(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１０〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）０〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜６０質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）０〜１０質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜４０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α−オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）０〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含み、
前記ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーとの混合物であり、
前記水酸化マグネシウムは、アミノポリシロキサンで表面処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とするポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの固有粘度は０．３８５〜０．４２５ｄＬ／ｇであり、シロキサン取り込み量は４〜６％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリ（フェニレンエーテル）ブロックは、下記の構造
【化１】
0006041905.tif 000030
を有するフェニレン単位を含み、前記ポリシロキサンブロックは下記の構造
【化２】
0006041905.tif 000031
を有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記抗紫外線剤は、ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、トリアジン型紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤またはこれらの組み合わせから構成される群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
（ａ）１５〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α−オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤を含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
２〜６質量％のポリオレフィンホモポリマーを含むことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
４〜８質量％の着色剤をさらに含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記着色剤はＴｉＯ２を含むことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物を含むことを特徴とする押出被覆物品。
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物で被覆された電線であることを特徴とする請求項１０に記載の押出被覆物品。
【請求項１２】
電気ケーブルまたはプラグを請求項１に記載の組成物で押出塗工するステップを備えることを特徴とする電気ケーブルまたはプラグの被覆プロセス。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を含むことを特徴とする射出成形物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなるケーブル絶縁体および外被材料は、長い間、家電業界における業界標準であった。しかしながら、持続性へのより著しい注目とあいまった健康と環境政策の最近の変化によって、非ＰＶＣ外被および絶縁材料の使用への転換が押し進められている。こうした新素材は、ＰＶＣの好ましい外観、質感および性能品質を維持していなければならないが、また、北米におけるＵＬ−６２、欧州共同体におけるＨＤ２１．１４および日本におけるＪＣＳ４５０９などの地域性能基準も満たしていなければならない。特にＨＤ２１．１４では、十分なケーブル煙密度のために、欧州共同体における厳格な基準が定められている。これに合格するには、外被ケーブルは、煙密度の測定項目である光透過率が６０％を達成しなければならない。光透過率パーセントが高いほど、高性能である。
【０００２】
その結果、難燃性であり、種々の地域性能基準を満たすハロゲンフリーのケーブル絶縁および外被材料の開発が求められている。
【発明の概要】
【０００３】
（ａ）１０〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）０〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜６０質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）０〜１０質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜４０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）０〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含むポリマー組成物に係る本発明によって、これらおよびその他のニーズは満たされる。
【０００４】
本発明は、こうしたポリマー組成物の製造プロセスおよびそれから誘導される物品にも係る。特に、本発明は、本発明のポリマー組成物で被覆された電気ケーブルまたはプラグに係る。これらの外被ケーブルおよびプラグは、好適な経時色安定性、良好な難燃性および燃焼時には低煙密度を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書で開示された範囲は、別途明示がある場合を除き、すべて終点を含むものであり、該終点は互いに独立に組み合わせできる。本発明の記述文脈（特に請求項の文脈）における単数表現は、本明細書で別途明示がある場合または文脈上明らかに矛盾する場合を除き、単数および複数を含むものと解釈される。また、本明細書で用いられる、「第１の」「第２の」などの用語は、いかなる順序や量あるいは重要度を表すものではなく、ある成分と他の成分とを区別するために用いられるものである。量に関連して用いた「約」は、記載された数値を含むものであり、文脈上決定される意味（すなわち、特定の量の測定に関連した誤差の程度を含む）を有するものである。本明細書での質量％は、１００質量％の組成物に対するものである。
【０００６】
［成分］
（ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマー）
本発明の組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。一実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーはブロックコポリマーである。この実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーと該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーとの混合物である。
【０００７】
（ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマー）
一実施形態では、該組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンコポリマーとの混合物を含む。該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーはブロックコポリマーであり得る。該ポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンブロックコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）ブロックと、米国特許第８，０１７，６９７号に開示されているようなポリシロキサンブロックと、を含む。
【０００８】
ポリ（フェニレンエーテル）ブロックとポリシロキサンブロックとを含むブロックコポリマーは、その数が平均で３５〜８０個の１〜８質量％のシロキサン繰り返し単位と、１２〜９９質量％のフェニレンエーテル繰り返し単位と、を含む。該混合物は、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンとを含むモノマー混合物を酸化共重合するステップを備えたプロセスの生成物である。該ブロックコポリマーの質量平均分子量は、典型的には少なくとも３０，０００原子質量単位である。
【０００９】
該混合物の一部であるポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーは、一価フェノール単独の重合生成物であり、該ブロックコポリマー合成時の副生成物である。該一価フェノールが単一の化合物（他の置換一価フェノールでもよいが、例えば２，６−ジメチルフェノール）から構成される場合、該ポリ（フェニレンエーテル）は、その単一の一価フェノールのホモ重合生成物である。該一価フェノールが２つ以上の別個の一価フェノール種（例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの混合物）を含む場合、該ポリ（フェニレンエーテル）は、この２つ以上の別個の一価フェノール種の共重合生成物である。ポリ（フェニレンエーテル）とポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマー間のフェニレンエーテル残基の割り付けは、核磁気共鳴法を用いてもできなかった。しかしながら、ポリ（フェニレンエーテル）の存在は、分離生成物中の、以下で定義される「尾部」基（例えば、一価フェノールが２，６−ジメチルフェノールの場合は２，６−ジメチルフェノキシ基）の存在から、およびまたは以下で定義される「ビフェニル」基（例えば３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノールの残基）の存在から推測される。
【００１０】
該混合物は、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーに加えて、ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーを含む。該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）ブロックとポリシロキサンブロックとを含む。該ポリ（フェニレンエーテル）ブロックは、一価フェノール重合の残基である。一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）ブロックは、下式の構造を有するフェニレンエーテル繰り返し単位を含む：
【化１】
0006041905.tif 000002
式中、各繰り返し単位に対し、Ｚ１はそれぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているＣ１−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；Ｚ２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているＣ１−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである。
【００１１】
一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）ブロックは、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル繰り返し単位、すなわち、下式の構造
【化２】
0006041905.tif 000003
を有する繰り返し単位、あるいは２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル繰り返し単位、あるいはこれらの組み合わせを含む。
【００１２】
該ポリシロキサンブロックは、ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンの残基である。一部の実施形態では、該ポリシロキサンブロックは、下式の構造：
【化３】
0006041905.tif 000004
（式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルまたはＣ１−Ｃ１２ハロヒドロカルビル）を有する繰り返し単位を含み、さらに、下式の構造
【化４】
0006041905.tif 000005
（式中、Ｙは、水素、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシまたはハロゲンであり、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルまたはＣ１−Ｃ１２ハロヒドロカルビル）を有する末端単位を含む。一部の実施形態では、Ｒ１とＲ２は、Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、具体的にはＣ１−Ｃ３アルキルであり、より具体的にはメチルである。一部の実施形態では、該ポリシロキサン繰り返し単位はジメチルシロキサン（−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−）単位を含む。一部の実施形態では、該ポリシロキサンブロックは、下式の構造を有する：
【化５】
0006041905.tif 000006
式中、ｎは３５〜６０である。
【００１３】
該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、少なくとも１つのヒドロキシアリール末端基を含む。ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンジブロックコポリマーが形成される一部の実施形態では、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、単一のヒドロキシアリール末端基を有する。ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンジブロックおよびまたはトリブロックコポリマーが形成される他の実施形態では、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサは、２つのヒドロキシアリール末端基を有する。また、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、３つ以上のヒドロキシアリール末端基が可能であり、対応する分枝鎖コポリマーの形成が可能な分岐構造を有し得る。
【００１４】
前述のように、該ポリシロキサンブロックは、平均で３５〜８０個のシロキサン繰り返し単位を含む。この範囲内で、シロキサン繰り返し単位の数は３５〜６０個であり得、より具体的には４０〜５０個であり得る。該ポリシロキサンブロック中のシロキサン繰り返し単位の数は、共重合および単離条件には本質的に影響されず、従って、ヒドロキシアリール末端ポリシロキサン出発原料中のシロキサン繰り返し単位の数に等しい。等しくないことが判明した場合、ヒドロキシアリール末端ポリシロキサン１分子当たりのシロキサン繰り返し単位の平均数は、シロキサン繰り返し単位に伴う信号強度とヒドロキシアリール末端基に伴うそれとを比較するＮＭＲ法によって決定できる。例えば、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンがオイゲノールキャップ化ポリジメチルシロキサンの場合、ジメチルシロキサン共鳴プロトンの積分とオイゲノールメトキシ基プロトンの積分とを比較するプロトン核磁気共鳴（１Ｈ  ＮＭＲ）法で、シロキサン繰り返し単位の平均数が求められる。
【００１５】
ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンブロックコポリマーとの混合物は、熱可塑性組成物の合計質量に対して、１〜８質量％のシロキサン繰り返し単位と、１２〜９９質量％のフェニレンエーテル繰り返し単位と、を含む。これらの範囲内で、シロキサン繰り返し単位の質量％は、２〜７質量％であり得、具体的には３〜６質量％であり得、より具体的には４〜５質量％であり得；フェニレンエーテル繰り返し単位の質量％は、５０〜９８質量％であり得、具体的には７０〜９７質量％であり得、より具体的には９０〜９６質量％であり得る。
【００１６】
前述のように、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンブロックコポリマーとの混合物は、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンとを含むモノマー混合物の酸化共重合ステップを備えたプロセスの生成物である。そのため、該プロセスは、事前形成されたポリ（フェニレンエーテル）とポリシロキサンブロックとのカップリングが必要なポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマー合成法より簡単である。
【００１７】
ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンブロックコポリマーとを含む、本明細書に記載の混合物の質量平均分子量は、少なくとも３０，０００原子質量単位である。一部の実施形態では、該質量平均分子量は、３０，０００〜１５０，０００原子質量単位であり、具体的には３５，０００〜１２０，０００原子質量単位であり、より具体的には４０，０００〜９０，０００原子質量単位であり、さらにより具体的には４５，０００〜７０，０００原子質量単位である。一部の実施形態では、数平均分子量は、１０，０００〜５０，０００原子質量単位であり、具体的には１０，０００〜３０，０００原子質量単位であり、より具体的には１４，０００〜２４，０００原子質量単位である。分子量決定には、クロマトグラフ法が用いられる。
【００１８】
また、該混合物は、比較的少量の非常に低分子量種も含み得る。従って、一部の実施形態では、該混合物は、２５質量％未満の、具体的には５〜２５質量％の、より具体的には７〜２１質量％の、分子量が１０，０００原子質量単位未満の分子を含む。一部の実施形態では、分子量が１０，０００原子質量単位未満の分子は、平均で５〜１０質量％の、具体的には６〜９質量％のシロキサン繰り返し単位を含む。
【００１９】
同様に、該混合物は、比較的少量の非常に高分子量種も含み得る。従って、一部の実施形態では、該混合物は、２５質量％未満の、具体的には５〜２５質量％の、より具体的には７〜２３質量％の、分子量が１００，０００原子質量単位超の分子を含む。一部の実施形態では、分子量が１００，０００原子質量単位超の分子は、平均で３〜６質量％の、具体的には４〜５質量％のシロキサン繰り返し単位を含む。
【００２０】
一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）ホモポリマーとポリ（フェニレンエーテル）ポリシロキサンブロックコポリマーとの混合物の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して、少なくとも０．３ｄＬ／ｇである。該固有粘度は、０．３〜０．６ｄＬ／ｇであり、具体的には０．３〜０．５ｄＬ／ｇであり、より具体的には０．３１〜０．５５ｄＬ／ｇであり、さらにより具体的には０．３５〜０．４７ｄＬ／ｇであり、さらにより具体的には０．３８５〜０．４２５ｄＬ／ｇである。
【００２１】
ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンのブロックコポリマーへの組み込み効率を表すものの１つとして、所謂ポリ（フェニレンエーテル）「尾部」基が低濃度であることが挙げられる。２，６−ジメチルフェノールの単独重合において、生成物分子の大部分は、線状生成物分子の一端が３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル「頭部」で末端化され、他端が２，６−ジメチルフェノキシ「尾部」で末端化された所謂頭−尾構造を有する。従って、該一価フェノールが２，６−ジメチルフェノールで構成される場合、該ポリ（フェニレンエーテル）尾部基は下式の構造を有する：
【化６】
0006041905.tif 000007
式中、環の３−、４−および５−位置は水素原子で置換されている（すなわち、該２，６−ジメチルフェノキシには、二価の２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル基は含まれない）。一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンとの共重合では、ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンのブロックコポリマーへの取り込みによって、フェニレンエーテル「尾部」基の濃度は低減するであろう。従って、一部の実施形態では、該一価フェノールは２，６−ジメチルフェノールから構成され、熱可塑性組成物は、その質量に対して、０．４質量％以下の、具体的には０．２〜０．４質量％の２，６−ジメチルフェノキシ基を含む。
【００２２】
該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーを含む混合物は、それ自体が該一価フェノールの酸化生成物であるジフェノキノンから誘導された基をさらに含み得る。例えば、該一価フェノールが２，６−ジメチルフェノールの場合、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンは、１．１〜２．０質量％の２，６−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ基を含み得る。
【００２３】
該混合物は、揮発性および不揮発性の混入物質を最小化する単離法によって溶液から単離され得る。一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの全揮発成分量は、後述の実施例に記載の方法に準拠して測定して、例えば１質量％以下であり、具体的には０．２〜１質量％である。一部の実施形態では、該モノマー混合物は、金属（銅またはマンガンなど）を含む触媒の存在下で酸化共重合され、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、１００質量ｐｐｍ以下の、具体的には５〜１００質量ｐｐｍの、より具体的には１０〜５０質量ｐｐｍの、さらにより具体的には２０〜５０質量ｐｐｍの該金属を含む。
【００２４】
該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサン）を含む混合物は、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンを酸化共重合してポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサン）を形成するステップを備えた方法で調製でき、ここで、該酸化共重合は反応時間８０分以上で行われ、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、平均で３５〜８０個のシロキサン繰り返し単位を含み、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンの合計質量の１〜８質量％を構成する。
【００２５】
他の実施形態では、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、平均で３５〜８０個のシロキサン繰り返し単位を含み、一価フェノールとの合計質量の２０質量％超〜８０質量％を構成する。
【００２６】
一部の実施形態では、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、平均で４０〜７０個の、具体的には４０〜６０個の、より具体的には４０〜５０個のシロキサン繰り返し単位を含む。
【００２７】
前述のように、一実施形態では、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、一価フェノールとの合計質量の１〜８質量％、９〜２０質量％、および２０質量％超〜８０質量％を構成する。この範囲内で、該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、一価フェノールとの合計質量の２〜７質量％、具体的には３〜６質量％、より具体的には４〜６質量％を構成する。
【００２８】
一部の実施形態では、該酸化共重合は、少なくとも８０質量％の、具体的には少なくとも９０質量％の、より具体的には１００質量％の該ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンの存在下で開始される。
【００２９】
一部の実施形態では、該酸化共重合は、０〜５０質量％の、具体的には１〜３０質量％の、より具体的には２〜２０質量％の、さらにより具体的には５〜１０質量％の該一価フェノールの存在下で開始される。
【００３０】
該酸化共重合は、反応時間約８０分以上〜約１００分で行われる。該反応時間は、酸素流開始から終了までの経過時間である。簡略化のために、本明細書では「酸素」または「酸素流」が繰り返して記載されるが、空気を含む任意の酸素含有ガスを該酸素源として使用し得ることは理解されるであろう。一部の実施形態では、該反応時間は１１０〜３００分であり、具体的には１４０〜２５０分であり、より具体的には１７０〜２２０分である。
【００３１】
該酸化共重合は、モノマー添加完了から酸素流終了までの時間である「形成時間」を含み得る。一部の実施形態では、該反応時間は、８０〜１６０分の形成時間を含む。一部の実施形態では、該形成時間の少なくとも一部の間の反応温度は４０〜６０℃であり得、具体的には４５〜５５℃であり得る。
【００３２】
該混合物は、共重合化反応終了後に、当分野で既知の溶液からのポリ（フェニレンエーテル）類の単離方法を用いて溶液から単離できる。例えば、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノールを含むＣ１−Ｃ６アルカノールなどの逆溶媒を用いた沈殿によって単離できる。本発明者らは、イソプロパノールが未反応のヒドロキシアリール末端ポリシロキサンには良好な溶媒であることから、その使用が好都合であることを見出した。従って、イソプロパノールで沈殿・洗浄することによって、単離生成物からヒドロキシアリール末端ポリシロキサンが実質的に除去される。該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、沈殿に代わって、脱揮押出を含む直接単離方法によって単離できる。
【００３３】
一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンは、１〜８質量％のシロキサン繰り返し単位を含む。
【００３４】
一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの質量平均分子量は、少なくとも３０，０００原子質量単位であり、具体的には３０，０００〜１５０，０００原子質量単位であり、より具体的には３５，０００〜１２０，０００原子質量単位であり、さらにより具体的には４０，０００〜９０，０００原子質量単位であり、さらにより具体的には４５，０００〜７０，０００原子質量単位である。
【００３５】
非常に特定的な実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの固有粘度は約０．３８５〜０．４２５ｄＬ／ｇであり、取り込まれたシロキサンの質量％は少なくとも約４〜６％である。別の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの固有粘度は約０．４１ｄＬ／ｇである。別の非常に特定的な実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、米国特許第８０１７，６９７号に実施例１６として記載されている。従って、一実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーの固有粘度は約０．３９ｄＬ／ｇであり、取り込まれたシロキサンの質量％は少なくとも約４．７８％である。
【００３６】
一部の実施形態では、本発明の組成物は、約５〜約５５質量％の、より具体的には約１０〜約４０質量％の該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。より具体的には、本発明の組成物は、約１０〜約２５質量％の、より具体的には約１５〜約２５質量％の該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。
【００３７】
（水素化ブロックコポリマー）
該組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーに加えて、１種または複数種の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーをさらに含む。簡略化のために、本明細書では、この成分を「水素化ブロックコポリマー」と呼ぶ。
【００３８】
該水素化ブロックコポリマーでは、ポリ（アルケニル芳香族）含量が約１０〜約９０質量％であり、ポリ（共役ジエン）含量が約１０〜約９０質量％であってもよい。一部の実施形態では、該ポリ（アルケニル芳香族）含量は、約１０〜４５質量％であり、具体的には約２０〜約４０質量％である。他の実施形態では、該ポリ（アルケニル芳香族）含量は、４５質量％超〜約９０質量％であり、具体的には約５５〜約８０質量％である。該水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量は、約４０，０００〜約４００，０００原子質量単位であり得る。該ポリ（フェニレンエーテル）成分と同じように、数平均分子量と質量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィによって、およびポリスチレン標準との比較に基づいて求めてもよい。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量は、２００，０００〜約４００，０００原子質量単位であり、具体的には２２０，０００〜約３５０，０００原子質量単位である。他の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量は、約４０，０００〜２００，０００原子質量単位未満であり得、具体的には約４０，０００〜約１８０，０００原子質量単位であり得、より具体的には約４０，０００〜約１５０，０００原子質量単位であり得る。
【００３９】
該水素化ブロックコポリマーの調製に用いるアルケニル芳香族モノマーは下式の構造を有し得る：
【化７】
0006041905.tif 000008
式中、Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表し；Ｒ２２およびＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子または臭素原子を表し；Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表し、あるいはＲ２３およびＲ２４は中央の芳香環と共にナフチル基を形成し、あるいはＲ２４およびＲ２５は、それぞれ結合する炭素と共にナフチル基を形成する。具体的なアルケニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−クロロスチレンなどのクロロスチレン、およびα−メチルスチレンやｐ−メチルスチレンなどのメチルスチレンが挙げられる。一部の実施形態では、該アルケニル芳香族モノマーはスチレンである。
【００４０】
該水素化ブロックコポリマーの調製に用いる共役ジエンはＣ４−Ｃ２０共役ジエンであり得る。好適な共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなど、およびこれらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、該共役ジエンは、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンあるいはこれらの組み合わせである。一部の実施形態では、該共役ジエンは１，３−ブタジエンから構成される。
【００４１】
該水素化ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された少なくとも１つのブロックと、（Ｂ）共役ジエンから誘導された少なくとも１つのブロックと、を含み、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量が水素化によって少なくとも部分的に低減されているコポリマーである。一部の実施形態では、（Ｂ）ブロック中の脂肪族不飽和は少なくとも５０％、具体的には少なくとも７０％低減されている。ブロック（Ａ）と（Ｂ）の配置としては、リニア構造、グラフト構造、および分枝鎖の有無に拘わらないラジアルテレブロック構造がある。リニアブロックコポリマーには、傾斜型リニア構造および非傾斜型リニア構造がある。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは傾斜型リニア構造を有する。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは非傾斜型リニア構造を有する。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、アルケニル芳香族モノマーがランダムに取り込まれたＢブロックを含む。リニアブロックコポリマー構造には、ジブロック（Ａ−Ｂブロック）構造、トリブロック（Ａ−Ｂ−ＡブロックまたはＢ−Ａ−Ｂブロック）構造、テトラブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造、ペンタブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−ＡブロックあるいはＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造、およびＡ−Ｂが合計で６個以上含まれたリニア構造などがあり、ここで、各Ａブロックの分子量は、他のＡブロックのそれと同じであっても異なっていてもよく、各Ｂブロックの分子量は、他のＢブロックのそれと同じであっても異なっていてもよい。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマーまたはこれらの組み合わせである。
【００４２】
一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーである。一部の実施形態では、該ブロックコポリマーは、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）ジブロックコポリマーである。これらの水素化ブロックコポリマーは、その名称で示されるもの以外のいかなる官能化剤あるいはいかなるモノマーの残基も含まない。
【００４３】
一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、該アルケニル芳香族化合物と共役ジエン以外のモノマーの残基を含まない。一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、該アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとから誘導されたブロックから構成される。該ブロックコポリマーは、これらで形成されたグラフト、あるいは他の任意のモノマーで形成されたグラフトを含まない。また、該ブロックコポリマーは炭素原子と水素原子から構成され、従って、ヘテロ原子を含まない。
【００４４】
一部の実施形態では、該ブロックコポリマーは、無水マレイン酸などの１つまたは複数の酸官能化剤の残基を含む。
【００４５】
水素化ブロックコポリマーの調製方法は当分野で既知であり、多くの水素化ブロックコポリマーが市販されている。市販の水素化ブロックコポリマーの具体的なものとしては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７０１およびＧ１７０２として販売されているポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）ジブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６４１、Ｇ１６５０、Ｇ１６５１、Ｇ１６５４、Ｇ１６５７、Ｇ１７２６、Ｇ４６０９、Ｇ４６１０、ＧＲＰ−６５９８、ＲＰ６９２４、Ａ１６３６、ＭＤ６９３２Ｍ、ＭＤ６９３３およびＭＤ６９３９として販売されているポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  Ａ１５３５およびＡ１５３６として販売されているポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレ（Ｓ−ＥＢ／Ｓ−Ｓ）トリブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０、Ａ１６３５ＨＵおよびＡ１６３６ＨＵとして販売されているポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１、ＦＧ１９２４およびＭＤ−６６８４として販売されている無水マレイン酸−グラフト化ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫｒａｔｏｎ  ＭＤ６６７０として販売されている無水マレイン酸−グラフト化ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成ケミカルズ（株）からＴＵＦＴＥＣ  Ｈ１０４３として販売されている、ポリスチレン含量が６７質量％のポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成ケミカルズ（株）からＴＵＦＴＥＣ  Ｈ１０５１として販売されている、ポリスチレン含量が４２質量％のポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成ケミカルズ（株）からＴＵＦＴＥＣ  Ｐ１０００およびＰ２０００として販売されているポリスチレン−ポリ（ブタジエン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；旭化成ケミカルズ（株）からＳ．Ｏ．Ｅ．−ＳＳ  Ｌ６０１として販売されているポリスチレン−ポリブタジエン−ポリ（スチレン−ブタジエン）−ポリブタジエンブロックコポリマー；Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＫ−Ｒｅｓｉｎ  ＫＫ３８、ＫＲ０１、ＫＲ０３およびＫＲ０５として販売されているラジアルブロックコポリマー；（株）クラレからＳＥＰＴＯＮ  Ｓ８１０４として販売されている約６０質量％のポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；（株）クラレからＳＥＰＴＯＮ  Ｓ４０４４、Ｓ４０５５、Ｓ４０７７およびＳ４０９９として販売されているポリスチレン−ポリ（エチレン−エチ��ン／プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマー；および（株）クラレからＳＥＰＴＯＮ  Ｓ２１０４として販売されている約６５質量％のポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーなどが挙げられる。複数のブロックコポリマーの混合物を用いてもよい。
【００４６】
一部の実施形態では、該水素化ブロックコポリマーの少なくとも一部は、例えば、住友化学（株）のＴＰＥ−ＳＢ２４００などの、水素化ブロックコポリマーと、エチレン−プロピレンコポリマーと、鉱油と、を含む溶融混錬ブレンドの形態で提供される。この文脈において、「溶融混錬ブレンド」とは、水素化ブロックコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマーおよび鉱油が、他の成分との溶融混錬前に、互いに溶融混錬されていることを意味する。この溶融混錬ブレンド中のエチレン−プロピレンコポリマーは、エラストマーコポリマー（すなわち、所謂エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ））である。好適なエチレン−プロピレンコポリマーは、後述の、任意成分としてのエチレン／α−オレフィンコポリマーの文脈に記載されている。これらの溶融混錬ブレンドにおいて、水素化ブロックコポリマー量は、その合計質量に対して、約２０〜約６０質量％、具体的には約３０〜約５０質量％であってもよく；エチレン−プロピレンコポリマー量は、その合計質量に対して、約２〜約２０質量％、具体的には約５〜約１５質量％であってもよく；鉱油量は、その合計質量に対して、約３０〜約７０質量％、具体的には約４０〜約６０質量％であってもよい。
【００４７】
一部の実施形態では、該組成物は、約１〜約６５質量％の、より具体的には約５〜約２５質量％の水素化ブロックコポリマーを含む。より具体的には、該組成物は、約１０〜約１５質量％の該水素化ブロックコポリマーを含む。この範囲内で、該水素化ブロックコポリマーの量は、具体的には、組成物の合計質量に対して約１１〜約２０質量％であってもよい。
【００４８】
一部の実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＧ１６５０などの線状トリブロックポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンコポリマーを約５〜３０質量％含む。別の実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＧ１６５０を約５〜１５質量％含む。
【００４９】
（難燃剤）
本発明の組成物は、少なくとも１種が水酸化マグネシウムである１種または複数種の難燃剤を含む。一部の実施形態では、水酸化マグネシウムは、アミノポリシロキサンで表面処理された高純度水酸化マグネシウムである。一部の実施形態では、該水酸化マグネシウムは、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社からＭａｇｎｉｆｉｎ  Ｈ−５ＩＶとして入手できる。
【００５０】
典型的には、難燃剤の量は３０〜６０質量％である。より典型的には、難燃剤の量は３２〜５８質量％である。より典型的には、難燃剤の量は３５〜５５質量％である。より典型的には、難燃剤の量は３５〜４８質量％である。
【００５１】
（他の難燃剤）
他の実施形態では、本発明の組成物は、後述の他の金属水酸化物、リン酸塩、有機ホスフェート、ホスフィネートおよびホスホネートから構成される群から選択された追加の難燃剤の１種または複数種を任意に含んでいてもよい。
【００５２】
（金属水酸化物）
好適な金属水酸化物としては、難燃性を付与できるものすべて、およびそれらの組み合わせが挙げられる。該金属水酸化物は、難燃剤添加組成物およびまたは難燃性熱可塑性組成物の処理中に実質的に分解しないように選択できる。実質的に分解しないとは、本明細書では、該難燃剤添加組成物による所望の水準の難燃性付与を妨げない分解量として定義される。典型的な金属水酸化物としては、これに限定されないが、水酸化アルミニウム（例えばＣＡＳ登録番号第２１６４５−５１−２号）、水酸化コバルト（例えばＣＡＳ登録番号第２１０４１−９３−０号）およびこれらのものの２つ以上の組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、該金属水酸化物は水酸化マグネシウムを含む。一部の実施形態では、該金属水酸化物の平均粒径は１０μｍ以下であり、およびまたはその純度は９０質量％以上である。一部の実施形態では、該金属水酸化物が実質的に水分を含まない、すなわち、１２０℃×１時間で乾燥時の質量損失が１質量％未満であることが望ましい。一部の実施形態では、該金属水酸化物は、例えばステアリン酸あるいは他の脂肪酸で被覆され得る。他の実施形態では、該金属水酸化物はアミノシランで被覆される。
【００５３】
（リン酸塩）
一部の実施形態では、該難燃剤は１つまたは複数のリン酸塩を含む。
【００５４】
前述のように、該リン酸塩は、リン酸メラミン（例えばＣＡＳ登録番号第２０２０８−９５−１号）、ピロリン酸メラミン（例えばＣＡＳ登録番号第１５５４１−６０−３号）、ポリリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン（例えばＣＡＳ登録番号第２０２０８−９５−１号）、リン酸モノアンモニウム（例えばＣＡＳ登録番号第７７２２−７６−１号）、リン酸ジアンモニウム（例えばＣＡＳ登録番号第７７８３−２８−０号）、リン酸アミド（例えばＣＡＳ登録番号第６８０−３１−９号）、ポリリン酸メラミン（例えばＣＡＳ登録番号第２１８７６８−８４−４号または同第５６３８６−６４−２号）、ポリリン酸アンモニウム（例えばＣＡＳ登録番号第６８３３３−７９−９号）、ポリリン酸アミドおよびこれらのリン酸塩類の２つ以上の組み合わせから構成される群から選択され得る。該リン酸塩は、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂などから選択された１つまたは複数の化合物で表面被覆され得る。表面被覆が用いられる場合、そのアイデンティティは、典型的には、難燃性熱可塑性組成物中の熱可塑性成分のアイデンティティに基づいて選択される。一部の実施形態では、該リン酸塩はポリリン酸メラミンを含む。一部の実施形態では、該リン酸塩は、ポリリン酸メラミンとリン酸メラミンとの組み合わせを含む。
【００５５】
リン酸塩は、市販されており、あるいは当分野で教示されるように、リン酸と対応するアミン含有化合物との反応によって合成できる。
【００５６】
（有機ホスフェート）
一部の実施形態では、該難燃剤は、１つまたは複数の有機ホスフェートを含む。
【００５７】
該有機ホスフェートは、下式の芳香族ホスフェート化合物であり得る：
【化８】
0006041905.tif 000009
式中、Ｒは、少なくとも１つのＲがアリールまたはアルキル置換アリールであることを条件として、それぞれ独立に、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、ハロゲン置換アリール、アリール置換アルキル、ハロゲンあるいはこれらの任意のものの組み合わせである。
【００５８】
該有機ホスフェートの例としては、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニル−ビス（３，５，５’−トリ−メチル−ヘキシルホスフェート）、エチルジフェニルホスフェート、２−エチル−ヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、
ビス−（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。一部の実施形態では、該ホスフェートは、トリフェニルホスフェートおよびトリス（アルキルフェニル）ホスフェートなどの、Ｒがそれぞれアリールおよびまたはアルキル置換アリールであるホスフェートである。
【００５９】
あるいは、該有機ホスフェートは、以下の式の１つまたはこれらの混合物を有する二官能性または多官能性化合物あるいはポリマーであり得る：
【化９】
0006041905.tif 000010
式中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は独立に炭化水素であり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は独立に、炭化水素またはヒドロカルボノキシであり；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は独立にハロゲンであり；ｍおよびｒは０または１〜４の整数であり、ｎおよびｐは１〜３０である。
【００６０】
該ホスフェートの例としては、レゾルシノール、ヒドロキノンおよびビスフェノール−Ａそれぞれのビスジフェニルホスフェートおよびそれらのポリマー相当物が挙げられる。前述の二官能性および多官能性芳香族ホスフェートの調製方法は、英国特許第２，０４３，０８３号に記載されている。
【００６１】
典型的な有機ホスフェートとしては、これに限定されないが、置換フェニル基含有ホスフェート、例えばレゾルシノールビス−ジフェニルホスフェートなどのレゾルシノール系ホスフェートおよび、例えばビス−フェノールＡビス−ジフェニルホスフェートなどのビス−フェノール系ホスフェートなどが挙げられる。一部の実施形態では、該有機ホスフェートは、トリス（ブチルフェニル）ホスフェート（例えばＣＡＳ登録番号第８９４９２−２３−９号および同第７８−３３−１号）、レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート（ＲＤＰ、ＣＡＳ登録番号第５７５８３−５４−７号）、ビス−フェノールＡビス−ジフェニルホスフェート（ＢＤＡＤＰ、ＣＡＳ登録番号第１８１０２８−７９−５号）、トリフェニルホスフェート（例えばＣＡＳ登録番号第１１５−８６−６号）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート（例えばＣＡＳ登録番号第６８９３７−４１−７号）およびこれらの複数のものの組み合わせから選択される。
【００６２】
（ホスフィネートおよびホスホネート塩）
一部の実施形態では、該難燃剤は、ホスフィネートおよびホスホネートの金属塩の１種または複数種を含む（所謂「金属リン系」難燃剤）。金属ホスフィネートまたはホスホネート塩の金属成分は、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、ＮａまたはＫのカチオンであり得る。該ホスフィネートまたはホスホネート成分は、ジメチルホスフィネート、ジエチルホスフィネート、ジ−ｎ−プロピルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルホスフィネート、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィネート、ジシクロヘキシルホスフィネート、ジ−２−エチルヘキシルホスフィネート、ジフェニルホスフィネート、ジ−ｏ−トリルホスフィネート、ジメチルホスホネート、ジエチルホスホネート、ジ−ｎ−プロピルホスネート、ジ−ｎ−ブチルホスホネート、ジ−ｎ−ヘキシルホスホネート、ジシクロヘキシルホスホネート、ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、ジフェニルホスホネート、ジ−ｏ−トリルホスホネート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジ−ｎ−プロピルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルホスフェート、ジ−ｎ−ヘキシルホスフェート、ジシクロヘキシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジ−ｏ−トリルホスフェートなど、およびこれらの混合物であり得る。好適な金属リン系難燃剤は、アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）である。金属リン系難燃剤の調製は、例えば、Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒらの米国特許第６，２５５，３７１号と同第６，５４７，９９２号およびＷｅｆｅｒｌｉｎｇらの同第６，３５５，８３２号と同第６，５３４，６７３号に記載されている。
【００６３】
該難燃性添加剤組成物の上記の成分の一部は、室温（２５℃）で液体であり、一部は固体である。
【００６４】
（抗紫外線剤）
該組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマー、水素化ブロックコポリマー、ポリブテンおよび水酸化マグネシウムに加えて、本明細書で「抗紫外線剤」と呼ぶ、組成物を紫外線劣化から保護する剤をさらに含んでいてもよい。抗紫外線剤は、最終製品がケーブルの外被材料などのように淡色物品の場合に、本発明の組成物中に使用される。暗色の物品が望ましい場合は、抗紫外線剤の使用は必要ではない。
【００６５】
抗紫外線剤は、以下の表に示すものなどの、ベンゾトリアゾールコア（すなわち、以下の化学式で示す）を有する特別の化合物などの紫外線吸収剤を含む。
【化１０】
0006041905.tif 000011
【００６６】
【表Ａ】
0006041905.tif 000012
【００６７】
一実施形態では、本発明の組成物に使用される抗紫外線剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４などのベンゾトリアゾール型抗紫外線剤である。
【００６８】
一実施形態では、本発明の組成物に使用される抗紫外線剤は、以下の化合物におけるような、トリアジンコア（以下の化学式で示す）を有する化合物であるトリスアリール−１，３，５−トリアジン紫外線吸収剤を含む。
【化１１】
0006041905.tif 000013
【００６９】
【表Ｂ】
0006041905.tif 000014
【００７０】
一実施形態では、本発明の組成物に使用される抗紫外線剤は、Ｃｈｉｇｕａｒｄ１０６４などのベンゾトリアゾール型抗紫外線剤である。
【００７１】
別の実施形態では、本発明の組成物に使用される抗紫外線剤は、脂環式のエポキシ紫外線安定剤と紫外線吸収剤ペンタエリスリトールテトラキス（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）との組み合わせを含む。ペンタエリスリトールテトラキス（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）の構造を以下に示す。
【００７２】
【表Ｃ】
0006041905.tif 000015
【００７３】
紫外線安定剤である脂環式のエポキシ化合物としては、例えば、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（ＣＡＳ登録番号第２３８６−８７−０号）、４−アルコキシメチルシクロヘキセンオキシド、アシルオキシメチルシクロヘキセンオキシド、１，３−ビス（２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、２−エポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンなどが挙げられる。
【００７４】
別の実施形態では、本発明の組成物に使用される抗紫外線剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）：ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）を含む。その構造および他のいくつかのＨＡＬＳ安定剤の構造を以下に示す。
【００７５】
【表Ｄ】
0006041905.tif 000016
【００７６】
一実施形態では、抗紫外線剤の量は０〜２０質量％である。別の実施形態では、抗紫外線剤の量は０〜１０質量％である。別の実施形態では、抗紫外線剤の量は１〜１０質量％である。別の実施形態では、抗紫外線剤の量は２〜５質量％である。
【００７７】
［他の成分］
（ポリブテン）
本発明の組成物はさらにポリブテンを含んでいてもよい。本明細書での「ポリブテン」は、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン（イソブテン）またはこれらの組み合わせから誘導された単位を７５質量％超、具体的には８０質量％超含むポリマーを指す。該ポリブテンは、ホモポリマーであっても（以下に示すように）コポリマーであってもよい。一部の実施形態では、該ポリブテンは、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン（イソブテン）またはこれらの組み合わせから誘導された単位で構成される。他の実施形態では、該ポリブテンは、エチレン、プロピレンまたは１−オクテンなどの共重合性モノマーを１〜２５質量％未満含むコポリマーである。
【００７８】
一実施形態では、該ポリブテンはホモポリマーである。
【００７９】
別の実施形態では、該ポリマーは、イソブチレンと１−ブテンまたは２−ブテンとのコポリマーである。
【００８０】
別の実施形態では、該ポリブテンは、ポリブテンホモポリマーとポリブテンコポリマーとを含む混合物である。
【００８１】
別の実施形態では、該ポリブテンはコポリマーであって、イソブチレン由来の単位は該コポリマーの４０〜９９質量％であり、１−ブテン由来の単位は２〜４０質量％であり、２−ブテン由来の単位は０〜３０質量％である。さらに別の実施形態では、該ポリブテンは３つの単位のターポリマーであり、イソブチレン由来の単位は該コポリマーの４０〜９６質量％であり、１−ブテン由来の単位は２〜４０質量％であり、２−ブテン由来の単位は２〜２０質量％である。さらに別の実施形態では、該ポリブテンはイソブチレンと１−ブテンとのコポリマーであり、イソブチレン由来の単位はホモポリマーまたはコポリマーの６５〜１００質量％であり、１−ブテン由来の単位はコポリマーの０〜３５質量％である。
【００８２】
別の実施形態では、該ポリブテンは、エチレン、プロピレンまたは１−オクテンなどの共重合性モノマーを１〜２５質量％未満含むコポリマーである。一部の実施形態では、該ポリブテンの数平均分子量は、約７００〜約１，０００原子質量単位である。好適なポリブテンとしては、例えば、Ｉｎｄｏｐｏｌ  Ｈ５０などの、数平均分子量が約８００原子質量単位のイソブテン−ブテンコポリマーが挙げられる。
【００８３】
別の実施形態では、該組成物は液状ポリオレフィンを含む。該液状ポリブテンは、数平均分子量が約８００原子質量単位のポリイソブテンである。さらなる実施形態では、該ポリブテンは、ＩＮＥＯＳ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社のＩｎｄｏｐｏｌ  Ｈ５０あるいはＤａｅｌｉｍ社（韓国）のＰＢ８００である。さらなる実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、約２〜約２０質量％の、好適には約３〜約１８質量％のＩｎｄｏｐｏｌ  Ｈ５０を含む。
【００８４】
一実施形態では、本発明の組成物は、その合計質量に対して、約０〜約２０質量％の、より具体的には約０〜約１０質量％の、さらにより具体的には約１〜約１０質量％の、さらにより具体的には約３〜約８質量％の本明細書に記載のポリブテンを含む。
【００８５】
（ポリオレフィンホモポリマー）
本発明の組成物は、１種または複数種のポリオレフィンホモポリマーをさらに含んでいてもよい。該ポリオレフィンホモポリマーは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリイソブテン（ＰＩＢ）から構成される群から選択されてもよい。ホモポリマーであってもコポリマーであってもよいポリブテンは、前述のものである。このように、「ポリエチレンホモポリマー」は、エチレンのホモポリマーを意味する。「ポリプロピレンホモポリマー」は、プロピレンのホモポリマーを意味する。「ポリブテンホモポリマー」は、上記で議論したブチレンのホモポリマーを意味する。「ポリイソブテンホモポリマー」は、ポリイソブテンのホモポリマーを意味する。一部の実施形態では、該組成物は、ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマーあるいはそれらの混合物を１質量％未満含む。一部の実施形態では、該組成物は、これらのホモポリマーを０．５質量％未満または０．１質量％未満含むか、あるいは全く含まない。ポリエチレンホモポリマーとしては、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン（ただし、コポリマーである線状低密度ポリエチレンは除く）が挙げられる。ここで定義されたポリエチレンホモポリマーおよびポリプロピレンホモポリマーは非エラストマー材料である。
【００８６】
一部の実施形態では、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいはこれらの混合物の合計量は、組成物の合計質量に対して、０〜４０質量％であり、より具体的には０〜３０質量％であり、さらにより具体的には０〜２５質量％でり、さらにより具体的には０〜２０質量％であり、さらにより具体的には約２〜約６質量％である。別の実施形態では、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいはこれらの混合物の合計量は、組成物の合計質量に対して、１〜３５質量％であり、より具体的には約１〜３０質量％である。
【００８７】
一部の実施形態では、該組成物は、ポリエチレンホモポリマーおよびポリプロピレンホモポリマーを含まない。一部の実施形態では、該組成物は、ポリエチレンホモポリマーとポリプロピレンホモポリマーを実質的に含まない。この文脈において、「実質的に含まない」とは、ポリエチレンホモポリマーまたはポリプロピレンホモポリマーが組成物に意図的に添加されていないことを意味する。
【００８８】
別の実施形態では、該ポリオレフィンホモポリマーは、ポリプロピレンおよびポリエチレンまたはこれらの混合物から構成される群から選択される。
【００８９】
別の実施形態では、該ポリオレフィンホモポリマーはポリプロピレンであり、その量は、組成物の合計質量に対して約２〜約１０質量％である。
【００９０】
（エチレンのコポリマー）
該組成物は、さらにエチレンのコポリマーを含む。例えば、該コポリマーは、エチレンとＣ３−Ｃ１２α−オレフィン、あるいはエチレンと酢酸ビニルなどを含んでいてもよい。
【００９１】
本明細書では簡略化のために、エチレンとＣ３−Ｃ１２α−オレフィンとのコポリマーをエチレン／α‐オレフィンコポリマーとも呼ぶ。本明細書では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーは、エチレン由来の単位を２５〜９５質量％、具体的には６０〜８５質量％と、Ｃ３−Ｃ１２α−オレフィン由来の単位を５〜７５質量％、具体的には１５〜４０質量％含むコポリマーとして定義される。一部の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーは、例えば、エチレン−プロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、線状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）あるいは超低密度ポリエチレン（「ＶＬＤＰＥ」）などのランダムコポリマーである。
【００９２】
他の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーは、エチレンホモポリマーまたはプロピレンホモポリマーから構成される少なくとも１つのブロックと、エチレンとＣ３−Ｃ１２α−オレフィンとのランダムコポリマーである１つのブロックと、を含むブロックコポリマーである。好適なα‐オレフィンとしては、プロペン、１−ブテンおよび１−オクテンが挙げられる。一部の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーのメルトフローインデックスは、温度２００℃、荷重２．１６ｋｇで測定して、約０．１〜約２０ｇ／１０分である。一部の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーの密度は約０．８〜約０．９ｇ／ｍＬである。一部の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーはエチレン−プロピレンゴムである。一部の実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーは、ブロックコポリマーと、エチレン／α‐オレフィンコポリマーと、鉱油と、を含む溶融混錬ブレンドの形態で提供される。
【００９３】
実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、０超〜約５０質量％のエチレン／Ｃ３−Ｃ１２α−オレフィンコポリマーを含む。別の実施形態では、該組成物は、１〜１０質量％のエチレン／Ｃ３−Ｃ１２α−オレフィンコポリマーを含む。
【００９４】
一実施形態では、該エチレン／α‐オレフィンコポリマーは、エチレン−オクテンコポリマーと、無水マレイン酸グラフト化エチレン−オクテンコポリマーと、ＬＬＤＰＥと、の混合物を含み、その量は、組成物の合計質量に対して約１５〜３０質量％であり、エチレン−オクテンコポリマーの質量％は、無水マレイン酸グラフト化エチレン−オクテンコポリマーのそれより大きい。一実施形態では、エチレン−オクテンコポリマーと無水マレイン酸グラフト化エチレン−オクテンコポリマーとの質量％比は約２．５：１〜５：１である。一実施形態では、エチレン−オクテンコポリマーとＬＬＤＰＥとの質量％比は約５：１〜１０：１である。
【００９５】
一部の実施形態では、本発明の組成物は、約０〜５０質量％の、より具体的には約０〜４０質量％の、さらにより具体的には約１〜約５０質量％の、さらにより具体的には約１〜約４０質量％の、さらにより具体的には約１〜約３５質量％の該エチレン／α‐オレフィンコポリマーを含む。より具体的には、本発明の組成物は、その合計質量に対して、約１〜約１０質量％の該エチレン／α‐オレフィンコポリマーを含む。
【００９６】
（着色剤）
本発明の組成物は、任意に１種または複数種の着色剤を含む。
【００９７】
本発明の組成物に好適な着色剤は、顔料およびまたは染料を含む。有用な顔料としては、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物および混合金属酸化物などの無機顔料；硫化亜鉛などの硫化物；アルミン酸塩；スルホケイ酸ナトリウム、硫酸塩、クロム酸塩など；カーボンブラック；亜鉛フェライト；群青；アゾ、ジアゾ、キナクリドン、ペリレン、ナフタレンテトラカルボン酸、フラバントロン、イソインドリノン、テトラクロロイソインドリノン、アントラキノン、アントロン、ジオキサジン、フタロシアニンおよびアゾレーキなどの有機顔料；ピグメントレッド１０１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー２９、ピグメントブルー６０、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１１９、ピグメントイエロー１４７、ピグメントイエロー１５０およびピグメントブラウン２４；あるいはこれらの顔料の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。顔料の量は、一般に、ポリカーボネートおよび任意の追加のポリマー１００質量部に対して、０．００１〜３質量部である。
【００９８】
典型的な染料は一般に有機材料であり、その例としては、例えば、クマリン４６０（ブルー）、クマリン６（グリーン）、ナイルレッドなどのクマリン染料；ランタニド錯体；炭化水素および置換炭化水素染料；多環式芳香族炭化水素染料；オキサゾールまたはオキサジアゾール染料などのシンチレーション染料；アリール−またはヘテロアリール置換ポリ（Ｃ２−８）オレフィン染料；カルボシアニン染料；インダントロン染料；フタロシアニン染料；オキサジン染料；カルボスチリル染料；ナフタレンテトラカルボン酸染料；ポルフィリン染料；ビス（スチリル）ビフェニル染料；アクリジン染料；アントラキノン染料；シアニン染料；メチン染料；アリールメタン染料；アゾ染料；インジゴイド染料、チオインジゴイド染料、ジアゾニウム染料；ニトロ染料；キノンイミン染料；アミノケトン染料；テトラゾリウム染料；チアゾール染料；ペリレン染料、ペリノン染料；ビス−ベンゾオキサゾリルチオフェン（ＢＢＯＴ）；トリアリールメタン染料；キサンテン染料；チオキサンテン染料；ナフタルイミド染料；ラクトン染料；近赤外線波長を吸収し可視波長を放射する反ストークスシフト染料などの発蛍光団；７−アミノ−４−メチルクマリンなどの発光染料；３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン；２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール；２，５−ビス−（４−ビフェニリル）−オキサゾール；２，２’−ジメチル−ｐ−クアテルフェニル；２，２−ジメチル−ｐ−テルフェニル；３，５，３’’’’，５’’’’−テトラ−ｔ−ブチル−ｐ−キンキフェニル；２，５−ジフェニルフラン；２，５−ジフェニルオキサゾール；４，４’−ジフェニルスチルベン；４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン；１，１’−ジエチル−２，２’−カルボシアニンヨージド；３，３’−ジエチル−４，４’，５，５’−ジベンゾチアトリカルボシアニンヨージド；７−ジメチルアミノ−１−メチル−４−メトキシ−８−アザキノロン−２；７−ジメチルアミノ−４−メチルキノロン−２；２−（４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−３−エチルベンゾチアゾリウム過塩素酸塩；３−ジエチルアミノ−７−ジエチルイミノフェノキサゾニウム過塩素酸塩；２−（１−ナフチル）−５−フェニルオキサゾール；２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（５−フェニルオキサゾール）；ローダミン７００；ローダミン８００；ピレン、クリセン、ルブレン、コロネンなど；あるいはこれらの染料の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。染料の量は、一般に、組成物の合計質量１００質量部に対して０．０００１〜５質量部である。
【００９９】
一実施形態では、該着色剤は白色顔料である。該白色顔料は、組成物のホワイトまたはオフホワイト色に寄与する。好適な白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチン白、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、変性アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムおよびこれらの混合物が挙げられる。一部の実施形態では、該白色顔料は、硫化亜鉛、二酸化チタン（ルチル型二酸化チタンを含む）あるいはこれらの混合物である。一部の実施形態では、該白色顔料は二酸化チタンである。
【０１００】
該組成物は、その合計質量に対して、約０．５〜約２５質量％の白色顔料を含む。この範囲内で、該白色顔料は、組成物の合計質量に対して、約４〜約２０質量％の、より具体的には約１〜約８質量％の、さらにより具体的には約４〜約８質量％の二酸化チタンであり得る。
【０１０１】
別の実施形態では、該着色剤は、着色剤の混合物を含む。着色剤の混合物は、ＴｉＯ２などの白色顔料と１種または複数種の追加の着色剤とを含んでいてもよい。一実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２カーボンブラックと、ピグメントブルー２９と、ピグメントレッド１０１と、任意に１種または複数種の追加の着色剤と、を含む。この実施形態では、着色剤の合計量は、組成物の合計質量に対して約５〜約１０質量％である。別の実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２カーボンブラックと、ピグメントブルー２９と、ピグメントレッド１０１と、を含む。この実施形態では、着色剤の合計量は、組成物の合計質量に対して約５〜約１０質量％である。
【０１０２】
（他の添加剤）
該組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）とブロックコポリマーに加えて、可塑剤を含む。本明細書での「可塑剤」は、組成物全体の、あるいは組成物の少なくとも１成分の過疎化に有効な化合物を指す。一部の実施形態では、該可塑剤は、ポリ（フェニレンエーテル）の可塑化に有効である。該可塑剤は、典型的には低分子量でポリマーに溶解する比較的不揮発性の分子であり、ポリマー鎖を互いに分離してレプテーションを容易にし、組成物のガラス転移温度を低下させる。一部の実施形態では、該可塑剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約−１１０〜−５０℃であり、主にポリ（フェニレンエーテル）樹脂に対して混和性であり、分子量は１，０００ｇ／モル以下である。
【０１０３】
好適な可塑剤としては、例えば、ベンゾエートエステル（ジベンゾエートエステルを含む）、ペンタエリスリトールエステル、リン酸トリアリール（ハロゲン置換リン酸トリアリールを含む）、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１０４】
一部の実施形態では、該可塑剤はリン酸トリアリールである。好適なリン酸トリアリールとしては、該構造を有するものが挙げられる。
【０１０５】
該組成物は任意に、熱可塑性分野で既知の１種または複数種の他の添加剤をさらに含んでいてもよい。有用な添加剤としては、例えば、安定剤、離型剤、加工助剤、防滴剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤、ナノクレイ、香料（香料カプセル化ポリマーを含む）など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。添加剤は、組成物の所望の外観および物性を許容できないほど低下させない量で添加され得る。こうした量は、当業者であれば、過度な実験なしに決定できる。
【０１０６】
一部の実施形態では、該組成物は、前述の成分以外の成分を除外あるいは実質的に含まないものにできる。例えば、該組成物は、ホモポリスチレン（シンジオタクチックポリスチレンを含む）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリプロピレン−グラフト−ポリスチレンなどの他のポリマー材料を実質的に含まないものにできる。この文脈において、「実質的に含まない」とは、指定された成分が意図的に添加されていないことを意味する。
【０１０７】
該組成物は多数の成分を含むと定義されているので、特に、単一の化合物が複数の成分の定義を満たし得る場合、各成分が化学的に異なるものであることは理解されるであろう。
【０１０８】
［組成物］
前述のように、一態様では、本発明は、
（ａ）５〜５５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１〜６５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）０〜２０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜６０質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）０〜２０質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）０〜５０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）０〜４０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含むポリマー組成物を含む。
【０１０９】
この態様の一実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）−ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーである。
【０１１０】
さらなる実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーの固有粘度は０．３８５〜０．４２５ｄＬ／ｇであり、シロキサン取り込み量は４〜６％である。この実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）ブロックは、下式の構造
【化１２】
0006041905.tif 000017
を有するフェニレン単位を含み、該ポリシロキサンブロックは下式の構造
【化１３】
0006041905.tif 000018
を有する。
【０１１１】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は、１０〜４５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。より具体的には、該組成物は、１５〜３５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。より具体的には、該組成物は、１８〜３２質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーを含む。
【０１１２】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーを含む。さらなる実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＡ１５３６ＨＵおよびＡ１５３６ＨＳとして供給されているものなどの、ポリスチレン含量が約３７〜４４質量％、数平均分子量が１６０，０００原子質量単位の線状トリブロックポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンコポリマーである。さらなる実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＡ１５３５として供給されているものなどの、ポリスチレン含量が５８％の線状トリブロックポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンコポリマーである。さらなる実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＧ１６５０として供給されているものなどの、ポリスチレン含量が３０％の線状トリブロックポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンコポリマーである。さらなる実施形態では、該水素化ブロックコポリマーは、住友化学（株）からＳＥＢＳ  ＳＢ２４００として供給されているものなどの、約３５質量％のポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンと、約２０質量％のエチレン−プロピレンゴムと、約４５質量％の鉱油と、を含む溶融混錬ブレンドである。
【０１１３】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、約５〜約５０質量％の、より好適には約１０〜約３５質量％の該水素化ブロックコポリマーを含む。この範囲内で、該水素化ブロックコポリマーの量は、具体的には、組成物の合計質量に対して約１１〜約２０質量％であってもよい。
【０１１４】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物はポリブテンを含む。さらなる実施形態では、該ポリブテンは、Ｉｎｄｏｐａｌ  Ｈ５０と同仕様であり、Ｄａｅｌｉｍ社から販売されているＰＩＢ  ＰＢ８００である。さらなる実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、約２〜約２０質量％の、好適には約３〜約１８質量％のポリブテンを含む。
【０１１５】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は、１種または複数種の難燃剤を含み、その内の少なくとも１種は水酸化マグネシウムである。典型的には、該難燃剤の量は３０〜６０質量％である。さらなる実施形態では、該難燃剤は、水酸化マグネシウム、ＲＤＰおよびＢＤＡＤＰを含む。
【０１１６】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は、ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、トリアジン型紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤またはこれらの組み合わせから構成される群から選択された抗紫外線剤を含む。さらなる実施形態では、該抗紫外線剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択される。
【０１１７】
この実施形態および他の実施形態では、該組成物は０〜８質量％の着色剤を含む。さらなる実施形態では、該着色剤は、単独であるいは１つ以上の追加の着色剤と共に使用されるＴｉＯ２である。さらなる実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２、ピグメントブルー２９およびピグメントレッド１０１を含む。さらなる実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２、ピグメントブルー２９およびピグメントレッド１７８を含む。さらなる実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２、ピグメントブルー２９、ピグメントレッド１７８およびピグメントブラウン２４を含む。さらなる実施形態では、該着色剤は、ＴｉＯ２、ピグメントブルー２９、ピグメントレッド１７８、ピグメントブラウン２４およびカーボンブラックを含む。
【０１１８】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１５〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）１〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜５０質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）１〜１０質量％の抗紫外線剤と、
を含む。
【０１１９】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１５〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）１〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜５０質量％の、単独であるいはＲＤＰまたはＢＤＡＤＰと共に使用される水酸化マグネシウムと、
（ｅ）ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、トリアジン型紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤あるいはこれらの組み合わせから構成される群から選択された、１〜１０質量％の抗紫外線剤と、
を含む。
【０１２０】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１５〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）１〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜５０質量％の、単独であるいはＲＤＰまたはＢＤＡＤＰと共に使用される水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、１〜１０質量％の抗紫外線剤と、
を含む。
【０１２１】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）ポリ（フェニレンエーテル）ブロックが下式の構造
【化１４】
0006041905.tif 000019
を有するフェニレン単位を含み、ポリシロキサンブロックが下式の構造
【化１５】
0006041905.tif 000020
を有しており、固有粘度が０．３８５〜０．４２５ｄＬ／ｇ、シロキサン取り込み量が４〜６％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンブロックコポリマーである、１０〜４０質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）５〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）０〜１０質量％のポリブテンと、
（ｄ）アミノポリシロキサンで表面処理された高純度水酸化マグネシウムである、３０〜６０質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、トリアジン型紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤またはこれらの組み合わせから構成される群から選択された、０〜１０質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜４０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）０〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含む。
【０１２２】
さらなる実施形態では、該抗紫外線剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択される。
【０１２３】
さらなる実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して、１〜８質量％の着色剤を含む。別の実施形態では、該組成物は、その合計質量に対して４〜８質量％の、単独であるいは他の着色剤と共に用いられるＴｉＯ２を含む。
【０１２４】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１５〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜２５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含む。
【０１２５】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１５〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜１５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、トリアジン型紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤またはこれらの組み合わせから構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含む。
【０１２６】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１０〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜１５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
を含む。
【０１２７】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１０〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜１５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
（ｈ）０〜８質量％の着色剤と、
を含む。
【０１２８】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１０〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜１５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）１〜３０質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
（ｈ）１〜８質量％の着色剤と、
を含む。
【０１２９】
さらなる実施形態では、該組成物は、２〜６質量％のポリオレフィンホモポリマーを含む。
【０１３０】
さらなる実施形態では、該組成物は、
（ａ）１０〜２５質量％のポリ（フェニレンエーテル）−ポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１０〜１５質量％の、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、
（ｃ）３〜８質量％のポリブテンと、
（ｄ）３０〜４５質量％の水酸化マグネシウムと、
（ｅ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールまたはこれらの混合物から構成される群から選択された、２〜５質量％の抗紫外線剤と、
（ｆ）１〜１０質量％の、エチレンとＣ３−Ｃ１２α‐オレフィンとのコポリマーと、
（ｇ）２〜６質量％のポリオレフィンホモポリマーと、
（ｈ）４〜８質量％の、ＴｉＯ２を含む着色剤と、
を含む。
【０１３１】
これらおよび他の実施形態では、該水酸化マグネシウムは、アミノポリシロキサンで表面処理された高純度水酸化マグネシウムである。
【０１３２】
［プロセスと物品］
別の態様では、本発明によって、電気ケーブルまたはプラグの被覆プロセスが提供される。該プロセスは、電気ケーブルまたはプラグを前述の実施形態で説明した組成物で押出被覆するステップを備える。
【０１３３】
別の態様では、本発明によって、前述の実施形態で説明した組成物を含む押出被覆物品が提供される。一実施形態では、該物品は、本発明の組成物で被覆された電線である。
【０１３４】
別の態様では、本発明によって、前述の実施形態で説明した組成物を含む射出成形物品が提供される。
【０１３５】
本発明の範囲を以下の実施例によって例証する。以下の実施例および調製は、当業者が本発明をより明白に理解し実施できるように提供される。これらは、本発明の範囲を限定するものではなく、単に本発明を例証し代表するものと考えられるべきである。
【０１３６】
［実施例］
表１に記載の材料を使用した、本発明の組成物の実施例には「ＥＸ」を付し、比較実施例には「ＣＥ」を付す。明記されない限り、実施例で用いた質量％はすべて、組成物全体の質量％に対するものである。
【０１３７】
【表１−１】
0006041905.tif 000021
【０１３８】
【表１−２】
0006041905.tif 000022
【０１３９】
【表１−３】
0006041905.tif 000023
【０１４０】
（ポリ（フェニレンエーテル）−シロキサンコポリマーの合成）
実施例で使用される材料は、米国特許第８，０１７，６９７号の実施例１６に記載のように調製した。
【０１４１】
リアクタと２，６−ジメチルフェノール添加タンクを温かいトルエンですすいで確実に清浄にした。反応は、酸素濃度が１％未満となるように窒素パージして行った。初期トルエン（未使用品または再利用品）をリアクタに入れ、５００ｒｐｍで撹拌した。該初期トルエンの温度を「初期充填」温度である３０℃に調整し、添加タンクから反応槽への２，６−ジメチルフェノールの初期充填添加の間、この温度に維持した。２，６−ジメチルフェノールの初期充填添加終了後、オイゲノールキャップ化ポリジメチルシロキサン、ジ−ｎ‐ブチルアミン、ジメチル−ｎ−ブチルアミン、ジアミンおよび銅触媒を反応槽に投入した。酸素流およびモノマーのさらなる添加を開始し、酸素流を調節してヘッドスペース濃度を１７％未満に維持した。モノマーのさらなる添加の間、冷却水供給温度を調節して、表２の「添加温度（℃）」に示す温度に維持した。モノマーの添加終了後、モノマー添加ラインをトルエンでフラッシングし、反応温度を表２の「形成温度（℃）」に示す温度まで上げた。表２の「傾斜時間（分）」に示す時間をかけ、また同表の「傾斜勾配（℃／分）」に示す速度で、この温度調節を行った。所定の時点に到達するまで反応を継続させた。該所定の時点は、目的の固有粘度とシロキサンの最大取り込みが達成される時間であり、典型的には、２，６−ジメチルフェノールの添加終了後８０〜１６０分である。この時点に到達後、酸素流を停止した。その後、反応混合物を６０℃に加熱し、キレート水溶液を含むキレート化タンクに移送した。得られた混合物を６０℃に保持し１〜２時間撹拌した。軽い相（有機系）と重い相（水系）とをデカンテーションで分離し、重い相は捨てた。分析用に、軽い相の少量をサンプリングしてイソプロパノール沈殿させ、残りを沈殿タンクに移送して、逆溶媒と軽い相との質量比が３：１となる量のメタノール逆溶媒と混合した。沈殿物をろ過して湿潤ケーキとし、それを同じ逆溶媒で３度再スラリー化し、トルエン濃度が１質量％未満になるまで窒素下で乾燥させた。
【０１４２】
反応条件および得られた生成物の特性を表２に示す。単離生成物中の揮発性物質の質量％を表す「全揮発性物質（％）」は、減圧下での１１０℃×１時間の乾燥に伴う質量ロス％を測定して求め；銅元素量を質量ｐｐｍ単位で表した残存触媒濃度を表す「残存銅（ｐｐｍ）」は、原子吸光分析法で求め；反応時間の関数としての特性については、リアクタからサンプルを取出し、（触媒金属の事前のキレート化は行わずに）反応混合物１容積を室温のイソプロパノール３容積に添加して沈殿させ、この沈殿物をろ過、イソプロパノール洗浄、乾燥させて、１Ｈ  ＮＭＲ分析（シロキサン質量％とシロキサン取り込み効率決定のため）と固有粘度分析を行った。
【０１４３】
【表２】
0006041905.tif 000024
【０１４４】
（方法）
組成物と比較実施例は、３７ｍｍの東芝ＳＥ二軸押出機（東芝ＴＳＥ３７ＢＳ）で混合して調製した。液状難燃剤はサイドフィーダから供給し、他のすべての材料は、互いに混合してメインフイーダから供給した。複合材のストランドをペレット状に切断し乾燥させて、成形およびワイヤー押出操作を行った。試験は、ペレット、成形部品および押出ワイヤーで行った。
【０１４５】
ワイヤーサンプルは、銅導体の予熱なく、溶融温度２４０℃のＷａｉ  Ｔａｋ  Ｌｕｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ社の押出機（ＷＴＬ  ＥＸＬ５０）で押し出した。ワイヤー用のライン速度は７０ｍ／ｍｉｎに設定した。ワイヤー構成は、被覆厚が０．５５ｍｍのＡＷＧ１８銅導体とした。ケーブル用のライン速度は２０ｍ／ｍｉｎに設定した。ケーブル構成はＨ０３Ｚ１Ｚ１Ｈ２−Ｆとした。
【０１４６】
用いた混合条件を表３に示す。
【０１４７】
【表３】
0006041905.tif 000025
【０１４８】
用いた成形条件を表４に示す。
【０１４９】
【表４】
0006041905.tif 000026
【０１５０】
（試験）
本発明の組成物および比較実施例のキャラクタリゼーションに用いたＡＳＴＭ試験およびＵＬ試験を以下の表５に示す。
【０１５１】
【表５】
0006041905.tif 000027
【０１５２】
（結果）
比較実施例および本発明の組成物の実施例の試験結果を以下の表６〜７に示す。
【０１５３】
【表６】
0006041905.tif 000028
【０１５４】
【表７】
0006041905.tif 000029
【０１５５】
表７において、垂直燃焼試験および光透過率は、絶縁体を備えたＡＣコードであるケーブルの性能に関する。該ケーブルは、銅導体の予熱なく、溶融温度２４０℃のＷａｉ  Ｔａｋ  Ｌｕｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ社の押出機（ＷＴＬ  ＥＸＬ５０）で調製した。ライン速度は７０ｍ／ｍｉｎに設定した。ワイヤー構成は、被覆厚が０．７４ｍｍのＡＷＧ２４銅導体とした。
【０１５６】
実施例６のΔＥおよび光透過率値は、対応する比較実施例５に比べて良好であった。実施例６は垂直燃焼試験に合格したが、比較実施例５は不合格であった。
【０１５７】
明確化と理解の目的で、前述の発明を例証と実施例を用いて少し詳細に説明した。本発明を種々の特定的な実施形態と技術を参照して説明した。本発明の趣旨および範囲内で、多くの変形と修正が可能であることは理解されるべきである。当業者にとっては、添付の請求項の範囲内で、変更と修正が可能であることは明らかであろう。上記の説明は例証であり、限定的なものではないと意図される。従って、本発明の範囲は、上記の説明を参照して決定されるべきでなく、以下の請求項と、こうした請求項が権利化される範囲と均等な全範囲とを参照して決定されるべきである。本出願中の用語が援用された参考文献の用語と矛盾するか対立する場合、本出願の用語が援用された参考文献の矛盾する用語に優先する。