(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
真珠および／またはアコヤ貝貝殻より、脱灰後、酸−水溶性有機溶媒により抽出した色素を成分とする化粧料原料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真珠或いはアコヤ貝等の貝殻真珠層に含まれる黄色色素を食品または化粧品の原料として利用する発明に関する。
【背景技術】
【０００２】
真珠或いはアコヤ貝真珠層を食品または化粧品に利用することは古くより行われてきた。（特許文献１〜４）
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３３８４３０号公報
【特許文献２】特開２００３−０８１７５０号公報
【特許文献３】特開２００３−１６０４４０号公報
【特許文献４】特開２００３−３００８２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、食品や化粧品の付加価値を高め、真珠或いはアコヤ貝等の貝殻の利用をより有効的に利用し、真珠養殖の効率を高め、ひいては産業廃棄物の減量にも寄与するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
真珠（或いは貝殻真珠層）の色は実体色と干渉色（構造色）によって決定される。実体色は真珠に含まれる黄色色素含量の多寡により決定され、黄色系と白色系の真珠に大きく分けられる。一般的に、黄色系は白色系に比べて装飾品としての商品価値が低いことが知られている。
このように装飾品としての価値の低い黄色系真珠を他の用途、すわなち、食品や化粧品分野においては、逆に色素として利用できることのみならず、この色素が持つ優位性が発揮されることがわかった。
以下に実際の利用方法について記載する。
まず、黄色系アコヤ貝とは黄色系真珠を産する可能性があるアコヤ貝のことで、これを選別する方法は、貝殻の内面の真珠層を目視で観察すればよい。
選択された、真珠および／または黄色系アコヤ貝貝殻の処理として真珠は核を取り除き、アコヤ貝貝殻は稜柱層より外層を取り除く。
稜柱層より外層を取り除く方法として、グラインダーを用いる方法、塩酸を用いる方法（特開昭６２−１２０３１９号参照）や次亜塩素酸ソーダを用いる方法（特開２００６−０５２１８３号参照）等公知の方法で取り除く。
【０００６】
これを用途に応じて粉砕する。粉砕方法はカッターミル、ハンマーミル、ローラミル、クラッシャ、ロータリーカッタ、ボールミル、スクリーンミル、ジェットミル、サイクロンミル等を適宜組み合わせて必要な大きさまで粉砕する。
以上のような粉末を食品に用いれば、色素としてのみならず、カルシウム剤としての有効性さらにはコンキオリンも含まれているのでその有効性もあり、食品の用途によっては利用価値の高いものとなる。
また、化粧品においても、ファンデーション等のカラー化粧品等に応用可能である。
【０００７】
さらに、真珠や貝殻真珠層の粉末より色素を取り出して利用する方法もある。
これは色素のみ取り出す方法もあるが、脱灰のみを行い、コンキオリン等の有効物質を含んだまま色素を取り出し利用する方法もある。いずれにせよ、脱灰する必要がある。
脱灰の方法は、塩酸、酢酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸等の無機酸、有機酸、キレート剤の１種または２種以上を用いて炭酸カルシウムを溶解させ、不溶部分を集め、この不溶部分を利用する。
さらに精製する場合は、無機酸、有機酸から選択される１種以上の酸の水溶液または親水性有機溶媒或いは水と１種以上の水性有機溶媒の混合溶媒で抽出する。酸は各種利用できるが、その後工程で酸を除去する場合が多いので、除去しやすい塩酸がよく利用される。親水性有機溶媒溶液は例示すればメタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。
【０００８】
このような精製方法を用いる場合は前記工程の脱灰は充分に行っておかないと、酸と反応し、色素が、酸の親水性有機溶媒溶液に溶解しない場合があるので注意する必要がある。
酸の親水性有機溶媒溶液で抽出し、不溶物を遠心分離やろ過で取り除き、必要により、酸、水や親水性有機溶媒を加熱や減圧濃縮、中和等の方法で取り除き食品または化粧料に利用する。
【実施例】
【０００９】
以下に実施例を記すがこれに限定されるものではない。
【００１０】
実施例１
黄色系アコヤ貝貝殻を金ブラシで付着物を取り除き、グラインダーで真珠層以外（主として稜柱層）を削りとった。これをハンマーミルで粉砕し、平均３８０μの粉末とした。
【００１１】
実施例２
黄色系真珠の核を取り除き、乳鉢で平均５８μの粉末とした。
【００１２】
実施例３
実施例１の粉末、１０００ｇに５Ｎ塩酸を１．８リットルを撹拌しながら徐々に加えた。
さらに撹拌しつつ１Ｎ塩酸を１リットル加え２日間撹拌した。
これを遠心分離（６０００rpm、１０分間）し、沈殿に０．５Ｎ塩酸１リットルを加え、３日間撹拌した。
これを遠心分離（６０００rpm、１０分間）し、沈殿に精製水１リットルを加え、１時間撹拌し、遠心分離（６０００rpm、１０分間）した。これを３回繰り返した。
沈殿を６０℃で１日間乾燥させた。
【００１３】
実施例４
実施例３により得られた物質２０ｇに１Ｎ塩酸メタノール溶液を１リットル加え、３時間撹拌した後、濾過し、濾液を減圧乾燥した。
【００１４】
実施例５
黄色系アコヤ貝貝殻１０kgを６％次亜塩素酸ソーダを２０kgのなかに入れ、３日間放置後、水洗した。真珠層部分を取り出し、５０℃で１日乾燥させた。
これをこれをハンマーミルで粉砕し、平均３００μの粉末とした。
【００１５】
実施例６
実施例５の粉末、１０００ｇに０．５ＭのＥＤＴＡ水溶液（ｐＨ８．０に調整、含０．０１Ｎアジ化ナトリウム）４０リットルを撹拌しながら加え、５日間ゆっくり撹拌した。これを遠心分離（６０００rpm、１０分間）し、沈殿に精製水１リットルを加え、１時間撹拌し、遠心分離（６０００rpm、１０分間）した。これを３回繰り返した。
これに９０％アセトンを１リットル加え３時間撹拌し、遠心分離（６０００rpm、１０分間）した。
沈殿に１Ｎ塩酸メタノール溶液を２リットル加え、３時間撹拌した後、濾過し、濾液を減圧乾燥した。
【００１６】
これらの実施例を食品や化粧品に配合するが、特に実施例１、２、５はファンデーションをはじめとするカラー化粧品に配合すると、今までの真珠粉末や真珠層粉末では得られない色調を得ることができ、食品の場合は、色素としての効果以外にも、カルシウム剤として、また、コンキオリン等の有効成分も含まれるので種々の効果が期待できる。
実施例３はコンキオリン等の有機質も色素とともに含むので用途によっては利用価値が高い。
実施例４と６は色素成分の割合が高く、色素としての利用にはよい。また、この色素の構造は未知であるが、以下の配合例と配合比較例（配合比較例は配合例の実施例４を水に置換えその他は配合例と同様に作成したクリーム）女性２０名に左右半顔づつ１ヶ月間使用してもらった結果、肌理の改善効果、しっとり感の向上が認められた。
【００１７】
（配合例）  クリーム
Ａ                                          重量部
スクワラン                               ２０．０
ホホバ油                                   ５．０
ミツロウ                                   ５．０
セトステアリルアルコール                   ２．０
グリセリンモノステアレート                 １．０
ソルビタンモノステアレート                 ２．０
実施例４                                   １．０
Ｂ
精製水                                   ５５．９
ポリオキシエチレン(20E.O.)
ソルビタンモノステアレート                 ２．０
ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油     １．０
グリセリン                                 ５．０
パラオキシ安息香酸メチル                   ０．１
ＡとＢをそれぞれ計量し、７０℃まで加温し、ＢにＡを攪拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり攪拌しつつ３０℃まで冷却した。