(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー材料の少なくとも１層を備え、
前記エラストマー材料は：ポリ乳酸ポリマーと；オクチルフェノールエトキシレートを含む非イオン界面活性剤との；ブレンドを備える、
手袋。
【請求項２】
前記ポリ乳酸ポリマーは、Ｄポリ乳酸、Ｌポリ乳酸、ＤＬポリ乳酸、メソポリ乳酸、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される、
請求項１の手袋。
【請求項３】
前記エラストマー材料は、さらにホモポリマー、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体ポリブレンドおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される生分解性ポリマー樹脂を備え、
前記ポリブレンドは、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸、脂肪族ポリエステル、ポリアルキレンエステル、ポリエステルアミド、ポリビニルエステル、炭酸ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ酸無水物、多糖類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される、
請求項１の手袋。
【請求項４】
前記エラストマー材料は、５０重量％〜９９重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマーと、１重量％〜５０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレートとを含む、
請求項１の手袋。
【請求項５】
前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールを備える、
請求項１の手袋。
【請求項６】
前記エラストマー材料は、さらに可塑剤を備える、
請求項１の手袋。
【請求項７】
前記可塑剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、オクチルフェノールエトキシレート、ソルビトール誘導体、酢酸エステル／ポリグリセロールエステルブレンド、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される、
請求項６の手袋。
【請求項８】
前記エラストマー材料は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記オクチルフェノールエトキシレートとを含み、
前記オクチルフェノールエトキシレートは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の二重の機能を提供する、
請求項７の手袋。
【請求項９】
前記エラストマー材料は、さらに前記ポリエチレングリコールを含み、
前記オクチルフェノールエトキシレートと前記ポリエチレングリコールのそれぞれは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の二重の機能を提供する、
請求項８の手袋。
【請求項１０】
前記エラストマー材料は、前記ポリ乳酸ポリマーの粉末と前記非イオン界面活性剤とを備えるヒドロゾルから形成され、
前記ヒドロゾルは、さらにＰＬＡ用の消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、エージングおよび加水分解安定剤、香気成分、抗菌剤、粘着分離剤、植物性抽出物、ドニング促進剤、着色成分、充填剤、顔料、および治療用成分の少なくともひとつを備える、
請求項１の手袋。
【請求項１１】
前記手袋は、エラストマー材料の複数の層を備える生分解性手袋であり、
前記エラストマー材料の各層は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記非イオン界面活性剤を備える、
請求項１の手袋。
【請求項１２】
前記手袋は、使い捨て医療用手袋である、
請求項１の手袋。
【請求項１３】
薄型製品を製造する方法であって：
ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートを含むヒドロゾルを調製すること；および
前記ヒドロゾルを用いて薄型製品を成形すること；を備える、
薄型製品の製造方法。
【請求項１４】
前記ヒドロゾルを調製することは、前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製すること、非イオン界面活性剤を調製すること、および前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤を水中で分散させてヒドロゾルを形成することを備える、
請求項１３の方法。
【請求項１５】
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径１０００ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
請求項１４の方法。
【請求項１６】
前記ポリ乳酸ポリマーを粉砕することは、低温ミル加工、常温ミル加工、ジェットミル加工、またはマイクロ粉砕を介して行われる、
請求項１５の方法。
【請求項１７】
前記分散させることは、高せん断混合機、ロータ／ステータアセンブリ、またはホモジナイザを用いて、前記ポリ乳酸ポリマー粉末、前記非イオン界面活性剤、および水を混合することを含む、
請求項１４の方法。
【請求項１８】
前記ヒドロゾルを調製することは、さらに、前記ポリ乳酸ポリマー粉末および前記非イオン界面活性剤とともに可塑剤を水中に分散させてヒドロゾルを形成することを備える、
請求項１４の方法。
【請求項１９】
前記ヒドロゾルを調製することは、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記オクチルフェノールエトキシレートとを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、
前記ヒドロゾルは、３０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、０．３〜３重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および６０〜７０重量％の間の水を含む、
請求項１３の方法。
【請求項２０】
前記薄型製品を成形することは、前記ヒドロゾルを用いて膜を注入成形すること、
６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて前記ヒドロゾルから水分を蒸発させること、および
１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させて硬質の膜を形成することを含む、
請求項１９の方法。
【請求項２１】
前記ヒドロゾルを調製することは、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記オクチルフェノールエトキシレートとを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、
前記ヒドロゾルは、２０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、５〜２０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および４０〜７０重量％の間の水を含む、
請求項１３の方法。
【請求項２２】
前記薄型製品を成形することは、手袋成形器を６０℃〜７５℃の間の温度に加熱すること、
予熱した前記手袋成形器を前記ヒドロゾル内に浸漬すること、
前記手袋成形器に堆積させた前記ヒドロゾルを６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて水分を蒸発させること、および
１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させてエラストマー手袋を成形することを含む、
請求項２１の方法。
【請求項２３】
前記薄型製品を成形することは、さらに前記手袋成形器をヒドロゾル内に浸漬することを乾燥後および溶融前に繰り返して第２の層を形成すること、および
乾燥させて前記第２の層から水分を蒸発させることを繰り返すことを含み、
前記エラストマー手袋が２層のエラストマー層を含む、
請求項２２の方法。
【請求項２４】
前記ヒドロゾルを堆積させ、乾燥される前記手袋成形器は、最初に堆積される前記ヒドロゾルとは異なる配合を有する第２のヒドロゾルに浸漬され、形成される前記エラストマー手袋は２つの層を含み、
各層は互いの層とは異なるエラストマー配合を有する、
請求項２３の方法。
【請求項２５】
前記非イオン界面活性剤は、ポリエーテルシリコンを備える、
請求項１の手袋。
【請求項２６】
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径１００ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
請求項１４の方法。
【請求項２７】
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径５０ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
請求項１４の方法。
【請求項２８】
少なくとも１０ＭＰａの引張強度を有する、
請求項１の手袋。
【請求項２９】
少なくとも２０ＭＰａの引張強度を有する、
請求項１の手袋。
【請求項３０】
少なくとも１００％の伸びを有する、
請求項１の手袋。
【請求項３１】
少なくとも２００％の伸びを有する、
請求項１の手袋。
【請求項３２】
少なくとも３００％の伸びを有する、
請求項１の手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、浸漬成形および種々の注入成形工程を用いて、手袋、コンドーム、カテーテル等の薄膜製品の製造に適するポリラクチドヒドロゾルに関する。
【背景技術】
【０００２】
生分解性ポリマーは、長年にわたって市販されている。これらのポリマーのうち、ポリ乳酸としても知られるポリラクチド（ＰＬＡ）は、剛性の高い包装および柔軟性のある包装、キャンディー包装材料、収縮ラベル、および製袋充填押出し成形等の用途において、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、およびポリプロピレン（ＰＰ）等の石油系ポリマーに対する、環境に優しい生分解性代替物として用いられてきている。さらに、ポリラクチドは、その生分解性のために医療用インプラント、縫合糸、および薬物送達システムにおいて広範に研究され、種々の医療機器における使用を認可されてきた。押出し成形、ブロー成形、射出成形、および紡糸工程等のさまざまな熱可塑性の工程は、これらの製品を製造するために使用される。しかし、ＰＬＡを用いた、手袋、コンドーム、カテーテル等の複雑な形状と大きさを有する薄型製品の製造コストは法外に高いか、または、ＰＬＡ薄型製品が、ＰＬＡ配合内の非生分解性成分のため、実質的に生分解性ではなかった。
【０００３】
最終的に生成される乳酸塩が、コーンスターチや、砂糖または小麦などの、他のデンプンの豊富な物質等の農業副産物の発酵から得ることができるため、ポリ乳酸ポリマーは、従来の合成石油系ポリマーとは異なり、再生可能な資源から製造できる。乳酸としても知られる乳酸塩は、保存料および調味料として食物に広く用いられている天然分子である。それは、ポリマーのうちポリラクチド族の化学合成において主な構成要素である。化学的に合成することは可能だが、乳酸は、グルコースまたはヘキソース等の糖類の微生物発酵によって主に得られる。これらの糖供給原料は、ジャガイモの皮、トウモロコシ、小麦、および酪農廃棄物から抽出することができる。
【０００４】
乳酸は、実質的に２つの立体異性体で存在し、幾つかの形態学的に全く異なるポリマー、即ち、Ｄ−ポリ乳酸、Ｌ−ポリ乳酸、ＤＬ−ポリ乳酸、メソ−ポリ乳酸、およびそれらのいずれかの組み合わせを生じさせる。Ｄ−ポリ乳酸およびＬ−ポリ乳酸は、立体規則性ポリマーである。ＤＬ−ポリ乳酸は、Ｄ−ポリ乳酸およびＬ−ポリ乳酸の混合物から得られるラセミポリマーであり、メソ−ポリ乳酸は、ＤＬ−ラクチドから得ることができる。光学活性のＤおよびＬモノマーから得られるポリマーは半結晶材料であるが、光学不活性ＤＬ−ポリ乳酸は、実質的にアモルファスである。
【０００５】
ＰＬＡの分解は２段階で起こる。先ず、エステル基が水により徐々に加水分解されて乳酸と他の小分子を形成し、次いで、これらの生成物が環境内の微生物によって分解される。また、ポリ乳酸は低エネルギー収量できれいに焼却され、これにより高い焼却施設処理量を可能にするため、ＰＬＡ製品の廃棄はこれまでのポリマーよりも容易である。さらに、ＰＬＡは塩素基または芳香族基を含有していないので、燃焼副産物をほとんど生成しない紙、セルロース、および／または炭水化物のように燃焼する。
【０００６】
使い捨て手袋は、着用者を化学物質への暴露、機械的表皮剥脱、環境危険、生物災害汚染から保護し、病気または汚染物質の伝染を防ぐために、医学界、科学界、および産業界のメンバーにより広く使用されている。医療機関関係者は、手術や、患者の診察等の他の医療、または歯科処置を行う間、頻繁に使い捨て手袋を着用するため、手袋は診察用手袋または使い捨て手術用手袋ともよく呼ばれる。使い捨て手袋は、身体により生じる生物の体液、組織、および固体、または他の汚染物質（人間または動物）に対して不浸透性であり、着用者を病原体および病気の媒介物（病原生物を宿す物体による伝染）伝染から有利に保護する。
【０００７】
また、ユーザの皮膚を刺激、損傷、または乾燥させるかもしれず、真皮バリアに接触または浸透を許した場合、有害であるか、潜在的に有害であるかもしれない種々の化学物質、材料、および物質から彼らの手を保護したいと望む個人によっても、使い捨て手袋は着用される。これらの手袋は、特別な保護を必要とする科学者、清掃サービス作業員、食品取扱業者、法執行機関作業者、美容師、または他の作業者によって職業環境においても着用されてもよい。したがって、使い捨て手袋は、保護手袋または産業用手袋と呼ぶこともできる。また、いくつかの使い捨て手袋は、廃棄前に何回か使用できるため、再利用可能な手袋とも考えられる。例えば、主婦は、手を刺激の強い洗浄液から保護するためや、単に皿洗いをする間、家事用手袋の同一の組を再利用するであろう。同様に、園芸家や植物サービス作業者は、植物に殺菌剤や他の園芸用化学薬品を散布するときに手袋を再利用するであろう。
【０００８】
当該技術において知られるように、使い捨て手袋（および再利用可能手袋と他の可撓性エラストマー製品）は、薄く、柔軟性があり、本明細書全体において「エラストマー（単数または複数）」または「エラストマー材料（単数または複数）」または「原料（単数または複数）」と呼ばれる様々な高分子材料から製造される。これらのエラストマーは、天然ゴムラテックス（ＮＲＬ）のように天然ゴムまたは合成ゴム、またはプラスチックと考えられてもよく、合成ポリイソプレン、（共役ジエンクロロプレンのネオプレン−ホモポリマーを含む）クロロプレン、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）、シリコン、ブタジエンメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）、アクリル酸ベースヒドロゲル、エマルジョンへ懸濁される他のいずれかのエラストマー、溶液またはプラスチゾル中で懸濁性、可溶性、または混和性のある他のいずれかのエラストマー、およびそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。
【０００９】
最終的な用途および／または使用される特定の熱可塑性材料の種類にかかわらず、エラストマー手袋は一般的に１回の使用後に捨てられ、したがって、相当量の廃棄物が生成される。
【００１０】
重要なことには、使い捨て手袋の製造に利用されるポリマーの多くは、石油ベースであり、環境分解しにくい。実際、生分解しないプラスチック廃棄物の環境への影響には懸念が高まっており、かかるプラスチックの選択すべき処分方法は限られている。例えば、合成プラスチックの焼却は有毒物排出を生じ、満足できる埋立地は限界が増してきている。
【００１１】
さらに、石油資源には限りがある。実際、石油埋蔵量が大量に減少すると、かかる非生分解性の熱可塑性手袋の製造に係る原料および生産コストは、それに応じて増加する。加えて、かかる材料の使用から生じる埋立て作業および／または環境影響に適応するため、政府規制が非生分解性プラスチックに対する処分およびリサイクルコストを増加させるかもしれない。
【００１２】
生分解性使い捨て手袋は、当該技術においてごく一般的に知られている。特に、ＰＬＡは多くの石油由来の汎用プラスチックと比べて高価であり、そのため、使い捨ての医療用および／または産業用手袋でのＰＬＡの使用、特に一例を挙げると、病院および診療所で使用される非常に多くの使い捨て手袋には、法外なコストがかかる。さらに、特定の可塑剤の使用に関する発癌性および毒性の懸念が、すでに使い捨て医療用手袋の生産におけるＰＬＡポリマーの使用に対して教示されている。
【００１３】
米国特許第６，３９３，６１４号のＥｉｃｈｅｌｂａｕｍは、患者からのタンポンまたは生理用ナプキン等の用品を持ち運ぶためのポケットを持つ使い捨てのゆったりとした手袋を開示している。その手袋は理論上では生分解性と説明しているが、構成する材料や生分解性の仕様について何の開示も示唆もしていない。実際、６１４号特許は、発明の範囲内で検討されている、生分解性材料の記述や構成／製造方法を可能としておらずまたは提供していない。
【００１４】
本譲受人に譲渡された米国公開特許第２００７／０２０７２８２号は、ポリ乳酸製手袋とそれを作成する方法を開示しており、その教示と開示は、本明細書の開示と矛盾しない範囲で本明細書中にそのすべてを引用して組み込む。
【００１５】
本発明は、改良された生分解性の、エラストマー手袋等の薄型製品とその作成方法を提供する。本発明の上記利点および他の利点、並びに本発明のさらなる特徴は、本明細書に記載の本発明の説明から明らかとなるであろう。
【発明の概要】
【００１６】
ＰＬＡヒドロゾルから作成される改良された生分解性ポリラクチド（ＰＬＡ）薄型製品、および浸漬成形および回転注入成形タイプの工程を用いてそれを作成する方法が提供される。水分散等の「グリーン」分散（ｇｒｅｅｎ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）またはヒドロゾルは、有機溶剤の使用を廃止でき、環境に優しい製造工程を提供できる。
【００１７】
一の態様において、本発明は、エラストマー材料の少なくとも１層を含む手袋を提供する。エラストマー材料は、ポリ乳酸ポリマーと非イオン界面活性剤とを含む。一の実施の形態において、手袋は、エラストマー材料の複数の層を備える生分解性手袋であり、エラストマー材料の各層は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記非イオン界面活性剤を含む。他の実施の形態において、手袋は使い捨て医療用手袋である。
【００１８】
エラストマー材料におけるポリ乳酸ポリマーは、Ｄポリ乳酸、Ｌポリ乳酸、ＤＬポリ乳酸、メソポリ乳酸、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される。エラストマー材料はさらに、ホモポリマー、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体ポリブレンドおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される生分解性ポリマー樹脂を含み、前記ポリブレンドは、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸、脂肪族ポリエステル、ポリアルキレンエステル、ポリエステルアミド、ポリビニルエステル、炭酸ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ酸無水物、多糖類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００１９】
一の実施の形態において、非イオン界面活性剤は、オクチルフェノールエトキシレートである。かかる実施の形態において、エラストマー材料は、約５０重量％〜９９重量％の間のポリ乳酸ポリマーと、約１重量％〜５０重量％の間のオクチルフェノールエトキシレートを含む。
【００２０】
別の実施の形態において、前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールを備える。前記非イオン界面活性剤はさらに、ポリエチレングリコールに加えてオクチルフェノールエトキシレートを含むことができる。ポリエーテルシリコン等の他の非イオン界面活性剤も使用できる。
【００２１】
いくつかの実施の形態において、エラストマー材料は、さらに可塑剤を含むことができる。可塑剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、オクチルフェノールエトキシレート、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択できる。
【００２２】
実施の形態において、前記エラストマー材料は、ポリ乳酸ポリマーとオクチルフェノールエトキシレートを含み、前記オクチルフェノールエトキシレートは、非イオン界面活性剤と可塑剤の二重の機能を提供する。ここで、前記エラストマー材料は、さらにポリエチレングリコールを含み、前記オクチルフェノールエトキシレートと前記ポリエチレングリコールのそれぞれは、非イオン界面活性剤と可塑剤の二重の機能を提供する。
【００２３】
いくつかの実施の形態において、前記エラストマー材料は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記非イオン界面活性剤を含むヒドロゾルから形成され、前記ヒドロゾルは、さらに消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、ＰＬＡに対するエージングおよび加水分解安定剤、香気成分、抗菌剤、粘着分離剤、植物性抽出物、ドニング促進剤、着色成分、充填剤、顔料、および治療用成分の少なくともひとつを含む。
【００２４】
別の態様において、本発明は、薄型製品を作成する方法を提供する。前記方法は、ポリラクチドポリマーを含むヒドロゾルを調製するステップと、ヒドロゾルを用いて薄型製品を形成するステップとを含む。
【００２５】
一の実施の形態において、ヒドロゾルを調製するステップは、ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することと、非イオン界面活性剤を調製することと、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤を水中で分散させてヒドロゾルを形成することとを伴っている。ポリ乳酸ポリマー粉末の調製は、ポリ乳酸ポリマーペレットを平均粒径１０００ミクロン未満を有する粉末に粉砕することを伴うことができる。ポリ乳酸ポリマーの粉砕は、極低温ミル加工、周囲ミル加工、ジェットミル加工、またはマイクロ粉砕を介して行うことができる。分散は、高せん断混合機、ロータ／ステータアセンブリ、またはホモジナイザを用いて、前記ポリ乳酸ポリマー粉末、前記非イオン界面活性剤、および水を混合することによって調製できる。
【００２６】
別の実施の形態において、可塑剤は、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤とともに水中で分散されてヒドロゾルを形成する。
【００２７】
一の実施の形態において、ヒドロゾルを調製するステップは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、前記ヒドロゾルは、約３０〜４０重量％の間のポリ乳酸ポリマー粉末、約０．３〜３重量％の間のオクチルフェノールエトキシレート、および約６０〜７０重量％の間の水を含む。薄型製品を形成するステップは、前記ヒドロゾルを用いて膜を注入成形することと、約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて前記ヒドロゾルから水分を蒸発させることと、約１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させて硬質の膜を形成することを伴うことができる。
【００２８】
別の実施の形態において、ヒドロゾルを調製するステップは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、前記ヒドロゾルは、約２０〜４０重量％の間のポリ乳酸ポリマー粉末、約５〜２０重量％の間のオクチルフェノールエトキシレート、および約４０〜７０重量％の間の水を含む。薄型製品を形成するステップは、手袋成形器を約６０℃〜７５℃の間の温度に加熱することと、予熱した前記手袋成形器を前記ヒドロゾル内に浸漬することと、前記手袋成形器に堆積させた前記ヒドロゾルを約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて水分を蒸発させることと、約１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させてエラストマー手袋を形成することとを伴うことができる。いくつかの実施の形態において、薄型製品を形成するステップは、さらに前記手袋成形器をヒドロゾル内に浸漬することを乾燥後および溶融前に繰り返して第２の層を形成することと、乾燥させて前記第２の層から水分を蒸発させることを繰り返すこととを含み、前記エラストマー手袋は２層以上のエラストマー層を含む。かかる実施の形態において、前記ヒドロゾルを堆積させ、乾燥させる前記手袋成形器は、最初に堆積させるヒドロゾルとは異なる配合を有する第２のヒドロゾルに浸漬させてもよく、前記形成されるエラストマー手袋は２層以上の層を含み、各層は互いの層とは異なるエラストマー配合を有する。
【００２９】
さらに別の態様において、本発明は、ポリ乳酸ポリマーヒドロゾルを提供する。ヒドロゾルは、ポリ乳酸ポリマー粉末と非イオン界面活性剤を含み、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤は、水中で分散される。
【００３０】
一の実施の形態において、前記非イオン界面活性剤は、オクチルフェノールエトキシレートであり、前記ヒドロゾルは、約３０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、約０．３〜３重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および約６０〜７０重量％の間の水を含む。
【００３１】
別の実施の形態において、前記非イオン界面活性剤は、オクチルフェノールエトキシレートであり、前記ヒドロゾルは、約２０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、約５〜２０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および約４０〜７０重量％の間の水を含む。
【００３２】
さらに別の実施の形態において、前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールを備える。
【００３３】
いくつかの実施の形態において、ヒドロゾルは、さらに可塑剤を含み、前記可塑剤は、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤とともに水中で分散される。かかる実施の形態において、前記ヒドロゾルは、オクチルフェノールエトキシレートを含み、前記オクチルフェノールエトキシレートは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の両方である。可塑剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、オクチルフェノールエトキシレート、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択できる。
【００３４】
一の実施の形態において、ヒドロゾルは、さらに消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、ＰＬＡに対するエージングおよび加水分解安定剤、香気成分、抗菌剤、粘着分離剤、植物性抽出物、ドニング促進剤、着色成分、および治療用成分の少なくともひとつを含む。
【００３５】
本発明の他の態様、目的および利点は、添付図面を併せ見れば、以下の詳細な説明によりさらに明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
本明細書に組み入れられ、本明細書の一部を形成する添付図面は、本発明の複数の態様を例示し、記述と共に、本発明の原理の説明に資する。
【００３７】
【図１】本発明の実施の形態に係る手袋の斜視図であり、その外面と内面または着用者との接触面を示す。
【００３８】
【図２】本発明の実施の形態に係るＰＬＡヒドロゾルを用いる図１の手袋の作成方法のフロー図を示す。
【００３９】
【図３】本発明の実施の形態に係る単層を有する図１の手袋の一部の断面図を示す。
【００４０】
本発明は、ある好ましい実施の形態と関連付けて説明されるが、それら実施の形態に限定する意図はない。反対に、意図するところは、全ての代替物、変形、および均等物を、添付の特許請求の範囲に定義されているように、本発明の精神と範囲の内に含まれるものとして、カバーすることである。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
以下の開示は、生分解性薄型製品とその作成方法を提供する本発明に係る特定の実施の形態を詳述する。より詳細には、浸漬成形または回転注入成形タイプの工程を用いて、手袋、コンドーム、カテーテル等の薄型可撓性製品を作成するのに適したポリラクチド（ＰＬＡ）を含むヒドロゾルと、それの作成方法を提供する。本明細書中に提示する実施の形態のＰＬＡヒドロゾルは、可撓性製品を形成するのに特に適しているが、他の実施の形態において、ＰＬＡヒドロゾルは硬質の膜（単数または複数）または製品（単数または複数）を形成するのにも使用できる。
【００４２】
ポリラクチドの分解は、高温の水の存在下において生じることが知られている。したがって、本質的には、水におけるＰＬＡ分散であるＰＬＡヒドロゾルを用いる高分子製品の製造工程は知られていなかった。この従来の知恵にもかかわらず、本発明の実施の形態は、ＰＬＡヒドロゾルを用いる生分解性製品を作成する方法を提供する。
【００４３】
本発明の可撓性エラストマー製品（本明細書中で「製品」または「複数の製品」または「複数の可撓性製品」または「可撓性製品」または可撓性（製品）とも称する）は、ポリラクチド（ＰＬＡ）を備えるエラストマーの少なくとも１層を有する。製品は、着用者接触面と反対側の遠位表面を有する。遠位表面は、着用者接触面に対する最も反対側の表面として配設される。（遠位表面は、着用者接触面に対して遠位に配設される。）ある製品によっては、遠位表面は、外面または外側遠位表面と呼ばれる。しかし、カテーテル等のいくつかの製品については、遠位表面は最も内側の表面であってもよい。
【００４４】
本発明の可撓性製品（単数または複数）は、手袋（再利用可能または使い捨て）、カテーテル、ステント若しくはシースまたはシース型構造を有する失禁装置、コンドーム、子宮頚管部キャップ、ダイヤフラム、デンタルダム、エラストマーシート、医療機器とともに用いるシースまたはチューブ、指サック、医療機器に用いるバルーン（バルーン付カテーテル、尿カテーテル、直腸カテーテル、気管内チューブ、栄養チューブ、または心臓カテーテル等であるが、これらに限定されない）を含むが、これらに限定されない。
【００４５】
図１は、本発明の実施の形態に係る手袋１００の形でのエラストマー製品を示す。手袋１００は、外面（遠位表面または外側遠位表面または最も外側の表面）１０２と内側または着用者接触面１０４を含む。以下の詳解のために、手袋１００は、単層手袋、２層手袋（２層）、および／または多層手袋であってもよく、ここで手袋１００の外観は、外面１０２と着用者接触面１０４を有する図１に示すものと実質的に同様であることは、当該技術に精通するものには理解されよう。
【００４６】
手袋１００は生分解性手袋であり、ここで手袋１００のエラストマー材料は、ポリラクチドヒドロゾルから形成される。ポリラクチドヒドロゾルは、ポリラクチドポリマーを備える水分散性である。一の実施の形態において、ポリラクチドヒドロゾルは、ポリラクチドポリマー粉末、非イオン界面活性剤、および水を分散させることによって調製される。いくつかの実施の形態において、ポリラクチドヒドロゾルは、ポリラクチドポリマーと相溶性のある可塑剤も含む。
【００４７】
ポリラクチドポリマーは、乳酸またはラクチドのポリマーを備えていてもよく、反復単位は、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、またはメソラクチド、またはＲまたはＳ乳酸および／またはＤＬ共重合体、またはメソラクチドモノマー、またはＲまたはＳ乳酸モノマーであってもよい。ＰＬＡの構造によって、それはアモルファス、結晶質、または両方の混合であってもよい。ポリ乳酸ポリマーを構成するモノマーは、約１％から約１００％のＬ−ラクチドモノマーであってもよく、残りのモノマーは、Ｄ−ラクチド、メソＤＬラクチド、ＤＬラクチドモノマー、およびそれらの組み合わせから選択されるが、これに限定されない。本発明の広範な態様と一致して、ポリ乳酸ポリマー構成成分１１０は、乳酸の何れかのホモポリマーおよび／またはブロック、グラフト、ランダム共重合体、および／または、Ｄポリ乳酸、Ｌポリ乳酸、ＤＬポリ乳酸、メソポリ乳酸、および、Ｄポリ乳酸、Ｌポリ乳酸、ＤＬポリ乳酸、およびメソポリ乳酸の何れかの組み合わせを含む乳酸のポリブレンド／エラストマーブレンドであってもよい。かかるポリマーの例は、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製のＩｎｇｅｏグレードＰＬＡポリマーペレットおよびＩＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製のＥｃｏｒｅｎｅＰＬＡ粉末を含む。他の実施の形態において、ヒドロゾルは、ＰＬＡの共重合体または他の生分解性ポリマーとのブレンドを含んでいてもよい。
【００４８】
本発明のポリラクチドヒドロゾルにおいて、分散されるポリマーに用いられるＬラクチド、Ｄラクチド、メソＤＬラクチド、および／またはＤＬラクチドモノマーの特定の重量％は、形成される可撓性製品の所定の最終用途、例えば、可撓性製品の物理的および／または浸透性要件、用いられる可塑剤の量および／または種類、および／または廃棄後の可撓性製品に必要な特定の分解率、によって決めることができる。
【００４９】
実際、当該技術に精通するものには理解されるように、ポリ乳酸ポリマー内に含まれる高濃度のＤラクチドモノマーは、ポリマーの高い結晶化度、高い引張強度の生成、手袋等の可撓性製品の引張弾性率の低下を招く可能性がある。したがって、特定のラクチドモノマーの濃度は、設計選択事項として、特定用途に必要な所望の物理的、化学的および／または分解特性によって変化させてもよい。
【００５０】
図２は、本発明の実施の形態に係る手袋２００を作成する方法を示すフローチャートである。方法２００は、一般にＰＬＡ粉末を調製するステップ２０２と、非イオン界面活性剤を加えるステップ２０４と、ＰＬＡ粉末と非イオン界面活性剤を水に分散させてヒドロゾルを形成するステップ２０６と、手袋成形器を予熱するステップ２１２と、予熱した成形器をヒドロゾルに浸漬するステップ２１４と、成形器に堆積させたヒドロゾルを乾燥して水を蒸発させるステップ２１６と、ＰＬＡポリマーを溶融するステップ２２２と、成形器上に成形された手袋をはがすステップ２２４とを含む。いくつかの実施の形態において、方法２００は、ＰＬＡヒドロゾルに可塑剤を加えるステップ２０８と、他の添加物を加えるステップ２１０のオプションのステップを含んでもよい。さらに、浸漬するステップと乾燥させるステップは２１８、２２０で繰り返して多層手袋を成形することもできる。
【００５１】
ポリラクチド（ＰＬＡ）ポリマー粉末は、種々の粉砕または微粉化技術を介して調製できる。ＰＬＡポリマーペレットの粉砕は、環境温度または低温で行うことができ、好ましくは、実質的にＰＬＡポリマーのガラス転移温度よりも低い温度で行うことができる。一の実施の形態において、ＰＬＡポリマーは、ペレットの形で得られ、低温ミル加工により粉末へと加工される。他の実施の形態では、常温ミル加工、ジェットミル加工等の他の適切なサイズ縮小技術、および／またはマイクロ粉砕技術が、ＰＬＡ粉末の調製に使用できる。粉砕技術は、ＰＬＡポリマーの特性および所望の粒径範囲に基づいて選択できる。例えば、低いガラス転移温度を有するＰＬＡポリマーは、低温ミル加工を必要とするであろう。一の実施の形態において、ＰＬＡ粉末は、１０００ミクロン未満、好ましくは１００ミクロン未満、より好ましくは５０ミクロン未満の平均粒径を有する。
【００５２】
ＰＬＡ粉末は、非イオン界面活性剤とともに水に分散されてＰＬＡヒドロゾルを形成する。分散は、微細分散またはヒドロゾルを形成するための、高せん断混合機またはロータ／ステータアセンブリまたはＩＫＡ  Ｗｏｒｋｓ社から市販されているＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５等のホモジナイザを用いて行うことができる。驚くことに、かかるＰＬＡヒドロゾルは、薄型製品への注入成形または浸漬成形を行った場合、乾燥および溶融後に丈夫で安定したコヒーレント薄膜を形成する。
【００５３】
一の実施の形態において、安定したヒドロゾルは、ＰＬＡ粉末から、非イオン界面活性剤の存在下で粉末を水中で分散させ、ホモジナイザまたは分散機を用いることによって作成できる。ＰＬＡポリマーと相溶性のある非イオン界面活性剤が選択されることが好ましい。さらに、非イオン界面活性剤は、実質的に生分解性であることが好ましい。適切な非イオン界面活性剤は、親水性反復単位ｘがｘ＝４．５からｘ＝５５の間で変化するオクチルフェノールエトキシレートを含む。ｘの値が低いほど水への溶解度は低くなる。炭化水素基Ｒは通常オクチルであるが、置換後の界面活性剤が、選択したＰＬＡ粉末と相溶性があり、分散において安定する限り、他の炭化水素基に置換できる。他の適切な非イオン界面活性剤は、ポリエーテルシリコン、およびダウ・ケミカル社を介して市販されているＣａｒｂｏｗａｘ（商標）３３００、Ｃａｒｂｏｗａｘ（商標）８０００、Ｃａｒｂｏｗａｘ（商標）２００００等といったポリエチレングリコールを含むが、これらに限定されない。当該技術において周知の他の界面活性剤は、それが安定した分散を形成し、使用中に実質的にポリマーを分解しなければ、等しく適切である。
【００５４】
一の実施の形態において、可塑剤は、ヒドロゾル配合に添加される。可塑剤は、実質的に生分解性であるのが好ましい。適切な可塑剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル等のクエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から市販されているイソソルビドジエステル（例えば、イソソルビドビスヘキサノエート）Ｐｏｌｙｓｏｒｂ  ＩＤ３７等のソルビトール誘導体、Ｄａｎｉｓｃｏ可塑剤  ＰＬ１８８６、Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ等の酢酸エステル／ポリグリセロールエステルブレンド等を含むが、これらに限定されない。優先して、可塑剤は、溶融中ＰＬＡと相溶性があり、可撓性と相溶性を付与しなければならず、ＰＬＡ粉末は、ヒドロゾル状態の時に、実質的に膨潤またはゲル化してはならない。相溶性があり、可撓性を付与する好適な可塑剤は、エステルまたはエーテル配列等のＰＬＡ相溶性極性セグメントと、炭化水素配列等の比較的非極性の分子部分を有していることが見出された。手袋等の製品に対して、製品に可撓性を付与する可塑剤を使用できる。可塑剤レベルは、製品組成の約１５重量％から約６０重量％の間となることができた。ＰＬＡ粉末を水に分散させるための適切な非イオン界面活性剤として、上で検討したオクチルフェノールエトキシレートは、エラストマー製品を形成するためのポリマー配合用の可塑剤として周知ではなかった。驚くことに、実験では、オクチルフェノールエトキシレートタイプの化合物もＰＬＡに可塑性を与えることができることがわかった。したがって、いくつかの実施の形態において、オクチルフェノールエトキシレートは、非イオン界面活性剤および可塑剤として、ＰＬＡヒドロゾルに二重の機能を提供できる。かかるヒドロゾルは、高い生分解性の薄型製品を生成できる。ポリエチレングリコール等の他の化合物も、ＰＬＡヒドロゾルの形成において非イオン界面活性剤および可塑剤の両方として用いることができる。
【００５５】
ＰＬＡ用の消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、エージング、加水分解安定剤、充填剤、および顔料等の他の添加物も、所望であれば、加工性および物理的性質を向上させるため、およびエージングおよび生分解性を制御するために、ＰＬＡヒドロゾルに添加できる。
【００５６】
手袋用途に対しては、好ましい引張強度は、少なくとも約１０ＭＰａであり、好ましくは２０ＭＰａ超である。可塑剤含有量の低いポリラクチド配合では３０ＭＰａ超が達成可能である。手袋用途に対しては、伸びは、少なくとも約１００％、好ましくは２００％超、より好ましくは３００％超とすべきである。膜可撓性および極限伸びは通常、配合に用いられる可塑剤の種類と可塑剤のレベル、およびポリラクチドポリマーの分子パラメータ（分子量、結晶化度等）により決定される。
【００５７】
一の実施の形態において、ＰＬＡヒドロゾルは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートを水に分散させることによって調製され、ここでヒドロゾルは、約３０〜４０重量％の間のポリ乳酸ポリマー粉末、約０．３〜３重量％の間のオクチルフェノールエトキシレート、および約６０〜７０重量％の間の水を含む。硬質の膜は、かかるＰＬＡヒドロゾルを用いて膜を注入成形し、約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させてＰＬＡヒドロゾルから水分を蒸発させ、約１２５℃〜２００℃の間の温度で膜を溶融することによって形成できる。
【００５８】
別の実施の形態において、ＰＬＡヒドロゾルは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートを水に分散させてヒドロゾルを形成することによって調製され、ここでヒドロゾルは、約２０〜４０重量％の間のポリ乳酸ポリマー粉末、約５〜２０重量％の間のオクチルフェノールエトキシレート、および約４０〜７０重量％の間の水を含む。可撓性エラストマー手袋は、かかるＰＬＡヒドロゾルを用いて、手袋成形器を約６０℃〜７５℃の間の温度に加熱し、予熱した手袋成形器をヒドロゾル内に浸漬し、手袋成形器に堆積させたヒドロゾルを約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて水分を蒸発させ、ＰＬＡヒドロゾルから形成されたエラストマー層を約１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融することによって、形成できる。
【００５９】
薄型製品の所望の特性によっては、ＰＬＡヒドロゾルの粘度を、水の量を調節し、特定の可塑剤の種類を選択し、可塑剤の量を制御し、特定の界面活性剤を選択することによって制御することができる。例えば、成形器をＰＬＡヒドロゾルに浸漬することによって手袋を作成する場合、手袋の厚さは、粘度、浸漬および回転速度および期間等を調節することによって制御できる。厚い手袋は、ＰＬＡヒドロゾルの粘度を増加することによって得ることができる。
【００６０】
一の実施の形態において、手袋１００は、手袋成形器を用いて形成できる。例えば、手袋成形器を予熱するステップ２１２は、所望サイズのセラミック製またはアルミニウム製手袋成形器を約６０℃〜７５℃まで加熱することを含む。予熱された手袋成形器は次いで、ステップ２１４において、ＰＬＡヒドロゾルに静かに浸漬されて分散の連続的で均一な堆積層を成形器に生じることができる。成形器は、回転運動および波状運動を受けて分散を成形器上で均一に分配できる。
【００６１】
一の実施の形態において、かかる浸漬工程により形成されるエラストマー層は厚さ約０．０３〜２ミリである。エラストマー層の厚さは、ＰＬＡヒドロゾルの粘度、成形器をＰＬＡヒドロゾルに浸漬する期間、成形器の回転速度等の種々の工程パラメータを調節することによって制御できる。浸漬する手袋成形器は、図２のステップ２１６において適温まで加熱されて水分を蒸発させる。一の実施の形態において、手袋は約６５℃〜約９０℃の間の温度で乾燥される。かかる適度な乾燥温度で水分を蒸発させることによって、高温で生じるＰＬＡポリマーの加水分解を最小限に抑えることができる。
【００６２】
成形器に堆積させたＰＬＡヒドロゾル内の水を乾燥ステップ２１６で蒸発させた後、手袋成形器に形成されたＰＬＡ層は、ステップ２２２において高温で溶融される。一の実施の形態において、ＰＬＡ層は約１２５℃〜約２００℃の間で数分間加熱される。溶融ステップ２２２の温度と期間は、ＰＬＡヒドロゾルの配合によって決まる。例えば、高度に可塑化した組成およびアモルファスＰＬＡを含有するこれらは、無可塑結晶ＰＬＡよりも低い温度で溶解する。溶融温度は通常、ＰＬＡ組成のガラス転移温度を実質的に超える。
【００６３】
ＰＬＡポリマーが溶融した後、手袋１００は手袋成形器からはがすことができる。本実施の形態にしたがって形成された手袋１００は、図３に示すように単層１０８を有する。一の実施の形態において、ＰＬＡヒドロゾルは、オクチルフェノールエトキシレートが存在する状態でＰＬＡ粉末を水中で分散させることによって形成され、オクチルフェノールエトキシレートは、非イオン界面活性剤および可塑剤の両方として働き、層１０８は、ＰＬＡ成分１１０およびオクチルフェノールエトキシレート１１２成分を備えている。
【００６４】
さらに、本発明の広範な態様と一致して、手袋１００のエラストマー成分に混合されるか、手袋１００のひとつ以上の表面１０２、１０４にコーティングされる追加成分を、層１０８は含んでいてもよい。例えば、ＰＬＡヒドロゾルは、調味料、粘着分離剤、ドニング促進剤、および／または植物性成分を含むよう調製できる。例えば、本特許出願の譲受人に譲渡され、本明細書中に引用して組み込む米国特許出願第１１／１３８，１９３号に詳細に記載されているようなキシリトール、および米国特許第７，４５５，８６３号および第７，５８５，５２６号および米国特許公開第２００５／００３７０５４号に詳細に記載されているようなアロエ抽出物およびノパルサボテン抽出物をＰＬＡヒドロゾルに混合して手袋１００を形成できる。
【００６５】
加えて、手袋１００を形成するためのＰＬＡヒドロゾルは、創傷治癒、抗炎症特性、および抗菌特性のうちのひとつ以上の特性を有するひとつ以上の治療用成分を含むよう調合できる。加えて、手袋１００の層１０８は、ＰＬＡヒドロゾル中に着色料を含むことによって着色できる。かかる成分は、ＰＬＡポリマーと、非イオン界面活性剤および可塑剤等のＰＬＡヒドロゾル中の他の成分と相溶性があるよう選択される。
【００６６】
他の実施の形態において、手袋１００は、溶融ステップ２２２の後、ひとつ以上のオプション成分でコーティングできる。オプションのコーティング成分は、調味料、キシリトール、アロエ、ノパルサボテン、ビタミンＥ、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＢ３、ビタミンＢ５、ホホバ、ローズヒップ、ティーツリー油、アマニ油、パーム油、および／またはアセチルサリチル酸を含むが、これらに限定されない。
【００６７】
他の実施の形態において、浸漬工程は、溶融ステップ２２２の前に繰り返されて、方法２００のステップ２１８および２２０に示すように多層手袋を形成できる。例えば、浸漬および乾燥工程は、３回繰り返されて３層の手袋を作成できる。各層は、同じＰＬＡヒドロゾルまたは異なるＰＬＡヒドロゾルから形成できる。一の実施の形態において、予熱された成形器は、第１のＰＬＡヒドロゾルに浸漬され、乾燥され、次いで第１のＰＬＡヒドロゾルとは異なる配合の第２のＰＬＡヒドロゾルに実質的に浸漬されて、異なるＰＬＡヒドロゾル配合層を有する２層手袋を形成できる。
【００６８】
一の実施の形態において、手袋はＰＬＡヒドロゾルから形成される。手袋は、約５０重量％〜９９重量％の間のポリ乳酸ポリマーと、約１重量％〜５０重量％の間のオクチルフェノールエトキシレートを含む少なくとも１層のエラストマー材料を含む。別の実施の形態において、生分解性手袋は複数の層のエラストマー材料を含み、エラストマー材料の各層は、ポリ乳酸ポリマーと非イオン界面活性剤を含む。手袋は、使い捨ての医療用手袋であってもよい。
【実施例】
【００６９】
実施例を示す。
【００７０】
以下の実施例は、本発明の実施の形態に従う用途と実施を示す。これらの実施例は、例示のために提示するものであり、限定するものではない。
【００７１】
実施例１−硬質ＰＬＡ膜
【００７２】
ＰＬＡヒドロゾルは、ＩＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓを介して入手可能なＥｃｏｒｅｎｅ（商標）ＮＷ３１−１００粉末２２ｇ、ダウ・ケミカル社を介して入手可能なＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ−１００（オクチルフェノールエトキシレート）０．５ｇ、および水４０ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５ロータ／ステータアセンブリ内でブレンドし、均質化することによって調整する。ＰＬＡヒドロゾルの薄い層は、実験室規模の鋳造アルミニウム板に堆積させる。アルミニウム板に堆積させた後、分散を乾燥し、溶融させると、ＰＬＡは、透明で丈夫なコヒーレントの硬質の膜を形成した。
【００７３】
実施例２−可撓性オクチルフェノールエトキシレート可塑化膜
【００７４】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２７．４ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００（オクチルフェノールエトキシレート）１６．５ｇ、および水５９ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。ＰＬＡヒドロゾルの薄い層は、実験室規模の注入成形用アルミニウム板に堆積させる。板上のＰＬＡヒドロゾルは、オーブン内で、約８５℃で乾燥させ、次いで１２５℃で溶融させた。ＰＬＡは透明で丈夫な可撓の膜を形成した。
【００７５】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２８ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００（オクチルフェノールエトキシレート）１６ｇ、および水５６ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。分散は真空内で脱ガス処理される。セラミック板を８５℃〜９０℃に予熱し、次いでＰＬＡヒドロゾルに静かに浸漬し、部分的に乾燥させた後にもう１回繰り返して厚い膜を得た。膜は次いで、約８５℃で乾燥させ、オーブン内で２０分間、１２５℃で溶融させる。形成された膜は、上記注入成形膜のように透明で丈夫な可撓性である。
【００７６】
実施例３−可撓性オクチルフェノールエトキシレート可塑化膜の変形例
【００７７】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００（オクチルフェノールエトキシレート）５ｇ、および水３５ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。膜は、実施例２の注入成形膜よりも高い溶融温度を、コヒーレント膜を形成するために必要とした。
【００７８】
実施例４−可撓性オクチルフェノールエトキシレート可塑化膜の変形例
【００７９】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末３０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００（オクチルフェノールエトキシレート）２０ｇ、および水７０ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。膜は、実施例２の注入成形膜のように乾燥させ、溶融させる。形成された膜は、実施例３のものよりも透明で、より可撓性がある。
【００８０】
実施例５−可撓性ポリエチレングリコール可塑化ＰＬＡ膜
【００８１】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、ＰＥＧ  ４００（ポリエチレングリコール）５．３ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．５ｇ、および水３５ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。ＰＬＡヒドロゾルの薄い層は、実験室規模の注入成形用アルミニウム板に堆積させる。板上のＰＬＡヒドロゾルは、約８５℃で乾燥させ、オーブン内で２０分間、１２５℃で溶融させた。膜は、透明で可撓性であったが、わずかに油状の表面テクスチャを示した。
【００８２】
実施例６−可撓性ポリエチレングリコール可塑化ＰＬＡ膜の変形例
【００８３】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、ＰＥＧ  ３３５０  ５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．５ｇ、および水３８ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。脱ガス処理、乾燥、溶融後、調製された膜は、可撓性で、わずかに蝋状のテクスチャを示した。
【００８４】
実施例７−可撓性ポリエチレングリコール可塑化ＰＬＡ膜の変形例
【００８５】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、ＰＥＧ  ８００  ５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．５ｇ、および水３８ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。膜は、コヒーレント、透明および可撓性である。
【００８６】
実施例８−可撓性ポリエチレングリコール可塑化ＰＬＡ膜の変形例
【００８７】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、ＰＥＧ  ２００００  ５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．５ｇ、および水３８ｇをＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５内でブレンドし、均質化することによって調製する。膜は、コヒーレント、透明および可撓性である。
【００８８】
実施例９−可撓性クエン酸エステル可塑化ＰＬＡ膜
【００８９】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ３１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ａ４（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社を介して入手可能）５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．７ｇ、および水３５ｇで調製する。乾燥および溶融形成後、調製された膜は、透明で可撓性である。膜はわずかに油状のテクスチャを有する。
【００９０】
実施例１０−可撓性クエン酸エステル可塑化ＰＬＡ膜の変形例
【００９１】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ３１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ａ４（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社を介して入手可能）１０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．７ｇ、および水３５ｇで調製する。可撓性膜が乾燥および溶融後に形成される。
【００９２】
実施例１１−可撓性クエン酸エステル可塑化ＰＬＡ膜の変形例
【００９３】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ３１−１００ＰＬＡ粉末２０ｇ、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ａ４（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社を介して入手可能）２０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ０．７ｇ、および水３５ｇで調製する。調製された膜は非常に可撓性があるが、可塑剤は静止させた状態で膜から移動するように見える。
【００９４】
実施例１２−複数の可塑剤を持つ可撓性ＰＬＡ膜
【００９５】
ＰＬＡヒドロゾルは、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ３１−１００ＰＬＡ粉末１２ｇ、Ｅｃｏｒｅｎｅ  ＮＷ６１−１００ＰＬＡ粉末４．８ｇ、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ａ４  ９．６ｇ、ＰＥＧ  ４００  ８．４ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ２ｇ、および水４５ｇで調製する。ＰＬＡヒドロゾルは、高い粘度を示した。それらから注入成形した膜は、乾燥および溶融後、可撓性で透明である。
【００９６】
実施例１３−追加ヒドロゾル配合
【００９７】
１３ａ）ヒドロゾル配合は、ＥｃｏｒｅｎｅＰＬＡ粉末ＮＷ６１−１００  １３．７ｇ、Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ可塑剤５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  １ｇ、およびＣｙｍｅｌ  ３０３  ０．３ｇを用いて、ＩＫＡロータ／ステータアセンブリで、水２５ｇ内で調製する。乾燥および溶融後それらから注入成形した膜は、１８．５ＭＰａの引張強度と、２７０％の破断伸びを示す。
【００９８】
１３ｂ）ヒドロゾル配合は、上記のようにＥｃｏｒｅｎｅＰＬＡ粉末  １３．７ｇ、Ｐｏｌｙｓｏｒｂ  ＩＤ３７  ３．２ｇ、Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ  ２．８ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  １ｇ、Ｃｙｍｅｌ  ３０３  ０．３ｇを、水２５ｍＬで調製する。乾燥および溶融後それらから注入成形した膜は、１６．９ＭＰａの引張強度と、２６０％の破断伸びを示す。
【００９９】
１３ｃ）ヒドロゾル配合は、上記のようにＥｃｏｒｅｎｅＰＬＡ  ＮＷ６１−１００  １３．７ｇ、可塑剤ＰＬ  １８８６  ５．５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  １ｇ、Ｃｙｍｅｌ  ３０３  ０．３ｇを水２５ｍＬで調製する。上記のように注入成形した膜は、１９．７ＭＰａの引張強度と、２８４％の破断伸びを示す。
【０１００】
１３ｄ）ヒドロゾル配合は、上記のようにＥｃｏｒｅｎｅ  ＰＬＡ  ＮＷ６１−１００  １３．７ｇ、ＰＬ  １８８６可塑剤６．５ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  ３ｇ、Ｓｉｌｔｅｃｈ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｉｌｔｅｃｈ  ＯＰ−８  １ｇを水２４ｇで調製する。それらから注入成形した膜は、１４．２ＭＰａの引張強度と、３２０％の破断伸びを示す。
【０１０１】
本明細書中で引用する公報、特許出願および特許を含む全ての文献は、各文献を個々に、具体的に示し、引用して組み込むかのように、又、その全体を本明細書に記載するかのように、引用して組み込まれる。
【０１０２】
本発明の説明に関連して（特に以下の請求項に関連して）用いられる名詞および同様な指示語の使用は、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、単数および複数の両方に及ぶものと解釈される。語句「備える」、「有する」、「含む」および「包含する」は、特に断りのない限り、オープンエンドターム（即ち「〜を含むが限らない」という意味）として解釈される。本明細書中の数値範囲の具陳は、本明細書中で特に指摘しない限り、単にその範囲内に該当する各値を個々に言及するための略記法としての役割を果たすことだけを意図しており、各値は、本明細書中で個々に列挙されたかのように、明細書に組み込まれる。本明細書中で説明される全ての方法は、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、あらゆる適切な順番で行うことができる。本明細書中で使用するあらゆる例又は例示的な言い回し（例えば「等」）は、特に主張しない限り、単に本発明をよりよく説明することだけを意図し、本発明の範囲に対する制限を設けるものではない。明細書中のいかなる言い回しも、請求項に記載されていない要素を、本発明の実施に不可欠であるものとして示すものとは解釈されないものとする。
【０１０３】
本明細書中では、本発明を実施するため本発明者が知っている最良の形態を含め、本発
明の好ましい実施の形態について説明している。当業者にとっては、上記説明を読めば、
これらの好ましい実施の形態の変形が明らかとなろう。本発明者は、熟練者が適宜このよ
うな変形を適用することを予期しており、本明細書中で具体的に説明される以外の方法で
本発明が実施されることを予定している。したがって本発明は、準拠法で許されているよ
うに、本明細書に添付された請求項に記載の内容の修正および均等物を全て含む。さらに
、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、全ての変形にお
ける上記要素のいずれの組み合わせも本発明に包含される。
［第１の局面］
エラストマー材料の少なくとも１層を備え、
前記エラストマー材料は：ポリ乳酸ポリマーと；非イオン界面活性剤と；を備える、
手袋。
［第２の局面］
前記ポリ乳酸ポリマーは、Ｄポリ乳酸、Ｌポリ乳酸、ＤＬポリ乳酸、メソポリ乳酸、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される、
第１の局面の手袋。
［第３の局面］
前記エラストマー材料は、さらにホモポリマー、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体ポリブレンドおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される生
分解性ポリマー樹脂を備え、
前記ポリブレンドは、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸、脂肪族ポリエステル、ポリアルキレンエステル、ポリエステルアミド、ポリビニルエステル、炭酸ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ酸無水物、多糖類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される、
第１の局面の手袋。
［第４の局面］
前記非イオン界面活性剤は、オクチルフェノールエトキシレートである、
第１の局面の手袋。
［第５の局面］
前記エラストマー材料は、約５０重量％〜９９重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマーと、約１重量％〜５０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレートとを含む、
第４の局面の手袋。
［第６の局面］
前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールを備える、
第１の局面の手袋。
［第７の局面］
前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールとオクチルフェノールエトキシレートとを備える、
第６の局面の手袋。
［第８の局面］
前記エラストマー材料は、さらに可塑剤を備える、
第１の局面の手袋。
［第９の局面］
前記可塑剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、オクチルフェノールエトキシレート、ソルビトール誘導体、酢酸エステル／ポリグリセロールエステルブレンド、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される、
第８の局面の手袋。
［第１０の局面］
前記エラストマー材料は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記オクチルフェノールエトキシレートとを含み、
前記オクチルフェノールエトキシレートは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の二重の機能を提供する、
第９の局面の手袋。
［第１１の局面］
前記エラストマー材料は、さらに前記ポリエチレングリコールを含み、
前記オクチルフェノールエトキシレートと前記ポリエチレングリコールのそれぞれは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の二重の機能を提供する、
第１０の局面の手袋。
［第１２の局面］
前記エラストマー材料は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記非イオン界面活性剤とを備えるヒドロゾルから形成され、
前記ヒドロゾルは、さらにＰＬＡ用の消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、エージングおよび加水分解安定剤、香気成分、抗菌剤、粘着分離剤、植物性抽出物、ドニング促進剤、着色成分、充填剤、顔料、および治療用成分の少なくともひとつを備える、
第１の局面の手袋。
［第１３の局面］
前記手袋は、エラストマー材料の複数の層を備える生分解性手袋であり、
前記エラストマー材料の各層は、前記ポリ乳酸ポリマーと前記非イオン界面活性剤を備える、
第１の局面の手袋。
［第１４の局面］
前記手袋は、使い捨て医療用手袋である、
第１の局面の手袋。
［第１５の局面］
薄型製品を製造する方法であって：
ポリラクチドポリマーを含むヒドロゾルを調製すること；および
前記ヒドロゾルを用いて薄型製品を成形すること；を備える、
薄型製品の製造方法。
［第１６の局面］
前記ヒドロゾルを調製することは、ポリ乳酸ポリマー粉末を調製すること、非イオン界面活性剤を調製すること、および前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤を水中で分散させてヒドロゾルを形成することを備える、
第１５の局面の方法。
［第１７の局面］
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径１０００ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
第１６の局面の方法。
［第１８の局面］
前記ポリ乳酸ポリマーを粉砕することは、低温ミル加工、常温ミル加工、ジェットミル加工、またはマイクロ粉砕を介して行われる、
第１７の局面の方法。
［第１９の局面］
前記分散させることは、高せん断混合機、ロータ／ステータアセンブリ、またはホモジナイザを用いて、前記ポリ乳酸ポリマー粉末、前記非イオン界面活性剤、および水を混合することを含む、
第１６の局面の方法。
［第２０の局面］
前記ヒドロゾルを調製することは、さらに、前記ポリ乳酸ポリマー粉末および前記非イオン界面活性剤とともに可塑剤を水中に分散させてヒドロゾルを形成することを備える、
第１６の局面の方法。
［第２１の局面］
前記ヒドロゾルを調製することは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートとを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、
前記ヒドロゾルは、約３０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、約０．３〜３重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および約６０〜７０重量％の間の水を含む、
第１５の局面の方法。
［第２２の局面］
前記薄型製品を成形することは、前記ヒドロゾルを用いて膜を注入成形すること、
約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて前記ヒドロゾルから水分を蒸発させること、および
約１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させて硬質の膜を形成することを含む、
第２１の局面の方法。
［第２３の局面］
前記ヒドロゾルを調製することは、ポリ乳酸ポリマー粉末とオクチルフェノールエトキシレートとを水に分散させてヒドロゾルを形成することを備え、
前記ヒドロゾルは、約２０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末、約５〜２０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレート、および約４０〜７０重量％の間の水を含む、
第１５の局面の方法。
［第２４の局面］
前記薄型製品を成形することは、手袋成形器を約６０℃〜７５℃の間の温度に加熱すること、
予熱した前記手袋成形器を前記ヒドロゾル内に浸漬すること、
前記手袋成形器に堆積させた前記ヒドロゾルを約６５℃〜９０℃の間の温度で乾燥させて水分を蒸発させること、および
約１２５℃〜２００℃の間の温度で溶融させてエラストマー手袋を成形することを含む、
第２３の局面の方法。
［第２５の局面］
前記薄型製品を成形することは、さらに前記手袋成形器をヒドロゾル内に浸漬することを乾燥後および溶融前に繰り返して第２の層を形成すること、および
乾燥させて前記第２の層から水分を蒸発させることを繰り返すことを含み、
前記エラストマー手袋が２層のエラストマー層を含む、
第２４の局面の方法。
［第２６の局面］
前記ヒドロゾルを堆積させ、乾燥される前記手袋成形器は、最初に堆積される前記ヒドロゾルとは異なる配合を有する第２のヒドロゾルに浸漬され、形成される前記エラストマー手袋は２つの層を含み、
各層は互いの層とは異なるエラストマー配合を有する、
第２５の局面の方法。
［第２７の局面］
ポリ乳酸ポリマーヒドロゾルであって：
ポリ乳酸ポリマー粉末と；
非イオン界面活性剤と；を備え、
前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤は水中で分散される、
ポリ乳酸ポリマーヒドロゾル。
［第２８の局面］
前記非イオン界面活性剤はオクチルフェノールエトキシレートであって、
前記ヒドロゾルは、約３０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末と、約０．３〜３重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレートと、約６０〜７０重量％の間の水を含む、
第２７の局面のヒドロゾル。
［第２９の局面］
前記非イオン界面活性剤はオクチルフェノールエトキシレートであって、
前記ヒドロゾルは、約２０〜４０重量％の間の前記ポリ乳酸ポリマー粉末と、約５〜２０重量％の間の前記オクチルフェノールエトキシレートと、約４０〜７０重量％の間の水を含む、
第２７の局面のヒドロゾル。
［第３０の局面］
前記非イオン界面活性剤は、ポリエチレングリコールを備える、
請求項２７のヒドロゾル。
［第３１の局面］
さらに可塑剤を備え、
前記可塑剤は、前記ポリ乳酸ポリマー粉末と前記非イオン界面活性剤とともに水中で分散される、
第２７の局面のヒドロゾル。
［第３２の局面］
前記ヒドロゾルは、オクチルフェノールエトキシレートを含み、
前記オクチルフェノールエトキシレートは、前記非イオン界面活性剤と前記可塑剤の両方である、
第３１の局面のヒドロゾル。
［第３３の局面］
前記可塑剤が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸エステル、クエン酸エステル、ラクチドモノマー、エポキシ化油、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、アセチル化ココナッツ油、オクチルフェノールエトキシレート、およびそれらの何れかの組み合わせから成る群から選択される、
第３１の局面のヒドロゾル。
［第３４の局面］
さらに、ＰＬＡ用の消泡剤、架橋剤、鎖延長剤、エージングおよび加水分解安定剤、香気成分、抗菌剤、粘着分離剤、植物性抽出物、ドニング促進剤、着色成分、および治療用成分の少なくともひとつを備える、
第２７の局面のヒドロゾル。
［第３５の局面］
前記非イオン界面活性剤は、ポリエーテルシリコンを備える、
第１の局面の手袋。
［第３６の局面］
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径１００ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
請求項１６の方法。
［第３７の局面］
前記ポリ乳酸ポリマー粉末を調製することは、ポリ乳酸ポリマーペレットを、平均粒径５０ミクロン未満の粉末に粉砕することを含む、
第１６の局面の方法。
［第３８の局面］
少なくとも約１０ＭＰａの引張強度を有する、
第１の局面の手袋。
［第３９の局面］
少なくとも約２０ＭＰａの引張強度を有する、
第１の局面の手袋。
［第４０の局面］
少なくとも約１００％の伸びを有する、
第１の局面の手袋。
［第４１の局面］
少なくとも約２００％の伸びを有する、
第１の局面の手袋。
［第４２の局面］
少なくとも約３００％の伸びを有する、
第１の局面の手袋。
【図１】
0005876420.tif 000002
【図２】
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【図３】
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