(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤、
（ｉｉ）未変性タンパク質、ならびに
（ｉｉｉ）モラセス
を含む、凍結防止組成物であって、
前記凍結防止剤が、前記凍結防止組成物の総重量に基づいて少なくとも５重量％で存在し、前記未変性タンパク質（ｉｉ）は前記モラセス（ｉｉｉ）中に存在するタンパク質ではない、凍結防止組成物。
【請求項２】
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の凍結防止組成物。
【請求項３】
前記モラセスが、トウモロコシ由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、請求項１または２に記載の凍結防止組成物。
【請求項４】
前記凍結防止組成物の総重量に基づいて少なくとも５重量％の凍結防止剤を含む含水の凍結防止組成物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
【請求項５】
前記凍結防止組成物の総重量に基づいて少なくとも５０重量％の凍結防止剤を含む固体の凍結防止組成物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
【請求項６】
その飽和濃度を超える量で凍結防止剤を含むスラリー状の凍結防止組成物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
【請求項７】
前記タンパク質が、１０ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍの間の量で存在し、前記モラセスが、１０ｐｐｍから５０，０００ｐｐｍの間の量で存在する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
【請求項８】
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の凍結防止組成物を調製するための方法であって、未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液を、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤に噴霧するステップを含む、方法。
【請求項１０】
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムであり、前記タンパク質が、得られる凍結防止組成物中に１０ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍの間の量で存在し、前記モラセスが、得られる凍結防止組成物中に１０ｐｐｍから５０，０００ｐｐｍの間の量で存在する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記モラセスが、トウモロコシ由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
表面の凍結を防止するための方法であって、請求項１〜８のいずれか１項に記載の凍結防止組成物を前記表面に散布するステップを含む、方法。
【請求項１４】
表面の凍結を防止するための方法であって、
塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体の凍結防止剤を、未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液と混合するステップ、および、
このように得られた混合物を前記表面に散布するステップ、を含み、
前記未変性タンパク質は前記モラセス中に存在するタンパク質ではない、方法。
【請求項１５】
表面の凍結を防止するための方法であって、
塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される５重量％から飽和濃度の間の固体の凍結防止剤、未変性タンパク質およびモラセスを含む水溶液を調製するステップ、および、
前記混合物を前記表面に塗布するステップ、を含み、
前記未変性タンパク質は前記モラセス中に存在するタンパク質ではない、方法。
【請求項１６】
表面の凍結を防止するための方法であって、
塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体または含水の形態の凍結防止剤を前記表面に散布するステップ、および、
固体または含水の形態の未変性タンパク質およびモラセスを前記表面に別々に散布するステップ、を含み、
前記未変性タンパク質は前記モラセス中に存在するタンパク質ではない、方法。
【請求項１７】
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムである、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記モラセスが、トウモロコシ由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記表面が、アスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路、レンガ道路、砂利道、敷石道路、未舗装道路および舗装道路からなる群から選択される、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記表面が、非多孔質のアスファルト道路または多孔質のアスファルト道路である、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記表面１ｍ２あたりに１から５０ｇの間の凍結防止剤、０．０１から５００ｍｇの間のタンパク質および０．０１から２５００ｍｇの間のモラセスが添加される、請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１３〜２２のいずれか１項に記載の方法に使用するためのキットオブパーツであって、
構成成分（ａ）として塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む氷結防止組成物、ならびに
構成成分（ｂ）として（ｉ）０％からその飽和濃度の間の前記凍結防止剤、１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記未変性タンパク質および１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記モラセスを含む水溶液または（ｉｉ）未変性タンパク質およびモラセスを含む固体の構成成分のいずれか
を含む、キットオブパーツ。
【請求項２４】
構成成分（ｂ）が、０％からその飽和濃度の間の前記凍結防止剤、１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記未変性タンパク質および１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記モラセスを含む水溶液であり、構成成分（ａ）が前記キットオブパーツの６０から９９．９９重量％を構成し、構成成分（ｂ）が前記キットオブパーツの０．０１％から４０重量％を構成する、請求項２３に記載のキットオブパーツ。
【請求項２５】
表面の凍結防止における、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む凍結防止組成物の効率を改善するための、未変性タンパク質およびモラセスの組み合わせの使用であって、前記未変性タンパク質は前記モラセス中に存在するタンパク質ではない、使用。
【請求項２６】
前記表面が、アスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路、レンガ道路、砂利道、敷石道路、未舗装道路および舗装道路からなる群から選択される、請求項２５に記載の使用。
【請求項２７】
前記表面が、非多孔質のアスファルト道路または多孔質のアスファルト道路である、請求項２５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凍結防止組成物(deicing composition)および前記凍結防止組成物を調製するための方法に関する。本発明は、さらに表面の凍結を防止するための方法および前記方法に使用するためのキットオブパーツ（kit of parts）に関する。最後に、本発明は、凍結防止組成物の効率を改善するための、未変性タンパク質(native protein)およびモラセスの組み合わせの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
冬のような気象条件は、道路および交通に雪または薄氷の形で不都合を生じさせる。道路および幹線道路の雪、霜および氷を除去することは、明らかに安全面で非常に利点がある。車道、幹線道路および歩道の雪および氷の形成を抑制するために一般的に塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）が使用される。塩化ナトリウムは、車道の降雪に溶解し、凝固点を低下させることにより凍結防止剤として働き、これにより氷および雪が溶ける。防氷剤（deicer）として使用できるその他の塩としては、例えば、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムが挙げられる。これらの化合物は、塩化ナトリウムよりも水の凝固点をさらに低温に降下させる。塩化カリウムも防氷剤として使用される場合がある。一般的に知られている道路用塩の別の代替物は酢酸カルシウムマグネシウムである。あまり知られていないその他の防氷剤の塩としては、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムが挙げられる。
【０００３】
冬のような気象条件はまた、アスファルト、瀝青およびコンクリートの表面を破損させる。こうした表面は、多孔質構造である。特に、アスファルトは、表面下に多数のチャネル(channel)がある。空気／地表温度が十分に低くなると、凍結時にアスファルトのチャネルにある水溶液が膨張することになり、それにより、アスファルトに機械的応力が生じる。特に、凍結および融解が繰り返された後、アスファルトが割れ、結果としてポットホールが生じる。破損した車道および幹線道路を直すために毎年大金を費やさねばならないだけでなく、ポットホールにより、交通が危険な状況になることもある。さらに、必要とされる追加の整備により、さらなる交通渋滞が引き起こされることになる。
【０００４】
凍結と融解のサイクルの間に、水または水ベースの溶液の膨張および収縮により生じる車道および幹線道路の破損の問題は、新しい種類のアスファルト、いわゆる、９０年代の極めて多孔質のアスファルトの導入以来、さらに大きな問題になってきている。この極めて多孔質のアスファルトコンクリートは、最大２０％の空洞を含む場合もある。これには、雨および融解した水が直ちにアスファルト表面から表面下のチャネルを通って土壌に流れるという利点がある。アスファルト道路表面自体を実質的に水分がない状態に保持することで、大雨の場合であってもつるつるせず、滑らない。この種類のアスファルトの使用は、雨の気象条件において安全性に対して非常に有益な効果がある一方で、冬のような気象条件においては、融解した水とともに道路表面から凍結防止剤も流れてなくなることになるため、冬の間、道路に雪および氷がない状態を維持するためにさらに多くの凍結防止剤が必要とされるという不都合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、改善された凍結防止特性を有する凍結防止組成物を提供することである。より具体的には、本発明の目的は、凍結防止剤をまく頻度を減らすことができ、凍結および融解が繰り返された後であっても、特に、極めて多孔質の道路表面の破損を低減するよう、より長期間にわたって変わらず有効な凍結防止組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、上記の目的は、凍結防止剤に２種類の添加物、すなわち、タンパク質およびモラセスの組み合わせを添加することによって満たされる。より詳細には、本発明は、（ｉ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤、（ｉｉ）未変性タンパク質ならびに（ｉｉｉ）モラセス（ただし、構成成分（ｉｉ）と（ｉｉｉ）とは、同じものではない）を含む凍結防止組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】比較例Ａ、ＦおよびＫならびに実施例８の結果（表２を参照）についての図である。
【図２】比較例Ａ、Ｇ、Ｋおよび実施例９の結果（表２を参照）についての図である。
【図３】比較例Ａ、Ｄ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌならびに実施例１、２、３および４の結果（表２参照）についての図である。
【図４】比較例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋならびに実施例３、５、６および７の結果についての図である。
【図５】比較例Ａ、Ｊ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｑおよび実施例２７、２９、３０、３１の結果についての図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明による凍結防止組成物は、改善された性能を有することがわかった。モラセスおよび未変性タンパク質の特定の組み合わせ使用することによって、凍結防止剤はさらに長期間にわたって有効であることがわかった。さらに、凍結防止組成物のさらに良好な付着性により、凍結防止剤のみを使用した場合と比較して、吹き飛ばされる凍結防止剤が減ることになり、凍結防止剤がさらに長期間道路上に保持される。
【０００９】
さらに、本発明による凍結防止組成物の使用により、凍結および融解が繰り返された後の道路表面の破損が低減されることがわかった。
【００１０】
本発明による凍結防止組成物は、従来の凍結防止組成物よりも腐食性が低いことがわかった。
【００１１】
本発明による凍結防止組成物中に存在する凍結防止剤は、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される。しかしながら、好ましくは、凍結防止剤は塩化物塩であり、すなわち、好ましくは、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムおよび塩化カリウムからなる群から選択される。より好ましくは、本発明による組成物には、凍結防止剤として塩化カルシウムが使用される。最も好ましくは、本発明による組成物には、安価で大量に入手可能であるため、凍結防止剤として塩化ナトリウムが使用される。
【００１２】
凍結防止組成物が含水の組成物である場合、凍結防止剤は、（凍結防止組成物の総重量に基づいて）好ましくは、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％、最も好ましくは、少なくとも２０重量％の量で存在する。好ましくは、そのような含水の凍結防止組成物は、最大で飽和濃度の凍結防止剤を含む。本発明による凍結防止組成物は、飽和濃度を超える濃度で凍結防止剤を含むスラリーの形態であってもよい。本凍結防止組成物が固体の形態の場合、例えば、砂のような滑り止め材（gritting material）と混合される場合には、（凍結防止組成物の総重量に基づいて）５重量％程度の凍結防止剤を含んでもよい。しかしながら、本発明による凍結防止組成物は、（凍結防止組成物の総重量に基づいて）好ましくは、少なくとも５０重量％の凍結防止剤、さらにより好ましくは、少なくとも７０重量％、最も好ましくは、少なくとも９６重量％の凍結防止剤を含む。
【００１３】
本発明による凍結防止組成物中に存在するタンパク質は未変性の状態のタンパク質である。言い換えると、タンパク質は、変性されていないタンパク質である。当業者には既知のとおり、タンパク質（厳密に言えばポリペプチド全般）は、強酸もしくは塩基、尿素、有機溶媒または熱などの化学的、物理的あるいは機械的応力に曝されると、二次および三次構造を失う可能性がある。そのような有害な環境下で変性したタンパク質は、その有効性が失われてしまったため本発明による凍結防止組成物への使用にはもはや適していない。したがって、「未変性タンパク質」および「天然の状態のタンパク質」という用語は、熱、化学物質、酵素の作用または抽出の要件（exigencies of extraction）などの変性条件下においてタンパク質が変化していないことを意味する。
【００１４】
明確にするために、タンパク質は、モラセス中に存在するタンパク質ではないことを明記する。
【００１５】
本発明による組成物に使用するのに適したタンパク質は、好ましくは、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるタンパク質である。一実施形態において、例えば、タンパク質は、噴霧乾燥された卵白粉もしくは卵黄またはそれらの混合物である。
【００１６】
タンパク質は、一般に本発明による凍結防止組成物中に少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは、少なくとも１００ｐｐｍ、最も好ましくは、少なくとも５００ｐｐｍの量で存在する。タンパク質は、好ましくは、１０，０００ｐｐｍ未満の量、より好ましくは、８，０００ｐｐｍ未満の量、最も好ましくは、５，０００ｐｐｍ未満の量で存在する。
【００１７】
タンパク質の濃度は、ｐｐｍで表わされ、全凍結防止組成物１ｋｇあたりのｍｇタンパク質と定義される。
【００１８】
本発明による凍結防止組成物中に存在するモラセスとしては、凍結防止用に従来使用されるあらゆるモラセスが可能である。なお、亜硫酸塩、二酸化硫黄、灰分、微生物生命体(microbial life forms)またはその他の不溶性物質の除去などの１つまたは複数の精製段階を経たモラセスを使用してもよい。これは、こうした混入物の除去が、凍結防止組成物の性能に有害な影響を与えないためである。なお、化学的、生物学的、物理的にまたは別の方法で処理されたモラセスが使用可能であり、例えば、排他的なものではないが、脱糖されたテンサイモラセス、酸／塩基処理されたモラセス、カルボキシル化モラセス（モラセス中に存在する糖は、従来技術によりカルボキシル化される）および１つまたは複数の添加物を含むモラセスである。好ましくは、モラセスは、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される。
【００１９】
「モラセス」という用語には、上記の種類の処理されたまたは未処理のモラセスのすべてが含まれる。
【００２０】
モラセスは、好ましくは、２０から８０ｗｔ％の間の糖、さらにより好ましくは、４０から６０ｗｔ％の間の糖、最も好ましくは、４５から５５ｗｔ％の間の糖を含むテンサイまたはサトウキビモラセスである。
【００２１】
モラセスは、本発明による凍結防止組成物に、一般に少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは、少なくとも１００ｐｐｍ、最も好ましくは、少なくとも５００ｐｐｍの量で存在する。モラセスは、好ましくは、５０，０００ｐｐｍ未満の量、より好ましくは、１０，０００ｐｐｍ未満の量、最も好ましくは、５，０００ｐｐｍ未満の量で存在する。
【００２２】
モラセスの濃度は、ｐｐｍで表わされ、全凍結防止組成物１ｋｇあたりのｍｇモラセスと定義される。
【００２３】
本発明は、さらに本発明による凍結防止組成物を調製するための方法に関する。未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液を、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤に噴霧する前記方法。好ましくは、処理水溶液は、得られる凍結防止組成物が少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは、少なくとも１００ｐｐｍ、最も好ましくは、少なくとも５００ｐｐｍのタンパク質および少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは、少なくとも１００ｐｐｍ、最も好ましくは、少なくとも５００ｐｐｍのモラセスを含むようになる量で凍結防止剤に噴霧される。得られる凍結防止組成物は、タンパク質を、好ましくは、１０，０００ｐｐｍ未満、より好ましくは、８，０００ｐｐｍ未満、最も好ましくは、５，０００ｐｐｍ未満含む。得られる凍結防止組成物は、モラセスを、好ましくは、５０，０００ｐｐｍ未満、より好ましくは、１０，０００ｐｐｍ未満、最も好ましくは、５，０００ｐｐｍ未満含む。
【００２４】
上記のとおり、タンパク質は、好ましくは、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。モラセスは、好ましくは、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される。
【００２５】
上述のとおり、タンパク質およびモラセスは、２種類の異なる化合物である。前記タンパク質は、未変性タンパク質であり、モラセス中に存在する可能性のあるいかなるタンパク質とも異なる。
【００２６】
本発明はさらに、表面の凍結を防止するための方法に関する。前記表面は、さまざまな方法で凍結を防止することができる。
【００２７】
一実施形態において、本発明による凍結防止組成物は、前記表面に散布される。
【００２８】
別の実施形態において、表面の凍結を防止するための方法は、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体の凍結防止剤を、未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液と混合するステップならびにこのように得られた混合物を前記表面に散布するステップを含む。凍結防止組成物が吹き飛ばされるリスクが大幅に低減されるため、この方法は好適な実施形態である。さらに、凍結防止組成物が道路表面により良好に付着する。
【００２９】
さらに別の実施形態において、表面の凍結を防止するための方法は、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される５重量％から飽和濃度の間の固体の凍結防止剤、未変性タンパク質およびモラセスを含む水溶液を調製するステップならびに前記混合物を、例えば、噴霧することによって前記表面に塗布するステップを含む。この方法においても凍結防止組成物が吹き飛ばされるリスクが大幅に低減されるため、この方法も好適な実施形態である。さらに、凍結防止組成物が道路表面にさらに良好に付着する。
【００３０】
本発明のさらに別の実施形態において、表面の凍結を防止するための方法は、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体または含水の形態の凍結防止剤を、前記表面に散布するステップならびに固体または含水の形態の未変性タンパク質およびモラセスを前記表面に別々に散布するステップを含む。
【００３１】
凍結を防止する表面は、好ましくは、非多孔質のアスファルト道路、アスファルト道路、多孔質のアスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路（bituminous road）、レンガ道路、砂利道、敷石道路（cobbled road）、未舗装道路および舗装道路からなる群から選択される表面である。
【００３２】
好ましくは、前記表面１ｍ２あたりに少なくとも１ｇの凍結防止剤、少なくとも０．０１ｍｇのタンパク質および少なくとも０．０１ｍｇのモラセスが添加される。好ましくは、凍結を防止する表面１ｍ２あたりに５０ｇ未満の凍結防止剤が添加される。好ましくは、凍結を防止する表面１ｍ２あたりに５００ｍｇ未満のタンパク質および２５００ｍｇ未満のモラセスが添加される。
【００３３】
本発明のさらに別の態様において、本発明は、表面の凍結を防止するための方法に使用するためのキットオブパーツに関する。本キットオブパーツは、構成成分（ａ）として塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む氷結防止組成物ならびに構成成分（ｂ）として０％からその飽和濃度の間の凍結防止剤、１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の未変性タンパク質および１０ｐｐｍからその飽和濃度の間のモラセスを含む水溶液を含む。好ましくは、構成成分（ａ）は、キットオブパーツの６０から９９．９９重量％を構成し、構成成分（ｂ）は、キットオブパーツの０．０１％から４０重量％を構成する（構成成分（ａ）および（ｂ）を足して最大１００％）。構成成分（ａ）は、水溶液、スラリーまたは固体の形態であってもよい（上記参照）。
【００３４】
構成成分（ｂ）は、未変性タンパク質およびモラセスの固体混合物であってもよい。したがって、本発明はまた、本発明による表面の凍結を防止するための方法に使用するためのキットオブパーツであって、構成成分（ａ）として塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む氷結防止組成物ならびに構成成分（ｂ）として未変性タンパク質およびモラセスを含む固体の構成成分を含む、キットオブパーツに関する。好ましくは、構成成分（ａ）は、キットオブパーツの９０から９９．９重量％を構成し、構成成分（ｂ）は、キットオブパーツの０．１％から１０重量％を構成する（構成成分（ａ）および（ｂ）を足して最大１００％）。構成成分（ａ）は、水溶液、スラリーまたは固体の形態であってもよい（上記参照）。好ましくは、構成成分（ａ）は、固体の形態である。
【００３５】
最後に、本発明は、表面の凍結を防止する際に、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む凍結防止組成物の効率を改善するための、未変性タンパク質およびモラセスの組み合わせの使用に関する。前記のとおり、前記表面は、好ましくは、非多孔質のアスファルト道路、アスファルト道路、多孔質のアスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路、レンガ道路、砂利道、敷石道路、未舗装道路および舗装道路からなる群から選択される。
【００３６】
本発明を、以下の非限定的実施例および比較例によってさらに例示する。
【実施例】
【００３７】
【表Ａ】
0005931186.tif 000002
【００３８】
サンプル調製
以下のすべての調製において、２２ｗｔ％ＮａＣｌブラインを「ブライン」と呼ぶ。生成物中に含まれ得る不純物の割合は、最終的な化合物の濃度計算には含まれない。この濃度は、計量された化合物の量とサンプルの総質量の比率と定義される。
【００３９】
化合物の濃度は、ｐｐｍで表わし、ｍｇ化合物／ｋｇ全サンプル質量と定義される。
【００４０】
原液
全調製をバッチ式で行った。記載の量は、すべてのサンプルを調製した一般的なバッチサイズを表わす。
【００４１】
・  ブラインは、７８０ｇの水に２２０ｇのＮａＣｌを溶解させることによって調製した。
・  タンパク質溶液は、タンパク質材料を勢いよく撹拌したブラインにゆっくりと添加することによって調製した。ブラインは、マグネチックスターラーによって撹拌した。タンパク質原液には、３０，０００または３，０００または３００ｐｐｍのいずれかでタンパク質が含まれるものとした。
・  ＲＭ溶液は、勢いよく撹拌したブラインに注意深く添加することによって調製した。ブラインは、マグネチックスターラーによって撹拌した。この原液には、３，０００ｐｐｍまたは３０，０００ｐｐｍのいずれかでＲＭが含まれるものとした。
・  ＳＣ原液は、市販のＳａｆｅｃｏｔｅ製品をブラインで希釈することによって調製した。
【００４２】
最終溶液
最終的なサンプル溶液は、タンパク質および／またはモラセス原液を混合し、ブラインを添加することによって得た。３例：
・  １，０００ｐｐｍＥＷおよび１，０００ｐｐｍＲＭを含むブライン：混合
〇  １０グラムの３，０００ｐｐｍＥＷ原液
〇  １０グラムの３，０００ｐｐｍＲＭ原液
〇  １０グラムのブライン
・  １，０００ｐｐｍＥＹおよび１０ｐｐｍＲＭを含むブライン：混合
〇  １０グラムの３，０００ｐｐｍＥＹ原液
〇  ０．１グラムの３，０００ｐｐｍＲＭ原液
〇  １９．９グラムのブライン
・  １０，０００ｐｐｍＥＷおよび１，０００ｐｐｍＳＣを含むブライン：混合
〇  １０グラムの３０，０００ｐｐｍＥＷ原液
〇  １０グラムの３，０００ｐｐｍＳＣ原液
〇  １０グラムのブライン
【００４３】
上に例示した方式に従ってすべてのサンプルを調製した。
【００４４】
すべてのサンプルは、総重量が正確に３０グラムであり、Ｇｒｅｉｎｅｒチューブに入れた（ＰＰ、５０ｍＬ、Ｇｒｅｉｎｅｒ  ＢｉｏＯｎｅ）。
【００４５】
実験条件
上記のＧｒｅｉｎｅｒチューブを、実験開始まで最大２日間冷凍庫で保存した。実験開始時、これらのチューブを−２９℃のフリーザーで保存し、それらの固体含有量について各サンプル５〜１０％の確度で目測で評価した。固体含有量の評価を目測で行った。これは、サンプルの全体積に対する固体含有量の概算であることを意味する。すべてのサンプルは３組調製し、提示の固体含有量は、全３サンプルの平均として算出する。
【００４６】
結果
表１は、異なる濃度で試験したタンパク質およびモラセスの全組み合わせの行列表示である。モラセスについては、横向きに配置し、最も左の列はモラセスを含まないサンプルを示す。タンパク質については、縦に配置し、最上の行はタンパク質を含まないサンプルを示す。灰色のバー内において、対応する添加物の濃度をｐｐｍで示す（ｍｇ／ｋｇ）。白色領域内の数字のすべては、２４時間後の固体含有量を表わす。
【００４７】
タンパク質またはモラセスのいずれかを含む基準サンプルは、常に１００％固体ではないが、常に高い固体含有量を示している。しかしながら、さらに長時間経過後には、これらの基準サンプルのすべてが、例外なく完全に凝固した。タンパク質およびモラセスの両方を含むその他のサンプルはすべて、凝固したとしても完全には凝固していない。あらゆる場合において、固体含有量は、それらの各基準の固体含有量よりはるかに低い。この表から、タンパク質とモラセスとの間に相乗効果があることを導き出すことができる。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
表２では、表１において概要を示した実験結果の詳細を示す。それぞれの項目について、どの添加物が存在していたか、さらに特定の時間経過後（時間）にサンプル中に存在する固体の体積％について記載する。
【００５０】
【表２Ａ】
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【００５１】
【表２Ｂ】
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【００５２】
表３では、モラセスとしてＳａｆｅｃｏｔｅを使用した場合の結果の概要を示す。この表は、表１と同じ方法で解釈される。Ｓａｆｅｃｏｔｅのみを含むサンプルのすべてが２４時間以内に完全に凝固した。タンパク質の添加により、相乗作用がもたらされ、これらのサンプルはどれも、完全には凝固していない。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
表４では、表３で概要を示した実験結果の詳細を列挙する。それぞれの項目について、どの添加物が存在していたか、さらに特定の時間経過後（時間）にサンプル中に存在する固体の体積％について記載する。
【００５５】
【表４】
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【００５６】
さらなる説明のために図１〜５を添付した。比較例Ａ、ＦおよびＫならびに実施例８の結果（表２を参照）ついては図１で確認することができる。
【表５】
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【００５７】
比較例Ａ、Ｇ、Ｋおよび実施例９の結果（表２を参照）ついては図２で確認することができる。
【表６】
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【００５８】
比較例Ａ、Ｄ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌならびに実施例１、２、３および４の結果（表２参照）ついては図３で確認することができる。
【表７】
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【００５９】
比較例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋならびに実施例３、５、６および７の結果ついては図４で確認することができる。
【表８】
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【００６０】
比較例Ａ、Ｊ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｑおよび実施例２７、２９、３０、３１の結果ついては図５で確認することができる。
【表９】
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【００６１】
すべての図がタンパク質とモラセスとの間の相乗効果を示している。灰色の破線のすべて（１つの構成成分のみを含むサンプル）は、直ちに上昇して固体含有量が１００％になるが、黒の実線のすべて（タンパク質およびモラセスの混合物を含むサンプル）は、すべての灰色の破線の下を維持している。
【００６２】
非常に低温においてブラインを液体に維持するうえで、モラセス（Ｓａｆｅｃｏｔｅなど）を含む組成物中にもともと存在するタンパク質性材料が寄与していないのは明らかである。極めて少量の未変性タンパク質（１０ｐｐｍ）を添加することで、すぐに相乗作用（表３、表４を参照）がもたらされる。
本発明には以下の態様が含まれる。
［１］
（ｉ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤、
（ｉｉ）未変性タンパク質、ならびに
（ｉｉｉ）モラセス
を含む、凍結防止組成物。
［２］
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１］に記載の凍結防止組成物。
［３］
前記モラセスが、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、上記［１］または［２］に記載の凍結防止組成物。
［４］
前記凍結防止組成物が、
前記凍結防止組成物の総重量に基づいて少なくとも５重量％の凍結防止剤を含む含水の凍結防止組成物、
前記凍結防止組成物の総重量に基づいて少なくとも５０重量％の凍結防止剤を含む固体の凍結防止組成物、または
その飽和濃度を超える量で凍結防止剤を含むスラリー状の凍結防止組成物
である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
［５］
前記タンパク質が、１０ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍの間の量で存在し、前記モラセスが、１０ｐｐｍから５０，０００ｐｐｍの間の量で存在する、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
［６］
前記モラセスが、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
［７］
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムである、上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物。
［８］
上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物を調製するための方法であって、未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液を、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤に噴霧するステップを含む、方法。
［９］
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムであり、前記タンパク質が、得られる凍結防止組成物中に１０ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍの間の量で存在し、前記モラセスが、得られる凍結防止組成物中に１０ｐｐｍから５０，０００ｐｐｍの間の量で存在する、上記［８］に記載の方法。
［１０］
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［８］または［９］に記載の方法。
［１１］
前記モラセスが、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、上記［８］〜［１０］のいずれか１項に記載の方法。
［１２］
表面の凍結を防止するための方法であって、
（ｉ）上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の凍結防止組成物を前記表面に散布するステップ、または
（ｉｉ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体の凍結防止剤を、未変性タンパク質およびモラセスを含む処理水溶液と混合するステップならびにこのように得られた混合物を前記表面に散布するステップ、または
（ｉｉｉ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される５重量％から飽和濃度の間の固体の凍結防止剤、未変性タンパク質およびモラセスを含む水溶液を調製するステップならびに前記混合物を前記表面に塗布するステップ、または
（ｉｖ）塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される固体または含水の形態の凍結防止剤を前記表面に散布するステップならびに固体または含水の形態の未変性タンパク質およびモラセスを前記表面に別々に散布するステップ
を含む、方法。
［１３］
前記凍結防止剤が塩化ナトリウムである、上記［１２］に記載の方法。
［１４］
前記タンパク質が、ダイズベースのタンパク質、乳製品ベースのタンパク質、卵タンパク質およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１２］または［１３］に記載の方法。
［１５］
前記モラセスが、トウモロコシ（シロップ）由来のモラセス、テンサイ由来のモラセス、サトウキビ由来のモラセスおよびブドウ由来のモラセスからなる群から選択される、上記［１２］〜［１４］のいずれか１項に記載の方法。
［１６］
前記表面が、非多孔質のアスファルト道路、アスファルト道路、多孔質のアスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路、レンガ道路、砂利道、敷石道路、未舗装道路および舗装道路からなる群から選択される、上記［１２］〜［１５］のいずれか１項に記載の方法。
［１７］
前記表面１ｍ２あたりに１から５０ｇの間の凍結防止剤、０．０１から５００ｍｇの間のタンパク質および０．０１から２５００ｍｇの間のモラセスが添加される、上記［１２］〜［１６］のいずれか１項に記載の方法。
［１８］
上記［１２］〜［１７］のいずれか１項に記載の方法に使用するためのキットオブパーツであって、
構成成分（ａ）として塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む氷結防止組成物、ならびに
構成成分（ｂ）として（ｉ）０％からその飽和濃度の間の前記凍結防止剤、１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記未変性タンパク質および１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記モラセスを含む水溶液または（ｉｉ）未変性タンパク質およびモラセスを含む固体の構成成分のいずれか
を含む、キットオブパーツ。
［１９］
構成成分（ｂ）が、０％からその飽和濃度の間の前記凍結防止剤、１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記未変性タンパク質および１０ｐｐｍからその飽和濃度の間の前記モラセスを含む水溶液であり、構成成分（ａ）が前記キットオブパーツの６０から９９．９９重量％を構成し、構成成分（ｂ）が前記キットオブパーツの０．０１％から４０重量％を構成する、上記［１８］に記載のキットオブパーツ。
［２０］
非多孔質のアスファルト道路、アスファルト道路、多孔質のアスファルト道路、コンクリート道路、瀝青道路、レンガ道路、砂利道、敷石道路、未舗装道路および舗装道路からなる群から好ましくは選択される表面の凍結防止における、塩化ナトリウム、酢酸カルシウムマグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウムおよびギ酸カリウムからなる群から選択される凍結防止剤を含む凍結防止組成物の効率を改善するための、未変性タンパク質およびモラセスの組み合わせの使用。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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