(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水の存在中でのブラッシング時に崩壊する、口腔的に許容可能な非水溶性フィルムであって、ポリマーマトリックス、ポリマーマトリックス中に組み入れられた放出可能な材料および可塑剤を含有し、ポリマーマトリックスは、少なくとも５０重量％のポリ（ビニルアルコール）と５０重量％以下の水溶性セルロースエーテルを含有し、さらにフィルムはブラッシングしなければ崩壊しないことを特徴とするフィルム。
【請求項２】
放出可能な材料は、顔料または顔料の組み合わせである請求項１に従うフィルム。
【請求項３】
水溶性セルロースエーテルは、ヒドロキシアルキルセルロースまたはヒドロキシアルキルセルロースの混合物である請求項１または２に従うフィルム。
【請求項４】
水溶性セルロースエーテルは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである請求項１〜３のいずれかに従うフィルム。
【請求項５】
可塑剤は、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセロール、低分子量ポリエチレングリコール、およびその混合物から選択されるポリアルコールである請求項１〜４のいずれかに従うフィルム。
【請求項６】
可塑剤は、プロピレングリコールである請求項１〜５のいずれかに従うフィルム。
【請求項７】
非イオン性界面活性剤または乳化剤をさらに含有する請求項１〜６のいずれかに従うフィルム。
【請求項８】
非イオン性界面活性剤または乳化剤はポリソルベートである請求項７に従うフィルム。
【請求項９】
フィルムは、顔料を含有するパウダーコーティングでコーティングされる請求項１〜８のいずれかに従うフィルム。
【請求項１０】
放出可能な材料は非水溶性抗菌剤を含有する請求項１〜９のいずれかに従うフィルム。
【請求項１１】
フィルムは水の存在中で、３０秒以上で１８０秒以下のブラッシング時間後に実質的に崩壊する請求項１〜１０のいずれかに従うフィルム。
【請求項１２】
フィルムの平均厚さは0.025〜0.076mmである請求項１〜１１のいずれかに従うフィルム。
【請求項１３】
ポリマーマトリックスは少なくとも７５％のポリ（ビニルアルコール）および２５％以下の水溶性セルロースエーテルを含有する請求項１〜１２のいずれかに従うフィルム。
【請求項１４】
１〜１０重量％の水溶性セルロースエーテル、
３０〜６０重量％のポリ（ビニルアルコール）、
２０〜６０重量％の放出可能な材料、
１０〜３０重量％の可塑性、および
１〜５重量％の界面活性剤
を含有する請求項１〜１３のいずれかに従うフィルム。
【請求項１５】
３〜７重量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、
４０〜５０重量％のポリ（ビニルアルコール）、
３５〜４５重量％の顔料、
１５〜２０重量％のプロピレングリコール、および
２〜３重量％のポリソルベート８０
を含有する請求項１〜１４のいずれかに従うフィルム。
【請求項１６】
口腔に塗布しブラッシングすると、３０〜１８０秒のブラッシングの後にフィルムは崩壊し、放出可能な材料を放出する請求項１〜１５のいずれかに従う口腔的に許容可能なフィルムの粒子を含有する歯磨き剤。
【請求項１７】
放出可能な材料は顔料であり、顔料の放出が使用者への適度なブラッシングの色による合図を提供する請求項１６の歯磨き剤。
【請求項１８】
透明なジェルの歯磨きペーストであり、内部にフィルム粒子が見られる請求項１６または請求項１７の歯磨き剤。
【請求項１９】
請求項１６〜１８のいずれかに従う歯磨き剤を用いてブラッシングし、これによってフィルムを破壊し放出可能な材料を放出することを包含する歯の洗浄方法。
【請求項２０】
口腔的に許容可能なフィルムはフィルム内に顔料を含有し、フィルムが崩壊し、顔料が使用者への適度なブラッシングの色による合図を提供するまで、ブラッシングを続ける請求項１９の方法。
【請求項２１】
ポリ（ビニルアルコール）、水溶性セルロースエーテル、放出可能な材料、可塑剤および任意の界面活性剤の水性スラリーを形成し、スラリーを乾燥してフィルムを形成することを包含する請求項１〜請求項１５のいずれかに従うフィルム製造方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
子供は少なくとも４５〜６０秒、大人は少なくとも９０〜１２０秒間その歯をブラッシングすることが推奨される。大部分の人々、特に子供は最適な利益を得るのに十分な時間その歯をブラッシングしておらず、さらにその歯をブラッシングするのに必要な時間を正確に見積るのは困難である。
【０００２】
着色されたフィルムフラグメントを含む歯磨きペーストはたとえば、米国特許第ＵＳ６６６９９２９号公報に記載されるように業界で公知であるが（その内容を参照してここに挿入する）、この文献は適当な時間ブラッシングすることを勧める必要性を目的としていない。このような目的のために業界で公知のフィルムフラグメントは一般的に水溶性で、即ちこれらは水中に入れられると、膨張し最終的には溶解するポリマーシステムを用いている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
使用者により長時間歯をブラッシングするように勧めるために、消費者に優しい改良された製品および方法が必要である。
【０００４】
フィルムフラグメントを含有する歯磨き剤製品の製剤安定性を改良し、使用時にフラグメントを即座に溶解させるための従来の取り組みは、様々なポリマーシステムを用いてフィルムマトリックスの溶解性を制御することに注力してきた。これらのタイプの歯磨き剤製品は、研磨動作（たとえば、歯または口腔に対して製剤をブラッシングすること）が歯磨き剤に施された否かに関わらず、ある時間（たとえば、３０〜１８０秒）口腔内に存在すれば自然に溶解する。
【０００５】
口腔内で溶解せずに、所望時間に顔料または染料を放出することができるポリマー含有フィルムについて業界では未だ必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことには、比較的高い濃度のポリ（ビニルアルコール）を含有するポリマーシステムは、溶解を引き延ばし、製剤安定性を向上させるだけでなく、事実実質的に製剤または使用状態下で不溶性であることを発見した。これらのシステムは、ブラッシング時に即座にかつ突然に崩壊して、トラップされていた顔料／染料（または素早い放出が望まれる他の成分、たとえば、香味剤またはホワイトニング剤）を素早く放出し、これによって所望のブラッシング閾値に達した時に、明確な合図と完全な材料の放出を提供する。
【０００７】
発明は、製剤の状態下では溶解しないが、ブラッシング時に崩壊する口腔的に許容可能な非水溶性フィルムであって、ポリマーマトリックス、可塑剤（たとえば、プロピレングリコール）、内部に組み入れられた放出可能な（たとえば、即ち機械的動作、たとえば、ブラッシングによるフィルムの崩壊時に放出される）材料（たとえば、染料または顔料）、および（任意に）非イオン性界面活性剤（たとえば、ポリソルベート）を含有し、ポリマーマトリックスは少なくとも５０％、たとえば、少なくとも７５％のポリ（ビニルアルコール）、および５０％以下、たとえば、２５％以下の水溶性セルロースエーテル、たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）を含有するフィルムを提供するとともに、このようなフィルムを含有する歯磨き剤、およびその製造および使用方法を提供する。
【０００８】
本発明の適用性の更なる領域は、以下の詳しい説明から明らかになる。詳細な説明および特定の実施例は、本発明の好ましい態様を示しているが、説明のためだけを意図し、本発明の範囲を制限することを意図しない、ことを理解すべきである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
好ましい態様の以下の記載は、本質的に単なる説明であり、本発明、その用途および使用に限定することを意図しない。
【００１０】
発明はしたがって、第１の実施の形態では、水の存在中でのブラッシング時に崩壊する、口腔的に許容可能な非水溶性フィルム（フィルム１）を提供するものであって、ポリマーマトリックス、その内部に組み入れられた放出可能な材料および可塑剤を含有し、ポリマーマトリックスは、少なくとも５０％のポリ（ビニルアルコール）と５０％以下の水溶性セルロースエーテルを含有するフィルムを提供し、
たとえば、
１．１  放出可能な材料は、たとえば、機械的動作、たとえば、ブラッシングによるフィルムの崩壊時に放出される顔料または顔料の組み合わせであり、顔料または顔料の組み合わせは１以上の赤色顔料、たとえば、Ｄ＆Ｃレッド（Ｒｅｄ）３０、緑色顔料、たとえば、ピグメント・グリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）７、黄色顔料、たとえば、（ナットピュア（Ｎａｔｐｕｒｅ）ＬＣ１２８イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）、センシエント（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）社から）、青色顔料、たとえば、フタロシアニン、たとえば、ピグメント・ブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１５：
【化１】
0005986690.tif 000002
から選択されるフィルム１を提供し、
１．２  水溶性セルロースエーテルは、ヒドロキシアルキルセルロース、たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルプロピルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその混合物から選択されるフィルム１または１．１を提供する。フィルムのある実施の形態では、水溶性セルロースエーテルはヒドロキシプロピルメチルセルロースである。
１．３  ポリ（ビニルアルコール）は構造―（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−）ｎ―を含有し、ここでｎはたとえば、５００〜２５００、たとえば、１０００〜２０００、たとえば、約１４００の整数であり、たとえば、２０〜１２０ｋＤ、たとえば、３５〜１００ｋＤまたは５０〜７０ｋＤ、たとえば、約６１ｋＤの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、たとえば、モイオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）１０−９８（ＰＶＡ１０−９８）を含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．４  前述のフィルムの別の実施の形態では、ポリ（ビニルアルコール）は上の１．３に記載される性質を有し、また少なくとも５０％、たとえば、８５〜９９％の加水分解度を有し、たとえば、ＰＶＡ５−８８（Ｍｗ＝約３７ｋＤ、加水分解度８８％）またはＰＶＡ１０−９８（Ｍｗ＝約６１ｋＤ、加水分解度９８％）を有する。
１．５  水溶性セルロースエーテルはヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、たとえば、たとえば、ウッベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計で測定して、２０℃の水中で２％濃度で２〜２０ｍＰａ＊ｓ（ｃＰ）、たとえば、４〜６ｍＰａ＊秒の粘度を有する低粘度ＨＰＭＣ、たとえば、ＨＰＭＣ  Ｅ５（メトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）（登録商標）Ｅ５）である前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．６  可塑剤は、たとえば、フィルムに可塑性を提供するのに効果的な量の、たとえば、フィルムの乾燥重量で約１０〜３０％、たとえば、１５〜２５％のポリアルコール、たとえば、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセロール、低分子量ポリエチレングリコール、たとえば、ＰＥＧ２００、またはその混合物である前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．７  可塑剤がプロピレングリコールである前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．８  非イオン性界面活性剤または乳化剤、たとえば、ポリソルベート、たとえば、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートとしても公知で、たとえば、トィーン（Ｔｗｅｅｎ）（登録商標）８０として市販入手可能）を、フィルムの乾燥重量で約１〜５％の量で含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．９  フィルムは、顔料を含有するパウダーコーティングでコーティングされ、たとえば、パウダーコーティングはたとえば、二酸化チタンまたはＣａ２Ｐ２Ｏ７粒子を有する白色パウダー顔料を含有し、またはパウダーコーティングはたとえば、赤色酸化鉄またはＤ＆Ｃレッド３０粒子を有する赤色パウダー顔料を含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１０  放出可能な材料は非水溶性材料、たとえば、トリクロサンおよび酸化亜鉛から選択される非水溶性抗菌剤を含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１１  フィルムは水の存在中で、３０秒以上で１８０秒以下のブラッシング時間後に実質的に崩壊する前述のフィルムのいずれかを提供し、別の実施の形態では、フィルムは約４５秒〜約１５０秒、約３０秒〜約７５秒、約４５秒〜約６０秒、および約９０秒〜約１２０秒からなる群から選択される範囲で実質的に崩壊する。フィルムはまた、上記期間ブラッシングしなければ崩壊しないことを特徴とする。
１．１２  ポリマーマトリックスは少なくとも７５％、たとえば、少なくとも９０％のポリ（ビニルアルコール）、および２５％以下、たとえば、１０％以下の水溶性セルロースエーテルを含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１３  ポリマーマトリックスは５０％〜１００％、たとえば、７５％〜９０％のポリ（ビニルアルコール）、および１〜５０％、たとえば、１０％〜２５％の水溶性セルロースエーテルを含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１４  フィルムの平均厚さは１〜３ｍｉｌである前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１５  
【表１】
0005986690.tif 000003
を含有する前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１６  前述の実施の形態で示されるような構成成分の水性スラリー、たとえば、ポリビニルアルコール、水溶性セルロースエーテル、放出可能な材料、可塑剤および任意の界面活性剤の水性スラリーを形成し、スラリーを乾燥してフィルムを形成することによって調製された前述のフィルムのいずれかを提供し、
１．１７  「水溶性」とは、フィルムを覆う十分な水中に、フィルムを室温で少なくとも２４時間置いた場合に、フィルムが溶解しないことを意味する前述のフィルムのいずれかを提供する。
【００１１】
発明はさらに、たとえば、１〜１０ｍｍ、たとえば、２〜４ｍｍの直径のフィルム１（以下参照）のいずれかの粒子、たとえば、方形、星型、フレークまたはフラグメントを含有するオーラル・ケア製品、たとえば、歯磨き剤、たとえば、歯磨きペースト、たとえば、透明なジェルの歯磨きペーストを提供し、ここで、口腔に塗布しブラッシングすると、少なくとも３０秒で約１８０秒以下、たとえば、子供用途用の歯磨きペーストでは約４５〜６０秒、大人用途用の歯磨きペーストでは約９０〜１２０秒後にフィルムは崩壊し、放出可能な材料を放出し、たとえば、放出可能な材料は顔料であり、この顔料の放出が使用者への適度なブラッシングの色での合図を提供する。動物やペットに使用する場合には、獣医用ペーストまたはチュアブルを歯磨き剤の代わりに使用してもよい。
【００１２】
たとえば、ある実施の形態では、歯磨きペーストは透明なジェルであり、ジェル内でフィルムは透明に見えうる。フィルム粒子はたとえば、一辺２〜４ｍｍの小さい方形であってもよい。これらは全て一色でも多色でもよく、色はフィルム内のいずれかの顔料によって、および／または存在するならパウダーコーティングによって与えられ、フィルムは高濃度の顔料を含有してもよい。ブラッシング時間、たとえば、少なくとも３０秒後に、フィルムは破壊され透明なジェルの歯磨きペーストは即座に顔料によって着色し、適当な時間ブラッシングを行ったことを使用者に知らせる。
【００１３】
発明はさらに、たとえば、前出の段落で記載されるような口腔的に許容可能なフィルムを含有する歯磨きペーストを用いて、ブラッシングすることを包含する歯の洗浄方法であって、たとえば、フィルムはフィルム１のいずれか（以下参照）であり、たとえば、
ａ．口腔的に許容可能なフィルムはそのフィルムマトリックス内に顔料を含有し、ブラッシングは、フィルムが崩壊し、顔料が使用者に適度なブラッシングであるとの色での合図を提供するまで続けられる方法、たとえば、
ｂ．フィルムが崩壊するまでのブラッシング時間は３０〜１８０秒、たとえば、子供用途用の歯磨きペーストでは約４５〜６０秒、大人用途用の歯磨きペーストでは約９０〜１２０秒である場合の前述の方法を提供する。
【００１４】
発明はさらに、フィルム１（以下参照）について、前述の実施の形態に示されるような構成成分の水性スラリーを形成し、たとえば、ポリ（ビニルアルコール）、水溶性セルロースエーテル、放出可能な材料、可塑剤および任意の界面活性剤の水性スラリーを形成し、スラリーを乾燥してフィルムを形成することを包含するフィルム１のいずれか（以下参照）を製造する方法を提供する。
【００１５】
口腔的に許容可能な：発明の組成物は口の中での局所的使用を意図しており、したがって本発明の用途用成分は、所定の量および濃度で口腔的に許容可能で即ち、口の中での局所的使用にとって安全であるべきである。
【００１６】
本明細書中に用いられる範囲は、範囲の中の各値およびすべての値を記載することの短縮形として用いられる。範囲の中のいかなる値も、範囲の終点として選ばれることができる。また、この中のすべての引用文献は、参考として全体が本明細書に導入される。
本明細書の定義と引用文献のそれとが矛盾する場合は、本明細書の記載が優先する。
【００１７】
特に明記しない限り、本明細書のいずれかの場所でまたは本明細書に記載される％および量は、重量パーセントに関するものと理解されなければならない。与えられる量は、材料の実際の重さに基づく。
【００１８】
本発明の態様は、以下の実施例でさらに記載される。実施例は単に説明であり、記載および請求項の発明の範囲をどのような方法であれ減縮するものではない。
【実施例】
【００１９】
（実施例１―フィルム製剤）
【００２０】
フィルムを、以下の表１のように様々な割合のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）およびヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）を用いて調製する。
【表２】
0005986690.tif 000004
【００２１】
上の表からわかるように、ＰＶＡ１０−９８の使用は予想外の製剤を提供し、得られたフィルムは水に２４時間暴露した後でも溶解しない。ＨＰＭＣタイプのシステムでは、水中に配置した１×１インチの材料見本はゆっくりと膨張し、長時間かけてカラーペイロードを放出する。ＨＰＭＣシステムからの放出はポリマーの親水性とともにフィルムの厚さによって左右される。
【００２２】
マトリックス内に主にＰＶＡを含有するフィルムを、ＨＰＭＣを高濃度で有するフィルムと比較し、以下の表２に示す（量はフィルムを形成するための乾燥前のスラリーでの構成成分のパーセントとして与えられる）。
【表３】
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【００２３】
生体外ブラッシング実験では、少なくとも５０％のＰＶＡを含有するフィルム製剤は膨張や溶解しないが、使用時の研磨からフィルム製剤は壊れ、これによってカラーペイロードを放出することが分かる。このテストでの研磨は、歯ブラシヘッドが歯磨きペーストと水の存在中でのブラッシングの動作を用いて、機械的に動かされることで、歯ブラシヘッドを介して与えられる。
【００２４】
当業者に自明であるように、多くの変化および変更は発明の精神から逸脱することなくここで記載される実施の形態をなすことができる。このようなすべてのバリエーションは添付の請求の範囲の範囲内にあることを意図する。