(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラス（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスを除く。）であって、
前記平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、
前記粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、
それぞれ銀イオンの溶出量を０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とし、かつ、原材料として、Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラス。
【請求項２】
食器洗浄機、野菜洗浄機、浄水装置、加湿装置、湿度供給装置、消毒液供給装置および消臭液供給装置からなる群から選択される少なくとも一種の用途に用いることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性ガラス。
【請求項３】
前記抗菌性ガラスが全体として平板状であって、当該抗菌性ガラスと同一成分からなる薄肉部を介して、複数のガラス片が連結されて構成してあることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌性ガラス。
【請求項４】
周囲に被覆部材を備え、カートリッジ化してあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の抗菌性ガラス。
【請求項５】
直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラスの製造方法（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスの製造方法を除く。）であって、
下記工程（Ａ）〜（Ｂ）を含むことを特徴とする抗菌性ガラスの製造方法。
（Ａ）Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とした原材料を加熱溶融させて、溶融ガラスを作成する溶融工程
（Ｂ）前記溶融ガラスを冷却しながら、前記平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、前記粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、かつ、銀イオンの溶出量が０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）である前記平板状または前記粒状の抗菌性ガラスとする成形工程
【請求項６】
前記工程（Ｂ）において、表面に凹部を備えた回転部材を用いて、前記平板状の抗菌性ガラスを成形することを特徴とする請求項５に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項７】
前記工程（Ａ）及び（Ｂ）との間において、冷却装置を備えた基板上で、前記平板状または前記粒状の抗菌性ガラスを冷却する工程をさらに含むことを特徴とする請求項５または６に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水と直接的に接触して銀イオンを溶出しうる抗菌性ガラス（防黴性を有する抗菌性ガラスを含む。以下、同様である。）、およびそのような抗菌性ガラスの製造方法に関する。
より詳細には、銀イオンによって抗菌処理を施すための抗菌性ガラスであって、水と直接的に接触した際に、所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出することができる抗菌性ガラス、およびそのような抗菌性ガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建材、家電製品（ＴＶ、パソコン、携帯電話、ビデオカメラなどを含む）、雑貨、包装用資材等において、抗菌効果を付与するために、所定粒径の抗菌性ガラスを、樹脂中に所定量混入させた抗菌性樹脂組成物が使用されている。
このような抗菌性樹脂組成物として、樹脂中に、銀イオンを溶出する硼ケイ酸抗菌性ガラスを含む合成樹脂成形体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、かかる合成樹脂成形体は、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5の一種もしくは二種以上の網目形成酸化物と、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＣａＯ、ＺｎＯの一種もしくは二種以上の網目修飾酸化物とからなるガラス固形物１００重量部中に、一価のＡｇとして、Ａｇ2Ｏを０．１〜２０重量部含有したホウケイ酸抗菌性ガラスを合成樹脂中に含んで構成されている。そして、当該特許公報の実施例において、ＳｉＯ2：４０モル％、Ｂ2Ｏ3：５０モル％、Ｎａ2Ｏ：１０モル％からなる混合物１００重量部に対して、Ａｇ2Ｏを２重量部添加した、平均粒径が２０μｍ以下の抗菌性ガラスを合成樹脂中に含んだ抗菌性樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
また、抗菌性樹脂組成物として、抗菌性を有する粒径が１０〜１０００μｍ、厚さが０．１〜２０μｍの鱗片状ガラスを含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、かかる鱗片状ガラスの組成としては、Ｂ2Ｏ3を含有する場合には、ＳｉＯ2：２０〜６０重量％、Ｂ2Ｏ3：３０〜７０重量％、Ｎａ2Ｏ：５〜３５重量％、Ａｇ2Ｏ：０．５〜３重量％からなり、Ｂ2Ｏ3を含有しない場合には、ＳｉＯ2：５５〜８０重量％、Ａｌ2Ｏ3：０．５〜３０重量％、Ｎａ2Ｏ：１９．５〜４２重量％、Ａｇ2Ｏ：０．５〜３重量％である。
【０００４】
また、１００℃の沸騰水に５００〜１０００時間浸漬後に、２０℃の水または酸に２４時間浸漬した場合、銀イオンの溶出量が０．５ｎｇ／ｃｍ2／ｄａｙ以上である銀イオン含有無機系抗菌剤と、無機系充填剤と、を含有する抗菌性水周り製品が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、樹脂中に、Ｐ2Ｏ5：５６〜５９ｍｏｌ％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：３３〜３８ｍｏｌ％、Ａｌ2Ｏ3：６〜８ｍｏｌ％のガラス組成に対して、Ａｇ2Ｏを０〜５重量％配合した平均粒径が２〜２０μｍの銀イオン含有無機系抗菌剤を０．５〜５重量％と、無機系充填剤を５〜８０重量％と、を添加して構成した抗菌性水周り製品が開示されている。
【０００５】
また、抗菌性ガラスの用途として、食器洗浄機、食器乾燥機、冷蔵庫、洗濯機、ポット等の電気製品を例示した抗菌性樹脂組成物も提案されている（例えば、特許文献４および５参照）。
すなわち、かかる電気製品を構成する成形樹脂中に、平均粒径が２０μｍ以下のＺｎＯ：４０〜８０モル％、ＳｉＯ2：５〜３５モル％、ＣａＯ：５〜３０モル％からなる抗菌性ガラスや、同じく平均粒径が２０μｍ以下のＺｎＯ：５４〜６０モル％、Ｂ2Ｏ3：２５〜３２モル％、ＳｉＯ2：７〜１２モル％、アルカリ金属酸化物：５〜８モル％からなる抗菌性ガラスを、それぞれ所定量含む抗菌性樹脂組成物である。
さらに、抗菌性ガラスの用途として、貯水槽やクーリングタワー等の水処理装置において使用される硝子水処理剤が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
すなわち、最長径が１０ｍｍ以上のリン酸系ガラスであって、その重量組成比が、（ＲＯ＋Ｒ2Ｏ）／Ｐ2Ｏ3＝０．４〜１．２、Ｒ2Ｏ／（ＲＯ＋Ｒ2Ｏ3）＝０〜１０であり（ＲはＣａ、Ｎａ等）、かつ、初期溶解速度をＡとし、末期溶解速度をＢとしたときに、Ｂ／Ａ≧１／３であるとともに、金属イオンの含有量が０．００５〜５重量％である硝子水処理剤である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１−３１３５３１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平７−２５６３５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１０−７２５３０（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−３２３８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００２−３２３９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特公平７−６３７０１号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜５に開示されている抗菌性樹脂組成物は、いずれも抗菌性ガラスを樹脂中に混合添加して構成されていることから、抗菌性ガラスは、樹脂中に浸透してきた水と、間接的に接触することにより、初めて銀イオンを放出することができる構成であった。
したがって、かかる抗菌性樹脂組成物を用いた場合、電気製品の部品等に対して所定の抗菌性を付与することはできても、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に水と直接的に接触させて、迅速に銀イオンを放出させ、その被抗菌物に対して、所定量の銀イオンを付着させることは事実上困難であった。
また、特許文献１、３〜５では、樹脂中に均一に混合するため、抗菌性ガラスの平均粒径を２０μｍ以下程度が好ましいとし、特許文献２では、抗菌性ガラスを所定の大きさの鱗片状ガラスとしているものの、製造装置として分級装置等を併用し、これらの値を所定範囲に制限しなければならないという製造上の問題が見られた。
一方、特許文献６に開示されている硝子水処理剤は、最長径は比較的大きいものの、銀イオンの溶出量が基本的に少ないという問題が見られた。したがって、特許文献１〜５に開示されている抗菌性樹脂組成物と同様に、被抗菌物を水と直接的に接触させて、迅速に銀イオンを放出させ、その被抗菌物に対して、所定量の銀イオンを付着させることは事実上困難であった。
【０００８】
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、抗菌性ガラスの大きさや銀イオンの溶出量を所定範囲に制限することにより、直接的に水と接触して、繰り返し所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、被抗菌物が直接的に水と接触して、所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出し、被抗菌物に対して、繰り返し所定の抗菌処理を施すことができる抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラス（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスを除く。）、およびそのような抗菌性ガラスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラス（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスを除く。）であって、平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、それぞれ銀イオンの溶出量を０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とし、かつ、原材料として、Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラスが提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の抗菌性ガラスによれば、被抗菌物が直接的に水と接触して、所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出できることができる。したがって、被抗菌物に対して、繰り返し所定の抗菌処理を施すことができる。また、このような大きさの抗菌性ガラスであれば、取り扱いが容易になるばかりか、溶解性が極めて高いにもかかわらず隣接するガラス同士が接触して、凝集したり、融着したりすることを有効に防止することができる。
【００１０】
また、所定のホウ酸系抗菌ガラスの原材料を、それぞれ所定量配合して構成してあることから、水と直接接触させることにより、長期間にわたって、所定量の銀イオンを放出させることができ、所定の抗菌効果を持続的に発揮させることができる。
なお、かかる抗菌性ガラスの場合、原材料としてＢ2Ｏ3を比較的多量に使用することから、製造条件や使用条件によっては、着色しやすい場合がある。しかしながら、抗菌性ガラスを、例えば、洗濯機内の水路等の非視認箇所に用いたり、周囲から着色付きの被覆材を施したり、さらには、後述するように、着色防止剤としての錯体形成化合物を添加することにより、かかる着色問題を回避することができる。
【００１１】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、抗菌性ガラスが全体として平板状であって、当該抗菌性ガラスと同一成分からなる薄肉部を介して、複数のガラス片が連結されて構成してあることが好ましい。
すなわち、所定の薄肉部を介して、平板状のガラス片が複数個連結されていることから、所定の大きさにカットして、銀イオンの絶対的溶出量（溶出速度）を容易に調整することができる。したがって、いわゆるチョコレートカット形状とすることにより、使用する環境条件や水量、あるいは長期使用時間等を考慮して、本発明の抗菌性ガラスを任意の大きさに切断して使用することができる。また、所定の薄肉部を有していることから、そこを切断箇所として、使用場所の大きさや形状に合わせて、適当な大きさや形状の抗菌性ガラスとすることができる。
【００１２】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、周囲に被覆部材を備え、カートリッジ化してあることが好ましい。
すなわち、所定の被覆部材を備え、カートリッジ化してあることから、取り扱いや交換等が容易になるばかりか、比較的強い水流を用いた場合であっても、当該水流と一緒に外部に流出することを有効に防止することができる。
【００１３】
また、本発明の別の態様は、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラスの製造方法（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスの製造方法を除く。）であって、
下記工程（Ａ）〜（Ｂ）を含むことを特徴とする抗菌性ガラスの製造方法である。
（Ａ）Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とした原材料を加熱溶融させて、溶融ガラスを作成する溶融工程
（Ｂ）溶融ガラスを冷却しながら、平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、かつ、銀イオンの溶出量が０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）である平板状または粒状の抗菌性ガラスとする成形工程
すなわち、所定の製造工程を含むことから、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を迅速に発揮することができ、結果として、所定量の銀イオンを放出し、被抗菌物に対して、所定の抗菌処理を安定して施せる抗菌性ガラスを効率的に得ることができる。
【００１４】
また、本発明の抗菌性ガラスの製造方法を実施するにあたり、工程（Ｂ）において、表面に凹部を備えた回転部材を用いて、平板状の抗菌性ガラスを成形することが好ましい。
すなわち、工程（Ｂ）において、所定の回転部材を用いることにより、いわゆる薄肉部を利用したチョコレートカットが可能であって、取り扱いや、面積や形状等の調整が容易な抗菌性ガラスを効率的に得ることができる。
【００１５】
また、本発明の抗菌性ガラスの製造方法を実施するにあたり、工程（Ａ）及び（Ｂ）との間において、冷却装置を備えた基板上で、抗菌性ガラスを冷却する工程をさらに含むことが好ましい。
すなわち、所定の冷却工程を含むことから、水を使用することなく、溶融ガラスを十分かつ均一に冷却し、次工程において、精度良く所定形状に成形することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１（ａ）〜（ｆ）は、第１実施形態の抗菌性ガラスの形状を説明するために供する図である。
【図２】図２は、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）と残留率との関係を説明するために供する図である。
【図３】図３は、洗濯回数に伴う銀イオンの溶出量との関係を説明するために供する参考図である。
【図４】図４は、第１実施形態の抗菌性ガラスを適用した洗濯機を示す参考図である。
【図５】図５は、抗菌性ガラスの形状について説明するために供する図である。
【図６】図６は、抗菌性ガラスの被覆部材について説明するために供する図である（その１）。
【図７】図７（ａ）〜（ｃ）は、抗菌性ガラスの被覆部材について説明するために供する図である（その２）。
【図８】図８は、抗菌性ガラスの形状および被覆部材について説明するために供する図である。
【図９】図９は、抗菌性ガラスの使用方法について説明するために供する図である。
【図１０】図１０は、被抗菌物の抗菌方法について説明するために供する図である。
【図１１】図１１は、第２実施形態の抗菌性ガラスの製造方法について説明するために供する図である（その１）。
【図１２】図１２は、第２実施形態の抗菌性ガラスの製造方法について説明するために供する図である（その２）
【図１３】図１３は、第３参考実施形態の抗菌性ガラスの製造方法について説明するために供する参考図である。（その１）
【図１４】図１４は、第３参考実施形態の抗菌性ガラスの製造方法について説明するために供する参考図である。（その２）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の抗菌性ガラス、抗菌性ガラスの製造方法、および抗菌性ガラスの使用方法に関する実施の形態を、具体的に説明する。
【００１８】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための抗菌性ガラス（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスを除く。）であって、平板状または粒状の抗菌性ガラスであって、平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、それぞれ銀イオンの溶出量を０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とし、かつ、原材料として、Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラスである。
【００１９】
１．抗菌性ガラス
（１）形状１
抗菌性ガラスの形状は特に制限されるものではないが、図１（ａ）〜（ｆ）に示すように、矩形状、多角形状、円状、楕円状、異形状、穴あき状等の平板状であることを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラスを、矩形状や穴あき状等の平板状とすることにより、所定箇所に載置し、水と直接的に接触させた場合であっても、水圧によって押し流され、所定箇所から流出するのを効果的に防止することができるためである。また、抗菌性ガラスが矩形状等であれば、製造時や使用時等に、凝集しにくいため、抗菌性ガラスの製造時における大きさや形状の制御や、使用する際の環境条件の制御についてもより容易となるためである。
ただし、最大径（ｔ１）および銀イオンの溶出量の範囲を満足する限り、抗菌性ガラスを多面体、粒状、球状、楕円体、柱状、粉砕体等の任意の形状とすることができる。
【００２０】
（２）形状２
また、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする。ここで、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）とは、例えば、図１（ａ）〜（ｅ）に示すように、抗菌性ガラスの形状において、任意の線を引いたときの最大長さを意味する。すなわち、かかる抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）は、抗菌性ガラスが、例えば平板状である場合には、平面方向の最大径となり、粒状である場合には、粒の最大直径となる。
また、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を制限する理由は、かかる最大径が８ｍｍ未満の値となると、所定箇所に載置し、水と直接的に接触させた場合に、水圧によって押し流され、所定箇所から流出しやすくなったり、長期間にわたって、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、さらには、保管時に凝集しやすくなったりする場合があるためである。
一方、かかる最大径が３０ｍｍを超えると、取り扱いが困難となったり、安定的に製造することが困難になったりするためである。
したがって、抗菌性ガラスの形状が平板状等である場合、その最大径を８〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。また、抗菌性ガラスの形状が粒状等の場合には、製造の容易性を考慮して、最大径を５〜２５ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とし、５〜１０ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、抗菌性ガラスの厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる抗菌性ガラスの厚さが０．５ｍｍ未満の値となると、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、取り扱いが困難となったり、さらには安定的に製造することが困難になったりする場合があるためである。一方、かかる抗菌性ガラスの厚さが５ｍｍを超えると、逆に取り扱いが困難となったり、安定的に製造したりすることが困難になったりするためである。
したがって、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した抗菌性ガラスの最大径や厚さは、例えば、光学顕微鏡写真やノギスを用いて容易に測定することができる。
【００２１】
（３）形状３
次いで、抗菌性ガラスの形状に関して、図２を参照しつつ、抗菌性ガラスの平面方向の最大径（ｔ１）と、当該抗菌性ガラスの使用時における残留率との関係を詳細に説明する。この図２の横軸は、抗菌性ガラスの平面方向の最大径（ｍｍ）を対数で示し、縦軸は、各粒径の抗菌性ガラスを使用したときに、後述の参考例における抗菌性ガラスの残留率の測定方法に準じて測定される残留率（％）を示している。
かかる図２から明らかなように、抗菌性ガラスの平面方向の最大径（ｔ１）が５ｍｍ以上の値であれば、その残留率は比較的高い値、すなわち、５０％以上の値を示し、長期間の使用にも耐え得ることが理解される。
次いで、抗菌性ガラスの形状に関して、参考図である図３を参照して、本発明に係る抗菌性ガラス（平面方向の最大径１５ｍｍ）と平均粒径が２０μｍの抗菌性ガラス、それぞれを使用した場合における、洗濯回数と、銀イオンの溶出量の変化について詳細に説明する。すなわち、参考図である図３の横軸は、参考図である図４に示すような洗濯機５０を用いて、それぞれの抗菌性ガラスを使用して洗濯した回数を示し、参考図である図３の縦軸は、各回における水中への銀イオンの溶出量（ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ））を示している。また、図中、本発明の抗菌性ガラスについてのデータを実線Ａで示し、平均粒径が２０μｍの抗菌性ガラスについてのデータを点線Ｂで示す。
かかる参考図である図３に示すように、本発明の参考抗菌性ガラス（洗濯機用抗菌性ガラス）は、平面方向の最大径が所定の大きさであり水圧等で押し流されることがないために、残留量が大幅に減少することがない。したがって、繰り返し使用したとしても、所望の溶出量を維持できることが理解される。よって、本発明の抗菌性ガラスは、長期間の使用にも耐えうることが理解される。
一方で、平均粒径が２０μｍの抗菌性ガラスは、上述の図２に示されるように、使用する毎に抗菌性ガラスの残留量が減少していくために、洗濯回数が増加するに伴って、使用開始直後の銀イオンの溶出量と比較して、溶出量の値が大きく減少している。したがって、所望の銀イオンの溶出量を確保するためには、頻繁に抗菌性ガラスを補充することが必要であることが理解される。
【００２２】
（４）形状４
また、抗菌性ガラスの形状に関して、図５（ａ）〜（ｂ）に示すように、抗菌性ガラスが全体として平板状であって、当該抗菌性ガラスと同一成分からなる薄肉部１２を介して、複数のガラス片１０ａが連結されて構成してあることが好ましい。
この理由は、大面積の抗菌性ガラスについて、使用する環境条件や水量、あるいは長期使用時間等を考慮して、いわゆるチョコレートカットすることにより、抗菌性ガラスを任意の大きさに切断して使用することができるためである。すなわち、所定の薄肉部を利用して、大面積の抗菌性ガラスを所定の大きさにカットして、銀イオンの溶出量（溶出速度）を容易に調整することができるためである。
また、所定の薄肉部を有していることから、そこを切断箇所として、使用場所の大きさや形状に合わせて、適当な抗菌性ガラスの大きさや形状とすることもできるためである。
【００２３】
（５）種類１
また、抗菌性ガラスの種類に関して、以下の組成からなるホウ酸系の抗菌性ガラスを使用することが好ましい。すなわち、原材料として、Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、このようなガラス組成からなる抗菌性ガラスであれば、水と直接的に接触して、迅速に所定量の銀イオンを放出することができるためである。また、このようなガラス組成からなる抗菌性ガラスによれば、被抗菌物に対して、所定の抗菌処理を安定して施すことができるためである。
【００２４】
ここで、Ｂ2Ｏ3は、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能や銀イオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＳｉＯ2は、抗菌性ガラスにおける網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能を果たしている。
また、Ａｇ2Ｏは、抗菌性ガラスにおける必須構成成分であり、ガラス成分が溶解して、銀イオンを溶出させることにより、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
また、アルカリ金属酸化物、例えば、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏは、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たす一方、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能についても発揮することができる。
なお、アルカリ土類金属酸化物、例えば、ＭｇＯやＣａＯをさらに添加することにより、網目修飾酸化物としての機能を果たせる一方、アルカリ金属酸化物と同様に、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能についても発揮することができる。
さらに、ＣｅＯ2やＡｌ2Ｏ3等を別途添加することにより、電子線に対する変色性や透明性、あるいは機械的強度を向上させることもできる。
【００２５】
（６）銀イオン溶出量
抗菌性ガラスにおける銀イオンの溶出量を０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる銀イオンの溶出量が０．５ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）未満の値となると、水と直接的に接触させた場合に、迅速に所定濃度の銀イオンを放出することが困難になる場合があるためである。
一方、かかる銀イオンの溶出量が１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）を超えると、長期間にわたって所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、取り扱いが困難となったり、あるいは安定的に製造することが困難になったりするためである。
したがって、抗菌性ガラスにおける銀イオンの溶出量を１〜９０ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜７０ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、抗菌性ガラスにおける銀イオンの溶出量は、後述する参考例１に記載の測定方法に準じて、測定することができる。
【００２６】
２．被覆部材または添加剤
（１）錯体形成化合物
銀イオンと錯体を形成することが可能な錯体形成化合物、例えば、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、硫化アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、酢酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム、およびリン酸アンモニウム等の一種単独または二種以上の組合せを添加することが好ましい。
この理由は、このような錯体形成化合物を添加することにより、抗菌性ガラスの変色や、着色を著しく防止することができるためである。
なお、雰囲気が強アルカリ、例えばｐＨ値が１０以上であっても、銀イオンと容易に錯体を形成して、着色防止することができることから、錯体形成化合物として、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの化合物を使用することがより好ましい。
【００２７】
また、錯体形成化合物の添加量を、全体量に対して、０．０１〜３０質量％の範囲内の値とするのが好ましい。
この理由は、かかる錯体形成化合物の添加量が０．０１質量％未満となると、変色を有効に防止することが困難となる場合があるためである。一方、かかる錯体形成化合物の添加量が３０質量％を超えると、抗菌性ガラスにおける抗菌性が低下したり、均一に混合したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、かかる抗菌性ガラスにおける耐変色性と、抗菌性等とのバランスがより好ましいことから、錯体形成化合物の添加量を、全体量に対して、０．１〜２０質量％の範囲内の値とするのがより好ましく、０．５〜１０質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２８】
（２）被覆部材
また、図６に示すように、被覆部材として、抗菌性ガラス１０の周囲に無機物および有機物あるいはいずれか一方の粒子１４を被覆した形態とすることも好ましい。
このように構成することにより、銀イオンの溶出速度の制御を容易にし、また、抗菌性ガラスの凝集防止性を良好なものとすることができる。
また、抗菌性ガラスを被覆する粒子としては、酸化チタン、酸化ケイ素、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉛、ホワイトカーボン、アクリル粒子、スチレン粒子、ポリカーボネート粒子等の一種単独または二種以上の組合せが好ましい。
さらに、抗菌性ガラスを粒子により被覆する方法も特に制限されるものでないが、例えば、抗菌性ガラスと、粒子とを均一に混合後、６００〜１２００℃の温度で加熱してガラスに融着させるか、あるいは、結合剤を介して、固定することが好ましい。
【００２９】
また、抗菌性ガラスの周囲に対して、被覆部材としての包装部材を備えたり、筐体を備えたりして、カートリッジ化することが好ましい。
この理由は、このような被覆部材を設けることにより、保存時において、取り扱いが容易になったり、抗菌性ガラスの凝集化を防止したりすることができるためである。また、使用時においては、使用性が向上するとともに、比較的強い水流を用いた場合であっても、所定場所から流出を防止したりすることができるためである。さらに、カートリッジ化してあることから、取り扱いや交換等についても容易に実施することができるためである。
例えば、図７（ａ）に示すように、アルミニウム積層フィルム１６等の防湿材料を用いて、複数の抗菌性ガラス１０ａをパッケージしたり、図７（ｂ）に示すように、小分けした状態で、パッケージしたり、さらに、図７（ｃ）に示すように、穴開き部材（メッシュ部材）１８で周囲を覆うことが好ましい。
また、抗菌性ガラスの形状として粒状や球状を用いる場合は、図８（ａ）に示すように、両端面を粒径より小さいメッシュ部材で被覆した円筒形筐体１８´内に抗菌性ガラス１０を封入し、図８（ｂ）に示すように、これらを連結してカートリッジ化することが好ましい。このような構成とすることで、被覆部材で覆うことが困難な形状である粒状や球状であったとしても、抗菌性ガラス間の接触による凝集化を最小限に抑えることが可能となる。また、このような構成とすることで、Ａｇ溶出量の調整が極めて容易となる。
なお、粒状の抗菌性ガラスは、溶解速度の遅さを、ガラス表面積を拡大することで補い、所望のＡｇ溶出量を得ることが可能となる。
【００３０】
（３）表面処理
また、抗菌性ガラスに対して、酸化防止、あるいは着色化等の目的のために、分散剤としての界面活性剤、ステアリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸ナトリウム、またはシランカップリング剤等、酸化防止剤としてのヒンダードフェノール化合物やヒンダードアミン化合物等、着色剤としての顔料や染料等を添加することが好ましい。
なお、これらの添加剤の添加量は、添加効果等を考慮して定めることが好ましいが、例えば、それぞれ、全体量に対して、０．０１〜３０質量％の範囲内の値とするのがより好ましい。
【００３１】
３．使用例
本発明の抗菌性ガラスを使用するにあたって、下記工程（Ｃ）〜（Ｄ）を含むことが好ましい。
(Ｃ)抗菌性ガラスと、水とを、直接的に接触させて、銀イオン含有水を作成する工程（接触工程と称する場合がある。）
(Ｄ)銀イオン含有水により被抗菌物を処理して、抗菌処理を施す工程（抗菌工程と称する場合がある。）
なお、以下、参考図である図４に示す洗濯機５０に用いた場合を想定して、かかる抗菌性ガラス（洗濯機用抗菌性ガラス）の使用方法を具体的に説明する。
【００３２】
（１）接触工程
抗菌性ガラスと、水との直接的な接触方法は特に制限されるものではないが、例えば、抗菌性ガラスを水中へ浸漬させたり、抗菌性ガラスを水流中へ投入したりすることにより抗菌性ガラスと、水とを直接的に接触させて、銀イオン含有水を作成することが好ましい。
その際、例えば、抗菌性ガラスを洗濯機において使用する場合には、図９に示すように、バイパス２６を設けてそこに洗濯機用抗菌性ガラス１０を載置しておき、必要なときにバイパス２６に通じるバルブ２８を開閉して、水を流入させて、洗濯機用抗菌性ガラス１０と直接的に接触させて、銀イオン含有水を得ることが好ましい。
この理由は、例えば、洗濯の最終段階でのみ銀イオン含有水を使用することにより、銀イオンを無駄に流してしまうことがなく、すなわち、被洗浄物に対して抗菌処理を施すに際して、洗濯機用抗菌性ガラスの使用量を効率的に制限することができるためである。
【００３３】
（２）抗菌工程
また、図１０に示すように、銀イオン含有水３０をシャワリングしたり、直接浸漬したりすることにより被抗菌物３２を処理して、抗菌処理を施すことが好ましい。
なお、被抗菌物の代表例としては、織物、繊維物、不織布、マット状物、衣服、タオル類、履物等が挙げられる。
【００３４】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、被抗菌物に対して、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための平板状または粒状の抗菌性ガラスの製造方法（但し、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための洗濯機用抗菌性ガラスの製造方法を除く。）であって、下記工程（Ａ）〜（Ｂ）を含むことを特徴とする抗菌性ガラスの製造方法である。
（Ａ）Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を含むとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値とした原材料を加熱溶融させて、溶融ガラスを作成する溶融工程
（Ｂ）溶融ガラスを冷却しながら、平板状の抗菌性ガラスの場合、その厚さを０．５〜５ｍｍの範囲内の値とするとともに、その最大径（ｔ１）を８〜３０ｍｍの範囲内の値とし、粒状の抗菌性ガラスの場合、その最大径（ｔ１）を５〜２５ｍｍの範囲内の値とし、かつ、銀イオンの溶出量が０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）である平板状または粒状の抗菌性ガラスとする成形工程
【００３５】
１．溶融工程
原材料として、Ｂ2Ｏ3と、ＳｉＯ2と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を使用するとともに、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の添加量を３０〜６０質量％、ＳｉＯ2の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜１０質量％の範囲内の値となるように、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合されるまで攪拌した。次いで、溶融炉を用いて、一例として、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、ガラス融液を作成した。
なお、原材料の種類や配合比率に応じて、溶融炉における加熱条件については、適宜変更することができる。
【００３６】
２．成形工程
成形工程は、ガラス原料を溶融して得た溶融ガラスを、所定形状の抗菌性ガラスとする工程である。
具体的には、図１１（ａ）〜（ｂ）に示すように、所定の回転部材２０ａ、２０ｂを用いて製造することにより、いわゆる薄肉部を利用したチョコレートカットが可能であって、取り扱いや、面積や平板形状の調整が容易な抗菌性ガラス１０を効率的に得ることができる。
すなわち、上方から溶融ガラス２２を、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの間に自然落下させるとともに、回転部材２０ａの表面に設けた凹部２４を利用して、所定の抗菌性ガラス１０を成形することができる。また、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの中心部には、冷却パイプ（図示せず。）が備えてあり、回転部材２０ａ、２０ｂの表面温度を制御できるように構成してあることが好ましい。さらに、抗菌性ガラスは、薄肉部を介して、短冊状に成形してあるためが所定温度を維持しているため、さらに冷却するためには、抗菌性ガラスの表面に冷却風を吹きつけることが好ましい。
なお、図１１（ａ）〜（ｂ）に示す成形装置は、一対の回転部材２０ａ、２０ｂを備えているが、変形例として、図１２に示すように、一方の回転部材２０ｂのかわりに、平坦な壁部材２０ｃを用いても、実質的に同様の形状であって、薄型平板状の抗菌性ガラス１０を得ることもできる。
【００３７】
［第３の参考実施形態］
第３の参考実施形態は、被抗菌物の洗濯中あるいは洗濯後に、銀イオンによって抗菌処理を施すための抗菌性ガラスの製造方法であって、下記工程（Ａ´）〜（Ｂ´）を含むことを特徴とする抗菌性ガラスの製造方法である。
（Ａ´）原材料として、Ｐ2Ｏ5と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を加熱溶融させて、溶融ガラスを作成する溶融工程（以下、溶融工程と称する場合がある。）
（Ｂ´）溶融ガラスを冷却しながら、最大径（ｔ１）が１〜５０ｍｍであって、銀イオンの溶出量が０．５〜１００ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ）の抗菌性ガラスとする成形工程（以下、成形工程と称する場合がある。）
【００３８】
１．溶融工程
原材料として、Ｐ2Ｏ5と、Ａｇ2Ｏと、アルカリ金属酸化物と、を使用するとともに、全体量に対して、Ｐ2Ｏ5の添加量を３０〜６０質量％、Ａｇ2Ｏの添加量を２〜５質量％、およびアルカリ金属酸化物の添加量を５〜４０質量％の範囲内の値となるように、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合されるまで攪拌した。次いで、溶融炉を用いて、一例として、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、ガラス融液を作成した。
なお、原材料の種類や配合比率に応じて、溶融炉における加熱条件については、適宜変更することができる。
【００３９】
２．成形工程１
成形工程１は、ガラス材料を溶融して得た溶融ガラスを、所定形状の抗菌性ガラスとする工程であり、特に、溶融ガラスを完全に硬化する前の半固体状態に維持したまま、板状ガラスとする工程である。
具体的には、参考図である図１３（ａ）に示すように、所定の成形容器６０内に、上述した方法により融解させた溶融ガラス２２を流入して、半固体状ガラス板２２´を成形することができる。
このとき、成形容器６０の材質としては、抗菌性ガラス１０よりも融点の高い材料であれば特に限定されるものではないが、鉄、ステンレス、カーボン等の高融点材料や耐熱性材料を用いることが好ましい。特に、カーボン等の耐熱性材料は、成形容器６０の軽量化、精密化にも対応しやすい点で好適な構成材料である。
また、成形容器６０の裏面には、所望により、参考図である図１３（ａ）に示すように、冷却装置６１を取り付けることにより、成形容器６０の温度を最適値に調整し、所望のガラス状態を有する半固体状態を作り出すことができる。
なお、これらの方法を実施することにより、参考図である図１３（ｂ）に示すような半固体状の板状ガラス２２´とすることができる。
【００４０】
３．成形工程２
成形工程２は、成形工程１にて成形した半固体状ガラス板２２´を、所定の厚さのガラス板に成形するための工程である。
具体的には、参考図である図１４（ａ）に示すように、間隔ｄ１で配置した回転部材２０´の間隙に、半固体状ガラス板２２´を挿入する。このとき、間隔ｄ１を、半固体状ガラス板２２´の厚さｄ２よりも大きく設定しておくことにより、参考図である図１４（ｂ）に示すように、間隔ｄ１の抗菌性ガラス１０を成形することができる。
【００４１】
４．破砕工程
破砕工程は、抗菌性ガラス１０を所定の方法により破砕することで、粒状、球状、粉砕体状等の形状に成形する工程である。
具体的には、ハンマー等の破砕治具を用いて、ある程度の大きさまで破砕した後、ボールミリング法等を用いて破砕処理を行う。このとき、ミリングボール径、処理時間等の条件を適宜変更することにより、上述したような、所望の形状を得ること。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を参考例によってさらに詳細に説明する。但し、以下の説明は本発明を例示的に示すものであり、本発明はこれらの記載に制限されるものではない。
【００４３】
［参考例１］
１．抗菌性樹脂組成物の作成
（１）溶融工程
全体量を１００質量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の組成比が５２質量％、ＳｉＯ2の組成比が３６質量％、Ｎａ2Ｏの組成比が９質量％、Ａｇ2Ｏの組成比が３質量％となるように、それぞれのガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合するまで攪拌した。次いで、ガラス溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、溶融ガラスを作成した。
【００４４】
（２）成形工程
ガラス溶融炉から取り出した溶融ガラスを、図１１（ａ）に示す製造装置４０の挿入口４２に導入し、連続的にチョコレートカット可能な平板状の洗濯機用抗菌性ガラス（矩形状小片、最大径（ｔ１）：１５ｍｍ、厚さ（ｔ２）：３ｍｍ）とした。
【００４５】
２．洗濯機用抗菌性ガラスの評価
（１）銀イオン溶出性評価
得られた洗濯機用抗菌性ガラス１０ｇを、１００ｍｌの蒸留水（２０℃）中に浸漬し、振とう機を用いて２４時間振とうした。遠心分離器を用いて銀イオン溶出液を分離後、さらにろ紙（５Ｃ）でろ過して、測定試料とした。次いで、測定試料中の銀イオンを、ＩＣＰ発光分光分析法により測定し、洗濯機用抗菌性ガラスにおける銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・２４Ｈｒｓ））を算出した。
【００４６】
（２）流出性評価
厚さ１ｍｍ、面積２０ｃｍ×２０ｃｍのステンレス板の表面に、深さ０．５ｍｍ、面積５ｃｍ×５ｃｍの凹部を設けておき、そこに１００ｇ（Ｗ１）の洗濯機用抗菌性ガラスを充填した状態で、流量が１リットル／分の水道水を横方向から吹きつけた。その状態を１分間続けた後、ステンレス板の上に、残っている洗濯機用抗菌性ガラスの重量（Ｗ２）を測定し、洗濯機用抗菌性ガラスの残留率（（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００）を算出した。そして、算出した残留率から、以下の基準により、洗濯機用抗菌性ガラスの流出性を評価した。
◎：残留率は９０〜１００質量％である。
〇：残留率は７０〜９０質量％未満である。
△：残留率は３０〜７０質量％未満である。
×：残留率は３０質量％未満である。
【００４７】
（３）抗菌性評価
参考図である図４に示す洗濯機を用いて、得られた洗濯機用抗菌性ガラスによる木綿製下着に対する抗菌性評価を実施した。すなわち、参考図である図４に示す洗濯機を用い、洗剤入りの水道水により、木綿製下着を洗濯した。
洗濯終了後、図９に示すように、洗濯機用抗菌性ガラス１０を載置したバイパス２６に通じるバルブ２８を開閉して、水を流入させて、洗濯機用抗菌性ガラス１０と水とを直接的に接触させて、銀イオン含有水を作成した。
次いで、図１０に示すように、銀イオン含有水３０をシャワリングすることにより、被抗菌物としての木綿製下着３２に対して、抗菌処理を施した。
このようにして得られた木綿製下着３２を、３５℃、９５％Ｒｈ、４８時間の環境条件に放置し、以下の条件で抗菌性を評価した。
◎：臭いや黒ずみの発生が全く観察されない。
○：臭いや黒ずみの発生がほとんど観察されない。
△：臭いや黒ずみの発生が一部観察される。
×：顕著な臭いや黒ずみの発生が観察される。
【００４８】
［参考例２〜５］
参考例２〜５では、表１に示すように参考例１で使用したＢ2Ｏ3およびＳｉＯ2の組成比を変えたほかは、参考例１と同様に、それぞれ洗濯機用抗菌性ガラスを作成して、評価した。
【００４９】
［参考比較例１〜２および比較例３］
参考比較例１では、参考例１において得られた洗濯機用抗菌性ガラスを、粉砕装置および分級装置を用いて、平均粒径が２０μｍの粒状粒子に調整したほかは、参考例１と同様に評価した。
また、参考比較例２では、参考例１において得られた洗濯機用抗菌性ガラスを、粉砕装置および分級装置を用いて、長径が２００μｍ、厚さ３０μｍの鱗片状粒子に調整したほかは、参考例１と同様に評価した。
さらに、比較例３では、参考比較例１で得られた平均粒径が２０μｍの洗濯機用抗菌性ガラスをポリプロピレン樹脂中に、１０質量％の濃度になるように添加して、洗濯機用抗菌性ガラス入り樹脂プレートを作成して、銀イオン溶出性評価および抗菌性評価を実施した。
【００５０】
【表１】
0005845209.tif 000002
【００５１】
［参考例６］
１．洗濯機用抗菌性ガラスの作成
（１）溶融工程
全体量を１００質量％としたときに、Ｐ2Ｏ5の組成比が７０質量％、Ｎａ2Ｏの組成比が１８質量％、ＣａＯの組成比が９質量％、Ａｇ2Ｏの組成比が３質量％となるように、それぞれのガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合するまで攪拌した。次いで、ガラス溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、溶融ガラスを作成した。
【００５２】
（２）成形工程
ガラス溶融炉から取り出した溶融ガラスを、参考図である図１３（ａ）に示す成形容器６０内に流入させ、半固体状ガラス板とした後、参考図である図１３（ｂ）に示す成形装置および粉砕工程を実施することにより、粒状の洗濯機用抗菌性ガラス（最大径（ｔ１）：５ｍｍ、最小径（ｔ２）：１ｍｍ）とした。
【００５３】
２．洗濯機用抗菌性ガラスの評価
参考例６では、参考例１と同様に、（１）銀イオン溶出性評価、（２）流出性評価、及び（３）抗菌性評価を実施した。
さらに、１０ｇの洗濯機用抗菌性ガラスを１リットルの純水に、２５℃、８時間の条件で浸漬させた後、水中から洗濯機用抗菌性ガラスを取り出して重量（Ｗ３）を計り、その重量減少率（（１０−Ｗ３）／１０×１００）を算出して、持続性評価とした。
◎：重量減少率は１０％未満である。
〇：重量減少率は１０〜２０％未満である。
△：重量減少率は２０〜５０％未満である。
×：重量減少率は５０％以上である。
【００５４】
［参考例７〜９、比較例４〜６］
参考例７〜９、比較例４〜６では、表２に示すように参考例６で使用したＰ2Ｏ3、ＣａＯおよびＮａ2Ｏの組成比を変えたほかは、参考例６と同様に、それぞれ洗濯機用抗菌性ガラスを作成して、評価した。
【００５５】
【表２】
0005845209.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の被抗菌物を銀イオンによって抗菌処理を施すための抗菌性ガラスによれば、平板状もしくは粒状等の形状において、最大径（ｔ１）が極めて大きいために、被抗菌物に対して、銀イオンによって抗菌処理を施すための水と直接接触させることにより、所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出することができるようになった。また、本発明の抗菌性ガラスの製造方法によれば、平板状もしくは粒状等の形状において、最大径（ｔ１）が極めて大きい抗菌性ガラスを効率的に得ることができるようになった。
さらに、本発明の抗菌性ガラスの使用方法によれば、平板状もしくは粒状であって、最大径（ｔ１）が極めて大きい抗菌性ガラスと、水とを、直接的に接触させて得られた銀イオン含有水により被抗菌物を処理することにより、被抗菌物に対して、所定の抗菌効果を発揮することができる。
なお、本発明の抗菌性ガラスによれば、水と直接的に接触した際に、所定量の銀イオンを迅速かつ長期間にわたって放出することが要求される用途、例えば、食器洗浄機、野菜洗浄機、浄水装置、加湿装置、湿度供給装置、消毒液供給装置、消臭液供給装置等の用途に好適に使用することができる。
【図１】
0005845209.tif 000004
【図２】
0005845209.tif 000005
【図３】
0005845209.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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