(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―Ｎ（Ｒ4）2    （式７）
で表される少なくとも１種のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよび
ｉｉ）前記ｉ）のジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）類縁体であって、
［Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―］2Ｎ+k（Ｒ4）k+1［Ｑ-］k    （式８）
で表される少なくとも１種の類縁体
（式中、
Ｑは、１価の陰イオンであり、
ｋは、０または１であり、
Ｒfは、それぞれ、ｉ）およびｉｉ）で同一であり、かつＣ2〜Ｃ12ポリフルオロアルキルから選択され、前記Ｃ2〜Ｃ12ポリフルオロアルキルは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、および−Ｓ（Ｏ）2−から選択される１〜４個の基が、任意選択的に挿入されたものであり、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｎは、同一であり、かつ０〜６の整数から選択され、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｍは、同一であり、かつ０〜１０の整数から選択され、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6のおのおのは、水素、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6直鎖もしくは分岐アルキルから独立に選択され、ただし、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ1は、同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ5は、同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ6は、同一であり、
ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ4は、同一であり、かつ水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルから選択される）
を含む、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物の製造方法であって、７０〜６００ｐｓｉ下、１００〜１３０℃の温度で４〜１２時間加熱するという条件下で、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドをアンモニアまたはアミンでアミノ脱ハロゲン化に付して、前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよびジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンの混合物を生成させることを含み、
ｉ）前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドが、
Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―Ｘ    （式１）
（Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択されるハロゲンである）で表されるもの、またはこれらの混合物であり、かつ
ｉｉ）前記アンモニアまたはアミンが、Ｎ（Ｒ4）2Ｈ    （式２）で表される、
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、少なくとも１種のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよびその類縁体であるジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンを含むポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物に関する。本発明はまた、上述の混合物の製造に使用されるポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド中間体にも関する。
【０００２】
発明の背景
ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンは、カチオン性、非イオン性、アニオン性、および両性界面活性剤等のフッ素系界面活性剤ならびにポリ−（メタ）アクリルアミド、尿素、イミドを含むフッ素系撥水撥油剤（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）等の様々な製造物の出発物質として有用である。ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンから製造される製造物の具体的な用途としては、エレクトロニクス用途、ナノテクノロジー、医薬品および農薬中間体、触媒、ならびに泡消火薬剤（ｆｉｒｅｆｉｇｈｔｉｎｇ  ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）が挙げられる。
【０００３】
一般に、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンを製造するための従来法は、収率が低いうえに、フッ素を含有する望ましくない副生成物を生成し、経済的な損失を招く。例えば、米国特許第４，４８６，３９１号明細書においては、以下に示すように、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物をジアミンと反応させることによりポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンを生成させることが検討されている：
ＣＦ３（ＣＦ２）５−Ｓ（Ｏ）２−Ｃｌ（ポリフルオロアルキルスルホン酸ハライド）
＋  Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２（ジアミン）  →  
ＣＦ３（ＣＦ２）５−Ｓ（Ｏ）２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン）
＋  ＣＦ３（ＣＦ２）５−Ｓ（Ｏ）２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）２−ＣＦ３（ＣＦ２）５（ビス−スルホンアミド副生成物）。
【０００４】
他の従来法と同様、米国特許第４，４８６，３９１号明細書に提供されている合成経路は、ジアミン試薬を必要とするものである。これは、その名が示す通り、１分子につき２個の反応性アミン部位を有しているため、これらが両方共スルホンアミド基に変換されてビス−スルホンアミド副生成物が形成される可能性がある。このことは英国特許１，３７８，９８４号明細書にも記載されている。ビス−スルホンアミド副生成物は、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンから製造された所望の製造品の界面活性能、起泡性、または他の性能特性を一般に低下させる望ましくない不純物であるが、その生成を回避するポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの合成経路は従来法には開示されていない。さらに、ビス−スルホンアミド副生成物は、所望のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンと物理的性質が酷似しているため、その単離および精製は非常に困難なうえにコストが嵩む。一般に、ビス−スルホンアミド副生成物が生成してしまうと、その分、フッ素が効率的に組み込まれた所望のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンが生成せず、高価なフッ素系の出発物質を大幅に損失させてしまう。
【発明の概要】
【０００５】
上述した欠点があることから、ジアミン試薬の使用およびそれに付随するビス−スルホンアミド副生成物の生成を回避する、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの製造方法を見出すことが望ましいであろう。
【０００６】
発明の簡単な概要
本発明は、ジアミン試薬の使用およびそれに付随するビス−スルホンアミド副生成物の生成を回避するポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの製造方法を提供するものである。さらに、本発明を用いることによって、不純物であるビス−スルホンアミドを除去するためのコストが嵩む手順が回避されるだけでなく、有用でないフッ素含有副生成物の生成が回避されるかまたは劇的に低減される。本発明は、ジアミノアルカンおよびポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を使用する従来法とは異なり、アミンを用いてポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドをアミノ脱ハロゲン化（ａｍｉｎｏ−ｄｅ−ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ）に付すことによってポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンを生成させるものである。有利には、このアミノ脱ハロゲン化は、ジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンも生成させる。これは、それ自体が有用な生成物であり、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンから製造された界面活性剤の表面張力の低下や他の性能特性に有利に作用することができる。したがって、望ましくない有用でない副生成物（例えば、ビス−スルホンアミド）を生成させる従来のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン製造法とは異なり、本発明は、望ましい有用な共生成物（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔ）を生成させるものであり、これは後段で界面活性剤を合成する際に機能性を付与することができるので、除去が不要である。したがって、本発明は、少なくとも１種のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよび少なくとも１種のジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンを含むポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物を製造する方法を提供する。
【０００７】
本発明によれば、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物は、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドをアンモニアまたはアミンと反応させるアミノ脱ハロゲン化により生成させることができ、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドは、
Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ1）−Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）−ＣmＨ2m−Ｘ    （式１）
（式中、
Ｒfは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、および−Ｓ（Ｏ）2−から選択される１〜４個の基が場合により挿入されたＣ2〜Ｃ12ポリフルオロアルキルから選択され、
ｎは、０〜６の整数から選択され、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6直鎖もしくは分岐アルキルから独立に選択され、
ＣmＨ2mは、直鎖または分岐アルキルであり、
ｍは、１〜１０の整数から選択され、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択されるハロゲンである）、またはこれらの混合物で表される。
【０００８】
好ましい式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドは、式中の
Ｒｆが、ＣＦ３（ＣＦ２）５またはＣＦ３（ＣＦ２）３から選択され、
Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６が、水素、メチル、またはエチル、ハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキルから独立に選択され、最も好ましくは水素であり、ｎが、０または２から選択され、
ｍが、２であり、かつ
Ｘが、塩素であるものである。
【０００９】
ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物を形成させるための、式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドのアミノ脱ハロゲン化に使用されるアンモニアまたはアミンは、
Ｎ（Ｒ４）２Ｈ    （式２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから独立に選択され、好ましくは、Ｒ４はそれぞれ水素であり、それによってアンモニアとなる）で表される。
【００１０】
式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドは、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物をモノアミノアルキルハライドまたはその塩と反応させることにより生成させることができ、ここで、
ｉ）ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物は、
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｙ    （式３）
（式中、Ｒｆおよびｎは、上記と同義であり、Ｙは、アリールオキシ、置換アリールオキシ、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハライドから選択される）で表され、
ｉｉ）モノアミノアルキルハライドまたはその塩は、
ＨＮ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ    （式４Ａ）または
［Ｈ２Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ］＋Ｘ−    （式４Ｂ）
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、およびｍは、上記と同義であり、Ｘは、それぞれ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから独立に選択されるハロゲンである）で表される。
【００１１】
別法として、式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドは、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールをハロゲン化剤と反応させることにより生成させることができ、ここで、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールは、
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−ＯＨ    （式５）
（式中、Ｒｆ、ｎ、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、およびｍは、上記と同義である）で表される。
【００１２】
式５のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールは、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールを生成させるのに適した条件下で、式３のポリフルオロアルキルスルホン酸化合物をアミノアルキルアルコールと反応させることにより生成させることができ、ここで、
ｉ）アミノアルキルアルコールは、
ＨＮ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−ＯＨ    （式６）
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、およびｍは、上記と同義である）で表される。
【００１３】
本発明によれば、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物は、
ｉ）Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｎ（Ｒ４）２    （式７）
で表される少なくとも１種のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンと、
ｉｉ）［Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−］２Ｎ＋ｋ（Ｒ４）ｋ＋１［Ｑ−］ｋ    （式８）
（式中、
Ｑは、好ましくは、ハロゲン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホン酸から選択される１価の陰イオン、より好ましくはハロゲンであり、
ｋは、０または１であり、
ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒｆは同一であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、および−Ｓ（Ｏ）２−から選択される１〜４個の基が任意選択的に挿入されたＣ２〜Ｃ１２ポリフルオロアルキルから選択され、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｎは同一であり、かつ０〜６の整数から選択され、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｍは同一であり、かつ０〜１０の整数から選択され、
Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６のおのおのは、水素、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、ハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ１〜Ｃ６直鎖もしくは分岐アルキルから独立に選択され、ただし、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ１は同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ５は同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ６は同一であり、
ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ４は同一であり、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、好ましくは水素である）で表される、ｉ）の少なくとも１種のジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）類縁体と
を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
本発明に所望されるポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン混合物（式７および８）を形成させる様々な反応は以下で表すことができる：
【００１５】
反応１：式７および８のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物の形成
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ（式１：ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド）  ＋  
Ｎ（Ｒ４）２Ｈ（式２：アンモニアまたはアミン）  →  
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｎ（Ｒ４）２  ＋  
［Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−］２Ｎ＋ｋ（Ｒ４）ｋ＋１［Ｑ−］ｋ
【００１６】
反応２：式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの形成
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｙ（式３のポリフルオロアルキルスルホン酸化合物）  ＋  
Ｈ２Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘまたは［Ｈ２Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ］＋Ｘ−（式４Ａまたは４Ｂ：モノアミノアルキルハライドまたはその塩）  →  
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ
【００１７】
反応３：式５のアルコールのハロ脱水素化による式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの形成
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−ＯＨ（式５：ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコール）  ＋  
ハロゲン化剤  →  
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ
【００１８】
反応４：式５のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの形成
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｙ（式３：ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物）  ＋  
ＨＮ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−ＯＨ（式６：アミノアルキルアルコール）  →  
Ｒｆ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−ＣｍＨ２ｍ−ＯＨ  ＋  ＨＭ。
【００１９】
反応１の好ましい条件下においては、式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドがアンモニアによるアミノ脱ハロゲン化に付されることによって式７のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンが生成し、これがさらに式１のアルキルハライドとアミノ脱ハロゲン化反応することによって式８のジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンが生成する。したがって、式７および８のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンはいずれも生成物の混合物中に存在する。ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド（式１）をアミノ脱ハロゲン化に付し、それによってポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物（式７および８）を生成させる反応条件には、例えば、反応槽にポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド、および場合によりヨウ化物塩触媒、および溶媒を装入し、次いでこれを封止し、真空引きし、次いで高濃度アンモニアの水またはメタノール中溶液、好ましくは無水アンモニアを装入し、高圧反応器内で約１００〜１３０℃、より好ましくは１１０〜１２０℃の反応温度に加熱することが含まれる。反応器の圧力は、主として、反応温度におけるアンモニアの分圧により決定され、約７０〜６００ｐｓｉである。式７のアミン対式８のアミンの比率を高く（約１０：１〜約９９：１）維持するために、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドに対しアンモニアを１０〜２００倍モル過剰、好ましくは２５〜１５０モル過剰、より好ましくは３０〜１００モル過剰で使用することができる。反応温度は約４〜１２時間維持される。次いで反応器の内容物を約２０〜２５℃に冷却し、過剰のアンモニアを排出する。未使用のアンモニアは洗浄または凝縮させることにより次の反応バッチに再循環させることができる。反応器の内容物は場合により濾過する。次いで、生成物、溶媒、およびアンモニウム塩の混合物に、アンモニウム塩を対応するアミンに変換する好ましくは粉末形態にある強力な塩基（例えば、ＮａＯＨやＫＯＨ）と、場合により、混合物または最終生成物の色を薄くする活性炭とを添加し、撹拌および濾過することによって、生成物の溶液を得ることができる。次いで、濾液から溶媒を真空下で蒸発させることにより、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物（式７および８）を典型的には７０〜９８重量％含む固体生成物を得ることができる。
【００２０】
反応１のアミノ脱ハロゲン化を実施するのに適した溶媒としては、エーテル（例えば、１，２−ジメトキシエタン）やアルキルアルコール等の極性溶媒が挙げられる。反応１の生成物およびその反応体を溶解させる能力があるアルキルアルコール（例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、および１−ブタノール）が好ましい。
【００２１】
反応１に使用するのに好適なアミノ脱ハロゲン化触媒としては、ＮａＩ、ＫＩ、Ｂｕ４ＮＩ等のヨウ化物塩が挙げられる。これらのヨウ化物塩は、式１の出発化合物を基準として、好ましくは０．１〜１．５モル当量、より好ましくは０．１〜０．３モル当量で使用される。反応１にポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルヨージドを使用する場合は、さらなるヨウ化物塩の使用は不要である。
【００２２】
反応１においてポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドと反応させるのには高濃度のアンモニアが好ましく、無水アンモニアが最も好ましいが、アンモニアに替えてアルキルアミン（式２で表される）を、場合により他の塩基を一緒に加えて使用することができる。この種のアミンの例としては、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、２−アミノエタノール、２−（メチルアミノ）−１−エタノールが挙げられる。
【００２３】
反応２を参照すると、式１のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを形成させるための反応条件には、例えば、モノアミノアルキルハライドまたはその塩（式４Ａまたは４Ｂ）を、適切な非プロトン性溶媒およびさらなる塩基を含む槽内で（好ましくは、例えば窒素置換された不活性無水条件下で）溶解させることが含まれる。この槽はメカニカルスターラーおよび冷却器を備える。槽の内容物を約１０〜２０℃の温度に加熱し、その後、温度を約１０〜５０℃、より好ましくは２０〜４０℃に維持しながらポリフルオロアルキルスルホン酸化合物（式３）を槽に約１５〜１２０分間かけて加える。温度は添加速度および外部冷却により制御することができる。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を添加した後、使用されるさらなる塩基に応じて反応温度を約２５〜６５℃に維持する。ポリフルオロアルキルスルホン酸ハライドが約９８〜１００重量％消費されたら（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析測定による）、強酸（例えば、ＨＣｌまたはＨ３ＰＯ４）を添加してｐＨを約２〜７（好ましくは４〜５）に調整することによって未反応のモノアミノアルキルハライドを対応する式４Ｂのアンモニウムアルキルハライド塩に転化させると共に、さらなる塩基をこれらの強酸の対応する塩に転化させ、これらを濾過によって除去することができる。濾液をさらに真空乾燥させて溶媒を除去することによって固体生成物を得ることができる。生成物またはその適切な溶媒中の溶液を場合により水洗して微量の塩を除去することができる。
【００２４】
上述のさらなる塩基の例としては、第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ジアザ（１，３）ビシクロ［５，４，０］ウンデカン（ＤＢＵ）等のヒンダード第３級アミン、ピリジン、および炭酸カリウム等の無機弱塩基が挙げられる。反応温度は選択された塩基に応じて変化させることができる。第３級アミン塩基が使用される場合の典型的な反応温度は約１０〜４０℃である。炭酸カリウムが使用される場合は、反応速度を高めるためにより高い反応温度である約５０〜６５℃を用いることが好ましい。
【００２５】
さらなる塩基を使用せずにポリフルオロアルキルスルホン酸化合物とモノアミノアルキルハライド（式４Ａ）との反応２を実施する場合は、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物に対するモノアミノアルキルハライドのモル比は、好ましくは、２．５：１〜２：１の間、より好ましくは２．２：１〜２：１の間にある。式４Ａのモノアミノアルキルハライドの第１モル当量を超える余剰分は、生成したＨＹ酸（式中、Ｙは、上記と同義である）を中和する塩基として用いることが意図されている。モノアミノアルキルハライドまたはその塩およびさらなる塩基が使用される場合のモノアミノアルキルハライドまたはその塩対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物のモル比は、２未満：１〜約１：１まで、より好ましくは１．４：１〜１：１まで低下させることができる。
【００２６】
反応２のアミノ化に使用するのに好適なモノアミノアルキルハライド（式４Ａ）の例としては、２−クロロ−１−エタンアミン、２−ブロモ−１−エタンアミン、３−クロロ−１−プロパンアミン、３−ブロモ−１−プロパンアミン、３−クロロ−Ｎ−メチル−１−プロパンアミン、３−ブロモ−Ｎ−メチル−１−プロパンアミン、３−クロロ−Ｎ−（３−クロロプロピル）−１−プロパンアミン、２−クロロ−Ｎ−（２−クロロエチル）−１−エタンアミン、４−クロロ−１−ブタンアミン、４−ブロモ−１−ブタンアミン、４−クロロ−２−ブタンアミン、４−クロロ−Ｎ−メチル−１−ブタンアミン、４−ブロモ−Ｎ−メチル−１−ブタンアミン、５−クロロ−１−ペンタンアミン、５−クロロ−Ｎ−メチル−１−ペンタンアミン、５−ブロモ−１−ペンタンアミン、５−ブロモ−Ｎ−メチル−１−ペンタンアミン、およびその異性体が挙げられる。
【００２７】
反応２のアミノ化に使用するのに好適なモノアミノアルキルハライド塩（式４Ｂ）の例としては、２−クロロ−１−エタンアミン塩酸塩、３−クロロ−１−プロパンアミン塩酸塩、Ｎ−（２−クロロエチル）−２−アミノ−１−クロロエタン塩酸塩が挙げられる。モノアミノアルキルハライド塩は商業的に入手することがより容易であり、したがって、対応するモノアミノアルキルハライドよりも好ましい。
【００２８】
反応２を実施するのに好適な溶媒は市販されており、塩化メチレン、ブチロニトリル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
反応３を参照すると、（式５）のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールをハロ脱ヒドロキシル化することによりポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド（式１）を形成させる反応条件には、例えば、撹拌槽に非プロトン性溶媒に溶解させたポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールを装入することと、ハロゲン化剤を添加することと、槽の内容物をハロゲン化剤の反応性により決定された温度で、典型的には約４０〜１３０℃で約３０〜２４０分間反応させることと、溶媒および過剰のハロゲン化剤を留去することと、場合により加水分解およびさらなる水洗を行うことと、それによって粗生成物を得ることとが含まれる。粗生成物を、例えば、ヘキサンやヘプタン等の炭化水素溶媒から再晶析させることによってさらに精製することができる。
【００３０】
反応３に使用されるハロゲン化剤の例としては、酸ハライド（例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オキサリル、または塩化水素）以外にも、−ＯＨを−Ｃｌに交換することができるＰＰｈ３／Ｃｌ３ＣＣＯＮＨ２等の他の試薬等の様々な塩素化または臭素化剤が挙げられる。好ましくは、ハロゲン化剤は塩化チオニルであり、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの実質的に完全な転化を達成すると同時に塩化チオニルが大幅に過剰になるのを回避するのに適した量で使用される。塩化チオニルのポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールに対するモル当量の好適な例としては、約１〜５モル当量が挙げられ、約１．５モル当量が好ましい。塩化チオニルを用いた典型的な反応には、その添加を制御し、反応温度を約２０〜６０℃に維持することが含まれる。塩化チオニルを用いる際に反応温度をより高くすることも可能であるが、暗色の望ましくない副生成物の生成比がより高くなることが分かっている。
【００３１】
反応３のハロゲン化に使用するのに適した非プロトン性溶媒の例としては、塩化メチレン、ブチロニトリル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
反応４を参照すると、式５のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールを形成させるための反応条件には、例えば、適切な溶媒を含む槽内で、アミノアルキルアルコール（式６）を式３のポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を基準として好ましくは２〜２．３当量を（好ましくは、例えば窒素置換された不活性無水条件下で）溶解させることが含まれる。この槽は、メカニカルスターラーおよび冷却器を備えている。槽の内容物を約１０〜２０℃の温度に維持し、その後、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物（式３）を約１０〜５０℃、より好ましくは２０〜４０℃の温度を維持しながら約１５〜１２０分間かけて槽に添加する。温度制御は添加速度および外部冷却により行うことができる。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を添加した後、反応温度を約２５〜５５℃に維持する。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物が約９９〜１００重量％消費されたら（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により測定）、強酸（例えば、ＨＣｌまたはＨ３ＰＯ４）を添加してｐＨを約２〜７（好ましくは４〜５）に調整することにより未反応のアミノアルキルアルコール（式６）を中和してさらなる量の副生成物であるアミノアルキルアルコールのアンモニウムハライド塩を形成させる。これは反応溶媒への溶解性がより低いので、濾過によって除去される。濾液をさらに真空乾燥して溶媒を除去することにより固体生成物を得ることができる。生成物またはその適切な溶媒中の溶液を場合により水洗して微量の塩を除去することができる。
【００３３】
反応４に使用するのに適した溶媒は市販されており、例えば、塩化メチレン、ブチロニトリル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等の非プロトン性溶媒に加えて、第３級アルコール（例えば、ｔ−ブタノールおよびｔ−アミルアルコール）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
反応４を実施する場合のアミノアルキルアルコール対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物のモル比は、好ましくは少なくとも２：１、より好ましくは２．５：１〜２．０：１、よりさらに好ましくは２．２：１〜２：１である。ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの第１モル当量を超える余剰分は、反応４において生成した酸（ＨＭで表される）を中和する塩基として用いることが意図されている。さらなる塩基を使用する場合は、アミノアルキルアルコール（式６）対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物（式３）のモル比を２未満：１〜約１：１まで低下させることができる。
【００３５】
反応４に使用するのに適したアミノアルキルアルコール（式６）は市販されており、例えば、２−（メチルアミノ）エタノール、３−アミノ−１−プロパノール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、３−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−プロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、３−（メチルアミノ）−１−プロパノール、３−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノ−ル、３−アミノ−１−ブタノ−ル、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、４−アミノ−２−メチル−１−ブタノール、４−（メチルアミノ）−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、５−（エチルアミノ）−１−ペンタノール、ロイシノール、イソロイシノール、６−アミノ−１−ヘキサノ−ル、５−アミノ−２，２−ジメチルペンタノール、およびこれらの異性体が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
反応１
実施例１〜７に、反応１の実施形態を実施した方法を示す。
【００３７】
実施例１
ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ  ＋  ＮＨ３  ＋  ＫＩ２−プロパノール  →  ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２
ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（１０ｇ、０．０２ｍｏｌ）、２−プロパノール（３０ｇ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ、０．３３ｇ、０．００２ｍｏｌ）を２１０ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、ＮＨ３（気体、無水、２９ｇ、１．７ｍｏｌ）を装入して１１０℃、７２０ｐｓｉで８時間加熱した。過剰のＮＨ３を排出した。生成した混合物を６０℃で濾過した。生成した濾液を固体ＮａＯＨ粉末、活性炭で処理して濾過した。溶媒を真空下で蒸発させることにより、ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２（８０重量％）、ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２（１３重量％）、および（ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３）２ＮＨ（２〜３重量％）を含む橙色〜褐色の固体を得た（ＧＣおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分析により測定）。Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＮＨ２：１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．７５（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝７Ｈｚ），２．５９（ｍ，２Ｈ），２．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），３．０５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．４４（ｍ，２Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１２０−１０５（ｍ，６Ｃ），４２．８４（１Ｃ），３９．７３（１Ｃ），３７．１３（１Ｃ），２９．４５（１Ｃ），２５．５２（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２２．８Ｈｚ）。
【００３８】
実施例２
ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ  ＋  ＮＨ３  ＋  ＫＩ，１，２−ジメトキシエタン  →  ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２
ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（２５ｇ、０．０５ｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（８７ｇ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ、０．８２ｇ、０．００５ｍｏｌ）を４００ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、ＮＨ３（気体、無水、１３．６ｇ、０．８ｍｏｌ）を装入して、１２０℃、３５５ｐｓｉで４時間加熱した。反応混合物を冷却して過剰のＮＨ３を排出した。生成した混合物を固体ＮａＯＨ粉末およびさらなる２−プロパノールで６０℃で処理して濾過した。濾液から溶媒を真空下で蒸発させることにより、ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２（５６重量％）、ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２（１６重量％）、および（ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３）２ＮＨ（２４重量％）を含む黄色固体を得た（ＧＣおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分析により測定）。
【００３９】
実施例３
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ  ＋  ＮＨ３  ＋  ＫＩ，１−ブタノール  →  Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（１０ｇ、０．０２ｍｏｌ）、１−ブタノール（１３０ｇ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ、０．５ｇ、０．００３ｍｏｌ）２１０ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きして、ＮＨ３（気体、無水、２．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を装入し、１２０℃、圧力７０〜８５ｐｓｉで５時間加熱した。反応混合物を冷却し、過剰のＮＨ３を排出した。生成したＢｕＯＨ中溶液を６０℃に加熱し、濾過して、２．５％ＮａＯＨ水溶液で洗浄した。溶媒を真空下で蒸発させることにより、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２（４８重量％）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２（１３重量％）、および（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６）２ＮＨ（３９重量％）を含む褐色固体（９．４ｇ）を得た（１３Ｃ  ＮＭＲ分析に基づく）。（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６）２ＮＨ：１Ｈ  ＮＭＲ（ＥｔＯＨ−ｄ６）δ１．７６（ｍ，４Ｈ），２．６９（ｍ，８Ｈ），３．１７（ｍ，４Ｈ），３．３０（ｍ，４Ｈ），５．１９（ｂｒｏａｄ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＭｅＯＨ−ｄ４）δ１２０−１０５（ｍ，１２Ｃ），４８．６４（２Ｃ），４４．５４（２Ｃ），４２．６６（２Ｃ），３２．９６（２Ｃ），２８．５０（ｔ，２Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２１Ｈｚ）。
【００４０】
実施例４
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ  ＋  Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２  →  （Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６）２ＮＨ
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（０．６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２（０．５８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、１−ブタノール（９ｇ）、ＮａＯＨ（３５％水溶液０．１９ｇ）、およびＮａＩ（０．０９ｇ、０．６ｍｍｏｌ）をマグネチックスターラーで撹拌しながら５０ｍＬフラスコに装入した。反応混合物を１００℃で１４時間加熱した。ＧＣ分析から、出発物質であるＣ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２の６７％が転化したことが示された。反応混合物を５０℃に冷却し、混合物を水（５ｇ）で洗浄した。生成物をブタノール／トルエンから晶析させることにより、大部分である（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６）２ＮＨ（７１重量％）およびＣ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＮＨ２（２９重量％）を含む黄色固体０．２ｇを得た（１３Ｃ  ＮＭＲによる）。濾液を乾燥させた後、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２（１４重量％）、１−［（２−パーフルオロヘキシルエチル）スルホニル］−アゼチジン（４９重量％）、およびＣ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＮＨ２（３１重量％）を大部分として含む（ＧＣ分析による）さらなる黄色固体０．９ｇを得た。１−［（２−パ−フルオロヘキシルエチル）スルホニル］−アゼチジン: ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：４３（３０），５６（１００），５７（７２），６５（２８），６９（４２），７７（３２），１０４（２１），１２０（２３），１３１（２０），１４８（３５），１６９（８），２１３（１１），２６３（１２），２７７（２３），３２７（５４），３５６（５），３８４（６），４２０（５），４４８（６），４６７（６，Ｍ＋）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．２８（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．５９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２），３．１３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２１−１０５（ｍ，６Ｃ），５０．５２（２Ｃ），４２．５４（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝４．５Ｈｚ），２６．２１（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２２．９Ｈｚ），１５．０９（１Ｃ）。
【００４１】
実施例５
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＣｌおよびＮＨ２（ＣＨ２）２ＯＨからのＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＯＨの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（３．８ｇ、０．００８ｍｏｌ）、アミノエタノール（１．３ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、１−ブタノール（１４ｇ）、およびＮａＩ（０．３ｇ、０．００２ｍｏｌ）をマグネチックスターラーで撹拌しながら５０ｍＬのフラスコに装入した。反応混合物を１００℃で１８時間加熱した。ＧＣ分析から、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌが完全に転化したことが示された。反応混合物を５０℃に冷却し、過剰の塩基を３５％ＨＣｌを０．５７ｇで中和し、水（１２ｇ）で洗浄した。このブタノール溶液をロータリーエバポレータで乾燥させることにより生成物３．８ｇを得た（純度８７％（ＧＣ）、収率８３％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．７４（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２），２．７４（ｍ，４Ｈ），３．１０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３１（ｍ，２Ｈ），３．５８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），５．３２（ｂｒｏａｄ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１２０−１０５（ｍ，６Ｃ），５６．３４（１Ｃ），４９．１０（１Ｃ），４４．４７（１Ｃ），４２．１３（１Ｃ），３９．８５（１Ｃ），２６．２４（１Ｃ），２５．５２（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）。
【００４２】
実施例６
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＣｌおよびＮＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＨからのＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＨの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（２．９ｇ、０．００６ｍｏｌ）、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール（１．４ｇ、０．０１９ｍｏｌ）、１−ブタノール（１１ｇ）、およびＮａＩ（０．２２ｇ、０．００１ｍｏｌ）をマグネチックスターラーで撹拌しながら５０ｍＬのフラスコに装入した。反応混合物を１００℃で１０時間加熱した。ＧＣ分析から、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌが完全に転化したことが示された。反応混合物を５０℃の水（２×９ｇ）で洗浄した。このブタノール溶液を乾燥させることにより生成物２．６７ｇを得た（純度９３％（ＧＣ）、収率８０％）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．６２（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．１８（ｓ，３Ｈ，ＮＣＨ３），２．４０（ｍ，４Ｈ），２．６４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２），３．０１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．２８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），３．４８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），４．５（ｂｒｏａｄ），７．５（ｂｒｏａｄ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１２５−１０５（ｍ，６Ｃ），５９．２９（１Ｃ），５８．７０（１Ｃ），５４．７１（１Ｃ），４２．０３（２Ｃ），４０．７６（１Ｃ），２７．０１（１Ｃ），２５．６２（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２２．４Ｈｚ）。
【００４３】
実施例７
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＣｌおよびＮＨ２（ＣＨ２）６ＨからのＣ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＮＨ（ＣＨ２）６Ｈの調製
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌ（２．５ｇ、４．７ｍｍｏｌ）、ヘキシルアミン（１．５ｇ、１５ｍｍｏｌ）、１−ブタノール（１０ｇ）、およびＮａＩ（０．２１ｇ、１．４ｍｍｏｌ）をマグネチックスターラーで撹拌しながら５０ｍＬのフラスコに装入した。反応混合物を１００℃で１０時間加熱した。ＧＣ分析から、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌが完全に転化したことが示された。反応混合物を５０℃に冷却し、過剰の塩基を３５％ＨＣｌを０．５９ｇで中和し、このブタノール溶液を水（２×８ｇ）で洗浄した。この溶液を冷却し、生成物を晶析させ、濾取して乾燥させることにより黄色粉末固体１．３ｇを得た（純度９３．８％（ＧＣ））。濾液を蒸発させることによりワックス状固体１．２７ｇを含むさらなる生成物（３０％（ＧＣ））を得た。合計収率６３％。
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ６ＮＨ（ＣＨ２）６Ｈ：１Ｈ  ＮＭＲ（ＭｅＯＨ−ｄ４）δ０．９２（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６Ｈｚ），１．３５（ｍ，６Ｈ），１．６９（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２，Ｊ＝７Ｈｚ），１．９４（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２），３．００（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．１０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．２２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．３６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），４．７８（ｂｒｏａｄ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＭｅＯＨ−ｄ４）δ１２０−１０５（ｍ，６Ｃ），４９．１８（１Ｃ），４６，３６（１Ｃ），４４．２７（１Ｃ），４０．９０（１Ｃ），３２．３８（１Ｃ），２８．３３（１Ｃ），２７．２４（ｍ，３Ｃ），２３．４３（１Ｃ），１４．２３（１Ｃ）。
【００４４】
モノアミノアルキルハライド塩を用いた反応２
実施例８〜１０は、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物であるＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌをモノアミノアルキルハライド塩である［Ｈ３Ｎ（ＣＨ２）３Ｃｌ］＋Ｃｌ−（３−クロロプロピルアミン塩酸塩）と反応させることによりポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドであるＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを形成させる反応２の実施形態を実施した方法を示すものである。実施例８においては添加される塩基としてＥｔ３Ｎ（トリエチルアミン）を使用した。実施例９では添加される塩基としてＫ２ＣＯ３を使用した。実施例１０では添加される塩基としてＤＢＵ（ジアザ（１，３）ビシクロ［５．４．０］−ウンデカン）を使用した。
【００４５】
実施例８
窒素中、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌ（１０ｇ）、３−クロロプロピルアミン塩酸塩（４．１ｇ）、および１，２−ジメトキシエタン（２０ｇ）溶媒をメカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。トリエチルアミン（４．５ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）溶媒中溶液を２０〜３０℃、２５０ｒｐｍで３０分間かけて滴下した。添加完了後から１２時間撹拌した。確実に完全に転化１するように反応をＧＣでモニターした。ｐＨが約５である最終反応混合物から２ｍｍのＣＥＬＩＴＥ５４５層を用いて固体を濾去した。固体を１，２−ジメトキシエタン（７ｇ）で洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることによりＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを１１．０ｇ得た。この生成物をさらに高温のトルエン（８ｇ）に溶解させ、１重量％のＨＣｌ水溶液１５．５ｍＬで洗浄することにより微量のＮＨ２（ＣＨ２）３Ｃｌを除去した。
【００４６】
実施例９
窒素中、３−クロロプロピルアミン塩酸塩（４．７ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（６．９ｇ）、および１，２−ジメトキシエタン（１９．３ｇ）溶媒を、メカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。２−（パーフルオロヘキシル）エタンスルホニルクロリドＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌ（１０．１ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）溶媒中溶液を２５０ｒｐｍで撹拌しながら室温で１時間かけて滴下した。添加が完了したら反応物を徐々に７５℃まで加熱して１２時間反応させた。ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌが確実に完全に転化するように反応をＧＣでモニターした。ｐＨ＝３．５の最終反応混合物を冷却し、２ｍｍのＣＥＬＩＴＥ５４５層を用いて固体を濾去した。固体を１，２−ジメトキシエタン（１０ｍＬ）で洗浄し、濾液を合一して真空下で蒸発させることによりＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを８．２ｇ得た。生成物をさらに高温のトルエン（８ｇ）に溶解させ、１重量％のＨＣｌ水溶液１５．５ｍＬで洗浄した。
【００４７】
実施例１０
窒素中、３−クロロプロピルアミンヒドロクロリド（６．０ｇ）、ジアザ（１，３）ビシクロ［５．４．０］−ウンデカン（ＤＢＵ、４．１ｇ）、および１，２−ジメトキシエタン（２１．５ｇ）溶媒をメカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。２−（パーフルオロヘキシル）エタンスルホニルクロリドＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌ（１０．１ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）溶媒中溶液を、２５０ｒｐｍで撹拌しながら２０〜２５℃で３０分間かけて滴下した。次いでさらにＤＢＵ（２．６ｇ）を追加した。ＤＢＵの添加が完了したら反応混合物を２時間撹拌した。２−（パーフルオロヘキシル）エタンスルホニルクロリドが確実に完全に転化するように反応をＧＣでモニターした。２ｍｍのＣＥＬＩＴＥ５４５層を用いて最終反応混合物から固体を濾去した。固体を１，２−ジメトキシエタンで洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることにより粗精製ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを１１．３ｇの黄色固体として得た。この粗生成物９．５ｇをさらに高温のトルエン（７ｇ）に溶解させ、２．５重量％のＨＣｌ水溶液１４ｍＬで洗浄した後、水１２ｍＬで洗浄した。トルエン溶液を真空下で蒸発させることによりＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを８．３５ｇ得た（純度９３％（ＧＣ）、収率８８％）。
【００４８】
反応３
実施例１１〜１５に、反応３の実施形態を実施した方法を示す。
【００４９】
実施例１１
塩化チオニルを用いたＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨからのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌの調製
実施例１６の生成物であるＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨ（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン３０ｍＬを４０℃に加熱することにより溶解させた。この溶液に塩化チオニル（ＳＯＣｌ２、５．４７ｇ、４６ｍｍｏｌ）を３０分間かけて滴下し、得られた混合物を４０℃でさらに３０分間撹拌した。Ｋ２ＣＯ３（２．３５ｇ）を加えて４０℃で３０分間撹拌した。この溶液をデカンテーションし、溶媒をロータリーエバポレーターで除去することにより白色固体生成物１３ｇを得た。ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：５６（３），６９（６），７７（６），１１９（４），１３１（４），１４０（５），１６９（４），２１３（２），２６３（４），２７７（３），３２７（６），３７６（８），４２０（２），４４０（１００），４４１（１０），４８４（２），４８６（１），５０４（０．５）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．０３（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．６０（ｔｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝１７．５Ｈｚ），３．２６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），３．３２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．６２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃｌ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．８８（１Ｈ，ｂｒｏａｄ  ｓ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２５−１０５（ｍ，６Ｃ），４３．１５（ｂ，１Ｃ），４１．３８（１Ｃ），３９．６８（１Ｃ），３２．４５（１Ｃ），２６．００（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２２．８Ｈｚ）。
【００５０】
実施例１２
塩化水素を用いたＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨ（７ｇ、０．０１４ｍｏｌ、ＭＷ＝４８５）、１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）、およびピリジン（０．７ｇ、０．００９ｍｏｌ）を４００ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素（気体、無水、７．５ｇ、０．２ｍｏｌ）を装入して１４０℃で３時間加熱した。生成した混合物のＧＣ分析からＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨが生成物であるＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌに完全に転化したことが示された。
【００５１】
実施例１３
塩化水素を用いたＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨ（７ｇ、０．０１４ｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）、およびテトラブチルホスホニウムブロミド（０．７ｇ、０．００２ｍｏｌ）、シリカゲル０．７ｇを４００ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素（気体、無水、７．５ｇ、０．２ｍｏｌ）を装入して１４０℃で３時間加熱した。生成した混合物のＧＣ分析から、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨの８７％が生成物であるＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌに転化したことが示された。
【００５２】
実施例１４
塩化水素を用いたＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨ（７ｇ、０．０１４ｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン（１０ｇ）を４００ｍＬのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ−Ｃ振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素（気体、無水、７．５ｇ、０．２ｍｏｌ）を装入して１４０℃で３時間加熱した。生成した混合物のＧＣ分析から、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨの９２％が生成物であるＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌに転化したことが示された。
【００５３】
実施例１５
塩化チオニルを用いたＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｃｌの調製
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＨ（５０ｇ、０．１ｍｏｌ）およびトルエン２００ｍＬを撹拌しながら丸底フラスコに加えた。塩化チオニル（ＳＯＣｌ２、６０．８ｇ、０．５ｍｏｌ）を滴下し、得られた反応混合物を８６℃で３０分間還流させた。溶媒を減圧下で除去することにより粗生成物を得た（５１ｇ、収率９８％）。得られた粗生成物をヘキサンから晶析させた。ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：４４（１００），６９（６１），７７（３８），１１９（３０），１３１（３５），１４０（５５），１５６（２３），１６９（３３），２１３（１２），２６３（１３），３２７（２１），３９０（６６），４３５（１４），４５４（１００），４５５（１００），４５６（４８），４８４（２１），４８６（８），５０２（１），５０４（０．５）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．６５（ｔｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝１７．５Ｈｚ），３．０２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．２５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），３．５８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），３．６８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃｌ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２１−１０５（ｍ，６Ｃ），５１．５１（ｂ，１Ｃ），４２．６９（１Ｃ），４２．６９（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝４．２Ｈｚ），４１．４５（１Ｃ），２６．００（ｔ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝２２．８Ｈｚ）。
【００５４】
反応４
実施例１６に反応４の実施形態を実施した方法を示す。
【００５５】
実施例１６
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＣｌおよびＨ２Ｎ（ＣＨ２）３ＯＨ（３−アミノ−１−プロパノール）からのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨの調製
窒素中、メカニカルスターラーを備えた１リットルの丸底フラスコに３−アミノプロパン−１−オール（６８．２ｇ、０．９１ｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン（２７６ｇ）を装入した。ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌ（２００．１ｇ、０．４５ｍｏｌ）の１，２−ジメトキシエタン（１２１ｇ）中溶液を、２０〜４０℃、３５０ｒｐｍで撹拌しながら２．５時間かけて滴下した。添加完了後、反応混合物を５５℃で２時間撹拌し、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃｌが確実に完全に転化するようにＧＣでモニターした。反応混合物をＨ３ＰＯ４（１．８ｇ）でｐＨ＝５．５に酸性化し、デカンテーションして、固体をＣＥＬＩＴＥ５４５層で濾去した。固体を１，２−ジメトキシエタン（２×５０ｇ、１×３０ｇ）で洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることにより、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＯＨを約８６重量％およびＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｃｌを６重量％含む乾燥した生成物２１５．２ｇを得た（ＧＣ分析による）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．８３（ｐ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２，Ｊ＝５．９Ｈｚ），２．６４（ｔｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＦ２，Ｊ＝１７．０Ｈｚ），３．２７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＳＯ２），３．３４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＯＨ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），４．９５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ  ｓ）。
【００５６】
実施例１７
Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＮＨＣ3Ｈ6ＣｌからのＣ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＮＨＣ3Ｈ6Ｉの調製
ＮａＩ（７．４６ｇ，０．０５ｍｏｌ）をＣ6Ｆ13Ｃ2Ｈ4ＳＯ2ＮＨＣ3Ｈ6Ｃｌ（５ｇ，０．０１ｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５０ｍＬ）中溶液に加えた。この混合物を１８時間還流させ、溶媒を除去することにより褐色固体生成物残渣を得、ＧＣ分析から出発物質が生成物に完全に転化したことが示された。ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：５８（１６），６９（１１），７７（９），１１９（４），１２７（３），１３１（６），１５６（６），１６９（１２），２１３（２），２３２（３），２６３（３），２７７（４），３２７（８），３７６（８），４４０（５４），４６８（１００），５７６（２），５９５（０．５）。
本出願は、特許請求の範囲に記載の発明を含め、以下の発明を包含する。
（１）  ｉ）Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―Ｎ（Ｒ4）2    （式７）
で表される少なくとも１種のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよび
ｉｉ）［Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―］2Ｎ+k（Ｒ4）k+1［Ｑ-］k    （式８）
で表される少なくとも１種のｉ）のジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）類縁体
（式中、
Ｑは、１価の陰イオンであり、
ｋは、０または１であり、
Ｒfは、それぞれ、ｉ）およびｉｉ）で同一であり、かつ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、および−Ｓ（Ｏ）2−から選択される１〜４個の基が任意選択的に挿入されたＣ2〜Ｃ12ポリフルオロアルキルから選択され、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｎは、同一であり、かつ０〜６の整数から選択され、
ｉ）およびｉｉ）中の各ｍは、同一であり、かつ０〜１０の整数から選択され、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6のおのおのは、水素、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6直鎖もしくは分岐アルキルから独立に選択され、ただし、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ1は、同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ5は、同一であり、ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ6は、同一であり、
ｉ）およびｉｉ）中の各Ｒ4は、同一であり、かつ水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルから選択される）
を含む、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（２）  各Ｒfが同一であり、かつＣＦ3（ＣＦ2）5またはＣＦ3（ＣＦ2）3から選択される、（１）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（３）  各ｎが同一であり、かつ２である、（１）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（４）  各Ｒ1が同一であり、かつ水素またはメチルまたはエチルから選択される、（１）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（５）  Ｒ4が、水素またはメチルまたはエチルから選択される、（４）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（６）  各Ｒfが同一であり、かつＣＦ3（ＣＦ2）5またはＣＦ3（ＣＦ2）3から選択され、
各ｎが同一であり、かつ２であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6のおのおのが同一であり、かつ水素であり、
各ｍが同一であり、かつ２である、（１）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物。
（７）  （１）に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物の製造方法であって、前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンおよびジ（ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキル）アミンの混合物を生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドをアンモニアまたはアミンでアミノ脱ハロゲン化に付すことを含み、
ｉ）前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドが、
Ｒf―（ＣＨ2）n―Ｓ（Ｏ）2―Ｎ（Ｒ1）―Ｃ（Ｒ5）（Ｒ6）―ＣmＨ2m―Ｘ    （式１）
（Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、およびこれらの混合物からから選択されるハロゲンである）で表され、かつ
ｉｉ）前記アンモニアまたはアミンが、Ｎ（Ｒ4）2Ｈ    （式２）で表される、
方法。
（８）  Ｘが、塩素である、（７）に記載の方法。