(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する、水性毛髪洗浄剤であって：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１】
0005986568.tif 000018
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）（ｃ−１）および（ｃ−２）から選ばれる一種以上のカチオン化ポリマー
（ｃ−１）セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマー、
（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマー、
前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．２〜２０である、水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、周波数２Ｈｚ、ひずみ０．０１％にて、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の２０℃における貯蔵弾性率が１×１０5〜１×１０7Ｐａであり、ＪＩＳ  Ｚ３２８４に準じて測定される粘着力が５０〜５００ｇｆであり、重量平均分子量が５×１０2〜５×１０5であるポリマーである、請求項１に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項３】
当該水性毛髪洗浄剤全体中、前記成分（Ａ）の含有量が１〜３０質量％であり、前記成分（Ｂ）の含有量が０．０５〜４質量％であり、前記成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜３質量％である、請求項１または２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．２〜１５である、請求項１乃至３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
前記成分（Ｃ）が、前記（ｃ−１）から選ばれる一種以上である、請求項１乃至４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
前記成分（Ｃ）が、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、およびカチオン化グアーガムから選ばれる一種以上である、請求項１乃至５いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項７】
ベンジルアルコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される一種以上のアルコールをさらに含み、当該水性毛髪洗浄剤全体中の前記アルコールの含有量が０．０１〜５質量％である、請求項１乃至６いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項８】
炭素数２〜８の有機酸をさらに含み、当該水性毛髪洗浄剤全体中の前記有機酸の含有量が０．０１〜５質量％である、請求項１乃至７いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪洗浄剤には泡立ちや洗浄力等の洗浄剤としての基本的な機能に加えて、コンディショニング効果を付与する機能が重要になってきている。
特許文献１には、シャンプー組成物の毛髪コンディショニング特性を改善するために、シャンプー組成物中にグアーゴムのカチオン性誘導体を特定量用いるとともに、不溶性かつ不揮発性のシリコーンが特定の大きさで分散した水性エマルションを用いることが記載されている。【０００３】
また、特許文献２には、有機カルボン酸および特定の有機溶剤と特定のオルガノポリシロキサン（変性シリコーン）とを組み合わせて用いることにより、毛髪のまとまり性や感触に優れるとともに、くせ付け直後のセット性と、セット持続性の両スタイリング性に優れた毛髪化粧料が得られることが記載されている。
なお、変性シリコーンを用いる他の技術として、特許文献３に記載のものがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３６２２６号公報
【特許文献２】特開２００９−４６４６６号公報
【特許文献３】特開平３−２８７５０９号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する、水性毛髪洗浄剤に関する：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１】
0005986568.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）（ｃ−１）および（ｃ−２）から選ばれる一種以上のカチオン化ポリマー
（ｃ−１）セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマー
（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマー。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】実施例における毛髪の立ち易さの評価方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
毛髪洗浄剤にシリコーンやカチオン性ポリマー等の成分を配合した場合、コンディショニング効果が向上する一方、コンディショニング成分を含む毛髪洗浄剤が毛髪上に残存するため、その重みで乾燥後のヘアスタイルがつぶれてしまう（weigh down）ことがあった。
このため、たとえば髪の量が少ない人や細くてコシの弱い髪質の人には、残留したコンディショニング剤のべたつきを感じたり、ヘアスタイルがつぶれてボリュームが得られないといった悩みにつながることがあった。
【０００８】
本発明は、洗髪、乾燥後の毛髪の立ち上がり、ボリューム効果およびコンディショニング特性のバランスに優れた水性毛髪洗浄剤に関する。
【０００９】
本発明における水性毛髪洗浄剤は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【００１０】
【化２】
0005986568.tif 000003
【００１１】
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）（ｃ−１）および（ｃ−２）から選ばれる一種以上のカチオン化ポリマー
（ｃ−１）セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマー
（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマー。
【００１２】
本発明によれば、洗髪、乾燥後の毛髪の立ち上がり、ボリューム効果およびコンディショニング特性のバランスに優れた水性毛髪洗浄剤を得ることができる。
【００１３】
以下、成分（Ａ）〜（Ｃ）のそれぞれについて、具体例を挙げて説明する。なお、各成分は、いずれも単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）のアニオン界面活性剤の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤；
スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；および
高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤が挙げられる。上記アニオン界面活性剤から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（１１）で表されるものが好ましい。
【００１５】
Ｒ11Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）uＳＯ3Ｍ  （１１）
（上記一般式（１１）中、Ｒ11は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ｕは質量平均で０．５〜５の数を示す。）
【００１６】
これらの中でも特に、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から上記一般式（１１）中のＲ11が炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの組成物中の平均付加モル数は、０．５〜５であるのが好ましく、０．９〜４であるのがより好ましく、１〜３であるのがさらに好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）の含有量は、泡立ちをさらに向上させる観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上とすることがさらに好ましい。また、泡切れの向上およびすすぎ時の残留感の抑制の観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対する成分（Ａ）の含有量は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。
【００１８】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【００１９】
【化３】
0005986568.tif 000004
【００２０】
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサンである。
【００２１】
ここで、本発明者の検討によれば、前述したように、コンディショニング成分を含む毛髪洗浄剤が毛髪上に残存すると、乾燥後の毛髪のつぶれにつながることがあった。一方、つぶれにつながると考えられるコンディショニング成分を単に毛髪洗浄剤中から除いた場合、乾燥後の毛髪のボリュームダウンはある程度抑制できるものの、ヘアスプレー等によりボリュームを固めて維持しないとその効果が必ずしも充分でないことがあった。また、コンディショニング成分を用いないと、乾燥後の毛髪の滑らかさやべたつかない自然な仕上がりが充分に得られないことがあった。
【００２２】
本発明者は、上記知見に基づき、高いボリューム効果とコンディショニング効果との両立を可能にするためにさらに検討した結果、成分（Ｂ）のポリマーを用いることにより、乾燥後の毛髪のつぶれを効果的に抑制できることを見出した。さらに、成分（Ｂ）を後述する成分（Ｃ）と組み合わせて前述した成分（Ａ）とともに水性毛髪洗浄剤中に配合することにより、コンディショニング効果を充分に確保しつつ、乾燥後の毛髪をボリュームアップできることを見出した。
【００２３】
さらに、本発明の成分（Ｂ）は、貯蔵弾性率、粘着力および重量平均分子量がいずれも特定の範囲にあるポリマーである。具体的には、貯蔵弾性率や粘着力等の特性を測ることにより、以下の特性を備えるポリマーである。
周波数２Ｈｚ、ひずみ０．０１％にて、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の２０℃における貯蔵弾性率が１×１０5〜１×１０7Ｐａであり、ＪＩＳ  Ｚ３２８４に準じて測定される粘着力が５０〜５００ｇｆであり、重量平均分子量が５×１０2〜５×１０5であるポリマー。
【００２４】
成分（Ｂ）の貯蔵弾性率を上記範囲とすることにより、乾燥後の毛髪に適度なハリコシを与え、毛髪を立たせることができる。
本発明において、成分（Ｂ）の貯蔵弾性率は、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の２０℃における貯蔵弾性率であり、以下の方法により測定されるものである。
【００２５】
（貯蔵弾性率の測定方法）
レオメーター（たとえば、ANTON PAAR社製「MCR500 Rheometer」）を用いて以下の手順で測定する。
（１）測定対象のポリマーを下部ディスクの上に載せ、６ｍｍφ溝つきディスクをセットする。
（２）以下の測定条件でディスクを押付け測定する。
（貯蔵弾性率の測定条件）
降温速度：室温（２５℃）から−１３０℃／３０ｍｉｎ
測定周波数：２Ｈｚ
測定歪み：０．０１％
昇温速度：約５℃／２ｍｉｎ
【００２６】
乾燥後の毛髪のボリューム効果を確実に得る観点から、成分（Ｂ）の貯蔵弾性率は、１×１０5Ｐａ以上であり、３×１０5Ｐａ以上とすることが好ましく、５×１０5Ｐａ以上とすることがさらに好ましい。また、ヘアスタイルが自然で、乾燥後の毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点から、成分（Ｂ）の貯蔵弾性率は、１×１０7Ｐａ以下であり、８×１０6Ｐａ以下とすることが好ましく、６×１０6Ｐａ以下とすることがさらに好ましい。なお、成分（Ｂ）として、たとえば２０℃にて固形または半固形状のポリマーを用いることができる。
【００２７】
また、洗髪時、すすぎ時およびドライヤー等による乾燥時にわたる毛髪の取り扱い性を向上させる観点からは、成分（Ｂ）は熱可塑性のポリマーであることが好ましい。
このとき、４０℃における成分（Ｂ）の貯蔵弾性率は、５×１０4Ｐａ以上であり２０℃における貯蔵弾性率よりも低く、５×１０4〜１×１０6Ｐａであることが好ましい。
また、８０℃における成分（Ｂ）の貯蔵弾性率は、３×１０4Ｐａ以上であり２０℃および４０℃における貯蔵弾性率よりも低く、３×１０4〜１×１０5Ｐａであることが好ましい。
【００２８】
また、成分（Ｂ）の粘着力を上記範囲とすることにより、毛髪同士のすべりおよびこれによるボリュームダウンを抑制し、毛髪のボリュームを維持することができる。
本発明において、成分（Ｂ）の粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ３２８４（付属書９）に従って、具体的には以下の方法により測定されるものである。
【００２９】
（粘着力の測定方法）
タッキネステスター（たとえば、レスカ社製「TACKINESS TESTER MODEL TAC-II」）を用いて次のようにしてタック性を測定する。
（１）測定対象のポリマーをガラス板に載せ、タッキネステスターのステージにセットする。
（２）以下の測定条件でプローブを硬化物に押しつけた後、２ｍｍ引き上げる時の最大抵抗値を、１０分以内に７点測定し、その平均値をタック性とする。
（粘着力の測定条件）
プレート温度：室温（２５℃）（試料台の温度）
プローブ温度：３５℃（プローブ（径５ｍｍ）の先端にはポリスチレン板が貼着されている。）
進入速度：１２０ｍｍ／ｍｉｎ
プレロード：２０ｇｆ（プローブの硬化物への加圧力）
プレスタイム：５秒（プローブの硬化物への加圧時間）
テスト速度：６００ｍｍ／ｍｉｎ（プローブの硬化物からの引き上げ速度）
引き上げ距離：５ｍｍ
【００３０】
乾燥後の毛髪のボリューム効果を確実に得る観点から、成分（Ｂ）の粘着力は、５０ｇｆ以上であり、１００ｇｆ以上とすることが好ましい。また、乾燥後の毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点から、成分（Ｂ）の粘着力は、５００ｇｆ以下であり、４００ｇｆ以下とすることが好ましい。
【００３１】
また、成分（Ｂ）の重量平均分子量は、乾燥後の毛髪のボリューム効果を確実に得る観点から、５×１０2以上であり、１×１０3以上であることが好ましく、１×１０4以上であることがさらに好ましく、２×１０4以上であることがより一層好ましい。また、乾燥後の毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点から、成分（Ｂ）の重量平均分子量は５×１０5以下であり、１×１０5以下であることが好ましい。
【００３２】
上述した特性を有する成分（Ｂ）として、特定のオルガノポリシロキサンが挙げられる。すなわち、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるものが挙げられる。上記特定のオルガノポリシロキサンから選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００３３】
【化４】
0005986568.tif 000005
【００３４】
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）
【００３５】
上記一般式（１）中、Ｒ6で表されるもののうち、炭素数１〜２２のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２２の直鎖、分岐状または環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、素数１〜６のアルキル基がより好ましい。また、アラルキル基としては、たとえば、炭素数７〜１９のアラルキル基が例示され、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が例示される。中でも、炭素数７〜１４のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基がより好ましい。さらに、アリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が例示され、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が例示され、中でも、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜９のアリール基がより好ましい。
これらの中でも、Ｒ6としては、炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましい。
【００３６】
また、ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ−アシルアルキルイミン）セグメントの連結基として機能するが、かかるアルキレン基としては、たとえば、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）〜（ｖｉｉ）に示される基が好ましく、下記式（ｉ）および（ｉｉ）に示される基がより好ましい。なお、下記式中、Ａｎ-はアニオンを示し、たとえば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【００３７】
【化５】
0005986568.tif 000006
【００３８】
オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は６５／３５〜８２／１８であるが、ボリュームおよび毛髪の感触の観点から、好ましくは６８／３２〜８０／２０、さらに好ましくは７０／３０〜７９／２１である。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、本発明のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基またはフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００３９】
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）は１．５×１０3〜３．５×１０3が好ましく、ボリュームおよび毛髪の感触の観点から、より好ましくは１．６×１０3〜３．２×１０3、さらに好ましくは１．７×１０3〜３．０×１０3である。
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記一般式（６）に示すように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点α）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点β）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ7ＳｉＯ単位と、１つのＲ11と、ｙ＋１個のＲ72ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ11に結合するＷをいう。
【００４０】
【化６】
0005986568.tif 000007
【００４１】
上記一般式（６）中、Ｒ7はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ11はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、Ｗはポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ12は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
【００４２】
ＭＷgは、上記一般式（６）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量(ｇ／ｍｏｌ)と解することができ、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(ｇ／ｍｏｌ)と一致する。
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法または後述するゲルパーミエションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定法により測定することが可能であるが、本発明においてはＧＰＣ測定法により測定される数平均分子量をいい、好ましくは５．０×１０2〜１．８×１０3、より好ましくは７．０×１０2〜１．５×１０3、さらに好ましくは８．０×１０2〜１．４×１０3である。これにより、セット性およびセット持続性の両スタイリング性をより一層向上させることができる。
【００４３】
また、ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（Ｃsi）を用いて下記式（ＩＩ）により求めることができる。
【００４４】
【数１】
0005986568.tif 000008
【００４５】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）は１×１０4〜１×１０5であるが、ボリュームを向上させながら、髪のスムース性を付与し、さらには水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、好ましくは２×１０4〜８×１０4、さらに好ましくは５×１０4〜８×１０4である。ＭＷsiは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは変性オルガノポリシロキサンの平均分子量と略同一である。
【００４６】
なお、変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、ＧＰＣにより下記条件で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
カラム：Super HZ4000 + Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１ｍＭトリエチルアミン／ＴＨＦ
流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ
サンプル：５０μＬ
【００４７】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（ＭＷｔ）は、好ましくは１．２×１０4〜１．５×１０5、より好ましくは２．４×１０4〜１．２×１０5、さらに好ましくは３．７×１０4〜９．２×１０4である。これにより、ボリュームを向上させながら、髪のスムース性を付与することができ、しかも水等の極性溶媒に対する溶解性が優れるようになる。本明細書において、ＭＷｔは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と、上述の質量比（ａ／ｂ）とから求めることができる。
また、本発明の成分（Ｂ）は本水溶性洗浄剤中に均一に溶解しやすく、特に、有機溶剤等の溶解補助成分や安定化剤を使用しなくてもかまわない。
本発明に用いられる特定のオルガノポリシロキサンは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
本発明におけるオルガノポリシロキサンは、公知の方法により製造することができる。たとえば特開平７−１３３３５２号公報に記載の方法に従って、下記一般式（７）で表わされる変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（８）で表わされる環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
【００４９】
【化７】
0005986568.tif 000009
【００５０】
（上記一般式（７）中、Ｒ7は上記と同義であり、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれＲ7と同一の基を示すかまたは下記式（ｖｉｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）のいずれかで表わされる１価の基を示し、Ｒ10は上記式（ｖｉｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表わされる１価の基を示し、ｄは１３５〜１３５０の整数を示し、ｅは３〜５７の整数を示す。）
【００５１】
【化８】
0005986568.tif 000010
【００５２】
【化９】
0005986568.tif 000011
【００５３】
（上記一般式（８）中、Ｒ6およびｎは上記一般式（１）と同義である。）
【００５４】
ここで、上記一般式（８）に示した環状イミノエーテルの開環重合は、たとえばLiebigs Ann. Chem., p.996〜p.1009 (1974)に記載の方法に従って行うことができる。重合開始剤は、求電子反応性の強い化合物、たとえば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルが好適に使用される。開始剤の使用量は、通常、上記一般式（８）に示した環状イミノエーテル２〜１００モルに対して、開始剤１モルである。
重合溶媒としては、たとえば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類；
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒；
アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、上記一般式（８）に示した環状イミノエーテル１００質量部に対して２０〜２０００質量部である。
重合温度は通常３０〜１７０℃、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１〜６０時間である。
上記一般式（８）に示した環状イミノエーテルとして、たとえば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、ポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）（上記一般式(１)中、ｎ＝２に相当）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、ポリ(Ｎ−アシルプロピレンイミン)（上記一般式(１)中、ｎ＝３に相当）が得られる。末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子量は、８．０×１０2〜１．６×１０3、より好ましくは８．５×１０2〜１．５×１０3、さらに好ましくは９．０×１０2〜１．４×１０3である。
【００５５】
変性オルガノポリシロキサンとしては、官能基当量が好ましくは１７００〜３５００、より好ましくは１８００〜３２００、さらに好ましくは２０００〜３０００であり、かつ重量平均分子量が好ましくは１．０×１０4〜１．０×１０5、より好ましくは２．０×１０4〜８．０×１０4、さらに好ましくは３．０×１０4〜６．０×１０4であるものを使用するのが望ましい。
【００５６】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とオルガノポリシロキサンセグメントとの連結方法としては、上記一般式（８）に示した環状イミノエーテルをリビング重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）に、上記一般式(７)で表わされる変性オルガノポリシロキサンを反応させる方法が、下記に示す理論式（ＩＩＩ）（ＭＷi；ポリ(Ｎ−アシルプロピレンイミン)の分子量）のように、環状イミノエーテルと重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が得られる点で最も有効である。
【００５７】
【数２】
0005986568.tif 000012
【００５８】
アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのリビング重合で得たポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の反応性末端との反応は、たとえば以下のようにして行うことができる。開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、４０〜１５０℃、好適には６０〜１００℃に昇温する。そこに上記一般式（８）に示した環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、５〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選択することができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対してポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）０.１〜１．３モル当量の割合で反応させるのが好ましい。以上の如き反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合したブロックコポリマーまたはグラフトポリマーを得ることができる。
【００５９】
以上により得られるオルガノポリシロキサンの具体例として、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンが挙げられる。上記オルガノポリシロキサンから選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００６０】
また、以上により得られるオルガノポリシロキサンの貯蔵弾性率および粘着力について、本発明者の検討により、シリコーン含量が増加すると貯蔵弾性率が低下し、オキサゾリン鎖長が短くなると粘着力が増加する傾向があることが見出された。よって、上記オルガノポリシロキサンのオキサゾリン鎖長およびシリコーン含量を調整することにより、貯蔵弾性率および粘着力がいずれも特定の範囲にあるものを得ることができ、このようなオルガノポリシロキサンを選択して成分（Ｂ）として用いることができる。成分（Ｂ）として、このような特定のオルガノポリシロキサンを用いることにより、コンディショニング効果とボリューム効果をさらに安定的に得ることができる。
【００６１】
一方、一般にシリコーン類は多くのバリエーションを持ち、それらの構造や重合度などによって物性が大きく異なる。高重合で高い粘度を示すシリコーンガム、たとえはＴＳＥ２００Ａ（東芝シリコーン社製）では、本発明者の測定によれば、粘着力が２７０ｇｆと高い値を示すが、貯蔵弾性率は２０℃で４×１０4Ｐａ、４０℃で３×１０4Ｐａ、８０℃で２．５×１０4Ｐａとなり、本発明における成分（Ｂ）とは異なる。
また、他の変性シリコーンとして、たとえば実施例の項で表１を参照して後述するものが挙げられるが、これらの貯蔵弾性率についても、表１に示すように、成分（Ｂ）とは異なるものである。
【００６２】
成分（Ｂ）の含有量は、乾燥後のボリューム効果をさらに確実に得る観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０５質量％以上とすることができ、０．１質量％以上とすることが好ましく、０．２質量％以上とすることがさらに好ましい。また、残留感の抑制の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば４質量％以下とすることができ、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、成分（Ｂ）の含有量は、０．０５〜４質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がさらに好ましい。
【００６３】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、（ｃ−１）および（ｃ−２）から選ばれる一種以上のカチオン化ポリマーである。
（ｃ−１）セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマー、
（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマー。
（ｃ−１）ポリマーとしては、セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有する糖系のカチオンポリマーから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。（ｃ−１）ポリマーは、具体的には、天然系のカチオン化ポリマーである。
セルロース骨格を有するカチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化カルボキシメチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。このうち、すすぎ時の毛髪のベタつきやきしみ感を低減する観点から、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを用いることが好ましい。
また、ガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマーとしては、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化カシヤガム、カチオン化フェノグリークガムから選ばれる１種または２種以上を用いることもできる。中でもガラクトマンナンが好ましい。そして、ガラクトースとマンノースの比が１：２〜１：４であるカチオン化ガラクトマンナンがさらに好ましい。具体的には、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガムからなる群から選択される一種以上である。中でも、ヘアスタイルが自然で、乾燥後の毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点からカチオン化グアーガムがより好ましい。カチオン化ガラクトマンナンは、マンノースを構成単位とする主鎖としガラクトース単位を側鎖としたガラクトマンナンに、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーである。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。ガラクトースとマンノースの比が１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガムである。
【００６４】
（ｃ−１）ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、およびカチオン化グアーガムから選ばれる一種以上であることが好ましい。
【００６５】
一方、（ｃ−２）のジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマーとは、構成モノマーとしてはジアリルジメチルアンモニウム塩を必須とするものである。（ｃ−２）ポリマーは、具体的には、合成系のカチオン化ポリマーである。すなわち、ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格からなるホモポリマーや、この構成モノマー以外に（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリルアミド等の構成モノマーが共重合した２元系や３元系のカチオン化ポリマーが挙げられる。たとえば、ジアリルジメチルアンモニウム塩／（メタ）アクリル酸もしくは（メア）タクリルアミドからなる２元系ポリマーやジアリルジメチルアンモニウム塩／（メタ）アクリル酸／（メア）タクリルアミドからなる３元系ポリマーである。もちろんその他の構成モノマーを含んでもよいが、その構成モノマーとしては、特に規定はない。しかし、ウエット時やすすぎ時における毛髪のなめらかさの観点からは、ビニルピロリドンやエチレンイミンなどは好ましくない。
【００６６】
これら（Ｃ）成分としては、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、および塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体のいずれかが好ましい。その理由は、乾燥後のボリューム感の観点からカチオン化グアーガムが、乾燥後のごわつきのなさの観点からジアリルジメチルアンモニウム共重合体が、乾燥後の残留感のなさの観点からカチオン化ヒドロキシセルロースがそれぞれ好ましい。
【００６７】
（Ｃ）成分のうち、（ｃ−１）のカチオン化ガラクトマンナンの市販品として、カチオン化グアーガムの市販品としては、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７等のジャガーシリーズ（ローディア社製、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等が挙げられる。また、カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００、カチナールＣＴＲ−２００（以上、東邦化学工業社製）等が挙げられる。また、カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製、ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等が挙げられる。
また、（Ｃ）成分の（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩のうち、市販品として、マーコート５５０（ルブリゾール社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲおよび同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（以上、花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩：ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）等が挙げられる。
【００６８】
（ｃ−１）と（ｃ−２）においては、組成物の毛髪への処理後の滑らかさの点から（ｃ−１）のカチオン化ポリマーが好ましい。
これらのポリマーは単独でも用いられるが、２種類以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００６９】
成分（ｃ−１）ポリマーの含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１質量％以上とすることができ、０．０５質量％以上とすることが好ましく、０．１質量％以上とすることがさらに好ましい。
また、泡立ちの向上と乾燥後の残留感の抑制のバランスの観点から、成分（Ｃ）の含有量は水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば３質量％以下とすることができ、１．５質量％以下とすることが好ましく、１．０質量％以下とすることがさらに好ましく、０．５質量％以下としてもよい。
【００７０】
成分（ｃ−２）ポリマーの場合には、単独でも２種以上を併用してもよく、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、その含有量は、０．０１質量％とすることができ、０．０２質量％が好ましく、さらに０．０５質量％以下が好ましい。また、泡質の観点から３質量％以下とすることができ、２質量％以下が好ましく、１質量％とすることがさらに好ましい。これらの観点を総合すると、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１〜３質量％とすることができ、０．０２〜２質量％とすることが好ましく、０．０５〜１質量％とすることがさらに好ましい。
これらの成分（Ｃ）は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
その場合の成分（Ｃ）の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１質量％以上とすることができ、０．０５質量％以上とすることが好ましく、０．１質量％以上とすることがさらに好ましい。
また泡立ちの向上と乾燥後の残留感の抑制のバランスの観点から、成分（Ｃ）の含有量は水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば３質量％以下とすることができ、１．５質量％以下とすることが好ましく、１．０質量％以下とすることがさらに好ましく、０．５質量％以下としてもよい。
【００７２】
また、本発明における水性毛髪洗浄剤中の成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比（成分（Ｂ）／成分（Ｃ））は、泡の安定性を向上、乾燥後のボリューム効果をさらに確実に得る観点から、０．２以上とすることができ、０．５以上とすることが好ましく、１以上とすることがさらに好ましい。また、泡立ちの良さと泡切れ、およびすすぎ時の残留感の抑制とのバランスの観点から、本発明における水性毛髪洗浄剤中、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）は、たとえば１５以下とすることができ、１０以下とすることが好ましく、５以下とすることがさらに好ましい。
【００７３】
次に、本発明における水性毛髪洗浄剤の製造方法を説明する。
本発明における水性毛髪洗浄剤の製造方法に特に制限はないが、たとえば、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）、水および必要に応じてさらに他の成分を用い、これらを好ましくは所定の順序で配合することにより得ることができる。
【００７４】
本発明の水性毛髪洗浄剤においては、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、べたつき等の残留感および剤の重さによるつぶれが抑制されて、高いボリューム効果が得られるとともに、充分なコンディショニング効果を得ることができる。この理由は必ずしも明らかではないが、すすぎ時に成分（Ｃ）がコアセルベーションすることにより複合体が毛髪表面に析出し、すすぎ後も成分（Ｂ）が毛髪表面に残留できるようになったこと、および、成分（Ｂ）が貯蔵弾性率および粘着力について特定の性質を有するため、高いボリューム効果と滑らかさ、べたつかない自然な仕上がりとの両立が可能になったことが推察される。
また、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、たとえば、充分な泡立ちを維持しつつ、頭頂部のかさ高さや前髪の立ち上がり、または全体的なふんわり感を向上させることも可能となる。また、たとえば、髪表面の均質な感触、自然で軽いスムース感、つや、立体感、またはまとまりを向上させることも可能となる。
【００７５】
本発明における水性毛髪洗浄剤において、乾燥後のごわつきや残留感を抑制し、ヘアスタイルが自然で、乾燥後の毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合は、たとえば、成分（Ａ）の含有量が１〜３０質量％であり、前記成分（Ｂ）の含有量が０．０５〜４質量％であり、前記成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜３質量％である。また、成分（Ａ）の含有量が５〜２５質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．０５〜２質量％であることが好ましく、成分（Ａ）の含有量が７〜１５質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．２〜２質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．１〜１質量％であることがより好ましい。
また、水の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましい。
【００７６】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、塩類として無機塩を含むことが好ましい。具体的には、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。ヘアスタイルが自然で、乾燥後の残留感のなさ、毛髪のボリューム効果を安定的に得る観点から、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムがより好ましく、塩化ナトリウムがさらに好ましい。
【００７７】
これらの塩類は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができ、その水性毛髪洗浄剤中の含有量は、上記効果発現の観点から、たとえば０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、使用時の泡立ちの観点からは、塩類の含有量は、水性毛髪洗浄剤中たとえば２質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、塩類の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。
【００７８】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のまとまり、毛髪のボリューム効果の観点から、ベンジルアルコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される一種以上のアルコールをさらに含む構成としてもよい。ポリプロピレングリコールとしては、たとえば数平均分子量１００〜１０００のものを用いることができ、数平均分子量３００〜５００のものが好ましい。ここで、数平均分子量とは、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
アルコールは、水性毛髪洗浄剤中に２種以上を併用してもよく、またその合計含有量は、毛髪のまとまり、毛髪のボリューム効果、毛髪のハリ・弾力向上の観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【００７９】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上させる観点から、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍希釈、２５℃）が２〜８であるのが好ましく、さらに３〜７であるのが好ましい。
【００８０】
ｐＨ調整剤としては、炭素数２〜８の有機カルボン酸が挙げられ、さらに具体的には、ヒドロキシモノカルボン酸およびジカルボン酸が挙げられる。ヒドロキシモノカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等が挙げられる。ジカルボン酸の具体例としては、リンゴ酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。上記有機カルボン酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。さらには、酸性での泡立ちを向上、ボリュームアップ効果の観点から、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、乳酸、リンゴ酸がより好ましい。
【００８１】
上記有機酸は、２種以上を併用してもよい。水性毛髪洗浄剤中の炭素数２〜８の有機カルボン酸の含有量は、毛髪のツヤの観点から０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、水性毛髪洗浄剤中の炭素数２〜８の有機カルボン酸の含有量は、まとまりを向上させる観点から５質量％以下、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。これらを総合すると、炭素数２〜８の有機カルボン酸の含有量は、毛髪のツヤやまとまりを向上させる観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１〜５質量％が好ましい。より一層好ましくは０．０５〜３質量％、さらに０．１〜２質量％が好ましい。
また、他のｐＨ調整剤として、これら有機カルボン酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００８２】
本発明における水性毛髪洗浄剤は、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水以外の成分をさらに含んでもよい。
たとえば、本発明における水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｃ）以外のカチオン化ポリマーを含む構成とすることができる。成分（Ｃ）以外のカチオン化ポリマーとしては、
カチオン性澱粉；
ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製、カルタレチン）等の共重合体、特開昭５３−１３９７３４号公報に記載されているカチオン性ポリマー、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００８３】
また、成分（Ｃ）以外のカチオン化ポリマーとして用いることができる他の市販品として、ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）等が挙げられる。
【００８４】
成分（Ｃ）以外のカチオン化ポリマーは、単独でも２種以上を併用してもよく、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１〜３質量％とすることができ、０．０２〜２質量％とすることが好ましく、０．０５〜１質量％とすることがさらに好ましい。
【００８５】
本発明における水性毛髪洗浄剤には、さらに洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤を含有させてもよい。以下の非イオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００８６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。
【００８７】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、アルキルグリコシド類が好ましい。
【００８８】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、さらには炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、たとえばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００８９】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、さらには炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
また、他の両性界面活性剤として、ラウリルヒドロキシスルタイン等のスルタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００９０】
これらの非イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミドまたはモノアルキルグリセリルエーテルを用いると、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるため、特に好ましい。
【００９１】
水性毛髪洗浄剤中の非イオン界面活性剤または両性界面活性剤の含有量は、良好な増泡効果が得られるという観点から０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、良好な増泡効果と安定性の観点から１０質量％以下、好ましくは６質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。これらを総合すると、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤の含有量は、良好な増泡効果が得られるという観点から、本発明における水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１〜１０質量％とすることができ、０．０５〜６質量％とすることが好ましく、０．１〜４質量％とすることがさらに好ましい。
【００９２】
本発明における水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、さらに、カチオン界面活性剤または成分（Ｂ）以外のシリコーン類をさらに配合することができる。
【００９３】
カチオン界面活性剤としては、たとえば、（ｘｘｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｘｘｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩、（ｘｘｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｘｘｉｖ）アルキルジメチルアミンおよびその塩、（ｘｘｖ）アルコキシジメチルアミンおよびその塩、（ｘｘｖｉ）アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩等が挙げられる。
【００９４】
（ｘｘｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ22−Ｎ+（ＣＨ3）3  Ｚ-
（上記式中、Ｒ22は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｚ-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンを示す。）
さらに具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００９５】
（ｘｘｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
アルコキシトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ23−Ｏ−Ｒ24−Ｎ＋（ＣＨ3）3  Ｚ-
（上記式中、Ｒ23は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ24はヒドロキシ基が置換していてもよいエチレン基またはプロピレン基を示し、Ｚ-は上記と同じである。）
さらに具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００９６】
（ｘｘｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
（Ｒ25）2Ｎ+（ＣＨ3）2  Ｚ-
（上記式中、Ｒ25はそれぞれ独立して炭素数１２〜２２のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｚ-は上記と同じである。）
さらに具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００９７】
（ｘｘｉｖ）アルキルジメチルアミンおよびその塩
アルキルジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ26−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記式中、Ｒ26は炭素数１２〜２２のアルキル基を示す。）
さらに具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンおよびそれらの有機酸塩が挙げられる。
【００９８】
（ｘｘｖ）アルコキシジメチルアミンおよびその塩
アルコキシジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ27−Ｏ−Ｒ28−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記式中、Ｒ27は炭素素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ28はエチレン基またはプロピレン基を示す。）
【００９９】
（ｘｘｖｉ）アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩
アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ29−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ30−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記式中、Ｒ29は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ30はエチレン基またはプロピレン基を示す。）
【０１００】
上記（ｘｘｉ）〜（ｘｘｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムおよびアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【０１０１】
カチオン界面活性剤は、単独でも２種以上を併用してもよく、水性毛髪洗浄剤中、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの観点から０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、泡立ちの観点からたとえば３質量％以下、好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下である。これらを総合すると、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、カチオン界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜３質量％が好ましく、さらには０．０２〜１質量％、泡立ちの観点から、０．０５〜０．１質量％が好ましく、実質的に含まないことが好ましい。
【０１０２】
成分（Ｂ）以外のシリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が例示される。中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【０１０３】
このうち、ジメチルポリシロキサンは、毛髪に良好な潤滑性を付与することができ、ポリエーテル変性シリコーンは、毛髪に滑らかさを付与することができ、アミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与することができる。本発明においては、求める性能に応じて、各種のシリコーン類を単独でまたは２種以上を使用することができる。ジメチルポリシロキサンとしては、求める感触に応じて５ｍｍ2／ｓ程度の粘度のものから、エマルションとして供給される場合が多い１０００万ｍｍ2／ｓ程度の粘度のものまで使用できるが、５０００〜１０００万ｍｍ2／ｓ、さらには５万〜１０００万ｍｍ2／ｓのものが好ましい。
【０１０４】
ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基を有するシリコーン類であればよく、ポリオキシアルキレン基を構成する基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を挙げることができる。より具体的には、たとえば、KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A（以上、信越化学工業社製）、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280Xシリーズ、BY22-008M、BY11-030、BY25-337（以上、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【０１０５】
アミノ変性シリコーンとしては、平均分子量が約３×１０3〜１×１０5の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国、Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社製）、DC 929（ダウ・コーニング社製）、KT 1989（GE東芝シリコーン社製）、8500 Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【０１０６】
成分（Ｂ）以外のシリコーン類の含有量は、水性毛髪洗浄剤中、洗髪後の指通性の観点から０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、べたつき感のなさの観点からたとえば２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。これらを総合すると、成分（Ｂ）以外のシリコーン類の含有量は、指通り性や、べたつき感のなさの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０５〜２０質量％が好ましく、さらには０．１〜１０質量％、さらに０．５〜５質量％が好ましい。
【０１０７】
本発明における水性毛髪洗浄剤は、さらにエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテルまたはエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
【０１０８】
エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
【０１０９】
これらは単独でも２種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤中、すすぎ時滑らかさ向上の観点から０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、保存安定性の向上の観点から１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。これらを総合すると、上記パール化剤の含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜１０質量％が好ましく、さらには０．２〜５質量％、さらに０．５〜４質量％が好ましい。
【０１１０】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；
ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド類；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；
セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等のアルコール類；
パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；
その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。
【０１１１】
これらの油剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の毛髪のコンディシュニング効果の観点から０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、毛髪のべたつきの観点から２質量％以下、好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。これらを総合すると、水性毛髪洗浄剤中の油剤の含有量は、０．００１〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．５質量％、さらに０．０１〜１質量％が好ましい。
【０１１２】
本発明の水性毛髪洗浄剤においては、上記成分のほか、通常の水性毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸とその誘導体等の抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤、染料、顔料等の着色剤、ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻または真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類、酸化チタン等の前述した成分以外のパール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油等が挙げられる。本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）とこれら他の成分とを混合して水に溶解することで製造される。
【０１１３】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水または低級アルコール、さらには水を用いた液状のものが好ましい。
【０１１４】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【０１１５】
たとえば、本発明は、以下の態様も含む：
前記本発明における水性毛髪洗浄剤の、頭皮に適用した後に、泡立て、洗い流し、乾燥する使用。
上記乾燥は、自然乾燥、タオルドライ、ドライヤー使用いづれの方法を行ってもよい。洗髪、乾燥後の毛髪は、立ち上がり、ボリューム効果、ごわつきの抑制、残留感の抑制に優れている。
【実施例】
【０１１６】
以下の実施例および比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
まず、以下の例で用いたポリマーの製造方法を説明する。【０１１７】
（合成例１）オルガノポリシロキサンＡの合成
硫酸ジエチル６．５ｇ（０．０４２モル）と２−エチル−２−オキサゾリン３４．４ｇ（０．３６モル）を、脱水した酢酸エチル８７．０ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、数平均分子量１．３×１０3のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量５×１０4、アミン当量２０００）１００ｇを加えて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状半固体（１３８ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物中のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は７１質量％、重量平均分子量は７×１０4であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、最終生成物中に約２０質量％のアミノ基が残存していることがわかった。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、７１／２９であった。【０１１８】
（合成例２）オルガノポリシロキサンＢの合成
硫酸ジエチル６．２ｇ（０．０４０モル）と２−エチル−２−オキサゾリン２７．２ｇ（０．２７モル）を、脱水した酢酸エチル６７．７ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、数平均分子量８×１０2のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量５×１０4、アミン当量２０００）１００ｇを加えて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状半固体（１３１ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物中のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は７５質量％、重量平均分子量は６．７×１０4であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、最終生成物中に約２０質量％のアミノ基が残存していることがわかった。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、７５／２５であった。【０１１９】
（合成例３）オルガノポリシロキサンＣの合成
硫酸ジエチル５．５ｇ（０．０３６モル）と２−エチル−２−オキサゾリン１４４．５ｇ（１．４６モル）を、脱水した酢酸エチル３０４．６ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、数平均分子量４．３×１０3のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量５×１０4、アミン当量２０００）１００ｇを加えて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固体（２４５ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物中のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は４０質量％、重量平均分子量は１．２５×１０5であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、最終生成物中に約２９質量％のアミノ基が残存していることがわかった。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、５０／５０であった。【０１２０】
（合成例４）オルガノポリシロキサンＤの合成
硫酸ジエチル０．８ｇ（０．００５モル）と２−エチル−２−オキサゾリン１２．８ｇ（０．１４モル）を脱水した酢酸エチル２９．０ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、数平均分子量２．７×１０3のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を得た。さらに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量１×１０5、アミン当量２００００）１００ｇを加えて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（１１１ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物中のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は８８質量％であり、重量平均分子量は１．１×１０5であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、最終生成物中にアミノ基は残存していないことがわかった。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、８８／１２であった。【０１２１】
合成例１〜４で得られたオルガノポリシロキサンＡ〜Ｄおよび以下の例で用いた他のポリマーの物性を表１に示す。【０１２２】
【表１】
0005986568.tif 000013
【０１２３】
なお、表１中、各合成例で得られたポリマーの貯蔵弾性率および粘着力は、それぞれ、発明を実施するための形態の項にて前述した方法で測定した。【０１２４】
（実施例１〜９、比較例１〜９）
表２に示す水性毛髪洗浄剤（シャンプー）を、常法により調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表２に示す。なお、ｐＨは各組成物を水で２０質量倍希釈し、２５℃で測定した値である。【０１２５】
（１）毛髪（根元）の立ち上がり
図１は、本実施例における毛髪の立ち上がり易さの評価方法を説明する図である。
７×７ｃｍの面積に（シートに対し）同じ方向に６０°の角度で２００本／ｃｍ2の密度を植毛したトレス（髪の長さ３０ｃｍ）を用いた。本トレスを各試験サンプル（２ｇ）で洗浄・すすぎ後、５０℃（乾燥機）で下向き（髪が垂れ下がる様に）に乾燥した後に、髪の生え面を上向きに戻して髪全体を生え向きと逆の方向に流した時のシートから髪の最頂部（最表面）までの高さ（図１中、矢印間の高さ）を測定した。【０１２６】
（２）乾燥後の見た目のボリューム感
コーカシアン毛（ブロンド）を植毛したウィッグ（マネキンの頭で髪の長さはショート〜ミディアム）を用い、各試験サンプル（６ｇ）で洗浄・すすぎ後、タオルドライしてドライヤー（手グシのみ）で完全に乾燥した後の見た目のボリューム感を５段階評価で判定した。判定は、以下の処方にて得られた標準シャンプーのボリューム感を標準（評価３点）として採点した。評価５点は非常にボリュームがある；評価４点はボリュームがある；評価２点はあまりボリュームがない；評価１点はボリュームがないと判定し、表示したスコアは６名の評価の積算値で求めた（３０点満点）。【０１２７】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ６．３）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  １０．６質量％
ラウリル硫酸ナトリウム                                  ４．０質量％
塩化ナトリウム                                          ０．５質量％
コカミドプロピルベタイン                                ３．０質量％
ベンジルアルコール                                      ０．３質量％
リンゴ酸                                                ０．１質量％
精製水                                                      残量【０１２８】
また、毛髪重量１０ｇ（幅５ｃｍ、長さ２５ｃｍ）の毛髪束を、次の方法で処理しながら官能評価を行った。表２に示す水性毛髪洗浄剤２ｇで洗浄、３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた後、専門パネリストによる官能評価を行なった。表示したスコアは６名の評価の積算値で求めた（３０点満点）。
（３）乾燥後の髪のごわつきのなさ
５：ごわつかない
４：あまりごわつかない
３：ややごわつく
２：ごわつく
１：非常にごわつく【０１２９】
（４）残留感（油性感）のなさ
５：残留感を感じない
４：あまり残留感を感じない
３：やや残留感を感じない
２：残留感を感じる
１：非常に残留感を感じる
（５）すすぎ時のなめらかさ
５：非常になめらかに感じる
４：なめらかに感じる
３：ややなめらかに感じる
２：あまりなめらかさを感じない
１：なめらかさを感じない【０１３０】
【表２】
0005986568.tif 000014
【０１３１】
＊１  ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ２モル）：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、エチレンオキシド質量平均付加モル数２
＊２  ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ１モル）：ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、エチレンオキシド質量平均付加モル数１
＊３  カチオン化グアーガム：ジャガーＣ−１７（ローディア社製）
＊４  カチオン化ローカストビーンガム：カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学社製）
＊５  カチオン化ヒドロキシエチルセルロース：カチセロＭ−８０（花王社製）
＊６  塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体：マーコート５５０（ルブリゾール社製）
＊７  ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣ４４００ｈ（住友精化社製）
＊８  ポリビニルアルコール：ポリビニルアルコール（日本合成化学工業）【０１３２】
（実施例１０〜１１）
以下に示す組成の水性毛髪洗浄剤を、常法により調製し評価した。なお、ｐＨは各組成物を水で２０質量倍希釈し、２５℃で測定した値である。【０１３３】
（実施例１０）シャンプー（ｐＨ６．０）
ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム            １０．６質量％
ラウリル硫酸ナトリウム                            ４．０質量％
合成例２で得たポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）  
変性シリコーン（オルガノポリシロキサンＢ）        ０．５質量％
カチオン化グアーガム                              ０．２質量％
（ローディア社製：ジャガーＣ−１４Ｓ）
塩化ナトリウム                                    ０．５質量％
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース              ０．１質量％
（花王社製：ポイズＭ−８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液    ０．２質量％
（ルビゾール社製：マーコート５５０）
ラウリン酸                                        ０．４質量％
コカミドプロピルベタイン                          ３．０質量％
イソデシルグリセリルエーテル                      ０．５質量％
エチレングリコールジステアリル                    １．５質量％
ミリスチルアルコール                              ０．３質量％
ジメチルポリシロキサン                            ０．５質量％
ポリプロピレン（７）グリコール（分子量４２０）    ０．１質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                        ０．１質量％
ジンクピリチオン                                  １．０質量％
ベンジルアルコール                                ０．３質量％
リンゴ酸（５０％溶液）                            ０．１質量％
乳酸（９０％溶液）                                ０．１質量％
安息香酸ナトリウム                                ０．１質量％
エタノール                                        ０．３質量％
ユーカリエキス                                    ０．１質量％
カモミラエキス                                    ０．０５質量％
パンテノール                                      ０．０５質量％
シルクエキス                                      ０．０５質量％
アロエエキス                                      ０．０５質量％
海藻エキス                                        ０．０５質量％
オレンジ油                                        ０．０５質量％
水酸化カリウム                                    適量
香料                                              適量
精製水                                            残量【０１３４】
実施例１０のシャンプーは、洗髪、乾燥後の毛髪の立ち上がり、ボリューム効果に優れ、ごわつき、残留感が抑制された。【０１３５】
（実施例１１）シャンプー（ｐＨ５．８）
ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム            １０．６質量％
ラウリル硫酸ナトリウム                            ４．０質量％
合成例２で得たポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）  
変性シリコーン（オルガノポリシロキサンＢ）        ０．５質量％
カチオン化グアーガム                              ０．２質量％
（ローディア社製：ジャガーＣ−１４Ｓ）
塩化ナトリウム                                    ０．５質量％
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース              ０．１質量％
（花王社製：ポイズＭ−８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液    ０．２質量％
（ルブリゾール社製：マーコート５５０）
ラウリン酸                                        ０．４質量％
コカミドプロピルベタイン                          ３．０質量％
イソデシルグリセリルエーテル                      ０．５質量％
エチレングリコールジステアリル                    １．５質量％
ミリスチルアルコール                              ０．３質量％
ジメチルポリシロキサン                            ０．５質量％
ポリプロピレン（７）グリコール（分子量４２０）    ０．１質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                        ０．１質量％
ピロクトンオラミン                                ０．５質量％
（ローディア社製：  オクトピロックス）
ベンジルアルコール                                ０．３質量％
リンゴ酸（５０％溶液）                            ０．１質量％
乳酸（９０％溶液）                                ０．１質量％
安息香酸ナトリウム                                ０．１質量％
エタノール                                        ０．３質量％
ユーカリエキス                                    ０．１質量％
カモミラエキス                                    ０．０５質量％
パンテノール                                      ０．０５質量％
シルクエキス                                      ０．０５質量％
アロエエキス                                      ０．０５質量％
海藻エキス                                        ０．０５質量％
オレンジ油                                        ０．０５質量％
水酸化カリウム                                    適量
香料                                              適量
精製水                                            残量【０１３６】
実施例１１のシャンプーは、洗髪、乾燥後の毛髪の立ち上がり、ボリューム効果に優れ、ごわつき、残留感が抑制された。【０１３７】
本発明は、以下の態様も含む。
＜１＞
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する、水性毛髪洗浄剤：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１０】
0005986568.tif 000015
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）（ｃ−１）および（ｃ−２）から選ばれる一種以上のカチオン化ポリマー
（ｃ−１）セルロース骨格もしくはガラクトマンナン骨格を有するカチオン化ポリマー、
（ｃ−２）ジアリルジメチルアンモニウム塩骨格を有するカチオンポリマー。【０１３８】
＜２＞
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する、水性毛髪洗浄剤：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１１】
0005986568.tif 000016
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）ガラクトースとマンノースの比が１：２〜１：４であるカチオン化ガラクトマンナン。
＜３＞
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する、水性毛髪洗浄剤：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）周波数２Ｈｚ、ひずみ０．０１％にて、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の２０℃における貯蔵弾性率が１×１０5〜１×１０7Ｐａであり、ＪＩＳ  Ｚ３２８４に準じて測定される粘着力が５０〜５００ｇｆであり、重量平均分子量が５×１０2〜５×１０5であるポリマー、
（Ｃ）ガラクトースとマンノースの比が１：２〜１：４であるカチオン化ガラクトマンナン。
＜４＞
前記成分（Ｂ）が、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１２】
0005986568.tif 000017
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３である。）、
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜８２／１８であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜１×１０5であるオルガノポリシロキサンである、前記＜３＞に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜５＞
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が８．０×１０2以上１．４×１０3以下である、前記＜１＞、＜２＞または＜４＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜６＞
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が７０／３０〜７９／２１である、前記＜１＞、＜２＞、＜４＞または＜５＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜７＞
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１．７×１０3以上３．０×１０3以下である、前記＜１＞、＜２＞、＜４＞乃至＜６＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜８＞
前記成分（Ｂ）が、
周波数２Ｈｚ、ひずみ０．０１％にて、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の２０℃における貯蔵弾性率が１×１０5〜１×１０7Ｐａ、好ましくは３×１０5〜８×１０6Ｐａ、さらに好ましくは５×１０4〜１×１０6Ｐａ、あるいは周波数２Ｈｚ、ひずみ０．０１％にて、２５℃から−１３０℃まで３０分間で降温した後５℃／２ｍｉｎの速度で昇温させた際の８０℃における貯蔵弾性率が３×１０4〜１×１０5Ｐａであり、ＪＩＳ  Ｚ３２８４に準じて測定される粘着力が５０〜５００ｇｆ、好ましくは１００〜４００ｇｆであり、重量平均分子量が５×１０2〜５×１０5、好ましくは１×１０3〜１×１０5であるポリマー
である、前記＜１＞乃至＜７＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜９＞
当該水性毛髪洗浄剤全体中、前記成分（Ａ）の含有量が１質量％以上３０質量％以下であり、前記成分（Ｂ）の含有量が０．０５質量％以上４質量％以下であり、前記成分（Ｃ）の含有量が０．０１質量％以上３質量％以下である、前記＜１＞乃至＜８＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１０＞
前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．２以上１５以下である、前記＜１＞乃至＜９＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１１＞
前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上１０以下である、前記＜１＞乃至＜１０＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１２＞
前記成分（Ｃ）が、（ｃ−１）である、前記＜１＞乃至＜１１＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１３＞
前記（ｃ−１）が、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、およびカチオン化グアガムから選ばれる一種以上である、前記＜１２＞に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１４＞
前記成分（Ｃ）が、（ｃ−２）である、前記＜１＞乃至＜１１＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１５＞
前記（ｃ−２）が、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリルアミドの構成モノマーが共重合した２元系や３元系のカチオン化ポリマーである、前記＜１４＞に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１６＞
前記成分（Ｃ）が、ガラクトースとマンノースの比が１：２〜１：４であるカチオン化ガラクトマンナンである、前記＜１＞乃至＜１１＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１７＞
前記成分（Ｃ）が、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、および塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体のいずれかである、前記＜１＞乃至＜１１＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１８＞
前記成分（Ａ）が、下記一般式（１１）で表される一種以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩：
Ｒ11Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）uＳＯ3Ｍ  （１１）
（上記一般式（１１）中、Ｒ11は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ｕは質量平均で０．５〜５の数を示す。）
である、前記＜１＞乃至＜１７＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜１９＞
塩類として無機塩を含み、当該水性毛髪洗浄剤全体中の前記塩類の含有量が０．０１〜２質量％である、前記＜１＞乃至＜１８＞記載のいずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜２０＞
ベンジルアルコール、ポリプロピレングリコールからなる群から選択される一種以上のアルコールをさらに含み、当該水性毛髪洗浄剤全体中の前記アルコールの含有量が０．０１質量％以上５質量％以下である、前記＜１＞乃至＜１９＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜２１＞
炭素数２〜８の有機酸をさらに含み、当該水性毛髪洗浄剤全体中の前記有機酸の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下である、前記＜１＞乃至＜２０＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤。
＜２２＞
前記＜１＞乃至＜２１＞いずれか一に記載の水性毛髪洗浄剤の、頭皮に適用した後に、泡立て、洗い流し、乾燥する使用。
【図１】
0005986568.tif 000019