(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に少なくとも１個の式（II）：
【化１】
0006046219.tif 000066
［式中、
Ｂは、置換又は非置換の１，４−フェニレン基を表し、
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合を表し、
Ｒ１は、フッ素を表し、
Ｒ２及びＲ３は、水素であり、
Ｕは、水素、又は直鎖若しくは分岐の、非置換の、若しくは少なくとも１回ニトリル、エーテル、エステル、シロキサン、アミド若しくはアミンで置換されているＣ１−Ｃ１６アルキル基を表し、
Ｘは、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−である］により表される側方置換部分を有するポリマーを含む、光整列材料。
【請求項２】
側鎖に少なくとも１個の式（III）：
【化２】
0006046219.tif 000067
［式中、
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合を表し、
Ｒ１は、フッ素を表し、
Ｕは、水素、又は直鎖若しくは分岐の、非置換の、若しくは少なくとも１回ニトリル、エーテル、エステル、シロキサン、アミド若しくはアミンで置換されているＣ１−Ｃ１６アルキル基を表し、
Ｘは、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、
Ｒ１’は、フッ素であり、
Ｒ１”は、水素、フッ素又は塩素である］により表される側方置換部分を有するポリマーを含む、光整列材料。
【請求項３】
二発色性側鎖に少なくとも１個の式（II）又は（III）により表される側方置換部分を有するポリマーを含む、請求項１又は２に記載の光整列材料。
【請求項４】
側鎖に請求項１及び３のいずれか一項に記載の式（II）又は請求項２に記載の式（III）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する光整列材料を含む組成物。
【請求項５】
配向層の製造方法であって、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光整列材料、又は請求項４に記載の組成物を支持体に適用し、そしてこれをアライニング光で処理することを含む方法。
【請求項６】
側鎖に請求項１及び３のいずれか一項に記載の式（II）又は請求項２に記載の式（III）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する少なくとも１種の光整列材料、又は請求項４に記載の組成物を含む配向層。
【請求項７】
請求項６に記載の少なくとも１種の配向層を含むか、又は請求項１乃至３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の光整列材料、又は請求項４に記載の組成物を含む、光学及び電気光学的非構造化又は構造化構成要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、側方置換した光整列材料、それの組成物、並びに光学及び電気光学装置、特に液晶装置（ＬＣＤｓ）又は防犯装置のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤの大規模製造において、様々な加工段階間の継続時間は、非常に厳密に制御されている。光整列法を利用するディスプレイ製造において、被覆整列層上のＵＶ露光エネルギー及びその入射角は、重要かつ主要な加工段階である。この加工段階は、液晶の特定のプレチルト角に対して、更にまた生産工程時間の残りに対して最適化される。プレチルト角の任意の所望の変動には、通常ＵＶ露光ユニットの時間のかかる調整が必要である。よってもっと経済的な製造工程には絶え間ないニーズが存在する。
【０００３】
本発明において、生産ラインの大きな変更なしに所望のプレチルト角を利用可能にする新規な光整列材料が見い出された。
【０００４】
側鎖に少なくとも１個の式（Ｉ）：
【化１】
0006046219.tif 000002
［式中、
Ａ及びＢは、相互に独立に、５若しくは６個の原子の単環式環、５若しくは６個の原子の２個の隣接単環式環、８、９若しくは１０個の原子の二環式環系、又は１３若しくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基又は脂環式基を表し；
好ましくはＡは、５若しくは６個の原子の単環式環、５若しくは６個の原子の２個の隣接単環式環、８、９若しくは１０個の原子の二環式環系、又は１３若しくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基を表し；そしてＢは、５若しくは６個の原子の単環式環、５若しくは６個の原子の２個の隣接単環式環、８、９若しくは１０個の原子の二環式環系、又は１３若しくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基又は脂環式基を表し；
Ｚは、架橋基を表し、
Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリルを、好ましくはメトキシ、フッ素、塩素又はニトリルを、そして更に好ましくはフッ素を表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、水素、ハロゲン又はニトリル；非置換又はハロゲン置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル（ここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置換されていてもよい）であり；好ましくはＲ２及びＲ３は、水素、ニトリル又はフッ素であり、そして更に好ましくはＲ２及びＲ３は、水素及び／又はニトリルであり、そして最も好ましくはＲ２及びＲ３は、水素である］により表される側方置換部分を有するポリマーを含む、光整列材料。
【０００５】
芳香族基又は脂環式基の置換基は、例えば、直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ１６アルキル基（非置換であるか、あるいはフッ素、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１６アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素により置換されており；そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に連結基により置換されていてもよい）；ハロゲン又はニトリルである。好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチル若しくはエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシ若しくはエトキシ、塩素、フッ素、又はニトリルであり、更に好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はニトリルであり、そして最も好ましくはメトキシ、塩素又はフッ素である。更には、芳香族基が置換されているならば、好ましくは１回又は２回置換されている。
【０００６】
本発明に照らして、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表し、そして好ましくはフッ素又は塩素を表し、そして更に好ましくはフッ素を表す。
【０００７】
本発明に照らして、アルキル又はアルキレンは、置換されているか、又は非置換であり、そして第１級、第２級及び第３級アルキル又はそれぞれのアルキレンと同じ意味を有しており；そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に連結基により置換されていてもよい。
【０００８】
好ましいＣ１−Ｃ３０アルキルは、特にＣ１−Ｃ２４アルキルであり、そして好ましくはＣ１−Ｃ１６アルキルであり、更に好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキルであり、最も好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルであり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル、ドコシル、トリコシル又はトリアコンチルなどであり；更に好ましいのは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルのようなＣ１−Ｃ６アルキルである。
【０００９】
好ましいジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ又はＣ１−Ｃ１６アルキルオキシは、アルキルという用語に関して、上記と同じ優先傾向及び意味を有する。
【００１０】
本発明に照らして、アルキレンは、置換されているか、又は非置換であり、そして第１級、第２級及び第３級アルキレンと同じ意味を有する。
【００１１】
好ましいＣ１−Ｃ２４アルキレンは、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、sec−ブチレン、tert−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン又はヘキサデシレンであり；更に好ましくはＣ１−Ｃ１６アルキレンであり；最も好ましいのは、Ｃ１−Ｃ１２アルキレンであり、そして特に最も好ましいのは、Ｃ１−Ｃ６アルキレンである。
【００１２】
「架橋基」という用語は、本発明に照らして使用されるとき、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）（ＣＯ）Ｏ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（ＣＯ）（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は単結合；あるいは環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に連結基により置換されていてもよい）から選択される。
【００１３】
好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合である。
【００１４】
更に好ましい架橋基は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−であり、特に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−である。
【００１５】
最も好ましい架橋基は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であり、そして特に−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−又は単結合である。
【００１６】
「連結基」という用語は、本明細書に照らして使用されるとき、好ましくは単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、下記式：
【化２】
0006046219.tif 000003
で示される基、−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−；並びに非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレンから選択されるが、ここで、Ｒ２は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；特に水素又はメチルを表すが、ただし、連結基の酸素原子は、相互に直接結合することはなく；好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は下記式：
【化３】
0006046219.tif 000004
で示される基、−ＮＲ２−であり；更に好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−である。
【００１７】
「炭素環式又は複素環式芳香族基」及び「芳香族基」は、本発明に照らして使用されるとき、５、６、１０又は１４個の環原子、例えば、フラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ビフェニレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、テトラリン（これらは中断されていないか、あるいは少なくとも１個のヘテロ原子及び／又は少なくとも１個の架橋基により中断されている）を表し；好ましい「炭素環式又は複素環式芳香族基」及び「芳香族基」は、ベンゼン、フェニレン、ナフタレン、ビフェニレン、フェナントレン、又はトリフェニレンであり、そして更に好ましいのは、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレン、特にフェニレンである。
【００１８】
「フェニレン」という用語は、本発明に照らして使用されるとき、好ましくは１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基（場合により置換されている）を意味する。このフェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基は、特に好ましい。
【００１９】
「脂環式基」は、本明細書に照らして使用されるとき、例えば、３〜４０個の炭素原子、好ましくはＣ６−Ｃ４０炭素原子を持つ環系を表し、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はコレステロールのようなステロイド骨格などであり、そして好ましいのは、シクロヘキサン又はステロイド骨格である。
【００２０】
「ポリマー」という用語は、本明細書に照らして使用されるとき、限定されることなく、例えば、コポリマー、ポリマー、ホモポリマー又はオリゴマーを含み、好ましいのは、ホモ−又はコポリマーである。
【００２１】
「重合」という用語は、本明細書に照らして使用されるとき、限定されることなく、例えば、共重合、重合、単独重合又はオリゴマー化を含む。
【００２２】
本明細書に使用される光整列材料は、上記のような側鎖及び主鎖（特に限定されることなく、例えば、ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリスチレン誘導体、ポリ（スチレン−フェニル−マレイミド）−誘導体及びポリ（メタ）アクリレート、シクロオレフィンポリマー、又はその混合物により表される）を有するポリマーを含む。ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸エステル、ポリスチレン誘導体及びポリ（スチレンフェニルマレイン酸）−誘導体が好ましく；ポリアミド酸エステル、ポリアミド酸、ポリイミド及びその混合物が更に好ましく；そしてポリアミド酸、ポリイミド及びその混合物が特に好ましい。
【００２３】
更に、好ましいのは、側鎖に、好ましくは単一又はマルチ発色性の側鎖に、特に二発色性側鎖に、式（II）：
【化４】
0006046219.tif 000005
［式中、
Ｂ及びＺは、上記の意味及び優先傾向を有しており、
Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリルを表し、好ましくはメトキシ、フッ素、塩素又はニトリルを表し、そして更に好ましくはフッ素を表し、
Ｕは、水素、又は直鎖若しくは分岐の、非置換の、若しくは少なくとも１回ハロゲン、ニトリル、エーテル、エステル、シロキサン、アミド若しくはアミンで置換されているＣ１−Ｃ１６アルキル基（好ましくは末端位で置換されている）を表し；特に末端置換されているＣ１−Ｃ１２アルキル基、更にはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、置換されていないか、又は上記の意味及び優先傾向内の連結基により置換されており；特にＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は非置換若しくは置換のシクロヘキシレン若しくはフェニレンにより置換されており；
好ましくはＵは、水素又はＱ１−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）、好ましくはＱ１−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）であり、そして最も好ましくはＱ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）（非置換であるか、又はハロゲン、ニトリル、エーテル、エステル、アミド若しくはアミンにより；好ましくはフッ素若しくはニトリルで、特に１、２、３、４、５、６、７、８、９若しくは１０個、更には１、２、３、４、５、６若しくは７個、そしてとりわけ１、２、３若しくは５個のフッ素原子で置換されている）であり；そしてここで、Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）の１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、置換されていないか、又は上記の意味及び優先傾向内の連結基により置換されており；特に１個のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基が、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は非置換若しくは置換のシクロヘキシレン若しくはフェニレンにより置換されており；そしてここで、
Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−若しくは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、好ましくはＱ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を、更に好ましくは−Ｏ−又は単結合を表し；
好ましくはＱ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）のフッ素置換基は、アルキル基の末端位で、Ｂ環への連結部の反対側であり、更に好ましくは置換（Ｃ１−Ｃ６アルキル）は、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦＨＣＦ３、−ＣＦＨＣＨＦ２、−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ３、−ＣＦＨＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２又は−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり、そして最も好ましくは式：−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２のものであり；そして特に最も好ましくは式：−ＣＦ３、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３のものであり、特に−ＣＦ３であり；
更に好ましくはＵは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、置換されていないか、又は上記の意味及び優先傾向内の連結基により置換されており；特に１個のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基が、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は非置換若しくは置換のシクロヘキシレン若しくはフェニレンにより置換されており；そしてここで、
−Ｑ１−は、上記の意味及び優先傾向を有しており、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ相互に独立に、水素、フッ素、塩素、ニトリル、非置換又はフッ素置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置換されていてもよく；好ましくは水素、ニトリル又はＦであり、そして更に好ましくは水素であり；
Ｘは、フェニレン、特に１，４−フェニレンのような二価芳香族基であるか；あるいはＸは、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＨ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣＦ２−、（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−Ｎ）ＣＯ−、好ましくは（（ＣＨ３）Ｎ）ＣＯ−、又は−Ｓ（ＣＳ）−、−Ｏ（ＣＳ）−、−Ｓ（ＣＯ）−であり、好ましくは−Ｏ（ＣＯ）−である］により表される、少なくとも１個の側方置換部分を有する、ポリマーを含む光整列材料である。
【００２４】
更に好ましいのは、側鎖に、好ましくは単一又はマルチ発色団（multichromophoric）の側鎖に、特に二発色団（bichromophoric）の側鎖に、式（III）：
【化５】
0006046219.tif 000006
［式中、
Ｘ、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており、
Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリルを表し、好ましくはメトキシ、塩素、フッ素又はニトリルを表し、そして更に好ましくはフッ素、又はメトキシを表し；
Ｒ１’及びＲ１”は、相互に独立に、水素、フッ素、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味を有しており；好ましくは水素、メトキシ、フッ素又は塩素であり、そして更に好ましくは水素又はフッ素である］により表される、少なくとも１個の側方置換部分を有する、ポリマーを含む光整列材料である。
【００２５】
更に、本発明は、上記の式（Ｉ）により表される、そして好ましくは（II）により表される、そして更に好ましくは（III）により表される（全て上記の優先傾向を持つ）少なくとも１個の側方置換部分、及び重合性基を含む、化合物、特にモノマー化合物に関する。
【００２６】
本発明に照らして、「重合性基」という語法は、非置換又は置換の脂肪族、芳香族又は脂環式の重合性基を表し、そしてここで「非置換又は置換の脂肪族」基は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル（ここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置換されていてもよい）であり；そしてここで「非置換又は置換の芳香族基」又は「脂環式基」は、上記の意味及び優先傾向を有する。
【００２７】
本発明に照らして、「重合性基」という語法は、特に限定されないが、好ましくはアミン、ジアミン、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニル−アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換アクリルアミド−、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ビニル、カルボン酸、カルボン酸ハロゲン化物、カルボニル、シロキサン、ヒドロキシ、ハロゲン化物、ノルボルネン又はこれらの混合物を表す。好ましい重合性基は、アミン、ジアミン、ビニル、アクリラート又はメタクリラートであり、そして更に好ましいのは、ジアミン基であり、そして更に好ましいのは、非置換又は置換の脂肪族、芳香族又は脂環式ジアミン基であり、そして最も好ましいのは、フェニル基を含む芳香族ジアミン基である。
【００２８】
特に最も好ましいのは、式（IV）：
【化６】
0006046219.tif 000007
［式中、
Ｂは、非置換又は置換のベンゼン、フェニレン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ビフェニレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、テトラリン、好ましくはフェニレン、又は脂環式基（シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン及びステロイド骨格からから選択される）、好ましくはシクロヘキサン若しくはステロイド骨格を表し、好ましくはシクロヘキサン又はステロイド骨格であり；好ましくはＢは、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はナフタレンであり、そして更に好ましくはＢは、非置換又は置換のフェニレンであり；
Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリルを、好ましくはメトキシ、フッ素、塩素又はニトリルを、そして更に好ましくはフッ素、塩素又はメトキシを表し、
Ｒ２及びＲ３は、水素及び／又はニトリル、好ましくは水素であり、
Ｘは、フェニレン、特に１，４−フェニレンのような二価芳香族基であるか；あるいはＸは、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＨ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣＦ２−、（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−Ｎ）ＣＯ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）（ＣＯ）Ｏ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（ＣＯ）（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ−、（（ＣＨ３）Ｎ）ＣＯ−、又は−Ｓ（ＣＳ）−、−Ｏ（ＣＳ）−、−Ｓ（ＣＯ）−であり、好ましくは１，４−フェニレン、−Ｏ（ＣＳ）−、−Ｓ（ＣＯ）−、−ＣＳ−、−ＣＯ−又は−Ｏ（ＣＯ）−であり、そして更に好ましくは−ＣＯ−又は−Ｏ（ＣＯ）−又は１，４−フェニレンであり；
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）（ＣＯ）Ｏ−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（ＣＯ）（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−Ｏ（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキレン）Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、又は単結合を、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、又は単結合を、特に−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−又は単結合を表し、
Ｕは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、置換されていないか、又は上記の意味及び優先傾向内の連結基により置換されており；特に１個のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基が、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は非置換若しくは置換のシクロヘキシレン若しくはフェニレンにより置換されており；そしてここで、
Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−若しくは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、好ましくはＱ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合、更に好ましくは−Ｏ−又は単結合であり；
Ｄは、非置換又は置換の脂肪族、芳香族又は脂環式重合性基を、好ましくは１〜４０個の炭素原子を有するジアミン基を表し、更に好ましくはＤは、芳香族重合性基であり、最も好ましくは芳香族重合性ジアミン基であり；
ｙ及びｚは、それぞれ相互に独立に、１、２、３又は４、好ましくは１又は２であり；更に好ましくはｙは、２であり、かつｚは、１であるか；又はｚは、２であり、かつｙは、１であり；そして更になお好ましくはｙ及びｚは、１であり；
ｗは、１、２、３、４であり、そして好ましくは１又は２であり、更に好ましくはｗは、１であり；
更に最も好ましくはｗは、１であり、そしてｙは２であり、かつｚは、１であり；そしてｚは、２であり、かつｙは、１であるか；あるいは更に最も好ましくはｗは、１であり、そしてｙ及びｚは、１であり；特に最も好ましくはｗは、１であり、そしてｙは、２であり、かつｚは１であり；そしてｚは、２であり、かつｙは、１であり；
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又はスペーサー単位を表し、そしてこの単位は、環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキレン、更に好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、直鎖又は分岐のプロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンであり、ここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく；ここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化７】
0006046219.tif 000008
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；そしてここで、Ｃ１−Ｃ２４アルキレンの置換基は、好ましくは少なくとも１個のＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルであるか；かつ／あるいはこの単位は、式（Ｖ）：
【化８】
0006046219.tif 000009
（式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立に、脂環式又は芳香族の非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくはＣ１及びＣ２は、Ｓ１及び／又はＳ２基が長い分子軸を持つように、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ及び／又はＺ１ａ’を介して反対位置で結合しており、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ１ａ’は、それぞれ独立に、上記の意味及び優先傾向内の架橋基を表し、そして
ａ１、ａ３’、ａ２、ａ３は、それぞれ独立に、ａ１＋ａ３’＋ａ２＋ａ３≦６、好ましくはａ３及び／又はａ３’が１であり、かつａ１＋ａ２≦４であるように、０〜３の整数を表す）で示される非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基であり、
最も好ましいＳ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に別にＣ４−Ｃ１２アルキレンを表し；そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく；ここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化９】
0006046219.tif 000010
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；特に最も好ましくはＳ１及びＳ２は、一緒に単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に別にＣ４−Ｃ１２アルキレンである］により表される化合物である。
【００２９】
更に最も好ましいのは、式（IVa）：
【化１０】
0006046219.tif 000011
［式中、
Ｄは、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族又は脂環式の重合性基を、好ましくは１〜４０個の炭素原子を有するジアミン基を表し、更に好ましくはＤは、芳香族重合性基、最も好ましくは芳香族重合性ジアミン基であり；
ｗ、ｙ及びｚ、並びにＳ１及びＳ２、並びにＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；
Ｒは、水素又はハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリルであり、好ましくはメトキシ、フッ素、塩素又はニトリルであり、そして更に好ましくはフッ素、塩素又はメトキシであり、
Ｒ１’、Ｒ１”及びＲ１’’’は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味を有するが；ただし、少なくとも１個のＲ、Ｒ１’、Ｒ１”又はＲ１’’’は、水素ではなく；
好ましくはＲ１’、Ｒ１”及びＲ１’’’は、水素であり、かつＲは、フッ素又はメトキシであり；
更に好ましいＲ１”及びＲ１’’’は、水素であり、かつＲは、フッ素又は塩素であり、かつＲ１’は、フッ素又は塩素であるか、あるいはＲ１’は、フッ素であり、かつＲは、水素であるか；あるいは
更に好ましいＲ１”及びＲ１’は、水素であり、かつＲ及びＲ１’’’は、フッ素であり；
Ｚは、上記の意味及び優先傾向を有する架橋基を表す］で示される化合物であり；特に最も好ましいのは、ｙ、ｚ及びｗが、１であり、そしてＳ１が、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンを表し、そしてＳ２が、式（IV）の特に最も好ましい化合物と同じ意味及び優先傾向を有する、式（IVa）の化合物である。
【００３０】
本発明に照らして、好ましい実施態様において、
Ｄは、１〜４０個の炭素原子を有する、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミン基を表し、更に好ましくはＤは、芳香族重合性基であり；
Ｄは、好ましくは式（VI）：
【化１１】
0006046219.tif 000012
［式中、
Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ相互に独立に、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ相互に独立に、非置換又は置換の直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ２４アルキレンを表し、そしてここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、相互に独立に連結基により置換されていてもよく、そして
ｋ１、ｋ２は、それぞれ独立に０又は１、好ましくは０であり；そして
Ｘ４、Ｘ５は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、若しくは−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を、好ましくは単結合を表し；そして
ｔ１、ｔ２は、それぞれ独立に、０又は１の値を有する整数であり；そして
Ｃ４、Ｃ５は、それぞれ独立に、側鎖Ｔを有していてもよい、非芳香族、芳香族の、置換又は非置換の、炭素環式又は複素環式基を、好ましくは非置換又は置換フェニレンを表し、そして
Ｚ４及びＺ５は、相互に独立に、単結合、又は置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ２４アルキレン基を表し、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、非芳香族、芳香族の、非置換若しくは置換の、炭素環式若しくは複素環式基；及び／又はヘテロ原子及び／又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されていてもよく；好ましくは、Ｚ４は、単結合であり、そしてＺ５は、非置換又は置換の直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１４アルキレン基、Ｃ１−Ｃ６アルキレンを表し、そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、酸素又は窒素原子により置換されていてもよく、かつ／あるいは１個以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合により置換されており；そして
ａ４、ａ５は、相互に独立に、ａ４＋ａ５≦４であるように、０、１、２又は３であり、好ましくはａ４及びａ５は、相互に独立に、０又は１であり、そして更に好ましくはａ４又はａ５の少なくとも一方は、１であり、そして最も好ましくはａ４及びａ５は、１である］から選択され；そしてここで、
Ｄは、少なくとも１個のスペーサー基：Ｓ２及び／又はＳ１に少なくとも１回結合しているか；かつ／あるいは少なくとも１個のＳｐ１、Ｓｐ２、Ｃ４、Ｃ５、Ｚ４及び／又はＺ５を介して結合しており、そしてここで、ｋ１、ｋ２、ａ４及びａ５の少なくとも１個は、０ではない。
【００３１】
更に好ましくは、Ｄは、式（VI）から選択されるが、ここで、
Ｃ４、Ｃ５は、相互に独立に、Ｇ２基の化合物から選択されるが、ここで、Ｇ２基は、下記式：
【化１２】
0006046219.tif 000013
を意味する。
【００３２】
更に好ましいＧ２は、下記式：
【化１３】
0006046219.tif 000014
［式中、
「−」は、Ｃ４及びＣ５の上記の式（VI）の化合物の隣接基に接続する結合を意味し；そして
Ｌは、水素、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、−ＣＨ２＝ＣＨ−、−ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、−ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；そしてここで、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ相互に独立に、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｔは、置換又は非置換の直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ２４アルキレン基を表し、そしてここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、非芳香族、芳香族の、非置換若しくは置換の、炭素環式若しくは複素環式基、及び／又はヘテロ原子、及び／又は架橋基により置換されていてもよく、好ましくはＴは、水素であり；
ｍは、０〜２の整数であり；好ましくは１又は０であり；そして更に好ましくは０であり；
ｕ１は、０〜４の整数であり、好ましくは０であるが、ただし、ｍ＋ｕ１≦４であり；そして
ｕ２は、０〜３の整数であり、好ましくは０であるが、ただし、ｍ＋ｕ２≦３であり；そして
ｕ３は、０〜２の整数であり、好ましくは０であるが、ただし、ｍ＋ｕ３≦２である］を意味する。
【００３３】
本発明のジアミン基Ｄは、特に好ましくは、以下の構造：置換又は非置換のｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ５−フェニレンアミノ（ここで、Ｚ５は、上記と同じ意味及び優先傾向を有する）、ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロ−ベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ（アミノフェニル）アルキレンのラジカルから選択され、そして
ジアミン基Ｄは更に、２個のアミノ基を持たない、以下に列挙されるアミノ化合物からのラジカルから選択されるが、これらは少なくとも１個の更に別のアミノ基との誘導体と見なされる：アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトリル安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローズアニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾアート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、又はこれらの誘導体（重ねてただし、２個のアミノ基を持たない列挙される化合物は、少なくとも１個の更に別のアミノ基との誘導体と見なされる）。
【００３４】
更に特に好ましいＤは、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ５−フェニレンアミノ（ここで、Ｚ５は、上記と同じ意味及び優先傾向を有する）である。
【００３５】
ジアミン基Ｄは、市販されているか、又は既知の方法により入手できる。第２のアミノ基は、例えば、置換反応により入手できる。
【００３６】
Ｄは、更に特に好ましくは以下の化合物の群：
【化１４】
0006046219.tif 000015
から選択され、そして更に特に好ましいのは、下記式：
【化１５】
0006046219.tif 000016
［式中、
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、相互に独立に、水素、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、好ましくは水素であり、
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、相互に独立に、単結合又は置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ２４アルキレン基であり、ここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、相互に独立に、非芳香族、芳香族の、非置換若しくは置換の炭素環式若しくは複素環式基、及び／又はヘテロ原子及び／又は連結基により置換されていてもよく；
「−」は、単結合であり、
ｑは、１又は２の整数であり；そして
ｑ１、ｑ２及びｑ３は、相互に独立に、０〜２の整数であり；好ましくは１又は２であり；
ｍは、１又は２の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、相互に独立に、０〜２の整数であり；好ましくは１又は２であり；
ｕ３、ｕ３’及びｕ３”は、相互に独立に、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６及びＺ５は、上記のとおりであり；好ましくはＺ５は、非置換又は置換の直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１４アルキレン基、Ｃ１−Ｃ６アルキレンであり、ここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、酸素又は窒素原子により置換されていてもよく；更に好ましいＺ５は、メチレン、エチレン、プロピレン、２，２−ジメチル−プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、２（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレン若しくは２（−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレン又はそのモノ−若しくはビ−ラジカルであるが；ただし、
Ｄは、少なくとも１個の基：Ｓ１又はＳ２に、単結合「−」を介して、又は側鎖：Ｔ、Ｔ１、Ｔ２又はＴ３を介して；又はＺ５基を介して、少なくとも１回結合しており；また、
ｕ３＋ｑ、又はｕ３＋ｍは、≦４であり；
ｕ３＋ｑ１、及び／又はｕ３’＋ｑ２、及び／又はｕ３＋ｍ１、及び／又はｕ３’＋ｍ２、及び／又はｕ３”＋ｑ３、及び／又はｕ３”＋ｍ３は、≦４であり；
ｑ１＋ｑ２、及びｍ１＋ｍ２、及びｑ１＋ｑ２＋ｑ３、及びｍ１＋ｍ２＋ｍ３は、≧１である］で示される。
【００３７】
最も好ましいのは、Ｄが、下記化合物の群：
【化１６】
0006046219.tif 000017
から選択され、更に好ましいのは、下記式：
【化１７】
0006046219.tif 000018
［式中、
「−」は、ＤからＳ１又はＳ２への結合を意味し、かつ単結合を表し；そして
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、ここで、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ相互に独立に、水素又はＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくは水素を表し；
ｕ３は、０〜２の整数、好ましくは０である］で示される、本発明のジアミン化合物である。
【００３８】
更に、本発明の好ましいジアミン基Ｄは、以下に与えられるように式（VII）〜（XV）：
【化１８】
0006046219.tif 000019
［式中、アルキレンは、好ましくは式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合しているＣ１−Ｃ２４アルキレンである］
【００３９】
【化１９】
0006046219.tif 000020
［式中、シクロヘキシレン基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合している］
【００４０】
【化２０】
0006046219.tif 000021
［式中、Ｘ４及び／又はシクロヘキシレンは、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合している］
【００４１】
【化２１】
0006046219.tif 000022
［式中、Ｘ５及び／又はフェニレンは、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合しており、そしてここで、Ｘ５は、Ｃ１−Ｃ３０アルキルである］
【００４２】
【化２２】
0006046219.tif 000023
［式中、Ｘ６及び／又はフェニレンは、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合している］
【００４３】
【化２３】
0006046219.tif 000024
［式中、Ｘ７、Ｘ８及び／又はフェニレンは、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合している］
【００４４】
【化２４】
0006046219.tif 000025
［式中、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１及び／又はフェニレンは、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに少なくとも１回結合しており、そしてここで、
Ｘ４、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０及びＸ１１は、相互に独立に、架橋基又は単結合である］；又は以下に与えられる化合物の群：
【００４５】
【化２５】
0006046219.tif 000026
［式中、Ｘ５は、上記の意味を有しており、そしてＸ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり、そしてこの基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸにアリール基で結合している］から選択される式（XIV）、及び（XV）：
【００４６】
【化２６】
0006046219.tif 000027
［式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、相互に独立に上記の意味を有しており、そしてＲ９及びＲ１０は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、そして好ましくはメチルであり、そしてＲ１１は、２−メチルヘプタンであり、そしてｙが１であるならば、ｎは０であり、そしてｎが１であるならば、ｙは０であり、そしてｙ１は、単結合又は二重結合であり、そしてＸ１８は、カルボニル又は単結合又はＮＨであり、そして
Ｘ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり、そして
この基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示されるジアミン類に関する。
【００４７】
「アルキレン」という用語は、上でＤ中に使用されるとき、分岐の、直鎖の、置換の、非置換の、中断されていない、若しくは上記と同義の連結基により；更に上記の意味及び優先傾向内の脂環式基（シクロヘキシレン又はＣ１７−Ｃ４０脂環式基など）；又は−Ｓｉ（Ｒ３）２−若しくは−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３）２−［ここで、Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、ニトリル、非置換若しくはフッ素置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル（ここで、１個以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置換されていてもよい）を、好ましくは水素、メチル又はフッ素を、そして更に好ましくは水素を表す］により中断されている、（Ｃ１−Ｃ２４）アルキレン、好ましくは（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレンの意味を有する。
【００４８】
更に、本発明において好ましいのは、Ｘ１２が、置換又は非置換の、脂肪族、脂環式基、好ましくは下記式：
【化２７】
0006046219.tif 000028
［式中、Ｒ３は、上記と同じ意味及び優先傾向を有しており、そしてａ、ｂ及びｃは、相互に独立に、１、２又は３であり、そしてｃは、１〜２０の整数である］で示される基、例えば、下記式：
【化２８】
0006046219.tif 000029
［式中、Ｘ１３は、メチレン、エチレン、プロピレン又はブチレンであり、そしてＲ３は、同じ意味を有しており、そして好ましくはメチル、エチル又はプロピルである］で示される基である、ジアミン基Ｄ（XV）である。
【００４９】
更に好ましいのは、式（VIII-1）：
【化２９】
0006046219.tif 000030
［式中、Ｒ９及びＲ１０は、相互に独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式又は複素環式の非芳香族基、あるいはＣ１−Ｃ３０アルキル（分岐の、直鎖の、置換の、非置換の、中断されていない、又は上記のように中断されている、そして好ましくは連結基により中断されている、そして更に好ましくは炭素環式又は複素環式の非芳香族基（シクロヘキシレン又はＣ１７−Ｃ４０脂環式基など）により中断されている）であり、そして
このシクロヘキシル基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示されるジアミン基Ｄ（VIII）である。
【００５０】
加えて好ましいのは、ジアミン基Ｄ（IX-1）：
【化３０】
0006046219.tif 000031
［式中、
Ｘ１４は、架橋基又は単結合であり、そして好ましくは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、メチレン、エチレン、プロピレンであり、Ｒ９及びＲ１０は、相互に独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式若しくは複素環式の非芳香族基又はＣ１−Ｃ３０アルキルであり；
好ましくはＸ１４は、単結合、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆで置換若しくは非置換の、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン若しくはペンチレンであり、そしてＲ９及びＲ１０は、ハロゲン又は置換若しくは非置換の、メチレン、エチレン、プロピレンであり、そして
少なくとも１個のシクロヘキシル基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］である。
【００５１】
更に別に好ましいのは、ジアミンＤ（X-1）：
【化３１】
0006046219.tif 000032
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式若しくは複素環式の非芳香族基又はＣ１−Ｃ３０アルキルであり、好ましくはＣ１−Ｃ３０アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル若しくはヘキシル、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４”−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル、２−ピリジン、ピロリジン−２，５−ジオンであって、非置換であるか、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ベンジル、ペンチル、安息香酸エステル、４−（フェノキシカルボニル）、カルボン酸、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、−ＯＲ１５により置換されており、そしてここで、Ｒ１５は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、好ましくは−Ｃ１２Ｈ２５、非置換又は置換のベンジルであり、そしてこのフェニル基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合しており、好ましくは（X-1）の２個のＮＨ２基は、フェニレン環のメタ又はパラ位にある］であり、（X-1）の更に別の好ましい構造は、下記式：
【化３２】
0006046219.tif 000033
［式中、Ｒ１１は、上記の意味及び優先傾向を有しており、
Ｘ１５及びＸ１６は、相互に独立に、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−、−ＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−であり、そして
少なくとも1個のフェニル基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示される。
【００５２】
更に別の好ましいジアミン化合物（Ｘ）は、１−ヘキサ−デカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−オクタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ヘキサデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、オクタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
【００５３】
好ましくは、ジアミン基Ｄ（XI）は、式（XI-1）：
【化３３】
0006046219.tif 000034
［式中、Ｘ６は、上記の意味及び優先傾向を有しており、そして好ましくは、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−又は置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｓ−、トリアジン、１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１，１’−シクロヘキシレン、ＮＲ５（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎＮＲ６）、−（ピペリジン）ｎ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎ−（ピペリジン）ｎ（ここで、ｎは、１〜６の整数であり、そしてｎ１は、０〜６の整数である）であり、そして
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、相互に独立に、上記の意味及び優先傾向を有しており、そして
少なくとも１個のフェニル基又はＸ６は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示される。
【００５４】
更に別の好ましいジアミン基Ｄ（XI-1）は、下記式：
【化３４】
0006046219.tif 000035
［式中、Ｒ１１及びＲ１２は、相互に独立に、上記と同じ意味を有しており、そして好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヒドロキシ、又は４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル又は３，４”−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］であり、そして
少なくとも１個のフェニル基又はＸ６は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示される。
【００５５】
更に好ましいのは、以下：
【化３５】
0006046219.tif 000036
［式中、ｎは、相互に独立に、０又は１であり、そしてＲ３、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１４及びＸ１７は、上記と同じ意味及び優先傾向を有しており、そして少なくとも１個のフェニル基又はシクロヘキシル基又はＸ１７は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］に与えられる、ジアミン基Ｄ（XI）であり、そして
更に好ましいのは、ジアミン基（XI）：
４，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメトキシ、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルカルボニル、４，４’−ジアミノジフェニル−オキソメチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）−メチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’−ジメトキシ又は４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’−ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチル−フェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−ビフェニル、４，４’−ビス［４−アミノ−２−トリフルオロメチル−フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルである。
【００５６】
好ましいのは、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１が、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキルである、ジアミン基Ｄ（XII）及び（XIII）である。
【００５７】
好ましくは、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、相互に独立に、単結合、−Ｏ−アルコキシ−（例えば、−Ｏ−メチレン−）、メチレン−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンなど）、置換又は非置換の１，１’−シクロヘキシレン、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２５）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、置換又は非置換の４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、置換又は非置換の３，４”−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、ここで
Ｒ１１及びＲ１２は、相互に独立に、好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであり；
好ましくはＸ１０は、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４”−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］又は１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、そしてＸ９及びＸ１１は、同一であって、かつメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン又は−Ｏ−であり；そして
ｎは、０〜３の整数、好ましくは０又は１であり；そして
ｎが０であるばならば、Ｘ９及びＸ１１は、同一であって、かつメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−である。
【００５８】
更に別の好ましい（XII）のジアミン基Ｄは、下記式：
【化３６】
0006046219.tif 000037
［式中、少なくとも１個のフェニル基は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示される。
【００５９】
更に別の好ましい（XIII）のジアミン基Ｄは、下記式：
【化３７】
0006046219.tif 000038
［式中、ｎは、０又は１であり、そしてＸ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、上記の意味及び優先傾向を有しており、そして少なくとも１個のフェニル基又はＸ９又はＸ１０は、式（IV）の化合物中のＳ１又はＳ２又はＸに結合している］で示される。
【００６０】
好ましくはジアミン基Ｄ（XIV）は、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレンである。
【００６１】
好ましくはジアミン基Ｄ（XV）は、以下：
【化３８】
0006046219.tif 000039
に与えられる化合物、及び更には、１−コレステリル−オキシ−２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−コレスタニルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、コレステリルオキシ（３，５−ジアミノ−ベンゾイル）、コレスタニルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
【００６２】
更に、引用により取り込まれるのは、EP-A-1,818,354の10ページ48〜58行目及び11ページ1〜19行目に記載されるジアミン類である。
【００６３】
好ましくは更に最も好ましいのは、式（XVI）：
【化３９】
0006046219.tif 000040
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、Ｚ、Ｕ、ｙ及びｚは、化合物（IV）について与えられた上記の意味及び優先傾向を有しており；そしてＲ、Ｒ１’、Ｒ１”は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素の意味を有するが、ただし、少なくとも１個のＲ、Ｒ１’又はＲ１”は、水素ではなく；好ましくは、Ｒ及びＲ１’は、化合物（IVa）について与えられた上記の意味及び優先傾向を有しており；Ｒ１”は、化合物（IVa）中のＲ１”及びＲ１’’’について与えられた上記の意味及び優先傾向を有する］で示される化合物である。
【００６４】
更に、好ましくは更に最も好ましいのは、式（XXVc）、（XXVd）、（XXVe）、（XXVf）、（XXVg）、（XXVIII）、（XIX）の化合物、及び／又は側鎖に式（XXVc）、（XXVd）、（XXVe）、（XXVf）、（XXVg）、（XXVIII）、（XIX）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するポリマーを含む、光整列材料である：
【化４０】
0006046219.tif 000041
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、Ｚ、Ｕ、ｙ及びｚは、相互に独立に、化合物（IV）について与えられた意味及び優先傾向を有しており；そしてＲ１”、Ｒ１’’’は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味、並びに化合物（IVa）について与えられた優先傾向を有するが、ただし、少なくとも１個のＲ１”又はＲ１’’’は、水素ではない］；
【化４１】
0006046219.tif 000042
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、Ｚ、Ｕ、ｙ及びｚは、相互に独立に、化合物（IV）について与えられた意味及び優先傾向を有しており；そしてＲ１”、Ｒ１’’’は、化合物（IVa）について与えられた上記の意味及び優先傾向を有しており、そして好ましくは、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味、好ましくは水素の意味を有する］；
【化４２】
0006046219.tif 000043
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、ｙ、ｚ、Ｚ及びＵは、（IV）について記載された上記の意味、そして好ましくは（XVIIa）、（XVIIb）、（XVIIc）、（XVIId）、（XVIIf）について以下に記載される意味を有しており、そして
Ｒ１’、Ｒ１”は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味、好ましくは水素の意味を有する］。
【００６５】
更に、好ましくは更に最も好ましいのは、式（XVIII）：
【化４３】
0006046219.tif 000044
［式中、Ｕ、Ｓ２、Ｓ１、Ｚ、ｙ及びｚは、上記の意味、そして好ましくは（XVIII）又は（XIX）について以下に記載される意味を有しており；そして
Ｒ、Ｒ１’、Ｒ１”は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味を有するが、ただし、少なくとも１個のＲ１’又はＲ１”は、水素ではなく；そして
Ｘ６は、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレンである］で示される化合物；又は式（XIX）：
【化４４】
0006046219.tif 000045
［式中、Ｕ、Ｓ２、Ｓ１、Ｚ、ｙ及びｚは、上記の意味、そして好ましくは（XVIII）又は（XIX）について以下に記載される意味を有しており；そして
Ｒ、Ｒ１’、Ｒ１”は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素あるいはＵの意味を有するが、ただし、少なくとも１個のＲ、Ｒ１’、Ｒ１”は、水素ではなく；そして
Ｘ６は、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレンである］で示される化合物である。
【００６６】
特に好ましくは更に最も好ましいのは、式（XVIIa）：
【化４５】
0006046219.tif 000046
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；そして
ｙ及びｚは、それぞれ相互に独立に、１、２、３又は４、好ましくは１又は２であり；更に好ましくはｙは２であり、かつｚは１であるか；又はｚは２であり、かつｙは１であり；そして更に好ましくはｙ及びｚは１であるか；あるいは
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；そして
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に別にＣ４−Ｃ１２アルキレンを表し；そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく、そしてここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化４６】
0006046219.tif 000047
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；特に最も好ましくはＳ１及びＳ２は、一緒に単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に別にＣ４−Ｃ１２アルキレンである］で示される化合物であり、更には
好ましくは最も好ましいのは、式（XVIIb）又は（XVIIc）：
【化４７】
0006046219.tif 000048
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、ｙ、ｚ、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有する］で示される化合物であり、そして
更に好ましくは最も好ましいのは、式（XVIId）及び（XVIIe）：
【化４８】
0006046219.tif 000049
［式中、
Ｓ１、Ｓ２、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；そして
ｙ及びｚは、それぞれ相互に独立に、１、２、３又は４、好ましくは１又は２であり；更に好ましくはｙは２であり、かつｚは１であるか；又はｚは２であり、かつｙは１であり；そして更に好ましくはｙ及びｚは１であり；
最も好ましいＳ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に特にＣ４−Ｃ１２アルキレンを表し；そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく、そしてここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化４９】
0006046219.tif 000050
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；特に最も好ましくはＳ１及びＳ２は、一緒に単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に別にＣ４−Ｃ１２アルキレンである］で示される化合物であるか、又は
更に、好ましくは最も好ましいのは、（XVIIf）：
【化５０】
0006046219.tif 000051
［式中、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；そして
最も好ましいＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレンを表し；そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく、そしてここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化５１】
0006046219.tif 000052
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；特に最も好ましくはＳ１及びＳ２は、一緒に単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に特にＣ４−Ｃ１２アルキレンである］で示される化合物であるか、又は
更に、特に好ましく最も好ましいのは、式（XVIII）又は（XIX）：
【化５２】
0006046219.tif 000053
で示される化合物であり、そして
好ましくは化合物（XIX）は、式（XVIIIａ）の化合物であり、そして化合物（XVIII）は、式（XIXa）、（XVIIIa）又は（XVIIIb）：
【化５３】
0006046219.tif 000054
［式中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｚ及びＵは、上記の意味及び優先傾向を有しており；そして
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又はスペーサー単位を表し、そしてこの単位は、環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキレン、更に好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、直鎖又は分岐のプロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンであり、ここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく、ここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化５４】
0006046219.tif 000055
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；そしてここで、置換基は、好ましくは少なくとも１個のＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルであり；かつ／あるいはＳ１及びＳ２は、式（Ｖ）：
【化５５】
0006046219.tif 000056
（式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立に、脂環式又は芳香族の非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくはＣ１及びＣ２は、Ｓ１及び／又はＳ２基が長い分子軸を持つように、架橋基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ及び／又はＺ１ａ’を介して反対位置で結合しており、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ１ａ’は、それぞれ独立に、上記の意味及び優先傾向内の架橋基を表し、そして
ａ１、ａ３’、ａ２、ａ３は、それぞれ独立に、ａ１＋ａ３’＋ａ２＋ａ３≦６、好ましくはａ３及び／又はａ３’が１であり、かつａ１＋ａ２≦４であるように、０〜３の整数を表す）で示される非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、
最も好ましいＳ１及びＳ２は、それぞれ相互に独立に、単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にＣ１−Ｃ２アルキレン、そして更に特にＣ４−Ｃ１２アルキレンを表し；そしてここで、１個以上の、好ましくは隣接していない、Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよく；ここで、この連結基は、好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は下記式：
【化５６】
0006046219.tif 000057
で示される基、−ＮＲ２−であり、そして更に好ましくは単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であり、そして最も好ましくは−Ｏ−であり；特に最も好ましくはＳ１及びＳ２は、一緒に単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレンであり；そして
ｙ及びｚは、それぞれ相互に独立に、１、２、３又は４、好ましくは１又は２であり；更に好ましくはｙは２であり、かつｚは１であるか；又はｚは２であり、かつｙは１であり；そして更に好ましくはｙ及びｚは１であり；
Ｘ６は、好ましくは単結合又は直鎖若しくは分岐の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレン、好ましくは直鎖又は分岐のプロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンであり、そしてこれらは、側鎖と１回又は２回結合しており、特にここで、プロピレンが、２位で１回又は２，２’位で２回結合しており、そしてブチレンが、２位及び／又は３位で１回又は２回結合している］で示される化合物である。
【００６７】
更に好ましくは特に最も好ましいのは、式（XX）、（XXI）、（XXII）、（XXIII）、（XXIV）、（XXV）、（XXVa）又は（XXVb）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する化合物、及び／又は側鎖に式（XX）、（XXI）、（XXII）、（XXIII）、（XXIV）、（XXV）、（XXVa）又は（XXVb）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するポリマーを含む、光整列材料である：
【化５７】
0006046219.tif 000058
［（XX）、（XXI）、（XXII）、（XXIII）、（XXIV）、（XXV）、（XXVa）中、
Ｕ、Ｚは、相互に独立に、上記の意味及び優先傾向を有しており、そして
Ｒ１’、Ｒ１”及びＲ１’’’は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素の意味を有しており、好ましくはＲ１’、Ｒ１”は、水素であり、そしてＲ１’’’は、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素である］、
【化５８】
0006046219.tif 000059
［式中、
Ｕ、Ｚは、相互に独立に、上記の意味及び優先傾向を有しており、そしてＺは、好ましくは−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−又は単結合であり、
更に別の好ましい実施態様では、Ｚは、−ＯＣＨ２−又は単結合であり、そして
Ｒ１”及びＲ１’’’は、相互に独立に、水素、メトキシ、フッ素、ニトリル及び／又は塩素の意味を有するが、ただし、少なくとも１個のＲ１”又はＲ１’’’は、水素ではない］。
【００６８】
また更に別に好ましいのは、側鎖に式（XXII）、（XXIV）、（XXV）、（XXVa）又は（XXVb）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するポリマーである。
【００６９】
更に本発明は、ポリマーの製造方法であって、式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を含む、本発明の化合物、特にモノマー化合物を、場合により溶媒の存在下で、接触させる、好ましくは重合させることを含む方法に関する。
【００７０】
本発明に照らして使用される溶媒は、非プロトン性又はプロトン性の極性溶媒である、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸１−メトキシプロピル（ＭＰＡ）、アルコール類、特に１−メトキシプロパノール（ＭＰ）である。好ましいのは、非プロトン性極性溶媒、特にγ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸１−メトキシプロピル（ＭＰＡ）である。
【００７１】
ポリマー、特にポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミド並びにこれらの混合物は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.及びWO WO2007/071091の64ページ第２段落から68ページ29行目までに記載されるような既知の方法と一致して調製することができる。好ましいのは、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミド並びにこれらの混合物が、少なくとも１種のテトラカルボン酸二無水物を、重合性基として２個のジアミノ基を有する、式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を含む、少なくとも１種の本発明のモノマー化合物と接触させることを含む反応により調製される方法である。
【００７２】
一般に、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミド並びにこれらの混合物は、重縮合及び脱水反応により調製されるが、この反応は、１工程又は２工程で実施することができる。通常、ジアミノである重合性基を含む、式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を含む、少なくとも１種の本発明のモノマー化合物は、少なくとも１種のテトラカルボン酸二無水物と重縮合させ、それによって好ましくはポリアミド酸又はポリアミド酸エステルが生成し、そして次に脱水し、それによって好ましくは対応するポリイミド、又はポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミドの混合物が生成する。
【００７３】
更に好ましくは、本発明は、重縮合に続いて、水の脱離を伴う環化が、ポリイミドの生成下で熱的に行われる方法に関する。更に好ましくは、本発明は、イミド化が、好ましくはアライニング光での照射が行われる支持体へのポリマー、コポリマー又はオリゴマーの適用の前又は後に行われる方法に関する。
【００７４】
本発明に照らして、「ポリイミド」という用語は、部分的又は完全にイミド化されたポリアミド酸又はポリアミド酸エステルの意味を有する。同様に、「イミド化」という用語は、本発明に照らして、部分的又は完全なイミド化の意味を有する。
【００７５】
脱水に使用することができる物質の例は、例えば、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物又はプロピオン酸無水物である。閉環触媒に使用することができる物質の例は、例えば、トリメチルアミン、ピリジン又はコリジンを包含する。ポリアミド酸エステルは、例えば、上記のポリアミド酸を有機ハロゲン化物、アルコール又はフェノールと反応させることにより得られる。
【００７６】
本発明に使用されるテトラカルボン酸二無水物は、特に限定されないが、例えば、式（XXIII）：
【化５９】
0006046219.tif 000060
［式中、
Ｔは、四価の有機ラジカルを表す］で示される化合物に相当する。
【００７７】
四価の有機ラジカルＴは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【００７８】
好ましい脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物又はその混合物は、１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、エキソ−２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、少なくとも９０％のエキソ−２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物を含有する混合物、テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、rel−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラゾリルカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ｂ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
１，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、
オクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
オクタヒドロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物である。
【００７９】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、以下：
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニレンスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオンなどである。
【００８０】
更に好ましくは四価有機ラジカルＴを生成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、以下：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、
３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【００８１】
更に好ましくは四価有機ラジカルＴを生成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、以下：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、エキソ−２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、少なくとも９０％のエキソ−２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物を含有する混合物、テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、
３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【００８２】
更に、本発明は、側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するか、あるいは本発明の方法により得られるか、又は本発明の方法により調製される、本発明の光整列材料又はポリマーを含むか、かつ／あるいは式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を含む少なくとも１種の化合物を含む、組成物、好ましくはブレンド及び／又は配合物に関する。本発明の好ましい組成物は、以下を含む：
−  場合により少なくとも２種の異なるテトラカルボン酸二無水物及び上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、重合性基は、アミンである）；及び／又は
−  場合により少なくとも２種の異なる上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、好ましくは重合性基は、アミン、好ましくは２個のアミン基である）；
−  場合により上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、重合性基は、アミンである）、及び式（Ｉ）の側鎖に結合していない少なくとも１種の更に別の本発明のジアミン。好ましくは側鎖（Ｉ）への結合の代わりに、このジアミンは、この潜在的連結位置が水素で飽和されている。
−  場合により上記の溶媒、及び／又は
−  場合により後述の添加剤。
【００８３】
本発明の更に好ましい組成物は、後述の説明及び優先傾向内の溶媒を含む配合物であるが、これらに限定されず、更には特に後述の説明及び優先傾向内の添加剤が含まれる。
【００８４】
更に、本発明の組成物は、場合により、架橋剤、例えば、エポキシ−、アクリラート−、メタクリラート−剤など、例えば、US 2009/0290109に開示された光整列添加剤のような剤；又は以下の群：４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル及びＮ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンから選択される添加剤を含む。
【００８５】
好ましくは、本発明の組成物は、０．５重量％〜９９重量％の側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する光整列材料及び９９．５〜１重量％の有機溶媒を含む。好ましくは、本組成物は、０．５〜４０重量％の、そして更に好ましくは０．５〜１０重量％の、そして最も好ましくは０．５〜５重量％の、側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する光整列材料を含む。
【００８６】
更に、本発明は、ポリマー、好ましくは側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するポリマーを含むコポリマー、及び／又は側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する化合物に関する。本発明の好ましいコポリマーは、以下を含む：
−  少なくとも２種の異なるテトラカルボン酸二無水物及び上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、重合性基は、アミンである）；及び／又は
−  少なくとも２種の異なる上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、好ましくは重合性基は、アミン、好ましくは２個のアミン基である）；
−  上記された所定の優先傾向内の化合物（Ｉ）（ここで、重合性基は、アミンである）、及び式（Ｉ）の側鎖に結合していない少なくとも１種の更に別の本発明のジアミン。好ましくは側鎖（Ｉ）への結合の代わりに、このジアミンは、この潜在的連結位置が水素で飽和されている。
【００８７】
更に別の実施態様において、本発明は、上記の方法及び好ましい方法により入手できる、光整列材料、好ましくは側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するポリマーに関する。
【００８８】
本発明のポリマーは、ポリマー又はオリゴマー層が加えられる適用に応じて、ポリマー層、好ましくは光整列層又は特に配向層の形で、単独で又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーと組合せて使用することができる。したがってポリマー層の組成を変化させることにより、特定の望まれる特性、例えば、誘導されるプレチルト角、良好な表面湿潤性、高電圧保持比又は特定のアンカリングエネルギーなどを制御することが可能であると理解される。
【００８９】
本発明に照らして、ポリマー層という用語は、オリゴマー、ホモポリマー又はコポリマー層の意味を有する。
【００９０】
更に本発明は、側鎖に本発明に記載される式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する少なくとも１種の光整列材料を含むか、あるいは本発明に記載されるように入手若しくは調製される少なくとも１種のポリマー、又は本発明に記載されるように調製されるポリマー層を含む、ポリマー層、特に配向層に関する。
【００９１】
ポリマー層は、本発明のポリマー又はオリゴマーから容易に調製することができ、そして本発明の更に別の実施態様は、好ましくはアライニング光での処理により調製される、本発明のポリマーを含むポリマー層に関する。
【００９２】
好ましくは、本発明は、光整列材料、又は本発明に記載されるように入手若しくは調製されるポリマー、又は本発明の組成物を支持体に適用し、そしてこれをアライニング光で処理することを含む、ポリマー層、特に配向層の製造方法に関する。
【００９３】
ポリマー層は、好ましくは１種以上の本発明のポリマーを支持体に適用し、そしてイミド化後又はイミド化を伴わずに、このポリマー又はこのポリマーを含む組成物をアライニング光での照射により処理することによって調製する。
【００９４】
アライニング光での処理は、単一工程又は幾つかの別々の工程で実施することができる。本発明の好ましい実施態様において、アライニング光での処理は、単一工程で実施される。
【００９５】
本発明に照らして、アライニング光は、光整列を開始させることができる波長の光である。好ましくは、その波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／又はＵＶ／Ｃ範囲にあるか、あるいは可視範囲にある。どの波長が適しているかは、光整列化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視光及び／又はＵＶ光に対して感受性である。本発明の更に別の実施態様は、レーザー光によるアライニング光の発生に関する。
【００９６】
アライニング光の瞬間的な方向は、基板に対して垂直であっても、又は任意の斜角であってもよい。
【００９７】
チルト角を生成するには、好ましくはアライニング光は、斜角から露光させる。
【００９８】
更に好ましくは、アライニング光は、少なくとも部分的な直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光、又は非偏光であり；最も好ましくは少なくとも円偏光若しくは部分的な直線偏光、又は斜角露光の非偏光である。特に、最も好ましいアライニング光は、実質的な偏光、特に直線偏光を意味するか；又はアライニング光は、斜角照射によって適用される非偏光を意味する。
【００９９】
本発明の更に好ましい実施態様において、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、偏光、特に直線偏光で処理されるか、又は非偏光での斜角照射により処理される。
【０１００】
一般に、支持体は、ガラス又はプラスチック基板のような透明支持体であり、場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆した支持体が使用される。
【０１０１】
更に、アライニング光の照射の方向を制御することにより、ポリマー層内の配向の方向及びチルト角を変化させることは可能である。ポリマー層の特定の領域を選択的に照射することにより、この層の非常に特定の領域を整列させることができると理解される。こうして、明確なチルト角を持つ層を提供することができる。誘導される配向及びチルト角は、製造過程により、特に架橋の製造過程によりポリマー層内で保持される。
【０１０２】
本発明の更に別の好ましい方法は、以下に関する：
−  垂直に整列しているポリマー層の製造方法；
−  ポリマー層のマルチドメイン垂直アラインメントの製造方法；
−  光軸が傾斜したポリマー層の製造方法。
【０１０３】
本発明の更に別の実施態様は、側鎖に上記の又は上記のとおり得られる式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する、少なくとも１種の光整列材料を含む、ポリマー層、特に配向層に関する。
【０１０４】
側鎖に上記の式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有する、少なくとも１種の光整列材料を含むポリマー層。本発明のポリマー層（ポリマーゲル、ポリマーネットワーク、ポリマーフィルムなどの形で）はまた、液晶用の配向層としても使用することができる。本発明の更に別の好ましい実施態様は、本発明の１種以上のポリマー又はオリゴマーを、好ましくは架橋型で含む配向層に関する。このような配向層は、非構造化又は構造化光学素子又は電気光学素子の製造に、好ましくはハイブリッド層素子の生産に使用することができる。
【０１０５】
更に、本発明は、本発明の１種以上のポリマー、コポリマー又はオリゴマーを支持体に、好ましくはポリマー又はオリゴマー材料の溶液から適用し、続いて溶媒を留去し、必要な場合もある任意のイミド化工程後に、ポリマー又はオリゴマー又はポリマー組成物をアライニング光で処理し、そして好ましくはアライニング光での照射により異性体化及び／又は架橋する、ポリマーの製造方法に関する。本発明の好ましい方法は、ポリマー層内の配向の方向及びチルト角を、アライニング光での照射の方向を制御することにより変化させる方法、及び／又はポリマー層の特定の領域を選択的に照射することにより、層の特定の領域を整列させる方法に関する。
【０１０６】
配向層は、適切には光整列材料の溶液から調製する。
【０１０７】
０．０５〜５０μm厚さの均質な層が生成するように、ポリマー溶液は、場合により電極で被覆された支持体［例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス板］に適用する。このプロセスでは、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような、様々なコーティング手法を用いることができる。次に、又は場合により先のイミド化工程の後若しくは前に、配向させる領域を、例えば、高圧水銀灯、キセノンランプ又はパルスＵＶレーザーで、偏光子及び場合により構造像を作成するためのマスクを用いて照射する。
【０１０８】
更に、本発明は、液晶用の配向層としての、好ましくは架橋型での本発明のポリマー層の使用に関する。
【０１０９】
更に、本発明は、好ましくは隣接液晶層の垂直整列の誘導のための、特にＭＶＡ方式でセルを駆動するためのポリマー層の使用に関する。
【０１１０】
照射時間は、個々のランプの出力に依存し、数秒間から数時間まで変化させることができる。しかし光反応（二量化、重合、架橋）はまた、例えば、架橋反応に適した放射線のみを通過させるフィルターを用いる、均質な層の照射によって実施することができる。
【０１１１】
更に、本発明は、本発明に記載される光整列材料の、あるいは側鎖に式（Ｉ）により表される少なくとも１個の側方置換部分を有するか、又は請求項１、８に記載されるように調製されるポリマーの、ポリマー層、特に配向層の調製のための使用に関する。
【０１１２】
更に本発明は、本発明に記載されるか、若しくは本発明に記載されるように調製されるポリマー層、又は本発明に記載される光整列材料の、光学及び電気光学的非構造化又は構造化構成要素、好ましくは液晶ディスプレイセル、防犯装置、多層及びハイブリッド層素子の調製のための使用に関する。
【０１１３】
本発明のポリマー層は、少なくとも１つの配向層を有する光学又は電気光学装置、更には非構造化及び構造化光学素子及び多層システムの生産に使用することができると理解される。
【０１１４】
本発明は、液晶用配向層としてのポリマー層の使用に関する。好ましいのは、隣接液晶層の垂直整列の誘導のための使用である。
【０１１５】
本発明の更に別の実施態様は、本発明の１種以上のポリマー又はオリゴマーを含む、光学又は電気光学装置に関する。特に本発明は、本発明に記載されるか、若しくは本発明に記載されるように調製される少なくとも１種のポリマー層を含むか、又は本発明に記載される少なくとも１種の光整列材料を含む、光学及び電気光学的非構造化又は構造化構成要素、好ましくは液晶ディスプレイセル、防犯装置、多層及びハイブリッド層素子に関する。この電気光学装置は、２層以上を含んでいてもよい。更に本発明は、本発明に記載されるか、若しくは本発明に記載されるように調製される少なくとも１種のポリマー層を含むか、又は本発明に記載される少なくとも１種の光整列材料を含む、液晶ディスプレイセルである、本発明に記載される電気光学的非構造化又は構造化構成要素に関する。この層、又は層のそれぞれは、異なる空間配向の１つ以上の領域を含有してもよい。
【０１１６】
本発明において、光学又は電気光学素子という用語は、例えば、ディスプレイ導波路、防犯又は商標保護素子、バーコード、光回折格子、フィルター、位相差板、光学補償フィルム、反射偏光フィルム、偏光吸収フィルム、異方性散乱フィルム補償板及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー畝状化フィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電セル、非線形光学特性を示す薄膜、装飾的光学素子、輝度増強フィルム、波長帯選択的補償用の部品、マルチドメイン補償用の部品、多視点液晶ディスプレイの部品、無彩色位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学的センサーの部品、輝度増強フィルムの部品、光に基づく通信装置の部品、異方性吸収体を持つＧ／Ｈ偏光子、反射式円偏光子、反射式直線偏光子、ＭＣ（モノマー畝状化フィルム）、液晶ディスプレイ、好ましくはねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、（ＲＴＮ）リバースＴＮ、（ＶＡＴＮ）、（ＶＥＣＢ）、ハイブリッド整列ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、πセル液晶ディスプレイ、面内切替（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジ電界切替（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、垂直整列（ＶＡ）、好ましくは（ＭＶＡ＝マルチドメイン垂直整列）液晶ディスプレイの調製のための、多層システム、又は装置の意味を有する（上記全てのディスプレイ型は、透過方式又は反射方式又は半透過方式のいずれかで用いられる）。
【０１１７】
本発明の利点は、当業者には予見できなかった。驚くべきことに、特定の分子構造を有するポリマー側基の末梢部位への側方置換基の導入が、最適化特性（必要な高電圧保持比、ＭＶＡ方式に必要な調整可能なプレチルト角並びに光及び熱に対するその安定性など）を有するＭＶＡ材料を入手するのに中心的な役割を果たすことが見い出された。特に、本発明の新しい光整列材料により、ＵＶ露光エネルギー及び入射角について設定したパラメーターを乱すことなく、液晶のプレチルト角のそれぞれ望まれる変化が達成されることが見い出された。したがって、生産ラインの時間のかかる変更は必要とされない。
【実施例】
【０１１８】
実施例に使用される定義：
質量分析ＥＩ＝ＥＩ（電子衝撃）
１Ｈ  ＮＭＲ＝１Ｈ核磁気共鳴分光法
ＤＭＳＯｄ６＝ジメチルスルホキシド重水素化
３００MHz＝３００メガヘルツ
Ｍ＋＝カチオンの分子量
ｍ＝多重項
ｄ＝二重項
ｄｄ＝ダブル二重項
ｔ＝三重項
ｓ＝一重項
ｑ＝四重項
ｂｒ＝ブロード
ＨＣｌ＝塩化水素
ＮａＯＨ＝水酸化ナトリウム
ＮＭＰ＝Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
プレチルト＝液晶のチルト
【０１１９】
【表１】
0006046219.tif 000061
0006046219.tif 000062
【０１２０】
合成
６−ヒドロキシヘキシル−３，５−ジニトロベンゾアート及び２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールは、WO 2007/071091 A1（引用例として本明細書に取り込まれる）の79及び92ページに記載される製造法により調製する。
【０１２１】
実施例１
化合物（１）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾニトリルの調製
４−ヨード−１，１，１−トリフルオロブタン４６４．５ｇ（１．９５mol）、４−ニトリル−３−フルオロフェノール２６７．６ｇ（１．９５mol）及び炭酸カリウム５３９．５ｇ（３．９０mol）をＮＭＰ ３Ｌに溶解する。この混合物を一晩８０℃に加熱する。溶液を室温まで冷却して、反応混合物を酢酸エチル及び水で抽出する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮することにより、化合物（１）５０３ｇを得る。
【０１２２】
実施例２
化合物（２）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸の調製
化合物（１）６１．８ｇ（２５０．０mmol）、硫酸１５０mL、酢酸６００mL及び塩酸４００mLを２日間加熱還流する。この混合物を冷却して、水２．５Ｌに注ぎ入れる。固体を濾過して、水で洗浄する。この固体を真空下で乾燥することにより、化合物（２）５３．４ｇを得る。
【０１２３】
実施例３
化合物（３）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−ホルミルフェニルの調製
化合物（２）５．０ｇ（１８．７mmol）、４−ヒドロキシベンズアルデヒド２．２９ｇ（１８．７８mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．２３ｇ（１．８８mmol）をジクロロメタン２５mLに溶解する。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）３．８８ｇ（１８．７８mmol）を０℃で加える。この溶液を０℃で１時間撹拌して、室温で一晩撹拌させておく。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水とに分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮することにより、化合物（３）６．９２ｇを得る。
【０１２４】
実施例４
化合物（４）：  （２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸の調製
化合物（３）６．９２ｇ（１８．６８mmol）及びマロン酸３．３２ｇ（３１．９３mmol）をピリジン１５mLに溶解する。ピロリジン０．７８mL（９．３９mmol）をこの懸濁液に加えて、これを９０℃でアルゴン下２．５時間反応させる。次にこの黄色の溶液を氷上に注ぐ。２５％ ＨＣｌ溶液でこの溶液を注意深くｐＨ＝１〜２まで酸性にして、１５分間撹拌する。生成物を濾別して、室温で真空下乾燥することにより、化合物（４）７．７５ｇを得る。
【０１２５】
実施例５
化合物（５）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２．５０ｇ（１１．８mmol）、化合物（４）４．８６ｇ（１１．８mmol）、４−ジメチルアミノピリジン１４４mg（１．２mmol）をジクロロメタン３０mLに溶解する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）２．４８ｇ（１３．０mmol）を０℃で加える。この溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌させておく。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水とに分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（９５：５）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（５）５．０８ｇ（７１％）が無色の結晶として生成する。
【０１２６】
実施例６
化合物（６）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
化合物（５）５．８ｇ（８．３８mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４mL及び水６mLの混合物に溶解する。塩化第二鉄六水和物１３．９ｇ（５１．４mmol）を加える。亜鉛粉末５．６０ｇ（８５．７mmol）を少量ずつ６０分以内に加える。この混合物を２時間反応させる。反応混合物を酢酸エチルと水とに分液して、濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（１：３）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルで濾過し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（６）３．３０ｇが無色の結晶として生成する。
【０１２７】
実施例７
化合物（７）：  ３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸の調製
ブロモペンタン１６．５７ｇ（１０９．７mmol）、バニリン酸メチル２０ｇ（１０９．７mmol）及び炭酸カリウム３０．３０ｇ（２１９mmol）をＮＭＰ ２００mLに溶解する。この混合物を一晩８０℃に加熱する。１Ｎ ＮａＯＨ溶液１００mL（１００mmol）を上記混合物に加えた。反応が終了するまで、この懸濁液を還流温度で３０分間加熱する。この反応混合物を室温で冷却させて、冷水に注ぎ入れる。２５％ ＨＣｌ溶液でこの溶液を注意深く酸性にして、１５分間撹拌する。生成物を濾別し、水で洗浄して室温で真空下一晩乾燥することにより、化合物（７）２３．９０ｇ（９７％）を白色の固体として得る。
【０１２８】
実施例８
化合物（８）：  ２，３−ジフルオロ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸の調製
２，３−ジフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸１９．０９ｇ（１０９．７mmol）を硫酸２滴を加えたメタノール５００mL中で２２時間還流する。溶媒を真空下で留去する。残渣にブロモペンタン１６．５７ｇ（１０９．７mmol）、炭酸カリウム３０．３０ｇ（２１９mmol）及びＮＭＰ ２００mLを加える。この混合物を一晩８０℃に加熱する。１Ｎ ＮａＯＨ溶液１００mL（１００mmol）を上記混合物に加えた。反応が終了するまで、この懸濁液を還流温度で３０分間加熱する。反応混合物を室温で冷却させて、冷水に注ぎ入れる。２５％ ＨＣｌ溶液でこの溶液を注意深く酸性にして、１５分間撹拌する。生成物を濾別し、水で洗浄して室温で真空下一晩乾燥することにより、化合物（８）２５．７２ｇ（９６％）を白色の固体として得る。
【０１２９】
実施例９
化合物（９）：  ３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸の調製
３−フルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸４．３７ｇ（２８．００mmol）を硫酸２滴を加えたメタノール１００mL中で２２時間還流する。溶媒を真空下で留去する。残渣に４−ヨード−１，１，１−トリフルオロブタン６．６６ｇ（２８．００mmol）、炭酸カリウム１１．８４ｇ（８５．００mmol）及びＮＭＰ ５０mLを加える。この混合物を一晩８０℃に加熱する。１Ｎ ＮａＯＨ溶液４０mL（４０mmol）を上記混合物に加えた。反応が終了するまで、この懸濁液を還流温度で３０分間加熱する。反応混合物を室温で冷却させて、冷水に注ぎ入れる。２５％ ＨＣｌ溶液でこの溶液を注意深く酸性にして、１５分間撹拌する。生成物を濾別し、水で洗浄して室温で真空下一晩乾燥することにより、化合物（９）５．９１ｇ（７９％）を白色の固体として得る。
【０１３０】
それぞれ化合物（７）、（８）、（９）をエステル置換基として有する４−ホルミルフェニル化合物（3A）、（3B）、（3C）は、化合物（３）についての実施例３に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（２）は、それぞれ化合物（７）、化合物（８）、化合物（９）に置き換える。
３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸４−ホルミルフェニル（3A）
２，３−ジフルオロ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸４−ホルミルフェニル（3B）
３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−ホルミルフェニル（3C）
【０１３１】
ケイ皮酸化合物（4A）、（4B）、（4C）は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、それぞれ化合物（3A）、（3B）、（3C）に置き換える。
（２Ｅ）−３−（４−｛［３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸（4A）
（２Ｅ）−３−（４−｛［２，３−ジフルオロ−４−（ペンチルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸（4B）
（２Ｅ）−３−（４−｛［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸（4C）
【０１３２】
ジニトロ化合物（5A）、（5B）、（5C）は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（４）は化合物（4A）に置き換え、そして２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールは６−ヒドロキシヘキシル−３，５−ジニトロベンゾアートに置き換えるか、化合物（４）は化合物（4B）に置き換え、そして２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールは６−ヒドロキシヘキシル−３，５−ジニトロベンゾアートに置き換えるか、化合物（４）は化合物（4C）に置き換え、そして２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールは６−ヒドロキシヘキシル−３，５−ジニトロベンゾアートに置き換える。
３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（｛６−［（３，５−ジニトロベンゾイル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニル（5A）
２，３−ジフルオロ−４−（ペンチルオキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（｛６−［（３，５−ジニトロベンゾイル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニル（5B）
３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル（5C）
【０１３３】
化合物（11）は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（5A）に置き換える。
化合物（12）は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（5B）に置き換える。
化合物（10）は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（5C）に置き換える。
【０１３４】
重合工程Ａ（ポリアミド酸の生成）
【０１３５】
実施例１０
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物０．８２０ｇ（３．６６mmol）を、ＮＭＰ ６．５６mL中の化合物（６）２．０００ｇ（３．６６mmol）の溶液に加える。次に０℃で２時間撹拌を行う。続いてこの混合物を室温で２１時間反応させる。このポリマー混合物をＴＨＦ １８mLで希釈し、水８００mL中に沈殿させることにより、室温で真空下で乾燥後、ポリアミド酸（１）２．７６ｇが白色の粉末の形で生成する：［η］＝０．２１dL/g
【０１３６】
実施例１１
実施例１０と同様に、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンを使用する。
化合物（10）を使用して、ポリアミド酸（２）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２２dL/g
化合物（11）を使用して、ポリアミド酸（７）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２６dL/g
化合物（12）を使用して、ポリアミド酸（８）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２７dL/g
【０１３７】
実施例１２
実施例１０と同様に、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンを使用する。
化合物（６）を使用して、ポリアミド酸（５）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２８dL/g
化合物（10）を使用して、ポリアミド酸（６）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２９dL/g
化合物（11）を使用して、ポリアミド酸（３）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３３dL/g
化合物（12）を使用して、ポリアミド酸（４）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．４０dL/g
【０１３８】
実施例１３
実施例１０と同様に、化合物（６）と共にポリアミド酸の調製のために以下のテトラカルボン酸二無水物混合物を使用する。
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物及び２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物の混合物２５：７５（モル比）を使用して、ポリアミド酸（９）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３１dL/g
【０１３９】
実施例１４
重合工程Ｂ（ポリイミドの生成）
上記実施例１２で得られるポリアミド酸（３）０．５０ｇを１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３mLに溶解する。ここにピリジン０．２８ｇ（３．５７mmol、４当量）及び無水酢酸３６４mg（３．５７mmol、４当量）を加え、８０℃で２時間脱水及び閉環反応を行う。このポリマー混合物をＮＭＰ １．５mlで希釈し、ジエチルエーテル１００ml中に沈殿させ、濾過により収集する。このポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水２００ml中に再沈殿させることにより、室温で真空下乾燥後、ポリイミド（１）０．４５ｇが生成する；［η］＝０．３１dL/g、イミド化率ＩＤ＝１００％
【０１４０】
実施例１２の重合工程と同様に、部分イミド化ポリイミドの調製のために以下のポリアミド酸を使用する。イミド化率は、無水酢酸とピリジンとの比により調整する。
ポリアミド酸（３）を無水酢酸１．２当量及びピリジンと共に使用して、ポリイミド（２）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３３dL/g、ＩＤ＝３５％
【０１４１】
実施例１５
液晶が光反応性ポリアミド酸（１）により整列する、液晶セルを調製する。
固体ポリアミド酸（１）を溶媒Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に混合して、固体ポリアミド酸（１）が溶解するまで充分に撹拌し、第２の溶媒ブチルセルロース（ＢＣ）を加え、最終溶液が得られるまで全組成物を充分に撹拌することによって、ポリアミド酸（１）の４％溶液を調製する。Ｎ−メチル−２−ピロリドンとブチルセルロースとの溶媒比は、１：１である。上記ポリマー溶液を２枚のＩＴＯコーティングガラス基板上に１２００rpmのスピン速度で３０秒間スピンコーティングする。スピンコーティング後、基板を、１３０℃で５分間の仮焼成及び２００℃の温度で４０分間の後焼成からなる焼成処理に付す。生じる層の厚さは７０nm前後である。
【０１４２】
最上部にポリマー層をコーティングした基板は、直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）に、基板表面の法線に対して４０°の入射角で露光させる。偏光面は、基板法線及び光の伝播方向にわたる平面内にある。適用照射線量は、４８mJ/cm２である。ＬＰＵＶ露光後、セルを２枚の基板で組立て、露光ポリマー層をセルの内側に向ける。基板は、誘導整列方向が相互に平行になるように、互いに対して調整する（ラビング処理による整列の場合の逆平行ラビング処理配置に対応する）。セルは、負の誘電異方性を有する液晶MLC6610（Merck KGA）で真空法を用いて充填する。セル内の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示す。８７．８６°のチルト角は、結晶回転法を用いて測定する。
【０１４３】
実施例１６
別の液晶セルは、ポリアミド酸（１）の代わりに異なる方向に側方置換を有するポリアミド酸（２）を使用し、かつ１２５０rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．４０°である。
【０１４４】
実施例１７
別の液晶セルは、ポリアミド酸（３）を使用し、かつ１６００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．９６°である。
【０１４５】
実施例１８
別の液晶セルは、ポリアミド酸（４）を使用し、かつ１７５０rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．３４°である。このことは、整列層コーティング工程後の液晶セル加工条件の変更がないまま、プレチルトは、ポリマー上の様々な側方置換によって調節できることを示している。
【０１４６】
実施例１９
４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノールの調製：
４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸３．６ｇ（１０．８３mmol）をテトラヒドロフラン２５mlに溶解して、１時間の間に滴下によりテトラヒドロフラン中のボラン−テトラヒドロフラン複合体１．０Ｍ溶液６５ml（６５．０２mmol）に加える。２５℃で１９時間後、水５０mlを注意深く加える。１時間後、１Ｎ ＨＣｌ溶液１０mlでこの溶液をｐＨ＝１〜２まで酸性にして、３０分間撹拌させる。次にこの反応混合物を酢酸エチルと水とに分液する；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過してロータリーエバポレーターにより濃縮する。残渣である白色の粉末としての４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール４．２ｇを、更に精製することなく使用する。
【０１４７】
実施例２０
２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオールの調製：
２，４−ジニトロトルエン２０ｇ（１０６．５mmol）をＮＭＰ ２８０mLに可溶化する。この褐色の溶液に、パラホルムアルデヒド７．６ｇ（２５５．６mmol）を加える。この懸濁液に、カリウムテトラブトキシド５９７mg（５．３２mmol）を加える。生じる溶液をＲＴで一晩撹拌する。この混合物を氷２００mL上に注ぎ、ＨＣｌ ２５％ ２mLで中和する。次にこの反応混合物を酢酸エチルと水とに分液する；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過してロータリーエバポレーターにより濃縮する。ヘプタン１５０mLを加えることにより、この溶液をＲＴで沈殿させる。生成物を濾過して真空下ＲＴで乾燥する。生成物１６．１５ｇは、わずかに黄色の生成物として単離する。
【０１４８】
実施例２１
化合物（21）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−（（１Ｅ）−３−｛［２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２−イル］メトキシ｝−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニルの調製
４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール８．４８ｇ（２７．９mmol）、化合物（５）２３．０ｇ（５５．７mmol）、４−ジメチルアミノピリジン１７０mg（１．４mmol）をジクロロメタン１００mLに溶解する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）８．６４ｇ（５５．７mmol）を０℃で加える。この溶液を０℃で１時間撹拌して、室温で一晩撹拌させておく。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水とに分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（９５：５）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（21）２１ｇ（７１％）が無色の結晶として生成した。
【０１４９】
実施例２２
化合物（22）：  ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−２−フルオロ安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝プロポキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルの調製：
２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオール６．７５ｇ（２７．９mmol）、化合物（５）２３．０ｇ（５５．７mmol）、４−ジメチルアミノピリジン１７０mg（１．４mmol）をジクロロメタン１００mLに溶解する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）８．６４ｇ（５５．７mmol）を０℃で加える。この溶液を０℃で１時間撹拌して、室温で一晩撹拌させておく。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水とに分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（９５：５）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（22）２１．３ｇ（７４％）が無色の結晶として生成した。
【０１５０】
実施例２３
化合物（23）：  ２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−（（１Ｅ）−３−｛［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メトキシ｝−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニルの調製
化合物（21）９．１５ｇ（８．３８mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４mL及び水６mLの混合物に溶解する。塩化第二鉄六水和物１３．９ｇ（５１．４mmol）を加える。亜鉛粉末５．６０ｇ（８５．７mmol）を少量ずつ６０分以内に加える。この混合物を２時間反応させる。反応混合物を酢酸エチルと水とに分液して濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（１：３）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルで濾過し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（23）６．０５ｇが無色の結晶として生成した。
【０１５１】
実施例２４
化合物（24）：  ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−２−フルオロ安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝プロポキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルの調製
化合物（22）８．６３ｇ（８．３８mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４mL及び水６mLの混合物に溶解する。塩化第二鉄六水和物１３．９ｇ（５１．４mmol）を加える。亜鉛粉末５．６０ｇ（８５．７mmol）を少量ずつ６０分以内に加える。この混合物を２時間反応させる。反応混合物を酢酸エチルと水とに分液して濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下で濃縮する。トルエン：酢酸エチル（１：３）を溶離液として用いて残渣を２００ｇシリカゲルで濾過し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、化合物（24）６．５０ｇが無色の結晶として生成した。
【０１５２】
実施例２５
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物０．２７７ｇ（１．２４mmol）をＮＭＰ ３．５１mL中の化合物（24）１．２０ｇ（１．２４mmol）の溶液に加える。次に０℃で２時間撹拌を行う。次いでこの混合物を室温で２１時間反応させる。このポリマー混合物をＴＨＦ ２５mLで希釈し、水８００mL中に沈殿させることにより、室温で真空下乾燥後に、ポリアミド酸（25）１．１ｇが白色の粉末の形で生成する：［η］＝０．１９dL/g
【０１５３】
実施例２６
実施例２５と同様に、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンを使用する。
化合物（23）を使用して、ポリアミド酸（26）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．４８dL/g
【０１５４】
【表２】
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【０１５５】
実施例２７
別の液晶セルは、ポリアミド酸（25）を使用し、かつ１５００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．０５°であった。
【０１５６】
実施例２８
３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸、化合物（28）の調製
この化合物は、化合物（７）についての実施例７に記載される製造法により調製するが、ただし、ブロモペンタンは、４−ヨード−１，１，１−トリフルオロブタンに置き換える。
【０１５７】
実施例２９
３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−ホルミルフェニル、化合物（29）の調製
この化合物は、化合物（３）についての実施例３に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（２）は、化合物（28）に置き換える。
【０１５８】
実施例３０
（２Ｅ）−３−（４−｛［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸、化合物（30）の調製
この化合物は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、化合物（29）に置き換える。
【０１５９】
実施例３１
３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（｛６−［（３，５−ジニトロベンゾイル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニル、化合物（31）の調製
この化合物は、化合物（5B）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（4B）は、化合物（30）に置き換える。
【０１６０】
実施例３２
３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−３−（｛６−［（３，５−ジアミノベンゾイル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニル、化合物（32）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（5B）は、化合物（31）に置き換える。
【０１６１】
実施例３３
３，４−ビス［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸、化合物（33）の調製
この化合物は、化合物（７）についての実施例７に記載される製造法により調製するが、ただし、ブロモペンタンは、５−ヨード−１，１，１，２，２−ペンタフルオロペンタンに置き換え、そしてバニリン酸メチルは、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルに置き換える。
【０１６２】
実施例３４
３，４−ビス［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−ホルミルフェニル、化合物（34）の調製
この化合物は、化合物（３）についての実施例３に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（２）は、化合物（33）に置き換える。
【０１６３】
実施例３５
（２Ｅ）−３−［４−（｛３，４−ビス［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］ベンゾイル｝オキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸、化合物（35）の調製
この化合物は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、化合物（34）に置き換える。
【０１６４】
実施例３６
３，４−ビス［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（36）の調製
この化合物は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（４）は、化合物（35）に置き換える。
【０１６５】
実施例３７
３，４−ビス［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（37）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（36）に置き換える。
【０１６６】
実施例３８
２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］ベンゾニトリル、化合物（38）の調製
この化合物は、化合物（１）についての実施例１に記載される製造法により調製するが、ただし、４−ヨード−１，１，１−トリフルオロブタンは、５−ヨード−１，１，１，２，２−ペンタフルオロペンタンに置き換える。
【０１６７】
実施例３９
２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸、化合物（39）の調製
この化合物は、化合物（２）についての実施例２に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（１）は、化合物（38）に置き換える。
【０１６８】
実施例４０
２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−ホルミルフェニル、化合物（40）の調製
この化合物は、化合物（３）についての実施例３に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（２）は、化合物（39）に置き換える。
【０１６９】
実施例４１
（２Ｅ）−３−［４−（｛２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］ベンゾイル｝オキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸、化合物（41）の調製
この化合物は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、化合物（40）に置き換える。
【０１７０】
実施例４２
２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（42）の調製
この化合物は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（４）は、化合物（41）に置き換える。
【０１７１】
実施例４３
２−フルオロ−４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（43）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（42）に置き換える。
【０１７２】
実施例４４
２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸メチル、化合物（44）の調製
２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸３．０ｇ（１１．３mmol）を、硫酸２滴を加えたメタノール４０mL中で２２時間還流する。真空下で溶媒を留去する。粗生成物は、更に精製することなく使用する。
【０１７３】
実施例４５
［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メタノール、化合物（45）の調製
ＴＨＦ ４０mL中の化合物（44）３．１３ｇ（１１．２mmol）を０℃に冷却する。この溶液に、ＬｉＡｌＨ４ＴＨＦ溶液８．８mLを加える。３時間後、溶液は、ＨＣｌ １Ｎ ２０mLの添加によりクエンチする。生成物をＡｃＯＥｔで抽出し、水２００mLで洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、真空下で溶媒を留去することにより、化合物（45）２．３２ｇを橙色の油状物として得る。
【０１７４】
実施例４６
１−（ブロモメチル）−２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゼン、化合物（46）の調製
化合物（45）２．００ｇ（７．９３mmol）及びＣＢｒ４ ３．４２ｇ（１０．３１mmol）をＴＨＦ ２０mLに溶解する。この溶液に、トリフェニルホスフィン２．７０ｇ（１０．３１mmol）を加える。１時間後、この混合物をシリカゲル栓で濾過して、ＡｃＯＥｔ／ヘキサン（１／１）の混合物により溶出する。過剰の溶媒を真空下で除去することにより、化合物（46）２．２８ｇを無色の油状物として得る。
【０１７５】
実施例４７
４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンジル］オキシ｝ベンズアルデヒド、化合物（47）の調製
化合物(46）０．６６ｇ（２．０９mmol）、Ｋ２ＣＯ３ ０．３２ｇ（２．３０mmol）及び４−ヒドロキシベンズアルデヒド０．２５ｇ（２．３０mmol）をＮＭＰ １０mL中で混合する。この混合物を１時間６５℃に加熱する。この溶液をＨＣｌ ０．１Ｎ １００mLに注ぎ入れる。固体を濾過して真空下で乾燥することにより、化合物(47）を得る。
【０１７６】
実施例４８
（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンジル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸、化合物（48）の調製
この化合物は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、化合物（47）に置き換える。
【０１７７】
実施例４９
（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンジル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル、化合物（49）の調製
この化合物は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（４）は、化合物（48）に置き換える。
【０１７８】
実施例５０
（２Ｅ）−３−（４−｛［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンジル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル、化合物（50）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（49）に置き換える。
【０１７９】
実施例５１
１，２−ジフルオロ−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゼン、化合物（51）の調製
この化合物は、化合物（１）についての実施例１に記載される製造法により調製するが、ただし、３−フルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリルは、２，３−ジフルオロフェノールに置き換える。
【０１８０】
実施例５２
２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニルボロン酸、化合物（52）の調製
化合物（51）５．０ｇ（２０．８mmol）をＴＨＦ ５８mLに溶解して−７８℃に冷却する。この溶液に、ヘキサン中のＢｕＬｉの溶液７．７１mL（２０．８mmol）を滴下により加える。３時間後、ＴＨＦ ２０mL中のホウ酸トリメチル２．８４mL（２４．９８mmol）の混合物を前記溶液に加える。添加後、溶液を室温で一晩撹拌する。この混合物は、ＨＣｌ １Ｎ ２０mLの添加によりクエンチする。生じる乳濁液は、濃ＨＣｌ １０mLの添加により処理する。この混合物を２時間撹拌する。有機相を酢酸エチルで抽出し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。過剰の溶媒を真空下で除去することにより、化合物（52）５．３ｇを褐色の固体として得る。
【０１８１】
実施例５３
２’，３’−ジフルオロ−４’−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−１，１’−ビフェニル−４−カルバルデヒド、化合物（53）の調製
化合物（52）５．３ｇ（１８．６６mmol）、４−ブロモベンズアルデヒド３．４ｇ（１８３６６mmol）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８６２mg（０．７４mmol）をトルエン９０mL中で混合する。この混合物を脱気して、アルゴンでパージする。反応液を５０℃に加熱して、Ｎａ２ＣＯ３２Ｍ ９０mLをゆっくり加える。反応液を９０℃に加熱して２日間撹拌する。室温に冷却後、この混合物をＨＣｌ ２５％ ５０mLでクエンチする。有機相を酢酸エチルで抽出して、硫酸ナトリウムで乾燥する。過剰の溶媒を真空下で除去する。生成物（53）は、トルエン／ＡｃＯＥｔ（９８／２）の混合物でのシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。
【０１８２】
実施例５４
（２Ｅ）−３−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−１，１’−ビフェニル−４−イル］プロパ−２−エン酸、化合物（54）の調製
この化合物は、化合物（４）についての実施例４に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（３）は、化合物（53）に置き換える。
【０１８３】
実施例５５
（２Ｅ）−３−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−１，１’−ビフェニル−４−イル］プロパ−２−エン酸２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル、化合物（55）の調製
この化合物は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（４）は、化合物（54）に置き換える。
【０１８４】
実施例５６
（２Ｅ）−３−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−１，１’−ビフェニル−４−イル］プロパ−２−エン酸２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル、化合物（56）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（55）に置き換える。
【０１８５】
実施例５７
２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（３，５−ジニトロベンジル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（57）の調製
この化合物は、化合物（５）についての実施例５に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物２，４−ジニトロフェニルエタノールは、３，５−ジニトロベンジルアルコールに置き換える。
【０１８６】
実施例５８
２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（３，５−ジアミノベンジル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル、化合物（58）の調製
この化合物は、化合物（６）についての実施例６に記載される製造法により調製するが、ただし、化合物（５）は、化合物（57）に置き換える。
【０１８７】
実施例５９
実施例１０と同様に、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸１，２：３，４−二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンを使用する。
化合物（37）を使用して、ポリアミド酸（60）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２４dL/g
化合物（43）を使用して、ポリアミド酸（61）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２８dL/g
化合物（50）を使用して、ポリアミド酸（62）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２５dL/g
化合物（56）を使用して、ポリアミド酸（63）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２１dL/g
化合物（58）を使用して、ポリアミド酸（64）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３２dL/g
【０１８８】
実施例６０
実施例１０と同様に、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンを使用する。
化合物（32）を使用して、ポリアミド酸（59）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３８dL/g
【０１８９】
【表３】
0006046219.tif 000064
0006046219.tif 000065
【０１９０】
実施例６１
実施例１０と同様に、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミド酸の調製のために以下のジアミンの混合物を使用する。
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、並びに化合物（６）及び４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの５０：５０（モル比）の混合物を使用して、ポリアミド酸（65）が白色の粉末として生成する；［η］＝０．６４dL/g
１Ｈ ＮＭＲ ３００MHz ＤＭＳＯ ｄ６：
12.51 (s, 2H), 10.19 (s, 1H), 9.59 (s, 1H), 8.08-7.61 (m, 6H), 7.43-6.94 (m, 7H), 6.65-6.59 (m, 1H), 4.30 (s, 2H), 4.16 (s, 2H), 3.83-3.58 (m, 4H), 2.95 (s, 2H), 2.39 (m, 2H), 1.96 (m, 2H).
【０１９１】
実施例６２
別の液晶セルは、ポリアミド酸（25）を使用し、かつ１２００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．１５°である。
【０１９２】
実施例６３
別の液晶セルは、ポリアミド酸（26）を使用し、かつ１４００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．６０°である。
【０１９３】
実施例６４
別の液晶セルは、ポリアミド酸（59）を使用し、かつ１６００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８９．３３°である。
【０１９４】
実施例６５
別の液晶セルは、ポリアミド酸（60）を使用し、かつ１９００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８７．４４°である。
【０１９５】
実施例６６
別の液晶セルは、ポリアミド酸（61）を使用し、かつ１８００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８８．５２°である。
【０１９６】
実施例６７
別の液晶セルは、ポリアミド酸（62）を使用し、かつ１２００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、７７．２°である。
【０１９７】
実施例６８
別の液晶セルは、ポリアミド酸（63）を使用し、かつ１２００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８９．６１°である。
【０１９８】
実施例６９
別の液晶セルは、ポリアミド酸（64）を使用し、かつ１６００rpmのスピン速度を３０秒間用いることを除いて、実施例１５に記載されるのと同じ方法で調製する。実施例１５と同じ方法でプレチルトを測定すると、８７．８４°である。