(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機原料で処理する方法であって、
処理が以下のステップ：
ａ）ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
ｂ）１つまたは複数の水溶性の無機前駆化合物を加えるステップと、
ｃ）カプセルの表面上に無機原料を析出させるステップと、
ｄ）場合によって、ステップｂ）およびｃ）を１回または複数回繰り返すステップと、
ｅ）場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを単離するおよび／または乾燥させるステップと
を含み、
前記カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルは、ゾル−ゲルカプセル  シェルと、少なくとも、該化粧用または医薬用活性物質を含有する疎水性溶液を含んでなる非固形コアとで構成され、該コアは、ゾル−ゲルカプセル中に封入されている
ことを特徴とする、方法。
【請求項２】
ゾル−ゲルカプセルがシリカカプセルである
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
無機原料が、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｎＯおよび／またはＳｎＯ2からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ステップｂ）の１つまたは複数の無機前駆化合物が、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2および／またはＳｎＣｌ4からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップｂ）において、酸または塩基を加える
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップｂ）およびｃ）の温度が、３０から１２０℃の間である
を特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ステップｃ）のｐＨが、１から９の間である
ことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ゾル−ゲルカプセルを、最初にＳｉＯ2で処理し、その後ＳｎＯ2で処理するおよび／またはその後ＴｉＯ2で処理する
ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質が、１種または複数種のＵＶフィルターを含む
ことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
１種または複数種のＵＶフィルターが、
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、
４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
メトキシ桂皮酸オクチル、
３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、
２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのカリウム塩、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩から選択される
ことを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ステップａ）において提供されるゾル−ゲルカプセルが、
ステップａ１）において、ゾル−ゲル前駆体および少なくとも１種の化粧用または医薬用活性物質を含む疎水性溶液の水中油エマルジョンを、水溶液中で調製し、
ステップｂ１）において、縮合重合反応を促進するために、ステップａ１）からのエマルジョンを別の水溶液と混合し、
場合によってステップｃ１）において、反応生成物をゾル−ゲル前駆体から分離し、ゾル−ゲルカプセルを単離する
方法で得られる
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを製造する方法であって、
該方法は、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のカプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機原料で処理するプロセスを含む
ことを特徴とする、方法。
【請求項１３】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを含む製剤を調製する方法であって、
該方法は、
請求項１２に記載のカプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを製造するプロセスを含む
ことを特徴とする、方法。
【請求項１４】
前記製剤は、５〜８０重量％のゾル−ゲルカプセルを含む
ことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合する
ことを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルであって、
前記カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルは、シェルと、該化粧用または医薬用活性物質のコアとを含んでなるコア−シェル  カプセルであり、
該ゾル−ゲルカプセルは、該カプセルの表面上に析出された無機原料の層を表出している
ことを特徴とする、ゾル−ゲルカプセル。
【請求項１７】
請求項１６に記載のゾル−ゲルカプセルを含む製剤。
【請求項１８】
５〜８０重量％のゾル−ゲルカプセルを含む
ことを特徴とする、請求項１７に記載の製剤。
【請求項１９】
請求項１６に記載のゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合する
ことを特徴とする、請求項１７または１８に記載の製剤の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用または医薬用活性物質（医薬用活性成分）を含むゾル−ゲルカプセルを無機物質で処理する方法ならびに本発明による方法によって製造されるゾル−ゲルカプセルおよびそのようなゾル−ゲルカプセルを含む製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
小麦色に日焼けした皮膚は、どのような程度であっても、今日の社会では魅力的なものとしてならびに活力およびスポーツ好きを表すものとして見なされる。太陽が皮膚に及ぼすこの望ましい影響の他に、日焼けまたは皮膚の早期老化およびしわの発生などの、多くの望ましくない二次的影響も起こる。
【０００３】
太陽光の紫外部が皮膚に有害な影響を及ぼすことは、一般に知られている。２９０ｎｍ（いわゆるＵＶＣ領域）よりも短い波長を有する光線は、地球の大気中のオゾン層によって吸収されるが、２９０ｎｍから３２０ｎｍの間の範囲、いわゆるＵＶＢ領域の光線は、紅斑、単純な日焼けまたはさまざまな程度のやけどでさえも引き起こす。
【０００４】
約３２０ｎｍから４００ｎｍの間の範囲（ＵＶＡ領域）の光線が、結合組織の弾性線維(elastic fibres)および膠原線維（collagenic fibres）に損傷をもたらし、皮膚に早期老化を引き起こすことも示されている。さらに、これらの光線は、多数の光毒性反応および光アレルギー性反応の原因である。ＵＶＢ放射線の有害な影響は、ＵＶＡ放射線によって増強され得る。ＵＶＡ放射線は、皮膚自体のケラチンまたはエラスチンを損傷することによって、皮膚損傷をさらに引き起こし得る。このことは、皮膚の弾力性および水分貯蔵能力（保湿力）を減少させる、すなわち、皮膚の柔軟性がより少なくなり、しわを形成する傾向がある。太陽光が強い地域において、皮膚がんの発生率が著しく高いことは、細胞中のエルビン形成への損害が、太陽光、特にＵＶＡ放射線によっても恐らく引き起こされることを示している。
【０００５】
したがって、クリーム剤、ローション剤またはゲル剤の形態で皮膚に適用される多数の性能の良いＵＶフィルターが開発されてきた。これらによって、太陽光線の入射率が比較的高い場合でさえも、日焼けの進行を効果的に遅延することができる。それ故に、知られているＵＶフィルターまたはサンプロテクト剤は、ある特定の領域の太陽光を吸収することによって作用し、このことは、この放射線が透過して皮膚のより深い層に到達することができないことを意味する。
【０００６】
化粧用および皮膚用組成物のためのＵＶ吸収剤は、それらの吸収極大の位置に応じて、ＵＶ−ＡフィルターおよびＵＶ−Ｂフィルターに分けられる。ＵＶＢ放射線に対する防護について、多数の化合物が知られており、多くは、３−ベンジリデンカンファーの誘導体（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、４−アミノ安息香酸の誘導体、珪皮酸の誘導体、サリチル酸の誘導体、ベンゾフェノンの誘導体および２−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。ＵＶＡ放射線に対する防護については、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）などがよく使用される。
【０００７】
文献において、ヒトの皮膚に直接適用する際の、有機系ＵＶフィルターによる皮膚への浸透およびこれに付随する刺激の可能性が繰り返し論じられている。したがって、皮膚への直接的な接触を防ぐために対応する物質をカプセル封入することについて、多くの努力がなされてきた。
【０００８】
ここで、適したカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。例えば、US 6,242,099 B1は、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁を有するカプセルの製造を記載している。無機カプセルは、出願WO 00/09652 A2、同WO 00/72806 A2、同WO 00/71084 A1および同WO 03/39510 A1に記載されているようなゾル−ゲル法によって得ることができる壁、例えば、シリカゲル（シリカ；不明確な水酸化酸化ケイ素）から構成される壁を有し得る。
【０００９】
ゾル−ゲル法によって得られるシリカは、多孔質構造を示す。これが、物理的応力に対する弱さを引き起こし得る。特に、ＵＶフィルターカプセルの乾燥粉末の調製は、調製中に適用される温度が高く且つ機械的応力が高いために複雑である。ＵＶフィルターカプセルの粉末の調製を容易にするために、非常に密度の高いカプセル壁が望ましい。
【００１０】
ナノ粒子状ＴｉＯ２などの無機系ＵＶ吸収剤は、同様に、化粧品への用途に幅広く使用されている。
これらの無機系ＴｉＯ２ナノ粒子は、良好なＵＶ吸収特性を示す。しかし、現在のところ、ナノ粒子状物質はヒトの生命にとって有害であることが、頻繁に議論されている。したがって、非ナノ粒子状形態でＴｉＯ２を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第６２４２０９９号明細書
【特許文献２】国際公開第００／０９６５２号
【特許文献３】国際公開第００／７２８０６号
【特許文献４】国際公開第００／７１０８４号
【特許文献５】国際公開第０３／３９５１０号
【特許文献６】国際公開第０３／０６６２０９号
【特許文献７】中国特許出願公開第１０１５５５４０１号明細書
【特許文献８】ドイツ国特許出願公開１０２００８０２６３００号明細書
【特許文献９】欧州特許第１１１５７９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、密度の高いカプセル壁を有するカプセルを得るためおよび／またはハイブリッドカプセル壁を示すカプセルを得るために、ゾル−ゲルカプセルを無機物質で処理する方法を提供することであった。
【００１３】
WO 03/066209 A1は、親油性の化粧用、化学的、生物学的または医薬用活性物質（医薬用有効成分）を含む組成物をカプセル封入する方法であって、マイクロカプセルが、水反応性の金属アルコキシまたはアシルオキシ化合物で、好ましくはアルコキシシランで後処理される方法を記載している。この水反応性の金属アルコキシまたはアシルオキシ化合物は、例えば、マイクロカプセルのシェルを硬化させるおよび／またはそれらをより不透過性にすることができる。
【００１４】
CN 101555401 Aは、エネルギー貯蔵のための有機系相変化物質からなるマイクロカプセルのシェルを、それぞれＴｉＯ２およびＳｉＯ２で処理するための、ＴｉＣｌ４およびＮａ２ＳｉＯ３の使用を開示している。
【００１５】
DE 10 2008 026 300 A1は、ケイ酸ナトリウム溶液を使用して、固体の無機系ＴｉＯ２粒子をＳｉＯ２でコーティングする方法を記載している。
【００１６】
EP 1115796 B1では、球状固体ＳｉＯ２粒子をＴｉＯ２でコーティングした後、ＳｉＯ２でコーティングする方法が開示されている。この方法では、チタニウム塩水溶液およびナトリウム水ガラス溶液が、それぞれ使用されている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
したがって、本発明の第１の態様は、カプセル化された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機物質で処理する方法であって、処理が以下のステップ：
ａ）ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
ｂ）１つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物を加えるステップと、
ｃ）カプセルの表面上に無機物質を析出させるステップと、
ｄ）場合によって、ステップｂ）およびｃ）を１回または複数回繰り返すステップと、
ｅ）場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを乾燥させるステップと
を含むことを特徴とする方法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、密度の高いカプセル壁を有するカプセルを得るためおよび／またはハイブリッドカプセル壁を示すカプセルを得るために、ゾル−ゲルカプセルを無機物質で処理する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】未処理のＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの異なるサンプルのＳＥＭ写真を示す。
【図２】ＳｉＯ２で処理されたＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの異なるサンプルのＳＥＭ写真を示す。
【図３】ＴｉＯ２３０ｇで処理されたＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの異なるサンプルのＳＥＭ写真を示す。
【図４】ＴｉＯ２１５ｇで処理されたＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの異なるサンプルのＳＥＭ写真を示す。
【図５】例４によるＷ／ＯエマルジョンのインビトロにおけるＳＰＦ値を示す。
【図６】例５によるＯ／ＷエマルジョンのインビトロにおけるＳＰＦ値を示す。
【図７】例６によるゲル製剤のインビトロにおけるＳＰＦ値を示す。
【図８】例４によるＷ／Ｏエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。
【図９】例５によるＯ／Ｗエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。
【図１０】例６によるゲル製剤のホワイトニング効果を黒紙上に示す。
【図１１】例１〜３による３種類のサンプルの、ＵＶ−照射下での色安定性を示す。
【図１２】例４、５および６による製剤の、ＵＶ−照射下での色安定性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
したがって、本発明の第１の態様は、カプセル化された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機物質で処理する方法であって、処理が以下のステップ：
ａ）ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
ｂ）１つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物を加えるステップと、
ｃ）カプセルの表面上に無機物質を析出させるステップと、
ｄ）場合によって、ステップｂ）およびｃ）を１回または複数回繰り返すステップと、
ｅ）場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを乾燥させるステップと
を含むことを特徴とする方法である。
【００２１】
本発明によると、「処理する」という用語は、個々のゾル−ゲルカプセルの表面をさらに改変することを指す。典型的には、この処理は、ゾル−ゲルカプセルの製造後に遂行される、すなわち、それが後処理方法である。
【００２２】
ステップａ）において、ゾル−ゲルカプセルの懸濁液が準備される。この懸濁液は、典型的には、水に懸濁されたゾル−ゲルカプセルを含む。
【００２３】
本発明によると、ゾル−ゲルカプセルは、化粧用または医薬用活性物質のコアとシェルとを含むコア−シェル−カプセルである。カプセルシェル（または「カプセル壁」）は、カプセルのコア、すなわち、化粧用または医薬用活性物質をカプセル化する。
【００２４】
これらのカプセル壁は、例えば、特許出願WO 00/09652 A2、同WO 00/72806 A2、同WO 00/71084 A1および同WO 03/39510 A1または同WO 03/066209 A1に記載されているようなゾル−ゲル法によって得ることができる。
【００２５】
好ましくは、ゾル−ゲルカプセルは、シリカカプセル、すなわち、壁がシリカゲル（同義語：シリカ、非晶質の水酸化酸化ケイ素（酸化ケイ素の水酸化物））から作られるカプセルである。対応するカプセルの調製は、例えば以上に引用されている特許出願から、当業者に知られており、それらの出願内容もまた、明らかに本出願の主題に属する。
【００２６】
ステップａ）において提供される、ゾル−ゲルカプセルの製造に使用されるのが好ましい方法は、３つのステップで実施され、
ステップａ１）において、ゾル−ゲル前駆体および少なくとも１種の化粧用または医薬用活性物質を含む疎水性溶液の水中油エマルジョンを、水溶液中で調製し、
ステップｂ１）において、縮合重合反応を促進するために、ステップａ１）からのエマルジョンを別の水溶液と混合し、場合によってステップｃ１）において、反応生成物をゾル−ゲル前駆体から分離し、ゾル−ゲルカプセルを単離する。
【００２７】
適切な反応時間中に、混合物を温めてももしくは冷やしてもよくまたはｐＨを変更することもでき、その後、形成されたカプセルを、ステップｃ１）において、当業者によく知られている手段によって単離することができる。例えば、それらは遠心分離またはろ過することができる。更なる用い得る単離のやり方は、噴霧乾燥である。
しかし、処理方法のステップａ）において懸濁液を用いるため、ゾル−ゲルカプセルの懸濁液となることが好ましい。
【００２８】
ステップａ１）からの疎水性溶液ならびにステップａ１）およびｂ１）からの水溶液は、この方法および／または生成物を改良し得る、界面活性剤および／または他の添加剤（ａｄｄｉｔｉｖｅ）を含み得る。
【００２９】
ゾル−ゲル前駆体は、金属もしくは半金属（semi-metal）アルコキシドモノマー、金属エステル、半金属エステルまたは部分的に加水分解されたおよび部分的に縮合されたポリマーまたはその複数の混合物であり得る。
適したおよび好ましいゾル−ゲル前駆体はまた、式Ｍ（Ｒ）ｎ（Ｐ）ｍの化合物であり、式中、Ｍは、金属もしくは半金属、好ましくはＳｉを表し、Ｒは、加水分解可能な置換基を表し、ｎは、２〜４の整数を表し、Ｐは、重合不可能な置換基を表し、ｍは、０〜４の整数を表し、またはその部分的に加水分解されたもしくはその部分的に縮合されたポリマーでありまたはその任意の複数の混合物である。
【００３０】
以上に記載されているゾル−ゲルカプセルの製造方法は、特に好ましくは、テトラエチルオルトシリケートまたはその部分的に加水分解されたもしくはその部分的に縮合されたポリマーまたはその複数の混合物を使用して実施される。テトラエチルオルトシリケートは、ゾル−ゲル前駆体として用いられることが非常に特に好ましい。
【００３１】
適したゾル−ゲルカプセルを得るために、本発明によって用いることができる、さらなる用い得る方法は、例えば、WO 03/066209 A1に開示されている。この方法において、テトラアルコキシシランを含む水反応性のケイ素化合物を、正のゼータ電位を有する活性物質の水溶性エマルジョンに加えると、テトラアルコキシシランがエマルジョン中の小滴の界面で重合し、カプセルを形成する。
【００３２】
一般に、カプセル封入によって、多くの利点が生まれ、例えば、カプセル壁の親水性を、化粧用または医薬用活性物質の溶解度とは無関係に調整することができる。それ故に、疎水性物質を純粋に水性である製剤中に組み込むこともできる。さらに、活性物質の皮膚への浸透および恐らくこれに付随する刺激の可能性が抑えられる。物質が別々にカプセル封入されているならば、結晶化の進行、析出および凝集体の形成などの、個々の製剤成分同士の相互作用によって生じる問題を回避することができる。
【００３３】
カプセルの最小粒子サイズは、皮膚の浸透を防ぐのに必要なサイズによって決まる。他の面では、最大粒子サイズは、適用ニーズによって限定される。カプセルは、肉眼では見ることができないほど十分に小さいことが、本明細書において有利である。好ましいカプセルは、約１０ｎｍ〜約１００００ｎｍまで、好ましくは５０００ｎｍまで、最も好ましくは２０００ｎｍまでの範囲の平均粒子サイズを有する。
【００３４】
カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質は、典型的には、それがステップａ１）において乳化される時点で液体である。任意の化粧用または医薬用活性物質を使用することができる。
好ましくは、化粧用または医薬用活性物質には、１種または複数種のＵＶフィルターが含まれる。
【００３５】
原則として、知られているすべてのＵＶフィルターが、カプセル封入に適している。特に好ましいのは、生理学的許容性が既に実証されているＵＶフィルターである。ＵＶＡおよびＵＶＢフィルター両方については、専門家の文献から知られている、多くの証明されている物質が存在する。
【００３６】
カプセルはまた、言うまでもなく、ＵＶ−Ａ領域および／またはＵＶ−Ｂ領域および／またはＩＲおよび／またはＶＩＳ領域（吸収剤）において有効である他の日焼け止めフィルターを含み得る。これらのフィルターは、特に、出願WO 93/04665に記載されている、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、トリアジン誘導体、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体ならびにポリマーフィルターおよびシリコーンフィルターから選択することができる。有機系フィルターのさらなる例は、特許出願EP-A 0 487 404に示されている。
【００３７】
適したＵＶフィルターの例には、ベンジリデンカンファー誘導体として、
−  ３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えば、Ｍｅｒｃｋによって販売されているＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、
−  ３−ベンジリデンカンファー（例えば、Ｃｈｉｍｅｘによって販売されているＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、
−  Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］ベンジル｝−アクリルアミドのポリマー（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、
−  Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチル硫酸塩（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）または
−  （２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えば、Ｃｈｉｍｅｘによって販売されているＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）
−  カンファーベンザルコニウムメトサルフェート（例えば、Ｃｈｉｍｅｘによって販売されているＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＯ）、
−  テレフタリリデンジカンファースルホン酸（例えば、Ｃｈｉｍｅｘによって販売されているＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＸ）など、
ベンゾイル−またはジベンゾイルメタンとして、
−  １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または
−  ４−イソプロピルジベンゾイルメタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）など、
ベンゾフェノンとして、
−  ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または
−  ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）、
−  ベンゾフェノン−１（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ  ４００）、
−  ベンゾフェノン−２（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ５０）、
−  ベンゾフェノン−３もしくはオキシベンゾン（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ  Ｍ４０）、
−  ベンゾフェノン−９（例えば、ＢＡＳＦによって販売されているＵｖｉｎｕｌ  ＤＳ−４９）、
−  ベンゾフェノン−５、
−  ベンゾフェノン−６（例えば、Ｎｏｒｑｕａｙによって販売されているＨｅｌｉｓｏｒｂ１１）、
−  ベンゾフェノン−８（例えば、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄによって販売されているＳｐｅｃｔｒａＳｏｒｂ  ＵＶ−２４）、
−  ベンゾフェノン−１２など、
EP-A-0 916 335に記載されている４，４,−ジアリールブタジエン、
メトキシ桂皮酸エステルとして、
−  メトキシ桂皮酸オクチル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）、
−  例えば、異性体（isomer）の混合物としての４−メトキシ桂皮酸イソペンチル（例えば、Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）など、
サリチル酸エステル誘導体として、
−  ２−エチルヘキシルサリチレート（例えば、Ｓｙｍｒｉｓｅによって販売されているＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ）、
−  ４−イソプロピルベンジルサリチレート（例えば、Ｍｅｇａｓｏｌ（登録商標））、
−  ３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート（ホモサレート、例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡによって販売されているＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）、
−  ジプロピレングリコールサリチレート（例えば、Ｓｃｈｅｒによって販売されているＤｉｐｓａｌ）、
−  ＴＥＡサリチレート（例えば、Ｓｙｍｒｉｓｅによって販売されているＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＴＳ）などが挙げられる。
４−アミノ安息香酸および誘導体として、
−  ４−アミノ安息香酸、
−  ２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）、
−  エトキシル化エチル４−アミノベンゾエート（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）など、
ならびに２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのカリウム塩、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えば、ＢＡＳＦによって販売されているＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）および２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ）、ジフェニルアクリレートとして、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡによって販売されているＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、エトクリレン（例えば、ＢＡＳＦによって販売されているＵｖｉｎｕｌ  Ｎ３５）などのさらなる物質が挙げられる。
【００３８】
さらなる適したＵＶフィルターは、例えば、
−  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えば、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅによって販売されているＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
−  ２−エチルヘキシル４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えば、Ｓｉｇｍａ  ３Ｖによって販売されているＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
−  α−（トリメチルシリル）−ω−［（トリメチルシリル）オキシ］ポリ［オキシ（ジメチル［および約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ）プロペニル）および０．１〜０．４％の（メチルハイドロジェン］シリレン］］（ｎ＝約６０）（ＣＡＳ番号２０７  ５７４−７４−１）
−  ２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジンまたは２，４，６−トリス−（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン（例えば、ＢＡＳＦによって販売されているＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ａ２Ｂ）、
−  ２，２’−［６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ビス［５−（２−エチルヘキシル）オキシ］−フェノール（例えば、ＢＡＳＦによって販売されているＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ）、
−  Ｎ２，Ｎ４−ビス［４−［５−（１，１−ジメチルプロピル）−２−ベンゾオキサゾリル］フェニル］−Ｎ６−（２−エチルヘキシル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（例えば、Ｓｉｇｍａ  ３Ｖによって販売されているＵｖａｓｏｒｂ  Ｋ２Ａ）、
−  アントラニル酸メンチル（例えば、Ｓｙｍｒｉｓｅによって販売されているＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＭＡ）、
−  エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート、
−  ポリシリコーン−１５（例えば、Ｈｏｆｆｍａｎｎ  ＬａＲｏｃｈｅによって販売されているＰａｒｓｏｌ  ＳＬＸ）、
−  １，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
−  ２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン（例えば、Ｓｉｇｍａ  ３Ｖによって販売されているＵｖａｓｏｒｂ  Ｋ２Ａ）である。
【００３９】
さらなる適したＵＶフィルターは、ピペラジン誘導体、例えば、以下の構造
【００４０】
【化１】
0006050753.tif 000002
の化合物または以下の構造
【００４１】
【化２】
0006050753.tif 000003
のＵＶフィルターである。
【００４２】
リストに言及されている化合物は、単に例として見なされるべきである。言うまでもなく、他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【００４３】
本発明によると、特に好ましいＵＶフィルターは、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシ桂皮酸オクチル、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのカリウム塩、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩から選択される。
【００４４】
好ましいカプセルは、式Ｉ
【００４５】
【化３】
0006050753.tif 000004
［式中、Ｒ１およびＲ２は、
−  Ｈ
−  およびＯＲ１１から選択され、ここで、ＯＲ１１は、互いに独立して、
−  ＯＨ
−  直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、
−  直鎖または分枝のＣ３−〜Ｃ２０−アルケニルオキシ基、
−  １個または複数個のヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−ヒドロキシアルコキシ基、および／または
−  環が各々−（ＣＨ２）ｎ−基で橋渡しされていてもよく、ｎが１〜３である、Ｃ３−〜Ｃ１０−シクロアルコキシ基および／またはＣ３−〜Ｃ１２−シクロ−アルケニルオキシ基、および／または
−  モノ−および／またはオリゴグリコシル基
を表し、
ただし、Ｒ１およびＲ２からの少なくとも１つの基は、ＯＲ１１を表し、
Ｒ３は、基ＯＲ１１を表し、
Ｒ４〜Ｒ７およびＲ１０は、同一であるまたは異なっていてよく、互いに独立して、
−  Ｈ
−  直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルキル基、
−  直鎖または分枝のＣ３−〜Ｃ２０−アルケニル基、
−  ヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−ヒドロキシアルキル基、および／または
−  環が各々−（ＣＨ２）ｎ−基で橋渡しされていてもよく、ｎが１〜３である、Ｃ３−〜Ｃ１０−シクロアルキル基および／またはＣ３−〜Ｃ１２−シクロアルケニル基
を表し、
Ｒ８およびＲ９は、同一であるまたは異なっていてよく、互いに独立して、
−  Ｈ
−  ＯＲ１１
−  直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルキル基、
−  直鎖または分枝のＣ３−〜Ｃ２０−アルケニル基、
−  ヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−ヒドロキシアルキル基、および／または
−  環が各々−（ＣＨ２）ｎ−基で橋渡しされていてもよく、ｎが１〜３である、Ｃ３−〜Ｃ１０−シクロアルキル基および／またはＣ３−〜Ｃ１２−シクロアルケニル基
を表す］
の化合物も含み得る。
【００４６】
本発明に従って用いられる式Ｉのフラボノイドは、広帯域ＵＶフィルターを含み、同様に好ましい式Ｉの他の化合物は、ＵＶ−Ｂ放射線とＵＶ−Ａ放射線との間の境界領域において、吸収極大を示す。したがって、ＵＶ−Ａ−ＩＩフィルターとして、それらは、市販のＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ−Ｉフィルターの吸収スペクトルを有利に補う。本発明による好ましいカプセルは、Ｒ３が、
−  ＯＨまたは
−  直鎖もしくは分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシまたは
−  モノ−および／またはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表し、
Ｒ１および／またはＲ２が、好ましくは
−  ＯＨまたは
−  直鎖もしくは分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシまたは
−  モノ−および／またはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表す、式Ｉの少なくとも１種の化合物を含む。
【００４７】
これらの好ましい化合物は、特に極めて強いＵＶ吸収によって区別される。特に、Ｒ３が、直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシを表し、Ｒ８およびＲ９が、同一であり、Ｈまたは直鎖もしくは分枝のＣ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシを表す場合に、ＵＶ吸収の強度が高いことが見出されている。
【００４８】
上述のＵＶフィルターは、カプセル中に単独で存在し得るが、言及されている複数種のＵＶフィルターの混合物も、カプセル中に存在し得る。加えて、カプセル中のＵＶフィルターはまた、前記ＵＶフィルターの安定性の増加を達成するために、例えば、光安定化剤、化粧用油および／または酸化防止剤などのさらなる物質と組み合わせられ得る。以上に言及されているさらなる物質についての、特に光安定化剤についての例および好ましい化合物は、本出願の残りの部分において、これらの物質の概要の項目下に見出される。適した化粧用油の例は、鉱物油、ミネラルワックス、カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えば、ヒマシ油などの天然油；脂肪、ワックスならびに他の天然および合成の脂肪質基体、好ましくは、低炭素数を有するアルコールと、例えば、イソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールと脂肪酸とのエステル、または低炭素数を有するアルカン酸もしくは脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステル、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油ならびにその複数の混合形態である。
【００４９】
典型的には、ゾル−ゲルカプセルにおける１種または複数種のＵＶフィルターの含有量は、約４０％である。
【００５０】
一般に、本発明によって用いられるゾル−ゲルカプセルの種類は限定されていない、すなわち、すべてのゾル−ゲルカプセルおよびマトリックスを、本発明に開示されているように処理することができる。
【００５１】
例えば、市販のＵＶフィルターカプセルは、本発明に従って処理することができる。例として、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔによって販売されている、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ２２９２、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＢ−ＳまたはＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  Ｂ−Ｏが挙げられる。さらなる例として、Ｓｅｉｗａ  Ｋａｓｅｉによって販売されている、Ｓｉｌａｓｏｍａ（登録商標）ＭＥおよびＳｉｌａｓｏｍａ（登録商標）ＭＥＡが挙げられる。
【００５２】
本発明によると、ゾル−ゲルカプセルを処理するための無機物質は、好ましくは、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｎＯおよび／またはＳｎＯ２からなる群から選択され、特に好ましくは、ＳｉＯ２および／またはＴｉＯ２から選択される。
本発明の非常に特に好ましい実施形態では、無機物質は、ＳｉＯ２である。
本発明の別の非常に特に好ましい実施形態では、無機物質は、ＴｉＯ２である。
【００５３】
その上、ゾル−ゲルカプセルは、上記に定義された群から選択される１種を超える化合物の混合物で処理されてもよい。
【００５４】
本発明の方法のステップｂ）において、１つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物を、ゾル−ゲルカプセルの懸濁液に加える。典型的には、前駆体化合物を水に溶解して加える。これらの溶液の適した濃度は、当業者によって、容易に決定することができる。
【００５５】
ステップｂ）において使用される１つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物は、処理されるゾル−ゲルカプセル上に存在することが望ましい無機物質に応じて選択される。この選択は、当業者によって、容易に遂行することができる。
【００５６】
ＳｉＯ２との処理に適した前駆体化合物は、例えば、Ｎａ２ＳｉＯ３およびＫ２ＳｉＯ３から選択することができる。好ましくは、Ｎａ２ＳｉＯ３（水ガラス）が使用される。
ＴｉＯ２との処理に適した前駆体化合物は、例えば、ＴｉＣｌ４およびＴｉＯＳＯ４からなる群から選択することができる。好ましくは、ＴｉＣｌ４が使用される。
ＳｎＯ２に適した前駆体化合物は、例えば、ＳｎＣｌ４である。
ＺｎＯに適した前駆体化合物は、例えば、ＺｎＣｌ２およびＺｎＳＯ４である。好ましくは、ＺｎＣｌ２が使用される。
したがって、好ましい前駆体化合物は、Ｎａ２ＳｉＯ３、ＴｉＣｌ４、ＺｎＣｌ２および／またはＳｎＣｌ４である。
【００５７】
本発明の好ましい実施形態では、酸または塩基が、処理方法のステップｂ）において加えられる。酸または塩基を加えることによって、反応中のｐＨ値を制御し、一定に保つことができる。酸または塩基は、用いられる前駆体化合物に応じて選択される。
【００５８】
使用することができる典型的な酸は、塩酸（ＨＣｌ）である。好ましくは、前駆体化合物としてＮａ２ＳｉＯ３が使用される場合に、ＨＣｌが使用される。
使用することができる典型的な塩基は、固体形態でのまたは水溶液状態でのＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ３およびＮａ２ＣＯ３である。好ましくは、前駆体化合物としてＴｉＣｌ４、ＺｎＣｌ２またはＳｎＣｌ４が使用される場合に、ＮａＯＨが使用される。
【００５９】
本発明の方法のステップｃ）において、無機物質をカプセルの表面上に析出させる。この析出反応は、中和反応である。
【００６０】
以上に言及されているように、適した酸または塩基を加えることによって、析出反応中のｐＨ値を制御し、一定に保つことができる。ステップｃ）のｐＨは、好ましくは１から９の間である。一般に、好ましいｐＨは、無機物質化合物に応じて選択される。ＳｉＯ２が、ゾル−ゲルカプセル上に沈着させる場合、ｐＨは、好ましくは４から９の間、特に好ましくは６．５から８．５の間、非常に特に好ましくは約７．２である。ＴｉＯ２、ＺｎＯまたはＳｎＯ２が、ゾル−ゲルカプセル上に析出する場合、ｐＨは、好ましくは１から４の間、特に好ましくは１．５から３の間、非常に特に好ましくは約２．０である。
【００６１】
ステップｂ）およびｃ）における温度は、典型的には、３０から１２０℃の間、好ましくは５０から１００℃の間、特に好ましくは６０から９０℃の間、非常に特に好ましくは約７５℃である。
【００６２】
適切な反応時間中、混合物を温めても、もしくは冷やしてもよくまたはｐＨを改変することもできる。
【００６３】
ゾル−ゲルカプセルの表面上に析出する無機物質の層厚は、用いられる無機前駆体化合物の量によって制御することができる。一般に、ゾル−ゲルカプセル上の無機物質の層の厚さは限定されない。
カプセルがＳｉＯ２で処理される場合、析出するＳｉＯ２層の層厚は、好ましくは４０ｎｍに等しいまたは４０ｎｍを超える、より好ましくは７０ｎｍに等しいまたは７０ｎｍを超える。ゾル−ゲルカプセルの全ＳｉＯ２層厚（すなわち、ゾル−ゲル法において形成されるカプセル壁およびその処理方法において沈着するＳｉＯ２）は、好ましくは８０から１２０ｎｍの間、最も好ましくは９０から１１０ｎｍの間である。
カプセルがＴｉＯ２で処理される場合、層厚は、好ましくは１５ｎｍに等しいまたは１５ｎｍを超える、より好ましくは２５ｎｍに等しいまたは２５ｎｍを超える。最も好ましくは、層厚は約３０ｎｍである。層厚のこれらの好ましい寸法は、改良された皮膚感触および良好なＵＶ吸収特性をもたらす。
【００６４】
以下の反応スキームは、ゾル−ゲルカプセルをＳｉＯ２およびＴｉＯ２で処理する方法のうちのステップｂ）およびｃ）中に起こる、典型的な化学反応を表す：
Ｎａ２ＳｉＯ３＋２ＨＣｌ→ＳｉＯ２＋２ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ
ＴｉＣｌ４＋４ＮａＯＨ→ＴｉＯ２＋４ＮａＣｌ＋２Ｈ２Ｏ
場合によって、本発明の方法にかかるステップｂ）およびｃ）は、１回または複数回繰り返すことができ、これはステップｄ）に相当する。ステップｂ）およびｃ）を繰り返す場合、各回において析出する無機物質は、前のステップで析出する無機物質と同じであるまたは異なることができる。
例えば、ゾル−ゲルカプセルは：
−  ＳｉＯ２で２回、
−  最初にＳｉＯ２で、その後ＴｉＯ２でまたは
−  最初にＳｉＯ２で、その後ＳｎＯ２で、その後ＴｉＯ２で
処理され得る。
本発明の特に好ましい実施形態では、ゾル−ゲルカプセルを、ＳｉＯ２で処理し、その後ＳｎＯ２で処理するおよび／またはＴｉＯ２で処理する。非常に特に好ましい実施形態では、ゾル−ゲルカプセルを、最初にＳｉＯ２で処理し、その後ＳｎＯ２で処理し、その後ＴｉＯ２で処理する。
【００６５】
最後に、ステップｅ）において、処理されたゾル−ゲルカプセルは、粉末を得るために、場合によって単離および／または乾燥することができる。
【００６６】
ゾル−ゲルカプセルの単離は、当業者によく知られている手段によって、遂行することができる。例えば、それらは遠心分離またはろ過することができる。乾燥は、例えば、噴霧乾燥することによってまたはオーブンで加熱することによって遂行することができる。典型的には、乾燥温度は、７０から１００℃の間、好ましくは８０から９５℃の間、より好ましくは約９０℃である。
【００６７】
一般に、本発明によるゾル−ゲルカプセルを含み、化粧用または皮膚用組成物に直接用いることができるような形態での懸濁液または粉末は、ステップｃ）またはｅ）の後に得られる。単離されたカプセルを、例えば、脱イオン水中または別の媒質中に再懸濁することもでき、本発明による組成物中への用途に使用することができる。
【００６８】
本発明の好ましい実施形態では、カプセルは、粉末を得るために乾燥させる。
【００６９】
本発明の方法は、多くの利点を有する：
−  シリカゾル−ゲルカプセルを処理するために水ガラスを使用することによって、非常に強固なＳｉＯ２シェルを示すゾル−ゲルカプセルを調製することができる。特に、カプセルの乾燥粉末の調製は、カプセルの漏れ密封性（ｌｅａｋ  ｔｉｇｈｔｎｅｓｓ）が高まるために容易になる。処理されたゾル−ゲルカプセルのこれらの最適な特徴は、例えば、ＳｉＯ２シェルが、好ましくは少なくとも１００ｎｍの厚さを示す場合に達成することができる。
−  ゾル−ゲルカプセルをＴｉＯ２で処理することによって、ナノ粒子状ＴｉＯ２がゾル−ゲルカプセルの表面上に固着し、人体に有害であるとされる遊離のＴｉＯ２ナノ粒子の存在を回避することができる。したがって、ゾル−ゲルカプセルが１種または複数種のＵＶフィルターを含む場合、ＴｉＯ２で処理することによって、ハイブリッドＵＶフィルター、例えば、カプセル封入された有機系ＵＶフィルターを含む、ＴｉＯ２でコートされたゾル−ゲルカプセルの調製が可能となる。有機系ＵＶフィルターおよび無機ＴｉＯ２のＵＶ光防護特性は、このようにして組み合わせることができる。
【００７０】
本発明のさらなる態様は、以上に記載されているような方法によって製造される、化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルである。
【００７１】
本発明のさらなる態様は、以上に記載されているような方法によって製造される、化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを含む製剤である。
【００７２】
製剤は、一方では、それら自体、化粧用または皮膚用組成物として直接適しており、他方ではそのような組成物の簡単な調製を可能とする予め分散液とした予備分散液であり得る。
【００７３】
本発明に従って、本発明によるカプセルを含む化粧用または皮膚用組成物の調製は、したがって、種々のやり方で実施することができる：
−  化粧用または皮膚用組成物の調製のための一方法は、本発明による乾燥されたゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合することを特徴とする。
−  化粧用または皮膚用組成物の調製のためのさらなる方法は、以上に記載されているような予備分散液を、さらなる材料と混合することを特徴とする。
【００７４】
ゾル−ゲルカプセルは、好ましくは、本明細書において、カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質が、製剤中に有効量で存在することを保証するような量で、本発明による製剤中に存在する。典型的には、製剤は、以上に開示されているような５〜８０重量％のゾル−ゲルカプセル、特に好ましくは３０〜５０重量％のカプセルを含む。
【００７５】
組成物は、典型的には、局所組成物、例えば、化粧用もしくは皮膚用組成物または医療用デバイスである。
【００７６】
本発明の目的のために、組成物という用語は、製剤という用語と同義に使用される。
【００７７】
組成物は、前記必要成分からなるか、実質的に前記必要成分からなるか、あるいは前記必要成分を含み、任意選択の成分もしくは材料をされに含むことができる。組成物中に使用することができる化合物または成分はすべて、知られておりかつ市販されているか、または知られている方法もしくは本明細書に記載されている方法によって合成することができる。
【００７８】
さらに、本発明による組成物はまた、色素（染料）および着色された顔料を含み得る。色素および着色顔料のコーティング層の基材および層数および組成は限定されない。好ましくは、着色顔料は、肌色または茶系色のものであり、使用する場合には、０．５〜５重量％の量である。当業者は、適した顔料を容易に選択することが可能である。
【００７９】
特に好ましいのは、本発明によると、日焼け止め剤の形態での、化粧用および皮膚用組成物の調製である。これらは、少なくとも１種のＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機顔料を、有利に追加的に含み得る。
【００８０】
有機系ＵＶフィルターは、本明細書によって、以上に開示されているＵＶフィルターから選択することができる。
【００８１】
これらの有機系ＵＶフィルターは、一般に、化粧用製剤中に０．０１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で組み込まれる。
【００８２】
言及されているすべての有機系ＵＶフィルターは、カプセル封入された形態で用いることができ、その場合、以上に記載されているカプセル封入技術を用いることができる。本発明によると、本明細書に記載されているＵＶ光防護フィルターは、いずれの場合にも、単独でまたは当然ながら組み合わせても使用することができ、好ましくは、日焼け止め剤中に使用される。それらは、ＵＶ−Ｂ／Ａ発色団、例えば、世界的に認められ、知られているすべてのフィルターと組み合わせて、相乗効果を通して防護性能を高めること（ＳＰＦブースト）ができる。それらは、好ましくは、無機系のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターならびに有機系のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターの両方を組み合わせてまたはその複数の混合物を用いることができる。
【００８３】
加えて、組成物は、少なくとも１種の無機系ＵＶフィルター、いわゆる特定のＵＶフィルターを含み得る。
【００８４】
無機系ＵＶフィルターとして考えられるのは、例えば、被覆二酸化チタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＯＬＥＯ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えば、Ｓａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄および同様に酸化セリウムまたは酸化ジルコニウムからなる群からのものである。
【００８５】
これらの無機系ＵＶフィルターは、一般に、化粧用製剤中に０．５〜２０重量％まで、好ましくは２〜１０％の量で組み込まれる。
【００８６】
加えて、顔料の二酸化チタンまたは酸化亜鉛との組合せが可能であり、これらの顔料の粒子サイズは少なくとも２００ｎｍであり、これには、例えばＨｏｍｂｉｔａｎ（登録商標）ＦＧまたはＨｏｍｂｉｔａｎ（登録商標）ＦＦ−Ｐｈａｒｍａが挙げられる。
【００８７】
さらに、組成物が、従来の方法、例えばCosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp.53 64に開示されているような方法で後処理されている無機系ＵＶフィルターを含む場合には、それは有利であり得る。後処理用の成分は、本明細書において、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪酸アルコール、アニオン性界面活性剤（anionic tensid）、レシチン、リン脂質、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、第二鉄塩もしくはアルミニウム塩、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（特にコラーゲンもしくはエラスチン）、アルカノールアミン、二酸化ケイ素、二酸化アルミニウム、他の金属酸化物、リン酸塩またはグリセリンから選択され得る。
【００８８】
好ましく使用される粒子状ＵＶフィルターは以下のものである：
−  未処理の二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ５００Ｂ（Ｔａｙｃａ）；Ｔｉｔａｎｄｉｏｘｄ  Ｐ２５（Ｄｅｇｕｓｓａ）、
−  酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  ｏｘｉｄ）および二酸化ケイ素で後処理された、後処理済み微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００ＳＡ（Ｔａｙｃａ）；Ｔｉｏｖｅｉｌ  Ｆｉｎ（Ｕｎｉｑｅｍａ）、
−  酸化アルミニウムおよび／またはアルミニウムステアレート／ラウレートで後処理された、後処理済み微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００Ｔ（Ｔａｙｃａ）、Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−２０００（Ｍｅｒｃｋ）、
−  酸化第二鉄および／またはステアリン酸第二鉄で後処理された、後処理済み微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００Ｆ（Ｔａｙｃａ）、
−  二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびケイ素で後処理された、後処理済み微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００ＳＡＳ（Ｔａｙｃａ）、
−  ヘキサメタリン酸ナトリウムでの後処理済み微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１５０Ｗ（Ｔａｙｃａ）
である。
【００８９】
その上、微粉化（マイクロ粒子化）二酸化チタンは、
−  オクチルトリメトキシシラン；例えば、Ｔｅｇｏ  Ｓｕｎ  Ｔ８０５（Ｄｅｇｕｓｓａ）、
−  二酸化ケイ素；例えば、Ｐａｒｓｏｌ  Ｔ−Ｘ（ＤＳＭ）、
−  酸化アルミニウムおよびステアリン酸；例えば、ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ１６０（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）、
−  アルミニウムおよびグリセリン；例えば、ＵＶ−Ｔｉｔａｎ（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）、
−  アルミニウムおよびシリコーン油（ｓｉｌｉｋｏｎ  ｏｉｌｓ）、例えば、ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６２（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）、
−  ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびポリビニルピロリドン、
−  ポリジメチルシロキサン、例えば、７０２５０  Ｃａｒｄｒｅ  ＵＦ  ＴｉＯ２ＳＩ３（Ｃａｒｄｒｅ）、
−  ポリジメチル水素シロキサン、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＵＳＰ  Ｇｒａｄｅ  Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ（Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）
で後処理されてもよい。
【００９０】
加えて、以下の製品との組合せが有利であり得る：
−  未処理の酸化亜鉛、例えば、Ｚ−Ｃｏｔｅ（ＢＡＳＦ（Ｓｕｎｓｍａｒｔ））、Ｎａｎｏｘ（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）
−  後処理済み酸化亜鉛、例えば、以下の製品：
・  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＣＳ−５（Ｔｏｓｈｉｂｉ）（ＺｎＯをポリジメチル水素シロキサンで後処理したもの）
・  Ｎａｎｏｇａｒｄ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＦＮ（Ｎａｎｏｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）
・  ＳＰＤ−Ｚ１（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）（ＺｎＯをシリコーングラフトアクリルポリマー（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｇｒａｆｔｅｄ  ａｃｒｙｌｐｏｌｙｍｅｒ）で後処理し、シクロジメチルシロキサン中に分散したもの
・  Ｅｓｃａｌｏｌ  Ｚ１００（ＩＳＰ）（ＺｎＯを酸化アルミニウムで後処理し、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコンコポリマーの混合物中に分散したもの）
・  Ｆｕｊｉ  ＺＮＯ−ＳＭＳ−１０（Ｆｕｊｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ）（ＺｎＯを二酸化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｄｉｏｘｉｄ）およびポリメチルシレスクイオキサン（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｓｉｌｅｓｑｕｉｏｘａｎ）で後処理したもの）
・  未処理の酸化セリウム（ｃｅｒｏｘｉｄｅ）マイクロ顔料、例えば、Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｃｅｒｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅ（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）
・  未処理のおよび／または後処理済み酸化第二鉄、例えば、Ｎａｎｏｇａｒ（Ａｒｎａｕｄ）。
【００９１】
例えば、種々の金属酸化物の混合物、例えば、後処理されたおよび後処理されていない二酸化チタンおよび酸化セリウム、例えばＳｕｎｖｅｉｌ  Ａ（Ｉｋｅｄａ）を同様に使用することもできる。加えて、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素およびケイ素の混合物で後処理された、二酸化チタン、酸化亜鉛の混合物、例えばＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６１（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）を使用することができる。
【００９２】
これらの無機系ＵＶフィルターは、通常、化粧用製剤中に０．１〜２５重量％まで、好ましくは２〜１０％の量で組み込まれる。
【００９３】
以上に掲載されている２種以上の化合物を組み合わせることによって、ＵＶ放射線の有害な影響に対する防護作用を最適化することが可能である。
明記されているＵＶフィルターのすべてが、以上に記載されているようなカプセル封入形態でまたは固定された形態で使用することができる。
【００９４】
本明細書に記載されている化合物の他に、本発明による組成物は、好ましくは式Ｉ
【００９５】
【化４】
0006050753.tif 000005
［式中、
Ｒ１は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−ＣＯ２Ｒ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）２から選択され；
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
Ｒ２は、直線状または分枝のＣ１−３０−アルキル基であり；
Ｒ３は、直線状または分枝のＣ１−２０−アルキル基であり、
すべてのＲ４は、互いに独立して、Ｈまたは直線状もしくは分枝のＣ１−８−アルキル基であり、
Ｒ５は、Ｈ、直線状もしくは分枝のＣ１−８−アルキル基または直線状もしくは分枝の−Ｏ−Ｃ１−８−アルキル基であり、
Ｒ６は、Ｃ１−８−アルキル基である］
で表される、少なくとも１種の光安定化剤も含み得る。
光安定化剤は、特に好ましくは、ビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネートである。対応する光安定化剤ならびにそれらの調製および使用は、国際特許出願WO 03/007906に記載されており、その開示内容もまた、明らかに本出願の主題に属する。
【００９６】
本発明のさらなる、同様に好ましい実施形態では、本発明による組成物は、少なくとも１種のセルフタンニング剤を含む。
【００９７】
用いることができる有利なセルフタンニング剤は、とりわけ、１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、グリセロールアルデヒド、ヒドロキシメチルグリオキサール、γ−ジアルデヒド、エリトルロース、６−アルド−Ｄ−フルクトース、ニンヒドリン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（juglone）、または２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（lawsone）である。特に好ましいのは、１，３−ジヒドロキシアセトン、エリトルロースまたはそれらの組合せである。
【００９８】
加えて、本発明による調製物は、酸化防止剤、アンチエイジング活性化合物、抗しわ活性化合物、抗フケ活性化合物、抗アクネ、デオドラント剤、抗セルライト活性化合物、セルフタンニング物質、スキンライトニング（skin-lightening）物質またはビタミンなどのさらなる美容上有効な化合物を含み得る。皮膚防護活性またはスキンケア活性化合物は、原則として、当業者に知られているすべての活性化合物であり得る。
【００９９】
本発明による組成物を酸化防止剤と組み合わせることは、さらに可能であり有利である。酸化ストレスに対する防護作用またはフリーラジカルの作用に対する防護作用も、それ故に、達成することができる。
【０１００】
専門家の文献から知られており、酸化防止剤として使用することができる、多くの証明されている物質が存在し、例えば、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプロファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ、Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えば、アンセリン）などのペプチド；カロチノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンならびにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびそのグリセリルエステル）およびその塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、および非常に少ない許容投与量（例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）でのスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン）ならびに（金属）キレート化剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ、５ナトリウムエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよびその誘導体（例えば、ビタミンＥ酢酸エステル）、ビタミンＡおよびその誘導体（例えば、ビタミンＡパルミチン酸エステル）ならびにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、酸化スチルベン、酸化ｔｒａｎｓ−スチルベン）が挙げられる。
【０１０１】
酸化防止剤の混合物も、同様に、本発明による化粧用組成物における使用に適している。知られている市販の混合物は、例えば、活性材料として、レシチン、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビルおよびクエン酸を含む混合物、天然トコフェロール、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸を含む混合物（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ  ＬＩＱＵＩＤ）、天然源からのトコフェロール抽出物、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸を含む混合物（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ  ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、クエン酸およびレシチンを含む混合物（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビルおよびクエン酸を含む混合物（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）である。
【０１０２】
抗酸化作用を有するフェノールのうちで、ポリフェノールは、天然に存在するものもあり、医薬、化粧品または食物の分野における適用に特に興味深い。例えば、植物性色素として主に知られているフラボノイドまたはバイオフラボノイドは、抗酸化能を有することが多い。K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に関するものである。この文献の中では、ケト官能基に隣接したＯＨ基または３’，４’−もしくは６，７−もしくは７，８−位にＯＨ基を含有するジヒドロキシフラボンは抗酸化特性を有するが、他のモノ−およびジヒドロキシフラボンは、一部の場合には抗酸化特性を有さないことが観察されている。
【０１０３】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレチン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に有効な酸化防止剤として言及されることが多い（例えば、C.A. Rice-Evans,  N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159）。K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers, I.M.C.M. Rietjens; Free Radical Biology & Medicine 2001, 31(7), 869-881は、ヒドロキシフラボンの抗酸化作用のｐＨ依存性が検討されている。ケルセチンは、全ｐＨ範囲にわたって、検討された構造のうちで最大の活性を示す。
【０１０４】
特にスキンケア製剤に適したアンチエイジング活性剤は、好ましくは、いわゆる適合溶質（compatible solute）である。これらは、植物または微生物の浸透圧調節に関与する物質であり、これらの有機体から単離することができる。本明細書において、適合溶質という総称は、ドイツ国特許出願DE-A-10133202に記載されている浸透圧調節物質（ｏｓｍｏｌｙｔｅ）も包含する。適した浸透圧調節物質は、例えば、ポリオール、メチルアミン化合物およびアミノ酸ならびにそのそれぞれの前駆体である。ドイツ国特許出願DE-A-10133202の意味における浸透圧調節物質は、特に、例えば、ミオ−イノシトール、マンニトールまたはソルビトールなどのポリオールからなる群からの物質および／または以下に言及されている１つまたは複数の浸透圧調節活性物質：タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタメート、アスパルテートおよびプロリンなどである。これらの物質の前駆体は、例えば、グルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機リン酸塩、タンパク質、ペプチドおよびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば、代謝段階によって浸透圧調節物質に変換される化合物である。
【０１０５】
本発明に従って好ましく用いられる適合溶質は、ピリミジン−カルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなど）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環状ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、ジ−ミオ−イノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン（ｆｉｒｏｉｎ））、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）または光学異性体、誘導体、例えばこれらの化合物の酸、塩もしくはエステルまたはそれらの複数の組合せからなる群から選択される物質である。
【０１０６】
ピリミジンカルボン酸のうち、本明細書において、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジン−カルボン酸）ならびにその誘導体を特に挙げるべきである。
【０１０７】
追加的に、５，７−ジヒドロキシ−２−メチル−クロモン（ＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）Ｌｕｒｅｍｉｎｅ）、Ｒｏｎａｃａｒｅ（登録商標）ｌｓｏｑｕｅｒｃｅｔｉｎ、Ｒｏｎａｃａｒｅ（登録商標）ＴｉｌｉｒｏｓｉｄまたはＲｏｎａｃａｒｅ（登録商標）Ｃｙｃｌｏｐｅｐｔｉｄｅ５などの、Ｍｅｒｃｋによって販売されているアンチエイジング活性化合物を使用することができる。
【０１０８】
本発明による調製物はまた、１種または複数種のスキンライトニング活性化合物を含み得る。スキンライトニング活性化合物は、原則として、当業者に知られているすべての活性化合物であり得る。スキンライトニング活性を有する化合物の例は、ヒドロキノン、コウジ酸、アルブチン、アロエシン、ナイアシンアミド、アスコルビン酸、Ｅｍｂｌｉｃａおよびルシノールである。
【０１０９】
本発明による組成物は、さらなる材料としてビタミンを含み得る。本発明による化粧用組成物は、好ましくは、ビタミンＡ、プロピオン酸ビタミンＡ、パルミチン酸ビタミンＡ、酢酸ビタミンＡ、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、コハク酸水素トコフェロール、ビタミンＫ１、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ１）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ６）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ１２）から選択されるビタミンおよびビタミン誘導体を含み、特に好ましくは、パルミチン酸ビタミンＡ、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、ニコチン酸、パントテン酸ならびにビオチンを含む。
【０１１０】
以上に記載されているレチノイドは、同様に有効な抗セルライト活性剤である。知られている別の抗セルライト活性剤は、カフェインである。
【０１１１】
本発明による組成物は、本明細書において、当業者によく知られている技術を用いて調製することができる。
【０１１２】
本発明による化粧用または皮膚用組成物は、種々の形態で存在し得る。それ故に、本発明による調製物の使用形態は、例えば、溶液、懸濁液、油中水（Ｗ／Ｏ）型または水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型の複合エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、粉末、石鹸、界面活性剤を含有するクレンジング調製物、油、エアゾール、軟膏およびスプレーであり得る。他の使用形態の例は、固形スティック、シャンプーおよびシャワー用調製物である。通例の所望のいずれの媒体、助剤もおよび、所望ならば、さらなる活性化合物も調製物に加えてよい。
【０１１３】
好ましい助剤は、保存剤、安定化剤、可溶化剤、着色剤、すなわち顔料もしくは色素（染料）、または臭気向上剤からなる群に由来する。
【０１１４】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、通例の媒体、例えば、動物性および植物性脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクならびに酸化亜鉛またはこれらの物質の複数の混合物を含み得る。
【０１１５】
粉末およびスプレーは、通例の媒体、例えば、乳糖、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末またはこれらの物質の混合物を含み得る。スプレーは、通例の噴射剤、例えば、クロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルを追加的に含み得る。
【０１１６】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤および乳化剤などの通例の担体、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツ油、小麦麦芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステルまたはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１１７】
懸濁液は、液体希釈剤（ｄｉｌｕｅｎｔ）などの通例の媒体、例えば、水、エタノールもしくはプロピレングリコール、懸濁媒質、例えば、エトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶セルロース、メタ水酸化アルミニウム、ベントナイト、寒天ならびにトラガカントまたはこれらの物質の複数の混合物を含み得る。
【０１１８】
石鹸は、通例の媒体、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、ラノリン、脂肪族アルコール、植物油、植物抽出物、グリセロール、糖またはこれらの物質の複数の混合物などを含み得る。
【０１１９】
界面活性剤を含有するクレンジング製品は、通例の媒体、例えば、脂肪族アルコールサルフェート、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪族アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油および合成油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルまたはこれらの物質の複数の混合物などを含み得る。
【０１２０】
顔用および身体用の油は、通例の媒体、例えば、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、シリコーン油などの合成油；植物油および油状植物抽出物、パラフィン油、ラノリン油などの天然油またはこれらの物質の混合物などを含み得る。
【０１２１】
さらなる典型的な化粧用の使用形態はまた、粉末、エマルジョンおよびワックスメーキャップならびに日焼け止め剤、日焼け前および日焼け後用調製物である。
【０１２２】
本発明による好ましい調製物形態は、特に、エマルジョンおよび粉末を含む。
【０１２３】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、このタイプの組成物に通常使用されるような、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪質の物質ならびに水および乳化剤を含む。
【０１２４】
脂質相は、以下の物質群から選択されることが有利であり得る：
−  鉱物油、ミネラルワックス；
−  カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えば、ヒマシ油などの天然油；
−  脂肪、ワックスならびに他の天然および合成の脂肪質の物質、好ましくは、低炭素数を有するアルコールと、例えば、イソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールと脂肪酸とのエステル、あるいは、脂肪酸もしくは低炭素数を有するアルカン酸と脂肪族アルコールとのエステル；
−  ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油ならびにその複数の混合形態。
【０１２５】
本発明の目的のために、エマルジョン、油性ゲルまたは水性分散液もしくは脂質分散液の油相は、炭素原子３〜３０個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸と、炭素原子３〜３０個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルコールとのエステルからなる群、芳香族カルボン酸と、炭素原子３〜３０個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルコールとのエステルからなる群から選択されることが有利である。また、このタイプのエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルならびにこのタイプのエステルの合成、半合成および天然の複数の混合物、例えばホホバ油の群から選択されることが有利である得る。
【０１２６】
油相は、分枝および非分枝の炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルからなる群、飽和または不飽和の、分枝または非分枝のアルコールおよび脂肪酸トリグリセリド、具体的には、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルからなる群から選択されることがさらに有利であり得る。脂肪酸トリグリセリドは、例えば、合成、半合成および天然の油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココナッツ油、パーム核油などからなる群から選択されることが有利であり得る。
【０１２７】
このタイプの油およびワックス成分のうちの所望のいずれの混合物も、本発明の目的のために用いられることが有利であり得る。ワックス、例えばパルミチン酸セチルを、油相の唯一の脂質成分として用いることも、有利であり得る。
【０１２８】
本発明による組成物の水相は、低炭素数を有するアルコール、低炭素数を有するジオールまたは低炭素数を有するポリオールおよびそのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の生成物、さらに、低炭素数を有するアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロールならびに、特に、１種または複数種の増粘剤であって、有利には、二酸化シリコン、ケイ酸アルミニウム、多糖およびその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から、特に有利には、ポリアクリレート、好ましくは、いわゆるＣａｒｂｏｐｏｌｓ、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌグレード９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４からなる群からのポリアクリレートからなる群から選択され得る増粘剤を、いずれの場合にも、単独にまたは複数を組み合わせて含むことが、場合によって有利である。
【０１２９】
特に、上述の溶媒の混合物が使用される。アルコール性溶媒の場合には、水がさらなる成分であり得る。
【０１３０】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、このタイプの製剤に通常使用されるような、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪質の物質ならびに水および乳化剤を含む。
【０１３１】
好ましい実施形態では、本発明による調製物は、親水性の界面活性剤を含む。
親水性の界面活性剤は、好ましくは、アルキルグルコシド、アシル乳酸、ベタインおよびココナツアンホアセテートからなる群から選択される。
【０１３２】
本発明に従って使用される活性化合物とその有効な含有量によって区別される、天然材料もしくは合成材料および助剤またはその複数の混合物、例えば、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ）を用いることも同様に有利である。
【０１３３】
使用することができる乳化剤は、例えば、知られているＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明による好ましいＯ／Ｗエマルジョン中に、さらなる従来の乳化補助剤を使用することが有利である。
【０１３４】
本発明によると、有利である乳化補助剤は、例えば、主に１１〜１６のＨＬＢ値を有する物質、非常に特に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質からなる群からのＯ／Ｗ乳化剤である。ただし、Ｏ／Ｗ乳化剤は、飽和基ＲおよびＲ’を有するものとする。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／またはＲ’を有する場合あるいはイソアルキル誘導体である場合には、そのような乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、より低いかまたはより高いこともある。
【０１３５】
脂肪族アルコールエトキシレートを、エトキシル化された、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）からなる群から選択することが有利である。
【０１３６】
脂肪酸エトキシレートを以下の群から選択することがさらに有利である：
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリ−エチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート。
【０１３７】
有利に使用することができるエトキシル化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ラウレス−１１カルボン酸ナトリウムである。有利に使用することができるアルキルエーテル硫酸塩は、ラウレス−１４硫酸ナトリウムである。有利に使用することができるエトキシル化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）大豆ステロールも、成功することが証明されている。有利に使用することができるエトキシル化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）オオマツヨイグサグリセリドである。
【０１３８】
ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルを、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレエート／ココエートの群から選択することがさらに有利である。
【０１３９】
同様に、ソルビタンエステルを、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレエートの群から選択することが好ましい。
【０１４０】
以下のものは、任意選択のＷ／Ｏ乳化剤として使用することができるが、それでもやはり本発明により有利であり得るものである：
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルコールのモノグリセロールエーテル、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルコールのジグリセロールエーテル、炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステルならびに炭素原子８〜２４個、特に炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０１４１】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノカプリル酸ソルビタン、モノイソオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸スクロース、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノカプリル酸グリセリルまたはＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートである。
【０１４２】
組成物は、このタイプの組成物中に通常使用される化粧用補助剤、例えば、増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色させる色素（染料）および／または顔料ならびに化粧品中に通常使用される他の材料などを含み得る。
【０１４３】
使用される分散剤または可溶化剤は、油、ワックスもしくは他の脂肪質の物質、低級モノアルコールもしくは低級ポリオールまたはその複数の混合物であってよい。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールが含まれる。
【０１４４】
本発明の好ましい実施形態は、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成の油またはワックスならびに乳化剤を、水の存在下で含む、保護クリームまたはミルクの形態のエマルジョンである。
【０１４５】
さらに好ましい実施形態は、天然もしくは合成の油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリドをベースとする油性ローションであるかまたはエタノールなどの低級アルコールもしくはプロピレングリコールなどのグリセロ−ルおよび／またはグリセロールなどのポリオールならびに油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルをベースとする油性アルコール性ローションである。
【０１４６】
本発明による調製物は、エタノール、プロピレングリコールまたはグリセロールなどの１種もしくは複数種の低級アルコールまたはポリオールおよび珪藻土などの増粘剤を含むアルコール性ゲルの形態でもあり得る。油性−アルコール性ゲルは、天然もしくは合成の油またはワックスも含む。
【０１４７】
固形スティックは、天然または合成のワックスおよび油、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンならびに他の脂肪質の物質からなる。
【０１４８】
組成物がエアゾールとして配合される場合、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンなどの通例の噴射剤が、一般に使用される。
【０１４９】
ＵＶフィルターを含むゾル−ゲルマイクロカプセルを含む化粧用組成物は、例えば、光化学的損傷に対して毛髪を保護し、色合いの変化、脱色または機械的性質の損失を防ぐために使用され得る。この場合、適した製剤は、洗浄用（rinse-out）シャンプー、ローション、ゲルまたはエマルジョンの形態であり、これらの組成物は、シャンプーの前後、毛髪の着色もしくは脱色の前後またはパーマネントウェーブの前後に適用される。毛髪のスタイリングまたはトリートメント用のローションまたはゲルの形態、毛髪のブラッシングまたはブローウェーブ用のローションまたはゲルの形態、毛髪のためのヘアラッカー、パーマネントウェーブ用組成物、着色剤または脱色剤の形態である組成物を選択することも可能である。光防護特性を有する組成物は、このタイプの組成物中に使用される種々の補助剤、例えば、界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、気泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、アンチグリース剤、組成物自体または毛髪を着色させる色素（染料）および／または顔料あるいは毛髪ケアに通常使用される他の材料などを含み得る。
【０１５０】
本発明による組成物は、当業者によく知られている技術を用いて調製することができる。さらなる解説をせずとも、当業者であれば、上記の説明をその最も広い範囲で利用することができると推定される。以下の図および例は、本発明を説明することを意図しており、本発明を限定するものではない。
【０１５１】
図の説明
図１〜４は、未処理のおよび処理済みＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの異なるサンプルのＳＥＭ写真を示す。すべての写真は、乾燥後に撮影する。
図１：未処理のサンプル。
図２：例１によってＳｉＯ２で処理されたサンプル。
図３：例２によってＴｉＯ２３０ｇで処理されたサンプル。
図４：例３によってＴｉＯ２１５ｇで処理されたサンプル。
図５は、例４によるＷ／ＯエマルジョンのインビトロにおけるＳＰＦ値（In vitro SPF）を示す：例１〜３によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョン（formulation０−１−０、０−１−１、０−１−２）のＳＰＦ値を、カプセル封入されていない形態のＵＶフィルターを含む製剤（formulation０−１−３、０−１−４、０−１−５）と比較する。
【０１５２】
図６は、例５によるＯ／ＷエマルジョンのインビトロにおけるＳＰＦ値を示す：例１〜３によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョンのＳＰＦ値を比較する。
図７は、例６によるゲル製剤のインビトロにおけるＳＰＦ値を示す：例１〜３によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョンのＳＰＦ値を比較する。
図８は、例４によるＷ／Ｏエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。例１〜３によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョンのホワイトニング効果を、カプセル封入されていない形態のＵＶフィルターを含む製剤と比較する。
図９は、例５によるＯ／Ｗエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。
図１０は、例６によるゲル製剤のホワイトニング効果を黒紙上に示す。
【０１５３】
図１１は、例１〜３による３種類のサンプルの、ＵＶ−照射下での色安定性を示す。各皿の左側（点で印を付けた側）は、ＵＶ−照射されていないサンプルを示すのに対し、各皿の右側は、５ＭＥＤ（２５０ｋＪ／ｍ２）の照射後のサンプルを示す。
【０１５４】
図１２は、例４、５および６による製剤の、ＵＶ−照射下での色安定性を示す。各皿の左側（点で印を付けた側）は、ＵＶ−照射されていないサンプルを示すのに対し、各皿の右側は、５ＭＥＤ（２５０ｋＪ／ｍ２）の照射後のサンプルを示す。Ａ：例４による製剤の色安定性。Ｂ：例５による製剤の色安定性。Ｃ：例６による製剤の色安定性。
【実施例】
【０１５５】
例１：ＵＶフィルターカプセルのＳｉＯ２での処理
１３５ｇのＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣ（ＯＭＣ＝５０ｇ、ＳｉＯ２＝６．７５ｇ；Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから入手可能）を５Ｌ反応器に入れ、脱イオン水を用いて２Ｌに調整する。
８０．５ｇの水ガラス（ＳｉＯ２として２６％）を水で希釈することによって、４３２．５ｍｌの水ガラス溶液（４３．２５ｇ  ＳｉＯ２）を調製する。
１００ｍｌの１０％ＨＣｌ溶液を、ｐＨ制御用（ｐＨ＝７．２）に調製する。
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの上記バッチを使用した調製手順を、以下の製法に従って実施する。
【０１５６】
【表１】
0006050753.tif 000006
調製されたサンプルは、良好な安定性を示す、十分に分散した白色粉末である。ＳｉＯ２のシェル厚は、約１１６ｎｍであると算出される。
図２は、サンプルのＳＥＭ写真を示す。
サンプルのＵＶ−照射下での色安定性を、図１１に示す。
【０１５７】
例２：ＵＶフィルターカプセルのＳｉＯ２、ＳｎＯ２およびＴｉＯ２での処理
１３５ｇのＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣ（ＯＭＣ＝５０ｇ、ＳｉＯ２＝６．７５ｇ；Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから入手可能）を反応器に入れ、脱イオン水を用いて２Ｌに調整する。
８０．５ｇの水ガラス（ＳｉＯ２として２６％）を水で希釈することによって、４３２．５ｍｌの水ガラス溶液（４３．２５ｇ  ＳｉＯ２）を調製する。
３．２８６ｇのＳｎＣｌ４を脱イオン水中に溶解させることによって、６２ｍｌのＳｎＣｌ４溶液（ＳｎＯ２＝２ｇ）を調製する。
１００ｇＴｉＯ２／１０００ｍｌの濃度に相当する３００ｍｌのＴｉＣｌ４溶液（ＴｉＯ２＝３０ｇ）を調製する。
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣの上記バッチを使用した調製手順を、以下の製法に従って実施する。
【０１５８】
【表２】
0006050753.tif 000007
調製されたサンプルは、良好な安定性を示す、十分に分散した白色粉末である。固定されたＴｉＯ２層の厚さは、約４０ｎｍであると算出される。
図３は、サンプルのＳＥＭ写真を示す。
サンプルのＵＶ−照射下での色安定性を、図１１に示す。
【０１５９】
例３：ＵＶフィルターカプセルのＳｉＯ２、ＳｎＯ２およびＴｉＯ２での処理
例３は、ＴｉＯ２の量を除き、例２に記載されているのと同じ手順に従って実施する。
ＴｉＣｌ４溶液は、３００ｍｌの代わりに１５０ｍｌのみを使用する。カプセルは、約１５ｇＴｉＯ２／２ｇＳｎＯ２／５０ｇＳｉＯ２／５０ｇＯＭＣからなる。
調製されたサンプルは、良好な安定性を示す、十分に分散した白色粉末である。固定されたＴｉＯ２層の厚さは、約２０ｎｍであると算出される。
図４は、サンプルのＳＥＭ写真を示す。
サンプルのＵＶ−照射下での色安定性を、図１１に示す。
【０１６０】
例４：処理されたＵＶフィルターカプセルを含む油中水エマルジョン（Ｗ／Ｏ）
製剤サンプル（formulation）０−１−０、０−１−１および０−１−２は、例１〜３の処理されたＵＶフィルターカプセルを５％含む製剤を指す。比較のために、カプセル封入されたＵＶフィルターの代わりに、カプセル封入されていないＵＶフィルターを含む、対応する製剤を同様に掲載する（formulation０−１−３、０−１−４、０−１−５）。
【０１６１】
【表３】
0006050753.tif 000008
これらの製剤のインビトロにおけるＳＰＦ値を、図５に示す。
これらの製剤のホワイトニング効果を、図８に示す。
製剤のＵＶ−照射下での色安定性を、図１２Ａに示す。
【０１６２】
例５：処理されたＵＶフィルターカプセルを含む水中油エマルジョン（Ｏ／Ｗ）
製剤サンプル（formulation）０−２−０、０−２−１および０−２−２は、例１〜３の処理されたＵＶフィルターカプセルを１０％含む製剤を指す。
【０１６３】
【表４】
0006050753.tif 000009
これらの製剤のインビトロにおけるＳＰＦ値を、図６に示す。
これらの製剤のホワイトニング効果を、図９に示す。
製剤のＵＶ−照射下での色安定性を、図１２Ｂに示す。
【０１６４】
例６：処理されたＵＶフィルターカプセルを含むゲル
製剤サンプル（formulation）０−３−０、０−３−１および０−３−２は、例１〜３の処理されたＵＶフィルターカプセルを含む製剤を指す。
【０１６５】
【表５】
0006050753.tif 000010
これらの製剤のインビトロにおけるＳＰＦ値を、図７に示す。
これらの製剤のホワイトニング効果を、図１０に示す。
製剤のＵＶ−照射下での色安定性を、図１２Ｃに示す。
【図１】
0006050753.tif 000011
【図２】
0006050753.tif 000012
【図３】
0006050753.tif 000013
【図４】
0006050753.tif 000014
【図５】
0006050753.tif 000015
【図６】
0006050753.tif 000016
【図７】
0006050753.tif 000017
【図８】
0006050753.tif 000018
【図９】
0006050753.tif 000019
【図１０】
0006050753.tif 000020
【図１１】
0006050753.tif 000021
【図１２Ａ】
0006050753.tif 000022
【図１２Ｂ】
0006050753.tif 000023
【図１２Ｃ】
0006050753.tif 000024