(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
前記有機層が下記一般式（２）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【化１】
0005946264.tif 000106
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表す。Ｌ１は、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン、または置換もしくは無置換のアルキニレン基を表し、Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｌ１およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはハメットのσｐが負である基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ１とＷ１とは結合しない。）
【請求項２】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
0005946264.tif 000107
（一般式（３）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表す。Ｌ１、Ｌ2はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン、または置換もしくは無置換のアルキニレン基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｌ１およびＷ１、並びにＬ２およびＷ２は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはハメットのσｐが負である基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍ、ｐは０又は１の整数を表し、ｍ又はｐが０のとき、Ｌ１およびＷ１、並びにＬ２およびＷ２は結合しない。）
【請求項３】
前記一般式（２）および（３）中、ＤＧが、−ＮＹ１Ｙ２、−ＯＹ３、−ＳＹ４（Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。）または下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
0005946264.tif 000108
（一般式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ５を表し、Ｒ１３〜Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ１Ｙ２、−ＯＹ３、−ＳＹ４（Ｙ１〜Ｙ５はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。）
【請求項４】
前記一般式（２）および（３）中、Ｌ１、Ｌ２が、それぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記一般式（２）および（３）中、Ｌ1、Ｌ2が、それぞれ独立に下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子（但し、下記一般式（４）〜（７）で表される連結基中には、ハメットの置換基定数σp値が０．１以上の置換基は含まれない）。
【化４】
0005946264.tif 000109
（一般式（４）中、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ａ１とＡ２で縮環して芳香環を形成してもよい。Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよく、前記一般式（２）中のｍが１のときは、Ｗ１はＡ４で結合し、前記一般式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ１およびＷ２はＡ４で結合する。）
【化５】
0005946264.tif 000110
（一般式（５）中、Ａ５〜Ａ１０は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。前記一般式（２）中のｍが１のときは、Ｗ１はＡ５またはＡ１０で結合し、前記一般式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ１およびＷ２はＡ５またはＡ１０で結合する。）
【化６】
0005946264.tif 000111
（一般式（６）中、Ｘ３、Ｘ５は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ４、Ｘ６は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。）
【化７】
0005946264.tif 000112
（一般式（７）中、Ｘ７、Ｘ１０はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ８、Ｘ９はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ１６〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ１Ｙ２、−ＯＹ３、−ＳＹ４（Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。）
【請求項６】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【化８】
0005946264.tif 000113
（一般式（８）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ１〜Ａ４はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ａ１とＡ２で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１はＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ａ４およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときはＡ４とＷ１は結合しない。）
【化９】
0005946264.tif 000114
（一般式（９）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ５〜Ａ１０は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１はＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ａ５およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときＡ５とＷ１とは結合しない。）
【化１０】
0005946264.tif 000115
（一般式（１０）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ３、Ｘ５は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ４、Ｘ６は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ２〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ３とＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。）
【化１１】
0005946264.tif 000116
（一般式（１１）中、Ｒ1〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ７、Ｘ１０はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ８、Ｘ９はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ１６〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ１Ｙ２、−ＯＹ３、−ＳＹ４（Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ２〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ３とＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項７】
前記一般式（８）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表される化合物であることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
【化１２】
0005946264.tif 000117
（一般式（１２）中、Ｒ1〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ１〜Ａ４はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ａ１とＡ２で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ｚ３とＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項８】
前記一般式（９）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表される化合物であることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
【化１３】
0005946264.tif 000118
（一般式（１３）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ５〜Ａ１０は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ｚ３とＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項９】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（８’）〜（１１’）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【化１４】
0005946264.tif 000119
（一般式（８’）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ１〜Ａ４はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ａ１とＡ２で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１およびＷ２はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときはＡ４とＷ１は結合しない。ｐは０又は１を表し、ｐが０のときはＡ４とＷ２は結合しない。）
【化１５】
0005946264.tif 000120
（一般式（９’）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ５〜Ａ１０は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１およびＷ２はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときＡ５とＷ１とは結合しない。ｐは０又は１を表し、ｐが０のときはＡ５とＷ２は結合しない。）
【化１６】
0005946264.tif 000121
（一般式（１０’）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ３、Ｘ５は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ４、Ｘ６は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ２およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。）
【化１７】
0005946264.tif 000122
（一般式（１１’）中、Ｒ1〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ７、Ｘ１０はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ６を表し、Ｘ８、Ｘ９はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表す。Ｙ６〜Ｙ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ１６〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ１Ｙ２、−ＯＹ３、−ＳＹ４（Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ２およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。）
【請求項１０】
前記一般式（８’）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表される化合物であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
【化１８】
0005946264.tif 000123
（一般式（１４）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ａ１とＡ２で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１およびＷ２はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。）
【請求項１１】
前記一般式（９’）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表される化合物であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
【化１９】
0005946264.tif 000124
（一般式（１５）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ５〜Ａ１０は、それぞれ独立にＣＹ７、Ｎを表し、Ｙ７は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ１〜Ｙ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ１およびＷ２はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。）
【請求項１２】
前記発光層に、アントラセン系ホスト材料を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
前記有機層が下記一般式（２）で表される化合物を含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を真空蒸着プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【化２０】
0005946264.tif 000125
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表す。Ｌ１は、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン、または置換もしくは無置換のアルキニレン基を表し、Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｌ１およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはハメットのσｐが負である基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ１とＷ１とは結合しない。）
【請求項１４】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
前記有機層が下記一般式（２）で表される化合物を含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を湿式プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【化２１】
0005946264.tif 000126
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表す。Ｌ１は、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン、または置換もしくは無置換のアルキニレン基を表し、Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｌ１およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはハメットのσｐが負である基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ１とＷ１とは結合しない。）
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【請求項１８】
下記一般式（２）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
【化２２】
0005946264.tif 000127
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子または、置換もしくは無置換のシリル基を表す。Ｌ１は、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換のアルケニレン、または置換もしくは無置換のアルキニレン基を表し、Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ８Ｙ９またはＮＹ６を表し（Ｙ６、Ｙ８〜Ｙ９は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ３およびＺ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｌ１およびＷ１、並びにＺ３およびＺ４は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはハメットのσｐが負である基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ１とＷ１とは結合しない。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子とそれに用いる有機電界発光素子用材料に関する。また、本発明は、前記有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置または照明装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。有機電界発光素子は、様々な発光波長を有する素子として提供することが可能であり、応答速度が速くて、比較的薄くて軽量であることから、広汎な用途へ応用されることが期待されている。なかでも、色純度が高くて、発光効率が高い有機電界発光素子の開発は、フルカラーディスプレイへの応用等において重要であり、これまでにも種々の開発研究成果が報告されている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、発光領域層にナフタレン数が４〜６のオリゴナフタレン化合物を含有させることで、高いアモルファス性を有し、青色領域での高効率な発光と、長寿命化が可能となることが記載されている。
また、特許文献２では、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層のいずれかにビナフタレン誘導体を含ませることが記載されており、特に輸送層にビナフタレン誘導体を含ませると、青色から赤色の発光が可能であり、低電圧で長寿命化が可能となることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１９２１９号公報
【特許文献２】特表２００９−５１４８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、上記特許文献１では、発光極大が４６０〜４８０ｎｍと長波長側であり、高い青色純度を実現できないということが明らかになった。また、発光領域層にオリゴナフタレン化合物を含有させた有機電界発光素子を駆動させると、輝度変調時の色度が変化することも明らかとなった。
また、特許文献２でも高い青色純度を実現できず、ビナフタレン誘導体を含有させた有機電界発光素子を駆動させると、輝度変調時の色度が変化することも明らかとなった。
本発明の目的は上記問題を解決することにある。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、高い青色純度を実現し、発光効率の向上、及び有機電界発光素子の駆動中における色度変化の低減を改善した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、高い青色純度を実現し、発光効率の向上、及び有機電界発光素子の駆動中における色度変化の低減を改善した有機電界発光素子を提供することを目的として鋭意検討を進めた。
特許文献２に記載のビナフタレン誘導体にさらに２〜３個のナフタレン環を連結することで、高い青色純度の実現が予想されるが、結晶性が高くなるという課題が予想される。
このような状況のもと、発明者らは、ナフタレン環の１位と８位、４位と６位がアルキレンで結合したヘキサヒドロピレン環を連結中心とする化合物を用いることで、高いアモルファス性と青色純度を両立可能となり、発光材料として十分な性能を付与できることを見出すに至った。特に、駆動劣化後の色度変化の低減は公知文献では知られていない異質の効果である。
すなわち、特定の構造を有するヘキサヒドロピレン環を連結中心とする化合物を用いれば、上記の課題を解決することができることを見出して、以下に記載される本発明を提供するに至った。
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
前記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【化１】
0005946264.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ1およびＺ2、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
［２］  ［１］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ12が、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよい。）、ハロゲン原子、シリル基から選ばれることが好ましい。
［３］  ［１］又は［２］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化２】
0005946264.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｌ1は２価以上の連結基を表し、Ｗ1は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ3およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｌ1およびＷ1、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはドナー性基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ1とＷ1とは結合しない。）
［４］  ［３］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化３】
0005946264.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に２価以上の連結基を表し、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｌ1およびＷ1、並びにＬ2およびＷ2は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはドナー性基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍ、ｐは０又は１の整数を表し、ｍ又はｐが０のとき、Ｌ1およびＷ1、並びにＬ2およびＷ2は結合しない。）
［５］  ［３］又は［４］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（２）および（３）中、前記ドナー性基が、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。）または下記一般式（Ａ）で表されることが好ましい。
【化４】
0005946264.tif 000005
（一般式（Ａ）中、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ5を表し、Ｒ13〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ5はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。）
［６］  前記一般式（２）および（３）中、Ｌ1、Ｌ2が、それぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表すことを特徴とする［３］〜［５］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
［７］  ［３］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（２）および（３）中、Ｌ1、Ｌ2が、それぞれ独立に下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表されることが好ましい（但し、下記一般式（４）〜（７）で表される連結基中には、ハメットの置換基定数σp値が０．１以上の置換基は含まれない）。
【化５】
0005946264.tif 000006
（一般式（４）中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよい。Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよく、前記一般式（２）中のｍが１のときは、Ｗ1はＡ4で結合し、前記一般式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ1およびＷ2はＡ4で結合する。）
【化６】
0005946264.tif 000007
（一般式（５）中、Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。前記一般式（２）中のｍが１のときは、Ｗ1はＡ5またはＡ10で結合し、前記一般式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ1およびＷ2はＡ5またはＡ10で結合する。）
【化７】
0005946264.tif 000008
（一般式（６）中、Ｘ3、Ｘ5は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ4、Ｘ6は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。）
【化８】
0005946264.tif 000009
（一般式（７）中、Ｘ7、Ｘ10はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ8、Ｘ9はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。）
［８］  ［３］〜［７］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
【化９】
0005946264.tif 000010
（一般式（８）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1はＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ3およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ａ4およびＷ1、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときはＡ4とＷ1は結合しない。）
【化１０】
0005946264.tif 000011
（一般式（９）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1はＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｚ3およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ａ5およびＷ1、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときＡ5とＷ1とは結合しない。）
【化１１】
0005946264.tif 000012
（一般式（１０）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ3、Ｘ5は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ4、Ｘ6は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ2〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ3とＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
【化１２】
0005946264.tif 000013
（一般式（１１）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ7、Ｘ10はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ8、Ｘ9はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ2〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ3とＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
［９］  前記一般式（８）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表される化合物であることを特徴とする［８］に記載の有機電界発光素子。
【化１３】
0005946264.tif 000014
（一般式（１２）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。）、Ｚ3およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ｚ3とＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
［１０］  ［８］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（９）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表される化合物であることが好ましい。
【化１４】
0005946264.tif 000015
（一般式（１３）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。）、Ｚ3およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。Ｚ3とＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
［１１］  ［８］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（８’）〜（１１’）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
【化１５】
0005946264.tif 000016
（一般式（８’）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときはＡ4とＷ1は結合しない。ｐは０又は１を表し、ｐが０のときはＡ4とＷ2は結合しない。）
【化１６】
0005946264.tif 000017
（一般式（９’）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。ｍは０又は１を表し、ｍが０のときＡ5とＷ1とは結合しない。ｐは０又は１を表し、ｐが０のときはＡ5とＷ2は結合しない。）
【化１７】
0005946264.tif 000018
（一般式（１０’）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ3、Ｘ5は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ4、Ｘ6は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ2およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。）
【化１８】
0005946264.tif 000019
（一般式（１１’）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｘ7、Ｘ10はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ8、Ｘ9はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ2およびＺ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。）
［１２］  ［１１］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（８’）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表される化合物であることが好ましい。
【化１９】
0005946264.tif 000020
（一般式（１４）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ1〜Ａ3はそれぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよく、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。）
［１３］  ［１１］に記載の有機電界発光素子は、前記一般式（９’）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表される化合物であることが好ましい。
【化２０】
0005946264.tif 000021
（一般式（１５）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）を表す。）
［１４］  ［１］〜［１３］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層に、アントラセン系ホスト材料を含むことが好ましい。
［１５］  ［１］〜［１４］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層が真空蒸着プロセスにて形成されてなることが好ましい。
［１６］  ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層が湿式プロセスにて形成されてなることが好ましい。
［１７］  ［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
［１８］  ［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
［１９］  ［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
［２０］  下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
【化２１】
0005946264.tif 000022
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ1およびＺ2、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い青色純度を実現し、発光効率の向上、及び有機電界発光素子の駆動中における色度変化の低減を改善した有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、該有機層は前記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【００１２】
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物を、発光材料として使用することが好ましい。
ここで、有機電界発光素子を駆動する場合、低輝度時と高輝度時では、印加電圧が異なる。有機層を用いる電界発光素子では電子を輸送する速度の電圧依存性とホールを輸送する速度の電圧依存性が異なるのが一般的である。このため、印加電圧が異なると電子の輸送速度とホールの輸送速度の相対差が変化し、発光層内で再結合が起こる位置が異なるものと考えられる。有機電界発光素子は複数の有機層の積層体であり、かつ金属電極を用いるため、発光位置が異なると光学干渉効果も異なる。ここで、通常の有機ＥＬ素子で用いられる素子厚みでは、青色発光スペクトルがブロードであったり、主ピーク以外にピークが存在したりすると、長波側の成分が干渉によって強められ、色度が一定にならないと考えられる。
これに対し、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いた有機電界発光素子は、従来公知の類似化合物を用いたものに比較して、純度の高い青色純度の発光が得られる。これは、いかなる理論に拘泥するものでもないが、会合抑制されていることや、励起状態における構造変化が小さい為に、スペクトルがシャープであることが理由として挙げられる。また、スペクトル形状がシャープ（半値幅が狭く、主ピーク以外のピークが小さい形状）であることなどにより、さらに低輝度で駆動させた時と高輝度で駆動させた時の色度変化が極めて小さくなることがわかった。
【００１３】
また、置換基による短波長化は化合物の不安定化と同義であり、多くの場合置換基の開裂などによる耐久性の低下をもたらす。そのため、母骨格の短波長化あるいは狭スペクトル化が求められていた。
これに対し、前記一般式（１）で表される化合物は、その母骨格自体が、短波長化と、輝度変調時の色度変化の抑制に寄与している。そのため、前記一般式（１）で表される化合物は、その母骨格の置換基はほとんど限定されず、上記効果を得ることができる。但し、本発明の好ましい態様においては、特定の置換基を用いて、さらに短波長化と輝度変調時の色度変化の抑制を改善してもよい。
【００１４】
＜一般式（１）で表される化合物＞
本発明において、前記一般式（１）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、またさらに置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、「置換基」というとき、その置換基はさらに置換されていてもよい。例えば、本発明で「アルキル基」と言う時、フッ素原子で置換されたアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）やアリール基で置換されたアルキル基（例えばトリフェニルメチル基）なども含むが、「炭素数１〜６のアルキル基」と言うとき、置換されたものも含めた全ての基として炭素数が１〜６であることを示す。
【００１５】
本発明の説明における「アルキル基」は、直鎖状、分岐状又は環状であってもよい。一般的には炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が好ましく、例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基などを好ましく採用することができる。アルキル基は、さらに置換基を有していてもよい。例えば、後述する置換基群Ａの置換基を挙げることができる。
【００１６】
本発明の説明における「シリル基」は置換されていることが好ましく、該置換基としては、アルキル基およびアリール基が好ましい。シリル基がアルキル基またはアリール基で置換されている場合、全ての水素原子がアルキル基またはアリール基で置換されてトリアルキルシリル基またはトリアリールシリル基を形成することがより好ましく、トリメチルシリル基またはトリフェニルシリル基を形成することがさらに好ましい。
【００１７】
本発明の説明における「ヘテロアリール基」としては、窒素原子を含む５又は６員のヘテロ環が好ましい。前記窒素原子を含む５又は６員のヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。中でもピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であることがより好ましく、特に好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環であり、更に好ましくはピリジン環またはイミダゾール環であり、最も好ましくはピリジン環である。
【００１８】
本発明の説明における「アリール基」は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。アリール基は、単環のアリール基と縮合環を有するアリール基のいずれでもよく、単環のアリール基である場合はフェニル基であることが好ましく、縮合環を有するアリール基の場合はナフチレン基であることが好ましい。
【００１９】
アリール基またはヘテロアリール基は、さらに後述する置換基群Ａに記載される置換基などで置換されていてもよい。例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、フッ素原子またはシリル基で置換されているものを例示することができる。中でもアルキル基、アリール基、アミノ基が好ましく、アミノ基がより好ましい。
【００２０】
以下において、一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【化２２】
0005946264.tif 000023
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表し、Ｚ1およびＺ2、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子、置換基を表し、これらは互いに結合して環を形成してもよいが、結合して得られる環は芳香環ではない。前記一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ12の表す置換基としては下記の置換基群Ａが挙げられる。
【００２３】
《置換基群Ａ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００２４】
Ｒ1〜Ｒ12は、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよい。）、ハロゲン原子、シリル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００２５】
Ｒ1〜Ｒ12は、結合して得られる環は芳香環でなければ、互いに結合して環を形成してもよい。その場合に形成される環としては５または６員環が好ましい。形成される５または６員環は、シクロアルケニル環の他に環を構成する原子の中に、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含むものを挙げることができる。形成される５または６員環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、ヘテロ原子上の置換基については下記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００２６】
《置換基群Ｂ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、シアノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、前記置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
【００２７】
Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｚ1およびＺ2、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ1〜Ｚ4が表す置換基の一例は、アルキル基、アリール基、シリル基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。）および２価の連結基を介してドナー性基が連結した基である。
その中でも、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、シリル基、−ＯＹ3、−ＳＹ4および２価の連結基を介してドナー性基が連結した基であることが好ましい（このとき、−ＯＹ3、−ＳＹ4を表すときは、Ｙ3、Ｙ4が外れてＺ1〜Ｚ4のうち隣接する置換基と−Ｏ−または−Ｓ−として縮合環を形成することが好ましい）。
【００２８】
前記Ｚ1〜Ｚ4が表す置換基が更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。その中でも、前記Ｚ1〜Ｚ4が表す置換基が更に有していてもよい置換基がアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を有することが、会合抑制の観点から好ましい。
さらに、Ｚ1〜Ｚ4は２つの水素原子を有することが好ましい。
【００２９】
本発明では前記一般式（１）で表される化合物は、Ｚ1〜Ｚ4が少なくとも１つの２価の連結基を介してドナー性基が連結した基を有することが好ましく、１または２つの２価の連結基を介してドナー性基が連結した基を有することがより好ましく、２つの２価の連結基を介してドナー性基が連結した基を有することが特に好ましい。
前記ドナー性基を有することにより、さらに前記一般式（１）で表される化合物の発光スペクトルを狭スペクトル化することができ、青色純度を高めることができる。ここで、本明細書中、ドナー性基とは、電子供与性の置換基を意味し、「Ｈａｍｍｅｔｔ則のσｐ値が負の値を示す置換基」を意味する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」（丸善）、日本化学会編「新実験化学講座１４  有機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（丸善）、仲谷忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、ケミカル レビュー，９１巻，１６５〜１９５頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。
前記ドナー性基の一例は、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよく、Ｙ１とＹ２は互いに結合して環を形成してもよい。）および下記一般式（Ａ）で表される基である。
【００３０】
【化２３】
0005946264.tif 000024
【００３１】
一般式（Ａ）中、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ5を表し、Ｒ13〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ5はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表す。これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。
【００３２】
Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ5を表し、Ｙ5はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。前記更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
Ｘ1、Ｘ2は、Ｏ、Ｓが好ましく、Ｓがより好ましい。
【００３３】
Ｒ13〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4を表し、Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｒ13〜Ｒ15は、
水素原子、アルキル基、アリール基、−ＮＹ1Ｙ2が好ましく、アルキル基、−ＮＹ1Ｙ2がより好ましい。
更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられ、その中でもアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を有することが会合抑制の観点から好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）におけるＺ1〜Ｚ4が２価の連結基を介して有することが好ましい前記ドナー性基としては、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、一般式（Ａ）で表される基が好ましく、−ＮＹ1Ｙ2がより好ましい。さらに、該ドナー性基中にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を有することが会合抑制の観点から好ましい。
【００３５】
前記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化２４】
0005946264.tif 000025
【００３６】
一般式（２）中の前記一般式（１）中と共通する各記号の定義は、前記一般式（１）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｌ1は２価以上の連結基を表し、Ｗ1は、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。）、Ｌ1およびＷ1、並びにＺ3およびＺ4は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはドナー性基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍは０又は１を表し、ｍが０のとき、Ｌ1とＷ1とは結合しない。
【００３７】
前記一般式（２）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化２５】
0005946264.tif 000026
【００３８】
一般式（３）中の前記一般式（１）中と共通する各記号の定義は、前記一般式（１）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に２価以上の連結基を表し、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し（Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい）、Ｌ1およびＷ1、並びにＬ2およびＷ2は互いに結合して環を形成してもよい。ＤＧはドナー性基を表す。ｎは１〜２の整数を表し、ｍ、ｐは０又は１の整数を表し、ｍ又はｐが０のとき、Ｌ1およびＷ1、並びにＬ2およびＷ2は結合しない。
【００３９】
Ｗ1、Ｗ2は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＣＹ8Ｙ9またはＮＹ6を表し、Ｙ6、Ｙ8〜Ｙ9は、それぞれ独立にアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ独立に、Ｏ、ＣＹ8Ｙ9、ＮＹ6が好ましく、Ｏ、ＣＹ8Ｙ9がより好ましい。特に好ましい具体例としては、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＨ2）5が挙げられる。更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００４０】
Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に２価以上の連結基を表し、前記一般式（２）ではＬ1とＷ1、並びにＺ3とＺ4は互いに結合して環を形成してもよく、前記一般式（３）ではＷ1とＬ1、並びにＷ2とＬ2は互いに結合して環を形成してもよい。
【００４１】
Ｌ1、Ｌ2の一例としては、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アルケニレン、アルキニレン基を挙げることができ、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が好ましく、環員数６〜１８のアリーレン基または環員数５〜２０のヘテロアリーレン基がより好ましく、環員数６〜１２のアリーレン基または環員数５〜１６のヘテロアリーレン基が特に好ましい。
Ｌ1、Ｌ2がアリーレン基およびヘテロアリーレン基を表す場合、該アリーレン基およびヘテロアリーレン基は置換基を有していてもよい。このときの置換基としては、特に制限はないが、ハメットの置換基定数σp値が０．１以下の置換基であることが好ましく、σp値が−０．６〜０の置換基を有していることがさらに好ましい。
その中でも、Ｌ1、Ｌ2がアリーレン基およびヘテロアリーレン基を表す場合、該アリーレン基およびヘテロアリーレン基が有する置換基は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）であることが好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であることがより好ましい。これらは更に置換基を有していてもよい。
Ｌ1、Ｌ2がアリーレン基およびヘテロアリーレン基を表す場合、Ｌ1、Ｌ2は、下記一般式（４）〜（７）で表される基、あるいは２以上の下記一般式（４）〜（７）で表される基の組合せであることであることが特に好ましく、下記一般式（４）〜（７）で表される基であることがより特に好ましい（但し、下記一般式（４）〜（７）で表される連結基中には、ハメットの置換基定数σp値が０．１以上の置換基は含まれない）。
【化２６】
0005946264.tif 000027
【００４２】
一般式（４）中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ａ1とＡ2で縮環して芳香環を形成してもよい。Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよく、前記式（２）中のｍが１のときは、Ｗ1はＡ4で結合し、式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ1およびＷ2はＡ4で結合する。
【００４３】
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立に、ＣＨ、ＣＲ（該Ｒはアルキル基）、ＣＡｒ（該Ａｒはアリール基）、Ｎが好ましく、ＣＨまたはＮであることがより好ましい。Ａ1〜Ａ4中におけるＮ原子の数は０〜３個であることが好ましく、０〜２個であることがより好ましく、０または１個であることが特に好ましく、０個であることがより特に好ましい。
更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００４４】
【化２７】
0005946264.tif 000028
【００４５】
一般式（５）中、Ａ5〜Ａ10は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。前記一般式（２）中のｍが１のときは、Ｗ1はＡ4で結合し、前記一般式（３）中のｍおよびｐがそれぞれ独立に１を表すときは、Ｗ1およびＷ2はＡ5で結合する。
【００４６】
前記一般式（５）におけるＡ5〜Ａ10の説明と好ましい範囲は、前記一般式（４）におけるＡ1〜Ａ4の説明と好ましい範囲と同じである。
【００４７】
【化２８】
0005946264.tif 000029
【００４８】
一般式（６）中、Ｘ3、Ｘ5は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ4、Ｘ6は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。
【００４９】
Ｘ3、Ｘ5は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｙ6は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｘ3、Ｘ5は、Ｓ、ＮＲ（該Ｒはアルキル基）、ＮＡｒ（該Ａｒはアリール基）が好ましく、Ｓがより好ましい。
更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００５０】
Ｘ4、Ｘ6は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表し、Ｙ7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｘ4、Ｘ6は、ＣＨ、ＣＡｒ（該Ａｒはアリール基）、Ｎが好ましく、ＣＨ、Ｎがより好ましい。
更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００５１】
【化２９】
0005946264.tif 000030
【００５２】
一般式（７）中、Ｘ7、Ｘ10は、それぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＹ6を表し、Ｘ8、Ｘ9は、それぞれ独立にＣＹ7、Ｎを表す。Ｙ6〜Ｙ7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。ただし、前記一般式（２）又は（３）中のｍ、ｐは０である。
【００５３】
前記一般式（７）におけるＸ7、Ｘ10の説明と好ましい範囲は、前記一般式（６）におけるＸ3、Ｘ5の説明と好ましい範囲と同じである。
前記一般式（７）におけるＸ8、Ｘ9の説明と好ましい範囲は、前記一般式（６）におけるＸ4、Ｘ6の説明と好ましい範囲と同じである。
【００５４】
Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基、−ＮＹ1Ｙ2、−ＯＹ3、−ＳＹ4（Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す）を表し、これらはいずれも更に置換基を有していてもよい。Ｒ16〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、アルキル基、アリール基、−ＮＹ1Ｙ2が好ましく、水素原子、フッ素原子、アルキル基、アリール基がより好ましい。
前記更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられる。
【００５５】
ただし、Ｒ16〜Ｒ17は、ハメットの置換基定数σp値が０．１以下の置換基であることが好ましく、σp値が−０．５〜０．１の置換基を有していることがさらに好ましい。
【００５６】
前記一般式（２）においてＬ1、Ｌ2は、前記一般式（４）〜（７）で表される連結基のなかでも、一般式（４）、（５）および（７）で表される連結基であることが、Ｌ1、Ｌ2を介してピレン骨格に連結する後述のＤＧ（ドナー性基）の効果を十分に得られる観点から好ましく、一般式（４）または（５）で表される連結基であることがより好ましい。
また、２以上の前記一般式（４）〜（７）で表される連結基の組み合わせである場合、少なくとも１つの前記一般式（４）または前記一般式（５）で表される化合物を含むことが好ましく、その場合における前記一般式（４）で表される化合物はＡ1〜Ａ4中に窒素原子を１または２個含むことが好ましく、前記一般式（５）で表される化合物は前記Ａ5〜Ａ10中に窒素原子を１個含むことが好ましい。
【００５７】
前記一般式（２）におけるＤＧは、ドナー性基を表し、該ドナー性基の説明と好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＺ1〜Ｚ4が表す置換基の説明中におけるドナー基の説明と好ましい範囲と同様である。
また、前記一般式（２）において、ドナー性基は、２つ有することが好ましく、Ｚ3、Ｚ4中にもう一方のドナー性基を有することが好ましく、Ｚ3中に有することがより好ましい。
なお、ドナー性基は、置換基群Ｂで表される置換基の置換基として、該置換基群Ｂ由来の連結基を介してＬ1と結合していてもよい。
【００５８】
ｎは１又は２の整数を表す。
【００５９】
ｍは０又は１の整数を表す。
【００６０】
ｐは０又は１の整数を表し、ｍ又はｐが０のとき、Ｚ2とＬ1、Ｚ4とＬ2は結合しない。
【００６１】
前記一般式（２）で表される化合物は、下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、下記一般式（８）、（９）および（１１）のいずれかで表される化合物であることがより好ましく、下記一般式（８）または（９）で表される化合物であることが特に好ましい。
【化３０】
0005946264.tif 000031
【化３１】
0005946264.tif 000032
【化３２】
0005946264.tif 000033
【化３３】
0005946264.tif 000034
【００６２】
一般式（８）〜式（１１）中の前記一般式（１）〜（７）と共通する各記号の定義は、前記一般式（１）〜式（７）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｙ1〜Ｙ2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。これらは更に置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
【００６３】
前記一般式（８）〜式（１１）におけるＹ1〜Ｙ2はそれぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基が好ましく、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。前記更に有していてもよい置換基としては、炭素原子上の置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられ、窒素原子上の置換基については上記の置換基群Ｂが挙げられ、重水素原子、アルキル基、フッ素原子、シリル基、アリール基、ヘテロアリール基を有することが耐久性および会合抑制の観点から好ましく、重水素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素原子、フェニル基（−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｄ5）、ｐ−メチルフェニル基（トリル基）、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｏ−メチルフェニル基、トリメチルシリル基、シアノ基がより好ましく、重水素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フッ素原子、フェニル基（−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｄ5）、ｐ−メチルフェニル基（トリル基）、ｍ−メチルフェニル基、ｏ−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００６４】
前記一般式（８）で表される化合物は、下記一般式（８’）で表される化合物であることが好ましい。ここで、下記一般式（８’）中の各記号の定義は、前記一般式（８）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【化３４】
0005946264.tif 000035
【００６５】
前記一般式（９）で表される化合物は、下記一般式（９’）で表される化合物であることが好ましい。ここで、下記一般式（９’）中の各記号の定義は、前記一般式（９）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【化３５】
0005946264.tif 000036
【００６６】
前記一般式（１０）で表される化合物は、下記一般式（１０’）で表される化合物であることが好ましい。ここで、下記一般式（１０’）中の各記号の定義は、前記一般式（１０）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【化３６】
0005946264.tif 000037
【００６７】
前記一般式（１１）で表される化合物は、下記一般式（１１’）で表される化合物であることが好ましい。ここで、下記一般式（１１’）中の各記号の定義は、前記一般式（１１）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【化３７】
0005946264.tif 000038
【００６８】
前記一般式（８）で表される化合物は、下記一般式（１２）で表される化合物であることが好ましい。
【００６９】
【化３８】
0005946264.tif 000039
【００７０】
上記一般式（１２）中の各記号の定義は、前記一般式（８）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７１】
前記一般式（９）で表される化合物は、下記一般式（１３）で表される化合物であることが好ましい。
【００７２】
【化３９】
0005946264.tif 000040
【００７３】
上記一般式（１３）中の各記号の定義は、前記一般式（９）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７４】
前記一般式（８’）または前記一般式（１２）で表される化合物は、下記一般式（１４）で表される化合物であることが好ましい。
【００７５】
【化４０】
0005946264.tif 000041
【００７６】
上記一般式（１４）中の各記号の定義は、前記一般式（８’）または前記一般式（１４）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７７】
前記一般式（９’）または前記一般式（１３）で表される化合物は、下記一般式（１５）で表される化合物であることが好ましい。
【００７８】
【化４１】
0005946264.tif 000042
【００７９】
上記一般式（１５）中の各記号の定義は、前記一般式（９’）または前記一般式（１３）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００８０】
一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の極大発光波長は通常４００ｎｍ〜４８０ｎｍとなる。好ましくは４２０ｎｍ〜４７０ｎｍであり、さらに好ましくは４３０ｎｍ〜４６０ｎｍである。本発明では、一般式（１）で表される化合物として、特に一般式（８）〜（１３）で表される化合物を採用すると、有機電界発光素子の極大発光波長がおよそ４３０ｎｍ〜４６０ｎｍとなり、特に色純度の高い青色発光が得られるため好ましい。一般式（１）で表される化合物を用いた有機電界発光素子の極大発光波長は、色純度の高い青色発光が得られる観点から最も好ましくは４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満である。
【００８１】
一般式（１）で表される化合物は、分子量が１０００以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましく、８５０以下であることがさらに好ましい。分子量を低くすることによって、昇華温度を低くすることができるため、蒸着時における化合物の熱分解を防ぐことができる。また、蒸着時間を短縮して、蒸着に必要なエネルギーを抑えることもできる。
【００８２】
一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（１）で表される化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８３】
【化４２】
0005946264.tif 000043
【００８４】
【化４３】
0005946264.tif 000044
【００８５】
【化４４】
0005946264.tif 000045
【００８６】
【化４５】
0005946264.tif 000046
【００８７】
上記一般式（１）で表される化合物は、公知の反応を組み合わせて合成することができ、具体的には、特開２００９−２８３８９９号公報、特開２００６−２９８７９３号公報に記載の方法で合成することができる。以下に一般式（１）で表される化合物の具体的合成手順の代表例を記載する。
【００８８】
【化４６】
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【００８９】
各工程は、特開２００９−２８３８９９号公報、特開２００６−２９８７９３号公報、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００５，ｖｏｌ．７，ｐ．１８５７−１８６０に記載の合成方法、反応条件で行うことができる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【００９０】
前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いる場合、その薄膜状態での極大発光波長は色純度の高い青色発光が得られる観点から、４６０ｎｍ未満であることが好ましく、４００ｎｍ以上４６０ｎｍ以下であることがより好ましく、４２０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが特に好ましく、４３０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることがさらに好ましく、４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが最も好ましい。
【００９１】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された１または複数の有機層とを有し、前記有機層は、発光材料として少なくとも１つの前記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図１に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図１の有機電界発光素子１０は、基板２上に、一対の電極（陽極３と陰極９）の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
【００９２】
＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００９３】
＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【００９４】
（陽極）
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００９５】
（陰極）
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００９６】
＜有機層＞
本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置された１または複数の有機層を有し、前記有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの前記一般式（１）で表される化合物とを含むことを特徴とする。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
【００９７】
（有機層の構成）
本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が発光層を含む。前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
【００９８】
前記一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の前記電極間に配置される１または複数の有機層中の発光層のうち、少なくとも一層に含有される。
但し、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、前記一般式（１）で表される化合物は本発明の有機電界発光素子のその他の有機層に含有されていてもよい。前記一般式（１）で表される化合物を含有してもよい発光層以外の有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層（正孔ブロック層、電子ブロック層など）などを挙げることができ、好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、電子輸送層、電子注入層のいずれかであり、より好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、又は電子輸送層である。
【００９９】
前記一般式（１）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（１）で表される化合物は発光層の全質量に対して０．１〜１００質量％含まれることが好ましく、１〜５０質量％含まれることがより好ましく、２〜２０質量％含まれることがより好ましい。特に好ましいのは、３〜１０重量％含まれる場合である。
【０１００】
前記一般式（１）で表される化合物が発光層以外の有機層に含有される場合、一般式（１）で表される化合物はその有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることがより好ましく、９０〜１００質量％含まれることがさらに好ましい。
【０１０１】
（有機層の形成方法）
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法（溶液塗布法）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成されていることが好ましい。
【０１０２】
（発光層）
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。
【０１０３】
本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、一般式（１）で表される化合物（発光材料）のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記発光材料の混合層とした構成でもよい。前記発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【０１０４】
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０１０５】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜３００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有し、前記発光層の発光材料として前記一般式（１）で表される化合物を用いる。ここで、本明細書中、ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。前記一般式（１）で表される化合物は、発光層のホスト材料として用いてもよい。
【０１０７】
（発光材料）
本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料とするが、その場合であっても前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を組み合わせて用いることが可能である。また、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料として使用する場合や、発光層以外の有機層に用いる場合にも、前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を発光層に用いることができる。
本発明において用いることができる発光材料は、蛍光発光材料である。また、本発明における発光層は、色純度を向上させたり、発光波長領域を広げたりするために、２種類以上の発光材料を含有することができる。
【０１０８】
本発明の有機電界発光素子に用いることができる蛍光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号［０１００］〜［０１６４］、特開２００７−２６６４５８号公報の段落番号［００８８］〜［００９０］に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１０９】
本発明に使用できる蛍光発光材料の種類は特に限定されるものではないが、前記一般式（１）で表される化合物の他、例えば、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、又はペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
【０１１０】
その他に、特開２０１０−１１１６２０号公報の［００８２］に記載される化合物を発光材料として用いることもできる。
本発明の有機電界発光素子における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０１１１】
（ホスト材料）
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
【０１１２】
本発明の有機電界発光素子に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、縮環芳香族炭化水素化合物（フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン等）、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。その他に、特開２０１０−１１１６２０の［００８１］や［００８３］に記載される化合物を用いることもできる。
これらのうち、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アリールアミン、縮環芳香族炭化水素化合物、金属錯体が好ましく、縮環芳香族炭化水素化合物が安定であるために特に好ましい。縮環芳香族炭化水素化合物としてはナフタレン系化合物、アントラセン系化合物、フェナントレン系化合物、トリフェニレン系化合物、ピレン系化合物が好ましく、アントラセン系化合物、ピレン系化合物がより好ましく、アントラセン系化合物が特に好ましい。アントラセン系化合物としては、ＷＯ２０１０／１３４３５０号公報の[００３３]〜[００６４]に記載のものが特に好ましく、例えば後掲の化合物Ｈ−１やＨ−２を挙げることができる。
【０１１３】
本発明の有機電界発光素子では、前記発光層に含まれる前記ホスト材料が、炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造を有することが好ましい。
前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造は、ナフタレン、フェナントレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレン、アントラセン、ピレン、トリフェニレンおよびクリセンが好ましく、ナフタレン、フェナントレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレンおよびアントラセンがより好ましく、アントラセンが最も好ましい。すなわち、前記ホスト材料の前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造がアントラセン骨格であることがより好ましい。さらに、前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造は、炭素と水素または重水素のみで構成された化合物であることが特に好ましい。
【０１１４】
本発明の有機電界発光素子における発光層において用いることができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよい。
【０１１５】
発光層において、前記ホスト材料の膜状態での一重項最低励起エネルギー（Ｓ1エネルギー）が、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には発光材料より大きなＳ1が求められる。また、ホスト材料のＳ1が発光材料より大きい場合でも、両者のＳ1差が小さい場合には一部、発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や色純度低下、耐久性低下の原因となる。従って、Ｓ1が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められる。
【０１１６】
また、本発明の有機電界発光素子における発光層におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５〜９８質量％であることが好ましく、８０〜９７質量％であることがより好ましい。発光層に、一般式（１）で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物は全ホスト化合物中５０〜９９質量％以下であることが好ましい。
【０１１７】
（その他の層）
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層（正孔ブロック層、励起子ブロック層など）、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
本発明の有機電界発光素子は、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図１に記載される態様であり、前記有機層として、陽極３側から正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７及び電子輸送層８がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
【０１１８】
（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
まず、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１１９】
（Ａ−１）正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
【０１２０】
本発明の発光素子は、発光層と陽極の間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に、下記一般式（Ｓａ−１）、一般式（Ｓｂ−１）、一般式（Ｓｃ−１）で表される化合物の内、少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【０１２１】
【化４７】
0005946264.tif 000048
（式中、Ｘは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。ＲS1、ＲS2、ＲS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS1、ＲS2、ＲS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡＲS1、ＡＲS2は、各々独立に、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【化４８】
0005946264.tif 000049
（式中、ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡＲS3は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【化４９】
0005946264.tif 000050
（式中、ＲS8およびＲS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS10は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS11およびＲS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS11およびＲS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＡＲS4は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基または置換、あるいは、無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＹS1、ＹS2は各々独立に、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基を表す。ｎおよびｍは各々独立に０〜５の整数を表す。）
【０１２２】
前記一般式（Ｓａ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓａ−１）中、Ｘは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。Ｘとして好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、より好ましくは、置換または無置換のフェニレン、置換または無置換のビフェニレン、および、置換または無置換のナフチレンであり、さらに好ましくは置換または無置換のビフェニレンである。
ＲS1、ＲS2、ＲS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS1、ＲS2、ＲS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS1、ＲS2、ＲS3として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡＲS1、ＡＲS2は、各々独立に、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡＲS1、ＡＲS2として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【０１２３】
次に前記一般式（Ｓｂ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓｂ−１）中、ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡＲS3は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡＲS3として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【０１２４】
次に前記一般式（Ｓｃ−１）について説明する。
前記一般式（Ｓｃ−１）中、ＲS8およびＲS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS8およびＲS9として好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは、メチル基およびフェニル基である。ＲS10は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS10として好ましくは置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。ＲS11およびＲS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS11およびＲS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS11およびＲS12として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。ＡＲS4は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＹS1、ＹS2は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンを表す。ＹS1、ＹS2として好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンであり、より好ましくは置換または無置換のフェニレンである。ｎは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは０である。ｍは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは１である。
【０１２５】
前記一般式（Ｓａ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓａ−２）で表される化合物である。
【０１２６】
【化５０】
0005946264.tif 000051
（式中、ＲS1、ＲS2、ＲS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS1、ＲS2、ＲS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱSaは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１２７】
前記一般式（Ｓａ−２）について説明する。ＲS1、ＲS2、ＲS3は一般式（Ｓａ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱSaは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【０１２８】
前記一般式（Ｓｂ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｂ−２）で表される化合物である。
【０１２９】
【化５１】
0005946264.tif 000052
（式中、ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱSbは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１３０】
前記一般式（Ｓｂ−２）について説明する。ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は一般式（Ｓｂ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱSaは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【０１３１】
前記一般式（Ｓｃ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｃ−２）で表される化合物である。
【０１３２】
【化５２】
0005946264.tif 000053
（式中、ＲS8およびＲS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS10は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS11およびＲS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS11およびＲS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ＱScは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。）
【０１３３】
前記一般式（Ｓｃ−２）について説明する。ＲS8、ＲS9、ＲS10、ＲS11およびＲS12は一般式（Ｓｃ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱScは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または非置換のアミノ基を表す。ＱScとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基である。
【０１３４】
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）および（Ｓｃ−１）で表される化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【０１３５】
【化５３】
0005946264.tif 000054
【０１３６】
【化５４】
0005946264.tif 000055
【０１３７】
【化５５】
0005946264.tif 000056
【０１３８】
【化５６】
0005946264.tif 000057
【０１３９】
【化５７】
0005946264.tif 000058
【０１４０】
【化５８】
0005946264.tif 000059
【０１４１】
【化５９】
0005946264.tif 000060
【０１４２】
【化６０】
0005946264.tif 000061
【０１４３】
【化６１】
0005946264.tif 000062
【０１４４】
【化６２】
0005946264.tif 000063
【０１４５】
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、特開２００７−３１８１０１号公報に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０１４６】
本発明の発光素子において、前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、前記発光層と前記陽極との間の有機層に含有されることが好ましく、その中でも発光層に隣接する陽極側の層に含有されることがより好ましく、正孔輸送層に含有される正孔輸送材料であることが特に好ましい。
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０１４７】
〔一般式（Ｍ−３）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料として、少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を挙げることができる。
【０１４８】
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は、電子ブロック層又は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０１４９】
【化６３】
0005946264.tif 000064
【０１５０】
前記一般式（Ｍ−３）中、ＲS1〜ＲS5はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲS1〜ＲS5が存在するとき、それらは互いに結合して環を形成してもよく、更に置換基Ｚを有していてもよい。
ａは０〜４の整数を表し、複数のＲS1が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｂ〜ｅはそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、それぞれ複数のＲS2〜ＲS5が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、任意の２つが結合し環を形成してもよい。
ｑは１〜５の整数であり、ｑが２以上のとき複数のＲS1は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１５１】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１５２】
ＲS1〜ＲS5で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１５３】
ＲS1〜ＲS5で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【０１５４】
ＲS1〜ＲS5で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１５５】
ＲS1〜ＲS5として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。
【０１５６】
ＲS1〜ＲS5は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲS1〜ＲS5で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１５７】
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０１５８】
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
【０１５９】
以下に、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
【０１６０】
【化６４】
0005946264.tif 000065
【０１６１】
【化６５】
0005946264.tif 000066
【０１６２】
【化６６】
0005946264.tif 000067
【０１６３】
【化６７】
0005946264.tif 000068
【０１６４】
【化６８】
0005946264.tif 000069
【０１６５】
その他、正孔注入層および正孔輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することもできる。また、特開２０１１−７１４５２号公報の〔０２５０〕〜〔０３３９〕に記載の事項を本発明の正孔注入層および正孔輸送層について適用することもできる。
【０１６６】
前記正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ4−ＴＣＮＱ）などのＴＣＮＱ化合物、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ−ＣＮ、後述の実施例で用いた化合物ＬＧ  １０１）などのヘキサアザトリフェニレン化合物、酸化モリブデンなどが挙げられる。
【０１６７】
前記正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．２〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１６８】
（Ａ−２）電子ブロック層
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。電子ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【０１６９】
（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
次に、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１７０】
（Ｂ−１）電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン等の縮環炭化水素化合物等をから選ばれることが好ましく、ピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、金属錯体、縮環炭化水素化合物のいずれかであることがより好ましい。
【０１７１】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７２】
電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、ビス−［１，３  ジエチル−２−メチル−１，２−ジヒドロベンズイミダゾリル］などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
【０１７３】
電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１７４】
（Ｂ−２）正孔ブロック層
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＳ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＳ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（１）で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（Ｂａｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−ＤｉｍｅｔｈｙＬ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。正孔ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【０１７５】
（Ｂ−３）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（Ｐ−１）で表される化合物および下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物と、前記一般式（Ｐ−１）で表される化合物について説明する。
【０１７６】
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０１７７】
【化６９】
0005946264.tif 000070
【０１７８】
（一般式（Ｏ−１）中、ＲO1は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていてもよい。ＬO1は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。ｎO1は２〜６の整数を表す。）
【０１７９】
ＲO1は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。ＲO1として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲO1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。ＲO1のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していてもよい。ＲO1のアリール基は、好ましくは置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０１８０】
ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＡO1〜ＡO4のうち、０〜２つが窒素原子であるのが好ましく、０又は１つが窒素原子であるのがより好ましい。ＡO1〜ＡO4の全てがＣ−ＲAであるか、又はＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのが好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのがより好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであり、ＲAが全て水素原子であるのが更に好ましい。
【０１８１】
ＲAは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。また複数のＲAは同じでも異なっていてもよい。ＲAとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０１８２】
ＬO1は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬO1として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬO1は前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬO1の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０１８３】
【化７０】
0005946264.tif 000071
【０１８４】
ｎO1は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。ｎO1は、素子効率の観点では最も好ましくは３であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
【０１８５】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜３００℃であることが好ましく、１２０℃〜３００℃であることがより好ましく、１２０℃〜３００℃であることが更に好ましく、１４０℃〜３００℃であることが更により好ましい。
【０１８６】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｏ−１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【０１８７】
【化７１】
0005946264.tif 000072
【０１８８】
【化７２】
0005946264.tif 000073
【０１８９】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、特開２００１−３３５７７６号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０１９０】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｏ−１）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０１９１】
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｐ）について説明する。
【０１９２】
【化７３】
0005946264.tif 000074
【０１９３】
（一般式（Ｐ）中、ＲPは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。ｎＰは１〜１０の整数を表し、ＲPが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲPのうち少なくとも一つは、下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）で表される置換基である。
【０１９４】
【化７４】
0005946264.tif 000075
【０１９５】
（一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）中、ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。ｎP1及びｎP2は０〜４の整数を表し、ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬP1〜ＬP3は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。＊は一般式（Ｐ）のアントラセン環との結合位を表す。）
【０１９６】
ＲPとして、（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）で表される置換基以外の好ましい置換基はアリール基であり、より好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、更に好ましくはナフチル基である。
ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3として、好ましくはアリール基、ヘテロアリール基のいずれかであり、より好ましくはアリール基であり、更に好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、最も好ましくはフェニル基である。
ＬP1〜ＬP3として、好ましくは単結合、アリール環からなる二価の連結基のいずれかであり、より好ましくは単結合、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンのいずれかであり、更に好ましくは単結合、フェニレン、ナフチレンのいずれかである。
【０１９７】
一般式（Ｐ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｐ）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【０１９８】
【化７５】
0005946264.tif 000076
【０１９９】
【化７６】
0005946264.tif 000077
【０２００】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物は、ＷＯ２００３／０６０９５６号公報、ＷＯ２００４／０８０９７５号公報等に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０２０１】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｐ）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、陰極に隣接する層に含有されることがより好ましい。
一般式（Ｐ）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【０２０２】
本発明の有機電界発光素子において、電子注入層、電子輸送層に用いられるその他の好ましい材料としては、例えば特開平９−１９４４８７等に記載のシロール化合物、特開２００６−７３５８１等に記載のホスフィンオキサイド化合物、特開２００５−２７６８０１、特開２００６−２２５３２０、ＷＯ２００５／０８５３８７等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員環化合物、ＷＯ２００３／０８０７６０、ＷＯ２００５／０８５３８７等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員構造とカルバゾール構造を有するもの、ＵＳ２００９／０００９０６５、ＷＯ２０１０／１３４３５０、特表２０１０−５３５８０６等に記載の芳香族炭化水素化合物（ナフタレン化合物、アントラセン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、フルオランテン化合物、等）、等を挙げることができる。
【０２０３】
＜保護層＞
本発明において、有機電界素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
【０２０４】
＜封止容器＞
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２０５】
＜駆動方法＞
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２０６】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、７％以上が更に好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの３００〜４００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０２０７】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０２０８】
＜発光波長＞
本発明の有機電界発光素子は、その発光波長は前記本発明の有機電界発光素子用材料の極大発光波長と同様であり、光の三原色のうち、青色の発光に用いる。本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いて青色発光させる。
【０２０９】
＜本発明の有機電界発光素子の用途＞
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０２１０】
［発光装置］
本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【０２１１】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０２１２】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０２１３】
［照明装置］
本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【０２１４】
［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
【実施例】
【０２１５】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０２１６】
１．合成例１
（化合物１の合成）
【化７７】
0005946264.tif 000078
【０２１７】
（化合物１aの合成）
１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロピレン（ＡＬＤＲＩＣＨ製）５０ｇのジクロロメタン溶液（５００ｍｌ）に、室温にてブロミン（２６ｍｌ）を滴下し、４時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、エタノールおよびヘキサンで洗浄することにより、化合物１ａ（３９ｇ）を得た。
【０２１８】
（化合物１ｂの合成）
化合物１ａ（２９ｇ）、Ｎ−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド（３８ｇ）、ジピバロイルメタン（東京化成製）（２．９ｇ）、塩化銅（Ｉ）（１６ｇ）、炭酸セシウム（１２８ｇ）のＮＭＰ溶液（８５０ｍｌ）を、窒素雰囲気下１５０℃で１２時間攪拌した。反応液をセライト濾過し、濾液にトルエン／水を加えて、分液操作をおこなった。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製することにより、化合物１ｂ（１８．７ｇ）を得た。
【０２１９】
（化合物１ｃの合成）
化合物１ｂ（１５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン・ＨＢＦ4（３．９ｇ）、炭酸カリウム（１４．４ｇ）のＤＭＡｃ溶液（３００ｍｌ）に、窒素雰囲気下１５０℃で酢酸パラジウム（１．２ｇ）を添加し、１２時間攪拌した。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマト精製およびメタノール洗浄することにより、化合物１ｃ（７．９ｇ）を得た。
【０２２０】
（化合物１ｄの合成）
化合物１ｃ（６ｇ）、飽和水酸化カリウム水溶液（８ｍｌ）のエチレングリコール／トリグライム＝１／１溶液３００ｍｌを１２０℃にて５時間攪拌した。反応液を冷却し、析出した粗結晶を濾取した。得られた粗結晶をトルエン／メタノールで再結晶することにより、化合物１ｄ（４．５ｇ）を得た。
【０２２１】
（化合物１の合成）
化合物１ｄ（３．９ｇ）、ｔＢｕＯＮａ（１．８ｇ）、ヨードベンゼン（和光純薬製）（５．８ｇ）のキシレン溶液（５０ｍｌ）に、窒素雰囲気下でＰｄ2（ｄｂａ）3（０．８６ｇ）、１０質量％トリターシャリーブチルホスフィン／ヘキサン溶液（３．８ｍｌ）を加え、１００℃で９時間攪拌した。反応液を酢酸エチル／食塩水に注加し、有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製することにより、化合物１（５．１ｇ）を得た。なお、得られた化合物の同定は元素分析、ＮＭＲ及びＭＡＳＳスペクトルにより行った。
【０２２２】
２．発光材料の物性評価
（ａ）色度の評価
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍの石英ガラス基板上に、真空蒸着法にて、下記のホスト材料Ｈ−５と表１に記載される各発光材料とを質量比（９３：７）となるように蒸着して膜厚５０ｎｍの薄膜を形成した。得られた膜に３５０ｎｍのＵＶ光を照射し、発光させたときの発光スペクトルを蛍光分光光度計（ＦＰ−６３００、日本分光（株）製）を用いて測定し、色度（ｘ、ｙ）を求めた。このときのｙ値に基づいて、色度を以下の３段階で評価した。
○    ０．０４≦ｙ≦０．１２
△    ０．０３≦ｙ＜０．０４、０．０９＜ｙ≦０．１２
×    ｙ＜０．０３、０．１２＜ｙ
【０２２３】
【化７８】
0005946264.tif 000079
【０２２４】
【表１】
0005946264.tif 000080
【０２２５】
表１で比較発光材料として用いた比較材料１〜３は下記の構造である。なお、比較材料１は、特表２００９−５１４８１２号公報の化合物２−６０、比較材料２は、特表２００９−５１４８１２号公報の化合物２−６１、及び比較材料３は、特開２００５−１９２１９号公報の化合物６である。
【０２２６】
【化７９】
0005946264.tif 000081
【０２２７】
２．有機電界発光素子の作製と評価
＜純度確認＞
有機電界発光素子の作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１００Ｚ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度面積比）が９９．９％以上であることを確認した。
【０２２８】
（実施例１：有機電界発光素子の蒸着による作製）
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。なお、以下の実施例及び比較例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．１ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、以下の各層厚みは水晶振動子を用いて測定した。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−１および表１中に記載の発光材料（質量比９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−１：膜厚３０ｎｍ
【０２２９】
ＨＡＴ−ＣＮは下記構造を表す。
【化８０】
0005946264.tif 000082
【０２３０】
ＨＴ−２は下記構造を表す。
【化８１】
0005946264.tif 000083
【０２３１】
Ｈ−１は下記構造を表す。
【化８２】
0005946264.tif 000084
【０２３２】
ＥＴ−１は下記構造を表す。
【化８３】
0005946264.tif 000085
【０２３３】
この上に、フッ化リチウム１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。このとき、フッ化リチウムの層上に、パターニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを蒸着した。
得られた積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、発光部分が２ｍｍ×２ｍｍの正方形である有機電界発光素子１−１〜１−１５、および比較用の有機電界発光素子１−１〜１−３を得た。各素子とも発光材料に由来する発光が観測された。得られた各有機電界発光素子について、以下の試験を行った。
【０２３４】
＜素子評価＞
（ａ）外部量子効率
ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加して発光させ、その輝度を輝度計（ＢＭ−８、（株）トプコン社製）を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長はスペクトルアナライザー（ＰＭＡ−１１、浜松ホトニクス（株）製）を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ2付近の外部量子効率（η）を輝度換算法により算出し、比較材料１を用いた有機電界発光素子の値を１．０とした相対値で表わした。相対外部量子効率が１．０またはそれを超える場合が実用上必要であり、１．０よりも数字が大きいほど効率が良いことを示しているため、好ましい。
【０２３５】
（ｂ）色度
各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように直流電圧を印加して発光させたときの発光スペクトルから色度（ｘ、ｙ）を求めた。このときのｙ値から以下の３段階で色度を評価した。
○    ０．０４≦ｙ≦０．１２
△    ０．０３≦ｙ＜０．０４、０．０９＜ｙ≦０．１２
×    ｙ＜０．０３、０．１２＜ｙ
【０２３６】
（c）駆動劣化後の色度
各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が５００ｃｄ／ｍ2に低下したときの色度（ｘ’、ｙ’）を発光スペクトルから求めた。駆動劣化前後のｙ値の変化Δｙ（＝｜ｙ’−Δｙ｜）から、以下の３段階で駆動劣化後の色度変化を評価した。
○    Δｙ≦０．０１
△    ０．０１＜Δｙ≦０．０２
×    ０．０２＜Δｙ
【０２３７】
【表２】
0005946264.tif 000086
【０２３８】
（実施例２）
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。なお、表３の外部量子効率は、比較材料１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＴ−４：膜厚５０ｎｍ
第２層：ＨＴ−３：膜厚４５ｎｍ
第３層：Ｈ−２及び表１中に記載の発光材料（質量比＝９５：５）：膜厚２５ｎｍ
第４層：ＥＴ−５：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−３：膜厚２０ｎｍ
【０２３９】
ＨＴ−４は下記構造を表す。
【化８４】
0005946264.tif 000087
【０２４０】
ＨＴ−３は下記構造を表す。
【化８５】
0005946264.tif 000088
【０２４１】
Ｈ−２は下記構造を表す。
【化８６】
0005946264.tif 000089
【０２４２】
ＥＴ−５は下記構造を表す。
【化８７】
0005946264.tif 000090
【０２４３】
ＥＴ−３は下記構造を表す。
【化８８】
0005946264.tif 000091
【０２４４】
【表３】
0005946264.tif 000092
【０２４５】
（実施例３）
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。なお、表４の外部量子効率は、比較材料１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−１及び表１中に記載の発光材料（質量比＝９５：５）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ
【０２４６】
ＥＴ−４は下記構造を表す。
【化８９】
0005946264.tif 000093
【０２４７】
【表４】
0005946264.tif 000094
【０２４８】
（実施例４）
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。なお、表５の外部量子効率は、比較材料１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−１：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−３及び表１中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ
【０２４９】
ＨＴ−１は下記構造を表す。
【化９０】
0005946264.tif 000095
【０２５０】
Ｈ−３は下記構造を表す。
【化９１】
0005946264.tif 000096
【０２５１】
【表５】
0005946264.tif 000097
【０２５２】
（実施例５）
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表６に示す。なお、表６の外部量子効率は、比較材料１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−４及び表１中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−２：膜厚３０ｎｍ
【０２５３】
Ｈ−４は下記構造を表す。
【化９２】
0005946264.tif 000098
【０２５４】
ＥＴ−２は下記構造を表す。
【化９３】
0005946264.tif 000099
【０２５５】
【表６】
0005946264.tif 000100
【０２５６】
（実施例６）
（有機電界発光素子評価（塗布））
−発光層形成用塗布液の調製−
化合物４（０．０５質量％）、ホスト材料ＰＨ−１（０．９５質量％）に、メチルエチルケトン（９９．０質量％）を混合し、発光層形成用塗布液１を得た。
発光層形成用塗布液１において化合物４を化合物１０、２４に変更した以外は発光層形成用塗布液１と同様にして、発光層形成用塗布液２〜３を調製した。
また、発光層形成用塗布液１〜３において、ホスト材料ＰＨ−１をホスト材料Ｈ−２に変更した以外は発光層形成用塗布液１〜３と同様にして、発光層形成用塗布液４〜６をそれぞれ調製した。
【０２５７】
【化９４】
0005946264.tif 000101
【化９５】
0005946264.tif 000102
【０２５８】
また、比較例として、発光層形成用塗布液１および４における化合物４をそれぞれ比較材料１に変更した以外は発光層形成用塗布液１および４と同様にして、比較発光層形成用塗布液１および２を調整した。
【０２５９】
（素子作製手順）
−有機電界発光素子の作製−
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚みで蒸着し製膜したものを透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄した。
このＩＴＯガラス基板上に、下記構造式で表されるＰＴＰＤＥＳ−２（ケミプロ化成製、Ｔｇ＝２０５℃）２質量部を電子工業用シクロヘキサノン（関東化学製）９８質量部に溶解し、厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（２，０００ｒｐｍ、２０秒間、）した後、１２０℃で３０分間乾燥と１６０℃で１０分間アニール処理することで、正孔注入層を成膜した。
【０２６０】
【化９６】
0005946264.tif 000103
【０２６１】
この正孔注入層上に前記発光層形成用塗布液１を厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（１，３００ｒｐｍ、３０秒間）し、発光層とした。
次いで、発光層上に、電子輸送層として、下記構造式で表されるＢＡｌｑ（ビス−（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニル−フェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ））を、厚みが４０ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。
電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、厚みが１ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。更に金属アルミニウムを７０ｎｍ蒸着し、陰極とした。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、有機電界発光素子Ｐ１を作製した。
【０２６２】
【化９７】
0005946264.tif 000104
【０２６３】
有機電界発光素子Ｐ１において、発光層形成用塗布液１を２〜６に変更した以外は、有機電界発光素子Ｐ１と同様にして、有機電界発光素子Ｐ２〜Ｐ６を作製した。
また、比較例として、有機電界発光素子Ｐ１およびＰ４において、発光層形成用塗布液１および４を比較発光層形成用塗布液１および２に変更した以外は、有機電界発光素子Ｐ１およびＰ４と同様にして、有機電界発光素子Ｐ７およびＰ８を作製した。
【０２６４】
実施例１と同様の評価を行った。結果を表７に示す。なお、表７の外部量子効率は、比較材料１を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で表示している。
【０２６５】
【表７】
0005946264.tif 000105
【０２６６】
上記表２〜表７より、本発明の有機電界発光素子は、高い青色純度を実現し、耐久性の改善、発光効率の向上、有機電界発光素子の駆動中における色度変化の低減していることがわかる。
【符号の説明】
【０２６７】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３１・・・透明基板
３０Ａ・・光入射面
３０Ｂ・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【図１】
0005946264.tif 000128
【図２】
0005946264.tif 000129
【図３】
0005946264.tif 000130