(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、
前記界面活性剤Ａが、下記一般式（１）で表されるものであり、
前記界面活性剤Ｂが、下記一般式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物の少なくともいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
0005919901.tif 000018
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、（ＣＦ２）３Ｆ、又は（ＣＦ２）４Ｆを表し、Ｘ及びＹは、いずれも１以上の整数であり、Ｘ＋Ｙ＝４〜５である。
【化２】
0005919901.tif 000019
ただし、前記一般式（２ａ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｒは、０〜７の実数、ｓは、１〜１０の実数である。
【化３】
0005919901.tif 000020
ただし、前記一般式（２ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｔは、０〜７の実数、ｕは、１〜１０の実数である。
【請求項２】
着色剤が、有機顔料及びカーボンブラックのいずれかを下記一般式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものである請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【化４】
0005919901.tif 000021
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、及びアリル基のいずれかであり、Ｌは、０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。
【請求項３】
着色剤が、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に樹脂エマルジョンを含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、及びシリコーン樹脂を含む撥インク層のいずれかを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録されたことを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インクに顔料を用いた場合、また、通常の炭化水素系活性剤を活用した場合、画像ベタ部の均一性、カラーの発色性など染料インクと同等というレベルを達成することが難しく、活性剤にフッ素系材料を用いることで、インクの表面張力を下げ、画像ベタ部の均一性を上げ、発色改善ができることが既に知られている。
しかし、今までのフッ素系界面活性剤では、インクとしての起泡性が高く、泡立ちやすいことから、インクの充填性、吐出安定性に悪影響を及ぼし、シリコーン系界面活性剤は、熱による分解が進みやすく、保存性に問題があり、またふっ素系界面活性剤では、ふっ素系シランカップリング剤を含む撥インク層やシリコーン樹脂を含む撥インク層に特にインクが付着し易く、ノニオン系界面活性剤は、ヘッドのインク固着が起こりやすいという問題があった。
【０００３】
例えば、画像品質の向上に効果があり、低い起泡性及び吐出安定性にも効果がある、特性の構造を持つフッ素系界面活性剤を含有するインクが提案されている（特許文献１参照）。
しかし、この提案に記載されている下記一般式（Ａ）のフッ素系界面活性剤では、低い起泡性、吐出安定性はあるものの、画像品質、特に発色性についての効果が劣っているため、高発色性という観点から、効果が充分ではないという問題は解消できていない。
【化１】
0005919901.tif 000002
ただし、前記一般式（Ａ）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表し、ｎは１〜４の実数、ｍは６〜２５の実数、ｐは１〜４の実数である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、更にはフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに対しても、インク固着することなく、問題なく適用可能なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、
前記界面活性剤Ａが、下記一般式（１）で表されるものであり、
前記界面活性剤Ｂが、下記一般式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物の少なくともいずれかであることを特徴とする。
【化２】
0005919901.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、（ＣＦ２）３Ｆ、又は（ＣＦ２）４Ｆを表し、Ｘ及びＹは、いずれも１以上の整数であり、Ｘ＋Ｙ＝４〜５である。
【化３】
0005919901.tif 000004
ただし、前記一般式（２ａ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｒは、０〜７の実数、ｓは、１〜１０の実数である。
【化４】
0005919901.tif 000005
ただし、前記一般式（２ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｔは、０〜７の実数、ｕは、１〜１０の実数である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、特定の構造を有する２種類の界面活性剤Ａ及びＢを用いることで、高い画像品質を有し、なおかつヘッド固着の改善されたインクができる。また、低い起泡性、吐出安定性についてはフッ素系界面活性剤を用いたこれまでのインクと同様な効果が奏される。また、低い起泡性、吐出安定性についてはフッ素系界面活性剤を用いたこれまでのインクと同様な効果が奏される。
即ち、インク中に上記一般式（１）のフッ素系界面活性剤と、上記一般式（２ａ）及び（２ｂ）の少なくともいずれかのノニオン系界面活性剤を含有することで、それぞれを単独で使用した場合と同様に、高粘度であるが、表面張力が低く、普通紙の印字において、ビヒクルは速やかに浸透し、色材成分が表面に残りやすくなるという従来のインクの特徴と同様な特徴のほかに、まだメカニズムについて検討しているが、解明できていない点として、両者単独で使用した時に発生していた問題点をそれぞれの長所が補うだけでなく、更に両者で問題となっていたインクのヘッド固着が改善されているという予期できない効果が発揮される。更に、特定のナフトール系ノニオン界面活性剤を併用することで、このような効果は一層顕著になる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】図４は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図５】図５は、インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【０００９】
＜界面活性剤Ａ及びＢ＞
前記界面活性剤Ａは、下記一般式（１）で表されるものである。
前記界面活性剤Ｂは、下記一般式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物の少なくともいずれかである。
【化５】
0005919901.tif 000006
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、（ＣＦ２）３Ｆ、又は（ＣＦ２）４Ｆを表し、Ｘ及びＹは、いずれも１以上の整数であり、Ｘ＋Ｙ＝４〜５である。
【００１０】
前記一般式（１）において、Ｒｆはフッ素含有基を表し、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
前記パーフルオロアルキル基としては、炭素数が１〜１０のものが好ましく、１〜３のものがより好ましく、例えば、ＣｎＦ２ｎ−１（ただし、ｎは１〜１０の整数を表す。）などが挙げられる。該パーフルオロアルキル基としては、例えば、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、（ＣＦ２）３Ｆ、（ＣＦ２）４Ｆなどが挙げられ、これらの中でも、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
【００１１】
【化６】
0005919901.tif 000007
ただし、前記一般式（２ａ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｒは、０〜７の実数、ｓは、１〜１０の実数である。
【００１２】
【化７】
0005919901.tif 000008
ただし、前記一般式（２ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｔは、０〜７の実数、ｕは、１〜１０の実数である。
【００１３】
前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表す。
前記アルキル基としては、炭素数１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００１４】
前記一般式（１）のフッ素系界面活性剤は、インクの表面張力を低下させ、高発色など画像品質の向上をもたらし、かつ、低起泡性を示すのでインクの吐出安定性に非常に寄与する。
前記一般式（１）のフッ素系界面活性剤のインクジェット記録用インクにおける含有量は、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。前記フッ素系界面活性剤の含有量が、０．０１質量％未満であると、発色性の向上効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、インクの保存安定性が低下してしまうことがある。
前記一般式（１）のフッ素系界面活性剤は、１種又は複数種、更には前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）の少なくともいずれかのノニオン系界面活性剤とともに、かつ、所望により他の併用可能な界面活性剤を加え、或いは加えず、インクを調製する際に定法にしたがって、インク液媒体中に添加される。
【００１５】
前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）の少なくともいずれかのノニオン系界面活性剤のインクジェット記録用インクにおける含有量は、０．５質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。前記ノニオン系界面活性剤は、インクの表面張力を低下させ、ビヒクルを速やかに浸透させ、色材成分を紙面上に残す作用を発揮するが、０．５質量％未満では、発色効果が得られず、５質量％を超えると、泡立ちがひどく、吐出安定性に問題が生じることがある。
【００１６】
前記一般式（１）のフッ素系界面活性剤、並びに、前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）の少なくともいずれかのノニオン系界面活性剤は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、前記一般式（１）のフッ素系界面活性剤としてはポリフォックスＰＦ７００２（オムノヴァ社製）、前記一般式（２ａ）及び（２ｂ）の少なくともいずれかのノニオン系界面活性剤としてはソフタノールＥＰ９０５０（日本触媒化学工業社製）などが挙げられる。
【００１７】
本発明においては、更に、その他の界面活性剤、好ましくは下記一般式（４）のナフトール部位含有ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを併用することもできる。これらの中でも、下記一般式（４）のナフトール部位含有ノニオン系界面活性剤を用いることが特に好ましい。
【化８】
0005919901.tif 000009
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、及びアリル基のいずれかであり、Ｌは、０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。
【００１８】
前記Ｒ２のアルキル基としては、炭素数１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
前記Ｒ２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
前記Ｒ２のアリル基としては、例えば、２−プロペニル基などが挙げられる。
【００１９】
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩などが挙げられる。
【００２０】
また、その他の前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシドなどが挙げられる。
【００２１】
前記両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシンなどが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）などが挙げられる。
なお、前記界面活性剤の添加量は、本発明の目的及び効果を失わせない範囲で適宣調整することができる。
【００２２】
＜着色剤＞
本発明は、前記のように、インクがブラックインクとカラーインクからなるインクジェット記録用インクセットを包含するが、前記着色剤としては、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかを用いることができる。
【００２３】
前記着色微粒子としては、色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物が好適に用いられる。
ここで、前記「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明の記録用インクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。前記色材としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、前記「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
【００２４】
前記色材を含有させたポリマー微粒子（着色微粒子）の平均粒径は、インク中において０．１６μｍ以下が好ましい。
前記着色微粒子の含有量は、前記記録用インク中において固形分で８質量％〜２０質量％が好ましく、８質量％〜１２質量％がより好ましい。
【００２５】
前記着色剤としては、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料等の染料、顔料等が挙げられる。良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
なお、前記各染料は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０ｇ／リットル〜６００ｇ／リットル溶解することがより好ましい。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料であり、好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
【００２６】
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．Ｉ．フードイエロー  ３，４；Ｃ．Ｉ．フードレッド  ７，９，１４；Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２などが挙げられる。
【００２７】
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ  ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１などが挙げられる。
【００２８】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．べーシックイエロー  １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド  ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．Ｉ．べーシックブルー  １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック  ２，８などが挙げられる。
【００２９】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー  １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー  １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５などが挙げられる。
【００３０】
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００３１】
前記顔料の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
【００３２】
前記カラー用のものとしては、黄色インク用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９などが挙げられる。
シアン用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３等が挙げられる。
また、中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６などが挙げられる。
【００３３】
また、前記顔料としては、少なくとも１種の親水性基が顔料の表面に直接若しくは他の原子団を介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散させることができる自己分散型カラー顔料が好適に用いられる。その結果、従来のインクのように、顔料を分散させるための分散剤が不要となる。前記自己分散型顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
【００３４】
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。
【００３５】
また、前記親水性基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、これらのいずれかが顔料表面に結合されたものが色材として好適である。
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、例えば、Ｎ−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
【００３６】
本発明においては、前記親水性基が、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−Ｃ５Ｈ１０ＮＨ３＋等が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
【００３７】
本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
前記顔料分散剤としては、前記親水性高分子として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子などが挙げられる。
半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられる。純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤として特に好ましい。
前記共重合体の重量平均分子量は、３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が更に好ましい。
前記顔料と前記分散剤との混合質量比としては、１：０．０６〜１：３が好ましく、１：０．１２５〜１：３がより好ましい。
【００３８】
前記着色剤としての顔料の前記インクジェット記録用インクにおける添加量は、０．５質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％がより好ましい。一般的に、顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が出易くなる。しかし、本発明では顔料の添加量が多くなっても、吐出安定性、目詰まり等の信頼性を維持した上で定着性を確保することができる。
【００３９】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクジェット記録用インクは、水及び水溶性有機溶媒を、液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明のインクジェット記録用インクの溶解安定性を向上するため等の目的で、水溶性有機溶剤を使用することができる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、チオジグリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
これらの中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが好ましく、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記インクジェット記録用インク中における含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２０質量％〜４０質量％がより好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用インクは、前記水溶性有機溶剤以外にも、必要に応じてその他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。前記その他の水溶性有機溶剤としては、例えば、糖類が好ましい。前記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）、多糖類、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが好適である。ここで、前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることができる。
前記糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（ただし、一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが特に好ましい。該糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビット、などが挙げられる。
前記糖類の含有量は、前記インクジェット記録用インクに対し０．１質量％〜４０質量％が好ましく、０．５質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００４１】
＜＜保湿性維持剤＞＞
本発明のインクジェット記録用インクには、尿素類又はアルキルグリシンを所望に応じて含有させることができる。前記尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、等が挙げられる。また、前記アルキルグリシンとしては、例えば、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン、等が挙げられる。これら尿素類及びアルキルグリシンは、基本的にどちらも水系インクにおいて、優れた保湿性を維持（保存安定性に向上につながる）させ、インクジェットプリンタの記録ヘッドの吐出安定性、耐目詰まり性に優れた効果を発揮する。また、インクの粘度調整、表面張力の調整に幅広く対応でき、耐目詰まり性に優れることにより、ヘッドの目詰まりを防ぎ、インク吐出において、インク滴の飛行曲がりなど吐出不良を防止できる。
前記尿素類又はアルキルグリシンの前記インクジェット記録用インクへの添加量は、０．５質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、所望のインクジェットプリンタ記録ヘッドの要求特性を満たすことができないことがあり、５０質量％を超えると、増粘を引き起こし、インクの保存安定性に対して悪影響及びインクの吐出不良につながってしまうことがある。
【００４２】
＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
【００４３】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂微粒子、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００４４】
−樹脂微粒子−
前記樹脂微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリル系モノマーとシラン化合物とを乳化剤存在下で重合して得られるシリコーン変性アクリル樹脂が好適に挙げられる。
【００４５】
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００４６】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。
該ｐＨ調製剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、等が挙げられる。
【００４７】
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
【００４８】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００４９】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどがが挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）などが挙げられる。
【００５０】
＜＜インクの調製法＞＞
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも水、着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、更に必要に応じてその他の成分を水中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００５１】
＜＜インク物性＞＞
本発明のインクジェット記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記粘度は、２５℃で、５ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度がこの範囲を超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記表面張力としては、２０℃で、２２ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、これ未満であると、紙上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、これを超えると、紙へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。
【００５２】
本発明のインクジェット記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００５３】
インク滴を飛翔させるための刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００５４】
前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
前記飛翔させる前記インクジェット記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサ、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００５５】
このように、本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
本発明のインクジェット記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクジェット記録用インクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００５６】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００５７】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００５８】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクジェット記録用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００５９】
＜インク飛翔工程及びインク飛翔手段＞
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ〜２０μｍが好ましい。
【００６０】
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。
インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００６１】
図４及び図５に示すように、装置本体１０１内には、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどをインクジェット記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から本発明の前記インクジェット記録用インクが供給されて補充される。
【００６２】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００６３】
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００６４】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクジェット記録用インクがサブタンク１３５に補給される。
【００６５】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクジェット記録用インクの供給を行うことができる。
したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
【００６６】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００６７】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を、実施例により、更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００６９】
（着色料分散体の調製例１）
＜シアン分散体の調製＞
−ポリマー溶液の調製−
特開２００１−１３９８４９号公報の調製例３を参考にして、まず始めに、ポリマー溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。次に、ポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（標準：ポリスチレン、溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したところ、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００７０】
−シアン分散体の調製−
得られたポリマー溶液２８ｇ、銅フタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した。その後、３本ロールミル（株式会社ノリタケカンパニー製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％の青色のポリマー微粒子分散体１６０ｇを得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は９８ｎｍであった。
【００７１】
（着色料分散体の調製例２）
−マゼンタ分散体の調製−
調製例１の銅フタロシアニン顔料を、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、調製例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た（固形分量２０質量％）。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１２４ｎｍであった。
【００７２】
（着色料分散体の調製例３）
−イエロー分散体の調製−
調製例１の銅フタロシアニン顔料を、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更した以外は、調製例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た（固形分量２０質量％）。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は７８ｎｍであった。
【００７３】
（着色料分散体の調製例４）
−ブラック分散体の調製−
調製例１の銅フタロシアニン顔料を、カーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、調製例１と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を得た（固形分量２０質量％）。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１１０ｎｍであった。
【００７４】
（実施例１）
［シアンインク１の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、シアンインク１を作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のシアン分散体（固形分量２０．０質量％）・・・３０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．２質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数６のヘキシル基、Ｒ４は炭素数６のヘキシル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、ｓ＝３．５）・・・０．８質量％
・グリセリン・・・１０．０質量％
・Ｄ−ソルビトール・・・１０．０質量％
・アクリル酸エマルジョン（ＢＡＳＦジャパン社製、ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）・・・２．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール・・・２．０質量％
・水酸化リチウム・・・０．１質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００７５】
（実施例２）
［ブラックインク１の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、ブラックインク１を作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のブラック分散体（固形分量２０質量％）・・・５０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．８３質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数１０のデカニル基、Ｒ４は炭素数２のエチル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、ｓ＝３．５）・・・０．１７質量％
・尿素・・・２７．０質量％
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（ＢＡＳＦジャパン社製、ジョンクリル７１００）・・・２．０質量％
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．２質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００７６】
（実施例３）
［シアンインク２の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、シアンインク２を作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のシアン分散体（固形分量２０．０質量％）・・・３０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．３質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ｂ）の化合物（Ｒ３は炭素数４のブチル基、Ｒ４は水素原子、ｔ＝２、ｕ＝７）・・・１．２質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・プロピレングリコール・・・１５．０質量％
・アクリル酸シリコーン樹脂エマルジョン（昭和高分子社製、ＡＰ４７１０）・・・３．０質量％
・トリエタノールアミン・・・０．２質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００７７】
（実施例４）
［マゼンタインク１の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、マゼンタインク１を作製した。
＜インク組成＞
・調製例２のマゼンタ分散体（固形分量２０質量％）・・・５０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．７５質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数６のヘキシル基、Ｒ４は炭素数６のヘキシル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、ｓ＝４．５）・・・０．２５質量％
・グリセリン・・・７．０質量％
・３−メチル−２，４−へキサンジオール・・・２．０質量％
・ウレタン樹脂エマジョン（第一工業製薬社製、スーパーレックス１１０）・・・５．０質量％
・水酸化リチウム・・・０．２質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００７８】
（実施例５）
［イエローインク１の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、イエローインク１を作製した。
＜インク組成＞
・調製例３のイエロー分散体（固形分量２０質量％）・・・３０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．４質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数１０のデカニル基、Ｒ４は炭素数２のエチル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、ｓ＝２．５）・・・１．１質量％
・グリセリン・・・１０．０質量％
・テトラメチロールプロパン・・・３０．０質量％
・ウレタン樹脂エマルジョン（三井武田ケミカル社製、Ｗ５６６１）・・・２．５質量％
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（ＢＡＳＦジャパン社製、ジョンクリル７１００）・・・８．０質量％
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００７９】
（実施例６）
［ブラックインク２の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、ブラックインク２を作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のブラック分散体（固形分量２０質量％）・・・３０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．４質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ｂ）の化合物（Ｒ３は炭素数４のブチル基、Ｒ４は水素原子、ｔ＝２、ｕ＝１０）・・・０．１５質量％
・グリセリン・・・１４．０質量％
・ウレタン樹脂エマルジョン（第一工業製薬社製、スーパーフレックス）・・・５．０質量％
・２−エチル−１，３−へキサンジオール・・・２．０質量％
・トリエタノールアミン・・・０．２質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００８０】
（実施例７）
［マゼンタインク２の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、マゼンタインク２を作製した。
＜インク組成＞
・調製例２のマゼンタ分散体（固形分量２０質量％）・・・５０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．２質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数１０のデカニル基、Ｒ４はエチル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、ｓ＝３．５）・・・０．８質量％
・グリセリン・・・１５．０質量％
・３−メチル−１，３−ペンタンジオール・・・１５．０質量％
・２，２，２−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・ウレタン樹脂エマルジョン（三井武田ケミカル社製、Ｗ６０６１）・・・１．０質量％
・フッ素樹系樹脂エマルジョン（旭硝子社製、ルミフロンＦＥ４５００）・・・１．０質量％
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００８１】
（実施例８）
［イエローインク２の作製］
下記処方のインク組成物を調製し、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、イエローインク２を作製した。
＜インク組成＞
・調製例３のイエロー分散体（固形分量２０質量％）・・・３０．０質量％
・界面活性剤Ａ（一般式（１）の化合物（Ｘ＝２、Ｙ＝２、Ｘ＋Ｙ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３）・・・０．２５質量％
・界面活性剤Ｂ（一般式（２ａ）の化合物（Ｒ３は炭素数６のヘキシル基、Ｒ４は炭素数６のヘキシル基、Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、ｓ＝３．５）・・・０．２５質量％
・グリセリン・・・１０．０質量％
・１，６−へキサンジオール・・・１５．０質量％
・アクリルシリコーン樹脂（昭和高分子社製、ＡＰ４７１０）・・・２．０質量％
・２，２，２−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・防腐剤（アベシア社製、プロキシＬＶ）・・・０．１質量％
・イオン交換水・・・残量
・合計・・・１００．０質量％
【００８２】
（比較例１）
［比較シアンインク１の作製］
実施例１において、界面活性剤Ａを、フッ素系界面活性剤（ネオス社製、フタージェント１１０）に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較シアンインク１を調製した。
フッ素系界面活性剤（ネオス社製、フタージェント１１０）の構造は、下記一般式に示すとおりである。
【化９】
0005919901.tif 000010
ただし、前記一般式中、Ｒｆは、パーフルオロアルキル基を表し、Ｒはアルキル基を表す。
【００８３】
（比較例２）
［比較シアンインク２の作製］
実施例３において、界面活性剤Ａを添加せずに、その分だけイオン交換水を増した以外は、実施例３と同様にして、比較シアンインク２を調製した。
【００８４】
（比較例３）
［比較シアンインク３の作製］
実施例３において、界面活性剤Ｂを、ポリオキシエチレンアルキレン誘導体（日本油脂社製、ＴＯＣ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、比較シアンインク３を調製した。
【００８５】
（比較例４）
［比較マゼンタインク１の作製］
実施例４において、界面活性剤Ｂを添加せずに、その分だけイオン交換水を増した以外は、実施例４と同様にして、比較マゼンタインク１を調製した。
【００８６】
（比較例５）
［比較イエローインク１の作製］
実施例５において、界面活性剤Ａを、下記一般式（Ａ）で表されるフッ素系界面活性剤に置き換え、且つ界面活性剤Ｂを添加せずに、その分だけイオン交換水を増した以外は、実施例５と同様にして、比較イエローインク１を調製した。
【化１０】
0005919901.tif 000011
ただし、前記一般式（Ａ）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表し、ｎは１〜４の実数、ｍは６〜２５の実数、ｐは１〜４の整数である。
【００８７】
［プリンターヘッドのノズルプレートａの作製］
ポリイミドフィルム（デュポン社製、カプトン、粒子添加無し）上に、スパッタリング法で膜厚約１ｎｍ（１０Å）のＳｉＯ２層を形成した後、真空蒸着法で膜厚約５ｎｍ（５０Å）の変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製、オプツールＤＳＸ）の撥インク層を形成し、ポリイミドフィルム側からエキシマレーザーでノズル孔加工を行ってノズルプレートａを作製した。
【００８８】
［プリンターヘッドのノズルプレートｂの作製］
Ｎｉ電鋳ノズル表面上に、シリコーンレジン（東レダウコーニングシリコーン社製、ＳＲ２４１１）をディスペンサで塗布し、膜厚１．２μｍのシリコーン層を形成した。
この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層を塗布形成後、剥離除去した。次いで、そのまま常温で２日間放置し硬化させて撥インク層を形成し、ノズルプレートｂを作製した。
【００８９】
＜評価＞
作製したノズルプレートａ、ｂを、プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）にセットし、実施例及び比較例で作製した各インクジェット記録用インクをインクカートリッジに充填してセットし、以下の方法により、彩度、吐出安定性、ノズル面固着、及びブリードの評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００９０】
［評価１＜発色性評価：彩度＞］
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を用い、株式会社リコー製マイペーパー上に印字を行い、印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各カラーインクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
印字乾燥後、上記インクセットにおいて、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色ベタ画像部において、反射型カラー分光測定濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標を求め、それぞれ各色においての彩度Ｃ＊を求めた。この彩度が高いほど、発色良好なインクといえる。
なお、彩度Ｃ＊は下記式で定義される。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２      計算式（１）
【００９１】
［評価２＜吐出安定性＞］
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を用いて、株式会社リコー製マイペーパー上に印字を行い、印刷パターンは画像領域中、印字面積が紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。
印字条件は、記録密度３６０ｄｐｉで、ワンパス印字とした。
また、上記実施例、比較例でのインクにて上記評価１を実施した後、評価２を実施した。間欠印写としては、上記チャートを２０枚連続で印写後、２０分間吐出を実施しない給紙状態にし、これを５０回繰り返して、累計１，０００枚印写後、もう一度同チャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れがない。
Ｂ：若干、ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｃ：１スキャン目に筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｄ：ベタ部全域にわたって、筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００９２】
［評価３＜ノズル面固着＞］
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定し、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写した後、ノズルプレートを顕微鏡で観察し、固着の有無を判断した。評価基準を以下に示すが、ランクＡのみが許容範囲である。
−印刷パターンチャート及び印字条件−
印刷パターンチャートは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
−ノズル面固着の評価基準−
Ａ：インクがノズル面に付着していない
Ｂ：インクがノズル面の一部に固着している
Ｃ：インクがノズル面全体に固着している
【００９３】
［評価４＜ブリード＞］
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を用いて、株式会社リコー製マイペーパー上に印字を行った。印刷パターンはイエローインクを１００％ｄｕｔｙで印字した。得られたイエローベタ画像部中にブラックインクの文字を印字することにより、イエローインクとブラックインク間のブリード（にじみ）を目視にて、下記基準で評価した。印字条件の記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
−ブリードの評価基準−
Ａ：ブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる
Ｂ：ブリードが若干発生し、黒文字が少し滲む
Ｃ：ブリードが発生し、黒文字の認識が困難である
【００９４】
【表１】
0005919901.tif 000012
【００９５】
【表２】
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【００９６】
以上の結果から、つぎのような事実を理解することができる。
彩度の評価では、実施例１〜８は、界面活性剤Ａ及びＢを添加することで彩度が上昇した。
吐出安定性の評価では、界面活性剤Ａの起泡抑制効果により、実施例１〜８はヘッド内での起泡性が抑えられて泡が発生しにくいので、吐出安定性が確保された。
固着試験では、界面活性剤Ａ及びＢを添加することで、ヘッドのインク固着に効果が認められた。
【００９７】
本発明の態様としては、以下のとおりである。
＜１＞  少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、
前記界面活性剤Ａが、下記一般式（１）で表されるものであり、
前記界面活性剤Ｂが、下記一般式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物の少なくともいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
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ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、（ＣＦ２）３Ｆ、又は（ＣＦ２）４Ｆを表し、Ｘ及びＹは、いずれも１以上の整数であり、Ｘ＋Ｙ＝４〜５である。
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ただし、前記一般式（２ａ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｒは、０〜７の実数、ｓは、１〜１０の実数である。
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ただし、前記一般式（２ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、いずれも、水素原子、及び炭素数１〜２０のアルキル基のいずれかを表し、ｔは、０〜７の実数、ｕは、１〜１０の実数である。
＜２＞  前記着色剤が、有機顔料及びカーボンブラックのいずれかを下記一般式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものである前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
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ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、及びアリル基のいずれかであり、Ｌは、０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。
＜３＞  前記着色剤が、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  更に樹脂エマルジョンを含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜５＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジである。
＜６＞  フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、及びシリコーン樹脂を含む撥インク層のいずれかを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜７＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録されたことを特徴とするインク記録物である。
【符号の説明】
【００９８】
１３４      記録ヘッド
２０１      インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９９】
【特許文献１】特開２００６−３１６２４３号公報
【図４】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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