(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体３０〜７０質量％、および充填剤３０〜７０質量％を含有する樹脂組成物であり、
該（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、２５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単位１００質量％からなる重合体ブロック（Ａ）と、２５℃未満のＴｇを有する反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単位１００質量％からなる重合体ブロック（Ｂ）とを有するトリブロック共重合体を含んでおり、かつ、該トリブロック共重合体の重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の質量比が１０／９０〜２５／７５であり、
該充填剤が、有機充填剤、鉄、銅、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、および酸化鉄からなる群より選ばれる少なくとも１種である
樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項３】
射出成形により得られる請求項２に記載の成形体。
【請求項４】
押出成形により得られる請求項２に記載の成形体。
【請求項５】
粘着性を有する請求項２に記載の成形体。
【請求項６】
充填剤が木の粉粒体である、請求項１に記載の樹脂組成物を成形して得られる人工木材。
【請求項７】
充填剤が、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の樹脂組成物を成形して得られる放熱部材。
【請求項８】
重合体ブロック（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、およびアクリル酸フェニルから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
重合体ブロック（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、およびアクリル酸２−メトキシエチルから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、耐候性および成形性に優れる、充填剤の配合割合を高くすることが可能な樹脂組成物および該樹脂組成物からなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、高強度化、低コスト化などを目的として、樹脂組成物への充填剤の添加が行われている。近年、添加する充填剤の機能を活用した種々の樹脂組成物を成形して、種々の用途の部材を得ることが検討されている。
【０００３】
例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の熱伝導性充填剤を配合した樹脂組成物からなる板状成形体は、電気・電子部品等の発熱体と、ヒートシンク、放熱フィン、金属放熱板等の放熱体との間に介在させる放熱部材として用いられている。例えば、低分子量のシロキサン発生による電子部品の接点不良を回避した放熱材用樹脂組成物が知られている（例えば特許文献１参照）。しかし、この樹脂組成物は熱硬化型であり、射出成形、押出成形、ホットメルト加工などが適用できず、加工方法に制約があった。また、スチレン系エラストマーに酸化亜鉛を配合した熱可塑性樹脂組成物を成形した放熱部材が提案されている（例えば特許文献２参照）。しかし、特許文献２の放熱部材に加工性、柔軟性を付与するためには、プロセスオイルの添加が必要となる。
【０００４】
一方、木の粉粒体等の有機充填剤を含有する樹脂組成物は、外観及び触感が木材に近く、かつ耐水性、断熱性等に優れることから建材用途等に広く用いられてきている。例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー、粘着付与樹脂および有機充填剤を含有する樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献３参照）。しかし、特許文献３の樹脂組成物の場合、耐候性が必ずしも十分ではなく、建材用途としては適用分野が限られる。また一般に、木の粉粒体等の有機充填剤を含む樹脂組成物は、樹脂組成物の調製または成形の際に流動性が低下し、成形性に問題がある場合があった。また、成形の際に、加熱に伴って有機充填剤が水分等のガスを発生し、混練装置または成形機の腐食、樹脂の劣化もしくは発泡などを引き起こす場合もあり、得られる樹脂組成物または成形体が変色する場合もあった。
【０００５】
さらに、放射線遮蔽材であるタングステン粉末を充填剤として含有する樹脂組成物（例えば、特許文献４、５参照）、磁性体であるフェライト等を充填剤として含有する樹脂組成物（例えば、特許文献６、７参照）なども知られている。
【０００６】
また、セラミック原料粉末に樹脂などの有機バインダを添加して、有機溶媒中に分散させてスラリーを調製し、ドクターブレード法やリップコーター法等のキャスト法により、キャリアフィルム上に該スラリーをキャストし乾燥することによって、セラミック積層体を製造するためのセラミックグリーンシートが知られている（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、これらいずれの樹脂組成物または成形体も加工性等が必ずしも十分ではない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−００５６９５号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／０８４５１２号パンフレット
【特許文献３】特開２００５−２０６６３９号公報
【特許文献４】特開２００３−００４８９２号公報
【特許文献５】特開２００８−１７５８１１号公報
【特許文献６】特開２００２−２０１４４７号公報
【特許文献７】特開２００４−２１７８２１号公報
【特許文献８】特開平６−２９０９８７号公報
【特許文献９】特開平０６−９３０６０号公報
【特許文献１０】特表平０５-５０７７３７号公報
【特許文献１１】特開平１１−３３５４３２号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．」，  ２０００年，２０１巻，ｐ．１１０８〜１１１４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかして、本発明の目的は、柔軟性、耐候性および成形加工性に優れる、充填剤を含有する樹脂組成物、および前記樹脂組成物からなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、上記の目的は
［１］（メタ）アクリル系ブロック共重合体５〜９９質量％、および充填剤１〜９５質量％を含有する樹脂組成物；
［２］上記充填剤が、有機充填剤、無機充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］の樹脂組成物；
［３］［１］または［２］の樹脂組成物からなる成形体；
［４］射出成形により得られる［３］の成形体；
［５］押出成形により得られる［３］の成形体；
［６］粘着性を有する［３］の成形体；
［７］充填剤が木の粉粒体である、［２］の樹脂組成物を成形して得られる人工木材；
［８］充填剤が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄から選ばれる少なくとも１種である、［２］の樹脂組成物を成形して得られる放熱部材；
を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、柔軟性、耐候性および成形性に優れる、充填剤を含有する樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体を提供できる。また、本発明の樹脂組成物は、可塑剤等を含まない場合においても、混練性・分散性がよいので、可塑剤等のブリードのない成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体５〜９９質量％、および充填剤１〜９５質量％を含有することを特徴とする。なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリルおよびメタクリルを総称したものである。
【００１３】
本発明で用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体とは、（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックを２以上有するブロック共重合体を意味する。上記（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックは、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体からなる。ここで、（メタ）アクリル酸エステルを主体とするとは、その重合体ブロックに含まれる単量体単位のうち反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単位が最も多いことを意味し、（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロック中の反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単位が、通常５０質量％〜１００質量％、好ましくは８０質量％〜１００質量％、より好ましくは９０質量％〜１００質量％である。
【００１４】
上記（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックを構成する反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリール；（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等の（メタ）アクリル酸フェノキシアルキルなどが挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
本発明に用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体の特性を損なわない範囲で、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックの合成に用いる単量体として、反応性基を有さない（メタ）アクリル酸エステルに加えて、反応基を有する（メタ）アクリル酸エステルを併用してもよい。かかる反応性基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルなどが挙げられる。これらは、各重合体ブロックの合成に使用する単量体の全質量に対して、通常４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の量で使用される。
【００１６】
また、本発明に用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体の特性を損なわない範囲で、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックの合成に用いる単量体として、必要に応じて他の単量体を併用してもよい。
【００１７】
かかる他の単量体としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、オクテン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。これらは、通常少量で使用されるが、各重合体ブロックの合成に使用する単量体の全質量に対して、通常４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の量で使用される。
【００１８】
本発明で用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体ブロックの他に、必要に応じ、他の重合体ブロックを有していてもよい。
他の重合体ブロックとしては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、オクテン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの単量体から合成される重合体ブロックまたは共重合体ブロック、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサンからなる重合体ブロックなどが挙げられる。また、上記重合体ブロックには、ブタジエン、イソプレンなどのジエン系単量体を含む単量体から合成された重合体ブロックの水素添加物も含まれる。
【００１９】
上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体の分子量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物を溶融混練により調製する際の混練性を良好にする観点、および本発明の樹脂組成物を成形する際の成形性を良好にする観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量として好ましくは１０，０００〜１５０，０００、より好ましくは３０，０００〜１００，０００である。
【００２０】
上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ））は、本発明の樹脂組成物の成形性、樹脂組成物からなる成形体の表面の平滑性の観点から、好ましくは１．０１〜２．２０の範囲、より好ましくは１．０５〜１．６０の範囲である。分子量分布が２．２０より大きい場合は、高分子量体が多くなって成形性が損なわれる場合があり、また低分子量成分も多くなるため表面平滑性が劣る場合がある。
【００２１】
上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、必要に応じて、分子鎖中又は分子鎖末端に水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基を有していてもよい。本発明の樹脂組成物をセラミックス焼結体の原料となるセラミックグリーンシートとして用いる場合には、セラミックグリーンシートの印刷性と加工性がよく、得られる焼結体の特性が優れることから、（メタ）アクリル系ブロック共重合体が上記官能基を有することが好ましい。
【００２２】
上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、２５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体ブロック（Ａ）少なくとも一つと、２５℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体ブロック（Ｂ）少なくとも１つとを有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体が好ましい。
【００２３】
上記重合体ブロック（Ａ）のＴｇは２５℃以上であり、好ましくは６０℃以上、より好ましくは１００℃以上である。重合体ブロック（Ａ）のＴｇが２５℃以上である（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、耐熱性に優れる樹脂組成物および成形体が得られる。
【００２４】
重合体ブロック（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、得られる成形体の耐熱性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。また、上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体に、重合体ブロック（Ａ）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２６】
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合体としての特性を発現する観点、樹脂組成物を溶融混練により調製する際の混練性を良好にする観点、および本発明の樹脂組成物を成形する際の成形性を良好にする観点から、好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲、より好ましくは５，０００〜３０，０００の範囲である。
【００２７】
上記重合体ブロック（Ｂ）のＴｇは２５℃未満であり、好ましくは０℃以下、より好ましくは−１５℃以下である。重合体ブロック（Ｂ）のＴｇが２５℃未満である（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いることにより、柔軟性、耐衝撃性に優れ、かつ必要に応じて粘着性に優れた樹脂組成物およびそれからなる成形体が得られる。
【００２８】
重合体ブロック（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェノキシエチルなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、得られる樹脂組成物およびそれからなる成形体の柔軟性、耐衝撃性、さらに粘着性が必要とされる場合には粘着性を向上させる観点から、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルがより好ましい。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。また、上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体に、重合体ブロック（Ｂ）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
なお、上記重合体ブロック（Ａ）は、上記Ｔｇの要件を満たす限り、重合体ブロック（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルを構成単位として含んでいてもよく、重合体ブロック（Ｂ）は、上記Ｔｇの要件を満たす限り、重合体ブロック（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルを構成単位として含んでいてもよい。
【００３１】
上記重合体ブロック（Ａ）および（Ｂ）を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体
の結合形式としては、例えば、直鎖状、分岐状、放射状、またはそれらの２つ以上が組合わさった結合形式などいずれの形式でもよいが、直鎖状であることが好ましい。上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体の具体例としては、重合体ブロックが直鎖状に２個結合したジブロック共重合体、重合体ブロックが直鎖状に３個結合したトリブロック共重合体、重合体ブロックが直鎖状に４個結合したテトラブロック共重合体、重合体ブロックが直鎖状に５個結合したペンタブロック共重合体などが挙げられる。中でも、成形性、溶融混練性、力学特性、粘着性のバランスの観点から、重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）−重合体ブロック（Ａ）からなるトリブロック共重合体、重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）からなるジブロック共重合体、およびこれらブロック共重合体の混合物が好ましい。
【００３２】
上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体中の重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）のＴｇは、（メタ）アクリル系ブロック共重合体を示差走査熱量（ＤＳＣ）測定して得られた曲線において認められる重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の転移領域の外挿開始温度である。具体的な測定方法は、実施例で後述する。上記ＤＳＣ測定で得られる曲線に基づけば、本発明で用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体では、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）に由来する複数のＴｇが求められる。重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）に由来するＴｇは、それぞれの重合体ブロックと同様の化学構造（単量体組成、立体規則性等）を有する重合体のＴｇと同一の、あるいは近い温度であるので、これら複数のＴｇがどの重合体ブロックに由来するものか、容易に判定できる。なお、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）と同様の化学構造を有する重合体は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体を1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲなどで分析して、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の単量体組成、立体規則性などの化学構造を求め、その化学構造が再現されるように重合を行うことにより製造できる。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、成形体として用いる際、その形態を保持可能な弾性率と柔軟性を有することが好ましい。そのため、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比（重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ））は、５／９５〜６５／３５であることが好ましく、２０／８０〜５０／５０であることがより好ましい。上記重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の質量比においてブロック（Ａ）の割合が５よりも小さい場合には、（メタ）アクリル系ブロック共重合体と充填剤とを溶融混練する際に粘着性が高くなりすぎて取扱性に劣る場合があり、また重合体ブロック（Ａ）の分子量が小さくなりすぎて、成形体の耐熱性、形状保持性に劣る場合がある。重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の質量比において重合体ブロック（Ａ）の割合が６５よりも大きい場合には、成形体の柔軟性、耐衝撃性が不十分な場合がある。また、粘着性を有する部材として用いる際には、取扱性と粘着性のバランスの観点から、重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の質量比が１０／９０〜２５／７５であることが好ましい。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の成形性を安定させる観点から、上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体の分子量分布が狭いこと（通常１．０１〜２．２０の範囲、好ましくは１．０５〜１．６０の範囲）が好ましい。かかる分子量分布の狭い（メタ）アクリル系ブロック共重合体を製造する方法としては、リビング重合方法が好ましい。
【００３５】
リビング重合とは、ブロック共重合体を構成する重合体ブロックの単量体を重合し、この重合が失活又は停止する前に他の単量体を重合してブロック共重合体を製造する方法であり、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特許文献９を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献１０を参照）、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアニオン重合する方法（特許文献１１を参照）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（非特許文献１を参照）などが挙げられる。
【００３６】
上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてアニオン重合する方法による場合は、重合活性末端の失活が少ないのでホモポリマー等の失活成分の混入が少なく、重合転化率が高いので得られる重合体中の残存単量体が少ない。このため、分子量分布の狭い（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得ることができる。また、重合体ブロック（Ａ）を構成する単量体がメタクリル酸エステルの場合、得られる重合体ブロック（Ａ）の分子構造が高シンジオタクチックとなり、耐熱性を高める効果がある。そして、比較的温和な温度条件下でリビング重合が可能である。以上の点から、上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてアニオン重合する方法により、好ましく製造される。
【００３７】
有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいＮ，Ｎ−二置換アミノ基、又はハロゲン原子を表す。なお、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3から選ばれる２つは、互いに結合して、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいアリーレンジアルキル基、置換基を有していてもよいアルキレンジオキシ基、置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成していてもよい。）
【００３８】
上記式（Ｉ）で示される有機アルミニウム化合物としては、重合のリビング性の高さ、取扱いの容易さなどの点から、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムが好ましい。
【００３９】
有機アルカリ金属化合物としては有機リチウム化合物が好ましい。該有機リチウム化合物としては、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラメチレンジリチウムなどのアルキルリチウム又はアルキルジリチウム；フェニルリチウム、キシリルリチウム等のアリールリチウム又はアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウム又はアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド等のリチウムアミド；メトキシリチウムなどのリチウムアルコキシドなどが挙げられる。
【００４０】
上記有機アルカリ金属化合物の中でも、重合開始効率が高いことから、アルキルリチウムが好ましく、ｔ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましく、ｓｅｃ−ブチルリチウムがより好ましい。
【００４１】
また、上記アニオン重合は、通常、重合反応に対して不活性な溶媒の存在下で行われる。このような不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテルなどが挙げられる。
【００４２】
上述のアニオン重合により（メタ）アクリル系ブロック共重合体を製造する方法としては、例えば、各重合体ブロックを逐次重合する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物に含有させる充填剤としては、種々の有機充填剤、無機充填剤を使用できる。
【００４３】
有機充填剤の種類及び形状に特に制限はなく、例えば、木、籾殻、精製パルプ、ワラ、紙、綿、レーヨン、スフ、セルロース、ヤシ殻等の各種有機材料の粉粒体、繊維状体；でん粉等が挙げられる。中でも、木の粉粒体、でん粉が好ましい。木の種類に特に限定はなく、例えば松、栂、桜、杉、楢、桧、楓、ブナ、籾、コルクなどが挙げられる。有機充填剤は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩などの表面処理剤で表面処理されていてもよい。また、上記有機充填剤と、少量の無機顔料を併用してもよい。
【００４４】
無機充填剤としては、金属、鉱物、金属化合物、その他無機物の粉粒体などが挙げられる。
金属としては、例えば、鉄、銀、銅、鉛、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、錫、タングステン、およびこれら金属の合金などが挙げられる。
【００４５】
鉱物としては、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、ドロマイトなどがあげられる。
金属化合物としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型）、酸化クロム（三価）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化コバルト、酸化ニッケル、バナジウム族（Ｖ、Nb、Ta）酸化物、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化トリウム、酸化インジウム、Ｋ2Ｏ・ｎＴｉＯ2・ｎＳｉＯ2、ＺｎＯ−Ｂｉ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ・ｎＡｌ2Ｏ3、ＳｒＯ・６Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12（ＹＩＧ）等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、ドーソナイト（ＮａＡｌ（ＯＨ）2ＣＯ3）等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム等の珪酸塩；チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）等のチタン酸塩；ニオブ酸リチウム、ニオブ酸バリウムナトリウム等のニオブ酸塩；Ｃａ5（Ｆ，Ｃｌ）Ｐ3Ｏ12などのリン酸塩；炭化タングステン、炭化チタン等の炭素化物；硫化亜鉛、酸硫化イットリウム等の硫化物：ホウ化ランタンなどの金属ホウ素化物；フッ化ランタン；クロム酸ランタン；タングステン酸カルシウム；ヒ化ガリウム；Ｂｉ4（ＧｅＯ4）3；ステアタイト（ＭｇＯＳｉＯ2）；Ｚｎ−Ｍｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライトに代表されるフェライトなどが挙げられる。
【００４６】
その他無機物としては、酸化珪素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、カーボンナノチューブやグラファイト等のカーボンなどが挙げられる。
なお、上記無機充填剤は、ガラス粉末、ガラス繊維、または金属化合物の１種または２種以上を焼結したセラミックス粉末であってもよい。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
充填剤として用いられる粉粒体の平均粒径に厳密な意味での制限はないが、通常、０．０５〜５００μｍが好ましく、０．１〜１００μｍがより好ましい。
上記有機充填剤として、木の粉粒体、でん粉を含む樹脂組成物からは耐候性に優れる成形体が得られる。中でも木の粉粒体を使用した場合、屋外での使用にも好適な耐候性に優れた人工木材として好適である。
【００４８】
上記無機充填剤として、鉄、銅などの金属、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄などの金属化合物の粉粒体を使用すると、熱伝導性に優れた樹脂組成物となり、これから得られる成形体は、例えば、放熱部材に好適である。
【００４９】
また、耐衝撃性、制振性等に優れ、粘着性を兼ね備えた放熱部材とすることもできる。この場合、放熱部材を発熱体と密着させることができ、はがれによる熱伝導の低下が少ない。
【００５０】
上記無機充填剤として、タングステン、タングステン合金などの粉粒体を用いると、放射線遮蔽性に優れた樹脂組成物となり、これから得られる成形体は、放射線遮蔽部材として好適である。また、タングステン、タングステン合金などの比重が大きい粉粒体が樹脂組成物に対して多量に（典型的には５０質量％以上）配合されている場合には、制振性および成形性に優れた樹脂組成物となる。該樹脂組成物から得られる成形体は制振材として有用である。
【００５１】
上記無機充填剤として、フェライトなどの粉粒体を充填剤として使用すると、磁性を有する樹脂組成物となり、これから得られる成形体は、例えば、磁性シートとして好適である。
【００５２】
上記無機充填剤として、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライトなどの磁性を有する充填剤、チタン酸バリウムなどの高誘電性の充填剤、カーボンなどの導電性を有する充填剤を用いると、電波吸収性および電磁波吸収性を示す樹脂組成物となり、これから得られる成形体は、例えば電波吸収シート、または電磁波吸収シートとして好適である。
【００５３】
上記無機充填剤として、チタン酸バリウムなどの金属化合物からなる粉粒体を充填剤として使用すると、高誘電性の樹脂組成物となり、これから得られる成形体は、例えば、高分子アクチュエーターとして好適である。
【００５４】
上記無機充填剤として、セラミックス原料となる充填剤を含む樹脂組成物からは、例えば、（メタ）アクリル系ブロック共重合体をバインダーとし、印刷性、打ち抜き加工性、取扱性に優れたセラミックグリーンシートが得られる。
【００５５】
上記セラミックグリーンシートを焼結することにより、セラミックス製品を得ることができる。該セラミックス製品には、セラミックパッケージ、モジュール回路基板、積層セラミックチップコンデンサー、圧電応用部品などが挙げられる。セラミックス原料となる充填剤としては、上述した金属化合物、その他無機物等の粉粒体を用いることができる。これらのうち、金属酸化物やチタン酸塩などは、電子材料、磁気材料、光学材料、高温材料などのセラミックス原料として好ましい。
【００５６】
本発明で使用される樹脂組成物中の（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量は５〜９９質量％である。樹脂組成物の柔軟性、耐候性および成形性の観点からは、上記含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。また、本発明の樹脂組成物および成形体に粘着性を付与する観点からは、上記樹脂組成物中、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量が３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００５７】
なお、粘着性を付与された高誘電性の樹脂組成物およびそれからなる成形体として用いる場合には、上記樹脂組成物中、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量が６０〜９５質量％で、充填剤の含有量が５〜４０質量％であることが好ましい場合もある。
【００５８】
また、上記樹脂組成物が、木の粉粒体などの有機充填剤を含有する場合には、耐候性の観点から、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００５９】
また、上記樹脂組成物が高誘電性の無機充填剤を含有する場合には、柔軟性の観点から、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量は５０〜９５質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
【００６０】
本発明の樹脂組成物中の充填剤の含有量は、１〜９５質量％であり、成形性の観点から、上記含有量は、３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。
なお、上記樹脂組成物が木の粉粒体などの有機充填剤を含有する場合には、耐候性の観点から、かかる有機充填剤の含有量は、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
【００６１】
また、上記樹脂組成物が高誘電性の無機充填剤を含有する場合には、柔軟性の観点から、かかる高誘電率の無機充填剤の含有量は５〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００６２】
また、本発明の樹脂組成物およびそれからなる成形体に粘着性を求めない場合には、上記樹脂組成物中、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量が１０〜５０質量％で、充填剤の含有量が５０質量％〜９０質量％であることが好ましい。このような組成の樹脂組成物からなる成形体は通常の部材として好適である。なお、粘着性を求めない、木の粉粒体などの有機充填剤を含む樹脂組成物からなる耐候性に優れた成形体として用いる場合には、上記樹脂組成物中、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量が２０〜４０質量％で、充填剤の含有量が６０〜８０質量％であることが好ましい場合もある。また、粘着性を求めない、高誘電性の樹脂組成物からなる成形体として用いる場合には、上記樹脂組成物中、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量が５０〜８０質量％で、充填剤の含有量が２０〜５０質量％であることが好ましい場合もある。
【００６３】
上記樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、樹脂、ゴムなどの他の重合体が含まれていてもよい。また、上記樹脂組成物には、軟化剤、滑剤、可塑剤、粘着剤、粘着付与剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、染色剤などの添加剤が含まれていてもよい。これら他の重合体及び添加剤は、上記樹脂組成物に１種含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００６４】
上記他の重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体などの本発明で用いる（メタ）アクリル系ブロック共重合体以外のアクリル樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド樹脂；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーンゴム変性樹脂などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系ブロック共重合体との相容性の観点から、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。
【００６５】
上記粘着付与樹脂としては、従来から用いられている粘着付与樹脂のいずれもが使用できる。例えば、ロジン系、ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系、重合ロジンエステル系、テルペン樹脂系、テルペンフェノール樹脂系、クマロン−インデン樹脂系、ケトン樹脂系、スチレン樹脂系、キシレン樹脂系などの粘着付与樹脂が挙げられる。上記の粘着付与樹脂は単独で使用してもよいし、または２種以上併用してもよい。
【００６６】
上記の粘着付与樹脂の中でも、引き裂き強度、引っ張り破断強さ、および、伸びなどの力学物性値が高い成形体が得られる観点から、テルペンフェノール樹脂系、ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系、スチレン樹脂系の粘着付与樹脂などが好ましい。
【００６７】
また、上記の粘着付与樹脂が、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基を含有する場合には、充填剤の分散性がよくなる。中でも、得られる成形体の加工性に優れる観点から、カルボキシル基を含有する粘着付与樹脂が好ましく、例えば、ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系の粘着付与樹脂などが挙げられる。
【００６８】
上記のカルボキシル基を含有する粘着付与樹脂の酸価は、０．１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。粘着付与樹脂の酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」に記載の方法にて行うことができる。
【００６９】
また、添加剤として熱安定剤又は酸化防止剤が樹脂組成物に含まれていると、耐熱性、耐候性がさらに良好になる。
これら他の重合体及び添加剤は、上記樹脂組成物を成形する際に添加されてもよい。
【００７０】
本発明の樹脂組成物は、各成分を、例えばニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機などの装置を用いて、溶融混練することにより製造できる。
【００７１】
また、上記樹脂組成物は、各種部材などの成形体に用いる観点から、形態を保持可能な弾性率と柔軟性、さらに耐衝撃性を有することが好ましい。また、必要に応じて粘着性を有していてもよい。
【００７２】
上記樹脂組成物の弾性率は成形体の用途に応じて適宜設定できる。例えば、該樹脂組成物を、粘着性を必要としない用途で使用する場合には、２５℃での引張弾性率は、好ましくは１００ＭＰａ〜２５００ＭＰａ、より好ましくは２００ＭＰａ〜２０００ＭＰａである。引張弾性率が上記上限値よりも大きい場合、柔軟性に劣る傾向にある。
【００７３】
上記樹脂組成物を粘着性が必要な用途、例えば、シーリング部材、粘接着部材などの用途で使用する場合には、２５℃での引張弾性率は、好ましくは１００ＭＰａ以下である。
本発明の成形体の形状としては、シート状（フィルム状を包含する）、板状、チューブ状、柱状、錐状、錐台状などが挙げられる。なお、チューブ状、柱状の中には、ロッド状、ファイバー状などの形状も含まれうる。また、フィルム状の成形体には、その主要部がフィルム状である部材も含まれる。シート状、チューブ状、柱状、錐状、及び錐台状の成形体についても同様である。さらに柱状、錐状、錐台状には、カプセル形状、弾丸形状などの略柱状、略錐状、および略錐台状も含まれる。成形体の外部は典型的には上記形状を有するが、その内部は用途に応じて中空であってもよい。また、成形体の表面にパターン形状が賦型されていてもよい。本発明の成形体は、他の樹脂、フィルム、金属などとの複合成形体の一部（複合成形体の表皮層など）を構成するものでもよい。
【００７４】
本発明の成形体は、上記樹脂組成物を成形して得られる。成形法としては、例えば樹脂組成物を溶融成形する、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法、射出成形法などの成形法；樹脂組成物を支持体等にホットメルト塗工して成形する方法；支持体等に樹脂組成物を含む液体（溶液、エマルジョンなど）を塗工して乾燥させて塗膜を得る、溶液塗工による成形法などが挙げられる。これら成形法により、上述した種々の形状の成形体を製造できる。
【００７５】
上記成形体のうち、粘着性を有する成形体を得る場合には、ホットメルト塗工又は溶液塗工による成形法が好ましい。
押出成形法としては、例えばダイを用いる方法（ラミネート法、共押出法など）、インフレーション法（共押出法など）などが挙げられ、種々の形状の押出成形体を得ることができる。
【００７６】
ダイを用いる方法では、例えば、上記樹脂組成物を二軸押出機などで溶融混練し、該押出機に取り付けられたダイからシート状など所望の形状にして、溶融状態の樹脂組成物を押出し、押出された成形体を冷却することにより、本発明の成形体を製造できる。上記ダイとしては、例えば、Ｔダイ、コートハンガーダイ、その他公知のダイが挙げられる。上記押出成形での溶融押出温度は、通常１２０℃〜３００℃である。上記押出成形法は、板状（シート状又はフィルム状）の成形体を製造する方法として好適である。
【００７７】
射出成形法では、例えば、上記樹脂組成物を射出成形機中で溶融し、溶融した組成物を、所望の形状の金型内に射出し、冷却することにより、本発明の射出成形体を製造できる。射出成形法では、本発明で用いられる樹脂組成物単独の成形体を製造することもできるし、他の樹脂、フィルム、金属などと複合した成形体を製造することもできる。他の樹脂、フィルム、金属などとの複合成形体を製造する場合の射出成形法には、例えばインサート法、二色法、コアバック法、およびサンドイッチ法などが挙げられる。射出成形での溶融射出温度は、通常１４０℃〜３００℃である。上記射出成形法は、所望の立体形状（例えば、チューブ状、柱状、シート状など）の成形体を製造する方法として好適である。特に、径のサイズが部分的に異なるような柱状成形体や支持体の表面の一部のみに本発明の樹脂組成物から形成された部材を備えた複合成形体など、やや複雑な形状の成形体を作製する場合に好適である。
【００７８】
上記ホットメルト塗工による成形法としては、フィルム状又はシート状の成形体の製造に用いられる一般的な方法を用いることができる。例えば、溶融混練して上記樹脂組成物を調製し、ポリエチレンテレフタレート等の耐熱材料からなる支持体フィルム又は支持体シート、あるいはスチールベルト等の平板又はロールの上に、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーターなどを用いて樹脂組成物の溶融物を塗工し、これを冷却することにより、成形体を製造できる。
【００７９】
上記溶液塗工による成形法としては、フィルム状又はシート状の成形体の製造に用いられる一般的な方法を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート等の耐熱材料からなる支持体フィルムもしくは支持体シートまたはスチールベルト等の平板もしくはロール樹脂上に、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター、ドクターブレードなどを用いて上記樹脂組成物を含有する液体（例えば、溶液、エマルジョン、スラリーなど）を流延し、乾燥により溶媒を除去することにより、成形体を製造できる。なお、支持体と得られた成形体とは、剥離して使用する場合もあるし、剥離せず一体で使用する場合もある。
【００８０】
上記溶液塗工法で用いられる溶媒としては、その樹脂組成物を液状物、スラリー状物またはペースト状物として塗工できる溶媒である限り特に限定されないが、例えばトルエン、酢酸エチル、エチルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、トルエン-エタノール混合溶媒等が挙げられる。中でもトルエン、エチルベンゼン、酢酸エチル、およびメチルエチルケトンが好ましい。
【００８１】
粘着性を有する成形体、特に粘着シートを製造する場合には、上記ホットメルト塗工や溶液塗工によってシート状の成形体を製造できるが、粉粒体の分散状態を安定させる観点から、ホットメルト塗工による成形法が好ましい。
【００８２】
本発明の樹脂組成物からなる成形体は、例えば放熱部材、放射線遮断部材、制振部材、磁性部材、アクチュエーターなどの誘電性軟質部材、セラミックグリーンシートなどとして用いることができる。
【００８３】
特に、木の粉粒体などの有機充填剤を含む樹脂組成物からなる成形体は、人工木材として、例えばエクステリアパーツ、ウッドデッキ、手すり部品などに好適に使用できる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の各種物性は以下の方法により測定又は評価した。
【００８５】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）
（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣにより標準ポリスチレン換算分子量として求めた。
・装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０」
・分離カラム：東ソー株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」及び「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
【００８６】
（２）（メタ）アクリル系ブロック共重合体中の各重合体ブロックの構成割合（質量比）
（メタ）アクリル系ブロック共重合体における各重合体ブロックの構成割合は、1Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。
・装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＬＡ４００」
・重溶媒：重水素化クロロホルム
【００８７】
（３）各重合体ブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）
メトラー社製「ＤＳＣ−８２２」を用いて、昇温速度１０℃／分の条件でＤＳＣ測定して得られた曲線において、外挿開始温度を求め、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００８８】
（４）混練性
実施例及び比較例で調製する樹脂組成物の原料６０ｍｌをニーダー（ラボプラストミル、東洋精機製作所製）中で、表中記載の温度、回転数１００ｒｐｍの条件下で５分間混練し、混練できるかどうかを以下の基準で判定した。
○：良好に混練でき、充填剤の分散性がよい
△：混練可能であるが、充填剤を良好に分散させるには、低速（たとえば３０ｒｐｍ）、長時間（たとえば１０分）での混練が必要
【００８９】
（５）成形性
上記の条件で混練して作成した樹脂組成物を熱プレス成形機にて表中記載の温度下、９０秒間予熱後、８．８ＭＰａの圧力下で１分間加圧し、縦５ｃｍ×横５ｃｍ×厚み３ｍｍのプレスシートを作成し成形加工性を評価した。
○：成形体を作成することができ、成形体に割れが見られなかった
×：流動性不足で、所望の形状を得ることができなかった
【００９０】
（６）粘着性
上記（４）の条件で混練して調製した樹脂組成物を、厚み３００μｍとした以外は上記（５）と同様にしてプレスシートを作成し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２９７９に準拠して、プローブタックを測定した。
用いたプローブ  直径５ｍｍ、
測定荷重  １７．４ｇ／５ｍｍφ（９．７９ｋＰａ）
接触時間  １秒
剥離速度  １０ｍｍ／ｓｅｃ
測定機器  Ｐｒｏｂｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＰＭＡ−１０００  （ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
○：上記の条件で測定した粘着力が５０ｇ以上
×：上記の条件で測定した粘着力が５０ｇ未満
【００９１】
（７）温感性（熱伝導性）
２３℃の恒温室内で、１０人のパネラーが上記（５）で作成した実施例１〜６のプレス成形シートに手で触れ、ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のみからなるプレス成形シートと比較して、冷たいと感じた人数で評価した。なお、ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のみからなるプレス成形シートは、２３０℃下で上記（５）と同様にして作製した。
冷たい：ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のみからなるプレス成形シートと異な冷たさを感じる。
変わらない：ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のみからなるプレス成形シートと同様の温度を感じる。
○：５人以上が冷たいと感じた
△：１〜４人が冷たいと感じた
×：０人
【００９２】
［合成例］（メタ）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
窒素雰囲気下、ｓｅｃ−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムの存在下、トルエン中で各ブロックに相当する単量体を逐次添加してアニオンリビング重合する方法により合成し、用いたアルミニウム分、リチウム分を除去後、脱揮２軸押出機により（メタ）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を得た。表１に（メタ）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の詳細を示す。なお、表１中、ＰＭＭＡはポリメタクリル酸メチル、ＰｎＢＡはポリアクリル酸ｎ−ブチルを表す。
【００９３】
【表１】
0005896717.tif 000002
【００９４】
［実施例１〜１２］
［樹脂組成物および試験片の作製］
（メタ）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）および下記充填剤を、表２および表３に示す配合で混合してから、「（４）混練性」の条件で溶融混練して樹脂組成物を得、かかる樹脂組成物を表２および表３に示す温度で熱プレス成形して試験片を作製した。
無機充填剤（ｉ）：アルミナ  ＡＬ−４３Ｍ  昭和電工社製
無機充填剤（ｉｉ）：酸化鉄  和光純薬社製
有機充填剤（ａ）：木粉（＃５０）  サンヨー化成社製
有機充填剤（ｂ）：Ｃｏｒｎ  Ｓｔａｒｃｈ  和光純薬社製
【００９５】
【表２】
0005896717.tif 000003
【００９６】
上記表２の結果より、実施例１〜６の配合では、混練性・成形性とも問題なく、成形体が得られた。実施例２〜６の配合では熱伝導性に優れ、放熱部材に適用できる。実施例３〜４は、粘着性に優れ、粘着性を有する放熱部材として適用できる。
【００９７】
【表３】
0005896717.tif 000004
【００９８】
上記表３の結果より、実施例７〜１２の配合では、混練性・成形性とも大きな問題なく成形体が得られた。これらのうち実施例７〜８、１１〜１２の樹脂組成物は、人工木材として適用できる。