(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソゲン基を有する化合物を含有し、前記メソゲン基を有する化合物が一般式（１）
【化１】
0005915823.tif 000098
式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、ｍ１は０又は１を表し、ＭＧ１はメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１−ａ）
【化１】
0005915823.tif 000099
（式中、Ｐ１ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ１ａはＳｐ１と同じ意味を表し、ｍａは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）を表し、
ＭＧ１で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（１−ｂ）
【化１】
0005915823.tif 000100
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、又は、一般式（１−ｃ）で表される１個以上の置換基
【化１】
0005915823.tif 000101
（式中、Ｐｃは重合性官能基を表し、Ａは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｐ１ｃはＳｐ１と同じ意味を表すが、Ｓｐ１ｃ及びＳｐ１は同一であっても異なっていても良く、ｎ１は０又は１を表し、ｍｃは０又は１を表す。）を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦３を表す。）で表される化合物であり、
下記（式１）で表される式を満たす重合性組成物。
１．０≦ＹＩ／Δｎ≦５０．０      （式１）
（式中、ＹＩは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の黄色度を表し、Δｎは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の屈折率異方性を表す。但し、前記メソゲン基を有する化合物のみからなる材料においてメソゲン基を有するキラル化合物は除く。前記ＹＩは、重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみをすべて含み、当該組成物中における質量％と同一の含有比とした材料を調製し、得られた当該材料を溶液となるように溶媒に溶解した溶液を測定対象物とし、該溶液を透明セルに入れ、分光光度計を用いて測定する。）
【請求項２】
前記メソゲン基を有する化合物の総含有量が、重合性組成物の総量に対して５．０質量％から９９．９質量％である請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
前記重合性組成物が液晶性を示す請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の重合性組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項５】
請求項１に記載の重合性組成物を重合することにより得られる光学異方体。
【請求項６】
請求項１に記載の重合性組成物を重合することにより得られる位相差膜。
【請求項７】
請求項５に記載の光学異方体を有する表示装置。
【請求項８】
請求項５に記載の光学異方体を有する光学素子。
【請求項９】
請求項５に記載の光学異方体を有する発光装置。
【請求項１０】
請求項５に記載の光学異方体を有する印刷物。
【請求項１１】
請求項５に記載の光学異方体を有する光情報記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＹＩ／Δｎの値が特定の範囲を示す重合性組成物、並びにそれを重合することにより得られる重合体、光学異方体及び位相差膜に関するものであり、更に重合体、光学異方体、及び、位相差膜を有するフィルム、表示装置、光学素子、発光装置、印刷物、光情報記録装置等に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムとして、種々の表示装置や光学素子等に応用されている。偏光フィルムや位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基材に塗布して、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。得られる光学異方体は、表示装置や光学素子で使用する上で重要な特性の一つに密着性があり、例えば、接着促進剤として、低級アルキルアクリレート（ＨＥＡ）を添加した重合性液晶性組成物を用いると、基材との密着性に優れる光学異方体が得られる旨が報告されている。しかし、用いる重合性化合物の種類によっては、配向性が不十分であった（特許文献１）。【０００３】
また、表示装置や光学素子等に使用される光学異方体は、長期間使用した場合に、信頼性の観点から光学異方体（フィルム）の変色が起こりにくいことが望ましい。変色の原因として、例えば、バックライト、室内光、太陽光等の各種光源からの紫外可視光や各種熱源に晒されることにより、光学異方体が劣化することが挙げられる。また、重合物が不十分な場合に、重合を完了させるために行う加熱や紫外線照射等でも変色が発生することがある（特許文献２、３）。変色が生じた光学異方体又は変色が生じやすい光学異方体を、例えば液晶ディスプレイ等の視野角拡大及び偏光変換の用途に使用した場合、ディスプレイの明るさ及び／又はコントラストが低下したり、ディスプレイの使用時間とともに映像の色味が変化してしまい、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題がある。【０００４】
更に、当該分野において種々の重合性化合物が報告されており、前記重合性化合物を含む組成物を用いて光学異方体が作製されているが、それらの重合性化合物を含む組成物は、保存時に高分子（ポリマー）成分が生成しやすく、保存安定性が不十分であるという問題がある。高分子（ポリマー）成分が生成しやすい組成物を使用した場合、組成物を調製した後、重合物を製造する工程に至るまでの保管又は輸送時に高分子（ポリマー）成分が増加する可能性が高くなる。その場合、組成物の粘度等が変化してしまい、前記組成物を用いて得られた重合物の透過率や変色等の光学特性等に影響を及ぼす問題がある。【０００５】
以上のことから、重合性液晶組成物に添加した際に高分子（ポリマー）成分が生成しにくく、かつ、高い保存安定性を有し、更には光学異方体とした場合に、基材との密着性に優れ、変色が起こりにくく、配向性に優れた液晶組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００５／００５５７３号公報
【特許文献２】特開２００３−３１３２５２号公報
【特許文献３】ＵＳ６５１４５７８Ｂ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高い保存安定性を有し、且つ光学異方体とした場合に基材との密着性に優れ、変色が起こりにくく、塗布性、配向性が良好な重合性組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明は、メソゲン基を有する化合物を含有し、下記（式１）
１．０≦ＹＩ／Δｎ≦５０．０      （式１）
（式中、ＹＩは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の黄色度を表し、Δｎは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の屈折率異方性を表す。）
で表される式を満たす重合性組成物を提供し、併せて当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体、光学異方体及び位相差膜を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の重合性組成物は、ポリマー成分の増加が起こりにくく高い保存安定性を有する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体は、密着性、塗布性、配向性が良好で、且つ変色が起こりにくいことから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明の最良の形態について説明する。なお、以下において、重合性組成物を重合性液晶組成物と称することがあるが、該「液晶」とは、重合性組成物を基材に塗布、印刷、滴下、あるいはセルに注入等を行った際に、液晶性を示すことを意図するもので、組成物として必ずしも液晶性を示さなくてもよい。
【００１１】
本発明の重合性組成物は、メソゲン基を含有する化合物を１種以上含有し、更に、必要に応じて、メソゲン基を含有しない化合物、安定剤、有機溶剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光重合開始剤、熱重合開始剤、界面活性剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、色素、フィラー、及び紫外線吸収剤等を含有してもよい。
【００１２】
重合性組成物において、構成材料であるメソゲン基を含有する化合物の選択や、その組み合わせ、配合割合等の設定は、光学異方体とした場合に要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性等の諸特性を満たすものを得るために重要である。光学異方体とした場合に要求される光学特性を満たすために、例えば組成物の屈折率異方性の大きさが調節される。
【００１３】
一方、光学異方体の材料として使用される重合性組成物は、一般に、用いる全てのメソゲン基を有する化合物として精製されたものが用いられる。メソゲン基を有する化合物は、製造工程において精製されることで、不純物含有量のより少ない化合物となるが、精製工程を経たとしても不純物を完全にゼロにすることは困難であることから、実際には、精製の程度等により不純物を少なからず含有している。１種又は２種以上のメソゲン基を有する化合物の黄色度を測定すると、より精製された化合物であるほど、黄色度の値が小さくなる傾向がある。
【００１４】
本発明者らは、光学異方体とした場合に要求される諸特性を満たす重合性組成物の構成を鋭意検討した結果、重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物全体の黄色度（ＹＩ）及び屈折率異方性（Δｎ）の値が、重合性組成物の特性に影響を及ぼすことを見出した。すなわち、重合性組成物において、黄色度（ＹＩ）及び屈折率異方性（Δｎ）の値を最適な値に調節することで、光学異方体の材料として要求される諸特性を満たす液晶組成物を調製することができることを見出した。
【００１５】
本発明の重合性組成物は、１．０≦ＹＩ／Δｎ≦５０．０      （式１）
（式中、ＹＩは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の黄色度を表し、Δｎは重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の屈折率異方性を表す。但し、前記メソゲン基を有する化合物のみからなる材料においてメソゲン基を有するキラル化合物は除く。）
で表される式を満たす重合性組成物である。
【００１６】
重合性組成物のポリマー増加量及び粘度上昇率を抑え、且つ、密着性、はじき及び配向性について良好なものを得るためには、混合物のＹＩ／Δｎの値は、１．０以上であることが好ましく、１．５以上であることが好ましく、２．０以上であることが好ましく、また、５０．０以下であることが好ましく、４５．０以下であることが好ましい。
【００１７】
黄色度（ＹＩ）は、以下のように測定する。まず、本発明の重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみをすべて含み、当該組成物中における質量％と同一の含有比とした材料を調製する。得られた当該材料を２０質量％の割合で含有するテトラヒドロフラン溶液を測定対象物として、該測定対象物を光路長１ｃｍの透明セルに入れ、分光光度計を用いて測定する。なお、溶液はメソゲン基を有する化合物の十分な溶解性を得られるものであれば、テトラヒドロフラン以外の溶媒を用いてもよい。例えば、シクロペンタノン、クロロホルム等が挙げられる。得られた測定値を、測定対象物である材料溶液濃度が２０質量％、光路長が１ｃｍのセルを用いて測定した場合に換算して、重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の黄色度（ＹＩ）を算出する。
【００１８】
また、前記測定対象物を調製する際、テトラヒドロフラン又はテトラヒドロフラン以外の溶媒では均一な２０質量％の溶液を得られない場合は、当該材料を４質量％の割合で含有する溶液を測定対象物として、該測定対象物を光路長５ｃｍの透明セルに入れて分光光度計を用いて測定する。得られた測定値を、測定対象物である材料溶液濃度が２０％、光路長が５ｃｍのセルを用いて測定した場合に換算して、重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物全てを合わせた材料の黄色度（ＹＩ）を算出してもよい。
【００１９】
本発明の重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料の屈折率異方性は、以下のように測定する。まず、本発明の重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみをすべて含み、当該組成物中における質量％と同一の含有比とした材料を調製する。得られた当該材料を母体液晶に添加し、これを液晶組成物とする。ポリイミド配向膜付きガラス基板を使用し、ポリイミド配向膜のラビング方向が平行になるように、２つのガラス基板を組み合わせ、ガラスセルを作成する。そのガラスセルに、前記液晶組成物を注入した後に、紫外線（照度８００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して硬化させた後、ガラスセルからフィルムを剥がし取る。その後、アッベ屈折率計で、フィルムのｎe、ｎｏを測定し、本発明の重合性組成物中のメソゲン基を有する化合物のみからなる材料が１００質量％となるよう外挿した屈折率異方性（Δｎ）を算出する。
【００２０】
そして、前記のようにして得られたＹＩを、前記のように得られたΔｎで割ることにより、ＹＩ／Δｎの値を得る。
（メソゲン基を有する化合物）
メソゲン基を有する化合物としては、本技術分野で、複数の化合物を混合して組成物とした場合に液晶相を呈する化合物として認識されるものであれば、分子内に重合性官能基を１つ又は２つ以上有する化合物であっても、分子内に重合性官能基を有さない化合物であっても、特に制限なく使用することができる。尚、メソゲン基を有する化合物単独では、液晶性を示さなくてもよい。メソゲン基とは、２個以上の環構造とこれらの環構造を連結する連結基又は単結合で構成されるもので、環構造と環構造とを最短経路で連結する結合手を有する原子の数が２以下である連結基又は単結合により、２個以上の環構造が連結された構成される部分を意味する。但し、キラル化合物は除く。
【００２１】
メソゲン基を含有する化合物の中でも、分子内に重合性官能基を１つ有する化合物は、混合物とした場合に液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。このような化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲン基である剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
【００２２】
２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物は、具体的には以下の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化１】
0005915823.tif 000002
【００２４】
式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、ｍ１は０又は１を表し、ＭＧ１はメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１−ａ）
【００２５】
【化２】
0005915823.tif 000003
【００２６】
（式中、Ｐ１ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ１ａはＳｐ１と同じ意味を表し、ｍａは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）を表し、
ＭＧ１で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（１−ｂ）
【００２７】
【化３】
0005915823.tif 000004
【００２８】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、又は、一般式（１−ｃ）で表される１個以上の置換基
【００２９】
【化４】
0005915823.tif 000005
【００３０】
（式中、Ｐｃは重合性官能基を表し、Ａは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｐ１ｃはＳｐ１と同じ意味を表しすが、Ｓｐ１ｃ及びＳｐ１は同一であっても異なっていても良く、ｎ１は０又は１を表し、ｍｃは０又は１を表す。）を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦３を表す。）で表される。但し、一般式（１）中、重合性官能基は２つ以上存在する。
【００３１】
Ｐ１、Ｐ１ａ及びＰｃは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００３２】
【化５】
0005915823.tif 000006
【００３３】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【００３４】
２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜６種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。
【００３５】
２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、５〜１００質量％含有することが好ましく、１０ 〜１００質量％含有することがより好ましく、１５〜１００質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましく、１５質量％以上にすることが特に好ましく、一方、剛直性を重視する場合には上限値を９０質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましく、７０質量％以下とすることが特に好ましい。
【００３６】
２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物としては、２つの重合性官能基を有する化合物が好ましく、以下の一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００３７】
【化６】
0005915823.tif 000007
【００３８】
式中、Ａ１ａ、Ａ２ａ、Ａ３ａ、Ａ４ａ、及びＡ５ａは、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【００３９】
また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦３を表す。
【００４０】
Ｐ２ａ及びＰ２ｂは重合性官能基を表し、Ｓｐ２ａ及びＳｐ２ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、ｍ２、ｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【００４１】
Ｐ２ａ及びＰ２ｂは下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００４２】
【化７】
0005915823.tif 000008
【００４３】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【００４４】
更には、一般式（２）の一例として、一般式（２−１）〜（２−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００４５】
【化８】
0005915823.tif 000009
【００４６】
２つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物の具体的例としては、式（２−５）〜（２−３０）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
【００４７】
【化９】
0005915823.tif 000010
【００４８】
【化１０】
0005915823.tif 000011
【００４９】
【化１１】
0005915823.tif 000012
【００５０】
【化１２】
0005915823.tif 000013
【００５１】
【化１３】
0005915823.tif 000014
【００５２】
式中、ｍ、ｎ、ｋ及びｊはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒａ〜Ｒｄはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【００５３】
２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜５種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。
２つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性組成物の内、５〜１００質量％含有することが好ましく、８〜１００質量％含有することがより好ましく、１０〜１００質量％含有することが特に好ましい。また、光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましく、２０質量％以上にすることが好ましく、低硬化収縮性を重視する場合には上限値を９０質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましい。
【００５４】
また、近年、位相差膜（フィルム）に対しては、複屈折率（△ｎ）の波長分散特性を小さく、もしくは逆にすることが求められている。この特性を有する、いわゆる、逆分散型の重合性液晶化合物を本発明の重合性組成物に含有することもできる。具体例としては、下記一般式（３−１）で表される化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１４】
0005915823.tif 000015
【００５６】
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表し、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4はそれぞれ独立に二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に二価の連結基又は単結合を表し、
Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシ基又は「*−Ｓｐ−Ｐ」を表し（*はＡ4又はＡ3に結合することを表す。）、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し（ただし、ｍ＋ｎは２以上の整数である。）、
Ｂは下記の式（ｉ）又は式（ｉｉ）で表される基である。）
【００５７】
【化１５】
0005915823.tif 000016
【００５８】
式（ｉ）中、Ｔ1は−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＣＳ−を表し、Ｔ２は「＝ＣＲ２−」又は「＝Ｎ−」を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表し、Ｒ３は炭素原子数１〜６のアルキル基、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表す。式（ｉｉ）中、Ｔ３、Ｔ４はそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ６−、−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＣＳ−を表し、ここで、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表し、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して一価の置換基を表すか、又は、Ｒ４とＲ５を連結するＹを介して環を形成する。
【００５９】
一般式（３−１）で表される化合物は、重合前において液晶性を有することが好ましい。すなわち、一般式（３−１）で表される化合物は重合性液晶化合物であることが好ましい。
【００６０】
一般式（１）中のＰで表される重合性官能基は、従来の重合性液晶化合物に使用される基が制限なく適用可能であり、例えば、ビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリル基（アクリロイル基）、メタクリル基（メタクロイル基）、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが挙げられる。
【００６１】
好適な重合性官能基Ｐとして、下記一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基が挙げられる。
【００６２】
【化１６】
0005915823.tif 000017
【００６３】
一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。また、一般式（II-d）のＲ３１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のハロゲン化アルキル基を表す。
【００６４】
上記一般式で表される重合性官能基は、その左端が一般式（３−１）のＳｐに結合する。
前記アルキル基は直鎖又は分岐鎖アルキル基であることが好ましく、直鎖アルキル基であることがより好ましい。前記アルキル基に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００６５】
上記一般式で表される重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、一般式（II-c）及び一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基が好ましく、一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基がより好ましい。
一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）で表される重合性官能基としては、例えば以下の反応性官能基（Ｐ−１）〜（Ｐ−８）が挙げられる。これらの反応性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、下記（Ｐ−１）又は（Ｐ−２）が好ましく、下記（Ｐ−１）がより好ましい。下記（Ｐ−１）〜（Ｐ−８）で表される重合性官能基は、その右端が一般式（３−１）のＳｐに結合する。
【００６６】
【化１７】
0005915823.tif 000018
【００６７】
一般式（３−１）中のＳｐはスペーサー基又は単結合である。該スペーサー基は、重合性官能基ＰとＡ１又はＡ２とを連結可能な２価の連結基であり、一般式（３−１）で表される化合物の液晶性を損なわない連結基が好ましい。
好適なＳｐとしては、例えば、炭素原子数１〜２０の直鎖状アルキレン基が挙げられる。このアルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。前記アルキレン基の炭素原子数は、液晶性を向上させる観点から、２〜１０が好ましく、３〜８がより好ましく、３〜６が更に好ましい。
【００６８】
一般式（３−１）中の環式基Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ独立に二価の脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を表す。また、上記環式基は芳香族複素環式基であっても構わない。
【００６９】
前記環式基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２,５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２,５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２,５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、ピリジン−２,５−ジイル基、ピリミジン−２,５−ジイル基、ピラジン−２,５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２,７-ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２,７-ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ-オクタヒドロフェナントレン２，７-ジイル基又はフルオレン２，７-ジイル基などが挙げられる。
【００７０】
上記の１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２,７-ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２,７-ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン２，７-ジイル基及びフルオレン２，７-ジイル基に結合する１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基又は炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基により置換されていてもよい。
【００７１】
一般式（３−１）中の環式基Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ独立に上記の1,4-フェニレン基又は1,4-シクロヘキシレン基であることが好ましい。これらの環式基であると、本実施形態の重合性化合物の液晶性を向上させ、その重合体の配向性を向上させることが容易になる。
【００７２】
一般式（３−１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に二価の連結基又は単結合を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の好ましい例としては、それぞれ独立に、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２） ｕ ―ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ −ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ ―、−Ｏ−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｕ−、―ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｕ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｖ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ‐及び−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ‐、−ＣＨ２ＣＨ２−、単結合が挙げられる。ここで、uは０〜２の何れかの整数を表し、vは１または２を表す。ｕが０である場合、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−ＣＯＯ−及び−Ｏ−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｕ−は−Ｏ−ＣＯＯ−を表し、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ ―及び−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−は−Ｏ−を表し、−（ＣＨ２）ｕ −ＣＯＯ−及び−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｕ−は−ＣＯＯ−を表し、−（ＣＨ２） ｕ ―ＯＣＯ−及び―ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｕ−は―ＯＣＯ−を表す。
【００７３】
一般式（３−１）中のｍ、ｎは、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍ＋ｎは２以上の整数である。
【００７４】
本実施形態の重合性化合物の液晶性を向上させる観点から、ｍ、ｎはそれぞれ独立に、０〜３が好ましく、０〜２がより好ましく、１又は２が更に好ましい。また、ｍとｎは同じ整数であることが好ましい。
【００７５】
一般式（３−１）中の末端基Ｒ１は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２アルコキシ基又は「*−Ｓｐ−Ｐ」を表す。ここで、「*」は、ｎが１以上の整数の場合はＡ４に結合することを表し、ｎが０の場合はＡ３に結合することを表す。
「*−Ｓｐ−Ｐ」のＳｐ及び重合性官能基Ｐは、前述と同じである。分子内にＳｐが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。また、分子内にＰが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００７６】
前記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状の何れのアルキル基であってもよく、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましい。前記アルキル基の炭素原子数は、２〜１０がより好ましく、３〜８がより好ましく、３〜６が更に好ましい。
【００７７】
前記アルコキシ基を構成するアルキル基も、前記アルキル基と同じ基が例示できる。前記アルコキシ基を構成するアルキル基の炭素原子数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３が更に好ましい。
【００７８】
本実施形態の重合性化合物の液晶性及び配向性、並びにその重合性化合物を用いた位相差膜等の光学異方体における光学特性を向上させる観点から、末端基R1は「*−Ｓｐ−Ｐ」であることが好ましい。この好ましい場合において、分子内に２個存在するＳｐは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましく、分子内に２個存在するＰは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００７９】
一般式（３−１）中の中心骨格Ｂは、下記の式（ｉ）、又は式（ｉｉ）で表される基である。
【００８０】
【化１８】
0005915823.tif 000019
【００８１】
一般式（ｉ）中、Ｔ１は−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＣＳ−を表し、−ＮＨ−又は−Ｓ−であることが好ましく、−Ｓ−であることがより好ましい。
【００８２】
一般式（ｉ）中、Ｔ2は「＝ＣＲ２−」又は「＝Ｎ−」を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表す。なお、「＝ＣＲ２−」は「＝Ｃ（―Ｒ２）―」を表し、R2が結合する炭素原子Ｃに水素原子は結合していない。
【００８３】
一般式（ｉ）中、Ｔ2は＝ＣＨ−、＝Ｃ（−ＣＨ３）―、＝Ｃ（―ＯＣＨ３）―又は＝Ｎ−であることが好ましく、＝Ｎ−であることがより好ましい。
Ｒ2がアルキル基又はアルコキシ基である場合、Ｒ2のアルキル基及びアルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
Ｒ2がハロゲン原子である場合、フッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
【００８４】
Ｔ１及びＴ２の好ましい組み合わせを、下記の一般式（ｉ−１）〜（ｉ−５）で表す。
【００８５】
【化１９】
0005915823.tif 000020
【００８６】
［式中、「＊」はそれぞれ一般式（ｉ）のX2及びX3に結合することを表し、R3は一般式（i）のR3と同じである。］
一般式（ｉ）中、R３は炭素原子数１〜６のアルキル基、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表す。これらのうち、液晶性及び光学特性を向上させる観点から、Ｒ３は脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基であることが好ましく、芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【００８７】
前記脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ３基、又は水酸基で置換されていてもよい。ここで例示した置換基のうち、重合性化合物の液晶性及び配向性を向上させる観点から、ニトロ基、シアノ基、及び−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ３基が好ましい。
【００８８】
前記アルキル基及び前記アルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
前記脂環式炭化水素基の炭素原子数は、４〜１０が好ましく、５〜８がより好ましい。前記脂環式炭化水素基としては、例えば、下記式（ｉ−６−１）〜（ｉ−６−４）で表される基が挙げられる。また、これらの脂環式炭化水素基を構成する炭素原子の一部が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子に置換されていてもよい。このような脂環式基としては、例えば、下記式（ｉ−６−５）〜（ｉ−６−１０）で表される基が挙げられる。式中、「＊」は一般式（ｉ）のＲ３が結合する炭素原子に結合することを表す。
【００８９】
【化２０】
0005915823.tif 000021
【００９０】
上記の基（ｉ−６−１）〜（ｉ−６−１０）のうち、基（ｉ−６−１）又は（ｉ−６−２）が好ましい。基（ｉ−６−１）及び（ｉ−６−２）は、前記置換基を有していてもよく、その置換基としては、ニトロ基、シアノ基、及び−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ３基が好ましい。前記置換基は、基（ｉ−６−１）の４位又は基（ｉ−６−２）の３位に結合していることが好ましい。ここで、環を構成する炭素原子のうち前記「＊」に結合する炭素原子が１位である。
【００９１】
前記芳香族炭化水素基の炭素原子数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましい。前記芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式（ｉ−７−１）〜（ｉ−７−１３）で表される基が挙げられる。式中、「＊」は一般式（ｉ）のR3が結合する炭素原子に結合することを表す。
【００９２】
【化２１】
0005915823.tif 000022
【００９３】
上記の基（ｉ−７−１）〜（ｉ−７−１３）のうち、基（ｉ−７−１）〜（ｉ−７−４）、（ｉ−７−７）〜（ｉ−７−１０）が好ましい。また、当該環構造には、前記置換基を有していることが好ましく、その置換基としては、ニトロ基、シアノ基、及び−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ３基が好ましい。
【００９４】
一般式（ｉｉ）中、Ｔ３、Ｔ４はそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ２−、−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＣＳ−を表す。ここで、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表す。Ｔ３とＴ４とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｔ３及びＴ４がともに−ＮＲ６−である場合には、２つのＲ６は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００９５】
Ｔ３は−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−であることが好ましく、−ＮＲ６−又は−Ｓ−であることがより好ましく、−Ｓ−であることが更に好ましい。
【００９６】
Ｔ４は−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−であることが好ましく、−ＮＲ６−又は−Ｓ−であることがより好ましく、−Ｓ−であることが更に好ましい。
【００９７】
Ｒ６がアルキル基又はアルコキシ基である場合、R6のアルキル基及びアルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
【００９８】
R6がハロゲン原子である場合、フッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
一般式（ｉｉ）中、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して一価の置換基を表すか、又は、Ｒ４とＲ5を連結するＹを介して環を形成する。
【００９９】
Ｒ４、Ｒ５の一価の置換基としては、それぞれ独立に、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、等が挙げられる。
【０１００】
Ｒ4とＲ5を連結するＹを介して環を形成する下記一般式（ｉｉ−１）の場合、
【０１０１】
【化２２】
0005915823.tif 000023
【０１０２】
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）、＝Ｎ−、＝Ｎ（＋）Ｒ−（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）、−ＣＯ−、−ＣＳ−及び＝ＣＲ−（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）からなる群から選ばれる何れかの基である。ここで、Ｒが一価の置換基である場合、当該一価の置換基は、前述したＲ４、Ｒ５が一価の置換基である場合の例が挙げられる。
【０１０３】
Ｙは、炭素原子及び第１４〜１６族の非金属原子からなる群から選択される２〜４個の原子を表し、上記一般式（ｉｉ−１）に記載のＲ４−Ｃ−Ｒ５と共に５〜７員環（以下、環Ｙと呼ぶことがある。）を形成する。環Ｙを構成する原子が置換可能な水素原子を有する場合には、その水素原子が置換基ＲYによって置換されていてもよい。ＲYの例としては、前述したＲ４、Ｒ５が一価の置換基である場合の例が挙げられる。
【０１０４】
一般式（３−１）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない
【０１０５】
【化２３】
0005915823.tif 000024
【０１０６】
また、上記化合物以外にも一般式（３−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１０７】
【化２４】
0005915823.tif 000025
【０１０８】
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｓ１１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１１−（Ｓ１１−Ｘ１１）ｋ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１０）
【０１０９】
【化２５】
0005915823.tif 000026
【０１１０】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ−１）又は式（Ｇ−３）
【０１１１】
【化２６】
0005915823.tif 000027
【０１１２】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｗ１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数６から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｗ２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＷ１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ｋは０から８の整数を表し、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から５の整数を表し、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）。
【０１１３】
一般式（３−２）において、Ｐ１１は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【０１１４】
【化２７】
0005915823.tif 000028
【０１１５】
から選ばれる基を表すのが好ましい。
【０１１６】
また、一般式（３−２）において、ｋが１であり、Ｓ１１が、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すのが好ましい。
【０１１７】
Ｗ１及びＷ２に含まれるπ電子の総数は６から２４であるのが好ましい。
【０１１８】
Ｗ１に含まれる芳香族基は下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１９）
【０１１９】
【化２８】
0005915823.tif 000029
【０１２０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−（式中、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−を表す。これらの芳香族基中の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの芳香族基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良い。）で表される基であるのが好ましい。
【０１２１】
一般式（３−２）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１２２】
【化２９】
0005915823.tif 000030
【０１２３】
【化３０】
0005915823.tif 000031
【０１２４】
【化３１】
0005915823.tif 000032
【０１２５】
また、同様に一般式（３−３）で表される化合物も挙げられる。
【０１２６】
【化３２】
0005915823.tif 000033
【０１２７】
（式中、Ｐ２１及びＰ２２は各々独立して重合性基を表し、
Ｓ２１及びＳ２２は各々独立してスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ２１及びＳ２２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ２１及びＸ２２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ２１及びＸ２２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
ＭＧ２１はメソゲン性基を表し、
ｍ２及びｎ２は各々独立して０から５の整数を表す。）。
【０１２８】
前記メソゲン性基ＭＧ２１は式（８−ａ）
【０１２９】
【化３３】
0005915823.tif 000034
【０１３０】
（式中、
Ａ８１、Ａ８２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良いが、Ａ８１及び／又はＡ８２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ８１及びＺ８２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ８１及び／又はＺ８２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−８）
【０１３１】
【化３４】
0005915823.tif 000035
【０１３２】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）、又は式（Ｇ−２）
【０１３３】
【化３５】
0005915823.tif 000036
【０１３４】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｗ１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｗ２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＷ１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ１及びＷ２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表し、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ８１及びｊ８２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ８１＋ｊ８２は１から５の整数を表す。）で表される基であるのが好ましい。
【０１３５】
前記重合性基Ｐ２１及びＰ２２は各々独立して一般式（Ｐ−１）から（Ｐ−２０）
【０１３６】
【化３６】
0005915823.tif 000037
【０１３７】
から選ばれる基を表すのが好ましい。
【０１３８】
一般式（３−３）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１３９】
【化３７】
0005915823.tif 000038
【０１４０】
【化３８】
0005915823.tif 000039
【０１４１】
【化３９】
0005915823.tif 000040
【０１４２】
【化４０】
0005915823.tif 000041
【０１４３】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、前記一般式（１−１）、一般式（１−２）で表される分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物や、一般式（２−１）で表される分子内に２個の重合性官能基を有する２官能性化合物や、後述の一般式（４−１）〜一般式（４−７）で表されるような分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能性化合物を併用することもできる。
【０１４４】
２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物も好ましい。一般式（４−１）〜（４−１８）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１４５】
【化４１】
0005915823.tif 000042
【０１４６】
【化４２】
0005915823.tif 000043
【０１４７】
【化４３】
0005915823.tif 000044
【０１４８】
式中、Ａ１ｂ、Ａ２ｂ、Ａ３ｂ、Ａ４ｂ、及びＡ５ｂは、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良い。
また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５は、はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｐ３ａ、Ｐ３ｂ、及び、Ｐ３ｃはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａ、Ｓｐ３ｂ、及びＳｐ３ｃはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表す。
ｍ３、ｎ３、ｋ３はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【０１４９】
３つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物の具体的例としては、式（４−１９）〜（４−２７）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
【０１５０】
【化４４】
0005915823.tif 000045
【０１５１】
【化４５】
0005915823.tif 000046
【０１５２】
式中、ｊ、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜１８の整数を表すが、ｊ、ｋ、ｍ又はｎが０を表す場合に酸素原子同士が直接結合する場合には一方の酸素原子を削除する。Ｒａ〜Ｒｃはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【０１５３】
３つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜４種が好ましく、１種〜３種がより好ましい。
【０１５４】
３つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０〜８０質量％含有することが好ましく、０〜７０質量％含有することがより好ましく、０〜６０質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、３０質量％以上にすることが特に好ましく、一方、低硬化収縮性を重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましく、６０質量％以下とすることが特に好ましい。
【０１５５】
本発明における重合性液晶組成物には、更に１つの重合性官能基を有する液晶化合物を含有してもよい。
【０１５６】
１つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、具体的には、以下の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【０１５７】
【化４６】
0005915823.tif 000047
【０１５８】
式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓｐ４は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、ｍ４は０又は１を表し、ＭＧ２はメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。
【０１５９】
Ｐ４は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１６０】
【化４７】
0005915823.tif 000048
【０１６１】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１６２】
ＭＧ２で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（５−ｂ）で表される基が挙げられる。
【０１６３】
【化４８】
0005915823.tif 000049
【０１６４】
一般式（４−ｂ）中、Ａ１ｃ、Ａ２ｃ、Ａ３ｃ、Ａ４ｃ及びＡ５ｃはそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基を、有していてもよく、
Ｚ０ｃ、Ｚ１ｃ、Ｚ２ｃ、Ｚ３ｃ、Ｚ４ｃ及びＺ５ｃはそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
ｐｃ、ｑｃ及びｒｃはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｐｃ＋ｑｃ＋ｒｃ≦３を表す。
【０１６５】
一般式（５）の一例として、一般式（５−１）〜（５−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１６６】
【化４９】
0005915823.tif 000050
【０１６７】
式中、Ａ１ｃ、Ａ２ｃ、Ａ３ｃ、Ａ４ｃ、及びＡ５ｃは、一般式（４−ｂ）中のＡ１ｃ、Ａ２ｃ、Ａ３ｃ、Ａ４ｃ、及びＡ５ｃと同じ意味を表す。また、Ｚ０ｃ、Ｚ１ｃ、Ｚ２ｃ、Ｚ３ｃ、Ｚ４ｃ、及びＺ５ｃは、一般式（４−ｂ）中のＺ０ｃ、Ｚ１ｃ、Ｚ２ｃ、Ｚ３ｃ、Ｚ４ｃ、及びＺ５ｃと同じ意味を表す。また、Ｒ４は一般式（４）中のＲ４と同じ意味を表す。
【０１６８】
Ｐ４ａ、はそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ４ａ、Ｓｐ４ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）、ｍ４、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【０１６９】
一般式（５）で表される化合物としては、以下の式（５−５）〜（５−４３）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【０１７０】
【化５０】
0005915823.tif 000051
【０１７１】
【化５１】
0005915823.tif 000052
【０１７２】
【化５２】
0005915823.tif 000053
【０１７３】
【化５３】
0005915823.tif 000054
【０１７４】
【化５４】
0005915823.tif 000055
【０１７５】
式中、ｓ、ｔは０〜１８の整数を表すが、ｓ又はｔが０を表す場合に酸素原子同士が直接結合する場合には一方の酸素原子を削除する。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【０１７６】
１つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜５種が好ましく、１種〜４種がより好ましい。
１つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０〜８０質量％が好ましく、１０〜８０質量％以上がより好ましく、２０〜８０質量％以上が特に好ましい。光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、剛直性を重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
【０１７７】
また、本発明の液晶組成物には、重合性基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）液晶や、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）液晶、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）液晶等に使用される化合物が挙げられる。
【０１７８】
重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物は、具体的には以下の一般式（６）で表される化合物が好ましい。
【０１７９】
【化５５】
0005915823.tif 000056
【０１８０】
ＭＧ３で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（６−ｂ）
【０１８１】
【化５６】
0005915823.tif 000057
【０１８２】
（式中、Ａ１ｄ、Ａ２ｄ及びＡ３ｄはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０ｄ、Ｚ１ｄ、Ｚ２ｄ及びＺ３ｄはそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
ｎｅは０、１又は２を表し、
Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。
【０１８３】
具体的には、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１８４】
【化５７】
0005915823.tif 000058
【０１８５】
【化５８】
0005915823.tif 000059
【０１８６】
Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルケニル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【０１８７】
メソゲン基を有する化合物の総含有量は、重合性組成物の総量に対して５．０質量％以上であることが好ましく、１０．０質量％以上であることが好ましく、１５．０質量％以上であることが好ましく、また、９９．９質量％以下であることが好ましく、９５．０質量％以下であることが好ましい。
（その他の成分）
（キラル化合物）
本発明における重合性液晶組成物には、キラルネマチック相を得ることを目的としてキラル化合物を配合してもよい。キラル化合物のなかでも、分子中に重合性官能基を有する化合物が特に好ましい。尚、本発明のキラル化合物は液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい。
【０１８８】
本発明に使用するキラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
【０１８９】
キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、０〜２５質量％含有することが好ましく、０〜２０質量％含有することがより好ましく、０〜１５質量％含有することが特に好ましい。
【０１９０】
キラル化合物の一般式の一例として、一般式（７−１）〜（７−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１９１】
【化５９】
0005915823.tif 000060
【０１９２】
式中、Ｓｐ６ａは炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ１ｅ、Ａ２ｅ、Ａ３ｅ、Ａ４ｅ、及びＡ５ｅはそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、ｐｆ、ｑｆ、ｒｆ及びｓｆはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｐｆ＋ｑｆ＋ｒｆ＋ｓｆ≦３となり、
Ｚ１ｅ、Ｚ２ｅ、Ｚ３ｅ、Ｚ４ｅ、Ｚ５ｅ及びＺ６ｅはそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２  ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、ｍｆ及びｎｆは０又は１を表し、
Ｒ６ａ及びＲ６ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ６ａ及びＲ６ｂは一般式（７−ａ）
【０１９３】
【化６０】
0005915823.tif 000061
【０１９４】
Ｐ６ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１９５】
【化６１】
0005915823.tif 000062
【０１９６】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１９７】
キラル化合物の具体的例としては、化合物（７−５）〜（７−３２）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１９８】
【化６２】
0005915823.tif 000063
【０１９９】
【化６３】
0005915823.tif 000064
【０２００】
【化６４】
0005915823.tif 000065
【０２０１】
【化６５】
0005915823.tif 000066
【０２０２】
【化６６】
0005915823.tif 000067
【０２０３】
【化６７】
0005915823.tif 000068
【０２０４】
式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｊはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒａ〜Ｒｄはそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
（有機溶剤）
本発明における組成物に有機溶剤を添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
【０２０５】
本発明に用いられる組成物は有機溶媒の溶液とすると基板に対して塗布することができ、用いる有機溶剤の比率は、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、組成物溶液中に含有する有機溶剤の合計量が１〜６０質量％であることが好ましく、３〜５５質量％であることが更に好ましく、５〜５０質量％であることが特に好ましい。
【０２０６】
有機溶剤に組成物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる組成物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃〜１１０℃が好ましく、１５℃〜１０５℃がより好ましく、１５℃〜１００℃がさらに好ましく、２０℃〜９０℃とするのが特に好ましい。
【０２０７】
また、溶媒を添加する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
【０２０８】
溶媒を添加する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性組成物溶液とするために攪拌回転数を１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍとするのが好ましく、５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍとするのがより好ましく、１５０ｒｐｍ〜６００ｒｐｍとするのが特に好ましい。
（重合禁止剤）
本発明における重合性組成物には、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
【０２０９】
フェノール系化合物としては、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等が挙げられる。
【０２１０】
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
【０２１１】
アミン系化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
【０２１２】
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【０２１３】
ニトロソ系化合物としては、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
【０２１４】
重合禁止剤の添加量は重合性組成物に対して０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本発明に用いる重合性液晶組成物は、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業株式会社製の「Ｑ−１３００」、「Ｑ−１３０１」、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学株式会社のスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０等々があげられる。
【０２１５】
酸化防止剤の添加量は重合性組成物に対して０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（光重合開始剤）
本発明における重合性組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１−オン「ダロキュア１１７３」、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン「ダロキュア１１１６」、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１「イルガキュア９０７」、２-ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル)−ベンジル）フェニル］−２−メチル-プロパン−１−オン「イルガキュア１２７」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン「イルガキュア６５１」、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン「イルガキュア２９５９」、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの１：３の混合物「イルガキュア１８００」、ヨードニウム｛４−（２−メチルプロピル）フェニル｝（ヘキサフルオロフォスフェイト）「イルガキュア２５０」、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ-2-フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物「イルガキュア７５４」、ビス（イータ５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−1-イル)-フェニル）チタニウム「イルガキュア７８４」、(１，２−ジオキソ−２−メトキシエチル)ベンゼン「ダロキュアＭＢＦ」、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］「イルガキュアＯＸＥ０１」、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬株式会社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、パラジメチル安息香酸イソアミルエステル（日本化薬株式会社製「カヤキュアＤＭＢＩ」）、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア  ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「���サキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ  ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」、（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「ベンゾフェノン」、日本シイベルヘグナー株式会社製(現ＤＫＳＨジャパン株式会社)の「ＴＡＺ−Ａ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカオプトマーＳＰ−１５２」、「アデカオプトマーＳＰ−１７０」、「アデカオプトマーＮ−１４１４」、「アデカオプトマーＮ−１６０６」、「アデカオプトマーＮ−１７１７」、「アデカオプトマーＮ−１９１９」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。  
光重合開始剤の使用量は重合性組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
本発明における重合性組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、具体的には、日本油脂株式会社製（現日油株式会社）の「パーへキシルＤ」、「パーへキシルＩ」等のアルキルパーオキサイド化合物等、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、和光純薬工業株式会社製「Ｖ−４０」の１，１’アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、和光純薬工業株式会社製「ＶＦ−０９６」２，２’−アゾビス[Ｎ−（２−プロペニル)−２−メチルプロピオンアミド]  等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有利量は０．１〜１０質量が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（界面活性剤）
本発明における重合性組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるため、界面活性剤を少なくとも１種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
具体的には、「メガファックＦ−１１４」、「メガファックＦ−２５１」、「メガファックＦ−２８１」、「メガファックＦ−４１０」、「メガファックＦ−４３０」、「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７２ＳＦ」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５１０」、「メガファックＦ−５１１」、「メガファックＦ−５５２」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５５」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＦ−５５７」、「メガファックＦ−５５８」、「メガファックＦ−５５９」、「メガファックＦ−５６０」、「メガファックＦ−５６１」、「メガファックＦ−５６２」、「メガファックＦ−５６３」、「メガファックＦ−５６５」、「メガファックＦ−５６７」、「メガファックＦ−５６８」、「メガファックＦ−５６９」、「メガファックＦ−５７０」、「メガファックＦ−５７１」、「メガファックＲ−４０」、「メガファックＲ−４１」、「メガファックＲ−４３」、「メガファックＲ−９４」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」、「メガファックＲＳ−９０」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−１３６７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１４３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１５３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−２０６６」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ−２１８」、「フタージェント２０９Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２１２Ｐ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、「フタージェント７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「フタージェント７３０ＦＬ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「フタージェント７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「フタージェント７３０ＬＭ」、（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２０１１」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ４２５」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ２」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１００」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１１０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１３０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１１」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４３２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４４０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４８２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ａ１１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ｂ１４８４」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４２００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２４０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２５０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２６０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２６５」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２７０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２８０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５０５」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５２０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ＫＬ２４５」、（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」（以上、スリーエムジャパン株式会社製）、「ユニダインＮＳ」（以上、ダイキン工業株式会社製）、「サーフロンＳ−２４１」、「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−４２０」、「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」、「サーフロンＳ−３８６」（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＤ−７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９６」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７５１Ｎ��、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７６１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−０５０」（以上、楠本化成株式会社製）、「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５２−ＮＦ」、「ＰＦ−３３２０」（以上、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）、「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ−５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「ポリフローＫＬ−４００Ｋ」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−４０４」、「ポリフローＫＬ−１００」、「ポリフローＬＥ−６０４」、「ポリフローＫＬ−７００」、「フローレンＡＣ−３００」、「フローレンＡＣ−３０３」、「フローレンＡＣ−３２４」、「フローレンＡＣ−３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ−５３０」、「フローレンＡＣ−９０３」、「フローレンＡＣ−９０３ＨＦ」、「フローレンＡＣ−１１６０」、「フローレンＡＣ−１１９０」、「フローレンＡＣ−２０００」、「フローレンＡＣ−２３００Ｃ」、「フローレンＡＯ−８２」、「フローレンＡＯ−９８」、「フローレンＡＯ−１０８」（以上、共栄社化学株式会社製）、「Ｌ−７００１」、「Ｌ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ−７０６４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製）等の例を挙げることができる。
【０２１６】
界面活性剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０２１７】
また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができるものもある。
【０２１８】
発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じる効果を持つ、上記界面活性剤以外として、下記一般式（８）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を少なくとも１種類以上含有することができる。
【０２１９】
【化６８】
0005915823.tif 000069
【０２２０】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。
【０２２１】
一般式（８）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
【０２２２】
一般式（８）で表される化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に光重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
【０２２３】
一般式（８）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物溶液に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０２２４】
本発明における重合性液晶組成物溶液は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（８−１）〜（８−１２）で表される化合物が好ましい。
【０２２５】
【化６９】
0005915823.tif 000070
【０２２６】
【化７０】
0005915823.tif 000071
【０２２７】
式中、Ｒ６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０２２８】
連鎖移動剤は、重合性液晶化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
【０２２９】
連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
【０２３０】
更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物、あるいは液晶性のない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
【０２３１】
本発明の重合性混合物、又は重合性組成物には、目的に応じて他の添加剤、例えば、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（重合性組成物の製造方法）
上記（式１）を満たす重合性組成物を得るためには、例えば、重合性組成物に含有させるメソゲン基を有する１つ又は２つ以上の化合物の精製度合を適宜調節し、最終的に、上記式１を満たす重合性組成物を得る方法が挙げられる。メソゲン基を有する１つ又は２つ以上の化合物の精製度合は、メソゲン基を含有する化合物の合成工程において必要に応じて精製を行うことにより調節することができる。精製は、合成の各工程において適宜行うことができ、精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
なお、重合性組成物が２種以上のメソゲン基を有する化合物を含有する場合、あるいは、１種のメソゲン基を有する化合物を含むものであるが、当該化合物の黄色度が異なるものを含有する場合には、各々の化合物自体の黄色度（ＹＩ）の値、及び屈折率異方性（Δｎ）の値は特に制限されない。組成物とした場合に、組成物中のメソゲン基を有する化合物全てを合わせた材料が上記（式１）を満たすものであればよい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
【０２３２】
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
【０２３３】
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０２３４】
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、乾燥させる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０２３５】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０２３６】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０２３７】
本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（用途）
本願発明の重合性液晶組成物を水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向した状態で重合して得られる重合体は、配向性能を有する光学異方体として、光学補償膜、位相差膜、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射フィルム、偏光フィルム、光情報記録材料として用いることができる。また、放熱性を有する接着剤、封止剤、放熱シート、セキュリティー印刷用インキとして用いることができる。
【実施例】
【０２３８】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。メソゲン基を有する化合物の原料化合物としては、下記式（Ａ１）〜式（Ａ１３）、式（Ｂ１）〜（Ｂ１０）、式（Ｃ１）〜式（Ｃ６）で表される化合物を用いた。【０２３９】
【化７１】
0005915823.tif 000072
【０２４０】
【化７２】
0005915823.tif 000073
【０２４１】
【化７３】
0005915823.tif 000074
【０２４２】
【化７４】
0005915823.tif 000075
【０２４３】
【化７５】
0005915823.tif 000076
【０２４４】
【化７６】
0005915823.tif 000077
【０２４５】
プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（Ｄ１）
ｐ−メトキシフェノール（Ｅ１）
イルガキュア９０７（Ｇ１）
イルガキュア６５１（Ｇ２）
イルガキュア２５１（Ｇ３）
ＡＮＴＨＲＡＣＵＲＥ  ＵＶＳ−１３３１（Ｇ４）
ポリプロピレン（重量平均分子量（ＭＷ）：１２７５）（Ｈ１）
＜ＹＩ／Δｎの測定＞
上記式（Ａ１）〜式（Ａ１１）、式（Ｂ１）〜（Ｂ１１）で表される化合物の黄色度を、以下のようにして測定した。なお、式（Ａ１）〜式（Ａ４）、式（Ａ８）、式（Ａ１０）、式（Ｂ１）〜式（Ｂ５）で表わされる各化合物については、精製度の異なる化合物を準備し、当該精製度の異なる各化合物に対してＹＩ／Δｎを測定した。【０２４６】
測定対象物である化合物を、２０％溶液となるように溶媒に溶解した。ここでは、溶媒としてテトラヒドロフラン溶液を用いた。該溶液を光路長１ｃｍの透明セルに入れ、分光光度計を用いて黄色度を算出した。【０２４７】
また、測定対象物である化合物を、母体液晶に添加し、液晶組成物を調製した。ポリイミド配向膜付きガラス基板を使用し、ポリイミド配向膜のラビング方向が平行になるように、２つのガラス基板を組み合わせ、ガラスセルを作成した。そのガラスセルに、液晶組成物を注入した後に、紫外線（照度８００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して硬化させた後、ガラスセルからフィルムを剥がし取った。その後、アッベ屈折率計でｎe、ｎｏを測定し、外挿値で化合物の屈折率異方性（Δｎ）を算出した。【０２４８】
得られた式（Ａ１）〜式（Ａ１３）、式（Ｂ１）〜式（Ｂ１０）で表される化合物の黄色度を、各化合物のΔｎの値で割ることにより、ＹＩ／Δｎの値を算出した。
（実施例１〜３０、比較例１〜３０）
＜実施例１の液晶組成物の調製＞
重合性液晶組成物中のメソゲン基を有する化合物として、式（Ａ１）で表される化合物３４％、式（Ａ２）で表される化合物１０％、式（Ｂ１）で表される化合物２８％、式（Ｂ２）で表される化合物２８％の割合で含有する材料（Ｍ１）を調整した。各化合物のＹＩ／Δｎの値は表１に示すとおりである。当該材料、すなわち、重合性液晶組成物中のメソゲン基を有する化合物全てを合わせた材料（Ｍ１）の黄色度は２．２４、ＹＩ／Δｎは１５．７であった。なお、当該材料（Ｍ１）の黄色度は、材料（Ｍ１）を、２０％溶液となるようにテトラヒドロフラン溶液に溶解し、上記化合物の測定手法と同様にして測定した。また、材料（Ｍ１）の屈折率異方性は、材料Ｍ１を母体液晶に添加して液晶組成物を調製し、上記化合物の測定手法と同様にして測定した。測定して得られた値を、材料（Ｍ１）の屈折率異方性（Δｎ）で割ることにより、材料（Ｍ１）のＹＩ／Δｎを算出した。【０２４９】
上記材料（Ｍ１）１００部、有機溶媒であるプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＥＭＡ）（Ｄ１）３００部、ｐ−メトキシフェノール（Ｅ１）０．１部、イルガキュア９０７（Ｇ１）５部、ポリプロピレン（重量平均分子量（ＭＷ）：１２７５）（Ｈ１）０．２部を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌して、実施例１の液晶組成物を得た。
＜実施例２〜２１、比較例１〜２１の液晶組成物の調製＞
実施例１の液晶組成物の調製と同様に、表１〜表１６に示す式（Ａ１）〜式（Ａ１３）、式（Ｂ１）〜（Ｂ１０）で表される化合物を表に示す割合で含有する材料（Ｍ２）〜（Ｍ６０）を調整した。また、材料（Ｍ１）と同様に、材料（Ｍ２）〜（Ｍ６０）のＹＩ、及びＹＩ／Δｎの値を測定した。【０２５０】
実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ２）〜（Ｍ１１）、（Ｍ１４）〜（Ｍ１７）、（Ｍ３１）〜（Ｍ４１）、（Ｍ４４）〜（Ｍ４７）、にそれぞれ代えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例２〜１１、１４〜１７、比較例１〜１１、１４〜１７の液晶組成物を得た。【０２５１】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ１３）、（Ｍ２２）〜（Ｍ２８）、（Ｍ４３）、（Ｍ５２）〜（Ｍ５８）にそれぞれ代え、更に（Ｈ１）を０．１部とした以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例１３、２２〜２８、比較例１３、２２〜２８の液晶組成物を得た。【０２５２】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ１２）、材料（Ｍ４２）にそれぞれ代え、更に材料（Ｃ６）を１１．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例１２及び比較例１２の液晶組成物を得た。【０２５３】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ１８）に代え、また、イルガキュア９０７（Ｇ１）５部をイルガキュア６５１（Ｇ２）２部、イルガキュア２５１（Ｇ３）２部、ＡＮＴＨＲＡＣＵＲＥ  ＵＶＳ−１３３１（Ｇ４）１部に代え、更に材料（Ｃ５）を１１．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例１８の液晶組成物を得た。【０２５４】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ４８）に代え、また、（Ｈ１）を０．３部とし、更に材料（Ｃ５）を１１．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、比較例１８の液晶組成物を得た。【０２５５】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ１９）、材料（Ｍ４９）にそれぞれ代え、更に材料(Ｃ１)を１２．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例１９及び比較例１９の液晶組成物を得た。【０２５６】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ２０）、材料（Ｍ５０）にそれぞれ代え、更に材料(Ｃ２)を８．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例２０及び比較例２０の液晶組成物を得た。【０２５７】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ２１）、材料（Ｍ５１）にそれぞれ代え、更に材料(Ｃ３)を８．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例２１及び比較例２１の液晶組成物を得た。【０２５８】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ２９）、材料（Ｍ５９）にそれぞれ代え、また、（Ｈ１）を０．１部とし、更に材料(Ｃ４)を５．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例２９及び比較例２９の液晶組成物を得た。【０２５９】
また、実施例１の液晶組成物において、材料（Ｍ１）を材料（Ｍ３０）、材料（Ｍ６０）にそれぞれ代え、また、（Ｈ１）を０．１部とし、更に材料(Ｃ３)を８．０部加えた以外は実施例１の液晶組成物と同様にして、実施例３０及び比較例３０の液晶組成物を得た。【０２６０】
以下に、材料Ｍ１の組成とＹＩ／Δｎの値を示す。【０２６１】
【表１】
0005915823.tif 000078
【０２６２】
【表２】
0005915823.tif 000079
【０２６３】
【表３】
0005915823.tif 000080
【０２６４】
【表４】
0005915823.tif 000081
【０２６５】
【表５】
0005915823.tif 000082
【０２６６】
【表６】
0005915823.tif 000083
【０２６７】
【表７】
0005915823.tif 000084
【０２６８】
【表８】
0005915823.tif 000085
【０２６９】
【表９】
0005915823.tif 000086
【０２７０】
【表１０】
0005915823.tif 000087
【０２７１】
【表１１】
0005915823.tif 000088
【０２７２】
【表１２】
0005915823.tif 000089
【０２７３】
【表１３】
0005915823.tif 000090
【０２７４】
【表１４】
0005915823.tif 000091
【０２７５】
【表１５】
0005915823.tif 000092
【０２７６】
【表１６】
0005915823.tif 000093
【０２７７】
＜液晶組成物の保存安定性の評価＞
保存安定性を評価するために、実施例１〜３０、比較例１〜３０の液晶組成物の溶液を、５０℃で１か月保存し、ポリマー成分の増加率、及び粘度上昇率を測定した。ポリマー成分の増加率は、保存前と保存後のポリマー成分量を各々測定し、｛（保存後のポリマー成分量）−（保存前のポリマー成分量）｝／（保存前のポリマー成分量）｝×１００により算出した。ポリマー成分の測定は、ＧＰＣ装置により行った。【０２７８】
粘度上昇率は、保存前と保存後の粘度を各々測定し、｛（保存後の粘度）−（保存前の粘度）｝／（保存前の粘度）｝×１００により算出した。粘度の測定は、Ｅ型粘度計により行った。これらの結果を表１７及び表１８に示す。【０２７９】
【表１７】
0005915823.tif 000094
【０２８０】
【表１８】
0005915823.tif 000095
【０２８１】
表１７及び表１８より、材料（Ｍ）のＹＩ／Δｎの値が１．０〜５０．０の範囲内である実施例１〜２９は、ポリマー増加率が小さく、且つ、粘度増加率が小さいことがわかった。
＜密着性評価用フィルムの作製＞
実施例１〜３０、及び比較例１〜３０の重合性液晶組成物を室温で、ＴＡＣフィルム基材上にバーコーター＃３を用いて塗布し、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射することにより、実施例１〜３０、及び比較例１〜３０のフィルムを得た。
＜密着性の評価＞
上記により得られたフィルムを、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に則り、カッターを用いたクロスカット法を用いて、カッターで碁盤目状に切り目を入れ、２ｍｍ角の碁盤目にし、フィルムの密着性を測定した。
分類０：いずれの基盤目にもはがれがない
分類１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれが確認される（５％未満）。
分類２：塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている（５％以上１５％未満）。
分類３：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている（１５％以上３５％未満）。
分類４：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じている（３５％以上６５％未満）。
分類５：分類４以上  
結果を表１９及び表２０に示す。
＜信頼性試験評価用フィルムの作製＞
配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。実施例１〜３０、及び比較例１〜３０の重合性液晶組成物を室温で、該基材に、スピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射することにより、実施例１〜３０、及び比較例１〜３０のフィルムを得た。
＜フィルムの信頼性試験の評価１＞
上記により得られたフィルムにおいて、信頼性試験による変色の起こりやすさを評価するために、実施例１〜３０、及び比較例１〜３０のフィルムを耐光試験機（ＵＶ強度５００Ｗ／ｍ２）で、１か月保存した。保存前と保存後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。分光光度計で重合体の吸収スペクトルを測定し、付属のカラー診断プログラムで黄色度（ＹＩ）を計算した。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
（式中、ＹＩは黄色度、Ｘ、Ｙ、ＺはＸＹＺ表色系における三刺激値を表す（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）である。
また、黄変度（ΔＹＩ）は初期の黄色度と暴露後の黄色度の差を意味する（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）。
◎：黄変度（ΔＹＩ）が０．５未満
〇：黄変度（ΔＹＩ）が０．５以上１未満
△：黄変度（ΔＹＩ）が１以上５未満      
×：黄変度（ΔＹＩ）が５以上
＜フィルムの変色の評価２＞
実施例１〜２９、及び比較例１〜２９のフィルムを８０℃の乾燥機に、１か月保存した。上記フィルムの変色の評価１の手法と同様に、保存前と保存後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。
結果を表１９及び表２０に示す。
＜フィルム製膜時のはじき度合いの評価＞
実施例１〜３０、比較例１〜３０の液晶組成物の溶液を、５０℃で１か月保存した後、当該溶液を室温で、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムにバーコーター＃４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、照度が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。
◎：はじきが全く見られない
○：はじきが僅かに見られる
△：はじきがやや多く見られる
×：はじきが非常に多く見られる
＜フィルムの配向性＞
配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。実施例１〜２９、比較例１〜２９の液晶組成物の溶液を、６０℃で１か月保存した後、当該溶液を、上記基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、照度が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。なお、実施例８、９、１３、１４、１８、及び比較例８、９、１３、１４、１８については、配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、実施例８、９、１３、１４、１８、及び比較例８、９、１３、１４、１８の液晶組成物を、該基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、照度が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射して行った（塗膜のラビング処理なし。）。
◎：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
〇：目視で欠陥が全くないが、偏光顕微鏡観察で無配向部分が一部に存在している。
△：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも無配向部分が一部に存在している。
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している
結果を表１９及び表２０に示す。【０２８２】
【表１９】
0005915823.tif 000096
【０２８３】
【表２０】
0005915823.tif 000097
【０２８４】
表１９及び表２０より、材料（Ｍ）のＹＩ／Δｎの値が１．０〜５０．０の範囲内である実施例１〜３０は、密着性が高く、長期保存後の変色が少なく、製膜時のはじきが少なく、且つ、配向性に優れる光学異方体を得られることが分かった。