(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量パーセントの、０．９１ｇ／ｃｃ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマー（ただし（Ｂ）は（Ａ）とは異なる）と、
（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料（ただし（Ｃ）は（Ａ）または（Ｂ）とは異なる）と
を含み、
（Ｃ）ｉｉｉ）のブロックコポリマーの結晶性プロピレンベースブロックは（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマーと同じ組成であり、（Ｃ）ｉｉｉ）のブロックコポリマーのエチレン／α−オレフィンブロックは（Ｃ）ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマーと同じ組成である、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ブロックコポリマー（Ｃ）（ｉｉｉ）が、以下の式（１）
（ＥＰ）−（ｉＰＰ）    （１）
（式中、ＥＰは、重合されたエチレンおよびプロピレンのモノマー単位のセグメントを表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマーのセグメントを表す）
を有するジブロックを含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
ブロック複合材料（Ｃ）が、ブロック複合材料（Ｃ）の全重量に基づいて、１５重量％超のＣ（ｉｉｉ）を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のポリマー組成物を含む第一層、および
オレフィンベースポリマーを含む第二層
を含むフィルム。
【請求項５】
請求項１に記載のポリマー組成物を含む第一層、
オレフィンベースポリマーを含む第二層、および
場合により第三層
を含む、レトルトパウチ。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
プラスチックフィルムは、バッグ、容器、カップ、小袋、チューブ、およびトレイのような多種多様な包装用途に有用性を見出している。ヒートシール可能な層を有する、ラミネート、単層フィルム、および多層フィルムは、「製袋充填シール」（ＦＦＳ）機械でしばしば使用される。ＦＦＳ機械は、フィルムからの包装の連続的な流れを生じさせ、フィルム同士のシールによって閉じることができる。
【０００２】
フィルム同士のヒートシールクロージャ（heat seal closure）は、圧力をかけ、およびまたフィルムのシール開始温度を超えて熱をかける、対向するヒートシールジョー（heat seal jaw）間にフィルムを置くことによって形成される。作製されたヒートシールクロージャは、シールが周囲温度に冷えた後で最も強いことが多い。生産能力を高めるために、その包装は、ヒートシールにとって完全に冷える時間をもつ前に製品で充填される。したがって、ヒートシールクロージャは、周囲温度への包装の冷却を必要とせずに非常に迅速に十分な強度を示すことが必要である。そうでなければ、ヒートシールクロージャは損なわれて、不良品、廃品、および追加費用をもたらす。
【０００３】
さらに、レトルト包装で用いられるフィルムは、滅菌に必要な高温に耐え得るヒートシールを形成する必要がある。レトルト包装は、典型的には、その中の内容物を滅菌するために、１２１℃を超える、または１３０℃を超える温度に長期間晒される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、当技術分野では、ＦＦＳ用途のための改善されたフィルムを開発するという継続した必要性が認められる。特に、包装操作、例えば、ＦＦＳ操作のための生産効率を向上させるために、低いヒートシール開始温度および広範な温度範囲にわたる強いホットタック強度を有するフィルムに対する必要性が存在する。前述のフィルム特性に加えて、高温シール強度を有するフィルムに対するさらなる必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、ポリマー組成物およびそれらから製造されたフィルムを提供する。フィルム（またはフィルム層）に形成される場合、本ポリマー組成物は、（ｉ）低いヒートシール開始温度、（ｉｉ）広範な温度枠にわたる強いホットタック強度、および（ｉｉｉ）高いホットタック強度を示す。さらに、本ポリマー組成物から構成されるフィルムは、レトルト包装におけるフィルムとしての使用に適切な高温シール強度を有する。
【０００６】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。ある実施形態において、ポリマー組成物が提供され、ならびにこれは、
（Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンポリマーと、
（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料と
を含む。
【０００７】
ある実施形態において、ポリマー組成物は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量パーセントのエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む。
【０００８】
本開示は、フィルムを提供する。ある実施形態において、フィルムが提供され、ならびにこれは、
（Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンポリマーと、
（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料と
を含むポリマー組成物から形成された少なくとも１つの層を含む。
【０００９】
ある実施形態において、フィルムは、第二層を含む。第二層は、オレフィンベースポリマーから構成される。
【００１０】
本開示は、物品を提供する。ある実施形態において、レトルトパウチが提供され、ならびにこれは、第一層、第二層、および場合による第三層を含む。第一層は、
（Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンポリマーと、
（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料と
を含むポリマー組成物から構成される。
【００１１】
ある実施形態において、第二層は、オレフィンベースポリマーから構成され得る。
【００１２】
本開示の利点は、低いヒートシール開始温度、および／または広範な温度枠にわたる強いホットタック強度、および／または高いホットタック強度などの、フィルムまたはフィルム層に形成される場合に改善されたヒートシール特性を示す改善されたポリマー組成物である。
【００１３】
本開示の利点は、ヒートシール用途のための改善されたフィルムである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の実施形態によるレトルトパウチの平面図である。
【図２】本開示の実施形態による多層フィルムの立面図である。
【図３】本開示の実施形態による多層フィルムの立面図である。
【図４】本開示の比較試料および実施形態についてのホットタック強度および温度を示すグラフである。
【図５】本開示の比較試料および実施形態についてのホットタック温度枠を示すグラフである。
【図６】本開示の比較試料および実施形態についてのホットタック温度枠、および成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比を比較するグラフである。
【図７】本開示の比較試料および実施形態についてのホットタック開始温度、および成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比を示すグラフである。
【図８】本開示の比較試料および実施形態についてのヒートシール強度および温度を示すグラフである。
【図９】本開示の比較試料および実施形態についての摩擦係数を示すグラフである。
【図１０】本開示の比較試料および実施形態についての１５０℃でのホットタック強度を示すグラフである。
【図１１】本開示の比較試料および実施形態についての透明度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。ある実施形態において、ポリマー組成物が提供され、ならびにこれは、
（Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマーと、
（Ｃ）（ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
（ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
（ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料と
を含む。
【００１６】
ポリマー組成物は、（Ｄ）オレフィンベースポリマーおよび／または（Ｅ）添加剤を場合によって含んでもよい。ある実施形態において、ポリマー組成物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量％の成分（Ｂ）を含有する。
【００１７】
別の実施形態において、ポリマー組成物は、１重量％から５０重量％の成分（Ａ）、少なくとも５０重量％、または少なくとも５０重量％から９５重量％の成分（Ｂ）、および１重量％から３０重量％の成分（Ｃ）を含有する。重量パーセントは、組成物の全重量に基づく。それぞれの成分（Ａ）〜成分（Ｅ）の量は、１００重量％のポリマー組成物を生成するように調整され得ることが理解される。
【００１８】
（Ａ）  プロピレンベースポリマー
ポリマー組成物は、プロピレンベースポリマー、成分（Ａ）を含有する。プロピレンベースポリマーは、プロピレンホモポリマーであっても、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーであってもよい。ある実施形態において、プロピレンベースポリマーは、プロピレンホモポリマーである。プロピレンホモポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃから０．９２ｇ／ｃｃの密度、および／または１．０ｇ／１０分から３．０ｇ／１０分のメルトフローレート、および／または１３０℃超から１７０℃の融点（Ｔｍ）を有する。好適なプロピレンホモポリマーの非限定的な例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手できるＨ１１０−０２Ｎである。
【００１９】
ある実施形態において、プロピレンベースポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。本開示の目的において、エチレンは、α−オレフィンとみなされる。好適なコモノマーの非限定的な例には、エチレン、Ｃ４〜２０α−オレフィン（１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンなど）、Ｃ４〜２０ジオレフィン（１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）およびジシクロペンタジエンなど）、Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物（スチレン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含む）、ならびにハロゲン置換Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物（クロロスチレンおよびフルオロスチレンなど）が含まれる。α−オレフィンは、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造を有することもでき、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらす。
【００２０】
ある実施形態において、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーである。ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、エチレン由来の１重量％から１０重量％の単位を含む（プロピレン／エチレンコポリマーの全重量に基づいて）。プロピレン／エチレンコポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃから０．９２ｇ／ｃｃの密度、および／または１．０ｇ／１０分から１０ｇ／分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、および／または１３０℃超から１７０℃の溶融温度（Ｔｍ）を有する。好適なランダムプロピレン／エチレンコポリマーの非限定的な例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手できるＤＳ６Ｄ８１である。
【００２１】
ある実施形態において、プロピレンベースポリマーは、４．０を超える分子量分布（ＭＷＤ）を有する。さらなる実施形態において、プロピレンベースポリマーは、４．０を超えるＭＷＤを有するプロピレン／エチレンコポリマーである。
【００２２】
プロピレンベースポリマーは、本明細書で開示される２つ以上の実施形態から構成され得る。
【００２３】
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマー
本ポリマー組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマー、成分（Ｂ）を含有する。コモノマーは、α−オレフィン、例えば、Ｃ３〜２０の直鎖、分岐または環状のα−オレフィンであり得る。好適なＣ３〜２０α−オレフィンの非限定的な例には、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンが含まれる。α−オレフィンはまた、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造を含有し、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらすこともできる。用語の古典的な意味でのα−オレフィンではないが、本開示において、ある種の環状オレフィン、例えば、ノルボルネンおよび関連オレフィン、特に５−エチリデン−２−ノルボルネンは、α−オレフィンであり、上記されたα−オレフィンの一部またはすべての代わりに用いることができる。同様に、スチレンおよびその関連オレフィン（例えば、α−メチルスチレンなど）は、本開示においてα−オレフィンである。例証的なエチレンポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレンなどが含まれる。例証的なターポリマーには、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）およびエチレン／ブテン／スチレンが含まれる。コポリマーは、ランダムまたはブロック状であることができる。
【００２４】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｏｎ、Ｉｒｖｉｎｇ、Ｔｅｘａｓから入手できるＥＸＸＡＣＴおよびＭｉｔｓｕｉからのＴＡＦＭＥＲ）、または実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹおよびＥＮＧＡＧＥ）である。
【００２５】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーは、０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分から、２５ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００２６】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーは、実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマーである。実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマー（ＳＬＥＰ）は、均一に分岐したポリマーであり、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載されており、それぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、長鎖の分岐を有する。長鎖分岐は、ポリマー骨格と同じコモノマー分布を有し、ポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有し得る。「実質的に直鎖状の」は、典型的には、平均で、「１０００個の炭素当たり０．０１個の長鎖分岐」から「１０００個の炭素当たり３個の長鎖分岐」で置換されているポリマーに関する。長鎖分岐の長さは、ポリマー骨格中への１個のコモノマーの取り込みから形成された、短鎖分岐の炭素長よりも長い。
【００２７】
一部のポリマーは、１０００個の合計炭素当たり０．０１個の長鎖分岐から１０００個の合計炭素当たり３個の長鎖分岐、より好ましくは１０００個の合計炭素当たり０．０５個の長鎖分岐から１０００個の合計炭素当たり２個の長鎖分岐、特に１０００個の合計炭素当たり０．３個の長鎖分岐から１０００個の合計炭素当たり１個の長鎖分岐で置換されていてもよい。
【００２８】
実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、均一に分岐したエチレンポリマーの独特のクラスを形成する。それらは、上で検討されたとおりに、従来の、均一に分岐した直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの周知のクラスと実質的に異なり、さらに、それらは、従来の不均一な「チーグラー−ナッタ触媒重合の」直鎖状エチレンポリマー（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号においてAndersonらによって開示された技術を用いて製造された、例えば、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じクラスでなく、または、それらは、高圧フリーラジカル開始の高度に分岐したポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーなどと同じクラスでもない。
【００２９】
本発明において有用な均一に分岐した、実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、比較的に狭い分子量分布を有するにもかかわらず、優れた加工性を有する。驚くべきことに、実質的に直鎖状のエチレンインターポリマーの、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従うメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）は、広範に変化させることができ、分子量分布（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）と本質的に無関係であることができる。この驚くべき挙動は、例えば、Ｕ．Ｓ．３，６４５，９９２においてElstonによって記載されたものなどの従来の均一に分岐した直鎖状エチレンインターポリマー、および例えば、Ｕ．Ｓ．４，０７６，６９８においてAndersonらによって記載されたものなどの不均一に分岐した、従来の「チーグラー−ナッタ重合された」直鎖状ポリエチレンインターポリマーと対照的である。実質的に直鎖状のエチレンインターポリマーと違って、直鎖状のエチレンインターポリマー（均一にまたは不均一に分岐したかどうかにかかわらず）は、分子量分布が増加するにつれて、Ｉ１０／Ｉ２値も増加するような、レオロジー特性を有する。
【００３０】
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて決定することができ、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、Randall（Rev. Macromol. Chem. Phys.、C29(2 & 3)、1989年、285〜297頁）の方法を用いて定量化することができる。他の二方法は、低角レーザ光散乱検出器と連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）、および示差粘度計検出器と連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐の検出のためのこれらの技術の使用、および基礎理論は、文献中で十分に文書化されている。例えば、Zimm, B.H.およびStockmayer, W.H.、J. Chem. Phys.、17、1301頁(1949年)およびRudin, A.、Modern Methods of Polymer Characterization、John Wiley & Sons、New York(1991年)103〜112頁を参照されたい。
【００３１】
ある実施形態において、ＳＬＥＰは、０．９１ｇ／ｃｃ以下、または０．８８５ｇ／ｃｃから０．８９ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０５ｇ／ｃｃまでの密度を有する。ＳＬＥＰは、０．５ｇ／１０分から２ｇ／１０分のメルトインデックス、および／または９５℃から１０５℃の溶融温度を有する。好適なＳＬＥＰの非限定的な例は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＰＬ  １８８０である。
【００３２】
本明細書で使用される場合、「合計重量」は、成分（Ａ）の重量に加えて成分（Ｂ）の重量を合わせたものである。合計重量は、成分（Ｂ）に対して成分（Ａ）を評価し、および逆も同様である測定基準である。言い換えれば、合計重量は成分（Ｃ）を除外する。ある実施形態において、合計重量には、５０重量％超の、または５０重量％超から９５重量％の成分（Ｂ）（エチレン／α−オレフィンコポリマー）が含まれる。
【００３３】
エチレンベースポリマーは、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００３４】
（Ｃ）ブロック複合材料
本ポリマー組成物は、ブロック複合材料を含有する。ブロック複合材料は、
（ｉ）結晶性プロピレンベースポリマーと、
（ｉｉ）エチレン／α−オレフィンベースポリマーと、
（ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーと
を含む。
【００３５】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、好ましくは直鎖状様式で連結された、２つ以上の化学的に区別できる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合されたエチレン性官能基に関して末端同士で連結されている化学的に差別化される単位を含むポリマーを指す。ある実施形態において、ブロックは、そこに組み込まれたコモノマーの量または種類、密度、結晶化度の量、このような組成物のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）の種類もしくは度合い、レジオ規則性もしくはレジオ不規則性、分岐の量（長鎖分岐または超分岐を含む）、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性で異なる。本開示のブロックコポリマーは、好ましい実施形態において、触媒（単数または複数）と組み合せたシャトリング剤（shuttling agent）（単数または複数）の効果のために、両ポリマーの多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長分布、および／またはブロック数分布の独特の分布によって特徴付けられる。
【００３６】
「ブロック複合材料」は、ソフトコポリマー、ハードポリマー、およびソフトセグメントとハードセグメントとを有するブロックコポリマーを含む新規なポリマーであり、ここで、ブロックコポリマーのハードセグメントは、ブロック複合材料中のハードポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのソフトセグメントは、ブロック複合材料のソフトコポリマーと同じ組成である。ブロックコポリマーは、直鎖状または分岐であり得る。より具体的には、連続法で製造される場合、ブロック複合材料は、望ましくは１．７から１５、または１．８から３．５、または１．８から２．２、または１．８から２．１のＰＤＩを有する。回分法または半回分法で製造される場合、ブロック複合材料は、１．０から２．９、または１．３から２．５、または１．４から２．０、または１．４から１．８のＰＤＩを有する。
【００３７】
「ハード」セグメントは、そのモノマーが９５重量パーセントを超える、好ましくは９８重量パーセントを超える量で存在する、重合単位の高度に結晶性のブロックを指す。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量は、５重量パーセント未満、好ましくは２重量パーセント未満である。一部の実施形態において、ハードセグメントは、プロピレン単位のすべてまたは実質的にすべてを含む。他方で、「ソフト」セグメントは、そのコモノマー含有量が１０モル％を超える、重合単位の非晶質の、実質的に非晶質のまたはゴム状弾性のブロックを指す。
【００３８】
（ｉ）ブロック複合材料インデックス
本実施例（表３、表４）は、ポリマーが単にｉＰＰホモポリマーとＥＰコポリマーとのブレンドである場合に別に存在しないかなりの量のエチレンを、不溶性画分が含むことを示す。この「特別のエチレン」を説明するために、質量バランス計算を行って、キシレン不溶性および可溶性の画分の量ならびにそれぞれの画分に存在するエチレン重量％からブロック複合材料インデックスを推定することができる。
【００３９】
式１に従う各画分からのエチレン重量％の合計は、全体のエチレン重量％（ポリマー中の）をもたらす。この質量バランス式は、二成分ブレンドにおいて、または三成分、もしくはｎ−成分のブレンドに拡張されて、それぞれの成分の量を定量化するために用いることもできる。
Ｗｔ％Ｃ２全体＝ｗ不溶性（ｗｔ％Ｃ２不溶性）＋ｗ可溶性（ｗｔ％Ｃ２可溶性）        式１
【００４０】
式２から式４までを適用して、不溶性画分中に存在するソフトブロック（特別のエチレンの供給源を提供する）の量が計算される。式２の左辺に不溶性画分のＣ２重量％を代入することによって、式３および式４を用いて、ｉＰＰハードの重量％およびＥＰソフトの重量％を計算することができる。ＥＰソフトにおけるエチレンの重量％は、キシレン可溶性画分中のエチレン重量％と等しいように設定されることに留意すべきである。ｉＰＰブロック中のエチレン重量％は、ゼロに設定されるか、またはもし別にそのＤＳＣ融点もしくは他の組成物測定から知られる場合、その値をその個所に入れることができる。
Ｗｔ％Ｃ２全体またキシレン不溶性＝ｗｉＰＰハード（ｗｔ％Ｃ２ｉＰＰ）＋ｗＥＰソフト（ｗｔ％Ｃ２ＥＰソフト）        式２
【００４１】
【数１】
0005968321.tif 000002
ｗＥＰソフト＝１−ｗｉＰＰハード        式４
【００４２】
不溶性画分中に「さらなる」エチレンが存在することを考慮の後、ＥＰコポリマーを不溶性画分中に存在させる唯一の方法として、ＥＰポリマー鎖をｉＰＰポリマーブロックに結合させなければならない（そうでなければ、それは、キシレン可溶性画分中に抽出されてしまうであろう）。したがって、ｉＰＰブロックが結晶化する場合、それは、ＥＰブロックが可溶化することを妨げる。
【００４３】
ブロック複合材料インデックスを推定するために、それぞれのブロックの相対量が考慮されなければならない。これを概算するために、ＥＰソフトとｉＰＰハードとの間の比が用いられる。ＥＰソフトポリマーとｉＰＰハードポリマーとの比は、ポリマー中で測定された全エチレンの質量バランスから、式２を用いて計算することができる。代替として、それは、重合中のモノマーおよびコモノマーの消費の質量バランスから推定することもできる。実験すべてについて、ジブロックコポリマー中に存在するｉＰＰとＥＰとの推定比に関しては表３を参照されたい。ｉＰＰハードの重量分率およびＥＰソフトの重量分率は、式２を用いて計算され、ｉＰＰハードは、エチレンを含まないと仮定する。ＥＰソフトのエチレン重量％は、キシレン可溶性画分中に存在するエチレンの量である。
【００４４】
例えば、ｉＰＰ（Ｃ）（ｉ）、ＥＰ（Ｃ）（ｉｉ）およびｉＰＰ−ＥＰジブロック（Ｃ）（ｉｉｉ）から構成される本発明のブロック複合材料（Ｃ）が、全体で４７重量％のＣ２を含有し、６７重量％のＣ２を有するＥＰソフトポリマーおよびゼロのエチレンを含有するｉＰＰホモポリマーを生成する条件下で作製される場合、ＥＰソフトおよびｉＰＰハードの量は、それぞれ７０重量％および３０重量％である（式３および式４を用いて計算して）。ＥＰのパーセントが７０重量％であり、ｉＰＰが３０重量％である場合、ＥＰ：ｉＰＰのブロックの相対比は、２．３３：１と表すことができる。
【００４５】
したがって、当業者が、ポリマーのキシレン抽出を行い、４０重量％の不溶性および６０重量％の可溶性を回収する場合、これは、予想外の結果であり、これは、本発明のブロックコポリマーの画分が存在したという結論に至る。不溶性画分のエチレン含有量が、その後に２５重量％のＣ２であると測定される場合、式２から式４までを解いて、このさらなるエチレンを計上し、３７．３重量％のＥＰソフトポリマーおよび６２．７重量％のｉＰＰハードポリマーをもたらし得る。
【００４６】
不溶性画分は、３７．３重量％のＥＰコポリマーを含有するので、それは、ＥＰ：ｉＰＰブロック比２．３３：１に基づいて、さらなる１６重量％のｉＰＰポリマーに結合させなければならない。これは、不溶性画分中のジブロックの推定量を５３．３重量％であるようにする。ポリマー全体（未分画の）について、組成物は、２１．３重量％のｉＰＰ−ＥＰジブロック、１８．７重量％のｉＰＰポリマー、および６０重量％のＥＰポリマーと記述される。これらのポリマーの組成物は新規であるので、「ブロック複合材料インデックス」（または「ＢＣＩ」）という用語は、１００％で除したジブロックの重量パーセント（すなわち、重量分率）に等しいと本明細書で定義される。ブロック複合材料インデックスの値は、０から１の範囲であることができ、ここで、１は、１００％の本発明のジブロックに等しく、ゼロは、伝統的なブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料についてのものである。上記の例について、ブロック複合材料のブロック複合材料インデックスは、０．２１３である。不溶性画分について、ＢＣＩは０．５３３であり、可溶性画分について、ＢＣＩは、ゼロの値に割り付けられる。
【００４７】
全ポリマー組成、およびハードブロックとソフトブロックとからなる組成を推定するために用いられる分析測定における誤差から構成される推定に依存して、５から１０％の誤差がブロック複合材料インデックスの算出値に起こり得る。このような推定は、ＤＳＣ融点、ＮＭＲ分析、または加工条件から測定して、ｉＰＰハードブロック中のＣ２重量％；ソフトブロックのキシレン可溶物の組成から推定して、またはＮＭＲによって、またはＤＳＣ融点によって（もし検出されれば）、ソフトブロック中のＣ２平均重量％を含む。しかし、全体として、ブロック複合材料インデックス計算は、不溶性画分中に存在する「さらなる」エチレンの予想されない量を合理的に説明し、ＥＰコポリマーを不溶性画分中に存在させる唯一の方法として、ＥＰポリマー鎖は、ｉＰＰポリマーブロックに結合させなければならない（そうでなければ、それは、キシレン可溶性画分中に抽出されてしまうであろう）。
【００４８】
本開示のブロック複合ポリマーは、付加重合性のモノマーまたはモノマーの混合物を付加重合条件下で、少なくとも１種の付加重合触媒、共触媒および連鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させる工程を含む方法によって調製され、前記方法は、定常状態重合条件下で稼動する２つ以上の反応器、またはプラグフロー重合条件下で稼動する反応器の２つ以上のゾーンにおける差別化されたプロセス条件下で成長する少なくとも一部のポリマー鎖の形成を特徴とする。
【００４９】
ある実施形態において、ブロック複合材料は、ブロック長の最も確率の高い分布を有するブロックポリマーの画分を含む。本開示による好ましいポリマーは、２つまたは３つのブロックまたはセグメントを有するブロックコポリマーである。３つ以上のセグメント（それは、区別できるブロックによって分離されたブロックである）を有するポリマーにおいて、それぞれのブロックは、同じかまたは化学的に異なっていてもよく、および概して特性の分布を特徴としていてもよい。ポリマーを製造する方法において、連鎖シャトリングは、ポリマー鎖の寿命を長くする方法として用いられ、その結果、ポリマー鎖のかなりの画分が、一連の複数の反応器のうちの少なくとも最初の反応器で、または実質的にプラグフロー条件下で稼動する複数ゾーンの反応器中の少なくとも最初の反応器ゾーンで、連鎖シャトリング剤によって末端化されたポリマーの形態で存在し、このポリマー鎖は、次の反応器または重合ゾーンにおいて異なる重合条件を受ける。それぞれの反応器またはゾーンにおける異なる重合条件は、異なるモノマー、コモノマー、またはモノマー／コモノマー（単数または複数）比、異なる重合温度、様々なモノマーの圧力または分圧、異なる触媒、異なるモノマー勾配、または区別できるポリマーセグメントの形成をもたらす任意の他の違いの使用を含む。したがって、少なくとも一部のポリマーは、２つ、３つ、またはそれを超える、好ましくは２つまたは３つの、分子内に配置された区別化されたポリマーセグメントを含む。
【００５０】
得られたポリマーの以下の数学的処理は、当てはまると考えられる理論的に導き出されたパラメータに基づき、成長ポリマーが晒される異なる重合条件を有する、直列に接続された、２つ以上の定常状態の連続反応器またはゾーンにおいて、それぞれの反応器またはゾーンで形成されるポリマーのブロック長が、以下の方式（ここで、ｐｉは、触媒ｉからのブロック配列に関して反応器中のポリマー成長の確率である）で導き出される、最も確率が高い分布に一致することを実証する。この理論的処理は、当技術分野で公知の標準的な仮定および方法に基づき、鎖長またはブロック長に影響されない質量作用反応速度式の使用、およびポリマー鎖成長が、平均反応器滞留時間に比べて非常に短い時間で終了するという仮定を含めて、分子アーキテクチャに対する重合動態の影響を予測する際に用いられる。このような方法は、以前にW.H.Ray、J. Macromol. Sci.、Rev. Macromol. Chem.、C8、1(1972年)ならびにA.E. HamielecおよびJ.F. MacGregor、「Polymer Reaction Engineering」、K.H. ReichertおよびW. Geisler編、Hanser、Munich、1983年に開示されている。さらに、所与の反応器中の連鎖シャトリング反応のそれぞれの発生頻度は、単一ポリマーブロックの形成をもたらすが、一方連鎖シャトリング剤で末端化されたポリマーの異なる反応器またはゾーンへの移動、および異なる重合条件への曝露は、異なるブロックの形成をもたらすことが仮定される。触媒ｉに関して、反応器中で生成される長さｎの配列の画分は、Ｘｉ［ｎ］（ここで、ｎは、ブロック中のモノマー単位の合計数を表す１から無限大までの整数である）によって示される。
Ｘｉ［ｎ］＝（１−ｐｉ）ｐｉ（ｎ−１）    ブロック長の最も確率が高い分布
【００５１】
【数２】
0005968321.tif 000003
数平均ブロック長
【００５２】
２種以上の触媒が、反応器またはゾーン中に存在する場合、それぞれの触媒は、成長の確率（ｐｉ）を有し、したがって、その反応器またはゾーン中で製造されるポリマーの独特の平均ブロック長および分布を有する。最も好ましい実施形態において、成長の確率は、それぞれの触媒ｉ＝{１、２、・・・}について、
【００５３】
【数３】
0005968321.tif 000004
［式中、
Ｒｐ［ｉ］＝触媒ｉによるモノマー消費の局所的速度、（モル／Ｌ／時間）、
Ｒｔ［ｉ］＝触媒ｉについての連鎖移動および停止の合計速度、（モル／Ｌ／時間）、
および
Ｒｓ［ｉ］＝休止ポリマーとの連鎖シャトリングの局所的速度、（モル／Ｌ／時間）］
と定義される。
【００５４】
所与の反応器について、ポリマー成長速度、Ｒｐ［ｉ］は、以下のとおりに、見かけの速度定数
【００５５】
【数４】
0005968321.tif 000005
に、合計モノマー濃度［Ｍ］を乗じ、且つ触媒ｉの局所的濃度［Ｃｉ］を乗じたものを用いて定義される：
【００５６】
【数５】
0005968321.tif 000006
【００５７】
連鎖移動、停止、およびシャトリング速度は、水素（Ｈ２）への連鎖移動、ベータヒドリド脱離、および連鎖シャトリング剤（ＣＳＡ）への連鎖移動の関数として決定される。量［Ｈ２］および［ＣＳＡ］は、モル濃度であり、それぞれの下付きのｋ値は、反応器またはゾーンについての速度定数である：
Ｒｔ［ｉ］＝ｋＨ２ｉ［Ｈ２］［Ｃｉ］＋ｋβｉ［Ｃｉ］＋ｋａｉ［ＣＳＡ］［Ｃｉ］
【００５８】
休止ポリマー鎖は、ポリマー部分がＣＳＡに移動し、反応するＣＳＡ部分のすべてが、それぞれに対して休止ポリマー鎖と対になると仮定される場合に生成される。休止ポリマーと触媒ｉとの連鎖シャトリング速度は、以下のとおりに示され、ここで、［ＣＳＡｆ］は、ＣＳＡの供給濃度であり、量（［ＣＳＡｆ］−［ＣＳＡ］）は、休止ポリマー鎖の濃度を表す：
Ｒｓ［ｉ］＝ｋａｉ［Ｃｉ］（［ＣＳＡｆ］−［ＣＳＡ］）
【００５９】
上述の理論的処理の結果として、得られたブロックコポリマーのそれぞれのブロックについての全体のブロック長分布は、触媒ｉについての局所的ポリマー生成速度によって重み付けされた、Ｘｉ［ｎ］によって前に示されたブロック長分布の合計であることが理解され得る。これは、少なくとも２つの異なるポリマー形成条件下で製造されたポリマーが、少なくとも２つの区別できるブロックまたはセグメントを有し、それぞれが最も確率が高いブロック長分布を有することを意味する。
【００６０】
ブロック複合材料（Ｃ）を生成させる好適な触媒および触媒前駆体には、参照により本明細書に組み込まれる、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されたような金属錯体、特に、２０頁３０行から始まって５３頁２０行までに開示されたものが含まれる。好適な触媒は、ＵＳ２００６／０１９９９３０、ＵＳ２００７／０１６７５７８、ＵＳ２００８／０３１１８１２、ＵＳ７，３５５，０８９Ｂ２、またはＷＯ２００９／０１２２１５にも開示されており、これらは、触媒に関して参照により本明細書に組み込まれる。好適な共触媒は、参照により本明細書に組み込まれる、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されたもの、特に、５４頁１行から６０頁１２行に開示されたものである。好適な連鎖シャトリング剤は、参照により本明細書に組み込まれる、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されたもの、特に、１９頁２１行から２０頁１２行までに開示されたものである。特に好ましい連鎖シャトリング剤は、ジアルキル亜鉛化合物である。
【００６１】
ブロック複合材料のブロックポリマーは、重合された形態でプロピレンおよびエチレンおよび／または１種以上のＣ４〜２０α−オレフィンコモノマー、ならびに／あるいは１種以上のさらなる共重合性コモノマーを含むか、またはそれらは、４−メチル−１−ペンテンおよびエチレンおよび／または１種以上のＣ４〜２０α−オレフィンコモノマーを含むか、またはそれらは、１−ブテンおよびエチレン、プロピレンおよび／または１種以上のＣ５〜Ｃ２０α−オレフィンコモノマーならびに／あるいは１種以上のさらなる共重合性コモノマーを含む。さらなる好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、ならびにビニリデン芳香族化合物から選択される。
【００６２】
得られたブロック複合ポリマー中のコモノマー含有量は、任意の適切な技術を用いて測定されてもよく、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術が好ましい。ポリマーブロックの一部またはすべてが、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンおよびコモノマーのコポリマー、特にプロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンとエチレンとのランダムコポリマーなどの非晶質または比較的に非晶質のポリマーを含み、もしあれば、任意の残存するポリマーブロック（ハードセグメント）は、重合された形態でプロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンを主として含むことが非常に望ましい。好ましくは、このようなセグメントは、高度に結晶性または立体特異性のポリプロピレン、ポリブテンまたはポリ−４−メチル−１−ペンテン、特にアイソタクチックホモポリマーである。
【００６３】
さらに好ましくは、本開示のブロックコポリマーは、１０から９０パーセントの結晶性または比較的にハードなセグメントおよび９０から１０パーセントの非晶質または比較的に非晶質のセグメント（ソフトセグメント）、好ましくは２０から８０パーセントの結晶性または比較的にハードなセグメントおよび８０から２０パーセントの非晶質または比較的に非晶質のセグメント（ソフトセグメント）、最も好ましくは３０から７０パーセントの結晶性または比較的にハードなセグメントおよび７０から３０パーセントの非晶質または比較的に非晶質のセグメント（ソフトセグメント）を含む。ソフトセグメント内で、コモノマーのモルパーセントは、１０から９０モルパーセント、好ましくは２０から８０モルパーセント、最も好ましくは３３から７５モルパーセントの範囲であり得る。コモノマーがエチレンである場合、それは、好ましくは１０モル％から９０モル％、より好ましくは２０モル％から８０モル％、最も好ましくは３３モル％から７５モル％の量で存在する。好ましくは、コポリマーは、９０モル％から１００モル％のプロピレンであるハードセグメントを含む。ハードセグメントは、９０モル％を超える、好ましくは９３モル％を超える、より好ましくは９５モル％を超えるプロピレン、最も好ましくは９８モル％を超えるプロピレンであり得る。このようなハードセグメントは、８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である対応する融点を有する。好ましくは、本開示のブロックコポリマーは、１０から９０パーセントの結晶性または比較的にハードなセグメントおよび９０から１０パーセントの非晶質または比較的に非晶質のセグメント（ソフトセグメント）を含む。ソフトセグメント内で、コモノマーのモルパーセントは、５から９０モルパーセント、好ましくは１０から６０モルパーセントの範囲であり得る。コモノマーがエチレンである場合、それは、好ましくは１０重量％から７５重量％、より好ましくは３０重量％から７０重量％の量で存在する。
【００６４】
好ましくは、コポリマーは、８０重量％から１００重量％のプロピレンであるハードセグメントを含む。ハードセグメントは、９０重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える、より好ましくは９８重量％を超えるプロピレンであり得る。
【００６５】
本開示のブロック複合ポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、および逐次モノマー付加によって調製されるブロックコポリマーと区別され得る。ブロック複合材料は、コモノマーの匹敵する量に対するより高い溶融温度、以下に記載されるとおりのブロックインデックスおよびブロック複合材料インデックスなどの特徴によってランダムコポリマーから；ブロックインデックス、ブロック複合材料インデックス、より良好な引張強度、改善された破壊応力、より微細な形態、改善された光学、およびより低い温度でのより大きな衝撃強さなどの特徴によって物理的ブレンドから；分子量分布、レオロジー、剪断減粘性（shear thinning）、レオロジー比によって、およびブロック多分散性が存在することにおいて、逐次モノマー付加により調製されるブロックコポリマーから区別され得る。
【００６６】
一部の実施形態において、本開示のブロック複合材料は、以下に定義されるような、０を超えるが約０．４未満、または約０．１から約０．３であるブロック複合材料インデックス（ＢＣＩ）を有する。他の実施形態において、ＢＣＩは、約０．４を超え、最大約１．０である。さらに、ＢＣＩは、約０．４から約０．７、約０．５から約０．７、または約０．６から約０．９の範囲であり得る。一部の実施形態において、ＢＣＩは、約０．３から約０．９、約０．３から約０．８、または約０．３から約０．７、約０．３から約０．６、約０．３から約０．５、または約０．３から約０．４の範囲である。他の実施形態において、ＢＣＩは、約０．４から約１．０、約０．５から約１．０、または約０．６から１．０、約０．７から約１．０、約０．８から約１．０、または約０．９から約１．０の範囲である。
【００６７】
本開示による他の望ましい組成物は、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンと、エチレンおよび場合によって１種以上のα−オレフィンまたはジエンモノマーとのエラストマー性ブロックコポリマーである。本開示のこの実施形態における使用のための好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は、１から１２個の炭素原子の直鎖または分岐のアルキル基である）で表される。好適なα−オレフィンの例には、限定されるものではないが、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン（プロピレンと共重合される場合）、および１−オクテンが含まれる。このようなポリマー、特にマルチブロックＥＰＤＭ型ポリマーを調製する際の使用に好適なジエンには、４から２０個の炭素を含有する、共役または非共役の、直鎖または分岐鎖、環状または多環状のジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネンである。得られた生成物は、重合の間にインサイチューで作られた、エラストマー性コポリマーセグメントと交互のアイソタクチックホモポリマーセグメントを含み得る。好ましくは、生成物は、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチル−１−ペンテンと、１種以上のコモノマー、特にエチレンとのエラストマー性ブロックコポリマーからのみ構成され得る。
【００６８】
ジエン含有ポリマーは、ジエン（何もないことを含む）およびα−オレフィン（何もないことを含む）のより多いまたはより少ない量を含む交互のセグメントまたはブロックを含むので、ジエンおよびα−オレフィンの合計量は、その後のポリマー特性の喪失なしに減少させ得る。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンのモノマーは、ポリマー全体に均一にまたはランダムにというよりはむしろ、ポリマーの１つのタイプのブロック中に優先的に組み込まれるので、それらは、より効率的に利用され、その後にポリマーの架橋密度はより良く制御され得る。このような架橋性エラストマーおよび硬化生成物は、より高い引張強度、より良い弾性回復を含む、利点に恵まれた特性を有する。
【００６９】
ある実施形態において、ブロック複合材料は、１０，０００から約２，５００，０００、好ましくは３５０００から約１，０００，０００、より好ましくは５０，０００から約３００，０００、好ましくは５０，０００から約２００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ブロック複合材料（Ｃ）は、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる、２００９年１０月２日に出願された同時係属の米国特許出願第６１／２４８，１６０号に開示されている。
【００７０】
（ｉｉ）結晶性ブロック複合材料
ブロック複合材料（Ｃ）は、結晶性ブロック複合材料であり得る。「結晶性ブロック複合材料」（ＣＢＣ）という用語は、結晶性エチレンベースポリマー（ＣＥＰ）、結晶性アルファ−オレフィンベースポリマー（ＣＡＯＰ）、および結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）と結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）とを有するブロックコポリマーを含む新規のポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのＣＥＢは、ブロック複合材料中のＣＥＰと本質的に同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、ブロック複合材料中のＣＡＯＰと本質的に同じ組成である。ブロックコポリマーは、直鎖状または分岐であり得る。より具体的には、それぞれのブロックセグメントのそれぞれは、それぞれのブロックと同様の組成の長鎖分岐を含み得るが、ブロックコポリマーセグメントは、グラフトまたは分岐ブロックを含むこととは対照的に、実質的に直鎖状である。連続法で製造される場合、結晶性ブロック複合材料は、望ましくは１．７から１５、好ましくは１．８から５、より好ましくは１．８から３．５、最も好ましくは１．８から２．５のＰＤＩを有する。
【００７１】
ＣＡＯＢは、モノマーが９０モル％を超える、好ましくは９３モルパーセントを超える、より好ましくは９５モルパーセントを超える、好ましくは９６モルパーセントを超える量で存在する、重合されたアルファオレフィン単位の高度に結晶性のブロックを指す。言い換えれば、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、１０モルパーセント未満、好ましくは７モルパーセント未満、より好ましくは５モルパーセント未満、最も好ましくは４モル％未満である。このようなＣＡＯＢは、８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である対応する融点を有する。一部の実施形態において、ＣＡＯＢは、プロピレン単位のすべてまたは実質的にすべてを含む。他方で、ＣＥＢは、コモノマー含有量が、１０モル％以下、好ましくは０モル％と１０モル％の間、より好ましくは０モル％と７モル％の間、最も好ましくは０モル％と５モル％の間である、重合されたエチレン単位のブロックを指す。このようなＣＥＢは、好ましくは７５℃以上、より好ましくは９０℃以上、および１００℃以上である、対応する融点を有する。
【００７２】
好ましくは、本開示の結晶性ブロック複合ポリマーは、０．５から９４重量％のＣＥＰ、０．５から９４重量％のＣＡＯＰおよび５から９９重量％のブロックコポリマーを含む。より好ましくは、結晶性ブロック複合ポリマーは、０．５から７９重量％のＣＥＰ、０．５から７９重量％のＣＡＯＰおよび２０から９９重量％のブロックコポリマー、より好ましくは０．５から４９重量％のＣＥＰ、０．５から４９重量％のＣＡＯＰ、および５０から９９重量％のブロックコポリマーを含む。
【００７３】
好ましくは、本開示のブロックコポリマーは、５から９５重量パーセントの結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および９５から５パーセントの結晶アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含む。それらは、１０重量％から９０重量％のＣＥＢおよび９０重量％から１０重量％のＣＡＯＢを含み得る。より好ましくは、ブロックコポリマーは、２５から７５重量％のＣＥＢおよび７５から２５重量％のＣＡＯＢを含み、さらにより好ましくは、それらは、３０から７０％のＣＥＢおよび７０から３０重量％のＣＡＯＢを含む。
【００７４】
一部の実施形態において、本開示のブロック複合材料は、０を超えるが、約０．４未満、または約０．１から約０．３である、以下に定義されるとおりの結晶性ブロック複合材料インデックス（ＣＢＣＩ）を有する。他の実施形態において、ＣＢＣＩは、約０．４を超えて、最大約１．０である。さらに、ＣＢＣＩは、約０．４から約０．７、約０．５から約０．７、または約０．６から約０．９の範囲であり得る。一部の実施形態において、ＣＢＣＩは、約０．３から約０．９、約０．３から約０．８、または約０．３から約０．７、約０．３から約０．６、約０．３から約０．５、または約０．３から約０．４の範囲である。他の実施形態において、ＣＢＣＩは、約０．４から約１．０、約０．５から約１．０、または約０．６から約１．０、約０．７から約１．０、約０．８から約１．０、または約０．９から約１．０の範囲である。
【００７５】
さらに好ましくは、本開示のこの実施形態の結晶性ブロック複合材料は、１，０００から約２，５００，０００、好ましくは約３５０００から約１，０００，０００、より好ましくは５０，０００から５００，０００、５０，０００から約３００，０００、好ましくは５０，０００から約２００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。結晶性ブロック複合材料および結晶性ブロック複合材料インデックス（ＣＢＣＩ）の計算は、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる、２０１０年６月２１日に出願された同時係属の米国特許出願第６１／３５６，９７８号に開示されている。
【００７６】
ある実施形態において、ブロック複合材料（Ｃ）は、結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマー、またはｉＰＰ（Ｃ）（ｉ）、エチレン／プロピレンコポリマー、またはＥＰ（Ｃ）（ｉｉ）、およびブロックコポリマー（Ｃ）（ｉｉｉ）を含む。ブロックコポリマーサブ成分（Ｃ）（ｉｉｉ）は、以下の式（１）を有するジブロックを含む。
（ＥＰ）−（ｉＰＰ）  （１）
【００７７】
「ＥＰ」という用語は、重合されたエチレンおよびプロピレンのモノマー単位のセグメントを表す。「ｉＰＰ」という用語は、アイソタクチックプロピレンホモポリマーのセグメント、または最少（＜１％）アタクチックまたはシンジオタクチックの欠陥を有する実質的にアイソタクチックのプロピレンホモポリマーのセグメントを表す。
【００７８】
ある実施形態において、ブロック複合材料（Ｃ）は、２０重量％を超える、または３０重量％を超える、または３５重量％を超えるエチレン含有量を有する。エチレン重量パーセントは、ブロック複合材料（Ｃ）の全重量に基づく。
【００７９】
ある実施形態において、成分（Ｃ）（ｉｉｉ）は、成分（Ｃ）の全重量に基づいて、１５重量％超、または２０重量％超、または２５重量％超、または３０重量％超、または５０重量％超から約８０重量％までの量で存在する。
【００８０】
ある実施形態において、ブロック複合材料（成分Ｃ）は、０．８６５から０．９０ｇ／ｃｃ、または０．８９７ｇ／ｃｃまでの密度、および／または１から５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００８１】
ある実施形態において、ブロック複合材料（Ｃ）は、約１、または約２、または約３、または約４、または約５、または約６から、約４０、または約３５、または約２０、または約１５、または約１３までのメルトインデックスを有する。
【００８２】
ある実施形態において、ブロック複合材料（Ｃ）は、約６、または約７、または約８から、約２０、または約１９、または約１７、または約１５、または約１３、または約１２、または約１１までのＩ１０／Ｉ２を有する。
【００８３】
Ｄ．オレフィンベースポリマー
本ポリマー組成物は、オレフィンベースポリマーを場合によって含み得る。好適なオレフィンベースポリマーの非限定的な例には、プロピレンベースポリマーおよびエチレンベースポリマーが含まれる。好適なエチレンベースポリマーの非限定的な例には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＨＤＰＥ、均一に分岐したポリエチレン（非限定的な例には、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからＥＸＸＡＣＴの商品名下およびＭｉｔｓｕｉからＴＡＦＭＥＲの商品名下で販売されるポリマーが含まれる）、実質的に直鎖状のエチレンポリマー（非限定的な例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＡＦＦＩＮＴＹおよびＥＮＧＡＧＥの商品名下で販売されるポリマーが含まれる）、官能基化オレフィンベースポリマー、およびそれらの任意の組合せが含まれる。
【００８４】
ある実施形態において、オレフィンベースポリマーは、官能基化オレフィンベースポリマーを含み得る。好適な官能基化オレフィンベースポリマーの非限定的な例には、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリレートコポリマー、およびそれらの任意の組合せが含まれる。
【００８５】
Ｅ．添加剤
本ポリマー組成物は、１種以上の添加剤を場合によって含み得る。開示の目的が損なわれない限り、公知の添加剤がこの樹脂組成物中に取り込まれ得る。このような添加剤の非限定的な例には、核形成剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、静電防止剤、顔料、染料、分散剤、抑制剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、流動性向上剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、および溶接強度向上剤が含まれる。
【００８６】
上述の添加剤は、任意の組合せで用いられてもよく、それぞれ０．０００１から１０パーセント（またはその中の任意の個々の値もしくは部分範囲）の量、または０．００１から１．０パーセントの量でそれぞれのポリマー組成物中に含有されてもよい。
【００８７】
ポリマー組成物は、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８８】
２．フィルム
本開示は、本ポリマー組成物を含むフィルムを提供する。言い換えれば、本ポリマー組成物は、フィルムに形成され得る。ある実施形態において、フィルムが提供され、これは、
（Ａ）１重量％から５０重量％のプロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量％のエチレン／α−オレフィンポリマーと、
（Ｃ）１重量％から３０重量％のブロック複合材料と
を含む。
【００８９】
フィルムは、オレフィンベースポリマー（Ｄ）および／または添加剤（Ｅ）を場合によって含み得る。成分（Ａ）〜成分（Ｅ）は、ポリマー組成物について上に開示されたとおりの任意のそれぞれの成分（Ａ）〜成分（Ｅ）であり得る。ある実施形態において、フィルムは、５重量％から５０重量％の成分（Ａ）、少なくとも５０重量％から９５重量％の成分（Ｂ）および１重量％から３０重量％の成分（Ｃ）を含有する。重量パーセントは、フィルムの全重量に基づく。フィルムは、以下の表１に示される以下の特性の１つ、一部、またはすべてを示す。
【００９０】
【表１】
0005968321.tif 000007
【００９１】
低い摩擦係数（ＣＯＦ）が、処理の促進および／またはより速い包装速度に望ましい。上の表１における摩擦係数は、フィルム同士の摩擦係数である。広いホットタック温度枠が、（ｉ）より低いシール開始温度、（ｉｉ）レトルト温度（１２０℃から１３０℃）でのシール安定性の強化、および（ｉｉｉ）より速い処理速度に有利である。１５０℃での高いホットタック強度は、レトルト用途に有利である。
【００９２】
本出願人は、特性の以下の望ましい組合せ、すなわち、低いＣＯＦ、広いホットタック温度枠、低いホットタック開始温度、および高温での高いホットタック強度を有するフィルムを発見した。
【００９３】
さらに、本フィルムは、望ましい光学特性、すなわち、低いヘイズおよび高い透明度を有する。
【００９４】
ある実施形態において、フィルムは、８０℃未満、または７５℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＩＴ）を有する。
【００９５】
本フィルムは、単層フィルムであり得る。本ポリマー組成物は、多層フィルムにおいて１つ以上の層に形成され得る。単層／多層フィルムの構造は、ラミネート、押出（キャスト／シート）、同時押出（キャスト／シート）、延伸（軸方向延伸、二軸延伸、テンター延伸、バブル、ダブルバブル延伸、トラップドバブル（trapped bubble）延伸）されていても、およびそれらの組合せであってもよい。
【００９６】
ある実施形態において、本フィルムは、無架橋（crosslink-free）である。本明細書で使用される場合、フィルムが、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５−８４方法Ａに従って測定して５％未満のゲル含有量を有する場合、フィルムは「無架橋」である。
【００９７】
ある実施形態において、フィルムは、約０．３ミルから約５．０ミル、または約３．５ミルまでの厚さを有する。
【００９８】
（Ａ）多層フィルム
本開示は、多層フィルムを提供する。ある実施形態において、多層フィルムが提供され、これは、第一層、第二層、および場合による第三層を含む。第一層は、
（Ａ）１重量％から５０重量％のプロピレンベースインターポリマーと、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量％のエチレン／α−オレフィンポリマーと、
（Ｃ）１重量％から３０重量％のブロック複合材料と
を含む。
【００９９】
重量パーセントは、第一層の全重量に基づく。成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は、本ポリマー組成物について開示されるとおりの任意のそれぞれの成分（Ａ）〜成分（Ｃ）であり得る。第一層は、場合による成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含み得る。
【０１００】
ある実施形態において、第一層の成分（Ｂ）は、０．９１ｇ／ｃｃ以下の密度、および／または０．５ｇ／１０分から２５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンポリマーである。
【０１０１】
ある実施形態において、多層フィルムの第一層の成分（Ｃ）は、（ｉ）ｉＰＰと、（ｉｉ）エチレン／プロピレンコポリマーと、（ｉｉｉ）ｉＰＰ−ブロックおよびエチレン／プロピレン−ブロックを含むジブロックコポリマーとを含む。ブロック組成物（Ｃ）の密度は、０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃから、０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２ｇ／ｃｃまでである。
【０１０２】
ある実施形態において、多層フィルムの第二層は、オレフィンベースポリマーから構成される。好適なオレフィンベースポリマーの非限定的な例には、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、均一に分岐したポリエチレン、ＳＬＥＰ、ＨＤＰＥ、プロピレンベースポリマー、およびそれらの任意の組合せが含まれる。
【０１０３】
ある実施形態において、第二層は、７０重量％から９９重量％のオレフィンベースポリマーおよび３０重量％から１重量％の官能基化オレフィンベースポリマーを含む。好適な官能基化オレフィンベースポリマーの非限定的な例には、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリレートコポリマー、およびそれらの任意の組合せが含まれる。重量パーセントは、第二層の全重量に基づく。
【０１０４】
場合による第三層は、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、およびそれらの任意の組合せから選択される材料を含む。
【０１０５】
ある実施形態において、多層フィルムは、３層フィルムである。第一層は、シーラント層（本ポリマー組成物を含有する）であり、第二層は、コア層（オレフィンベースポリマーを含有する）であり、第三層は、バッキング層（backing layer）（ナイロン、ＰＥＴ、および／またはポリプロピレンを含有する）である。シーラント層は、最内層である。第二層は、コア層である。「コア層」は、少なくとも２つの他の層間に位置した層である。言い換えれば、コア層は、最内層でも、最外層でもない。バッキング層は、最外層である。
【０１０６】
ある実施形態において、３層フィルムは、０．３ミル、または０．５ミルから、５ミル、または３ミルまでの厚さを有する。
【０１０７】
本フィルムは、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０８】
３．物品
本開示は、本ポリマー組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。言い換えれば、本ポリマー組成物は、物品に形成され得る。本ポリマー組成物および／または本フィルムは、いくつかの従来の方法および装置のいずれか１つによって完成された製品に形成され得る。例示的な方法には、限定されるものではないが、押出、カレンダー加工、射出成形、および／または圧縮成形が含まれる。例えば、物品は、射出成形、押出、押出に続いて熱成形、低圧成形、圧縮成形などによって調製され得る。好適な物品の非限定的な例には、押出異形材（単層または多層フィルム）、フォーム、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、ワイヤおよびケーブル外被、チューブ、床仕上げ材、ガスケット、成形品、シート、および押出部品が含まれる。さらなる物品には、自動車部品（例えば、ダッシュボードおよびウィンドウシール）、コンピュータ部品、建築材料、家庭用品、玩具、履物用部品、印刷用粘着シート、ミルクカートンなどの紙器、サシェ、バッグ、小袋、ソーセージおよび／または肉のラップまたは密封袋、乾燥食品パッケージ（シリアル、砂糖、小麦粉など）、熱成形多層フィルム、熱成形容器、ブリスター包装、ならびに医薬品包装フィルムが含まれる。
【０１０９】
（Ａ）レトルトパウチ
ある実施形態において、物品は、本ポリマー組成物を含む可撓性容器である。図面、最初に図１を参照すると、物品の一形態はレトルトパウチであり、参照番号１０によって全体として示され、かつ表示される。本明細書で使用される場合、「レトルトパウチ」は、１２０℃〜１３５℃の温度および最大５００ｋＰａの圧力に３０〜８０分間曝露後に、気密でシールされたままであり得る可撓性包装である。レトルトパウチ１０は、ヒートシール１４によってそれぞれの周辺の周りに一緒に接合およびシールされた、多層フィルムの２つのシート１２Ａおよび１２Ｂを含む。ヒートシール１４は、シート１２Ａ、シート１２Ｂの全体の共通の周辺に沿って延在し得る。あるいは、ヒートシール１４は、シート１２Ａ、シート１２Ｂの共通の周辺の一部に沿って延在し得る。貯蔵空間１６は、２つのシート１２Ａ、１２Ｂと、ヒートシール１４内の間の領域によって規定される。貯蔵空間１６は、周囲の環境から封じ込められており、レトルトパウチの内容物１８、例えば、食材を含む。包装は、２つのシート１２Ａ、シート１２Ｂを有すると記述されるが、単一のシートを用い得ることが理解される。単一シートは、それ自体の上に折り畳まれて、２つの層を形成し得る。次いで、内容物が折り重ねられた層の間に置かれた後に３つの未結合の端部がヒートシールされる。
【０１１０】
レトルトパウチ１０のシート１２Ａ、シート１２Ｂは、図２に示されるように２層フィルム構造から製造され得る。外層２０は、包装内容物１８から最も離れている。ある実施形態において、外層は、前に記載したフィルムの第二層に相当する。
【０１１１】
シーラント層２２は、外層２０に直ぐに隣接している。シーラント層２２（または最内層、またはレトルトパウチ内容物接触層）は、本ポリマー組成物から構成される。外層２０およびシーラント層２２は、互いに直接に同時押出され得る。代替として、図２に示されるように、接着層２４が外層２０をシーラント層２２に接着させ得る。対向するシーラント層２４の熱および圧力下でのフィルム同士の接触により、ヒートシール１４が形成される。
【０１１２】
ある実施形態において、レトルトパウチ１０は、レトルト後に、しわがないか、または実質的にしわがない。
【０１１３】
ある実施形態において、レトルトパウチ１００は、図３に示されるように３層フィルムから作られている。レトルトパウチ１００は、レトルトパウチ１００が２層フィルムではなく、３層フィルムから作られていることを除いて、レトルトパウチ１０と同様である。シーラント層２２は、層２０と接触する。バッキング層２６は、層２０と接触する。層間の接触は、「直接」（直接のおよび／または密接な接触）または「間接」（フィルム層間に介在する接着層および／または介在する構造）であり得る。この配置において、層２０（前に記載したフィルムの第二層に相当する）は、コア層になる。層２６は、最外層であり、前に記載したフィルムの第三層に相当する。
【０１１４】
層２２、２０、および２６の厚さは、同じであっても、異なっていてもよい。
【０１１５】
ある実施形態において、シーラント層２２は、コア層２０に同時押出される。バッキング層２６は、コア層２０に同時押出される。シーラント層２２およびバッキング層２６は、それぞれ、層２０と直接かつ密接に接触している。言い換えれば、シーラント層２２とコア層２０との間に介在する層は存在しない。同様に、バッキング層２６とコア層２０との間に介在する層は存在しない。
【０１１６】
ある実施形態において、レトルトパウチ１０またはレトルトパウチ１００は、バリヤー層を含む。
【０１１７】
レトルトパウチ１０／１００は、著しい劣化なしに、１２０から１３５℃の範囲（またはその中の任意の個々の値もしくは部分範囲）の最高適用温度に３０から９０分間耐えるように設計される。
【０１１８】
レトルトパウチは、食品、調味料、薬および滅菌溶液のような非限定的な品目を保持、保護、または保存するために使用される。レトルトパウチは、「枕形状」であり得、または「ガセット」もしくは「立っている（stand-up）」レトルトパウチであり得る。「製袋充填」包装において、レトルトパウチは、すべて連続操作で、互いに面接触状態で一緒に運ばれる２つのフィルムから底部および側部のシールを行い、保存しようとする材料を加え、最終シールを形成して、包装される食品または他の物質を封入することによって、列を成して形成される。得られたレトルトパウチは、一般に枕形状のパウチである。あるいは、処理装置は、単一の開口端を有する予め作製されたパウチを用いてもよく、次いで、これは、充填され、充填後に閉じられるかまたはシールされる。この技術は、ガセットレトルトパウチにより良く適する。最終工程において、レトルトパウチおよび内容物は、オーブンを用いてまたはレトルト中で加圧蒸気などによって、通常は加熱されて、内容物を低温殺菌、殺菌、または調理する。
【０１１９】
レトルトパウチは、本明細書で開示されるとおりの２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２０】
定義
本明細書における元素の周期律表への言及はすべて、CRC Press, Inc.、2003年により刊行されおよび著作権を取得された、「the Periodic Table of the Elements」を指すものとする。また、族（単数）または族（複数）への言及はいずれも、族を番号付けるためのＩＵＰＡＣ系を用いてこの元素の周期律表で反映される族（単数）または族（複数）に対するものとする。反対に記載される場合、文脈から暗黙的である場合、または当技術分野で慣例的である場合を除き、部およびパーセントのすべては重量に基づく。米国特許実務において、本明細書で参照されるいかなる特許、特許出願、または刊行物の内容も、とりわけ合成技術、定義（本明細書で提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度に）および当技術分野での一般的知識に関して、それらの全体が参照により本明細書によって組み込まれる（または、それらの同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【０１２１】
本明細書で列挙されるいかなる数値範囲も、１単位の刻みで、下方値から上方値のすべての値を含むが、任意の下方値と任意の上方値との間に少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。一例として、成分の量、または組成的もしくは物理的特性の値、例えば、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが、１と１００の間であると記載される場合、個々の値のすべて、例えば、１、２、３など、および部分範囲のすべて、例えば、１から２０、５５から７０、１９７から１００などが、本明細書において明示的に列挙されることが意図される。１未満である値について、１単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されるものの単なる例であり、列挙される最下限値と最高値の間の数値のすべての可能な組合せが、本出願で明示的に記載されているとみなされるべきである。言い換えれば、本明細書で列挙される任意の数値範囲は、記載範囲内のいかなる値または部分範囲も含む。本明細書で検討されるとおりに、メルトインデックス、メルトフローレート、および他の特性に関して、数値範囲が列挙されている。
【０１２２】
本明細書で使用される場合、「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２種以上のポリマーのブレンドである。このようなブレンドは、混和性（分子レベルで分離した相でない）であっても、なくてもよい。このようなブレンドは相分離されていても、いなくてもよい。このようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱法、ｘ線散乱法、および当技術分野で公知の他の方法から決定して、１つ以上のドメイン配置を含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０１２３】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、その組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。
【０１２４】
「含む（comprising）」という用語、およびその派生語は、本明細書で同じ物が開示されているかどうかにかかわらず、任意のさらなる成分、工程または手順の存在を除外することを意図しない。いかなる疑いも避けるために、「含む」という用語の使用によって本明細書で特許請求される組成物はすべて、それとは反対に記載されない限り、ポリマーであってもそれ以外でも、任意のさらなる添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、実施可能性にとって本質的でないものを除いて、後続の任意の列挙の範囲から、任意の他の成分、工程または手順を除外する。「からなる（consisting of ）」という用語は、具体的に線引きまたは列挙されない任意の成分、工程または手順を除外する。「または（or）」という用語は、特に断りのない限り、列挙したメンバーを、個々におよび任意の組合せで指す。
【０１２５】
本明細書で使用される場合、「エチレンベースポリマー」という用語は、大部分の重量パーセントの重合されたエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、および場合によって、少なくとも１種の重合されたコモノマーを含み得るポリマーである。
【０１２６】
「ホットタック開始温度」（ＨＴＩＴ）は、シーリング温度が増加するにつれて、ホットタックが４Ｎ／インチに達する温度である。
【０１２７】
「ホットタック温度枠」または「デルタＴ」は、ホットタック強度が５Ｎ／インチ以上である温度範囲である。
【０１２８】
「オレフィンベースポリマー」という用語は、重合された形態で、ポリマーの重量に基づいて、大部分の重量パーセントのオレフィン、例えば、エチレンまたはプロピレンを含有するポリマーである。オレフィンベースポリマーの非限定的な例には、エチレンベースポリマーおよびプロピレンベースポリマーが含まれる。
【０１２９】
「ポリマー」という用語は、同じかまたは異なる種類のモノマーを重合させることによって調製される巨大分子の化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどが含まれる。「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種類のモノマーまたはコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。それには、限定されるものではないが、コポリマー（これは、異なる２種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す、ターポリマー（これは、異なる３種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）、テトラポリマー（これは、異なる４種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）などが含まれる。
【０１３０】
本明細書で使用される場合の「プロピレンベースポリマー」という用語は、大部分の重量パーセントの重合されたプロピレンモノマー（そのポリマーの重量に基づいて）を含み、および場合によって、少なくとも１種の重合されたコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【０１３１】
試験方法
透明度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４６に従って測定される。
【０１３２】
同時押出フィルムの摩擦係数は、室温（２３℃）でＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４に従って、ブローンフィルムの外側（シーラント）層に対して移動させる外側（シーラント）層を有するフィルム間で測定される。一片のフィルムが、水平床上に保持される。別のフィルム片（約２．５×３インチの）を、平らなフィルム床の表面の上に置かれたスレッドの下側に取り付ける。ＴＭＩ  Ｍｏｎｉｔｏｒ／Ｓｌｉｐ  ＆  Ｆｒｉｃｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｍｏｄｅｌ  ３２−０６−００を用いて、ＣＯＦを測定する。引取速度は、１分当たり６インチである。相対運動を開始するのに、および一定運動を維持するのに必要な力を記録し、それぞれ、静および動摩擦係数を得るために用いた。値は、５回の読取りの平均である。
【０１３３】
結晶化度−示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、エチレンベース（ＰＥ）試料およびプロピレンベース（ＰＰ）試料の結晶化度を測定する。試料を１９０℃の温度で薄いフィルムに押圧する。約５から８ｍｇのフィルム試料を量り取り、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパン上でクリンプして、密閉雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次いで、ＰＥについて１８０℃（ＰＰについて２３０℃）の温度に約１０℃／分の速度で加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料をＰＥについて−６０℃（ＰＰについて−４０℃）に１０℃／分の速度で冷却し、その温度で３分間等温に保持する。次に、試料を完全に溶融するまで、１０℃／分の速度で加熱する（第２の加熱）。結晶化度パーセントは、第２の加熱曲線から決定した融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥについて２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについて１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除し、この量に１００を乗ずることによって計算する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥについて））。
【０１３４】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２−０８に従って測定する。
【０１３５】
ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って測定する。
【０１３６】
フィルムのヒートシール強度は、Ｅｎｅｐａｙ  ＭＡＧＭＡ  Ｈｏｔ  Ｔａｃｋ  ａｎｄ  Ｈｅａｔ  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて測定する。フィルムを特定の温度でシールし、室温（２３℃）に完全に冷却させる。試験片を、試験前に２３℃および５０％相対湿度で最低２４時間調整する。ヒートシールを有する試料フィルムを、以下の実施例の項において調製する。
【０１３７】
ホットタック試験−試料フィルム（以下の実施例の項で調製される）を、以下の条件：
【０１３８】
【表２】
0005968321.tif 000008
によって、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１、方法Ｂに基づいて、Ｅｎｅｐａｙ  ＭＡＧＭＡ  Ｈｏｔ  Ｔａｃｋ  ａｎｄ  Ｈｅａｔ  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｅｎｅｐａｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｒａｌｅｉｇｈ、ＮＣから入手できる）を用いて測定する。
【０１３９】
ホットタックデータは、１０℃温度刻みで収集する。
【０１４０】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、２．１６ｋｇ重で２３０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８試験法に従って測定する。
【０１４１】
メルトインデックス（ＭＩ）は、２．１６ｋｇ重で１９０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８試験法に従って測定する。
【０１４２】
ポリマー試料の溶融温度（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定する。試料を１９０℃の温度で薄いフィルムに押圧する。約５から８ｍｇのフィルム試料を量り取り、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパン上でクリンプし、密閉雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次いで、ＰＥについて１８０℃（ＰＰについて２３０℃）の温度に、約１０℃／分の速度で加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料をＰＥについて−６０℃（ＰＰについて−４０℃）に１０℃／分の速度で冷却し、その温度で３分間等温に保持する。次に、試料を、完全に溶融するまで、１０℃／分の速度で加熱する（第２の加熱）。物質の融点は、その材料が固体状態から液体状態に変化する温度である。ポリマーの融点は、融解熱が最大に達する温度と本明細書では定義される。
【０１４３】
一例としておよび限定によってではなく、本開示の実施例がこれから提供される。
【実施例】
【０１４４】
１．  ポリマー組成
ブロック複合材料、成分（Ｃ）は、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる、２００９年１０月２日に出願された同時係属の米国特許出願第６１／２４８，１６０号の８２〜９１頁に記載されたとおりに調製する。
【０１４５】
ブロック複合材料の実施例０２、実施例０３および実施例１４の生成のための重合条件を、以下の表３Ａ〜表３Ｄに示す。得られたブロック複合材料０２、０３および１４の物理的特性を、表４に示す。
【０１４６】
触媒系は、触媒（［［ｒｅｌ−２’，２’’’−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）、ならびにＵＳＰ５，９１９，９８８３、実施例２に実質的に開示されたとおりに、長鎖トリアルキルアミン［Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手できる）］、ＨＣｌおよびＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ４）４］の反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４〜１８アルキル）アンモニウム塩の混合物である共触媒を含み、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく用いる。
【０１４７】
触媒系は、ＣＳＡ（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）および変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）も含み、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく用いる。重合反応のための溶媒は、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる炭化水素混合物（ＳＢＰ１００／１４０）であり、使用前に１３−Ｘモレキュラーシーブの床を通して精製される。
【０１４８】
【表３】
0005968321.tif 000009
【０１４９】
【表４】
0005968321.tif 000010
【０１５０】
【表５】
0005968321.tif 000011
【０１５１】
【表６】
0005968321.tif 000012
【０１５２】
それぞれのブロック複合材料の実施例０２、実施例０３、および実施例１４は、
（ｉ）結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）、
（ｉｉ）エチレン／プロピレンポリマー（ＥＰ）、および
（ｉｉｉ）ｉＰＰブロックと、ＥＰブロックとから構成されるブロックコポリマー（ジブロック）
を含む。
【０１５３】
表４は、ブロック複合材料の実施例０２、実施例０３、および実施例１４の分析概要を示す。特に断らない限り、表４中の特性は、ブロック複合材料（Ｃ）についてのものである。
【０１５４】
【表７】
0005968321.tif 000013
【０１５５】
２．フィルム
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）を、押出機のフィードホッパー中に加える前に乾燥ブレンドする。（Ａ）プロピレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｂ）エチレンベースポリマーおよび（Ｃ）ブロック複合材料から構成されるポリマー組成物を、フィルム構造物に同時押出する。
【０１５６】
３層同時押出フィルムを、３つの押出機を有するＣｏｌｉｎ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｂｌｏｗｎ  Ｆｉｌｍ  Ｌｉｎｅを用いて製作する。フィルム製作条件は、以下の表５に示す。Ｎｙｌｏｎ  Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ｃ３３Ｌ０１をバッキング層として用いる（バブルの内側で）。９０重量％のＡＴＴＡＮＥ  ４２０１（ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、商用グレードの超低密度エチレン／オクテンコポリマー）と、１０重量％のＡＭＰＬＩＦＹ  ＧＲ  ２０５（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、無水マレイン酸−グラフトポリマーＨＤＰＥ）とのブレンドを、コア層として用いる。シーラント層の組成およびそれぞれの３層フィルムの特性を、表６に示す。
【０１５７】
シール層の成分を、以下の表５Ａに示す。
【０１５８】
【表８】
0005968321.tif 000014
【０１５９】
【表９】
0005968321.tif 000015
【０１６０】
【表１０】
0005968321.tif 000016
【０１６１】
ホットタック温度枠
特定のフィルム構造に関して、本ポリマー組成物で作製した同時押出フィルムは、滞留時間１．０秒および冷却時間０．１秒で、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１、方法Ｂに基づいて、少なくとも約４０℃、または少なくとも約４５℃、または少なくとも約５０℃の温度範囲にわたって５Ｎ／インチ超のホットタックを示す（表６）。ホットタック温度枠データは、図６に示す。
【０１６２】
ホットタック開始温度（ＨＴＩＴ）
シーラント層において本ポリマー組成物を用いて作製した同時押出フィルムは、比較試料に比べて、同等またはより低いホットタック開始温度を示す。一般に、より低いホットタック開始温度が、包装操作の処理および生産速度の改善に望ましい。シーラント層に本ポリマー組成物を含む同時押出フィルムは、シーラント層にＳＬＥＰを含むフィルムのものよりも低いＨＴＩＴを示す。ＨＴＩＴデータは、表６に記載し、図７に示す。
【０１６３】
摩擦係数（ＣＯＦ）
一般に、より低いＣＯＦが、処理の向上および／またはより速い包装速度に望ましい。ＣＯＦデータは、表６および図９に示す。本ポリマー組成物で作製したシーラント層を有する同時押出フィルムは、ＳＬＥＰおよびポリプロピレンベースポリマーで作製した比較試料と比べて、より低いＣＯＦを示す。
【０１６４】
高温でのホットタック強度
本実施例の別の非常に有用な態様は、高温、例えば、１５０℃でのそれらのホットタック強度である。高温でのより高いホットタック強度は、レトルト用途における使用のための、水を沸騰させるまたは他の加熱機構を介した滅菌などの高温での内容物の包装および／または処理を可能にする。図１０および表６に示すように、１５０℃での本実施例のホットタック値は、対応する比較試料のものよりも高い。
【０１６５】
光学特性
本実施例は、表６および図１１に示すように、非常に良好な光学特性を示す。比較試料および本実施例のシーラントを含むフィルムの透明度値は、すべて９０％を超える。
【０１６６】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例証に限定されないが、以下の特許請求の範囲内に入るように、実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組合せを含むそれらの実施形態の変更形態を含むことが特に意図される。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  （Ａ）プロピレンベースポリマーと、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて、少なくとも５０重量パーセントの、０．９１ｇ／ｃｃ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
（Ｃ）ｉ）結晶性プロピレンベースポリマー、
ｉｉ）エチレン／α−オレフィンポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性プロピレンベースブロックおよびエチレン／α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマー
を含むブロック複合材料と
を含むポリマー組成物。
［２］  前記プロピレンベースポリマー（Ａ）が、プロピレンホモポリマーおよびプロピレン／エチレンコポリマーからなる群から選択される、［１］に記載のポリマー組成物。
［３］  前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ｂ）が、均一に分岐したエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む、［１］から［２］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［４］  前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ｂ）が、実質的に直鎖状のエチレンポリマーを含む、［１］から［３］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［５］  前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、０．５ｇ／１０分から２５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、［１］から［４］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［６］  前記ブロックコポリマー（Ｃ）（ｉｉｉ）が、以下の式（１）
（ＥＰ）−（ｉＰＰ）    （１）
（式中、ＥＰは、重合されたエチレンおよびプロピレンのモノマー単位のセグメントを表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマーのセグメントを表す）
を有するジブロックを含む、［１］から［５］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［７］  ブロック複合材料（Ｃ）が、ブロック複合材料（Ｃ）の全重量に基づいて、１５重量％超のＣ（ｉｉｉ）を含む、［１］から［６］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［８］  ブロック複合材料（Ｃ）が、０．８８ｇ／ｃｃから０．９０ｇ／ｃｃの密度および１ｇ／１０分から５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、［１］から［７］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［９］  オレフィンベースポリマーを含む、［１］から［８］のいずれかに記載のポリマー組成物。
［１０］  ［１］から［９］のいずれかに記載のポリマー組成物から形成された少なくとも１層を含むフィルム。
［１１］  ［１］から［９］のいずれかに記載のポリマー組成物を含む第一層、および
オレフィンベースポリマーを含む第二層
を含むフィルム。
［１２］  前記第二層が、オレフィンベースポリマーおよび場合によって官能基化オレフィンベースポリマーを含む、［１１］に記載のフィルム。
［１３］  ［１］から［９］のいずれかに記載のポリマー組成物を含む第一層、
オレフィンベースポリマーを含む第二層、および
場合により第三層
を含む、レトルトパウチ。
［１４］  前記第一層が、シーラント層であり、前記第二層が、７０重量％から９９重量％のオレフィンベースポリマーおよび３０重量％から１重量％の官能基化オレフィンベースポリマーを含む、［１３］に記載のレトルトパウチ。
［１５］  前記第三層が、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、およびそれらの組合せからなる群から選択される物質を含む、［１３］から［１４］のいずれかに記載のレトルトパウチ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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