(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
A)難水溶性及び難油溶性である溶解形態の有機有効成分であって、以下のUV吸収剤:
ヒドロキシフェニルトリアジン化合物;
ポリフェニル置換トリアジン化合物;及び
トリアニリノ-S-トリアジン誘導体;
から選択される有機有効成分と、
B)20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能な油と、
C)陽イオン及び陰イオンを含むイオン性液体であって、
陽イオンが、式(I)
N+R1R2R3R4 (I)
(式中、R1、R2、R3及びR4は互いに独立してアルキル基であり、該基は、ヘテロ官能基で置換されていてもよく、互いに脂肪族環系を形成し得る)のアンモニウム、
式(II)
【化１】
0006050354.tif 000021
(式中、R5は水素又はアルキルであり、R6はアルキルであり、R7は水素又はアルキルである)のイミダゾリウム、
N-置換ピリジニウム誘導体、
N,N'-二置換ピラゾリウム誘導体、又は
グアニジウム誘導体、
を含むイオン性液体とを含む液体組成物。
【請求項２】
陽イオンが、式(I)のアンモニウム又は式(II)のイミダゾリウムを含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
油のイオン性液体に対する重量比が、100/1〜1/1の範囲内である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
R1、R2、R3及びR4が互いに独立して、C1〜C20アルキル及び/又はC1〜C20ヒドロキシアルキルである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項５】
R5が水素又はC1〜C20アルキルであり、R6がC1〜C20アルキルであり、R7がC1〜C20アルキルである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも10重量%の有効成分を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項７】
油が少なくとも80℃の沸点を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項８】
油が、芳香族炭化水素、アルキルアルカノエート、脂肪酸アミド、又はアルキル二酸のジアルキルエステルである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項９】
陰イオンが、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ハロゲン、ビス(トリフルオロスルホニル)イミド、四塩化アルミニウム、フッ化リン、又はジシアニミドを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１０】
陰イオンが、アルキルカルボキシレート、ポリエーテル含有カルボキシレート、又はアルキルスルホネートを含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１１】
溶液又は分散液であり、最大で5重量%の水を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１２】
分散液であり、少なくとも5重量%の水を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１３】
有効成分、油及びイオン性液体を接触させる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の液体組成物の調製方法。
【請求項１４】
請求項1〜12のいずれか1項に記載の油に対する請求項1〜12のいずれか1項に記載の有効成分の溶解度を上昇させるための、請求項1〜12のいずれか1項に記載のイオン性液体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、A)難水溶性(sparingly water-soluble)及び難油溶性(sparingly oil-soluble)である溶解形態の有機有効成分と、B)20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能な油と、C)以下に記載される陽イオン及び陰イオンを含むイオン性液体とを含む液体組成物に関する。また、有効成分、油及びイオン性液体を接触させる液体組成物の調製方法、更に油に対する有効成分の溶解度を上昇させるためのイオン性液体の使用を提供する。好ましい特徴と他の好ましい特徴との組合せが、本発明に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有効成分、イオン性液体及び油を含む組成物は、一般に公知である:
国際公開第2007/144286号パンフレットには、陽イオンとしてのN-カルボキシアルキルイミダゾリウム基、及び陰イオンとしてのアルキルスルホネート、アルキルホスフェート又はアルキルカルボキシレートを含むイオン性液体を含む抗微生物組成物が記載されている。組成物は、炭化水素油又は抗微生物性有効成分を含み得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第2007/144286号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
有効成分、イオン性液体及び油を含む公知組成物の欠点は、とりわけ、イオン性液体が複雑さを伴ってのみ調製し得うること、それらが低い農薬効果を有すること、非イオン性又は陰イオン性界面活性剤の添加が必要であること、有効成分を高濃度の溶液になし得ないこと、組成物が相対的に有毒であること、有効成分がイオン性液体により化学的に分解され得ることである。本発明の目的は、これらの欠点を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本目的は、
A)難水溶性及び難油溶性である溶解形態の有機有効成分と、
B)20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能な油と、
C)陽イオン及び陰イオンを含むイオン性液体であって、
陽イオンが、式(I)
N+R1R2R3R4 (I)
(式中、R1、R2、R3及びR4は互いに独立してアルキル基であり、該基は、ヘテロ官能基で置換されていてもよく、互いに脂肪族環系を形成し得る)のアンモニウム、
式(II)
【化１】
0006050354.tif 000002
【０００６】
(式中、R5は水素又はアルキルであり、R6はアルキルであり、R7は水素又はアルキルである)のイミダゾリウム、
N-置換ピリジニウム誘導体、
N,N'-二置換ピラゾリウム誘導体、又は
グアニジウム誘導体、
を含むイオン性液体とを含む液体組成物により達成された。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
有効成分は、有機有効成分である。少なくとも1種の有機有効成分の他に、更なる有効成分が、存在してもよい。更なる有効成分は、有機性又は無機性であってもよい。
【０００８】
組成物は、1種以上の異なる有効成分、例えば農薬、化粧品、又は医薬品有効成分を含み得る。好ましい形態において、有効成分は、農薬有効成分である。別の好ましい形態において、有効成分は化粧品有効成分である。別の好ましい形態において、有効成分は、医薬品有効成分である。別の好ましい形態において、有効成分は、農薬有効成分又はUV吸収剤である。別の形態において、フレグランス及び芳香物質が、有効成分から除外されている。
【０００９】
有効成分は、難水溶性である。有効成分は、ほとんどの例において、20℃の水に最大で10g/L、好ましくは最大で3g/l、特に最大で0.5g/lまで溶解可能である。
【００１０】
有効成分は、難油溶性である。有効成分は、ほとんどの例において、20℃のジブチルアジペート(Cetiol(登録商標)Bなど)に最大で10重量%、好ましくは最大で5重量%、特に最大で3重量%まで溶解可能である。
【００１１】
有効成分、特に少なくとも1種の有効成分は、組成物中に溶解形態で存在する。組成物は、更なる有効成分を含むことができ、その有効成分は、溶解形態又は非溶解形態であってもよい。
【００１２】
本明細書において列挙され得る医薬品有効成分の例は、ベンゾジアゼピン、降圧剤、ビタミン、細胞増殖抑制剤、特にタキソール、麻酔薬、神経遮断薬、抗うつ薬、抗ウイルス薬、例えば抗HIV薬、抗生物質、抗カビ薬、抗認知症薬、殺菌剤、化学療法剤、泌尿器科薬、血小板凝集阻害剤、スルホンアミド、鎮けい薬、ホルモン、免疫グロブリン、血清、甲状腺治療薬、神経薬理学剤、パーキンソン病を処置する薬剤及び他の抗多動性障害剤、眼科薬、神経症剤、カルシウム代謝調節剤、筋肉弛緩剤、麻薬、脂質低下剤、肝臓治療剤、冠動脈薬、強心剤、免疫治療剤、調節ペプチド及びその阻害剤、催眠剤、鎮痛剤、婦人科薬、痛風剤、フィブリン溶解剤、酵素製剤及び輸送蛋白、酵素阻害剤、催吐剤、血行促進剤、利尿剤、診断薬、コルチコイド、コリン作用薬、胆管治療薬、抗喘息剤、気管支拡張剤、ベータレセプターブロッカー、カルシウムアンタゴニスト、ACE阻害剤、抗動脈硬化剤、消炎薬、抗凝血剤、抗低血圧症剤、抗低血糖症剤、降圧剤、抗フィブリン溶解剤、抗てんかん剤、制吐剤、解毒剤、抗糖尿病薬、抗不整脈剤、抗貧血剤、抗アレルギー剤、駆虫剤、鎮痛剤、興奮剤、アルドステロンアンタゴニスト及び減量剤である。
【００１３】
化粧品有効成分の例は、フレグランス及び芳香物質、ビタミン又はUV吸収剤である。好ましい化粧品有効成分は、ビタミン及びUV吸収剤、特にUV吸収剤である。
【００１４】
UV吸収剤の例は、
- p-アミノ安息香酸誘導体、例えば2-エチルヘキシル4-ジメチルアミノベンゾエート、
- サリチル酸誘導体、例えば2-エチルヘキシルサリチレート、
- ベンゾフェノン誘導体、例えば2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート(Uvinul A Plus)及び式
【化２】
0006050354.tif 000003
【００１５】
の化合物、
- ジベンゾイルメタン誘導体、例えば1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4-メトキシフェニル)プロパン-1,3-ジオン、
- ジフェニルアクリレート、例えば2-エチルヘキシル2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート及び3-(ベンゾフラニル)2-シアノアクリレート、
- 3-イミダゾール-4-イルアクリル酸及びエステル、
- ベンゾフラン誘導体、特に欧州特許出願公開第582,189号、米国特許第5,338,539号、米国特許第5,518,713号及び欧州特許出願公開第613,893号に記載された2-(p-アミノフェニル)ベンゾフラン誘導体、
- ポリマーUV吸収剤、例えば欧州特許出願公開第709,080号に記載されたベンジリデンマロネート誘導体、
- 桂皮酸誘導体、例えば4-メトキシ桂皮酸2-エチルヘキシルエステル若しくはイソアミルエステル、又は米国特許第5,601,811号及び国際公開第97/00851号パンフレットに開示された桂皮酸誘導体、
- ショウノウ誘導体、例えば3-(4'-メチル)ベンジリデン-ボルナン-2-オン、3-ベンジリデン-ボルナン-2-オン、N-[2(及び4)-2-オキシボルン-3-イリデンメチル)ベンジル]アクリルアミドポリマー、3-(4'-トリメチルアンモニウム)ベンジリデン-ボルナン-2-オンメチルスルフェート、3,3'-(1,4-フェニレンジメチン)-ビス(7,7-ジメチル-2-オキソ-ビシクロ-[2.2.1]ヘプタン-1-メタンスルホン酸)及びその塩、3-(4'-スルホ)ベンジリデン-ボルナン-2-オン及びその塩; ショウノウベンザルコニウムメトスルフェート、
- ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば2-(4'-メトキシフェニル)-4,6-ビス(2'-ヒドロキシ-4'-n-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(3-(2-プロピルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-[4-(2-メトキシエチルカルボキシル)フェニルアミノ]-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(トリス(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(2''メチルプロペニルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-ヘプタメチルトリシリル-2''-メチルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(3-(2-プロピルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-[4-エチルカルボキシル)フェニルアミノ]-1,3,5-トリアジン;及びビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(Tinosorb S)、
- ポリフェニル置換トリアジン化合物、例えばトリス-ビフェニルトリアジン(Tinosorb A2B)、
- ベンゾトリアゾール化合物、例えば2,2'-メチレンビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール
【化３】
0006050354.tif 000004
【００１６】
- トリアニリノ-S-トリアジン誘導体、例えば2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-オキシ)-1,3,5-トリアジン、並びに米国特許第5,332,568号、欧州特許出願公開第517,104号、欧州特許出願公開第507,691号、国際公開第93/17002号パンフレット及び欧州特許出願公開第570,838号に開示されたUV吸収剤、並びにエチルヘキシルトリアゾン(Uvinul T 150)、
- 2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸及びその塩、
- メンチルo-アミノベンゾエート
- メロシアニン化合物、
である。
【００１７】
好ましいUV吸収剤は、(本明細書の以下の通りINCI名で識別)、3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンゾフェノン-10、ベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-2、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-8、ベンジリデンショウノウスルホン酸、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ショウノウベンザルコニウムメトスルフェート、シノキセート、DEA-メトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジプロピレングリコールサリチレート、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルPABA、ホモサレート、イソアミルp-メトキシシンナメート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、ラウソン、メンチルアントラニレート、メンチルサリチレート、オクトクリレン、エチルヘキシルジメチルPABA、エチルヘキシルメトキシシンナメート、エチルヘキシルサリチレート、エチルヘキシルトリアゾン、PABA、PEG-25 PABA、ペンチルジメチルPABA、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、TEA-サリチレート、チタンジオキシド、ジガロイルトリオレエート、亜鉛オキシド、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、Tris-ビフェニルトリアジン、ビスイミダジレート、ジエチルヘキシルブトアミドトリアゾン、ドロムトリゾールトリシロキサン、ベンジリデンマロネートポリシロキサンである。
【００１８】
前述のUV吸収剤は、互いの混合物中で用いることができる。そのような混合物は、UV吸収及び/又は光安定性を上昇させるために用いることができる。
【００１９】
フレグランス及び芳香物質の例は、国際公開第01/49817号パンフレット、又は明白に参照される「Flavors and Fragrances」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002に記載される。
【００２０】
ビタミンの例は、A、C、E及びF群のビタミン、プロビタミン及びビタミン前駆体、特に3,4-ジデヒドロレチノール、ベータカロテン(ビタミンAのプロビタミン)、アスコルビン酸(ビタミンC)、そして更にアスコルビン酸のパルミチン酸エステル、グルコシド又はリン酸塩、トコフェロール、特にアルファトコフェロール、そして更にそのエステル、例えばアセテート、ニコチネート、ホスフェート、及びスクシネート;更に必須脂肪酸、特にリノール酸、リノレン酸及びアラキドン酸を含むことが理解されているビタミンFである。更なる適切なビタミンは、コエンザイムQ10(ユビキノン-10)である。
【００２１】
用語、農薬有効成分(本明細書の以降、殺有害生物剤とも称する)は、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、毒性緩和剤及び/又は成長調節剤の群より選択される少なくとも1種の有効成分を指す。好ましい殺有害生物剤は、殺菌剤、殺虫剤及び除草剤、特に殺虫剤である。前述の分類の2種以上の殺有害生物剤の混合物を、用いることもできる。当業者は、例えば、Pesticide Manual, 15th Ed. (2011), The British Crop Protection Council, Londonにおいて見出され得るそのような殺有害生物剤を熟知している。適切な殺虫剤は、カルバメート、有機ホスフェート、有機塩素殺虫剤、フェニルピラゾール、ピレスロイド、ネオニコチノイド、スピノシン、アベルメクチン、ミルベマイシン、幼若ホルモン類似体、ハロゲン化アルキル、有機スズ化合物、ネライストキシン類似体、ベンゾイル尿素、ジアシルヒドラジン、METI殺ダニ剤の分類の殺虫剤、及びクロロピクリン、ピメトロジン、フロニカミド、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、DNOC、ブプロフェジン、シロマジン、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン又はその誘導体などの殺虫剤である。適切な殺菌剤は、ジニトロアニリン、アリルアミン、アニリノピリミジン、アンチビオト酸、芳香族炭化水素、ベンゼンスルホンアミド、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、ベンジルカルバメート、カルバメート、カルボキサミド、カルボン酸アミド、クロロニトリル、シアノアセトアミド オキシム、シアノイミダゾール、シクロプロパンカルボキサミド、ジカルボキシミド、ジヒドロジオキサジン、ジニトロフェニルクロトネート、ジチオカルバメート、ジチオラン、エチルホスホネート、エチルアミノチアゾールカルボキサミド、グアニジン、ヒドロキシ(2-アミノ)ピリミジン、ヒドロキシアニリド、イミダゾール、イミダゾリノン、無機物質、イソベンゾフラノン、メトキシアクリレート、メトキシカルバメート、モルホリン、N-フェニルカルバメート、オキサゾリジンジオン、オキシミノアセテート、オキシミノアセトアミド、ペプチジルピリミジンヌクレオシド、フェニルアセトアミド、フェニルアミド、フェニルピロール、フェニル尿素、ホスホネート、ホスホロチオレート、フタルアミド酸、フタルイミド、ピペラジン、ピペリジン、プロピオンアミド、ピリダジノン、ピリジン、ピリジニルメチルベンズアミド、ピリミジンアミン、ピリミジン、ピリミジノンヒドラゾン、ピロロキノリノン、キナゾリノン、キノリン、キノン、スルファミド、スルファモイルトリアゾール、チアゾールカルボキサミド、チオカルバメート、チオファネート、チオフェンカルボキサミド、トルアミド、トリフェニルスズ化合物、トリアジン、トリアゾールの分類の殺菌剤である。適切な除草剤は、アセトアミド、アミド、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ベンズアミド、ベンゾフラン、安息香酸、ベンゾチアジアジノン、ビピリジリウム、カルバメート、クロロアセトアミド、クロロカルボン酸、シクロヘキサンジオン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン���イミダゾリノン、イソオキサゾール、イソオキサゾリジノン、ニトリル、N-フェニルフタルイミド、オキサジアゾール、オキサゾリジンジオン、オキシアセトアミド、フェノキシカルボン酸、フェニルカルバメート、フェニルピラゾール、フェニルピラゾリン、フェニルピリダジン、ホスフィン酸、ホスホロアミダート、ホスホロジチオエート、フタルアメート、ピラゾール、ピリダジノン、ピリジン、ピリジンカルボン酸、ピリジンカルボキサミド、ピリミジンジオン、ピリミジニル(チオ)ベンゾエート、キノリンカルボン酸、セミカルバゾン、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン、スルホニル尿素、テトラゾリノン、チアジアゾール、チオカルバメート、トリアジン、トリアジノン、トリアゾール、トリアゾリノン、トリアゾロカルボキサミド、トリアゾロピリミジン、トリケトン、ウラシル、尿素の分類の除草剤である。
【００２２】
油は、20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能である。好ましくは油は、水に最大で5g/l、特に好ましくは最大で1g/lまで溶解可能である。
【００２３】
油は、ほとんどの例において、少なくとも80℃の、好ましくは少なくとも100℃の、特に少なくとも150℃の沸点を有する。
【００２４】
適切な油は、例えば、脂肪族化合物、芳香族化合物(芳香族炭化水素とも称される)、ワックス、植物油、植物油のエステル及びアミド、シリコーン油、アルキルアルカノエート、脂肪酸アミド、アセタール、又はアルキル二酸のジアルキルエステルである。これらの油の混合物が、同様に可能である。好ましい油は、芳香族化合物、又はアルキル二酸のジアルキルエステルである。
【００２５】
植物油、植物油のエステル及びアミドの例は、菜種油、大豆油、パーム油、ひまわり油、コーン油、亜麻仁油、コルザ油、オリーブ油、綿実油、菜種油メチルエステル、菜種油エチルエステル、コルザ油メチルエステル、コルザ油エチルエステル、アーモンドオイル、ホホバオイル、オレンジオイル、麦芽油、桃仁油、ココナッツ油の液体画分、並びに植物油及び/又はそれらのエステル及びアミドの混合物である。
【００２６】
芳香族化合物の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタリン、ビフェニル、o-若しくはm-テルフェニル、モノ-若しくはポリ-C1〜C20-アルキル置換芳香族炭化水素、例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ヘキサデシルベンゼン、メチルナフタリン、ジイソプロピルナフタリン、ヘキシルナフタリン又はデシルナフタリンである。更に、適切なものは、30〜250℃の沸点範囲の工業銘柄の芳香族混合物、及び前述の芳香族化合物の混合物である。好ましい芳香族化合物は、30〜250℃の沸点範囲の工業銘柄の芳香族混合物である。
【００２７】
脂肪族化合物の例は、分枝状又は好ましくは直鎖状の飽和又は不飽和C10〜C40-炭化水素、例えばn-テトラデカン、n-ペンタデカン、n-ヘキサデカン、n-ヘプタデカン、n-オクタデカン、n-ノナデカン、n-エイコサン、n-ヘンエイコサン、n-ドコサン、n-トリコサン、n-テトラコサン、n-ペンタコサン、n-ヘキサコサン、n-ヘプタコサン、n-オクタコサン、環状炭化水素、例えばシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、飽和炭化水素を含む鉱物油、高圧水素添加鉱物油(いわゆるホワイトオイル)である。更に、適切なものは、前述の脂肪族化合物の混合物である。好ましい脂肪族化合物は、鉱物油である。
【００２８】
ワックスの例は、天然及び合成ワックス、例えばモンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、酸化ワックス、ポリビニルエーテルワックス、エチレンビニルアセテートワックス、及び前述のワックスの混合物である。好ましいものは、低融点ワックス、特に30〜100℃で、特に35〜70℃で液体のものである。
【００２９】
アルキルアルカノエートの例は、C2〜C40-アルカン酸のC1〜C40-アルキルエステル、好ましくはC8〜C40-アルカン酸のC1〜C40-アルキルエステル又はC2〜C40-アルカン酸のC6〜C40-アルキルエステルである。アルキル基又はアルカン酸は、場合により、二重結合及び/又はヒドロキシ基で官能基化されていてもよい。エチルヘキシルラクテートが、とりわけ適している。アルキルアルカノエートの更なる例は、直鎖状C6〜C24-脂肪酸と直鎖状C3〜C24-アルコールとのエステル、分枝状C6〜C13-カルボン酸と直鎖状C6〜C24-脂肪アルコールとのエステル、直鎖状C6〜C24-脂肪酸と分枝状アルコールとのエステル、特に2-エチルヘキサノール、ヒドロキシカルボン酸と直鎖状若しくは分枝状C6〜C22-脂肪アルコールとのエステル、特にジオクチルマレート、直鎖状及び/若しくは分枝状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオール又はトリマートリオール)及び/若しくはゲルベアルコールとのエステル、C6〜C10-脂肪酸を基にしたトリグリセリド、C6〜C18-脂肪酸を基にした液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C6〜C24-脂肪アルコール及び/若しくはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸とのエステル、特に安息香酸、C2〜C12-ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝状アルコールとのエステル、又は2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールである。3〜24個の炭素原子を有する、脂肪酸とアルコールとのモノエステルも、重要である。この物質群は、8〜24個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル化の産物、例えばカプロン酸、カプリル酸、2 -エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸(palmoleic acid)、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸、並びに例えば天然油脂の加圧開裂の間、ローレンオキソ合成からのアルデヒドの還元の間、又は不飽和脂肪酸とアルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコールとの二量体化の間に生成されるそれらの工業銘柄混合物、そして更にローレンオキソ合成からの油脂又はアルデヒドに基づく工業銘柄のメチルエステルの高圧水素添加の間に、そして更に不飽和脂肪アルコールの二量体化の間にモノマー画分として生成される工業銘柄混合物である。
【００３０】
脂肪酸アミドの例は、N,N-ジ- C1〜C12-アルキル- C8〜C22-アルキルアミド、例えばN,N-ジメチルデカンアミド又はN,N-ジメチルドデカンアミドである。
【００３１】
アルキル二酸のジアルキルエステルの例は、C4〜C32-アルキル二酸のジ-C2〜C32-アルキルエステル、好ましくはC6〜C16-アルキル二酸のジ-C2〜C18-アルキルエステルである。特に適切なものは、コハク酸ジブチルエステル、アジピン酸ジブチルエステル及びフタル酸ジブチルエステルであり、アジピン酸ジブチルエステルが特に良好である。
【００３２】
脂肪アルコールの例は、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子有する脂肪アルコールを基にしたゲルベアルコールである。
【００３３】
脂肪カルボネートの例は、直鎖状及び分枝状C6〜C22-脂肪アルコールカルボネート及びゲルベカルボネートである。
【００３４】
ジアルキルエーテルの例は、合計12〜36個の炭素原子を、特に合計12〜24個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状で対称又は非対称のジアルキルエーテル、例えばジ-n-オクチルエーテル、ジ-n-デシルエーテル、ジ-n-ノニルエーテル、ジ-n-ウンデシルエーテル、ジ-n-ドデシルエーテル、n-ヘキシルn-オクチルエーテル、n-オクチルn-デシルエーテル、n-デシルn-ウンデシルエーテル、n-ウンデシルn-ドデシルエーテル、n-ヘキシルn-ウンデシルエーテル、ジ-tert-ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ-3-エチルデシルエーテル、tert-ブチルn-オクチルエーテル、イソペンチルn-オクチルエーテル及び2-メチルペンチルn-オクチルエーテルである。
【００３５】
アセタールの例は、芳香族アセタール、例えば式(A)
【化４】
0006050354.tif 000005
【００３６】
(式中、R11及びR12は互いに独立して、C1〜C20-アルキルであるか、又は一緒になってC2〜C14-アルキレンをなしており、R13は、C1〜C20-アルキルである)のものである。好ましくはR11及びR12は互いに独立して、C1〜C4-アルキルであるか、又は一緒になってC2〜C6-アルキレンをなしている。特に好ましくはR11、R12及びR13は、メチルである。
【００３７】
イオン性液体は、陽イオン及び陰イオンを含む。通常、陰イオン及び陽イオンの化学量論組成は、電荷が中和されるように選択される。イオン性液体そのもの及びその調製は、一般に公知である。
【００３８】
イオン性液体は、ほとんどの例で、油に可溶性である。油に対する溶解度は、例えば油としてのCetiol(登録商標)B(アジピン酸ジブチル)中で20℃で測定することができる。イオン性液体は、Cetiol(登録商標)Bに、好ましくは少なくとも0.05重量%まで、特に好ましくは少なくとも0.1重量%まで、特に好ましくは少なくとも1重量%まで特に少なくとも10重量%まで可溶性である。
【００３９】
イオン性液体の融点は、ほとんどの例で、220℃以下、好ましくは150℃以下、特に好ましくは100℃以下、特に30℃以下である。イオン性液体は、複数の異なる陰イオン又は異なる陽イオンを含み得る。
【００４０】
適切な陽イオンは、式(I)
N+R1R2R3R4 (I)
(式中、R1、R2、R3及びR4は互いに独立してアルキル基であり、該基は、ヘテロ官能基で置換されていてもよく、互いに脂肪族環系を形成し得る)のアンモニウムを含む。好ましくはR1、R2、R3及びR4は互いに独立して、アルキル及び/又はヒドロキシアルキルである。特に好ましくはR1、R2、R3及びR4は互いに独立して、C1〜C20-アルキル及び/又はC1〜C20-ヒドロキシアルキルである。非常に特に好ましくはR1、R2、R3及びR4は互いに独立して、C1〜C8-アルキル及び/又はC1〜C8-ヒドロキシアルキルである。例は、テトラブチルアンモニウム(TBA)又はコリニウム(N,N,N-トリメチル-N-ヒドロキシエチルアンモニウム)である。
【００４１】
別の形態において、R1、R2、R3及びR4は、互いに独立して、ヘテロ官能基で置換されていてもよく互いに脂肪族環系を形成しているアルキル基である。例は、N,N-ジ-C1〜C12-ピロリジニウム、5-アザスピロ[4,4]ノナン、又はN,N-ジメチルピロリジニウムである。
【００４２】
適切な陽イオンは、式(II)
【化５】
0006050354.tif 000006
【００４３】
(式中、R5は、水素又はアルキルであり、R6は、アルキルであり、R7は、水素又はアルキルである)のイミダゾリウムを更に含む。アルキル基は、炭素及び水素からなる。アルキル基は、官能基を含まない。アルキル基は、直鎖状、環状又は分枝状であってもよい。好ましくはR5は、水素又はC1〜C20アルキルであり、R6は、C1〜C20アルキルであり、R7は、H又はC1〜C20アルキルである。特に好ましくはR5は、水素又はC1〜C6アルキルであり、R6は、C1〜C6アルキルであり、R7は、H又はC1〜C6アルキルである。R7は、好ましくはH又はメチルであり、特にHである。例は、N-エチル-N'-メチルイミダゾリウム(EMIM)、N-メチルイミダゾリウム(MEHIM)、N-ブチル-N'-メチルイミダゾリウム(BMIM)、N-エチル-N'-エチルイミダゾリウム(EEIM)、N-n-プロピル-N'-N-プロピルイミダゾリウム(PPIM)である。
【００４４】
適切な陽イオンは、N-置換ピリジニウム誘導体、例えばN-アルキルピリジニウム(ここでアルキル基は、好ましくはC1〜C12-アルキル基、特にC1〜C6-アルキル基である)も含む。
【００４５】
適切な陽イオンは、N,N'-二置換ピラゾリウム誘導体、例えばN,N'-ジアルキルピラゾリウム誘導体(ここでアルキル基は、好ましくはC1〜C21-アルキル基、特にC1〜C6-アルキル基である)も含む。ジアルキルピラゾリウム誘導体は、場合によりC1〜C4-アルキルで置換され得、例えば1,2,5-トリメチルピラゾリウムである。
【００４６】
適切な陽イオンは、グアニジニウム誘導体、例えばグアニジニウム、ヘキサメチルグアニジニウム、アルギニン陽イオン、又はクレアチニウムも含む。
【００４７】
好ましい陽イオンは、式(I)のアンモニウム及び式(II)のイミダゾリウムである。
【００４８】
適切な陰イオンは、イオン性液体用の全ての慣用的陰イオンである。例えば陰イオンは、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ハロゲン、ビス(トリフルオロスルホニル)イミド、四塩化アルミニウム、フッ化リン(六フッ化リンなど)、又はジシアニミド(dicyanimide)そして更にそれらの混合物を含む。好ましい陰イオンは、カルボキシレート、スルフェート、アルキルスルホネート、ハロゲン化物(ヨウ化物又は塩化物など)、ホスホネート、ホスフェート、ビス(トリフルオロスルホニル)イミド、又はジシアニミド(2-シアノグアニジンとしても公知)、及びそれらの混合物である。好ましい陰イオンは、カルボキシレート及びアルキルスルホネートである。特に好ましい陰イオンは、アルキルカルボキシレート、ポリエーテル含有カルボキシレート、及びアルキルスルホネートである。別の特に好ましい形態において、陰イオンは、アルキルカルボキシレートである。別の特に好ましい形態において、陰イオンは、ポリエーテル含有カルボキシレートである。別の特に好ましい形態において、陰イオンは、アルキルスルホネートである。
【００４９】
適切なカルボキシレートは、C1〜C30アルキルカルボキシレート、C1〜C20ヒドロキシアルキルカルボキシレート、ポリエーテル含有カルボキシレート、アリールカルボキシレート及びポリカルボキシレート、並びにそれらの混合物である。好ましいカルボキシレートは、C1〜C30アルキルカルボキシレート、C1〜C20ヒドロキシアルキルカルボキシレート、及びポリエーテル含有カルボキシレートである。
【００５０】
好ましいアルキルカルボキシレートは、C2〜C32アルキルカルボキシレート、例えばアセテート、プロピオネート、ヘキサノエート、2-エチルヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、イソノナノエート、デカノエート、ラウレート、オレイン酸、パルミチン酸、ステアレート、又はオクタデカノエートである。
【００５１】
好ましいヒドロキシアルキルカルボキシレートは、C2〜C6-ヒドロキシアルキルカルボキシレート、例えばグリコレート、グルコネート、グルコヘプトネート、グルクロネート、グリセリン酸、乳酸、ラクトビオン酸、メバロネートである。
【００５２】
ポリエーテル含有カルボキシレートの例は、国際公開第2008/135482号パンフレットの5ページ25行目〜6ページ20行目に開示される。好ましいポリエーテル含有カルボキシレートは、式(III)
(RaO(CH2CH2O)nCH2CO2-   (III)
(式中、nは、0〜3の値を有し、Raは、C1〜C8-アルキル又はアセテート基である)又は式(IV)
Rb-O-CH2CO2-   (IV)
(式中、Rbは、C1〜C18-アルキルである)を有する。Rbは、好ましくは、C3〜C12-アルキル、特にヘキシルである。
【００５３】
特に好ましいものは、式(III)のポリエーテル含有カルボキシレート(式中、nは、2の値を有し、Raは、メチルである)である(即ち、[2-(2-メトキシエトキシ)エトキシ]アセテート)。
【００５４】
好ましいポリカルボキシレートは、2〜32個の炭素原子を有する脂肪族ジ-及びトリ-カルボキシレート、例えばアコニチン酸、アジピン酸、アスパラギン酸、クエン酸、フマル酸、ガラクタル酸、グルタミン酸、グルタル酸、オキソグルタル酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オキサレート、セバシン酸、コハク酸、酒石酸である。
【００５５】
好ましいアリールカルボン酸は、安息香酸、桂皮酸、馬尿酸である。
【００５６】
適切なアルキルスルホネートは、C1〜C20アルキルスルホネート、特にC1〜C10アルキルスルホネート及びそれらの混合物である。例は、エタンスルホネート又はオクタンスルホネートである。
【００５７】
適切なスルフェートは、式Rc-OSO3-(式中、Rcは、C1〜C18-アルキル又はC6〜C12-アリール、好ましくはC1〜C8-アルキル又はC6-アリールである)のもの、及びそれらの混合物である。
【００５８】
適切なホスフェートは、C1〜C10-ジアルキルホスフェート(ここで二つのアルキル基は、同一又は異なっていてもよい)、及びそれらの混合物である。好ましいものは、ジメチルホスフェート又はジブチルホスフェートである。
【００５９】
適切なハロゲン化物は、塩化物、臭化物又はヨウ化物、好ましくは塩化物である。
【００６０】
特に適したイオン性液体は、テトラブチルアンモニウム[2-(2-メトキシエトキシ)エトキシ]アセテート、N-エチル-N'-メチルイミダゾリウムアセテート、N-エチル-N'-メチルイミダゾリウムイソノナノエート、N-エチル-N'-メチルイミダゾリウムオクタノエート、N-エチル-N'-メチルイミダゾリウムジブチルホスフェート、N-ブチル-N'-メチルイミダゾリウムアセテート、N-エチル-N'-エチルイミダゾリウムプロピオネート、N-プロピル-N'-プロピルイミダゾリウムアセテート、コリニウムオクタノエート、テトラブチルアンモニウムステアレートである。
【００６１】
イオン性液体は、公知の工程により調製することができる。例は、Wasserscheid and Welton, Ionic liquids in synthesis, 2nd edition, 2007, Wiley-VCH、又は国際公開第2008/135482号パンフレットに記載されている。
【００６２】
組成物は通常、有効成分、油及びイオン性液体の総量に対して0.5〜90重量%のイオン性液体を含む。好ましくは、組成物は、1〜80重量%、特に好ましくは1〜40重量%、特に1〜15重量%のイオン性液体を含む。別の形態において、組成物は、有効成分、油及びイオン性液体の総量に対して、35重量%まで、好ましくは20重量%まで、特に好ましくは10重量%まで、非常に特別に好ましくは5重量%まで、特に3重量%までのイオン性液体を含み得る。
【００６３】
油のイオン性液体に対する重量比は通常、1000/1〜1/100の範囲内である。好ましくは油のイオン性液体に対する重量比は、100/1〜1/1の範囲内、特に50/1〜3/1の範囲内である。
【００６４】
組成物は通常、少なくとも1重量%の有効成分を含む。好ましくは、組成物は、組成物の総量に対して、少なくとも10重量%、特に少なくとも20重量%の有効成分を含む。組成物は、60重量%まで、好ましくは50重量%までの有効成分を含み得る。
【００６５】
組成物は、溶液の形態で、又は分散液として存在し得る(その場合、好ましくは油及びイオン性液体は、二つの分離した層で存在し得る)。本明細書の有効成分は、油、イオン性液体、又はその両方に溶解し得る。好ましい形態において、組成物は、溶液の形態である。別の好ましい形態において、組成物は、分散液の形態である。
【００６６】
組成物は通常、濃縮物の形態であり、10重量%まで、好ましくは5重量%まで、特に1重量%までの水を含み得る。
【００６７】
組成物は、本発明の組成物を含む水性分散液を得るために、それを実施する際に水を用いて希釈することができる。例えば農薬施用の場合、施用の前に、スプレー可能な水性分散液を得るために、組成物に水が添加される。水性分散液は、少なくとも10重量%の水、好ましくは少なくとも20重量%、特に少なくとも40重量%の水を含み得る。水性分散液は、水性懸濁物、水性エマルジョン又は水性サスポエマルジョンであってもよい。好ましくは分散液は、水性エマルジョンである。
【００６８】
本発明は更に、有効成分、油及びイオン性液体を接触させる、本発明による液体組成物の調製方法に関する。この場合、成分は、任意の所望の順序で混合することができる。本発明の方法は、5〜100℃の温度で実行することができる。
【００６９】
本発明の組成物(特に有機有効成分が、農薬有効成分である場合)は、配合助剤、特に農薬配合助剤を含み得る。適切な配合助剤は、溶媒、液体担体、固体担体、又は充填剤、界面活性剤、分散剤、乳化剤、水和剤、アジュバント、溶解促進剤、浸透促進剤、保護コロイド、展着剤、増粘剤、湿潤剤、忌避剤、誘引剤、摂餌刺激物質、相溶化剤、殺バクテリア剤、不凍剤、発泡防止剤、着色剤、接着剤及び結合剤であり、ここでは界面活性剤が好ましい。
【００７０】
適切な界面活性剤は、表面活性化合物、例えば陰イオン性、陽イオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質及びそれらの混合物である。そのような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、溶解促進剤、水和剤、浸透促進剤、保護コロイド又は助剤として用いることができる。界面活性剤の例は、McCutcheon's, Volume 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International edition又はNorth American edition)に見出すことができる。好ましい界面活性剤は、非イオン性及び陰イオン性界面活性剤である。
【００７１】
本発明の組成物は、任意の所望の量の界面活性剤を含み得る。それは、組成物の総量に対して、界面活性剤総量で0.1〜40重量%、好ましくは1〜30重量%、特に2〜20重量%(例えば、非イオン性界面活性剤、及び場合により陰イオン性界面活性剤)を含み得る。
【００７２】
適切な陰イオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例としては、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファオレフィンスルホネート、リグノスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル-及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、そして更にカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。好ましい陰イオン性界面活性剤は、スルフェート又はスルホネートを含む。
【００７３】
適切な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖に基づく界面活性剤、ポリマー界面活性剤及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸、又は1〜100当量(好ましくは1〜50当量)でアルコキシル化された脂肪酸エステルなどの化合物である。アルコキシル化では、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを用いることができる。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセリロールエステル又はモノグリセリドである。糖に基づく界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドンのホモポリマー若しくはコポリマー、ビニルアルコール又はビニルアセテートである。好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシレートを含む。
【００７４】
適切な陽イオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば1若しくは2個の疎水基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。適切な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。適切なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドブロックを含むA-B-若しくはA-B-A-型、又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むA-B-C-型のブロックポリマーである。適切な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸又はポリ酸櫛形ポリマーのアルカリ金属塩である。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【００７５】
適切なアジュバントは、それ自体が無視できるほど小さな殺有害生物性の有効性を有するか、又は殺有害生物性の有効性を全く有さず、標的に及ぼす化合物Iの生物学的効果を改善する化合物である。例は、界面活性剤、鉱物油又は植物油、及び他の助剤である。更なる例は、Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5に見出すことができる。
【００７６】
適切な増粘剤は、多糖類(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機粘土(有機的に変性された又は未変性のもの)、ポリカリボキシレート及びシリケートである。
【００７７】
適切な殺バクテリア剤は、ブロノポール及びイソチアゾリン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノンである。
【００７８】
適切な不凍剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセロールである。
【００７９】
適切な発泡防止剤は、シリコーン、長鎖アルコール及び脂肪酸塩である。
【００８０】
適切な染料(例えば、赤色、青色及び緑色のもの)は、水に難溶性の顔料及び水溶性染料である。例は、無機着色剤(例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄)及び有機着色剤(例えば、アリザリン、アゾ及びフタロシアニン系着色剤)である。
【００８１】
適切な展着剤又は結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物系又は合成系ワックス、及びセルロースエーテルである。
【００８２】
好ましい形態において、組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を含む。より好ましい形態において、有機有効成分は、農薬有効成分であり、組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を含む。
【００８３】
好ましくは、界面活性剤は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤(1、2又は3種の非イオン性界面活性剤)及び場合により陰イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、界面活性剤は、アルコキシレート(アルコール、脂肪酸、又は少なくとも1当量の(好ましくは2〜100当量の)エチレンオキシドでアルコキシル化された脂肪酸エステルなど)から選択される少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、及び場合によりスルフェート又はスルホネートから選択される陰イオン性界面活性剤を含む。
【００８４】
一つの好ましい形態において、界面活性剤は、少なくとも2種の非イオン性界面活性剤、例えば少なくとも2種のアルコキシレートを含む。より好ましくは、界面活性剤は、少なくとも20当量(好ましくは少なくとも30当量、特に少なくとも40当量)のエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシレートAを含む。更により好ましくは界面活性剤は、少なくとも20当量(好ましくは少なくとも30当量、特に少なくとも40当量)のエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシレートA、及び20当量まで(好ましくは15当量まで、特に10当量まで)のエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシレートBを含む。アルコキシレートAのアルコキシレートBに対する重量比は、1:10〜10:1、好ましくは1:5〜5:1、特に1:3〜3:1であってもよい。
【００８５】
好ましい実施形態において、有効成分は、化粧品有効成分であり、本発明の組成物は、化粧品配合剤の形態で存在する。例は、クリーム、シャンプー、ヘアスプレー、ローションである。製剤及び更なる配合助剤は、当業者に公知である。
【００８６】
化粧配合剤、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール溶液及び水性/アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪塊、スティック製剤、粉末又は軟膏は、更に助剤及び添加剤、マイルドな界面活性剤、過脂肪剤、真珠光沢性ワックス、稠度調節剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定化剤、脱臭有効成分、フケ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、更にUV吸収剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ、防腐剤、防虫剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香油、染料、抗微生物剤なども含み得る。
【００８７】
用いられ得る過脂肪剤は、例えばラノリン及びレシチン、並びにポリエトキシル化又はアクリル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドなどの物質であり、脂肪酸アルカノールアミドは、同時に気泡安定化剤として作用する。
【００８８】
適切な真珠光沢性ワックスは、例えばアルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にココナッツ脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多価で場合によりヒドロキシ置換のカルボン酸と6〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル;脂肪物質、例えば合計で少なくとも24個の炭素原子を有する脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カルボネート、特にラウロン及びジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコール並びに/又は2〜15個の炭素原子及び2〜10個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、並びにそれらの混合物である。
【００８９】
適切な稠度調節剤は主として、12〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を有する脂肪アルコール又はヒドロキシ脂肪アルコール、そして更に部分グリセリド、脂肪酸及びヒドロキシ脂肪酸である。好ましいものは、これらの物質と、アルキルオリゴグルコシド及び/又は同じ鎖長の脂肪酸N-メチルグルカミド及び/又はポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組合せである。適切な増粘剤は、例えば、Aerosil系(親水性シリカ)、多糖類、特にキサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギネート及びチロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース、更に比較的高分子量の、脂肪酸のポリエチレングリコールモノエステル及びジエステル、ポリアクリレート(例えばGoodrichのCarbopole(登録商標)及びSigmaのSynthalen(登録商標))、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例えばペンタエリトリトール又はトリメチロールプロパンとのエステル、狭い同族体分布の脂肪アルコールエトキシレート又はアルキルオリゴグルコシド、及び電解質、例えば塩化ナトリウム又は塩化アンモニウムである。
【００９０】
適切なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、グリコシド変性及び/又はアルキル変性シリコーン化合物であり、これらは室温で液状又は樹脂形態のいずれかで存在することができる。更に、適切なものは、平均鎖長200〜300のジメチルシロキサン単位を有するジメチコンと、水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。適切な揮発性シリコーンの詳細な概要は、更にToddらによるCosm. Toil. 91, 27 (1976)に見出すことができる。
【００９１】
適切な脱臭有効成分は、例えば制汗剤、例えばクロルヒドロキシアルミニウム(J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)参照)である。フランクフルト(ドイツ)のHoechst AGから商品名Locron(登録商標)として市販されるのが、例えば式Al2(OH)5Cl×2.5H2Oに対応するクロルヒドロキシアルミニウムであり、その使用が特に好ましい(J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)参照)。クロルヒドロキシ塩のみならず、ヒドロキシ酢酸アルミニウム、そして更に酸性アルミニウム/ジルコニウム塩も、用いることができる。エステラーゼ阻害剤を、更なる脱臭有効成分として添加することができる。これらは、好ましくはトリアルキルシトレート、例えばトリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、特にトリエチルシトレート(デュッセルドルフ(ドイツ)のHenkel KGaAのHydagen(登録商標)CAT)である。この物質は、酵素活性を阻害し、その結果、臭気形成を減少させる。エステラーゼ阻害剤として適する更なる物質は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェート又はホスフェート、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌叢に影響を及ぼし、汗分解性バクテリアを死滅させ、及び/又はその発育を阻害する抗バクテリア性有効成分が、同様に製剤中に(特に、スティック製剤中に)存在し得る。その例は、キトサン、フェノキシエタノール及びクロルヘキシジングルコネートである。5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)フェノール(Ciba Specialty Chemicals Inc.のIrgasan(登録商標))が、特に効果的であることが立証されている。
【００９２】
用いられ得るフケ防止剤は、例えばクリムバゾール、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオン(zinc pyrethione)である。慣用的な皮膜形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに類似化合物である。水相に用いられ得る膨潤剤は、モンモリナイト、粘土鉱物物質、ペムレン及びアルキル変性Carbopol系(Goodrich)である。更なる適切なポリマー及び/又は膨潤剤は、概要としてR. Lochhead ??によるCosm. Toil. 108, 95 (1993)に見いだすことができる。
【００９３】
主な光保護物質の他に、UV光が皮膚又は毛髪を透過する際に惹起される光化学反応連鎖を中断する抗酸化剤タイプの二次的な光保護剤を使用することもできる。そのような抗酸化剤の典型的な例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)及びその誘導体、ペプチド、例えばD,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体(例えば、アンセリン)、カロテノイド、カロテン(例えば、?-カロテン、?-カロテン、リコペン)及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそれらのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、パリミトイル、オレイル、?-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル)及びそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)、及びスルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタチオニンスルホキシイミン)を非常に低耐性量(例えば、pmol〜?mol/kg)で、更に(金属)キレート化剤(例えば、?-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、?-ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビルベルジン、EDTA、EGTA及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体(例えば、?-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンC及びその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロール及び誘導体(例えば、ビタミンEアセテート)、ビタミンA及び誘導体(例えば、ビタミンAパルミテート)、及びベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、?-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアシン酸(nordihydroguaiacic acid)、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジムスターゼ、N-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]スルファニル酸(及びその塩、例えばナトリウム塩)、亜鉛及びその誘導体(例えば、ZnO、ZnSO4)、セレン及びその誘導体(例えば、セレノメチオニン)、スチルベン及びその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド)及びこれらの特定の有効成分の本発明に適した誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質)である。加えてHALS(=「ヒンダードアミン光安定剤」)化合物も、挙げることができる。本明細書の抗酸化剤の割合は通常、UV吸収剤の重量に対して0.001〜30重量%、好ましくは0.01〜3重量%である。
【００９４】
流動挙動を改善するために、ヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコール又はポリオールが、使用され得る。本明細書において適当なポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子及び少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、更に官能基、特にアミノ基を含んでいてもよく、及び/又は窒素により変性され得る。典型的な例は、:
- グリセロール;
- アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び100〜1,000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール;
- 自己縮合度1.5〜10を有する工業銘柄のオリゴグリセロール混合物、例えば40〜50重量%のジグリセロール含量を有する工業銘柄のジグリセロール混合物;
- メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール;
- 低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に1〜8個の炭素原子を有するもの、例えば、メチルグルコシド及びブチルグルコシド;
- 5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール;
- 5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はスクロース;
- アミノ糖、例えばグルカミン;
- ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミン又は2-アミノ1,3-プロパンジオール、
である。
【００９５】
適切な防腐剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸、Cosmetics OrdinanceのAnnex 6、part A及びBに列挙された他の物質類である。
【００９６】
挙げることができる香油は、天然及び/又は合成フレグランスの混合物である。天然フレグランスは、例えば花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎及び葉(フクロウソウ、パチュリ、プチグレン)、果実(アニス、コリアンダー、クミン、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、イリス、ショウブ)、木(マツ材、サンダルウッド、グアヤクウッド、セダーウッド、ローズウッド)、ハーブ及び草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉及び枝(トウヒ、モミ、マツ、ハイマツ)、樹脂及びバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾエ、ミルラ、オリバナム、オポパナックス)の抽出物である。更に、適切なものは、動物原料、例えばジャコウネコ及びビーバーである。典型的な合成フレグランスは、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の製品である。
【００９７】
エステル型のフレグランス化合物は、例えばベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。エーテル類としては、例えばベンジルエチルエーテルが挙げられ;アルデヒド類としては、例えば8〜18個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びボルゲオナールが挙げられ;ケトン類としては、例えばイオノン、??イソメチリオノン及びメチルセドリルケトンが挙げられ;アルコール類としては、例えばアネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールが挙げられ;炭化水素類としては、主としてテルペン及びバルサムが挙げられる。しかし好ましいのは、心地よい香調を一緒に作り出す異なるフレグランスの混合物を使用することである。ほとんどの場合、芳香成分として用いられる、比較的低揮発性の精油も、香油、例えばセージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油及びラバンジン油として適する。好ましいのは、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナルアルデヒド(hexylcinnaldehyde)、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、boisambrene forte、アムブロキサン、インドール、エディオン、サンデリス(sandelice)、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビア油、?-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスコオイル(vertofix coeur)、iso-E-Super、フィキソリドNP、エバーニル、イラルデインガンマ(iraldein gamma)、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート(romillat)、イロチル(irotyl)及びフロラメート(floramat)を単独で、又は混合して用いることである。
【００９８】
用いられ得る染料は、例えば発行物"Kosmetische Farbemittel" [Cosmetic Colorants] from the Dyes Commission of the German Research Society, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p81〜106に列挙されるような化粧目的で認可されていて適切な物質である。染料は通常、混合物総量に対して、0.001〜0.1重量%の濃度で用いられる。
【００９９】
抗微生物剤の典型的な例は、グラム陽性菌に対して特異的効果を有する防腐剤、例えば、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6-ジ(4-クロロフェニルビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4'-トリクロロカルバニリド)である。多数のフレグランス及び精油も抗微生物性を有する。典型的な例は、クローブオイル中、ミントオイル中、及びタイムオイル中の、有効成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然脱臭剤は、リンデンブロッサムオイル中に存在するテルペンアルコールファルネソール(3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール)である。グリセロールモノラウレートは、静菌剤として有用であることが既に立証されている。通常、付加的な抗微生物剤の分率は、製剤の固形分率に対して0.1〜2重量%である。
【０１００】
更に、化粧品組成物は、助剤として、消泡剤、例えばシリコーン、構造体、例えばマレイン酸、溶解促進剤、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール若しくはジエチレングリコール、乳白剤、例えばラテックス、スチレン/PVP若しくはスチレン/アクリルアミドコポリマー、錯化剤、例えばEDTA、NTA、アラニン二酢酸若しくはホスホン酸、噴射剤、例えばプロパン/ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2、N2若しくは空気、酸化染料前駆体としてのいわゆるカップラー及び顕色成分、還元剤、例えばチオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸若しくは?-メルカプトエタンスルホン酸、又は酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸カリウム若しくは臭素酸ナトリウムを含み得る。
【０１０１】
適切な防虫剤は、例えばN,N-ジエチル-m-トルアミド、1,2-ペンタンジオール又は防虫剤3535であり;適切なセルフタンニング剤は、例えばジヒドロアセトン、エリトルロース、又はジヒドロアセトンとエリトルロースとの混合物である。
【０１０２】
化粧品配合剤は、非常に広範な化粧品組成物を含む。例えば、特に以下の組成物が、適している:
- スキンケア用の組成物、例えば棒状若しくは液体石鹸、合成洗剤又は洗浄ペーストの形態の皮膚洗浄及び浄化組成物;
- 入浴剤、例えば液体(フォームバス、ミルク、シャワー剤)又は固形入浴剤、例えばバスキューブ及びバスソルト;
- スキンケア組成物、例えばスキンエマルジョン、マルチエマルジョン又はスキンオイル;
- 化粧用ボティーケア組成物、例えばデイクリーム、パウダークリーム、フェイスパウダー(粉状又は固形)、頬紅ルージュ又はクリームメイクアップの形態の顔用メイクアップ、アイケア組成物、例えばアイシャドー剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム;リップケア組成物、例えば口紅、リップグロス、リップライナーペンシル、ネイルケア組成物、例えばマニキュア、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー又はキューティクルリムーバー;
- フットケア組成物、例えばフットバス、フットパウダー、フットクリーム及びフットバルサム、特に脱臭剤及び制汗剤又はタコ除去組成物;
- 光保護組成物、例えばサンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング剤又はアフターサン剤;
- スキンタンニング組成物、例えばセルフタンニングクリーム;
- 脱色組成物、例えば皮膚漂白剤又は皮膚増白組成物;
- 防虫組成物(「忌避剤」)、例えば防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック;
- 脱臭剤、例えば脱臭スプレー、ポンプスプレー、脱臭ゲル、スティック又はロール-オン;
- 制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロール-オン;
- 皮膚のシミをクレンジング及びケアするための組成物、例えば合成洗剤(固体又は液体)、ピーリング若しくはスクラブ剤又はピーリングマスク;
- 化学的形態の脱毛組成物(除毛)、例えば脱毛パウダー、除毛液、クリーム又はペースト状除毛剤、ゲル形態又はエアゾールフォームの脱毛剤;
- シェービング組成物、例えばシェービング石鹸、発泡シェービングクリーム、非発泡シェービングクリーム、フォーム、ゲル、ドライシェービング用のプレシェーブ剤、アフターシェーブ剤又はアフターシェーブローション;
- 着香した組成物、例えば着香液(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水)、パヒュームオイル又はパヒュームクリーム;
- ヘアトリートメント用の化粧品組成物、例えばシャンプーの形態の洗髪組成物、ヘアコンディショナー、ヘアケア組成物、例えばプレトリートメント組成物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア成形用組成物、例えばパーマネントウェーブ(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)を形成するためのウェービング組成物、ヘアストレートニング剤、液体ヘアセッティング組成物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白組成物、例えば過酸化水素溶液、増白シャンプー、脱色クリーム、脱色パウダー、脱色スラリー若しくはオイル、一時的、半永久的若しくは永久的な染髪剤、自己酸化染料を含む製剤、又は天然染髪剤、例えばヘナ又はカミツレ。
【０１０３】
これらの列挙された最終配合剤は、広範な提示形態、例えば:
- W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、PIT及び全てのタイプのマイクロエマルジョンとして液体製剤の形態で、
- ゲルの形態で、
- オイル、クリーム、ミルク若しくはローションの形態で、
- パウダー、ラッカー、タブレット若しくはメイクアップの形態で、
- スティックの形態で、
- スプレー(噴射ガスを含むスプレー又はポンプ式スプレー)若しくはエアゾールの形態で、
- フォームの形態で、又は
- ペーストの形態で、
存在し得る。
【０１０４】
本明細書において皮膚のための化粧品組成物として特に重要なものは、光保護組成物、例えばサンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング剤又はアフターサン剤、更にスキンタンニング組成物、例えばセルフタンニングクリームである。本明細書において特に興味深いものは、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、日焼け防止オイル、サンスクリーンミルク、及びスプレーの形態のサンスクリーン剤である。
【０１０５】
本明細書において髪のための化粧品組成物として特に重要なものは、ヘアトリートメント用の前述の組成物、特にシャンプーの形態の洗髪組成物、ヘアコンディショナー、ヘアケア組成物、例えばプレトリートメント組成物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストレートニング剤、液体ヘアセッティング組成物、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。本明細書において特に興味深いものは、シャンプーの形態の染髪組成物である。シャンプーは、例えば以下の組成: 0.01〜5重量%の本発明のUV吸収剤、12重量%のラウレス-2-硫酸ナトリウム、4.0重量%のコカミドプロピルベタイン、3.0重量%のNaCl、及び100%になるまで添加される水を有する。
【０１０６】
好ましい実施形態において、有効成分は、殺有害生物剤であり、本発明の組成物は、農薬配合剤の形態である。農薬配合剤は、ほとんどの場合、いわゆるタンクミックスを調製するために施用前に希釈される。希釈の場合、中〜高沸点の鉱物油画分、例えばケロセン又はディーゼルオイル、更にコールタールオイル、及び植物又は動物原料の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソフォロン、高極性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン又は水が適する。好ましいのは、水を使用することである。両性薬剤をタンクミックスに添加するだけというのも可能である。この実施形態において、本発明の組成物は、タンクミックスの形態である。
【０１０７】
希釈された組成物は通常、スプレー又は噴霧のために用いられる。様々なタイプの油、水和剤、アジュバント、除草剤、殺バクテリア剤、殺菌剤を、施用前にタンクミックスに直接添加し得る(タンクミックス)。これらの組成物は、重量比1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1で本発明の組成物に添加し得る。タンクミックス中の殺有害生物剤の濃度は、比較的広い範囲内で変更しうる。一般にそれは、0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。作物保護において施用されるための施用比率は、所望の効果のタイプに応じて0.01〜2.0kg有効成分/haである。
【０１０８】
農薬配合剤を、植物病原性菌類及び/又は不適切な植物の発育及び/又は不適切な昆虫若しくはダニの攻撃を防除するため、並びに/或いは植物の発育を調節するために使用することができ、ここで組成物は、特定の有害生物、各有害生物から防御されるべき生息場所若しくは植物、土壌、及び/又は不適切な植物、及び/又は有用な植物及び/又はそれらの生息場所に作用することができる。更に農薬配合剤は、植物への不適切な昆虫若しくはダニの攻撃を防除するために、及び/又は植物病原性菌類を防除するため、及び/又は不適切な植物の発育を防除するために使用することができ、その場合、有用な植物の種子材料は組成物で処理される。
【０１０９】
本発明は更に、油中の有効成分の溶解度を上昇させるためのイオン性液体の使用に関する。油、イオン性液体及び有効成分などの適切で好ましい実施形態は、先に記載された通りである。溶解度は、それぞれの場合に、純粋な油に対する溶解度に対して、少なくとも10%、好ましくは30%、特に好ましくは100%及び特に500%上昇させることができる。更なる形態において、それぞれの場合に、有効成分の溶解度は、油とイオン性液体との各混合物に対する線形補間された溶解度に対して、10%、好ましくは30%、特に好ましくは100%及び特に500%上昇される。線形補間された溶解度は、純粋な油に対する有効成分の溶解度と、純粋なイオン性液体に対する有効成分の溶解度との間の線形結合線により理論的に決定される。
【０１１０】
本発明の利点は、有効成分を高濃度の溶液になし得ること、組成物の毒性がほんのわずかであること、有効成分がイオン性液体により化学分解されないこと、イオン性液体が容易に調製され得ること、イオン性液体が高い農薬効果を有すること、有効成分を非常に高濃度の溶液になし得ること、室温で固体のイオン性液体が用いられ得ること、組成物が低粘度でしかないこと、同じ有効成分の濃度では、組成物への添加に必要となる有機溶媒又は油がより少量となること、及び有機溶媒を油、特に植物油、植物油のエステル又は植物油のアミドに交換可能であることである。
【０１１１】
以下の実施例は、本発明を例示しており、それを限定するものではない。
【実施例】
【０１１２】
Celite(登録商標)B:BASF SEから市販されるジブチルアジペートの化粧品オイル
フルキサピロキサド:殺菌剤、3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)ピラゾール-4-カルボキサミド
Uvinul(登録商標)T150:BASF SEから市販される2,4,6-トリアニリノ-p-(カルボ-2'-エチルヘキシル-1'-オキシ)-1,3,5-トリアジン;CAS No. 88122-99-0。
【０１１３】
Tinosorb(登録商標)S:ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(ベモトリジノールとしても公知)。
【０１１４】
Surf A:  エトキシル化ひまし油(約40 EO)
Surf B:  ポリオキシル40水素化ひまし油
Surf C:  エトキシル化トリスチリルフェノール
Surf D:  エトキシル化ポリアリールフェノール硫酸アンモニウム塩
Surf E:  C10-ゲルベアルコールエトキシレート(7 EO)
Surf F:  C10-ゲルベアルコールエトキシレート(3 EO)
Surf G   C13C15 -オキソアルコールエトキシレート(3 EO)
Surf H:  イソC12アルキルベンゼンスルホン酸Ca塩
Surf I:  C13-オキソアルコールエトキシレート(+3EO)
Surf J:  C13-オキソアルコールエトキシレート(+7EO)
Surf K:  C13-オキソアルコールエトキシレート(+10EO)
Surf L:  C13-オキソアルコールエトキシレート(+12EO)
Surf M:  C10C18-アルコールエトキシレート(+5EO)。
【０１１５】
実施例1
農薬有効成分の溶解度上昇
溶解度を21℃で検査した。このために、最大の溶解度に達するまで、増加量の有効成分を、イオン性液体を含む油(Cetiol(登録商標)B又はSolvesso(登録商標))に少しずつ添加した。或いはイオン性液体を含む油を有効成分で飽和させて、有効成分の可溶性画分をHPLCにより定量した。
【０１１６】
結果を表1〜3にまとめる。表の最初の行には、各例における油のILに対する重量比が示される。
【表１】
0006050354.tif 000007
【表２】
0006050354.tif 000008
【表３】
0006050354.tif 000009
【０１１７】
実施例2
UV吸収剤の溶解度上昇
溶解度を実施例1と同様に測定し、結果を表4及び5にまとめた。
【表４】
0006050354.tif 000010
【表５】
0006050354.tif 000011
【０１１８】
実施例3
水性希釈物
8重量%のN-ブチル-N'-メチルイミダゾリウム(BMIM)アセテートと20重量%のフルキサピロキサドと72重量%のCetiol(登録商標)Bと表6に列挙された界面活性剤との混合物を調製した。混合物を、混合物1部対水100部の重量比で水を用いて室温で希釈して、均質な分散液を生成させた。
【表６】
0006050354.tif 000012
【表７】
0006050354.tif 000013
【表８】
0006050354.tif 000014
【表９】
0006050354.tif 000015
【０１１９】
実施例4
水性希釈物
9重量%のコリニウムオクタノエートと10重量%のフルキサピロキサドと81重量%のCetiol(登録商標)Bと表6に列挙された界面活性剤との混合物を調製した。混合物を、混合物1部対水100部の重量比で水を用いて室温で希釈して、均質な分散液を生成させた。
【表１０】
0006050354.tif 000016
【０１２０】
実施例5
水性希釈物
8.5重量%のN-エチル-N'-メチルイミダゾリウム(EMIM)アセテートと15重量%のフルキサピロキサドと76.5重量%のCetiol(登録商標)Bと表6に列挙された界面活性剤との混合物を調製した。混合物を、混合物1部対水100部の重量比で水を用いて室温で希釈して、均質な分散液を生成させた。
【表１１】
0006050354.tif 000017
【０１２１】
実施例6
水性希釈物
8重量%のN-エチル-N'-メチルイミダゾリウム(EMIM)オクタノエートと20重量%のフルキサピロキサドと72重量%のCetiol(登録商標)Bと表6に列挙された界面活性剤との混合物を調製した。混合物を、混合物1部対水100部の重量比で水を用いて室温で希釈して、均質な分散液を生成させた。
【表１２】
0006050354.tif 000018
以下は、本発明の実施形態の一つである。
（１）A)難水溶性及び難油溶性である溶解形態の有機有効成分と、
B)20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能な油と、
C)陽イオン及び陰イオンを含むイオン性液体であって、
陽イオンが、式(I)
N+R1R2R3R4 (I)
(式中、R1、R2、R3及びR4は互いに独立してアルキル基であり、該基は、ヘテロ官能基で置換されていてもよく、互いに脂肪族環系を形成し得る)のアンモニウム、
式(II)
【化６】
0006050354.tif 000019
(式中、R5は水素又はアルキルであり、R6はアルキルであり、R7は水素又はアルキルである)のイミダゾリウム、
N-置換ピリジニウム誘導体、
N,N'-二置換ピラゾリウム誘導体、又は
グアニジウム誘導体、
を含むイオン性液体とを含む液体組成物。
（２）陽イオンが、式(I)のアンモニウム又は式(II)のイミダゾリウムを含む、(1)に記載の組成物。
（３）油のイオン性液体に対する重量比が、100/1〜1/1の範囲内である、(1)又は(2)に記載の組成物。
（４）R1、R2、R3及びR4が互いに独立して、C1〜C20アルキル及び/又はC1〜C20ヒドロキシアルキルである、(1)〜(3)のいずれかに記載の組成物。
（５）R5が水素又はC1〜C20アルキルであり、R6がC1〜C20アルキルであり、R7がC1〜C20アルキルである、(1)〜(4)のいずれかに記載の組成物。
（６）1〜25重量%の少なくとも1種の界面活性剤を含む、(1)〜(5)のいずれかに記載の組成物。
（７）有効成分が、農薬有効成分である、(1)〜(6)のいずれかに記載の組成物。
（８）界面活性剤が、アルコキシレートから選択される少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、及び場合により、スルフェートから選択される陰イオン性界面活性剤を含む、(1)〜(7)のいずれかに記載の組成物。
（９）油が、芳香族炭化水素、アルキルアルカノエート、脂肪酸アミド、又はアルキル二酸のジアルキルエステルである、(1)〜(8)のいずれかに記載の組成物。
（１０）陰イオンが、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ハロゲン、ビス(トリフルオロスルホニル)イミド、四塩化アルミニウム、フッ化リン、又はジシアニミドを含む、(1)〜(9)のいずれかに記載の組成物。
（１１）陰イオンが、アルキルカルボキシレート、ポリエーテル含有カルボキシレート、又はアルキルスルホネートを含む、(1)〜(10)のいずれかに記載の組成物。
（１２）溶液又は分散液であり、最大で5重量%の水を含む、(1)〜(11)のいずれかに記載の組成物。
（１３）分散液であり、少なくとも5重量%の水を含む、(1)〜(11)のいずれかに記載の組成物。
（１４）有効成分、油及びイオン性液体を接触させる、(1)〜(13)のいずれかに記載の液体組成物の調製方法。
（１５）(1)〜(13)のいずれかに記載の油に対する(1)〜(13)のいずれかに記載の有効成分の溶解度を上昇させるための、(1)〜(14)のいずれかに記載のイオン性液体の使用。
以下は、本発明の別の実施形態の一つである。
（１）A)難水溶性及び難油溶性である溶解形態の有機有効成分であって、以下のUV吸収剤:
p-アミノ安息香酸誘導体;
サリチル酸誘導体;
ベンゾフェノン誘導体;
ジベンゾイルメタン誘導体;
ジフェニルアクリレート;
3-イミダゾール-4-イルアクリル酸及びそのエステル;
ベンゾフラン誘導体;
ポリマーUV吸収剤;
桂皮酸誘導体;
ショウノウ誘導体;
ヒドロキシフェニルトリアジン化合物;
ポリフェニル置換トリアジン化合物
ベンゾトリアゾール化合物;
トリアニリノ-S-トリアジン誘導体;
2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸及びその塩;
メンチルo-アミノベンゾエート;及び
メロシアニン化合物
から選択される有機有効成分と、
B)20℃の水に最大で20g/lまで溶解可能な油と、
C)陽イオン及び陰イオンを含むイオン性液体であって、
陽イオンが、式(I)
N+R1R2R3R4 (I)
(式中、R1、R2、R3及びR4は互いに独立してアルキル基であり、該基は、ヘテロ官能基で置換されていてもよく、互いに脂肪族環系を形成し得る)のアンモニウム、
式(II)
【化７】
0006050354.tif 000020
(式中、R5は水素又はアルキルであり、R6はアルキルであり、R7は水素又はアルキルである)のイミダゾリウム、
N-置換ピリジニウム誘導体、
N,N'-二置換ピラゾリウム誘導体、又は
グアニジウム誘導体、
を含むイオン性液体とを含む液体組成物。
（２）陽イオンが、式(I)のアンモニウム又は式(II)のイミダゾリウムを含む、(1)に記載の組成物。
（３）油のイオン性液体に対する重量比が、100/1〜1/1の範囲内である、(1)又は(2)に記載の組成物。
（４）R1、R2、R3及びR4が互いに独立して、C1〜C20アルキル及び/又はC1〜C20ヒドロキシアルキルである、(1)〜(3)のいずれかに記載の組成物。
（５）R5が水素又はC1〜C20アルキルであり、R6がC1〜C20アルキルであり、R7がC1〜C20アルキルである、(1)〜(4)のいずれかに記載の組成物。
（６）少なくとも10重量%の有効成分を含む、(1)〜(5)のいずれかに記載の組成物。
（７）油が少なくとも80℃の沸点を有する、(1)〜(6)のいずれかに記載の組成物。
（８）油が、芳香族炭化水素、アルキルアルカノエート、脂肪酸アミド、又はアルキル二酸のジアルキルエステルである、(1)〜(7)のいずれかに記載の組成物。
（９）陰イオンが、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ハロゲン、ビス(トリフルオロスルホニル)イミド、四塩化アルミニウム、フッ化リン、又はジシアニミドを含む、(1)〜(8)のいずれかに記載の組成物。
（１０）陰イオンが、アルキルカルボキシレート、ポリエーテル含有カルボキシレート、又はアルキルスルホネートを含む、(1)〜(9)のいずれかに記載の組成物。
（１１）溶液又は分散液であり、最大で5重量%の水を含む、(1)〜(10)のいずれかに記載の組成物。
（１２）分散液であり、少なくとも5重量%の水を含む、(1)〜(10)のいずれかに記載の組成物。
（１３）有効成分、油及びイオン性液体を接触させる、(1)〜(12)のいずれかに記載の液体組成物の調製方法。
（１４）(1)〜(12)のいずれかに記載の油に対する(1)〜(12)のいずれかに記載の有効成分の溶解度を上昇させるための、(1)〜(12)のいずれかに記載のイオン性液体の使用。