(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）との反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む主剤（ｉ）、及び、硬化剤（ｉｉ）を含有するウレタン組成物の加熱硬化物である研磨材において、
前記ポリオール（Ａ）が、活性水素原子を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）とアルキレンオキサイド（ａ１−２）との重合物であるポリエーテルポリオール（ａ１）、及び前記ポリエーテルポリオール（ａ１）以外のポリエーテルポリオール（ａ２）を含むものであり、
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と前記ポリエーテルポリオール（ａ２）との質量比［（ａ１）／（ａ２）］が、１／９９〜５０／５０の範囲であることを特徴とする研磨材。
【請求項２】
前記芳香族化合物（ａ１−１）における前記活性水素原子を含有する基がヒドロキシル基である請求項１記載の研磨材。
【請求項３】
前記硬化剤（ｉｉ）が、２個以上のアミノ基を有する化合物（Ｃ）を含有するものである請求項１記載の研磨材。
【請求項４】
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られたイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む主剤（ｉ）、及び、硬化剤（ｉｉ）を含有するウレタン組成物を加熱硬化し、次いでスライスすることにより得られる研磨材の製造方法であって、
前記ポリオール（Ａ）が、活性水素原子を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）とアルキレンオキサイド（ａ１−２）との重合物であるポリエーテルポリオール（ａ１）、及び前記ポリエーテルポリオール（ａ１）以外のポリエーテルポリオール（ａ２）を含むものであり、
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と前記ポリエーテルポリオール（ａ２）との質量比［（ａ１）／（ａ２）］が、１／９９〜５０／５０の範囲であることを特徴とする研磨材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨材として特に好適に使用できるウレタン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ハードディスク用ガラス基盤、シリコンウェハ、半導体デバイス等の高度な表面平坦性が要求される分野においては、従来より、研磨材が広く利用されている。【０００３】
また、前記液晶ディスプレイや半導体デバイスの製造プロセスにおいて、優れた表面平坦性を付与する研磨方法としては、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）法が広く利用されている。【０００４】
前記ＣＭＰ法では、通常、研磨加工時に砥粒をアルカリ溶液又は酸溶液に分散させたスラリー（研磨液）を供給して研磨する遊離砥粒方式が採用されている。すなわち、被研磨物は、スラリー中の砥粒により機械的作用と、アルカリ溶液または酸溶液により化学的作用とにより平坦化される。【０００５】
前記ＣＭＰ法で使用可能な研磨材としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、トルエンジイソシアネートを含むポリイソシアネートを反応させて得られたウレタンプレポリマーと４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）とを含有するウレタン組成物を用いて得られた研磨材が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。【０００６】
しかしながら、前記研磨材は、研磨加工時に発生する熱によって硬度が低下するため、更なる耐熱性の向上が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−７７２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、ドレス性及び耐熱性に優れ、高硬度な成形物が得られるウレタン組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）との反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む主剤（ｉ）、及び、硬化剤（ｉｉ）を含有するウレタン組成物の加熱硬化物である研磨材において、前記ポリオール（Ａ）が、活性水素原子を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）とアルキレンオキサイド（ａ１−２）との重合物であるポリエーテルポリオール（ａ１）、及び前記ポリエーテルポリオール（ａ１）以外のポリエーテルポリオール（ａ２）を含むものであり、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と前記ポリエーテルポリオール（ａ２）との質量比［（ａ１）／（ａ２）］が、１／９９〜５０／５０の範囲であることを特徴とする研磨材を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のウレタン組成物を加熱硬化して得られる成形物は、例えば研磨加工時に発生する熱によって硬度が低下しない優れた耐熱性を有するものであり、機械的強度及びドレス性にも優れ、高硬度なものである。従って、本発明のウレタン組成物は、研磨布、研磨パッド等の研磨材の材料として特に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のウレタン組成物は、活性水素原子を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）とアルキレンオキサイド（ａ１−２）とを重合させて得られるポリエーテルポリオール（ａ１）を含むポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む主剤（ｉ）、及び、硬化剤（ｉｉ）を含有するものである。
【００１２】
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）は、活性水素原子を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）とアルキレンオキサイド（ａ１−２）とを公知の方法により付加重合させて得られるものであり、優れたドレス性、耐熱性、及び高硬度な成形物を得るうえで必須の成分である。通常、ウレタン組成物の高硬度化手法としては、ウレタン樹脂中のハードセグメント部を増量させる方法や、ソフトセグメント部を剛直化するため芳香族ポリエステルポリオールを導入する方法等が挙げられるが、これらの手法では十分なドレス性及び耐熱性が得られない。
【００１３】
前記活性水素原子（［ＮＨ］基及び／又は［ＯＨ］基）を含有する基を２個以上有する芳香族化合物（ａ１−１）としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、これらのエチレンオキサイド付加物、ｐ−キシレングリコール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１, ４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１, ４−ジヒドロキシベンゼン等のヒドロキシル基を有する芳香族化合物；４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ｏ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、トリレンジアミン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等の［ＮＨ］基を有する芳香族アミン化合物などを用いることができる。これらの芳香族化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ドレス性及び耐熱性をより一層向上できる点から、ヒドロキシル基を有する芳香族化合物を用いることが好ましく、ビスフェノールＡ、１, ４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン及び１, ４−ジヒドロキシベンゼンからなる群より選ばれる１種以上の芳香族化合物を用いることがより好ましい。
【００１４】
前記アルキレンオキサイド（ａ１−２）としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、アルキル化テトラヒドロフラン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中での、ドレス性及び耐熱性をより一層向上できる点から、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを用いることが好ましい。
【００１５】
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の数平均分子量としては、耐熱性及び耐摩耗性の点から、３００〜５，０００の範囲であることが好ましく、３２０〜３，０００の範囲がより好ましく、３３０〜１，０００の範囲がさらに好ましく、３５０〜６００の範囲が特に好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
【００１６】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００１７】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００１８】
前記ポリオール（Ａ）としては、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）以外のポリオールを含有してもよく、例えば、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）以外のポリエーテルポリオール（ａ２）、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と併用してポリオール（Ａ）の結晶性を低下させ、製造安定性及び加工性をより一層向上できる点から、前記ポリエーテルポリオール（ａ２）を含有することが好ましい。
【００１９】
前記ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレンポリオール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、加工性の点から、ポリオキシプロピレンポリオール及び／又はポリオキシテトラメチレンポリオールを用いることが好ましい。
【００２０】
前記ポリエーテルポリオール（ａ２）の数平均分子量としては、加工性の点から、３００〜５，０００の範囲であることが好ましく、３２０〜３，０００の範囲がより好ましく、３３０〜１，０００の範囲がさらに好ましく、３５０〜６００の範囲が特に好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオール（ａ２）の数平均分子量は、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の数平均分子量と同様に測定した値を示す。
【００２１】
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と前記ポリエーテルポリオール（ａ２）とを併用する場合の両者の質量比［（ａ１）／（ａ２）］としては、耐熱性と加工性とを高いレベルで維持できる点から、１／９９〜５０／５０の範囲であることが好ましく、５／９５〜３０／７０の範囲がより好ましい。
【００２２】
また、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）と前記ポリエーテルポリオール（ａ２）とを併用する場合の前記（ａ１）及び（ａ２）の合計質量は、耐熱性の点から、前記ポリオール（Ａ）中８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上が好ましい。
【００２３】
前記ポリオール（Ａ）には、必要に応じて鎖伸長剤（ａ３）を併用してもよい。前記鎖伸長剤（ａ３）としては、例えば、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−イソプロピル−１，４−ブタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３，５−ヘプタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−（２−ヒドロキシ−プロポキシ）−プロパン−１−オール等の分岐構造を有するグリコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、トリメチロールプロパン等の水酸基を有する鎖伸長剤；エチレンジアミン、プロパンジアミン、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、ポリアミノクロロフェニルメタン化合物等のアミノ基を有する鎖伸長剤などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記鎖伸長剤（ａ３）の数平均分子量としては、機械的強度の点から、８０〜２９０の範囲であることが好ましい。なお、前記鎖伸長剤（ａ３）の数平均分子量は、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
【００２５】
前記ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高硬度化及び耐摩耗性をより一層向上できる点から、芳香族ポリイソシアネートを用いることが好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はトルエンジイソシアネートがより好ましい。
【００２６】
前記ウレタンプレポリマーは、前記ポリオール（Ａ）と前記ポリイソシアネート（Ｂ）と必要に応じて前記鎖伸長剤（ａ３）とを従来公知の方法により反応させて得られるものであり、イソシアネート基を有するものである。
【００２７】
前記ウレタンプレポリマーを得る際の前記ポリオール（Ａ）及び前記鎖伸長剤（ａ３）が有する活性水素原子を有する基と前記ポリイソシアネート（Ｂ）が有するイソシアネート基とのモル比（ＮＣＯ／［ＯＨ＋ＮＨ］）としては、高硬度化及び耐摩耗性の点から、１．３〜６．５の範囲であることが好ましく、１．５〜５の範囲がより好ましい。
【００２８】
前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基当量（以下、「ＮＣＯ当量」と略記する。）としては、機械的強度の点から、２００〜１，０００ｇ／ｅｑ．の範囲であることが好ましく、２５０〜８００ｇ／ｅｑ．の範囲がより好ましく、３００〜５００ｇ／ｅｑ．の範囲がさらに好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーのＮＣＯ当量は、ＪＩＳＫ７３０１：２００３に準拠して、試料を乾燥トルエンに溶解し、過剰のジ−ｎ−ブチルアミン溶液を加えて反応させ、残存するジ-ｎ-ブチルアミンを塩酸標準溶液で逆滴定して求めた値を示す。
【００２９】
前記硬化剤（ｉｉ）としては、前記ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基と反応する活性水素原子（［ＮＨ］基及び／又は［ＯＨ］基）を含有する基を有する化合物を含有することが好ましく、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、ポリアミノクロロフェニルメタン化合物等の２個以上のアミノ基を有する化合物（Ｃ）；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等の２個以上の水酸基を有する化合物などを用いることができる。これらの硬化剤は単独又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐熱性及び耐摩耗性の点から、２個以上のアミノ基を有する化合物（Ｃ）を用いることが好ましく、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタンがより好ましい。
【００３０】
前記硬化剤（ｉｉ）が有する活性水素原子を含有する基と、前記ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基とのモル比（活性水素原子を含有する基／ＮＣＯ）としては、耐熱性及び耐摩耗性の点から、０．６〜１の範囲であることが好ましく、０．７〜０．９８の範囲がより好ましい。
【００３１】
本発明のウレタン組成物としては、前記ウレタンプレポリマーを含有する主剤（ｉ）、及び、前記硬化剤（ｉｉ）を必須成分として含有するが、必要に応じて他の添加剤を含有してもよい。
【００３２】
前記他の添加剤としては、例えば、水、ウレタン化触媒、整泡剤、砥粒、充填剤、顔料、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、可塑剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独又は２種以上をそれぞれ前記主剤（ｉ）及び／又は前記硬化剤（ｉｉ）中に含有することができる。
【００３３】
前記ウレタン組成物を用いて成形物を得る方法としては、例えば、５０〜１００℃の範囲で予め加熱した金型に前記ウレタン組成物を流し込み、前記金型の蓋を閉め、５０〜１３０℃の温度で３０分〜２０時間加熱硬化させて成形物を得る方法が挙げられる。前記加熱硬化後の成型物は、必要に応じて５０〜１３０℃温度で３０分〜２０時間アフタキュアしてもよい。
【００３４】
前記成形物を用いて研磨材を得る方法としては、例えば、前記成形物をスライサーを使用して厚さ０．５〜５０ｍｍの範囲でスライスし研磨材を得る方法が挙げられる。
【００３５】
前記研磨材の７０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）としては、研磨時の発熱温度下における研磨材の硬度保持性をより一層向上でき、かつ、良好なドレス性が得られる粘弾性を有する点から、１．４×１０９〜２．５×１０９Ｐａの範囲であることが好ましく、１．７×１０９〜２．４×１０９Ｐａの範囲がより好ましく、１．８×１０９〜２．３×１０９Ｐａの範囲が更に好ましい。なお、前記研磨材の７０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定方法は、後述する実施例にて記載する。
【００３６】
以上、本発明のウレタン組成物を加熱硬化して得られる成形物は、例えば研磨加工時に発生する熱によって硬度が低下しない優れた耐熱性を有するものであり、機械的強度及びドレス性にも優れ、高硬度なものである。従って、本発明のウレタン組成物は、研磨布、研磨パッド等の研磨材の材料として特に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。【００３８】
［実施例１］
窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラスコに、トルエンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」と略記する。）を９７７質量部、日油株式会社製「ユニオールＤＢ−４００」（ビスフェノールＡとプロピレンオキサイドとを重合させて得られたポリエーテルポリオール、数平均分子量；４００）を３００質量部、ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量；４００、以下、「ＰＰＧ４００」と略記する。）を７００質量部、ジエチレングリコール（以下、「ＤＥＧ」と略記する。）を５８質量部仕込み混合し、窒素気流下８０℃で８時間反応を行い、ＮＣＯ当量が４００ｇ／ｅｑ．のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
次いで、得られたウレタンプレポリマー１００質量部、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロフェニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」と略記する。）３０．１質量部を混合撹拌し、ウレタン組成物を調製した。
次いで、得られたウレタン組成物を直ちに５０℃に予め加熱した金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ）中に注入し、直ちに金型の蓋を閉め、５０℃で１時間放置し、その後成形物を取り出した。取り出した成形物を１１０℃で１６時間アフタキュアし、スライサーで厚さ３０ｍｍに裁断し、研磨材を得た。【００３９】
［実施例２］
窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラスコに、ＴＤＩを９７７質量部、日油株式会社製「ユニオールＤＢ−４００」を１５０質量部、ＰＰＧ４００を８５０質量部、ＤＥＧを５８質量部仕込み混合し、窒素気流下８０℃で８時間反応を行い、イソシアネート基当量が４００ｇ／ｅｑ．のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
次いで、得られたウレタンプレポリマーを１００質量部、ＭＯＣＡを３０．１質量部混合撹拌し、ウレタン組成物を調製した。
次いで、得られたウレタン組成物を直ちに５０℃に予め加熱した金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ）中に注入し、直ちに金型の蓋を閉め、５０℃で１時間放置し、その後成形物を取り出した。取り出した成形物を１１０℃で１６時間アフタキュアし、スライサーで厚さ３０ｍｍに裁断し、研磨材を得た。【００４０】
［比較例１］
窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラスコに、ＴＤＩを９７７質量部、ＰＰＧ４００を１，０００質量部、ＤＥＧを５８質量部仕込み混合し、窒素気流下８０℃で８時間反応を行い、イソシアネート基当量が４００ｇ／ｅｑ．のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
次いで、得られたウレタンプレポリマーを１００質量部、ＭＯＣＡを３０．１質量部混合撹拌し、ウレタン組成物を調製した。
次いで、得られたウレタン組成物を直ちに５０℃に予め加熱した金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ）中に注入し、直ちに金型の蓋を閉め、５０℃で１時間放置し、その後成形物を取り出した。取り出した成形物を１１０℃で１６時間アフタキュアし、スライサーで厚さ３０ｍｍに裁断し、研磨材を得た。【００４１】
［比較例２］
窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラスコに、ＴＤＩを１，１９１質量部、ポリオキシテトラメチレングリコール（数平均分子量；１，０００、以下、「ＰＴＭＧ１０００」と略記する。）を７００質量部、ネオペンチルグリコールとオルソフタル酸とを反応させて得られた芳香族ポリエステルポリオール（数平均分子量；１，０００、以下、「芳香族ＰＥｓ」と略記する。）を３００質量部、ＤＥＧを２８９質量部仕込み混合し、窒素気流下８０℃で８時間反応を行い、イソシアネート基当量が４００ｇ／ｅｑ．のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
次いで、得られたウレタンプレポリマーを１００質量部、ＭＯＣＡを３０．１質量部混合撹拌し、ウレタン組成物を調製した。
次いで、得られたウレタン組成物を直ちに５０℃に予め加熱した金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ）中に注入し、直ちに金型の蓋を閉め、５０℃で１時間放置し、その後成形物を取り出した。取り出した成形物を１１０℃で１６時間アフタキュアし、スライサーで厚さ３０ｍｍに裁断し、研磨材を得た。【００４２】
［耐熱性の評価方法］
実施例及び比較例で得られた研磨材を、２５℃及び１１０℃の乾燥機内に放置し、１時間後の硬度（ＪＩＳＤ硬度）を測定した。得られた硬度から硬度保持率（％）を算出し、耐熱性を評価した。具体的には、硬度保持率が９０％以上である場合には耐熱性が「Ｔ」、９０％未満である場合には「Ｆ」と評価した。なお、前記ＪＩＳＤ硬度は、ＪＩＳＫ７３１２−１９９６（硬さ試験）に準拠して、スプリング硬さ試験としタイプＤで評価したものである。【００４３】
［ドレス性の評価方法］
実施例及び比較例で得られた研磨材を、株式会社東洋精機製作所製テーバー式磨耗試験機「ロータリーアブレージョンテスタ」を使用し、磨耗輪；ＣＳ−１７、荷重；１，０００ｇの条件にて磨耗量（ｍｇ）を測定した。なお、磨耗量が１６０（ｍｇ）を超えるものは削れやすくドレス性が「Ｔ」、１６０（ｍｇ）以下であるものはドレス性が「Ｆ」と評価した。【００４４】
［研磨材の貯蔵弾性率の測定方法］
実施例及び比較例で得られた研磨材をＡＲＥＳ粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を使用して、昇温速度２℃／分、測定周波数１Ｈｚ、温度範囲；０〜１００℃、歪み；０．５％の条件にて、貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。【００４５】
【表１】
0006041071.tif 000002
【００４６】
本発明のウレタン組成物である実施例１及び２は、高硬度であり、耐熱性及びドレス性に優れる研磨材が得られることが分かった。【００４７】
一方、比較例１は、ポリエーテルポリオール（ａ１）を用いない態様であるが、耐熱性及びドレス性が不良であった。【００４８】
比較例２は、ポリエーテルポリオール（ａ１）の代わりに芳香族ポリエステルポリオールを用いた態様であるが、耐熱性及びドレス性が不良であった。