(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（I-2）、（I-17）、（I-41）、（I-43）の内の一つの化合物：
【化１】
0005844282.tif 000114
式中、
Ｌは、出現するごとに同一または異なり、Ｃ（Ｒ２）２およびＮＲ２から選択され；
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する単環もしくは多環の芳香族環系（これは各々の場合において１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これは１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；
Ｒ２は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する単環もしくは多環の芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これは各々の場合において１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これは１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上の基Ｒ２は、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ4）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ4、ＣＲ4＝Ｃ（Ｒ4）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ4）３、Ｂ（ＯＲ4）２、ＯＳＯ２Ｒ4、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は、１つ以上の基Ｒ4によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ4Ｃ＝ＣＲ4、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ4）２、Ｇｅ（Ｒ4）２、Ｓｎ（Ｒ4）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ4、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ4によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する単環もしくは多環の芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これは各々の場合において１つ以上の非芳香族基Ｒ4によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これは１つ以上の非芳香族基Ｒ4によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上の基Ｒ３は、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ4は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／または複素芳香族有機基（ここで、さらに、１つ以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよい）であり；ここで２つ以上の同一または異なった置換基Ｒ4は、また、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
ここで、以下の構造は除かれる。
【化２】
0005844282.tif 000115
【請求項２】
Ｒ１が、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基もしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基もしくはアルコキシ基（これらの各々は１以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接するまたは隣接しないＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香環原子を有するアリール基（これは各々の場合において１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ２が、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１８個の炭素原子を有するアリール基から選択され、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
１つ以上の基Ｒ３によって置換されている６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を表す少なくとも１つの基Ｒ２が、存在しなければならないことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む配合物。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物を製造するための方法であって、架橋基Ｌの導入のために少なくとも１つの閉環反応が行われることを特徴とする方法。
【請求項７】
電子デバイスにおける請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物の使用。
【請求項８】
請求項１〜４の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含む電子デバイスであって、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）から選択される電子デバイス。
【請求項９】
請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物が、正孔輸送層もしくは正孔注入層における正孔輸送物質として、および／またはマトリックス物質として、発光層において、用いられることを特徴とする、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の化合物、および電子デバイスにおけるその使用、およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体物質、例えば本発明に係る化合物は、電子デバイスにおける多数の異なる用途のために開発されつつある。
【０００３】
本発明に係る化合物が機能的物質として使用され得る有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、米国特許第４５３９５０７号、米国特許第５１５１６２９号、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。
【０００４】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの性能データに関して、特に、幅広い商業的使用について、さらなる改善が依然として必要である。これに関連して特に重要なことは、有機エレクトロルミネッセントデバイスの寿命、効率および動作電圧、ならびに達成される明度である。特に、青色発光エレクトロルミネッセンスデバイスの場合においては、デバイスの寿命に関して改善の可能性がある。
【０００５】
加えて、高い熱安定性と高いガラス転移温度とを有し、分解せずに昇華し得る有機半導体物質として使用するための化合物が望まれる。
【０００６】
さらに、従来技術に従う正孔輸送物質の場合の電圧は、一般に、正孔輸送層の層厚とともに増加する。実際に、正孔輸送層のより大きな層厚がしばしば望まれるが、これは、多くの場合、高い動作電圧と貧弱な性能データの結果を有する。これに関連して、高い電荷担体移動度を有し、動作電圧におけるほんの僅かな増加を用いて、より厚い正孔輸送層を達成し得る新規な正孔輸送物質が要求される。
【０００７】
アリールアミン誘導体は、正孔輸送物質および正孔注入物質として従来技術から知られている。インデノフルオレンに基づくこのタイプの物質は、例えば、ＷＯ０６／１００８９６およびＷＯ０６／１２２６３０に開示されている。上記インデノフルオレンアミンは、蒸着またはコーティングプロセス、初期の堆積の間の加工性に不都合があり、それ故、工業的プロセスの複雑化が生じ得る。さらに、既知の正孔輸送物質は、しばしば、電子安定性が低く、結果として前記化合物を含む電子デバイスの寿命が短くなる。ここにおいてさらに改善する必要がある。
【０００８】
さらに、電子デバイスにおける使用のための代替のマトリックス物質が要求される。特に、良好な効率、長期寿命および低い動作電圧を同時にもたらすリン光性発光体のためのマトリックス物質が要求される。それは、正確には、有機エレクトロルミネッセントデバイスの寿命と効率に対してしばしば制限しているマトリックス物質の特性である。
【０００９】
従来技術に従って、カルバゾール誘導体、例えばビス（カルバゾリル）ビフェニルは、しばしば、マトリックス物質として使用される。特に、上記物質の寿命とガラス転移温度に関して、改善の可能性はまだある。さらに、対象とする物質を含む電子デバイスの動作電圧に関して、改善される必要がある。
【００１０】
さらに、ケトン（ＷＯ０４／０９３２０７）、ホスフィンオキシド、スルホン（ＷＯ０５／００３２５３）およびトリアジン化合物、例えばトリアジニルスピロビフルオレン（ＷＯ０５／０５３０５５出願、ならびにＷＯ１０／０１５３０６およびＷＯ１０／０７２３００出願を参照されたい）は、リン光性発光体用のマトリックス物質として使用される。低動作電圧と長期寿命は、特にケトンを用いて達成される。特に、ケトケトネートリガンド、例えばアセチルアセトネートを含む金属錯体を用いた効率と適合性に関して、ここにおいて改善の可能性がまたある。
【００１１】
さらに、金属錯体、例えばＢＡＩｑまたはビス［２−（２−ベンゾチアゾール）フェノレート］亜鉛（ＩＩ）は、リン光性発光体用のマトリックス物質として使用される。特に動作電圧と化学的安定性に関して、まだ改善される必要がある。純粋な有機化合物は、これらの金属錯体よりもしばしば安定である。このようにして、これらの金属錯体のいくつかは、加水分解に感受性であり、それは、錯体の取扱いをより困難にする。
【００１２】
また特に関心がもたれることは、混合されたマトリックスシステムのマトリックス成分として代替の物質の提供である。本出願の意味における混合されたマトリックスシステムは、１種以上のドーパント化合物と一緒に混合された２種以上の異なるマトリックス化合物が発光層として用いられるシステムを意味するものとされる。これらのシステムは、特に、リン光性有機エレクトロルミネッセントデバイスの場合において対象となる。より詳細な情報については、未公開出願のＤＥ１０２００９０１４５１３．３を参照されたい。
【００１３】
混合されたマトリックスシステムにおけるマトリックス成分として言及され得る従来技術から知られている化合物は、とりわけ、ＣＢＰ（ビスカルバゾリルビフェニル）とＴＣＴＡ（トリスカルバゾリルトリフェニルアミン）である（例部の表４を参照されたい）。しかしながら、混合されたマトリックスシステムにおけるマトリックス成分として使用するための代替の化合物に対する要求が続いている。特に、電子デバイスの動作電圧と寿命における改善を達成する化合物が要求されている。
【００１４】
蛍光ＯＬＥＤについて、特に青色発光エレクトロルミネッセンスデバイス用に、従来技術に従って使用されるマトリックス物質は、特に、縮合芳香族化合物、特に、アントラセン誘導体、例えば、９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセン（米国特許第５９３５７２１号）である。ＷＯ０３／０９５４４５およびＣＮ１３６２４６４は、ＯＬＥＤにおいて使用するための９，１０−ビス（１−ナフチル）アントラセン誘導体を開示する。さらなるアントラセン誘導体は、ＷＯ０１／０７６３２３、ＷＯ０１／０２１７２９、ＷＯ０４／０１３０７３、ＷＯ０４／０１８５８８、ＷＯ０３／０８７０２３、またはＷＯ０４／０１８５８７において開示されている。アリール置換されたピレンおよびクリセンに基づくマトリックス物質は、ＷＯ０４／０１６５７５に開示されている。ベンズアントラセン誘導体に基づくマトリックス物質は、ＷＯ０８／１４５２３９に開示されている。高品質用途には、利用可能なさらなるマトリックス物質を有することが望ましく、それは、好ましくは改善された特性を有する。
【００１５】
青色発光化合物の場合に言及され得る従来技術は、アリールビニルアミンの使用である（例えば、ＷＯ０４／０１３０７３、ＷＯ０４／０１６５７５、ＷＯ０４／０１８５８７）。しかしながら、これらの化合物は、熱的に不安定であり、分解せずに蒸発させることはできず、これは、ＯＬＥＤ製造のための高度な技術的複雑さを必要とするものであり、それ故に、技術的欠点を示す。したがって、高品質用途には、特に、デバイスならびに昇華安定性および発光色に関して、利用可能な改善された発光体を有することが望ましい。
【００１６】
全体としては、好ましくは、改善された特性を有する代替の物質について、電子デバイス用の機能的物質の領域において要求がある。
【００１７】
とりわけ、ＷＯ２００６／０３３５６３および米国特許出願公開第２００９／０１３６７７９号出願は、個々のアリール基を互いに架橋するトリアリールアミン誘導体を開示する。これらの化合物は、電子デバイスにおける正孔輸送物質および／または発光物質として用いられる。
【００１８】
ＷＯ１０／０８３８７１出願は、アリール基がピペリジン環に縮合された化合物を開示する。これらの化合物は、電子デバイスにおける正孔輸送物質および／または発光物質として用いられる。さらに、未公開出願のＤＥ１０２００９０４８７９１．３は、トリアジニル基を含む架橋されたカルバゾール誘導体を開示する。これらの化合物は、好ましくは、リン光性ドーパント用のマトリックス物質、および電子輸送物質として用いられる。
【００１９】
しかしながら、これらのデバイスの寿命、効率および動作電圧に関して、改善する必要性が継続している。さらに、これらの化合物は、高い熱安定性と高いガラス転移温度とを有し、分解せずに昇華し得ることは有利である。
【発明の概要】
【００２０】
したがって、本発明は、以下の式（Ｉ）の化合物に関する
【化１】
0005844282.tif 000002
【００２１】
（式中、使用した記号および添え字には、以下が適用される：
Ｙは、出現するごとに同一または異なり、単結合、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＲ２、ＰＯＲ２またはＮＲ２であり、ここで、単結合を表す少なくとも１つの基Ｙが存在し；
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３は、出現するごとに同一または異なり、単結合、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＲ２、ＰＯＲ２またはＮＲ２であり；
Ｐｈは、フェニル基であり、これは１つ以上の基Ｒ１によって置換されていてもよい；
Ａｒ１は、６〜３０個の芳香環原子を有する芳香族環系であり、これは１つ以上の基Ｒ１によって置換されていてもよい；
Ｒ１、Ｒ２は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する単環もしくは多環の芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これは各々の場合において１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これは１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上の基Ｒ１および／またはＲ２は、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ4）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ4、ＣＲ4＝Ｃ（Ｒ4）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ4）３、Ｂ（ＯＲ4）２、ＯＳＯ２Ｒ4、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１以上の基Ｒ4によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ4Ｃ＝ＣＲ4、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ4）２、Ｇｅ（Ｒ4）２、Ｓｎ（Ｒ4）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ4、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ4によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する単環もしくは多環の芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これは各々の場合において１つ以上の非芳香族基Ｒ4によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これは１つ以上の非芳香族基Ｒ4によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上の基Ｒ３は、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ4は、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／または複素芳香族有機基（ここで、さらに、１つ以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよい）であり；２つ以上の同一または異なった置換基Ｒ4はまた、互いに連結していてもよく、単環または多環の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
ｎは、出現するごとに同一または異なり、０または１であり、ここで、ｎの値の合計は、１または２に等しく、ｎ＝０のとき、基Ｒ１が基Ｙの代わりに結合され；
ｍ１、ｍ２、ｍ３は、出現するごとに同一または異なり、０または１であり、ここで、ｍ１、ｍ２またはｍ３＝０のとき、それぞれ、基Ｒ１は基Ｔ１、Ｔ２またはＴ３の代わりに結合され；
ｐは、０または１に等しく；
ここで、以下の構造は除かれ、
【化２】
0005844282.tif 000003
【化３】
0005844282.tif 000004
【００２２】
そして、式Ｎ（Ｒ３）２の基を表す１つ以下の基Ｒ１は、式（Ｉ）における単一のトリアリールアミン基に結合されていてもよく、ここでＲ３はアリール基である］。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物における基Ｔ２は、ｐ＝１およびｍ１＝ｍ３＝０については単結合を表すことができない。本発明の特に好ましい実施形態では、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は、ｐが１に等しく、添え字ｍ１、ｍ２およびｍ３の値の合計が１に等しい場合において、単結合を表さない。本発明のさらに特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物における基Ｔ２は、ｍ１＝ｍ３＝０である場合、単結合を表すことができない。
【００２４】
式Ｎ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３はアリール基である）の基を表す１つ以下の基Ｒ１が、式（Ｉ）における単一のトリアリールアミン基に結合されてもよい条件は、以下により詳細に説明される。
【００２５】
本発明に係る化合物の構造式における左側部分（式（Ｉａ））と右側部分（式（Ｉｂ））の両方は、上記定義の意味において単一のトリアリールアミノ基を表す。
【化４】
0005844282.tif 000005
【００２６】
例えば、Ｒ３がアリール基を表す以下に示される式は、本出願の特許請求の範囲内に含まれない化合物を表す：
【化５】
0005844282.tif 000006
【００２７】
上記の一般式によって表される化合物において、２つの基Ｎ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３はアリール基である）は、上記で説明されるように単一のトリアリールアミノ基に結合されている。
【００２８】
この状況は、Ｒ３がアリール基を表す以下の式の化合物と同じである。
【化６】
0005844282.tif 000007
【００２９】
対照的に、Ｒ３がアリール基を表す以下の式の化合物は、本出願の特許請求の範囲に含まれる。
【化７】
0005844282.tif 000008
【００３０】
これは、この場合、単一の基Ｎ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３はアリール基を表す）は、上記で説明されるように、単一のトリアリールアミノ基に結合されているためである。
【００３１】
本発明の意味におけるアリール基は６〜６０個のＣ原子を含む；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、１〜６０個のＣ原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここで、単純な芳香族環、即ち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合（融合）アリール基もしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾールなどのいずれかを意味するものとする。
【００３２】
本発明の意味における芳香族環系は、その環系中に６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、その環系中に５〜６０個の芳香環原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子との合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリール基またはヘテロアリール基のみを含まず、代わりに複数のアリール基またはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくは、１０％未満のＨ以外の原子）、例えば、ｓｐ３混成Ｃ、ＮまたはＯ原子などにより接続されていてもよい系を意味することを意図する。したがって、例えば、９，９−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も、２つ以上のアリール基が、例えば直鎖状もしくは環状のアルキル基またはシリル基によって中断されているが、本発明の意味において、芳香族環系であると解されることが意図される。
【００３３】
各々の場合において、上述される基によって置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族環系またはヘテロ芳香族環系に連結されてもよいアリール基またはヘテロアリール基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナンアントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基、またはこれらの基の組合せを意味するものとする。
【００３４】
各々の場合において、上記で定義された通りの基によって置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族基または複素芳香族基に連結されていてもよい５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものとする。
【００３５】
本発明の目的のためには、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基は、その場合、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ２基が上記基Ｒ１およびＲ２の定義の下に上述される基によって置換されていてもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルの各基を意味するものとされる。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基またはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものとされる。
【００３６】
存在する場合、基Ｙは、各々が窒素原子への結合に対してオルト位で基Ｐｈに結合されていることが好ましい。
【００３７】
存在する場合、基Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は、各々が窒素原子への結合に対してオルト位でＡｒ１に結合されていることがさらに好ましい。
【００３８】
本発明に係る化合物の好ましい実施形態では、単結合を表す最大２つの基Ｙが存在する。特に好ましくは、単結合を表す厳密に１つの基Ｙが存在する。
【００３９】
本発明のさらに好ましい実施形態では、ｎの値の合計は１に等しい。
【００４０】
本発明の特に好ましい実施形態では、厳密に１つの基Ｙは単結合を表し、厳密に１つのさらなる基Ｙは、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＲ２、ＰＯＲ２およびＮＲ２から選択される。
【００４１】
Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は、出現するごとに同一または異なり、単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、ＳおよびＮＲ２から選択されることがさらに好ましい。この場合、Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、ここで、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい。
【００４２】
Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は、特に好ましくは、出現するごとに、単結合である。ここにおいて、上記されるＴ１、Ｔ２およびＴ３の２つの好ましい実施形態を組み合わせて、Ｔ２は、ｐ＝１およびｍ１＝ｍ３＝０である場合、単結合を表さないことがさらに好ましい。
【００４３】
本発明に従って、Ｙは、出現するごとに同一または異なり、単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、ＳまたはＮＲ２であることがさらに好ましく、この場合、単結合を表す少なくとも１つの基Ｙが存在する。
【００４４】
この場合、Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、ここで、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態では、添え字ｍ１、ｍ２およびｍ３の値の合計は２に等しい。
【００４６】
この場合、本発明に従って、２つの基Ｔ１、Ｔ２およびＴ３の厳密に１つは単結合を表し、存在する２つの基Ｔ１、Ｔ２およびＴ３の他方は、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、ＳまたはＮＲ２を含む群から選択される基を表すことが好ましい。この場合、同時に、値ｎの合計は１に等しいことがさらに好ましい。
【００４７】
本発明のさらに好ましい実施形態では、添え字ｍ１、ｍ２およびｍ３の値の合計は１に等しい。前記好ましい実施形態と組み合わせて、この場合に存在する単一の基Ｔ１、Ｔ２またはＴ３は単結合を表さないことが好ましい。
【００４８】
本発明のさらに好ましい実施形態では、全ての添え字ｍ１、ｍ２およびｍ３はゼロに等しい。
【００４９】
Ｒ１は、さらに好ましくは、基Ｎ（Ｒ３）２ではなく、ここで、Ｒ３はアリール基である。
【００５０】
Ｒ１は、再びさらに好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基もしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基もしくはアルコキシ基（これは１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接するまたは隣接しないＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくはヘテロアリール基（これは各々の場合において１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）から選択される。
【００５１】
基Ｒ２は、好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基もしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基もしくはアルコキシ基（これらの各々は１以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接するまたは隣接しないＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくはヘテロアリール基（この各々の場合において１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい）から選択される。
【００５２】
Ｒ２は、特に好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１８個の炭素原子を有するアリール基から選択され、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい。Ｒ２は、特に非常に好ましくは、Ｈ、Ｄ、メチルまたはフェニルに等しい。
【００５３】
本発明に係る化合物は、１つ以上の基Ｒ３によって置換される、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を表す少なくとも１つの基Ｒ２を含まなければならないことがさらに好ましい。本発明に係る化合物は、特に好ましくは、１つ以上の基Ｒ３によって置換されるフェニル基を表す少なくとも１つの基Ｒ２を含む。
【００５４】
２つ以上の基Ｒ２は、互いに一緒になって環を形成していることがさらに好ましい。２つの基Ｒ２の環形成は、スピロ化合物を形成していることが特に好ましい。さらに、Ｙ、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３またはＬを表す基Ｃ（Ｒ２）２の部分である２つの基Ｒ２は、特に好ましくは、スピロ化合物を形成している。ここで、Ｌは、以下のセクションの１つにおいて定義された通りである。
【００５５】
本発明に従って、基Ｒ１およびＲ２は、以下の式（Ａ）〜（Ｇ）の構造を表さないことが好ましい。
【化８】
0005844282.tif 000009
【００５６】
式中、使用した記号および添え字には、以下が適用される：
Ａｒ２は、出現するごとに同一または異なり、１つ以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されていてもよい、５〜３０個の芳香環原子を有する芳香族環系またはヘテロ芳香族環系であり；同一のＮ原子またはＰ原子に結合されている２つの基Ａｒ２はまた、単結合、またはＮ（Ｒ３）、Ｃ（Ｒ３）２もしくはＯから選択される架橋によって互いに連結されていてもよく；
Ｒ３は、上記で定義された通りであり；
ｐは、０または１を表し；
記号＊は、この基が結合されている位置を示す。
【００５７】
本発明に従って、基Ｒ１およびＲ２は、互いに連結されていないことがさらに好ましい。
【００５８】
基Ｒ３は、好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ4）３、Ｎ（Ｒ4）２、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基もしくはアルコキシ基（これらの各々は１以上の基Ｒ4によって置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接するまたは隣接しないＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、Ｒ4Ｃ＝ＣＲ4、Ｓｉ（Ｒ4）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ4、ＮＲ4、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯまたはＣＯＮＲ4によって置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香環原子を有するアリール基もしくはヘテロアリール基（この各々の場合において１つ以上の基Ｒ4によって置換されていてもよい）から選択される。
【００５９】
また、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、２つの式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）のうちの１つによって表すことができる：
【化９】
0005844282.tif 000010
【００６０】
式中、記号および添え字は上記で指示された通りに定義される。
【００６１】
式（ＩＩＩ）の化合物について、基Ｔ２は、ｍ１＝ｍ３＝０である場合、単結合を表さないことが好ましい。
【００６２】
基Ｐｈの好ましい実施形態は、式（Ｐｈ−１）および（Ｐｈ−２）に従う：
【化１０】
0005844282.tif 000011
【００６３】
（式中、２つの窒素原子への結合、または窒素原子および基Ａｒ１への結合は、破線によって表され、記号＃は、存在する場合、基Ｙへの結合位置を示し、ここで、それらの構造は、上記で定義された通りの基Ｒ１によって、何れもの自由な位置（free position）において置換されていてもよい）。
【００６４】
基Ａｒ１の好ましい実施形態は、以下の式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）に従う：
【化１１】
0005844282.tif 000012
【００６５】
式中、Ｌは、出現するごとに同一または異なり、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＲ２、ＰＯＲ２およびＮＲ２から選択され；
ここで、基Ｐｈへの結合および窒素原子への結合は、破線によって表され、記号＃は、存在する場合、基Ｔ１、Ｔ２またはＴ３への結合位置を示し、ここで、それらの基は、上記で定義された通りの基Ｒ１によって何れもの自由な位置において置換されていてもよい。
【００６６】
本発明の好ましい実施形態では、Ｌは、出現するごとに同一または異なり、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、およびＮＲ２から選択される。
【００６７】
この場合、Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、ここで、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい。
【００６８】
Ｌは、特に非常に好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｃ（Ｒ２）２およびＮＲ２から選択される。
【００６９】
この場合、Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、ここで、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい。
【００７０】
本発明に従って、Ａｒ１は、１つ以上の基Ｒ１によって置換される、６〜２０個の芳香環原子を有する芳香族環系を表すことが好ましい。Ａｒ１は、特に好ましくは、排他的にフェニル基を含み、１つ以上の基Ｒ１によって置換される、６〜１８個の芳香環原子を有する芳香族系である。本発明の特に好ましい実施形態では、Ａｒ１は、１つ以上の基Ｒ１によって置換されるフェニル基である。
【００７１】
基Ａｒ１の特に好ましい実施形態は、以下の式（Ａｒ１−８）〜（Ａｒ１−３５）に従う：
【化１２】
0005844282.tif 000013
【化１３】
0005844282.tif 000014
【化１４】
0005844282.tif 000015
【化１５】
0005844282.tif 000016
【００７２】
式中、基Ｐｈへの結合および窒素原子への結合は、破線によって表され、記号＃は、存在する場合、基Ｔ１、Ｔ２またはＴ３への結合位置を示し、ここで、それらの基は、基Ｒ１によって何れもの自由な位置において置換されていてもよく、基Ｒ１は互いに連結されていてもよく、したがって、さらなる脂肪族環または芳香族環を形成してもよい。
【００７３】
本発明に係る式（Ｉ）の化合物の特に好ましい実施形態は、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５５）によって表される：
【化１６】
0005844282.tif 000017
【化１７】
0005844282.tif 000018
【化１８】
0005844282.tif 000019
【化１９】
0005844282.tif 000020
【化２０】
0005844282.tif 000021
【化２１】
0005844282.tif 000022
【化２２】
0005844282.tif 000023
【００７４】
式中、基ＬおよびＲ１は、上記で指示されるように定義される。上記で指示された式中のＬは、特に非常に好ましくは、出現するごとに同一または異なり、Ｃ（Ｒ２）２およびＮＲ２から選択される。
【００７５】
この場合、Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜８個の炭素原子を有する分岐のアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、ここで、前記基は、各々、１つ以上の基Ｒ３によって置換されていてもよい
一般に、本出願において言及される好ましい実施形態および特に好ましい実施形態は、本発明に従って、所望により互いに組み合わせることができる。
【００７６】
特に、Ａｒ１、Ｒ１、Ｙ、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＬが、互いに組み合わせて生じることが、前記好ましい実施形態について好ましい。
【００７７】
式（Ｉ）の好ましい化合物の例は、以下に示される構造である。
【化２３】
0005844282.tif 000024
【化２４】
0005844282.tif 000025
【化２５】
0005844282.tif 000026
【化２６】
0005844282.tif 000027
【化２７】
0005844282.tif 000028
【化２８】
0005844282.tif 000029
【化２９】
0005844282.tif 000030
【化３０】
0005844282.tif 000031
【化３１】
0005844282.tif 000032
【化３２】
0005844282.tif 000033
【化３３】
0005844282.tif 000034
【化３４】
0005844282.tif 000035
【化３５】
0005844282.tif 000036
【化３６−１】
0005844282.tif 000037
【化３６−２】
0005844282.tif 000038
【００７８】
本発明に係る化合物は、当業者に知られている合成ステップ、例えば、遷移金属触媒カップリング反応および酸触媒閉環反応によって得ることができる。
【００７９】
したがって、例えば、ジアリールアミノ基は、ハロゲン置換された基Ａｒ１が本発明に係る化合物の前駆分子に存在する場合、ハートウィッグ−ブッフバルト（Ｈａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄ）カップリングによって導入され得る。
【００８０】
以下のスキーム１は、本発明に係る化合物の合成において重要な中間体である種々の架橋されたトリアリールアミン単位（Ａ−Ｅ）の合成を示す。
【００８１】
一般に、以下のスキームにおけるＲおよびＲ’は、上記Ｒ１およびＲ２によって定義された通りの基を表す。
【化３７】
0005844282.tif 000039
【化３８】
0005844282.tif 000040
【００８２】
所望の臭素置換（Ａ−Ｃ、スキーム１）に依存して、環化は、芳香族の親構造の臭素化の前または後で第三級アルコールの中間体を介して行うことができる。閉環は、二価（ＣＲ’）２架橋を与える（Ａ−Ｃ、スキーム１）。
【００８３】
（ＣＲ’）２架橋の形成のための適切な開始化合物は、例えば、カルボキシレート基またはアセチル基であり、次に、それらを閉環反応において炭素橋に変換し得る。また、フェノール基またはチオフェノール基は適切であり、次に、閉環反応（Ｄ）において酸素橋または硫黄橋に変換し得る。同様に、ニトロ基またはアミノ基は適切であり、次に、閉環反応（Ｅ）において窒素橋に変換し得る。続いて、二価架橋は、さらなる基、例えば、アルキル基またはアリール基によって置換されていてもよい。次に、このようにして製造された架橋されたカルバゾール化合物は、さらなるステップにおいて、官能化、例えば、ハロゲン化、好ましくは臭素化され得る。
【００８４】
スキーム１からの官能化、特に臭素化された化合物は、スキーム２に示されるように、さらなる官能化のための中心単位を表す。
【００８５】
ジアリールアミンへのハートウィッグ−ブッフバルトカップリングは、本発明に係る化合物または前駆化合物に直接導き、それらは、さらに官能化され得る。このようにして、アリールアミノおよびカルバゾール基を導入することができる（スキーム２）。
【００８６】
あるいは、化合物Ａ〜Ｅは、対応するアリールボロン酸へのスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリングによってアリール置換された化合物に変換し得る。このようにして、相対的に大きな芳香族系は、式（Ｉ）の化合物において、基Ａｒ１の実施形態として達成され得る。これは、続いて、ハロゲン化し、アリールアミノ基またはカルバゾール基にカップリングして、再び、本発明に係る化合物を得てもよい。
【化３９】
0005844282.tif 000041
【００８７】
さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物を製造するための方法であって、架橋基Ｙ、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３またはＬを導入するために少なくとも１つの閉環反応が行われることを特徴とする方法に関する。
【００８８】
閉環反応は、任意選択で、続いて、ジアリールアミノ基を導入するためのカップリング反応を行ってもよい。あるいは、前記ジアリールアミノ基は、すでに、架橋基の導入前に分子に存在していてもよい。
【００８９】
上記される本発明に係る化合物、特に、臭素、ヨウ素、ボロン酸、またはボロン酸エステルなどの反応性脱離基によって置換される化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマー、またはポリマーを製造するためのモノマーとして用いることができる。ここで、オリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能性またはボロン酸官能性を介して行われる。
【００９０】
したがって、本発明は、さらに、式（Ｉ）の１種以上の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（単数または複数）は、式（Ｉ）におけるＲ１またはＲ２によって置換される何れかの所望の位置に局在化されてもよいオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関する。式（Ｉ）の化合物の連結に依存して、この化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部、または主鎖の一部である。本発明の意味におけるオリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から構築される化合物を意味するものとする。本発明の意味におけるポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から構築される化合物を意味するものとされる。本発明に係るポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、コンジュゲートされてもよく、部分的にコンジュゲートされてもよく、またはコンジュゲートされなくてもよい。本発明に係るオリゴマーまたはポリマーは、直線状、分岐状、または樹枝状であってもよい。直線状となるように連結された構造では、式（Ｉ）の単位は、互いに直接連結されていてもよく、あるいは二価基、例えば、置換もしくは未置換のアルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または二価の芳香族基もしくは複素芳香族基を介して、互いに連結されてもよい。分岐状および樹枝状の構造では、３つまたは４つの式（Ｉ）の単位が、例えば、三価または多価の基を介して、例えば、三価もしくは多価の芳香族基または複素芳香族基を介して連結されていてもよく、これにより分岐状または樹枝状のオリゴマーまたはポリマーを得る。
【００９１】
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける式（Ｉ）の繰り返し単位については、式（Ｉ）の化合物についての上記のものと同一の優先性が適用される。
【００９２】
オリゴマーまたはポリマーの製造のために、本発明に係るモノマーは、さらなるモノマーによってホモポリマー化またはコポリマー化される。適切であり、好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ００／２２０２６に従う）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ０６／０６１１８１に従う）、パラ−フェニレン（例えば、ＷＯ９２／１８５５２に従う）、カルバゾール（例えば、ＷＯ０４／０７０７７２またはＷＯ０４／１１３４６８に従う）、チオフェン（例えば、ＥＰ１０２８１３６に従う）、ジヒドロフェナントレン（例えば、ＷＯ０５／０１４６８９またはＷＯ０７／００６３８３に従う）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えば、ＷＯ０４／０４１９０１またはＷＯ０４／１１３４１２に従う）、ケトン（例えば、ＷＯ０５／０４０３０２に従う）、フェナントレン（例えば、ＷＯ０５／１０４２６４またはＷＯ０７／０１７０６６に従う）、またはこれらのユニットのうちの複数から選択される。また、ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、通常、さらなるユニット、例えば、発光（蛍光またはリン光）ユニット、例えば、ビニルトリアリールアミン（例えば、ＷＯ０７／０６８３２５に従う）またはリン光性金属錯体（例えば、ＷＯ０６／００３０００に従う）、および／または電荷輸送ユニット、特にトリアリールアミンに基づくものも含有する。
【００９３】
本発明に係るポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特に長期寿命、高効率および良好な色座標を有する。
【００９４】
本発明に係るポリマーおよびオリゴマーは、一般に、１つ以上のタイプのモノマーの重合によって製造され、そのうち少なくとも１種のモノマーが、ポリマーにおける式（Ｉ）の繰り返し単位をもたらす。適切な重合反応は、当業者に既知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ連結をもたらす特に適切であり、好ましい重合反応は、以下である：
（Ａ）スズキ（ＳＵＺＵＫＩ）重合；
（Ｂ）ヤマモト（ＹＡＭＡＭＯＴＯ）重合；
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合；および
（Ｄ）ハートウィッグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【００９５】
重合がこれらの方法により行われ得る方法、および次にポリマーが反応媒体から分離され、精製され得る方法は、当業者に知られ、文献、例えば、ＷＯ０３／０４８２２５、ＷＯ０４／０３７８８７、およびＷＯ０４／０３７８８７に詳細に記載されている。
【００９６】
したがって、本発明は、本発明に係るポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーの製造方法に関し、これは、それらがスズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、またはハートウィッグ−ブッフバルト重合により製造されることを特徴とする。本発明に係るデンドリマーは、当業者に既知の方法によりまたはそれと同様に製造され得る。適切な方法は、文献、例えば、Ｆｒｅｃｈｅｔ，Ｊｅａｎ  Ｍ．Ｊ．；Ｈａｗｋｅｒ，Ｃｒａｉｇ  Ｊ．，“Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ａｎｄ  ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ：ｎｅｗ  ｓｏｌｕｂｌｅ，ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ，ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｒｅａｃｔｉｖｅ  ＆  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（１９９５），２６（１−３），１２７−３６；Ｊａｎｓｓｅｎ，Ｈ．Ｍ．；Ｍｅｉｊｅｒ，Ｅ．Ｗ．，“Ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９９），２０（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），４０３−４５８；Ｔｏｍａｌｉａ，Ｄｏｎａｌｄ  Ａ．，“Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（１９９５），２７２（５），６２−６；ＷＯ０２／０６７３４３Ａ１およびＷＯ２００５／０２６１４４Ａ１に記載されている。
【００９７】
本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）における使用に適している。置換に依存して、化合物は、異なる機能および層において使用される。
【００９８】
したがって、本発明は、電子デバイスにおける本発明に係る式（Ｉ）の化合物の使用に関する。ここで、電子デバイスは、好ましくは、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および特に好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される。
【００９９】
また、本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物、または式（Ｉ）の少なくとも１つのユニットを含有する少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む配合物に関する。
【０１００】
本発明は、さらに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスに関する。ここで、電子デバイスは、好ましくは、上記されるデバイスから選択される。特に好ましくは、陽極と、陰極と少なくとも１つの発光層とを含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、これは、発光層、正孔輸送層または別の層であってもよい少なくとも１つの有機層が少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
【０１０１】
また、陰極、陽極および発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層を含んでもよい。これらは、例えば、各々の場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、励起ブロッキング層、電荷発生層（ＩＤＭＣ  ２００３，Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５），Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｔ．Ｎａｋａｄａ，Ｊ．Ｅｎｄｏ，Ｋ．Ｍｏｒｉ，Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ，Ａ．Ｙｏｋｏｉ，Ｊ．Ｋｉｄｏ，Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。しかしながら、これらの層の各々が存在する必要がないこと、層の選択は、通常、使用される化合物に依存し、特に、エレクトロルミネッセンスデバイスは蛍光性またはリン光性であるかどうかにも依存することは指摘すべきである。
【０１０２】
また、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、複数の発光層を含んでもよい。これらの発光層は、この場合、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍに合計して複数の発光極大を有し、これは、全体として白色発光をもたらし、即ち、蛍光またはリン光を発することができ、青色および黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層においてに使用される。特に好ましくは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、この場合、これらの層のうちの少なくとも１つは、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含み、３層は、青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本的な構造については、例えば、ＷＯ０５／０１１０１３を参照されたい）。その代わりに、および／またはそれに加えて、本発明に係る化合物はまた、正孔輸送層に存在してもよい。広帯域発光バンドを有し、したがって、白色発光を示す発光体は、同様に、白色発光に適している。
【０１０３】
本発明の好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送物質として用いられる。次に、これらの化合物は、好ましくは、正孔輸送層および／または正孔注入層において用いられる。本発明の意味における正孔注入層は、陽極に直接隣接する層である。本発明の目的のため、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。正孔輸送層は、発光層に直接隣接することができる。式（Ｉ）の化合物が正孔輸送物質として使用される場合、それは、電子受容化合物により、例えば、Ｆ４−ＴＣＮＱにより、またはＥＰ１４７６８８１もしくはＥＰ１５９６４４５に記載される化合物によりドープされることが好ましい場合もある。式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層における正孔輸送物質として用いられる場合、この化合物は、正孔輸送層において純粋な物質として、即ち、１００％の割合で用いられてもよく、または、正孔輸送層においてさらなる化合物と組み合わせて用いられてもよい。
【０１０４】
本発明に従って、式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のリン光性発光体を含む電子デバイスにおいて用いられることが好ましい。この化合物は、ここで、正孔輸送層、正孔注入層において、または発光層において、特に好ましくは正孔輸送層において使用されてもよい。
【０１０５】
本発明のさらなる実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、発光物質用のマトリックス物質、特にリン光性ドーパントとして用いられる。この場合、式（Ｉ）の化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける発光物質用のマトリックス物質として用いられることが特に好ましい。
【０１０６】
本発明のさらに好ましい実施形態では、有機エレクトロルミネッセントデバイスはまた、複数の発光層を含んでもよく、この場合、少なくとも１つの発光層は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、少なくとも１種の発光体、好ましくはリン光体とを含む。
【０１０７】
式（Ｉ）の化合物と発光層において用いられるリン光性発光体とを含む混合物は、好ましくは、発光体とマトリックス物質とを含む全混合物に対して、９９〜５０体積％の間、好ましくは９８〜５０体積％の間、特に好ましくは９７〜６０体積％の間、とりわけ９５〜８５体積％の間の式（Ｉ）の化合物を含む。対応させて、この混合物は、発光体とマトリックス物質とを含む全混合物に対して、１〜５０体積％の間、好ましくは２〜５０体積％の間、特に好ましくは３〜４０体積％の間、とりわけ５〜１５体積％の間のリン光性発光体を含む。
【０１０８】
本発明のさらに好ましい実施形態は、さらなるマトリックス物質と組み合わせた、リン光性発光体用のマトリックス物質としての本発明に係る化合物の使用である。本発明に係る化合物と組み合わせて用いられ得る特に適切なマトリックス物質は、例えばＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７またはＷＯ１０／００６６８０出願に従う芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、ＷＯ０５／０３９２４６、米国特許出願公開第２００５／００６９７２９号、特開２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ０８／０８６８５１に開示されている例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはカルバゾール誘導体、例えばＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に従うインドールカルバゾール誘導体、例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、特開２００５／３４７１６０に従うアザカルバゾール誘導体、例えばＷＯ０７／１３７７２５に従う双極性マトリックス物質、例えばＷＯ０５／１１１１７２に従うシラン、例えばＷＯ０６／１１７０５２に従うアザボロールまたはホウ酸エステル、例えばＷＯ１０／０１５０３０６、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６出願に従うトリアジン誘導体、例えばＥＰ６５２２７３またはＷＯ０９／０６２５７８に従う亜鉛錯体、例えばＷＯ１０／０５４７２９に従うジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、例えばＷＯ１０／０５４７３０出願に従うジアザホスホール誘導体、例えば未公開出願のＤＥ１０２００９０２３１５５．２に従うインデノカルバゾール誘導体である。
【０１０９】
適切なリン光性化合物（＝三重項発光体）は、具体的には、適切な励起により特に可視域で発光し、さらに、２０より大きい原子番号、好ましくは３８より大きく８４より小さい原子番号、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１つの原子を含む化合物である。使用されるリン光性発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。
【０１１０】
上記される発光体の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、および米国特許出願公開第２００５／０２５８７４２号出願によって示される。一般に、リン光性ＯＬＥＤについての従来技術に従って使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているような全てのリン光性錯体が適切であり、当業者は進歩性を必要とせず、さらなるリン光性錯体を使用することができる。
【０１１１】
適切なリン光性発光体化合物の例は、以下の表によって示される。
【化４０】
0005844282.tif 000042
【化４１】
0005844282.tif 000043
【化４２】
0005844282.tif 000044
【化４３】
0005844282.tif 000045
【化４４】
0005844282.tif 000046
【化４５】
0005844282.tif 000047
【化４６】
0005844282.tif 000048
【化４７】
0005844282.tif 000049
【化４８】
0005844282.tif 000050
【化４９】
0005844282.tif 000051
【化５０】
0005844282.tif 000052
【化５１】
0005844282.tif 000053
【０１１２】
本発明のさらなる実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、一重項発光化合物を含む発光層と三重項発光化合物を含む発光層との間の中間層において用いられる。これに関連して、ＷＯ１０／１１５４９８が参照される。本発明に係る化合物が中間層において使用される場合、この中間層は、三重項発光化合物を含む緑色発光層と一重項発光化合物を含む青色発光層との間に３つの発光層を含む電子デバイスにおいて用いられることが好ましい。
【０１１３】
本発明のさらに好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、発光層において発光物質として用いられる。式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つの縮合アリール基もしくはヘテロアリール基またはさらなるジアリール置換基がこの分子に存在する場合、発光物質として特に適切である。
【０１１４】
式（Ｉ）の化合物が発光層において発光物質として用いられる場合、好ましくは、マトリックス物質と組み合わせて用いられる。マトリックスとドーパントとを含むシステムにおいて、マトリックス物質は、そのシステムにおいて高比率で存在する成分を意味するものである。マトリックスと複数のドーパントとを含むシステムにおいて、マトリックスは、混合物中の比率が最大である成分を意味するものである。
【０１１５】
発光層の混合物における式（Ｉ）の化合物の比率は、０．１〜５０．０体積％の間であり、好ましくは０．５〜２０．０体積％の間、特に好ましくは１．０〜１０．０体積％の間である。対応させて、マトリックス物質の比率は、５０．０〜９９．９体積％の間であり、好ましくは８０．０〜９９．５％の間であり、特に好ましくは９０．０〜９９．０体積％の間である。
【０１１６】
本発明に従って好ましいマトリックス物質は、以下のセクションに列挙されている。
【０１１７】
各機能について本発明に係る電子デバイスに好ましく用いられる物質は、以下に言及される。
【０１１８】
好ましい発光物質は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの種類から選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物を意味するものとされる。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物を意味するものとされる。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味するものとされる。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの好ましくは芳香族のアミンとを含む化合物を意味するものとされる。特に好ましくは、スチリル基はスチルベンであり、これはさらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意味におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族環系またはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものとされる。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香環原子を有するものである。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位において、アントラセン基に直接結合されている化合物を意味するものとされる。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位において、アントラセン基に直接結合されている化合物を意味するものとされる。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、それと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１、６位においてピレンに結合されている。さらに好ましい発光体物質は、例えばＷＯ０６／１２２６３０に従うインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ０８／００６４４９に従うベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および例えばＷＯ０７／１４０８４７に従うジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンの種類からの発光体物質の例は、置換または無置換のトリスチルベンアミンまたはＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載されている発光体物質である。さらに、好ましいものは、ＷＯ１０／０１２３２８に開示されている縮合炭化水素である。
【０１１９】
さらに、好ましい発光体物質は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物である。
【０１２０】
適切な発光体物質は、さらに、以下の表に記載の構造、ならびに特開平０６／００１９７３、ＷＯ０４／０４７４９９、ＷＯ０６／０９８０８０、ＷＯ０７／０６５６７８、米国特許出願公開第２００５／０２６０４４２号、およびＷＯ０４／０９２１１１に開示されているこれらの構造の誘導体である。
【化５２】
0005844282.tif 000054
【化５３】
0005844282.tif 000055
【化５４】
0005844282.tif 000056
【化５５】
0005844282.tif 000057
【０１２１】
本発明に係る電子デバイスにおいて適切なマトリックス物質は、様々な種類の物質からの物質である。好ましいマトリックス物質は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に従う２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に従うＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、多足金属錯体（例えば、ＷＯ０４／０８１０１７に従う）、正孔導電化合物（例えば、ＷＯ０４／０５８９１１に従う）、電子導電化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えば、ＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２に従う）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ０６／０４８２６８に従う）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に従う）またはベンズアントラセン（例えば、ＷＯ０８／１４５２３９に従う）の種類から選択される。また、適切なマトリックス物質は、さらに、本発明に係る化合物である。本発明に係る化合物は別として、特に好ましいマトリックス物質は、オリゴアリーレンの種類から選択され、これは、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドを含む。本発明に係る化合物は別として、特に非常に好ましいマトリックス物質は、オリゴアリーレンの種類から選択され、これは、アントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェンアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含む。本発明の意味におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリール基またはアリーレン基が互いに結合されている化合物を意味することを意図する。
【０１２２】
適切なマトリックス物質は、例えば、以下の表に記載の物質、ならびにＷＯ０４／０１８５８７、ＷＯ０８／００６４４９、米国特許第５９３５７２１号、米国特許出願公開第２００５／０１８１２３２号、特開２０００／２７３０５６、ＥＰ６８１０１９、米国特許出願公開第２００４／０２４７９３７号、および米国特許出願公開第２００５／０２１１９５８号に開示されているこれらの物質の誘導体である。
【化５６】
0005844282.tif 000058
【化５７】
0005844282.tif 000059
【化５８】
0005844282.tif 000060
【０１２３】
適切な電荷輸送物質は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセントデバイスの正孔注入層もしくは正孔輸送層において、または電子輸送層において使用され得るように、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０（４），９５３−１０１０に開示される化合物、または従来技術に従うこれらの層において用いられるような他の物質である。
【０１２４】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの陰極は、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、様々な金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属またはランタノイドなど（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）を含む金属合金または多層構造を含む。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含む合金、例えば、マグネシウムおよび銀を含む合金が適切である。また、多層構造の場合、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、例えば、ＡｇまたはＡｌは、前記金属に加えて使用することができ、この場合、金属の組合せ、例えば、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇが一般的に使用される。また、高い誘電率を有する物質の薄い中間層を、金属陰極と有機半導体との間に導入することが好ましい場合もある。この目的のために適しているのは、例えば、アルカリ金属フルオライドまたはアルカリ土類金属フルオライドだけでなく対応する酸化物または炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。さらに、リチウムキノリネート（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍの間である。
【０１２５】
陽極は、好ましくは、高い仕事関数を有する物質を含む。陽極は、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶよりも高い仕事関数を有する。この目的のために適しているのは、一方では、高い還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方では、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい場合がある。いくつかの用途のために、電極の少なくとも１つは、有機物質の照射（有機太陽電池）または光学的カップリングアウト（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを促進するために透明でなければならない。好ましい構造は透明な陽極を使用する。ここで、好ましい陽極物質は、導電性の混合した金属酸化物である。特に好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、導電性のドープされた有機物質、特に導電性のドープされたポリマーである。
【０１２６】
本発明に係るデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されるため、デバイスは、適当に（用途に応じて）構造化されており、接点を具備し、最終的に密閉されている。
【０１２７】
好ましい実施形態では、本発明に係る有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスにより適用されることを特徴とし、ここで、物質は真空昇華ユニットにおいて初期圧力１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満で蒸着することによって適用される。しかしながら、ここでは、初期圧力はさらに低く、例えば１０−７ｍｂａｒ未満であることも可能である。
【０１２８】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスにより、またはキャリアガス昇華を用いて適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましく、ここで、これらの物質は１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの間の圧力で適用される。このプロセスの特別なケースは、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、ここにおいて、それらの物質がノズルを通って直接適用され、したがって、構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１２９】
１つ以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングなど、またはいずれかの所望のプリンティングプロセス、例えば、スクリーンプリンティング、フレキソプリンティング、ノズルプリンティングもしくはオフセットプリンティングなど、しかし、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写プリンティング）またはインクジェットプリンティングにより生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスがさらに好ましい。式（Ｉ）の可溶性化合物が、この目的のために必要である。高い可溶性は、化合物の適切な置換によって達成され得る。
【０１３０】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセントデバイスの製造のために、溶液からの１つ以上の層と、昇華プロセスによる１つ以上の層とを適用することがさらに好ましい。
【０１３１】
本発明に従って、式（Ｉ）の１種以上の化合物を含む電子デバイスは、照明用途における光源として、ならびに医療および／または化粧用途（例えば、光治療）における光源として、ディスプレイにおいて用いることができる。
【０１３２】
本発明に係る化合物は、優れた正孔移動度を有し、したがって、正孔輸送物質として非常によく適している。高い正孔移動度は、本発明に係る化合物を含む電子デバイスの動作電圧の低減、および動作寿命の改善を可能にする。さらに、本発明に係る化合物は、電子デバイスにおける使用時に、これらのデバイスのより高い電力効率をもたらす。
【０１３３】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、溶液において高い酸化安定性によって区別され、これは、化合物の精製および化合物の取扱い中において、ならびに電子デバイスにおけるそれらの使用時に有利な効果を有する。
【０１３４】
さらに、化合物は、混合されたマトリックスシステムにおけるマトリックス物質としての使用に非常に適し、この場合、それらは、好ましくは、電子デバイスの動作電圧の低減および寿命の増加をもたらす。
【０１３５】
さらに、式（Ｉ）の化合物は温度安定性であり、したがって、実質的に分解せずに昇華し得る。したがって、これらの化合物の精製は単純化され、化合物を高い純度で得ることができ、これは、上記物質を含む電子デバイスの性能データにおいてプラスの効果を有する。よって、特に、長期の動作寿命を有するデバイスを製造することができる。
【０１３６】
本発明を、以下の例によってより詳細に説明するが、これらによって本発明を限定することを望むものではない。
【０１３７】
［例］
Ａ）例１〜３０に従う本発明に係る化合物の合成
以下の合成は、特に指示がなければ、保護ガス雰囲気下で行われる。出発物質は、ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる（酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン、無機物、溶媒）。８，８−ジメチルインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンおよび７，７，１１，１１−テトラメチル−７Ｈ，１１Ｈ−ベンズ［１，８］インドロ［２，３，４，５，６−ｄｅ］アクリジンの合成は、文献（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １９８０，１１３（１），３５８−８４）に従って行うことができる。８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］フェナジン（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  １９５８，４４９２−４）およびＢ−［４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル］ボロン酸（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００８，１８（４），５８４−５９０）、２−ブロモインドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾールおよびインドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾールボロン酸（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００９，１５（２２），５４８２−５４９０）、Ｎ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（ＷＯ２００６０７３０５４）および７−ブロモ−２，１２−ジメチル−１０−フェニル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレン（まだ未公開出願のＤＥ１０２００９０２３１５５．２を参照されたい）の合成は、同様に、文献から既知である。
【０１３８】
［例１］
３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジアクリジン
【化５９】
0005844282.tif 000061
【０１３９】
メチル２−（３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエート：
６２ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のメチル２−（９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエートを２０００ｍｌのＤＭＦ中で−１０℃に冷却し、３７．３ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のＮＢＳを分けて添加し、その混合物を室温にて６時間撹拌する。次に、５００ｍｌの水を混合物に添加し、その後、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱トルエンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１４０】
収率：７２ｇ（１９０ｍｍｏｌ）、理論値の９２％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１４１】
２−［２−（３−ブロモカルバゾール−９−イル）フェニル］プロパン−２−オール：
８１ｇ（２１３ｍｍｏｌ）のメチル２−（３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエートを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、脱気する。混合物を−７８℃に冷却し、５６９ｍｌ（８５４ｍｍｏｌ）のメチルリチウムを４０分かけて添加する。その混合物を１時間かけて−４０℃に温め、反応をＴＬＣによって監視する。反応が完了したとき、ＭｅＯＨを用いて−３０℃にて注意深くクエンチする。反応溶液を１／３になるまで蒸発させ、１ｌのＣＨ２Ｃｌ２を添加し、混合物を洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、蒸発させる。
【０１４２】
収率：７３ｇ（１９３ｍｍｏｌ）、理論値の９１％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９４％である。
【０１４３】
６−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン：
１６．３ｇ（４４ｍｍｏｌ）の２−［２−（３−ブロモカルバゾール−９−イル）フェニル］プロパン−２−オールを１２００ｍｌの脱気したトルエンに溶解し、４０ｇのポリリン酸および２８ｍｌのメタンスルホン酸の懸濁液を添加し、混合物を６０℃にて１時間加熱する。このバッチを冷却し、水を添加する。固体が沈殿し、ＣＨ２Ｃｌ２／ＴＨＦ（１：１）に溶解する。この溶液を２０％ＮａＯＨを用いて注意深くアルカリ性にし、この相を分離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させる。得られる固体をヘプタンとともに撹拌することによって洗浄する。収率：１３．５ｇ（３７ｍｍｏｌ）、理論値の８７％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９５％である。
【０１４４】
［例２］
６−ブロモ−８，８−ジメチル−３−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化６０】
0005844282.tif 000062
【０１４５】
メチル２−（３−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエート：
８５ｇ（３５０ｍｍｏｌ）の３−フェニル−９Ｈ−カルバゾール、６３ｍｌ（２６２ｍｍｏｌ）のメチル２−インドベンゾエート、８７ｇ（６３１ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムおよび９．３ｇ（３５ｍｍｏｌ）の１８−クラウン−６を、保護ガス下で１２００ｍｌのＤＭＦに初期に導入し、１３０℃にて８６時間加熱する。次に、この混合物を蒸発させ、熱ヘプタンとともに撹拌することによって洗浄し、クロマトグラフィー（ヘプタン／ＣＨ２Ｃｌ２  １：１）によって精製する。生成物を熱ヘキサンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１４６】
収率：８２ｇ（２１９ｍｍｏｌ）、理論値の６２％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１４７】
メチル２−（３−ブロモ−６−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエート：
７８．４ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のメチル２−（３−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエートを２０００ｍｌのＤＭＦ中で−１０℃に冷却し、３７．３ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のＮＢＳを分けて添加し、混合物を室温にて６時間撹拌する。次に、５００ｍｌの水をこの混合物に添加し、その後、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱トルエンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１４８】
収率：９１．４ｇ（２００ｍｍｏｌ）、理論値の９５％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１４９】
２−［２−（３−ブロモ−６−フェニルカルバゾール−９−イル）フェニル］プロパン−２−オール：
９７ｇ（２１３ｍｍｏｌ）のメチル２−（３−ブロモ−６−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエートを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、脱気する。混合物を−７８℃に冷却し、５６９ｍｌ（８５４ｍｍｏｌ）のメチルリチウムを４０分かけて添加する。その混合物を１時間かけて−４０℃に温め、反応をＴＬＣによって監視する。反応が完了したとき、ＭｅＯＨを用いて−３０℃にて注意深くクエンチする。反応溶液を１／３になるまで蒸発させ、１ｌのＣＨ２Ｃｌ２を添加し、混合物を洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、蒸発させる。
【０１５０】
収率：９３．４ｇ（２０４ｍｍｏｌ）、理論値の９６％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９６％である。
【０１５１】
６−ブロモ−８，８−ジメチル−３−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン：
２０ｇ（４３．６ｍｍｏｌ）の２−［２−（３−ブロモ−６−フェニルカルバゾール−９−イル）フェニル］プロパン−２−オールを１２００ｍｌの脱気したトルエンに溶解し、４０ｇのポリリン酸および２８ｍｌのメタンスルホン酸の懸濁液を添加し、混合物を６０℃にて１時間加熱する。このバッチを冷却し、水を添加する。固体が沈殿し、ＣＨ２Ｃｌ２／ＴＨＦ（１：１）に溶解する。この溶液を２０％ＮａＯＨを用いて注意深くアルカリ性にし、この相を分離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させる。得られる固体をヘプタンとともに撹拌することによって洗浄する。収率：１６．３ｇ（３７ｍｍｏｌ）、理論値の８４％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９５％である。
【０１５２】
［例３］
３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化６１】
0005844282.tif 000063
【０１５３】
６．３ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）の８，８−ジメチルインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２に初期に導入する。次に、１００ｍｌのアセトニトリル中の３．９ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）のＮＢＳの溶液を−１５℃にて遮光しながら滴下添加し、混合物を室温にてさらに４時間撹拌する。処理のために、１５０ｍｌの水を混合物に添加し、次に、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱ヘキサンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１５４】
収率：４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）、理論値の５７％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１５５】
［例４］
３，６−ジブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化６２】
0005844282.tif 000064
【０１５６】
６．３ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）の８，８−ジメチルインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２に初期に導入する。次に、１００ｍｌのアセトニトリル中の８ｇ（４５．１ｍｍｏｌ）のＮＢＳの溶液を−１５℃にて遮光しながら滴下添加し、混合物を室温にてさらに４時間撹拌する。処理のために、１５０ｍｌの水を混合物に添加し、次に、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱ヘキサンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１５７】
収率：７．３ｇ（１６ｍｍｏｌ）、理論値の７５％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１５８】
［例５］
１０−ブロモ−８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化６３】
0005844282.tif 000065
【０１５９】
８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン：
１９．８ｇ（４５ｍｍｏｌ）の３，６−ジブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン、１１．４ｇ（９４ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸および１６４ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ３溶液を１５００ｍｌのトルエンおよび１５０ｍｌのエタノールに懸濁させる。１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４をこの懸濁液に添加し、反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後、乾燥するまで蒸発させる。
【０１６０】
収率：１８．５ｇ（４２ｍｍｏｌ）、理論値の９５％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１６１】
１０−ブロモ−８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン：
９．６ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）の８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２に初期に導入する。次に、１００ｍｌのアセトニトリル中の３．９ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）のＮＢＳの溶液を−１５℃にて遮光しながら滴下添加し、混合物を室温にてさらに４時間撹拌する。処理のために、１５０ｍｌの水を混合物に添加し、次に、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱ヘキサンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１６２】
収率：１０．７ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、理論値の９４％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１６３】
［例６］
３−ブロモ−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン
【化６４】
0005844282.tif 000066
【０１６４】
フルオロ−９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾール：
１０００ｍｌのＮＭＰ中の９７ｍｌ（９９０ｍｍｏｌ）の２−フルオロアニリンおよび１６５ｇ（８６２ｍｍｏｌ）の２−ブロモクロロベンゼンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に２８．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）のトリクロロヘキシルホスフィン、その後、１１．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、続いて、固体状態の５４９ｇ（２．５ｍｏｌ）の炭酸カリウムを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶によって得る。
【０１６５】
収率：１１１ｇ（７６０ｍｍｏｌ）、理論値の７０％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１６６】
６−ブロモ−１−フルオロ−９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾール：
６．７ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）のフルオロ−９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを１５０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２に初期に導入する。次に、１００ｍｌのアセトニトリル中の３．９ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）のＮＢＳの溶液を−１５℃にて遮光しながら滴下添加し、混合物を室温にてさらに４時間撹拌する。処理のために、１５０ｍｌの水を混合物に添加し、次に、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱ヘキサンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０１６７】
収率：８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、理論値の９７％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１６８】
２−（６−ブロモ−１−フルオロカルバゾール−９−イル）フェニルアミン：
６７ｇ（２１９ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−１−フルオロ−９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを８２０ｍｌのＥｔＯＨに溶解し、１４３ｇ（７５５ｍｍｏｌ）のＺｎＣｌ２を室温にて添加し、混合物を６時間加熱還流する。次に、混合物を１時間かけて室温に温め、２０％ＮａＯＨを添加し、相分離後、溶媒を除き、残渣をクロマトグラフィーによって精製する。
【０１６９】
収率：４４ｇ（１２５ｍｍｏｌ）、理論値の７２％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９７％である。
【０１７０】
３−ブロモ−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン：
２５ｇ（７２ｍｍｏｌ）の２−（６−ブロモ−１−フルオロカルバゾール−９−イル）フェニルアミンを保護ガス下で２００ｍｌのＤＭＦに溶解し、２．８ｇ（７２ｍｍｏｌ）のＮａＨ（油中６０％）を室温にて添加し、混合物を還流下で６時間沸騰させる。次に、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、残渣をクロマトグラフィーによって精製する。
【０１７１】
収率：１９ｇ（５４ｍｍｏｌ）、理論値の７８％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１７２】
ブロモ−８−フェニル−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン：
１０００ｍｌのジオキサン中の３０ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレンおよび８．８ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）のフェニルアミンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に０．９ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４８ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、続いて、固体状態の１２．６ｇ（１３１ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶によって得る。
【０１７３】
収率：２７ｇ（６４ｍｍｏｌ）、理論値の７６％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１７４】
［例７］
８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−ボロン酸
【化６５】
0005844282.tif 000067
【０１７５】
９３．９ｇ（２５９ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、シクロヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液の１３５ｍｌ（３３７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて滴下添加し、１時間後、３７ｍｌのホウ酸トリメチル（３３６ｍｍｏｌ）を滴下添加し、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、１Ｈ−ＮＭＲによって均一である残渣をさらに精製せずに次の反応に用いる。
【０１７６】
収率：７７ｇ（２３５ｍｍｏｌ）、理論値の９１％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１７７】
［例８］
８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−６−ボロン酸
【化６６】
0005844282.tif 000068
【０１７８】
９３．７ｇ（２５９ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、シクロヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液の１３５ｍｌ（３３７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて滴下添加し、１時間後、３７ｍｌのホウ酸トリメチル（３３６ｍｍｏｌ）を滴下添加し、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、１Ｈ−ＮＭＲによって均一である残渣をさらに精製せずに次の反応に用いる。
【０１７９】
収率：６７ｇ（２０４ｍｍｏｌ）、理論値の８０％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９６％である。
【０１８０】
［例９］
８，８−ジメチル−６−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−ボロン酸
【化６７】
0005844282.tif 000069
【０１８１】
１１３．４ｇ（２５９ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−８，８−ジメチル−３−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、シクロヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液の１３５ｍｌ（３３７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて滴下添加し、１時間後、３７ｍｌのホウ酸トリメチル（３３６ｍｍｏｌ）を滴下添加し、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、１Ｈ−ＮＭＲによって均一である残渣をさらに精製せずに次の反応に用いる。
【０１８２】
収率：９２ｇ（２２９ｍｍｏｌ）、理論値の８９％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１８３】
［例１０］
８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−１０−ボロン酸
【化６８】
0005844282.tif 000070
【０１８４】
１３３ｇ（２５９ｍｍｏｌ）の１０−ブロモ−８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、シクロヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液の１３５ｍｌ（３３７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて滴下添加し、１時間後、３７ｍｌのホウ酸トリメチル（３３６ｍｍｏｌ）を滴下添加し、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、１Ｈ−ＮＭＲによって均一である残渣をさらに精製せずに次の反応に用いる。
【０１８５】
収率：１１１ｇ（２３３ｍｍｏｌ）、理論値の９０％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０１８６】
［例１１］
８，８−ジメチル−３−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン（化合物Ｈ５）
【化６９】
0005844282.tif 000071
【０１８７】
３６ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−ボロン酸、３５ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールおよび９．７ｇ（９２ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを３５０ｍｌのトルエン、３５０ｍｌのジオキサンおよび５００ｍｌの水に懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンおよび１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの懸濁液に添加し、反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後、乾燥するまで蒸発させる。残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０１８８】
収率：５２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、理論値の９１％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０１８９】
［例１２］
４−（８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）フェニル］ジフェニルアミン（化合物ＨＴＭ２）
【化７０】
0005844282.tif 000072
【０１９０】
化合物は、例１３と同じ手法で、対応するインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンボロン酸を３５．６ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の４−ブロモフェニルジフェニルアミンと反応させることによって合成される。
【０１９１】
残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０１９２】
収率：５１ｇ（９７ｍｍｏｌ）、理論値の８９％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０１９３】
［例１３］
８，８，８’，８’−テトラメチル−８Ｈ，８’Ｈ−［３，３’］ｂｉ（インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジニル）（化合物Ｈ７）
【化７１】
0005844282.tif 000073
【０１９４】
化合物は、例１３と同じ手法で、対応するインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンボロン酸を３９ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンと反応させることによって合成される。
【０１９５】
残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０１９６】
収率：５５ｇ（１００ｍｍｏｌ）、理論値の９２％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０１９７】
［例１４］
８，８，８’，８’−テトラメチル−８Ｈ，８’Ｈ−［３，６’］ｂｉ（インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジニル）（化合物Ｈ８）
【化７２】
0005844282.tif 000074
【０１９８】
化合物は、例１３と同じ手法で、対応するインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンボロン酸を３９ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンと反応させることによって合成される。
【０１９９】
残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２００】
収率：４９．５ｇ（９０ｍｍｏｌ）、理論値の８２％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２０１】
［例１５］
（８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）ジフェニルアミン（化合物ＨＴＭ４）
【化７３】
0005844282.tif 000075
【０２０２】
１０００ｍｌのジオキサン中の３１ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンおよび１６ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に０．９ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４８ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、続いて、固体状態の１２．６ｇ（１３１ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶および最終昇華によって得る。
【０２０３】
収率：３４ｇ（７６ｍｍｏｌ）、理論値の８９％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２０４】
［例１６］
３−（９，９−ジメチル−９Ｈ−アクリジン−１０−イル）−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン（化合物ＨＴＭ５）
【化７４】
0005844282.tif 000076
【０２０５】
化合物は、例１８と同じ手法で、３１ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンと２０ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）の９，９’−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジンの反応によって合成される。
【０２０６】
残渣をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２０７】
収率：３７ｇ（７６ｍｍｏｌ）、理論値の８０％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２０８】
［例１７］
（８，８−ジメチル−６−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）−ジフェニルアミン（化合物ＨＴＭ６）
【化７５】
0005844282.tif 000077
【０２０９】
化合物は、例１８と同じ手法で、３７．６ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−８，８−ジメチル−３−フェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを対応するアミンと反応させることによって合成される。
【０２１０】
残渣をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２１１】
収率：３９ｇ（７９ｍｍｏｌ）、理論値の８７％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２１２】
［例１８］
（８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−１０−イル）−ジフェニルアミン（化合物ＨＴＭ７）
【化７６】
0005844282.tif 000078
【０２１３】
化合物は、例１８と同じ手法で、４４ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の１０−ブロモ−８，８−ジメチル−３，６−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを対応するアミンと反応させることによって合成される。
【０２１４】
残渣をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２１５】
収率：３９ｇ（６４ｍｍｏｌ）、理論値の７５％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２１６】
［例１９］
３−カルバゾール−９−イル−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン（化合物Ｈ９）
【化７７】
0005844282.tif 000079
【０２１７】
化合物は、例１８と同じ手法で、３１ｇ（８６．０ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１６ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）のカルバゾールと反応させることによって合成される。
【０２１８】
残渣をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２１９】
収率：３８ｇ（６４ｍｍｏｌ）、理論値の８５％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２２０】
［例２０］
８−カルバゾール−９−イル−エタ−（Ｅ）−イリデン−３−フェニル−１−プロパ−２−エン−（Ｅ）−イリデン−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラジノ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール（化合物ＨＴＭ９）
【化７８】
0005844282.tif 000080
【０２２１】
化合物は、例１８と同じ手法で、３７ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレンを１６ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）のカルバゾールと反応させることによって合成される。
【０２２２】
残渣をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２２３】
収率：３１ｇ（６０ｍｍｏｌ）、理論値の７０％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２２４】
［例２１］
Ｎ４，Ｎ４’−ビス−（８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミン（化合物ＨＴＭ８）
【化７９】
0005844282.tif 000081
【０２２５】
１０００ｍｌのジオキサン中の３１ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンおよび１３．４ｇ（４０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に０．９ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４８ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、続いて、固体状態の１２．６ｇ（１３１ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌのＮ２Ｏで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶によって得る。
【０２２６】
収率：２９ｇ（３２ｍｍｏｌ）、理論値の８１％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２２７】
［例２２］
ビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）フェニル］アミン（化合物ＨＴＭ３）
【化８０】
0005844282.tif 000082
【０２２８】
ビフェニル−４−イル−（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン：
１００ｍｌのトルエン中の４９０ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）および９０６ｍｇ（５ｍｍｏｌ）の１，１０−フェナントロリンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和し、１３０℃に加熱する。次に、１８ｇ（５０ｍｍｏｌ）のＮ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンおよび１４ｇ（５０ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−ヨードベンゼンをこの溶液に添加し、その後、１８０℃にて２時間加熱する。冷却後、１８０ｍｌの水を混合物に添加し、有機相を分離し、溶媒を真空中で除く。生成物をｎ−ヘキサンから再結晶させる。
【０２２９】
収率：１５ｇ（２９ｍｍｏｌ）、理論値の５８％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０２３０】
ビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）フェニル］アミン：
化合物は、例１３と同じ手法で、対応するインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンボロン酸を１５ｇ（２９ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル−（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンと反応させることによって合成される。
【０２３１】
残渣を酢酸エチル／ヘプタンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２３２】
収率：１４．４ｇ（２０ｍｍｏｌ）、理論値の６９％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２３３】
［例２３］
３−（１２，１２−ジメチル−１０−フェニル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレン−７−イル）−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン（化合物Ｈ１０）
【化８１】
0005844282.tif 000083
【０２３４】
化合物は、例１３と同じ手法で、対応するインドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンボロン酸を４８ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の７−ブロモ−２，１２−ジメチル−１０−フェニル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレンと反応させることによって合成される。
【０２３５】
残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２３６】
収率：５４．５ｇ（８５ｍｍｏｌ）、理論値の７８％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２３７】
［比較例２４］
［４’−（８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン−８−イル）ビフェニル−４−イル］ジフェニルアミン（化合物ＨＴＭ１０）
【化８２】
0005844282.tif 000084
【０２３８】
１−フルオロ−９−（２−アミノフェニル）−９Ｈ−カルバゾール：
５０ｇ（１６３ｍｍｏｌ）の１−フルオロ−９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを６００ｍｌのＥｔＯＨに溶解し、６７ｇ（４８９ｍｍｏｌ）のＺｎＣｌ２を室温にて添加し、混合物を６時間加熱還流する。次に、混合物を１時間かけて室温に温め、２０％ＮａＯＨを添加し、相分離後、溶媒を除き、残渣をクロマトグラフィーによって精製する。
【０２３９】
収率：３３ｇ（１１９ｍｍｏｌ）、理論値の７３％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０２４０】
８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン：
３０ｇ（１０９ｍｍｏｌ）の１−フルオロ−９−（２−アミノフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを保護ガス下で２００ｍｌのＤＭＦに溶解し、４．４ｇ（１０９ｍｍｏｌ）のＮａＨ（油中６０％）を室温にて添加し、混合物を６時間還流下で沸騰させる。室温にて添加し、混合物を還流下で６時間沸騰させる。次に、混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、残渣をクロマトグラフィーによって精製する。
【０２４１】
収率：２３．４ｇ（８６ｍｍｏｌ）、理論値の７９％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０２４２】
［４’−（８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン−８−イル）ビフェニル−４−イル］ジフェニルアミン：
１０００ｍｌのジオキサン中の３５．６ｇ（８９ｍｍｏｌ）の（４’−ブロモビフェニル−４−イル）ジフェニルアミンおよび２２．０ｇ（８１ｍｍｏｌ）の８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に１．０ｍｌ（４ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４ｇ（２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、続いて、固体状態の１１．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を分離し、４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶および高真空中での最終昇華によって得る。
【０２４３】
収率：３３．４ｇ（５８ｍｍｏｌ）、理論値の７２％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２４４】
［例２５］
３−ブロモ−８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化８３】
0005844282.tif 000085
【０２４５】
メチル２−（３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエート：
６２ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のメチル２−（９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエートを２０００ｍｌのＤＭＦ中で−１０℃に冷却し、３７．３ｇ（２０７ｍｍｏｌ）のＮＢＳを分けて添加し、その混合物を室温にて６時間撹拌する。次に、５００ｍｌの水を混合物に添加し、その後、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。生成物を熱トルエンとともに撹拌することによって洗浄し、吸引ろ過する。
【０２４６】
収率：７２ｇ（１９０ｍｍｏｌ）、理論値の９２％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９８％である。
【０２４７】
［２−（３−ブロモカルバゾール−９−イル）フェニル］ジフェニルメタノール：
２１．３ｇ（８６．７ｍｍｏｌ）の塩化Ｃｅ（ＩＩＩ）を２５０ｍｌのＴＨＦに初期に導入する。３０ｇ（７８．９ｍｍｏｌ）のメチル２−（３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール）ベンゾエート（６００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解される）をこの溶液に室温にて滴下添加し、混合物を２．５時間撹拌する。混合物を０℃に冷却し、ＴＨＦ中の２Ｍフェニルマグネシウムブロミドの１１８．３ｍｌ（２３６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を一晩撹拌する。反応が完了したとき、ＭｅＯＨを用いて−３０℃にて注意深くクエンチする。反応溶液を１／３になるまで蒸発させ、１ｌのＣＨ２Ｃｌ２を添加し、混合物を洗浄する。その後、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、蒸発させる。
【０２４８】
収率：３８．７ｇ（７６．７ｍｍｏｌ）、理論値の９７％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９４％である。
【０２４９】
ブロモ−８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン：
３８．７ｇ（７６．７ｍｍｏｌ）の２−［２−（３−ブロモカルバゾール−９−イル）フェニル］プロパン−２−オールを７５０ｍｌの脱気したジクロロメタンに溶解し、４９．６ｇのポリリン酸および３３ｍｌのメタンスルホン酸の懸濁液を添加し、混合物を６０℃にて１時間加熱する。バッチを冷却し、水を添加する。固体が沈殿し、ＣＨ２Ｃｌ２／ＴＨＦ（１：１）に溶解する。この溶液を２０％ＮａＯＨを用いて注意深くアルカリ性にし、この相を分離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させる。得られる固体をヘプタンとともに撹拌することによって洗浄する。収率：２２ｇ（４５ｍｍｏｌ）、理論値の５９％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９５％である。
【０２５０】
以下の化合物は同様に得られる：
【表Ａ】
0005844282.tif 000086
【０２５１】
［例２６］
８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−６−ボロン酸
【化８４】
0005844282.tif 000087
【０２５２】
１２５．９ｇ（２５９ｍｍｏｌ）のブロモ−８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解する。シクロヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液の１３５ｍｌ（３３７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて滴下添加し、１時間後、３７ｍｌのホウ酸トリメチル（３３６ｍｍｏｌ）を滴下添加する。混合物を１時間かけて室温に温め、溶媒を除き、１Ｈ−ＮＭＲによって均一である残渣をさらに精製せずに次の反応に用いる。
【０２５３】
収率：８７．６ｇ（１９４ｍｍｏｌ）、理論値の７５％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度は約９６％である。
【０２５４】
以下の化合物は同様に得られる：
【表Ｂ】
0005844282.tif 000088
【０２５５】
［例２７］
ビフェニル−４−イル−（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン
【化８５】
0005844282.tif 000089
【０２５６】
１０００ｍｌのジオキサン中の２４．６ｇ（８７ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−ヨードベンゼンおよび２８．８ｇ（８０ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に０．９ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４８ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加する。続いて、固体状態の１２．６ｇ（１３１ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶および最終昇華によって得る。
【０２５７】
収率：３１．５ｇ（６１ｍｍｏｌ）、理論値の７０％、ＨＰＬＣによる純度は９８％である。
【０２５８】
［例２８］
ビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）フェニル］アミン（ＨＴＭ１４）
【化８６】
0005844282.tif 000090
【０２５９】
８５ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−ボロン酸、９８ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル−（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン、および１３ｇ（１２３ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを１８０ｍｌのトルエン、１８０ｍｌのジオキサン、および６０ｍｌの水に懸濁させる。３．０ｍｇ（２．６ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４をこの懸濁液に添加し、反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、その後、乾燥するまで蒸発させる。残渣をトルエンから、およびジクロロメタン／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる。純度は９９．９％である。収率は１２４ｇ（１４７ｍｍｏｌ）、理論値の７８％に相当する。
【０２６０】
以下の化合物は同様に得られる：
【表Ｃ−１】
0005844282.tif 000091
【表Ｃ−２】
0005844282.tif 000092
【表Ｃ−３】
0005844282.tif 000093
【０２６１】
［例２９］
（８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−イル）ジフェニルアミン（ＨＴＭ２１）
【化８７】
0005844282.tif 000094
【０２６２】
１０００ｍｌのジオキサン中の４２ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−８，８−ジフェニル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジンおよび１６ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に０．９ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、０．４８ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、続いて、固体状態の１２．６ｇ（１３１ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕをこの溶液に添加する。反応混合物を１８時間加熱還流する。室温に冷却後、１０００ｍｌの水を注意深く添加する。有機相を４×５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。純粋な生成物を再結晶および最終昇華によって得る。
【０２６３】
収率：３９ｇ（６８ｍｍｏｌ）、理論値の８０％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２６４】
以下の化合物は同様に得られる：
【表Ｄ−１】
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【表Ｄ−２】
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【０２６５】
［例３０］
３−（９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−２−イル）−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
２−クロロ−９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジン
【化８８】
0005844282.tif 000097
【０２６６】
３０．３ｇ（１１６ｍｍｏｌ）の２−［２−（４−クロロフェニルアミノ）フェニル］プロパン−２−オールを７００ｍｌの脱気したトルエンに溶解し、９３ｇのポリリン酸および６１．７ｇのメタンスルホン酸の懸濁液を添加し、混合物を室温にて１時間撹拌し、５０℃にて１時間加熱する。バッチを冷却し、氷に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出する。合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、蒸発させる。ヘプタン／酢酸エチル（２０：１）を用いたシリカゲルを通した粗生成物のろ過により、淡黄色結晶として２５．１ｇ（８９％）の２−クロロ−９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジンを得る。
【０２６７】
２−クロロ−９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン
【化８９】
0005844282.tif 000098
【０２６８】
６００ｍｌのトルエン中の１６．６ｇ（１４７ｍｍｏｌ）の４−ヨードベンゼンおよび３０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）の２−クロロ−９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジンの脱気溶液をＮ２を用いて１時間飽和する。次に、最初に２．０９ｍｌ（８．６ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、その後、１．３８ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加する。続いて、固体の１７．７ｇ（１８５ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を１時間加熱還流する。室温に冷却後、５００ｍｌの水を注意深く添加する。水相を３×５０ｍｌのトルエンで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を真空中で除く。ヘプタン／酢酸エチル（２０：１）を用いたシリカゲルを通した粗生成物のろ過により、淡黄色結晶として３２．２ｇ（８１％）の２−クロロ−９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジンを得る。
【０２６９】
３−（９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−２−イル）−８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン
【化９０】
0005844282.tif 000099
【０２７０】
３６ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の８，８−ジメチル−８Ｈ−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン−３−ボロン酸、３５．２ｇ（１１０ｍｍｏｌ）の２−クロロ−９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン、および９．７ｇ（９２ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを３５０ｍｌのトルエン、３５０ｍｌのジオキサンおよび５００ｍｌの水に懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンおよび１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの溶液に添加し、反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次に、乾燥するまで蒸発させる。残渣をトルエンから、およびＣＨ２Ｃｌ２／イソプロパノールから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。
【０２７１】
収率：５２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、理論値の９１％、ＨＰＬＣによる純度は９９．９％である。
【０２７２】
Ｂ）デバイス例Ｃ１〜Ｉ６３：ＯＬＥＤの製造
本発明に係るＯＬＥＤおよび従来技術に従うＯＬＥＤは、ＷＯ０４／０５８９１１に従う一般的な方法により製造され、それは、本明細書に記載される環境（層−厚さ変化、使用された物質）に適応される。
【０２７３】
様々なＯＬＥＤに関するデータを以下の例Ｃ１〜Ｉ６３に示す（表１〜３を参照されたい）。１５０ｎｍの厚さを有する構造化されたＩＴＯ（イリジウムスズオキシド）で被覆されたガラスプレートは、改良処理のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコートで適用されたポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン；Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ，Ｇｏｓｌａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙから購入される）で被覆される。これらの被覆ガラスプレートは、それに対してＯＬＥＤが適用される基板を形成している。原則として、ＯＬＥＤは以下の層構造を有する：基板／任意の正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／任意の中間層（ＩＬ）／電子ブロッキング層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔ブロッキング層／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後に陰極。陰極は、１００ｎｍの厚さのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤを製造するために必要とされる物質を表４に示す。
【０２７４】
全ての物質は、真空チャンバー内で熱蒸気堆積によって適用される。ここで、発光層は、通常、少なくとも１種のマトリックス物質（ホスト物質）と発光ドーパント（発光体）からなり、それは、ある体積比で共蒸着によりマトリックス物質（単数または複数）と混合される。ここで、Ｈ３：ＣＢＰ：ＴＥＲ１（５５％：３５％：１０％）のなどの表示は、物質Ｈ３が層において５５％の体積比で存在し、ＣＢＰが３５％の体積比で存在し、ＴＥＲ１が１０％の体積比で存在することを意味する。同様に、電子輸送層はまた、２つの物質の混合物からなっていてもよい。
【０２７５】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴付けられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定される）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定される）、および発光密度の関数として、電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定される）、ならびに寿命が決定される。寿命は、発光密度が、ある初期発光密度からある比率にまでに降下したことにかかる時間として定義される。記号ＬＤ８０は、前記寿命が、ルミネッセンス密度が初期発光密度の８０％まで、即ち、例えば４０００ｃｄ／ｍ２から３２００ｃｄ／ｍ２に降下した時点であることを意味する。同様に、ＬＤ５０は、初期輝度が半分に降下するまでにかかる時間を指す。寿命の値は、当業者に知られている変換式を用いて、他の初期発光密度について数量に変換され得る。１０００ｃｄ／ｍ２である初期発光密度の寿命は、ここでは通常の表現である。
【０２７６】
青色蛍光発光体Ｄ１を含むＯＬＥＤは、寿命を決定するために、６０００ｃｄ／ｍ２の初期発光密度で開始される。緑色蛍光発光体Ｄ２を含むＯＬＥＤは、２５，０００ｃｄ／ｍ２の発光密度で開始される。リン光性発光体ＴＥＲ１とＴＥＧ１とを含むＯＬＥＤは４０００ｃｄ／ｍ２で開始される。
【０２７７】
様々なＯＬＥＤに関するデータを表２と３に要約する。例Ｃ１〜Ｃ２２は、従来技術に従う比較例であり、例Ｉ１〜Ｉ６３は、本発明に係る物質を用いるＯＬＥＤに関するデータを示す。
【０２７８】
例のいくつかは、本発明に係る化合物の利点を例証するために、以下により詳細に説明される。しかしながら、これは、表２と３に示されるデータの選択を示すに過ぎないことが指摘されるべきである。表から分かるように、従来技術に対して有意な改善はまた、全てのパラメータのいくつかの場合において、より詳細には記載されていない本発明に係る化合物を使用するときに達成されるが、いくつかの場合においては、効率または電圧または寿命における改善だけが観察される。しかしながら、前記パラメータの１つにおける改善でさえ有意な進歩を示す。
【０２７９】
正孔輸送物質または電子ブロッキング物質としての本発明に係る化合物の使用
本発明に係る物質は、本発明に従って、とりわけ、ＯＬＥＤの正孔輸送側で、より正確には正孔輸送物質または電子ブロッキング物質として用いられ得る。これは、例Ｉ１〜Ｉ２６、Ｉ４０〜Ｉ５５、Ｉ５７に関して示される。従来技術に従う比較例Ｃ１〜Ｃ９、Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１９〜Ｃ２２は、正孔輸送物質としてＨＴＭ１とＨＴＭ１２と、および電子ブロッキング物質としてＮＰＢと、ＥＢＭ１と、ＨＴＭ１１とＨＴＭ１２とを含む。
【０２８０】
例Ｉ１を例Ｃ３と比較した場合、動作電圧は、正孔輸送層において本発明に係る物質ＨＴＭ８の使用を通じて０．２Ｖ減少することができ、それは、僅かに改良された量子効率と組み合わせて、電力効率を１０．７Ｉｍ／Ｗから１２．１Ｉｍ／Ｗに、即ち、約１５％の改善をもたらすことが分かる。また、類似の改善は、厚さが２００ｎｍである正孔輸送層の場合において観察される（例Ｃ５およびＩ２）。さらに、厚いＨＴＬ（２００ｎｍ）とより薄いＨＴＬ（１１０ｎｍ）との間の電圧差は、０．５Ｖ（例Ｃ３およびＣ５）から０．３Ｖ（例Ｉ１およびＩ２）に減少することは明らかである。より厚い正孔輸送層が、多くの場合、光学的カップリングアウトの最適化に望ましいため、これは重要な局面である。ここで、動作電圧はできるだけ低いままであることが望ましい。物質ＨＴＭ８のさらなる利点は寿命の増加である。層が厚さ１１０ｎｍである場合において、改善は１０％だけであるが、従来技術に従う物質ＨＴＭ１は、厚さが１１０ｎｍであるＨＴＬを有するＯＬＥＤと比較して、厚さが２００ｎｍであるＨＴＬを有するＯＬＥＤにおいて、２５０，０００ｈまでの寿命の有意な降下示す一方で、本発明に係る２００ｎｍの物質を含むＯＬＥＤでさえ、３４０，０００ｈまでの寿命の僅かな改善を示す（例Ｃ３、Ｃ５、Ｉ１およびＩ２）。従来技術に従うトリアリールアミン置換された化合物ＨＴＭ１２と比較して、物質ＨＴＭ８は、性能データにおいてなおもより有意な改善を示す（例Ｃ１９、Ｃ２０、Ｉ１およびＩ２）。
【０２８１】
ＨＴＭ３が、蛍光ドーパントＤ１とＤ２とともに電子ブロッキング物質として使用されるとき、動作電圧と効率における有意な改善がＮＰＢと比較して得られる（例Ｃ１〜３、Ｃ５、Ｉ３〜Ｉ６）。しかしながら、寿命を、ＮＰＢ（電子輸送物質としてのＥＴＭ１とともに）での５２００ｈと比較して、青色発光の場合においてＨＴＭ３の使用（例Ｃ１、Ｃ２、Ｉ３およびＩ４）を通じて約７７００ｈに増加させることができることは非常により重要である。これは、５０％の有意な増加に相当する。緑色発光の場合において、寿命の改善は幾分少なく、約２５％の増加が得られる（例Ｃ３、Ｃ５、Ｉ５およびＩ６）。類似の改善は、本発明に係る化合物ＨＴＭ２の使用を通じて達成され得る（例Ｉ７〜Ｉ９）。特に、正孔輸送物質としての新規物質ＨＴＭ８と電子ブロッキング物質としてのＨＴＭ３の組合せは、非常に良好な性能データを与える：従来技術と比較して、寿命が約５０％改善され、電力効率が約２５％改善される（例Ｃ２とＩ１２）。
【０２８２】
さらに、本発明に係る化合物はまた、単層として用いることができ、それは、処理の複雑性に関して、ＨＴＭ１とＮＰＢの組合せに対して有意な利点を示す。これは、青色蛍光ドーパントＤ１と組み合わせて、物質ＨＴＭ２とＨＴＭ３に関して示される。二層構造ＨＴＭ１／ＨＴＭ２（例Ｉ８）またはＨＴＭ１／ＨＴＭ３（例Ｉ４）は単層（例Ｉ１０およびＩ１１）よりも良好な電圧と効率を示すが、しかしながら、単層は、寿命に関して従来技術（例Ｃ２）よりもなおも有意に優れている。電圧および効率はほぼ同じである。
【０２８３】
リン光性ＯＬＥＤにおいて、本発明に係る化合物は、特に、電子ブロッキング層として使用するときの寿命における有意な改善、量子効率または電流効率の改善を示す（例Ｃ４、Ｃ６〜Ｃ９、Ｃ１１、Ｃ１２およびＩ１３〜Ｉ２６、Ｉ４１、Ｉ４３、Ｉ４４、Ｉ４６、Ｉ５０〜Ｉ５３、Ｉ５７）。例えば、本発明に係る化合物ＨＴＭ３が、緑色リン光性発光体ＴＥＧ１を含むＯＬＥＤにおいて使用される場合、寿命は、従来技術に従う物質ＥＢＭ１と比較して、６０％を超えて増加する（例Ｃ１２およびＩ１７）。量子効率は約１０％増加し、それは、事実上変化しない動作電圧に起因して、電力効率もまた約１０％増加する結果を有する。効率の増加は、本発明に係る化合物のより大きな三重項ギャップによって説明することができる。従来技術に従う物質ＨＴＭ１１およびＨＴＭ１２と比較して、有意な改善は、同様に、電子ブロッキング物質としてのＨＴＭ３の使用時に上昇する（例Ｃ２１、Ｃ２２およびＩ１５）。本発明に係る他の物質は、従来技術と比較して類似の改善を示す。赤色発光の場合、本発明に係る化合物は、従来技術に従うＮＰＢと比較して、特に、寿命の有意な改善を示す（例Ｃ４、Ｃ６、Ｉ２５およびＩ２６）。
【０２８４】
このようにして、ＯＬＥＤの正孔輸送側における本発明に係る化合物の使用は、特に、寿命および動作電圧、電力効率、寿命および処理の複雑性に関して有意な改善を生じさせる。
【０２８５】
混合されたマトリックスシステムにおける成分としての本発明に係る化合物の使用
混合されたマトリックスシステム、即ち、３つ以上の成分からなる発光層を有するＯＬＥＤは、いくつかの場合において、単一マトリックス物質を含むシステムに対して有意な利点を示す。前記システムは、詳細には、とりわけ、ＷＯ１０／１０８５７９出願に記載されている。また、これらの化合物は、本発明に従うこのようなシステムにおいて用いることができる。従来技術に従う混合されたマトリックス成分と比較して、有意な改善が、効率、電圧および寿命に関して生じる。使用される従来技術に従う化合物は、物質ＣＢＰ、ＴＣＴＡおよびＦＴＰｈである（表４を参照されたい）。対応するＯＬＥＤは、Ｃ６、Ｃ１０およびＣ１４〜Ｃ１８によって示される。用いられる本発明に係る物質は、マトリックス物質Ｈ３、Ｋｅｔ１およびＤＡＰ１と組み合わせる化合物Ｈ５〜Ｈ１７である。対応するＯＬＥＤはＩ２７〜Ｉ３９、Ｉ５６、Ｉ５８〜Ｉ６３によって示される。
【０２８６】
最初に、緑色発光ドーパントＴＥＧ１を含む混合されたマトリックスシステムを比較する。本発明に係る化合物によるＣＢＰまたはＴＣＴＡの置換において、有意な改善は、動作電圧、電力効率、および特になお寿命において観察される。Ｈ３と組み合わせた本発明に係る化合物Ｈ１０の使用において、例えば、電力効率は、ＣＢＰの使用と比較して６０％、ＴＣＴＡと比較して約７０％増加する（例Ｃ１０、Ｃ１８およびＩ２７）。寿命は、ＣＢＰと比較してほぼ６０％増加し、事実上、４倍の寿命がＴＣＴＡと比較して観察される。また、類似の改善は、Ｈ１０と、ケトンマトリックスＫｅｔ１およびジアザホスホールマトリックスＤＡＰ１の組合せにおいて観察される（例Ｃ１４〜Ｃ１７、Ｉ２８およびＩ２９）。また、非常に良好な寿命は、化合物Ｈ１２とＨ１４を用いて達成することができ、そこでは、架橋原子は、フェニル環によって置換される（例Ｉ５８、Ｉ６０）。また、本発明に係る他の化合物は、電圧、電力効率および寿命に関する有意な改善を示す。
【０２８７】
赤色発光の混合されたマトリックスシステムにおいて、有意な改善は、同様に、本発明に係る化合物の使用において得られる（例Ｃ６とＩ３７〜３９、Ｉ６２、Ｉ６３を参照されたい）。Ｈ１０によるＣＢＰの置換において、例えば、電圧が１．１Ｖの改善、電力効率が約５０％の増加、および事実上の２倍の寿命が得られる（例Ｃ６およびＩ３７）。同様に、良好な性能データは、本発明に係る化合物Ｈ７とＨ９を用いて達成され得る。さらに、従来技術と比較した有意な改善はまた、化合物Ｈ１６とＨ１７を用いて得られ、それらは、架橋原子においてフェニル環によって置換されている（Ｉ６２、Ｉ６３）。
【０２８８】
このようにして、混合されたマトリックスシステムにおける本発明に係る物質の使用は、ＯＬＥＤの電圧、効率、および特になお寿命に関して有意な改善を生じさせる。これらの改善は、非常に異なる種類のマトリックス物質（ケトン：Ｋｅｔ１、スピロトリアジン：Ｈ３、ジアザホスホール：ＤＡＰ１）と組み合わせて達成することができる。このようにして、類似の改善はまた、本発明に係る化合物と他の種類の物質との組合せを通じて達成し得ることを想定することができる。
【表１−１】
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【表１−２】
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【表１−３】
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【表１−４】
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【表２】
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【表３−１】
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【表３−２】
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【表４−１】
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【表４−２】
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【表４−３】
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【表４−４】
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【表４−５】
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【表４−６】
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【表４−７】
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