(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極、陰極、並びに少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の化合物Ｂを含む少なくとも１つの発光層を備えた有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、化合物ＡおよびＢに、以下の関係(1)が当てはまることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイス：
(1)  a) T1(B) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(A)｜ − ｜LUMO(B)｜；
b) T1(A) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(A)｜ − ｜LUMO(B)｜；
c) ｜HOMO(B)｜ > ｜HOMO(A)｜；および
d) ｜LUMO(B)｜ > ｜LUMO(A)｜；
ここで、T1(A)またはT1(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの最低三重項エネルギー（eV）を表し；
ここで、HOMO(A)またはHOMO(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの真空に対するHOMOのエネルギーレベル（eV）を表し；
ここで、LUMO(A)またはLUMO(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの真空に対するLUMOのエネルギーレベル（eV）を表し；
ここで、化合物Ｂは、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド、芳香族スルホン、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体、ジアザホスホール、アザボロール、ボロン酸エステル、ボランまたはトリフェニレン誘導体からなる群より選択され、
以下の材料は、化合物Ｂとして本発明から除外される：
【化１】
0005968885.tif 000071
【請求項２】
前記発光層が、化合物ＡおよびＢのみからなること、または前記発光層が、１種以上の更なる材料Ｃを含み、ここで、これら材料Ｃの各々に以下が当てはまることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
a) T1(C) ≧ T1(A) 
b) T1(C) ≧ T1(B) 
c) ｜HOMO(C)｜ > ｜HOMO(A)｜ かつ ｜HOMO(C)｜ > ｜HOMO(B)｜；
d) ｜LUMO(C)｜ < ｜LUMO(A)｜ かつ ｜LUMO(C)｜ < ｜LUMO(B)｜。
【請求項３】
化合物Ｂ、および存在する場合にはＣが、７０℃より高いガラス転移温度ＴＧを有することを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項４】
発光層における燐光化合物Ａの割合が、0.1〜50体積％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項５】
ΔEが、1.90 eVより大きいことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項６】
T1(A)が、2.3 eVより大きいことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項７】
請求項１に記載の関係(1)を満たす場合、| HOMO(B) |は、| HOMO(A) |より少なくとも0.05 eV大きいことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項８】
前記芳香族ケトンが、以下の式(1a)の化合物であり、前記芳香族ホスフィンオキシドが、以下の式(1b)の化合物であること
【化２】
0005968885.tif 000072
｛式中、使用された記号には以下が適用される：
Ａｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい）であり；
Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ２＝ＣＲ２Ａｒ１、Ｎ（Ｒ２）２、Ｎ（Ａｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ１は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）であり；
Ｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、または１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで更に、Ｈ原子はＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ２は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい｝；および
前記トリアジン誘導体が、以下の式(6)または(7)の化合物であること
【化３】
0005968885.tif 000073
｛式中、Ｒ１は、上記の意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
Ａｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ３は、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）である｝；および
前記ピリミジン誘導体が、以下の式(25)、(26)または(27)の化合物であること
【化４】
0005968885.tif 000074
｛式中、使用された記号は、上記の意味を有する｝を特徴とする請求項７に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項９】
燐光化合物Ａが、式(43)〜(46)の化合物であること
【化５】
0005968885.tif 000075
｛式中、Ｒ１は、請求項８に規定されるのと同じ意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
ＤＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、このドナー原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに連結され；
ＣＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；
Ａは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノアニオン性、二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子またはピコリナートである｝；または
燐光化合物Ａは、式(47)の化合物であること
Ｍ（Ｌ）ｐ（Ｌ’）ｑ      式(47)｛式(47)の化合物は、式(48)または式(49)の部分構造Ｍ（Ｌ）ｐを含有する：
【化６】
0005968885.tif 000076
式中、使用された記号および添え字には以下が適用される：
Ｍは、金属であり；
Ｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣおよびＮからなる群より選択され；ここで全てのＹは、一緒に１４π電子系を表し；
Ｒ３は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＯＳＯ２Ｒ４、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシもしくはイミン基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、上述のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、イミン、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ４により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）であり；ここで２以上の隣接するラジカルＲ３は、互いに、単環または多環式の、脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく；
ただし、Ｒ３は、このラジカルＲ３が結合する基Ｙが、飽和原子価を有する窒素原子である場合、自由電子対を表すことを条件とし；
Ｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）であり；ここで２以上の隣接するラジカルＲ４は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；ここでＲ２は、上記の意味を有し；
Ｌ’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、コリガンドであり；
ｐは、１、２または３であり；
ｑは、０、１、２、３または４であり；
ここで複数のリガンドＬは、互いに連結していてもよいし、またはＬは、任意の所望の架橋Ｖを介してＬ’に連結することにより三座、四座、五座または六座配位子系を形成していてもよい｝を特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１０】
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであることを特徴とする、請求項９に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１１】
白色光を発することを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【請求項１２】
少なくとも１つの層を昇華プロセスを用いて適用すること、および/または少なくとも１つの層をＯＶＰＤプロセスを用いて適用すること、および/または少なくとも１つの層を、溶液から、もしくは印刷プロセスにより、適用することを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造方法。
【請求項１３】
少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の化合物Ｂを含む配合物であって、化合物ＡおよびＢに、請求項１に記載される関係が当てはまる配合物。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、発光層における材料の特定の相対エネルギーレベルを観察すると、より長波長にシフトした発光を示すか、または燐光発光体の発光およびより長波長にシフトした発光を含む混合発光を示す、燐光有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。
【０００２】
機能的材料として有機半導体が採用されている有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。有機エレクトロルミネセンスデバイスの分野における成果は、燐光ＯＬＥＤである。これらは、より高い効率を達成可能であるので、蛍光ＯＬＥＤと比較して有意な利点を有する。
【０００３】
本発明が基づいている技術的目的は、発光色および発光帯域の幅を特異的に変更または調整することができる燐光有機エレクトロルミネセンスデバイスを提供することである。
【０００４】
先行技術によると、電子伝導材料、とりわけ、ケトン（例えばＷＯ２００４／０９３２０７またはＷＯ２０１０／００６６８０によるもの）もしくはトリアジン誘導体（例えばＷＯ２０１０／０１５３０６によるもの）、または正孔伝導材料、とりわけ、トリアリールアミンもしくはカルバゾール誘導体が、燐光発光体のマトリックス材料として使用される。
【０００５】
更に、先行技術によると、使用される燐光発光体は、とりわけ、イリジウムおよび白金錯体であり、これらは、通常、炭素原子および窒素原子を介して金属に配位結合した二座配位子を有する。そのような燐光発光体の一例は、トリス（フェニルピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）である。
【０００６】
先行技術（例えばＷＯ２０１０／０８６０８９または未公開出願ＥＰ１０００６２０８．２によるもの）は、更に、イミダゾイソキノリンとの金属錯体および誘導体をリガンドとして開示している。更に、先行技術（ＷＯ２００７／０９５１１８）は、イミダゾフェナントリジンまたはジイミダゾキナゾリンとの金属錯体および誘導体をリガンドとして開示している。これらの金属錯体の多くは、青または青緑色の光を放射する。
【０００７】
驚くべきことに、燐光発光体およびマトリックス材料の選択に関して特定の物理的パラメーターが観察されると、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光色を広範囲にわたって選択的にシフトできることが見出された。ここで、有機エレクトロルミネセンスデバイスは、非常に良好な効率および寿命を有する。同様に、白色の発光の発生に適した広い発光帯域は、このように入手することができる。
【０００８】
ＷＯ２００３／０５９０１５は、凝集物を形成する発光体の使用を通して白色発光有機エレクトロルミネセンスデバイスを入手できることを開示している。ここで、２種の発光体が発光層にドープされ、そこで発光体のうちの一方が凝集物を形成する。凝集物の形成は、発光体の濃度への依存度が高く、その濃度により、発光体間の凝集物形成が示唆される。ここで、凝集物は、広い発光帯域を有する。この凝集物形成に関して、平面化合物、例えば白金錯体の使用は適切であるが、嵩高い置換基、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基などを有する錯体の使用、または八面体錯体の使用は適切ではない。
【０００９】
本発明は、陽極、陰極、並びに少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の化合物Ｂを含む少なくとも１つの発光層を備えた有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、化合物ＡおよびＢに以下の関係（１）または以下の関係（２）が当てはまることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスに関し：
（１）ａ）Ｔ1（Ｂ）≧ΔＥ、ここでΔＥ＝｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜；
ｂ）Ｔ1（Ａ）≧ΔＥ、ここでΔＥ＝｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜；
ｃ）｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜＞｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜；および
ｄ）｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜＞｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜
または
（２）ａ）Ｔ1（Ｂ）≧ΔＥ、ここでΔＥ＝｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜；
ｂ）Ｔ1（Ａ）≧ΔＥ、ここでΔＥ＝｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜；
ｃ）｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜＞｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜；および
ｄ）｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜＞｜ＨＯＭＯ（Ｂ））
であり、以下の材料は、化合物Ｂとして本発明から除外される。
【化１】
0005968885.tif 000002
【００１０】
本発明の意味における燐光化合物とは、室温で、相対的に高いスピン多重度、すなわち、スピン状態＞１を有する励起状態から、とりわけ、励起三重項状態から、ルミネセンスを示す化合物である。本発明の目的のために、全ての発光性遷移金属およびランタノイド錯体、とりわけ、全ての発光性イリジウム、白金および銅化合物が、燐光化合物とみなされる。
【００１１】
ここで、化合物Ｂは、燐光化合物のマトリックス材料である。本発明の意味におけるマトリックス材料とは、相対的に大きい割合で、すなわち、厳密に１種のマトリックス材料と厳密に１種の発光体との混合物の場合は＞５０％の割合で発光層に存在する材料である。ここで、マトリックス材料も該層からの発光に関与することは排除されない。
【００１２】
上述の関係において使用されたパラメーターは、以下の意味を有する：
Ｔ1（Ａ）は、燐光化合物Ａの最低三重項エネルギー（ｅＶ単位）である。Ｔ1（Ｂ）は、化合物Ｂの最低三重項エネルギーである。例の部で一般に詳細に記載している通り、Ｔ1（Ｂ）は、量子化学計算により求められ、Ｔ1（Ａ）は、溶液中の光ルミネセンススペクトルから決定される。
【００１３】
ＨＯＭＯ（Ａ）は、燐光化合物Ａの真空に対するＨＯＭＯ（最高被占分子軌道、ｅＶ単位）のエネルギーレベルである。それに対応して、ＨＯＭＯ（Ｂ）は、化合物ＢのＨＯＭＯのエネルギーレベルである。実施例の部で一般に詳細に記載している通り、これらのパラメーターは、量子化学計算により求められる。
【００１４】
ＬＵＭＯ（Ａ）は、燐光化合物Ａの真空に対するＬＵＭＯ（最低空分子軌道、ｅＶ単位）のエネルギーレベルである。ＬＵＭＯ（Ｂ）は、化合物ＢのＬＵＭＯのエネルギーレベルである。実施例の部で一般に詳細に記載している通り、これらのパラメーターは、量子化学計算により求められる。
【００１５】
ＨＯＭＯの値およびＬＵＭＯの値は、ここで、負の数値である。したがって、上述の関係に関して、ＨＯＭＯの係数またはＬＵＭＯの係数が使用される。このことは、鉛直線により明確にされている。したがって、化合物Ａに関して量子化学的に求められたＨＯＭＯが、例えば、−５．２ｅＶであるならば、｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜は、この値の係数、すなわち、５．２ｅＶを意味する。
【００１６】
本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、上記の通り、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に配置された少なくとも１つの発光層を含む。ここで、発光層は、少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび更に少なくとも１種の化合物Ｂを含み、化合物ＡおよびＢに上述の条件が当てはまる。有機エレクトロルミネセンスデバイスは、必ず有機または有機金属材料から構成される層のみを含む必要があるとは限らない。したがって、陽極、陰極および／または１以上の層は、無機材料を含むこと、または完全に無機材料から構成されることも可能である。
【００１７】
更に、発光層は、材料Ｂとは別に、任意の所望の数の更なる材料Ｃを含んでいてもよく、これらも燐光化合物Ａのマトリックス材料である。これらの材料Ｃの各々に以下が当てはまり：
ａ）Ｔ1（Ｃ）≧Ｔ1（Ａ）
ｂ）Ｔ1（Ｃ）≧Ｔ1（Ｂ）
ｃ）｜ＨＯＭＯ（Ｃ）｜＞｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜かつ｜ＨＯＭＯ（Ｃ）｜＞｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜；
ｄ）｜ＬＵＭＯ（Ｃ）｜＜｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜かつ｜ＬＵＭＯ（Ｃ）｜＜｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜。
【００１８】
ここで、Ｔ1（Ｃ）、ＨＯＭＯ（Ｃ）およびＬＵＭＯ（Ｃ）は、材料ＡおよびＢと同様に定義される。
【００１９】
材料Ｂは、好ましくは、７０℃より高い、特に好ましくは９０℃より高い、非常に特に好ましくは１１０℃より高いガラス転移温度ＴGを有する。
【００２０】
材料Ｃが存在している場合、これらの材料Ｃも、好ましくは、７０℃より高い、特に好ましくは９０℃より高い、非常に特に好ましくは１１０℃より高いガラス転移温度ＴGを有する。
【００２１】
発光層における燐光化合物Ａの割合は、好ましくは０．１〜５０体積％、特に好ましくは１〜３０体積％、非常に特に好ましくは３〜２５体積％、とりわけ５〜２０体積％である。
【００２２】
それに対応して、発光層におけるマトリックス材料Ｂの割合は、厳密に１種のマトリックス材料が使用される場合、好ましくは５０〜９９．９体積％、特に好ましくは７０〜９９体積％、非常に特に好ましくは７５〜９７体積％、とりわけ８０〜９５体積％である。
【００２３】
更なるマトリックス材料Ｃが使用される場合、マトリックス材料Ｂの割合は、一般に、それに対応して低下する。全ての更なるマトリックス材料Ｃの割合の合計は、好ましくは０〜５０体積％、特に好ましくは０〜３０体積％、非常に特に好ましくは０〜２０体積％である。
【００２４】
本発明の好ましい態様において、発光層は、化合物ＡおよびＢのみからなる。
【００２５】
上述の関係（１）ａ）〜ｄ）および（２）ａ）〜ｄ）に関して、好ましくは以下が適用される：
ΔＥは、好ましくは１．９ｅＶより大きい、特に好ましくは２．０５ｅＶより大きい、非常に特に好ましくは２．１５ｅＶより大きい。
【００２６】
Ｔ1（Ａ）は、好ましくは２．３ｅＶより大きい、特に好ましくは２．５ｅＶより大きい。
【００２７】
上述の関係（１）を満たす場合、｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜は、好ましくは｜ＨＯＭＯ（Ａ）｜より少なくとも０．０５ｅＶ、特に好ましくは少なくとも０．１ｅＶ、非常に特に好ましくは０．２ｅＶ大きい。
【００２８】
上述の関係（２）を満たす場合、｜ＬＵＭＯ（Ａ）｜は、好ましくは｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜より少なくとも０．０５ｅＶ、特に好ましくは少なくとも０．１ｅＶ、非常に特に好ましくは０．２ｅＶ大きい。
【００２９】
本発明の発光層に存在する燐光化合物Ａおよび化合物Ｂの好ましい態様は、以下で示される。
【００３０】
上述の関係（１）を満たす場合、化合物Ｂは、かなり電子を輸送する化合物（a rather electron-transporting compound）である。
【００３１】
適切な電子輸送化合物Ｂは、好ましくは、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド、芳香族スルホン、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、例えばＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、アルミニウム錯体、例えばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール、例えばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル、例えばＷＯ２００２／０５２６６１によるボラン、またはトリフェニレン誘導体からなる群より選択される。
【００３２】
本願の意味における芳香族ケトンとは、２つの芳香族もしくはヘテロ芳香族基または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系が直接結合しているカルボニル基を意味するものとされる。芳香族スルホンおよびスルホキシドは、それに対応して定義される。本願の意味における芳香族ホスフィンオキシドとは、３つの芳香族もしくはヘテロ芳香族基または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系が直接結合しているホスフィンオキシド基を意味するものとされる。
【００３３】
本発明の好ましい態様において、芳香族ケトンは、以下の式（１ａ）の化合物であり、芳香族ホスフィンオキシドは、以下の式（１ｂ）の化合物である
【化２】
0005968885.tif 000003
【００３４】
｛式中、使用された記号には以下が適用される：
Ａｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上の基Ｒ1により置換されていてもよい）であり；
Ｒ1は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、Ｎ（Ｒ2）2、Ｎ（Ａｒ1）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、Ｂ（Ｒ2）2、Ｂ（Ｎ（Ｒ2）2）2、ＯＳＯ2Ｒ2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ2により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ1は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒ1は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）であり；
Ｒ2は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＮまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで、更に、Ｈ原子はＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ2は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい｝。
【００３５】
本発明の意味におけるアリール基は、少なくとも６個のＣ原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、少なくとも２個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳより選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純芳香族環、すなわち、ベンゼン、または単純ヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合されたアリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等のいずれかを意味するものとされる。
【００３６】
本発明の意味における芳香族環系は、該環系に少なくとも６個のＣ原子を含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、該環系に少なくとも２個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳより選択される。本発明の目的のために、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、その代わり、ここで更に、複数のアリールまたはヘテロアリール基が短い非芳香族単位（好ましくは１０％未満のＨ以外の原子）、例えば、Ｃ、ＮまたはＯ原子またはカルボニル基などにより連結されていてもよい系を意味するものとすることが意図される。したがって、例えば、系、例えば９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、ベンゾフェノン等も本発明の意味における芳香族環系であるものとすることが意図される。芳香族またはヘテロ芳香族環系は、同様に、複数のアリールまたはヘテロアリール基が単結合により互いに連結している系、例えばビフェニル、テルフェニルまたはビピリジンを意味するものとされる。
【００３７】
本発明の目的のために、Ｃ1−〜Ｃ40−アルキル基（ここで、更に、個々のＨ原子またはＣＨ2基は、上述の基により置換されていてもよい）は、特に好ましくは、ラジカルメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルを意味するものとされる。Ｃ2−〜Ｃ40−アルケニル基は、好ましくは、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルまたはシクロオクテニルを意味するものとされる。Ｃ2−〜Ｃ40−アルキニル基は、好ましくは、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものとされる。Ｃ1−〜Ｃ40−アルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものとされる。５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、上述のラジカルＲにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に連結していてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−モノベンゾインデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾ��ル、ピラジノイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものとされる
式（１ａ）の適切な化合物は、とりわけ、ＷＯ２００４／０９３２０７およびＷＯ２０１０／００６６８０に開示されているケトンであり、式（１ｂ）の適切な化合物は、ＷＯ２００５／００３２５３に開示されているホスフィンオキシドである。これらは、参照により本発明に組み込まれる。
【００３８】
式（１ａ）および（１ｂ）の化合物が単に１つのカルボニルまたはホスフィンオキシド基のみを含有している必要はなく、その代わり、複数のこれらの基も含有していてもよいことは、それらの定義から明白である。
【００３９】
式（１ａ）および（１ｂ）の化合物における基Ａｒは、好ましくは、６〜４０個の芳香族Ｃ原子を有する芳香族環系であり、すなわち、任意のヘテロアリール基を含有していない。上で定義された通り、芳香族環系は、必ずしも芳香族基のみを含有しなければならないとは限らず、その代わり、２つのアリール基は、非芳香族基により、例えば更なるカルボニル基またはホスフィンオキシド基により連結されていてもよい。
【００４０】
本発明の更なる好ましい態様において、基Ａｒは、２個以下の縮合された環を含有する。したがって、基Ａｒは、好ましくはフェニルおよび／またはナフチル基のみから、特に好ましくはフェニル基のみから構成されるが、任意のより大きい縮合芳香族基、例えば、アントラセンなどは含有していない。
【００４１】
カルボニル基に結合されている好ましい基Ａｒは、フェニル、２−、３−または４−トリル、３−または４−ｏ−キシリル、２−または４−ｍ−キシリル、２−ｐ−キシリル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ベンゾフェノン、１−、２−または３−フェニルメタノン、２−、３−または４−ビフェニル、２−、３−または４−ｏ−テルフェニル、２−、３−または４−ｍ−テルフェニル、２−、３−または４−ｐ−テルフェニル、２’−ｐ−テルフェニル、２’−、４’−または５’−ｍ−テルフェニル、３’−または４’−ｏ−テルフェニル、ｐ，ｐ−、ｍ，ｐ−、ｏ，ｐ−、ｍ，ｍ−、ｏ，ｍ−またはｏ，ｏ−クアテルフェニル、キンクエフェニル、セキシフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、２−、３−または４−スピロ−９，９’−ビフルオレニル、１−、２−、３−または４−（９，１０−ジヒドロ）フェナントレニル、１−または２−ナフチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−または８−イソキノリニル、１−または２−（４−メチルナフチル）、１−または２−（４−フェニルナフチル）、１−または２−（４−ナフチルナフチル）、１−、２−または３−（４−ナフチルフェニル）、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−または５−ピリミジニル、２−または３−ピラジニル、３−または４−ピリダジニル、２−（１，３，５−トリアジン）イル、２−、３−または４−（フェニルピリジル）、３−、４−、５−または６−（２，２’−ビピリジル）、２−、４−、５−または６−（３，３’−ビピリジル）、２−または３−（４，４’−ビピリジル）、およびこれらのラジカルの１以上の組合せである。
【００４２】
基Ａｒは、上記の通り、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。これらのラジカルＲ1は、好ましくは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、１〜４個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜５個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１以上のＨ原子は、Ｆにより置きかえられていてもよい）、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せからなる群より選択され；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ1は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。有機エレクトロルミネセンスデバイスが溶液から適用される場合、最大で１０個のＣ原子を有する直鎖、分枝または環状のアルキル基も置換基Ｒ1として好ましい。ラジカルＲ1は、特に好ましくは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）からなる群より選択される。
【００４３】
本発明の更なる好ましい態様において、基Ａｒ1は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系であり、これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい。Ａｒ1は、特に好ましくは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。
【００４４】
特に好ましい芳香族ケトンは、ベンゾフェノン誘導体であり、これは、３，３’，５，５’−位の各々において５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、上で定義された１以上のラジカルＲ1により順に置換されていてもよい）により置換されている。更に、少なくとも１つのスピロビフルオレン基により置換されているケトンおよびホスフィンオキシドが優先される。
【００４５】
好ましい芳香族ケトンは、したがって、以下の式（２）〜（５）の化合物である：
【化３】
0005968885.tif 000004
【００４６】
｛式中、ＡｒおよびＲ1は、上記と同一の意味を有し、更に：
Ｚは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣＲ1またはＮであり；
ｎは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、０または１である｝。
【００４７】
上述の式（２）、（４）および（５）におけるＡｒは、好ましくは１〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し、これは、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。上述の基Ａｒが特に好ましい。
【００４８】
式（１ａ）〜（５）の適切な化合物の例は、以下で示される化合物（１）〜（６２）である。
【化４】
0005968885.tif 000005
【化５】
0005968885.tif 000006
【化６】
0005968885.tif 000007
【化７】
0005968885.tif 000008
【化８】
0005968885.tif 000009
【化９】
0005968885.tif 000010
【化１０】
0005968885.tif 000011
【００４９】
適切な芳香族ホスフィンオキシド誘導体の例は、以下で示される化合物（１）〜（１８）である。
【化１１】
0005968885.tif 000012
【化１２】
0005968885.tif 000013
【００５０】
マトリックス材料Ｂとして使用することができる適切なトリアジン誘導体は、とりわけ、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、特に好ましくは３つの芳香族またはヘテロ芳香族環系により置換されている１，３，５−トリアジンである。したがって、以下の式（６）または（７）の化合物が特に優先される
【化１３】
0005968885.tif 000014
【００５１】
｛式中、Ｒ1は、上記の意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
Ａｒ2は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ3は、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい）である｝。
【００５２】
式（６）および（７）の化合物において、少なくとも１つの基Ａｒ2が、以下の式（８）〜（１６）の基より選択されること、および他の基Ａｒ2が上記の意味を有することが好ましい。
【化１４】
0005968885.tif 000015
【００５３】
｛式中、Ｒ1は、上記と同一の意味を有し、破線で示される結合は、トリアジン単位への連結を表し、更に：
Ｘは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ1より選択される二価の架橋であり；
ｍは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、０、１、２または３であり；
ｏは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、０、１、２、３または４である｝。
【００５４】
特に好ましい基Ａｒ2は、以下の式（８ａ）〜（１６ａ）の基より選択される
【化１５】
0005968885.tif 000016
【００５５】
｛式中、使用された記号および添え字は、上記と同一の意味を有する｝。ここで、Ｘは、好ましくは、同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ1）2、Ｎ（Ｒ1）、ＯおよびＳより選択され、特に好ましくはＣ（Ｒ1）2である。
【００５６】
式（７）の化合物における好ましい基Ａｒ3は、以下の式（１７）〜（２４）の基より選択される
【化１６】
0005968885.tif 000017
【００５７】
｛式中、使用された記号および添え字は、上記と同一の意味を有し、破線で示される結合は、２つのトリアジン単位への連結を表す｝。
【００５８】
特に好ましい基Ａｒ3は、以下の式（１７ａ）〜（２４ａ）の基より選択される
【化１７】
0005968885.tif 000018
【００５９】
｛式中、使用された記号および添え字は、上記と同一の意味を有する｝。ここで、Ｘは、好ましくは、同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ1）2、Ｎ（Ｒ1）、ＯおよびＳより選択され、特に好ましくはＣ（Ｒ1）2である。
【００６０】
上記の式（７）の化合物が更に優先され、ここで、基Ａｒ3は、上記の式（１７）〜（２４）より選択され、Ａｒ2は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、上記の式（８）〜（１６）またはフェニル、１−もしくは２−ナフチル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル（これらの各々は、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）より選択される。
【００６１】
化合物Ｂがピリミジン誘導体である場合、これは、好ましくは以下の式（２５）、（２６）または（２７）のピリミジン誘導体である
【化１８】
0005968885.tif 000019
【００６２】
｛式中、使用された記号は、上記の意味を有する｝。
【００６３】
本発明の好ましい態様において、少なくとも１つの基Ａｒ2は、式（８）〜（１６）および（８ａ）〜（１６ａ）の上述の基より選択される。
【００６４】
上述の関係（２）を満たす場合、化合物Ｂは、より正孔を輸送する化合物（a more hole-transporting compound）である。
【００６５】
適切な正孔輸送化合物Ｂは、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２０１０００５６９７．９による橋かけカルバゾール誘導体、例えばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、例えばＷＯ２０１０／１３６１０９によるインデノカルバゾール誘導体、例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、例えばＷＯ２００９／１４８０１５によるジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン誘導体、並びに、とりわけ、芳香族置換基を有する、例えばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体から好ましくは選択される。
【００６６】
好ましい芳香族アミンは、以下の式（２８）〜（３３）の化合物である
【化１９】
0005968885.tif 000020
【００６７】
｛式中、Ｒ1は、上述の意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
Ａｒ4は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価、三価または四価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ5は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよく、ここで、同一の窒素原子に結合した２つの基Ａｒ5または同一の窒素原子に結合した１つの基Ａｒ4と１つの基Ａｒ5とが、単結合により、またはＢ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ1からなる群より選択される架橋により、互いに連結されていてもよい）である｝。
【００６８】
２つの基Ａｒ5またはそれぞれ同一の窒素原子に結合した１つの基Ａｒ4と１つの基Ａｒ5とが単結合により互いに連結されている場合、カルバゾールがこのように形成される。
【００６９】
式（２８）、（２９）、（３０）および（３３）の化合物におけるＡｒ4は二価の基であり、式（３１）の化合物におけるＡｒ4は三価の基であり、式（３２）の化合物におけるＡｒ4は四価の基であり、ここでＡｒ4は、上記の通り、各々の場合、更に１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。
【００７０】
ここで、Ａｒ4およびＡｒ5は、１０個を超える芳香族環原子を有する縮合されたアリールまたはヘテロアリール基を含有していないことが好ましい。Ａｒ4およびＡｒ5は、特に好ましくは、縮合されたアリールまたはヘテロアリール基を全く含有していない。
【００７１】
好ましい基Ａｒ4の例は、以下で示される式（３４）〜（４１）の基である：
【化２０】
0005968885.tif 000021
【００７２】
｛ここで、これらの構造体は、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよく、Ｒ1は、上述の意味を有する｝。再び、現時点で、同一のＣ原子に結合した２つのラジカルＲ1が、互いに環を形成していてもよいことを明示的に指摘すべきである。したがって、例えば、式（３９）における２つのラジカルＲ1がアルキル基を表す場合、それらは、それらが結合されているＣ原子と共にシクロペンチルまたはシクロヘキシル基を形成していてもよい。同様に、スピロ系、例えばスピロビフルオレンは、式（３６）から構成することができる。
【００７３】
適切な正孔伝導マトリックス材料は、更に、橋かけカルバゾール誘導体であり、これは、好ましくは以下の式（４２）の構造を有する
【化２１】
0005968885.tif 000022
【００７４】
｛式中、Ｘは、上記と同一の意味を有し、この構造体は、１以上の置換基Ｒ1により置換されていてもよい｝。好ましくは、ここで、置換基Ｒ1のうちの少なくとも１つは、置換もしくは無置換のジアリール−もしくは−ヘテロアリールアミノ基、置換もしくは無置換のトリアリール−もしくは−ヘテロアリールアミノ基、置換もしくは無置換のトリアジン基または置換もしくは無置換のピリミジン基である。更に、Ｘは、好ましくはＣ（Ｒ1）2を表す。
【００７５】
適切な正孔伝導マトリックス材料Ｂの例は、以下の表に示される構造体（１）〜（５５）である。
【化２２】
0005968885.tif 000023
【化２３】
0005968885.tif 000024
【化２４】
0005968885.tif 000025
【化２５】
0005968885.tif 000026
【化２６】
0005968885.tif 000027
【化２７】
0005968885.tif 000028
【化２８】
0005968885.tif 000029
【００７６】
化合物Ｂとは別に、更なる化合物Ｃが発光層に存在する場合、これは、化合物Ｃに関する上述の関係を満たすならば、好ましくは化合物Ｂに関して好ましいものとして既に上述された化合物である。更に、化合物Ｃは、好ましくは、大きい帯域分離を有し、電荷輸送または該層における発光に関与していない、または本質的に関与していない材料とすることができる。これらは、好ましくは純粋な炭化水素であるが、ジアザボロール誘導体でもある。適切な化合物Ｃの例は、以下で示される化合物（１）〜（１９）である。
【化２９】
0005968885.tif 000030
【化３０】
0005968885.tif 000031
【００７７】
発光層が溶液から製造される場合、いわゆるポリマー「結合剤」、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレートなどが、材料Ｃとして更に好ましい。
【００７８】
更に、ＷＯ２０１０／１３６１１１およびＷＯ２０１０／１３６１１０に記載されるとおり、共役遮断ポリマーを材料Ｃとして採用することができる。
【００７９】
燐光化合物Ａとして適切なのは、とりわけ、好ましくは可視領域において適切な励起で発光し、更に２０より大きい原子番号を有する少なくとも１個の原子を含有する化合物である。使用される燐光発光体は、好ましくは銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウム、白金または銅を含有する化合物である。
【００８０】
特に好ましい有機エレクトロルミネセンスデバイスは、燐光化合物として、少なくとも１種の式（４３）〜（４６）の化合物を含む：
【化３１】
0005968885.tif 000032
【００８１】
｛式中、Ｒ1は、式（１）に関して上記したものと同一の意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
ＤＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素またはリンを含有する環状基であり、このドナー原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに連結され；
ＣＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；
Ａは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノアニオン性、二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子またはピコリナートである｝。
【００８２】
適切かつ好ましい基ＤＣｙは、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、イミダゾール、ピラゾールまたはトリアゾールであり、これらの各々は、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。これらの基は、窒素原子を介して金属に配位結合する。
【００８３】
適切かつ好ましい基ＣＣｙは、例えば、フェニル、ピリジン、チオフェン、フラン、ピロールまたはナフタレンであり、これらの各々は、１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよい。これらの基は、炭素原子を介して金属に配位結合する。
【００８４】
複数のラジカルＲ1間の環系の形成を通して、基ＤＣｙとＣＣｙの間に架橋も存在していてもよい。更に、架橋は、複数のラジカルＲ1間の環系の形成により、２個もしくは３個のリガンドＣＣｙ−ＤＣｙの間、または１個もしくは２個のリガンドＣＣｙ−ＤＣｙとリガンドＡの間に存在していてもよく、それにより、多座または多脚型（polypodal）配位子系が生じる。
【００８５】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００４／０８１０１７、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０４２５５０、ＷＯ２００５／１１３５６３、ＷＯ２００６／００８０６９、ＷＯ２００６／０６１１８２、ＷＯ２００６／０８１９７３、ＷＯ２００９／１１８０８７およびＷＯ２００９／１４６７７０により示されている。一般に、先行技術において燐光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネセンスの分野の当業者に知られている全ての燐光錯体が適切であり、当業者は、進歩性なしに更なる燐光化合物を使用することができよう。
【００８６】
更に、ＷＯ２０１０／０８６０８９および未公開出願ＥＰ１０００６２０８．２およびＤＥ１０２０１００２７３１７．１の金属錯体が特に優先される。
【００８７】
特に適切なのは、したがって、以下の式（４７）の金属錯体であり、
Ｍ（Ｌ）p（Ｌ’）q    式（４７）
式（４７）の化合物は、式（４８）または式（４９）の部分Ｍ（Ｌ）pを含有する：
【化３２】
0005968885.tif 000033
【００８８】
｛式中、使用された記号および添え字には以下が適用される：
Ｍは、金属、とりわけＩｒまたはＰｔであり；
Ｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣおよびＮからなる群より選択され；ここで全てのＹは、一緒に１４π電子系を表し；
Ｒ3は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ4）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ4）3、Ｂ（ＯＲ4）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ4、ＯＳＯ2Ｒ4、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシもしくはイミン基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、上述のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、イミン、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ、１以上のラジカルＲ4により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ2基は、Ｒ4Ｃ＝ＣＲ4、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ4）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ4、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ4により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ4により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ4により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ4により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ4により置換されていてもよい）であり；ここで、２以上の隣接するラジカルＲ3は、互いに、単環または多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく；
ただし、Ｒ3は、このラジカルＲ3が結合する基Ｙが、飽和原子価を有する窒素原子である場合、自由電子対を表すことを条件とし；
Ｒ4は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ2）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ2、ＯＳＯ2Ｒ2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ2により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）であり；ここで、２以上の隣接するラジカルＲ4は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；ここで、Ｒ2は、上記の意味を有し；
Ｌ’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、コリガンドであり；
ｐは、１、２または３であり；
ｑは、０、１、２、３または４であり；
ここで、複数のリガンドＬは、互いに連結していてもよいし、またはＬは、任意の所望の架橋Ｖを介してＬ’に連結することにより三座、四座、五座または六座配位子系を形成していてもよい｝。
【００８９】
全ての原子Ｙは、一緒に１４π−電子系を形成する。ここで、各炭素原子は、１π−電子を電子系全体に供与し、ここで、カルベン炭素原子は、π−電子を電子系全体に供与しない。６員環においてのみ結合する各窒素原子は、同様に、１π−電子を電子系全体に供与する。５員環および６員環において同時に結合する各窒素原子は、２π−電子を電子系全体に供与する。５員環においてのみ結合する各窒素原子は、１または２π−電子を電子系全体に供与する。この窒素原子が１または２π−電子を電子系全体に供与するかどうかは、５員環における窒素の結合に左右される。式（２）および（３）における環の中の円は、有機化学において芳香族またはヘテロ芳香族の構造の表現に通常使用される通り、６π−電子系を表す。以下の構造は、再び、窒素がいつ１または２π−電子（スキームにおいて電子としてのみ示している）をπ−電子系全体に供与するのかを説明するものである：
【化３３】
0005968885.tif 000034
【００９０】
本発明の意味における飽和原子価を有する窒素原子は、形式上、芳香族骨格内に１つの単結合と１つの二重結合、または３つの単結合のいずれかを形成する窒素原子を意味するものとされる。これらの場合、この窒素原子に結合しているラジカルＲ3は、自由電子対を表す。一方、本発明の目的のために、不飽和原子価を有する窒素原子は、形式上、芳香族骨格内に２つの単結合のみを形成する窒素原子を意味するものとされる。これらの場合、この窒素原子に結合しているＲ3からのラジカルは、自由電子対ではなく上で定義されたラジカルを表す。以下の構造は、再び、飽和原子価を有する窒素原子とは何を意味するものなのかを説明するものである：
【化３４】
0005968885.tif 000035
【００９１】
式（４８）および（４９）の部分の特に好ましい態様は、以下の式（５０）〜（１１８）の構造体である
【化３５】
0005968885.tif 000036
【化３６】
0005968885.tif 000037
【化３７】
0005968885.tif 000038
【化３８】
0005968885.tif 000039
【化３９】
0005968885.tif 000040
【化４０】
0005968885.tif 000041
【００９２】
｛式中、使用された記号および添え字は、上記の意味を有する｝。
【００９３】
ラジカルＲ3が互いに環系を形成する好ましい態様は、以下の式（１１９）〜（１２７）の構造体である
【化４１】
0005968885.tif 000042
【００９４】
｛式中、使用された記号および添え字は、上記の意味を有する｝。
【００９５】
式（１１９）〜（１２７）の構造体において、１つの６員環においてのみ結合する窒素に隣接した置換基Ｒ3またはＲ4の少なくとも１つ、好ましくは厳密に１つが、ＨまたはＤ以外の置換基であることが好ましい。
【００９６】
適切な燐光化合物Ａの例は、以下の表に示される構造体（１）〜（１９２）である。
【化４２】
0005968885.tif 000043
【化４３】
0005968885.tif 000044
【化４４】
0005968885.tif 000045
【化４５】
0005968885.tif 000046
【化４６】
0005968885.tif 000047
【化４７】
0005968885.tif 000048
【化４８】
0005968885.tif 000049
【化４９】
0005968885.tif 000050
【化５０】
0005968885.tif 000051
【化５１】
0005968885.tif 000052
【化５２】
0005968885.tif 000053
【化５３】
0005968885.tif 000054
【化５４】
0005968885.tif 000055
【化５５】
0005968885.tif 000056
【００９７】
上記の陰極、陽極および少なくとも１つの発光層とは別に、有機エレクトロルミネセンスデバイスは、更なる層も含んでもよい。これらは、例えば、各々の場合、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、励起子ブロッキング層、電荷発生層および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合部より選択される。更に、例えば、該デバイスにおける電荷バランスを制御する中間層が存在していてもよい。とりわけ、そのような中間層は、２つの発光層の間の中間層として、とりわけ蛍光層と燐光層の間の中間層として適切であってもよい。更に、各層、特に電荷輸送層は、ドープされていてもよい。各層のドーピングは、電荷輸送の改善に有益であってもよい。しかし、上述の層のそれぞれは、必ず存在していなければならないとは限らず、各層の選択は、常に使用される化合物次第であることを指摘すべきである。このタイプの層の使用は、当業者に知られており、当業者は、進歩性なしに、この目的のために、このタイプの層に関して知られている先行技術による全ての材料を使用することができよう。
【００９８】
更に２つ以上の発光層、例えば２つまたは３つの発光層を使用することが可能であり、ここで、これらは、好ましくは、異なる発光色を有する。本発明の好ましい態様は、白色発光有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。これは、０．２８／０．２９〜０．４５／０．４８の範囲のＣＩＥ色座標を有する光を放射することを特徴とする。このタイプの白色発光エレクトロルミネセンスデバイスの一般的構造は、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３に開示されている。
【００９９】
本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、溶液中の純粋な発光体の発光と比較してより長波長への発光帯域の色ずれを生じ、更により広い発光帯域を生じ、この発光は、非常に高い効率を有するので、本発明の構造により、白色発光有機エレクトロルミネセンスデバイスを特に良好に入手可能である。使用されるマトリックス材料に応じて、純粋な発光体の発光と、更に同時により長波長の発光の両方を得ることが同様に可能である。
【０１００】
したがって、例えば白色の発光の発生に関して、ある層における青または青／緑色の燐光発光体Ａを、上述の条件（１）または（２）のいずれをも満たしていない化合物にドープすること、および更なる層（これは、例えば、第１の層に隣接している）における同一の発光体Ａを、上述の条件（１）または上述の条件（２）のいずれかを満たす化合物Ｂにドープすることが可能である。すると、第１の層は、発光体Ａの青または青緑色の発光を示し、第２の層は、広い発光帯域を有するより長波長の発光を示し、結果的に、全体として、良好な色座標および高効率を有する白色の発光が生じる。
【０１０１】
白色の発光の発生に関して、ある層における青または青／緑色の燐光発光体を、上述の条件（１）または（２）のいずれをも満たしていない化合物にドープすること、および更なる層（これは、例えば、第１の層に隣接している）における別の発光体Ａを、上述の条件（１）または上述の条件（２）のいずれかを満たす化合物Ｂにドープすることが同様に可能である。すると、第１の層は、発光体Ａの青または青緑色の発光を示し、第２の層は、広い発光帯域を有するより長波長の発光、例えば黄色の発光を示し、結果的に、全体として、良好な色座標および高効率を有する白色の発光が生じる。
【０１０２】
白色の発光の発生に関して、ある層における青または青／緑色の燐光発光体Ａを、２種以上の異なる化合物の混合物にドープすることが更に可能であり、ここで、該化合物のうちの少なくとも１種は上述の条件（１）または（２）のいずれをも満たさず、少なくとも１種の更なる化合物Ｂは、上述の条件（１）または上述の条件（２）のいずれかを満たす。すると、この層は、発光体Ａの青または青緑色発光と、更に広い発光帯域を有するより長波長の発光の両方を示し、結果的に、全体として、良好な色座標を有する白色の発光が生じる。これは、１つの発光層のみを有する有機エレクトロルミネセンスデバイスであるので、このタイプのデバイス構造も、溶液からのエレクトロルミネセンスデバイスの製造に特に適している。
【０１０３】
したがって、白色の発光の発生に関して本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイス構造を使用することが好ましい。
【０１０４】
本発明のエレクトロルミネセンスデバイスの陰極は、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、様々な金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）などを含む金属合金または多層構造体を含む。多層構造体の場合、前記金属に加えて、相対的に高い仕事関数を有する更なる金属、例えば、Ａｇなども使用することができ、この場合、金属の組合せ、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。同様に、金属合金、とりわけアルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含む合金、特に好ましくはＭｇおよびＡｇの合金が優先される。金属製陰極と有機半導体の間に高い比誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましくてもよい。この目的に適しているのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応する酸化物またはカーボネート（例えばＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＣＯ3、ＢａＦ2、ＭｇＯ、ＮａＦ等）も適している。ここで、有機アルカリ−金属錯体、例えばキノリン酸リチウムも好適である。この層の層厚は、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１０５】
本発明のエレクトロルミネセンスデバイスの陽極は、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。陽極は、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶより大きい仕事関数を有する。この目的に適しているのは、一方では、高い酸化還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方で、金属／金属酸化物電極（例えばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯx、Ａｌ／ＰｔＯx）も好ましくてもよい。ここで、電極のうちの少なくとも一方は、光のアウトカップリング（coupling-out）を促進するために透明または部分的に透明でなければならない。ここで、好ましい陽極材料は、導電性の混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム酸化亜鉛（ＩＺＯ）が特に優先される。更に、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマーが優先される。
【０１０６】
該デバイスは、対応して（用途に応じて）構造化され、接点を設けられ、このタイプのデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下で大幅に短縮されるので、最終的に気密封止される。
【０１０７】
有機エレクトロルミネセンスデバイスにおいて先行技術により採用されている全ての更なる材料を、本発明の発光層と組み合わせて採用することが一般に可能である。当業者は、これらの層または機能のためにいかなる材料を採用することができるかを認識しており、当業者は、本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスのデバイス構造における進歩性なしにこれらの材料を採用することができよう。
【０１０８】
更に、１以上の層が昇華プロセスによりコーティングされる（ここで、材料は、真空昇華装置において、１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０-6ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される）ことを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが優先される。しかし、初期圧力は、更に低くてもよく、例えば１０-7ｍｂａｒ未満でもよいことに留意されたい。
【０１０９】
同様に、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスにより、またはキャリアガス昇華を用いてコーティングされる（ここで、材料は、１０-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で適用される）ことを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが優先される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、ここで、材料は、ノズルを通して直接適用され、したがって構造化される（例えばＭ．Ｓ  Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１１０】
更に、１以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングなどにより、または任意の所望の印刷プロセス、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像法、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷などにより製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが優先される。この目的のために可溶性化合物が必要である。化合物の適切な置換を通して高い溶解度を達成することができる。ここで、個々の材料の溶液が適用可能であるだけではなく、複数の化合物、例えば燐光化合物Ａ、化合物Ｂおよび場合により更なる化合物Ｃを含む溶液も適用可能である。
【０１１１】
有機エレクトロルミネセンスデバイスは、１以上の層を溶液から適用すること、および１以上の更なる層を蒸着により適用することによりハイブリッド系として製造することもできる。
【０１１２】
したがって、本発明は、更に、少なくとも１つの層を昇華プロセスを用いて適用すること、および／または少なくとも１つの層をＯＶＰＤプロセスを用いて適用すること、および／または少なくとも１つの層を、溶液から、もしくは任意の所望の印刷プロセスにより、適用することを特徴とする本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造方法に関する。
【０１１３】
溶液から加工するために、対応する化合物の溶液または配合物が必要である。したがって、本発明は、更に、少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の更なる化合物Ｂを含む配合物、好ましくは溶液、懸濁液またはミニエマルションに関し、ここで、化合物ＡおよびＢに上述の関係が当てはまる。
【０１１４】
これらのプロセスは、一般に当業者に知られており、本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスに進歩性なしに当業者が適用することができる。
【０１１５】
有機エレクトロルミネセンスデバイスは、様々な用途に、とりわけディスプレイ用途に、または光源として、例えば照明用途に、または医学もしくは化粧用途に使用することができる。
【０１１６】
本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、先行技術に勝る以下の驚くべき利点を有する：
１．本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、その発光色が溶液中の発光体の発光と比較して長波長にシフトした発光を示す。したがって、マトリックス材料の特定の選択により、有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光の色位置および発光帯域の幅を調整することが可能となる。
【０１１７】
２．本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスは、非常に高い効率を有する。分子間の相互作用に起因する状態からの発光は、一般に非常に低い移動確率のみ、したがって低い効率のみを有するので、これは驚くべきことである。
【０１１８】
３．本発明のデバイス構造を用いると、様々なマトリックス材料を同一の層または異なる層において使用することにより、単一の発光体のみを使用して白色発光エレクトロルミネセンスデバイスを入手可能である。これは、必要な様々な材料がより少ないので、エレクトロルミネセンスデバイスの製造における産業上の利点を表す。
【０１１９】
本発明は、以下の実施例によってより詳細に説明されるが、それにより本発明を限定することを望むものではない。当業者は、進歩性なしに本発明の更なる有機エレクトロルミネセンスデバイスを製造することができよう。
【０１２０】
実施例：
ＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ位置および三重項レベルの決定
化合物ＡおよびＢのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ位置、ならびに化合物Ｂの三重項レベルＴ1を、量子化学計算を介して求める。このため、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０３Ｗ」ソフトウェアパッケージ（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）を使用する。金属を含まない有機物の計算（表４において「ｏｒｇ．」方法と呼ぶ）のために、最初に、「Ｇｒｏｕｎｄ  Ｓｔａｔｅ／Ｓｅｍｉ−ｅｍｐｉｒｉｃａｌ／Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ／ＡＭ１」方法（電荷０／スピン一重項）を使用して形状最適化を実施する。次いで、最適化した形状に基づいてエネルギー計算を実施する。ここで、「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系（電荷０／スピン一重項）を用いる「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ／Ｂ３ＰＷ９１」方法を使用する。有機金属化合物（表４において「Ｍ−ｏｒｇ．」方法と呼ぶ）に関して、「Ｇｒｏｕｎｄ  Ｓｔａｔｅ／Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ／Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ／ＬａｎＬ２ＭＢ」方法（電荷０／スピン一重項）を介して形状を最適化する。上記の有機物と同様にエネルギー計算を実施するが、金属原子に「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系（擬似＝ＬａｎＬ２）を使用し、リガンドに「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系を使用するという差はある。エネルギー計算により、ＨＯＭＯ  ＨＥｈまたはＬＵＭＯ  ＬＥｈをハートリー単位で得る。そこから以下の通り電子ボルトのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値を求め、これらの関係は、サイクリックボルタンメトリー測定に関連した校正から生じる：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ*２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６ｅＶ
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ*２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５ｅＶ。
【０１２１】
本願の目的のために、これらの値は、材料のＨＯＭＯレベルまたはＬＵＭＯレベルのエネルギー位置とみなされる。一例として、−０．１７５１９ハートリーのＨＯＭＯおよび−０．０４１９２ハートリーのＬＵＭＯは、物質ＨＴＭに関する計算から得られ、これは、−５．１４ｅＶの校正ＨＯＭＯおよび−２．２７ｅＶの校正ＬＵＭＯに対応する。
【０１２２】
化合物Ｂ、および必要に応じて化合物Ｃの三重項レベルＴ1は、量子化学計算から得られる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーとして定義される。
【０１２３】
燐光化合物Ａの三重項レベルＴ1は、室温のトルエン（１０-5モル溶液）における対応する化合物の光ルミネセンス最大値の測定から得られる。
【０１２４】
表４は、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値、ならびに様々な材料の三重項レベルＴ1を示す。有機金属化合物の場合、表４における三重項レベルは、室温のトルエン（１０-5モル溶液）における対応する化合物の光ルミネセンス最大値の測定により求められる。有機化合物の場合、三重項レベルは、一般に、室温での光ルミネセンスの測定では不可能であり、したがって、この目的のために上記の量子化学計算を使用する。
【０１２５】
ＯＬＥＤの製造
本発明のＯＬＥＤおよび先行技術によるＯＬＥＤは、ここで記載している状況（層厚さの変化、使用される材料）に適合した、ＷＯ２００４／０５８９１１による一般的プロセスにより製造される。
【０１２６】
様々な最適化されていないＯＬＥＤの構造を以下の例１〜１９において示す（表１を参照せよ）。厚さ１５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラス板を、加工性改善ために２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン）、水からスピンコーティングにより適用する；Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、Ｇｏｓｌａｒ、Ｇｅｒｍａｎｙから購入）でコーティングする。これらのコーティングされたガラス板は、ＯＬＥＤが適用される基材を形成する。ＯＬＥＤは、基本的に以下の層構造を有する：基材／任意選択の正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子ブロッキング層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意選択の正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意選択の電子注入層（ＥＩＬ）および最終的に陰極。陰極は、１００ｎｍの厚さを有するアルミニウム層により形成される。
【０１２７】
真空処理されたＯＬＥＤを製造するために、全ての材料を真空チャンバにおける熱蒸着により適用する。ここで、発光層は、常に少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（発光体）からなり、発光ドーパントは、マトリックス材料（１種以上）と特定の体積割合で同時蒸着により混合されている。ここで、表現、例えばＭ３：Ｍ２：ＴＥＢ−１（５５％：３５％：１０％）は、材料Ｍ３が該層において５５％の体積割合で存在し、Ｍ２が該層において３５％の割合で存在し、ＴＥＢ−１が該層において１０％の割合で存在することを意味する。同様に、電荷輸送層も、２種以上の材料の混合物からなっていてもよい。表１は、一例として、２種の材料を含む電子輸送層を有する構成要素を示す（例７〜１３）。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示される。ＯＬＥＤの製造に使用される材料は、表３に示される。
【０１２８】
ＯＬＥＤは、標準的方法により特徴付けられる。この目的のために、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、％の数字）および電圧（Ｖで測定）を、電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から求める。更に、エレクトロルミネセンススペクトル（ＥＬスペクトル）を測定する。全ての数字は、１０００ｃｄ／ｍ2の光束密度での対応する値に関する。表２は、例１〜１９に関して得られたデータを含有する。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】トルエン中の１０-5モル溶液において使用された発光体ＴＥＢ−１、ＴＥＢ−２、ＴＥＢ−３およびＴＥＧ−１の規格化光ルミネセンススペクトルを示す。これらのスペクトルを使用して、三重項レベルを求める。
【図２】例１および２の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。両方の例において、マトリックスＭ１における発光体ＴＥＢ−２またはＴＥＢ−３の濃度は１０％である。ＴＥＢ−３は、そのｔｅｒｔ−ブチル置換基が原因でかなり立体的に妨害され、それに対応して凝集に対する傾向がより低いので、広帯域の効果が両方の発光体のおおよそ同一のレベルで発生しているという事実により、発光体分子同士の凝集物は関与していないという結論が可能となる。
【図３】例３〜５の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。ここで、ＴＥＢ−２の発光体濃度は、各々の場合、一定に維持され、例３および４においては、マトリックスＭ１２およびＭ２が使用され、その他のデバイス構造は同一である。最初に述べた組合せ（例３）は、条件（１）または（２）を満たさず、一方、Ｍ２（例４）におけるＴＥＢ−２のＥＭＬは満たす。したがって、このスペクトルは、本発明の効果を示す。蒸着によりＥＢＭ１に適用した同一のＥＭＬは、事実上同一のスペクトルおよび非常に同様の効率を示し、このことは、界面効果も広帯域の原因として排除できることを示す。
【図４】例１、５および６の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。ここで、発光体ＴＥＢ−２の濃度は、１０％で一定に維持されるが、異なるＬＵＭＯレベルを有するマトリックスを使用する。ＬＵＭＯの係数の増大と共に、発光の幅およびその効率（ＥＱＥ）が増大する。最低効率は、発光体の純粋な三重項発光により示され、これは、驚くべき結果である。
【図５】例７および８の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。ここで、各々の場合、１０％のＴＥＧ−１を発光体として使用する。発光体は、マトリックスＭ４においては一般的な緑色ＥＬスペクトル（例７）、マトリックスＭ５においては広がったＥＬスペクトル（例８）、またはより長波長のスペクトル領域においては強度が増大したＥＬスペクトルを示す。この例は、効果が青色の発光体に限定されておらず、したがって、他の混合色を有するデバイスの製造に使用することもできることを示す。
【図６】マトリックスＭ４〜Ｍ９におけるＴＥＧ−１のエレクトロルミネセンススペクトルからのＣＩＥｘおよびＣＩＥｙと、マトリックスＭ４におけるＴＥＧ−１のＣＩＥｘおよびＣＩＥｙの差を示す（例７〜１２）。この差は、各々の場合、マトリックスのＬＵＭＯ値に対してプロットされる。約−２．８７ｅＶより大きいＬＵＭＯ値に関して、差がゼロに等しいことが分かる。より小さいＬＵＭＯ値に関して、ゼロより大きい差が見られ、これは、スペクトルが広がったことを意味する。この限界値と発光体ＴＥＧ−１のＨＯＭＯの差を関係（１）に従って計算すると、２．３５ｅＶのΔＥが得られ、これは、トルエンにおける発光最大値２．３７ｅＶのそれより小さい。
【図７】例１７の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。ここで、マトリックスＭ１（例１７）における発光体ＴＥＢ−１は、事実上排他的に、実際の三重項発光のない広帯域を示す。比較のため、溶液中の発光体のＰＬスペクトルを基準としてＥＬスペクトルにコピーした。
【図８】例１８および１９の規格化エレクトロルミネセンススペクトルを示す。ここで、２種のマトリックスＭ１およびＭ３を層内で互いに混ぜ合わせる（例１８）か、または各々が２種のマトリックスのうちの一方を含む２つの発光層を連続的にＯＬＥＤに導入する（例１９）。これにより、全体で２つのエレクトロルミネセンススペクトルの生成が可能となり、その結果、白色の発光が生じる。
【例】
【０１３０】
例１３〜例１６は、更なる発光体（ＴＥＢ−４〜ＴＥＢ−７）を様々なマトリックスに含むＯＬＥＤを示し、これらは、表２におけるＯＬＥＤデータが示す通り、同様に広がった発光または広帯域を示す。
【表１】
0005968885.tif 000057
【表２】
0005968885.tif 000058
【表３−１】
0005968885.tif 000059
【表３−２】
0005968885.tif 000060
【表３−３】
0005968885.tif 000061
【表３−４】
0005968885.tif 000062
【表４】
0005968885.tif 000063
本願の出願当初の請求項を実施の態様として以下に付記する。
［１］  陽極、陰極、並びに少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の化合物Ｂを含む少なくとも１つの発光層を備えた有機エレクトロルミネセンスデバイスであって、化合物ＡおよびＢに、以下の関係(1)または以下の関係(2)が当てはまることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイス：
(1)  a) T1(B) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(A)｜ − ｜LUMO(B)｜；
b) T1(A) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(A)｜ − ｜LUMO(B)｜；
c) ｜HOMO(B)｜ > ｜HOMO(A)｜；および
d) ｜LUMO(B)｜ > ｜LUMO(A)｜；または
(2)  a) T1(B) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(B)｜ − ｜LUMO(A)｜；
b) T1(A) ≧ ΔE、ここでΔE = ｜HOMO(B)｜ − ｜LUMO(A)｜；
c) ｜LUMO(A)｜ > ｜LUMO(B)｜；および
d) ｜HOMO(A)｜ > ｜HOMO(B)｜；
ここで、T1(A)またはT1(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの最低三重項エネルギー（eV）を表し；
ここで、HOMO(A)またはHOMO(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの真空に対するHOMOのエネルギーレベル（eV）を表し；
ここで、LUMO(A)またはLUMO(B)は、それぞれ、化合物ＡまたはＢの真空に対するLUMOのエネルギーレベル（eV）を表し；
以下の材料は、化合物Ｂとして本発明から除外される：
【化５６】
0005968885.tif 000064
［２］  前記発光層が、化合物ＡおよびＢのみからなること、または前記発光層が、１種以上の更なる材料Ｃを含み、ここで、これら材料Ｃの各々に以下が当てはまることを特徴とする［１］に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス：
a) T1(C) ≧ T1(A) 
b) T1(C) ≧ T1(B) 
c) ｜HOMO(C)｜ > ｜HOMO(A)｜ かつ ｜HOMO(C)｜ > ｜HOMO(B)｜；
d) ｜LUMO(C)｜ < ｜LUMO(A)｜ かつ ｜LUMO(C)｜ < ｜LUMO(B)｜。
［３］  化合物Ｂ、および存在する場合にはＣが、７０℃より高い、好ましくは９０℃より高いガラス転移温度ＴＧを有することを特徴とする［１］または［２］に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［４］  発光層における燐光化合物Ａの割合が、0.1〜50体積％、好ましくは1〜30体積％であることを特徴とする［１］〜［３］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［５］  ΔEが、1.90 eVより大きい、好ましくは2.05 eVより大きいことを特徴とする［１］〜［４］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［６］  T1(A)が、2.3 eVより大きい、好ましくは2.5 eVより大きいことを特徴とする［１］〜［５］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［７］  ［１］に記載の関係(1)を満たす場合、| HOMO(B) |は、| HOMO(A) |より少なくとも0.05 eV大きい、好ましくは少なくとも0.1 eV大きいこと、および［１］に記載の関係(2)を満たす場合、| LUMO(A) |は、| LUMO(B) |より少なくとも0.05 eV大きい、好ましくは少なくとも0.1 eV大きいことを特徴とする［１］〜［６］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［８］  関係(1)を満たす場合、化合物Ｂが、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド、芳香族スルホン、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体、ジアザホスホール、アザボロール、ボロン酸エステル、ボランまたはトリフェニレン誘導体からなる群より選択されることを特徴とする［１］〜［７］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［９］  前記芳香族ケトンが、以下の式(1a)の化合物であり、前記芳香族ホスフィンオキシドが、以下の式(1b)の化合物であること
【化５７】
0005968885.tif 000065
｛式中、使用された記号には以下が適用される：
Ａｒは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい）であり；
Ｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ２＝ＣＲ２Ａｒ１、Ｎ（Ｒ２）２、Ｎ（Ａｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ１は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）であり；
Ｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、または１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで更に、Ｈ原子はＦにより置きかえられていてもよい）であり；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ２は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい｝；および
前記トリアジン誘導体が、以下の式(6)または(7)の化合物であること
【化５８】
0005968885.tif 000066
｛式中、Ｒ１は、上記の意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
Ａｒ２は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ３は、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）である｝；および
前記ピリミジン誘導体が、以下の式(25)、(26)または(27)の化合物であること
【化５９】
0005968885.tif 000067
｛式中、使用された記号は、上記の意味を有する｝を特徴とする［８］に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［１０］  関係(2)を満たす場合、化合物Ｂが、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、橋かけカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン誘導体、並びにジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体からなる群より選択されることを特徴とする［１］〜［９］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［１１］  前記芳香族アミンおよびカルバゾールが、以下の式(28)〜(33)の化合物であることを特徴とする［１０］に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス
【化６０】
0005968885.tif 000068
式中、Ｒ１は、［９］に記載される意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
Ａｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価、三価または四価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）であり；
Ａｒ５は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ１により置換されていてもよく、ここで、同一の窒素原子に結合した２つの基Ａｒ５または同一の窒素原子に結合した１つの基Ａｒ４と１つの基Ａｒ５とが、単結合により、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１からなる群より選択される架橋により、互いに連結されていてもよい）である。
［１２］  燐光化合物Ａが、式(43)〜(46)の化合物であること
【化６１】
0005968885.tif 000069
｛式中、Ｒ１は、［９］に規定されるのと同じ意味を有し、使用された他の記号には以下が適用される：
ＤＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、このドナー原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに連結され；
ＣＣｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して当該環状基は金属に結合し、この環状基は、１以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよく；
Ａは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノアニオン性、二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子またはピコリナートである｝；または
燐光化合物Ａは、式(47)の化合物であること
Ｍ（Ｌ）ｐ（Ｌ’）ｑ      式(47)｛式(47)の化合物は、式(48)または式(49)の部分構造Ｍ（Ｌ）ｐを含有する：
【化６２】
0005968885.tif 000070
式中、使用された記号および添え字には以下が適用される：
Ｍは、金属、とりわけＩｒまたはＰｔであり；
Ｙは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、ＣおよびＮからなる群より選択され；ここで全てのＹは、一緒に１４π電子系を表し；
Ｒ３は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ４）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、ＯＳＯ２Ｒ４、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシもしくはイミン基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、上述のアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、イミン、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ４により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）であり；ここで２以上の隣接するラジカルＲ３は、互いに、単環または多環式の、脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく；
ただし、Ｒ３は、このラジカルＲ３が結合する基Ｙが、飽和原子価を有する窒素原子である場合、自由電子対を表すことを条件とし；
Ｒ４は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）（ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、各々の場合、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これは、１以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）であり；ここで２以上の隣接するラジカルＲ４は、互いに、単環または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；ここでＲ２は、上記の意味を有し；
Ｌ’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、コリガンドであり；
ｐは、１、２または３であり；
ｑは、０、１、２、３または４であり；
ここで複数のリガンドＬは、互いに連結していてもよいし、またはＬは、任意の所望の架橋Ｖを介してＬ’に連結することにより三座、四座、五座または六座配位子系を形成していてもよい｝を特徴とする［１］〜［１１］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［１３］  白色光を発することを特徴とする［１］〜［１２］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。
［１４］  少なくとも１つの層を昇華プロセスを用いて適用すること、および/または少なくとも１つの層をＯＶＰＤプロセスを用いて適用すること、および/または少なくとも１つの層を、溶液から、もしくは印刷プロセスにより、適用することを特徴とする［１］〜［１３］の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイスの製造方法。
［１５］  少なくとも１種の燐光化合物Ａおよび少なくとも１種の化合物Ｂを含む配合物であって、化合物ＡおよびＢに、［１］に記載される関係が当てはまる配合物。
【図１】
0005968885.tif 000077
【図２】
0005968885.tif 000078
【図３】
0005968885.tif 000079
【図４】
0005968885.tif 000080
【図５】
0005968885.tif 000081
【図６】
0005968885.tif 000082
【図７】
0005968885.tif 000083
【図８】
0005968885.tif 000084