(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物をドライブライン装置に供給することを含む、ドライブライン装置を潤滑する方法であって、
前記ドライブライン装置が同期装置または車軸を含み、
前記潤滑組成物が、
潤滑粘度の油、
０．０１重量％から２重量％の非ホウ素化分散剤、
０．１重量％から１重量％の清浄剤、ならびに
耐摩耗パッケージであって、
（ａ）酒石酸またはクエン酸の誘導体、
（ｂ）以下の式で表されるリン酸エステルのアミン塩：
【化５】
0006034807.tif 000010
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素であるか、または４から４０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１つは炭化水素基であり；そして
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１つはヒドロカルビル基である）
および
（ｃ）以下の式で表されるホスファイト：
【化６】
0006034807.tif 000011
（式中、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の少なくとも２つは４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、他は水素またはヒドロカルビル基である）
を含む耐摩耗パッケージ
を含み、
ここで、該酒石酸またはクエン酸の誘導体は、該潤滑組成物の０．０５重量％〜１．５重量％で存在し；該リン酸エステルのアミン塩は、該潤滑組成物の０．１重量％〜２．５重量％で存在し；そして、該４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトは、該潤滑組成物の０．０５重量％〜２．０重量％で存在する、
方法。
【請求項２】
前記同期装置の作動表面が、真鍮、炭素、モリブデン、フェノール樹脂もしくは焼結金属またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記非ホウ素化分散剤が、０．４重量％から１．２重量％の量で存在し、
前記清浄剤が０．４重量％から１．０重量％の量で存在し、
前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が前記潤滑組成物の０．０５重量％から０．８重量％の量で存在し、
前記リン酸エステルのアミン塩が該潤滑組成物の０．１重量％から１重量％の量で存在し、そして
前記４個の炭素原子を有する少なくとも前記ヒドロカルビル基を有するホスファイトが該潤滑組成物の０．１重量％から１．０重量％の量で存在する、
請求項１〜２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
前記清浄剤が、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記フェネートが、アルキルフェネート、アルデヒド結合アルキルフェネート、硫化アルキルフェネートまたはそれらの混合物である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記非ホウ素化分散剤がスクシンイミド分散剤またはその混合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記非ホウ素化分散剤がポリイソブチレンスクシンイミドであり、前記ポリイソブチレンスクシンイミドが由来するポリイソブチレンは３５０から５０００の範囲内の数平均分子量を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記非ホウ素化分散剤が非ホウ素化スクシンイミドであり、前記非ホウ素化分散剤がホウ素化分散剤との混合物状態である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記非ホウ素化分散剤が、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドである、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記非ホウ素化分散剤が、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドである、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリイソブチレンスクシンイミドが由来するポリイソブチレンは５００から３０００の範囲内の数平均分子量を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリイソブチレンスクシンイミドが由来するポリイソブチレンは７５０から２２００の範囲内の数平均分子量を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素であるか、または６から３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素であるか、または６から１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑粘度の油、非ホウ素化分散剤、清浄剤、ならびに（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、（ｂ）リン酸エステルのアミン塩および（ｃ）４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトを含む耐摩耗パッケージを含有する潤滑組成物に関する。本発明は、耐摩耗パッケージを含有する潤滑組成物を使用することによってドライブライン装置応用体を潤滑する方法をさらに提供する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑粘度の油、特に有機石油流体の酸化は、粘度の増加ならびにスラッジおよび／またはデポジットの形成を導く酸素の存在下で起こる。スラッジおよび／またはデポジットの形成は、油の分解および潤滑添加剤の分解物などのいくつかの異なる機構によって起こる。多くの耐摩耗剤および摩擦調整剤などのリン化合物のアミン塩を含有する公知の潤滑添加剤を用いることは、スラッジの形成および／またはデポジットの形成に寄与すると考えられている。スラッジおよび他のデポジットの存在はシール性能を妨害し、漏出および最後にギアまたはベアリングの機器故障につながる。しかし、多くのリン化合物のアミン塩は、耐摩耗または極圧機能も発揮する。
【０００３】
潤滑組成物を使用する装置の耐久性または耐摩耗性に影響する重要なパラメータの１つは、リンの耐摩耗または極圧添加剤の、負荷および速度の様々な条件の下で適当な保護を有する装置を提供する有効性である。しかし、リンの耐摩耗または極圧添加剤の多くは硫黄を含有する。環境懸念を増加させるために、耐摩耗または極圧添加剤中の硫黄の存在は、より望ましくなくなっている。さらに、硫黄を含有する耐摩耗または極圧添加剤の多くは揮発性の硫黄種を放出し、臭気を有する耐摩耗または極圧添加剤を含有する潤滑組成物をもたらし、それは、環境に有害となるか、ますます厳しくなる健康および安全性の法律が規定するよりも高くなるかもしれない排出物を放出するかもしれない。
【０００４】
リンの耐摩耗または極圧添加剤の正しい均衡を有する潤滑組成物は、ドライブライン動力伝達装置に、制御されたデポジットの形成および酸化安定性による長期にわたる寿命および効率を提供する。しかし、使用される耐摩耗または極圧添加剤の多くは、（ｉ）広範囲の作動条件にわたり限定された極圧および耐摩耗性能、（ｉｉ）限定された酸化安定性、（ｉｉｉ）デポジットを形成する傾向、または（ｉｖ）腐食（例えば銅の腐食）を生成する傾向、の少なくとも１つを有する。さらに、多くのリンの耐摩耗または極圧添加剤は一般に硫黄を含有し、それはリンの耐摩耗または極圧添加剤を含有する臭気潤滑組成物をもたらす。耐摩耗化学を開示するいくつかの参考文献を以下に記す。
【０００５】
さらに、ドライブライン装置は、例えば歯車交換を実行するために手動式変速装置を動かす装置の能力を提供するために、潤滑剤の特定の摩擦特性をしばしば要求する。歯車交換を成功させるために、変速装置は入力軸および出力軸の速度に整合しなければならない。速度の整合は、同期する部品（プレートとプレートまたはリングとコーン）を相対ゼロ速度に低減させる同期装置によって達成することができる。これらの部品がゼロ相対速度を得られない場合には、同期装置クラッシュ（時には衝突と呼ばれる）として公知の現象が起こる。同期装置のクラッシュは、かみ合う同期装置部品（プレートとプレートまたはリングとコーン）の間の動的摩擦係数の確立が最小臨界値を下回るときに起こる。
【０００６】
いくつかの刊行物が、一般的に耐摩耗剤としての使用のために、ヒドロキシカルボン酸誘導体またはカルボン酸誘導体を含有する潤滑剤を一般に開示している。これらの刊行物には、特許文献１、特許文献２、特許文献３、および特許文献４；特許文献５；特許文献６；および特許文献７が含まれる。
【０００７】
特許文献８は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体、および（ｉ）（チオ）リン酸のヒドロキシ置換ジエステルまたは（ｉｉ）（チオ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジエステルもしくはトリエステルのいずれかであってよいリン化合物を含有する組成物で潤滑される、ドライブライン装置を開示する。
【０００８】
国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４５１４５号（２００９年８月１８日に出願された米国特許出願番号第６１／２３４７２２号に基づく）は、ドライブライン装置を潤滑する方法であって、ドライブライン装置に、潤滑粘度の油および耐摩耗パッケージを含む潤滑組成物を供給することを含み、耐摩耗パッケージは（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、ならびに（ｂ）リン酸炭化水素エステルのアミン塩、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトおよびそれらの混合物からなる群から選択されるリン化合物を含む方法を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００６／０４４４１１号
【特許文献２】国際公開第２００５／０８７９０４号
【特許文献３】国際公開第２００８／０７０３０７号
【特許文献４】米国特許第４，３２６，９７２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９５２，３２８号明細書
【特許文献６】米国特許第５，３３８，４７０号明細書
【特許文献７】米国特許第４，２３７，０２２号明細書
【特許文献８】国際公開第２０１０／１４１００３号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の発明者らは、本明細書に開示される潤滑組成物および方法が、（ｉ）摩耗、（ｉｉ）スカッフィング、（ｉｉｉ）疲労、（ｉｖ）リッジング、（ｖ）極圧性能、（ｖｉ）燃費／効率（一般的に燃費／効率を向上させる）、（ｖｉｉ）酸化制御（一般的に酸化を低減または防止する）、（ｖｉｉｉ）摩擦性能および（ｉｘ）デポジット制御の少なくとも１つの許容レベルを提供することが可能であることを発見した。変速装置または差動ギアおよび／もしくはベアリングを含むドライブライン装置での向上した摩耗または疲労性能が望ましい。
【００１１】
一実施形態では、本発明は、潤滑粘度の油、非ホウ素化分散剤（ｎｏｎ−ｂｏｒａｔｅｄ  ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）、清浄剤、ならびに（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、（ｂ）リン酸エステルのアミン塩および（ｃ）４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトを含む耐摩耗パッケージを含む潤滑組成物を提供する。
【００１２】
一実施形態では、リン化合物はリン酸炭化水素エステルのアミン塩またはその混合物であってよい。
【００１３】
一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸の誘導体には、酒石酸またはクエン酸のいずれかのイミド、ジエステル、ジアミド、エステルアミド誘導体が含まれる。一般的に、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミド、ジエステル、ジアミド、エステルアミド誘導体である。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、機械装置を本明細書に開示される潤滑組成物で潤滑する方法を提供する。機械装置は、ドライブライン装置であってよい。ドライブライン装置は、同期装置系または車軸を含んでも含んでいなくてもよい手動式変速装置であってよい。一実施形態では、ドライブライン装置は、同期装置または車軸を含む。一実施形態では、ドライブライン装置は、同期装置を含む。
【００１５】
同期装置系は、真鍮、炭素、モリブデン、フェノール樹脂もしくは焼結金属（一般的にブロンズ）またはそれらの混合物を含む作動表面を有することができる。
【００１６】
異なる実施形態では、本明細書に開示される潤滑組成物は、０ｐｐｍから５００ｐｐｍ、または５ｐｐｍから３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍから２５０ｐｐｍのモリブデンを含有する。
【００１７】
異なる実施形態では、本明細書に開示される潤滑組成物は、潤滑組成物の０．３重量％を超える、または０．４重量％から５重量％、または０．５重量％から３重量％、０．８重量％から２．５重量％、または１重量％から２重量％の硫黄含有量を有することができる。
【００１８】
一実施形態では、本発明は、（ｉ）摩耗、（ｉｉ）スカッフィング、（ｉｉｉ）疲労、（ｉｖ）リッジング、（ｖ）極圧性能、（ｖｉ）燃費／効率（一般的に燃費／効率を向上させる）、（ｖｉｉ）酸化制御（一般的に酸化を低減または防止する）、（ｖｉｉｉ）摩擦性能および（ｉｘ）デポジット制御の少なくとも１つの許容レベルを提供するための、本明細書に開示される潤滑組成物の使用を提供する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
潤滑粘度の油、非ホウ素化分散剤、清浄剤、ならびに（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、（ｂ）リン酸エステルのアミン塩および（ｃ）４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトを含む耐摩耗パッケージを含む潤滑組成物。
（項目２）
前記清浄剤が最高２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（一般的に２０から１７５、または３０から１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）のＴＢＮを有する中性清浄剤である、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目３）
前記清浄剤が、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える（一般的に２５０から６００、または３００から５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）ＴＢＮで過塩基化される、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目４）
前記清浄剤が、サリキサレート、サリチレート、サリゲニン、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目５）
前記清浄剤が、サリキサレート、サリチレートまたはそれらの混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目６）
前記清浄剤が、サリゲニン、フェネートまたはそれらの混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目７）
前記清浄剤が、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目８）
前記フェネートが、アルキルフェネート、アルデヒド結合アルキルフェネート、硫化アルキルフェネートまたはそれらの混合物である、項目７に記載の潤滑組成物。
（項目９）
前記清浄剤が、アルカリ土類金属またはアルカリ金属（一般的にナトリウム、バリウム、カルシウムまたはマグネシウム）、例えばカルシウムまたはマグネシウムを含有する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１０）
前記清浄剤がホウ素化されたかホウ素化されていない、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１１）
前記清浄剤が、前記潤滑組成物の０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．９重量％、または０．１重量％から０．４重量％、または０．４重量％から１．０重量％で存在する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１２）
前記非ホウ素化分散剤がスクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、スクシンアミド分散剤、ポリオレフィンコハク酸のエステル、アミドもしくはエステルアミド、またはそれらの混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１３）
前記非ホウ素化分散剤がスクシンイミド分散剤またはその混合物である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１４）
前記非ホウ素化分散剤がポリイソブチレンスクシンイミドであり、前記ポリイソブチレンスクシンイミドが由来するポリイソブチレンは３５０から５０００、または５００から３０００、または７５０から２２００、または７５０から１１５０の範囲内の数平均分子量を有する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１５）
前記非ホウ素化分散剤が非ホウ素化スクシンイミドであり、前記非ホウ素化分散剤がホウ素化分散剤（一般的にホウ素化ポリイソブチレンスクシンイミド）との混合物状態である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１６）
前記非ホウ素化分散剤が、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドである、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１７）
前記非ホウ素化分散剤が、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドである、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１８）
前記分散剤が、分散剤分子の５０モル％未満に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドである、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目１９）
前記分散剤が、分散剤分子の５０モル％以上に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドである、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２０）
前記非ホウ素化分散剤が、前記潤滑組成物の０．０１重量％から２重量％、または０．０２５重量％から１．５重量％、または０．０２５重量％から０．４重量％、または０．４重量％から１．２重量％で存在する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２１）
前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、式
【化４】
0006034807.tif 000002
によって表され、式中、
ｎおよびｍは、独立して、１から５の整数であり；
Ｘは、脂肪族もしくは脂環式の基、または炭素鎖に酸素原子を含有する脂肪族もしくは脂環式の基、または上記の型の置換基であり、前記基は最大６個の炭素原子を含有し、ｎ＋ｍ個の利用可能な結合点を有し、
各Ｙは、独立して、−Ｏ−もしくは＞ＮＲ１であるか、または２つのＹは２個のカルボニル基の間で形成されるイミド構造Ｒ−Ｎ＜の窒素を一緒に表し；
各ＲおよびＲ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１個のＲまたはＲ１基はヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であり、さらに、但し、少なくとも１個の−ＯＲ２基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ基の少なくとも１個にαまたはβであるＸ中の炭素原子に位置する、
先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２２）
前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が酒石酸の誘導体またはクエン酸の誘導体である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２３）
前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体が、前記潤滑組成物の０．０５重量％から１．５重量％、または０．０５重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．８重量％で存在する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２４）
前記リン酸エステルのアミン塩が、式
【化５】
0006034807.tif 000003
によって表され、式中、
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素であるか、または一般的に４から４０個、もしくは６から３０個、もしくは６から１８個、もしくは８から１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基（例えば炭化水素基）であり、但し、少なくとも１つはヒドロカルビル基であり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１つはヒドロカルビル基である、
先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２５）
前記リン酸エステルのアミン塩が、前記潤滑組成物の０．１重量％から２．５重量％、または０．１重量％から１．５重量％、または１重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％で存在する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２６）
前記ホスファイトが、４個以上、８個以上または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２７）
前記ホスファイトが、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイトまたはトリヒドロカルビル置換ホスファイトである、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２８）
前記ホスファイトが、式
【化６】
0006034807.tif 000004
によって表され、式中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の少なくとも２つは少なくとも４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、他は水素またはヒドロカルビル基である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目２９）
前記ホスファイト化合物が、前記潤滑組成物の０．０５重量％から２．０重量％、または０．０５重量％から１．５重量％、または０．１重量％から１．０重量％で存在する、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目３０）
リン総含有量が、前記潤滑組成物の０．０２から０．２重量％、または０．０４から０．１８重量％、または０．０４から０．１重量％、または０．０８から０．１８重量％である、先行するいずれかの項目に記載の潤滑組成物。
（項目３１）
項目１〜３０のいずれかに記載の潤滑組成物をドライブライン装置に供給することを含む、ドライブライン装置を潤滑する方法。
（項目３２）
前記ドライブライン装置が同期装置を含む、項目３１に記載の方法。
（項目３３）
前記ドライブライン装置が車軸を含む、項目３１に記載の方法。
（項目３４）
前記同期装置の作動表面が、真鍮、炭素、モリブデン、フェノール樹脂もしくは焼結金属（一般的にブロンズ）またはそれらの混合物を含む、項目３３に記載の方法。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、上で開示される潤滑組成物およびドライブライン装置を潤滑するための方法を提供する。
【００２０】
清浄剤
清浄剤は、過塩基化清浄剤、非過塩基化清浄剤またはそれらの混合物であってよい。
【００２１】
清浄剤の調製は、当技術分野で公知である。過塩基化清浄剤の調製を記載する特許には、米国特許第２，５０１，７３１号；第２，６１６，９０５号；第２，６１６，９１１号；第２，６１６，９２５号；第２，７７７，８７４号；第３，２５６，１８６号；第３，３８４，５８５号；第３，３６５，３９６号；第３，３２０，１６２号；第３，３１８，８０９号；第３，４８８，２８４号；および第３，６２９，１０９号が含まれる。
【００２２】
本明細書で用いるように、示されるＴＢＮ値および関連するＴＢＮの範囲は「現状のもの」であり、すなわち、粘度の扱いで用いられる希釈油の従来の量を含有する。希釈油の従来の量は、清浄剤成分の一般的に３０重量％から６０重量％（しばしば４０重量％から５５重量％）の範囲内である。
【００２３】
清浄剤は、非過塩基化清浄剤（中性清浄剤と呼ぶこともできる）であってよい。非過塩基化清浄剤のＴＢＮは、２０から２００未満、または３０から１００、または３５から５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってよい。非過塩基化清浄剤のＴＢＮは、２０から１７５または３０から１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。非過塩基化清浄剤がヒドロカルビル置換スルホン酸などの強酸から調製される場合は、ＴＢＮはより低くてもよい（例えば０から５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまたは１０から２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）。
【００２４】
清浄剤は、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える（一般的に２５０から６００、または３００から５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）ＴＢＮを有することができる過塩基化清浄剤であってよい。
【００２５】
表現「金属比」、ＴＢＮおよび「せっけん含有量」のより詳細な記載は、当分野の技術者に公知であり、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」という題名の標準教科書、第３版、Ｒ．  Ｍ．  ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．  Ｔ．  Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編、著作権２０１０年、小見出し７．２．５．Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎの中の２１９〜２２０頁で説明されている。
【００２６】
清浄剤は、塩基性の金属化合物と酸性の清浄剤基質との反応によって形成することができる。酸性の清浄剤基質には、アルキルフェノール、アルデヒド結合アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキル芳香族スルホン酸（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルトルエンスルホン酸またはアルキルベンゼンスルホン酸）、脂肪族カルボン酸、カリックスアレーン、サリキサレーン（ｓａｌｉｘａｒｅｎｅ）、アルキルサリチル酸またはそれらの混合物を含めることができる。
【００２７】
金属塩基性化合物は、清浄剤に塩基性を供給するために用いられる。塩基性金属化合物は、金属の水酸化物または酸化物の化合物である。金属化合物の中で、金属は一般的にイオンの形である。金属は、一価、二価または三価であってよい。一価のとき、金属イオンＭはアルカリ金属であってよく、二価のとき、金属イオンＭはアルカリ土類金属であってよく、三価のとき、金属イオンＭはアルミニウムであってよい。アルカリ金属には、リチウム、ナトリウムもしくはカリウム、またはそれらの混合物を含めることができ、一般的にナトリウムを含めることができる。アルカリ土類金属には、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはそれらの混合物を含めることができ、一般的にカルシウムまたはマグネシウムを含めることができる。
【００２８】
水酸化物官能性を有する金属塩基性化合物の例には、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムおよび水酸化アルミニウムが含まれる。酸化官能性を有する金属塩基性化合物の適する例には、酸化リチウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化バリウムが含まれる。酸化物および／または水酸化物は、単独でまたは組み合わせて用いることができる。酸化物または水酸化物は、水和または脱水であってよいが、水和が一般的である。一実施形態では、金属塩基性化合物は水酸化カルシウムであってよく、それは単独で、または他の金属塩基性化合物とのその混合物で用いることができる。水酸化カルシウムは、石灰としばしば呼ばれる。一実施形態では、金属塩基性化合物は、単独でまたは他の金属塩基性化合物とのその混合物で用いることができる、酸化カルシウムであってよい。
【００２９】
総合すると、アルキルフェノール、アルデヒド結合アルキルフェノールおよび硫化アルキルフェノールが清浄剤を調製するために用いられる場合は、清浄剤はフェネートと呼ぶことができる。フェネートは、アルキルフェネート、アルデヒド結合アルキルフェネート、硫化アルキルフェネートまたはそれらの混合物であってよい。
【００３０】
フェネートのＴＢＮは、中性フェネートの場合、２００未満、または３０から１７５（一般的に１５０から１７５）ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから、過塩基化フェネートの場合２００以上から５００、または２１０から４００（一般的に２３０から２７０）ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内であってよい。
【００３１】
フェネート（すなわち、アルキルフェネート）のアルキル基は、４から８０個、または６から４５個、または８から２０個、または９から１５個の炭素原子を含有することができる。
【００３２】
一実施形態では、清浄剤はスルホネートまたはその混合物であってよい。スルホネートは、モノヒドロカルビル置換ベンゼンまたはジヒドロカルビル置換ベンゼン（またはナフタレン、インデニル、インダニルもしくはビシクロペンタジエニル）スルホン酸から調製することができ、そこで、ヒドロカルビル基は、６から４０個、または８から３５個、または９から３０個の炭素原子を含有することができる。
【００３３】
ヒドロカルビル基は、ポリプロピレンまたは少なくとも１０個の炭素原子を含有する直鎖状か分枝状のアルキル基に由来することができる。適するアルキル基の例には、分枝状および／もしくは直鎖状のデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル（ｎｏｎｏｄｅｃｙｌ）、エイコシル、ウンエイコシル、ドエイコシル、トリエイコシル、テトラエイコシル、ペンタエイコシル、ヘキサエイコシルまたはそれらの混合物が含まれる。
【００３４】
一実施形態では、ヒドロカルビル置換スルホン酸には、ポリプロペンベンゼンスルホン酸および／もしくはＣ１６〜Ｃ２４アルキルベンゼンスルホン酸またはそれらの混合物を含めることができる。
【００３５】
一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（ＵＳ７，４０７，９１９として特許付与される）の段落［００２６］から［００３７］に記載されているように、少なくとも８の金属比を有する主に直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。一部の実施形態では、直鎖状アルキル基は、アルキル基の直鎖に沿ってどこででもベンゼン環に結合することができるが、多くの場合、直鎖の２、３または４位で、一部の例では主に２位で結合する。
【００３６】
中性であるかわずかに塩基性である場合は、スルホネート清浄剤は、１００未満、または７５未満、一般的に２０から５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまたは０から２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。
【００３７】
過塩基化の場合は、スルホネート清浄剤は、２００を超える、または３００から５５０、または３５０から４５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。
【００３８】
サリチレート清浄剤は、アルキル置換サリチル酸に由来することができる。中性サリチレートのＴＢＮは、５０から２００、または７５から１７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってよい。過塩基化サリチレートは、１５０超から４００、または１７５から３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。
【００３９】
サリチレートのアルキル基は、４から８０個、または６から４５個、または８から２０個、または９から１８個の炭素原子を含有することができる。異なる実施形態では、サリチレートのアルキル基は、１２または１６個の炭素原子を含有することができる。
【００４０】
スルホネート、フェネートおよびサリチレート清浄剤の化学構造は、当分野の技術者に公知である。「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」という表題の標準教科書、第３版、Ｒ．  Ｍ．  ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．  Ｔ．  Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編、著作権２０１０年、小見出し７．２．６の中の２２０〜２２３頁は、前記清浄剤およびそれらの構造の一般的開示を提供する。
【００４１】
サリゲニン清浄剤は、米国特許第７，２８５，５１６号の第３欄の４７行目から第５欄の６３行目にかけて記載される。
【００４２】
サリキサレート清浄剤は、米国特許第７，２８５，５１６号の第５欄の６４行目から第７欄の５３行目にかけて記載される。一般用語で、サリキサレートは、ホルムアルデヒドの存在下でのヒドロカルビル置換フェノールと（任意選択でヒドロカルビル置換の）サリチル酸とのカップリングに由来する。サリキサレート誘導体およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公開第ＷＯ０１／５６９６８号にも記載される。サリキサレート誘導体は大環状ではなく主に直鎖状の構造を有すると考えられているが、両方の構造が用語「サリキサレート」に包含されるものとする。過塩基化サリキサレートは、１７０から３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。中性サリキサレートは、５０から１７０のｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有することができる。
【００４３】
一実施形態では、清浄剤は、脂肪族カルボン酸に由来するカルボキシレートであってよい。脂肪酸は、６から３０個、または７から１６個の炭素原子を含有することができる。適するカルボン酸の例には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、デカン酸、ドデカン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、トール油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸またはそれらの混合物が含まれる。一実施形態では、脂肪酸はオレイン酸またはトール油脂肪酸である。
【００４４】
カルボキシレートは、０．２から１０、または０．５から７、または０．７から５の金属比を有することができる。過塩基化の場合は、金属比は１を超える。
【００４５】
一実施形態では、酸性または中和された清浄剤基質は、前記基質の少なくとも２つの混合物を含む。２つ以上の清浄剤基質が用いられる場合は、形成される過塩基化清浄剤は複合体／ハイブリッドと記載することができる。例えば米国特許第６，４２９，１７８号；第６，４２９，１７９号；第６，１５３，５６５号；および第６，２８１，１７９号に記載されるように、過塩基化金属含有清浄剤には、フェネートおよび／またはスルホネート成分を含む混合界面活性剤系、例えばフェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートで形成される「ハイブリッド」清浄剤が含まれてもよい。例えば、ハイブリッドスルホネート／フェネート清浄剤が使用される場合は、ハイブリッド清浄剤は、それぞれ類似した量のフェネートおよびスルホネートせっけんを導入する、別々のフェネートおよびスルホネート清浄剤の量と同等とみなされるであろう。
【００４６】
清浄剤は、サリキサレート、サリチレート、サリゲニン、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物であってよい。あるいは、清浄剤はサリキサレート、サリチレートまたはそれらの混合物であってよい。清浄剤は、サリゲニン、フェネートまたはそれらの混合物であってよい。一実施形態では、清浄剤は、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物であってよい。
【００４７】
清浄剤は、アルカリ土類金属またはアルカリ金属（一般的にナトリウム、バリウム、カルシウムまたはマグネシウム）、例えばカルシウムまたはマグネシウムを含有することができる。一般的に、清浄剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレートまたはサリチレートの亜鉛、バリウム、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムの塩であってよい。
【００４８】
清浄剤はホウ素化されても、ホウ素化されなくてもよい。
【００４９】
清浄剤は、潤滑組成物の０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．９重量％、または０．１重量％から０．４重量％、または０．４重量％から１．０重量％で存在することができる。
【００５０】
非ホウ素化分散剤
本発明の非ホウ素化分散剤は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、スクシンアミド分散剤、ポリオレフィンコハク酸のエステル、アミドもしくはエステルアミド、またはそれらの混合物であってよい。一実施形態では、非ホウ素化分散剤は、スクシンイミド分散剤であってよい。
【００５１】
非ホウ素化分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミド、マンニッヒ塩基またはそれらの混合物であってよい。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例にはポリイソブチレンスクシンイミドが含まれ、そこで、ポリイソブチレン無水コハク酸が由来するポリイソブチレンは３５０から５０００、または５００から３０００、または７５０から２２００、または７５０から１１５０の範囲内の数平均分子量を有する。
【００５２】
非ホウ素化分散剤は非ホウ素化スクシンイミドであってよく、非ホウ素化分散剤はホウ素化分散剤（一般的にホウ素化ポリイソブチレンスクシンイミド）との混合物状態であってよい。
【００５３】
非ホウ素化分散剤は、置換アシル化剤とポリアミン（一般的に２つ以上の反応部位を有する）との反応によって形成することができる。例えば、置換アシル化剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸およびポリアミンであってよい。
【００５４】
ポリアミンは、アルキレンポリアミンであってよい。アルキレンポリアミンには、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンまたはそれらの混合物を含めることができる。プロピレンポリアミンの例には、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミンおよびそれらの混合物が含まれる。
【００５５】
一実施形態では、ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５６】
非ホウ素化分散剤は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。
【００５７】
非ホウ素化分散剤は、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ポリアミンに由来するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。
【００５８】
ポリアミンは、α，β−ジアミノアルカンであってもよい。α，β−ジアミノアルカンの例には、ジアミノプロパン、ジアミノブタンまたはそれらの混合物が含まれる。具体的なジアミノアルカンは、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミン−Ｎ−メチルジプロピルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５９】
一実施形態では、ポリアミンには、ジ（トリメチレン）トリアミン、ピペラジン、ジアミノシクロヘキサンまたはそれらの混合物を含めることができる。
【００６０】
非ホウ素化分散剤は、「直接アルキル化プロセス」と呼ばれる方法により、「エン」または「熱」反応によって無水コハク酸の反応から調製すること／得ること／得ることができることがある。「エン」反応機構および一般反応条件は、「Ｍａｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ」、１４７〜１４９頁、Ｂ．  Ｃ．  ＴｒｉｖｅｄｉおよびＢ．  Ｃ．  Ｃｕｌｂｅｒｔｓｏｎ編、Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ発行、１９８２年、に要約されている。「エン」反応を含むプロセスによって調製される非ホウ素化分散剤は、非ホウ素化分散剤分子の５０モル％未満、または０から３０モル％未満、または０から２０モル％未満、または０モル％で存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。「エン」反応は、１８０℃から３００℃未満、または２００℃から２５０℃、または２００℃から２２０℃の反応温度を有することができる。
【００６１】
非ホウ素化分散剤は、炭素環式連結の形成をもたらすディールス−アルダー化学をしばしば含む、塩素補助プロセスから得ること／得ることができることもある。このプロセスは、当分野の技術者に公知である。塩素補助プロセスは、非ホウ素化分散剤分子の５０モル％以上、または６０から１００モル％に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドである非ホウ素化分散剤を生成することができる。熱および塩素によって補助されるプロセスの両方は、米国特許第７，６１５，５２１号の第４〜５欄ならびに調製例ＡおよびＢでより詳細に記載される。
【００６２】
非ホウ素化分散剤は、５：１から１：１０、２：１から１：１０、または１：１から１：１０、または１：１から１：５、または１：１から１：２のカルボニル対窒素の比（ＣＯ：Ｎ比）を有することができる。一実施形態では、非ホウ素化分散剤は、１：１から１：１０、または１：１から１：５、または１：１から１：２のＣＯ：Ｎ比を有することができる。
【００６３】
一実施形態では、非ホウ素化分散剤は、ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒドおよびアミンまたはアンモニアの反応生成物であってよい。ヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０から４００個の炭素原子を、別の例では３０から１８０個の炭素原子を、さらなる例では１０または４０から１１０個の炭素原子を有することができる。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンに由来することができる。有益なオレフィンには、市販されているα−オレフィン、例えば１−デセンが含まれる。
【００６４】
非ホウ素化分散剤は、潤滑組成物の（無油基準で）０．０１重量％から２重量％、または０．０２５重量％から１．５重量％、または０．０２５重量％から０．４重量％、または０．４重量％から１．２重量％で存在することができる。
【００６５】
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物
本発明は、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物を含有する潤滑組成物を提供する。
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、式
【００６６】
【化１】
0006034807.tif 000005
によって表すことができ、式中、
ｎおよびｍは、独立して、１から５の整数であってよく；
Ｘは、脂肪族もしくは脂環式の基、または炭素鎖に酸素原子を含有する脂肪族もしくは脂環式の基、または上記の型の置換基であってよく、前記基は最大６個の炭素原子を含有し、ｎ＋ｍ個の利用可能な結合点を有し（すなわち、例えば１個または複数の水素原子に結合することによって満たされる追加の結合価がＸにあってよいが、特定のヒドロキシカルボン酸のためにｎ＋ｍ個の基に結合するのに十分な利用できる結合価が少なくともある）；
各Ｙは、独立して、−Ｏ−もしくは＞ＮＲ１であるか、または２つのＹは２個のカルボニル基の間で形成されるイミド構造Ｒ−Ｎ＜の窒素を一緒に表してもよく；
各ＲおよびＲ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってよく、但し、少なくとも１個のＲまたはＲ１基はヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってよく、さらに、但し、少なくとも１個の−ＯＲ２基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ基の少なくとも１個にαまたはβであるＸ中の炭素原子に位置する。
【００６７】
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、グリコール酸（ｎおよびｍの両方は１に等しい）、リンゴ酸（ｎ＝２、ｍ＝１）、酒石酸（ｎおよびｍの両方は２に等しい）、クエン酸（ｎ＝３、ｍ＝１）またはそれらの混合物に由来することができる。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、酒石酸またはクエン酸に由来することができる。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、酒石酸に由来することができる。
【００６８】
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルもしくはイミド誘導体、またはそれらの混合物であってよい。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルまたはイミド誘導体であってよい。例えば、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、酒石酸のエステルもしくはイミドであってよく、またはヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、クエン酸のエステルもしくはイミドであってよい。
【００６９】
一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、ヒドロキシカルボン酸ジエステル、ヒドロキシカルボン酸ジアミド、ヒドロキシカルボン酸ジイミド、ヒドロキシカルボン酸モノイミド、ヒドロキシカルボン酸エステルアミド、ヒドロキシカルボン酸エステルイミドおよびヒドロキシカルボン酸イミドアミドの少なくとも１つであってよい。一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルまたはイミド誘導体は、ヒドロキシカルボン酸ジエステル、ヒドロキシカルボン酸ジアミド、ヒドロキシカルボン酸モノイミドおよびヒドロキシカルボン酸エステルアミドからなる群の少なくとも１つから由来することができる。
【００７０】
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物の各Ｒ、Ｒ１およびＲ２基は、各々１から１５０個、または８から３０個、または８から２０個の炭素原子を有する直鎖状か分枝状のアルキル基であってよい。ヒドロキシカルボン酸のエステル誘導体は、アルコールとヒドロキシカルボン酸との反応によって形成することができる。アルコールには、一価アルコールおよび多価アルコールが含まれる。アルコールの炭素原子は、直鎖状鎖、分枝状鎖またはそれらの混合物であってよい。
【００７１】
適する分枝状アルコールの例には、２−エチルヘキサノール、イソトリデカノール、イソオクチルアルコール、ゲルベアルコールまたはそれらの混合物が含まれる。
【００７２】
一価アルコールの例には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノールまたはそれらの混合物が含まれる。一実施形態では、一価アルコールは８から２０個の炭素原子を含有する。
【００７３】
一実施形態では、ヒドロキシカルボン酸のイミド誘導体は酒石酸イミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）であってよく、８から２０個の炭素原子を一般的に含有する。イミドの調製で用いられるアミンには、アルキルアミン（例えば、ｎ−ヘキシルアミン（カプロイルアミン）、ｎ−オクチルアミン（カプリリルアミン）、ｎ−デシルアミン（カプリルアミン）、ｎ−ドデシルアミン（ラウリルアミン）、ｎ−テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン（パルミチルアミン）、マルガリルアミン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン））、不飽和アミン（例えば、ドデセニルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミンおよびリノレイルアミン）、またはエーテルアミン（例えば、ＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１４ＡＢ（分枝状Ｃ１４）、ＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１６Ａ（直鎖状Ｃ１６）およびＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１７ＡＢ（分枝状Ｃ１７）と識別されるもの）を含めることができる。適する酒石酸イミドを（酒石酸と一級アミンを反応させることによって）調製する方法の詳細な記載は、米国特許第４，２３７，０２２号に開示される。
【００７４】
米国特許出願第２０１０−０１９７５３６号（２００７年５月２４日に出願のＵＳ６０／９３９９４９に対応する）およびＵＳ２０１０−００９３５７３（２００７年５月２４日に出願の６０／９３９９５２に対応する）は、本発明のための有益なヒドロキシカルボン酸化合物をさらに詳細に開示する。
【００７５】
カナダ国特許第１１８３１２５号；米国特許出願公開第２００６／０１８３６４７号およびＵＳ−２００６−００７９４１３号；米国特許出願第６０／８６７４０２号；ならびに英国特許第２１０５７４３Ａ号の全ては、適する酒石酸誘導体の有益な例を開示する。
【００７６】
ヒドロキシカルボン酸に由来する化合物は、潤滑組成物の０．０５重量％から１．５重量％、または０．０５重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．８重量％で存在することができる。
【００７７】
リン化合物
リン化合物は、リン酸エステルのアミン塩（一般的にリン酸炭化水素エステルのアミン塩）、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイト、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有する第２のホスファイト、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００７８】
一実施形態では、リン化合物は、リン酸エステルのアミン塩（一般的に炭化水素エステルのホスフェート）およびホスファイトであってよく、そこで、ホスファイトは４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有する。
【００７９】
一実施形態では、リン化合物は、リン酸エステルのアミン塩（一般的に炭化水素エステルのホスフェート）およびホスファイトであってよく、そこで、ホスファイトは４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有する。
【００８０】
一実施形態では、リン化合物は硫黄を含まず、すなわち、リン化合物はチオホスファイトでもチオホスフェートでもない。
【００８１】
特定の実施形態では、リン化合物によって潤滑組成物に提供されるリンの量は、潤滑組成物の０．０２から０．２重量％、または０．０４から０．１８重量％、または０．０４から０．１重量％、または０．０８から０．１８重量％であってよい。
【００８２】
リン酸エステルのアミン塩
一実施形態では、潤滑組成物は、リン酸エステルのアミン塩（一般的にリン酸の炭化水素エステルのアミン塩）であってよいリン化合物を含有する。ホスフェートのアミン塩は、式
【００８３】
【化２】
0006034807.tif 000006
によって表すことができ、式中、
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素であるか、または一般的に４から４０個、もしくは６から３０個、もしくは６から１８個、もしくは８から１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基（例えば炭化水素基）であってよく、但し、少なくとも１つはヒドロカルビル基であり；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってよく、但し、少なくとも１つはヒドロカルビル基である。しばしば、リン酸エステルのアミン塩は、ジアルキルおよびモノアルキルの１：１の混合物であってよく、すなわち、リン酸エステルのモル数の半分については、Ｒ３またはＲ４の１つは水素であってよい。
【００８４】
Ｒ３および／またはＲ４のヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状または環状であってよい。
【００８５】
Ｒ３および／またはＲ４のためのヒドロカルビル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルを含む、直鎖型または分枝状のアルキル基が含まれる。
【００８６】
Ｒ３および／またはＲ４のための環状ヒドロカルビル基の例には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルエチルシクロペンチル、ジエチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、メチルエチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、ジメチルシクロヘプチル、メチルエチルシクロヘプチルおよびジエチルシクロヘプチルが含まれる。
【００８７】
一実施形態では、リン酸エステルのアミン塩は、モノアルキルリン酸エステルおよびジアルキルリン酸エステルの混合物である。モノアルキル基およびジアルキル基は、直鎖状か分枝状であってよい。
【００８８】
リン酸エステル（一般的に炭化水素エステル）のアミン塩は、一級アミン、二級アミン、三級アミンまたはそれらの混合物などのアミンに由来することができる。アミンは、脂肪族、または環状、芳香族もしくは非芳香族、一般的には脂肪族であってよい。一実施形態では、アミンには、三級脂肪族一級アミンなどの脂肪族アミンが含まれる。
【００８９】
適する一級アミンの例には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）アミン、オクチルアミンおよびドデシルアミン、ならびに、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（ｏｌｅｙａｍｉｎｅ）などの脂肪アミンが含まれる。他の有益な脂肪アミンには、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手可能な製品）、例えば、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤなどの市販脂肪アミンが含まれ、そこで、英字呼称は、ココ、オレイル、タローまたはステアリル基などの脂肪基に関連する。
【００９０】
適する二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）２Ｃおよびエチルアミルアミンが含まれる。二級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環状アミンであってよい。
【００９１】
三級アミンの例には、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリデシルアミン、トリラウリルアミン、トリヘキサデシルアミンおよびジメチルオレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＤＭＯＤ）が含まれる。
【００９２】
一実施形態では、アミンは混合物の形である。アミンの適する混合物の例には、（ｉ）１１から１４個の炭素原子を有する三級アルキル一級アミン、（ｉｉ）１４から１８個の炭素原子を有する三級アルキル一級アミン、または（ｉｉｉ）１８から２２個の炭素原子を有する三級アルキル一級アミンが含まれる。三級アルキル一級アミンの他の例には、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン（１，１−ジメチルヘキシルアミンなど）、ｔｅｒｔ−デシルアミン（１，１−ジメチルオクチルアミンなど）、ｔｅｒｔドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミンおよびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが含まれる。
【００９３】
一実施形態では、アミンの有益な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」または「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（両方ともＲｏｈｍ＆Ｈａａｓによって生産、販売される）は、それぞれＣ１１からＣ１４の三級アルキル一級アミンの混合物およびＣ１８からＣ２２の三級アルキル一級アミンの混合物である。
【００９４】
リン酸エステルのアミン塩は、米国特許第６，４６８，９４６号に記載されるように調製することができる。第１０欄の１５行目から６３行目は、リン化合物の反応によって形成されるリン酸エステルと、続くアミンとの反応によってリン酸エステルのアミン塩を形成することを記載する。第１０欄の６４行目から第１２欄の２３行目は、五酸化リンとアルコール（４から１３個の炭素原子を有する）との間の反応と、続くアミン（一般的にＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒ）との反応によってリン酸エステルのアミン塩を形成する調製例を記載する。
【００９５】
リン酸エステルのアミン塩は、潤滑組成物の０．１重量％から２．５重量％、または０．１重量％から１．５重量％、または１重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％で存在することができる。
【００９６】
ホスファイト
一実施形態では、潤滑組成物はホスファイトを含有し、そこで、ホスファイトは４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有する。ホスファイトのヒドロカルビル基は、８個以上または１２個以上の炭素原子を有することができる。ヒドロカルビル基の炭素原子数の一般的な範囲には、４から３０、または１０から２４、または１２から２２、または１４から２０、または１６から１８が含まれる。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイトまたはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい。
【００９７】
ホスファイトは、式
【００９８】
【化３】
0006034807.tif 000007
によって表すことができ、式中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の少なくとも１つまたは２つは、少なくとも４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、他は水素またはヒドロカルビル基であってよい。一実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の２つ以上は、ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式またはそれらの混合物であってよい。３つの基Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の全てを有する式で、化合物はトリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよく、すなわち、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は全てヒドロカルビル基である。
【００９９】
アルキル基は、直鎖状または分枝状、一般的には直鎖状であってよく、飽和または不飽和、一般的には飽和であってよい。Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１のためのアルキル基の例には、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはそれらの混合物が含まれる。
【０１００】
アルキル基は、直鎖状または分枝状、一般的には直鎖状であってよく、飽和または不飽和、一般的には飽和であってよい。Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１のためのアルキル基の例には、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはそれらの混合物が含まれる。一実施形態では、アルキル基Ｒ９およびＲ１０は、４個の炭素原子（一般的にｎ−ブチル）を有する。
【０１０１】
一実施形態では、リン酸炭化水素エステルのアミン塩、および／または４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトは、リンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）、リン酸、ポリリン酸、リン酸トリアルキルまたはチオリン酸トリアルキルの１つまたは複数との混合物状態であってよい。例えば、一実施形態では、リン酸炭化水素エステルのアミン塩、および／または４個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するホスファイトは、リン酸との混合物状態であってよい。
【０１０２】
ホスファイト化合物は、潤滑組成物の０．０５重量％から２．０重量％、または０．０５重量％から１．５重量％、または０．１重量％から１．０重量％で存在することができる。
【０１０３】
潤滑粘度の油
潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油には、天然および合成の油、水素化分解、水素化および水素化仕上げに由来する油、未精製油、精製油、再精製油、またはそれらの混合物が含まれる。未精製油、精製油、再精製油のより詳細な記載は、国際公開第ＷＯ２００８／１４７７０４号の段落［００５４］から［００５６］で提供される（類似した開示は、米国特許出願第２０１０／１９７５３６号で提供される、［００７２］から［００７３］を参照）。天然および合成の潤滑油のより詳細な記載は、ＷＯ２００８／１４７７０４の段落［００５８］から［００５９］でそれぞれ記載される（類似した開示は、米国特許出願第２０１０／１９７５３６号で提供される、［００７５］から［００７６］を参照）。合成油はフィッシャー−トロプシュ反応によって生成することもでき、一般的に水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態では、油は、フィッシャー−トロプシュのＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）ガスから液体式の合成手法ならびに他のＧＴＬ油によって調製することができる。
【０１０４】
潤滑粘度の油は、「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ  −  ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」の２００８年４月版、セクション１．３小見出し１．３「Ｂａｓｅ  Ｓｔｏｃｋ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」に明記されるように定義することもできる。ＡＰＩガイドラインは、米国特許第ＵＳ７，２８５，５１６号（第１１欄の６４行目から第１２欄の１０行目までを参照）でも要約されている。一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油、またはそれらの混合物であってよい。
【０１０５】
潤滑粘度の油の存在量は、一般的に、本発明の化合物および他の性能添加剤の合計量を１００重量％から引いた残りである。
【０１０６】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形であってよい。本発明の潤滑組成物（本明細書に開示される添加剤を含む）が、追加の油と合わせて全体または一部の完成した潤滑剤を形成することができる濃縮物の形である場合は、これらの添加剤と潤滑粘度の油との比および／または希釈油との比には、重量で１：９９から９９：１、または重量で８０：２０から１０：９０の範囲が含まれる。
【０１０７】
有機硫化物
一実施形態では、潤滑組成物は、有機硫化物またはその混合物をさらに含む。一実施形態では、有機硫化物は、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物またはそれらの混合物の少なくとも１つを含む。
【０１０８】
異なる実施形態では、有機硫化物は、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０．０１重量％から１０重量％、０．１重量％から８重量％、および０．２５重量％から６重量％からなる群から選択される範囲内で存在する。
【０１０９】
チアジアゾール化合物
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間で硫黄間結合を形成して２つ以上の前記チアジアゾール単位のオリゴマーを形成することによって一般的に形成される。これらのチアジアゾール化合物は、ポリイソブチレンスクシンイミドのジメルカプトチアジアゾール誘導体の形成で、下記の分散剤の後処理で用いることもできる。
【０１１０】
適するチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾールまたは４，５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１つが含まれる。一般的に、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの容易に入手できる物質が通常利用される。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基の炭素原子数には、１から３０、２から２５、４から２０、６から１６、または８から１０が含まれる。
【０１１１】
一実施形態では、チアジアゾール化合物は、フェノールとアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。フェノールには、アルキル基が少なくとも６個、例えば６から２４個、または６（もしくは７）から１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノールが含まれる。アルデヒドには、１から７個の炭素原子を含有するアルデヒド、またはアルデヒドシントン、例えばホルムアルデヒドが含まれる。有益なチアジアゾール化合物には、２−アルキルジチオ−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−［１，３，４］−チアジアゾール、２−アルキルヒドロキシフェニルメチルチオ−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール（例えば２−［５−ヘプチル−２−ヒドロキシフェニルメチルチオ］−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール）およびそれらの混合物が含まれる。
【０１１２】
一実施形態では、チアジアゾール化合物には、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの少なくとも１つが含まれる。
【０１１３】
ポリスルフィド
一実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％は、三硫化物または四硫化物の混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％または少なくとも６０重量％は、三硫化物または四硫化物の混合物である。
【０１１４】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸もしくはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。
【０１１５】
硫化することができる油には、天然もしくは合成の油、例えば鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸もしくは脂肪族カルボン酸に由来するカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドが含まれる。
【０１１６】
脂肪酸には、８から３０個、または１２から２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製される硫化脂肪酸エステルは、動物脂肪および植物油、例えばトール油、亜麻仁油、ダイズ油、ナタネ油および魚油から得られる。
【０１１７】
ポリスルフィドには、広範囲のアルケンに由来するオレフィンが含まれる。アルケンは、１つまたは複数の二重結合を一般的に有する。一実施形態では、オレフィンは３から３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態では、オレフィンは３から１６個または３から９個の炭素原子を含有する。一実施形態では、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンに由来するオレフィンまたはそれらの混合物が含まれる。しばしば、硫化オレフィンは、硫化水素（Ｈ２Ｓ）の存在下で形成することができる。
【０１１８】
一実施形態では、ポリスルフィドは、公知の技術による前記のオレフィンの重合に由来するポリオレフィンを含む。
【０１１９】
一実施形態では、ポリスルフィドには、ジブチル四硫化物、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加物が含まれる。
【０１２０】
摩擦調整剤
一実施形態では、潤滑組成物は、摩擦調整剤をさらに含む。異なる実施形態では、摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％から５重量％、０．１重量％から４重量％、０．２５重量％から３．５重量％、０．５重量％から２．５重量％、および１重量％から２．５重量％、または０．０５重量％から０．５重量％からなる群から選択される範囲で存在する。
【０１２１】
本明細書で用いるように、摩擦調整剤に関する用語「脂肪アルキル」または「脂肪」は、１０から２２個の炭素原子を有する炭素鎖、一般的に直線状の炭素鎖を意味する。
【０１２２】
摩擦調整剤には、脂肪アミン、ホウ素化グリセロールエステル、脂肪酸アミド、非ホウ素化脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、サリチル酸アルキルの金属塩（清浄剤と呼ばれることもある）、スルホネートの金属塩（清浄剤と呼ばれることもある）、カルボン酸もしくはポリアルキレンポリアミンの縮合生成物、またはヒドロキシアルキル化合物のアミドが含まれる。
【０１２３】
一実施形態では、摩擦調整剤には、グリセロールの脂肪酸エステルが含まれる。最終生成物は、金属塩、アミド、イミダゾリンまたはそれらの混合物の形であってよい。脂肪酸は、６から２４個、または８から１８個の炭素原子を含有することができる。脂肪酸は、分枝状または直鎖型、飽和または不飽和であってよい。適する酸には、２−エチルヘキサノン酸、デカノン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、ラウリン酸およびリノレン酸、ならびに天然生成物であるタロー、パーム油、オリーブ油、落花生油、トウモロコシ油および牛脚油由来の酸が含まれる。一実施形態では、脂肪酸はオレイン酸である。金属塩の形である場合は、一般的に、金属には亜鉛またはカルシウムが含まれ；生成物には過塩基化および非過塩基化の生成物が含まれる。例は、過塩基化カルシウム塩および塩基性オレイン酸亜鉛塩複合体であり、それは一般式Ｚｎ４オレエート６Ｏによって表すことができる。アミドの形である場合は、縮合生成物には、アンモニア、またはジエチルアミンおよびジエタノールアミンなどの一級アミンもしくは二級アミンで調製されるものが含まれる。イミダゾリンの形である場合は、酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンとの縮合生成物。一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｃ８からＣ２４原子の脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、特にイソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物である。
【０１２４】
一実施形態では、摩擦調整剤には、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合によって形成されるものが含まれる。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な記載は、ＷＯ２００７／００４４８２０の段落９および２０〜２２に記載される。ＷＯ２００７／０４４８２０に開示される摩擦調整剤には、式Ｒ１２Ｒ１３Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ１４によって表されるアミドが含まれ、式中、Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立して、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ１４は１から６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基、またはそのヒドロキシル基を通しての、前記ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合によって形成される基である。調製例が、実施例１および２（ＷＯ２００７／０４４８２０の段落７２および７３）に開示される。一実施形態では、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、すなわちヒドロキシ酢酸、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨとアミンとを反応させることによって調製される。
【０１２５】
一実施形態では、摩擦調整剤には、式Ｒ１５Ｒ１６ＮＲ１７によって表される二級アミンまたは三級アミンが含まれ、式中、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立して、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ１７は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基またはアミン含有アルキル基である。摩擦調整剤のより詳細な記載は、米国特許出願第２００５／０３７８９７号の段落８および１９から２２に記載される。
【０１２６】
一実施形態では、摩擦調整剤にはジココアルキルアミン（またはジココアミン）とグリコール酸との反応生成物が含まれる。摩擦調整剤には、ＷＯ２００８／０１４３１９の調製例１および２で調製される化合物が含まれる。
【０１２７】
一実施形態では、摩擦調整剤には、カルボン酸またはその反応性同等物とアミノアルコールとの反応生成物に由来するものが含まれ、そこで、摩擦調整剤は少なくとも２個のヒドロカルビル基を含有し、その各々は少なくとも６個の炭素原子を含有する。そのような摩擦調整剤の例には、イソステアリン酸またはコハク酸アルキル無水物とトリスヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物が含まれる。そのような摩擦調整剤のより詳細な記載は、米国特許出願第２００３／２２０００号（または国際公開第ＷＯ０４／００７６５２号）の段落８および９から１４に開示される。
【０１２８】
一実施形態では、摩擦調整剤にはアルコキシル化アルコールが含まれる。適するアルコキシル化アルコールの詳細な記載は、米国特許出願第２００５／０１０１４９７号の段落１９および２０に記載される。アルコキシル化アミンが、米国特許第５，６４１，７３２号の第７欄１５行目から第９欄２５行目にも記載されている。
【０１２９】
一実施形態では、摩擦調整剤には、米国特許第５，５３４，１７０号第３７欄１９行目から第３９欄３８行目に定義されるヒドロキシルアミン化合物が含まれる。任意選択で、そのような生成物が米国特許第５，５３４，１７０号の第３９欄３９行目から第４０欄８行目に記載されているように、ヒドロキシルアミンにはホウ素化されたものが含まれる。
【０１３０】
一実施形態では、摩擦調整剤には、アルコキシル化アミン、例えば、米国特許第５，７０３，０２３号の第２８欄３０から４６行目の実施例Ｅに記載される、１．８％Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ−１２および０．９０％Ｔｏｍａｈ（商標）ＰＡ−１に由来するエトキシル化アミンが含まれる。他の適するアルコキシル化アミン化合物には、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」で公知の、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能な市販のアルコキシル化脂肪アミンが含まれる。これらのＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）物質の代表例は、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／２０（ポリオキシエチレン［１０］ココアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｓ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−タロー−アミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１５（ポリオキシエチレン［５］タローアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）０／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン）；およびＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／２５（ポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミン）である。脂肪アミンおよびエトキシル化脂肪アミンは、米国特許第４，７４１，８４８号にも記載されている。
【０１３１】
一実施形態では、摩擦調整剤には、米国特許第５，７５０，４７６号の第８欄４０行目から第９欄２８行目に記載されるポリオールエステルが含まれる。
【０１３２】
一実施形態では、摩擦調整剤には、米国特許第５，８４０，６６２号の第２欄２８行目から第３欄２６行目に記載される低効力摩擦調整剤が含まれる。米国特許第５，８４０，６６２号は、第３欄４８行目から第６欄２５行目にかけて具体的な物質および低効力摩擦調整剤の調製方法をさらに開示する。
【０１３３】
一実施形態では、摩擦調整剤には、米国特許第５，８４０，６６３号の第２欄１８から４３行目に記載される、異性化アルケニル置換無水コハク酸およびポリアミンの反応生成物が含まれる。米国特許第５，８４０，６６３号に記載される摩擦調整剤の具体的な実施形態は、第３欄２３行目から第４欄３５行目にさらに開示される。調製例が、米国特許第５，８４０，６６３号の第４欄４５行目から第５欄３７行目にさらに開示される。
【０１３４】
一実施形態では、摩擦調整剤には、商標Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＭＯＤＰの下でＲｈｏｄｉａによって市販されているアルキルホスホネートモノエステルまたはアルキルホスホネートジエステルが含まれる。
【０１３５】
一実施形態では、摩擦調整剤には、カナダ国特許第１，１８８，７０４号から公知の、ホウ素化脂肪エポキシドまたはアルキレンオキシドが含まれる。これらの油溶性ホウ素含有組成物は、ホウ酸または三酸化ホウ素と少なくとも１つの脂肪エポキシドまたはアルキレンオキシドとを８０℃から２５０℃の温度で反応させることによって調製される。脂肪エポキシドまたはアルキレンオキシドは、エポキシドの脂肪基（またはアルキレンオキシドのアルキレン基）に、少なくとも８個の炭素原子を一般に含有する。
【０１３６】
ホウ素化脂肪エポキシドには、２つの物質の反応を含むそれらの調製方法によって特徴づけられるものが含まれる。試薬Ａは、三酸化ホウ素またはメタホウ酸（ＨＢＯ２）、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）および四ホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）を含む様々な形のホウ酸のいずれか、またはオルトホウ酸が含まれる。試薬Ｂには、少なくとも１つの脂肪エポキシドが含まれる。試薬Ａと試薬Ｂのモル比は、一般に１：０．２５から１：４、または１：１から１：３、または１：１から１：２である。ホウ素化脂肪エポキシドには、２つの試薬をブレンドし、それらを８０℃から２５０℃、または１００℃から２００℃の温度で反応が起こるのに十分な時間加熱することによって調製される化合物が含まれる。所望により、実質的に不活性の、通常液体の有機希釈剤の存在下で反応を実行することができる。反応の間、水が発生するが、蒸留によって除去することができる。
【０１３７】
他の性能添加剤
本発明の組成物は、少なくとも１つの他の性能添加剤を任意選択でさらに含む。他の性能添加剤には、金属不活性化剤、分散剤（本発明の非ホウ素化分散剤以外のもの）、粘度調整剤、分散粘度調整剤、抗酸化剤、腐食防止剤、消泡剤、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、リン酸およびそれらの混合物が含まれる。
【０１３８】
異なる実施形態では、他の性能添加化合物の合計量は、潤滑組成物の０重量％から７５重量％まで、０．１重量％から５０重量％まで、および０．５重量％から３０重量％まで、０．５重量％から１５重量％までまたは１０重量％までからなる群から選択される範囲で存在する。他の性能添加剤の１つまたは複数が存在してもよいが、他の性能添加剤は互いに比較して異なる量で存在することが一般的である。
【０１３９】
抗酸化剤には、モリブデン化合物、例えばジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、アミン化合物、例えばフェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）またはアルキル化ジフェニルアミン（一般的にジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミンまたはジオクチルジフェニルアミン）が含まれる。
【０１４０】
粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルが含まれる。分散粘度調整剤（しばしばＤＶＭと呼ばれる）には、官能基化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸およびアミンの反応生成物で官能基化されたエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能基化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応させたスチレン−無水マレイン酸コポリマーが含まれ、本発明の組成物で用いることもできる。
【０１４１】
腐食防止剤には、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含むトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０１４２】
本発明の組成物で役立つことができる消泡剤には、ポリシロキサン、アクリル酸エチル、および２−エチルヘキシルアクリレート、および任意選択で酢酸ビニルのコポリマー；フッ化ポリシロキサン、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む抗乳化剤が含まれる。
【０１４３】
本発明の組成物で役立つことができる流動点降下剤には、ポリαオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが含まれる。
【０１４４】
抗乳化剤には、リン酸トリアルキル、ならびにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの様々なポリマーおよびコポリマーまたはそれらの混合物が含まれる。
【０１４５】
金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾール（一般的にトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が含まれる。金属不活性化剤は、腐食防止剤と記載することもできる。
【０１４６】
シール膨潤剤には、スルホレン誘導体Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ３２００）が含まれる。
【０１４７】
異なる実施形態では、本発明の潤滑組成物は、リン酸を含有しても含有しなくてもよい。
【０１４８】
工業用途
本発明の方法は、様々なドライブライン装置応用体を潤滑するために有益である。ドライブライン装置は、ギア、ギアボックス、車軸ギア、トラクションドライブ変速装置、自動変速装置または手動式変速装置の少なくとも１つを含む。一実施形態では、ドライブライン装置は、手動式変速装置、またはギア、ギアボックスもしくは車軸ギアである。
【０１４９】
自動変速機には、無段変速機（ＣＶＴ）、変速比無限大変速機（ＩＶＴ）、トロイダル変速機、連続スリップトルクコンバータークラッチ（ＣＳＴＣＣ）、有段自動変速機または二段クラッチ変速機（ＤＣＴ）が含まれる。
【０１５０】
自動変速機は、連続スリップトルクコンバータークラッチ（ＣＳＴＣＣ）、ウェットスタートクラッチおよびシフティングクラッチを含むことができ、場合によっては金属または複合材の同期装置を含むこともできる。
【０１５１】
二段クラッチ変速機または自動変速機は、ハイブリッド駆動を提供するために、電動機ユニットを組み込むこともできる。
【０１５２】
手動式変速装置用の潤滑剤は、同期されていないか、同期機構を含んでもよい手動ギアボックスで用いることができる。ギアボックスは、独立式であるか、手動式変速装置流体によって潤滑することができる、伝達ギアボックス、遊星歯車系、差動装置、制限スリップ差動装置またはトルクベクタリング装置のいずれかをさらに含むことができる。
【０１５３】
ギア油または車軸油は、多用途車において遊星歯車式ハブリダクション車軸、機械的ステアリングおよび伝達ギアボックスで、シンクロメッシュギアボックス、動力取出ギア、制限スリップ車軸および遊星歯車式ハブリダクションギアボックスで用いることができる。
【０１５４】
特に明記しない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体および商品グレードに存在すると通常理解される他のそのような物質を含有し得る商品グレードの物質であると解釈するべきである。しかし、特に明記しない限り、各化学成分の量は、市販物質に慣例上存在するかもしれないいかなる溶媒または希釈油を除外して提示される。
【０１５５】
以下の実施例は、本発明の例示を提供する。これらの実施例は非網羅的であり、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１５６】
以下の各々の量を含有する一連のギア油潤滑剤を調製する：（ａ）リン酸のアミン塩、（ｂ）ホスファイト、（ｃ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、（ｄ）ポリイソブチレンスクシンイミド（非ホウ素化）、（ｅ）清浄剤、および３６．５重量％活性物質の粘度調整剤。これらの潤滑剤は、以下の表に示す量を含有する：
【０１５７】
【表１】
0006034807.tif 000008
脚注：
（ｄ）で示された量は、１４〜５０重量％の希釈油を含む。
実施例１〜１０は、マグネシウム清浄剤を含有するＳＡＥグレード７５Ｗ−９０の液であり、示した量は３９重量％の希釈油を含む。
実施例１１〜１８は、カルシウム清浄剤を含有するＳＡＥグレード７５Ｗ−９０の液であり、示した量は４２重量％の希釈油を含む。
【０１５８】
以下の各々の量を含有する一連のギア油潤滑剤を調製する：（ａ）リン酸のアミン塩、（ｂ）ホスファイト、（ｃ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体、（ｄ）ポリイソブチレンスクシンイミド（非ホウ素化）、（ｅ）清浄剤、および５重量％活性物質の粘度調整剤。潤滑剤は、以下の表に示す量を含有する：
【０１５９】
【表２】
0006034807.tif 000009
脚注：
（ｄ）で示された量は、１４〜５０重量％の希釈油を含む。
実施例２０〜２７は、カルシウム清浄剤を含有するＳＡＥグレード７５Ｗ−８０の液であり、示した量は４２重量％の希釈油を含む。
【０１６０】
全体として、本発明の組成物は、（ｉ）摩耗、（ｉｉ）スカッフィング、（ｉｉｉ）疲労、（ｉｖ）リッジング、（ｖ）極圧性能、（ｖｉ）燃費／効率（一般的に燃費／効率を向上させる）、（ｖｉｉ）酸化制御（一般的に酸化を低減または防止する）、（ｖｉｉｉ）摩擦性能および（ｉｘ）デポジット制御の少なくとも１つにおいて、比較例を超える性能利点を有する。
【０１６１】
上記の物質のいくつかは最終配合物で相互作用することがあり、そのため、最終配合物の構成成分が最初に加えられるものと異なることがあることが公知である。その使用目的での本発明の潤滑組成物の使用後に形成される生成物を含む、それによって形成される生成物は、容易な記載の対象になり得ないことがある。それにもかかわらず、全てのそのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる。本発明は、上記の構成成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０１６２】
上で言及される文献の各々は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例を除き、またはさもなければ明示的に示されている場合を除いて、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定しているこの記載中の全ての数量は、用語「約」によって修飾されるものと理解するべきである。本明細書に示される量、範囲および比の上限ならびに下限は、独立して組み合わせることができることを理解すべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と一緒に用いることができる。
【０１６３】
本明細書で用いるように、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」はその通常の意味で用いられ、それは当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残りに直接に結合する炭素原子を有し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、以下のものが含まれる：脂肪族、脂環式および芳香族置換基を含む炭化水素置換基；置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明との関連で、置換基の主に炭化水素の性質を変更しない非炭化水素基を含有する置換基；ならびに、ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の性質を同様に有するが、環または鎖に炭素以外を含有する置換基。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、国際公開第ＷＯ２００８１４７７０４号の段落［０１１８］から［０１１９］に記載される。
【０１６４】
本明細書で用いるように、脂肪酸（および、本明細書で用いられる他の表現）におけるような用語「脂肪」は、４から１５０個、または４から３０個、または６から１６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル鎖を含む。
【０１６５】
本発明はその好ましい実施形態に関して説明されたが、明細書を読むことによってその様々な改変が当業者に明らかになることを理解すべきである。したがって、本明細書に開示される本発明は、添付の特許請求の範囲の範囲内に入るような改変を網羅するものと理解すべきである。