(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器の開口を閉じるために前記容器上に取り付けられることができる外殻（１０）、水と化学的に反応して分子状水素を発生することができる活性層（１１）、及び水蒸気及び分子状水素に対して透過性であるライナー（１２）を含む閉鎖キャップ（１）であって、前記活性層（１１）が内面（１１ａ）、外面（１１ｂ）及び周囲縁（１１ｃ）を持ち、さらに外殻（１０）がハウジング（Ｈ）を含み、活性層（１１）が前記ハウジング（Ｈ）内に完全に含まれ、さらに活性層（１１）の外面（１１ｂ）と周囲縁（１１ｃ）が外殻（１０）と接触状態にあり、かつ外殻（１０）に結合されており、ライナー（１２）が前記ハウジング（Ｈ）を閉じており、かつ活性層（１１）の全周囲上で外殻（１０）に結合され、かつ活性層（１１）の内面（１１ａ）に結合されていることを特徴とする閉鎖キャップ（１）。
【請求項２】
外殻（１０）が、前記ハウジング（Ｈ）を形成する凹所（１０３）を持つ上部壁（１００）を含み、ライナー（１２）が前記凹所（１０３）を閉じており、かつ前記凹所（１０３）の全周囲上で外殻（１０）に結合されることを特徴とする請求項１に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項３】
外殻（１０）が、凹所（１０３）を取り囲む肩部（１０４）を含み、ライナー（１２）が凹所（１０３）の全周上で肩部（１０４）に結合されることを特徴とする請求項１に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項４】
活性層（１１）が前記肩部（１０４）と同一平面にあることを特徴とする請求項３に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項５】
活性層（１１）が凹所（１０３）の外側に突出することなく凹所（１０３）を完全に満たすことを特徴とする請求項２〜４のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項６】
外殻（１０）が内部円筒状封止リップ（１０２ａ）を含み、ライナー（１２）が内部円筒状封止リップ（１０２ａ）と接触していないことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項７】
活性層（１１）とライナー（１２）が、成形された外殻（１０）の上にオーバー射出されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項８】
活性層（１１）が、水と化学的に反応して分子状水素を発生することができる活性物質を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項９】
活性物質が、Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩ族の金属、Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩ族の金属水素化物、希土類金属、希土類水素化物、アルカリ金属水素化ホウ素、アルカリ土類金属水素化ホウ素、アルカリ金属水素化アルミニウム、水素化ケイ素、水素化スズ、及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれることを特徴とする請求項８に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１０】
活性物質が、水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウム金属、リチウム金属、カリウム金属、水素化カルシウム、水素化マグネシウム、水素化リチウムアルミニウム、及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれることを特徴とする請求項８または９に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１１】
活性層（１１）が高分子マトリックスを含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１２】
高分子マトリックスがポリエチレンを含むことを特徴とする請求項１１に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１３】
高分子マトリックスがエチレン酢酸ビニル共重合体を含むことを特徴とする請求項１１または１２に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１４】
高分子マトリックスが熱可塑性エラストマーを含むことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１５】
熱可塑性エラストマーがポリオレフィン配合物を含むことを特徴とする請求項１４に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１６】
熱可塑性エラストマーがＳＥＢＳを含むことを特徴とする請求項１４に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１７】
活性層（１１）の硬度がショアーＡ硬度４０以上であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１８】
ライナー（１２）がポリエチレンを含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項１９】
ライナー（１２）が熱可塑性エラストマーを含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２０】
熱可塑性エラストマーがポリオレフィン配合物を含むことを特徴とする請求項１９に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２１】
熱可塑性エラストマーがＳＥＢＳを含むことを特徴とする請求項１９に記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２２】
ライナー（１２）がエチレン酢酸ビニル共重合体を含むことを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２３】
外殻（１０）が、ポリオレフィンを含む高分子材料から作られることを特徴とする請求項１〜２２のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２４】
ライナー（１２）の材料及び閉鎖外殻（１０）の材料が、少なくとも一つの同一の高分子を含むか、またはそれから作られることを特徴とする請求項１〜２３のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２５】
ライナー（１２）が閉鎖外殻（１０）及び活性層（１１）に熱的にのみ結合されていることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２６】
外殻（１０）、活性層（１１）、及びライナー（１２）がそれぞれ、それらを視覚的に区別するために三つの異なる色を持つことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２７】
１未満の密度を持つことを特徴とする請求項１〜２６のいずれか一つに記載の閉鎖キャップ（１）。
【請求項２８】
閉鎖キャップ（１）が請求項１〜２７のいずれか一つに規定されたものであることを特徴とするプラスチック容器と閉鎖キャップ（１）を含む組み立て体。
【請求項２９】
さらにプラスチック容器及び／または閉鎖キャップ（１）が、分子状水素と分子状酸素の間の反応を促進するための触媒を含むことを特徴とする請求項２８に記載の組み立て体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水との化学反応から分子状水素を発生することができ、かつ容器を閉鎖するため及び酸素を掃去するために使用されることができる、新規な閉鎖キャップに関する。この容器は、酸素により変性されうるあらゆる酸素感受性物質（特に食品または例えばジュース、ビール、ワインのような飲料）を貯蔵するために使用されることができる。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリエステル樹脂（特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））は、任意の物質を貯蔵するための、特に食品または飲料を貯蔵するための種々のタイプの容器を作るために包装産業で広く使用されている。
【０００３】
ＰＥＴは、包装のための多数の価値ある性質を持つが、多くの用途のための十分なガス遮断性に欠ける。特に、その酸素透過性のため、ＰＥＴのみでは、酸素感受性の食品及び飲料製品、例えばビール、果物ジュース、幾らか炭酸ガスを含ませたソフトドリンク等を包装するために適していない。ＰＥＴはまた、二酸化炭素に対しても透過性であり、それはまた、ＰＥＴ容器内に貯蔵された炭酸ガスを含ませたソフトドリンクのような炭酸ガスを含ませた製品のための短い貯蔵寿命に導く。
【０００４】
包装物品のガス遮断性、特に酸素及び／または二酸化炭素遮断性を改善するために、今や少なくとも一つの遮断層を含む多層包装物品、特に多層容器を使用するのが一般的である。例えば、瓶包装の分野では、中空硬質容器のための典型的かつ一般的な多層壁構造は、三層壁（ＰＥＴから作られた二つの内部及び外部層、及びこれらの二つのＰＥＴ層間にはさまれた一つの中間ガス遮断層）である。
【０００５】
遮断層の第一の既知のタイプは、特にＯ２及び／またはＣＯ２に対して優れたガス遮断性を持ち、かつ一般的に「受動遮断層」と呼ばれる高分子から作られるか、またはそれを含む。受動遮断層を作るために使用される高分子の中で、ポリアミドの単独重合体または共重合体が一般的に使用される。これらのポリアミドの中で、いわゆる「ＭＸＤ６」または「ＭＸＤ６ナイロン」（日本の三菱ガス化学会社により製造された特定のポリアミド物質）、すなわち主としてｍ−キシリレンジアミンから構成されたジアミン成分と、主としてアジピン酸から構成されたジカルボン酸成分との重縮合により製造されたポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、が好ましくは使用される。
【０００６】
さらに最近開発された遮断層の第二の既知のタイプは、酸素掃去性を持ち、かつ一般的に「能動遮断層」と呼ばれる重合性組成物から作られるか、またはそれを含む。一般的に言えば、能動遮断層は、酸素と反応しかつ酸素が層中に透過するときに酸素を「捕獲する」。従って、かかる能動遮断層は使用時に次第に「消費される」。
【０００７】
能動遮断層を作るために使用される重合性組成物の例は、特にヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０３０１７１９またはヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０５０７２０７に記載されている。前記重合性組成物は、一般的に被酸化性高分子と遷移金属触媒を含む。ＥＰ−Ａ−０３０１７１９では、好ましい被酸化性高分子はポリアミド、特にＭＸＤ６である。ＥＰ−Ａ−０５０７２０７では、一つの好ましい被酸化性高分子はポリブタジエンである。両方の場合において、好ましい遷移金属触媒は遷移金属塩、特にステアリン酸コバルトである。かかる組成物を作るために使用される他の既知の金属塩は、ロジウム、マンガン、銅、鉄である。
【０００８】
ポリアミド（例えばＭＸＤ６）及びポリエステル（例えばＰＥＴ）を含む少なくとも一つのガス遮断層を持つ多層包装物品により、包装製品の貯蔵寿命に関して非常に良好な結果が達成されることができる。より詳細には、遮断層がポリアミド（例えばＭＸＤ６）、ポリエステル（例えばＰＥＴ）、及びコバルト塩のような触媒を含むとき、多層包装物品は、ビール、果物ジュース等の酸素感受性製品を貯蔵するために使用されることができる。包装された製品の貯蔵寿命は、包装物品中のポリアミドの量及び遮断層の厚さに広く依存する。
【０００９】
また、容器壁内のポリアミドのようなガス遮断高分子の使用は、容器のリサイクルをより困難にする。加えて、ポリアミドが特に単層容器を作るために使用されるとき、容器を作るための工程時にポリアミドの配向による容器壁内の曇りの形成の危険がある。前記容器壁内の曇り形成は、包装された製品のより良好な外観を持たせるために、透明な容器、すなわち壁が目に見える白化または曇りを持たない容器を持つことが重要である全ての用途にとって明らかに有害である。
【００１０】
プラスチック容器のＯ２掃去性能を改善するために、Ｏ２掃去性を持つ層を含む閉鎖キャップで容器を閉鎖することも知られている。
【００１１】
酸素掃去性を持つ容器を作るための別の最近のルートは、ＰＣＴ出願ＷＯ２００８／０９０３５４に記載されている。Ｏ２掃去性は、例えば水と化学的に反応して分子状水素を発生することができる水素化物のような活性物質を使用することによって、そして容器に進入することができる酸素と前記分子状水素を反応させることによって得られる。ＰＣＴ出願ＷＯ２００８／０９０３５４の図４の変形例では、前記活性物質は、キャップ内に配置された栓内に組み込まれる。しかし、かかる変形例では、活性物質は、容器内に貯蔵された製品を不利に汚染しうる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の一般的かつ主要な目的は、水と化学的に反応して分子状水素を容器中に発生することができる活性物質を含む新規な閉鎖キャップを提案することである。
【００１３】
本発明のより詳細な目的は、水と化学的に反応して分子状水素を容器中に発生することができる活性物質を含み、かつ活性物質による容器の内容物の汚染のいかなる危険もなしに容器の内容物と接触されることができる新規な閉鎖キャップを提案することである。
【００１４】
本発明のより詳細な目的は、水と化学的に反応して分子状水素を容器中に発生することができる活性物質を含み、かつ容易に製造されることができる新規な閉鎖キャップを提案することである。
【００１５】
本発明のより詳細な目的は、容器のための新規な活性閉鎖キャップを提案することであり、前記キャップは、容器の内側に、特に容器の透過性壁を通して、透過することがありうる酸素を掃去するために適したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的は、請求項１の閉鎖キャップにより達成される。本発明のこの閉鎖キャップは、容器の開口を閉鎖するために前記容器上に取り付けられることができる外殻、水と化学的に反応して分子状水素を発生することができる活性層、及び水蒸気及び分子状水素に対して透過性であるライナーを含み、前記活性層は内面、外面及び周囲縁を持ち、外殻はハウジングを含み、かつ活性層は前記ハウジング内に完全に含まれており、活性層の外面と周囲縁は外殻と接触状態にあり、かつ外殻に結合されており、ライナーは前記ハウジングを閉鎖しており、かつ活性層の全周囲上で外殻に結合され、かつ活性層の内面に結合されている。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
本発明の他の特徴及び利点は、幾つかの閉鎖キャップの実施態様の以下の説明を読むと、より明らかに見えるであろう。この説明は、非限定的例としてかつ添付図面に関して与えられる。
【００１８】
【図１】図１は、容器首上に取り付けられた閉鎖キャップの第一変形例の断面図である。
【００１９】
【図２】図２は、閉鎖キャップの他の変形例の部分断面図である。
【００２０】
【図３】図３は、閉鎖キャップの他の変形例の部分断面図である。
【００２１】
【図４】図４は、閉鎖キャップの他の変形例の部分断面図である。
【００２２】
【図５】図５は、閉鎖キャップの他の変形例の部分断面図である。
【００２３】
【図６】図６は、閉鎖キャップの他の変形例の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
図１に関して、本発明の閉鎖キャップ１は、例えば瓶首のような上部開口（容器口）を含むプラスチック容器Ｃの標準的な首２の上に取り付けられる。首２のこの上部開口は、承知のように容器を製品で満たすために及び／または容器の外側に製品を注ぐために使用される。この特別な実施態様では、閉鎖キャップ１は容器首２上にねじ込まれる。別の変形例では、閉鎖キャップ１は容器首２上にはめられることができる。
【００２５】
容器の材料及び形状は重要ではない。特に、容器は、例えばいかなるプラスチック容器またはいかなる厚紙容器であることもできる。容器は、例えば瓶形状容器、フラスコ、広口瓶、チューブ、バッグ、ポーチであることができる。本発明の範囲内では、容器は、硬質、半硬質または軟質であることができる。本発明で考えられる容器は、単層または多層構成のいずれかであることができる。単層または多層容器のいずれかで一つの層としてまたは一つ以上の層の一部として使用されることができる好適な材料は、ポリエステル（ＰＥＴを含むがそれに限定されない）、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリ尿素、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン（ポリプロピレン及びポリエチレンを含むがそれらに限定されない）、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリビニル（ポリ塩化ビニルを含むがそれに限定されない）、及びそれらの組み合わせを含む。前述の高分子の全ては、それらのいかなる希望の組み合わせであってもよい。
【００２６】
容器Ｃは、射出成形、射出吹込成形（ＩＢＭ）、射出延伸−吹込成形（ＩＳＢＭ）、押出吹込成形、熱成形、回転成形、折りたたみを含むがそれらに限定されない、従来技術で公知のいかなる方法を用いることによっても製造されることができる。
【００２７】
この閉鎖キャップ１は三つの主要な要素（閉鎖外殻１０、活性層１１、及びライナー１２）を含む。
【００２８】
閉鎖外殻１０
閉鎖外殻１０は、上部壁１００及び側方壁１０１を含むプラスチック片である。上部壁１００は、円盤を形成し、外面１００ａと、使用時に容器の内側（ＩＮ）に向けて配向されることを意図されている内面１００ｂとを含む（図１）。側方壁１０１は、上部壁に対して実質的に垂直であり、かつ実質的に円筒状の側方スカート１０１を形成する。このスカート１０１の内面１０１ａは、閉鎖キャップ１を首２の上に固定するために首２のねじ山２０と共働することができるねじ山１０１ｂを含む。
【００２９】
閉鎖外殻１０はまた、容器首２の上部開口を実質的に密封して閉鎖し、かつ容器内に含まれた製品のいかなる漏れも避けるための封止手段を含む。この特別な例では、これらの封止手段は、内部円筒状封止リップ１０２ａと外部円筒状封止リップ１０２ｂとを含み、それらは両方とも上部壁１００の内面１００ｂから延びる。外部封止リップ１０２ｂは、内部封止リップ１０２ａとスカート１０１の間に配置される。これらの封止リップ１０２ａ及び１０２ｂは、いったん閉鎖キャップ１が首２の上に取り付けられたら、首２の上部開口を封止するために容器首と共働するいかなる封止要素によっても置き換えられることができる。
【００３０】
上部壁１００の内面１００ｂは、上部壁の厚さ内に作られる中央凹所１０３を含む。この凹所１０３は、下部壁１０３ａと周囲側方壁１０３ｂにより境界を定められる。側方壁１０３ｂは、下部壁１０３ａから下向きに延び、かつ下部壁１０３ａを取り囲む。この凹所１０３は、活性層１１のためのハウジングＨを形成する。
【００３１】
閉鎖外殻１０はさらに、凹所１０３を取り囲む肩部１０４を含む。前記肩部１０４は、凹所１０３の側方壁１０３ｂを内部封止リップ１０２ａに結合する。
【００３２】
閉鎖外殻１０の材料は、型内で成形されることができるいかなる既知の熱可塑性材料であることもでき、特に射出成形により加工されることができるいかなる既知の熱可塑性材料であることもできる。好ましくは、閉鎖外殻は、例えばポリプロピレン、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートまたはそれらの配合物から作られる。閉鎖外殻１０を作るための良好な候補はＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）である。
【００３３】
活性層１１
活性層１１は、例えば内面１１ａ、外面１１ｂ、及び周囲縁１１ｃを持つ円盤形状層である。活性層１１は、閉鎖外殻１０の凹所１０３の内側に配置され、かつ凹所１０３内に全体的に含まれる。より詳細には、活性層１１は、凹所１０３の外側に突出することなく完全に凹所１０３を満たし、活性層１１の厚さＥは凹所１０３の深さに実質的に等しい。従って、活性層１１の内面１１ａ（すなわち容器の内側ＩＮに向けて配向した面１１ａ）は、肩部１０４の内面１０４ａと同一平面であり、凹所１０３の外側に活性層１１の重複がなく、特に肩部１０４の内面１０４ａ上に活性層１１の材料の重複がない。
【００３４】
活性層１１の外面１１ｂ及び周囲縁１１ｃは、それぞれ外殻１０の凹所１０３の下部壁１０３ａ及び側方壁１０３ｂと接触し、かつそれに結合されている。活性層１１は、好ましくは外殻１０に熱的にのみ結合され、すなわちその間に追加の接着剤層を使用することなしに結合される。
【００３５】
活性層１１は、水と化学的に反応してこの水との反応から分子状水素を発生することができる。活性層１１の材料は、かかる水素源を形成するいかなる活性物質からも作られることができ、またはそれを含むことができる。好ましくは、しかしそれのみではないが、水との接触の結果として分子状水素の解放のために好適な前記活性物質は、ＰＣＴ出願ＷＯ２００８／０９０３５４に記載された活性物質の一つである。
【００３６】
一つの好適な実施態様では、活性層１１の材料は、高分子マトリックス内に混入されかつ水と化学的に反応してこの水との反応から分子状水素を発生することができる活性物質を含む高分子マトリックスを含む。
【００３７】
好適な高分子マトリックス材料は、低密度ポリエチレン、特に線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル、スチレンブロック共重合体のような熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリオレフィン配合物、エラストマー合金、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性共重合ポリエステル、及び熱可塑性ポリアミド、またはそれらの配合物を含むが、それらに限定されない。特に、熱可塑性エラストマー材料中の良好な候補は、例えばＳＥＢＳ，ＳＥＰＳ，ＳＢＳ，ＳＢＣのようなポリスチレンブロックとゴムブロックからなるスチレンブロック共重合体を含む材料である。
【００３８】
マトリックス材料に対する活性物質の重量比は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．０２であることができる。マトリックスは高分子マトリックスであることができ、前記活性物質はその中に分散されることができる。一般的に、いったん活性物質が高分子中に分散されると、水素の放出速度は、高分子マトリックス中への水の浸透速度及び／または選ばれたマトリックス内の水の溶解度のいずれかにより制限される。従って、水の高分子内の浸透速度または溶解度に基づいた高分子材料の選択は、いかなる数の活性物質からの分子状水素の放出速度を容易に制御可能にする。
【００３９】
高分子マトリックスは、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％の活性物質を含むことができる。高分子マトリックスは、２０重量％未満の活性物質を含むことができる。好適には、高分子マトリックスは、１〜１６重量％、好ましくは４〜１２重量％の活性物質を含む。高分子マトリックス中の材料の残りは、前記高分子材料を優先的に含むことができる。
【００４０】
水との接触の結果としての分子状水素の放出のために適した活性物質は、ＰＣＴ出願ＷＯ２００８／０９０３５４に記載されたものであることが好ましい。特に、前記活性物質は、金属及び／または水素化物を含むことができる。前記金属は、ナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選択されることができる。水素化物は、無機のものであることができ、例えばそれは金属水素化物または水素化ホウ素を含むことができ、またはそれは有機のものであることができる。
【００４１】
より詳細には、活性物質は、ナトリウム金属、リチウム金属、カリウム金属、カルシウム金属、水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、水素化マグネシウム、水素化ホウ素ナトリウム、及び水素化ホウ素リチウムを含むが、それらに限定されない。
【００４２】
活性物質と水との間の反応速度が遅すぎる場合には、高分子マトリックスへの加水分解触媒及び／または薬剤の添加が使用されることができる。例えば、水素化ケイ素の加水分解の速度は、水酸化物またはフッ化物イオン、遷移金属塩、または貴金属触媒の使用により強化されることができる。
【００４３】
活性物質はまた、高分子マトリックスであることができる。例えばポリ（メチルヒドロ）シロキサンのような高分子水素化ケイ素は、高分子マトリックスと、水分と、接触するときに分子状水素を放出することができる活性物質の両方を与える。
【００４４】
ライナー１２
ライナー１２は、外殻１０の凹所１０３を閉じる。ライナー１２は、活性層１１の全周囲上で活性層１１の内面１１ａ及び外殻１０の肩部１０４と接触しておりかつそれに結合される。
【００４５】
図１のこの特別な変形例では、ライナー１２はまた、閉鎖外殻１０の内部封止リップ１０２ａにその全周囲上で接触しており、かつそれに結合される。しかし、この特徴は必須ではない。
【００４６】
閉鎖キャップ１が容器Ｃ上に取り付けられるとき、このライナー１２は、容器Ｃの内側ＩＮに面しており、かつ容器内に貯蔵された製品が活性層１１と接触するのを防ぎかつ活性層１１の活性物質（Ｈ２発生体）が容器中に移動するのを防ぐ保護障壁を形成する。このライナー１２はまた、活性層１１と接触する水の進入を制限し、それにより長時間に渡って活性層１１による分子状水素の制御された放出を得ることを可能にする。
【００４７】
好ましくは、ライナー１２は活性層１１及び外殻１０に熱的にのみ結合され、すなわち追加の接着剤層を使用することなしに結合される。
【００４８】
ライナー１２は単一層または多層要素であることができる。ライナー１２の材料は、以下のようなライナー１２を得るように選ばれることが好ましい：
（ｉ）閉鎖外殻及び活性層１１に熱結合可能であり、かつ
（ｉｉ）水蒸気及び分子状水素に対して透過性である。
【００４９】
ライナー１２の材料は、特徴（ｉ）及び（ｉｉ）を得ることを可能にするいかなる高分子材料であることもできる。ライナー１２の材料は、低密度ポリエチレン、特に線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル、スチレンブロック共重合体のような熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリオレフィン配合物、エラストマー合金、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性共重合ポリエステル、及び熱可塑性ポリアミド、またはそれらの配合物を含むが、それらに限定されない。特に、熱可塑性エラストマー材料の中の良好な候補者は、例えばＳＥＢＳ，ＳＥＰＳ，ＳＢＳ，ＳＢＣのようなポリスチレンブロックとゴムブロックからなるスチレンブロック共重合体を含む材料である。
【００５０】
閉鎖外殻１０とライナー１２の結合
ライナー１２と閉鎖外殻１０の間の効率的な結合は、活性層１１の漏れの危険及びそれと容器内に貯蔵された製品と活性層１１の接触及び漏れの危険、それによる製品の汚染の危険を有害的に導くであろう層間剥離問題を避けるために、非常に重要である。
【００５１】
この効率的な結合は、熱結合に関して適合性でありかつ外殻１０とライナー１２の良好な熱結合を達成することができる閉鎖外殻１０とライナー１２のための材料を使用することにより得られることが好ましい。この目的のために、ライナー１２の材料及び閉鎖外殻１０の材料は、少なくとも一つの同一の高分子を含むか、またはそれから作られる。しかし、ライナー１２の材料は、閉鎖外殻１０の材料とは異なる高分子材料であることができる。好ましい実施態様では、閉鎖外殻１０は、例えばＨＤＰＥであり、ライナー１２は、ＥＶＡまたはＬＬＤＰＥまたはポリオレフィン配合物もしくはＳＥＢＳ配合物を含む熱可塑性エラストマーから作られた単層ライナーであった。
【００５２】
この効率的な結合はまた、活性層１１を含む凹所１０３を持ちかつ肩周囲結合部１０４を持つ閉鎖キャップの特別な構造により改善される。凹所１０３のおかげで、活性層１１は、閉鎖外殻１０からのライナー１２の層間剥離の一因となる機械的作用をライナー１２上に及ぼさない。肩結合部１０４（図１）の幅（ｌ）は、ライナー１２と外殻１０の間に十分な結合面積を得るために、かつ正常使用時の層間剥離のいかなる危険も避けるために当業者により選択されるであろう。
【００５３】
図２〜６は、閉鎖キャップのための他の変形例を示す。
【００５４】
図３の変形例では、外殻１０の上部壁１００は凹所１０３を含むが、図１，２，４，５及び６の変形例とは対照的に、ライナー１２を外殻１０に結合するための肩結合部１０４を含まない。この変形例では、ライナー１２は、外殻にその周囲縁１２ａ上でのみ結合される。
【００５５】
ライナー１２が（例えば図１及び２の変形例におけるように）内部封止リップ１０２ａと接触状態にあるとき、ライナー１２がリップ１０２ａの変形を導く機械的圧迫をリップ上に及ぼす危険がある。かかる変形は、キャップが容器上に取り付けられるときに洩れ問題を引き起こしうる。この問題を避けるために、図４〜６の変形例では、ライナー１２は、有利には内部封止リップ１０２ａと接触状態になく、ライナー１２の周囲縁１２ａと内部封止リップ１０２ａの間に隙間Ｇがある。
【００５６】
製造工程
閉鎖体１は、オーバー射出（ｏｖｅｒ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）技術を用いることにより容易かつ迅速に製造されることができる。
【００５７】
第一工程では、閉鎖外殻１０が型内で射出成形される。第二工程では、活性層１１が閉鎖外殻上にオーバー射出される。次いで第三工程では、ライナー１２が閉鎖外殻１０及び活性層１１上にオーバー射出される。
【００５８】
射出時に、活性層１１は射出型内で圧縮される。この型が開かれるとき、活性層１１の減圧が起こりうる。かかる場合、活性層１１は、ライナー１２を外殻１０から離れるように押す圧力をライナー１２上に及ぼす。従って、ライナー１２の結合は、あまり強くなく、それは有害な層間剥離問題を導きうる。この問題を解決するために、特に（それのみではないが）活性層１１が熱可塑性エラストマーを含むとき、例えばＡＳＴＭ  Ｄ２２４０によるジュロメーターで測定された活性層１１の硬度はショアーＡ硬度４０以上であることが好ましい。
【００５９】
Ｏ２掃去
使用時に、容器Ｃが製品、特に酸素感受性製品を含み、かつ閉鎖キャップ１により閉じられるとき、ライナー１２は、活性層１１と容器Ｃ内に貯蔵された製品との間のいかなる接触も避ける。容器のヘッド空間内に含まれた水蒸気は、ライナー１２を通して活性層１１に透過し、かつそれと接触状態に入る。
【００６０】
結果として、活性層１１の活性物質は、ライナー１２を通して移動して容器ヘッド空間に透過する分子状水素を生成する。この分子状水素は、容器内にその透過性壁を通して入ることができる酸素と結合する。結果として水素と酸素の間の反応が起こり、水が生成される。この酸素掃去反応は、閉鎖キャップ１内に及び／または容器壁内に及び／または容器首内に含まれる触媒により触媒作用を及ぼされることができる。
【００６１】
多くの遷移金属、金属ホウ化物（例えばホウ化ニッケル）、金属炭化物（例えば炭化チタン）、金属窒化物（例えば窒化チタン）、及び遷移金属塩及び錯体を含む、多数の触媒が、酸素と水素の反応に触媒作用を及ぼすことが知られている。ＶＩＩＩ族金属は特に有効である。ＶＩＩＩ族金属の中で、パラジウムと白金が、それらの低毒性、及び副産物の形成が全くないか又はほとんどなしで水素及び酸素の水への変換を触媒作用するのに極めて高い効率性のため、特に好ましい。この触媒は、好ましくはレドックス触媒である。
【００６２】
好ましくは、しかし必須ではなく、閉鎖体１のリサイクルを容易にするために、閉鎖キャップ１は１未満の密度を持ち、閉鎖外殻１０、活性層１１、及びライナー１２は、それらを視覚的に区別するためにそれぞれ三つの異なる色を持つ。これは、例えば第一の着色剤（例えば赤）を活性層１１の高分子材料に添加することにより、及び異なる着色剤（例えば青）をライナー１２の高分子材料に添加することにより得られ、外殻１０は、例えば着色剤を含まずかつ実質的に白である。着色剤の添加は、閉鎖キャップ要素の射出の前にまたは射出時に実施されることができる。変形例では、第三の着色剤（例えば緑）がまた、外殻１０の高分子材料に添加されることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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