(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）又は（２）で表されることを特徴とする化合物。
0006030028.tif 000013
0006030028.tif 000014
（式中、Ｚ１、Ｚ３はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜５の２価の脂肪族炭素鎖を表し、Ｚ２は、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ２−を表し、Ｒ１は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ５はそれぞれ独立に、下記部分構造式（３）又は（４）を表し、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ４及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ９基、−ＳＲ９基、−ＮＲ１０Ｒ１１基、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基、又は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の複素環基を表し、Ｒ９〜Ｒ１１は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表す。）
0006030028.tif 000015
0006030028.tif 000016
（式中、Ｚ４は、炭素原子数１〜５の２価の飽和脂肪族炭素鎖を表し、Ｒ８は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記Ｒ１が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、および−ＳＯ２−からなる群から選ばれるいずれかにより中断されていてもよく、無置換、又は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、無置換、又は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有する炭素原子数６〜１２のアリール基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ３、Ｒ６、Ｒ４及びＲ７が水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基である請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｒ８が炭素原子数１〜１０のアルキル基である請求項１〜３のいずれか一項記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の化合物からなることを特徴とする熱硬化剤。
【請求項６】
エポキシ樹脂１００質量部に対して、請求項５記載の熱硬化剤を０．００１〜５０質量部含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミダゾール骨格を有する新規化合物に関し、詳しくは、優れた保存安定性、加熱硬化性を有し、熱硬化剤として有用な新規化合物、および該化合物からなる熱硬化剤、該熱硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は、各種基材への接着性に優れており、また、エポキシ樹脂を硬化剤で硬化させた硬化物は、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性などが比較的優れているため、塗料、接着剤、各種成形材料等の幅広い用途において多用されている。
【０００３】
従来、エポキシ樹脂組成物は、使用直前に硬化剤や硬化促進剤を添加する二液型が主流であった。二液型は、常温あるいは低温において硬化させることができるという特徴を有しているが、その反面、使用直前に計量、混合しなければならないだけでなく、可使時間が短く、自動機械への適用が困難である等その使用条件が制限されるという欠点を有している。このような問題点を解消するために、一液型硬化性エポキシ樹脂組成物が望まれている。
【０００４】
一液型硬化性樹脂組成物を得るためには、室温では反応しないが、加熱により硬化反応を開始する性質を有する硬化剤、いわゆる潜在性硬化剤が必要である。潜在性硬化剤としては、これまで、ジシアンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、グアナミン類、メラミン、イミダゾール類等が提案されている。例えば、特許文献１及び特許文献２には、イミダゾール類の硬化剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−１０９２６１号公報
【特許文献２】特開２０００−２９０２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば、ジシアンジアミド、メラミン、グアナミン類をエポキシ樹脂と混合したものは、貯蔵安定性には優れているものの、１５０℃以上の高温で長時間硬化させる必要があるという欠点を有している。また、上記の潜在性硬化剤と硬化促進剤を併用して硬化時間を短縮することも広く行われているが、貯蔵安定性が著しく損なわれるという欠点が生じる。一方、公知のイミダゾール類は比較的低温で硬化する一方、貯蔵安定性に乏しいという問題を有している。三フッ化ホウ素アミン錯塩は、貯蔵安定性に優れ硬化時間は短いという長所があるものの耐水性に劣る上、金属に対する腐食性を持つ、といったように、既知の潜在性硬化剤はそれぞれに欠点を有している。
【０００７】
そこで本発明の目的は、保存安定性に優れると共に加熱硬化性にも優れ、樹脂用熱硬化剤に有用な新規化合物、及び該化合物からなる熱硬化剤、熱硬化剤を用いた熱硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するイミダゾール化合物が上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の化合物は、下記一般式（１）又は（２）で表されることを特徴とするものである。
0006030028.tif 000002
0006030028.tif 000003
（式中、Ｚ１、Ｚ３はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜５の２価の脂肪族炭素鎖を表し、Ｚ２は、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ２− を表し、Ｒ１は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ５はそれぞれ独立に、下記部分構造式（３）又は（４）を表し、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ４及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ９基、−ＳＲ９基、−ＮＲ１０Ｒ１１基、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基、又は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の複素環基を表し、Ｒ９〜Ｒ１１は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表す。）
0006030028.tif 000004
0006030028.tif 000005
（式中、Ｚ４は、炭素原子数１〜５の２価の飽和脂肪族炭素鎖を表し、Ｒ８は、無置換又は置換基を有している炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表す。）
【００１０】
本発明の化合物は、前記Ｒ１が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、および−ＳＯ２−からなる群から選ばれるいずれかにより中断されていてもよく、無置換、又は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、無置換、又は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有する炭素原子数６〜１２のアリール基であることが好ましい。
【００１１】
本発明の化合物は、前記Ｒ３、Ｒ６、Ｒ４及びＲ７が水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【００１２】
本発明の化合物は、前記Ｒ８が炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【００１３】
本発明の熱硬化剤は、上記いずれかの化合物からなることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、請求項５記載の熱硬化剤を０．００１〜５０質量部含有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、保存安定性に優れると共に加熱硬化性にも優れ、樹脂用熱硬化剤に有用な新規化合物及び該化合物からなる熱硬化剤が提供される。また、保存安定性及び施工性に優れると共に、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性にも優れた、熱硬化性樹脂組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について、その好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
上記一般式（１）又は（２）中のＺ１、Ｚ３が表す炭素原子数１〜５の２価の脂肪族炭素鎖としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が挙げられ、アルキレン基が好ましい。具体例としては、メタン−１，１−ジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ペンタン−３，３−ジイル、ブタン−２，３−ジイル等が挙げられる。上記一般式（３）中のＺ４が表す炭素原子数１〜５の飽和脂肪族炭化水素鎖としては、上記のアルキレン基と同様のものを挙げることができる。
【００１８】
本発明において、−Ｓ−はスルフィドであり、−ＳＯ−はスルホキシドであり、−ＳＯ２−はスルホンである。
【００１９】
上記一般式（１）又は（２）中の、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及び上記一般式（４）中のＲ８が表す炭素原子数１〜２０の炭化水素基は、無置換であるか又は置換基を有しているものである。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基等の脂環族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。
無置換である炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシルといったアルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルといったシクロアルキル基；フェニル、ナフチルといったアリール基；ベンジル、２−フェニルエタン−１−イル、３−フェニルプロパン−１−イル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル等のアルキル鎖で連結された芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００２０】
上記炭化水素基は、炭化水素基中のアルキル鎖が、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＮＲ−又は−ＳｉＲＲ’−で中断されていてもよい。また、炭化水素基中の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はスルフィノ基（−ＳＯ２Ｈ）で置換されているものが挙げられる。Ｒ及びＲ’は、水素原子又は前記置換基を有していない炭化水素基である。中断、置換は組み合わされてもよい。
また、Ｒ２とＲ５、Ｒ３とＲ６、Ｒ４とＲ７がそれぞれ同一の置換基であることが好ましい。
【００２１】
上記例示の中でも、Ｚ１、Ｚ３が炭素原子数２〜４の場合、原料の入手が容易であり、製造が容易であるため好ましく、炭素原子数１又は２の場合、熱硬化剤として優れた保存安定性を示すため好ましい。また、Ｚ４についても同様に、炭素原子数２〜４の場合、原料の入手が容易であり、製造が容易であるため好ましく、炭素原子数１又は２の場合、熱硬化剤として優れた保存安定性を示すため好ましい。
【００２２】
また、Ｒ１が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、および−ＳＯ２−からなる群から選ばれるいずれかにより中断されていてもよく、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、およびスルフィノ基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してもよい炭素原子数６〜１２のアリール基であることが好ましい。Ｒ１は、酸素原子または硫黄原子で中断されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、または、フェニル基であることがより好ましい。
【００２３】
前記Ｒ３、Ｒ６、Ｒ４及びＲ７は、水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【００２４】
また、Ｒ８が脂肪族炭化水素基であるものが好ましく、中でも分岐鎖を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２５】
上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物の具体的な例としては以下に示すＮｏ．１〜１３等が挙げられる。
【００２６】
0006030028.tif 000006
【００２７】
本発明のイミダゾール化合物は、公知の反応を利用した方法で得ることができ、その合成方法には特に限定されない。例として化合物Ｎｏ．１及びＮｏ．９の合成法を説明する。下記反応式のように、アクリルアルデヒド（Ａ）に対応するチオールを反応させ、チオエーテル体（Ｂ）を得る。その後、グリオキサール及びアンモニアと反応させることで、イミダゾール中間体（Ｃ）が得られる。その後、アクリロニトリルと反応させることで化合物Ｎｏ．１、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルと反応させることで化合物Ｎｏ．９が得られる。
【００２８】
0006030028.tif 000007
【００２９】
本発明の熱硬化剤は、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物からなることを特徴とするものである。また、他の熱硬化剤等と組み合わせて、熱硬化剤組成物として用いることもできる。熱硬化剤組成物において、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物以外に用いられる熱硬化剤成分としては、公知の熱硬化剤が広く用いられ、例えば、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物以外のイミダゾール化合物、アミン化合物、ジシアンジアミド、酸無水物化合物、ポリフェノール、チオール化合物や潜在性熱硬化剤などが挙げられる。
熱硬化剤組成物とする場合、硬化性に優れる点で、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物は、熱硬化剤組成物中、通常２０重量％以上含有されることが好ましく、より好ましくは５０重量％以上で含まれ、特に好ましくは７０重量％以上で含まれる。また、酸無水物化合物、ポリフェノール、チオール化合物等と併用する場合、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物は、硬化触媒として用いることもでき、熱硬化剤組成物中、５重量％以下で用いられる。
熱硬化剤組成物において、上記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール化合物以外に用いられる熱硬化剤成分としては、公知の熱硬化剤が広く用いられるが、好ましくは潜在性熱硬化剤である。
【００３０】
本発明の熱硬化剤は、ポリエポキシ化合物を主体とする主剤と組合せて、例えば、コンクリート、セメント、モルタル、各種金属、皮革、ガラス、ゴム、プラスチック、木、布、紙等に対する塗料あるいは接着剤；包装用粘着テープ、粘着ラベル、冷凍食品ラベル、リムーバブルラベル、Ｐ Ｏ Ｓ ラベル、粘着壁紙、粘着床材の粘着剤；アート紙、軽量コート紙、キャストコート紙、塗工板紙、カーボンレス複写機、含浸紙等の加工紙；天然繊維、合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の収束剤、ほつれ防止剤、加工剤等の繊維処理剤；シーリング材、セメント混和剤、防水材等の建築材料などの広範な用途に使用することができるだけでなく、半導体保護のための封止や電子部品の接着などの電子材料用途、自動車用材料の用途にも好適である。
【００３１】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、少なくともエポキシ樹脂と上記熱硬化剤を有していればよい。
本発明において使用されるエポキシ樹脂は、一般にエポキシ樹脂として使用されているものであれば特に限定されない。例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノールなどの単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノールなどの多核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物などの多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類及びグリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニル）メタン、ジグリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物が挙げられる。
本発明においては、これらのエポキシ樹脂の中でも、特に液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を使用することが、より優れた性能の硬化物を得るという観点から好ましい。
【００３２】
本発明のエポキシ樹脂組成物において、本発明の熱硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５０質量部であり、好ましくは０．０１〜３５質量部である。
本発明のエポキシ樹脂組成物中、エポキシ樹脂の含有量は、１０〜９９．９重量％であることが好ましく、２５〜９９重量％であることが更に好ましい。
【００３３】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて溶媒；硬化促進剤；希釈剤；ガラス繊維、炭素繊維、セルロース、ケイ砂、セメント、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、ベントナイト、タルク、シリカ、微粉末シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、瀝青物質などの充填剤もしくは顔料；増粘剤； チキソトロピック剤； 難燃剤； 消泡剤； 防錆剤； コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等の、常用される添加物を含有させてもよい。更に、キシレン樹脂や石油樹脂等の、粘着性の樹脂類を併用することもできる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜１１は、上記一般式（１）で表されるイミダゾール化合物の合成例を示し、実施例１４〜１９及び比較例１〜４は、エポキシ樹脂組成物の製造例及び評価例を示す。
【００３６】
〔実施例１〕化合物Ｎｏ．４の合成
＜イミダゾール合成＞
アクリルアルデヒド９．６５ｇ（０．１７ｍｏｌ）に５℃以下で１−ヘキサンチオール２０．３ｇ（０．１７ｍｏｌ）を１時間かけて滴下後、室温で一晩攪拌した。メタノール９０ｇを加え２８％アンモニア水１０．５ｇ（０．１７ｍｏｌ）を室温で滴下し１時間攪拌した。反応液を加熱し４５℃で３９％グリオキサール水溶液２５．６ｇ（０．１７ｍｏｌ）と２８％アンモニア水１０．５ｇ（０．１７ｍｏｌ）を滴下後、５０℃で１．５時間攪拌した。反応液を減圧下脱溶媒し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール／２８％アンモニア水＝１００／０．９／０．１）により精製し目的物１９．７ｇ（収率５４％、茶色固体）を得た。
＜シアノエチル化＞
イミダゾール体８．０ｇ（３８ｍｍｏｌ）とアクリロニトリル２５ｍＬを６０℃で８時間攪拌した。減圧下脱溶媒して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝９８／２）により精製し目的物７．５ｇ（収率７５％、橙色液体）を得た。得られた化合物が、目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲで確認した。結果を表１及び表２に示す。
【００３７】
〔実施例２〜８〕化合物Ｎｏ．１〜３及び５〜８の合成
実施例１における１−ヘキサンチオールを対応する化合物に変更して同様の手法にて合成した。得られた物質が目的物であることは実施例１と同様に確認した。尚、目的物が固体であった場合は、融点も測定した。
【００３８】
〔実施例９〕化合物Ｎｏ．１０の合成
実施例１におけるシアノエチル化の工程を、次のＢｏｃ化工程に変更して目的物を得た。
＜Ｂｏｃ化工程＞
イミダゾール体５．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）とクロロホルム１０ｍＬの溶液に二炭酸−ジ−ｔ−ブチル６．２ｇ（２８ｍｍｏｌ）を加え室温で３時間攪拌した。減圧下脱溶媒して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝８／２）により精製し目的物６．４ｇ（収率８７％、黄色液体）を得た。得られた化合物が、目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲで確認した。結果を表１及び表２に示す。  
【００３９】
【表１】
0006030028.tif 000008
※各収率は、シアノエチル化工程又はＢｏｃ化工程におけるものを示す。
【００４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
【表２】
0006030028.tif 000009
【００４１】
ＩＲスペクトル（ＡＴＲ）
【表３】
0006030028.tif 000010
【００４２】
〔実施例１４〜１９及び比較例１〜４〕エポキシ樹脂組成物の製造、並びに硬化性及び保存安定性
表４に記載のエポキシ樹脂１ｇ及びイミダゾール化合物２×１０−４ｍｏｌを混合し、ホモジナイザーで撹拌することにより、実施例１４〜１７及び比較例１〜５の樹脂組成物をそれぞれ得た。得られた樹脂組成物を２枚のスライドガラスで挟み、１２０℃のホットプレート上に置いて硬化させた。この時、互いのスライドガラスがピンセットで動かなくなるまでの時間を可使時間として評価した。可使時間が長いほどレジスト等のプロセスマージンが大きくなるため、ハンドリングが向上することを表す。
また、エポキシ樹脂とイミダゾール化合物との混合の終了直後の粘度、及び、混合終了後、得られた樹脂組成物を２５℃で、５日間静置した時の粘度をコーンプレート型粘度計（東機産業製ＴＶＥ−２２Ｈ）で測定した。この時、（５日後の粘度）／（混合直後の粘度）を相対粘度とした。データを表４に示す。
【００４３】
【表４】
0006030028.tif 000011
ＥＰ−４１００：ＡＤＥＫＡ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０
ＥＰ−４１００Ｅ：ＡＤＥＫＡ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０
【００４４】
0006030028.tif 000012
【００４５】
表４の結果より、比較化合物１〜３を用いた場合と比べて、本発明の化合物を用いたエポキシ樹脂組成物は、高い保存安定性を示し、更に、可使時間が長いため、プロセスマージンが広いことが確認された。このことから、本発明のイミダゾール化合物は熱硬化剤として優れていることは明らかである。