(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の全重量を基準として、
３０ｗｔ％〜４０ｗｔ％の、エチレンモノマー及びα−オレフィンコモノマーからなるオレフィンブロックコポリマーと、
４５ｗｔ％〜５５ｗｔ％の油分と、
１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％のマイクロクリスタリンワックスと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
ハロゲンフリーであり、５〜５０のショアＡ硬さ及び１〜６０の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を有する、組成物。
【請求項２】
充填材を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分と、
３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスと
を含む、請求項１又は２に記載の油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
５〜５０のショアＡ硬さ及び３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する前記組成物。
【請求項４】
ペトロラタムを含む、請求項１に記載の油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
【請求項５】
２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー及び８０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の石油ゼリーを含む、請求項４に記載の組成物であって、
５〜５０のショアＡ硬さ及び３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない油展ＯＢＣ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、柔らかい触感の物品等の、柔らかい配合物を製造するに当たり有用である。ＯＢＣのブロック構造は、良好な引張強さ、圧縮歪み及び耐熱性をもたらす。柔らかい触感の組成物（すなわち、低いデュロメータ値及び／又は低いショアＡ硬さ値を有する組成物）を製造するためには、ＯＢＣを油分と混合する。油分の量が増加すると、油分ブリードの可能性もまた増加する。油分ブリードは、これらの配合物から作製される物品において好ましくない触覚を生み出すため、問題となる。
【０００３】
そのため、油分ブリードが低減された、柔らかい油展ＯＢＣ組成物に対するニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない油展ＯＢＣ組成物に関するものである。本開示の組成物は、油分ブリードの抑制剤であるマイクロクリスタリンワックスを含有する。マイクロクリスタリンワックスの存在が、組成物の柔らかさを維持し、同時に油分ブリードを低減又は除去する。
【０００５】
本開示は、組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、油分、及びマイクロクリスタリンワックスを含む。
【０００６】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分、及び３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスを含む。組成物は、５〜約５０のショアＡ硬さ及び３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する。
【０００７】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、及びペトロラタムを含む。
【０００８】
本開示の利点は、油分ブリードが低減された又は油分ブリードがない柔らかい油展ＯＢＣ組成物の提供にある。
【０００９】
本開示の利点は、ハロゲンを含まない油展ＯＢＣ組成物の提供にある。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】石油由来のワックスの精製プロセスの概略を示す図である。
【図２】本開示の１つの実施形態に基づく、規格化油分ブリード指数に使用する種々のグレースケールの例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、油展オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）組成物を提供する。本願明細書において使用する「油展ＯＢＣ組成物」は、（ｉ）ＯＢＣ及び（ｉｉ）全組成物の重量を基準として、少なくとも２５ｗｔ％の油分を含有するＯＢＣ組成物である。１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、少なくとも３０ｗｔ％、又は少なくとも４０ｗｔ％から７０ｗｔ％、若しくは６０ｗｔ％、若しくは５０ｗｔ％までの油分を含有する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマーが提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、油分、及びマイクロクリスタリンワックスを含む。
【００１２】
１．ＯＢＣ
用語「オレフィンブロックコポリマー」又は「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィン多元ブロックコポリマーであり、重合した形態のエチレン及び１種又は複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを含み、２種以上の重合したモノマー単位からなり、化学的又は物理的特性が異なる多元的なブロック又はセグメントにより特徴付けられる。本願明細書において、用語「インターポリマー」及び「コポリマー」は互換的に用いられる。幾つかの実施形態において、多元ブロックコポリマーは次式で表すことができる。
（ＡＢ）ｎ
ここで、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、又はそれを超えるなどの１を超える整数であり、「Ａ」はハードブロック又はセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロック又はセグメントを表す。好ましくは、ＡとＢとは、実質的に分岐状の様式又は実質的に星形の様式に対抗する実質的に直鎖状の様式で結合する。その他の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布する。言い換えると、ブロックコポリマーは通常、次の構造を有してはいない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００１３】
更にその他の実施形態において、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー（複数可）を含む第三の型のブロックを有してはいない。更にその他の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢのそれぞれは、ブロック内において実質的にランダムに分布するモノマー（複数）又はコモノマー（複数）を有する。言い換えると、ブロックＡもブロックＢも、端部セグメントのような、ブロックの他の部分と実質的に異なる組成を有する、別個の組成の２種以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まない。
【００１４】
オレフィンブロックコポリマーは様々な量の「ハード」及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、ポリマー重量を基準として、約９５重量パーセントを超える、又は約９８重量パーセントを超える量のエチレンが存在する、重合した単位のブロックである。言い換えると、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマー重量を基準として約５重量パーセント未満、又は約２重量パーセント未満である。幾つかの実施形態において、ハードセグメントは全て、又は実質的に全てエチレン由来の単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマー重量を基準として約５重量パーセントを超える、又は約８重量パーセントを超える、約１０重量パーセントを超える、若しくは約１５重量パーセントを超える、重合した単位のブロックである。幾つかの実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、約２０重量パーセントを超える、約２５重量パーセントを超える、約３０重量パーセントを超える、約３５重量パーセントを超える、約４０重量パーセントを超える、約４５重量パーセントを超える、約５０重量パーセントを超える、又は約６０重量パーセントを超えるものであることができる。
【００１５】
ソフトセグメントはＯＢＣ中に、ＯＢＣの全重量の約１重量パーセント〜約９９重量パーセント、又はＯＢＣの全重量の約５重量パーセント〜約９５重量パーセント、約１０重量パーセント〜約９０重量パーセント、約１５重量パーセント〜約８５重量パーセント、約２０重量パーセント〜約８０重量パーセント、約２５重量パーセント〜約７５重量パーセント、約３０重量パーセント〜約７０重量パーセント、約３５重量パーセント〜約６５重量パーセント、約４０重量パーセント〜約６０重量パーセント、若しくは約４５重量パーセント〜約５５重量パーセント存在することができる。逆に、ハードセグメントは同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量パーセンテージ及びハードセグメントの重量パーセンテージは、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られるデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算は、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」との名称で、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名により出願され、そしてＤｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された、その開示の全てが参照により本願明細書に組み込まれる、米国特許出願第１１／３７６，８３５号に開示される。
【００１６】
用語「結晶性の」とは、もし使用されるならば、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）又はそれと等価な技法により決定される１次転移、すなわち結晶の融点（Ｔｍ）を有するポリマーをいう。該用語は、用語「半結晶性の」と互換的に用い得る。用語「非晶性の」とは、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）又はそれと等価な技法により決定される結晶の融点をもたないポリマーをいう。
【００１７】
用語「多元ブロックコポリマー」又は「分割型のコポリマー」は、好ましくは直鎖状の様式で結合した２種以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と呼ぶ）を含むポリマー、すなわち、重合したエチレン型官能基に関して、ペンダント型又はグラフト型ではなく、むしろエンド−トウ−エンドで結合した、化学的に区別される単位を含むポリマーである。１つの実施形態において、ブロック間で、組み込まれるコモノマーの量若しくは型、密度、結晶化度の量、当該組成物のポリマーに起因する結晶子径、タクティシティ（アイソタクティック又はシンジオタクティック）の型若しくは程度、位置規則性若しくは位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐若しくはハイパーブランチを含む）、均一性又はその他の何らかの化学的若しくは物理的特性における相違がある。逐次的モノマー添加、フラクショナル触媒（fluxional catalysts）、又はアニオン重合技術により製造されるインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本開示に係るＯＢＣは、１つの実施形態において、その調製において複合的な触媒との組み合わせで使用するシャトリング剤（複数可）の効果による、ポリマーの多分散性（ＰＤＩ、又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／又はブロック数分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。
【００１８】
１つの実施形態において、ＯＢＣは連続プロセスによって製造され、約１．７〜約３．５、又は約１．８〜約３、又は約１．８〜約２．５、又は約１．８〜約２．２のＰＤＩを有する。回分式又は半回分式プロセスにて製造される場合には、ＯＢＣは約１．０〜約３．５、又は約１．３〜約３、又は約１．４〜約２．５、又は約１．４〜約２のＰＤＩを有する。
【００１９】
加えて、オレフィンブロックコポリマーはポアソン分布よりもむしろシュルツ−フローリー分布に合致するＰＤＩを有する。本開示に係るＯＢＣは、多分散性のブロックの大きさの分布だけでなく、多分散性のブロック分布も共に有する。このことが、改良され、他と区別可能な物理的特性を有するポリマー製品の形成をもたらす。多分散性のブロック分布の理論的な利点は、Potemkin, Physical Review E (1998) 57(6), pp. 6902-6912及びDobrynin, J. Chem. Phys. (1997) 107(21), pp 9234-9238において、既にモデル化され議論されている。
【００２０】
１つの実施形態において、本開示に係るオレフィンブロックコポリマーは、最も蓋然的なブロック長さの分布を有する。１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーが、下記を有するように規定される。
【００２１】
すなわち、（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎと、少なくとも１つの摂氏度で表される融点Ｔｍ、及びグラム／立法センチメートルで表される密度ｄであって、Ｔｍ及びｄの数値が
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
の関係に相当するＴｍ及びｄとを有し、及び／又は、
【００２２】
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、Ｊ／ｇで表される融解熱ΔＨ、及びＤＳＣにおける最高ピークと結晶化分析分別（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）における最高ピークとの温度差と定義され、摂氏度で表される差分ΔＴであって、ΔＴ及びΔＨの数値が次の関係
ゼロを超えて１３０Ｊ／ｇまでのΔＨに対しては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに対しては、ΔＴ≧４８℃
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦのピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、仮にポリマーの５パーセント未満が確認可能なＣＲＹＳＴＡＦのピークを有する場合は、ＣＲＹＳＴＡＦ温度を３０℃とする、を有するΔＴ及びΔＨにより特徴付けられ、及び／又は、
【００２３】
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用い、３００パーセント歪み及び１サイクルにて測定され、パーセントで表される弾性回復Ｒｅ、及びグラム／立法センチメートルで表される密度ｄであって、Ｒｅ及びｄの数値が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相をもたないときに次の関係
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たすＲｅ及びｄを有し、及び／又は、
【００２４】
（Ｄ）ＴＲＥＦを用いて分別を行うときに、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子量画分であって、該画分が、同一の温度範囲で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー、但し、前記同等のランダムエチレンインターポリマーは、同一のコモノマー（複数可）を有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのコモノマー含有量の１０パーセント以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーのモル含有量（全ポリマーを基準として）を有する、の画分のコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することにより特徴付けられる前記画分を有し、及び／又は、
【００２５】
（Ｅ）２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）及び１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）であって、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率が約１：１から約９：１の範囲にあるＧ’（２５℃）及びＧ’（１００℃）を有する。
【００２６】
オレフィンブロックコポリマーはまた以下を有してもよい。
【００２７】
（Ｆ）ＴＲＥＦを用いて分別を行うときに、４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子画分であって、前記画分は少なくとも０．５であり約１までのブロック指数及び約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することにより特徴付けられる分子画分であり、及び／又は、
【００２８】
（Ｇ）ゼロを超え約１．０までの平均ブロック指数及び約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは特性（Ａ）〜（Ｇ）の１つ、幾つか、全て、又は任意の組み合わせを有してよいことが理解される。
【００２９】
本発明に係るＯＢＣの調製に使用する好適なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１種又は複数の付加重合可能なモノマーを含む。好適なコモノマーの例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセンなどの、炭素原子３〜３０、好ましくは３〜２０の直鎖状又は分岐状のα−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの、炭素原子３〜３０、好ましくは３〜２０のシクロオレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどのジ−及びポリオレフィン、並びに、３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００３０】
１つの実施形態において、ＯＢＣは約０．９０ｇ／ｃｃ以下、又は約０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。そのような低密度のＯＢＣは、一般的に、非晶性であること、柔軟であること並びに良好な光学特性、例えば高い可視及び紫外光の透過性並びに低い曇り度を有することで特徴付けられる。
【００３１】
１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３２】
１つの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約０．１ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０、又は約０．１ｇ／１０分〜約１．０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分〜約０．５ｇ／１０分の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定されるメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【００３３】
オレフィンブロックコポリマーは、ゼロを超え約１５０ＭＰａ未満、又は約１４０ＭＰａ未満、又は約１２０ＭＰａ未満、又は約１００ＭＰａ未満の、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２−０２の手順により測定される２％正割弾性率を有する。
【００３４】
本開示に係るＯＢＣは約１２５℃未満の融点を有する。融点は、その全内容が参照により本願明細書に組み込まれるＷＯ２００５／０９０４２７（ＵＳ２００６／０１９９９３０）に記載される示差走査熱量分析（ＤＳＣ）法によって測定される。
【００３５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％のＯＢＣ、又は約２０ｗｔ％から約５０ｗｔ％までのＯＢＣ、又は約３０ｗｔ％から約４０ｗｔ％までのＯＢＣ、又は約３０ｗｔ％から約３５ｗｔ％までのＯＢＣを含む。
【００３６】
２．油分
油展ＯＢＣ組成物は油分を含む。油分は、芳香族油、鉱油、ナフテン系油、パラフィン系油、ひまし油などのトリグリセリド系植物油、ポリブテン油などの合成炭化水素油、シリコーン油、又はそれらの任意の組み合わせとすることができる。好適な油分の限定されない例としては、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから入手可能であるＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ（登録商標）５５０の商品名で販売される白鉱油が挙げられる。
【００３７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、少なくとも２５ｗｔ％、又は少なくとも３０ｗｔ％、又は少なくとも４０ｗｔ％、又は少なくとも４５ｗｔ％から７０ｗｔ％、又は５５ｗｔ％までの油分を含有する。重量パーセントは、油展ＯＢＣ組成物の全重量を基準とする。
【００３８】
３．マイクロクリスタリンワックス
油展ＯＢＣ組成物はマイクロクリスタリンワックスを含む。「マイクロクリスタリンワックス」は、石油由来のワックスであり、室温で固体であり、そして飽和ノルマルアルカンに加えて、実質的な比率の分岐及び環状（ナフテン、アルキル及びナフテン置換の芳香族）炭化水素を含む。マイクロクリスタリンワックスは、結晶化を阻害する、多分岐イソパラフィン及びナフテンの存在によって特徴付けられる結晶格子ミクロ構造を有する。この結晶格子ミクロ構造により、マイクロクリスタリンワックスには、油分に対する強い親和性が付与される。マイクロクリスタリンワックスは、重油留出液を合わせたもの、及びパラフィン系原油の沈殿物（沈降ワックス）から製造される。マイクロクリスタリンワックスは、他の型のワックスとは区別され、これらと異なる。動物ワックス、植物ワックス、微生物ワックス、鉱蝋、及び合成ワックスは、マイクロクリスタリンワックスから除外される。
【００３９】
マイクロクリスタリンワックスはまた、パラフィンワックスとも区別され、これはマイクロクリスタリンワックスから除外される。マイクロクリスタリンワックスは、パラフィンワックスと比較して、より高い濃度の、第三級及び第四級炭素原子をもつ複雑な分岐炭化水素を有する。
【００４０】
パラフィンワックスの製造プロセスとマイクロクリスタリンワックスの製造プロセスもまた異なる。図１に示すように、原油からのパラフィンワックスの分離は蒸留の間に起こる。留出留分は溶剤抽出を通じて処理され、所望の程度まで油分が除去される。油分が除去された留出留分は、続いて脱色される。脱色は、通常は水素化によるが、ボーキサイトを通過させる浸出によって行われてもよい。これに対して、マイクロクリスタリンワックスは、原油蒸留の残油留分、又は原油釜残のいずれかから製造される。残油留分を脱れきした後、重質潤滑油が溶剤抽出により除去される。ろ液は、油分及びマイクロクリスタリンワックスを含む暗色油状物質である粗ペトロラタムである。それぞれのパーセンテージは変化し得るが、通常、ワックスが約４０ｗｔ％及び油分が約６０ｗｔ％である。次にこの物質は、マイクロクリスタリンワックスを得るために溶剤抽出される。パラフィンワックスと異なり、マイクロクリスタリンワックスは、油分をマイクロクリスタリンワックスの結晶格子中に堅固に保持し、油分は表面に移動しない。ペトロラタム及び／又はマイクロクリスタリンワックスは、水素化処理（水素化）して着色を除去してもよい。
【００４１】
パラフィンワックスとマイクロクリスタリンワックスとの間の相違点について、限定されない例を以下の表１に提示する。
【００４２】
【表１】
0005859567.tif 000002
【００４３】
好適なマイクロクリスタリンワックスの限定されない例としては、Ｍｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ４４５（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）（融点７６．７〜８２．２℃）及びＭｕｌｔｉｗａｘ  １８０ＧＷ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）（融点７９．４〜８６．７℃）、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４４】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー、約４５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％の油分、及び約１０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％のマイクロクリスタリンワックスを含む。
【００４５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、５、又は約１０、又は約２０から約５０、又は約４０、又は約３５、又は約３０までのショアＡ硬さを有する。
【００４６】
油展ＯＢＣ組成物は、充填材を含んでも含まなくてもよい。１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は充填材を含まない。言い換えれば、組成物には充填材が欠ける、又はない。充填剤を含まないことによって、油展ＯＢＣ組成物の柔らかさが増加する。油展ＯＢＣ組成物からの（存在してもよいししなくてもよい）充填材の限定されない例としては、タルク、炭酸カルシウム、白亜、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、ガラス、マイカ、ケイ灰石、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、三水和アルミナのような水和アルミナ、ガラス小球、セラミック小球、熱可塑性小球、重晶石、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石ダスト、セメントダスト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、及びチタン酸塩が挙げられる。
【００４７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物はハロゲンを含まない。
【００４８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物はフタル酸エステルを含まない。
【００４９】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、油分／マイクロクリスタリンワックス予備混合物を含む。「油分／マイクロクリスタリンワックス予備混合物」は、任意の前述の油分及び任意の前述のマイクロクリスタリンワックスのブレンドであって、ＯＢＣにブレンドする前に調製する。予備混合物は、油分及びマイクロクリスタリンワックスを、マイクロクリスタリンワックスの融解温度又はそれを超える温度にて溶融ブレンドすることにより調製される。
【００５０】
１つの実施形態において、予備混合物は、広口ガラスビン中に１００部のマイクロクリスタリンワックスを入れ、５０部の油分を添加することにより調製される。その内容物をオーブン中にて８時間（又は一晩）、８０℃で加熱する。溶融したワックス／油分混合物をオーブンから取り出し、室温まで放冷する。冷却後、油分とマイクロクリスタリンワックスとの予備混合物は均一な固体である。
【００５１】
本出願人らは、驚くべきことに、油展ＯＢＣ組成物において、マイクロクリスタリンワックスを供給することで、予想外にも、柔らかさを維持しつつ、油分ブリードが低減することを見出した。用語「油分ブリードアウト」又は「油分ブリード」は、それにより、油分が高分子成分の内部から高分子成分の表面へ移動する現象である。油分ブリードにより、表面がべとつきやすく、及び／又は滑りやすくなる。油分ブリードは、典型的には、好ましくない「感触」（触覚）及び／又は好ましくない「光学的性質」（外観）をもたらす。用語「油分のにじみ出し」は、高分子成分の内部の位置から高分子成分の表面への油分の移動過程である。油分のにじみ出しが油分ブリードをもたらす。言い換えれば、油分ブリードは油分のにじみ出しの最終的な結果である。油分ブリードは温度の上昇によって加速される。
【００５２】
油分ブリードは、規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を通して評価される。ＮＯＢＩは、油分含有高分子組成物から紙巻タバコ用紙に吸収される油分の量の光学的な測定値である。ＮＯＢＩは次式に従って計算される。
規格化油分ブリード指数＝１００＊（％グレースケール試料−％グレースケール対照）／（１００−％グレースケール対照）
【００５３】
用語「％グレースケール試料」は、エイジングした試料について測定した、パーセント表示グレースケールであり、「％グレースケール対照」は、エイジングしていない、未処理の紙巻タバコ用紙シートについての測定値である。用語「％グレースケール」は、紙巻タバコ用紙の２元（黒と白）ディジタル画像の黒画素のパーセンテージに等しい。画像は、例えば紙巻タバコ用紙シートをディジタル走査する、又はディジタル写真の撮影を行うことで得ることができる。ＮＯＢＩは０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００のときは紙が飽和しており、この試験はそのレベルを超えて油分ブリードを記録することはない。ＮＯＢＩ＝０のとき、紙には油分の痕跡がなく、その外観は未処理の紙巻タバコ用紙のそれと同様である。標準的な実験誤差が、対照試料（未処理の紙巻タバコ用紙シート）に対して、低い油分吸収の処理試料に対するよりも高い値のＮＯＢＩをもたらし、その結果負のＮＯＢＩ値となることがあり得る。
【００５４】
図１は、下記表Ａに述べる、（上記のＮＯＢＩ式を用いて）相当するＮＯＢＩ指数に転換した４段階のグレースケールを示す。
【００５５】
【表２】
0005859567.tif 000003
【００５６】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、−１０、又は−５、又は−２、又は１、又は５から３５、又は３０、又は２５、又は２０、又は１５、又は１０までの、２３℃において２４時間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、−１０、又は−５、又は−２、又は１、又は５、又は７から３５、又は３０、又は２５、又は２０、又は１５、又は１０までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は４０、又は３５、又は３０、又は２５、又は２０までの、２３℃において２週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００５９】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は４０、又は３５、又は３０、又は２５、又は２０までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６０】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、５、又は１０、又は２０から５０、又は４０、又は３０、又は２５までのショアＡ硬さを有する。
【００６１】
本出願人らは、驚くべきことに、油展ＯＢＣ組成物において、マイクロクリスタリンワックスを供給することで、予想外にも、柔らかさを維持しつつ、油分ブリードが低減することを見出した。特定の理論に拘束されるものではないが、マイクロクリスタリンワックスの格子構造中の格子間隔ｄは、希釈なしのマイクロクリスタリンワックスと油分−ワックス混合物との容積比の３乗根に直接比例して増加すると考えられる。これは、全ての油分がワックス構造中に分子に近いスケール（＜３ｎｍ）で組み込まれ、大きな液滴で閉じ込められているのではないことを示している。
【００６２】
このように、マイクロクリスタリンワックスを供給することで、油分及びＯＢＣのみを含有する組成物において明らかな、（ｉ）油分と（ｉｉ）ＯＢＣハードセグメント及びソフトセグメントとの間で生じる油分の分配の現象を抑制する、さもなければ回避する。むしろ、本開示の組成物中において、マイクロクリスタリンワックスの結晶子は油分と安定な構造を形成し、それにより、好都合なことに、油分のにじみ出しを防止する。加えて、マイクロクリスタリンワックスの柔軟性及び小さな結晶径が、本開示の組成物の透明性、柔軟性及び柔らかさに寄与する。
【００６３】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展高分子組成物が提供され、該組成物はオレフィンブロックコポリマー、１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分、及び３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスを含む。この組成物は５〜約５０のショアＡ硬さを有する。この組成物はまた、３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油ブリード指数を有する。
【００６４】
本願明細書において使用する用語「ｐｈｒ」すなわち「１００部当たりの部」は、１００ｐｈｒのＯＢＣを有する組成物を基準としている。言い換えれば、組成物は、１００ｐｈｒのＯＢＣを含有する。用語「ｐｈｒ」は、組成物中に存在するかも知れない他の任意成分とは無関係に、ＯＢＣ、油分、及びマイクロクリスタリンワックスの間の固有な関係を特定する手法を提供する。
【００６５】
１つの実施形態において、組成物は、１５０ｐｈｒの油分を含む。
【００６６】
１つの実施形態において、組成物は、６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスを含有する。
【００６７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、−１０、又は−５、又は−２、又は１、又は５、又は７から３５、又は３０、又は２５、又は２０、又は１５、又は１０までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は４０、又は３５、又は３０、又は２５、又は２０までの、２３℃において２週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００６９】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５までの、２３℃において２週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７０】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は４０、又は３５、又は３０、又は２５、又は２０までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７１】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、５、又は１０、又は２０から５０、又は４０、又は３０、又は２５までのショアＡ硬さを有する。
【００７２】
本開示は、別の組成物を提供する。１つの実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、該組成物は、オレフィンブロックコポリマー、及びペトロラタムを含む。本願明細書において使用する用語「ペトロラタム」は、石油系油（及び、任意に、パラフィンワックスを包含する追加の成分）と組み合わされたマイクロクリスタリンワックスである。１つの実施形態において、ペトロラタムは、石油系重質残油に由来し、希釈及びろ過工程、それに続く約−２０℃での冷却により分離される。ペトロラタムは、ミクロ結晶構造を有し、室温において半固体である。ペトロラタムは、優れた油分保持能を有する。ペトロラタムは、マイクロクリスタリンワックスとは区別される。ペトロラタムは、水素化処理して着色を除去することができる。
【００７３】
１つの実施形態において、ペトロラタムは、油分とマイクロクリスタリンワックスと、任意にパラフィンワックスの人為的なブレンドである。
【００７４】
１つの実施形態において、ペトロラタムは石油ゼリーである。「石油ゼリー」は、白鉱油にて所望の粘度に調整したペトロラタムである。石油ゼリーの融点範囲は約４８℃〜約８５℃である。石油ゼリーは石油ゼリーの全重量に対して約６０ｗｔ％〜約９０ｗｔ％の油分含有量を有する。石油ゼリーの市販の具体例は、ＶＡＳＥＬＩＮＥ（登録商標）の商品名で入手可能である。
【００７５】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、又は２０ｗｔ％〜４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー及び約８０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、又は８０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の石油ゼリーを含む。
【００７６】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、ＯＢＣ、石油ゼリー、及びマイクロクリスタリンワックスを含む。更なる実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、３０〜５０ｗｔ％（又は４０ｗｔ％）のＯＢＣ、２０〜４０ｗｔ％（又は３０ｗｔ％）の石油ゼリー、１０〜３０ｗｔ％（又は２０ｗｔ％）の油分、及び５〜１５ｗｔ％（又は１０ｗｔ％）のマイクロクリスタリンワックスを含有する。
【００７７】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、−１０、又は−５、又は−２、又は１、又は５から３０、又は２５、又は２０、又は１５、又は１０までの、２３℃において２４時間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７８】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、−１０、又は−５、又は−２、又は１、又は５、又は７から３５、又は２５、又は２０、又は１５、又は１０までの、２３℃において１週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００７９】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は３０、又は２０までの、２３℃において２週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００８０】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は５、又は１０、又は１５から６０、又は５０、又は４５、又は３０、又は２０までの、２３℃において３週間後のＮＯＢＩ指数を有する。
【００８１】
１つの実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、１、又は２、又は３、又は５から５０、又は４０、又は３０、又は２５、又は２０、又は１０までのショアＡ硬さを有する。
【００８２】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれかは、任意で、１種又は複数の以下の添加剤、すなわち、滑剤、抗ブロッキング剤、可塑剤油、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、着色剤又は顔料、充填材、潤滑剤、防霧剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、造核剤、界面活性剤、溶剤、難燃剤、帯電防止剤、及びそれらの任意の組み合わせを含んでもよい。合計の添加剤（複数可）の量は、ポリマーブレンドの全重量の約０を超える量、又は約０．００１％、又は約０．０１％、又は約０．１％、又は約１％、又は約１０％から約８０％、又は約７０％、又は約６０％、又は約５０％、又は約４０％までの範囲とすることができる。
【００８３】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれかは、２つ以上の本願明細書に開示する実施形態を含んでよい。
【００８４】
上述の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれも、１種又は複数の以下の物品、すなわち、成型品、押出成形品、被覆成型された把手、乳幼児用前掛け、ガスケットの成分でもよい。本願明細書において開示する組成物の例は、自動車、建設、医療、食品及び飲料、電機、家庭用器具、事務機、及び消費者市場向けの耐久財の製造に使用することができる。幾つかの実施形態において、組成物は、玩具、把手、柔らかい感触の取っ手、バンパーラブストリップ、床材、自動車用床マット、車輪、キャスタ、家具や家庭用器具の足部、標識札、シール、静的及び動的ガスケットなどのガスケット、自動車ドア、バンパフェイシア、グリル構成部品、ロッカーパネル、ホース、裏張り、事務用消耗品、シール、裏地、ダイアフラム、チューブ、蓋、栓、プランジャチップ、配送システム、台所用品、履物、履物靴用エアクッション及び靴底から選択される、柔軟性のある耐久部品又は物品の製造に使用される。その他の実施形態において、組成物は、高い引張強さ及び低い圧縮歪みを要求する耐久部品又は物品の製造に使用することができる。更なる実施形態において、組成物は、高い最高使用温度及び低い弾性率を要求する耐久部品又は物品の製造に使用することができる。
【００８５】
定義
本願明細書における全ての元素の周期表に関する言及は、２００３年、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．により出版され版権が所有される元素の周期表を参照すべきである。また、この元素の周期表における、如何なる１つ又は複数の族に関する言及も、族の番号付けに関するＩＵＰＡＣシステムを用いるこの元素の周期表に反映される、１つ又は複数の族に対してなされるべきである。別段の記載、文脈からの暗黙の理解、又は本分野における慣例がない限り、全ての部及びパーセントは重量を基準とする。合衆国での特許実務のために、本願明細書において引用されるいずれの特許、特許出願、又は刊行物の内容も、特に、合成の技法の開示、定義（本願明細書においてなされる如何なる定義とも相反しない範囲において）及び本分野における一般的な知識の点において、それらの全てが参照により本願明細書に組み込まれる（又は、それらの等価なＵＳ版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【００８６】
本願明細書において挙げられる任意の数値範囲は、任意の下側の値と任意の上側の値との間が少なくとも２単位離れていると仮定して、下側の値から上側の値までの全ての値を１単位刻みで包含する。例として、例えば仮に、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックス、等といった、成分の量、又は組成上の若しくは物理的な特性の値が、１と１００との間にあるということを述べるとすると、本明細書において、例えば１、２、３、等といった全ての個々の値、及び１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００、等といった全ての部分範囲が明示的に列挙されることを意図する。１未満である値に対しては、１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であるとみなされる。これらは具体的に意図するものの例に過ぎず、列挙される最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組み合わせが、本出願において明示的に述べられているとみなされるべきである。言い換えると、本願明細書において挙げられる任意の数値範囲は、記載された範囲内の任意の値又は部分範囲を包含する。
【００８７】
本願明細書において使用される用語「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」は、２種以上の成分（又は２種以上のポリマー）のブレンドである。該ブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であっても、混和性でなくてもよい。該ブレンドは、相分離していても、相分離していなくてもよい。該ブレンドは、透過型電子分光分析、光散乱、Ｘ線散乱、及びその他の本分野で公知の方法により特定される、１つ又は複数のドメイン構造を含んでも、含まなくてもよい。
【００８８】
本願明細書において使用される用語「組成物」は、組成物のみならず、組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物を含む物質の混合物を包含する。
【００８９】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及びその派生語は、追加の成分、ステップ、又は手順の存在を、それらが本願明細書に開示されているか否かに拘わらず、いずれをも排除することを意図するものではない。如何なる疑義も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用によって本発明において請求する全ての組成物は、別段の記載のない限り、高分子かそれ以外かに拘わらず、如何なる追加の添加剤、補助剤、又は化合物を含んでもよい。これに対して、用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、実施可能性に対して本質的でないものを除いて、他の如何なる成分、ステップ、又は手順をも、それに続く如何なる列挙の範囲からも排除する。用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、具体的に表示又は列挙されていない如何なる成分、ステップ、又は手順をも排除する。用語「又は（ｏｒ）」は、別段の記載のない限り、列挙された要素を、個別にのみならず任意の組み合わせにても指す。
【００９０】
規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）は、油分含有ポリマー組成物から紙巻タバコ用紙に吸収された油分の量の光学的な測定値である。ＮＯＢＩは、油分の表面への移動速度に関係するのみならず、紙による油分の吸収速度及びそれにより誘起される半透明化にも関係する、現象論的測定値である。ＮＯＢＩは、表面上の油分の量には直接的に比例するものではない。
【００９１】
用語「ポリマー」は、同種又は異種のモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマー等々を包含する。用語「インターポリマー」は、少なくとも２種のモノマー又はコモノマーを重合することにより調製されるポリマーを意味する。「インターポリマー」は、それに限定されないが、コポリマー（通常は異なる２種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、ターポリマー（通常は異なる３種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、テトラポリマー（通常は異なる４種のモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを指す）、及び同様のものを包含する。
【００９２】
試験方法
ハードセグメント／ソフトセグメントの重量パーセントを測定するために、ＯＢＣポリマーに対して１３Ｃ  ＮＭＲを行う。
【００９３】
Ａ．１３Ｃ  ＮＭＲ試料調製
１０ｍｍのＮＭＲ管中で、０．２１ｇの試料におおよそ２．７ｇの保存溶媒を加え、次にＮ２ボックス中で２時間パージすることで試料を調製する。保存溶媒は、４ｇのＰＤＣＢを３９．２ｇの０．０２５Ｍのクロムアセチルアセトナート（緩和剤）を有するＯＤＣＢに溶解して作製する。ＮＭＲ管及びその内容物を１４０〜１５０℃に加熱して試料を溶解、均一化する。
【００９４】
Ｂ．データ採取パラメータ
Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えるＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光分析装置を用いてデータを収集する。１データファイル当たり積算回数３２０、パルス繰り返し遅延時間７．３秒（遅延時間６秒＋採取時間１．３秒）、フリップ角９０度、及びインバースゲートデカップリング法を用いて、１２０℃の試料温度にてデータを採取する。全ての測定は、ロックモードで、スピンなしの試料について実施する。試料を、加熱した（１２５℃）ＮＭＲ試料交換装置に挿入する直前に均一化し、データ採取の前に測定子中で１５分間熱的平衡化させる。
【００９５】
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）は、圧縮成型した試験片に対して、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１００又はＱ１０００  ＤＳＣ及びかしめて封じたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒパンを使用して実施する。試料を−９０℃にて５分間平衡化し、その後１０℃／分にて１８０℃まで加熱し（「１次昇温ＤＳＣ曲線」の取得）、５分間保持し、その後１０℃／分にて−９０℃まで冷却し（「結晶化曲線」の取得）、５分間保持し、その後１０℃／分にて１８０℃まで加熱する（「２次昇温ＤＳＣ曲線」の取得）。運転完了後にＴＡ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを用いてデータの解析を行う。
【００９６】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇの条件に従って測定する。
【００９７】
規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）は、油分ブリード特性を比較するための光学的な測定値である。光学的測定値は、以下の手順により得られる。
１．おおよそ３×６-１／８×０．１２５インチ試験片の形態の試験片を圧縮成型板から切り出す。試験片は、気泡や窪みが最も少ない領域から切り出す。
２．圧縮成型から２時間以内に、横に並べた３枚のジグザグ社紙巻タバコ用紙を、試験片の長手方向に対して紙の長手方向を直角にして、試験片上に重ねる。紙の反対側に１枚のマイラーフィルムを置き、マイラーフィルム−紙−板のサンドイッチを形成する。
３．マイラーフィルム層を下にして、サンドイッチを、４０若しくは６０℃のオーブン中又は実験室中で室温に置く。そして試料を２４時間、１週間、及び２週間、又は３週間エイジングする。試料板の上に質量は存在しない、すなわち、紙に掛かる力は板の質量及び重力によるものである。試料は、実験室の実験台の天板、オーブン内の底板、又は熱オーブン内の金属線棚により支持される。金側線棚上には追加の支持面がないため、力は、マイラーシートが幾分分散させるとはいえ、棚の金属線に集中する。金属線はおおよそ１／８インチの直径であり、（中心から中心の距離で）３／４インチの間隔をもつ。
４．エイジングに続いて、３枚の紙の内の１枚を試験片から取り除き、エイジング期間の終了時に３番目の紙を取り除くまで試験片をオーブンに戻す。相当の油分ブリードがある試料の場合、紙が破れやすくなるため、紙の取り除きが困難となり、もし必要であれば、破れた紙を可能な限り繋ぎ合わせる。所定の試験片から取り除いた紙を（両面テープを使用して）、光沢のない黒い配合物からできた、おおよそ９×１２インチの標準シートに貼り付ける。
５．以下のようにして、紙を走査し分析する。最初に、対照試料（板に張り付けていない新品の紙巻タバコ用紙シート）を走査する。次に、板サンドイッチからの紙試料をサンドイッチから取り除き、前述の黒い板上に載せて、走査する。これを他の試料についても繰り返す。スキャナの変動の可能性を最小限にするために、全ての試料を、順次、可能な限り素早く走査する。全ての試料に対して、同一の黒い板を使用することに注意すべきで、従って、紙の装着及び分析は順次行う。
６．走査は、Ｘｅｒｏｘ  ＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅ  Ｍ１１８ｉコピー／ファックス／スキャナ機を用いて行う。２００ｄｐｉにて、「テキスト」モードで画像を走査し、ＴＩＦＦファイルとして保存する。
７．方法Ａ．ＴＩＦＦファイルをマイクロソフトペイント中で開き、２つの側部をクロッピングし、保存する。次に、画像をアドビフォトショップＣＳ２（ｖ．９）中で開き、残りの２つの側部をクロッピングする。「テキストモード」の画像は、白黒の画像である。画像中の黒画素のパーセンテージが求める結果であった。これは、このソフトウェア中で、最初にそれを８ビットグレースケール画像に変換することにより簡便に得られ、０（黒）から２５５（白）の正に２レベルのグレースケールを用いてグレースケールヒストグラムが創り出され得る。ヒストグラム中の０グレースケールレベルの百分位数は、黒画素のパーセンテージと同一である。（この値を「％グレースケール」と呼んだが、実際は百分位数であり、記載したような方法に対しては、白黒の画像中の「％黒画素」に等しい。フォトショップＣＳ２は、キャッシュレベル２を使用するときに、４画素を１つのグレースケール画素に結び付けることにより大きな画像を圧縮し、全白から全黒までの範囲の５つのグレースケール色を創り出すので、この方法はうまく機能する；ヒストグラム中のグレースケール百分位数は、このように、白黒の画像中のパーセント黒画素と等価である。）
方法Ｂ．方法Ａの代替、及び方法Ａよりもより直接的な方法として、ＩｍａｇｅＪソフトウェア（ｖ．１．４１）（アメリカ国立衛生研究所）を用い、また、選択ツールを使用して選択した紙巻タバコ用紙の領域を用いて、白黒の画像を開く。解析／測定設定メニューを用い、所望の出力として「Ａｒｅａ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ」を選択する。次に、解析／測定メニューを使用して、％Ａｒｅａを選択された画像領域について報告する。この％Ａｒｅａが、選択された領域における％黒画素である。
８．対照シート及びポリマー試験片と接触させた紙シートの両方について、この「％グレースケール」（％黒画素に等しい）を画像に沿ってエクセル表計算シートに記録する。
【００９８】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、２４時間、１週間及び２週間又は３週間（２３℃及び６０℃において）エイジングする。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を次式に従って算出する。
規格化油分ブリード指数＝１００＊（％グレースケール試料−％グレースケール対照）／（１００−％グレースケール対照）
【００９９】
用語「％グレースケール試料」は、エイジングした試料について測定した百分位数グレースケール（％黒画素）であり、「％グレースケール対照」は、エイジングしていない、未処理の紙巻タバコ用紙のシートについての測定値である。ＮＯＢＩは０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００のときは紙が飽和しており、この試験はそのレベルを超えて油分ブリードを記録することはない。図２は、２０．１％、３４．６％、５１．６％、及び１００％グレースケールの４種のグレースケールの例を示す。仮に最初の例（２０．１％）が規格化のための対照に使用される場合は、これら４種の画像に相当するＮＯＢＩ値は、０％、１８．１％、４６．０％及び１００％となる。
【０１００】
ショアＡ硬さは成型板に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定する。この試験法では、初期の凹みに基づく、又は特定の経過時間の後での凹みに基づく、又はそれらの両方に基づく硬さの測定値を認めている。本願の実施例においては、特定の時間として１０秒を用いている。
【０１０１】
限定としてではなく例として、本開示の実施例をここに提示する。
【実施例】
【０１０２】
１．材料
材料及びそれらの特性を以下の表２に提示する。
【０１０３】
【表３】
0005859567.tif 000004
【０１０４】
２．調製
試料は次のようにして調製する。
【０１０５】
５０〜６０℃にて、最短でも一晩かけて油分をＯＢＣポリマーに吸収させる。
【０１０６】
配合は、１９０℃のＲｈｅｏｍｉｘ  ３０００Ｅ混合ボウル及びローラ型の混合翼を備えるＨＡＡＫＥのトルクレオメータを用いて、名目混合速度６０ｒｐｍにて、混合ボウルに全ての処方成分を添加してから５〜６分の間実施する。
【０１０７】
圧縮成型は、おおよそ１２５ミル厚さの金枠を用い、次のプログラムを用いて１９０℃において行う。
○  ３０００ｐｓｉにて２分間
○  ５０００ｐｓｉにて２分間
○  ４０，０００ｐｓｉにて５分間
○  ４０，０００ｐｓｉにて５分間冷却
試料を、前述の硬さ及び油分ブリードに関して試験する。
【０１０８】
成型された板を、ジグザグ社紙巻タバコ用紙のシート上に載せた状態で、エイジングする（２３℃及び６０℃において２４時間、１週間、２週間又は３週間）。エイジングの後、紙巻タバコ用紙を取り除き、黒い背景に対して光学的に走査して、油分ブリードの程度を測定する。規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を算出する。各試料の硬さを測定する。結果を下記の表３Ａ〜３Ｂ、４Ａ〜４Ｂ、及び５Ａ〜５Ｂに示す。
【０１０９】
【表４】
0005859567.tif 000005
【０１１０】
【表５】
0005859567.tif 000006
【０１１１】
１５０ｐｈｒのＶａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）は、室温において油分ブリードに抵抗性があり、許容される柔らかさ（ショアＡが３０）を有する組成物をもたらす。Ｍｉｃｒｏｓｅｒｅワックスの例は、所定のポリマー濃度に対するマイクロクリスタリンワックス／油分濃度比が小さ過ぎると、油分ブリードは十分に抑制されないことを例証する。
【０１１２】
【表６】
0005859567.tif 000007
【０１１３】
Ｖａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）石油ゼリーが３０％のワックス及び７０％の油分を有すると仮定すると、試料１９（Ｖａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）を２１４ｐｈｒ）は、ＯＢＣポリマーに対して１５０ｐｈｒの油分及び６４ｐｈｒのワックスを有するが、それでも室温において油分ブリードが効果的に抑制されている。２１４ｐｈｒのＧ１９５８ペトロラタムもまた、室温において低い油分ブリードを有する。６４ｐｈｒのオクタコサンは室温における油分ブリードを抑制するが、ショアＡ硬さが高くなる。Ｗａｘ  Ｗ４４５及びＷａｘ  １８０ＧＷ、共にマイクロクリスタリンワックス、は、室温において低い油分ブリードをもたらし、配合物の硬さを低く維持する。
【０１１４】
結果
出願人は、予想外にも、マイクロクリスタリンワックスは、ショアＡ硬さの増加を最小限としつつ、優れた抗油分ブリード性（すなわち、特に２３℃における、低いＮＯＢＩ指数）をもたらすことを見出した。
【０１１５】
本開示は、本願明細書に含まれる実施形態及び説明に限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲の範囲内に入る、実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、それらの実施形態の改変された形態を包含することが特に意図される。
なお、本発明には以下の実施形態が含まれる。
［１］オレフィンブロックコポリマーと、
油分と、
マイクロクリスタリンワックスと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［２］前記オレフィンブロックコポリマーが約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する、［１］に記載の組成物。
［３］約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー、約４５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％の油分、及び約１０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％のマイクロクリスタリンワックスを含む、［１］〜［２］のいずれか一項に記載の組成物。
［４］充填材を含まない、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］油分／マイクロクリスタリンワックス予備混合物を含む、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の組成物。
［６］前記予備混合物が、約６０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％の油分及び約４０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％のマイクロクリスタリンワックスを含む、［５］に記載の組成物。
［７］約５〜約５０のショアＡ硬さを有する、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の組成物。
［８］３０未満の、２３℃において１週間後の規格化油分ブリード指数を有する、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の組成物。
［９］３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数（ＮＯＢＩ）を有する、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の組成物。
［１０］オレフィンブロックコポリマーと、
１００ｐｈｒ〜２５０ｐｈｒの油分と、
３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスと
を含む油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
５〜約５０のショアＡ硬さ及び３０以下の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する前記組成物。
［１１］１５０ｐｈｒの油分を含む、［１０］に記載の組成物。
［１２］６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのマイクロクリスタリンワックスを含む、［１０］〜［１１］のいずれか一項に記載の組成物。
［１３］オレフィンブロックコポリマーと、
ペトロラタムと
を含む、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［１４］約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％のオレフィンブロックコポリマー及び約８０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の石油ゼリーを含む、［１２］〜［１３］のいずれか一項に記載の組成物。
［１５］約５〜約５０のショアＡ硬さ及び３０未満の、２３℃において３週間後の規格化油分ブリード指数を有する、［１２］〜［１４］のいずれか一項に記載の組成物。
【図１】
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【図２】
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