(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）基板上に
（Ａ）染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、
（Ｃ）架橋剤、並びに
（Ｄ）光重合開始剤
を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに
（２）前記塗膜の少なくとも一部に紫外線ＬＥＤを用いて露光する工程
を含む画素パターンの形成方法であって、
（Ｂ）バインダー樹脂が、酸性官能基及び重合性不飽和基を有する重合体を、全バインダー樹脂中に１０質量％以上含有し、前記重合体が、下記（ｂ−１）〜（ｂ−５）；
（ｂ−１）カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のカルボキシル基に、オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−２）水酸基を有する重合性不飽和化合物と酸性官能基を有する重合性不飽和化合物の共重合体の水酸基に、イソシアナト基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−３）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のオキシラニル基に、カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、更に該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−４）エポキシ樹脂のエポキシ基にカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、更に該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体、及び
（ｂ−５）スチレンまたはその誘導体と無水マレイン酸またはそのエステルの共重合体に、水酸基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体
よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、
画素パターンの形成方法。
【請求項２】
（１）基板上に
（Ａ）染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、
（Ｃ）架橋剤、並びに
（Ｄ）光重合開始剤
を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに
（２）前記塗膜の少なくとも一部に紫外線ＬＥＤを用いて露光する工程
を含む画素パターンの形成方法であって、
染料が、アゾ系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料及びメチン系染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
（Ｂ）バインダー樹脂が、下記（ｂ−１）〜（ｂ−５）；
（ｂ−１）カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のカルボキシル基に、オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−２）水酸基を有する重合性不飽和化合物と酸性官能基を有する重合性不飽和化合物の共重合体の水酸基に、イソシアナト基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−３）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のオキシラニル基に、カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、更に該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体、
（ｂ−４）エポキシ樹脂のエポキシ基にカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、更に該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体、及び
（ｂ−５）スチレンまたはその誘導体と無水マレイン酸またはそのエステルの共重合体に、水酸基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体
よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、
画素パターンの形成方法。
【請求項３】
（Ｄ）光重合開始剤が、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の画素パターンの形成方法。
【請求項４】
紫外線ＬＥＤは、ピーク波長が３５０〜４００ｎｍの範囲にある紫外光を発する紫外線ＬＥＤである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の画素パターンの形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素パターンの形成方法、この方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ、該カラーフィルタを具備する表示素子及び着色感放射線性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、可視光の内の特定の波長域の光を透過させて、着色した透過光を生成する。液晶を用いた液晶表示素子は、それ自身で発色することはできないが、カラーフィルタを使用することで、カラー液晶表示素子として機能することができる。また、カラーフィルタは、白色発光層を用いた有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）素子や、電子ペーパーなどのカラー表示にも利用される。さらに、カラーフィルタを利用すれば、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサなどの固体撮像素子のカラー撮影が可能となる。
【０００３】
カラーフィルタの製造方法としては、次のようなものが知られている。例えば、透明基板上または所望のパターンの遮光層が形成された透明基板上に、適当な放射線に感応する着色組成物として、着色感放射線性組成物を塗布する。次いで、塗膜を乾燥した後、マスクを介して乾燥塗膜に放射線を照射（以下、「露光」と称す。）し、現像処理を施す。これによって、各色の画素を得る方法である（例えば、特許文献１及び２参照。）。また、着色硬化性樹脂組成物を用いて、インクジェット方式により、各色の画素を得る方法なども知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料やレーキ顔料を用いることが有効であることが知られている（例えば、特許文献４及び５参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献４】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献５】特開２００１−０８１３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、染料やレーキ顔料を含む着色感放射線性組成物は、顔料のみを含む着色感放射線性組成物に比べて、色度特性のプロセス安定性が著しく劣る。そのため、着色剤として染料やレーキ顔料を用いても、結局のところ、顔料に対して色度特性に優位性のあるカラーフィルタが得られ難いという問題がある。
【０００７】
本発明は、以上のような問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料の優れた色度特性を存分に発現させるための、画素パターンの形成方法と、色度特性に優れた表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、画素パターンを形成する際、露光光源として紫外線ＬＥＤを利用することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、（１）基板上に染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに（２）前記塗膜の少なくとも一部に紫外線ＬＥＤを用いて露光する工程を含む画素パターンの形成方法を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ、該カラーフィルタを具備する表示素子、並びに（Ａ）染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）架橋剤、（Ｄ）光重合開始剤を含有する、紫外線ＬＥＤ露光により画素パターンを形成するための着色感放射線性組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が存分に発揮されるカラーフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本実施の形態について詳細に説明する。
【００１３】
＜画素パターンの形成方法及びカラーフィルタ＞
本発明の画素パターンの形成方法は、少なくとも下記（１）および（２）の工程を含むことを特徴とする。
（１）基板上に染料を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」ともいう。）
（２）前記塗膜の少なくとも一部に紫外線ＬＥＤを用いて露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）
【００１４】
以下では、（１）および（２）の各工程について、具体例を挙げて詳細に説明する。
【００１５】
（１）塗膜形成工程
まず、基板を準備する。基板としては、例えば、ホウ珪酸ガラス、アルミノホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、合成石英ガラス、ソーダライムガラス、ホワイトサファイアなどの透明なガラス基板を用いることができる。また、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、シンジオタクティック・ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、ポリノルボルネン系樹脂、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミドまたは熱可塑性ポリイミドなどの透明樹脂フィルムを用いることもできる。特に、無アルカリガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり、寸法安定性および高温加熱処理における特性に優れている点から好ましく用いられる。
【００１６】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤などによる薬品処理やプラズマ処理の他、イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法または真空蒸着法などによる二酸化ケイ素膜の成膜などの適当な前処理を施しておくこともできる。
【００１７】
次に、基板上に、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。例えば、スパッタや蒸着により成膜したクロムなどの金属薄膜を、フォトリソグラフィ法を利用して所望のパターンに加工する。あるいは、黒色の着色剤を含有する感放射線性組成物を基板上に塗布し、フォトリソグラフィ法によって所望のパターンを形成してもよい。金属薄膜からなる遮光層の膜厚は、通常０．１μｍ〜０．２μｍとすることが好ましい。一方、黒色の感放射線性組成物を用いて形成された遮光膜の膜厚は、１μｍ前後とすることが好ましい。
尚、遮光層は不要とされる場合もあり、その場合は遮光層形成の工程は省略できる。
【００１８】
次に、上記の基板上に、例えば、青色の染料を含有する、ネガ型の青色感放射線性組成物を塗布する。次いで、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、塗膜を形成する。
【００１９】
着色感放射線性組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法またはバーコート法などを適宜選択することができる。均一な膜厚の塗膜が得られる点からは、スピンコート法またはスリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【００２０】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥とを組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常、５０Ｐａ〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常、ホットプレートを用いて、７０℃〜１１０℃の温度の下で１分間〜１０分間程度である。また、塗布される塗膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６μｍ〜８．０μｍ、好ましくは１．２μｍ〜５．０μｍである。
【００２１】
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する他の例として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報などに開示されている、インクジェット方式による方法も挙げられる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、この隔壁内に、例えば、青色の染料を含有する着色感放射線性組成物を、インクジェット装置により吐出する。その後、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。プレベークの方法や条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２２】
尚、上述の隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色感放射線性組成物が混色しないための機能も果たしている。そのため、上記した第一の例で使用される遮光層（ブラックマトリックス）に比べて膜厚が厚い。隔壁は、通常、黒色の感放射線性組成物を用いて形成される。
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する更なる例として、特開平９−５９９１号公報などに開示されている、ドライフィルム法も挙げられる。この方法においては、フィルム状の支持体上に、例えば、青色の染料を含有する着色感放射線性組成物を塗布し、プレベークを行って有機溶剤を蒸発させることにより、支持体上に着色感放射線性組成物が形成されたドライフィルムを製造する。そして、この着色感放射線性組成物層が形成された支持体をラミネーターを用いてカラーフィルタ形成用の基板にラミネートする。その後、着色感放射線性組成物層を支持体から剥離させることにより、着色感放射線性組成物層を基板に転写する。支持体上に着色感放射線性組成物を塗布する方法や、プレベークの方法および条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２３】
（２）露光工程
塗膜形成工程の後、形成された塗膜の少なくとも一部に、通常、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光する。本発明は、この際利用する露光光源が紫外線ＬＥＤであることを特徴とする。紫外線ＬＥＤとは、紫外光を発する発光ダイオードである。利用可能な紫外線ＬＥＤとしては、後述する光重合開始剤が感光する紫外光を発するものであれば特に限定されるものではないが、色度特性に極めて優れたカラーフィルタを得るには、ピーク波長が３００ｎｍ以上、特には３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲にある紫外光を発する紫外線ＬＥＤであることが好ましい。本発明においては、かかる発光特性を有する紫外線ＬＥＤを露光光源とすることにより、露光工程における染料の分解が抑制されるものと推察される。ここで、「ピーク波長」とは、発光スペクトルにおいて発光強度が最大となる波長をいい、市販の分光光度計を用いて測定することができる。
【００２４】
本発明の画素パターンの形成方法における露光量は、通常、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2である。また、その照度としては、通常、１０ｍＷ／ｃｍ2以上のものが用いられる。紫外線ＬＥＤ照射装置としては、例えば、パナソニック電工株式会社より市販されている。
【００２５】
上記露光工程の後、必要に応じて（３）露光後の塗膜を現像する工程（以下、「現像工程」ともいう。）及び／又は（４）塗膜をポストベークする工程が行われる。
【００２６】
（３）現像工程
露光工程の後、現像液で現像することにより、塗膜の未露光部を溶解除去する。現像液としては、アルカリ現像液が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンなどの水溶液が用いられる。アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶剤や、界面活性剤などを適量添加することもできる。尚、アルカリ現像処理の後は、通常、水洗を行う。
【００２７】
現像処理法としては、例えば、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法またはパドル（液盛り）現像法などを適用することができる。現像条件は、例えば、常温で５秒間〜３００秒間とすることができる。
尚、上記インクジェット方式により着色感放射線性組成物の塗膜を形成した場合、現像工程は不要であり省略される。
【００２８】
（４）塗膜をポストベークする工程
現像工程の後、或いは上記インクジェット方式により塗膜を形成し露光工程を経た後、パターニングされた塗膜をポストベークすることが、硬化性を高める点から好ましい。ポストベークの条件は、温風加熱炉を用いた場合、例えば、１５０℃〜２５０℃で２０分間〜４０分間程度とすることができる。
【００２９】
このようにして、青色の染料を含有する、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成することができる。次に、ネガ型の緑色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、緑色の画色パターンを同一基板上に形成し、更にネガ型の赤色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、赤色の画素パターンを同一基板上に形成することによって、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが所定の配列で配置されたカラーフィルタを製造することができる。但し、本実施の形態においては、各色の画素パターンを基板上に形成する順序は、上述の例に限定されない。各色の形成順序は適宜変更することが可能である。
【００３０】
以上のようにして形成された画素パターンの膜厚は、通常０．５μｍ〜５．０μｍ、好ましくは１．０μｍ〜３．０μｍである。
【００３１】
尚、本発明において、カラーフィルタを構成する画素パターンは、赤色、緑色及び青色に限られるものではなく、黄色、マゼンダ色及びシアン色を三原色とする画素パターンであってもよい。また、三原色の画素に対応する着色パターンに加えて、第４や第５の着色パターンを形成することもできる。例えば、特表２００５−５２３４６５号公報などに開示されているように、赤色、緑色および青色の三原色の画素に対応する着色パターンに加え、表色範囲を広げるための第４の画素（黄色画素）や第５の画素（シアン画素）を配置することができる。
【００３２】
このようにして形成された画素パターン上に、さらに保護膜を設けることで、表示素子の表示特性を高めることができる。保護膜としては、硬化性組成物から形成される有機膜若しくは有機無機ハイブリッド膜、又はＳｉＮｘ膜及びＳｉＯｘ膜などの無機膜を挙げることができる。本実施の形態においては、硬化性組成物を用いて保護膜を形成することが好ましい。
【００３３】
硬化性樹脂組成物を用いて保護膜を形成する方法としては、例えば、特開平４−５３８７９号公報又は特開平６−１９２３８９号公報などに開示されている方法を採用することができる。
【００３４】
保護膜の形成に用いられる硬化性樹脂組成物としては、例えば、特開平３−１８８１５３号公報または特開平４−５３８７９号公報などに開示されている熱硬化性樹脂組成物、特開平６−１９２３８９号公報または特開平８−１８３８１９号公報などに開示されている感放射線性樹脂組成物、特開２００６−１９５４２０号公報又は特開２００８−２０８３４２号公報などに開示されているポリオルガノシロキサンを含有する硬化性組成物などを挙げることができる。
【００３５】
本発明の画素パターンの形成方法によれば、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が失われることなく発揮される、即ち、色純度及びＣＩＥ表色系における明るさの刺激値（Ｙ）の高いカラーフィルタが得られる。したがって、本発明の画素パターンの形成方法を用いることにより、色度特性に優れたカラーフィルタを得ることが可能となる。本発明の画素パターンの形成方法は、例えば、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの製造に好適であり、特に、大型の基板を用いるカラー液晶表示素子用カラーフィルタの製造に好適である。
【００３６】
＜着色感放射線性組成物＞
本発明の画素パターンの形成方法においては、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物が用いられる。該着色感放射線性組成物は、少なくとも（Ａ）染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）架橋剤並びに（Ｄ）光重合開始剤を含有する。以下、各成分について説明する。
【００３７】
−（Ａ）着色剤−
本発明の画素パターンの形成方法において用いられる着色感放射線性組成物は、（Ａ）着色剤として染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００３８】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ゾルベントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５等のアゾ系染料；
【００３９】
Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１等のトリアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等のキノンイミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等のキノリン系染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等のニトロ系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９等のメチン系染料。
【００４０】
その他、特開２０１０−１６８５３１号公報の請求項３若しくは請求項４、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のアゾ系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項１４、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット等に記載のトリアリールメタン系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項３、特開２０１０−２４４０２７号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報等に記載のキサンテン系染料等を挙げることができる。
【００４１】
これらの染料のうち、アゾ系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料が、本発明のカラーフィルタの製造方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。
本発明において、染料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４２】
また、レーキ顔料とは、可溶性である染料を沈殿剤により不溶性の顔料としたものである。沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、イソポリ酸、ヘテロポリ酸（例えば、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸）等を挙げることができる。これらのうち、沈殿剤としては、イソポリ酸、ヘテロポリ酸が好ましい。
【００４３】
このようなレーキ顔料としては、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９：１、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１２。
【００４４】
これらのレーキ顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９等のトリアリールメタン系レーキ顔料が、本発明の画素パターンの形成方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。イソポリ酸又はヘテロポリ酸を沈殿剤とするトリアリールメタン系レーキ顔料は、例えば、特開２０１１−１５０１９５号公報、特開２０１１−１８６０４３号公報等にも開示されている。
本発明において、レーキ顔料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４５】
本発明においては、着色剤として、上記染料及びレーキ顔料と共に、他の着色剤を使用することもできる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、有機顔料、無機顔料および天然色素の何れをも着色剤として使用することができるが、高い色純度、輝度およびコントラストが求められることから、有機顔料が好ましく使用される。
【００４６】
有機顔料の好ましい具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。
【００４７】
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素を形成する点から、通常、着色感放射線性組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
また、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、全着色剤中に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。
【００４８】
−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホ基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。本発明の所望の効果を高めるには、酸性官能基とさらに重合性不飽和基を有する重合体を、全バインダー樹脂中、１０質量％以上、さらには３０質量％以上含有することが好ましい。かかる重合体の含有量の上限は、着色感放射線性組成物の保存安定性の観点から、全バインダー樹脂中に好ましくは９０質量％、特に好ましくは８０質量％である。
【００４９】
上記酸性官能基としては、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホ基等を挙げることができるが、アルカリ可溶性および得られる着色感放射線性組成物の保存安定性の点からカルボキシル基が好ましい。
また、上記重合性不飽和基としては、ビニルアリール基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等を挙げることができるが、所望の効果を高める点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。また、酸性官能基と重合性不飽和基を有する重合体は、その側鎖に重合性不飽和基を有することが好ましい。
【００５０】
酸性官能基と重合性不飽和基を有する重合体は、上記の要件を満たす限り特に限定されるものではないが、例えば、（ｂ−１）カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のカルボキシル基に、オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体（以下、「バインダー樹脂（ｂ−１）」ともいう。）、（ｂ−２）水酸基を有する重合性不飽和化合物と酸性官能基を有する重合性不飽和化合物の共重合体の水酸基に、イソシアナト基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体（以下、「バインダー樹脂（ｂ−２）」ともいう。）、（ｂ−３）オキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体のオキシラニル基に、カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、さらに、該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体（以下、「バインダー樹脂（ｂ−３）」ともいう。）、（ｂ−４）エポキシ樹脂のエポキシ基にカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を反応させ、さらに、該反応により生じた水酸基に酸無水物を反応させて得られる重合体（以下、「バインダー樹脂（ｂ−４）」ともいう。）、（ｂ−５）スチレンまたはその誘導体と無水マレイン酸またはそのエステルの共重合体に、水酸基を有する重合性不飽和化合物を反応させて得られる重合体（以下、「バインダー樹脂（ｂ−５）」ともいう。）等が挙げられる。
【００５１】
バインダー樹脂（ｂ−１）の製造に用いられるカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体は、カルボキシル基を有していれば特に限定されず、カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物を重合して得られる。
カルボキシル基を有する重合性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸やマレイン酸の他、（メタ）アクリル酸にラクトン類を付加させた不飽和化合物；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにコハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはそれらの無水物等の二塩基酸またはその無水物を付加させた不飽和化合物等が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
中でも（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが好ましく、さらに（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００５２】
バインダー樹脂（ｂ−１）の製造に用いられるオキシラニル基を有する重合性不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジル−α−エチルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−グリシジル）ベンジルアクリルアミド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する不飽和化合物；２，３−エポキシシクロペンチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、７，８−エポキシ〔トリシクロ［５．２．１．０］デシ−２−イル〕基等の脂環式エポキシ基と、（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和基とを有する不飽和化合物が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
バインダー樹脂（ｂ−２）の製造に用いられる水酸基を有する重合性不飽和化合物としては、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの他、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。また、バインダー樹脂（ｂ−２）の製造に用いられる酸性官能基を有する重合性不飽和化合物としては、上記バインダー樹脂（ｂ−１）において挙げたカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物等が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
【００５３】
バインダー樹脂（ｂ−２）の製造に用いられるイソシアナト基を有する重合性不飽和化合物としては、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリル酸２−（２−イソシアネートエトキシ）エチル、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
【００５４】
バインダー樹脂（ｂ−３）の製造に用いられるオキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体は、オキシラニル基を有する重合体であればよいが、オキシラニル基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、オキシラニル基を有するポリスチレン系共重合体等が挙げられる。オキシラニル基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、オキシラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルと他の重合性不飽和化合物との共重合体である。オキシラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
【００５５】
またオキシラニル基を有するスチレン系共重合体を構成するオキシラニル基を有するスチレン類としては、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルメチルスチレン等のグリシジル基を１〜３個有するスチレン類が挙げられる。これらは複数種使用してもよい。
【００５６】
バインダー樹脂（ｂ−３）の製造に用いられるカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチルコハク酸等を挙げることができる。これらは複数種使用してもよい。
バインダー樹脂（ｂ−３）の製造に用いられる酸無水物としては、例えば無水マロン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、無水フタル酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、４−シクロへキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、無水ジフェン酸等の多塩基酸無水物を挙げることができる。これらは複数種使用してもよい。
【００５７】
なお、バインダー樹脂（ｂ−１）の製造に用いられるカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体、バインダー樹脂（ｂ−２）の製造に用いられる水酸基を有する重合性不飽和化合物と酸性官能基を有する重合性不飽和化合物の共重合体、およびバインダー樹脂（ｂ−３）の製造に用いられるオキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体においては、各重合性不飽和化合物と共重合可能な他の重合性不飽和化合物を共重合させることができる。
【００５８】
かかる他の重合性不飽和化合物としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−位置換マレイミド；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、重合体（ｂ−１）の製造に用いられるカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物の重合体、重合体（ｂ−３）の製造に用いられるオキシラニル基を有する重合性不飽和化合物の重合体においては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する重合性不飽和化合物を共重合させることができる。これらは複数種使用してもよい。
【００５９】
バインダー樹脂（ｂ−４）の製造に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、フルオレンエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。また共重合型のエポキシ樹脂も用いることができる。
【００６０】
バインダー樹脂（ｂ−４）の製造に用いられるカルボキシル基を有する重合性不飽和化合物および酸無水物としては、前記バインダー樹脂（ｂ−３）の製造において用いられるものと同様のものが挙げられる。
【００６１】
バインダー樹脂（ｂ−５）の製造に用いられるスチレンまたはその誘導体と無水マレイン酸との共重合体としては、例えば、スチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン等と、無水マレイン酸、若しくはマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノ−ｉｓｏ−プロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｉｓｏ−ブチル、マレイン酸モノ−ｔｅｒｔ−ブチル等のマレイン酸モノ低級アルキルエステルとの共重合体が挙げられる。
【００６２】
バインダー樹脂（ｂ−５）の製造に用いられる水酸基を有する重合性不飽和化合物としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。
【００６３】
本発明においては、バインダー樹脂として、酸性官能基を有するが重合性不飽和基を有さない重合体を単独で使用することができ、また、該重合体を酸性官能基と重合性不飽和基を有する重合体と共に使用することもできる。酸性官能基を有するが重合性不飽和基を有さない重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平９−３１１４４４号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００６４】
本発明におけるバインダー樹脂の酸価は、好ましくは１０〜３００ＫＯＨ／ｍｇ、より好ましくは３０〜２７０ＫＯＨ／ｍｇ、さらに好ましくは５０〜２５０ＫＯＨ／ｍｇである。ここで、「酸価」とは、バインダー樹脂の固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００６５】
本発明におけるバインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、１，０００〜１００，０００、さらに３，０００〜５０，０００が好ましい。この場合、Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方Ｍｗが大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
【００６６】
また、本発明におけるバインダー樹脂のＭｗと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。
【００６７】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。また、上記した酸性官能基と重合性不飽和基を有する重合体は、公知の方法、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平５−６１１９６号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されている方法により製造することができる。
【００６８】
本発明において、バインダー樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部、さらに２０〜５００質量部が好ましい。この場合、バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れが発生するおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤の濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００６９】
−（Ｃ）架橋剤−
本発明において（Ｃ）架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【００７０】
上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００７１】
ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００７２】
また、上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００７３】
また、上記２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００７４】
これらの架橋剤のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７５】
本発明における（Ｃ）架橋剤の含有量は、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、特に２０〜５００質量部が好ましい。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、本発明の着色感放射線性組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【００７６】
−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明において（Ｄ）光重合開始剤とは、上記紫外線ＬＥＤによる露光により、上記（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【００７７】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【００７８】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７９】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００８０】
また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００８１】
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００８２】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００８３】
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００８４】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品として、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を挙げることもできる。
【００８５】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００８６】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００８７】
−溶媒−
本発明の着色感放射線性組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色感放射線性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００８８】
本発明において、好ましい溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチルまたはピルビン酸エチルなどを挙げることができる。
本発明において、溶媒は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００８９】
−その他の成分−
本発明の着色感放射線性組成物は、その他の成分をさらに含有することもできる。その他の成分として、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤などの分散剤；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの密着促進剤等を挙げることができる。
【００９０】
＜表示素子＞
本発明の表示素子は、上述した方法により製造されたカラーフィルタを具備するものである。表示素子の具体例としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子または電子ペーパーなどを挙げることができる。
【００９１】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、例えば、薄膜トランジスタ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）が配置された駆動用基板と、本実施の形態のカラーフィルタが設けられた別の基板とが、液晶層を介して対向する構造とすることができる。あるいは、カラー液晶表示素子は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上に本実施の形態のカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ：錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造とすることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【００９２】
カラー液晶表示素子は、バックライトユニットを具備する。バックライトユニットとしては、例えば、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）などの蛍光管と、散乱板とが組み合わされた構造のものを用いることができる。また、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを用いることもできる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと、緑色ＬＥＤと、青色ＬＥＤとを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色ＬＥＤと、緑色蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、ＹＡＧ系蛍光体との混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、橙色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体と、青色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤなどを挙げることができる。
【００９３】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【００９４】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００９５】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００９６】
以上、本実施の形態について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００９８】
〔顔料染料混合液等の調製〕
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ１）を調製した。
【００９９】
調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９＝８０／２０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ２）を調製した。
【０１００】
調製例３
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ３）を調製した。
【０１０１】
調製例４
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７＝８０／２０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ４）を調製した。
【０１０２】
調製例５
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ５）を調製した。
【０１０３】
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／キサンテン系染料であるＣ．Ｉ．ローダミン６Ｇ＝６０／  ４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ６）を調製した。
【０１０４】
調製例７
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／下記式で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）＝６０／  ４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ７）を調製した。
【０１０５】
【化１】
0005957905.tif 000002
【０１０６】
〔バインダー樹脂の合成〕
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、ベンジルメタクリレート５５質量部、スチレン１０質量部および分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製  商品名：ノフマーＭＳＤ）３質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１６，０００、Ｍｎ＝７，０００であった。この樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ１）」とする。
【０１０７】
合成例２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル４４質量部、Ｎ−フェニルマレイミド４０質量部、ベンジルメタクリレート１６質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００質量部に溶解し、さらに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８質量部および２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン８質量部を仕込んで、窒素置換した。その後、ゆるやかに攪拌しつつ、窒素バブリングしながら反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して５時間重合した。
次いで、この反応溶液にメタクリル酸１７質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部およびテトラブチルアンモニウムブロマイド４．４質量部を添加し、１２０℃の温度で９時間反応を行った。さらに、無水コハク酸１８．５質量部を添加し、１００℃の温度で６時間反応を行った後、反応溶液温度を８５℃に保持したまま２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝７，８００、Ｍｎ＝５，０００であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ２）」とする。
【０１０８】
合成例３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、３−メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン２５質量部、メタクリル酸１８質量部、こはく酸モノ２−アクリロキシエチル９質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０質量部、ベンジルメタクリレート２４質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート１４質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００質量部に溶解し、さらに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６質量部及び２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン６質量部を投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃に加熱し５時間重合した。
得られた共重合体溶液２００質量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１３．４質量部、重合禁止剤として４−メトキシフェノール０．２質量部を添加し、９０℃で２時間反応させた。この反応液につきイオン交換水で２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１１，０００、Ｍｎ＝５，８００であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ３）」とする。
【０１０９】
合成例４
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、Ｎ−フェニルマレイミド３０質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン２０質量部、ベンジルメタクリレート３０質量部をシクロヘキサノン２００質量部に溶解し、さらに２，２'−アゾビスブチロニトリル３質量部、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン２質量部を投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌及び窒素バブリングしながら、８０℃に加熱し３時間重合した。
得られた共重合体溶液６０質量部に、４−メトキシフェノール０．２質量部、テトラエチルアンモニウムクロリド０．２質量部、シクロヘキサノン４０質量部を添加し、さらに３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート２．１質量部を添加し、９０℃で３０時間反応させた。この反応液につき、液温度を８０℃に保持したまま２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１６，２００、Ｍｎ＝６，５００であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ４）」とする。
【０１１０】
実施例１
〔着色感放射線性組成物の調製〕
顔料染料混合液（Ａ１）１００質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂溶液（Ｂ１）１８質量部（固形分濃度＝３３質量％）、架橋剤として日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＸ−３５１０（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）６質量部と日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０（カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）６質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン１質量部とエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）３質量部、フッ素系界面活性剤としてＤＩＣ株式会社製メガファックＦ−５５４を０．２質量部および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度１５質量％の緑色感放射線性組成物を調製した。
【０１１１】
〔画素パターンの形成及び色安定性の評価〕
得られた緑色感放射線性組成物を、ガラス基板上にスリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、膜厚２μｍの塗膜を形成した。
次いで、塗膜が形成された基板を室温に冷却したのち、ピーク波長が３６５ｎｍの紫外線ＬＥＤを用い、ストライプ状フォトマスクを介して、２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で塗膜を露光した。その後、得られた基板に対して２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、１分間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄、風乾し、基板上に緑色のストライプ状画素パターンを形成した。
露光前の塗膜及び形成された画素パターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用いて分光特性を測定し、色差（ΔＥ＊ａｂ）を求めた。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
実施例２〜１３
実施例１において、各成分の種類と含有量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、各着色感放射線性組成物を調製した。次いで、得られた着色感放射線性組成物を用いて、露光条件を表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、画素パターンを形成し、色安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
0005957905.tif 000003
【０１１４】
比較例１〜６及び参考例１〜２
実施例１において、各成分の種類と含有量を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、各着色感放射線性組成物を調製した。次いで、得られた着色感放射線性組成物を用いて、露光条件を表２に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、画素パターンを形成し、色安定性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
0005957905.tif 000004
【０１１６】
表１及び２において、各成分は下記のとおりである。
Ｃ１：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０）
Ｃ２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート並びにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（東亞合成株式会社製、商品名ＴＯ−１３８２）
Ｃ３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＸ−３５１０）
Ｃ４：エチレンオキサイドオリゴマー変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  （日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ−１２）
Ｄ１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア３６９）
Ｄ２：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュアＯＸＥ０２）
Ｄ３：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｄ４：２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（保土ヶ谷化学工業株式会社製、商品名Ｂ−ＣＩＭ）
Ｄ５：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製、商品名ＣＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ）
Ｄ６：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
Ｄ７：株式会社ＡＤＥＫＡ、商品名ＮＣＩ−９３０