(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の触媒及び少なくとも１種の活性化剤を用いる、少なくとも１種のラクタムのアニオン重合によるポリアミド粒子の製造方法であって、
反応混合物の離散した液滴が、周囲のガス相に導入されて反応し、
前記ラクタム、前記触媒及び前記活性化剤の導入、並びに当該成分の混合を連続的に行うことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
少なくとも１種のラクタムが、カプロラクタム、ラウロラクタム及びこれらの混合物からなる群から選択されている請求項１に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項３】
少なくとも１種の触媒が、ナトリウム水素化物、金属ナトリウム及びナトリウムカプロラクタマートからなる群から選択されている請求項１又は２に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項４】
少なくとも１種の活性化剤が、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択されている請求項１〜３の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項５】
前記活性化剤がラクタムでキャップされたＨＤＩ（lactam-capped HDI）である請求項１〜４の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項６】
触媒に対するラクタムのモル比が１：１〜１００００：１である請求項１〜５の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項７】
触媒に対する活性化剤のモル比が１００：１〜１：１００００である請求項１〜６の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項８】
出発成分を含む供給容器が、それぞれ、使用されるラクタム単量体の融点と反応器内での反応温度との間の温度を有することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項９】
反応混合物の製造の前に、前記単量体の給送が、反応器内のガス温度を最大で５０Ｋ超えるまでの温度に調整される請求項１〜８の何れか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
【請求項１０】
反応器のガス相におけるラクタム単量体の相対濃度が実勢ガス温度に適した飽和濃度の５０％〜１００％である請求項１〜９の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１１】
反応器の内部温度が１３０〜１７０℃である請求項１〜１０の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１２】
得られたポリアミド粒子の平均直径が１〜２０００μｍである請求項１〜１１の何れか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
【請求項１３】
液滴の形態への変換の前の転化が、０〜５０％である請求項１〜１２の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１４】
添加物もまた用いられる請求項１〜１３の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１５】
流動床内での得られた粒子の後処理によって転化がさらに増大する請求項１〜１４の何れか１項に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【請求項１６】
前記後処理が１２０〜１７０℃の温度での不活性ガスによる洗浄とともに実施される請求項１５に記載のポリアミド粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラクタム単量体のアニオン重合のための新規な方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラクタム単量体のアニオン重合によりポリアミドを製造可能であることが知られている。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−１４２０２４１は、一例として、触媒としてのＫＯＨ及び活性化剤としての１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）ヘキサンの添加による、ラクタムのアニオン重合として知られる線状ポリアミド鎖の製造方法が開示されている。
【０００４】
ラクタムの活性化アニオン重合は、“Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ，  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ］  ｖｏｌ．  ３／４，  ＩＳＢＮ  ３−４４６−１６４８６−３，  １９９８年，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，  ４９−５２”に開示されており、その中で、線状ポリアミドを製造するための触媒としてのナトリウムカプロラクタマートの使用が、アシルラクタム誘導体との組み合わせで記載されている。
【０００５】
また、ラクタムの活性化アニオン重合が“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ｖｏｌ．  ３２，  Ｎｏ．  ２３  （１９９９年），  ７７２６頁”に開示されており、そこには、線状ポリアミドを製造するための、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（２−オキソ−１−アゼパニルカルボキシアミド）との組み合わせでの触媒としてのナトリウムカプロラクタマートの使用が記載されている。
【０００６】
スプレー重合は、先行技術において繰り返し記載された公知の方法である。一例として、ＷＯ２００５／１１１０８８Ａ１及びＷＯ２００６／０２４３６８Ａ１には、水膨潤性ポリマー粒子（“超吸収体”又は高吸水性ポリマー、ＳＡＰ）又はポリマー増粘剤を製造することを目的とした、アクリル酸等の単量体のフリーラジカルスプレー重合が記載されている。ＤＥ１０２００５０４８６９８Ａ１は、ポリイソブテン（ＰＩＢ）を製造するためのイソブテンのスプレー重合に関する。
【０００７】
ＵＳ３３２５４５５“ナイロン粉末の製造方法”には、単量体液滴の重合によるポリラクタムの製造方法が記載されている。ここで、反応混合物は、加熱された攪拌容器内で、ラクタム単量体、活性化剤及び触媒の混合によって製造される。当該混合物はポンプによって搬送され、ノズルを用いて不活性ガス供給を有する反応容器中に噴霧される。そのガスの温度は、ここでは、重合反応の即時開始を引き起こさせるような方法で選択される。
【０００８】
ＵＳ３３２５４５５では、連続的に噴霧される前に、成分は攪拌容器中で最初に回分式で混合される。しかしながら、上記開示による部分的にのみ連続的な方法の結果は、いつでも使用可能である反応混合物の量が極めて小さくなるか、又は比較的大量の混合物が使用される場合であっても供給容器中での滞留時間の分布が生じ、そしてこのことが噴霧工程の間の反応混合物の転化の上昇を引き起こし、その工程における定常状態の達成を不可能にする。加えて、少なくとも比較的高い触媒濃度で、反応混合物は１５０℃の温度で使用される供給容器内で既に重合を開始する。それゆえ、分子量Ｍｗ及び分子量分布は経時的に変化し、それゆえ、同様に粘度及び粒子径も変化する。それゆえ、得られたポリアミド粉末の形状及び特性は時間の経過とともに変化する。
【０００９】
ＷＯ２０１０／０３１７０５Ａ１は、フリーラジカル乳化重合によるポリマー粒子の製造方法を開示している。ＷＯ２０１０／０８６４３３には、油相中のアニオン重合の方法が記載されているが、その生成物は油を一定の割合で含む。
【００１０】
さらに、先行技術に記載された方法はしばしば比較的高いモノマー損失と、それゆえ比較的低いポリマー収率を受け入れる必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−１４２０２４１
【特許文献２】ＷＯ２００５／１１１０８８Ａ１
【特許文献３】ＷＯ２００６／０２４３６８Ａ１
【特許文献４】ＤＥ１０２００５０４８６９８Ａ１
【特許文献５】ＵＳ３３２５４５５
【特許文献６】ＷＯ２０１０／０３１７０５Ａ１
【特許文献７】ＷＯ２０１０／０８６４３３
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ，  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ］  ｖｏｌ．  ３／４，  ＩＳＢＮ  ３−４４６−１６４８６−３，  １９９８年，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，  ４９−５２
【非特許文献２】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ｖｏｌ．  ３２，  Ｎｏ．  ２３  （１９９９年），  ７７２６頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
それゆえ、目的は上記不具合を避けるラクタム単量体のアニオン重合の方法を提供することである。それゆえ、その意図は、一貫した生成物特性（粘度及び架橋度等の）を有するポリアミド粒子をもたらす方法を提供することである；さらに、その意図は、その方法が最大限の生成物収率、定義された粒子径及び粒径分布を提供することである。さらに、得られたポリアミド粒子における混在物の水準は最小化されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は、請求項中で定義される本発明に係る方法によって達成される。
【００１５】
それゆえ、本発明は、少なくとも１種の触媒及び少なくとも１種の活性化剤を用いる、少なくとも１種のラクタムのアニオン重合によるポリアミド粒子の製造方法であって、反応混合物の離散した液滴が周囲のガス相に導入され、反応する製造方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の目的のために、“ポリアミド粒子”の表現は、１〜２０００μｍの平均直径を有する略球状の粒子を意味する。その粒子は多孔性粒子であり、及び／又は液体を含む粒子であり得る。
【００１７】
本発明の方法の一実施の形態では、正確に１種のラクタム単量体が使用される。
【００１８】
本発明の方法の一実施の形態では、正確に１種の触媒が使用される。
【００１９】
特に好ましい一実施の形態では、正確に１種の活性化剤が使用される。
【００２０】
それゆえ、本発明の方法では、個々の成分の導入及び混合、及び反応混合物の製造が従来の方法とは対照的に連続的に行われる。これは、一貫した生成物特性を有する定常状態の工程条件をもたらし、及びその方法にとって著しく高い運転時間をもたらす。
【００２１】
それゆえ、本発明の方法は少なくとも反応混合物のための製造工程の性質においてＵＳ３３２５４５５とは異なる。
【００２２】
本発明では、ラクタム単量体（例えば、ε−カプロラクタム）、少なくとも１種の触媒及び少なくとも１種の活性化剤が、溶融物の形態での使用のために、好ましくは互いに別々に提供される。その成分の全てが連続的に搬送され、混合される。触媒及び活性化剤は、また、ラクタム単量体中でそれぞれ溶液の形態をとり得る；しかしながら、触媒及び活性化剤が使用のために互いに別々に提供されることが重要である。
【００２３】
本発明の一実施の形態では、活性化剤は最初にラクタム流に混合され、そして続いて触媒が上記混合物に混合により組み込まれる。反応混合物は触媒の添加のうえでのみ製造される。その混合物は、一例として、ノズルを通して、又は液滴化器（dropletizer）を通して、熱い不活性ガスの供給を有する反応器（噴霧塔等）への噴霧によって離散した液滴に変換される。液滴が反応器内に落ちるにつれて、ラクタムのアニオン重合が生じ、それゆえ、ポリアミドの製造もまた生じる。ポリアミド粒子はその出口で得られる。
【００２４】
本発明の他の実施の形態では、活性化剤を組み込むための、及び触媒を組み込むための混合の順序を逆にすることもまた可能である。
【００２５】
供給容器及び供給ラインは、通常、使用される単量体の融点から反応器（例えば、塔型反応器）内の実勢反応温度への温度のための温度制御を有する。しかしながら、反応混合物の製造の前に、単量体供給を反応器内のガス温度を最大で５０Ｋ越えるまでの温度に調整することもまた可能である。
【００２６】
“反応性”の用語は、少なくとも１種のラクタム単量体、少なくとも１種の触媒及び少なくとも１種の活性化剤をそれぞれ含む混合物のために、以下に使用される。
【００２７】
液滴の形態への変換に先立つその反応における転化は、反応混合物が存在する、混合により組み込まれる部位とノズルとの間の滞留時間を介して、及びまた、滞留時間区間内での温度プロファイルを介して、０〜５０％に、好ましくは０〜３０％に調節され得る。
【００２８】
本発明の方法が終了した後、転化は完全である必要はない。本発明の方法の終了時の転化は５０〜１００％であることが好ましく、特に好ましくは９０〜１００％である。
好適なラクタムの例としては、カプロラクタム、ピペリドン、ピロリドン、ラウロラクタム又はこれらの混合物であり、好ましくは、カプロラクタム、ラウロラクタム又はこれらの混合物であり、特に好ましくは、カプロラクタム又はラウロラクタムである。さらに、ラクタム単量体と１種以上の環状ラクトン、例えば、カプロラクトンとの混合物を用いることもまた可能である。
【００２９】
本発明の方法の好ましい一実施の形態では、少なくとも１種のラクタムは、カプロラクタム、ラウロラクタム又はこれらの混合物からなる群から選択されたものである。
【００３０】
好適な活性化剤は、とりわけ、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ウンデカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等の脂肪族ジイソシアネート、及びまた、トリレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）等の芳香族ジイソシアネート、若しくはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート等のポリイソシアネート、ＢＡＳＦ ＳＥからのＢａｓｏｎａｔ（登録商標）ＨＩ  １００、エチルアロファネート等のアロファネート、又はこれらの混合物であり、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートであり、及び特に好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートである。そのジイソシアネートはモノイソシアネートで置き換えることができる。
【００３１】
活性化剤として代わりに好適な化合物は、ブチレンジオイルクロリド、ブチレンジオイルブロミド、ヘキサメチレンジオイルクロリド、ヘキサメチレンジオイルブロミド、オクタメチレンジオイルクロリド、オクタメチレンジオイルブロミド、デカメチレンジオイルクロリド、デカメチレンジオイルブロミド、ドデカメチレンジオイルクロリド、ドデカメチレンジオイルブロミド、イソホロンジオイルクロリド、イソホロンジオイルブロミド、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）オイルクロリド、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）オイルブロミド等のジアシルハリド、およびまたトリレンジオイルクロリド、トリレンメチレンジオイルブロミド、４，４’−メチレンビス（フェニル）オイルクロリド、４，４’−メチレンビス（フェニル）オイルブロミド等の芳香族ジアシルハリド、又はこれらの混合物であり、好ましくはヘキサメチレンジオイルクロリド、ヘキサメチレンジオイルブロミド、又はこれらの混合物であり、特に好ましくはヘキサメチレンジオイルクロリドである。ジアシルハリドはモノアシルハリドによって置き換えることができる。Ｂｒuｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｃ２０（カプロラクタム中のＨＤＩの溶液）は好ましい活性化剤である。
【００３２】
本発明の方法の好ましい一実施の形態では、少なくとも１種の活性化剤が、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択されている。
【００３３】
本発明の方法の他の好ましい実施の形態では、その活性化剤はラクタムでキャップされたＨＤＩである。
【００３４】
好適な触媒は、とりわけ、ナトリウムカプロラクタマート、カリウムカプロラクタマート、臭化マグネシウムカプロラクタマート、塩化マグネシウムカプロラクタマート、マグネシウムビスカプロラクタマート、ナトリウム水素化物、金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、水素化ナトリウム、金属カリウム、水酸化カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムブトキシドであり、好ましくは、水素化ナトリウム、金属ナトリウム、ナトリウムカプロラクタマートであり、及び特に好ましくは、ナトリウムカプロラクタマート（Ｂｒuｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｃ  １０、カプロラクタム中の１８質量％のナトリウムカプロラクタマートからなる溶液）である。
【００３５】
本発明の方法の好ましい一実施の形態では、少なくとも１種の触媒が、ナトリウムハリド、金属ナトリウム及びナトリウムカプロラクタマートからなる群から選択されている。
【００３６】
触媒に対するラクタムのモル比は非常に広範となり得るが、通常、１：１〜１００００：１、好ましくは１０：１〜１０００：１、特に好ましくは５０：１〜３００：１である。
【００３７】
触媒に対する活性化剤のモル比は非常に広範となり得るが、通常、１００：１〜１：１００００、好ましくは１０：１〜１：１００、特に好ましくは１：１〜１：１０である。
【００３８】
重合反応は架橋剤の存在下でもまた実施され得る。
【００３９】
重合は、充填剤（好ましくは、無機の充填剤）又は５０μｍ未満の平均粒子径を有するポリマー（例えば、増粘剤として作用する水溶性ポリマー）等の他の添加物の存在下でもまた実施され得る。例えば、化学的又は物理的発泡剤等の発泡剤もまた使用され得る；ここで使用される発泡剤は反応温度を下回る気化温度を有する発泡剤であっても良く、あるいは反応温度を超える気化温度を有する発泡剤であっても良い。
【００４０】
反応は、好ましくは噴霧乾燥のために好適な装置で実施される。この種の装置は、例えば、“Ｋ．  Ｍａｓｔｅｒｓ，  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  ５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｌｏｎｇｍａｎ，  １９９１年，２３−６６頁”に記載されている。
【００４１】
本発明の方法は、１個以上のスプレーノズルを用いることができる。使用することができるスプレーノズルはいかなる制限も受けない。噴霧されるべき液体はこれらのスプレーノズルに加圧下で導入され得る。噴霧されるべき液体の粉砕は、噴霧されるべき液体が特定の最小速度に達した後にそのノズルの開口部中でそれを減圧することにより達成され得る。本発明の目的のために単流ノズルを用いることもまた可能である。単流ノズルは、例えば、スロットノズル又は遠心チャンバー（ソリッド円錐ノズル（solid-cone nozzles））である（例えば、Ｄuｓｅｎ−Ｓｃｈｌｉｃｋ  ＧｍｂＨ，  ＤＥ又はＳｐｒａｙｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，  ＤＥからの）。
【００４２】
スプレーノズルあたりの処理量は、有利に０．１〜１０ｍ３／ｈであり、しばしば０．５〜５ｍ３／ｈである。
【００４３】
その反応は、また、単量体溶液が単分散液滴の形態で自由落下に付され得る装置中で実施され得る。ＵＳ５，２６９，９８０に記載された装置等の装置がこの目的のために好適である。
【００４４】
Ｒｅｖ．  Ｓｃｉ．  Ｉｎｓｔｒ．  ３８（１９６６年）５０２に記載されるように、噴流の薄層破壊によって液滴を製造することも同様に可能である。
【００４５】
しかしながら、液滴は、空気圧ドローイングダイ（pneumatic drawing dies）、回転、噴流の部分、又は迅速に応答するマイクロバルブダイを用いて製造することもまた可能である。
【００４６】
空気圧描画ダイでは、液体の噴流が開口部を通してガス流とともに加速される。液体の噴流の直径、及びしたがって、液滴の直径は使用されるガスの量により影響され得る。
【００４７】
回転による液滴の製造の場合、液体は回転円盤の開口部を通過する。液体に働く遠心力が定義された大きさの液滴を振り落とす。回転液滴化のための好ましい装置は、ＤＥ４３０８８４２Ａ１等に記載されている。
【００４８】
しかしながら、液体の発生する噴流を定義された断片に区分するために回転刃を用いることもまた可能である。その後、それぞれの断片は液滴を形成する。
【００４９】
マイクロバルブダイが使用される場合、液滴は直接定義された液体容量で提供される。
【００５０】
製造された離散滴の平均直径は一般に１〜２０００μｍ、好ましくは１０〜１０００μｍ、特に好ましくは１０〜５００μｍ、非常に特に好ましくは１００〜２００μｍであり、液滴の直径は光散乱により決定することができ、それは体積平均径である。
【００５１】
ガスは重合反応器を通過することができる。ここで、キャリアガスは、自由落下する単量体溶液の液滴と同時に又は向流で、好ましくは並流で、すなわち、下方に、反応空間を通過して運搬され得る。ガスの通過後に、それは少なくともある程度で、好ましくは少なくとも５０％の程度で、特に好ましくは少なくとも７５％の程度で、ガス回路の形態で反応空間に戻されることが好ましい。キャリアガスの一部は、通常、各通過の後に、好ましくは最大１０％まで、特に好ましくは最大３％まで、非常に特に好ましくは最大１％まで排出される。
【００５２】
キャリアガスの酸素含量は、好ましくは最大１５体積％、特に好ましくは最大５体積％、非常に特に好ましくは最大０．１体積％である。
【００５３】
キャリアガスは好ましくは酸素とともに不活性ガスを、特に好ましくは窒素を含む。キャリアガスの不活性ガス含量は、好ましくは少なくとも８０体積％、特に好ましくは少なくとも９０体積％、非常に特に好ましくは少なくとも９５体積％である。
【００５４】
さらなる実施の形態では、ラクタム単量体はキャリアガスに載せられる（charged）。それから、反応器のガス相中のラクタム含量は、反応塔における実勢ガス相温度での飽和濃度の好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも７５％、及び非常に特に好ましくは少なくとも９０％である。
【００５５】
本発明の方法のさらなる実施の形態では、反応器におけるガス相のラクタム単量体の相対濃度は、実勢のガス温度に適した飽和濃度の５０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、特に好ましくは８０〜１００％である。
【００５６】
ガス速度は、重合反応器内での流れが、例えば、流れの一般的な方向に反対する対流渦が存在しない指向された流れであるように好ましくは調整され、そしてこの速度は、例えば、０．０１〜５ｍ／ｓ、好ましくは０．０２〜４ｍ／ｓ、特に好ましくは０．０５〜３ｍ／ｓ、非常に特に好ましくは０．１〜２ｍ／ｓである。
【００５７】
反応器を通過するガスは、反応器の前に反応温度へと有利に予熱される。
【００５８】
ガス入口温度、すなわち、ガスが反応空間に入る温度は、好ましくは１２０〜２５０℃、特に好ましくは１４０〜２００℃、非常に特に好ましくは１５０〜１７０℃である。
【００５９】
本発明の方法の好ましい一実施の形態では、反応器の内部温度は１３０〜１７０℃である。
【００６０】
反応は超大気圧下で、又は大気圧以下の圧力下で実施され得る。好ましくは、周囲圧力に対して最大０．０１ＭＰａ（１００ｍｂａｒ）の準大気圧下で実施される。
【００６１】
反応器は補助的な加熱を有することができる。ここで、補助的な加熱はその壁温が反応器の内部温度を少なくとも５℃超えるように、そして反応器の壁上での凝縮が確実に回避されるように調整される。
【００６２】
後処理（例えば、流動床での）が実施されることもまた可能である。これは、反応器内での反応混合物のより長い滞留時間をもたらし；したがって、一般に転化はさらに増大し得る。
【００６３】
上記後処理は好ましくは不活性ガス、特に好ましくは窒素による洗浄とともに１２０〜１７０℃の温度で実施される。
【００６４】
得られたポリアミド粒子は抽出（例えば、水性抽出方法の使用による）にもまた付され得る。ポリアミド粒子の特性は、水との接触によってさらに改良され得る。
【００６５】
本発明の方法により得られるポリアミドの固有粘度（ＩＶ）は、一般に２０〜１０００、好ましくは５０〜８００、特に好ましくは８０〜５００である。本発明の方法の他の好ましい実施の形態では、架橋ポリアミド粒子が得られる。
【００６６】
それゆえ、本発明はさらに本発明の方法により得られるポリマー粒子を提供する。
本発明の方法は、とりわけ、任意の所望のポリアミド、例えば、ナイロン−３、ナイロン−４、ナイロン−５、ナイロン−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−９、ナイロン−１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１３、ナイロン−１４、ナイロン−１５、ナイロン−１６、ナイロン−１７及びナイロン−１８並びにナイロン−４／６、ナイロン−５／６、ナイロン−４／５、ナイロン−６／７、ナイロン−６／８、ナイロン−６／９、ナイロン−６／１０、ナイロン−６／１２、ナイロン−４／１２、ナイロン−４／１０、ナイロン−５／１０、ナイロン−５／１２等、好ましくはナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン−４／６、ナイロン−５／６、ナイロン−４／１２、ナイロン−５／１２、特に好ましくはナイロン−６及びナイロン−１２、特に、ナイロン−６に由来する架橋ポリアミドを製造し得る。
【００６７】
本発明の方法により製造することができるポリアミド粒子は、とりわけ、押出しフィルムのために、又はフィラメント、標準的な射出成形用途、レーザ焼結、火炎溶射、粉体塗装、回転成形、有機パネル及び／又は化粧品のために用いることができる。
【００６８】
それゆえ、本発明はさらに本発明の方法により製造することができるポリアミド粒子の上記用途における使用を提供する。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、本発明の特定の態様を説明するためのものである。もちろん、実施例は、本発明の範囲を限定するとみなされることを意図するものではない。
固有粘度（ＩＶ）を、ＩＳＯ３０７（９６％濃度の硫酸中、Ｃ＝５ｇ／ｌ）で決定した。
【００７０】
実施例１
８．４４ｋｇ／ｈの速度で運搬したε−カプロラクタムを静的ミキサー中で９５．２質量％のε−カプロラクタム及び４．８質量％のナトリウムカプロラクタマートからなる溶液と８５℃で連続的に混合した。この溶液の添加のための運搬速度は４．２５ｋｇ／ｈであった。この混合物の温度を１１０℃に調節した。８０質量％のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（カルバモイル−ε−カプロラクタム）及び２０質量％のカプロラクタムからなる溶液を０．５５ｋｇ／ｈで連続的に添加し、その後、得られた混合物を二流体ノズルを用いて窒素で不活性化した噴霧塔に噴霧した。ここで、ε−カプロラクタムでガス相を飽和させた。噴霧塔内でのガス相の温度は１８０℃であった。１６０μｍの平均粒径と２２０ｍｌ／ｇの固有粘度を有する球状ポリアミド粒子を得た。
【００７１】
実施例２
８．６８ｋｇ／ｈの速度で運搬されるε−カプロラクタムを９０．８質量％のε−カプロラクタム及び９．２質量％のナトリウムカプロラクタマートからなる溶液と静的ミキサー中で８５℃で連続的に混合した。この溶液の添加のための運搬速度は２．７１ｋｇ／ｈであった。この混合物の温度を１６０℃に調節した。８０質量％のＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（カルバモイル−ε−カプロラクタム）及び２０質量％のカプロラクタムからなる溶液を０．６１ｋｇ／ｈで連続的に添加し、その後、得られた混合物を二流体ノズルを用いて窒素で不活性化した噴霧塔に噴霧した。ここで、ε−カプロラクタムでガス相を飽和させた。噴霧塔内でのガス相の温度は１４０℃であった。１６０μｍの平均粒径及び１６０ｍｌ／ｇの固有粘度を有する球状ポリアミド粒子を得た。
【００７２】
二つの実施例から得られたポリアミド粒子は理想的な流動性を有していた。