(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される、トリアリールアミン誘導体。
【化１】
0005941499.tif 000033
前記一般式（Ｉ）中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して互いに同一又は異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、及び置換基を有してもよい炭素原子数６以上１２以下のアリール基からなる群から選択され、
ｍ及びｎは、それぞれ、０以上４以下の整数を表し、
ｍが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ1は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して互いに同一又は異なって、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、及び炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基からなる群から選択され、
ｍ及びｎは、それぞれ、０又は１の整数を表す、請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）中、
ｎは、１の整数を表し、
Ｒ2は、ブタジエニル基に対してオルト位又はパラ位に存在する、請求項１又は２に記載のトリアリールアミン誘導体。
【請求項４】
感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、
電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤を含有する電荷輸送層とが積層され、前記電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層、又は、
電荷発生剤及び正孔輸送剤を含有する単層型感光層であり、
前記正孔輸送剤として、請求項１〜３の何れか一項に記載のトリアリールアミン誘導体を含有する、電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアリールアミン誘導体、及び電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式のプリンター又は複合機には、像担持体として電子写真感光体が用いられる。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接又は間接に設けられた感光層とを備える。電荷発生剤、電荷輸送剤、及びこれらの剤を結着させる樹脂（有機材料）を含有する感光層を備える感光体は、電子写真有機感光体と呼ばれる。電子写真有機感光体のうち、主に電荷輸送剤を含有することによる電荷輸送機能と、主に電荷発生剤を含有することによる電荷発生機能とを、別々の層にもたせる電子写真有機感光体は、積層型電子写真感光体と称される。電荷輸送剤と電荷発生剤とを同一の層に含み、電荷発生と電荷輸送の両方の機能を同一の層で実現する電子写真有機感光体は、単層型電子写真感光体と称される。
【０００３】
一方、感光体として、無機材料（例えば、セレン、又はアモルファスシリコーン感光体）を用いた電子写真無機感光体も挙げられる。電子写真有機感光体は、電子写真無機感光体と比較して、環境への影響が比較的小さく、成膜及び製造が容易であるといった利点を有する。そのため、現在多くの画像形成装置に用いられている。
【０００４】
電子写真有機感光体に使用可能な電荷輸送剤として、トリス（４−スチリルフェニル）アミン誘導体が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２７１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された誘導体を電荷輸送剤として用いたとしても、電荷輸送剤の溶剤への溶解性及びバインダー樹脂への相溶性を確保しつつ、感度特性及び表面外観に優れた電子写真感光体を得ることは難しい。
【０００７】
上記課題に鑑み、本発明は、溶剤への溶解性及び／又はバインダー樹脂への相溶性に優れるトリアリールアミン誘導体、及びこれを含有する電子写真感光体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のトリアリールアミン誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【０００９】
【化１】
0005941499.tif 000002
【００１０】
前記一般式（Ｉ）中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して互いに同一又は異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、及び置換基を有してもよい炭素原子数６以上１２以下のアリール基からなる群から選択され、
ｍ及びｎは、それぞれ、０以上４以下の整数を表し、
ｍが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ1は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００１１】
本発明の電子写真感光体は、感光層を備える。前記感光層は：電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤を含有する電荷輸送層とが積層され、前記電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層；又は、電荷発生剤、及び正孔輸送剤を含有する単層型感光層；である。前記電子写真感光体は、前記正孔輸送剤として、前記トリアリールアミン誘導体を含有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のトリアリールアミン誘導体は、優れた溶剤への溶解性及び／又は優れたバインダー樹脂への相溶性を有する。本発明のトリアリールアミン誘導体を正孔輸送剤として電子写真感光体に含有することで、優れた感度特性及び／又は優れた表面外観を有する電子写真感光体を得ることができる。このような電子写真感光体は、長期にわたって高画質な画像を形成できると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】式（ＨＴ−１）で表されるトリアリールアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】式（ＨＴ−２）で表されるトリアリールアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】式（ＨＴ−３）で表されるトリアリールアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】式（ＨＴ−４）で表されるトリアリールアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】式（ＨＴ−５）で表されるトリアリールアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図６】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る積層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
【図７】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る単層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されず、本発明の目的の範囲内で適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
【００１５】
［第一の実施形態：トリアリールアミン誘導体］
本発明の第一の実施形態は、トリアリールアミン誘導体である。本実施形態のトリアリールアミン誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００１６】
【化２】
0005941499.tif 000003
【００１７】
一般式（Ｉ）中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して互いに同一又は異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、及び置換基を有してもよい炭素原子数６以上１２以下のアリール基からなる群から選択され、
ｍ及びｎは、それぞれ、０以上４以下の整数を表し、
ｍが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ1は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２以上の整数を表す場合、同一の芳香環に存在する複数のＲ2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールアミン誘導体（以下、「トリアリールアミン誘導体（Ｉ）」と記載する場合がある）は、３個のフェニルブタジエニル基を有する。このような構造を有するトリアリールアミン誘導体は、溶剤への溶解性及び／又はバインダー樹脂への相溶性に優れる。そのため、感光層の成膜時に、トリアリールアミン誘導体が感光層中で結晶化することが抑制される。その結果、結晶化された部分が観察されにくく、感光体表面の外観に優れた電子写真感光体を効果的に得ることができる。
【００１９】
トリアリールアミン誘導体（Ｉ）は、上述のように、溶剤への溶解性及び／又はバインダー樹脂への相溶性に優れる。そのため、トリアリールアミン誘導体を感光層中で均一に分散させやすい。トリアリールアミン誘導体が均一に分散している感光層は、優れた電気特性（特に、残留電位の抑制）を有する傾向にある。これにより、感度特性に優れた電子写真感光体を効果的に得ることができる。
【００２０】
一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2において、ハロゲン原子とは、例えば、フッ素、塩素又は臭素である。
【００２１】
一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2において、炭素原子数１以上６以下のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、又はヘキシル基である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基として、好ましくは炭素原子数１以上３以下のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基又はイソプロピル基が挙げられる。
【００２２】
一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2において、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、又はヘキシルオキシ基である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基として、好ましくは炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基が挙げられ、より好ましくはメトキシ基が挙げられる。
【００２３】
一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2において、炭素原子数６以上１２以下のアリール基とは、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基である。
【００２４】
上記のアルキル基、アルコキシ基、又はアリール基は、置換基を有してもよい。置換基としては、特に限定されないが、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１２以下のアリール基等が挙げられる。置換基としての炭素原子数１以上６以下のアルキル基の例としては、一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2における炭素原子数１以上６以下のアルキル基として例示される基と同様の基が挙げられる。置換基としての炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基の例としては、一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2における炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基として例示される基と同様の基が挙げられる。置換基としての炭素原子数６以上１２以下のアリール基の例としては、一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2における炭素原子数６以上１２以下のアリール基として例示される基と同様の基が挙げられる。
【００２５】
一般式（Ｉ）において、ベンゼン環における電子の共鳴効果があることから、Ｒ1及びＲ2は、独立して互いに同一又は異なって、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、及び炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基からなる群から選択されることが好ましい。
【００２６】
一般式（Ｉ）において、分子構造の安定性を確保できることから、ｍ及びｎは、それぞれ、０又は１の整数を表すことが好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）において、ｎは１の整数を表し、かつ、Ｒ2はブタジエニル基に対してオルト位又はパラ位に存在することが好ましい。Ｒ2が結合するベンゼン環における電子の共鳴効果が、分子全体のπ電子共役性を高めると考えられるからである。
【００２８】
トリアリールアミン誘導体（Ｉ）の具体例は、下記式（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−７）で示される。以下、下記式（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−７）で表される化合物を各々、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−７）と記載する場合がある。
【００２９】
【化３】
0005941499.tif 000004
【００３０】
【化４】
0005941499.tif 000005
【００３１】
【化５】
0005941499.tif 000006
【００３２】
【化６】
0005941499.tif 000007
【００３３】
【化７】
0005941499.tif 000008
【００３４】
【化８】
0005941499.tif 000009
【００３５】
【化９】
0005941499.tif 000010
【００３６】
上述のトリアリールアミン誘導体（Ｉ）の具体例のうち、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−５）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、各々、図１〜図５に示す。
【００３７】
トリアリールアミン誘導体（Ｉ）は、下記の反応式（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）に従って、あるいはこれに準ずる方法によって、製造することができる。反応式（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）で表される反応以外に、必要に応じて適宜な工程が含まれてもよい。
【００３８】
【化１０】
0005941499.tif 000011
【００３９】
【化１１】
0005941499.tif 000012
【００４０】
反応式（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）中、Ｒ1、Ｒ2、ｍ及びｎは各々、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、ｍ及びｎと同義である。Ｘはハロゲン原子を示す。
【００４１】
反応式（Ｒ−１）で表される反応について説明する。反応式（Ｒ−１）においては、ベンゼン誘導体（１）と、化合物（２）である亜リン酸トリエチルとを反応させて、ホスホナート誘導体（３）を得る。
【００４２】
ベンゼン誘導体（１）と、化合物（２）である亜リン酸トリエチルとの反応比［ベンゼン誘導体（１）：亜リン酸トリエチル］は、モル比で、１：１〜１：２．５であることが好ましい。ベンゼン誘導体（１）のモル数に対して亜リン酸トリエチルのモル数が少なすぎると、ホスホナート誘導体（３）の収率が過度に低下する場合がある。一方、ベンゼン誘導体（１）のモル数に対して亜リン酸トリエチルのモル数が多すぎると、反応後に、未反応の亜リン酸トリエチルが過度に残留し、ホスホナート誘導体（３）の精製が困難となることがある。
【００４３】
ベンゼン誘導体（１）と亜リン酸トリエチルとの反応に関し、反応温度は１６０℃以上２００℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【００４４】
次いで、反応式（Ｒ−２）で表される反応について説明する。反応式（Ｒ−２）においては、ホスホナート誘導体（３）と、シンナムアルデヒド誘導体（４）とを反応させて、ジフェニルブタジエン誘導体（５）を得る（Ｗｉｔｔｉｇ反応）。
【００４５】
ホスホナート誘導体（３）とシンナムアルデヒド誘導体（４）との反応比［ホスホナート誘導体（３）：シンナムアルデヒド誘導体（４）］は、モル比で、１：１〜１：２．５であることが好ましい。ホスホナート誘導体（３）のモル数に対してシンナムアルデヒド誘導体（４）のモル数が少なすぎると、ジフェニルブタジエン誘導体（５）の収率が過度に低下することがある。ホスホナート誘導体（３）のモル数に対してシンナムアルデヒド誘導体（４）のモル数が多すぎると、未反応のシンナムアルデヒド誘導体（４）が過度に残留し、ジフェニルブタジエン誘導体（５）の精製が困難となることがある。
【００４６】
Ｗｉｔｔｉｇ反応は、触媒の存在下にて行うことができる。用いられる触媒としては、例えば、ナトリウムアルコキシド（具体的には、ナトリウムメトキシド、又はナトリウムエトキシド）、金属水素化物（具体的には、水素化ナトリウム、又は水素化カリウム）、又は金属塩（具体的には、ｎ−ブチルリチウム）が挙げられる。これらの触媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
こうした触媒の添加量は、シンナムアルデヒド誘導体（４）１モルに対して、１モル以上２モル以下であることが好ましい。触媒の添加量が過少であると、反応性が著しく低下することがある。一方、触媒の反応量が過多であると、反応の制御が困難になることがある。
【００４８】
反応式（Ｒ−２）で表される反応は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、エーテル類（具体的には、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、又はジオキサン）、ハロゲン化炭化水素（具体的には、塩化メチレン、クロロホルム、又はジクロロエタン）、又は芳香族炭化水素（具体的には、ベンゼン、又はトルエン）が挙げられる。
【００４９】
ホスホナート誘導体（３）とシンナムアルデヒド誘導体（４）との反応に関し、反応温度は０℃以上５０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上２４時間以下であることが好ましい。
【００５０】
次いで、反応式（Ｒ−３）で表される反応について説明する。反応式（Ｒ−３）においては、得られたジフェニルブタジエン誘導体（５）と、リチウムアミドとを反応させて、目的化合物であるトリアリールアミン誘導体（Ｉ）を得る（カップリング反応）。
【００５１】
ジフェニルブタジエン誘導体（５）と、リチウムアミドとの反応比［ジフェニルブタジエン誘導体（５）：リチウムアミド］は、モル比で、５：１〜１：１であることが好ましい。
【００５２】
ジフェニルブタジエン誘導体（５）のモル数に対してリチウムアミドのモル数が少なすぎると、トリアリールアミン誘導体（Ｉ）の収率が過度に低下することがある。一方、ジフェニルブタジエン誘導体（５）のモル数に対してリチウムアミドのモル数が多すぎると、反応終了後に、過剰のリチウムアミドが未反応のまま過度に残留し、トリアリールアミン誘導体（Ｉ）の精製が困難となることがある。
【００５３】
反応式（Ｒ−３）で表される反応に関し、反応温度は８０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【００５４】
反応式（Ｒ−３）で表される反応には、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。これにより、反応式（Ｒ−３）で表される反応における活性化エネルギーを、効果的に低下させることができる。その結果、トリアリールアミン誘導体（Ｉ）の収率をより向上させることができる。
【００５５】
パラジウム化合物としては、例えば、四価パラジウム化合物類、二価パラジウム化合物類、又はその他のパラジウム化合物類が用いられる。四価パラジウム化合物類としては、例えば、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、又はヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸カリウム四水和物が挙げられる。二価パラジウム化合物類としては、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラミンパラジウム（ＩＩ）、又はジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）が挙げられる。その他のパラジウム化合物類としては、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）、又はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が挙げられる。また、パラジウム化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
パラジウム化合物の添加量は、ジフェニルブタジエン誘導体（５）１モルに対して、０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１モル以上１モル以下である。
【００５７】
このようなパラジウム化合物は、配位子を含む構造であってもよい。これにより、反応式（Ｒ−３）で表される反応の反応性を向上させることができる。配位子としては、例えば、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフリルホスフィン、トリ（ｏ−トル）ホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、又は２，２’−ビス［（ジフェニルホスフィノ）ジフェニル］エーテルが挙げられる。配位子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。配位子の添加量は、ジフェニルブタジエン誘導体（５）１モルに対して、０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１モル以上１モル以下である。
【００５８】
反応式（Ｒ−３）で表される反応は、塩基の存在下で行われることが好ましい。これにより、反応系中で発生するハロゲン化水素がすみやかに中和され、触媒活性を向上させることができる。その結果、トリアリールアミン誘導体（Ｉ）の収率を向上させることができる。
【００５９】
塩基は、無機塩基であってもよいし、有機塩基であってもよい。有機塩基としては、例えば、アルカリ金属アルコシド（具体的には、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド）が好ましく、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドがより好ましい。また、無機塩基としては、例えば、リン酸三カリウム、又はフッ化セシウムが挙げられる。
【００６０】
ジフェニルブタジエン誘導体（５）１モルに対して、パラジウム化合物０．０００５モル以上２０モル以下を加えた場合、塩基の添加量は、１モル以上１０モル以下であることが好ましく、１モル以上５モル以下であることがより好ましい。
【００６１】
反応式（Ｒ−３）で表される反応は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、キシレン（具体的には、ｏ−キシレン）、トルエン、テトラヒドロフラン、又はジメチルホルムアミドが挙げられる。なかでも好ましくは、キシレンである。
【００６２】
［第二の実施形態：電子写真感光体］
本発明の第二の実施形態は、電子写真感光体（以下、単に「感光体」と記載する場合がある）である。本実施形態の電子写真感光体は、感光層を備える。感光層は、積層型感光層、又は単層型感光層である。
【００６３】
本実施形態の電子写真感光体は、積層型感光層を有する、いわゆる積層型電子写真感光体であってもよい。積層型感光層は、少なくとも、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷輸送層が最表面に配置された構成を有する。電荷発生層は、少なくとも、電荷発生剤を含有する。電荷輸送層は、少なくとも、正孔輸送剤を含有する。
【００６４】
又、本実施形態の電子写真感光体は、単層型感光層を有する、いわゆる単層型電子写真感光体であってもよい。単層型感光層は、同一層に、少なくとも電荷発生剤、及び正孔輸送剤を含有する。
【００６５】
＜積層型電子写真感光体＞
以下、図６を参照して、積層型感光層を備える積層型電子写真感光体について説明する。図６（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体１０は、基体１１上に、電荷発生層１３及び電荷輸送層１４が記載された順に積層された積層型感光層１２を備える。電荷輸送層１４を最表面に設けることにより、優れた電気特性を維持しつつ、耐摩耗性を向上させることが容易となる。
【００６６】
電荷発生層１３は電荷発生剤を含有する。電荷輸送層１４は、電荷輸送剤を含有し、必要に応じてバインダー樹脂を含有してもよい。電荷輸送剤は、正孔輸送剤だけであってもよく、必要に応じて正孔輸送剤と電子アクセプター化合物とが併用されてもよい。
【００６７】
積層型電子写真感光体１０は、基体１１と、積層型感光層１２とを備えている限り、特に限定されない。図６（ｂ）に示すように、基体１１と積層型感光層１２との間に、中間層１５が設けられてもよい。
【００６８】
電荷発生層及び電荷輸送層の各層の厚さは、それぞれの層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。電荷発生層の厚さは、具体的には、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。電荷輸送層の厚さは、具体的には、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６９】
＜単層型電子写真感光体＞
以下、図７を参照して、単層型感光層を備える単層型電子写真感光体について説明する。図７（ａ）に示すように、単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単層型感光層２２とを備える。単層型感光層２２は、基体２１上に設けられる。単層型感光層２２は、電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有し、必要に応じてバインダー樹脂を含有してもよい。電荷輸送剤は、正孔輸送剤及び電子輸送剤であることが好ましい。
【００７０】
単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単層型感光層２２とを備える限り、特に限定されない。図７（ａ）に示すように、例えば、基体２１上に単層型感光層２２が直接設けられてもよい。又は、図７（ｂ）に示すように、基体２１と単層型感光層２２との間に、中間層２３が設けられてもよい。
【００７１】
単層型感光層２２の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。具体的には、単層型感光層２２の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
【００７２】
画像流れの発生を防止し製造コストを抑制するために、本実施形態に係る電子写真感光体（単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体）においては、感光層（単層型感光層及び積層型感光層）が最外層として配置されることが好ましい。
【００７３】
＜共通の構成要素＞
以下、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体を構成する要素について詳細に説明する。
【００７４】
［基体］
本実施形態において、基体は、少なくとも表面部が導電性を有する基体である限り、特に限定されない。具体的には、基体は、導電性を有する材料から構成される基体であってもよい。又は、プラスチック材料若しくはガラスの表面を、導電性を有する材料で被覆若しくは蒸着した構成を有する基体であってもよい。ここで、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼若しくは真鍮のような金属、又はこれらの金属の合金が挙げられる。これらの導電性を有する材料を、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上述の例示される基体のうち、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む基体を用いることが好ましい。なぜなら、こうした基体を用いる場合は、感光層から基体への電荷の移動が良好となる傾向があり、より好画質な画像を形成できる感光体を提供することができるからである。
【００７６】
基体の形状は、適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、シート状であってもよいし、又はドラム状であってもよい。また、基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有することが望ましい。
【００７７】
［電荷発生剤］
電荷発生剤は、電子写真感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコーンのような無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
【００７８】
所望の領域に吸収波長を有する電荷発生剤を単独で用いてもよいし、２種以上の電荷発生剤を組み合わせて用いてもよい。更に、例えば、デジタル光学系の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用したレーザービームプリンター、又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。そのため、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）、又はＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）のようなフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、フタロシアニン系顔料の結晶形状については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
【００７９】
短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下程度の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料、又はペリレン系顔料が好適に用いられる。
【００８０】
積層型電子写真感光体において、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層１３に含まれるベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。なお、ベース樹脂については後述する。
【００８１】
単層型電子写真感光体において、電荷発生剤の含有量は、単層型感光層２２に含まれるバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。なお、バインダー樹脂については後述する。
【００８２】
［電荷輸送剤］
本実施形態においては、感光層が電荷輸送剤を含有する。電荷輸送剤は、特に正孔輸送剤である。
【００８３】
（正孔輸送剤）
本実施形態の電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤は、第一の実施形態のトリアリールアミン誘導体（Ｉ）である。
【００８４】
積層型電子写真感光体において、正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
【００８５】
単層型電子写真感光体において、正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
【００８６】
（電子輸送剤及び電子アクセプター化合物）
感光層は、必要に応じて、電子輸送剤又は電子アクセプター化合物を含有してもよい。単層型電子写真感光体の単層型感光層は、電子輸送剤を含有することができる。これにより、単層型感光層は電子を輸送することができ、単層型感光層にバイポーラー（両極性）の特性を付与しやすくなる。一方、積層型電子写真感光体の積層型感光層は、電子アクセプター化合物を含有することができる。これにより、正孔輸送剤の正孔輸送能を向上させることができる。
【００８７】
電子輸送剤又は電子アクセプター化合物としては、例えば、キノン系化合物（具体的には、ナフトキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物）、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。電子輸送剤又は電子アクセプター化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００８８】
積層型電子写真感光体において、電子アクセプター化合物の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
【００８９】
単層型電子写真感光体において、電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。
【００９０】
［樹脂］
（ベース樹脂）
積層型感光層に含まれる電荷発生層は、ベース樹脂（電荷発生層用結着樹脂）を含む。
【００９１】
電荷発生層用結着樹脂は、積層型電子写真感光体の電荷発生層用の樹脂である限り、特に限定されない。
【００９２】
通常、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層及び電荷輸送層がこの順番に形成されている。そのため、電荷輸送層を形成する際の塗布液に用いられる溶剤に溶解しないように、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層用結着樹脂は、バインダー樹脂とは異なる樹脂であることが好ましい。
【００９３】
電荷発生層用結着樹脂の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート樹脂が挙げられる。電荷発生層用結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が好適に使用される。電荷発生層用結着樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００９４】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、単層型電子写真感光体の単層型感光層、又は積層型電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（具体的には、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、又はポリエステル樹脂）、熱硬化性樹脂（具体的には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他架橋性の熱硬化性樹脂）、又は、光硬化性樹脂（具体的には、エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート共重合樹脂）が挙げられる。なかでも好ましくは、熱可塑性樹脂であり、より好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。これらの樹脂は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００９５】
バインダー樹脂の分子量は、粘度平均分子量で４００００以上であることが好ましく、４００００以上５２５００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の分子量が低過ぎると、バインダー樹脂の耐摩耗性を十分に高めることができず、電荷輸送層又は単層型感光層が摩耗し易くなる。また、バインダー樹脂の分子量が高過ぎると、電荷輸送層又は単層型感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解しにくくなって、塗布液の粘度が高すぎるため、電荷輸送層又は単層型感光層の形成が困難になる傾向がある。
【００９６】
［添加剤］
本実施形態に係る電子写真感光体においては、積層型感光層（具体的には、電荷発生層及び電荷輸送層）、単層型感光層、及び中間層のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項クエンチャー、又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＴ（ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
【００９７】
［中間層］
本実施形態に係る電子写真感光体は、中間層（例えば、下引き層）を有してもよい。単層型電子写真感光体において、中間層は、基体と単層型感光層との間に位置する。積層型電子写真感光体において、中間層は、基体と電荷発生層との間に介在する。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、電子写真感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑えることができる。
【００９８】
無機粒子としては、例えば、金属（具体的には、アルミニウム、鉄、又は銅）、金属酸化物（具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛）の粒子、又は非金属酸化物（具体的には、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００９９】
中間層用樹脂としては、中間層を形成するための樹脂である限り、特に限定されない。
【０１００】
＜電子写真感光体の製造方法＞
単層型電子写真感光体の製造方法について説明する。単層型電子写真感光体は、単層型感光層用塗布液（第一の塗布液）を基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。第一の塗布液は、電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び必要に応じて電子輸送剤若しくは各種の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
【０１０１】
次に、積層型電子写真感光体の製造方法について説明する。具体的には、まず、電荷発生層用塗布液（第二の塗布液）、及び電荷輸送層用塗布液（第三の塗布液）を調製する。第二の塗布液を基体上に塗布し、適宜な方法で乾燥することによって、電荷発生層を形成する。その後、第三の塗布液を電荷発生層に塗布し、乾燥することによって、電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を製造することができる。
【０１０２】
第二の塗布液は、電荷発生剤、ベース樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。第三の塗布液は、正孔輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及び必要に応じて電子アクセプター化合物若しくは各種の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。
【０１０３】
塗布液（第一の塗布液、第二の塗布液、又は第三の塗布液）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。具体的には、溶剤としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はブタノール）、脂肪族系炭化水素（例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン、又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、又はクロロベンゼン）、エーテル類（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、又はプロピレングリコールモノメチルエーテル）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造過程における作業者の安全衛生を改善するためには、溶剤として非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
【０１０４】
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散機を用いることができる。
【０１０５】
塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
【０１０６】
塗布液を塗布する方法としては、塗布液を基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、又はバーコート法が挙げられる。
【０１０７】
塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法である限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
【０１０９】
（１）トリアリールアミン誘導体の合成
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成］
下記の反応スキームに従って、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）を合成した。以下、反応スキームについて具体的に説明する。
【０１１０】
【化１２】
0005941499.tif 000013
【０１１１】
（化合物（３ａ）の合成）
２００ｍＬ容のフラスコに、化合物（１ａ）（１６．１ｇ、０．１ｍｏｌ）と、化合物（２ａ）である亜リン酸トリエチル（２５ｇ、０．１５ｍｏｌ）とを加え、１８０℃で８時間攪拌した後、室温まで冷却した。その後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去し、化合物（３ａ）（収量：２４．１ｇ、収率：９２モル％）を白色液体として得た。
【０１１２】
（化合物（５ａ）の合成）
５００ｍＬ容の二口フラスコに、得られた化合物（３ａ）（１３ｇ、０．０５ｍｏｌ）を０℃で加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、フラスコ内に、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）と２８％ナトリウムメトキシド（９．３ｇ、０．０５ｍｏｌ）とを加え、３０分間攪拌した。その後、乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）中の化合物（４ａ）（７ｇ、０．０５ｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。得られた混合物を、イオン交換水に注ぎ、トルエンで抽出した。得られた有機層を、イオン交換水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣を、トルエン／メタノール（２０ｍＬ／１００ｍＬ）で精製し、化合物（５ａ）（収量：９．８ｇ、収率：８０モル％）を白色結晶として得た。
【０１１３】
（トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成）
三口フラスコに、得られた化合物（５ａ）（８ｇ、０．０３ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．０６６２ｇ、０．０００１８９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０８６４ｇ、０．００００９４４ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（５．３ｇ、０．０６ｍｏｌ）、リチウムアミド（０．２４ｇ、０．０１０ｍｏｌ）、及び蒸留したо−キシレン（５００ｍＬ）を加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、混合物を、１２０℃で５時間攪拌し、室温まで冷却した。得られた混合物の有機層を、イオン交換水で３回洗浄した。有機層に、無水硫酸ナトリウムと活性白土とを加え、乾燥処理及び吸着処理を行った。その後、得られた有機層を減圧留去し、о−キシレンを除去した。得られた残渣を、展開溶媒としてクロロホルム／ヘキサン（体積比１：１）を用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）（収量：４．５ｇ、収率：６４モル％）を得た。
【０１１４】
トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）を、３００ＭＨｚの1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴）分光計を用いて測定した。溶媒としてはＣＤＣｌ3を用いた。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）が得られたことを確認した。トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、図１に示す。
【０１１５】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）の合成］
化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｂ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｂ）（収率：７０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｂ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）（収率：６５モル％）を得た。得られたトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ3）を、図２に示す。
【０１１６】
【化１３】
0005941499.tif 000014
【０１１７】
【化１４】
0005941499.tif 000015
【０１１８】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）の合成］
化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｃ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｃ）（収率：６０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｃ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）（収率：６５モル％）を得た。得られたトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ3）を、図３に示す。
【０１１９】
【化１５】
0005941499.tif 000016
【０１２０】
【化１６】
0005941499.tif 000017
【０１２１】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）の合成］
化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｄ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｄ）（収率：７０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｄ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）（収率：６０モル％）を得た。得られたトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ3）を、図４に示す。
【０１２２】
【化１７】
0005941499.tif 000018
【０１２３】
【化１８】
0005941499.tif 000019
【０１２４】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）の合成］
化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｅ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｅ）（収率：７０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｅ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）（収率：６５モル％）を得た。得られたトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ3）を、図５に示す。
【０１２５】
【化１９】
0005941499.tif 000020
【０１２６】
【化２０】
0005941499.tif 000021
【０１２７】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）の合成］
化合物（３ａ）の代わりに下記化合物（３ｆ）を用い、化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｆ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｆ）（収率：５０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｆ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）（収率：６０モル％）を得た。
【０１２８】
【化２１】
0005941499.tif 000022
【０１２９】
【化２２】
0005941499.tif 000023
【０１３０】
【化２３】
0005941499.tif 000024
【０１３１】
［トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）の合成］
化合物（４ａ）の代わりに下記化合物（４ｇ）を用いた以外は、化合物（５ａ）の合成と同様にして、下記化合物（５ｇ）（収率：７０モル％）を得た。次いで、化合物（５ａ）の代わりに得られた下記化合物（５ｇ）を用いた以外は、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成と同様にして、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）（収率：６５モル％）を得た。
【０１３２】
【化２４】
0005941499.tif 000025
【０１３３】
【化２５】
0005941499.tif 000026
【０１３４】
（２）積層型電子写真感光体の製造
［感光体（Ａ−１）］
以下、積層型電子写真感光体である感光体（Ａ−１）の製造について説明する。
【０１３５】
（中間層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製、「試作品ＳＭＴ−０２」、数平均一次粒子径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、酸化チタンをアルミナとシリカとを用いて表面処理し、表面処理した酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて更に表面処理した。次いで、表面処理された酸化チタン（２．８質量部）と、共重合ポリアミド樹脂（ダイセルエボニック株式会社製、「ダイアミドＸ４６８５」）（１質量部）とを、エタノール（１０質量部）及びブタノール（２質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて５時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、中間層用塗布液を調製した。
【０１３６】
得られた中間層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。その後、基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）の表面に、中間層用塗布液をディップコート法を用いて塗布した。続いて、塗布した塗布液を１３０℃で３０分間乾燥させて、基体（ドラム状支持体）上に中間層（膜厚１．５μｍ）を形成した。
【０１３７】
（電荷発生層の形成）
電荷発生剤としてのＹ型チタニルフタロシアニン（１質量部）と、ベース樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業株式会社製、「デンカブチラール  ♯６０００ＥＰ」）（１質量部）とを、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）及びテトラヒドロフラン（４０質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて２時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、第二の塗布液を作製した。得られた第二の塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された中間層上にディップコート法を用いて塗布し、５０℃で５分間乾燥させた。これにより、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。
【０１３８】
（電荷輸送層の形成）
正孔輸送剤としてのトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）（７０質量部）と、酸化防止剤としてのＢＨＴ（ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）（５質量部）と、バインダー樹脂としてのＺ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、「ＴＳ２０５０、粘度平均分子量５００００」）（１００質量部）とを、テトラヒドロフラン（４３０質量部）及びトルエン（４３０質量部）を含む溶剤に添加した。これを、循環型超音波分散装置を用いて１２時間混合し、各成分を溶剤中に分散させて、第三の塗布液を調製した。
【０１３９】
第二の塗布液と同様の操作により、上記のようにして形成された電荷発生層上に第三の塗布液を塗布した。その後、１３０℃にて３０分間乾燥させて、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成した。その結果、積層型電子写真感光体である感光体（Ａ−１）が得られた。感光体（Ａ−１）では、中間層、電荷発生層、及び電荷輸送層が、記載された順に、基体上に積層されていた。
【０１４０】
［感光体（Ａ−２）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−２）を製造した。
【０１４１】
［感光体（Ａ−３）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−３）を製造した。
【０１４２】
［感光体（Ａ−４）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−４）を製造した。
【０１４３】
［感光体（Ａ−５）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−５）を製造した。
【０１４４】
［感光体（Ａ−６）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−６）を製造した。
【０１４５】
［感光体（Ａ−７）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ａ−７）を製造した。
【０１４６】
［感光体（Ｂ−１）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりに下記トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｂ−１）を製造した。
【０１４７】
【化２６】
0005941499.tif 000027
【０１４８】
［感光体（Ｂ−２）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりに下記トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ｂ）を用いた以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｂ−２）を製造した。
【０１４９】
【化２７】
0005941499.tif 000028
【０１５０】
（３）単層型電子写真感光体の製造
［感光体（Ｃ−１）］
容器内に、電荷発生剤としてのＸ型無金属フタロシアニン（５質量部）と、正孔輸送剤としてのトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）（８０質量部）と、電子輸送剤としての下記化合物（ＥＴ−１）（５０質量部）と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（帝人株式会社製、商品名「パンライト（登録商標）」）（１００質量部）と、溶剤としてのテトラヒドロフラン（８００質量部）とを投入した。内容物をボールミルで５０時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、単層型感光層用塗布液（第一の塗布液）を得た。
【０１５１】
【化２８】
0005941499.tif 000029
【０１５２】
次に、基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）の表面に、得られた第一の塗布液をディップコート法を用いて塗布した。その後、１００℃で３０分間熱処理（熱風乾燥）して、単層型感光層（膜厚２５μｍ）を形成した。これにより、単層型電子写真感光体である感光体（Ｃ−１）を得た。
【０１５３】
［感光体（Ｃ−２）］
電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに下記化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−２）を製造した。
【０１５４】
【化２９】
0005941499.tif 000030
【０１５５】
［感光体（Ｃ−３）］
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−３）を製造した。
【０１５６】
［感光体（Ｃ−４）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−４）を製造した。
【０１５７】
［感光体（Ｃ−５）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−５）を製造した。
【０１５８】
［感光体（Ｃ−６）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−６）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−２）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１５９】
［感光体（Ｃ−７）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−７）を製造した。
【０１６０】
［感光体（Ｃ−８）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−８）を製造した。
【０１６１】
［感光体（Ｃ−９）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−９）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−３）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１６２】
［感光体（Ｃ−１０）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１０）を製造した。
【０１６３】
［感光体（Ｃ−１１）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１１）を製造した。
【０１６４】
［感光体（Ｃ−１２）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１２）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−４）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１６５】
［感光体（Ｃ−１３）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１３）を製造した。
【０１６６】
［感光体（Ｃ−１４）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１４）を製造した。
【０１６７】
［感光体（Ｃ−１５）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１５）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−５）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１６８】
［感光体（Ｃ−１６）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１６）を製造した。
【０１６９】
［感光体（Ｃ−１７）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１７）を製造した。
【０１７０】
［感光体（Ｃ−１８）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１８）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−６）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１７１】
［感光体（Ｃ−１９）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−１９）を製造した。
【０１７２】
［感光体（Ｃ−２０）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−２０）を製造した。
【０１７３】
［感光体（Ｃ−２１）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｃ−２１）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−７）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１７４】
［感光体（Ｄ−１）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−１）を製造した。
【０１７５】
［感光体（Ｄ−２）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−２）を製造した。
【０１７６】
［感光体（Ｄ−３）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−３）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１７７】
［感光体（Ｄ−４）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ｂ）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−４）を製造した。
【０１７８】
［感光体（Ｄ−５）］
正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ｂ）を用い、電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−５）を製造した。
【０１７９】
［感光体（Ｄ−６）］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｃ−１）の製造と同様の手法により、感光体（Ｄ−６）を製造した。電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた。正孔輸送剤として、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）の代わりにトリアリールアミン誘導体（ＨＴ−Ｂ）を用いた。電子輸送剤として、化合物（ＥＴ−１）の代わりに化合物（ＥＴ−４）を用いた。
【０１８０】
上記のようにして得られた感光体の何れかに対し、下記のような評価を行った。
【０１８１】
（４）積層型電子写真感光体の電気特性評価
積層型電子写真感光体である感光体（Ａ−１）〜（Ａ−７）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）のうちの何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数３１ｒｐｍで、−７００Ｖになるように帯電させた。次いで、ハロゲンランプの光から単色光（波長：７８０ｎｍ、半値幅：２０ｎｍ、光強度：０．４μＪ／ｃｍ2）をバンドパスフィルターを用いて取り出し、取り出された単色光を積層型電子写真感光体の表面に照射した（照射時間：１．５秒）。照射が終了してから０．５秒経過した時の表面電位を測定した。測定された表面電位を、残留電位（ＶL）とした。測定環境は、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨとした。
【０１８２】
（５）単層型電子写真感光体の電気特性評価
単層型電子写真感光体である感光体（Ｃ−１）〜（Ｃ−２１）及び（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）の何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、＋７００Ｖになるように帯電させ、電位を測定した。測定された電位を、初期表面電位（Ｖo）とした。次いで、ハロゲンランプの光から単色光（波長：７８０ｎｍ、半値幅：２０ｎｍ、光強度：１．５μＪ／ｃｍ2）をバンドパスフィルターを用いて取り出し、取り出された単色光を単層型電子写真感光体の表面に照射した（照射時間：１．５秒）。照射が終了してから０．５秒経過した時の表面電位を測定した。測定された表面電位を、残留電位（ＶL）とした。測定環境は、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨとした。
【０１８３】
（６）電子写真感光体の外観評価
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−７）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）、（Ｃ−１）〜（Ｃ−２１）及び（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）のうちの何れかの表面全域を、光学顕微鏡を用いて観察し、結晶化した部分の有無を確認した。以下の基準で外観を評価した。
○（良い）：結晶化した部分が観察されない。
×（悪い）：結晶化した部分が観察される。
【０１８４】
積層型電子写真感光体（Ａ−１）〜（Ａ−７）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）について、電荷輸送層に含有される正孔輸送剤と、各種評価の結果とを表１に示す。単層型電子写真感光体（Ｃ−１）〜（Ｃ−２１）及び（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）について、単層型感光層に含有される電荷発生剤、正孔輸送剤及び電子輸送剤、並びに各種評価の結果を表２に示す。
【０１８５】
【表１】
0005941499.tif 000031
【０１８６】
【表２】
0005941499.tif 000032
【０１８７】
表１及び表２から明らかなように、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−７）を用いた電子写真感光体（Ａ−１）〜（Ａ−７）及び（Ｃ−１）〜（Ｃ−２１）では、感光層の結晶化が抑制されているだけでなく、電気特性評価における残留電位が低い傾向にあった。従って、トリアリールアミン誘導体（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−７）を正孔輸送剤として電子写真感光体に含有することで、優れた表面外観を維持しつつ電気特性に優れる電子写真感光体を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１８８】
本発明に係るトリアリールアミン誘導体は、電子写真感光体に好適に利用できる。
【符号の説明】
【０１８９】
１０    積層型電子写真感光体
１１    基体
１２    積層型感光層
１３    電荷発生層
１４    電荷輸送層
１５    中間層
２０    単層型電子写真感光体
２１    基体
２２    単層型感光層
２３    中間層
【図１】
0005941499.tif 000034
【図２】
0005941499.tif 000035
【図３】
0005941499.tif 000036
【図４】
0005941499.tif 000037
【図５】
0005941499.tif 000038
【図６】
0005941499.tif 000039
【図７】
0005941499.tif 000040