(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解槽において気体状の生成物を発生させるための電極であって、少なくとも一つの第一の触媒組成物と少なくとも第二の触媒組成物で被覆された金属の支持体からなり、前記第一の触媒組成物はイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物および少なくとも１種のバルブ金属の酸化物の混合物を含んでいるとともにスズを含まず、前記第二の触媒組成物はイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物およびスズの酸化物の混合物を含み、前記第一および第二の触媒組成物は複数の交互の層として付与されている、前記電極。
【請求項２】
前記第一の触媒組成物の前記バルブ金属はチタンであり、そしてイリジウム、ルテニウムおよびチタンの前記酸化物は前記第一の触媒組成物の中に、前記第一の触媒組成物中の金属についてＲｕ＝１０〜４０％、Ｉｒ＝５〜２５％、Ｔｉ＝３５〜８０％の原子パーセントで存在する、請求項１に記載の電極。
【請求項３】
前記のイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物およびスズの酸化物は、前記第二の触媒組成物中の金属についてＲｕ＝２０〜６０％、Ｉｒ＝１〜２０％、Ｓｎ＝３５〜６５％の原子パーセントで前記第二の触媒組成物の中に存在する、請求項１または２に記載の電極。
【請求項４】
前記第一の触媒組成物はさらに、ある量の白金を、前記第一の触媒組成物中の金属について０．１〜５％の原子パーセントで含む、請求項１から３のいずれかに記載の電極。
【請求項５】
前記第二の触媒組成物はさらに、ある量の白金および／またはパラジウムを、前記第二の触媒組成物中の金属について全体で０．１〜１０％の原子パーセントで含む、請求項１から４のいずれかに記載の電極。
【請求項６】
前記第二の触媒組成物はさらに、ニオブの酸化物またはタンタルの酸化物を、前記第二の触媒組成物中の金属について０．１〜３％の原子パーセントで含む、請求項１から５のいずれかに記載の電極。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の電極を製造するための方法であって、金属の支持体について下記の一連の工程を実施すること：
ａ．前記第一の触媒組成物の成分の先駆物質を含む第一の溶液を塗布すること、
ｃ．前記第一の溶液を、４００〜８５０℃で３分以上にわたって空気が存在する下で熱処理することによって熱分解させること、
ｄ．前記第二の触媒組成物の成分の先駆物質を含む第二の溶液を塗布すること、
ｆ．前記第二の溶液を、４００〜８５０℃で３分以上にわたって空気が存在する下で熱処理することによって熱分解させること、
を含む、前記方法。
【請求項８】
g.工程ａ〜ｃまたは一連の全ての工程ａ〜ｆを一回以上繰り返すこと
をさらに含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程ａ〜ｃからなる一連の工程と工程ｄ〜ｆからなる一連の工程を逆に実施する、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程ａ〜ｃからなる一連の工程は工程ｄの前に一回よりも多く繰り返され、そして工程ｄ〜ｆの一連の工程は工程ｇの前に一回よりも多く繰り返される、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
塩素発生用のアノードとしての請求項１から６のいずれかに記載の電極を有する、アルカリ塩化物溶液の電解槽。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電解槽におけるアノードとして機能させるのに適した電極、例えば塩素-アルカリ電解槽において塩素を発生させるためのアノードとしての電極に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ塩化物のブラインの電気分解、例えば塩素と苛性ソーダを製造するための塩化ナトリウムのブラインの電気分解は、二酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）の表面層で活性化されたチタンまたはその他のバルブ金属系のアノードを用いて行うことができ、その表面層は塩素を発生させるアノード反応の過電圧を低下させる性質を有する。塩素を発生させるための典型的な触媒配合物は、例えばＲｕＯ２とＴｉＯ２の混合物からなり、場合によってこれにＩｒＯ２が添加され、これは、最適ではないとはいえ、非常に低い塩素発生のアノード過電圧によって特徴づけられる。塩素の過電圧、ひいては全体的な操作電圧およびエネルギー消費についての部分的な改良は、ＳｎＯ２を混合したＲｕＯ２を主成分とする配合物にイリジウムと白金から選択された第二の貴金属を特定の量で添加することによって達成することができ、これは例えば欧州特許（ＥＰ）０１５３５８６号に開示されている。しかしながら、スズを含むこの配合物およびその他の配合物には、同時に起こる酸素発生反応の過電圧も同時に低下するという問題があり、そのため、アノード反応によって生成する塩素は過剰な量の酸素によって汚染される。酸素汚染という悪影響は、ポリマー工業の分野での幾つかの重要な用途において塩素を用いることを妨げるものである塩素の液化段階に対する危険性を伴うが、これは国際公開（ＷＯ）２００５／０１４８８５号において開示されている配合物によって部分的にだけ軽減され、この場合、重大な量のパラジウムとニオブを添加することを伴う。特に、高い電流密度（指標としては３ｋＡ/ｍ２以上）において、製品である塩素の純度レベルは工業上で設定される最小目標からはなお遠い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許（ＥＰ）０１５３５８６号
【特許文献２】国際公開（ＷＯ）２００５／０１４８８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、工業上の電解槽における塩素発生用アノードとして機能させるのに適した電極のための触媒配合物であって、塩素の発生における改善されたアノード電位という特徴とともに製品である塩素の適当な純度を提供するものを探求する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の様々な態様が、添付する特許請求の範囲に示されている。
【０００６】
第一の態様において、本発明は電解槽において気体状の生成物を発生させるための電極、例えばアルカリブラインの電解槽において塩素を発生させるための電極に関し、この電極は、交互の層として付与された二つの別個の触媒組成物で被覆された金属の支持体からなり、第一の触媒組成物はイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物および少なくとも１種のバルブ金属の酸化物の混合物を含んでいるとともにスズを含まず、第二の触媒組成物はイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物およびスズの酸化物の混合物を含む。交互の層として付与することによって、この関係において、一つの態様においては、電極は二つの重なった触媒層を含んでいてもよく、それらの各々は一つ以上の被覆として堆積されていて、それらのうちの支持体と直接接触している最も内側の被覆は二つの触媒組成物のうちの一方の組成物（例えば、第一の組成物）に相当し、そして最も外側の被覆は他方の触媒組成物に相当し、あるいは別の態様においては、電極はもっと多くの数の積層された触媒層を含んでいてもよく、それらの層は交互に第一組成物と第二の組成物に相当する、ということが意図されている。驚くべきことに、発明者らは、上記のように交互の層を用いて製作された電極は著しく低い塩素の過電圧を示し、これはスズを含む触媒層で最も典型的であり、しかるに、当然に予期されるような、生成物である塩素を汚染するような酸素の過電圧の低下は伴わないことを見いだした。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
一つの態様において、第一の触媒組成物のバルブ金属はチタンであり、試験段階においては第一の触媒組成物においてタンタル、ニオブおよびジルコニウムのような別のバルブ金属を用いた場合にも優れた結果が観察されたが、チタンはより広い組成範囲（指標としては、金属についての原子組成として２０〜８０％）において優れた触媒活性と選択性を併せ持つことが観察された。一つの態様において、第一の触媒組成物は、金属についてＲｕ＝１０〜４０％、Ｉｒ＝５〜２５％、Ｔｉ＝３５〜８０％の原子パーセントでイリジウム、ルテニウムおよびチタンの酸化物を含む。場合により、第一の触媒組成物に、金属について０．１〜５％の原子パーセントで少量の白金が添加されてもよく、これにより、わずかにコストが高くはなるが、塩素発生反応の過電圧がさらに低下するという利点が得られるだろう。
【０００８】
一つの態様において、第二の触媒組成物は、金属についてＲｕ＝２０〜６０％、Ｉｒ＝１〜２０％、Ｓｎ＝３５〜６５％の原子パーセントでイリジウムの酸化物、ルテニウムの酸化物およびスズの酸化物を含む。場合により、第二の触媒組成物に、金属について全体で０．１〜１０％の原子パーセントで、ある量の白金および／またはパラジウムが添加されてもよく、第二の触媒組成物にはまた、金属について０．１〜３％の原子パーセントで、ある量のニオブまたはタンタルが添加されてもよい。それらの任意の添加物は、電極の運転寿命を増大させ、また塩素発生反応についての触媒活性と選択性との間のより良好なバランスが得られるという利点をもたらすだろう。
【０００９】
別の態様において、本発明は電極を製造する方法に関し、この方法は下記の一連の工程を含む：
−  第一の触媒組成物の成分の先駆物質（例えば、熱分解性の塩）を含む第一の溶液を塗布し、次いで、場合により、５０〜２００℃で５〜６０分にわたって乾燥させ、そして４００〜８５０℃で３分以上にわたって空気が存在する下で熱分解させて、前記の塗布によって複数の被覆が成されてもよく、すなわちそれは、上の手順をもっと多くの回数繰り返すことであり、
−  第二の触媒組成物の成分の先駆物質（例えば、熱分解性の塩）を含む第二の溶液を塗布し、次いで、場合により、５０〜２００℃で５〜６０分にわたって乾燥させ、そして４００〜８５０℃で３分以上にわたって空気が存在する下で熱分解させて、この場合も、前記の塗布によって複数の被覆が成されてもよく、すなわちそれは、上の手順をもっと多くの回数繰り返すことであり、
−  第一の溶液だけについて、あるいは両方の溶液について、前記の塗布、任意の乾燥および熱分解を連続して任意に繰り返すか、あるいは場合により、全体のサイクルを繰り返す。
【００１０】
第二のスズ含有触媒組成物の先駆物質を含む溶液を最初に塗布することによって、最初の二つの工程を逆に実施してもよい。
【００１１】
さらなる態様において、本発明はアルカリ塩化物の溶液の電解槽、例えば塩素と苛性ソーダを製造するための塩化ナトリウムのブラインの電解槽に関し、これは、上述した電極の上で塩素のアノード生成（陽極生成）を行うものである。
【実施例】
【００１２】
以下の実施例は本発明の特定の態様を証明するために提示されるものであり、本発明の実行可能性は特許請求の範囲に記載された数値の範囲内で十分に実証されている。当業者であれば、実施例において開示された組成と技術は本発明を実施するために十分に機能するものであることが発明者によって見いだされた組成と技術を示していることを理解するべきであるが、しかるに、当業者であれば、本明細書の開示に照らして、開示された特定の態様において多くの変更を行うことができて、それでもなお、本発明の範囲から逸脱することなく、同様の結果または類似する結果が得られることを理解するべきである。
【００１３】
実施例１
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００１４】
ＨＣｌで酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＴｉＣｌ３を含み、金属について３０％Ｒｕ、２０％Ｉｒ、５０％Ｔｉのモル組成を有する第一の水性アルコール溶液を１００ｍｌ調製した。
【００１５】
同様に、ＨＣｌで酸性化した水とエタノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＮｂＣｌ５、ＰｄＣｌ２およびスズヒドロキシアセトクロリドを含み、金属について２０％Ｒｕ、１０％Ｉｒ、１０％Ｐｄ、５９％Ｓｎ、１％Ｎｂのモル組成を有する第二の水性アルコール溶液（ＷＯ２００５／０１４８８５号の実施例３において開示されている手順に従って得られるもの）を１００ｍｌ調製した。
【００１６】
第一の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００１７】
次いで、第二の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによってチタンメッシュに塗布し、第一の溶液についてと同様に乾燥と最終的な熱処理を行った。
【００１８】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕ、ＩｒおよびＰｄの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００１９】
このようにして得られた電極を、サンプル番号１と定めた。
【００２０】
実施例２
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００２１】
次いで、ＨＣｌで酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｔｉ(III)オルト-ブチルチタネート、Ｈ２ＰｔＣｌ６を含み、金属について１６．５％Ｒｕ、９％Ｉｒ、１．５％Ｐｔ、７３％Ｔｉのモル組成を有する第一の水性アルコール溶液を１００ｍｌ調製した。
【００２２】
実施例１のものと同様の第二の水性アルコール溶液１００ｍｌも調製した。
【００２３】
第一の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００２４】
次いで、第二の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによってチタンメッシュに塗布し、第一の溶液についてと同様に乾燥と最終的な熱処理を行った。
【００２５】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕ、ＩｒおよびＰｔの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００２６】
このようにして得られた電極を、サンプル番号２と定めた。
【００２７】
実施例３
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００２８】
次いで、ＨＣｌで酸性化した水と１-ブタノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＴｉＯＣｌ２を含み、金属について１７％Ｒｕ、１０％Ｉｒ、７３％Ｔｉのモル組成を有する第一の水性アルコール溶液を１００ｍｌ調製した。
【００２９】
同様に、酢酸で酸性化した水とエタノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＮｂＣｌ５、Ｈ２ＰｔＣｌ６およびスズヒドロキシアセトクロリドを含み、金属について３０％Ｒｕ、３％Ｉｒ、５％Ｐｔ、５９％Ｓｎ、３％Ｎｂのモル組成を有する第二の水性アルコール溶液（ＷＯ２００５／０１４８８５号の実施例３において開示されている手順に従って得られるもの）を１００ｍｌ調製した。
【００３０】
第一の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００３１】
次いで、第二の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによってチタンメッシュに塗布し、第一の溶液についてと同様に乾燥と最終的な熱処理を行った。
【００３２】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕ、ＩｒおよびＰｔの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００３３】
このようにして得られた電極を、サンプル番号３と定めた。
【００３４】
実施例４
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００３５】
次いで、ＨＣｌで酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ６およびＴｉＣｌ３を含み、金属について１６．５％Ｒｕ、９％Ｉｒ、１．５％Ｐｔ、７３％Ｔｉのモル組成を有する第一の水性アルコール溶液を１００ｍｌ調製した。
【００３６】
同様に、酢酸で酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＮｂＣｌ５、Ｈ２ＰｔＣｌ６およびスズヒドロキシアセトクロリドを含み、金属について３０％Ｒｕ、３％Ｉｒ、５％Ｐｔ、５９％Ｓｎ、３％Ｎｂのモル組成を有する第二の水性アルコール溶液（ＷＯ２００５／０１４８８５号の実施例３において開示されている手順に従って得られるもの）を１００ｍｌ調製した。
【００３７】
第一の溶液を２回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００３８】
次いで、第二の溶液を３回の被覆としてはけ塗りすることによってチタンメッシュに塗布し、第一の溶液についてと同様に乾燥と最終的な熱処理を行った。
【００３９】
最後に、第一の溶液を、上述のようにして再び２回の被覆としてはけ塗りし、乾燥し、そして最終的な熱処理を行った。
【００４０】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕ、ＩｒおよびＰｔの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００４１】
このようにして得られた電極を、サンプル番号４と定めた。
【００４２】
比較例１
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００４３】
ＨＣｌで酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＴｉＣｌ３を含み、金属について３０％Ｒｕ、２０％Ｉｒ、５０％Ｔｉのモル組成を有する第一の水性アルコール溶液を１００ｍｌ調製した。
【００４４】
溶液を５回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００４５】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕおよびＩｒの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００４６】
このようにして得られた電極を、サンプル番号Ｃ１と定めた。
【００４７】
比較例２
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの一片のチタンメッシュにコランダムを吹き付け、残った部分に圧縮空気を噴射して洗浄した。次いで、この断片について、超音波浴中でアセトンを用いて約１０分にわたって脱脂を行った。乾燥した後、断片を２５０ｇ/ｌのＮａＯＨと５０ｇ/ｌのＫＮＯ３を含む水溶液の中に約１００℃でおよそ１時間にわたって浸漬した。このアルカリ処理を行った後、断片を脱イオン水の中で６０℃で３回すすぎ洗いし、このとき一回毎に水を替えた。最後のすすぎ洗いは、少量のＨＣｌ（溶液１リットル当り約１ｍｌ）を加えて行った。次いで、空気による乾燥を行い、薄いＴｉＯｘ膜が成長したことによる褐色の色合いの外観が観察された。
【００４８】
酢酸で酸性化した水と２-プロパノールの混合物中にＲｕＣｌ３・３Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、ＮｂＣｌ５、Ｈ２ＰｔＣｌ６およびスズヒドロキシアセトクロリドを含み、金属について３０％Ｒｕ、３％Ｉｒ、５％Ｐｔ、５９％Ｓｎ、３％Ｎｂのモル組成を有する水性アルコール溶液（ＷＯ２００５／０１４８８５号の実施例３において開示されている手順に従って得られるもの）を１００ｍｌ調製した。
【００４９】
溶液を５回の被覆としてはけ塗りすることによって、チタンメッシュの断片に塗布し、それぞれの被覆を施した後、１００〜１１０℃で約１０分間の乾燥を行い、その後、４５０℃で１５分間の熱処理を行った。後続の被覆を塗布する前に、そのたびに断片を空気中で冷却した。
【００５０】
全ての手順の最後に、金属についてのＲｕ、ＩｒおよびＰｔの合計として表して、９ｇ/ｍ２の貴金属の総含有量が得られた。
【００５１】
このようにして得られた電極を、サンプル番号Ｃ２と定めた。
【００５２】
実施例５
以上の実施例のサンプルを、２００ｇ/ｌの濃度の塩化ナトリウムのブラインを入れた実験室用電解槽の中でｐＨを３に厳密に制御しながら塩素を発生させるためのアノードとして、特徴づけした。４ｋＡ/ｍ２の電流密度で測定した塩素の過電圧と生成した塩素中の酸素の体積パーセントを、表１に報告する。
【００５３】
【表１】
0005968899.tif 000002
【００５４】
以上の説明は本発明を限定することを意図しておらず、本発明はその範囲から逸脱することなく様々な態様に従って用いることができ、本発明の範囲は添付する特許請求の範囲によって一義的に確定される。
【００５５】
本出願の明細書と特許請求の範囲の全体を通して、「含む」という用語は、他の要素または付加物の存在を排除することを意図していない。
【００５６】
文献中の検討事項、法令、資料、デバイス、記事、その他同種類のものは、単に本発明のための背景を提供するという目的のために本明細書に含まれる。これらの事項の何らかのもの、あるいはそれらの全てが先行技術の基礎の部分を形成していたか、あるいは、それらが、本出願の各々の請求項の優先日の前に、本発明に関連する分野において一般的な共通認識になっていた、ということは示唆されないし、表明されてもいない。