(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸の対イオンとしてナトリウム及びカリウムからなり、対イオン中、Ｎａ／Ｋ＝８０／２０〜６０／４０であって、トリメチルグリシンを１〜５質量％含み、硬度が４５０以上であり、２５℃での摩擦溶解度が２０以上であることを特徴とする透明固形石鹸。
なお、硬度は、レオメーターにて石鹸表面より深度１０ｍｍまで針を圧入した際の最大応力を表す。
なお、摩擦溶解度は、ＪＩＳＫ−３３０４に準じて測定した。すなわち、４０℃に調整した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量の試料片（断面１５ｍｍ×２０ｍｍ）を載せ、このフィルムを回転し１０分間摩擦溶解させる。摩擦溶解前後の重量より、次式により一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
摩擦溶解度＝（前重量−後重量）×１００／３
【請求項２】
請求項１記載の透明固形石鹸において、対イオン中、Ｎａ／Ｋ＝７０／３０〜６０／４０であることを特徴とする透明固形石鹸。
【請求項３】
請求項１または２記載の透明固形石鹸において、脂肪酸石鹸部を２０〜７０質量％と、糖・ポリオール部を３０〜７０質量％と、を含み、エタノールを含まないことを特徴とする透明固形石鹸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形石鹸、特に脂肪酸石鹸を主成分とする固形石鹸の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な固形石鹸は、脂肪酸石鹸を基剤とし、必要に応じてショ糖、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールなどの糖類またはポリオール類を添加、枠ねり法あるいは機械ねり法により製造しているのが通例である。
【０００３】
脂肪酸の対イオンは、石鹸の物性に大きな影響を与え、通常は対イオンとしてナトリウムを用いると凝固点、硬度が上昇し、固形石鹸としての形態を整えやすくなるが、一方で冷水に対する溶解性、泡立ち性が低下し、洗浄力、使用感の低下につながりやすい。これに対し、対イオンとしてカリウムを採用すると冷水に対する溶解性、泡立ち性が大きく向上するが、凝固点、硬度が著しく低下し、固形石鹸としての製造適性、保形性が悪化する。このため、対イオンとしてのカリウムは、液状石鹸（液状ボディソープ等）には汎用されるが、固形石鹸については２０％程度採用するのが事実上の限界であった。
特に透明石鹸にあっては、透明性を得るために糖類、ポリオール類を相当量添加する必要があり、凝固点の低下が大きく、対イオンとしてのカリウム使用はより難しい傾向にあった。
【０００４】
すなわち、透明石鹸の透明化の構造的メカニズムは、可視光線に対して光学的に不連続な大きさである不透明石鹸の繊維状微結晶群が、前記糖類、ポリオール類の添加により主として繊維軸に対して直角に分断されて、それが可視光線の波長以下に微細化されて石鹸が透明化しているものと考えられる。このため、糖、ポリオール類を添加しない石鹸に比較し、硬度、凝固点が低下しやすい。
特に糖、ポリオール類などの溶剤としてエタノールを使用しない透明石鹸を枠練り法にて製造する際には、枠抜き後、直ちに切断、成形、包装を行うことが多く、凝固点低下、硬度低下はそのまま製造適性の悪化にもつながる。
このため、硬度、凝固点を低下させる傾向にある対イオンとしてのカリウムの使用は困難であった。
【０００５】
これに対し、アミノ酸、トリメチルグリシンを配合した石鹸は公知（特許文献１，２）であるが、対イオンとしてカリウムを大量の凝固点、硬度低下の調整作用があることは全く知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−４０３９０
【特許文献２】ＷＯ２００４／０２９１９０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は脂肪酸石鹸の対イオンにカリウムを大量に用いたとしても、その冷水溶解性、使用感等の特性を発揮しつつ、凝固点、硬度を向上させることのできる固形石鹸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために本発明者らは、脂肪酸石鹸の凝固点を上昇させる手段について検討を進めた結果、ベタイン、特にトリメチルグリシンに優れた凝固点上昇作用があることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
前記目的を達成するために本発明に係る固形石鹸は、脂肪酸の対イオンとしてナトリウム及びカリウムからなり、対イオン中、Ｎａ／Ｋ＝８０／２０〜６０／４０である透明固形石鹸であって、トリメチルグリシンを１〜５質量％含み、硬度が４５０以上であり、２５℃での摩擦溶解度が２０以上であることを特徴とする。
前記透明固形石鹸において、対イオン中、Ｎａ／Ｋ＝７０／３０〜６０／４０であることが好適である。
また、前記透明固形石鹸は、脂肪酸石鹸部を２０〜７０質量％と、糖・ポリオール部を３０〜７０質量％と、を含み、エタノールを含まない透明固形石鹸であることが好適である。
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
［脂肪酸石鹸部］
本発明の石鹸で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００１１】
脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム／カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム／カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム／カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウムが好適に使用できる。
【００１２】
本発明の石鹸における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の含有量は、透明石鹸の場合、２０〜７０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％未満であると、透明性が低下したり、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、７０質量％を超えると、やはり透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
【００１３】
また、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、７０／３０〜４０／６０、特に７０／３０〜６０／４０であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が４０／６０を超えてカリウムの割合が多くなると、ベタインの添加によっても十分な凝固点が得られず、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。
【００１４】
［糖・ポリオール部］
本発明を透明固形石鹸に用いる際に好適に用いられる糖・ポリオールとしては、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等が例示され、組成物中３０〜７０質量％配合することが好適である。
特に、透明性とともに良好な使用性を得るため、糖・ポリオール部中、糖及び糖アルコールと、ポリオールの比は、４０〜６０：６０〜４０であることが好ましい。
【００１５】
［両性界面活性剤］
本発明にかかる固形石鹸は、以下の両性界面活性剤を含むことが好適である。
【００１６】
本発明の固形石鹸で使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００１７】
【化１】
0005919855.tif 000002
【００１８】
［式中、Ｒ1は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ2）pＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、
【００１９】
【化２】
0005919855.tif 000003
【００２０】
［式中、Ｒ2は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ3およびＲ4は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および
【００２１】
【化３】
0005919855.tif 000004
【００２２】
［式中、Ｒ5は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
【００２３】
化学式（Ａ）において、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２４】
化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ1がＣ7〜Ｃ17の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
【００２５】
化学式（Ｂ）において、Ｒ2の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ1と同様である。また、Ｒ3、Ｒ4の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。
【００２６】
化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ2がＣ7〜Ｃ17の混合物）等が挙げられる。
【００２７】
化学式（Ｃ）において、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ6、Ｒ7の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ3、Ｒ4と同様である。
【００２８】
化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ5がＣ8〜Ｃ18の混合物）等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用される。これら（Ａ）〜（Ｃ）のうち、特に好適には化学式（Ｃ）で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤である。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよいが、アルキルベタイン型両性界面活性剤を必須とすることが好ましい。
【００３０】
本発明の固形石鹸においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、「きしみ感」改善等の使用性が向上し、また硬度が向上して溶け減り度合いが低くなる等の作用が発揮される。
【００３１】
本発明の固形石鹸における上記の両性界面活性剤の含有量は、１〜１５質量％、特に４〜８質量％が好ましい。この含有量が１質量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、透明性も低下するおそれがある。逆に、１５質量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
［ノニオン界面活性剤］
【００３２】
本発明の固形石鹸には、さらにノニオン界面活性剤を配合することが好適である。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
【００３３】
本発明の固形石鹸においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、使用性が一層向上する作用が発揮される。
【００３４】
本発明の固形石鹸におけるノニオン界面活性剤の含有量は、１〜１５質量％、特に６〜１２質量％が好ましい。この含有量が１質量％未満であると、むしろ使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５質量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００３５】
［ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤］
本発明にかかる固形石鹸にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造（Ｄ）を有する。
【００３６】
【化４】
0005919855.tif 000005
【００３７】
（式中、Ｒ１は炭素原子数４〜３４の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し；Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１を表し、他方は水素原子を表し；Ｍ１は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。）
【００３８】
式中、Ｒ１は芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。
【００３９】
また、式中、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１で表されるが、Ｍ１としては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４０】
具体的には、上記（Ａ）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−１，２−ジオールのいずれかのＯＨ基のＨが−ＣＨ２ＣＯＯＮａで置換されたドデカン−１，２−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から１〜１５質量％、好ましくは５〜１０質量％配合することができる。
【００４１】
本発明において、前記以外の添加材として、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；油分；香料；色素；エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤等である。
【００４２】
また、本発明にかかる洗浄組成物にキレート剤を用いる場合には、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が好適に例示され、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、０．００１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が０．００１質量％より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、１．０質量％より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。
【００４３】
本発明の石鹸の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
また、本発明の固形石鹸を透明石鹸とする場合、顔料等の配合により透明性が低下したものも含まれる。
【発明の効果】
【００４４】
以上説明したように本発明にかかる石鹸によれば、ベタインの添加により、脂肪酸石鹸の対イオンとしてカリウムを２０モル％以上用いることが可能となり、冷水に対する溶解性、泡立ち性を発揮しつつ、適正な成形性、保形性を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは脂肪酸石鹸系透明石鹸の泡立ち性改善を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量％で示す。
【００４６】
まず、本発明者らは、下記石鹸部、糖・糖・ポリオール部、およびその他からなる基本処方の石鹸を用いて透明固形石鹸の製造を試みた。
【００４７】
基本処方
脂肪酸石鹸部                                              ３０．０％
ラウリン酸                                              ２８部
ミリスチン酸                                            ５２部
ステアリン酸                                            １５部
イソステアリン酸                                          ５部
各表記載の水酸化ナトリウム：水酸化カリウム（モル比）で中和
【００４８】
糖・ポリオール部                                          ４０．０％
１，３−ＢＧ                                            １５．０部
ＰＥＧ１５００                                            ２．５部
ソルビトール                                            ２０．０部
ショ糖                                                  ２３．０部
グリセリン                                              ３０．０部
【００４９】
その他                                                    ３０．０％
トリメチルグリシン                                            Ｘ％
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム          １．０％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ'−カルボキシメチル−Ｎ’
−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム            ２．０％
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                                  ５．０％
キレート剤                                                ０．１％
イオン交換水                                                  残部
【００５０】
なお、以下の試験において、起泡力は、ミキサー法泡立て機を用いて測定した。すなわち石鹸濃度１％水溶液（人口硬水７０ｐｐｍ、温度２５℃）を作成し、２０秒間攪拌後の泡の高さを測定する。
【００５１】
また、摩擦溶解度は、ＪＩＳＫ−３３０４に準じて測定した。すなわち、４０℃に調整した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量の試料片（断面１５ｍｍ×２０ｍｍ）を載せ、このフィルムを回転し１０分間摩擦溶解させる。摩擦溶解前後の重量より、次式により一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
摩擦溶解度（％）＝（前重量−後重量）×１００／３
【００５２】
また、硬度は、レオメーター（不動工業社製）にて石鹸表面より深度１０ｍｍまで針を圧入した際の最大応力にて示した。
【００５３】
他の評価は、定法による。
なお、総合評価は、おもに凝固点、硬度に基づき評価を行った。
凝固点については、×（４０℃以下）、△（４０〜４５℃）、○（４５〜５０℃）、◎（５０℃以上）
硬度については、×（４００以下）、△（４００〜４５０）、○（４５０〜５００）、◎（５００以上）
他の評価項目についても劣る場合にはその評価も加味した。
【００５４】
まず、本発明者らは、前記基本処方の脂肪酸石鹸部、糖・ポリオール部及びその他の比率を固定し、対イオンの割合を順次変更して、トリメチルグリシンの添加効果について検証を行った。
結果を表１〜５に示す。
【００５５】
【表１】
0005919855.tif 000006
【００５６】
前記表１はＮａ／Ｋ＝８０／２０の組成例であるが、トリメチルグリシンを配合するまでもなく凝固点、硬度共に問題のない範囲である（試験例１−１）。しかしながら、泡質、摩擦溶解度にやや難点がある。そして、トリメチルグリシンの配合により凝固点、硬度は上昇し、泡質の改善も認められるが、結晶を生じ、石鹸としての基本的な機能には影響がないものの、透明石鹸としての外観が悪化する。
【００５７】
【表２】
0005919855.tif 000007
【００５８】
前記表２はＮａ／Ｋ＝７０／３０の組成例である。トリメチルグリシンを配合しない試験例２−１では凝固点、硬度共にが試験例１−１（Ｎａ／Ｋ＝８０／２０）よりも低下し、実用下限に近くなる。一方、低温摩擦溶解度、及び低温気泡力は上昇し、低温での使用性が上昇していることが理解できる。
そして、試験例２−２〜２−４に示すようにトリメチルグリシンを１〜２％添加することにより摩擦溶解度、起泡力をそのままに凝固点、硬度を上昇させることができる。さらに、トリメチルグリシンを４〜５％としても、石鹸の機能自体には特に支障がないが、結晶化に伴い透明石鹸としての美観には影響を生じる。
【００５９】
【表３】
0005919855.tif 000008
【００６０】
前記表３はＮａ／Ｋ＝６０／４０の組成例である。トリメチルグリシンを配合しない試験例３−１では凝固点が４５℃を下回り、硬度も４００を下回る。このため、溶融石鹸液を冷却枠などで冷却固化させる製造作業上、及び使用上の支障を生じる可能性がある。
一方、トリメチルグリシンを１〜４％配合した試験例３−２〜３−５は摩擦溶解度、気泡力を悪化させることなく凝固点、硬度を上昇させることができる。ただし、トリメチルグリシンの配合量が６％となると、やはり結晶化が生じ、石鹸の基本的な機能には影響がないが、透明石鹸としての透明度が低下する傾向にある。
【００６１】
【表４】
0005919855.tif 000009
【００６２】
前記表４はＮａ／Ｋ＝５０／５０の組成例であり、前記表３に示すＮａ／Ｋ＝６０／４０とほぼ同様の傾向を示した。なお、試験例４−５，５−６については、硬度が低めではあったが、製造適性に問題はないため、評価を△とした。
【００６３】
【表５】
0005919855.tif 000010
【００６４】
前記表５はＮａ／Ｋ＝４０／６０の組成例を示している。試験例５−２に示すように、トリメチルグリシンを８％程度配合することにより、硬度が低めではあるものの、製造適性が許容範囲に入るが、透明度は低下する。
以上のように、本発明において特徴的なトリメチルグリシンの添加効果は、Ｎａ／Ｋ＝８０／２０〜５０／５０、トリメチルグリシン１〜８％の範囲で認められ、特にＮａ／Ｋ＝７０／３０〜５０／５０、トリメチルグリシン１〜５質量％の領域で顕著に認められる。
また、前記表１〜５に示す透明固形石鹸は、製造時にエチルアルコールを実質的に用いずに製造する、いわゆるノンアルコールタイプであり、特にトリメチルグリシンの添加の利点が大きい。
【００６５】
すなわち、製造時にエチルアルコールを１０ないし２０％以上用いる、いわゆるアルコールタイプの透明固形石鹸を枠練り法にて製造する場合には、溶融石鹸液を長尺円筒状の冷却枠に流し込み、冷却を行い、冷却枠より石鹸素地棒を取り出した後に切断を行う。そして、製造時に用いたエチルアルコールの除去を行うため長時間（数日〜数週間）にわたるエージングを行う。このようなアルコールタイプの枠練り石鹸は、石鹸素地棒の冷却枠からの取り出し及び切断が可能な程度の硬度を有していれば、その後のエージング期間中に硬度の上昇が認められ、必要に応じエージング後に成形を行うことが可能となる。
【００６６】
しかしながら、前記ノンアルコールタイプは、エチルアルコールを実質的に用いない（多くても５％以下）ため、エージングが必要ないという利点を有するが、一方で石鹸素地棒の取り出し、切断、及び成形が連続的に行われることになり、冷却時間の短縮（凝固点の上昇）、硬度（切断、成形性）が極めて重要となる。
この点で本発明におけるトリメチルグリシンの添加効果（凝固点上昇、硬度上昇）は特に有用である。
【００６７】
更に本発明者らはトリメチルグリシンの類縁物質であるグリシンについて、効果の検証を行った。結果を表６に示す。
【００６８】
【表６】
0005919855.tif 000011
【００６９】
グリシンについても、低濃度で硬化作用がある程度認められたが、外観色が黄変し、しかも保存により変臭を生じる場合があった。
このため、トリメチルグリシンによる石鹸の特性改善作用は、他のアミノ酸には見られない特異な作用であることが理解される。