(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷発生剤を有する電荷発生層と、正孔輸送剤およびバインダー樹脂を有する電荷輸送層とを含む感光層を備え、
前記電荷発生剤は、ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２°）として、少なくとも２７．２°に最大回折ピークを有するオキソチタニルフタロシアニンを含み、
前記バインダー樹脂は、式（２ａ−１）で表されるポリカーボネート樹脂であり、
前記正孔輸送剤が、式（１−２）、（１−３）、（１−５）、（１−６）、（１−７）、（１−８）又は（１−９）で表されるトリアリールアミン誘導体を含み、
前記電荷輸送層において、前記バインダー樹脂に対する前記正孔輸送剤の比率が０．５５以下である、積層型電子写真感光体。
【化１】
0005990154.tif 000066
【化２】
0005990154.tif 000067
【化３】
0005990154.tif 000068
【化４】
0005990154.tif 000069
【化５】
0005990154.tif 000070
【化６】
0005990154.tif 000071
【化７】
0005990154.tif 000072
【化８】
0005990154.tif 000073
【請求項２】
前記電荷輸送層の溶剤として、トルエン、１，４−ジオキサン、および、ｏ−キシレンの少なくとも何れかの１種を用いる、請求項１に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項３】
前記正孔輸送剤が、式（１−２）、（１−３）又は（１−８）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む、請求項１または２に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項４】
前記正孔輸送剤が、式（１−８）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む、請求項３に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項５】
前記正孔輸送剤が、式（１−５）、（１−６）、（１−７）又は（１−９）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む、請求項１又は２に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項６】
前記正孔輸送剤が、式（１−９）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む、請求項５に記載の積層型電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層型電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式のプリンターや複合機においては、像担持体として電子写真感光体が用いられている。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接または間接に設けられた感光層とを備えている。当該感光層は、電荷発生材料、電荷輸送材料、及びこれらの材料を結着させる結着樹脂等の有機材料を含有しており、電子写真有機感光体と呼ばれる。電子写真有機感光体は、電荷輸送材料と電荷発生材料とが別々の層に含まれている場合、積層型感光体と呼ばれ、電荷輸送材料と電荷発生材料とが同一の層に含まれ、電荷発生と電荷輸送の両方の機能が同一の層で実現される場合、単層型感光体と呼ばれる。
【０００３】
一方、感光体にはセレン感光体、アモルファスシリコン感光体など、無機材料を用いた電子写真無機感光体がある。電子写真有機感光体と電子写真無機感光体とのうち、電子写真有機感光体は、環境への影響が比較的小さく、成膜が容易、製造が容易であるといったメリットを有しており、現在多くの画像形成装置に用いられている。
【０００４】
単層型及び積層型の有機感光体に適用可能な電荷輸送材料であり、正孔を輸送する正孔輸送剤としては、特許文献１に開示されているブタジエニルベンゼンアミン誘導体が挙げられる。当該ブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、正孔の輸送能に優れており、好適に用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２８９８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、正孔輸送剤として上述したブタジエニルベンゼンアミン誘導体を使用して電子写真感光体の感光層構造を形成する場合、充分な感度および耐摩耗性が得られないことがある。
【０００７】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を付与可能な積層型電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による積層型電子写真感光体は、電荷発生剤を有する電荷発生層と、正孔輸送剤およびバインダー樹脂を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。前記電荷発生剤は、ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２°）として、少なくとも２７．２°に最大回折ピークを有するオキソチタニルフタロシアニンを含む。前記正孔輸送剤が、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む。前記電荷輸送層において、前記バインダー樹脂に対する前記正孔輸送剤の比率が０．５５以下である。
【化１】
0005990154.tif 000002
ここで、前記一般式（１）中、Ａｒ1はアリール基であり、Ａｒ1は、少なくとも１つの炭素数２〜４のアルコキシ基または置換基を有してもよいフェノキシ基を置換基として有しており、Ａｒ2は、炭素原子数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいアリール基である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を付与可能な積層型電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ、本発明の実施形態における積層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、図面を参照して本発明による積層型電子写真感光体の実施形態を説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１２】
図１は、本実施形態における積層型電子写真感光体１０の構造を示す概略断面図である。
【００１３】
（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体１０は、基体１１と、感光層１２とを備える。感光層１２は、電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを含む。図１（ａ）に示した積層型電子写真感光体１０では、基体１１上に電荷発生層１３が設けられ、電荷発生層１３の上に電荷輸送層１４が設けられている。
【００１４】
積層型電子写真感光体１０は、塗布等によって、電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを基体１１上に積層させることによって作製することができる。電荷発生層１３は、電荷発生剤を含有し、電荷輸送層１４は、電荷輸送剤として正孔輸送剤を含有する。
【００１５】
また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｂ）に示すように、基体１１上に電荷輸送層１４が設けられ、電荷輸送層１４の上に電荷発生層１３が設けられてもよい。ただし、図１（ｂ）に示す積層型電子写真感光体１０において、一般に、電荷輸送層１４の膜厚は、電荷発生層１３の膜厚に比べて厚いため、電荷輸送層１４は、電荷発生層１３より破損しにくい。したがって、積層型電子写真感光体１０では、図１（ａ）に示すように、電荷発生層１３の上に電荷輸送層１４が設けられることが好ましい。
【００１６】
また、図１（ｃ）に示すように、基体１１と感光層１２との間に中間層１５が設けられることも好ましい。
【００１７】
なお、電荷輸送層１４は、一般に、正孔輸送剤のみを含有することが好ましいが、正孔輸送剤と電子輸送剤の両方を含有してもよい。
【００１８】
（２）基体１１
図１に例示する基体１１としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。基体１１として、例えば、金属（鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮など）から形成された基体、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、及びヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。
【００１９】
なお、基体１１全体が導電性を有するか、あるいは少なくとも基体１１の表面が導電性を有していればよい。また、基体１１は、使用に際して、充分な機械的強度を有することが好ましい。また、基体１１の形状は、基体１１が用いられる画像形成装置の構造に合わせて、シート状であってもよく、ドラム状であってもよい。
【００２０】
（３）中間層１５
また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｃ）に示すように、基体１１上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１５が設けられてもよい。
【００２１】
積層型電子写真感光体１０は、中間層１５を備えることにより、基体１１と感光層１２との密着性を向上させることができる。また、中間層１５内に所定の微粉末を添加することにより、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制すると共に、カブリや黒点の原因となる非露光時における基体１１から感光層１２への電荷注入を抑制することができる。添加する微粉末は、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等）、体質顔料としての無機顔料（例えば、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等）、フッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。なお、中間層の膜厚は、０．１〜５０μｍであることが好ましい。
【００２２】
（４）電荷発生層１３
積層型電子写真感光体１０において、電荷発生層１３に含有される電荷発生剤としてオキソチタニルフタロシアニンを含む。このオキソチタニルフタロシアニンは、ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２°）として、少なくとも２７．２°に最大回折ピークを有している。また、このオキソチタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外に２７０〜４００℃の範囲内に、１つのピークを有している。このようなオキソチタニルフタロシアニンを用いることにより、有機溶媒中において、かかるオキソチタニルフタロシアニン結晶の結晶型がＹ型からα型やβ型に転移することを抑制し、電荷発生効率を向上させることができる。
【００２３】
なお、電荷発生層１３に含有される電荷発生剤として、さらに、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（ＩＩ型）からなる群から選択される１種以上を用いてもよい。
【００２４】
電荷発生剤の含有量は、電荷発生層１３用結着樹脂（ベース樹脂）１００重量部に対して５〜１０００重量部であることが好ましい。また、電荷発生層１３において用いられるベース樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプまたはビスフェノールＣタイプ等の樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、及びＮ−ビニルカルバゾールの一種単独または二種以上の組み合わせである。なお、電荷発生層１３の膜厚は、０．１〜５μｍであることが好ましい。
【００２５】
（５）電荷輸送層１４
積層型電子写真感光体１０において、電荷輸送層１４に含有される正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を使用する。
【化２】
0005990154.tif 000003
ここで、一般式（１）中、Ａｒ1はアリール基であり、Ａｒ1は、少なくとも１つの炭素数２〜４のアルコキシ基または置換基を有してもよいフェノキシ基を置換基として有しており、Ａｒ2は、炭素原子数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいアリール基である。正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体において、アリールアミン基に、所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、電気的特性、特に、残留電位の抑制に効果的に寄与することができると共に、結晶化を抑制させることができる。
【００２６】
一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体よれば、上述した効果が得られる理由としては、下記のように推測できる。
【００２７】
まず、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基に所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、溶剤への溶解性を向上させることができる。これによって、成膜時の感光層中での結晶化や分散不良を効果的に抑制することができる。
【００２８】
そして、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基に所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、イオン化ポテンシャルを低下させることもできる。これにより、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体と電荷発生剤等との間における電荷授受のエネルギーギャップが小さくなって、電荷輸送効率を効果的に向上させることができる。特に、電荷発生層と電荷輸送層とが別れている積層型電子写真感光体において、電荷輸送層の正孔輸送剤として一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を使用すると、これらの層界面における電荷の移動を効果的に向上させることができる。従って、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体おいて、アリールアミン基に、所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することにより、電子写真感光体として優れた電気的特性を実現することができる。
【００２９】
また、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量は、電荷輸送層１４用結着樹脂（バインダー樹脂）１００重量部に対して、５５重量部以下であることが好ましい。この理由は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量を上述した範囲にすることにより、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の電荷輸送層中における分散性をより向上させて、さらに優れた電気的感度特性を得ることができるためである。一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量が５５重量部を超えた値となると、電荷輸送層中での分散性が低下して、結晶化しやすくなったり、電荷輸送効率が低下したりすることがある。
【００３０】
以下に、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の具体例として式（１−１）〜（１−９）で表される「ＨＴＭ−１」〜「ＨＴＭ−９」を例示する。
【００３１】
【化３】
0005990154.tif 000004
【００３２】
【化４】
0005990154.tif 000005
【００３３】
【化５】
0005990154.tif 000006
【００３４】
【化６】
0005990154.tif 000007
【００３５】
【化７】
0005990154.tif 000008
【００３６】
【化８】
0005990154.tif 000009
【００３７】
【化９】
0005990154.tif 000010
【００３８】
【化１０】
0005990154.tif 000011
【００３９】
【化１１】
0005990154.tif 000012
【００４０】
また、電荷輸送層１４は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体に加えて、別の正孔輸送剤をさらに含有してもよい。このような正孔輸送剤としては、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物等が使用される。
【００４１】
含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体以外のトリアリールアミン誘導体（例えば、トリフェニルアミン系化合物）、オキサジアゾール系化合物（２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）、スチリル系化合物（９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）、カルバゾール系化合物（ポリビニルカルバゾール等）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物等が挙げられる。なお、正孔輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
なお、上述したように、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体に加えて別の正孔輸送剤をさらに含有する場合、この正孔輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。
【００４３】
また、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂は、一般式（２ａ）または（２ｂ）の骨格を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
【００４４】
【化１２】
0005990154.tif 000013
【００４５】
【化１３】
0005990154.tif 000014
ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立してメチル基または水素原子を表す。
【００４６】
以下に、一般式（２ａ）または（２ｂ）で表されるポリカーボネート樹脂の具体例として式（２ａ−１），（２ａ−２）、（２ｂ−１）で表される「Ｒｅｓｉｎ−１」〜「Ｒｅｓｉｎ−３」を例示する。
【化１４】
0005990154.tif 000015
【００４７】
【化１５】
0005990154.tif 000016
【００４８】
【化１６】
0005990154.tif 000017
【００４９】
あるいは、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂は、一般式（２ｃ）および一般式（２ｄ）で表された骨格を有するポリアリレート樹脂を含むことが好ましい。
【００５０】
【化１７】
0005990154.tif 000018
【００５１】
【化１８】
0005990154.tif 000019
ここで、一般式（２ｃ）および一般式（２ｄ）において、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、また、ｐ＋ｑ＝１、０．１≦ｐ≦０．９である。
【００５２】
以下に、一般式（２ｃ）で表されるポリアリレート樹脂の具体例として式（２ｃ−１）で表される「Ｒｅｓｉｎ−４」を例示する。
【００５３】
【化１９】
0005990154.tif 000020
【００５４】
また、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂としてさらに別の樹脂を用いてもよい。例えば、バインダー樹脂として、熱可塑性樹脂（例えば、他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂及びポリエーテル樹脂等）、熱硬化性樹脂（例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂）、光硬化型樹脂（例えば、エポキシアクリレート及びウレタン−アクリレート等）等の樹脂が使用可能である。また、これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上を混合又は共重合して使用できる。なお、電荷輸送層１４の膜厚は、５〜５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。
【００５５】
また、積層型電子写真感光体１０の電荷輸送層１４において、バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率が０．５５以下であることにより、摩耗減量を抑制することができる。
【００５６】
また、電荷輸送層１４は、正孔輸送剤に加えて電子輸送剤を含有してもよい。電子輸送剤としては、例えば、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。なお、電子輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上述した電子輸送剤を含有する場合、電子輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。また、この場合、積層型電子写真感光体１０の電荷輸送層１４において、バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率が０．５５以下であることにより、摩耗減量を抑制することができる。
【００５７】
なお、電荷輸送層は、正孔輸送剤（、電子輸送剤）およびバインダー樹脂に加えて、ケトン構造またはジシアノメチレン構造を有する化合物を電子アクセプター化合物として含有してもよい。電子アクセプター化合物を含有することにより、正孔輸送剤を補助し、電荷輸送層における電荷の輸送を効果的に向上させることができる。
【００５８】
一般式（３）で表されるケトン構造またはジシアノメチレン構造を有する化合物を以下に例示する。
【００５９】
【化２０】
0005990154.tif 000021
ここで、一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、１以上の置換基がメチル基、エチル基、プロピル基またはメチルアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
【００６０】
以下に、電子アクセプターとして上述した一般式で表されたケトン構造またはジシアノメチレン構造を有する化合物の具体例として、式（３−１）〜（３−１１）で表される「ＥＴＭ−１」〜「ＥＴＭ−１１」を例示する。
【００６１】
【化２１】
0005990154.tif 000022
【００６２】
【化２２】
0005990154.tif 000023
【００６３】
【化２３】
0005990154.tif 000024
【００６４】
【化２４】
0005990154.tif 000025
【００６５】
【化２５】
0005990154.tif 000026
【００６６】
【化２６】
0005990154.tif 000027
【００６７】
【化２７】
0005990154.tif 000028
【００６８】
【化２８】
0005990154.tif 000029
【００６９】
【化２９】
0005990154.tif 000030
【００７０】
【化３０】
0005990154.tif 000031
【００７１】
【化３１】
0005990154.tif 000032
【００７２】
［積層型電子写真感光体１０の製造方法］
積層型電子写真感光体１０は、例えば、以下のような手順で製造される。まず、溶剤に電荷発生剤、ベース樹脂、添加剤等を混合して、電荷発生層用塗布液を調製する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法及びローラー塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。その後、例えば、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の電荷発生層１３を形成することができる。
【００７３】
なお、塗布液を作るための溶剤として、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、溶剤として、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族系炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのうち、溶剤として、トルエン、１，４−ジオキサンおよびｏ−キシレンの少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００７４】
次に、上述した溶剤に一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体、上述したバインダー樹脂及び添加剤等を分散させて電荷輸送層用塗布液を調製した後、既に形成された電荷発生層１３上に塗布し、乾燥させる。なお、塗布液の製造方法や、塗布方法及び乾燥方法については、電荷発生層１３の場合に準じて行うことができる。
【００７５】
なお、本発明による電子写真感光体１０が積層型であることにより、正孔輸送剤としての一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の優れた電気的特性を効果的に発揮させることができる。すなわち、積層型であるため、電荷発生層と電荷輸送層との層界面を経て電荷の授受を行う必要が生じ、電荷輸送効率が抑制されることがある。一方、本発明において使用される正孔輸送剤として一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を用いれば、イオン化ポテンシャルが低いことから、これらの層界面においても、安定的に電荷を移動させることができる。
【実施例】
【００７６】
［実施例１］
１．積層型電子写真感光体の製造
（１）中間層の形成
ビーズミルを用いて、アルミナとシリカで表面処理後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン（ＳＭＴ−Ａ、数平均一次粒子径１０ｎｍ（テイカ製））２重量部と、６，１２，６６，６１０四元共重合ポリアミド樹脂（東レ（株）製、アラミンＣＭ８０００）１重量部と、溶媒として、メタノール１０重量部、ブタノール１重量部と、トルエン１重量部とを混合し、５時間分散させた。そして、さらに５ミクロンのフィルターにてろ過処理して、中間層用塗布液を調製した。
【００７７】
次に、直径３０ｍｍ、長さ２４６ｍｍのドラム状のアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、得られた中間層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させて中間層用塗布液を塗布した。その後、１３０℃、３０分の条件で硬化処理を行って、膜厚２μｍの中間層を形成した。
【００７８】
（２）電荷発生層の形成
次に、ビーズミルを用いて、電荷発生剤としての式（４）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）１．５重量部と、バインダー樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−５）１重量部と、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル４０重量部及びテトラヒドロフラン４０重量部とを混合し、２時間分散させ、電荷発生層用の塗布液を得た。得られた塗布液を、３ミクロンのフィルターにてろ過後、上述した中間層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００７９】
【化３２】
0005990154.tif 000033
【００８０】
（３）電荷輸送層の形成
超音波分散機内に、正孔輸送剤としての式（１―１）で表されるトリアリールアミン誘導体（ＨＴＭ−１）４５重量部と、添加剤としてのイルガノックス１０１０  ０．５重量部と、式（３―１）で表される電子アクセプター化合物（ＥＴＭ−１）２重量部、バインダー樹脂として式（２ａ−１）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘土平均分子量５０，５００）１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン４９０重量部及びトルエン２１０重量部とを投入して混合した後、１０分間分散処理させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００８１】
【化３３】
0005990154.tif 000034
【００８２】
【化３４】
0005990154.tif 000035
【００８３】
【化３５】
0005990154.tif 000036
【００８４】
調製した電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に、電荷発生層用塗布液と同様に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。以上のようにして、積層型電子写真感光体を作製した。
【００８５】
２．評価
（１）積層型電子写真感光体の評価
＜電気的特性の評価＞
電子写真感光体を、ＧＥＮＴＥＣ社の電気特性試験機を用いて、１０℃および湿度２０％の環境下において、以下の条件にて帯電能（表面電位Ｖ0）および感度（露光後５０ｍｓｅｃ後の電位ＶL）を測定した。得られた結果を表１に示す。
帯電：回転数：３１ｒｐｍ  ドラム流れ込み電流：−１０μＡ時の表面電位
感度：帯電６００Ｖ時   露光波長：７８０ｎｍ   露光量：０．２６μＪ／ｃｍ2
【００８６】
＜結晶化の評価＞
得られた積層型電子写真感光体の表面における結晶化の有無を評価した。具体的には、光学顕微鏡を用いて、積層型電子写真感光体の表面における結晶の有無を確認し、評価した。得られた結果を表１に示す。表１において、「○」は結晶が確認されないことを示している。
【００８７】
＜摩耗減量の評価＞
上述した電荷輸送層用塗布液をφ７８アルミパイプに巻きつけたＰＰシート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布し、１２０℃で４０分乾燥し、膜厚３０μｍの摩耗評価用のシートを作製した。このＰＰシートからＣＴ層を剥離し、ウイールＳ−３６（テーバー社製）に貼り付け、サンプルを作製した。作製したサンプルをロータリーアブレージョンテスタ（（株）東洋精機製）を用いて摩耗輪Ｃ−１０（テーバー社製）、荷重５００ｇｆ、回転速度６０ｒｐｍにて１０００回転摩耗試験を実施し、摩耗試験前後のサンプルの重量変化である摩耗減量（ｍｇ／１０００回転）を測定し、耐摩耗性を評価した。
【００８８】
表１は、上述した積層型電子写真感光体の電気的特性評価、結晶性の評価、および、摩耗評価試験の結果、ならびに、積層型電子写真感光体の各材料を示す。
【００８９】
［実施例２］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−２）で表されるＨＴＭ−２を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９０】
【化３６】
0005990154.tif 000037
【００９１】
［実施例３］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−３）で表されるＨＴＭ−３を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９２】
【化３７】
0005990154.tif 000038
【００９３】
［実施例４］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−４）で表されるＨＴＭ−４を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９４】
【化３８】
0005990154.tif 000039
【００９５】
［実施例５］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−５）で表されるＨＴＭ−５を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す
【００９６】
【化３９】
0005990154.tif 000040
【００９７】
［実施例６］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−６）で表されるＨＴＭ−６を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９８】
【化４０】
0005990154.tif 000041
【００９９】
［実施例７］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−７）で表されるＨＴＭ−７を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１００】
【化４１】
0005990154.tif 000042
【０１０１】
［実施例８］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−８）で表されるＨＴＭ−８を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０２】
【化４２】
0005990154.tif 000043
【０１０３】
［実施例９］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−９）で表されるＨＴＭ−９を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０４】
【化４３】
0005990154.tif 000044
【０１０５】
［実施例１０］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（２ａ−２）で表されるＲｅｓｉｎ−２（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
【化４４】
0005990154.tif 000045
【０１０７】
［実施例１１］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（２ｂ−１）で表されるＲｅｓｉｎ−３（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０８】
【化４５】
0005990154.tif 000046
【０１０９】
［実施例１２］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（２ｃ−１）で表されるＲｅｓｉｎ−４（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１０】
【化４６】
0005990154.tif 000047
【０１１１】
［実施例１３］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−２）で表されるＥＴＭ−２を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【化４７】
0005990154.tif 000048
【０１１２】
［実施例１４］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−３）で表されるＥＴＭ−３を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１３】
【化４８】
0005990154.tif 000049
【０１１４】
［実施例１５］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−４）で表されるＥＴＭ−４を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１５】
【化４９】
0005990154.tif 000050
【０１１６】
［実施例１６］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−５）で表されるＥＴＭ−５を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１７】
【化５０】
0005990154.tif 000051
【０１１８】
［実施例１７］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−６）で表されるＥＴＭ−６を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１９】
【化５１】
0005990154.tif 000052
【０１２０】
［実施例１８］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−７）で表されるＥＴＭ−７を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２１】
【化５２】
0005990154.tif 000053
【０１２２】
［実施例１９］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−８）で表されるＥＴＭ−８を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２３】
【化５３】
0005990154.tif 000054
【０１２４】
［実施例２０］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−９）で表されるＥＴＭ−９を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２５】
【化５４】
0005990154.tif 000055
【０１２６】
［実施例２１］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−１０）で表されるＥＴＭ−１０を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２７】
【化５５】
0005990154.tif 000056
【０１２８】
［実施例２２］
電子アクセプター化合物として、ＥＴＭ−１の代わりに、式（３−１１）で表されるＥＴＭ−１１を用いたことを除いて、実施例４と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２９】
【化５６】
0005990154.tif 000057
【０１３０】
［実施例２３］
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を０．５５に変更したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３１】
［実施例２４］
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を０．３５に変更したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３２】
［実施例２５］
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を０．２５に変更したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３３】
［実施例２６］
電子アクセプター化合物を省略したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３４】
［比較例１］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１１−１）で表されるＨＴＭ−１０を用いたことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３５】
【化５７】
0005990154.tif 000058
【０１３６】
［比較例２］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−２）で表されるＨＴＭ−１１を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３７】
【化５８】
0005990154.tif 000059
【０１３８】
［比較例３］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−３）で表されるＨＴＭ−１２を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１３９】
【化５９】
0005990154.tif 000060
【０１４０】
［比較例４］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−４）で表されるＨＴＭ−１３を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４１】
【化６０】
0005990154.tif 000061
【０１４２】
［比較例５］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−５）で表されるＨＴＭ−１４を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４３】
【化６１】
0005990154.tif 000062
【０１４４】
［比較例６］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−６）で表されるＨＴＭ−１５を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４５】
【化６２】
0005990154.tif 000063
【０１４６】
［比較例７］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−７）で表されるＨＴＭ−１６を用いたことを除いて、比較例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４７】
【化６３】
0005990154.tif 000064
【０１４８】
［比較例８］
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を０．６５に変更したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４９】
［比較例９］
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を０．８０に変更したことを除いて、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
0005990154.tif 000065
【０１５１】
以上、表１に示す結果により、本発明によれば、電荷発生剤として所定のオキソチタニルフタロシアニンを用いるとともに、正孔輸送剤として所定のトリアリールアミン誘導体を用いることにより、結晶化を抑制するとともに、優れた電荷発生効率ならびに電気特性を実現することができる。また、本発明によれば、バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率が０．５５以下であることにより、摩耗減量を抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明によれば、感光体全体として優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を付与可能な積層型電子写真感光体を提供できる。このような積層型電子写真感光体は、複合機等の画像形成装置に好適に適用される。
【符号の説明】
【０１５３】
１０    積層型電子写真感光体
１１    基体
１２    感光層
１３    電荷発生層
１４    電荷輸送層
１５    中間層
【図１】
0005990154.tif 000074