(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１
【化１】
0006046701.tif 000026
（式中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、ただし、Ｌ１は置換もしくは非置換１，２，４−トリアゾール−３，５−ジイル基ではなく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、ＣＲ’またはＮを表し、
Ｙは、Ｓ、Ｏまたは−ＣＲ２１Ｒ２２を表し、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し；あるいは１つまたは複数の隣接置換基と結合して、その１つまたは複数の炭素原子が窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１個の原子により置き換えられていてもよい単環式もしくは多環式、脂環式環または芳香環を形成し、
ａおよびｄは、それぞれ独立に、１〜４の整数を表し、ａまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々またはＲ４の各々は同一かまたは異なり、
ｂおよびｃは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表し、ｂまたはｃが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々またはＲ３の各々は同一かまたは異なり、並びに
前記ヘテロアリール基およびヘテロアリーレン基はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む）
により表される有機電界発光化合物。
【請求項２】
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１７、Ｒ２１およびＲ２２中の置換された基の置換基が、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、ハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基、３〜３０員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、５〜７員ヘテロシクロアルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボキシル基、ニトロ基およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項３】
Ｌ１が、単結合、または置換もしくは非置換フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、１，２，３−トリアゾール−４，５−ジイル基、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表し、
Ｌ２が、単結合、または置換もしくは非置換フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表し、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ２１およびＲ２２が、それぞれ独立に、水素、または置換もしくは非置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、テルフェニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレン、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、キノキサリニルまたはＮ−カルバゾリルを表し、
Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、水素、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、インデニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニルまたはＮ−カルバゾリルを表し、
ａ〜ｄが、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、並びに
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ２１およびＲ２２が、それぞれ独立に、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、フルオロトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、カルバゾリルおよびトリフェニルシリルからなる群から選択される少なくとも１種でさらに置換されていてもよい、
請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
化合物が
【化２】
0006046701.tif 000027
【化３】
0006046701.tif 000028
【化４】
0006046701.tif 000029
【化５】
0006046701.tif 000030
【化６】
0006046701.tif 000031
【化７】
0006046701.tif 000032
【化８】
0006046701.tif 000033
【化９】
0006046701.tif 000034
【化１０】
0006046701.tif 000035
からなる群から選択される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電界発光化合物および同化合物を使用した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光（ＥＬ）素子は、広い視野角、大きなコントラスト比をもたらし、応答時間が速いという点で、他の型の表示素子に対する利点を有する自己発光素子である。有機ＥＬ素子は、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミンである低分子およびアルミニウム錯体を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋにより初めて開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子の発光効率を決定する最も重要な因子は発光材料である。現在までに、蛍光材料が発光材料として広く使用されてきた。しかしながら、電界発光機構の点から、リン光材料が理論上、蛍光材料より４倍高い発光効率を示す。したがって、近年、リン光材料が研究されている。それぞれ赤色、緑色および青色材料としてのビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）ピコリナートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）をはじめとするイリジウム（ＩＩＩ）錯体がリン光材料として広く知られている。色純度、発光効率および安定性を改善するために、発光材料を、ドーパントとホスト材料を混合することにより調製した系として使用することができる。ホスト材料／ドーパント系では、ホスト材料がＥＬ素子の効率および性能に大きく影響するので、その選択が重要である。現在、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−ビフェニル（ＣＢＰ）がリン光材料で最も広く知られたホスト材料である。さらに、パイオニア（日本）は、ホスト材料として、正孔ブロッキング層に使用される材料であったバソクプロイン（ＢＣＰ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノラート）（ＢＡｌｑ）を使用した高性能有機ＥＬ素子を開発した。
【０００４】
これらのリンホスト材料は優れた発光特性をもたらすが、以下の欠点を有する：（１）その低いガラス転移温度および乏しい熱安定性のために、真空中での高温蒸着過程中に分解が起こり得る。（２）有機ＥＬ素子の電力効率が［（π／電圧）×電流効率］により与えられるので、電力効率が電圧に反比例する。リン光材料を含む有機ＥＬ素子は蛍光材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）をもたらすが、有意に高い駆動電圧が有機ＥＬ素子に印加されることを要し、それによって乏しい電力効率（ｌｍ／Ｗ）がもたらされる。（３）さらに、有機ＥＬ素子の動作寿命は短く、発光効率はまだ改善を要する。
【０００５】
韓国特許第９４８７００号は、そのアリールカルバゾール骨格が窒素含有アリールを有する有機電界発光材料用の化合物を開示している。しかしながら、これはそのカルバゾール骨格がジベンゾチオフェンと窒素含有アリールの両方を有する化合物を開示していない。さらに、該化合物を含む有機ＥＬ素子は、満足な発光効率、駆動電圧および動作寿命を提供することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許第９４８７００号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、優れた発光効率、長い動作寿命および低い駆動電圧を素子に与える有機電界発光化合物、ならびに該化合物を使用した、高い効率および長い動作寿命を有する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以下の式１：
【化１】
0006046701.tif 000002
（式中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し；
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、ＣＲ’またはＮを表し；
Ｙは、Ｓ、Ｏまたは−ＣＲ２１Ｒ２２を表し；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し；
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基を表し；
Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し；あるいは１つまたは複数の隣接置換基と結合して、その１つまたは複数の炭素原子が窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１個の原子により置き換えられていてもよい単環式もしくは多環式、脂環式環または芳香環を形成し；
ａおよびｄは、それぞれ独立に、１〜４の整数を表し；ａまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々またはＲ４の各々は同一かまたは異なり；
ｂおよびｃは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表し；ｂまたはｃが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々またはＲ３の各々は同一かまたは異なり；前記ヘテロアリール基およびヘテロアリーレン基はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１個の原子を含む）
により表される化合物により、上記目的が達成され得ることを見出した。
【００１０】
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１７、Ｒ２１およびＲ２２中の置換された基の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、ハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基、３〜３０員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、５〜７員ヘテロシクロアルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボキシル基、ニトロ基およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１１】
本明細書中、「アルキル」、「アルコキシ」および置換基に含まれる任意の「アルキル」部分という用語は、直鎖構造と分枝鎖構造の両方を含み；「シクロアルキル」という用語は、置換もしくは非置換アダマンチル基または置換もしくは非置換（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキル基などの単環式または多環式炭化水素を含む。「アリール」という用語は、１個の水素原子を除去することにより芳香族炭化水素から得られる有機基を指し；その環の各々が４〜７個、好ましくは５または６個の環骨格原子を有する単環または縮合環を含み；２個以上のアリール基を１つまたは複数の単結合を介して互いに結合することにより形成されたものであってもよく；フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アンスリル、インデニル、フルオレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等を含み、該ナフチルには１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられ、該アンスリルには１−アンスリル、２−アンスリルおよび９−アンスリルが挙げられ、該フルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。「ヘテロアリール」という用語は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子と、該ヘテロ原子以外の残りの環骨格原子としての炭素原子とを有するアリールを指し；単環または少なくとも１個のベンゼン環と縮合した縮合環であり；部分的に飽和していてもよく；少なくとも１個のヘテロアリール基を、１つまたは複数の単結合を介して他のヘテロアリールまたはアリール基と結合することにより形成されたものであってもよく；その環骨格ヘテロ原子が酸化または四級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは四級塩を形成する二価アリール基であってもよく；フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等をはじめとする単環型ヘテロアリール、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル等をはじめとする縮合環型ヘテロアリール、これらのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、およびこれらの四級塩を含む。
【００１２】
さらに、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（もしくはアルキレン）」基は、好ましくは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（もしくはアルキレン）基、より好ましくは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル（もしくはアルキレン）基であり；「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（もしくはアリーレン）」基は、好ましくは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（もしくはアリーレン）基、より好ましくは（Ｃ６−Ｃ１２）アリール（もしくはアリーレン）基であり；「３〜３０員ヘテロアリール（もしくはヘテロアリーレン）」基は、好ましくは３〜２０員ヘテロアリール（もしくはヘテロアリーレン）基、より好ましくは５〜１３員ヘテロアリール（もしくはヘテロアリーレン）基であり；「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」基は、好ましくは（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル基、より好ましくは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル基であり；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル（もしくはアルケニレン）またはアルキニル（もしくはアルキニレン）」基は、好ましくは（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル（もしくはアルケニレン）またはアルキニル（もしくはアルキニレン）基、より好ましくは（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニル（もしくはアルケニレン）またはアルキニル（もしくはアルキニレン）基である。
【００１３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単結合；または置換もしくは非置換フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表し；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、テルフェニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレン、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、キノキサリニルまたはＮ−カルバゾリルを表し；より好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表し；
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、インデニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニルまたはＮ−カルバゾリルを表し；
ａ〜ｄは、それぞれ独立に、１〜２の整数、より好ましくは１を表し；
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、フルオロトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、カルバゾリルおよびトリフェニルシリルからなる群から選択される少なくとも１種、より好ましくは重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニルおよびデシルからなる群から選択される少なくとも１種でさらに置換されていてもよい。
【００１４】
本発明による有機電界発光化合物は、それだけに限らないが、以下が挙げられる：
【化２】
0006046701.tif 000003
【化３】
0006046701.tif 000004
【化４】
0006046701.tif 000005
【化５】
0006046701.tif 000006
【化６】
0006046701.tif 000007
【化７】
0006046701.tif 000008
【化８】
0006046701.tif 000009
【化９】
0006046701.tif 000010
【化１０】
0006046701.tif 000011
【００１５】
本発明による有機電界発光化合物は、以下の反応スキーム１にしたがって調製され得る。
【００１６】
【化１１】
0006046701.tif 000012
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｙ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１〜Ｒ４、ａ、ｂ、ｃおよびｄは上記式１に定義される通りであり、Ｘはハロゲンを表す。
【００１７】
さらに、本発明は、式１の化合物を含む有機電界発光素子を提供する。有機電界発光素子は、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層とを含む。有機層は、本発明による式１の少なくとも１種の化合物を含む。第１の電極および第２の電極の一方はアノードであり、他方はカソードである。有機層は発光層を含み、正孔注入層と、正孔輸送層と、電子輸送層と、電子注入層と、中間層と、正孔ブロッキング層とから選択される少なくとも一層をさらに含んでもよい。
【００１８】
式１の化合物は、発光層および正孔輸送層の少なくとも１つに含まれる。正孔輸送層が式１の化合物を含む場合、化合物は正孔輸送材料として使用され得る。発光層が式１の化合物を含む場合、この化合物はホスト材料として使用され得る；好ましくは、発光層は少なくとも１種のドーパントをさらに含んでもよく；必要に応じて、発光層は式１の化合物に加えて別のホスト材料をさらに含んでもよい。
【００１９】
ドーパントとして、少なくとも１種のリン光ドーパントが好ましい。本発明の有機電界発光素子では、リン光ドーパントは、特に限定されない；しかしながら、好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）および白金（Ｐｔ）から選択される金属原子を含む錯化合物、より好ましくはＩｒ、Ｏｓ、ＣｕおよびＰｔから選択される金属原子を含むオルトメタル化錯化合物、さらにより好ましくはＩｒを含むオルトメタル化錯化合物が含まれる。
【００２０】
さらに、リン光ドーパントを以下の式２〜４により表される化合物からなる群から選択することが好ましい：
【００２１】
【化１２】
0006046701.tif 000013
【化１３】
0006046701.tif 000014
【化１４】
0006046701.tif 000015
式中、Ｌは以下の構造：
【化１５】
0006046701.tif 000016
から選択される。
【００２２】
Ｒ１００は、水素または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基を表し；Ｒ１０１〜Ｒ１０９およびＲ１１１〜Ｒ１２７は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、シアノ基または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基を表し；Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、またはハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基を表し；ｆおよびｇは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表し；ｈは１〜２の整数を表し；ｆ、ｇまたはｈが２以上の整数である場合、Ｒ１００の各々は同一かまたは異なり；ｎは１〜３の整数を表す。
【００２３】
リン光ドーパントには以下のものが挙げられる。
【化１６】
0006046701.tif 000017
【化１７】
0006046701.tif 000018
【化１８】
0006046701.tif 000019
【化１９】
0006046701.tif 000020
【００２４】
本発明の有機電界発光素子は、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１個の有機層とを含み；有機層は発光層を含み；発光層は本発明の有機電界発光素子用の組成物とリン光ドーパントとを含み；有機電界発光素子用の組成物はホスト材料として使用される。
【００２５】
本発明の有機電界発光素子は、有機層中に、式１の化合物に加えて、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含んでもよい。
【００２６】
本発明の有機電界発光素子では、有機層は、式１の化合物に加えて、周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタノイドおよびｄ遷移元素の有機金属からなる群から選択される少なくとも１種の金属、または該金属を含む少なくとも１種の錯化合物をさらに含んでもよい。さらに、有機層は発光層および電荷発生層を含んでもよい。
【００２７】
本発明の有機電界発光素子は、本発明の化合物に加えて、青色電界発光化合物、赤色電界発光化合物または緑色電界発光化合物を含む少なくとも１個の発光層をさらに含むことにより白色光を発してもよい。必要に応じて、有機電界発光素子は、黄色発光層またはオレンジ色発光層をさらに含んでもよい。
【００２８】
好ましくは、本発明の有機電界発光素子では、カルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１個の層（以下、「表面層」）が、一方または両方の電極の内側表面上に配置され得る。具体的には、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層が電界発光媒体層のアノード表面上に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が電界発光媒体層のカソード表面上に配置されることが好ましい。このような表面層は、有機電界発光素子に動作安定性を提供する。好ましくは、該カルコゲナイドには、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等が挙げられ；該金属ハロゲン化物には、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等が挙げられ；該金属酸化物には、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、本発明の有機電界発光素子では、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントの混合領域が、一対の電極の少なくとも１つの表面上に配置され得る。その場合、電子輸送化合物は陰イオンに還元されるので、電子を混合領域から電界発光媒体に注入および輸送することがより容易になる。さらに、正孔輸送化合物は陽イオンに酸化されるので、正孔を混合領域から電界発光媒体に注入および輸送することがより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、種々のルイス酸および受容体化合物を含み；還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの混合物を含む。還元性ドーパント層は、２個以上の電界発光層を有し、白色光を発する電界発光素子を調製するための電荷発生層として使用され得る。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の有機電界発光化合物は、高い発光効率および長い動作寿命を有し、低い駆動電圧を要し、それによって改善した電力効率および電力消費を有する有機電界発光素子を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に、有機電界発光化合物の調製法、および本発明の化合物を使用した有機電界発光素子の発光特性が、以下の実施例を参照して詳細に説明される。
【００３２】
実施例に使用される略語は以下の意味を有する：
ＥＡ：酢酸エチル、ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、ＭＣ：塩化メチレン、ｎ−Ｂｕ：ノルマルブチル、ＤＭＦ：ジメチルホルムアミド、ＤＭＥ：ジメチルエーテル、ｉ−Ｐｒ：イソプロピルおよびＥｔＯＨ：エタノール。
【００３３】
［調製実施例１］化合物Ｃ−３１の調製
【化２０】
0006046701.tif 000021
【００３４】
化合物Ａ−２の調製
化合物Ａ−１  ２０ｇ（０．０８７ｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン４９．６ｇ（０．１７５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．０３９ｇ（０．００２６ｍｏｌ）、１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３およびトルエン４００ｍＬを混合し、還流下で攪拌した。３時間後、混合物を室温に冷却し、次いで、蒸留水をそこに添加した。混合物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。得られた固体を減圧下で蒸留し、カラムクロマトグラフィーにより精製して化合物Ａ−２（２３ｇ、０．０６５ｍｏｌ、７５．６％）を得た。
【００３５】
化合物Ａ−３の調製
化合物Ａ−２  ２３ｇ（０．０６５ｍｏｌ）をＴＨＦ７００ｍＬに溶解した。ｎ−ＢｕＬｉ３９ｍＬ（０．０９８ｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を−７８℃で混合物にゆっくり添加した。１時間後、ホウ酸トリイソプロピル３０．２ｍＬ（０．１３１ｍｏｌ）をそこに添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、蒸留水をそこに添加した後、混合物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。反応生成物をＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶して化合物Ａ−３（１５ｇ、０．０４９ｍｏｌ、７５．３８％）を得た。
【００３６】
化合物Ａ−４の調製
化合物Ａ−３  １５ｇ（４９．３１ｍｍｏｌ）、２−ブロモニトロベンゼン１２．９ｇ（６４．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１３ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）、２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  ６０ｍＬ、トルエン１５０ｍＬおよびエタノール５０ｍＬを混合し、還流下で攪拌した。４時間後、混合物を室温に冷却した。蒸留水を混合物に添加した後、これをＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。反応生成物を減圧下で蒸留し、ＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶して化合物Ａ−４（１３．５ｇ、３５．３９ｍｍｏｌ、７１．７７％）を得た。
【００３７】
化合物Ａ−５の調製
化合物Ａ−４  １３．５ｇ、亜リン酸トリエチル１５０ｍＬおよび１，２−ジクロロベンゼン１５０ｍＬを混合し、１５０℃で１０時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、減圧下で蒸留し、カラムクロマトグラフィーにより精製して化合物Ａ−５（８ｇ、２２．８９ｍｍｏｌ、６５．４％）を得た。
【００３８】
化合物Ａ−７の調製
化合物Ａ−６  ２０ｇ（７２．９６ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン９．８ｇ（６６．３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．２８ｇ（１．９７ｍｍｏｌ）、２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  ８０ｍＬおよびＤＭＥ２００ｍＬを混合し、還流下で１２時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、蒸留水をそこに添加した。反応生成物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。化合物Ａ−７（９ｇ、２６．２５ｍｍｏｌ、３９．７７％）がカラムクロマトグラフィーを介して得られた。
【００３９】
化合物Ｃ−３１の調製
化合物Ａ−７  ５ｇ（１４．５８ｍｍｏｌ）および化合物Ａ−５  ６．１１ｇ（１７．５０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１２０ｍＬに溶解し、次いで、ＮａＨ０．５２ｇ（２１．８７ｍｍｏｌ）をそこに添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、メタノールをそこに添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、ＥＡおよびＣＨＣｌ３を用いて再結晶して化合物Ｃ−３１（６．５ｇ、９．９１ｍｍｏｌ、６７．９７％）を得た。
【００４０】
ＭＳ／ＦＡＢ実測６５６；計算６５５．２１
【００４１】
［調製実施例２］化合物Ｃ−４１の調製
【化２１】
0006046701.tif 000022
【００４２】
化合物２−２の調製
化合物２−１  ２５ｇ（０．１２６ｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン８９．３ｇ（０．３１６ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２  ２．６６ｇ（０．００３８ｍｏｌ）、２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  １５０ｍＬ、トルエン１５０ｍＬおよびエタノール３０ｍＬを混合し、１１０℃で３時間攪拌し、次いで、蒸留水をそこに添加した。混合物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。化合物２−２  ３１ｇ（０．１００ｍｏｌ、８０％）がカラムクロマトグラフィーを介した精製により得られた。
【００４３】
化合物２−３の調製
化合物２−２  ３１ｇ（０．１００ｍｏｌ）をＴＨＦ７５０ｍＬに溶解し、次いで、ｎ−ＢｕＬｉ６０ｍＬ（０．１５０ｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を−７８℃でゆっくり添加した。１時間後、ホウ酸トリイソプロピル４６ｍＬ（０．２００ｍｏｌ）を混合物に添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、蒸留水をそこに添加した。次いで、混合物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。ＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶した後、化合物２−３  ２１ｇ（０．０７６ｍｏｌ、７６．６％）が得られた。
【００４４】
化合物２−４の調製
２，４−ジクロロピリミジン７ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、化合物２−３  １０ｇ（０．０３６ｍｏｌ）、２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  ４５ｍＬ、トルエン１８２ｍＬおよびエタノール４５ｍＬを混合した。混合物を還流下で１２時間攪拌し、次いで、室温に冷却した。蒸留水をそこに添加した後、混合物をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。化合物２−４  ９ｇ（０．０２６ｍｏｌ、７２．９％）がカラムクロマトグラフィーを介した精製により得られた。
【００４５】
化合物Ｃ−４１の調製
化合物２−４  ５ｇ（１４．５８ｍｍｏｌ）および化合物Ａ−５  ６．１１ｇ（１７．５０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１２０ｍＬに溶解し、次いで、ＮａＨ０．５２ｇ（２１．８７ｍｍｏｌ）をそこに添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、次いで、メタノールをそこに添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、ＥＡおよびＣＨＣｌ３を用いて再結晶して化合物Ｃ−４１  ６．０ｇ（０．００９ｍｏｌ、６２．７５％）を得た。
【００４６】
ＭＳ／ＦＡＢ実測６５８；計算６５７．２２
【００４７】
［調製実施例３］化合物Ｃ−５３の調製
【化２２】
0006046701.tif 000023
【００４８】
化合物Ｃ−５３の調製
化合物３−１、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−クロロ−６−フェニルピリミジン（５ｇ、１４．５８ｍｍｏｌ）および化合物Ａ−５（５．６ｇ、１６．０４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍＬに溶解し、次いで、ＮａＨ（０．８７ｇ、鉱油中６０％、２１．８７ｍｍｏｌ）をそこに添加した。混合物を室温で１２時間攪拌した。メタノールを添加した後、混合物を減圧下で濾過した。化合物Ｃ−５３（７ｇ、１０．６７ｍｍｏｌ、７３．２％）がカラムクロマトグラフィーを介して得られた固体を精製することにより得られた。
【００４９】
ＭＳ／ＦＡＢ実測６５５．８；計算６５５．２１
【００５０】
［調製実施例４］化合物Ｃ−６４の調製
【化２３】
0006046701.tif 000024
【００５１】
化合物Ｃ−６４の調製
２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）および化合物Ａ−５（４ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ５７ｍＬに懸濁し、次いで、６０％ＮａＨ（６８４ｍｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を室温でそこに添加した。混合物を１２時間攪拌した。蒸留水（１Ｌ）を添加した後、混合物を減圧下で濾過した。得られた固体を、カラムクロマトグラフィーを介して精製して化合物Ｃ−６４（２．４ｇ、３６．４％）を得た。
【００５２】
ＭＳ／ＦＡＢ実測５８０．７；計算５８０．１７
【００５３】
［調製実施例５］化合物Ｃ−６６の調製
【化２４】
0006046701.tif 000025
【００５４】
化合物５−１の調製
化合物Ａ−５（１０ｇ、０．０３ｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１６ｇ、０．０６ｍｏｌ）、ＣｕＩ（２．７ｇ、０．０１ｍｏｌ）、エチレンジアミン（１．９ｍＬ、０．０３ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１５ｇ、０．０７ｍｏｌ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を混合した。混合物を１２０℃で１２時間攪拌し、次いで、ＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、次いで、濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、得られた固体を、カラムクロマトグラフィーを介して精製して化合物５−１（１３ｇ、９１％）を得た。
【００５５】
化合物５−２の調製
乾燥ＴＨＦ（２００ｍＬ）および化合物５−１（１３ｇ、０．０３ｍｏｌ）を混合した。窒素雰囲気下で攪拌しながら、ｎ−ＢｕＬｉ（１６ｍＬ、ヘキサン中２．２５Ｍ溶液）を−７８℃で混合物にゆっくり添加した。混合物を−７８℃で１時間攪拌し、Ｂ（Ｏ−ｉＰｒ）３（１２ｍＬ、０．０５ｍｏｌ）を−７８℃でそこにゆっくり添加した。次いで、混合物を室温に加温し、１２時間共に反応させた。反応を完了させた後、反応生成物をＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、得られた固体を再結晶して化合物５−２（１１ｇ、９０％）を得た。
【００５６】
化合物Ｃ−６６の調製
化合物５−２（１１ｇ、０．０２ｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（８．２ｇ、０．０３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３５ｇ、０．００１ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．７ｇ、０．０７ｍｏｌ）、トルエン（１２０ｍＬ）、ＥｔＯＨ（３０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３５ｍＬ）を混合した。混合物を１２０℃で１２時間攪拌した。反応を完了させた後、反応生成物をＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、得られた固体を再結晶して化合物Ｃ−６６（８．３ｇ、５４％）を得た。
【００５７】
ＭＳ／ＦＡＢ実測６５６．８；計算６５６．２
【００５８】
［実施例１］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子用のガラス基板上の透明電極酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、大韓民国）を順次トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を用いた超音波洗浄に供し、次いで、イソプロパノール中に保管した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダー上に載せた。２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン］を該真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、該装置のチャンバー内の圧力を１０−６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによってＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層を形成した。次いで、ＮＰＢ［Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン］を該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加することにより蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成した。その後、化合物Ｃ−３１をホスト材料として、真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ−１をドーパントとして別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、４〜２０重量％のドーピング量で堆積させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次いで、９，１０−ジ（１−ナフチル）−２−（４−フェニル−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール）アントラセンを１つのセルに導入し、キノリン酸リチウムを別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、３０〜７０重量％のドーピング量で堆積させて、発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成した。次いで、電子輸送層上に１〜２ｎｍの厚さを有する電子注入層としてキノリン酸リチウムを堆積させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、電子注入層上に別の真空蒸着装置により堆積させた。こうして、ＯＬＥＤ素子が製造された。ＯＬＥＤ素子を製造するために使用された全材料は、１０−６トルで真空昇華により精製されたものであった。
製造されたＯＬＥＤ素子は、３．２Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．４１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【００５９】
［実施例２］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料およびドーパントとして化合物Ｃ−３１および化合物Ｄ−２８をそれぞれ使用したことを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。製造されたＯＬＥＤ素子は、３．７Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．５５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有するオレンジ色発光を示した。
【００６０】
［実施例３］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料およびドーパントとして化合物Ｃ−３１および化合物Ｄ−４４をそれぞれ使用したことを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。製造されたＯＬＥＤ素子は、４．０Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および６．６７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する暗オレンジ色発光を示した。
【００６１】
［実施例４］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料およびドーパントとして化合物Ｃ−４１および化合物Ｄ−１をそれぞれ使用したことを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。製造されたＯＬＥＤ素子は、３．１Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．４６ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【００６２】
［実施例５］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料およびドーパントとして化合物Ｃ−６６および化合物Ｄ−１をそれぞれ使用したことを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。製造されたＯＬＥＤ素子は、３．０Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．６５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【００６３】
［実施例６］本発明の化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料およびドーパントとして化合物Ｃ−５３および化合物Ｄ−１をそれぞれ使用したことを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。製造されたＯＬＥＤ素子は、３．０Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．５６ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【００６４】
［比較実施例１］従来の電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料としてＣＢＰおよびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することにより正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を堆積させ、ＢＡｌｑを使用することにより１０ｎｍの厚さを有する正孔ブロッキング層を堆積させることを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。
製造されたＯＬＥＤ素子は、４．９Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．８６ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【００６５】
［比較実施例２］従来の電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料としてＣＢＰおよびドーパントとして化合物Ｄ−２８を使用することにより正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を堆積させ、ＢＡｌｑを使用することにより１０ｎｍの厚さを有する正孔ブロッキング層を堆積させることを除いて、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。
製造されたＯＬＥＤ素子は、４．６Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および３．０５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有するオレンジ色発光を示した。
【００６６】
［比較実施例３］従来の電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ドーパントとして化合物Ｄ−４４を使用することを除いて、比較実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。
製造されたＯＬＥＤ素子は、５．２Ｖの駆動電圧で、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および８．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する暗オレンジ色発光を示した。
【００６７】
上に示されるように、本発明の化合物は、従来の化合物よりも優れた発光特性を有するので、高い発光効率を有し、低い駆動電圧しか必要とせず、それによって改善した電力効率および電力消費を有する有機電界発光素子を提供する。