(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
ａ）前記脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の式：
【化３２６】
0006034787.tif 000406
を有し、
（式中、
各Ｙは、独立して、オレフィン性不飽和基を含有する官能基であり、
【化３２７】
0006034787.tif 000407
は、共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０〜６の整数であり、式中ｘとｙの合計は、２〜６であり、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜３０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基および所望により置換されるＣ６〜１０アリール基からなる群より独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの任意の２つ以上が、介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよい）；
ｂ）オレフィン性不飽和部位の少なくとも２つが、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含み；ならびに
ｃ）脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均で５００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、
エポキシドＣＯ２コポリマー組成物。
【請求項２】
オレフィン性不飽和部位が、脂肪族カーボネート鎖の１つ以上の末端に配置されており、好ましくは、
（Ａ）脂肪族カーボネート鎖の末端に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエスエル、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択されるか、あるいは、
（Ｂ）脂肪族ポリカーボネート鎖内に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択される、
請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項３】
Ｙのオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含む、請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項４】
各Ｙが、下記：
【化３２８】
0006034787.tif 000408
からなる群より独立して選択され、
式中、
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃが、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員炭素環基および所望により置換される３員〜１２員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでＲａ、ＲｂおよびＲｃのうちの任意の２つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく；
Ｒｄが、それぞれの発生において、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるかまたはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員炭素環基、３員〜１２員複素環基、５員〜１２員ヘテロアリール基および６員〜１０員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで２つ以上の隣接するＲｄ基が、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の５員〜１２員環を形成することができ；
ｋが、０〜４までであり；
ｑが、１〜６までであり；
Ｒａ’が、それぞれの発生において、ハロゲン、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基および所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択され；
Ｒのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはＣ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員複素環基、３員〜７員炭素環基、６員〜１０員アリール基および５員〜１０員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり；そして
ｐが１〜６までの整数である
請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項５】
Ｙが、下記の式：
【化３２９】
0006034787.tif 000409
を有し、好ましくは、
（Ａ）Ｙが、下記の式：
【化３３０】
0006034787.tif 000410
を有するか、あるいは、
（Ｂ）Ｙが、下記の式：
【化３３１】
0006034787.tif 000411
を有するか、あるいは、
（Ｃ）各Ｙが、下記：
【化３３２】
0006034787.tif 000412
からなる群より独立して選択される、
請求項４に記載のコポリマー組成物。
【請求項６】
Ｙが、下記の式：
【化３３０】
0006034787.tif 000413
を有し、前記コポリマー組成物が、
下記の式：
【化３４４】
0006034787.tif 000414
〔式中、ｘ’は、１〜５までの整数であり、ｎは、平均して、前記高分子において５〜４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項５に記載のコポリマー組成物。
【請求項７】
（ａ）
【化３４５】
0006034787.tif 000415
が二価アルコールから誘導され、好ましくは、
前記二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含むか、あるいは、
（ｂ）
【化３４７】
0006034787.tif 000416
が多価アルコールから誘導され、好ましくは、
前記多価アルコールがＣ２〜４０トリオールを含み、より好ましくは、
前記コポリマー組成物が、
下記の式：
【化３４８】
0006034787.tif 000417
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において５〜４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、
請求項６に記載のコポリマー組成物。
【請求項８】
下記の式：
【化３４６】
0006034787.tif 000418
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において５〜４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項５に記載のコポリマー組成物。
【請求項９】
【化３４９】
0006034787.tif 000419
がポリカルボン酸から誘導され、好ましくは、
（ｉ）前記コポリマー組成物が、
下記の式：
【化３５０】
0006034787.tif 000420
〔式中、ｙ’は、１〜５までの整数であり、ｎは、平均して、前記高分子において５〜４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含むか、または、
（ｉｉ）
【化３５１】
0006034787.tif 000421
がジカルボン酸から誘導される、あるいは、
（ｂ）
【化３５３】
0006034787.tif 000422
がヒドロキシ酸から誘導される、請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項１０】
下記の式：
【化３５５】
0006034787.tif 000423
〔式中、
【化３５６】
0006034787.tif 000424
は、所望により置換されるＣ１〜４０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜４０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアリール部分、所望により置換されるヘテロアリール部分、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィンおよび単一の共有結合からなる群より選択され；
Ｙは、それぞれの発生において、下記：
【化３５７】
0006034787.tif 000425
からなる群より独立して選択され；
式中、
ｎは、平均して、前記高分子において５〜４００の整数であり；
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員炭素環基および所望により置換される３員〜１２員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでＲａ、ＲｂおよびＲｃのうちの任意の２つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく；
Ｒｄは、それぞれの発生において、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるかまたはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員炭素環基、３員〜１２員複素環基、５員〜１２員ヘテロアリール基および６員〜１０員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の５員〜１２員環を形成することができ；
ｋは、０〜４までであり；
Ｒのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはＣ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員複素環基、３員〜７員炭素環基、６員〜１０員アリール基および５員〜１０員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり；そして
ｐは、１〜６までである〕
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む、請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項１１】
【化３５８】
0006034787.tif 000426
が、エチレングリコール；ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３プロパンジオール；１，４ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびこれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される、請求項１０に記載のコポリマー組成物。
【請求項１２】
脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記：
５００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、
平均して９０％を越えるカーボネート結合および
少なくとも９０％の末端基が、脂肪族不飽和を含有する部分であること
を有することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載のコポリマー組成物を、オレフィン性不飽和部位の間で架橋を実施するのに適した条件下で架橋開始剤と組み合わせる方法であって、好ましくは、
前記方法は、オレフィン性不飽和部位と反応することができる反応性希釈剤を更に含み、より好ましくは、
前記反応性希釈剤が、アクリレートおよびスチレンからなる群より選択される、
方法。
【請求項１４】
オレフィン性不飽和部位が架橋されている、架橋された請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載のコポリマー組成物または架橋組成物を含み、高分子複合材の調製に適した１つ以上の材料を更に含む、複合材であって、好ましくは、
前記１つ以上の適した材料が、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維、粘土、アルミナ、ケイ素鉱物（silicaceous  minerals）、木部繊維、紙、セルロース、植物由来繊維、ナノ粒子およびカーボンナノチューブからなる群より選択される、
複合材。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物を少なくとも部分的に硬化することにより調製された被覆をその上に有する基材を含む、複合品。
【請求項１７】
請求項１に記載のコポリマー組成物を含む、製造品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１０年８月２７日に提出された米国仮出願第６１／３７７，５２４号、および２０１１年４月１１日に提出された米国仮出願第６１／４７４，２０７号の優先権を主張し、それぞれその全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明の分野
本発明は高分子の分野に関する。より詳細には、本発明は、ラジカル促進オレフィン重合を介する架橋を可能にするオレフィン官能基を有する脂肪族ポリカーボネート組成物に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
ａ）前記脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造：
【化３２５】
0006034787.tif 000002
を有する反復単位を含み（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜３０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基および所望により置換されるＣ６〜１０アリール基からなる群より独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの任意の２つ以上が、介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよい）；
ｂ）オレフィン性不飽和部位の少なくとも２つが、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含み；ならびに
ｃ）脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均で約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である
高分子組成物。
（項目２）
オレフィン性不飽和部位が、脂肪族カーボネート鎖の１つ以上の末端に配置されている、項目１に記載の高分子組成物。
（項目３）
脂肪族カーボネート鎖の末端に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエスエル、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択される、項目２に記載の高分子組成物。
（項目４）
下記の式：
【化３２６】
0006034787.tif 000003
〔式中、
各Ｙは、独立して、オレフィン性不飽和基を含有する官能基であり、
【化３２７】
0006034787.tif 000004
は、共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、そして
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０〜６の整数であり、式中ｘとｙの合計は、２〜６である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目２に記載の高分子組成物。
（項目５）
Ｙのオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含む、項目４に記載の高分子組成物。
（項目６）
各Ｙが、下記：
【化３２８】
0006034787.tif 000005
からなる群より独立して選択され、
式中、
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃが、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員炭素環基および所望により置換される３員〜１２員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでＲａ、ＲｂおよびＲｃのうちの任意の２つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく；
Ｒｄが、それぞれの発生において、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるかまたはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員炭素環基、３員〜１２員複素環基、５員〜１２員ヘテロアリール基および６員〜１０員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで２つ以上の隣接するＲｄ基が、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の５員〜１２員環を形成することができ；
ｋが、０〜４までであり；
ｑが、１〜６までであり；
Ｒａ’が、それぞれの発生において、ハロゲン、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基および所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択され；
Ｒのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはＣ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員複素環基、３員〜７員炭素環基、６員〜１０員アリール基および５員〜１０員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり；そして
ｐが１〜６までの整数である
項目４に記載の高分子組成物。
（項目７）
Ｙが、下記の式：
【化３２９】
0006034787.tif 000006
を有する、項目６に記載の高分子組成物。
（項目８）
Ｙが、下記の式：
【化３３０】
0006034787.tif 000007
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目９）
Ｙが、下記の式：
【化３３１】
0006034787.tif 000008
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１０）
各Ｙが、下記：
【化３３２】
0006034787.tif 000009
からなる群より独立して選択される、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１１）
Ｙが、下記の式：
【化３３３】
0006034787.tif 000010
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１２）
Ｙが、下記の式：
【化３３４】
0006034787.tif 000011
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１３）
Ｙが、下記の式：
【化３３５】
0006034787.tif 000012
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１４）
Ｙが、下記の式：
【化３３６】
0006034787.tif 000013
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１５）
Ｙが、下記の式：
【化３３７】
0006034787.tif 000014
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１６）
Ｙが、下記の式：
【化３３８】
0006034787.tif 000015
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１７）
Ｙが、下記の式：
【化３３９】
0006034787.tif 000016
を有する、項目７に記載の高分子組成物。
（項目１８）
Ｙが、下記の式：
【化３４０】
0006034787.tif 000017
を有する、項目６に記載の高分子組成物。
（項目１９）
ＸおよびＹが、下記の式：
【化３４１】
0006034787.tif 000018
を有する、項目１８に記載の高分子組成物。
（項目２０）
Ｙが、下記の式：
【化３４２】
0006034787.tif 000019
を有する、項目１８に記載の高分子組成物。
（項目２１）
Ｙが、下記の式：
【化３４３】
0006034787.tif 000020
を有する、項目１８に記載の高分子組成物。
（項目２２）
少なくとも１つのＹ基が他と異なる、項目６に記載の高分子組成物。
（項目２３）
各Ｙ基が同じである、項目６に記載の高分子組成物。
（項目２４）
下記の式：
【化３４４】
0006034787.tif 000021
〔式中、ｘ’は、１〜５までの整数であり、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目８に記載の高分子組成物。
（項目２５）
【化３４５】
0006034787.tif 000022
が二価アルコールから誘導される、項目２４に記載の高分子組成物。
（項目２６）
二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む、項目２５に記載の高分子組成物。
（項目２７）
下記の式：
【化３４６】
0006034787.tif 000023
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目２１に記載の高分子組成物。
（項目２８）
【化３４７】
0006034787.tif 000024
が多価アルコールから誘導される、項目２４に記載の高分子組成物。
（項目２９）
多価アルコールがＣ２〜４０トリオールを含む、項目２８に記載の高分子組成物。
（項目３０）
下記の式：
【化３４８】
0006034787.tif 000025
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目２９に記載の高分子組成物。
（項目３１）
【化３４９】
0006034787.tif 000026
がポリカルボン酸から誘導される、項目４に記載の高分子組成物。
（項目３２）
下記の式：
【化３５０】
0006034787.tif 000027
〔式中、ｙ’は、１〜５までの整数であり、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目３１に記載の高分子組成物。
（項目３３）
【化３５１】
0006034787.tif 000028
がジカルボン酸から誘導される、項目３１に記載の高分子組成物。
（項目３４）
下記の式：
【化３５２】
0006034787.tif 000029
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目３３に記載の高分子組成物。
（項目３５）
【化３５３】
0006034787.tif 000030
がヒドロキシ酸から誘導される、項目４に記載の高分子組成物。
（項目３６）
下記の式：
【化３５４】
0006034787.tif 000031
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目３５に記載の高分子組成物。
（項目３７）
下記の式：
【化３５５】
0006034787.tif 000032
〔式中、
【化３５６】
0006034787.tif 000033
は、所望により置換されるＣ１〜４０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜４０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアリール部分、所望により置換されるヘテロアリール部分、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィンおよび単一の共有結合からなる群より選択され；
Ｙは、それぞれの発生において、下記：
【化３５７】
0006034787.tif 000034
からなる群より独立して選択され；
式中、
ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数であり；
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員炭素環基および所望により置換される３員〜１２員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでＲａ、ＲｂおよびＲｃのうちの任意の２つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく；
Ｒｄは、それぞれの発生において、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるかまたはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員炭素環基、３員〜１２員複素環基、５員〜１２員ヘテロアリール基および６員〜１０員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで２つ以上の隣接するＲｄ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の５員〜１２員環を形成することができ；
ｋは、０〜４までであり；
Ｒのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはＣ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員複素環基、３員〜７員炭素環基、６員〜１０員アリール基および５員〜１０員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり；そして
ｐは、１〜６までである〕
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む、項目１に記載の高分子組成物。
（項目３８）
【化３５８】
0006034787.tif 000035
が、エチレングリコール；ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３プロパンジオール；１，４ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリポピレングリコールおよびこれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される、項目３７に記載の高分子組成物。
（項目３９）
オレフィン性不飽和部位が、脂肪族ポリカーボネート鎖内の下記：
【化３５９】
0006034787.tif 000036
の部分の少なくとも一部に存在する、項目１に記載の高分子組成物。
（項目４０）
脂肪族ポリカーボネート鎖内に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択される、項目２に記載の高分子組成物。
（項目４１）
脂肪族カーボネート鎖内に配置されているオレフィン性不飽和部位が、ペンダントアクリレートエステル、ビニルエーテルまたはスチレン置換基を有する置換エポキシドから誘導される、項目３９に記載の高分子組成物。
（項目４２）
脂肪族ポリカーボネート鎖の反復単位の少なくとも一部におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つが、オレフィン性不飽和部位を含む、項目３９に記載の高分子組成物。
（項目４３）
少なくとも２種類の反復単位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、第１の種類の反復単位がオレフィン性不飽和基を持つ置換基を有し、第２の種類の反復単位がオレフィン性不飽和基を持つ置換基を有さない、項目３９に記載の高分子組成物。
（項目４４）
下記の式：
【化３６０】
0006034787.tif 000037
〔式中、Ｚは、エポキシドを開環することができる任意の基であり、
Ｙは、水素、所望により置換される脂肪族基、アシル基、アルキルまたはアリールシラン基、アルキルまたはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択され、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内のそれぞれの発生において、水素、フッ素および所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基からなる群より独立して選択され、ここでＲ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’のうちの任意の２つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’のうちの少なくとも１つは、オレフィン性不飽和基を含む基であり、そして
Ｒｉは、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれかを表す〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目３９に記載の高分子組成物。
（項目４５）
下記の式：
【化３６１】
0006034787.tif 000038
〔式中、
Ｘ’およびＹ’は、水素、所望により置換される脂肪族基、アシル基、アルキルまたはアリールシラン基、アルキルまたはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択され、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内のそれぞれの発生において、水素、フッ素および所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基からなる群より独立して選択され、ここでＲ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’のうちの任意の２つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’のうちの少なくとも１つは、オレフィン性不飽和基を含む基であり、
【化３６２】
0006034787.tif 000039
は、多価部分であり、そして
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０〜６の整数であり、ここでｘとｙの合計は、２〜６までである〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目４３に記載の高分子組成物。
（項目４６）
下記の式：
【化３６３】
0006034787.tif 000040
〔式中、ｘは、１〜５までの整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目４５に記載の高分子組成物。
（項目４７）
【化３６４】
0006034787.tif 000041
が二価アルコールから誘導される、項目４６に記載の高分子組成物。
（項目４８）
下記の式：
【化３６５】
0006034787.tif 000042
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目４７に記載の高分子組成物。
（項目４９）
二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む、項目４７に記載の高分子組成物。
（項目５０）
【化３６６】
0006034787.tif 000043
が多価アルコールから誘導される、項目４５に記載の高分子組成物。
（項目５１）
多価アルコールがＣ２〜４０トリオールを含む、項目５０に記載の高分子組成物。
（項目５２）
下記の式：
【化３６７】
0006034787.tif 000044
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目５１に記載の高分子組成物。
（項目５３）
２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
ａ）各脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造：
【化３６８】
0006034787.tif 000045
を有する反復単位を含む（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、前記高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜３０脂肪族基および所望により置換されるＣ６〜１０アリール基からなる群より独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの任意の２つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよい）；
ｂ）各脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造：
【化３６９】
0006034787.tif 000046
を有する反復単位を更に含む（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａが、前記高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基および−Ｔ−Ｖからなる群より独立して選択され、Ｂの各単位において、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａのうちの１つ以上が−Ｔ−Ｖであり；
各Ｔが、独立して、共有結合または所望により置換される二価Ｃ１〜８飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−に所望によりおよび独立して代えられており；
各Ｒが、独立して、水素またはＣ１〜２０脂肪族基、複素環基、炭素環基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり；
各Ｖが、１つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する、所望により置換されるアシル基、Ｃ１〜１２脂肪族基、Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環基または複素環基の基である）；
ｃ）脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均で約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である
高分子組成物。
（項目５４）
下記の式：
【化３７０】
0006034787.tif 000047
〔式中、
各Ｌは、独立して、共有結合または所望により置換される二価Ｃ１〜８飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位は、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−に所望によりおよび独立して代えられており；
各Ｘは、独立して、水素、脂肪族基、アシル基、アルキルもしくはアリールシラン基、アルキルもしくはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択される所望により置換される基または１つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する基であり；
【化３７１】
0006034787.tif 000048
は、共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、そして  
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０〜６の整数であり、ここでｘとｙの合計は、２〜６までである〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目５３に記載の高分子組成物。
（項目５５）
下記の式：
【化３７２】
0006034787.tif 000049
〔式中、
ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数であり；
各Ｌは、独立して、共有結合または所望により置換される二価Ｃ１〜８飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位は、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−に所望によりおよび独立して代えられており；
各Ｘは、独立して、水素または１つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する基である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目５３に記載の高分子組成物。
（項目５６）
ＸおよびＶのオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含む、項目５４または５５に記載の高分子組成物。
（項目５７）
ＸおよびＶが、下記：
【化３７３】
0006034787.tif 000050
からなる群より選択され；
式中、
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃが、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員炭素環基および所望により置換される３員〜１２員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでＲａ、ＲｂおよびＲｃのうちの任意の２つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよく；
Ｒｄが、それぞれの発生において、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるかまたはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員炭素環基、３員〜１２員複素環基、５員〜１２員ヘテロアリール基および６員〜１０員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで２つ以上の隣接するＲｄ基が、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の５員〜１２員環を形成することができ；
ｋが、０〜４までであり；
ｑが、１〜６までであり；  
Ｒａ’が、それぞれの発生において、ハロゲン、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基および所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択され；
Ｒのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはＣ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員複素環基、３員〜７員炭素環基、６員〜１０員アリール基および５員〜１０員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり；そして
ｐが１〜６までの整数である
項目５６に記載の高分子組成物。
（項目５８）
ＸおよびＶが、下記の式：
【化３７４】
0006034787.tif 000051
を有する、項目５７に記載の高分子組成物。
（項目５９）
ＸおよびＶが、下記の式：
【化３７５】
0006034787.tif 000052
を有する、項目５８に記載の高分子組成物。
（項目６０）
ＸおよびＶが、下記の式：
【化３７６】
0006034787.tif 000053
を有する、項目５８に記載の高分子組成物。
（項目６１）
ＸおよびＶが、下記：
【化３７７】
0006034787.tif 000054
からなる群より選択され、ここでｋが０〜５である
項目５８に記載の高分子組成物。
（項目６２）
ＸおよびＶが、下記の式：
【化３７８】
0006034787.tif 000055
を有する、項目５８に記載の高分子組成物。
（項目６３）
ＸおよびＶが、下記の式：
【化３７９】
0006034787.tif 000056
を有する、項目５８に記載の高分子組成物。
（項目６４）
ＸおよびＶが異なっている、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目６５）
ＸおよびＶが同じである、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目６６）
各Ｔが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１〜８飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−に所望によりおよび独立して代えられている、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目６７）
各Ｔが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１−３飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ν（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−に所望によりおよび独立して代えられている、項目６６に記載の高分子組成物。
（項目６８）
各Ｔが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１−３飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−に所望によりおよび独立して代えられている、項目６７に記載の高分子組成物。
（項目６９）
各Ｔが、−ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨＭｅＯ−＊または−ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊からなる群より選択され、ここで＊がＶへの結合点を示す、項目６８に記載の高分子組成物。
（項目７０）
Ｔが−ＣＨ２Ｏ−＊である、項目５８、６２、６３または６９に記載の高分子組成物。
（項目７１）
各Ｌが共有結合である、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目７２）
各Ｌが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１〜８飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ν（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−に所望によりおよび独立して代えられている、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目７３）
各Ｌが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１−３飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ν（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−に所望によりおよび独立して代えられている、項目７２に記載の高分子組成物。
（項目７４）
各Ｌが、独立して、所望により置換される二価Ｃ１〜３飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで１つ以上のメチレン単位が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−に所望によりおよび独立して代えられている、項目７３に記載の高分子組成物。
（項目７５）
各Ｌが、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯ−＊、−ＣＨＭｅＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊または−ＣＨＭｅＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊からなる群より選択され、ここで＊がＸへの結合点を示す、項目７４に記載の高分子組成物。
（項目７６）
Ｌが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊である、項目５８、６２、６３または６９に記載の高分子組成物。
（項目７７）
ＸがＨである、項目７１に記載の高分子組成物。
（項目７８）
【化３８０】
0006034787.tif 000057
が多価アルコールである、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目７９）
【化３８１】
0006034787.tif 000058
が、２、３、４、５または６つのヒドロキシル基を有する、項目７８に記載の高分子組成物。
（項目８０）
【化３８２】
0006034787.tif 000059
が二価アルコールから誘導される、項目７９に記載の高分子組成物。
（項目８１）
下記の式：
【化３８３】
0006034787.tif 000060
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、項目８０に記載の高分子組成物。
（項目８２）
二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む、項目８０に記載の高分子組成物。
（項目８３）
【化３８４】
0006034787.tif 000061
が、１つ以上のオレフィン性不飽和単位を含む、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目８４）
【化３８５】
0006034787.tif 000062
が、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することができる２つ以上の部位を含有するおよび１つ以上のオレフィン性不飽和部位も含有する多官能連鎖移動試薬を含むまたは多官能連鎖移動試薬から誘導される、項目５３に記載の高分子組成物。
（項目８５）
【化３８６】
0006034787.tif 000063
が、部分的にアクリル化またはメタクリル化された多価アルコールを含むまたは多価アルコールから誘導される、項目８４に記載の高分子組成物。
（項目８６）
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ水素であり、Ｒ４が水素またはメチルから選択される、項目５３〜５５または８１のいずれか１項に記載の高分子組成物。
（項目８７）
下記の式：
【化３８７】
0006034787.tif 000064
〔式中、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目８８）
下記の式：
【化３８８】
0006034787.tif 000065
〔式中、Ｒａは、水素またはメチルであり、ｎは、平均して、前記高分子において約５〜約４００の整数である〕
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む、項目８７に記載の高分子組成物。
（項目８９）
二価アルコールが、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリトリトールジエステル、ペンタエリトリトールジエーテルおよびこれらうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される、項目２７、４８または８２に記載の高分子組成物。
（項目９０）
二価アルコールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもののような高級ポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよび２３４〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもののような高級ポリ（プロピレングリコール）からなる群より選択される、項目２７、４８または８２に記載の高分子組成物。
（項目９１）
二価アルコールが、二価酸、ジオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む、項目２７、４８または８２に記載の高分子組成物。
（項目９２）
アルコキシル化誘導体が、エトキシル化またはプロポキシル化化合物を含む、項目９１に記載の高分子組成物。
（項目９３）
アルコキシル化誘導体が、マレイン酸のエトキシル化またはプロポキシル化誘導体を含む、項目９１に記載の高分子組成物。
（項目９４）
アルコキシル化誘導体が、フマル酸のエトキシル化またはプロポキシル化誘導体を含む、項目９１に記載の高分子組成物。
（項目９５）
二価アルコールがポリマージオールを含む、項目２０、４８または８０に記載の高分子組成物。
（項目９６）
ポリマージオールが、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、ポリエーテルコポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネートコポリエステルおよびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される、項目９５に記載の高分子組成物。
（項目９７）
ポリマージオールが約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する、項目９５に記載の高分子組成物。
（項目９８）
多価アルコールが、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、１，４−シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリトリトールモノエステル、ペンタエリトリトールモノエーテルおよびこれらのアルコキシル化類似体からなる群より選択される、項目２８または７６に記載の高分子組成物。
（項目９９）
多価アルコールが、３つを越えるヒドロキシル基を有するＣ２〜４０多価アルコールを含む、項目２８または７６に記載の高分子組成物。
（項目１００）
【化３８９】
0006034787.tif 000066
がジカルボン酸から誘導される、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目１０１）
ジカルボンサンが、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群より選択される、項目３４または１００に記載の高分子組成物。
（項目１０２）
ポリカルボン酸が、下記：
【化３９０】
0006034787.tif 000067
からなる群より選択される、項目３１または１００に記載の高分子組成物。
（項目１０３）
【化３９１】
0006034787.tif 000068
がヒドロキシ酸から誘導される、項目５４に記載の高分子組成物。
（項目１０４）
ヒドロキシ酸がアルファ−ヒドロキシ酸である、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１０５）
ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、クエン酸およびマンデル酸からなる群より選択される、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１０６）
ヒドロキシ酸がベータ−ヒドロキシ酸である、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１０７）
ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３ヒドロキシ酪酸、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸およびサリチル酸の誘導体からなる群より選択される、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１０８）
ヒドロキシ酸がα−ωヒドロキシ酸である、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１０９）
ヒドロキシ酸が、所望により置換されるＣ３〜２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびオリゴマーエステルからなる群より選択される、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１１０）
ヒドロキシ酸が、下記：
【化３９２】
0006034787.tif 000069
【化３９３】
0006034787.tif 000070
からなる群より選択される、項目３６または１０３に記載の高分子組成物。
（項目１１１）
下記の部分：
【化３９４】
0006034787.tif 000071
が、脂肪族ポリカーボネート鎖でのそれぞれの発生において、下記：
【化３９５】
0006034787.tif 000072
からなる群より独立して選択され、
式中、各Ｒｘが、所望により置換される脂肪族基、所望により置換されるヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアリール基および所望により置換されるヘテロアリール基からなる群より選択される
項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の高分子組成物。
（項目１１２）
下記の部分：
【化３９６】
0006034787.tif 000073
が、脂肪族ポリカーボネート鎖でのそれぞれの発生において、下記：
【化３９７】
0006034787.tif 000074
からなる群より独立して選択される、項目１１１に記載の高分子組成物。
（項目１１３）
脂肪族ポリカーボネート鎖における下記：
【化３９８】
0006034787.tif 000075
の部分の大部分が、下記：
【化３９９】
0006034787.tif 000076
を含む、項目１１１に記載の高分子組成物。
（項目１１４）
脂肪族ポリカーボネート鎖における下記：
【化４００】
0006034787.tif 000077
の部分の大部分が、下記：
【化４０１】
0006034787.tif 000078
を含む、項目１１１に記載の高分子組成物。
（項目１１５）
脂肪族ポリカーボネート鎖における下記：
【化４０２】
0006034787.tif 000079
の部分の実質的な部分が、下記：
【化４０３】
0006034787.tif 000080
を含む、項目１１１に記載の高分子組成物。
（項目１１６）
脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記：
約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、
平均して９０％を越えるカーボネート結合および
少なくとも９０％の末端基が、脂肪族不飽和を含有する部分であること
を有することを特徴とする、項目１または５３に記載の高分子組成物。
（項目１１７）
９２％を越えるカーボネート結合を含む、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１１８）
９５％を越えるカーボネート結合を含む、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１１９）
９７％を越えるカーボネート結合を含む、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２０）
９９％を越えるカーボネート結合を含む、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２１）
約５００〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２２）
約８００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２３）
約１，０００〜約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２４）
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２５）
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２６）
約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２７）
約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２８）
約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１２９）
約８，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目１１６に記載の高分子組成物。
（項目１３０）
脂肪族ポリカーボネートが１．５未満の多分散性指数を有する、項目１または５３に記載の高分子組成物。
（項目１３１）
脂肪族ポリカーボネートが１．４未満の多分散性指数を有する、項目１３０に記載の高分子組成物。
（項目１３２）
脂肪族ポリカーボネートが１．３未満の多分散性指数を有する、項目１３０に記載の高分子組成物。
（項目１３３）
脂肪族ポリカーボネートが１．２未満の多分散性指数を有する、項目１３０に記載の高分子組成物。
（項目１３４）
脂肪族ポリカーボネートが１．１未満の多分散性指数を有する、項目１３０に記載の高分子組成物。
（項目１３５）
ポリ（プロピレンカーボネート）鎖の８５％を越える隣接モノマー基がヘッドトゥーテールに配列されている、項目３７、８７または８８に記載の高分子組成物。
（項目１３６）
ポリ（プロピレンカーボネート）鎖の９０％を越える隣接モノマー基が、ヘッドトゥーテールに配列されている、項目１３５に記載の高分子組成物。
（項目１３７）
【化４０４】
0006034787.tif 000081
が、アルコキシル化部分から誘導されるまたはアルコキシル化部分を含む、項目５４または８４に記載の高分子組成物。
（項目１３８）
アルコキシル化部分が、１つ以上のエチレングリコールまたはプロピレングリコールの単位を含む、項目１３７に記載の高分子組成物。
（項目１３９）
項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の高分子組成物を、オレフィン性不飽和部位の間で架橋を実施するのに適した条件下で架橋開始剤と組み合わせる方法。
（項目１４０）
オレフィン性不飽和部位と反応することができる反応性希釈剤を更に含む、項目１３９に記載の方法。
（項目１４１）
反応性希釈剤が、アクリレートおよびスチレンからなる群より選択される、項目１４０に記載の方法。
（項目１４２）
オレフィン性不飽和部位の少なくともサブセットが架橋されている、項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の組成物。
（項目１４３）
項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の高分子組成物または架橋組成物を含み、高分子複合材の調製に適した１つ以上の材料を更に含む、複合材。
（項目１４４）
１つ以上の適した材料が、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維、粘土、アルミナ、ケイ素鉱物（silicaceous  minerals）、木部繊維、紙、セルロース、植物由
来繊維、ナノ粒子およびカーボンナノチューブからなる群より選択される、項目１４３に記載の複合材。
（項目１４５）
項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の組成物を少なくとも部分的に硬化することにより調製された被覆をその上に有する基材を含む、複合品。
（項目１４６）
項目１〜２または５３〜５４のいずれか１項に記載の架橋高分子組成物を含む、製造品。
（項目１４７）
項目１４３に記載の高分子複合材を含む製造品。
（項目１４８）
項目１４４に記載の高分子複合材を含む製造品。
一つの態様において、本発明は、オレフィン性不飽和部位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を包含する。特定の実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、ラジカル促進オレフィン重合に参加することができるオレフィン性不飽和部位を含む。
【０００４】
特定の実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、下記の構造：
【化１】
0006034787.tif 000082
を有する一次反復単位を含有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜４０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族（heteroaliphatic）基および所望により置換されるアリール基からなる群より独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの任意の２つ以上は、介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成してもよい。
【０００５】
特定の実施態様において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と１つ以上のエポキシド基質の共重合にから誘導される。そのような共重合は、公開されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ０９／０５６２２０において例示されており、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。幾つかの実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは所望により置換されるＣ４〜３０脂肪族エポキシドまたはこれらの２つ以上の混合物から誘導される。幾つかの実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０００６】
脂肪族ポリカーボネート鎖のオレフィン性不飽和部位は、幾つかの場所のうちの１つ以上に存在することができる。オレフィン性不飽和部位は、鎖の末端、鎖内の反復単位に存在する置換基またはポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多官能開始剤部分に存在することができる。幾つかの場合において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、単鎖にこれらの特徴の２つ以上を含むことができるまたは脂肪族ポリカーボネートは、異なる配置のオレフィン基を有する鎖の混合物を含むことができる。特定の実施態様では、高分子組成物において、平均して、脂肪族ポリカーボネート鎖はそれぞれ少なくとも２つのオレフィン性不飽和部位を含有する。
【０００７】
特定の実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖におけるオレフィン性不飽和部位は、鎖末端に存在する。そのようなオレフィン基を、脂肪族ポリカーボネート鎖のヒドロキシル末端基のアルキル化、エステル化またはカルバミル化のような後重合工程によって導入することができる。他の実施態様において、そのような基は、二酸化炭素と１つ以上のエポキシド基質との共重合を連鎖移動剤および／または重合開始剤の存在下で実施することにより導入することができ、ここで開始剤および／または連鎖移動剤は、オレフィン性不飽和部位を、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することができる１つ以上の官能基と共に含有する。幾つかの実施態様において、そのようなオレフィン基は、アクリレート、プロピオネート、アクロレイン、スチレン、ビニルエーテルまたはビニルエステルのようなラジカル重合性オレフィンを含む。
【０００８】
特定の実施態様において、ポリカーボネート鎖におけるオレフィン性不飽和部位は、脂肪族ポリカーボネート鎖内に埋め込まれている多官能開始剤に存在する。そのような基は、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することができる１つ以上の部位、また１つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する、連鎖反応剤および／または重合開始剤を使用して導入することができる。幾つかの実施態様において、そのようなオレフィン基は、アクリレート、プロピオネート、アクロレイン、スチレン、ビニルエーテルまたはビニルエステルのようなラジカル重合性オレフィンを含む。特定の実施態様において、そのような連鎖移動剤および／または開始剤におけるエポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することができる部位は、ヒドロキシル基またはカルボキシル基である。
【０００９】
特定の実施態様において、脂肪族ポリカーボネート鎖におけるオレフィン性不飽和基は、高分子鎖の１つ以上の反復単位の側鎖に存在する。幾つかの実施態様において、そのような基は、二酸化炭素およびエポキシドモノマーの混合物の共重合を実施することにより導入することができ、ここで幾つかのエポキシドモノマーは、オレフィン性不飽和基を含有する側鎖を有する。特定の実施態様において、オレフィン性不飽和基を含有する側鎖を持つエポキシドは、グリシジルエステルまたはグリシジルエーテルである。好ましくは、これらのグリシジルエステルまたはエーテルのオレフィン基は、アクリレート、スチレン、ビニルエーテルまたはビニルエステルのようなラジカル重合性オレフィンを含む。
【００１０】
別の実施態様において、本発明は、ラジカル重合性オレフィン基を含有する脂肪族ポリカーボネートを生成する方法を包含する。特定の実施態様において、これらの方法は、脂肪族ポリカーボネート鎖の末端のヒドロキシル基を改質する工程を含む。他の実施態様において、これらの方法は、二酸化炭素、Ｃ２〜４０エポキシドの１つ以上およびグリシジルエーテルまたはグリシジルエステルを共重合する工程を含み、ここでグリシジル化合物は、１つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する。特定の実施態様において、方法は二酸化炭素および１つ以上のＣ２〜３０エポキシドを開始剤および／または連鎖移動剤の存在下で共重合することを含み、ここで開始剤または連鎖移動剤は、１つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する。幾つかの実施態様において、方法はこれらの工程の２つ以上の組み合わせを含む。
【００１１】
別の態様において、本発明は、鎖をアクリレート、スチレン、ビニルエーテルまたはビニルエステルとラジカルオレフィン重合の条件下で接触させる、オレフィン性不飽和基を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖の架橋または鎖延長により形成される組成物を含む。特定の実施態様において、本発明はそのような共重合および架橋反応を実施する方法も包含する。
【００１２】
別の態様において、本発明はオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物のラジカル重合により誘導される複合材を含む。特定の実施態様において、本発明はそのような複合材から作製される物品を包含する。
【００１３】
定義
特定の官能基および化学用語の定義が下記により詳細に記載される。本発明の目的において、化学元素は、Periodic  Table  of  the  Elements,  CAS  version,  Handbook  of  Chemistry  and  Physics,  75th  Edの表紙裏に従って同定されており、特定の官能基はこれに記載されているように一般的に定義されている。加えて、有機化学の一般原則、ならびに特定の官能部分および反応性は、Organic  Chemistry,  Thomas  Sorrell,  University  Science  Books,  Sausalito,  1999;  Smith  and  March  March's  Advanced  Organic  Chemistry,  5th  Edition,  John  Wiley  &  Sons,  Inc.,  New  York,  2001;  Larock,  Comprehensive  Organic  Transformations,  VCH  Publishers,  Inc.,  New  York,  1989;  Carruthers,  Some  Modern  Methods  of  Organic  Synthesis,  3rd  Edition,  Cambridge  University  Press,  Cambridge,  1987に記載されており、それぞれその全内容が参照として本明細書に組み込まれる。
【００１４】
本発明の特定の化合物は、１つ以上の不斉中心を含むことができ、したがって多様な立体異性体形態、例えば鏡像異性体および／またはジアステレオマーで存在することができる。したがって、本発明の化合物およびその組成物は、個別の鏡像異性体、ジアステレオマーもしくは幾何異性体の形態でありうるまたは立体異性体の混合物の形態でありうる。特定の実施態様において、本発明の化合物はエナンチオピュア（enantiopure）な化合物である。特定の実施態様において、鏡像異性体またはジアステレオマーの混合物が提供される。
【００１５】
更に、本明細書に記載される特定の化合物は、特に指定のない限り、ＺまたはＥ異性体のいずれかとして存在することができる１つ以上の２重結合を有することができる。本発明は、追加的に、他の異性体を実質的に含まない個別の異性体として、あるいは多様な異性体の混合物、例えば鏡像異性体のラセミ混合物として化合物を包含する。上記に記述された化合物それ自体に加えて、本発明は、１つ以上の化合物を含む組成物も包含する。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、用語「異性体」には、任意および全ての幾何異性体および立体異性体が含まれる。例えば、「異性体」には、シスおよびトランス異性体、ＥおよびＺ異性体、ＲおよびＳ鏡像異性体、ジアステレオマー、（Ｄ）異性体、（Ｌ）異性体、これらのラセミ混合物および他の混合物が、本発明の範囲内として含まれる。例えば、立体異性体は、幾つかの実施態様において、１つ以上の対応する立体異性体を実質的に含まないで提供することができ、「立体化学的に富化されている」と呼ぶこともできる。
【００１７】
特定の鏡像異性体が好ましい場合、幾つかの実施態様において、対向鏡像異性体を実質的に含まないで提供することができ、「光学的に富化されている」と呼ぶこともできる。「光学的に富化されている」は、本明細書で使用されるとき、化合物または高分子が有意に大きな割合で１つの鏡像異性体から構成されることを意味する。特定の実施態様において、化合物は、少なくとも約９０重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。他の実施態様において、化合物は、少なくとも約９５重量％、９８重量％または９９重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。好ましい鏡像異性体を、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ならびにキラル塩の形成および結晶化を含む当業者に既知の任意の方法により、ラセミ混合物から単離することができるまたは不斉合成により調製することができる。例えば、Jacques,  et  al.,  Enantiomers,  Racemates  and  Resolutions  (Wiley  Interscience,  New  York,  1981);  Wilen,  S.H.,  et  al.,  Tetrahedron  33:2725  (1977);  Eliel,  E.L.  Stereochemistry  of  Carbon  Compounds  (McGraw-Hill,  NY,  1962);  Wilen,  S.H.  Tables  of  Resolving  Agents  and  Optical  Resolutions  p.268  (E.L.  Eliel,  Ed.,  Univ.  of  Notre  Dame  Press,  Notre  Dame,  IN  1972)を参照すること。
【００１８】
用語「エポキシド」は、本明細書で使用されるとき、置換または非置換オキシランを意味する。そのような置換オキシランには、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシランおよび四置換オキシランが含まれる。そのようなエポキシドを、場合により、本明細書に定義されているように更に置換することができる。特定の実施態様において、エポキシドは単一のオキシラン部分を含む。特定の実施態様において、エポキシドは２つ以上のオキシラン部分を含む。
【００１９】
用語「高分子」は、本明細書で使用されるとき、高い相対分子質量の分子を意味し、その構造は、低い相対分子質量の分子から実際にまたは概念的に誘導される単位の複数回の繰り返しを含む。特定の実施態様において、高分子は、ＣＯ２およびエポキシドから誘導される実質的に交互になっている単位から構成される（例えば、ポリ（エチレンカーボネート））。特定の実施態様において、本発明の高分子は、２つ以上の異なるエポキシドモノマーを組み込んだコポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックポリマーまたはテーパード（tapered）ヘテロポリマーである。そのような高級高分子の構造描写に関しては、斜線により分けられた異なるモノマー単位により鎖のつながりを示す慣例を、本明細書において使用することができる：
【化２】
0006034787.tif 000083
これらの構造は、特に特定のない限り、描かれた異なるモノマー単位の任意の率を組み込んだコポリマーを包含することが意図される。この描写は、ランダム、テーパード、ブロックコポリマーおよびこれらの任意の２つ以上の組み合わせを表すことも意味し、特に特定のない限りこれらの全てが含意される。
【００２０】
用語「ハロ」および「ハロゲン」は、本明細書で使用されるとき、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素｛クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を意味する。
【００２１】
用語「脂肪族」または「脂肪族基」は、本明細書で使用されるとき、炭化水素部分を示し、これは、直鎖（すなわち、非分岐鎖）、分岐鎖または環状（縮合、架橋およびスピロ縮合多環式を含む）でありうる、完全に飽和でありうるまたは１つ以上の不飽和の単位を含有することができるが芳香族ではない。特に特定のない限り、脂肪族基は、１〜４０個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、脂肪族基は、１〜２０個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、脂肪族基は、３〜２０個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含有する。幾つかの実施態様において、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、脂肪族基は、１または２個の炭素原子を含有する。適切な脂肪族基には、直鎖または分岐鎖のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルのようなそのハイブリッドが含まれるが、これらに限定されない。
【００２２】
用語「ヘテロ脂肪族」は、本明細書で使用されるとき、１個以上の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素またはリンからなる群より選択される１個以上の原子により独立して代えられている脂肪族基を意味する。特定の実施態様において、１〜６個の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素またはリンの１個以上により独立して代えられている。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換、分岐または非分岐、環状または非環状であってもよく、飽和、不飽和または部分的に不飽和の基を含んでもよい。
【００２３】
本明細書で使用されるとき、「二価Ｃ１〜８（またはＣ１〜３）飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖」は、本明細書で定義されているように、直鎖または分岐鎖の二価アルキル、アルケニルおよびアルキニル鎖を意味する。
【００２４】
用語「不飽和」は、本明細書で使用されるとき、部分が１つ以上の二重または三重結合を有することを意味する。
【００２５】
用語「脂環式」、「炭素環」または「炭素環式」は、単独でまたはより大きな部分の一部として使用され、３員〜１２員を有する、本明細書で定義されている飽和または部分的に不飽和の環状脂肪族単環式または多環式の環系を意味し、ここで脂肪族環系は、上記に定義され本明細書に記載されているように、所望により置換される。脂環式基には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ノルボルニル、アダマンチルおよびシクロオクタジエニルが含まれが、これらに限定されない。幾つかの実施態様において、シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。用語「脂環式」、「炭素環」または「炭素環式」には、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチルのような、１つ以上の芳香族または非芳香族環に縮合している脂肪族環も含まれ、ここで結合ラジカルまたは点は脂肪族環にある。特定の実施態様において、用語「３員〜７員炭素環」は、３〜７員の飽和または部分的に不飽和の単環式の炭素環式環を意味する。特定の実施態様において、用語「３員〜８員炭素環」は、３〜８員の飽和または部分的に不飽和の単環式の炭素環式環を意味する。特定の実施態様において、用語「３員〜１４員炭素環」および「Ｃ３〜１４炭素環」は、３員〜８員飽和または部分的に不飽和の単環式の炭素環式環または７員〜１４員飽和または部分的に不飽和の多環式の炭素環式環を意味する。
【００２６】
用語「アルキル」は、本明細書で使用されるとき、単一の水素原子の除去により１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族部分から誘導される、飽和直鎖または分岐鎖炭化水素ラジカルを意味する。特に特定のない限り、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有する。幾つかの実施態様において、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含有する。アルキルラジカルの例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが含まれるが、これらに限定されない。
【００２７】
用語「アルケニル」は、本明細書で使用されるとき、単一の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素間二重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から誘導される一価基を示す。特に特定のない限り、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。幾つかの実施態様において、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルケニル基は、２個の炭素原子を含有する。アルケニル基には、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イルなどが含まれる。
【００２８】
用語「アルキニル」は、本明細書で使用されるとき、単一の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素間三重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から誘導される一価基を意味する。特に特定のない限り、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施態様において、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。幾つかの実施態様において、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、幾つかの実施態様において、アルキニル基は、２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基には、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが含まれるが、これらに限定されない。
【００２９】
用語「アルコキシ」は、本明細書で使用されるとき、酸素原子を介して親分子と結合している、前記に定義されたアルキル基を意味する。アルコキシの例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオペントキシおよびｎ−ヘキソキシが含まれるが、これらに限定されない。
【００３０】
用語「アシル」は、本明細書で使用されるとき、カルボニル含有官能基、例えば−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’を意味し、ここでＲ’は、水素または所望により置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、複素環式、アリール、ヘテロアリール基であるか、或いは置換されている（例えば、水素または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールもしくはヘテロアリール部分により）酸素または窒素含有官能基である（例えば、カルボン酸、エステルまたはアミド官能基を形成する）。用語「アシルオキシ」は、本明細書で使用されるとき、酸素原子を介して親分子と結合しているアシル基を意味する。
【００３１】
用語「アリール」は、単独でまたは「アラルキル」、「アラルコキシ」もしくは「アリールオキシアルキル」のようなより大きな部分の一部として使用され、合計で５〜２０個の環員を有する単環式および多環式環系を意味し、ここで、系における少なくとも１つの環は芳香族であり、系におけるそれぞれの環は３〜１２個の環員を含有する。用語「アリール」を用語「アリール環」と交換可能に使用することができる。本発明の特定の実施態様において、「アリール」は芳香族環系を意味し、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどが含まれ、１つ以上の置換基を有することができる。また、本明細書で使用されるとき、用語「アリール」の範囲内に含まれるものは、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル、フェナントリイジニルまたはテトラヒドロナフチルなどのような、芳香族環が１つ以上の追加の環に縮合している基である。特定の実施態様において、用語「６員〜１０員アリール」および「Ｃ６〜１０アリール」は、フェニルまたは８員〜１０員多環式アリール環を意味する。
【００３２】
用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」は、単独でまたはより大きな部分、例えば「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」の一部として使用され、５〜１４個の環原子、好ましくは５、６または９個の環原子を有する、環状アレイと共有する６、１０または１４個のπ電子を有するおよび炭素原子に加えて、１〜５個のヘテロ原子を有する基を意味する。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素または硫黄を意味し、窒素または硫黄の任意の酸化形態および塩基性窒素の任意の四級化形態が含まれる。ヘテロアリール基には、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニルおよびプテリジニが含まれるが、これらに限定されない。用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」には、本明細書で使用されるとき、芳香族複素環式の環が１つ以上のアリール、脂環式または複素環式の環に縮合している基も含まれ、ここで結合ラジカルまたは点は芳香族複素環式の環にある。非限定例には、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニルおよびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが含まれる。ヘテロアリール基は、単または二環式でありうる。用語「ヘテロアリール」を用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」または「芳香族複素環式」と交換可能に使用することができ、これらの用語のいずれにも、所望により置換される環が含まれる。用語「ヘテロアルキル」は、ヘテロアリールで置換されているアルキル基を意味し、ここでアルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、所望により置換される。特定の実施態様において、用語「５員〜１０員ヘテロアリール」は、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５員〜６員ヘテロアリール環または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８員〜１０員二環式ヘテロアリール環を意味する。特定の実施態様において、用語「５員〜１２員ヘテロアリール」は、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５員〜６員ヘテロアリール環または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８員〜１２員二環式ヘテロアリール環を意味する。
【００３３】
本明細書で使用されるとき、用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」および「複素環式環」は、交換可能に使用され、飽和または部分的に飽和のいずれかであるおよび炭素原子に加えて、１個以上、好ましくは１〜４個の上記に定義されたヘテロ原子を有する、安定した５員〜７員単環式または７員〜１４員多環式の複素環式部分を意味する。複素環の環原子を参照して使用される場合、用語「窒素」には置換窒素が含まれる。例としては、酸素、硫黄または窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和または部分的に不飽和の環において、窒素はＮ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルのような）、ＮＨ（ピロリジニルのような）または＋ＮＲ（Ｎ置換ピロリジニルのような）でありうる。幾つかの実施態様において、用語「３員〜７員複素環式」は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３員〜７員飽和または部分的に不飽和の単環式の複素環式環を意味する。幾つかの実施態様において、用語「３員〜１２員複素環式」は、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３員〜８員飽和もしくは部分的に不飽和の単環式の複素環式環または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する７員〜１２員飽和もしくは部分的に不飽和の多環式の複素環式環を意味する。
【００３４】
複素環式環を、安定した構造をもたらす任意のヘテロ原子または炭素原子の側基に結合することができ、環原子のいずれかは、所望により置換されうる。そのような飽和または部分的に不飽和の複素環式ラジカルの例には、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニルおよびキヌクリジニルが含まれるが、これらに限定されない。用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」および「複素環式ラジカル」は、本明細書において交換可能に使用され、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニルまたはテトラヒドロキノリニルのような、ヘテロシクリル環が１つ以上のアリール、ヘテロアリールまたは脂環式の環に縮合した基も含まれ、ここで結合ラジカルまたは点はヘテロシクリル環にある。ヘテロシクリル基は、単または二環式でありうる。用語「ヘテロシクリルアルキル」は、ヘテロシクリルで置換されているアルキル基を意味し、ここでアルキルおよびヘテロシクリル部分は、独立して、所望により置換される。
【００３５】
本明細書で使用されるとき、用語「部分的に不飽和」は、少なくとも１つの二重または三重結合を含む環部分を意味する。用語「部分的に不飽和」は、複数部位の不飽和を有する環を包含することが意図されるが、本明細書に定義されたアリールまたはヘテロアリール部分を含むことは意図されない。
【００３６】
本明細書に記載されているように、本発明の化合物は、「所望により置換される」部分を含有することができる。一般に、用語「置換されている」は、「所望により」が先行しているかいないかに関わらず、指定された部分の１つ以上の水素が適切な置換基に代えられていることを意味する。特に指定のない限り、「所望により置換される」基は、基のそれぞれの置換可能な位置に適切な置換基を有することができ、所定の構造において１つを越える位置が、特定の群から選択される１つを越える置換基で置換されうる場合、置換基はあらゆる位置において同じまたは異なっていてもよい。本発明により考慮される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定したまたは化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものである。用語「安定した」は、本明細書で使用されるとき、本明細書に開示されている目的の１つ以上のために生成、検出、ならびに特定の実施態様では回収、精製および使用を可能にする条件に付された場合に実質的に変わらない化合物を意味する。
【００３７】
「所望により置換される」基の置換可能な炭素原子に適した一価置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０−４Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ°）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ（これはＲ°で置換されていてもよい）；−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ（これはＲ°で置換されていてもよい）；−ＣＨ＝ＣＨＰｈ（これはＲ°で置換されていてもよい）；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２；ＳｉＲ°３；−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２；または−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、ここでＲ°は、それぞれ、下記に定義されているように置換されていてもよく、独立して、水素、Ｃ１〜８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈまたは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環であるか、或いは上記の定義にもかかわらず、独立して生じる２つのＲ°は、それらの介在性原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３員〜１２員飽和、部分的に不飽和またはアリールの単または多環式の環を形成し、これは下記に定義されているように置換されていてもよい。
【００３８】
Ｒ°に適した一価置換基（または独立して生じる２つのＲ°がそれらの介在性原子と一緒になって形成された環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ●２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ●３、−ＯＳｉＲ●３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●または−ＳＳＲ●であり、ここでＲ●は、それぞれ、非置換であるかまたは「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換されており、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈまたは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環から独立して選択される。Ｒ°の飽和炭素原子に適した二価置換基には、＝Ｏおよび＝Ｓが含まれる。
【００３９】
「所望により置換される」基の飽和炭素原子に適した二価置換基には、以下：＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｏ−または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｓ−が含まれ、ここで独立して生じるそれぞれのＲ＊は、ハロゲン、Ｃ１〜６脂肪族（これは下記に定義されているように置換されていてもよい）または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環から選択される。「所望により置換される」基に近接した置換可能な炭素に結合している適切な二価置換基には、−Ｏ（ＣＲ＊２）２−３Ｏ−が含まれ、ここで独立して生じるそれぞれのＲ＊は、水素、Ｃ１〜６脂肪族（これは下記に定義されているように置換されていてもよい）または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環から選択される。
【００４０】
Ｒ＊の脂肪族基に適した置換基には、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２または−ＮＯ２が含まれ、ここでそれぞれのＲ＊は、非置換であるかまたは「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈまたは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環である。
【００４１】
「所望により置換される」基の置換可能な窒素に適した置換基には、−Ｒ†、−ＮＲ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が含まれ、ここでそれぞれのＲ†は、独立してハロゲン、Ｃ１〜６脂肪族（これは下記に定義されているように置換されていてもよい）、非置換−ＯＰｈまたは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環であるか、或いは上記の定義にもかかわらず、独立して生じる２つのＲ†は、それらの介在性原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換３員〜１２員飽和、部分的に不飽和またはアリールの単または二環式の環を形成する。
【００４２】
Ｒ†の脂肪族基に適した置換基には、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２または−ＮＯ２が含まれ、ここでそれぞれのＲ●は、非置換であるかまたは「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈまたは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５員〜６員飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環である。
【００４３】
置換基が本明細書において記載されるとき、用語「ラジカル」または「所望により置換されるラジカル」が時々使用される。この文脈において、「ラジカル」は、置換基が結合する構造への結合のために利用可能な位置を有する部分または官能基を意味する。一般に、結合点は、置換基が置換基ではなく独立した中性分子である場合、水素原子を有する。したがって用語「ラジカル」または「所望により置換されるラジカル」は、この文脈において、「基」または「所望により置換される基」と交換可能である。
【００４４】
本明細書で使用されるとき、「用語  ヘッドトゥーテール」または「ＨＴ」は、高分子鎖における隣接反復単位の位置化学を意味する。例えば、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）の文脈において、ヘッドトゥーテールという用語は、下記に描かれている３つの位置化学の可能性に基づいている。
【化３】
0006034787.tif 000084
ヘッドトゥーテール比（Ｈ：Ｔ）という用語は、他の全ての位置化学の可能性の合計に対するヘッドトゥーテール結合の割合を意味する。高分子構造の描写に関して、モノマー単位の特定の位置化学的配置を、本明細書の高分子構造の代表として示すことができるが、このことは高分子構造を、示されている位置化学的配置に限定することを意図せず、特に特定のない限り、描写されているもの、反対側の位置化学、ランダム混合物、アイソタクチック材料、シンジオタクチック材料、ラセミ材料および／または鏡像異性体富化（enantioenriched）材料およびこれらの任意の組み合わせを含む全ての位置化学的配置を包含すると解釈される。
本明細書で使用されるとき、用語「アルコキシル化」は、分子における１つ以上の官能基（通常、官能基はアルコール、アミンまたはカルボン酸であるが、これらに厳密に限定されるものではない）が、ヒドロキシ末端アルキル鎖に付加されていることを意味する。アルコキシル化化合物は、単一のアルキル基を含むことができるまたはこれらはヒドロキシ末端ポリエーテルのようにオリゴマー部分でありうる。アルコキシル化材料を、エポキシドでの官能基の処理により親化合物から誘導することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１はポリ（プロピレンカーボネート）組成物のプロトンＮＭＲスペクトラムを示す。
【図２】図２は、メタクリル化ポリ（プロピレンカーボネート）組成物のＳＥＣクロマトグラムおよびＧＰＥＣクロマトグラムを示す。
【図３】図３は、本発明の合成樹脂のプロトンＮＭＲスペクトラムを示す。
【図４】図４は、メタクリル化ポリ（プロピレンカーボネート）組成物のエレクトロスプレーマススペクトラムを示す。
【図５】図５は、精製試料および未精製試料における熱変形温度（ＨＤＴ）とジビニルベンゼン（ＤＶＢ）濃度の間の関係を示す。
【図６ａ】図６ａ〜ｃは、試料Ａ〜Ｙの機械的データおよび温度的データの表である。
【図６ｂ】図６ａ〜ｃは、試料Ａ〜Ｙの機械的データおよび温度的データの表である。
【図６ｃ】図６ａ〜ｃは、試料Ａ〜Ｙの機械的データおよび温度的データの表である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
特定の実施形態の詳細な説明
本発明は、オレフィン性不飽和部位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を包含する。ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能であるオレフィン性不飽和部位を含む。
【００４７】
ある実施形態において、本発明は、１つ以上の鎖の末端にオレフィン基を含む脂肪族ポリカーボネートポリマーを含有する高分子組成物を包含する。ある実施形態において、重合後工程において脂肪族ポリカーボネート鎖のヒドロキシル末端基を修飾することによりオレフィン基を導入する。いくつかの実施形態において、１つ以上のオレフィン基、および二酸化炭素とエポキシドの共重合を開始することができる官能基を含有する試薬との脂肪族ポリカーボネート鎖の反応を開始することにより、重合中にオレフィン末端基を導入する。いくつかの実施形態において、これらのアプローチの両方の組合せにより脂肪族ポリカーボネート鎖を得ることができる。
【００４８】
Ｉ）オレフィン末端基を有する脂肪族ポリカーボネート
ある実施形態において、本発明は、１つ以上の鎖の末端にオレフィン基を含む脂肪族ポリカーボネートポリマーを含有する高分子組成物を包含する。ある実施形態において、重合後工程において脂肪族ポリカーボネート鎖のヒドロキシル末端基を修飾することによりオレフィン基を導入する。いくつかの実施形態において、１つ以上のオレフィン基、および二酸化炭素とエポキシドの共重合を開始することができる官能基を含有する試薬との脂肪族ポリカーボネート鎖の反応を開始することにより、重合中にオレフィン末端基を導入する。いくつかの実施形態において、これらのアプローチの両方の組合せにより脂肪族ポリカーボネート鎖を得る。
【００４９】
まず、重合後修飾により得られた化合物を参照すると、ある実施形態において、少なくとも１つのヒドロキシル末端基を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖は重合後反応において化学的に修飾されて、オレフィン性不飽和部位が導入される。
【化４】
0006034787.tif 000085
概略図１
【００５０】
概略図１に示した通り、構造Ｉは脂肪族ポリカーボネート鎖（各鎖はそのような末端を１つより多く有することができる。）の一部を表し、そして、構造ＩＩはオレフィン性末端基であるＹを有するＩの修飾型類似体を表し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、前記高分子鎖中の各出現で、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜３０脂肪族基、および所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されるＣ６〜１０アリール基からなる群より独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成することができ、ならびに各Ｙは独立して、オレフィン性不飽和基を含有する官能基である。
【００５１】
ある実施形態において、Ｙ中のオレフィン性不飽和部位はアクリレート類、スチレン類、ビニルエーテル類またはビニルエステル類などのラジカルによって重合可能なオレフィンを含む。
【００５２】
ある実施形態において、構造ＩＩ中のＹはアクリル酸エステルを表す。ある実施形態において、そのようなアクリル酸エステルは式ＩＩａ：
【化５】
0006034787.tif 000086
式ＩＩａ
を有し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、各出現で、水素、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される３員〜１４員の炭素環基、および所望により置換される３員〜１２員の複素環基からなる群より独立して選択され、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃのうちのいずれか２つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成することができる。
【００５３】
ある実施形態において、式ＩＩａのアクリル酸エステルは、
【化６】
0006034787.tif 000087
からなる群より選択され、
式中、ｋ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Ｒｄは、各出現で、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲＣ（Ｏ）ＯＲからなる群より独立して選択されるか、またはＣ１〜２０脂肪族基、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員の炭素環基、３員〜１２員の複素環基、５員〜１２員のヘテロアリール基、および６員〜１０員のアリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、
２つ以上の隣接するＲｄ基は一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する所望により置換される飽和型、部分的不飽和型、または芳香族の５員〜１２員の環を形成することができ、
ｋは０から５までであり、ならびに
各出現のＲは独立して水素、または、Ｃ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員の複素環基、３員〜７員の炭素環基  ６員〜１０員のアリール基、および５員〜１０員のヘテロアリール基からなる群より選択された所望により置換される部分である。
【００５４】
いくつかの実施形態において、各Ｙは、
【化７】
0006034787.tif 000088
からなる群より独立して選択され、
式中、Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ｐは１から６までであり、ｋは０から４までであり、ｑは１から６までであり、ならびにＲａ’は各出現でハロゲン、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、および所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択される。
【００５５】
いくつかの実施形態において、各Ｙは
【化８】
0006034787.tif 000089
からなる群より独立して選択され、
式中、ｋ、ＲおよびＲｄの各々は先に定義されたとおりであり、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００５６】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は、１つ以上の部分ＩＩａ−１：  
【化９】
0006034787.tif 000090
式ＩＩａ−１
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００５７】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩａ−２：  
【化１０】
0006034787.tif 000091
式ＩＩａ−２
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００５８】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩａ−３：  
【化１１】
0006034787.tif 000092
式ＩＩａ−３
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００５９】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩａ−４：  
【化１２】
0006034787.tif 000093
式ＩＩａ−４
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１とＲの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６０】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩａ−５：  
【化１３】
0006034787.tif 000094
式ＩＩａ−５
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１とＲの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６１】
高分子が構造ＩＩａ−４および／またはＩＩａ−５の部分を含有するある実施形態において、Ｒは、水素、メチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソプロピル基、ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基および所望により置換されるフェニル基からなる群より選択される。ある実施形態において、Ｒは水素である。ある実施形態において、Ｒはメチル基またはエチル基である。ある実施形態において、Ｒはメチル基である。ある実施形態において、Ｒは水素である。
【００６２】
ある実施形態において、式ＩＩ中のＹ基はカルバメート基を含む。ある実施形態において、そのようなカルバメートは式ＩＩｂ：  
【化１４】
0006034787.tif 000095
式ＩＩｂ
を有し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは先に定義したとおりであり、
ｐは１から１２までであり、
ｑは０から６までであり、ならびに
各Ｒａは、ハロゲン、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換される３員〜１４員の炭素環基、および所望により置換される３員〜１２員の複素環基からなる群より独立して選択され、
Ｒａ基が１つより多く存在するとき、それらのうちの２つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により１個以上のヘテロ原子を含有する１つ以上の所望により置換される環を形成することができる。
【００６３】
ある実施形態において、式ＩＩｂのカルバメート誘導体が
【化１５】
0006034787.tif 000096
からなる群より選択され、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６４】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−１：  
【化１６】
0006034787.tif 000097
式ＩＩｂ−１
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６５】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−２：  
【化１７】
0006034787.tif 000098
式ＩＩｂ−２
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は  先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６６】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−３：  
【化１８】
0006034787.tif 000099
式ＩＩｂ−３
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６７】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−４：  
【化１９】
0006034787.tif 000100
式ＩＩｂ−４
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１とＲの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６８】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−５：  
【化２０】
0006034787.tif 000101
式ＩＩｂ−５
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１とＲの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００６９】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は１つ以上の部分ＩＩｂ−６：  
【化２１】
0006034787.tif 000102
式ＩＩｂ−６
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１は  先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００７０】
ある実施形態において、式ＩＩ中のＹ基はケイ皮酸エステルを含む。ある実施形態において、そのようなケイ皮酸エステルは式ＩＩｃ：  
【化２２】
0006034787.tif 000103
式ＩＩｃ
を有し、
式中、ｋ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ＲｃおよびＲｄの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００７１】
脂肪族ポリカーボネート鎖が１つ以上の式ＩＩの断片を含有するある実施形態において、各高分子鎖は、平均して、少なくとも２つのそのような断片を含有する。ある実施形態において、そのような高分子は構造Ｐ１：  
【化２３】
0006034787.tif 000104
を有し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＹの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
ｎは約４から約１，０００までの整数であり、
【化２４】
0006034787.tif 000105
は多価部分であり、ならびに
ｘおよびｙはそれぞれ独立して０から６までであり、ｘとｙの合計は２と６の間である。
【００７２】
ある実施形態において、そのようなポリカーボネート鎖は、本明細書において先に定義したとおり、それぞれ−Ｙ基で終結する２つの末端を有する。ある実施形態において、−Ｙ基は各出現で同一であり、そして、ポリカーボネート鎖のヒドロキシ末端基での重合後反応により得られる。他の実施形態において、１つ以上の−Ｙ基が他の−Ｙ基と異なる。
【００７３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多価部分
【化２５】
0006034787.tif 000106
は、エポキシド／ＣＯ２共重合が生じ得る２つ以上の部位を有する多官能連鎖移動剤に由来する。ある実施形態において、その全体が参照により本明細書に組み込まれるＰＣＴ出願公開第ＰＣＴ／ＵＳ０９／０５６２２０号において例示されるように、多官能連鎖移動剤の存在下でそのような共重合が実行される。
【００７４】
ある実施形態において、多官能連鎖移動剤は式：
【化２６】
0006034787.tif 000107
を有し、
式中、
【化２７】
0006034787.tif 000108
、ｘおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００７５】
ある実施形態において、前記の独創的な高分子組成物における脂肪族ポリカーボネート鎖は、概略図２に示されるような多官能連鎖移動剤の存在下での１つ以上のエポキシドの二酸化炭素との共重合から得られる。
【化２８】
0006034787.tif 000109
概略図２
【００７６】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は構造Ｐ２：  
【化２９】
0006034787.tif 000110
を有する鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化３０】
0006034787.tif 000111
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００７７】
脂肪族ポリカーボネート鎖が構造Ｐ２を有するある実施形態において、
【化３１】
0006034787.tif 000112
は二価アルコールに由来する。そのような例では、
【化３２】
0006034787.tif 000113
は前記二価アルコールの炭素含有骨格を表し、
【化３３】
0006034787.tif 000114
に隣接する２つの酸素原子はジオールの−ＯＨ基に由来する。例えば、二価アルコールがエチレングリコールに由来する場合、
【化３４】
0006034787.tif 000115
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そして、Ｐ２は次の構造：
【化３５】
0006034787.tif 000116
であろう。
【００７８】
【化３６】
0006034787.tif 000117
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールはＣ２〜４０ジオールを含む。ある実施形態において、前記二価アルコールは１，２‐エタンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、２，２‐ジメチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐ブチル‐２‐エチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐メチル‐２，４‐ペンタンジオール、２‐エチル‐１，３‐ヘキサンジオール、２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール、１，５‐ヘキサンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，８‐オクタンジオール、１，１０‐デカンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、２，２，４，４‐テトラメチルシクロブタン‐１，３‐ジオール、１，３‐シクロペンタンジオール、１，２‐シクロヘキサンジオール、１，３‐シクロヘキサンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール、１，２‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテルおよびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される。
【００７９】
【化３７】
0006034787.tif 000118
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０から約２０００ｇ／ｍｏｌまでの数平均分子量を有するものなどの高級ポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および２３４から約２０００ｇ／ｍｏｌまでの数平均分子量を有するものなどの高級ポリ（プロピレングリコール）からなる群より選択される。
【００８０】
【化３８】
0006034787.tif 000119
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは、二価酸、ジオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む。ある実施形態において、前記アルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
【００８１】
【化３９】
0006034787.tif 000120
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは高分子ジオールを含む。ある実施形態において、高分子ジオールはポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ終端処理化ポリオレフィン、ポリエーテル‐ポリエステル共重合体、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート‐ポリエステル共重合体、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、前記高分子ジオールは約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する。
【００８２】
ある実施形態において、  
【化４０】
0006034787.tif 000121
は、ヒドロキシ基を２つより多く有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、部分
【化４１】
0006034787.tif 000122
がトリオールに由来する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。ある実施形態において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は構造Ｐ３：  
【化４２】
0006034787.tif 000123
を有し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化４３】
0006034787.tif 000124
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００８３】
【化４４】
0006034787.tif 000125
がトリオールに由来するある実施形態において、前記トリオールは、グリセロール、１，２，４‐ブタントリオール、２‐（ヒドロキシメチル）‐１，３‐プロパンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、１，４‐シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールモノエーテル、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、アルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
【００８４】
ある実施形態において、  
【化４５】
0006034787.tif 000126
は三官能性カルボキシル酸または三官能性ヒドロキシ酸のアルコキシル化誘導体に由来する。ある実施形態において、アルコキシル化高分子誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
【００８５】
【化４６】
0006034787.tif 000127
が高分子トリオールに由来するある実施形態において、前記高分子トリオールは、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ終端処理化ポリオレフィン、ポリエーテル‐ポリエステル共重合体、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート‐ポリエステル共重合体、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、前記アルコキシル化高分子トリオールはエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
【００８６】
ある実施形態において、  
【化４７】
0006034787.tif 000128
は、４つのヒドロキシ基を有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、部分
【化４８】
0006034787.tif 000129
がテトラオールに由来する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ４：
【化４９】
0006034787.tif 000130
を有する鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化５０】
0006034787.tif 000131
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００８７】
ある実施形態において、  
【化５１】
0006034787.tif 000132
は、ヒドロキシ基を４つよりも多く有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、
【化５２】
0006034787.tif 000133
は、６つのヒドロキシ基を有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、多価アルコールはジペンタエリトロトールまたはそのアルコキシル化類似体である。ある実施形態において、多価アルコールはソルビトールまたはそのアルコキシル化類似体である。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ５：
【化５３】
0006034787.tif 000134
を有する鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化５４】
0006034787.tif 000135
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００８８】
ある実施形態において、本発明の脂肪族ポリカーボネートは二官能性連鎖（例えば、式Ｐ２のポリカーボネート）の組合せを多価官能性連鎖（例えば、式Ｐ３〜Ｐ５の１つ以上のポリカーボネート）と併せて含む。
【００８９】
ある実施形態において、  
【化５５】
0006034787.tif 000136
はヒドロキシ酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ６：
【化５６】
0006034787.tif 000137
を有する鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化５７】
0006034787.tif 000138
およびｎの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。そのような例では、
【化５８】
0006034787.tif 000139
は、ヒドロキシ酸の炭素含有骨格を表し、一方、
【化５９】
0006034787.tif 000140
に隣接するエステル結合および炭酸結合はヒドロキシ酸の−ＣＯ２Ｈ基およびヒドロキシ基に由来する。例えば、
【化６０】
0006034787.tif 000141
が３‐ヒドロキシプロパン酸に由来する場合、
【化６１】
0006034787.tif 000142
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そして、Ｐ６は次の構造：
【化６２】
0006034787.tif 000143
を有するであろう。
【００９０】
ある実施形態において、  
【化６３】
0006034787.tif 000144
は、所望により置換されるＣ２〜４０ヒドロキシ酸に由来する。ある実施形態において、
【化６４】
0006034787.tif 000145
はポリエステルに由来する。ある実施形態において、そのようなポリエステルは約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。
【００９１】
ある実施形態において、ヒドロキシ酸はα‐ヒドロキシ酸である。ある実施形態において、ヒドロキシ酸は、グリコール酸、ＤＬ‐乳酸、Ｄ‐乳酸、Ｌ‐乳酸、クエン酸およびマンデル酸からなる群より選択される。
【００９２】
ある実施形態において、ヒドロキシ酸はβ‐ヒドロキシ酸である。ある実施形態において、ヒドロキシ酸は、３‐ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３‐ヒドロキシ酪酸、Ｄ‐３ヒドロキシ酪酸、Ｌ‐３‐ヒドロキシ酪酸、ＤＬ‐３‐ヒドロキシ吉草酸、Ｄ‐３‐ヒドロキシ吉草酸、Ｌ‐３‐ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群より選択される。
【００９３】
ある実施形態において、ヒドロキシ酸はα‐ωヒドロキシ酸である。ある実施形態において、ヒドロキシ酸は、所望により置換されるＣ３〜２０脂肪族α‐ωヒドロキシ酸およびオリゴマー性エステル類からなる群より選択される。
【００９４】
ある実施形態において、ヒドロキシ酸は、
【化６５】
0006034787.tif 000146
からなる群より選択される。
【００９５】
ある実施形態において、
【化６６】
0006034787.tif 000147
はポリカルボキシル酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ７：
【化６７】
0006034787.tif 000148
を有する鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化６８】
0006034787.tif 000149
およびｎの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、そして、ｙ’は１から５までである。
【００９６】
前記脂肪族ポリカーボネート鎖が構造Ｐ７を有する実施形態において、
【化６９】
0006034787.tif 000150
はポリカルボキシル酸の炭素含有骨格（または、シュウ酸の場合は結合）を表し、一方、
【化７０】
0006034787.tif 000151
に隣接するエステル基はポリカルボキシル酸の−ＣＯ２Ｈ基に由来する。例えば、
【化７１】
0006034787.tif 000152
がコハク酸（ＨＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）に由来する場合、
【化７２】
0006034787.tif 000153
は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そして、Ｐ７は次の構造：
【化７３】
0006034787.tif 000154
を有するであろう。そして、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【００９７】
ある実施形態において、  
【化７４】
0006034787.tif 000155
はジカルボキシル酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造Ｐ８：
【化７５】
0006034787.tif 000156
を有する鎖を含む。
【００９８】
ある実施形態において、  
【化７６】
0006034787.tif 000157
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群より選択される。
【００９９】
ある実施形態において、  
【化７７】
0006034787.tif 000158
は、
【化７８】
0006034787.tif 000159
からなる群より選択される。
【０１００】
ある実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明の高分子組成物は、前記高分子鎖末端の大部分が−Ｙ基を含むことを特徴とする。ある実施形態において、式Ｐ１〜Ｐ８のいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する本発明の高分子組成物は、前記高分子鎖末端の大部分が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含むことを特徴とする。ある実施形態において、前記高分子鎖末端の少なくとも７５％が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含む。ある実施形態において、前記高分子鎖末端の少なくとも８０％が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含む。ある実施形態において、前記高分子鎖末端の少なくとも８５％が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含む。ある実施形態において、前記高分子鎖末端の少なくとも９０％が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含む。ある実施形態において、前記高分子鎖末端の少なくとも９５％が、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能である−Ｙ基を含む。
【０１０１】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ１：
【化７９】
0006034787.tif 000160
の脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Ｙ’は、所望により置換されるＣ２〜２０脂肪族基、所望により置換されるＣ２〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換される３員〜１４員の炭素環基、６員〜１０員のアリール基、５員〜１０員のヘテロアリール基、および所望により置換される３員〜１２員の複素環基からなる群より選択され、
−Ｑは水素または（本明細書において先に定義した通りのＹである）−Ｙ基であり、ならびに、
ｑ’は０または１である。
【０１０２】
ある実施形態において、Ｙ’は１つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する。ある実施形態において、Ｙ’中の少なくとも１つのオレフィン基は、アクリレート、スチレン、ビニルエーテルまたはビニルエステルなどのラジカルによって重合可能なオレフィンを含む。ある実施形態において、所与の高分子鎖でＱはＹであり、そして、Ｙ’とＹは同一である。ある実施形態において、Ｙ’とＹは所与の高分子鎖で異なる。
【０１０３】
ある実施形態において、Ｙ’とｑ’は先に定義されたとおりであり、式Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨを有する重合開始剤の存在下で二酸化炭素と１つ以上の所望により置換されるＣ２〜４０エポキシドモノマーを共重合させることにより、式Ｑ１の化合物が形成される。ある実施形態において、先に説明されたような−Ｙ基を導入するために（すなわち、−Ｑが水素から−Ｙ基に変換される）、重合の後にそのような脂肪族ポリカーボネート鎖にさらに官能性を持たせる。
【０１０４】
ある実施形態において、所与の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は開始剤Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨの存在下での１つ以上のエポキシドの二酸化炭素との共重合から得られる。
【化８０】
0006034787.tif 000161
【０１０５】
ある実施形態において、先に説明されたような−Ｙ基を導入するために、重合の後にそのような脂肪族ポリカーボネート鎖にさらに官能性を持たせる。
【化８１】
0006034787.tif 000162
【０１０６】
ある実施形態において、Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨは、式：
【化８２】
0006034787.tif 000163
を有するアクリル酸誘導体であり、
式中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１０７】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は、式Ｑ２：
【化８３】
0006034787.tif 000164
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＱの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１０８】
ある実施形態において、式Ｑ２のアクリル酸エステルは、
【化８４】
0006034787.tif 000165
からなる群より選択され、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＱの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、そして
Ｒｑは所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基または所望により置換されるフェニル基である。
【０１０９】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は、式Ｑ２ａ：
【化８５】
0006034787.tif 000166
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１０】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は、式Ｑ２ｂ：
【化８６】
0006034787.tif 000167
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１１】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ２ｃ：
【化８７】
0006034787.tif 000168
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１２】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ２ｄ：
【化８８】
0006034787.tif 000169
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ＹおよびＲｑの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１３】
ある実施形態において、Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨは、式：
【化８９】
0006034787.tif 000170
を有するケイ皮酸誘導体であり、
式中、Ｒａ、ＲｃおよびＲｄの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、ｋは０〜５である。
【０１１４】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３：
【化９０】
0006034787.tif 000171
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｎ、ＱおよびＲｄの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１５】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ａ：  
【化９１】
0006034787.tif 000172
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１６】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｂ：  
【化９２】
0006034787.tif 000173
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１７】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｃ：
【化９３】
0006034787.tif 000174
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は、先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、
Ｒ５は、Ｃ１〜１２脂肪族基、Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族基、６員〜１０員のアリール基、５員〜１２員のヘテロアリール基、アシル基およびシリル基からなる群より選択される所望により置換される基である。
【０１１８】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｄ：
【化９４】
0006034787.tif 000175
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１１９】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｅ：
【化９５】
0006034787.tif 000176
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２０】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｆ：
【化９６】
0006034787.tif 000177
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２１】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｇ：
【化９７】
0006034787.tif 000178
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２２】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｈ：
【化９８】
0006034787.tif 000179
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２３】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物は式Ｑ３ｉ：
【化９９】
0006034787.tif 000180
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびＹの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２４】
ある実施形態において、上記の構造または組成物のいずれかの中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素の所望により置換されるエポキシド、または２つ以上のそのようなエポキシドの混合物との共重合により得られる。
【０１２５】
ある実施形態において、本発明の高分子組成物が式Ｑ１〜Ｑ３ｉのいずれかの脂肪族ポリカーボネート鎖を含む場合、Ｙは、式ＩＩ〜ＩＩｃの化合物の説明で本明細書において先に説明された部分からなる群より選択される。
【０１２６】
ある実施形態において、本明細書において先に示された構造中の各
【化１００】
0006034787.tif 000181
は、
【化１０１】
0006034787.tif 000182
からなる群より独立して選択され、
式中、各Ｒｘは独立して、Ｃ２〜２０脂肪族基、Ｃ２〜２０ヘテロ脂肪族基、３員〜１４員の炭素環基、６員〜１０員のアリール基、５員〜１０員のヘテロアリール基および３員〜１２員の複素環基からなる群より選択される所望により置換される基である。
【０１２７】
ある実施形態において、本明細書において先に示された構造中の各
【化１０２】
0006034787.tif 000183
は、
【化１０３】
0006034787.tif 000184
からなる群より独立して選択され、
式中、Ｒｘは先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１０４】
0006034787.tif 000185
を含み、
式中、
【化１０５】
0006034787.tif 000186
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１２９】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１０６】
0006034787.tif 000187
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１０７】
0006034787.tif 000188
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３１】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１０８】
0006034787.tif 000189
を含み、
式中、
【化１０９】
0006034787.tif 000190
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３２】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖  は式：
【化１１０】
0006034787.tif 000191
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１１】
0006034787.tif 000192
を含み、
式中、
【化１１２】
0006034787.tif 000193
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３４】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１３】
0006034787.tif 000194
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３５】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１４】
0006034787.tif 000195
を含み、
式中、
【化１１５】
0006034787.tif 000196
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３６】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１６】
0006034787.tif 000197
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３７】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１７】
0006034787.tif 000198
を含み、
式中、
【化１１８】
0006034787.tif 000199
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１１９】
0006034787.tif 000200
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１３９】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２０】
0006034787.tif 000201
を含み、
式中、
【化１２１】
0006034787.tif 000202
、−Ｙ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２２】
0006034787.tif 000203
を含み、
式中、−Ｙ、Ｒｘおよびｎの各々は、先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４１】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２３】
0006034787.tif 000204
を含み、
式中、
【化１２４】
0006034787.tif 000205
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４２】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２５】
0006034787.tif 000206
を含み、
式中、
【化１２６】
0006034787.tif 000207
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、各
【化１２７】
0006034787.tif 000208
は独立して一重結合または二重結合を表す。
【０１４３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２８】
0006034787.tif 000209
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４４】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１２９】
0006034787.tif 000210
を含み、
式中、−Ｙ、
【化１３０】
0006034787.tif 000211
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４５】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３１】
0006034787.tif 000212
を含み、
式中、
【化１３２】
0006034787.tif 000213
、Ｒｘ、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４６】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３３】
0006034787.tif 000214
を含み、
式中、−Ｙ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４７】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３４】
0006034787.tif 000215
を含み、
式中、
【化１３５】
0006034787.tif 000216
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３６】
0006034787.tif 000217
を含み、
式中、−Ｙ、
【化１３７】
0006034787.tif 000218
およびｎの各々は、先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１４９】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３８】
0006034787.tif 000219
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１３９】
0006034787.tif 000220
を含み、
式中、−Ｙ、
【化１４０】
0006034787.tif 000221
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５１】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１４１】
0006034787.tif 000222
を含み、
式中、
【化１４２】
0006034787.tif 000223
、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５２】
ある実施形態において、構造Ｐ２ａ、Ｐ２ｃ、Ｐ２ｄ、Ｐ２ｆ、Ｐ２ｈ、Ｐ２ｊ、Ｐ２ｌ、Ｐ２ｌ−ａ、Ｐ２ｎ、Ｐ２ｐおよびＰ２ｒのポリカーボネート中で、
【化１４３】
0006034787.tif 000224
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリポピレングリコール、およびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される。
【０１５３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１４４】
0006034787.tif 000225
を含み、
式中、−Ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５４】
ある実施形態において、式Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓのポリカーボネート中で、−Ｙは、
【化１４５】
0006034787.tif 000226
からなる群より選択され、
式中、ｐ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲおよびＲｄの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５５】
２つ以上のエポキシドに由来する反復単位を含むポリカーボネートについて、図示された構造は、明確に描写されていない位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒ）または位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）の混合物を表すことが可能であると理解されるものとする。例えば、ポリカーボネート鎖のどちらかの末端基に隣接する高分子反復単位は、共重合体を含む２つのエポキシドのうちのいずれか一方に由来し得る。したがって、末端基に結合する特定の反復配列を用いて前記高分子を描写することができるが、その末端反復単位は前記の２つのエポキシドのいずれかに由来する可能性があり、そして、所与の高分子組成物はあらゆる可能な様々な比率の混合物を含む可能性がある。重合に使用される異なるエポキシドの比率、使用される触媒の構造、使用される反応条件（すなわち、温度、圧力など）を含むいくつかの要因、ならびに反応成分を添加するタイミングがこれらの末端基の比率に影響を与え得る。また、本明細書において描写される化学構造は、本発明の高分子組成物を含む高分子鎖を代表する。したがって、上記の図面は、置換エポキシドに由来する反復単位についての限定された位置化学を示すことができるが、前記高分子組成物は、いくつかの場合では、位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）の混合物を含有する。使用される触媒の構造および使用される反応条件を含む多数の要因が所与の重合の位置選択性に影響を与え得る。明確にすると、上記の構造Ｐ２ｒによって表される組成物が、以下の図式に示されるようないくつかの化合物の混合物を含有することが可能であることをこのことは意味している。この図式は図を用いて高分子Ｐ２ｒの異性体を示し、鎖の描写の下にある構造が、主要高分子鎖の各側面で連鎖移動剤と末端基に隣接するモノマー単位に可能である各位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）と位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒ）を示す。前記高分子の各末端基は、左または右に示される基から独立して選択されるが、一方、連鎖移動剤を含む高分子の中央部分とその２つの隣接するモノマー単位は、示されている基から独立して選択され得る。ある実施形態において、前記高分子組成物はこれらのあらゆる可能な混合物を含む。他の実施形態において、これらのうちの１つ以上に前記高分子組成物が濃縮されている。
【化１４６】
0006034787.tif 000227
【０１５６】
同様に、本明細書において描写される特定の小分子は位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）および／または立体異性体の混合物を含むことができるが、たった１つの形で示されることができる。例えば、市販されているジプロピレングリコール（ＤＰＧ）は位置異性化合物および立体異性化合物の混合物を含む。したがって、そのような分子は、都合上、１つの位置異性体として描写し得るが、前記化合物は実際には同質異性ジプロピレングリコール部分の混合物を含有する可能性があることが当業者により理解される。
【０１５７】
構造Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｆは、オレフィン含有カルボン酸連鎖移動剤の存在下での二酸化炭素とエポキシドの共重合から得ることができる脂肪族ポリカーボネートを代表する。適切なエポキシドにはプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３‐ビニルシクロヘキセンオキシド、３‐エチルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、およびグリシドールのエステル類またはエーテル類などの１つ以上の脂肪族エポキシドが含まれる。追加の、または様々なエポキシドの使用、（オレフィン含有ヒドロキシ化合物などの）様々な連鎖移動剤の使用、および様々なＹ基の導入を含む、多数の変更がこれらの化合物について可能であると理解されるものとする。そのような変更は、本開示と本願の教示に基づき当業者にとって明らかであり、そして、本発明の範囲内に具体的に包含される。
【０１５８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１４７】
0006034787.tif 000228
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１５９】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１４８】
0006034787.tif 000229
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１６０】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１４９】
0006034787.tif 000230
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１６１】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５０】
0006034787.tif 000231
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６２】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５１】
0006034787.tif 000232
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５２】
0006034787.tif 000233
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６４】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５３】
0006034787.tif 000234
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６５】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５４】
0006034787.tif 000235
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６６】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５５】
0006034787.tif 000236
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６７】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５６】
0006034787.tif 000237
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５７】
0006034787.tif 000238
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１６９】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５８】
0006034787.tif 000239
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１５９】
0006034787.tif 000240
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７１】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６０】
0006034787.tif 000241
式Ｑ１ｎ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７２】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６１】
0006034787.tif 000242
式Ｑ１ｏ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１７３】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６２】
0006034787.tif 000243
式Ｑ１ｑ
を含み、
式中、Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１７４】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６３】
0006034787.tif 000244
式Ｑ１ｒ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１７５】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６４】
0006034787.tif 000245
式Ｑ１ｓ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７６】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６５】
0006034787.tif 000246
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７７】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６６】
0006034787.tif 000247
式Ｑ１ｕ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１７８】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６７】
0006034787.tif 000248
式Ｑ１ｖ
を含み、
式中、の各々は、−Ｑおよびｎ先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
【０１７９】
ある実施形態において、  脂肪族ポリカーボネート鎖  は式：
【化１６８】
0006034787.tif 000249
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、Ｒｘ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１６９】
0006034787.tif 000250
式Ｑ１ｘ
を含み、
式中、−Ｑ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８１】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７０】
0006034787.tif 000251
式Ｑ１ｙ
を含み、
式中、−Ｑ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８２】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７１】
0006034787.tif 000252
を含み、
式中、Ｙ’、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８３】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７２】
0006034787.tif 000253
式Ｑ１ａｂ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８４】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７３】
0006034787.tif 000254
式Ｑ１ａｃ
を含み、
式中、−Ｑおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８５】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７４】
0006034787.tif 000255
を含み、
式中、Ｙ’、Ｒｘ、Ｑ、ｑ’およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８６】
ある実施形態において、式Ｑ１ａ、Ｑ１ｄ、Ｑ１ｇ、Ｑ１ｊ、Ｑ１ｍ、Ｑ１ｑ、Ｑ１ｔ、Ｑ１ｗ、Ｑ１ａａおよびＱ１ａｄのポリカーボネート中で、部分Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−は、
【化１７５】
0006034787.tif 000256
からなる群より選択され、
式中、Ｒｑは先に定義されたとおりである。
【０１８７】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７６】
0006034787.tif 000257
式Ｑ１ａｅ
を含み、
式中、−Ｑ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１８８】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化１７７】
0006034787.tif 000258
式Ｑ１ａｆ
を含み、
式中、−Ｑ、Ｒｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
ある実施形態において、式Ｑ１ａ〜Ｑ１ａｆのポリカーボネート中で、部分Ｑは、
【化１７８】
0006034787.tif 000259
からなる群より選択され、
式中、Ｒａ’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ｋおよびｐは先に定義されたとおりである。
構造Ｑ１ｍ〜Ｑ１ａｆにより描写されるものなどの、先に描写された２つ以上のエポキシドに由来する反復単位を含むポリカーボネートについて、図示された構造は、位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒ）または位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）の混合物を表すことが可能であると理解されるものとする。例えば、ポリカーボネート鎖のどちらかの末端基に隣接する高分子反復単位は、共重合体を含む２つのエポキシドのうちのいずれか一方に由来し得る。したがって、末端基に結合する特定の反復配列を用いて前記高分子を描写することができるが、その末端反復単位は前記の２つのエポキシドのいずれかに由来する可能性があり、そして、所与の高分子組成物はあらゆる可能な様々な比率の混合物を含む可能性がある。重合に使用される異なるエポキシドの比率、使用される触媒の構造、使用される反応条件（すなわち、温度、圧力など）を含むいくつかの要因、および反応成分を添加するタイミングがこれらの末端基の比率に影響を与え得る。同様に、上記の図面は、置換エポキシドに由来する反復単位について限定された位置化学を示すことが可能であるが、前記高分子組成物は、いくつかの場合では、位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）の混合物を含有する。使用される触媒の構造および使用される反応条件を含む多数の要因が所与の重合の位置選択性に影響を与え得る。明確にすると、上記の構造Ｑ１ａｃによって表される組成物が、以下の図式に示されるようないくつかの化合物の混合物を含有することが可能であることをこのことは意味している。この図式は、図を用いて高分子Ｑ１ａｃについての異性体を示し、角括弧の中の構造が、主要高分子鎖の各側面で末端基に隣接するモノマー単位に可能である各位置異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）と位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒ）を有する高分子を表す。前記高分子の各末端基は、左または右に示される基から独立して選択され得る。ある実施形態において、前記高分子組成物はこれらのあらゆる可能な組合せの混合物を含む。他の実施形態において、これらのうちの１つ以上に前記高分子組成物が濃縮されている。
【化１７９】
0006034787.tif 000260
【０１８９】
ＩＩ）高分子鎖内に埋め込まれた少なくとも１つのオレフィン置換基を有する脂肪族ポリカーボネート
ある実施形態において、前記ポリカーボネート鎖中のオレフィン性不飽和部位は、前記脂肪族ポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多官能性開始剤内に存在する。そのような脂肪族ポリカーボネートでは、連鎖移動剤および／または重合開始剤の存在下での二酸化炭素の１つ以上のエポキシドとの共重合を行うことにより、オレフィン性不飽和部位が導入され、前記の開始剤および／または連鎖移動剤は、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である２つ以上の官能基と共にオレフィン性不飽和部位を含有する。ある実施形態において、そのようなオレフィン基は、アクリレート類、プロピオレート類、アクロレイン類、ビニルエーテル類またはビニルエステル類などのラジカルによって重合可能なオレフィンを含む。ある実施形態において、そのような連鎖移動剤または開始剤上の、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である部位はヒドロキシル基またはカルボキシル基である。
【０１９０】
ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖中のオレフィン性不飽和基は前記高分子鎖の１つ以上の反復単位の側鎖に存在する。いくつかの実施形態において、二酸化炭素およびエポキシドモノマー混合物の共重合を行うことによりそのような基を導入することができ、前記エポキシドモノマーエポキシドのいくつかが、オレフィン性不飽和基を含有する側鎖を有する。ある実施形態において、オレフィン性不飽和基を含有する側鎖を担持するエポキシドはグリシジルエステル類またはグリシジルエーテル類である。好ましくは、これらのグリシジルエステル類またはグリシジルエーテル類のオレフィン基はアクリレート類、スチレン類、ビニルエーテル類またはビニルエステル類などのラジカルによって重合可能なオレフィンを含む。
【０１９１】
ある実施形態において、本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、
ａ）各脂肪族ポリカーボネート鎖は構造：
【化１８０】
0006034787.tif 000261
式Ａ
を有する反復単位を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
ｂ）各脂肪族ポリカーボネート鎖は構造：
【化１８１】
0006034787.tif 000262
式Ｂ
を有する反復単位をさらに含み、
式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、高分子鎖中の各出現で、水素、フッ素、所望により置換されるＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるＣ１〜２０脂肪族基、および−Ｔ−Ｖ基からなる群より独立して選択され、
式中、Ｂの各単位について、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａのうちの１つ以上が−Ｔ−Ｖ基であり、Ｔはそれぞれ独立して共有結合または所望により置換される二価のＣ１〜８置換もしくは非置換、直鎖型もしくは分岐型炭化水素鎖であり、
式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−によって置換され、
Ｒはそれぞれ独立して水素、または、Ｃ１〜６脂肪族基、Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族基、３員〜７員の複素環基、３員〜７員の炭素環基  ６員〜１０員のアリール基および５員〜１０員のヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり、
Ｖはそれぞれ所望により置換されるアシル基、Ｃ１〜１２脂肪族基、Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族基、６員〜１０員のアリール基、５員〜１２員のヘテロアリール基、３員〜１４員の炭素環基、または３員〜１２員の複素環基であり、式中、Ｖは１つ以上の単位のオレフィン性不飽和基を含有し、
ｃ）前記脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量は平均して約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【０１９２】
ある実施形態において、本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：
【化１８２】
0006034787.tif 000263
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、ｘ、ｙおよびｎの各々は、先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Ｌはそれぞれ独立して共有結合、または所望により置換されるＣ１〜８置換もしくは非置換、直鎖型もしくは分岐型炭化水素鎖であり、
式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−によって置換され、ならびに
Ｘはそれぞれ独立して水素；脂肪族基、アシル基、アルキルもしくはアリールシラン基、アルキルもしくはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択される所望により置換される部分；または１つ以上の単位のオレフィン性不飽和を含有する基であり、
【化１８３】
0006034787.tif 000264
は共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、ならびに
ｘおよびｙはそれぞれ独立して０から６までの整数であり、ｘとｙの合計は２と６を含むそれらの間である。
【０１９３】
ある実施形態において、本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：
【化１８４】
0006034787.tif 000265
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｌ、
【化１８５】
0006034787.tif 000266
、Ｘ、ｘ、ｙおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１９４】
ある実施形態において、本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：
【化１８６】
0006034787.tif 000267
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｌ、
【化１８７】
0006034787.tif 000268
、Ｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１９５】
ある実施形態において、本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：
【化１８８】
0006034787.tif 000269
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｌ、
【化１８９】
0006034787.tif 000270
、Ｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１９６】
【化１９０】
0006034787.tif 000271
が多価部分であるとき、それは、先に定義され、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりの多官能性連鎖移動試薬に由来し得ると理解される。いくつかの実施形態において、  
【化１９１】
0006034787.tif 000272
はジオール、トリオール、テトラオール、ヘキサノール、または他の先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのポリオールである。いくつかの実施形態において、
【化１９２】
0006034787.tif 000273
は、先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのヒドロキシ酸である。いくつかの実施形態において、
【化１９３】
0006034787.tif 000274
は、先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのポリカルボキシル酸である。いくつかの実施形態において、
【化１９４】
0006034787.tif 000275
は、ポリカルボキシル酸、ポリオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む。ある実施形態において、そのようなアルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
【０１９７】
ある実施形態において、  本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：  
【化１９５】
0006034787.tif 000276
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｌ、
【化１９６】
0006034787.tif 000277
、Ｘ、およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１９８】
ある実施形態において、  本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：  
【化１９７】
0006034787.tif 000278
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｌ、
【化１９８】
0006034787.tif 000279
、Ｘおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０１９９】
ある実施形態において、  本発明は、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有し、そして、式：  
【化１９９】
0006034787.tif 000280
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、
【化２００】
0006034787.tif 000281
およびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０２００】
ある実施形態において、  
【化２０１】
0006034787.tif 000282
は、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である２つ以上の部位を含有し、そしてまた、１つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する多官能性連鎖移動試薬を含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、  
【化２０２】
0006034787.tif 000283
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて１つ以上のヒドロキシル基に官能性がもたらされるポリオールを含む、またはそれに由来する。いくつかの実施形態において、
【化２０３】
0006034787.tif 000284
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて１または２つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるトリオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
【化２０４】
0006034787.tif 000285
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて１、２または３つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるテトラオールを含む、または、それに由来する。
【０２０１】
いくつかの実施形態において、  
【化２０５】
0006034787.tif 000286
は、所望により置換されるアクリレートを用いて１または２つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるトリオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
【化２０６】
0006034787.tif 000287
は、所望により置換されるアクリレートを用いて１、２または３つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるテトラオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
【化２０７】
0006034787.tif 000288
は、所望により置換されるアクリレートを用いていくつかのヒドロキシル基に官能性がもたらされる多価アルコールを含む、または、それに由来するが、少なくとも２つのヒドロキシル基は遊離−ＯＨ基のままである。ある実施形態において、
【化２０８】
0006034787.tif 000289
は、部分的にアクリル化された、またはメタクリル化された多価アルコールを含む、または、それに由来する。
【０２０２】
いくつかの実施形態において、Ｘは水素である。いくつかの実施形態において、Ｘは水素以外である。いくつかの実施形態において、Ｖは水素である。いくつかの実施形態において、Ｖは水素以外である。ある実施形態において、ＸとＶはそれぞれ独立して、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分を含む。ある実施形態において、ＸとＶはそれぞれ独立して
【化２０９】
0006034787.tif 000290
から選択され、
式中、Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、およびｋ、ｑ、ｐ、およびＲａ’の各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０２０３】
ある実施形態において、ＸとＶはそれぞれ独立して
【化２１０】
0006034787.tif 000291
から選択され、
式中、ｋ、ＲおよびＲｄの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０２０４】
いくつかの実施形態において、Ｘはそれぞれ独立して、先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりの、任意のＱ、ＹまたはＹ’−（ＣＯ）ｑ−基である。
【０２０５】
いくつかの実施形態において、Ｘは
【化２１１】
0006034787.tif 000292
である。いくつかの実施形態において、Ｘは
【化２１２】
0006034787.tif 000293
である。ある実施形態において、Ｘは
【化２１３】
0006034787.tif 000294
である。いくつかの実施形態において、Ｘは
【化２１４】
0006034787.tif 000295
である。いくつかの実施形態において、Ｘは
【化２１５】
0006034787.tif 000296
である。
【０２０６】
ある実施形態において、１つ、または両方のＬ−Ｘ基が水素であり、そして、上記の概略図１において示したように、オレフィン性不飽和部位を導入するために脂肪族ポリカーボネート鎖を重合後反応において化学的に修飾する。本発明は、先に説明されたような反復単位Ｂを有する所与の脂肪族ポリカーボネートの末端に１つ以上のオレフィン性不飽和部位を導入する方法を含む。そのような方法は、第Ｉ節において先に説明した方法と置換基をすべて含む。
【０２０７】
いくつかの実施形態において、Ｖは
【化２１６】
0006034787.tif 000297
である。いくつかの実施形態において、Ｖは
【化２１７】
0006034787.tif 000298
である。ある実施形態において、Ｖは
【化２１８】
0006034787.tif 000299
である。いくつかの実施形態において、Ｖは
【化２１９】
0006034787.tif 000300
である。ある実施形態において、Ｖは
【化２２０】
0006034787.tif 000301
である。
【０２０８】
ある実施形態において、Ｖは少なくとも１つのＸと異なる。他の実施形態において、ＸとＶは同一である。
【０２０９】
いくつかの実施形態において、Ｔはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜８飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−により置換される。ある実施形態において、Ｔはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜３飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−により置換される。いくつかの実施形態において、Ｔはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜３飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−により置換される。
【０２１０】
いくつかの実施形態において、Ｔは、−ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨＭｅＯ−＊、または−ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊からなる群より選択され、式中、＊はＶへの結合点を示す。いくつかの実施形態において、Ｔは−ＣＨ２Ｏ−＊である。いくつかの実施形態において、Ｔは−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊である。いくつかの実施形態において、Ｔは−ＣＨＭｅＯ−＊である。いくつかの実施形態において、Ｔは−ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは共有結合である。他の実施形態において、Ｌはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜８飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−により置換される。いくつかの実施形態において、Ｌはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜３飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−により置換される。いくつかの実施形態において、Ｌはそれぞれ独立して、所望により置換されるＣ１〜３飽和または不飽和、直鎖型または分岐型炭化水素鎖であり、式中、１つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−により置換される。
【０２１１】
いくつかの実施形態において、Ｌは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯ−＊、−ＣＨＭｅＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊、または−ＣＨＭｅＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊からなる群より選択され、式中、＊はＸへの結合点を示す。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨ２ＣＨＭｅＯ−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨＭｅＣＨ２Ｏ−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨ２ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊である。いくつかの実施形態において、Ｌは−ＣＨＭｅＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊である。
【０２１２】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化２２１】
0006034787.tif 000302
を有し、
式中、Ｌ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａおよびｎの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
【０２１３】
いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化２２２】
0006034787.tif 000303
を有し、
式中、Ｌ、Ｘ、Ｔ、ＶおよびＺの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、ｎは、前記高分子中で平均して、約５から約４００までの整数である。
【０２１４】
いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネート鎖は式：
【化２２３】
0006034787.tif 000304
を有し、
式中、Ｌ、Ｘ、Ｔ、ＶおよびＺの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、ｎは、前記高分子中で平均して、約５から約４００までの整数である。
【０２１５】
いくつかの実施形態において、  脂肪族  ポリカーボネートは  式:  
【化２２４】
0006034787.tif 000305
を有し、
式中、Ｌ、Ｘ、ｘ、ｙ、ｎおよびＺの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、Ｒａは水素またはメチル基である。
【０２１６】
いくつかの実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは式：
【化２２５】
0006034787.tif 000306
を有し、
式中、Ｌ、Ｘ、Ｔ、ＶおよびＺの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、ｎは、前記高分子中で平均して、約５から約４００までの整数である。
【０２１７】
一部の実施形態では、脂肪族ポリカーボネートは、式：
【化２２６】
0006034787.tif 000307
で表わされ、式中、各Ｌ、Ｘ、ｘ、ｙ、ｎ、およびＺは上記で定義された通りであり、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載され、Ｒａは水素またはメチルである。
【０２１８】
一部の実施形態では、脂肪族ポリカーボネートは、式：
【化２２７】
0006034787.tif 000308
で表わされ、式中、各Ｌ、Ｘ、ｘ、ｙ、ｎ、およびＺは上記で定義された通りであり、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載され、Ｒａは水素またはメチルである。
【０２１９】
ある実施形態では、本発明は、単独および組合せの両方において、以下のクラスおよびサブクラスの両方の高分子組成物（上記セクションＩおよびＩＩの両方で）を提供し、その中で、それぞれの可変部は特に断りがない限り上記で定義された通りであり、
i．  オレフィン性不飽和部位を２つ以上有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
ａ）脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造：
【化２２８】
0006034787.tif 000309
を有する繰り返し単位を含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、ポリマー鎖における各出現で、−Ｈ、フッ素、所望により置換されたＣ１〜３０脂肪族基、および所望により置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されたＣ６〜１０アリール基からなる群から独立して選択され、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、所望により介在原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を所望により含有する１つ以上の所望により置換された環を形成することができる高分子組成物；
ｂ）オレフィン性不飽和部位のうち少なくとも２つが、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分の中に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物；
ｃ）脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均して約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である高分子組成物；
ii．  オレフィン性不飽和部位が脂肪族カーボネート鎖の１つ以上の末端に配置されている高分子組成物；
iii．  脂肪族カーボネート鎖の末端に配置されたオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から独立して選択される高分子組成物；
iv．  式：
【化２２９】
0006034787.tif 000310
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、式中、
各Ｙが独立してオレフィン性不飽和基を含有する官能基であり、
【化２３０】
0006034787.tif 000311
が、共有結合、ヘテロ原子、または多価部分であり、ｘおよびｙがそれぞれ独立して０〜６の整数であり、ここでｘとｙの合計が２から６の間である高分子組成物；
v．  サブセットivに関して、Ｙにおけるオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物；
vi．  サブセットivに関して、各Ｙが、
【化２３１】
0006034787.tif 000312
からなる群から独立して選択さる高分子組成物；
vii．  サブセットiv〜viに関して、Ｙが式：
【化２３２】
0006034787.tif 000313
を有する高分子組成物；
viii．  サブセットiv〜viに関して、Ｙが式：
【化２３３】
0006034787.tif 000314
を有する高分子組成物；
ix．  サブセットiv〜viに関して、Ｙが式：
【化２３４】
0006034787.tif 000315
を有する高分子組成物；
x．  サブセットviiに関して、各Ｙが、
【化２３５】
0006034787.tif 000316
からなる群から独立して選択される高分子組成物；
xi．  Ｙが式：
【化２３６】
0006034787.tif 000317
を有する高分子組成物；
xii．  Ｙが式：
【化２３７】
0006034787.tif 000318
を有する高分子組成物；
xiii．  Ｙが式：
【化２３８】
0006034787.tif 000319
を有する高分子組成物；
xiv．  Ｙが式：
【化２３９】
0006034787.tif 000320
を有する高分子組成物；
xv．  Ｙが式：
【化２４０】
0006034787.tif 000321
を有する高分子組成物；
xvi．  Ｙが式：
【化２４１】
0006034787.tif 000322
を有する高分子組成物；
xvii．  Ｙが式：
【化２４２】
0006034787.tif 000323
を有する高分子組成物；
xviii．  Ｙが式：
【化２４３】
0006034787.tif 000324
を有する高分子組成物；
xix．  ＸおよびＹが式：
【化２４４】
0006034787.tif 000325
を有する高分子組成物；
xx．  Ｙが式：
【化２４５】
0006034787.tif 000326
を有する高分子組成物；
xxi．  Ｙが式：
【化２４６】
0006034787.tif 000327
を有する高分子組成物；
xxii．  少なくとも１つのＹ基がそれ以外と異なる高分子組成物；
xxiii．  各Ｙ基が同一である高分子組成物；
xxiv．  式：
【化２４７】
0006034787.tif 000328
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxv．
【化２４８】
0006034787.tif 000329
が、二価アルコールから生じる高分子組成物；
xxvi．  サブセットxxvに関して、二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む高分子組成物；
xxvii．  式：
【化２４９】
0006034787.tif 000330
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxviii．  
【化２５０】
0006034787.tif 000331
が、多価アルコールから生じる高分子組成物；
xxix．  サブセットxxviiiに関して、多価アルコールがＣ２〜４０トリオールを含む高分子組成物；
xxx．  式：
【化２５１】
0006034787.tif 000332
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxxi．
【化２５２】
0006034787.tif 000333
が、ポリカルボン酸から生じる高分子組成物；
xxxii．  式：
【化２５３】
0006034787.tif 000334
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxxiii．
【化２５４】
0006034787.tif 000335
が、ジカルボン酸から生じる高分子組成物；
xxxiv．  式；
【化２５５】
0006034787.tif 000336
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxxv．
【化２５６】
0006034787.tif 000337
が、ヒドロキシ酸から生じる高分子組成物；
xxxvi．  式：
【化２５７】
0006034787.tif 000338
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xxxvii．  式：
【化２５８】
0006034787.tif 000339
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む高分子組成物；
xxxviii．
【化２５９】
0006034787.tif 000340
が、エチレングリコール；ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３プロパンジオール；１，４ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン（tripopylene）グリコール、およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される高分子組成物．
xxxix．  オレフィン性不飽和部位が、脂肪族ポリカーボネート鎖内の
【化２６０】
0006034787.tif 000341
部分の少なくとも一部分に存在する高分子組成物；
xl．  脂肪族カーボネート鎖内に配置されたオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から独立して選択さる高分子組成物；
xli．  脂肪族カーボネート鎖内に配置されたオレフィン性不飽和部位が、ペンダントアクリレートエステル、ビニルエーテルまたはスチレニル（styrenyl）置換基を有する置換エポキシドから生じる高分子組成物；
xlii．  脂肪族ポリカーボネート鎖の少なくとも一部分の繰り返し単位上のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つが、オレフィン性不飽和部位を含む高分子組成物；
xliii．  少なくとも２つの型の反復単位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、反復単位の第一の型がオレフィン性不飽和基を有する置換基を有し、反復単位の第二の型がオレフィン性不飽和基を有する置換基を有さない高分子組成物；
xliv．  式：
【化２６１】
0006034787.tif 000342
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ｚはエポキシドを開環することができる任意の基であり、
Ｙは、−Ｈ、所望により置換された脂肪族シラン、アシルシラン、アルキルシランもしくはアリールシラン、アルキルスルホニルもしくはアリールスルホニル、およびカルバモイルからなる群から選択され、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内の各出現で、−Ｈ、フッ素、および所望により置換されたＣ１〜２０脂肪族基からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’のうちのいずれか２つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を所望により含有する１つ以上の所望により置換された環を形成することができ；
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、またはＲ４’のうちの少なくとも１つはオレフィン性不飽和基を含む基であり、
Ｒｉは、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいずれかを表わす高分子組成物；
xlv．  式；
【化２６２】
0006034787.tif 000343
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、
Ｘ’およびＹ’は、−Ｈ、所望により置換された、脂肪族シラン、アシルシラン、アルキルシランまたはアリールシラン、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニル、およびカルバモイルからなる群から選択され、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内の各出現で、−Ｈ、フッ素、および所望により置換されたＣ１〜２０脂肪族基からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’のうちのいずれか２つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を所望により含有する１つ以上の所望により置換された環を形成することができ；
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、またはＲ４’のうちの少なくとも１つはオレフィン性不飽和基を含む基である高分子組成物；
xlvi．  式：
【化２６３】
0006034787.tif 000344
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xlvii．  
【化２６４】
0006034787.tif 000345
が、二価アルコールから生じる高分子組成物；
xlviii．  式：
【化２６５】
0006034787.tif 000346
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
xlix．  サブセットxlviiに関して、二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む高分子組成物；
ｌ．  
【化２６６】
0006034787.tif 000347
が、多価アルコールから生じる高分子組成物；
li．  サブセットlに関して、多価アルコールがＣ２〜４０トリオールを含む高分子組成物；
lii．  式：
【化２６７】
0006034787.tif 000348
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
liii．  ２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、式中、
ａ）  それぞれの脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造：
【化２６８】
0006034787.tif 000349
を有する繰り返し単位を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、ポリマー鎖における各出現で、−Ｈ、フッ素、所望により置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されたＣ１〜３０脂肪族基、および所望により置換されたＣ６〜１０アリール基からなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を所望により含有する１つ以上の所望により置換された環を形成することができる高分子組成物；
ｂ）  それぞれの脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造：
【化２６９】
0006034787.tif 000350
を有する繰り返し単位をさらに含み、
ここでＲ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａは、ポリマー鎖における各出現で、−Ｈ、フッ素、所望により置換されたＣ１〜２０脂肪族基、および−Ｔ−Ｖからなる群から独立して選択され、その中で、Ｂの各単位に関して、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａのうち１つ以上は−Ｔ−Ｖであり；
各Ｔは独立して共有結合、または所望により置換された、二価の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐状のＣ１〜８炭化水素鎖であり、その中で、１つ以上のメチレン単位は、所望により、独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−によって置換され；
各Ｒは独立して−Ｈ、またはＣ１〜２０脂肪族、ヘテロ環式、炭素環式、アリール、およびヘテロアリールからなる群から選択される所望により置換されたラジカルであり；
各Ｖは、オレフィン性不飽和単位を１つ以上含有する、所望により置換されたアシル、Ｃ１〜１２脂肪族基、Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式（carbocylic）基、または複素環式基である高分子組成物；
ｃ）脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均して約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である高分子組成物；
liv．  式：
【化２７０】
0006034787.tif 000351
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
lv．  式：
【化２７１】
0006034787.tif 000352
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
Ivi．  ＸおよびＶにおけるオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物；
lvii．  ＸおよびＶが、
【化２７２】
0006034787.tif 000353
からなる群から独立して選択される高分子組成物；
lviii．  ＸおよびＶが式：
【化２７３】
0006034787.tif 000354
を有しており；
lvix．  ＸおよびＶが式：
【化２７４】
0006034787.tif 000355
を有する高分子組成物；
lx．  ＸおよびＶが式：
【化２７５】
0006034787.tif 000356
を有する高分子組成物；
lxi．  ＸおよびＶが、
【化２７６】
0006034787.tif 000357
からなる群から独立して選択される高分子組成物；
lxii．  ＸおよびＶが、式：
【化２７７】
0006034787.tif 000358
を有する高分子組成物；
lxiii．  ＸおよびＶが、式：
【化２７８】
0006034787.tif 000359
を有する高分子組成物；
lxiv．  ＸおよびＶが異なっている高分子組成物；
lxv．  ＸおよびＶが同一である高分子組成物；
lxvi．  各Ｔが独立して、所望により置換された二価の飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜８炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−によって置換されている高分子組成物；
lxvii．  各Ｔが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜３炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−によって独立されている高分子組成物；
lxviii．  各Ｔが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜３炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）Ｏによって置換されている高分子組成物；
lxix．  Ｔが、−ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨＭｅＯ−＊、または−ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊からなる群から選択され、＊はＶに結合するポイントを示している高分子組成物；
lxx．  Ｔが−ＣＨ２Ｏ−＊である高分子組成物；
lxxi．  各Ｌが共有結合である高分子組成物；
lxxii．  各Ｌが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜８炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−によって置換されている高分子組成物；
lxxiii．  各Ｌが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜３炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−によって置換されている高分子組成物；
lxxiv．  各Ｌが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、Ｃ１〜３炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−によって置換されている高分子組成物；
lxxv．  Ｌが、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯ−＊、−ＣＨＭｅＣＨ２Ｏ−＊、−ＣＨ２ＣＨＭｅＯＣ（Ｏ）−＊、または−ＣＨＭｅＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−＊からなる群から選択され、＊はＸに結合するポイントを示している高分子組成物；
lxxvi．  Ｌが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−＊である高分子組成物；
lxxvii．  ＸがＨである高分子組成物；
lxxviii．
【化２７９】
0006034787.tif 000360
が多価アルコールである高分子組成物；
lxxix．
【化２８０】
0006034787.tif 000361
が、２，３，４，５、または６個のヒドロキシル基を有している高分子組成物；
lxxx．
【化２８１】
0006034787.tif 000362
が二価アルコールから生じる高分子組成物；
lxxxi．  式：
【化２８２】
0006034787.tif 000363
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物；
lxxxii．  サブセットlxxxに関して、二価アルコールがＣ２〜４０ジオールを含む高分子組成物；
lxxxiii.  
【化２８３】
0006034787.tif 000364
が、オレフィン性不飽和単位を１つ以上含む高分子組成物；
lxxxiv．
【化２８４】
0006034787.tif 000365
が、エポキシドおよび二酸化炭素の共重合を開始することができる２つ以上の部位を含有し、１つ以上のオレフィン性不飽和部位も含有する多機能連鎖移動試薬を含むか、または該多機能連鎖移動試薬から生じる、高分子組成物；
lxxxv．
【化２８５】
0006034787.tif 000366
が、部分的にアクリル化したまたはメタクリル化した多価アルコールを含むか、または該多価アルコールから生じる、高分子組成物；
lxxxvi．  Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ水素であり、Ｒ４が水素またはメチルから選択される高分子組成物；
lxxxvii．  式：
【化２８６】
0006034787.tif 000367
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む高分子組成物；
lxxxviii．  式：
【化２８７】
0006034787.tif 000368
を有するポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む高分子組成物；
lxxxix：  サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−ｌ，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−ｌ，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテルおよびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される高分子組成物；
xc．  サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等のより高級なポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および２３４〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等のより高級なポリ（プロピレングリコール）からなる群から選択される高分子組成物；
xci．  サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、二価酸、ジオール、またはヒドロキシ酸からなる群から選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む高分子組成物；
xcii．  サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化された化合物を含む高分子組成物；
xciii．  サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化されたマレイン酸の誘導体を含む高分子組成物；
xciv．  サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化されたフマル酸の誘導体を含む高分子組成物；
xcv．  サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、高分子ジオールを含む高分子組成物．
xcvi．  サブセットxcvに関して、高分子ジオールが、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、およびポリエーテル−コポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート−コポリエステル、およびこれらのうちいずれかのアルコキシル化類似体からなる群から選択される高分子組成物；
xcvii．  サブセットxcvに関して、高分子ジオールが、約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する高分子組成物；
xcviii．  サブセットlxxviiiに関して、多価アルコールが、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、２−（ヒロドキシメチル）−１，３−プロパンジオール；ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、１，４−シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールモノエーテル、およびこれらのアルコキシル化類似体からなる群から選択される高分子組成物；
xcix．  サブセットlxxviiiに関して、多価アルコールが、３つ以上のヒドロキシル基を有するＣ２〜４０多価アルコールを含む高分子組成物；
c．
【化２８８】
0006034787.tif 000369
が、ジカルボン酸から生じる高分子組成物；
ci．  サブセットcに関して、ジカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、およびアゼライン酸からなる群から選択される高分子組成物；
cii．  サブセットxxxiに関して、ポリカルボン酸が、
【化２８９】
0006034787.tif 000370
からなる群から選択される高分子組成物；
ciii．
【化２９０】
0006034787.tif 000371
が、ヒドロキシ酸から生じる高分子組成物；
civ．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がα−ヒドロキシ酸である高分子組成物；
cv．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸（L-lactic）、クエン酸、およびマンデル酸からなる群から選択される高分子組成物；
cvi．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がβ−ヒドロキシ酸である高分子組成物；
cvii．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ  ３−ヒドロキシ酪酸（butryic  acid）、Ｄ−３  ヒドロキシ酪酸（butryic  acid）、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される高分子組成物；
cviii．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がα−ωヒドロキシ酸である高分子組成物；
cix．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、所望により置換されたＣ３〜２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびオリゴマーエステルからなる群から選択される高分子組成物；
cx．  サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、
【化２９１】
0006034787.tif 000372
からなる群から選択される高分子組成物；
cxi．  部分
【化２９２】
0006034787.tif 000373
が、脂肪族ポリカーボネート鎖における各出現で、
【化２９３】
0006034787.tif 000374
からなる群から独立して選択される高分子組成物；
cxii．  部分
【化２９４】
0006034787.tif 000375
が、脂肪族ポリカーボネート鎖における各出現で、
【化２９５】
0006034787.tif 000376
からなる群から独立して選択される高分子組成物；
cxiii．  脂肪族ポリカーボネート鎖における
【化２９６】
0006034787.tif 000377
部分の大部分が、
【化２９７】
0006034787.tif 000378
を含んでいる高分子組成物；
cxiv．  脂肪族ポリカーボネート鎖における
【化２９８】
0006034787.tif 000379
部分の大部分が、
【化２９９】
0006034787.tif 000380
を含んでいる高分子組成物；
cxv．  脂肪族ポリカーボネート鎖における
【化３００】
0006034787.tif 000381
部分の相当量が、
【化３０１】
0006034787.tif 000382
を含んでいる高分子組成物；
cxvi．  サブセットi〜cxvに関して、脂肪族ポリカーボネート鎖が、
約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、
平均して９０％超のカーボネート結合を有し、
末端基の少なくとも９０％が脂肪族不飽和を含有する部分であることを特徴とする高分子組成物；
cxvii．  サブセットi〜cxviに関して、９２％超のカーボネート結合を含む高分子組成物；
cxviii．  サブセットi〜cxviに関して、９５％超のカーボネート結合を含む高分子組成物；
cxix．  サブセットi〜cxviに関して、９７％超のカーボネート結合を含む高分子組成物；
cxx．  サブセットi〜cxviに関して、９９％超のカーボネート結合を含む高分子組成物；
cxxi．  サブセットi〜cxviに関して、約５００〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxii．  サブセットi〜cxviに関して、約８００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxiii．  サブセットi〜cxviに関して、約１，０００〜約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxiv．  サブセットi〜cxviに関して、約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxv．  サブセットi〜cxviに関して、約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxvi．  サブセットi〜cxviに関して、約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxvii．  サブセットi〜cxviに関して、約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxviii．  サブセットi〜cxviに関して、約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxix．  サブセットi〜cxviに関して、約８，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子組成物；
cxxx．  サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが１．５未満の多分散指数を有する高分子組成物；
cxxxi．  サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが１．４未満の多分散指数を有する高分子組成物；
cxxxii．  サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが１．３未満の多分散指数を有する高分子組成物；
cxxxiii．  サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが１．２未満の多分散指数を有する高分子組成物；
cxxxiv．  サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが１．１未満の多分散指数を有する高分子組成物；
cxxxv．  ポリ（プロピレンカーボネート）鎖における隣接するモノマー基のうち８５％超が頭−尾配向である高分子組成物；
cxxxvi．  ポリ（プロピレンカーボネート）鎖の隣接するモノマー基の９０％超が、頭−尾配向である高分子組成物；
cxxxvii．
【化３０２】
0006034787.tif 000383
がアルコキシル化部分から生じるか、またはアルコキシル化部分を含む高分子組成物；
cxxxviii．  サブセットcxxxviiに関して、アルコキシル化部分が、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの単位を１つ以上含む高分子組成物。
【０２２０】
ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と１つのエポキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とエチレンオキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とシクロヘキセンオキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素とシクロペンテンオキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と３−ビニルシクロヘキサンオキシドとのコポリマーを含む。
【０２２１】
他の実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、二酸化炭素と２つの異なるエポキシドとのターポリマーを含む。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、エチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジル（glicydyl）エステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、およびより高級なαオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドと共に、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む。ある実施形態では、そのようなターポリマーに含有されるのは、プロピレンオキシド由来の反復単位が大部分であり、１つ以上のさらなるエポキシド由来の反復単位はより少数である。ある実施形態では、ターポリマーは約５０％〜約９９.５％のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは６０％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは７５％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは８０％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは８５％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは９０％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは９５％超のプロピレンオキシド由来の反復単位を含有する。
【０２２２】
ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、およびより高級なαオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドと共に、二酸化炭素とエチレンオキシドとのターポリマーを含む。ある実施形態では、そのようなターポリマーに含有されるのは、エチレンオキシド由来の反復単位が大部分であり、１つ以上のさらなるエポキシド由来の反復単位はより少数である。ある実施形態では、ターポリマーは、約５０％〜約９９．５％のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約６０％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約７５％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約８０％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約８５％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約９０％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。ある実施形態では、ターポリマーは、約９５％超のエチレンオキシド由来の反復単位を含有する。
【０２２３】
ある実施形態では、本明細書上記の高分子組成物において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、５００ｇ／ｍｏｌ〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０２２４】
ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約７０,０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５０,０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約７５０ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート鎖は、約５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０２２５】
ある実施形態では、本明細書上記の高分子組成物において、脂肪族ポリカーボネート鎖は、それらが狭い分子量分布を有することを特徴としている。これは脂肪族ポリカーボネートポリマーの多分散指数（ＰＤＩ）によって示すことができる。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は２未満のＰＤＩを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は１．８未満のＰＤＩを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は１．５未満のＰＤＩを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は１．４未満のＰＤＩを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は約１．０〜１．２のＰＤＩを有する。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネート組成物は約１．０〜１．１のＰＤＩを有する。
【０２２６】
ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、高い割合のカーボネート結合および低含有量のエーテル結合を含有する、実質的に交互しているポリマーを含む。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して８５％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９０％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９１％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９２％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９３％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９４％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９５％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９６％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９７％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９８％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９９％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、その組成において、カーボネート結合の割合が平均して９９.５％以上であることを特徴とする。ある実施形態では、上記割合には重合開始剤または連鎖移動剤中に存在するエーテル結合は含まれず、エポキシドＣＯ２共重合間に形成される結合のみを参照する。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、それらが、エポキシドＣＯ２共重合から生じたポリマー鎖内にも、ポリマー中に存在し得るいかなる重合開始剤（polymerization  intiator）、連鎖移動剤または末端基内にも、エーテル結合を本質的に含有しないことを特徴とする。ある実施形態では、本発明の脂肪族ポリカーボネート組成物は、それらが組成物内のポリマー鎖あたり平均して１つ未満のエーテル結合を含有することを特徴とする。
【０２２７】
脂肪族ポリカーボネートが一置換されたエポキシド（例えば、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、またはグリシドール誘導体等）から生じるある実施形態では、脂肪族ポリカーボネートは、それが立体規則性をもつことを特徴とする。立体規則性は、ポリマー鎖内で頭−尾配置で配向されている隣接モノマー単位の割合として表わすことができる。ある実施形態では、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、約８０％より高い頭−尾含有量を有する。ある実施形態では、頭−尾含有量は約８５％より高い。ある実施形態では、頭−尾含有量は約９０％より高い。ある実施形態では、頭−尾含有量は、約９１％超、約９２％超、約９３％超、約９４％超、または約９５％超である。
【０２２８】
ある実施形態では、上記のような二酸化炭素と１つ以上のエポキシドとの重合から生じる脂肪族ポリカーボネート鎖の構造は、以下の非限定例によって表わされる。
【０２２９】
構造Ｐ２ａ〜Ｐ２ｓは、ジオール連鎖移動剤およびプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、およびグリシドールのエステルまたはエーテル等の１つ以上の脂肪族エポキシドから生じる脂肪族ポリカーボネートの典型である。追加の、または異なるエポキシドの使用、異なる連鎖移動剤（より高級な多価アルコール、ヒドロキシ酸、およびポリ酸等）の使用、および異なるＹ基の導入を含む、多くの変形がこれらの化合物に可能であることを理解されたい。そのような変形は、本出願の開示および教示に基づけば当業者には明らかであり、本発明の範囲内に具体的に包含される。
【０２３０】
架橋
別の態様では、本発明は、本明細書上記の脂肪族ポリカーボネート組成物を合体させるオレフィン重合から得られる高分子組成物を包含する。ある実施形態では、そのような物質は、オレフィン重合を促進する条件に−Ｙ、−Ｖ、または−Ｘ部分中のオレフィン基を曝露することによる、脂肪族ポリカーボネート鎖の鎖延長または架橋結合によって得られる。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネートは、オレフィン重合に関わるさらなる物質と混合される。そのような物質には、オレフィンモノマーまたはオレフィンプレポリマーが含まれ得る。オレフィン重合を促進する条件には、重合開始剤または触媒の割合が含まれ得る。ある実施形態では、そのようなオレフィン架橋重合は、ラジカル重合である。一部の実施形態では、ラジカル開始剤の源は、過酸化物、他の化学物質、熱、または高エネルギー放射線であり得る。
【０２３１】
ある実施形態では、オレフィンモノマーは、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸またはその誘導体、ビニルエーテル、ビニルエステル、これらのうちのいずれか１つ以上を含有する高分子材料、上記のうち２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。一部の実施形態では、架橋に適切なオレフィンモノマーは、スチレンまたはその誘導体の混合物である。一部の実施形態では、オレフィンモノマーはスチレンである。一部の実施形態では、架橋に適切なオレフィンモノマーは、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、メチルメタクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。一部の実施形態では、架橋に適切なオレフィンモノマーは、スチレンおよびジビニルベンゼンの混合物である。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは１０：１未満の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、１０：１〜６：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは１０：１〜５：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、１０：１〜４：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、１０：１〜３：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、１０：１〜２：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、２：１〜１：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、６：１〜３：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約１０：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約９：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約８：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約７：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約６：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約５：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約４：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約３：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約２：１の比率で使用される。一部の実施形態では、スチレンおよびジビニルベンゼンは、約１：１の比率で使用される。
【０２３２】
そのようなラジカル重合を実行する方法は、当該技術分野において周知である。一部の実施形態では、オレフィンモノマーはアクリルモノマーである。アクリルモノマーには、アクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸または（メタ）アクリル酸のエステルおよびそれらの誘導体および混合物が含まれ、例えば、限定はされないが、アクリルアミドおよびアクリロニトリルが挙げられる。適切なアクリルモノマーの非限定的な例としては、アルキル基中に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリレートエステルが挙げられる。トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート等のシクロ脂肪族アクリレートも使用され得る。ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート等のアリールアクリレートも使用され得る。適切な（メタ）アクリルモノマーの非限定的な例としては、アルキル基中に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステルが挙げられる。トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロ脂肪族（メタ）アクリレートも使用され得る。ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレートも使用され得る。
【０２３３】
他の適切なアクリルモノマーとしては、アクリル酸およびその塩、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−フェニル−アクリルアミドおよびアクロレイン等のアクリル酸誘導体が挙げられる。他の適切な（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸およびその塩、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル−（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクロレイン等の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。
【０２３４】
ポリマー形成に使用され得る他の重合可能な非アクリルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、およびビニルトリメトキシシラン等のビニル芳香族、またはそれらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、モノマーはスチレンである。一部の実施形態では、モノマーはビニルトルエンである。
【０２３５】
一部の実施形態では、モノマーは２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、またはそれらの組み合わせである。一部の実施形態では、モノマーは、２−フェノキシエチルメタクリレート（ＰＨＥＭ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート（ＤＰＨＭＡ）、またはそれらの組み合わせである。
【０２３６】
一部の実施形態では、本発明のポリマーと反応する架橋剤は、モノマーではなく、ポリマーまたはオリゴマーである。一部の実施形態では、架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ−４）、Ν，Ν’−メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡｍ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、テトラ（エチレングリコール）ジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、オリゴ（エチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、またはメタクリル無水物である。
【０２３７】
ある実施形態では、フリーラジカル架橋方法は、過酸化物またはアゾ開始剤を含む。一部の実施形態では、開始剤は、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシ−ジカーボネート、ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシエステル、ジ−（ｔｅｒｔ−アルキル）ペルオキシケタール、およびジ−ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシドからなる群から選択される。
【０２３８】
ある実施形態では、開始剤は、ｔ−ブチルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、過酸化ベンゾイル、α−クミルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシ−ジカーボネート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５  ビス（２−エチル−ヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ジベンゾイル、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｌ，ｌ−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｌ，ｌ−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｌ，ｌ−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ＯＯ−ｔ−アミル−０（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ＯＯ−ｔ−ブチル０−イソプロピルモノペルオキシカーボネート、００−ｔ−ブチル０−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、エチル３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、エチル３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、ジクミルペルオキシド、t−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロペルオキシド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）からなる群から選択される。
【０２３９】
一部の実施形態では、架橋は光開始され、光開始剤を含む。ある実施形態では、光開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２’４−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、およびそれらの組み合わせである。一部の実施形態では、光開始剤は、ベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン］、［１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン］、［１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−ｌ−オン］、並びに２−（１−メチルエチル）−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパン−ｌ−オンおよびカンフルキノンの混合物等のアルキルまたは芳香族ケトンである。このリストは網羅的なものではなく；脂肪族ポリカーボネートの組成中で使用可能なあらゆる既知の光開始剤を使用することができる。
【０２４０】
ある実施形態では、本発明は、架橋高分子組成物を提供するための方法を提供し、該方法では、上記のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート組成物が、適切な条件下で適切な開始剤および所望により架橋剤と混合されて、架橋高分子組成物を生成する。ある実施形態では、開始剤は光開始剤を含み、前記方法は放射線照射の工程をさらに含む。一部の実施形態では、γ線照射および／または紫外線照射。一部の実施形態では、適切な条件は、ポリマー溶液、懸濁液、またはエマルジョンを生成する有機溶媒を含む。一部の実施形態では、架橋反応において化学反応体である溶媒。一部の実施形態では、架橋反応において化学反応体でない溶媒。
【０２４１】
ある実施形態では、本明細書に記載の架橋は、望ましい特性を有する物質を提供する。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は少なくとも６０℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は少なくとも７０℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は少なくとも８０℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は少なくとも９０℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は少なくとも１００℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は約７０℃〜約１００℃である。一部の実施形態では、架橋高分子組成物の熱変形温度は約７０℃〜約１０５℃である。
【０２４２】
ある実施形態では、特定の架橋法によってより高い熱変形温度（ＨＤＴ）が達成される。一部の実施形態では、実施例１１に記載のワンポット法によって、より高いＨＤＴが提供される。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、メタクリル酸を樹脂網に組み込むことにより、水素結合に起因するより高いＨＤＴがもたらされる可能性があり；架橋網に組み込まれた残留メタクリル無水物によって、より良好な架橋密度が得られるという可能性もあり；さらには、残留モリブデン触媒によって架橋ラジカル重合が促進されるという可能性もある。
【０２４３】
ある実施形態では、以下の実施例に記載されるように、架橋配合物にジビニルベンゼンを使用した場合に、より高いＨＤＴが達成される。
【０２４４】
ある実施形態では、本明細書上記のオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートは、１つ以上のさらなる不飽和ポリマーまたは樹脂と混合される。ある実施形態では、本発明は、本明細書上記のオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートと市販のビニルエステル樹脂との混合物を含む。ある実施形態では、本発明は、本明細書上記のオレフィン含有脂肪族ポリカーボネートと市販の不飽和ポリエステルとの混合物を含む。そのような混合物は、本明細書に記載の開始剤および添加剤のいずれかも含み得る。
【０２４５】
本発明にはそのような方法から得られる架橋高分子組成物が含まれることが理解されよう。
【０２４６】
複合材
別の態様では、本発明は、本明細書上記の高分子組成物を組み込んでいる複合材を包含する。一部の実施形態では、そのような複合材は、オレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物のラジカル重合から生じる。提供される高分子組成物の樹脂配合物は、種々の複合材またはコーティング応用に有用であることが理解されよう。ある実施形態では、そのような複合材は繊維または固形物をさらに含む。ある実施形態では、そのような繊維または固形物は、本明細書上記の高分子組成物で被膜されているか、または該高分子組成物中に包埋されている。ある実施形態では、複合材は、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物線維等を含む。ある実施形態では、複合材は、粘土、セラミックス、アルミナ、ケイ素ミネラル等の無機材料を含む。ある実施形態では、複合材は、木繊維、紙、セルロース、植物由来繊維等の有機固形物を含む。ある実施形態では、複合材は、ナノ粒子または関連する特定の物質を含む。ある実施形態では、複合材は、カーボンナノチューブまたは他の炭素繊維を含む。ある実施形態では、複合材は、シート、繊維、スクリム等の形態の他のポリマーを含む。
【０２４７】
当該技術分野において周知のとおり、ある成分を複合材に加えて、種々の特性を向上させることができる。ある実施形態では、耐熱性および耐火性の特性を向上させ、燃焼時に発生する煙の量を減少させるために、難燃剤および煙抑制剤（smoke  retardant）が複合材配合物に添加される。一般的な難燃剤および煙抑制剤の添加剤には、アルミナ三水和物、メチルホスホン酸ジメチル、クロレンド酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、およびテトラブロモビスフェノールが含まれる。さらなる例としてはアルベマール社（Albermarle）のＡＮＴＩＢＬＡＺＥ（商標）およびＳＡＹＴＥＸ（商標）添加剤が挙げられる。
【０２４８】
ある実施形態では、滑面を促進し、完成した複合材材料の収縮を低減するために、低収縮、すなわち縮みにくい添加剤が、提供される複合材と共に使用される。ライヒホールド社（Reichhold）のＰＯＬＹＬＩＴＥ３１７０２−４０添加剤およびＰＯＬＹＬＩＴＥ３１７０１−３５添加剤を含むいくつかの添加剤が、この目的のために複合材配合物中に組み込まれ得る。
【０２４９】
ある実施形態では、樹脂の粘度を制御するために、レオロジー調整剤およびチキソトロープ剤が使用される。この範疇にある一般的な添加剤としては、シリカおよび有機粘土が挙げられる。さらなる例としては、ＢＹＫ社のＢＹＫ−Ｒ６０５（商標）およびＢＹＫ−Ｒ６０６（商標）レオロジー添加剤が挙げられる。
【０２５０】
一部の実施形態では、空気妨害（air  inhibition）を最小化し、粘着性を低減させるために、表面調整剤およびバリア形成剤が複合材配合物中に含まれる。一般的な表面調整添加剤およびバリア形成添加剤としては、パラフィン、ポリエーテル、およびポリシロキサンが挙げられる。一部の実施形態では、このタイプの添加剤としては、ライヒホールド社のＰａｒａｆｆｉｎ  Ｗａｘ  ＳｏｌｕｔｉｏｎおよびＢＹＫ社のＢＹＫ−Ｗ９０９（商標）添加剤が挙げられる。
【０２５１】
一部の実施形態では、複合材の強度を増加させるために、充填剤および強化材が添加される。一部の実施形態では、前記添加剤は、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、アルミナ三水和物、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシア、ケイ酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、またはアスベストである。これらの材料の具体例としては、３Ｍ社のＧｌａｓｓ  Ｂｕｂｂｌｅ、ＰＰＧ社のＣｈｏｐｐＶａｎｔａｇｅ繊維シリーズ、およびＡＧＹ社のＳ−２  Ｇｌａｓｓ製品ラインが挙げられる。
【０２５２】
一部の実施形態では、可塑剤は複合材配合物内で分散剤として働き、樹脂内の可塑性および流動性を増加させる。このタイプの適切な添加剤は、ＢＡＳＦ社のＰａｌａｔｉｎｏｌ  １１Ｐ−Ｅおよびダウ・ケミカル社のＤｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｒｅｓｉｎである。
【０２５３】
光による長期分解から複合材を保護する働きをするＵＶ安定剤および吸収剤（例えばケムチュラ社（Chemtura）のＬｏｗｉｌｉｔｅ添加剤）、樹脂の硬化を促進する促進剤および硬化剤、並びに複合材を着色する顔料および染料（例えば、インタープラスチック社（Interplastic  Co.）のＣｏＲＥＺＹＮ（商標）着色剤）を含む、いくつかの他の添加剤が樹脂系に添加され得ることが理解されよう。
【０２５４】
前述の添加剤およびそれらの組み合わせは各々、約８０重量％までの量で、例えば約５０重量％までの量で、高分子複合材中に組み込まれ得る。一部の実施形態では、添加剤は、約２０重量％未満の量で、例えば約１０重量％未満の量で、高分子複合材中に組み込まれる。一部の実施形態では、添加剤は、約５重量％未満の量で、例えば約３重量％未満の量で、複合材中に組み込まれる。一部の実施形態では、添加剤は、約２重量％未満の量で、例えば約０．２５％〜約１重量％の量で、ポリマー中に組み込まれる。
【０２５５】
製造品
本発明はさらに、上記のポリカーボネート組成物および複合材でできている製造品を提供する。高分子複合材が、それらの密度比例して剛性または強度を上昇させる等、それらの構成部分の全体に望ましい特性を有し得ることはよく知られている。一部の実施形態では、複合材材料は、耐食性、電気絶縁性、より良好な疲労特性、生物学的不活性、および組立費削減という利点を提供する。これによって、そのような材料は、電気的、器具（electrical,  appliance）、ハードウェア、歯科用品、矯正装置、医療装置、および他の生物医学的応用において特に有用となる。ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）（ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ＰＰＴＡ、パラ−ポリアラミド）とポリカーボネートとの複合材は、再吸収不可であり、関節置換、骨セメント、スピンロッド（spine  rod）、および歯科用ポスト等の長期移植に有用であり；短期的用途には骨板、ロッド、ねじ、靱帯、およびカテーテルが含まれる（Ramakrishna  et  al.,  Composites  Science  and  Technology,  61,  pp.1189-1224,  2001）。さらなるそのような複合材の一般的な応用には、風車の羽根、ガラス繊維ボート、自動車部品、スポーツ用品等が含まれる。
【０２５６】
ガラス繊維強化ポリカーボネートは、金属（例えば、ダイカストアルミニウムおよび亜鉛）が一般に使用される設計において有用であることが知られている。例えば、ポリカーボネートに様々な濃度のガラス繊維を添加することにより、引張強さ、剛性、圧縮強さが増加し、熱膨張係数が低下する。そのようなガラス繊維強化ポリカーボネートは、一般に、大部分の他のプラスチックおよびダイカストアルミニウムよりも、より耐衝撃性である。本発明は、提供されるポリカーボネート組成物のガラス繊維強化複合材を含有する製造品を包含する。
【０２５７】
製造方法
別の態様では、本発明は、オレフィン性不飽和部位を含有する末端基を有する脂肪族ポリカーボネート鎖の製造方法を包含する。
【０２５８】
ある実施形態では、本発明は、適切な条件下でアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩を用いて、式Ｍ１：
【化３０３】
0006034787.tif 000384
の脂肪族ポリカーボネートポリマーを処理して式Ｐ１：
【化３０４】
0006034787.tif 000385
の化合物を得る方法を包含し、
式中、各Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｘ、ｙ、およびＹは上記で定義され、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである。
【０２５９】
ある実施形態では、本発明の方法は、式Ｍ１のポリマーを、オレフィン性不飽和基を含有するアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する工程を含む。ある実施形態では、アルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩は、αβ不飽和カルボニル、スチレン、ビニルエーテル、またはビニルエステルからなる群から選択される１つ以上の部分を含む。
ある実施形態では、アシル化剤は酸無水物を含む。ある実施形態では、アシル化剤は酸塩化物を含む。ある実施形態では、イソシアン酸塩は２−イソシアノエチルエステル誘導体を含む。ある実施形態では、式Ｍ１のポリマーは、その全体が参照によって本明細書に組み込まれるＵＳ２００６／０２０２６４０１で開示された条件下で、２−イソシアノエチルエステル誘導体で処理される。
ある実施形態では、式Ｍ１のポリマーをアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する方法は、溶媒の添加を含む。ある実施形態では、添加される溶媒には非プロトン有機溶媒が含まれる。ある実施形態では、添加される溶媒は、エーテル、エステル、アミド、ニトリル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらのうちいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
ある実施形態では、式Ｍ１のポリマーをアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する方法は、触媒または助触媒の添加を含む。ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には塩基が含まれる。ある実施形態では、塩基は、芳香族アミン、脂肪族アミン、窒素含有複素環、およびこれらのうち２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には金属塩が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には金属スルホン酸が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には金属トリフレートが含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩にはスズ化合物が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には、遷移金属の化合物または錯体が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩にはモリブデン錯体が含まれる。ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には酸が含まれる。ある実施形態では、添加される酸は、アルキルまたはアリールスルホン酸からなる群から選択される。ある実施形態では、添加される酸にはトリフリン酸が含まれる。
【０２６０】
ある実施形態では、本発明の方法は、本明細書上記で定義される式Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨを有する開始剤の存在下における、１つ以上のエポキシドと二酸化炭素の共重合工程を含む。
【化３０５】
0006034787.tif 000386
【０２６１】
ある実施形態では、本発明の方法は、αβ不飽和カルボン酸を含む連鎖移動剤の存在下でプロピレンオキシドと二酸化炭素とを共重合する工程を含む。ある実施形態では、前記方法はアクリル酸を連鎖移動剤として使用することを含む。
【０２６２】
ある実施形態では、本発明の方法は、式
【化３０６】
0006034787.tif 000387
（本明細書上記で定義される式Ｙ’−（ＣＯ）ｑ’−ＯＨを有する開始剤の存在下での、１つ以上のエポキシドと二酸化炭素との共重合から得られるもの等）を有するポリマーを反応させて、ポリマー：
【化３０７】
0006034787.tif 000388
の遊離ヒドロキシル末端に−Ｙ基を導入する工程を含む。
【０２６３】
ある実施形態では、本発明の方法は、そのようなポリマーを、オレフィン性不飽和基を含有するアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する工程を含む。ある実施形態では、アルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩は、αβ不飽和カルボニル、スチレン、ビニルエーテル、またはビニルエステルからなる群から選択される１つ以上の部分を含む。
【０２６４】
ある実施形態では、本発明は、第一のエポキシドまたはエポキシドの混合物
【化３０８】
0006034787.tif 000389
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである）と二酸化炭素とを、適切な条件下で触媒を用い、且つ第二のエポキシド
【化３０９】
0006034787.tif 000390
（式中、各Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａは上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである）の存在下で反応させて、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を形成する工程を含む方法を提供する。
【０２６５】
ある実施形態では、本発明は、第一のエポキシドまたはエポキシドの混合物
【化３１０】
0006034787.tif 000391
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである）と二酸化炭素とを、適切な条件下で触媒を用い、且つ１つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する連鎖移動剤の存在下で反応させて、２つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を形成する工程を含む方法を提供する。一部の実施形態では、前記方法は、第二のエポキシド
【化３１２】
0006034787.tif 000392
の添加をさらに含み、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａは上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである。
【０２６６】
ある実施形態では、本発明は、脂肪族ポリカーボネート上のオレフィン基のうちの少なくともいくつかが架橋結合する条件下で、本明細書上記で定義されるオレフィン性不飽和基を含有する１つ以上の脂肪族ポリカーボネートと、オレフィン重合開始剤または触媒とを接触させる工程を含む、高分子材料を形成する方法を包含する。
【０２６７】
ある実施形態では、本発明は、オレフィン重合開始剤または触媒の存在下で、脂肪族ポリカーボネート上のオレフィン基のうちの少なくともいくつかがオレフィンモノマーおよび／またはプレポリマーに結合する条件下で、本明細書上記で定義されるオレフィン性不飽和基を含有する１つ以上の脂肪族ポリカーボネートと、１つ以上のオレフィンモノマーまたはプレポリマーとを接触させる工程を含む、高分子材料を形成する方法を包含する。ある実施形態では、この工程のオレフィンモノマーは、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、またはこれらのうち２つ以上の組み合わせを含む。ある実施形態では、前記方法は、脂肪族ポリカーボネートおよびオレフィンモノマーの混合物と、ラジカル重合開始剤とを接触させることを含む。
【実施例】
【０２６８】
一般手順
以下の実施例について、以下の標準試験を用いて、種々の機械的データおよび温度データが得られた。引張強さ、伸長係数および引張係数を、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ引張試験機に付属のＡＳＴＭ  Ｄ６３８に記載される方法を用いて、４．５インチのギャップ間隔（gap  separation）および２インチ／分の速度で、測定した。
【０２６９】
曲げ強度および弾性係数を、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ引張試験機に付属のＡＳＴＭ  ７９０に記載される方法を用いて、２インチの長さおよび０．２インチ／分の速度で、測定した。
【０２７０】
加熱撓み温度を、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ引張試験機に付属のＡＳＴＭ  Ｄ６４８に記載される方法を用いて、６６ｐｓｉ繊維応力、１１ｏｚ重量および０．２５インチの試料厚さで、測定した。
【０２７１】
実施例１
（ｎがおよそ１０であり、各−Ｙが
【化３１３】
0006034787.tif 000393
である式Ｐ２ｂの化合物の合成）
【化３１４】
0006034787.tif 000394
【０２７２】
ポリオールジオール１  １（ＷＯ２０１０／０２８３６２Ａ１に開示されている方法に従って合成）のシール容器を、炉中で、１２０℃で約９０分間加温し、ポリオールの粘度を減少させた。このポリオールの試料（２１０．６ｇ、９３．５ｍｍｏｌ）を大ビーカーに注ぎ、次いで、穏やかな加温（約３５〜４０℃の流体温度）およびオーバーヘッド撹拌をしながら、０．５Ｌの試薬用酢酸エチルに溶解させた。追加の０．５Ｌの酢酸エチルを用いて、この溶液を、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＤＢＨＱ；５ｍｇ、２５ｐｐｍ）および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ；２２．８ｇ、１８７ｍｍｏｌ）を含む２Ｌ反応器に洗い流した。次に、均一温溶液（約３０〜３５℃）を、添加漏斗を用いてメタクリル酸無水物２（ＭＡＡｎ；４５ｍＬ、３００ｍｍｏｌ）で３分間以上処理したところ；添加後に穏やかな発熱（約５℃）が認められた。反応混合物を周囲温度で４５分間撹拌し、次いでメタノール（１８ｍＬ、５６０ｍｍｏｌ）で処理して残留ＭＡＡｎを破壊した。反応物を周囲温度で３０分間撹拌し、次いで、トリエチルアミン（４５ｍＬ、６１０ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物を周囲温度で５分間撹拌した。次に、均質の粗反応混合物を、スラリー充填シリカゲルカラム３（１１．５×２８ｃｍ）に負荷した。カラムを約５Ｌの酢酸エチルで溶出した。試料負荷の間に得られた溶出液の最初の１リットルは廃棄した。続く３リットルの溶出液をさらなるＤＢＨＱ（５ｍｇ、２５ｐｐｍ）で処理し、ロータリーエバポレーターを用いて真空濃縮した。濃いガラス状の残渣を、高真空下で３０分間、さらに濃縮した。生成物（１８６．３ｇ）を、収率８３．４％で、淡い琥珀色のガラス状油状物として得た。
１ポリオールジオール分析：ＳＥＴ（ＰＥ等価物）Ｍｎ＝２６４０、ＰＤ  １．０６；ＯＨ＃＝４９．８、Ｍｎ＝２２５０；質量分析  Ｍｎ＝２１６３、ＰＤ  １．０４。ＯＨ＃から得たＭｎを化学量論を得るのに使用した。
２吸引器による真空下で、市販の９４〜９５％無水物から分留した。
【０２７３】
生成物をプロトンＮＭＲを用いて分析して構造的完全性および純度を確かめ、具体的には、残留ＤＭＡＰ、ＭＡＡｎ、またはＭＡＡｃがないかを検査したところ、反応に関連する不純物は認められなかった。図１は、開始物質ポリオール１およびメタクリル化生成物２のプロトンＮＭＲスペクトルを示している。勾配高分子溶出クロマトグラフィー（ＧＰＥＣ）を用いて、アシル化の程度を主に評価したところ、完全なアシル化（＞９９％）が認められた。ポリ（エチレン）等サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ：Ｍｎ＝２７５０、ＰＤ＝１．０５）およびエレクトロスプレー質量分析（Ｍｎ＝２２７５、ＰＤ＝１．０３）を用いて、前記高分子の特徴を評価した。図２は、メタクリル化生成物２の試料に関して得られたＳＥＣおよびＧＰＥＣクロマトグラムを示している。図４は、メタクリル化生成物２の試料から得られたエレクトロスプレー質量スペクトルを示している。
【０２７４】
実施例２
上記のメタクリル化ポリオール２の試料（１８５．７ｇ）を、スチレン（６１．９ｇ）と、均一溶液が得られるまで３５〜４０℃で混合した。予め較正したＨＰＬＣによるクロマトグラフ分析は、２５．１％のスチレンを含有した溶液を示した。Ｂ型粘度計（ＬＶ−２）で測定した試料の粘度は、２９００ｃｐｓであった。
【０２７５】
上記樹脂（１６１．３ｇ）をナフテン酸コバルト（０．３３０ｇ；ミネラルスピリット中６％溶液）で処理し、その混合物を撹拌して取り込みを行った。続いて、混合物をメチルエチルケトンペルオキシド（ＭＥＫＰ；３．２０５ｇ；１−ブタノール中４０％溶液）で処理した。再度、混合物を撹拌して試薬の取り込みを行った。図３は、配合された樹脂のプロトンＮＭＲスペクトルを示している。
３ソルベントテクノロジーズ社（Sorbent  Technologies  Inc.）、高級６０Å引力（gravity）（７５〜２００ｍｍ）シリカゲル、酢酸エチルを使用するスラリー充填。
【０２７６】
上記の開始樹脂を即座に組立済みの試験片金型キャビティに注ぎ入れた。充満させた金型を室温で少なくとも１８時間硬化させ、次いで、サーモスタットで調温された実験室用熱対流炉内で９０℃で２時間加熱した。炉の温度を１２０℃に上昇させて、金型をさらに４時間加熱した。金型を炉から取り出し、放冷させた。試験片を型枠から抜き出し、評価前に必ず、周囲温度で少なくとも１８時間放置した。図６の試料Ｉを参照。
【０２７７】
実施例３
メタクリル化ポリオール２の試料を配合し、スチレン量を増加させた以外は実施例２に記載の通りに、硬化させて、４０％スチレンを含有する混合物を得た。図６の試料Ｆ、Ｈ、Ｊ、およびＫを参照。
【０２７８】
実施例４
メタクリル化ポリオール２の試料を配合し、ビニルトルエンをスチレンに置き換えた以外は実施例２に記載の通りに、硬化させた。
【０２７９】
実施例５
メタクリル化ポリオール２の試料を配合し、メチルメタクリレートをスチレンに置き換えた以外は実施例２に記載の通りに、硬化させた。
【０２８０】
実施例６
メタクリル化ポリオール２の試料を配合し、過酸化ベンゾイルをＭＥＫＰに置き換えた以外は実施例２に記載の通りに、硬化させた。
【０２８１】
実施例７
およそ１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するポリオールジオール１の試料（ＷＯ２０１０／０２８３６２Ａ１に開示された方法に従って合成）を、実施例１に記載の通りに処理して、ｎがおよそ４であり、各−Ｙが
【化３１５】
0006034787.tif 000395
である式Ｐ２ｂの化合物を得た。次に、この物質を配合し、実施例２に記載の通りに硬化させた。図６の試料Ｅを参照。
【０２８２】
実施例８
およそ２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するポリオールジオール１の試料（ＷＯ２０１０／０２８３６２Ａ１に開示された方法に従って合成）を実施例１に記載の通りに処理して、ｎがおよそ９であり、各−Ｙが
【化３１６】
0006034787.tif 000396
である式Ｐ２ｂの化合物を得た。次に、この物質を配合し、実施例２に記載の通りに硬化させた。図６の試料Ｇを参照。
【０２８３】
実施例９
【化３１７】
0006034787.tif 000397
が、
【化３１８】
0006034787.tif 000398
であり、ｎがおよそ６で、各−Ｙが
【化３１９】
0006034787.tif 000399
である、式Ｐ２ｃの化合物の合成
【化３２０】
0006034787.tif 000400
【０２８４】
およそ１２００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する式３のポリ（エチレンカーボネート）ポリオールの試料（ＷＯ２０１０／０２８３６２Ａ１に開示された方法に従って合成）を、実施例１に記載の通りに処理して、式４のメタクリル化ＰＥＣを得た。次に、メタクリル化ポリオールを配合し、実施例２に記載の通りに硬化させた。
【０２８５】
実施例１０
酢酸エチル（６５．９ｇ）中の実施例１に記載のポリ（プロピレンカーボネート）１の溶液（２０．０ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）を、メタクリル無水物（ＭＡＡｎ；８．５ｇ、５５．２ｍｍｏｌ）およびモリブデンクロリドオキシド（ＭｏＣｌ２Ｏ２；８５ｍｇ、０．０４２ｍｍｏｌ）で順次処理した。得られた溶液を５５℃で３時間撹拌し、次いで１ｍＬのメタノールで処理した。この溶液を５５℃で３０分間撹拌し、次いで加熱短縮した（heating  curtailed）。温溶液を粉末状無水炭酸カリウム（３８ｇ、０．２８ｍｏｌ）で処理し、周囲温度で３０分間撹拌した。得られたスラリーを珪藻土濾過し；最小限の酢酸エチルで固体を洗浄した。混合溶液を真空濃縮して、粘稠性の無色油状物をほぼ定量的収率で得た。ＮＭＲ分析で構造帰属を確認した。次にこの物質を配合して、実施例２の方法に従って硬化させた。
【０２８６】
実施例１１
ポリオールジオール１（ＷＯ２０１０／０２８３６２Ａ１に開示された方法に従って合成）を１１０℃に過熱し、溶媒は何も加えず、実施例１０に記載の通りにメタクリル無水物およびＭｏＣｌ２Ｏ２で処理した。反応を１５分間内に完了させ、生成物をプロトンＮＭＲで分析したところ、微量のメタクリル酸と共に所望のビス−メタクリル化ポリカーボネートを含有していることが分かった。
【０２８７】
実施例１２
ポリ（プロピレンカーボネート）１の溶液を、トリフルオロメタンスルホン酸（トリフリン酸）をモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例１０に記載の通りに、処理した。
【０２８８】
実施例１３
ポリ（プロピレンカーボネート）１の溶液を、銅（Π）トリフレートをモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例１０に記載の通りに、処理した。
【０２８９】
実施例１４
ポリ（プロピレンカーボネート）１の溶液を、ジフェニルアンモニウムトリフレートをモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例１０に記載の通りに、処理した。
【０２９０】
実施例１５
（ｎがおよそ１０であり、各−Ｙが
【化３２１】
0006034787.tif 000401
である、式Ｐ２ｂの化合物の合成）
【化３２２】
0006034787.tif 000402
【０２９１】
ポリ（プロピレンカーボネート）１を、実施例１０の条件下、ただしアクリル酸無水物をメタクリル無水物で置き換えて、処理をした。
【０２９２】
実施例１６
（ｎがおよそ１０であり、各−Ｙが
【化３２３−１】
0006034787.tif 000403
である、式Ｐ２ｂの化合物の合成）
【化３２３−２】
0006034787.tif 000404
【０２９３】
ポリ（プロピレンカーボネート）１を、実施例１０の条件下、だたし無水マレイン酸をメタクリル無水物に置き換えて、処理をした。
【０２９４】
実施例１７
実施例２に記載の配合された樹脂試料を、最終硬化前に１０〜６０重量パーセントのガラス繊維を混合物に添加する以外は記載の通りに、硬化させた。
【０２９５】
実施例１８
実施例２に記載の配合された樹脂試料を、最終硬化前に５〜５０重量パーセントの炭素繊維を混合物に添加する以外は記載の通りに、硬化させた。
実施例１９
【化３２４】
0006034787.tif 000405
【０２９６】
酢酸エチル２００ｍＬ中の実施例１に記載のポリ（プロピレンカーボネート）ジオール１（５６．１ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の溶液を、２−イソシアナートエチルメタクリレート（８．１３ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）および触媒量のジブチル錫ジラウレート（５滴、約５０ｍｇ）で順次処理した。混合物を７５℃で０．５時間加熱した。次に、混合物を１５ｍＬのメタノールで処理した。反応混合物を真空濃縮して、所望の誘導体化ポリ（プロピレンカーボネート）６を得た。
【０２９７】
実施例２０
試料Ａ、対照試料に関するデータ（図６ａ参照）を、ビニールエステル樹脂に関する技術データシートから得た。前記技術データシートはファイバグラストディベロップメント社（Fibre  Glast  Developments  Corp.）、ｐａｒｔ＃１１１０（オハイオ州ブルックビル）から入手可能であり、http://cdn.fibreglast.com/downloads/00061  -D.pdfで見つけることができ、その内容の全体は本明細書に参照により組み込まれる。試料Ｂ〜Ｄ（図６ａ参照）を技術データシートに記載される方法を用いて調製した：１．２５％ＭＥＫＰで触媒し、室温で２４時間硬化させ、１３８℃で２時間後硬化させた。
【０２９８】
実施例２１
試料Ｌを、１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１０と同様にメタクリル化し、４０％スチレンで硬化させた。
【０２９９】
実施例２２
試料ＭおよびＮを１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１０と同様にメタアシル化し、４０％ビニルトルエンで硬化させた。
【０３００】
実施例２３
試料Ｏを１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１０と同様にメタアシル化し、４０％メチルメタクリレートで硬化させた。
【０３０１】
実施例２４
試料Ｐを１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１１と同様にメタクリル化し、４０％スチレンで硬化させた。
【０３０２】
実施例２５
試料Ｑを３，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１１と同様にメタクリル化し、４０％スチレンで硬化させた。
【０３０３】
実施例２６
以下の試料を１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１０と同様にメタクリル化し、表示の通りに硬化させた。
試料Ｒ：３８％スチレン、２％ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）
試料Ｓ：４０％スチレン
試料Ｔ：３４％スチレン、６％ＤＶＢ
試料Ｕ：３２％スチレン、８％ＤＶＢ
試料Ｖ：３０％スチレン、１０％ＤＶＢ
【０３０４】
実施例２７
以下の試料を１，０００ｇ／ｍｏｌ  ジオール樹脂を用いて調製し、実施例１１と同様にメタクリル化し、表示の通りに硬化させた。
試料Ｗ：３４％スチレン、６％ＤＶＢ
試料Ｘ：３０％スチレン、１０％ＤＶＢ
試料Ｙ：２６％スチレン、１４％ＤＶＢ
【０３０５】
他の実施形態
前述されているものは、本発明のある非限定的な実施形態の記述である。従って、本明細書中に記載された本発明の実施形態は、本発明の原理の応用を単に例示したものにすぎないことを理解されたい。例示された実施形態の詳細への本明細書中での参照は、特許請求の範囲を限定することを意図せず、請求項自体が、本発明に必要不可欠とみなされるそれらの特徴を列挙するものである。
【図６ａ】
0006034787.tif 000427
【図６ｂ】
0006034787.tif 000428
【図６ｃ】
0006034787.tif 000429
【図１】
0006034787.tif 000430
【図２】
0006034787.tif 000431
【図３】
0006034787.tif 000432
【図４】
0006034787.tif 000433
【図５】
0006034787.tif 000434