(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物における添加物としての、前記組成物を流動化するための、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の使用。
【請求項２】
少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）が、
ａ）少なくとも１つの末端カルボン酸官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）、ポリエポキシド、触媒を含み、多糖類を含まない反応混合物を調製すること、
ｂ）０．００１バール〜周囲圧力の間に含まれる圧力で、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の融点〜２５０℃の間に含まれる温度に前記反応混合物を加熱し、それにより、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の少なくとも１つの末端カルボン酸官能基が、前記ポリエポキシドの少なくとも１つのエポキシド官能基と反応し、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を形成すること
ｃ）少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を回収すること
からなる工程を含む方法により得ることができることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリマー組成物中の脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の重量割合が、１％〜３０％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリマー組成物中の脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の重量割合が、２％〜２５％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリマー組成物のポリマー（Ｐ）の特定の変態温度で、前記ポリマー組成物の粘度が、前記添加物を含まないポリマー組成物の同じ温度での粘度に対して１０％〜８０％低下することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ポリエステルオリゴマーが、ポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマーである請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記調製方法に適用される前記ポリエポキシドが、少なくとも２つのグリシジルエーテル官能基を含む化合物、及び／又はエポキシ化油から選択される請求項２〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記少なくとも２つのグリシジルエーテル官能基を含む化合物が、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールトリグリシジルエーテル及びトリグリシジルポリ（プロピレングリコール）エーテルからなる群から選択され、前記エポキシ化油が、エポキシ化亜麻油、エポキシ化大豆油及びエポキシ化菜種油からなる群から選択される、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
前記ポリマー組成物が、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー添加物（Ｏ２）に加えて、少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物が、天然繊維をさらに含む請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）が、脂肪族ポリエステルである請求項９又は１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記脂肪族ポリエステルが、ポリ（ブチレンサクシネート）又はポリ（乳酸）である請求項１１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動化及び／又はポリマー組成物の安定性を改善するための添加物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー組成物からのプラスチック物品（例えば、車両部品）の調製では、当該組成物が、特定の特性、特に、通常の方法（例えば、射出）で変形されるような適切な流動性、及び物品がその使用期間の間に分解しないような十分な安定性を有することを要求する。
【０００３】
米国特許出願２００９／０１７１０３７号は、ポリ（ブチレンサクシネート）ポリエステル（ＰＢＳ）等の、再生可能資源に由来するポリエステルを記載する。米国特許出願２００９／０１７１０３７号は、多量の末端カルボン酸官能基（carboxylic functions）を含むポリエステルが、特に、加水分解によるポリマーの分解のため、非常に安定でないことを教示する。したがって、酸価（ＡＮ）の最小化が求められている。米国特許出願２００９／０１７１０３７号は、ポリエステルの末端カルボン酸官能基を非活性化及び捕捉（trapping）するために、カルボジイミド、エポキシド、単官能性アルコール又はカルボン酸の使用を記載する。
【０００４】
欧州特許第１９７２６７２号は、ポリマーと、ポリエポキシ化合物を含むポリエステルの硬化剤付加物とを含む、基板をコーティングするのに有用な粉末組成物を記載する。実施例１において、硬化剤付加物は、１，６−ヘキサンジオール及び１，１２−ドデカン酸から得られるポリエステルと、ジグリシジルテレフタレート及びトリグリシジルトリメリテート（triglycidyl trimellitate）の混合物とを反応させることによって形成される。当該付加物は、コーティングに対して改善された耐衝撃性及び柔軟性を与えると記載されている。さらに、国際公開第９８／１４４９７号は、照射下で重合させることが可能な脂環式エポキシ官能基をもつオリゴマーを記載する。このようにして得られたポリマーは、耐久性、気孔性（porosity）及び化学的な攻撃に対する耐性に関して、優れた性能を示すと記載されているコーティングとして有用である。したがって、欧州特許第１９７２６７２号及び国際公開第９８／１４４９７号は、流動性改善に対する添加物の効果について何も述べていない。
【０００５】
欧州特許第１５４１６３１号は、ポリエステル樹脂と、ラクトン鎖を有するエポキシ化合物とを含む組成物を記載する。エポキシ化合物の導入は、改善された溶融粘度を含む。米国特許第２００２／０３５２１８号は、直鎖飽和ポリエステルと、二官能性及び／又は高官能性エポキシド成分とから得られる高分子量ポリエステルを記載する。当該高分子量ポリエステルの粘度は、原料として使用される直鎖飽和ポリエステルの粘度よりも高い。したがって、欧州特許第１５４１６３１号及び米国特許第２００２／０３５２１８号によるエポキシ官能基を含む添加物は、粘度上昇をもたらすのに対し、ポリマー組成物における本願の添加物の導入は、流動性改善をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願は、流動化及び／又はポリマー組成物の安定性を改善するため、好ましくは流動化及び安定性の改善の両方のために使用することができる新規なオリゴマーを提供する。
【０００７】
本願の意味において、流動性及び粘度は、粘度の減少が流動性の増加を意味するとして関連付けられる。
【０００８】
本願の意味において、安定性は、時間の経過に伴い、その主要な機械的特性（例えば、引張係数、アイゾット衝撃力、熱たわみ温度（ＨＤＴ））及び化学的特性（例えば、分子量）の損失を最小化するためのポリマー組成物の能力を意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的のため、第１の対象によると、本発明は、ポリマー組成物における添加物としての、前記組成物を流動化するための、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の使用である。
また、本発明は、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の調製方法であって、
ａ）少なくとも１つの末端カルボン酸官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）、ポリエポキシド、触媒を含み、多糖類を含まない反応混合物を調製する工程と、
ｂ）０．００１バール〜周囲圧力の間に含まれる圧力で、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の融点〜２５０℃の間に含まれる温度に前記反応混合物を加熱し、それにより、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の少なくとも１つの末端カルボン酸官能基が、前記ポリエポキシドの少なくとも１つのエポキシド官能基と反応し、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を形成する工程と、
ｃ）少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を回収する工程と
を含む調製方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１５における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明するグラフである。
【図２】実施例１５における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明するグラフである。
【図３】実施例１６における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明するグラフである。
【図４】実施例１６における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を表すグラフである。
【図５】実施例１８におけるｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を説明するグラフである。
【図６】実施例１５における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明するグラフである。
【図７】実施例１７における１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明するグラフである。
【図８】実施例１９におけるｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を説明するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本願の意味において、「オリゴマー」とは、１，０００〜１００，０００ｇ／モル、特に１，０００〜３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量をもつオリゴマー混合物を意味する。したがって、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの混合物であり、この混合物が、少なくとも１つの末端カルボン酸官能基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリエステルオリゴマーを含むと理解される。また、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの混合物であり、この混合物が、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する少なくとも１つのオリゴマーを含むと理解される。したがって、当該混合物は、他の脂肪族ポリエステルオリゴマー、特にカルボン酸官能基以外の末端官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー、具体的にはヒドロキシル末端官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマーを含むことができる。
【００１２】
本願の意味において、「末端官能基」とは、主要なオリゴマー鎖の末端に存在する官能基を意味する。直鎖ポリマーは、２つの末端官能基を包含する。
【００１３】
脂肪族ポリエステルは、主鎖の繰返し単位（recurrent units）がエステル官能基を含有する脂肪族ポリマーである。このポリエステルは、ポリグリコライド（ＰＧＡ）、ポリ（乳酸）又はポリカプロラクトン（ＰＣＬ）等のホモポリマー、又はポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）等のコポリマー、又は脂肪族二価カルボン酸（aliphatic carboxylic diacid）と脂肪族ジオールとのコポリマーであることができる。
【００１４】
好ましくは、オリゴマー（Ｏ１）の脂肪族ポリエステルは、脂肪族二価カルボン酸と脂肪族ジオールとのコポリマーであり、特に下記一般式（Ｉ）をもつ。
【００１５】
【化１】
0005876064.tif 000002
【００１６】
式中、ｎは３〜６の整数を表し；ｍは１〜４の整数を表し、好ましくはｍは（ｎ−２）を表し；Ｒ’は、Ｈ又はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−基を表し；Ｒは、Ｈ又は−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＨ基を表し；Ｒ’がＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−基を表す場合、Ｒは−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＨ基を表し、ＲがＨを表す場合、Ｒ’はＨを表す。この条件は、式（Ｉ）の脂肪族ポリエステルオリゴマーが、少なくとも１つの末端カルボン酸官能基を含むことを与える。
【００１７】
式（Ｉ）のコポリマーのサブユニット（副単位）は、式（ＩＩ）（脂肪族二価カルボン酸）、又は（ＩＩＩ）（二価カルボン酸の環状無水物）、及び（ＩＶ）（脂肪族ジオール）のモノマーに典型的に由来する。
【００１８】
【化２】
0005876064.tif 000003
【００１９】
式中、ｍ及びｎは、上記で定義した通りである。
【００２０】
特に好ましい実施形態において、オリゴマー（Ｏ１）の脂肪族ポリエステルは、脂肪族二価カルボン酸と脂肪族ジオールとのコポリマーであり、特に下記式（Ｉ’）のコポリマーである。
【００２１】
【化３】
0005876064.tif 000004
【００２２】
式中、Ｒ’は、Ｈ又はＨＯ−（ＣＨ２）４−基を表し；Ｒは、Ｈ又は−（ＣＯ）−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ基を表し；ただし、Ｒ’がＨＯ−（ＣＨ２）４−基を表す場合、Ｒは−（ＣＯ）−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ基を表し、ＲがＨを表す場合、Ｒ’はＨを表す。
【００２３】
式（Ｉ’）の脂肪族ポリエステルは、コハク酸モノマー（ｍが２を表す式（ＩＩ））、無水コハク酸モノマー（ｍが２を表す式（ＩＩＩ））又はコハク酸エステルと、１，４−ブタンジオール（ｎが４を表す式（ＩＶ））とから典型的に誘導されるポリ（ブチレンサクシネート）である。
【００２４】
この実施形態において、本発明による方法は、エポキシド官能基を含む末端基を有するポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー（Ｏ２）の調製を可能にする。
【００２５】
本願の意味において、式中の表現「ＣＯ」は、当該化合物がコポリマーであり、且つそれが下記式の２つの繰返し単位で形成されることを意味する。
【００２６】
【化４】
0005876064.tif 000005
【００２７】
典型的に、式（Ｉ）のオリゴマー（Ｏ１）の脂肪族ポリエステルは、５〜２９０、好ましくは２８〜２５０の、下記式のユニット（単位）を含む。
【００２８】
【化５】
0005876064.tif 000006
【００２９】
本願の意味において、「（第１の値）と（第２の値）との間」とは、その範囲が、下限値（第１の値）及び上限値（第２の値）を含むことを意味する。例えば、本方法の工程ｂ）は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の融点に等しい温度又は２５０℃で行うことができる。
【００３０】
また、工程ａ）で調製される反応混合物はポリエポキシドを含む。
【００３１】
本願の意味において、「ポリエポキシド」とは、少なくとも２つのエポキシド官能基を含む化合物を意味し、この化合物は、小さなサイズのものであっても、又はポリマーであってもよい。
【００３２】
典型的に、ポリエポキシドは、トリメチロールプロパングリシジルエーテル（trimethylopropane triglycidyl ether）、トリメチロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルポリ（プロピレングリコール）エーテル等の少なくとも２つのグリシジルエーテル官能基を含む化合物、及び／又はエポキシ化油、典型的にエポキシ化亜麻油、エポキシ化大豆油及びエポキシ化菜種油である。エポキシ化油は、天然にエポキシ化された油、又はエポキシ化された不飽和を含む油であることができる。
【００３３】
これらのポリエポキシドは、本発明による方法を適用するのに実際に特に安定である。一般に、少なくとも２つのグリシジルエーテル官能基を含む化合物のような、小さなサイズのポリエポキシドは、エポキシ化油よりも反応性であり（特に、これらの分子のエポキシ化官能基が一般に末端官能基であり、それが一般にエポキシ化油の場合ではないため）、より容易なオリゴマー（Ｏ１）との反応を有利にもたらす。しかしながら、エポキシ化植物油は低コストであることが多いため、それらの使用が好まれてもよい。
【００３４】
これらのポリエポキシドは、例えば、ＣＯＧＮＩＳ（登録商標）、ＡＲＫＥＭＡ（登録商標）、ＨＵＮＴＳＭＡＮＮ（登録商標）、ＳＡＣＨＥＭ（登録商標）又はＲＡＳＣＨＩＧ（登録商標）から市販されている。
【００３５】
有利に、ほとんどのポリエポキシドは、ポリエステルの末端カルボン酸官能基を捕捉するために使用される他の化合物、例えば、米国特許第２００９／０１７１０３７号で提案され且つ好まれているカルボジイミドよりも低コストである。
【００３６】
さらに、特定のポリエポキシドは、再生可能資源、例えば、エポキシ化亜麻油に由来する。したがって、生物資源に由来するオリゴマー（Ｏ１）、例えば、生物資源（例えば、米国特許第２００９／０１７１０３７号に記載されているような）に由来するポリ（ブチレンサクシネート）を用いることにより、生物資源に由来する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を調製することが可能になる。
【００３７】
また、工程ａ）で調製される反応混合物は、触媒を含む。触媒は、金属（例えば、繊維金属（特に、チタン、亜鉛、スズ、コバルト、アルミニウム等）の錯体及び塩）、塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン（例えば、ベンジルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等））、又は酸（例えば、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸）であることができる。
【００３８】
工程ａ）の反応混合物は、多糖類を含まない。
好ましくは、工程ａ）の反応混合物は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）（カルボン酸官能基以外の末端官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー、特に、ヒドロキシ末端官能基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマーを１種以上任意に含む）以外、ポリエポキシド（ポリマー（例えば、エポキシ化油）である場合）以外のポリマーを含まない。
【００３９】
好ましくは、工程ａ）の反応混合物は、工程ｂ）の間に適用される条件下でポリエポキシドと反応することができる脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）以外の化合物を含まない。
【００４０】
工程ｂ）の間、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を形成するために、反応混合物は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の少なくとも１つの末端カルボン酸官能基を、ポリエポキシドの少なくとも１つのエポキシド官能基と反応させることができる温度及び圧力条件下で加熱される。
【００４１】
本願の意味において、「末端基」とは、ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の末端の１つに存在するポリエポキシド（その少なくとも１つのエポキシド官能基が反応した）から誘導される脂肪族ポリエステルオリゴマーにグラフトされた基のことを意味し、これが必ずしも主鎖の末端である必要がないことが理解される。末端基は、可変の大きさを有してよく、また、１つ以上の官能基を含んでもよい。したがって、本発明によると、オリゴマー（Ｏ２）は、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む少なくとも１つの末端基を含む。末端基は、例えば、脂肪族ポリエステルオリゴマーにグラフトされたエポキシ化油であることができる。
【００４２】
一般に、ポリエポキシドが、小さな大きさの化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル又はトリメチロールトリグリシジルエーテル）である場合、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、少なくとも１つのエポキシド末端官能基を有する。他方、ポリマーポリエポキシドが工程ｂ）の終わりで使用される場合、１つのブロックが脂肪族ポリエステルから誘導され、他方のブロックが、本願において「末端基」として指定されたポリマーポリエポキシドから誘導されるブロックオリゴマーが得られる。ポリマーポリエポキシドブロックは、少なくとも１つのエポキシド官能基を含むが、それは必ずしもポリマーポリエポキシドブロック上の主鎖の末端である必要がなく、したがって必ずしも末端官能基である必要がない。残りのエポキシド官能基（複数可）は、例えば、ポリマーポリエポキシドブロックのペンダント基上であってもよい。したがって、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、特定の実施形態においてのみ、エポキシド末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）であある。
【００４３】
工程ｂ）の間、反応混合物は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の融点〜２５０℃の間に含まれる温度、典型的に１１０℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜１７５℃に加熱される。脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）が固体であるなら、反応は非常に好都合でない。したがって、温度は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の融点の温度よりも高いことが好ましい。さらに、特に、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）が、カルボン二酸（carboxylic diacid）とジオールとのコポリマーである場合、それは、末端カルボン酸官能基に加えてアルコール末端官能基を含んでもよい。工程ｂ）は、アルコールがポリエポキシドと反応せず、そしてカルボン酸官能基とポリエポキシドとの間の反応と競争するこの反応が回避されるように、２５０℃未満或いは１５０℃の温度で適用されることが好ましい。
【００４４】
工程ｂ）の間、圧力は、０．００１バール〜周囲圧力の間、好ましくは０．０１バール〜周囲圧力の間、例えば、０．０２バールのオーダーに含まれる。もちろん最低圧力は、ポリエポキシドの揮発度に依存する。したがって、最低圧力は、ポリエポキシドの性質に応じて適応される。
【００４５】
工程ｂ）は、一般に１０分〜５時間、特に１５分〜２時間、好ましくは１時間のオーダーで続ける。
【００４６】
第２の対象によると、本発明は、上記の方法によって得られる、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）（好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー）に関する。
【００４７】
発明者らは、これらのオリゴマー（Ｏ２）をポリマー組成物に導入することにより、材料の他の特性（機械的特性、熱的特性等）を変化させることなく、前記組成物を流動化し及び／又はその安定性を改善することを可能にすることを示した。材料の維持された特性は、特に、引張係数、アイゾット衝撃力及び熱変形温度（ＨＤＴ）である。
【００４８】
したがって、第３の対象によると、本発明は、ポリマー組成物における添加物としての、前記組成物の流動化及び／又はその安定性を改善するための、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の使用に関する。
【００４９】
少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有するポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー（Ｏ２）の使用が、特に好ましい。
【００５０】
好ましくは、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する、使用される脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、上記で定義された方法で得ることができる。
【００５１】
したがって、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）をポリマー組成物に導入することにより、組成物の流動性を改善することができ、他の機械的特性が維持される。
【００５２】
ポリマー組成物は、ポリマー（Ｐ）（ポリマーマトリックスとして使用される）、好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）又はポリ（乳酸）（ＰＬＡ）等の脂肪族ポリエステルを典型的に含む。
【００５３】
流動性の改善は、特に、ポリマー組成物のポリマー（Ｐ）の特定の変態温度（transformation temperature）で剪断にさらされる、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を含まないポリマー組成物又はそれを含むポリマー組成物の粘度を比較することによって観察することができる。
【００５４】
典型的に、ポリマー組成物のポリマー（Ｐ）の特定の変態温度で、ポリマー組成物の粘度が、前記添加物を含まないポリマー組成物の同じ温度での粘度に対して１０％〜８０％低下する。
【００５５】
特定の変態温度は、空洞（cavity）に注入することができるようにポリマー（Ｐ）が十分に流体である温度（例えば、ポリプロピレンについては２２０℃〜２４０℃、ポリカーボネート（ＰＣ）及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）については２６０℃〜２８０℃、ポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）及びポリ（乳酸）（ＰＬＡ）については１５０℃〜１７０℃（典型的に１６０℃のオーダー））である。この特定の変態温度は、各ポリマーに固有である。
【００５６】
ポリマー組成物の流動性の改善は、低重量割合のオリゴマー（Ｏ２）を添加することによっても観察される。典型的に１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％のオリゴマー（Ｏ２）がポリマー組成物に添加される。特に１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％のオリゴマー（Ｏ２）の添加は、特にポリマー（Ｐ）がポリ（ブチレンサクシネート）又はポリ（乳酸）（ＰＬＡ）である場合に、ポリマー（Ｐ）の特定の変態温度で粘度を１０％〜８０％低下させることを一般に可能にする。当業者は、組成物の所望の流動性と機械的特性との間の妥協を見出すことにより、ポリマー組成物に添加されるべきオリゴマー（Ｏ２）の割合を適合させることができる。
【００５７】
ポリマー組成物への脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の導入は、一般にオリゴマー（Ｏ２）の数平均分子量に関わらず、組成物の流動性を改善する。
【００５８】
さらに、ポリマー組成物に脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）を導入することにより、その安定性を改善することができる。すなわち、その分解速度を低減することができる。特定の理論に拘束されることを意図することなく、この低減を説明するために２つの仮定を挙げることができる。まず第１に、カルボン酸官能基は、ポリマー組成物の成分であるオリゴマーの分解の主な原因となる。今回、これらの官能基がポリエポキシドによって捕捉されるので、したがって、オリゴマー及びそれ故にポリマー組成物の分解が低減される。さらに、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を含む。この（これらの）エポキシド官能基（複数可）は、水分子、及びポリマー（Ｐ）中に存在する残留酸官能基（特に、カルボン酸）を捕捉することができる。今回、水の存在は、特定のポリマー組成物の分解（特に、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン型のポリマーにおける加水分解による分解）の原因の１つである。したがって、エポキシド官能基によって水分子を除去することにより、ポリマー組成物を安定化することも可能になる。本発明による方法の工程ａ）において、モノエポキシド（米国特許第２００９／０１７１０３７号で提案されるような）がポリエポキシドの代わりに用いられるなら、水分子を結合するこの特性は存在しないであろう。実際、モノエポキシドのエポキシド官能基は、カルボン酸官能基を捕捉するために消費されるので、本方法の最後で得られるオリゴマーは、エポキシド官能基を含まないであろう。
【００５９】
ポリマー組成物の安定性の改善は、例えば、エージング試験の間に、オリゴマー（Ｏ２）を含まないポリマー組成物又はそれを含む組成物の、初期時間対数日の時間での数平均分子量に対し、その時のｔ（instant t）の数平均分子量の割合における時間依存変化を比較することによって観察してもよい。ポリマー組成物の溶液の粘度又はそのメルトフローインデックス（ＭＦＩ)を測定すること等の、ポリマー組成物の安定性改善を測定するための他の方法が存在する。
【００６０】
典型的に、１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％のオリゴマー（Ｏ２）がポリマー組成物に添加される。当業者は、組成物の所望の安定性と機械的特性との間の妥協を見出すことにより、ポリマー組成物に添加されるべきオリゴマー（Ｏ２）の割合を適合させることができる。
【００６１】
また、本発明は、
ａ）ポリマー組成物を提供する工程と、
ｂ）好ましくは上記で定義された方法によって得ることができる、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）をポリマー組成物に添加する工程と
を含む、流動化及び／又はポリマー組成物の安定性を改善する方法に関する。
【００６２】
工程ｂ）の条件（特に、添加されるオリゴマー（Ｏ２）の好ましい百分率）は、好ましくはその使用について上記した通りである。
【００６３】
第４の対象によると、本発明は、
・上記で定義したような、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマーＯ２（好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー）と、
・少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）、好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）又はポリ（乳酸）（ＰＬＡ）のような脂肪族ポリエステルと、
・任意の天然繊維と
を含むポリマー組成物に関する。
【００６４】
一般に、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の性質（従って、それが由来する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ１）の性質）は、その構造が、ポリマー組成物に使用されるポリマー（Ｐ）の構造に近いように選択される。実際、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）及びポリマー（Ｐ）が構造的に近いほど、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は容易に分散してポリマー（Ｐ）中での相溶性が向上し、それにより均一なポリマー組成物を得ることができる。したがって、好ましくは、ポリマー（Ｐ）は脂肪族ポリエステルである。ポリマー（Ｐ）が脂肪族ポリエステルである場合、オリゴマー（Ｏ１）は、好ましくは式（Ｉ）の脂肪族ポリエステルオリゴマーであり、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、ポリエポキシドのグラフト化に由来する少なくとも１つの末端基をもつ式（Ｉ）の脂肪族ポリエステルの誘導体である。より好ましくは、ポリマー（Ｐ）はポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）又はポリ（乳酸）（ＰＬＡ）である。ポリマー（Ｐ）がポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）である場合、オリゴマー（Ｏ１）は、好ましくは式（Ｉ’）のポリ（ブチレンサクシネートオリゴマー）であり、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）は、ポリエポキシドのグラフト化に由来する少なくとも１つの末端基をもつ式（Ｉ’）のポリ（ブチレンサクシネート）誘導体である。
【００６５】
ポリマー組成物における脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の分散性は、本願によるオリゴマー（Ｏ２）の利点である。比較として、ポリエポキシドが、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の代わりにポリマー組成物に直接導入されたなら、ポリマー組成物中でほとんど分散しないであろう。したがって、得られる組成物は均一性が低く、それ故に導入することができるポリエポキシドの量は、ポリマー組成物に導入することができるオリゴマー（Ｏ２）の量よりもはるかに少ないであろう。
【００６６】
さらに、ポリマー組成物への天然繊維の導入は、この組成物に対して興味深い特性、例えば、より良好な熱機械的特性を与える。しかしながら、これらの天然繊維の導入は、流動性を喪失させることがある。しがたって、天然繊維を含むポリマー組成物における本発明によるオリゴマー（Ｏ２）の使用は、それらの流動性及び／又は安定性の改善を可能にするので、特に適している。
【００６７】
天然繊維は、好ましくは
・特に、綿、ココナツ、亜麻、大麻、マニラ麻又はマニラアバカ（Manilla hemp or abaca）、バナナの木、黄麻（ジュート）、ラミー（カラムシ）、ラフィア（ヤシ）、サイザル麻、エニシダ、竹、ススキ、ケナフ麻、コプラ、リュウゼツラン、モロコシ、スイッチグラス（switch-grass）、及び木により形成される群から選択される植物由来の繊維、
・特に、羊毛、アルパカフリース、モヘア、カシミヤ、アンゴラ、及び絹により形成される群から選択される動物由来の繊維
である。
麻繊維が特に好ましい。
ポリマー組成物は、１０〜４０重量％、特に２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３０重量％の繊維を典型的に含む。
【００６８】
ポリマー組成物は、
・耐衝撃性添加物（例えば、アクリルコポリマー、エラストマー）、及び／又は
・耐加水分解（anti-hydrolysis）添加物（例えば、カルボジイミド、エポキシド）、及び／又は
・流動化（fluidifying）剤（例えば、オリゴマー、潤滑剤、可塑剤）、及び／又は
・抗真菌薬、及び／又は
・抗酸化剤（リン系化合物（phenolic）、フェノール系化合物（phenolic）等）、及び／又は
・充填材（滑石、炭酸カルシウム等）、及び／又は
・ナノ充填材（モンモリロナイト、クロサイト等）、及び／又は
・抗ＵＶ剤（フェノール系ヒンダードアミン等）、及び／又は
・着色剤若しくは顔料、及び／又は
・難燃材、及び／又は
・相溶化剤（無水マレイン酸、シラン等）
のような他の添加物を含むことができる。
【００６９】
第５の対象によると、本発明は、
ｉ）上記で定義されるような、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む末端基を有する脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）（好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー）と、少なくとも１つの他のポリマー（Ｐ）、好ましくはポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）又はポリ（乳酸）（ＰＬＡ）のような脂肪族ポリエステルと、任意の天然繊維とを含む反応混合物を調製する工程と、
ｉｉ）１２０℃〜２００℃の間に含まれる温度で前記反応混合物を押出し、それにより、前記ポリマー（Ｐ）が、前記脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の少なくともいくつかのエポキシド官能基と任意に反応する工程と、
ｉｉｉ）ポリマー組成物を回収する工程と
を含むポリマー組成物の調製方法に関する。
【００７０】
好ましいポリマー（Ｐ）は、上記で定義した通りである。上記した添加物は、工程ｉ）の反応混合物に添加してもよい。
【００７１】
工程ｉｉ）の押出は、１３０℃〜１６０℃の間に含まれる温度で好ましくは行われる。
【００７２】
工程ｉｉ）の間、１つの実施形態において、ポリマー（Ｐ）は、脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）の少なくともいくつかのエポキシド官能基と反応する。この反応は、モノエポキシド（米国特許第２００９／０１７１０３７号で提案されたような）が、本発明による方法の工程ａ）においてポリエポキシドの代わりに使用されたなら、起こらないであろう。実際、モノエポキシドのエポキシド官能基は、カルボン酸官能基を捕捉するために消費されるので、得られるオリゴマーは、エポキシド官能基を含まず、したがって押出の間にポリマー（Ｐ）と反応することができないであろう。
【００７３】
他の実施形態において、工程ｉｉ）の間に、ポリマー（Ｐ）と脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）のエポキシド官能基との反応は起こらない。
【００７４】
第６の対象によると、本発明は、上記で定義された方法によって得られるポリマー組成物に関する。
【００７５】
第７の対象によると、本発明は、プラスチック物品、特に、自動車部品等の車両部品を調製するための、上記で定義されたようなポリマー組成物（第４の対象又は第６の対象の組成物）の使用に関する。
【００７６】
第８の対象によると、本発明は、上記で定義されたようなポリマー組成物を含むプラスチック物品、特に、自動車部品等の車両部品に関する。プラスチック物品は、射出、バック射出（back injection）、熱圧縮、熱成形によって、好ましくは射出によって得ることができる。プラスチック物品は、例として、自動車の全ての内装品（例えば、計器パネル、ドアパネル、トンネルコンソール（tunnel console）、ピラーガーニッシュ、ヘッドライニング）であることができる。プラスチック物品は、当業者に知られているように、被覆なしで、又は被覆層と共に使用することができる。また、プラスチック物品は、弾性クリップ等の、複雑な３次元形状又は複雑な機能を含んでもよい。
【実施例】
【００７７】
本発明は、以降の実施例及び図面を考慮することにより、より良く理解されるであろう。
【００７８】
図１は、
・ＰＢＳ（対照）タイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（黒菱形）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（白丸）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（黒三角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（白四角）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明する（実施例１５）。
【００７９】
図２は、
・ＰＢＳ（対照）タイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（白菱形）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例４のオリゴマー（Ｏ２）−４（Ｍｎ＝２，６００ｇ／モル）とからなる組成物（白四角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８（Ｍｎ＝４，１００ｇ／モル）とからなる組成物（黒丸）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明する（実施例１５）。
【００８０】
図３は、
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維とからなるポリマー組成物（対照）（黒丸）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（白三角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（黒四角）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明する（実施例１６）。
【００８１】
図４は、
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維とからなるポリマー組成物（対照）（黒丸）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８（Ｍｎ＝４，１００ｇ／モル）とからなる組成物（黒三角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例２のオリゴマー（Ｏ２）−２（Ｍｎ＝１３，１０７ｇ／モル）とからなる組成物（白四角）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を表す（実施例１６）。
【００８２】
図５は、
・ＰＢＳ（対照）タイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（黒菱形）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（白四角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物（黒三角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例２のオリゴマー（Ｏ２）−２とからなる組成物（白菱形）
の、ｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を説明する（実施例１８）。
【００８３】
図６は、
・ＰＢＳ（対照）タイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（黒四角）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１２のオリゴマー（Ｏ２）−１２とからなる組成物（白丸）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１３のオリゴマー（Ｏ２）−１３とからなる組成物（黒丸）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１４のオリゴマー（Ｏ２）−１４とからなる組成物（黒三角）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明する（実施例１５）。
【００８４】
図７は、
・ＰＬＡタイプ（対照）のポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（白丸）
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１２のオリゴマー（Ｏ２）−１２とからなる組成物（黒四角）
の１６０℃での粘度（Ｐａ・ｓ単位）対剪断速度（ｓ−１単位）を説明する（実施例１７）。
【００８５】
図８は、
・ＰＬＡ（対照）タイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（黒菱形）
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１２のオリゴマー（Ｏ２）−１２とからなる組成物（黒四角）
の、ｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を説明する（実施例１９）。
【００８６】
酸価値の決定は、規格ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４に記載されている。
【００８７】
実施例１：トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルポリエポキシド、１，４−ブタンジオール及びコハク酸からの脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−１の調製
０．５当量のパラトルエンスルホン酸の存在下、１．０５当量の１，４−ブタンジオール及び１．０当量のコハク酸を、
＜１＞１２５℃の温度及び大気圧に１時間、次いで
＜２＞１２５℃の温度及び０．４５バール〜０．１バールに低減した圧力に２時間、次いで
＜３＞１２５℃の温度及び０．０２バールの圧力に３時間
晒すことにより、ポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー（本願によるオリゴマー（Ｏ１）に相当する）を得た。
酸価が４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量Ｍｎが１３，４６１、重量平均分子量Ｍｗが２６，６８０、及び多分散性指数ｌｐが１．９８のオリゴマー（Ｏ１）−１を得た。
【００８８】
このオリゴマー（Ｏ１）−１に、１０モル％のトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ−Ｔ又はシグマアルドリッチ（登録商標）製）を加え（トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルの上記モル比は、（Ｏ１）−１の調製に使用されたコハク酸に対するものである）、次に混合物を、（Ｏ１）−１の調製に使用されたコハク酸に対して０．５モル％のパラトルエンスルホン酸の存在下、０．０２バールの圧力で１２５℃の温度に０．５時間晒した。
【００８９】
酸価が１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、Ｍｎが１２，４１０、Ｍｗが２６，２５８、及びｌｐが２．１１の脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−１を得た。したがって、酸価は実際に低下したが、分子量はあまり変わらなかった。多分散性指数の維持は、ポリエポキシド分子が、如何なる分岐反応を有することなく、オリゴマー（Ｏ１）−１によってグラフト化されたことを示す。
【００９０】
実施例２：エポキシ化亜麻油、１，４−ブタンジオール及びコハク酸からの脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−２の調製
上記の実施例１に記載された手順に従い、オリゴマー（Ｏ１）−２を調製した。酸価が８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、Ｍｎが１３，３２６、Ｍｗが２３，２３８、及びｌｐが１．７４のオリゴマー（Ｏ１）−２を得た。
【００９１】
このオリゴマー（Ｏ１）−２に、５モル％のエポキシ化亜麻油を加え、次に混合物を、（Ｏ１）−２の調製に使用されたコハク酸に対して０．５モル％のパラトルエンスルホン酸の存在下、０．０２バールの圧力で１２５℃の温度に０．５時間晒した。エポキシ化亜麻油の上記モル比は、（Ｏ１）−２の調製に使用されたコハク酸に対するものである。
酸価が３．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、Ｍｎが１３，１０７、Ｍｗが２０，１８２、及びｌｐが１．７５の脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−２を得た。したがって、酸価は実際に低下した。
【００９２】
実施例３〜１１：エポキシ化亜麻油からの、又はトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオール及びコハク酸からの脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−３〜１１の調製
（Ｏ１）−３の調製に使用されたコハク酸に対して５．１０−３当量のパラトルエンスルホン酸の存在下、１．２７５当量の１，４−ブタンジオール及び１．０当量のコハク酸を、
＜１＞１２５℃の温度及び大気圧に１時間、次いで
＜２＞１２５℃の温度及び０．４５バール〜０．１バールに低減した圧力に２時間、次いで
＜３＞１２５℃の温度及び０．０２バールの圧力に３時間
晒すことにより、ポリ（ブチレンサクシネート）オリゴマー（本願によるオリゴマー（Ｏ１）−３に相当する）を得た。
酸価が５．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量Ｍｎが２，７６０、重量平均分子量Ｍｗが４，３６０、及び多分散性指数ｌｐが１．５８のオリゴマー（Ｏ１）−３を得た。
【００９３】
エポキシド官能基の量は、以下の前提を用いて計算した。
・トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルの平均エポキシド官能基の数が３である。
・エポキシ化亜麻油の平均エポキシド官能基の数が５である。
エポキシド官能基の量（今後、下記の表においてエポキシド量という）は、（Ｏ１）−３（ｅｑ／ＡＮ）の測定された酸価に対して計算された。
【００９４】
オリゴマー（Ｏ２）−３〜１１の調製は、実施例１及び２の手順に従い、下記の表１に与えられる条件を用いてオリゴマー（Ｏ１）−３から行った。
【００９５】
【表１】
0005876064.tif 000007
【００９６】
ＴＭＰ：トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ−Ｔ又はシグマアルドリッチ（登録商標）製）
ＨＬＯ：エポキシ化亜麻油
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
Ｃａｔａ：触媒
Ｔｉ（ＯＢｕ）４：Ｕｎｉｖａｒ（登録商標）製又はシグマアルドリッチ（登録商標）製
表１：オリゴマー（Ｏ１）−３からオリゴマー（Ｏ２）−３を調製するための適用条件
【００９７】
実施例１２〜１４：トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、並びに
・エチレングリコール及びコハク酸
・１，４−ブタンジオール及びアジピン酸
・エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及びコハク酸
からの脂肪族ポリエステルオリゴマー（Ｏ２）−１２〜１４の調製
上記の実施例３に記載の手順に従い、下記の他のモノマーを用いてオリゴマー（Ｏ１）−４〜６を調製した。
・（Ｏ１）−４：エチレングリコール及びコハク酸
・（Ｏ１）−５：１，４−ブタンジオール及びアジピン酸
・（Ｏ１）−６：エチレングリコール及び１，４−ブタンジオール（各ジオールについて５０／５０モル％）並びにコハク酸
【００９８】
実施例１及び２の手順に従い、下記の表２に与えられる条件を用いて、オリゴマー（Ｏ１）−４〜６からオリゴマー（Ｏ２）−１２〜１４の調製をそれぞれ行った。
【００９９】
【表２】
0005876064.tif 000008
【０１００】
表２：オリゴマー（Ｏ１）−４〜６からオリゴマー（Ｏ２）−１２〜１４をそれぞれ調製するための適用条件
【０１０１】
実施例１５：本発明によるオリゴマー（Ｏ２）の添加によるＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物の粘度の改善
下記の実施例１５、１６及び１７において、ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）は、昭和高分子（登録商標）（グレード＃１０００）に由来した。
実施例１５、１６及び１７において、ＲＯＳＡＮＤ（登録商標）４０ＫＮ毛管レオメータを使用し、従った基準はＡＳＴＭ Ｄ３８３５−０８（ＩＳＯ １１４４３：２００５）であった。
【０１０２】
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＢＳの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図１は、オリゴマー（Ｏ２）がポリマー組成物に添加される場合にポリマー組成物の流動性の明確な改善を示す。添加されるオリゴマー（Ｏ２）の重量割合が高いと、当該改善はなおさら有意である。３重量％のオリゴマーを添加することにより、流動性の有意な改善（剪断速度に関わらず、１０％よりも高い）を観察することができる。２０重量％のオリゴマーを添加することにより、剪断速度に応じて５３〜６９％の流動性の改善を観察することができる。
【０１０３】
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例４のオリゴマー（Ｏ２）−４（Ｍｎ＝２，６００ｇ／モル）とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８（Ｍｎ＝４，１００ｇ／モル）とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＢＳの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図２は、オリゴマー（Ｏ２）の数平均分子量に関わらず、ポリマー組成物に対するその添加が、組成物の流動性の改善を可能にすることを示す。この改善は、特に低剪断速度で、Ｍｎが４，１００ｇ／モルのオリゴマー（（Ｏ２）−８）の添加よりもＭｎが２，６００ｇ／モルのオリゴマー（（Ｏ２）−４）の添加の方が有意である。
【０１０４】
下記の表３は、様々な剪断速度でのポリマー組成物の粘度を与える。
【０１０５】
【表３】
0005876064.tif 000009
【０１０６】
表３：様々な剪断速度（ｓ−１）でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）
【０１０７】
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例４のオリゴマー（Ｏ２）−４とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例５のオリゴマー（Ｏ２）−５とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例６のオリゴマー（Ｏ２）−６とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＢＳの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図６は、オリゴマー（Ｏ２）がポリマー組成物に添加される場合にポリマー組成物の流動性の明確な改善を示す。
【０１０８】
下記の表４は、様々な剪断速度でのポリマー組成物の粘度を与える。
【０１０９】
【表４】
0005876064.tif 000010
【０１１０】
表４：様々な剪断速度（ｓ−１）でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）
【０１１１】
実施例１６：本発明によるオリゴマー（Ｏ２）を添加することによる、ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と麻繊維とからなるポリマー組成物の粘度の改善
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維とからなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＢＳの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図３は、オリゴマー（Ｏ２）がポリマー組成物に添加される場合にポリマー組成物の流動性の明確な改善を示す。添加されるオリゴマー（Ｏ２）の重量割合が高いと、当該改善はなおさら有意である。
【０１１２】
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維とからなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８（Ｍｎ＝４，１００ｇ／モル）とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、３０重量％の麻繊維と、２０重量％の実施例２のオリゴマー（Ｏ２）−２（Ｍｎ＝１３，１０７ｇ／モル）とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＢＳの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図４は、オリゴマー（Ｏ２）の数平均分子量に関わらず、ポリマー組成物に対するその添加が、組成物の流動性の改善を可能にすることを示す。この改善は、特に低剪断速度で、Ｍｎが１３，１０７ｇ／モルのオリゴマー（（Ｏ２）−８）の添加よりもＭｎが４，１００ｇ／モルのオリゴマー（（Ｏ２）−４）の添加の方が有意である。
【０１１３】
下記の表５は、様々な剪断速度でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）を与える。
【０１１４】
【表５】
0005876064.tif 000011
【０１１５】
表５：様々な剪断速度（ｓ−１）でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）
【０１１６】
実施例１７：本発明によるオリゴマー（Ｏ２）を添加することによる、ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物の粘度の改善
ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）（グレード３２５１Ｄ）に由来した。
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１２のオリゴマー（Ｏ２）−１２とからなる組成物
の１６０℃（ポリマー（Ｐ）として使用されるＰＬＡの特定の変態温度）での様々な剪断速度に対する粘度を測定した。図７は、オリゴマー（Ｏ２）−１２がポリマー組成物に添加される場合にポリマー組成物の流動性の明確な改善を示す。
【０１１７】
下記の表６は、様々な剪断速度でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）を与える。
【０１１８】
【表６】
0005876064.tif 000012
【０１１９】
表６：様々な剪断速度（ｓ−１）でのポリマー組成物の粘度（Ｐａ・ｓ）
【０１２０】
実施例１８：ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、本発明によるオリゴマー（Ｏ２）とからなるポリマー組成物のエージング
気候オーブン（climatic oven）において、７０％の湿度割合で６０℃の温度にポリマー組成物を曝した。
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例８のオリゴマー（Ｏ２）−８とからなる組成物
・ＰＢＳタイプのポリマー（Ｐ）と、２０重量％の実施例２のオリゴマー（Ｏ２）−２とからなる組成物
の、ｔ＝０（ｔ＝０は、熱処理前の時間である）対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を測定した。この割合が１に近くなるほど、ポリマー組成物はより安定する。図５は、ポリマー組成物にオリゴマー（Ｏ２）を添加することにより、オリゴマー（Ｏ２）を調製するのに使用されたポリエポキシド（（Ｏ２）−８についてはトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（Ｏ２）−２についてはエポキシ化亜麻油）に関わらず、組成物の安定性を改善することが可能になることを示す。添加されるオリゴマー（Ｏ２）の重量割合が高いと、当該改善はなおさら有意である。
【０１２１】
下記の表７は、前記割合対時間の値を与える。
【０１２２】
【表７】
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【０１２３】
表７：ｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合
【０１２４】
実施例１９：ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）と、本発明によるオリゴマー（Ｏ２）とからなるポリマー組成物のエージング
気候オーブン（climatic oven）において、７０％の湿度割合で６０℃の温度にポリマー組成物を曝した。
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）からなるポリマー組成物（対照）
・ＰＬＡタイプのポリマー（Ｐ）と、１０重量％の実施例１２のオリゴマー（Ｏ２）−１２とからなる組成物
の、ｔ＝０（ｔ＝０は、熱処理前の時間である）対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合を測定した。この割合が１に近くなるほど、ポリマー組成物はより安定する。図８は、ポリマー組成物にオリゴマー（Ｏ２）を添加することにより、組成物の安定性を改善することが可能になることを示す。
【０１２５】
下記の表８は、前記割合対時間の値を与える。
【０１２６】
【表８】
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【０１２７】
表８：ｔ＝０対数日の時間での数平均分子量に対する、その時のｔの数平均分子量の割合
【０１２８】
本発明のいくつかの典型的な実施形態のみを上記で詳細に説明したが、当業者は、添付の特許請求の範囲によって定義される発明の範囲から逸脱することなく、典型的な実施形態の多くの変更が可能であることを認識するであろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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