(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
【化１】
0006038954.tif 000041
を有する化合物：
ここで：
−  ＰＩは、以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
【化２】
0006038954.tif 000042
【化３】
0006038954.tif 000043
ここで、“＊”は、当該化合物中のＰＩの付着ポイントを示し、
ここで、Ｒ’は、Ｈ及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基Ｒ’’’で場合により置換されており、
ここで、Ｒ、Ｒ’’及びＲ’’’は、Ｈ、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Ｅは、単結合、一般式−Ｏ−Ｙ−の基、及び一般式−ｗ−Ｏ（ＣＯ）−Ｊ−の基から選択され、ここで、Ｙ及びＪは、Ｃ１−３アルキレン及びＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキレンからから成る群から選択され、ここで、ｗは、Ｃ１−３アルキレンから成る群から選択され、
−  Ｍは、アクリル酸の残基又はメタクリル酸の残基であり、
−  Ｑは、−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）２−であり、
−  Ｇは、０〜４の数ｐ個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、当該リンカーは、少なくとも４個で多くても６個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基であり、
−  Ｒ１及びＲ２は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、及び
−  ｎは１〜４、
−  ｍは１〜４、
−  ｘは１〜４であって、ここで、ｐ＋ｎ＋ｍ＋ｘは４〜６であり、及び
ただし、もしもＲ１が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くＲ２中の炭素原子は、少なくとも２個の炭素原子に付かなければならない。
【請求項２】
Ｇが、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネートのポリヒドロキシ誘導体、スチレンアリルアルコールコポリマー、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、並びにそれらのＣ１−３アルコキシル化誘導体、及び／又はそれらの混合物から成るリストから選択されるポリヒドロキシ化合物の残基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＰＩが、以下である、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
0006038954.tif 000044
【請求項４】
一般式ＮＨＲ６Ｒ７の１個以上のアミンと以下の一般式（ＩＸ）の化合物との反応生成物である化合物：
【化５】
0006038954.tif 000045
ここで：
−  ＰＩは、以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
【化６】
0006038954.tif 000046
【化７】
0006038954.tif 000047
ここで、“＊”は、当該化合物中のＰＩの付着ポイントを示し、
ここで、Ｒ’は、Ｈ及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基Ｒ’’’で場合により置換されており、
ここで、Ｒ、Ｒ’’及びＲ’’’は、Ｈ、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Ｅは、単結合、一般式−Ｏ−Ｙ−の基、及び一般式−ｗ−Ｏ（ＣＯ）−Ｊ−の基から選択され、ここで、Ｙ及びＪは、Ｃ１−３アルキレン及びＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキレンからから成る群から選択され、ここで、ｗは、Ｃ１−３アルキレンから成る群から選択され、
−  Ｒ６及びＲ７は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
■ヒドロキシル基、
■Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
■Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、
−  Ｍは、アクリル酸の残基又はメタクリル酸の残基であり、
−  Ｇは、０〜４の数ｐ’個の未反応の反応性ヒドロキシル基を含むリンカーであり、当該リンカーは、少なくとも４個で多くても６個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基であり、
−  Ａは、Ｈ又はＣＨ３のどちらかであり、
−  ｎは２〜５、
−  ｍは１〜５であって、ここで、ｍ＋ｎ＋ｐは４〜６である。
【請求項５】
アミンＮＨＲ６Ｒ７が、以下から成るリストから選択される、請求項４に記載の化合物：メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、３−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン、アニリン、Ｎ−アルキルアニリン、４−アミノフェノール、エチル−４−アミノベンゾエート、ジココアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピルアミン）、ジヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、１−メチルピペラジン、４−メチルピペリジン、モルホリン、ピペリジン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ−ベンジルメチルアミン、ジペンチルアミン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、ジシクロヘキシルアミン及びジオクチルアミン。
【請求項６】
前記請求項のいずれか１項に記載の化合物を含む、インク、コーティング組成物又は接着剤。
【請求項７】
請求項６のインク、コーティング組成物又は接着剤が上に塗布された基体。
【請求項８】
請求項６に記載のインクで印刷された食品包装である、請求項７に記載の基体。
【請求項９】
以下を反応させることを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物の合成方法：
ａ）以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプＩＩ光開始剤誘導体、
【化８】
0006038954.tif 000048
【化９】
0006038954.tif 000049
ここで、Ｒ５は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基であり、
ｂ）４〜６個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物、
ｃ１）メタクリル酸又はアクリル酸、及び
ｄ）一般式ＮＨＲ６Ｒ７又はＱ’−ＮＲ１Ｒ２のアミンであって、しかも、Ｑ’は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基又はそれらの組合せを含む：
しかも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ７は、独立して以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、
ただし、もしもＲ１が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くＲ２中の炭素原子は、少なくとも２個の炭素原子に付かなければならない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の技術分野
本発明は、食品産業に特に適したインク、コーティング及び接着剤の調製用の光反応性バインダーの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
食品包装用途に使用されるＵＶ硬化性インク（フレキソ、オフセット、スクリーン及びインクジェット）は、非常に低いマイグレイションレベルを満たさなければならない。一部のマイグレイションは、光開始剤、共開始剤（相乗剤とも呼ぶ）及び光開裂の生成物が起源である。ベンゾフェノンは、紫外線（ＵＶ）硬化オーバープリントワニス用に最も広く使用される光開始剤である。なぜなら、それは、良好な表面硬化、低い黄変及び良好な溶解性を有し、及び安価で広く入手できるからである。しかし、ベンゾフェノンは、その比較的強いにおい及びマイグレートするその能力としても公知であり、及び、ボード及びプラスチックラッパーなどの包装を通してでさえ、印刷から食料品中に抽出される（参照：ＥＰ  １  ４３８  ２８２  Ｂ１）。これは、“ポリマー光開始剤”、すなわち高い分子量を有する光開始剤を用いて部分的に解決されてきた。ほとんどのポリマー光開始剤は、溶解性問題、悪い反応性を有し、及びインク流れへの大きい影響を有する。反応性の増加のためにより高い濃度で使用すると、それらは、硬化インクの機械的特性に有害な可塑剤の機能をしばしば果たす。
したがって、高濃度での使用でさえも、高いＵＶ反応性及びインク流れに対する低い有害な効果及び硬化インクの機械的特性と共に光開始剤及び相乗剤のマイグレイションがない又は低いマイグレイションレベルを持つ光反応性バインダーを開発する必要がある。
ＥＰ２１３０８１７は、窒素とタイプＩＩ光開始剤との間で１：１のモル比を持つ鎖中に窒素が一体化されている分子を記載する。このやり方は、窒素含有量を異なる化学量論比に適合させる柔軟性がより少ない。アミンは酸素抑制妨げる役割も果たすので、窒素とタイプＩＩ光開始剤との間で１よりも高いモル比で働くのは有利であることができる。
ＥＰ２１６１２９０は、アクリル化タイプＩＩ光開始剤とブレンドした芳香族アミンを記載する。アミン相乗剤は、タイプＩＩ光開始剤化合物とは共有結合的に結合しない。窒素及び光開始剤ｍｏｌ％は、同じバックボーン上に共有結合的に結合したタイプＩＩ光開始剤及び窒素の両方を有する分子と比較して限定される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の概要
本発明の目的は、光反応性バインダーの提供であり、及びより具体的には、良好な表面及び深い硬化を示す一方で非常に低いマイグレイションレベルを同時に有する光反応性組成物の調製となるＵＶ硬化性バインダーの提供である。この目的は、本発明の第一の及び第二の側面に従った化合物によって実現された。
【０００４】
本発明の第一の及び第二の側面では、当該化合物は１以上の以下の利点を示し得る：
・それらは良好な表面及び深い硬化となる、
・それらは低い黄変を有し得る、
・それらは他の成分のＵＶ配合との良好な溶解性を有し得る（例えばアクリレート（メタクリレート）との）、
・それらは可塑剤の機能を著しく果たさない、
・それらはハロゲンフリーであり得る。
本発明の更なる側面では、第１及び第２の側面の当該化合物を含む組成物（例えばインク）は、１以上の以下の利点を示し得る：
・それらは、それらの非常に低いマイグレイション特性に起因して食品包装に使用できる、
・それらは、非常に良好な流動性を有し得る、
・それらは高いＵＶ反応性を有する、
・それらは低い黄変を有し得る、
・それらはにおいがない又は弱いにおいを有し得る、
・それらは一旦硬化すると良好な機械的特性を有し得る（例えば良好な引っ掻き抵抗性）。
【０００５】
以下の用語が発明の理解を助けるためにのみ提供される：
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’Ｃ１−ｎアルキル’’は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、１−メチルエチル（イソプロピル）、２−メチルプロピル（イソブチル）、１，１−ジメチルエチル（ｔｅｒ−ブチル）、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、ｎ−ヘプチルなどの、１〜ｎ個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状（シクロアルキル）飽和炭化水素一価ラジカルを意味する。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’Ｃ２−ｎアルケニル’’は、例えば、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル（アリル）、１−ブテニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−ヘキセニル、２−ヘキセニル、２−ヘプテニル、１，３−ブタジエニル、ペンタジエニル、ヘキサジエニル、ヘプタジエニル、ヘプタトリエニルなど、及びそれらのすべての可能な異性体を含むものなどの、１個以上のエチレン系不飽和を有し及び２〜ｎ個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状炭化水素一価ラジカルを表す。
【０００６】
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’Ｃ１−ｎアルキレン‘’は、上で定義したＣ１−ｎアルキルに対応する２価の炭化水素ラジカルを意味する。
置換ラジカルに関してここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’アリール‘’は、６〜３０個の炭素原子を有するモノ−又は多環式芳香族一価炭化水素ラジカルを表し、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントラシル、フルオルアンテニル、クリセニル、ピレニル、ビフェニリル、テルフェニル、ピセニル、インデニル、ビフェニル、インダセニル、ベンゾシクロブテニル、ベンゾシクロオクテニルなど、であり、縮合ベンゾ−Ｃ４−８シクロアルキルラジカル（後者は上で定義した通り）などを含み、例えば、インダニル、テトラヒドロナフチル、フルオレニルなどであるが、それらに限定されない。
【０００７】
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語“Ｃ１−ｎアルコキシ”又は“Ｃ１−ｎアルキルオキシ”は、エーテル酸素からのその自由原子価結合を有するエーテル酸素を介して連結した線状又は分枝又は環状のいずれかの構成で指定の長さのそれらのＣ１−ｎアルキル基を含む意図である。線状アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ及びヘキソキシである。分枝アルコキシの例は、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソペントキシ及びイソヘキソキシである。環状アルコキシの例は、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ及びシクロヘキシルオキシである。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語“Ｃ１−ｎアルコキシＣ１−ｎアルキレン”は、ここで定義したＣ１−ｎアルコキシが付いたここで定義したＣ１−ｎアルキレンを言い、例えば特に、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルである。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語“アクリル（メタクリル）”は、“メタクリル”及び“アクリル”の両方をカバーする。
【０００８】
ここで使用される時、化合物に関連している時の用語“残基”は、化合物の少なくともいくつかの反応性基が反応した後に残っている化学構造を言う。例えば、用語“ポリヒドロキシ化合物の残基”は、ポリヒドロキシ化合物の少なくともいくつかのヒドロキシル基が反応（して例えばエステル又はウレタンを形成）した後に残っている化学構造を言う。
ここで使用される時、特別の定めのない限り、用語“タイプＩＩ光開始剤”は、適切な相乗剤又は共開始剤から水素抽出により間接的にラジカルを発生させることが可能なノリッシュタイプＩＩ光開始剤に関する。典型的なノリッシュタイプＩＩ光開始剤の例を下に示す。脂肪族第三級アミン、芳香族アミン及びチオールは、このタイプの光開始剤用の共開始剤の好ましい例である。本発明の状況では、アミン相乗剤が好ましい。
“アミン相乗剤”は、本発明で例示されたもののようなタイプＩＩ光開始剤（ノリッシュタイプＩＩ光開始剤とも呼ばれる）と共に電子又は水素供与体として機能可能なアミンを表すことを意味する。タイプＩＩ光開始剤システムは、照射により励起状態を形成でき、その後、供与体分子（相乗剤）から原子又は電子を抽出できる。その後、供与体分子は、重合の開始種の機能を果たす。本発明では、アミン相乗剤は、“アミン共開始剤”ともしばしば言われる。
【０００９】
第一の側面では、本発明は、以下を共有結合的に連結している化合物に関する：
・タイプＩＩ光開始剤（ＰＩ）、
・少なくとも１個の重合可能な内飽和、及び
・前記のタイプＩＩ光開始剤（ＰＩ）用アミン共開始剤。
第一の側面の形態では、前記の重合可能な内飽和は、アクリレート（メタクリレート）基、好ましくはアクリレート基、に属し得る。
【００１０】
第一の側面の形態では、当該化合物は一般式（Ｉ）を有し得る
【化１】
0006038954.tif 000002
【００１１】
ここで：
−  ＰＩは、タイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
−  Ｍは、少なくとも１と同じ数ｚ個のアクリレート（メタクリレート）基を含む基であり、
−  Ｑは、リンカーであり、
−  Ｇは、０〜１００の間を含む数ｐ個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
−  Ｒ１及びＲ２は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、（５−６員の飽和又は芳香族環であるＲ１又はＲ２基上の置換基として又はＲ１又はＲ２基として）前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、及び
−  ｎは１〜１００、
−  ｍは１〜１００、及び
−  ｘは０〜１００、
ただし、もしもＲ１（又はＲ２）が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くＲ２（又はＲ１）中の炭素原子は（すなわち窒素のアルファ位で）、少なくとも２個の炭素原子に付かなければならない。
【００１２】
この化合物は、アクリル（メタクリル）に基づくコーティング（例えばワニス）、インク、又は接着剤組成物中で有利に使用される。なぜなら、それはアクリル（メタクリル）組成物の非常に効果的な硬化を可能にする一方で、マイグレイションの傾向がある残基種がほとんど又は何も最終生成物中に残らないことを確実にするからである。タイプＩＩの光開始剤は、硬化でマイグレートし得る光開裂生成物に導かない。少なくとも１個のアクリル（メタクリル）重合可能な機能で機能化されている光開始剤は、硬化によってポリアクリレートネットワーク中に組込まれ、それによってマイグレイションを効果的に妨げる。更に、当該化合物は、当該化合物に共有結合的にも結合したそれ自身の共開始剤（アミン相乗剤）を含む。これは、酸素の存在下でさえ非常に効果的な硬化となり、一方で、マイグレイションの傾向がある残基種がほとんど又は何も最終生成物中に残らないことを確実にする。マイグレイションを避けるこの能力は、食品包装上に塗布されるべきコーティング（例えば、インク又はワニス）に使用するための組成物中で特に有利である。
理論に拘束されないが、ベンゾフェノン誘導体及びアミン相乗剤を一緒に結合した時、より速い分子内水素移動を得ることができると考えられる。
【００１３】
ある形態では、ｚは１〜８までの整数であることができる。一般的に言って、ｚは多くても３、しばしば多くても２である。特定の形態では、ｚは１である。ある形態では、もしもｚが１ならば、ｎは少なくとも２である。
【００１４】
ある形態では、ｎ個のＭ基のそれぞれ１個が、
【化２】
0006038954.tif 000003
から成るリストから独立して選択され、
−  Ｒ９は、少なくとも１つのアクリレート（メタクリレート）基と、イソシアネートと反応可能な反応性基の残基とを含む基であり、
−  Ｒ８は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、そして、
−  Ａは、Ｈ又はＣＨ３のどちらかである。
“＊”は、リンカーＧ上での酸素原子への基の付着ポイントを示す。
【００１５】
発明の形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２は、第一級アミン及び／又は第二級アミンが起源であることができる。このカテゴリーでの好ましいものは、１以上の第一級アミン及び１以上の第二級アミンの混合物も使用できるが、しばしば第二級アミンである。適切な第一級アミンを更に以下に示す（参照：第二の側面）。このカテゴリーでの好ましいものは、モノエタノールアミン（２−アミノエタノール）、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン及び／又はシクロヘキシルアミンであり、特に好ましいのはオクチルアミンである。好ましい第二級アミンの例を以下に示す。このカテゴリーでの特に好ましいものはジブチルアミンである。
本発明の形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２の分子量は、好ましくは３０ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは３６ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは４４ｇ／ｍｏｌ以上である。
本発明の形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２の分子量は、好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ以下である。
形態では、Ｒ１及び／又はＲ２は、独立して１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜１８個の炭素原子を含み、１以上のヒドロキシル基で場合により置換されているアルキル及びアルケニル基から独立して選択され得る。
Ｒ１又はＲ２が芳香族基である他の形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２は、アニリン、Ｎ−アルキル置換アニリン、アミノフェノールの異性体、（メチルアミノ）フェノール、エチル−４−アミノベンゾエート及びメチル−４−（メチルアミノ）ベンゾエート、及びそれらの可能な混合物などの芳香族アミンが起源であることができる。
形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２は、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ジイソプロピルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、Ｎ−ベンジルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ジオクチルアミン、及びジ−ココアミン、及びそれらの可能な混合物などの第二級アミンが起源であることができる。
好ましい第二級アミンは、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ピペリジン及びモルホリンである。最も好ましいものは、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン及びモルホリン、及びそれらの可能な混合物である。
適切な非芳香族第一級アミンの例は、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソプロピルアミン及びシクロヘキシルアミンでもよい。更に適する第一級アミンは、モノエタノールアミン（２−アミノエタノール）、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン及び／又はオクチルアミンである。
【００１６】
Ｒ１又はＲ２が芳香族基である他の形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２は、場合により置換されたアニリン、場合により置換されたＮ−アルキルアニリン、又は場合により置換されたベンゾカイン（エチル−４−アミノベンゾエート）などの芳香族アミンが好ましくは起源であることができる。
【００１７】
ある形態では、基＊−ＮＲ１Ｒ２は、以下から成るリストから選択できる：
＊−Ｎ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）２、＊−Ｎ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）２、＊−Ｎ（（ＣＨ２）５ＣＨ３）２、
【化３】
0006038954.tif 000004
ここで、“＊”は、リンカーＱへの−ＮＲ１Ｒ２の付着ポイントを示す。
【００１８】
第一級及び第二級アミンは、アザ−マイケル付加を介してメタ（アクリル）反応性二重結合上に付加でき、発明の化合物中への上記アミン相乗剤の１つの容易な組込みとなる。“アミン相乗剤”は、本発明で例示されたもののようなタイプＩＩ光開始剤（ノリッシュタイプＩＩ光開始剤とも呼ばれる）と共に電子又は水素供与体として機能可能なアミンを表すことを意味する。タイプＩＩ光開始剤システムは、照射により励起状態を形成でき、その後、供与体分子（相乗剤）から原子又は電子を抽出できる。その後、供与体分子は、重合の開始種の機能を果たす。本発明では、アミン相乗剤は、“アミン共開始剤”ともしばしば言われる。
第三級アミンは、例えばエステル交換プロセスを介して発明の化合物中に組込まれることができる。適切な化合物の例は、ジアルキルアミノベンゾエートエステル、例えば４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル及び／又は４−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステルのようなものである。
ポリマー第三級アミンは、発明の化合物とブレンドもできる。この変化に従った目的で使用されるポリマー第三級アミンは、少なくとも１個の芳香族基をしばしば含む。“ポリマー”は、ポリマー第三級アミンの数平均分子量（Ｍｎ）が、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以上及び最も好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以上を意味する。典型的にこれらの化合物の分子量は、多くても５．０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くても３．０００ｇ／ｍｏｌ及び最も好ましくは多くても２．０００ｇ／ｍｏｌである。
このカテゴリーでの適切なポリマー第三級アミンの例：ジアルキルアミノベンゾエートエステル及びより具体的には例えばＵＳ５９０５１６４に記載されたジメチルアミノベンゾエートエステル。モノアミン及びジアミンの両方が使用でき、両方の混合物が可能である。
【００１９】
このカテゴリーでの適切なジアミン化合物の例は、ＵＳ５，９０５，１６４に開示されたポリエチレングリコールビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート）である。
【化４】
0006038954.tif 000005
【００２０】
これらの化合物は典型的に、範囲２〜１１０、より好ましくは４〜６１、最も好ましくは７〜４０のｎを典型的に持つ、ＵＳ５９０５１６４  ｐ１０に記載のように混合物中に存在する。
このカテゴリーでの適切なジアミン化合物の他の例は、範囲２〜６５、より好ましくは３〜４０、最も好ましくは４〜２５のｎを典型的に持つ、ポリテトラヒドロフランビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート）である。
【化５】
0006038954.tif 000006
【００２１】
このカテゴリーでの適切なモノアミン化合物の例は、範囲２〜１１０、より好ましくは４〜６１、最も好ましくは７〜４０のｎを典型的に持つ、ＵＳ５，９０５，１６４に開示された４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノベンゾイルポリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
【化６】
0006038954.tif 000007
このカテゴリーでの特に好ましい化合物は、ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ＡＳＡ（数平均分子量４８８−５３２ｇ／ｍｏｌを持つポリ（エチレングリコール）ビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート））、ＬａｍｂｓｏｎからのＬａｍｂｅｒｔｉ  ＆  Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０からのＥＳＡＣＵＲＥＴＭＡ１９８（数平均分子量１０６０ｇ／ｍｏｌを持つポリマー（混合物４＋２）アミン）である。
【００２２】
本発明の形態では、ＰＩは式ＰＩ’−Ｅ−＊を有し得るのであり、
ここで、ＰＩ’はタイプＩＩ光開始剤誘導体であり、しかも、Ｅは、単結合、一般式−Ｏ−Ｙ−の基又は一般式−ｗ−Ｏ（ＣＯ）−Ｊ−の基のどちらかである（ここで、Ｙ及びＪは、Ｃ１−３アルキレン及びＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキレンから成る群から選択され、しかも、ｗはＣ１−３アルキレンから成る群から選択される）。そのようなリンカーＥは、容易に合成でき、プロセス及び硬化条件下で安定であるという利点を有する。
本発明の形態では、Ｇは、少なくとも３個のヒドロキシル基、好ましくは少なくとも４個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基でもよい。
少なくとも３個のヒドロキシル基は、（ヒドロキシル基上の直接反応を介して又はヒドロキシル上ですでに反応したメタ（アクリレーティング）化合物Ｍのアクリレート（メタクリレート）上の反応を介してのどちらかで）アミン相乗剤への、Ｍ基（例えばアクリレート（メタクリレート））への、及び、ＰＩ誘導体への、リンカーの付着となる。もしもｘ＝ｉならば、少なくともｉ＋３個のヒドロキシル基は、リンカーへ少なくとも２個のＭ基が付くこととなる。例えば、もしもｘ＝１ならば、少なくとも４個のヒドロキシル基は、リンカーへ少なくとも２個のＭ基が付くこととなる。これは、当該化合物を含む組成物の硬化後にポリアクリレート（メタクリレート）ネットワーク中の当該化合物の一体化の機会を順番に改善する。
形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、多くても２００個のヒドロキシル基、好ましくは多くても１５０個のヒドロキシル基、より好ましくは多くても１００個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても５０個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても３２個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても１６個のヒドロキシル基、より更により好ましくは多くても１２個のヒドロキシル基及び最も好ましくは多くても６個のヒドロキシル基を有し得る。少数のヒドロキシル基は、それを含む組成物の粘度への低い影響及び良好な溶解性を有するのに有利な比較的小さい分子量を有する化合物に導く。
形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネート、（ＳＡＡ  １００又はＳＡＡ  １０１のようにＬｙｏｎｄｅｌｌから市販の）スチレンアリルアルコールコポリマー、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、超分枝又は樹枝状ポリオール、のポリヒドロキシ誘導体、並びにそれらのアルコキシル化誘導体（例えば前記のいかなるもののオキシプロピル化及び／又はオキシエチル化誘導体）、及び／又はそれらの混合物から選択できる。
本発明の形態では、ポリヒドロキシ化合物は、カルボン酸又は活性化カルボン酸と反応してエステルを形成可能な他の反応性基中に変性されたそのヒドロキシル基を有し得る。例えば、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、そのアルコキシル化ヒドロキシル基のいくつか又はすべてを有し得る。したがって、ポリヒドロキシ化合物は、アルコキシル化単位、より好ましくはエトキシル化及び／又はプロポキシル化単位を有し得る。
【００２３】
以下のアルコキシル化ポリヒドロキシ化合物は、特に適切なポリヒドロキシ化合物の例である：Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０；Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００４；Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｐ１０００；Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｐ５００；ｐｏｌｙｏｌ  ３１６５、Ｐｏｌｙｏｌ  ３３８０、Ｐｏｌｙｏｌ  ４２９０；Ｐｏｌｙｏｌ  ４３６０；Ｐｏｌｙｏｌ  ４５２５；Ｐｏｌｙｏｌ  ４６４０、Ｐｏｌｙｏｌ  Ｒ３２１５、Ｐｏｌｙｏｌ  Ｒ３４３０；６２５０  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｒ４６３０；Ｐｏｌｙｏｌ  Ｒ４６３１；及び６４３０  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｒ６４０５（Ｐｅｒｓｔｏｒｐから）。
本発明の形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、１００〜１５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更により好ましくは２００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有し得る。
本発明の形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、１００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００〜３５００ｇ／ｍｏｌ、更により好ましくは３００〜１３００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。
化合物の数平均分子量は、組成物の最大のフラクションを示すターゲット分子に基づき計算されるか、又は、高分子量の分子の場合にはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるか、のどちらかである。したがって、オリゴマーのほんの一部がテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解し、そして予備ろ過後に液体クロマトグラフィー中に注入される。試料の成分は、１ｍｌ／ｍｉｎの流速で移動相溶媒（ＴＨＦ）によって典型的に溶離され、そして、温度４０℃でポリスチレン−ジビニルベンゼンカラムの組合せによって分離される。検量線を発生させるために、公知の分子量及び狭い多分散度を持つ標準ポリスチレンを使用する。
液体ポリヒドロキシ化合物が好ましい。なぜなら、それらは、（固体光反応性バインダーよりも相性が良く扱いが容易で及びより低い粘度を生じさせる）液体光反応性バインダーに導き得るからである。
【００２４】
以下の表は、本発明での使用に有用なポリヒドロキシ化合物の例をリストする：
【表１】
0006038954.tif 000008
＊超分枝ポリグリシドール（ＨＹＰＥＲＰＯＬＹＭＥＲＳ  ＧＭＢＨ，Ｆｒｅｉｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販）
【００２５】
本発明での使用に適したものは、特に、少なくとも３個の機能性を持つものである。
第一の側面の形態では、ＰＩは、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン誘導体、又は１，２−ジケトン誘導体（又はそれらの混合物）でもよい。１，２−ジケトン誘導体の例は、カンホロキノン誘導体及びジフェニルエタンジオン誘導体である。
【００２６】
第一の側面の形態では、ＰＩは、以下から成るリストから選択されてもよい：
【化７】
0006038954.tif 000009
ここで、“＊”は、当該化合物中のＰＩの付着ポイントを示し、
ここで、Ｒ’、Ｒ’’は、（好ましくは）Ｈ、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲン及びアリール（例えばフェニル）から成るリストから選択され、
ここで、Ａｒはアリール基であり、及び
ここで、Ｅは、単結合、一般式−Ｏ−Ｙ−の基、及び一般式−ｗ−Ｏ（ＣＯ）−Ｊ−の基から選択され、ここで、Ｙ及びＪは、Ｃ１−３アルキレン及びＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキレンからから成る群から選択され、ここで、ｗは、Ｃ１−３アルキレンから成る群から選択される。
【００２７】
ある形態では、Ａｒは、以下から選択されてもよい：
【化８】
0006038954.tif 000010
ここで、Ｒ’は、Ｈ及びフェニルから成るリストから選択され、しかも、フェニルは基Ｒ’’’で場合により置換されており、
ここで、Ｒは、Ｈ、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、しかも、“＊”は、カルボニルへの付着ポイントを示す。
【００２８】
第一の側面の形態では、ＰＩは以下の一般式でもよい：
【化９】
0006038954.tif 000011
【００２９】
第一の側面の形態では、ＰＩは、以下から成るリストから選択されてもよい：
【化１０】
0006038954.tif 000012
ここで、Ｒ’’’は、Ｈ（好ましい）、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲン、から成るリストから選択される。
第一の側面の形態では、ＰＩは式（ＩＩ）でもよくてＥは前記式（ＩＩ）中のカルボニルのオルト位又はパラ位のどちらかでもよく、又は、ＰＩは式（ＩＩＩ）でもよくてＥは前記式（ＩＩＩ）中のカルボニルのオルト位又はメタ位のどちらかでもよく、又は、ＰＩは式（ＩＶ）でもよくてＥは前記式（ＩＶ）中の第二のカルボニルのパラ位に及び第一のカルボニルのメタ位でもよく、又は、ＰＩは式（ＶＩ）でもよくてＥは前記式（ＩＶ）中のカルボニルのパラ位でもよい。
【００３０】
第一の側面の形態では、ＰＩは、以下から成るリストから選択されてもよい：
【化１１】
0006038954.tif 000013
【化１２】
0006038954.tif 000014
【００３１】
好ましい形態では、第一の側面の当該化合物は、以下の一般式を有してもよい：
【化１３】
0006038954.tif 000015
Ｒ’’’機能を有する当該フェニルは、そのカルボニル機能のオルト、メタ又はパラ位でベンゾフェノン部位に付いてもよい。
好ましくは、Ｒ’’’機能を有する当該フェニルは、そのカルボニル機能のパラ位でベンゾフェノン部位に付いてもよい。
【００３２】
異なる表現では、第一の側面の当該化合物は、以下の一般式を有してもよい：
【化１４】
0006038954.tif 000016
Ｒ、Ｒ’’及びＲ’’’がＨ、Ｃ１−８アルキル及びＣ１−１０アルコキシから成る群から独立して選択可能な形態は、ハロゲンの不存在の理由で、有利である。これは、食品包装用途用に、より環境にやさしく好ましい。
ベンゾフェノン上のカルボニルのパラ位にフェニルを有するＲ’’’は、空気下及び不活性雰囲気下の両方で非常に急速な硬化時間という利点を有する。
リンカーＥは、Ｒ’’機能を有するフェニルのいかなる位置に付いてもよい。
【００３３】
好ましい形態では、Ｅは、単結合でもよい。Ｅが単結合の時、理論に拘束されないが、
タイプＩＩ光開始剤（例えばベンゾフェノン誘導体）とアミン相乗剤との間の距離は最小と考えられる、これは、効果的な水素移動を助ける。更に、リンカーＥの不存在（すなわちそれは単結合）は、化合物の特性の希釈、その粘度の増加及び最終的な逆の可塑化効果を最小限に限定する。
【００３４】
この形態では、当該化合物は以下の一般式を有し得る。
【化１５】
0006038954.tif 000017
【００３５】
好ましくは、リンカーＥは単結合の時、タイプＩＩ光開始剤（例えばベンゾフェノン部位）のカルボニルのオルト位に付いてもよい。例えば、Ｅが単結合の時、第一の側面の当該化合物は、以下の一般式を有し得る。
【化１６】
0006038954.tif 000018
Ｅが単結合であるこれらの形態は、カルボキシ置換タイプＩＩ光開始剤（例えばベンゾフェノン）誘導体から容易に合成的に入手できるという利点を更に有する。
Ｒ、Ｒ’’及びＲ’’’はそれらのそれぞれのフェニル上のいかなる位置にあってもよい。しかし、Ｒ’’’は好ましくはベンゾフェノンへのその付着点のパラ位である。
【００３６】
更により好ましくは、以下の化合物のファミリーである。
【化１７】
0006038954.tif 000019
【００３７】
更により好ましくは、以下の一般式を有する化合物のファミリーである。
【化１８】
0006038954.tif 000020
Ｑは、Ｃ１−８直鎖又は分枝アルキレノイル、Ｃ１−４直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたＣ４−１０環状アルキレノイル、及び、Ｃ１−４直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたフェニレノイル基から成るリストから例えば選択でき、ここで、Ｑのカルボニルは、リンカーＧのヒドロキシルとのエステルを形成する。好ましくは、Ｑは、（式ＶＩＩにおけるような）−Ｃ（Ｏ）（ＣＨＡ−ＣＨ２）−と同等である。最も好ましくは、ＡはＨ原子である。
【００３８】
ある形態では、当該化合物は一般式（ＶＩＩ）を有し得る。
【化１９】
0006038954.tif 000021
好ましくはＨ原子であるＡを有する−Ｃ（Ｏ）（ＣＨＡ−ＣＨ２）−と同等のＱは有利である。なぜなら、それは、短いリンカーであり、したがって、それを含む組成物の及び当該化合物の性能への最小のマイナスの影響を有するからである。更に、それは、硬化及びプロセスの条件で安定なリンカーである。このリンカーの更なる利点は、それが、メタ（アクリル）反応性二重結合上への少なくとも１個の第一級アミン及び／又は少なくとも１個の第二級アミンのアザ−マイケル付加によるアミン相乗剤の容易な組込みとなることである。
本発明の形態では、Ａは、好ましくは、メタクリレートと比較してアクリレートの高い反応性に起因してＨ原子である。
【００３９】
例として、当該化合物は以下の式を有し得る。
【化２０】
0006038954.tif 000022
ここで、Ｇは、上で定義したようなリンカーである。
【００４０】
Ｇがジ−トリメチロールプロパン残基でｘ及びｍ＝１、ｎ＝２及びｐ＝０である典型例を以下に記述する：
【化２１】
0006038954.tif 000023
ある形態では、Ｍ基は、式＊−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ８−ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ９でもよい。
【００４１】
形態では、この式中の基＊−（ＣＯ）ＮＨ−Ｒ８−ＮＨ（ＣＯ）−＊は、反応したジイソシアネートの残基でもよい。
形態では、Ｒ８は、以下から成るリストから選択される１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基でもよい：
−  アルキレン（例えばヘキサメチレンジイソシアネートから入手可能なヘキサメチレン）、
−  １個以上のアルキル基で場合により置換されたシクロアルキレン（例えばシクロヘキシレンジイソシアネートから入手可能なシクロヘキシレン）、
−  アリーレン（例えばトリレン、それらのそれぞれのジイソシアネート誘導体から各々入手可能な２価のトリジンラジカル又はナフチレン）、及び
−  それらの組合せ（例えば、特に、アルキレンシクロアルキレン（例えばイソフォロンジイソシアネートの反応から入手可能な２価のイソフォロンラジカル）、アルキレンアリーレンアルキレン（例えば、キシリレンジイソシアネートから入手可能なキシリレン）、アルキレンシクロアルキレンアルキレン（例えば水素化キシリレンジイソシアネートから入手可能な水素化キシリレン）、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン（例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートから入手可能なシクロヘキシレンメチレンシクロヘキシレン）、アリーレンアルキレンアリーレン（例えばジフェニルメタンジイソシアネートの反応から入手可能なフェニレンメチレンフェニレン））。
ある形態では、−Ｒ９は、第一のタイプのメタ（アクリレーティング）化合物の残渣でもよい。
【００４２】
前記第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、イソシアネート基と反応可能な少なくとも１個の反応性基を含有し、及び、少なくとも１個のアクリロイル（メタクリロイル）基を含有する化合物である。典型的に前記第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、ヒドロキシル基などの、イソシアネート基と反応可能な１個の（又は本質的に１個の）求核機能及び少なくとも１個のアクリロイル及び／又はメタクリロイル基を含有する末端キャップ剤である。前記第一のタイプの有用なアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、約１の残留平均ヒドロキシル機能性を有するアクリル（メタクリル）酸との脂肪族及び／又は芳香族ポリオールのエステル化生成物を含む。３価−、４価−、５価−又は６価ポリオール又はそれらの混合物とのアクリル（メタクリル）酸の部分エステル化生成物が好ましい。これに関連して、そのようなポリオールとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応生成物の使用も可能である。これらの変性又は未変性ポリオールは、所望の残留ヒドロキシル機能性に達するまで、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物と部分的にエステル化される。少なくとも１個のアクリル（メタクリル）機能性と一緒にエポキシ機能性を有する脂肪族、脂環式又は芳香族化合物とのアクリル（メタクリル）酸の反応から得られる前記第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物が、同様に使用できる。前記第一のタイプの他の適切なアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリレート（メタクリレート）のように、少なくとも１個のヒドロキシ機能性がフリーで残る線状及び分枝ポリオールとのアクリル（メタクリル）エステルである。このカテゴリーでの好ましい分子は、ヒドロキシメチルアクリレート（メタクリレート）、ヒドロキシエチルアクリレート（メタクリレート）、ヒドロキシプロピルアクリレート（メタクリレート）及び／又はヒドロキシブチルアクリレート（メタクリレート）である。ポリアクリロイル（メタクリロイル）ヒドロキシル化化合物の好ましい例は、グリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート及びそれらの（ポリ）エトキシル化及び／又は（ポリ）プロポキシル化同等物などの少なくとも２個のアクリル（メタクリル）機能を含む化合物である。
【００４３】
本発明の形態では、ｎは、アクリレート（メタクリレート）ネットワーク中に十分に高い一体化を提供するために、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜３１、更により好ましくは１〜１０、より更により好ましくは２〜５、及び最も好ましくは３〜５であってもよい。
本発明の形態では、ｍは、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜３１、更により好ましくは１〜１０、より更により好ましくは１〜５であってもよい。
本発明の形態では、ｘは、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜３１、更により好ましくは１〜１０、より更により好ましくは１〜５であってもよい。
例えば、ｎ及びｍは、独立して１〜３１、好ましくは２〜５であってもよく、ｘは、１〜３０、好ましくは１〜５であってもよく、及び、ｐは、０〜３０、好ましくは０〜５であってもよい。
本発明の形態では、ｎ＋ｍ＋ｘ＋ｐは、３〜４００、好ましくは３〜２００、より好ましくは３〜１００、更により好ましくは３〜５０、更により好ましくは３〜３２及び最も好ましくは３〜１５であってもよい。
例えば、ｎは１〜３１であってもよく、ｍは１〜３１であってもよく、ｘは１〜３０であってもよく、及びｐは０〜３０であってもよく、一方、ｎ＋ｍ＋ｘ＋ｐは３〜３２であってもよい。この最後の形態は、粘度を比較的低く保つのに有利な比較的低い分子量を保つ。
本発明の形態では、当該化合物は、２５℃及び１ａｔｍで液体でもよい。これは、有利である。なぜなら、それは、インク、コーティング又は接着剤組成物中でのより大きい溶解性となるからである。
【００４４】
第二の側面では、本発明は、以下の化合物に関する：
一般式ＮＨＲ６Ｒ７の１個以上のアミンと以下の一般式（ＶＩＩＩ）のＰＩ（例えばベンゾフェノン）誘導体との反応により得られる（又は入手可能な）化合物：
【化２２】
0006038954.tif 000024
ここで、
−  ＰＩは、タイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
−  Ｒ６及びＲ７は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、（５−６員の飽和又は芳香族環であるＲ１又はＲ２基上の置換基として又はＲ１又はＲ２基として）前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、
−  Ｍは、第一の側面のいかなる形態で定義した通りであり、
−  ｍ及びｎは、第一の側面のいかなる形態で定義した通りであり、
−  Ｇは、数ｐ’個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
−  ｐ’は０〜２００、
ただし、Ｍが１個のみのアクリレート（メタクリレート）基を含む時は、ｎは少なくとも２である。
【００４５】
この他の側面のいくつかの当該化合物は、本発明の第一の側面によってすでにカバーされ、そして、Ｍａｒｋｕｓｈ式（Ｉ）（ＮＨＲ６Ｒ７が第二級アミンでＲ６もＲ７も水素原子ではないケース）で記載されるけれども、ＮＨＲ６Ｒ７が第一級アミンでＲ６又はＲ７がバルキーなケース（例えば少なくとも２個の炭素原子に結合した窒素のアルファ位に炭素を有するもの）、一般式ＮＨＲ６Ｒ７の１以上のアミンと一般式（ＩＸ）のＰＩ（例えばベンゾフェノン）誘導体との反応によって入手可能な他の化合物は、一般Ｍａｒｋｕｓｈ式では記載できない。これは、ＮＨＲ６Ｒ７が第一級アミン（上述のバルキーアミンを除く）でＲ６又はＲ７のどちらかが水素原子の時のケースである。この場合は、一般式（ＩＸ）のＰＩ（例えばベンゾフェノン）誘導体のアクリレート（メタクリレート）基上のＮＨＲ６Ｒ７の付加により得られる生成物は、アミン上に残っている活性水素に起因して、（例えば一般式（ＩＸ）の第二のＰＩ（例えばベンゾフェノン）誘導体に属する）第二のアクリレート（メタクリレート）基と反応する傾向が依然としてある。これは、構造分布に及び錯体構造のオリゴマーの形成に導き得る連鎖反応を開始する。それにもかかわらず、得られる生成物は、光反応性バインダーとして有用であり、及び、本発明の第一の側面の当該化合物によって提供されるのと同じ利点を持つ。
有用な第二級アミンＮＨＲ６Ｒ７の例は、本発明の第一の側面に記載したような式ＮＨＲ１Ｒ２のアミンであってもよい。Ｒ６又はＲ７のどちらかが水素原子である式ＮＨＲ６Ｒ７の有用な第一級アミンの例は：メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、Ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒ−ブチルアミン、アミルアミン（ペンチルアミン）、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒ−オクチルアミン、３−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン（ココアミンなど）、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン（２−アミノエタノール）、２−メトキシエチルアミン、２−ヒドロキシプロピルアミン、及びそれらの混合物である。
【００４６】
特に好ましい第一級アミンは、モノエタノールアミン（２−アミノエタノール）、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン及びシクロヘキシルアミン、及びそれらの混合物である。
脂肪アミンの例は、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、獣脂アミン、セチルアミン、Ｎ−テトラデシルアミン、ココアミン、ジ−ココアミン、水素化獣脂アミン、アルキル（Ｃ１６及びＣ１８−未飽和）アミン、アルキル（Ｃ１４−１８）アミン、アルキル（Ｃ１６−２２）アミン、アルキル（Ｃ８−１８及びＣ１８−未飽和）アミン、アルキル（Ｃ１２−１８）アミン、ジ（水素化獣脂）アミン、ジココアルキルアミン、ジアルキル（Ｃ１４−１８）アミン、ジアルキル（Ｃ１２−１８）アミン、ジアルキル（Ｃ１６−−２２）アミン、Ｎ−トリデシルトリデカンアミン、Ｎ−メチルステアリルアミン、ジステアリルアミン、ジアルキル（Ｃ８−２０）アミン、Ｎ−オクタデシルベンジルアミン、Ｎ−イソプロピルオクタデシルアミン、及びＮ−ヘキサデシルオクタデシルアミン、及びそれらの混合物である。
好ましい脂肪アミンは、ココアミン、ジ−ココアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン及び２−エチルヘキシルアミン、及びそれらの混合物である。
Ｇは、本発明の第一の側面のいかなる形態で定義したようなポリヒドロキシ化合物の残基でもよい。
形態では、Ｇは、多くても２００個のヒドロキシル基、好ましくは多くても１５０個のヒドロキシル基、より好ましくは多くても１００個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても５０個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても３２個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても１６個のヒドロキシル基、より更により好ましくは多くても１２個のヒドロキシル基及び最も好ましくは多くても６個のヒドロキシル基を有し得る。
形態では、本発明の第一の側面に従った当該化合物のアクリル二重結合の等量は、１ｍｅｑ／ｇ以上、好ましくは２ｍｅｑ／ｇ以上、最も好ましくは３ｍｅｑ／ｇ以上でもよい。
形態では、本発明の第一の側面に従った当該化合物のアクリル二重結合の等量は、１１ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは８ｍｅｑ／ｇ以下、最も好ましくは５ｍｅｑ／ｇ以下でもよい。
他の側面では、本発明は、本発明の第一の側面の又は第二の側面のいかなる形態に従った化合物、及び、典型的にアミノアクリレートであるアミノアクリレート（メタクリレート）などのアミン相乗剤を含むブレンドに関する。ブレンド中で使用するアミン相乗剤は、上記で記載の１以上のポリマー第三級アミンであることも可能である。可能なら、少なくとも１個のアミノアクリレート（メタクリレート）及びこれらのポリマー第三級アミンの少なくとも１個の混合物が使用されている。上記に加えて又はその代わりに使用できる他のタイプの共開始剤は：脂肪族第三級アミン、芳香族アミン及び／又はチオールを含む。
【００４７】
更なる側面では、本発明は、本発明のいかなる形態に従ったブレンド又は当該化合物を含む組成物に関する。当該組成物は、例えば、インク、コーティング組成物（例えばワニス）又は接着剤であることができる。本発明の第一の及び第二の側面の当該化合物は、食品包装印刷用のインクに又はコーティング食品包装用のワニスに特に有用である。硬化した時にアクリレート（メタクリレート）ネットワークを共有結合的に一体化する能力を有する本発明の当該化合物、前記化合物を含むアクリレート（メタクリレート）ベースの組成物は、マイグレイションを避けなければならない食品包装用への使用に特に安全である。
形態では、本発明の当該化合物は、組成物（例えばインク又はワニス）中で、０．１ｗｔ％以上、好ましくは５ｗｔ％以上、及び最も好ましくは１０ｗｔ％以上の量で存在し得る。
形態では、本発明の当該化合物は、組成物（例えばインク又はワニス）中で、９０ｗｔ％以下、好ましくは５０ｗｔ％以下及び最も好ましくは３５ｗｔ％以下の量で存在し得る。
別の更なる側面では、本発明は、上述のコーティングを印刷した又は被覆した基体に関する。当該コーティングは、硬化又は未硬化でもよいが、典型的には硬化されるであろう。そのような基体は、アミン相乗剤及び開始剤の浸出がない又は無視できる量という利点を有する。特に有利なものは、上述のワニスが被覆された又はインクが印刷された食品包装である。食品包装は、上述のようなインク／ワニスが合致するのに役立つ厳しい化学マイグレイション要求に合致しなければならない。更に、食品包装用インク／ワニスは、好ましくは、良好な流動性及び高いＵＶ反応性を有する。上述のようなインク／ワニスが合致するのにも役立つ２個の特徴。これは、前記コーティング中に存在する第一の又は第二の側面の当該化合物が液体である時、特に本当である。
別の更なる側面では、本発明は、本発明の第一の又は第二の側面に従った化合物の合成方法に関する。
当該合成は、以下の反応により進み得る：
・ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有するタイプＩＩ光開始剤誘導体ＰＩ、
・３〜４００個のヒドロキシル基を含むリンカー、
・第二のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物、及び
・一般式ＮＨＲ６Ｒ７又はＱ’−ＮＲ１Ｒ２のアミン、しかも、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義したとおりであり、しかも、Ｑ’は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を含むもの、との反応。
異なるアミン（例えばいくつかの式ＮＨＲ６Ｒ７及びいくつかの式Ｑ’−ＮＲ１Ｒ２）の組合せもまた使用できる。
第二のタイプの当該アクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、少なくとも１個のアクリレート（メタクリレート）基、及び、ヒドロキシル基と反応可能な少なくとも１個の反応性基、を含む化合物である。ヒドロキシル基と反応可能なそのような反応性基の例は、カルボン酸、活性化カルボン酸、カルボン酸エステル、又はイソシアネート基である。アクリレーティング（メタクリレーティング）化合物の例は、アクリル（メタクリル）酸それ自体である。
【００４８】
第二のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物、及び、ヒドロキシルと反応可能な少なくとも２個の反応性基を含むリンカーの反応により得ることができる。例は、ポリイソシアネート及びポリカルボン酸である。
適切なジイソシアネート及びトリイソシアネートの例は：
【化２３】
0006038954.tif 000025
ここで、Ｒ８は、上述のとおりである。ポリカルボン酸の例は、ＨＯＯＣＲ８ＣＯＯＨ、それらの活性化バージョン又はそれらのエステル交換可能なエステルであり、ここで、Ｒ８は、上述のとおりである。
代替の形態では、当該合成は、以下の反応により進み得る：
１）ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有するタイプＩＩ光開始剤誘導体ＰＩと、
２）３〜４００個のヒドロキシル基を含むリンカー、
３）ヒドロキシル基と反応可能な反応性基を少なくとも２個含むリンカー、
４）第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物、及び
５）一般式ＮＨＲ６Ｒ７又はＱ’−ＮＲ１Ｒ２のアミン、しかも、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義したとおりであり、しかも、Ｑ’は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を含むもの、との反応。異なるアミン（例えばいくつかの式ＮＨＲ６Ｒ７及びいくつかの式Ｑ’−ＮＲ１Ｒ２）の組合せもまた使用できる。
【００４９】
好ましい形態では、当該合成は、以下の反応により進み得る：１）ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基をそのベンゾフェノン部位上に有するフェニル置換ベンゾフェノン誘導体の、２）３〜４００個のヒドロキシル基を含むリンカー、３）ヒドロキシルと反応可能な少なくとも２個の反応性基を含むリンカー、４）第一のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物、及び、場合により、５）一般式ＮＨＲ６Ｒ７の第一級又は第二級アミン又は第三級アミンＱ’−ＮＲ１Ｒ２、との反応。異なるアミン（例えばいくつかの式ＮＨＲ６Ｒ７及びいくつかの式Ｑ’−ＮＲ１Ｒ２）の組合せもまた使用できる。
３〜４００個のヒドロキシル基を含むリンカーは、本発明の第一の側面のいかなる形態で定義したようなポリヒドロキシ化合物でもよい。
Ｑ’は、カルボン酸、活性化カルボン酸又はエステル交換可能なエステル基を例えば含んでもよい。
Ｑ’は、以下の基から成るリストから例えば選択できる：Ｃ１−８直鎖又は分枝アルキル、Ｃ１−４直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたＣ４−１０環状アルキル、及び、Ｃ１−４直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたフェニル基、しかも、前記基は、１個以上のカルボン酸、活性化カルボン酸又はエステル交換可能なカルボキシエステル基で置換されている。
これは、Ｑ’のエステル基又はカルボン酸が、リンカーＧのヒドロキシルとのエステルを形成することとなる。例えば、Ｑ’は、ＨＯ−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）２−又はＣＨ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ６Ｈ６−又はＨＯ−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ６−でもよい。
【００５０】
ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有するタイプＩＩ光開始剤誘導体ＰＩは、以下の一般式を有し得る：
【化２４】
0006038954.tif 000026
ＰＩ及びＥは、本発明の第一の側面で定義したとおりでもよい。
Ｒ５は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基である。この基は、例えば、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能なカルボン酸基又は変性カルボン酸基であることができる。変性カルボキシル基の例は、無水物基又はハロゲン化アシル基（例えば塩化アシル又は臭化アシル基）などの活性化カルボン酸基及びメチルカルボキシレートである。
ＰＩは、例えば、フェニル置換ベンゾフェノンでもよい。
【００５１】
フェニル−置換ベンゾフェノン誘導体は、例えば２−（４−フェニルベンゾイル）安息香酸でもよい。
２−（４−フェニルベンゾイル）安息香酸の調製は、例えば、無水フタル酸及びビフェニルから米国特許第１８１４１４５に記載される。
他のベンゾフェノン誘導体は、類似のやり方で調製できる。
カルボキシ置換ベンゾフェノンの調製は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｓｙｎｏｐｓｅｓ，（１０），６５０−６５１；２００３及びＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １０（２），ｐ３３３−３４２，２００８に記載されている。
カルボキシ置換チオキサントンの調製は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ＆Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４（２２），ｐ４１０１−４１１２；２００６に記載されている。
カルボキシ置換アントラキノンの調製は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ；Ｖｏｌｕｍｅ  １３，Ｉｓｓｕｅ  ５，ｐ３６８−７１，１９８１に記載されている。
カルボキシ置換１−２ジケトンの調製は、例えば、Ｆｒｏｍ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５３（７），１３５３−６；１９８８に記載されている。
ヒドロキシル置換ＰＩは、カルボキシ置換ＰＩに容易に変換され得る。
ヒドロキシル置換ベンゾフェノンの調製は、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６７（３），６４１−６４９；２０１１に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換ベンゾフェノンを得ることができる。
ヒドロキシル置換チオキサントンの調製は、例えば、ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｉｓｓｕｅ  １７，ｐ２９００−２９０４，２００４に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換チオキサントンを得ることができる。
ヒドロキシメチル置換アントラキノンの調製は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌｕｍｅ  ７５，Ｉｓｓｕｅ  ２，ｐ４１２−４１６；２０１０に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換アントラキノンを得ることができる。
ヒドロキシル置換アントラキノンの調製は、例えば、Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６１，Ｉｓｓｕｅ  ９，ｐ１９６５−９，１９８３に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換アントラキノンを得ることができる。
【００５２】
カルボン酸基と又は活性化カルボン酸基と反応してエステルを形成可能な反応性基を含むリンカーは、カルボン酸又は活性化カルボン酸と反応してエステル（上記でも定義したような）を形成可能な他の反応性基にヒドロキシル基が変性されたポリヒドロキシ化合物、又は、上で定義したようなポリヒドロキシ化合物、でもよい。
ある形態では、ＰＩ誘導体（フェニル置換ベンゾフェノン誘導体）は、最初に前記リンカーと反応し、第二の工程で前記アクリレーティング（メタクリレーティング）化合物と反応してもよい。
代替として、ＰＩ誘導体及びアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、リンカーと一緒に反応できる。
代替として、第二のタイプのアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物は、最初に前記リンカーと反応してもよく、第二の工程で、最初の工程の反応生成物が上述のフェニル置換ベンゾフェノン誘導体とその後更に反応する。
形態では、ＰＩ誘導体は、０．０５：１以上、好ましくは０．１：１以上及び最も好ましくは０．２：１以上の当量比でエステル化反応によりリンカー（例えばポリヒドロキシ化合物）の反応性基（例えばヒドロキシル基）と反応してもよい。
形態では、ＰＩ誘導体は、０．９５：１以下、好ましくは０．７５：１以下及び最も好ましくは０．５：１以下の当量比でエステル化反応によりリンカー（ポリヒドロキシ化合物）の反応性基（例えばヒドロキシル基）と反応してもよい。
ＰＩ誘導体とリンカーとの間の反応後に、リンカー上の残りの反応性基（例えばヒドロキシル基）は、アクリレーティング（メタクリレーティング）化合物と部分的に又は完全に更に反応してもよい。
【００５３】
ある形態では、当該プロセスは、リンカーの反応生成物、ＰＩ誘導体及びアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物を一般式ＮＨＲ６Ｒ７又はＱ’−ＮＲ１Ｒ２のアミンと反応させて、それによってアミノ光反応性バインダーを得ることを更に含んでもよい。異なるアミン（例えばいくつかの式ＮＨＲ６Ｒ７及びいくつかの式Ｑ’−ＮＲ１Ｒ２）の組合せも使用できる。
第一級又は第二級アミンが反応する時、ＰＩ誘導体、アクリレーティング（メタクリレーティング）化合物及びリンカーが一緒に反応した後に、好ましくは反応する。
本発明のある形態では、アミノ光反応性バインダーは、少なくとも１個の第一級アミン及び／又は少なくとも１個の第二級アミンと、光反応性バインダーのアクリル（メタクリル）不飽和の一部との反応によって得ることができる。アクリレート（メタクリレート）ネットワーク中の将来の一体化のために、得られたアミノ光反応性バインダーが少なくとも１個のアクリル（メタクリル）不飽和を有することを保証するために、少なくとも１個の未反応アクリル（メタクリル）不飽和を保つのが有利である。
【００５４】
本発明のある形態では、アミノ光反応性バインダーは、光反応性バインダーのアクリレート（メタクリレート）機能上への少なくとも１個の第一級アミン及び／又は少なくとも１個の第二級アミンのアザ−マイケル付加を実行することによって調製できる。アミノ光反応性バインダー調製の例を以下に示す：
【化２５】
0006038954.tif 000027
【００５５】
本発明の“アミノ光反応性バインダー”の調製に使用するアミンは、本発明の第一の及び第二の側面で記載したような第一級アミン（Ｒ１−ＮＨ２）及び／又は第二級アミン（Ｒ１−ＮＨ−Ｒ２）から一般に選択される。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、０．０５：１以上、好ましくは０．１：１以上及び最も好ましくは０．２：１以上のアミン：アクリル（メタクリル）二重結合当量比で、少なくとも１個の第一級アミン及び／又は少なくとも１個の第二級アミンのアクリル（メタクリル）二重結合への付加反応により調製できる。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、０．９５：１以下、好ましくは０．７５：１以下及び最も好ましくは０．５：１以下のアミン：アクリル（メタクリル）二重結合当量比で、少なくとも１個の第一級アミン及び／又は少なくとも１個の第二級アミンのアクリル（メタクリル）二重結合への付加反応により調製できる。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、ａ）（例えばカルボン酸基又は対応するエステルなどの）ヒドロキシルと反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有する第三級アミンと、ｂ）リンカーＧ上のヒドロキシル基と、の間のエステル化又はエステル交換反応によって調製できる。
使用できる第三級アミンの例は、ポリマー第三級アミンである。“ポリマー”は、ポリマー第三級アミンの数平均分子量（Ｍｎ）が、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以上及び最も好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以上を意味する。典型的にこれらの化合物の分子量は、多くても５．０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くても３．０００ｇ／ｍｏｌ及び最も好ましくは多くても２．０００ｇ／ｍｏｌである。
このカテゴリーでの適切なポリマー第三級アミンの例は：ジアルキルアミノベンゾエートエステル及びより具体的には例えばＵＳ５９０５１６４に記載のジメチルアミノベンゾエートエステルである。モノアミン及びジアミンの両方を使用でき、両方の混合物も可能である。
【００５６】
このカテゴリーでの適切なジアミン化合物の例は、ＵＳ５，９０５，１６４に開示のポリエチレングリコールビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート）である。
【化２６】
0006038954.tif 000028
これらの化合物は、典型的に、ＵＳ５９０５１６４  ｐ１０に記載されているように混合物中に存在し、ｎは典型的に２〜１１０、より好ましくは４〜６１、最も好ましくは７〜４０の範囲内にある。
【００５７】
このカテゴリーでの適切なジアミン化合物の他の例は、ポリテトラヒドロフランビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート）である。
【化２７】
0006038954.tif 000029

ここで、ｎは典型的に２〜６５、より好ましくは３〜４０、最も好ましくは４〜２５の範囲内にある。
【００５８】
このカテゴリーでの適切なモノアミン化合物の例は、ＵＳ５，９０５，１６４に開示の４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノベンゾイルポリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
【化２８】
0006038954.tif 000030
ここで、ｎは典型的に２〜１１０、より好ましくは４〜６１、最も好ましくは７〜４０の範囲内にある。
【００５９】
このカテゴリーでの特に好ましい化合物は、ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ＡＳＡ（数平均分子量４８８−５３２ｇ／ｍｏｌを持つポリ（エチレングリコール）ビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート））、ＬａｍｂｓｏｎからのＬａｍｂｅｒｔｉ  ＆  Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０からのＥＳＡＣＵＲＥＴＭＡ１９８（数平均分子量１０６０ｇ／ｍｏｌを持つポリマー（混合物４＋２）アミン）である。
ある形態では、アミンは、反応生成物が０．１％ｗｔ以上、好ましくは０．２％ｗｔ以上及び最も好ましくは０．３％ｗｔ以上の窒素含有量を有するような量で、添加できる。
ある形態では、アミンは、反応生成物が１０％ｗｔ以下、好ましくは５％ｗｔ以下及び最も好ましくは３％ｗｔ以下の窒素含有量を有するような量で、添加できる。
ある形態では、アミン光反応性バインダー中の残りのアクリル（メタクリル）含有量（例えば光反応性バインダーとのアミンの反応後）は、０．５ｍｅｑ／ｇ以上、好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以上、最も好ましくは２ｍｅｑ／ｇ以上である。
ある形態では、アミン光反応性バインダー中の残りのアクリル（メタクリル）含有量（例えば光反応性バインダーとのアミンの反応後）は、１０ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは８ｍｅｑ／ｇ以下、最も好ましくは５ｍｅｑ／ｇ以下である。
第一級又は第二級アミンが芳香族アミンである形態では、アザ−マイケル付加を促進するために適切な触媒を好ましくは使用する。例えば、触媒は、ブレンステッド又はルイス酸又は塩基、イットリウム三硝酸塩六水化物（Ｙ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ）、イオン性液体、クレー及びＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ４７（２００６）７７２３−７７２６及びＣａｔａｌｙｓｉｓ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ９  （２００８）１１８９−１１９５に記載の他の触媒又はＷＯ２０１１／１１７５９１Ａ２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）に記載の氷酢酸から選択できる。これは有利である。なぜなら、それは、アルキル又はアルケニルアミンと比較して芳香族アミンのより低い求核性にもかかわらず良好な収率を得ることとなるからである。
発明の更に他の側面は発明に従ったプロセスによって入手可能な生成物に関する。
【００６０】
例示の形態の記述
本発明を、特定の形態に関して記載するが、発明はそれらに限定されない。
【００６１】
実施例１：化合物ＰＩ  １の合成及び化合物ＰＩ  ２及びＰＩ  ３の一般手順
スターラーを具備しオイルバスに接続した１リットルダブルジャケット反応器に、１００ｇのポリヒドロキシ化合物４６３１（Ｐｅｒｓｔｏｒｐから市販のポリヒドロキシ化合物）；“ａ”ｇのアクリル酸；“ｂ”ｇのパラトルエンスルホン酸；“ｃ”ｇのカルボキシ置換ベンゾフェノン“ｄ”；１０００ｐｐｍの亜リン酸塩タイプ抑制剤；６００ｐｐｍのヒドロキノンタイプ抑制剤；１２５０ｐｐｍのコッパータイプ抑制剤及び１１６ｇのトルエンを、添加した。反応混合物を撹拌し、そして、何の水も蒸留しなくなるまで還流させながら加熱した。反応混合物を６０℃に冷却し、３９ｇのトルエンで希釈した。反応混合物を硫酸ナトリウムの水溶液（１５ｗｔ％）で３回洗浄した。その後、減圧下共沸蒸留によって水を除去した。一旦何の水も蒸留しなくなったら、有機混合物を５０℃でろ過し、減圧下蒸留によってトルエンを除去した。
【００６２】
以下の表は、パラメーター“ａ”、“ｂ”、“ｃ”及び“ｄ”の値を示す
【表２】
0006038954.tif 000031
【００６３】
前駆体：
【化２９】
0006038954.tif 000032
２−（４−フェニルベンゾイル）安息香酸前駆体（実施例１．１）：Ｘ＝フェニル
２−（４−フェノキシベンゾイル）安息香酸前駆体（実施例１．２）：Ｘ＝フェノキシ
２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸前駆体（実施例１．３）：Ｘ＝Ｃｌ
【００６４】
実施例２：本発明の形態に従った化合物ＰＩ  ４の調製：第二級アミンとアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物との反応
１．６５ｇのジエチルアミン（第二級アミン）を、２０ｇのアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物に添加し（参照：実施例１．１）、均質化して、４０℃で２４時間加熱した。
【００６５】
実施例３：化合物ＰＩ４の光反応性の評価
【表３】
0006038954.tif 000033
ＡＤＲ：アセトンダブルラブ
【００６６】
黒鉛試験：この試験は、被覆表面上にいくらかの黒鉛を配置し、その後、１つの綿で前記表面をこすることによって実行する。表面上に何の黒色沈着物も残らないならば、表面は硬化したと考えられる。
“１０ｍ／ｍｉｎ”は、黒鉛試験をパスするために１０ｍ／ｍｉｎでの硬化が必要だったことを意味する。
アセトンダブルラブ試験：アセトンで飽和した１つの綿ぼろで摩擦させた；１回のダブルラブは、被覆表面上での前方への及び後方へのストロークと同じである。報告数は、コーティングを突破するのに要求されるダブルラブの数である。“６０”は、コーティングを突破するのに６０ダブルラブが必要なことを意味する。
アミン相乗剤１（ジエチルアミン付加物）（ＰＩ  ４）と反応した光反応性バインダーＰＩ  １に基づく配合の光反応性は、アミン相乗剤（２−（４−フェニルベンゾイル）安息香酸前駆体ＰＩ  １）（ＯＰＶ  ５）を含まない光反応性バインダーに基づく配合の光反応性よりも著しく高い。
これは、アミン相乗剤が、ＰＩに共有結合的に結合しているにもかかわらず、その共同の開始の役割を保つことを、示す。
【００６７】
実施例４：市販のポリマー光開始剤と比較した当該化合物ＰＩ  ４の光反応性の評価
Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＢＰは、低いマイグレイション及び低い揮発性を要求するインク及びコーティングで使用するのに具体的に設計された二機能性ベンゾフェノン光開始剤である。それは、ベンゾフェノンの代替として非顔料化コーティング中で、アミン相乗剤と組合せて使用するのに特に適する。その化学構造は、カルボキシメトキシ−ベンゾフェノン及びポリテトラメチレングリコール２５０のジエステル；分子量７３０；ＣＡＳ  ５１５１３６−４８−８である。
Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９１０は、高い活性、良好な相溶性、低いにおい及びマイグレイションを持ち、しかも、硬化後に低いフラグメント放出を持つ光開始剤の一種である。それは、低いマイグレイション及び低い揮発分を要求するインク及びコーティングで使用するのに具体的に設計される。その化学構造は、ポリエチレングリコールジ（β−４［４−（２−ジメチルアミノ−２−ベンジル）ブタノイルフェニル］ピペラジン）プロピオネート、分子量１０３２；ＣＡＳ  ８８６４６３−１０−１である。
以下の配合を調製し、そして、１２０Ｗ／ｃｍのＵＶランプを用いて空気下１．５ｇ／ｍ２でフィルムを硬化することによってそれらの硬化速度を評価した。黒鉛試験（ｍ／ｍｉｎ）は、汚れのない印刷が得られる速度を与え；高いほど反応性が良い。合計エネルギー線量（ｍＪ／ｃｍ２）は、汚れのない印刷を有するのに必要なエネルギーであり；低いほど反応性が良好である。
【００６８】
【表４】
0006038954.tif 000034
化合物ＰＩ  ４の光反応性を、フレキソインク中で（４プロセス色）、２個のＯｍｎｉｐｏｌ  ＢＰ及び９１０ポリマー光開始剤の混合物と比較した。全体としては、ＰＩ  ４の化合物の３０ｗｔ％の添加が、代わりに市販の光開始剤を用いる比較例よりも高い反応性に導く。
【００６９】
実施例８：本発明の形態に従った化合物ＰＩ  ５の調製：ここでは、第一級（オクチルアミン）及び第二級アミン（ジブチルアミン）とアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物ＰＩ  １との反応
４５．８ｇのジブチルアミン（第二級アミン）及び３０．５ｇのオクチルアミン（第一級アミン）を、７５０ｇのアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物に添加し（ＰＩ  １、実施例１．１を参照）、均質化し、そして、４０℃で２４時間加熱した。窒素含有量は１ｗｔ％である。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
（１）
一般式：
【化１】
0006038954.tif 000035
を有する化合物
ここで：
−  ＰＩは、ノリッシュタイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
−  Ｍは、少なくとも１と同じ数ｚ個のアクリレート（メタクリレート）基を含む基であり、
−  Ｑは、リンカーであり、
−  Ｇは、０〜１００の間を含む数ｐ個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
−  Ｒ１及びＲ２は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、及び
−  ｎは１〜１００、
−  ｍは１〜１００、
−  ｘは１〜１００、及び
ただし、もしもＲ１が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くＲ２中の炭素原子は、少なくとも２個の炭素原子に付かなければならない。
（２）
前記リンカーＧが、３〜３２個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基である、（１）に記載の化合物。
（３）
Ｇが、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネートのポリヒドロキシ誘導体、スチレンアリルアルコールコポリマー、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、並びにそれらのＣ１−３アルコキシル化誘導体、及び／又はそれらの混合物から成るリストから選択されるポリヒドロキシ化合物の残基である、（１）又は（２）に記載の化合物。
（４）
ＰＩが、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン誘導体、又は１，２−ジケトン誘導体である、前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の化合物。
（５）
ＰＩが、以下から成るリストから選択される、前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の化合物：
【化２】
0006038954.tif 000036
【化３】
0006038954.tif 000037
ここで、“＊”は、当該化合物中のＰＩの付着ポイントを示し、
ここで、Ｒ’は、Ｈ及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基Ｒ’’’で場合により置換されており、
ここで、Ｒ、Ｒ’’及びＲ’’’は、Ｈ、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Ｅは、単結合、一般式−Ｏ−Ｙ−の基、及び一般式−ｗ−Ｏ（ＣＯ）−Ｊ−の基から選択され、ここで、Ｙ及びＪは、Ｃ１−３アルキレン及びＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキレンからから成る群から選択され、ここで、ｗは、Ｃ１−３アルキレンから成る群から選択される。
（６）
ＰＩが、以下から成るリストから選択される、前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
0006038954.tif 000038
（７）
以下の一般式を有する前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
0006038954.tif 000039
（８）
Ｑが−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）２−である、前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物。
（９）
一般式ＮＨＲ６Ｒ７の１個以上のアミンと以下の一般式（ＩＸ）の化合物との反応により得られる化合物：
【化６】
0006038954.tif 000040
ここで：
−  ＰＩは、ノリッシュタイプＩＩ光開始剤誘導体であり、
−  Ｒ６及びＲ７は、以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
■ヒドロキシル基、
■Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
■Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、
−  Ｍは、少なくとも１と同じ数ｚ個のアクリレート（メタクリレート）基を含む基であり、
−  Ｇは、数ｐ’個の未反応の反応性ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
−  Ａは、Ｈ又はＣＨ３のどちらかであり、
−  ｎは１〜１００、
−  ｍは１〜１００、及び
−  ｐ’は０〜２００、
ただし、Ｍが１個のみのアクリレート（メタクリレート）基を含む時は、ｎは少なくとも２である。
（１０）
アミンＮＨＲ６Ｒ７が、以下から成るリストから選択される、（９）に記載の化合物：メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、３−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン、アニリン、Ｎ−アルキルアニリン、４−アミノフェノール、エチル−４−アミノベンゾエート、ジココアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピルアミン）、ジヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、１−メチルピペラジン、４−メチルピペリジン、モルホリン、ピペリジン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ−ベンジルメチルアミン、ジペンチルアミン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、ジシクロヘキシルアミン及びジオクチルアミン。
（１１）
Ｍが、アクリル（メタクリル）酸、好ましくはアクリル酸、の残基である、前記（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の化合物。
（１２）
前記（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の化合物を含む、インク、コーティング組成物又は接着剤。
（１３）
（１２）のインク、コーティング組成物又は接着剤が上に塗布された基体。
（１４）
（１２）に記載のインクで印刷された食品包装である、（１３）に記載の基体。
（１５）
以下を反応させることを含む、（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の化合物の合成方法：
ａ）ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基を有するタイプＩＩ光開始剤誘導体、
ｂ）３〜４００個のヒドロキシル基を含むリンカー、
ｃ１）少なくとも１個のアクリレート（メタクリレート）基と、ヒドロキシル基と反応可能な少なくとも１個の反応性基とを含むアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物、又は
ｃ２）ヒドロキシルと、その後、少なくとも１個のアクリレート（メタクリレート）基及び少なくとも１個のヒドロキシルを含むアクリレーティング（メタクリレーティング）化合物と反応可能な少なくとも２個の反応性基を含むリンカー、及び
ｄ）一般式ＮＨＲ６Ｒ７又はＱ’−ＮＲ１Ｒ２のアミンであって、しかも、Ｑ’は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基又はそれらの組合せを含む：
しかも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ７は、独立して以下のどちらかであり：
○Ｎに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する５−６員の飽和又は芳香族環を形成し、前記５−６員の環は、１個以上の炭素原子、１〜３個の窒素原子及び１個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される：
■Ｈ、
■Ｃ１−３０アルキル、
■Ｃ２−３０アルケニル、及び
■１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、Ｃ１−３０アルキルにより又はＣ１−３０アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はＣ１−６アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記Ｃ１−３０アルキル及びＣ２−３０アルケニルの各々は、以下から独立して選択される１個以上の置換基で独立して場合により置換されており：
●１個以上の炭素原子、３個までの窒素原子及び２個までの酸素原子を含有する５−６員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●Ｃ１−１０アルコキシ基、及び
●Ｒ３及びＲ４が、Ｈ及びＣ１−８アルキルから成る群から独立して選択される、式−ＮＲ３Ｒ４のアミン、
ただし、もしもＲ１が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くＲ２中の炭素原子は、少なくとも２個の炭素原子に付かなければならない。