(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフイルムの片面または両面に、少なくとも、金属薄膜層、及び樹脂層が順次積層された積層フイルムが細断された微粉末状のグリッターであって、下記（Ａ）〜（Ｃ）の条件すべてを満足することを特徴とするノンホルムアルデヒドグリッター。
（Ａ）樹脂層が、水酸基価が９〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアクリル系樹脂、及び硬化剤を少なくとも含む層である。
（Ｂ）樹脂層に使用する硬化剤の重量比率が、アクリル系樹脂に対して３〜３０重量％の範囲である。
（Ｃ）樹脂層の厚さが、０．５〜３．０μｍの範囲である。
【請求項２】
前記樹脂層が、着色剤が添加された着色樹脂層である請求項１記載のノンホルムアルデヒドグリッター。
【請求項３】
前記着色樹脂層に使用する着色剤が、金属酸化物ナノ微粒子である請求項２記載のノンホルムアルデヒドグリッター。
【請求項４】
前記着色樹脂層に使用する金属酸化物ナノ微粒子が、酸化鉄ナノ微粒子、酸化ビスマスナノ微粒子、酸化コバルトナノ微粒子、酸化イットリウムナノ微粒子、酸化セリウムナノ微粒子、酸化錫ナノ微粒子、酸化銅ナノ微粒子、酸化チタンナノ微粒子、酸化アルミニウムナノ微粒子、及び酸化亜鉛ナノ微粒子のいずれか、またはこれらの組み合わせである請求項３記載のノンホルムアルデヒドグリッター。
【請求項５】
前記樹脂層に、シランカップリング剤が添加されている、請求項１から４のいずれか記載のノンホルムアルデヒドグリッター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノンホルムアルデヒドグリッターに関する。
【０００２】
本明細書では、ＪＩＳ Ｌ １０４１（Ｂ法：アセチルアセトン法）に準拠し、ホルムアルデヒド量（吸光度）の測定を行った際に、吸光度差が０．０５以下（検出限界以下）である場合に、ホルムアルデヒド量をゼロとし、ホルムアルデヒド量がゼロのグリッターをノンホルムアルデヒドグリッターという。
【背景技術】
【０００３】
従来から、プラスチックフイルム上に、金属薄膜層、樹脂層が積層された積層フイルムを細断したグリッターは、広く一般に使用されており、樹脂や塗料等にキラキラした光輝性を付与する目的で、樹脂や塗料等にグリッターを混ぜて使用している。
そして、グリッターは、マニキュア等の化粧品用途にも、マニキュア等の化粧品にキラキラした光輝性を付与する目的で使用されることも多く見受けられる。
【０００４】
前記従来のグリッターは、該グリッターを化粧品用途で使用する為には、光輝性は当然要望され、その他の特性、特に耐薬品性が要望されている。その為、グリッターが、耐薬品性を発揮するものとする為に、前記樹脂層に使用する樹脂に、耐薬品性に優れた樹脂であるメラミン系樹脂やアミノ系樹脂（以下、これらをまとめてメラミン系樹脂等という）を使用していた。
【０００５】
また化粧品は、使用する素材に含有されているホルムアルデヒド量を厳しく規制しており、使用する素材に含有されているホルムアルデヒド量を極力少なくして、限りなくゼロにすることが要望されていることから、使用する素材の一つとして使用されるグリッターについても、グリッターに含有されているホルムアルデヒド量を限りなくゼロにすることが要望されている。
【０００６】
しかしながら、耐薬品性に優れたメラミン系樹脂等は、その製造工程でホルムアルデヒドが使用されており、メラミン系樹脂等中に、その製造工程で使用したホルムアルデヒドのうち未反応のホルムアルデヒドが残存するおそれがあった。
その為、メラミン系樹脂等を樹脂層に使用している従来のグリッターは、マニュキア等の化粧品用途で使用するものとしては好ましいものではなかった。
【０００７】
また、特許文献１には、高分子樹脂フイルム（プラスチックフイルム）の表面に、メラミン系樹脂が含有されている樹脂を積層してなるアンダーコート層と、銀を積層してなる金属層（金属薄膜層）と、トップコート層（樹脂層）と、をこの順に積層してなる積層フイルムを微粉砕してなるグリッターが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２８６１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１記載のグリッターは、アンダーコート層、及びトップコート層に使用する樹脂に、メラミン系樹脂が使用されており、該メラミン系樹脂には製造工程で使用した未反応のホルムアルデヒドが残存しているおそれがあった。
また、前述した通り、化粧品用途で使用する素材は、該素材に含有されているホルムアルデヒド量が厳しく制限されている為、特許文献１記載のグリッターは、化粧品用途で使用する素材として使用するものとしては好ましいものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［１］本発明は、プラスチックフイルムの片面または両面に、少なくとも、金属薄膜層、及び樹脂層が順次積層された積層フイルムが細断された微粉末状のグリッターであって、下記（Ａ）〜（Ｃ）の条件すべてを満足することを特徴とするノンホルムアルデヒドグリッターである。
（Ａ）樹脂層が、水酸基価が９〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアクリル系樹脂、及び硬化剤を少なくとも含む層である。
（Ｂ）樹脂層に使用する硬化剤の重量比率が、アクリル系樹脂に対して３〜３０重量％の範囲である。
（Ｃ）樹脂層の厚さが、０．５〜３．０μｍの範囲である。
［２］本発明は、前記樹脂層が、着色剤が添加された着色樹脂層である上記［１］記載のノンホルムアルデヒドグリッターである。
［３］本発明は、前記着色樹脂層に使用する着色剤が、金属酸化物ナノ微粒子である上記［２］記載のノンホルムアルデヒドグリッターである。
［４］本発明は、前記着色樹脂層に使用する金属酸化物ナノ微粒子が、酸化鉄ナノ微粒子、酸化ビスマスナノ微粒子、酸化コバルトナノ微粒子、酸化イットリウムナノ微粒子、酸化セリウムナノ微粒子、酸化錫ナノ微粒子、酸化銅ナノ微粒子、酸化チタンナノ微粒子、酸化アルミニウムナノ微粒子、及び酸化亜鉛ナノ微粒子のいずれか、またはこれらの組み合わせである上記［３］記載のノンホルムアルデヒドグリッターである。
［５］本発明は、前記樹脂層に、シランカップリング剤が添加されている、上記［１］から［４］のいずれか記載のノンホルムアルデヒドグリッターである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された樹脂層が、アクリル系樹脂、及び硬化剤を少なくとも含む層である為、樹脂層に使用したアクリル系樹脂と硬化剤とが十分に架橋しており、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに下記に示す耐薬品性試験を行った場合であっても、耐薬品性試験前の金属光沢を維持することができ、優れた耐薬品性を有するものとなる。
耐薬品性試験：試験試料をアセトン等の薬品に１６８時間浸漬させた後、試験試料の外観を目視にて確認する。
【００１２】
また、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された樹脂層に使用するアクリル系樹脂は、その製造工程でホルムアルデヒドを使用することがない為、アクリル系樹脂に含有されているホルムアルデヒド量はゼロである。
そして、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、樹脂層に使用するアクリル系樹脂に含有されているホルムアルデヒド量がゼロである為、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに含有されているホルムアルデヒド量も、当然ゼロである。
【００１３】
これらのことから、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、優れた耐薬品性を有するものであり、かつ本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに含有されているホルムアルデヒド量はゼロである為、耐薬品性、及び使用する素材のホルムアルデヒド量を限りなくゼロにすることが要望されている化粧品用途で使用する素材として全く問題なく使用することができるものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに使用するプラスチックフイルムは、特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリアミドフイルム等、各種従来公知のプラスチックフイルムが使用できる。
【００１５】
プラスチックフイルムは、無延伸、一軸延伸、二軸延伸の何れでもよく、また、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤等の各種添加剤を含んでいても構わない。
プラスチックフイルムの種類や厚さは、所望の用途、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００１６】
また、前記プラスチックフイルムは、プラスチックフイルムと金属薄膜層との密着力を強くする目的で、プラスチックフイルム上に、樹脂からなるアンカーコート層、易接着コート層等が積層されたものや、プラスチックフイルム上にコロナ処理等の表面処理がされたものでも構わない。
尚、プラスチックフイルムにアンカーコート層、易接着コート層等を積層する場合、アンカーコート層、易接着コート層等に使用する樹脂は、ホルムアルデヒドが含有されていないものを使用することが好ましい。
【００１７】
プラスチックフイルムの厚さは、特に限定されないが、６〜３８μｍの範囲が好ましい。
プラスチックフイルムの厚さが６μｍよりも薄いと、金属薄膜層や樹脂層等を積層する後工程の際にシワや折れが発生し作業性が悪くなるおそれがある為、好ましくなく、３８μｍよりも厚いと、プラスチックフイルム自体にコシが強くなり、グリッターとした際にグリッターの触感が悪くなるおそれがあり、また本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを製造する際に製造コストも上がる為、好ましくない。
【００１８】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層されている金属薄膜層は、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに金属光沢を付与する目的で、プラスチックフイルム上に積層される層である。
金属薄膜層は、アルミニウム、クロム、錫、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル等の各種従来公知の金属からなる薄膜層であり、所望の目的により適宜選択すれば良い。また、金属薄膜層は１層でも良く、異種または同種の２層以上の複数層としても構わない。
また、金属薄膜層は、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに金属光沢を付与することができれば、上記従来公知の金属の酸化物、硫化物、窒化物の薄膜層であっても構わない。
特に、金属薄膜層を抗菌性のある、銀、または銅からなる金属薄膜層とすると、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに金属光沢を付与すると共に、優れた抗菌性を付与することができる。
【００１９】
金属薄膜層の厚さは１０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。
金属薄膜層の厚さが、１０ｎｍよりも薄いと、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに所望の金属光沢を付与することができなくなるおそれがある為、好ましくなく、金属薄膜層の厚さが、２００ｎｍよりも厚いと、プラスチックフイルムと金属薄膜層との密着力が弱くなるおそれがあり、また本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを製造する際に製造コストも上がる為、好ましくない。
【００２０】
金属薄膜層を積層する方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等、従来公知の金属薄膜層を積層する方法が使用でき、所望の目的に応じて適宜選択すればよい。
【００２１】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層されている樹脂層は、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターが優れた耐薬品性を有するものとする目的や金属薄膜層表面のキズ付き防止の目的で、少なくとも金属薄膜層上に積層される層であり、アクリル系樹脂、及び硬化剤を少なくとも含む層である。
【００２２】
樹脂層に使用するアクリル系樹脂は、特に制限なく使用することができるが、耐薬品性の点から水酸基を有しているアクリル系樹脂であることが好ましく、さらに水酸基価が９〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるアクリル系樹脂であれば、アクリル系樹脂と硬化剤との架橋がすすみ、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターが、耐薬品性をより確実に有するものとすることができ、金属薄膜層と樹脂層との密着力が強くなることからより好ましい。
【００２３】
前記樹脂層に使用する硬化剤は、特に制限無く、イソシアネート等、従来公知の硬化剤が使用でき、樹脂層に使用するアクリル系樹脂の種類に応じて適宜選択すれば良い。
【００２４】
アクリル系樹脂に対する硬化剤の重量比率は３〜３０％の範囲が好ましい。
硬化剤の重量比率が３％よりも少ないと、アクリル系樹脂と硬化剤とが十分に架橋するこができず本発明のノンホルムアルデヒドグリッターが優れた耐薬品性を有しなくなるおそれがある為、好ましくなく、また硬化剤の重量比率が３０％よりも多いと、金属薄膜層と樹脂層との密着力が弱くなるおそれがある為、好ましくない。  
【００２５】
樹脂層の厚さは、０．５〜３．０μｍの範囲が好ましい。
樹脂層の厚さが０．５μｍよりも薄いと、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターが優れた耐薬品性を発揮することができなくなるおそれがある為や、金属薄膜層表面にキズが付きやすくなるおそれがある為、好ましくなく、また樹脂層の厚さが、３．０μｍよりも厚いと、プラスチックフイルムがカールし、樹脂層を積層する際に作業性が悪くなるおそれがある為、好ましくない。
【００２６】
樹脂層を積層する方法は、グラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等、従来公知のコーティング方法が使用でき、所望の目的に応じて、適宜選択すればよい。
【００２７】
また、前記樹脂層は、該樹脂層を着色して、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに着色された金属光沢を付与する目的で、染料や顔料等の従来公知の着色剤が添加された着色樹脂層としても構わない
樹脂層を着色剤が添加された着色樹脂層とした場合に、着色された金属光沢を有する本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを得ることができる。
【００２８】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、金属薄膜層上に樹脂層を積層するのとは別に、プラスチックフイルムと金属薄膜層との間に前記着色樹脂層が積層されたものとしても構わない。この場合、該着色樹脂層は、前述したアンカーコート層、易接着層等を兼ねていても構わない。
【００２９】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された樹脂層を着色樹脂層とした場合を例にあげると、黄色の着色剤が添加された樹脂層は黄色に着色された着色樹脂層となり、プラスチックフイルムの片面に、アルミニウム薄膜層、及び上記着色樹脂層が順次積層された本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを着色樹脂層側から見た場合にゴールド色となり、プラスチックフイルム側から見た場合にシルバー色となる。
また、上記本発明のノンホルムアルデヒドグリッターのプラスチックフイルムの他の片面にも上記着色樹脂層が積層されたものとした場合や、上記本発明のノンホルムアルデヒドグリッターのプラスチックフイルムと金属薄膜層との間にも上記着色樹脂層が積層されたものとした場合には、該本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、どちらの面からみてもゴールド色となる。
【００３０】
前記着色樹脂層に使用する、着色剤は、染料、顔料等特に制限なく使用することができるが、耐薬品性の点から酸化鉄微粒子、酸化ビスマス微粒子、酸化コバルト微粒子、酸化イットリウム微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化錫微粒子、酸化銅微粒子、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子、及び酸化亜鉛微粒子等の金属酸化物微粒子からなる顔料を使用することが好ましい。
【００３１】
また、着色樹脂層に使用する顔料に上記金属酸化物微粒子を使用する場合、使用する金属酸化物微粒子は１種類でもよく、２種類以上を混ぜて使用しても構わず、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを所望の着色された金属光沢とする目的に応じて、使用する金属酸化物微粒子の種類、及び量を適宜選択すればよい。
【００３２】
さらに、着色樹脂層に使用する金属酸化物微粒子を、酸化鉄ナノ微粒子、酸化ビスマスナノ微粒子、酸化コバルトナノ微粒子、酸化イットリウムナノ微粒子、酸化セリウムナノ微粒子、酸化錫ナノ微粒子、酸化銅ナノ微粒子、酸化チタンナノ微粒子、酸化アルミニウムナノ微粒子、及び酸化亜鉛ナノ微粒子等の直径が５００ｎｍ未満の金属酸化物ナノ微粒子を使用すれば、着色樹脂層表面をより平滑にすることができ、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターの光沢度をより高くすることができる為、好ましい。
【００３３】
具体的には、着色樹脂層に添加する着色剤に、上記金属酸化物ナノ微粒子を使用すれば、着色樹脂層の厚さと金属酸化物ナノ微粒子の直径とを比較した場合に、金属酸化物ナノ微粒子の直径が着色樹脂層の厚さよりも厚く（長く）なることがほとんどなく、金属酸化物ナノ微粒子の一部が着色樹脂層表面から突起状に出る（突出する）ことがほとんどない。
また、仮に金属酸化物ナノ微粒子の一部が着色樹脂層表面から突出した場合であっても、金属酸化物ナノ微粒子の直径が５００ｎｍ未満である為、突出する金属酸化物ナノ微粒子の長さも極僅かである。
その為、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された着色樹脂層表面を平滑にすることができ、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターの光沢度をより高くすることができる。
【００３４】
また、前記樹脂層は、金属薄膜層と樹脂層との密着力を強くして、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターの耐薬品性をより向上させる目的でアクリル系シランカップリング剤、アクリロイル系シランカップリング剤、メタクリロイル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤等の従来公知のシランカップリング剤がさらに添加されものとしても構わない。
樹脂層をシランカップリング剤が添加されたものとした場合に、使用するシランカップリング剤は、１種類でもよく、または２種類以上のシランカップリング剤を混ぜて使用しても構わず、添加するシランカップリング剤の種類、及びシランカップリング剤の量は所望の目的に応じて、適宜選択すればよい。
【００３５】
本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを得る方法は、プラスチックフイルムの片面または両面に、少なくとも、金属薄膜層、及び樹脂層が順次積層された積層フイルムを予め製造した後、該積層フイルムを細断して微粉末状にすることで得ることができる。
また、該積層フイルムは、前述した本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに使用するプラスチックフイルム、金属薄膜層、及び樹脂層と同様のものを当然使用し、該積層フイルムは、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターが有する特徴、及び効果のすべてを、当然満足したものである。
【００３６】
前記積層フイルムを細断し微粉末状にして本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを得る方法は、抜き金型を使用する方法、シュレッダー機を使用する方法、市販の断裁機を使用する方法等、積層フイルムを細断して微粉末状にする方法であれば特に制限なく使用することができ、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターの形状や大きさは、所望の目的により適宜選択すればよい。
【００３７】
積層フイルムを抜き金型を使用する方法を使用して本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを得る場合に、抜き金型の形状を予め星形や円形等所望の形状にしておくことで、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターを星形や円形等所望の形状とすることができる。
【００３８】
また、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、前記積層フイルム２枚を、粘着剤や接着剤からなる接着層を介して貼り合わせたものを細断して微粉末状にしたものであっても構わない。
尚、前記積層フイルム２枚を、粘着剤や接着剤からなる接着層を介して貼り合わせたものも、本明細書の積層フイルムに含まれる。
また、前記積層フイルムを２枚貼り合わせる際に使用する粘着剤や接着剤は、ホルムアルデヒドが含有されていない粘着剤や接着剤を使用することが好ましい。
【００３９】
以上の通り、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、プラスチックフイルムの片面または両面に、少なくとも、金属薄膜層、及び樹脂層が順次積層された積層フイルムを細断して微粉末状にしたグリッターであって、前記樹脂層が、アクリル系樹脂、及び硬化剤を少なくとも含む層であることを特徴とするノンホルムアルデヒドグリッターである為、優れた耐薬品性を有するものである。
また、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された樹脂層に使用するアクリル系樹脂に含有されているホルムアルデヒド量がゼロである為、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに含有されているホルムアルデヒド量は当然ゼロである。
【００４０】
したがって、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、耐薬品性、及び使用する素材のホルムアルデヒド量を限りなくゼロにすることが要望されている化粧品用途で使用する素材として全く問題なく使用することができるものとなる。
【００４１】
さらに、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、積層されている樹脂層に使用するアクリル系樹脂に、水酸基を有するアクリル系樹脂を使用すれば、硬化剤との架橋がよりすすみ、耐薬品性をより確実に発揮することができる点から好ましく、アクリル系樹脂の水酸基価が９〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であれば、耐薬品性の点や金属薄膜層と樹脂層との密着力の点から万全である。
【００４２】
また、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに積層された樹脂層に着色剤を添加して着色樹脂層とした場合に、使用する着色剤に酸化鉄ナノ微粒子、酸化ビスマスナノ微粒子、酸化コバルトナノ微粒子、酸化イットリウムナノ微粒子、酸化セリウムナノ微粒子、酸化錫ナノ微粒子、酸化銅ナノ微粒子、酸化チタンナノ微粒子、酸化アルミニウムナノ微粒子、及び酸化亜鉛ナノ微粒子のいずれか、もしくはこれらの組み合わせたものからなる顔料を使用すれば、着色樹脂層表面をより平滑にすることができ、本発明のノンホルムアルデヒドグリッターの光沢度をより高くすることができる為、より好ましい。
【実施例】
【００４３】
［積層フイルムの作成］
［実施例１］
以下の（工程１）、及び（工程２）を順に行い、プラスチックフイルムの片面に、金属薄膜層、及び樹脂層が順次積層された積層フイルムを得た。
（工程１）厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、アルミニウムを使用し、真空蒸着法を用いて厚さ５５ｎｍの金属薄膜層であるアルミニウム薄膜層を積層した。
（工程２）アルミニウム薄膜層上に、水酸基を有するアクリル系樹脂（タナカケミカル株式会社製  商品名：タクロス７１０−２、水酸基価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を８５重量部と、硬化剤としてイソシアネート系硬化剤（三井化学株式会社製  商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）を４．５重量部とを混合した混合塗料をグラビアコート法でコーティングして厚さ１．２μｍの樹脂層を積層した。
尚、実施例１で得た積層フイルムは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のシルバー色であった。
【００４４】
［実施例２］
実施例１の（工程２）で使用した混合塗料に、着色剤として酸化鉄ナノ微粒子（直径：３０ｎｍ）９．５重量部添加した混合塗料を使用し、アルミニウム薄膜層上に着色樹脂層を積層したこと以外は実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面にアルミニウム薄膜層、及び着色樹脂層が順次積層された積層フイルムを得た。
尚、実施例２で得た積層フイルムは、ポリエチレンテレフタレートフイルム側から見ると綺麗な金属光沢のシルバー色であり、着色樹脂層側から見ると綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００４５】
［実施例３］
実施例２で得た積層フイルムに、さらに下記（工程３）を行い、ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面にアルミニウム薄膜層、及び着色樹脂層が順次積層され、ポリエチレンテレフタレートフイルムの他の片面に着色樹脂層が積層された積層フイルムを得た。
（工程３）実施例２の（工程２）で使用した混合塗料を、ポリエチレンテレフタレートフイルムの他の片面（アルミニウム薄膜層、及び着色樹脂層が積層された面と反対側の面）に、グラビアコート法でコーティングして厚さ１．２μｍの着色樹脂層を積層した。
尚、実施例３で得た積層フイルムは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００４６】
［比較例１］
実施例３の（工程２）、及び（工程３）で使用した混合塗料にかえて、エポキシ変性アミノ系樹脂９０．８重量部を使用したこと、及び着色剤として酸化鉄微粒子（直径：１．０μｍ）５．６１重量部からなる混合塗料を使用したこと以外は実施例３と同様にして積層フイルムを得た。
尚、比較例１で得た積層フイルムは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００４７】
［比較例２］
実施例３の（工程２）、及び（工程３）で使用した混合塗料にかえて、エポキシ変性メラミン系樹脂８７．６３重量部、及び着色剤として酸化鉄微粒子（直径：１．０μｍ）９．０３重量部からなる混合塗料を使用したこと以外は実施例３と同様にして積層フイルムを得た。
尚、比較例３で得た積層フイルムは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００４８】
［グリッターの作成］
実施例１〜３で得た積層フイルムをそれぞれ断裁機を使用して細断して微粉末状にした実施例１〜３の本発明のノンホルムアルデヒドグリッターをそれぞれ得た。
尚、実施例１で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のシルバー色であり、実施例２で得た積層フイルムは、ポリエチレンテレフタレートフイルム側から見ると綺麗な金属光沢のシルバー色であり、着色樹脂層側から見ると綺麗な金属光沢のゴールド色であり、実施例３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、どちらの面から見ても綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００４９】
比較例１、及び２で得た積層フイルムを、それぞれ断裁機を使用して細断して微粉末状にした比較例１、及び２のグリッターをそれぞれ得た。
尚、比較例１、及び２で得たグリッターは、いずれもどちらの面から見ても綺麗な金属光沢のゴールド色であった。
【００５０】
［ホルムアルデヒド量の測定］
試験試料として、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッター、及び比較例１、２で得たグリッターを使用し、ＪＩＳ Ｌ １０４１（Ｂ法：アセチルアセトン法）に準拠して、各試験試料に含まれるホルムアルデヒド量を測定した。
測定結果は表１に示す。
【００５１】
【表１】
0005876536.tif 000002
【００５２】
表１の通り、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、いずれも含有するホルムアルデヒド量は０ｐｐｍ（検出限界以下）であり、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターに含有されるホルムアルデヒド量はゼロであった。
それに対して、比較例１で得たグリッターに含有されるホルムアルデヒド量は３０ｐｐｍであり、比較例２で得たグリッターに含有されるホルムアルデヒド量は４ｐｐｍであった。
【００５３】
［耐薬品性試験（耐アセトン性試験）］
試験試料として、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッター、比較例１、及び比較例２で得たグリッターを使用し、各試験試料をアセトンに１６８時間浸漬させた後、アセトン浸漬前後の各試験試料の外観を目視にて確認した。
【００５４】
耐薬品性試験の結果は、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッター、比較例１、及び２で得たグリッターは、いずれも耐薬品性試試験後であっても試験前の金属光沢や着色された金属光沢を維持しており、優れた耐薬品性を有するものであった。
また、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、いずれも耐薬品性に優れたメラミン系樹脂やアミノ系樹脂を使用した着色樹脂層が積層された比較例１及び２で得たグリッターと遜色ない耐薬品性を有するものであった。
【００５５】
以上のことから、比較例１、及び２で得たグリッターは、いずれも優れた耐薬品性を有しているもののホルムアルデヒドを含有するグリッターである為、いずれも化粧品用途で使用する素材として適したものではなかった。
それに対して、実施例１〜３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、いずれもホルムアルデヒド量がゼロであり、かつ優れた耐薬品性を有するものである為、化粧品用途で使用する素材として全く問題なく使用することができるものであった。
【００５６】
また、実施例２、及び３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターと比較例１、及び２で得たグリッターとの光沢度を比較すると、実施例２、及び３で得た本発明のノンホルムアルデヒドグリッターは、着色剤に酸化鉄ナノ微粒子を使用した着色樹脂層が積層されたものである為、比較例１、及び２で得たグリッターに比べて着色樹脂層表面が平滑であり光沢度が高かった。