(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂を含むトナー粒子と、酸化セリウムを含む外添剤と、を含有し、
トナー全体に占める前記酸化セリウムの含有量が、０．１０２質量％以上０．２２１質量％以下であり、
トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０８２質量％以上０．１８質量％以下であり、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．００９５質量％以下である透明トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の透明トナーを含む静電潜像現像剤。
【請求項３】
画像形成装置に着脱可能に装着され、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、前記トナーが請求項１に記載の透明トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項４】
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項２に記載の静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体と、
前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置。
【請求項６】
潜像保持体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
【請求項７】
前記被転写体上に転写されたトナー像のトナー載り量が、３．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下である請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
請求項１に記載の透明トナーを用いて被転写体上に形成された、厚みが６μｍ以上４０μｍ以下のトナー像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明トナー及びそれを用いて形成されたトナー像、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法などにより、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光（潜像形成）工程により潜像保持体（感光体）表面に画像情報を静電潜像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、用紙などの記録媒体（被転写体）に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体上に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。
【０００３】
近年の普及が著しいカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に減法３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナーと、黒色のトナーと、を含む４色のトナーを用いて色の再現を行なうものである。
一般的なカラー電子写真法では、まず原稿（画像情報）をイエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色に色分解し、各色毎に感光体表面に静電潜像を形成する。この際、各色毎に形成された静電潜像を、各色のトナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成し、転写工程を経てトナー像が記録媒体上に転写される。この静電潜像の形成からトナー像の記録媒体上への転写までの一連の工程を、各色毎に順次行い、記録媒体上に各色のトナー像が画像情報と一致するように重ね合せられて転写される。転写工程においては、中間転写体を経由して記録媒体にトナー像が転写されるか又は記録媒体にトナー像が直接転写される。
このようにして記録媒体上に各色のトナー像が転写されて得られたカラーのトナー像は、定着工程を経てカラー画像として定着される。
【０００４】
これらのカラー画像形成においては、従来からのＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）Ｃ（シアン）、ＢＫ（ブラック）の他に、透明トナーを用いて、画像面内の光沢差を補正したり、転写紙面上での光沢を制御したり、画像濃度とトナー付着量の補正を行う試みがなされている。
さらには、透明トナーを用いて画像に立体感を付与する試みがなされている。
【０００５】
ブレードクリーニングによっても除去することのできないフィルミング現象による感光体汚染の発生という問題を解決し、画像濃度が高く鮮明な複写画像を長期にわたって安定に形成することができる静電像現像用トナーを提供するため、酸化セリウムを必須成分とし、さらに他の希土類元素化合物の少なくとも１つを含む研磨剤を、トナー粉末に対して０．０１乃至２０重量％混合してなることを特徴とする静電像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、帯電付与部材へのトナー粉の融着がなく、感光体、現像剤担持体等へのフィルミング現象が発生せず、長期連続印刷時に画像濃度低下が少なく、カブリやスジの生じない良好な画像が得られる耐久性に優れた非磁性一成分現像用トナーを提供するため、少なくとも、結着樹脂と着色剤と帯電制御剤とを含有するトナー粒子に、さらに平均一次体積粒径２０ｎｍ以下の第一無機微粒子と、平均一次体積粒径３０ｎｍ乃至１μｍの第二無機微粒子と、酸化セリウムを必須成分としさらに他の希土類元素化合物の少なくとも一つを含む粒子、とを含有してなることを特徴とする非磁性一成分現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００７】
さらには、無機顔料を用い、陶磁器等のセラミックに絵付けを行う方法が提案され、無機顔料としてプラセオジムイエローが、外添剤として酸化セリウムが例示された静電像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献４乃至６参照）。
加えてトナー用の外添剤としてセリウムを４０％以上含有し、希土類元素としてプラセオジムが例示された静電像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献７参照）。
また、ポリエステル樹脂用の重合触媒として希土類元素を用いて重合し、これを静電像現像用トナーに用いる例が開示されている（例えば、特許文献８参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−２３６５５８号公報
【特許文献２】特開２００１−２６５０５１号公報
【特許文献３】特開２００２−３４１５８７号公報
【特許文献４】特開平９−２３６９８２号公報
【特許文献５】特開平１０−１１５９４８号公報
【特許文献６】特開平１０−１１５９４９号公報
【特許文献７】特開２０１０−８５６８１号公報
【特許文献８】特開２００６−３３７９４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される透明トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
即ち、請求項１に係る発明は、
結着樹脂を含むトナー粒子と、酸化セリウムを含む外添剤と、を含有し、
トナー全体に占める前記酸化セリウムの含有量が、０．１０２質量％以上０．２２１質量％以下であり、
トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０８２質量％以上０．１８質量％以下であり、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．００９５質量％以下である透明トナーである。
【００１２】
請求項２に係る発明は、
請求項１に記載の透明トナーを含む静電潜像現像剤である。
【００１３】
請求項３に係る発明は、
画像形成装置に着脱可能に装着され、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、前記トナーが請求項１に記載の透明トナーであるトナーカートリッジである。
【００１４】
請求項４に係る発明は、
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項２に記載の静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジである。
【００１５】
請求項５に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置である。
【００１６】
請求項６に係る発明は、
潜像保持体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法である。
【００１７】
請求項７に係る発明は、
前記被転写体上に転写されたトナー像のトナー載り量が、３．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下である請求項６に記載の画像形成方法である。
【００１８】
請求項８に係る発明は、
請求項１に記載の透明トナーを用いて被転写体上に形成された、厚みが６μｍ以上４０μｍ以下のトナー像である。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される透明トナーが提供される。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される静電潜像現像剤が提供される。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される透明トナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される静電潜像現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高めることができる。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される画像形成装置が提供される。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される画像形成方法が提供される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、トナー載り量が３．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であっても、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される画像形成方法が提供される。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下の範囲外である場合に比較して、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れるトナー像が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明の透明トナー及びそれを用いて形成されたトナー像、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに、画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。
【００３０】
＜透明トナー＞
本実施形態の透明トナー（以下、本実施形態のトナーと称することがある。）は、結着樹脂を含むトナー粒子と、酸化セリウムを含む外添剤と、を含有し、トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％以上０．２０質量％以下とされ、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下とされたトナーである。
ただし、本実施形態の透明トナーでは、トナー全体に占める前記酸化セリウムの含有量を０．１０２質量％以上０．２２１質量％以下、トナー全体に占めるセリウムの含有量を０．０８２質量％以上０．１８質量％以下、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量を０．００１質量％以上０．００９５質量％以下とする。
【００３１】
電子写真法により画像を形成する場合、画像形成装置の感光体や中間転写体には転写残トナー、かぶりトナー、放電生成物、紙粉などの異物が残留したり付着したりする。そのため、これらの汚染物質はクリーニングブレードやクリーニングブラシ等を用いて除去される。これらの異物の除去を促進するため、トナーには外添剤として研磨剤（クリーニング助剤）が添加される場合がある。研磨剤としては、コストの観点や感光体表面の研磨性の観点から酸化セリウムを用いることが望ましい。
セリウム元素は希土類元素であるところ、希土類は周期表の中で第３族の第４周期乃至第６周期に該当する金属元素であり、互いに化学的性質が似通っている。さらに、鉱石中に相伴って産出されるため、単体として分離することが容易でない元素群である。そのため純度の低い酸化セリウムを透明トナーの外添剤に使用した場合に、酸化セリウム外添剤に含まれる不純物に起因して、定着画像の濁りの要因となりやすい。また純度の高い酸化セリウムを使用した場合には、定着画像の濁りはなくなるが、セリウム結晶欠陥が減り電気抵抗が高くなるため、感光体上から転写ベルトあるいは紙面に転写されやすく、感光体上に残留しにくくなり、そのために酸化セリウムによる感光体表面への研磨効果が低くなりやすくなる。
【００３２】
色温度とは、光の色を定量的に表すことができる値であり、黒体がそれと等しい色を出すときの絶対温度を示すものである。例えば、ろうそくの炎であれば約１８００Ｋ、ハロゲン電灯であれば約３０００Ｋ，蛍光灯であれば約５２００Ｋ、太陽光であれば約５５００Ｋ，青い空であれば約１２０００Ｋのように、赤い光は低温、温度の上昇に伴ってオレンジ色、黄色、白色、青色となる。色温度が５０００Ｋ以下とは、前記蛍光灯の５２００Ｋよりも若干低い値で、ほぼ白色であると言える。５０００Ｋから温度が低下するにしたがって黄色の成分が加わってゆくが４０００Ｋ以上であれば、おおよそ白色として認識できる範囲となる。
セリウム中に含まれる不純物の一種であるプラセオジムの酸化物である酸化プラセオジムは、若干黄色系に着色している。一方で透明トナーの研磨剤として酸化セリウムを用いた場合に、化学的性質の近い酸化プラセオジムが酸化セリウムに混入する場合がある。その場合に、透明トナーは前記酸化プラセオジムの影響でやや黄色味がかった定着画像となりやすい。ただし、特定の光（色温度で５０００Ｋ以下の領域）においては、前記酸化プラセオジムの着色の影響により、逆にプラセオジム以外のセリウム中に含まれる不純物に由来する灰色成分を相殺し、そのために透明性が保持される。酸化セリウムを使用しつつ、トナー像の透明性を確保することができる。色温度としては前述のように４０００Ｋ以上、５０００Ｋ以下を示すことが好ましい。
【００３３】
本実施形態においては、トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％以上０．２０質量％以下とされるが、０．０８質量％以上０．１８質量％以下が望ましく、０．１０質量％以上０．１８質量％以下がさらに望ましい。
トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％未満であると、感光体表面における研磨効果が十分でないという問題を生ずることがある。一方、トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．２０質量％を超えると、研磨効果が大きすぎるために部材の傷が問題となることがある。
【００３４】
本実施形態では、トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％以上０．２０質量％以下の場合において、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下とされるが、０．００１質量％以上０．０１質量％以下が望ましく、０．００１質量％以上０．００５質量％以下がさらに望ましい。
トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％未満であると、プラセオジム以外の酸化セリウム外添剤中に含まれる不純物に由来する灰色を相殺する効果が十分でなく定着画像の濁りが出る問題を生ずることがある。一方、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．０５質量％を超えると、プラセオジムに由来する黄色により定着画像の透明性が低下する問題を生ずることがある。
【００３５】
トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％以上０．２０質量％以下であり、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０５質量％以下であれば、トナー載り量を３ｇ／ｍ２としたときのトナー像の画像色相が薄くなり、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる画像が形成される。
また、トナー全体に占めるセリウムの含有量が０．０５質量％以上０．２０質量％以下であり、トナー全体に占めるプラセオジムの含有量が０．００１質量％以上０．０１質量％以下であれば、トナー載り量を２０ｇ／ｍ２としたときのトナー像の画像色相が薄くなり、手触り感を出すために用いられる厚膜の透明トナー画像としたときの色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる。
本実施形態において、トナー全体に占めるセリウム及びプラセオジムは、外添剤として添加される酸化セリウムに由来するものであることが望ましい。
【００３６】
本実施形態において、トナー全体に占めるセリウム及びプラセオジムの含有量は、下記方法により測定された値をいう。
測定用試料前処理としては、トナー６ｇを加圧成型器で２０ｔ、３０秒の加圧条件下で圧縮成型を実施し直径５０ｍｍの圧縮成型物を作成した。作成した圧縮成型物を（株）リガクの蛍光Ｘ線（ＺＳＸ PrimusＩＩ）により測定した。
【００３７】
以下に、本実施形態のトナーを構成する各成分について説明する。
本実施形態のトナーは、結着樹脂を含むトナー粒子と、酸化セリウムを含む外添剤と、を含有する。
【００３８】
（結着樹脂）
本実施形態のトナー粒子は結着樹脂を含む。
結着樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性結着樹脂などが挙げられ、具体的には、ポリエステル樹脂、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、定着性と樹脂が淡黄色でプラセオジムの効果をより示しやすいとの観点からポリエステル樹脂を結着樹脂として用いることが望ましい。
ポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものではなく、公知のポリエステル樹脂を用いることができる。
【００４０】
−ポリエステル樹脂−
本実施形態においてポリエステル樹脂を用いることで、ポリエステル樹脂の分子間力の熱に対する応答性の速さから低温定着性に有利である。またこの理由により、トナーの強度や定着画像の強度向上の観点でも望ましい。
【００４１】
本実施形態において望ましく用いられるポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いることができる。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが望ましい。また、良好なる定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが望ましい。
【００４２】
前記ポリエステル樹脂における多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを１種又は２種以上用いることができる。これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールが樹脂を淡黄色にしやすい点でより望ましい。また、より良好なる定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００４３】
前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上８０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが５０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また８０℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
ポリエステル樹脂のＴｇは５０℃以上６５℃以下であることがより望ましい。
なお、上記ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００４４】
また、ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００以上３００００以下の範囲であることが好ましいが、低温定着性と機械強度の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００以上１６０００以下の範囲であることがより好ましい。そして、低温定着性、混合性の観点から、第三成分を共重合してもよい。
【００４５】
なお、ポリエステルの製造方法は、酸（ジカルボン酸）成分と、アルコール（ジオール）成分とから合成され、後述する製造方法により、特に制限はなく、一般的なポリエステル重合方法で製造することが出来る。
【００４６】
ポリエステル樹脂の製造方法としてはとくに制限はなくカルボン酸成分とアルコール成分を反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、通常１／１程度である。
【００４７】
ポリエステルの製造は、重合温度１８０℃以上２３０℃以下の間で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助溶剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合はあらかじめ相溶性の悪いモノマーと、そのモノマーと重縮合予定のカルボン酸成分またはアルコール成分とを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００４８】
ポリエステルの製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物、リン酸化合物、およびアミン化合物等が挙げられ、具体的には、以下の化合物が挙げられる。
【００４９】
例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５０】
（離型剤）
本実施形態のトナー粒子は離型剤を含んでもよい。離型剤としては、例えば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックス；シリコーン樹脂；ロジン類；ライスワックス；カルナバワックス；エステルワックス；モンタンワックス等が挙げられる。これらの中でも、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス等が好ましく、パラフィンワックス、エステルワックス等がさらに好ましい。本実施形態に用いられる離型剤の融解温度は、６０℃以上１３０℃以下が望ましく、７０℃以上１２０℃以下がより望ましい。離型剤のトナー中の含有量は０．５質量％以上１５質量％以下が望ましく、１．０質量％以上１２質量％以下がより望ましい。離型剤の含有量が０．５質量％より少ないと、特にオイルレス定着において剥離不良となるおそれがある。離型剤の含有量が１５質量％より多いと、トナーの流動性が悪化する等、画質および画像形成の信頼性を低下させるおそれがある。
【００５１】
（その他の添加剤）
本実施形態のトナー粒子には、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加することができる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
【００５２】
（トナーの特性）
本実施形態のトナーの体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは４．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは５μｍ以上８μｍ以下の範囲である。体積平均粒子径が４μｍより小さいと、トナー流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また４μｍより小さいと、格段にクリーニング性が困難となる場合がある。体積平均粒子径が９μｍより大きいと、解像度が低下するため、十分な画質が得られなくなり、近年の高画質要求を満たすことが困難となる場合がある。
【００５３】
なお、上記体積平均粒子径の測定は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行うことができる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行った。
【００５４】
さらに、本実施形態のトナーは、形状係数ＳＦ１が１１０以上１４０以下の範囲の球状であることが好ましい。形状がこの範囲の球状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像が形成される。
上記形状係数ＳＦ１は１１０以上１３０以下の範囲であることがより好ましい。
【００５５】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・    式（１）
上記式（１）中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
【００５６】
前記ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（１）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００５７】
本実施形態のトナーは、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなる群より選択される少なくとも一種の有色トナーと共にトナーセットを構成してもよい。
有色トナーに用いられる着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
望ましい着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が使用できる。
【００５８】
有色トナーにおける前記着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。
【００５９】
なお、本実施形態における有色トナーは、着色剤を含む以外、本実施形態のトナー（透明トナー）と同様の成分を含有してもよい。また、粒子径等のトナーの特性に係る好ましい範囲も本実施形態のトナーと同様である。
【００６０】
＜トナーの製造方法＞
本実施形態のトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によって作製される。これらの方法の中でも、コアシェル構造とすることによりトナー表面の離型剤露出率の低いトナーを作成容易な乳化凝集法が好ましい。以下、乳化凝集法による本実施形態のトナーの製造方法について詳しく説明する。
【００６１】
本実施形態のトナーの製造方法は、ポリエステル樹脂粒子を分散したポリエステル樹脂粒子分散液と、必要に応じて用いられる離型剤粒子を分散した離型剤粒子分散液と、を混合して、前記ポリエステル樹脂粒子と前記離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する凝集粒子形成工程と、前記凝集粒子を加熱して前記凝集粒子を融合する融合工程と、を少なくとも有するものであることが好ましい。
また、ポリエステル樹脂粒子としては、結晶性ポリエステル樹脂粒子と非晶性ポリエスエル樹脂粒子との併用であってもよい。
【００６２】
離型剤を分散処理することにより、体積平均粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤粒子分散液が得られる。なお、より好ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
体積平均粒子径が１００ｎｍ未満では、使用されるポリエステル樹脂の特性にも左右されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれにくくなる。また、５００ｎｍを超える場合には、トナー中の離型剤の分散状態が不充分となる場合がある。
【００６３】
ポリエステル樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体とポリエステル樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行うことができる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成することができる。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用することもできる。さらに、ポリエステル樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に溶解させて水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、ポリエステル樹脂粒子分散液を作製することができる。
【００６４】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水のみであることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００６５】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が好ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００６６】
（凝集粒子形成工程）
凝集粒子形成工程においては、ポリエステル樹脂粒子分散液、必要に応じて用いられる離型剤粒子分散液等を混合して混合液とし、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度又は融解温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、２．２以上６以下の範囲がより望ましく、２．４以上５以下の範囲がさらに望ましい。この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤粒子分散液は、一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
【００６７】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００６８】
前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、シャープな粒度分布を得るため好ましい。
【００６９】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところでポリエステル樹脂粒子を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面をポリエステル樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。これにより、離型剤がトナー表面に露出しにくくなるため、トナー表面の離型剤露出率が１０％以下とされる。ポリエステル樹脂粒子を追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００７０】
（融合工程）
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、ポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度又は融解温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。また、ポリエステル樹脂で被覆した場合には、該ポリエステル樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００７１】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、ポリエステル樹脂の融解温度近傍（融解温度±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とすることができる。
【００７２】
−外添剤および内添剤−
得られたトナー粒子には、外添剤として酸化セリウムが添加される。酸化セリウムの体積平均粒子径は、０．３μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましく、0.4μm以上2.0μm以下の範囲であることがより好ましい。
外添剤としての酸化セリウム中における、セリウムとプラセオジムとの比は、Ｃｅ／Ｐｒ比で、２０乃至１５０が望ましく、２０乃至１００が特にトナー載り量が多くなった画像に対して有効であることから、より好ましい。
酸化セリウムの添加量としては、トナー粒子１００質量部に対して０．０５質量部以上１．０質量部以下が望ましく、０．０８質量部以上０．８０質量部以下がさらに望ましく、０．１０質量部以上０．８０質量部以下が特に好ましい。
【００７３】
酸化セリウムは公知の製法で作製することができる。例えば、バストネサイト精鉱を原料とし、不純物を除去して炭酸塩とした後、焼結し、粉砕及び分級をおこなって所望の粒径の酸化セリウム粒子を得ることができる。また、酸化セリウム塩の水溶液にアンモニア水などの塩基を添加して中和し、沈殿物を析出させた後、耐圧容器中で加熱、結晶化させることで酸化セリウム粒子を作製する湿式製法を用いても良い。
天然の鉱石を原料とするとセリウム以外の元素として、プラセオジムを含むが、セリウムとプラセオジムとの比を制御するためには、上記の酸化セリウムの製法で、焼結前にトリブチルリン酸や濃硝酸等で洗浄し、プラセオジムを除去することによって調整することができる。より具体的にはトリブチルリン酸はセリウムとプラセオジム以外の不純物を、セリウムとプラセオジムよりも有効に除去することができ、濃硝酸は主にプラセオジムの除去に対して有効である。
【００７４】
酸化セリウムの添加は、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができ、段階を分けて付着させることができる。
【００７５】
また、得られたトナー粒子は、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機粒子を添加付着することができる。
【００７６】
前記無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、ベンガラ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子及び／又はチタニア粒子が好ましく、特に疎水化処理されたシリカ粒子が好ましい。
【００７７】
前記疎水化処理の手段としては従来公知の方法を用いることができる。具体的にはシラン、チタネート、アルミネート等の各カップリング処理が挙げられる。カップリング処理に用いるカップリング剤としては特に制限はないが、例えばメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェエルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フルオロアルキルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤；チタネートカップリング剤；アルミネートカップリング剤；等が好適な例として挙げられる。
【００７８】
更に、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよく、これらの添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤やジンクステアリルアミド、ステアリン酸亜鉛等の感光体付着物除去を目的とした滑剤等があげられる。
【００７９】
酸化セリウム以外のその他の外添剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が好ましく、０．３質量部以上２質量部以下の範囲がより好ましい。添加量が０．１質量部より少ないと、トナーの流動性が悪化する場合があり、更に帯電性が悪化する、電荷交換性が悪化するなどの不具合があり、宜しくない。一方、該添加量が５質量部より多いと、過剰被覆状態となり、過剰無機酸化物が接触部材に移行し、二次障害を引き起こす場合がある。
更に必要に応じ、超音波篩分機、振動篩分機、風力篩分機などを使って、トナーの粗大粒子を外添後取り除いてもよい。
【００８０】
また、上述した外添剤以外にも、帯電制御剤、有機粒体、などのその他の成分（粒子）を添加させることが可能である。
【００８１】
帯電制御剤としては、特に制限はないが、無色または淡色のものが好ましく使用できる。例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
【００８２】
有機粒体としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される粒子が挙げられる。なお、これらの無機粒体や有機粒体は、流動性助剤、クリーニング助剤等として使用することができる。
【００８３】
＜静電潜像現像剤＞
本実施形態の静電潜像現像剤は、本実施形態のトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態のトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００８４】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００８５】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。導電材料としては、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色導電剤が好ましい。白色導電剤を用いることにより、キャリア片が被転写体に転写された際に、トナー像中においてキャリア片が目につきにくくなる。
【００８７】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが望ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にあり、望ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲にある。
【００８８】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【００８９】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【００９０】
前記二成分現像剤における、本実施形態のトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００９１】
＜トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法＞
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を本実施形態の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段とを有し、必要に応じて前記潜像保持体の転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段等のその他の手段を有してもよい。
本実施形態の画像形成装置により、潜像保持体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を本実施形態の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写工程と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法が実施される。
【００９２】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態の静電潜像現像剤を収容する本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００９３】
以下に、図面を参照しながら本実施形態の画像形成装置について説明する。
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態の画像形成装置は、中間転写体上に各色のトナー像を順次重ね合わせて１次転写し、この中間転写体上の１次転写画像を被転写体に一括して２次転写する中間転写方式の画像形成装置として構成されている。
【００９４】
本実施形態の画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、透明画像を形成する画像形成ユニット５０Ｔが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。
【００９５】
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｔは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、透明（Ｔ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｔの説明を省略する。本実施形態においては、画像形成ユニット５０Ｔに収容されている現像剤中のトナー（透明トナー）として本実施形態のトナーが用いられる。
【００９６】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００９７】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【００９８】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、感光体１１Ｙの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置（潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が可能なＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００９９】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体１１Ｙ表面にトナー像を形成する構成になっている。
【０１００】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー像を一次転写する中間転写ベルト（中間転写体）３３が、５つの感光体１１Ｔ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３およびバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、上記のようにして一次転写されたイエローのトナー像に先立ち透明トナー像が一次転写され、次にイエローのトナー像が一次転写され、更にマゼンタ、シアンおよびブラックの各色のトナー像が順次一次転写され、積層される。
【０１０１】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【０１０２】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー像は、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー像は透明トナー像が一番下（中間転写ベルト３３に接する位置）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー像では、透明トナー像が一番上になる。
【０１０３】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【０１０４】
本実施形態のトナーを用いて形成され、被転写体上に転写されたトナー像のトナー載り量は、3.0ｇ／ｍ２以上20.0ｇ／ｍ２以下であってもよい。トナー載り量が3.0ｇ／ｍ２以上20.0ｇ／ｍ２以下のトナー像であっても、本実施形態のトナーを用いて形成されたトナー像（透明トナー像）は色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる。
【０１０５】
二次転写ロール３４の下流には、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【０１０６】
尚、本実施形態に用いられる定着器としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【０１０７】
次に、透明、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する各画像形成ユニット５０Ｔ、５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋの動作について説明する。各画像形成ユニット５０Ｔ、５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋの動作は、それぞれ同様であるため、イエローの画像形成ユニット５０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【０１０８】
イエローの現像ユニット５０Ｙにおいて、感光体１１Ｙは、矢印Ａ方向に予め定められたプロセススピードで回転する。帯電ロール１８Ｙにより、感光体１１Ｙの表面は予め定められた電位にマイナス帯電される。その後、感光体１１Ｙの表面は、露光装置１９Ｙによって露光され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、現像装置２０Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体１１Ｙの表面に形成された静電潜像は感光体１１Ｙ表面に可視像化され、トナー像が形成される。その後、感光体１１Ｙ表面のトナー像は、一次転写ロール１７Ｙにより中間転写ベルト３３表面に一次転写される。一次転写後、感光体１１Ｙは、その表面に残留したトナー等の転写残留成分がクリーニング装置１５Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【０１０９】
以上の動作が各画像形成ユニット５０Ｔ，５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋで行われ、各感光体１１Ｔ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ表面に可視像化されたトナー像が、次々と中間転写ベルト３３表面に多重転写されていく。カラーモード時は、透明、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの順に各色のトナー像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー像のみが単独または多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト３３表面に単独または多重転写されたトナー像は、二次転写ロール３４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙Ｐ表面に二次転写され、続いて、定着器３５において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト３３表面に残留したトナーは、中間転写ベルト３３用のクリーニングブレードで構成さえたベルトクリーナ１６により清掃される。
【０１１０】
図１において、イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｙと感光体１１Ｙと帯電ロール１８Ｙとクリーニング装置１５Ｙとが一体となって画像形成装置本体から着脱可能なプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット５０Ｔ、５０Ｋ、５０Ｃ及び５０Ｍも画像形成ユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。
【０１１１】
次に、本実施形態のトナーカートリッジについて説明する。本実施形態のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納する。なお、本実施形態のトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されていればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。
【０１１２】
従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本実施形態のトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態のトナーを容易に現像装置に供給することができる。
【０１１３】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ及び４０Ｔの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ及び２０Ｔは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換することができる。
【０１１４】
＜トナー像＞
本実施形態のトナー像は、本実施形態のトナーを用いて被転写体上に形成され、厚みを6μｍ以上40μｍ以下とされたものである。
本実施形態のトナーを用いて形成された厚みが6μｍ以上40μｍ以下のトナー像（透明トナー像）は、色温度が５０００Ｋ以下の環境下での透明性に優れる。
本実施形態のトナー像は、被転写体の表面に直接形成されていてもよく、被転写体と本実施形態のトナー像（透明トナー像）との間に有色トナーによるトナー像が介在していてもよい。有色トナー像上に本実施形態のトナー像（透明トナー像）を形成することで、被転写体と本実施形態のトナー像（透明トナー像）との間に有色トナーによるトナー像を介在させることができる。このような態様とすることで、有色トナー像に透明トナー像による立体感が付与される。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。ただし、実施例１４、１５、１８〜２６は、参考例に該当する。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【０１１６】
（トナー粒度及び粒度分布測定方法）
本実施形態におけるトナー粒度及び粒度分布測定は、測定装置としてはマルチサイザーII型（コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（コールター社製）を使用した。
【０１１７】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加えた。これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記マルチサイザーII型により、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の粒子の粒度分布を測定して、体積平均粒径、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｐを求めた。測定する粒子数は５００００であった。
【０１１８】
（樹脂およびトナーのガラス転移温度、離型剤の融解温度測定法）
樹脂およびトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）、離型剤の融解温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製：ＤＳＣ−７）を用い、測定された主体極大ピークより求めた。この装置（ＤＳＣ−７）の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間ホールドし、１５０℃から０℃まで液体窒素を用いて−１０℃／分で降温し、０℃で５分間ホールドし、再度０℃から１５０まで１０℃／分で昇温して得られた、２度目の昇温時の吸熱曲線から解析したオンセット温度をＴｇとし、離型剤の融解温度は吸熱曲線から解析したピーク温度とした。
【０１１９】
（樹脂の重量平均分子量、分子量分布測定方法）
本実施形態において、結着樹脂等の分子量、分子量分布は以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＲＩ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【０１２０】
（酸化セリウム（１）の調製）
セリウム含量７３．２％（ＣｅＯ２／ＴＲＥＯ：Ｔｏｔａｌ  Ｒａｒｅ  Ｅａｒｔｈ  Ｏｘｉｄｅ）の粗セリウム水酸化物５０部に３５０部の濃硝酸を添加し、加熱溶解し、溶解後水で希釈して５００部とした。この硝酸溶液をトリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を含むケロシン溶液１０００部により３分間抽出した。抽出後有機相と水相とを分離した。有機相に８．５Ｎ硝酸水溶液５０４部を添加して洗浄し、その後有機相を分離し、３５％過酸化水素水３０００部を含む水溶液１０００００部により逆抽出を行った。その後水相を分離し、希アンモニア水を加えて水酸化セリウムとして回収し、７００℃で焼成し、酸化セリウム（１）を得た。結果を表１に示す。
【０１２１】
（酸化セリウム（２）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を７．５％に、硝酸水溶液５０４部を５０２部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２２】
（酸化セリウム（３）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１１％に、硝酸水溶液５０４部を４７５部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２３】
（酸化セリウム（４）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を７．５％に、硝酸水溶液５０４部を５３４部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（４）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２４】
（酸化セリウム（５）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１１％に、硝酸水溶液５０４部を５０７部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（５）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２５】
（酸化セリウム（６）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を７．５％に、硝酸水溶液５０４部を５３７部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（６）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２６】
（酸化セリウム（７）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１１％に、硝酸水溶液５０４部を５１０部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（７）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２７】
（酸化セリウム（８）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を７．５％に、硝酸水溶液５０４部を５７５部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（８）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２８】
（酸化セリウム（９）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１１％に、硝酸水溶液５０４部を５４８部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（９）を調製した。結果を表１に示す。
【０１２９】
（酸化セリウム（１０）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．８％に、硝酸水溶液５０４部を５１２部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１０）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３０】
（酸化セリウム（１１）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を６．８％に、硝酸水溶液５０４部を５０６部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１１）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３１】
（酸化セリウム（１２）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．８％に、硝酸水溶液５０４部を５４３部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１２）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３２】
（酸化セリウム（１３）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を６．８％に、硝酸水溶液５０４部を５３８部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１３）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３３】
（酸化セリウム（１４）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を４６３部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１４）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３４】
（酸化セリウム（１５）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を４９４部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１５）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３５】
（酸化セリウム（１６）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を６．８％に、硝酸水溶液５０４部を５４２部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１６）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３６】
（酸化セリウム（１７）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．８％に、硝酸水溶液５０４部を５８５部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１７）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３７】
（酸化セリウム（１８）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を４９８部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１８）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３８】
（酸化セリウム（１９）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を５３６部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（１９）を調製した。結果を表１に示す。
【０１３９】
（酸化セリウム（２０）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．５％に、硝酸水溶液５０４部を５１３部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２０）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４０】
（酸化セリウム（２１）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．５％に、硝酸水溶液５０４部を５８６部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２１）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４１】
（酸化セリウム（２２）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を５．８％に、硝酸水溶液５０４部を５９８部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２２）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４２】
（酸化セリウム（２３）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を５４９部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２３）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４３】
（酸化セリウム（２４）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を２％に、硝酸水溶液５０４部を５２６部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２４）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４４】
（酸化セリウム（２５）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を２％に、硝酸水溶液５０４部を９３７部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２５）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４５】
（酸化セリウム（２６）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２.２％に、硝酸水溶液５０４部を８７３部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２６）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４６】
（酸化セリウム（２７）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１％に、硝酸水溶液５０４部を５２９部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２７）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４７】
（酸化セリウム（２８）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１％に、硝酸水溶液５０４部を９４０部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２８）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４８】
（酸化セリウム（２９）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を２％に、硝酸水溶液５０４部を９７２部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（２９）を調製した。結果を表１に示す。
【０１４９】
（酸化セリウム（３０）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２.２％に、硝酸水溶液５０４部を９０８部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３０）を調製した。結果を表１に示す。
【０１５０】
（酸化セリウム（３１）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１３％に、硝酸水溶液５０４部を８６４部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３１）を調製した。結果を表１に示す。
【０１５１】
（酸化セリウム（３２）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１３％に、硝酸水溶液５０４部を４５３部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３２）を調製した。結果を表１に示す。
【０１５２】
（酸化セリウム（３３）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を１２．２％に、硝酸水溶液５０４部を４６１部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３３）を調製した。結果を表１に示す。
【０１５３】
（酸化セリウム（３４）の調製）
酸化セリウム（１）の調製において、トリブチルリン酸（ＴＢＰ）９．５％を２％に、硝酸水溶液５０４部を５２４部にした以外は酸化セリウム（１）の調製と同様の方法で酸化セリウム（３４）を調製した。結果を表１に示す。
【０１５４】
【表１】
0005915243.tif 000002
【０１５５】
（離型剤粒子分散液（１）の調製）
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＦＴ１１５、融解温度：１１３℃）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１．０部
・イオン交換水：４００部
以上を混合して９５℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で３６０分間の分散処理をして、体積平均粒子径が０．２３μｍである離型剤粒子を分散させてなる離型剤粒子分散液（１）（固形分濃度：２０％）を調製した。
【０１５６】
［各ポリエステル樹脂の合成］
−ポリエステル樹脂（１）の合成−
・アジピン酸ジメチル：７４部
・テレフタル酸ジメチル：１９２部
・ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物：２１６部
・エチレングリコール：３８部
・テトラブトキシチタネート（触媒）：０．０３７部、
【０１５７】
上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、１６０℃で７時間共縮重合反応させ、その後、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２０℃まで昇温し４時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸９部を加え、再度１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧し２２０℃にて１時間保持することによりポリエステル樹脂（１）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（１）のガラス転移温度を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、６５℃であった。得られたポリエステル樹脂（１）の分子量を、ＧＰＣを用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４，０００であった。
【０１５８】
−ポリエステル樹脂（２）の合成−
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：１１４部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物：８４部
・フマル酸ジメチルエステル：７５部
・ドデセニルコハク酸：１９．５部
・トリメリット酸：７．５部
【０１５９】
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記成分を入れ、１時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反応系内を攪拌した後、ジブチル錫オキサイド３．０部を投入した。さらに、生成する水を留去しながら６時間を要して１９０℃から２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに２時間脱水縮合反応を継続し、ポリエステル樹脂（２）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（２）のガラス転移温度は５７℃、酸価は１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５，６００であった。
【０１６０】
−ポリエステル樹脂（３）の合成−
・アジピン酸ジメチル：７４部
・テレフタル酸ジメチル：１９２部
・プロピレングリコール：１０６部
・エチレングリコール：１３８部
・テトラブトキシチタネート（触媒）：０．０５部
【０１６１】
上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、１８０℃で７時間共縮重合反応させ、その後、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２５℃まで昇温し５時間保持し、ポリエステル樹脂（３）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（３）のガラス転移温度は６３℃であった。得られたポリエステル樹脂（３）の分子量を、ＧＰＣを用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４，２００であった。
【０１６２】
［各ポリエステル樹脂分散液の調整］
−ポリエステル樹脂分散液（１）の調製−
・ポリエステル樹脂（１）：１６０部
・酢酸エチル：２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）：０．１部
【０１６３】
上記成分を１０００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂分散液（１）（固形分濃度：３０％）を得た。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒子径は１６０ｎｍであった。
【０１６４】
−ポリエステル樹脂分散液（２）の調製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（２）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリエステル樹脂分散液（２）（固形分濃度：３０％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒子径は１８０ｎｍであった。
【０１６５】
−ポリエステル樹脂分散液（３）の調製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（３）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリエステル樹脂分散液（３）（固形分濃度：３０％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒子径は１７０ｎｍであった。
【０１６６】
＜トナー粒子Ａの作製＞
イオン交換水：                      ４５０部
ポリエステル樹脂分散液（１）：      ２１０部
ポリエステル樹脂分散液（２）：      ２１０部
アニオン性界面活性剤：              ２．８部
（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ、２０％）
上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌機、を具備した３リットルの反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、攪拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。その後、離型剤粒子分散液（１）１００部を投入し、５分間保持した。そのまま、１．０％硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのｐＨを３．０に調整した。
【０１６７】
ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン社製：ウルトラタラクスＴ５０）で分散しながら、ポリ塩化アルミニウム０．４部を添加後、攪拌機しながら、５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒子径を５．５μｍとした。その後ポリエステル樹脂分散液（１）１１０部、ポリエステル樹脂分散液（２）７３部を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着させた。
その後、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で１０時間真空乾燥して、５．８μｍのトナー粒子Ａを得た。
【０１６８】
＜トナー粒子Ｂの作製＞
トナー粒子Ａの作製においてポリエステル樹脂分散液（２）を用いず、代わりにポリエステル樹脂分散液（１）を４２０部とし、追添加をポリエステル樹脂分散液（１）１８３部とした以外は、トナー粒子Ａの作製と同様にしてトナー粒子Ｂを得た。
【０１６９】
＜トナー粒子Ｃの作製＞
トナー粒子Ｂの作製において、ポリエステル樹脂分散液（１）をポリエステル樹脂分散液（３）とした以外はトナー粒子Ｂの作製と同様にしてトナー粒子Ｃを得た。
【０１７０】
＜トナー粒子Ｄの作製＞
ポリエステル樹脂（１）：                              １２６部
ポリエステル樹脂（２）：                              １２６部
パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＦＴ１１５：    ４０部
上記成分をバンバリーミキサー（神戸製鋼社製）に入れ、内部の温度が１１０±５℃になるように圧力を加え、８０ｒｐｍで混練を１０分間行った。得られた混練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕し、これをジェットミルにて約６．８μｍに微粉砕した後、エルボージェット分級機（松坂貿易社製）にて分級し、トナー粒子Ｄを得た。
【０１７１】
＜トナー（１）の作製＞
得られたトナー粒子Ａ９８．３２４部に対して、酸化セリウム外添剤（１）を０．１７６部、疎水性シリカ（日本アエロジル社製、ＲＹ５０）を、１．５０部添加した。
次いで、ヘンシェルミキサーを用いて周速３０ｍ／ｓで３分間混合した。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナー（１）を調製した。
得られたトナー（１）の体積平均粒子径は６．１μｍであった。
上述の方法により測定されたトナー（１）全体に占める、セリウムの含有量、プラセオジムの含有量を表２に示す。
【０１７２】
＜キャリアの作製＞
トルエン１４部、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（質量比：８０／２０、重量平均分子量：７００００）２部、MZ500（酸化亜鉛、チタン工業）０．６部を混合し、１０分間スターラーで撹拌させて酸化亜鉛が分散した被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子（体積平均粒子径：３８μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
【０１７３】
＜静電潜像現像剤の作製＞
得られたキャリアとトナー（１）とを、それぞれ１００部：８部の割合でＶブレンダーで混合し、静電潜像現像剤（１）を作製した。
【０１７４】
＜トナー（２）乃至（３４）及び静電潜像現像剤（２）乃至（３４）の作製＞
実施例１の酸化セリウム（１）の代わりに酸化セリウム（２）乃至（３４）を用いてトナー（２）乃至（３４）及び静電潜像現像剤（２）乃至（３４）を作製した。トナー粒子の量、外添剤の量を表２に示す。
【０１７５】
＜トナー（３５）及び静電潜像現像剤（３５）の作製＞
トナー（１）の作製において、トナー粒子Ａをトナー粒子Ｂに変えた以外はトナー（１）と同様の方法でトナー（３５）及び静電潜像現像剤（３５）を作製した。トナー粒子の量、外添剤の量を表２に示す。
【０１７６】
＜トナー（３６）及び静電潜像現像剤（３６）の作製＞
トナー（１）の作製において、トナー粒子Ａをトナー粒子Ｃに変えた以外はトナー（１）と同様の方法でトナー（３６）及び静電潜像現像剤（３６）を作製した。トナー粒子の量、外添剤の量を表２に示す。
【０１７７】
＜トナー（３７）及び静電潜像現像剤（３７）の作製＞
トナー（１）の作製において、トナー粒子Ａをトナー粒子Ｄに変えた以外はトナー（１）と同様の方法でトナー（３７）及び静電潜像現像剤（３７）を作製した。トナー粒子の量、外添剤の量を表２に示す。
【０１７８】
＜実施例１〜２９、比較例１〜８＞
トナー(１)〜（３７）、静電潜像現像剤（１）〜（３７）を用い、以下の評価を行った。用いたトナー、現像剤および結果を表３に示す。
【０１７９】
−画像透明度−
得られた現像剤を、５連タンデム方式の富士ゼロックス（株）社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ-III Ｃ７６００改造機(５連タンデム改造機)の現像器に充填し、記録紙（ＯＫトップコート＋紙、王子製紙（株）社製）上に、トナー載り量４．０ｇ/ｍ2になるように調整し、定着温度１９０℃にて、Ａ４にベタ画像（１８ｃｍ×２７ｃｍ）を形成した。形成したベタ画像の濁りを評価した。具体的には、２０人のモニターによる画像の鑑賞により、ベタ画像について、濁りが見られるかについて評価した。評価基準は以下の通りである。
また、トナー載り量２０．０ｇ/ｍ2になるように調整した画像も同様に評価を行った。なお、Ｇ２以上で問題ないものとした。結果を表３に示す。
【０１８０】
（評価基準）
Ｇ５：モニター人数２０人中１８人以上が、濁りまたは黄色味の確認ができないと評価した。 
Ｇ４：モニター人数２０人中１６人又は１７人が、濁りまたは黄色味の確認ができないと評価した。
Ｇ３：モニター人数２０人中１４人または１５人が、濁りまたは黄色味の確認ができないと評価した。
Ｇ２：モニター人数２０人中１２人または１３人が、濁りまたは黄色味の確認ができないと評価した。
Ｇ１：モニター人数２０人中１１人以下が、濁りまたは黄色味の確認ができないと評価した。
【０１８１】
上記評価を、各色温度の光の下にて実施した。
４０００Ｋ：スリムパルック蛍光灯 (FHF24SEW  Panasonic社製)
５０００Ｋ：スリムパルック蛍光灯 (FHF24SEN  Panasonic社製)
【０１８２】
−感光体への研磨性−
画像透明度の評価に用いた装置を気温３０℃、湿度８５％の環境下に１２時間放置して１０００枚の画像出力を行った。画像は前記トナー載り量４．０ｇ/ｍ2のベタ画像を転写せずにそのままクリーニングさせたものであり、１０００枚後感光体の表面を観察し、傷の有無、削れの具合を目視で確認した。評価基準は以下の通りである。またＧ２までを用いることのできるものとした。
【０１８３】
（評価基準）
Ｇ４：感光体表面の付着物および摩耗は確認できない。
Ｇ３：感光体表面の付着物または摩耗のいずれかがわずかに確認できるものの画像への影響は確認できない。
Ｇ２：感光体表面の付着物または摩耗のいずれかが確認できるが画像への影響は小さい。
Ｇ１：感光体表面の付着物または摩耗のいずれかが確認でき画像への影響が大きい。
【０１８４】
なお、実施例及び比較例に係るトナー載り量４．０ｇ/ｍ2におけるトナーの画像の厚みは６μｍであった。またトナー載り量２０．０ｇ/ｍ2におけるトナー画像の厚みは４０μｍであった。
【０１８５】
本実施例より以下の点が明らかである。すなわち、トナー全体に占めるセリウムの含有量およびトナー全体に占めるプラセオジムの含有量が本願の範囲であることにより、透明トナーの透明性の低下を抑制できるとともに、感光体への適度な研磨性を有することができる。
【０１８６】
【表２】
0005915243.tif 000003
【０１８７】
【表３】
0005915243.tif 000004
【符号の説明】
【０１８８】
１１  感光体
１２  駆動ロール
１３  支持ロール
１４  バイアスロール
１５  クリーニング装置
１６  ベルトクリーナ
１７  一次転写ロール
１８  帯電ロール
１９  露光装置
２０  現像装置
３４  二次転写ロール
３５  定着器
４０  トナーカートリッジ
５０  画像形成ユニット
Ｐ  記録紙
【図１】
0005915243.tif 000005