(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなり、前記分散体が、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなり、前記分散体が、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。
【請求項３】
顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子と、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスとを含んでなり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートと、５重量％以上２５重量％以下のスチレンとを用いて重合されたことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
１、２−アルキレングリコールを含んでなる請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多い、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。
【０００３】
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは、顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もある。
【０００４】
このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。
【０００５】
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく、浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせとして、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）や、エチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。
【０００６】
さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。
【０００７】
また、本出願人は、普通紙上での低にじみ性と高発色性、および専用紙上での十分な発色性と定着性のいずれかあるいは双方を備える水性インク組成物として、顔料を特定の水分散性ポリマーで被覆したポリマー被覆顔料を含むインク組成物を特許文献９で開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５１５６６７５号明細書
【特許文献２】米国特許第５１８３５０２号明細書
【特許文献３】米国特許第５１９６０５６号明細書
【特許文献４】米国特許第２０８３３７２号明細書
【特許文献５】特開昭５６−１４７８６１号公報
【特許文献６】特開平９−１１１１６５号公報
【特許文献７】特開平２００７−５１５５６１号公報
【特許文献８】特開平２００７−１２６６３５号公報
【特許文献９】特開平２００５−２７２７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、保存安定性が低く不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料からのポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行うためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【００１０】
さらに、従来の顔料分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１１】
そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れ、また、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のインク組成物は、下記の通りである。
（１）  顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるインク組成物。
（２）  前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（３）  前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートと、５重量％以上２５重量％以下のスチレンとを用いて重合されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（４）  前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする上記（２）または（３）記載のインク組成物。
【００１３】
（５）  更に、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスを含んでなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（６）  前記分散体が、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものである上記（１）〜（５）の何れか一項に記載のインク組成物。
（７）  前記分散体が、構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸とを用いて重合されたポリマーを用いて分散されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（８）  前記分散体が、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である上記（１）〜（７）の何れか一項に記載のインク組成物。
【００１４】
（９）  前記分散体が、塩生成基含有モノマーと、マクロマーおよび／または疎水性モノマーとを含むモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ポリマーで包含した有機顔料を含み、且つ、
前記高分子微粒子が、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（１０）  前記分散体が、乳化重合によって形成した樹脂層に包含された有機顔料を含み、且つ、
前記高分子微粒子が、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
【００１５】
（１１）  前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下である上記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１２）  １、２−アルキレングリコールを含んでなる上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１３）  アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１４）  前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多い、上記（１）〜（１３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１５）  インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする上記（１）〜（１４）のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１７】
本発明の好ましい実施の形態（ａ）
本発明インク組成物は、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなることを特徴とする。
【００１８】
まず、本発明のインク組成物（以下、単に「本発明のインク」という）に含まれる顔料分散体および高分子微粒子と、任意で含まれていても良い添加物について説明する。
【００１９】
顔料分散体および高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による顔料分散体の平均粒径が５０ｎｍ未満では発色性が低下する。また、３００ｎｍを超えると定着性が低下する。好ましくは６０ｎｍ〜２３０ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
【００２０】
一方、高分子微粒子の粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。
【００２１】
また、本発明のインクが含んでなる高分子微粒子のガラス転位温度は、−１０℃以下が好ましく、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。−１０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。より好ましくは−１５℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−２５℃以下であり、特に好ましくは−３０℃以下である。
【００２２】
さらに、上記高分子微粒子の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２３】
また、上記高分子微粒子の分子量は１０万以上が好ましく、より好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。
【００２４】
本発明のインクが含んでなる分散体は、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであることが好ましい。分散剤なしに分散したカーボンブラックを用いることで、印刷物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散する方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化する方法などがある。このカーボンブラックの平均粒径は５０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましい。５０ｎｍ未満では発色性は得られにくい。また、１５０ｎｍを超えると定着性が低下してくる。好ましい粒径は６０ｎｍ〜１３０ｎｍ、より好ましい粒径は７０ｎｍ〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。
【００２５】
また、本発明のインクが含んでなる分散体は、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。また、前述の顔料の分散に用いるポリマーは少なくとも７０％以上、好ましくは少なくとも８０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。
【００２６】
また、上記分散剤とは別に、分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加することもよい。
【００２７】
また、本発明のインクが含んでなる高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。
【００２８】
本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールを用いることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。１、２−アルキレングリコールの例としては１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１、２−ペンタンジオールが好ましい。これら１、２−アルキレングリコールの添加量は、０．３重量％（以下単に「％」ということもある。）〜３０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００２９】
また、本発明のインクは、グリコールエーテルを用いることも好ましい。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。グリコールエーテルの添加量は０．１％〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。
【００３０】
また、本発明のインクは、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。また、これらの添加により印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。
【００３１】
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらは、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。
【００３２】
また、本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールとアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテルとアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤のように複数を用いることでよりにじみが低減する。
【００３３】
また、本発明のインクは、前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多いことが好ましい。顔料より重量単位で多くの高分子微粒子を添加することにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。さらに、テキスタイル用としては、布に印刷した後に、水または界面活性剤入りの水で洗浄する工程を入れることで、インク中の水溶性成分を洗い流すことで、高分子微粒子の布への定着が強固になり、耐擦性をさらに向上させることができる。
【００３４】
また、本発明においては、少なくとも水と、色材と保湿剤を用いることが好ましい。
【００３５】
このようにして、上記インクジェット記録用インクを作成することによって、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクとすることができる。
【００３６】
本発明に用いることができる顔料としては黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。
【００３７】
また、カラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できるこのように、色剤としては種々の顔料を用いることができる。
【００３８】
また、上記顔料は、分散機を用いて分散するが、分散機としては市販の種々の分散機を用いることができる。ただし、好ましくはコンタミが少ないという観点から、非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。
【００３９】
本発明のインクに用いる顔料の添加量は、０．５％〜３０％が好ましく、１．０％〜１５％がより好ましい。０．５％未満の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０％を超える添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００４０】
また、本発明のインクは、その放置安定性の確保のため、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のためなどの目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。
【００４１】
また、本発明のインクは、ピエゾ素子のような、加熱がおこらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましく、サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特にテキスタイル用のインクジェットインクのように大量のインクを長時間に渡って吐出させる場合は、加熱がおこるヘッドは好ましくない。
【００４２】
本発明のインクは、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるが、これ以外にも、コンシューマー・ビジネス用インクジェットインク、産業用インクジェットインク等のインクジェット用インク以外に、筆記具などに適用することが可能である。
【００４３】
本発明のその他の好ましい実施の形態
本発明のインクは、上述した実施の形態（ａ）に記載した構成を基本として、さらに以下に述べるとおり種々の好ましい実施の形態とすることもできる。
【００４４】
本発明の好ましい実施の形態（ｂ）
本発明のインクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有してなる高分子微粒子とを含んでなることを特徴とする。構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有してなる高分子微粒子を含むことにより、テキスタイル用として布に印捺した場合の乾摩擦と湿摩擦の摩擦堅牢性が向上する。
【００４５】
アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数が３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４６】
本発明の好ましい実施の形態（ｃ）
さらに、本発明のインクにおいては、高分子微粒子は上記本発明の好ましい実施の形態（ｂ）に記載した７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートに加えてさらに、構成成分として、５重量％以上２５重量％以下のスチレンを含有することが好ましい。当該構成により、乾摩擦と湿摩擦の摩擦堅牢性が向上し、インクジェットインクの成分として用いた場合の吐出安定性が向上する。
【００４７】
本発明の好ましい実施の形態（ｄ）
本発明のインクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子と、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスとを含んでなることを特徴とする。これにより、より耐擦性が優れたインクジェット記録用インクとすることができる。特に、テキスタイル用インクに要求される特性である耐擦性の向上が顕著になる。通常、テキスタイル用顔料インクの場合は、布に前処理剤により前処理を施して発色性を向上させ、印捺した後にさらに後処理剤で耐擦性を向上させる工程を行う。しかし、本発明のインクで印捺する場合は、前処理および後処理がなくても、発色性が高く耐擦性に優れ、大幅に工程を簡略化でき、そのためのエネルギーや処理剤、洗浄用の水や洗浄剤をなくすことができる。
【００４８】
本発明で使用されるポリアルキレンワックスの融点は、上記したとおり、耐擦性を向上させる観点から８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上である。また、このポリアルキレンワックスとしては、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスが好ましい。また、このポリアルキレンワックスは、エチレンやプロピレンのホモポリマー系の他に、プロピレン、酸化エチレン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルまたは無水マレイン酸などの不飽和モノマーの共重合型などが挙げられる。また、摩擦係数を低減させるためにポリ四フッ化エチレンとの混合体などを用いることができる。また、多くの種類が、三井化学株式会社、ハネウエル社、シャムロックテクノロジー社、三洋化成工業、イーストマンケミカル社、アライドシグナルズ社あるいはクラリアント社などのメーカーから市販されている。
【００４９】
本発明の好ましい実施の形態（ｅ）
本発明のインクは、構成成分として、５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸とが重合されたポリマーを用いて、顔料を水に分散可能とした分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。ベンジルアクリレートは、ポリマーＴｇと屈折率に起因して他のアクリル酸エステルを使用した場合と比べて高い発色性が得られる。ベンジルアクリレートは、５０重量％未満では定着性が低下してくるため、好ましい配合量の範囲は５０重量％以上である。より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。また、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸との重合が好ましい。１５重量％を超えるとインクジェットインクの発色性が低下する。より好ましい範囲は１０重量％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合は、アクリル酸を用いることが定着性の観点からより好ましい。
【００５０】
本発明の好ましい実施の形態（ｆ）
本発明のインクは、塩生成基含有モノマーと、マクロマーおよび／または疎水性モノマーとを含むモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ポリマーに包含された有機顔料を含む分散体と、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、ガラス転位温度が−１０℃以下で、かつ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。
【００５１】
高分子微粒子の構成成分としては、少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とを用いることが好ましい。また、高分子微粒子を作製する際のエチルアクリレートの配合量は、６０重量％〜８０重量％（以下単に「％」ということもある）であることが好ましい。高分子微粒子中のエチルアクリレートの配合比を、前記範囲内とすることにより、布帛に印刷した場合の耐擦性において、乾燥と湿潤の両条件下での性能を好適に保つことができる。
【００５２】
また、高分子微粒子の他の構成成分としては、エチルアクリレートおよび（メタ）アクリル酸と共重合が可能なもので、調製する高分子微粒子が前述のガラス転移温度と酸価の条件を満たすものであれば、任意に選択が可能である。特に、芳香族基、脂環式炭化水素基、ヘテロ環基等の「嵩高い」分子構造を持つ基を有する、不飽和ビニル単量体を配合することが好ましい。芳香族基としては、ベンジル基、フェニル基およびナフチル基等が、脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基およびアダマンタン基等が、ヘテロ環基としては、テトラヒドロフラン基等が、それぞれあげられる。これら「嵩高い」基を有する成分を導入することにより、高分子微粒子の機械的強度を高め、印刷物の耐擦性を向上させることができる。
【００５３】
また、本実施形態（ｆ）においては、高分子微粒子のガラス転位温度は、−５０℃〜０℃が好ましく、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下し、−５０℃未満になるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。より好ましくは−２５℃〜−５℃、最も好ましくは−２５℃〜−１０℃である。また、高分子微粒子の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は、ポリマーの構成単位から計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。更に、高分子微粒子の分子量は、１０万以上が好ましく、さらに好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。
【００５４】
本発明のインクが含んでなる分散体は、水不溶性ポリマー（Ａ）を用いたものであることを特徴とする。水不溶性ポリマー（Ａ）は、発色性を向上させるために用いられる。
【００５５】
ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、さらに好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸または水酸化ナトリウムで１００％中和したときの溶解量である。
【００５６】
本発明のインクが含んでなる水不溶性ポリマー（Ａ）は、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ということがある）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ということがある）および／または（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ということがある）とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなる水不溶性ポリマーである。この水不溶性ポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位および／または（ｃ）成分由来の構成単位を有する。
【００５７】
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等があげられる。
【００５８】
（ａ）塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等があげられる。その例としては、特開平９−２８６９３９号公報５頁２４行から８欄２９行に記載されているもの等があげられる。
【００５９】
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等があげられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンが好ましい。
【００６０】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等があげられる。
【００６１】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等があげられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等があげられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等があげられる。
【００６２】
上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。
【００６３】
（ｂ）マクロマーは、ポリマー（Ａ）が顔料を包含した場合に、ポリマー（Ａ）の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、分子量５００〜１０万、好ましくは１０００〜１万の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーがあげられる。尚、ここでいう該ポリマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量である。
【００６４】
（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー（Ａ）の分散安定性等の観点から。片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマーおよび芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
【００６５】
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、またはスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体があげられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等があげられる。芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体またはそれと他のモノマーとの共重合体があげられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有してもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、または、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい。炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等があげられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等があげられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６６】
また、これらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
【００６７】
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、または芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００６８】
（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
【００６９】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＣ3Ｈ6−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t−Ｓｉ（ＣＨ3）3
・・・式（１）
【００７０】
（式中のｔは８〜４０の数を示す。）
（ｂ）成分として商業的に入手し得るスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等があげられる。
【００７１】
（ｃ）疎水性モノマーは、発色性、光沢性向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等があげられる。
【００７２】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソまたはターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００７３】
尚、本明細書において、「（イソまたはターシャリー）」および「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの両方を示す。
【００７４】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよく、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｃ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２成分）があげられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものがあげられる。
【００７５】
（ｃ）成分の中では、光沢性や発色性の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとして前記のものがあげられ、特にスチレンおよび２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、発色性および光沢性向上の観点から、好ましくは１０重量％〜１００重量％（以下単に「％」ということもある。）、より好ましくは２０％〜８０％である。
【００７６】
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分として、前記のものがあげられ、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、光沢性の向上の観点から、好ましくは１０％〜１００％、より好ましくは２０％〜８０％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。
【００７７】
モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、分散安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
【００７８】
（ｄ）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２０〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５）（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
【００７９】
モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（２）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
【００８０】
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（Ｒ2Ｏ）pＲ3・・・式（２）
【００８１】
（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ2はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ3はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
【００８２】
（ｅ）成分は、インクの発色性、光沢性を向上させるという優れた効果を発現する。
【００８３】
式（２）において、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子および硫黄原子があげられる。
【００８４】
Ｒ1の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等があげられる。
【００８５】
Ｒ2Ｏの好適例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基およびこれらオキシアルキレンの２種以上の組み合わせからなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基が挙げられる。
【００８６】
Ｒ3の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基およびヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基があげられる。
【００８７】
（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（２）中のｐの値を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
【００８８】
商業的に入手し得る（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等があげられる。
【００８９】
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００９０】
水不溶性ポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ。）または水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次の通りである。
【００９１】
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２％〜４０％、より好ましくは２％〜３０％、更に好ましくは３％〜２０％である。
【００９２】
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１％〜２５％、より好ましくは５％〜２０％である。
【００９３】
（ｃ）成分の含有量は、光沢性および写像性の観点から、好ましくは５％〜９８％、より好ましくは１０％〜６０％である。
【００９４】
水不溶性ポリマー中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の重量比（（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］）は、光沢性および写像性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
【００９５】
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５％〜４０％、より好ましくは７％〜２０％である。
【００９６】
（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５％〜５０％、より好ましくは１０％〜４０％である。
【００９７】
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜６０％、より好ましくは１０％〜５０％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜７５％、より好ましくは１３％〜５０％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜６０％、より好ましくは７％〜５０％である。
【００９８】
本発明の好ましい実施の形態（ｇ）
本発明のインクは、乳化重合によって形成した樹脂層に包含された有機顔料を含む分散体と、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、ガラス転位温度が−１０℃以下で、かつ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。
【００９９】
本発明のインクが含んでなる高分子微粒子は、上述の実施の形態（ｆ）に記載した高分子微粒子を好ましく用いることができる。
【０１００】
本発明のインクが含んでなる分散体は、乳化重合によって形成した樹脂層で包含された有機顔料を含むことを特徴とする。乳化重合による樹脂層で有機顔料を包含することにより顔料の分散安定性が向上する。
【０１０１】
本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、一般的な非反応性の界面活性剤を用いることもできるが、イオン性重合性界面活性剤を用いることが好ましい。重合性、即ち反応性を有する界面活性剤を用いれば、界面活性剤自身が樹脂層の構成成分となるため、調製した分散体中に残存する界面活性剤量を低減することが可能となる。これにより、残存する界面活性剤を分散体から除去する工程を省略することができる。また、さらには、イオン性重合性界面活性剤由来のイオン性基によって、分散体の分散安定性が向上するという効果も発現する。
【０１０２】
イオン性重合性界面活性剤は、イオン性基と疎水性基とさらに重合性基を有する界面活性剤である。イオン性基としては、アニオン性基およびカチオン性基があげられ、分散体の用途、必要とされる特性によって適宜決定される。イオン性重合性界面活性剤は、イオン性基として、アニオン性基、カチオン性基のいずれかを有するかによって、夫々アニオン性重合性界面活性剤、カチオン性重合性界面活性剤と称される。
【０１０３】
アニオン性基としては、スルホン基、スルフィン基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸エステル基、スルフィン酸エステル基、リン酸エステル基、およびこれらの塩の群から選択されたものを好適に例示できる。塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、有機アミン塩等をあげることができる。
【０１０４】
カチオン性基としては、一級アンモニウムカチオン、二級アンモニウムカチオン、三級アンモニウムカチオン、および第四級アンモニウムカチオンからなる群から選択されたカチオン性基が好ましい。一級アンモニウムカチオンとしてはモノアルキルアンモニウムカチオン（ＲＮＨ3+）等を、二級アンモニウムカチオンとしてはジアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ2ＮＨ2+）等を、三級アンモニウムカチオンとしてはトリアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ3ＮＨ+）等を、第四級アンモニウムカチオンとしては（Ｒ4Ｎ+）等をあげることができる。ここで、Ｒは疎水性基であり、以下に示すものをあげることができる。また、上記カチオン性基の対アニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-等をあげることができる。
【０１０５】
疎水性基としては、炭素数が８〜１６のアルキル基およびフェニル基、フェニレン基等のアリール基からなる群から選ばれる一種または二種以上であることが好ましく、分子中にアルキル基およびアリール基の両者を有していてもよい。
【０１０６】
重合性基としては、ラジカル重合が可能な不飽和炭化水素基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、およびビニレン基からなる群から選択された基であることが好ましい。なかでも特に、アリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基が好ましい。
【０１０７】
本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤の具体例としては、特公昭４９−４６２９１号公報、特公平１−２４１４２号公報、または特開昭６２−１０４８０２号公報に記載のアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載のアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報または特開昭５５−１１５２５号公報に記載のアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報または特開昭５１−３０２８４号公報に記載のアニオン性のイタコン酸誘導体等をあげることができる。
【０１０８】
本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば下記一般式（３１）：
【０１０９】
【化１】
0005839098.tif 000002
【０１１０】
（式中、Ｒ21およびＲ31は、夫々独立して、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ1は炭素−炭素単結合または、式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｍは２〜２０の整数であり、Ｘは式：
−ＳＯ3Ｍ1
で表される基であり、Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンである。）で表される化合物、または、例えば、下記一般式（３２）：
【０１１１】
【化２】
0005839098.tif 000003
【０１１２】
（式中、Ｒ22およびＲ32は、夫々独立して、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｄは炭素−炭素単結合または、式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｙは式：
−ＳＯ3Ｍ2
で表される基であり、Ｍ2はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンである。）で表される化合物が好ましい。
【０１１３】
前記式（３１）で表されるアニオン性重合性界面活性剤としては、特開平５−３２０２７６号公報、または特開平１０−３１６９０９号公報に記載の化合物をあげることができる。式（３１）におけるｍの値を適宜調整することによって、顔料粒子を包含する樹脂層表面の新水性を調整することが可能である。式（３１）で表される好ましい重合性界面活性剤としては、下記式（３１０）で表される化合物をあげることができる。さらに具体的には、下記式（３１ａ）〜（３１ｄ）で表される化合物をあげることができる。
【０１１４】
【化３】
0005839098.tif 000004
【０１１５】
（式中、Ｒ31、ｍ、およびＭ1は式（３１）で表される化合物と同様である。）
【０１１６】
【化４】
0005839098.tif 000005
【０１１７】
【化５】
0005839098.tif 000006
【０１１８】
【化６】
0005839098.tif 000007
【０１１９】
【化７】
0005839098.tif 000008
【０１２０】
上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎは、式（３１０）で表される化合物のうち、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝１０で表される化合物である。同じくアデカリアソープＳＥ−２０Ｎは、式（３１０）で表される化合物のうち、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝２０で表される化合物である。
【０１２１】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば下記一般式（３３）：
【０１２２】
【化８】
0005839098.tif 000009
【０１２３】
（式中、ｐは９または１１であり、ｑは２〜２０の整数であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ３で表される基であり、Ｍ３はアルカリ金属、アンモニウム塩またはアルカノールアミンである。）
【０１２４】
で表される化合物をあげることもできる。式（３３）で表される好ましいアニオン性重合性界面活性剤としては、以下の化合物をあげることができる。
【０１２５】
【化９】
0005839098.tif 000010
【０１２６】
（式中、ｒは９または１１、ｓは５または１０である。）
【０１２７】
上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社のアクアロンＫＨシリーズ（アクアロンＫＨ−５、およびアクアロンＫＨ−１０）（以上、商品名）等をあげることができる。アクアロンＫＨ−５は、上記式（３３）において、ｒが９およびｓが５である化合物と、ｒが１１およびｓが５である化合物との混合物である。アクアロンＫＨ−１０は、上記式（３３）において、ｒが９およびｓが１０である化合物と、ｒが１１およびｓが１０である化合物との混合物である。
【０１２８】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（３４）で表される化合物をあげることもできる。
【０１２９】
【化１０】
0005839098.tif 000011
【０１３０】
（式中、Ｒは炭素数８〜１５のアルキル基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｘは−ＳＯ3Ｂで表される基であり、Ｂはアルカリ金属、アンモニウム塩またはアルカノールアミンである。）
【０１３１】
上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＲシリーズ（アデカリアソープＳＲ−１０、同ＳＲ−２０、同ＳＲ−１０２５）（以上、商品名）等をあげることができる。アデカリアソープＳＲシリーズは、上記式（３４）において、ＢがＮＨ4で表される化合物であって、ＳＲ−１０はｎ＝１０、ＳＲ−２０はｎ＝２０である化合物である。
【０１３２】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物をあげることもできる。
【０１３３】
【化１１】
0005839098.tif 000012
【０１３４】
（上記式（Ａ）中、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｌは２〜２０の整数であり、Ｍ4はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す。）
【０１３５】
上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−１０、同ＨＳ−２０、および同ＨＳ−１０２５）（以上、商品名）があげられる。
【０１３６】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３５）で表されるアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩をあげることができる。
【０１３７】
【化１２】
0005839098.tif 000013
【０１３８】
上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノールＪＳ−２をあげることができる。これは上記一般式（３５）において、ｍ＝１２で表される化合物である。
【０１３９】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３６）で表されるメタクリロイルオキシポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウム塩をあげることができる。下記式で、ｎは１〜２０である。
【０１４０】
【化１３】
0005839098.tif 000014
【０１４１】
上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノールＲＳ−３０をあげることができる。これは上記一般式（３６）において、ｎ＝９で表される化合物である。
【０１４２】
また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３７）で表される化合物をあげることができる。
【０１４３】
【化１４】
0005839098.tif 000015
【０１４４】
上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社のＡｎｔｏｘ  ＭＳ−６０をあげることができる。
【０１４５】
以上に例示したアニオン性重合性界面活性剤は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【０１４６】
カチオン性重合性界面活性剤としては、例えば、一般式Ｒ[4-(l+m+n)]Ｒ1lＲ2mＲ3nＮ+・Ｘ-で表される化合物をあげることができる（前記一般式中、Ｒは重合性基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は夫々炭素数が８〜１６のアルキル基、フェニレン基等のアリール基であり、Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-であり、ｌ、ｍおよびｎは夫々１または０である）。ここで重合性基としては、前述したものをあげることができる。
【０１４７】
本発明において用いるカチオン性重合性界面活性剤の具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルオクチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルセチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルドデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルテトラデシルクロライド塩等をあげることができる。以上例示したカチオン性重合性界面活性剤は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【０１４８】
本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、樹脂層の構成成分として疎水性モノマーを用いることも可能である。疎水性モノマーとは、その構造中に少なくとも疎水性基および重合性基を有する化合物を指し、疎水性基が脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、および芳香族炭化水素基の群から選択されたものを例示できる。
【０１４９】
上記の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、およびプロピル基等を、脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、ジシクロペンテニル基およびイソボルニル基等を、芳香族炭化水素基としては、ベンジル基、フェニル基、およびナフチル基等をあげることができる。
【０１５０】
上記疎水性モノマーの重合性基は、前述のイオン性重合性界面活性剤で記載のものと同じものをあげることができる。
【０１５１】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ｔ−ブチルスチエン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリレート、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルヒル、およびイソボルニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソデシル、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、およびイソボルニルメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート等の単官能メタクリル酸エステル類；アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アルルシクロヘキサン、および多価カルボン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、およびイタコン酸等の不飽和エステル類；Ｎ−置換マレイミド、環状オレフィン等のラジカル重合性基を有するモノマー等があげられる。
【０１５２】
本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、樹脂層の構成成分として、前記各種界面活性剤および疎水性モノマーの他に、本発明の効果を損ねない範囲でその他の重合性モノマー成分を用いることができる。本発明において用いることができるその他の重合性モノマーとしては、例えば架橋性モノマーをあげることができる。架橋性モノマーを重合成分に加えて疎水性モノマーと共重合させることにより、ポリマーの機械的強度や耐熱性、耐溶剤性等を高めることができる。これによって、例えばインクジェット記録用インクにおいては、顔料粒子の分散性や、インクの保存安定性および吐出性をも高めることができる。
【０１５３】
本発明において用いることができる架橋性モノマーとしては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、およびビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物があげられる。架橋性モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、イアリルイソフタレート、およびジエチレングリコールビスアリルカーボネート等があげられる。
【０１５４】
本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合反応は、公知の重合開始剤を用いて行うことができる。重合開始剤の具体例としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブルチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、およびジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、またはペルオキシド化合物、例えばブチルペルオキシド、プロピルペルオキシド、ブチリルペルオキシド、ベンゾイルイソブチリルペルオキシド、およびベンゾイルペルオキシド、または水溶性の重合開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、および４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等があげられる。また、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等と、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等とを組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。
【実施例】
【０１５５】
以下、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例Ａは上記した好ましい実施の形態（ａ）に対応している。
【０１５６】
［実施例Ａ］
（実施例Ａ−１）
（１）顔料分散体Ａ１の製造
顔料分散体Ａ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０１５７】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。
【０１５８】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
【０１５９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０１６０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１６１】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
【０１６２】
（実施例Ａ−２）
（１）顔料分散体Ａ２の製造
まず、顔料分散体Ａ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０１６３】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ａ２とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１６４】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ａ−１と同じ方法によって測定した。
【０１６５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製した。
【０１６６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１６７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１６８】
（実施例Ａ−３）
（１）顔料分散体Ａ３の製造
まず、顔料分散体Ａ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ３とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０１６９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１７０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【０１７１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１７２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１７３】
（実施例Ａ−４）
（１）顔料分散体Ａ４の製造
まず、顔料分散体Ａ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ４とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０１７４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１７５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ４を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
【０１７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。
【０１７７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
【０１７８】
（比較例Ａ−１）
比較例Ａ−１は、実施例Ａ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１７９】
（比較例Ａ−２）
比較例Ａ−２は、実施例Ａ−２においてエチルアクリレートおよびブチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１８０】
（比較例Ａ−３）
比較例Ａ−３は、実施例Ａ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ａ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ｂとした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１８１】
（比較例Ａ−４）
比較例Ａ−４は、実施例Ａ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ａ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【０１８２】
【表１】
0005839098.tif 000016
【０１８３】
【表２】
0005839098.tif 000017
【０１８４】
（実施例Ａ−５）
（１）顔料分散体Ａ５の製造
顔料分散体Ａ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ５とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１８５】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例１と同じ方法によって測定した。
【０１８６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ａ５を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【０１８７】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【０１８８】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【０１８９】
（実施例Ａ−６）
（１）顔料分散体Ａ６の製造
まず、顔料分散体Ａ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０１９０】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメンとブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメンとブルー１５：３）が２０％である分散体Ａ６とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０１９１】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ａ−１と同じ方法によって測定した。
【０１９２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【０１９３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【０１９４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【０１９５】
（実施例７）
（１）顔料分散体Ａ７の製造
まず、顔料分散体Ａ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０１９６】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０１９７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ７を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【０１９８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【０１９９】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【０２００】
（実施例Ａ−８）
（１）顔料分散体Ａ８の製造
まず、顔料分散体Ａ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作成した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０２０１】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２０２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ８を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。
【０２０３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。
【０２０４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
【０２０５】
（参考例Ａ−５）
参考例Ａ−５は、実施例Ａ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ａ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ａ−１と同じ方法で行なった。
【０２０６】
（参考例Ａ−６）
参考例Ａ−６は、実施例Ａ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【０２０７】
（参考例Ａ−７）
参考例Ａ−７は、実施例Ａ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【０２０８】
（参考例Ａ−８）
参考例Ａ−８は、実施例Ａ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ａ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。
【０２０９】
【表３】
0005839098.tif 000018
【０２１０】
【表４】
0005839098.tif 000019
【０２１１】
次に、本発明によるその他の好ましい実施形態における実施例について説明する。
［実施例Ｂ］
以下の実施例Ｂは、その他の好ましい実施形態（ｂ）に対応する。
（実施例Ｂ−１）
（１）顔料分散体Ｂ１の製造
顔料分散体Ｂ１は、カーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂとした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０２１２】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２１３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ１を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０２１４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。
【０２１５】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表５に示す。
【０２１６】
（実施例Ｂ−２）
（１）顔料分散体Ｂ２の製造
顔料分散体Ｂ２は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０２１７】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｂ２とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２１８】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｂ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２１９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ２を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製した。
【０２２０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。
【０２２１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。
【０２２２】
（実施例３）
（１）顔料分散体Ｂ３の製造
顔料分散体Ｂ３は、ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて、顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ３とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０２２３】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２２４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ３を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０２２５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。
【０２２６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。
【０２２７】
（実施例Ｂ−４）
（１）顔料分散体Ｂ４の製造
顔料分散体Ｂ４は、ピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ４とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０２２８】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２２９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ４を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作成して評価した。
【０２３０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。
【０２３１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。
【０２３２】
（比較例Ｂ−１）
比較例Ｂ−１は、実施例Ｂ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３３】
（比較例Ｂ−２）
比較例Ｂ−２は、実施例Ｂ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３４】
（比較例Ｂ−３）
比較例Ｂ−３は、実施例Ｂ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｂ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ｂとした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３５】
（比較例Ｂ−４）
比較例Ｂ−４は、実施例Ｂ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｂ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３６】
（参考例Ｂ−５）
参考例Ｂ−５は、実施例Ｂ−２において、高分子微粒子のエチルアクリレートの４２部をスチレン４２部に代え、ブチルメタクリレートの全量およびメチルアクリレートの１５部を２−エチル−ヘキシルアクリレートに代えて、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整してその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有しない（６５．３％）高分子微粒子を作製した以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３７】
（参考例Ｂ−６）
参考例Ｂ−６は、実施例Ｂ−２において、高分子微粒子のエチルアクリレートの４０部をスチレン４０部に代え、メチルアクリレートの全量をラウリルアクリレートに代え、ブチルアクリレートの１５部もラウリルアクリレート１５部に代え、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整してその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有しない（６６．９％）高分子微粒子を作製した以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。
【０２３８】
【表５】
0005839098.tif 000020
【０２３９】
【表６】
0005839098.tif 000021
【０２４０】
（実施例Ｂ−５）
（１）顔料分散体Ｂ５の製造
顔料分散体Ｂ５は、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０２４１】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４２】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｂ５を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０２４３】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。
【０２４４】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。
【０２４５】
（実施例Ｂ−６）
（１）顔料分散体Ｂ６の製造
顔料分散体Ｂ６は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０２４６】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメンとブルー１５：３）が２０％である分散体５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０２４７】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＪ（ＥＭ−Ｊ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ６を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０２４９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。
【０２５０】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。
【０２５１】
（実施例Ｂ−７）
（１）顔料分散体Ｂ７の製造
顔料分散体Ｂ７は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２５２】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２５３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ７を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０２５４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。
【０２５５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。
【０２５６】
（実施例Ｂ−８）
（１）顔料分散体Ｂ８の製造
顔料分散体Ｂ８は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作成した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０２５７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２５８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ８を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。
【０２５９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。
【０２６０】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。
【０２６１】
（参考例Ｂ−７）
参考例Ｂ−７は、実施例Ｂ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｂ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＫ（ＥＭ−Ｋ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＬ（ＥＭ−Ｌ）とした。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｂ−１と同じ方法で行なった。
【０２６２】
（参考例Ｂ−８）
参考例Ｂ−８は、実施例Ｂ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。
【０２６３】
（参考例Ｂ−９）
参考例Ｂ−９は、実施例Ｂ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。
【０２６４】
（参考例Ｂ−１０）
参考例Ｂ−１０は、実施例Ｂ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｂ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。
【０２６５】
【表７】
0005839098.tif 000022
【０２６６】
【表８】
0005839098.tif 000023
【０２６７】
［実施例Ｃ］
以下の実施例Ｃは、その他の好ましい実施形態（ｃ）に対応する。
（実施例１）
（１）顔料分散体Ｃ−１の製造
顔料分散体Ｃ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０２６８】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＡの固形分中のスチレンの割合は９．３％である。
【０２６９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ１を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０２７０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。
【０２７１】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表９に示す。（実施例Ｃ−２）
【０２７２】
（１）顔料分散体Ｃ２の製造
まず、顔料分散体Ｃ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０２７３】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｃ２とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０２７４】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｃ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＢの固形分中のスチレンの割合は９．０％である。
【０２７５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ２を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製した。
【０２７６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。
【０２７７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。
【０２７８】
（実施例Ｃ−３）
（１）顔料分散体Ｃ３の製造
まず、顔料分散体Ｃ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ３とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０２７９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２８０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ３を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０２８１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。
【０２８２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。
【０２８３】
（実施例Ｃ−４）
（１）顔料分散体Ｃ４の製造
まず、顔料分散体Ｃ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ４とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０２８４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０２８５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ４を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作成して評価した。
【０２８６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。
【０２８７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。
【０２８８】
（比較例Ｃ−１）
比較例Ｃ−１は、実施例Ｃ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。
【０２８９】
（比較例Ｃ−２）
比較例Ｃ−２は、実施例Ｃ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。
【０２９０】
（比較例Ｃ−３）
比較例Ｃ−３は、実施例Ｃ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｃ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ｂとした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。
【０２９１】
（比較例Ｃ−４）
比較例Ｃ−４は、実施例Ｃ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｃ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。
【０２９２】
（参考例Ｃ−５）
参考例Ｃ−５は、実施例Ｃ−２において、エチルアクリレートの全量およびブチルアクリレートの一部をスチレン３０部に代え、ブチルメタクリレートの全量およびメチルアクリレートの一部を２−エチル−ヘキシルアクリレートに代えて、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整して作製した以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。このエマルジョンＧの固形分中のスチレンの割合は３６．０％である。
【０２９３】
（参考例Ｃ−６）
参考例Ｃ−６は、実施例Ｃ−２において、スチレン１０部をスチレン５部、メチルメタクリレート５部に代え、ブチルアクリレートの一部もエチルアクリレートに代え、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整して作製した以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。このエマルジョンＨの固形分中のスチレンの割合は４．５％である。
【０２９４】
【表９】
0005839098.tif 000024
【０２９５】
【表１０】
0005839098.tif 000025
【０２９６】
（実施例Ｃ−５）
（１）顔料分散体Ｃ５の製造
顔料分散体Ｃ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ５とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０２９７】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＩの固形分中のスチレンの割合は８．２％である。
【０２９８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｃ５を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０２９９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−５のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０３００】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−５のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０３０１】
（実施例Ｃ６）
（１）顔料分散体Ｃ６の製造
まず、顔料分散体Ｃ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０３０２】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｃ６とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０３０３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ラウリルアクリレート１５部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＪ（ＥＭ−Ｊ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＪの固形分中のスチレンの割合は９．０％である。
【０３０４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ６を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０３０５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０３０６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０３０７】
（実施例Ｃ−７）
（１）顔料分散体Ｃ７の製造
まず、顔料分散体Ｃ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０３０８】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３０９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ７を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０３１０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０３１１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０３１２】
（実施例Ｃ−８）
（１）顔料分散体Ｃ８の製造
まず、顔料分散体Ｃ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作成した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０３１３】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３１４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ８を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。
【０３１５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。
【０３１６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。
【０３１７】
（参考例Ｃ−７）
参考例Ｃ−７は、実施例Ｃ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｃ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＫ（ＥＭ−Ｋ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＬ（ＥＭ−Ｌ）とした。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｃ−１と同じ方法で行なった。
【０３１８】
（参考例Ｃ−８）
参考例Ｃ−８は、実施例Ｃ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０３１９】
（参考例Ｃ−９）
参考例Ｃ−９は、実施例Ｃ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０３２０】
（参考例Ｃ−１０）
参考例Ｃ−１０は、実施例Ｃ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｃ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。
【０３２１】
【表１１】
0005839098.tif 000026
【０３２２】
【表１２】
0005839098.tif 000027
【０３２３】
［実施例Ｄ］
以下の実施例Ｄは、その他の好ましい実施形態（ｄ）に対応する。
（実施例Ｄ−１）
（１）顔料分散体Ｄ１の製造
顔料分散体Ｄ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｄ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
【０３２４】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。
【０３２５】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
【０３２６】
また、ポリアルキレンワックスとして、ノプコートＰＥＭ−１７（サンノプコ株式会社製のポリアルキレンワックス）を用いた。融点は、１０３℃である。
【０３２７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクの組成を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ１を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０３２８】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０３２９】
（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１３に示す。
【０３３０】
（実施例Ｄ−２）
（１）顔料分散体Ｄ２の製造
まず、顔料分散体Ｄ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０３３１】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｄ２とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０３３２】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｄ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。また、ポリアルキレンワックスとして、三井ハイワックス２２０３Ａ（三井化学株式会社製のポリアルキレンワックス）を用いた。融点は、１１７℃である。
【０３３３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ２を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製した。
【０３３４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−２のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０３３５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−２のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０３３６】
（実施例Ｄ−３）
（１）顔料分散体Ｄ３の製造
まず、顔料分散体Ｄ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製し、顔料分散体Ｄ３とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０３３７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３３８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ３を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。
【０３３９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−３のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０３４０】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−３のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０３４１】
（実施例Ｄ−４）
（１）顔料分散体Ｄ４の製造
まず、顔料分散体Ｄ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製し、顔料分散体Ｄ４とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０３４２】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−２と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３４３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ４を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作成して評価した。
【０３４４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−４のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。
【０３４５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−４のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。
【０３４６】
（比較例Ｄ−１）
比較例Ｄ−１は、実施例Ｄ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用い、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。
【０３４７】
（比較例Ｄ−２）
比較例Ｄ−２は、実施例Ｄ−２においてエチルアクリレートおよびブチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用い、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。
【０３４８】
（比較例Ｄ−３）
比較例Ｄ−３は、実施例Ｄ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｄ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｄ３Ｂとした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。
【０３４９】
（比較例Ｄ−４）
比較例Ｄ−４は、実施例Ｄ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。
【０３５０】
【表１３】
0005839098.tif 000028
【０３５１】
【表１４】
0005839098.tif 000029
【０３５２】
（実施例Ｄ−５）
（１）顔料分散体Ｄ５の製造
顔料分散体Ｄ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｄ５とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０３５３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。
【０３５４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｄ５を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。
【０３５５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−５のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。
【０３５６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−５のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０３５７】
（実施例Ｄ−６）
（１）顔料分散体Ｄ６の製造
まず、顔料分散体Ｄ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０３５８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｄ６とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０３５９】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。
【０３６０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ６を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。
【０３６１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−６のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。
【０３６２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−６のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０３６３】
（実施例Ｄ−７）
（１）顔料分散体Ｄ７の製造
まず、顔料分散体Ｄ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０３６４】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３６５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ７を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。
【０３６６】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ７のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。
【０３６７】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−７のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０３６８】
（実施例Ｄ−８）
（１）顔料分散体Ｄ８の製造
まず、顔料分散体Ｄ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作成した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０３６９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−６と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３７０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ８を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。
【０３７１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−８のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。
【０３７２】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−８のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。
【０３７３】
（参考例Ｄ−５）
参考例Ｄ−５は、実施例Ｄ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例５と同様に行った。結果を表１５に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｄ−１と同じ方法で行った。
【０３７４】
（参考例Ｄ−６）
参考例Ｄ−６は、実施例Ｄ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０３７５】
（参考例Ｄ−７）
参考例Ｄ−７は、実施例Ｄ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０３７６】
（参考例Ｄ−８）
参考例Ｄ−８は、実施例Ｄ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。
【０３７７】
（参考例Ｄ−９）
参考例Ｄ−９は市販の融点が４３℃（ワックスＡ）および６８℃（ワックスＢ）のパラフィンワックスを添加する以外は実施例Ｄ−２と同様にインクを２水準作成して評価した。結果を表１５に示す。
【０３７８】
【表１５】
0005839098.tif 000030
【０３７９】
【表１６】
0005839098.tif 000031
【０３８０】
［実施例Ｅ］
以下の実施例Ｅは、その他の好ましい実施形態（ｅ）に対応する。
（実施例１）
（１）顔料分散体Ｅ−１の製造
顔料分散体Ｅ１はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。
【０３８１】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｅ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０３８２】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２７℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。
【０３８３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ１を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０３８４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１７に示す。
【０３８５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１７に示す。
【０３８６】
（実施例Ｅ−２）
（１）顔料分散体Ｅ２の製造
まず、顔料分散体Ｅ２はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ１と同様に作製し、顔料分散体Ｅ２とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
【０３８７】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−１と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３８８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ２を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。
【０３８９】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−２のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１８に示す。
【０３９０】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−２のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１７に示す。
【０３９１】
（実施例Ｅ−３）
（１）顔料分散体Ｅ３の製造
まず、顔料分散体Ｅ３はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ１と同様に作製し、顔料分散体Ｅ３とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
【０３９２】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−１と同じ高分子微粒子を用いた。
【０３９３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ３を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作成して評価した。
【０３９４】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−３のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１７に示す。
【０３９５】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−３のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１７に示す。
【０３９６】
（比較例Ｅ−１）
比較例Ｅ−１は、実施例Ｅ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が−１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｅ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。
【０３９７】
（比較例Ｅ−２）
比較例Ｅ−２は、実施例Ｅ−２おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍの分散体を作製した以外は実施例Ｅ−２と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｅ２Ａとした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。
【０３９８】
（比較例Ｅ−３）
比較例Ｅ−３は、実施例Ｅ−３において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｅ−３と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とし、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。
【０３９９】
【表１７】
0005839098.tif 000032
【０４００】
【表１８】
0005839098.tif 000033
【０４０１】
（実施例Ｅ−４）
（１）顔料分散体Ｅ４の製造
まず、顔料分散体Ｅ４はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート８０部、メタクリル酸５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、メタクリル酸１５部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。
【０４０２】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーと顔料）が２０％である分散体Ｅ４とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｅ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
【０４０３】
（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−３１℃であった。
【０４０４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ４を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。
【０４０５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。
【０４０６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。
【０４０７】
（実施例Ｅ−５）
（１）顔料分散体Ｅ５の製造
まず、顔料分散体Ｅ５はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ４と同様に作製した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
【０４０８】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。
【０４０９】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ５を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。
【０４１０】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−５のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。
【０４１１】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−５のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。
【０４１２】
（実施例Ｅ−６）
（１）顔料分散体Ｅ６の製造
まず、顔料分散体Ｅ６はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ４と同様に作製した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
【０４１３】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。
【０４１４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ６を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。
【０４１５】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−６のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。
【０４１６】
（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−６のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。
【０４１７】
（参考例Ｅ−４）
（１）顔料分散体Ｅ７の製造
顔料分散体Ｅ７はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
【０４１８】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーと顔料）が２０％である分散体Ｅ７とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。
【０４１９】
（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。
【０４２０】
（３）インクジェット記録用インクの調製
上記の方法で作製した分散体Ｅ７を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。
【０４２１】
（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
参考例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。
【０４２２】
（５）吐出安定性の測定
参考例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。
【０４２３】
（参考例Ｅ−５）
参考例Ｅ−５は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ７と同様に作製した、顔料分散体Ｅ８を用いた以外は参考例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。
【０４２４】
（参考例Ｅ−６）
参考例Ｅ−６は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ７と同様に作製した、顔料分散体Ｅ９を用いた以外は参考例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。
【０４２５】
（参考例Ｅ−７）
参考例Ｅ−７は、実施例Ｅ−４において添加する高分子微粒子の分子量を９００００にした以外は実施例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｅ−１と同じ方法で行なった。
【０４２６】
（参考例Ｅ−８）
参考例Ｅ−８は、実施例Ｅ−５において添加する高分子微粒子の分子量を１１０００００にした以外は実施例Ｅ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｅ−１と同じ方法で行なった。
【０４２７】
【表１９】
0005839098.tif 000034
【０４２８】
【表２０】
0005839098.tif 000035
【０４２９】
［実施例Ｆ］
以下の実施例Ｆは、その他の好ましい実施形態（ｆ）に対応する。
【０４３０】
（実施例Ｆ−１）
（１）ポリマー（Ａ−１）の製造
攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を十分に窒素置換した後、メチルエチルケトン２０重量部（以下単に「部」ということもある。）および重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部に、メタクリル酸１１部、スチレンマクロマーＡＳ−６（Ｓ）（東亜合成社）１０部、スチレン３９部、ベンジルメタクリレート１０部、ブレンマーＰＰ−８００（日本油脂社）３０部の各モノマー計１００部の１０％を入れて攪拌し、混合溶液を得た。
【０４３１】
次に、滴下ロートに、前記モノマーの残りの９０％を入れ、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部およびラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素置換し行い、混合溶液を得た。
【０４３２】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後６５℃で２時間保温し、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液（Ａ−１）を得た。
【０４３３】
（２）顔料分散体Ｆ１の製造
前記ポリマー溶液（Ａ−１）４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント社）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（スギノマシン社製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｆ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて粒径を測定したところ１００ｎｍであった。
【０４３４】
（３）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、スチレン１６部、エチルアクリレート７１部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸１．５部の各モノマー計１００部の４０％に、イオン交換水７部とラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、前記モノマーの残り６０％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子社製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。
【０４３５】
また、酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。
【０４３６】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
上記方法にて求めたＥＭ−Ａの酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０４３７】
（４）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｆ１を用い、表２２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０４３８】
（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｆ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表２１に示す。
【０４３９】
（６）吐出安定性の測定
実施例Ｆ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表２１に示す。
【０４４０】
（実施例Ｆ−２）
実施例Ｆ−２は、顔料にピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｆ１と同様に作製した顔料分散体Ｆ２を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｆ２の粒径は、実施例Ｆ−１と同じ方法で測定したところ１１０ｎｍであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４１】
（実施例Ｆ−３）
実施例Ｆ−３は、顔料にピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｆ１と同様に作製した顔料分散体Ｆ３を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｆ２の粒径は、実施例Ｆ−１と同じ方法で測定したところ１４０ｎｍであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４２】
（実施例Ｆ−４）
実施例Ｆ−４は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート７部、メタクリル酸２部、エチルカルビトールアクリレート９部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＢの高分子微粒子のガラス転移温度は−１６℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４３】
（実施例Ｆ−５）
実施例Ｆ−５は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６８部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸４．５部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｆ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＣの高分子微粒子のガラス転移温度は−１１℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４４】
（実施例Ｆ−６）
実施例Ｆ−６は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン５部、エチルアクリレート８５部、ブチルアクリレート８部、メタクリル酸２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＤの高分子微粒子のガラス転移温度は−２１℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４５】
（比較例Ｆ−１）
比較例Ｆ−１は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＥの高分子微粒子のガラス転移温度は−６℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４６】
（比較例Ｆ−２）
比較例Ｆ−２は、実施例Ｆ−２おいて、粒径が３５０ｎｍの顔料分散体を作製、使用した以外は実施例Ｆ−２と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。実施例Ｆ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｆ２Ａとした。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４７】
（比較例Ｆ−３）
比較例Ｆ−３は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン４０部、エチルアクリレート４７部、ブチルアクリレート６部、メタクリル酸７部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）を用いた以外は、実施例Ｆ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＨの高分子微粒子のガラス転移温度は１３℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４８】
（比較例Ｆ−４）
比較例Ｆ−４は、高分子微粒子を無添加とした以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４４９】
【表２１】
0005839098.tif 000036
【０４５０】
【表２２】
0005839098.tif 000037
【０４５１】
［実施例Ｇ］
以下の実施例Ｇは、その他の好ましい実施形態（ｇ）に対応する。
（実施例Ｇ−１）
（１）顔料分散体Ｇ１の製造
ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント社）３０部をアニオン性重合性界面活性剤ＫＨ−１０（第一工業製薬株式会社）３部およびイオン交換水と混合し、超高圧ホモジナイザー（スギノマシン社製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。これに、２−エチルへキシルメタクリレート５０部、ベンジルメタクリレート２０部、ブチルアクリレート１０部を加えて撹拌混合した。これを、十分に窒素置換した、攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．４ｇを溶解した水溶液を滴下し、反応容器内に窒素を導入しながら、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨを８に調整した。次に、これを限外ろ過装置でクロスフロー法による限外ろ過を行った後、イオン交換水で顔料濃度が１５％に調整して顔料分散体Ｇ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて粒径を測定したところ１０５ｎｍであった。
【０４５２】
（３）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、スチレン１６部、エチルアクリレート７１部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸１．５部の各モノマー計１００部の４０％に、イオン交換水７部とラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、前記モノマーの残り６０％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子社製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。
【０４５３】
また、酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。
【０４５４】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
上記方法にて求めたＥＭ−Ａの酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０４５５】
（４）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｇ１を用い、表２４に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０４５６】
（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｇ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表２３に示す。
【０４５７】
（６）吐出安定性の測定
実施例Ｇ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表２３に示す。
【０４５８】
（実施例Ｇ−２）
実施例Ｇ−２は、顔料にピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｇ１と同様に作製した顔料分散体Ｇ２を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｇ２の粒径は、実施例Ｇ−１と同じ方法で測定したところ１２０ｎｍであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４５９】
（実施例Ｇ−３）
実施例Ｇ−３は、顔料にピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｇ１と同様に作製した顔料分散体Ｇ３を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｇ２の粒径は、実施例Ｇ−１と同じ方法で測定したところ１４５ｎｍであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６０】
（実施例Ｇ−４）
実施例Ｇ−４は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート７部、メタクリル酸２部、エチルカルビトールアクリレート９部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＢの高分子微粒子のガラス転移温度は−１６℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６１】
（実施例Ｇ−５）
実施例Ｇ−５は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６８部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸４．５部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｇ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＣの高分子微粒子のガラス転移温度は−１１℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。
【０４６２】
（実施例Ｇ−６）
実施例Ｇ−６は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン５部、エチルアクリレート８５部、ブチルアクリレート８部、メタクリル酸２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＤの高分子微粒子のガラス転移温度は−２１℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６３】
（比較例Ｇ−１）
比較例Ｇ−１は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＥの高分子微粒子のガラス転移温度は−６℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６４】
（比較例Ｇ−２）
比較例Ｇ−２は、実施例Ｇ−２おいて、粒径が３５０ｎｍの顔料分散体を作製、使用した以外は実施例Ｇ−２と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。実施例Ｇ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｇ２Ａとした。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６５】
（比較例Ｇ−３）
比較例Ｇ−３は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン４０部、エチルアクリレート４７部、ブチルアクリレート６部、メタクリル酸７部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）を用いた以外は、実施例Ｇ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＨの高分子微粒子のガラス転移温度は１３℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６６】
（比較例Ｇ−４）
比較例Ｇ−４は、高分子微粒子を無添加とした以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。
【０４６７】
【表２３】
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【０４６８】
【表２４】
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