＡＮ）を使用するこができる。具体的には、例えば、操作盤を操作することで、外部に設置されたボイラーにより、加圧水蒸気が作られ、前記第１種圧力容器に供給し、操作盤で、処理温度１２５℃に設定し、圧力を飽和蒸気圧０．２３２１ＭＰａ、処理時間は５０分を設定することで、本発明の製造方法を行うことができる。
【００２５】
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２６】
（実施例１〜２、比較例１）
図１および２に示すように、１００ｍＬのビーカーに、ガラス繊維（ジーエルサイエンス株式会社製の「ガラスウール」）を入れ、太陽化学株式会社製のサンテアニン（（商品名）１ｇ、５ｇ、１０ｇ）を入れて、展着した。１種圧力容器（株式会社サムスン製：ＳＧＣ  ６０／１０ＳＡＮ）を使用して、温度を１２５℃に設定し、排気弁を閉じ、圧力を飽和蒸気圧０．２３２１ＭＰａで、それぞれの処理時間で製造を行った。次いで、常圧に戻して取り出し、ガラス繊維から溶出して乾燥して、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを得た。得られた３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを下記高速液体クロマトグラフィー法により、定量分析した。なお、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドは、極めて吸湿性が高く安定性に欠けるため、保存する場合は、ガラス繊維（非活性物質）に展着した状態で保存した。
【００２７】
処理条件は、比較例１は、テアニンをガラス繊維（ジーエルサイエンス株式会社製の「ガラスウール」）に展着処理後、実施例１は、テアニンをガラス繊維（ジーエルサイエンス株式会社製の「ガラスウール」）に展着処理後、上記１種圧力容器で２５分処理、実施例２は、テアニンをガラス繊維（ジーエルサイエンス株式会社製の「ガラスウール」）に展着処理後、上記１種圧力容器で５０分処理、を行い、各々の条件で、処理後の主要遊離アミノ酸、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドにつき、下記高速液体クロマトグラフィーにより、定量分析した。テアニン１ｇの場合の結果を下記表１、テアニン５ｇの場合の結果を下記表２、テアニン１０ｇの場合の結果を下記表３に示す。表１〜３中、単位は、ｍｇ／１００ｇである。
【００２８】
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による測定）
高速液体クロマトグラフとして株式会社島津製作所製のＬＣ−２０ＡＤ、検出器として株式会社島津製作所製のＲＦ−１０Ａｘｓ、カラムとしてＯＤＳ系カラムを使用し、オーブン温度４０℃、注入量１０μＬで分析した。操作は、試料サンプル１０ｍｇを採取し、精製水で抽出後、内部標準液を添加して５０ｍＬとして、ＨＰＬＣ用サンプルとした。また、和光純薬工業株式会社製のＬ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−セリン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−アルギニン、フナコシ社製のＬ−テアニン、静岡県立大学（衛藤氏）所有の既知の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを用いて、検量線を作成して分析を行った。
【００２９】
【表１】
0006050465.tif 000004
【００３０】
【表２】
0006050465.tif 000005
【００３１】
【表３】
0006050465.tif 000006
【００３２】
（処理前後の比較）
上記実施例１または実施例２で得られた３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを（ｍｏｌ／ｍｏｌ）に変換し、その値をＡとし、上記比較例１で得られた３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを（ｍｏｌ／ｍｏｌ）に変換し、その値をＢとし、上記比較例１のＬ−テアニンを（ｍｏｌ／ｍｏｌ）に変換し、その値をＣとし、実施例１および実施例２の３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの変化率を、下記式、
変化率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ×１００
で求め、結果を下記表４に示す。表４中、単位は、％である。
【００３３】
【表４】
0006050465.tif 000007
【００３４】
表１〜４の結果から、比較例１と比較して、本発明を実施した実施例１および２では、いずれも３−アミノ−１−エチルグルタルイミドが大幅に増加していた。
【要約】
【課題】カフェインやカテキンを含まずに、３−アミノ−１−エチルグルタルイミドを効率的に製造できる３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法を提供する。
【解決手段】テアニンを非活性物質に展着させた後に、圧力容器内に入れ、圧力容器内に加圧蒸気を吹き込み、加熱水蒸気飽和下で、１００℃〜１２５℃で５〜５０分処理し、非活性物質が、ガラス繊維、ガラス玉、シリカゲル、金属球および金属繊維よりなる群から選ばれる１種以上であり、金属球の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属であり、金属繊維の金属が、Ｃｕ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉおよびＡｇよりなる群から選ばれる１種以上の金属である３−アミノ−１−エチルグルタルイミドの製造方法である。
【選択図】図１【図１】
0006050465.tif 000008
【図２】
0006050465.tif 000009