(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブルー相を示すＬＣ媒体（ブルー相ＬＣ媒体）を含むＬＣディスプレイ（ブルー相ＬＣディスプレイ）における、式Ｉの化合物の使用または式Ｉの１種類以上の化合物を重合して得ることができるポリマーの使用。
【化１】
0006038431.tif 000140
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい）、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタ−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（加えて、それぞれの基はＬにより一置換または多置換されていてもよい）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環式Ｃ原子（１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）を有する多環式基から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【化２】
0006038431.tif 000141
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択される群、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、または、ＣｌまたはＣＮを表し、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３またはＣＦ３を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の式Ｉの１種類以上の化合物と、任意成分として追加的に１種類以上の重合性化合物および／または１種類以上の液晶化合物とを含むか、または、請求項１に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を重合して得ることができるポリマーを含み、ブルー相を示す液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体（ブルー相ＬＣ媒体）。
【請求項３】
式Ｉの化合物は、式Ｉ１〜Ｉ７３の化合物から成る群より選択される請求項２に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化３】
0006038431.tif 000142
【化４】
0006038431.tif 000143
【化５】
0006038431.tif 000144
【化６】
0006038431.tif 000145
【化７】
0006038431.tif 000146
【化８】
0006038431.tif 000147
【化９】
0006038431.tif 000148
【化１０】
0006038431.tif 000149
【化１１】
0006038431.tif 000150
【化１２】
0006038431.tif 000151
（式中、
Ｌは、それぞれの出現において、同一または異なって、式Ｉで示される意味の１つを有し、
（Ｌ）ｎのｎは、それぞれの出現において、同一または異なって、０、１、２、３または４を表し、
その他のｎは、それぞれの出現において、同一または異なって、１および２４の間の整数を表し、
ただし、単結合または二重結合の末端において基が述べられていない場合、それは末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。）
【請求項４】
式Ｉの化合物は、式（１）〜（２７）の化合物から成る群より選択される請求項２に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化１３】
0006038431.tif 000152
【化１４】
0006038431.tif 000153
【化１５】
0006038431.tif 000154
【化１６】
0006038431.tif 000155
【化１７】
0006038431.tif 000156
【化１８】
0006038431.tif 000157
【請求項５】
−請求項１に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を含む重合性成分Ａと、
−式ＩＩの１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂと、
−任意成分として、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｃと、および
−１種類以上の光学活性および／またはキラル化合物を含む成分Ｄと
を含むことを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化１９】
0006038431.tif 000158
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ２２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＳＯ２ＣＦ３、または、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基は無置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ０１、Ｙ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、また、基Ｙ０１およびＹ０２の一方はＨも表し、
Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、
【化２０】
0006038431.tif 000159
を表し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、単結合、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｘ２２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、−ＳＯ２ＣＦ３、または、１〜３個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキルアルコキシまたはアルコキシを表し、該基は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、
Ｌ２１、Ｌ２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、
ｏは、０、１または２を表し、ただし、
ｍ＋ｎ＋ｏは、０、１、２または３、好ましくは、０、１または２を表す。）
【化２１】
0006038431.tif 000160
（式中、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、ただし、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは、０、１、２、３または４であり、
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、
【化２２】
0006038431.tif 000161
を表し、
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３、Ｚ３４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、単結合、−（ＣＨ２）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｒ３３は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ（該基は無置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、直鎖状で１０個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−基（該基は無置換であるか、または、ＦまたはＣｌで一置換または多置換されている。）を表し、
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし、基Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４の少なくとも１つは、Ｈ以外であることを条件とし、
Ｘ３３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＮＣＳ、−ＳＦ５または−ＳＯ２−Ｒｚを表し、
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、好ましくは、メチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、および
Ｒｚは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル（該基は無置換であるか、または、ＦまたはＣｌで一置換または多置換されている。）、好ましくは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５またはｎ−Ｃ４Ｆ９を表す。）
【請求項６】
式ＩＩの化合物は、下式の化合物から成る群より選択される請求項５に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化２３】
0006038431.tif 000162
（式中、ｎは、１、２、３、４、５または６である。）
【請求項７】
式Ｚ、Ｑ１およびＱ２より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化２４】
0006038431.tif 000163
（式中、ＲＺは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、
【化２５】
0006038431.tif 000164
ＸＺは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＳＦ５を表し、
ＲＱは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、
ＸＱは、式ＺにおいてＸＺに示される意味の１つを有し、
ＹＱは、ＨまたはＦを表し、
（Ｆ）はＦまたはＨを表し、および
ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項８】
式Ｑ２の化合物は式ＰＵＱＵ−ｎ−Ｆの化合物から成る群より選択され、式Ｚの化合物は式ＰＵＺＵ−ｎ−Ｆの化合物から成る群より選択される請求項７に記載のブルー相ＬＣ媒体。
【化２６】
0006038431.tif 000165
（式中、ｎは、１、２、３、４、５または６である。）
【請求項９】
請求項２〜８のいずれか１項に記載のブルー相ＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上の液晶化合物を、請求項１に記載の式Ｉの１種類以上の化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の使用により動作するブルー相ＬＣディスプレイ。
【請求項１１】
請求項２〜８のいずれか１項に記載のブルー相ＬＣ媒体を含むブルー相ＬＣディスプレイ。
【請求項１２】
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、少なくとも１種類の重合性化合物は請求項１に記載の式Ｉの化合物であることを特徴とする。）とを有するＬＣセルを含む請求項１０または１１に記載のブルー相ＬＣディスプレイ。
【請求項１３】
請求項１２に記載のブルー相ＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項２〜８のいずれか１項に記載のブルー相ＬＣ媒体を請求項１２に記載の２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル中に導入し、任意に電極に電圧を印加しながら、重合性化合物を重合する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物；それらを調製するための方法および中間体；光学的、電気光学的および電子的目的のため、特に、ポリマー安定化ブルー相を有する液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、および、ＰＳまたはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ（ポリマー維持）」または「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ（ポリマー維持配向）」）タイプのＬＣディスプレイのためのＬＣ媒体におけるそれらの使用；およびこれらの化合物を含むＬＣ媒体およびＬＣディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ブルー相（略して、ブルー相）において動作するディスプレイ素子用の媒体は先行技術より既知である。そのようなディスプレイは、例えば、国際特許出願公開第２００４／０４６８０５号パンフレット（特許文献１）および国際特許出願公開第２００８／０６１６０６号パンフレット（特許文献２）に記載されている。
【０００３】
ブルー相は、一般に、ネマチック状態から光学的等方状態に転移する際に観察される。名称が示唆する通り、液晶ブルー相における媒体は青色のことがあるが、無色のこともある。今日までの努力の目的は、１度未満から実用に有用な範囲までブルー相の温度範囲を広げることであった（Ｈ．Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（２００２年）、１巻（１号）、６４〜６８頁（非特許文献１）；Ｋｉｋｕｃｈｉ、Ｈ．ら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００３年）、８９巻、９０〜９１頁（非特許文献２）参照）。
【０００４】
この目的のために、重合性化合物をＬＣ媒体に加え、次いで、ＬＣ媒体中において、その場で、この化合物を重合することが先行技術において提案されてきた。ポリマーまたは該方法で形成されるポリマーネットワークが、ブルー相を安定させると特許請求されている。
【０００５】
先行技術において今日までに記載されたポリマー安定化ブルー相は、例えば、モノマーとして、二反応性のメソゲンモノマーと共に、一反応性の非メソゲンモノマーを使用する。
【０００６】
国際特許出願公開第２００５／０８０５２９号パンフレット（特許文献３）には、例えば、一反応性および多反応性モノマーを含むポリマー安定化ブルー相が記載されている。
【０００７】
本発明は、ブルー相の安定化に適するモノマーおよび対応するポリマーを見出す目的に基づくものである。特に、ポリマーは、安定化されたＬＣ相の特性において以下の効果を有するよう意図される：
−ブルー相の広い温度範囲、
−速い応答時間、
−重合の際の透明点の変化が小さいこと、
−低い動作電圧（Ｖｏｐ）、
−温度による動作電圧の変動が小さいこと、
−明瞭な中間階調を達成するために動作電圧を変化した場合、セルの透過率のヒステリシスが低いこと。
【０００８】
加えて、良好な「電圧保持率」（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を有し、高い透明点を有し、光および温度への曝露に対して安定なモノマーが必要とされている。ＬＣ媒体中での良好な分散を達成するためには、ＬＣ材料における良好な溶解性またはＬＣ媒体との良好な混和性が更に必要である。
【０００９】
よって、本発明は、特に、ポリマー安定化ブルー相を有するＬＣディスプレイにおいて使用するために、改良された重合性化合物、および、そのような化合物を含むＬＣ媒体を提供する目的に基づくものである。本発明による重合性化合物は、ブルー相を安定化することが意図される。本発明によるＬＣ媒体は、特に、上述の特性より選択される１つ以上の改良された特性を有することが意図される。特に、ＬＣ媒体は広いブルー相を有し、速いスイッチングを可能とし、良好な電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を有し、スイッチプロセスのために低い電圧（Ｖｏｐ）を必要とし、低いヒステリシス（ΔＶ）を示し、低いメモリー効果（ＭＥ：ｍｅｍｏｒｙ  ｅｆｆｅｃｔ）有することが意図される。ＬＣ媒体は、光および温度への曝露に対して安定であることが意図される。
【００１０】
更に、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（それぞれ、「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ（ポリマー維持）」または「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ（ポリマー維持配向）」）ディスプレイ（また、用語「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ（ポリマー安定化）」も使用されることがある。）は、先行技術より既知である。これらのディスプレイにおいては、少量（例えば、０．３質量％、典型的には、１質量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加して、または印加せずに、通常、ＵＶ光重合によって、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても既知の重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが特に適切であると証明されてきた。
【００１１】
他に示さない限り、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイの代表として、用語「ＰＳＡ」を下で使用する。
【００１２】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的なＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＡＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが既知である。好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合は電圧を印加して、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は電圧を印加するかまたは印加せずに、重合性化合物（１種類または複数種類）の重合が行われる。テストセルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は結果としてセル中に「プレチルト」を生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化でき、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないことも例えば可能であり、そのために製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光透過性が非常に良好となる。
【００１３】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献４）、欧州出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献５）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献６）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献７）、米国出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献８）、米国出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献９）および米国出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献１０）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献３）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献１１）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献６）に記載されている。
【００１４】
上記の従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイのいずれとしても動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」）などの集積非線形アクティブ素子により個々のピクセルがアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、通常、アドレッシングはマルチプレックス法により行われる（両法とも先行技術より既知である）。
【００１５】
しかしながら、ＬＣ混合物および重合性成分の全ての組合せがＰＳＡディスプレイに適切であるとは限らない。というのは、例えば、不適切なチルトが確立されるか、または、チルトが全く確立されないため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途には不適切であるためである。加えて、先行技術より既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際には、依然として幾つかの不都合を有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物において可溶の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適している訳ではない。
【００１６】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気的特性を有していなければならない。特に、それは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいて、ＵＶ曝露はディスプレイの製造プロセスにおいて不可欠な部分であるが、また、製造完了後のディスプレイを動作する際に通常の曝露としても起きるため、ＵＶ光での照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００１７】
特に低いプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましいであろう。ここで、同一の曝露時間での重合の際に今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成する材料、および／または、それを使用して、既知の材料を使用して達成できる（より高い）プレチルト角を更に短い曝露時間後で既に達成できる材料が特に好ましい。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１８】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ中にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合ＲＭの存在または除去である。制御されていない様式による重合のために、例えば、このタイプの未反応ＲＭが、例えば、ディスプレイの製造完了後の動作の際にディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１９】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、所謂「画像の固着」または「画像の焼付」（即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによりＬＣディスプレイ中に生成された画像が、これらのピクセル内の電界がスイッチオフされた後でさえ、または、他のピクセルをアドレスした後においてさえも、依然として見えるままで残る。）と言った望ましくない効果をしばしば示す。
【００２０】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際のＲＭの重合が可能な限り完全に進行し、ディスプレイ内の未重合ＲＭの存在が可能な限り除外されるか、または、最小限に低減されることが望ましい。このためには、最も効果的で、可能な限り完全な重合を可能とする材料が必要である。
【００２１】
よって、上記の不都合を示さないか、または、僅かな程度にのみ示し、改良された特性を有するＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体、および、そのようなディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する多大な要求が依然としてある。加えて、有利な特性を有し、特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角、ＵＶ曝露後の高い値の電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）、および、ＬＴＳとしても知られている低温安定性、即ち、個々の成分が自発的に結晶化してしまうことに対するＬＣ混合物の安定性を可能とするＰＳＡディスプレイ、および、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求がある。
【００２２】
よって、本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける画像固着の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、および該材料を含むＬＣ媒体を提供する更なる目的に基づく。加えて、ＬＣ媒体は、好ましいＬＣ相特性および高いＶＨＲおよびＬＴＳ値を有していなければならない。
【００２３】
上記の目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびＬＣディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、そのようなＬＣディスプレイを製造するために、上記の通りの本発明による１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を使用するか、本発明による１種類以上の化合物を重合された形態で含有するブルー相を有するＬＣディスプレイまたはＰＳＡディスプレイを提供するをことにより、上記の目的を部分的または完全に達成できることが見出された。
【００２４】
本発明による重合性化合物は中央のメソゲン基と、直接またはスペーサー基を介してメソゲン基に連結されている少なくとも２個の重合性基を含有し、ただし、中央のメソゲン基は、２個のジフルオロメチレンオキシ架橋（ＣＦ２ＯまたはＯＣＦ２）によって互いに連結されている３個の環式基から成る。
【００２５】
ポリマー安定化ブルー相を有するＬＣディスプレイのために本発明によるＬＣ媒体において本発明による重合性化合物を使用すると、結果として、ブルー相が著しく安定化される。加えて、驚くべきことに、先行技術に記載される通りの重合性化合物およびＬＣ媒体と比較して、ポリマー安定化ブルー相を有するＬＣ媒体において本発明による重合性化合物を使用すると、ヒステリシス（ΔＶ５０）の著しい低減およびコントラストの増加を達成できることが見出された。
【００２６】
ＰＳＡディスプレイにおいては、本発明によるＬＣ媒体において本発明による重合性化合物を使用すると、結果として、特に迅速に所望のプレチルトが達成され、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２７】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００４／０４６８０５号パンフレット
【特許文献２】国際特許出願公開第２００８／０６１６０６号パンフレット
【特許文献３】国際特許出願公開第２００５／０８０５２９号パンフレット
【特許文献４】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献５】欧州出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献６】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献７】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献８】米国出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献９】米国出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献１０】米国出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献１１】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献１２】米国出願公開第２００９／０２６７０２５号公報（国際特許出願公開第２００６／０６３６６２号パンフレット）
【特許文献１３】米国出願公開第２００９／０５１８５５号公報
【特許文献１４】米国出願公開第２００９／００５９１３２号公報
【特許文献１５】米国出願公開第２００９／００５９１５７号公報
【特許文献１６】米国特許第７，０７０，８３８号明細書
【特許文献１７】特開２００５−０１５４７３号公報
【非特許文献】
【００２８】
【非特許文献１】Ｈ．Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（２００２年）、１巻（１号）、６４〜６８頁
【非特許文献２】Ｋｉｋｕｃｈｉ、Ｈ．ら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００３年）、８９巻、９０〜９１頁
【非特許文献３】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献４】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献５】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献６】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
例えば、米国特許第７，４４０，１６０号明細書（国際特許出願公開第２００４／０４６８０５号パンフレット（特許文献１））およびそこで引用される文献などの先行技術には、液晶ブルー相（略してブルー相）において動作するＬＣディスプレイ素子のためのＬＣ媒体が記載されている。国際特許出願公開第２００５／０８０５２９号パンフレット（特許文献３）には、一反応性および多反応性モノマーを含むポリマー安定化ブルー相が記載されている。米国出願公開第２００９／０２６７０２５号公報（国際特許出願公開第２００６／０６３６６２号パンフレット（特許文献１２））、米国出願公開第２００９／０５１８５５号公報（特許文献１３）、米国出願公開第２００９／００５９１３２号公報（特許文献１４）、米国出願公開第２００９／００５９１５７号公報（特許文献１５）および国際特許出願公開第２００８／０６１６０６号パンフレット（特許文献２）には、液晶反応性成分（反応性メソゲンとしても知られ、略して「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」）を含むブルー相のポリマー安定化が記載されている。しかしながら、上述の文献においては、直接またはエステル基を介してのいずれかによって連結されているフェニル基を含有するＲＭ、例えば、以下の２種類のＲＭなどの使用が好ましいとされている。
【００３０】
【化１】
0006038431.tif 000002
式中、ｘは、３または６のいずれかを表す。
【００３１】
しかしながら、ポリマー安定化ブルー相のために、または、ＰＳＡディスプレイにおいて、反応性成分、好ましくは本発明による重合性化合物から成る成分を使用することは記載されておらず、先行技術では自明でない。
【００３２】
米国特許第７，０７０，８３８号明細書（特許文献１６）には、２−ジ−またはトリフルオロメチル−１，４−フェニル環を含有する重合性化合物、および、コレステリック相を有する重合性混合物、ＬＣポリマーおよびＬＣディスプレイにおいて、および、光学フィルムにおいて、該重合性化合物を使用することが記載されている。また、該文献には、以下の構造を有する式１ａ−２−１９の特定の化合物が開示されている。
【００３３】
【化２】
0006038431.tif 000003
しかしながら、ＬＣディスプレイにおいて使用する際のこの化合物の特性は開示されていない。加えて、ブルー相の安定化のために、または、ＰＳＡディスプレイにおいて、このタイプの化合物を使用することは記載されておらず、米国特許第７，０７０，８３８号明細書（特許文献１６）では自明でない。
【００３４】
特開２００５−０１５４７３号公報（特許文献１７）には、不飽和のスペーサー基（アルキニレンまたはアルケニレン）を含有する重合性化合物が開示されている。また、ＣＦ２Ｏ架橋を介して連結されているフェニル環を含有する式１−１３−７７〜１−１３−８４、１−１３−１３４、１−１３−１３５、１−５６−９、１−５６−１０、１−５６−２３、１−５６−２４の特定の化合物、および、光学的異方性フィルムの製造のために、および、強誘電体ＬＣ媒体において該化合物を使用することも、該文献において開示されている。また、例えば、以下の構造を有する特定の化合物も、該文献において開示されている。
【００３５】
【化３】
0006038431.tif 000004
しかしながら、ブルー相の安定化のために、または、ＰＳＡディスプレイにおいて、このタイプの化合物を使用することは記載されておらず、特開２００５−０１５４７３号公報（特許文献１７）では自明でない。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明は、ブルー相を有するＬＣディスプレイにおける、または、ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける、式Ｉの化合物の使用と、または、式Ｉの１種類以上の化合物を重合して得ることができるポリマーの使用とに関する。
【００３７】
【化４】
0006038431.tif 000005
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい）、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタ−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（加えて、それぞれの基はＬにより一置換または多置換されていてもよい）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（また、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【００３８】
【化５】
0006038431.tif 000006
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択される群、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、または、ＣｌまたはＣＮを表し、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３またはＣＦ３を表す。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物と、任意成分として追加的に１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体に関する。
【００４０】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物と、１種類以上の追加の化合物（この化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい）を含むＬＣ媒体に関する。
【００４１】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を重合して得ることができるポリマーを含み、および、任意成分として１種類以上の追加の化合物（この化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい）含むＬＣ媒体に関する。
【００４２】
本発明は、更に、
−式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分、または、この重合性成分の重合された形態と、
−上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性および非重合性の）化合物（この化合物は、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。）を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４３】
本発明は、更に、ブルー相を有するＬＣディスプレイにおける、または、ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体の使用に関する。
【００４４】
本発明は、更に、１種類以上の低分子量液晶化合物、または、上および下に記載される通りのＬＣホスト混合物を、１種類以上の式Ｉの化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合して、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【００４５】
本発明は、更に、特に可能な限り広い温度範囲にわたって、ブルー相を安定化するための、ＬＣディスプレイにおける、式Ｉの化合物およびそれらを含む本発明によるＬＣ媒体の使用に関する。
【００４６】
本発明は、更に、ＰＳＡディスプレイにおいて、好ましくは電界または磁界を印加して、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で重合することによりＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける、式Ｉの化合物およびそれらを含む本発明によるＬＣ媒体の使用に関する。
【００４７】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特には、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ブルー相を有するディスプレイ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４８】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、少なくとも１種類の重合性化合物は式Ｉより選択されることを特徴とする。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４９】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、少なくとも１種類は式Ｉより選択される１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル中に導入し、好ましくは電極に電圧を印加しながら、重合性化合物を重合する上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法に関する。
【００５０】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられ、好ましくは、透明層の形態の２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおける通り、１つの電極が２枚の基板のそれぞれに設けられているか、または、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける通り、両方の電極が２枚の基板の一方のみに設けられ、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【００５１】
本発明は、更に、式Ｉの新規な化合物、それを調製する方法、これらのプロセスにおいて使用されるか、または、これらのプロセスより得られる新規な中間体に関し、特に、式Ｉおよび上および下で定義される通りのそれのサブ式の化合物｛ただし、１個以上の基Ａ１、Ａ２およびＡ３は、置換されていてもよく、飽和または部分的または完全に不飽和で５〜２０個の環式Ｃ原子（１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）を有する多環式基からなる、式Ｉにおいて定義される通りの群ｄ）より選択される。｝に関する。
【００５２】
その中に存在するＬＣ媒体または重合性成分またはその重合された成分が、以下の式の化合物を一切含まないＬＣ媒体、ＬＣディスプレイ、上および下に記載される方法および使用が特に好ましい。
【００５３】
【化６】
0006038431.tif 000007
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは上および下に示される意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表す。
【００５４】
上および下において、以下の意味を適用する。
【００５５】
用語「環式Ｃ原子」は、他のＣ原子および／またはヘテロ原子と共に炭素環式またはヘテロ環式基を形成しているＣ原子を表す。
【００５６】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対するチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関するものである。
【００５７】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ；ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５８】
上および下で「Ｓｐ」としても言及される用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性基を表す。
【００５９】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても言及される）を含有する化合物を表す。
【００６０】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下における重合に適切な官能基を含有しない化合物を表す。
【００６１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００６２】
「１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ」などの定義は、カルボニル基（ＣＯ）を含有する基およびアルケニルおよびアルキニルなどの不飽和基が少なくとも２個のＣ原子を有すること、および、分岐状の基が少なくとも３個のＣ原子を有することを意味する。
【００６３】
重合性基Ｐａ、ｂは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００６４】
好ましい基Ｐａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００６５】
【化７】
0006038431.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りでＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００６６】
特に好ましい基Ｐａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００６７】
【化８】
0006038431.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００６８】
非常に特に好ましい基Ｐａ、ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００６９】
【化９】
0006038431.tif 000010
から成る群より選択される。
【００７０】
更に非常に特に好ましい基Ｐａ、ｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００７１】
好ましいスペーサー基Ｓｐａ、ｂは、基Ｐａ／ｂ−Ｓｐａ／ｂ−が式Ｐａ／ｂ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００７２】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００７３】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【００７４】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【００７５】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００７６】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＰａおよび／またはＰｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、それらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。
【００７７】
以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【００７８】
【化１０】
0006038431.tif 000011
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐａに示される意味の１つを有する。
【００７９】
式ＩおけるＡ１は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【００８０】
【化１１】
0006038431.tif 000012
式中、個々の環は、また、上および下で記載される通りのＬによって追加的に一置換または多置換されていてもよい。
【００８１】
式ＩおけるＡ１は、特に好ましくは、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【００８２】
【化１２】
0006038431.tif 000013
式ＩおけるＡ２およびＡ３は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【００８３】
【化１３】
0006038431.tif 000014
式中、個々の環は、また、上および下で記載される通りのＬによって追加的に一置換または多置換されていてもよい。
【００８４】
式ＩおけるＡ２およびＡ３は、特に好ましくは、それぞれ互いに独立に、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【００８５】
【化１４】
0006038431.tif 000015
式ＩおけるＡ２およびＡ３は、更に好ましくは、それぞれ互いに独立に、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【００８６】
【化１５】
0006038431.tif 000016
式Ｉおよび上および下で示されるそれのサブ式の更に特に好ましい化合物は、以下のものである。
【００８７】
−Ｑ１が−ＣＦ２Ｏ−を表し、および、Ｑ２が−ＯＣＦ２−を表す。
−Ｑ１が−ＯＣＦ２−を表し、および、Ｑ２が、−ＣＦ２Ｏ−を表す。
−Ｑ１およびＱ２が、−ＣＦ２Ｏ−を表す。
−Ｑ１およびＱ２が、−ＯＣＦ２−を表す。
−ｓ１およびｓ２が、それぞれ、０を表す。
−ｓ１およびｓ２が、それぞれ、１を表す。
−ｓ１が１を表しおよびｓ２が０を表すか、または、ｓ１が０を表しｓ２が１を表す。
−Ａ２およびＡ３が、同一の意味を有する。
【００８８】
式Ｉおよび上および下で示されるそれのサブ式の非常に特に好ましい化合物は、Ｑ１が−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｑ２が−ＯＣＦ２−を表すものである。
【００８９】
式Ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択される。
【００９０】
【化１６】
0006038431.tif 000017
【００９１】
【化１７】
0006038431.tif 000018
【００９２】
【化１８】
0006038431.tif 000019
【００９３】
【化１９】
0006038431.tif 000020
【００９４】
【化２０】
0006038431.tif 000021
【００９５】
【化２１】
0006038431.tif 000022
【００９６】
【化２２】
0006038431.tif 000023
【００９７】
【化２３】
0006038431.tif 000024
【００９８】
【化２４】
0006038431.tif 000025
【００９９】
【化２５】
0006038431.tif 000026
式中、Ｌは、それぞれの出現において、同一または異なって、上および下で示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、ｎは、１および２４の間、好ましくは１および１２の間、非常に特に好ましくは２および８の間の整数を表し、ただし、単結合または二重結合の末端において基が述べられていない場合、それは、末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。
【０１００】
式Ｉ１〜Ｉ７３において、
【０１０１】
【化２６】
0006038431.tif 000027
は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される基を表す。
【０１０２】
【化２７】
0006038431.tif 000028
式Ｉおよびそれのサブ式の化合物におけるＰａおよびＰｂは、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート、更には、フルオロアクリレートを表す。
【０１０３】
式Ｉおよびそれのサブ式の化合物におけるＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−およびそれらの鏡像から成る群より選択される基を表し、式中、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜６、特に好ましくは、１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣り合わないようにして、ＰａまたはＰｂに連結されている。
【０１０４】
本発明は、更に、式Ｉの新規な化合物に関する。
【０１０５】
【化２８】
0006038431.tif 000029
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２、Ｑ１、Ｑ２、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、上および下に示される意味を有し、式中、基Ａ１、Ａ２およびＡ３の１つ以上は、
１，３−フェニレン（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）から成る群ｂ１）、または
飽和、部分飽和または完全不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（また、１個以上の該基はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群ｄ）より選択され、
好ましくは、１個以上の基Ａ１、Ａ２およびＡ３は、１，３−フェニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【０１０６】
【化２９】
0006038431.tif 000030
から成る群より選択され、
ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、式中、Ｌ、Ｒ０、Ｒ００、Ｍ、Ｙ１およびＹ２は、式Ｉにおいて示される意味を有する。
【０１０７】
これらの新規な化合物のなかでも、以下の化合物が特に好ましい。
【０１０８】
−Ａ１が、群ｂ１）またはｄ）より選択される基を表す化合物。
【０１０９】
−Ａ２および／またはＡ３が、群ｂ１）またはｄ）より選択される基を表す化合物。
【０１１０】
−Ａ１が群ｂ１）またはｄ）より選択される基を表し、Ａ２およびＡ３が群ｄ）より選択される基を表さない化合物。
【０１１１】
−Ａ２および／またはＡ３が群ｂ１）またはｄ）より選択される基を表し、Ａ１が群ｂ１）またはｄ）より選択される基を表さない化合物。
【０１１２】
−Ａ１および／またはＡ２および／またはＡ３が、群ｄ）より選択される基を表す化合物。
【０１１３】
−群ｄ）からの基が、
【０１１４】
【化３０】
0006038431.tif 000031
からなる群ｄ１）より選択される化合物。ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子は、式Ｉにおいて定義される通りのＬによって置き換えられていてもよく、ただし、Ｌは、特に好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３を表す。
【０１１５】
−群ｄ）からの基が、
【０１１６】
【化３１】
0006038431.tif 000032
からなる群ｄ２）より選択される化合物。ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子は、式Ｉにおいて定義される通りのＬによって置き換えられていてもよく、ただし、Ｌは、特に好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３を表す。
【０１１７】
−基ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基から成る群より選択される化合物。
【０１１８】
−基ＳｐａおよびＳｐｂが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−およびそれらの鏡像から成る群より選択され、式中、ｐ１が、１〜１２、好ましくは、１〜６、特に好ましくは、１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣り合わないようにして、ＰａまたはＰｂに連結されている化合物。
【０１１９】
−Ｑ１が−ＣＦ２Ｏ−を表し、および、Ｑ２が−ＯＣＦ２−を表す化合物。
【０１２０】
−Ｑ１が−ＯＣＦ２−を表し、および、Ｑ２が−ＣＦ２Ｏ−を表す化合物。
【０１２１】
−Ｑ１およびＱ２が、−ＣＦ２Ｏ−を表す化合物。
【０１２２】
−Ｑ１およびＱ２が、−ＯＣＦ２−を表す化合物。
【０１２３】
−ｓ１およびｓ２が、それぞれ、０を表す化合物。
【０１２４】
−ｓ１およびｓ２が、それぞれ、１を表す化合物。
【０１２５】
−ｓ１が１を表しおよびｓ２が０を表すか、または、ｓ１が０を表しｓ２が１を表す化合物。
【０１２６】
これらの新規な化合物のなかでも、Ｑ１が−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｑ２が−ＯＣＦ２−を表すものが非常に特に好ましい。
【０１２７】
これらの新規な化合物のなかでも、１つ以上の以下の群：
式Ｉ９〜Ｉ１４から成る群、
式Ｉ１９〜Ｉ２４から成る群、
式Ｉ３３〜Ｉ３８から成る群、
式Ｉ４３〜Ｉ４８から成る群、
式Ｉ５７〜Ｉ６２から成る群、および
式Ｉ６７〜Ｉ７２から成る群
より選択され、式中、Ｌが上および下で示される意味の１つを有し、ｎが、１および２４の間、好ましくは１および１２の間、非常に特に好ましくは２および８の間の整数であるものが非常に特に更に好ましい。
【０１２８】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するためで、式ＩＡより選択される新規な中間体に関する。
【０１２９】
【化３２】
0006038431.tif 000033
式中、Ｑ１、Ｑ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１およびｓ２は、式Ｉまたはそれのサブ式において示される意味、または、上および下で示される好ましい意味の１つを有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。
【０１３０】
適切な保護基Ｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アクリルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【０１３１】
式ＩおよびＩＡおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている当業者に既知の方法に類似して調製できる。
【０１３２】
式ＩおよびＩＡおよびそれらのサブ式の化合物および中間体を調製するための特に適切で好ましい方法は以下のスキームにおいて例により表されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含有する。
【０１３３】
当業者は適切な様式において合成を修正し、よって、本発明による更なる化合物を得ることできるであろう。例えば、環に直接結合しているアルコキシスペーサーまたはアクリレート類を含有する特に好ましい化合物は、例えば、化合物２などのジヒドロキノン誘導体をジチアニリウム塩３と反応させることで得られる。ここで、最初に形成された化合物４は化合物５に転化される。続いて、例えば、メタクリル酸を使用するエステル化によって、ヒドロキシル基を適切に官能化することができる（スキーム１参照）。
【０１３４】
【化３３】
0006038431.tif 000034
【０１３５】
アルコキシスペーサーを含有する本発明による化合物（例えば、スキーム２における化合物８）を入手する場合、次いで、化合物５をブロモアルカノール類６と、適切な塩基の存在下において反応させる。続いて、アクリル酸を使用して、生成物を再びエステル化できる。
【０１３６】
【化３４】
0006038431.tif 000035
【０１３７】
もしくは、また、光延反応においてスペーサーを導入することもできる（スキーム３参照）。
【０１３８】
【化３５】
0006038431.tif 000036
【０１３９】
本発明によるＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、重合性化合物をその場での重合により重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は１つの工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２の重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１４０】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を使用する場合、開始剤の比率は、好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．００１〜１質量％である。
【０１４１】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を使用しない重合にも適し、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染が少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、開始剤を添加することなく重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１４２】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでも構わない。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を使用する場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分の総量を基礎として、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１４３】
本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、２種類以上の本発明による重合性化合物を含む混合物、または、１種類以上の本発明による重合性化合物と、１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能であり、コモノマーは、好ましくは、メソゲン性または液晶性である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上述および下述の重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲン性または非メソゲン性であり、好ましくは、メソゲン性または液晶性である。
【０１４４】
本発明によるディスプレイにおける使用に適切で好ましいコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１４５】
【化３６】
0006038431.tif 000037
【０１４６】
【化３７】
0006038431.tif 000038
【０１４７】
【化３８】
0006038431.tif 000039
【０１４８】
【化３９】
0006038431.tif 000040
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１４９】
式ＩまたはＩＡの化合物に加えて、ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、式Ｍ１６〜Ｍ２９から成る、特に好ましくは、式Ｍ１６〜Ｍ２１から成る、非常に特に好ましくは、式Ｍ１６、Ｍ１７およびＭ１８から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１５０】
ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、Ｚ２およびＺ３が−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表す式Ｍ１０の化合物を含まない。
【０１５１】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または非重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。
【０１５２】
適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されている。ＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報に記載されている。ＯＣＢディスプレイ用のＬＣ媒体は欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報に記載されている。ブルー相を有するＬＣディスプレイ用のＬＣ媒体は、国際特許出願公開第２００６／０６３６６２号パンフレットおよびそこで引用されている文献に記載されている。
【０１５３】
ブルー相を有するＬＣディスプレイにおける使用のための特に好ましいＬＣ媒体を、下に記載する。
【０１５４】
ブルー相を有する本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、以下の重合性成分Ａ、液晶成分Ｂ、任意成分として液晶成分Ｃ、および光学活性および／またはキラル化合物を含む成分Ｄを含む。
【０１５５】
−好ましくは１〜２５％、特に好ましくは２〜２０％、非常に特に好ましくは３〜１５％の濃度において、式Ｉの１種類以上の化合物と、任意成分として１種類以上の追加の重合性化合物とを含み、好ましくは主にこれらより成り、非常に好ましくは排他的にこれらより成る重合性成分Ａ。
【０１５６】
１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性および非重合性）化合物を、好ましくは２０〜１００％の濃度において、好ましくは正の誘電異方性を有する化合物を、好ましくは、１種類以上の式ＩＩの化合物を含み、好ましくは主にこれらより成り、非常に特に好ましくは、排他的にこれらよりなる液晶成分Ｂ。
【０１５７】
【化４０】
0006038431.tif 000041
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ２２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＳＯ２ＣＦ３、または、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基は無置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ０１、Ｙ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、また、基Ｙ０１およびＹ０２の一方はＨも表し、
Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、
【０１５８】
【化４１】
0006038431.tif 000042
を表し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、単結合、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｘ２２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、−ＳＯ２ＣＦ３、または、１〜３個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキルアルコキシまたはアルコキシを表し、該基は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、
Ｌ２１、Ｌ２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、
ｏは、０、１または２を表し、ただし、
ｍ＋ｎ＋ｏは、０、１、２または３、好ましくは、０、１または２を表す。
【０１５９】
−任意成分として、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性および非重合性）化合物を、好ましくは１〜２５％の濃度において、好ましくは、１種類以上の式ＩＩＩの化合物を含む、好ましくは主にこれらより成る、非常に特に好ましくは、排他的にこれらよりなる液晶成分Ｃ。
【０１６０】
【化４２】
0006038431.tif 000043
式中、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、ただし、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは、０、１、２、３または４であり、
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、
【０１６１】
【化４３】
0006038431.tif 000044
を表し、
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３、Ｚ３４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、単結合、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｒ３３は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ（該基は無置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、直鎖状で１０個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−基（該基は無置換であるか、または、ＦまたはＣｌで一置換または多置換されている。）を表し、
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし加えて、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし、基Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４の少なくとも１つは、Ｈ以外であることを条件とし、
Ｘ３３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＮＣＳ、−ＳＦ５または−ＳＯ２−Ｒｚを表し、
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、好ましくは、メチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、および
Ｒｚは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル（該基は無置換であるか、または、ＦまたはＣｌで一置換または多置換されている。）、好ましくは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５またはｎ−Ｃ４Ｆ９を表す。
【０１６２】
−好ましくは、１〜２０％の濃度において、好ましくは、２０μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上、非常に特に好ましくは６０μｍ−１以上のＨＴＰを有する１種類以上の光学活性および／またはキラル化合物を含む成分Ｄ。
【０１６３】
キラル成分Ｄは、好ましくは、メソゲン構造を有する１種類以上のキラル化合物を含み、好ましくは、１つ以上の中間相、特に好ましくは、少なくとも１つのコレステリック相を有する。成分Ｄの好ましいキラル化合物は、例えば、コレステリルノナノエート（ＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１またはＣＢ−１５（メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ市）など先行技術より既知であるか、および／または商業的に入手可能なキラルドーパントである。例えば、ドイツ国特許第３４  ２５  ５０３号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７７号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７８号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７９号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７８０号明細書、ドイツ国特許第４３  ４２  ２８０号明細書、欧州特許公開第０１  ０３８  ９４１号明細書およびドイツ国特許第１９５  ４１  ８２０号明細書において開示される通りの１個以上のキラル基および１個以上のメソゲン基を含有するキラルドーパントが特に好ましい。更に、例えば、国際特許出願公開第９８／００４２８号パンフレットに記載される通りのソルビトール類、例えば、英国特許出願公開第２  ３２８  ２０７号公報に記載される通りのヒドロベンゾイン類、例えば、国際特許出願公開第０２／９４８０５号パンフレットに記載される通りのキラルなビナフトール類、例えば、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレットに記載される通りのキラルなビナフトールアセタール類、例えば、国際特許出願公開第０２／０６２６５号パンフレットに記載される通りのキラルなＴＡＤＤＯＬ類、または、例えば、国際特許出願公開第０２／０６１９６号パンフレットまたは国際特許出願公開第０２／０６１９５号パンフレットに記載される通りのフッ素化された架橋基を含有するキラル化合物が好ましい。
【０１６４】
ブルー相を有する本発明によるＬＣ媒体の透明点は、好ましくは、−３０℃〜１００℃の範囲内である。
【０１６５】
ＬＣ媒体は、好ましくは、１種類、２種類、３種類、４種類、または、４種類より多いキラル化合物を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、０．０１〜２５％、好ましくは０．１〜２０％、特に好ましくは０．５〜２０％、非常に特には３〜１５％の総濃度でキラル化合物を含む。
【０１６６】
ＬＣ媒体中の全ての重合性化合物の総含有量における式Ｉの化合物の割合、または、重合性成分Ａ）における式Ｉの化合物の割合は、好ましくは、２０〜８０％、特に好ましくは、４０〜６０％である。
【０１６７】
更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体における全ての重合性化合物の総含有量における式Ｉの化合物の割合、または、重合性成分Ａ）における式Ｉの化合物の割合は、少なくとも５０％、特に好ましくは、６０％〜１００％である。
【０１６８】
更に特に好ましい実施形態を下に記載する。
【０１６９】
−ＬＣ媒体は、１種類、２種類、または、３種類の式Ｉの化合物を含む。
【０１７０】
−式ＩＩの化合物に追加して、成分Ｂは、１種類以上の式Ｚのエステル化合物を含む。
【０１７１】
【化４４】
0006038431.tif 000045
式中、ＲＺは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、
【０１７２】
【化４５】
0006038431.tif 000046
ＸＺは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＳＦ５を表し、（Ｆ）はＦまたはＨを表し、
好ましくは、５〜３５％、特に好ましくは、１０〜３０％、非常に特に好ましくは、１０〜２０％の濃度で含む。
【０１７３】
−式ＩＩの化合物に追加して、成分Ｂは、１種類以上の式Ｎの化合物を含む。
【０１７４】
【化４６】
0006038431.tif 000047
式中、ＲＮは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、好ましくは、ａｌｋｙｌまたはａｌｋｙｌ−Ｃ≡Ｃを表し、「ａｌｋｙｌ」は、好ましくは直鎖状であり１〜７個のＣ原子を有するアルキルを表し、（Ｆ）はＦまたはＨを表し、ｎは０または１を表す。
【０１７５】
−式ＩＩの化合物に追加して、成分Ｂは、１種類以上の式Ｅの化合物を含む。
【０１７６】
【化４７】
0006038431.tif 000048
式中、ＲＥは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ７−アルキルを表し、
【０１７７】
【化４８】
0006038431.tif 000049
好ましくは、１０〜３０％、特に好ましくは、１５〜２５％の濃度で含む。
【０１７８】
−ＬＣ媒体は、式Ｑ１および／またはＱ２の１種類の化合物を追加的に含む。
【０１７９】
【化４９】
0006038431.tif 000050
式中、ＲＱは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有し、ＸＱは、式ＺにおいてＸＺに示される意味の１つを有し、ＹＱはＨまたはＦであり、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。
【０１８０】
−ＬＣ媒体は、式Ｄｘ１および／またはＤｘ２の１種類の化合物を追加的に含む。
【０１８１】
【化５０】
0006038431.tif 000051
式中、ＲＤは、式ＩＩにおいてＲ２２に示される意味の１つを有する。
【０１８２】
式Ｉの１種類以上の化合物に加え、特に、Ｘ２２がＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す式ＩＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｚ、Ｎ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、Ｄｘ１およびＤｘ２の化合物は無色で安定であり、互いに、または、他の液晶物質と容易に混和できる。
【０１８３】
本発明によるＬＣ媒体の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｚ、Ｎ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、Ｄｘ１およびＤｘ２の個々の成分および化合物は既知であるか、または、それらの調製方法が文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらの調製方法を当業者は容易に先行技術より導くことができる。
【０１８４】
本発明によるＬＣ媒体は、それ自身は従来の方法で調製され、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０１８５】
また、ブルー相を有するＬＣディスプレイ用の本発明によるＬＣ媒体は、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤または表面活性化物質などの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤も含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性添加剤は重合性成分に属することとなる。従って、非重合性添加剤は液晶成分に属することとなる。
【０１８６】
偏光板、電極基板および表面処理された電極層を備え、ブルー相を有する本発明によるＬＣディスプレイの構造は、先行技術、例えば、ドイツ国特許出願公開第１０２  １７  ２７３号公報、ドイツ国特許第１０２  ４１  ３０１号明細書、ドイツ国特許第１０２  ５３６  ０６号明細書、ドイツ国特許第１０３  １３  ９７９号明細書に記載される通りで、当業者に既知のこのタイプのディスプレイに関する従来構造に対応する。
【０１８７】
本発明によるＬＣディスプレイは、好ましくは、以下の構成要素を含む：
−１枚または２枚の基板、
−２枚の基板の一方のみに２つの電極を有するか、または、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を有する電極配置、
−１枚または２枚の偏光板、および
−２枚の基板の間に配置される本発明によるＬＣ媒体の層、
ただし、スイッチが入っていない状態においてＬＣ媒体が光学的等方相、好ましくは、ブルー相を有する温度においてディスプレイが動作される。
【０１８８】
ＬＣ媒体のブルー相への相転移は、通常、ブルー相より低温で存在するコレステリック相より出発して起きる。本発明によるＬＣディスプレイの動作温度（即ち、ポリマー安定化後）は、好ましくは、ＬＣ媒体がブルー相へ相転移（即ち、通常、コレステリック相−ブルー相転移）する温度より高く、特に好ましくは、この相転移温度より０．２〜５０°、非常に特に好ましくは、０．１〜４０°高い。更に、ＬＣディスプレイの動作温度は、好ましくは、ブルー相から等方相へのＬＣ媒体の相転移温度（透明点としても知られている）よりも低い。しかしながら、また、等方相において、即ち、透明点より上であってもディスプレイは動作できる。
【０１８９】
例えば、物理的特性を適合させるために、また、ブルー相を有する本発明によるＬＣ媒体は、式ＩＩおよびＩＩＩの上述の化合物に加え、および、式Ｚ、Ｎ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、Ｄｘ１およびＤｘ２の上述の化合物に加えて、または、代えて、更なる液晶化合物を含んでよい。そのような化合物は、当業者に既知である。それらのＬＣ媒体における濃度は、好ましくは０〜３０％、特に好ましくは０〜２０％、非常に特に好ましくは５〜１５％である。
【０１９０】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分（即ち、ポリマー安定化前）は、好ましくは、全体の幅が２℃以上、好ましくは５℃以上、特に好ましくは１０℃以上、非常に特に好ましくは２０℃以上のブルー相の温度範囲、または、複数の逐次的なブルー相が生じる場合、全てのブルー相を合わせた温度範囲を有する。
【０１９１】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分（即ち、ポリマー安定化前）は、少なくとも、好ましくは１０℃〜３０℃、特に好ましくは１０℃〜４０℃、非常に特に好ましくは０℃〜５０℃の範囲におけるブルー相（単一または複数）の温度範囲を示す。
【０１９２】
上および下において「少なくとも」は、ブルー相（単一または複数）が、それぞれの場合において示される下限値よりも下までも広がってよいこと、および／または、それぞれの場合において示される上限値よりも上までも広がってよいことを意味する。
【０１９３】
更に好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分（即ち、ポリマー安定化前）は、少なくとも２０℃〜４０℃、特に好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃、非常に特に好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃の範囲におけるブルー相（単一または複数）の温度範囲を示す。更に、少なくとも−２０℃〜５０℃のブルー相（単一または複数）の温度範囲を有するＬＣ媒体が好ましい。
【０１９４】
重合された成分を含む本発明によるＬＣ媒体（即ち、ポリマー安定化後）は、好ましくは、少なくとも、３０℃〜７０℃、好ましくは２０℃〜７０℃、特に好ましくは０℃〜８０℃、非常に特に好ましくは−２０℃〜８０℃の範囲におけるブルー相（単一または複数）の温度範囲を示す。
【０１９５】
重合性成分を含む本発明によるＬＣ媒体の相転移温度、特に、コレステリック相からブルー相への転移温度（Ｔ（Ｃｈ，ＢＰ））（Ｔ（Ｎ＊，ＢＰ）としても知られている）は好ましくは重合性成分の重合によって上昇せず、および／または、透明点、および／または、ブルー相から等方相への転移温度（Ｔ（ＢＰ，Ｉ））は、好ましくは、重合性成分の重合によって低下しない。このことは、好ましくは、透明点および／またはＴ（ＢＰ，Ｉ）がより低温にシフトしないように、および／または相転移温度Ｔ（Ｃｈ，ＢＰ）が高温にシフトしないように、ブルー相（単一または複数）のポリマー安定化が行われること、即ち、ブルー相（単一または複数）が、好ましくは、少なくともより低温まで、特に好ましくは、より低温およびより高温の両者にまで広げられていることを意味する。
【０１９６】
ＰＳＡディスプレイにおいて、特には、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいて使用するための特に好ましいＬＣ媒体を下に記載する。
【０１９７】
本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、以下を含む：
−５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性成分、
−９５％より多い、特に好ましくは９９％より多い液晶成分、
−５質量％未満、特に好ましくは１質量％未満、非常に特に好ましくは０．５質量％未満の重合性化合物、特には、上述の式Ｉまたはそれのサブ式の重合性化合物、
−本発明による式Ｉまたはそのサブ式の１種類、２種類または３種類の重合性化合物、
−本発明による式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物を排他的に含む重合性成分、
−ネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物である液晶成分、
−アキラルな化合物を排他的に含む重合性および／または液晶成分、
−１個の重合性基（一反応性）を含有する１種類以上の重合性化合物および２個以上、好ましくは２個の重合性基（二反応性または多反応性）を含有する１種類以上の重合性化合物（好ましくは、式Ｉまたはそれのサブ式の化合物より、および任意に、式Ｍ１〜Ｍ２９を含むリストより選択される上述のコモノマーより選択される。）を含む重合性成分、
−２個の重合性基（二反応性）を含有する本発明による重合性化合物（好ましくは、式Ｉまたはそれのサブ式の化合物より、および任意に追加して、式Ｍ１〜Ｍ２９を含むリストからの上述のコモノマーより選択される。）を排他的に含む重合性成分、
−本発明による、特には、式Ｉまたはそれのサブ式およびコモノマーの重合性化合物を別とすれば、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、
−好ましくは、本発明による重合性化合物より選択され、特には、式Ｉまたはそのサブ式の１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物。
【０１９８】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおいて使用するために特に好ましいＬＣ媒体を以下に示す。
【０１９９】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２００】
【化５１】
0006038431.tif 000052
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２０１】
【化５２】
0006038431.tif 000053
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０２】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両者がＦを表すか、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両者がＦを表すか、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２０３】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０４】
【化５３】
0006038431.tif 000054
【０２０５】
【化５４】
0006038431.tif 000055
【０２０６】
【化５５】
0006038431.tif 000056
【０２０７】
【化５６】
0006038431.tif 000057
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０８】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０９】
【化５７】
0006038431.tif 000058
【０２１０】
【化５８】
0006038431.tif 000059
【０２１１】
【化５９】
0006038431.tif 000060
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１２】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１３】
【化６０】
0006038431.tif 000061
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２１４】
【化６１】
0006038431.tif 000062
【０２１５】
【化６２】
0006038431.tif 000063
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２１６】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２１７】
【化６３】
0006038431.tif 000064
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１８】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１９】
【化６４】
0006038431.tif 000065
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０２２０】
【化６５】
0006038431.tif 000066
【０２２１】
【化６６】
0006038431.tif 000067
ｅは、１または２を表す。
【０２２２】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２２３】
【化６７】
0006038431.tif 000068
【０２２４】
【化６８】
0006038431.tif 000069
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２５】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２６】
【化６９】
0006038431.tif 000070
【０２２７】
【化７０】
0006038431.tif 000071
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２２８】
好ましくは、両方の基Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２２９】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３０】
【化７１】
0006038431.tif 000072
【０２３１】
【化７２】
0006038431.tif 000073
【０２３２】
【化７３】
0006038431.tif 000074
式中、Ｒ１は上述の意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３３】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３４】
【化７４】
0006038431.tif 000075
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２３５】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３６】
【化７５】
0006038431.tif 000076
【０２３７】
【化７６】
0006038431.tif 000077
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５質量％以上の量で含む。
【０２３８】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３９】
【化７７】
0006038431.tif 000078
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４０】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３質量％、特には、５質量％以上である。
【０２４１】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２４２】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４３】
【化７８】
0006038431.tif 000079
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２４４】
ｈ）以下の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４５】
【化７９】
0006038431.tif 000080
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１について上に示される意味の１つを有し、および
【０２４６】
【化８０】
0006038431.tif 000081
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２４７】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４８】
【化８１】
0006038431.tif 000082
【０２４９】
【化８２】
0006038431.tif 000083
【０２５０】
【化８３】
0006038431.tif 000084
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５１】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２５２】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、０．５〜３０質量％、特には、１〜２０質量％の量で含む。
【０２５３】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキル、更には、アルコキシを表し、それぞれは、１〜５個のＣ原子を有する。
【０２５４】
本発明による混合物において、混合物のΔｎ値が０．１以上である場合、ターフェニル類は、好ましく使用される。好ましい混合物は、２〜２０質量％の式Ｔの１種類以上のターフェニル化合物（好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択される。）を含む。
【０２５５】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５６】
【化８４】
0006038431.tif 000085
【０２５７】
【化８５】
0006038431.tif 000086
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２５８】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２５９】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６０】
【化８６】
0006038431.tif 000087
式中、
【０２６１】
【化８７】
0006038431.tif 000088
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。ＬＣ媒体は、式ＦＩおよびその好ましいサブ式の化合物を、好ましくは３質量％より多く、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０質量％の量において含む。
【０２６２】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２６３】
【化８８】
0006038431.tif 000089
【０２６４】
【化８９】
0006038431.tif 000090
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２６５】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６６】
【化９０】
0006038431.tif 000091
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２６７】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６８】
【化９１】
0006038431.tif 000092
【０２６９】
【化９２】
0006038431.tif 000093
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２７０】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７１】
【化９３】
0006038431.tif 000094
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｃは０または１を表す。ＬＣ媒体は、式ＢＣおよび／またはＣＲ、並びにそれらの好ましいサブ式の化合物を、好ましくは、３〜２０質量％の量、特に３〜１５質量％の量においてである。
【０２７２】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７３】
【化９４】
0006038431.tif 000095
【０２７４】
【化９５】
0006038431.tif 000096
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７５】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２７６】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７７】
【化９６】
0006038431.tif 000097
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２７８】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７９】
【化９７】
0006038431.tif 000098
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２８０】
ｑ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは、５〜６０％、特に好ましくは、１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で、２〜２０％である。
【０２８１】
ｒ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは、５〜６０％、特に好ましくは、１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で、２〜２０％である。
【０２８２】
ｓ）１〜１０種類、好ましくは、１〜８種類の式ＺＫの化合物、特には、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは、３〜４５％、特に好ましくは、５〜２５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で、２〜２０％である。
【０２８３】
ｔ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が７０％より高く、好ましくは、８０％より高いＬＣ媒体。
【０２８４】
ｕ）プレチルト角が、好ましくは、８６°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０２８５】
ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいて使用するために特に好ましいＬＣ媒体を下に示す。
【０２８６】
ａ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２８７】
【化９８】
0006038431.tif 000099
式中、
Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、または、それぞれの場合でハロゲン化されており、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
【０２８８】
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０２８９】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９０】
【化９９】
0006038431.tif 000100
【０２９１】
【化１００】
0006038431.tif 000101
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。
【０２９２】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９３】
【化１０１】
0006038431.tif 000102
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。
【０２９４】
式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２９５】
【化１０２】
0006038431.tif 000103
式中、Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０２９６】
上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において常に高い透明点および高いＨＲ値と同時に低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性が生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間階調応答時間を示す。
【０２９７】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０２９８】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約−０．５〜−１０、特には、約−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０２９９】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向している（ホメオトロピック的）か、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な分子長軸を有するＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３００】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド」配向を有する。電圧を印加すると、電極表面に垂直な分子長軸を有するＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３０１】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３０２】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６および０．１４の間、特には、０．０７および０．１２の間である。
【０３０３】
ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４および０．２２の間、特には、０．１６および０．２２の間である。
【０３０４】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．００７および０．１５の間、特には、０．０８および０．１３の間である。これらの媒体の誘電異方性は、好ましくは、＋２および＋１７の間、特には、＋３および＋１５の間である。
【０３０５】
また、本発明によるＬＣ媒体は、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性添加剤は重合性成分に属することとなる。従って、非重合性添加剤は液晶成分に属することとなる。
【０３０６】
ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含有することができる。
【０３０７】
更に、例えば、０〜１５質量％の多色性色素を、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を加えることができる。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３０８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、または、それらの調製方法が文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらの調製方法を当業者が容易に先行技術より導くことができる。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３０９】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、それ自身は従来の様式で調製され、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０３１０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３１１】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイに対する通常の構成に対応している。突起のない構成、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３１２】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが可能であるかを例示する。
【０３１３】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【０３１４】
【表１】
0006038431.tif 000104
【０３１５】
【表２】
0006038431.tif 000105
【０３１６】
【表３】
0006038431.tif 000106
【０３１７】
【表４】
0006038431.tif 000107
【０３１８】
【表５】
0006038431.tif 000108
【０３１９】
【表６】
0006038431.tif 000109
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３２０】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０３２１】
【表７】
0006038431.tif 000110
【０３２２】
【表８】
0006038431.tif 000111
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３２３】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示されていない）。
【０３２４】
【表９】
0006038431.tif 000112
【０３２５】
【表１０】
0006038431.tif 000113
【０３２６】
【表１１】
0006038431.tif 000114
【０３２７】
【表１２】
0006038431.tif 000115
【０３２８】
【表１３】
0006038431.tif 000116
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には１ｐｐｍ〜５質量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３２９】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる化合物を例示する。
【０３３０】
【表１４】
0006038431.tif 000117
【０３３１】
【表１５】
0006038431.tif 000118
【０３３２】
【表１６】
0006038431.tif 000119
【０３３３】
【表１７】
0006038431.tif 000120
【０３３４】
【表１８】
0006038431.tif 000121
【０３３５】
【表１９】
0006038431.tif 000122
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３３６】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０  ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］、
ｎｅ  ２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率、
ｎ０  ２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率、
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性、
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率、
ε‖  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δε  ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］、
γ１  ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ１  ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ２  ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ３  ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］。
【０３３７】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は質量パーセントで示されており、対応する混合物全体（全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。）に関する。
【０３３８】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。Ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｔｇはガラス状態、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、および、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。
【０３３９】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３４０】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０３４１】
容量閾電圧を測定するために使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板を有し、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有する。この配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向をもたらす。
【０３４２】
チルト角を測定するために使用されるディスプレイまたはテストセルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板を有し、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有する。ここで、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【０３４３】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定時間、規定された強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）照射により、ディスプレイまたはテストセル内で重合する。例においては、他に示さない限り、５０ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーターモデル）を使用して強度を測定する。
【０３４４】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０３４５】
ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲテストセル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約６μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【０３４６】
「ＬＴＳ（ｌｏｗ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）」とも呼ばれる低温安定性、即ち、低温において個々の成分が自発的に結晶化することに対するＬＣ混合物の安定性を検討するために、１ｇのＬＣ／ＲＭ混合物を含有するボトルを−１０℃における貯蔵室に配置し、混合物が結晶化していないか、混合物を定期的に確認する。
【０３４７】
所謂「ＨＴＰ（「ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ」、らせんツイスト能）」は、ＬＣ媒体中における光学活性またはキラル物質のらせんツイストする能力（μｍ）を表す。他に示さない限り、２０℃の温度において、商業的に入手可能なネマチックＬＣホスト混合物ＭＬＤ−６２６０（メルク社）中においてＨＴＰを測定する。
【実施例】
【０３４８】
＜例１＞
化合物（１）：５−｛４−［（４−｛［４−（５−アクリロイルオキシペンタ−１−イニル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イニルアクリレート
１．１．  １，４−ビス−［（４−ブロモフェニル）ジフルオロメトキシ］−２−メチルベンゼン
【０３４９】
【化１０３】
0006038431.tif 000123
最初に、１０２ｇ（０．２４ｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イリウムトリフレートを５００ｍｌのジクロロメタン中に−７０℃において導入し、３８ｍｌ（０．２７ｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、１００ｍｌのジクロロメタン中の９．０ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）の２−メチルヒドロキノンの溶液を加える。３０分後、１１７ｍｌ（０．７３ｍｏｌ）のトリエチルアミン トリスヒドロフルオリドを加え、続いて、１００ｍｌのジクロロメタン中の３７ｍｌ（０．７２ｍｏｌ）の臭素の溶液を滴下により流入させる。続いて、混合物を１時間撹拌し、冷却を取り外し、バッチを５℃まで解凍させて、１ｌの１０パーセント水酸化ナトリウム溶液に加える。水相を分離および除去し、ジクロロメタンで３回抽出する。合わせた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で除去する。残渣をシリカゲルに通してヘプタン／トルエン（４：１）で濾過して、粗生成物をエタノールより再結晶し、１，４−ビス−［（４−ブロモフェニル）ジフルオロメトキシ］−２−メチルベンゼンを、無色の固体として得る。
【０３５０】
１．２．  ５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンタ−１−イニル）フェニル］メトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イン−１−オール
【０３５１】
【化１０４】
0006038431.tif 000124
最初に、２９．５ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）の１，４−ビス−［（４−ブロモフェニル）ジフルオロメトキシ］−２−メチルベンゼンを４００ｍｌのＤＭＦに導入し、３０ｍｌのトリエチルアミン、１ｇ（５．２ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および４．０ｇ（５．７ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を加え、混合物を６０℃まで温め、１００ｍｌのＤＭＦ中の１７．０ｇ（０．２ｍｏｌ）の１−ペンチノールの溶液を加える。バッチを放置して７５℃において一晩撹拌し、ＭＴＢエーテルを加え、混合物を２回水洗する。水相をＭＴＢエーテルで抽出し、合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をヘプタン／トルエン（１：１）より再結晶して、５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンタ−１−イニル）フェニル］メトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イン−１−オールを、無色の固体として得る。
【０３５２】
１．３．  ５−｛４−［（４−｛［４−（５−アクリロイルオキシペンタ−１−イニル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イニルアクリレート
【０３５３】
【化１０５】
0006038431.tif 000125
最初に、２．２０ｇ（４．０７ｍｍｏｌ）の５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンタ−１−イニル）フェニル］メトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イン−１−オールを７０ｍｌのジクロロメタン中に導入し、２．５ｍｌ（１８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン、および続いて、１０ｍｌのジクロロメタン中の１．２ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）のアクリロイルクロリドを氷冷しながら加える。冷却を取り外し、バッチを放置して室温で２時間撹拌する。溶媒を真空中で除去し、残渣をシリカゲル上においてヘプテン／ＭＴＢエーテル（３：２）でクロマトグラフにかけ、５−｛４−［（４−｛［４−（５−アクリロイルオキシペンタ−１−イニル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イニルアクリレートを、融点５１℃の無色の固体として得る。
【０３５４】
相挙動  Ｔｇ−５０Ｃ５１Ｉ。
【０３５５】
＜例２＞
化合物（２）：５−｛４−［（４−｛［４−（５−メタクリロイルオキシペンチル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンチルメタクリレート
２．１．  ５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンチル）フェニル］メトキシ｝−２−メチル−フェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタン−１−オール
【０３５６】
【化１０６】
0006038431.tif 000126
５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンタ−１−イニル）フェニル］メトキシ｝−３−メチル−フェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタ−４−イン−１−オールを、パラジウム／活性炭触媒上でＴＨＦ中において完全に水素化する。触媒を濾別し、濾液を真空中で蒸発させて、５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンチル）フェニル］メトキシ｝−２−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタン−１−オール（それは、更なる反応のためには十分な純度である。）を得る。
【０３５７】
２．２．  ５−｛４−［（４−｛［４−（５−メタクリロイルオキシペンチル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンチルメタクリレート
【０３５８】
【化１０７】
0006038431.tif 000127
１．３．において記載されるものと類似の合成により、５−｛４−［（４−｛ジフルオロ−［４−（５−ヒドロキシペンチル）フェニル］メトキシ｝−２−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンタン−１−オールおよびメタクリロイルクロリドより出発して、５−｛４−［（４−｛［４−（５−メタクリロイルオキシペンチル）フェニル］ジフルオロメトキシ｝−３−メチルフェノキシ）ジフルオロメチル］フェニル｝ペンチルメタクリレートを、２６℃の融点の無色の固体として得る。
【０３５９】
相挙動  Ｔｇ−５６Ｃ２６Ｎ（−１１）Ｉ。
【０３６０】
＜例３〜２５＞
本発明による以下の化合物を、例１および２に類似して調製する。
【０３６１】
【化１０８】
0006038431.tif 000128
【０３６２】
【化１０９】
0006038431.tif 000129
【０３６３】
【化１１０】
0006038431.tif 000130
【０３６４】
【化１１１】
0006038431.tif 000131
【０３６５】
【化１１２】
0006038431.tif 000132
【０３６６】
【化１１３】
0006038431.tif 000133
【０３６７】
【化１１４】
0006038431.tif 000134
【０３６８】
＜使用例＞
以下のモノマーを使用する。
【０３６９】
【化１１５】
0006038431.tif 000135
【０３７０】
以下の添加剤を使用する。
【０３７１】
【化１１６】
0006038431.tif 000136
【０３７２】
以下のベース混合物（ホスト）Ｈ１を使用する。
【０３７３】
【表２０】
0006038431.tif 000137
本発明による重合性ＬＣ混合物Ｍ１（例５からの本発明によるモノマー（５）を含む。）および比較混合物Ｃ１〜Ｃ３（先行技術からのモノマーＲＭ２５７を含む。）を、ベース混合物Ｈ１より、上述のモノマーおよび添加剤を混合して調製する。混合物の組成を表１に示す。
【０３７４】
【表２１】
0006038431.tif 000138
重合前に下に記載する通り、混合物の特性を解析する。次いで、ブルー相において一度照射（１８０秒）して反応性成分を重合し、結果として得られる媒体の特性を再解析する。
【０３７５】
＜重合に関する記載＞
サンプルを重合する前に、約１０ミクロンの厚みおよび２×２．５ｃｍの面積を有するテストセルにおいて媒体の相特性を決定する。毛細管現象によって７５℃の温度で充填を行う。加熱ステージを備える偏光顕微鏡下において１℃／分の温度変化で測定を行う。
【０３７６】
約３．０ｍＷ／ｃｍ２の有効出力を有するＵＶランプ（Ｄｙｍａｘ社、Ｂｌｕｅｗａｖｅ  ２００、３６５ｎｍ干渉フィルター）で、１８０秒間の照射によって媒体の重合を行う。重合は、電気光学的テストセル内において直接行う。
【０３７７】
最初に、媒体がブルー相Ｉ（ＢＰ−Ｉ）内にある温度において重合を行う。複数の段階的工程において重合を行い、これにより徐々に重合が完了する結果となる。一般に、重合中にブルー相の温度範囲は変化する。従って、それぞれの段階的工程間において、媒体が引き続きブルー相内にあるように温度を適合させる。実際には、このことは、それぞれ約５秒以上の照射操作後に偏光顕微鏡下においてサンプルを観察することによって行うことができる。サンプルがより暗くなる場合、このことは、等方相への転移を示す。それに応じて、次の段階的工程のための温度を下げる。
【０３７８】
示される照射強度において最大の安定化の結果となる全照射時間は、典型的には１８０秒である。最適化された照射／温度プログラムに従って、更なる重合を行うことができる。
【０３７９】
あるいは、重合前に特に広いブルー相が既に存在している場合、１回の照射工程において重合を行うこともできる。
【０３８０】
＜電気光学的特性の解析＞
上記の重合およびブルー相の安定化後、ブルー相の相幅を決定する。引き続き、この範囲内、および、必要であればこの範囲外の種々の温度において、電気光学的特性の解析を行う。使用されるテストセルには、片側においてセル表面上に交差指電極が取り付けられている。セル間隙、電極間距離および電極幅は、典型的には、それぞれ１０ミクロンである。下では、この均一な寸法を間隙幅で呼称する。電極で覆われている面積は約０．４ｃｍ２である。テストセルは配向層を有していない。
【０３８１】
電気光学的特性を解析するために、交差偏光フィルターの間にセルを配置する。ここで、電極の長軸方向は、偏光フィルターの軸に対して４５°の角度をとる。セル面に対して直角にてＤＭＳ３０１（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社）を使用して、または、偏光顕微鏡上の高感度カメラを用いて測定を行う。電圧を印加していない状態において、既述の配置は本質的に暗画像を与える（０％透過と定義）。
【０３８２】
テストセルにおいて最初に特性動作電圧、次いで応答時間を測定する。下記の通り、動作電圧は、交流信号（周波数１００Ｈｚ）および可変な振幅を有する矩形電圧の形式でセル電極に印加される。
【０３８３】
動作電圧を増加しながら、透過率を測定する。透過率の最大値の到達をもって、動作電圧の特性量Ｖ１００と定義する。同様に、最大透過率の１０％において、特性電圧Ｖ１０を定義する。これらの値は、ブルー相の範囲における種々の温度において測定される。
【０３８４】
ブルー相の温度範囲の上限および下限において、比較的高い特性動作電圧Ｖ１００が観測される。最小動作電圧の領域においては、温度と共に、Ｖ１００が一般に緩やかにのみ増加する。この温度範囲はＴ１およびＴ２によって限定され、使用可能な平坦温度範囲（ｆｌａｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｒａｎｇｅ：ＦＲ）と呼ばれる。この「平坦範囲」（ＦＲ）の幅は（Ｔ２−Ｔ１）であり、平坦範囲幅（ｗｉｄｔｈ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｌａｔ  ｒａｎｇｅ：ＷＦＲ）として知られている。
【０３８５】
Ｔ１およびＴ２の正確な値は、Ｖ１００／温度図において、平坦曲線部分ＦＲと、隣接する急峻曲線部分とにおける接線の交点によって決定される。
【０３８６】
測定の第２段階において、スイッチのオンおよびオフの際の応答時間（τｏｎ、τｏｆｆ）を決定する。応答時間τｏｎは、選択された温度においてＶ１００のレベルにおける電圧を印加後に９０％強度を達成する時間によって定義される。応答時間τｏｆｆは、電圧を０Ｖに低下後にＶ１００における最大強度より出発して９０％減少するまでの時間によって定義される。また、ブルー相の領域における種々の温度においても、応答時間を決定する。
【０３８７】
更なる特性解析として、ＦＲ内の温度において、０ＶおよびＶ１００の間で動作電圧を連続的に増加および減少する際の透過率を測定する。２つの曲線の相違はヒステリシスとして既知である。０．５Ｖ１００における透過率の相違および５０％透過における電圧の相違は、例えば、特性ヒステリシス値であり、それぞれ、ΔＴ５０およびΔＶ５０として知られている。更に、最初にスイッチを入れる際および引き続いてスイッチを切る際のコントラストは、それぞれの最大および最小透過率の比として区別される。
【０３８８】
結果を表２にまとめる。
【０３８９】
【表２２】
0006038431.tif 000139
本発明によるモノマー（５）を使用して調製されるポリマー安定化媒体Ｍ１は、ポリマー安定化媒体Ｃ１およびＣ２と比較して、ヒステリシス（Ｖ５０）の低減、および、ポリマー安定化媒体Ｃ１〜Ｃ３（先行技術からのモノマーＲＭ２５７を使用して調製される。）と比較して、スイッチｏｎのときの幾分低いコントラストおよびスイッチｏｆｆのときのコントラストの著しい増加を示す。特に、本発明による媒体Ｍ１におけるスイッチｏｎのコントラストおよびスイッチｏｆｆのコントラストは互いに近く、それは、ブルー相の非常に良好な安定化を意味する。混合物Ｃ２に類似しているが、より少ないキラルドーパントを含む混合物Ｃ３の場合、スイッチｏｎおよびｏｆｆのコントラストは、同様に非常に似ている。Ｍ１、Ｃ１およびＣ２と比較して、より低いコントラストは、従って、Ｃ３の場合に可視ブルー相が存在すると言う事実による。
【０３９０】
これより、特に、高濃度のキラルドーパントを有する媒体の場合、本発明によるモノマーはブルー相の安定化に特に適していることが明らかである。