(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれがコア層、及び同一又は異なり得る二つの外層である、少なくとも三つのポリエステル層を含み、ＴｉＯ２粒子を含む多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムであって、
（ｉ）少なくとも一つの層は、
・数平均分子量が、以下の範囲、［１８５００−４００００］に含まれ、
・固有粘度ＩＶが、ｄＬ／ｇで以下の範囲、［≧０．７０］に含まれ、
・カルボキシル基含有量が、ｅｑ／Ｔで以下の範囲、［≦３０］に含まれる、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴを含み、
（ｉｉ）前記コア層が、％ｗ／ｗで以下の濃度範囲、［０．１−４０］でＴｉＯ２粒子を含み、
（ｉｉｉ）前記フィルムの前記固有粘度ＩＶが、ｄＬ／ｇで以下の範囲、［０．５−０．８５］に含まれ、
（ｉｖ）前記フィルム上で測定されたの小さな吸熱ピーク温度、Ｔｍｅｔａが、１８０℃−２３０℃、好ましくは１８０℃−２２０℃に含まれ、
（ｖ）少なくとも一つの光安定剤が、好ましくは前記外層の内の少なくとも一つに、％ｗ／ｗで以下の範囲、［０．１−３５］に含まれる総濃度で追加され、
（ｖｉ）前記外層の内の少なくとも一つが、％ｗ／ｗで以下の範囲、［０．０１−３］に含まれる濃度で、ＴｉＯ２粒子を含む、多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記フィルムのグローバル平面ＳＳＴ係数（ＧＰＳＭ）が、ｋｇｆ／ｍｍ２で以下の範囲、［４４０−４６５］に含まれる、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
自然又は加速エージングの前後で、前記フィルムの表面上で、パウダリングによって表れるチョーキング現象が観測されない、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
μｍで以下の範囲、［１０−５００］に含まれる総厚さを有する、請求項１から３の何れか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記フィルムが難燃剤を含む、請求項１から４の何れか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記フィルムが遊離基捕捉剤を含む、請求項１から５の何れか一項に記載のフィルム。
【請求項７】
少なくとも一面上に、少なくとも一つのコーティングを含み、前記コーティングが、共押し出し、コーティング、押し出し成形、大気又は気体雰囲気下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理、又は物理化学真空堆積によって得られることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載のフィルム。
【請求項８】
請求項１から７の何れか一項に記載の多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムの製造方法であって、前記方法が、
ａ．一以上の異なるポリエステル、好ましくはＰＥＴを合成又は実装すること、
ｂ．ポリエステルにＴｉＯ２及び少なくとも一つの光安定剤を加えること、
ｃ．場合によっては、前記ポリエステルを予備乾燥すること、
ｄ．前記ポリエステルを溶解し、柔軟にするために、前記ポリエステルを加熱すること、
ｅ．前記溶解したポリエステルを押し出し、多層フィルムへと加工すること、
ｆ．前記多層フィルムを急冷し、固化すること、
ｇ．前記多層フィルムが、所与の延伸温度Ｔｓで縦方向及び横方向に二軸の延伸を受けること、
ｈ．前記延伸したフィルムを所与の加熱温度Ｔｈで加熱すること、から成り、
前記ポリエステルフィルムの耐加水分解性を制御するために、前記吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが、２４０℃未満に維持されるように、Ｔｓ及び／又はＴｈが選択される、多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】
段階ｂにおいてＴｉＯ２が、ＰＥＴベースのマスターバッチを介して追加され、ＴｉＯ２粒子が、少なくとも４０％のＴｉＯ２を含む白色マスターバッチＷＭＢ２から導入され、前記白色マスターバッチＷＭＢ２が、出発原料としての白色マスターバッチＷＭＢ１を用いて高温真空下において固相重合を実施することによって得られる請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から７の何れか一項に記載のフィルムを含むバックシート積層板。
【請求項１１】
請求項１から７の何れか一項に記載のフィルムと、前記バックシート積層板の他のフィルムとの間の界面で、剥離強度（９０°）が、５Ｎ以上である請求項１０に記載のバックシート積層板。
【請求項１２】
バックシートが、請求項１から７の何れか一項に記載のフィルムを含む、太陽又は光起電力のセル。
【請求項１３】
バックシートが、請求項１から７の何れか一項に記載のフィルムを含む、太陽又は光起電力のバッテリー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より具体的にはポリエステルフィルム、特に（好ましくは二軸配向を有する）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の芳香族ポリエステルフィルムに関するものであり、それらは熱安定性、寸法安定性、耐薬品性及び比較的高い表面エネルギーといった優れた特性が知られているため、多種多様な要素に対する保護フィルム、例えば太陽電池又はセル用バックシートとして有用な保護フィルムとして非常に広く用いられている。これらのバックシートは、太陽電池モジュールの機械的な統合性、太陽電池の保護を保障し、且つ太陽電池モジュールの広範囲の光反射率に寄与する。
【０００２】
本発明の分野は、優れた耐加水分解性、優れた耐光性、高い不透明度及び白色度を有し、好ましい接着性とエージング後にチョーキング又はパウダリング現象を示さない特性を備えた、二軸配向された白色ポリエステル多層フィルムの分野である。
【背景技術】
【０００３】
近年、光起電力（ＰＶ）モジュール内で組み立てられたＰＶセルから成る太陽電池又はＰＶバッテリーが、次世代のクリーンエネルギー源として注目を集めている。構造体から電子にわたる応用領域が開発されてきた。太陽電池ユニットの構造は、以下の要素の構成に基づいている。高い光透過率材料、太陽電池モジュール、充填された樹脂層及びバックシート積層板である。組み立てられたパネルは、ビルの屋上に統合され、ソーラーファームで用いられ、そして電気／電子部品のために用いられ得る。熱可塑性樹脂フィルムは、太陽電池のバックシートの積層板の一部として用いられる。
【０００４】
（太陽電池用）熱可塑性樹脂シートを参照すると、自然環境における、特に耐加水分解性、耐光性及び耐候性に関する耐久性が要求される。従来の二軸配向されたポリエステルポリマーシートは、環境条件耐性に対する主な要求である、エージング後の加水分解耐性及びＵＶ耐性に欠ける。それらはバックシートの積層によって引き起こされる欠陥を覆う不透明度にも欠ける。
【０００５】
さらに、太陽電池内での太陽光の電気変換効率の向上もまた要求される。この目的のために、太陽電池の前面から伝達し、太陽電池のバックシート積層板によって反射される光が電気に変換される。特許文献１は、満足する反射率の保全率を与えない不透明な黒色フィルムを与える。さらに、黒色フィルムは、白色バックシートに関する市場の要求にも応えていない。従って、白色ポリエステルフィルムもまた求められている。
【０００６】
ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐加水分解性を向上させるための鎖延長剤の使用は、先行技術に広く記載されている（例えば、エポキシ化脂肪酸グリセリドの導入が、特許文献２に記載されており、カルボジイミド又はオキサゾリンの導入が特許文献３及び特許文献４に記載されており、リン酸化合物の導入が特許文献５に記載されている。）それにもかかわらず、ゲル形成、濾過の問題、ガス形成、黄色化を引き起こす傾向を有するため、鎖延長剤はあまり工業的なＰＥＴフィルム生産に用いられないことが知られている。
【０００７】
耐加水分解性問題に対処するために、特許文献６は、加水分解耐性及び熱耐性を向上させ、さらにスクリーニングポテンシャルを強化することによって、太陽電池の電気変換効率を強化する太陽電池用ポリエステル樹脂シートを提供する。加えて、それは、従来技術の背景と同様のことを用いて形成された太陽電池を提供する。この太陽電池用ポリエステル樹脂シートは、１８５００−４００００の数平均分子量を有する一以上の層を用いることで形成されるポリエステル樹脂層を含み、５重量％−４０重量％の二酸化チタンを有する少なくとも一以上の層がポリエステル樹脂層上に形成され、３００ｎｍ−５００ｎｍの波長での光線透過率が０．００５％−１０％であり、相対反射率が８０％−１０５％であり、見掛けの密度が１．３７ｇ／ｃｍ３−１．６５ｇ／ｃｍ３である。この太陽電池用ポリエステル樹脂シートにおいて、二酸化チタンを５重量％−４０重量％有する層の厚さは、ポリエステル樹脂層の総厚さの７％−１００％である。このシートは例えば３層の対象構造体である。ここで、コア層を除く二つの外層は、総量で５．５ｗ／ｗ％−４０ｗ／ｗ％の二酸化チタン粒子を含む。
【０００８】
特許文献６は、外層に二酸化チタンを用いることを記載する。二軸配向された白色ポリエステルポリマーフィルムの追加の欠点は、PETフィルムの外層に無機粒子が存在することによる、PETフィルムとバックシート積層板の他の層との間の弱い接着によって、積層板における剥離が引き起こされることである。また、外層中の粒子は、エージング後にチョーキング現象を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２２２１３３６号明細書
【特許文献２】米国特許第７２４１５０７号明細書
【特許文献３】米国特許第６８５５７５８号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第２０６２９３８号明細書
【特許文献５】特開２００９−２５６６２１号公報
【特許文献６】欧州特許出願公開第１９９５７８９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
この文脈では、本発明の本質的な目的の内の一つは、二軸配向された白色ポリエステルフィルムを提供することであり、以下の６つの要求を同時に満たす多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムを提供するために、ＥＰ１９９５７８９によるポリエステル樹脂シートを改善することである。
１）本発明のフィルムとバックシート積層板の他の層との間の界面での改善された接着性。
２）エージング後にチョーキング又はパウダリング現象がないこと。
３）改善された不透明度
４）改善された白色度及び反射率
５）改善された耐加水分解性
６）改善された耐光性
【００１１】
本発明の他の一つの本質的な目的は、二軸配向された白色ポリエステルフィルムの製造方法、及び上記ポリエステルフィルムの耐加水分解性の制御方法を提供することである。
【００１２】
本発明の他の一つの目的は、上記の目的を満たすポリエステルフィルムを得る方法を提供することであり、上記方法が簡単に実施でき、安価であり、工業的であることである。
【００１３】
本発明の他の一つの目的は、上記の要求１）、２）、３）、４）、５）、６）に関して、改善された太陽又は光起電力の、セル又はバッテリーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
これらの目的は、とりわけ、第一の側面において、それぞれコア層及び同一又は異なり得る二つの外層である、少なくとも三つのポリエステル層を含み、且つ二酸化チタン粒子を含む多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムに関する本発明によって達成される。
ここで、
（ｉ）少なくとも一層がポリエチレンテレフタレートＰＥＴを含み、
・数平均分子量は、ここで与えられた以下の範囲に含まれ、優先度順に［１８５００−４００００］、［１９０００−３５０００］、［２００００−３００００］である。
・固有粘度ＩＶは、ここで与えられた以下の範囲内に含まれ、優先度順に且つｄＬ／ｇで［≧０．７０］、［≧０．７５］、［≧０．７８］、［０．７８−１．２０］である。
・カルボキシル基含有量は、ここで与えられた以下の範囲内に含まれ、優先度順に且つｅｑ／Ｔで［≦３０］、［≦２５］、［≦２１］、［≦１５］、［５−１５］である。
（ｉｉ）コア層は、ここで与えられた以下の濃度範囲内で二酸化チタンを含み、優先度順に且つｄｌ／ｇで［０．１−４０］、［０．５−３０］、［１−２０］、［２−１０］である。
（ｉｉｉ）フィルムの固有粘度ＩＶは、ここで与えられた以下の範囲に含まれ、優先度順に且つｄｌ／ｇで［０．５−０．８５］、［０．５５−０．８］、［０．６−０．７５］、［０．６５−０．７５］である。
（ｉｖ）フィルム上で測定される小さな吸収ピーク、Ｔｍｅｔａは、１８０℃−２３０℃、好ましくは１８０℃−２２０℃に含まれる。
（ｖ）少なくとも一つの光安定剤が、好ましくは外層の内の少なくとも一つに、ここで与えられた以下の範囲に含まれる総濃度で加えられ、優先度順に且つｗ／ｗ％で［０．１−３５］、［０．２−２５］、［０．３−２０］、［０．４−１０］、［０．５−５］である。“総濃度”とは、フィルムに含まれる全ての安定剤が考慮されることを意味する。
【００１５】
好ましい実施形態では、外層の内の少なくとも一つが二酸化チタン粒子を含む。一つ又は二つの外層における二酸化チタンの濃度は、好ましくはここで与えられた以下の濃度範囲に含まれ、優先度順に且つｗ／ｗ％で［＜５］、［＜４］、［０．０１−３］である。
【００１６】
この多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムは、耐加水分解性、耐光性、不透明度、白色度、本発明のフィルムとバックシート積層板の他の層との間の界面での接着、及びチョーキングがないという優れた特性を同時に与える。このポリエステルフィルムは、コストがかからず、工業的に簡単に製造できる。
【００１７】
この多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルムは、太陽電池モジュールの裏面封止積層板の一部として好適に用いられる。白色シートの反射特性は、太陽電池の電気変換効率の改善に貢献する。白色シートは、太陽電池のよりよい保護を可能にする水蒸気バリアを強化し、耐久性を向上させる。さらに、スペクトルの紫外領域における照射が減衰され、それにより優れた耐久性の太陽電池が得られる。
【００１８】
有利には、フィルムのグローバル平面ソニックシートテスター（ＳＳＴ）係数（ＧＰＳＭ）は、ここで与えられた以下の範囲に含まれ、優先度順に且つｋｇｆ／ｍｍ２で［４４０−４６５］、［４４５−４６５］、［４５０−４６５］である。
【００１９】
フィルムは好ましくは、以下の顕著な特徴の内の少なくとも一つを有する。
・それは、ここで与えられた以下の範囲内に含まれる総厚さを有し、優先度順に且つμｍで［１０−５００］、［２０−３００］、［３５−２５０］である。
・フィルムの表面上でのパウダリングに代表される、チョーキング現象が、自然又は加速エージングの前後で観測されない。
・それは、難燃剤を含む。
・それは、遊離基捕捉剤を含む。
・それは、少なくとも一面に少なくとも一つのコーティングを含み、上記コーティングは共押し出し、コーティング、押し出し成形、大気又は気体雰囲気下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理又は物理化学真空蒸着によって得られる。
【００２０】
第二の側面では、本発明は、多層の二軸配向された白色ポリエステルフィルム、特に本発明にかかる上記で言及されたものの製造方法、及び上記ポリエステルフィルムの耐加水分解性、の制御方法を提供することで前述の目的を満たし、それゆえ上記方法は、
ａ．一以上の異なるポリエステル、好ましくはＰＥＴを合成又は実装すること、
ｂ．ポリエステルに、二酸化チタン及び少なくとも一つの光安定剤を追加すること、
ｃ．場合によっては、ポリエステルを予備乾燥すること、
ｄ．ポリエステルを溶解させて柔軟にするために加熱すること、
ｅ．溶解したポリエステルを押し出し、多層フィルムへと加工すること、
ｆ．多層フィルムを冷却し、固めること、
ｇ．所定の延伸温度Ｔｓで、多層フィルムに縦方向及び横方向の二軸延伸を施すこと、
ｈ．所定の加熱温度Ｔｈで、延伸されたフィルムを加熱すること、
とで構成されていることを特徴とし、上記ポリエステルフィルムの耐加水分解性を制御するために、吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが２４０℃未満、好ましくは１８０℃−２３０℃、より好ましくは１８０℃−２２０℃に維持されるように、Ｔｓ及び／又はＴｈが選択される。
【００２１】
第三の側面では、本発明は、本発明によるフィルムを含む積層板に関する。
【００２２】
第四の側面では、本発明は、バックシートが本発明にかかるフィルムを含む、太陽又は光起電力の、セル又はバッテリーに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によると、耐加水分解性、耐光性、不透明度、白色度、本発明によるフィルムとバックシート積層板の他の層との間の界面での接着、及び上記フィルムにチョーキングがないことを同時に改善することによって、太陽電池の電気変換効率を強化する太陽電池用の安価で優れた熱可塑性のフィルムを提供することが可能である。この後者は、“屋上”又は“ソーラーファーム”環境における太陽電池のために、フレキシブルな光起電部位のために、及び電子部位のために好適に用いられ得る。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】バックシートが本発明による多層の白色ポリエステルフィルムを含む、太陽電池を示す断面図である。
【図２】本発明による多層の白色ポリエステルフィルムの実施例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
なお、本明細書では、すべての“単数形”は“複数形”としても解釈されなければならず、逆もまた然りであることに留意すべきである。
【００２６】
多層の白色ポリエステルフィルム
実施例として、本発明による多層の白色ポリエステルフィルムは、太陽電池のバックシートの一部であり得る。太陽電池は、太陽光を電気に変換するシステムである。好ましくは、太陽電池の構造は、図１に示される構造のように、高い光透過率材料、太陽電池モジュール、充填された樹脂層、及び裏面保護積層板の構造体に基づくものである。太陽電池は、家庭の又は工業の建物の屋上に据え付けられ得、又はソーラーファームにおいて用いられ得、又は電気／電子部品のために用いられ得る。
【００２７】
図１に示される太陽電池は、光透過材料１（例えばガラス）、太陽電池セル２、充填樹脂３（封止剤とも呼ばれる）、太陽電池裏面保護積層板４、及びリード線５を含む。
【００２８】
本発明のフィルム、太陽電池裏面保護積層板４の一部は図２に示される。これは、好ましくはＰＥＴ（外層４．１及び４．３）及びＰＥＴ−二酸化チタン（コア層４．２）から作製される三層のポリエステルフィルムであり、上述の特徴（ｉ）から（ｖｉ）を有する。
【００２９】
本発明は、積層板、特に太陽電池用バックシート積層板を含む。本発明による積層板は、５Ｎ以上の剥離強度（９０°）を有し、本発明のフィルムとバックシート積層板の他のフィルムとの間の界面での改善された接着性に対応する。上記剥離強度（９０°）は、以下に記載される試験によって測定される。
【００３０】
ポリエステル樹脂
本発明によるフィルムのポリエステル層は、例えば本質的に線状の芳香族ポリエステルであり、芳香族二塩基酸から又は上記酸に由来するエステルから、及びジオールから又は上記ジオールに由来するエステルから得られる。
【００３１】
それぞれの多層フィルムの層を構成するポリエステルは、二軸配向された半結晶フィルムを得るために通常用いられるポリエステルから選択され得る。それらは配向によって結晶化可能であり、且つ一以上の芳香族ジカルボン酸又はその誘導体（例えば低級脂肪族アルコール又はハロゲン化物のエステル）、及び一以上の脂肪族ジオール（グリコール）から通常の方法で得られるフィルム形状で線状のポリエステルである。芳香族酸の例として、フタル、テレフタル、イソフタル、２，５−ナフタレンジカルボン、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が言及され得る。これらの酸は、アジピン、アゼライン、テトラ−又はヘキサヒドロテレフタル酸等の、少量の一以上の脂肪族の又は脂環式のジカルボン酸と組み合され得る。
【００３２】
脂肪族ジオールの非限定的な例として、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、脂環式ジオール（シクロヘキサンジメタノール）、ネオペンチルグリコールが言及され得る。これらのジオールは、別々に又はそれらの組み合わせの混合物として用いられ得る。
【００３３】
好ましくは、フィルム形状で結晶化可能なポリエステルは、ポリテレフタレート又はアルキレンジオールポリナフタレンジカルボン酸塩、及び、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又は１，４−ブタンジオール又は少なくとも８０ｍｏｌ％のエチレングリコールテレフタレートユニットを有するコポリエステルである。
【００３４】
二軸配向された多層のポリエステルフィルムは、例えば、
・ポリエチレンテレフタレート、
・又は、エチレンユニットの代わりにシクロヘキシルジメチロールユニットを含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルの混合物（米国特許出願公開第４０４１２０６号明細書又は欧州特許出願公開０４０８０４２号明細書を参照）、
・又は、イソフタレートユニットを有するポリエステル部を備えるポリエチレンテレフタレートコポリエステルの混合物（欧州特許第０５１５０９６号明細書を参照）、
のいずれかを含む、又は、前述したように、共押し出しによって得られる、異なる化学的性質のポリエステルの複数の層によって構成されている。
【００３５】
芳香族ポリエステルの具体的な実施例は、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（ジメチル−１，４−シクロヘキレンテレフタレート）、及びポリエチレン―２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。芳香族ポリエステルは、これらのポリマーのコポリマー、又は、他の樹脂を少量有するこれらのポリマーの混合物であり得る。これらのポリエステルの内で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレン―２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は物理的特性と、機械的特性と、光学的特性とのバランスに優れるため、特に好ましい。
【００３６】
有利には、本発明のために用いられる、改善された耐加水分解性を有するポリエチレンテレフタレート樹脂（ＨＲＰＥＴ）は、高い固有粘度（ＩＶ＞０．７８ｄＬ／ｇ）及び低いカルボン酸基含有量（［ＣＯＯＨ］＜１５ｅｑ／Ｔ）を与える。固有粘度は、分子鎖の長さに直接関係する。カルボン酸基含有量は、ポリエチレンテレフタレート鎖の終端を表す。カルボン酸基含有量が低い程、分子鎖は長い。高い固有粘度と低いカルボン酸基含有量との組み合わせは、二軸配向されたＰＥＴフィルム（０．６２＜標準的なＩＶ＜０．７０ｄＬ／ｇ、及び２５＜標準的な［ＣＯＯＨ］＜４０ｅｑ／Ｔ）の製造に関する標準的なポリエチレンテレフタレートポリマーによって達成され得るものと比較して、二軸配向されたフィルムに優れた耐加水分解性を与える。上述のポリエステル樹脂は、好ましくは１８５００から４００００の数平均分子量を有する。
【００３７】
白色顔料
適切な白色顔料は、特に二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又は、ポリプロピレン、ポリエチレン若しくはシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）等の非相溶性ポリマー、又はそれらの組み合わせである。二酸化チタン（ＴｉＯ２）が特に好ましい。好ましくは、本発明のコア層において用いられるＴｉＯ２粒子は、ルチル結晶形から成る。ＴｉＯ２粒子は塩化物法によって得られ、且つそれらは、光触媒効果を低減し、且つ分散性を向上させるために、（無機の及び／又は有機の）表面後処理を有する。より好ましくは、本発明のフィルムで用いられるＴｉＯ２粒子は、ＳａｃｈｔｌｅｂｅｎのＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ  ＲＤ３（登録商標）、ＴｒｏｎｏｘのＴｒｏｎｏｘ  ＣＲ−８２６（登録商標）、ＫｒｏｎｏｓのＫｒｏｎｏｓ  ２２２０（登録商標）であり得る。
【００３８】
二酸化チタン粒子は、任意の従来の方法によってフィルム内に導入され得る。例えば、導入は、続いてポリマーの縮合反応が実施される、重合のエステル化段階の間に行われ得る。
【００３９】
有利には、ＴｉＯ２粒子は、出発原料としての白色マスターバッチＷＭＢ１を用いて、高温真空下で固相重合を実施することによって得られる白色マスターバッチ（ＷＭＢ２）から導入される。ＷＭＢ１は、４０重量％の高いＩＶポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＞０．８０ｄＬ／ｇ）と、６０重量％の二酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子とを融解し混合することで得られる。白色マスターバッチＷＭＢ１は、ＰＥＴ樹脂が熱酸化劣化しないように、フェノールファミリー（ＲＮＣａｓ．６６８３−１９−８を備えるＢＡＳＦのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（登録商標））からの（遊離基捕捉剤又は熱安定剤と呼ばれる）酸化防止剤も含み得る。ＷＭＢ２の最終固有粘度は、０．８０ｄＬ／ｇより大きく、且つカルボン酸基の濃度は３５ｅｑ／Ｔより低い。
【００４０】
他の一つの変形例では、遊離基捕捉剤は、追加のマスターバッチを介して組み込まれる。
【００４１】
光安定剤 
本発明によると、フィルムの層の内の少なくとも一つは、より好ましくはフィルムの外層は、上述された好ましい濃度で好ましくは少なくとも一つの光安定剤を含む。光安定剤は、ポリエステルフィルム上の酸素及び光（ＵＶ）の効果に対抗するために用いられる。
【００４２】
光安定剤は、“Additives for plastics on book, John Murphy, 2nd Edition 2001, Elsevier Advanced Technology”で記載されるもの等の、及びＰＥＴフィルムに関しては、より具体的には米国特許第６５９３４０６号明細書に記載されているもの等の、複数の既知の製品の群から選択され得る。
【００４３】
国際公開第２００９／０８３５５２号に記載された光安定剤の実施例として、以下のことが言及され得る。
・ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノン、及びトリアジン等の紫外線吸収剤又は酸化防止剤のファミリー、
・独立の又は酸化防止剤と組み合わされた“ヒンダードアミン系光安定剤”（ＨＡＬＳ）のファミリー。
【００４４】
ポリエステルフィルムは、好ましくは、少なくとも一つの光安定剤添加物を含み、且つより好ましくは、二つのフェニル基又は二つのビフェニル基を備えたトリアジンタイプの紫外線吸収剤（ＲＮＣａｓ  １４７３１５−５０−２を備えるＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、ＣｙｔｅｃのＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−１１６４、ＢＡＳＦのＣＧＸ−００６）を含むであろう。
【００４５】
光安定剤は、有利にはマスターバッチ（ＵＶＭＢ）からフィルムに導入され得、最終的なＩＶが０．８０ｄＬ／ｇより大きく、且つカルボン酸基濃度が２８ｅｑ／Ｔより小さいことを維持するために、８５重量％の非常に高いＩＶのポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＞１ｄＬ／ｇ）と、１５重量％の光安定剤とを融解し混合することによって得られる。
【００４６】
他の添加物
ポリエステルの特性を変更するために、ＴｉＯ２以外のいくつかの充填剤が、ポリエステル内に含まれ得る。これらの充填剤は、孤立して、又は混合物としてフィルム内に含まれ得る。ポリエステルフィルムのための周知の充填剤の実施例として、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、シリカ、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化ケイ素、酸化スズ、架橋アクリル樹脂の粒子、架橋ポリスチレン樹脂の粒子、架橋メラミン樹脂の粒子、架橋シリコーン樹脂の粒子、又は言及され得るよく似たものがある。好ましくは、シリカ及び／又は炭酸塩タイプの充填剤が用いられる。
【００４７】
さらに、必要であれば、ポリエステルフィルムは、遊離基捕捉剤、難燃剤、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、有機潤滑剤、触媒、又は任意の他の同様の添加物の群から好ましく選択される、少なくとも一つの他の添加物をさらに含む。
【００４８】
表面処理
本発明のフィルムは、接着、帯電防止性能、滑り及び巻き性能、及び／又は処理性能を向上するために、少なくとも一面に表面処理を実施し得る。表面処理は、物理的表面処理（例えば、ＵＶ、大気又は気体雰囲気下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理、若しくは物理化学真空蒸着）又は化学的表面処理（例えば、アクリル、コポリエステル、ポリエステル、若しくはポリウレタン系製剤のコーティング）であり得る。化学的表面処理は、共押し出し、押し出し成形、横方向の延伸の前にフィルム作製工程の間に実施されるインラインコーティング、又はオフラインコーティングによって得られ得る。
【００４９】
二軸配向されたポリエステルフィルムの製造方法
芳香族ポリエステルフィルムは、スロットダイを介した溶融押出によって得ることが可能であり、芳香族ポリエステル溶融繊維を製造し、その後未延伸フィルムを得るために形成ドラム上で冷却及び固化される。その後、未延伸フィルムは、ガラス転位温度ＴｇとＴｇ＋６０℃と等しい温度との間の温度で、縦方向に一倍以上（例えば３から６倍）延伸され、その後フィルムは、温度ＴｇとＴｇ＋６０℃の間の温度で、横方向に３から５倍の延伸倍率で延伸される。二軸に延伸されたフィルムはその後、例えば１８０℃から２５０℃の温度で１秒から６０秒間熱処理され、そしてフィルムを安定化するためにより低い温度で熱処理される。
【００５０】
ポリエステルフィルムは、単純な構造体、又は共押し出しされたＡＢＡ若しくはＡＢＣ（シンボルＡ，Ｂ及びＣは、異なる又は同一の特性及び／又は組成を有する層に対応している）であり得る。
【００５１】
多層二軸配向された白色ポリエステルフィルムの製造方法で、特に上述された本発明によるものは、上記ポリエステルフィルムの耐加水分解性の制御方法でもある。上記方法は、本質的に段階ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆから成る。上記ポリエステルフィルムの耐加水分解性を制御するために、独創的価値観で小さな吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが維持されるように、延伸温度Ｔｓ及び／又は加熱温度Ｔｈを選択することは特に注目に値する。それは、特に４８時間の圧力鍋試験後の％保持伸長ＭＤに関して極めて優れた特性を達成することができる。
【００５２】
本発明の、太陽電池用ＰＥＴ多層白色フィルムの製造方法の実施例は、以下のように記述され得る。
【００５３】
工程ａ
例えば、テレフタル酸又はその誘導体及びエチレングリコールは、周知の方法によってエステル交換反応を受ける。反応触媒の実施例は、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、及びチタン化合物を含む。着色剤の実施例は、リン化合物を含む。アンチモン化合物、又はゲルマニウム化合物、及びチタン化合物が重合触媒として追加されることが好ましい。このような方法に関して、例えばゲルマニウム化合物を追加する場合、ゲルマニウム化合物粉末を追加することが好ましい。
【００５４】
本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量を１８５００から４００００になるように制御する方法の好ましい実施例は、上述の方法によって１８０００の数平均分子量を有する通常のポリエステル樹脂の重合の段階と、減圧下又は窒素ガス等の不活性ガスの循環下において１９０℃からポリエステル樹脂の融点未満の温度までの温度範囲での加熱の段階とを含む、いわゆる固相重合法を含む。本方法は、ポリエステル樹脂の終端カルボキシル基の量を増加することなく数平均分子量を増加させ得る。
【００５５】
工程ｂ
ＴｉＯ２及び光安定剤等の添加物は好ましくは、高粘度を有するＰＥＴ系マスターバッチを介して、ポリエステル内に追加される。有利には、ＴｉＯ２粒子は、白色マスターバッチＷＭＢ１を出発原料として用いて、真空高温下において固相重合を実施することで得られる白色マスターバッチ（ＷＭＢ２）から導入される。
【００５６】
ＷＭＢ１は、好ましくは少なくとも４０重量％のＴｉＯ２粒子を含む。
【００５７】
ＷＭＢ２は、０．８０ｄＬ／ｇより大きい最終ＩＶ及び３５ｅｑ／Ｔ未満のカルボン酸基濃度を有する。
【００５８】
光安定剤は有利には、０．８０ｄＬ／ｇより大きい最終ＩＶ及び２８ｅｑ／Ｔ未満のカルボン酸基濃度を有するマスターバッチ（ＵＶＭＢ）からフィルム内に導入され得る。
【００５９】
工程ｃ及びｄ
その後、太陽電池用ＰＥＴ多層フィルムが前述のポリマーから形成されるとき、本方法は、予め定められた含水率の制限までポリマーを乾燥する工程ｃと、（特に単軸押出機が用いられるときに）必要であれば、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ又は同様のものにつながるチャネルそれぞれにおいて、静的ミキサー又は同様の装置の使用によって、二つ以上の押出機における異なる経路から提供されるポリエステル樹脂を備える多層フィルムの作製する工程ｄとを含み得る。或いは、これらの工程ｃ及びｄは組み合わせられ得る。
【００６０】
工程ｅ及びｆ
スロットダイから排出される多層シートは、キャスティングドラム等の放熱器上に押し出され、その後キャスティングシートを形成するために冷却及び固化される。この場合、シートは、ワイヤー型、テープ型、針型、又はナイフエッジ型等の形状を有する電極を用いることによる静電気力によって、キャスティングドラム等の放熱器にしっかり付着され、その後冷却及び固化されることが好ましい。
【００６１】
他の一つの変形では、シートは、エアーブレード、水メニスカス、吸引ボックス、グリコール蒸気、及び当該技術分野でよく知られた全ての方法などの、他のよく知られた方法によって放熱器にしっかり付着され得る。或いは、全てのこれらの方法は、必要に応じて組み合され得る。
【００６２】
工程ｇ
こうして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸の延伸を受け得る。“二軸の延伸”という用語は、縦方向及び横方向の延伸を意味する。延伸は、順番は何であれ、逐次的な二軸の延伸又は同時の二軸の延伸であり得る。さらに、再延伸が、縦方向及び／又は横方向に実施され得る。
【００６３】
“縦方向の延伸”という用語は、フィルムの縦方向に分子配向を形成するための延伸を意味する。それは通常、ロール周速差によって与えられる。延伸は、一つの工程で実施され得る。或いは、延伸は、複数のロールペアを備えた複数の段階で実施され得る。延伸倍率は、樹脂のタイプに依存する。延伸方法は、コンタクトロール加熱と、短波長又は中波長の放射ヒーター、加熱テープ、ノズルからの熱風、及び先行技術の全ての可能性に従う非限定的な方法といった、似ているが限定されない他の加熱方法との組み合わせであり得る。或いは、全てのこれらの方法は、必要に応じて組み合わせられ得る。通常、組み合わされた延伸倍率（縦方向の倍率×横方向の倍率）は好ましくは２倍から２５倍である。例えば、ＰＥＴに関して、横方向の延伸倍率は、好ましくは２から６倍である。フィルムの二軸の延伸が、最初が縦方向で連続的に実施される場合、最初が横方向で次に縦方向であることも可能であり、又同時に延伸することも可能である。
【００６４】
その後、横方向にフィルムを伸長するために、ダイバージングレールセット（ｄｉｖｅｒｇｉｎｇ  ｒａｉｌ  ｓｅｔ）を通して、フィルムは２倍から５倍の延伸倍率にされる。クリップがフィルムの端を固定し、横方向に伸長する（機械横方向）。フィルムの延伸温度Ｔｓは８５℃から１４０℃であり、フィルムは横方向に伸長される。
【００６５】
工程ｈ
連続的な工程において、寸法安定性を得るために１８０℃から２４５℃のＴｈで熱処理が実施され、本発明の太陽電池用ポリエステル樹脂シートが製造される。
【００６６】
実施例
以下に与えられる実施例から、本発明はより理解され、その優位点は明らかになるであろう。ここで、本発明で用いられる物理特性、その評価方法、及び評価基準が記載されるであろう。
【００６７】
ポリマー及びフィルムの物理特性
厚み
好ましい総厚さは、上記で与えられた。ランバート・ベールの法則は、紫外線を吸収するための容量が試料の厚さ、及び試料に存在する紫外線吸収剤の濃度に比例することを説明する。
【００６８】
【数１】
0005951645.tif 000002
【００６９】
ただし、
Ｉ０＝単色入射源の光エネルギー
Ｉ＝材料を透過した光エネルギー
ｌ＝光路長（ｍ）
ｃ＝吸収種の濃度（モル／Ｌ）
ε＝吸収種のモル吸光係数（Ｌ／モル・ｍ）
（−ＬｏｇＩ／Ｉ０）は、吸光度又は光学密度とも呼ばれる
【００７０】
機械的特性
この発明において、上記の好ましくは二軸に延伸された白色ポリエステルフィルムが高い平面配向を有していることは有利である。このような特性の評価のための適切な非破壊手法は、上記フィルムの面内での超音波の伝搬速度の決定であり、フィルムのグローバル平面ソニックシートテスター（ＳＳＴ）係数（ＧＰＳＭ）を算出することによってグローバル平面配向の特性を明らかにするために、全ての方向で逐次的に測定される。
【００７１】
超音速パルクの速度は、野村商事株式会社によって製造されたＳＳＴ−２５０ソニックシートテスターを用いて、音波法によってフレキシブルバリア材料の音波係数の決定に関する標準ＡＳＴＭ  Ｆ８９−６８に従う所与の距離にわたって、所与の方向で測定される。“係数”は、経験的相関を用いて算出される。
【００７２】
Ｅ＝９２×ｖ２
ただし、
Ｅ＝係数（ｋｇｆ／ｍｍ）
ｖ＝試料内の超音波伝播速度（ｋｍ／ｓ）
【００７３】
０°（ＭＤ）から１７５°（ＴＤ＋８５°）へ５°ずつ増加させながら徐々に試料を回転することによって、グローバル平面ＳＳＴ係数（ＧＰＳＭ）は、平面内の３６の個別の測定の平均から算出され得る。
【００７４】
数平均分子量
分子量校正は、ポリスチレン（標準的基準）を用いて実施される。太陽電池モジュールのバックシート積層板用ポリエステル樹脂フィルム上の測定は、２４４タイプのゲル浸透クロマトグラフＧＣＰ−２４４（ＷＡＴＥＲＳによって製造）、二つのカラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０Ｍ（昭和電工株式会社によって製造）、及び一つのカラム：ＴＳＫＧＥＬ−Ｇ２０００Ｈｘ１（東ソー株式会社によって製造）によって、室温（２３℃）で行われた。
【００７５】
第三の近似の係数（Ａ１）は、溶出体積（Ｖ）及び分子量（Ｍ）を用いて算出され、校正曲線は以下の式で構築される。
【００７６】
ｌｏｇ（Ｍ）＝Ａ０＋Ａ１×Ｖ＋Ａ２×Ｖ２＋Ａ３×Ｖ３
【００７７】
校正後、太陽電池モジュールのバックシート積層板用ポリエステル樹脂フィルムの試料は、オルトクロロフェノール／クロロホルム（体積比１／４）の溶液に、０．２％（ｗｔ／ｖｏｌ）になるように溶解される。クロマトグラフに注入される量は０．４００ｍＬであり、注入は０．８ｍＬ／ｍｉｎの流量で行われる。検出器として、Ｒ−４０１示差屈折率検出器（ＷＡＴＥＲＳ）が用いられ、数平均分子量が以下の式によって算出される。
【００７８】
Ｍｎ＝ｓｕｍ（Ｎｉ×Ｍｉ）／ｓｕｍ（Ｎｉ）
【００７９】
モル分率Ｎｉ及び分子量Ｍｉは保持体積Ｖｉそれぞれに対応している。
【００８０】
固有粘度
試料溶液は、１，２−ジクロロベンゼン／フェノール（５０／５０）の溶媒混合液１００ｍＬ内で、少なくとも１２０℃で３０分間、所与の量の試料（ポリマー又はフィルム）を溶解することによって得られる。冷却後、試料溶液の溶出時間が、Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ粘度計で測定される。試料の固有粘度値ＩＶは、標準ＩＳＯ１６２８／５に従って、以下の相関を用いて算出される。純粋な溶媒混合液の粘度η０は、試料溶液の粘度ηと比較される。相対粘度ηｒは以下のように与えられる。
【００８１】
ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ρ）／（ｔ０×ρ０）
ただし、
ｔ０及びρ０は、溶媒混合液の溶出時間及び密度である。
ｔ及びρは、試料溶液の溶出時間及び密度である。
【００８２】
我々の研究の場合ρ≒ρ０なので、比粘度ηｓｐに関して続いて以下の式が得られる。
【００８３】
ηｓｐ＝ηｒ−１＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
【００８４】
ηｓｐと固有粘度ＩＶとの相関関係は次のように与えられる。
【００８５】
（ηｓｐ／Ｃ）＝ＩＶ＋ｋ×ＩＶ２×Ｃ
【００８６】
ただし、
（ηｓｐ／Ｃ）：粘度数
Ｃ：溶液中のポリマーの濃度
ｋ：定数
【００８７】
固有粘度ＩＶは、粘度数（ηｓｐ／Ｃ）を濃度Ｃの関数として測定することで、ｙ軸切片として、経験的に決定され得る。
【００８８】
ＣＯＯＨ含有量
終端カルボキシル基の濃度は、いわゆる滴定法によって測定される。具体的には、試料は、ｏ−クレゾール／Ｈ２Ｏ（１７／１）の溶媒混合液１０ｇ中で、０．５ｇの試料を１００℃で３０分間溶解される。溶解及び冷却後、３ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２を追加する。滴定は、ＫＯＨ０．０２Ｎ溶液を用いて実施される。ｏ−クレゾール／Ｈ２Ｏ（１７／１）の溶媒混合溶液の空試料は、同様の方法で滴定される。
【００８９】
カルボキシル基含有量［ＣＯＯＨ］は、以下の式によって算出される。
【００９０】
（Ｖ−Ｖ０）ｔ／ｐ
Ｖ０（Ｌ）：空試料の滴定に用いられるＫＯＨ容積
Ｐ（ｇ）：試料重量
Ｖ（Ｌ）：試料の滴定に用いられるＫＯＨ容積
ｔ：ＫＯＨ溶液濃度（０．０２Ｎ又は０．０２ｍｏｌ／ｌ）
【００９１】
熱的特性
上述された小さな吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａは、ＤＳＣ示差走査熱量測定（Ｐｅｒｋｉｎ−ＥｌｍｅｒのＤＳＣ  Ｄｉａｍｏｎｄ）によって測定される。この方法は、ポリマーの温度遷移を研究するために用いられる。ポリマーは、窒素流れ下で２５０℃まで加熱される（１０℃／分）。
【００９２】
フィルム評価の基準
耐加水分解性
耐加水分解性の特性を明らかにするために、ポリエステルフィルムは、温度１２５℃、相対湿度１００％、圧力２．３ｂａｒの条件にて、圧力鍋試験（ＰＣＴ）（ＳＹＳＴＥＣ  ＶＥ−１００）でエージングを受ける。破断伸びの保持率は、４８時間のエージングテスト後に測定される（実施例の表を参照）。
【００９３】
耐光性
耐光性の特性を明らかにするために、ポリエステルフィルムは、ＩＳＯ４８９２−３  方法Ａ、サイクル１に従う試験条件にて、ＵＶＣＯＮ（Ａｔｌａｓ）装置で屋外暴露加速試験を受ける。
・ランプのタイプ：１Ａ（ＵＶＡ３４０）（蛍光灯）
・暴露サイクル：６０℃（＋／−３℃）の温度で、乾燥条件において８時間紫外線照射（３４０ｎｍで７６Ｗ・ｍ−２・ｎｍ−１）を実施した後、４時間のエージングが、結露状態において、５０℃（＋／−３℃）の温度で、相対湿度１００％の大気下で実施される（ライトはオフ）。暴露サイクルは、最低で１０００時間まで実施される（実施例の表を参照）。
【００９４】
エージングテスト後、破断伸びの保持率が算出され、Ｄｅｌｔａ  ｂ＊が、耐光性の特性を明らかにするために測定される。
【００９５】
伸長の保持率
破断伸び（％）は、１ｋＮの検出器を備えた動力計ＩＮＳＴＲＯＮ  ５５４３によって、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２に従って測定される。試料は、１００×１５ｍｍで規格化される。エージングなしの破断伸びが１００％と考えられ、エージング後の破断伸びに対するエージングなしの破断伸びの保持率が算出される。
【００９６】
保持率は、ＳＹＳＴＥＣ  ＶＥ−１００における４８時間の圧力鍋試験の後、且つＵＶＣＯＮにおける１０００時間の屋外暴露加速試験の後に測定される。
【００９７】
保持率は、以下の順位付けで決定される。
−Ａ：保持率が７０％以上は、優れると考えられる。
−Ｂ：保持率が５０％から７０％は、中間と考えられる。
−Ｃ：保持率が５０％未満は、悪いと考えられる。
【００９８】
Ｄｅｌｔａ  ｂ＊
屋外暴露加速試験の実施後、フィルムの着色がＭＩＮＯＬＴＡ  ＣＭ−５０８ｄ分光測色計での透過率測定によって、ｂ＊値に関して測定される。
【００９９】
カラー測定は、ＩＳＯ  ７７２４（０３／１９８８）（Ｄ６５光源下で、鏡面反射が含まれる）に従って行われ、屋外暴露加速試験（ＵＶＣＯＮにおいて１０００時間）後のｂ＊値と屋外暴露加速試験前のｂ＊値との違いが算出される。
【０１００】
Ｄｅｌｔａ  ｂ＊＝エージング後のｂ＊−エージング前のｂ＊
且つ、以下の順位付けに従って評価される。
−Ａ：Ｄｅｌｔａ  ｂ＊＜２．５。非常に優れた耐光性
−Ｂ：Ｄｅｌｔａ  ｂ＊が２．５から４の間。改善された耐光性
−Ｃ：Ｄｅｌｔａ  ｂ＊＞４。悪い耐光性
【０１０１】
全光線透過率
本発明によるフィルムは、フィルムの全光線透過率ＴＬＴによって与えられる特別な光学特性を有する。それは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って、透過率計ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＨａｚｅＧｕａｒｄ  Ｐｌｕｓを用いて測定される。
【０１０２】
ターゲットフィルムは、以下のＴＬＴ順位付けによる十分な不透明度を備えた白色であることを目的とする。
−Ａ：ＴＬＴが４０％未満。優れると考えられる。
−Ｂ：ＴＬＴが４０％から６０％。中間と考えられる。
−Ｃ：ＴＬＴが６０％より大きい。悪いと考えられる。
【０１０３】
白色度
フィルムの白色度は、ＡＳＴＭ  Ｅ−３１３に従って、分光光度計Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ５０８ｉを用いて測定される。
評価は、以下の順位付けによって決定される。
−Ａ：白色度が８８より大きい。優れると考えられる。
−Ｂ：白色度が８４から８８。中間と考えられる。
−Ｃ：白色度が８４未満。悪いと考えられる。
【０１０４】
相対反射率
分光光度計（Ｕ−３３１０、日立製作所によって製造）が用いられる。アルミナ酸化物が標準白色板として用いられる。５６０ｎｍで、試料の開口部の傾斜角度は１０°である。拡散反射率が測定され、（Ｔ０）とされる。標準板の反射率は１００％である。そして、試料の開口部は、試料によって置き換えられ、拡散反射率は５６０ｎｍで測定される。そして、拡散反射率は、以下の式を用いて、相対反射率（Ｒ）へと変換される。
【０１０５】
Ｒ（％）＝Ｔ１／Ｔ０×１００
Ｔｏ：標準白色板の反射率及び試料の反射率
【０１０６】
評価は、以下の順位付けに従って決定される。
−Ａ：５６０ｎｍでの相対反射率が７０％より大きい。優れると考えられる。
−Ｂ：５６０ｎｍでの相対反射率が４０％から７０％。中間だと考えられる。
−Ｃ：５６０ｎｍでの相対反射率が４０％未満。悪いと考えられる。
【０１０７】
剥離強度
積層板において用いられるときのフィルムの挙動が、接着試験の方法によって試験された。乾燥積層されることを目的とするフィルム側面は、接着剤の堆積（５μｍ）の前にコロナ処理される。ウレタン接着剤（Ｔａｋｅｒａｋｋｕ  Ａ−１１０６／Ｔａｋｅｎｅｔｏ  Ａ−２３，  ６／１）は、４５秒間４５℃で乾燥される。５０℃で９６時間のエージングが、試料上で実施される（１５ｍｍ幅）。
【０１０８】
剥離強度が、２００ｍｍ／ｍｉｎで、機械方向（ＭＤ）において９０°の剥離角度で測定される。
【０１０９】
評価は、以下の順位付けに従って決定される。
−Ａ：剥離強度＞５Ｎ：優れた接着
−Ｂ：剥離強度が４Ｎから５Ｎ：中間の接着
−Ｃ：剥離強度＜４Ｎ：悪い接着
【０１１０】
チョーキング 
チョーキング現象は、自然又は加速エージングの前後で起こり得る、フィルム表面上でのパウダリングによって表れる。チョーキング現象を評価するために、テープ試験が行われる。透明なテープが、フィルムの表面上に配され、除去される。テープ上に粉末が存在すること又は無いことが、チョーキング現象の評価を与える。
【０１１１】
評価は、以下の順位付けに従って決定される。
−Ａ：テープ上に粉末が無い。チョーキングを示さないフィルムは優れると考えられる。
−Ｃ：テープ上に粉末がある。チョーキングを示すフィルムは悪いと考えられる。
【０１１２】
詳細な実施例
ジメチルテレフタレート１００重量部（ここでは単純に部分を示す）が、エチレングリコール６４部と混合され、これに、酢酸亜鉛０．１部及び三酸化アンチモン０．０３部が触媒として追加された。エチレングリコールの循環温度を用いてエステル交換が実施された。リン酸トリメチル０．０８部が、得られた生成物に加えられ、それは徐々に加熱され、減圧下において２７１℃の温度で５時間重合された。
【０１１３】
得られたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．５５であった。ポリマーは、長さ５．９５ｍｍから８．０５ｍｍ、幅３．２０ｍｍから４．８０ｍｍ及び高さ１．７０ｍｍから２．３０ｍｍの円筒形を有するチップに切られた。比重は１．３ｇ／ｃｍ３であった。ＰＥＴが回転式真空乾燥機内に配され（高い重合温度：１９０℃から２３０℃、真空度、０．５ｍｍＨｇ）、１０時間から２３時間混合しながら加熱された。こうして、高い固有粘度（ＩＶ＝０．８２ｄＬ／ｇ）、低いカルボン酸基含有量［ＣＯＯＨ］＝１４ｅｑ／Ｔ、及び数平均分子量＞２００００を備えるＨＲＰＥＴ、ポリエチレンテレフタレートポリマーが得られた。
【０１１４】
芳香族ポリエステルフィルムは、スロットダイを介した溶融押出によって得られ、芳香族ポリエステル溶融繊維を生成し、その後未延伸シートを得るために形成ドラム上で冷却及び固化される。こうして急冷固化によって得られたシートは、８０℃から１３０℃に加熱されたロール群へ導入され、縦方向に３倍から５倍延伸され、その後２１℃から２５℃のロール群によって冷却される。その後、縦方向に延伸されたフィルムは、幅出し機内へと導入され、両端がクリップによって固定される。そして、フィルムは１００℃から１３５℃で横方向に３倍から４．５倍延伸される。その後、得られたフィルムは、幅出し機で熱定着を受け、熱的に安定化するために均一にゆっくりと冷却される。フィルムは、室温まで冷却され、５０μｍの厚さを有するロールのフィルムを得ることになる。
【０１１５】
以下の実施例及び比較例のフィルムは全て、押し出しラインで製造された、５０μｍの、単層の又は多層の二軸配向されたフィルムである。特に明記しない限り、製造されたフィルムのポリエチレンテレフタレートは、ＨＲＰＥＴである。
【０１１６】
フィルムは、ＴＬＴ、白色度、反射率、接着、チョーキング、耐加水分解性、及び／又は耐光性に関して試験された。従って、フィルムは、場合によっては、ＩＳＯ  ４８９２−３に従う試験条件でＵＶＣＯＮ（Ａｔｌａｓ）装置内で屋外暴露加速試験を、及び圧力鍋試験（ＰＣＴ）（ＳＹＳＴＥＣ  ＶＥ−１００）でのエージングを受けた。結果は表１に示される。
【０１１７】
実施例１：
耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート（ＨＲＰＥＴ）のペレット、白色マスターバッチ（ＷＭＢ２）のペレット、及び紫外線吸収剤マスターバッチ（ＵＶＭＢ）のペレットが、未延伸三層白色フィルムを提供するために、乾燥され、融解され、スリットダイを介して回転冷却ドラム上に押し出された。未延伸三層白色フィルムは、所与の延伸温度Ｔｓで縦方向の及び横方向の延伸を受け、熱固着及び耐加水分解性制御の目的のために、最終的に加熱温度Ｔｈにさらされた。対応する小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは２１５℃で測定された。
【０１１８】
白色マスターバッチ（ＷＭＢ２）は、４０重量％の高いＩＶポリエチレンテレフタレートを６０重量％の二酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子と溶解混合することで得られるＷＭＢ１を出発原料として用いて、高温真空下で固相重合を実施することによって得られる。ＷＭＢ２の最終的な固有粘度は、０．８０ｄＬ／ｇより大きく、且つカルボン酸基の濃度は３５ｅｑ／Ｔ未満である。光安定剤マスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、紫外線吸収剤Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５７７（登録商標）２０％と、固有粘度が０．８０ｄＬ／ｇより大きくカルボン酸基濃度が２８ｅｑ／Ｔ未満のポリエチレンテレフタレート８０％とから成る。
【０１１９】
８％のルチル型二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ製  Ｋｒｏｎｏｓ  ２２２０（登録商標））及び１．５％の紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含む三層白色フィルムは、０．６８５ｄＬ／ｇのＩＶと４５１ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。
【０１２０】
このフィルムは表１に示される全ての性能でＡの評価をされる。
【０１２１】
比較例２：
主な構成要素として標準ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６４０ｄＬ／ｇ、高い［ＣＯＯＨ］＝３５ｅｑ／Ｔ、及びＭｎ＝１９０００）と５％の二酸化チタンとを含む、単層の二軸配向された５０μｍの白色フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１６℃で測定された。フィルムは、０．６１５ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５０ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２２】
比較例３：
主な構成要素として耐加水分解性ＰＥＴ（ＨＲＰＥＴ）及び１．５％の紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５７７（登録商標）  ＢＡＳＦ）を含む厚さ５０μｍの三層の二軸配向された透明フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１４℃で測定された。フィルムは、０．６９５ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５６ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２３】
比較例４：
主な構成要素として標準ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６４０ｄＬ／ｇ、高い［ＣＯＯＨ］＝３５ｅｑ／Ｔ、及びＭｎ＝１９０００）と、外層に１４％のルチル型二酸化チタンＷＭＢ２を含む、厚さ５０μｍの三層の二軸配向された白色フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１３℃で測定された。フィルムは、０．６１８ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５１ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２４】
比較例５：
主な構成要素としてポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．７０５ｄＬ／ｇ、［ＣＯＯＨ］＝３０ｅｑ／Ｔ、及びＭｎ＝２１０００）を含む、５０μｍの単層の二軸配向された透明フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１５℃で測定された。フィルムは、０．６５０ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５２ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２５】
比較例６：
主な構成要素としてポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．８００ｄＬ／ｇ、［ＣＯＯＨ］＝４０ｅｑ／Ｔ、及びＭｎ＝２３０００）を含む、５０μｍの単層の二軸配向された透明フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１４℃で測定された。フィルムは、０．７４０ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５１ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２６】
比較例７：
主な構成要素としてＨＲＰＥＴを含む、５０μｍの単層の二軸配向された透明フィルムを製造するために、実施例１に基づいた方法が用いられた。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１５℃で測定された。フィルムは、０．６９８ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５６ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２７】
比較例８：
２２５℃の標準的なＴｍｅｔａを得るために適切に選ばれたＴｓ及びＴｈでフィルムが処理されたこと以外は例７と同様のフィルム。フィルムは、０．６９８ｄＬ／ｇのＩＶ、及び４５６ｋｇｆ／ｍｍ２のＧＰＳＭを示す。結果は、表１に示される。
【０１２８】
比較例９：
例７と同様のフィルムであるが、フィルムは４４０の低いグローバル平面ＳＳＴ係数（ＧＰＳＭ）を得るために、適切に選択されたプロセスパラメーターで処理された。小さな吸熱ピークＴｍｅｔａは、２１４℃で測定された。フィルムは、０．６９８ｄＬ／ｇのＩＶを示す。結果は、表１に示される。
【０１２９】
【表１】
0005951645.tif 000003
【符号の説明】
【０１３０】
１    光透過材料
２  太陽電池セル
３  充填樹脂
４  保護積層板
４．１、４．３    外層
４．２    コア層
５    リード線
【図１】
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【図２】
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