(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化ガリウムのバンドギャップに対応する波長のカソードルミネッセンスピーク強度を窒化ガリウム基板のポリッシュ面で測定したとき、０．１ｍｍ×０．１ｍｍの測定視野における前記カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が前記カソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％以上、３５０％以下であることを特徴とする、窒化ガリウム基板。
【請求項２】
前記カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が前記カソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％以上、３５０％以下である領域が、前記窒化ガリウム基板の前記ポリッシュ面に分布する島状領域であることを特徴とする、請求項１記載の窒化ガリウム基板。
【請求項３】
前記島状領域の外側輪郭が略六角形または略平行四辺形であることを特徴とする、請求項２記載の窒化ガリウム基板。
【請求項４】
前記島状領域の外側輪郭内に、前記カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が前記カソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％未満である領域が包含されていることを特徴とする、請求項２または３記載の窒化ガリウム基板。
【請求項５】
窒化ガリウムのバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、前記窒化ガリウム基板の前記ポリッシュ面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域ごとに測定したときの、前記測定領域における前記フォトルミネッセンスピーク強度の最小値が平均値の６０％以下かつ最大値が平均値の１２０％以上であり、前記測定領域が前記測定範囲内に隙間無く連続することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つの請求項に記載の窒化ガリウム基板。
【請求項６】
前記測定範囲が、前記窒化ガリウム基板の外周から１ｍｍの領域を除いた領域である、請求項５記載の窒化ガリウム基板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一つの請求項に記載の窒化ガリウム基板、および前記窒化ガリウム基板の前記ポリッシュ面上に形成された１３族元素窒化物からなる機能層を備えていることを特徴とする、機能素子。
【請求項８】
前記機能層が発光機能を有することを特徴とする、請求項７記載の機能素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒化ガリウム基板および機能素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、窒化ガリウムなどの１３族元素窒化物を用いて、青色ＬＥＤや白色ＬＥＤ、青紫色半導体レーザなどの半導体デバイスを作製し、その半導体デバイスを各種電子機器へ応用することが活発に研究されている。  【０００３】
フラックス法は、液相法の一つであり、窒化ガリウムの場合、フラックスとして金属ナトリウムを用いることで窒化ガリウムの結晶成長に必要な温度を８００℃程度、圧力を数ＭＰａに緩和することができる。具体的には、金属ナトリウムと金属ガリウムとの混合融液中に窒素ガスが溶解し、窒化ガリウムが過飽和状態になって結晶として成長する。こうした液相法では、気相法に比べて転位が発生しにくいため、転位密度の低い高品質な窒化ガリウムを得ることができる。  【０００４】
本出願人は、Ｎａフラックス法を利用したＧａＮテンプレートの製法として、特許文献１を出願した。  【０００５】
また、特許文献２においては、窒化ガリウム基板の表面におけるフォトルミネッセンスピーク強度のバラツキを測定し、バラツキの小さい窒化ガリウム基板を使用することによって、窒化ガリウム基板表面の加工ダメージに起因するエピタキシャル膜の異常成長を抑制することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ  ２０１３／０２２１２２
【特許文献２】特開2013-010681
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、特許文献２の記載を参考として、窒化ガリウム基板表面におけるフォトルミネッセンスピーク強度のバラツキを可能な限り抑制することを検討した。しかし、こうした窒化ガリウム基板を試作し、その上に発光素子構造を形成してみると、実際に得られる発光強度には限界があった。発光強度が低下している発光素子を確認すると、リーク電流が観測された。つまり、窒化ガリウム基板の表面におけるフォトルミネッセンスピーク強度のバラツキを抑制しても、必ずしも発光素子等の機能素子の機能向上には至らず、限界があることが判明してきた。  【０００８】
本発明の課題は、窒化ガリウム基板の表面における性状の分布を抑制しつつ、かつ局所的な欠陥集中を抑制し、窒化ガリウム基板上に設けた機能素子構造の機能を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る窒化ガリウム基板は、窒化ガリウムのバンドギャップに対応する波長のカソードルミネッセンスピーク強度を窒化ガリウム基板のポリッシュ面で測定したとき、０．１ｍｍ×０．１ｍｍの測定視野におけるカソードルミネッセンスピーク強度の最大値がカソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％以上、３５０％以下であることを特徴とする。 
【００１０】
また、本発明は、前記窒化ガリウム基板、および窒化ガリウム基板の表面上に形成された１３族元素窒化物からなる機能層を備えていることを特徴とする、機能素子に係るものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明者は、窒化ガリウム基板の表面におけるフォトルミネッセンスピーク強度のバラツキを抑制することで、均一な窒化ガリウム基板を得、その上に発光素子構造を形成したときに、発光強度が低下する場合について検討した。すなわち、こうした窒化ガリウム基板の表面の微構造をカソードルミネッセンスによって観測すると、カソードルミネッセンスピーク強度のバラツキも少なく、微構造的にも均一性が高いことがわかった。  【００１２】
本発明者は、こうした窒化ガリウム基板における局所的な欠陥集中を抑制するために更に検討したところ、窒化ガリウム基板の表面におけるカソードルミネッセンスピーク強度にむしろバラツキを持たせることが有効であることを発見した。  【００１３】
すなわち、フォトルミネッセンスピーク強度のバラツキを抑制した上で、例えば図９の写真に示すようにカソードルミネッセンスのピーク強度のバラツキが小さい場合には、局所的な欠陥集中による機能低下がむしろ生じやすいことがわかった。これに対して、例えば図５の写真に示すようにカソードルミネッセンスのピーク強度にバラツキを付与すると、局所的な欠陥集中による機能低下がなく、機能が向上することを見いだし、本発明に到達した。  【００１４】
なお、本発明の思想は、特許文献２記載のように窒化ガリウム基板表面の性状を均一化させるという思想とは相反する方向のものである。  【００１５】
すなわち、窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、前記窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの測定領域ごとに測定したところ、全測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値は、平均値の６０％以下であり、また最大値は平均値の１２０％以上であった。すなわち、例えば実施例に示すように、カソードルミネッセンス（0.1mm角で測定）での最大値が平均値の190、160、140%なのに対し、フォトルミネッセンス（1mm角で測定）では最大値が平均値の140、140、120%と低く、フォトルミネッセンスピーク強度分布は、ＣＬ像の強度分布よりも均一であった。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】（ａ）は、種結晶１上に形成された窒化ガリウム層２を示す模式図であり、（ｂ）は、窒化ガリウム基板４を示す模式図であり、（ｃ）は、窒化ガリウム基板４上に機能素子構造５を形成してなる機能素子１５を示す模式図である。
【図２】（ａ）は、種結晶１上で発生した核６を示す模式図であり、（ｂ）は、核６からの成長方向を示す模式図である。
【図３】（ａ）は、研磨前におけるカソードルミネッセンスピーク強度の分布を模式的に示し、（ｂ）は、研磨後におけるカソードルミネッセンスピーク強度の分布を模式的に示す。また、（ｃ）は、研磨後における略平行四辺形状の島状領域を模式的に示す。
【図４】実施例１における研磨後の窒化ガリウム基板表面のカソードルミネッセンス像を示す写真である。
【図５】実施例２における研磨前の窒化ガリウム基板表面の蛍光顕微鏡像を示す写真である。
【図６】実施例２における研磨後の窒化ガリウム基板表面のカソードルミネッセンス像を示す写真である。
【図７】実施例３における研磨後の窒化ガリウム基板表面のカソードルミネッセンス像を示す写真である。
【図８】比較例における窒化ガリウム基板表面の蛍光顕微鏡像を示す写真である。
【図９】比較例における窒化ガリウム基板表面のカソードルミネッセンス像を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（用途）  本発明は、高品質であることが要求される技術分野、例えばポスト蛍光灯といわれている高演色性の青色ＬＥＤや高速高密度光メモリ用青紫レーザ、ハイブリッド自動車用のインバータに用いるパワーデバイスなどに用いることができる。
【００１８】
（カソードルミネッセンスピーク強度）  カソードルミネッセンスは、窒化ガリウム基板表面の微視的なバラツキを評価するものである。本発明では、窒化ガリウムのバンドギャップに対応する波長のカソードルミネッセンスピーク強度を窒化ガリウム基板の表面で測定する。具体的には、まず、以下のようにして蛍光顕微鏡像を得る。  装置：  オリンパス製  BX61等  測定条件：    励起フィルター  BP340-390nm    吸収フィルター  BA420IF    ダイクロイックミラー  DM410    観察視野：  対物レンズ5倍および20倍    ソフト：    市販の画像取り込みソフト（Adobe Photoshop、ImageJ等）  
【００１９】
この蛍光顕微鏡像から画像解析によってピーク強度分布を求める。すわわち、まず蛍光顕微鏡像を無圧縮（TIFF形式）でパソコンに取り込む。また画像は１Mピクセル以上の高画素数で取り込む。測定ノイズを取り除くために、スムージング機能を用いて、スムージングを１回行う。スムージング処理とは、各画素（ピクセル）を、その周辺の 3列×3行のピクセルの平均値で置き換える処理のことである。次に、この画像を８ビットグレースケールに変換する。すなわち、画像の各画素が０〜２５５の階調に分類される。米国 Media  Cybernetics社のImage pro plusソフトの強度分布機能（「表示レンジ」を選択）によって、ピーク強度の階調を読み取る。そして、平均階調（Ｘave）とピーク階調（Xpeak）の比を求める。平均階調（Ｘave）は、カソードルミネッセンスピーク強度の平均値であり、ピーク階調（Xpeak）は、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値である。  カソードミネッセンスピーク強度の最大値と平均値とを測定する際の測定視野は、縦０．１ｍｍ×横０．１ｍｍの正方形とする。  
【００２０】
本発明では、欠陥低減機構が有効に発現していることによって増大するカソードルミネッセンスピーク強度の最大値（０．１ｍｍ×０．１ｍｍの測定視野における）を、カソードルミネッセンスピーク強度の平均値（前記測定視野における）の１４０％以上とする必要があるが、１５０％以上が好ましく、１７０％以上が更に好ましく、１９０％以上が一層好ましい。また、マクロ欠陥の発生を抑制するという観点からは、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値を、カソードルミネッセンスピーク強度の平均値の３５０％以下とするが、３００％以下とすることが更に好ましい。 
【００２１】
好適な実施形態においては、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値がカソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％以上である領域が、窒化ガリウム基板の表面に分布する島状領域である。こうした島状領域は、それぞれ、よりピーク強度の低い連続相（マトリックス）によって包囲され、連続相中に分散していることが好ましい。  
【００２２】
こうした島状領域の形態は、例えば六角形や四辺形などの多角形が好ましく、略六角形や略平行四辺形が特に好ましい。  
【００２３】
また、島状領域の外側輪郭内に、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値がカソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％未満である領域が包含されていることが好ましい。こうした相対的に暗い領域は、その下で発生した核を反映しているものと考えられる。この領域のカソードルミネッセンスピーク強度の最大値は、平均値の１００％以下であることが更に好ましい。  
【００２４】
好適な実施形態においては、窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域ごとに測定したとき、測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１２０％以上であり、測定領域が前記測定範囲内に隙間無く連続する。これは窒化ガリウム基板の表面が巨視的に見て比較的に均一な性状を有していることを示すものである。  
【００２５】
窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１４０％以上であることが更に好ましい。また、窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の２００％以下であることが更に好ましい。  
【００２６】
また、窒化ガリウム基板の性状の巨視的なバラツキを抑制するという観点からは、窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値が平均値の６０％以下であることが好ましく、４５％以下であることが更に好ましい。窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの正方形の測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値が平均値の２０％以上であることが好ましい。  
【００２７】
また、フォトルミネッセンスピーク強度の測定範囲は、窒化ガリウム基板の外周から２ｍｍの領域を除いた領域であることが好ましい。これは、外周部分ではバラツキが生じやすく、また使用しないことが多いからである。  
【００２８】
好適な実施形態においては、図１（ａ）に示すように、窒化ガリウムからなる種結晶１の表面
１ａに窒化ガリウム層２を形成する。次いで、好ましくは、窒化ガリウム層２の表面２ａを研磨加工することで、図１（ｂ）に示すように窒化ガリウム層３を薄くし、本発明の窒化ガリウム基板４を得る。３ａは研磨後の表面である。  
【００２９】
こうして得られた窒化ガリウム基板４の表面３ａに機能層５を気相法で形成し、機能素子１５を得る（図１（ｃ））。ただし、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ、５ｅは、表面３ａ上に成長した用途に応じて設計されるエピタキシャル層である。  
【００３０】
（種結晶）  本発明では、種結晶は窒化ガリウム結晶からなる。種結晶は、自立基板（支持基板）を形成していてよく、あるいは別の支持基板上に形成された種結晶膜であってよい。この種結晶膜は、一層であってよく、あるいは支持基板側にバッファ層を含んでいて良い。  
【００３１】
種結晶膜の形成方法は気相成長法が好ましいが、有機金属化学気相成長（ＭＯＣＶＤ： Metal Organic Chemical Vapor Deposition）法、ハイドライド気相成長（ＨＶＰＥ）法、パルス励起堆積（ＰＸＤ）法、ＭＢＥ法、昇華法を例示できる。有機金属化学気相成長法が特に好ましい。また、成長温度は、950〜1200℃が好ましい。  
【００３２】
支持基板上に種結晶膜を形成する場合には、支持基板を構成する単結晶の材質は限定されないが、サファイア、ＡｌＮテンプレート、ＧａＮテンプレート、ＧａＮ自立基板、シリコン単結晶、ＳｉＣ単結晶、ＭｇＯ単結晶、スピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）、ＬｉＡｌＯ２、ＬｉＧａＯ２、ＬａＡｌＯ３，ＬａＧａＯ３，ＮｄＧａＯ３等のペロブスカイト型複合酸化物、ＳＣＡＭ（ＳｃＡｌＭｇＯ４）を例示できる。また組成式〔Ａ１−ｙ（Ｓｒ１−ｘＢａｘ）ｙ〕〔（Ａｌ１−ｚＧａｚ）１−ｕ・Ｄｕ〕Ｏ３（Ａは、希土類元素である；Ｄは、ニオブおよびタンタルからなる群より選ばれた一種以上の元素である；ｙ＝０．３〜０．９８；ｘ＝０〜１；ｚ＝０〜１；ｕ＝０．１５〜０．４９；ｘ＋ｚ＝０．１〜２）の立方晶系のペロブスカイト構造複合酸化物も使用できる。  
【００３３】
窒化ガリウム結晶層の育成方向は、ウルツ鉱構造のｃ面の法線方向であってよく、またa 面、ｍ面それぞれの法線方向であってもよい。  
【００３４】
種結晶の表面における転位密度は、種結晶上に設ける窒化ガリウム層の転位密度を低減するという観点から、低いことが望ましい。この観点からは、種結晶層の転位密度は、７×１０８ｃｍ−２ｃｍ以下が好ましく、５×１０８ｃｍ−２ｃｍ以下が更に好ましい。また、種結晶の転位密度は品質の点からは低いほど良いので、下限は特にないが、一般的には、5×107ｃｍ−２以上であることが多い。  
【００３５】
（窒化ガリウム結晶層）  窒化ガリウム結晶層の製法は特に限定されないが、有機金属化学気相成長（ＭＯＣＶＤ： Metal Organic Chemical Vapor Deposition）法、ハイドライド気相成長（ＨＶＰＥ）法、パルス励起堆積（ＰＸＤ）法、ＭＢＥ法、昇華法などの気相法、フラックス法などの液相法を例示できる。  
【００３６】
好適な実施形態においては、窒化ガリウム結晶層をフラックス法によって育成する。この際、フラックスの種類は、窒化ガリウム結晶を生成可能である限り、特に限定されない。好適な実施形態においては、アルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも一方を含むフラックスを使用し、ナトリウム金属を含むフラックスが特に好ましい。  
【００３７】
フラックスには、ガリウム原料物質を混合し、使用する。ガリウム原料物質としては、ガリウム単体金属、ガリウム合金、ガリウム化合物を適用できるが、ガリウム単体金属が取扱いの上からも好適である。  
【００３８】
フラックス法における窒化ガリウム結晶の育成温度や育成時の保持時間は特に限定されず、フラックスの組成に応じて適宜変更する。一例では、ナトリウムまたはリチウム含有フラックスを用いて窒化ガリウム結晶を育成する場合には、育成温度を８００〜９５０℃とすることが好ましく、８００〜９００℃とすることが更に好ましい。  
【００３９】
フラックス法では、窒素原子を含む気体を含む雰囲気下で単結晶を育成する。このガスは窒素ガスが好ましいが、アンモニアでもよい。雰囲気の全圧は特に限定されないが、フラックスの蒸発を防止する観点からは、３ＭＰａ以上が好ましく、４ＭＰａ以上が更に好ましい。ただし、圧力が高いと装置が大がかりとなるので、雰囲気の全圧は、７ＭＰａ以下が好ましく、５ＭＰａ以下が更に好ましい。雰囲気中の窒素原子を含む気体以外のガスは限定されないが、不活性ガスが好ましく、アルゴン、ヘリウム、ネオンが特に好ましい。  
【００４０】
（カソードルミネッセンスのピーク強度の制御例）  ここで、窒化ガリウム基板表面におけるカソードルミネッセンスの制御について更に述べる。  例えば図２（ａ）に示すように、窒化ガリウム基板１の表面１ａに融液を接触させたときには、表面１ａ上で６に示すように核が発生する。次いで、図２（ｂ）に示すように、核６を起点として結晶成長が生ずる。この際には、例えば、矢印Ａに示すように水平方向に向かって成長し、矢印Ｃのように種結晶表面に対して垂直方向に向かって成長し、また矢印Ｂに示すように斜め方向に向かって成長する。  
【００４１】
ここで、核発生の時点では、種結晶１の表面１ａに核６が分散して分布するようにすることが好ましい。また、核６の密度は疎であることが好ましく、隣り合う核６間には所定の間隔が設けられていることが良い。この時点で核６が互いに接近し過ぎると、次の結晶成長の段階で、隣り合う核から成長した結晶７同士が互いに干渉し、後述するようなカソードルミネッセンス分布の生成を阻害するおそれがある。  
【００４２】
この観点からは、フラックス法による成長初期における育成温度を高くし、および／または、雰囲気圧力を低くすることによって、育成初期における核発生を穏やかにし、核６の個数を減らすことが好ましい。特に好適な実施形態においては、育成初期における成長温度は８９０〜８７０℃であることが好ましい。また、育成初期における雰囲気圧力は３．５〜４．０Ｐａであることが好ましい。  
【００４３】
また、育成初期段階では、前記した高温および／または低圧条件下で、１時間以上保持することが好ましく、２時間以上保持することが更に好ましい。これによって融液内に窒素を十分に溶かし込むことができる。  
【００４４】
次いで、育成温度を低下させ、および／または、雰囲気圧力を増大させることによって、結晶成長を促進する。この結晶成長段階における育成温度は、初期における育成温度よりも１０℃以上低いことが好ましく、２０℃以上低いことが更に好ましい。また、育成温度が低過ぎると育成速度がかえって低下するので、８５０℃以上が好ましく、８６０℃以上が更に好ましい。また、この結晶成長段階における雰囲気圧力は、初期における雰囲気圧力よりも０．２ＭＰａ以上高いことが好ましく、０．５ＭＰａ以上高いことが更に好ましい。  
【００４５】
初期段階では、前記のように高温および／または低圧条件とすることで、融液の飽和度が小さくなるために、ほとんど成長せず、結晶核がまばらで数が少ない。その後の育成段階で、その核を基点として、高い過飽和度により、特に図２（ｂ）に矢印Ａで示すような横方向の成長速度が早くなり、転位が横に湾曲する。同時に、核６の上部では、欠陥密度が小さくなるとともに、理由は定かではないが、不純物の取り込み量が増大し、蛍光顕微鏡での不純物帯発光が増大したり、ＣＬでの発光強度が高くなる。これは、矢印Ｂで示すような斜め成長部分で顕著であることがわかった。  
【００４６】
さらに窒化ガリウム結晶中のキャリア濃度（導電性）を制御するために、ドーパントを添加することが好ましい。ドーパント元素としてはゲルマニウム、酸素が例示できる。  
【００４７】
ここで、育成された窒化ガリウム層においては、育成厚さが特に１００μｍを超える場合には、図３（ａ）に示すように、窒化ガリウム層２の表面２ａで、連続相（マトリックス）１２内で、連続相１２よりもカソードルミネッセンス強度の低い（暗く見える）領域１６が、分散した状態で生成し易いことがわかった。これは、例えば図４に示すような状態である。こうした周囲の連続相よりもカソードルミネッセンス強度の低い領域１６は、おそらく、図２に示す核６の直上に形成された領域であると考えられる。こうした状態では、カソードルミネッセンス強度の最大値が平均値を大きく超えるようなことはない。  
【００４８】
次いで、こうした窒化ガリウム層の表面２ａをポリッシュ加工すると、図３（ｂ）に示すように、ポリッシュ後の窒化ガリウム層３のポリッシュ面３ａに、カソードルミネッセンスのピーク強度が周囲の連続相１２よりも高い島状領域９が生じてくる。これは、図２（ｂ）で図示した矢印Ｂのような斜め方向に成長した結晶が、研磨が進むことによって表面に露出してくるものと考えられる。島状領域９は、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値がカソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％以上である領域である。こうしたカソードルミネッセンスのピーク強度の高い島状領域９の中央付近には、通常、よりピーク強度の低い（暗く見える）領域８が存在することが多いが、これは核の直上に成長した結晶と思われる。領域８は、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値がカソードルミネッセンスピーク強度の平均値の１４０％未満である領域である。こうした斜め成長した結晶の島状領域９には各種の元素が取り込まれ、不純物発光をもたらすことで、カソードルミネッセンスのピーク強度を高くしているものである。 
【００４９】
こうしたカソードルミネッセンスのピーク強度の高い領域は、結晶成長の方向性から通常は略六角形である。しかし、場合によっては、図３（ｃ）に示すように、略六角形の領域が変形して略平行四辺形の領域１０となることがある。また、略六角形の領域の間隔が比較的に近い場合には、二つ以上の領域がつながり、結果として略平行四辺形の領域１１を生じさせることがある。  
【００５０】
育成中に育成容器を回転させるにあたり、育成容器を反転させてもよく、一方向に回転させてもよい。容器を一方向に回転させる場合には、回転速度を例えば１０〜３０ｒｐｍに設定する。また、容器を反転させる場合には、回転速度を例えば１０〜３０ｒｐｍに設定する。  
【００５１】
また、育成容器の回転を停止させることが好ましい。この場合には、回転停止時間は１００秒〜６０００秒が好ましく、６００秒〜３６００秒が更に好ましい。また、回転停止時間の前後における回転時間は１０秒〜６００秒が好ましく、回転速度は１０〜３０ｒｐｍが好ましい。  
【００５２】
更に、融液における１３族元素窒化物／フラックス（例えばナトリウム）の比率（ｍｏｌ比率）は、本発明の観点からは、高くすることが好ましく、１８ｍｏｌ％以上が好ましく、２５ｍｏｌ％以上が更に好ましい。ただし、この割合が大きくなり過ぎると結晶品質が落ちる傾向があるので、４０ｍｏｌ％以下が好ましい。  
【００５３】
（窒化ガリウム基板の加工および形態）  好適な実施形態においては、窒化ガリウム基板が円板状であるが、角板などの他の形態でも良い。また、好適な実施形態においては、窒化ガリウム基板の寸法が、直径φ２５ｍｍ以上である。これによって、機能素子の量産に適した、取り扱い易い窒化ガリウム基板を提供できる。  
【００５４】
窒化ガリウム基板の表面を研削、研磨加工する場合について述べる。  研削（グライディング）とは、砥粒をボンドで固定した固定砥粒を高速回転させながら対象物に接触させて、対象物の面を削り取ることをいう。かかる研削によって、粗い面が形成される。窒化ガリウム基板の底面を研削する場合、硬度の高いＳｉＣ、Ａｌ2Ｏ3、ダイヤモンドおよびＣＢＮ（キュービックボロンナイトライド、以下同じ）などで形成され、粒径が１０μｍ以上１００μｍ以下程度の砥粒を含む固定砥粒が好ましく用いられる。  
【００５５】
また、研磨（ラッピング）とは、遊離砥粒（固定されていない砥粒をいう、以下同じ）を介して定盤と対象物とを互いに回転させながら接触させて、
または固定砥粒と対象物とを互いに回転させながら接触させて、対象物の面を磨くことをいう。かかる研磨によって、研削の場合よりも面粗さが小さい面であって微研磨（ポリシング）の場合より粗い面が形成される。硬度の高いＳｉＣ、Ａｌ2Ｏ3、ダイヤモンドおよびＣＢＮなどで形成され、粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下程度の砥粒が好ましく用いられる。  
【００５６】
本発明では窒化ガリウム基板の表面をポリシングし、ポリッシュ面とする。微研磨（ポリシング）とは、遊離砥粒を介して研磨パッドと対象物とを互いに回転させながら接触させて、または固定砥粒と対象物とを互いに回転させながら接触させて、対象物の面を微細に磨いて平滑化することをいう。かかる微研磨によって、研磨の場合よりも面粗さが小さい結晶成長面が形成される。
【００５７】
（機能層および機能素子）  前述した機能層は、単一層であってよく、複数層であってよい。また、機能としては、高輝度・高演色性の白色ＬＥＤや高速高密度光メモリ用青紫レーザディスク、ハイブリッド自動車用のインバータ用のパワーデバイスなどに用いることができる。  
【００５８】
窒化ガリウム基板上に気相法、好ましくは有機金属気相成長（ＭＯＣＶＤ）法により半導体発光ダイオード（ＬＥＤ）を作製すると、ＬＥＤ内部の転位密度が窒化ガリウム基板と同等となる。  
【００５９】
機能層の成膜温度は、成膜速度の観点から、９５０℃以上が好ましく、１０００℃以上が更に好ましい。また、欠陥を抑制するという観点からは、機能層の成膜温度は、１２００℃以下が好ましく、１１５０℃以下が更に好ましい。  
【００６０】
機能層の材質は、１３族元素窒化物が好ましい。１３族元素とは、IUPACが策定した周期律表による第１３族元素のことである。１３族元素は、具体的にはガリウム、アルミニウム、インジウム、タリウム等である。また、添加剤としては、炭素や、低融点金属（錫、ビスマス、銀、金）、高融点金属（鉄、マンガン、チタン、クロムなどの遷移金属）が挙げられる。低融点金属は、ナトリウムの酸化防止を目的として添加する場合があり、高融点金属は、坩堝を入れる容器や育成炉のヒーターなどから混入する場合がある。  
【００６１】
発光素子構造は、例えば、ｎ型半導体層、このｎ型半導体層上に設けられた発光領域およびこの発光領域上に設けられたｐ型半導体層を備えている。図１（ｃ）の発光素子１５では、窒化ガリウム基板４上に、ｎ型コンタクト層５ａ、ｎ型クラッド層５ｂ、活性層５ｃ、ｐ型クラッド層５ｄ、ｐ型コンタクト層５ｅが形成されており、発光素子構造５を構成する。  
【００６２】
また、前記発光構造には、更に、図示しないｎ型半導体層用の電極、ｐ型半導体層用の電極、導電性接着層、バッファ層、導電性支持体などを設けることができる。  
【００６３】
本発光構造では、半導体層から注入される正孔と電子の再結合によって発光領域で光が発生すると、その光をｐ型半導体層上の透光性電極又は１３族元素窒化物単結晶膜側から取り出す。なお、透光性電極とは、ｐ型半導体層のほぼ全面に形成された金属薄膜又は透明導電膜からなる光透過性の電極のことである。  
【００６４】
ｎ型半導体層、ｐ型半導体層を構成する半導体の材質は、III −V 族系化合物半導体からなり、以下を例示できる。  AlyInxGa1-x-yN（０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１）  ｎ型導電性を付与するためのドープ材としては、珪素、ゲルマニウム、酸素を例示できる。また、ｐ型導電性を付与するためのドープ材としては、マグネシウム、亜鉛を例示できる。  
【００６５】
発光構造を構成する各半導体層の成長方法は、種々の気相成長方法を挙げることができる。例えば、有機金属化合物気相成長法（ＭＯＣＶＤ（ＭＯＶＰＥ）法）、分子線エピタキシー法（ＭＢＥ法）、ハイドライト気相成長法（ＨＶＰＥ法）等を用いることができる。その中でもＭＯＣＶＤ法によると、各半導体層の結晶性や平坦度の良好なものを得ることができる。ＭＯＣＶＤ法では、ＧａソースとしてＴＭＧ（トリメチルガリウム）、ＴＥＧ（トリエチルガリウム）などのアルキル金属化合物が多く使用され、窒素源としては、アンモニア、ヒドラジンなどのガスが使用される。  
【００６６】
発光領域は、量子井戸活性層を含む。量子井戸活性層の材料は、ｎ型半導体層およびｐ型半導体層の材料よりもバンドギャップが小さくなるように設計される。量子井戸活性層は単一量子井戸（ＳＱＷ）構造であっても多重量子井戸（ＭＱＷ）構造であってもよい。量子井戸活性層の材質は以下を例示できる。  
【００６７】
量子井戸活性層の好適例として、ＡｌxＧａ1-xＮ／ＡｌyＧａ1-yＮ系量子井戸活性層（ｘ＝０．１５、ｙ＝０．２０）であって、膜厚がそれぞれ３ｎｍ／８ｎｍであるものを３〜１０周期形成させたＭＱＷ構造が挙げられる。
【実施例】
【００６８】
（実施例１）  以下の手順で、窒化ガリウム複合基板を製造した。  具体的には、ＣＬ（カソードルミネッセンス）による転位密度の面内分布が、外周１ｃｍを除いて平均２×１０８／ｃｍ２である、窒化ガリウム種結晶からなる自立型の種結晶基板１を用意した。種結晶基板１を用いてフラックス法によって窒化ガリウム層２を形成した。具体的には、Na、Gaを坩堝に入れて、８７０℃、４．０ＭＰａ（窒素雰囲気）にて５時間保持した。この温度圧力条件では、過飽和度が低く、成長速度は０．５μｍ／ｈｒと非常に遅いことがわかった。５時間保持後は約２．５μｍ成長しているが、前述のように核がまばらで、部分的にはほとんど成長していない領域があることが確認された。次に、１０分で８５０℃まで降下した。次いで、４．０ＭＰａで２０時間保持し、窒化ガリウム層２を育成した。アルミナ坩堝を用い、出発原料は、Ｎａ：Ｇａ＝４０ｇ：３０ｇである。ドーパントとしては四塩化ゲルマニウムを1.85g添加した。（Ｇａに対するＧｅの濃度は2.0モル％である。）溶液撹拌のために、６００秒ごとに時計回り、反時計回りに回転方向を反転させた。回転数は３０ＲＰＭとした。  【００６９】
反応後、室温まで冷却し、フラックスをエタノールにて化学反応除去させ、成長厚さ２５０μｍの無色透明の窒化ガリウム層２を得た。平均成長速度は、約１２．５μｍ／ｈｒであった。成長初期の約２０μｍの領域には、インクルージョン含有層が観察された。一方、成長結晶表面にはインクルージョンは見られなかった。このことから、温度を降下した直後は、成長速度が急に速くなったと推定された。予備実験の結果からは、この成長初期は２０μｍ/hrの成長速度があったと考えられる。  【００７０】
次いで、窒化ガリウム層２の表面２ａを、厚さが５０μｍになるまで、CMP研磨を施し、その後、CLにて転位密度の面内分布を測定したところ、３〜４×１０６／ｃｍ２であった。ＣＬ像の例を図４に示す。観察視野内に、明るく発光する複数の領域が観察された。この領域の外側輪郭は略六角形であった。また、この領域内に、より暗い領域が存在していた。ＣＬ像を８ビット（２５６階調）に画像解析し、平均階調（Ｘaveとピーク階調（Xpeak）の比を求めたところ、Xpeak／Xaveは１．９であった。すなわち、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１９０％であった。  【００７１】
次に、窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、前記窒化ガリウム基板の表面の測定範囲内において１ｍｍ×１ｍｍの測定領域ごとに測定した。全測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値は、平均値の４５％であり、最大値は平均値の１４０％であり、フォトルミネッセンスピーク強度分布は、ＣＬ像の強度分布よりも均一であった。  【００７２】
ただし、フォトルミネッセンスピーク強度は、特許文献２の実施例の記載に準じて測定するものとする。  すなわち、フォトルミネッセンス測定装置（ＡＣＣＥＮＴ社製ＲＰＭ２０００）により、窒化ガリウム基板のＧａ極性面の複数の測定領域ごとの窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を測定した。ここで、測定範囲を窒化ガリウム基板の外周から１ｍｍの領域を除いた領域とした。測定領域は、１ｍｍ×１ｍｍの正方形の領域であり、測定範囲内に連続して配置した。  【００７３】
フォトルミネッセンス測定の条件は、レーザー光源：波長２６６ｎｍのＹＡＧレーザー、受光スリット幅：０．１ｍｍ、測定波長範囲：３３２．６〜３９７．３ｎｍとした。  【００７４】
得られた窒化ガリウム基板上に、青色ＬＥＤ構造を成膜し、その発光特性を測定した。1mm角のＬＥＤチップの発光強度の面内分布は、均一性が高く、外周部と中央で違いはみられなかった。また、３５０ｍＡでの電流駆動時の発光特性における光出力が２００ｍＷ以上のチップの割合は７５％と高かった。  【００７５】
（実施例２）  溶液撹拌の為の回転方向の反転頻度を４００秒とした以外は、実施例１と同様に実験を行った。この結果、成長厚さ２００μｍの無色透明結晶４を得た。平均成長速度は、約１０μｍ／ｈｒであった。成長初期の約１５μｍの領域には、インクルージョン含有層が観察された。一方、成長結晶表面にはインクルージョンは見られなかった。参考のために、液相法による窒化ガリウム層の厚さが２００μｍの時の、蛍光顕微鏡像を図５に示す。  【００７６】
得られた液相法窒化ガリウム層の表面を、厚さが５０μｍになるまで、CMP研磨を施し、その後、ＣＬにて転位密度の面内分布を測定したところ、４〜５×１０６／ｃｍ２であった。ＣＬ像の例を図６に示す。観察視野内に、明るく発光する複数の領域が観察された。この領域の形状は、略六角形であった。得られたＣＬ像を、８ビット（２５６階調）に画像解析し、平均階調（Ｘaveとピーク階調（Xpeak）の比を求めたところ、Xpeak／Xaveは１．６であった。すなわち、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１６０％であった。  【００７７】
次に、窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、実施例１と同様に測定した。この結果、全測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値は、平均値の５０％であり、最大値は平均値の１４０％であった。すなわち、フォトルミネッセンスピーク強度分布は、ＣＬ像の強度分布よりも均一であった。  【００７８】
この基板上に、青色ＬＥＤ構造を成膜し、その発光特性を測定した。1mm角のＬＥＤチップの発光強度の面内分布は、均一性が高く、外周部と中央で違いはみられなかった。また、３５０ｍＡでの電流駆動時の発光特性における光出力が２００ｍＷ以上のチップの割合は７０％と高かった。  【００７９】
（実施例３）  溶液撹拌の為の回転方向の反転頻度を３００秒とした以外は、実施例１と同様に実験を行い、成長厚さ１６０μｍの無色透明結晶２を得た。平均成長速度は、約８μｍ／ｈｒであった。成長初期の約１５μｍの領域には、インクルージョン含有層が観察された。一方、成長結晶表面にはインクルージョンは見られなかった。  【００８０】
得られた液相法窒化ガリウム層２の表面を、厚さが５０μｍになるまで、CMP研磨を施し、その後、ＣＬにて転位密度の面内分布を測定したところ、４〜５×１０６／ｃｍ２であった。ＣＬ像の例を図７に示す。観察視野内に、明るく発光する複数の領域が観察された。この領域の形状は、図からわかるように、略六角形および略平行四辺形であった。ＣＬ像を、８ビット（２５６階調）に画像解析し、平均階調（Ｘaveとピーク階調（Xpeak）の比を求めたところ、Xpeak／Xaveは１．４であった。すなわち、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１４０％であった。  【００８１】
次に、窒化ガリウム基板のバンドギャップに対応する波長のフォトルミネッセンスピーク強度を、実施例１と同様にして測定した。全測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度の最小値は平均値の６０％であり、最大値は平均値の１２０％であり、フォトルミネッセンスピーク強度分布は、ＣＬ像の強度分布よりも均一であった。  【００８２】
得られた窒化ガリウム基板上に、青色ＬＥＤ構造を成
膜し、その発光特性を測定した。1mm角のＬＥＤチップの発光強度の面内分布は、均一性が高く、外周部と中央で違いはみられなかった。また、３５０ｍＡでの電流駆動時の発光特性における光出力が２００ｍＷ以上のチップの割合は７０％と高かった。  【００８３】
（比較例）  溶液撹拌の為の回転方向の反転頻度を３６００秒とした以外は、実施例１と同様に実験を行い、成長厚さ１２０μｍの無色透明の窒化ガリウム層２を得た。平均成長速度は約６μｍ／ｈｒであった。成長初期の領域には、インクルージョン含有層は観察されなかった。成長結晶表面にもインクルージョンは見られなかった。  【００８４】
得られた液相法窒化ガリウム結晶の表面を、厚さが５０μｍになるまで、CMP研磨を施し、その後、ＣＬにて転位密度の面内分布を測定したところ、５〜７×１０６／ｃｍ２であった。ＣＬ像の例を図９に示す。観察視野内は明るく発光する領域は見られず、ダークスポットのみが観察された。ＣＬ像を、８ビット（２５６階調）に画像解析し、平均階調（Ｘaveとピーク階調（Xpeak）の比を求めたところ、peak／Xaveは１．１であった。すなわち、カソードルミネッセンスピーク強度の最大値が平均値の１１０％であった。  なお、図８は、窒化ガリウム基板表面の蛍光顕微鏡像を示す写真である。  【００８５】
次に、実施例１と同様にして全測定領域におけるフォトルミネッセンスピーク強度を測定したところ、最小値が平均値の９０％であり、最大値が平均値の１１０％であり、フォトルミネッセンスピーク強度分布は、ＣＬ像の強度分布とほぼ同等であった。  【００８６】
この基板上に、青色ＬＥＤ構造を成膜し、その発光特性を測定した。1mm角のＬＥＤチップの発光強度の面内分布は、均一性が低く、発光強度が低い領域がまばらに観察された。また、３５０ｍＡでの電流駆動時の発光特性における光出力が２００ｍＷ以上のチップの割合は５０％と実施例に比べて有意に低かった。光出力が低いチップのリーク電流特性を調べたところ、低電圧の領域からリーク電流が発生していることが確認され、光出力が低い原因がリーク電流にあることがわかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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