(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、平均乳化粒径が０．２５μｍ以下であることを特徴とする乳化組成物。
（Ａ）難水溶性物質
（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステル
（Ｃ）炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸塩
（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤
【請求項２】
成分（Ａ）が、下記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２５℃で固体の紫外線吸収剤、セラミド類及び下記一般式（３）で表されるユビキノンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の乳化組成物。
【化１】
0005964048.tif 000011
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示す）
【化２】
0005964048.tif 000012
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルケニル基、アルデヒド基、又はアセチル基を示す）
【化３】
0005964048.tif 000013
（但し、式中のｎは７〜１０の整数を表す）
【請求項３】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との含有質量比率（Ｄ／Ｃ）が、０．５〜１０である請求項１又は２に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難水溶性物質を安定に配合する乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化組成物に様々な機能性物質が配合された製品が販売されている。機能性物質として例えば、水酸基を有するビフェニル化合物が優れたチロシナーゼ活性阻害効果、及びメラニン生成抑制効果を有するとともに安全性が高く、美白化粧料の配合成分として有用であることが知られている（特許文献１参照）。また、紫外線吸収剤は、皮膚および組成物の紫外線からのダメージを防ぐため、多くの化粧品に用いられており、近年、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸へキシルエテル等のＵＶＡ紫外線吸収剤の利用が進んでいる。さらに、コエンザイムＱ１０は、「ユビキノン」「ユビデカレノン」とも呼ばれ、美白、抗酸化、細胞賦活等の有効性が期待され注目されている（特許文献２参照）。一方、セラミドは角質細胞間脂質の構成成分であることが一般に知られており、化粧料等に安定に配合する試みがなされている（特許文献３参照）。
【０００３】
しかし、これらの機能性物質は、水に対して不溶又は溶解性が低い、すなわち難水溶性という課題をもつものが多い。機能性物質それ自体は安定であっても、保存中に結晶が析出するなどし、組成物中に安定に配合することが困難であったため、これら難水溶性物質を十分な効果を奏する量配合した乳化組成物を得ることは困難であった。
【０００４】
そこで、これらの難水溶性物質を、乳化組成物に安定に配合すべく、コエンザイムＱ１０をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジエステルに溶解させてから、平均乳化粒径０．２μｍ以下の乳化物とした乳化型化粧料が開示されている（特許文献４参照）。
またジメチルエチルメトキシベンゾイルメタンをステアロイルグルタミン酸Ｎａで１００ｎｍ程度に乳化したエアゾール化粧料が開示されている（特許文献５参照）。
しかし、特許文献４、５に記載される乳化組成物においては、難水溶性物質を微細乳化法により乳化させる試みがなされているものの、製剤の耐塩性が低いという問題があった。一般に乳化組成物製品には、機能性や品質保証を図るために、アスコルビン酸塩、ＥＤＴＡ、安息香酸ナトリウム等の塩類が含まれている。耐塩性が低いと乳化粒子が凝集分離しやすく、実際に製品の品質保証に問題があった。
【０００５】
そこで、耐塩性を向上させるべくＮ−アシルアミノ酸ジエステルと脂肪族基を有する多糖類と組み合わせた乳化物が開示されている（特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１４５０４０号公報
【特許文献２】特開２００４−１０７２６２号公報
【特許文献３】特開２００１−１９９８７２号公報
【特許文献４】特開２００７−１５３８６６号公報
【特許文献５】特開２００４−２２４７０６号公報
【特許文献６】特開２０１１−１８４４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献６に記載された乳化組成物は、耐塩性に関する問題を克服するため、Ｎ−アシルアミノ酸ジエステルと多糖類との組合せが試みられているが、ごくわずかな油相しか乳化できず、難水溶性物質を十分な効果を奏する量配合することは困難であった。
従って、本発明の課題は、難水溶性物質を配合しながら、肌なじみが早く、ベタつきの少ない感触を有し、安定性、特に耐塩性に優れた乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者は、種々の検討を行った結果、（Ａ）難水溶性物質及び（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステルに加えて、（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩及び（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤を併用し、特定の平均乳化粒径とすることで、肌なじみが早く、ベタつきの少ない感触を有し、安定性にも優れた乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、平均乳化粒径が０．２５μｍ以下であることを特徴とする乳化組成物を提供するものである。
（Ａ）難水溶性物質
（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステル
（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩
（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤
【発明の効果】
【００１０】
本発明の乳化組成物は、難水溶性物質を配合しながら、肌なじみが早く、ベタつきの少ない感触を有し、保存安定性に優れる。また、耐塩性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の乳化組成物は、（Ａ）難水溶性物質、（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステル、（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩、（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤を必須成分として含有する。
【００１２】
本発明における（Ａ）難水溶性物質とは、２５℃での水への溶解度が１０ｍｇ／ｍｌ以下の化合物をいう。難水溶性物質として、具体的には、前記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２５℃で固体の紫外線吸収剤、セラミド類、カロテノイド又はこの誘導体、トコフェロール又はこの誘導体、レチノール又はこの誘導体、コエンザイムＱ１０などが挙げられ、前記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２５℃で固体の紫外線吸収剤、セラミド類、下記一般式(３)で表されるユビキノンを好ましく用いることができる。
【００１３】
下記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物は、常温で粉末状の物質で、優れたチロシナーゼ活性阻害効果及びメラニン生成抑制効果を有することが知られている公知の物質である。例えばジクレオソール、テトラヒドロジオイゲノール、テトラヒドロマグノロール等を挙げることができる。これらのビフェニル化合物は、常法により合成して用いることもでき、また、植物などから得たものを水添して用いることもできる。
【００１４】
【化１】
0005964048.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示す）
【００１６】
【化２】
0005964048.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルケニル基、アルデヒド基、又はアセチル基を示す）
【００１８】
これらのうち、その美白効果と安定性の点から、一般式（１）においてＲ1及びＲ2としては、水素原子、又は炭素数１〜１０の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖のアルキル基がより好ましい。一般式（２）においてＲ3及びＲ4としては、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、アルデヒド基、又はアセチル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖のアルキル基がより好ましい。
【００１９】
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2の具体例としては、それぞれＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17等から選択される１種が挙げられる。一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4の具体例としては、それぞれＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ＣＨ2ＯＨ、Ｃ3Ｈ6ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2等から選択される１種が挙げられる。さらに好ましくは、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル（一般式（１）：Ｒ1及びＲ2がＣ2Ｈ5）であることが好ましい。
【００２０】
２５℃で固体の紫外線吸収剤としては、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等を挙げることができる。
これらは市販されており、ＵＶＩＮＵＬ  Ａ  ＰＬＵＳ（２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル；ＢＡＳＦ社製）、ＵＶＩＮＵＬ  Ｔ−１５０（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン；ＢＡＳＦ社製）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾンはＵＶＡＳＯＲＢ  ＨＥＢ（３Ｖ  ＧＲＯＵＰ社製）等が挙げられる。
【００２１】
セラミド類としては、一般にタイプ１〜タイプ６と言われる各種構造のセラミドを挙げることができる。スフィンゴシンあるいはフィトスフィンゴシンのいずれかを骨格とし、アミド結合により、脂肪酸、α−ヒドロキシ酸あるいはω−ヒドロキシ酸が結合している。これには、脂肪酸の炭素数及び不飽和度の異なるいくつかの化合物がある。いずれも結晶性が高く、融点も高いので、製剤中に安定的に配合するのが難しい物質である。これらのうち、市場での入手し易さから、好ましくは、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール（以下セラミド２と表す）、Ｎ−２−ヒドロキシステアロイルフィトスフィンゴシン（以下セラミド６と表す）である。これらは、動植物からの抽出あるいは合成によって得られるが、これらに限定されるものではない。
具体的には、Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン（日光ケミカルズ社製）、セラミドＨＯ３（クローダジャパン社製）、セラミドＴＩＣ−００１（高砂香料工業社製）等が挙げられる。
【００２２】
下記一般式(３)で表されるユビキノンは、生体中に存在し、細胞内ミトコンドリアでのエネルギー産生の補酵素として必須の物質である。しかし、水難溶性であり、しかも高結晶性であるために、製剤中に安定的に配合するのが難しい物質である。
【００２３】
【化３】
0005964048.tif 000004
【００２４】
（但し、式中のｎは７〜１０の整数を表す）
【００２５】
特に一般式（３）において、ｎ＝１０のものはコエンザイムＱ１０、ユビデカレノンまたは補酵素Ｑ１０として知られ、市場での入手性の点で好ましい。コエンザイムＱ１０は、補酵素として生物活性をもつだけでなく、酸素利用効率を改善させる作用を有するビタミン様作用物質として知られ、近年医薬部外品・化粧品などの用途に広く用いられている。なお、コエンザイムＱ１０としては、還元型ＣｏＱ１０が、酸化型ＣｏＱ１０と比較して体内での吸収性が高いことからより好ましい。
【００２６】
これらの（Ａ）成分のうち、前記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、セラミド、コエンザイムＱ１０から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。本発明では、これらの成分の２種以上を含有する場合であっても、安定に配合でき、かつ良好な使用感が得られる。
【００２７】
（Ａ）成分の含有量は、有効性を発揮する配合量を配合することが望ましく、物質によってその最適量は異なるが乳化安定性の点から、乳化組成物総量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。
【００２８】
本発明で用いる（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステルは、Ｎ−アシルアミノ酸とアルコール類とのエステルである。Ｎ−アシルアミノ酸部分としては特に限定されないが、Ｎ−アシルアスパラギン酸、Ｎ−アシルグルタミン酸等のＮ−アシル酸性アミノ酸であることが望ましく、さらに望ましくは、Ｎ−アシルグルタミン酸が用いられる。これらのアミノ酸構造は光学活性体又はラセミ体のいずれであってもよい。アシル基としては炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であることが望ましく、例えばラウリン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸等の単一組成の脂肪酸によるアシル基の他に、ヤシ油脂肪酸，牛脂脂肪酸，硬化牛脂脂肪酸等の天然より得られる混合脂肪酸あるいは合成により得られる脂肪酸（分枝脂肪酸を含む）のアシル基であってもよい。
【００２９】
エステル生成残基としては、特に限定されないが、ステロール、炭素数８〜３８のアルキル又はアルケニルアルコールが用いられ、ステロール、炭素数８〜３０の液状高級アルキル若しくはアルケニルアルコール、炭素数１２〜３８の固形状高級アルキルアルコールなどが望ましく用いられる。Ｎ−アシル酸性アミノ酸エステルの場合、モノエステル体であってもジエステル体であっても構わないが、２つのエステル生成残基のうち少なくとも一方がステロール残基であるジエステル体であることが特に望ましい。ステロールとしては、動物由来のものであっても植物由来のものであってもよく、例えばコレステロール、フィトステロール又はこれらの水添物等を挙げることができる。また、炭素数８〜３０の液状高級アルキル若しくはアルケニルアルコールは炭素数８〜３０の天然又は合成脂肪族アルコールでかつ常温で液状を呈するものであり、例えば２−オクチルドデシルアルコール等の分枝アルコール、オレイルアルコール等の不飽和アルコールなどが挙げられる。炭素数１２〜３８の固形状高級アルキルアルコールは炭素数１２〜３８の飽和一価アルコールでかつ常温で固形状を呈するもので、例えばセチルアルコール，ベヘニルアルコールなどが挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いられ、好ましくは少なくとも一つのエステル残基としてステロール残基を有するものを含むことが望ましい。
【００３１】
具体的には、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等を挙げることができる。これらのうち、特に好ましくはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）である。
【００３２】
（Ｂ）成分は、一般に市販されており、味の素株式会社より販売されている「エルデュウＰＳ−２０３」（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルデシル））、「エルデュウＣＬ−３０１」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））、「エルデュウＣｌ−２０２」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ−３０４」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ−３０６」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル））などが例示できる。
【００３３】
（Ｂ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステルの乳化組成物総量における含有量は、難水溶性物質の溶解性、及びべたつきのない使用感の点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜８質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３４】
本発明で用いる（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩を構成するアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン、リジン、アルギニン等が使用できる。これらのアミノ酸はＬ体、Ｄ体又はＤＬ体の何れでも良い。これらのうち１種類を使用しても良いし、上記の群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。刺激感、分散安定性、べたつき感のなさの点から、酸性アミノ酸又は中性アミノ酸がより好ましい。具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニンが更に好ましく、グルタミン酸が特に好ましい。
【００３５】
（Ｃ）成分のＮ−アシルアミノ酸を構成するアシル基としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基が使用できる。例えば、脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して使用することができる。特に経時安定性、べたつき感のなさの点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸が好ましく、特にラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００３６】
（Ｃ）成分の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などの無機塩、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等の有機塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アルギニンが好ましい。
【００３７】
（Ｃ）成分の具体例としては、ヤシ油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、パーム油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ミリストイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられ、好ましくはミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３８】
（Ｃ）成分の乳化組成物総量に対する含有量は、刺激感、分散安定性、べたつき感のなさの点から、好ましくは０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％である。
【００３９】
本発明で用いられる（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤としては、好ましくはＨＬＢ値が１．５〜５．５のノニオン性界面活性剤である。ノニオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４０】
例えば、脂肪酸プロピレングリコールとしては、ステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ：３．５）、イソステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ：３．５）、オレイン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ：３．５）が挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ：３．５）、ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：１．５〜４．０）、イソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）、オレイン酸グリセリル（ＨＬＢ：２．５）、ジステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：２）が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝４．７）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝５）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝４．５）、セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝３．７）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝４．７）、トリオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝１．７）が挙げられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：５．０）、オレイン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：５．５）、イソステアリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：５．５）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：３）、ステアリン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：６）、オレイン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：６．０）、トリステアリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ：２．５）、ペンタステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：３．５）、ペンタヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：３．５）、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：３．５）、ペンタオレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：３．５）が挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＰＥＧ−５水添ヒマシ油（ＨＬＢ：６．０）が挙げられる。
【００４１】
これらのうち、好ましくはプロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルであり、より好ましくはステアリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸プロピレングリコール、パルミチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンであり、さらに好ましくはイソステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリルである。
【００４２】
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス；Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、一般に界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により容易に求めることができる。
【００４３】
（Ｄ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。（Ｄ）成分の乳化組成物総量における含有量は、乳化安定性、難水溶性物質の溶解性の点から、好ましくは０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜８質量％、さらに好ましくは０．１〜６質量％である。
【００４４】
乳化安定性、皮膚への刺激性、べたつき感の点から、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との含有質量比率（Ｂ／Ｃ）は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい。また、乳化安定性、肌なじみの点から（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との含有質量比率（Ｄ／Ｃ）は、０．５〜１０が好ましく、０．５〜７がより好ましい。
【００４５】
本発明の乳化組成物は、耐塩性に優れているため、水溶液中に溶解するときカチオン（例えば、金属イオン）を放出する電解質を使用することができる。具体的には、炭酸カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の無機塩；グリチルリチン酸ジカリウム塩等のグリチルリチン酸塩；アミノカプロン酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸等のα−ヒドロキシ酸塩；セリン、グリシン、アスパラギン、アスパラギン酸、トラネキサム酸、リジン、トレオニン、アラニン、チロシン、バリン、ロイシン、プロリン、アルギニン、スレオニン、システイン、システイン、メチオニン、トリプトファン、グルタミン酸、ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸及びその誘導体；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビン酸硫酸マグネシウム、アスコルビン酸硫酸カルシウム、アスコルビン酸グルコシド（２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸）、アスコルビン酸グルコサミン、デヒドロアスコルビン酸、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１３、ビオチン、パントテン酸、ナイアシン、葉酸、イノシトール、カルニチン、チアミン、チアミンジスルフィド、フルスルチアミン、ジセチアミン、ビスブチチアミン、ビスベンチアミン、ベンフォチアミン、チアミンモノフォスフェートジスルフィド、シコチアミン、オクトチアミン、プロスルチアミン等のビタミン類；その他、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、安息香酸ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、アデノシン−３'−５'−環状一リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸及
びこれらの塩などを挙げることができる。
【００４６】
これらのうち、皮膚に適用されて生理機能を発揮するために相当量配合することが必要となる電解質であっても好適に用いることができ、無機塩、アミノ酸及びその誘導体、ビタミン類、エデト酸塩、安息香酸塩等を好適な電解質として挙げられる。
【００４７】
電解質の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などの無機塩、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの有機塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アルギニンの塩が好ましい。
【００４８】
電解質の乳化組成物中の含有量は、乳化組成物の総量に対して、０．１〜８質量が好ましく、さらに好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは０．５〜５．５質量％である。当該範囲内であれば、電解質の有する効果が十分に発揮され、かつ保存安定性に優れるため、好ましい。
【００４９】
本発明の乳化組成物における２５℃における乳化粒子の平均粒径（平均乳化粒径）は、保存安定性、べたつき感のなさの点から、０．２５μｍ以下であり、０．００５〜０．２５μｍが好ましく、０．００５〜０．１５μｍであることがより好ましい。なお、平均乳化粒径は、動的光散乱法により測定される。
【００５０】
このような乳化組成物は、例えば高圧乳化法、すなわち、油性成分を界面活性剤及び水とともに、高剪断力で、例えば１０4ｓ-1以上、好ましくは１０4〜１０8ｓ-1、特に好ましくは１０7〜１０8ｓ-1の剪断速度が得られる乳化機（高圧ホモジナイザー等）、あるいは、超音波を利用した乳化機で乳化することにより製造することができる。また、系の温度を一旦、系の可溶化限界温度以上に上げ、その後に冷却することにより調整したものなの界面化学特性を利用しても製造することができる。
【００５１】
高圧ホモジナイザーで乳化する場合は、２０℃で１０5ｓ-1以上、好ましくは１０7〜１０8ｓ-1で行うのがよい。このような高剪断力は、高圧乳化機、例えば、フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることができる。
【００５２】
例えば、噴射圧力を３００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2、温度５〜５０℃の範囲に設定することによって、微細乳化エマルションを得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、所望の粒径の微細乳化粒子を有するエマルションを得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。更に、油性成分の濃度の高いエマルションを製造した後、水又は水性媒体で希釈し、所望の濃度のエマルションを得ることもできる。
【００５３】
本発明の乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、水、上記成分以外の界面活性剤、油性成分、紫外線吸収剤、樹脂、粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。
【００５４】
本発明の乳化組成物の用途としては、特に制限がなく、化粧料、医薬品、医薬部外品等に好適に用いることができる。具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料、各種薬剤を含有する軟膏、クリーム等の外用医薬品として好適に利用できる。特に本発明の皮膚外用剤は、洗い流さず、皮膚に保持するタイプの皮膚外用剤として用いることが好ましい。
【００５５】
本発明の乳化組成物の剤形としては、化粧水状、乳液状のほか、クリーム状、ペースト状、固形状などに適用が可能である。また、本発明の乳化組成物の乳化型としては、水中油型である。
【００５６】
本発明の実施態様を以下に示す。
［１］下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、平均乳化粒径が０．２５μｍ以下であることを特徴とする乳化組成物。
（Ａ）難水溶性物質
（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸エステル
（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩
（Ｄ）ＨＬＢ値が１〜６のノニオン性界面活性剤
［２］成分（Ａ）が、一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２５℃で固体の紫外線吸収剤、セラミド類、カロテノイド又はこの誘導体、トコフェロール又はこの誘導体、レチノール又はこの誘導体及び一般式(３)で表されるユビキノンから選ばれる１種又は２種以上である［１］記載の乳化組成物。
【００５７】
【化４】
0005964048.tif 000005
【００５８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ）
【００５９】
【化５】
0005964048.tif 000006
【００６０】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、前記と同じ）
【００６１】
【化６】
0005964048.tif 000007
【００６２】
（式中のｎは前記と同じ）
【００６３】
［３］成分（Ａ）が、前記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２５℃で固体の紫外線吸収剤、セラミド類及び前記一般式(３)で表されるユビキノンから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕又は〔２〕記載の乳化組成物。
〔４〕成分（Ａ）が、前記一般式（１）又は（２）で表されるビフェニル化合物、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、セラミド、コエンザイムＱ１０から選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔５〕成分（Ａ）が、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、セラミド、コエンザイムＱ１０から選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
［６］成分（Ａ）の含有量が、乳化組成物総量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である［１］〜［５］のいずれかに記載の乳化組成物。
［７］成分（Ｂ）が、炭素数８〜２２の脂肪酸由来のアシル基を有するＮ−アシルアミノ酸と、ステロール又は炭素数８〜３８のアルキル又はアルケニルアルコールとのモノ又はジエステルである［１］〜［６］のいずれかに記載の乳化組成物。
［８］成分（Ｂ）が、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）から選ばれる１種又は２種以上である［１］〜［７］のいずれかに記載の乳化組成物。
［９］成分（Ｂ）の含有量が、乳化組成物総量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である［１］〜［８］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１０］成分（Ｃ）が、炭素数８〜２２の脂肪酸由来のアシル基を有するＮ−アシル化アミノ酸及び／又はその塩である［１］〜［９］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１１］成分（Ｃ）の含有量が、乳化組成物総量に対して０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．１〜２質量％である［１］〜［１０］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１２］成分（Ｄ）が、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上である［１］〜［１１］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１３］成分（Ｄ）の含有量が、乳化組成物総量に対して０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜８質量％、より好ましくは０．１〜６質量％である［１］〜［１２］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１４］成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有比率（Ｂ／Ｃ）が、１〜１０、好ましくは１〜６である［１］〜［１３］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１５］成分（Ｄ）と成分（Ｃ）の含有質量比率（Ｄ／Ｃ）が、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７である［１］〜［１４］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１６］さらに、（Ｅ）水に溶解したときカチオンを放出する電解質を含有するものである［１］〜［１５］のいずれかに記載の乳化組成物。
［１７］成分（Ｂ）の含有量が、乳化組成物総量に対して０．１〜８質量％、好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは０．５〜５．５質量％含有する［１６］記載の乳化組成物。
［１８］乳化粒子の平均粒径が０．００５〜０．２５μｍ、好ましくは０．００５〜０．１５μｍである［１］〜［１７］のいずれかに記載の乳化組成物。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００６５】
実施例１〜２２、比較例１〜１０
下記表１、表２に記載した組成の乳化組成物を下記の製法にて調製した。得られた乳化組成物については、次の官能評価、分散安定性評価、経時安定性評価を行った。これらの評価結果を合わせて表１、２に併せて示す。
【００６６】
（１）平均粒径
得られた乳化組成物について、油滴の平均粒径を、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（堀場製作所製）を用い、定法によりサンプルを調製することにより測定した。平均粒径は算術平均径をいう。
【００６７】
（２）経時安定性評価
各試料を恒温槽にて０℃で１ヶ月保存した後、試料を顕微鏡で観察し、結晶化の有無を確認し、安定性を評価した。また、恒温槽にて４０℃で１ヶ月保存した後、試料の外観観察を行い、安定性を評価した。
【００６８】
〔安定性試験（０℃）評価基準〕
○：結晶なし
△：僅かに結晶あり
×：結晶あり
〔安定性試験（４０℃）評価基準〕
○：外観変化なし
△：一部に油浮きが見られる
×：完全に分離している
【００６９】
（３）官能評価
専門パネラーを評価項目ごとに５名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、パネラーが製剤を実際に使用し、「肌なじみの良さ」、「べたつき感のなさ」、について、下記評価基準に従って評価を行い、全パネラーの平均点数から、以下の基準で示した。
【００７０】
〔パネラー判断基準〕
判断基準                            点数
効果が高いように感じられる          ３
効果が感じられる                    ２
効果が感じられない                  １
【００７１】
〔評価基準〕
評価基準                                        評価
パネラー評価の平均点が、２点超、３点以下        ○
パネラー評価の平均点が、１点超、２点以下        △
パネラー評価の平均点が、１点以下                ×
【００７２】
（４）肌の柔軟性評価
パネラー５名を用い、上腕内側部に部位を設け、無処置の状態で「ヴィーナストロン（Ｖｅｎｕｓｔｒｏｎ）（ＡＸＩＯＭ社製）」を用いて、肌の柔軟性を測定した。ヴィーナストロンは、プローブからある一定の周波数（Ｈｚ）を出し、物体に接触した時の周波数の差Δｆで柔らかさを評価する。具体的には、柔らかいものに触れると周波数が低くなるのでΔｆがマイナスに、硬いもの触れると周波数が高くなるのでΔｆがプラスになる。これを用いて、処置前のΔｆを計測し、しかる後に、前記部位（３ｃｍ×３ｃｍ）に検体３０μＬを塗布し、５分おいた後、処置後のΔｆを計測した。これらの値を用いて、処置後の測定値から処置前の測定値を減じた値を算出した。この値が負の数であって、その絶対値の大きさが大きいほど、肌への柔軟性付与効果がおおきいと鑑別できる。評価においては、パネラーの平均値で示した。
【００７３】
〔評価基準〕
評価基準                        評価
Δｆが、５点超                  ○
Δｆが、３点超、５点以下        △
Δｆが、３点以下                ×
【００７４】
【表１】
0005964048.tif 000008
【００７５】
（製造方法）
表１に示す、成分１〜９を８０℃で加熱溶解させたものに、成分１０〜１２を８０℃で加熱溶解させたものをプロペラ攪拌下（２００ｒ／ｍｉｎ）徐々に添加して予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルインディックス社製）を使用して、噴射圧力２０００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで３回通液し、乳化組成物を調製した。また、比較例４については、成分１〜９を８０℃で加熱溶解させたものに、成分１０〜１２を８０℃で加熱溶解させたものをホモミキサー処理（９０００ｒ／ｍｉｎ）を行い、乳化組成物を調製した。なお、乳化液に水溶液を滴下した際に一様に混合し、水溶液の水滴が形成されなかったことから、乳化液が水中油型乳化組成物であることが確認された。
【００７６】
本発明の乳化組成物は、実施例１〜１１より種々の難水溶性物質を安定に配合することが出来ることが確認された。一方比較例１は成分（Ｂ）が配合されていない点を除いて実施例１と同様であり、成分（Ｂ）の配合によって、乳化安定性、肌の柔軟性を向上することが理解される。比較例２は成分（Ｃ）が配合されていない点を除いて実施例１と同様であり、成分（Ｃ）の配合によって、乳化安定性を向上することが理解される。比較例３は成分（Ｄ）が配合されていない点を除いて実施例１と同様であり、成分（Ｄ）の配合によって、乳化安定性、ベタツキ感のなさを向上することが理解される。比較例４は乳化粒子の平均粒子径が大きいことを除いて実施例１と同様であり、乳化粒子の小粒化（０．２μｍ以下）によって、乳化安定性、官能評価を向上することが理解される。
【００７７】
次に本発明の乳化組成物の耐塩性を確認するため、電解質として塩化ナトリウム、アスコルビン酸グルコシド、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）を添加して前記評価を行った。
【００７８】
【表２】
0005964048.tif 000009
【００７９】
（製造方法）
表２に示す、成分１〜１１を８０℃で加熱溶解させたものに、成分１２〜１４を８０℃で加熱溶解させたものをプロペラ攪拌下（２００ｒ／ｍｉｎ）徐々に添加して予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルインディックス社製）を使用して、噴射圧力２０００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで３〜５回通液し、乳化液を得た。この乳化液に成分１５〜１９を混合した水溶液を攪拌下に添加し、乳化組成物を調製した。
【００８０】
本発明の乳化組成物は、優れた耐塩性を示し、電解質の量、種類に因らず安定な乳化物を得ることが出来る。また成分（Ｂ）、成分（Ｄ）は特に限定されず、一般に市販されている成分から適宜選択し用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよいことが理解される。一方比較例５〜７は本願必須成分がそれぞれ配合されていない点を除いて実施例１５と同様であり、また、比較例８は成分（Ｄ）をＰＯＥ（６０）硬化ひまし油に置き換えたものであり、比較例９はさらに成分（Ｄ）をラウリン酸デカグリセリルに置き換えたものである、また、比較例９は先行文献４に記載される成分（Ｂ）、水素添加大豆レシチン、ラウリン酸デカグリセリルを用いた処方を再現したものであり、成分（Ａ）、塩を配合した場合には、分離してしまい、製剤できなかった。これらの実施例、比較例の対比から、本発明実施例の耐塩性が著しく改良されたことは明らかである。
【００８１】
処方例１〜７
次に、以下の処方に従い、化粧水およびクリームを調製した。
【００８２】
【表３】
0005964048.tif 000010
【００８３】
（製造方法）
表３に示す、成分１〜１７を８０℃で加熱溶解させたものに、成分１８〜２４を８０℃で加熱溶解させたものをプロペラ攪拌下（２００ｒ／ｍｉｎ）徐々に添加して予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルインディックス社製）を使用して、噴射圧力２０００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで３〜５回通液し、乳化液を得た。この乳化液に成分２５〜３５を混合した水溶液を攪拌下に添加し、乳化組成物を調製した。
【００８４】
本発明の乳化組成物は、保存安定性に優れ、肌なじみが良く、ベタつきの少ない感触を有し、特に耐塩性に優れていることから、例えば油性・水性の両機能性成分を十分な効果を奏する量配合することが出来る。