(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される、β位にオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニン。
【化１】
0005964275.tif 000020
（一般式（１）中、
Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシ基、炭素数１〜１０のオルガノキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基及び／もしくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有するオルガノシリル基、及び下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基から選択される基を表し、
ただし、少なくとも一つ以上のＲ１は、一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基であり、
【化２】
0005964275.tif 000021
（一般式（２）中、
Ａ１は、単結合を表し、
Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよく、
ｎは、０〜８の整数を表し、
ｘは、０、１、または２を表し、ｘが、０、１の場合には、複数のＯＳｉＲ３基が脱シロキサン縮合して環状シロキサンを形成していてもよい。）
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基から選択される基を表し、
Ｍは、水素原子及び１価の金属原子から選択される２個の原子、または２価の金属原子を表す。）
【請求項２】
上記一般式（２）中、Ｒ３がすべてメチル基である、請求項１に記載のオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニン。
【請求項３】
上記一般式（１）中、Ｍが２価の金属原子である、請求項１または２に記載のオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニン。
【請求項４】
請求項１に記載の、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンの製造方法であって、
下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を少なくとも含んでなる前駆体混合物を加熱する工程を含む、製造方法。
【化３】
0005964275.tif 000022
（一般式（３）中、
Ｒ１ａの少なくとも一方が、下記一般式（６）
【化４】
0005964275.tif 000023
（一般式（６）中、
Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａは、それぞれ、前記一般式（２）で定義したＡ１、Ｒ３、ｎ、ｘに対応するものとする。）で表され、
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ、前記一般式（１）で定義したＲ１、Ｒ２に対応するものとする。）
【請求項５】
前記前駆体混合物が、金属塩をさらに含んでなる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体。
【化５】
0005964275.tif 000024
（一般式（３）中、
Ｒ１ａの少なくとも一方は、下記一般式（６）
【化６】
0005964275.tif 000025
（一般式（６）中、
Ａ１ａは、単結合を表し、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよく、
ｎａは、０〜８の整数を表し、
ｘａは、０、１、または２を表し、ｘａが、０、１の場合には、複数のＯＳｉＲ３ａ基が脱シロキサン縮合して環状シロキサンを形成していてもよい。）で表され、
Ｒ１ａが一般式（６）で表される置換基でない場合、Ｒ１ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシ基、炭素数１〜１０のオルガノキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基及び／もしくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有するオルガノシリル基から選択される基を表し、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基から選択される基を表す。）
【請求項７】
下記一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体と、下記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン含有化合物とを、遷移金属触媒及び塩基性化合物の存在下でカップリングさせる工程を含む、請求項６に記載の一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法。
【化７】
0005964275.tif 000026
（一般式（４）中、
Ｒ１ｂの少なくとも一方は、塩素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子を表し、
Ｒ１ｂがハロゲン原子でない場合、Ｒ１ｂは、一般式（３）のＲ１ａに対応し、
Ｒ２ｂは、一般式（３）のＲ２ａに対応する。）
【化８】
0005964275.tif 000027
（一般式（５）中、
Ａ１ｂ、Ｒ３ｂ、ｎｂ、ｘｂは、それぞれ、一般式（３）における、Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａに対応するものとし、Ａ２ｂは水素原子を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、β位がオルガノシロキサン含有基で置換された新規なフタロシアニン及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニン類は可視域から近赤外域に強い吸収を有する。このため、フタロシアニンブルー（銅フタロシアニン）やフタロシアニングリーン（塩素化銅フタロシアニン）等の青色から緑色を呈する顔料として、樹脂や塗料等に添加する着色剤用途で使用されている。また、フタロシアニン類の薄膜を記録層とした光記録メディア（特許文献１）や、フタロシアニン類を含有する近赤外線吸収フィルターが知られている（特許文献２）。
【０００３】
さらに、金属フタロシアニンは、酸化触媒活性を有することも知られており、消臭剤としての用途が知られている（特許文献３）。
【０００４】
一方、フタロシアニンの電子的な性質を利用する用途としては、電子写真感光体の電荷発生層（特許文献４）や有機電子デバイスの電荷輸送材料（非特許文献１及び非特許文献２）等が知られている。
【０００５】
フタロシアニンは、耐熱性及び耐光性に加えて化学的な安定性を有する優れた材料であり、様々な用途に使用することができる。しかしながら、一般に、水や各種の有機溶媒に対する溶解性が乏しい。前述の有機電子デバイスにおいても、フタロシアニン化合物の成膜はドライプロセスである真空蒸着によって行われており、有機デバイスの特長の１つであるウェットプロセスである溶液塗布成膜が適用できなかった。
【０００６】
一方、フタロシアニンに置換基を導入することによって溶媒や樹脂との相溶性を向上させる試みもなされており、様々な分野での応用が図られている。例えば、アリールチオ基をα位に導入したフタロシアニンが、有機溶媒に対する溶解性が高いことが記載されている（特許文献５）。また、３級アルキル基やトリオルガノシリル基をβ位に導入したフタロシアニンが、（置換）芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、アミド類等の有機溶媒に対する溶解性が高いことが記載されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−３１５００２号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１３１９号公報
【特許文献３】特開平１１−０５６９８９号公報
【特許文献４】特開平１１−３０５４６７号公報
【特許文献５】特開２００９−５１７７４号公報
【特許文献６】米国特許第３７５９９４７号明細書
【特許文献７】米国特許第３９６３７４４号明細書
【特許文献８】特開平５−１８５７３５号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９９６年６９巻２１６０ー２１６２ページ
【非特許文献２】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９８６年４８巻１８３−１８５ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところが、これらの有機溶媒に可溶なフタロシアニンであっても、シリコーンゴムやシリコーンオイル等の極性が低いポリマーとは相溶性が低い。特に、透明シリコーンを着色する場合には、透明性を失わないために分子レベルでの均一な分散性または溶解性が求められる。唯一知られている例として、トリス（トリメチルシリロキシ）シリルアルキルアミノスルホニル基を有する金属フタロシアニン誘導体が、架橋性シリコーン樹脂を着色できることが記載されている（特許文献７）。ところが、アミノスルホニル基で置換された金属フタロシアニン誘導体はヒートモード記録型光記録媒体の記録層材料として有用であることが知られており（例えば、特許文献８）、耐光性は優れているものの熱分解しやすい性質があるため、光記録媒体以外の用途には必ずしも好ましくない。従って、従来の化合物では達成できなかった、低極性の溶媒や樹脂に対して相溶性が高い、とりわけシリコーン樹脂に対して相溶性が高い、しかも高純度の置換フタロシアニンが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、本発明者らは、新規なフタロシアニン及びその製造方法を検討し、β位にオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニン及びその製造方法を見出して本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は一実施形態によれば、下記一般式（１）で表される、β位にオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンを提供する。
【化１】
0005964275.tif 000002
（一般式（１）中、
Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシ基、炭素数１〜１０のオルガノキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基及び／もしくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有するオルガノシリル基、及び下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基から選択される基を表し、ただし少なくとも一つ以上のＲ１は、一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基であり、
【化２】
0005964275.tif 000003
（一般式（２）中、
Ａ１は、単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、２価の炭化水素基である場合には一つ以上のハロゲン原子を置換基として有していてもよく、また一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよく、
ｎは、０〜８の整数を表し、
ｘは、０、１、または２を表し、ｘが、０、１の場合には、複数のＯＳｉＲ３基が脱シロキサン縮合して環状シロキサンを形成していてもよい。）
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基から選択される基を表し、
Ｍは、水素原子及び１価の金属原子から選択される２個の原子、または２価の金属原子を表す。）
【００１２】
本発明は、別の局面によれば、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンの製造方法であって、
下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を少なくとも含んでなる前駆体混合物を加熱する工程を含む、製造方法に関する。
【化３】
0005964275.tif 000004
（一般式（３）中、
Ｒ１ａの少なくとも一方が、下記一般式（６）
【化４】
0005964275.tif 000005
（一般式（６）中、
Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａは、それぞれ、前記一般式（２）で定義したＡ１、Ｒ３、ｎ、ｘに対応するものとする。）で表され、
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ、前記一般式（１）で定義したＲ１、Ｒ２に対応するものとする。）。
【００１３】
本発明は、更に別の局面によれば、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンの製造前駆体となる一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を提供する。
【００１４】
本発明は、更にまた別の局面によれば、下記一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体と、下記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン含有化合物とを、遷移金属触媒及び塩基性化合物の存在下でカップリングさせる工程を含む、上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法に関する。
【化５】
0005964275.tif 000006
（一般式（４）中、
Ｒ１ｂの少なくとも一方は、塩素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子を表し、
Ｒ１ｂがハロゲン原子でない場合、Ｒ１ｂは、一般式（３）のＲ１ａに対応し、
Ｒ２ｂは、一般式（３）のＲ２ａに対応する。）
【化６】
0005964275.tif 000007
（一般式（５）中、
Ａ１ｂ、Ｒ３ｂ、ｎｂ、ｘｂは、それぞれ、一般式（３）における、Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａに対応するものとし、
Ａ１ｂが単結合である場合、Ａ２ｂは水素原子を表し、Ａ１ｂが２価の炭化水素基である場合、Ａ２ｂはジヒドロキシボリル基、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル基、４，４，６−トリメチル−１．３．２−ジオキサボリナン−２−イル基から選択されるホウ素含有基を表す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の新規なフタロシアニンは、脂肪族炭化水素や低分子シロキサン等の低極性有機溶媒やシリコーン樹脂への相溶性が高いため、透明性を失うことなく、樹脂を着色することが可能である。また、本発明によるフタロシアニンの製造方法によれば、オルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンが効率よく高純度で得られる。また、本発明によれば、フタロシアニンの製造方法において好適に用いることができる、フタロシアニンの前駆体となるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施例４において合成された化合物のレーザー脱離イオン化飛行時間質量分析法により得られた質量スペクトル（上）及び目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果（下）を示す。
【図２】本発明の実施例４において合成された化合物の可視紫外吸収スペクトル（テトラヒドロフラン中、１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ）を示す。
【図３】本発明の実施例６において合成された化合物のレーザー脱離イオン化飛行時間質量分析法により得られた質量スペクトル（上）及び目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果（下）を示す。
【図４】本発明の実施例６において合成された化合物の可視紫外吸収スペクトル（テトラヒドロフラン中、１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ）を示す。
【図５】本発明の実施例７において合成された化合物のレーザー脱離イオン化飛行時間質量分析法により得られた質量スペクトル（上）及び目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果（下）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
［第１実施形態：一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニン］
本発明の第１実施形態による、β位にオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンは、下記一般式（１）で表される。
【化７】
0005964275.tif 000008
【００１８】
一般式（１）において、Ｒ１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシ基、炭素数１〜１０のオルガノキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基及び／または炭素数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有するオルガノシリル基、及び下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基から選択される基を表す。但し、Ｒ１のうち、少なくとも一つ以上は、後述する一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基である。
【００１９】
上記一般式（１）におけるＲ１で表される置換基の具体例としては、後に詳述する式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基に加えて、例えば、以下に列挙する官能基を挙げることができるが、これらには限定されない。
水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、イソペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノルボルニルエチル基、デシル基等の直鎖状、分岐状、環状の（置換）飽和炭化水素基；ビニル基、エチニル基、アリル基、３−クロロ−２−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の（置換）不飽和炭化水素基；フェニル基、４−フルオロフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、フェネチル基、ペンタフルオロフェネチル基、フェニルプロピル基、ペンタフルオロフェニルプロピル基、４−フルオロフェニルプロピル基、４−（トリフルオロメチル）フェニルプロピル基、２，５−ジフルオロフェニルプロピル基、３，５−ジフルオロフェニルプロピル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等の（置換）芳香族炭化水素基；シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ基、シクロペンチロキシ基、イソペンチロキシ基、２−ペンチロキシ基、３−ペンチロキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、シクロヘキシロキシ基、フェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、３，４−ジクロロフェノキシ基、オクチロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、デシロキシ基等の（置換）オルガノキシ基。
【００２０】
トリメチルシロキシ基、ジメチルシロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリブチルシロキシ基、ヘキシルジメチルシロキシ基、オクチルジメチルシロキシ基、デシルジメチルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、ジイソプロピルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ジフェニルメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等のオルガノシロキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、オクチロキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等のオルガノキシカルボニル基；トリメチルシロキシカルボニル基、ジメチルシロキシカルボニル基、エチルジメチルシロキシカルボニル基、トリエチルシロキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシカルボニル基、トリブチルシロキシカルボニル基、ヘキシルジメチルシロキシカルボニル基、オクチルジメチルシロキシカルボニル基、デシルジメチルシロキシカルボニル基、トリイソプロピルシロキシカルボニル基、ジイソプロピルシロキシカルボニル基、フェニルジメチルシロキシカルボニル基、ジフェニルメチルシロキシカルボニル基、トリフェニルシロキシカルボニル基等のオルガノシロキシカルボニル基；トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリブチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジイソプロピルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、ジメチルメトキシ基、トリエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、ジメチルエトキシ基、イソプロポキシジメチルシリル基、メチルジイソプロポキシシリル基、ジメチルイソプロポキシ基、トリブトキシシリル基、メチルジブトキシシリル基、ジメチルブトキシシリル基、ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリル基、トリヘキシロキシシリル基、メチルジヘキシロキシシリル基、ヘキシロキシジメチルシリル基、トリオクチロキシシリル基、メチルジオクチロキシシリル基、オクチロキシジメチルシリル基、トリス（２−エチルヘキシロキシ）シリル基、メチルビス（２−エチルヘキシロキシ）シリル基、（２−エチルヘキシロキシ）ジメチルシリル基、トリデシロキシシリル基、メチルジデシロキシシリル基、デシロキシジメチルシリル基、メトキシジエチルシリル基、エトキシジエチルシリル基、メトキシジイソプロピルシリル基、エトキシジイソプロピルシリル基、メトキシジイソブチルシリル基、エトキシジイソブチルシリル基、メトキシジ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、エトキシジ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、メトキシジシクロペンチルシリル基、エトキシジシクロペンチルシリル基、フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシリル基等のオルガノシリル基。
【００２１】
上記一般式（１）において、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基から選択される基である。
【００２２】
Ｒ２で表される置換基の具体例としては、例えば、水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、イソペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノルボルニルエチル基、デシル基等の直鎖状、分岐状、環状の（置換）飽和炭化水素基；ビニル基、エチニル基、アリル基、３−クロロ−２−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の（置換）不飽和炭化水素基；フェニル基、４−フルオロフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、フェネチル基、ペンタフルオロフェネチル基、フェニルプロピル基、ペンタフルオロフェニルプロピル基、４−フルオロフェニルプロピル基、４−（トリフルオロメチル）フェニルプロピル基、２，５−ジフルオロフェニルプロピル基、３，５−ジフルオロフェニルプロピル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等の（置換）芳香族炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ基、シクロペンチロキシ基、イソペンチロキシ基、２−ペンチロキシ基、３−ペンチロキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、シクロヘキシロキシ基、フェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、３，４−ジクロロフェノキシ基、オクチロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、デシロキシ基等の（置換）オルガノキシ基等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００２３】
上記一般式（１）において、Ｍは、水素原子及び１価の金属原子から選択される２個の原子または２価の金属原子を表す。Ｍの具体例としては、例えば、水素原子、リチウム、ベリリウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、パラジウム、銀、カドミウム、スズ、バリウム、オスミウム、白金、鉛等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００２４】
Ｒ１のうち、少なくとも一つ以上を構成するオルガノシロキサン含有基は、下記一般式（２）で表される。
【化８】
0005964275.tif 000009
上記一般式（２）において、Ａ１は単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表す。Ａ１が２価の炭化水素基である場合には、一つ以上のハロゲン原子を置換基として有していてもよく、また一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子を含む場合には、ヘテロ原子と炭素原子数を合わせた数が１〜１０とし、ヘテロ原子同士は隣接しない。Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、炭化水素基及びアルコキシ基はいずれも、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。ｎは０〜８の整数を表し、ｘは０、１、または２を表す。ｘが０、１の場合には、複数のＯＳｉＲ３基が脱シロキサン縮合して、環状シロキサンを形成していてもよい。
【００２５】
上記一般式（２）において、Ａ１で表される２価の炭化水素基の具体例としては、例えば、メチレン基、１，２−エタンジイル基、１，１−エタンジイル基、１，２−エテンジイル基、１，１−エテンジイル基、１，３−プロパンジイル基、１，２−プロパンジイル基、２−メチル−１，３−プロパンジイル基、１，３−ブタンジイル基、１，４−ブタンジイル基、１，５−ペンタンジイル基、１，６−ヘキサンジイル基、１，４−シクロヘキサンジイル基、１，７−ヘプタンジイル基、１，８−オクタンジイル基、１，９−ノナンジイル基、１，１０−デカンジイル基等の直鎖状、分岐鎖状または環状の２価脂肪族炭化水素基；１，３−ベンゼンジイル基、１，４−ベンゼンジイル基、２−メチル−１，４−ベンゼンジイル基、３−メチル−１，４−ベンゼンジイル基、２，５−ジメチル−１，４−ベンゼンジイル基、１，８−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、４−エチルベンゼン−１，２’−ジイル基、４−プロピルベンゼン−１，３’−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、チオフェン−３，５−ジイル基、３−ヘキシルチオフェン−２，５−ジイル基等の２価芳香族置換基；２−オキサ−１，３−プロパンジイル基、２−オキサ−１−オキソ−１，５−ペンタンジイル基、２−アザ−１−オキソ−１，５−ペンタンジイル基、１’−オキサ−２’−オキソ−４−エチルベンゼン−１，２’−ジイル基、１’−オキサ−２’−オキソ−３−エチルベンゼン−１，２’−ジイル基、１’−オキサ−２’−アザ−４−エチルベンゼン−１，２’−ジイル基、１’−オキサ−２’−アザ−３−エチルベンゼン−１，２’−ジイル基、３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基、３−オキサ−２−メチル−１，５−ペンタンジイル基、３−オキサ−１，６−ヘキサンジイル基、３−オキサ−２−メチル−１，５−ヘキサンジイル基、３−オキサ−２−メチル−１，６−ヘキサンジイル基、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基、３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基、３−メチル−３−アザ−１，５−ペンタンジイル基、３−メチル−３−アザ−１，６−ヘキサンジイル基、３−メチル−３−アザ−７−オキサ−１，９−ノナンジイル基、３−チア−１，５−ペンタンジイル基、３，６−ジチア−１，８−オクタンジイル基等のヘテロ原子を含む２価脂肪族炭化水素基等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００２６】
上記一般式（２）において、Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、炭化水素基及びアルコキシ基はいずれも、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ３の具体的としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、イソペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノルボルニルエチル基、デシル基等の直鎖状、分岐状、環状の（置換）飽和炭化水素基；ビニル基、エチニル基、アリル基、３−クロロ−２−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の（置換）不飽和炭化水素基；フェニル基、４−フルオロフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、フェネチル基、ペンタフルオロフェネチル基、フェニルプロピル基、ペンタフルオロフェニルプロピル基、４−フルオロフェニルプロピル基、４−（トリフルオロメチル）フェニルプロピル基、２，５−ジフルオロフェニルプロピル基、３，５−ジフルオロフェニルプロピル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等の（置換）芳香族炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ基、シクロペンチロキシ基、イソペンチロキシ基、２−ペンチロキシ基、３−ペンチロキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、シクロヘキシロキシ基、オクチロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、デシロキシ基等のアルコキシ基等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００２７】
上記一般式（２）において、Ａ１、Ｒ３、ｎ、ｘの組み合わせは任意であり、制限はない。このような、Ａ１、Ｒ３、ｎ、ｘで定義される一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基の具体例としては、例えば、以下に列挙する官能基を挙げることができる。
ペンタメチルジシロキサン−１−イル基、３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル基、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル基、１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル基、７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル基、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル基、３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル基、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル基、１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル基、１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル基、１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル基、１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル基、１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル基、３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル基、３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル基、３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル基、３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル基、１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル基、１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル基、１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル基、１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル基。
【００２８】
３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、３−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］プロピル基、４−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］ブチル基、２−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］ビニル基、４−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］フェニル基、３−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］フェニル基、２−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］フェニル基、５−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基、４−［３−（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基、
３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００２９】
３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３０】
３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３１】
３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル基、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル基、２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル基、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３２】
３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル基、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル基、２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル基、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル基、５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３３】
３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３４】
３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピル基、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ブチル基、２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ビニル基、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル基、３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル基、２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル基、５−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基。
【００３５】
３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−メトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３６】
３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−エトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３７】
３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，３，３，３−テトラメチル−１−イソプロポキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００３８】
３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］プロピル基、４−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］ブチル基、２−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］ビニル基、４−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、２−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、５−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基、４−［１，３，３，３−テトラメチル−１−（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基。
【００３９】
３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジメトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４０】
３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジエトキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４１】
３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）プロピル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）ブチル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）ビニル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、３−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、２−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）フェニル基、５−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソプロポキシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基、４−（３，３，３−テトラメチル−１，１−ジイソジイソプロポキシシジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４２】
３−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］プロピル基、４−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］ブチル基、２−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］ビニル基、４−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、３−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、２−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］フェニル基、５−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基、４−［３，３，３−テトラメチル−１，１−ジ（２−エチルヘキシロキシ）ジシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル基。
【００４３】
３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）プロピル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）ブチル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）ビニル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、５−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４４】
３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）プロピル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）ブチル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）ビニル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、５−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４５】
３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）プロピル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）ブチル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）ビニル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、３−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、２−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）フェニル基、５−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基、４−（１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−イソプロポキシトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。
【００４６】
３−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］プロピル基、４−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］ブチル基、２−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］ビニル基、４−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］フェニル基、３−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］フェニル基、２−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］フェニル基、５−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル］チオフェン−２−イル基、４−［１，１，１，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−エチルヘキシロキシ）トリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル基。一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基の具体例としては、例えば、上記に列挙する官能基を挙げることができるが、これらには限定されない。
【００４７】
上記一般式（１）において、Ｒ１のうち、少なくとも一つ以上は、一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基である。置換基Ｒ１は一般式（１）に８個含まれているため、一般式（１）のフタロシアニンは１〜８個の一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するが、その個数は好ましくは２〜８個、更に好ましくは４〜８個である。オルガノシロキサン含有基の個数が少ないと、溶媒への溶解性や樹脂との相溶性が不十分になる場合がある。
【００４８】
一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基の置換位置は任意である。また、一般式（１）で示される同一分子内に含まれる一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基は、全て同一であってもよいし、異なっていてもよい。特に好ましいオルガノシロキサン含有基は、一般式（２）中のケイ素数が５以下、更に好ましくはケイ素数が３以下である。一般的に、化合物中のケイ素数が増えるにしたがってガラス転移点や融点が低下することが知られており、耐熱性が低下する場合があるためである。
【００４９】
本発明の第１実施形態による一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンは、低極性の溶媒や樹脂に対して相溶性が高く、着色剤として好適に使用できるほか、溶液塗布プロセスが適用可能な電荷輸送剤としても有用である。
【００５０】
［第２実施形態：一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンの製造方法］
本発明の第２実施形態によれば、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンの製造方法では、下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を前駆体として用いることを特徴とする。特に本発明の第２実施形態は、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンの製造方法であって、下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を少なくとも含んでなる前駆体混合物を、溶媒の存在下で加熱する工程を含む、製造方法である。
【００５１】
【化９】
0005964275.tif 000010
（一般式（３）中、
Ｒ１ａの少なくとも一方が、下記一般式（６）
【化１０】
0005964275.tif 000011
（一般式（６）中、
Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａは、それぞれ、前記一般式（２）で定義したＡ１、Ｒ３、ｎ、ｘに対応するものとする。）で表され、
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ、前記一般式（１）で定義したＲ１、Ｒ２に対応するものとする。）
【００５２】
一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体は、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンの部分構造を構成する。したがって、所望の一般式（１）の構造を与えるように、一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基の構造、一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基の数、一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基の置換位置、一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基ではないＲ１ａ、並びに、Ｒ２ａを決定することができる。
【００５３】
前駆体混合物は、少なくとも１つの上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を含み、任意選択的に、他のフタロニトリル誘導体を含んでもよく、任意選択的に後に詳述する金属塩を含んでもよい。他のフタロニトリル誘導体は、所望の一般式（１）の構造を与えるフタロニトリル誘導体とすることができる。
【００５４】
前駆体である一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体は、生成物である一般式（１）の化合物の構造により異なる。すなわち、一般式（３）中、Ｒ１ａの一方のみが、オルガノシロキサン含有基である場合と、両方のＲ１ａが、オルガノシロキサン含有基である場合があり、それぞれ、下記の一般式で表すことができる。
【００５５】
【化１１】
0005964275.tif 000012
一般式（３１）中、オルガノシロキサン含有基は、上記一般式（６）について定義したとおりである。Ｒ１ａは、一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基以外の、上記一般式（３）において定義したＲ１ａであって、目的物である一般式（１）の部分構造を与えるＲ１ａとすることができる。
【００５６】
【化１２】
0005964275.tif 000013
一般式（３２）中、オルガノシロキサン含有基は、それぞれ独立して、上記一般式（６）について定義したとおりである。すなわち、２つのオルガノシロキサン含有基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５７】
一般式（３）、特には一般式（３１）、（３２）で表されるフタロニトリル誘導体の具体例としては、例えば、以下に列挙する化合物を挙げることができるが、これらには限定されない。
４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７、９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−１，２−ジシアノベンゼン、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−１，２−ジシアノベンゼン。
【００５８】
４−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７、９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４−［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４，５−ビス［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピル］−１，２−ジシアノベンゼン、４’−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル。
【００５９】
４’−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル。
【００６０】
４’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７、９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７、９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１３−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７、９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、４’−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル、３’，４’−ビス［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル。
一般式（３）で表されるフタロニトリル誘導体としては、上記に列挙する化合物を挙げることができるが、これらには限定されない。
【００６１】
本発明の一態様である一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を前駆体として用いるフタロシアニンの製造方法は、一般に、Ｌｉｎｓｔｅａｄ法と呼ばれているフタロシアニンの合成方法に準ずる方法によることができる。すなわち、本発明による一般式（１）で表されるフタロシアニンの製造方法は、前駆体混合物を、溶媒の存在下で加熱する工程を含む。ここで、前駆体混合物は、一種以上の一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体と、必要に応じてオルガノシロキサン含有基を有さないフタロニトリル誘導体とを含む。また、Ｍが金属の場合には、前駆体混合物は、金属塩をさらに含む。Ｍが水素原子二個である場合は、前駆体混合物は、金属塩を含まない。
【００６２】
前記金属塩としては、金属ハロゲン化物、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属スルホン酸塩、金属カルボン酸塩等を使用することができる。
具体的には、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ルビジウム、酸化セシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、硫酸セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、メタンスルホン酸リチウム、メタンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、メタンスルホン酸ルビジウム、メタンスルホン酸セシウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ルビジウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ルビジウム、ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム等のアルカリ金属塩；塩化ベリリウム、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、臭化ベリリウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム、臭化カルシウム、臭化バリウム、ヨウ化ベリリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸ベリリウム、硫酸マグネシウム、硫酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、メタンスルホン酸ベリリウム、メタンスルホン酸マグネシウム、メタンスルホン酸ストロンチウム、メタンスルホン酸カルシウム、メタンスルホン酸バリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ベリリウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸ストロンチウム、トリフルオロメタンスルホン酸カルシウム、トリフルオロメタンスルホン酸バリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ベリリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム等のアルカリ土類金属塩；塩化スズ、塩化鉛、臭化スズ、臭化鉛、ヨウ化スズ、ヨウ化鉛、酸化スズ、酸化鉛、炭酸スズ、炭酸鉛、硫酸スズ、硫酸鉛、メタンスルホン酸スズ、メタンスルホン酸鉛、トリフルオロメタンスルホン酸スズ、トリフルオロメタンスルホン酸鉛、酢酸スズ、酢酸鉛等の典型金属塩；塩化マンガン、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム（ＩＩ）、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化オスミウム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化パラジウム、塩化白金、塩化銅（Ｉ），塩化銅（ＩＩ）、塩化銀、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化水銀、臭化マンガン、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩＩ）、臭化オスミウム、臭化コバルト、臭化ニッケル、臭化パラジウム、臭化白金、臭化銅（Ｉ），臭化銅（ＩＩ）、臭化銀、臭化亜鉛、臭化カドミウム、臭化水銀、ヨウ化マンガン、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化ルテニウム（ＩＩ）、ヨウ化ルテニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化オスミウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化ニッケル、ヨウ化パラジウム、ヨウ化白金、ヨウ化銅（Ｉ），ヨウ化銅（ＩＩ）、ヨウ化銀、ヨウ化亜鉛、ヨウ化カドミウム、ヨウ化水銀、酸化マンガン、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化ルテニウム（ＩＩ）、酸化ルテニウム（ＩＩＩ）、酸化オスミウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化パラジウム、酸化白金、酸化銅（Ｉ），酸化銅（ＩＩ）、酸化銀、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化水銀、炭酸マンガン、炭酸鉄（ＩＩ）、炭酸鉄（ＩＩＩ）、炭酸ルテニウム（ＩＩ）、炭酸ルテニウム（ＩＩＩ）、炭酸オスミウム、炭酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸パラジウム、炭酸白金、炭酸銅（Ｉ），炭酸銅（ＩＩ）、炭酸銀、炭酸亜鉛、炭酸カドミウム、炭酸水銀、硫酸マンガン、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸ルテニウム（ＩＩ）、硫酸ルテニウム（ＩＩＩ）、硫酸オスミウム、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸パラジウム、硫酸白金、硫酸銅（Ｉ），硫酸銅（ＩＩ）、硫酸銀、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム、硫酸水銀、メタンスルホン酸マンガン、メタンスルホン酸鉄（ＩＩ）、メタンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、メタンスルホン酸ルテニウム（ＩＩ）、メタンスルホン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、メタンスルホン酸オスミウム、メタンスルホン酸コバルト、メタンスルホン酸ニッケル、メタンスルホン酸パラジウム、メタンスルホン酸白金、メタンスルホン酸銅（Ｉ），メタンスルホン酸銅（ＩＩ）、メタンスルホン酸銀、メタンスルホン酸亜鉛、メタンスルホン酸カドミウム、メタンスルホン酸水銀、トリフルオロメタンスルホン酸マンガン、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸ルテニウム（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸オスミウム、トリフルオロメタンスルホン酸コバルト、トリフルオロメタンスルホン酸ニッケル、トリフルオロメタンスルホン酸パラジウム、トリフルオロメタンスルホン酸白金、トリフルオロメタンスルホン酸銅（Ｉ），トリフルオロメタンスルホン酸銅（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸カドミウム、トリフルオロメタンスルホン酸水銀、酢酸マンガン、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、酢酸ルテニウム（ＩＩ）、酢酸ルテニウム（ＩＩＩ）、酢酸オスミウム、酢酸コバルト、酢酸ニッケル、酢酸パラジウム、酢酸白金、酢酸銅（Ｉ），酢酸銅（ＩＩ）、酢酸銀、酢酸亜鉛、酢酸カドミウム、酢酸水銀等の遷移金属塩が挙げられるが、これらには限定されない。入手性や反応性等を考慮して金属の種類に応じて選択するべきであるが、特には、金属ハロゲン化物や金属カルボン酸塩を使用することが好ましい。
【００６３】
本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニンの製造方法においては、一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を前駆体の一つとして用いるが、オルガノシロキサン含有基を持たない他のフタロニトリル誘導体を共存させる場合もある。前述のように、一般式（１）で表されるフタロシアニンは、オルガノシロキサン含有基を１〜８個含みうるが、その数及び位置によっては、オルガノシロキサン含有基を持たない他のフタロニトリル誘導体を共存させることが必要になる。ただし、前記一般式（３）で表されるフタロニトリル誘導体を共存させる限り、一般式（１）で表されるフタロシアニンが得られる。一般式（１）で表される所望のフタロシアニンを得るためには、モル比や反応温度、基質濃度などの反応の制御と、クロマトグラフィー、再結晶などの生成物の分離との両方を実施するが、それらは、当業者が通常の知識に従って実施することができる。
【００６４】
共存させてもよい、他のフタロニトリル誘導体は、反応目的物である一般式（１）で表されるフタロシアニンのとの関係で決定されるが、具体的には、例えば、フタロニトリル、４−フルオロフタロニトリル、４−クロロフタロニトリル、４−ブロモフタロニトリル、４−ヨードフタロニトリル、４，５−ジフルオロフタロニトリル、４，５−ジクロロフタロニトリル、４，５−ジブロモフタロニトリル、４，５−ジヨードフタロニトリル、テトラフルオロフタロニトリル、４−メチルフタロニトリル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフタロニトリル、４−ニトロフタロニトリル、４−アミノフタロニトリル、４−メトキシフタロニトリル、４−ブトキシフタロニトリル、４−フェノキシフタロニトリル、４，５−ジメトキシフタロニトリル、４，５−ジフェノキシフタロニトリル、３．６−ジメトキシフタロニトリル、３，６−ジフェノキシフタロニトリル等が挙げられる。また、一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体であって、異なる構造のフタロニトリル誘導体を、複数種類混合して反応させる場合もある。
【００６５】
本実施形態による、一般式（１）で表されるフタロシアニンの製造方法においては、反応を行う際に溶媒を使用する。好適に使用できる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、エチレングリコール等のアルコール類等が挙げられる。これらの溶媒は単独または二種以上を組み合わせて任意に使用することができる。溶媒の使用量は任意であるが、反応基質であるフタロニトリル誘導体の合計１モルに対して、一般的には、０．１〜１０Ｌ、好ましくは０．２〜５Ｌである。溶媒が少ないと反応基質の相溶性が低下する場合があり、また溶媒が多いと反応基質の濃度が低下し、いずれも反応速度が低下するおそれがある。なお、反応基質とは、一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体と、場合により、オルガノシロキサン含有基を持たない他のフタロニトリル誘導体とを含む、一般式（１）で表されるフタロシアニンの前駆体となる化合物を指す。
【００６６】
前記のフタロシアニンを製造する反応を行う際の温度は、通常は、８０〜２５０℃であるが、エネルギーの効率的な利用及び実用的な反応速度を得る観点から、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１８０℃である。また、反応時間は、通常は、０．５〜１００時間であるが、１〜５０時間が好ましい。
【００６７】
本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニンの製造方法においては、任意選択的に、反応を行う際に塩基性化合物を反応促進剤として添加することができる。塩基性化合物の例としては、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセンのような有機強塩基類や、ヘキサメチルジシラザンのようなシラザン類が有効である。これらの塩基性化合物の添加量は任意であるが、反応基質であるフタロニトリル誘導体の合計１モルに対して、好ましくは０．１〜１００モル、より好ましくは０．５〜５０モルである。
【００６８】
反応終了後、目的化合物である一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンは、有機合成化学で知られている通常の方法で、単離及び精製することができる。すなわち、濾過、洗浄、再結晶、吸着、クロマトグラフィー、昇華等の方法である。特に、本発明のオルガノシロキサン含有基を有するフタロシアニンは、有機溶媒に対する溶解性が良好であることから、再結晶やクロマトグラフィー等の溶媒溶解性が必須である精製方法が有効である。
【００６９】
本実施形態による、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンの製造方法によれば、オルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンを、効率よく高純度で得ることができる。なお、溶媒を用いずに、固相あるいは融液の状態により一般式（１）で表されるフタロシアニンの製造方法を実施することもできる。
【００７０】
［第３実施形態：一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有置を有するフタロニトリル誘導体の製造方法］
本発明は、第３実施形態によれば、下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有置を有するフタロニトリル誘導体の製造方法に関する。本実施形態において製造されるのは、下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体である。
【００７１】
【化１３】
0005964275.tif 000014
（一般式（３）中、
Ｒ１ａの少なくとも一方は、下記一般式（６）
【化１４】
0005964275.tif 000015
（一般式（６）中、
Ａ１ａは、単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、２価の炭化水素基である場合には一つ以上のハロゲン原子を置換基として有していてもよく、またヘテロ原子を含んでいてもよく、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価炭化水素基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよく、
ｎａは、０〜８の整数を表し、
ｘａは、０、１、または２を表し、ｘａが、０、１の場合には、複数のＯＳｉＲ３ａ基が脱シロキサン縮合して環状シロキサンを形成していてもよい。）で表されるオルガノシロキサン含有基であり、
Ｒ１ａが一般式（６）で表される置換基でない場合、Ｒ１ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシ基、炭素数１〜１０のオルガノキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基を置換基として有するオルガノシロキシカルボニル基、ケイ素上に炭素数１〜１０の炭化水素基及び／もしくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有するオルガノシリル基を表し、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、一つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のオルガノキシ基から選ばれる基を表す。）
【００７２】
本実施形態において、一般式（３）で表される化合物中の置換基、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａの具体例は、第１実施形態において例示した置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の具体例と同様であってよい。一般式（６）で表されるオルガノシロキサン含有基の具体例は、第１実施形態において例示した一般式（２）で表されるオルガノシロキサン含有基の具体例と同様であってよい。また、一般式（３）で表されるフタロニトリル誘導体の具体例は、第２実施形態において例示したフタロニトリル誘導体の具体例と同様であってよい。
【００７３】
上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法は、下記一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体と、下記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン含有化合物とを、遷移金属触媒及び塩基性化合物の存在下でカップリングさせる工程を含む。
【００７４】
【化１５】
0005964275.tif 000016
（一般式（４）中、
Ｒ１ｂの少なくとも一方は、塩素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子を表し、
Ｒ１ｂがハロゲン原子でない場合、Ｒ１ｂは、一般式（３）のＲ１ａに対応し、
Ｒ２ｂは、一般式（３）のＲ２ａに対応する。）
【化１６】
0005964275.tif 000017
（一般式（５）中、
Ａ１ｂ、Ｒ３ｂ、ｎｂ、ｘｂは、それぞれ、一般式（３）における、Ａ１ａ、Ｒ３ａ、ｎａ、ｘａに対応するものとし、
Ａ１ｂが単結合である場合、Ａ２ｂは水素原子を表し、Ａ１ｂが２価の炭化水素基である場合、Ａ２ｂはジヒドロキシボリル基、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル基、４，４，６−トリメチル−１．３．２−ジオキサボリナン−２−イル基から選択されるホウ素含有基を表す。）
【００７５】
前述のように一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体は、一般式（３）中、Ｒ１ａの一方のみが、オルガノシロキサン含有基である、一般式（３１）で表される化合物と、両方のＲ１ａが、オルガノシロキサン含有基である、一般式（３２）で表される化合物がある。一般式（３１）で表されるフタロニトリル誘導体を製造する場合は、下記一般式（４１）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体を出発物質として用いることができる。一方、一般式（３２）で表されるフタロニトリル誘導体を製造する場合は、下記一般式（４２）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体を出発物質として用いることができる。
【００７６】
【化１７】
0005964275.tif 000018
（一般式（４１）中、Ｈａｌはフッ素原子を除くハロゲン原子、特には、塩素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子を表し、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、それぞれ、一般式（３）のＲ１ａ及びＲ２ａに対応する。）
【００７７】
【化１８】
0005964275.tif 000019
（一般式（４２）中、Ｈａｌは、フッ素原子を除くハロゲン原子、特には、独立して、塩素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子を表し、Ｒ２ｂは、一般式（３）のＲ２ａに対応する。）
【００７８】
前記一般式（４）、特には一般式（４１）、（４２）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体の具体例としては、例えば、以下に列挙する化合物を挙げることができる。
４−クロロフタロニトリル、４，５−ジクロロフタロニトリル、４−クロロ−５−メチルフタロニトリル、４−クロロ−５−メトキシフタロニトリル、４−クロロ−５−トリフルオロエトキシフタロニトリル、４−クロロ−５−トリメチルシロキシフタロニトリル、４−クロロ−５−アセトキシフタロニトリル、４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−クロロ−５−フェノキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−クロロ−５−メチルチオフタロニトリル、４−クロロ−５−フェニルチオフタロニトリル、４−クロロ−５−アセチルフタロニトリル、４−クロロ−５−メトキシカルボニルフタロニトリル、４−クロロ−５−エトキシカルボニルフタロニトリル、４−クロロ−５−ベンジルオキシカルボニルフタロニトリル、４−クロロ−５−トリメチルシリルフタロニトリル、４−クロロ−５−トリエチルシリルフタロニトリル、４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフタロニトリル、４−クロロ−５−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−クロロ−５−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］フタロニトリル、４−クロロ−５−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］フタロニトリル、４−クロロ−５−［（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−クロロ−５−［（ヘプタメチルトリシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−クロロ−５−［（ノナメチルテトラシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４，５−ジクロロ−３，６−ジメチルフタロニトリル等のクロロフタロニトリル誘導体。
【００７９】
４−ブロモフタロニトリル、４，５−ジブロモフタロニトリル、４−ブロモ−５−メチルフタロニトリル、４−ブロモ−５−メトキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−トリフルオロエトキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−トリメチルシロキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−アセトキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−フェノキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−ブロモ−５−メチルチオフタロニトリル、４−ブロモ−５−フェニルチオフタロニトリル、４−ブロモ−５−アセチルフタロニトリル、４−ブロモ−５−メトキシカルボニルフタロニトリル、４−ブロモ−５−エトキシカルボニルフタロニトリル、４−ブロモ−５−ベンジルオキシカルボニルフタロニトリル、４−ブロモ−５−トリメチルシリルフタロニトリル、４−ブロモ−５−トリエチルシリルフタロニトリル、４−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフタロニトリル、４−ブロモ−５−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ブロモ−５−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］フタロニトリル、４−ブロモ−５−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］フタロニトリル、４−ブロモ−５−［（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ブロモ−５−［（ヘプタメチルトリシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ブロモ−５−［（ノナメチルテトラシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４，５−ジブロモ−３，６−ジメチルフタロニトリル等のブロモフタロニトリル誘導体。
【００８０】
４−ヨードフタロニトリル、４，５−ジヨードフタロニトリル、４−ヨード−５−メチルフタロニトリル、４−ヨード−５−メトキシフタロニトリル、４−ヨード−５−トリフルオロエトキシフタロニトリル、４−ヨード−５−トリメチルシロキシフタロニトリル、４−ヨード−５−アセトキシフタロニトリル、４−ヨード−５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−ヨード−５−フェノキシカルボニルオキシフタロニトリル、４−ヨード−５−メチルチオフタロニトリル、４−ヨード−５−フェニルチオフタロニトリル、４−ヨード−５−アセチルフタロニトリル、４−ヨード−５−メトキシカルボニルフタロニトリル、４−ヨード−５−エトキシカルボニルフタロニトリル、４−ヨード−５−ベンジルオキシカルボニルフタロニトリル、４−ヨード−５−トリメチルシリルフタロニトリル、４−ヨード−５−トリエチルシリルフタロニトリル、４−ヨード−５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフタロニトリル、４−ヨード−５−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ヨード−５−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］フタロニトリル、４−ヨード−５−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］フタロニトリル、４−ヨード−５−［（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ヨード−５−［（ヘプタメチルトリシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４−ヨード−５−［（ノナメチルテトラシロキサニルオキシ）ジメチルシリル］フタロニトリル、４，５−ジヨード−３，６−ジメチルフタロニトリル等のヨードフタロニトリル誘導体等が挙げられる。
【００８１】
前記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン含有化合物において、Ａ１が単結合である場合、Ａ２は水素原子を表し、すなわちこの場合、一般式（５）で表される化合物は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するオルガノシロキサンである。このような化合物の具体例としては、例えば、ペンタメチルジシロキサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，５，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−トリデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３−ペンタデカメチルヘプタシロキサン、１−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３−テトラデカメチルヘプタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン等の直鎖状シロキサン；３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，７，７，７−ヘキサメチルトリシロキサン等の分岐鎖状シロキサン；１，１，３，３，５，５，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン、７−エチル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、７−イソプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、７−フェニル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００８２】
前記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン含有化合物において、Ａ１が２価の炭化水素基である場合、Ａ２はジヒドロキシボリル基、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル基、４，４，６−トリメチル−１．３．２−ジオキサボリナン−２−イル基から選択されるホウ素含有基を表し、すなわちこの場合、一般式（５）で表される化合物は、オルガノシロキサン含有ボロン酸ないしボロン酸環状エステルである。
【００８３】
このような一般式（５）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に列挙する化合物を挙げることができるが、これらには限定されない。
３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピルボロン酸、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチルボロン酸、２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニルボロン酸、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピルボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチルボロン酸、２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニルボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピルボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチルボロン酸、２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニルボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピルボロン酸、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチルボロン酸、２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニルボロン酸、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピルボロン酸、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチルボロン酸、２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニルボロン酸、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピルボロン酸、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチルボロン酸、２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニルボロン酸、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニルボロン酸、５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）−２−チオフェンボロン酸等の鎖状シロキサンを含有するボロン酸類。
【００８４】
３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピルボロン酸、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ブチルボロン酸、２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ビニルボロン酸、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニルボロン酸、５−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）−２−チオフェンボロン酸、３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピルボロン酸、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ブチルボロン酸、２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ビニルボロン酸、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニルボロン酸、３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニルボロン酸、２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニルボロン酸、５−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−２−チオフェンボロン酸、４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］−２−チオフェンボロン酸等の環状シロキサンを含有するボロン酸類。
【００８５】
２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００８６】
２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００８７】
２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００８８】
２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００８９】
２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９０】
２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９１】
２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９２】
２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，３，３，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（７−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９３】
２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（３−トリメチルシロキシ−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−３−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン等の鎖状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９４】
２−［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ブチル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ビニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［５−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボロラン等の環状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類。
【００９５】
２−［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−（１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン−１−イル）チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］プロピル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ブチル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］ビニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［３−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［２−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］フェニル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［５−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン、２−［４−［１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン−１−イル］チオフェン−２−イル］−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサ−２−ボリナン等の環状シロキサンを含有する環状ボロン酸エステル類等。一般式（５）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記に列挙する化合物を挙げることができるが、これらには限定されない。
【００９６】
本発明の一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法において用いられる遷移金属触媒としては、遷移金属化合物が好適である。遷移金属化合物の中でも、第９族ならびに第１０族の遷移金属化合物、特にはロジウム、パラジウム、白金の化合物が好適である。遷移金属化合物は、オレフィン系、ホスフィン系あるいはアミン系等の配位子を有していてもよいし、これら配位子を、遷移金属化合物と組み合わせて遷移金属触媒として使用してもよい。
【００９７】
遷移金属化合物の例としては、例えば、酢酸パラジウム、塩化パラジウム（ＩＩ）、酸化パラジウム（ＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）、塩化白金（ＩＩ）、臭化白金（ＩＩ）、酸化白金（ＩＩ）等の遷移金属塩類；ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、アリルパラジウムクロライドダイマー、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウム、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム、テトラキス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマー、クロロビス（シクロオクテン）ロジウム（Ｉ）ダイマー、クロロ（ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマー、クロロジカルボニルロジウム（Ｉ）ダイマー、ジ− μ−メトキソビス（１，５−シクロオクタジエン）ジロジウム（Ｉ）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボレート、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）トリフルオロメタンスルホネート、ビス（ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボレート、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）白金、トリス（ジベンジリデンアセトン）二白金、（ジビニルテトラメチルジシロキサン）白金、（テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン）白金、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）白金、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金、ジブロモ（１，５−シクロオクタジエン）白金、ジクロロビス（エチレンジアミン）白金、塩化白金酸（ＩＩ）、塩化白金酸（ＩＶ）等の遷移金属錯体類等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００９８】
前記カップリング反応における遷移金属触媒の使用量は、一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体１モルに対して、遷移金属触媒に含まれる遷移金属として一般に０．００００１〜０．１モルであり、好ましくは０．００１〜０．０５モルである。触媒量が少ないと反応速度が低下し、触媒量が多いと生成物からの除去が困難になる上に製造コストが上昇するため好ましくない。
【００９９】
上記遷移金属化合物と組み合わせて使用できる配位子としては、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等のオレフィン類；ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン等のアミン類；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニルホスフィノプロパン、ジフェニルホスフィノプロパン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、４，５−ビス(ジフェニルホスフィノ)-９，９-ジメチルキサンテン、４，５−ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)-９，９-ジメチルキサンテン、２−ジフェニルホスフィノ−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−メチル−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’−メチル−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリメチル−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリメチル−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル等のホスフィン類；トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト等のホスファイト類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等が挙げられるが、これらには限定されない。
【０１００】
これら配位子の添加量は、配位子の種類によって大きく異なるが、遷移金属化合物に含まれる遷移金属１モルに対して通常１〜５００モル、好ましくは１〜１００モルである。配位子が少ない場合には十分な添加効果が得られない場合があり、配位子が多すぎると反応速度が低下するおそれがある。
【０１０１】
また、本発明の一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法において用いられる塩基性化合物としては種々の化合物が使用できるが、シアノ基への求核攻撃を起こしにくい化合物であることが望ましい。好適に使用できる塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機アミン類；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等の無機炭酸塩類；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等の無機リン酸塩類等が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体１モルに対して、０．５〜５モル、好ましくは１〜３モルである。塩基性化合物の添加量が少ないと反応速度や転化率が低くなる場合がある。また、塩基性化合物の添加量が多すぎると、反応に関与しないので無駄になる場合がある。
【０１０２】
本発明の一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体の製造方法において、カップリング反応を行う際には、溶媒を使用することが好ましい。好適に使用できる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられるが、これらには限定されない。これらの溶媒は単独または二種以上を組み合わせて任意に使用することができる。
【０１０３】
溶媒の使用量は任意であるが、一般式（４）で表されるハロゲノフタロニトリル誘導体１モルに対して、０．０５〜５０Ｌ、好ましくは０．１〜１０Ｌである。溶媒が少ないと反応基質の相溶性が低下し、また溶媒が多いと反応基質の濃度が低下するため、いずれも反応速度が低下するおそれがある。
【０１０４】
前記カップリング反応を行う際の温度は通常、０〜２００℃であるが、副反応を抑制する観点から好ましくは０〜１００℃、より好ましくは０〜４０℃である。また、カップリング反応時間は、通常、１〜６００時間であるが、３〜３５０時間とすることが好ましい。
【０１０５】
カップリング反応を行った後、目的化合物である一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体は、有機合成化学で知られている通常の方法で単離及び精製することができる。すなわち、濾過、洗浄、吸着、蒸留、クロマトグラフィー等を使用することができるが、特定の方法には限定されない。
【０１０６】
本発明の第３実施形態による、一般式（３）で表されるオルガノシロキサン含有置を有するフタロニトリル誘導体の製造方法によれば、フタロシアニンの製造方法において好適に用いることができる、フタロシアニンの前駆体となるオルガノシロキサン含有基を有するフタロニトリル誘導体を提供することができる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、ＥＩ−ＭＳは電子イオン化法質量スペクトル、ＬＤＩ−ＴＯＦ-ＨＲＭＳはレーザー脱離イオン化法飛行時間型高分解能質量スペクトルを表す。
【０１０８】
［実施例１］４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼンの合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。ビス（ジベンジリデンアセトン）白金（０）（６．６ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、４−ブロモフタロニトリル（２０７ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルピロリドン（４ｍＬ）を仕込み、フラスコ内容物を室温で撹拌して固体を溶解させた。トリエチルアミン（３０４ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）を添加し、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（１７８ｍｇ、０．８ｍｍｐｌ）をゆっくり加えながら１９〜２２℃で１７時間撹拌した。ビス（ジベンジリデンアセトン）白金（０）（６．６ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を加え、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（１７８ｍｇ、０．８ｍｍｐｌ）をゆっくり加えながら１９〜２２℃で１２時間撹拌を続けた。反応混合物のガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）により、目的化合物の生成が確認された。
【０１０９】
反応混合物に、トルエン１０ｍＬ及び水１０ｍＬを順に加えて室温で５分間撹拌した後、分液して、有機層を減圧下で濃縮した。残渣をトルエンに溶解し、活性アルミナ１０ｇを通して濾過し、得られた粗生成物を分取ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により精製したところ、目的化合物が微黄色の液体として得られた。
【０１１０】
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３３３（［Ｍ−Ｍｅ］＋）、７３
【０１１１】
［実施例２］４’−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニルの合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。酢酸パラジウム（１．１ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（４．１ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、４−ブロモフタロニトリル（１０４ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、４，４，５，５−テトラメチル−２−［ｐ−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］−１，３−ジオキサ−２−ボロラン（２５５ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、及び１，４−ジオキサン（２ｍＬ）をフラスコに仕込み、室温で３０分間撹拌して固体を溶解させた。炭酸セシウム（３２６ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えて混合物を２５〜２９℃で１２日間撹拌した。反応混合物のＧＣ−ＭＳにより、目的化合物の生成が確認された。
【０１１２】
反応混合物にトルエン５ｍＬ及び水５ｍＬを順に加えて室温で５分間撹拌した後、分液して、有機層を減圧下で濃縮した。残渣をトルエンに溶解し、活性アルミナ１０ｇを通して濾過し、得られた粗生成物を分取ＧＰＣにより精製したところ、目的化合物が白色の固体として１４２ｍｇ得られた。
【０１１３】
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：４２４（Ｍ＋）、４０９（［ＭーＭｅ］＋）、３１９、２６１、７３
【０１１４】
［実施例３］４’−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニルの合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。酢酸パラジウム（１．８ｍｇ、０．００８ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（６．６ｍｇ、０．０１６ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン（３．２ｍＬ）をフラスコに仕込み、室温で５分間撹拌して固体を溶解させた。４−ブロモフタロニトリル（１６６ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、４，４，５，５−テトラメチル−２−［ｐ−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］−１，３−ジオキサ−２−ボロラン（３３６ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（３３６ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）を順に加え、混合物を１８〜２２℃で１４日間撹拌した。反応混合物のＧＣ−ＭＳにより、目的化合物の生成が確認された。
【０１１５】
反応混合物にトルエン１０ｍＬ及び水１０ｍＬを順に加えて室温で５分間撹拌した後、分液して、有機層を減圧下で濃縮した。残渣をトルエンに溶解し、活性アルミナ１０ｇを通して濾過し、得られた粗生成物を分取ＧＰＣにより精製したところ、目的化合物が白色の固体として１７１ｍｇ得られた。
【０１１６】
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋）、３３５（［ＭーＭｅ］＋）、７３
【０１１７】
［実施例４］β−テトラキス（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フタロシアニナト銅（ＩＩ）の合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。塩化銅（ＩＩ）（８．１ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、ヘキサメチルジシラザン（１．２ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（０．６ｍＬ）及び実施例１で得られた４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−１，２−ジシアノベンゼン（９２．８ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込み、内容物を１３０〜１４０℃に加熱して３６時間撹拌した。室温に冷却後、メタノール（１０ｍＬ）を加えて１０分間撹拌し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）、及び分取ＧＰＣで精製して、青色の固体５．５ｍｇを得た。
【０１１８】
図１に、実施例４で得られた化合物のレーザー脱離イオン化法飛行時間型質量分析法（ＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ）により得られた質量スペクトル、及び、目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果を示す。両者はよく一致していることがわかる。また、図２に、実施例４で得られた化合物の可視紫外吸収スペクトル（テトラヒドロフラン中、１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ）を示す。
【０１１９】
ＬＤＩ−ＴＯＦ−ＨＲＭＳ  ｍ／ｚ：１４５５．３８０８２、計算値（Ｃ６０Ｈ９６Ｎ８Ｏ８Ｓｉ１２Ｃｕ）１４５５．３８７２８
【０１２０】
［実施例５］β−テトラキス［（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］フタロシアニナト銅（ＩＩ）及び２−エチルヘキシロキシ部分置換体の合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。塩化銅（ＩＩ）（１０．５ｍｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、２−エチルヘキサノール（１．５ｍＬ）及び実施例２で得られた４’−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル（１３２ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込み、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン（４７．２ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を加えて、内容物を１６５〜１７０℃に加熱して４時間撹拌した。室温に冷却後、メタノール（１５ｍＬ）を加えて５分間撹拌し、析出した暗緑色の固体を濾過した。この固体をメタノール（５ｍＬ、三回）で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、緑色の固体９８ｍｇを得た。ＬＤＩ−ＴＯＦＭＳによりこの固体はβ−テトラキス［（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］フタロシアニナト銅（ＩＩ）と、８個のトリメチルシロキシ基のうち１〜６個が２−エチルヘキシロキシ基に変換された化合物を含んでいることがわかった。
【０１２１】
［実施例６］β−テトラキス［（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）フェニル］フタロシアニナト銅（ＩＩ）の合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。塩化銅（ＩＩ）（５．４ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、ヘキサメチルジシラザン（１．５ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．８ｍＬ）、及び実施例２記載の方法で得られた４’−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル（６８ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込み、内容物を８８〜９５℃に加熱して１２時間撹拌した。室温に冷却後、メタノール（５ｍＬ）を加えて１５分間撹拌し、析出した暗緑色の固体を濾過した。この固体をメタノール（５ｍＬ三回）で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、緑色の固体７ｍｇを得た。
【０１２２】
図３に、実施例６で得られた化合物のＬＤＩ−ＴＯＦＭＳにより得られた質量スペクトル、及び、目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果を示す。両者はよく一致していることがわかる。また、図４に、実施例６で得られた化合物の可視紫外吸収スペクトル（テトラヒドロフラン中、１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ）を示す。
【０１２３】
ＬＤＩ−ＴＯＦ−ＨＲＭＳ  ｍ／ｚ：１７５９．５１０３６、計算値（Ｃ８４Ｈ１１２Ｎ８Ｏ８Ｓｉ１２Ｃｕ）１７５９．５１２４８
【０１２４】
［実施例７］β−テトラキス［（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン−１−イル）フェニル］フタロシアニナト銅（ＩＩ）の合成
攪拌機、温度計、コンデンサー、ガラス栓を備えた１００ｍＬの四つ口ガラスフラスコを窒素置換し、コンデンサーの開放端を緩やかな窒素気流によりシールした。塩化銅（Ｉ）（５．０ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、１，２−ジクロロベンゼン（１．０ｍＬ）、及び実施例３記載の方法で得られた４’−（ペンタメチルジシロキサン−１−イル）−３，４−ジシアノ−１，１’−ビフェニル（７０．１ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込み、内容物を１６０〜１７０℃に加熱して８８時間撹拌した。室温に冷却後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をメタノール（５ｍＬ四回）で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、緑色の固体６．９ｍｇを得た。
【０１２５】
図５に、実施例７で得られた化合物のＬＤＩ−ＴＯＦＭＳにより得られた質量スペクトル、及び、目的化合物の質量スペクトルの同位体分布シミュレーション結果を示す。両者はよく一致していることがわかる。
【０１２６】
ＬＤＩ−ＴＯＦ−ＨＲＭＳ  ｍ／ｚ：１４６３．４３０７９、計算値（Ｃ７６Ｈ８８Ｎ８Ｏ４Ｓｉ８Ｃｕ）１４６３．４３７３２
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明によるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンは、着色剤として使用することができるほか、有機電子デバイスにおいて溶液塗布プロセスが適用可能な電荷輸送剤として使用することができる。さらに、酸化反応、脱水素反応等の反応において、金属錯体触媒として使用することも可能である。また、本発明によるオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロニトリル誘導体は、本発明においてオルガノシロキサン含有置換基を有するフタロシアニンの合成前駆体として有用であることに加え、様々な機能性化合物や高分子の合成中間体として使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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