(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される第１のマレイミド化合物と、
前記第１のマレイミド化合物とは異なる化学構造を有する第２のマレイミド化合物およびブテン二酸誘導体の少なくとも一方と、を含み、
前記第１のマレイミド化合物の融点をＴｍ１（℃）とし、
前記第１のマレイミド化合物と、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の少なくとも一方との含有比率で、前記第１のマレイミド化合物と、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の少なくとも一方とを混合した混合物の融点をＴｍ２（℃）としたとき、
融点差ΔＴｍ（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が４０℃以上である、光硬化性インクジェットインク。
【化１】
0005920346.tif 000021
（一般式（１）において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成してもよく；
Ｒ３は、鎖炭素数１〜３のアルキレン基を示し；
Ｙは、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＲ４−、−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基または炭素数６〜１８のアリーレン基）からなる群より選ばれる２価の連結基を示し；
ｎ１は、０または１を示し；
ｎ２は、１〜６の自然数を示し；
ｎ２が１のとき、Ｚは分子量１５〜６００のアルキル基、分子量３１〜６００のアルキルオキシ基またはアリール基であり、
ｎ２が２〜６のとき、Ｚは分子量１４〜６００のアルキレン基、分子量３０〜６００のアルキレンオキシ基またはアリーレン基である）
【請求項２】
前記一般式（１）における、
Ｒ３は、マレイミド環を構成する窒素原子に対してα位またはβ位に不斉炭素原子を有する、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項３】
前記一般式（１）における、
Ｒ３は、マレイミド環を構成する窒素原子に対してα位またはβ位に不斉炭素原子を有し；
Ｙは、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を示し；
ｎ１は１を示し；
ｎ２は１または２を示し；
ｎ２が１のとき、Ｚは分子量１５〜６００のアルキル基、または分子量３１〜６００のアルキルオキシ基であり、
ｎ２が２のとき、Ｚは分子量１４〜６００のアルキレン基、または分子量３０〜６００のアルキレンオキシ基である、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項４】
前記第１のマレイミド化合物の分子量が４２０以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項５】
前記第２のマレイミド化合物が、前記一般式（１）で表されるマレイミド化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項６】
前記一般式（１）におけるｎ２は２を示す、請求項５に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項７】
前記第２のマレイミド化合物は、二種類以上の第２のマレイミド化合物の混合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項８】
前記第２のマレイミド化合物と前記ブテン二酸誘導体の合計量は、前記第１のマレイミド化合物に対して５〜３０モル％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項９】
前記第１のマレイミド化合物、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の合計量が、前記光硬化性インクジェットインクに対して３５〜６５質量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１０】
少なくとも重合性化合物をさらに含み、
前記重合性化合物が、ビニルエーテル化合物またはＮ−ビニル化合物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
マレイミド化合物は、モノマーまたは架橋剤として光硬化性組成物に配合されることがある。例えば、電荷移動錯体重合（ＣＴ重合）と称される重合反応は、ビニルエーテルをはじめとする電子過多なドナーモノマーと、無水マレイン酸やマレイミドなどの電子不足モノマーとの組み合わせで行う重合反応である。【０００３】
光硬化性組成物に配合されるマレイミドとして、種々の誘導体が提案されている（特許文献１を参照）。特許文献１には、実用的な光強度/光照射量で硬化反応が起こり、常温で液体の多価マレイミド化合物と、それを含む光硬化性樹脂組成物とが提案されている。この光硬化性組成物は、グラビア印刷等のインクに適している、とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１２４４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、マレイミド化合物をインクジェット用インクに用いることを検討した。インクジェット用インクには、インクジェットヘッドによる吐出を容易にするために、粘度が低いことが必要である。しかしながら、特許文献１に記載のマレイミド化合物を含む光硬化性化合物は、粘度が高かった。そのため、インクジェットヘッドによる吐出が困難であり、インクジェット用インクとしては適していなかった。【０００６】
マレイミド化合物をインクジェット用インクに用いる方法の一つとして、低分子量のマレイミド化合物を用いることが考えられる。しかしながら、安全性などの観点から、低分子量の硬化性モノマーよりも比較的高分子量の硬化性モノマーを用いることが好まれるため、ただ単純に低分子量のマレイミド化合物を硬化性組成物に用いることは好ましくない。【０００７】
また、マレイミド化合物は、一般的に結晶性が高いことから、それを含むインクは低温下においてはマレイミド化合物が結晶化し、析出しやすいという問題がある。マレイミド化合物を含む光硬化性組成物は、海外で販売される際には空輸されることがあり、低温地域での販売や空輸時には−２０℃程度の低温にさらされ、マレイミド化合物が析出することがある。一旦析出したマレイミド化合物は、常温に戻されても再溶解しにくい。そのため、マレイミド化合物を含む光硬化性組成物を、インクジェットインクとして用いると、ノズルの目詰まりを発生し、インクジェットインクとして使用できないという問題があった。特に、比較的分子量の大きいマレイミド化合物は、より析出しやすいことから、低温下でのマレイミド化合物の析出を抑制できることが一層求められている。つまり、インクジェット用インクには、比較的分子量の大きく、かつ析出しにくいマレイミド化合物を用いることが望まれている。しかし、そのような性能を有するマレイミド化合物が知られていないため、マレイミド化合物のインクジェット用インクを含む幅広い印刷分野への適応が阻まれている。【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、マレイミド化合物を含む光硬化性インクジェットインクであって、低温下での析出が抑制された光硬化性インクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、主成分であるマレイミド化合物（第１のマレイミド化合物）に対して、それとは異なる構造を有する第２のマレイミド化合物またはブテン二酸誘導体を添加することで、マレイミド化合物の結晶性を低下させうることを見出した。それにより、低温下における第１のマレイミド化合物の析出を抑制できることを見出した。本発明はそのような知見に基づきなされたものである。【００１０】
［１］下記一般式（１）で表される第１のマレイミド化合物と、
前記第１のマレイミド化合物とは異なる化学構造を有する第２のマレイミド化合物およびブテン二酸誘導体の少なくとも一方とを含み、
前記第１のマレイミド化合物の融点をＴｍ１（℃）とし、
前記第１のマレイミド化合物と、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の少なくとも一方との含有比率で、前記第１のマレイミド化合物と、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の少なくとも一方とを混合した混合物の融点をＴｍ２（℃）としたとき、
融点差ΔＴｍ（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が４０℃以上である、光硬化性インクジェットインク。
【化１】
0005920346.tif 000002
（一般式（１）において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成してもよく；
Ｒ３は、鎖炭素数１〜３のアルキレン基を示し；
Ｙは、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＲ４−、−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基または炭素数６〜１８のアリーレン基）からなる群より選ばれる２価の連結基を示し；
ｎ１は、０または１を示し；
ｎ２は、１〜６の自然数を示し；
ｎ２が１のとき、Ｚは分子量１５〜６００のアルキル基、分子量３１〜６００のアルキルオキシ基またはアリール基であり、
ｎが２〜６のとき、Ｚは分子量１４〜６００のアルキレン基、分子量３０〜６００のアルキレンオキシ基またはアリーレン基である）
［２］前記一般式（１）における、
Ｒ３は、マレイミド環を構成する窒素原子に対してα位またはβ位に不斉炭素原子を有する、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［３］前記一般式（１）における、
Ｒ３は、マレイミド環を構成する窒素原子に対してα位またはβ位に不斉炭素原子を有し；
Ｙは、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を示し；
ｎ１は１を示し；
ｎ２は１または２を示し；
ｎ２が１のとき、Ｚは分子量１５〜６００のアルキル基、または分子量３１〜６００のアルキルオキシ基であり、
ｎ２が２のとき、Ｚは分子量１４〜６００のアルキレン基、または分子量３０〜６００のアルキレンオキシ基である、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［４］前記第１のマレイミド化合物の分子量が４２０以上である、［１］〜［３］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［５］前記第２のマレイミド化合物が、前記一般式（１）で表されるマレイミド化合物である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［６］前記一般式（１）におけるｎ２は２を示す、［５］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［７］前記第２のマレイミド化合物は、二種類以上の第２のマレイミド化合物の混合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［８］前記第２のマレイミド化合物と前記ブテン二酸誘導体の合計量は、前記第１のマレイミド化合物に対して５〜３０モル％である、［１］〜［７］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［９］前記第１のマレイミド化合物、前記第２のマレイミド化合物および前記ブテン二酸誘導体の合計量が、前記光硬化性インクジェットインクに対して３５〜６５質量％である、［１］〜［８］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［１０］少なくとも重合性化合物をさらに含み、
前記重合性化合物が、ビニルエーテル化合物またはＮ−ビニル化合物である、［１］〜［９］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、マレイミド化合物を含む光硬化性インクジェットインクであって、低温下でのマレイミド化合物の析出が抑制された光硬化性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、第１のマレイミド化合物と、それとは構造が異なる第２のマレイミド化合物およびブテン二酸誘導体の少なくとも一方（好ましくは第２のマレイミド化合物）と、を含む。
【００１３】
第１のマレイミド化合物について
本発明の光硬化性インクジェットインクに含まれる第１のマレイミド化合物は、下記一般式（１）で表される。
一般式（１）
【化２】
0005920346.tif 000003
【００１４】
一般式（１）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。炭素数１〜６のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが含まれる。また、Ｒ１とＲ２が互いに連結して、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環などの炭化水素環を構成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示す。
【００１５】
一般式（１）におけるＲ３は、鎖炭素数１〜３のアルキレン基を示す。鎖炭素数とは、連結基であるアルキレン基の主鎖を構成する炭素原子の数を意味し、主鎖に結合している側鎖の炭素数を含まない。Ｒ３は、鎖炭素数１〜２であることが好ましく、鎖炭素数１であることがより好ましい。
【００１６】
Ｒ３は、不斉炭素原子を有することが好ましい。不斉炭素原子を有するマレイミド化合物は、不斉炭素の存在によってマレイミドの結晶性が低下するため、インクの粘度を低くしうるだけでなく、低温での析出を抑制できるからである。Ｒ３に含まれる不斉炭素原子は、一般式（１）におけるマレイミド環を構成する窒素原子に対してα位またはβ位にあることが好ましく、前述の作用が得られやすい点から、α位にあることがより好ましい。
【００１７】
Ｒ３に含まれる不斉炭素原子の結合状態は、例えば下記式で表される。下記式において、Ｃ＊は不斉炭素原子を示す。
【化３】
0005920346.tif 000004
【００１８】
不斉炭素原子に結合するＸは、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルオキシ基、炭素数１〜１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を示す。炭素数１〜１８のアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基である。
【００１９】
一般式（１）におけるＹは２価の連結基を示す。２価の連結基は、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＲ４−、−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−であり、比較的合成しやすいことなどから、好ましくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である。ｎ１は０または１であり、好ましくは１である。
【００２０】
−ＯＲ４−、−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−におけるＲ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基、または炭素数６〜１８のアリーレン基を示す。炭素数１〜１２のアルキレン基の例には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ノニレン基、デカニレン基などが含まれる。アルキレン基は、アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキレン基であってもよい。アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキレン基として「−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−」や「−（ＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２−」などが例示できる。ｎおよびｍは１以上の自然数を示す。炭素数６〜１８のアリーレン基の例には、フェニレン基、メチルフェニレン基などが含まれる。
【００２１】
一般式（１）におけるＺは１価の置換基または２〜６価の連結基である。つまり、Ｚが１価の置換基である場合にはｎ２は１であり；Ｚが２〜６価の連結基である場合にはｎ２は２〜６である。
【００２２】
Ｚが示す１価の置換基は、アルキル基、アルキルオキシ基またはアリール基である。１価のアルキル基は、側鎖を有さない直鎖状であっても、側鎖を有する分岐鎖状であってもよい。アルキル基は、分子量１５〜６００であることが好ましく、炭素数１〜１８であることがより好ましく、炭素数１〜１２であることがさらに好ましい。
【００２３】
１価のアルキルオキシ基は、側鎖を有さない直鎖状であっても、側鎖を有する分岐鎖状であってもよい。アルキルオキシ基は、分子量３１〜６００であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、分子量３００以下であることがさらに好ましい。
【００２４】
アルキル基、およびアルキルオキシ基に含まれるアルキル基は、水酸基やアルコキシ基などの置換基を有するアルキル基や；アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキル基などであってもよい。即ち、アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキル基の例には、「ＣＨ３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−」や「ＣＨ３−（ＯＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２）ｍ−」などが含まれる。アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキルオキシ基の例には、「ＣＨ３−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−」や「ＣＨ３−（ＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ−」などが含まれる。ｎおよびｍは自然数を示す。
【００２５】
１価のアリール基の例にはフェニル基、ナフチル基などとともに、ベンジル基などの芳香族環を含むアルキル基なども含まれる。
【００２６】
Ｚが示す２〜６価の連結基は、アルキレン基、アルキレンオキシ基またはアリーレン基である。２〜６価のアルキレン基は、側鎖を有さない直鎖状であっても、側鎖を有する分岐鎖状であってもよい。アルキレン基は、分子量１４〜６００であることが好ましく、炭素数１〜１８であることがより好ましく、炭素数１〜１２であることがさらに好ましい。
【００２７】
２〜６価のアルキレンオキシ基は、側鎖を有さない直鎖状であっても、側鎖を有する分岐鎖状であってもよい。アルキレンオキシ基は、分子量３０〜６００であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、分子量３００以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
２〜６価のアルキレン基、またはアルキレンオキシ基に含まれるアルキレン基は、アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキレン基などであってもよい。アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキレン基の例には、前述のＲ４と同様に、「−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−」や「−（ＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２−」などが例示できる。アルキレンオキシユニットを繰り返し単位として含むアルキレンオキシ基の例には、「−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−」や「−（ＯＣＨ（−ＣＨ３）ＣＨ２）ｍ−Ｏ−」などが含まれる。ｎおよびｍは自然数を示す。
【００２９】
一般式（１）におけるｎ２は１〜６の自然数を示し；好ましくはｎ２が１〜２であり、さらに好ましくはｎ２が２である。一般的に、ｎ２が大きいほど、１分子中に含まれるマレイミド環が多いため、マレイミド化合物を含むインクの光硬化感度を高めうる。
【００３０】
ｎ２が３である場合、Ｚが示す３価のアルキレン基の例には、グリセリン、トリメチロールアルキルおよびトリアジンからなる群から選ばれる化合物から誘導されるアルキレン基が含まれる。ｎ２が４である場合、Ｚが示す４価のアルキレン基の例には、ペンタエリスリトールから誘導されるアルキレン基が含まれる。ｎが６である場合、Ｚが示す６価のアルキレン基の例には、ビストリメチロールアルキルから誘導されるアルキレン基などが含まれる。
【００３１】
２〜６価のアリーレン基の例には、フェニレン基、ナフチレン基などとともに、「−（ＣＨ２）−Ｃ６Ｈ４−（ＣＨ２）−」などの芳香族環を含むアルキレン基も含まれる。
【００３２】
一般式（１）で表されるマレイミド化合物は、下記一般式（２）〜（４）で表されることが好ましい。下記式におけるＸ、Ｚおよびｎ２は前述と同様であり、ｎ２は好ましくは１〜２である。
【化４】
0005920346.tif 000005
【化５】
0005920346.tif 000006
【化６】
0005920346.tif 000007
【００３３】
一般式（１）で表されるマレイミド化合物の具体例には、以下に示すものが含まれる。一般式（１）におけるｎ２が１であるもの、２であるもの、３であるものに大別して示す。
【００３４】
まず、一般式（１）におけるｎ２が１であるマレイミド化合物の具体例を示す。
【化７】
0005920346.tif 000008
【００３５】
一般式（１）におけるｎ２が２であるマレイミド化合物の具体例を示す。
【化８】
0005920346.tif 000009
【化９】
0005920346.tif 000010
【化１０】
0005920346.tif 000011
【化１１】
0005920346.tif 000012
【化１２】
0005920346.tif 000013
【００３６】
一般式（１）におけるｎ２が３であるマレイミド化合物の具体例を示す。
【化１３】
0005920346.tif 000014
【００３７】
一般式（１）で表されるマレイミド化合物の分子量は、２００〜１０００の範囲であることが好ましく、２００〜８００の範囲であることがより好ましい。分子量が２００未満であるとマレイミド化合物が結晶化しやすく、それを含むインクを射出させる際に、目詰まりを生じることがある。一方、分子量が１０００超であると、インクの粘度が高くなり、射出安定性が低下することがある。
【００３８】
マレイミド化合物の溶出を抑制する観点からは、マレイミド化合物の分子量は４２０以上であることが好ましい。特に、本発明のインクで食品包装材を印刷する場合には、印刷物からマレイミド化合物が溶出して食品に混入することを抑制することが求められる。
【００３９】
マレイミド化合物の製造方法
一般式（１）で表されるマレイミド化合物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法であってよい。例えば、ｉ）１価または多価アミンと無水マレイン酸とを反応させる方法；ii）ヒドロキシル基を有する置換基をＮ位に有するマレイミド化合物と、１価または多価のカルボン酸とを反応させる方法；iii）カルボキシル基を有する置換基をＮ位に有するマレイミド化合物と、１価または多価のアルコールとを反応させる方法；などにより製造することができる。
【００４０】
第２のマレイミド化合物またはブテン二酸誘導体について
本発明の光硬化性インクジェットインクは、第１のマレイミド化合物の他にも、第２のマレイミド化合物とブテン二酸誘導体の少なくとも一方をさらに含む。第２のマレイミド化合物は、第１のマレイミド化合物と異なる構造を有するマレイミド化合物であればよい。
【００４１】
第２のマレイミド化合物の例には、前述の一般式（１）で表されるマレイミド化合物が含まれるほか、マレイミドのＮ位にアリールが結合した１価または多価のマレイミド化合物、マレイミドのＮ位にシクロアルキルが結合した１価または多価のマレイミド化合物などが含まれる。一般式（１）で表されるマレイミド化合物以外の第２のマレイミド化合物の例には、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のモノマレイミド；１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，４'−ジフェニルメタンビスマレイミド、４，４'−ジフェニルメタンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミドなどのビスマレイミドなどが含まれる。
【００４２】
第２のマレイミド化合物の構造は、第１のマレイミド化合物の構造と類似していることが好ましい。そのため、第２のマレイミド化合物は、前述の一般式（１）で表される化合物であることがより好ましい。
【００４３】
第１のマレイミド化合物の構造と第２のマレイミド化合物の構造とが類似する態様の具体例には、第１と第２のマレイミド化合物がいずれも一般式（１）で表されるマレイミド化合物であって、Ｚのアルキレン基の炭素数が異なる態様；マレイミド環の数（ｎ２）が異なる態様；Ｙで示される２価の連結基の有無またはＹで示される２価の連結基の種類が異なる態様；Ｒ３がいずれも不斉炭素原子を有し、側鎖の置換基の種類が異なる態様などが含まれる。
【００４４】
ブテン二酸誘導体の例には、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、無水マレイン酸などが含まれる。マレイン酸エステルの好ましい具体例としては、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジ２エチルヘキシルなどのマレイン酸ジエステルが挙げられる。フマル酸エステルの好ましい具体例としては、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジ２エチルヘキシルなどのフマル酸ジエステルが挙げられる。
【００４５】
第２のマレイミド化合物は、二種類以上の第２のマレイミド化合物の混合物であってもよい。同様に、ブテン二酸誘導体は、二種類以上のブテン二酸誘導体の混合物であってもよい。
【００４６】
前述の通り、マレイミド化合物は、一般的に結晶性が高いことから、低温下では結晶化し、析出しやすい。これに対して本発明のインクは、主成分である第１のマレイミド化合物に加えて、それとは構造が異なる第２のマレイミド化合物またはブテン二酸誘導体をさらに含む。それにより、第１のマレイミド化合物の結晶性が下げられ、低温下で析出しにくくなると考えられる。
【００４７】
インクにおける第１のマレイミド化合物と、第２のマレイミド化合物またはブテン二酸誘導体（「第２のマレイミド化合物等」ともいう）との含有比率は、以下を満たすことが好ましい。即ち、第１のマレイミド化合物の融点をＴｍ１（℃）とし、第１のマレイミド化合物と第２のマレイミド化合物等とを、インクにおける含有比率と同一となるように混合して得られる混合物の融点をＴｍ２（℃）としたとき、Ｔｍ１＞Ｔｍ２となるようにインクにおける含有比率を設定することが好ましい。
【００４８】
さらに、低温下での析出を十分に抑制するためには、インクにおける第１のマレイミド化合物と第２のマレイミド化合物等との含有比率は、融点差ΔＴｍ（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が４０℃以上となるように設定することが好ましく、６０℃以上となるように設定することがより好ましい。前記混合物の融点は、第１のマレイミド化合物と第２のマレイミド化合物等の選択や、それらの含有比率などによって調整することができる。
【００４９】
マレイミド化合物の融点Ｔｍは、ＳＩＩ社製ＤＳＣ６０００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠した方法で測定することができる。
【００５０】
第２のマレイミド化合物とブテン二酸誘導体の合計含有量は、第１のマレイミド化合物に対して５〜３０モル％であることが好ましく、１０〜２０モル％であることがより好ましい。第２のマレイミド化合物とブテン二酸誘導体の合計含有量が５モル％未満であると、第１のマレイミド化合物の析出抑制効果が十分に得られないことがあり、３０モル％超であると、第１のマレイミド化合物の特性が十分に発現されないことがある。
【００５１】
前述の通り、本発明の光硬化性インクジェットインクは、一般式（１）で表される第１のマレイミド化合物と、それとは異なる構造を有する第２のマレイミド化合物およびブテン二酸誘導体の少なくとも一方と、を含む。本発明の光硬化性インクジェットインクにおいて、第１および第２のマレイミド化合物は光重合性モノマーとして用いられうる。さらに、本発明の光硬化性インクジェットインクは、前述の第１および第２のマレイミド化合物とともに、他の重合性化合物をさらに含むことが好ましい。
【００５２】
他の重合性化合物の例には、ビニルエーテル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、Ｎ-ビニル化合物などのエチレン性二重結合を有する化合物が含まれるが；好ましくは、ビニルエーテル化合物またはＮ-ビニル化合物である。ビニルエーテル化合物またはＮ-ビニル化合物は、電子過多なドナーモノマーであるので、マレイミド化合物と組み合わせることで、電荷移動錯体重合（ＣＴ重合）させることができる。
【００５３】
本発明の光硬化性インクジェットインクが、マレイミド化合物とともに、ビニルエーテル化合物およびＮ-ビニル化合物の少なくとも一方を、モノマーとして含有する場合には、マレイミド化合物のマレイミド基と、ビニルエーテル化合物およびＮ-ビニル化合物のビニル基の合計との当量比（マレイミド基／ビニル基）が、２０／８０〜７０／３０の範囲にあることが好ましく、５０／５０〜７０／３０であることがより好ましい。マレイミド化合物とビニルエーテル化合物またはＮ-ビニル化合物とで、電荷移動錯体を形成しやすくして、光重合性を高めるためである。また、上記比率にすると、光硬化性インクジェットインクの粘度を適切な範囲に調整しやすい。
【００５４】
本発明のインクに含まれる、第１のマレイミド化合物、第２のマレイミド化合物およびブテン二酸誘導体の合計量は、光硬化性インクジェットインク全体に対して３５〜６５質量％であることが好ましい。
【００５５】
ビニルエーテル化合物
本発明の光硬化性インクジェットインクに含まれうるビニルエーテル化合物は、単官能または二官能以上の多官能ビニルエーテル化合物でありうる。
【００５６】
単官能モノビニルエーテル化合物の例には、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルエトキシビニルエーテル、アセチルエトキシエトキシビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アダマンチルビニルエーテルなどが含まれる。
【００５７】
二官能のビニルエーテル化合物の例には、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ブチレンジビニルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテル、ジビニルレゾルシン、ジビニルハイドロキノンなどが含まれる。
【００５８】
三官能のビニルエーテル化合物の例には、グリセリントリビニルエーテル、グリセリンエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数６）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリビニルエーテルエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数３）などが含まれる。
【００５９】
四官能以上のビニルエーテル化合物の例には、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンヘキサビニルエーテル、それらのオキシエチレン付加物などが含まれる。
【００６０】
上記各ビニルエーテル化合物のうち、より好ましいビニルエーテル化合物は、二官能以上のビニルエーテル化合物である。二官能以上のビニルエーテル化合物を用いると、光硬化感度の点でより好ましい。
【００６１】
また、脂環式骨格を有するビニルエーテル化合物の例には、単官能の場合、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、アダマンチルビニルエーテルなどを挙げることができる。二官能の場合はシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテルが例として挙げられる。
【００６２】
Ｎ−ビニル化合物
本発明の光硬化性インクジェットインクに含まれうるＮ-ビニル化合物の例には、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-ビニルアセトアミド、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタムなどが含まれる。
【００６３】
（メタ）アクリロイル化合物
本発明の光硬化性インクジェットインクに含まれうる（メタ）アクリロイル化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
【００６４】
単官能（メタ）アクリロイル化合物の例には、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、２-ヒドロキシブチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシプロピルアクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピルアクリレート、ｔ-ブチルシクロヘキシルアクリレートなどが含まれる。
【００６５】
２官能の（メタ）アクリロイル化合物の例には、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１,４-ブタンジオールジアクリレート、１,６-ヘキサンジオールジアクリレート、１,９-ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、およびウレタンアクリレートやポリエステルアクリレートの二官能モノマーなどが含まれる。
【００６６】
３官能以上の（メタ）アクリロイル化合物の例には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが含まれる。
【００６７】
その他、本発明の光硬化性インクジェットインクに含まれうる他の重合性化合物として、マレイン酸、フマル酸、フマル酸エステル類を挙げることができる。
【００６８】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、光開始剤を含有していてもよい。マレイミド化合物も光開始剤として作用しうるので、マレイミド化合物自体を光開始剤としてもよいが、あわせて他の光開始剤を含有することで、光硬化感度をより高めてもよい。これらの他の光開始剤は、必要に応じて溶解物または分散物として、光硬化性インクジェットインクに添加される。
【００６９】
他の光開始剤の例は特に制限されないが、下記の通りに分類されうる。
【００７０】
１）ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス-Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノベンゾフェノン、４-メトキシ-４'-ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、及びそれらの塩；
２）チオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、及びそれらの塩；
３）エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類；
４）アセトフェノン類；
５）ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類；
６）２,４,６-トリハロメチルトリアジン類；
７）１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２-（ｏ-クロロフェニル）-４,５-ジフェニルイミダゾール２量体、２-（ｏ-クロロフェニル）-４,５-ジ（ｍ-メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２-（ｏ-フルオロフェニル）-４,５-フェニルイミダゾール２量体、２-（ｏ-メトキシフェニル）-４,５-フェニルイミダゾール２量体、２-（ｐ-メトキシフェニル）-４,５-ジフェニルイミダゾール２量体、２,４-ジ（ｐ-メトキシフェニル）-５-フェニルイミダゾール２量体、２-（２,４-ジメトキシフェニル）-４,５-ジフェニルイミダゾール２量体、２,４,５-トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類；
８）ベンジルジメチルケタール、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）ブタン-１-オン、２-メチル-１-［４-（メチルチオ）フェニル］-２-モルホリノ-１-プロパノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン、１-［４-（２-ヒドロキシエトキシ）-フェニル］-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン、フェナントレンキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類；
９）９-フェニルアクリジン、１,７-ビス（９,９'-アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；
１０）ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド；
１１）４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、及びこれらのエチレンオキシド付加物。
【００７１】
本発明の光硬化性インクジェットインクには、組成物による吸収波長を長波長側にシフトさせる目的で、増感剤が含有されうる。光増感剤の例には、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、スチリルケトン類、クマリン類、ローダミン類、シアニン類、メロシアニン類などが含まれる。また、特開２０１０−０１８７２８公報などに記載されているジヒドロベンゾチアイン-４-オン増感剤を含んでいてもよい。
【００７２】
光増感剤を加える場合の光増感剤の添加量は、光開始剤の添加量の０．１質量倍から２質量倍の範囲が好ましい。
【００７３】
また、本発明の光硬化性インクジェットインクは、表面硬化性を高める目的で、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸アミル、トリエタノールアミンなどをさらに含んでもよい。
【００７４】
本発明の光硬化性インクジェットインクには、色材をさらに含んでもよい。
【００７５】
色材は、染料および顔料いずれでもよいが、光硬化の特性上、光劣化しにくい顔料であることが好ましい。用いられる顔料の例には、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無色無機顔料または有色有機顔料が含まれる。
【００７６】
有機顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料；チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエローなどのキノフタロン系有機顔料；イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料；その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどが含まれる。
【００７７】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｎｏ．で以下に例示する。
【００７８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６：
【００７９】
上記顔料の中でも、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、キノフタロン系、イソインドリン系有機顔料などは、耐光性が優れているため好ましい。
【００８０】
光硬化性インクジェットインク中の、有機顔料の平均粒径は１５〜２５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。有機顔料の平均粒径は、レーザ散乱法による測定される。平均粒径が１５ｎｍ未満の顔料は、粒径が小さいために耐光性が低下することがある。平均粒径が２５０ｎｍを超える顔料は、粗大粒子が多く含まれるようになるために、インクジェットヘッドの目詰まりの原因になり、吐出安定性の低下や、サテライトと言われる微小のミスト発生などの問題を引き起こすことがある。ただし、白色度と隠蔽性を付与するために、酸化チタン顔料の平均粒径は１５０〜３００ｎｍ、好ましくは１８０〜２５０ｎｍとする。
【００８１】
また、光硬化性インクジェットインク中の顔料の最大粒径は、１μｍを越えないようにする。そのため、顔料は十分に分散させるか、またはろ過により粗大粒子を除くことが好ましい。粗大粒子が存在すると、前述の通り吐出安定性が低下する。有機顔料の微細化は公知の分散方法を用いて行うことができる。
【００８２】
また、顔料は、酸性処理、塩基性処理、またはシナージストもしくは各種カップリング剤などによる表面処理などの、公知の技術により表面処理されていることが好ましい。それにより、顔料と顔料分散剤との吸着を促進して、分散安定性を確保することができる。
【００８３】
光硬化性インクジェットインクにおける顔料の含有量は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、白色を除く顔料の含有量は１．５〜８質量％の範囲であることが好ましく、白色顔料である酸化チタンの含有量は１０〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
【００８４】
光硬化性インクジェットインクには、顔料を分散するための顔料分散剤が含まれていてもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体などが含まれる。
【００８５】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」などが挙げられる。
【００８６】
また、顔料分散剤の具体例として、Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製の「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（（メタ）アクリル系共重合物）」；楠本化成社製の「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」などが挙げられる。
【００８７】
さらには、顔料分散剤の具体例として、花王社製の「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製の「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００、７０００」；日光ケミカル社製の「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」；味の素ファインテクノ製の「アジスパー８２１、８２２、８２４」；ルーブリゾール社製の「ソルスパース２４０００ＧＲ」等が挙げられる。
【００８８】
これらの顔料分散剤の光硬化性インクジェットインクにおける含有量は、顔料１００質量部に対して５〜７０質量部、好ましくは１０〜５０質量部の範囲であることが好ましい。５質量部より少ないと分散安定性が得られず；７０質量部より多いと、インクジェットインクの吐出安定性が劣化する場合がある。
【００８９】
更に、これらの顔料分散剤は、０℃において、光硬化インクジェットインク中に５質量％以上溶解することが好ましい。溶解性が５質量％未満であると、光硬化組成物を低温保存したときにポリマーゲルまたは顔料の軟凝集体が発生するので、光硬化インクジェットインクの保存安定性が劣化し；また、インクジェットインクの吐出安定性が劣化する。
【００９０】
本発明の光硬化性インクジェットインクには、保存安定性を得るために、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。
【００９１】
ラジカル重合禁止剤の例には、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４-メトキシ-１-ナフトール、ヒンダードアミン系酸化防止剤、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、ニトロシルラジカル類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物などが含まれる。特に、ニトロシルラジカル類が好ましい。
【００９２】
光硬化性インクジェットインクにおけるラジカル重合禁止剤の添加量は、１０〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。１０ｐｐｍ未満では保存安定性が得られず、光硬化性インクジェットインクの粘度が高まったり、撥液性が低下したりする。そのため、インクジェットインクとしての吐出安定性を損なう。一方、５０００ｐｐｍより多いと、光硬化性インクジェットインクの光硬化感度が低下してしまう。
【００９３】
本発明の光硬化性インクジェットインクには、必要に応じて界面活性剤、滑剤、充填剤、防錆剤、消泡剤、増粘剤、ゲル化剤、ポリマー類など各種の添加剤を含有させることができる。
【００９４】
また、必要に応じてエステル系溶剤、エーテル系溶剤、エーテルエステル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤など少量の溶剤を添加することもできる。しかしながら、本発明の光硬化性インクジェットインクは、過剰量の溶媒を含まずとも低粘度であるので；光硬化性インクジェットインクにおける溶媒の含有量は、１０質量％以下とすることができ、５質量％以下としてもよく、実質的に含まなくてもよい。
【００９５】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、光照射されることで硬化されうる。光照射は、紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザ、水銀アークランプ、キセノンアークランプ、低圧水銀灯、螢光ランプ、炭素アークランプ、タングステン−ハロゲン複写ランプなどの照射装置を用いて行ってもよいし、太陽光を照射して行ってもよい。好ましくは紫外線を照射して硬化させる。
【００９６】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、ミクロンオーダーの径のインクジェットヘッドノズルから吐出されるために、粘度は２５℃において５〜１００ｍＰａ・ｓで、シェアレート依存性ができるだけ小さく、表面張力は２５℃において２２〜３５ｍＮ／ｍの範囲にあること、顔料以外に１μｍを超えるようなゲル状物質を含まないことが好ましい。
【００９７】
また、インクジェットインクの電導度を１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、インクジェットヘッド内部で電気的な腐食が生じないようにすることが好ましい。さらに、コンティニュアスタイプのインクジェット装置に適用する場合には、インクジェットインクの電導度を０．５ｍＳ／ｃｍ以上に調整することが好ましい。この場合には、インクジェットインクには、電解質を添加して電導度を調整する。
【００９８】
インクジェット法で基材に付与されたインクは、光を照射されて硬化する。基材は、従来、各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂などであり、特に限定されない。基材の具体例には、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレートなどが含まれる。これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。さらに、基材は金属類、ガラス、印刷用紙などであってもよい。
【００９９】
基材に付与されたインクの光照射は、インクジェットプリンターに具備された光照射装置を用いて行えばよい。照射される光は、好ましくは紫外線である。
【０１００】
インクジェット法による記録方法は、インクジェットインクを重ねて硬化する多数回パス方式のシリアル記録方法、および１回のパスで記録するライン記録方法のいずれでもよい。例えば、インクジェットインクを基材上に吐出して、基材上のインクジェットインクに紫外線を照射してインクジェットインクを硬化または半硬化状態とし；さらに、この上に新たなインクジェットインクを値出して、活性エネルギー線を照射してインクジェットインクを硬化させる工程を含んでいてもよい。
【実施例】
【０１０１】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１０２】
（合成例１）
マレイミド化合物１−１の合成
【化１４】
0005920346.tif 000015
【０１０３】
文献「有機合成化学協会誌第２３巻第２号（１９６５）」に記載の方法で、Ｎ−β−ヒドロキシプロピルマレイミドを合成した。次いで、攪拌機、減圧装置およびトラップを備えた３００ｍＬナス型フラスコに、前述のＮ−β−オキシイソプロピルマレイミド５．０ｇ、セバシン酸３．０３ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸−水和物０．７ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、およびトルエン２０ｍＬを順次仕込んだ。そして、減圧下、生成する水とトルエンを共沸留去しながら、反応温度８０℃で１２時間攪拌して、反応させた。反応終了後の溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍＬに溶解させて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで１回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた後、濃縮してマレイミド化合物１−１を３．３ｇ得た。マレイミド化合物１−１は、室温で固体であった。【０１０４】
得られたマレイミド化合物１−１の化学構造を、ＮＭＲの測定により確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
６．７２（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、５．１２−５．１４（ｍ，２Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ−）、３．５８−３．７１（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２−）、２．２２（ｔ，４Ｈ，−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ２−）、１．５４（ｂｒｓ，４Ｈ，−ＣＨ２−）、１．２２−１．４２（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ２−）、１．２４（ｄ，６Ｈ，−ＣＨ３）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
１７３．３［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−］、１７０．５［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１３４．１（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６８．０［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ−］、４１．９（−Ｎ−ＣＨ２−）、３４．２［−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ２−］、２９．０（−ＣＨ２−）、２８．９（−ＣＨ２−）、２４．６（−ＣＨ２−）、１７．６（−ＣＨ３）．【０１０５】
（合成例２）
マレイミド化合物１−２の合成
【化１５】
0005920346.tif 000016
【０１０６】
前述のＮ−β−ヒドロキシプロピルマレイミド５．０ｇの代わりに、前述と同様の方法で合成したＮ−β−ヒドロキシエチルマレイミド４．５５ｇを用いた以外は合成例１と同様にしてマレイミド化合物１−２を３．３ｇ得た。このマレイミド化合物１−２は、室温で固体であった。【０１０７】
得られたマレイミド化合物１−２の化学構造を、ＮＭＲの測定により確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
６．７３（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．２３（ｔ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−）、３．７９（ｔ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２−）、２．２６（ｔ，４Ｈ，−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ２−）、１．５７（ｔ，４Ｈ，−ＣＨ２−）、１．２７（ｓ，８Ｈ，−ＣＨ２−）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
１７３．５［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−］、１７０．４［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１３４．２（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６１．１［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−］、３６．９（−Ｎ−ＣＨ２−）、３３．９［−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ２−］、２８．９（２Ｃ）（−ＣＨ２−）、２４．６（−ＣＨ２−）．【０１０８】
（合成例３）
マレイミド化合物１−３の合成
【化１６】
0005920346.tif 000017
特許第３５９９１６０号公報に記載の方法で、２−マレイミド−２−メチル酢酸を合成した。次いで、攪拌機、減圧装置およびトラップを備えた３００ｍＬナス型フラスコに、前述の２−マレイミド−２−メチル酢酸３３．８ｇ、ジエチレングリコール１０．２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸−水和物４．４７ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３５ｇ、およびトルエン２０ｍＬを順次仕込んだ。そして、減圧下、生成する水とトルエンを共沸留去しながら、反応温度８０℃で５時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られる溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍＬに溶解させて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで１回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた後、濃縮してマレイミド化合物１−３を２４．７ｇ得た。このマレイミド化合物１−３は、室温で固体であった。【０１０９】
得られたマレイミド化合物１−３の化学構造を、ＮＭＲの測定により確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
６．７５（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．８２（ｑ，２Ｈ，Ｎ−ＣＨ−）、４．２０−４．３２（ｍ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−）、３．５８−３．６７（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ２−Ｏ−）、１．５９（ｄ，２Ｈ，−ＣＨ３）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
１６９．７［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１６９．５［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−］、１３４．３（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６８．７［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−］、６４．６（−ＣＨ２−Ｏ−）、４７．４（−ＣＨ−）、１５．１（−ＣＨ３）．【０１１０】
（合成例４）
マレイミド化合物１−４の合成
【化１７】
0005920346.tif 000018
【０１１１】
ジエチレングリコール１０．２ｇの代わりに、１，６−ヘキサンジオール１１．４ｇを用いた以外は合成例３と同様にしてマレイミド化合物１−４を２５．４ｇ得た。このマレイミド化合物１−４は、室温で固体であった。【０１１２】
得られたマレイミド化合物１−４の化学構造を、ＮＭＲの測定により確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
６．７５（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．７７（ｑ，２Ｈ，Ｎ−ＣＨ−）、４．０７−４．１７（ｍ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−）、１．６３（ｄ，６Ｈ，−ＣＨ３）、１．５８−１．６３（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ２−）、１．２４−１．３３（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ２−）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
１６９．８［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１６９．５［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−］、１３４．２（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６５．５［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−］、４７．４（Ｎ−ＣＨ−）、２８．１（−ＣＨ２−）、２５．１（−ＣＨ２−）、１５．０（−ＣＨ３）．【０１１３】
（合成例５）
マレイミド化合物１−５の合成
【化１８】
0005920346.tif 000019
【０１１４】
ジエチレングリコール１０．２ｇの代わりに、１，１０−デカンジオール１６．７ｇを用いた以外は合成例３と同様にしてマレイミド化合物１−５を２２．３ｇ得た。このマレイミド化合物１−５は、室温で固体であった。【０１１５】
得られたマレイミド化合物１−５の化学構造を、ＮＭＲの測定により確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
６．７４（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．７８（ｑ，２Ｈ，Ｎ−ＣＨ−）、４．０８−４．１８（ｍ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−）、１．５８−１．６５（ｍ，１０Ｈ，−ＣＨ２−，−ＣＨ３）、１．２０−１．２８（ｍ，１２Ｈ，−ＣＨ２−）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
１６９．８［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１６９．６［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−］、１３４．３（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６５．８［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−］、４７．５（Ｎ−ＣＨ−）、２９．１（−ＣＨ２−）、２８．９（−ＣＨ２−）、２８．０（−ＣＨ２−）、２５．４（−ＣＨ２−）、２５．０（−ＣＨ２−）、１５．１（−ＣＨ３）．【０１１６】
（実施例１）
顔料分散液１の調製
以下の各成分を混合し、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにペイントシェーカーで６時間分散混合させて、顔料分散液１を調製した。
［顔料分散液１の組成］
マレイミド化合物１−１：５６．７ｇ
マレイミド化合物１−４：５．６ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ（トリエチレングリコールジビニルエーテル）：２６．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−Ｎ−オキシル）：０．１ｇ【０１１７】
インク１の作製
得られた顔料分散液１に、以下の成分を混合および溶解させてインクジェットインク１を作製した。得られたインクにおけるジビニルエーテル／マレイミド化合物（合計）の当量比は５０／５０である。
［インクの組成］
顔料分散液１：９２．０ｇ
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ホスフィンオキシド系光開始剤  ＢＡＳＦ社製）：５．０ｇ
Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＩＴＸ（チオキサントン系光増感剤  Ａｃｅｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）：３．０ｇ【０１１８】
（実施例２）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液２に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク２を作製した。
［顔料分散液２の組成］
マレイミド化合物１−１：５７．５ｇ
１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン（大和化成工業社製、ＢＭＩ−ＴＭＨ）：４．３ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．１ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１１９】
（実施例３）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液３に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク３を作製した。
［顔料分散液３の組成］
マレイミド化合物１−１：５５．４ｇ
ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド（大和化成工業社製、ＢＭＩ−４０００）：７．４ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２６．１ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２０】
（実施例４）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液４に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク４を作製した。
［顔料分散液４の組成］
マレイミド化合物１−１：５６．５ｇ
３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，４'−ジフェニルメタンビスマレイミド（大和化成工業社製、ＢＭＩ−５１００）：５．８ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２６．６ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２１】
（実施例５）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液５に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク５を作製した。
［顔料分散液５の組成］
マレイミド化合物１−１：５８．８ｇ
Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒社製、イミレックス−Ｐ）：２．４ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２２】
（実施例６）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液６に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク６を作製した。
［顔料分散液６の組成］
マレイミド化合物１−１：５８．８ｇ
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（日本触媒社製、イミレックス−Ｃ）：２．５ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２３】
（実施例７）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液７に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク７を作製した。
［顔料分散液７の組成］
マレイミド化合物１−１：５８．９ｇ
マレイン酸ジエチル（大八化学工業社製、ＤＥＭ）：２．４ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２４】
（実施例８）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液８に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク８を作製した。
［顔料分散液８の組成］
マレイミド化合物１−１：５８．９ｇ
フマル酸ジエチル（黒金化成社製、ＤＥＦ）：２．４ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２５】
（実施例９）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液９に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク９を作製した。
［顔料分散液９の組成］
マレイミド化合物１−４：５４．９ｇ
１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン（大和化成工業社製、ＢＭＩ−ＴＭＨ）：４．６ｇ（マレイミド化合物１−４に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２９．４ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２６】
（実施例１０）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１０に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１０を作製した。
［顔料分散液１０の組成］
マレイミド化合物１−４：５３．８ｇ
３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，４'−ジフェニルメタンビスマレイミド（大和化成工業社製、ＢＭＩ−５１００）：６．３ｇ（マレイミド化合物１−４に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２８．８ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２７】
（実施例１１）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１１に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１１を作製した。
［顔料分散液１１の組成］
マレイミド化合物１−５：５６．７ｇ
マレイミド化合物１−４：５．５ｇ（マレイミド化合物１−５に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２６．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２８】
（実施例１２）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１２に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１２を作製した。
［顔料分散液１２の組成］
マレイミド化合物１−３：５４．３ｇ
１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン（大和化成工業社製、ＢＭＩ−ＴＭＨ）：４．７ｇ（マレイミド化合物１−３に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２９．９ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１２９】
（実施例１３）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１３に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１３を作製した。
［顔料分散液１３の組成］
マレイミド化合物１−３：５３．２ｇ
３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，４'−ジフェニルメタンビスマレイミド（大和化成工業社製、ＢＭＩ−５１００）：６．４ｇ（マレイミド化合物１−３に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２９．３ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３０】
（実施例１４）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１４に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１４を作製した。
［顔料分散液１４の組成］
マレイミド化合物１−１：５８．３ｇ
マレイミド化合物１−４：２．８８ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で５％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３１】
（実施例１５）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１５に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１５を作製した。
［顔料分散液１５の組成］
マレイミド化合物１−１：４３．４ｇ
マレイミド化合物１−４：１７．５ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で３０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２８．０ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３２】
（実施例１６）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１６に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１６を作製した。
［顔料分散液１６の組成］
マレイミド化合物１−２：５５．４ｇ
マレイミド化合物１−４：５．８ｇ（マレイミド化合物１−２に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３３】
（実施例１７）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１７に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１７を作製した。
［顔料分散液１７の組成］
マレイミド化合物１−１：５６．７ｇ
マレイミド化合物１−４：３．０ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で５％相当）
１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン（大和化成工業社製、ＢＭＩ−ＴＭＨ）：２．５ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で５％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２６．７ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３４】
（比較例１）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１８に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１８を作製した。
［顔料分散液１８の組成］
マレイミド化合物１−１：６２．４ｇ
ＴＥＧＤＶＥ：２６．５ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３５】
（比較例２）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液１９に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク１９を作製した。
［顔料分散液１９の組成］
マレイミド化合物１−１：５９．０ｇ
トリエチレングリコール（丸善石油社製、ＴＥＧ）：２．１ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：２７．８ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３６】
（比較例３）
顔料分散液１を、以下の組成の顔料分散液２０に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェットインク２０を作製した。
［顔料分散液２０の組成］
マレイミド化合物１−１：５５．５ｇ
ジメチルホルムアミド（三菱ガス化学社製、ＤＭＦ）：１．０ｇ（マレイミド化合物１−１に対して当量比で１０％相当）
ＴＥＧＤＶＥ：３３．４ｇ
カーボンブラック：２．０ｇ
スルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）：１．０ｇ
ＴＥＭＰＯ：０．１ｇ【０１３７】
各実施例および比較例のインクに用いた第１のマレイミド化合物の融点Ｔｍ１（℃）、および第１のマレイミド化合物と第２のマレイミド化合物等との混合物の融点Ｔｍ２（℃）を、以下の方法で測定した。【０１３８】
融点の測定
１）第１のマレイミド化合物の融点（Ｔｍ１）を、ＳＩＩ社製ＤＳＣ６０００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠した方法で測定した。
２）一方、第１のマレイミド化合物と第２のマレイミド化合物等とを、各実施例または比較例で調製したインクにおける含有比率と同一となるように混合した混合物を得た。得られた混合物の融点（Ｔｍ２）を、融点（Ｔｍ１）の測定と同様にして測定した。
３）前記１）および２）で得られた融点Ｔｍ１およびＴｍ２とから、融点差ΔＴｍ（＝Ｔｍ１−Ｔｍ２）を測定した。【０１３９】
さらに、各実施例および比較例で得られたインクの析出性、出射性、光硬化感度、画像光沢を以下の方法で評価した。【０１４０】
（析出性）
得られたインクを容器内に入れて、−２０℃の冷蔵庫で３〜７日間保管した。その後、３日後および７日後にインクを入れた容器を冷蔵庫から取り出してインクを常温に戻したときの、インクの析出性の有無を目視観察した。インクの析出性の評価は、以下の基準で行った。
◎：７日後に析出なし
○：３日後に析出はないが、７日後に析出あり
×：３日後に析出あり【０１４１】
（出射性）
−２０℃で３日間保管した後のインクを、コニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッド５１２Ｌを搭載したＵＶ硬化型プリンタに装填した。そして、ヘッド温度を「７５℃以下であってインクの粘度が１０ｍＰａ・ｓとなる温度」、あるいは７５℃でもインクの粘度が１０ｍＰａ・ｓ超となる場合は「７５℃」に設定した。そして、１Ｌ相当のインクを、１滴の液滴量４２ｐｌ、８ｋＨｚの周波数の条件で、６０分間連続的に吐出させた。そして、欠ノズルの数をカウントして、インクの出射性を評価した。インクの出射性の評価は、以下の基準で行った。
◎：欠ノズルが発生せず
○：欠ノズルが１個以上全体の３％未満発生した
△：欠ノズルが全体の３％以上１０％未満発生した
×：欠ノズルが全体の１０％以上発生した【０１４２】
（光硬化感度）
前述のようにして−２０℃で３日間保管したインクを、コニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッド５１２Ｌを搭載したＵＶ硬化型プリンタに装填した。そして、ＰＥＴ基材上に、画像解像度７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を形成した後、高圧水銀灯で１０、３０および１００ｍＪ／ｃｍ２の光量になるように、段階的にＵＶ照射した。それぞれの光量となるようにＵＶ照射後のベタ画像を触診して、硬化の程度を観察した。光硬化感度の評価は、以下の基準で行った。
◎：光量１０ｍＪ／ｃｍ２で硬化した
○：光量１０ｍＪ／ｃｍ２では硬化しないが、光量３０ｍＪ／ｃｍ２では硬化した
△：光量３０ｍＪ／ｃｍ２で硬化しないが、光量１００ｍＪ／ｃｍ２では硬化した
×：光量１００ｍＪ／ｃｍ２では硬化しなかった【０１４３】
（画像光沢）
前述のようにして、ＰＥＴ基材上に形成したベタ画像の光沢を目視観察した。画像光沢の評価は、以下の基準で行った。
◎：光沢感が極めて優れている
○：光沢感が優れている
×：光沢感が劣る
【表１】
0005920346.tif 000020
【０１４４】
表１に示されるように、実施例１〜１７のインクジェットインクは、低温下においても析出せず、出射性なども良好であることがわかる。これに対して、比較例１〜３のインクジェットインクは、出射性などは良好であるが、低温下では析出が生じることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明によれば、マレイミド化合物を含む光硬化性インクジェットインクであって、低温下での析出が抑制された光硬化性インクジェットインクを提供することができる。