(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0005933595.tif 000030
［式中、
Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ2およびＲ2'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ4およびＲ4'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、または
２つの置換基Ｒ1およびＲ2、Ｒ1'およびＲ2'、Ｒ3およびＲ4、および／またはＲ3'およびＲ4'が一緒に以下の基を形成する：
【化２】
0005933595.tif 000031
［式中、
Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ2〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、または−Ｏ−によって中断されたＣ2〜Ｃ18−アルコキシである］、且つ、
Ｙは式−（Ｙ1）n1−（Ｙ2）n2−（Ｙ3）n3−である連結基であり、ここで、Ｙ1およびＹ3は互いに独立して置換または非置換の、６〜３０個の環炭素原子を有するアリーレン基、または置換または非置換の、３〜３０個の環炭素原子を有するヘテロアリーレン基であり、Ｙ2は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ12−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ8Ｒ9）n4−、−Ｏ−（ＣＲ10Ｒ11）n5−Ｏ−であり、Ｒ8およびＲ9は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ10およびＲ11は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ12はＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基またはＣ6〜Ｃ10−アリール基であり、ｎ１は１または２であり、ｎ２は０または１であり、ｎ３は０、１または２であり、ｎ４は１〜４の整数であり、且つ、ｎ５は１〜４の整数である］
の化合物。
【請求項２】
式
【化３】
0005933595.tif 000032
の化合物、式
【化４】
0005933595.tif 000033
［式中、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである］
の化合物、または式
【化５】
0005933595.tif 000034
［式中、Ｒ1およびＲ4は互いに独立してＣ1〜Ｃ8−アルコキシである］
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｙが式
【化６】
0005933595.tif 000035
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ5''およびＲ6''は互いに独立してＣ1〜Ｃ18−アルキル基、またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基であり、且つＲ13はＣ1〜Ｃ8−アルキル基である］
の基である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4およびＲ4'が互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ハロゲン、ＣＦ3またはＣ1〜Ｃ8−アルキルであるか、または２つの置換基Ｒ1およびＲ2、Ｒ1'およびＲ2'、Ｒ3およびＲ4、および／またはＲ3'およびＲ4'が一緒に基
【化７】
0005933595.tif 000036
を形成する、請求項１または３に記載の化合物。
【請求項５】
以下の式の化合物である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の化合物：
【化８】
0005933595.tif 000037
【表１−１】
0005933595.tif 000038
【表１−２】
0005933595.tif 000039
【表１−３】
0005933595.tif 000040
1)  Ｙは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−である、
2)  Ｒ1およびＲ2は一緒に基
【化９】
0005933595.tif 000041
を形成する、
3)  Ｒ3およびＲ4は一緒に基
【化１０】
0005933595.tif 000042
を形成する。
【請求項６】
セキュリティ印刷のための、請求項１から５までのいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項７】
得られた印刷物の堅牢度特性を改善するためのセキュリティ印刷用の印刷インク配合物中での請求項１から５までのいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項８】
セキュリティ印刷のための印刷インク配合物であって、
ａ）  請求項１から５までのいずれか１項において定義された一般式Ｉの少なくとも１つの化合物、
ｂ）  ポリマー結合剤、
ｃ）  溶剤、
ｄ）  随意に少なくとも１つの着色剤、および
ｅ）  随意に少なくとも１つのさらなる添加剤
を含む、前記印刷インク配合物。
【請求項９】
ａ）  ０．０００１〜２５質量％の一般式Ｉの少なくとも１つの化合物、
ｂ）  ５〜７４質量％の少なくとも１つのポリマー結合剤、
ｃ）  １〜９４．９９９９質量％の少なくとも１つの溶剤、
ｄ）  ０〜２５質量％の少なくとも１つの着色剤、および
ｅ）  ０〜２５質量％の少なくとも１つのさらなる添加剤、
を含有し、ここで、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００％である、請求項８に記載の印刷インク配合物。
【請求項１０】
基材と、請求項１から５までのいずれか１項において定義された一般式Ｉの少なくとも１つの化合物とを含むセキュリティ書類。
【請求項１１】
請求項８または９において定義された印刷インク配合物を用いる印刷工程によって得られるセキュリティ書類。
【請求項１２】
銀行券、パスポート、小切手、証明書、ＩＤカードまたはトランザクションカード、切手およびタックスラベルから選択される、請求項１０または１１に記載のセキュリティ書類。
【請求項１３】
式
【化１１】
0005933595.tif 000043
の化合物の製造方法であって、式
【化１２】
0005933595.tif 000044
の化合物と、式
【化１３】
0005933595.tif 000045
の化合物とを、溶剤中、塩基の存在下で反応させることを含み、ここで、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は請求項１において定義されたとおりである、前記方法。
【請求項１４】
式
【化１４】
0005933595.tif 000046
の化合物の製造方法であって、式
【化１５】
0005933595.tif 000047
の化合物と、式
【化１６】
0005933595.tif 000048
の化合物とを、溶剤中、塩基の存在下で縮合させ、式
【化１７】
0005933595.tif 000049
の中間生成物が得られ、前記中間生成物を式
【化１８】
0005933595.tif 000050
の化合物と反応させることを含み、ここで、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'およびＲ4'は請求項１において定義されたとおりである、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、大きなストークスシフトを有する蛍光化合物およびそれらの製造方法に関する。より特定には、本発明は無色の蛍光化合物に関する。該化合物は、インク、塗料およびプラスチック用の組成物中で、特に、広く多様な印刷系において使用でき、且つ特にセキュリティ用途のためによく適している。
【０００２】
関連技術の説明
ＵＶ光（３６５ｎｍ）下で蛍光性の高い無色の材料は、マーキングおよびセキュリティ印刷（銀行券、クレジットカード、ＩＤカード、パスポート等）における著しい技術的要請に合致する。
【０００３】
ベンゾキサジノン誘導体の類に属する多数の有機物質は、蛍光材料としての用途が知られている。公知の化合物が多数であるにもかかわらず、複雑な特性プロファイルを有する製品の供給は多くの場合、困難である。「無色」（即ち、電磁スペクトルの可視領域において最小限の吸収を有する）であり、且つ同時に技術的な安定性の要求（化学的安定性、熱安定性および／または光安定性等）に合致する蛍光顔料については、継続的な需要がある。
【０００４】
無色の蛍光材料についての用途の特別な分野は、「セキュリティ印刷」とも称される、通貨および他のセキュリティ書類を印刷するために使用される印刷工程用のインクに関係する。典型的なセキュリティ印刷工程は、ＵＶ光（３６５ｎｍ）下で黄色から緑色のスペクトルにおける蛍光を発する一方で昼光下では無色であるように設計されているインク組成物を用いる工程である。セキュリティ印刷のための蛍光顔料は、例えば「Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．」から入手可能であるが、しかし事実上、それらの全ては堅牢度特性において弱点を有する。
【０００５】
ＥＰ０３１４３５０号Ａ１は、式
【化１】
0005933595.tif 000002
の化合物を開示しており、それはセキュリティ書類のマーキングのために意図された蛍光インク中で使用するために非常に適した特性を有することが判明している。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立して、Ｈ、ＺまたはＺ置換されたフェニルであり、且つ、Ａｒは随意にＺ置換されたフェニルまたはヘテロシクリルであり、前記Ｚは独立してＣ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノおよびフェニルから選択され、ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ａｒがアルキルフェニルまたはアルコキシフェニルである場合、全てＨではない。
【０００６】
ＵＳ２００６／００６５１１５４号は、アリール−ウレイドベンゾキサジノンの合成を記載している。該顔料は、５６０ｎｍ〜約５８５ｎｍの範囲のＵＶ光の下で蛍光性が高く、そのことによってセキュリティインクにおける顔料として有用になる。
【０００７】
ＷＯ２００９０４５９８８号Ａ２は、式：
【化２】
0005933595.tif 000003
［式中、
各々のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立して水素、１〜１２個の炭素原子のアルキル、置換アルキル、６〜１２個の炭素原子のアリール、置換アリール、ハロおよびアルコキシから選択され、且つ、Ｒ5は１〜１２個の炭素原子のアルキル、置換アルキル、６〜１２個の炭素原子のアリール、置換アリール、ハロおよびアルコキシから選択され、ここで、各々の置換アルキルおよび置換アリール基は、アルキル、アリール、ハロ、およびアルコキシから選択される置換基を有する］
によって表されるベンゾキサジノン化合物を提供する。さらには、ベンゾキサジノン化合物を有するマーク、該マークを物品上に適用する方法、およびベンゾキサジノン化合物を調製する方法が開示されている。
【０００８】
先行技術文献内に記載された化合物は、光に対する良好な堅牢度を示すことができる。
【０００９】
それにも関わらず、ハイエンド用途のためには、先行技術文献内に記載されたベンゾキサジノンは、それらの堅牢度特性、例えば溶剤および塩基（トリエチルアミン）に対する堅牢度に関してまだ改善する必要がある。それらの特性は、特に、セキュリティ印刷の分野における用途のために重要である。
【００１０】
意外なことに、特定のベンゾキサジノン化合物が、それらの他の利点、例えば無色であること、良好な光安定性および良好な熱安定性を失うことなく、化学物質および溶剤に対して高い耐性を示すことが判明した。それらを、セキュリティ印刷のための、特に銀行券のための蛍光顔料として有利に用いることができる。
【００１１】
発明の概要
第一の態様において、本発明は以下の式の化合物を提供する：
【化３】
0005933595.tif 000004
［式中、
Ｒ1およびＲ1'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ2およびＲ2'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、
Ｒ4およびＲ4'は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、置換Ｃ6〜Ｃ24−ヘテロアリール、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである、または
２つの置換基Ｒ1およびＲ2、Ｒ1'およびＲ2'、Ｒ3およびＲ4、および／またはＲ3'およびＲ4'が一緒に以下の基を形成する：
【化４】
0005933595.tif 000005
［式中、
Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、または−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、且つ、Ｙは連結基である］］。
【００１２】
さらなる態様において、本発明は、セキュリティ印刷のための、上記および以下で定義される一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む印刷インク配合物を提供する。
【００１３】
さらなる態様において、本発明は、基材と、上記および以下で定義される一般式Ｉの少なくとも１つの化合物とを含むセキュリティ書類を提供する。
【００１４】
さらなる態様において、本発明は、上記および以下で定義される一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む印刷インク配合物を用いる印刷工程によって得られるセキュリティ書類を提供する。
【００１５】
発明の詳細な説明
一般式Ｉの化合物は、少なくとも１つの以下の有利な特性を有する：
・  化学物質に対する良好な堅牢度、特に、次亜塩素酸塩での漂白に対する堅牢度および溶剤（例えばトルエン、アセトンまたはジクロロメタン）に対する堅牢度、
・  沸騰水に対する良好な堅牢度、
・  光に対する良好な堅牢度、
・  無色であること（即ち、スペクトルの可視領域（４００〜７００ｎｍ）における吸収が最小限）、
・  良好な熱安定性、
・  多様な配合物、特にセキュリティ印刷において使用される印刷インク配合物との良好な適合性。
【００１６】
銀行券印刷における堅牢度の要求の定義および説明は、例えば「Ｅｘｔｒａｃｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＡＮＮＥＸ  １３  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｅｕｒｏ  ｂａｎｋｎｏｔｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」（欧州中央銀行；  ２００４年７月）内の「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ」を参照されたい。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様において、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4およびＲ4'は互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ハロゲン（特にＣｌ）、ＣＦ3またはＣ1〜Ｃ8−アルキル、または２つの置換基Ｒ1およびＲ2、Ｒ1'およびＲ2'、Ｒ3およびＲ4、および／またはＲ3'およびＲ4'が一緒に基
【化５】
0005933595.tif 000006
を形成する。
【００１８】
一般式Ｉの化合物を、セキュリティ印刷のために使用することができる。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様において、Ｒ1およびＲ4、Ｒ1'およびＲ4'、Ｒ2およびＲ3および／またはＲ2'およびＲ3'は同一である。従って、式
【化６】
0005933595.tif 000007
の化合物が好ましい。
【００２０】
・  Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素である、
・  Ｒ1およびＲ4が水素であり、且つ、Ｒ2およびＲ3がＣ1〜Ｃ18−アルキル基、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル基である、
・  Ｒ1およびＲ4がＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基、特にＣ1〜Ｃ8−アルコキシ基であり、且つ、Ｒ2およびＲ3が水素である、
・  Ｒ1およびＲ2およびＲ3およびＲ4が一緒に基
【化７】
0005933595.tif 000008
を形成する、
式Ｉａの化合物がより好ましい。
【００２１】
特に好ましい実施態様において、本発明は、式
【化８】
0005933595.tif 000009
の化合物に関する。
【００２２】
さらに特に好ましい実施態様において、本発明は式
【化９】
0005933595.tif 000010
［式中、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである］
の化合物に関する。
【００２３】
さらに特に好ましい実施態様において、本発明は式
【化１０】
0005933595.tif 000011
［式中、Ｒ1およびＲ4は互いに独立して水素またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシである］
の化合物に関する。
【００２４】
Ｙは、単結合ではない連結基である。
【００２５】
Ｙは好ましくは式−（Ｙ1）n1−（Ｙ2）n2−（Ｙ3）n3−の基であり、ここで、Ｙ1およびＹ3は互いに独立して置換または非置換の、６〜３０個の環炭素原子を有するアリーレン基、または置換または非置換の、３〜３０個の環炭素原子を有するヘテロアリーレン基であり、Ｙ2は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ12−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ8Ｒ9）n4−、−Ｏ−（ＣＲ10Ｒ11）n5−Ｏ−であり、Ｒ8およびＲ9は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ10およびＲ11は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ12はＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基またはＣ6〜Ｃ10−アリール基であり、ｎ１は１または２であり、ｎ２は０または１であり、ｎ３は０、１または２であり、ｎ４は１〜４の整数であり、且つ、ｎ５は１〜４の整数である。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様において、Ｙは式−Ｙ1−の基であり、ここで、Ｙ1は置換または非置換の、６〜３０個の環炭素原子を有するアリーレン基、または置換または非置換の、３〜３０個の環炭素原子を有するヘテロアリーレン基である。
【００２７】
アリーレン基の例は、フェニレン、ナフチレン、フェナニレン、アントラシレン（ａｎｔｒａｃｙｌｅｎｅ）およびフェナントリレンであって、それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されていてよい。好ましいアリーレン基は、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンおよび３，６−ナフチレンであって、それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されていてよい。
【００２８】
ヘテロアリーレン基の例は、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イルエン、１，３−チアゾール−２，４−イルエン、１，３−チアゾール−２，５−イルエン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イルエン、１，３−オキサゾール−２，５−イルエンおよび１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イルエン、２，５−インデニレン、２，６−インデニレン、特にピラジニレン、ピリジニレン、ピリミジニレン、およびＮ−アルキル置換カルバゾリレンであり、それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されていてよい。好ましいヘテロアリーレン基は、２，６−ピリジニレン、４，６−ピリミジニレンおよびＮ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル置換３，６−カルバゾリレンであり、それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されていてよい。
【００２９】
本発明のさらに好ましい実施態様において、Ｙは式−（Ｙ1）n1−（Ｙ2）n2−（Ｙ3）n3−の基であり、ここで、Ｙ1およびＹ3は互いに独立して置換または非置換の、６〜１０個の環炭素原子を有するアリーレン基、または置換または非置換の、３〜９個の環炭素原子を有するヘテロアリーレン基であり、Ｙ2は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ12−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ8Ｒ9）n4−、−Ｏ−（ＣＲ10Ｒ11）n5−Ｏ−であり、Ｒ8およびＲ9は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ10およびＲ11は互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基であり、Ｒ12はＨまたはＣ1〜Ｃ8−アルキル基またはＣ6〜Ｃ10−アリール基であり、ｎ１は１または２であり、ｎ２は０または１であり、ｎ３は１または２であり、ｎ４は１〜４の整数であり、且つ、ｎ５は１〜４の整数である。
【００３０】
前記の実施態様において、Ｙは好ましくは式−（Ｙ1）n1−Ｙ2−（Ｙ3）n3−または−（Ｙ1）n1−（Ｙ3）n3−の基である。
【００３１】
Ｙ2は好ましくは基−Ｏ−、−ＳＯ2−、−（ＣＲ8Ｒ9）n4−、−Ｏ−（ＣＲ10Ｒ11）n5−Ｏ−、より好ましくは基−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−または−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−である。
【００３２】
Ｙ1およびＹ3は好ましくは１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、および３，６−ナフチレン（それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基によって置換されていてよい）、または、２，６−ピリジニレンおよび４，６−ピリミジニレン（それらは随意に１つまたはそれより多くのＣ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基によって置換されていてよい）である。
【００３３】
式−（Ｙ1）n1−（Ｙ2）n2−（Ｙ3）n3−の好ましい基の例は、
【化１１】
0005933595.tif 000012
であり、ここで、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ5''およびＲ6''は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基であり、且つＲ13はＣ1〜Ｃ8−アルキル基である。
【００３４】
式−（Ｙ1）n1−（Ｙ2）n2−（Ｙ3）n3−の最も好ましい基は、
【化１２】
0005933595.tif 000013
である。
【００３５】
以下の化合物（Ａ−１）〜（Ａ−３６）が特に興味深い。請求項６が参照される。
【００３６】
本発明の文脈において、「ハロゲン」という表現は、各々の場合、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素、特にフッ素または塩素を示す。
【００３７】
本発明の文脈において、「アルキル」という表現は、直鎖または分枝鎖のアルキル基を含む。アルキルは好ましくは、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、最も好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、特にＣ1〜Ｃ4−アルキルである。アルキル基の例は特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。
【００３８】
アルキルという表現は、炭素鎖が、−Ｏ−および−Ｓ−から独立して選択される１つまたはそれより多くの基によって中断されていることがあるアルキル基も含む。
【００３９】
置換アルキル基は、アルキル鎖の長さに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有してよい。それらは好ましくは、互いに独立して、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、アルキルアミノカルボニル、(ジアルキルアミノ)カルボニル、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、スルファモイル、アミジノ、ＮＥ1Ｅ2から選択され、ここでＥ1およびＥ2は互いに独立して水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。アルキル基の、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール置換基は、非置換であっても置換されていてもよく、適した置換基は、それらの基について以下に記載される置換基である。
【００４０】
置換アルキル基という表現は、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有し、炭素鎖が−Ｏ−および−Ｓ−から独立して選択される１つまたはそれより多くの基によって中断されていることがあるアルキル基も含む。
【００４１】
カルボキシレートおよびスルホネートはそれぞれ、金属カルボキシレートまたは金属スルホネート、またはカルボン酸エステル官能基またはスルホン酸エステル官能基を表す。
【００４２】
アルキルに関する上記の注記は、アルコキシ、アルキルチオ（＝アルキルスルファニル）、モノアルキルアミノおよびジアルキルアミノにおけるアルキル部分にも当てはまる。Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ基は、直鎖または分枝鎖のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、またはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、およびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシの例はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキソキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、例えば典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシである。「アルキルチオ基」という用語は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子によって置き換えられていること以外、アルコキシ基と同一の基を意味する。
【００４３】
本発明の文脈において、「シクロアルキル」という用語は、通常３〜２０個、好ましくは３〜１２個、より好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する単環、二環または三環式の炭化水素基を示し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、またはアダマンチルである。
【００４４】
置換シクロアルキル基は、環の大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有してよい。それらは好ましくは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルファミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ3Ｅ4から選択され、ここでＥ3およびＥ4は互いに独立して水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。置換の場合、シクロアルキル基は好ましくは１つまたはそれより多くの、例えば１、２、３、４または５個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基を有する。置換シクロアルキル基の例は特に、２−および３−メチルシクロペンチル、２−および３−エチルシクロペンチル、２−、３−および４−メチルシクロヘキシル、２−、３−および４−エチルシクロヘキシル、２−、３−および４−プロピルシクロヘキシル、２−、３−および４−イソプロピルシクロヘキシル、２−、３−および４−ブチルシクロヘキシル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシル、２−、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、２−、３−および４−メチルシクロヘプチル、２−、３−および４−エチルシクロヘプチル、２−、３−および４−プロピルシクロヘプチル、２−、３−および４−イソプロピルシクロヘプチル、２−、３−および４−ブチルシクロヘプチル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−、４−および５−メチル−シクロオクチル、２−、３−、４−および５−エチルシクロオクチル、２−、３−、４−および５−プロピルシクロオクチルである。
【００４５】
シクロアルキルに関する上記の注記は、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ（＝シクロアルキルスルファニル）、モノシクロアルキルアミノおよびジシクロアルキルアミノにおけるシクロアルキル部分にも当てはまる。
【００４６】
本発明の文脈において、「ヘテロシクロアルキル」という表現は、非芳香族の、不飽和または完全に飽和した、一般に５〜８個の環原子、好ましくは５または６個の環原子を有する脂環式基を含む。ヘテロシクロアルキル基においては、相応のシクロアルキル基と比較して、１、２、３、４または４より多くの環炭素原子が、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基によって置き換えられている。ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／またはＳ（＝Ｏ）2−から選択される。Ｒaは好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールである。ヘテロシクロアルキル基の例は、特に、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエン−２−イル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラニル、２−オキサゾリニル、３−オキサゾリニル、４−オキサゾリニル、およびジオキサニルである。
【００４７】
置換ヘテロシクロアルキル基は、環の大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有してよい。それらは好ましくは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、アルキルアミノカルボニル、(ジアルキルアミノ)カルボニル、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、スルファモイル、アミジノ、ＮＥ5Ｅ6から選択され、ここでＥ5およびＥ6は互いに独立して水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。置換の場合、ヘテロシクロアルキル基は好ましくは１つまたはそれより多くの、例えば１、２、３、４または５個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基を有する。
【００４８】
ヘテロシクロアルキルに関する上記の注記は、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ（＝ヘテロシクロアルキルスルファニル）、（モノヘテロシクロアルキル）アミノおよび（ジヘテロシクロアルキル）アミノにおけるヘテロシクロアルキル部分にも当てはまる。
【００４９】
本発明の文脈において、「アリール」という用語は、単環式または多環式の芳香族炭化水素基を示す。適した且つ好ましい非置換および置換アリール基は、以下において置換基Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4およびＲ4'に関して定義される。
【００５０】
本発明の文脈において、「ヘテロアリール（ヘタリール）」という用語は、非置換または置換複素環式芳香族の、単環または多環式基を示す。適した且つ好ましい非置換および置換ヘテロアリール基は、以下において置換基Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4およびＲ4'に関して定義される。
【００５１】
非置換または置換アリール基は、独立して、非置換または置換の単環または多環式芳香族炭化水素基であって環員として好ましくは６〜２４個の炭素原子を有するもの、より好ましくは６〜８個の炭素原子を有するもの、特に６〜１０個の炭素原子を有するものから選択される。
【００５２】
非置換または置換アリール基は、好ましくは非置換または置換フェニル、非置換または置換ナフチル、非置換または置換インデニル、非置換または置換フルオレニル、非置換または置換アントラセニル、非置換または置換フェナントレニル、非置換または置換ナフタセニル、非置換または置換クリセニル、非置換または置換ピレニル、非置換または置換コロネニル、および非置換または置換ペリレニルから選択される。
【００５３】
非置換または置換アリール基は、より好ましくは非置換または置換フェニルおよび非置換または置換ナフチルから選択される。
【００５４】
非置換または置換アリール基は、特に、非置換または置換フェニルから選択される。
【００５５】
置換アリール基は、環系の数および大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有してよい。置換アリール基の置換基は好ましくは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルファミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ1Ｅ2から選択され、ここでＥ1およびＥ2は互いに独立して水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。置換アリール基の上の、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール置換基は、非置換であっても置換されていてもよい。それらの基について上記および以下で記載される置換基が参照される。
【００５６】
置換アリール基の上の置換基は、好ましくは、アルキル；  アルコキシ；  炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／または−Ｓ（＝Ｏ）2−から選択される１つまたはそれより多くの隣接していない基によって中断されているアルキルまたはアルコキシ（前記Ｒaは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである）；  ハロアルキル；  ハロアルコキシ；  シクロアルキル；  フッ素；  塩素；  臭素；  シアノおよびニトロから選択される。
【００５７】
置換アリール基は、好ましくは１、２、３、４または５個の置換基を有する置換フェニルである。より好ましくは、置換アリール基は、好ましくは１、２または３個の置換基を有する置換フェニルである。
【００５８】
置換アリール基は好ましくは、少なくとも１つのアルキル基によって置換されたアリール基から選択される（「アルカリール」、「アルキルアリール」とも称される）。アルカリール基は、芳香環系の大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９または９より多くの）アルキル置換基を有してよい。アルカリール基上のアルキル置換基は、非置換であっても置換されていてもよい。これに関して、非置換および置換アルキルに関する上記の記載が参照される。好ましい実施態様において、アルカリール基は排他的に非置換のアルキル置換基を有する。好ましくは、アルカリールは１、２、３、４または５個の、好ましくは１、２または３個の、より好ましくは１または２個のアルキル置換基を有するフェニルである。アルカリール基上のアルキル置換基は、好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、および最も好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される。アルキル基の例は特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。
【００５９】
非置換または置換ヘテロアリール基は、独立して非置換または置換複素環式芳香族の、単環または多環式基から選択される。環炭素原子に加えて、それらは１、２、３、４または４個より多いヘテロ原子を環員として有する。該ヘテロ原子は好ましくは、酸素、窒素、セレンおよび硫黄から選択される。ヘテロアリール基は、好ましくは５〜１８、例えば５、６、８、９、１０、１１、１２、１３または１４個の環原子を有する。
【００６０】
非置換または置換単環式ヘテロアリール基は、好ましくは非置換または置換の５員環もしくは６員環のヘテロアリール基であり、例えば２−フリル（フラン−２−イル）、３−フリル（フラン−３−イル）、２−チエニル（チオフェン−２−イル）、３−チエニル（チオフェン−３−イル）、セレノフェン−２−イル、セレノフェン−３−イル、１Ｈ−ピロール−２−イル、１Ｈ−ピロール−３−イル、ピロール−１−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−１−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−１−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、４Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール−３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル、および１，２，４−トリアジン−３−イルである。
【００６１】
非置換または置換の多環式ヘテロアリール基は、好ましくは２、３、４または４個より多くの縮合環を有する。この縮合環は、芳香族、飽和、又は部分的に不飽和であってよい。多環式ヘテロアリール基の例は、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、ベンゾピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾトリアジニル、ベンゾセレノフェニル、チエノチオフェニル、チエノピリミジル、チアゾロチアゾリル、ジベンゾピロリル（カルバゾリル）、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ナフト［２−３−ｂ］チオフェニル、ナフタ［２−３ーｂ］フリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニル、およびジヒドロイソキノリニルである。
【００６２】
置換ヘタリール基は、環系の数および大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５または５より多く）の置換基を有してよい。それらは好ましくは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、スルファミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ3Ｅ4から選択され、ここでＥ3およびＥ4は互いに独立して水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。ハロゲン置換基は、好ましくはフッ素、塩素または臭素である。
【００６３】
置換ヘタリール基上の置換基は、好ましくは、アルキル；  アルコキシ；  炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲb−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／または−Ｓ（＝Ｏ）2−から選択される１つまたはそれより多くの隣接していない基によって中断されているアルキルまたはアルコキシ（前記Ｒbは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールである）；  ハロアルキル；  ハロアルコキシ；  シクロアルキル；  フッ素；  塩素；  臭素；  シアノおよびニトロから選択される。
【００６４】
置換ヘタリール基は、好ましくは、少なくとも１つのアルキル基によって置換されたヘテロアリール基から選択される。アルキル置換ヘテロアリール基は、芳香環系の大きさに依存して、１つまたはそれより多く（例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９または９より多くの）アルキル置換基を有してよい。ヘテロアリール基上のアルキル置換基は、非置換であっても置換されていてもよい。これに関して、非置換および置換アルキルに関する以下の記載が参照される。好ましい実施態様において、ヘテロアリール基は排他的に非置換のアルキル置換基を有する。ヘタリール基上のアルキル置換基は、好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、および最も好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される。アルキル基の例は特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。
【００６５】
式
【化１３】
0005933595.tif 000014
の化合物は、式
【化１４】
0005933595.tif 000015
の化合物と、式
【化１５】
0005933595.tif 000016
の化合物とを、溶剤中、塩基の存在下で反応させることによって得ることができ、ここで、Y、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記で定義されたとおりである。
【００６６】
さらに、式Ｉの化合物を、式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの化合物とを溶剤中、塩基の存在下で縮合させることによって得ることができ、ここで、式
【化１６】
0005933595.tif 000017
の中間生成物が得られ、それが式
【化１７】
0005933595.tif 000018
の化合物と反応する（１当量の式ＩＩの化合物と、１当量の式ＩＩＩの化合物とを２５当量のピリジン中で縮合させ、中間生成物ＶＩの単離後、式ＩＩ’の化合物と縮合）。
【００６７】
好ましい塩基の例は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−エン（ＤＢＮ）、（ヒューニッヒ塩基）、トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミンまたはジイソプロピルエチルアミンおよびピリジンである。
【００６８】
塩基、例えばピリジンは、溶剤としても機能する。
【００６９】
好ましい溶剤は、双極性非プロトン性溶媒、例えばモノエチレングリコールジメチルエーテル（モノグリム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）およびテトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）ジオキサン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミダゾリン−２−オン、Ｎ−メチルピロリドン、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、またはアセトニトリルである。
【００７０】
好ましくは、ピリジンを塩基および溶剤として使用するか、またはトリエチルアミンを塩基として使用し、且つＴＨＦを溶剤として使用する。ピリジンを塩基および溶剤として使用する場合、５〜２０部の式ＩＩの化合物、２．５〜１２部の式ＩＩＩの化合物、および６８〜９２．５部のピリジンが用いられ、ここで、式ＩＩの化合物、式ＩＩＩの化合物およびピリジンの量は、合計１００部となる。
【００７１】
該反応を、０℃〜溶剤の還流温度にわたる温度で、より好ましくは２２〜１１５℃で行う。４０〜５０℃が非常に特に好ましい。
【００７２】
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は市販であるか、または当該技術分野でよく知られている合成法を介して調製できる。
【００７３】
１当量の置換アントラニル酸（ａｎｔｈａｎｉｌｉｃ  ａｃｉｄ）ＩＶと、１部のアントラニル酸塩化物Ｖとの縮合が、式ＩＩの化合物をもたらす。
【００７４】
【化１８】
0005933595.tif 000019
【００７５】
式Ｖの化合物を、市販のアントラニル酸誘導体と塩化チオニルとの縮合によって得ることができる（２当量のアントラニル酸と３当量の塩化チオニルとを１２当量のピリジン中で反応させる）。
【００７６】
式Ｉの化合物を、式Ｉの少なくとも１つの化合物と、Ｉの化合物とは異なる少なくとも１つのさらなる蛍光化合物とを含む混合物の形態で使用することもできる。適したさらなる蛍光化合物は、原理的に、式Ｉの化合物と適合性のある、全ての公知の類の蛍光化合物である。適したさらなる蛍光化合物は、例えばクマリン、スチルベン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾジアゾール、ビピリジル誘導体、希土類金属錯体化合物、無色の無機蛍光材料、並びに昼光蛍光有機材料、例えばペリレン、キサンテン、マレイミド、ナフタルイミド、ピグメントイエロー１０１（＝２，２’−ジヒドロキシナフトアルダジン）（Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）  Ｇｅｌｂ  Ｓ  ０７９０）、Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｇｅｌｂ  ＧＦ（１，２，３，４−テトラクロロ−ベンゾ［４，５］イミダゾ［２，１−ａ］イソインドール−１１−オン）である。
【００７７】
式Ｉの化合物は一般に、選択された用途に依存して、１０ｐｐｍ〜２５％、好ましくは１００ｐｐｍ〜１０％の濃度で使用できる。
【００７８】
式Ｉの化合物および蛍光混合物は、セキュリティ印刷のために特に適している。
【００７９】
セキュリティ印刷は、例えば通貨、パスポート、開封明示機能付きラベル（ｔａｍｐｅｒ−ｅｖｉｄｅｎｔ  ｌａｂｅｌ）、株券、郵便切手、ＩＤカードなどの物品の印刷を扱う分野である。セキュリティ印刷の主たる目的は、偽造、改ざん、または偽作を防止することである。
【００８０】
自動化された銀行券処理分野においては、蛍光は重要な役割を果たす。実際に流通している通貨の大半は、可視的に着色された印刷だけでなく、ＵＶ光の照射によってのみ検出できる特定の造形も有する。一般に、それらの蛍光の造形は、銀行用途、および販売用途（自動預金支払機、自動販売機等）における自動化された通貨処理装置によって使用され、規定された通貨の紙幣を認識し且つそれが本物であることを検証し、特にそれをカラーコピーによって製造された複製品から識別するために設けられる。
【００８１】
全てのセキュリティ書類は、良好な安定性および堅牢度を有することが必要とされる。銀行券の場合、それらの要求は最高であり、なぜなら、銀行券は、人々による最も激しい使用条件にさらされるからであり、それらは、折りたたむこと、しわくちゃにすること等による材料応力にさらされ、摩耗にさらされ、天候に曝露され、体液、例えば汗に曝露され、洗濯され、ドライクリーニングされ、アイロンされたりし、且つ、これにさらされた後、初めと同様に読み取れることが期待されるからである。それにもかかわらず、さらには、上述の条件にさらされても、該書類は妥当な寿命、理想的には数年の寿命を有するべきである。この時間の間、該書類、ひいてはそれらの上のインク（不可視のセキュリティマーキングを含む）は、退色または変色に耐性があるべきである。従って、セキュリティ印刷工程において使用される全てのインクは、硬化した際に頑丈であり、耐水性があり、様々な化学物質に対して耐性があり、且つ、柔軟であるべきである。さらには、いくつかの国では銀行券のための基材として紙を使用しなくなりつつあることから、用いられる印刷インク配合物は、紙と同様にプラスチック上での使用可能であるべきである。式Ｉの化合物は、それらの独自の適用特性のために、セキュリティ印刷のために、特に銀行券のために用いられる印刷インク配合物のために特に適していることが今回判明した。
【００８２】
セキュリティ印刷においては、式Ｉの化合物が印刷インク配合物に添加される。適した印刷インクは、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、凹版印刷、オフセット印刷、レーザー印刷または凸版印刷のための、電子写真印刷における使用のための、顔料または染料に基づく水ベースの、オイルベースの、または溶剤ベースの印刷インクである。それらの印刷工程のための印刷インクは通常、溶剤、結合剤および様々な添加剤、例えば可塑剤、耐電防止剤またはワックスを含む。オフセット印刷および凸版印刷用の印刷インクは通常、高粘度ペースト印刷インクとして配合される一方で、フレキソ印刷および凹版印刷用の印刷インクは通常、比較的低い粘度を有する液体の印刷インクとして配合される。
【００８３】
本発明の文脈において、「印刷インク」という表現は、式Ｉの少なくとも１つの化合物に加えて、着色剤を含む配合物も包含する。「印刷インク」という表現は、着色剤を含まない印刷ラッカーも包含する。
【００８４】
本発明によるセキュリティ印刷のための印刷インク配合物は、好ましくは
ａ）  上記で定義された式Ｉの少なくとも１つの化合物、
ｂ）  ポリマー結合剤、
ｃ）  溶剤、
ｄ）  随意に少なくとも１つの着色剤、および
ｅ）  随意に少なくとも１つのさらなる添加剤
を含む。
【００８５】
印刷インクの適した成分は、従来のものであり、且つ、当業者にはよく知られている。かかる成分の例は、「Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ」、第４版、Ｌｅａｃｈ  Ｒ．  Ｈ．  ｅｔ  ａｌ．（編集）、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，  Ｗｏｋｉｎｇｈａｍ、（１９８８）内に記載されている。印刷インクおよびそれらの配合物の詳細は、「Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｌｎｋｓ」−Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版、１９９９  電子出版内にも開示されている。ＩＲ吸収凹版インク配合物の配合は、ＵＳ２００８０２４１４９２号Ａ１内に記載されている。上述の文献の内容は、ここで参照をもって開示されるものとする。
【００８６】
本発明による印刷インク配合物は、印刷インク配合物の総質量に対して、一般に０．０００１〜２５質量％、好ましくは０．００１〜１５質量％、特に０．０１〜５質量％の成分ａ）を含有する。
【００８７】
式Ｉの化合物は、印刷インク配合物中に溶解された形態または固体の形態（微細に分割された状態）で存在する。
【００８８】
本発明による印刷インク配合物は、印刷インク配合物の総質量に対して、一般に５〜７４質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％の成分ｂ）を含有する。
【００８９】
本発明による印刷インク配合物のために適したポリマー結合剤ｂ）は、例えば天然樹脂、フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、アルキド樹脂、ポリスチレンホモポリマーおよびコポリマー、テルペン樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、塩化ゴム、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセルロース、炭化水素樹脂、酢酸セルロース、およびそれらの混合物から選択される。
【００９０】
本発明による印刷インク配合物は、硬化工程によってポリマー結合剤を形成する成分も含むことができる。従って、本発明による印刷インク配合物を、エネルギー硬化性、例えばＵＶ光またはＥＢ（電子線）照射によって硬化できるように配合することもできる。この実施態様において、結合剤は１つまたはそれより多くの硬化性モノマーおよび／オリゴマーを含む。相応の配合物は当該技術分野で公知であり、且つ、標準的な教科書、例えば「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」のシリーズ、１９９７−１９９８年の第７巻内、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  ＳｏｎｓとＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄとによる共同出版内で見つけることができる。適したモノマーおよびオリゴマー（プレポリマーとも称する）は、エポキシアクリレート、アクリル化オイル、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコーンアクリレート、アクリル化アミン、およびアクリル飽和樹脂を含む。さらなる詳細および例は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」、第ＩＩ巻：  Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＆  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ、Ｇ  Ｗｅｂｓｔｅｒ編集内に記載されている。
【００９１】
硬化性ポリマー結合剤が用いられた場合、それは反応性の希釈剤、即ち、溶剤として作用し且つ硬化の際にポリマー結合剤中に組み込まれるモノマーを含有してよい。反応性モノマーは典型的にはアクリレートまたはメタクリレートから選択され、且つ、一官能価または多官能価であってよい。多官能価のモノマーの例は、ポリエステルアクリレートまたはメタクリレート、ポリオールアクリレートまたはメタクリレート、およびポリエーテルアクリレートまたはメタクリレートを含む。
【００９２】
印刷インク配合物がＵＶ照射によって硬化される場合、それは通常、ＵＶ照射に曝露した際にモノマーの硬化反応を開始するための少なくとも１つの光開始剤を含む。有用な光開始剤の例は、標準的な教科書、例えば「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ」、第二版、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  ＆  Ｋ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ著、Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編、１９９８年、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  ＳｏｎｓとＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄとによる共同出版内で見つけることができる。効率的な硬化を達成するために、光開始剤と共に増感剤を含むことが有利であることもある。
【００９３】
本発明による印刷インク配合物は、印刷インク配合物の総質量に対して、一般に１〜９４．９９９９質量％、好ましくは５〜９０質量％、特に１０〜８５質量％の溶剤ｃ）を含有する。
【００９４】
適した溶剤は、水、有機溶剤、およびそれらの混合物から選択される。本発明の目的では、溶剤としても作用する反応性モノマーは、上述の結合剤成分ｂ）の一部としてみなされる。
【００９５】
溶剤の例は、水；  アルコール、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびエトキシプロパノール；  エステル、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、および酢酸ｎ−ブチル；  炭化水素、例えばトルエン、キシレン、鉱油および植物油、およびそれらの混合物を含む。
【００９６】
本発明による印刷インク配合物は、追加的な着色剤ｄ）を含有してよい。好ましくは、印刷インク配合物は、印刷インク配合物の総質量に対して、０〜２５質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に１〜１５質量％の着色剤ｄ）を含有する。
【００９７】
適した着色剤ｄ）は、従来の染料、および特に従来の顔料が選択される。「顔料」という用語は、この発明の文脈においては、全ての顔料および充填材を包括的に識別するために使用され、例は有色顔料、白色顔料、および無機充填材である。それらは、白色顔料、例えば二酸化チタン、好ましくはルチル型、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、三酸化アンチモン、リトポン（硫化亜鉛＋硫酸バリウム）、または着色顔料、例えば酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、亜鉛黄、亜鉛緑、ウルトラマリン、マンガンブラック、アンチモンブラック、マンガンバイオレット、パリスブルー、シュバインフルトグリーンを含む。無機顔料の他に、本発明の印刷インク配合物は、有機有色顔料、例えばセピア、ガンボージ、カッセルブラウン、トルイジンレッド、パラレッド、ハンザイエロー、インジゴ、アゾ染料、アントラキノイドおよびインジゴイド染料およびアゾ、ジオキサジン、キナクリドン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、イソインドリン、イソインドリノン、および金属錯体顔料も含んでよい。空気を包含して光散乱を高める合成白色顔料、例えばＲｈｏｐａｑｕｅ（登録商標）分散剤も適している。適した充填材は、例えばアルミノケイ酸塩、例えば長石、ケイ酸塩、例えばカオリン、タルク、マイカ、マグネサイト、アルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム（例えばカルサイトまたはチョークの形態）、炭酸マグネシウム、ドロマイト、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウム、二酸化ケイ素等である。
【００９８】
本発明による印刷インク配合物は、少なくとも１つの添加剤ｅ）を含有してよい。好ましくは、印刷インク配合物は、印刷インク配合物の総質量に対して、０〜２５質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に１〜１５質量％の少なくとも１つの成分ｅ）を含有する。
【００９９】
適した添加剤（成分ｅ）は、可塑剤、ワックス、乾燥剤、耐電防止剤、キレート化剤、酸化防止剤、安定剤、付着促進剤、界面活性剤、流動調整剤、脱泡剤、殺生剤、増粘剤等、およびそれらの組み合わせから選択される。それらの添加剤は、特に、印刷インクの塗布に関連する特性、例えば付着、摩耗耐性、乾燥速度、または滑りの微調整のために作用する。
【０１００】
特に、本発明によるセキュリティ印刷のための印刷インク配合物は、好ましくは
ａ）  ０．０００１〜２５質量％の式Ｉの少なくとも１つの化合物、
ｂ）  ５〜７４質量％の少なくとも１つのポリマー結合剤、
ｃ）  １〜９４．９９９９質量％の少なくとも１つの溶剤、
ｄ）  ０〜２５質量％の少なくとも１つの着色剤、および
ｅ）  ０〜２５質量％の少なくとも１つのさらなる添加剤、
を含有し、ここで、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００％である。
【０１０１】
本発明による印刷インク配合物は、有利には、従来の方法、例えば、個々の成分を混合することによって調製される。先に記載したとおり、式Ｉの化合物は、溶解された形態または微細に分割された固体の形態で印刷インク配合物中に存在する。本発明の印刷インク配合物中または別途のインク配合物中で、さらなる着色剤を用いてもよい。追加的な着色剤が別途の配合物中で用いられる場合、本発明による印刷インク配合物の塗布時間は通常、微々たるものである。本発明による印刷インク配合物を、例えば初めに塗布し、その後、従来の印刷インクで重ねて印刷することができる。しかし、この順番を逆にするか、または選択的に、本発明による印刷インク配合物を従来の印刷インクと混合して塗布することも可能である。全ての場合において、印刷物は適した光源を用いて読取り可能である。
【０１０２】
本発明による印刷インク配合物に先立ち、プライマーを塗布することができる。例えば、プライマーを塗布して基材への密着性を改善する。追加的な印刷ラッカーを、例えば印刷された画像を保護するためのカバーの形態で塗布することも可能である。追加的な印刷ラッカーを、審美的な目的のために、または塗布に関連する特性の制御のために塗布することができる。例えば、適切に配合された追加的な印刷ラッカーを使用して、基材表面の粗さ、電気的特性、または水蒸気凝結に影響を及ぼすことができる。印刷ラッカーは通常、本発明による印刷インク配合物を印刷するために用いられる印刷機上のラッカリングシステムによってインラインで塗布される。
【０１０３】
本発明による印刷インク配合物は、多層材料において使用するためにも適している。多層材料は、例えば２つまたはそれより多くのプラスチック箔、例えばポリオレフィン箔、金属箔、または金属被覆されたプラスチック箔で構成され、それらが互いに、例えばラミネーションによって、または適したラミネート接着剤を用いて結合されている。それらの複合材は、他の機能層、例えば臭気バリア層または水蒸気バリア層も含んでよい。
【０１０４】
以下の実施例は、例証のためだけに記載され、特許請求の範囲を制限するものではない。特段記載されない限り、全ての部およびパーセンテージは質量によるものである。
【０１０５】
実施例
実施例１
【化１９】
0005933595.tif 000020
【０１０６】
１８．５部のアントラニル酸（ａｎｔｈａｎｉｌｉｃ  ａｃｉｄ）を、２２℃で６０部のピリジン中に溶解する。２．５時間にわたって、２１．５部の塩化チオニルを１〜５℃で撹拌された溶液に添加する。さらに１時間撹拌した後、該混合物を２８部の水に添加する。該混合物を３０分間、８０℃で加熱する。該混合物をろ過し、且つ水で洗浄し、２−（２−アミノ−フェニル）−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンが黄色い固体として得られる（収率８１％）。
【０１０７】
１９．９部の２−（２−アミノフェニル）−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンを６８．１部のピリジンに２２℃で溶解する。５分間にわたり、１２．０部のビフェニル−４，４−ジスルホニルクロリドを４０℃で撹拌された溶液に添加する。２．０時間の撹拌後、該混合物をろ過し、且つ水で洗浄し、生成物が黄色い固体として得られる（収率５４％）。
【０１０８】
実施例２
【化２０】
0005933595.tif 000021
【０１０９】
２４．３部の３−アミノ−２−ナフトエ酸（ｎａｐｈｔｏｉｃ  ａｃｉｄ）を４４．２部のピリジン中、２２℃で溶解する。２．５時間の間、３１．５部の塩化チオニルを１〜５℃で撹拌された溶液に添加する。さらに１時間撹拌した後、該混合物を２８部の水に添加する。該混合物を３０分間、８０℃で加熱する。該混合物をろ過し、且つ、水で洗浄して、２−（３−アミノ−ナフタレン−２−イル）−ナフト［２，３−ｄ］［１，３］オキサジン−４−オン２が黄色い固体として得られる（収率２８％）。
【０１１０】
５．６部の２−（３−アミノ−ナフタレン−２−イル）−ナフト［２，３−ｄ］［１，３］オキサジン−４−オンを９１．６部のピリジン中、２２℃で溶解する。５分間にわたり、２．８部のビフェニル−４，４−ジスルホニルクロリドを４０℃で撹拌された溶液に添加する。２．０時間の撹拌後、該混合物をろ過し、且つ水で洗浄し、生成物が黄色い固体として得られる（収率２７％）。
【０１１１】
表中に示される化合物は、化合物Ａ−１およびＡ−２５と類似して調製される。
【０１１２】
【化２１】
0005933595.tif 000022
【０１１３】
【表１−１】
0005933595.tif 000023
【０１１４】
【表１−２】
0005933595.tif 000024
【０１１５】
【表１−３】
0005933595.tif 000025
【０１１６】
1)  Ｙは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−である。
【０１１７】
2)  Ｒ1およびＲ2は一緒に基
【化２２】
0005933595.tif 000026
を形成する。
【０１１８】
3)  Ｒ3およびＲ4は一緒に基
【化２３】
0005933595.tif 000027
を形成する。
【０１１９】
4)  Ｇ（緑）、Ｙ（黄色）、ＹＧ（黄色−緑）。
【０１２０】
実施例
実施例１（印刷）
蛍光オフセットインクを、固体で１０．０質量％の実施例１からの化合物Ａ−２を含有して製造する。該インクは、３ロールミルにおいて製造され、且つ１０質量％の高粘性ワニス（ｈｉｇｈ  ｔａｃｋ  ｖａｒｎｉｓｈ）  （ＣＡＳ  ６８４５８−３５−５、アルキド樹脂）、８６．５質量％の市販のオフセットワニスおよび１質量％の乾燥剤（ＣＡＳ  １３６−５２−７に基づく；  コバルトビス（２−エチルヘキサノエート）およびオレイン酸、ＣＡＳ  １１２−８０−１）を含む。該インクを、オフセット印刷装置によって銀行券用紙に印刷する。該印刷物は視覚的にはほぼ無色であるが、しかし、ＵＶ光（３６５ｎｍ）の下では緑の蛍光を示す。該印刷物は、優れた光堅牢度、および全ての種類の溶剤、酸、塩基、過酸化水素、次亜塩素酸塩、亜硫酸ナトリウム、沸騰水等に対して非常に良好な耐性を示す。
【０１２１】
比較実施例１（印刷）
実施例１に示されたとおりに進められたが、しかし、蛍光顔料として以下に示す構造を有する２−（２−（２−ナフタレンスルホニルアミノ）フェニル）−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン（ＥＰ０３１４３５０）を使用し、優れた光堅牢度を有する無色のオフセット印刷物を同様に得る。
【０１２２】
【化２４】
0005933595.tif 000028
【０１２３】
溶剤、例えばエタノール、ホワイトスピリット、酸、塩基、過酸化水素、人工汗液、および洗剤に対する耐性は優れている。しかし、溶剤、例えばトルエン、アセトン、沸騰水に対する耐性、または侵食性の化学物質、例えば次亜塩素酸塩に対する耐性は、銀行券の印刷のためには充分ではない。
【０１２４】
試験手順については、「Ｅｘｔｒａｃｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＡＮＮＥＸ  １３  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｅｕｒｏ  ｂａｎｋｎｏｔｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」（欧州中央銀行；  ２００４年７月）内の「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ」を参照されたい。
【０１２５】
以下の表において、実施例１および比較実施例１についての重要な堅牢度の試験結果を示す。
【０１２６】
【表２】
0005933595.tif 000029
【０１２７】
ＵＶ光（３６５ｎｍ）による評価
欧州中央銀行による格付け一覧
４：  変化なし、または肉眼では見えないわずかな変化
３：  わずかな変化
２：  かなりの変化；  ５０％未満が損傷
１：  大々的な変化；  ５０％より多くが損傷
０：  要素消失