(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【化１】
0005845950.tif 000034
［式（１）中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレン基、Ｑは独立にＲｆ基とＺ基とを連結するエチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、メチルプロピレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、フェニレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ、又はこれらの基にエーテル結合、アミド結合、エステル結合、ジオルガノシリレン基から選ばれる１種もしくは２種以上の構造を介在させた基、Ｚは独立にシロキサン結合を３個以上有する下記構造式
【化２】
0005845950.tif 000035
【化３】
0005845950.tif 000036
【化４】
0005845950.tif 000037
【化５】
0005845950.tif 000038
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
で表される３〜８価のオルガノポリシロキサン残基、Ｒはそれぞれ独立に炭素数８〜４０のアルキル基又はエステル基、ｎは独立に１〜６の整数、Ａはそれぞれ独立に下記式（２）で示される基であり、ｋは独立に１〜６の整数、但し、Ｚに結合するそれぞれのｎ＋ｋは（Ｚの価数−１）である。
【化６】
0005845950.tif 000039
（式（２）中、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基、Ｘは炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシロキシ基、炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、又はハロゲン基であり、ａは２又は３、ｂは２〜１０の整数である。）］
【請求項２】
式（１）において、Ｒがテトラデシル基、ヘキサデシル基又はウンデセン酸エチル基であり、ｎが１〜３の整数である、請求項１記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【請求項３】
式（１）において、Ｒｆが下記式（３）で示される基であることを特徴とする請求項１又は２記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
−ＣcＦ2c−          （３）
（式中、ｃは１〜６の整数である。）
【請求項４】
式（１）において、Ｚが下記のいずれかの式で表される基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【化７】
0005845950.tif 000040
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
【請求項５】
式（２）において、加水分解性基Ｘがメトキシ基又はエトキシ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤組成物。
【請求項７】
請求項６記載の表面処理剤組成物の硬化被膜を表面に有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、該オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤組成物に関し、詳細には、パーフルオロアルキレン基と所定の官能基を備えるシロキサンを含むことで、表面に付着した油や皮脂の汚れを目立ち難くし、且つそれらの汚れを拭き取り易くするパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、該オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤組成物に関する。また、該表面処理剤組成物で表面処理された反射防止フィルター、ハードコートフィルム、タッチパネル基材、偏光板、ガラス、樹脂フィルム等に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、フッ素化合物は、その表面自由エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、離型性、防汚性などを有する。その性質を利用して、工業的には紙・繊維などの、撥水撥油防汚剤、ディスプレイ表面の撥水撥油防汚剤、精密機器の防油剤等に、幅広く利用されている。
【０００３】
フッ素基を基材に密着させるために、シランを利用することが知られている。例えば、フルオロアミノシラン化合物（特許文献１：特開平１１−２９５８５号公報）、下記式
Ｒf−（ＯＣ3Ｆ6）n−Ｏ−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）l−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｓｉ（ＯＲ）3
（但し、Ｒfは炭素数１〜１６の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜３の整数、ｌは０〜３の整数、ｓは０〜６の整数、但し、６≧ｍ＋ｌ＞０、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を示す。）
で示されるシランカップリング剤を防汚層に用いた反射防止フィルム（特許文献２：特開２００１−１８８１０２号公報）が開示されている。しかし、該シランカップリング剤は、１分子中の加水分解性基の量が十分とは言えず、硬化までに時間を要することや、基材への密着性が劣るなどの問題があった。
【０００４】
上記問題に対して、末端に加水分解性基を２個以上有するパーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤が知られている（特許文献３：特開２００７−１９７４２５号公報）。該処理剤は、基材との密着性に優れ、撥水撥油表面で、指紋拭き取り性に優れた表面を与える。
【０００５】
上記各処理剤は、「汚れ難くする」及び「汚れを落とし易くする」という要求に対し、撥水撥油性もしくは表面の表面エネルギーを低下させることにより応えてきた。しかし、最近になって、これらの処理剤で表面処理された反射防止膜、保護フィルム、各種フィルター等の表面では、指紋、汗等の付着物が白く浮き出て見え、未処理の場合に比べてこれらの汚染が目立ち易いという問題点が指摘され始めた。
【０００６】
汚染を目立ち難くするため、炭化水素基を有する表面処理剤を用いて、表面に炭化水素基を露出させることによって、油脂汚れを拡げて目立たなくすることが知られている（特許文献４：特開２００２−３６７２２９号公報）。しかし、表面が完全に親油性になってしまうことにより、汚れを除去するのが困難である。また、布による摩耗で親油性コーティング層が容易に除去されてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２９５８５号公報
【特許文献２】特開２００１−１８８１０２号公報
【特許文献３】特開２００７−１９７４２５号公報
【特許文献４】特開２００２−３６７２２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、汚れが目立ち難い、汚れが拭き取れる、耐布摩耗性を持つという３つの要求のバランスが取れた表面硬化被膜を与える、パーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、該ポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤組成物、及び該表面処理剤組成物の硬化被膜を有する物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記式（１）で示されるパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有してなる表面処理剤組成物を基材に処理し、硬化被膜を与えた場合に、上記式（１）で示されるオルガノポリシロキサンは、分子の両末端に加水分解性シリル基を有するので両末端が基材に強固に密着し、該固定された末端の間のパーフルオロアルキレン鎖で基材を覆うため、汚れが付き難く、且つ拭き取り性に優れ、更に該パーフルオロアルキレン鎖ではじかれた油分を両末端の炭化水素基で吸収するので、汚れが目立ち難くなることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記式（１）で示されるパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、表面処理剤組成物及び該表面処理剤組成物で処理された物品を提供する。
〔１〕
下記式（１）で示されるパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【化１】
0005845950.tif 000002
［式（１）中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレン基、Ｑは独立にＲｆ基とＺ基とを連結するエチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、メチルプロピレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、フェニレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ、又はこれらの基にエーテル結合、アミド結合、エステル結合、ジオルガノシリレン基から選ばれる１種もしくは２種以上の構造を介在させた基、Ｚは独立にシロキサン結合を３個以上有する下記構造式
【化２４】
0005845950.tif 000003
【化２５】
0005845950.tif 000004
【化２６】
0005845950.tif 000005
【化２７】
0005845950.tif 000006
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
で表される３〜８価のオルガノポリシロキサン残基、Ｒはそれぞれ独立に炭素数８〜４０のアルキル基又はエステル基、ｎは独立に１〜６の整数、Ａはそれぞれ独立に下記式（２）で示される基であり、ｋは独立に１〜６の整数、但し、Ｚに結合するそれぞれのｎ＋ｋは（Ｚの価数−１）である。
【化２】
0005845950.tif 000007
（式（２）中、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基、Ｘは炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシロキシ基、炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、又はハロゲン基であり、ａは２又は３、ｂは２〜１０の整数である。）］
〔２〕
式（１）において、Ｒがテトラデシル基、ヘキサデシル基又はウンデセン酸エチル基であり、ｎが１〜３の整数である、〔１〕記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
〔３〕
式（１）において、Ｒｆが下記式（３）で示される基であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
−ＣcＦ2c−          （３）
（式中、ｃは１〜６の整数である。）
〔４〕
式（１）において、Ｚが下記のいずれかの式で表される基である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
【化３】
0005845950.tif 000008
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
〔５〕
式（２）において、加水分解性基Ｘがメトキシ基又はエトキシ基であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤組成物。
〔７〕
〔６〕記載の表面処理剤組成物の硬化被膜を表面に有する物品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、所定の炭素数を有する親油基を分子の末端付近に備えるので、皮脂等が付着しても目立ち難く、且つ汚れ拭き取り性に優れた硬化被膜を与えることができ、種々のコーティング用途に使用し得る。特に、指紋付着時の目立ち難さが優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、分子の両末端に加水分解性シリル基を有するので両末端が基材に強固に密着する。該固定された末端の間のパーフルオロアルキレン鎖で基材を覆うため、汚れが付き難く、且つ、拭き取り性に優れる。更に、該パーフルオロアルキレン鎖ではじかれた油分を両末端の炭化水素基で吸収するので、汚れが目立ち難い。
【００１３】
本発明のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、下記式（１）で示される。
【化４】
0005845950.tif 000009
［式（１）中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレン基、Ｑは独立にＲｆ基とＺ基とを連結する２価の基、Ｚは独立にシロキサン結合を３個以上有する３〜１１価のオルガノポリシロキサン残基、Ｒはそれぞれ独立に炭素数８〜４０の１価の有機基、ｎは独立に１〜９の整数、Ａはそれぞれ独立に下記式（２）で示される基であり、ｋは独立に１〜９の整数、但し、Ｚに結合するそれぞれのｎ＋ｋは（Ｚの価数−１）である。
【化５】
0005845950.tif 000010
（式（２）中、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３、ｂは２〜１０の整数である。）］
【００１４】
上記式（１）において、Ｒは、それぞれ独立に炭素数８〜４０、好ましくは炭素数１０〜２０の１価の有機基であり、アルキル基又はエステル基−Ｒ01−ＣＯＯＲ02（Ｒ01は炭素数１〜３８、特に９〜１８のアルキレン基又はアルケニレン基、Ｒ02は炭素数１〜３８、特に１又は２のアルキル基である。）であることが好ましく、例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ウンデセン酸エチル基、ウンデセン酸メチル基などが挙げられる。これらの中でもテトラデシル基、ヘキサデシル基、ウンデセン酸エチル基が特に好適である。炭素数が、前記下限値未満では、汚れを目立たなくする効果が十分ではなく、前記上限値を超えては、汚れを拭き取るのが困難になる。Ｒの数ｎは１〜９、好ましくは１〜４の整数であり、両末端でそれぞれ異なっていてもよい。ｎが０、即ちＲを含まない場合、汚れを目立たなくする効果が十分ではなく、前記上限値を超えると基Ａの量が相対的に少なくなるため、基材への密着性が低下する。
【００１５】
Ａは下記式（２）で示される基である。
【化６】
0005845950.tif 000011
【００１６】
式（２）中、Ｘは加水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２〜１０のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数１〜１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
【００１７】
Ｒ’は、炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基で、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基などであり、中でもメチル基が好適である。ａは２又は３であり、反応性、基材に対する密着性の観点から、３が好ましい。ｂは２〜１０の整数であり、基材への密着性と表面特性との両立から２〜５の整数が好ましい。
【００１８】
Ａの数ｋは、１〜９の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、両末端でそれぞれ異なっていてもよい。ｋが０、即ちＡを含まない場合、基材と結合する官能基が存在しないため、基材との密着性が得られない。前記上限値を超えると未反応の加水分解性基が表面に現れる場合があり、良好な表面特性を得ることが難しくなってくる。
Ｚに結合するそれぞれのｎとｋの和は（Ｚの価数−１）である。
【００１９】
Ｒｆは、２価のパーフルオロアルキレン基であり、下記式（３）で表される基が好ましい。
−ＣcＦ2c−          （３）
（式中、ｃは１〜６の整数である。）
式（３）中のｃは、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは４〜６の整数である。
【００２０】
式（１）において、Ｑは独立にＲｆ基とＺ基との２価の連結基であり、好ましくはアミド結合、エーテル結合、エステル結合、ジオルガノシリレン基から選ばれる１種又は２種以上を含んでもよい非置換又は置換の炭素数２〜１２の２価炭化水素基である。具体的には、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、又はこれらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）であってよく、あるいはこれらの基にエーテル結合、アミド結合、エステル結合、ジオルガノシリレン基等から選ばれる１種又は２種以上の構造を介在させたものであってもよく、更にこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子などで置換した２価の炭化水素基が挙げられる。
【００２１】
このようなＱの例としては、下記に示すものが挙げられる。
【化７】
0005845950.tif 000012
【００２２】
【化８】
0005845950.tif 000013
上記各基において、左側がＲｆに、右側がＺに結合される。
【００２３】
式（１）において、Ｚは独立にシロキサン結合を３個以上有する３〜１１価、好ましくは３〜４価のオルガノポリシロキサン残基であり、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子から選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。Ｚの例としては、下記のものが挙げられる。
【００２４】
【化９】
0005845950.tif 000014
【００２５】
【化１０】
0005845950.tif 000015
【００２６】
【化１１】
0005845950.tif 000016
【００２７】
【化１２】
0005845950.tif 000017
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
【００２８】
本発明のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンの調製方法の一例を示す。先ず、下記式
Ｑ’ＲｆＱ’
で示される、２価のパーフルオロアルキレン基（Ｒｆ）の両側に不飽和基を有する化合物を、式（１）中のＺを誘導するためのオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、Ｑ、Ａ及びＲを結合させたい箇所にＳｉＨ結合を備えるハイドロジェンポリシロキサン（Ｚ’）と付加反応させる。ここで、Ｑ’としては、上記式（１）のＱにおいて、片末端が不飽和基で封鎖された１価の基が例示でき、例えば下記の基が挙げられる。
【００２９】
【化１３】
0005845950.tif 000018
【００３０】
また、上記で得られる付加反応物に代えて、主鎖にパーフルオロアルキレン基を有し、末端にＳｉＨ基を有する公知化合物、例えば、下記式
【化１４】
0005845950.tif 000019
（式中、ｃは上記と同じ、Ｍｅはメチル基である。）
で表されるパーフルオロアルキレン基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサン等を出発原料として用いてもよい。
【００３１】
次いで、式（２）で示される構造を誘導するための下記式
【化１５】
0005845950.tif 000020
（式中、Ｒ’、Ｘ、ａについては上述のとおり、ｂ’は２〜８の整数である。）
で表される、末端に不飽和基を有する化合物と、Ｒを誘導するための末端が不飽和結合になっている化合物、例えばウンデセン酸エチルとを、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの残りのＳｉＨ結合と付加反応させる。
付加反応は、常法に従い、付加反応触媒、例えば白金化合物の存在下で行うことができる。
【００３２】
本発明は、更に上記パーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物を主成分とする表面処理剤組成物を提供する。
該組成物には、必要に応じて、加水分解縮合触媒、例えば、有機チタン化合物（テトラｎ−ブチルチタネートなど）、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など）、有機酸（酢酸、メタンスルホン酸、カルボン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）を添加してもよく、それらの水素原子がフッ素原子で置換されていると、溶解性の点でなお好ましい。これらの中では、特に酢酸、テトラｎ−ブチルチタネート、パーフロロカルボン酸などが望ましい。
加水分解縮合触媒の添加量は触媒量であり、通常、パーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物１００質量部に対して０．０１〜５質量部、特に０．１〜１質量部である。
【００３３】
該組成物は、適当な溶剤を含んでよい。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンなど）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライドなど）、フッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）など）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特には、ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミンなどである。
上記溶剤は１種単独でも２種以上を混合してもよい。溶剤の使用量は、式（１）のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮合物の濃度が表面処理剤組成物中０．０１〜５０質量％、特に０．０５〜２０質量％となるような量であることが好ましい。
【００３４】
該表面処理剤組成物を用いた表面処理方法としては、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、スピンコート、真空蒸着法などによって、通常０．１〜１００ｎｍ、特に１〜１０ｎｍ程度の厚みで、基材上に施与した後、室温から２００℃の範囲で硬化させる。該硬化を促進するためには、加熱・加湿下で行うことが好ましく、５０〜９０℃で５０〜１００％ＲＨとすることがより好ましい。更に８０〜９０℃で８０〜１００％ＲＨで後硬化を行うことが好ましい。更に、加熱・加湿の後に、１００〜２００℃で５分以上硬化させることが好ましい。
【００３５】
基材は、特に制限されないが、基材としては、ガラス、プラスチック、陶磁器、セラミックなど各種材質のものを用いることができる。基材との密着性が悪い場合には、プライマー層としてＳｉＯ2層を設けてもよい。
【００３６】
本発明の表面処理剤組成物は、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ、デスクトップＰＣ、ノートＰＣ、液晶テレビ、有機ＥＬテレビ、プラズマテレビ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、カーナビ、券売機、ＡＴＭ、自動販売機、各種操作盤などのディスプレイ部分や本体の指紋、皮脂付着防止コーティングに有効である。また、コンパクトディスク、ＤＶＤ、ブルーレイディスクなどの指紋付着防止コーティングとしても有効である。
【実施例】
【００３７】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、下記例示において、Ｍｅはメチル基を示す。
【００３８】
パーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンの調製
［合成例１］
反応容器に、下記式（Ｉ）
【化１６】
0005845950.tif 000021
で示される両末端にＳｉＨ結合を有するパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサン１００ｇ（０．１２ｍｏｌ）と、ｍ−キシレンヘキサフロライド１００ｇ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０５５０ｇ（Ｐｔ単体として４．４×１０-6モルを含有）を入れて９０℃に加熱撹拌した。そこへ、ビニルトリメトキシシラン４９．７ｇ（０．３４ｍｏｌ）及びウンデセン酸エチル７１．２ｇ（０．３４ｍｏｌ）を入れて、９０℃で３時間熟成した。反応物を減圧蒸留に付して、不透明の液体（「化合物１」とする）１８５．５ｇを得た。
【００３９】
化合物１のケミカルシフトのデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＴＭＳ基準、ｐｐｍ）
【化１７】
0005845950.tif 000022
【００４０】
以上の結果から、得られた化合物１の主成分の構造は、下記式（II）で示されるものであることが分った。
【化１８】
0005845950.tif 000023
式（II）中のＲ1は、
【化１９】
0005845950.tif 000024
で、1Ｈ  ＮＭＲよりＡ：Ｂ＝５３：４７であった。
【００４１】
［合成例２〜７］
合成例１で用いたウンデセン酸エチルの代わりに、表１のオレフィンをそれぞれ等モル量用いて、合成例１と同様にして、化合物２〜７を得た。得られた化合物２〜７の主成分の構造は、上記式（II）において、Ｒ1が表２で示されるものであった。
【００４２】
【表１】
0005845950.tif 000025
【００４３】
【表２】
0005845950.tif 000026
【００４４】
［合成例８〜１４］
合成例１で用いた両末端にＳｉＨ結合を有するパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式（III）で示される構造のオルガノポリシロキサン及び、表３のオレフィンをそれぞれ等モル量用いて、合成例１と同様にして、化合物８〜１４を得た。得られた化合物８〜１４の主成分の構造は、下記式（IV）において、Ｒ3が表４で示されるものであった。
【化２０】
0005845950.tif 000027
【化２１】
0005845950.tif 000028
【００４５】
【表３】
0005845950.tif 000029
【００４６】
【表４】
0005845950.tif 000030
【００４７】
表面処理剤組成物の調製及びコーティング
［実施例１〜１４］
上記合成例で得られた化合物１〜１４を、夫々、トルエンに溶解させて、２０質量％溶液の表面処理剤を調製した。最表面にＳｉＯ2を１５ｎｍ処理したガラス（コーニング社製、Ｇｏｒｉｌｌａ）に、各表面処理剤５μＬを真空蒸着し（処理条件は、圧力：２．０×１０-2Ｐａ、加熱温度：３００℃）、８０℃、湿度８０％の雰囲気下で１時間硬化後、更に１５０℃のオーブンで１時間硬化させて硬化被膜（膜厚：約１０ｎｍ）を形成し、試験体を作製した。
下記に示す方法により、撥水撥油性、汚れの目立ち難さ、皮脂汚れ拭き取り性、耐摩耗性を評価した。結果を表５に示す。
【００４８】
［比較例１〜３］
実施例で用いた化合物１〜１４に代えて、下記化合物１５、１６、１７を用いた他は実施例と同様の方法で試験体を作製して、評価した。結果を表５に示す。
【００４９】
化合物１５
【化２２】
0005845950.tif 000031
式中Ｒ4は、
【化２３】
0005845950.tif 000032
Ａ：Ｂ＝４８：５２
【００５０】
化合物１６
オクタデシルトリメトキシシラン
【００５１】
化合物１７
オクタデシルトリクロロシラン
【００５２】
［比較例４］
表面処理をしないガラスを用いて実施例と同様の方法で評価した。結果を表５に示す。
【００５３】
［撥水撥油性の評価方法］
接触角計（協和界面科学社製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ）を用いて、硬化被膜の水接触角及びオレイン酸に対する接触角を測定した。
【００５４】
［評価Ａ：汚れの目立ち難さの評価］
額の皮脂を指に付着させ、各表面処理剤組成物で処理した基材の処理面上を、指で円弧を描くようにして皮脂を付着させた後、目視により汚れが目立っているか下記基準により評価した。
○：汚れが目立たない。
△：汚れが目立つが気にならない。
×：汚れが目立つ。
【００５５】
［評価Ｂ：皮脂汚れ拭き取り性の評価］
ティッシュペーパーを用い、上記皮脂汚れを拭き取り、拭き取り後の表面を目視により観察して、下記基準により評価した。
○：汚れが完全に拭き取れた。
△：汚れが目立たなくなるが、光を斜めから入射させた場合に、汚れが視認できる。
×：汚れが目立つ、又は汚れは目立たないが、明らかに付着したままである。
【００５６】
［評価Ｃ：耐摩耗性］
ラビングテスター（新東科学社製）を用いて、下記条件で擦った後の硬化被膜の水接触角を評価した。試験環境条件は２５℃、湿度５０％である。
布：ベンコット（旭化成社製）
移動距離（片道）：３０ｍｍ
移動速度：１，８００ｍｍ／分
荷重：５００ｇｆｃｍ2
擦り回数：５，０００回
【００５７】
【表５】
0005845950.tif 000033
【００５８】
上記結果から明らかなように、本発明の実施例は、比較例と比較して、皮脂汚れが目立ち難く、拭き取ることができる。また、布の摩耗により著しく表面特性が劣化することはない。特にアルキル基の末端に加水分解性シリル基を付加したタイプである比較例２と３は、初期の皮脂汚れは目立ちにくいものの、フッ素基を有しないため、皮脂汚れを拭き取ることは困難であった。また、基材との反応性が悪く、布摩耗により容易に膜が剥がれてしまうという欠点も有していた。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明のパーフルオロアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、汚れが付着しても目立ちにくい表面を与え、携帯電話、ＰＤＡ、携帯音楽プレーヤー、カーナビ、テレビ、液晶モニター等、汚れにより視認性の低下が問題となっている電子機器、特にタッチパネルディスプレイや電子機器本体の表面処理剤として好適である。