(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚れた基質のクリーニング法であって、湿らせた基質を複数のポリマー粒子を含む調製物で洗浄処理することを含み、該ポリマー粒子は、少なくとも１種類の抗微生物剤を含み、前記基質は、皮革、織物用繊維または織物を含み、その後、前記基質から前記ポリマー粒子を分離し、当該ポリマー粒子を回収し、次の洗浄で再使用できるようにし、前記ポリマーの押し出し中に前記ポリマー粒子内に前記抗微生物剤を導入することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記抗微生物剤は、固体クロロフェノール誘導体または銀含有材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記固体クロロフェノール誘導体は、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールまたはその誘導体類を含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記銀含有材料は、銀含有ゼオライト材料を含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記抗微生物剤は、前記ポリマーに対して０．１〜５．０％（ｗ／ｗ）となるように添加することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項６】
前記織物用繊維または織物は、天然または合成の繊維または織物であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項７】
前記基質は、給水本管から引いた、または蛇口から出した水と直接接触させることによって湿らせて、基質に対する水の比を１：０．１〜１：５（ｗ／ｗ）の範囲にすることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項８】
前記粒子に対する基質の比が０．１：１〜１０：１（ｗ／ｗ）の範囲であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項９】
前記調製物は、少なくとも１種類の追加のクリーニング剤を追有することを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１０】
前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤が、少なくとも１種類の界面活性剤を含み、前記界面活性剤は、少なくとも１種類の陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両イオン性、二極性、および／または半極性非イオン性の界面活性剤を含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１種類の界面活性剤は、洗剤としての特性を有する少なくとも１種類の界面活性剤を含み、前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤は、少なくとも１種類の洗剤調製物を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤が、少なくとも１種類の酵素および／または漂白剤を追有することを特徴とする請求項９から請求項１１のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１３】
前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤が、前記ポリマー粒子と混合されているか、または前記ポリマー粒子が、前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤で被覆されていることを特徴とする請求項９から請求項１２のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１４】
前記洗剤調製物が、抗再付着作用を有する物質、蛍光増白剤、香料、柔軟剤、デンプン、ビルダー、キレート剤、移染抑制剤、分散剤、酵素安定剤、触媒作用物質、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土状汚れの除去剤、泡立ち抑制剤、染料、弾力性付与剤、織物用柔軟剤、でんぷん、キャリヤー、向水性物質、加工助剤、および／または色素剤から選択される少なくとも１種類の添加剤を追有することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリマー粒子が、ポリアルケン類、ポリエステル類、ポリアミド類もしくはポリウレタン類、またはそれらのコポリマーから構成される粒子を含むことを特徴とする請求項１から請求項１４のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリマー粒子が球形、立方形または円柱形をしており、中が詰まっているかまたは中空であることを特徴とする請求項１から請求項１５のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１７】
前記粒子の平均質量は１〜５０ｍｇであることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリマー粒子が発泡性または非発泡性ポリマー性材料を含んでおり、さらに、前記ポリマーは直鎖状または架橋状であることを特徴とする請求項１から請求項１７のいずれかの請求項に記載の方法。
【請求項１９】
バッチ法または連続法を含む方法であって、前記洗浄処理が、５〜３５℃の温度範囲、および／または５〜４５分間で行うことを特徴とする請求項１から請求項１８のいずれかの請求項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚れた基質、特に織物用繊維および織物の水性クリーニング法であって、ポリマー粒子を含むクリーニングシステムを用いるクリーニング法に関する。詳述すると、本発明は、抗微生物剤を含むポリマー粒子を用い、該ポリマー粒子が抗微生物剤を含むことで、洗浄工程で反復使用した後に粒子表面で生じる可能性があるかびや細菌の増殖を防ぐシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
水性クリーニング法は、家庭内および工業（産業）用の織物洗浄法の主流である。クリーニングによって所望される仕上がり状態が得られることを前提として、通常、そのような方法の効率は、エネルギー、水および洗剤の消費量によって特徴づけられる。一般的には、これら３つの要素の要求度が低いほど、洗浄法の効率がよいとみなされる。水および洗剤の消費量の使用量の低下が周辺環境に及ぼす影響は多大であるが、これはつまり、処理に莫大な費用がかかり、かつ環境に有害な廃水の廃棄量が最小限に抑えられるからである。
【０００３】
家庭用洗濯機または工業用洗濯機（通常は洗濯脱水機と呼ばれている）のいずれを用いる場合であっても、上記のような洗浄法は、織物を水に浸し、続いて、汚れを除去し、水性の汚れの懸濁物が生成し、それを水ですすぐことを含む。一般的には、高レベルのエネルギー（または温度）、水、洗剤を使用することでより高い洗浄効果が得られる。しかしながら、重要なことは、水の消費、状況に応じて、洗浄水を加熱するために必要なエネルギー、および所望する洗剤濃度を得るための洗剤の使用量を考慮することである。さらに、水の使用量によって織物に施す洗浄工程の機械作用が規定され、このことは、もうひとつの重要な動作パラメーターである。この動作は、洗浄中に布表面を揺り動かす動作をさし、付着している汚れをはぎ取る上で重要な役割を果たすものである。水を使う工程においては、そのような機械作用は、如何なる特定の洗濯機においても、水の使用量と洗浄ドラムの構造との組合せによって得られる。一般的には、ドラム内の水量が多いほど機械作用は良くなることが判っている。ゆえに、全工程の効率を上げたい、すなわち、エネルギー、水および洗剤の消費を減らしたいという欲望と、洗浄中に効果的な機械作用が欲しいという相反する考えが併存している。特に、家庭での洗濯に関して示されている洗浄基準では、実際には、そのような使用に対しては、費用面で明らかに不利になるように設定されている。
【０００４】
現在使用されている効率的な家庭用洗濯機は、エネルギー、水および洗剤の消費を最小限に抑えることに関して、長足の進歩を遂げている。ＥＵ指令９２／７５／ＣＥＥは、洗濯機の熱エネルギー消費量をｋＷｈ／サイクル（温度６０℃で綿織物を洗濯する場合）で定義した基準を設けており、家庭用の効率的な洗濯機は、「Ａ」ランクの評価を得るためには、一般的には、洗濯物１ｋｇあたりのエネルギー消費量が０．１９ｋＷｈ未満である。水の使用量も考慮するならば、「Ａ」ランクの洗濯機の使用量は、洗濯物１ｋｇあたり９．７Ｌ未満である。
【０００５】
次に、洗剤の使用量については、製造会社の推奨によって左右されているが、ここでも、家庭用商品市場においては、濃縮液体洗剤の場合、軟水および中硬度水を用いて４〜６ｋｇの洗濯物を洗浄するには３５ｍｌ（３７ｇ）、６〜８ｋｇの洗濯物を洗浄する、または、硬水を用いる、もしくは汚れのひどいものを洗浄するには５２ｍｌ（５５ｇ）を使用するのが一般的である（例えば、ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）社のパーシル（Ｐｅｒｓｉｌ）（登録商標）スモール＆マイティー（Ｓｍａｌｌ＆Ｍｉｇｈｔｙ）の容器に記載されている使用法の項などを参照）。このことから、軟／中硬度水中で４〜６ｋｇの洗濯物を洗濯する場合、洗濯物１ｋｇあたりの洗剤使用量は、７．４〜９．２ｇとなり、一方、６〜８ｋｇの洗濯物を洗濯する場合、または、硬水を用いる、もしくは汚れのひどいものを洗濯する場合には、洗濯物１ｋｇあたりの洗剤使用量は６．９〜９．２ｇとなる。
【０００６】
しかしながら、工業用洗浄法（洗濯脱水機）におけるエネルギー、水、洗剤の使用に対する考え方はかなり異なっており、これら３要素の使用についてはあまり制限されていない。これは、１回のサイクルに要する時間を削減するという大原則があるためであり、このことは、家庭での洗濯よりも重要視されている。典型的な工業用洗濯脱水機（洗濯容量２５ｋｇ以上のもの）は、洗濯物１ｋｇあたりのエネルギー消費が１．０ｋＷｈ、水の使用量が２０〜３０Ｌ、そして、洗剤の使用量は家庭用洗濯機よりもかなり多い。洗剤の正確な使用量は、汚れの分量によって異なるが、洗濯物１ｋｇあたり２０〜１００ｇというのが典型的である。
【０００７】
従って、上記のことから、織物の効率的な洗浄について最も高い基準を設定しているのは家庭用洗浄部門における性能レベルといえる。そのような基準とは、エネルギー消費量が０．１９ｋＷｈ／ｋｇ未満、水の使用量が９．７Ｌ／ｋｇ未満、および洗剤使用量が約８．０ｇ／ｋｇである。しかしながら、既に明らかにされているように、水のみを使用する方法においては、水（ならびにエネルギーおよび洗剤）の使用量を減らすことが困難になってきている。これは、織物を十分湿らせるために最小限必要な水量が定まっており、水生液体中に除去された汚れを懸濁させるのに十分量の水が必要であり、さらに、織物をすすぐ必要があるからである。
【０００８】
次に、エネルギーの主な用途は洗浄水の加熱であり、このことにより、洗浄を行う温度において効果的な洗剤濃度を得るための洗剤量は最小限でよくなる。従って、使用する水の量を増やさずに機械作用を向上させる手段により、任意の水性洗浄法を劇的に効率化できるであろう。これはすなわち、エネルギー、水および洗剤の消費を更に抑制することになる。ここで、機械作用自身は、洗浄レベルに直接影響を及ぼすものであり、物理的な力によって達成される汚れ除去のレベルが向上すればするほど、洗剤の必要量が減少することを忘れてはならない。しかしながら、水のみの洗浄法において機械作用の占める割合が増すと、それに伴う欠点が出てくる。そのような方法においては、織物にしわがよりやすく、このことが、各しわにおいて機械作用由来のストレスを貯めることになり、織物を局所的に傷つけることになる。そのような織物への傷を防ぐこと、すなわち、織物を保護することが一般消費者および工業的使用者にとっての主な関心事である。
【０００９】
水性洗浄法に関するこれらの試みにおいて、発明者らは、問題点に対する新規な解決法を既に案出しており、これによって従来技術に従う方法において明らかになっていた欠点を克服している。案出した方法により、多量の水を使用する必要がなくなったが、洗浄およびしみの除去に対しては効率的な方法を提供できていることから、経済上および環境上の利点もある。
【００１０】
すなわち、ＷＯ−Ａ−２００７／１２８９６２号には、保護された基質を洗浄する方法およびそのための調製物を開示しており、該方法は、湿らせた基質を複数のポリマー粒子を含む調製物で処理することを含み、該調製物は有機溶媒を含有していない。好ましくは、該基質は、基質に対する水の比が１：０．１〜１：５（ｗ／ｗ）となるように湿らせ、さらに、該調製物は、少なくとも１種類のクリーニング材料を追有してもよく、該クリーニング材料は、代表的には界面活性剤であって、最も好ましくは、洗剤としての特性を有するものである。好ましい実施形態においては、基質は織物用繊維を含み、ポリマー粒子は、例えば、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアルケン類、ポリウレタン類またはそれらのコポリマーを含むが、最も好ましいのはナイロンビーズの形状をしたものである。
【００１１】
しかしながら、このポリマークリーニンング法を使用するに当たっては、クリーニング工程の最後に、クリーニング後の基質からクリーニング粒子を効率的に分離する必要がある。この件については、ＷＯ−Ａ−２０１０／０９４９５９号に開示されており、互いに独立して回転できる２個の内部ドラムを使用した新規なクリーニング装置の設計、ならびに、工業用および家庭用のクリーニング法への応用を呈示している。
【００１２】
共出願中のＷＯ−Ａ−２０１１／０６４５８１号においては、クリーニング工程の最後に、クリーニング後の基質からクリーニング用ポリマー粒子を効率的に分離させるための更なる装置を開示している。該装置は、穴あきのドラム、ならびに、ドラムの内部からの液体および固体粒子状物質の出入りを阻止するために用いられる、着脱可能なドラム外被を含む。クリーニングの実施に当たっては、洗浄サイクル中は、該外被をドラムに装着する必要があり、外被をはずした後に分離サイクルを実施してクリーニング用粒子をドラムから除去し、その後、クリーニング済みの基質を取り出す。
【００１３】
ＷＯ−Ａ−２０１１／０６４５８１号に開示されている装置を更に改良し、共出願中のＷＯ−Ａ−２０１１／０９８８１５号に開示している方法および装置では、クリーニング工程中にクリーニング用ポリマー粒子を連続的に循環させることができることから、外被の準備をする手間が省ける。
【００１４】
ＷＯ−Ａ−２００７／１２８９６２号において最初に開示されたクリーニング法において、エネルギーおよび消耗材料の必要量を減らせることによる利点については、共出願中の英国特許第１０１８３１８．４号に開示されている。ここでは、技術をより進歩させることにより、洗剤使用を極度に減らし、工程中の温度を大きく下げつつも、従来と少なくとも同等のクリーニング効果を上げられている。
【００１５】
上記の先行技術に開示されている装置および方法は、ポリマーを利用したクリーニングおよびしみの除去についての効率的な手段を提供し、経済面および環境面で多大な利益をもたらしている。この観点から、より低温で洗濯できるようにすることは、特に有益である。しかしながら、そのような低温での洗浄が実現できた場合には、洗濯機内の衛生管理の必要性が非常に重要になってくる。洗濯時の温度が高い（＞６０℃）場合には、熱による殺菌作用を介して衛生状態をある程度制御できるが、これは、熱がかびおよび細菌の殺傷に効果的だからであり、温度が高ければ高いほど効果が増す。しかしながら、本発明に従うポリマークリーニング法を低い温度（＜４０℃）で行う場合、ポリマー粒子が存在することから、同等の水系法と比較して、衛生面により配慮する必要がある。前記粒子は、洗濯機内では、表面積がより広がっており、その上でかびおよび細菌が繁殖しやすくなっている。粒子表面でのそれらの増殖は、各洗浄工程終了後しばらくの間は粒子が湿っていることから加速されやすく、さらに、もし洗濯機がしばらくの期間使用されなかった場合、それらの量は更に増えることになる。
【００１６】
もちろん、ポリマークリーニングを行う洗濯機における衛生上の問題は、従来から使用されている家庭用または工業用の水系洗濯機において用いられているのと同様の手法によって制御でき、それはすなわち、蒸気のような高温洗浄水を使用し、および／または使用する洗浄水に化学的添加剤を加えることである。好ましい添加剤としては、塩素系漂白剤（例えば、次亜塩素酸ナトリウムなど）または酸素系漂白剤（例えば、過酸化水素など）などが挙げられるが、これらの物質を使用することで、ある種の衣類では脱色を起こす可能性があるという欠点があり、また、一般的には、化学的な攻撃を受けることにより、織物の損傷が進んでしまう。酸素系漂白剤も適切な活性化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸など）と組み合わせて使用しても、低温（＜４０℃）では効果を発揮しにくい。塩素化合物を基本とするその他の添加剤（例えば、液体クロロフェノールなど）も使用できるが、同様の欠点がある。洗浄水中で殺微生物作用を発揮できる最も有効な手段は、銀含有材料（例えば、含銀ゼオライト材料など）を添加することである。しかしながら、そのような方法では、効果は１回限りなので、費用がかさむと考えられる。さらに、洗浄水に化学的添加剤を加える全ての場合において、廃水処理の問題を考慮しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
かくして、本発明は、ＷＯ−Ａ−２００７／１２８９６２号および共出願中の英国特許第１０１８３１８．４号のクリーニング法の更なる発展をめざすものであり、発明者らは、特に低洗浄温度（＜４０℃）における上述のポリマークリーニング法の衛生上の欠点を克服する方法について探究した。本明細書に開示しているように、発明者らは、ポリマー粒子に抗微生物剤を添加することにより、洗濯機内で生じるかびや細菌の増殖量を常時抑制する方法を提供している。このような方法で添加することにより、単回使用を目的として洗浄水に添加することに伴う欠点、すなわち、織物の損傷、費用および廃水処理の問題を克服でき、また、該抗微生物剤の効果は、ポリマー粒子の耐用期限まで維持されることから、当該技術分野の通常の使用においては、連続洗浄中に何度も再使用できる。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
従って、本発明の第一の態様に従えば、汚れた基質の水性クリーニング法であって、湿らせた基質を複数のポリマー粒子を含む調製物で処理することを含み、該ポリマー粒子は少なくとも１種類の抗微生物剤（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｇｅｎｔ）を含む方法が提供される。
【００１９】
前記基質としては、任意の多様な範囲の基質が含まれ、例えば、プラスチック材料、皮革、紙、厚紙、金属、ガラスまたは木などが挙げられる。しかしながら、実際には、最も好ましくは、該基質は織物用繊維または織物であり、綿などの天然材料、またはナイロン６，６もしくはポリエステルなどの合成繊維材料のいずれも含まれる。
【００２０】
前記抗微生物剤は、かびおよび細菌などの微生物の増殖を阻害するものであり、そのような用途に適している市販の任意の製品が含まれ、それらは当業者においては既知である。特に好ましい薬剤としては次のようなものが挙げられる：固体クロロフェノール誘導体、例えば、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール（トリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）またはマイクロバン（Ｍｉｃｒｏｂａｎ）（登録商標）として市販されている）など、またはその誘導体、ならびに銀含有材料、最も好ましくは含銀ゼオライト材料、例えば、バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）またはハイゲート（ＨｙＧａｔｅ）（商標）シリーズ（例えば、バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）ＢＧ−テック・プラス（ＢＧ−Ｔｅｃ  Ｐｌｕｓ）、イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）Ｂ５０００、イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）Ｂ７０００、ハイゲート（ＨｙＧａｔｅ）（商標）４０００およびハイゲート（商標）９０００など）など。
【００２１】
前記ポリマー粒子は、広範な各種のポリマーのうちの任意のものから構成されている。特に、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリアルケン類、ポリエステル類およびポリウレタン類などをさす。しかしながら、好ましくは、前記ポリマー粒子は、ポリエステルまたはポリアミドの粒子を含み、更に特定すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６およびナイロン６，６などの粒子であり、最も好ましくはビーズ状である。前記ポリエステル類およびポリアミド類は、水性のしみ／汚れの除去に特に効果を発し、一方、ポリアルケン類は、油性のしみの除去に特に有用である。さらに、上述のポリマー性材料のコポリマーを本発明の目的に使用することもできる。
【００２２】
特に、ポリマー性材料の特性は、特定の要求に応じてつくり出すことができ、これは、コポリマーに、所望する特性を付与するモノマーユニットを組み込むことによって可能である。すなわち、イオンとして電荷を帯びており、または極性部位もしくは不飽和有機基を含むようなコモノマーから構成することにより、ポリマーは特定の汚れを引きつけるように作成できる。そのような基の例としては、例えば、酸もしくはアミノ基、またはそれらの塩類、あるいは、アルケニル側基などが挙げられる。
【００２３】
さらに、前記ポリマー粒子には、発泡性または非発泡性のいずれのポリマー性材料も使用できる。さらに、前記ポリマー粒子は、直鎖状または架橋状のいずれのポリマーも使用でき、前記粒子は、中が詰まっていても、中空であってもよい。
【００２４】
前記抗微生物剤は、前記ポリマーの押し出し（成形）中に前記ポリマー粒子内に導入するのが最も容易な方法である。すなわち、特に好ましくは、溶融したポリマーに抗微生物剤を添加してから押し出す。本発明の別の形態においては、前記ポリマー粒子を押し出した後、前記抗微生物剤で被覆することもできる。
【００２５】
好ましくは、前記抗微生物剤は、前記ポリマーに対し、０．１〜５．０％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは０．５〜２．５％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは１．５〜２．０％（ｗ／ｗ）となるように添加する。
【００２６】
一方、ひとつの実施形態においては、本発明に従う方法は、汚れた基質のクリーニング法に関し、該方法とは、基本的に、少なくとも１種類の抗微生物剤を含む複数のポリマー粒子のみから本質的に構成される調製物を用い、追加の添加剤を加えることなく、湿った基質を処理することである。別の実施形態においては、調製物には、少なくとも１種類の追加のクリーニング剤を用いてもよい。好ましくは、該少なくとも１種類の追加のクリーニング剤は、少なくとも１種類の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、洗剤としての特性を有するものであり、好ましくは、前記追加のクリーニング剤は、洗剤調製物を含む。前記界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両イオン性、二極性、および／または半極性非イオン性の界面活性剤を含む。更に、前記の少なくとも１種類のクリーニング剤は、少なくとも１種類の酵素および／または漂白剤を含んでもよい。好ましくは、前記の少なくとも１種類の追加のクリーニング剤は、前記ポリマー粒子と混合するが、別の実施形態においては、前記ポリマー粒子のそれぞれを前記の少なくとも１種類の追加のクリーニング剤で被覆する。前記の追加のクリーニング剤には、適宜、更に添加剤を加えることができる。そのような添加剤としては、例えば、抗再付着作用を有する物質、蛍光増白剤、香料、柔軟剤およびデンプンなどが挙げられ、これらは、クリーニングされた基質の外観およびその他の特性を向上させることができる。
【００２７】
これまでに述べてきたように、ポリマー粒子には、多様なポリエステルならびに／またはポリアミドのホモポリマーまたはコポリマーを用いることができ、そのような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６およびナイロン６，６が挙げられる。好ましくは、好ましくは、ナイロンは、ナイロン６，６のホモポリマーであって、分子量が５０００〜３００００ダルトンの範囲、好ましくは１００００〜２００００ダルトンの範囲、最も好ましくは１５０００〜１６０００ダルトンの範囲のものである。一般的には、ポリエステルは、固有の粘度測定に対応する分子量範囲が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであり、これは、ＡＳＴＭ  Ｄ−４６０３などの溶液法によって測定される。
【００２８】
基質を洗浄する場合には、通常、ポリマー粒子に対する基質の比は、０．１：１〜１０：１（ｗ／ｗ）の範囲であり、好ましくは０．５：１〜５：１（ｗ／ｗ）の範囲であり、特に好ましい仕上がりが得られるのは、１：１〜３：１（ｗ／ｗ）の間、とりわけ、２：１（ｗ／ｗ）付近が好ましい。故に、本発明のひとつの実施形態においては、例えば、５ｇの基質、代表的には織物をクリーニングする場合には、１０ｇのポリマー粒子を使用し、このとき、該粒子を界面活性剤で被覆しておくこともできる。ポリマー粒子に対する基質の比は、洗浄サイクル中は実質的に一定レベルに維持されている。
【００２９】
ポリマー粒子は、良好な浮遊性を有し、汚れた基質、一般的には、織物用繊維または織物に直に接触できるような形状と大きさである。円柱形、球形または立方形などの多様な形状の粒子を用いることができ、また、適切な断面形状をもつもの、例えば、リング形、骨形および円形などのものを用いることができる。本発明の好ましい実施形態においては、前記粒子はビーズ形であり、最も好ましくは円柱形または球形のビーズである。
【００３０】
粒子は、表面がなめらかであるかまたは凹凸があり、中が詰まっているか中空の構造である。粒子は、平均質量が１〜５０ｍｇ、より好ましくは、１０〜３０ｍｇ、最も好ましくは１２〜２５ｍｇになるような大きさである。
【００３１】
円柱形ビーズの場合、好ましい粒子径の範囲は１．０〜６．０ｍｍ、好ましくは１．５〜４．０ｍｍ、最も好ましくは２．０〜３．０ｍｍであり、ビーズの長さは、好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、より好ましくは１．５〜３．５ｍｍ、最も好ましくは２．０〜３．０ｍｍである。
【００３２】
一般的には、球形ビーズの場合には、好ましくは球の直径の範囲が１．０〜６．０ｍｍ、より好ましくは２．０〜４．５ｍｍ、最も好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。
【００３３】
本発明に従う基質クリーニング法は、前述したような広範な基質に応用できる。詳述すると、天然ならびに合成の織物用繊維および織物に適用できるが、特に、ナイロン６，６、ポリエステルおよび綿織物に特に適していることが見出されている。
【００３４】
本発明に従う処理を行う前に、基質を水で湿らせることにより、クリーニングシステムが更に円滑に行えるようになり、システム内での移送特性が向上する。すなわち、少なくとも１種類のクリーニング材料を基質により効率的に移送でき、基質からの汚れおよびしみの除去がより行われやすくなる。最も簡単な方法は、基質に給水本管または蛇口から出る水を直接接触させることによって湿らせることである。好ましくは、基質を湿らせる作業は、基質に対する水の比が１：０．１〜１：５（ｗ／ｗ）の間になるようにして行うが、より好ましい比は１：０．２〜１：２であり、特に好ましい仕上がりが得られるのは、１：０．２〜１：１、１：１．２および１：２などである。しかしながら、ある状況においては、基質に対する水の比が１：５０までは良好な仕上がりが得られるが、このような比率は、生成する排水の量が大量になるという点から好ましくない。
【００３５】
本発明に従う方法を実施するために適した装置の例は、ＷＯ−Ａ−２０１０／０９４９５９号、ＷＯ−Ａ−２０１１／０６４５８１号およびＷＯ−Ａ−２０１１／０９８８１５号に開示されている。本発明に従う好ましい実施態様においては、本発明の方法の中にポリマー粒子の分離および回収して、該粒子を次の洗浄に再使用することも含まれている。
【００３６】
本発明に従うクリーニング法を採用することにより、極少量の洗剤を使用し、非常に低い操作温度で非常に優れた仕上がりが得られる。すなわち、本発明に従うクリーニング法では、水温を９５℃まで上げることが可能だが、代表的には、６５℃を超えない温度で行い、通常、５〜３５℃で最適な仕上がりが得られる。操作終了時の温度範囲がこのように低いことから、使用した洗濯機内の衛生状態は、抗微生物加工したポリマー粒子を用いることで確実に向上する。
【００３７】
本発明の第二の態様に従えば、汚れた基質を水性クリーニングするための調製物が提供され、該調製物は、少なくとも１種類の抗微生物剤を含有する複数のポリマー粒子を含む。
【００３８】
前記基質としては広範な基質を含み、例えば、プラスチック材料、皮革、紙、厚紙、金属、ガラスまたは木などが挙げられる。しかしながら、実際には、最も好ましくは、該基質は織物用繊維または織物であり、綿などの天然材料、またはナイロン６，６もしくはポリエステルなどの合成繊維材料のいずれも含まれる。
【００３９】
ひとつの実施形態においては、前記調製物としては、基本的に、少なくとも１種類の抗微生物剤を含有する複数のポリマー粒子のみからなる調製物を用いるが、別の実施形態においては、調製物には、少なくとも１種類の追加のクリーニング剤を含む。好ましくは、該少なくとも１種類の追加のクリーニング剤は、少なくとも１種類の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、洗剤としての特性を有するものであり、好ましくは、前記追加のクリーニング剤は、洗剤調製物を含む。前記界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両イオン性、二極性、および／または半極性非イオン性の界面活性剤を含む。更に、前記少なくとも１種類のクリーニング剤は、少なくとも１種類の酵素および／または漂白剤をも含む。
【００４０】
前記調製物は、本発明の第一の態様に従う方法に沿って用いられ、その態様に関して定義された通りのものが好ましい。前記調製物には、適宜、更なる添加剤を取り入れることができ、そのような添加剤の例としては、抗再付着作用を有する物質、蛍光増白剤、香料、柔軟剤およびデンプンなどが挙げられ、これらは、クリーニングされた基質の外観およびその他の特性を向上させることができる。
【００４１】
本発明に従う調製物および方法は、大規模工程および小規模工程のいずれにおいても、バッチ式および連続式のいずれにおいても使用できることから、家庭用および工業用の両方に応用できるクリーニング法である。流動床を利用することにより、優れた仕上がりが得られ、これは、本発明に従う方法を湿式クリーニング法に利用した場合に該当する。
【００４２】
本発明の実施形態を添付の図面を参照にして更に詳細に記載する。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１（ａ）および（ｂ）は、本発明に従う方法を実施するに当たって適した装置を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
既に記載しているように、抗微生物剤は、ポリマー粒子の押し出し（成形）中に該粒子に導入するのが最も簡便であり、溶融したポリマーに適量を加えてから押し出す。特に好ましい抗微生物剤としては次のようなものが挙げられる：５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールなどの固体クロロフェノール誘導体（トリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）またはマイクロバン（Ｍｉｃｒｏｂａｎ）（登録商標）として市販されている）など、またはその誘導体、ならびに銀含有材料、最も好ましくは含銀ゼオライト材料、例えば、バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）またはハイゲート（ＨｙＧａｔｅ）（商標）シリーズ（例えば、バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）ＢＧ−テック・プラス（ＢＧ−Ｔｅｃ  Ｐｌｕｓ）、イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）Ｂ５０００、イルガガード（Ｉｒｇａｇｕａｒｄ）（登録商標）Ｂ７０００、ハイゲート（ＨｙＧａｔｅ）（商標）４０００およびハイゲート（商標）９０００など）など。好ましくは、該抗微生物剤はポリマーに対し、０．１〜５．０％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは０．５〜２．５％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは１．５〜２．０％（ｗ／ｗ）の範囲で添加する。
【００４５】
別の実施態様においては、ポリマー粒子は、押し出し（成形）後に抗微生物剤で被覆することができ、この場合には、適量の抗微生物剤を入れた容器内に該粒子を入れ、好ましくは密封した容器を用い、代表的には、周囲温度またはそれよりやや高温下、１５〜３０分間撹拌する。被覆された粒子を容器から取り出し、クリーニング法に使用する。
【００４６】
本発明に記載されている方法に従うクリーニングサイクルの一般的な操作では、まず、ＷＯ−Ａ−２０１１／０９８８１５号に開示に記載している方法に従うクリーニング装置の回転式円筒形かごに汚れた衣類を入れる。そのような装置は図１（ａ）および１（ｂ）に示されており、該装置には、回転できるように取り付けられたドラム状円筒形かご（２）（穴が空いていることは示していない）を有する上方の第一のチャンバーを備えたハウジング（収容）手段（１）、および前記円筒形かごの下部に位置している集水孔（３）を有する下方の第二のチャンバーがある。更に該装置には、第一の循環手段として、ビーズと水とを上方に移送させるパイプ（４）を有しており、これは、ビーズ分離容器（５）を有する分離手段にそれらを注入するためのものであり、一般的には金属製の網で作られているフィルター材料、およびかごの入口（７）に取り付けられたビーズ輸送管（６）を含む送達手段にビーズの送達を行うビーズ放出用ゲート弁を備えている。第一の循環手段は、ビーズポンプ（８）を備えたポンプ手段によって駆動される。更なる循環は、水を戻すパイプ（９）を用いて行い、これによって水は、ビーズ分離容器（５）から集水孔（３）へと重力に従って戻る。該装置は、投入用ドア（１０）として示しているアクセス手段を追有しており、ここからクリーニングを要する材料をドラム（２）内に投入する。該装置の主モーター（２０）は、ドラム（２）を稼働させるためのものであり、これも図示している。
【００４７】
前記装置に汚れた衣類を入れた後、ポリマー粒子および必要量の水は、必要とされる任意の追加のクリーニング剤と共に前記回転式円筒形かご（２）内へ入れる。前記材料は、第一の循環手段（４）を介して円筒形かご（２）へ入れることもでき、該かごは、前記装置の第一のチャンバー内に取り付けられている。別の方法としては、例えば、前記ポリマー粒子を予め水と混合し、前記かごに隣接して取り付けられている分離手段（５）を介して加えることもできる。
【００４８】
前記かご（２）を回転させることによって撹拌している間に、液体およびある程度の量のポリマー粒子はかご（２）の穴から出ていき、装置の第二のチャンバー（３）へ入る。その後、ポリマー粒子は第一の循環手段（４）を通って再循環するが、このとき、該粒子は分離手段（５）へ移され、そこから制御手段によって調整されながら円筒形かご（２）へ戻されて、洗浄操作に連続的に使用される。ポリマー粒子のこのような連続循環工程は、洗浄操作を行っている間中、クリーニングが終了するまで継続される。
【００４９】
かくして、前記回転式円筒形かご（２）の壁の穴から流出し、前記第二のチャンバー（３）に入ったポリマー粒子は、分離手段（５）を通り、さらに制御手段の働きによって輸送管（６）を通って前記かご（２）へ再循環、再導入されることにより、クリーニング操作が継続する。
【００５０】
一般的には、本発明に従う洗浄サイクルは次のような段階を含む：
（ａ）ポリマー粒子、追加のクリーニング剤および水をＷＯ−Ａ−２０１１／０９８８１５号に開示している型のクリーニング装置の第二のチャンバーに入れる；
（ｂ）前記ポリマー粒子、追加のクリーニング剤および水を振とうさせる、
（ｃ）少なくとも１種類の汚れた基質を、アクセス手段を介して該装置の回転式円筒形かごに入れる；
（ｄ）アクセス手段を閉じて実質的に系を密封する；
（ｅ）前記ポリマー粒子、追加のクリーニング剤および水を前記回転式円筒形かごに入れる；
（ｆ）装置を作動させて洗浄サイクルを実行する、すなわち、前記回転式円筒形かごを回転させ、液体およびポリマー粒子は、前記回転式円筒形かごの穴から、調整されながら前記第二のチャンバーへ落下させる；
（ｇ）ポンプ手段を操作して、新しいポリマー粒子と使用済みの再利用ポリマー粒子とを分離手段に移す；
（ｈ）制御手段を操作して、前記の新しいポリマー粒子および再利用ポリマー粒子とを調整しながら前記回転式円筒形かごに入れる；
（ｉ）汚れた衣類が所望する状態になるまで（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）の段階を繰り返す。
【００５１】
さらに、前記ポリマー粒子、追加のクリーニング剤および水は、循環手段を介して前記回転式円筒形かごに入れることもできる。しかしながらより好ましくは、前記ポリマー粒子、追加のクリーニング剤および水は、固定据え付けノズルなどの添加手段を利用して前記回転式円筒形かごに入れる。最も簡便な方法は、前記ノズルを前記アクセス手段に固定しておくことである。
【００５２】
以下に記載しているように、前記方法においては、追加のクリーニング剤を用いて効果を上げることができる。前記追加のクリーニング剤は、前記装置の第二のチャンバーに前記ポリマー粒子と共に、第一の循環手段を介して円筒形かごに入れることができる。別の方法としては、追加のクリーニング剤を水と予め混合し、段階（e）において、分離手段を介して前記円筒形かごに入れる。しかしながら、より好ましくは、前記追加のクリーニング剤は、前記添加手段を介して前記円筒形かごに加える。本発明に従う方法は、前記の追加のクリーニング剤の使用量を減らすことができる。
【００５３】
本発明の好ましい実施態様においては、前記の追加のクリーニング剤は、クリーニング操作中に、単回よりもむしろ複数回に分けて前記円筒形かごに添加する。
【００５４】
好ましくは、前記新品のおよび再利用のポリマー粒子のポンプ移送は、クリーニング操作中、前記回転式円筒形かご内の粒子量がほぼ一定に維持されるような速度で行い、洗浄サイクル終了まで、粒子に対する汚れた衣類の比が実質的に一定に保たれるようにする。
【００５５】
洗浄サイクル終了時には、回転式据え付け円筒形かごへのポリマー粒子の供給を停止し、かごの回転速度を徐々に高めて、洗浄済みの基質をある程度乾燥させる。この段階で、ある程度の量のポリマー粒子が除去される。代表的には、乾燥を行うためには、かごを１００〜８００ｒｐｍで回転させるが、直径９８ｃｍのかごの場合、適切な回転速度は約３００ｒｐｍである。続いて、回転速度を下げて洗浄サイクルの速度まで戻すことで、ポリマー粒子を最終的に除去できる。分離後、ポリマー粒子を回収し、次の洗浄で再使用できるようにする。
【００５６】
最初の高速回転での乾燥に続き、すすぎ操作を行う場合もあり、この場合には、前記回転式円筒形かごに追加の水を加え、クリーニング操作中に使用した任意の追加のクリーニング剤を完全に除去する。水は、前記添加手段を用い、前記分離手段を介して前記円筒形かごに加えるか、または、前記装置の第二のチャンバーを水で溢れさせて第一のチャンバーに流入するようにし、そこから前記回転式円筒形かごに入れる。洗浄サイクルと同じ速度でかごを回転させた後、水を抜くことで除去し、再度回転速度を上げて（代表的には、１００〜８００ｒｐｍ）、基質をある程度乾燥させる。繰り返すが、直径９８ｃｍのかごでは、回転速度は約３００ｒｐｍが適切である。前記すすぎおよび乾燥サイクルは、所望に応じて繰り返すことができる。
【００５７】
さらに、前記すすぎサイクルを基質の処理のために用いることもでき、そのような処理は、すすぎ水に抗再付着作用を有する物質、蛍光増白剤、香料、柔軟剤およびデンプンなどの処理剤を添加することを含む。
【００５８】
好ましくは、前記ポリマー粒子は、クリーニング剤の存在下または不在下で、清浄水と共に前記第二のチャンバーに流し入れることによってクリーニング操作に供する。ここで、該クリーニング剤は、少なくとも１種類の界面活性剤、酵素および漂白剤から選択される。別の方法としては、ポリマー粒子のクリーニングは、前記回転式円筒形かご内で別異の段階として行うこともできる。クリーニング後、ポリマー粒子を回収して次の洗浄に使用する。
【００５９】
一般的には、衣類に残っているポリマー粒子は、衣類を振ることで容易に除去できる。しかしながら、必要があれば、残留ポリマー粒子は、好ましくはバキュームワンドを備えた吸引手段で除去することもできる。
【００６０】
原理的には、本発明に従う方法は、織物用繊維および織物を含む基質のクリーニングに応用でき、特に、織物のクリーニングでは優れた効果を発揮していることが示されている。そのような織物としては、例えば、綿などの天然材料のもの、ならびに、例えば、ナイロン６，６、ポリエステル、セルロースアセテートなどの人工および合成繊維材料、またはそれらの繊維の混紡材料などが含まれる。
【００６１】
系に加える洗浄用水の量は、織物に対する洗浄水の比が次のようになるように算出する：好ましくは、１：０．１〜１：５（ｗ／ｗ）、より好ましくは１：０．２〜１：２であるが、特に好ましい仕上がりが得られるのは、１：０．２、１：１、１：１．２および１：２などである。最も簡便な方法は、装置の回転式円筒形かごに必要量の水を入れる前に、まず汚れた基質を入れることである。追加の水は、ポリマー粒子を循環させている間にかごに入れることができるが、分離手段の働きにより、水の持ち越しは最小限に抑えられる。
【００６２】
既に述べているように、本発明に従う好ましい実施形態は、汚れた織物用繊維または織物のクリーニングに関し、該方法とは、湿った繊維または織物を複数のポリマー粒子、および少なくとも１種類のクリーニング剤を追有する調製物で処理することである。好ましくは、前記少なくとも１種類の追加のクリーニング剤は、少なくとも１種類の洗剤組成物を含む。
【００６３】
洗剤組成物の基本的構成成分は、クリーニング構成成分および後処理用構成成分を含む。代表的には、クリーニング構成成分は、界面活性剤、酵素および漂白剤を含み、一方、後処理用構成成分としては、例えば、再付着防止用添加剤、蛍光増白剤、香料、柔軟剤およびでんぷんなどがあげられる。
【００６４】
しかしながら、洗剤構成成分は、１種類もしくはそれ以上のその他の添加剤、例えば、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素安定剤、触媒作用物質、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、抗再付着作用を有する物質、香料、蛍光増白剤、粘土状汚れの除去剤、泡立ち抑制剤、染料、弾力性付与剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｅｌａｓｔｉｃｉｚｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、織物用柔軟剤、でんぷん、キャリヤー、向水性物質、加工助剤、および／または色素などを含むこともできる。
【００６５】
適切な界面活性剤の例は、非イオン性および／もしくは陰イオン性および／もしくは陽イオン性の界面活性剤、ならびに／または、両イオン性および／もしくは二極性および／もしくは半極性非イオン性の界面活性剤から選択される。界面活性剤の添加量は、クリーニング組成物の重量に対し、約０．１〜約９９．９％とすることができるが、通常は、約１〜約８０％、より代表的には約５〜約３５％、または約５〜約３０％である。
【００６６】
洗剤組成物は、１種類もしくはそれ以上の酵素を含む場合があり、これらを加えることにより、クリーニング効果を上げる、および／または織物の保護をするという利点がある。適切な酵素の例としては、次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、その他のセルラーゼ類、その他のキシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、ケラタナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノロキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルウロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ類、またはそれらの混合物など。典型的な組合せとしては、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼをアミラーゼと組み合わせた混合物を含む。
【００６７】
さらに、クリーニング剤には、酵素安定化剤を加えることができる。この点では、洗剤中に使用する酵素は、例えば、水溶性をもたらすためのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを組成物中に加えるなどの多様な技術によって安定化を図れる。
【００６８】
洗剤組成物は、１種類もしくはそれ以上の漂白剤化合物および関連する活性化剤を含む場合がある。漂白作用を有するそのような化合物としては、次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：過酸化水素、無機過酸化物塩類（例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩など）、およびモノ過硫酸塩類（例えば、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過炭酸ナトリウムなど）ならびに有機過酸化物（例えば、過酢酸、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシドデカン二酸、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルオキシカプロン酸）、Ｎ，Ｎ’−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸およびアミドペルオキシ酸など）など。漂白活性化剤としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：四酢酸ジアミンおよびノナノイルオキシベンゼンスルホネートナトリウムなど。
【００６９】
調製物中には適切なビルダーを加えることができ、次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：ポリリン酸のアルカリ金属塩類、アンモニウム塩類およびアルカノールアンモニウム塩類；アルカリ金属のケイ酸塩類；アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩類；アルミノケイ酸塩類；ポリカルボン酸化合物；ヒドロキシポリカルボン酸エーテル類；無水マレイン酸とエチレンもしくはビニルメチルエーテルとのコポリマー類；１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸；ならびにカルボキシメチル−オキシコハク酸；ポリ酢酸（例えば、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸など）のアルカリ金属塩類、アンモニウム塩類および置換アンモニウム塩類、さらに、ポリカルボン酸塩類（例えば、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩類など）など。
【００７０】
洗剤組成物は、銅、鉄および／もしくはマンガンを中心金属とした１種類もしくはそれ以上のキレート剤、ならびに／または１種類もしくはそれ以上の移染防止剤を追有する場合がある。好適なポリマー性移染防止剤としては、次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類およびポリビニルイミダゾール類、またはそれらの混合物など。
【００７１】
さらに、洗剤調製物には分散剤を加えることができる。好適な水溶性有機材料としては、ホモ−もしくはコ−ポリマー性の酸類またはそれらの塩類であって、ポリカルボン酸が少なくとも２個のカルボキシルラジカルを有し、それらが互いに炭素原子２個分以上離れていない位置に存在するものである。
【００７２】
好適な抗再付着剤は、物理化学的作用をするものであり、そのようなものとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリアクリレート類およびカルボキシメチルセルロースなどの材料があげられる。
【００７３】
さらに、粒子クリーニング剤には香料を加えてもよい。好適な香料は、一般的には、複数成分からなる有機化学調製物であり、そのようなものの例としては、シムリス（Ｓｙｍｒｉｓｅ）（登録商標）ＡＧから販売されているアムール・ジャポネ（Ａｍｏｕｒ  Ｊａｐｏｎａｉｓ）などがある。
【００７４】
前記粒子クリーニング剤への使用に適した蛍光増白剤は、いくつかの有機化合物群に分けられ、その中で最も知られているのがスチルベン誘導体類であるが、一方、その他の適切なものとしては、ベンゾキサゾール類、ベンズイミダゾール類、１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン類、クマリン類、１，３，５−トリアジン―２−イル類およびナフタルイミド類などがあげられる。そのような化合物の例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：４，４’−ビス［［６−アニリノ−４−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン―２−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ビス［［６−アニリノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［［２−アニリノ−４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−６−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［（４，６−ジアニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、４，４’−ビス［（２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩および２，５−ビス（ベンゾキサゾール−２−イル）チオフェンなど。
【００７５】
前記材料は、単独または所望する任意の組合せで使用でき、クリーニングサイクル中の適切な段階でクリーニング系に加えてその効果を最大限に発揮させるようにする。
【００７６】
本発明に従う方法は、小規模または大規模のバッチ式または連続式のいずれにおいても使用できることから、家庭用および工業用のいずれのクリーニング法にも適用できる。
【００７７】
既に述べているように、本発明に従う方法は、特に、織物用繊維および織物のクリーニングに適用できる。他方、そのようなクリーニング系で用いる条件では、従来から行われている織物用繊維および織物の湿式クリーニングの典型的な方法よりも温度を格段に下げることができ、その結果、環境的、経済的に多大な恩恵が得られる。すなわち、本発明に従う織物および繊維の洗浄サイクルを実施するに当たって必要な代表的な過程および条件は、例えば、温度は５〜３５℃の範囲、所用時間は５〜４５分間であり、実質的に封鎖系内で行うことが好ましい。その後、すすぎおよびビーズの分離段階を完了するために更に時間を要することから、代表的には、全サイクルの総所要時間は約１時間である。
【００７８】
本発明の効果が最大限に発揮されるのは、このような低温洗浄においてである。発明者らは、ポリマー粒子に抗微生物剤を添加することにより、洗濯機内で生じるかびおよび細菌の増殖を常時抑制する方法を追求してきた。このようにして抗微生物剤を導入することにより、洗浄水にポリマー粒子を単に使用することに伴う欠点、すなわち、織物の損傷、費用および廃水処理の問題などを克服でき、そして、当該分野において通常行われているように連続洗浄の操作中にポリマー粒子を何度も再使用しても、抗微生物剤の効果は該ポリマー粒子の耐用期間中持続している。
【００７９】
本発明を更に具体的に説明するが、以下の実施例および関連する実例は参照であり、如何なる意味においても、本発明の範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００８０】
約８０ｋｇのナイロン６，６ビーズは、ロディア・オペレーションズ（Ｒｈｏｄｉａ  Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）社（仏国オーベルヴィリエ）から提供されたグレード２４ＦＥ３の製品である。この材料を約２０ｋｇずつのサンプルに分け、それぞれについて、８０℃の乾燥機中で３時間半乾燥させた。ポリマービーズおよび適量の銀−ゼオライト抗微生物剤（バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）  ＢＧ−テック・プラス（ＢＧ−Ｔｅｃ  Ｐｌｕｓ））を用い、最初に、密封容器内でそれらを振盪して混合し、次に、スミシーズ−ラプラ（Ｓｍｉｔｈｅｒｓ−ＲＡＰＲＡ）社（英国シュルーズベリー）において、ロンドール（Ｒｏｎｄｏｌ）社の直径２１ｍｍのツインスクリュー押出機を用いて押し出し成形を行った。バイオ−ゲート（Ｂｉｏ−Ｇａｔｅ）（商標）  ＢＧ−テック・プラス（ＢＧ−Ｔｅｃ  Ｐｌｕｓ）をそれぞれ、０％（対照、比較サンプル）、１．０、１．５および２．０％（ｗ／ｗ）含む４種類のポリマービーズサンプルを作った。ツインスクリュー押出機は、スクリューの回転速度を４００ｒｐｍとし、容器内を下降していくに従って８段階の温度設定をした：第一ゾーンでは２４０℃、第二ゾーンでは２５０℃、第三ゾーンでは２６０℃、第四ゾーンでは２６５℃、第五ゾーンでは２６５℃、第六ゾーンでは２６５℃、第七ゾーンでは２６５℃とした。ダイス回し（第８ゾーン）も２６５℃に維持した。押し出されたひもは水浴に通して冷却して連続した固体のひも状にし、その後、切断して、約４．０×１．７×１．７ｍｍのポリマービーズを形成した。
【００８１】
これらのビーズの抗菌効果を確認することを目的として、各ビーズサンプルの２５ｇのアリコートに約３．１×１０３ｃｆｕ／ｍｌ（コロニー形成ユニット／ｍｌ）の緑膿菌（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：ｐａ）または約１．４×１０３ｃｆｕ／ｍｌの黒コウジカビ（ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ：ａｂ）を接種した。接種後のビーズは、試験期間中、（３１±１）℃で保存し、多様な時間点（ｔ）で１ｍｌ（すなわち、接種混合物のうちの５．１７ｇ）のサンプルを取り出して９mlの希釈剤に入れ、激しく振とうした。得られた懸濁液について、標準プレート計数法に従って調べた。培養は、ｐａ接種アリコート由来の懸濁液をトリプトン−ソーヤ寒天増殖培地に接種したものについては（３１±１）℃で５日間、ａｂ接種アリコート由来の懸濁液はサブロー−デキストロース寒天増殖培地に接種したものについては（２４±１）℃で５日間、それぞれ行った。結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
0005931882.tif 000002
【００８３】
表１からわかるように、２．０％（ｗ／ｗ）のＢＧ−テック・プラス（ＢＧ−Ｔｅｃ  Ｐｌｕｓ）抗微生物剤を添加して押し出した２４ＦＥ３ビーズには、顕著な抗微生物効果があった。このように、ＷＯ−Ａ−２０１１／０９８８１５号に開示されているような装置においてこれらの抗微生物効果のあるビーズを用いた洗浄を繰り返した場合に、かびおよび細菌の増殖を抑制できた。
【００８４】
本明細書の記述および請求項中において、「含む」と「含有する」ならびにそれらの類義語は、「を含むがこれらに限定されるわけではない」という意味であり、その他の部位、添加物、構成成分、集積物または工程を除外する意図はない。本明細書の記述および請求項中において、特に記載している場合以外は、ひとつの事象は複数の事象を包含する。特に、明細書において漠然とした表現を用いている場合には、特に記載している場合以外は、ひとつの事象だけでなく複数の事象も指していると理解されたい。
【００８５】
本発明の特定の態様、実施形態または実施例に関連して記載されている特徴、物体、化合物、化学部位または基は、矛盾がない限りは、本明細書中に記載されているその他の任意の態様、実施形態または実施例に適応できると理解されたい。本明細書（任意の請求項、要約および図面を含む）中で開示されている全ての特徴、および／または、開示されている任意の方法または工程の全ての段階は、そのような特徴および／または段階が互いに排除しあうような組合せを除いて、任意に組み合わせることができる。本発明は、上記の実施形態の細部を制限するものではない。本発明は、明細書、特許請求の範囲、要約および図面に開示している特徴のうちの新規の任意のひとつもしくは新規の任意の組合せ、または開示されている任意の方法もしくは工程の段階のうちの新規の任意のひとつもしくは新規の任意の組合せに範囲を広げて解釈できる。
【００８６】
本出願に関連して、本明細書と同時に、または先行して受理され、公開されている全ての論文および文献、ならびにそのような論文および文献の内容は、全て参照として本明細書中に取り入れておく。
【図１】
0005931882.tif 000003