(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、
前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置にある保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の共重合体、及びタルクを含有しており、
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の共重合体が、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体であることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記保護層は、当該保護層に含まれる樹脂成分の固形分総質量に対し、前記タルクを２質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有しており、
前記タルクの比表面積が１０ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記保護層は、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できるという理由から、昇華型熱転写方式により、熱転写画像を形成することが広く行われている。昇華型熱転写方式は、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シート、或いは、他の基材の一方の面に当該他の基材から剥離可能に受容層が設けられた中間転写媒体とを組合せて用い、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層に含まれる色材を受容層上に移行させて熱転写画像を形成する方法である（例えば、特許文献１、特許文献２）。なお、熱転写受像シートにおいては、受容層に熱転写画像を形成することで印画物が得られ、中間転写媒体においては、受容層に熱転写画像を形成した後に、当該熱転写画像が形成された受容層を、任意の被転写体上に転写することで印画物が得られる。
【０００３】
ところで、昇華型熱転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、階調性に優れるものの、印画物の最表面には受容層が位置することから耐可塑剤性等の耐久性に劣るといった問題がある。
【０００４】
このような状況下、基材と当該基材から剥離可能に設けられた保護層（転写性保護層と言う場合もある。）を有する保護層転写シートを用い、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写させることで、受容層上に、さらに保護層が設けられた印画物とする試みが広くなされている（例えば、特許文献３）。保護層が転写された印画物によれば、受容層に形成された熱転写画像の耐久性を向上させることができる。
【０００５】
受容層上に保護層が設けられた印画物の形成は、一般的に、保護層転写シートの保護層と、熱転写受像シートの受容層（上記印画物の受容層）とを重ね合わせた後に、プリンタが有するサーマルヘッド等の加熱手段により保護層転写シートの背面側に熱エネルギーを印加し、受容層上に保護層を転写することで行われる。そして、受容層上に保護層が設けられた後の印画物は、プリンタ内の搬送経路を通り排出口から排出される。ここで、受容層上に耐キズ性が低い保護層を転写した場合には、搬送経路を通り排出口に排出されるまでの間に、各種の要因、例えば、搬送ローラとの接触によって、印画物の最表面に位置する保護層にキズがつき、印画物の美観を損ねてしまう問題がある。プリンタの搬送機構によっては、保護層にキズを生じやさせやすいものも多く、耐キズ性に優れた保護層を有する保護層転写シートに対する要求は高いものとなっている。
【０００６】
耐キズ性に優れた保護層を有する保護層転写シートについては、各種の検討がなされており、例えば、特許文献４には、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる保護層を有する保護層転写シートが提案されている。しかしながら、当該文献に提案がされている保護層を有する保護層転写シート、或いは、現在までに提案がされている保護層を有する保護層転写シートでは、耐キズ性について一定の効果を有するものの、より過酷な状況下での耐キズ性については万全とはいえず、改善の余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−７５４８０号公報
【特許文献２】特開２０１３−８２２１２号公報
【特許文献３】特開２００８−２３８５２５号公報
【特許文献４】特開２００５−９６０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物の表面に極めて良好な耐キズ性を付与することができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置にある保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の共重合体、及びタルクを含有しており、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の共重合体が、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体であることを特徴とする。
また、一実施形態の発明は、基材の一方の面に、転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置にある保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、及びタルクを含有していることを特徴とする。
【００１０】
また、前記保護層は、当該保護層に含まれる樹脂成分の固形分総質量に対し、前記タルクを２質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有しており、前記タルクの比表面積が１０ｍ2／ｇ以下であってもよい。
【００１１】
また、前記保護層は、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、メチルメタクリレートと、スチレンのモノマーとの共重合体を含有していてもよい。
【００１２】
また、前記保護層は、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される１種、又は２種以上を含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の保護層転写シートによれば、印画物の表面に十分な耐キズ性を付与することができ、過酷な状況下に晒された場合であっても転写性保護層が転写された後の印画物にキズが生ずることを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜＜保護層転写シート＞＞
以下に、本発明の保護層転写シート１００について詳細に説明する。図１、図２は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図であり、図１に示す形態では、転写性保護層１０は、保護層２のみからなる単層構成を呈しており、図２に示す形態では、転写性保護層１０は、保護層２、プライマー層３、接着層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。また、図１、図２では、基材１の他方の面に任意の背面層５が設けられている。基材１、及び転写性保護層１０は、本発明の保護層転写シート１００における必須の構成である。以下、本発明の保護層転写シート１００の各構成について具体的に説明する。
【００１６】
（基材）
基材１は本発明の保護層転写シート１００における必須の構成であり、転写性保護層１０、或いは、基材１と転写性保護層１０との間に設けられる任意の層や、基材の他方の面上に任意に設けられる背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、転写性保護層１０を受容層上に熱転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的である。
【００１７】
（転写性保護層）
図１に示すように、基材１の一方の面上には転写性保護層１０が設けられている。転写性保護層１０は本発明の保護層転写シート１００における必須の構成であり、必須の層として保護層２を含んでいる。なお、転写性保護層１０は、図１に示すように必須の保護層２のみからなる単層構成を呈していてもよく、図２に示すように、基材１から最も近い層が保護層２となるように、保護層２を含む２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈していてもよい。
【００１８】
（保護層）
本発明の保護層転写シート１００は、転写性保護層１０を構成する保護層２が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂と、タルクとを含有していることを特徴とする。この特徴を有する本発明の保護層転写シートによれば、保護層２に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。これにより、転写性保護層１０を転写後の印画物に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。具体的には、転写性保護層１０が転写された後の印画物がプリンタの搬送経路を通って排出されるまでの間や、転写性保護層１０が転写された印画物を過酷な状況に晒した場合において、印画物の表面にキズがつくことを防止することができる。
【００１９】
＜アクリル系樹脂＞
保護層２には、必須の成分としてアクリル系樹脂が含有されている。本願明細書で言うアクリル系樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を含むものである。
【００２０】
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート（アクリル酸メチル）、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ブチル）、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
【００２１】
他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。
【００２２】
また、アクリル系樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。
【００２３】
また、本発明の保護層転写シート１００は、転写性保護層１０を構成する保護層２が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂を含有していることを必須の条件としている。なお、本願明細書において、ガラス転移温度とは、Ｆｏｘの理論計算式に基づき求められる温度（ケルビン（Ｋ））を、摂氏（℃）に換算したものである。
【００２４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、後述するタルクを含有する保護層２によれば、当該保護層２に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂は、耐可塑剤性に優れる性質を有することから、当該アクリル系樹脂を含有する保護層２の耐可塑剤性を向上させることができる。なお、保護層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂にかえて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃未満のアクリル系樹脂を含有している場合には、後述するタルクを併用して含有せしめた場合であっても、耐キズ性を十分に満足させることができない。このことは、保護層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂にかえて、他の樹脂を含有している場合についても同様であり、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂にかえて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の他の樹脂を含有している場合には、後述するタルクを併用して含有せしめた場合であっても、保護層の耐キズ性を十分なものとすることができず、また、耐可塑剤性も満足させることはできない。
【００２５】
また、保護層２には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体が含有されていることが好ましい。特には、保護層２には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの何れかのモノマーとの共重合体が含有されていることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと、他のモノマーとの共重合体を含有している保護層２によれば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の他のアクリル系樹脂を含有する保護層２と比較して、耐キズ性のさらなる向上を見込むことができる。
【００２６】
保護層２の固形分総量に対するガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂の含有量について特に限定はないが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂の含有量が５０質量％未満である場合には、保護層２の耐可塑剤性が低下していく傾向にあり、当該保護層を含む転写性保護層を転写した後に印画物に十分な耐可塑剤性を付与することができない場合が生じ得る。この点を考慮すると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂は、保護層２の固形分総量に対し５０質量％以上含有されていることが好ましい。
【００２７】
また、保護層２は、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、他の樹脂成分を含有していてもよい。他の樹脂成分としては、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
【００２８】
また、保護層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃未満のアクリル系樹脂を含有していてもよい。また、保護層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂として、２種以上のアクリル系樹脂を含有していてもよい。
【００２９】
また、保護層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有していることが好ましい。メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有する保護層２によれば、当該保護層に光沢感を付与することができ、転写性保護層を転写後の印画物の質感を向上させることができる。なお、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）にかかわらず保護層に光沢感を付与することができ、そのガラス転移温度（Ｔｇ）について特に限定はない。メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体において、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合比率はモル比で、５：５〜７：３の範囲内であることが好ましい。
【００３０】
また、保護層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂としてメチルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチルの何れかのモノマーとの共重合体を含有するとともに、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有していることが好ましい。この場合には、これら全ての共重合体の合計質量に対するメチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体の含有量は５質量％以上４０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３１】
＜タルク＞
本発明の保護層転写シート１００は、転写性保護層１０を構成する保護層２が、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、タルクを含有していることを必須の条件としている。
【００３２】
この条件を満たす保護層２によれば、当該保護層２の耐キズ性を向上させることができる。保護層２にタルクを含有せしめることで、保護層２の耐キズ性が向上するメカニズムは現在のところ明らかとなってはいないが、保護層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂を含有している場合であっても、タルクを含有していない場合、或いは、タルク以外の微粒子を含有している場合には、保護層に、十分な耐キズ性を付与することができない。また、保護層が、タルクを含有している場合であっても、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂を含有していない場合にも、保護層に十分な耐キズ性を付与することはできない。つまり、保護層２に付与される極めて高い耐キズ性は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂と、タルクとの相乗効果によるものと考えられる。このことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかとなっている。
【００３３】
また、保護層２には、比表面積（ｍ2／ｇ）が１０以下のタルクが含有されていることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、比表面積（ｍ2／ｇ）が１０以下のタルクを含有する保護層２によれば、保護層２の耐キズ性を
より向上させることができる。なお、タルクの比表面積は、ＢＥＴ法で測定される値である。
【００３４】
特には、比表面積（ｍ2／ｇ）が１０以下のタルクは、保護層２に含有されている樹脂成分の固形分総量に対し、２質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。２質量％未満である場合には、耐キズ性を十分に満足させることができない場合があり、１０質量％を超えると、保護層２が脆くなり耐可塑剤性が低下していく傾向にある。また、１０質量％を超えると、保護層２の光沢性が僅かに低下していく傾向にある。なお、保護層２に含有されている樹脂成分とは、保護層２に、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂とともに、他の樹脂が含有される場合には、これらの合計質量を意味する。
【００３５】
（他の任意の成分）
保護層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、タルクとともに、他の任意の成分を含有していてもよい。例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃未満のアクリル系樹脂、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、各種のシリコーンオイル、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を挙げることができる。これらの任意の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いることもできる。
【００３６】
保護層２は、さらに、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される１種、又は２種以上を含有していることが好ましい。以下、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される１種、又は２種以上を総称して「特定の離型剤」と言う場合がある。
【００３７】
上記「特定の離型剤」を、さらに保護層に含有せしめることで、転写性保護層１０の熱転写時における基材１からの剥離性、受容層との離型性を良好なものとすることができ、高品質、かつ耐久性に優れた印画物を得ることができる。特に、マット調の外観を得るべく、熱転写時に印加される熱エネルギーを高くしていった場合であっても、「特定の離型剤」を含有している保護層とすることで、受容層と転写性保護層とが貼りつくことや、剥離痕が発生することを防止でき、高品質、かつ耐久性に優れたマット調の印画物を得ることができる。なお、「特定の離型剤」にかえて、他の離型剤を保護層２に含有せしめた場合には、「特定の離型剤」を含有している保護層と比較して、基材１からの剥離性や、受容層との離型性は低いものとなる。以下、「特定の離型剤」について具体的に説明する。
【００３８】
「リン酸エステル」
リン酸エステルとは、有機リン化合物のうち、リン酸とアルコールが脱水縮合したエステルを意味する。リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。本発明の塗工液は、１種のリン酸エステルのみを含有していてもよく、２種以上のリン酸エステルを含有していてもよい。
【００３９】
具体的には、以下の一般式（１）で示されるリン酸ジエステルや、一般式（２）で示されるリン酸モノエステル、或いは、これらの混合物を例示することができる。
【００４０】
【化１】
0005904247.tif 000002
【００４１】
【化２】
0005904247.tif 000003
【００４２】
上記で例示したリン酸エステルの中でも、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２、１３）エーテルリン酸エステルは、離型性が、特に良好であり、箔切れ性や、保護層２の耐久性の低下を引き起こしにくい性質を有する点で、好ましく使用することができる。
【００４３】
「オレフィン・マレイン酸共重合体」
オレフィン・マレイン酸共重合体とは、オレフィンモノマーと、マレイン酸モノマーとの共重合体である。オレフィン・マレイン酸共重合体は、ランダム共重合体、ブロック重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよい。さらに、オレフィン・マレイン酸共重合体には、オレフィンモノマー、マレイン酸モノマーに加え、別のモノマーや、置換基若しくは置換団等が含まれていてもよい。
【００４４】
オレフィン・マレイン酸共重合体としては、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上２００００以下のものを好適に用いることができる。本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による分子量である。
【００４５】
「アミノポリエーテル変性シリコーンオイル」
アミノポリエーテル変性シリコーンオイルとは、ポリシロキサンに、アミノ基、及びポリエーテル基を導入したシリコーンオイルである。アミノポリエーテル変性シリコーンオイルは、ポリシロキサンの片末端にアミノ基を、別の片末端にポリエーテル基を導入した両末端型シリコーンオイルであってもよく、ポリシロキサンの側鎖に、アミノ基、及びポリエーテル基を導入した側鎖型シリコーンオイルであってもよい。またこれ以外の形態をとるものであってもよい。
【００４６】
アミノポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、その２５℃における粘度が３０００ｍｍ2／ｓ以上１００００ｍｍ2／ｓ以下のものを好適に用いることができる。
【００４７】
「特定の離型剤」は、保護層２が含有している樹脂成分の固形分総量に対し、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましく、０．５質量％以上９質量％以下の範囲内で含有されていることがより好ましく、０．８質量％以上５質量％以下の範囲内で含有されていることが特に好ましい。「特定の離型剤」の含有量が、０．５質量％未満である場合には、転写性保護層１０の離型性が低下していく傾向にあり、一方、１０質量％を超えると、保護層２の耐久性、特には、化学的耐久性の１つである耐可塑剤性が低下していく傾向にある。
【００４８】
また、保護層２は、分散剤を含有していてもよい。換言すれば、保護層２が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、タルク、及び分散剤を含有する保護層用塗工液によって形成されたものであってもよい。タルクの含有量によっては、保護層２が脆くなり耐可塑剤性が低下していく傾向にあるものの、分散剤を含有する保護層２によれば、保護層２中にタルクを均一に分散させることができ、耐可塑剤性が低下していくことを防止することができる。つまり、タルクとともに、分散剤を含有する保護層２によれば、耐可塑剤性を良好なものとしつつ、耐キズ性のさらなる向上を見込むことができる。
【００４９】
分散剤について特に限定はなく、従来公知の分散剤を適宜選択して用いることができる。分散剤は市販品を用いることもでき、例えば、ビックケミー・ジャパン製のＢＹＫシリーズ（ＢＹＫ１１１、１０２、１８０、１４２）等を用いることができる。好ましい分散剤の一例としては、例えば、アルキロールアンモニウム塩等を挙げることができる。分散剤の含有量について特に限定はなく、保護層２に含有されるタルクの固形分総量に対し、１質量％程度である。
【００５０】
保護層２の形成方法については特に制限はなく、必須の成分であるガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のアクリル系樹脂、タルクに加え、任意の成分である「特定の離型剤」や、分散剤などを、適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この保護層用塗工液を、基材１、又は基材１上に任意に設けられる層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。
【００５１】
保護層２の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
【００５２】
（接着層）
図２に示すように、保護層２上に、接着層４を設けてもよい。接着層４は、転写性保護層１０を構成する任意の層であり、「ヒートシール層」と称される場合もある。
【００５３】
接着層４を構成するバインダー樹脂について特に限定はなく、保護層転写シート１００の接着層として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、接着層４のバインダー樹脂として、紫外線吸収剤共重合樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。
【００５４】
接着層４の形成方法としては、上記で例示したバインダー樹脂と、必要に応じて添加される紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を適当な溶媒に分散ないし溶解した接着層用塗工液を調製し、これを保護層２上に、グラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で塗工・乾燥して形成することができる。接着層の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ〜１０μｍ程度が好ましく、０．８μｍ〜２μｍ程度がより好ましい。
【００５５】
また、基材１と転写性保護層１０との間、すなわち、基材１と保護層２との間に、離型層（図示しない）を設けてもよい。離型層は、転写性保護層１０を構成しない層であり、転写性保護層１０の転写時において、基材１側に残る層である。離型層を設けることで、転写性保護層１０の転写時における基材１からの転写性保護層１０の剥離性を良好なものとすることができる。
【００５６】
離型層を形成する樹脂としては、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂および熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂などが挙げられる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また離型層は、離型性に優れた樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を併用して形成することもできる。離型層の厚みは０．５μｍ〜５μｍ程度が一般的である。離型層形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００５７】
（プライマー層）
図２に示すように、保護層２と接着層４との間に、プライマー層３を設けてもよい。プライマー層３は、転写性保護層１０を構成する任意の層である。プライマー層を設けることで、保護層２と接着層４との密着性を良好なものとすることができる。プライマー層の材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００５８】
また、プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有しいていてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００５９】
（耐可塑剤性層）
また、保護層２と接着層４との間に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。耐可塑剤性層を設けることで、転写性保護層１０が転写された印画物により優れた耐可塑剤性を付与することができる。耐可塑剤性層としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が受容層に形成された熱転写画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が熱転写画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。
【００６０】
また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、転写層の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層の固形分総量に対し２０質量％〜１００質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００６１】
また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加材等を添加してもよい。
【００６２】
必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材１上、あるいは保護層２上に塗工・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜２０μｍ程度である。
【００６３】
（背面層）
図１、図２に示すように、基材１の保護層２が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５を設けてもよい。なお、背面層５は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００６４】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００６５】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００６６】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましく、０．３μｍ〜２μｍ程度がより好ましい。
【００６７】
以上、本発明の保護層転写シート１００について説明を行ったが、本発明の保護層転写シートは本発明の趣旨を妨げない範囲内での種々の態様をとることができる。例えば、図３に示すように、基材１の転写性保護層１０が設けられた面と同一面上に、染料層を面順次に設けた染料層一体型の保護層転写シートとすることもできる。この染料層は単一の染料層であってもよく、例えば、イエロー染料層７Ｙ、マゼンタ染料層７Ｍ、シアン染料層７Ｃがこの順で面順次に設けられた構成とすることもできる。
【実施例】
【００６８】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００６９】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この基材の一方の面に下記組成の保護層用塗工液１を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し保護層を形成した。次いで、保護層上に下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥時塗布量が０．１ｇ／ｍ2になるように塗布しプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成の接着層用塗工液を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し接着層を形成した。また、基材の他方の面に下記組成の背面層用塗工液を乾燥時塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し背面層を形成することで、実施例１の保護層転写シートを得た。
【００７０】
＜保護層用塗工液１＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ２部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３０６部
【００７１】
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ（固形分１０％））        ３０部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂）                                              ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社）
・水                                                                    ５０部
・イソプロピルアルコール                                                １７部
【００７２】
＜接着層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                      ２０部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・紫外線吸収剤共重合樹脂                                                １０部
（ＵＶＡ−６３５Ｌ  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                          ８０部
【００７３】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                          １３．６部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤                                            ０．６部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株））
・リン酸エステル                                                      ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン                                                ４２．５部
・トルエン                                                          ４２．５部
【００７４】
（実施例２）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の保護層転写シートを得た。
【００７５】
＜保護層用塗工液２＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                        １０部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３３０部
【００７６】
（実施例３）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の保護層転写シートを得た。
【００７７】
＜保護層用塗工液３＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社  固形分８１％）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００７８】
（実施例４）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の保護層転写シートを得た。
【００７９】
＜保護層用塗工液４＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                      ６０部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                ４０部
（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００８０】
（実施例５）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の保護層転写シートを得た。
【００８１】
＜保護層用塗工液５＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                      ９０部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                １０部
（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００８２】
（実施例６）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の保護層転写シートを得た。
【００８３】
＜保護層用塗工液６＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                      ９５部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                  ５部
（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００８４】
（実施例７）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の保護層転写シートを得た。
【００８５】
＜保護層用塗工液７＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                      ６０部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                ４０部
（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                        １５部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００８６】
（実施例８）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の保護層転写シートを得た。
【００８７】
＜保護層用塗工液８＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：２５ｍ２／ｇ）                                        ３部
（ＳＧ１００  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３０９部
【００８８】
（実施例９）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例９の保護層転写シートを得た。
【００８９】
＜保護層用塗工液９＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ２部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・リン酸エステル                                                          １部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン                                                  ２０６部
・トルエン                                                            ２０６部
【００９０】
（実施例１０）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液９のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、リン酸エステル（ＧＤ−１９Ｒ  センカ（株））１部に変更した保護層用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１０の保護層転写シートを得た。
【００９１】
（実施例１１）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液９のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、オレフィン・マレイン酸共重合体（数平均分子量１２０００〜２００００）（ＧＤ−７０ＳＲ  センカ（株））１部に変更した保護層用塗工液１１を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１１の保護層転写シートを得た。
【００９２】
（実施例１２）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液９のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、アミノポリエーテル変性シリコーン（Ｘ−２２−３９３９Ａ  信越シリコーン（株））１部に変更した保護層用塗工液１２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１２の保護層転写シートを得た。
【００９３】
（実施例１３）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液１３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１３の保護層転写シートを得た。
【００９４】
＜保護層用塗工液１３＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                      ６０部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                ４０部
（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・リン酸エステル                                                          １部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・分散剤                                                              ０．５部
（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【００９５】
（実施例１４）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１３のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、リン酸エステル（ＧＤ−１９Ｒ  センカ（株））１部に変更した保護層用塗工液１４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１４の保護層転写シートを得た。
【００９６】
（実施例１５）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１３のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、オレフィン・マレイン酸共重合体（数平均分子量１２０００〜２００００）（ＧＤ−７０ＳＲ  センカ（株））１部に変更した保護層用塗工液１５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１５の保護層転写シートを得た。
【００９７】
（実施例１６）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１３のリン酸エステル（Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））１部を、アミノポリエーテル変性シリコーン（Ｘ−２２−３９３９Ａ  信越シリコーン（株））１部に変更した保護層用塗工液１６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１６の保護層転写シートを得た。
【００９８】
（比較例１）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液Ａを使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の保護層転写シートを得た。
【００９９】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３１０部
【０１００】
（比較例２）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液Ｂを使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の保護層転写シートを得た。
【０１０１】
＜保護層用塗工液Ｂ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃）                                    １００部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・シリコーン樹脂微粒子（比表面積：２０ｍ２／ｇ）                          ３部
（トスパール１４５  モメンティブ・パフォーマスンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・メチルエチルケトン                                                  ３０９部
【０１０２】
（比較例３）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液Ｃを使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の保護層転写シートを得た。
【０１０３】
＜保護層用塗工液Ｃ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：７５℃）                                      １００部
（ＢＲ−６０  三菱レイヨン（株））
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３０９部
【０１０４】
（比較例４）
保護層用塗工液１にかえて、下記組成の保護層用塗工液Ｄを使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の保護層転写シートを得た。
【０１０５】
＜保護層用塗工液Ｄ＞
・フェノキシ系樹脂（Ｔｇ：８４℃）                                    １００部
（ＰＫＨＢ  ＩｎＣｈｅｍ社）
・タルク（比表面積：８ｍ２／ｇ）                                          ３部
（Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３０９部
【０１０６】
（印画物の形成）
下記の方法で作成した熱転写受像シートの受容層上に、下記記載のサーマルプリンタ１を用いて、イエロー、マゼンタ、シアンの染料からなる黒ベタ画像を印画し、印画物を得た。イエロー、マゼンタ、シアンの染料としては、下記の方法で作成した熱転写シートを用いた。
【０１０７】
（熱転写受像シートの作成）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ  Ｐ４２５５  東洋紡績（株）  厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ2、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５ｇ／ｍ2であった。
【０１０８】
＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                      ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５  日本合成化学工業（株））
・酸化チタン                                                            ２０部
（ＴＣＡ８８８  （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤                                                          １．２部
（ユビテックスＢＡＣ  チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１                                ２８．８部
【０１０９】
＜受容層用塗工液組成＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ６０部
（ソルバインＣ，日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン                                              １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン                                          ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ５部
【０１１０】
＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂                                                          ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ  三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート                                                        １０部
（タケネートＡ−５  三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル                                                          １００部
【０１１１】
（熱転写シートの作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工し、耐熱滑性層を形成した。次いで、基材の他方の面に、イエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
【０１１２】
（耐熱滑性層用塗工液）
・ポリビニルアセタール樹脂  （水酸基価１２質量％）                  ６０．８部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート  （ＮＣＯ＝１７．３質量％）                      ４．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・フィラー（ステアリルリン酸亜鉛）                                      １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株））
・フィラー（ステアリン酸亜鉛）                                          １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株））
・フィラー（ポリエチレンワックス）                                        ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株））
・フィラー（エトキシ化アルコール変性ワックス）                            ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  １００部
【０１１３】
（イエロー染料層用塗工液）
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０１                              ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                              ０．１部
・メチルエチルケトン                                                ４５．０部
・トルエン                                                          ４５．０部
【０１１４】
（マゼンタ染料層用塗工液）
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０                                      １．５部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６                                ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ４．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                ４５．０部
・トルエン                                                          ４５．０部
【０１１５】
（シアン染料層用塗工液）
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３                                      ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４                                  ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                ４５．０部
・トルエン                                                          ４５．０部
【０１１６】
＜サーマルプリンタ１＞
階調制御方式；１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式
サーマルヘッド；ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印画電圧；２２．５（Ｖ）
１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；３５（℃）
パルスデューティー；８５％
【０１１７】
（保護層の転写）
各実施例、及び比較例の保護層転写シートを用い、上記印画物の形成で得られた印画物の受容層上に下記のサーマルプリンタ２を用いて保護層を含む転写性保護層を転写し、最表面に保護層が位置するように印画物上に転写性保護層が転写された各実施例、及び比較例の画像形成物を得た。
【０１１８】
＜サーマルプリンタ２＞
階調制御方式；１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式
サーマルヘッド；ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印画電圧；１８（Ｖ）
１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；３５（℃）
パルスデューティー；８５％
【０１１９】
（耐キズ性評価）
上記で得られた各実施例、比較例の画像形成物の保護層面と、紙やすり（番手＃１２００）を重ね合わせ、その上から５ｇ／ｃｍ2の荷重をかけた状態で、紙やすりを４０００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、その後の画像形成物の保護層の表面状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて耐キズ性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１２０】
＜評価基準＞
○・・・キズが目立たない。
△・・・細かいキズが入るが、使用上問題ないレベルである。
×・・・キズが目立つ。
【０１２１】
（耐可塑剤性評価）
可塑剤入り軟質塩化ビニルシート（三菱化学（株）  アルトロン＃４８０  厚み４００μｍ）と画像形成物の保護層転写面を重ね合わせ、１ｋｇの重りをのせた状態で５０℃環境下に２４時間保存し、可塑剤による印画物の画像の劣化状態を目視により観察し、下記基準で保護層の耐可塑剤性を評価した。耐可塑剤性の評価結果を表１に併せて示す。
【０１２２】
＜評価基準＞
○・・・可塑剤による画像のとられがない。
△・・・僅かに画像のとられがあるが使用上問題ないレベルである。
×・・・可塑剤による画像のとられが発生している。
【０１２３】
（光沢度評価）
上記保護層の転写によって得られた各実施例、比較例の画像形成物の光沢度を、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００(日本電色社製)を用いて、反射角２０°で測定し、以下の評価基準に基づいて光沢性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１２４】
＜評価基準＞
◎・・・光沢度が５０°以上である。
○・・・光沢度が４０°以上５０°未満である。
△・・・光沢度が３５°以上４０°未満である。
×・・・光沢度が３５°未満である。
【０１２５】
（貼りつき評価）
次に、「特定の離型剤」を含有している保護層の離型性を検証すべく、実施例９〜１６の保護層転写シートについて、上記印画物の形成で得られた印画物の受容層上に下記のサーマルプリンタ３を用いて、印画電圧を１６．６Ｖ→１７．７Ｖ→１８．９Ｖ→２０．７Ｖと上昇させながら２５５／２５５階調の条件で保護層を転写し、受容層と保護層とが貼りつきを起こしたときの電圧を測定した。なお、１６．６Ｖ以上の印画電圧をかけることで、マット調の外観を有する印画物を得ることができる。受容層と保護層とが貼りつきを起こした印画電圧値を表１に併せて示す。
【０１２６】
＜サーマルプリンタ３＞
階調制御方式；１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式サーマルヘッド；ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；３５（℃）
パルスデューティー；８５％
【０１２７】
（剥離音評価）
サーマルプリンタ３を用い、上記貼りつき評価と同様の印画条件において印画電圧を１６．６Ｖとしたときに剥離音が生ずるか否かを確認し、下記の評価基準に基づいて剥離音の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１２８】
＜評価基準＞
○・・・剥離音の発生がない。
×・・・剥離音が発生した。
【０１２９】
（貼りつき・破断評価）
サーマルプリンタ３を用い、上記貼りつき評価と同様の印画条件において印画電圧を１６．６Ｖとしたときに保護層の破断、受容層と保護層との貼りつきが生ずるかを目視にて確認し、下記の評価基準に基づいて貼りつき・破断評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１３０】
＜評価基準＞
○・・・受容層と保護層との貼りつきがなく、保護層に破断が生じていない。
×・・・受容層と保護層との貼りつきが生じた。又は、保護層に破断が生じた。
【０１３１】
（離型性総合評価）
◎・・・１６．６Ｖでの剥離音の発生、保護層の貼りつき、破断が生じていない。
○・・・１６．６Ｖでの剥離音の発生はあるが、保護層の貼りつき、破断が生じていない。
×・・・１６．６Ｖでの剥離音の発生、保護層の貼りつき、破断の２つ以上が生じている。
【０１３２】
【表１】
0005904247.tif 000004
【符号の説明】
【０１３３】
１００…保護層転写シート
１…基材
２…保護層
３…プライマー層
４…接着層
５…背面層
１０…転写性保護層
【図１】
0005904247.tif 000005
【図２】
0005904247.tif 000006
【図３】
0005904247.tif 000007