(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に染料層が、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記基材と前記染料層との間には、多角形状の微小粒子を含有する染料プライマー層が設けられ、前記多角形状の微小粒子は、その表面の一部分が前記染料プライマー層の表面から突出しており、これにより、前記染料プライマー層は前記染料層と接する側の面に凹凸部を有し、
前記多角形状の微小粒子が、シリコーン樹脂微粒子であり、
前記染料層の前記染料プライマー層と接しない側の面が、前記凹凸部に対応した凹凸形状を有することを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記染料プライマー層から突出している前記微小粒子の突出部分の高さが、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を適当なバインダーで担持した染料層をポリエステルフィルム等の基材の一方面に設けた熱転写シートと、熱転写受像シート等の被転写体とを重ね合わせ、基材の他方面側と、サーマルヘッドとを接触させながらサーマルヘッドによる加熱処理を行うことで、昇華染料を被転写体に転写する昇華転写方式が知られている。この、昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で昇華性染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であり、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
この熱転写シートを用いて、基材に直接サーマルヘッドを直接的に接触させて印画を行うと、基材とサーマルヘッド間に生じる摩擦力により、走査時にスティッキングが発生し、印画不良となってしまう場合がある。また、印画時の熱によって基材がサーマルヘッドに融着し、熱転写シートの走行を妨げ、スティッキングを発生させるばかりか、著しい場合はシート破断を引き起こすことがある。したがって、熱転写シートの分野においては、基材の他方面に、耐熱性の向上や滑性付与による走行安定性を目的として背面層を設けることが通常行われている。
【０００４】
ところで、上記のような熱転写シートを用いて印画を行った場合に、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電が大きい場合には、プリンタ初期動作中に、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとが張り付き、熱転写シートがプリンタに巻き込まれるトラブル（以下、このトラブルをＪＡＭという。）が発生する場合がある。また、熱転写シートの染料層と背面層との間の剥離帯電が大きい場合には、熱転写シートの小巻状態において、染料層と背面層とを巻きほぐす際の支障となる場合がある。これら熱転写シートの染料層との間に生ずる種々の帯電の中でも、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電に起因するＪＡＭの発生は、プリンタ初期動作時における大きなトラブルとなることから、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を小さくすることは非常に重要である。現在のところ、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を小さくするには、（１）背面層を粗面化させること、若しくは（２）染料層を粗面化させて染料層と熱転写受像シートと染料層との接触面積を少なくすることが有効な手段であると考えられている。熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電に着目したものではないが、特許文献１には、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面にその表面から球状粒子が突出した背面層が設けられた熱転写シートが提案されている。なお、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電に着目した熱転写シートは現在のところ存在していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１７９５２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を小さくする手段として、上記（１）の方法を採用した場合には、サーマルヘッドから加熱処理を行って画像を形成するときに、粗面化した背面層に追従するように形成される画像も粗面化してしまい、形成される画像の光沢度は低下する。したがって、形成される画像の光沢度を向上させるためには、背面層は平滑であることが好ましい。一方、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を小さくする手段として、上記（２）の方法を採用した場合には、微小粒子が存在する位置の染料層と、微小粒子が存在しない位置の染料層とでその印画濃度が異なり、該染料層を有する熱転写シートを用いて形成される画像にカスレやザラツキ等が発生することとなる。したがって、高品質の画像を形成するためには、染料層に微小粒子等が含有されていないことが好ましい。しかしながら、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの間に生ずる摩擦帯電を小さくするためには、上記（１）、（２）の方法を用いるほかなく、高品質の画像を形成する際の障害となっていた。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、プリンタ初期動作時にＪＡＭの発生を防止でき、かつ高品質な画像形成が可能な転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に染料層が、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記染料層との間には、多角形状の微小粒子を含有する染料プライマー層が設けられ、前記多角形状の微小粒子は、その表面の一部分が前記染料プライマー層の表面から突出しており、これにより、前記染料プライマー層は前記染料層と接する側の面に凹凸部を有し、前記多角形状の微小粒子が、シリコーン樹脂微粒子であり、前記染料層の前記染料プライマー層と接しない側の面が、前記凹凸部に対応した凹凸形状を有することを特徴とする。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に染料層が、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記染料層との間には、前記染料層と接する側の面に凹凸部を有する染料プライマー層が設けられ、前記染料層の前記染料プライマー層と接しない側の面が、前記凹凸部に対応した凹凸形状を有することを特徴とする。
【０００９】
また、前記染料層の前記染料プライマー層と接しない側の面の表面の十点平均粗さをＲｚとした場合に、Ｒｚが２．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、前記背面層の前記基材と接しない側の面の表面の十点平均粗さをＲｚとした場合に、Ｒｚが２.０μｍ以上４.０μｍ以下であってもよい。
【００１０】
また、前記染料プライマー層から突出している前記微小粒子の突出部分の高さが、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写シートによれば、プリンタ初期動作時におけるＪＡＭの発生を防止でき、かつ高品質な画像形成が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の熱転写シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１、図２に示すように本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に染料プライマー層３を介して染料層２が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。ここで、本発明は、染料プライマー層３が、染料層２と接する側の面に凹凸部１１を有し、これにより染料層２の染料プライマー層３と接しない側の面が、凹凸部１１に対応した凹凸形状１２を有することを特徴とする。なお、図１、図２は、本発明の熱転写シート１０の一例を示す概略断面図であり、説明の便宜上凹凸部１１や凹凸形状１２を誇張して示している。
【００１４】
以下、本発明の熱転写シート１０について図面を用いてさらに詳細に説明する。
【００１５】
（基材）
基材１は本発明の熱転写シート１０における必須の構成であり、染料プライマー層３、及び背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、染料層２の染料を熱転写受像シート上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【００１６】
（染料プライマー層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面（図１、図２に示す場合には基材１の上面）には、染料プライマー層３が設けられている。染料プライマー層３は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。
【００１７】
図１、図２に示すように染料プライマー層３の表面が凹凸部１１を有しており、後述する染料層２の表面は、該凹凸部１１の形状に対応した凹凸形状１２を有している。
【００１８】
本発明では、染料層や背面層に微小粒子等を添加せしめることで染料層や背面層の表面に凹凸形状を形成、或いは染料層や背面層にエンボス等の公知の手段で凹凸形状するのではなく、上記のように染料プライマー層３の表面が凹凸部１１を有し、染料層２の表面が、凹凸部１１に対応する凹凸形状１２を有する構成を採用することで、以下の点で優位性を示す。
【００１９】
背面層に微小粒子等を添加せしめて、或いはエンボス加工等によって、その表面を凹凸形状とした背面層を有する熱転写シートを用いて画像形成を行った場合には、背面層の凹凸形状に起因して、形成される画像の光沢度が低下することとなる。また、染料層に微小粒子を添加せしめて、その表面を凹凸形状とした染料層を有する熱転写シートを用いて画像形成を行った場合には、染料層に含まれる微小粒子に起因して、画像濃度にバラツキが生じ、形成される画像にカスレやザラツキが発生する。具体的には、微小粒子が存在する箇所に位置する部分の染料層と、微小粒子が存在しない箇所に位置する部分の染料層とで画像濃度にバラツキが生ずる。一方、染料層にエンボス加工等を施して、その表面を凹凸形状とした場合には、染料層の厚みにバラツキが生ずることから、上記と同様に画像濃度にバラツキが生ずる。具体的には、凹凸形状を形成する凸部は染料層の厚みが厚い部分となり、凹部は染料層の厚みが薄い部分となり、染料層におけるこの厚みの差が画像濃度のバラツキにつながる。
【００２０】
本発明では、染料層２の表面が、染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１に対応する凹凸形状１２を有することから、画像形成時における染料層２と熱転写受像シートとの接触面積は小さくなる。これにより、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電が小さくなりプリンタ初期動作時におけるＪＡＭの発生が防止される。以下、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を単に摩擦帯電という場合がある。
【００２１】
また、本発明では、染料層２の表面の凹凸形状１２によって摩擦帯電を小さくしており、摩擦帯電を小さくするために背面層５の表面を粗面化させることを要しない。したがって、本発明によれば、背面層５の表面を粗面化させることで生じうる画像の光沢度の低下を防止することができる。
【００２２】
さらに、染料層２の表面の凹凸形状１２は、染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１に対応する形状であることから、染料層２の厚みは凹凸形状１２を形成する凸部１２ａ、及び凹部１２ｂでほぼ一定となる。したがって、染料層２の厚みがばらつくことによる画像濃度の低下も防止することができる。また、染料層に微小粒子を添加することなく、その表面に凹凸形状１２が形成されることから、画像濃度にバラツキが生じることや、形成される画像にカスレやザラツキが発生することもない。つまり、本発明の構成によれば、プリンタ初期動作時におけるＪＡＭの発生を防止でき、かつ高品質な画像形成が可能となる。
【００２３】
染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１は、該染料プライマー層３上に位置する染料層２の表面に凹凸形状１２を形成するために設けられ、その形状等について特に限定はない。しかしながら、染料層２の表面が有する凹凸形状１２が極めて微小な場合、具体的には、染料層２の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が２．５μｍ未満である場合には、摩擦帯電を十分に小さくできない場合が生じうる。一方で、染料層２の表面が有する凹凸形状１２が極めて大きい場合、具体的には、染料層２の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が３．５μｍを超える場合には、摩擦帯電を十分に小さくできるものの、熱転写受像シートへの染料層２の染料の転写効率や、形成される画像の品質が低下する場合がある。この点を考慮すると、染料プライマー層３上に位置する染料層２の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は２．５μｍ以上３．５μｍ以下であることが好ましい。したがって、染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１は、染料層２の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が上記範囲内となるような形状で形成されていることが好ましい。なお、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、ＪＩＳ  ０６０１−１９９４表面粗さの規格に準拠して測定された値である。
【００２４】
なお、染料層２の凹凸形状１２は、染料層２の厚みや、染料層２を形成する際の塗工液の粘度等によっても変化する。具体的には、染料プライマー層３が有する凹凸部１１の形状が同一であっても、染料層２を形成するための塗工液の濃度や、塗工量によって、染料層２の表面が有する凹凸形状１２も異なる。したがって、凹凸部１１の設定にあたっては、これらの点を考慮する必要がある。
【００２５】
染料プライマー層３は、染料層２の表面に凹凸形状１２を形成するための凹凸部１１を有する点を特徴とする。したがって、染料プライマー層３を構成する樹脂成分について特に限定はなく、従来公知の樹脂材料を適宜選択して用いることができる。例えば、染料プライマー層３の樹脂成分として、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂やポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
次に、表面に凹凸部１１を有する染料プライマー層３の具体的な態様について説明する。本発明では、以下の２つの態様を例示することができ、いずれの方法も好適に採用することができる。
【００２７】
＜第１の態様＞
第１の態様は、図１に示すように、染料プライマー層３の表面からその表面の一部分が突出するように微小粒子１５を含有せしめた態様であり、具体的には、染料プライマー層３の表面と、染料プライマー層３の表面から突出した微小粒子１５とによって、染料プライマー層３の表面に凹凸部１１が形成された態様である。
【００２８】
微小粒子１５は、少なくともその表面の一部分が染料プライマー層３の表面から突出していればよく、染料プライマー層３に含有される全ての微小粒子１５が、染料プライマー層３の表面から突出している必要はない。
【００２９】
微小粒子１５の形状についても特に限定はなく、鱗片形状、偏平形状、紡錘形状、球状、多角形状等いずれの形状のものも使用することができる。これらの形状のなかでも、本態様においては、多角形状のものを好ましく使用することができる。多角形状の微小粒子１５によれば、その表面の一部分を、染料プライマー層３の表面から突出させることで凹凸部１１の形状をランダムな形状とすることができる。これにともない、染料層２の表面が有する凹凸形状１２もランダムな形状となることから、摩擦帯電をさらに小さくすることが可能となる。また、多角形状の微小粒子１５は、凹凸部１１を容易に形成することができる点でも好ましい。
【００３０】
微小粒子は無機微小粒子であってもよく、有機微小粒子であってもよい。無機微小粒子としては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。有機微粒子としては、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等からなる有機微小粒子、またはこれらを架橋剤と反応させた架橋微小粒子等が挙げられる。
【００３１】
これらの微小粒子は、市販品をそのまま使用することもでき、例えば、多角形状のシリコーン樹脂微粒子としては、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のトスパール２４０や、日興リカ（株）製のＭＳＰ−４０００等を挙げることができる。上記のシリコーン樹脂微粒子（トスパール２４０）は、熱分解温度が４２０℃、また、シリコーン樹脂微粒子（ＭＳＰ−４０００）は熱分解開始温度が３５０℃以上と非常に耐熱性に優れることから、本発明において好適に使用することができる。
【００３２】
微小粒子１５の粒子径について特に限定はないが、微小粒子１５の粒子径が著しく微小な場合には、染料プライマー層３を形成するための塗工液内に微小粒子１５を十分に分散させた場合であっても、微小粒子１５を染料プライマー層３の表面に突出させることが困難となる場合がある。また、染料層２の表面に、摩擦帯電を十分に防止できる程度の凹凸形状を形成することができない場合もある。したがって、微小粒子１５は、この点を考慮して選択することが重要である。微小粒子１５の好ましい粒子径を挙げるとすれば、０．３μｍ以上１５μｍ程度である。
【００３３】
なお、微小粒子１５の粒子径は、レーザー回折散乱法による粒度分布測定装置で測定される体積平均粒子径である。粒度分布測定装置としては例えば、ベックマン・コールター（株）製のコールターＬＳ２３０等を使用することができる。
【００３４】
上記染料プライマー層３の材料として例示した樹脂成分に対する微小粒子の含有量についても特に限定はなく、その表面の一部分が、染料プライマー層３の表面から突出できる程度に含有されていればよい。
【００３５】
第１の態様の染料プライマー層３は、上記で例示した樹脂成分を適当な溶媒に分散ないし溶解した液中に、微小粒子を添加した塗工液を調製し、これを基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。染料プライマー層３の厚みについても特に限定はないが、表面から突出した微小粒子１５を除いた部分の厚みが、０．０２μｍ〜０．２０μｍ程度であり、微小粒子１５の突出した部分の厚みが１．０μｍ〜３．０μｍ程度であることが好ましい。
【００３６】
＜第２の態様＞
上記第１の態様が微小粒子１５によって染料プライマー層３の表面に凹凸部１１を形成しているのに対し、第２の態様は、図２に示すように、染料プライマー層３を構成する樹脂成分そのものが凹凸部１１を構成している。この点を除いては、第１の態様と同様であり、凹凸部１１の形状や、染料プライマー層３の樹脂成分については、詳細な説明は省略する。
【００３７】
第２の態様の凹凸部１１の形成方法としては、例えば、上記第１の態様で例示した樹脂成分を適当な溶媒に分散ないし溶解した塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の従来公知の手段により塗布した後、所望の凹凸形状を有するエンボス版を型押しすることにより形成する方法や、凹凸部１１に対応する凹凸形状を有する印刷版を用い上記第１の態様で例示した樹脂成分を塗布可能な形にしたものをグラビア印刷することで形成する方法が挙げられる。
【００３８】
第２の態様における染料プライマー層３の厚みについても特に限定はないが、染料プライマー層３の基材１側の面から、染料プライマー層３の凹部底面までの距離ｈ２が、０．０２μｍ〜０．２μｍ程度であることが好ましい。また、凹部底面から凸部頂面までの距離ｈ１が０．５０μｍ〜２．０μｍ程度であることが好ましい。
【００３９】
（染料層）
図１、図２に示すように、凹凸部を有する染料プライマー層３上には、染料層２が設けられている。染料層２は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。
【００４０】
そして、本発明では、染料層２の表面が、上記で説明した染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１に対応する凹凸形状１２を有している。上述したように、本発明では染料層２の表面に凹凸形状１２を形成するにあたり、染料層２の表面をエンボス加工する方法や、染料層２に微小粒子を含有せしめるのではなく、染料層２と基材１との間に、その表面に凹凸部を有する染料プライマー層３を設けることで、染料層２の表面が凹凸形状１２を有する。したがって、染料層２の表面にエンボス加工等を施すことによって生じうる染料層２の厚みのバラツキや、染料層２に微小粒子を含有せしめることによる画像濃度の低下等の問題を生じさせることなく、摩擦帯電を小さくすることができる。
【００４１】
その表面に凹凸形状１２を有する染料層２の表面の面粗度について特に限定はなく、摩擦帯電を十分に小さくできる程度の範囲内で適宜設定することができる。なお、染料層２の染料プライマー層３と接しない側の面の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が２．５μｍ未満である場合には、摩擦帯電を十分に小さくできなくなる場合があり、一方で、十点平均粗さ（Ｒｚ）が３．５μｍを超えると、染料層の被転写体上への転写効率や、形成される画像の品質の低下が懸念される。したがって、この点を考慮すると、その表面に凹凸形状を有する染料層２の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、２．５μｍ以上３．５μｍ以下であることが好ましい。
【００４２】
染料層２は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性の染料を含有する染料層であり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層となる。なお、昇華性の染料を含有する染料層と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
【００４３】
染料層２の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００４４】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００４５】
染料層２の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な有機溶剤に溶解させ、或いは、水に分散させ、得られた染料層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００４６】
染料層２の厚みについて特に限定はないが、０．３μｍ〜１．５μｍ程度であることが好ましい。なお、本発明では、染料層２の表面は凹凸形状１２を有しているが、この凹凸形状１２は、上述したように、染料プライマー層３の表面が有する凹凸部１１に対応する形状であることから、凹凸形状１２をなす凸部１２ａ、凹部１２ｂにおいてその厚みはほぼ一定となっている。
【００４７】
（背面層）
基材１の他方の面（図１、図２に示す場合にあっては基材１の下面）には、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５が設けられている。
【００４８】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００４９】
また、上記した樹脂にポリイソシアネート樹脂等の硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させることができる。
【００５０】
本発明では、上述したように染料層２の表面が有する凹凸形状１２によって、熱転写受像シートと染料層２との接触面積を小さくさせ、これにより摩擦帯電を小さくしている。つまり、本発明では、摩擦帯電を小さくするために、背面層５の表面を凹凸形状とすることを要しない。なお、背面層５の表面が凹凸形状を有している場合には、その凹凸の度合いによっては、染料層２を熱転写受像シート上に転写することで得られる画像の光沢度が低下する場合がある。この点を考慮すると、背面層５の表面は平滑であることが好ましい。
【００５１】
より具体的には、背面層５の基材１と接しない側の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、２.０μｍ以上４.０μｍ以下であることが好ましい。十点平均粗さ（Ｒｚ）が、４.０μｍを超えると、本発明の熱転写シートを用いて形成される画像の光沢度が低下する傾向にあり、一方で、２.０μｍ未満である場合には、熱転写シートの保存性が低下する場合や、背面層５とサーマルヘッドとの滑り性が低下し、シワや破断が生ずる場合がある。
【００５２】
背面層５には、上記に例示した熱可塑性樹脂に加え、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤を含有させることもできるが、その表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、上記好ましい範囲内となるようにその含有量や、背面層５の表面からの添加剤の突出量を調整することが望ましい。
【００５３】
背面層５は、例えば、上記で例示した熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層２の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．２μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。
【００５４】
上記では熱転写受像シートを中心に説明を行ったが、これに限定されることはない。例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等の従来公知の材料であっても使用可能である。
【実施例】
【００５５】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００５６】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液１を乾燥時０．１ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料プライマー層を形成した。次いで、該プライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、乾燥時０．６ｇ／ｍ2になるように、この順で面順次に繰り返して塗布、乾燥してイエロー染料層１、マゼンタ染料層１、シアン染料層１を形成することで、実施例１の熱転写シートを得た。
【００５７】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルアセタール                                                ６０．８部
（エスレック  ＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                    ４．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業(株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業(株）製）
・ポリエチレンワックス                                                    １０部
（ポリワックス３０００  東洋ペトロライト(株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００５８】
＜染料プライマー層用塗工液１＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                                            ３０部
（日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                  ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒径４μｍ）                              ０．１８部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００５９】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１）                                ２．５部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料Ａ）                        ２．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００６０】
【化１】
0006019655.tif 000002
【００６１】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                              １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２．０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００６２】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・分散染料（ソルベントブルー６３）                                      ２．５部
・分散染料（ディスパースブルー３５４）                                  ２．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）    ４．５部
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００６３】
（実施例２）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液２を使用した以外は全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００６４】
＜染料プライマー層用塗工液２＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                                            ３０部
（日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                  ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）
・シリコーン樹脂微粒子微粒子（平均粒径３μｍ）                        ０．１８部
（ＭＳＰ−４０００  日興リカ（株）製）
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００６５】
（比較例１）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ａを使用した以外は全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００６６】
＜染料プライマー層用塗工液Ａ＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                                            ３０部
（日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                  ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００６７】
（比較例２）
染料プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成の染料プライマー層用塗工液Ａを使用し、背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ａを使用した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００６８】
＜背面層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルブチラール                                                    ２４部
（デンカブチラール＃３０００−５  電気化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                      ３２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １２部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業(株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １２部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業(株）製）
・フィラー                                                                  ６部
（ＭＩＣＲＯ  ＡＣＥ  Ｐ−３  日本タルク工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                    １２部
（ポリワックス３０００  東洋ペトロライト(株）製）
・メチルエチルケトン                                                ５０．３２部
・トルエン                                                        ２５１．６８部
【００６９】
（比較例３）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ａを使用し、染料プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成の染料プライマー層用塗工液Ａを使用した以外は全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００７０】
＜イエロー染料層用塗工液Ａ＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１）                                ２．５部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料Ａ）                        ２．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒径４μｍ）                              ０．１８部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００７１】
【化２】
0006019655.tif 000003
【００７２】
＜マゼンタ染料層用塗工液Ａ＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                              １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２．０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒径４μｍ）                              ０．１８部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００７３】
＜シアン染料層用塗工液Ａ＞
・分散染料（ソルベントブルー６３）                                      ２．５部
・分散染料（ディスパースブルー３５４）                                  ２．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）    ４．５部
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒径４μｍ）                              ０．１８部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
【００７４】
（表面粗さの測定）
表面粗さ測定機（サーフコム  １４００  ３ＤＦ  （株）東京精密製）を用い、下記の条件で、各実施例、及び比較例の熱転写シートの、染料層、及び背面層の表面粗さの測定を行った。測定結果を表１に示す。
＜測定条件＞
測定方法；２次元、測定範囲；４ｍｍ、測定ピッチ；２０μｍ、測定倍率；２０Ｋ、λｓフィルタ；無し、カットオフ種別；ガウシアン、カットオフ波長；０．８ｍｍ、傾斜補正；最小自乗直線、測定速度；０．６ｍｍ／ｓ、ピックアップ種別；標準ピックアップ
【００７５】
（ＪＡＭ評価）
ＣＸプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタに、各実施例、及び比較例の熱転写シートと、熱転写受像シートをセットし、プリンタの初期動作の状態について以下の評価基準に基づいてＪＡＭ発生の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、熱転写シートが熱転写受像シートに貼りつき巻き込まれたとは、ＪＡＭの発生を意味する。
【００７６】
＜評価基準＞
○・・・初期動作が通常に行われた。
×・・・初期動作中に熱転写シートが熱転写受像シートに貼りつき、巻き込まれた。
【００７７】
（光沢度評価）
ＣＸプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタ）と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上にデフォルト条件で黒ベタ画像を印画した。この印画物の光沢度（黒ベタ画像上の光沢度）を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００（日本電色（株）製）を用いて測定し以下の評価基準に基づいて光沢度評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実測値を併せて示す。
測定入射角・・・２０°
測定方向・・・主走査方向
【００７８】
＜評価基準＞
○・・・黒ベタ部の光沢度が５０以上
×・・・黒ベタ部の光沢度が５０未満
【００７９】
（転写濃度評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートと、ＣＸプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタ専用標準紙とを組合せて、ＣＸプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタを用いて黒ベタを印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）により、３Ｂｋの最高印画濃度を測定し、以下の評価基準に基づいて転写濃度の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００８０】
＜評価基準＞
○・・・最高印画濃度が、比較例１の最高印画濃度の９５％以上である。
×・・・最高印画濃度が、比較例１の最高印画濃度の９５％未満である。
【００８１】
（ハイライト部の再現性評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートと、ＣＶプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタ専用標準紙とを組合せて、ＣＶプリンタ（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンタを用いて、グレーのハイライト部分（階調値１／２５５〜５０／２５５）である階調印画パターンを印画し、以下の評価基準に基づいて、得られた印画物のハイライト部の階調再現性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００８２】
＜評価基準＞
○・・・比較例１と同等レベルの階調再現性を有しており、良好である。
×・・・比較例１と比較して濃度が不均一でありザラツキがあり、階調再現性として満足できないものである。
【００８３】
【表１】
0006019655.tif 000004
【００８４】
表１からも明らかなように、染料プライマー層の表面が凹凸部を有し、この凹凸部に対応した凹凸形状を有する染料層を備える実施例の熱転写シートでは、プリンタ初期動作時にＪＡＭの発生がなく、転写濃度、及びハイライト部の再現性にも優れた結果となった。一方、染料プライマー層の表面が凹凸部を有さず、染料層の表面も凹凸形状を有しない比較例１の熱転写シートでは、プリンタ初期動作時にＪＡＭが発生した。また、比較例１の背面層を粗面化させた比較例２では、プリンタ初期動作時にＪＡＭの発生を防止できるものの、光沢度が低下した。また、染料層に微小粒子を含有せしめることで、染料層にのみ凹凸部を形成した比較例３の熱転写シートでは、プリンタ初期動作時にＪＡＭの発生はないものの、転写濃度が低く、ハイライト部の再現性も低い結果となった。以上のことより、本発明の優位性が明らかとなった。
【符号の説明】
【００８５】
１…基材
２…染料層
３…染料プライマー層
５…背面層
１５…微小粒子
１１…凹凸部
１２…凹凸形状
【図１】
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【図２】
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