(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（i）平均円形度が０．１〜０．５の範囲であり、
（ii）細孔容積（Ｐｖ）が１．０〜２．０ｍｌ／ｇの範囲であり、
（iii）モード径（Ｄm）が５０〜６００μｍの範囲であり、
（iv）最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下であることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。
【請求項２】
前記多孔質シリカ系粒子は、
１．０〜１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍの範囲にあり、最大粒子径（ＤR100）が１〜１００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項３】
前記多孔質シリカ系粒子の最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）の比（ＰＤ100／ＰＤ0）が５〜１０であることを特徴とする請求項１または２に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項４】
前記多孔質シリカ系粒子に０．５ｇｆの圧縮力ｆ１を印加すると、０．５〜３μｍの変位が発生することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項５】
前記多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１〜１．０μｍの階段状の変位が５回以上発生することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項６】
前記多孔質シリカ系粒子に２．５ｇｆの圧縮力ｆ２を印加した時の変位量をｄ２(μｍ)とすると、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）が０．３〜２．０の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項７】
前記多孔質シリカ系粒子は、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加する圧縮力が加えられたとき、複数回の階段状の変位を発生するとともに、１０μｍ以上の変位量が最初に生じる圧縮力ｆ３が５〜４０ｇｆの範囲に存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項８】
前記圧縮力ｆ３（ｇｆ）における１０μｍ以上の圧縮変位を起こす前の変位量をｄ３(μｍ)としたとき、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）が０．３〜１．２５の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の多孔質シリカ系粒子。
【請求項９】
（i）平均円形度が０．１〜０．５であり、
（ii）細孔容積が１〜２ｍｌ／ｇであり、
（iii）メジアン径（Ｄ50）が５０〜５００μｍであり、
（iv）最大粒子径（Ｄ100）とメジアン径（Ｄ50）との比（Ｄ100／Ｄ50）が３．０以下であり、
（v）荷重２５０〜３５０ｇで塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍであることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分とを含む洗浄用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質シリカ系粒子およびこれを含んだ洗浄用化粧料に関し、より詳細には摩耗性の多孔質シリカ系粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄用化粧料には、物理的作用によりを古い角質層を剥ぎ落とすスクラブ剤が含まれている。スクラブ剤としては、微細なプラスチック粒子（例えば、ポリエチレン粒子）が知られている（特許文献１を参照）。プラスチック粒子は、殺虫剤などの化学物質を吸収し易く、また、軽いため下水処理場で除去し難い。そのため、河川、海洋、池沼等に流れ込み、魚介類に蓄積し、これらを通して人体にも影響する虞がある。【０００３】
近年、スクラブ剤としてシリカゲル粒子も使用されている。シリカゲル粒子は、特許文献２，３に記載された製造方法で得ることができる。特許文献４には、特定のシリカゲル粒子からなるスクラブ剤は、「使用時のスクラブ感」が良好であるとともに、塗擦時に粒子が崩壊することでスクラブ剤により対象物への刺激が低いことが開示されている。このスクラブ剤は、プラスチック粒子における上記の問題がない。さらに、特許文献４には、シリカゲル粒子として、解砕状のものも使用可能であるが、球状であると、シリカゲル粒子（スクラブ剤）が皮膚に接触した際に、ソフトな使用感が得られる点で好ましいと記載され、使用後のヒリヒリ感が少ないとも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２７８７７８号公報
【特許文献２】特開昭６２−２７５０１４号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４５１７号公報
【特許文献４】特開２０１１−２２５５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、使用後のヒリヒリ感が少ないスクラブ剤には、使用中に所望のスクラブ感を得るために強い押込圧でスクラブ剤を塗擦してしまい、微視的には角質層に洗浄痕等の微小な傷が生じて、角質層のバリア機能や水分保持機能の低下を招く虞があるという問題があった。【０００６】
そこで、本発明の目的は、弱い塗擦力（押込圧）で擦り込んでも十分なスクラブ感が得られ、かつヒリヒリ感が抑えられた洗浄用化粧料を実現するために必要な多孔質シリカ系粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明の多孔質シリカ系粒子は以下の特性（i）〜（iv）を持つ構成とした。
（i）平均円形度が０．１〜０．５、
（ii）細孔容積（Ｐｖ）が１．０〜２．０ｍｌ／ｇ、
（iii）モード径（Ｄm）が５０〜６００μｍ、
（iv）最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下。
さらに、この多孔質シリカ系粒子は、１．０〜１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍの範囲にあり、最大粒子径（ＤR100）が１〜１００μｍの範囲であってもよい。
さらに、多孔質シリカ系粒子の最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）の比（ＰＤ100／ＰＤ0）は５〜１０の範囲が好ましい。さらに、この多孔質シリカ系粒子は、０．５ｇｆの圧縮力ｆ１が印加されると、０．５〜３μｍの変位が発生する。また、多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１〜１．０μｍの階段状の変位が５回以上発生する。
上述の多孔質シリカ系粒子を適用することにより、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たす洗浄用化粧料が得られる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、弱い塗擦力（押込圧）で擦り込んでも十分なスクラブ感が得られ、かつヒリヒリ感も抑えられる洗浄用化粧料が実現する。したがって、皮膚の損傷、および角質層のバリア機能や水分保持機能の低下を招く虞がある角質層への線状痕等の微小な傷付を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で得られた多孔質シリカ系粒子を走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）である。
【図２】実施例１で得られた多孔質シリカ系粒子を、塗擦後に走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）である。
【図３】実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。
【図４】実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。
【図５】実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１〜０．５、細孔容積が１．０〜２．０ｍｌ／ｇ、モード径（Ｄm）が５０〜６００μｍ、最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下である。このような多孔質シリカ系粒子は、塗擦による摩擦力で摩耗し、粒径が小さくなる。さらに、この多孔質シリカ系粒子は、１．０〜１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍ、最大粒子径（ＤR100）が１〜１００μｍであることが好ましい。
また、この粒子に微小な圧縮力が加わると、微小な変位が発生し、サブミクロン単位で階段状の変位を複数回繰り返す。このような多孔質シリカ系粒子をスクラブ剤として含む洗浄用化粧料は、塗擦中の肌との摩擦により、粒子が摩耗し、粒子径が小さくなる。その摩擦力で肌を擦ることで、マイルドな角質層のピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への線状痕等の微小な傷を防ぐことができる。
なお、公知の崩壊性のシリカ粒子では、粒子の崩壊により不規則に粒子径が小さくなるため、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことが困難であった。
【００１１】
本発明の多孔質シリカ系粒子は、圧縮力が加わった時に発生する変位が以下のようになることが好ましい。すなわち、０．５ｇｆの圧縮力が印加されると、０．５〜３μｍの変位が発生する。あるいは、２．５ｇｆの圧縮力ｆ２が印加された時にｄ２(μｍ)の変位量が生じ、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）が０．３〜２．０の範囲にある。あるいは、多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１〜１．０μｍの階段状変位が５回以上発生する。また、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加する圧縮力が加えられると、複数回の階段状変位を発生するとともに、１０μｍ以上の変位量が最初に生じる圧縮力ｆ３が５〜４０ｇｆの範囲に存在する。この圧縮力ｆ３（ｇｆ）における１０μｍ以上の圧縮変位を起こす前の変位量をｄ３(μｍ)としたとき、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）は０．３〜１．２５の範囲にある。
【００１２】
また、多孔質シリカ系粒子は、以下の特性が所定範囲にあることが好ましい。
（平均円形度）
多孔質シリカ系粒子の平均円形度は０．１０〜０．５０である。０．２０〜０．４５が適している。０．３５〜０．４０が特に好ましい。
【００１３】
（細孔容積）
細孔容積は、１．０〜２．０ｍｌ／ｇである。細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上の粒子とは、適度な多孔性を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、皮膚の損傷、微小な傷（角質層への線状痕等）を抑えることができる。また、細孔容積が２．０ｍｌ／ｇ以下の粒子は、多孔性が高過ぎず、適度な摩耗特性を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度な刺激（スクラブ感）を与えることができる。さらに、この粒子を用いて化粧料を製造する際、粒子は摩耗し難いため、安定した品質の化粧料が製造できる。
【００１４】
（最大細孔径（ＰＤ100）、最小細孔径（ＰＤ0））
最大細孔径（ＰＤ100）は１５〜５０ｎｍ、最小細孔径（ＰＤ0）２〜５ｎｍである。また、最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）との比（ＰＤ100／ＰＤ0）は、５〜１０である。この比が５以上の粒子は、適度な細孔径分布を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、マイルドなピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、比が１０以下の粒子は、細孔径分布が広すぎず、適度な粒子強度を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度なスクラブ感を与えることができる。
【００１５】
（モード径Ｄm）
粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、モード径（Ｄm）は５０μｍ以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、６００μｍ以下である。このモード径（Ｄm）と最大粒子径（Ｄ100）との比（Ｄ100／Ｄm）は３．０以下である。比（Ｄ100／Ｄm）がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、２．０以下が特に好ましい。
【００１６】
（塗擦後の最大粒子径ＤR100とメジアン径ＤR50）
多孔質シリカ系粒子を１．０〜１．４ＫＰａで塗擦した後、最大粒子径（ＤR100）は１〜１００μｍに、メジアン径（ＤR50）は、０．５〜２５μｍになる。
【００１７】
（比表面積）
ＢＥＴ法により求められる比表面積は、３００〜５００ｍ2／ｇが好ましい。比表面積がこの範囲にあると、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことができる。特に、３５０〜４５０ｍ2／ｇの範囲が好ましい。
【００１８】
また、本発明の多孔質シリカ系粒子はメジアン径を用いて表現することもできる。すなわち、本発明の多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１〜０．５、細孔容積が１〜２ｍｌ／ｇ、メジアン径（Ｄ50）が５０〜５００μｍであり、最大粒子径（Ｄ100）とメジアン径（Ｄ50）との比（Ｄ100／Ｄ50）が３．０以下であり、塗擦荷重２５０〜３５０ｇで塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍである。このような多孔質シリカ系粒子も、塗擦による摩擦力で摩耗し、粒径が小さくなる。また、メジアン径（Ｄ50）を用いて表現された多孔質シリカ系粒子も、モード径（Ｄm）を用いて表現された前述の多孔質シリカ系粒子と同等の摩耗特性を有している。また、各特性の望ましい範囲も同様なので、重複する記載は省略する。以下に、前述していないメジアン径（Ｄ50）に関して述べる。
【００１９】
（メジアン径Ｄ50）
粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、メジアン径（Ｄ50）は５０μｍ以上である。好ましくは６０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、メジアン径（Ｄ50）は５００μｍ以下である。好ましくは４８０μｍ以下、より好ましくは４６０μｍ以下である。このメジアン径（Ｄ50）と最大粒子径（Ｄ100）との比（Ｄ100／Ｄ50）は３．０以下である。２．５程度でもよい。比（Ｄ100／Ｄ50）がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。
【００２０】
（塗擦後の最大粒子径ＤR100とメジアン径ＤR50）
多孔質シリカ系粒子を荷重２５０〜３５０ｇで塗擦した後の最大粒子径（ＤR100）は０．７〜１００μｍが好ましい。より好ましくは１．８〜８０μｍである。塗擦後のメジアン径（ＤR50）は、０．５〜２５μｍが好ましい。より好ましくは１．０〜２３μｍである。塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）との比（ＤR100／ＤR50）も、３．０以下が好ましい。１．７程度でもよい。このような特性を持つ多孔質シリカ系粒子を化粧料に配合すると、肌に塗擦した際に皮膚を損傷する虞がなく、加えて、毛穴の奥の皮脂等の汚れを掻き落とすスクラブ作用が高い化粧料を得ることができる。
【００２１】
なお、多孔質シリカ系粒子は、主成分であるシリカの他に、着色剤として、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、有機顔料などを０．１〜１０質量％含んでいてもよい。多孔質シリカ系粒子は、化粧料に配合されることを考慮すると、非晶質シリカからなる粒子が好ましい。
【００２２】
［多孔質シリカ系粒子の製造方法］
本発明に係る多孔質シリカ系粒子の製造方法を以下に例示する。
（工程Ａ）
この工程では、シリカゲルのスラリーを調製する。まず、鉱酸などの酸性水溶液中に珪酸ソーダ（水硝子）を加えて酸性条件下でシリカ粒子を生成させる。これにアンモニアなどのアルカリを加えてゲル化を起こさせ、シリカゲルのスラリーを得る。所望の着色を行う場合には、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、有機顔料などの着色剤を予め鉱産、または珪酸ソーダに添加する。あるいは、珪酸ソーダ添加中、または添加終了後に着色剤を添加してもよい。
【００２３】
（工程Ｂ：脱水工程）
工程Ａで得られたスラリーを、濾過、遠心分離など公知の固液分離手段を用いて脱水し、シリカゲルのケーキを作製する。無機塩等の不純物を除くために、ケーキを純水で洗浄することが好ましい。
【００２４】
（工程Ｃ：粉砕工程）
工程Ｂで得られたケーキを乾燥させる。乾燥温度は、シリカゲルを乾燥させてシリカ系粒子群を得る場合と同等の温度でよい。次いで、ジューサーミキサー、ロール転動ミル、ボールミル、小径ボールミル（ビーズミル）などの粉砕手段を用いて乾燥されたケーキを粉砕する。物理的に粉砕することにより、シリカ系粒子は、比較的小さな平均円形度（０．１〜０．５程度）となる。また、粉砕により、粒子の外形に稜が形成されやすい。塗擦開始時に、粒子の稜が肌に接触すると瞬間的に硬いスクラブ感が得られる。そのため、強い塗擦力（押込圧力）で洗浄することを防ぐことができる。なお、粉砕する時間を長くすることによって、塗擦後の最大粒子径（ＤR100）やメジアン径（ＤR50）を小さくすることができる。
【００２５】
（工程Ｄ：焼成工程）
このようにして得られた多孔質シリカ系粒子の含水率が高い場合には、２５０〜１０００℃で焼成することが好ましい。
【００２６】
［洗浄用化粧料］
本発明に係る洗浄用化粧料は、上述の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分を含んでいる。洗浄用化粧料成分として、洗浄用化粧料組成物において一般的に用いられる化粧料成分を使用できる。さらに、医薬部外品原料規格２００６（発行：株式会社薬事日報社、平成１８年６月１６日）や、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook（発行：The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association、Fourteenth Edition 2014）等に記載されている化粧料成分を適用しても良い。
このような洗浄用化粧料は、従来公知の方法で製造することが可能であり、高度な配合技術を駆使する必要はない。洗浄用化粧料の形態は、ペースト状、液状、ゲル状などであり、用途別には、ボディ用洗浄化粧料、手・足用途洗浄化粧料、顔用洗浄化粧料などがある。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］
（スラリー調製工程）
ＪＩＳ３号珪酸ソーダ２０．３ｇ（シリカ濃度２９重量％）と純水４９．１ｇを混合して、珪酸ソーダ水溶液（シリカ濃度８．５重量％）を得る。この珪酸ソーダ水溶液を、４０℃に加温した硫酸水溶液（硫酸濃度２５重量％）１０．０ｇに加えて、ｐＨ４．０のスラリーＡを調製する。スラリーＡにアンモニア水（アンモニア濃度１５重量％）０．４ｇを添加し、ｐＨ７．０、珪酸ソーダ由来のシリカ濃度が７．４重量％のスラリーＢを調製する。【００２８】
（脱水工程）
得られたスラリーＢを、ブフナー漏斗（関谷理化硝子器械（株）製３．２Ｌ）を用いて定量濾紙（アドバンテック東洋（株）製Ｎo．２）で濾過する。その後、純水で繰り返し洗浄し、ケーキ状物質を得る。【００２９】
（乾燥・粉砕工程）
得られたケーキ状物質を、１２０℃で１２時間乾燥する。この乾燥粉体をジューサーミキサー（日立製作所（株）製）で１０秒間粉砕して、粉体を得る。【００３０】
（ふるい工程）
次に、この粉体を２６ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体を得る。この粉体（多孔質シリカ系粒子群）を走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）を図１に示す。また、この粉体を、１．０〜１．４ＫＰａの荷重で円弧状に３０秒間塗擦した後に走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）を図２に示す。各例で得られた多孔質シリカ系粒子の物性を以下のように測定・評価する。その結果を表１に示す。【００３１】
（１）平均円形度、メジアン径（Ｄ50）、モード径（Ｄm）、最大粒子径（Ｄ100）
これらの値は、多孔質シリカ系粒子群のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（倍率：１００倍）を撮影し、ＳＥＭ用画像解析ソフトウェア（（株）オリンパス製Scandium）を用いて、無作為に選択した粒子１００〜２００個の画像を解析して求める。
具体的には、走査型電子顕微鏡は日本電子（株）製ＪＳＭ−６０１０ＬＡを使用し、２次電子像（ＳＥＭ写真）を取得する。このＳＥＭ写真の中から無作為に１００〜２００個の粒子を選ぶ。ＳＥＭ写真の画像データ（２次電子像、１００倍、jpg画像）を、画像解析ソフトウェア「Scandium」に読み取らせる。画像上から、特定の領域を解析領域（フレーム）として選択する。この解析領域（フレーム）を２値化処理する。詳細には、ＲＧＢ値のそれぞれの下限値として１５３諧調、上限値として２５５諧調を選択し、これら２つの閾値による２値化を実行する。２値化を実行した解析領域内の粒子を検出する。検出された粒子のうち、複数個の粒子の塊を一つの粒子として検出されたものを削除する。単一粒子と認められた粒子について、各種物性値（直径の平均、円形度）を求める。この手順を、シリカ系粒子が１００〜２００個検出、解析できるまで繰り返す。このようにして得られた物性値について、「直径の平均」からモード径、メジアン径及び最大粒子径、円形度から平均円形度を算出する。なお、「直径の平均（μｍ）」には、小数第一位を四捨五入して得られる整数値を用いている。平均円形度は、各粒子の円形度の算術平均値であり、各粒子の円形度は「円形度＝（粒子の投影像と面積の等しい円の周長）／（粒子の投影像の周長）」と定義される。【００３２】
（２）比表面積
多孔質シリカ系粒子の粉体を磁性ルツボ（Ｂ−２型）に約３０ｍｌ採取し、１０５℃で２時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次に、この試料を１ｇ取り、全自動表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製、マルチソーブ１２型）を用いて、比表面積（ｍ2／ｇ）をＢＥＴ法により測定する。さらに、シリカの比重２．２ｇ／ｃｍ3で単位質量当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）に換算する。【００３３】
（３）細孔容積
多孔質シリカ系粒子の粉体１０ｇをルツボに取り、１０５℃で１時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次いで、よく洗浄したセルに試料１．０ｇを入れ、窒素吸着装置を用いて窒素を吸着させ、以下の式から細孔容積を算出する。
細孔容積（ｍｌ／ｇ）＝（０．００１５６７×（Ｖ−Ｖｃ）／Ｗ）
上式で、Ｖは圧力７３５ｍｍＨｇにおける標準状態の吸着量（ｍｌ）、Ｖｃは圧力７３５ｍｍＨｇにおけるセルブランクの容量（ｍｌ）、Ｗは試料の質量（ｇ）を表す。また、窒素ガスと液体窒素の密度の比は０．００１５６７とする。【００３４】
（４）細孔径
多孔質シリカ系粒子の粉体１０ｇをルツボに取り、３００℃で１時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。ガラスセルに０．１５ｇ採取し、Ｂｅｌｓｏｒｐ  ｍｉｎｉII（日本ベル（株）製）を使用して真空脱気しながら試料に窒素ガスを吸着後、脱着させる。得られた吸着等温線から、ＢＪＨ法により細孔径分布を算出する。これにより、最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）が得られる。【００３５】
（５）塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）
電子天秤（（株）ＡＮＤ製HF4000）上にウレタンエラストマー製の人工皮膚（株式会社ビューラックス製、バイオスキンプレート、品番P001-001＃20、195×130×5Tmm）をセットする。多孔質シリカ系粒子の粉体０．２ｇに純水３．８ｇを加えたスラリーを人工皮膚の中央部に垂らし、続いて指４本を使用して２５０〜３００ｇの荷重で円弧状に３０秒間塗擦する。指４本の接触面積を４ｃｍ2とすると、１．０〜１．４ＫＰａの圧力で塗擦することになる。この人工皮膚の中央部のスラリーを採取し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（倍率：１００倍）を撮影し、無作為に選択した粒子１００〜２００個の画像データから、前述のＳＥＭ用画像解析ソフトウェアを用いて塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）を計測する。【００３６】
（６）圧縮変位
多孔質シリカ系粒子に圧縮力を加えた時に生じる圧縮変位を、微小圧縮試験機「ＭＣＴ−２１０」(島津製作所社製)を用いて測定する。圧子は「ＦＬＡＴ２００」（島津製作所社製）を使用する。測定結果を図３〜図５に示す。図３は、０から０．５ｇｆの圧縮力を圧縮速度０．２１ｇｆ／ｓｅｃで印加したときの多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。圧縮力０．５ｇｆ（圧縮力ｆ１）における変位量を求めることができる。本実施例では約２．０μｍである。【００３７】
図４は、０から２．５ｇｆの圧縮力を圧縮速度０．２１ｇｆ／ｓｅｃで印加したときの多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。この時、階段状の変位が複数回発生している。グラフ上で、圧縮力が変化していないのに変位が増えている箇所が階段状の変位である。階段状の変位の開始点を▼で示している。本実施例では、階段状の変位が８回出現している。このとき、それぞれの変位量は０．０１〜１．０μｍである。圧縮力２．５ｇｆ（圧縮力ｆ２）における変位ｄ２（μｍ）を求め、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）を算出する。本実施例では０．４３である。圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）は０．３〜２．０の範囲が適している。【００３８】
図５は、１０μｍ以上の階段状変位が出現するまで圧縮力を印加したときの、多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。１０μｍ以上の階段状変位が現れた時の圧縮力をｆ３とする。ここで圧縮力は０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加しながら印加される。圧縮力ｆ３における変位ｄ３（μｍ）を求め、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）を算出する。ここで、変位ｄ３は１０μｍ以上の階段状変位が始まった時点で測定された変位である。本実施例では１．０である。圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）は０．３〜１．２５の範囲が適している。なお、ここでは１０μｍ以上の階段状変位が出現した段階で、圧縮力の印加を止めている。【００３９】
（７）組成（ＳｉＯ2濃度）
多孔質シリカ系粒子の粉体０．２ｇを白金皿で精秤し、硫酸１０ｍｌと弗化水素酸１０ｍｌを加えて、砂浴上で硫酸の白煙が出るまで加熱する。冷却後、残渣に水約５０ｍｌを加えて加温溶解した。得られた水溶液を、冷却後、水溶液を水で希釈し、２００ｍｌの試験溶液を得た。この試験溶液について誘導結合プラズマ発光分光分析装置（島津製作所（株）製、ＩＣＰＳ−８１００、解析ソフトウェアＩＣＰＳ−８０００）を使用しシリカ系粒子の組成を求める。【００４０】
【表１】
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【００４１】
［実施例２］
乾燥粉体の粉砕時間を３０秒間に、篩を５０ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）に変更した。これ外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。【００４２】
［実施例３］
本実施例では、スラリー調整工程で、４０℃に加温した硫酸水溶液（硫酸濃度２５重量％）１０．０ｇ中に青色４０４号を０．０６ｇ添加する。これ以外は実施例１と同様にして、多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。【００４３】
［比較例１］
ふるい工程を行わない以外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。ふるい工程を経ていないため、粗大粒子が多く存在し、最大粒子径が大きくなる。そのため、弱い塗擦力であっても塗擦開始時に皮膚を損傷する虞がある。【００４４】
［比較例２］
実施例１のスラリーＢをスプレードライヤー（大川原化工機社製、ＯＣ−２５）によって噴霧乾燥し、球状の多孔質シリカ系粒子を作製する。すなわち、入口温度は１５０℃、２０００ｒｐｍのロータリーアトマイザーに１０Ｌ／ｈｒの流量でスラリーＢを供給して噴霧乾燥する。本比較例では、粉砕やふるいを実施していない。このようにして作製された粒子は球状であるため、塗擦時のスクラブ感が弱く、使用者が長時間塗擦し、皮膚を損傷する虞がある。【００４５】
［比較例３］
粉砕時間を４５秒間に、篩を２８１ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）に変更した以外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製する。粉砕時間が長く、篩の目開きが小さいため、平均粒子径は小さい。そのため、塗擦してもスクラブ感が感じられず、スクラブ剤に適さない。【００４６】
［比較例４］
実施例１のスラリーＡに、アンモニア水２．１ｇを添加し、ｐＨが９．０となったところで４０℃のまま２時間攪拌し、珪酸ソーダ由来の珪酸濃度が７．３重量％のスラリーＢを調製する。これ以外は、実施例１と同様に多孔質シリカ系粒子を作製する。この多孔質シリカ系粒子は、細孔容積が大きく、塗擦によるスクラブ感が得られない。また、細孔容積が大きいため、小さい圧縮力でも変位量が大きい。表１に示すように、圧縮力２．０ｇｆで１０μｍ以上の階段状変位を生じている。【００４７】
［比較例５］
実施例１の乾燥粉体を、１０００℃で６時間焼成する。この焼成粉体をジューサーミキサー（日立製作所（株）製）で１０秒間粉砕して、粉体を得る。次に、この粉体を２６ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体が得られる。本比較例では、高温で焼成を実施しているため、細孔容積が小さく、塗擦による摩耗が発生しにくくなる。そのため、塗擦による皮膚損傷の虞がある。【００４８】
［洗浄用化粧料の調製と評価］
上述の実施例や比較例で作製した多孔質シリカ系粒子の粉体を成分（１）として、表２に示す配合比率（質量％）で、各成分（２）〜（１５）をビーカーに入れ、ホモジナイザーを使用して撹拌する。これにより、均一に混合されたボディ洗浄用化粧料が得られる。【００４９】
【表２】
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【００５０】
これにより、実施例の多孔質シリカ系粒子を配合したボディ洗浄用化粧料Ａ〜Ｃ、比較例の多孔質シリカ系粒子を配合したボディ洗浄用化粧料ａ〜ｅが得られる。【００５１】
これらの洗浄用化粧料について、２０名の専門パネラーによる官能テストを行い、スクラブ感、ヒリヒリ感のなさ、洗浄後の肌のつや、洗浄後の肌のくすみのなさ、洗浄後のヒリヒリ感のなさ、の５つの評価項目に関して聞き取り調査を行う。その結果を以下の評価点基準Ａに基づき評価する。また、各人がつけた評価点を合計し、以下の評価基準Ｂに基づき洗浄用化粧料の使用感に関する評価を行った。
評価点基準Ａ
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
評価基準Ｂ
◎：合計点が８０点以上
○：合計点が６０点以上８０点未満
△：合計点が４０点以上６０点未満
▲：合計点が２０点以上４０点未満
×：合計点が２０点未満【００５２】
評価結果を表３に示す。化粧料Ａ〜Ｃは、その使用感が洗浄中、洗浄後においても非常に優れている。しかし、化粧料ａ〜ｅは、その使用感が良くない。【００５３】
【表３】
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【要約】
洗浄用化粧料にスクラブ剤として用いられる多孔質シリカ系粒子を最適化する。本発明の多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１〜０．５、細孔容積（Ｐｖ）が１．０〜２．０ｍｌ／ｇ、モード径（Ｄm）が５０〜６００μｍ、最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）の比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下であり、１．０〜１．４ＫＰａの荷重で３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５〜２５μｍ、最大粒子径（ＤR100）が１〜１００μｍである。この粒子を用いた洗浄用化粧料によれば、塗擦中の肌との摩擦により生じた摩擦力で肌を擦ることとなり、マイルドな角質層のピーリング効果が得られるとともに、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐことができる。【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図１】
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【図２】
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