(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種またはそれより多くの揮発性有機化合物を含有するバイオマス材料を無溶媒回収システムの区画に導入すること；
前記区画中で、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含む過熱蒸気ストリームと前記バイオマス材料とを接触させ、前記バイオマス材料中の最初の液状内容物の少なくとも一部を蒸発させること；
加熱した前記バイオマス材料の固形成分から、揮発性有機化合物を含む蒸気成分を分離すること；
前記蒸気成分の少なくとも一部を、前記回収システム中に保持すること；
前記保持された成分の少なくとも一部を前記過熱蒸気ストリームの少なくとも一部として供給すること；および
前記回収システムを定常状態で操作すること、ここで定常状態の間、前記バイオマス材料はバイオマス材料から蒸発させた蒸気を本質的に含む過熱蒸気ストリームと接触され、かつ他のガスは前記過熱蒸気ストリームの一部として導入されない、
を含む、バイオマス材料からの揮発性有機化合物の回収方法。
【請求項２】
前記過熱蒸気ストリームを目標温度で維持することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記過熱蒸気ストリームの少なくとも一部が、１０４℃〜３７２℃の範囲の温度を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記維持する工程が、前記区画に連結された熱交換要素を用いることを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記熱交換要素の熱エネルギー源が、導入されたバイオマス材料と直接接触しない、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記蒸気成分の画分を蒸留塔に導入することをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１種の揮発性有機化合物がエタノールであり、前記方法が、前記蒸留塔からの生成物の少なくとも一部を精製して、９９％ｗｔより高いエタノール含量を有するエタノール富化生成物ストリームを生産する工程をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記エタノール富化生成物ストリームが、自動車用ガソリン組成物中の成分として使用される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記最初の液状内容物が、バイオマス材料に基づき８０ｗｔ％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記最初の液状内容物が、最初の液状内容物に基づき２ｗｔ％から５０ｗｔ％のエタノールを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記蒸気成分を分離する工程が、前記区画からの前記蒸気成分の少なくとも一部を、蒸気成分ストリームとすることをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
システムから出る前記蒸気成分ストリームの流速を制御することによって、揮発性有機化合物の回収目標物を得る工程をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
無溶媒回収システムから出る固形成分の少なくとも一部が、５０℃未満の温度を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記区画が加圧され、０.０６バールゲージから１６バールゲージ（barg）の範囲の圧力を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記バイオマス材料が、モロコシ（sorghum）、サトウキビ（sugar cane）、トウモロコシ（corn）、熱帯性のトウモロコシ（tropical corn）、砂糖大根（sugar beet）、エネルギー原料用キビ（energy cane）、およびあらゆるそれらの組み合わせからなる群より選択される作物を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記バイオマス材料が、微生物、ならびに任意に酸および／または酵素を含む少なくとも１種の添加剤をバイオマスに添加すること；および前記バイオマス材料を、貯蔵施設で少なくとも２４時間貯蔵して、糖の少なくとも一部から少なくとも１種の揮発性有機化合物を生産させることによって生成される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記少なくとも１種の添加剤が酸および酵素の少なくとも１種を含む請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記過熱蒸気ストリームが１〜５０重量%のエタノールを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記過熱蒸気ストリームと接触することによって前記回収システム中で前記バイオマス材料を流動化することをさらに含む請求項１に記載の方法であって、前記流動化が前記回収システム中で前記バイオマス材料に流れを提供することを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施態様は、一般的に、バイオマス材料から例えばエタノールなどの揮発性有機化合物を生産する方法に関し、より詳細には、バイオマス材料からのこのような揮発性有機化合物の発酵および回収に関する。
【背景技術】
【０００２】
この章は、本発明の典型的な実施態様に関連する可能性がある分野の様々な形態を紹介することが意図されている。この議論は、本発明の特定の形態のより優れた理解を容易にするための枠組みを提供するのに役立つと考えられる。したがって、この章はこの観点で読み取られるべきであり、必ずしも全ての従来技術を容認しているわけではないことが理解されるものとする。
【０００３】
世界の石油供給が減少し続けるにつれて、様々な石油製品、特に輸送燃料と置き換えることができる代替材料への必要性がますます高くなっている。米国では、例えば１９９０年の大気清浄法（Clean Air Act）などの環境規制が、自動車における含酸素燃料の使用への動機となっている。エタノールまたはメチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）がガソリン中の酸素含量を上げ、一酸化炭素の放出を低下させる。エタノールを使用する主要な利点の１つは、該燃料が再生可能資源から生産されることである。化石燃料を再生可能燃料で置き換えることにより、温室効果ガスである二酸化炭素の大気レベルを減少させることができる。
【０００４】
現在のところ、例えばトウモロコシ、糖料作物、エネルギー作物、および固体廃棄物などの再生可能なバイオマス材料から得られるバイオエタノールを生産するための多数の試みが進行中である。従来のトウモロコシからのエタノール生産は、典型的には、有用な食料資源と競合しており、この問題はさらに、１年で収穫される作物の量に悪影響を与える干ばつや洪水などのますます厳しくなる気候条件により増幅される可能性がある。従来のエタノール生産による競合は、食料の値段を釣り上げる可能性がある。エタノール生産用のバイオマス材料としてその他の作物が利用されてきたが、これらは通常、そのような作物の気候面の必要条件のために地球規模の実施には好適ではない。例えば、エタノールはサトウキビからも効率的に生産できるが、例えばほぼ一年中の収穫を維持できる気候のブラジルなどの世界の所定の地域に限られている。
【０００５】
トウモロコシを使用しない他のエタノール生産法が利用可能であるが、この方法はそれでもなお不十分である。例えば、コロラド州立大学（Colorado State University）のHenkおよびLindenは、モロコシからエタノールの固体状態での生産を調査している（Solid State Production of Ethanol from Sorghum、Linda L. HenkおよびJames C. Linden、Applied Biochemistry and Biotechnology、57/58巻、1996、489〜501頁を参照）。彼らは、サトウモロコシがエタノール生産にうまく使用できると述べているが、解決すべき以下の３つの問題がある：
・炭水化物の貯蔵；
・ヘミセルロースおよびセルロースの酵素加水分解にリグノセルロース画分を利用できるようにすること；および
・サトウモロコシからエタノールを回収するより経済的な手段。
【０００６】
それらのプロセスにおいて、彼らは、サトウモロコシの季節的な利用可能性および貯蔵性が、この再生可能なバイオマスの使用における重要な要因であることを指摘している。エタノール生産の基質としてのサトウモロコシの使用を制限してきた２つの深刻な問題は、糖の抽出と貯蔵性である。従来の適用法は、サトウモロコシパルプから抽出または圧搾された約１０〜１５％の糖を含有するジュースの使用を想定している。次いでジュースは直接アルコールに発酵させるか、または蒸発させて貯蔵用の糖蜜にする。ジュースからエタノールへの直接的な発酵は季節的なプロセスであり、収穫後の短い間しか達成できない。これには、固体状態での発酵を実験段階から工業的なスケール等のより実用的な段階に規模拡張する際に問題がある。例えば、短い収穫期間は、短期間でピーク量を処理するための貯蔵スペースおよび回収施設への実質的な設備投資を必要とするが、一方で休止期間中は、このようなスペースおよび器具は活用されないかまたは十分に利用されないであろう。
【０００７】
サトウモロコシをエタノールにする問題のいくつかに対するHenkおよびLindenの戦略は、長期にわたりサトウモロコシ中のエタノールを貯蔵する経済的な方法を併用する保存された湿潤固体状態での発酵物の使用を調査することであった。HenkおよびLindenはプロセス全体である程度の改善を示してはいるが、それでもなお彼らが生産できるエタノール量などの多数の短所がある。また彼らは、固体状態での発酵物からエタノールを回収する経済的な方法も提供していない。このような提唱されたシステムは、典型的には費用のかかるメンテナンスを要する高価な器具を必要とするため、バイオエタノール生産をさらに高コストにする傾向がある。
【０００８】
また、バイオマス固体材料からエタノールおよび他の揮発性有機化合物を経済的に回収するという課題も認識されている。例えば、Websterらは、サトウモロコシ用の飼料収穫機を使用すると急速なジュースの変質が起こり、製糖所に持ち込むためのサトウモロコシとしては不適切な溶液になってしまうことを報告している（Observations of the Harvesting, Transporting and Trial Crushing of Sweet Sorghum in a Sugar Mill、Webster, A.ら、2004 Conference of the Australian Society of Sugar Cane Technologist、クイーンズランド州ブリスベン、オーストラリア（2004年5月）を参照）。AndrzejewskiおよびEgglestonは、米国ではサトウモロコシの収穫期間が比較的短期間であるために、米国産サトウモロコシをエタノールにすること（または他の使用）を可能にするという課題は、ジュースの貯蔵を中心に展開していることを報告している（Development of commercially viable processing technologies for sweet sorghum at USDA-ARS-Southern Regional Research Center in New Orleans、AndrzejewskiおよびEggleston、Sweet Sorghum Ethanol Conference、2012年1月26日を参照）。特に、これらの課題としては、（ｉ）濃縮および／または発酵に適したものにするための生のジュースの清澄化（懸濁粒子及び混濁粒子の除去）、（ｉｉ）費用効率が高い季節的な用途のためのジュースまたは部分的に濃縮したジュースの安定化（液体供給材料）、および（ｉｉｉ）貯蔵、年間を通じての供給、および効率的な輸送のためのシロップへのジュースの濃縮（液体供給材料）が挙げられる。
【０００９】
Bellmerは、処理前の固体からのジュースの除去周辺の条件を最適化することによって処理を向上させることを試みている（The untapped potential of Sweet Sorghum as a Bioenergy Feedstock、Bellmer, D.、Sweet Sorghum Ethanol Conference、2012年1月26日を参照）。Wuらは、例えば、糖含量が最高となる収穫期間が短いこと、および貯蔵中に迅速に糖が劣化することといった生物燃料へのサトウモロコシの使用に関する技術的課題を確認している（Features of sweet sorghum juice and their performance in ethanol fermentation、X.Wuら、Industrial Crops and Products 31：164〜170、2010を参照）。特に、発酵性糖の２０％もの量が３日で失われる可能性があるという研究が示されている。BennetおよびAnnexは、例えば材料の輸送コストや貯蔵性などの、エタノール生産にモロコシを使用することの制約について述べている（Farm-gate productions costs of sweet sorghum as a biocthanol feedstock、Transactions of the American Society of Agricultural and Biological Engineers、51巻（2）：603〜613、2008を参照）。BennetおよびAnnexは、酵母を植え付けたエンシレージでの直接的なエタノール生産も認識していたが、彼らは、サイレージからのエタノールの分離、エンシレージ貯蔵の損失（バンカー型のサイロでは最大４０％）に関する問題のために、このような直接的な生産方法は非現実的であると結論付けており、さらに代替発酵供給材料としてのサイレージ使用の可能性は、まだ工業スケールでの適用では試験されていない。
【００１０】
ShenおよびLiuは、まず糖を保存するためにサトウモロコシを乾燥させ、次いで年間を通じたエタノール生産のために材料の使用を計画することによって、長期かつ有効に新鮮な茎またはジュースを貯蔵する問題を解決しようと試みているが、それによって湿潤したモロコシを乾燥させたり、乾燥させるために湿潤したモロコシを塗り広げたりするために材料を取り扱うのにかかるコストを増大させ、加えて適度な乾燥を達成するのに十分な気候条件を必要とすることからプロセスに対する制約を増大させている（Research on Solid-State Ethanol Fermentation Using Dry Sweet Sorghum Stalk Particles with Active Dry Yeast、Shen, FeiおよびLiu, R.、Energy & Fuels、2009、23巻、519〜525頁を参照）。ImamおよびCaparedaは、発酵前にジュースを処理すること、および例えばオートクレーブ（熱処理）、フリージングなどの様々な選択肢を使用して発酵速度を高めること、および糖濃度を高めることを試みている（Ethanol Fermentation from Sweet Sorghum Juice、Imam, T.およびCapareda, S.、ASABE、2010 ASABE Annual International Meeting、ペンシルベニア州ピッツバーグ（2010年6月）を参照）。
【００１１】
Bellmer、Huhnke、およびGodseyは、（ｉ）サトウモロコシの炭水化物の貯蔵性、（ｉｉ）収穫後における茎中の糖／炭水化物の迅速な劣化、（ｉｉｉ）絞り出されたジュースの短い貯蔵寿命、（iv）シロップ生産（脱水）にコストがかかりすぎること（The untapped potential of sweet sorghum as a bioenergy feedstock、Bellmer, D.、Huhnke、R.、およびGodsey, C、Biofuels 1（4）563〜573、2010を参照）といった、エタノール生産でモロコシを使用する課題について述べている。彼らは固相発酵槽を使用しているが、固相発酵槽は回転式ドラムおよびスクリューオーガーを包含する金属製容器であって、費用がかかる器具を必要とする。さらに、固相発酵槽の使用も、例えばサトウモロコシなどの作物の収穫期間の影響を受ける。同様にNoahおよびLindenは、燃料および化学物質へのサトウモロコシ使用に関する２つの主要な欠点として、貯蔵性と非効率的な糖抽出とを挙げている。
【００１２】
まとめると、発酵性糖を含有するモロコシおよび他の植物の使用における障害としては、それらはある季節に限り利用可能であり、貯蔵にコストがかかるという事実が挙げられ、これらの障害のためにインフラストラクチャーを効率的に利用し、労働計画を立てることが難しくなっている；すなわち腐敗を防ぐために収穫後すぐに変換を始めなければならないことから、糖抽出と貯蔵性とが２つの重要な障害である。
【００１３】
したがって、少なくともこれらの障害に対処した、好ましくは世界の食物源とは競合しないようなバイオマス材料からエタノールおよび他の揮発性有機化合物を経済的に生産するプロセスがなお求められている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Solid State Production of Ethanol from Sorghum、Linda L. HenkおよびJames C. Linden、Applied Biochemistry and Biotechnology、57/58巻、1996、489〜501頁
【非特許文献２】Observations of the Harvesting, Transporting and Trial Crushing of Sweet Sorghum in a Sugar Mill、Webster, A.ら、2004 Conference of the Australian Society of Sugar Cane Technologist、クイーンズランド州ブリスベン、オーストラリア（2004年5月）
【非特許文献３】Development of commercially viable processing technologies for sweet sorghum at USDA-ARS-Southern Regional Research Center in New Orleans、AndrzejewskiおよびEggleston、Sweet Sorghum Ethanol Conference、2012年1月26日
【非特許文献４】The untapped potential of Sweet Sorghum as a Bioenergy Feedstock、Bellmer, D.、Sweet Sorghum Ethanol Conference、2012年1月26日
【非特許文献５】Features of sweet sorghum juice and their performance in ethanol fermentation、X.Wuら、Industrial Crops and Products 31：164〜170、2010
【非特許文献６】Farm-gate productions costs of sweet sorghum as a biocthanol feedstock、Transactions of the American Society of Agricultural and Biological Engineers、51巻（2）：603〜613、2008
【非特許文献７】Research on Solid-State Ethanol Fermentation Using Dry Sweet Sorghum Stalk Particles with Active Dry Yeast、Shen, FeiおよびLiu, R.、Energy & Fuels、2009、23巻、519〜525頁
【非特許文献８】Ethanol Fermentation from Sweet Sorghum Juice、Imam, T.およびCapareda, S.、ASABE、2010 ASABE Annual International Meeting、ペンシルベニア州ピッツバーグ（2010年6月）
【非特許文献９】The untapped potential of sweet sorghum as a bioenergy feedstock、Bellmer, D.、Huhnke、R.、およびGodsey, C、Biofuels 1（4）563〜573、2010
【発明の概要】
【００１５】
一実施態様において、バイオマス材料からの揮発性有機化合物の回収方法であって、以下の工程：無溶媒回収システムの区画にバイオマス材料を導入すること（ここでバイオマス材料は、１種またはそれより多くの揮発性有機化合物を含有する）；区画中でバイオマス材料を過熱蒸気ストリームと接触させ、バイオマス材料中の最初の液状内容物の少なくとも一部を蒸発させること（ここで過熱蒸気ストリームは、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含む）；加熱したバイオマス材料から蒸気成分と固形成分とを分離すること（ここで蒸気成分は、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含む）；およびガス成分の少なくとも一部を、過熱蒸気ストリームの一部として使用するために保持することを含む方法が提供される。
【００１６】
一実施態様において、上記バイオマスの生成は、バイオマスに少なくとも１種の添加剤を添加すること（ここで少なくとも１種の添加剤は、微生物、ならびに場合により酸および／または酵素を含む）；および調製済みバイオマス材料を、貯蔵施設で少なくとも約２４時間貯蔵して、糖の少なくとも一部から少なくとも１種の揮発性有機化合物を生産させることによってなされる。
【００１７】
本発明の実施態様は、従来のプロセスを超える多数の利点を提供する。本発明の実施態様は、そのうちいくつかが上述された課題、例えばプラントの分散化の必要性、短い収穫期間、迅速な糖の劣化、および多大な器具への投資などの課題に取り組むことによって、発酵性糖を含有する植物からのエタノールおよび他の揮発性有機化合物の経済的な生産を可能にする。
【００１８】
所定の実施形態において、発酵は、１つまたはそれより多くのパイルで調製済みバイオマス材料を貯蔵することによって達成されてもよく、そうすることにより、一般的にはかなりの設備投資を必要とする従来技術の発酵プロセスと比較して高価な器具への必要性を少なくしたり、またはなくしたりすることができる。従来技術の発酵性糖料作物の発酵では腐敗を回避するためにジャストインタイムの収穫を必要とすることが多く、そのため従来技術の操作は時間的制約があるが、本発明の実施態様は、生成物の貯蔵と共に発酵を行うことを可能にする。
【００１９】
本発明の実施態様は、収穫期間とは無関係に、制御された方法で一年中連続的に回収施設を稼働させることを可能にし、それによって、回収施設を設置するのに利用できる地質学的な場所を例えば収穫期間が比較的短い地域なども含めて増やすことができる。例えば、ブラジルのサトウキビ由来エタノールのプラントは典型的には１年のうち約９ヶ月稼働するが、これはその期間がブラジルにおけるサトウキビの収穫期間にあたるためである。米国では、作物が入手できる期間が短いことに加えてジャストインタイムの収穫には必要条件があることから、それと同じプラントは１年のうち約３ヶ月から５ヶ月しか稼働できない。本発明の実施態様は、ジャストインタイムの収穫への必要性をなくすかまたは最小化して、糖料作物の収穫期間に関係なく年間を通したエタノール生産を可能にする。
【００２０】
本発明の実施態様は、揮発性有機化合物の劣化が最小となる７００日間までの発酵及び貯蔵期間の制御を提供することにより、作物の潜在的なピーク糖量及び収穫量に最も近くなる短い収穫期間を可能にする。これは、収穫期間をより長くするために、糖の生産レベルと収穫量を妥協しなければならない場合がある従来のプロセスよりも最適な状態での収穫を可能にする。
【００２１】
上記で説明した特徴に加え、本発明の実施態様は、例えば貯蔵および輸送コスト、短い収穫期間、迅速な糖の劣化、および多大な器具への投資などの課題に取り組むことによって、発酵性糖を含有する植物からの、例えばエタノールおよび他の揮発性有機化合物などの代替燃料の経済的な生産を可能にする。本明細書で説明される実施態様の形態は、例えば発酵性糖を含有する植物などのあらゆるバイオマス材料に適用される。本発明の実施態様は、代替燃料および化学物質を生産するために様々な植物を経済的に使用することを可能にし、さらにモロコシや類似の問題を有する他の植物に限定されないことを特徴とする。本明細書ではこのような扱いにくい作物を強調しているが、これは、他の方法およびシステムでは、燃料および化学物質を生産するのにこれらの扱いにくい作物を経済的に使用できていなかったためである。したがって、具体的にはモロコシが述べられているが、これは限定を意図したものではなく、本発明の実施態様の特定の適用の１つを例示したに過ぎない。
【００２２】
以下の詳細な説明から、本発明の実施態様の他の特徴および利点が明らかになると予想される。しかしながら、詳細な説明および具体的な実施例は本発明の好ましい実施態様を示すものであるが、この詳細な説明から、本発明の本質および範囲内の様々な変化および改変が当業者には明らかであると予想されることから、単に例証として示されただけであることが理解されよう。
【００２３】
これらの図面は、本発明の実施態様のうちいくつかの所定の形態を例示するものであり、本発明を限定または定義するのに使用されないものとする。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の所定の形態に従ってバイオマス材料を処理する一実施態様を示す図である。
【図２】図２は、本発明の所定の形態に従ってバイオマス材料を処理する他の実施態様を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の実施態様は、特により大きいスケールで、例えば商業化または工業的なスケールでの、固体バイオマス材料からのエタノールまたは例えば酢酸などの他の揮発性有機化合物の効率的かつ経済的な生産および回収を提供することが可能である。本発明の一形態によれば、本方法は、無溶媒回収システムの区画にバイオマス材料を導入すること（ここでバイオマス材料は、１種またはそれより多くの揮発性有機化合物を含有する）；区画中でバイオマス材料を過熱蒸気ストリームと接触させ、バイオマス材料中の最初の液状内容物の少なくとも一部を蒸発させること（ここで過熱蒸気ストリームは、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含む）；加熱したバイオマス材料から蒸気成分と固形成分とを分離すること（ここで蒸気成分は、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含む）；およびガス成分の少なくとも一部を、過熱蒸気ストリームの一部として使用するために保持することを含む。バイオマスは、それに少なくとも１種の添加剤を添加することによって調製されたバイオマスであり、ここで少なくとも１種の添加剤は、微生物、ならびに場合により酸および／または酵素を含む。調製済みバイオマスは、少なくとも１種の揮発性有機化合物が生産されるように貯蔵施設で少なくとも約２４時間保存された調製済みバイオマス材料である。
【００２６】
本明細書で使用される用語「固体バイオマス」または「バイオマス」は、少なくとも生きている、またはごく最近まで生きていた生物からの生物学的な物質を指す。固体バイオマスは、繊維または例えば生物燃料などの他の工業用化学物質に変換できる植物または動物系の物質を包含する。固体バイオマスは、ススキ、アメリカクサキビ、麻、トウモロコシ、熱帯性のポプラ、ヤナギ、モロコシ、サトウキビ、砂糖大根、およびあらゆるエネルギー原料用キビ、ならびにユーカリからアブラヤシ（パーム油）に至る様々な樹種などの多数のタイプの植物または樹木から誘導できる。一実施態様において、固体バイオマスは、少なくとも１種の発酵性糖産生植物を含む。固体バイオマスは、発酵性糖産生植物を包含する２種またはそれより多くの異なる植物種を含んでいてもよい。好ましい実施態様において、本発明の範囲を制限する意図はないが、生産性の高くない土地でも収量が高く、糖含量も高いことから、モロコシが選択される。
【００２７】
用語「発酵性糖」は、嫌気および／または好気条件下で例えばアルコール、有機酸、エステル、およびアルデヒドなどの有機生成物を生産するために微生物によって炭素源として使用できるオリゴ糖および単糖類（例えば、ペントースおよびヘキソース）を指す。このような有機生成物の生産は、一般的には発酵と呼ぶことができる。少なくとも１種の発酵性糖産生植物は、成長周期中のある時点で植物材料の水相に溶解した発酵性糖を含有する。発酵性糖産生植物の非限定的な例としては、モロコシ、サトウキビ、砂糖大根、およびエネルギー原料用キビが挙げられる。特に、サトウキビ、エネルギー原料用キビ、およびモロコシは、発酵性糖の生産が可能な最大値に近いかまたは最大値であるときに（例えば、発酵性糖濃度が最大のときに）、典型的には水相中で約５％から約２５％（ｗ／ｗ）の可溶性糖を含有し、湿潤基準で約６０％から約８０％の間の含水量を有する。
【００２８】
用語「湿潤基準」は、少なくとも質量の一部として水を包含する質量パーセンテージを指す。好ましい実施態様において、糖産生植物は、モロコシである。炭水化物から揮発性有機化合物（ＶＯＣ）への微生物による変換をもたらすモロコシのあらゆる種または様々な属が使用できる。モロコシを使用する実施態様の場合、この植物は、例えば水効率がよく、加えて干ばつや暑さにも強いといった所定の利点をもたらす。これらの特性により、例えば中国、アフリカ、オーストラリアなどの地球上の様々な場所などの多くの地域で、加えて米国では例えば台地の一部、西部、および南テキサス全域などにおいてもこの作物は好適である。
【００２９】
モロコシを使用する実施態様において、モロコシは、より高い発酵性糖濃度で収穫できるあらゆる種または種の組み合わせを包含していてもよい。好ましい特性を有するモロコシの所定の種は、「サトウモロコシ」と称される場合もある。モロコシとしては、サトウキビ圧搾機の稼働中のジュース化工程を維持するのに十分な水分を包含する種、またはそのような水分を含有しない種が挙げられる。好ましい実施態様において、固体バイオマスとしては、アドバンタ（Advanta）によって商業的に生産されたシュガーＴ（Sugar T）というモロコシ種、および／またはシュガーＴの雄性の親種（これもアドバンタの市販品である）が挙げられる。好ましい実施態様において、使用される作物は、約５から約２５のブリックス、好ましくは約１０から約２０のブリックス、およびより好ましくは約１２から約１８のブリックスを有する。用語「ブリックス」は、本明細書では、少なくとも水溶液中のグルコース、フルクトース、およびスクロースの含量を指し、ここで１ブリックスとは、溶液１００グラム中、グルコース、フルクトース、および／またはスクロースが１グラムであり、重量パーセンテージ（％ｗ／ｗ）として溶液の強度を示す。他の好ましい実施態様において、使用される作物の含水量は、約５０％から８０％であり、好ましくは少なくとも６０％である。
【００３０】
一実施態様において、作物は、約１８のブリックス値と約６７％の含水量を有するシュガーＴの雄性の親種である。他の実施態様において、作物は、約７３％の含水量で約１２のブリックス値を有するシュガーＴである。これらの特定の実施態様において、ブリックス値および含水量値は、手持ち式の屈折計によって決定された。
【００３１】
固体バイオマスに少なくとも１種の添加剤（微生物、場合により酸および／または酵素）が添加された後、その固体バイオマスは、その少なくとも１種の添加剤によって発酵性糖からＶＯＣ（例えばエタノールなど）への変換が促進される調製済みバイオマス材料になる。上述したように、さらに以下で説明されるように、調製済みバイオマス材料は、変換プロセスによってより多くのＶＯＣが生成するような所定期間にわたり保存が可能である。次いで、調製済みバイオマス材料から少なくとも１種の揮発性有機化合物が回収される。揮発性有機化合物は、当業者公知である。米国環境保護庁（ＥＰＡ）は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の説明を示しており、そのうち１つは、環境保護庁によってごくわずかな光化学反応性しか有さないと指定されたものを除き、大気の光化学反応に関与する、一酸化炭素、二酸化炭素、炭酸、金属炭化物または金属炭酸塩を除くあらゆる炭素化合物、および炭酸アンモニウムである（http://www.epa.gov/iaq/voc2.html#definitionを参照）。また揮発性有機化合物またはＶＯＣは、通常の室内の大気温度および大気圧条件下で蒸発が起こるような組成を有するあらゆる有機化学物質であるとも説明されている。これは、科学文献で使用されるＶＯＣの一般的な定義であり、室内の大気品質に関して使用される定義と一致する。通常の室内の大気温度および大気圧条件は、人間によって占有されている建築物内で通常見出される条件の範囲を指し、したがって建築物のタイプやその地理上の位置に応じて異なる可能性がある。典型的な通常の室内の大気条件の１つは、国際純正応用化学連合（International Union of Pure and Applied Chemistry；IUPAC）および国立標準技術局（National Institute of Standards and Technology；NIST）によって示されたものである。ＩＵＰＡＣの標準は、０℃（２７３．１５Ｋ、３２°Ｆ）の温度および１００ｋＰａ（１４．５０４ｐｓｉ）の絶対圧力であり、ＮＩＳＴの定義は、２０℃（２９３．１５Ｋ、６８°Ｆ）の温度および１０１．３２５ｋＰａ（１４．６９６ｐｓｉ）の絶対圧力である。
【００３２】
一般的に化合物の揮発性が高ければその沸点温度は低くなるため、有機化合物の揮発性は、それらの沸点で定義され分類されることもある。したがって、ＶＯＣは、その沸点によって説明できる。ＶＯＣは、約１０１．３ｋＰａの標準大気圧で測定した場合に約５０℃〜２６０℃の範囲の沸点を有するあらゆる有機化合物である。本発明の実施態様で回収されたＶＯＣから回収され、および／またはさらに加工される可能性がある多くの揮発性有機化合物は、香料および香料産業において用途を有する。このような化合物の例は、エステル、ケトン、アルコール、アルデヒド、炭化水素、およびテルペンであり得る。以下の表１に、調製済みバイオマス材料から回収されたＶＯＣから回収され、および／またはさらに加工される可能性がある揮発性有機化合物の非限定的な例をさらに示す。
【００３３】
【表１】
0005933117.tif 000002
【００３４】
エタノールは、好ましい揮発性有機化合物である。したがって、多くの例においてエタノールが具体的に述べられている。しかしながら、このような具体的な言及は、本発明を限定することを意図していない。本発明の形態は他の揮発性有機化合物にも等しく適用されることが理解されるものとする。他の好ましい揮発性有機化合物は、酢酸である。
【００３５】
本発明の実施態様は、調製済みバイオマス材料に含有される揮発性有機化合物において有意な劣化を起こさない固体バイオマス材料の長期保存を実現化し、さらに本発明の実施態様は、ＶＯＣの連続生成を可能にする糖の保存も実現化する。「有意な」は、本発明の状況において使用される場合、調製済みバイオマス材料中の揮発性有機化合物の量または濃度を測定した場合に少なくとも誤差の許容範囲内であることを指す。一実施態様において、誤差の許容範囲は、約０．５％である。
【００３６】
したがって、本発明の実施態様は、収穫の長さに頼ることなくＶＯＣを連続生産することを可能にし、それによって従来のジャストインタイムの収穫および回収プロセスにおける回収プラントの休止期間をなくしたり、またはそれを最小化したりすることを可能にする。そのようなものとして、本発明の実施態様は、典型的には例えばピーク時間よりもわずかに収穫を早めるか遅めることで収穫期を延長させるといった妥協をすることなく、ピーク時における作物の収穫を可能にする。すなわち本発明の実施態様は、たとえ収穫期間が短くなったとしても、選択された作物が、揮発性有機化合物に変換可能な発酵性糖のピークの濃度または量に達したときのような、高い収穫量および高い糖濃度での収穫を可能にする。一実施態様において、固体バイオマスは、その可能な最大の発酵性糖濃度が約８０％、約８５％、約９０％、約９５％、または約１００％であるときに、収穫または調製される。したがって、本発明の実施態様、特に回収期は、固体バイオマスおよびそれに含有されるＶＯＣが腐敗する恐れによる時間の制約を受けずに年間を通して連続的に稼働させることができる。本発明の実施態様は、糖生産がその可能な最大値に近いかまたは最大値であるときに固体バイオマスの収穫を可能にすると同時に、固体バイオマス材料は、好適な糖の量を含有するとみなされるあらゆる時点で収穫することも可能である。さらに、収穫期間は、作物のタイプと地理的な位置に応じて様々である。例えば、北アメリカにおけるモロコシの収穫期間は、約１ヶ月から７ヶ月の範囲であり得る。しかしながら、ブラジルおよび他の赤道直下および赤道付近の地域では、収穫期間は、最長１２ヶ月の場合もある。
【００３７】
固体バイオマスとして植物を使用する実施態様において、当業者公知のあらゆる好適手段を使用して畑から固体バイオマスを収集または収穫できる。一実施態様において、固体バイオマスは、植物の茎の部分と葉の部分を含む。他の実施態様において、固体バイオマスは、穀類の部分をさらに含む。好ましい実施態様において、固体バイオマスは、飼料またはサイレージ収穫機（飼料またはサイレージチョッパー）を用いて収穫される。サイレージ収穫機（silage harvester）または飼料収穫機（forage harvester）は、サイレージを作製するのに使用される農機具を指し、サイレージとは、小片に細断され、貯蔵サイロ、サイレージバンカー、またはサイレージバッグ中で一まとめに圧縮された牧草、トウモロコシまたは他の植物のことである。サイレージ収穫機または飼料収穫機は、ドラム（カッターヘッド）または多数のナイフが固定されたフライホイールのいずれか一方のような切断メカニズムを有し、これは、材料を細断して細断済み材料を収穫機またはそれに沿って稼働する別の運搬具のいずれかに連結された入れ物に移す。飼料収穫機は、サトウキビ収穫機（sugar cane harvester）または乾燥ベールシステム（dry baled system）を超える利点をもたらすことから、好ましい。例えば、飼料収穫機は、サトウキビ収穫機よりもより高密度の材料をもたらし、それによって収穫した材料のより効率的な輸送を可能にする。一実施態様において、サトウキビ収穫機を用いて収穫された約３００ｋｇ／ｍ３の密度を有するサトウキビや、サトウキビ収穫機を用いて収穫された約２００ｋｇ／ｍ３の密度を有するモロコシと比較して、飼料収穫機の使用により約４００ｋｇ／ｍ３のかさ密度を有する収穫されたモロコシが得られる。一般的には、材料のかさ密度を高くすることにより、収穫された作物であるサトウキビを供給できる地理上の地域を限定しがちな輸送費を安くできる。
【００３８】
したがって、例えばモロコシなどの選択されたバイオマスを収穫するためには、サトウキビ収穫機または乾燥ベールシステムよりも飼料収穫機が全体的に安価な方法である。理論に縛られることはないが、コスト節約は、部分的に、飼料収穫機によって収穫された固体バイオマスのより高い材料処理能力およびより高いかさ密度に起因すると考えられる。固体バイオマスは、どのような長さに切断されてもよい。一実施態様において、収穫機の細断長さは、約３ｍｍ〜約８０ｍｍの範囲、好ましくは約３ｍｍ〜約２０ｍｍの範囲に設定されてもよく、約３ｍｍ〜約１３ｍｍの細断長さの例が最も好ましい。これらの好ましい細断長さにおいて、飼料収穫機において観察できるほどの水分の放出はなかったことから、損失は最小であった。細断長さを選択すると、収穫機から、選択された細断長さに近い平均サイズまたは長さの分布を有するバイオマスが供給される。一実施態様において、回収システムから出る固形成分の平均粒度分布は、要求に応じて調節が可能であり、これは、収穫機の細断長さを調節することにより行うことができる。
【００３９】
適切な炭水化物から揮発性有機化合物への変換を容易にしたり、および／または促進したりするために、固体バイオマスに少なくとも１種の添加剤が添加される。選択された添加剤（複数可）が添加された後、その固体バイオマスは、調製済みバイオマス材料と称される場合がある。一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、上記で列挙した発酵性糖産生植物の少なくとも１種またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでいてもよい。好ましい実施態様において、収穫中に収穫機を使用して選択された添加剤（複数可）を添加することが都合がよい場合がある。
【００４０】
一実施態様において、少なくとも約７００トン、好ましくは少なくとも約１００万トン、例えば少なくとも１２０万トン、またはより好ましくは少なくとも約５００万トンの調製済みバイオマス材料が、具体的な地域の生育状態に基づき特定の収穫期間で生成し、例えばモロコシの場合は北アメリカで約１〜７ヶ月で生成する。
【００４１】
収穫プロセス中および／または収穫プロセス後のあらゆる時点で、少なくとも１種の添加剤を添加できる。飼料収穫機を使用する好ましい実施態様において、収穫プロセス中に添加剤を固体バイオマスに添加することにより、調製済みバイオマス材料が生成する。特に、飼料収穫機は、収穫中に固体添加剤と液体添加剤の両方が効率的に添加されるように設計される。上述したように、添加される添加剤としては、少なくとも微生物（例えば酵母）、および場合により酸および／または酵素が挙げられる。好ましい実施態様において、選択された添加剤（複数可）は、溶液として添加される。以下で可能性のある添加剤の追加の詳細をさらに示す。
【００４２】
飼料収穫機または類似の器具を使用する実施態様の場合、選択された添加剤（複数可）は、収穫中の全ての期間で、例えば取り込み用フィードローラーの前に、取り込み中に、細断時に、細断後に、ブロワーを通過中に、ブロワー後に、加速器中で、ブーム（または吐出口）中で、および／またはブーム後に添加できる。酸および酵素が添加される一実施態様において、酸は、取り込み用フィードローラー付近で添加され、微生物および酵素は、ブーム中で添加される。特定の実施態様において、幅約３０フィートのヘッダーを有するＶ１２モーターを備えたクローネ（Krone）のビッグＸ（Big X）飼料収穫機が使用される。クローネシステムを使用する実施態様では、酸は、溶液として、フィードローラーのちょうど前に溶液を吐出するフレキシブルな管材料を介して添加される。この方式では、液体の流れを視覚的にモニターすることが可能であり、それにより細断チャンバー内部で酸溶液および固体バイオマスが迅速に混合される様子が示される。他の実施態様において、酸の添加も、ケースニューホランド（Case New Holland）のＦＸ５８飼料収穫機を使用して実施可能であることが実証された。所定の実施形態において、添加剤を内蔵させるための内部搭載型のラックが、使用される飼料収穫機に包含されていてもよく、それにより、収穫中に添加剤の少なくとも１種（複数）が選択されて添加される。他の実施態様において、収穫中に添加される選択された添加剤（複数可）は、トレーラー上で収穫機の後ろに牽引されて存在していてもよい。例えば、一実施態様において、酵母、酵素、および酸の添加剤溶液を含有するタンクを備えた改造ユーティリティートレーラーの採用が、収穫機の通常運転への干渉を最小限にできることが実証され、それによって期待される収穫プロセスのコストと持続時間が実質的に維持される。例えば、約４マイル／時間で走行するサイレージ収穫機を採用した場合の通常の収穫用配置およびバイオマス収量は、一実施態様で上述したような所定の添加剤を備えている場合でも、それと類似した約４マイル／時間の収集速度を維持する。
【００４３】
本発明の実施態様において、調製済みバイオマス材料は最終的に、貯蔵施設に輸送され、そこで、固体バイオマスの発酵性糖の少なくとも一部から少なくとも１種の揮発性有機化合物が生産されるような期間にわたり調製済みバイオマス材料は保存される。以下に貯蔵期の詳細をさらに示す。所定の実施形態において、選択された添加剤（複数可）は貯蔵施設で添加されてもよい。例えば、一実施態様において、固体バイオマスの積み降ろし中に、または固体バイオマスが貯蔵施設で積み降ろされた後に、選択された添加剤（複数可）を添加してもよい。一実施態様において、貯蔵施設で選択された添加剤（複数可）の添加を促進するために、運搬システムが使用される。貯蔵施設で固体バイオマスに添加される添加剤（複数可）は、まだ添加されていない添加剤（複数）であってもよいし、またはすでに添加された添加剤（複数）の追加の量であってもよい。したがって、収穫プロセスの開始時から、貯蔵エリアまたは施設での、例えば材料が移された地点での調製済みバイオマス材料貯蔵の前までのあらゆる時点で、選択された添加剤（複数可）が添加される。
【００４４】
上述したように、本発明の実施態様のための添加剤（複数可）は、少なくとも微生物、ならびに場合により酸および／または酵素を包含する。選択された添加剤（複数可）はあらゆる順番で固体バイオマスに添加できる。好ましい実施態様において、微生物を添加する前に酸を固体バイオマスに添加することにより、微生物にとって魅力的な増殖環境が提供されるように材料を準備する。
【００４５】
好ましい実施態様において、酸を添加することにより、エタノールおよび／または揮発性有機化合物の生産を増加させる選択された自生種の微生物または添加された微生物の増殖を容易にする、および／または促進する範囲に、固体バイオマスのｐＨを低下させる。また酸は、その後のＶＯＣ生産を目的とした発酵性糖を消費する植物の呼吸を止めたりまたは遅くしたりすることも可能である。一実施態様において、酸は、固体バイオマスのｐＨが、約２．５から約５．０の間、好ましくは約３．７〜約４．３の範囲、より好ましくは約４．２になるまで添加される。使用される酸としては、例えば硫酸、ギ酸、またはリン酸などの公知の酸が挙げられる。以下の表２に、個々にまたは組み合わせて使用できる酸の非限定的な例を示す。
【００４６】
【表２】
0005933117.tif 000003
【００４７】
好ましい実施態様において、酸の添加により固体バイオマスが望ましいｐＨに達した後、微生物が添加される。添加剤が存在する状況下の微生物は、少なくとも、固体バイオマスに添加された、調製済みバイオマス材料に作用し得る、または影響を与え得る生物を指す。添加された微生物（複数可）による作用または影響の典型例の１つとしては、発酵または他の代謝を起こして、セルロース系材料などの様々な源からの発酵性糖をエタノールまたは他の揮発性有機化合物に変換することが挙げられる。他の典型的な作用または影響は、調製済みバイオマス材料中のセルロースを分解して、エタノールまたは他のＶＯＣに代謝させることができる発酵性糖にすることを促進する所定の酵素（複数可）の生産であってもよい。微生物によって提供されるさらに他の典型的な作用または影響としては、動物用飼料として役立つ可能性がある最終的な副産物の品質、すなわち価値を向上させることができるビタミン、補因子、およびタンパク質などの化合物の生産が挙げられる。さらに、微生物活性は、パイルのための熱を供給する。また微生物細胞壁または他の異化生成物もしくは同化生成物の一部も、回収ユニットで回収できる付加価値のある化学物質を供給する可能性がある。これらの影響および作用はまた、固体バイオマスに自生している微生物によって提供される可能性もある。
【００４８】
調製済みバイオマス材料に作用し得る、または影響を与える得るあらゆる微生物を添加することが可能である。好ましい実施態様において、微生物（複数可）としては、サイレージ、動物用飼料、ワイン、および工業用エタノール発酵用途で使用される微生物が挙げられる。一実施態様において、選択された微生物は、用途や製造しようとする有機分子の望ましいプロファイルに従って、酵母、菌類、および細菌を包含していてもよい。好ましい実施態様において、選択された微生物は、酵母である。他の実施態様において、乳酸または酢酸を製造するのに、細菌を添加してもよい。これらの酸を製造するのに所定の菌類も添加してもよい。例えば、酢酸を生成するためには、アセトバクテリウム・アセチイ（Acetobacterium acetii）を添加してもよく；乳酸を生成するためには、乳酸桿菌属（Lactobacillus）、ストレプトコッカス・サーモフィラス（Streptococcus thermophilus）を添加してもよく；コハク酸を生成するためには、アクチノバチルス・サクシノゲネス（Actinobacillus succinogenes）、マンヘミア・サクシニシプロデュセンス（Mannheimia succiniciproducens）、および／またはアネロビオスピリルム・サクシニシプロデュセンス（Anaerobiospirillum succiniciproducens）を添加してもよく；アセトンおよびブタノールを生成するためには、クロストリジウム・アセトブチリクム（Clostridium acetobutylicum）を添加してもよく；および／またはブタンジオールを生成するためには、アエロバクター・アエロゲネス（Aerobacter aerogenes）を添加してもよい。
【００４９】
以下の表３に、個々にまたは組み合わせて使用できる好ましい微生物の非限定的な例を示す。
【００５０】
【表３】
0005933117.tif 000004
【００５１】
また好ましい微生物としては、高いエタノール濃度に耐えることができ、その各々の微生物集団において強力な競合種であるサッカロミセス・セレビジエ株も挙げられる。微生物は、中温菌であってもよいし、または高温菌であってもよい。高温菌は、約４５℃より高い温度で最もよく成長する生物であり、３つ全ての生物界、すなわち細菌、古細菌、および真核生物で見出される。中温菌は、一般的に、約２０℃から４５℃の間で活性である。サッカロミセス・セレビジエ株を使用する実施態様において、その株は、例えばレサフル（Lesaffre）製のバイオサフ（Biosaf）、フィブロ（Phibro）製のエタノールレッド（Ethanol Red）、およびラレマンド（Lallamand）製の活性化液体酵母などの商業的な供給源に由来するものでもよい。微生物を商業的な供給源から入手する場合、供給元が推奨する割合に従って微生物を添加してもよく、この割合は、典型的には、質量計算に水分を包含する１ウェットトンあたりの期待される糖含量に基づく。用語「ウェットトン」は、少なくとも水分を含めた質量単位を指す。推奨量は、反応条件に従って調節される場合がある。添加された微生物は、特定の微生物の１種の株を含んでいてもよいし、または複数の株を含んでいてもよい。一実施態様において、微生物は、固体バイオマス１ウェットトンあたり最大５００ｍＬの割合で添加される。市販の酵母を使用する特定の実施態様において、固体バイオマス１ウェットトンあたり約３００ｍＬのラレマンド酵母調製物が添加される。他の実施態様において、追加の酵母株が添加されてもよい。例えば、エタノールレッドは、約０．００１ｋｇ／ウェットトンから約０．５ｋｇ／ウェットトンの間の割合で、特に約０．１ｋｇ／ウェットトンの割合で添加されてもよい。さらにその他の実施態様において、別の酵母株、例えばバイオサフなどは、約０．００１ｋｇ／ウェットトンから約０．５ｋｇ／ウェットトンの間の割合で、特に約０．１ｋｇ／ウェットトンの割合で添加されてもよい。いずれかの酵母株の追加量が添加されてもよいことが理解される。例えば、供給された微生物量の約１０％、約２０％、約３０％、約４０％、約５０％、約６０％、約７０％、約８０％、約９０％、約１．５倍、約２倍、約２．５倍、または約３倍が添加されてもよい。
【００５２】
所定の実施形態において、酵素がさらに添加される。酵素は、例えば異なるセルロース系材料などの微生物にとって代謝することがより難しい植物材料からの発酵性糖の生成を補助する酵素であってもよいし、および／または例えば飼料をより消化しやすくすることによって動物用飼料として役立つ最終的な副産物の価値を向上させるための酵素であってもよい。酵素はまた、抗生物質であってもよく、例えば以下でさらに論じられるようなリゾチームなどであってもよい。添加される酵素は、１種の酵素を包含していてもよいし、または複数種の酵素を包含していてもよい。酵素は、市販の酵素調製物から得られるものでもよい。所定の代謝が難しい植物材料を発酵性糖に変換することを補助する酵素の非限定的な例としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、フェルラ酸エステラーゼ、および／またはプロテアーゼなどが挙げられる。追加の例としては、供給材料からの発酵性糖の生産を提供したり、もしくはその提供を補助したりする他の酵素、または最終的な飼料副産物の価値を高める他の酵素のいずれかが挙げられる。
【００５３】
所定の実施形態において、所定の代謝が難しい植物材料を発酵性糖に変換することを補助する酵素は、植物それ自身によって、例えば植物内で（in-plantae）生産されてもよい。セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、および他の植物性高分子を分解する酵素を生産できる植物の例は、成長中の植物中で生産されるものであってもよく、特許公報および特許ＷＯ２０１１０５７１５９、ＷＯ２００７１００８９７、ＷＯ９８１１２３５、およびＵＳ６８１８８０３で説明されており、これらは、植物中で植物細胞壁を解重合させる酵素が生産される可能性があることを示している。他の実施態様において、エンシレージを使用して、このような植物が生産する酵素を活性化し、さらに追加処理のためにバイオマスを調整してもよい。一例が特許公報ＷＯ２０１０９６５１０で説明されている。このようなトランスジェニック植物が使用される場合、それらは、収穫物中にどのような量で包含されていてもよい。例えば、所定の実施形態では、植物中で生産された植物界内の酵素を採用してもよく、これは、供給材料として特定のトランスジェニック植物のみを使用することによって、または類似の作物または異なる作物に散在させてトランスジェニック植物を取り入れることによってなされる。
【００５４】
このような植物性高分子を分解する酵素を包含する所定の実施形態において、エタノールは、植物のセルロース画分から生産されてもよい。特定の実施態様において、モロコシ貯蔵システムにノボザイムズ（Novazymes）製のＣＴＥＣ２酵素が、推奨量より多く、すなわち推奨量よりも約１００倍多い量で添加される場合、最初の遊離の糖含量に基づき理論上のエタノール変換効率の約１５２％が達成された。市販の調合物を使用してこのような酵素量を添加することもできるが、そうすると費用が高くなる可能性がある。一方で、このような酵素量は、これらの酵素を生産するトランスジェニック植物をバイオマス作物中に散布して生育させることによってより費用効率が高い方式で得ることもできる。
【００５５】
例えばサイレージ内で貯蔵期中にセルロースからのエタノール生産が起こり、約１０２日の貯蔵期間中そのままにし、その後実験を終了させた。これから、その特定の実験条件下で、このような過剰な酵素活性により、セルロースからの発酵性糖を使用して少なくとも約５２％のエタノール生産が起こることが実証される。理論に縛られるつもりはないが、所定の実施形態に関して、この実験では収穫中の即時の酸添加によりｐＨが低下したことによって酵素活性が誘導された可能性があり、これは別の状況では、植物がまだ成長しているときに生産されると植物にダメージを与える可能性がある。
【００５６】
好ましい実施態様において、酵素が添加される場合、酵素は、どのようなセルラーゼファミリーの調製物であってもよい。一実施態様において、使用されるセルロース調製物は、ノボザイムズのセリック（Cellic）ＣＴｅｃ２またはＣＴｅｃ３である。他の実施態様において、線維溶解酵素調製物が使用され、特にリキセル（Liquicell）２５００が使用される。酵素が使用される場合、植物性高分子を分解するために添加される酵素の量は、植物材料から発酵性糖への望ましい変換を達成できればどのような量であってもよく、例えば推奨量である。特定の実施態様において、バイオマス１ウェットトンあたり約８０，０００ＦＰＵ〜約９０，０００，０００ＦＰＵ、好ましくは約４００，０００ＦＰＵから約４５，０００，０００ＦＰＵ、より好ましくは約８００，０００ＦＰＵから約１０，０００，０００ＦＰＵの酵素が添加される。用語「ＦＰＵ」は、ろ紙単位（Filter Paper Unit）を指し、これは少なくとも、５０℃、およそｐＨ４．８で１時間のうちにワットマン（Whatman）番号１の５０ｍｇのろ紙片から２ｍｇの還元糖（例えばグルコース）が放出されるのに必要な酵素の量を指す。
【００５７】
所定の他の実施態様において、添加される選択された添加剤（複数可）は、細菌増殖を遅延または制御できる他の物質を包含していてもよい。これらの他の物質の非限定的な例としては、抗生物質（例えば抗生作用のある酵素など）、例えばリゾビン（Lysovin）（リゾチーム）およびラクトロール（Lactrol）（登録商標）（バージニアマイシン、細菌阻害剤）などが挙げられる。細菌増殖を制御することにより、適切な微生物において揮発性有機化合物の生産を促進および／または実現化することが可能になる。抗生物質は、生命を抑制したりまたは殺したりするものを示す一般用語である。抗生物質の例は、細菌阻害剤である。一実施態様において、細菌には作用するが他の微生物には作用しないように意図された選択的な抗生物質が使用される。選択的な抗生物質の一例はラクトロールであり、これは、細菌には影響するが酵母には影響しない。
【００５８】
特定の実施態様において、使用される場合、ラクトロールを、調製済みバイオマス材料の水相に溶解させた場合、約１〜２０百万分率（ｐｐｍ）ｗ／ｖ（ラクトロールの重量／液体の体積）の割合で、例えば約５ｐｐｍ  ｗ／ｖで添加してもよい。細菌増殖を制御するために酵素を使用する実施態様において、好ましくはリゾチームが使用される。リゾチームは、商業的な供給源に由来するものでもよい。典型的な市販のリゾチーム調製物はリゾビンであり、これは、例えばワインなどの食物で使用できることが公表されているリゾチーム酵素の調製物である。
【００５９】
酵素および／または他の抗生物質材料は、使用される場合、独立して添加してもよいし、または互いにおよび／もしくは微生物と共に添加されてもよい。所定の実施形態において、揮発性有機化合物の生産を容易にする、および／または揮発性有機化合物を供給する微生物への栄養素として役立つ他の化合物を添加剤として添加してもよい。以下の表４に、固体バイオマスに添加できる抗生物質等の物質の非限定的な例を示す。
【００６０】
【表４】
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【００６１】
小さい集合体またはバイオフィルムとして個々に固体に付着する酵母および他の微生物は、阻害化合物に対する耐性を高めることが示されている。理論に縛られるつもりはないが、長期発酵の一部は、このような微生物と固体との結合によって可能になり、または強化され得る。そのようなものとして、微生物の結合に関して最適化された微生物と、それに加えて微生物と結合する可能性がある添加剤とを包含する調製済みバイオマス材料は、より大きい程度の発酵および／または発酵効率を得る可能性がある。長期にわたる発酵をもたらす、および／または容易にする物質は、発酵速度を高める物質とは異なる。所定の実施形態において、発酵速度の増加は、特に数週間または数ヶ月の期間にわたる長い発酵期間ほど重要な要素ではない。
【００６２】
以下に具体的な一実施態様に適用される添加剤の具体的な量を示す。使用される場合、酸を添加する速度および量は、特定の酸が添加される特定の固体バイオマスの緩衝能力に応じて様々である。硫酸を使用する特定の実施態様において、約４．２のｐＨを達成するには、９．３％ｗ／ｗの硫酸が、最大約１０リットル／トン（湿潤バイオマス）、例えば約３．８リットル／トン（湿潤バイオマス）の割合で添加される。他の実施態様において、この割合は、酸、液体、ならびに他の内容物の濃度およびタイプ、ならびに特定の固体バイオマスの緩衝能力、ならびに／または望ましいｐＨに応じて様々であると予想される。この特定の実施態様において、ラクトロールは、約３．２ｇ／ウェットトン（固体バイオマス）の割合で添加される。酵母または他の微生物は、例えば期待される糖含量／ウェットトンに従って供給者からの推奨される割合に従って添加される。１つの特定の実施態様において、ラレマンドという安定化された液体酵母は、約１８液量オンス／ウェットトンで添加され、ノボザイムズのセリックＣＴｅｃ２は、約２０液量オンス／ウェットトンで添加される。
【００６３】
好ましい実施態様において、上記で説明した本発明の形態に従って収穫する間に、選択された添加剤（複数可）を固体バイオマスストリームに添加して、調製済みバイオマス材料を作製する。好ましくは、調製済みバイオマス材料を貯蔵施設に輸送して、そのまま調製済みバイオマス材料の炭水化物を望ましい量の揮発性有機化合物に変換させて、および／または揮発性有機化合物を回収するために待機させる。あらゆる好適な輸送方法および／またはデバイスを使用でき、このようなものとしては、例えば輸送手段、列車等、および調製済みバイオマス材料を輸送手段の上に置くためのあらゆる好適な方法などが挙げられる。バイオマス材料の輸送に使用できる輸送手段の非限定的な例としては、後部で積み降ろすタイプのダンプトラック（end-unloading dump truck）、サイドで積み降ろすタイプのダンプトラック（side-unloading dump truck）、および自動積み降ろし可能なサイレージトラック（self-unloading silage truck）が挙げられる。好ましい実施態様において、サイレージトラックが使用される。バイオマスを収集するのに飼料収穫機を使用する実施態様において、このような固体バイオマスの輸送は、例えばサトウキビ用ビレット（sugar cane billet）などの従来の手段によって収集された材料の輸送よりも効率的であり、これはなぜなら、飼料収穫機で切断した固体バイオマスのかさ密度のほうが高いためである。すなわち、より小さい断片に細断された材料は、ビレット中の材料よりも高密度にパッキングされる。一実施態様において、サイレージトラック中のかさ密度の範囲は、約１５０ｋｇ／ｍ３と約３５０ｋｇ／ｍ３との間で様々であり、例えば約２５６ｋｇ／ｍ３である。所定の実施形態において、全ての選択された添加剤は、収穫中に、好ましくは収穫機で添加されて、輸送中に微生物とバイオマスとの相互作用を開始させることができるために、この方式における輸送はプロセス全体にとって不利益ではない。
【００６４】
バイオマスは、調製済みかまたはそうでないかにかかわらず、少なくとも１つの貯蔵エリアまたは施設に送達される。貯蔵施設は、収穫場所からどのような距離に配置されていてもよい。添加剤がまだ添加されていない場合、または調製済みバイオマス材料を生成するのに追加の量またはタイプをさらに添加する必要がある場合、選択された添加剤（複数可）を添加してもよい。好ましい実施態様において、調製済みバイオマスは、所定期間にわたり整備された表面上の少なくとも１つのパイルで保存される。このような施設は、人工または天然の構造物を取り入れてもよい。人工の構造は、例えば運河や水処理用の池などの元々サイレージ用に指定されていない場所に既存の構造を取り入れたものでもよい。整備された表面の非限定的な例としては、コンクリート、アスファルト、フライアッシュ、または土壌表面が挙げられる。少なくとも１つのパイルは、どのような寸法または形状を有していてもよく、このような寸法稼働条件または形状は、例えば利用可能なスペース、バイオマスの量、望ましい貯蔵期間などの稼働条件によって決まる可能性がある。
【００６５】
発酵性糖の変換プロセスは、発熱反応である。しかしながら、温度が調製済みバイオマス材料中の微生物にとって致命的な範囲になると、過剰な熱が変換プロセスにとって有害になる可能性がある。しかしながら、約７００ウェットトンのバイオマスおよび最大約１２フィートへのパイル化を使用する実施態様では、エタノール生産および安定性は十分であった。それゆえに、それよりも大きいパイルでも、過熱の問題を受けない可能性が高いと予想される。一実施態様において、例えば高温菌などのあらゆるタイプの微生物で、パイルの内部の部分は、約２０℃〜約６０℃の範囲の温度を維持する。高温菌を採用しない一実施態様において、パイルの内部の部分は、約３５℃〜約４５℃の範囲の温度を維持する。
【００６６】
また貯蔵施設で少なくとも１つのパイルとして保存される調製済みバイオマス材料は、保存された湿式バイオマス集合体と称される場合もある。選択された添加剤（複数可）を添加した後、固体バイオマスの少なくとも一部は揮発性有機化合物に変換され、例えば糖からエタノールに発酵する。一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、嫌気的な環境を達成するのに十分な期間保存される。好ましい実施態様において、嫌気的な環境は、約２４時間で達成される。他の実施態様において、嫌気的な環境は、約４時間より長い時間で達成される。さらにその他の実施態様において、嫌気的な環境は、最大約７２時間で達成される。
【００６７】
パイルは、独立型であってもよいし、または水性の流出液や浸出液を収集するための手段、バイオマス上への防水シートの設置を包含し、効率的な最初のサイレージトラックのバンカーへの積み降ろしと、それに加えて通年のバイオマス除去の両方を容易にする、例えばサイレージを受け入れられるように設計されたサイレージバンカーなどの別の構造中に形成されていてもよい。個々のバンカーは、約７００ウェットトン〜１０,０００,０００ウェットトンまたはそれよりも多くの１年の供給材料の要求を支えるおよそのサイズを有していてもよい。例えば、貯蔵施設は、５０個のバンカーを有していてもよく、その場合、常に合計で最大約５００万ウェットトンの材料が保存されるように、それぞれ個々のバンカーは１００,０００ウェットトンの調製済みバイオマス材料を受け入れることができる。選択された揮発性有機化合物がエタノールである好ましい実施態様において、１ウェットトンの調製済みバイオマス材料あたり約１４ガロン〜約１６ガロンのエタノールが回収される。示された数値は典型的な数値であり、貯蔵施設が収容できる調製済みバイオマス材料の量を限定する意図はない。
【００６８】
特定の実施態様において、貯蔵パイルはさらに、浸出液収集システムを包含する。一実施態様において、この収集システムは、貯蔵パイルから収集された浸出液を除去するのに使用される。例えば、浸出液収集システムは、貯蔵期間中に所定のポイントでパイルからの液体が除去されるように適合されていてもよい。他の実施態様において、浸出液収集システムは、貯蔵パイル中の液体を循環させるように適合されている。例えば、循環は、回収された液体の少なくとも一部を取り、それをパイルの好ましくは頂上部分またはその近くに戻すことを含んでいてもよい。このような再循環は、調製済みバイオマス材料の回収期が始まり、調製済みバイオマス材料の液体以外の成分の部分が回収ユニットに送られるときでも、パイル中の液体の所定量をより長く保持させることを可能にする。より長い保持により微生物の反応時間がより長くなることから、例えばエタノールなどの有機揮発性化合物がより高濃度で得られる。
【００６９】
当業者公知のあらゆる好適な浸出液収集システムを説明されているようにして採用してもよい。特定の実施態様において、浸出液収集システムは、パイルの底部に沿って配置された、好ましくは貯蔵パイルまたはバンカーが使用される場合、その中央の近くに配置された少なくとも１つのトラフを含み、その場合、貯蔵パイルは、調製済みバイオマス材料からの液体をトラフに向かわせて望ましい収集容器に排出させるか、または他の用途に導くように設計されたグレードで製造される。
【００７０】
他の実施態様において、浸出液収集システムは、１本またはそれより多くの穴の開いたコンジットを含み、好ましくはコンジットで収集された液体をパイルの外に向かわせるようにパイルの底部に沿って走る塩化ビニル（ＰＶＣ）製パイプも含む。
【００７１】
一実施態様において、調製済みバイオマス材料をバンカーに加えたり、または整備された表面の上に載置したりするとき、パッキングしやすくするために、パイル上でトラクターまたは他の重機を繰り返して走行させる。一実施態様において、パッキングは、調製済みバイオマス材料１立方フィートあたり約７ｌｂｓ／ｆｔ３から約５０ｌｂｓ／ｆｔ３の範囲である。好ましい実施態様において、パッキングは、約３０ｌｂｓ／ｆｔ３から約５０ｌｂｓ／ｆｔ３であり、特に約４４ｌｂｓ／ｆｔ３である。一実施態様において、パイル中での調製済みバイオマス材料の締固めは、上記で説明した好ましい期間での嫌気的な環境の達成を容易にする、および／または可能にする。他の実施態様において、パッキングが行われた後、またはパッキングが行われている期間中に、空気不浸透性の膜、典型的には目的にあったプラスチック製の防水シートがパイル上に置かれる。特定の実施態様において、防水シートは、実用的な範囲で迅速にパイル上に置かれる。例えば防水シートは、２４時間以内にパイル上に置かれる。
【００７２】
一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、例えばエタノールなどの揮発性有機化合物が生産されるように、少なくとも約２４時間、好ましくは少なくとも約７２時間（または３日）保存される。一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、約３日、好ましくは１０日、より好ましくは１０日より長く保存される。一実施態様において、調製済みバイオマスの貯蔵期間は、約１日〜約７００日、好ましくは約１０〜７００日である。他の実施態様において、バイオマス材料は、最大約３年保存される。一実施態様において、少なくとも１種の揮発性有機化合物への糖の変換効率が、関連する生化学的経路の化学量論的な評価により計算した場合に理論上の生産効率の少なくとも約９５％になるのに十分な期間、調製済みバイオマス材料は保存される。他の実施態様において、少なくとも１種の揮発性有機化合物への糖の計算された変換効率が少なくとも約１００％になるのに十分な期間、調製済みバイオマス材料は保存される。さらにその他の実施態様において、少なくとも１種の揮発性有機化合物への糖の計算された変換効率が、最初の利用可能な発酵性糖の量に基づく理論値の最大約１５０％になるように例えば酵素などの所定の添加剤と共に調製済みバイオマス材料は調製される。理論に縛られるつもりはないが、最初に利用可能な発酵性糖と、調製済みバイオマス材料中のセルロース系材料または他の高分子材料由来の発酵性糖との両方から、揮発性有機化合物（複数可）は１００％の効率または１００％を超える効率で生産され、ここでこの生産は、バイオマスに適用された所定の添加剤（複数可）によって促進される酵素加水分解または酸加水分解によって達成可能であると考えられる。
【００７３】
生産された例えばエタノールなどの揮発性有機生成物は、貯蔵期間中、保存された調製済みバイオマス材料中で安定性を保つ。特に、調製済みバイオマス材料は、揮発性有機化合物への有意な分解を起こすことなく最大７００日の保存が可能である。「有意な」は、この状況において、調製済みバイオマス材料中の揮発性有機化合物の量または濃度を測定する際に、少なくとも誤差の範囲内であることを指す。一実施態様において、誤差の範囲は、０．５％である。エタノールは、少なくとも約３３０日後、有意なエタノールの損失が観察されることなくパイル中で安定性を保つことが実証されている。本発明の実施態様のこの形態は、少なくとも８ヶ月間の安定な貯蔵をもたらし、わずか約４ヶ月の収穫期間で一年中のＶＯＣ生産および回収を可能にするため、重要である。本発明の実施態様は、年間４ヶ月の収穫期間しか稼働させることができないであろう従来のジャストインタイムの処理に勝る有意な利点を提供する。すなわち、本発明の実施態様は、わずか４ヶ月の収穫期間を使用してプラントを一年中稼働させることを可能にすることによって、ジャストインタイムの処理に使用されるプラントと同じサイズのプラントにかかる資本コストを削減することができる。
【００７４】
また、防水シートを採用する一実施態様において、防水シートの周りやへりに土壌または他の輸送手段を置いて、１）防水シートを押さえつける重しにしたり；さらに２）パイルからのオフガスのバイオフィルターとして機能させることも想定される。このような実施態様において、バイオフィルターは、有機物質および一酸化炭素の解毒／分解に効率的である。また調製済みバイオマス材料は、パイル、バンカー、サイロ、バッグ、チューブ、または包装されたベールまたは他の嫌気性貯蔵システム上で駆動する圧縮モジュールとして保存してもよい。
【００７５】
一実施態様において、調製済みバイオマス材料のパイルからのオフガスストリームをモニターしたところ、ほんのわずかなレベルの有機物質とさらに極めて低レベルの窒素酸化物が存在していたことを見出した。例えば以下の表５．１、５．２、および５．３は、本発明の所定の実施態様を実施した際の貯蔵期中に収集された様々なオフガスサンプルの分析を示す。記号「ＢＤＬ」は、検出可能な限界より下の量であることを指す。スーマ（Summa）およびテドラー（Tedlar）は、市販のガスサンプリング用のコンテナを指す。
【００７６】
【表５】
0005933117.tif 000006
【００７７】
【表６】
0005933117.tif 000007
【００７８】
【表７】
0005933117.tif 000008
【００７９】
本発明の実施態様は、比較的バンカーに収容されることはないが、環境に優しいと予想される。そうであったとしても、実際には防水シートの下からのガスは放射状に逸散するため、本発明の所定の形態は、土壌または他の輸送手段をバンカーの周りやその上に配置されたバイオフィルターとして使用することによく適している。そのようなものとして、蒸気は、パイルのエッジと接触するより大きい表面積を有する。バイオフィルターを使用する実施態様において、蒸気相の放出物は、大気中に出る前に、エッジにある物質の近くに配置されたバイオフィルター（例えば土壌または堆肥など）を通過する。バイオフィルターは、貯蔵パイルによって放出された多くの存在し得る環境汚染物質および悪臭を保持し、貯蔵パイルから放出された有害な可能性があるオフガスを除去したり、または大幅に減少させたりする。
【００８０】
一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、液体の含有量が約８０ｗｔ％以下になるまで保存される。調製済みバイオマス材料は、最初の含量よりも少なくとも約４〜約５％高くなるまで保存される。この段階で、保存された湿式バイオマス集合体は、約２０％を超える固体をなお含有するために、まだ「ビール」とはみなされない。一実施態様において、調製済みバイオマス材料は、約２ｗｔ％から約５０ｗｔ％の間のエタノール、好ましくは約４ｗｔ％から約１０ｗｔ％の間のエタノールを含有するまで保存される。液体の残り部分は主として水であるが、例えば酢酸、乳酸などの他の多くの有機化合物を含有していてもよい。
【００８１】
本発明の実施態様では、典型的なサトウキビのジュース化操作よりもかなり短い収穫期間で固体バイオマスを収穫することができ、それにより、
１）施設を設置できる地理的地域を大幅に拡大すること、
２）作物がその最高の生産力を示すときに作物を収穫すること、
３）その最高の糖濃度となり得る状態で作物を収穫すること、
４）それでもなお経済的なより短い収穫期間、および
５）発酵のためにバイオマスからジュースをとる必要性をなくすこと
を可能にする。
【００８２】
また本発明の実施態様のバイオマス材料の調製は、一般的に固体状態での発酵と称される場合もある。調製済みバイオマス材料が望ましい時間保存されたか、および／またはそこに含まれる例えばエタノールなどの揮発性有機化合物が望ましい濃度になったら、その材料を、特定の揮発性有機化合物を回収するための回収システムに送ってもよい。回収システムおよび貯蔵施設は、互いにどのような距離に配置されていてもよい。本明細書で説明されるシステムおよび方法の実施態様は、双方の地理的な場所と互いに関連するそれらの配置の柔軟性をもたらす。特定の実施態様において、回収システムは、貯蔵施設から約０．５〜約２マイルに配置される。あらゆる好適な方法および／または器具を使用して、貯蔵施設から回収システムに調製済みバイオマス材料を移動させることができる。一実施態様において、供給ホッパーが使用される。一実施態様において、サイレージ用フェーサー、フロントエンドローダー、またはペイローダー、スイープオーガーもしくは他のオーガーシステムを使用して、調製済みバイオマス材料を供給ホッパーに入れることができる。これらの材料は、供給ホッパーに直接入れてもよいし、または例えばベルトシステムなどのコンベヤーシステムによって移してもよい。次いで調製済みバイオマス材料を含有する供給ホッパーを運転して、回収システムに向かってもよい。
【００８３】
回収システムは無溶媒であるため、調製済みバイオマス材料中の液体を蒸発させてガス成分にするのに過熱蒸気ストリームを使用してもよく、このガス成分を収集してもよい。過熱蒸気とは、稼働圧力下でその飽和温度を超えて加熱される蒸気である。好ましい実施態様において、回収システムが定常状態に達した後、過熱蒸気ストリームには、それまでに調製済みバイオマス材料から蒸発させた蒸気のみが含まれ、他のガスが導入されないようにすることによって、揮発性有機化合物が燃焼したりおよび／または回収された揮発性有機化合物の生成物ストリームが希釈されたりする危険を低下させる。残りの固形成分はシステムから吐出されるが、このような固形成分はそれに続く様々な用途を有する可能性がある。蒸気の一部は生成物として取り除かれ、その残部は、入ってくる新鮮な調製済みバイオマス材料への熱の移動で使用するために再利用される。過熱蒸気はバイオマスと直接接触して、エネルギーを移動させてそこに存在する液体を蒸発させる。熱または熱エネルギー源は調製済みバイオマス材料と直接接触しない。したがって、ＶＯＣ回収システムは、「間接的な」熱の接触を提供することと説明される場合もある。
【００８４】
揮発性有機化合物の無溶媒での回収を行うために、回収システムは、過熱蒸気を連続的な方式で、すなわちストリームとして流すことを可能にする区画を含む。一実施態様において、このような区画は、ループの形状を有する。他の実施態様において、このような区画は、回転ドラムである。このような区画は、調製済みバイオマス材料を入れるための注入口を有する。一実施態様において、注入口は、気密式回転弁、プラグねじ、または他の類似のデバイスを含んでおり、これらは、調製済みバイオマス材料を分離して過熱蒸気ストリームに晒される表面積を大きくするのに役立つ可能性がある。
【００８５】
さらにその他の実施態様において、本システムは、液体を気化させる前に、調製済みバイオマス材料中の液体の少なくとも一部を除去する脱水メカニズムを含む。液体の除去は、調製済みバイオマス材料を区画に入れる前に行ってもよいし、および／または入れながら行ってもよい。調製済みバイオマス材料からの液体は、少なくとも１種の揮発性有機化合物を含有し、この化合物は、液体をさらに処理することによって、例えば液体を蒸留塔に供給することによって回収できる。例えば蒸留塔などのさらなる処理ユニットに液体を直接送ってもよい。その代わりに、またはそれに加えて、本システムはさらに、調製済みバイオマス材料から除去された液体を収集するための収集ユニットを包含する。次いで収集された液体のいずれかの部分をさらに処理してもよい。
【００８６】
一実施態様において、脱水メカニズムは、調製済みバイオマス材料からの液体が搾り出されるように適合させた構成要素を含む。このような実施態様において、搾り出しは、調製済みバイオマス材料を区画に供給しながら行うことができる。例えば、注入口は、調製済みバイオマス材料が区画に導入されるときに、それから液体を搾り出すための搾り出しメカニズムを含んでいてもよい。その代わりに、またはそれに加えて、調製済みバイオマス材料が区画に入る前に、別々に搾り出しを行ってもよい。このような搾り出しメカニズムの非限定的な例は、スクリュープラグフィーダー（screw plug feeder）である。
【００８７】
一実施態様において、液体除去メカニズムは、機械プレスを含む。機械プレスのタイプの非限定的な例としては、ベルトフィルタープレス、Ｖ型プレス、リングプレス、スクリュープレス、およびドラムプレスが挙げられる。ベルトフィルタープレスの特定の実施態様において、調製済みバイオマス材料を２つの多孔質のベルトの間に挟み、ローラーの上と下でプレスすることにより、水分が搾り出される。他の特定の実施態様において、ドラムプレスは、内部に回転するプレスロールを含む穴の開いたドラムを含み、このプレスロールにより材料は穴の開いたドラムに押し付けられる。さらにその他の実施態様において、ボウル型遠心分離機の場合、材料は回転する円錐型のボウルに入れられ、その外辺部に固体が蓄積される。
【００８８】
区画は、過熱蒸気ストリームと調製済みバイオマス材料とを接触させて調製済みバイオマス材料からの液体を蒸発させるスペースを提供する。液体の少なくとも一部を蒸発させることにより、調製済みバイオマス材料はガス成分と固形成分とに分けられる。本システムは、ガス成分から調製済みバイオマス材料の固形成分を分離できる分離ユニットをさらに含んでおり、そのため要求に応じてさらなる処理のために各成分を除去できる。一実施態様において、分離ユニットは、遠心捕集器を含む。このような遠心捕集器の例は、高効率のサイクロン器具である。好ましい実施態様において、分離ユニットはまた、固形成分用の流出口としても役立つ。例えば、示した通り、分離ユニットは、無溶媒回収システムから固形成分を吐出させる。例えば蒸留などのさらなる処理のためにガス成分をシステムから出すことができるガス成分用の別々の流出口がある。一実施態様において、分離ユニットはさらに、固形成分を押し出したりまたは吐出させたりするための第二の気密式回転弁または同種のものに連結される。一実施態様において、過熱蒸気は、熱源に連結された熱交換のための構成要素によってその飽和温度より高い目標温度または望ましい温度に維持され、この場合、過熱蒸気は熱源と接触しない。熱源と本システムとの熱伝達は、過熱蒸気への対流を介して起こる。一実施態様において、熱源としては、適切な熱交換器を介した電気的な要素または熱い蒸気が挙げられる。一実施態様において、稼働圧力は、約１ｐｓｉｇから約１２０ｐｓｉｇの範囲である。好ましい実施態様において、稼働圧力は、約３ｐｓｉｇから約４０ｐｓｉｇの範囲である。特に好ましい実施態様において、本システムを約６０ｐｓｉｇの稼働圧力で加圧して、システムから蒸気成分を出す。
【００８９】
一実施態様において、回収システムの始動時に、調製済みバイオマス材料は注入口を介して区画に導入される。最初のうちは水蒸気を過熱蒸気として使用して、まず調製済みバイオマス材料中の液体を蒸発させる。過熱蒸気は連続的に区画を通って移動する。調製済みバイオマス材料が過熱蒸気ストリームに入ると、このような材料は流動化し始めて、流体のように区画を通って流れる。調製済みバイオマス材料が導入されるとき、このような材料は過熱蒸気ストリームと接触した状態になる。過熱蒸気からの熱が調製済みバイオマス材料に移動すると、調製済みバイオマス材料中の液体の少なくとも一部が蒸発し、固形成分から分離されるが、この固形成分はそれでもなお水分を含有する可能性がある。ガス成分は、調製済みバイオマス材料で生産された揮発性有機化合物（複数可）を含有する。好ましい実施態様において、調製済みバイオマス材料からの液体が蒸発し始めると、気化した液体の少なくとも一部を過熱した流体としてシステムで再利用できる。すなわち、いずれか１つのサイクル中、追加の調製済みバイオマス材料がシステムに供給される次のサイクルまで、気化した液体の少なくとも一部は、さらなる処理のために収集されるのではなく、区画中に残留して過熱蒸気として役立つ。
【００９０】
好ましい実施態様において、最初の始動手順の間、過熱蒸気が調製済みバイオマス材料の気化させた液体のみを含む定常状態が達成されるまで、必要に応じて、好ましくは連続的に（断続的に、または常に）過熱した流体をパージしてもよい。ガス成分および固形成分は、それぞれの流出口を介して収集することが可能である。過熱蒸気の温度を維持するために、システム中で望ましい稼働圧力を維持するために、または目標とする蒸発速度を維持するために、熱源に連結された熱交換器を介してシステムに連続的に（断続的に、または常に）熱を加えてもよい。例えば過熱蒸気ストリームの流速、圧力、および温度などの様々なシステムの条件を調節することにより、望ましい液体および／または揮発性有機化合物の除去速度を達成できる。
【００９１】
一実施態様において、収集されたガス成分は、さらなる処理のために濃縮され、例えば精製プロセスに移行させて選択されたより高濃度の揮発性有機化合物（複数可）を得るために濃縮される。好ましい実施態様において、収集されたガス成分を蒸留塔に直接供給して、ガス成分を濃縮するのに使用されないエネルギーを節減できる。他の実施態様において、ガス成分を濃縮して、次の精製工程に液体として供給する。
【００９２】
一実施態様において、回収期に入る前、調製済みバイオマス材料中の最初の液状内容物の含量は、バイオマス材料に基づき少なくとも約１０ｗｔ％および最大約８０ｗｔ％である。特定の実施態様において、最初の液状内容物は、バイオマス材料に基づき少なくとも約５０ｗｔ％である。一実施態様において、最初の液状内容物は、最初の液状内容物に基づき約２から５０ｗｔ％、好ましくは約４から１０ｗｔ％のエタノールを含む。
【００９３】
一実施態様において、収集された固形成分は、エタノール除去の目標量に応じて、約５ｗｔ％から約７０ｗｔ％、好ましくは約３０ｗｔ％から約５０ｗｔ％の液体を含有する。他の構成要素において、収集されたガス成分は、約１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％のエタノール、好ましくは約４ｗｔ％〜約１５ｗｔ％のエタノールを含有する。一実施態様において、回収システムは、調製済みバイオマス材料に含有される揮発性有機化合物の約５０％から約１００％を回収する。調製済みバイオマスの滞留時間は、例えば揮発性有機化合物除去の目標量など多数の要因に基づき様々である。一実施態様において、区画中の調製済みバイオマス材料の滞留時間は、約１〜約１０秒の範囲である。一実施態様において、回収システムは、約０．０６ｂａｒｇ〜約１６ｂａｒｇの間で操作されてもよい。用語「ｂａｒｇ」は、当業者により理解されている通りバールゲージ（ゲージ圧）を指し、１ｂａｒは、０．１メガパスカルに等しい。一実施態様において、回収システム中のガスは、約１００℃〜約３７５℃の範囲、特に約１０４℃から約３７２℃の温度を有し、システムから出る固形成分は、約５０℃未満の温度を有する。収集された固形成分は他の用途に使用できる。非限定的な例としては、動物用飼料、プロセスエネルギーの供給もしくは発電のためのバイオマス用バーナーへのフィード、もしくはさらにセルロース系エタノールプロセスを用いてエタノールに変換されるフィード（サイレージパイル中での再発酵、またはあらゆるセルロース系エタノールプロセスのための前処理ユニットへのフィードのいずれか）、またはリグノセルロース系バイオマスを必要とする他のあらゆるバイオ燃料プロセスのためのフィードなどが挙げられる。
【００９４】
無溶媒回収システムの稼働条件としては、温度、圧力、流れの速度、および滞留時間のうち少なくとも１つが挙げられる。これらの条件のうちいずれか１つまたはそれらの組み合わせを制御して、例えば除去された最初の液状内容物の量、または回収システムから出た液体成分を分離したものの中に残存する液体の量などの、目標とする、または望ましい除去の目標量を達成してもよい。一実施態様において、少なくとも１つの稼働条件を制御することにより、最初の液状内容物の約１０〜９０ｗｔ％、好ましくは約４５〜６５ｗｔ％、より好ましくは約５０ｗｔ％の除去が達成される。
【００９５】
好ましい実施態様において、システムの温度を一定圧力で増加させることにより、バイオマス中の液体がより迅速に気化すると予想されるため、所定の滞留時間で、より高いパーセンテージのバイオマス中の液体が蒸発すると予想される。システムから出る蒸気流速は、定常状態を達成するためにバイオマスからの液体の蒸発速度と釣り合うように制御する必要があり、またシステム圧力を制御するためのメカニズムとしても使用できる。システム圧力を増加させることにより、システム中の蒸気相でより多くのエネルギーが保存されると予想され、次いでこのエネルギーは、さらなる処理で役立たせるのに使用してもよいし、または次の下流の処理ユニットへの蒸気の移動を助けるのに使用してもよい。システム中でのバイオマスの滞留時間を長くすることにより、蒸気相からバイオマスにより多くの熱を移動させ、その結果としてより多くの液体を気化させる。
【００９６】
具体的な典型的な実施態様において、回収システムは、閉ループの空気式過熱蒸気乾燥機を含み、これは商業的な供給元から得ることができる。一実施態様において、閉ループの空気式過熱蒸気乾燥機は、ＧＥＡバー−ロジン社（GEA Barr-Rosin Inc.）のＳＳＤ（商標）モデルである。他の好適な市販の器具としては、過熱蒸気プロセッサー、ＧＥＡバー−ロジン社製のＳＳＰ（商標）、ＧＥＡバー−ロジン社やダップス（Dupps）等のいくつかの会社によるリングドライヤー；ダップス製のエアレス式乾燥機；ダップスエバクサーモ（DuppsEvactherm（商標））製のクアッドパス（QuadPass（商標））回転式ドラム乾燥機、アイリッヒ（Eirich）製の真空過熱蒸気乾燥；スイス・コンビ・エコドライ（Swiss Combi Ecodry）製の過熱蒸気を使用する回転式ドラム乾燥機；およびセラミック・ドライング・システム社（Ceramic Drying Systems Ltd.）製のエアレス式乾燥機が挙げられる。
【００９７】
本プロセスのための揮発性有機物質の回収ユニットとして役立たせることができる間接的な乾燥機のさらにその他のタイプは、バッチ式トレイドライヤー、間接接触式の回転乾燥機、回転バッチ式真空乾燥機、および撹拌乾燥機である。これらの乾燥機の基本原理は、乾燥機が閉められて真空系に連結されることにより、蒸気が生成すると同時に固体から蒸気を除去することである（さらに、真空で圧力を低くすることによっても、揮発物質をより容易に除去できる）。湿潤固体が例えばトレイまたはパドルなどの熱い表面と接触すると、熱が湿潤固体に移行して液体が蒸発するので、この液体を真空系で収集して濃縮してもよい。
【００９８】
図１は、システム１００と称される過熱蒸気乾燥機を採用する典型的なＶＯＣ回収システムおよびプロセスを例示する。特定の実施態様において、過熱蒸気乾燥機は、ＧＥＡバー−ロジン社から入手できる。図１において、サイレージパイル中での固体状態での発酵後にエタノールおよび／または他のＶＯＣを含有する調製済みバイオマス材料１は、インプット２を介して区画３に供給される。示された特定の実施態様において、インプット２は、スクリュー押出機を含む。図１で示されるように、調製済みバイオマス材料１の液体の少なくとも一部は、区画３に入る前に除去される。脱水メカニズムはスクリュープラグフィーダーであってもよく、そこを調製済みバイオマス材料１が通過する。バイオマス材料１から除去された液体の少なくとも一部は、回収システム１００を経ずに、ストリーム１５を介して蒸留工程１１に直接送られてもよい。場合により、デランパー（delumper）が、脱水メカニズムのアウトプットに連結されていてもよく、これは、脱水したバイオマス材料を区画３に導入しやすくするのに使用できる。
【００９９】
図１を参照すると、回収システム１００は区画３を含み、ここで区画３は、例えば調製済みバイオマス材料１の滞留時間、過熱蒸気への熱伝達、ならびに稼働圧力および温度などの望ましい稼働条件が達成されるように適合させた適切な直径、長さ、および形状を有するコンジットとして示されており、加圧される場合もある。調製済みバイオマス材料１は、システム１００を介して流動している過熱蒸気と望ましい温度で接触して、流動化するようになる。上記で説明したように、好ましい実施態様において、過熱蒸気、またはそれらの少なくとも一部は、それまでにＶＯＣ回収のためにシステム１００に供給された調製済みバイオマス材料から得られた蒸気成分である。流動化したバイオマスは目標とする流速で区画３を通って流れ、調製済みバイオマス材料１から望ましい量の液体を蒸発させるのに十分な目標とする滞留時間にわたり過熱蒸気と接触した状態を保つ。示される実施態様において、システム１００を通る過熱蒸気および調製済みバイオマス材料１の流れは、システムファン１４によって促進される。システム１００は、１つまたはそれより多くのファンを有していてもよい。過熱蒸気およびバイオマス材料１の流速または速度は、システムファン１４によって制御可能である。バイオマス材料１は区画３を通ってを流れて分離ユニット４に到達するが、ここで分離ユニット４は好ましくはサイクロンセパレーターであり、そこでバイオマス材料１の蒸気成分と固形成分とが互いに分離される。示した通り、蒸気成分は、オーバーヘッドストリーム５を介して固形成分から離れる進路をとり、バイオマス材料１の残部が固形成分とみなされ、この固形成分は、固形成分７として分離ユニット４から好ましくはスクリュー押出機６により吐出される。吐出した固形成分７の少なくとも一部は、動物用飼料、バーナー燃料、または他のバイオ燃料プロセスのためのバイオマス供給材料として使用できる。
【０１００】
図１を参照すると、ストリーム８と称される蒸気成分の一部は、新たに導入された調製済みバイオマス材料を蒸発させるのに使用される過熱蒸気の一部として保持され再利用される。示された実施態様において、ストリーム８中に保持された蒸気成分は、熱交換器９を経由してそれを目標とする稼働温度に加熱する。熱源としては、水蒸気、電気、熱い煙道ガスまたは当業者公知の他のあらゆる適用可能な加熱源が挙げられる。
【０１０１】
好ましい実施態様において、システム中の圧力が目標値で維持されて、望ましい量の液体を蒸発させるのに十分な量のエネルギーが存在するように、温度が制御される。また圧力は、過熱蒸気ストリームの流速および熱交換器９への熱のインプットによっても制御できる。好ましくは、回収システム１００は連続的に稼働し、その場合、調製済みバイオマス材料１は望ましい速度で連続供給され、蒸気成分１０および固形成分６は連続的な速度で連続除去される。好ましい実施態様において、１回の試行からの「新鮮な」蒸気成分８は、次の試行のための過熱蒸気ストリームとして使用するために、目標速度で連続的に保持される。これらの速度はいずれも、望ましい稼働条件が達成されるように調節できる。述べられているように、システムファン１４は、過熱蒸気ストリームをシステム１００を介して循環させることにより、目標とする流速または速度が達成されるように調節することが可能である。
【０１０２】
図１を参照すると、数字１０で表示される蒸気成分ストリーム５の残部は蒸留工程１１に送られる。蒸留の配置に応じて、蒸気成分部分１０は、さらなる精製の前に濃縮してもよいし、または好ましくは蒸気として蒸留塔に直接供給してもよい。好ましい実施態様において、蒸留工程１１からの蒸留生成物は、エタノール約９５．６ｗｔ％のエタノール含量（エタノール／水の共沸）を有し、これをさらに、工程１２として示される一般的なエタノール脱水技術を使用して約９９ｗｔ％より高く精製してもよい。次いで最終的なエタノール生成物１３は、典型的にはガソリンとブレンドするためのバイオ燃料として使用されると予想される。
【０１０３】
図２は、別の典型的な回収システムと、様々な製造元が供給しているリングドライヤーの代表例であるシステム２００と称される過熱蒸気乾燥機とを採用するプロセスを例示する。調製済みバイオマス材料２０１を、インプット２０２を介してシステム２００に供給し、ここでインプット２０２は、好ましくはスクリュー押出機を含む。一実施態様において、調製済みバイオマス材料２０１の液体の少なくとも一部を、システム２００に入る前に除去する。脱水メカニズムはスクリュープラグフィーダーであってもよく、それを介して調製済みバイオマス材料２０１が通過する。バイオマス材料２０１から除去された液体の少なくとも一部は、回収システム２００を経ないで、直接ストリーム２１５を介して蒸留工程２１１に送ってもよい。場合により、デランパーが、脱水メカニズムのアウトプットに連結されていてもよく、これを使用して、脱水したバイオマス材料を区画２０３に導入しやすくすることができる。
【０１０４】
図２を参照すると、回収システム２００は区画２０３を含み、この区画２０３は、好ましくは、調製済みバイオマス材料２０１の滞留時間、過熱蒸気への熱伝達、ならびに稼働圧力および温度などのＶＯＣ回収のための目標稼働条件をもたらす回転ドラムを含む。調製済みバイオマス材料２０１は、区画２０３に入った後、定常状態で稼働する間に、システム２００を介して流動する過熱蒸気と稼働温度および流速で接触することにより、流動化するようになる。上記で説明したように、好ましい実施態様において、過熱蒸気、または少なくともそれらの一部は、それまでにＶＯＣ回収用にシステム２００に供給された調製済みバイオマス材料から得られた蒸気成分である。流動化したバイオマスは、区画２０３を目標とする流速で介して流れ、目標とする滞留時間にわたり過熱蒸気と接触した状態を保つことにより、バイオマスからの液体の目標とする蒸発が達成される。次いで流動化したバイオマスは分離ユニット２０４に到達するが、ここで分離ユニット２０４は好ましくはサイクロンセパレーターであり、蒸気成分と固形成分とが互いに分離される。示した通り、蒸気成分は、オーバーヘッドストリーム２０５を介して固形成分から離れるような進路を取り、固形成分２０７は分離ユニット２０４から吐出される。示した通り、固形成分２０７は押出機２０６を介してシステム１００から出て、上述したようなそれに続く用途に使用される可能性がある。ストリーム２０８と称される蒸気成分の一部は、新たに導入された調製済みバイオマス材料を蒸発させるのに使用される過熱蒸気の一部として保持され再利用される。示した通り、保持された蒸気成分２０８は、熱交換器２０９を経由してそれを望ましい温度または目標温度に加熱する。熱源または熱エネルギー源としては、水蒸気、電気、熱い煙道ガスまたは他のあらゆる望ましい加熱源が挙げられる。示した通り、熱い煙道ガスが使用される。システム中の圧力が目標値で維持されて、望ましい量の液体を蒸発させるのに十分な量のエネルギーが存在するように、温度が制御される。また圧力は、過熱蒸気ストリームの流速および熱交換器２０９への熱のインプットによっても制御できる。
【０１０５】
図２を参照すると、数字２１０で表示される蒸気成分ストリーム２０５の残部は、蒸留工程に送られる。蒸留の配置に応じて、蒸気成分部分２１０は、さらなる精製の前に濃縮してもよいし、または好ましくは蒸気として蒸留塔に直接供給してもよい。蒸留工程からの生成物を公知のプロセスを使用してさらに濃縮してもよい。
【０１０６】
好ましくは、回収システム２００は連続的に稼働し、その場合、調製済みバイオマス材料２０１は望ましい速度で連続供給され、蒸気成分２１０および固形成分２０６は連続的な速度で連続除去される。好ましい実施態様において、１回の試行からの「新鮮な」蒸気成分２０８は、次の試行のための過熱蒸気ストリームとして使用するために、目標速度で連続的に保持される。これらの速度は全て、望ましい稼働条件が達成されるように調節できる。システムファン２１４は、過熱蒸気ストリームの循環ループを作り出し、目標とする流速が達成されるように調節が可能である。
【０１０７】
本発明の形態に従って無溶媒回収システムを使用することにより、好ましい実施態様では、システム中の熱伝達のポイント、すなわちシステムへの熱の添加および調製済みバイオマス材料への熱伝達が蒸気相で起こる。断熱性を有するため悪い伝熱体である調製済みバイオマス材料中での固相の熱伝達（伝導）よりも、蒸気相の熱伝達（対流）は効率的であり、有利である。上述したように、所定の実施形態において、定常状態に達すれば、調製済みバイオマス材料の液体から気化したもの以外の蒸気は、システム中の調製済みバイオマス材料の固形成分およびガス成分と接触しないことから、プロセス水蒸気または過熱蒸気ストリームにつぎ足される他の蒸気の添加に起因すると思われる希釈を予防したりまたは低減させたりする。収集されたガス成分は、望ましい揮発性有機化合物（複数可）を分離するために直接蒸留塔に供給されてもよく、それにより有意にエネルギーを節約できる。このシステムの利点は、湿潤固体と接触する蒸気が、それまでに固体から除去された蒸気のみであるため、希釈または爆発の危険等が生じないという点である。
【０１０８】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するために記載されたものであるが、これらは、本発明の範囲の限定とは解釈されないものとする。
【実施例】
【０１０９】
例示的な実施態様
実施例Ａ
この実施例において、新鮮な細断済みモロコシの様々なサンプルを表Ａ．１で列挙したような添加された様々な成分と混合して、サイレージチューブ中で２５８日間保存した。各実験で生産されたエタノールの量を表の一番下の列に示す。選択された添加剤の添加率を表Ａ．２に示す。
【０１１０】
【表８】
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【０１１１】
【表９】
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【０１１２】
実施例Ａの実験から、サイレージパイル中でのエタノール生産の原理およびその貯蔵の持続時間が実証された。さらに、これらから、所定の添加剤の作用も実証された。実施例に記載の全てのケースで有意な量のエタノールが生産されたことから、本発明の実施態様は極めて頑健である可能性があることが示される。表Ａ．１において、最後の列以外の全ては、試験にどの添加剤が用いられたかを説明している。下の列は、その実験におけるエタノール生産に関する結果を説明している。一般的には、酸を用いた実験は、酸不使用の実験よりも優れた安定性を示した。それにもかかわらず、酸不使用の実験でもエタノールが生産されたことから、酸の添加剤は任意でよいことが示される。
【０１１３】
実施例Ｂ
実施例Ｂにおいて、３種の追加実験を表Ｂ．１に示す。選択された添加剤の添加率を表Ｂ．２に示す。
【０１１４】
【表１０】
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【０１１５】
【表１１】
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【０１１６】
実施例Ｂの実験からも、所定の添加剤の作用、同様にスケールの作用が実証された。実施例Ｂの実験１および２を同じバンカーで行ったところ、この発酵技術は、工業的な規模で安定且つ効率的であることが実証された。
【０１１７】
実施例Ｃ
これらの実験において、無溶媒回収ユニットとしてＧＥＡ  ＳＳＤ（商標）を使用した。以下の表Ｃ．１において、上のセクションは、システムに供給された調製済みバイオマス材料の所定の特性を説明している。次のセクションは、無溶媒回収システムから出る固形成分の状態を説明している。第三のセクションは、無溶媒回収システムの稼働条件を示し、最後のセクションは、主要な液体成分であるエタノール、酢酸、および水の回収率を記載している。全てのケースにおいてここで示されることは、固体中に存在するエタノールの９０％より多く（いくつかの場合では１００％）を回収する能力、および無溶媒回収システムの条件に基づきエタノールおよび水の回収量を変更する能力である。また以下のサンプル１０、１１、および１２は有意な量の酢酸も含有することから、このプロセスは効率的な酢酸回収にも使用できることが示される。
【０１１８】
【表１２】
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【０１１９】
実施例Ｄ
試験された条件のうちいくつかにおいて、残存するセルロースの一部がバイオマスに変換されるように、揮発物質回収ユニットから生じたバイオマスの十分な前処理を行った。上記の実施例Ｃのサンプル６および７からの条件は、残りの固形成分のサンプルに少量の酵素および酵母を添加して嫌気性環境中で保存したところ統計学的に有意な量のエタノールが生産された。試験された他の条件は、サンプル３、４、８、１０、および１２による条件である。これらのサンプルは、サンプル６および７と同じ試験条件に置いてもエタノールを生産しなかった。これより、サンプル番号６および７で記載された試験条件下において、本発明の所定の実施態様は、揮発性有機物質回収ユニットからの固形成分のサイロ貯蔵によるそれに続くセルロース系エタノールの生産に使用できると結論付けられる。
【０１２０】
実施例Ｅ
これらの実験において、本発明の形態に従って７００トンのパイルを調製し、バンカー中で保存した。バンカー貯蔵の５０４日目に、パイルの上部、中心、および底部から３つのサンプルを採取したところ、全て類似のレベルの化合物を示した。サンプルを４℃で保存した。
【０１２１】
サンプルの調製：
サンプルをろ過せずに６０ｍＬのシリンジで絞り出し、液体を収集した。
【０１２２】
試験条件：
１）５９７５Ｃマススペクトロメーターを備えたアジレント（Agilent）７８９０ＧＣを以下の条件下で用いてサンプルを試験した：
・ヘッドスペースのオプションを有するアジレントＣＴＣオートサンプラー
・２．５ｍｌの加熱したシリンジ、１３０℃でのＳ／ＳＬインレットへの１ｍｌのインジェクションサイズ、２０：１の分割比
・１．４μｍのフィルムを有する６０ＭのＤＢを有する６２４カラム（内径０．２５）での分離。
【０１２３】
２０ｍｌのヘッドスペース用バイアルにサンプル０．２５ｍｌを置くことによりサンプルを準備した。６０℃で１０分平衡化した後、１ｍｌの蒸気を注入した。
【０１２４】
２）５９７３マススペクトロメーターを備えたアジレント６８９０ＧＣを用いてサンプルを以下の条件下で試験した：
・パーキン・エルマー（Perkin Elmer）製のターボマトリックス（Turbomatrix）４０ヘッドスペースオートサンプラー
・６０ＭのＤＢを有するＳＭＳ（内径０．２５ｍｍ）、１．０μｍのフィルム、１００：１の分割比。
【０１２５】
２０ｍｌのヘッドスペース用バイアルにサンプル０．２５ｍｌを置くことによりサンプルを準備した。９０℃で１５分平衡化した後、２０秒で蒸気を注入した。
【０１２６】
両方の条件下でヘッドスペース中に以下の化合物が同定されたことから、これらの化合物を、無溶媒回収システムを使用して生産したが、所定の実施形態においてさらにそれらを回収して、それに続く蒸留プロセス中に捕捉することも可能であることが示される。
【０１２７】
【表１３】
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【０１２８】
この説明を考慮すれば、本発明の様々な形態のさらなる改変および代替の実施態様は、当業者には明白であると予想される。したがって、この説明は単なる例示と解釈されるものとし、本発明を実行する一般的な方式を当業者に教示することを目的とする。当然のことながら、本明細書で示され説明された本発明の形態は、現時点で好ましい実施態様と解釈されるものとする。要素および材料は、本明細書で例示され説明されたもので置き換えてもよいし、部品およびプロセスは逆転させてもよく、本発明の所定の特徴は独立して利用してもよく、いずれも本発明のこの記載の利益を得る当業者には明らかであると予想される。以下の特許請求の範囲で説明されているような本発明の本質および範囲から逸脱することなく、本明細書で説明される要素に変更を施すことができる。
【図１】
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【図２】
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