(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性材料を含有する磁気記録層を備えた磁気記録媒体であって、
前記磁気記録層は、
前記磁性材料であるバリウムフェライトを含み、かつ、ガラス転移温度及び水酸基価の少なくとも一方が互いに異なる複数種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドして得られるバインダ樹脂とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤とが反応して硬化した層であり、
前記バインダ樹脂に含まれるポリエステルポリウレタン樹脂は、少なくとも１種類の樹脂の水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより大きく、かつ、全ての種類の樹脂についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値が、１℃より大きく５℃に達しない範囲内にあることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の磁気記録媒体において、
前記バインダ樹脂に含まれるポリエステルポリウレタン樹脂は、少なくとも１種類の水酸基価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、全ての種類についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値が、２℃から４℃の範囲内にあることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の磁気記録媒体をカード基板上に積層した磁気カード。
【請求項４】
水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより大きい第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂と、前記第１種類とはガラス転移温度及び水酸基価の少なくとも一方が異なる少なくとも１種類のポリエステルポリウレタン樹脂とをブレンドしたとき、全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値を１℃より大きく５℃に達しない範囲内に設定したバインダ樹脂を用意する工程と、
前記バインダ樹脂中にバリウムフェライトの磁性粉を分散させ、前記バインダ樹脂の硬化剤としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤を配合した磁性塗料を用意する工程と、
基材上に前記磁性塗料を塗工して磁気記録層を形成する工程と
を有する磁気記録媒体の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の磁気記録媒体の製造方法において、
前記バインダ樹脂を用意する工程では、
前記第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、前記第１種類を含む全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値を２℃から４℃の範囲内に設定することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気により情報を記録する磁気記録媒体、磁気カード、及び磁気記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＪＩＳ（日本工業規格）に定めるＩＩ型の磁気記録媒体では、磁性材料のバインダ樹脂として、塩ビ・塩酢ビ・飽和ポリエステル・ポリエステルポリウレタン等が使用されている。これらの中で水酸基を持つ樹脂は、イソシアネート硬化剤で架橋させることができる。
【０００３】
また従来、磁性材料には針状のγ−酸化鉄が多く使用されてきた。しかし近年は、γ−酸化鉄よりも静・動磁気特性に優れる六角板状のバリウムフェライト（ＢａＯ・Ｆｅ２Ｏ３）が着目されてきており、既に磁気テープ等の磁性材料にバリウムフェライトを用いた磁気記録媒体の先行技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
先行技術（特許文献１）の磁気記録媒体は、そのバインダ樹脂（結合剤）にポリエステルポリウレタン樹脂とウレタン樹脂の２種類を含有し、硬化剤には芳香族イソシアネート硬化剤を含有している。同先行技術によれば、上記の樹脂及び硬化剤の使用により、磁気記録層の塗膜強度や磁気特性、耐久性等に一定の向上が得られた、との結果が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−４６９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した先行技術（特許文献１）の報告を念頭に置きつつ、先ず本発明の発明者等は、ＪＩＳ  ＩＩ型磁気カードの磁気記録媒体で、従来の磁性塗料で一般的なポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、磁性材料をγ−酸化鉄磁性粉（黒色）からバリウムフェライト磁性粉（赤黒色）に置き換えて、ＨＤＩ系硬化剤と反応させて磁気記録層の塗膜を基材上に形成することを試みた。
【０００７】
その結果、γ−酸化鉄磁性粉を用いた場合よりも塗膜の軟化及び硬化の進行度合が鈍化したことにより、磁気記録媒体を巻き取った後にブロッキングを起こしやすくなることが判明した。また、磁気記録媒体を磁気カード等に適用した製品化後の耐久性を検証したところ、パスケース等に含まれる可塑剤に対して、従来品よりも塗膜部分が脆弱化する（耐溶剤性が低い）ことが分かった。
【０００８】
次に発明者等は、樹脂の硬化を促進することに考え至り、硬化剤をＨＤＩ系より硬化の速いＭＤＩ系に変更し、硬化促進剤（スズの錯体）を増量した。すると、ブロッキングの発生は解消されたものの、今度は塗膜が硬くなりすぎたため、外部からの力（スクラッチ等）で塗膜が割れやすくなることが明らかとなった。
【０００９】
以上の試行から、磁性材料としてバリウムフェライトを用いる場合、単純にγ−酸化鉄をバリウムフェライトに置き換えただけではブロッキングの発生や可塑剤への耐久性（耐溶剤性）の低下が問題となることが分かった。また、ブロッキングの防止には可塑剤を変更して硬化を促進することが有効であるものの、今度は塗膜の特性が悪化するという問題を引き起こしてしまうことが分かった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の発明者等は鋭意研究を重ね、バリウムフェライトを磁性材料に用いる場合の最適な樹脂と硬化剤の種類や物性等の最適な条件を見出した。
【００１１】
本発明の磁気記録媒体は、磁気記録層を以下の条件により構成する。
すなわち、磁気記録層は、磁性材料であるバリウムフェライトを含む。また磁気記録層に含有するバインダ樹脂は、ガラス転移温度及び水酸基価の少なくとも一方が互いに異なる（いずれか一方が異なっていてもよいし、両方が異なっていてもよい）複数種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドして得られるものとする。そして、上記バインダ樹脂中にバリウムフェライトの磁性粉を分散させ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤を用いてバインダ樹脂を硬化させる。磁気記録層は、このようにしてバインダ樹脂とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤とが反応して硬化した層である。
【００１２】
このとき、バインダ樹脂に含まれるポリエステルポリウレタン樹脂は、少なくとも１種類の水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより大きく、かつ、全ての種類についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値が、１℃より大きく５℃に達しない範囲内にあることを最適条件（条件１）とする。
【００１３】
より好ましくは、磁気記録層を以下の最適条件（条件２）により構成する。
すなわち、バインダ樹脂に含まれるポリエステルポリウレタン樹脂は、少なくとも１種類の水酸基価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、全ての種類についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値が２℃から４℃の範囲内にあることとする。
【００１４】
上記の最適条件によれば、バリウムフェライトの使用により磁気記録層の磁気特性を向上させつつ、磁気記録層の形成過程でブロッキングの発生が抑えられ、塗膜強度や溶剤に対する耐性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
【００１５】
また本発明の磁気カードは、上記の最適条件により構成された磁気記録媒体をカード基板上に積層して得られる。
これにより、情報記録媒体としての磁気カードの製品価値を高め、ユーザの利便性を向上することができる。また、磁気カードをパスケース等に収容して使用しても、長期間の可塑剤曝露による磁気記録層の劣化を防止し、長期間にわたる使用にも耐えることができる。
【００１６】
本発明の磁気記録媒体の製造方法は、上記の最適条件（条件１）の磁気記録層を構成するための工程を有する。なお、工程１と工程２は、その一部又は全体が並行して進行していくものであってもよい。
【００１７】
工程１：ここでは、水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより大きい第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂と、第１種類とはガラス転移温度及び水酸基価の少なくとも一方が異なる（いずれか一方が異なっていてもよいし、両方が異なっていてもよい）少なくとも１種類のポリエステルポリウレタン樹脂とをブレンドしたとき、全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値を１℃より大きく５℃に達しない範囲内に設定したバインダ樹脂を用意する。
工程２：ここでは、バインダ樹脂中にバリウムフェライトの磁性粉を分散させ、バインダ樹脂の硬化剤としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤を配合した磁性塗料を用意する。
工程３：基材上に工程２で用意した磁性塗料を塗工して磁気記録層を形成する。
【００１８】
特に最適条件（条件２）の構成を実現する場合、先の工程１では、第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、第１種類を含む全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂についてガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値を２℃から４℃の範囲内に設定する。
【００１９】
本発明の製造方法により、最適条件（条件１，２）を満たす磁気記録媒体を製造することができる。また、工程３で磁性塗料を塗工した後に磁気記録媒体を巻き取っても、硬化不良等によるブロッキングの発生を確実に抑えることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、磁気記録層の磁気特性を向上しつつ、塗膜強度や耐溶剤性に優れ、製造過程でのブロッキング防止にも有効な構成となる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】磁気記録媒体の構成例を概略的に示す縦断面図である。
【図２】磁気記録媒体を用いて製造された磁気カードの構成例を概略的に示す縦断面図である。
【図３】磁性塗料の樹脂を１種類として磁気記録層を形成した場合の試行結果を示す表である。
【図４】磁性塗料に複数種類の樹脂を用いて構成された磁気記録層の試料を一覧にして示した表（１／２）である。
【図５】磁性塗料に複数種類の樹脂を用いて構成された磁気記録層の試料を一覧にして示した表（２／２）である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。
図１は、磁気記録媒体１０の構成例を概略的に示す縦断面図である。なお図１には、磁気記録媒体１０について２つの構成例が挙げられている。
【００２３】
図１（Ａ）：第１例の磁気記録媒体１０は、例えば基材１２上に積層して形成されている。なお基材１２上には、剥離層１４、ＯＰ層１６及び磁気記録層２０が順に積層されている。また磁気記録層２０上には、さらに接着層１８が積層されている。
図１（Ｂ）：第２例の磁気記録媒体１０は、第１例のＯＰ層１６を有していない点で層構成が異なっているが、その他は第１例と同じである。
なお、磁気記録媒体１０の構成は上記の例に限らず、その他の構成であってもよい。
【００２４】
基材１２は、例えば長尺な（全長数十ｍ程度）フィルムシートであり、磁気記録媒体１０の製造過程で、基材１２は図示しないロールの状態に巻き取られたり、ロールから引き出されて平坦になったりする。剥離層１４やＯＰ層１６、磁気記録層２０、接着層１８等は、基材１２が図示しないロールから引き出された状態でこの順番に印刷（塗工）されて積層されたものである。なお第２例の構成においては、ＯＰ層１６の印刷（塗工）は行われない。
【００２５】
〔使用材料〕
ここで、各層の使用材料を例示して説明する。
【００２６】
〔基材〕
基材１２は、下記のようにフィルムシート製品で構成されている。
製品名：Ｅ５００７（東洋紡株式会社製、２５μｍ厚ＰＥＴフィルム）
この他にも、例えばポリエステル、アセテート、ポリカーボネート等のフィルムを使用することができる。
【００２７】
〔剥離層〕
剥離層１４は、以下の塗料を基材１２上に印刷（塗工）して形成されている。
＜塗料＞製  品  名：Ｘ−２２−３４３（信越化学工業株式会社製：エポキシ変性シリコーンオイル）
＜膜厚＞１μｍ
【００２８】
〔ＯＰ層〕
第１例のＯＰ層１６は、以下の塗料を剥離層１４の上に印刷（塗工）して形成されている（ただし、第２例では不使用）。
＜塗料＞製  品  名：ＳＳ８−８００メジウム（東洋インキ株式会社製）
＜膜厚＞３μｍ
【００２９】
〔磁気記録層〕
磁気記録層２０は、以下の磁性塗料をＯＰ層１６（第１例の場合）又は剥離層１４（第２例の場合）の上に印刷（塗工）して形成されている。磁性塗料は、バインダ樹脂のうち１種類と磁性粉、溶剤をペイントシェーカーにて混合、分散させた後、他のバインダ樹脂と硬化剤を添加、攪拌し、製造する。使用するバインダ樹脂には、３種類を配合したものが２通りあり、２種類を配合したものが１通り挙げられるが、これに限定されるものではない。
＜磁性塗料＞
バインダ樹  脂：ＴＳ−９５１１，ＵＲ−８７００，ＵＲ−９５００の３種類
（東洋紡績株式会社製ポリエステルポリウレタン）、又は、
ＵＲ−３５００，ＵＲ−８７００，ＵＲ−９５００の３種類
（東洋紡績株式会社製ポリエステルポリウレタン）、又は、
ＴＳ−９５１１，ＵＲ−３２００の２種類
（東洋紡績株式会社製ポリエステルポリウレタン）
硬化剤：コロネート３０４１
（日本ポリウレタン工業株式会社製ＴＤＩ系イソシアネート硬化剤）
磁性粉：ＭＣ−９０６（戸田工業株式会社製バリウムフェライト）
希釈溶剤：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン
膜厚は以下の通りである。
＜膜厚＞１０μｍ（第１例），１２μｍ（第２例）
【００３０】
〔接着層〕
接着層１８は、以下の接着剤を溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）で溶解した塗料を磁気記録層２０の上に印刷（塗工）して形成されている。
＜塗料＞接着剤：ＶＭＣＨ（ダウケミカル株式会社製）
溶  剤：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン
膜厚は以下の通りである。
＜膜厚＞１μｍ
【００３１】
〔塗工条件〕
各層の塗工には、以下の条件を用いた。
塗工機：ＳＡ−２０３バーコーター（テスター産業株式会社製）
乾燥条件：１００℃で１分間
【００３２】
図１に示される磁気記録媒体１０は、接着層１８を用いた転写型磁気テープとなっている。このような磁気記録媒体１０を磁気カードに適用する場合、転写型磁気テープを一定幅（例えば６．５ｍｍ幅）にスリットし、塩化ビニルフィルム等により構成される被転写体（カード基板）上に転写する手法を用いることができる。具体的には、接着層１８の表面を被転写体に対向させてスリット後の転写型磁気テープを重ね合わせ、基材１２の側から加熱シリコンゴムローラにより加圧して仮貼合する。仮貼合の条件は以下の通りである。
加熱温度：約９０℃
圧    力：約４９ｋＰａ（５ｋｇ／ｃｍ２）
加圧時間：約２秒間
【００３３】
〔磁気カードの製造〕
その後、基材１２を剥離層１４とともに剥離し、被転写体上に磁気記録媒体１０をストライプ状の磁気テープとして転写する。このようにして熱転写された磁気記録媒体１０（磁気テープ）を有する被転写体を、磁気カード用のカード基板に重ね合わせた状態でステンレス鏡面板に挟み込み、熱プレスした後に抜き加工して磁気カードを得る。熱プレスの条件は以下の通りである。
加熱温度：約１３５℃
圧    力：約１６６．７ｋＰａ（１７ｋｇ／ｃｍ２）
時    間：約１０分間
以上のような熱プレス工程を実行することで、磁気記録媒体１０をカード基板上に積層した磁気カードを製造することができる。
【００３４】
図２は、磁気記録媒体１０を用いて製造された磁気カード３０の構成例を概略的に示す縦断面図である。図２では、一例として第２例の磁気記録媒体１０を適用した磁気カード３０の構成例が挙げられている。なお、ここでも磁気カード３０の構成はあくまで例示に過ぎない。
【００３５】
磁気カード３０は、例えば樹脂シートの積層体からなるカード基板３０ａを備えており、このカード基板３０ａには、磁気記録媒体１０が積層されている。具体的には、磁気記録媒体１０は、磁気記録層２０の表面がカード基板３０ａの一面と同一の平面に表出している。図２では、第２例の磁気記録媒体１０を用いた例を示しているが、第１例の磁気記録媒体１０を用いた磁気記録媒体１０では、ＯＰ層１６の表面がカード基板３０ａの一面と同一の平面に表出することになる。
なお、必要に応じて、上記構成の磁気記録媒体１０を用いたカード基板３０ａの一面（表面）にＯＰ層（第２例の磁気記録媒体１０を用いた場合）や隠蔽層、絵柄層を設けてもよい。
【００３６】
〔評価方法〕
得られた磁気記録媒体１０及びこれを用いた磁気カード３０について、以下の評価方法を用いて複数の観点から評価を行った。
【００３７】
（１）磁気特性
「ＪＩＳ  Ｘ  ６３０２−６  付属書Ｄ」に基づく評価を行った。
測定機器：ＶＳＭ−Ｐ７−１５（東英工業株式会社製）
評価基準：角型比（ＳＲ）が０．８０以上を良好（○）とし、それ以外を不良（×）とする。
【００３８】
（２）塗膜割れ
「ＪＩＳ  Ｋ  ５６００  ５−４  引っかき硬度（鉛筆法）」に基づく評価を行った。硬度「ＨＢ」以上を良好（○）とし、それ以外を不良（×）とする。
【００３９】
（３）ブロッキング
「ＪＩＳ  Ｘ  ６３０５−２  ５．７  ブロッキング」に準拠した手法により評価を行った。具体的には、評価対象の試料をオーブンで８０℃に加熱し、圧力２．５ｋＰａで５時間保持した後、セロハンテープによる剥離試験を行う。このとき、塗膜が連続して剥れない（材破しない）場合を良好（○）とし、それ以外を不良（×）とする。
【００４０】
（４）耐溶剤性
「ＪＩＳ  Ｘ  ６３０５−１  ５．４  耐化学薬品性」に基づき評価を行った。評価は目視検査で行い、剥離等、磁気記録媒体の損傷が認められなかった場合を良好（○）とし、それ以外を不良（×）とする。
【００４１】
上記の評価方法のうち、（１）磁気特性、（２）塗膜割れ及び（３）ブロッキングについては、磁気カード３０に適用する前の磁気記録媒体１０について行った。なおこれらの評価方法では、いずれも第１例の磁気記録媒体１０を使用している。
【００４２】
また、（４）耐溶剤性については、磁気記録媒体１０を磁気カード３０に適用した状態で行った。具体的には、第１例の磁気記録媒体１０を塩化ビニル樹脂からなるカード基板３０ａに適用した状態で行った。カード基板３０ａは、コア基材（塩化ビニル樹脂フィルム、製品名：ＶＳＳ−ＨＴ４０１、厚み：０．３５ｍｍ、住友ベークライト株式会社製）２枚を重ね、その両面にオーバーシート基材（塩化ビニル樹脂フィルム、製品名：Ｍ１０６６、厚み：０．０５ｍｍ、太平化学製品株式会社製）を貼り合わせたものである。
【００４３】
〔バインダ樹脂についての検証〕
上記のように本発明では、複数種類（２種類以上）のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドして磁性塗料のバインダ樹脂を構成しているが、この構成に至る前段階で、本発明の発明者等は以下の試行を行った。
【００４４】
〔樹脂１種類での試行〕
図３は、磁性塗料のバインダ樹脂を１種類として磁気記録層を形成した場合の試行結果を示す表である。図３の表に挙げられる４つの試料は、本発明と対比される比較例１〜４としての位置付けとなっている。なお表中、「Ｔｇ」の欄は樹脂のガラス転移温度（℃）を示している。また表には、「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の欄が設けられているが、比較例１〜４ではバインダ樹脂を１種類としているため、「樹脂Ｂ」の欄はブランクである。
【００４５】
全ての試料において、使用した磁性材料はＭＣ−９０６（戸田工業株式会社製バリウムフェライト）で共通である。その上で、比較例１〜４は、それぞれ以下のように材料の選定を行っている。
【００４６】
〔比較例１〕
比較例１では、１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１、東洋紡績株式会社製）を使用し、硬化剤をＭＤＩ系イソシアネート（製品名：コロネート、日本ポリウレタン工業株式会社製）として樹脂の硬化を促進した。これにより、「評価結果」の欄に示されているように、塗膜形成後のブロッキングは発生しなかった（○）が、塗膜割れが発生した（×）。これは、硬化剤に比較的硬化の速いＭＤＩ系イソシアネートを用いたことによるものと考えられる。また塗膜の硬化後において、耐溶剤性」は不充分（×）であった。
【００４７】
〔比較例２〕
比較例２では、１種類のポリエステル樹脂（製品名：ＧＫ８１０、東洋紡績株式会社製）を使用し、硬化剤はＨＤＩ系イソシアネート（製品名：コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）とした。しかし、この場合は塗膜形成後にブロッキングが発生する上、塗膜割れまでもが発生した（ともに×）。また、磁気記録層２０の耐溶剤性（磁気記録層２０の可塑剤に対する耐久性）は不充分（×）であった。これは、硬化の遅いＨＤＩ系イソシアネートを用いたことにより、塗膜の架橋が不十分であったためであると考えられる。
【００４８】
〔比較例３〕
比較例３では、樹脂を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（ＴＳ−９５１１）とし、硬化剤はＨＤＩ系イソシアネート（コロネートＨＸ）とした。この場合、ＭＤＩ系よりも硬化の緩やかなＨＤＩ系の硬化剤を用いているため、塗膜割れこそ発生しなかった（○）が、やはりブロッキングを解消することはできなかった（×）。また、磁気記録層２０の耐溶剤性も充分でなかった（×）。これは、硬化の遅いＨＤＩ系イソシアネートを用いたことにより、塗膜の架橋が不十分であったためであると考えられる。
【００４９】
〔比較例４〕
比較例４では、樹脂を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（ＴＳ−９５１１）とし、硬化剤をＴＤＩ系イソシアネート（製品名：コロネート３０４１、日本ポリウレタン工業株式会社製）とした。すると、塗膜形成後のブロッキングが発生しなくなり（○）、充分な耐溶剤性（○）を得られることが分かった。しかし、磁気記録層２０の塗膜割れが発生したため（×）、このままでは製品化に適していないことが分かった。
【００５０】
〔試行のまとめ〕
以上の試行から本発明の発明者等は、磁性材料にバリウムフェライトを用いた場合、ポリエステルポリウレタン樹脂をＴＤＩ系イソシアネート硬化剤と反応させることで、ブロッキングの防止や耐溶剤性の向上に一定の成果が得られることを見出した。また、磁気記録媒体１０としての磁気特性は良好（角型比：ＳＲ＝０．９３）であることも分かった。
【００５１】
したがって、ポリエステルポリウレタン樹脂をＴＤＩ系イソシアネート硬化剤と反応させた組み合わせを採用し、硬化後に塗膜割れの問題を解消することができれば、磁気記録媒体１０及びこれを用いた磁気カード３０としての最適な条件が得られることになる。
【００５２】
本発明の発明者等は鋭意研究を重ねた結果、複数種類（２種類以上）のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしつつ、使用する樹脂の種類別の物性値や、配合後における樹脂全体としての物性値を適切な範囲内に設定することで、（１）磁気特性に優れ、（２）塗膜割れや（３）ブロッキングが発生せず、（４）耐溶剤性に優れた磁気記録媒体１０及びこれを用いた磁気カード３０が得られることを見出した。
【００５３】
〔実施例〕
以下、具体的な実施例をもって本発明の構成を明らかにする。また適宜、実施例と比較例との対比を持って本発明の優位性について言及する。
【００５４】
図４及び図５は、磁性塗料に複数種類の樹脂を用いて構成された磁気記録層２０の試料（実施例１〜７及び比較例５〜１８）を一覧にして示した表である。表中、全ての試料について「樹脂Ａ」は１種類であるが、実施例３〜７及び比較例７〜１７に対応する試料の「樹脂Ｂ」は２種類をブレンドしたものとなっている。
【００５５】
〔第１グループ〕
ここで便宜上、実施例１，２及び比較例５，６の試料を第１グループとして検証を行う。
第１グループは、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１）とし、「樹脂Ｂ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３２００）として、全部で２種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００５６】
＜共通条件＞
第１グループの試料について、以下の条件は全てに共通している。
（１）「樹脂Ａ」のガラス転移温度Ｔｇが１２．５℃であり、水酸基価が１１．２ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（２）「樹脂Ｂ」のガラス転移温度Ｔｇが−３℃であり、水酸基価が２．５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（３）「磁性材料」の配合量が４０．９１ｇである。
（４）「溶剤」の配合量が２８．７９ｇである。
（５）「硬化剤」は「コロネート３０４１」を使用し、その配合量が４．５０ｇである。
【００５７】
＜個別条件＞
その上で、第１グループの試料は、以下の条件が個別に異なっている。
（１）「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の固形分重量比
（２）磁気記録層２０内での「樹脂Ａ」及び「樹脂Ｂ」の配合量（質量）
なお、これら個別条件（１），（２）の具体例は、表中の値で示されている。また個別条件（２）では、「樹脂Ａ」の固形分を３０％、「樹脂Ｂ」の固形分を３０％としてそれぞれの配合量（質量）を求めている（以後のグループについても同様。）。
【００５８】
＜総平均Ｔｇ＞
また各試料は、使用するポリエステルポリウレタン樹脂の配合量の違いから、バインダ樹脂全体としてガラス転移温度の「総平均Ｔｇ」が異なっている。すなわち「総平均Ｔｇ」は、各試料を構成するポリエステルポリウレタン樹脂の全ての種類について、それぞれのガラス転移温度を種類ごとの固形分重量比で加重平均したときの総平均値であり、以下の式で表される。
総平均Ｔｇ＝（Ｔｇ１×Ｍ１＋Ｔｇ２×Ｍ２）／（Ｍ１＋Ｍ２）
ここに、「樹脂Ａ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１）を第１種類とし、「樹脂Ｂ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３２００）を第２種類としたとき、
Ｔｇ１：第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度（１２．５℃）
Ｔｇ２：第２種類のポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度（−３℃）
Ｍ１：第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂の固形分重量比（全て１００）
Ｍ２：第２種類のポリエステルポリウレタン樹脂の固形分重量比
である。
【００５９】
〔評価結果〕
表中の「評価結果」の欄に示されているように、実施例１，２は、いずれも（１）磁気特性、（２）塗膜割れ、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の全てで評価結果は良好（○）であった。
一方、比較例５は、（１）磁気特性、及び（２）塗膜割れに関して問題はないものの、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性で評価結果が不良（×）となった。
また、比較例６は、（１）磁気特性、（３）ブロッキング及び（４）耐溶剤性に関して問題ないものの、（２）塗膜割れで評価結果が不良（×）となった。
【００６０】
〔第１グループのまとめ〕
第１グループ内の「総平均Ｔｇ」に着目すると、比較例６で最も「総平均Ｔｇ」が高く、実施例２，１の順に低くなり、比較例５で最も「総平均Ｔｇ」は低くなっている。したがって、評価結果（１）〜（４）が全て良好（○）となるためには、少なくともバインダ樹脂全体の「総平均Ｔｇ」を比較例５の値（１℃）より大きく設定するとともに比較例６の値（５℃）より小さく設定することが条件になると考えられる。
【００６１】
〔第２グループ〕
次に、実施例３〜７及び比較例７〜９の試料を第２グループとして検証を行う。
第２グループは、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３５００又はＴＳ−９５１１）とし、「樹脂Ｂ」を２種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８７００及びＵＲ−９５００）として、全部で３種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００６２】
＜共通条件＞
第２グループの試料について、以下の条件は全てに共通している。
（１）「樹脂Ｂ」のうち１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが−２２℃であり、水酸基価が３ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（２）「樹脂Ｂ」のうち他の１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが１５℃であり、水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（３）「磁性材料」の配合量が４０．９１ｇである。
（４）「溶剤」の配合量が２８．７９ｇである。
（５）「硬化剤」は「コロネート３０４１」を使用し、その配合量が４．５０ｇである。
【００６３】
＜個別条件＞
その上で、第２グループの試料もまた、以下の条件が個別に異なっている。
（１）「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の固形分重量比
（２）「樹脂Ｂ」における２種類の樹脂の割合
（３）磁気記録層２０内での「樹脂Ａ」、「樹脂Ｂ」の配合量（質量）
【００６４】
＜総平均Ｔｇ＞
ポリエステルポリウレタン樹脂を３種類とした場合の「総平均Ｔｇ」は、以下の式で表される。
総平均Ｔｇ＝（Ｔｇ１×Ｍ１＋Ｔｇ２×Ｍ２＋Ｔｇ３×Ｍ３）／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）
ここに、「樹脂Ａ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１又はＵＲ−３５００）を第１種類とし、「樹脂Ｂ」のうち１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８７００）を第２種類とし、他の種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−９５００）を第３種類としたとき、
Ｔｇ１：第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度（１２．５℃又は１０℃）
Ｔｇ２：第２種類のポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度（−２２℃）
Ｔｇ３：第２種類のポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度（１５℃）
Ｍ１：第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂の固形分重量比（全て１００）
Ｍ２：第２種類のポリエステルポリウレタン樹脂の固形分重量比（「樹脂Ｂ」中の割合）
Ｍ３：第３種類のポリエステルポリウレタン樹脂の固形分重量比（「樹脂Ｂ」中の割合）
である。
【００６５】
〔評価結果〕
表中の「評価結果」の欄に示されているように、実施例３〜７は（１）磁気特性、（２）塗膜割れ、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の全てで評価結果は良好（○）であった。
一方、比較例７〜９は、いずれも（１）磁気特性、及び（２）塗膜割れに関して問題はないものの、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性で評価結果が不良（×）となった。
【００６６】
〔第２グループのまとめ〕
第２グループ内の「総平均Ｔｇ」に着目すると、実施例７の「総平均Ｔｇ」は最も高く、その値（４℃）は、第１グループに属する実施例２よりも高い。これに対し、比較例７〜９の「総平均Ｔｇ」は、第１グループに属する比較例５の値と等しいか、あるいは、それよりもさらに低くなっている（１℃，０℃）。
したがって、ここでも同様に、評価結果（１）〜（４）が全て良好（○）となるためには、少なくともバインダ樹脂全体の「総平均Ｔｇ」を比較例５，８，９の値（１℃）より大きく設定することが条件となり、比較例７のように「総平均Ｔｇ」を低くすると、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の評価結果が不良（×）となることが分かる。
【００６７】
〔第３グループ〕
続いて、図５に示される比較例１０，１１の試料を第３グループとして検証を行う。
第３グループは、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１）とし、「樹脂Ｂ」を２種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８７００，ＵＲ−８３００）として、全部で３種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００６８】
＜共通条件＞
第３グループの試料について、以下の条件は全てに共通している。
（１）「樹脂Ａ」のガラス転移温度Ｔｇが１２．５℃であり、水酸基価が１１．２ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（２）「樹脂Ｂ」のうち１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが−２２℃であり、水酸基価が３ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（３）「樹脂Ｂ」のうち他の１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが２３℃であり、水酸基価が３．５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（４）「磁性材料」の配合量が４０．９１ｇである。
（５）「溶剤」の配合量が２８．７９ｇである。
（６）「硬化剤」は「コロネート３０４１」を使用し、その配合量が４．５０ｇである。
【００６９】
＜個別条件＞
その上で、第３グループの試料もまた、以下の条件が個別に異なっている。
（１）「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の固形分重量比
（２）「樹脂Ｂ」における２種類の樹脂の割合
（３）磁気記録層２０内での「樹脂Ａ」、「樹脂Ｂ」の配合量（質量）
【００７０】
＜総平均Ｔｇ＞
各試料の「総平均Ｔｇ」の算出については、上述した第２グループと同様である。ただし、第３グループでは「樹脂Ｂ」のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８３００）が第３種類に該当する。
【００７１】
〔評価結果〕
表中の「評価結果」の欄に示されているように、全ての比較例１０，１１で（２）塗膜割れが不良（×）となった。その他の（１）磁気特性、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の評価結果はいずれも良好（○）であった。
【００７２】
〔第３グループのまとめ〕
第３グループ内の「総平均Ｔｇ」に着目すると、全ての比較例１０，１１で「総平均Ｔｇ」は第１グループに属する実施例５よりも高くなっており、比較例６と等しい。この場合、実施例３〜７と同様に、（１）磁気特性や（３）ブロッキング、（４）耐溶剤性で評価結果は良好（○）となるものの、実施例３〜７では良好な（２）塗膜割れについては、比較例１０，１１では評価結果が不良（×）となってしまう。このことは、比較例１０，１１の「総平均Ｔｇ」が実施例３〜７に比較して高すぎることを示唆している。
【００７３】
〔第４グループ〕
続いて、比較例１２〜１４の試料を第４グループとして検証を行う。
第４グループは、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＴＳ−９５１１）とし、「樹脂Ｂ」を２種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３２００，ＵＲ−９５００）として、全部で３種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００７４】
＜共通条件＞
第４グループの試料について、以下の条件は全てに共通している。
（１）「樹脂Ａ」のガラス転移温度Ｔｇが１２．５℃であり、水酸基価が１１．２ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（２）「樹脂Ｂ」のうち１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが−３℃であり、水酸基価が２．５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（３）「樹脂Ｂ」のうち他の１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが１５℃であり、水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（４）「磁性材料」の配合量が４０．９１ｇである。
（５）「溶剤」の配合量が２８．７９ｇである。
（６）「硬化剤」は「コロネート３０４１」を使用し、その配合量が４．５０ｇである。
【００７５】
＜個別条件＞
その上で、第４グループの試料もまた、以下の条件が個別に異なっている。
（１）「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の固形分重量比
（２）「樹脂Ｂ」における２種類の樹脂の割合
（３）磁気記録層２０内での「樹脂Ａ」、「樹脂Ｂ」の配合量（質量）
【００７６】
＜総平均Ｔｇ＞
各試料の「総平均Ｔｇ」の算出については、上述した第２，３グループと同様である。ただし、第３グループでは「樹脂Ｂ」のうち１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３２００）が第２種類に該当する。またもう１種類の「樹脂Ｂ」のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−９５００）が第３種類に該当する。
【００７７】
〔評価結果〕
表中の「評価結果」の欄に示されているように、第４グループについても、全ての比較例１２〜１４で（２）塗膜割れが不良（×）となった。その他の（１）磁気特性、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の評価結果はいずれも良好（○）であった。
【００７８】
〔第４グループのまとめ〕
第４グループ内の「総平均Ｔｇ」に着目すると、全ての比較例１２〜１４で「総平均Ｔｇ」は第３グループに属する比較例１０，１１よりも高く、依然として第２グループに属する実施例３〜７よりも高くなっている。このため、（１）磁気特性や（３）ブロッキング、（４）耐溶剤性で評価結果は良好（○）となるが、やはり実施例１〜７では良好であった（２）塗膜割れについて、比較例１２〜１４でも評価結果は不良（×）となっている。このことは、比較例１２〜１４の「総平均Ｔｇ」が依然として最適な範囲を超えているということを示唆している。
【００７９】
〔第５グループ〕
次に、比較例１５〜１７の試料を第５グループとして検証を行う。
第５グループは、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−２３００）とし、「樹脂Ｂ」を２種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８７００，ＵＲ−９５００）として、全部で３種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００８０】
＜共通条件＞
第５グループの試料について、以下の条件は共通している。
（１）「樹脂Ａ」のガラス転移温度Ｔｇが１８℃であり、水酸基価が２〜４ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内である。
（２）「樹脂Ｂ」のうち１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが−２２℃であり、水酸基価が３ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（３）「樹脂Ｂ」のうち他の１種類は、ガラス転移温度Ｔｇが１５℃であり、水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（４）「磁性材料」の配合量が４０．９１ｇである。
（５）「溶剤」の配合量が２８．７９ｇである。
（６）「硬化剤」は「コロネート３０４１」を使用し、その配合量が４．５０ｇである。
【００８１】
＜個別条件＞
その上で、第５グループの試料もまた、以下の条件が個別に異なっている。
（１）「樹脂Ａ」と「樹脂Ｂ」の固形分重量比
（２）「樹脂Ｂ」における２種類の樹脂の割合
（３）磁気記録層２０内での「樹脂Ａ」、「樹脂Ｂ」の配合量（質量）
【００８２】
＜総平均Ｔｇ＞
各試料の「総平均Ｔｇ」の算出については、上述した第２〜第４グループと同様である。ただし、第５グループでは「樹脂Ａ」のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−２３００）が第１種類に該当する。また、「樹脂Ｂ」のうち１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−８７００）が第２種類に該当し、もう１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−９５００）が第３種類に該当する。
【００８３】
〔評価結果〕
表中の「評価結果」の欄に示されているように、全ての比較例１５〜１７で（２）塗膜割れ、（３）ブロッキング、及び（４）耐溶剤性の評価結果は良好（○）であったが、（１）磁気特性は全て不良（×）となった。
【００８４】
〔第５グループのまとめ〕
第５グループ内の「総平均Ｔｇ」に着目すると、全ての比較例１５〜１７で「総平均Ｔｇ」は第１グループに属する実施例１や、第２グループに属する実施例３〜５よりも高い。このため、比較例５及び比較例７〜９のように（３）ブロッキングや（４）耐溶剤性で評価結果が不良（×）となることはなかった。これは、比較例１５〜１７のバインダ樹脂が適切な「総平均Ｔｇ」の値に設定されていることを示唆している。その反面、第５グループ内の「樹脂Ａ」および「樹脂Ｂ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価に着目すると、これまでの実施例１〜７と比較して値が低くなっている（最大で、第３種類のポリエステルポリウレタン樹脂が５ＫＯＨｍｇ／ｇ）。
ここから、特にバインダ樹脂に用いるポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価が磁気記録媒体１０の磁気特性に影響してくるということが分かる。
【００８５】
〔比較例１８〕
最後に、比較例１８についての検証を行う。
比較例１８は、「樹脂Ａ」を１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−２３００）とし、「樹脂Ｂ」も１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（製品名：ＵＲ−３２００）として、全部で２種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドしてバインダ樹脂を構成した試料である。
【００８６】
〔評価結果〕
比較例１８の場合、第５グループと同様に（１）磁気特性で評価結果が不良（×）となった。その他の（２）塗膜割れや（３）ブロッキング、（４）耐溶剤性では評価結果が良好（○）であった。
【００８７】
〔比較例１８よる示唆〕
比較例１８の「総平均Ｔｇ」は、これまでの実施例１〜７と同程度の範囲内にあり（３℃）、比較例１０〜１５のような高い値でもないし、比較例５及び比較例７〜９のように低すぎる値でもないことが分かる。
その一方で、比較例１８は、「樹脂Ａ」及び「樹脂Ｂ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価が低くなっており、その値（２〜４ＫＯＨｍｇ／ｍｇ，２．５ＫＯＨｍｇ／ｍｇ）は、第５グループの比較例１５〜１７と同程度である。
このことは、比較例１８で「樹脂Ａ」及び「樹脂Ｂ」に用いたポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価が低すぎであり、その値が実施例１〜７と同程度の最適範囲に収まっていないことを示唆している。
【００８８】
〔全試料からの総括〕
以上の検証を通じて本発明の発明者等は、磁気記録層２０の使用材料について以下の最適条件を導き出した。
【００８９】
〔最適条件（条件１）〕
磁気記録層２０のバインダ樹脂は、複数種類のポリエステルポリウレタン樹脂をブレンドして構成する。このときポリエステルポリウレタン樹脂は、ガラス転移温度及び水酸基価の少なくとも一方が互いに異なる（いずれか一方が異なっていてもよいし、両方が異なっていてもよい）２種類以上のものを使用することとする。
そして、バインダ樹脂中にバリウムフェライトの磁性粉を分散させ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤を用いたバインダ樹脂を硬化させる。
【００９０】
また、少なくとも１種類のポリエステルポリウレタン樹脂は、水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ（比較例１５〜１８）より大きいものとする。加えて、「樹脂Ａ」及び「樹脂Ｂ」に使用する全種類のポリエステルポリウレタン樹脂の「総平均Ｔｇ」は１℃（比較例５及び比較例８，９）より大きいが、５℃（比較例６及び比較例１０，１１）に達しない範囲内で設定する。
【００９１】
〔最適条件（条件２）〕
好ましくは、少なくとも１種類のポリエステルポリウレタン樹脂は、水酸基価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ（実施例３）以上としてもよい。また、「樹脂Ａ」及び「樹脂Ｂ」に使用する全種類のポリエステルポリウレタン樹脂の「総平均Ｔｇ」は２℃（実施例１及び実施例３〜５）から４℃（実施例７）の範囲内で設定してもよい。
なお、通常、ポリエステルポリウレタン樹脂の水酸基価は、単一の種類で２０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度が限界であるため、特に最適条件として水酸基価の上限は定めなくてもよい。
【００９２】
上記の各最適条件（条件１，２）によれば、バリウムフェライトの使用により磁気記録層の磁気特性を向上させつつ、磁気記録層の形成過程でブロッキングの発生が抑えられ、塗膜強度や溶剤に対する耐性に優れた磁気記録媒体１０及びこれを用いた磁気カード３０を得ることができる。
【００９３】
〔製造方法〕
したがって、最適条件（１，２）に合致した磁気記録媒体１０の製造方法は、以下の工程を有する。
工程１：水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより大きい第１種のポリエステルポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）と、第１種類とはガラス転移温度及び水酸基価が異なる少なくとも１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（樹脂Ｂ）とをブレンドしたとき、全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂（樹脂Ａ，Ｂ）の「総平均Ｔｇ」を１℃より大きく５℃に達しない範囲内に設定したバインダ樹脂を用意する。
工程２：樹脂Ａ，Ｂを配合したバインダ樹脂中にバリウムフェライトの磁性粉を分散させ、バインダ樹脂の硬化剤としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤を配合した磁性塗料を用意する。
工程３：基材１２上に、工程２で用意した磁性塗料を塗工して磁気記録層２０を形成する。なお、実施の形態に合わせて上記の剥離層１４やＯＰ層１６、接着層１８等を適宜に積層してもよい。
【００９４】
特に最適条件（条件２）の構成を実現する場合、先の工程１では、第１種類のポリエステルポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）の水酸基価を１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、全ての種類のポリエステルポリウレタン樹脂（樹脂Ａ，Ｂ）をブレンドしたときの「総平均Ｔｇ」を２℃から４℃の範囲内に設定すればよい。
【符号の説明】
【００９５】
１０    磁気記録媒体
１２    基材
１４    剥離層
１６    ＯＰ層
１８    接着層
２０    磁気記録層
３０    磁気カード
３０ａ  カード基板
【図３】
0005841860.tif 000002
【図４】
0005841860.tif 000003
【図５】
0005841860.tif 000004
【図１】
0005841860.tif 000005
【図２】
0005841860.tif 000006