(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、カーボンブラック５０〜２００重量部、植物系樹脂２０〜１００重量部、及び加工オイル５０〜２００重量部を回分式方法で反応させることでウェットマスターバッチ（ｗｅｔ ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）を製造し、
前記ウェットマスターバッチ５０〜２００重量部、原料ゴム６０〜７０重量部、及びカーボンブラック５０〜２００重量部を混合する、
ことを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
前記スチレン−ブタジエンラテックスが、スチレン含量が４０〜６０重量％、ブタジエン中のビニル含量が１５〜４５重量％である、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記植物系樹脂が５０〜９０℃の軟化点を持つ、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
前記植物系樹脂が、セサミ樹脂（ｓｅｓａｍｅ ｒｅｓｉｎ）、サンフラワー樹脂（ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ココナツ樹脂（ｃｏｃｏｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、パーム樹脂（ｐａｌｍ ｒｅｓｉｎ）、パーム核樹脂（ｐａｌｍ ｋｅｒｎｅｌ ｒｅｓｉｎ）、ソイビーン樹脂（ｓｏｙｂｅａｎ ｒｅｓｉｎ）、ライス樹脂（ｒｉｃｅ ｒｅｓｉｎ）、オリーブ樹脂（ｏｌｉｖｅ ｒｅｓｉｎ）、ゼラニウム樹脂（ｇｅｒａｎｉｕｍ ｒｅｓｉｎ）、カモミール樹脂（ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｒｅｓｉｎ）、ティーツリー樹脂（ｔｅａ ｔｒｅｅ ｒｅｓｉｎ）、レモン樹脂（ｌｅｍｏｎ ｒｅｓｉｎ）、ジャスミン樹脂（ｊａｓｍｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、ローズ樹脂（ｒｏｓｅ ｒｅｓｉｎ）、ラベンダー樹脂（ｌａｖｅｎｄｅｒ ｒｅｓｉｎ）、カメリア樹脂（ｃａｍｅｌｌｉａ ｒｅｓｉｎ）、キャスター樹脂（ｃａｓｔｅｒ ｒｅｓｉｎ）、綿実樹脂（ｃｏｔｔｏｎ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、リンシード樹脂（ｌｉｎｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、菜種樹脂（ｒａｐｅ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、ラッカセイ樹脂（ａｒａｃｈｉｓ ｒｅｓｉｎ）、ロジン樹脂（ｒｏｓｉｎ ｒｅｓｉｎ）、松脂樹脂（ｐｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、トール樹脂（ｔａｌｌ ｒｅｓｉｎ）、コーン樹脂（ｃｏｒｎ ｒｅｓｉｎ）、サフラワー樹脂（ｓａｆｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ホホバ樹脂（ｊｏｊｏｂａ ｒｅｓｉｎ）、マカダミアナッツ樹脂（ｍａｃａｄａｍｉａｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、キリ樹脂（ｔｕｎｇ ｒｅｓｉｎ）及びこれらの混合物よりなる群から選ばれるものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
前記加工オイルが、加工オイル総重量に対し、芳香族系成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、かつパラフィン系成分を３８±５重量％含む、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
前記加工オイルが、
ＰＡＨ（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）の一成分であるベンゾ（ａ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ｐｙｒｅｎｅ、ＢａＰ）の含量が１ｐｐｍ以下であり、
ベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ｅ）ｐｙｒｅｎ、ＢｅＰ）、ベンゾ（ａ）アントラセン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＢａＡ）、クリセン（Ｃｈｒｙｓｅｎ、ＣＨＲ）、ベンゾ（ｂ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｂ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｂＦＡ）、ベンゾ（ｊ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｊ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｊＦＡ）、ベンゾ（ｋ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｋ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｋＦＡ）、及びジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（Ｄｉｂｅｎｚｏ（ａ，ｈ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の８種のＰＡＨ含量の和が１０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
前記タイヤトレッド用ゴム組成物及びウェットマスターバッチにおけるカーボンブラックが、それぞれ独立的にヨード吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ（ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量が１５０〜８００ｍｌ／１００ｇである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項８】
前記原料ゴムが、スチレン含量が３０〜５０重量％、ブタジエン中のビニル含量が４０〜６５重量％、オイル含量が５〜４５重量％であり、ガラス転移温度が−１９〜−２９℃であるスチレン−ブタジエンゴムを含む、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１によるタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法を用いて製造された、タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤトレッド用ゴム組成物及びこれから製造されたタイヤに係り、より詳しくは高荷重、高スリップ及び高速条件の下で超高グリップ性能を発現して超高性能タイヤに適用可能なタイヤトレッド用ゴム組成物及びこれから製造されたタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い車両パフォーマンス（高荷重、高スリップ及び高速条件）を発揮するハイエンド（Ｈｉｇｈ Ｅｎｄ）級車両の開発及び高いパフォーマンスを満足させるためのチューニング産業の発達につれて、タイヤの高い要求性能も要求される実情である。このような要求性能を満足させることができない場合、ハイエンド級車両市場への進入が不可能で、これは企業の売上げに直結され、特にハイエンド級車両供給の可否はタイヤの性能に直結されるので、必ず進入しなければならない市場の一つである。
【０００３】
一般に、超高性能タイヤの性能は、高荷重、高スリップ及び高速条件の下で高いグリップ力と耐摩耗性能の向上を要求する。特に、ハイエンド級車両開発の高い車両パフォーマンスを満足させるため、補強性充填剤を多量含む場合、耐久性能は向上するがグリップ性能が低下するため、タイヤの全体的なパフォーマンスが格段に低下する傾向を見せる。また、高荷重、高スリップ及び高速条件の下で高いグリップ力と耐摩耗性能向上のために石油系樹脂を多量含む場合、石油系樹脂の不均一分散のおそれがあり、これによりタイヤトレッド用ゴム組成物の加工性低下及び物性の均一性確保の難しさなどの問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高荷重、高スリップ及び高速条件の下でのグリップ性能が向上して超高性能タイヤに適用可能なタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することである。
【０００５】
本発明の他の目的は、前記タイヤトレッド用ゴム組成物から製造されたタイヤを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明の一実施例によるタイヤトレッド用ゴム組成物は、ウェットマスターバッチ（ｗｅｔ ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）５０〜２００重量部；原料ゴム６０〜７０重量部；及びカーボンブラック５０〜２００重量部；を含み、前記ウェットマスターバッチは、スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、カーボンブラック５０〜２００重量部、植物系樹脂２０〜１００重量部、及び加工オイル５０〜２００重量部を回分式方法で反応させることで製造されたものである。
【０００７】
前記ウェットマスターバッチにおいて、前記スチレン−ブタジエンラテックスは、スチレン含量が４０〜６０重量％、ブタジエン中のビニル含量が１５〜４５重量％であることができる。
【０００８】
また、前記植物系樹脂は５０〜９０℃の軟化点を持つことができる。
【０００９】
また、前記植物系樹脂は、セサミ樹脂（ｓｅｓａｍｅ ｒｅｓｉｎ）、サンフラワー樹脂（ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ココナツ樹脂（ｃｏｃｏｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、パーム樹脂（ｐａｌｍ ｒｅｓｉｎ）、パーム核樹脂（ｐａｌｍ ｋｅｒｎｅｌ ｒｅｓｉｎ）、ソイビーン樹脂（ｓｏｙｂｅａｎ ｒｅｓｉｎ）、ライス樹脂（ｒｉｃｅ ｒｅｓｉｎ）、オリーブ樹脂（ｏｌｉｖｅ ｒｅｓｉｎ）、ゼラニウム樹脂（ｇｅｒａｎｉｕｍ ｒｅｓｉｎ）、カモミール樹脂（ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｒｅｓｉｎ）、ティーツリー樹脂（ｔｅａ ｔｒｅｅ ｒｅｓｉｎ）、レモン樹脂（ｌｅｍｏｎ ｒｅｓｉｎ）、ジャスミン樹脂（ｊａｓｍｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、ローズ樹脂（ｒｏｓｅ ｒｅｓｉｎ）、ラベンダー樹脂（ｌａｖｅｎｄｅｒ ｒｅｓｉｎ）、カメリア樹脂（ｃａｍｅｌｌｉａ ｒｅｓｉｎ）、キャスター樹脂（ｃａｓｔｅｒ ｒｅｓｉｎ）、綿実樹脂（ｃｏｔｔｏｎ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、リンシード樹脂（ｌｉｎｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、菜種樹脂（ｒａｐｅ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、ラッカセイ樹脂（ａｒａｃｈｉｓ ｒｅｓｉｎ）、ロジン樹脂（ｒｏｓｉｎ ｒｅｓｉｎ）、松脂樹脂（ｐｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、トール樹脂（ｔａｌｌ ｒｅｓｉｎ）、コーン樹脂（ｃｏｒｎ ｒｅｓｉｎ）、サフラワー樹脂（ｓａｆｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ホホバ樹脂（ｊｏｊｏｂａ ｒｅｓｉｎ）、マカダミアナッツ樹脂（ｍａｃａｄａｍｉａｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、キリ樹脂（ｔｕｎｇ ｒｅｓｉｎ）及びこれらの混合物よりなる群から選ばれるものであることができる。
【００１０】
また、前記加工オイルは、加工オイル総重量に対し、芳香族系成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、かつパラフィン系成分を３８±５重量％含むことができる。
【００１１】
前記加工オイルは、ＰＡＨ（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）の一成分であるベンゾ（ａ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ｐｙｒｅｎｅ、ＢａＰ）の含量が１ｐｐｍ以下であり、ベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ｅ）ｐｙｒｅｎ、ＢｅＰ）、ベンゾ（ａ）アントラセン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＢａＡ）、クリセン（Ｃｈｒｙｓｅｎ、ＣＨＲ）、ベンゾ（ｂ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｂ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｂＦＡ）、ベンゾ（ｊ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｊ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｊＦＡ）、ベンゾ（ｋ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｋ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｋＦＡ）、及びジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（Ｄｉｂｅｎｚｏ（ａ，ｈ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の８種のＰＡＨ含量の和が１０ｐｐｍ以下であることができる。
【００１２】
また、前記タイヤトレッド用ゴム組成物及びウェットマスターバッチにおけるカーボンブラックは、それぞれ独立的にヨード吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ（ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量が１５０〜８００ｍｌ／１００ｇであることができる。
【００１３】
そして、前記原料ゴムは、スチレン含量が３０〜５０重量％、ブタジエン中のビニル含量が４０〜６５重量％、オイル含量が５〜４５重量％であり、ガラス転移温度が−１９〜−２９℃であるスチレン−ブタジエンゴムを含むことができる。
【００１４】
本発明の他の一実施例によるタイヤは前記タイヤトレッド用ゴム組成物から製造されたものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、高荷重、高スリップ及び高速条件の下でのグリップ性能が向上して超高性能タイヤに適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の一実施例によるタイヤトレッド用ゴム組成物は、１）ウェットマスターバッチ（ｗｅｔ ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）５０〜２００重量部、２）原料ゴム６０〜７０重量部、及び３）カーボンブラック５０〜２００重量部を含む。
【００１７】
以下、各構成成分別に詳細に説明する。
【００１８】
１）ウェットマスターバッチ
前記タイヤトレッド用ゴム組成物において、１）ウェットマスターバッチはスチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、カーボンブラック５０〜２００重量部、植物系樹脂２０〜１００重量部、及び加工オイル５０〜２００重量部を回分式方法で反応させることで製造したものである。
【００１９】
より具体的に、前記１）ウェットマスターバッチは、回分式反応器に水を入れ、前記ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス、ii）カーボンブラック、iii）植物系樹脂、及びiv）加工オイルを前記反応器に投入した後、５０〜９５℃で３〜９時間回分式方法で重合反応させ、前記反応後、反応物を撹拌させながら水分を蒸発させ、ロールを通過させてシート形に押し出すことで製造することができる。
【００２０】
この際、前記ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス、ii）カーボンブラック、iii）植物系樹脂、及びiv）加工オイルの分散性を高めるために、分散剤を用いることもできる。前記分散剤は、通常ウェットマスターバッチの製造時に使われるものであれば特に制限なしに使用可能である。
【００２１】
また、前記ウェットマスターバッチの製造時、反応温度が５０℃未満であれば、原料間合成反応が起きないおそれがあり、９５℃を超えれば、反応器内の水の蒸発によって分散性が低下するおそれがある。また、前記ウェットマスターバッチの製造時、反応時間が３時間未満であれば、原料間合成反応が起きないおそれがあり、また９時間を超える場合、追加反応の進行がないので、９時間を超えることは不要である。
【００２２】
具体的に、前記ウェットマスターバッチの製造に使われるｉ）スチレン−ブタジエンラテックスは、スチレン含量が４０〜６０重量％で、ブタジエン中のビニル含量が１５〜４５重量％であることができる。前記スチレン−ブタジエンラテックスは、トレッドコンパウンドのガラス転移温度（Ｔｇ）を高めてグリップ性能を向上させることができる。
【００２３】
ただ、グリップ性能を向上させる目的で前記スチレン−ブタジエンラテックスを配合する場合、加工性及び分散性に非常に不利な場合が発生する。このような問題を解決するために、本発明によるタイヤトレッド用ゴム組成物は、前記スチレン−ブタジエンラテックスを相互補完性に優れた超微粒子カーボンブラック、加工オイル及び優れた分散性を持つ植物系オイルとともに使用する。
【００２４】
すなわち、前記スチレン−ブタジエンラテックスは高いスチレン含量を持っているにもかかわらず、高粘度及び難しいハンドリングのため、配合時に加工性及びハンドリング、分散性などの多様な側面で不利な面があるので、前記スチレン−ブタジエンラテックスの利点を生かして欠点を克服するため、加工オイルとともに植物系樹脂を使うことにより、配合過程時にハンドリング及び分散性を向上させることができ、前記ウェットマスターバッチをタイヤトレッド用ゴム組成物に適用して高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持ち、高速走行時に早いグリップ性能を持つタイヤトレッド用ゴム組成物を製造することができる。
【００２５】
前記ウェットマスターバッチの製造において、ii）カーボンブラックとしては、ヨード吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ（ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量が１５０〜８００ｍｌ／１００ｇである超高密度カーボンブラックが好ましいことができる。前記のような物性的特徴を持つ超高密度カーボンブラックを使う場合、走行時に高発熱の特徴によってヒステリシスを高めることができる。
【００２６】
前記のようなii）カーボンブラックは、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対して５０〜２００重量部使うことが好ましい。前記ii）カーボンブラックの含量が５０重量部未満の場合、カーボンブラックの使用による補強性の改善効果が低くて、２００重量部を超える場合、カーボンブラックそのものの分散性低下によってタイヤトレッド用ゴム組成物の物性が低下するおそれがある。カーボンブラック使用による改善効果の著しさを考慮するとき、前記ii）カーボンブラックは、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、７０〜１２０重量部使うことがより好ましいことができる。
【００２７】
また、前記ウェットマスターバッチの製造において、iii）植物系樹脂は５０〜９０℃の軟化点を持つことが好ましいことができる。前記軟化点の条件を満たす植物系樹脂は、反応時間内に分散性が最大化することができる。植物系樹脂の軟化点が５０℃未満の場合、タイヤトレッド用ゴム組成物の物性低下のおそれがあり、また軟化点が９０℃を超える場合、反応中に溶けなくて分散性低下のおそれがある。改善効果の著しさを考慮するとき、前記植物系樹脂は７０〜９０℃の軟化点を持つことがより好ましいことができる。
【００２８】
具体的に、前記植物系樹脂としては、セサミ樹脂（ｓｅｓａｍｅ ｒｅｓｉｎ）、サンフラワー樹脂（ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ココナツ樹脂（ｃｏｃｏｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、パーム樹脂（ｐａｌｍ ｒｅｓｉｎ）、パーム核樹脂（ｐａｌｍ ｋｅｒｎｅｌ ｒｅｓｉｎ）、ソイビーン樹脂（ｓｏｙｂｅａｎ ｒｅｓｉｎ）、ライス樹脂（ｒｉｃｅ ｒｅｓｉｎ）、オリーブ樹脂（ｏｌｉｖｅ ｒｅｓｉｎ）、ゼラニウム樹脂（ｇｅｒａｎｉｕｍ ｒｅｓｉｎ）、カモミール樹脂（ｃｈａｍｏｍｉｌｅ ｒｅｓｉｎ）、ティーツリー樹脂（ｔｅａ ｔｒｅｅ ｒｅｓｉｎ）、レモン樹脂（ｌｅｍｏｎ ｒｅｓｉｎ）、ジャスミン樹脂（ｊａｓｍｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、ローズ樹脂（ｒｏｓｅ ｒｅｓｉｎ）、ラベンダー樹脂（ｌａｖｅｎｄｅｒ ｒｅｓｉｎ）、カメリア樹脂（ｃａｍｅｌｌｉａ ｒｅｓｉｎ）、キャスター樹脂（ｃａｓｔｅｒ ｒｅｓｉｎ）、綿実綿実樹脂（ｃｏｔｔｏｎ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、亜麻仁樹脂（ｌｉｎｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、菜種樹脂（ｒａｐｅ ｓｅｅｄ ｒｅｓｉｎ）、ラッカセイ樹脂（ａｒａｃｈｉｓ ｒｅｓｉｎ）、ロジン樹脂（ｒｏｓｉｎ ｒｅｓｉｎ）、松脂樹脂（ｐｉｎｅ ｒｅｓｉｎ）、トール樹脂（ｔａｌｌ ｒｅｓｉｎ）、コーン樹脂（ｃｏｒｎ ｒｅｓｉｎ）、サフラワー樹脂（ｓａｆｆｌｏｗｅｒ ｒｅｓｉｎ）、ホホバ樹脂（ｊｏｊｏｂａ ｒｅｓｉｎ）、マカダミアナッツ樹脂（ｍａｃａｄａｍｉａ ｎｕｔ ｒｅｓｉｎ）、又はキリ樹脂（ｔｕｎｇ ｒｅｓｉｎ）などをあげることができ、これらの中で１種単独又は２種以上の混合物を使うことができる。この中でも、植物系樹脂の使用による改善効果の著しさを考慮するとき、コーン樹脂がより好ましいことができる。
【００２９】
前記iii）植物系樹脂は、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、２０〜１００重量部使うことが好ましいことができる。植物系樹脂の含量が２０重量部未満の場合、植物系樹脂の使用による改善効果が低くて、１００重量部を超える場合、分散性が低下して加工時に不均一分散によるタイヤトレッド用ゴム組成物の物性が低下するおそれがある。また、植物系樹脂の使用による改善効果の著しさを考慮するとき、前記iii）植物系樹脂は、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、５０〜１００重量部使うことがより好ましいことができる。
【００３０】
また、前記ウェットマスターバッチの製造において、iv）加工オイルは、加工オイル総重量に対し、芳香族系成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、パラフィン系成分を３８±５重量％含むことが好ましいことができる。
【００３１】
また、前記加工オイルは、ＰＡＨ（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）の一成分であるベンゾ（ａ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ｐｙｒｅｎｅ、ＢａＰ）の含量が１ｐｐｍ以下で、ベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ｅ）ｐｙｒｅｎ、ＢｅＰ）、ベンゾ（ａ）アントラセン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＢａＡ）、クリセン（Ｃｈｒｙｓｅｎｅ、ＣＨＲ）、ベンゾ（ｂ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｂ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｂＦＡ）、ベンゾ（ｊ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｊ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｊＦＡ）、ベンゾ（ｋ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｋ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｋＦＡ）、ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（Ｄｉｂｅｎｚｏ（ａ，ｈ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の８種のＰＡＨ含量の和が１０ｐｐｍ以下の環境に優しい残余芳香族抽出オイル（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ ｏｉｌ、ＲＡＥオイル）がより好ましいことができる。
【００３２】
前記iv）加工オイルは、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、５０〜２００重量部使うことが好ましいことができる。前記iv）加工オイルの含量が５０重量部未満であれば、充填剤ロード量が高くなって発熱及びムーニー粘度が増加することによって加工性が低下するおそれがあり、２００重量部を超える場合、タイヤトレッド用ゴム組成物の物性低下のおそれがあり得る。加工オイルの使用による改善効果の著しさを考慮するとき、前記iv）加工オイルは、ｉ）スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、５０〜１００重量部使うことがより好ましいことができる。
【００３３】
２）原料ゴム
一方、前記タイヤトレッド用ゴム組成物において、２）原料ゴムはポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、共役ジエン芳香族ビニル共重合体、ニトリル共役ジエン共重合体、水素化ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、オレフィンゴム、マレイン酸によって変形されたエチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエンモノマーの共重合体、アクリルゴム、イオノマー、ハロゲン化ゴム、又はクロロプレンゴムなどをあげることができ、これらの中で１種単独に又は２種以上の混合物を使うことができる。原料ゴムの使用による改善効果の著しさを考慮するとき、前記原料ゴムがスチレン−ブタジエンゴムを含むことが好ましいことができる。
【００３４】
また、前記スチレン−ブタジエンゴムは回分式方法で溶液重合されたゴムで、スチレン含量が３０〜５０重量％、ブタジエン中のビニル含量が４０〜６５重量％、オイル含量が５〜４５重量％であり、Ｔｇが−１９〜−２９℃であることが好ましい。また、前記スチレン−ブタジエンゴムは、前記条件とともに重量平均分子量が４００，０００〜１０００，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布が１．１以下であることがより好ましいことができる。
【００３５】
この際、前記オイルは、具体的に、加工オイル総重量に対し、芳香族系成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、パラフィン系成分を３８±５重量％含むことが好ましいことができる。また、前記加工オイルは、ＰＡＨ（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）の一成分であるベンゾ（ａ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ｐｙｒｅｎｅ、ＢａＰ）の含量が１ｐｐｍ以下で、ベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレン（Ｂｅｎｚｏ（ｅ）ｐｙｒｅｎ、ＢｅＰ）、ベンゾ（ａ）アントラセン（Ｂｅｎｚｏ（ａ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＢａＡ）、クリセン（Ｃｈｒｙｓｅｎ、ＣＨＲ）、ベンゾ（ｂ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｂ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｂＦＡ）、ベンゾ（ｊ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｊ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｊＦＡ）、ベンゾ（ｋ）フルオランテン（Ｂｅｎｚｏ（ｋ）ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、ＢｋＦＡ）、ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（Ｄｉｂｅｎｚｏ（ａ，ｈ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の８種のＰＡＨ含量の和が１０ｐｐｍ以下の環境に優しい残余芳香族抽出オイル（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ ｏｉｌ、ＲＡＥオイル）がより好ましいことができる。
【００３６】
前記のような構成要件と重量平均分子量及び分子量分布の物性的要件を満たす溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの使用の際、高荷重及び高スリップ高速条件の下でのグリップ性能をより改善させることができる。
【００３７】
前記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは原料ゴム総重量に対して６０重量％以上、あるいは６０〜７０重量％で含むことができる。前記スチレン−ブタジエンゴムの含量が６０重量％未満であれば、高荷重高スリップ高速条件の下でグリップ性能が低下するおそれがある。
【００３８】
３）カーボンブラック
前記タイヤトレッド用ゴム組成物において、補強剤として使用可能なカーボンブラックは、前述したような１）ウェットマスターバッチに使用されたカーボンブラックと同じものであることができる。具体的には、ヨード吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ（ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量が１５０〜８００ｍｌ／１００ｇである超高密度カーボンブラックが好ましいことができる。
【００３９】
本発明によるタイヤトレッド用ゴム組成物は、前記１）ウェットマスターバッチを５０〜２００重量部、前記２）原料ゴムを６０〜７０重量部、かつ前記３）カーボンブラックを５０〜２００重量部含むことができる。前記ウェットマスターバッチの含量が５０重量部未満の場合、ウェットマスターバッチの使用による改善効果が低くて、２００重量部を超える場合、反応時の発熱によって分散時間を減少させなければならなく、これによって分散度が低下するおそれがある。また、前記原料ゴムの含量が６０重量部未満であれば、高荷重、高スリップ及び高速条件の下でグリップ性能が低下することができ、７０重量部を超えると、耐久性能に不利であることができ、前記カーボンブラックの含量が５０重量部未満の場合、耐久性及びグリップ性能の向上効果が低いことができ、２００重量部を超える場合、グリップ性能の発現に多くの時間がかかり、高い発熱によって加工性が不利になることができる。
【００４０】
４）その他の添加剤
また、前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、前述した１）〜３）の構成成分の外に、選択的に補強性充填剤、加工オイル、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤又は粘着剤などの各種の添加剤をさらに含むことができる。前記各種の添加剤は本発明が属する分野で通常的に使われるものであればいずれも使うことができ、これらの含量は通常的なタイヤトレッド用ゴム組成物に使われる配合比によるが、特に限定されない。
【００４１】
具体的に、前記補強性充填剤は通常タイヤトレッド用ゴム組成物に使われるものであれば特に制限なしに使用可能であり、具体的な例としてはシリカを使うことができる。
【００４２】
前記シリカとしては、沈降シリカなどの湿式法又は乾式法で製造されたものを使うことができ、また市販品としては、Ｕｌｔｒａｓｉｌ ７０００ＧｒＴＭ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、Ｕｌｔｒａｓｉｌ ９０００ＧｒＴＭ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰＴＭ（Ｒｈｏｄｉａ社製）、Ｚｅｏｓｉｌ ２００ＭＰＴＭ（Ｒｈｏｄｉａ社製）又はＺｅｏｓｉｌ １９５ＨＲＴＭ（Ｒｈｏｄｉａ社製）などを使うことができる。
【００４３】
この中でも、シリカのタイヤトレッド用ゴム組成物に対する補強性能改善の効果及び加工性を考慮するとき、前記シリカは、窒素吸着比表面積（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｐｅｒ ｇｒａｍ、Ｎ２ＳＡ）が１６０〜１８０m2／ｇ、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ｃｅｔｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ、ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１５０〜１１７０m2／ｇであるものが好ましいことができる。前記シリカの窒素吸着比表面積及びＣＴＡＢ吸着比表面積条件は同時に満たさなければならない物性的要件で、窒素吸着比表面積の条件を満たしてもシリカのＣＴＡＢ吸着比表面積が１５０m2／ｇ未満であれば充填剤であるシリカによる補強性能が不利になることができる。一方、１７０m2／ｇを超えれば、ゴム組成物の加工性が不利になることができる。また、ＣＴＡＢ吸着比表面積が条件を満たしてもシリカの窒素吸着比表面積が１６０m2／ｇ未満の場合、補強性が低下し、１８０ｍ２／ｇを超える場合、分散性低下によってタイヤの物性及び加工性が低下することができる。
【００４４】
前記のようなシリカは、原料ゴム１００重量部に対して７０〜１００重量部含むことができる。前記シリカの含量が７０重量部未満の場合には、ゴム強度の向上が足りなくてタイヤの制動性能が低下することができ、前記シリカの含量が１００重量部を超える場合には、耐摩耗性能及び低燃費性能が低下することができる。
【００４５】
また、補強性充填剤としてシリカが選択的にさらに使われる場合、ゴム中のシリカ分散性の改善のために、シランカップリング剤が一緒に使われることが好ましい。前記シランカップリング剤の添加の際、シリカはシランカップリング剤との反応によってゴム内で親有機性に改質されながらゴムと化学的に結合される。このように、シリカの表面化学的特性が変形される場合、ゴム内でシリカの動きが制限されてヒステリシスが低くなり、その結果、ゴム組成物の発熱及び回転抵抗を低めることができる。
【００４６】
前記シランカップリング剤は、通常のゴム組成物においてシリカに対するカップリング剤として使われるものであれば特に限定なしに使用可能である。具体的には、スルフィド系シラン化合物、メルカプト系シラン化合物、ビニル系シラン化合物、アミノ系シラン化合物、グリシドキシ系シラン化合物、ニトロ系シラン化合物、クロロ系シラン化合物、メタクリル系シラン化合物、及びこれらの混合物よりなる群から選ばれるものであることができる。
【００４７】
前記スルフィド系シラン化合物は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド及びこれらの混合物よりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００４８】
前記メルカプトシラン化合物は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれたいずれか１種であることができる。前記ビニル系シラン化合物は、エトキシシラン、ビニル及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。前記アミノ系シラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００４９】
前記グリシドキシ系シラン化合物は、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。前記ニトロ系シラン化合物は、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。前記クロロ系シラン化合物は、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００５０】
前記メタクリル系シラン化合物は、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれたいずれか１種であることができる。
【００５１】
前述したシランカップリング剤の中でも、粒子状への製造の際、加工性、カーボンブラックとの混和性、及びシリカに対するカップリング効果を考慮するとき、スルフィド系シラン化合物が好ましいことができる。この中でも、ビス−（３−（トリエトキシシリル）−プロピル）−ジスルフィド（ｂｉｓ−（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）−ｐｒｏｐｙｌ）−ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ：ＴＥＳＰＤ）又はビス−（３−（トリエトキシシリル）−プロピル）−テトラスルフィド（ｂｉｓ−（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）−ｐｒｏｐｙｌ）−ｔｅｔｒａｓｕｌｆｉｄｅ：ＴＥＳＰＴ）がより好ましいことができる。
【００５２】
前記シルランカップリング剤は、原料ゴム１００重量部に対して１０〜２０重量部使うことが好ましい。
【００５３】
また、その他の添加剤として、前記軟化剤はゴムに可塑性を付与して加工を容易にするためにあるいは加硫ゴムの硬度を低下させるためにゴム組成物に添加されるもので、ゴム配合時やゴム製造時に使われる加工オイル類を意味する。前記軟化剤としては、石油系オイル、植物油脂及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
【００５４】
前記石油系オイルとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。
【００５５】
前記パラフィン系オイルの代表的な例としては、大韓民国のＭＩＣＨＡＮＧオイル株式会社のＰ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−４、Ｐ−５、Ｐ−６などをあげることができ、前記ナフテン系オイルの代表的な例としては、ＭＩＣＨＡＮＧオイル株式会社のＮ−１、Ｎ−２、Ｎ−３などをあげることができ、前記芳香族系オイルの代表的な例としては、ＭＩＣＨＡＮＧオイル株式会社のＡ−２、Ａ−３などをあげることができる。
【００５６】
しかし、最近環境意識の高調につれて、前記芳香族系オイルに含まれた多環芳香族炭化水素（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ、以下“ＰＡＨｓ”という）の含量が３重量％以上であるときは癌誘発可能性が高いと知られているので、ＴＤＡＥ（ｔｒｅａｔｅｄ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃｔ）オイル、ＭＥＳ（ｍｉｌｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖａｔｅ）オイル、ＲＡＥ（ｒｅｓｉｄｕａｌ ａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃｔ）オイル又は重質ナフテン性オイルを好ましく使うことができる。
【００５７】
特に、前記軟化剤として使用するオイルは、前記オイル全体に対するＰＡＨｓ成分の総含量が３重量％以下、動粘度が９５℃以上（２１０°Ｆ ＳＵＳ）、軟化剤中の芳香族成分が１５〜２５重量％、ナフテン系成分が２７〜３７重量％、及びパラフィン系成分が３８〜５８重量％であるＴＤＡＥオイルを好ましく使うことができる。
【００５８】
前記ＴＤＡＥオイルは、前記ＴＤＡＥオイルを含むタイヤトレッドの低温特性及び燃費性能を優秀にしながらもＰＡＨｓの癌誘発可能性などの環境的要因に対しても有利な特性を持つ。
【００５９】
前記植物油脂としては、ヒマシ油、綿実油、亜麻仁油、菜種油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ラッカセイ油、パイン油、パインタール、トール油、コーン油、ぬか油、サフラワー油、胡麻油、オリーブ油、ヒマワリ油、パーム核油、ツバキ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、キリ油及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。
【００６０】
前記軟化剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して１〜１０重量部、あるいは５〜１０重量部含むことが原料ゴムの加工性を良くするという点で好ましい。
【００６１】
前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤を好ましく使うことができる。前記硫黄系加硫剤は、粉末硫黄（Ｓ）、不溶性硫黄（Ｓ）、沈降硫黄（Ｓ）、コロイド（ｃｏｌｌｏｉｄ）硫黄などの無機加硫剤を使うことができる。前記硫黄加硫剤としては、具体的に元素硫黄、あるいは硫黄原料、例えばアミンジスルフィド（ａｍｉｎｅ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、高分子硫黄などを使うことができる。
【００６２】
前記加硫剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して０．５〜２．０重量部含むことが、適切な加硫効果として原料ゴムが熱に対する敏感性が低くて化学的に安定にさせるという点で好ましい。
前記加硫促進剤は、加硫速度を促進するとか初期加硫段階で引き延ばし作用を促進する促進剤（ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）を意味する。
【００６３】
前記加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサントゲン酸塩系及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。
【００６４】
前記スルフェンアミド系加硫促進剤としてはは、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のスルフェンアミド系化合物を使うことができる。
【００６５】
前記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの銅塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のチアゾール系化合物を使うことができる。
【００６６】
前記チウラム系加硫促進剤としては、例えばテトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のチウラム系化合物を使うことができる。
【００６７】
前記チオウレア系加硫促進剤としては、例えばチオカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のチオウレア系化合物を使うことができる。
【００６８】
前記グアニジン系加硫促進剤としては、例えばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトルリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のグアニジン系化合物を使うことができる。
【００６９】
前記ジチオカルバミン酸系加硫促進剤としては、例えばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシルイソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、オクタデシルイソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレニウム、ジエチルジチオカルバミン酸テルリウム、ジアミルジチオカルバミン酸カドミニウム及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種のジチオカルバミン酸系化合物を使うことができる。
【００７０】
前記アルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系加硫促進剤としては、例えばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるアルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系化合物を使うことができる。
【００７１】
前記イミダゾリン系加硫促進剤としては、例えば２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系化合物を使うことができ、前記キサントゲン酸塩系加硫促進剤としては、例えばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン酸塩系化合物を使うことができる。
【００７２】
前記加硫促進剤は、加硫速度促進による生産性増進及びゴム物性の向上を極大化させるために、前記原料ゴム１００重量部に対して１．５〜３．５重量部含むことができる。
【００７３】
前記加硫促進助剤は前記加硫促進剤と併用してその促進効果を完全にさせるために使われる配合剤で、無機系加硫促進助剤、有機系加硫促進助剤及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。
【００７４】
前記無機系加硫促進助剤としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、炭酸亜鉛（ｚｉｎｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化鉛（ｌｅａｄ ｏｘｉｄｅ）、水酸化カリウム及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。前記有機系加硫促進助剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸、リノール酸、オレイン酸、ラウリン酸、ジブチルアンモニウム−オレイン酸塩（ｄｉｂｕｔｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｏｌｅａｔｅ）、これらの誘導体及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を使うことができる。
【００７５】
特に、前記加硫促進助剤として前記酸化亜鉛と前記ステアリン酸を一緒に使うことができる。この場合、前記酸化亜鉛が前記ステアリン酸に溶けて前記加硫促進剤と有効な複合体（ｃｏｍｐｌｅｘ）を形成し、加硫反応中に有利な硫黄を生成することでゴムの架橋反応を容易にする。
【００７６】
前記酸化亜鉛と前記ステアリン酸を一緒に使用する場合、適切な加硫促進助剤としての役目のために、それぞれ前記原料ゴム１００重量部に対して１〜５重量部及び０．５〜３重量部使うことができる。前記酸化亜鉛と前記ステアリン酸の含量が前記範囲未満の場合、加硫速度が遅くて生産性が低下することができ、前記範囲を超える場合、スコーチ現象が発生して物性が低下することができる。
【００７７】
前記老化防止剤は、酸素によってタイヤが自動酸化する連鎖反応を停止させるために使われる添加剤である。前記老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、キノリン系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、ワックス及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種を適切に選択して使うことができる。
【００７８】
前記アミン系老化防止剤としては、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−オクチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれたいずれか１種を使うことができる。前記フェノール系老化防止剤としては、フェノール系の２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及びこれらの組合せよりなる群から選ばれたいずれか１種を使うことができる。前記キノリン系老化防止剤としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン及びその誘導体を使うことができ、具体的に６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−アニリノ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン及びこれらの組合せよりなる群から選ばれたいずれか１種を使うことができる。前記ワックスとしては、好ましくはワックスヒドロカーボンを使うことができる。
【００７９】
前記老化防止剤は、老化防止作用の外に、ゴムに対する溶解度が高くなければならなく、揮発性が低くてゴムに対して非活性でなければならないし、加硫を阻害してはいけないというなどの条件を考慮するとき、前記原料ゴム１００重量部に対して１〜６重量部含むことができる。
【００８０】
前記粘着剤は、ゴムとゴム間の接着（ｔａｃｋ）性能をさらに向上させ、充填剤のようなその他の添加剤の混合性、分散性及び加工性を改善させてゴムの物性向上に寄与する。
【００８１】
前記粘着剤としては、ロジン（ｒｏｓｉｎ）系樹脂又はテルペン（ｔｅｒｐｅｎｅ）系樹脂のような天然樹脂系粘着剤と石油樹脂、コールタール（ｃｏａｌ ｔａｒ）又はアルキルフェノール系樹脂などの合成樹脂系粘着剤を使うことができる。
【００８２】
前記ロジン系樹脂は、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加ロジンエステル樹脂、これらの誘導体及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。前記テルペン系樹脂は、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００８３】
前記石油樹脂は、脂肪族系樹脂、酸改質脂肪族系樹脂、指環族系樹脂、水素添加指環族系樹脂、芳香族系（Ｃ９）樹脂、水素添加芳香族系樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００８４】
前記コールタールは、クマロン−インデン樹脂（ｃｏｕｍａｒｏｎｅ−ｉｎｄｅｎｅ ｒｅｓｉｎ）であることができる。
【００８５】
前記アルキルフェノール樹脂は、ｐ−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂であることができ、前記ｐ−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂はｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル−フェノールホルムアルデヒド及びこれらの組合せよりなる群から選ばれるいずれか１種であることができる。
【００８６】
前記粘着剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して２〜４重量部含むことができる。前記粘着剤の含量が前記原料ゴム１００重量部に対して２重量部未満であれば、接着性能が不利になることができ、４重量部を超えると、ゴム物性が低下することができる。
【００８７】
前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、通常的な２段階の連続製造工程によって製造できる。すなわち、１１０〜１９０℃に至る最大温度、好ましくは１３０〜１８０℃の高温で熱機械的処理又は混練させる第１段階、及び架橋結合システムが混合されるフィニッシング段階の間、典型的には１１０℃未満、例えば４０〜１００℃の低温で機械的処理する第２段階によって適当な混合器内で製造することができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
【００８８】
前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、トレッド（トレッドキャップ及びトレッドベース）に限定されず、タイヤを構成する多様なゴム構成要素に含まれることができる。前記ゴム構成要素としては、サイドウォール、サイドウォール挿入物、アペックス（ａｐｅｘ）、チェファー（ｃｈａｆｅｒ）、ワイヤコート又はインナーライナーなどをあげることができる。
【００８９】
本発明の他の一実施例によるタイヤは、前記タイヤトレッド用ゴム組成物から製造される。前記タイヤトレッド用ゴム組成物からタイヤを製造する方法は従来のタイヤの製造に用いられる方法であればいずれも適用可能であるので、この明細書で詳細な説明は省略する。
【００９０】
前記タイヤは、ＬＴＲ（ｌｉｇｈｔ ｔｒｕｃｋ ｒａｄｉａｌ）タイヤ、ＵＨＰ（ｕｌｔｒａ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）タイヤ、競走用タイヤ、オフロード（ｏｆｆ−ｔｈｅ−ｒｏａｄ）タイヤ、乗用車用タイヤ、飛行機タイヤ、農機械用タイヤ、トラックタイヤ又はバスタイヤなどであることができる。また、前記タイヤはラジアル（ｒａｄｉａｌ）タイヤ又はバイアス（ｂｉａｓ）タイヤであることができ、ラジアルタイヤであることが好ましい。
【００９１】
以下、本発明が属する技術分野で通常の知識を持った者が容易に実施することができるように本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は種々の形態に具現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。
【００９２】
[製造例]
ゴム組成物の製造
下記表１のような組成で下記の実施例及び比較例によるタイヤトレッド用ゴム組成物を製造した。前記ゴム組成物の製造は通常のゴム組成物の製造方法によった。
【００９３】
【表１】
0006046213.tif 000002
【００９４】
１）ウェットマスターバッチ：スチレン含量が４０〜６０重量％、ブタジエン中のビニル含量が１５〜４５重量％であるスチレン−ブタジエンラテックス１００重量部に対し、ヨード吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１５０〜８００ｃｃ／１００ｇであるカーボンブラック；及び芳香族系成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、パラフィン系成分を３８±５重量％含むＲＡＥオイル及び／又は５０〜９０℃の軟化点を持つコーン樹脂（ｃｏｒｎ ｒｅｓｉｎ）を前記表１に記載した含量でそれぞれ水が入れられた反応器に入れ、分散剤で分散させた後、９５℃で６時間回分式方法で反応させすることで製造したウェットマスターバッチゴム
【００９５】
２）原料ゴム：スチレン含量が３０〜５０重量％、ブタジエン中のビニル含量が４０〜６５重量％、Ｔｇが−１９〜−２９℃であり、芳香族成分を３５±５重量％、ナフテン系成分を２８±５重量％、パラフィン系成分を３８±５重量％含むＲＡＥオイルを５〜４５重量部を含み、回分式方法で重合製造したスチレン−ブタジエンゴム 
【００９６】
３）カーボンブラック：ヨード（Ｉ２）吸着量が２００〜１０００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１５０〜８００ｍｌ／１００ｇである超微粒子カーボンブラック
【００９７】
４）石油系樹脂：軟化点が５０〜９０℃である石油系樹脂
【００９８】
５）軟化剤：ＰＡＨ（ＰｏｌｙＣｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｏｃａｒｂｏｎ）成分総含量が３重量％以下、動粘度が９５℃（２１０°Ｆ ＳＵＳ）、軟化剤中の芳香族成分が２５重量％、ナフテン系成分が３２．５重量％、パラフィン系成分が４７．５重量％であるオイル
【００９９】
[実験例１]
製造されたゴム組成物の物性測定
前記実施例及び比較例で製造したゴム試片に対し、下記のような方法で物性を測定し、その結果を下記表２に示した。
【０１００】
−ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１２５℃））はＡＳＴＭ規格Ｄ１６４６に従って測定した。ＭＬ１＋４は未加硫ゴムの粘度を示す値で、数値が低いほど未加硫ゴムの加工性が優秀である。
【０１０１】
−硬度はＤＩＮ ５３５０５に従って測定した。硬度は操縦安全性を示すもので、その値が高いほど操縦安全性が優秀である。
【０１０２】
−３００％モジューラスはＩＳＯ ３７規格に従って測定した。
【０１０３】
−粘弾性は、ＲＤＳ測定器を用い、０．５％変形（ｓｔｒａｉｎ）及び１０Ｈｚ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙの下で−６０℃から８０℃までＧ’、Ｇ”、ｔａｎδを測定した。６０℃ ｔａｎδは回転抵抗特性を示すもので、超高性能タイヤの場合、数値が高いほどグリップ性能に優れることを示す。
【０１０４】
【表２】
0006046213.tif 000003
【０１０５】
また、前記比較例及び実施例のゴムからトレッドを製造し、このトレッドゴムを半製品として含む２４０／６４０Ｒ１８ Ｆ２００規格のタイヤを製造した。製造したタイヤに対し、乾路面での摩耗性能、乾路面上での制動性能、グリップ率（Ｇｒｉｐ ｒａｔｅ）を測定し、その結果を比較例１の結果に対する相対比率として表３に示した。
【０１０６】
【表３】
0006046213.tif 000004
【０１０７】
前記表１及び２に示したように、ウェットマスターバッチに植物系樹脂を適用して使用した実施例１〜４の場合、グリップ性能が比較例１〜３に比べて３０％以上向上する優れた制動性能を示した。
【０１０８】
以上、本発明の好適な実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、次の請求範囲で定義している本発明の基本概念を用いた当業者の多くの変形及び改良形態も本発明の権利範囲に属するものである。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、高荷重、高スリップ及び高速条件の下でのグリップ性能が向上して超高性能タイヤに適用可能である。