(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維と、ホスフィン酸又はその塩からなる難燃剤とを含むポリアミド組成物を含む難燃性物品であって、その表面の少なくとも一部の上に、ＳｉＯ2タイプの無機構造、及び／又はシロキサン及び／又はポリシロキサンタイプの有機構造を有するコーティングを含む難燃性物品。
【請求項２】
前記組成物がガラス繊維以外の補強充填剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記ポリアミド組成物の前記難燃剤がホスフィン酸アルミニウムであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記ポリアミド組成物がポリアミド６．６、ガラス繊維及びホスフィン酸アルミニウムからなり、しかも前記コーティングがポリシロキサンタイプの有機構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記組成物が前記組成物の全重量に対して難燃剤５重量％〜４０重量％を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記組成物が前記組成物の全重量に対してガラス繊維１重量％〜５０重量％を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
物品の前記表面上の前記コーティングが１〜２００μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
物品の前記表面上の前記コーティングが８〜２０μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項９】
表面とコーティングとの間の付着性を増加させるために表面処理工程が行われた後に、ガラス繊維と、ホスフィン酸又はその塩からなる難燃剤とを含むポリアミド組成物を成形することにより得られる物品の表面の少なくとも一部の上に低温プラズマ強化化学堆積によってコーティングが適用され、該コーティングがＳｉＯ2タイプの無機構造、及び／又はシロキサン及び／又はポリシロキサンタイプの有機構造を有する、難燃性物品の製造方法。
【請求項１０】
前記コーティングを低温プラズマ強化化学堆積によって製造するために使用される化合物が、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はテトラエトキシシランからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記コーティングが、２０℃〜３５０℃の温度において低温プラズマ強化化学堆積によって製造されることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記コーティングが、減圧又は大気圧下で低温プラズマ強化重合技術によって製造されることを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記コーティングが、ＰＥＣＶＤ（プラズマ強化化学蒸着）による低温プラズマ強化化学堆積によって製造されることを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記難燃性物品が押出又は射出物品であることを特徴とする、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温プラズマを用いて堆積されたコーティングを含む、ポリアミドをベースとした難燃性物品、特に成形物品に関する。すぐれた難燃性を示すこれらの物品は、ポリアミド母材中に少なくとも１つの難燃剤系を含み、前記物品の表面の少なくとも１つの上を覆うコーティングを有する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂をベースとした組成物を用いて、様々な形成方法による物品、特に、様々な方法で成形された物品を製造する。これらの物品は多くの技術分野において用いられる。これらの中でも、電気又は電子システムの構成部品の製造は、特定の性質を必要とする主用途である。したがって、これらの構成部品は、すぐれた機械的性質や耐薬品性及び電気絶縁並びに特に高い耐火性の性質も示さなければならない。
【０００３】
ポリアミド樹脂をベースとした組成物の難燃性は、非常に長い間研究されている。したがって、使用された主な難燃剤は、赤リン及びハロゲン化化合物、例えばジブロモフェノール、ポリブロモジフェニル、ポリブロモジフェニルオキシド及び臭素化ポリスチレンである。約二十年前から、メラミンシアヌレート及びさらに最近ではメラミンホスフェート、ポリホスフェート及びピロホスフェートなどのメラミン又はその誘導体等のトリアジンの種類に属する窒素含有有機化合物などの単独での又は有機及び／又は無機ホスホネート又はホスフィネートと組合せた新規な難燃剤の種類が開発されている。
【０００４】
この最後の種類の難燃剤の利点は、当該化合物がハロゲン又は赤リンを含まないという事実にある。これは、ハロゲン又は赤リンを含む難燃剤がポリアミド組成物の燃焼の間又は前記組成物の調製の間でも毒ガスを発生する場合があるからである。しかしながら、良い難燃性を得るために必要なメラミンをベースとしたいくつかの化合物の量は、ガラス繊維などの繊維の形態の補強充填剤を含む組成物については特に、非常に多い。この高濃度のメラミン化合物は、特に、メラミン含有化合物の蒸気の製造などの組成物の製造の間、又は換気管の詰まりや型内の堆積物などの成形物品の製造の間の特定の不利な点を示す。
【０００５】
さらに、有機リンをベースとした新規な難燃剤系はコストが高く、良い難燃性を得るために多量に用いられる必要がある。
【０００６】
ポリアミド母材中に過剰に多量の難燃剤があると、さらに、その機械的性質の低下をもたらす。しかしながら、特定の用途、例えば構造用途は、良い難燃性と共に高い機械的性質を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、比較的低い含有量であるか又は、良い難燃性を得るために通常に使用される含有量よりもいかなる場合でもかなり低い含有量の難燃剤、特に有機リン化合物を含む難燃性ポリアミド組成物を調製することが必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願人は、全く予想外にも、コーティングをポリアミド物品上に低温プラズマ強化化学堆積によって製造することによって、少量の難燃剤を使用して、すぐれた難燃性を示すポリアミド物品を製造できることを実証した。
【０００９】
したがって、本発明の１つの主題は、少なくとも１つの難燃剤系を含むポリアミド組成物を成形することにより得られる難燃性物品であって、その表面の少なくとも一部の上に、低温プラズマ強化化学堆積によって製造されるコーティングを含む難燃性物品であり、特に、前記物品は、１．６ｍｍバー上のＵＬ９４試験においてＶ０の結果をもたらす。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ポリアミド物品上にプラズマ強化化学堆積によって製造されたコーティングの存在によって、少量の難燃剤を用いて非常に良い難燃性を有すると共に特に、ＵＬ９４試験においてＶ０の結果を有し、良い機械的性質をこのようにして得るポリアミド物品がこのようにして得られる。確かに、このようなコーティングは物品に良い難燃性を与えることを可能にし、一般にシリカタイプの材料からなる、燃焼生成物中の環境上有害な化合物を含有しない。
【００１１】
表面は、本発明によるポリアミド物品の表層を意味すると理解される。表面は一般に、境界又は境界域によって画定された部分である。表面は特に、物品及びそれらの複雑さに応じて、平坦、凹形及び／又は凸形であり得る。
【００１２】
本発明による物品は、ポリアミドをベースとした組成物、すなわち、少なくとも１つのポリアミドを含む組成物を成形することによって得られる。
【００１３】
ポリアミドは、直鎖ジカルボン酸と直鎖若しくは環状ジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド、例えばＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ１２．１２、ＰＡ４．６、及びＭＸＤ．６、又は芳香族ジカルボン酸と直鎖若しくは芳香族ジアミンとの間の重縮合によって得られるポリアミド、例えばポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミド若しくはポリアラミド、並びにアミノ酸とそれ自体との重縮合によって得られるポリアミド（このアミノ酸をラクタム環の加水分解による開環によって生じさせることができる）、例えばＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ１１若しくはＰＡ１２からなる群から選択される。
【００１４】
また、本発明の組成物は、特に上記のポリアミドから誘導されたコポリアミド、又はこれらのポリアミド若しくはコポリアミドのブレンドを含むことができる。
【００１５】
好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、又はポリヘキサメチレンアジパミドとポリカプロラクタムとのコポリマー及びブレンドである。
【００１６】
射出成形方法に適した分子量を有するポリアミドが一般に使用されるが、より低い粘度を有するポリアミドも使用することができる。特に、押出又は押出ブロー成形タイプの変換方法に関しては、より高分子量を有するポリアミドが使用されてもよい。
【００１７】
特に、ポリアミド母材は星形又はＨマクロ分子鎖及び適している場合、直鎖マクロ分子鎖を含むポリマーであってもよい。このような星形又はＨマクロ分子鎖を含むポリマーは、例えば仏国特許第２７４３０７７号明細書、仏国特許第２７７９７３０号明細書、米国特許第５９５９０６９号明細書、欧州特許第０６３２７０３号明細書、欧州特許第０６８２０５７号明細書及び欧州特許第０８３２１４９号明細書に記載されている。
【００１８】
本発明の特定の別形態によって、本発明のポリアミド母材は、ランダムツリータイプのポリマー、好ましくはランダムツリー構造を示すコポリアミドであってもよい。ランダムツリー構造を有するこれらのコポリアミド及びそれらの調製方法は、特に、国際公開第９９／０３９０９号パンフレットに記載されている。また、本発明の母材は、上に記載されたような直鎖熱可塑性ポリマー及び星形、Ｈ及び／又はツリー熱可塑性ポリマーを含む組成物であってもよい。また、本発明の母材は、国際公開第００／６８２９８号パンフレットに記載されたそれらのタイプの超分岐コポリアミドを含んでもよい。また、本発明の組成物は、上に記載されたような直鎖、星形、Ｈ及びツリー熱可塑性ポリマー及び超分岐コポリアミドの任意の組み合わせを含んでもよい。
【００１９】
本発明による組成物は、組成物の全重量に対してポリアミド２０重量％〜９９重量％、好ましくは２０％〜８０重量％及びより好ましくは５０重量％〜７０重量％を含んでもよい。
【００２０】
また、当該組成物の母材は、ポリアミドの他に、１つ又は複数の他のポリマー、特に熱可塑性ポリマーを含むことができる。
【００２１】
また、当該組成物は、特にガラス繊維などの繊維充填剤及び／又はカオリン、タルク若しくはウォラストナイトなどの無機充填剤、又はその他の剥離性充填剤からなる群から選択される補強充填剤を含むことができる。繊維充填剤は特にガラス繊維、炭素繊維、又は有機繊維であってもよい。
【００２２】
補強充填剤の重量濃度は、有利には、組成物の全重量に対して１重量％〜５０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％であってもよい。特に、ガラス繊維とウォラストナイトなどの無機充填剤との混合物を使用してもよい。
【００２３】
非常に詳しくは、当該組成物は、０．７〜１、特に０．９〜１、非常に詳しくは０．９５〜１の範囲の繊維充填剤／全充填剤の重量比を構成する。さらにより詳しくは、当該組成物は充填剤として、繊維充填剤だけを含む。
【００２４】
非常に詳しくは、当該組成物は、組成物の全重量に対して１０重量％〜５０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の範囲の含有量の繊維充填剤、特にガラス繊維、炭素繊維及び／又は有機繊維、及び特にガラス繊維を含む。
【００２５】
また、本発明の組成物は、成形物品の製造のために用いられるポリアミドをベースとした組成物中に通常用いられるいかなる添加剤をも含むことができる。したがって、添加剤の例としては、熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、潤滑剤、顔料、染料、可塑剤又は耐衝撃性改良剤を挙げることができる。例として、酸化防止剤及び熱安定剤は、例えば、アルカリ金属ハロゲン化物、銅ハロゲン化物、立体障害フェノール化合物又は芳香族アミンである。紫外線安定剤は一般にベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン又はＨＡＬＳである。
【００２６】
耐衝撃性改良剤のタイプに制限条件はない。一般に、この目的のために使用することができるのは弾性ポリマーである。適したエラストマーの例は、エチレン／アクリル酸エステル／無水マレイン酸コポリマー、エチレン／プロピレン／無水マレイン酸コポリマー又は場合によりグラフト化無水マレイン酸を有するＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマー）である。エラストマーの重量濃度は有利には、組成物の全重量に対して０．１％〜１５％である。
【００２７】
本発明の組成物は、ポリアミド樹脂を溶融媒体として保持するために十分な温度において様々な成分を一般に一軸又は二軸スクリュー押出機内で混合することによって得られる。一般に、得られた混合物は、粒体を形成するために細かく切断される棒状体の形態で押し出される。高温条件下又は低温条件下で混合することによって難燃剤を一緒に又は別々にポリアミドに添加することができる。
【００２８】
化合物及び添加剤の添加は、これらの化合物を高純度の形態で又は樹脂、例えば、ポリアミド樹脂中の濃縮混合物の形態で溶融ポリアミドに添加することによって行われてもよい。
【００２９】
得られた粒体は、射出、射出成形、押出及び押出ブロー成形法など、物品の製造方法に供給するための原料として使用される。本発明による物品は特に、押出又は射出物品であり得る。
【００３０】
したがって、本発明の組成物は、電気又は電子配線の分野で使用される物品、例えば、回路ブレーカー、スイッチ、コネクタ等の構成部品の製造に特に適している。
【００３１】
本発明による難燃剤系は、任意のタイプの難燃剤、すなわち、延焼を低減することを可能にし、及び／又は難燃性を有する化合物を含むことができ、それらは当業者に公知である。これらの難燃剤は通常、難燃剤組成物において使用され、特に、例えば、特許の米国特許第６３４４１５８号明細書、米国特許第６３６５０７１号明細書、米国特許第６２１１４０２号明細書及び米国特許第６２５５３７１号明細書（参照によって本明細書に引用される）において記載されている。
【００３２】
有利には、難燃剤系は、以下からなる群から選択される少なくとも１つの難燃剤を含む。
＊リン含有難燃剤、例えば、
−  ホスフィンオキシド、例えば、トリフェニルホスフィンオキシド、トリ（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド及びトリ（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ホスフィンオキシド、
−  ホスホン酸若しくはそれらの塩又はホスフィン酸若しくはそれらの塩、例えば、ホスフィン酸の亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム又はマンガン塩、特にジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩又はジメチルホスフィン酸の亜鉛塩、
−  環状ホスホネート、例えば環状ジホスフェートエステル、例えば、Ａｎｔｉｂｌａｚｅ  １０４５、
−  有機ホスフェート、例えばトリフェニルホスフェート、
−  無機ホスフェート、例えばアンモニウムポリホスフェート及びナトリウムポリホスフェート、
−  例えば、安定化又はコートされた形態か、粉末として又はマスターバッチの形態の赤リン、
＊窒素含有有機化合物のタイプの難燃剤、例えば、トリアジン、シアヌル酸及び／又はイソシアヌル酸、メラミン又はその誘導体、例えばメラミンシアヌレート、メラミンオキサレート、フタレート、ボレート、サルフェート、ホスフェート、ポリホスフェート及び／又はピロホスフェート、メラミンからの縮合生成物、例えばメレム、メラム及びメロン、トリ（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ベンゾグアナミン、グアニジン、アラントイン及びグリコルリル、
＊ハロゲン化誘導体を含有する難燃剤、例えば、
−  臭素誘導体、例えば、ＰＢＤＰＯ（ポリブロモジフェニルオキシド）、ＢｒＰＳ（ポリブロモスチレン及び臭素化ポリスチレン）、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、臭素化インダン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン（Ｓａｙｔｅｘ１２０）、１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン又はＡｌｂｅｍａｒｌｅ製のＳａｙｔｅｘ８０１０、テトラブロモビスフェノールＡ及び臭素化エポキシオリゴマー。臭素化誘導体のなかでは、ポリジブロモスチレン、例えばＣｈｅｍｔｕｒａ製のＰＤＢＳ−８０、臭素化ポリスチレン、例えばＡｌｂｅｍａｒｌｅ製のＳａｙｔｅｘ  ＨＰ３０１０又はＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ製のＦＲ−８０３Ｐ、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＰＥ）又はＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ製のＦＲ−１２１０、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＰＥ）、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン又はＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ製のＦＲ−２４５、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）又はＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ製のＦＲ−１０２５、及びテトラブロモビスフェノールＡのエポキシ末端オリゴマー若しくはポリマー、例えばＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ製のＦ−２３００及びＦ２４００が特に挙げられる、
−  塩素化化合物、例えば、Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＯｘｙＣｈｅｍにより販売、ＣＡＳ１３５６０−８９−９を参照のこと）などの塩素化脂環式化合物。
【００３３】
これらの化合物を単独で又は時には相乗的に組み合わせて使用することができる。特に好ましいのは、例えばホスフィンオキシド、ホスホン酸若しくはそれらの塩又はホスフィン酸若しくはそれらの塩、及び環状ホスホネートなどのリン含有化合物と例えばメラム、メレム、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート又はアンモニウムポリホスフェートなどの窒素含有誘導体との相乗的な組み合わせである。
【００３４】
当該組成物は、組成物の全重量に対して難燃剤５重量％〜４０重量％を含むことができる。
【００３５】
例えばホスフィン酸又はそれらの塩などのリン含有難燃剤を使用する場合、当該組成物は、組成物の全重量に対して難燃剤５重量％〜２０重量％、より好ましくは５重量％〜１０重量％を含んでもよい。
【００３６】
低温プラズマ強化化学堆積のコーティングは、基材の表面と接触して、コーティングを構成する固体反応生成物を生じさせるためにプラズマ中で活性種を化学的に反応させることを特徴とする。この技術は、比較的低温において堆積物を得ることを可能にし、化学的プロセスは反応の速度論によって制御される。
【００３７】
本発明によるプラズマ強化化学堆積のコーティングは、当業者に公知の様々な方法において、特に低温プラズマ強化重合技術によって例えば減圧又は大気圧下で製造されてもよい。
【００３８】
低温プラズマは、２０℃〜３５０℃の温度において堆積物を得ることを可能にする。
【００３９】
「物質の第四の状態」としても知られるプラズマは、高い励起エネルギーに供された巨視的に中性の媒体である。それは荷電粒子、電子及び陽イオンからなる気体であり、材料の表面において反応する。主に、２つの種類のプラズマ、すなわち、熱力学的平衡にある熱的又は高温プラズマと、より低い電離度を有する低圧で発生される、平衡にない低温プラズマとが区別される。物品の表面に当たるイオンが運動、振動又は電子の形でエネルギーを輸送し、電離エネルギーが中性化によって表面に散逸され、ラジカル又は熱を生じさせる。
【００４０】
低温プラズマを使用する技術の一つは、先駆物質の窒素流又はプラズマ発生ガス（ｐｌａｓｍａｇｅｎ  ｇａｓ）中の低温プラズマによって重合を制御することができるＰＥＣＶＤ（プラズマ強化化学蒸着）である。
【００４１】
この技術は、基材の表面に薄層を得ることを可能にし、それは高度に架橋されて良い付着性を有している。例えば特に後放電補助重合などのＰＥＣＶＤから得られたいくつかの堆積技術は、放電に対する基材の位置により可能である。長い寿命を有する反応性種が放電において形成され、次に、反応室中に基材まで移動する。放電領域と試料ホルダとの間の分離によって、基材上の薄膜の形成の制御が改良される。後放電領域は、長い寿命を有する様々な励起状態の原子、フリーラジカル及び分子を含有する。
【００４２】
ＰＥＣＶＤを一連の基本工程によってモデル化することができる。すなわち、
−  放電においての反応性種の形成（電離、解離等）、
−  反応性種の供給源から基材への輸送、
−  表面においての反応体の吸着、
−  反応及び薄膜の成長、
−  反応生成物の脱着及び排出。
【００４３】
低温プラズマ強化堆積は、例えばＳｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＣ、ＴｉＯ2などの無機化合物又は特定の先駆物質からの有機化合物の堆積を可能にする。有機ケイ素化合物から得られる堆積物が特に好ましい。これらの堆積物は、圧力、使用された有機ケイ素化合物の能力又は比率に応じて、ＳｉＯ2タイプの無機構造、及び／又はＭ、Ｄ及び／又はＴ単位などの様々な単位を特に含む、シロキサン及び／又はポリシロキサンタイプの有機構造を有する場合がある。
【００４４】
コーティングを低温プラズマ強化化学堆積によって製造するために使用された化合物は好ましくは、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＤＭＳＯ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＯＭＣＴＳ）、及び／又はテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）からなる群から選択される。
【００４５】
薄膜の気相分光研究、赤外線及びラマン分光分析、又、生長速度の定量の結果によって、三段階機構、すなわち、開始段階、生長段階及び停止段階を提案することができる。
【００４６】
物品の表面上のコーティングは、１〜２００μｍ、好ましくは８〜２０μｍの厚さを有してもよい。
【００４７】
有機ケイ素のコーティングは、本発明による物品の表面の少なくとも一部の上に適用される。特に、コーティングは高熱、特に火炎、又は作動している電気部品及び高熱を放出する電気部品と接触し得る表面の一部に適用される。
【００４８】
また、１つ又は複数のプラズマコーティングを使用するだけで、特に、別のタイプのコーティングを使用しないのが好ましい。
【００４９】
また、本発明は難燃性物品の製造方法に関し、そこにおいて表面とコーティングとの間の付着性を増加させるために場合により表面処理工程を行った後に、コーティングが物品の表面の少なくとも一部の上に低温プラズマ強化化学堆積によって適用される。
【００５０】
図１は、後放電プラズマ装置の略図を示す。マイクロ波発振器３は、同軸カプラー１によって石英管２内に放電プラズマを生じさせる。ポンプ７は、励起種を含有するガスを同軸管状インジェクタ４を通して反応器５に、放電領域から遠隔の後放電領域へと抽出することを可能にする。反応性ガス−ＴＭＤＳＯモノマーと酸素−をＰｙｒｅｘ（登録商標）反応器５（高さ６００ｍｍ及び直径３００ｍｍ）に導入する。インジェクタの端部は、基材から２００又は２５０ｍｍ且つ放電から６５０ｍｍに配置される。アルミニウムから製造された円形基材ホルダ６は、１５０ｍｍの直径を有する。酸素とＴＭＤＳＯの流量は、ＭＫＳ質量流量制御装置により一定に保持される。反応室内の圧力はＰｉｒａｎｉ圧力計を用いて測定される。
【００５１】
本明細書においては本発明の原理の理解を容易にするために特定の言語を用いる。しかしながら、この特定言語の使用によって本発明の範囲が限定されるものではないことを理解されたい。特に、当該技術分野の当業者は、その一般的知識に基づいて改良及び改善を検討することができる。
【００５２】
用語「及び／又は」は、「及び」、「又は」及びこの用語に関連する要素の他のすべての可能な組合せの意味を包含する。
【００５３】
本発明のその他の詳細や利点は、純粋に指標として以下に記載する実施例を見れば、より一層明らかになるであろう。
【実施例】
【００５４】
実験の項
使用された材料
試験を以下の成分を用いて実施した。
−ポリアミド６．６、
−ガラス繊維（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ  ９８３）、ＧＦと表記、
−ホスフィン酸アルミニウム（Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＯＰ  １２３０）、ＯＰ  １２３０と表記、及び
−モントモリロナイトタイプのナノフィラー、ナノフィラーと表記。
【００５５】
これらの成分の含有量を以下の表２に示す。
【００５６】
実施される後続の試験に従って、射出成形によって様々なタイプの物品が得られる。
【００５７】
堆積の手順
図１にその略図が示されるＰＥＣＶＤは、２つのレベル、下位レベル及び上位レベルにわたる以下のパラメータによって、有機ケイ素化合物としてＴＭＤＳＯを用いて行われる。
【００５８】
【表１】
0005933586.tif 000002
【００５９】
１１．７μｍの厚さを有する有機薄膜がポリアミド物品の表面に得られる。物品の表面において蒸留水との接触角は、ＰＥＣＶＤによって処理されていない同じ物品に対して２０％増加する。本発明による物品に関して有機ケイ素薄膜の剥離は観察されない。化学堆積物のＦＴＩＲスペクトルは、これが本質的にポリシロキサン構造であることを示す。
【００６０】
耐火性の性能
有機ケイ素堆積物を有する物品又は有さない物品の難燃性の性能を厚さ１．６ｍｍの試験片を用いてコーン熱量計による測定でＬＯＩ（極限酸素指数）、ＵＬ９４試験を用いて評価した。
【００６１】
結果を以下の表に記載する。
【００６２】
【表２】
0005933586.tif 000003
【００６３】
コーン熱量計は、とりわけ、試料の燃焼によって放出される熱量の変化、引火性、重量減少、煤煙の不透明度及び試験の間に放出されるＣＯ／ＣＯ2のレベルを利用できる装置である。試料を水平に置き、制御されたレベルの輻射照度に供する。抽出装置の存在下で開放環境において試験を実施する。火炎を妨げないように、試料を周囲空気中で、円錐台によって放射された熱束（０〜１００ｋＷ／ｍ2の熱束）に供する。酸素消費熱量測定の原理に従って熱発生率を測定する。このシステムに結合された様々な分析装置は、重量減少、煤煙の不透明度（吸光係数ｋ）及び燃焼の間のＣＯ及びＣＯ2の含有量（赤外線分析装置）を測定することを可能にする。発火時間はこの試験によって測定される。
【００６４】
したがって、有機ケイ素の低温プラズマ強化コーティングをそれらの表面の少なくとも一部の上に含む本発明の難燃性物品は、同じ比率の難燃剤を含む難燃性ポリアミド組成物と比べてさらに一層良い難燃性を有することが観察される。さらに、前記組成物の機械的性質を示すシャルピー衝撃試験で得られた値は、低温プラズマ強化堆積のある場合も無い場合も等しいと思われる。
【図１】
0005933586.tif 000004