(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤がキサンテン系染料を含み、
該キサンテン系染料が式（３）で表される化合物を含み、
バインダー樹脂が、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸に由来する構造単位並びにメタクリル酸及びアクリル酸と共重合可能な単量体に由来する構造単位を有する共重合体を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
0006047885.tif 000037
［式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ３３及びＲ３４は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。Ｒ３１及びＲ３３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３２及びＲ３４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上である場合、複数のＲ３３は同一であっても異なっていてもよく、ｑが２以上である場合、複数のＲ３４は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項２】
前記共重合体が、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する不飽和化合物に由来する構造単位を含む共重合体である請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記共重合体の含有量が、バインダー樹脂の総量に対して、１０質量％以上１００質量％以下である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項記載の着色感光性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感光性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマディスプレイなどの表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色感光性樹脂組成物としては、樹脂として、メタクリル酸と３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレートとの共重合体を含む着色感光性樹脂組成物が知られている（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２１１１９８号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２４２０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色感光性樹脂組成物からフォトリソグラフ法により着色パターンを形成する際、未露光部の現像液への溶解性が必ずしも十分に満足できない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
バインダー樹脂が、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸に由来する構造単位並びにメタクリル酸及びアクリル酸と共重合可能な単量体に由来する構造単位を有する共重合体を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物。
［２］前記共重合体が、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する不飽和化合物に由来する構造単位を有する共重合体である［１］記載の着色感光性樹脂組成物。
［３］前記共重合体の含有量が、バインダー樹脂の総量に対して、１０質量％以上１００質量％以下である［１］又は［２］記載の着色感光性樹脂組成物。
［４］着色剤が、染料を含む着色剤である［１］〜［３］のいずれか一項記載の着色感光性樹脂組成物。
［５］［１］〜［４］のいずれか一項記載の着色感光性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
［６］［５］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色パターン形成する際、未露光部の現像液への溶解性が高い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
バインダー樹脂（Ｂ）が、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸に由来する構造単位並びにメタクリル酸及びアクリル酸と共重合可能な単量体に由来する構造単位を有する共重合体を含む樹脂である着色感光性樹脂組成物である。
【０００８】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）としては、染料（Ａ１）及び顔料（Ａ２）が挙げられ、染料（Ａ１）を含む着色剤であることが好ましい。染料（Ａ１）としては、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料、すなわちピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【０００９】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５；等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、３０、３４、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７８、８０、８２、８３、８６、８７、９０、９２、９３、９６、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、２８、４１、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９；等のＣ．Ｉ．アシッド染料、  
【００１０】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、４０、４１、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３；等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
【００１１】
染料（Ａ１）としては、キサンテン染料（Ａａ）が好ましい。
キサンテン染料（Ａａ）は、キサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。
キサンテン染料（Ａａ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号記載のキサンテン染料等が挙げられる。
【００１２】
キサンテン染料（Ａａ）としては、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」という場合がある）を含む染料が好ましい。化合物（１）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１）を用いる場合、キサンテン染料（Ａａ）の総量に対する化合物（１）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａａ）として、実質的に化合物（１）のみを用いることが好ましい。
【００１３】
0006047885.tif 000002
【００１４】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ2-Ｍ+、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。前記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよい。Ｒ1及びＲ２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３及びＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｍ＋、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上である場合、複数のＲ５は同一であるか相異なる。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｍ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよく、Ｒ９及びＲ１０は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。］
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、置換基として、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群から選ばれる少なくとも１種を有していることが好ましく、−ＳＯ３−Ｍ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群から選ばれる少なくとも１種を有していることがより好ましい。この場合の−ＳＯ３−Ｍ＋としては、−ＳＯ３−＋Ｎ（Ｒ１１）４が好ましい。Ｒ１〜Ｒ４がこれらの基であると、化合物（１）を含む本発明の着色感光性樹脂組成物から、異物の発生が少なく、かつ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００１７】
Ｒ1及びＲ２が一緒になって形成する環、並びにＲ３及びＲ４が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
0006047885.tif 000003
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ４及びＲ８〜Ｒ１１における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００１９】
−ＯＲ8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
−ＣＯ2Ｒ8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２１】
−ＳＲ8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００２２】
−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００２３】
またＲ9及びＲ10を表す炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置き換っていてもよい。
【００２４】
Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。該複素環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
0006047885.tif 000004
【００２５】
Ｒ５は、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９が好ましく、ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９がより好ましい。
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００２６】
Ｒ６及びＲ７における炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００２７】
Ｒ１１における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｍ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ１１）４である。
＋Ｎ（Ｒ１１）４としては、４つのＲ１１のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ１１の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１）中に＋Ｎ（Ｒ１１）４が存在する場合、Ｒ１１がこれらの基であると、化合物（１）を含む本発明の着色感光性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００２９】
化合物（１）は、式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」という場合がある）が好ましく、キサンテン染料（Ａａ）としては、化合物（２）を含む染料がより好ましい。化合物（２）は、その互変異性体であってもよい。化合物（２）を用いる場合、キサンテン染料（Ａａ）中の化合物（２）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａａ）として、化合物（２）のみを用いることが好ましい。
【００３０】
0006047885.tif 000005
【００３１】
［式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ２６又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていてもよい。
Ｘａは、ハロゲン原子を表す。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上の整数である場合、複数のＲ２５は同一であるか相異なる。
Ｍａ＋は、＋Ｎ（Ｒ２７）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表す。
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ２６を表す。
Ｒ２６は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ２７は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【００３２】
Ｒ２１〜Ｒ２４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、Ｒ１〜Ｒ４における芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
中でも、Ｒ21〜Ｒ24の組合せとしては、好ましくは、Ｒ２１及びＲ２３が水素原子であり、かつＲ２２及びＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であり、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていてもよいものである。より好ましくは、Ｒ２１及びＲ２３が水素原子であり、かつＲ２２及びＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であり、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−Ｍ＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていてもよいものである。Ｒ２１〜Ｒ２４がこれらの基であると、化合物（２）を含む本発明の着色感光性樹脂組成物から、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００３３】
Ｒ２６及びＲ２７における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８〜Ｒ１１における飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４が−Ｒ２６である場合、−Ｒ２６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
−ＳＯ３Ｒ２６及び−ＳＯ２ＮＨＲ２６におけるＲ２６としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ２６がこれらの基であると、化合物（２）を含む着色感光性樹脂組成物は、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３４】
Ｍａ＋は、＋Ｎ（Ｒ２７）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ２７）４である。
＋Ｎ（Ｒ２７）４としては、４つのＲ２７のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ２７の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２）中に＋Ｎ（Ｒ２７）４が存在する場合、Ｒ２７がこれらの基である化合物（２）を含む本発明の着色感光性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３５】
化合物（１）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−３０）で表される化合物が挙げられる。尚、下記式中、Ｒａは炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基を表す。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の４級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）又は式（１−１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００３６】
0006047885.tif 000006
【００３７】
0006047885.tif 000007
【００３８】
0006047885.tif 000008
【００３９】
0006047885.tif 000009
【００４０】
0006047885.tif 000010
【００４１】
0006047885.tif 000011
【００４２】
また、キサンテン染料（Ａａ）としては、式（３）で表される化合物（以下「化合物（３）」という場合がある）を含む染料もより好ましい。化合物（３）は、その互変異性体であってもよい。化合物（３）を使用する場合、キサンテン染料（Ａａ）中の化合物（３）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【００４３】
0006047885.tif 000012
［式（３）中、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ33及びＲ34は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。Ｒ31及びＲ33は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ32及びＲ34は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上である場合、複数のＲ33は同一であっても異なっていてもよく、ｑが２以上である場合、複数のＲ34は同一であっても異なっていてもよい。］
【００４４】
Ｒ31及びＲ32を表す炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。Ｒ33及びＲ34を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、これらのうち、炭素数４までの基が挙げられる。
Ｒ33及びＲ34を表す炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ33及びＲ34を表す炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ31及びＲ32は、互いに独立に、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基であることが好ましい。Ｒ33及びＲ34は、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜２の整数が好ましく、１又は２がよりが好ましい。
【００４５】
化合物（３）としては、例えば、それぞれ、式（１−３１）〜式（１−４３）で表される化合物が挙げられる。中でも、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−３１）〜式（１−４０）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
0006047885.tif 000013
【００４７】
0006047885.tif 000014
【００４８】
0006047885.tif 000015
【００４９】
キサンテン染料（Ａａ）としては、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」等）を用いることもできる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考にして合成することもできる。
【００５０】
着色剤（Ａ）は、顔料（Ａ２）を含んでもよい。
顔料としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
【００５１】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。本発明の着色感光性樹脂組成物に用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む顔料がより好ましい。前記の顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、耐薬品性が良好になる。
これらの顔料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５２】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００５３】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ２）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲内にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００５４】
着色剤（Ａ）としては、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）との両者を含むことが好ましい。この場合、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）との含有割合〔（Ａ１）：（Ａ２）〕は質量基準で、１：９９〜９９：１が好ましく、３：９７〜９０：１０がより好ましい。このような比率とすることにより、透過スペクトルの最適化が容易となり、得られるカラーフィルタは、コントラスト、明度、耐熱性、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００５５】
特に、本発明の着色感光性樹脂組成物を青色着色感光性樹脂組成物として調製する場合、着色剤（Ａ）としては、キサンテン染料と青色顔料とを含む着色剤が好ましく、キサンテン染料とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とを含む着色剤がより好ましい。キサンテン染料と青色顔料との含有割合は質量基準で、３：９７〜９０：１０が好ましく、３：９７〜７０：３０がより好ましく、３：９７〜５０：５０がさらに好ましく、５：９５〜３０：７０がさらに好ましい。これらの着色剤を前記の含有量で含むことにより、高明度な青色カラーフィルタを得ることができる。
【００５６】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％であり、とりわけ好ましくは１２〜３０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたとき所望する分光や色濃度を得ることができ、かつ組成物中にバインダー樹脂や重合性化合物を必要量含有させることができるので、機械強度が十分なカラーフィルタを形成することができる。ここで、固形分とは、本発明の着色感光性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００５７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含み、バインダー樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸に由来する構造単位並びにメタクリル酸及びアクリル酸と共重合可能な単量体（ｘ）（以下「単量体（ｘ））」という場合がある）に由来する構造単位を有する共重合体（Ｂ１）（以下「共重合体（Ｂ１）」という場合がある）を含む樹脂である。
【００５８】
単量体（ｘ）としては、メタクリル酸及びアクリル酸と共重合可能であり、メタクリル酸及びアクリル酸とは異なる単量体であれば特に限定されないが、例えば、
（ａ）炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する不飽和化合物（以下「（ａ）」という場合がある）
（ｂ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、アクリル酸及びメタクリル酸とは異なる。）（以下「（ｂ）」という場合がある）
（ｃ）その他の共重合可能な単量体（ただし、アクリル酸、メタクリル酸、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）
が挙げられる。
【００５９】
（ａ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造としては、例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環が挙げられる。（ａ）としては、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００６０】
（ａ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ１）（以下「（ａ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ２）（以下「（ａ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ３）（以下「（ａ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【００６１】
（ａ１）は、例えば、直鎖状又は分枝鎖状脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造とエチレン性不飽和結合と構造を有する単量体（ａ１−１）（以下「（ａ１−１）」という場合がある）、及び脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造とエチレン性不飽和結合と構造を有する単量体（ａ１−２）（以下「（ａ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【００６２】
（ａ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００６３】
（ａ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００６４】
0006047885.tif 000016
【００６５】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に、単結合、−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−、＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００６６】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒａ及びＲｂとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【００６７】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられる。
【００６８】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００６９】
0006047885.tif 000017
【００７０】
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【００７１】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００７２】
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【００７３】
0006047885.tif 000020
【００７４】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００７５】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ａ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００７６】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
（ａ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００７７】
（ａ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ａ１）であることが好ましい。さらに、着色感光性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ａ１−２）がより好ましい。
【００７８】
（ｂ）としては、具体的には、例えば、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００７９】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
【００８０】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートといわれている。）、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
【００８１】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【００８２】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【００８３】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【００８４】
共重合体（Ｂ１）としては、得られるカラーフィルタの明度の点で、メタクリル酸に由来する構造単位と、アクリル酸に由来する構造単位と、（ａ）とを含む共重合体が好ましい。
【００８５】
共重合体（Ｂ１）において、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸に由来する構造単位及び単量体（ｘ）に由来する構造単位の比率は、共重合体（Ｂ１）を構成する全構造単位中、それぞれ以下の範囲にあることが好ましい。
メタクリル酸に由来する構造単位；１〜５４モル％（より好ましくは１〜４５モル％）
アクリル酸に由来する構造単位；１〜５４モル％（より好ましくは１〜４５モル％）
単量体（ｘ）に由来する構造単位；５５〜９８モル％（より好ましくは６０〜９０モル％）
さらに、メタクリル酸に由来する構造単位とアクリル酸に由来する構造単位との合計量が、共重合体（Ｂ１）を構成する全構造単位中、２〜５５モル％であることが好ましく、１５〜５０モル％であることがより好ましい。
共重合体（Ｂ１）の構造単位の比率が、上記の範囲内にあると、着色感光性樹脂組成物の保存安定性、現像性、及びカラーフィルタの耐溶剤性が良好になる傾向がある。
【００８６】
共重合体（Ｂ１）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００８７】
具体的には、メタクリル酸、アクリル酸及び単量体（ｘ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にして、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色感光性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等を用いることができる。
【００８８】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色感光性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色感光性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【００８９】
共重合体（Ｂ１）は、単量体（ｘ）に由来する構造単位として、式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び／又は式（ＩＶ）で表される構造単位を含んでいてもよい。
【００９０】
0006047885.tif 000021
【００９１】
［式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）中、Ｒｄ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒｅ及びＲｇは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【００９２】
Ｒｅ及びＲｇにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。Ｒｅ及びＲｇとしては、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００９３】
例えば、共重合体（Ｂ１）が式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含む場合、メタクリル酸ホモポリマー又はメタクリル酸と単量体（ｘ）との共重合体を上記と同様の方法により得て、メタクリル酸由来のカルボキシ基に、式（ＩＩＩａ）で表される化合物を付加させることにより、式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含む共重合体（Ｂ１）を得ることができる。
また、共重合体（Ｂ１）が式（ＩＶ）で表される構造単位を含む場合、メタクリル酸ホモポリマー又はメタクリル酸と単量体（ｘ）との共重合体を上記と同様の方法により得て、メタクリル酸に由来のカルボキシ基に、式（ＩＶａ）で表される化合物を付加させることにより、式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含む共重合体（Ｂ１）を得ることができる。
【００９４】
0006047885.tif 000022
【００９５】
［式（ＩＩＩａ）及び式（ＩＶａ）中、Ｒｅ及びＲｇは、上記と同じ意味を表す。］
【００９６】
共重合体（Ｂ１）が、式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び／又は式（ＩＶ）で表される構造単位を、単量体（ｘ）に由来する構造単位として含む場合においても、それぞれに由来する構造単位の比率は、上記の範囲であることが好ましい。
共重合体（Ｂ１）が、式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び／又は式（ＩＶ）で表される構造単位を含む場合、これらの構造単位の比率は、共重合体（Ｂ１）を構成する全構造単位中、５〜８０モル％が好ましく、１５〜７０モル％がより好ましい。
式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び／又は式（ＩＶ）で表される構造単位の含有比率が上記の範囲内であると、着色感光性樹脂組成物の保存安定性、現像性及び感度、並びに、カラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度のバランスが良好になる傾向がある。
【００９７】
共重合体（Ｂ１）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／スチレン／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／メタクリル酸／アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等が挙げられる。中でも、ベンジル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸共重合体、及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体が好ましい。
【００９８】
共重合体（Ｂ１）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００であり、とりわけ好ましくは５，０００〜１８，０００であり、特に好ましくは５，０００〜１２，０００である。分子量が前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られる着色パターンの残膜率や硬度も高い傾向がある。
共重合体（Ｂ１）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
共重合体（Ｂ１）の酸価は、好ましくは５０〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１００〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００９９】
バインダー樹脂（Ｂ）は、共重合体（Ｂ１）以外の樹脂（以下「樹脂（Ｂ２）」という場合がある）を含んでいてもよい。樹脂（Ｂ２）としては、アルカリ可溶性樹脂であれば特に限定されず、メタクリル酸と単量体（ｘ）との共重合体、アクリル酸と単量体（ｘ）との共重合体、メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体、（ａ）と（ｂ）との共重合体、メタクリル酸又はアクリル酸と（ｂ）との共重合体、（ｂ）と（ｃ）との共重合体、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との共重合体、（ａ）と（ｃ）との共重合体との共重合体に（メタ）アクリル酸及び／又は（ｂ）を付加させた樹脂、（メタ）アクリル酸及び／又は（ｂ）と（ｃ）との共重合体との共重合体に（ａ）を付加させ、さらに酸無水物を反応させた樹脂等が挙げられ、具体的には、特開２０１０−２２４２０４号公報にアルカリ可溶性樹脂として記載される樹脂等が挙げられる。
中でも、メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体、（ａ）と（ｂ）との共重合体、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との共重合体、メタクリル酸又はアクリル酸と（ｃ）との共重合体及び（ｂ）と（ｃ）との共重合体が好ましく、メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体及びメタクリル酸又はアクリル酸と（ｃ）との共重合体がより好ましい。バインダー樹脂（Ｂ）が、これらの樹脂を共重合体（Ｂ１）とともに含むことにより、未露光部の現像液に対する高い溶解性と、得られる着色パターン形状が良好であることとが両立する傾向があるため、好ましい。
【０１００】
樹脂（Ｂ２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜５０，０００であり、より好ましくは５，０００〜３０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜１５，０００である。
樹脂（Ｂ２）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
樹脂（Ｂ２）の酸価は、好ましくは５０〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは９０〜１６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
樹脂（Ｂ２）が前記の樹脂であると、特に、共重合体（Ｂ１）と組み合わせた場合に、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られる着色パターンの残膜率や硬度も高い傾向がある。
【０１０１】
共重合体（Ｂ１）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）の総量に対して、好ましくは１０〜１００質量％であり、より好ましくは３０〜１００質量％であり、さらに好ましくは３０〜７０質量％であり、とりわけ好ましくは３０〜５０質量％である。
共重合体（Ｂ１）の含有量が上記範囲内であると、未露光部の現像液に対する溶解性が高いため、着色パターンの生産性に優れる傾向がある。共重合体（Ｂ１）の含有量が上記範囲より少ない場合には、現像性に係る本発明の効果を十分に得られない恐れがある。
【０１０２】
特に、バインダー樹脂（Ｂ）は、共重合体（Ｂ１）、メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体及びメタクリル酸又はアクリル酸と（ｃ）との共重合体からなることが好ましい。この場合の含有量はそれぞれ、
共重合体（Ｂ１）；１５〜７０質量％
メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体；１５〜７０質量％
メタクリル酸又はアクリル酸と（ｃ）との共重合体；１５〜７０質量％
が好ましく、
共重合体（Ｂ１）；２５〜５０質量％
メタクリル酸又はアクリル酸と（ａ）との共重合体；２５〜５０質量％
メタクリル酸又はアクリル酸と（ｃ）との共重合体；２５〜５０質量％
がより好ましい。
バインダー樹脂（Ｂ）が上記の組み合わせであると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、かつ、優れた形状の着色パターンが形成できる。
【０１０３】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜５５質量％であり、さらに好ましくは１７〜５０質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、かつ、優れた形状の着色パターンが形成できる傾向がある。
【０１０４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は重合性化合物（Ｃ）を含む。重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び酸等によって重合しうる化合物であって、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【０１０５】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。これらの重合性化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０〜１，５００以下である。
【０１０６】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像での残膜率が向上し、着色パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０１０７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は重合開始剤（Ｄ）を含む。
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカル及び／又は酸等を発生し、重合性化合物（Ｃ）を重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカルを発生する化合物が好ましく、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤がより好ましく、オキシム化合物及びアルキルフェノン化合物を含む重合開始剤がさらに好ましい。
【０１０８】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
0006047885.tif 000023
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）３６９、９０７及び３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、前記アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましく、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン及び２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オンがより好ましい。
【０１０９】
前記トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１１０】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１１１】
前記オキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
0006047885.tif 000024
前記オキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンが好ましい。これらのオキシム化合物であると、特に、本発明の着色感光性樹脂組成物を青色着色感光性樹脂組成物として調製する場合に、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１１２】
前記ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照。）等が挙げられる。好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１１３】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１１４】
光により酸を発生する酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
【０１１５】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度で着色パターンを形成することができるため、露光時間が短縮され生産性が向上する傾向がある。
【０１１６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）を含んでいてもよい。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられ、好ましくはチオキサントン化合物である。
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１１７】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１１８】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１１９】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
重合開始助剤（Ｄ１）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２０】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その使用量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができるため、着色パターンの生産性が向上する傾向にある。
【０１２１】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【０１２２】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１２３】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１２４】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０１２５】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【０１２６】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１２７】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【０１２８】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０１２９】
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル等がより好ましい。
【０１３０】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、本発明の着色感光性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色感光性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１３１】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｆ）を含んでいてもよい。界面活性剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーン（商品名）ＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１３２】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１３３】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３４】
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、本発明の着色感光性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０１３５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の種々の添加剤（以下「その他の成分」という場合がある）を含んでもよい。
【０１３６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、界面活性剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料（Ａ２）を含む場合、顔料（Ａ２）を予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、バインダー樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。得られた顔料分散液に、残りの成分等を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色感光性樹脂組成物を調製できる。
染料（Ａ１）を含む場合、染料（Ａ１）を予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部に溶解させて溶液を調製することが好ましい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
上記のとおり混合して調製された着色感光性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１３７】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタの着色パターンを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフ法、インクジェット法等が挙げられる。フォトリソグラフ法で着色パターンを形成するには、本発明の着色感光性樹脂組成物を基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層等）の上に塗布し、溶剤等の揮発成分を除去（乾燥）して乾燥後塗膜を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像すればよい。上記のフォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、乾燥後塗膜の硬化物である着色塗膜を形成できる。これらの着色パターン及び着色塗膜をカラーフィルタとすることができる。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１３８】
着色感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して、平滑な乾燥後塗膜を得る。
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
【０１３９】
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができる。
【０１４０】
乾燥後塗膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光される。この際のフォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたものが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと乾燥後塗膜が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１４１】
露光後、現像液に接触させて未露光部を溶解させて除去（すなわち、現像）することにより、着色パターンを得ることができる。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のようなアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０１４２】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、特に高い生産性でカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等、電子ペーパー）や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１４３】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１４４】
〔合成例１〕
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、染料Ａ１（染料Ａ１）（式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０１４５】
0006047885.tif 000025
【０１４６】
0006047885.tif 000026
【０１４７】
〔合成例２〕
式（１ｘ）で表される化合物２０部とＮ−エチル−ｏ−トルイジン（和光純薬工業（株）製）２００部とを遮光条件下混合し、得られた溶液を１１０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水８００部、３５％塩酸５０部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、式（１−３１）で表される化合物２４部を得た。収率は８０％であった。
0006047885.tif 000027
【０１４８】
式（１−３１）で表される化合物の構造は、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６０３．４
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６０２．２
【０１４９】
〔合成例３〕
Ｎ−エチル−ｏ−トルイジンに代えてＮ−プロピル−２，６−ジメチルアニリンを用いる以外は合成例１と同様にして、式（１−３９）で表される化合物を得た。
0006047885.tif 000028
式（１−３９）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６５９．９
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６５８．９
【０１５０】
〔合成例４〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸７２部、アクリル酸７部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）２５０部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
0006047885.tif 000029
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが７．０×１０３、分子量分布が２．５、固形分が４２％、固形分酸価が１３８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。樹脂Ｂ１は下記に示す構造単位を有する。
【０１５１】
0006047885.tif 000030
【０１５２】
〔合成例５〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸１０部、アクリル酸５８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）２５４部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが７．０×１０３、分子量分布が２．５、固形分が４１％、固形分酸価が１３６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ２溶液を得た。樹脂Ｂ２は下記に示す構造単位を有する。
0006047885.tif 000031
【０１５３】
〔合成例６〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸８４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）３３６部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗが８．０×１０３、分子量分布が２．５、固形分が４８％、溶液酸価が５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ３溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから固形分酸価を計算すると、１０４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。樹脂Ｂ３は下記に示す構造単位を有する。
0006047885.tif 000032
【０１５４】
〔合成例７〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル３０５質量部を入れ、撹拌しながら１００℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸９０質量部、ベンジルメタクリレート２１０質量部及び、乳酸エチル１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、１００℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を乳酸エチル２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、１００℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、１．２×１０４、分子量分布は２．２、固形分３０質量％、固形分酸価１５４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ４溶液を得た。樹脂Ｂ４は下記に示す構造単位を有する。
0006047885.tif 000033
【０１５５】
合成例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０１５６】
実施例１〜６及び比較例１
表１に示す組成となるように各成分を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１５７】
【表１】
0006047885.tif 000034
【０１５８】
なお、表１中、各成分は以下のものを表す。また、バインダー樹脂（Ｂ）は、固形分換算の質量部を示した。
着色剤（Ａ）；（Ａ−１）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
着色剤（Ａ）；（Ａ−２）；染料Ａ１
着色剤（Ａ）；（Ａ−３）；式（１−３９）で表される化合物
バインダー樹脂（Ｂ）；（Ｂ−１）；樹脂Ｂ１
バインダー樹脂（Ｂ）；（Ｂ−２）；樹脂Ｂ２
バインダー樹脂（Ｂ）；（Ｂ−３）；樹脂Ｂ３
バインダー樹脂（Ｂ）；（Ｂ−４）；樹脂Ｂ４
重合性化合物（Ｃ）；（Ｃ−１）；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）；（Ｄ−１）；Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製）
重合開始剤（Ｄ）；（Ｄ−２）；２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦ社製）
重合開始助剤（Ｄ１）；２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ；日本化薬（株）製）
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−１）；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−２）；プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−３）；乳酸エチル
界面活性剤（Ｆ）；（Ｆ−１）；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０１５９】
＜溶解性評価＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）を、中性洗剤、水およびエタノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、着色感光性樹脂組成物を、スピンコートし、次にクリーンオーブン中、１００℃で３分間プリベークした。
次いで、液温２５℃の現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に浸漬して現像し、基板の中心から１０ｍｍの部分が溶解し終わる時間を溶解時間とした。溶解時間が２０秒以下であれば、溶解性は良好である。このような着色感光性樹脂組成物では、現像時間が短くても残渣等の現像不良が抑制された着色パターンを作製できるため、生産性が高いといえる。結果を表２に示す。
【０１６０】
＜着色パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、に、着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして乾燥後塗膜を形成した。放冷後、この乾燥後塗膜が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後、上記塗膜を、現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に２５℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０１６１】
＜膜厚測定＞
得られた着色パターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した。結果を表２に示す。
【０１６２】
＜着色パターン形状評価＞
得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４０００；（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、形状を観察した。下記（ｐ１）で示す形状（いわゆる順テーパ形状）であれば○とし、（ｐ２）で示す形状であれば△とし、（ｐ３）で示す形状であれば×とした。（ｐ１）で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層した際、無機膜に亀裂や剥離が発生しにくい傾向がある。結果を表２に示す。
【０１６３】
0006047885.tif 000035
【０１６４】
＜色度評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表２に示す。
【０１６５】
【表２】
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【０１６６】
実施例７〜９
染料Ａ１に代えて式（１−３１）で表される化合物を用いる以外は、実施例１〜３と同様にして、それぞれ着色感光性樹脂組成物を得る。上記と同じ操作を行い、溶解性に優れることが確認される。さらに、明度や形状に優れる着色パターンを得る。
【０１６７】
上記の結果から、本発明の着色感光性樹脂組成物は、優れた色性能やパターン形状を有しながら、着色パターン形成の際に、現像液への溶解性が高いことが確認された。このことから、本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高い生産性でカラーフィルタを製造することが可能であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、着色パターン形成の際に、未露光部の現像液への溶解性が高い。