(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エピラム（３０）が堆積される基材（２０）を有するエピラム被覆された計時器ムーブメント用の製品（１０）であって、
前記基材と前記エピラムの間に位置し、前記エピラムと化学親和性を有する付着層（４０）をさらに有し、
これによって、前記エピラムと前記基材が化学結合を介してお互いをフックすることができる
ことを特徴とするエピラム被覆された製品（１０）。
【請求項２】
前記エピラム（３０）は、アンカー部分（３０ａ）及び機能的部分（３０ｂ）を少なくとも有し、
前記付着層は、前記アンカー部分と化学親和性を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記化学結合の種類は、共有結合である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の製品。
【請求項４】
前記化学結合の種類は、水素結合である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の製品。
【請求項５】
前記アンカーはシラン型であり、前記付着層（４０）は酸化物である
ことを特徴とする請求項２又は３に記載の製品。
【請求項６】
前記付着層（４０）の酸化物は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン、及びこれらの要素の組み合わせからなる群から選択される酸化物である
ことを特徴とする請求項５に記載の製品。
【請求項７】
前記基材は、前記エピラムとの化学親和性が低い
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項８】
前記基材（２０）は重合体である
ことを特徴とする請求項７に記載の製品。
【請求項９】
前記基材（２０）は、ロジウム又は金のメッキ表面を有する
ことを特徴とする請求項７に記載の製品。
【請求項１０】
前記付着層（４０）は、前記基材の美的外観を害さないように、目に見えず、前記基材が下に存在することを見せる
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１１】
前記付着層の厚みは１〜５００ｎｍである
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエピラム被覆された製品を有する計時器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エピラム膜が堆積された金又はロジウムのような脆弱な基材を有する製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
計時器ムーブメントの適正な動作は、数ある要因の中でも、潤滑に依存している。潤滑剤の耐久性は、動作領域において潤滑剤が維持されるかどうかに依存する。計時器の製造業者は皆、潤滑剤が少量でもあれば、きれいな部分に迅速に広まることを観測している。潤滑剤の表面張力が、潤滑剤が配置される基材のものよりも高い場合、潤滑剤はそのまま残る。潤滑剤の表面張力が低すぎると、潤滑剤は徐々に動いてその場にとどまらない。
【０００３】
これを克服するために、基材がエピラム（epilame）で被覆される。これを達成するために、一般に、目に見えない疎水性で撥油性の分子層の形態であるエピラム膜が堆積され、潤滑剤とその成分のいかなる微小運動をも防ぐ。
【０００４】
このエピラムは、基材の見かけの表面張力を変える製品である。実際に、エピラムが潤滑剤を捕捉して潤滑剤がそのまま残るか、又は、エピラムが潤滑剤を追い出して潤滑剤が明確に定められた領域内に維持される。
【０００５】
エピラムには、以下の２つのカテゴリーがある。「機械的」なエピラムは、基材に機械的に固定され、「化学的」なエピラムは、一般に、アンカー部分（基材に対する化学的な付着を促進する）及び機能的部分（例えば、フッ化処理された要素によって、エピラムの力を分子に与える）の２つの部分で形成される。
【０００６】
現在の１つの欠点は以下の事象に由来する。すなわち、機械的なエピラムは、清浄動作に対する本来的な耐性が低いということである（表面に対しての化学的な付着性が、必ずしもそのために最適化されていないので、貧弱であるということであり、これは、化学的な表面の性質によって金やロジウムに対しては付着性がより弱い）。攪拌、清浄漕、溶液温度などが、機械的なエピラムの劣化に影響を与える。図１では、エピラム３に適さない基材２を有する製品１を示す。この基材２は、潤滑剤５を乗せる必要がある。
【０００７】
領域Ａでは、基材２上にエピラム３が置かれ、これによって、潤滑剤が基材２上に保持されることが可能になっている。領域Ｂは、計時器の清浄動作を経た同じ基材２を示している。ここでは、エピラム３が存在しないことに留意されたい。
【０００８】
現在使用されている化学的なエピラムは、例えば、シラン（silane）のアンカーを有するエピラムである。このエピラムが鋼製の基材上に堆積されると、自然に存在している表面上の酸化物が、シランアンカーとこの表面の酸化物の間に共有結合ないし強い付着を与える。
【０００９】
化学的なエピラムについては、基材が脆弱な場合に欠点が発生する。脆弱な基材の例としては、金、ロジウム又はプラスチックで作られている基材がある。その場合には、表面の酸化物に付着しがちである通常のエピラムアンカー（シランアンカー）は、低い化学親和性のために、金又はロジウム製のメッキ表面に化学的に付着することができない。したがって、基材上の塗料の層のアンカーと同様な機械的なアンカーのみが達成され、この種の基材は、計時器の清浄動作に対して十分な耐性を与えない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来技術の欠点を克服するエピラム被覆された製品に関する。すなわち、エピラム又は分子エピラムの被覆が基材の性質にかかわらず計時器の清浄動作に耐性があるような製品を提供することを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このために、本発明は、エピラムが堆積された基材を有するエピラム被覆された製品に関し、この製品は、基材とエピラムの間に位置し、エピラムと化学親和性を有する付着層をさらに有し、エピラムと基材は、化学結合によって連結することができる。
【００１２】
第１の実施形態において、エピラムは、アンカー部分及び機能的部分を有し、付着層は、アンカー部分と化学親和性を有する。
【００１３】
第２の実施形態において、アンカーはシラン型であり、付着層は酸化物である。
【００１４】
第３の実施形態において、付着層の酸化物は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン、及びこれらの要素の組み合わせからなる群から選択される酸化物である。
【００１５】
第４の実施形態において、前記基材は、エピラムと化学親和性が低い。
【００１６】
別の一実施形態において、基材は重合体である。
【００１７】
別の一実施形態において、基材は、ロジウム又は金のめっき基材を有する。
【００１８】
別の一実施形態において、付着層は、基材の美的外観が害されないように、目に見えず、基材が下に存在することを見せる。
【００１９】
別の一実施形態において、付着層の厚みは１〜５００ｎｍである。
【００２０】
別の一実施形態において、化学結合の種類は、共有結合である。
【００２１】
別の一実施形態において、化学結合の種類は、水素結合である。
【００２２】
本発明は、さらに、本発明に係るエピラム被覆された製品を有する計時器に関する。
【００２３】
本発明の目的、利点及び特徴が、本発明の少なくとも１つの実施形態（限定されない例としてのみ提供されている）についての以下の詳細な説明及び添付図面において、より明白に示されている。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、従来技術に係るエピラム被覆された製品についての概略図である。
【図２】図２は、本発明に係るエピラム被覆された製品についての概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
図２は、本発明に係るエピラム被覆された製品１０を示す。この製品１０は基材２０を有する。この基材２０の上にエピラム３０又はエピラム分子層が配置されて製品となる。この製品１０は、ブリッジ又は主板のような計時器ムーブメントの一部であることである。この製品１０は、さらに、オルゴールのような微小機械的な物の一部であることである。もちろん、この製品は、エピラムを使用するすべての用途に適していることでもよい。以下の説明においては、計時器の用途を使用する。
【００２６】
基材２０は、第１の材料で作られており、これは、鋼又は黄銅のような既知の計時器製造のための材料であることである。
【００２７】
化学的なエピラム層３０は、基材上に堆積しなければならない。化学的なエピラム３０は、一般に、基材２０に対する化学的な付着を促進するアンカー３０ａと呼ばれる部分と、例えば、フッ素で処理される要素によって、分子にエピラムの力を与える機能体３０ｂと呼ばれる部分との２つの部分で形成されている。
【００２８】
基材の性質にかかわらず基材２０に対するエピラム３０の良好な付着を確実にするために、本発明は、図２に示すように、基材２０とエピラム３０の間に位置する付着層４０を設けることを伴う。
【００２９】
好ましいことに、この付着層４０は、任意の種類の基材との良好な親和性の特性、及びエピラム３０との良好な親和性を有し、これによって、付着層４０とエピラム３０の間の接続が強くなる。このような基材２０及びエピラム３０に対する付着層４０の親和性が、基材２０の性質にかかわらず、基材２０に対するエピラム３０の良好な付着性を与える。図２に示した×印６０は、基材２０と付着層４０の間の親和性が強い付着性を与えることを示している。
【００３０】
付着層は、選択されたエピラムに従って選択される。実際に、基材２０に対する化学的な付着性を促進するアンカー３０ａと呼ばれる部分は普遍的ではなく、したがって、すべての基材２０と反応するようなアンカーはない。したがって、良好な親和性を達成するために、アンカー３０ａ及び付着層４０を構成する必要がある。
【００３１】
例えば、通常のアンカーは、以下の構造を有するシランアンカー３０ａである。
【化１】
0006041841.tif 000002
【００３２】
ここで、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシル基又はＣ５−Ｃ１８シクロアルコキシル基であり、好ましくは特にメトキシル基又はエトキシル基であるＣ１−Ｃ４アルコキシル基、水酸基及びハロゲン基から選択される基であり、好ましくは塩素基である。
【００３３】
Ｒ２とＲ３は、同じであっても異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシル基又はＣ５−Ｃ１８シクロアルコキシル基であり、好ましくは、特にメトキシル基又はエトキシル基であるＣ１−Ｃ４アルコキシル基、水酸基、好ましくは塩素基であるハロゲン基、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０の直鎖型又は分岐型のアルキル基のラジカル、Ｃ５−Ｃ１８シクロアルキル基、及びＣ６−Ｃ１８アリル基から選択された基であり、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、さらに好ましくは、メチル基又はエチル基のラジカルである。
【００３４】
これらのシランアンカー３０ａは、表面の酸化物との良好な親和性を有する。そして、付着層４０を酸化物で形成することができる。これは、例えば、酸化ケイ素ＳｉＯ2、アルミナ又は酸化アルミニウムＡｌ2Ｏ3、二酸化チタンＴｉＯ2、又はこれらの３つの要素の組み合わせである。この種の付着層４０のために、リン酸又はカテコール誘導体の種類のアンカー３０ａを用いることもできる。このことによって、２つの原子がこれらの外側の層の２つの電子（同じ種類の原子のそれぞれからの１つの電子又は２つの電子）を共有するような種類の共有結合をもたらし、これら２つの原子の間に電子対を形成する。
【００３５】
もちろん、他の種類の結合も可能であり、水素原子がヘテロ原子（例、アミン類、アルコール類、チオール類）と結合しているものである酸Ｈを有する化合物のドナーと、及び非共有電子対を有するヘテロ原子（窒素、酸素又はフッ素のみ）を有する受容体とを結合させるのに用いられる水素結合の種類も可能である。
【００３６】
したがって、シランアンカーを有するエピラム３０に貧弱な付着しか本来与えないような脆弱な基材２０を有するエピラム被覆された製品を作ることは可能になる。これは、例えば、重合体のようなプラスチック材料又は金やロジウムでメッキされた材料で作られたものである。これらの基材は、実際に、シランを有するエピラム３０を留める表面酸化物をもたない。基材２０は、さらに、金又はロジウムのメッキ表面を有する鋼金属型の基材であることができる。
【００３７】
このようなエピラム被覆された製品１０を作成するために、第１のステップは、基材２０を用意することを伴う。すなわち、エピラム３０で被覆される部分を作る。
【００３８】
基材２０を得ると、堆積ステップが実行される。この堆積ステップは、基材２０上に付着層４０を堆積することを伴う。これを達成するために、いくつかの方法を使用することができる。
【００３９】
第１の方法は、真空技術下の蒸発技術を用いることを伴う。この真空技術下の蒸発技術は、以下の２つの基本的なプロセスに依存する。すなわち、加熱された源からの蒸発と、及び基材上の蒸発された物質の固体状態への凝結である。蒸発が真空下で発生する。すなわち、気体環境においては、堆積する蒸気とは別に、非常にわずかな粒子状物質しか含有しない。これらの条件において、材料の粒子状物質は、他の粒子状物質（例、１０-4Ｐａの真空では、直径０．４ｎｍである粒子は、６０ｍの平均自由移動距離を有し、これは、すなわち、別の粒子と衝突する前に平均６０ｍを移動することができることを意味する）と衝突せずに、ターゲットまで伝わることができる。実際に、蒸発時の異なる原子の衝突は、要求された析出の性質を変更しがちであるような反応を発生させることがある。例えば、酸素がある状態では、アルミニウムが酸化アルミニウムを形成する。この現象は、さらに、堆積した蒸気の量を減少させることがある。
【００４０】
別の方法は、フラッシュ蒸発法を使用することを伴う。フラッシュ蒸発法において、堆積される材料は、ワイヤーの形態にしており、これは、非常に熱いセラミックスの棒との接触によって、絶えず巻きを解かれ堆積される。
【００４１】
使用される別の方法として、原子層堆積（ＡＬＤ）がある。この方法は、薄い原子層を堆積する方法である。その原理は、超薄の層を得るために、一連の異なる化学的な母体物質に表面を露出させることを伴う。
【００４２】
このようにして、堆積された付着層が基材に付着する。堆積された層の厚みは、約１〜５００ｎｍである。
【００４３】
そして、最後のステップは、必要とされる領域上に一滴ほどのエピラム３を堆積させることを伴う。
【００４４】
本発明の第１の変形例によれば、付着層４０は、目に見える又は透過性を有するように構成する。すなわち、付着層４０が存在しても基材を見えるようにする。この特徴によって、基材の外観の質を下げずに、付着層に４０を設けることが可能になる。実際に、金又はロジウムをめっきした基材２０の利点は、優れた視覚的な効果を有することである。したがって、この効果を、基材２０を隠す層を設けて、劣化してはならない。
【００４５】
上記の本発明の様々な実施形態に対して、添付した請求の範囲によって定められる本発明の範囲から逸脱せずに、当業者にとって明らかな様々な変更、及び／又は改善、及び／又は組み合わせを行うことができることは明らかであろう。
【図１】
0006041841.tif 000003
【図２】
0006041841.tif 000004