(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ’）一般式ＩＩ：
【化１】
0005896485.tif 000012
（式中、
各出現でＡは、各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒは、メチル又はＣ８〜Ｃ１２の炭素原子を有するアルキル若しくはアルケニル基であり；Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｘは整数１又は２であり；ｚは整数０又は１である）
の油溶性ヒドロキシル化アミンとホウ素含有化合物との反応生成物と、
ｂ’）一般式
【化２】
0005896485.tif 000013
（式中、Ｑは、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）のヒンダードフェノール性酸との、反応生成物である、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項２】
Ｑが、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−から選択される、請求項１に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項３】
ｘが１である、請求項１に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項４】
ｚがゼロである、請求項３に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項５】
ｚが１である、請求項３に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項６】
Ｙが水素又は−ＡＯＨである、請求項５に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項７】
Ａが、エチレン、プロピレン及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項８】
ｘが２である、請求項１に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項９】
ｚがゼロである、請求項８に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項１０】
ｚが１である、請求項８に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項１１】
Ｙが水素又は−ＡＯＨである、請求項８に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項１２】
前記ホウ素含有化合物がホウ酸である、請求項１に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
【請求項１３】
潤滑粘度の油及び請求項１に記載の、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩を含む潤滑油組成物。
【請求項１４】
有効な量の請求項１に記載の油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩を含有する潤滑油組成物を用いて内燃機関を運転することを含む、内燃機関における摩擦を減少させる方法。
【請求項１５】
請求項１に記載の油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩の量が、前記潤滑油組成物の全重量パーセントに対して０．０５重量％から５重量％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記内燃機関がジーゼルエンジンである、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
潤滑油組成物に改善された抗酸化性、及び内燃機関における改善された燃料経済性をもたらす摩擦特性を付与する多官能性添加剤が開示される。より特定すれば、多官能性添加剤は、ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩である。
【背景技術】
【０００２】
大型ジーゼルエンジンのための燃料経済性における改善は、一般的に、新しいエンジン設計又は潤滑油配合に対する新しい取り組みのいずれかによって達成されてきた。潤滑剤最適化は、燃料効率における単位当たりのその比較的低いコスト及び旧式のエンジンに遡って適合する可能性に起因して、エンジンのハードウェアの変化よりも特に好ましい。脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族アミンなどの有機摩擦改良剤が、エンジンの種々の部品における摩擦に起因するエネルギー損失を減少させ且つエンジン摩耗を防止し、それにより燃料経済性を改善するために乗用車用モータオイルで広く使用されてきた。しかしながら、これらの有機摩擦改良剤を含有する潤滑油組成物は、ジーゼルエンジンにおいて見出される潤滑条件が異なることに起因して、ジーゼルエンジンにおいて有効であるとは証明されていない。
【０００３】
大型ジーゼルエンジンにおける燃料効率を改善するために、潤滑油組成物の摩擦特性を改善する新しい成分の開発が推進されてきた。
【０００４】
米国特許第８２８，７３３号には、ヒンダードフェノール性カルボン酸の銅塩が開示されている。
【０００５】
米国特許第３，８７３，２７８号には、トール油脂肪酸に由来するアミンカルボン酸塩及びモータ燃料又はガソリンにおけるエンスト防止、凍結防止、腐蝕防止及び洗浄特性を提供する約３〜７個のオキシエチレン基を含有するＣ１２〜１８アルキル又はアルケニルアミンが開示されている。
【０００６】
米国特許第４，２３１，８８３号には、内燃機関における摩擦を減少させるための潤滑油又は燃料でのアルコキシル化されたヒドロカルビルアミンの使用が開示されている。開示されているアルコキシル化されたアミン化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミンである。
【０００７】
米国特許第４，３８２，００６号には、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎｓ」を含む化合物のホウ酸化付加物の摩擦減少性部分を含有する潤滑組成物が開示されている。第三級アミンのホウ酸塩は、米国特許第３，１８６，９４６号に切削油剤として開示されている。
【０００８】
ＷＯ９４／１９４３４には、ヒドロカルビルサリチル酸、ヒドロカルビルスルホン酸、ジヒドロカルビルジチオリン酸又はジヒドロカルビルジチオ安息香酸、トリチオシアヌル酸のアルコキシル化されたアミン塩を含有する潤滑油組成物が開示されており、それらは摩擦特性を改善すると記載されている。それぞれ、米国特許第５，３３０，６６６号、第５，３２０，７６７号、第５，３２０，７６６号、及び第５，３０８，５１８号を参照されたい。
【０００９】
米国特許第５，０７８，８９３号には、潤滑油、摩擦を改良する量のホウ酸化した又はホウ酸化していないアルコキシル化されたアミン並びに組成物に摩耗防止及び摩擦改良の両方を付与するのに有効な量の有機ホスフェートエステルを有する、動力伝達液として使用するのに適合可能な潤滑組成物が開示されている。
【００１０】
米国特許第７，６９１，７６４号には、酸性有機化合物とホウ素化合物とアミンとの反応生成物から調製された金属を含まない洗浄剤を含有する潤滑及び燃料組成物が開示されている。例に挙げられている酸有機化合物は、ヒドロカルビルサリチル酸である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩である多官能性添加剤が開示される。ボレート化された該アミン塩は、潤滑油組成物に摩擦を改良する性質及び抗酸化性を提供し、内燃機関用の潤滑油組成物で使用するのに適している。したがって、一態様は、
ａ）一般式ＩＩ：
【化１】
0005896485.tif 000002
（式中、
各出現でＡは、各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒは、メチル又はＣ２〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル若しくはアルケニル基であり；Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｘは整数１又は２であり；ｚは整数０又は１である）
の油溶性ヒドロキシル化アミンとホウ素含有化合物とを反応条件下で反応させること；及び
ｂ）ステップａ）の反応生成物を一般式
【化２】
0005896485.tif 000003
（式中、Ｑは２から６個の炭素原子のアルキレン基である）のヒンダードフェノール性酸と混合して、それにより油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸とのホウ素含有塩を形成すること
により調製される、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩を対象とする。
【００１２】
特に適当なヒンダードフェノール性酸は、Ｑが−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−から選択される場合に選択される。入手可能性に起因して特に適当なものは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−である。一態様において、調製される生成物は、ｘが１であり、Ｙが水素又はＡ−ＯＨ、より特定すれば−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨから独立に選択される塩を対象とする。したがって、この態様は、ｘが１であるとき、ｚがゼロであるという条件をさらに含むことができる。
【００１３】
可溶性のヒドロキシル化されたアミンにおいて、好ましいＲは、Ｃ６からＣ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基及びそれらの混合物、より特定すれば、Ｃ１２からＣ１８の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基及びそれらの混合物である。
【００１４】
ｘが２であるとき他の態様は、Ｒが、メチル、Ｃ２〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；Ｙが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｚが整数０又は１である、ボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミンを対象とする。特に適当なＡ及びＱは、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−である。好ましいＲ基はＣ６〜Ｃ２４の炭素原子を有し、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はアルケニル基である。一態様においてｚはゼロである。他の態様においてｚは１である。このことに関して、Ｙは水素又はＡ−ＯＨであり、Ａはエチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−及びそれらの混合物である。
【００１５】
ホウ素化合物は、式ＩＩにより表される油溶性ヒドロキシル化アミンをホウ素化することができる任意のホウ素含有化合物であってよい。適当なホウ素化合物として、三酸化ホウ素、又はメタホウ酸（ＨＢＯ２）、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）及びテトラホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）を含む種々の形態のホウ酸の任意のものが挙げられる。モノ−、ジ−及びトリ−Ｃ１〜６アルキルボレートなどのアルキルボレートを用いることができる。特に好ましいものはホウ酸である。
【００１６】
さらなる態様は、配合された潤滑油組成物を指向し、したがって、潤滑粘度の油及び少量のヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩は、他の添加剤をさらに含有することができ、適当な添加剤として、無灰分散剤、金属洗浄剤、耐摩耗添加剤、及び抗酸化剤の１種又は複数種を挙げることができる。
【００１７】
他の態様は、一般式Ｉを有する有効な量のヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩を含有する潤滑油組成物を用いて内燃機関を運転することを含む、内燃機関における摩擦を減少させる方法を対象とする。この態様において、ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩の量は、潤滑油組成物の全重量パーセントに対して０．０５重量％から約５重量％の量にある。特に適当なエンジンはジーゼルエンジンである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書で用いられる３，５，ｔｅｒｔブチル−４ヒドロキシフェニルで置換された酸は、下式により表される：
【化３】
0005896485.tif 000004
（式中、Ｑは、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）。
【００１９】
該アルキレン基は、直鎖であっても又は分岐鎖であってよく、例として、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、
３−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンチレン基、
１−エチル−１−メチルエチレン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、１，１，２−トリメチルエチレン基、１，２，２−トリメチルエチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、３−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、２，３−ジメチルトリメチレン基、３，３−ジメチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、
３−メチルテトラメチレン基、４−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキシレン基（１−ブチルエチレン基、２−ブチルエチレン基）、１−メチル−１−プロピルエチレン基、１−メチル−２−プロピルエチレン基、２−メチル−２−プロピルエチレン基、
１，１−ジエチルエチレン基、１，２−ジエチルエチレン基、２，２−ジエチルエチレン基、
１−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、１−エチル−２，２−ジメチルエチレン基、
２−エチル−１，１−ジメチルエチレン基、２−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、
１，１，２，２−テトラメチルエチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、３−プロピルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、
１−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−３−メチルトリメチレン基、
２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、
２−エチル−３−メチルトリメチレン基、３−エチル−１−メチルトリメチレン基、
３−エチル−２−メチルトリメチレン基、３−エチル−３−メチルトリメチレン基、
１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、
１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、
１，３，３−トリメチルトリメチレン基、２，２，３−トリメチルトリメチレン基、
２，３，３−トリメチルトリメチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、３−エチルテトラメチレン基、４−エチルテトラメチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、
１，４−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、
２，３−ジメチルテトラメチレン基、２，４−ジメチルテトラメチレン基、
３，３−ジメチルテトラメチレン基、３，４−ジメチルテトラメチレン基、
４，４−ジメチルテトラメチレン基、１−メチルペンタメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、４−メチルペンタメチレン基、
５−メチルペンタメチレン基及びヘキサメチレン基が挙げられる。最も好ましいＱは、２〜４個のアルキレン炭素原子であり、より好ましくは、最小の反応工程ステップで入手可能であり得る及び／又は市販で入手可能であり得るエチレン及びメチルエチレン基である。
【００２０】
３，５−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニルで置換された酸は、当技術分野において知られた種々の様式で調製することができ、通常、２，６アルキルフェノールとアクリル酸とを触媒の存在下に（より典型的には、アクリル系エステルをそれにより加水分解して）反応させることにより調製することができる。好ましい置換された酸は、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチルプロピオン酸、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−酪酸、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−ブトル酸、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−ペンタン酸及び（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−ヘキサン酸。より特定すれば３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−酪酸、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−ペンタン酸及び３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−ヘキサン酸である。さらに好ましいものは、
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチルプロピオン酸、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−ブトル酸及び
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−酪酸。及び３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸及び３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチルプロピオン酸はさらに一層好ましい。
【００２１】
油溶性ヒドロキシル化アミンは、下式により表される：
【化４】
0005896485.tif 000005
（式中、Ａは各出現で、各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒは、メチル又はＣ２〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル若しくはアルケニル基であり；Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｘは整数１又は２であり；ｚは整数０又は１である）。上式のアミンの混合物を使用することができる。
【００２２】
Ａ基は、式ＩＩでより多く出現して用いられるとき、同じであっても又は異なっていてもよいが、好ましくは、エチレン、プロピレン、又はブチレン、より好ましくはエチレン、２−メチルエチレン又は２−エチルエチレンから選択される。Ａ−ＯＨは、典型的には、脂肪族エポキシドから誘導され、有用なエポキシドの例として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド等が挙げられる。エポキシドの混合物を用いることができる。Ｙは、好ましくは水素又はＡ−ＯＨであり、ここでＡは上記のものである。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ２４の炭素原子のアルキル又はＣ２〜Ｃ２４の炭素原子のアルケニル基のＲは、直鎖であっても又は分岐鎖であってもよい：アルキル基の例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖又は分岐ペンチル基、直鎖又は分岐ヘキシル基、直鎖又は分岐ヘプチル基、直鎖又は分岐オクチル基、直鎖又は分岐ノニル基、直鎖又は分岐デシル基、直鎖又は分岐ウンデシル基、直鎖又は分岐ドデシル基、直鎖又は分岐トリデシル基、直鎖又は分岐テトラデシル基、直鎖又は分岐ペンタデシル基、直鎖又は分岐ヘキサデシル基、直鎖又は分岐ヘプタデシル基、直鎖又は分岐オクタデシル基、直鎖又は分岐ノナデシル基、直鎖又は分岐エイコシル基、直鎖又は分岐ヘンエイコシル基、直鎖又は分岐ドコシル基、直鎖又は分岐トリコシル基、及び直鎖又は分岐テトラコシル基が挙げられ；アルケニル基の例として、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、直鎖又は分岐ブテニル基、直鎖又は分岐ペンテニル基、直鎖又は分岐ヘキセニル基、直鎖又は分岐ヘプテニル基、直鎖又は分岐オクテニル基、直鎖又は分岐ノネニル基、直鎖又は分岐デセニル基、直鎖又は分岐ウンデセニル基、直鎖又は分岐ドデセニル基、直鎖又は分岐トリデセニル基、直鎖又は分岐テトラデセニル基、直鎖又は分岐ペンタデセニル基、直鎖又は分岐ヘキサデセニル基、直鎖又は分岐ヘプタデセニル基、直鎖又は分岐オクタデセニル基、直鎖又は分岐ノナデセニル基、直鎖又は分岐エイコセニル基、直鎖又は分岐ヘンエイコセニル基、直鎖又は分岐ドコセニル基、直鎖又は分岐トリコセニル基、及び直鎖又は分岐テトラコセニル基が挙げられる。一態様において、Ｒは、脂肪族アルキル又はアルケニル基であってもよい。「脂肪族アルキル又はアルケニル」は、天然油脂から又は対応するニトリルなどのそれらの誘導体から、エステル又はニトリル基の水素化により誘導されるアルキル又はアルケニル基を意味する。脂肪族アルキル及びアルケニル基の例として、ミリスチル（テトラデシル）、パルミチル（ヘキサデシル）、ステアリル（オクタデシル）及びオレイル（９−オクタデセニル）が挙げられる。
【００２４】
一態様において、ｘが１であるとき、Ａ、Ｒ、Ｙ及びｚが上で定義されたものである場合、油溶性ヒドロキシル化アミンは、下式により表される：
【化５】
0005896485.tif 000006
【００２５】
より好ましい態様において、Ｙは、水素又はＡ−ＯＨ、より特定すれば−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨから独立に選択される。特に好ましい態様においては、ｘが１であるとき、ｚは１である。したがって、この態様において、油溶性ヒドロキシル化アミンは、上式Ｉにより表され、変数は上で定義されたものであり、ｘが１であるとき、ｚはゼロであるという条件をさらに含む。その結果生じるＮ，Ｎジアルキル又はジアルケニルヒドロキシアミン（Ｒ）（Ｒ）−Ｎ−ＡＯＨという化合物が選択されて、Ｒは、さらに本明細書において上で定義された、メチル又はＣ２〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基から独立に選択することができる。より好ましくは、Ｒは、Ｃ６からＣ２４の炭素原子から独立に選択することができ、さらにより好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子から独立に選択することができる。一態様において、Ｒは、同じ部分から誘導される。したがって、特に適当な基は、２−エチルヘキシル、ステアリル及びオレイル基などのＣ１２基及びＣ１８基並びにそれらの混合物である。特に好ましいものは、ミリスチル（テトラデシル）、パルミチル（ヘキサデシル）、ステアリル（オクタデシル）及びオレイル（９−オクタデセニル）から選択される脂肪族アルキル又はアルケニル基である。
【００２６】
他の態様において、ｘが２であるとき、油溶性ヒドロキシル化アミンは、下式により表される：
【化６】
0005896485.tif 000007
（式中、Ａは各出現で、各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；ＲはＣ１〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｚは整数０又は１である）。この場合、好ましい基は、本明細書において上で定義されたものである。
【００２７】
一態様において、好ましい基は、ｚがゼロであるときである：Ａは同じであっても又は異なっていてもよいが、好ましくはエチレン、プロピレン、又はブチレンから、より好ましくはエチレン又は２−メチルエチレン又は２−エチルエチレンから選択され；Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２４アルキル又はアルケニル基であり、上で定義されたＣ８〜Ｃ２４脂肪族アルキル及びアルケニル基であることがさらにより好ましい。したがって、特に適当な基は、２−エチルヘキシル、ステアリル基及びオレイル基などのＣ１２基及びＣ１８基並びにそれらの混合物である。したがって、特に好ましいＲ基は、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、テトラデセニル又はオクタデセニル基からなる群から選択される。有用な油溶性ヒドロキシル化アミンとしては、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬから入手可能な一連の市販の混合物「Ｅｔｈｏｍｅｅｎｓ」が挙げられる。したがって、一態様において、アミンがエトキシル化されておりＡがエチレン基であるとき、ＲはＣ１２〜Ｃ１８である。適当な「Ｅｔｈｏｍｅｅｎｓ」は、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２」、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  １８／１２」、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｓ／１２」、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２」、及び「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１２」を含む：これらの化合物において、Ａは両方ともエチレン基であり；Ｒは、それぞれオレイル、ステアリル、ダイズ油から誘導されたアルキル及びアルケニル基の混合物、獣脂から誘導されたアルキル及びアルケニル基の混合物、及びココナツ油から誘導されたアルキル及びアルケニル基の混合物である。この態様において、特に適当な化合物は、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ココアルキルアミン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ダイズアルキルアミン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）獣脂アルキルアミン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン及びビス−（２−ヒドロキシエチル）オクタデシルアミンからなる群から選択される。他の態様において、アミンがプロピル化されておりＡがプロピレン基であるとき、ＲはＣ１２〜１８であり、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬから「Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ」として、例えば「Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２」及び「Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２」などが市販で入手可能であり、この場合、Ｒ基は、オレイルから誘導され、獣脂から誘導される。特に適当な化合物は、Ｎ−オレイル−１，１’−イミノビス−２−プロパノール及びＮ−獣脂アルキル−１，１’−イミノビス−２−プロパノールである。
【００２８】
他の態様において、好ましい基は、ｚが１であるときである：Ａは、同じであっても又は異なっていてもよいが、好ましくは、エチレン、プロピレン、又はブチレン、より好ましくはエチレン又は２−メチルエチレン又は２−エチルエチレンから選択され；Ｒは、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル又はアルケニル基であり、上で定義された脂肪族アルキル及びアルケニル基であることがさらにより好ましい。したがって、特に好ましいＲ基は、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、テトラデセニル又はオクタデセニル基からなる群から選択される。より好ましくは、ＲはＣ１２〜１８である。一態様において、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨである。より好ましくは、Ｙは水素又はＡ−ＯＨである。好ましくは、Ａは、エチレンでありしたがってエトキシル化されているが、しかしながらプロピル化された化合物も市販で入手可能である。ＡＫＺＯ  ＮＯＢＬＥからの「Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ−１２」では、Ｙは水素であり、Ａはエチレンであり、Ｒは獣脂から誘導される；「Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３」及び「Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ１３／Ｎ」では、Ｙは−ＡＯＨであり、Ａはエチレンであり、Ｒは獣脂から誘導される。
【００２９】
ホウ素化合物は、式ＩＩにより表される油溶性ヒドロキシル化アミンをホウ素化することができる任意のホウ素含有化合物であってよい。他の態様は、式ＩＩＩにより表される油溶性ヒドロキシル化アミンをホウ素化することである。さらに他の態様は、式ＩＶにより表される油溶性ヒドロキシル化アミンをホウ素化することである。適当なホウ素化合物として、三酸化ホウ素、又はメタホウ酸（ＨＢＯ２）、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）及びテトラホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）を含む種々の形態のホウ酸の任意のものが挙げられる。モノ−、ジ−及びトリ−Ｃ１〜６アルキルボレートなどのアルキルボレートを用いることができる。したがって、適当なアルキルボレートは、モノ−、ジ−及びトリ−メチルボレート；モノ−、ジ−及びトリ−エチルボレート；モノ−、ジ−及びトリ−プロピルボレート、及びモノ−、ジ−及びトリ−ブチルボレート及びそれらの混合物である。特に好ましいホウ素化合物は、ホウ酸、特にオルトホウ酸である。
【００３０】
油溶性ヒドロキシル化アミンは、ホウ素反応体（例えばホウ酸）を、適当な反応容器中で式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶにより表される油溶性ヒドロキシル化アミン反応体の少なくとも１種に加えて、生じた反応混合物を加熱して油溶性ヒドロキシル化アミンをホウ素化することによりボレート化することができる。反応温度は、典型的には、約２５０℃まで、好ましくは約５０℃から約２２５℃、より好ましくは約７５℃から約１５０℃の温度で実施される。反応時間は、温度、反応圧力、溶媒が使用されれば溶媒又は触媒が使用されれば触媒に依存して、２〜４時間から２４〜４８時間まで又はそれ以上であってよい。典型的には、反応は、大気圧下で実施されるが、しかし反応を、圧力又は真空下で実施することができる。さらに、条件が許せば溶媒を使用することができる。一般には、ベンゼン、トルエン、キシレン及び１，４−ジオキサン又は鉱油などの任意の比較的非極性で非反応性の溶媒を使用することができる。他の炭化水素及びアルコール溶媒及び混合物も用いることができる。一般的には、ヒドロキシル化されたアミンは、それだけで反応混合物の溶媒として役立つ。
【００３１】
典型的には、反応は、副生成物の水が反応混合物から発生することが終わって反応の完結を示すまで実施される。この水の除去は、反応混合物の表面に接する窒素などの不活性ガスの使用又は反応を減圧で実施することのいずれかにより促進される。ホウ素反応体対油溶性ヒドロキシル化アミンの反応体の量は、油溶性ヒドロキシル化アミン上の窒素原子対ホウ素原子又はＮ：Ｂ当量０．３：１から１．５：１、好ましくは約０．５：１に基づくことが好ましい。したがって、上述のように、ボレート化は、完全又は部分的であることができる。多くのボレート化されたアミン錯体が当技術分野において知られており、米国特許第４，４７４，６７１号；第４，４９２，６４２号；第４，６２２，１５８号及び第４，８９２，６７０号等を参照されたい。
【００３２】
ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩は、当業者に知られた方法により調製される。ボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミンは、成分の混合物であってよく、その構造は叙述することが難しい。例示の目的で、ヒンダードフェノール性酸の油溶性ヒドロキシル化アミン塩の同様な調製反応スキームを下に示す：
【化７】
0005896485.tif 000008
（式中、Ａ、及びＱは各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｘは整数１又は２であり；ｚは整数０又は１である。
【００３３】
酸（Ａ）であるヒンダードフェノール性酸、又は塩基（Ｂ）であるボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミンの量は、最終のアミン塩の所望の酸／塩基バランスを達成するために変化させることができ、それらの酸及び塩基価並びにボレート化の程度により決定することができる。当量比Ａ：Ｂは、０．３：１から１．７：１であってよい。一態様において、およそ等モル量のボレート化されたヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸とが混合されて酸／塩基中和型反応で一緒になる。したがって、当量比のＡ：Ｂは１：１〜１．２である。一態様においては、過剰の塩基が存在する。典型的には、ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩は、接触（混合及び攪拌）を周囲温度又は室温で開始し、その際、生じる発熱により温度が１００℃を超えて上がらないように、好ましくは８０℃未満、より好ましくは６０℃未満であるように、１成分の添加をゆっくり行うことにより調製される。
【００３４】
ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩は、潤滑油組成物で有利に用いることができる。ボレート化されたアミン塩は、潤滑油で添加剤として用いられる場合に、摩擦特性を減少させて且つ抗酸化特性も付与する多官能性添加剤である。ボレート化のヒンダードフェノール性酸の油溶性ヒドロキシル化アミン塩への付加により、塩のシール適合性が改善されることも期待される。潤滑油組成物で用いられる場合、それは、主要量の潤滑粘度（主要量は、全組成物の５０重量％を超え、好ましくは６０％を超える）の油及び少量のヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩を含む。完成潤滑剤について、典型的には、ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩の量は、全組成物に対して約０．００１重量％から約１０重量％となる。好ましくは、ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩は、潤滑油組成物の全重量に対して０．０５重量％から約５重量％、さらにより好ましくは約０．１重量％から１．５重量％の量で用いられる。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物は、自動車及びトラックのエンジン、２サイクルエンジン、ジーゼルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶及び鉄道のエンジン等を含む本質的に任意の内燃機関の潤滑で使用することができる。ガスエンジン、アルコール（例えばメタノール）エンジン、雑燃料エンジン（ｓｔａｔｉｏｎｅｒｙ  ｐｏｗｅｒｅｄ  ｅｎｇｉｎｅ）、タービン等のための潤滑油も企図される。特に有用なのは、本発明の前記潤滑油組成物を燃料経済性の改善のために用いることができ、且つヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩が潤滑油組成物に抗酸化剤の恩恵を提供することができる大型ジーゼルエンジンである。
【００３６】
所望であれば、当技術分野において知られた他の添加剤も潤滑油ベースストックに添加することができる。そのような添加剤として、分散剤、洗浄剤、耐摩耗剤、極圧剤、抗酸化剤、防錆剤、腐蝕防止剤、流動点降下剤、粘度指数改良剤、他の摩擦改良剤等が挙げられる。そのような限定するものでない例は、下で本明細書中にある。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物で使用するための、基油とも称される潤滑粘度の油も、典型的には主要量、例えば、組成物の全重量に対して５０重量％を超える、好ましくは約７０重量％を超える、より好ましくは約８０から約９９．５重量％、最も好ましくは約８５から約９８重量％の量で存在する。本明細書で使用する「基油」という表現は、潤滑剤成分であるベースストック又はベースストックのブレンドを意味すると理解されるものとし、それは、同じ仕様（供給源又は製造業者の所在とは独立）に合わせて単一の製造業者により製造され；同じ製造業者の仕様を満たし；固有のフォーミュラ、製品識別番号、又は両方により同定される。本明細書で使用するための基油は、任意の及び全ての用途、例えば、エンジンオイル、船舶のシリンダー油、油圧作動油、ギヤオイル、トランスミッション流体などの機能流体用の潤滑油組成物の配合で使用される任意の既知の又は今後発見される潤滑粘度の基油であってよい。それに加えて、本明細書で使用するための基油は、場合により、粘度指数改良剤、例えば、アルキルメタクリレートポリマー；オレフィン性コポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー又はスチレン−ブタジエンコポリマー等及びそれらの混合物を含有することができる。
【００３８】
当業者なら容易に認識するように、基油の粘度は用途に依存する。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、通常、摂氏１００度（℃）で約２から約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲である。一般的に、エンジンオイルとして使用される基油は、個々に１００℃で約２ｃＳｔから約３０ｃＳｔ、好ましくは約３ｃＳｔから約１６ｃＳｔ、最も好ましくは約４ｃＳｔから約１２ｃＳｔの動粘度範囲を有し、所望の最終使用及び完成油中の添加剤に依存して選択又はブレンドされて、所望のグレードのエンジンオイル、例えば、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０又は１５Ｗ−４０のＳＡＥ粘度グレードを有する潤滑油組成物を生ずる。ギヤオイルとして使用される油は、１００℃で約２ｃＳｔから約２０００ｃＳｔの範囲の粘度を有することができる。
【００３９】
ベースストックは、蒸留、溶媒精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化、及び再精製を含むが、これらに限定されない種々の異なる工程を使用して製造することができる。再精製ストックは、製造、汚染、又は以前の使用を通じて導入された物質を実質的に含まないものとする。本発明の潤滑油組成物の基油は、任意の天然又は合成の潤滑基油であってよい。適当な炭化水素合成油として、ポリαオレフィン若しくはＰＡＯ油などのポリマーを提供するエチレンの重合若しくは１−オレフィンの重合から、又はＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法などの、一酸化炭素及び水素ガスを使用する炭化水素合成手順から調製された油が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、適当な基油は、あったとしても僅かの重留分、例えば、あったとしても僅かの１００℃で粘度２０ｃＳｔ以上の潤滑油留分を含むものである。
【００４０】
基油は、天然潤滑油、合成潤滑油又はそれらの混合物から誘導することができる。適当な基油として、合成ワックス及びスラックワックスの異性化により得られたベースストック、並びに原油の芳香族及び極性成分の（溶媒抽出ではなく）水素化分解により製造された水素化分解されたベースストックが挙げられる。適当な基油として、ＡＰＩ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  １５０９，  １４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ａｄｄｅｎｄｕｍ  Ｉ，  Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １９９８で定義されたＡＰＩ区分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの全てにおけるものが挙げられる。ＩＶ群の基油はポリαオレフィン（ＰＡＯ）である。Ｖ群の基油は、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、又はＩＶ群に含まれない全ての他の基油を含む。ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶ群の基油は、本発明で使用するために好ましいが、これらの基油は、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ群のベースストック又は基油の１種若しくは複数種を組み合わせることにより調製することができる。
【００４１】
有用な天然油として、例えば、液体石油、パラフィン系、ナフテン系又はパラフィン系−ナフテン系混合型の溶媒処理又は酸処理された鉱物潤滑油、石炭又はシェール、動物油、植物油（例えば、菜種油、ヒマシ油及びラード油）等に由来する油などの鉱物潤滑油が挙げられる。
【００４２】
有用な合成潤滑油としては、重合及び共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）されたオレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）等及びそれらの混合物などの炭化水素油及びハロ置換炭化水素油；ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなどのアルキルベンゼン；ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなどのポリフェニル；アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体及び同族体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
他の有用な合成潤滑油としては、５個未満の炭素原子のオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブテン、ペンテン、及びそれらの混合物などを重合することにより作製された油が挙げられるが、これらに限定されない。そのようなポリマー油を調製する方法は、当業者に周知である。
【００４４】
さらなる有用な合成炭化水素油として、適当な粘度を有するαオレフィンの液体ポリマーが挙げられる。特に有用な合成炭化水素油は、Ｃ６からＣ１２のαオレフィンの水素化された液体オリゴマー、例えば１−デセントリマーなどである。
【００４５】
他のクラスの有用な合成潤滑油として、アルキレンオキシドポリマー、即ち、ホモポリマー、インターポリマー、及び末端ヒドロキシル基が、例えば、エステル化又はエーテル化により改変されたそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。これらの油の例として、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合により調製された油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びフェニルエーテル（例えば、平均分子量１，０００を有するメチルポリプロピレングリコールエーテル、分子量５００から１０００を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量１，０００から１，５００を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル、その他）又はそれらのモノ及びポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、Ｃ３からＣ８の混合脂肪酸エステル、又はテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルなどが挙げられる。
【００４６】
さらに他のクラスの有用な合成潤滑油として、ジカルボン酸のエステル、例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、その他と、種々のアルコール、例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、その他とのエステルが挙げられるが、これらに限定されない。これらのエステルの特定の例として、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モル及び２−エチルヘキサン酸２モルとを反応させることにより形成された複合エステル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
合成油として有用なエステルとして、約５から約１２個の炭素原子を有するカルボン酸とアルコール、例えば、メタノール、エタノール、その他、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどのポリオール及びポリオールエーテルとから作製されたエステルも挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
ケイ素系油、例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油などは、他の有用なクラスの合成潤滑油を含む。これらの特定の例として、テトラエチルシリケート、テトラ−イソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−ヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
潤滑油は、天然、合成のいずれかの未精製、精製及び再精製油又は本明細書中に上で開示されたタイプのこれらのいずれかの２つ以上の混合物から誘導することができる。未精製油は、天然又は合成の供給源（例えば、石炭、シェール、又はタールサンドビチューメン）からさらに精製又は処理せずに直接得られたものである。未精製油の例として、乾留操作にから直接得られたシェール油、蒸留から直接得られた石油又はエステル化工程から直接得られたエステル油が挙げられるが、これらに限定されず、それらの各々はその場合さらに処理せずに使用される。精製油は、１つ又は複数の性質を改善するためにそれらが１つ又は複数の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。これらの精製技法は、当業者に知られており、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、パーコレーション、水素処理、脱蝋、その他を含む。再精製油は、精製油を得るために使用された工程と同様な工程で、使用された油を処理することにより得られる。そのような再精製油も、再生又は再処理油として知られており、使用済みの添加剤及び油の分解生成物の除去を対象とする技法により、しばしばさらに処理される。
【００５０】
ワックスの水素化異性化に由来する潤滑油ベースストックも、単独又は上記の天然及び／又は合成のベースストックとの組合せのいずれかで使用することができる。そのようなワックス異性化油は、天然又は合成ワックス又はそれらの混合物の水素化異性化触媒上の水素化異性化により製造される。
【００５１】
天然ワックスは、典型的には、鉱油の溶媒脱蝋により回収されたスラックワックスである；合成ワックスは、典型的には、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により製造されたワックスである。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物で用いられる無灰分散剤化合物は、使用中の酸化により生じる不溶性物質を懸濁液中に保ち、したがって、金属部品上の泥滓の綿状沈殿及び沈殿又は堆積を防止することに一般的に使用される。本発明の潤滑油組成物は、１種又は複数種の無灰分散剤を含有することができる。窒素含有無灰（金属を含まない）分散剤は塩基性であり、それらが添加された潤滑油組成物の全塩基価又はＴＢＮに（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６により測定できる）、さらなる硫酸塩灰分を導入することなく寄与する。本明細書において使用する「全塩基価」又は「ＴＢＮ」という用語は、試料１グラム中のＫＯＨのミリグラムに当量の塩基の量を指す。したがって、より高いＴＢＮ数は、よりアルカリ性の生成物を、それ故より強いアルカリ性を反映する。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６試験を使用して決定された。無灰分散剤は、分散すべき粒子と結合し得る官能基を有する油溶性ポリマー状炭化水素の骨格を通常含む。多くのタイプの無灰分散剤が、当技術分野において知られている。
【００５３】
無灰分散剤の代表例として、架橋基を介してポリマー骨格に結合したアミン、アルコール、アミド、又はエステル極性部分が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素で置換されたモノ及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド、及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、それらに直接結合したポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールとホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンとを縮合させることにより形成されたマンニッヒ縮合生成物から選択することができる。
【００５４】
カルボン酸分散剤は、少なくとも約３４個、好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を含むカルボン酸アシル化剤（酸、無水物、エステル、その他）と、窒素含有化合物（アミンなど）、有機ヒドロキシ化合物（１価及び多価アルコールを含む脂肪族化合物、又はフェノール及びナフトールを含む芳香族化合物など）、及び／又は塩基性無機物質との反応生成物である。これらの反応生成物として、イミド、アミド、及びエステルが挙げられる。
【００５５】
スクシンイミド分散剤はカルボン酸分散剤のタイプである。それらは、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物、又は窒素原子に結合した少なくとも１個の水素原子を含むアミン、又はヒドロキシ化合物及びアミンの混合物とを反応させることにより生成される。「コハク酸アシル化剤」という用語は、炭化水素置換コハク酸又はコハク酸を生成する化合物を指し、後者は酸自体も包含する。そのような材料は、典型的には、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）及びハロゲン化物を含む。
【００５６】
コハク酸系分散剤は、広範囲の化学構造を有する。コハク酸系分散剤の１クラスは、マレイン酸部分に結合したヒドロカルビル基（ここで、各基は独立にポリオレフィンに由来する基などのヒドロカルビル基である）を有するビススクシンイミドである。典型的には、ヒドロカルビル基はポリイソブチル基などのアルキル基である。別の表現をすれば、ヒドロカルビル基は、約４０から約５００個の炭素原子を含有することができ、これらの原子は脂肪族の形態で存在することができる。ポリアミンは、アルキレンポリアミンであり、ここでアルキレン基は通常エチレン（Ｃ２Ｈ４）基である。スクシンイミド分散剤の例として、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、第４，２３４，４３５号及び第６，１６５，２３５号に記載されたものが挙げられる。
【００５７】
それから置換基が誘導されるポリアルケンは、典型的には、２から約１６個の炭素原子、通常２から６個の炭素原子の重合性オレフィンモノマーのホモポリマー及びインターポリマーである。コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンであっても又はポリアミンであってもよい。
【００５８】
ある種の基本的なタイプのスクシンイミド及び「スクシンイミド」という技術用語により包含される関連物質が、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号及び第３，２７２，７４６号に教示されており、それらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。当技術分野において、「スクシンイミド」という用語は、形成されてもよいアミド、イミド、及びアミジン種の多くを含むと理解される。しかしながら、主要な生成物はスクシンイミドであり、この用語は、アルケニル置換コハク酸又は無水物と窒素含有化合物との反応の生成物を意味すると一般的に受け取られている。好ましいスクシンイミドは、それらが市販で入手可能という理由で、ヒドロカルビルコハク酸無水物とエチレンアミンとから調製されたスクシンイミドであり、ここでヒドロカルビル基は約２４から約３５０個の炭素原子を含有する。エチレンアミンの例として、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等が挙げられる。特に好ましいものは、約７０から約１２８個の炭素原子のポリイソブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミン又はトリエチレンテトラミンとから調製されたスクシンイミド及びそれらの混合物である。
【００５９】
スクシンイミド分散剤は、それらが通常窒素を大抵イミド官能性の形態で含有するので、そのままの名称で呼ばれるが、アミド官能性は、アミン塩、アミド、イミダゾリン並びにそれらの混合物の形態であってもよい。スクシンイミド分散剤を調製するためには、１種又は複数種のコハク酸を生成する化合物と１種又は複数種のアミンとを加熱し、典型的には水を除去し、場合により実質的に不活性の有機液体溶媒／希釈剤を存在させる。反応温度は、約８０℃から混合物又は生成物の分解温度（これは典型的には、約１００℃から約３００℃の間に入る）までの範囲にすることができる。本発明のスクシンイミド分散剤を調製する手順のさらなる詳細及び例は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号、第３，２７２，７４６号、第４，２３４，４３５号、第６，１６５，２３５号及び第６，４４０，９０５号に記載されたものを含む。
【００６０】
適当な無灰分散剤は、アミン分散剤も含むことができ、それらは比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物とアミンとの反応生成物、好ましくはポリアルキレンポリアミンである。そのようなアミン分散剤の例は、例えば、米国特許第３，２７５，５５４号、第３，４３８，７５７号、第３，４５４，５５５号及び第３，５６５，８０４号に記載されたものを含む。
【００６１】
適当な無灰分散剤は、さらに「マンニッヒ分散剤」を含むことができ、それは、アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。そのような分散剤の例は、例えば、米国特許第３，０３６，００３号、第３，５８６，６２９号、第３，５９１，５９８号及び３，９８０，５６９号に記載されたものを含む。
【００６２】
適当な無灰分散剤は、後処理されたスクシンイミドなどの後処理された無灰分散剤を含むものであってもよく、例えば米国特許第４，６１２，１３２号及び第４，７４６，４４６号に開示された、ボレート又はエチレンカーボネート等を含む後処理工程並びに他の後処理工程がある。カーボネート処理されたアルケニルスクシンイミドは、分子量約４５０から約３０００、好ましくは約９００から約２５００、より好ましくは約１３００から約２３００、最も好ましくは約２０００から約２４００を有するポリブテン、並びにこれらの分子量の混合物から誘導されるポリブテンスクシンイミドである。好ましくは、それは、その内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７１６，９１２号に開示されたように、ポリブテンコハク酸誘導体、不飽和酸性試薬の不飽和酸性試薬コポリマー及びオレフィンの混合物と、ポリアミンとを反応性条件下で反応させることにより調製される。
【００６３】
適当な無灰分散剤は、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル及び高分子量オレフィンなどの油溶性モノマーと極性置換基を含有するモノマーとのインターポリマーであるポリマー状のものであってもよい。ポリマー状分散剤の例は、例えば、米国特許第３，３２９，６５８号、第３，４４９，２５０号及び第３，６６６，７３０号に記載されたものを含む。
【００６４】
本発明の好ましい実施形態において、潤滑油組成物で使用するための無灰分散剤は、数平均分子量約２３００を有するポリイソブテニル基から誘導されるエチレンカーボネート処理されたビススクシンイミドである。本発明の潤滑油組成物で使用するための分散剤（単数又は複数）は、好ましくは非ポリマー状のものである（例えば、モノ又はビススクシンイミドである）。
【００６５】
一般的に、無灰分散剤は、潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の全重量に対して約３から約１０重量％、好ましくは約４から約８重量％の範囲の量で存在する。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物で用いられる少なくとも１種の金属含有洗浄剤化合物は、洗浄剤として機能して堆積物を減少させ又は除去し、酸中和剤又は防錆剤として機能してそれにより摩耗及び腐蝕を減少させ且つエンジン寿命を延長する。洗浄剤は、一般的に、極性頭部とともに長い疎水性尾部を含み、極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含む。
【００６７】
本発明の潤滑油組成物は、１種又は複数種の洗浄剤を含有することができ、それは通常塩であり、特に塩基過剰の塩（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ  ｓａｌｔ）である。塩基過剰の塩、又は塩基過剰の材料は、単一相の均質なニュートン系であり、これは、金属及び金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在し得るものより過剰の金属含有率により特徴づけられる。塩基過剰材料は、酸性材料（典型的には無機酸又は二酸化炭素などの低級カルボン酸）と、酸性有機化合物を含む混合物とを、少なくとも１種の不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体中で、化学量論より過剰の金属塩基及びプロモーターの存在下に反応させることにより調製される。
【００６８】
塩基過剰組成物を作製するのに有用な酸性有機化合物は、カルボン酸、スルホン酸、リン含有酸、フェノール及びそれらの混合物を含む。好ましくは、酸性有機化合物は、スルホン基若しくはチオスルホン基を有するカルボン酸又はスルホン酸（ヒドロカルビル置換ベンゼンスルホン酸など）、及びヒドロカルビル置換サリチル酸である。
【００６９】
カルボン酸塩洗浄剤、例えば、サリチル酸塩は、芳香族カルボン酸と酸化物又は水酸化物などの適当な金属化合物とを反応させることにより調製することができる。中性又は塩基過剰の生成物は、その場合、当技術分野において周知の方法により得ることができる。芳香族カルボン酸の芳香族部分は、窒素及び酸素などの１個又は複数のヘテロ原子を含有することができる。好ましくは、部分は、炭素原子のみを含有する。より好ましくは、部分は、ベンゼン部分などの６個以上の炭素原子を含有する。該芳香族カルボン酸は、１つ又は複数の芳香族部分、例えば、場合により融合して一緒になった又は他の様式でアルキレン橋を介して接続した１つ又は複数のベンゼン環などを含有することができる。芳香族カルボン酸の代表例として、サリチル酸並びにヒドロカルビル置換サリチル酸及びその誘導体などの硫化されたそれらの誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロカルビル置換サリチル酸を硫化する工程は、当業者に知られている。サリチル酸は、典型的には、フェノキシドのカルボキシル化により、例えば、Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ法により調製される。その場合、サリチル酸は、一般的に、カルボキシル化されなかったフェノールと混合された希釈液中で得られる。
【００７０】
フェノール及び硫化されたフェノールの金属塩は、酸化物又は水酸化物などの適当な金属化合物との反応により調製される。中性又は塩基過剰の生成物は当技術分野において周知の方法により得ることができる。例えば、硫化されたフェノールは、フェノールと硫黄又は硫化水素、一ハロゲン化硫黄若しくは二ハロゲン化硫黄などの硫黄含有化合物とを反応させて、２つ以上のフェノールが硫黄含有橋により架橋された化合物の混合物である生成物を形成することにより調製することができる。
【００７１】
塩基過剰塩の作製で有用な金属化合物は、一般的に元素の周期表におけるＩ族又はＩＩ族の任意の金属化合物である。金属塩基のＩ族金属は、１ａ族アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）並びに銅などの１ｂ族金属を含む。Ｉ族金属は、好ましくはナトリウム、カリウム、リチウム及び銅、より好ましくはナトリウム又はカリウム、及び特に好ましくはナトリウムである。金属塩基のＩＩ族金属は、ＩＩａ族アルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）並びに亜鉛又はカドミウムなどのＩＩｂ族金属を含む。好ましくは、ＩＩ族金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム、又は亜鉛、より好ましくはマグネシウム又はカルシウム、最も好ましくはカルシウムである。
【００７２】
塩基過剰洗浄剤の例として、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、サリチル酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の潤滑油組成物での使用に適した塩基過剰洗浄剤は、塩基小過剰（例えば、約１００未満のＴＢＮを有する塩基過剰洗浄剤）であってよい。そのような塩基小過剰洗浄剤のＴＢＮは、約５から約５０、又は約１０から約３０、又は約１５から約２０であってよい。或いは、本発明の潤滑油組成物での使用に適した塩基過剰洗浄剤は、塩基大過剰（例えば、約１００を超えるＴＢＮを有する塩基過剰洗浄剤）であってもよい。そのような塩基大過剰洗浄剤のＴＢＮは、約１５０から約４５０、又は約２００から約３５０、又は約２５０から約２８０であってよい。ＴＢＮが約１７である塩基小過剰カルシウムスルホネート洗浄剤及びＴＢＮが約４００である塩基大過剰の硫化されたカルシウムフェネートが、本発明の潤滑油組成物で使用するための２種の典型的な塩基過剰洗浄剤である。本発明の潤滑油組成物は、２種以上の塩基過剰洗浄剤を含有することができ、それらは全て低ＴＢＮ洗浄剤であっても、全て高ＴＢＮ洗浄剤であっても、又はそれらの混合物であってもよい。例えば、本発明の潤滑油組成物は、約１５０から約４５０のＴＢＮを有する塩基過剰アルカリ土類金属スルホネート洗浄剤である第１の金属含有洗浄剤及び約１０から約５０のＴＢＮを有する塩基過剰アルカリ土類金属スルホネート洗浄剤である第２の金属含有洗浄剤を含有することができる。
【００７３】
本発明の潤滑油組成物に適した洗浄剤は、「ハイブリッド」洗浄剤、例えば、フェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートなども含むことができる。ハイブリッド洗浄剤の例として、例えば、米国特許第６，１５３，５６５号、第６，２８１，１７９号、第６，４２９，１７８号及び第６，４２９，１７９号に記載されたものが挙げられる。
【００７４】
一般的に、金属含有洗浄剤は、潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の全重量に対して約０．２５から約３重量％、好ましくは約０．５から約２重量％の範囲の量で存在する。
【００７５】
本発明の潤滑油組成物で用いられる抗酸化剤化合物は、ベースストックが使用中に劣化する傾向を減少させる（この劣化は金属表面上の泥滓及びワニス様の堆積物などの酸化の生成物及び粘度増大により証拠づけることができる）。そのような酸化阻害剤として、立体障害フェノール、無灰油溶性のフェネート及び硫化されたフェネート、アルキル置換ジフェニルアミン、アルキル置換フェニル及びナフチルアミン等及びそれらの混合物が挙げられる。適当なジフェニルアミン抗酸化剤としては、モノアルキル化ジフェニルアミン、ジアルキル化ジフェニルアミン、トリアルキル化ジフェニルアミン等及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ジフェニルアミン抗酸化剤の代表的例として、ブチルジフェニルアミン、ジ−ブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、ｔ−ブチル−ｔ−オクチルジフェニルアミン等及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７６】
一般的に、抗酸化剤化合物は、潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の全重量に対して約０．２から約４重量％、好ましくは約０．３から約１重量％の範囲の量で存在する。
【００７７】
本発明の潤滑油組成物で用いられる抗摩耗剤化合物として、例えば、モリブデン／窒素含有錯体などのモリブデン含有錯体が挙げられる。そのような錯体は、当技術分野において知られており、例えば、その内容が参照により本明細書中に組み込まれる米国特許第４，２６３，１５２号に記載されている。
【００７８】
一般的に、モリブデン／窒素含有錯体は、錯体化ステップ中に極性プロモーターを含む有機溶媒を用いて作製することができ、そのような錯体を調製する手順は、例えば、それらの内容が参照により本明細書中に組み込まれる米国特許第４，２５９，１９４号、第４，２５９，１９５号、第４，２６１，８４３号、第４，２６３，１５２号、第４，２６５，７７３号、第４，２８３，２９５号、第４，２８５，８２２号、第４，３６９，１１９号、第４，３７０，２４６号、第４，３９４，２７９号、第４，４０２，８４０号、及び第６，９６２，８９６号並びに米国特許出願公開第２００５／０２０９１１１号に記載されている。これらの参考文献で示されているように、モリブデン／窒素含有錯体は、さらに硫化することができる。
【００７９】
一般的に、耐摩耗剤化合物は、潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の全重量に対して約０．２５から約５重量％、好ましくは約０．３から約２重量％の範囲の量で存在する。
【００８０】
好ましくは、少量の耐摩耗剤、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが潤滑剤組成物に添加される。金属は好ましくは亜鉛である。ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、０．１から２．０質量パーセントの量で存在し得るが、しかし典型的には、低リン組成物が望ましく、したがってジヒドロカルビルジチオホスフェートは、潤滑油組成物で０．２５から１．２、好ましくは０．５から０．７質量％で用いられる。好ましくは、亜鉛ジアルキルチオホスフェート（ＺＤＤＰ）が使用される。これは、潤滑組成物に抗酸化特性及び耐摩耗特性を与える。そのような化合物は、既知の技法に従って、通常、アルコール又はフェノールとＰ２Ｓ５との反応によりジチオリン酸を最初に形成すること、及び次にジチオリン酸を適当な亜鉛化合物で中和することにより調製することができる。アルコールの混合物を使用することができ、アルコールの混合物は第一級アルコールと第二級アルコールの混合物を含む。そのようなアルコールの例として、以下のリスト：イソプロパノール、イソオクタノール、２−ブタノール、メチルイソブチルカルビノール（４−メチル−１−ペンタン−２−オール）、１−ペンタノール、２−メチルブタノール、及び２−メチル−１−プロパノールが挙げられるが、これらに限定されない。ヒドロカルビル基は、第一級、第二級、又はそれらの混合物であってよく、例えば該化合物は第一級又は第二級炭素原子に由来する第一級及び／又は第二級アルキル基を含有することができる。その上、用いられる場合、好ましくは少なくとも５０、より好ましくは７５以上、最も好ましくは８５から１００質量％の第二級アルキル基があり；一例は、８５質量％の第二級アルキル基及び１５質量％の第一級アルキル基を有するＺＤＤＰであり、例えば、８５質量％のブタン−２−オールと１５質量％のイソオクタノールから作製されたＺＤＤＰなどである。さらにより好ましいものは、ｓｅｃ−ブタノール及びメチルイソブチルカルビノールから誘導されたＺＤＤＰであり、最も好ましくは、ｓｅｃ−ブタノールが７５モルパーセントである場合である。
【００８１】
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、潤滑油組成物のリン含有率の全てではないとしても大部分を提供する。潤滑油組成物中には、元素状リンの質量％で表して、０．１０以下、好ましくは０．０８以下、より好ましくは０．０７５以下、例えば０．０２５から０．０７の範囲などのリン含有率を提供する量が存在する
【００８２】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油とヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩とを単にブレンド又は混合することにより都合良く調製することができ、場合によっては、無灰分散剤、少なくとも１種の金属含有洗浄剤、抗酸化剤及び抗摩耗剤などの他の添加剤を、場合により他の添加剤、潤滑粘度の油とブレンドすることもできる。ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩、無灰分散剤、金属含有洗浄剤、抗酸化剤及び抗摩耗剤は、所望であれば、所望の濃度の添加剤を含有する潤滑組成物のブレンドを容易にする適当な比で、種々の他の添加剤との濃縮物又はパッケージとして、前以てブレンドすることもできる。ヒンダードフェノール性酸のボレート化された油溶性ヒドロキシル化アミン塩、無灰分散剤、少なくとも１種の金属含有洗浄剤、抗酸化剤及び抗摩耗剤は、それらが摩擦効果を改善し、且つ油に可溶であるとともに所望の完成潤滑油中で他の添加剤と相溶性である濃度を使用して、基油とブレンドされる。この場合の相溶性は、一般的に、本発明の化合物並びに適用可能な処理率で油溶性であることも、通常の条件下で他の添加剤の沈殿を生じさせないことを意味する。潤滑油配合物の所与の化合物に適した油溶性／相溶性の範囲は、日常的な溶解性試験手順を使用して当業者が決定することができる。例えば、周囲条件（約２０℃から２５℃）における配合された潤滑油組成物からの沈殿は、油組成物からの実際の沈殿又は不溶性ワックス粒子の形成を証拠づける「曇った」溶液の形成のいずれかにより測定することができる。
【００８３】
本発明の潤滑油組成物は、それらの添加剤が分散又は溶解している完成潤滑油組成物に補助的機能を付与するための他の従来の添加剤を含有することもできる。例えば、潤滑油組成物は、摩擦改良剤、防錆剤、濁り除去剤、脱乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、パッケージ適合剤（ｐａｃｋａｇｅ  ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｓｅｒｓ）、腐蝕防止剤、染料、極圧剤等及びそれらの混合物とブレンドすることができる。種々の添加剤が知られており市販で入手可能である。これらの添加剤、又はそれらの類似化合物は、本発明の潤滑油組成物を調製するために、通常のブレンド手順により用いることができる。
【００８４】
補完の摩擦改良剤の例として、その内容が参照により本明細書中に組み込まれる米国特許第６，３７２，６９６号で開示された、アルコキシル化された脂肪族アミン；ホウ酸化した脂肪族エポキシド；脂肪族ホスファイト、脂肪族エポキシド、脂肪族アミン、ホウ酸化したアルコキシル化された脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ酸化したグリセロールエステル；及びアルコキシル化された脂肪族イミダゾリン；Ｃ４からＣ７５、好ましくはＣ６からＣ２４、最も好ましくはＣ６からＣ２０の脂肪酸エステルとアンモニア及びアルカノールアミン等及びそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物との反応生成物から得られた摩擦改良剤が挙げられるが、これらに限定されない。摩擦改良剤は、潤滑油組成物の約０．０２から約２．０重量％、好ましくは約０．０５から約１．０重量％、より好ましくは約０．１から約０．５重量％の範囲の量で潤滑油組成物に組み込むことができる。
【００８５】
防錆剤の例として、非イオン性ポリアルキレン剤、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエート；ステアリン酸及び他の脂肪酸；ジカルボン酸；金属石鹸；脂肪酸アミン塩；多価スルホン酸（ｈｅａｖｙ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の金属塩；多価アルコールの部分カルボン酸エステル；リン酸エステル；（短鎖）アルケニルコハク酸；それらの部分エステル及びそれらの窒素含有誘導体；合成アルカリールスルホネート、例えば、金属ジノニルナフタレンスルホネート等及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
消泡剤の例として、アルキルメタクリレートのポリマー；ジメチルシリコーンのポリマー等及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】
本発明の潤滑組成物は、粘度指数改良剤を含有することができる。粘度指数改良剤の例として、ポリ−（アルキルメタクリレート）、エチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、及びポリイソプレンが挙げられる。分散剤型（分散性が増大している）又は多機能型の粘度指数改良剤も用いられる。これらの粘度指数改良剤は、単独で又は組合せで使用することができる。エンジンオイル中に組み込むべき粘度指数改良剤の量は、配合されたエンジンオイルの所望の粘度によって変化し、一般的にエンジンオイルの全量当たり約０．５から約２０重量％の範囲内である。
【実施例】
【００８８】
本発明を以下の実施例によりさらに例示するが、それらは本発明の範囲を限定するとみなされるべきではない。
【００８９】
（例１）
ボレート化された２，２’−（（２−エチルヘキシル）アザンジイル）ジエタノールと３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸との塩
ボレート化された２，２’−（（２−エチルヘキシル）アザンジイル）ジエタノールの調製：
２−エチル−１−ヘキサノール（１モル当量）をテトラヒドロフランに２Ｍ濃度で溶解した。この溶液にＣＢｒ４（１．２５モル当量）を加えた。溶液を０℃に冷却して、トリフェニルホスフィン（１．２５モル当量）をゆっくり加えた。溶液をおよそ２０分間攪拌した。水を加えて生成物をジクロロメタンで３回抽出した。有機抽出物を集めて、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮して３−（ブロモメチル）ヘキサンを得た。
【００９０】
３−（ブロモメチル）ヘキサン（１モル当量）をアセトニトリルに２Ｍ濃度で溶解した。この溶液にジエタノールアミン（３モル当量）、Ｋ２ＣＯ３（２．５モル当量）及び触媒のＫＩ（０．０２５モル当量）を加えた。フラスコに水冷還流凝縮器を取り付けて溶液を１８時間還流した。その後、溶液を室温に冷却して濾過した。アセトニトリルを真空下で除去した。粗生成物を酢酸エチルに溶解して水及び塩水で洗浄した。有機抽出物を集めて、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過して真空下で濃縮して生成物を得た。
【００９１】
上で調製された２，２’−（（２−エチルヘキシル）アザンジイル）ジエタノール（１モル当量）をトルエンに１Ｍ濃度で溶解した。この溶液にホウ酸（１モル当量）を加えた。フラスコに水冷式還流凝縮器を取り付け、溶液を１８時間還流した。溶液を冷却し真空下で濃縮してトルエン及び水を取り除いた。上で調製された１モル当量のボレート化された２，２’−（（２−エチルヘキシル）アザンジイル）ジエタノール（１モル当量）を、ジクロロメタンに１Ｍの濃度で溶解した。この溶液にＡｌｆａ  Ａｅｓａｒから市販で入手可能な３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸（１モル当量）を加えた。１８時間後、ジクロロメタンを真空下で除去して塩を得た。
【００９２】
（例２）
ボレート化されたビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンと３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸との塩
ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン（１モル当量）は、２−エチル−１−ヘキサノールではなく１−ドデカノールを使用したことを除いて、例１に記載した手順に従って調製された。ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンを、トルエンに１Ｍの濃度で溶解し、これにホウ酸（１モル当量）を加えた。反応フラスコに水冷式還流凝縮器を取り付け、溶液を１８時間還流した。溶液を冷却し真空下で濃縮してトルエン及び水を取り除いた。ボレート化されたビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンをジクロロメタンに１Ｍの濃度で溶解した。この溶液に、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸（１モル当量）を加えた。１８時間後、ジクロロメタンを真空下で除去して塩を得た。
【００９３】
（例３）
ボレート化されたビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンと３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸との塩
ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン（１モル当量）を、トルエンに１Ｍ濃度で溶解した。ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミンはＡＺＫＯ  ＮＯＢＥＬから「ＥＴＨＯＭＥＥＮ  Ｏ／１２」として市販で入手可能であった。この溶液にホウ酸（１モル当量）を加えた。フラスコに水冷式還流凝縮器を取り付け、溶液を１８時間還流した。溶液を冷却し真空下で濃縮してトルエン及び水を取り除いた。１モル当量のボレート化されたビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン化合物をジクロロメタンに１Ｍの濃度で溶解した。この溶液に、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸（１モル当量）を加えた。１８時間後、ジクロロメタンを真空下で除去して塩を得た。
【００９４】
（例４）（比較例）
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸を含むホウ素供給源
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸（１モル当量）を、トルエンに１Ｍの濃度で溶解した。この溶液にホウ酸（３モル当量）を加えた。フラスコに水冷式還流凝縮器を取り付け、溶液を１８時間還流した。溶液を冷却し真空下で濃縮してトルエンを取り除いた。生じた溶液をＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより分析すると、化学反応は起こっておらず、反応物は出発原料であった。ＮＭＲには、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のＯＨピークが明確に現れた；ＩＲスペクトルには、幅広い酸のピークも存在した。結論として、化学反応はなく、溶液は単に５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸とホウ酸との物理的混合物を含有した。
【００９５】
摩擦性能の評価
（性能例Ａ−基準Ａ）
５Ｗ−３０油（ＳＡＥ粘度グレード）の基準潤滑油組成物を以下の添加剤を使用して調製した：主要量のＩＩ群の基油に対して、およそ１０重量％の場合により一部が後処理されたポリアルキルスクシンイミド混合物、塩基小過剰及び塩基大過剰カルシウム及びマグネシウムスルホネートの混合物、ホウ酸化したカルシウムスルホネート、塩基大過剰カルシウムフェネート、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、０．５重量％のヒンダードフェノール性エステルと０．３重量％のジフェニルアミンとを含む抗酸化剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤及び消泡剤。
【００９６】
（性能例Ｂ）（比較例）
潤滑油組成物を、米国特許第５，６２９，２７２号に開示されているように、性能例Ａの基準配合物を１重量％のボレート化されたグリセロールモノオレエートでトップ処理することにより調製した。
【００９７】
さらなる潤滑油組成物も、例Ａの基準配合物を、１重量％の例１〜３で調製された１つの塩でトップ処理することにより調製した。各例で提示された潤滑油組成物は５Ｗ−３０油（ＳＡＥ粘度グレード）であった。
【００９８】
上記の組成物を摩擦性能についてＭｉｎｉ−Ｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ（ＭＴＭ）ベンチ試験で試験した。ＭＴＭはＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製であり、球（０．７５インチの８６２０鋼球）で回転円板（５２１００鋼）に荷重をかけて動作する。条件は、約１０〜３０ニュートンの荷重、約１０〜２０００ｍｍ／ｓの速度及び約１２５〜１５０℃の温度を用いる。このベンチ試験で、摩擦性能は、基準配合物で生じた第２のストライベック曲線及び摩擦改良剤でトップ処理された基準配合物で生じた第２のストライベック曲線の下の全面積の比較として測定される。低い方の全面積値が油のより良い摩擦性能に対応する。
【表１】
0005896485.tif 000009
【００９９】
結果は、本発明の潤滑油組成物が、基準を超える潤滑油組成物並びに一般的に用いられているボレート化されたグリセロールモノオレエート摩擦改良剤を含有するものに優る摩擦性能を実証していることを実証している。
なお、下記［１］から［１９］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
ａ）一般式ＩＩ：
【化８】
0005896485.tif 000010
（式中、
各出現でＡは、各々独立にＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒは、メチル又はＣ２〜Ｃ２４の炭素原子を有するアルキル若しくはアルケニル基であり；Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＡ−ＯＨであり；ｘは整数１又は２であり；ｚは整数０又は１である）
の油溶性ヒドロキシル化アミンとホウ素含有化合物とを反応性条件下で反応させること；及び
ｂ）ステップａ）の反応生成物を一般式
【化９】
0005896485.tif 000011
（式中、Ｑは、２から６個の炭素原子のアルキレン基である）のヒンダードフェノール性酸と混合して、それにより油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸とのホウ素含有塩を形成することにより調製される、油溶性ヒドロキシル化アミンとヒンダードフェノール性酸生成物とのホウ素含有塩。
［２］
Ｑが、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−から選択される、［１］により調製される生成物。
［３］
ｘが１である、［１］により調製される生成物。
［４］
ｚがゼロである、［３］により調製される生成物。
［５］
ｚが１である、［３］により調製される生成物。
［６］
Ｙが水素又は−ＡＯＨである、［５］により調製される生成物。
［７］
Ａが、エチレン、プロピレン及びそれらの混合物からなる群から選択される、［６］により調製される生成物。
［８］
Ｒが、Ｃ６からＣ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基及びそれらの混合物である、［１］により調製される生成物。
［９］
Ｒが、Ｃ１２からＣ１８の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基及びそれらの混合物である、［８］により調製される生成物。
［１０］
ｘが２である、［１］により調製される生成物。
［１１］
ｚがゼロである、［１０］により調製される生成物。
［１２］
ｚが１である、［１０］により調製される生成物。
［１３］
Ｙが水素又は−ＡＯＨである、［１０］により調製される生成物。
［１４］
ＲがＣ６からＣ２４の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基及びそれらの混合物である、［１０］により調製される生成物。
［１５］
前記ホウ素含有化合物がホウ酸である、［１］により調製される生成物。
［１６］
潤滑粘度の油及び［１］により調製される生成物を含む潤滑油組成物。
［１７］
［１］により調製される有効な量の生成物を含有する潤滑油組成物を用いて内燃機関を運転することを含む、内燃機関における摩擦を減少させる方法。
［１８］
［１］により調製される生成物の量が、前記潤滑油組成物の全重量パーセントに対して０．０５重量％から約５重量％である、［１７］に記載の方法。
［１９］
前記内燃機関がジーゼルエンジンである、［１８］に記載の方法。