(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル基材フィルムと、
前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６のプライマーコーティング層と、を含み、
前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さが５０〜１５０ｎｍであり、
前記無機粒子は、平均粒径が１〜５０ｎｍの表面改質されたジルコニアである、光学フィルム。
【請求項２】
前記表面改質されたジルコニアは、表面にアシル基またはアルキレート基を有しており、対イオンとしてＮａ＋を用いる、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記プライマーコーティング層は、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカをさらに含む、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記プライマーコーティング層の片面または両面に形成された屈折率１．５１〜１．５３のアクリル系樹脂コーティング層をさらに含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記アクリル系樹脂コーティング層の乾燥塗布厚さが１〜１０μｍである、請求項４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の片面に形成された場合、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が９１％以上であり、
前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の両面に形成された場合、ヘイズが０．５％以下であり、全光線透過率が９２％以上である、請求項５に記載の光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散組成物およびこれを用いた光学フィルムに関し、より詳細には、屈折率が高く、レインボー現象が改善され、高温高湿下で接着性に優れた水分散組成物およびこれを用いた光学フィルムに関する。また、本発明は、干渉縞が発生せず、透過率が高く、ヘイズが低い光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学フィルムは、ディスプレイ用光学部材として用いられるフィルムであって、ＬＣＤ  ＢＬＵの光学素材として用いられるか、ＬＣＤ、ＰＤＰ、タッチパネル（Ｔｏｕｃｈ  Ｐａｎｅｌ）など、各種ディスプレイの表面保護用光学部材として用いられている。かかる光学フィルムには、優れた透明性と視認性が要求され、機械的特性および電気的特性に優れた２軸延伸ポリエステルフィルムを基材フィルムとして用いる。
【０００３】
通常、２軸延伸したポリエステルフィルムは、寸法安定性、厚さ均一性および光学的透明性に優れており、光学用だけでなく各種産業用の材料として用いられるなど、その利用範囲が非常に広い。
【０００４】
かかる２軸延伸ポリエステル積層フィルムを光学用として用いる場合、表面硬度が低く、耐磨耗性または耐スクラッチ性が足りないため、各種ディスプレイの光学部材として用いると、物体との摩擦または接触によって表面が容易に損傷する。これを防止するためにフィルムの表面にハードコーティング層を積層して用いており、基材であるポリエステルフィルムとハードコーティング層との密着性を向上させるために中問層としてプライマー層が形成されている。
【０００５】
プライマー層は、通常、ポリエステルフィルムとの接着性に優れた共重合ポリエステル系樹脂で形成される。しかし、共重合ポリエステル系樹脂を単独で用いる場合、ポリエステル系基材フィルムとの接着性は十分であるが、プリズムレンズ、反射防止層またはハードコーティング層などで様々な後加工処理が施されてから用いると、共重合ポリエステル系樹脂では接着性が不十分になる。これを補うために、ポリエステルを製造する際に、易接着性、柔軟性、耐磨耗性に優れ、強力な接着性などを有して接着性を要求する様々な分野で用いられているポリウレタン系樹脂を用いたプライマー層をコーティングすることで接着力を向上させる方法が研究されている。しかしながら、ポリウレタン樹脂からなるプライマー層を形成したものでは、ハードコーティング層などの外層との接着力は向上するが、基材であるポリエステルフィルムとの接着力が十分でなく、結果、外層との十分な接着性が得られないという問題があった。
【０００６】
また、前記後加工処理後の接着性を評価する方法の一つとして、温度６５℃および湿度９０％の高温高湿条件下で耐湿性を評価する際に、後加工処理した裏面への水分浸透による接着力不良が生じ、これを補うための研究も進められている。
【０００７】
上述の問題点を解消するために、特許文献１には、架橋剤を適用して高分子ネットワークを形成することで耐久性を向上させる方法が開示されている。
【０００８】
また、基材層とハードコーティング層との密着性向上と、ハードコーティング層とポリエステルフィルムとの高い屈折率差によって生じる光干渉現象（Ｒａｉｎｂｏｗ現象）を解消するために、プライマー層として、通常、アクリル樹脂やウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが用いられており、先行発明である特許文献２には、ポリエステル樹脂の水分散体を利用し、この際、フルオレン系化合物を用いて基材フィルムとの接着性を高める方法が開示されている。しかし、前記先行発明のように、ガラス転移温度を高めて耐ブロッキング性を向上させるためにフルオレン系化合物を添加すると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が急激に上昇するため、フィルムを製造する際に熱処理温度で十分に熱処理されず、フィルムにクラックが生じるかドメインとして残り、フィルムに白濁現象が生じて、光学フィルムとして用いることが困難であった。
【０００９】
また、かかる基材層とハードコーティング層との密着性向上と、ハードコーティング層とポリエステルフィルムとの高い屈折率差によって生じる光干渉現象（Ｒａｉｎｂｏｗ現象）を除去するために、中問層として、通常、アクリル樹脂やウレタン樹脂などが用いられているが、前記のような樹脂を単独で用いたときにプライマーコーティング層を形成する場合は屈折率１．５前後であるため、２軸延伸ポリエステルフィルムの表面屈折率である１．６４と通常のハードコーティング層の屈折率である１．５２においてハードコーティング層の屈折率の方に偏ることになり、ハードコーティング層とポリエステルフィルムとの高い屈折率差によって生じる光干渉現象を解消することができず、かかる光干渉現象が表示部材に適用されると、目の疲れを起こし、画面視認性を低下させる。
【００１０】
かかる目の疲れを改善するための発明として、本出願人は、特許文献３に、屈折率１．５４〜１．５９のポリウレタンバインダーを含むポリウレタンコーティング組成物を基材フィルムの片面にコーティングし、屈折率１．４〜１．５のアクリルバインダーを含むアクリルコーティング組成物を反対面にコーティングした光学フィルムを開示している。前記先行発明では、ポリウレタンコーティング組成物に用いられたイソシアネートの構造を変更して屈折率を調節することで、レインボー現象が改善することを確認した。
【００１１】
また、レインボー現象を改善するための先行発明として、特許文献４には、１〜３０μｍの平均粒径を有する粒子を含むハードコーティング組成物でコーティングされたハードコーティング層を含み、ハードコーティング層の全層が５００μｍ±５０μｍの反射率最低波長帯と１．５８±０．１の屈折率を有するハードコーティングフィルムが開示されている。前記先行発明は、シリコン系樹脂とアクリル系樹脂ビーズから選択される有機系ビーズをハードコーティング層に添加することで屈折率を調節している。しかし、ハードコーティング層に有機系ビーズを用いると、ハードコーティング層そのものの透明性が低下して、視認性が低下する問題が生じうる。
【００１２】
このようにハードコーティングフィルムのレインボー現象を改善するために、ハードコーティング層を構成するコーティング組成物および有機粒子または無機粒子を調節して屈折率を調節する様々な技術が開発されており、コーティング組成物および粒子の組み合わせによって屈折率が異なるため、所望の屈折率が得られる組み合わせを見出すための研究が進められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】韓国登録特許第１０５０２１６号
【特許文献２】特開平１０−１１００９１号
【特許文献３】韓国公開特許第２０１１−００３４７８４号
【特許文献４】韓国登録特許第０９９４０５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、高温高湿下において接着性に優れ、屈折率が高く、且つガラス転移温度が低い水分散組成物を提供し、前記水分散組成物を塗布した光学フィルムを提供することを目的とする。
【００１５】
また、本発明は、架橋剤を使用することなく架橋密度を高めることで、接着力に優れ、レインボー現象および光学的特性が改善した水分散組成物および前記水分散組成物を塗布した光学フィルムを提供することを目的とする。
【００１６】
具体的に、本発明は、フィルムを製造する際にフィルムの表面にクラック、ドメインが発生せず、特に、レインボー現象および光学的特性が改善され、高温高湿下において接着性に優れたプライマー層を有するポリエステル光学フィルムを提供することを目的とする。
【００１７】
また、本発明は、ポリエステル樹脂と無機粒子とを組み合わせて、基材フィルムであるポリエステルフィルムの屈折率とハードコーティング層の屈折率との中間程度の屈折率を有するプライマーコーティング組成物を提供することを目的とし、これをポリエステル基材フィルムの片面または両面に塗布してプライマーコーティング層を形成することでレインボー現象が改善した光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、水分散組成物およびこれを用いた光学フィルムに関する。
【００１９】
本発明は、ポリエステル基材フィルムと、前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６のコーティング組成物を塗布したプライマーコーティング層と、を含み、前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さが５０〜１５０ｎｍである光学フィルムに関する。
【００２０】
本発明において、前記無機粒子は、平均粒径１〜５０ｎｍのものを用いることが好ましい。
【００２１】
また、本発明において、前記無機粒子は、表面改質されたジルコニアを用いることが好ましい。
【００２２】
また、本発明において、前記表面改質されたジルコニアは、表面にアシル基またはアルキレート基を有しており、対イオンとしてＮａ＋を用いることが好ましい。
【００２３】
また、本発明において、前記プライマーコーティング層の片面または両面に形成された屈折率１．５１〜１．５３のアクリル系樹脂コーティング層をさらに含むことができる。
【００２４】
また、本発明において、前記アクリル系樹脂コーティング層の厚さが１〜１０μｍであることが好ましい。
【００２５】
本発明において、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の片面に形成された場合、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が９１％以上であり、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の両面に形成された場合、ヘイズが０．５％以下であり、全光線透過率が９２％以上である物性を満たすことができる。
【００２６】
また、本発明は、末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を含む第１水分散組成物、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％およびジオール化合物３０〜６０モル％を重縮合したポリエステル樹脂を含む第２水分散組成物、または
【化１】
0005864760.tif 000002
【化２】
0005864760.tif 000003
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを混合した第３水分散組成物、から選択されるプライマーコーティング用水分散組成物に関する。
【００２７】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂の末端基は、一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされていることができる。
【００２８】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、ポリオール３９〜４５重量％、トリメチロールプロパン０．３〜１．２重量％およびイソシアネート化合物５０〜５７重量％を反応させて、イソシアネートを末端基として有するプレポリマーを製造した後、無機酸塩３〜４重量％を反応させて、イソシアネート末端にイオン性基をブロッキングして製造されることができる。
【００２９】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００であることができる。
【００３０】
前記第１水分散組成物は、前記水分酸性ポリウレタン樹脂および水を含み、固形分含量１０〜３０重量％の水分酸性ポリウレタンバインダー５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなることができる。
【００３１】
前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径が５０〜１０００ｎｍであることができる。
【００３２】
前記芳香族ジカルボン酸は、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であり、前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート、５−スルホンイソフタル酸、２−スルホンイソフタル酸、４−スルホンイソフタル酸、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であり、前記ジオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であることができる。
【００３３】
前記ポリエステル樹脂は、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃であることができる。
【００３４】
前記第２水分散組成物は、前記ポリエステル樹脂および水を含み、固形分含量１０〜４０重量％の水分酸性ポリエステルバインダー１０〜４０重量％、湿潤剤０．１〜０．５重量％、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカ０．１〜１．０重量％を含み、全固形分含量が２〜１０重量％であることができる。
【００３５】
前記第２水分散組成物は、親水性有機溶媒と、界面活性剤と、をさらに含むことができる。
【００３６】
前記第３水分散組成物は、第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなることができる。
【００３７】
前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物は、第１水分散組成物：第２水分散組成物が、１：９〜５：５の重量比で混合されることができる。
【００３８】
前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径が５０〜１０００ｎｍであることができる。
【００３９】
前記第３水分散組成物は、屈折率が１．５７〜１．６２であることができる。
【００４０】
また、本発明は、前記第１水分散組成物、第２水分散組成物または第３水分散組成物を塗布して形成されたプライマーコーティング層を含む光学フィルムに関する。
【００４１】
前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることができる。
【００４２】
前記プライマーコーティング層は、下記式１により測定された膨潤度が３５〜１００であり、下記式２により測定されたゲル分率（ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）が７５〜８５であり、ガラス転移温度が６０℃以上である物性をすべて満たすことができる。
［式１］
膨潤度＝（放置後の重量−最初の重量）／最初の重量×１００
（式中、放置後の重量は、約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置してから測定した重量を意味する。）
［式２］
ゲル分率（Ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）＝（乾燥後の重量／最初の重量）×１００
（式中、乾燥後の重量は、約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、前記放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから測定した重量を意味する。）
【発明の効果】
【００４３】
本発明に係る光学フィルムは、ハードコーティングフィルムとして用いるために適する接着力を有しており、レインボー現象を改善する効果を有する。
【００４４】
また、本発明は、ハードコーティング層をさらに含む場合、全光線透過率が９１％以上と高く、ヘイズが１％以下と低くなり、優れた光学物性を満たすことができる。
【００４５】
また、本発明に係る水分散組成物は、屈折率が高く、高温高湿下において耐湿性に優れ、レインボー現象を改善する効果を有する。
【００４６】
また、本発明に係る光学フィルムは、第１水分散組成物と第２水分散組成物の含量比を調節することで屈折率および接着力を調節することができ、インライン工程によってコーティング組成物を塗布する場合、延伸工程によってコーティング厚さを調節することができ、有利である。
【００４７】
また、屈折率の調節が可能であり、レインボー現象を改善し、ポリウレタン組成物の３官能基を有するプレポリマーを導入して架橋密度を高めることで、高温高湿下において耐湿性に優れる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の第１様態に係る光学フィルムの第１具体例を示す断面図である。
【図２】本発明の第１様態に係る光学フィルムの第２具体例を示す断面図である。
【図３】本発明の第１様態に係る光学フィルムの第３具体例を示す断面図である。
【図４】本発明の第１様態に係る光学フィルムの第４具体例を示す断面図である。
【図５】本発明のブロッキング評価方法による評価基準を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明の第１様態について具体的に説明する。
【００５０】
本発明の第１様態は、ポリエステル基材フィルムと、前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６のコーティング組成物を塗布したプライマーコーティング層と、を含み、前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さが５０〜１５０ｎｍである光学フィルムに関する。
【００５１】
本発明の第１様態において、前記無機粒子は、平均粒径が１〜５０ｎｍであることができる。
【００５２】
本発明の第１様態において、前記無機粒子は、表面改質されたジルコニアであることができる。
【００５３】
本発明の第１様態において、前記表面改質されたジルコニアは、表面にアシル基またはアルキレート基を有しており、対イオンとしてＮａ＋を用いることができる。
【００５４】
本発明の第１様態において、前記コーティング組成物は、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂５〜３０重量％、湿潤剤０．１〜０．４重量％、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカ０．１〜０．５重量％および固形分含量５〜４０重量％の水分散された無機粒子０．５〜３０重量％を含み、全固形分含量が２〜１０重量％であることができる。
【００５５】
本発明の第１様態において、前記プライマーコーティング層の片面または両面に形成された屈折率１．５１〜１．５３のアクリル系樹脂コーティング層をさらに含むことができる。
【００５６】
本発明の第１様態において、前記アクリル系樹脂コーティング層の乾燥塗布厚さが１〜１０μｍであることができる。
【００５７】
本発明の第１様態において、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の片面に形成された場合、ヘイズ％が１．０以下であり、全光線透過率が９１％以上であり、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の両面に形成された場合、ヘイズが０．５％以下であり、全光線透過率が９２％以上であることができる。
【００５８】
本発明者らは、光学フィルムのプライマーコーティング層の屈折率が、基材フィルムであるポリエステルフィルムの屈折率である１．６４と、ハードコーティング層の屈折率である１．５２との中間値を有するようにするために鋭意研究を重ねた結果、屈折率１．４〜１．６の有機バインダーおよび屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、コーティング組成物の全屈折率が１．５６〜１．６、より好ましくは１．５８になるように調節してコーティングする場合に、プライマーコーティング層の屈折率が基材フィルムと類似した屈折率の範囲を示すことでレインボー現象が改善されることを見出し、本発明の第１様態を完成するに至った。
【００５９】
また、前記無機粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下、具体的には１〜５０ｎｍの範囲の場合に、ポリエステルフィルムを製造した後、片面にハードコーティング層を形成したときに、全光線透過率が９１％以上であり、ヘイズが１％以下である物性を満たし、両面にハードコーティング層を形成したときに、全光線透過率が９２％以上であり、ヘイズが０．５％以下である物性を満たし、光学物性がより向上することを見出し、本発明の第１様態を完成するに至った。
【００６０】
より具体的に、本発明の第１様態は、前記有機バインダーとしてポリエステル樹脂を使用し、無機粒子としてジルコニアゾルを使用し、この際、表面改質されたジルコニアを用いることで、バインダー（Ｂｉｎｄｅｒ）との凝集現象が改善され、連続工程であるポリエステルフィルム製造工程に適するようにコーティング組成物のポットライフ（Ｐｏｔ  ｌｉｆｅ）が改善されることを見出し、本発明の第１様態を完成するに至った。
【００６１】
本発明の第１様態について図面を参照して説明すると、本発明の第１様態の第１具体例は、図１に示されたように、ポリエステル基材フィルム１０と、その片面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６の組成物を塗布したプライマーコーティング層２０と、を含む光学用ポリエステルフィルムに関する。
【００６２】
本発明の第１様態の第２具体例は、図２に示されたように、ポリエステル基材フィルム１０と、その両面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６の組成物を塗布したプライマーコーティング層２０ａ、２０ｂと、を含む光学用ポリエステルフィルムに関する。
【００６３】
本発明の第１様態の第３具体例は、図３に示されたように、基材フィルム１０と、その片面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６の組成物を塗布したプライマーコーティング層２０と、アクリル系樹脂コーティング層３０と、を含む光学用ポリエステルフィルムに関する。
【００６４】
本発明の第１様態の第４具体例は、図４に示されたように、ポリエステル基材フィルム１０と、その両面に、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６の組成物を塗布したプライマーコーティング層２０ａ、２０ｂと、アクリル系樹脂コーティング層３０ａ、３０ｂと、を含む光学用ポリエステルフィルムに関する。
【００６５】
しかしながら、これらの様態は、本発明の第１様態についてより具体的に説明するためのものであって、これらに限定されるものではない。
【００６６】
以下、本発明の第１様態についてより具体的に説明する。
【００６７】
本発明の第１様態で用いられる基材フィルムは、ポリエステルフィルム、より具体的には、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが、光透過度に優れるため好ましい。かかるポリエチレンテレフタレートフィルムは、延伸したフィルムを用いることが好ましく、１軸または２軸延伸したフィルムを用いることができる。前記基材フィルムは、厚さ２５〜２５０μｍのものを用いることができ、これに制限されるものではない。
【００６８】
本発明の第１様態において、前記プライマーコーティング層は、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂および屈折率１．８〜２．２の無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６のコーティング組成物からなる。前記屈折率１．５６〜１．６の範囲で水分散エマルジョンを製造する際に添加される他の添加剤によってポリエステル基材フィルムと類似の屈折率を有する水分散エマルジョンに製造して塗布することができるため好ましい。
【００６９】
より具体的に、前記ポリエステル樹脂は、屈折率１．４〜１．６の範囲のものを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂を用いることで基材フィルムとの接着力を高めることができ、他の樹脂組成物に比べて高い屈折率値を有することができ、これにより無機粒子の使用量が減少してコストダウンを図ることができ、フィルム製造過程で発生する不良製品を再使用するリクレイム（Ｒｅｃｌａｉｍ）の際にチップの色変化および物性低下が少なくて、フィルムのコストダウンの効果を奏することができる。
【００７０】
また、前記無機粒子としては、屈折率１．８〜２．２の無機粒子を用いることが好ましく、特に制限されるものではないが、具体例として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２のいずれか一つまたは二つ以上を用いることができる。より好ましくは、ジルコニア（ＺｒＯ２）を用いることが好適である。さらに好ましくは、表面改質されたジルコニアを用いることが、バインダー樹脂であるポリエステル樹脂との凝集現象を改善し、造液安定性を高めることができるため好ましい。前記表面改質されたジルコニアは、表面にアシル基またはアルキレート基を有しており、対イオンとしてＮａ＋を用いることが好ましい。前記アシル基は、アセチル基、プロピオニル基、マロニル基、ベンゾイル基などを含む。
【００７１】
前記表面改質されたジルコニアを製造する方法は、ジルコニウム塩（オキシ塩化ジルコニウムなど）を、水中で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどのアルカリと１０〜５０℃で反応させて、酸化ジルコニウム粒子のスラリー（ｓｌｕｒｒｙ）を得た後、このスラリーをろ過、洗浄し、ジルコニウム１モルにカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ギ酸、酢酸などの有機酸１〜３モルを加えて、１７０℃以上の水温で熱処理して表面処理することができる。
【００７２】
対イオンとしてＮａ＋が用いられることに制限されず、メインバインダーとして用いられるポリエステルバインダーのイオン化基がＮａＳＯ３であるため、イオンバランスが壊れないようにするためには、Ｎａ＋イオンを用いることが好ましい。他のイオン化基が導入されたときにはポリエステルバインダーの凝集が生じうる。
【００７３】
表面改質されたジルコニア粒子を用いることで、造液安定性が高くなり、連続工程であるＰＥＴフィルム生産過程（Ｐｒｏｃｅｓｓ）で安定した物性のＩＬＣコーティング（Ｃｏａｔｉｎｇ）フィルムを得ることができる。また、平均粒径１〜５０ｎｍのものを用いることが好ましい。より好ましくは、平均粒径１〜１０ｎｍのものを用いることが好適である。１ｎｍ未満の場合には、粒子凝集現象がより加速化されて組成物のポットライフ（Ｐｏｔ  Ｌｉｆｅ）が低下し、無機粒子の粒径が５０ｎｍを超える場合には、光学フィルムの光学特性、特に、ヘイズが増加することがある。
【００７４】
より好ましくは、前記無機粒子は、固形分含量５〜４０重量％の水分散されたゾル形態で用いることができ、この際、ｐＨは７〜９、より好ましくは、８〜８．５のものを用いることが好適である。固形分含量が５重量％以下の場合には、十分な量の無機粒子の添加が困難となり、４０重量％以上の場合には、無機粒子の原料自体で凝集現象が生じうる。
【００７５】
本発明の第１様態は、前記ポリエステル樹脂および無機粒子を含み、全屈折率１．５６〜１．６のコーティング組成物を用いることを特徴とし、屈折率１．５６未満の場合には、基材フィルムとの屈折率差が大きくて、レインボー現象がひどくなり、屈折率を高めるために、高屈折の粒子の含量を本発明における範囲より高くしなければならないため、フィルム製造の際にコーティング外観のムラ発生がひどく、コスト上昇によって商業性が低下する。また、屈折率１．６を超える場合には、ハードコーティング層との屈折率差が大きくなって光干渉現象（Ｒａｉｎｂｏｗ現象）がひどくなりうる。
【００７６】
本発明の第１様態において、プライマーコーティング層をなすための前記コーティング組成物は、ポリエステル樹脂、湿潤剤、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカおよび固形分含量５〜４０重量％の水分散された無機粒子を含む水分酸性または水溶性の組成物であることが好ましい。
【００７７】
より好ましくは、前記プライマーコーティング用コーティング組成物は、屈折率１．４〜１．６のポリエステル樹脂５〜３０重量％、湿潤剤０．１〜０．４重量％、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカ０．１〜０．５重量％および固形分含量５〜４０重量％の水分散された無機粒子０．５〜３０重量％を含み、全固形分含量が２〜１０重量％である水分酸性または水溶性の組成物を用いることが好ましい。
【００７８】
前記プライマーコーティング層を形成するためのコーティング組成物の塗布方法は、ポリエステルフィルムの延伸工程中に表面にコーティング組成物を塗布するインラインコーティング（ｉｎ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を行ってもよく、フィルムを製造した後、オフラインコーティング（ｏｆｆ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を行ってもよい。両方を並行して行ってもよい。
【００７９】
好ましくは、インラインコーティングを行うことが、製膜と同時に塗布が行われるため製造コストが下がり、コーティング層の厚さを延長倍率に応じて変化できるため好ましい。
【００８０】
本発明の第１様態は、必要に応じて、前記プライマーコーティング層の片面または両面に形成された屈折率１．５０〜１．５４、より好ましくは、１．５１〜１．５３のアクリル系樹脂コーティング層をさらに含んでもよい。また、前記アクリル系樹脂コーティング層の厚さが１〜１０μｍであることが好ましい。
【００８１】
前記アクリル系樹脂コーティング層は、ハードコーティング層を形成する成分であれば、特に制限されずに用いられることができ、具体的に商業化した例としては、ＡＩＫＡ社製のＺ−７１１製品などを用いてもよく、これに制限されるものではない。
【００８２】
本発明は、前記プライマーコーティング層を形成する際に、本発明の屈折率および厚さを満たすようにすることで、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の片面に形成された場合、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が９１％以上であり、前記アクリル系樹脂コーティング層が、前記プライマーコーティング層の両面に形成された場合、ヘイズが０．５％以下であり、全光線透過率が９２％以上である物性を満たすことができる。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明の第１様態について具体的に説明するために一例を挙げて説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
下記の実施例および比較例に示す物性を測定する方法は、次の通りである。
【００８５】
１）全光線透過率の測定
全光線透過率測定器（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ  ３００Ａ）を用いて全体フィルムの全光線透過率を測定した。
【００８６】
２）屈折率の測定
２−１）プライマーコーティング用ポリエステル樹脂の屈折率の測定
水分散されたポリエステル樹脂組成物をポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）フィルムに塗布してから乾燥し、屈折率測定器、アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ社製、ＤＲ−Ｍ２、＠５５０）を用いて常温で測定した。
【００８７】
２−２）無機物の屈折率の測定
液状の無機粒子を屈折率１．５２の水性樹脂に１０〜５０重量％まで１０重量％の単位で投入して、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）フィルムに塗布してから乾燥し、屈折率測定器、アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ社製、ＤＲ−Ｍ２、＠５５０）を用いて常温で測定した。
【００８８】
測定結果をプロット（Ｐｌｏｔ）して、粒子含量と屈折率を比例関係とみなし、無機粒子が１００％である際の屈折率を予測した。
【００８９】
３）レインボー現象の測定−１：実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理して、肉眼でレインボーが発生したか否かを確認した。目視評価の際に暗室で３波長形ランプの下で評価した。
【００９０】
評価基準は、次の通りである。
上：レインボーが現れず、均一な色感を示す
中：レインボー現象が弱く現れ、均一な色感を示す
下：レインボーが強く現れ、強い色感を示す
【００９１】
４）レインボー現象の測定−２：実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理して、ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ（ＣＡＲＹ５０００）を用いて可視光領域の反射パターンを測定した。
【００９２】
上：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅１％以下
中：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅３％以下
下：リップル振幅が減少する波長帯が５００〜６００ｎｍでなく、または振幅が減少する波長が見えない時
【００９３】
５）ハードコーティング層との接着力の測定（ＡＳＴＭ  Ｂ９０５）
実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、コーティング組成物がコーティングされた片面にハードコーティング処理を施した後、常温での接着力と、高温熱水処理（１００℃、１０ｍｉｎ）を施してからハードコーティング層と易接着層との接着力を評価した。
【００９４】
格子内に１００％残っている場合を５点、９５％残っている場合を４点、９５〜８５％残っている場合を３点、８５〜６５％残っている場合を２点、６５％以下の場合を０点とした。
【００９５】
６）乾燥塗布厚さの測定
フィルムの全幅を機械方向の垂直方向（ＴＤ）に１ｍの間隔で５ポイント（Ｐｏｉｎｔ）を指定し、フィルムの断面をＳＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｓ−４３００）で測定し、５万倍拡大してその区間内で３０ポイント測定した後、平均値を計算した。
【００９６】
７）粒径（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ）の測定
Ｎｉｋｋｉｓｏ社製、ＵＰＡ−ＵＴ１５１に液状試料を１％投入して測定し、平均値で表示した。
【００９７】
［実施例１］
コーティング組成物１の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）４重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５８であった。
【００９８】
両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記コーティング組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定し、図２のように、両面にプライマーコーティング層が形成された１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。
【００９９】
前記プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が９０ｎｍ、第２コーティング層が９０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。
【０１００】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１０１】
［実施例２］
コーティング組成物２の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）１７重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）４重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５９であった。
【０１０２】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が８０ｎｍ、第２コーティング層が８０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５９であった。
【０１０３】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１０４】
［実施例３］
コーティング組成物３の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２２重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）４重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量６重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５７であった。
【０１０５】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が１０４ｎｍ、第２コーティング層が１０４ｎｍであり、これらの屈折率は１．５７であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１０６】
［実施例４］
コーティング組成物４の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）１０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）２．６重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量３重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．６であった。
【０１０７】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が６２ｎｍ、第２コーティング層が６２ｎｍであり、これらの屈折率は１．６であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１０８】
［実施例５］
片面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記の実施例１で製造されたコーティング組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で片面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して、片面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記プライマーコーティング層の厚さは９２ｎｍであり、屈折率は１．５８であった。
【０１０９】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１０】
［実施例６］
片面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記の実施例２で製造されたコーティング組成物２をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で片面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して、片面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記プライマーコーティング層の厚さは８５ｎｍであり、屈折率は１．５９であった。
【０１１１】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１２】
［参考例７］
コーティング組成物５の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６５ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、ＣＩＫ社製）、ＺＲＷ  Ｅ−１５）８重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５８であった。
【０１１３】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が８９ｎｍ、第２コーティング層が８９ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１４】
［実施例８］
コーティング組成物６の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径５０ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）８重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５８であった。
【０１１５】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が８９ｎｍ、第２コーティング層が８９ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１６】
［実施例９］
コーティング組成物６の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２２重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量６重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５６であった。
【０１１７】
前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が９５ｎｍ、第２コーティング層が９５ｎｍであり、これらの屈折率は１．５６であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１８】
［実施例１０］
実施例１で製造されたコーティング組成物１を用いて、前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が５０ｎｍ、第２コーティング層が５０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１１９】
［実施例１１］
実施例１で製造されたコーティング組成物１を用いて、前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が７０ｎｍ、第２コーティング層が７０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１２０】
［実施例１２］
実施例１で製造されたコーティング組成物１を用いて、前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が１２０ｎｍ、第２コーティング層が１２０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１２１】
［実施例１３］
実施例１で製造されたコーティング組成物１を用いて、前記の実施例１と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造し、プライマーコーティング層の厚さは、第１コーティング層が１５０ｎｍ、第２コーティング層が１５０ｎｍであり、これらの屈折率は１．５８であった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１２２】
［比較例１］
コーティング組成物７の製造
水性アクリル系バインダー（屈折率１．４４）８重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）５重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５重量％であるアクリル系コーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５３であった。
【０１２３】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１２４】
［比較例２］
コーティング組成物８の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）６重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）１．６重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量２重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．５７であった。
【０１２５】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表１に示す。
【０１２６】
［比較例３］
コーティング組成物９の製造
水性ポリエステルバインダー（屈折率１．５４）２０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径６ｎｍ、屈折率２．１のジルコニアゾル（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓｏｌ、固形分含量３０重量％、クエン酸ナトリウムを用いて表面処理）８重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量６．５重量％のポリエステルコーティング組成物を製造した。前記組成物の屈折率は１．６２であった。
【０１２７】
【表１】
0005864760.tif 000004
【０１２８】
前記表１を参照すると、本発明のプライマーコーティング組成物を塗布したポリエステルフィルムの全光線透過率（ＴＴ）が９０．１〜９１．７％であり、ヘイズが０．７３〜１．７４であることが分かった。参考例７のように、粒子の粒径が６５μｍのものを用いる場合、ヘイズが多少高くなることが分かった。
【０１２９】
［実施例１４〜２２］
前記の実施例１〜８で製造されたフィルムのプライマーコーティング層の上部にハードコーティング層を形成した。
【０１３０】
この際、ハードコーティング層は、アクリル系樹脂（ＡＩＫＡ社製、Ｚ−７１１）を使用し、屈折率および厚さを下記表２のように調節した。
【０１３１】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表２に示す。
【０１３２】
［比較例４〜６］
前記比較例１〜３で製造されたフィルムのプライマーコーティング層の上部にハードコーティング層を形成した。
【０１３３】
この際、ハードコーティング層は、アクリル系樹脂（ＡＩＫＡ社製、ＫＹ−１１）を使用し、屈折率および厚さを下記表２のように調節した。
【０１３４】
このように得られた光学フィルムの物性を下記表２に示す。
【０１３５】
【表２】
0005864760.tif 000005
【０１３６】
前記表２を参照すると、屈折率が本発明の範囲を逸脱する比較例４（比較例１）の場合には、リップル収斂が３００ｎｍで現れ、比較例６（比較例３）の場合には、リップル収斂が８００ｎｍで現れ、光学特性が低下することが分かり、レインボー現象が発生することが分かった。また、プライマーコーティング層の塗布厚さが本発明の範囲を逸脱する比較例５（比較例２）の場合には、リップル収斂が３００ｎｍで現れることが分かった。
【０１３７】
以下、本発明の第２様態について説明する。
【０１３８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、プライマー層に末端基であるイソシアネート官能基が３個以上であり、末端がブロッキングされている水分酸性ポリウレタン樹脂を用いてコーティング層を形成する場合、高温高湿の過酷な条件で耐湿性が向上して後加工の際にプリズムフィルムなどの光学用高分子基材フィルムとの接着性に優れることを見出し、本発明の第２様態を完成するに至った。
【０１３９】
本発明の第２様態は、末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンコーティング組成物（以下、「第１水分散組成物」とする）に関する。
【０１４０】
また、本発明は、ポリエステル基材フィルムと、前記基材フィルムの片面または両面に末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンコーティング組成物が塗布されて形成されたプライマー層と、を含む光学フィルムに関する。
【０１４１】
本発明の第２様態において、前記末端基は、一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされているイソシアネート基を含み、水分酸性に優れるため好ましい。
【０１４２】
本発明の第２様態において、前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、ポリオール３９〜４５重量％、トリメチロールプロパン０．３〜１．２重量％およびイソシアネート化合物５０〜５７重量％を反応させて、イソシアネートを末端基として有するプレポリマーを製造した後、無機酸塩３〜４重量％を反応させて、イソシアネート末端にイオン性基をブロッキングして製造したものを用いることが好ましい。
【０１４３】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００のものを用いることが好ましい。
【０１４４】
本発明の第２様態において、前記ポリウレタンコーティング組成物は、前記水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量１０〜３０重量％の水分酸性ポリウレタンバインダー５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなる。
【０１４５】
本発明の第２様態において、前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径５０〜１０００ｎｍのものを用いる。
【０１４６】
本発明の第２様態において、前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることが好ましい。
【０１４７】
本発明の第２様態による光学フィルムは、下記式１により測定された膨潤度（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）が３５〜１００であり、下記式２により測定されたゲル分率（ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）が７５〜８５であり、ガラス転移温度が６０℃以上である物性をすべて満たす。前記物性を満たす範囲で膨潤（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ）されないため、基材フィルムとプライマーコーティング層との優れた接着力を有し、以降、機能成層を積層する後工程において接着力に優れた物性を示す。すなわち、高温高湿環境でも接着力に優れたプライマーコーティング層を形成することができる。
【０１４８】
［式１］
膨潤度＝（放置後の重量−最初の重量）／最初の重量×１００
（式中、放置後の重量は約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置してから測定した重量を意味する。）
【０１４９】
［式２］
ゲル分率（Ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）＝（乾燥後の重量／最初の重量）×１００
（式中、乾燥後の重量は約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、前記放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから測定した重量を意味する。）
【０１５０】
以下、本発明の第２様態についてより具体的に説明する。
【０１５１】
本発明の第２様態で用いられる基材フィルムは、ポリエステルフィルム、より具体的には、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートフィルムを用いることが光透過度に優れるため好ましく、添加剤または粒子を含むことができる。かかるポリエチレンテレフタレートフィルムは、延伸したフィルムを用いることが好ましく、１軸または２軸延伸したフィルムを用いることができる。前記基材フィルムは、厚さ５０〜２５０μｍのものを用いることができ、これに制限されるものではない。
【０１５２】
本発明の第２様態において、前記プライマー層は光学用高分子基材フィルムの片面または両面に形成されるものであって、接着性に優れており、他の基材との接着を容易にする易接着性を示す。
【０１５３】
前記プライマー層は、水分酸性ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンコーティング組成物を用いることを特徴とする。前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、末端基であるイソシアネート官能基が３個以上であり、前記イソシアネート基の一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされており、より具体的には、サルフェートのような無機塩でブロッキングされている分岐状ポリマーと、イソシアネート官能基が２個であり、前記イソシアネート基の一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされており、より具体的には、サルフェートのような無機塩でブロッキングされている線状ポリマーと、を含む。
【０１５４】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、線状ポリマー１０〜７５重量％と分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなるものを用いることが好ましい。分岐状ポリマーの含量が２５重量％未満の場合には、本発明で目的とする膨潤度およびゲル分率を満たすことができず、高温高湿下での接着性に優れた塗膜を得ることが困難である。また、分岐状ポリマーの含量が９０重量％を超える場合には、過剰なゲル化によって粘度が急激に上昇して水分散組成物を製造することが困難となり、フィルムの表面にコーティングする際に表面にクラックが発生するなど、表面外観に欠点が生じうる。本発明において、前記分岐状ポリマーは、イソシアネート官能基が３個または３個以上である樹脂を意味する。
【０１５５】
本発明の第２様態のポリウレタンコーティング組成物は、前記水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量１０〜３０重量％の水分酸性ポリウレタンバインダー５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなる。
【０１５６】
本発明の第２様態において、前記水分酸性ポリウレタンバインダーは、水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量が１０〜３０重量％になるように用いることが、塗布厚さを調節するために好ましく、その含量は、ポリウレタンコーティング組成物の５〜１０重量％を用いることが好ましい。５重量％未満の場合には、コーティング性は良好であるが、接着力の具現が困難であり、１０重量％超える場合には、接着力に優れるが、コーティング外観および透明性の具現が困難となりうる。
【０１５７】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂の製造方法は、例えば、ポリオール３９〜４５重量％、トリメチロールプロパン０．３〜１．２重量％およびイソシアネート化合物５０〜５７重量％を反応させて、イソシアネートを末端基として有するプレポリマーを製造した後、無機酸塩３〜４重量％を反応させてイソシアネート末端に硫酸塩のイオン性基をブロッキングして製造したものを用いることが好ましく、これに制限されるものではない。
【０１５８】
また、重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００の範囲でゲル化されず、水分散が可能で、高温高湿で物性に優れた塗膜を得ることができるため好ましい。
【０１５９】
前記重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ（Ｍｕｌｔｉ  Ａｎｇｌｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）システム（Ｗｙａｔｔ社製）を用いて測定することができ、ＭＡＬＳシステムの構成は、以下の通りである。
【０１６０】
ＭＡＬＳシステム構成
−ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒ  １５２５  Ｂｉｎａｒｙ  ＨＰＬＣ  Ｐｕｍｐ
−ＲＩ検出器：Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒｅｘ
−ＭＡＬＳ：Ｗｙａｔｔ  Ｄａｗｎ  ８＋
−Ｃｏｌｕｍｎ：ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  Ｍｉｘｅｄ−Ｃ（７．５ｍｍΦ×３００ｍｍ）×２（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
−移動相：ＤＭＦ（５０ｍＭ  ＬｉＣｌ）
−流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
−温度：５０℃
−注入量（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｖｏｌｕｍｅ）：０．５％、５００μｌ
【０１６１】
前記ポリオールは、ポリエステル系ポリオールまたはポリエーテル系ポリオールを用いることができ、好ましくは、ポリエステル系ポリオールを用いる。ポリエステル系ポリオールとしては、カルボン酸、セバシン酸または酸無水物と多価アルコールの反応から製造されるポリオールである。かかるポリオールの種類は特に制限されず、重量平均分子量６００〜３０００のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。ポリエステル系ポリオールとしては、カルボン酸、セバシン酸または酸無水物と多価アルコールの反応から製造されるポリオールなどが挙げられる。かかるポリオールの種類は特に制限されず、重量平均分子量６００〜３０００のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。その含量は３９〜４５重量％を用いることが好ましい。３９重量％未満の場合には、分子量が少なくなり、プライマー層が硬くなりすぎて、延伸が困難となってコーティング外観に優れず、４５重量％を超える場合には、ＩＬＣ層がソフト（Ｓｏｆｔ）になりすぎてブロッキング性が低下することがある。
【０１６２】
前記トリメチロールプロパンは、３官能基を有するプレポリマーを製造するために用いられるものであって、０．３〜１．２重量％を用いることが好ましい。０．３重量％未満の場合には、架橋密度が低下し、アンチブロッキング性（Ａｎｔｉ−Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が低下することがあり、１．２重量％を超える場合には、架橋密度が高くなりすぎて延伸性に劣りコーティング外観に優れず、接着力に劣る。
【０１６３】
前記イソシアネート化合物は、特に制限されないが、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。その含量は、５０〜５７重量％を用いる範囲で、３官能基を有するプレポリマーを製造することができる。
【０１６４】
前記無機酸塩は、硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）を用いることが好ましく、その含量は３〜４重量％を用いることが好ましい。
【０１６５】
本発明の第２様態のポリウレタンコーティング組成物は、光学用高分子基材フィルム上のコーティング性およびプライマー層上に耐熱性加工を容易にするために、シリコン系湿潤剤、コロイドシリカ粒子を添加剤としてさらに添加してもよい。
【０１６６】
シリコン系湿潤剤は、０．１〜０．５重量％を用いることが好ましく、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％を含むことが好ましい。また、前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径５０〜１０００ｎｍのものを用いることが好ましい。
【０１６７】
本発明の第２様態において、前記プライマー層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることが好ましい。塗布方法は、ポリエステルフィルムの延伸工程中に表面に塗布するインラインコーティング（ｉｎ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）でコーティングしてもよく、フィルムを製造した後、オフラインコーティング（ｏｆｆ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を行ってもよい。両方を並行してもよい。好ましくは、インラインコーティングを行うことが、製膜と同時に塗布されるため製造コストが下がり、コーティング層の厚さを延長倍率に応じて変化させることができるため好ましい。
【０１６８】
以下、本発明の第２様態について具体的に説明するために一例を挙げて説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０１６９】
物性は、次の測定方法で測定した。
【０１７０】
１．ポリウレタンコーティング組成物を用いた塗膜の物性測定
水分酸性ポリウレタンバインダー１５ｇを直径８０ｍｍ、高さ１５ｍｍの丸い容器に投入して６５℃で７２時間、１２０℃で３時間乾燥する。１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、放置した塗膜を取り出して膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）を測定する。放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから重量を記録して、ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）を測定する。
【０１７１】
１）膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）：約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、放置した塗膜を取り出して重量を記録する。
膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）＝（放置後の重量−最初の重量）／最初の重量＊１００
【０１７２】
２）ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）：放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから重量を記録する。
ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）＝（乾燥後の重量／最初の重量）＊１００
【０１７３】
３）Ｔｇ測定：ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７利用）機器を用いて、２ｎｄ  Ｒｕｎ  ｍｏｄｅで測定する。１０〜１１ｍｇの乾燥塗膜をＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７を用いて測定する。
１ｓｔ  Ｒｕｎ．＝０〜２００℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ−３ｍｉｎ  ／／２００℃〜−４０℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ−５ｍｉｎ
２ｎｄ  Ｒｕｎ．＝−４０℃〜２００℃、２０℃／ｍｉｎの条件で測定する。
【０１７４】
２．両面コーティングポリエステルフィルムのブロッキング（Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）の評価方法
Ｈｅａｔ  Ｇｒａｄｉｅｎｔ（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製）を用いて、０．４ＭＰａの圧力条件で各５段階の温度を設定し、１分間押圧して１分後、押圧した板を除去してその程度を確認する。各程度の差は図５を基準に評価した。
−常湿評価時：２０〜２５℃で４０〜５０ＲＨ％の恒温／恒湿室で行う。
−加湿評価時：フィルムに超音波加湿器を用いて１００％ＲＨの条件で行う。
【０１７５】
［製造例１］
水分酸性ポリウレタンバインダー１の製造
理論上、分岐状ポリマーの含量が２５重量％である水分散ポリウレタンを製造した。
【０１７６】
ポリオール（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅａｄｉｐａｔｅ  Ｄｉｏｌ）４０重量％、トリメチロールプロパン（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  Ｐｒｏｐａｎｅ）０．３重量％、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）５６．７重量％を反応させてイソシアネート官能基を末端基として有するプレポリマー（Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を製造した後、イオン性基として硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）３重量％をプレポリマーの末端官能基であるイソシアネートと反応させて、イオン性基を有し、重量平均分子量１０，７００のポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）を製造した。このように製造されたポリウレタン２０重量％を水８０重量％に分散させて固形分２０重量％の水分酸性ポリウレタンバインダー１を製造した。
【０１７７】
［製造例２］
水分酸性ポリウレタンバインダー２の製造
理論上、分岐状ポリマーの含量が５０重量％である水分散ポリウレタンを製造した。
【０１７８】
ポリオール（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅａｄｉｐａｔｅ  Ｄｉｏｌ）４０重量％、トリメチロールプロパン（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  Ｐｒｏｐａｎｅ）０．６重量％、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）５５．９重量％を反応させてイソシアネート官能基を末端基として有するプレポリマー（Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を製造した後、イオン性基として硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）３．５重量％をプレポリマーの末端官能基であるイソシアネートと反応させて、イオン性基を有し、重量平均分子量１４，４００のポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）を製造した。このように製造されたポリウレタン２０重量％を水８０重量％に分散させて固形分２０重量％の水分酸性ポリウレタンを製造した。
【０１７９】
［製造例３］
水分酸性ポリウレタンバインダー３の製造
理論上、分岐状ポリマーの含量が９０重量％である水分散ポリウレタンを製造した。
【０１８０】
ポリオール（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅａｄｉｐａｔｅ  Ｄｉｏｌ）４０重量％、トリメチロールプロパン（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  Ｐｒｏｐａｎｅ）１．２重量％、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）５４．８重量％を反応させてイソシアネート官能基を末端基として有するプレポリマー（Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を製造した後、イオン性基として硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）４．０重量％をプレポリマーの末端官能基であるイソシアネートと反応させて、イオン性基を有し、重量平均分子量１９，０００のポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）を製造した。このように製造されたポリウレタン２０重量％を水８０重量％に分散させて固形分２０重量％の水分酸性ポリウレタンを製造した。
【０１８１】
［実施例２３］
架橋密度に優れたポリウレタンコーティング組成物１の製造
前記製造例１で製造された水分酸性ポリウレタンバインダー５重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌してポリウレタンコーティング組成物１を製造した。
【０１８２】
両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記ポリウレタンコーティング組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリウレタンコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が８０ｎｍ、第２コーティング層が８０ｎｍであった。
【０１８３】
［実施例２４］
架橋密度に優れたポリウレタンコーティング組成物２の製造
前記製造例２で製造された水分酸性ポリウレタンバインダー５重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌してポリウレタンコーティング組成物２を製造した。
【０１８４】
両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記ポリウレタンコーティング組成物２をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリウレタンコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が８０ｎｍ、第２コーティング層が８０ｎｍであった。
【０１８５】
［実施例２５］
架橋密度に優れたポリウレタンコーティング組成物３の製造
前記製造例３で製造された水分酸性ポリウレタンバインダー５重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌してポリウレタンコーティング組成物３を製造した。
【０１８６】
両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記ポリウレタンコーティング組成物３をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリウレタンコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が８０ｎｍ、第２コーティング層が８０ｎｍであった。
【０１８７】
［比較例７］
ポリウレタン組成物の製造
水性ポリウレタンバインダー（Ｄａｉ−ｉｃｈｉ  ｋｏｇｙｏ  ｓｅｉｙａｋｕ社製、ＵＲＥＫＯ  Ｈ−３、固形分２０重量％、官能基２個、重量平均分子量８，０００の水性ポリウレタンバインダー）５重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して比較例７を準備した。
【０１８８】
この組成物を用いて前記の実施例２３と同様にして、両面コーティングポリエステルフィルムを製造した。
【０１８９】
前記製造例１〜３で製造された水分酸性ポリウレタンバインダーおよび比較例７の水性ポリウレタンバインダーの物性を測定して、下記表３に示す。
【０１９０】
【表３】
0005864760.tif 000006
【０１９１】
前記の実施例２３〜２５および比較例７による塗膜の物性を測定して、下記表４および表５に示す。
【０１９２】
【表４】
0005864760.tif 000007
【０１９３】
【表５】
0005864760.tif 000008
【０１９４】
前記表４および表５を参照すると、本発明に係る実施例２３は、常湿条件で１００℃以上でブロッキングが低下することが分かるが、実施例２４および実施例２５は、常湿条件で１２０℃までブロッキング性に優れることが分かった。
【０１９５】
加湿条件の場合、本発明に係る実施例２３および２４は、８０℃までブロッキング性に優れたことが分かり、実施例２５は、１１０℃までブロッキング性に優れることが分かった。
【０１９６】
かかる結果をまとめると、プライマー層に用いられた水分酸性ポリウレタンバインダーの末端基の個数を調節することで、高温、高湿条件で物性に優れたフィルムを製造することができることが分かった。
【０１９７】
以下、本発明の第３様態について具体的に説明する。
【０１９８】
本発明の第３様態は、ポリエステルコーティング組成物およびこれを用いたポリエステルフィルムに関する。
【０１９９】
より具体的に、本発明の第３様態は、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、ジオール化合物３０〜６０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％を重縮合したポリエステル樹脂を含むポリエステルコーティング組成物（以下、「第２水分散組成物」とする）に関する。
【０２００】
【化３】
0005864760.tif 000009
【０２０１】
【化４】
0005864760.tif 000010
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０２０２】
本発明者らは、ポリエステル基材フィルムとの接着力に優れ、干渉縞が制御されたプライマー層を導入するために鋭意研究を重ねた結果、基材フィルムであるポリエステルフィルムとの接着力を高めるために同じ系の樹脂であるポリエステル樹脂エマルジョンを使用し、この際、干渉縞を制御するために、屈折率１．５８以上の、より好ましくは、屈折率１．５８〜１．６４のポリエステルエマルジョンを製造しようとした。
【０２０３】
前記屈折率を満たすために、ポリエステル樹脂を合成する際にカルボン酸成分およびグリコール成分として芳香族構造を有する化合物を用いることで屈折率を高めることができることを見出した。具体的に、前記化学式１のビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンを添加して合成する場合、屈折率が高くなることを確認した。しかし、前記の芳香族化合物は、屈折率は高めることができるが、これと同時に樹脂のガラス転移温度が上昇するため、水分散エマルジョンを製造してフィルム製膜の際に用いる場合、フィルムの延伸および熱処理温度で十分に熱処理することができず、フィルムの表面にクラックが発生するかドメインを形成して、白濁が発生することを見出した。
【０２０４】
そのため、かかる問題を改善するために鋭意研究を重ねた結果、前記化学式２で表されるトリグリセリド化合物を添加して合成する場合、分岐（ｂｒａｎｃｈ）構造を形成してガラス転移温度を下げることができることを見出し、より好ましくは、１〜１０モル％用いる範囲で屈折率１．５８〜１．６４と高く、ガラス転移温度が４０〜６０℃のポリエステル樹脂を合成することができることを見出し、かかるポリエステル樹脂を用いてプライマーコーティング層用水分散エマルジョンを製造し、これを用いてポリエステルフィルムを製造する際にプライマーコーティング層を形成することで光学的特性に優れたポリエステルフィルムを提供することができることを見出し、本発明の第３様態を完成するに至った。
【０２０５】
より具体的に、本発明の第３様態において、前記芳香族ジカルボン酸は、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０２０６】
前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｕｉｍ２，５ｄｉｃａｒｂｏｘｙ  ｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５−スルホンイソフタル酸（５−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、２−スルホンイソフタル酸（２−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、４−スルホンイソフタル酸（４−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸（４−ｓｕｌｆｏ  ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ−２，６−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０２０７】
前記ジオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０２０８】
また、本発明の第３様態において、前記ポリエステル樹脂は、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃である物性を満たすことができる。
【０２０９】
本発明の第３様態において、前記ポリエステルコーティング組成物は、前記ポリエステル樹脂および水を含み、固形分含量１０〜４０重量％の水分酸性ポリエステルバインダーを含むことができる。
【０２１０】
より具体的に、本発明の第３様態において、前記ポリエステルコーティング組成物は、ポリエステル樹脂および水を含み、固形分含量１０〜４０重量％の水分酸性ポリエステルバインダー１０〜４０重量％、湿潤剤０．１〜０．５重量％、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカ０．１〜１．０重量％を含み、全固形分含量が２〜１０重量％であることが好ましい。
【０２１１】
本発明の第３様態の水分散組成物は、必要に応じて、親水性有機溶媒、界面活性剤をさらに含んでもよい。
【０２１２】
また、本発明の第３様態は、前記水分散組成物を塗布したプライマーコーティング層を含むポリエステルフィルムも本発明の範囲に含まれ、より具体的には、ポリエステル基材フィルムと、前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に前記ポリエステルコーティング組成物を塗布したプライマーコーティング層と、を含むポリエステルフィルムである。
【０２１３】
以下、本発明の第３様態の各構成についてより具体的に説明する。
【０２１４】
本発明の第３様態において、前記水分散組成物は、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃であることが好ましい。屈折率が１．５８未満であるか１．６４を超える場合には、基材フィルムであるポリエステルフィルムとの屈折率差が大きく、光干渉現象（Ｒａｉｎｂｏｗ現象）が生じうるため光学用フィルムとして用いるには適しない。また、ガラス転移温度が６０℃を超える場合には、ポリエステルフィルムを製造する際に、延伸および熱処理工程で十分に熱処理されず、フィルムに白濁が生じうる。
【０２１５】
前記屈折率およびガラス転移温度を満たすための本発明のポリエステルコーティング組成物は、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％を含む酸成分と、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％、ジオール化合物３０〜６０モル％を含むグリコール成分を重縮合したポリエステル樹脂と、を含む。
【０２１６】
【化５】
0005864760.tif 000011
【０２１７】
【化６】
0005864760.tif 000012
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０２１８】
本発明の第３様態において、前記酸成分において、前記２，６−ナフタレンジカルボン酸は、ジカルボン酸成分として下記化学式３で示したように芳香族環を２個含有することで屈折率を上昇させることができるため好ましく用いられる。
【０２１９】
【化７】
0005864760.tif 000013
【０２２０】
前記２，６−ナフタレンジカルボン酸は、２０〜４０モル％を用いることが好ましく、２０モル％未満の場合には、ポリエステル樹脂に高い屈折率を付与することが困難となり、４０モル％を超える場合には、水分散が困難となりうる。
【０２２１】
また、前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、水に対する分散性を確保するために用いられるものであって、特に制限されないが、好ましくは、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート、５−スルホンイソフタル酸、スルホンテレフタル酸、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸などから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。より好ましくは、下記化学式４で表されるナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネートを用いる。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、水分酸性が低下することがあり、１０モル％を超える場合には、親水性が強くなりすぎて取扱性が低下するかフィルムのブロッキング（Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が生じうる。
【０２２２】
【化８】
0005864760.tif 000014
【０２２３】
また、前記芳香族ジカルボン酸は、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびスルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を意味し、特に制限されないが、好ましくは、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、屈折率上昇が困難となり、１０モル％を超える場合には、水に対する分散が困難となり、芳香族成分が増加してフィルム製造の際にｂ値上昇と接着力低下が生じうる。
【０２２４】
本発明の第３様態において、前記グリコール成分において、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンは、屈折率を高め、且つ高い透明性を示すために用いられるものであって、１０〜３０モル％を用いることが好ましく、１０モル％未満の場合には、屈折率を高めることが困難となり、３０モル％を超える場合には、水に対する分散が困難となる。
【０２２５】
【化９】
0005864760.tif 000015
【０２２６】
また、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物は、屈折率の上昇によってガラス転移温度が上昇し、フィルムの表面にコーティングした後、延伸の際に表面にクラックが発生するか未溶融によりドメインが形成されることを改善し、均一なコーティング膜と屈折率を示し、ガラス転移温度を下げるために用いられるものであって、長鎖（ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ）の側鎖（ｓｉｄｅ  ｂｒａｎｃｈ）を導入する機能を果たす。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、十分にＴｇを下げることができず、１０モル％を超える場合には、屈折率低下とフィルムのブロッキングが生じうる。
【０２２７】
【化１０】
0005864760.tif 000016
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０２２８】
また、前記ジオール化合物は、特に制限されるものではないが、具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。３０〜６０モル％を用いることが好ましく、３０モル％未満の場合には、エステル化反応が十分に行われず、６０モル％を超える場合には、フィルムのブロッキングが発生し、耐熱性が低下し、屈折率が低下することがある。
【０２２９】
本発明の第３様態の前記成分を重縮合したポリエステル樹脂は、固有粘度が０．１〜１．０、より好ましくは、０．１〜１．６であることが好ましい。前記範囲でポリエステル樹脂を水または水性溶媒に溶解または分散させてポリエステルエマルジョンを製造することができる。
【０２３０】
本発明の第３様態のポリエステル樹脂を従来のポリエステル樹脂合成方法で製造することができ、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％を含む酸成分と、ビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、トリグリセリド化合物１〜１０モル％、ジオール化合物３０〜６０モル％を含むグリコール成分と、を無溶媒状態で混合して反応器に投入し、加熱して生成される副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行う。次に、温度を上げるとともに反応器内の圧力を減圧して、副生成物であるジオール成分を回収しながら重縮合反応を行う。
【０２３１】
この際、重縮合反応を促進する触媒、例えば、エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合触媒などを用いることができ、また、様々な添加剤、例えば、安定剤、無機粒子などを添加することができる。
【０２３２】
本発明の第３様態において、プライマーコーティング層をなすための前記コーティング組成物は、ポリエステル樹脂、湿潤剤、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカおよび固形分含量５〜４０重量％の水分散された無機粒子を含む水分酸性または水溶性の組成物であることが好ましい。
【０２３３】
より好ましくは、本発明の第３様態の前記ポリエステルコーティング組成物は、前記ポリエステル樹脂１０〜４０重量％、湿潤剤０．１〜０．５重量％、平均粒径１００〜２００ｎｍのシリカ０．１〜１．０重量％を含み、全固形分含量が２〜１０重量％になるように製造することが好ましい。固形分含量２〜１０重量％の範囲で塗布厚さを調節することが好ましい。
【０２３４】
前記ポリエステルコーティング組成物は、必要に応じて、親水性有機溶媒、界面活性剤をさらに含んで分散安定性を高めることができる。
【０２３５】
親水性有機溶媒としては、ジオキサン、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを用いることができ、界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を用いて分散安定性を向上させることができる。好ましくは、０．１〜５重量％を用いる。
【０２３６】
前記プライマーコーティング層を形成するためのポリエステルコーティング組成物の塗布方法は、ポリエステルフィルムの延伸工程中に表面に塗布するインラインコーティング（ｉｎ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）でコーティングしてもよく、フィルムを製造した後、オフラインコーティング（ｏｆｆ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を行ってもよい。両方を並行してもよい。
【０２３７】
好ましくは、インラインコーティングを行うことが、製膜と同時に塗布されるため製造コストが下がり、コーティング層の厚さを延長倍率に応じて変化させることができるため好ましい。
【０２３８】
本発明の第３様態は、前記ポリエステルコーティング組成物を基材フィルムの片面または両面に塗布してプライマーコーティング層を形成したポリエステルフィルムも本発明の範囲に含まれ、本発明の第３様態で用いられる基材フィルムは、ポリエステルフィルム、より具体的には、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが光透過度に優れるため好ましい。かかるポリエチレンテレフタレートフィルムは、延伸したフィルムを用いることが好ましく、１軸または２軸延伸したフィルムを用いることができる。
【０２３９】
前記基材フィルムの厚さは２５〜１８８μｍのものを用いることができ、これに制限されるものではない。
【０２４０】
以下、本発明の第３様態について具体的に説明するために一例を挙げて説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０２４１】
下記の実施例および比較例に示す物性を測定する方法は、次の通りである。
【０２４２】
１）全光線透過率の測定
全光線透過率測定器（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ  ３００Ａ）を用いて全体フィルムの全光線透過率を測定した。
【０２４３】
２）屈折率の測定：組成物をポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）フィルムに塗布してから乾燥し、屈折率測定器、アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ社製、ＤＲ−Ｍ２、＠５５０）を用いて常温で測定した。
【０２４４】
３）レインボー現象測定−１：実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理して、肉眼でレインボーが発生したか否かを確認した。目視評価の際に暗室で３波長形ランプの下で評価した。
【０２４５】
評価基準は、次の通りである。
上：レインボーが見えず、均一な色感を示す
中：レインボー現象が弱く現れ、均一な色感を示す
下：レインボーが強く現れ、強い色感を示す
【０２４６】
４）レインボー現象測定−２：実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理して、ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ（ＣＡＲＹ５０００）を用いて可視光領域の反射パターンを測定した。
【０２４７】
上：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅１％以下
中：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅３％以下
下：リップル振幅が減少する波長帯が５００〜６００ｎｍでなく、または振幅が減少する波長が見えない時
【０２４８】
５）コーティング外観
コーティングされたフィルムを３波長形ランプの下で透過して見た時
透過された光が透明に見えたときには◎、不透明に見えたときには白濁現象と判断する。
【０２４９】
６）ガラス転移温度
ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７利用）機器を用いて、２ｎｄ  Ｒｕｎ  ｍｏｄｅで測定する。
【０２５０】
１０ｍｇの乾燥塗膜をＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７を用いて測定する。
１ｓｔ  Ｒｕｎ．＝０〜２００℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ３ｍｉｎ、２００℃〜−４０℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ５ｍｉｎ
２ｎｄ  Ｒｕｎ．＝−４０℃〜２００℃、２０℃／ｍｉｎ．
【０２５１】
７）ヘイズ
Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製、ＮＤＨ−５０００で測定
縦横５ｃｍのサンプルをフィルム全幅で０．５ｍの間隔で１０個サンプリングして測定した後、平均値を示す。
【０２５２】
８）乾燥塗布厚さの測定：ポリウレタンコーティング組成物がコーティングされた基材フィルムの全幅を機械方向の垂直方向（ＴＤ）に１ｍの間隔で５ポイント（Ｐｏｉｎｔ）を指定し、フィルムの断面をＳＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｓ−４３００）で測定し、５万倍拡大してその区間内で３０ポイント測定した後、平均値を計算した。
【０２５３】
［実施例２６］
１）ポリエステルコーティング組成物１の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）２０モル（１３．３モル％）、トリグリセリド（Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ、ＫＡＯ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製（商品名８５Ｐ））１０モル（６．６モル％）、エチレングリコール７０モル（４６．６モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．５のポリエステル樹脂を製造した。
【０２５４】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．６０であった。
【０２５５】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物１を製造した。
【０２５６】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２５７】
［実施例２７］
１）ポリエステルコーティング組成物２の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）３０モル（２０モル％）、トリグリセリド（Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ、ＫＡＯ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製（商品名８５Ｐ））１０モル（６．６モル％）、エチレングリコール６０モル（４０モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．６のポリエステル樹脂を製造した。
【０２５８】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．６２であった。
【０２５９】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物２を製造した。
【０２６０】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物２をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２６１】
［実施例２８］
１）ポリエステルコーティング組成物３の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）１０モル（６．６６モル％）、トリグリセリド（Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ、ＫＡＯ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製（商品名８５Ｐ））１０モル（６．６モル％）、エチレングリコール８０モル（５３．３３モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．５のポリエステル樹脂を製造した。
【０２６２】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．５８であった。
【０２６３】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物３を製造した。
【０２６４】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物３をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２６５】
［実施例２９］
２）片面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記コーティング組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で片面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して、片面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２６６】
［実施例３０］
２）片面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記コーティング組成物２をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で片面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して、片面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２６７】
［実施例３１］
２）片面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記コーティング組成物３をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で片面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して、片面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２６８】
［比較例８］
１）ポリエステルコーティング組成物４の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）３０モル（２０モル％）、エチレングリコール７０モル（４６．６６モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．５のポリエステル樹脂を製造した。
【０２６９】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．６２であった。
【０２７０】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物４を製造した。
【０２７１】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物４をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２７２】
［比較例９］
１）ポリエステルコーティング組成物５の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）２０モル（１３．３３モル％）、エチレングリコール８０モル（５３．３３モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．４のポリエステル樹脂を製造した。
【０２７３】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．６０であった。
【０２７４】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物５を製造した。
【０２７５】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物５をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２７６】
［比較例１０］
１）ポリエステルコーティング組成物６の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とエチレングリコールと１，４ブチレングリコールを１：１で混合して１００モル（６６．６６モル％）を無溶媒状態で混合し、これを反応器に投入して、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温するとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度０．４のポリエステル樹脂を製造した。
【０２７７】
前記製造されたポリエステル樹脂２５重量％に水７５重量％を加え、乳化させて２５重量％の水性ポリエステルバインダーを製造した。製造した水性ポリエステルバインダーの屈折率は１．５４であった。
【０２７８】
前記水性ポリエステルバインダー２０重量％にシリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、３時間攪拌して、全固形分含量５．５重量％のプライマーコーティング組成物６を製造した。
【０２７９】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、製造したプライマーコーティング組成物６をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングした後、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３５℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記ポリエステルプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは、第１コーティング層が１００ｎｍ、第２コーティング層が１００ｎｍであった。このように得られた光学フィルムの物性を下記表６に示す。
【０２８０】
製造されたフィルムの物性を測定して、下記表６に示す。
【０２８１】
【表６】
0005864760.tif 000017
【０２８２】
前記表６を参照すると、本発明に係るポリエステルバインダー樹脂は、屈折率１．５８〜１．６２と高いことが分かり、ガラス転移温度は４３〜５５℃と低いことが分かった。
【０２８３】
これにより製造されるフィルムの透過率が高く、ヘイズが低いことが分かり、フィルムの製膜の際に白濁などが発生せず外観に優れ、レインボー現象が発生せず光学フィルムとしての使用に適することが分かった。
【０２８４】
次に、本発明の第４様態について具体的に説明する。
【０２８５】
本発明の第４様態は、第１水分散組成物と、第２水分散組成物との混合物を含む水分散組成物であって、前記第１水分散組成物は、末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を含み、前記第２水分散組成物は、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％およびジオール化合物３０〜６０モル％を重縮合したポリエステル樹脂を含む。
【０２８６】
【化１１】
0005864760.tif 000018
【０２８７】
【化１２】
0005864760.tif 000019
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０２８８】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記水分散組成物は、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなることができる。
【０２８９】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物は、第１水分散組成物：第２水分散組成物が１：９〜５：５重量比で混合したものであってもよい。
【０２９０】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第１水分散組成物は、前記水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量１０〜３０重量％のものであってもよい。
【０２９１】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第１水分散組成物の線状ポリマーは、末端基の一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされていてもよい。
【０２９２】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第１水分散組成物の水分酸性ポリウレタン樹脂は、ポリオール３９〜４５重量％、トリメチロールプロパン０．３〜１．２重量％およびイソシアネート化合物５０〜５７重量％を反応させて、イソシアネートを末端基として有するプレポリマーを製造した後、無機酸塩３〜４重量％を反応させて、イソシアネート末端にイオン性基をブロッキングして製造したものであってもよい。
【０２９３】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００であることができる。
【０２９４】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第２水分散組成物は、前記ポリエステル樹脂および水を含み、固形分含量が１０〜４０重量％であることができる。
【０２９５】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記芳香族ジカルボン酸は、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であり、前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート、５−スルホンイソフタル酸、２−スルホンイソフタル酸、４−スルホンイソフタル酸、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であり、前記ジオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物であることができる。
【０２９６】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記第２水分散組成物のポリエステル樹脂は、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃であることができる。
【０２９７】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径が５０〜１０００ｎｍであることができる。
【０２９８】
また、本発明の第４様態の水分散組成物において、前記水分散組成物は、屈折率が１．５７〜１．６２であることができる。
【０２９９】
また、本発明の第４様態において、前記水分散組成物を塗布して形成されたプライマーコーティング層を含む光学フィルムも本発明の範囲に含まれる。
【０３００】
本発明の第４様態に係る光学フィルムにおいて、前記光学フィルムは、ポリエステル基材フィルムと、前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に前記水分散組成物を塗布して形成したプライマーコーティング層と、を含むことができる。
【０３０１】
また、本発明の第４様態に係る光学フィルムにおいて、前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることがある。
【０３０２】
以下、本発明の第４様態についてより具体的に説明する。
【０３０３】
本発明者らは、ポリエステル基材フィルムとの接着力に優れ、干渉縞が制御されたプライマー層を導入するために鋭意研究を重ねた結果、基材フィルムであるポリエステルフィルムとの接着力を高めるために、同じ系の樹脂であるポリエステル樹脂エマルジョンを使用し、この際、干渉縞を制御するために、屈折率１．５７〜１．６２のポリエステルエマルジョンを製造しようとした。
【０３０４】
この組成物の接着力を高めるためにプライマー層に末端基であるイソシアネート官能基が３個以上であり、末端が金属イオンにブロッキングされている水分酸性ポリウレタン樹脂を用いて組成物を形成する場合、レインボー現象が改善され、高温高湿の過酷な条件で耐湿性が向上して、後加工の際にハードコーティングフィルムなど光学用高分子基材フィルムとの接着性に優れることを見出し、本発明の第４様態を完成するに至った。
【０３０５】
以下、本発明の第４様態の各構成についてより具体的に説明する。
【０３０６】
本発明の第４様態は、屈折率を調節するための第１水分散組成物と、高温高湿の過酷な条件で耐湿性を向上させて接着性に優れるようにする第２水分散組成物との混合物を含む水分散組成物に関する。
【０３０７】
より具体的に、本発明の第４様態の一様態は、第１水分散組成物と、第２水分散組成物との混合物を含む水分散組成物であって、前記第１水分散組成物は、末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を含み、前記第２水分散組成物は、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％およびジオール化合物３０〜６０モル％を重縮合したポリエステル樹脂を含む。
【０３０８】
【化１３】
0005864760.tif 000020
【０３０９】
【化１４】
0005864760.tif 000021
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０３１０】
より具体的に、本発明の第４様態の一様態において、前記水分散組成物は、光学用高分子基材フィルム上のコーティング性およびプライマー層上に耐熱性加工を容易にするために、シリコン系湿潤剤、コロイドシリカ粒子を添加剤としてさらに添加してもよい。
【０３１１】
より具体的に、本発明の第４様態の一様態において、前記水分散組成物は、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物５〜１０重量％、シリコン系湿潤剤０．１〜０．５重量％、コロイドシリカ粒子０．１〜０．５重量％および残部の水からなることができる。
【０３１２】
本発明の第４様態の一様態において、前記水分散組成物は、必要に応じて、親水性有機溶媒、界面活性剤をさらに含んで分散安定性を高めることができる。
【０３１３】
親水性有機溶媒としては、ジオキサン、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを用いることができ、界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を用いて分散安定性を向上させることができる。好ましくは、０．１〜５重量％を用いる。
【０３１４】
また、本発明の第４様態の一様態において、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物は、第１水分散組成物：第２水分散組成物を１：９〜５：５重量比で混合することが好ましい。これらを混合して用いる場合、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物をそれぞれ用いる場合に比べて、接着性および屈折率を容易に調節することができ、レインボー現象および光学的特性を改善する効果がある。第１水分散組成物の混合割合が１重量比未満の場合には、接着力向上の効果が十分でなく、５重量比を超える場合には、レインボー現象を改善する効果が低下しうる。
【０３１５】
前記第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物は、全体水分散組成物に対して５〜１０重量％用いることが好ましい。５重量％未満の場合には、コーティング性は良好であるが、接着力の具現が困難となり、１０重量％超える場合には、接着力に優れるが、コーティング外観および透明性の具現が困難となりうる。
【０３１６】
前記シリコン系湿潤剤は０．１〜０．５重量％を用いることが好ましく、前記コロイドシリカ粒子は０．１〜０．５重量％を含むことが好ましい。また、前記コロイドシリカ粒子は、平均粒径５０〜１０００ｎｍのものを用いることが好ましい。５０ｎｍ未満の場合には、アンチブロッキング剤としての役割を期待することができず、１０００ｎｍを超える場合には、ヘイズ上昇などにより光学的特性が低下することがある。
【０３１７】
本発明の第４様態の一様態において、前記第１水分散組成物は、末端基が２個である線状ポリマー１０〜７５重量％および末端基が３個以上である分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量１０〜３０重量％のものであってもよい。前記線状ポリマーは線状ポリウレタン樹脂であり、分岐状ポリマーは分岐状ポリウレタン樹脂を意味する。
【０３１８】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、末端基であるイソシアネート官能基が３個以上であり、前記イソシアネート基の一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされており、より具体的には、サルフェートのような無機塩でブロッキングされている分岐状ポリマーと、イソシアネート官能基が２個であり、前記イソシアネート基の一部または全部が無機酸塩基でブロッキングされており、より具体的には、サルフェートのような無機塩でブロッキングされている線状ポリマーと、を含む。
【０３１９】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、線状ポリマー１０〜７５重量％と分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなるものを用いることが好ましい。分岐状ポリマーの含量が２５重量％未満の場合には、膨潤度およびゲル分率を満たすことができず、高温高湿下での接着性に優れた塗膜を得ることが困難である。また、分岐状ポリマーの含量が９０重量％を超える場合には、過剰なゲル化によって粘度が急激に上昇して水分散組成物を製造することが困難となり、フィルムの表面にコーティングの際に表面にクラックが発生するなどの表面外観に欠点が生じうる。本発明において、前記分岐状ポリマーは、イソシアネート官能基が３個または３個以上である樹脂を意味する。
【０３２０】
本発明の第４様態において、前記水分酸性ポリウレタンバインダーは、水分酸性ポリウレタン樹脂と水を含み、固形分含量が１０〜３０重量％になるように用いることが、混合が容易となり、基材フィルムに塗布する際に乾燥塗膜の厚さを容易に調節することができる。
【０３２１】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂の製造方法は、例えば、ポリオール３９〜４５重量％、トリメチロールプロパン０．３〜１．２重量％およびイソシアネート化合物５０〜５７重量％を反応させて、イソシアネートを末端基として有するプレポリマーを製造した後、無機酸塩３〜４重量％を反応させてイソシアネート末端に硫酸塩のイオン性基をブロッキングして製造することができ、これに制限されるものではない。前記製造方法で製造する場合、線状ポリウレタン樹脂と分岐状ポリウレタン樹脂が混合した水分酸性ポリウレタン樹脂を製造することができ、線状ポリマー１０〜７５重量％と分岐状ポリマー２５〜９０重量％からなる水分酸性ポリウレタン樹脂を製造することができる。
【０３２２】
前記水分酸性ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００の範囲でゲル化されず、水分散が可能で、高温高湿で物性に優れた塗膜を得ることができるため好ましい。
【０３２３】
前記重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ（Ｍｕｌｔｉ  Ａｎｇｌｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）システム（Ｗｙａｔｔ社製）を用いて測定することができ、ＭＡＬＳシステムの構成は、以下の通りである。
ＭＡＬＳシステム構成
−ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒ  １５２５  Ｂｉｎａｒｙ  ＨＰＬＣ  Ｐｕｍｐ
−ＲＩ検出器：Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒｅｘ
−ＭＡＬＳ：Ｗｙａｔｔ  Ｄａｗｎ  ８＋
−Ｃｏｌｕｍｎ：ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  Ｍｉｘｅｄ−Ｃ（７．５ｍｍΦ×３００ｍｍ）×２（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
−移動相：ＤＭＦ（５０ｍＭ  ＬｉＣｌ）
−流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
−温度：５０℃
−注入量：０．５％、５００μｌ
【０３２４】
前記ポリオールは、ポリエステル系ポリオールまたはポリエーテル系ポリオールを用いることができ、好ましくは、ポリエステル系ポリオールを用いる。ポリエステル系ポリオールとしては、カルボン酸、セバシン酸または酸無水物と多価アルコールの反応から製造されるポリオールなどが挙げられる。かかるポリオールの種類は特に制限されず、重量平均分子量６００〜３０００のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。その含量は、３９〜４５重量％を用いることが好ましい。３９重量％未満の場合には、分子量が少なくなり、プライマー層が硬くなりすぎて、延伸が困難となり、コーティング外観に優れず、４５重量％を超える場合には、ＩＬＣ層がソフト（Ｓｏｆｔ）になりすぎてブロッキング性が低下することがある。
【０３２５】
前記トリメチロールプロパンは、３官能基を有するプレポリマーを製造するために用いられるものであり、０．３〜１．２重量％を用いることが好ましい。０．３重量％未満の場合には、架橋密度が低下し、アンチブロッキング性（Ａｎｔｉ−Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が低下することがあり、１．２重量％を超える場合には、架橋密度が高くなりすぎて延伸性に劣りコーティング外観に優れず、接着力が低下することがある。
【０３２６】
前記イソシアネート化合物は特に制限されないが、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。その含量は、５０〜５７重量％を用いる範囲で、３官能基を有するプレポリマーを製造することができる。
【０３２７】
前記無機酸塩は、硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）を用いることが好ましく、その含量は３〜４重量％を用いることが好ましい。
【０３２８】
本発明の第４様態の一様態において、前記第２水分散組成物は屈折率が高く、且つガラス転移温度が低くて、フィルムを製造した後、延伸の際にフィルムの表面にクラック、ドメインが発生せず、特に、レインボー現象および光学的特性を改善するために用いられるものであって、基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃であることが好ましい。屈折率が前記範囲の場合、基材フィルムであるポリエステルフィルムとの屈折率差が少なくて光干渉現象（Ｒａｉｎｂｏｗ現象）が発生しなくなることができる。また、ガラス転移温度が４０〜６０℃の範囲でインライン工程でポリエステルフィルムを製造する際に、延伸前に水分散組成物を塗布し、延伸および熱処理工程を経る際に十分に熱処理してフィルムに白濁が発生しないようにすることができる。
【０３２９】
前記屈折率およびガラス転移温度を満たすために、第２水分散組成物は、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％を含む酸成分と、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物１〜１０モル％、ジオール化合物３０〜６０モル％を含むグリコール成分を重縮合したポリエステル樹脂と、を含む。
【０３３０】
【化１５】
0005864760.tif 000022
【０３３１】
【化１６】
0005864760.tif 000023
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０３３２】
前記芳香族ジカルボン酸は、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０３３３】
前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｕｉｍ２，５ｄｉｃａｒｂｏｘｙ  ｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５−スルホンイソフタル酸（５−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、２−スルホンイソフタル酸（２−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、４−スルホンイソフタル酸（４−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸（４−ｓｕｌｆｏ  ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ−２，６−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０３３４】
前記ジオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。
【０３３５】
また、本発明の第４様態において、前記ポリエステル樹脂は、屈折率が１．５８〜１．６４であり、ガラス転移温度が４０〜６０℃である物性を満たすことができる。
【０３３６】
本発明の第４様態において、前記第２水分散組成物は、前記ポリエステル樹脂および水を含み、固形分含量１０〜４０重量％の水分酸性ポリエステルバインダーを含むことができる。
【０３３７】
本発明の第４様態において、前記酸成分において、前記２，６−ナフタレンジカルボン酸は、ジカルボン酸成分として下記化学式３で示すように芳香族環を２個含むことで屈折率を上昇させることができるため好ましく用いられる。
【０３３８】
【化１７】
0005864760.tif 000024
【０３３９】
前記２，６−ナフタレンジカルボン酸は、２０〜４０モル％を用いることが好ましく、２０モル％未満の場合には、ポリエステル樹脂に高い屈折率を付与することが困難となり、４０モル％を超える場合には、水分散が困難となりうる。
【０３４０】
また、前記スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸は、水に対する分散性を確保するために用いられるものであって、特に制限されないが、好ましくは、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート、５−スルホンイソフタル酸、スルホンテレフタル酸、４−スルホンナフタレン−２，６−ジカルボン酸などから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。より好ましくは、下記化学式４で表されるナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネートを用いる。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、水分酸性が低下することがあり、１０モル％を超える場合には、親水性が強くなりすぎて取扱性が低下するかフィルムのブロッキング（Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が生じうる。
【０３４１】
【化１８】
0005864760.tif 000025
【０３４２】
また、前記芳香族ジカルボン酸は、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびスルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を意味し、特に制限されないが、好ましくは、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、屈折率の上昇が困難となり、１０モル％を超える場合には、水に対する分散が困難となり、芳香族成分が増加してフィルム製造の際にｂ値上昇と接着力低下が生じうる。
【０３４３】
本発明の第４様態において、前記グリコール成分において、下記化学式１で表されるビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンは、屈折率を高め、且つ高い透明性を示すために用いられるものであり、１０〜３０モル％を用いることが好ましく、１０モル％未満の場合には、屈折率を高めることが困難となり、３０モル％を超える場合には、水に対する分散が困難となる。
【０３４４】
【化１９】
0005864760.tif 000026
【０３４５】
また、下記化学式２で表されるトリグリセリド化合物は、屈折率の上昇によってガラス転移温度が上昇し、フィルムの表面にコーティングした後、延伸の際に表面にクラックが発生するか未溶融によりドメインが形成されることを改善し、均一なコーティング膜と屈折率を示し、ガラス転移温度を下げるために用いられるものであって、長鎖（ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ）の側鎖（ｓｉｄｅ  ｂｒａｎｃｈ）を導入する機能を果たす。１〜１０モル％を用いることが好ましく、１モル％未満の場合には、十分にＴｇを下げることができず、１０モル％を超える場合には、屈折率低下とフィルムのブロッキングが生じうる。
【０３４６】
【化２０】
0005864760.tif 000027
（前記化学式２中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、不飽和炭化水素を含むか含まない（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルから選択される。）
【０３４７】
また、前記ジオール化合物は特に制限されるものではないが、具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、プロパンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどから選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を用いることができる。３０〜６０モル％を用いることが好ましく、３０モル％未満の場合には、エステル化反応が十分に行われず、６０モル％を超える場合には、フィルムのブロッキングを発生し、耐熱性が低下し、屈折率が低下することがある。
【０３４８】
本発明の第４様態の前記成分を重縮合したポリエステル樹脂は、固有粘度が０．１〜１．０、より好ましくは、０．１〜１．６であることが好ましい。前記範囲でポリエステル樹脂を水または水性溶媒に溶解または分散させてポリエステルエマルジョンを製造することができる。
【０３４９】
本発明の第４様態のポリエステル樹脂を従来のポリエステル樹脂合成方法によって製造することができ、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸２０〜４０モル％、スルホン酸塩を含む芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％、芳香族ジカルボン酸１〜１０モル％を含む酸成分と、ビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０〜３０モル％、トリグリセリド化合物１〜１０モル％、ジオール化合物３０〜６０モル％を含むグリコール成分と、を無溶媒状態で混合して反応器に投入し、加熱して生成される副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行う。次に、温度を上げるとともに反応器内の圧力を減圧して副生成物であるジオール成分を回収しながら重縮合反応を行う。
【０３５０】
この際、重縮合反応を促進する触媒、例えば、エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合触媒などを用いることができ、また、様々な添加剤、例えば、安定剤、無機粒子などを添加することができる。
【０３５１】
本発明の第４様態の一様態において、前記水分散組成物は、第１水分散組成物と第２水分散組成物とを混合した混合物の屈折率が１．５７〜１．６２であることができる。屈折率が前記範囲内でポリエステル基材フィルムに塗布する際にレインボー改善効果および光学的特性を向上させることができる。
【０３５２】
また、本発明の第４様態の他の様態は、前記水分散組成物を塗布して形成されたプライマーコーティング層を含む光学フィルムに関する。
【０３５３】
本発明の第４様態の一様態による光学フィルムは、ポリエステル基材フィルムと、前記ポリエステル基材フィルムの片面または両面に前記水分散組成物を塗布して形成したプライマーコーティング層と、を含むことができる。前記プライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることができる。
【０３５４】
本発明の第４様態の一様態による光学フィルムにおいて、基材フィルムは、ポリエステルフィルム、より具体的には、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートフィルムを用いることが光透過度に優れるため好ましく、添加剤または粒子を含むことができる。かかるポリエチレンテレフタレートフィルムは、延伸したフィルムを用いることが好ましく、１軸または２軸延伸したフィルムを用いることができる。前記基材フィルムは、厚さ５０〜２５０μｍのものを用いることができ、これに制限されるものではない。
【０３５５】
本発明の第４様態の一様態による光学フィルムにおいて、前記プライマー層は、光学用高分子基材フィルムの片面または両面に形成されるものであって、接着性に優れており他の基材との接着を容易にする易接着性を示す。
【０３５６】
本発明の第４様態の一様態による光学フィルムにおいて、前記プライマー層の乾燥塗布厚さは５０〜１００ｎｍであることが好ましい。塗布方法は、ポリエステルフィルムの延伸工程中に表面に塗布するインラインコーティング（ｉｎ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）でコーティングしてもよく、フィルムを製造した後、オフラインコーティング（ｏｆｆ  ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を行ってもよい。両方を並行してもよい。好ましくは、インラインコーティングを行うことが、製膜と同時に塗布されるため製造コストダウンを図り、コーティング層の厚さを延長倍率に応じて変化させることができるため好ましい。
【０３５７】
本発明の第４様態の一様態による光学フィルムにおいて、プライマーコーティング層は、下記式１により測定された膨潤度が３５〜１００であり、下記式２により測定されたゲル分率（ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）が７５〜８５であり、屈折率が１．５４〜１．６２である物性をすべて満たすことができる。
【０３５８】
［式１］
膨潤度＝（放置後の重量−最初の重量）／最初の重量×１００
（式中、放置後の重量は、約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置してから測定した重量を意味する。）
【０３５９】
［式２］
ゲル分率（Ｇｅｌ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）＝（乾燥後の重量／最初の重量）×１００
（式中、乾燥後の重量は、約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、前記放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから測定した重量を意味する。）
【０３６０】
以下、本発明の第４様態について具体的に説明するために一例を挙げて説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０３６１】
物性は、次の測定方法で測定した。
【０３６２】
１．塗膜の物性測定
第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物１５ｇを直径８０ｍｍ、高さ１５ｍｍの丸い容器に投入して６５℃で７２時間、１２０℃で３時間乾燥する。１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、放置した塗膜を取り出して、膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）を測定する。放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから重量を記録し、ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）を測定する。
【０３６３】
１）膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）：約１ｇの乾燥塗膜を蒸留水５０ｇに浸漬した後、７０℃で２４時間放置し、放置した塗膜を取り出して重量を記録する。
膨潤率（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）＝（放置後の重量−最初の重量）／最初の重量＊１００
【０３６４】
２）ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）：放置した塗膜を１２０℃で３時間乾燥してから重量を記録する。
ゲル分率（Ｇｅｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）＝（乾燥後の重量／最初の重量）＊１００
【０３６５】
３）Ｔｇ測定：ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７利用）機器を用いて、２ｎｄ  Ｒｕｎ  ｍｏｄｅで測定する。１０〜１１ｍｇの乾燥塗膜をＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ７を用いて測定する。
１ｓｔ  Ｒｕｎ．＝０〜２００℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ−３ｍｉｎ  ／／２００℃〜−４０℃、２００℃／ｍｉｎ、Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｔｉｍｅ−５ｍｉｎ
２ｎｄ  Ｒｕｎ．＝−４０℃〜２００℃、２０℃／ｍｉｎの条件で測定する。
【０３６６】
２．屈折率の測定
第１水分散組成物と第２水分散組成物との混合物をポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）フィルムに塗布してから乾燥し、屈折率測定器、アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ社製、ＤＲ−Ｍ２、＠５５０）を用いて常温で測定した。
【０３６７】
３．全光線透過率の測定
全光線透過率測定器（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製、ＮＤＨ−５０００）を用いて全体フィルムの全光線透過率を測定した。
【０３６８】
縦横５ｃｍのサンプルをフィルム全幅で０．５ｍの間隔で１０個サンプリングして測定した後、平均値を示す。
【０３６９】
４．レインボー現象測定−１
実施例および比較例による水分散組成物をポリエステル基材フィルム（１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の片面に２００ｎｍの厚さで塗布して光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理して、肉眼でレインボーが発生したか否かを確認した。目視評価の際に暗室で３波長形ランプの下で評価した。
【０３７０】
評価基準は、次の通りである。
上：レインボーが見えず、均一な色感を示す
中：レインボー現象が弱く現れ、均一な色感を示す
下：レインボーが強く現れ、強い色感を示す
【０３７１】
５．レインボー現象測定−２
実施例および比較例による水分散組成物をポリエステル基材フィルム（１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の片面に２００ｎｍの厚さで塗布して光学フィルムを製造した後、その片面にハードコーティング処理（屈折率１．５２）を施してから他の面を黒化処理してＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ（ＣＡＲＹ５０００）を用いて可視光領域の反射パターンを測定した。
【０３７２】
上：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅１％以下
中：５００〜６００ｎｍでリップル振幅が、他の波長帯のリップル振幅に比べて減少し、リップル振幅３％以下
下：リップル振幅が減少する波長帯が５００〜６００ｎｍでなく、または振幅が減少する波長が見えない時
【０３７３】
６．コーティング外観
実施例および比較例による水分散組成物がコーティングされたフィルムを３波長形ランプの下で透過して見たとき、透過された光が透明に見えると◎、不透明に見えると白濁現象と判断する。
【０３７４】
７．接着力の評価（ＡＳＴＭ  Ｂ９０５）
実施例および比較例による光学フィルムを製造した後、コーティング組成物がコーティングされた片面にハードコーティング組成物を塗布した後、常温での接着力を、クロスハッチカッター（Ｃｒｏｓｓ  Ｈａｔｃｈ  Ｃｕｔｔｅｒ）（ＹＣＣ−２３０／１）を用いて１ｃｍ×１ｃｍの正方形の枠内を１００個のブロックに区切り接着力評価Ｔａｐｅ（ｎｉｃｈｂａｎ  Ｎｏ．４０５）を用いて３回取り除く評価を行う。高温高湿評価の際には、高温熱水処理（１００℃、１０ｍｉｎ）を施してから上述の方法でハードコーティング層と易接着層との接着力を評価した。
【０３７５】
８．乾燥塗布厚さの測定
実施例および比較例による水分散組成物がコーティングされた基材フィルムの全幅を機械方向の垂直方向（ＴＤ）に１ｍの間隔で５ポイント（Ｐｏｉｎｔ）を指定し、フィルムの断面をＳＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｓ−４３００）で測定し、５万倍拡大してその区間内で３０ポイント測定した後、平均値を計算した。
【０３７６】
９．ヘイズ
Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製、ＮＤＨ−５０００で測定
縦横５ｃｍのサンプルをフィルム全幅で０．５ｍの間隔で１０個サンプリングして測定した後、平均値を示す。
【０３７７】
［製造例４］
第１水分散組成物の製造
理論上、分岐状ポリマーの含量が５０重量％である水分散ポリウレタンを製造した。
【０３７８】
ポリオール（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅａｄｉｐａｔｅ  Ｄｉｏｌ）４０重量％、トリメチロールプロパン（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  Ｐｒｏｐａｎｅ）０．６重量％、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）５５．９重量％を反応させてイソシアネート官能基を末端基として有するプレポリマー（Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を製造した後、イオン性基として硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｓｕｌｆａｔｅ）３．５重量％をプレポリマーの末端官能基であるイソシアネートと反応させて、イオン性基を有し、重量平均分子量１４，４００のポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）を製造した。
【０３７９】
前記製造されたポリウレタン２０重量％を水８０重量％に分散させて、固形分２０重量％の第１水分散組成物を製造した。
【０３８０】
［製造例５］
第２水分散組成物の製造
２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−Ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｄｉｃａｒｂｏｘｌｙ  ａｃｉｄ）４０モル（２６モル％）、ナトリウム２，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート（ｓｏｄｉｕｍ２，５−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）５モル（３．３モル％）、ジメチルテレフタル酸５モル（３．３モル％）とビス［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ｂｉｓ［４（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）２０モル（１３．３モル％）、トリグリセリド（Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ、ＫＡＯ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製（商品名８５Ｐ））１０モル（６．６モル％）、エチレングリコール７０モル（４６．６モル％）を無溶媒状態で混合してこれを反応器に投入し、１７０℃から２５０℃まで１分当たり１℃ずつ昇温しながら反応させて、副生成物である水またはメタノールを除去しながらエステル化反応を行い、２６０℃まで昇温することとともに反応器内の圧力を１ｍｍＨｇに減圧して副生成物であるジオールを回収しながら重縮合反応を行って、固有粘度１．０のポリエステル樹脂を製造した。
【０３８１】
前記製造されたポリエステル樹脂２０重量％に水８０重量％を加えて分散させて、固形分含量２０重量％の第２水分散組成物を製造した。
【０３８２】
［実施例３２］
１）水分散組成物１の製造：第１水分散組成物と第２水分散組成物とが１：９の重量比で混合
【０３８３】
前記製造例４で製造された第１水分散組成物０．６重量％、製造例５で製造された第２水分散組成物５．４重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して水分散組成物１を製造した。
【０３８４】
この際、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを１：９の重量比で混合して塗膜の物性を測定し、その結果は下記表７に示す。
【０３８５】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記水分散組成物１をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記水分散組成物１によるプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。
【０３８６】
製造された光学フィルムの物性を測定して、下記表８に示す。
【０３８７】
［実施例３３］
１）水分散組成物２の製造：第１水分散組成物と第２水分散組成物とを２：８の重量比で混合
【０３８８】
前記製造例４で製造された第１水分散組成物１．２重量％、製造例５で製造された第２水分散組成物４．８重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して水分散組成物２を製造した。
【０３８９】
この際、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを２：８の重量比で混合して塗膜の物性を測定し、その結果は下記表７に示す。
【０３９０】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記水分散組成物２をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記水分散組成物２によるプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。
【０３９１】
製造された光学フィルムの物性を測定して、下記表８に示す。
【０３９２】
［実施例３４］
１）水分散組成物３の製造：第１水分散組成物と第２水分散組成物とを３：７の重量比で混合
【０３９３】
前記製造例４で製造された第１水分散組成物１．８重量％、製造例５で製造された第２水分散組成物４．２重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して水分散組成物３を製造した。
【０３９４】
この際、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを３：７の重量比で混合して塗膜の物性を測定し、その結果は下記表７に示す。
【０３９５】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記水分散組成物３をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記水分散組成物３によるプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。
【０３９６】
製造された光学フィルムの物性を測定して、下記表８に示す。
【０３９７】
［実施例３５］
１）水分散組成物４の製造：第１水分散組成物と第２水分散組成物とを４：６の重量比で混合
【０３９８】
前記製造例４で製造された第１水分散組成物２．４重量％、製造例５で製造された第２水分散組成物３．６重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して水分散組成物４を製造した。
【０３９９】
この際、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを４：６の重量比で混合して塗膜の物性を測定し、その結果は下記表７に示す。
【０４００】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記水分散組成物４をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記水分散組成物４によるプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。
【０４０１】
製造された光学フィルムの物性を測定して、下記表８に示す。
【０４０２】
［実施例３６］
１）水分散組成物５の製造：第１水分散組成物と第２水分散組成物とを５：５の重量比で混合
【０４０３】
前記製造例４で製造された第１水分散組成物３．０重量％、製造例５で製造された第２水分散組成物３．０重量％、シリコン系湿潤剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ポリエステルシロキサン共重合体）０．３重量％、平均粒径１４０ｎｍのコロイドシリカ粒子０．３重量％を水に添加した後、２時間攪拌して水分散組成物５を製造した。
【０４０４】
この際、前記第１水分散組成物と第２水分散組成物とを５：５の重量比で混合して塗膜の物性を測定し、その結果は下記表７に示す。
【０４０５】
２）両面コーティングポリエステルフィルムの製造
水分が除去されたポリエチレンテレフタレートチップを押出機に投入して溶融押出した後、表面温度２０℃のキャスティングドラムで急冷、固化させて厚さ２０００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを製造した。製造されたポリエチレンテレフタレートシートを８０℃で機械方向（ＭＤ）に３．５倍延伸した後、常温で冷却した。次に、前記水分散組成物５をバーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）方法で両面にコーティングして、１１０〜１５０℃まで１秒当たり１℃ずつ昇温して予熱、乾燥を経て横方向（ＴＤ）に３．５倍延伸した。次に、５段式テンタで２３０℃で熱処理を施し、２００℃で縦方向および横方向に１０％弛緩させて熱固定して両面にコーティングされた１８８μｍの２軸延伸フィルムを製造した。前記水分散組成物５によるプライマーコーティング層の乾燥塗布厚さは１００ｎｍであった。
【０４０６】
製造された光学フィルムの物性を測定して、下記表８に示す。
【０４０７】
【表７】
0005864760.tif 000028
【０４０８】
前記表を参照すると、本発明の実施例による水分散組成物を用いて塗膜を形成する場合、屈折率が１．５７以上と高く、ガラス転移温度が４８℃以下と低く、耐湿性に優れることが分かった。
【０４０９】
【表８】
0005864760.tif 000029
【０４１０】
前記表を参照すると、本発明の実施例による水分散組成物を用いてポリエステルフィルムの両面にコーティング層を形成した場合、全光線透過率が９３％以上と優れ、ヘイズが低く、コーティング外観に優れ、レインボー現象が改善され、接着力に優れることを確認することができる。
【符号の説明】
【０４１１】
１０  ポリエステル基材フィルム
２０、２０ａ、２０ｂ  プライマーコーティング層
３０、３０ａ、３０ｂ  ハードコーティング層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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