(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なレンズと、
前記透明なレンズの表面上の導電性の透明な層であって、前記導電性の透明な層が、ポリチオフェン、チオフェン官能基化炭素系ナノ構造、および遷移金属架橋剤を含む架橋ネットワークを含む、該導電性の透明な層と、
前記導電性の透明な層と電気的に連通する電源とを備える光学装置。
【請求項２】
前記ポリチオフェンがポリ(3，4-エチレン-ジオキシチオフェン)である、請求項1に記載の光学装置。
【請求項３】
ポリスチレンスルホン酸をさらに備える、請求項1または請求項2に記載の光学装置。
【請求項４】
前記炭素系ナノ構造がカーボンナノチューブである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項５】
前記遷移金属が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、金、白金、パラジウム、およびクロムで構成される前記グループから選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項６】
前記遷移金属架橋剤が、ハロゲン化物塩、塩化物塩、硫酸塩、酢酸塩、アンモニウム塩、または硝酸塩などの遷移金属塩である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項７】
前記導電性の透明な層が、さらにフロロポリマーまたはシロキサンポリマーを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項８】
前記光学装置が一対の保護眼鏡または一対の眼鏡である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項９】
前記透明なレンズが、ガラスレンズまたは重合体レンズであり、および／または矯正レンズである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項１０】
前記電源が電池である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項１１】
前記電池と前記導電性の透明な層の間の陰極リード線と、前記電池と前記導電性の透明な層の間の陽極リード線をさらに備える、請求項10に記載の光学装置。
【請求項１２】
前記電源および前記導電性の透明な層を備えた回路を完成できるスイッチをさらに備えた、請求項1〜11のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項１３】
前記レンズが一つ以上の追加的層を備えた、請求項1〜12のいずれか一項に記載の光学装置。
【請求項１４】
第一の表面を画定し、前記第一の表面上に導電性の透明な層を備え、前記導電性の透明な層が、ポリ(3，4-エチレン-ジオキシチオフェン)、ポリスチレンスルホン酸、チオフェン由来のカーボンナノチューブ、および遷移金属架橋剤を含む架橋ネットワークを含む基材。
【請求項１５】
前記基材が透明であり、また前記導電性の透明な層が、電源と電気的に連通する、請求項14に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
医療および工業の両方の用途における度付き眼鏡、保護眼鏡、顔面保護用遮蔽具、およびその他の光学装置の使用に伴う継続的な問題は、表示用基材の曇りである。着用者によって吐き出される暖かくて湿った空気は、ユーザーの鼻または口に近接する比較的冷たい表面上に凝縮する。濃縮物の小滴は視界表面を曇らせ、これは視覚をひどく損なわせうる。
【０００２】
さまざまなアプローチが、保護眼鏡および眼鏡上の曇りによる問題を軽減するために試みられてきた。例えば、曇りにつながる水滴の生成を除去するために、表面全体での水分の吸収および／または水分の拡散により機能する、表面の受動的コーティングが描写されている。受動的コーティングの例は、米国特許第4，767，671号および第5，668，618号に記載がある。より最近では、表面の結露や曇りにつながる凝縮物の防止に使用するための活発なアプローチが提案されてきた。例えば、米国特許第6，470，696号は、一方は表面に接し、他方は冷却装置に接触した2個の熱センサーを含む装置を描写している。その装置はまた、湿度センサーも含む。回路は、熱センサーの読み取り値を基に湿度センサーが凝結の存在を示すとき、表面から液体を除去するための凝結除去機構を起動させる。別の例において、ドイツ公報DE  3323670号は、バイザーに取り付けられた導電材料片と、その材料片を経由してバイザーを加熱し、およびバイザーの結露を防止するための電流源用の電気的接続のための端子とを含む、バイザーが描写されている。
【０００３】
上記は当技術の改善を示すものではあるが、追加的な改善の余地が存在する。業界で必要なのは、例えば曇りといった、表面の凝結を予防するための能動的コーティングである。
【発明の概要】
【０００４】
一つの実施形態によれば、透明なレンズ、その透明なレンズの表面にある導電性の透明な層、および電源が含まれる光学装置が開示されている。導電性の透明な層は、ポリチオフェン、チオフェン官能基化炭素系ナノ構造、および遷移金属架橋剤を含む架橋ネットワークを含む。さらに、電源は、導電性の透明な層との電気的に連通している。
【０００５】
また、第一の表面を画定し、第一の表面上の導電性の透明な層を備え、その導電性の透明な層が、ポリ(3，4-エチレン-ジオキシチオフェン)（PEDOT）、ポリスチレンスルホン酸（PSS）、チオフェン由来のカーボンナノチューブ、および遷移金属架橋剤を含む架橋ネットワークを備えた、基材が開示されている。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
当業者に向けた、本主題の全面的かつ実施可能な開示は、その最良の形態を含めて、本明細書の残りの部分でより詳細に記載するが、これは添付した以下の図を参照する。
【図１】図1は、本明細書で描写したコーティングを含む一対の保護眼鏡の概略図である。
【図２】図2は、本明細書で描写したコーティング組成物の使用によるポリカーボネート表面の温度の上昇を図解したものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ここで、開示した主題のさまざまな実施形態への参照を詳細に行い、その一つ以上の例を下記に記載する。それぞれの例は、説明の目的で提供するものであって、制限する目的ではない。実際上、本主題の範囲または精神から逸脱することなく、本開示にさまざまな改造や変形をなしうることは、当業者にとって明らかとなる。例えば、一つの実施形態の一部として図示または描写した機能を、別の実施形態で使用して、なおもさらなる実施形態を産しうる。こうして、本開示は、添付された請求項およびその等価物の範囲内にある改造や変形を網羅することを意図する。
【０００８】
本発明は、表面の曇りを予防するための表面上の活性の層を含む光学装置を対象とする。層は、導電性ポリマーおよび官能基化炭素系ナノ構造を含む組成物から形成される。官能基化炭素系ナノ構造は、層の電気的特性を、導電性ポリマー単体での能力を超えて改善させうる。さらなる改善を提供するために、組成物は導電性ポリマーと官能基化炭素系ナノ構造の両方との複合体を形成しうる遷移金属架橋剤を含む。組成物から形成される層は、遷移金属化合物と架橋結合される。従って、架橋結合した基質は、導電性ポリマー、炭素系ナノ構造、および遷移金属架橋剤を含み、そのすべてが相互に電気的に連通しうる。炭素系ナノ構造は、架橋結合された架橋ネットワーク内で複合体化され、単に層のポリマーと混合されるのではないため、電気的接触の改善が得られうる。これにより、低いアドオンレベルの炭素系ナノ構造で、優れた電気的特性を有する層が提供されうる。一つの実施形態において、掻き傷のつきにくい硬質の塗布溶材を組成物の他の構成要素と組み合わせて、層の電気的特性に悪影響を及ぼすことなく、層の耐傷性および耐摩耗性を改善しうる。
【０００９】
架橋層は、回路を完成するために、電源と電気的に連通する状態にしうる。回路内の電流の流れは、表面温度の上昇につながりうるが、これが表面の曇りを防止しうる。故に、表面の層を含む透明な基材は、保護眼鏡、度付き眼鏡、安全眼鏡、溶接レンズ（固定および可変のシェードの両方）、バイザー、顔面保護用遮蔽具、その他などの光学装置に有利に利用されうる。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「曇り」という用語は、透明なレンズでなどその表面を通した可視化が損なわれるか、または表面自体を可視化する能力が損なわれるような表面上の凝縮物を意味する。凝縮物の小滴は、入射光の散乱と視覚の低下、つまり曇りをもたらす。
【００１１】
組成物は、半透明または透明な層の形成に使用するのに適した一つ以上の導電性ポリマーを含む。本明細書で使用するとき、「半透明」という用語は、可視スペクトル（約300ナノメートル〜約800ナノメートルの間）の光の透過率が約30％〜約85％である材質を意味する。本明細書で使用するとき、「透明」という用語は、可視スペクトルの光の透過率が約85％を越える材質を意味する。一つの実施形態において、透明な膜は、約90％を超えるか、または約95％を超える光の透過率を持ちうる。塗布した基材は、約5％未満、または約3％未満のヘイズ率を持ちうる。ヘイズは、被検体を通過するにあたり、平均25度を超えて入射光線からそれる透過光の割合として定義される。ヘイズは一般に、被検体の「白濁」、またはコントラストの低下を意味する。半透明性、透明性、およびヘイズは、標準プロトコルに従い、材質を通過する光強度に対する入射光の強度の比較により測定されうる。例えば、「透明なプラスチックのヘイズおよび視感透過率」（DOI:  10.1520／D1003-07）という題名のASTM  D1003  ―  07e1に記載のある試験方法を使用することによる。
【００１２】
一般に、導電層の形成に使用される組成物は、周知の通り水溶性としうるが、少量の溶剤は組成物中に存在しうる。例えば、アルコール、ベンゼン、ピロリドン、ホルミルアミン、グリコールエーテル、その他など、例えば組成物の約5重量％未満といった少量の溶剤が含まれうる。組成物は、例えば、少なくとも約75重量％の水分を含み、いくつかの実施形態では少なくとも約90重量％の水分を含み、いくつかの実施形態では少なくとも約96重量％の水分を含む。
【００１３】
コーティング組成物の導電性の透明なポリマーは、ポリチオフェンであり得るが、これには、ポリチオフェンだけでなく、その任意の誘導体が含まれる。一般に、コーティング組成物は、ポリチオフェンの約3重量％未満、または別の実施形態では約1重量％未満を含むことができる。例えば、組成物にはポリチオフェンの約0.01重量％〜約1重量％を含むことができる。ポリチオフェンは、
【化１】
0006030638.tif 000002
R1およびR2が、水素、またはC1-C4アルキル基から独立的に選択されるか、またはR1およびR2が共に任意に置換されたC1-C4アルキレン遊離基、例えば、アルキル基で任意に置換されたメチレン遊離基、C1-C12-アルキル基またはフェニル基で任意に置換された1，2-エチレン遊離基、または1，2-シクロヘキシレン遊離基などを形成する構造を持ちうる。
【００１４】
一つの好ましい実施形態において、組成物は、次の構造を持つポリチオフェン誘導体ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)を持ちうる。
【化２】
0006030638.tif 000003
【００１５】
何らかの適切な方法がポリチオフェンの形成に利用されうる。例えば、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)は、3，4-エチレンジオキシチオフェンヘテロ芳香族環からの電子の引き出しにつながる、3，4-エチレンジオキシチオフェンモノマーの酸化により形成されうる。オキシダントは、有機酸および有機ラジカルを含む有機酸のFeCl3、Fe(ClO4)および鉄（III）塩といった、鉄（III）塩を含みうるが、これに限定されない。その他の適切なオキシダントは、H2O2、K2Cr2O7、過硫酸アルカリ金属、過硫酸アンモニウム、過ホウ酸アルカリ金属および過マンガン酸カリウムを含みうる。酸化型の二つのモノマーの組み合わせは、1個の陽子が放出された二量体を形成する。さらに、二量体の酸化は、長いポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)の鎖が形成されるまで、三量体などの生成につながる。3，4-エチレンジオキシチオフェンモノマーおよびポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)二量体、三量体、および無限長の鎖のイオン化のポテンシャルは、それぞれ1.1、0.46、0.16および-0.25V（Ag／Ag+に対して）である。その結果、いったんオリゴマーが形成されると、重合は急速に促進されうる。
【００１６】
当然のことながら、組成物は、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)、およびその他のポリチオフェン類に限定されず、またポリ(3-メチルチオフェン)、ポリ(3-エチルチオフェン)、ポリ(3-プロピルチオフェン)、ポリ(3-ブチルチオフェン)、ポリ(3-ヘキシルチオフェン)、ポリ(3-ヘプチルチオフェン)、ポリ(3-オクチルチオフェン)、ポリ(3-デシルチオフェン)、ポリ(3-ドデシルチオフェン)、ポリ(3-オクタデシルチオフェン)、ポリ(3-ブロモチオフェン)、ポリ(3-クロロチオフェン)、ポリ(3-ヨードチオフェン)、ポリ(3-シアノチオフェン)、ポリ(3-フェニルチオフェン)、ポリ(3，4-ジメチルチオフェン)、ポリ(3，4-ジブチルチオフェン)、ポリ(3-ヒドロキシチオフェン)、ポリ(3-メトキシチオフェン)、ポリ(3-エトキシチオフェン)、ポリ(3-ブトキシチオフェン)、ポリ(3-ヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3-ヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3-オクチルオキシチオフェン)、ポリ(3-デシルオキシチオフェン)、ポリ(3-ドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3-オクタデシルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジヒドロキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジメトキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジエトキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジプロポキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジブトキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジオクチルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジデシルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ジドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3，4-プロピレンジオキシチオフェン)、ポリ(3，4-ブテンジオキシチオフェン)、ポリ(3-メチル-4-メトキシチオフェン)、ポリ(3-メチル-4-エトキシチオフェン)、ポリ(3-カルボキシチオフェン)、ポリ(3-メチル-4-カルボキシチオフェン)、ポリ(3-メチル-4-カルボキシエチルチオフェン)、およびポリ(3-メチル-4-カルボキシブチルチオフェン)など、2つ以上のポリチオフェン類の混合物がこれに含まれるが、これらに限定されない。
【００１７】
ポリチオフェン類は、不溶性である傾向があるため、組成物は、ポリマーの溶解性（溶解度）を改善しうる2次的な構成要素を含みうる。例えば、組成物は、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)と、次の構造を持つ水溶性の陽イオン性高分子電解質ポリスチレンスルホン酸とを併せて含みうる。
【化３】
0006030638.tif 000004
【００１８】
ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)／ポリスチレンスルホン酸組成物（物）は、既知の方法論（例えば、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)重合プロセス中の電荷調整ドーパントとして、高分子電解質ポリスチレンスルホン酸を使用して）に従い形成しうるか、または代わりに商業的に入手しうる。例えば、調製済みのPSS／PEDOT混合物は、約1.3〜2.6％の固体コンテンツで、Aldrichまたはその他の会社から購入しうる。こうした場合、溶液は、必要に応じて調節しうるか、または代替的に製剤形態で直接的に使用しうる。Clevios（商標）ブランドで入手可能なポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)／高分子電解質ポリスチレンスルホン酸も、Heraeus（ドイツ、ハーナウ）から入手可能である。一般に、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)の高分子電解質ポリスチレンスルホン酸に対する比率は、重量で約1〜約2.5の間としうるが、これは組成物の要件ではなく、2つの適切な任意の比率がこれに含まれる。
【００１９】
ポリチオフェンを可溶化するためのその他任意の方法を、組成物の形成に利用しうる。例えば、一つの実施形態において、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)-アクリル酸テトラメチルを利用しうる。ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)-アクリル酸テトラメチルは、分散性を促進する分枝したエンドキャッピングのアクリル酸テトラメチル基を含むABAブロック共重合体である。
【００２０】
組成物中のポリマーの合計量、例えば、ポリチオフェンおよび重合体の可溶化剤の合計量は、組成物の約1.5重量％〜約3重量％の間とすることができる。
【００２１】
導電性ポリマーおよび任意の安定剤に加えて、組成物は炭素系ナノ構造を含む。コーティングの透明性を犠牲にすることなく、組成物から形成した層の電気的特性を高めるために、導電性および／または半導電性の炭素系ナノ構造の量を形成した基質に含めうる。
【００２２】
炭素系ナノ構造は、少なくとも一つのナノメートル規模の寸法を持つ任意の構造を含みうる。特に、ナノ構造は、ある一定の実施形態において、非常に高いアスペクト比（例えば、1000ナノメートルを超える）を描写することができ、およびより大きな規模の長さ寸法を含みうる一方、少なくとも一つの寸法をナノメートル規模（例えば、約500ナノメートル未満）で画定する。ナノ構造は、任意の全体的な形状を画定しうる。例えば、ナノ構造は、中空または中実のどちらでもでよく、球状、細繊維、または例えば、グラファイトまたはグラフェンナノ構造などの平坦な血小板状の形状といった比較的平坦としうる。さらに、組成物は、多数の実質的に同一なナノ構造を組み込むことができるか、または異なる形状で形成、異なる長さに形成されたナノ構造の組み合わせ、またはその任意の組み合わせを含む、任意に異なるナノ構造の混合物を組み込みうる。
【００２３】
一つの実施形態において、炭素系ナノ構造は、カーボンナノチューブまたはカーボンナノスフィア（例えば、バッキーボール、ナノオニオン、またはその他のフラーレン）としうる。カーボンナノチューブは、単一壁のカーボンナノチューブ、複数壁のカーボンナノチューブ、または異なるカーボンナノチューブの混合物としうる。例えば、ナノ構造は、単離した単一壁のカーボンナノチューブおよび／または単一壁のカーボンナノチューブの束を含みうる。一般に、単一壁のカーボンナノチューブの束は、約5ナノメートル〜約200ナノメートルの間の外径を持ちうる一方、個別の単一壁のカーボンナノチューブは、約5ナノメートル未満の外径を持ちうる。一般に、個別の複数壁のカーボンナノチューブは、約5ナノメートル〜約100ナノメートルの間の外形を持ちうる。
【００２４】
炭素系ナノ構造は、既知の任意の方法または手順に従い形成しうる。例えば、カーボンナノチューブは、電気アーク法、レーザー蒸発法、HiPco法、化学的蒸着法、または当該技術分野において既知のその他任意の方法に従い形成しうる。カーボンナノチューブは、既知の任意の方法論に従い形成しうるか、または商業市場で入手しうる。例えば、複数壁のカーボンナノチューブ、単一壁のカーボンナノチューブ、または二重壁のナノチューブは、NanoLab，  Inc.（マサチューセッツ州ウォルサム）、Nano-C，  Inc.（マサチューセッツ州ウエストウッド）、またはUnidym（カリフォルニア州サニーベール）から入手可能である。
【００２５】
生成技術によっては、炭素系ナノ構造は、生成時にすす、触媒、核生成剤、その他などのある量の不純物と混合しうる。炭素系ナノ構造は、生成の後、かつコーティング組成物の追加の前に、精製しうる。例えば、炭素系ナノ構造は、約90％を超える純度で、組成物に供給しうる。
【００２６】
一つの実施形態において、形成された炭素系ナノ構造組成物は、酸化性雰囲気中での加熱、強酸での処理（多くの場合、超音波処理をしながら）の後、最終的洗浄をして、精製しうる。ただし、当然のことながら、当該技術分野において既知の任意の精製プロセスを、任意に利用しうる。
【００２７】
炭素系ナノ構造は、組成物全体へのナノ構造の分布を促進し、また塗布層の生成時の高分子基質の架橋を促進するために、官能基化しうる。さらに具体的に言えば、炭素系ナノ構造は、ポリチオフェン系コーティング組成物全体へのナノ構造の分布を促進するために、チオフェン誘導体で官能基化しうる。
【００２８】
炭素系ナノ構造との結合のために好ましいチオフェン誘導体は、利用される官能基化方法に応じて異なりうる。例えば、一つの実施形態において、炭素系ナノ構造は、構造の酸化により活性化して、カルボン酸基を構造上に導入することができ、またチオフェンのアミン誘導体は、アミド結合の生成によってナノ構造に結合しうる。一つの好ましい実施形態において、炭素系ナノ構造は、アミド結合生成による2-アミノチオフェンとの結合により官能基化しうる。
【００２９】
その他の結合反応が、ナノ構造の初期的な活性化基および対応するチオフェン誘導体に応じて、代替的に利用されうる。例えば、カーボンナノチューブは、カーボンナノチューブのフッ素ガスとの反応によって活性化して、フッ素由来のナノチューブを供給したあと、望ましい求核試薬、例えばアルキルリチウム種、置換ヒドラジン、またはアルキルアミンとの求核置換によりさらに誘導されうる。活性炭ナノ構造はその後、既知の化学反応によってチオフェンの適切な誘導体と反応して、チオフェン官能基化ナノ構造を形成しうる。
【００３０】
組成物は、層の透明性を犠牲にすることなく、組成物の形成された層の導電率を高めるために、ある量のチオフェン官能基化炭素系ナノ構造を含みうる。例えば、コーティング組成物は、炭素系ナノ構造の約5重量％未満、約3重量％未満、または約1重量％未満を含みうる。
【００３１】
チオフェン官能基化炭素系ナノ構造は、水溶性ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)溶液全体に容易に分散しうる。一つの実施形態において、分散は、約5分から最高数時間の間で適用できる超音波処理により高めうる。さまざまな構成要素を、異なる方法で組み合わせうるが、組成物を形成する方法は重要でない。例えば、チオフェン官能基化ナノ構造は、形成されたポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)／高分子電解質ポリスチレンスルホン酸分散と形成することができるか、または代替的に、チオフェン官能基化ナノ構造をまず、例えば、超音波処理をしながら混合して、高分子電解質ポリスチレンスルホン酸溶液と組み合わせ、その後この溶液を、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)分散と組み合わせうる。
【００３２】
また、組成物は、表面へ塗布した後にポリマー／ナノ構造基質を架橋結合しうる架橋剤も含む。架橋剤は、遷移金属イオンおよび／または遷移金属塩を含みうる。特定の任意の理論には束縛されることは望まないが、遷移金属架橋剤は、ポリ(3，4-エチレンジオキシチオフェン)と官能基化炭素系ナノ構造の両方のチオフェン基の硫黄原子と複合体化して、重合体構成要素とナノ構造の両方を含む導電性の架橋結合した基質を含むコーティングを形成すると考えられる。
【００３３】
本明細書で含まれる遷移金属は、周期表のdブロックにある任意の元素、すなわち、周期表の3〜12族の任意の元素を含む。別の実施形態において、本明細書で含まれる遷移金属は、不完全なd亜殻を有する元素を含み、これは、周期表の3〜11族の任意の元素を含むことになる。一つの実施形態において、架橋剤として使用するための遷移金属は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、金、白金、パラジウム、バナジウムおよびクロムを含みうる。例えば、遷移金属は、鉄、銅、銀、金、コバルトまたはニッケルとしうる。一般に、遷移金属架橋剤は、式MXnの遷移金属イオンまたは遷移金属塩とすることができ、この式で、Mは遷移金属、Xはハロゲン陰イオン、硫黄原子または酸の共役塩基陰イオン、およびnは1〜6の整数である。適切な架橋剤の例は、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二銅といった、遷移金属のハロゲン化物、塩化物、硫酸塩、酢酸塩、アンモニウム、または硝酸塩のほか、遷移金属化合物の混合物を含むが、これに限定されない。
【００３４】
遷移金属架橋剤は、組成物に溶解または分散しうる。組成物中に分散した遷移金属粉末の場合には、金属粉末の粒度は、約10マイクロメートル（μm）未満としうる。希望に応じて、金属粉末の表面は、酢酸などの希釈した弱酸で酸化しうる。組成物は、コーティング組成物の約0.1重量％〜約2.0重量％の間の濃度の遷移金属架橋剤を含みうる。例えば、組成物中の金属イオン濃度は、約0.1M〜約0.001Mの間とすることができる。
【００３５】
組成物は、希望に応じて、追加的な構成要素を含みうる、例えば、組成物が一対の保護眼鏡などの可視化表面上に曇り止めコーティングを形成する実施形態において、組成物は、耐引掻性および／または耐化学薬品性、反射型防止性、その他を与えうる一つ以上のその他の材料を含みうる。例えば、コーティング組成物は、当該技術分野において既知の通り、ある一定の量のヒドロキシル化フロロポリマーまたはシロキサン系樹脂およびそのための架橋剤を含むことができ、これが、コーティングに対する耐引掻性および耐候性を提供しうる。例えば、組成物は、シロキサンポリマー樹脂、アクリル系ポリマー樹脂、またはヒドロキシル化ポリマーなど、約5重量％〜約20重量％の間の耐引掻性の硬質塗布樹脂を含みうるが、これは、テトラフロロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素含有モノマー単位を含み、また任意に、フッ素を含有しない、エチレン的に不飽和のモノマー単位を含む。フロロポリマーは、約20重量％を超えるフッ素を含みうる。組成物はまた、例えば、メチルアミンおよび／またはポリケイ酸などのヒドロキシル化フロロポリマーのための架橋剤を含みうる。
【００３６】
組成物はまた、架橋結合した基質の基材への接着を向上しうる一つ以上の結合剤を含みうる。有用な結合剤の例は、酢酸ポリビニル、ポリカーボネート、ポリビニル酪酸塩、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリスルホン酸スチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ-ブタジエン、ポリ-イソプレン、ポリエーテル、ポリエステル、シリコン、ピロール／アクリル酸塩、酢酸ビニル／アクリル酸塩、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、およびその任意の誘導体または混合物を含むが、これに限定されない。結合剤は比較的少量で、例えば、組成物の約10重量％未満が、組成物内に含まれうる。
【００３７】
生成の後、組成物は基材上に塗布しうる。組成物は、生成時に直ちに使用することも、または代替的に使用前に、ある期間、例えば、数日間保管することもできる。組成物により形成された層は、基材の表面を完全に覆うことも、表面を部分的に覆うこともできる。例えば、層は表面にあるパターンで塗布しうる。パターンは、電流が形成された層を通過して流れる連続的なパターンとなるが、基材表面を完全には覆う必要はない。
【００３８】
基材は、有機または無機、柔軟性または剛性、および任意の適切なサイズおよび形状としうる。例えば、基材は、重合体のまたはセラミックとしうる。一つの好ましい実施形態において、基材は、眼鏡、保護眼鏡またはその他の接眼鏡用のレンズ、ヘルメットまたはフェイスマスク用の顔面保護用遮蔽具またはバイザーなど、光学用途で使用するための透明素材としうる。一つの実施形態において、基材は、ガラス、例えば、ホウケイ酸ガラスまたは亜フッ素酸ガラスなどの光学級ガラスとしうる。別の実施形態において、基材は、光学的用途で使用するためのポリマー材料とすることができ、それにはポリカーボネート、テレフタル酸ポリエチレンまたはテレフタル酸ポリブチレンなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、酢酸酪酸セルロースおよび熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性プラスチック材料、またはジエチレングリコールビスアリル炭酸ポリマーおよび共重合体、熱硬化性ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリエポキシド、ポリエピスルフィド、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メス)アクリル酸塩を含むポリアクリル酸塩、ポリチオ(メス)アクリル酸塩、ならびにその共重合体と混合物などの熱硬化性材料を含む。
【００３９】
基材は、単一または多層の材質の膜、シート、パネルまたはペインの形態とすることができ、また吹き込み、鋳造、押し出し、射出成形、その他などの任意の既知のプロセスにより形成しうる。一つの実施形態において、組成物は複数層の基材の2つの層の間に塗布しうる。例えば、層はガラスまたはポリマー基材間に形成しうる。
【００４０】
組成物は、浸漬コーティング、スピンコーティング、噴霧コーティング、プリンティング（例えば、輪転グラビア）、バーコーティング、溶液コーティング、ブレードコーティング、スロットダイコーティング、その他を含むが、これらに限定されない任意の適切な塗布方法または方法の組み合わせに従い、基材の一つ以上の表面上に塗布しうる。一つの実施形態において、組成物は、例えば、顔面保護用遮蔽具の内面など、基材の単一の表面上に塗布しうる。ただし、その他の実施形態において、組成物は、基材の内側および外側の両方の表面上に塗布しうるか、または基材全体を包みうる。
【００４１】
基材の一様なコーティングおよび／または湿潤を確保するために、例えば、コロナ放電、オゾン、プラズマ、または火炎処理の方法を使用して、基材は、コーティングの前に酸化させうる。一部の実施形態において、基材はまた、それに対するコーティング組成物の一様な使用を促進するために前処理を適用しうる。例えば、ポリ塩化ビニリデンまたはポリ塩化ビニルなどのプライマーを、透明な基材に塗布しうる。一般に、プライマーは、透明な基材の光学特性には実質的な影響は持たない。
【００４２】
結果的なコーティングの平均厚みは、厚み約5ミクロン未満、または一つの実施形態において約2ミクロン未満とすることができる。例えば、層の平均厚みは、約0.8〜約1.2ミクロンの間とすることができる。
【００４３】
一つの実施形態によれば、結果的なコーティングの平均厚みは、グレアを最小限に抑えるために選択しうる。具体的には、入射光の波長の１／４に等しい厚みを持つ単一層光学コーティングでは、結果的に、互いに180度位相がずれた空気とコーティングの境界とコーティングと基材の境界からの反射が生じ、それにより有害な干渉の原因となり、また合計反射率が低下する。こうして、入射光の波長が約200ナノメートル〜約1000ナノメートルの範囲としうる実施形態において、コーティングの平均厚みは、約50ナノメートル〜約250ナノメートルの範囲としうる。さらに、550ナノメートルは、ヒトの眼（視力）が最高の光増感反応を示す波長であるため、一つの実施形態において、平均コーティング厚みは、約140ナノメートルとしうる。ただし、当然のことながら、コーティングは、単層には限定されず、複数の層を含むこともできる。例えば、二層が利用され、各層の厚みが、異なる波長の光の反射を最低限に抑えるために最適化されており、よって広範なスペクトルの光についてグレア防止特性が提供されうることは、当業者によってすぐに理解される。さらに、平均コーティング厚みは一様としうる一方、実際のコーティング厚みは、コーティング上のある特定の点と別の点とではかなり変化する。こうした厚みの変動は、視覚的に異なる領域に対して相関するとき、コーティングの広帯域の反射防止特性に貢献することにより有益でありうる。
【００４４】
コーティングは、空気中で乾燥および硬化でき、また任意にエネルギーを加えて、硬化率を増大しうる。例えば、塗布した基材は、約20℃〜約150℃の温度で、一部の実施形態において、約50℃〜約130℃で、また一部の実施形態において、約100℃〜約120℃で、炉内で硬化させうる。コーティングした表面に照射、例えば、マイクロ波照射を受けさせることによるなど、既知の代替的な硬化方法を利用しうる。いったん乾燥し硬化すると、層の導電性ポリマー構成要素は、硬化した層の少なくとも約50重量％を、一部の実施形態においては少なくとも約75重量％を、また一部の実施形態においては少なくとも約90重量％を構成する。
【００４５】
層のシート抵抗（RS）は、層の体抵抗と層の厚みの関数である。これは、名目上厚みが一様であり、二次元系として近似が可能な薄膜における電気的抵抗の基準である。シート抵抗は、オームの単位または任意にオーム／平方（Ohms／sq.）で表現し得、ここで「平方」は、無次元である。オーム／平方は、シート抵抗を描写するときに排他的に利用される、またそれ故に、二次元抵抗を三次元システムから区別するために使用されうる。シート抵抗は、4点プローブを使用して測定しうるが、ここで、直流が2個の外側の電流電極の間にかけられ、また電圧が2個の外側の電極内に位置する2個の内側の電極間で測定され、電流は、膜の平面に沿って流れる。4点プローブは、プローブにより測定される電圧／電流の比率を修正するために、プローブ内の電極の方向および間隔に基づき、幾何学的な補正因子を利用する。膜の抵抗率は、シート抵抗を膜の厚みで乗算することにより、シート抵抗から計算しうる。一つの実施形態において、導電性ポリマー組成物を形成する硬化した膜は、約300オーム／平方〜約900オーム／平方の間、例えば、約330オーム／平方〜約890オーム／平方の間のシート抵抗を持ちうる。別の実施形態において、シート抵抗は、約300オーム／平方未満、約175オーム／平方未満、約150オーム／平方未満、または約100オーム／平方未満としうる。
【００４６】
コーティングの導電率（σ）は、材質の電気的伝導の測定手段である。導電率は、差分的な電界を層全体に印加し、発生する電流を監視することにより測定しうる。次に、導電率は、電流密度を印加された電界強度で割ることにより計算される。導電率は、電気抵抗率の逆数であり、それ故に導電率は、シート抵抗の逆数に膜の厚みを乗算することにより（σ=1／(RS  ×t)）、シート抵抗を基に計算しうる。本明細書で描写した膜は、約100シーメンス／cmを超える、約450シーメンス／cmを超える、約600シーメンス／cmを超える、または約750シーメンス／cmを超える導電率を持ちうる。一つの好ましい実施形態において、膜は、約400シーメンス／cmを超える、例えば一つの実施形態において、約185〜約485シーメンス／cmの導電率を持ちうる。
【００４７】
任意に、基材上に追加的な層を、導電層の下、導電層の上、または導電層としての基材上の異なる場所に形成しうる。例えば、反射防止コーティングおよび／または耐引掻性コーティングは、導電層の頂部に形成することも、基材の反対側に形成することもできる。
【００４８】
一つの実施形態において、耐引掻性コーティングは、導電層の頂部に形成しうる。代替的に、導電層および耐引掻性コーティングの構成要素は、組み合わせて単一のコーティング組成物を形成することができる。例えば、導電層の硬化、および電源との電気的連通のための必要な任意の接続形成（例えば、電極形成）の後、耐引掻性および／または耐化学性コーティングを、導電層上に形成しうる。耐引掻性コーティングは、別個の層に形成された架橋結合したヒドロキシル化フロロポリマー、または当該技術分野において既知のその他任意の耐引掻性コーティングを含みうる。
【００４９】
一つの実施形態において、シロキサン系の硬質コーティングは、基材上に形成しうる。例えば、シロキサン系のコーティングは、オルトケイ酸テトラアルキル、エポキシアルキルアルコキシシラン、および(メス)アクリロキシアルキルアルコキシシランなどの重合可能な構成要素を、酸触媒および当該技術分野において既知のその他の添加物を含む溶剤混合物に加えることで調製しうる。重合可能な構成要素は一般に、約15重量％〜約55重量％の間の量で溶剤混合物に含められる。例えば、重合可能な混合物は、約40重量％〜約60重量％のオルトケイ酸テトラアルキル、約15重量％〜約45重量％のエポキシアルキルアルコキシシランおよび約5重量％〜約15重量％の(メス)アクリロキシアルキルアルコキシシランを含みうる。合計溶剤混合物は、約20重量％〜約60重量％の水、約10重量％〜約25重量％の溶剤混合物、約0.05重量％〜約0.5重量％の2M  HCl、および約0.4重量％〜約2.5重量％の酢酸を、約0.1重量％〜約1.2重量％の湿潤剤、および約0.1重量％〜約0.5重量％の当該技術分野において既知のその他の触媒または硬化剤とともに含みうる。
【００５０】
オルトケイ酸テトラアルキルの例は、オルトケイ酸テトラメチル、オルトケイ酸テトラエチル、オルトホケイ酸テトラプロピル、およびオルトケイ酸テトラブチルを含むが、これに限定されない。
【００５１】
本発明で使用したエポキシシランの例は、1-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、2-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシブチルトリメトキシシラン、および異なる置換を持つその他の誘導体を含むが、これに限定されない。
【００５２】
メタクリロキシシランの例は、2-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、2-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシランおよびその他の誘導体を含むが、これに限定されない。
【００５３】
反射防止コーティングを、希望に応じて導電層と同一表面または異なる表面のいずれかに、基材上に含めうる。反射防止コーティングは、表面の反射を低減するよう作用し、高いレベルの可視光の透過を許容する。一般に、反射防止コーティングは、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、フッ化マグネシウム、二酸化シリコン、氷晶石、フッ化リチウム、四フッ化トリウム、フッ化セリウム、フッ化鉛、硫化亜鉛、硫化亜鉛スカンジウム、シリコン、テレリウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化シリコン、酸化ハフニウム、二酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、および酸化チタンなどであるが、これに限定されない、数多くの異なる材料を含むいくつかの異なる亜層を含む。
【００５４】
それぞれの副層の厚みはしばしば、塗布した材質を透過するのに最も好ましい光の波長を偶数の整数で割ったものに関連する。ある特定の可視光透過レベルを達成するために必要な典型的な副層の厚みはまた、当該技術分野において既知である。
【００５５】
一つの実施形態において、反射防止コーティングは、蒸発（任意にイオンビーム補助）、イオンビームを使用した吹き付け、陰極スパッタリング、プラズマ補助蒸気相化学析出といった技術のどれか一つに従い、真空蒸着により適用しうる。
【００５６】
生成の後、導電層は、膜を横切り電圧をかけたり、電流の流れを発生させたりしうる電源と電気的に連通させうる。電流の流れは、膜および周辺の領域を加熱し、表面に温度上昇をもたらし、またそれにより、表面での水滴としての水蒸気凝結を防止する。
【００５７】
一つの好ましい実施形態において、コーティングした透明な基材は、一対の保護眼鏡の構成要素としうる。このことに関して、コーティングした透明な基材を含みうる一対の保護眼鏡の一つの実施形態について、ここでより詳細に描写する。図1を参照するが、フレーム102および透明なレンズ103を含む、一対の保護眼鏡100を示す。横フレーム106、107が、使用中の保護眼鏡の固定のために、フレーム102の反対側に取り付けられている。横フレームとして図示したものの、保護眼鏡は、保護眼鏡100を着用者の頭に固定するために、ストラップ、バンド、またはその他任意のデバイスを代替的に組み込みうる。フレーム102は、着用者の眼をさらに保護するために着用者の額および顔にしっかりと固定しうる形状をした部分110を頂部および底部（図示せず）に含みうる。
【００５８】
レンズ103は、ガラスまたはポリカーボネートなどの透明な基材で形成し得、着用者の視野の大部分にわたり拡張されうる。別の実施形態において、一対の保護眼鏡は、保護の目的のためだけに機能しうるか、または矯正レンズでもありうる2つの別個のレンズで形成しうる。
【００５９】
硬化した膜が、レンズ103の表面上に形成され、電池などの電源110と電気的な連通状態にされる。再充電可能電池または使い捨て電池のいずれかを含む、当該技術分野において既知の任意の電池を利用することができる。例えば、リチウムイオン電池110は、例えば陰極リード線など第一のリード線112により7.5ボルトで第一の電極111と電気的に連通させうる。第一の電極111は、導電層とも電気的に連通しうる。さらに、第二のリード線114、例えば、陽極リード線は、レンズ103の反対側にある第二の電極115と電気的に連通しうる。電池110は、電源パック118の構成要素としうる。電源パック118は、システムのその他の電気的構成要素と電気的に連通しうるスイッチ116も含みうる。電源パックは、電源パックを着用者のベルト、ジャケット、その他などの便利な場所に接続するために使用しうる一つ以上のループ120を含みうる。ループ120は、フック、クリップ、バンドなどの任意の適切な接続用デバイスと交換しうる。
【００６０】
一つの実施形態において、電池は保護眼鏡内または保護眼鏡上としうる。例えば、電池は、例えば、電池交換のためにアクセス可能な電池ケースなど、保護眼鏡のフレームに取り付け可能としうる。この実施形態において、スイッチは、回路を完成させるためにフレーム上に含めうる。
【００６１】
スイッチ116を閉じると、回路は、保護眼鏡100の導電層を通過して完了しうる。塗布層を通る電流の流れは、レンズ103状に形成される凝結を防止するのに十分でありつつ、着用者を不快なまでに暖めない程度の温度まで、層の温度を上昇させうる。例えば、回路の完了に伴い、レンズ103の表面の温度は、約5℃未満、または別の実施形態では約4℃未満だけ上昇しうる。一つの実施形態において、レンズ103の表面の温度は、約2℃〜約5℃の間で上昇しうる。
【００６２】
別の実施形態において、活性の導電層は、フェイスマスク上に形成しうる。例えば、フェイスマスクは、フィルタ本体に取り付けられたバイザーを含みうる。コーティングは、バイザー上に形成され、図1に図示した電源パックなどの電源との電気的な連通状態にされうる。バイザーは、透明基材から形成され、フィルタ本体の幅にわたり合うような大きさにされ、着用者の両目にわたる。一つの特定の実施形態において、バイザーは、テレフタル酸ポリエチレンから形成しうる。フェイスマスクはまた、バイザーに取り付けられたフィルタ本体を含む。フィルタ本体は、着用者の鼻や口への液体の流れを抑制するよう設計されている。フィルタ本体は、当業者に既知の任意の方法で形成しうる。当業者であれば認識する通り、フィルタ本体は、任意のさまざまな異なる材料から構成でき、また任意の数の希望する層を含みうる。
【００６３】
さまざまな構成を上記で説明してきたが、当然のことながら、本開示は任意の特定の基材には制限されない。例えば、一つの実施形態において、透明な導電性の膜は、保護眼鏡、眼鏡、フェイスマスクなどといった光学装置上に形成でき、また、別の実施形態において、透明な導電性の膜は、例えば、窓、ビュースクリーン、その他の形成用など、異なる用途で、基材上に形成しうる。
【００６４】
本開示は、以下に供給する例に関連してさらに理解されうる。
【実施例】
【００６５】
実施例1
1）半導電性溶液の調製：
PSS／PEDOT半導電性溶液は、PSSおよびPEDOTの固体（原材料は、Aldrichから市販製品を入手可能）を、1.5〜3.0重量％の量の溶液中、55℃で6時間、脱イオン水と混合して調製した。その後、懸濁液を3時間超音波処理して、均質な混合物を確保した。反応中、2M  H2SO4を使用することにより、pH値（pH＝1〜4）を調節した。
【００６６】
2）金属−溶剤の調製：
Ni(NO3)2、CuSO4、およびAgNO3などの金属塩を、別々に脱イオン水に溶かして、金属イオン濃度を10-1〜10-3  Mの範囲とした。調製した金属溶液を、0.5重量％のDMSOに加え、電気化学的な還元を防止した。
【００６７】
3）カーボンナノチューブ前駆物質溶液
カーボンナノチューブの酸化：0.5〜2.5重量％の単一壁カーボンナノチューブを、まず硝酸／硫酸混合物（容積で1／4の比率）中で、4時間超音波処理した。冷却後、溶液を脱イオン水で希釈した。酸化型のCNTを、ろ液の測定値がpH＝7になるまで、ろ過および水での洗浄により収集した。黒（black）のCNTを再び水中に分散させ、H2SO4およびH2O2の混合物で4時間超音波処理し、最終生成物をろ過し水で洗浄した後、室温で真空下で乾燥させた。
【００６８】
チオフェン官能基化CNT：N2大気下で、5〜10重量％の酸化型のCNT（2-アミノチオフェンの量と比較）を、10〜20重量％のDCC（ジシクロヘキシルカルボジイミド）とともに室温で攪拌し、DMFを8時間乾燥させ、その後、封をしたフラスコを室温で1時間超音波処理した。2-アミノチオフェンを乾燥DMFに溶かし、室温で上述の溶液に加え、その後で混合物を80℃で不活性のN2とともに4時間攪拌した。生成物を、ろ過により収集し、メタノール、アセトン、DMF、および水で、それぞれ洗浄し、真空下で60℃で8時間乾燥させた。
【００６９】
0.5〜3.0重量％のチオフェン官能基化カーボンナノチューブを、DMF／H2Oとともに30分間、超音波処理し、その後、溶液を90℃で、均質な溶液が形成されるまで、8時間攪拌した。
【００７０】
溶液を混合用に速やかに使用した。24時間以上保存する場合、沈殿物が形成されることがあり、製剤形態に組み込む前に、溶液を30分間再び超音波処理することが必要になる。
【００７１】
4）半導電性塗布溶液の合成：
丸底フラスコ内で、95〜99重量％のPSS／PEDOT溶液（手順1で調製）を、1〜5重量％のCNT溶液（手順3で調製）に加えた後、混合物を1時間超音波処理し、室温でさらに4時間攪拌した。溶液を直ちに使用した。
【００７２】
PSS／PEDOT／CNT溶液を、室温で一定攪拌しながら、1〜10重量％の金属イオン溶液（手順2で調製）に滴下して加え、3時間攪拌し完全に混合させた。それから、溶液を1.5時間超音波処理した。
【００７３】
5）シロキサン硬質コーティングの調製：
塗布溶液を、208  gのオルト珪酸テトラエチル、90  gのグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、10  gのメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、238  gのイソプロピルアルコール、46  gの水、0.8  gの2M  HClおよび6.4  gの2M酢酸を、フラスコ内で調製して混合した。溶液を室温で混合し、シランを部分的に加水分解し、透明の溶液を得た。その後、溶液を攪拌しながら70℃で1〜2時間加熱し、シランを完全に加水分解した。その後で、溶液を室温まで冷却した後、3.2  gの界面活性剤（BrijR98、Sigma-Aldrich，  Inc.から入手可能）、および2.4  gのアセチルアセトン酸アルミニウムを加えた。溶液をより長い時間攪拌し、固体を溶かし、均質かつ透明なシロキサン硬質塗布溶液を得た。
【００７４】
6）最終的導電性コーティングの組成物および調製：
90〜95重量％のPSS／PEDOT／CNT／金属溶液を、機械的攪拌機下で、室温で2時間、5〜10重量％のシロキサン硬質塗布混合物と混合し、均質な最終的導電性塗布溶液が得られた。
【００７５】
7）プラスチックレンズ上への導電性コーティングの塗布手順：
清潔なレンズを、導電性溶液に浸漬し、毎分1〜2インチの速度で引き出した。レンズを空気中で数分間乾燥させた後、加熱炉内で100〜120℃で1〜2時間硬化させた。レンズを炉から取り出し、室温で冷ました。レンズの表面に塗布した導電性フィルムは、厚み0.8〜1.2ミクロンの範囲の膜厚を持つ。
【００７６】
8）導電率測定データ：
膜抵抗を、標準SYS-301の4点プローブシステム（Signatone  Corporationから入手可能）で室温で測定した。
【００７７】
膜シート抵抗は、330〜890／平方の範囲内で、膜導電率は、185〜485  S／cmの範囲内であった。
【００７８】
9）膜に電圧をかけた状態による表面温度測定データ：
表面温度の上昇は、陰極および陽極のアタッチメントおよび一対のリチウムイオン電池付きの、半導電性の塗布したポリカーボネート基材の電気回路で測定した。かけた電圧は、3.5〜12.0ボルトの範囲内であり、電流は、0.3〜2.0アンペアの範囲内であった。表面温度の上昇は、かけた電圧に正比例した。
【００７９】
結果を図2に示す。図に示す通り、測定した表面温度の上昇は、0.5〜7.5℃の範囲内であった。
【００８０】
本主題について、その具体的な実施形態に関連して詳細に描写してきたが、当業者であれば、上述内容についての理解を得れば、それらの実施形態に対する変更、その変形物、およびその等価物を容易に着想しうることが理解される。従って、本開示の範囲は、添付された請求項およびそれに対する任意の等価物として評価されるべきである。
【図１】
0006030638.tif 000005
【図２】
0006030638.tif 000006