(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）シトラス系香料及びローズ系香料から選択される、エステル含有量が２５質量％以下の香料（但し、メントールを含まない）  ０．２〜３質量％、
（Ｂ）下記式（I）で表される温感剤  ０．００１〜０．５質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．０１〜０．５質量％、
（Ｄ）多価アルコール  ９０〜９９．７質量％
を含有する皮膚外用剤を皮膚に塗布する、香料揮散促進方法。
【化１】
0005986713.tif 000012
（式（I）中、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜９のアルカノイル基を示す。）
【請求項２】
角層枚数が２０枚以下の部位の皮膚に塗布する請求項１記載の香料揮散促進方法。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）の温感剤が、４−バニリルブチルエーテルである請求項１又は２に記載の香料揮散促進方法。
【請求項４】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）シトラス系香料及びローズ系香料から選択される、エステル含有量が２５質量％以下の香料  ０．２〜３質量％、
（Ｂ）下記式（I）で表される温感剤  ０．００１〜０．５質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．０１〜０．５質量％、
（Ｄ）多価アルコール  ９０〜９９．７質量％
を含有する皮膚外用剤。
【化２】
0005986713.tif 000013
（式（I）中、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜９のアルカノイル基を示す。）
【請求項５】
前記成分（Ｂ）の温感剤が、４−バニリルブチルエーテルである請求項４に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
水で濡れた肌に用いる請求項４又は５に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
角層枚数が２０枚以下の部位の皮膚に用いる請求項４〜６のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤及びこれを用いた香料揮散促進方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚に温感を与え、血液の循環量が増して冷え性が改善されたり新陳代謝が活性化されたり、老廃物を排出して栄養分が吸収されやすくしたりする等、様々な効果を皮膚にもたらす温感剤は、皮膚外用剤に配合するものとして、極めて有用であることが知られている。温感剤としては、特許文献１に記載されるような４−バニリルアルキルエーテルも知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−９２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者らは、温感剤に対し香料を併用した場合、香料の種類によっては温感剤の効果を阻害するときがあることを見出した。
【０００５】
従って、本発明の課題は、温感効果を良好に発揮しながら、優れた香り立ちを発現することのできる皮膚外用剤及びこれを用いた香料揮散促進方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明者らは、香料中のエステル含有量によって特定の温感剤に対する阻害作用が大きく相違することを見出し、さらに検討した結果、エステル含有量の低い香料と特定の温感剤とを各々特定量で併用することにより、温感剤がもたらす温感作用が香料によって阻害されず、且つ、温感剤によって香料の揮散が有効に促進され、良好な温感作用と優れた香り立ちとを両立できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）エステル含有量が２５質量％以下の香料  ０．２〜３質量％、
（Ｂ）下記式（I）で表される温感剤  ０．００１〜０．５質量％、
を含有する皮膚外用剤を提供するものである。
【０００８】
【化１】
0005986713.tif 000002
【０００９】
（式（I）中、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜９のアルカノイル基を示す。）
【００１０】
また本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）エステル含有量が２５質量％以下の香料  ０．２〜３質量％、
（Ｂ）下記式（I）で表される温感剤  ０．００１〜０．５質量％、
を含有する皮膚外用剤を皮膚に塗布する、香料揮散促進方法を提供するものである。
【００１１】
【化２】
0005986713.tif 000003
【００１２】
（式（I）中、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜９のアルカノイル基を示す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の皮膚外用剤によれば、温感剤がもたらす温感作用が香料によって阻害されず、且つ、温感剤によって香料の揮散が有効に促進されて、良好な温感作用と優れた香り立ちとを実感することができる。
従って、上記皮膚外用剤を用いた本発明の香料揮散促進方法であれば、温感剤がもたらす温感作用が香料によって阻害されず、且つ、温感剤によって香料の揮散が有効に促進されて、良好な温感作用と優れた香り立ちとを実感することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の皮膚外用剤は、成分（Ａ）として、エステル含有量が２５質量％以下の香料を０．２〜３質量％含有する。このような香料としては、例えば、脂肪酸のエステル、芳香族酸のエステル、チグリン酸又はアンゲリカ酸その他のエステル等のエステル骨格を有するエステル香料を含む香料が挙げられる。成分（Ａ）の香料中におけるエステル含有量は、後述する成分（Ｂ）の温感剤の作用を阻害するおそれがなく、かかる温感剤とともに用いることによって、良好な温感効果を発揮しながら効果的に香りを放つ観点から、２５質量％以下、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜８質量％である。
【００１５】
なお、成分（Ａ）の香料中におけるエステル含有量とは、ガスクロマトグラフ質量分析法により測定される値を意味する。ガスクロマトグラフ質量分析法により測定される値とは、具体的には、まずガスクロマトグラフィーにて成分（Ａ）の香料をピーク分離し、ガスクロマトグラムを得る。次いで、得られたガスクロマトグラムのそれぞれのピーク成分を質量分析計にて同定する。同定には、例えば揮発成分を網羅的に収載した市販ないしは公的機関のデータベース等（Wiley社、NIST：National  Institute  of  Standard  Technology）を用い、エステル成分と同定されたピークの合算量の香料全量中における割合の値であり、この値がエステル含有量である。
【００１６】
上記成分（Ａ）の香料の含有量は、充分な香り立ちを実現する観点から、皮膚外用剤全量中に、好ましくは０．３〜２．５質量％であり、より好ましくは０．４〜２質量％である。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤は、成分（Ｂ）として、下記式（I）で表される温感剤を０．００１〜０．５質量％含有する。かかる温感剤によって、皮膚に温感作用がもたらされるとともに血流が促進され、これによって皮膚温度が上昇して成分（Ａ）の香料の揮散も促進され、良好な香り立ちを実感することができる。
【００１８】
【化３】
0005986713.tif 000004
【００１９】
上記式（I）中、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、−Ｏ−であるのが好ましい。
Ｒは炭素数１〜６、好ましくは炭素数４〜５のアルキル基、又は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１０のアルカノイル基である。これらは直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。ここで、上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。なかでも、温感作用の点からｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基が好ましく、ｎ−ブチルが特に好ましい。
【００２０】
また、上記アルカノイル基としては、例えば、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基等の飽和又は不飽和の基が挙げられる。なかでも、温感作用の点からノナノイル基、デカノイル基  が好ましく、不飽和のデカノイル基が特に好ましい。
【００２１】
上記式（I）で表される温感剤としては、具体的には、例えば、４−バニリルブチルエーテル、カプサイシン、バニリルノナンアミドが挙げられる。なかでも、温感作用と皮膚への低刺激性とのバランスの点から、４−バニリルブチルエーテルが好ましい。
【００２２】
上記成分（Ｂ）の温感剤の含有量は、充分な温感作用をもたらす観点から、皮膚外用剤全量中に、好ましくは０．００２〜０．４質量％であり、より好ましくは０．００３〜０．３質量％である。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤は、さらに成分（Ｃ）として、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を含有するのが好ましい。成分（Ｃ）は、分子中のメタクリル酸アルキルモノマーから誘導される構成単位部分が親油基として作用し、アクリル酸モノマーから誘導される構成単位部分が親水基として作用し得る共重合体である。そのため、親油基の作用によって成分（Ａ）の香料を有効に包埋しながら、親水基の作用によって周囲にゲル相を形成して成分（Ａ）を包埋した成分（Ｃ）と各成分とを均一に分散させることができる。なお、形成されたゲル相は、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布した際、皮膚上に存在する塩分によって瞬時に凝縮するため、包埋された成分（Ａ）の香料が成分（Ｃ）内から直ちに放出され、良好な香りを瞬時に放つことができる。
【００２４】
成分（Ｃ）のアクリル酸モノマーから誘導される構成単位と、メタクリル酸アルキルモノマーから誘導される構成単位との比率（アクリル酸モノマーから誘導される構成単位：メタクリル酸アルキルモノマーから誘導される構成単位）は、親油基の作用と親水基との作用をバランスよく発揮させる点から、好ましくは１：９９〜９９：１である。また、親油基としての作用を有効に発揮させる点から、メタクリル酸アルキルモノマーのアルキル部位は、炭素数が好ましくは１０〜３０である。このようなアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、具体的には、例えば、「ペムレンＴＲ−１」、「ペムレンＴＲ−２」（いずれも、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）等の市販品を用いることができる。
【００２５】
上記成分（Ｃ）のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の含有量は、各成分をより均一に分散させる観点から、皮膚外用剤全量中、好ましくは０．０１〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．４質量％である。
【００２６】
本発明の皮膚外用剤は、さらに成分（Ｄ）として、多価アルコールを含有するのが好ましい。かかる多価アルコールは、水と接触して水和熱を発生するものであり、この水和熱によって皮膚に温感をもたらすことができる。したがって、本発明の皮膚外用剤を皮膚、特に水で濡れた肌に塗布した際、成分（Ｄ）が皮膚上に存在する水分と反応して水和熱を発生し、成分（Ｂ）の温感剤とも相まって、皮膚に効果的に温感作用をもたらすことができる。
【００２７】
このような成分（Ｄ）の多価アルコールとしては、具体的には、例えば、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０Ｅ．Ｏ．、２０Ｅ．Ｏ．、３０Ｅ．Ｏ．又は４０Ｅ．Ｏ．）等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ソルビトール等が挙げられる。これらは、１種単独で使用しても、２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
なかでも、成分（Ｂ）の温感剤を良好に溶解させながら、他の成分を均一に分散させる点から、室温（２５℃）で液状のものが好ましく、また、気化熱が生じると温度が低下して充分な温感を付与することができない点から、不揮発性であるのが好ましい。このような観点から、（Ｄ）多価アルコールの１分子あたりの水酸基の数は、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。かかる好ましい（Ｄ）多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられ、なかでも、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールがより好ましく、特にグリセリン、ポリエチレングリコールが好ましい。特に、上記ポリエチレングリコールとしては、温感付与効果の点から、より具体的には、ＧＰＣによる平均分子量に換算して２００〜８００のものが好ましく、２００〜６００のものが特に好ましい。
【００２９】
上記成分（Ｄ）の多価アルコールの含有量は、水和熱を有効に活用して、成分（Ｂ）の温感剤の作用とも相まった良好な温感効果を皮膚にもたらす観点から、皮膚外用剤全量中、その合計量で、好ましくは９０〜９９．７質量％であり、より好ましくは９６〜９９．５質量％である。
【００３０】
なお、本発明の皮膚外用剤に上記成分（Ｄ）の多価アルコールを配合する場合、皮膚外用剤全量中、水分の含有量が、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、さらに実質的に水分を含まないのが特に好ましい。実質的に含有しないとは、意図的に水を添加しないことをいい、製造上不可避的に混入してしまうものは含まれる。ただし、水を全く含まないことがより好ましい。このようにすることで、水和熱を有効に活用して、成分（Ｂ）の温感剤の作用とも相まった良好な温感効果を皮膚にもたらすことができる。
【００３１】
また、上述の成分（Ｃ）のアクリル酸・メタクリル酸共重合体によって、より有効にゲル相を形成させるには、成分（Ｃ）を成分（Ｄ）に分散した後に、適当な中和剤を添加するのがよい。中和剤を添加することによって、適度な粘度を有するゲル相を形成することができる。このような中和剤としては、具体的には、例えば、無機アルカリ化合物や有機アルカリ化合物が挙げられる。より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物のほか、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン、（モノ、ジ、トリ）イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等の有機アルカリ化合物が挙げられる。なかでも、より良好なゲル相を形成させる点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。中和剤の含有量は、皮膚外用剤全量中、好ましくは０．００３〜０．３質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％である。
【００３２】
本発明では、その使用目的に応じて、更に上記成分以外に、化粧料や皮膚外用剤に用いられる任意の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、成分（Ｄ）以外のアルコール、シリコーン、金属封鎖剤、成分（Ｃ）以外の増粘剤、パウダー成分、着色剤、溶剤、収斂剤、抗炎症剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、植物エキス類などが挙げられる。
【００３３】
本発明の皮膚外用剤の製品形態としては、液体、ゲル状、固体、クリーム、水−油の２層分離系又はエアゾール等が挙げられる。使用方法としては直接塗布、噴霧あるいは、予め、布、不織布、紙などに含浸させておいて塗布してもよい。なかでも、水で濡れた肌に用いるのが望ましく、特に上述の成分（Ｄ）を含有する場合に効果的な温感作用をもたらすことができる。さらに、首、肩、胸元、上腕内側、前腕内側、上腕外側等のように、角層枚数が２０枚以下と少ない部位の皮膚に用いると、良好な温感作用とともに快適な香り立ちを効果的に実感することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
[実施例１〜４、比較例１〜４]
表１に示す処方に従って各皮膚外用剤を調製し、以下の試験例１〜６を行った。なお、表１に示す各成分の含有量は、各皮膚外用剤の全量を１００質量％とした値である。
【００３６】
【表１】
0005986713.tif 000005
【００３７】
[試験例１]
実施例１及び比較例１で得られた皮膚外用剤の比較を行った。まず、前腕を４０℃、５Ｌの湯浴中で５分間浸した。次いで、濡れたままの状態の前腕内側の皮膚温度を赤外線温度計で測定した後、右腕・左腕各々の前腕内側皮膚上に各皮膚外用剤を３ｇ塗布し、タオルドライした。次いで、塗布後１分〜２０分経過時における皮膚温度を赤外線温度計で測定し、そのときの温感、香りの強さ及び皮膚低刺激性を官能評価した。結果を表２に示す。
なお、香りの強さについては、１０名のパネラーに香りの強い方を二者択一してもらい、人数の多い方の評価を採用した。
【００３８】
【表２】
0005986713.tif 000006
【００３９】
上記結果より、実施例１は、成分（Ｂ）の温感剤を含まない比較例１に比べ、優れた香り立ちを示すことがわかる。
【００４０】
[試験例２]
実施例１及び比較例２で得られた皮膚外用剤の比較を行った。すなわち、試験例１の方法に従って皮膚温度の測定、温感及び皮膚低刺激性の官能評価を行った。結果を表３に示す。なお、実施例１に含まれる香料と比較例２に含まれる香料とでは、香りの種類が異なるため、ここでは香りの強さの官能評価を行わなかった。
【００４１】
【表３】
0005986713.tif 000007
【００４２】
上記結果より、実施例１は、エステル量が２５質量％を超える香料を含む比較例２に比べ、優れた温感作用を発揮することがわかる。
【００４３】
[試験例３]
試験例２において香りの強さの官能評価を行わなかった代わりに、比較例２及び比較例３で得られた皮膚外用剤の比較を行った。すなわち、試験例１の方法に従って皮膚温度の測定並びに温感、香りの強さ及び皮膚低刺激性の官能評価を行った。結果を表４に示す。
【００４４】
【表４】
0005986713.tif 000008
【００４５】
上記結果より、エステル量が２５質量％を超える香料を含む場合、比較例２のように成分（Ｂ）の温感剤を含んでいても、成分（Ｂ）の温感剤を含まない比較例３と同程度に温感作用が弱められることがわかる。
【００４６】
[試験例４]
実施例２及び比較例４で得られた皮膚外用剤の比較を行った。すなわち、試験例１の方法に従って皮膚温度の測定並びに温感、香りの強さ及び皮膚低刺激性の官能評価を行った。結果を表５に示す。
【００４７】
【表５】
0005986713.tif 000009
【００４８】
上記結果より、実施例２も、成分（Ｂ）の温感剤を含まない比較例４に比べ、優れた香り立ちを示すことがわかる。
【００４９】
[試験例５]
実施例３及び比較例１で得られた皮膚外用剤の比較を行った。すなわち、試験例１の方法に従って皮膚温度の測定並びに温感、香りの強さ及び皮膚低刺激性の官能評価を行った。結果を表６に示す。
【００５０】
【表６】
0005986713.tif 000010
【００５１】
上記結果より、皮膚刺激感がややあるものの、実施例３も、成分（Ｂ）の温感剤を含まない比較例１に比べ、優れた香り立ちを示すことがわかる。
【００５２】
[試験例６]
実施例１及び実施例４で得られた皮膚外用剤の比較を行った。すなわち、試験例１の方法に従って皮膚温度の測定並びに温感、香りの強さ及び皮膚低刺激性の官能評価を行った。結果を表７に示す。
【００５３】
【表７】
0005986713.tif 000011
【００５４】
上記結果より、水分を７％含む実施例４も、実施例１ほどではないが、優れた香り立ちを示すことがわかる。