(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフクラブヘッドであって、
前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部分はチタンアルミ合金によって製造され、
前記チタンアルミ合金は、重量％で計算して、バランスの取れるチタン、アルミニウム10%〜11%、および微量元素：(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4%を含み、
前記チタンアルミ合金はその界面に析出相あるいはα2相を有さず、６３３０〜７７３０キログラム/平方センチメートルの引張強度、及び4.18〜4.30グラム/立方センチメートルの密度を有する、ことを特徴とするゴルフクラブヘッド。
【請求項２】
前記チタンアルミ合金の伸び率が6〜15%である、ことを特徴とする請求項１に記載のゴルフクラブヘッド。
【請求項３】
前記ゴルフクラブヘッドの体積が410〜470立方センチメートルの間であり，重量が180〜210グラムの間である、ことを特徴とする請求項１に記載のゴルフクラブヘッド。
【請求項４】
ゴルフクラブヘッドの低密度合金であって、
前記低密度合金が重量％で計算して、
バランスの取れるチタン、アルミニウム10%〜11%、および微量元素：(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4%を含み、前記低密度合金はその界面に析出相あるいはα2相を有さず、６３３０〜７７３０キログラム/平方センチメートルの引張強度、4.18〜4.30グラム/立方センチメートルの密度と6〜15%の伸び率を含む、ことを特徴とするゴルフクラブヘッドの低密度合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴルフクラブヘッド及びその低密度合金に関し、当該合金は、チタン、アルミニウムの混合比を制御し、バランスの取れるチタン、アルミニウム10%~11%、およびその他の微量元素：(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4%；かつ、適切な高温熱処理を通じて、前記合金の界面(interfacial interphase)に析出相あるいはα2相が生成されることが回避でき、前記合金の伸び率を6~15%までに上げる。また、前記合金は90~110千ポンド/平方インチの引張強度及び4.18~4.30グラム/立方センチメートルの密度を有し、重心位置を調整し、設計の自由度を高めることができるゴルフクラブヘッド用の低密度合金に関する。
【背景技術】
【０００２】
ここ20年来、チタン合金が優れる抗腐蝕性及び高比強度(強度と密度の比率)を有しているため、ゴルフクラブヘッド産業に幅広く応用され、現在、市場全体の約30~40%を占めている。
【０００３】
初期におけるチタン合金の材料選択としては、主に純チタン(G4)及びチタン-6アルミニウム-4バナジウムをメインとしており、その特徴は、ゴルフクラブヘッド(ドライバ)の体積を、元の鉄系合金使用時の250~270ccから、320~350ccにまで高めることであった。クラブヘッドにおける設計需要に伴って、約十年前から高強度β-型チタン合金、例えば、15-3-3-3、10-2-3、2041チタン合金などを使用し始めており、主な特徴は、ゴルフクラブヘッドの体積を400~450ccまでに高めることであった。
【０００４】
製造技術の向上及び安定化に伴い、現在のチタン合金ゴルフクラブヘッド(ドライバ)の体積はすでに450~470ccまでに達し、ゴルフクラブヘッドの体積の国際標準は460ccである。それ以外に、素材のコストを考慮し、ゴルフクラブヘッドの産業でもモリブデン及び/あるいはクロムを含むチタン合金、例えば、4.5-3-1-1、SP700、BT14、5-1-1-1、Ti735などを使用するようになっている。なお、低ヤング係数及衝撃吸収性を考慮し、高モリブデンチタン合金、例えば、15-3、15-5-3なども開発されている。
【０００５】
ゴルフクラブヘッドとして大体ウッド、アイアン及びパターの三大種類に分けることができ、簡単に述べると以下の通りである。
1. ウッド：第１打目に使用され、主に遠距離かつまっすぐに打つために使用されるものであり、チタン合金が高比強度及び低い比重の特性を持つため、ウッドのスイートエリアが比較的に大きく、方向の安定性を維持する。フェアウェーのウッドには、一般的にステンレススチール材料が多く使われ、異なる素材の組み合わせによる複合材料制のウッドは革新的であるため、バランスウェートを作ることで、最適の効果に達する。
【０００６】
2. アイアン：グリーンあるいは予定の場所までバッティングするに用られ、主にパラフレーズ及び飛距離を安定させるものであり、材質としては主にステンレススチールを使用し、アイアンの材料として、主に以下の２点において発展されている。その一：20~30%の伸び率と高強度(150千ポンド/平方インチ以上)の組み合わせ、その二：100~120千ポンド/平方インチの強度と高い伸び率(30%以上)の組み合わせである。
【０００７】
3. パター：パターはグリーンの上でホールを穴に入る時に使われ、主にボールの方向をコントロールするものであり、バランス性を重視する。パターのクラブヘッドとチューブロッドを組み合わせる際に、インパクト面が回転しないように維持することが重要であり、最近では、直接にコンピュータデジタル制御の工作機械(Computernumericalcontrol、CNC) を使用してクラブヘッドを加工する方向に発展し、設計重心の位置及びクラブヘッドの均一性を維持するようにしている。
【０００８】
ここ数年以来、クラブヘッド体積の制限があり、クラブヘッドにおける重量配分の設計空間を高めるため、チタン-6アルミニウム-4バナジウム(US2006/0045789文献、4.42~4.48グラム/立方センチメートル)より密度が低いチタン合金、例えば、2009年から量産化されたチタン-8アルミニウム-1バナジウム-1モリブデンの合金(鋳物の密度4.30~4.36グラム/立方センチメートル)の開発が進んでおり、ゴルフクラブヘッド産業界における1つの重要な発展になっている。
【０００９】
チタン合金は、かなり優れたゴルフクラブヘッド用の素材であり、近年には、厚さでも外形の構造でも、ゴルフクラブヘッドはすべてデザイン的に限界までに来ており、例えば、インパクト面の厚さは2.5mm~3.6mmから2.1mm~2.5mmまでに下がり、トップカバーの厚さは1.0mm~1.2mmから0.6mm~0.8mmまでに下がっており、ゴルフクラブヘッドの設計条件として、ゴルフボールの爆撃テストは200-4000発の間に介在し、過去の経験値5000-14000発に比べ非常に低くなっている。一般的なゴルフボールの爆撃テストを考慮すると、一定球速下で3000回以上を達するのが合格標準であり、その性能は合格標準をギリギリ達成するレベルである。また、過去の分析によれば、8-1-1チタン合金あるいは6-4チタン合金制のゴルフクラブヘッドで、もし製造工程が800-950℃の間で行われる場合、その顕微組織のα相/β相の境界面で界面相が生じやすく、マイクロクラックの形成が誘発され、これは、ゴルフクラブヘッドの爆撃テストで200-4000発の間になっている要因である。
【００１０】
しかし、現在に至るまで、ゴルフクラブヘッドに対する大体積化及び多様化のニーズの元で、低い密度、高い延性を保ちつつ、従来の機械強度を維持することで、依然として設計の自由度を高めることができるものを開発する必要がある。
【００１１】
従って、既存技術の問題点を解決し、改良されたゴルフクラブヘッド及び低密度合金を提供することが必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
これを踏まえて、本発明の主な目的は、ゴルフクラブヘッドの低密度のチタン合金を提供することであり、チタン合金におけるアルミニウムの含有量の比例を調整し、チタンが89%から90%までで、アルミニウムが10%から11%までの合金が開発された(重量％で計算する)。室温条件でのチタン合金の使用において、主にアルミニウム元素を添加することにより、チタン合金の密度を低減させることができる。ここで、アルミニウム当量が9.5以上であり、Aleq=Al%+10(O+2N+C)%+0.333Sn%+0.166Zr%であり，合金は熱処理過程においてDO19のα2規則相が形成しやすく、伸び率の低下あるいは脆化現象が発生し、これは、商業用チタン合金が主にチタン-6アルミニウム-4バナジウムをメインとしている原因の１つである。現在、最新の量産化されたチタン合金の中で、チタン-8アルミニウム-1バナジウム-1モリブデンの合金の密度が最も低い(4.32~4.36グラム/立方センチメートル)。そのため、ハイアルミナ元素の含有量を高めること、特に鋳造の状態でチタン合金の密度を下げることで、ゴルフクラブヘッドの設計の自由度を更に高めることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
チタン合金の基本的な相変化は以下の通りである：非合金化のチタンは882℃の時に多形性変態が発生し、882℃以下の温度では六方最密堆積構造のα相であり、882℃以上の温度では体心立方構造のβ相である。チタン合金に添加される合金元素のβ/α+βの反転温度に対する影響によれば、例えば、アルミニウム、酸素、炭素と窒素などのα安定元素は主にβ/α+β反転温度を高め、α安定元素の中でアルミニウムで最も重要で、その理由は、アルミニウムの密度が低く（アルミニウムの密度は2.7グラム/立方センチメートル、チタンの密度は4.5グラム/立方センチメートル）、値段が比較的安く、しかもチタン合金の引張強度、クリープ強度を高めることができる。一方、例えば、バナジウム、モリブデン、クロムと鉄のなどのβ安定元素は主にβ/α+β反転温度を下げるものであり、合金中のβ安定元素の添加量が多くなれば、室温下のβ相ももっと多くなる。中性元素の添加はβ/α+βの反転温度に影響を及ぼすことがなく、例えば、スズ、ジルコニウムなどを添加した主たる役割は、α相の強度界面相を増加するためである。チタン合金はα相とβ相の間で、１つの異なる構造の区域が現れ、前記区域は１つの高密度差を有する層状区域(StriatedLayer、SL)及び１つの内部構造のない塊状区域(MonolithicLayer、ML)からなる複合界面相であり、前記界面相が存在することで、疲労及亀裂を成長させる経路が提供される。
【００１４】
前記問題を解決するため、本発明では鋳造のチタンアルミ合金を提供し、当該合金は、重量％で計算して、チタン89~90%、アルミニウム10~11%を含み、鋳造の状態で(精密鋳造)、密度の範囲は4.18〜4.30グラム/立方センチメートルである。また、その他の避けられない微量元素を制御して、例えば、(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4%、及び適切な高温である925±25℃で熱処理を行い、鋳物の構造を調整し、界面(interfacialinterphase)の析出相あるいはα2相の発生を避け、合金の脆性を改善し合金の伸び率を高めるため、または、925℃±25℃で熱間静水圧プレスを行い、鍛造あるいはスエージングを行って、材質の均質化を達成することができる。
【００１５】
上述した鋳造チタンアルミ合金は、伸び率が6~15%、引張強度が90~110千ポンド/平方インチのチタン合金である。本発明のチタンアルミ合金中のチタンとアルミニウムの含有量は、従来の6Al-4V-Ti、Ti-8-1-1より高くて、アルミニウム含有量を高めることで比重を低減させ、弾性率を高めるに明らかな効果があり、6Al-4V-Ti、Ti-8-1-1に比べ、バナジウムあるいはモリブデンの添加量が大幅に減少し、それによってチタンアルミ合金の製造コストを下げ、しかもその密度も同種類の合金より低く、ゴルフクラブヘッドの大型化に有利であり、それによって、設計の自由度・空間を高める。
【００１６】
なお、本発明の前記目的を達成するため、本発明に係る一実施例はゴルフクラブヘッドを提供し、当該ドライバーヘッドは、打撃フェイスプレート、頂部、底部、トウ寄り部、ヒール寄り部及び管柄を含み、前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部分は本発明のチタンアルミ合金によって製造され、前記チタンアルミ合金は重量％で、バランスの取れるチタン、アルミニウム10%~11%、およびその他の微量元素：(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4%を含み、前記チタンアルミ合金は、925±25℃で1〜4時間を掛けて高温熱処理を行われ、90~110千ポンド/平方インチの引張強度、及び4.18~4.30グラム/立方センチメートルの密度を有する。例えば、該頂部、底部、トウ寄り部およびヒール寄り部は本発明のチタンアルミ合金によって製造され、当該打撃フェイスプレートは6-4チタン合金、SP700あるいはその他の従来のチタン合金により製造される。但し、本発明のチタンアルミ合金も打撃フェイスプレートに使用できる。
【００１７】
本発明の一実施例では、前記熱処理時間が1時間である。
【００１８】
本発明の一実施例では、前記チタンアルミ合金の伸び率が6~15%である。
【００１９】
本発明の一実施例では、前記ゴルフクラブヘッドの体積は410〜470立方センチメートルの間であり、適切なウェートを入れた後、ゴルフクラブヘッドの全体の重量は180〜210グラムの間である。
【００２０】
また、本発明におけるもう一つの実施例はもう一つのゴルフクラブヘッドの低密度合金を提供し、前記低密度合金は、重量％で、バランスの取れるチタン、アルミニウム10%~11%、及びその他の微量元素：(炭素+窒素+酸素)<0.2%、ケイ素<0.2%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.4を含み、当該低密度合金は90~110千ポンド/平方インチの引張強度、4.18~4.30グラム/立方センチメートルの密度及び6~15%の伸び率を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は本発明の実施例2に係る異なる温度で1時間処理された後の硬度分布図である。
【図２】図２は本発明の実施例2に係る800℃温度で処理した後、走査形電子顕微鏡(SEM)で観察した図示であり、針状組織を示す。
【図３】図３は本発明の実施例2に係る900℃温度で処理した後、SEMで観察した図示であり、針状組織を表示し、かつ結晶粒のサイズは約30~80μmである。
【図４】図４は本発明の実施例2に係る1000℃温度で処理し、SEMで観察した図示であり、針状組織を表示し、かつ結晶粒のサイズは200μm以上である。
【図５ａ】図５は本発明の実施例2に係る異なる1000℃温度で処理し、透過式電子顕微鏡(TEM)で観察した図示であり、針状組織の基地を示し、ここで、図5(a)は明視野図である。
【図５ｂ】図5(b)は暗視野図である。
【図５ｃ】図5(c)は[1120]軸のSADP図である。
【図５ｄ】図5(d)は[1123]軸のSADP図である。
【図６ａ】図６は本発明の実施例2に係る異なる1000℃温度で処理し、TEMで観察した図示である。基地相界面を示し、FCO構造相の形成が存在し、図6(a)は明視野図である。
【図６ｂ】図6(b)は暗視野図である。
【図６ｃ】図6(c)は[1120]軸のSADP図である。
【図６ｄ】図6(d)は[1123]軸のSADP図である。
【図７ａ】図７は本発明の実施例2に係る異なる950℃温度で処理し、TEMで観察した図示である。基地針状組織における針状組織の転位密度が消失したことを示し、図7(a)は明視野図である。
【図７ｂ】図7(b)は暗視野図である。
【図７ｃ】図7(c)は[1120]軸のSADP図である。
【図８ａ】図８は本発明の実施例2に係る異なる900℃温度で処理し、TEMで観察した図示である。基地針状組織における針状組織の転位密度が消失したことを示し、図8(a)は明視野図である。
【図８ｂ】図8(b)は暗視野図である。
【図８ｃ】図8(c)は[1120]軸のSADP図である。
【図９ａ】図９は本発明の実施例2に係る異なる800℃温度で処理し、TEMで観察した図示である。基地相にα2相の形成が存在することを示し、図9(a)は明視野図である。
【図９ｂ】図9(b)は基地の暗視野図である。
【図９ｃ】図9(c)はα2の暗視野図である。
【図９ｄ】図9(d)は[1120]軸SADP図である。
【図１０ａ】図１０は本発明の実施例2に係る異なる700℃温度で処理し、TEMで観察した図示である。基地相にα2相の形成が存在することを示し、図10(a)は明視野図である。
【図１０ｂ】図10(b)は基地の暗視野図である。
【図１０ｃ】図10(c)はα2の暗視野図である。
【図１０ｄ】図10(d)は[1120]軸SADP図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明における前記及びその他の目的、特徴及び利点を更に明らかでわかりやすくするため、以下において、本発明の好ましい実施例を挙げて、かつ図面と合わせて詳細に説明する。
【００２３】
表1を参照すると、本発明の実施例におけるチタンアルミ合金は、その合金元素の重量％で、バランスの取れるチタン(Ti)、及びアルミニウム(Al)10~11%を含み、密度範囲は4.18〜4.30グラム/立方センチメートルである。以下、それぞれ各種の添加合金元素の設計比例、制限範囲に対して説明する。
【００２４】
アルミニウム(Al)：アルミニウムはチタン合金の中に添加することで、主に合金の密度を低減させ、合金の強度を高めることができる。アルミニウムは添加することでTi3Al(α2相)とTiAl(γ相)の金属中間化合物を形成することもでき、前記金属中間化合物は合金の室温での靭性（伸び率）を急激に降下させる。全体として、アルミニウムの含有量が10.0%より少ない場合、合金密度は4.30グラム/立方センチメートル(期待目標)より高くなり、アルミニウムの含有量が11.0%より多い場合、合金の伸び率は6%(期待目標)より低くなる。したがって、本発明の合金材料及びそのアルミニウムの含有量は10.0〜11.0%の間に厳格に制限すべきである。
【００２５】
炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)：合金制御の中で避けられない格子間原子であり、アルミニウム当量Aleq=Al%+10(O+2N+C)%+0.333Sn%+0.166Zr%を考慮し、かつ、Ti3Al(α2相)の形成を避けるため、本発明の合金材料における(炭素+窒素+酸素)の含有量を0.2%以下に厳格に制限すべきである。
【００２６】
ケイ素(Si)：ケイ素は合金中に添加することで、強度を高めることができ、ただ合金の脆性も増加させるものである。ケイ素は製造過程で避けられない元素である。本発明の実施例において、本発明の合金材料中のケイ素の含有量は0.2%以下に制限されている。
【００２７】
クロム(Cr)、鉄(Fe)、バナジウム(V)、モリブデン(Mo)：合金の製造過程で避けられない遷移元素であり、64チタン合金の標準で言うと、避けられない遷移元素の総量<0.4%である。また、本発明の実施例において、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)総量<0.37%である。したがって、本発明の合金材料において(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)の総含有量が0.4%以下に制限されている。以下の表１は、好ましい実施例と商業用のチタンアルミ合金における鋳造性質表を示す。
【００２８】
【表１】
0005968966.tif 000002
注:本発明の実施例と比較例における合金は、鋳造後に925℃/1時間の熱処理を行ったものである。
【００２９】
前記実施例の合金材料はチタン-アルミニウムの二元合金をメインとして、バランスの取れるチタン、アルミニウム10~11%を含むとともに、その他の避けられない微量元素を(炭素+窒素+酸素)<0.14%、ケイ素<0.14%、(クロム+鉄+バナジウム+モリブデン)<0.37%に制御している。精密鋳造工程を経て、伸び率は6.9~12.5%の間、引張強度は96.0~105.1千ポンド/平方インチの間、密度の範囲は4.20~4.27グラム/立方センチメートルの間のものが得られる。
【００３０】
本発明の実施例1~4によって作られたゴルフクラブヘッドにおいて、該クラブヘッドの体積が410〜470立方センチであることが好ましく、450〜460立方センチであることが更に好ましい。重量は約180〜210グラムであり、テスト用のゴルフボール(ボールのスペックは90である)で55.8メートル/秒の砲撃速度で3000発の砲撃テストを行い、打撃フェイスプレートとクラブヘッドの本体は目視及び探傷テストですべて破裂及び割れがない。なお、比較例1と2では、強度は産業上の需要に適合するものの、密度が期待範囲内に入らない。比較例3では、強度と密度が期待範囲内に入るものの、伸び率が比較的低く、産業上応用の需要に適合しなく、更に改良すべきである。Ti-8-1-1及び6-4Tiに比べると、比較例の密度はすべて4.35~4.43グラム/立方センチメートルより低い。
【００３１】
本発明の実施例2において、精密鋳造下(As-cast)のブランク材で、いかなる熱処理も行わない場合、その機械的性能として、引張強度98.6千ポンド/平方インチ、降伏強度97.3千ポンド/平方インチ、伸び率1.4%、硬度HRc25.4であり；925℃/1時間の処理を経た後、その機械的性能として、引張強度102.2千ポンド/平方インチ、降伏強度95.3千ポンド/平方インチ、伸び率8.9%、硬度HRc25.5、密度4.22グラム/立方センチメートルになるように性能が高くなり、ゴルフクラブヘッドの本体に適する。前記の熱処理時間を2時間、3時間あるいは4時間にまで適宜伸ばすことができ、この場合、材料の組織は更に均等緻密になる。
【００３２】
また、本発明の実施例2において、合金は700~1000℃/1時間の処理を経て、25℃間隔で合金の硬度分布を測定し、図1に示すようなグラフを得た。実施例2では、900~950℃の温度で1時間の熱処理を行った後、その硬度が比較的低い値に達することができ、合金の設計及び機械的性能の観点から、最適の伸び率を得ることができる。本発明の実施例2において、合金の鋳物は800℃、900℃と1000℃での処理を経て、走査形電子顕微鏡(SEM)により観察したのが図2~4に示す通りである。図2~4に示すように、異なる熱処理により異なる顕微組織が得られることを示す。組織構造が異なるため、異なる伸び率を表す；本発明の実施例では900~950℃の間で1時間の熱処理を経た後、適切な組織構造を得ることができ、最適の伸び率を得る。
【００３３】
なお、図5~10は穿通式電子顕微鏡(TEM)による観察結果であり、図5と図6は合金に対し1000℃で熱処理を行った後の状態を示し、基地には転位密度のマルテンサイト積地が現れ、同時に基地間の界面には界面相の析出物が存在することも観察され、前記界面相の形成は、合金の脆性を高め、伸び率を下げる結果に至る；図7と図8は合金に対し900~950℃の間で1時間熱処理を行った後、基地の転位密度が低減されると共に、基地間の界面相の存在も観察されないことを示し、前記温度範囲内で熱処理をすると、合金は比較的高い靭性あるいは伸び率を持つことを示す；図9と図10は合金に対し700~800℃の間で1時間熱処理を行った後、基地内に規則的なDO19α2相が生成することが観察されることを示す。全体として、本発明におけるゴルフ用の鋳造チタンアルミ合金ドライバーヘッドは、高温925±25℃で熱処理されることで、界面での析出相あるいはα2相の生成を避け、脆化亀裂現象を改善し、合金の伸び率を6~15%高めることができる。また、前記合金は4.18~4.30グラム/立方センチメートルの密度を持っており、ゴルフクラブヘッドの設計自由度を高めることができる。
【００３４】
特筆すべきことに、本発明明細書で言及した「%」は特定の説明がない限り、全て「重量％(wt%)」を表す；数値範囲(例えば、10%~11%のA)は特定の説明がない限り、全て上、下界の値(即ち、10%≦A≦11%)を含む；数値の範囲は下限値 (例えば、0.2%より低いB、あるいは0.2%以下のB)が定義されていなかった場合、その下界値は0(即ち0%≦B≦0.2%)であることが可能である；元素の組み合わせ(C+D+E)は括弧内にこれらn種類の元素の総含有量を指し、その中の一部分の元素の含有量は0 (その下界値が0を含む場合、全部の元素の含有量が全て0である可能性もある) である可能性がある；用語「バランスの取れる(balance)F」は「重量％で100wt%になるまでFを補充すること」を指す。
【００３５】
本発明は前記実施例により記述されており、前記実施例は本発明の好ましい実施例である。必ず指摘しなければならないのは、すでに公開された実施例は本発明の範囲を制限するものではない。逆に、特許請求の範囲の精神及び範囲に対する修正及び均等な変更はすべて本発明の範囲内に含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図５ｃ】
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【図５ｄ】
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【図６ａ】
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【図６ｂ】
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【図６ｃ】
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【図６ｄ】
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【図７ａ】
0005968966.tif 000015
【図７ｂ】
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【図７ｃ】
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【図８ａ】
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【図８ｂ】
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【図８ｃ】
0005968966.tif 000020
【図９ａ】
0005968966.tif 000021
【図９ｂ】
0005968966.tif 000022
【図９ｃ】
0005968966.tif 000023
【図９ｄ】
0005968966.tif 000024
【図１０ａ】
0005968966.tif 000025
【図１０ｂ】
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【図１０ｃ】
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【図１０ｄ】
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