(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む洗浄組成物であって、前記ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーが、
式（ＩＩ）：
【化１】
0005933584.tif 000020
（式中、
各Ｒ１は、−Ｈであり、
Ｒ２は、−Ｈ、−メチル基、及び−エチル基からなる群から選択され、
ｒは、１であり、かつ単一基Ｒ２に連結された基−Ｙ−Ｘｐ−Ｚｑ−ＯＲ１の数を表し、
各Ｙは、−Ｏ−Ｒ３−であり、
（式中、Ｒ３は、Ｃ２〜４アルキレン基から選択される）、
各Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）−又は１，４−フェニレンであり、
ｐは０であり、
各Ｚは、オキシアルキレン基であり、かつ少なくとも８０モル％のオキシエチレン比を有し、
ｑは、９〜１５０であり、かつオキシアルキレン基のモルの平均加算数を表し、
Ｚｑは、式（ＩＶ）：
【化２】
0005933584.tif 000021
（式中、
各Ｚ１は、オキシプロピレン基であり、
各Ｚ２は、オキシエチレン基であり、
ｎは、３〜３０であり、かつオキシプロピレン基（−Ｚ１−）のモルの平均加算数を表し、
ｍは、０であり、及び
ｌ＋ｎ＋ｍ＝ｑである）を有する構造を表す）
を有するポリアルキレングリコール系化合物と、
少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー材料と、
の重合混合物中で重合することによって得られ、
各カルボキシル基含有モノマーが、アクリル酸、マレイン酸、これらのいずれかの塩、これらのいずれかの誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
前記重合混合物が、前記重合混合物における前記ポリアルキレングリコール系化合物及び前記モノマー材料の総質量に基づいて、６０質量％〜９５質量％の前記ポリアルキレングリコール系化合物と、１０質量％〜２５質量％の少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーとを含み、
前記ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーが、１０００〜５０００の重量平均分子量を有し、
前記洗浄組成物が、前記洗浄組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％〜１０重量％の前記ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーと、０．５重量％〜８０重量％の界面活性剤系とを含む、洗浄組成物。
【請求項２】
前記モノマー材料が、０モル％を超えて５モル％までの、カルボキシル基含有モノマーとして分類されない少なくとも１つの追加的モノマーを更に含み、前記少なくとも１つの追加的モノマーが、スルホン酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アリルアミンモノマー、四級化されたアリルアミンモノマー、Ｎ−ビニルモノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、ビニルアリールモノマー、イソブチレンモノマー、酢酸ビニルモノマー、これらのいずれかの塩、これらのいずれかの誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項３】
前記洗浄組成物が、液体洗濯洗剤組成物、固体洗濯洗剤組成物、硬質表面洗浄組成物、液体食器手洗い用組成物、固体自動食器洗い用組成物、液体自動食器洗い組成物、水溶性小袋の中に含有されたタブ又は単位用量型自動食器洗い用組成物、及び水溶性小袋の中に含有された洗濯洗剤組成物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤系が、少なくとも１つのＣ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤又は少なくとも１つのＣ８〜Ｃ１８線状アルキルスルホン酸塩界面活性剤を含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤系が、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の共界面活性剤を更に含む、請求項４に記載の洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に布地及びホームケア洗浄組成物を含み、並びに特に洗濯用洗浄組成物を含む洗浄組成物に関する。より具体的には、本発明は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、特にポリオキシアルキレンオキシドで末端保護されたポリアルキレンオキシドポリカルボキシレートグラフトポリマーを含む洗浄組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレングリコール系ポリマーは、様々な工業分野で使用される有用なポリマーであり、例えば水性環境における分散剤、洗剤組成物、及びその他の類似物で使用される場合、高性能を有する。ポリアルキレングリコール系ポリマーが水性環境において使用される場合、使用される水の品質及び組み合わせて使用される他の材料との相互作用などの幾つかの有力要因が考慮されるべきである。特に、水の硬度は国又は地域間で異なり、低い水の硬度での水性環境において様々な効果を及ぼす幾つかのポリアルキレングリコール系ポリマーは、高い水の硬度での水性環境においては十分な効果を及ぼさない場合がある。例えば、界面活性剤を含有する洗剤組成物で使用される場合、一部のポリアルキレングリコール系ポリマーは、界面活性剤との相互作用の程度に応じて十分な洗浄性能を有さない場合がある。
【０００３】
昨今の環境問題に対する消費者の増大する関心に伴い、現在では洗浄処置における節水傾向がある（例えば、洗浄処置に浴槽で使用された水の使用）。洗浄処置に浴槽で使用された水を使用することは、洗浄処置における水中の汚れ成分の繊維への付着、並びに水を数回にわたり加熱することによって生じる水中の凝縮された硬化成分などの不都合な点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、より高い硬度を有する水を使用する洗浄処置における汚れ成分が繊維に再付着するのを防止する性能（抗汚れ再付着能力と呼ばれる）の必要なレベルは、以前よりもはるかに高い。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書で記載される実施形態による洗浄組成物は、より低い界面活性剤レベル又は低温においても改善された洗浄利点をもたらすある種のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む。特定の実施形態は、ポリアルキレングリコール系化合物を含有し、かつＣ３〜４オキシアルキレン基の特定の平均加算数を有する、モノマー材料を、カルボキシル基含有モノマーと重合することによって生成されるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを目的とする。特定の比でこれらモノマーに由来するポリマーは、高い硬度を有する水においても、抗汚れ再付着能力を改善し、かつ界面活性剤との適合性を増大させる。本明細書に記載される実施形態による洗浄組成物は、洗剤添加剤としての使用に好適である。
【０００６】
例示的実施形態による洗浄組成物は、１つ以上のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む。この１つ以上のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、重合混合物において、ポリアルキレングリコール系化合物と、少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー材料を重合することによって取得される。この重合混合物は、重合混合物中のポリアルキレングリコール系化合物とモノマー材料との総質量に基づいて、６０質量％〜９５質量％のポリアルキレングリコール系化合物と、５質量％〜４０質量％の少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーと、を含む。
【０００７】
好ましい実施形態において、ポリアルキレングリコール系化合物は、式（ＩＩ）：
【化１】
0005933584.tif 000002
（式中、各Ｒ１は、独立して、−Ｈ、Ｃ６〜２０アリー基、線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルキル基、及び線状又は分岐状のアルケニル基からなる群から選択される）を有する。Ｒ２は、−Ｈ、Ｃ６〜２０アリール基、線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルキル基、及び線状又は分岐状アルケニル基からなる群から選択される。添え字ｒは、１〜６の整数であり、かつ単一基Ｒ２に結合する基−Ｙ−Ｘｐ−Ｚｑ−ＯＲ１の数を表す。各Ｙは、−Ｏ−Ｒ３−である。Ｒ３は、Ｃ２〜６アルキレン基である。各Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｐは、０又は１である。特に、各Ｚは、オキシアルキレン基であり、ｑは、９〜１５０であり、ｑがオキシアルキレン基のモルの平均加算数を表している。単位Ｚｑは、式（ＩＶ）：
【化２】
0005933584.tif 000003
（式中、各Ｚ１は、独立して、Ｃ３〜４オキシアルキレン基から選択され、各Ｚ２は、独立して、Ｃ２〜２０オキシアルキレン基から選択され、ｎは３〜３０であり、ｍは、０、１、２、又は３であり、及びｌ＋ｎ＋ｍ＝ｑである）を有する構造を表している。特に好ましい実施形態では、各々の基Ｚ１は、オキシプロピレン基であり、基Ｚ２の少なくとも８０モル％は、オキシエチレン基である。
【０００８】
好ましい実施形態において、カルボキシル基含有モノマーは、アクリル酸、マレイン酸、これらのいずれかの塩、これらのいずれかの誘導体、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選択される。
【０００９】
例示的な実施形態では、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む洗浄組成物は、１つ以上の界面活性剤、必要に応じて１つ以上の共界面活性剤を含有する界面活性剤系を更に含んでもよい。
【００１０】
更なる例示的実施形態では、この洗浄組成物は、不織布基材を備える洗浄用具に組み込まれてもよい。
【００１１】
本発明のこれらの及び他の、特徴、態様及び利点は、以下の説明文、添付の「特許請求の範囲」を参照することで更に深い理解がなされるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の特徴及び利益は、特定の実施形態を時折参照して本明細書に記載されるだろう。しかし、本発明が異なる形態で実施されてもよく、本明細書において記載の実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、本開示が徹底され、完全な物であり、当業者に本発明の範囲を十分に伝えるように、これらの実施形態が提供される。
【００１３】
例示的実施形態によると、洗浄組成物は、ポリアルキレングリコール系ポリマーの総質量を一緒に画定する複数の構造単位から形成される１つ以上のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む。１つ以上のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、重合混合物中で、以下に記載されるポリアルキレングリコール系化合物と、以下に記載される少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー材料と、重合することによって取得される。この重合混合物は、重合混合物中のポリアルキレングリコール系化合物とモノマー材料との総質量に基づいて、６０量％〜９５質量％のポリアルキレングリコール系化合物と、５量％〜４０質量％の少なくとも１つのカルボキシル基含有モノマーとを含む。以下にまた記載される追加的モノマーが、重合混合物に添加されてもよい。本明細書で使用されるとき、用語「ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー」とは、ポリアルキレングリコール鎖を有するグラフトポリマーを包含することを意図し、並びに用語「ポリアルキレングリコール系モノマー」とは、ポリアルキレングリコール鎖を有するモノマーを包含することを意図する。
【００１４】
ポリアルキレングリコール系化合物
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、その最も一般的な形で、式（Ｉ）：
【化３】
0005933584.tif 000004
によって表される少なくとも１つの構造単位を分子末端で又はその付近で有するポリアルキレングリコール系化合物を、モノマー材料と重合することによって生成され、このモノマー材料は、（９５：５）〜（６０：４０）のポリアルキレングリコール系化合物とカルボキシル基含有モノマーとの間の質量比で、カルボキシル基含有モノマーを含有する。式（Ｉ）中、各Ｚ１はＣ３〜４オキシアルキレン基を表し、これは互いに同一であっても異なってもよい。添え字ｎは、オキシアルキレン基（−Ｚ１−）のモルの平均加算数を表し、これは３〜３０である。好ましい実施形態では、各Ｚ１はオキシプロピレン単位であり、故に、好ましい実施形態におけるポリアルキレングリコール系化合物は、３〜３０のオキシプロピレン単位のブロックを含む。
【００１５】
式中、ｎが常に３以上であることが重要である。ｎが３以上である構造によって、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、洗浄組成物において汚れ成分との好ましい相互作用を生じる可能性が高く、かつ改善された抗汚れ再付着能力を有する可能性が高い。これに反して、ｎが３０を超える場合は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの収率は低くなるであろうし、したがって、抗汚れ再付着能力も低くなるであろう。より好ましくは、ｎは、３〜１５であり、更により好ましくは、３〜１０であり、なお更により好ましくは３〜５である。
【００１６】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを得るために必須の材料である、ポリアルキレングリコール系化合物は、式（Ｉ）によって表される１つ以上の構造単位を有する。このポリアルキレングリコール系化合物は、各分子において式（Ｉ）によって表される１つ又は２つの構造単位を有することが好ましく、各分子において式（Ｉ）によって表される、正確に１つの構造単位を有することがより好ましい。
【００１７】
このポリアルキレングリコール系化合物は、以下に記載されるように、分子末端で又はその付近でＣ３〜４オキシアルキレン構造単位を有することが好ましく、以下に記載されるように、分子末端で式（Ｉ）を有する構造単位を有することが特に好ましい。分子の末端で又はその付近での式（Ｉ）の構造単位によって、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、汚れ粒子上に十分に吸着しかつ改善された抗汚れ再付着能力を有する、洗浄組成物をもたらす可能性が高い。
【００１８】
このポリアルキレングリコール系化合物は、これが式（Ｉ）によって表される構造単位を有する限りにおいて、特に限定されないが、好ましい実施形態では、このポリアルキレングリコール系化合物は、式（ＩＩ）：
【化４】
0005933584.tif 000005
（式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ−Ｈ、Ｃ６〜２０アリール、線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルキル基、又は線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルケニル基を表す。添え字ｒは、１〜６であり、分子構造における基Ｒ１の数を表す）によって表される一般構造を有する。各々の基Ｒ１は、互いに同一であっても又は異なってもよい。基Ｘ及びＹは以下に詳細に説明され、ｐは０又は１である。基Ｚは、オキシアルキレン基を表すことで、ｑはこのオキシアルキレン基のモルの平均加算数である。添え字ｑは、９〜１５０であり、添え字ｒは１〜６の整数である。以下に非常に詳細に記載されるように、Ｚｑは、平均で、３〜３０個のＣ３〜４オキシアルキレン基を有する構造を含むによって表される一般構造を有する。故に、このようなＺｑは、上記のように、式（Ｉ）を有する１つ以上の構造単位を含む。
【００１９】
式（ＩＩ）中、各Ｒ１は、−Ｈ、Ｃ６〜８アリール基、Ｃ１〜１８アルキル基、又はＣ１〜１８アルケニル基であることが好ましく、−Ｈ、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルキル基、又はＣ１〜１２アルケニル基であることがより好ましく、−Ｈ又はＣ６アリール基、Ｃ１〜１２アルキル基、若しくはＣ１〜１２アルケニル基であることが更により好ましい。最も好ましくは、Ｒ１は−Ｈである。各々の基Ｒ１がこれらの好ましい例から選択される場合、少なくとも１つのポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含む洗浄組成物の抗汚れ再付着能力が改善され得る。これに加えて、ポリアルキレングリコール系化合物それ自体が、重合に好適な粘度を有することで、重合を容易にする。
【００２０】
式（ＩＩ）中、Ｒ２は−Ｈ又はＣ１〜３アルキル基であることがより好ましい。Ｒ２のようなこうした構造で、式（ＩＩ）で表される構造は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーが洗浄組成物において使用される場合、汚れ物質などに適切に吸着するであろう。基Ｒ２はＣ１〜３アルキル基であることが特に好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に特に好ましい。これら構造によって、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの分子構造は、好適に制御され得、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、洗浄組成物内に封入される場合、汚れ物質などの上で好適に吸着するであろう。
【００２１】
一般的な用語で説明されているポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、その中で、カルボキシル基含有モノマーに由来のポリマー鎖が、ポリアルキレングリコール系化合物のポリオキシアルキレン鎖中の炭素原子に結合されているグラフトポリマーである。ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、分子構造内に芳香族環を含まないことが好ましい。これは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーが芳香族環を有するならば、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーが自然環境に放出され、引き続き分解される場合、有害な物質の一部になる可能性があるためである。故に、Ｒ１及びＲ２は、−Ｈ、アルキル基、又はアルキレン基であることが好ましい。比較的低い粘度及び良好なハンドリングを確実にするために、Ｒ１及びＲ２は、−Ｈ又は二級アルキル又はアルケニル基であることが好ましい。
【００２２】
好適なアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びエイコシル基が挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルケニル基の例としては、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、及びエイコシレン基が挙げられる。これらの中で、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ドデシレン基、トリデシレン基、及びテトラデシレン基から選択されることが好ましく、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、トリデシル基、及びテトラデシル基から選択されることがより好ましい。ポリマーのゲル化を回避するために、Ｒ１及びＲ２は、アルケニル基以外の基であることがより好ましい。Ｒ１又はＲ２がアルケニル基である場合であっても、最も好ましくは、アルケニル基はＣ４又はより高級なアルケニル基である。
【００２３】
好適なアリール基の例としては、フェネチル基、２，３−及び２，４−キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基、トリチル基、及びピレニル基が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中で、フェネチル基、２，３−及び２，４−キシリル基、並びにナフチル基が好ましく、フェネチル基及び２，３−及び２，４−キシリル基がより好ましい。低分子量芳香族化合物の不純物を回避するために、Ｒ１及びＲ２の双方がアリール基でないことが最も好ましい。
【００２４】
式（ＩＩ）中、以下の構造：
【化５】
0005933584.tif 000006
において示されるように、Ｘは１，４−フェニレン又は−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【００２５】
式（ＩＩ）中、添え字ｐは０又は１である。上記のように、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、芳香族環を含まないことが好ましい。結果的に、ｐが１の場合、Ｘはカルボニル基であることが好ましい。しかしながら、ｐはより好ましくは０である（すなわち、Ｘは存在しない）。
【００２６】
式（ＩＩ）中、Ｙは、以下に示される構造：
【化６】
0005933584.tif 000007
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、独立して、Ｃ２〜６アルキレン基を表し、Ｃ２〜４アルキレン基が好ましく、Ｃ２〜３アルキレン基がより好ましく、Ｃ２アルキレン基が更により好ましいのうち１つから選択される）のうち１つから選択される。基Ｒ７は、−Ｈ又は式（ＩＩＩ）：
【化７】
0005933584.tif 000008
（式中、Ｒ８はＣ２〜６アルキレン基であり、Ｃ２〜４アルキレン基が好ましく、Ｃ２〜３アルキレン基がより好ましく、Ｃ２アルキレン基が更により好ましく、Ｒ９は、−Ｈ、Ｃ６〜２０アリール基、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルケニル基であり、及びＺ及びｑは、上記の式（ＩＩ）における場合のように定義される）を有する基を表す。アルキレングリコール系グラフトポリマーを含む洗浄組成物の抗汚れ再付着能力を改善するために、Ｙは、−Ｏ−Ｒ３−であることが好ましい。
【００２７】
式（ＩＩ）中、Ｚはオキシアルキレン基を表す。式（ＩＩ）中の項Ｚｑは、平均で、３〜３０個のＣ３〜４オキシアルキレン基を有する構造を含む。Ｃ３〜４オキシアルキレン基以外のオキシアルキレン基中の炭素原子の数は、２〜２０個であり、好ましくは２〜１５個であり、より好ましくは２〜１０個であり、更により好ましくは２〜５個であり、なお更により好ましくは２〜３個であり、特に好ましくは２個である。オキシアルキレン基の例としては、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエン一酸化物、オクチレンオキシド、スチレンオキシド、及び１，１−ジフェニルエチレンオキシドなどの化合物に由来の基が挙げられる。これらの中で、Ｚは、ＥＯ又はＰＯに由来の基（すなわち、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基）が好ましく、より好ましくはオキシエチレン基である。基Ｚは全てが同一の構造であってもよく、又は２つ又はそれ以上の異なる構造であってもよい。
【００２８】
式（ＩＩ）中、添え字ｑは、オキシアルキレン基（Ｚ）のモルの平均加算数であり、９〜１５０であり、好ましくは９〜９９であり、より好ましくは９〜８０であり、更により好ましくは１２〜７０であり、なお更により好ましくは１５〜６０である。ｑが９未満であるならば、重合は進まない。この場合、このポリマーの水溶性は低く、これが今度は、洗浄組成物における低い抗汚れ再付着能力へと導く可能性がある。ｑが１５０を超えるならば、粘度が高い可能性があり、重合は進まない。重合が進んでも、得られるポリマーは、例えば、洗浄組成物のためのビルダーとして好適ではない場合がある。より大きなｑによって、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの収率は、より高くなるであろう。これは、未反応のポリアルキレングリコール系化合物の量がより少量になるためであると考えられる。
【００２９】
好ましくは、式（ＩＩ）中のオキシアルキレン基によって構成される構造（Ｚｑ）は、主としてオキシエチレン基（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）からなる本明細書で使用するとき、用語「主としてオキシエチレン基からなる」とは、オキシエチレン基が、Ｃ３〜４オキシアルキレン基以外の全てのオキシアルキレン基の半分以上を構成することを意味する。このような構造は、製造工程において重合が円滑に進む上で有利な効果を生じると考えられ、洗浄組成物の水溶性及び抗汚れ再付着能力が改善される。
【００３０】
本明細書で使用するとき、用語「オキシエチレン比」とは、Ｃ３〜４オキシアルキレン単位ではない基Ｚｑ中のオキシアルキレン単位の総数に基づいて、オキシエチレンである基Ｚｑ中におけるオキシアルキレン基の数（モル％として表現される）を指す。したがって、式（ＩＩ）中のＺｑが主としてオキシエチレン基からなる場合、対応するオキシエチレン比は、５０モル％〜１００モル％である。５０モル％未満のオキシエチレン比によって、基Ｚｑは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの一部として低い親水性を有することができる。オキシエチレン比は、少なくとも６０モル％であることがより好ましく、更により好ましくは少なくとも７０モル％であり、なお更により好ましくは少なくとも７５モル％であり、特に好ましくは少なくとも８０モル％である。
【００３１】
式（ＩＩ）中、添え字ｒは、１〜６の整数である。ｒが２以上の場合、式（ＩＩ）によって表されるポリアルキレングリコール系化合物は、その中で式（ＩＩ）中の括弧で括られた基のそれぞれが、基Ｒ２中の炭素原子に結合されている構造を有する。これは、ポリアルキレングリコール系化合物が、反復単位として、式（ＩＩ）中の括弧で括られた基を有する反復構造を含むことを意味するものではない。式（ＩＩ）中の括弧で括られた基のそれぞれは、互いに同一であっても又は異なっていてもよく、ｒは１〜４であることが好ましく、より好ましくは１〜２であり、更により好ましくは１に等しい。
【００３２】
上記に記載した通り、ポリアルキレングリコール系化合物は、分子末端又はその近辺に、特に好ましくは分子末端に、式（Ｉ）によって表される構造を含むことが好ましい。用語「分子末端又はその近辺に」は、例えば、この構造成分が式（ＩＶ）：
【化８】
0005933584.tif 000009
（式（ＩＶ）中、Ｒ１は、−Ｈ、Ｃ６〜２０アリール基、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルケニル基を表し、Ｚ１は、Ｃ３〜４オキシアルキレン基を表し、Ｚ２は、Ｃ２〜２０オキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基（−Ｚ１−）のモルの平均加算数であり、かつ３〜３０であり、１＋ｎ＋ｍの和は、式（ＩＩ）中のｑに等しく、ｑは、９〜１５０であり、及びｍは好ましくは０である）によって表され得る場合、式（ＩＩ）中の構造成分−Ｚｑ−ＯＲ１を考慮することによって最適に例示される。
【００３３】
式（ＩＶ）中、「分子末端」は、基Ｒ１によって定義され、これは、上記に記載通りの−Ｈ、Ｃ６〜２０アリール、線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルキル基、若しくは線状又は分岐状Ｃ１〜２０アルケニル基であり得、好ましくは−Ｈ又はＣ１〜６基であり得る。したがって、ポリアルキレングリコール系化合物が、分子末端で式（Ｉ）によって表される構造単位を有する場合を表現するためには、式（ＩＶ）中の添え字ｍは、０であり、かつＲ１は、−Ｈである。ポリアルキレングリコール系化合物が、分子末端付近で式（Ｉ）によって表される構造単位を有する場合を表現するためには、式（ＩＶ）中において、（ｉ）添え字ｍが１〜３であるか、又は（ｉｉ）添え字ｍが０であり、かつＲ１が−Ｈではないのいずれかである。
【００３４】
洗浄組成物の特に好ましい実施形態において、式（ＩＩ）のポリアルキレングリコール系化合物中の基Ｚｑは、式（ＩＶ）に従って表現され得る。
【００３５】
このポリアルキレングリコール系化合物は、市販されている製品であってもよく、又は調製されてもよい。このポリアルキレングリコール系化合物は、上述のアルキレンオキシドを、例えばアルコール、エステル、アミン、アミド、チオール、及びスルホン酸などのポリアルキレングリコール系化合物の炭化水素部分である構造を含有する化合物に添加することによって調製され得る。例示的調製技術としては、（１）塩基性触媒として、アルカリ金属の水酸化物、アルコキシド、又はアルキルアミンなどの強アルカリを使用するアニオン性重合、（２）触媒として、金属又は半金属のハライド、鉱酸、又は酢酸を使用するカチオン性重合、並びに（３）アルカリ土類金属、Ｌｅｗｉｓ酸、アルミニウム、鉄、及び亜鉛などの金属のアルコキシドを組み合わせて使用する配位重合、が挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコール系化合物の例としては、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、ブトキシポリエチレングリコール、及びフェノキシポリエチレングリコールが挙げられる。
【００３６】
カルボキシル基含有モノマー
洗浄組成物のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーにおいて、典型的には、１つ以上のカルボキシル基含有モノマーは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーのポリオキキシアルキレン鎖中の炭素原子上にグラフト重合される鎖を形成するようグラフト重合される。ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを生成するよう使用されるこの１つ以上のカルボキシル基含有モノマーは、全てが同一の構造を有してもよく、又は異なる構造を有してもよい。カルボキシル基含有モノマーは、（１）不飽和二重結合、並びに（２）カルボキシル基及び／又はカルボキシレート塩を含むモノマーである。
【００３７】
カルボキシル基含有モノマーの具体的例としては、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−ヒドロキシルアクリル酸、α−ヒドロキシルメタクリル酸、これらのモノマー誘導体、及びこれらのモノマー塩など）、並びに不飽和ジカルボン酸（イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、及び２−メチレングルタル酸、並びにこれらの塩など）が挙げられるが、これらに限定されない。任意の不飽和ジカルボン酸系モノマーが使用され得るが、但し、これは分子構造内に単一の不飽和基と２つのカルボキシル基を含有する。ジカルボン酸系カルボキシル基含有モノマーの好適な例としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びフマル酸；上記の酸の一価の金属塩、二価の金属塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩（有機アミン塩）；並びにこの酸及び塩の無水物、が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
これらの例の中で、カルボキシル基含有モノマーには、これらが、得られるポリマーの抗汚れ再付着能力を改善すると考えられるために、アクリル酸、アクリレート、マレイン酸、又はマレエートが好ましい。より好ましくは、カルボキシル基含有モノマーは、アクリル酸及び／又はアクリレート塩から本質的になる。
【００３９】
不飽和モノカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸の塩の好適な例としては、金属塩、アンモニウム塩、及び有機アミン塩が挙げられる。金属塩の例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、及びカリウム塩などの一価のアルカリ金属塩；マグネシウム塩及びカルシウム塩などのアルカリ土類金属塩；並びにアルミニウム塩及び鉄塩などの他の金属の塩が挙げられる。有機アミン塩の例としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、及びトリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩；モノエチルアミン塩、ジエチルアミン塩、及びトリエチルアミン塩などのアルキルアミン塩；並びにエチレンジアミン塩及びトリエチレンジアミン塩を含むポリアミンなどの有機アミン塩が挙げられる。アンモニウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩がこれらの中では好ましい（これらが、得られるポリマーの抗汚れ付着能力を著しく改善すると考えられるためである）。ナトリウム塩がより好ましい。
【００４０】
カルボキシル基含有モノマーの更なる例としては、不飽和ジカルボン酸系モノマーとＣ１〜２２アルコールの半エステル、不飽和ジカルボン酸系モノマーとＣ１〜２２アミンの半アミド、不飽和ジカルボン酸系モノマーとＣ２〜４グリコールの半エステル、及びマレアミン酸とＣ２〜４グリコールの半アミドが挙げられる。
【００４１】
追加的モノマー（複数可）
上記に記載のポリアルキレングリコール系化合物（複数可）及びカルボキシル基含有モノマー（複数可）に加えて、１つ以上の追加的モノマー（複数可）が、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを生成するために使用されてもよい。追加的モノマー（複数可）は、特に限定されず、所望の効果をもたらすよう適切に選択される。
【００４２】
この追加的モノマー（複数可）の特定の例としては、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、及びアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの塩などのスルホン酸基含有モノマー；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びジメチルアミノプロピルアクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、及びジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ジアリルアルキルアミン、及びジアリルアミン、並びにこれらの四級化された化合物などのアミノ基含有モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、及びＮ−ビニルオキサゾリドンなどのＮ−ビニルモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのアミド含有モノマー；（メタ）アリルアルコール及びイソプレノールなどのヒドロキシル基含有モノマー；ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びドデシル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート系モノマー；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシネオペンチル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート系モノマー；スチレン、インデン、及びビニルアニリンなどのビニルアリールモノマー；並びにイソブチレン、及び酢酸ビニルなどの他のモノマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
四級化された化合物は、アミノ基含有モノマーと一般的四級化剤との間の反応によっ得ることができる。この四級化剤の例としては、アルキルハライド及びジアルキルサルフェートが挙げられる。例示された塩としては、塩化物及び有機酸塩が挙げられる。
【００４４】
任意の追加的モノマー（複数可）がポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを生成するために使用される場合、追加的モノマーは全てが同一構造を有してもよく、又は２つまたはそれ以上の異なる構造を有してもよい。
【００４５】
カルボキシル基含有モノマー及び追加的モノマー（複数可）は、例えば、ランダムに又はブロックでなどの任意の様式で、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーにおいて配置され得る。あるいは、カルボキシル基含有モノマー及び追加的モノマー（複数可）は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーに添加される異なる重合鎖を別個に形成してもよい。以降、カルボキシル基含有モノマーと追加的モノマー（複数可）は、「モノマー材料」として一緒に称される。
【００４６】
モノマー材料におけるカルボキシル基含有モノマーの比は、全てのモノマー（カルボキシル基含有モノマー及び追加的モノマー（複数可））の１００モル％に基づいて、８０モル％〜１００モル％であることが好ましく、より好ましくは９０モル％〜１００モル％であり、更により好ましくは９５モル％〜１００モル％であり、なお更により好ましくは１００モル％である。上記範囲内の比で、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの抗汚れ再付着能力が改善される可能性が高い。モノマー材料における追加的モノマー（複数可）の比は、０モル％を超えるモル％（すなわち、少なくとも１つの追加的モノマーは添加されるが、全体のパーセンテージが無視されてもよい）〜２０モル％であることが好ましく、モノマー材料において、より好ましくは、０モル％を超える〜１０モル％、更により好ましくは０モル％を超える〜５モル％のモノマーが追加的モノマーである。なお更により好ましくは、モノマー材料におけるモノマーの０モル％のモノマーが追加的モノマーである（すなわち、モノマーのいずれも追加的モノマーではない）。
【００４７】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、ポリアルキレングリコール系化合物とモノマー材料とから調製され得、このモノマー材料は、カルボキシル基含有モノマーと任意の追加的モノマー（複数可）とを含む。典型的には、カルボキシル基含有モノマーは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの５重量％〜４０重量％を構成し、ここで１００％とは、カルボキシル基含有モノマーとポリアルキレングリコール系化合物との総量を表す。
【００４８】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、ポリアルキレングリコール系化合物とモノマー材料を重合することで調製され得、ここでモノマー材料は、カルボキシル基含有モノマーから本質的になる。このような調製においては、カルボキシル基含有モノマーに対するポリアルキレングリコール系化合物の質量比は、（９５：５）〜（６０：４０）であり得る。カルボキシル基含有モノマーは、より好ましくは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを一緒に構成するカルボキシル基含有モノマーとポリアルキレングリコール系化合物との総量の６質量％〜３０質量％を占め、更により好ましくは１０質量％〜２５質量％を占め、なお更により好ましくは、１５質量％〜２２質量％を占める。上記の範囲内の比で、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの抗汚れ再付着能力が改善され得る。
【００４９】
モノマー材料は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを一緒に構成するモノマー材料とポリアルキレングリコール系化合物との総量（全ての材料とも呼ばれる）の５質量％〜４０質量％を占めることが好ましく、より好ましくは６質量％〜３０質量％を占め、更により好ましくは１０質量％〜２５質量％を占め、なお更により好ましくは、１５質量％〜２２質量を占める。
【００５０】
全ての材料に対するカルボキシル基含有モノマーを含む酸基含有モノマーの質量比（質量％）は、酸基含有モノマーをそれぞれ対応する酸とみなすことによって決定される。例えば、アクリル酸ナトリウムの場合、対応する酸、すなわちアクリル酸の質量比が計算される。全ての材料に由来の全ての構造単位に対する酸基含有モノマーに由来の構造単位の質量比（質量％）は、同様に計算される。
【００５１】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、定義される程度で親水性及び疎水性をもたらす混合されたポリアルキレンオキシド系の形態でのポリアルキレンオキシド主鎖を好都合に含む。例えば、ポリアルキレングリコール系ポリマーの好ましい実施形態は、１つの末端でポリ−又はオリゴ−プロピレンオキシド部分で末端保護されたポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を含有する主鎖を含み、ＰＥＯ含有の主鎖上にグラフトされたアクリル酸側鎖を更に含むポリマーである。このようなポリアルキレングリコール系グラフトポリマーについては、理論に束縛されるものではないが、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）キャップユニットは、ＰＥＧ／ポリカルボキシレートグラフトポリマーに、ある種の疎水性末端保護基を提供すると考えられ、このキャップユニットの疎水性度は、単純なアルキル又はアリール基のそれよりも小さい。更に、ＰＰＯキャップユニットは、汚れ、布地、及び界面活性剤相互作用に有用な、ある程度の立体的嵩高性及び水素結合アクセプタ特性をもたらすことができると信じられている。相互作用の１つのモードにおいて、ＰＥＯ−ＰＰＯ主鎖が水溶液中に延びて、最終的に界面活性剤モノマー又はミセルと相互作用するのと同時に、ポリカルボキシレート部分は、溶液中で又は粘土の層構造物間の橋架け単位としてのいずれかでカルシウムに結合することができる。相互作用の別のモードにおいては、ＰＥＧ／ポリカルボキシレート主鎖が電荷安定化処理をもたらすよう作用すると同時に、ＰＰＯ末端保護基は、汚れ、布地、又は界面活性剤ミセル表面上にポリマーを係留させる。この電荷安定化処理は、負の電荷（バルク溶液に提示される）を布地に提供し得ることで、負の電荷が汚れ反撥モチーフとして作用することができる。電荷安定化処理は、粘土又は他の粒子状物質の懸濁性を増大させ得る。
【００５２】
以下に記載されるポリアルキレングリコール系組成物を含有する組成物における酸基含有の不飽和モノマーは、以下の条件下で液体クロマトグラフィーによって定量化され得る：
測定器：Ｌ−７０００シリーズ（日立（Hitachi）Ｌｔｄ．の製品）
検出器：ＵＶ検出器、Ｌ−７４００（日立（Hitachi）Ｌｔｄ．の製品）
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＲＳｐａｋ  ＤＥ−４１３（昭和電工（Showa Denko）Ｋ．Ｋ．の製品）
温度：４０．０℃
溶離液：０．１％のリン酸水溶液
流速：１．０ｍＬ／分
【００５３】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの重量平均分子量（ＭＷ）は特に限定されず、洗剤ビルダーのための所望の性能などの所望の性能を考慮しながら、適切に決定されることができる。具体的には、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの重量平均分子量は、３００〜５０，０００であることが好ましく、５００〜３０，０００がより好ましく、１０００〜２０，０００が更により好ましく、１０００〜５０００がなお更により好ましい。高すぎる重量平均分子量では、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、異常に高い粘度を有するので、取り扱いが困難となるであろう。低すぎる重量平均分子量では、抗汚れ再付着能力は提供され得ない。本明細書で使用されるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの重量平均分子量は、以下の実施例で記載される技術によって決定される。
【００５４】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの数平均分子量（ＭＮ）は特に限定されず、洗剤ビルダーのための所望の性能などの所望の性能を考慮しながら、適切に決定されることができる。具体的には、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの数平均分子量は、３００〜２５，０００であることが好ましく、３５０〜１５，０００がより好ましく、５００〜１０，０００が更により好ましく、５００〜３０００がなお更により好ましい。高すぎる数平均分子量では、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、異常に高い粘度を有するので、取り扱いが困難となるであろう。低過ぎる数平均分子量では、抗汚れ再付着能力は提供され得ない。本明細書で使用されるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの数平均分子量は、以下の実施例で記載される条件下の装置を使用する技術によって決定される。
【００５５】
このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、高い抗汚れ再付着能力を有する。このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの抗汚れ再付着比は、５５％以上であることが好ましく、より好ましくは６０％以上、更により好ましくは６５％以上である。抗汚れ再付着比は、以下の実施例に記載される手順によって測定され得る。
【００５６】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物において他の構成成分（複数可）と共に存在し得る。ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー以外の構成成分の例としては、ポリアルキレングリコール系化合物をカルボキシル基含有モノマー及び／又は他のモノマー（複数可）とグラフト重合することによって生成されるグラフトポリマー、未反応のポリアルキレングリコール系化合物、カルボキシル基含有モノマーに由来の副生成物、カルボキシル基含有モノマー、未反応の重合開始剤、重合開始剤の分解化合物、及びカルボキシル基含有モノマーのポリマーが挙げられる。
【００５７】
これ以降、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含有するこのような組成物は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物と呼ばれる。
【００５８】
このポリマー組成物におけるポリアルキレングリコール系化合物に由来の構造単位とカルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位との質量比は、（９５：５）〜（６０：４０）が好ましく、（９４：６）〜（７０：３０）がより好ましく、（９２：８）〜（７５：２５）が更により好ましく、（９０：１０）〜（８０：２０）がなお更により好ましい。カルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位の量が少な過ぎるならば、抗汚れ再付着能力は低くなる可能性が高い。カルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位の量が多過ぎるならば、得られる組成物は、カルボキシル基含有モノマーに由来の大量の不純物を含有する傾向にある。この場合、組成物の経時的安定性及び洗剤性能が低くなる可能性が高い。結果的に、この比は、上記範囲内であることが好ましい。
【００５９】
「ポリアルキレングリコール系化合物に由来の構造単位」は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーにおけるポリアルキレングリコール系化合物に由来の構造単位と、未反応のポリアルキレングリコール系化合物（及びこれらが生成される場合、副生成物におけるポリアルキレングリコール系化合物に由来の構造単位）とを包含するものとする。即ち、ポリアルキレングリコール系化合物に由来の構造単位の総質量は、重合で使用されるポリアルキレングリコール系化合物の質量に等しい。「カルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位」も同様に、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーにおけるカルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位と、未反応のカルボキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーのポリマーにおける構造単位、並びにカルボキシル基含有モノマー及び他のモノマーのポリマーにおける構造単位を包含するものとする。カルボキシル基含有モノマーに由来の構造単位の総質量は、重合で使用されるカルボキシル基含有モノマーの質量に等しい。これら構造は、ＮＭＲなどの技術によって分析され得る。
【００６０】
特定の重合開始剤（複数可）が、未反応のポリアルキレングリコール系化合物を低減するようポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの生成に使用されてもよい。具体的には、反応したポリオキシアルキレングリコール系化合物の量は、反応したポリオキシアルキレングリコール系化合物と未反応のポリオキシアルキレングリコール系化合物の合計の１００質量部（反応系に添加されたポリオキシアルキレングリコール系化合物の１００質量部）に基づいて、４５質量部〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは５０質量部〜１００質量部、更により好ましくは５５質量部〜１００質量部である。
【００６１】
反応したポリオキシアルキレングリコール系化合物の量は、以下の条件下の高速液体クロマトグラフィーによって定量化され得る未反応のポリオキシアルキレングリコール系の量から計算されることが可能である。
測定器：８０２０シリーズ（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｏｒｐ．の製品）
カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ  ＰＡＫ  Ｃ１  ＵＧ１２０（資生堂（Shiseido）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．の製品）
温度：４０．０℃
溶離液：１０ｍｍｏｌ／ＬのＮａ２ＨＰＯ４の十二水和物溶液（ｐＨ  ７（リン酸で制御された））／アセトニトリル＝４５：５５（体積比）
流速：１．０ｍＬ／分
検出器：ＲＩ、ＵＶ（検出波長：２１５ｎｍ）
【００６２】
本明細書で使用される「ポリマー組成物」特に限定されず、生産効率の観点では、不純物を除去するための精製工程などの工程がなく生成されることが好ましい。ポリマー組成物は、低い残留ポリオキシアルキレングリコール系化合物含量と高いポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（グラフト化合物）含量とを有する。これらの特性のために、ポリマー組成物は、洗剤で使用される場合、抗与汚れ再付着能力を有効に改善する。このポリマー組成物は、取り扱い性を改善するための重合工程後に、少量の水（組成物に対して１質量％〜４００質量％の水）で希釈されてもよく、このような希釈された組成物もまた、ポリマー組成物に含まれる。グラフト化合物の収率は、以下に記載のグラフト化合物収率計算法によって計算された数値から決定され得る。
【００６３】
このポリマー組成物は、以下の式によって表される化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の少なくとも１つを含有することができる：
【化９】
0005933584.tif 000010
これら化合物は、重合開始剤に由来し得る。
【００６４】
化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの生成において好適に使用される重合開始剤の分解生成物であることができる。例えば、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（以降、ＰＢＺとも呼ばれる）が重合開始剤として使用される場合、得られるポリマー組成物は、化合物（Ａ）を含有することができる。ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート（以降、ＰＨＶとも呼ばれる）が重合開始剤として使用される場合、得られるポリマー組成物は、化合物（Ｂ）を含有することができる。ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルモノカルボネート（以降、ＰＢＩとも呼ばれる）が重合開始剤として使用される場合、得られる組成物は、化合物（Ｃ）を含有することができる。
【００６５】
重合開始剤のいずれか１つは、単独で使用されてもよく、又は２つ又はそれ以上の重合開始剤が組合せの中で使用されてもよい。したがって、ポリマー組成物は、２つ又はそれ以上の化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）を含有してもよい。
【００６６】
ポリマー組成物における化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の量は、ポリマー組成物の重量で（固体含量に基づいて）０．０１％〜２．０％を構成することが好ましい。上記範囲内の量での化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の存在は、重合開始剤（複数可）が適切な量で使用されること、並びに得られる組成物が高性能ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含有することを示唆する。
【００６７】
化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の２つ又はそれ以上が存在する場合、化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の総量を意味する。ポリマー組成物における化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の量は、以下の条件下での高速液体クロマトグラフィーにより決定され得る：
測定器：８０２０シリーズ（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｏｒｐ．の製品）
カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ  ＰＡＫ  Ｃ１  ＵＧ１２０（資生堂（Shiseido）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．の製品）
温度：４０．０℃
溶離液（化合物１及び３）：１０ｍｍｏｌ／ＬのＮａ２ＨＰＯ４の十二水和物溶液（ｐＨ  ７（リン酸で制御された））／アセトニトリル＝９０：１０（体積比）
溶離液（化合物２）：１０ｍｍｏｌ／ＬのＮａ２ＨＰＯ４の十二水和物（ｐＨ  ７（リン酸で制御された））／アセトニトリル＝３０：７０（（体積比）
流速：１．０ｍＬ／分
検出器：ＲＩ、ＵＶ（検出波長：２１５ｎｍ）
【００６８】
ポリマー組成物における化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の量は、材料として使用されるカルボキシル基含有モノマーの１００質量部に基づいて、０．３質量部〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは１質量部〜１０質量部、更により好ましくは１質量部〜５質量部である。上記範囲内での化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）の存在は、重合開始剤（複数可）が適切な量で使用されていること、並びにこの組成物が高い抗汚れ再付着能力を備えるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーを含有することを意味する。
【００６９】
調製プロセス
このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、ポリアルキレングリコール系化合物とカルボキシル基含有モノマーとの間の質量比が（９５：５）〜（６０：４０）であるような条件下で、ポリアルキレングリコール系化合物とカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー材料を重合することを含む製造プロセスによって調製される。この製造プロセスは、上記重合工程を含む限りにおいて、他の工程を含んでもよい。
【００７０】
ポリマー組成物は、当該技術分野における周知の技術知識に適切に基づくことにより、製造され得る。このポリマーは、バルク重合によって好ましく重合される。具体的には、この重合は、その中で溶媒が、全反応系の１０質量％以下を構成するグラフト重合反応系で実行される。重合法における特定の手順は特に限定されない。具体的には、重合は、バルク重合に関する周知の技術知識に適切に基づくことによって、実施され得、必要に応じて修正された方法が実施されてもよい。実質的には、グラフト化合物をバルク重合で製造することが好ましく、これは、このように製造されるグラフト化合物の収率が、水溶液重合が使用される場合に比較して高く、かつ抗汚れ再付着能力が改善され得るからである。
【００７１】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー及びポリマー組成物の使用
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコールグラフト系ポリマー組成物）は、凝固剤、凝集剤、印刷インキ、接着剤、汚れ制御（修正）剤、消火剤、スキンケア剤、ヘアケア剤、シャンプー用添加剤、ヘアスプレー、石鹸、及び化粧品、アニオン交換樹脂、染料媒染剤、並びに繊維及び写真フィルムのための補助剤、紙製造のため色素スプレッダ、紙補強剤、乳化剤、防腐剤、織物及び紙用の柔軟化剤、潤滑剤用の添加剤、水処理剤、繊維処理剤、分散剤、洗剤用添加剤、スケール制御剤（スケール抑制剤）、金属イオンシーリング剤、粘度改良剤、任意のタイプの結合剤、乳化剤などとして使用され得る。洗剤ビルダーとして使用される場合、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物）は、衣類、食卓用食器類、クリーニング、毛髪、身体、歯磨き、及び自動車用の洗剤などの多様な使用のために洗剤に添加され得る。
【００７２】
繊維処理剤
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物）は、繊維処理剤において使用され得る。このような繊維処理剤は、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物）と、染色剤、過酸化物、及び界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つと、を含有する。繊維処理剤において、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、総量の好ましくは１重量％〜１００重量％、より好ましくは５重量％〜１００重量％を構成する。加えて、任意の好適な水溶性ポリマーが、このポリマーの性能及び効果に影響を及ぼさない範囲内で含まれてもよい。このような繊維処理剤の組成物の例が、以下に記載されている。繊維処理剤は、繊維処理において、スカーリング、染色、漂白及び石鹸処理の工程で使用され得る。染色剤、過酸化物、及び界面活性剤の例としては、繊維処理剤で通常使用されるものが挙げられる。
【００７３】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーと、染色剤、過酸化物、及び界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つとの間の配合比は、ポリマーの重量部当たりの純度変換された繊維処理剤の量に基づいて決定される。改善された白色度、色均一性、及び織物の染料堅牢度をもたらすための繊維処理剤として使用される組成物の好適な例では、染料剤、過酸化物、及び界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つが、ポリアルキレングリコール系ポリマーの重量部当たり０．１重量部〜１００重量部の割合で使用されることが好ましい。
【００７４】
繊維処理剤は、綿布及び麻布などのセルロース繊維、ナイロン及びポリエステルなどの合成繊維、羊毛及び絹糸などの動物繊維、レーヨンなどの半合成繊維、並びに織物及びこれらの混合製品が挙げられる任意の好適な繊維のために使用され得る。スカーリング工程で使用される繊維処理剤については、アルカリ剤及び界面活性剤が、このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーと共に使用されることが好ましい。漂白工程で使用される繊維処理剤については、過酸化物及びアルカリ性の漂白剤のための分解阻害物質としてのケイ酸ナトリウムなどのケイ酸含有剤が、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーと共に使用されることが好ましい。
【００７５】
洗剤ビルダー
このポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物）は、洗剤ビルダーとしても使用され得る。洗剤ビルダーは、衣類、食卓用食器類、掃除、毛髪、身体、歯磨き、及び自動車用の洗剤など多様な用途のために洗剤に添加され得る。
【００７６】
洗剤組成物
上記記載のポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（又はポリアルキレングリコール系グラフトポリマー組成物）は、洗剤組成物で使用され得る。このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの重要な利点は、ポリアルキレンオキシド主鎖が、複数の親水性及び疎水性レベルを所定の程度で提供する混合されたポリアルキレンオキシド系であることである。例えば、ポリマーの重要な例は、末端でポリ−又はオリゴ−プロピレンオキシド部分で末端保護されたポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を伴う主鎖を含み、並びに主ＰＥＯ鎖上にグラフトされたアクリル酸グラフト側鎖を更に含むポリマーである。
【００７７】
理論によって束縛されようとするものではないが、このようなポリマーについて、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）キャップユニットは、疎水性のキャップユニット基をＰＥＧ／ポリカルボキシレートグラフトポリマーにもたらし、ここにおいて、キャップユニットの疎水性度は、単純なアルキル又はアリール基のものよりも小さい。更に、ＰＰＯキャップユニットは、汚れ、布地、及び界面活性剤相互作用に有用な、ある程度の立体的嵩高性及び水素結合アクセプタ特性をもたらすことができる。
【００７８】
相互作用の１つのモードにおいて、ＰＥＰ−ＰＰＯ主鎖が水溶液中に延びて、最終的に界面活性剤モノマー又はミセルと相互作用するのと同時に、ポリカルボキシレート部分は、溶液中で又は粘土の層構造物間の橋架け単位としてのいずれかでカルシウムに結合することができる。相互作用の更に別のモードにおいては、ＰＥＧ／ポリカルボキシレート主鎖が、汚れ反撥モチーフとして作用する負の電荷（バルク溶液に提示される）を布地にもたらすよう、又は電荷安定化処理機構を介して粘土又は他の粒子状物質の懸濁性を増大させるよう作用すると同時に、ＰＰＯキャップユニット基は、汚れ、布地、又は界面活性剤ミセル表面上にポリマーを係留させる。
【００７９】
洗剤組成物において、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの量は特に限定されず、このポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、総量の１００質量％に基づいて、０．１質量％〜１５質量％のレベルで使用されることが好ましく、０．３質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が更により好ましい。この範囲内のレベルで、ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、優れた洗剤ビルダー性能をもたらす。
【００８０】
「洗剤組成物」の概念は、家庭用洗剤の合成洗剤、織物工業で使用される洗剤などの工業的用途のための洗剤及び硬質表面洗剤に加えて、１つの成分によって供給される性能が改善される漂白洗剤などの特定の用途にだけ使用される洗剤を包含することが理解されるべきである。
【００８１】
洗剤組成物が液体の形態の場合、この液体洗剤組成物の水分含量は、０．１質量％〜７５質量％であることが好ましく、０．２質量％〜７０質量％がより好ましく、０．５質量％〜６５質量％が更により好ましく、０．７質量％〜６０質量％がなお更により好ましく、１質量％〜５５質量％が特に好ましく、１．５質量％〜５０質量％がより特に好ましい。
【００８２】
この洗剤組成物が液体の形態である場合、洗剤組成物のカオリン濁度は、２００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１５０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、１２０ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下がなお更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましい。
【００８３】
カオリン濁度は、以下の方法により測定され得る。均一に攪拌した試料（液体洗剤）を、１０ｍｍの厚さを有する５０ｍｍの正方形セルに充填し、泡をそこから除去する。次いで、この試料で、濁度計（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色（Nihon Denshoku）Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄの製品）を使用して、２５℃にて濁度（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
【００８４】
上記の実施形態によるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、例えば洗濯洗剤などの洗浄組成物のための汚れ脱離促進添加剤として極めて好適である。これらが低い洗浄温度でも汚れ分解力を示すことは、特に有利である。
【００８５】
上記の実施形態によるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、洗濯洗剤及び洗浄組成物に、洗浄組成物の重量に基づいて、一般的に０．０５重量％〜１０重量％、０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、０．３重量％〜１０重量％、０．５重量％〜５重量％、より好ましくは０．２５重量％〜２．５重量％の量で添加され得る。
【００８６】
更に、洗濯洗剤及び洗浄組成物は、一般に、界面活性剤、並びに適切な場合、洗浄物質、ビルダー、及び更に常習的な成分（例えば、コビルダー、錯化剤、漂白剤、標準化剤、灰色化阻害剤、移染阻害剤、酵素及び香料）としての他のポリマーを含む。
【００８７】
本明細書に記載のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）と、非イオン性、カチオン性、アニオン性若しくはこれらの混合物から選択される１つ以上の共界面活性剤を含む界面活性剤系と、を含む洗濯洗剤又は洗浄組成物中で利用されてもよい。あるいは、多重ポリマー系は、必要に応じて、双極性イオン性又はいわゆる半極性界面活性剤（Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルジメチルアミンＮ−オキシドのような）によって補足された、任意のアニオン性界面活性剤、又はこれらの非イオン性界面活性剤及び／又は脂肪酸の混合物、を含む界面活性剤系を含む洗濯洗剤及び洗浄組成物中で利用され得る。他の実施形態では、使用される界面活性剤は、専らアニオン性又は専ら非イオン性であることができる。好適な界面活性剤濃度は、洗剤組成物の約０．５重量％〜約８０重量％であり、より典型的には約５重量％〜約６０重量％である。
【００８８】
アニオン性界面活性剤の好ましい部類は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートのナトリウム、カリウム及びアルカノールアンモニウム塩であり、これらはアルキルベンゼンのスルホン化（ＳＯ２又はＳＯ３を使用）とその後の中和により調製することができる。好適なアルキルベンゼン供給原料は、硫酸及びＨＦに基づくプロセスを含む任意の好適なアルキル化スキームを使用して、オレフィン、パラフィン、又はこれらの混合物から作製することができる。任意の好適な触媒がアルキル化に使用されてもよく、ＵＯＰ、ハニーウェル社（Honeywell company）から市販されているＤＥＴＡＬ（商標）固体酸触媒などの固体酸触媒が挙げられる。このような固体酸触媒には、ＤＥＴＡＬ（商標）ＤＡ−１１４触媒、並びにＵＯＰ、ペトレーザ（Petresa）、ハンツマン（Huntsman）などの特許出願に記載されている他の酸触媒が挙げられる。的確にアルキル化触媒を変えることにより、ベンゼンの脂肪族炭化水素鎖への共有結合の位置を広く変えることが可能であることが、理解及び評価されるべきである。したがって、本明細書で有用なアルキルベンゼンスルホネートは、２−フェニル異性体及び／又は内部異性体含有量において広く変えることができる。
【００８９】
補助界面活性剤は、所望される利益に基づいて選択することができる。１つの実施形態において、共界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、好ましはＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレートとして選択される。他の実施形態において、共界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）として選択される。他の実施形態において、共界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、好ましくはジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドとして選択される。界面活性剤系がＣ１０〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含む場合、ＬＡＳは、組成物の約９重量％〜約２５重量％、約１３重量％〜約２５重量％、又は約１５重量％〜約２３重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００９０】
１つの実施形態では、界面活性剤系は、組成物の０重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約４重量％の、非イオン性補助界面活性剤、カチオン性補助界面活性剤、アニオン性補助界面活性剤及びこれらの任意の混合物から選択される補助界面活性剤を含んでもよい。
【００９１】
非イオン性共界面活性剤の非限定例としては、Ｓｈｅｌｌ製ネＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤のようなＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物）；ＢＡＳＦ製ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体；米国特許第６，１５０，３２２号で論じられるようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号で論じられるようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中ｘは１〜３０）；Ｌｌｅｎａｄｏの１９８６年１月２６日発行の米国特許第４，５６５，６４７号で論じられるようなアルキル多糖類；特に米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で論じられるようなアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号で論じられるようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びに米国特許第６，４８２，９９４号及び国際特許公開第ＷＯ  ０１／４２４０８号で論じられるようなエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤又は共界面活性剤として本明細書で有用であるものは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３を有するものなどのアルコキシル化エステル界面活性剤である（式中、Ｒ１は、直鎖及び分枝鎖Ｃ６〜Ｃ２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ２は、Ｃ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６部分から選択され、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣ３Ｈ７部分から選択され、ｎは１〜２０の値を有する）。このようなアルコキシル化エステル界面活性剤には、脂肪族メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、これらは当該技術分野において周知である（例えば、米国特許第６，０７１，８７３号、同第６，３１９，８８７号、同第６，３８４，００９号、同第５，７５３，６０６号、国際公開第０１／１０３９１号、同第９６／２３０４９号を参照されたい）。
【００９２】
半極性非イオン性共界面活性剤の非限定例としては、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分２個とを含有する水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分２個とを含有する水溶性ホスフィンオキシド、並びに、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子のアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分１個と、を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。国際公開第０１／３２８１６号、米国特許第４，６８１，７０４号、及び同第４，１３３，７７９号を参照のこと。
【００９３】
カチオン性共界面活性剤の非限定的な例としては、米国特許第６，１３６，７６９号で論じられるようなアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；米国特許第６，００４，９２２号で論じられるようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号で論じられるようなポリアミンカチオン性界面活性剤；米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号で論じられるようなカチオン性エステル界面活性剤；並びに米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開特許第００／４７７０８号で論じられるようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む２６個までの炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
【００９４】
本明細書で有用なアニオン性共界面活性剤の非限定例としては、Ｃ１０〜Ｃ２０一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２、３）アルキルサルフェート；Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）；１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に記載されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート；米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号及び同第９９／０５２４４号に記載されているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；並びにα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。本明細書では、アニオン性界面活性剤は、これらのナトリウム、カリウム又はアルカノールアミン塩の形態で使用され得る。
【００９５】
例示的実施形態では、洗浄組成物は、上記の実施形態によるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーと、Ｃ８〜Ｃ１８線状アルキルスルホネート界面活性剤及び共界面活性剤を含む界面活性剤系も含む。この組成物は、任意の形態、即ち液体の形態、粉末、顆粒、粒塊、ペースト、錠剤、小袋、棒、ジェル等の固体、エマルション、二区画容器を有する形式、噴霧又は泡洗剤、予め湿らせた拭取り布（即ち、Ｍａｃｋｅｙらの米国特許第６，１２１，１６５号で論じられるような、不織布材を組み合わせた洗浄組成物）、消費者により水で活性化される乾燥拭取り布（即ち、Ｆｏｗｌｅｒらの米国特許第５，９８０，９３１号で論じられるような、不織布材を組み合わせた洗浄組成物）、及び他の均質又は多相の消費者洗浄製品の形態であってもよい。あるいは、組成物は、錠剤又は、多区画小袋などの小袋の形態であってもよい。
【００９６】
１つの実施形態では、洗浄組成物は、液体又は固体洗濯洗剤組成物であることができる。別の実施形態では、洗浄組成物は、硬質表面洗浄組成物であってもよく、好ましくはこの硬質表面洗浄組成物が不織布基材に含浸される。本明細書で使用する時、「含浸」とは、不織布基材の少なくとも一部分に硬質表面洗浄組成物が染み込むように、好ましくは硬質表面洗浄組成物が不織布基材に十分に染み渡るように、硬質表面洗浄組成物が不織布基材と接触して置かれることを意味する。洗浄組成物はまた、堅木、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラス等の、様々な表面を洗浄するカーケア組成物で使用されてもよい。また、この洗浄組成物は、界面活性剤が遊離硬度に接触する、シャンプー組成物、身体洗浄剤、液体又は固体の石鹸及び他の洗浄組成物等の、パーソナルケア組成物とペットケア組成物、並びに石油掘削組成物等の、硬度耐性界面活性剤系を必要とする全ての組成物に使用されるように設計することが可能である。
【００９７】
別の実施形態では、洗浄組成物は、液体食器手洗い用組成物、固体自動食器洗い用組成物、液体自動食器洗い用組成物、及び自動食器洗い用組成物のタブ／単位用量型のような食器洗浄組成物である。
【００９８】
非常に典型的には、本明細書の洗浄組成物、例えば、洗濯洗剤、洗濯洗剤添加剤、硬質表面洗浄剤、合成及び石鹸ベースの洗濯固形物、布地柔軟仕上げ剤、並びに布地処理用の液体、固体及び布地処理用の全ての種類の物品は、いくつかの補助剤を必要とするが、漂白添加剤のような単純に処方された特定の製品は、例えば、酸素漂白剤及び本明細書に記載されるような界面活性剤のみを必要とする場合がある。適切な洗濯又は洗浄補助剤物質の包括的なリストは、国際公開特許第９９／０５２４２号に見出すことができる。
【００９９】
通常の洗浄補助剤としては、ビルダー、酵素、上述されていないポリマー、漂白剤、漂白活性化剤、触媒物質等が挙げられ、上に既に定義された物質を除く。本明細書の他の洗浄補助剤としては、起泡促進剤、抑泡剤（消泡剤）等、各種の活性成分若しくは特殊な材料、例えば、前述した以外の分散性ポリマー（例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．製、又はＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製）、カラースペックル（color speckles）、シルバーケア（silvercare）、曇り防止剤及び／又は耐食剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定化剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリア、加工助剤、顔料、並びに液体製剤の場合、溶媒、キレート剤、移染阻害剤、分散剤、増白剤、抑泡剤、染料、構造弾性化剤（structure elasticizing agents）、布地柔軟仕上げ剤、磨耗防止剤、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに他の布地ケア剤、表面及び皮膚ケア剤を挙げることができる。このような他の洗浄補助剤及び使用量の好適な例は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見出される。
【０１００】
使用方法
更なる実施形態は、対象とする表面を洗浄するための方法を包含することができる。本明細書で使用する時、「対象とする表面」としては、布地、食器、ガラス製品及びその他料理用の表面、硬質表面、毛髪又は皮膚等のそのような表面が挙げられてよい。本明細書で使用する時、「硬質表面」としては、堅木、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラス等の典型的な家庭で見られる硬質表面が挙げられる。この方法は、修飾されたポリオール化合物を含む組成物が、適切な形態で、又は洗浄溶液で希釈されて、少なくとも対象とする表面の一部分と接触し、次いで必要に応じて、対象とする表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、対象とする表面は、前述した任意のすすぎ工程の前に洗浄工程が実施される。本明細書で使用するとき、「洗浄すること」は、擦ること、拭くこと及び機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。
【０１０１】
当業者には理解されるように、上記の洗浄組成物は、ホームケア（硬質表面洗浄組成物）及び／又は洗濯用途における使用に理想的に適している。
【０１０２】
組成物溶液のｐＨは、洗浄される対象とする表面に対して最も相補的になるように、ｐＨ約５〜約１１の広い範囲にわたって選択される。皮膚及び毛髪洗浄のようなパーソナルケアの場合、かかる組成物のｐＨは、好ましくはｐＨ約５〜約８であり、洗濯洗浄組成物の場合、ｐＨ約８〜約１０である。組成物は、好ましくは、溶液中で約２００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃〜約１００℃の範囲である。
【０１０３】
洗濯洗浄組成物で使用される場合、組成物は、好ましくは、溶液（又は洗浄液）中で約２００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃〜約６０℃の範囲である。布地に対する水の比は、好ましくは約１：１〜約２０：１である。
【０１０４】
この方法は、本明細書に記載されるポリマー又はポリマー組成物の実施形態で含浸された不織布基材を接触させる工程を含んでもよい。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、好適な坪量、キャリパー（厚さ）、吸収性及び強さ特性を有する任意の従来通り形作られた不織布シート又はウェブを包含することができる。好適な市販の不織布基材の例としては、ＤｕＰｏｎｔより商品名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）として販売されるもの、及びＪａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏｒｐ．より商品名ＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）として販売されるものが挙げられる。
【０１０５】
当業者には理解されるように、この洗浄組成物は、理想的には、液体食器洗い用組成物で使用するのに適している。液体食器組成物の使用方法は、汚れた食器を、有効量の、通常は約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ（処理される食器２５個あたり）の水で希釈された液体食器洗浄組成物と接触させることを含む。
【０１０６】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【実施例】
【０１０７】
以降、本発明は、実施例に基づいてより詳細に説明される。これら実施例は、例示に過ぎず、特許請求の範囲に関して限定することを意味していないことを理解されたい。全ての部は、特に言及しない限り重量を基準とし、並びに全てのパーセンテージは、特に言及されない限り質量を基準とする。
【０１０８】
本発明のポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの重量平均分子量、ポリマー組成物の及び重合水溶液の固体含量、並びにポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの収率が、以下に示される方法によって決定される。
【０１０９】
重量平均分子量（ＭＷ）が、以下の測定条件下で、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される：
測定器：Ｌ−７０００シリーズ（日立（Hitachi）Ｌｔｄ．の製品）
検出器：ＨＩＴＡＣＨＩ  ＲＩ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、Ｌ−７４９０
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  Ａｓａｈｉｐａｋ  ＧＦ−３１０−ＨＱ、ＧＦ−７１０−ＨＱ、ＧＦ−１Ｇ  ７Ｂ（昭和電工（Showa Denko）Ｋ．Ｋ．の製品）
カラム温度：４０℃
流速：０．５ｍＬ／分
検量線：ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ（ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．の製品）
溶離液：０．１Ｎの酢酸ナトリウム／アセトニトリル＝３：１（質量比）
【０１１０】
カルボキシル基含有モノマー及び他の化合物は、以下の条件下で液体クロマトグラフィーによって定量化される：
測定器：Ｌ−７０００シリーズ（日立（Hitachi）Ｌｔｄ．の製品）
検出器：ＵＶ検出器、Ｌ−７４００（日立（Hitachi）Ｌｔｄ．の製品）
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＲＳｐａｋ  ＤＥ−４１３（昭和電工（Showa Denko）Ｋ．Ｋ．の製品）
温度：４０．０℃
溶離液：０．１％のリン酸水溶液
流速：１．０ｍＬ／分
ポリマー組成物の固体含量は、ポリマー組成物（ポリマー組成物（１．０ｇ）＋水（３．０ｇ））を、窒素雰囲気下で、１３０℃に加熱したオーブン内で１時間乾燥させることによって決定される。固体含量（％）及び揮発性成分（％）を、乾燥工程前後の重量変化から計算する。
【０１１１】
ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーの収率は、ポリマー組成物（固体含量に基づいての）のポリアルキレングリコール系グラフトポリマー含量（質量％）として定義される。したがって、この収率とは、ポリマー組成物内に封入されるポリアルキレングリコール系グラフトポリマーのポリマー組成物の固体含量の質量に対する質量の比である。ポリマー組成物のポリアルキレングリコール系グラフトポリマー含量が、以下の式によって計算され、式中、全ての値は、ポリマー組成物の固体含量に由来するものとして、ポリマー組成物の総質量に基づいて質量パーセンテージとして表される：
Ｇ＝１００−（Ｕ＋ＡＭ＋Ｃ＋ＡＰ）、
ここでＧは、決定された固体含量に基づく、ポリマー組成物のポリアルキレングリコール系グラフトポリマー含量であり；Ｕはポリマー組成物中の未反応のポリアルキレングリコール系化合物の質量％であり；ＡＭは、固体含量に基づく、ポリマー組成物中の酸含有の不飽和モノマーの質量％であり；Ｃは、固体含量に基づく、ポリマー組成物の固体物質中の化合物（１）、（２）及び（３）の質量％であり、並びにＡＰは、固体含量に基づく、ポリマー組成物中の酸基含有の不飽和モノマーのみから作製されたポリマーの質量％である。
【０１１２】
酸基含有の不飽和モノマーのみから作製されたポリマーは、以下の条件下でキャピラリー電気泳動によって定量化される。
測定器：キャピラリー電気泳動システムＣＡＰＩ−３３００（大塚電子（Photal  OTSUKA  ELECTRONICS）の製品）
電圧：１５ｋＶ
展開溶媒：５０ｍｍｏｌ／Ｌのホウ酸４ナトリウム水溶液
電気泳動ランタイム：３０分
検出器：ＵＶ  ２１０ｎｍ
【０１１３】
（実施例１）
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化プロピレン５モル付加物の酸化エチレン２０モル付加物（まず、メタノールに酸化プロピレンを５モルふかし、次いで、酸化エチレンを２０モル付加したもの）（８６．０ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１３５℃に加熱する。該反応系に、１００％のアクリル酸（以降、ＡＡとも呼ばれる）（９．６ｇ）と、重合開始剤としてのｔ−ブチルペルオキシイソプロピルモノカルボネート（以降、ＰＢＩとも呼ばれる）（５２５μＬ；０．４８ｇ；ＡＡに対して５．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＩ及びＡＡの滴加時間は、双方ともに２６０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＩの添加の開始後１０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１１４】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１３５℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了させる（ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（１））。重合の完了後、純水（２４．０ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。
【０１１５】
このようにして、８０％の水溶液（固体濃度（質量））（ポリマー組成物（１））が提供される。
【０１１６】
（実施例２）
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化プロピレン５モル付加物の酸化エチレン２０モル付加物（まず、メタノールに酸化プロピレンを５モルふかし、次いで、酸化エチレンを２０モル付加したもの）（７５．６ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１３５℃に加熱する。この反応系に、ＡＡ（８．４ｇ）と、重合開始剤としてのＰＢＩ（５２５μＬ；０．４２ｇ；ＡＡに対して５．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＩ及びＡＡの滴加時間は、双方ともに２１０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＩの添加の開始後２０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１１７】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１３５℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了させる（ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（２））。重合の完了後、純水（２１．１ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。
【０１１８】
このようにして、８０％の水溶液（固体濃度（質量））（ポリマー組成物（２））が提供される。
【０１１９】
（実施例３）
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化プロピレン５モル付加物の酸化エチレン２０モル付加物（まず、メタノールに酸化プロピレンを５モルふかし、次いで、酸化エチレンを２０モル付加したもの）（１１４．７ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１３５℃に加熱する。この反応系に、ＡＡ（２８．７ｇ）と、重合開始剤としてのＰＢＩ（１５７５μＬ；０．４２ｇ；ＡＡに対して５．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＩ及びＡＡの滴加時間は、双方ともに２１０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＩの添加の開始後２０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１２０】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１３５℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了させる（ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（３））。重合の完了後、純水（３６．２ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。
【０１２１】
このようにして、８０％の水溶液（固体濃度（質量））（ポリマー組成物（３））が提供される。
【０１２２】
（実施例４）
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化プロピレン５モル付加物の酸化エチレン２０モル付加物（まず、メタノールに酸化プロピレンを５モルふかし、次いで、酸化エチレンを２０モル付加したもの）（７５．６ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１３５℃に加熱する。この反応系に、ＡＡ（８．４ｇ）と、重合開始剤としてのｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（以降、ＰＢＺとも呼ばれる）（５２５μＬ；０．４２ｇ；ＡＡに対して５．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＺ及びＡＡの滴加時間は、双方ともに２１０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＺの添加の開始後２０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１２３】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１３５℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了させる（ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（４））。重合の完了後、純水（２１．１ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。
【０１２４】
このようにして、８０％の水溶液（固体濃度（質量））（ポリマー組成物（４））が提供される。
【０１２５】
（実施例５）
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化プロピレン５モル付加物の酸化エチレン２０モル付加物（まず、メタノールに酸化プロピレンを５モルふかし、次いで、酸化エチレンを２０モル付加したもの）（７５．６ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１３５℃に加熱する。この反応系に、ＡＡ（８．４ｇ）と、重合開始剤としてのＰＢＩ（５２５μＬ；０．４２ｇ；ＡＡに対して５．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＩ及びＡＡの滴加時間は、双方ともに２１０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＩの添加の開始後２０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１２６】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１３５℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了させる（ポリアルキレングリコール系グラフトポリマー（５））。重合の完了後、純水（２１．１ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。
【０１２７】
このようにして、８０％の水溶液（固体濃度（質量））（ポリマー組成物（５））が提供される。
【０１２８】
比較実施例１
攪拌棒（パドル羽根）を装備した５００ｍＬのガラス製の分離できるフラスコ内に、メタノールの酸化エチレン２５モル付加物（１０５．６ｇ）を充填し、１２０℃に加熱しながら、フラスコ内に流れる窒素で攪拌する。フラスコを１２０℃に保持し、窒素流で１時間攪拌し、反応系を脱水する。次に、還流冷却器をフラスコに取り付けて、反応系を１２８℃に加熱する。この反応系に、ＡＡ（１１．７ｇ）と、重合開始剤としてのＰＢＩ（１１２５μＬ；１．１７ｇ；ＡＡに対して１０．０質量％）を、異なるノズルを通して別個に滴加する。ＰＢＩ及びＡＡの滴加時間は、それぞれ１５０分及び２４０分である。ＡＡの添加は、ＰＢＩの添加の開始後２０分で開始する。各溶液は、一定の速度で、連続して滴加される。
【０１２９】
ＡＡの滴加の完了後、反応液体を１２８℃で更に６０分間維持し（熟成し）、重合を完了し、ポリアルキレングリコール系比較ポリマー（１）を形成する。重合の完了後、純水（１３．２ｇ）を添加して、重合反応液体を希釈すると同時に、重合反応液体を攪拌下で冷却する。このようにして、９０％の水溶液（固体濃度（質量））（比較ポリマー組成物（１））が提供される。
【０１３０】
コポリマー特性化
コポリマー組成物（１）〜（５）を、液体クロマトグラフィーにより分析することで残留物モノマーの量を決定し、この結果で、残留物モノマーの総量は、各組成物において１００ｐｐｍ未満であることが明らかになった。
【０１３１】
界面活性剤との適合性
実施例１〜５で調製されたポリマー組成物（１）〜（５）並びに比較実施例（１）で調製された比較ポリマー組成物（１）を、以下のように評価した。表１にその結果を示す。
【０１３２】
それぞれが試験試料（ポリマー又はポリマー組成物）を含有する洗剤組成物が、以下の材料を用いて調製される：
ＳＦＴ−７０Ｈ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本触媒（NIPPON SHOKUBAI）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．の製品）：４０ｇ
ＮＥＯＰＥＬＥＸ  Ｆ−６５（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王（Kao）Ｃｏｒｐ．の製品）：７．７ｇ（活性成分：５ｇ）
Ｋｏｈｔａｍｉｎ  ８６Ｗ（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、花王（Kao）Ｃｏｒｐ．の製品）：１７．９ｇ（活性成分：５ｇ）
ジエタノールアミン：５ｇ
エタノール：５ｇ
プロピレングリコール：５ｇ
試験試料：１．５ｇ（固体含量に基づいて）
イオン交換水：１００ｇの洗剤組成物をもたらすための残部
【０１３３】
混合物を十分に攪拌することで、全ての成分が均一に分散された。混合物の濁度（カオリン濁度、ｍｇ／Ｌ）が、濁度計（「ＮＤＨ２０００」日本電色（Nippon Denshoku）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．の製品）で２５℃にて測定された濁度によって評価される。
【０１３４】
表１に要約される評価は、以下の評価基準に基づく：
良い：０以上かつ５０ｍｇ／Ｌ未満のカオリン濁度；相分離、沈殿、及び濁度が目視にて観察されなかった。
中等度：５０ｍｇ／Ｌ以上かつ２００ｍｇ／Ｌ未満のカオリン濁度；わずかな濁度が目視にて観察された。
不良：２００ｍｇ／Ｌ以上のカオリン濁度；濁度が目視にて観察された。
【表１】
0005933584.tif 000011
【０１３５】
抗汚れ再付着能力試験
抗汚れ再付着能力が、ＪＩＳ  Ｚ８９０１試験用粉体Ｉクラス１１（典型的分析、１μｍ未満〜約８μｍの粒子サイズで、３４．０〜４０．０重量％のＳｉＯ２、２６．０〜３２．０重量％のＡｌ２Ｏ３、３．０〜７．０重量％のＭｇＯ、１７．０〜２３．０重量％のＦｅ２Ｏ３、０．０〜３．０重量％のＣａＯ、０．０〜４．０重量％のＴｉＯ２）を用いて以下の手順により試験される：
（１）新しい白色綿布（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ，４１５  Ｄｅｌａｗａｒｅ  Ａｖｅｎｕｅ，ＰＯ  Ｂｏｘ  ＃  ２６，Ｗｅｓｔ  Ｐｉｔｔｉｓｔｏｎ，ＰＡ  １８６４３，ＵＳＡから入手可能な、ＩＳＯ  Ｄｏｃ  ５０９シリーズ６、パート１に従って漂白されシルケット加工された綿綾織物）を、５ｃｍ×５ｃｍの白色布に切断する。比色分析色差計（ＳＥ２０００、日本電色（Nippon Denshoku）Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．の製品）で反射率を測定することによって、白色度をこの白色布に関して決定する。
（２）脱イオン水（２０Ｌ）を塩化カルシウム二水和物（５．８８ｇ）に添加することで、硬水を調製する。
（３）脱イオン水（１００ｍＬ）を、ナトリウム線状アルキルベンゼンスルホン酸塩（８．０ｇ）、重炭酸ナトリウム（９．５ｇ）、及び硫酸ナトリウム（８．０ｇ）に添加することで、界面活性剤水溶液を調製する。ｐＨを１０に調節する。
（４）ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｓ．Ｒ．Ｌａｂ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｇ−１６，Ｍ．Ｋ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｅｍｉｓｅｓ  Ｃｏ−Ｏｐ．Ｓｏｃ．，Ｓｏｎａｗａｌａ「Ｘ」Ｒｏａｄ  Ｎｏ．２，Ｇｏｒｅｇａｏｎ（Ｅａｓｔ），Ｍｕｍｂａｉ−４００  ０６３  Ｍａｈａｒａｓｈｔｒａ，Ｉｎｄｉａから入手可能）を２５℃にセットする。硬水（２Ｌ）、界面活性剤水溶液（５ｍＬ）、０．８％（固体含量に基づいて）の試験ポリマー水溶液（５ｇ）、ゼオライト（０．３０ｇ）、及びＪＩＳ試験用粉体Ｉクラス１１（１．０ｇ）（日本粉体工業技術協会，京都，日本から入手可能な日本工業規格粉体）を混合し、それぞれのｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒのポットに添加し、１００ｒｐｍで１分間攪拌する。続いて、７枚の白色布をそれぞれのポットに配置し、混合物と布を１００ｒｐｍで１０分間攪拌する。
（５）濯ぎ工程最初の上述の洗浄水を廃棄し、白色布を手で絞り、この布をそれぞれのｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒポットに戻し、次いで２５℃の新しい硬水（２Ｌ）をそれぞれのｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒのポットに注ぎ、１００ｒｐｍで２分間攪拌する。
（６）布を白色布の上に置いて白色布にアイロンをかけ（約２００℃）、しわを伸ばしながらそれらを乾燥させる。この布を、比色分析色差計で白色度として反射率を再度測定する。
（７）抗汚れ再付着比を、測定結果に基づいて以下の式から決定する。抗汚れ再付着比（％）＝（洗浄後の白色布の白色度）／（最初の白色布の白色度）×１００選択されたコポリマーに関するデータが表２に提供されている。
【表２】
0005933584.tif 000012
表１及び２は、ポリアルキレングリコール系ポリマーの界面活性剤との高い適合性及び高い抗汚れ再付着能力を示し、したがって、このポリアルキレングリコール系ポリマーが、洗剤添加物などのための原材料として好適に使用され得ることを示唆する。
【０１３６】
組成物の配合
（実施例６）
顆粒状の洗濯洗剤
例示された両性ポリマーを含む粒状の洗濯洗剤の例が表３に提供される。
【表３】
0005933584.tif 000013
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
【０１３７】
（実施例７）
液体洗濯洗剤
両性ポリマーを含む液体洗濯洗剤配合物の例が、表４、５、及び６に提供されている。
【表４】
0005933584.tif 000014
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
２  ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
３  ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
４  エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
５  アクゾール（Acusol）ＯＰ  ３０１
【０１３８】
【表５】
0005933584.tif 000015
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
【０１３９】
【表６】
0005933584.tif 000016
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
２  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリ酢酸ビニルに対するポリエチレンオキシドの重量比は約４０：６０であり、エチレンオキシド単位５０個当たりグラフト点は１個以下である。
３  Ａｌｃｏ  ７２５（スチレン／アクリレート）
【０１４０】
（実施例８）
液体食器手洗い用洗剤
例示的液体食器手洗い用洗剤配合物が、表７で提供されている。
【表７】
0005933584.tif 000017
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
２  非イオン性とは、９個のエトキシル基を含有するＣ１１アルキルエトキシル化界面活性剤であってもよい。
３  １，３−ＢＡＣは、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサンである。
４  （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレートホモポリマー
【０１４１】
（実施例９）
自動食器洗い器用洗剤
例示的自動皿洗い機用洗剤配合物を表８に示す。
【表８】
0005933584.tif 000018
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
２  Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから入手可能なＡＣＵＳＯＬ（登録商標）４４５Ｎ、又はＡｌｃｏからのＡＬＣＯＳＰＥＲＳＥ（登録商標）など。
３  Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＳＬＦ−１８  ＰＯＬＹ  ＴＥＲＧＥＮＴなど。
【０１４２】
（実施例１０）
ポリビニルアルコールのフィルムにより封入されている小袋の形態の液体洗濯洗剤組成物。
小袋内の例示的液体洗濯洗剤組成物が表９に提供される。
【表９】
0005933584.tif 000019
１  ＰＡＰ＝フタロイル−アミノ−ペルオキシカプロン酸、７０％活性湿潤ケーキとして
１  実施例１〜５のいずれかによるポリアルキレングリコール系グラフトポリマー、又は実施例１〜５による２つ又はそれ以上の両性ポリマーを含有する混合物である。
３  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多種のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１４３】
特に記載がない限り、構成成分又は組成物の濃度は全て、その構成成分又は組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【０１４４】
割合（％）及び比率は全て、特記のない限り重量で計算される。百分率及び比率は全て、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。
【０１４５】
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、そのような小さい数値限定が本明細書に明示的に記載されたものとして包含すると理解されるべきである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての最小数値限定は、それよりも大きい全ての数値限定を、あたかもそれらの大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に含まれるそれよりも狭い全ての数値範囲を、あたかもそれらのより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。
【０１４６】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【０１４７】
本発明の「発明を実施するための形態」の中で引用された全ての文献は、本明細書に参考として組み込まれる。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。
【０１４８】
別段に定義されていない限り、本明細書において使用される全ての技術的用語及び科学的用語は、本発明が属する分野の当業者に共通に理解されるものと同じ意味を有している。本明細書において説明に使用される用語は、単に特定の実施形態を記載するためであり、限定されるものではない。
【０１４９】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに示さない限り、同様に複数形を含むものとする。
【０１５０】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、用語「独立して、から選択される」とは、文章の前後関係が別途明らかに指示しない限り、参照された群が同一、異なる、又はそれらの混合であり得ることを意味するものとする。したがって、この定義の下で、表現「Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、独立して、Ａ、Ｂ、及びＣからなる群から選択される」とは、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は全て同一である場合、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が全て異なる場合、並びにＸ１及びＸ２が同一であるがＸ３が異なる場合のシナリオを包含する。
【０１５１】
特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。