(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
眼科用または耳鼻咽頭科用高分子デバイス材料であり、
ａ）７５〜９７％（ｗ／ｗ）の式［１］の単官能アクリレートまたはメタクリレートモノマー：
【化１】
0005941166.tif 000016
式中、
ＢはＯ（ＣＨ2）n、ＮＨ（ＣＨ2）n、またはＮＣＨ3（ＣＨ2）nであり；
Ｒ1はＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＨであり；
ｎは０〜１２であり；
ＡはＣ6Ｈ5またはＯ（ＣＨ2）mＣ6Ｈ5であり、この場合Ｃ6Ｈ5基は−（ＣＨ2）nＨ、−Ｏ（ＣＨ2）nＨ、−ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ5、−ＯＣ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩで置換されていてもよく；および
ｍは０〜２２である前記単官能アクリレートまたはメタクリレートモノマー；
ｂ）一般式［２］の二官能アクリレートまたはメタクリレート架橋性モノマー：
【化２】
0005941166.tif 000017
式中、
Ｒ2、Ｒ3は独立してＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＨであり；
Ｗ、Ｗ’は独立してＯ（ＣＨ2）d、ＮＨ（ＣＨ2）d、ＮＣＨ3（ＣＨ2）d、Ｏ（ＣＨ2）dＣ6Ｈ4、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2または存在せず；
Ｊは（ＣＨ2）a、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）b、Ｏまたは存在せず、ただし、ＷおよびＷ’が存在しない場合Ｊは存在し；
ｄは０〜１２であり；
ａは１〜１２であり；および
ｂは１〜２４である前記二官能アクリレートまたはメタクリレート架橋性モノマー；
ならびに
ｃ）１〜８％（ｗ／ｗ）の式［３］のマクロマー：
【化３】
0005941166.tif 000018
式中、
ｋは２〜７５であり；
ｓは０または１であり；
ｔは０〜４であり；
Ｙは独立してＨ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、またはＣＨ2ＣＨ2ＳＨであり；および
Ｒ4はＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＨである前記マクロマーを含み、
ここで、該高分子デバイス材料は、０．５〜３％の平衡含水率（ＥＷＣ）を有する、
前記眼科用または耳鼻咽頭科用高分子デバイス材料。
【請求項２】
請求項１に記載の高分子デバイス材料であり、式中、
ＢはＯ（ＣＨ2）nであり；
Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり；
ｎは１〜４であり；および
ＡはＣ6Ｈ5である、前記高分子デバイス材料。
【請求項３】
請求項１に記載の高分子デバイス材料であり、式中、
Ｒ2、Ｒ3は独立してＨまたはＣＨ3であり；
Ｗ、Ｗ’は独立してＯ（ＣＨ2）d、Ｏ（ＣＨ2）dＣ6Ｈ4または存在せず；
ＪはＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）bまたは存在せず、ただし、ＷおよびＷ’が存在しない場合は、Ｊは存在し；
ｄは０〜６であり；
ｂは１〜１０である、前記高分子デバイス材料。
【請求項４】
請求項１に記載の高分子デバイス材料であり、式中：
ｋは８〜５５であり；
ｓは０または１であり；
ｔは０または４であり；
Ｙは独立してＨ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2であり；および
Ｒ4はＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3またはＣＨ2ＯＨである、前記高分子デバイス材料。
【請求項５】
請求項４に記載の高分子デバイス材料であり、式中：
ｋは１１〜３５であり；
ｓは１であり；
ｔは０であり；
ＹはＨ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2またはＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ4）＝ＣＨ2であり；および
Ｒ4はＨまたはＣＨ3である、前記高分子デバイス材料。
【請求項６】
請求項１に記載の高分子デバイス材料であり、式［１］のモノマーが、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−フェノキシエチルアクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルアクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルアクリレートから成る群から選択される、前記高分子デバイス材料。
【請求項７】
請求項１に記載の高分子デバイス材料であり、式［２］のモノマーが、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；および１，４−ベンゼンジメタノールジアクリレートから成る群から選択される、前記高分子デバイス材料。
【請求項８】
モノマー［１］の量が８０〜９５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子デバイス材料。
【請求項９】
モノマー［２］の量が０．５〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子デバイス材料。
【請求項１０】
モノマー［３］の量が２〜７％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子デバイス材料。
【請求項１１】
モノマー［３］の量が３〜５％（ｗ／ｗ）である、請求項１０に記載の高分子デバイス材料。
【請求項１２】
重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色剤から成る群から選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の高分子デバイス材料。
【請求項１３】
０．１〜５％（ｗ／ｗ）の重合可能なＵＶ吸収剤および０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）の重合可能な着色剤を含む、請求項１２に記載の高分子デバイス材料。
【請求項１４】
請求項１に記載のデバイス材料を含む眼科用または耳鼻咽頭科用デバイスであり、前記眼科用または耳鼻咽頭科用デバイスが、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；角膜インレーまたは角膜リング；耳鼻科用換気チューブ；および鼻用インプラントから成る群から選択される前記眼科用または耳鼻咽頭科用デバイス。
【請求項１５】
前記眼科用または耳鼻咽頭科用デバイスが眼内レンズである、請求項１４に記載の眼科用または耳鼻咽頭科用デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された眼科用および耳鼻咽頭科用デバイス材料を対象とする。特に、本発明は、マルチアームポリエチレングリコールマクロマーを含む、柔らかく、高屈折率のアクリルデバイス材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
小切開白内障手術における近年の進歩に伴い、人工レンズにおける使用に好適な、柔らかく、折り畳み可能な材料を開発することがますます強調されている。概して、これらの材料は３種類のうち１つに該当する：ヒドロゲル、シリコーンおよびアクリル。
【０００３】
一般的に、ヒドロゲル材料は、比較的低い屈折率を有し、所定の屈折力を達成するために必要なより厚いレンズ光学部のために、他の材料よりも好まれない。従来のシリコーン材料は、一般的に、ヒドロゲルよりも高い屈折率を有するが、折り畳んだ位置で眼内に置かれた後に爆発的に広がる傾向にある。爆発的な広がりは、角膜内皮を傷つけ、および／または、本来の水晶体嚢を破壊し得る可能性がある。アクリル材料は、一般的に高屈折率を有し、従来のシリコーン材料よりもその広がりがゆっくり、または、調節可能であるため、望ましい。
【０００４】
米国特許第５，２９０，８９２号は、眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料としての使用に好適な、高屈折率のアクリル材料を開示している。これらアクリル材料は、主成分として、アリールアクリルモノマーを２つ含む。これらアクリル材料で作られたＩＯＬは、小切開を通した挿入のために、巻いたり、折り畳んだりできる。
【０００５】
米国特許第５，３３１，０７３号も、柔らかいアクリルＩＯＬ材料を開示している。これらの材料は、主成分として、アクリルモノマーを２つ含み、前記アクリルモノマーは、それぞれのホモポリマーの性質によって定義されている。第１のモノマーは、そのホモポリマーが少なくとも約１．５０の屈折率を有するものとして定義される。第２のモノマーは、そのホモポリマーが約２２℃未満のガラス転移温度を有するものとして定義される。これらＩＯＬ材料は、架橋性成分も含む。さらに、これらの材料は、初めの３つの成分とは違う、第４の成分を含んでいてもよく、これは、親水性モノマー由来である。これらの材料は、全体で約１５重量％未満の親水性成分を有するのが好ましい。
【０００６】
米国特許第５，６９３，０９５号は、折り畳み可能で、高屈折率の眼科用レンズ材料を開示し、眼科用レンズ材料は、たった２つの主成分を少なくとも約９０重量％含む：アリールアクリル疎水性モノマーおよび親水性モノマー。アリールアクリル疎水性モノマーは、次の式を有し、
【０００７】
【化１】
0005941166.tif 000002
式中：ＸはＨまたはＣＨ３であり；
ｍは０〜６であり；
Ｙは存在しない、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、この場合ＲはＨ、ＣＨ３、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５；および
Ａｒは非置換またはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されていてもよい、任意の芳香環である。
【０００８】
‘０９５号特許に記載されたレンズ材料は、好ましくは、約−２０および＋２５℃間のガラス転移温度（「Ｔg」）を有する。
【０００９】
柔軟な眼内レンズは、小切開を通して折り畳み、挿入されてもよい。概して、より柔らかい材料は、ますます小さい切開を通して挿入できるように、かなりの程度まで変形させてもよい。柔らかいアクリルまたはメタクリル材料は、一般的に、シリコーンＩＯＬに必要な切開と同じくらい小さい切開を通してＩＯＬを挿入することを可能にするために、強度、柔軟性および非粘着性表面性の適切な組み合わせを有さない。
【００１０】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジメタクリレートは、疎水性アクリル調製物の輝点耐性を改善すると知られている。たとえば、米国特許第５，６９３，０９５号；第６，５２８，６０２号；第６，６５３，４２２号；および第６，３５３，０６９号を参照されたい。ＰＥＧジメタクリレートの濃度および分子量の双方が、輝点性能に影響を及ぼす。一般的に、より高い分子量のＰＥＧジメタクリレート（１０００ＭＷ）を用いると、より低い分子量のＰＥＧジメタクリレート（＜１０００ＭＷ）に比べて、低いＰＥＧ濃度（１０〜１５ｗｔ％）で改善した輝点性能を伴うコポリマーを得る。しかし、ＰＥＧジメタクリレートの低濃度は、高屈折率コポリマーを維持するために望ましい。ＰＥＧジメタクリレートの添加は、また、得られるコポリマーの弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）および引張力を低下させる傾向にある。また、より高い分子量のＰＥＧジメタクリレートは、一般的に、疎水性アクリルモノマーと混和しない。
【発明の概要】
【００１１】
特にＩＯＬとしての使用に適しているが、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜リングまたはインレー、耳鼻科用換気チューブおよび鼻用インプラントといった、他の眼科用または耳鼻咽頭科用デバイスとしても役に立つ、改善された柔らかい折り畳み可能なアクリルデバイス材料が発見されている。これら高分子材料は、分岐した、つまり、「マルチアーム」のポリエチレングリコールマクロマーを含む。
【００１２】
マルチアームＰＥＧマクロマーは、アクリル眼内レンズ調製物に使用される種類の疎水性アクリルコポリマーにおける温度誘発の輝点形成を、効果的に弱める、または、取り除く。対象モノマーは、輝点耐性、低平衡含水率、高屈折率のＩＯＬの合成を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
特に明記されない限り、全成分の量は、％（ｗ／ｗ）単位で表される（「重量％」）。
【００１４】
本発明のデバイス材料は、ａ）単官能アクリレートまたはメタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能アクリレートまたはメタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）マルチアームＰＥＧマクロマー［３］を含むコポリマーである。デバイス材料は、２つ以上のモノマー［１］、２つ以上のモノマー［２］および２つ以上のモノマー［３］を含んでいてもよい。特に明記されない限り、各成分への言及は、同じ式の複数のモノマーを含むことを意図され、量に対する言及は、各式の全モノマーの総量を指していると意図される。
【００１５】
【化２】
0005941166.tif 000003
式中、
ＢはＯ（ＣＨ2）n、ＮＨ（ＣＨ2）nまたはＮＣＨ3（ＣＨ2）nであり；
Ｒ1はＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3またはＣＨ2ＯＨであり；
ｎは０〜１２であり；
ＡはＣ6Ｈ5またはＯ（ＣＨ2）mＣ6Ｈ5であり、この場合Ｃ6Ｈ5基は−（ＣＨ2）nＨ、−Ｏ（ＣＨ2）nＨ、−ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ5、−ＯＣ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩで置換されていてもよく；および
ｍは０〜２２であり；
【００１６】
【化３】
0005941166.tif 000004
式中、
Ｒ2、Ｒ3は独立してＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3またはＣＨ2ＯＨであり；
Ｗ、Ｗ’は独立してＯ（ＣＨ2）d、ＮＨ（ＣＨ2）d、ＮＣＨ3（ＣＨ2）d、Ｏ（ＣＨ2）dＣ6Ｈ4、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＣＨ2または存在せず；
Ｊは（ＣＨ2）a、Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）b、Ｏまたは存在せず、ただし、ＷおよびＷ’が存在しない場合Ｊは存在し；
ｄは０〜１２であり；
ａは１〜１２であり；
ｂは１〜２４であり；
【００１７】
【化４】
0005941166.tif 000005
式中：
ｋは２〜７５であり；
ｓは０または１であり；
ｔは０〜４であり；
Ｙは独立してＨ、Ｃ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、またはＣＨ2ＣＨ2ＳＨであり；
Ｒ4はＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＨである。
【００１８】
式［１］の好ましいモノマーは、式中：
ＢがＯ（ＣＨ2）nであり；
Ｒ1がＨまたはＣＨ3であり；
ｎが１〜４であり；および
ＡがＣ6Ｈ5であるものである。
【００１９】
式［２］の好ましいモノマーは、式中：
Ｒ2、Ｒ3が独立してＨまたはＣＨ3であり；
Ｗ、Ｗ’が独立してＯ（ＣＨ2）d、Ｏ（ＣＨ2）dＣ6Ｈ4または存在せず；
ＪがＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）bまたは存在せず、ただしＷおよびＷ’が存在しない場合Ｊは存在し；
ｄは０〜６であり；および
ｂ＝１〜１０であるものである。
【００２０】
式［３］の好ましいモノマーは、式中：
ｋが８〜５５であり；
ｓが０または１であり；
ｔが０または４であり；
Ｙが独立してＨ、Ｃ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4またはＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4であり；および
Ｒ4がＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3またはＣＨ2ＯＨであるものである。
【００２１】
式［３］の最も好ましいモノマーは、式中、
ｋが１１〜３５であり；
ｓが１であり；
ｔが０であり；
ＹがＨ、Ｃ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2またはＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）ＣＣＨ2Ｒ4であり；および
Ｒ4がＨまたはＣＨ3であるものである。
【００２２】
式［１］のモノマーは既知であり、既知の方法で作ることができる。たとえば、米国特許第５，３３１，０７３号および第５，２９０，８９２号を参照されたい。式［１］のモノマーの多くは様々な供給源から市販されている。式［１］の好ましいモノマーのとしては、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートならびにそれらの対応するアクリレートが含まれる。
【００２３】
式［２］のモノマーは既知であり、既知の方法で作ることができ、市販されている。式［２］の好ましいモノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート（「ＥＧＤＭＡ」）；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；およびそれらの対応するアクリレートが含まれる。最も好ましいのは１，４−ブタンジオールジアクリレートである。
【００２４】
式［３］のマクロマーは市販されている出発材料から、既知の方法を用いて作ることができる。たとえば、下記の一般的なスキームが使われてもよい。
【００２５】
【化５】
0005941166.tif 000006
【００２６】
【化６】
0005941166.tif 000007
【００２７】
式［３］のマクロマーは、１，０００〜１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍn）を有する。Ｍnは、ＴＨＦを溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）｛サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）｝によって決定され、ポリスチレンの校正標準に関係する。
【００２８】
本発明の共重合材料は、７５〜９７％、好ましくは８０〜９５％、および最も好ましくは８０〜９３％のモノマー［１］の総量を含む。二官能架橋剤［２］の濃度は、一般的に、０．５〜３％、好ましくは１〜２％の量で存在する。
【００２９】
本発明の材料は、［３］のマクロマーを少なくとも１つ有する。マクロマー［３］の総量は、デバイス材料の所望する物理的性質に応じる。本発明の共重合材料は、総量で、マクロマー［３］を少なくとも１％含み、８％ものマクロマー［３］を含み得る。好ましくは、デバイス共重合材料は、２〜７％のマクロマー［３］を含むであろう。最も好ましくは、デバイス材料は３〜５％のマクロマー［３］を含むであろう。
【００３０】
本発明のデバイス共重合材料は、重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色剤から成る群から選択される成分を１つ以上含んでいてもよい。好ましくは、本発明のデバイス材料は、式［１］および［２］のモノマー、マクロマー［３］ならびに任意の重合可能なＵＶ吸収剤および着色剤以外には、他の成分を一切含まない。
【００３１】
本発明のデバイス材料は、反応性ＵＶ吸収剤または反応性着色剤を含んでいてもよい。多くの反応性ＵＶ吸収剤が知られている。好ましい反応性ＵＶ吸収剤は、ペンシルベニア州、ウォリントンのポリサイエンス社からｏ−メタリルチヌビンＰ（ｏ−Ｍｅｔｈａｌｌｙｌ  Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ）（「ｏＭＴＰ」）として市販されている、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。ＵＶ吸収剤は、一般的に、約０．１〜５％の量で存在する。好適な反応性青色光吸収性化合物には、米国特許第５，４７０，９３２号で記載されるものが含まれる。青色光吸収剤は、一般的に、約０．０１〜０．５％の量で存在する。ＩＯＬを作るために使われる際、本発明のデバイス材料は、好ましくは、反応性ＵＶ吸収剤および反応性着色剤の双方を含む。
【００３２】
本発明のデバイス材料を形成するために、選択された成分［１］、［２］および［３］を、任意の成分と一緒に組み合わせ、熱または放射線のいずれかの作用によって重合を開始させるために、ラジカル開始剤を使って重合させる。デバイス材料は、好ましくは、窒素下での脱気したポリプロピレン型またはガラス型内で重合する。
【００３３】
好ましい重合開始剤としては、熱開始剤および光開始剤が含まれる。好ましい熱開始剤は、ペルオキシフリーラジカル開始剤を含み、たとえば、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエートおよびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（パーカドックス（Ｐｅｒｋａｄｏｘ）（登録商標）１６としてイリノイ州シカゴのアクゾケミカルズ（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社から市販されている）である。特に、本発明の材料が青色光吸収性発色団を含まない場合、好ましい光開始剤は、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤を含み、たとえば、ルシリン（Ｌｕｃｉｒｉｎ）（登録商標）ＴＰＯとしてＢＡＳＦ社（ノースカロライナ州、シャーロット）から市販されている２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシドである。開始剤は一般的に全調製物重量の約５％以下、より好ましくは全調製物の２％未満の量で存在する。成分量を算出する目的のために慣習的である通り、開始剤の重量は、調製物重量％算出に含まれない。
【００３４】
上記の成分の特定の組み合わせならびに任意の添加要素の識別および量は、完成したデバイス材料の所望される性質によって決定される。好ましい実施形態では、本発明のデバイス材料は、２ｍｍ以下の外科的切開サイズを通して圧縮または伸展および挿入されるように設計された、直径５．５または６ｍｍの光学部を有するＩＯＬを作るために使用される。たとえば、マクロマー［３］を、少なくとも１つの単官能アクリレートまたはメタクリレートモノマー［１］および多官能アクリレートまたはメタクリレート架橋剤［２］と組み合わせ、好適なレンズ型内でラジカル開始剤を用いて共重合させる。
【００３５】
デバイス材料は、好ましくは、５８９ｎｍ（Ｎａ光源）および２５℃のアッベ屈折計で計測される通り、含水状態で少なくとも約１．５０、より好ましくは少なくとも約１．５３の屈折率を有する。１．５０より低い屈折率を有する材料から作られた光学部は、より高い屈折率を有する材料から作られた同じ能力の光学部よりも必然的に厚い。したがって、匹敵する機械的性質および約１．５０よりも低い屈折率を伴う材料から作られたＩＯＬ光学部は、一般的に、ＩＯＬ移植のために比較的より大きな切開を必要とする。
【００３６】
本発明のコポリマーに含まれるモノマーの割合は、コポリマーが、通常のヒトの体温である約３７℃以下のガラス転移温度（Ｔg）を有するように選択されるべきである。３７℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマーは、折り畳み可能なＩＯＬにおける使用には適していない；そのようなレンズは、３７℃超の温度でしか巻くまたは折り畳むことができず、通常の体温では広がらず、または展開しないであろう。通常の体温より多少低く、通常の室温、たとえば、約２０〜２５℃と同じくらいのガラス転移温度を有するコポリマーを使うのが好ましく、それは、そのようなコポリマーで作られたＩＯＬを室温で都合よく巻くまたは折り畳むことができるようにするためである。Ｔgは１０℃／分における示差走査熱量計によって測定され、熱流束曲線の移行の中間点で決定される。
【００３７】
ＩＯＬおよび他の適用のために、本発明の材料は、それらから作られたデバイスを壊すことなく折り畳むまたは操作することを可能にする十分な強度を示していなくてはいけない。したがって、本発明のコポリマーは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％、ならびに最も好ましくは１１０と２００％の間の伸びを有するであろう。この性質は、そのような材料で作られたレンズが、概して、折り畳まれる際に割れたり、裂けたり、分裂したりしないことを示す。ポリマー試料の伸びは、全長２０ｍｍ、グリップ域の長さ４．８８ｍｍ、全幅２．４９ｍｍ、狭部の幅０．８３３ｍｍ、フィレット半径８．８３ｍｍおよび厚さ０．９ｍｍであるダンベル型の引張試験片上で決定される。試験は、５０ニュートンロードセルを伴うインストロン材料試験機（モデル番号４４４２または同等のもの）を用い、周囲条件で、試料上で実施される。グリップ距離は１４ｍｍでセットし、クロスヘッドの速度は５００ｍｍ／分にセットし、破損するまで試料を引っ張る。伸び（ひずみ）は、破損部の移動と本来のグリップ距離の分数として報告される。試験される材料は、本質的に柔らかいエラストマーであるので、インストロン機に搭載すると、それらはゆがむ傾向にある。材料試料のたるみを取り除くために、予圧を試料上に課す。これは、たるみを減らすことを助長し、さらに一貫した読み取りを提供する。一度試料を所望する値（一般的に０．０３〜０．０５Ｎ）まで予圧すると、ひずみはゼロにセットされ、試験が始まる。弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）は、０％のひずみ（「ヤング率」）、２５％のひずみ（「２５％率」）および１００％のひずみ（「１００％率」）における応力−ひずみ曲線の瞬間の傾きとして算出される。
【００３８】
本発明の眼科用デバイス材料で作られたＩＯＬは、他の材料よりも輝点に対する耐性が強い。輝点は、次の試験に従って計測される。輝点の存在は、レンズまたはディスク試料を小瓶または密封したガラスチャンバーに配置し、脱イオン化水または平衡塩類溶液を加えることによって、計測される。小瓶またはガラスチャンバーを次いで事前に４１℃まで温めた水浴内に置く。試料は最低１６時間、好ましくは２４±２時間の間、浴槽内で維持される。小瓶またはガラスチャンバーを次いですぐに事前に３５℃まで温めた水浴内に置き、最低３０分、好ましくは３０〜６０分の間、３５℃で平衡化させる。試料を様々なオンアングルまたはオフアングル照明で視認し、３５℃で透明度を評価する。輝点の可視化を、３５℃において、５０〜２００倍の倍率を用いた光学顕微鏡で、実行する。試料は、５０〜２００倍の倍率で、６５重量％ＰＥＡ、３０重量％ＰＥＭＡ、３．２重量％ＢＤＤＡおよび１．８重量％ＯＭＴＰに基づいた対照試料にて観察される輝点がおよそ５０〜１００％あれば、多くの輝点を有すると判断される。同様に、対照試料にて観察される量と比較して、およそ１０％以上の輝点がある場合は、試料は、数少ない輝点を有すると判断される。対照試料と比べておよそ１％以上の輝点がある場合は、試料は輝点をほとんど有さないと判断される。接眼レンズで検知される輝点の数がゼロである場合、試料は輝点が一切ないと判断される。接眼レンズで検知される輝点の数が約２／ｍｍ3未満である場合、試料は実質的に輝点を有さないと判断される。輝点を検知するのはしばしば困難であり、特により多くの欠陥および破片が形成する表面および端部において困難であり、よって試料は、輝点存在の検知の試みにおいて、レンズの全体積を通してラスター化され、倍率レベル（５０〜２００倍）、開口虹彩絞りおよび視野条件（明視野および暗視野条件の双方を用いる）を変化させる。
【００３９】
本発明のコポリマーは、好ましくは０．５〜３重量％の平衡含水率（ＥＷＣ）を有する。ＥＷＣは、０．９×１０×２０ｍｍの長方形の平板１つを脱イオン水で満たされた２０ｍｌシンチレーション小瓶に置き、続いて最低２０時間、好ましくは４８±８時間の間、３５℃の水浴内で温めることで計測される。平板はレンズ紙でふき取って乾かし、％含有率は次のように算出される：
【００４０】
【数１】
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【００４１】
本発明のデバイス材料で構成されるＩＯＬは、２ｍｍ切開を通るのに適合できる小断面内へ伸ばしたり圧縮したりすることが可能な任意の設計であり得る。たとえば、ＩＯＬは、１ピース設計またはマルチピース設計として知られるものであり得、光学部または支持部要素を含み得る。光学部はレンズとして役立つ部分であり、支持部は光学部に接着され、眼の適切な場所に光学部を留める腕のようなものである。光学部および支持部（または複数の支持部）は、同じまたは異なる材料であり得る。マルチピースレンズは、光学部および支持部（または複数の支持部）が別々に作られ、次いで、支持部が光学部に接着されるために、そう呼ばれる。単ピースレンズにおいては、光学部および支持部は１ピースの材料から形成される。その材料に応じて、支持部を次いでその材料から切断または旋盤にかけ、ＩＯＬを製造する。
【００４２】
ＩＯＬに加え、本発明の材料は、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜インレーまたは角膜リング、耳鼻科用換気チューブおよび鼻用インプラントといった他の眼科用または耳鼻咽頭科用デバイスとしての使用にも適している。
【００４３】
本発明は、次の実施例によってさらに説明されていくが、実施例は、制限するものではなく、例示的なものとして意図される。
【００４４】
次の略称が実施例を通して使用され、以下の意味を有する。
【００４５】
【表１】
0005941166.tif 000009
【実施例】
【００４６】
実施例１
部分的にメタクリレート化した２０００Ｍnの４アームＰＥＧの合成、バッチ＃１。
【００４７】
市販の４アームポリエチレングリコールを７０℃で４日間脱気し、次いで、約１００ｍｌのＴＨＦに溶解した。トリエチルアミンおよびｐ−メトキシフェノール（約５０ｍｇ）を加え、その混合物を０℃まで冷やした。メタクリルロイルクロリドを滴下して加えた。トリエチルアミン−ＨＣｌ塩がすぐに形成し始めた。混合物を周囲温度で７２時間撹拌し、次いで、中程度の気孔率を有するフリットガラス漏斗を用いたシリカプラグを通して濾過した。シリカを塩化メチレンですすぎ、濾液の総体積は約５００〜７００ｍｌであった。溶媒を回転蒸発によって取り除き、生成物を真空下で３〜４日間乾燥させ、淡黄色の液体を得た（６０％収率）。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
実施例２
部分的にメタクリレート化した２０００Ｍnの４アームＰＥＧの合成、バッチ＃２。
【００５０】
手法：実施例１と同じ。淡黄色の液体（約６０％収率）。
【００５１】
【表３】
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【００５２】
実施例３
ＩＯＬ調製物
【００５３】
実施例１および２からのマルチアームＰＥＧ誘導体を表１および表２で示す通り調製した。厚さ０．９ｍｍである試験試料を７０℃で１時間および１１０℃で２時間熱硬化した。試料を２０時間５５℃のアセトン中で抽出し、次いで周囲温度で２０時間ゆっくり乾燥させ、次に７０℃で最低２０時間の間真空（０．１ｍｍＨｇ）にかけた。重量パーセントの抽出物、平衡含水率（ＥＷＣ）、屈折率（Ｒ．Ｉ．）および４５〜２２℃のデルタＴ試験に供せられた水和試料の平板の外観が表３に示される。選択組成物の機械的および熱的性質は表４に示される。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
【表５】
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【００５６】
【表６】
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【００５７】
【表７】
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【００５８】
本発明は、特定の好ましい実施形態についての言及によって説明されている；しかし、本発明が、その特有または本質的な特質から逸脱することなく、その他の特定の形態または変形において具現化し得るということを理解されるべきである。したがって、上述の実施形態は、あらゆる点で例示的であり、制限的ではないと見なされ、本発明の範囲は前述の明細書ではなく付属の特許請求の範囲によって示される。