(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースプライマーと接着促進剤とを含むプライマー組成物であって、
前記ベースプライマーは、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアナートとポリエーテルポリオールとの反応に由来し、アミノシランのアミノ基と部分的に反応した少なくとも１つのプレポリマーを含み、前記アミノシランは、その１つ又は２つのケイ素原子のそれぞれに結合する２つ又は３つのアルコキシ基を含み、
前記接着促進剤は、チオホスファート基を含む少なくとも１つの三官能性芳香族イソシアナート化合物を、アミノ−シラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せから選択されるシランと部分的に反応させた生成物を含み、該反応生成物は、１モルの前記三官能性芳香族イソシアナートを２モル〜３モルのアミノ−シラン、メルカプト−シラン又はそれらの組合せと部分的に反応させたことの結果物（ただし、前記結果物がイソシアナート基を含有する）である、プライマー組成物。
【請求項２】
前記接着促進剤が１重量部〜２０重量部の量で存在し、前記ベースプライマーが９９重量部〜８０重量部で存在する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
前記反応生成物が、１モルの三官能性芳香族イソシアナート化合物を２モルのアミノ−シランと反応させたことの結果物である、請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの三官能性芳香族イソシアナートがトリス（ｐ−イソシアナト−フェニル）チオホスファートであり、前記アミノシランがビス−（トリメトキシシリルプロピル）−アミンである、請求項１から３のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
【請求項５】
前記シランが、少なくとも２つのメトキシ基又はエトキシ基にそれぞれが結合する少なくとも２つのシリル基を含む第二級アミノ−シランである、請求項１から４のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載されるプライマー組成物、及び少なくとも１つの接着剤を含む、キット。
【発明の詳細な説明】
【優先権の主張】
【０００１】
本出願は仮特許出願第６０／９１３，７０６号（２００７年４月２４日出願）の出願日
の利益を主張し、その内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【技術分野】
【０００２】
本発明は基板の接合に関し、より具体的には、自動車車両適用における基板の接合、例
えば、実質的に透明な基板、硬化したポリウレタン接着剤、封入パネル、静電被覆基板又
は塗装基板などの１つ又はそれ以上などを接合することに関する。
【背景技術】
【０００３】
適正に調製されるとき、ガラス基板は、１層又はそれ以上のプライマーを、焼成された
セラミックエナメルの層を覆ってガラス基板に塗布すること、接着剤を、プライマーと、
車両構造体との間に塗布すること、及び、ガラス基板を開口部内に設置することによって
自動車車両構造体における開口部に装着される。
【０００４】
広範囲に及ぶ適用性を有する優れたプライマー（例えば、Ｂｅｔａｐｒｉｍｅ（商標）
５５００及び同５４０４、これらは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入
手可能である）が市販されているにもかかわらず、そのようなプライマーの好適性をさら
なる適用のために拡大することが依然として望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書中に述べられるように、本発明は、下記の工程を含む、第１の基板を第２の基
板に接合するための方法に関する。（ａ）チオホスファート基を含む少なくとも１つの芳
香族ポリイソシアナート化合物（例えば、トリ官能性化合物）と、有機官能性シラン（例
えば、アミノシラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せ）の活性水素部分との反
応によって調製される付加物である接着促進剤を含むプライマー組成物をこれらの基板の
一方又は両方に塗布する工程；（ｂ）接着剤をこれらの基板の少なくとも１つに塗布する
工程；及び（ｃ）これら２つの基板を組み立てる工程。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の別の態様が、ケイ素に結合する複数のアルコキシ基を含むアミノシランのアミ
ノ基と少なくとも部分的に反応させられる、遊離イソシアナート含有量を有するポリマー
状プレポリマー（より具体的には、（少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアナートと、ポ
リオールとの反応に由来する）少なくとも１つのプレポリマー）を含む、プライマー組成
物に配合することができる接着促進剤に関する。用いられるとき、本発明の接着促進剤は
、接着促進剤が加えられるプライマーが様々な基板に接合できることを高め、特に、金属
表面、ガラス表面、ポリマー表面、それらにおける任意の被覆、又は、他のものに対する
接着を改善する。例えば、数多くの基板のいずれかを用いることができる（例えば、ガラ
ス、エナメル、硬化ポリウレタン、ガラス封入物、ｅ−被覆、電気的亜鉛被覆、アルミニ
ウム、スチール、ペンキ、プラスチック、硬い被覆された有機グレージング、又は、それ
らの任意の組合せなど）。本発明ではまた、本明細書中に記載されるプライマーと、少な
くとも１つの接着剤とを含むキットが意図される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
特に示されない限り（例えば、重量比として特に示されない限り）、本明細書中で使用
される場合、すべての重量部は、示された組成物の１００重量部に基づく。得られる組成
物の場合には、このことは、各重量が、得られる組成物全体の１００重量部に基づくこと
を意味する。本明細書中に列挙される量の濃縮物又は希釈物が用いられ得ることが理解さ
れる。一般に、列挙される成分の相対的割合は同じままである。従って、例として、教示
により、３０重量部の成分Ａ及び１０重量部の成分Ｂが要求されるならば、当業者は、そ
のような教示はまた、成分Ａ及び成分Ｂを３：１の相対的比率で使用することの教示とな
ることを認識する。
【０００８】
一般には、本明細書中における組成物は、接着促進剤を、少なくとも１つのポリイソシ
アナート及び少なくとも１つのポリオールの反応に由来する少なくとも１つのプレポリマ
ー（具体的には、遊離イソシアナート含有量を有するプレポリマー）を含むベースプライ
マーと組み合わせることに基づいて予測される。より具体的な態様において、ベースプラ
イマーは、脂肪族ポリイソシアナート及びポリオールの反応に由来するイソシアナート官
能性プレポリマーを含む。１つの非常に具体的な実施形態において、ベースプライマーは
、脂肪族ポリイソシアナート及びポリオールの反応に由来するイソシアナート官能性プレ
ポリマーを含み、かつ、シランのアミノ基と少なくとも部分的に反応させられ、具体的に
は、ケイ素に結合する複数のアルコキシ基（例えば、ケイ素に結合する２つ又は３つのメ
トキシ基、ケイ素に結合する２つ又は３つのエトキシ基、あるいは、それらの組合せなど
）を含むアミノシラン（例えば、第二級アミノシラン）と少なくとも部分的に反応させら
れる。接着促進剤に加えることができる市販されているプライマーの例には、限定されな
いが、Ｂｅｔａｐｒｉｍｅ（商標）５５００及びＢｅｔａｐｒｉｍｅ（商標）５４０４（
これらは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）が
含まれる。
【０００９】
理論によってとらわれることを意図しないが、本明細書中における接着促進剤では、分
子の少なくとも一部分がケイ素を含み（例えば、分子の少なくとも一部分がシラン化され
）、かつ、分子の一部分が、例えば、ベースプライマーの分子的網状構造を介するなどし
てベースプライマーと連結することができる官能性（例えば、イソシアナート官能性など
）を含む特定の分子構造が有利に用いられると考えられる。
【００１０】
１つの具体的な態様において、本発明では、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアナー
トと、ポリオールとの反応に由来し、かつ、有機官能性シランの活性水素と少なくとも部
分的に反応させられるプレポリマーを含む組成物を用いることが意図される。このプレポ
リマーをベースプライマー組成物の一部とすることができる。
【００１１】
いずれかのそのようなベースプライマー組成物がそのようなポリマーを含むことは必ず
しも必要ない。むしろ、より一般には、本明細書中における組成物は、イソシアナート及
びイソシアナート反応性化合物の反応生成物を含むことが意図される。
【００１２】
本明細書中において有用であるイソシアナートは、ジイソシアナート、トリイソシアナ
ート又はそれらの任意の組合せから選択することができる。好適なイソシアナートには、
脂肪族イソシアナート、脂環式イソシアナート、アル脂肪族（araliphatic）イソシアナ
ート、複素環式イソシアナート、芳香族イソシアナート又はそれらの任意の組合せが含ま
れ得る。具体的な例には、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレンジフェニル−４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ
）又はそれらの任意の組合せから選択されるイソシアナートが含まれ得るが、一層より具
体的には、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレンジフェニル−４，４’−
ジイソシアナート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）又はそれらの任意の
組合せから選択されるイソシアナートが含まれ得る。記されるように、これらのイソシア
ナートのいずれかのポリマー状誘導体もまた意図される。
【００１３】
イソシアナートは典型的には約２５％までのパーセントＮＣＯ含有量を有することがで
き、より具体的には約１５％までのパーセントＮＣＯ含有量を有することができ、一層よ
り具体的には約１０％までのパーセントＮＣＯ含有量を有することができる。例えば、パ
ーセントＮＣＯは約１％から約１０％にまで及ぶ場合があり、より具体的には約３％から
約８％にまで及ぶ場合がある。好ましくは、使用されるポリイソシアナートは、平均イソ
シアナート官能性が少なくとも約２．０であり、当量重量が少なくとも約８０である。好
ましくは、ポリイソシアナートのイソシアナート官能性は少なくとも約２．０であり、よ
り好ましくは少なくとも約２．２であり、最も好ましくは少なくとも約２．４であり、ま
た、好ましくは最大でも約４．０であり、より好ましくは最大でも約３．５であり、最も
好ましくは最大でも約３．０である。より大きい官能性もまた使用することができるが、
より大きい官能性は、過度な架橋を引き起こすことがあり、また、硬化したプリラマーが
脆くなりすぎることの原因となり得る。好ましくは、ポリイソシアナートの当量重量は少
なくとも約１００であり、より好ましくは少なくとも約１１０であり、最も好ましくは少
なくとも約１２０であり、また、好ましくは最大でも約３００であり、より好ましくは最
大でも約２５０であり、最も好ましくは最大でも約２００である。
【００１４】
例示的なイソシアナート反応性化合物として、少なくとも２つのイソシアナート反応性
部分を有する有機化合物を挙げることができ、例えば、活性水素部分を含有する化合物、
又は、イミノ官能性化合物などを挙げることができる。本発明の目的のために、「活性水
素」含有部分は、分子におけるその位置のために、Ｗｏｈｌｅｒによって、the Journal 
of the American Chemical Society、Vol. 49、p. 3181 (1927)に記載されるＺｅｒｅｗ
ｉｔｎｏｆｆ試験に従って著しい活性を呈する水素原子を含有する部分を示す。そのよう
な活性水素部分の例示が、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ２、−
ＳＨ及び−ＣＯＮＨ−である。好ましい活性水素含有化合物には、ポリオール、ポリアミ
ン、ポリメルカプタン及びポリ酸が含まれる。
【００１５】
好適なポリオールには、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリ（アルキレンカルボナート）ポリオール、ヒドロキシル含有ポリチオエーテル、ポリ
マーポリオール及びそれらの混合物が含まれ得る。ポリエーテルポリオールには、例えば
、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシブチレンエ
ーテル及び／又はポリテトラメチレンエーテルに基づく１つ又はそれ以上のジオール、ト
リオール又はテトロール（tetrol）が含まれ得る。一般には、様々なポリエーテルポリオ
ールが、アルキレンオキシドを活性水素含有開始剤化合物の存在下で重合することによっ
て調製される。しかしながら、最も好ましいものが、アルキレンオキシドによりキャップ
化されたポリオールである。
【００１６】
好ましくは、イソシアナート反応性化合物は官能性が少なくとも約１．５であり、より
好ましくは少なくとも約１．８であり、最も好ましくは少なくとも約２．０であり、また
、好ましくは最大でも約４．０であり、より好ましくは最大でも約３．５であり、最も好
ましくは最大でも約３．０である。好ましくは、イソシアナート反応性化合物の当量重量
は少なくとも約２００であり、より好ましくは少なくとも約５００であり、最も好ましく
は少なくとも約１，０００であり、また、好ましくは最大でも約５，０００であり、より
好ましくは最大でも約３，０００であり、最も好ましくは最大でも約２，５００である。
１つの具体的な例では、約１００〜約１５００の当量重量を有するポリオール系のイソシ
アナート反応性化合物が用いられ、より具体的には約３００〜約１０００の当量重量を有
するポリオール系のイソシアナート反応性化合物が用いられる。
【００１７】
イソシアナート及びイソシアナート反応性化合物は好適な触媒の存在下で反応させるこ
とができる。本明細書中における使用のための触媒には、例えば、金属錯体（例えば、第
一スズ化合物又は第二スズ化合物など）が含まれ得る。例には、カルボン酸の第一スズ塩
（例えば、オクタン酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、酢酸第一スズ及びラウリン酸第一
スズ）、トリアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジカルボキシラート（例えば、ジブ
チルスズジラウラート、ジブチルスズジアセタート、ジエチルスズジアセタート及びジヘ
キシルスズジアセタート）、ジアルキルスズジハリド、又は、ジアルキルスズオキシド（
例えば、ジ−２−エチルヘキシルスズオキシド又はジオクチルスズジオキシドなど）、第
三級アミン、又は、スズメルカプチドが含まれる。他の触媒もまた使用することができる
。例えば、第三級アミン触媒には、トリアルキルアミン（例えば、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン）、複素環式アミン（例えば、Ｎ−アルキルモルホリン（例えば、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルジアミノジエチルエーテルなど）、１
，４−ジメチルピペラジンなど）、トリエチレンジアミンなどが含まれる。脂肪族ポリア
ミン（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンなど）もま
た、触媒として使用することができる。１つの非常に好ましい触媒はジブチルスズ化合物
を含み、より具体的には、１つの非常に好ましい触媒はジブチルスズジラウラートを含む
か、又は、ジブチルスズジラウラートから本質的になる。
【００１８】
イソシアナート及びイソシアナート反応性化合物は、ケイ素をベースプライマーに導入
するために、好適なシラン（例えば、アミノシラン）の存在下でもまた反応させることが
できる。
【００１９】
本明細書中における得られる組成物は１つ又はそれ以上の他の成分を含むことができ、
例えば、溶媒、安定剤、薄膜形成剤、着色剤（例えば、カーボンブラック、例えば、Ｒａ
ｖｅｎ４２０）、フィラー、紫外線保護剤又はそれらの任意の組合せなどを含むことがで
きる。
【００２０】
例として、プライマー組成物の溶媒成分は一般には揮発性であり、好ましくは、約−１
０℃〜約１００℃の範囲における温度で成分を溶解及び／又は分散する溶媒であり、より
好ましくは約０℃〜約４０℃の範囲における温度で成分を溶解及び／又は分散する溶媒で
ある。溶媒は好ましくは、イソシアナートが水と早まって反応しないことを助けるために
無水である。そのような溶媒の例には、キシレン、エチルベンゼン、トルエン、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エタノ
ール、ブトキシル、２−ブトキシエタノール、３−メトキシブチルアセタート、ＮＭＰ、
ｎ−ヘプタン、石油、酢酸ブチル、アセトン及びメチルエチルケトン、又は、それらの任
意の組合せが含まれ、好ましくは、ブトキシル、メチルエチルケトン又はそれらの混合物
が挙げられる。溶媒は、得られる組成物又は中間組成物のいずれかにおける残り部分を構
成し、プライマー組成物全体の重量に基づいて、好ましくは少なくとも約５０パーセント
の量で使用され、より好ましくは少なくとも約５５パーセントの量で使用され、最も好ま
しくは少なくとも約６０パーセントの量で使用され、また、好ましくは最大でも約９０パ
ーセントであり、より好ましくは最大でも約８５パーセントであり、最も好ましくは約８
０パーセントである。
【００２１】
本明細書中における組成物は、重合することができる１つ又はそれ以上の部分を含有す
る１つ又はそれ以上の薄膜形成樹脂を含むことができ、これにより、硬化して、多くの環
境力に対して抵抗性である連続被膜を形成することができる。１つの好ましい実施形態に
おいて、好ましくは、薄膜形成樹脂は、遊離ラジカル又はカチオン性反応条件にさらされ
たときに重合する。１つの具体的な態様において、薄膜形成樹脂は、放射線（例えば、Ｕ
Ｖ放射線又は電子ビームなど）にさらされることによって硬化可能な樹脂である。薄膜形
成樹脂は、遊離ラジカルにさらされたときに重合する官能基（例えば、ビニル含有部分、
アクリラート含有部分、スチレン系含有部分、ジエン含有部分、メタクリラート含有部分
、アリル含有部分、チオレン含有部分、ビニルエーテル含有部分、不飽和エステル含有部
分、イミド含有部分、Ｎ−ビニル含有部分、アクリアミド含有部分又はそれらの混合など
）を含有することができる。１つのより好ましい実施形態において、薄膜形成樹脂におけ
る官能基はアクリル酸系部分及び／又はメタクリル酸系部分である。多くの実施形態にお
いて、薄膜形成樹脂は、記載された官能性部分を有するオリゴマー又はプレポリマーであ
る。好ましいタイプのオリゴマー及びプレポリマーには、ウレタンアクリラート（例えば
、脂肪族及び芳香族のウレタンアクリラートなど）、エポキシアクリラート、メラミンア
クリラート、ポリエステルアクリラート、ポリエーテルアクリラート、シリコーンアクリ
ラート、樹枝状アクリラート、ポリブタジエンアクリラート、アミンアクリラート、アク
リル酸系アクリラート、アミドエステル及びスピロオルトカルボナートエステル、又は、
それらの混合物がある。１つの具体的なクラスのオリゴマー及びプレポリマーには、脂肪
族ウレタンアクリラートが含まれる。
【００２２】
１つの好適な市販されている薄膜形成剤の一例がＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）Ｂ４８
Ｎであり、これは、Ｔｈｅ  Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能
である。
【００２３】
薄膜形成樹脂を任意の好適な量で存在させることができる。例えば、薄膜形成樹脂を、
プライマー組成物の重量に基づいて約０．１重量部の量で存在させることができ、又は、
約１重量部の量で存在させることができ、又は、約５重量部の量で存在させることができ
、又は、約１０重量部以上の量でさえ存在させることができる。好ましくは、薄膜形成樹
脂は、プライマー組成物の重量に基づいて、プライマー組成物の約７０重量部以下の量で
組成物に存在し、より好ましくは約６０重量部以下の量で存在し、より好ましくは約５０
重量部以下の量で存在し、最も好ましくは４０重量部以下の量で存在する。
【００２４】
本明細書中における組成物は１つ又はそれ以上の他の成分を必要な場合には含むことが
でき、例えば、接着剤組成物を水分から保護し、それにより、接着剤配合物におけるイソ
シアナートの増進した架橋を阻害すること、及び、接着性配合物におけるイソシアナート
の早まった架橋を防止することを助けるための１つ又はそれ以上の安定剤などを必要な場
合には含むことができる。水分硬化性接着剤のために当業者に公知である安定剤を本明細
書中において好ましく使用することができる。そのような安定剤には、ジエチルマロナー
ト、アルキルフェノールアルキラート、パラトルエンスルホニックイソシアナート、ベン
ゾイルクロリド、オルトアルキルホルマート、又は、それらの任意の組合せが含まれる。
そのような安定剤は、好ましくは、中間組成物又は得られる組成物の総重量に基づいて約
０．１重量部以上の量で使用され、より好ましくは約０．５重量部以上の量で使用され、
より好ましくは約０．８重量部以上の量で使用される。そのような安定剤は、中間組成物
又は得られる組成物の総重量に基づいて約５．０重量部以下の量で使用され、より好まし
くは、中間組成物又は得られる組成物の約２．０重量部以下の量で使用され、最も好まし
くは、中間組成物又は得られる組成物の約１．４重量部以下の量で使用される。例えば、
１つの選択肢が、ジエチルマロナートを約２重量部までの量で用いることであり、より具
体的には約０．１重量部〜約１重量部の量（例えば、約０．１重量部〜約０．３重量部の
量）で用いることである。必要な場合には、好適な酸（例えば、リン酸など）を、例えば
、約０．２重量部までの量で、より具体的には約０．１重量部までの量（例えば、約０．
０１重量部〜約０．０５重量部の量）で用いることもまた可能である。
【００２５】
１つの実施形態において、接着促進剤の１つの成分はアミノ−シランを含むことができ
、より具体的には、第二級アミノ−シランを含むことができる。１つの注目されるシラン
は、少なくとも２つのシリル基、メトキシシランエステル、ヒンダード第二級アミノ基、
又は、それらの任意の組合せを含む。１つのそのような市販されているアミノ−シランの
一例がビス−（トリメトキシシリルプロピル）−アミンであり、例えば、ＧＥ  Ａｄｖａ
ｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから得られるＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ
−１１７０などである。接着促進剤として使用される好適なシラン物質に関するさらなる
情報が米国特許第４，３７４，２３７号（これは本明細書により参照により組み込まれる
）に見出される。シランの他の例には、限定されないが、単独で、又は、ビス−（トリメ
トキシシリルプロピル）−アミンとの組合せで、ヒドロキシ官能性又はメルカプト官能性
又は両方を有するシランが含まれ、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリスメトキシ−エトキシエ
トキシシラン、３−アミノプロピル−メチル−ジエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピル−メチル−ジメトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノ
メチル）メチルジ−エトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシ
シラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ
メチル）トリメトキシシラン、Ｎ−エチル−アミノイソブチルトリメトキシシラン、４−
アミノ３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、又は、それらの任意の組合せが含ま
れる。
【００２６】
示されたように、本発明では、一般には有機官能性シラン及びイソシアナートの反応生
成物である接着促進剤が特に使用される。より具体的には、述べられるように、接着促進
剤では、少なくとも１つの芳香族ポリイソシナートを含む接着促進剤が使用され、より具
体的には、リンを含む少なくとも１つの芳香族ポリイソシナートを含む接着促進剤が使用
される。
【００２７】
１つの実施形態において、接着促進剤の１つの成分はアミノ−シランを含むことができ
、より具体的には、第二級アミノ−シランを含むことができる。１つの注目されるシラン
は、３つのメトキシ基がシランのそれぞれに結合する少なくとも２つのシリル基、ヒンダ
ード第二級アミノ基、又は、それらの任意の組合せを含む。１つのそのような市販されて
いるアミノ−シランの一例がビス−（トリメトキシシリルプロピル）−アミンであり、例
えば、ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから得られる
Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１７０などである。接着促進剤として使用される好適なシラン
物質に関するさらなる情報が米国特許第４，３７４，２３７号（これは本明細書により参
照により組み込まれる）に見出される。シランの他の例には、限定されないが、単独で、
又は、ビス−（トリメトキシシリルプロピル）−アミンとの組合せで、ヒドロキシ官能性
又はメルカプト官能性又は両方を有するシランが含まれ、例えば、３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス
メトキシ−エトキシエトキシシラン、３−アミノプロピル−メチル−ジエトキシシラン、
Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル−メチル−ジメトキシシラン、（Ｎ−
シクロヘキシルアミノメチル）メチルジ−エトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノ
メチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、
（Ｎ−フェニルアミノメチル）トリメトキシシラン、Ｎ−エチル−アミノイソブチルトリ
メトキシシラン、４−アミノ３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、又は、それら
の任意の組合せが含まれる。
【００２８】
接着促進剤はまた、その成分の１つとして、芳香族イソシアナートを含み、具体的には
三官能性イソシアナートを含む。１つの具体的な好ましい実施形態において、接着促進剤
は、リンを含む少なくとも１つのイソシアナートを含む。１つのそのようなイソシアナー
トの一例が、一般には米国特許第６，９７４，５００号（これは参照により組み込まれる
）において記載され、下記の一般式１によって表される。
【化１】
0005859624.tif 000002
【００２９】
１つの可能なイソシアナートがトリス（ｐ−イソシアナト）チオホスファンである。１
つの特に好ましいイソシアナートが、イソシアナート基を有するチオホスファートであり
、例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＲＦＥの商品名で販売され、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐａ．）から市販されている、酢酸エチルにおけるト
リス（ｐ−イソシアナート−フェニル）−チオホスファートの溶液などである。単独で、
又は、トリス（ｐ−イソシアナート−フェニル）−チオホスファートとの組合せで用いる
ことができる、可能なイソシアナートの他の例には、芳香族又は脂肪族であり得る三官能
性イソシアナートが含まれる（例えば、ＨＤＩに基づく脂肪族ポリイソシアナートで、イ
ソシアナート含有量がおそらくは約１５パーセント〜約２５パーセントであるもの）。好
適な三官能性イソシアナートの例には、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
Ｎ３３００、又は、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴの名称で市販されている三官能性イソシ
アナートが含まれる。
【００３０】
一般には、接着促進剤は、シランをイソシアナートと混合することによって調製され、
具体的には、約１モル〜約３モルのシラン、例えば、アミノ−シラン又はメルカプトシラ
ン又はそれらの組合せに関して約１モルのイソシアナートの量で、シランをイソシアナー
トと混合することによって調製され、より具体的には、約２モルのシラン、例えば、アミ
ノ−シラン又はメルカプトシラン又はそれらの組合せに関して約１モルのイソシアナート
の量で、シランをイソシアナートと混合することによって調製される。
【００３１】
接着促進剤を作製するための１つの具体的な方法が、約２よりも大きい官能性を有する
芳香族ポリイソシアナートを、ケイ素に結合する複数のアルコキシ基（例えば、ケイ素に
結合する２つ又は３つのメトキシ基、ケイ素に結合する２つ又は３つのエトキシ基、又は
、それらの組合せなど）を含むシラン（例えば、アミノ−シラン（例えば、第二級アミノ
官能性シランなど）、メルカプトシラン又はそれらの組合せ）と少なくとも部分的に反応
することである。
【００３２】
典型的には、接着促進剤は組成物全体の約０．５重量％〜約２０重量％の量で用いられ
、より具体的には約２重量％〜約１５重量％の量で用いられ、一層より具体的には約５重
量％〜約１２重量％の量で用いられる。
【００３３】
本明細書中におけるプライマー組成物は数多くの適用のいずれかにおいて用いることが
できる。１つの具体的な方法が、プライマー組成物を（例えば、一液型組成物として）、
当分野において開示される技術を使用して、自動車車両、フロントガラス、バックライト
、側窓、サンルーフ／ムーンルーフ、建築用窓、明かり取り、舷窓、ドア開口部、陳列ケ
ース、レンズ又はその他において使用される基板に適用することである。別の有用な適用
が、標識、包装、容器（例えば、飲料物ビン）又はその他であるならば、印刷のためであ
る。１つの好ましい適用が、実質的に透明なパネルの組立体を作製するための、本明細書
中におけるプライマー組成物の使用である。本明細書中におけるそのような組立体は、構
造体への一時的又は永続的な取り付けのために適合化することができる。組立体は、例え
ば、滑らせることによって、又は、関節式で連結することによって、又は、旋回すること
によって、又は、折り畳むことによって、又は、それらの任意の組合せによって、開ける
こと、閉じること、又は、そうでない場合には平行移動することのために適合化すること
ができる。従って、組立体を１つ又はそれ以上の適用において用いることができ、例えば
、自動車車両のバックライト、側窓、サンルーフ／ムーンルーフ、建築用窓、明かり取り
、舷窓、ドア開口部、陳列ケース又はその他などにおいて用いることができる。本明細書
中における組成物及び方法はまた、予備的に塗布された接着剤システムとの組合せで用い
られるときに特に有用である。
【００３４】
典型的には、基板は実質的に平坦であるか、又は、例えば、湾曲した表面を規定するた
めに形状化される。基板は一般には、表面積の少なくとも約２５％にわたって、より具体
的には大部分にわたって（例えば、表面積の少なくとも約６０％、７５％、又は、９０％
までも）、少なくとも１つの表面を通して、具体的には両方の向き合う表面を通して透明
であるパネルである。本明細書中における基板は一般には、実質的に非晶質の材料から作
製され、具体的には、非晶質セラミックス（例えば、ガラスなど）、プラスチック又はそ
れらの組合せから作製される。限定されないが、好適な基板材料の例には、ポリ（メタ）
アクリラート、ポリカーボナート、ビニル樹脂（例えば、ポリビニルクロリド）、ポリエ
ステル（例えば、配向ポリエステル）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ガラ
ス、それらの任意の組合せ（例えば、積層ガラス）又はその他が含まれる。具体的な一例
において、基板は、ガラス、ポリ（メタ）アクリラート、ポリカーボナート又はそれらの
任意の組合せから選択される材料を含むか、あるいは、ガラス、ポリ（メタ）アクリラー
ト、ポリカーボナート又はそれらの任意の組合せから選択される材料から本質的になる場
合さえある。基板は、積層化層、色合い又はそれらの任意の組合せを有することができる
。基板はまた、反応射出成形プラスチックである場合がある。パネル（例えば、実質的に
透明なパネルなど）を封入する反応射出成形部品を含む組立体を、本明細書中における教
示に従って接合することができる。封入パネルを製造するための１つの可能な方法の一例
が、米国特許出願第６０／８７０，６４３号（発明の名称「封入パネル組立体及びその製
造方法」、これは参照により組み込まれる）に開示される。本明細書中における組成物は
また、ピンチウェルド（pinchweld）組立体の表面を接合するために用いることができる
。
【００３５】
いくつかの適用では、基板の実質的に表面全体を本明細書中における組成物により被覆
することが要求されるかもしれないが、通常、組成物は、所定のパターンに従って（例え
ば、実質的には基板の端部分に沿って、又は、基板の周辺部の周りに、又は、他の様式で
）選択的に基板に適用される。例えば、１つの方法が、組成物を、約２ｃｍ、５ｃｍ、８
ｃｍ又は１２ｃｍ以上までもの幅で基板の端から中央部分に向かって内側に適用すること
である。組成物が、一定又は変化する幅、高さ、長さ又は他の大きさのセグメントを含む
１つ又はそれ以上の線、曲線、点又は他の幾何学的形態を規定するために適用されること
もまた可能である。
【００３６】
当分野において開示される様々なパターンのいずれかを適用することができる。プライ
マー組成物を、当分野において開示されるいずれかの手段を使用して、例えば、ブラシ、
ローラー、表面への噴霧、インクジェット印刷及びスクリーン印刷などを使用して、基板
（例えば、ガラス又は被覆されたプラスチック）に適用することができる。プライマー組
成物を、当分野において開示されるロボット適用デバイス（例えば、少なくとも２つの運
動軸を有するロボット適用デバイス）を使用して適用することができる。組成物を基板の
表面に塗布した後、組成物は重合条件にさらされる。
【００３７】
本明細書中における基板は典型的には、組成物が塗布される少なくとも１つの表面を含
む。表面は、必要な場合には、例えば、プライマー、溶射、コロナ処理、プラズマ処理、
又は、何らかの他の表面処理によって、基板に対する組成物の接着強さを改善するために
処理することができる。しかしながら、１つの具体的な例において、外側表面は何らかの
表面処理を実質的に有しない。従って、塗布されたとき、組成物は基板と直接に密着して
おり、具体的には、何らかの中間境界層の実質的な非存在下で基板と直接に密着している
。当然のことではあるが、組成物を基板に塗布した後、組成物及び基板の一方又は両方の
一部又は全体にわたって、さらなる層（例えば、保護用の上塗りを実現するためのシリコ
ーン、アクリル樹脂、ポリウレタン又はその他）を適用することもまた可能である。本明
細書中における組成物が、無機フリット又は有機フリット（例えば、Ｂａｉｋｅｒｉｋａ
ｒらによって２００６年６月２０日に出願された（参照により組み込まれる）同時係属中
の特許出願第１１／４７２，１１９号（これは２００５年６月２０日出願の特許出願第６
０／６９２，３１８号の優先権を有する）において教示されるタイプのフリット）の上に
、及び／又は、そのようなフリットの下に、及び／又は、そのようなフリットに隣接して
用いられ得ることもまた可能である。
【００３８】
適用されるとき、本明細書中における組成物は一般には約２５０ミクロン又はそれ以上
までの厚さを有する。より一般的には、厚さは約１５０ミクロン未満であるか、又は、約
１００ミクロン未満であるか、又は、約５０ミクロン未満でさえある（例えば、約５ミク
ロン〜約２５ミクロン、又は、それ以下）。
【００３９】
本発明のプライマー組成物との組合せで使用される好適な接着剤又はシーラントの例に
は、限定されないが、一液型又は二液型のウレタン組成物（これは結果的には水分硬化性
であってもよい）が含まれる。特に好ましいウレタンが、ＭＤＩ、ＨＭＤＩ又はそれらの
組合せに基づく。市販されている接着剤の例には、限定されないが、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＢＥＴＡＳＥＡＬ（商標）の名称で入手可能な接着
剤（例えば、規格品番号１７５９、同１８４１、同１８４３、同１９６５、同２００２又
は同２００２ＬＶＲＰの１つ又はそれ以上など）が含まれる。
【００４０】
本発明ではまた、接着剤組成物又はシーラント組成物と、１つ又はそれ以上のプライマ
ー組成物とを含むキットが意図される。例えば、そのようなキットは、本発明による１つ
又はそれ以上のプライマー組成物を、接着剤組成物又はシーラント組成物（例えば、一液
型ウレタン接着剤又は二液型ウレタン接着剤）とともに、あるいは、接着剤組成物又はシ
ーラント組成物を伴うことなく含んでもよい。キットはまた、１つ又はそれ以上のクリー
ナー、アプリケーター、テープ、ツール又はそれらの任意の組合せを含むことができる。
本明細書中における組成物は、カートリッジ、ホイルパック又は両方で提供することがで
きる。
【００４１】
本明細書中における組成物は、一般には硬い耐摩耗性の被覆を提供する。本明細書中に
おける組成物は、優れた接着性能及び耐候性を示すこともまた予想される。本明細書中に
おける教示に従って新たに調製される得られたプライマー物質はまた、良好な貯蔵安定性
を有する。例えば、得られたプライマー物質は、約１０〜約１４の粘度（ＤＩＮ５２３１
１  Ｃｕｐ（２ｍｍ）、秒）を示すことが予想され、また、一般には、約９０日の期間に
わたって貯蔵安定性である。約４０℃で約３ヶ月の後、粘度は、わずかに増大することが
予想される（例えば、１ヶ月あたり約１秒）。
【００４２】
得られるサンプルは、室温での７日間の経時処理の後で、より好ましくは、水中浸漬に
さらされるさらに７日間の経時処理の後でもまた、さらにより好ましくは、９０℃でのさ
らに７日間の経時処理の後でもまた、なお一層さらにより好ましくは、さらに７日間のカ
タプラスマ（cataplasma）サイクル処理の後でもまた、１００％の凝集破壊を明らかにす
ることが予想される。本明細書中における組成物は、それにもかかわらず、さらに１４日
のカタプラスマサイクル処理の後で１００％の凝集破壊を明らかにすることもまた可能で
ある。
【００４３】
一般に、カタプラスマサイクル処理のために、サンプルは、７０℃、１００％の相対湿
度での気候チャンバに７日間、そのまま貯蔵されるか、又は、十分な水で湿らされた脱脂
綿に包まれ、ポリエチレン袋に密封されて、その後、７０℃でのオーブンに７日間保持さ
れる。次いで、サンプルは、−２０℃で１６時間、冷凍庫に置かれ、その後、サンプルは
室温で２時間放置される。このサイクルが多数回繰り返され、その後、サンプルは袋から
取り出され、迅速ナイフ接着試験に供される。望ましくは、プライマー層の膨れが認めら
れず、破壊がシーラント層において凝集的である。
【００４４】
下記の実施例により、本明細書中における教示が例示される。類似する結果が、各成分
の量が、示された量の約１０パーセント以内で変化するか、又は、示された量の約２５パ
ーセント以内でさえ変化する組成物について可能であると考えられる。従って、実施例は
また、そのような変化の範囲内に含まれる濃度範囲を教示する。
【実施例】
【００４５】
接着促進剤が、１モルのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥを２モルのＳｉｌｑｕｅ
ｓｔ（登録商標）Ａ１１７０と室温で反応することによって調製される。反応生成物をＤ
ｏｗ  Ｂｅｔａｐｒｉｍｅ（商標）プライマー（規格５５００（ガラス基板用）及び規格
５４０４（プラスチック基板用））と混合する。下記のプライマーＡは約９５重量パーセ
ントのＢｅｔａｐｒｉｍｅ（商標）５５００及び約５重量パーセントの反応生成物を含む
。下記のプライマーＢは約８８重量パーセントのＢｅｔａｓｅａｌ（商標）５４０４及び
約１２重量パーセントの反応生成物を含む。
【００４６】
得られる物質は一般には、約９０日の期間にわたって貯蔵安定性である。その新たに調
製された状態において、プライマーは、粘度（ＤＩＮ５２３１１  Ｃｕｐ（２ｍｍ）、秒
）が約１１．８（プライマーＡ）及び約１２．０（プライマーＢ）であることが予想され
る。約４０℃の温度での経時処理を行ったとき、粘度は、わずかに増大することが予想さ
れ（例えば、約１ヶ月あたり約１秒）、その結果、３ヶ月後、プライマーＡは約１４．９
の粘度を有することが予想され、プライマーＢは約１５．４の粘度を有することが予想さ
れる。
【００４７】
接着剥離試験が行われる。この試験によって、高さが約１０ｍｍ〜約１５ｍｍで、長さ
が約１００ｍｍ〜１５０ｍｍである接着剤のビードが、プライマー塗布の約３分以内に、
プライマー塗布基板（具体的には、フェルトアプリケーターを使用して、本明細書中にお
ける得られたプライマー組成物によりプライマー塗布されたフロートガラス）に適用され
る。接着剤はスパチュラで約４ｍｍ〜６ｍｍの高さに平らにされ、その後、気候チャンバ
において約７日間、約２３℃及び約５０％の相対湿度で経時処理される。組立体が、所望
の条件のもとで特定の時間にわたって硬化させられる。その後、ビードを、先のとがった
ノーズプライヤーを使用して剥がす。この場合、ノーズプライヤーにより、ビードが掴ま
れ、約９０°の角度で回しながら引っ張られる。その後、硬化したビードを約１ｃｍの間
隔での切断によりプライマー塗布表面までカミソリの刃で切断する。破壊モードが離層表
面において調べられ、特徴づけられる。凝集破壊の面積を、分析された全面積のパーセン
トに基づいて推定する。接着の程度を接着剤破壊及び／又は凝集破壊として評価する。接
着剤破壊の場合には、硬化したビードをプライマー塗布表面から分離することができ、一
方、凝集破壊では、分離が、切断及び引張りの結果としてシーラントビードの内部で生じ
る。破壊モードを観察する際には、境界表面積のどのくらいについて、破壊モードが観察
されるかが注目される。プライマーがプライマー塗布基板（例えば、ガラス）から離層す
るならば、プライマーの破壊が生じていたと見なされる。
【００４８】
プライマーＡについて、用いられた接着剤は、Ｂｅｔａｓｅａｌ（商標）の規格品１７
５９、同１８４１、同ＮＣ−１及び同１８４３である。それぞれについて、サンプルは、
室温での７日間の経時処理の後で；水中浸漬にさらされるさらに７日間の経時処理の後で
；９０℃でのさらに７日間の経時処理の後で；さらに７日間のカタプラスマサイクル処理
の後で、１００％の凝集破壊を明らかにすることが予想される。
【００４９】
プライマーＢについて、用いられた接着剤は、Ｂｅｔａｓｅａｌ（商標）の規格品２０
０２、同１８４１及び同２００２ＶＬＲＰである。それぞれについて、記載されるような
剥離試験によって、サンプルは、室温での７日間の経時処理の後で；水中浸漬にさらされ
るさらに７日間の経時処理の後で；９０℃でのさらに７日間の経時処理の後で；また、さ
らに７日間のカタプラスマサイクル処理の後で、１００％の凝集破壊を明らかにすること
が予想される。
【００５０】
プライマーＡ及びプライマーＢの両方については、プライマーの破壊が観測されないこ
とが予想される。
【００５１】
本明細書中に示される説明及び例示は、本発明、その原理及びその実用的適用を当業者
に熟知させるために意図される。当業者は、特定の使用の要件に最も良く適し得るように
、本発明をその数多くの形態で適合化及び適用することができる。従って、示されるよう
な本発明の具体的な実施形態は、網羅的であるとして、又は、本発明の限定であるとして
意図されない。従って、本発明の範囲は、上記の記載を参照して決定してはならず、代わ
りに、添付された請求項を参照して、そのような請求項が資格を有する均等物の完全な範
囲と一緒に決定されなければならない。特許出願及び特許公報を含めて、すべての論文及
び参考文献の開示はすべての目的のために参照により組み込まれる。アクリル樹脂（an a
crylic）又は（メタ）アクリル樹脂（a (meth)acrylic）（あるいは、派生用語、例えば
、「アクリラート（acrylate）」など）に対する参照は各種のメタアクリル樹脂（methac
rylics）及びアクリル樹脂（acrylics）（ならびに、対応する派生用語）を意図する。本
明細書中で議論された成分は、得られる組成物の一部を形成することができる。しかしな
がら、本明細書中で議論された成分はまた、接着促進剤の一部を形成することができる。
例えば、接着促進剤が、成分を、得られる組成物を形成するために混合物に送達するため
のビヒクルであることが可能である。特に述べられる場合を除いて、「接着剤」又は「シ
ーラント」に対する参照は交換可能である。従って、特定の組成の接着剤の言及はそのよ
うな組成のシーラントを包含する。
【００５２】
１工程プライマー組成物における使用に関連して一般的に本明細書中に開示されるが、
本明細書中における接着促進剤はそのように限定されない。接着促進剤はまた、多数の成
分を含むプライマーシステムの一部として用いることができ、また、成分のいずれか又は
すべてに加えることができる。例えば、接着促進剤が、ウレタン系活性化剤組成物、フリ
ット調製組成物、フリットプライマー組成物、ＰＶＣプライマー、ピンチウェルドプライ
マー又はその他（例えば、Ｕ−４１３、Ｕ−５５５、Ｕ−４０００、Ｕ−４０１又はＵ−
４０２などの名称で販売されている、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎ
ｙから得られる１つ又はそれ以上の製造物など）に配合されてもよい。
【００５３】
本明細書中における教示は、同時係属中の特許出願第６０／９１３，７００号（２００７年４月２４日出願）（「オキサゾリジンを含む一成分ガラスプライマー」）、又は、同時係属中の特許出願第６０／９１３，７０３号（２００７年４月２４日出願）（「万能プライマー組成物及び方法」）（これらはともに参照により本明細書中に組み込まれる）の一方又は両方との組合せにおいて好適に用いることができる。
本願発明は以下の態様を含む。
［１］
第１の基板を第２の基板に接合するための方法であって、
ａ．チオホスファート基を含む少なくとも１つの芳香族ポリイソシアナート化合物と、有機官能性シランの活性水素との反応によって調製される付加物である接着促進剤を含むプライマー組成物を前記基板の一方又は両方に塗布する工程、
ｂ．接着剤を前記基板の少なくとも１つに塗布する工程、及び
ｃ．前記２つの基板を組み立てる工程
を含む、方法。
［２］
前記有機官能性シランがアミノシラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せである、上記［１］に記載の方法。
［３］
前記有機官能性シランが、少なくとも１つのケイ素原子のそれぞれに結合する２つ又は３つのメトキシ基又はエトキシ基又は両方の基を含む、上記［２］に記載の方法。
［４］
前記少なくとも１つの芳香族ポリイソシアナートが三官能性である、上記［１］から［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］
前記少なくとも１つの芳香族ポリイソシアナートがトリス（ｐ−イソシアナト−フェニル）チオホスファートを含む、上記［１］から［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］
前記反応工程が、約１モルの前記少なくとも１つのポリイソシアナートを約１モル〜約３モルのアミノ−シラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せと反応することを含み、ただし、イソシアナート基に対する水素活性基のモル比が１未満である、上記［１］から［５］のいずれか一項に記載の方法。
［７］
前記アミノシランが第二級アミノシランである、上記［１］から［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］
上記［１］から［７］のいずれか一項に記載される方法に従って製造される組立体。
［９］
プライマー組成物及び少なくとも１つの接着剤を含む、上記［１］から［８］のいずれか一項に記載される方法における使用のためのキット。
［１０］
チオホスファート基を含む少なくとも１つの芳香族ポリイソシアナート化合物と、アミノ−シラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せから選択されるシランとの反応生成物を含む、プライマー組成物のための接着促進剤。
［１１］
前記反応生成物が、約１モルの前記ポリイソシアナート化合物を約１モル〜約３モルのアミノ−シラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せと反応することの結果物であり、ただし、イソシアナート基に対する活性水素基のモル比が１未満である、上記［１０］に記載の接着促進剤。
［１２］
前記反応生成物が、約１モルの芳香族トリイソシアナート化合物を約２モルのアミノ−シラン又はメルカプト−シラン又はそれらの組合せと反応することの結果物である、上記［１１］に記載の接着促進剤。
［１３］
前記少なくとも１つの芳香族ポリイソシアナートがトリス（ｐ−イソシアナト−フェニル）チオホスファートを含む、上記［１０］から［１２］のいずれか一項に記載の接着促進剤。
［１４］
前記シランが、少なくとも２つのメトキシ基又はエトキシ基にそれぞれが結合する少なくとも２つのシリル基を含む第二級アミノ−シランである、上記［１１］から［１３］のいずれか一項に記載の接着促進剤。
［１５］
上記［１０］から［１４］のいずれか一項に記載される接着促進剤をプライマー組成物と混合して、得られるプライマー組成物を形成する工程を含む、プライマー組成物の性能を改善する方法。
［１６］
前記接着促進剤が約９９重量部〜約８０重量部の前記プライマー組成物に対して約１重量部〜約２０重量部の量で混合される、上記［１５］に記載の方法。
［１７］
前記プライマーが、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアナートとポリエーテルポリオールとの反応に由来し、アミノシランのアミノ基と部分的に反応した少なくとも１つのプレポリマーを含み、前記アミノシランは、その１つ又は２つのケイ素原子のそれぞれに結合する２つ又は３つのアルコキシ基を含む、上記［１５］又は［１６］に記載の方法。
［１８］
基板を前記得られるプライマー組成物と接触させることをさらに含む、上記［１５］から［１７］のいずれか一項に記載の方法。
［１９］
前記基板が、ガラス、金属、プラスチック、被覆基板又はそれらの任意の組合せから選択される、上記［１８］に記載の方法。