(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
船舶の母材の塗膜を剥離するために用いられる塗膜剥離剤であって、
７０〜９５重量％のジクロロメタンと、
２〜１８重量％の脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
０．０１〜１重量％の界面活性剤と、
０．５〜５重量％のアミン類と、
０．０１〜５重量％の増粘剤と、
を含有し、
前記界面活性剤は、ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、カチオン界面活性剤または両性界面活性であることを特徴とする塗膜剥離剤。
【請求項２】
前記脂肪族アルコールは、１〜９重量％のイソプロピルアルコールと、１〜９重量％のメタノールとを含む請求項１に記載の塗膜剥離剤。
【請求項３】
前記ジクロロメタンの含有率は、７５〜９５重量％である請求項１または２に記載の塗膜剥離剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜剥離剤に関し、特に、船体に塗装された塗膜を剥離するための剥離剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、塗膜の剥離剤として、非塩素系溶剤を含む剥離剤が一般的に用いられている（例えば、特許文献１）。このような剥離剤は、塗膜を剥離する力（剥離力）が小さいため、例えば、船体の甲板などに塗装された厚く、硬い塗膜を剥離することができない。また、このような剥離剤では、可燃性の溶剤を主成分として用いているため、その取扱いに十分に注意を払わなければならない。
【０００３】
一方で、ジクロロメタンなどの塩素系溶剤を主成分とする塗料剥離剤も知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、この塗料剥離剤も、剥離力が十分でないため、厚く、硬い塗膜を剥離することができない。また、この塗料剥離剤は、強アルカリ性であるため、塗装されている母材を腐食するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２０３４０３号公報
【特許文献２】特開平５−１７１０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、取扱いが簡単で、厚く、硬い塗膜を簡単に剥離することができ、母材に影響を与えない塗膜剥離剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、以下の（１）〜（５）の本発明により達成される。
（１）本発明の塗膜剥離剤は、塗膜を剥離するために用いられる塗膜剥離剤であって、７０〜９５重量％のジクロロメタンと、２〜１８重量％の剥離促進剤と、０．０１〜１重量％の界面活性剤と、０．５〜５重量％のアミン類と、０．０１〜５重量％の増粘剤と、を含有することを特徴とする。
【０００７】
（２）本発明の塗膜剥離剤において、前記剥離促進剤は、１〜９重量％のイソプロピルアルコールと、１〜９重量％のメタノールとを含むことが好ましい。
【０００８】
（３）本発明の塗膜剥離剤において、前記界面活性剤は、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および両性界面活性剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。
【０００９】
（４）本発明の塗膜剥離剤において、前記ジクロロメタンの含有率は、７５〜９５重量％であることが好ましい。
【００１０】
（５）本発明の塗膜剥離剤は、船舶の母材に使用されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、厚く、硬い塗膜であっても、塗りつけるだけで簡単に塗膜を剥離することができる。また、本発明の塗膜剥離剤は、取扱いが簡単で、母材に影響を与えない。そのため、塗装を剥離する作業に従事する者の負担を軽減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例１で得られた塗膜剥離剤と、市販の剥離剤とを多重塗装膜に塗布した後、１０分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【図２】図２は、実施例１で得られた塗膜剥離剤と、市販の剥離剤とを多重塗装膜に塗布した後、５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【図３】図３は、実施例１で得られた塗膜剥離剤と、市販の剥離剤とを多重塗装膜に塗布した後、１５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【図４】図４は、実施例１で得られた塗膜剥離剤と、市販の剥離剤とを多重塗装膜に塗布した後、２４時間経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【図５】図５は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布する前の、および塗布した後、２時間経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の塗膜剥離剤について、添付図面を参照しながら詳細に説明する。
＜塗膜剥離剤＞
まず、本発明の塗膜剥離剤について説明する。本発明の塗膜剥離剤は、７０〜９５重量％のジクロロメタンと、２〜１８重量％の剥離促進剤と、０．０１〜１重量％の界面活性剤と、０．５〜５重量％のアミン類と、０．０１〜５重量％の増粘剤とを含む。このような塗膜剥離剤は、各成分が互いに干渉しない適切な量で含まれているため、船体等に使用されるような厚く、硬い塗膜であっても簡単に剥離することができ、母材（例えば、船体の甲板、壁、手すり等）に影響を与える（例えば、腐食等）ことがない。
【００１４】
（ジクロロメタン）
ジクロロメタンは、本発明の塗膜剥離剤の主成分であり、塗膜を剥離するよう作用する。ジクロロメタンは引火点がないため、安全性や作業性に優れる。ジクロロメタンの含有率は、塗膜剥離剤全体に対して７０〜９５重量％であるが、７５〜９５重量％が好ましく、８０〜９５重量％がより好ましく、８５〜９５重量％がさらに好ましく、８５〜９０重量％が最も好ましい。ジクロロメタンの含有率が前記範囲内であることにより、塗膜剥離剤に十分な量のジクロロメタンが含まれるため、塗膜を確実に剥離することができる。
【００１５】
（剥離促進剤）
剥離促進剤は、塗膜に浸透するよう作用する。すなわち、剥離促進剤は、塗膜に浸透することで、ジクロロメタンを塗膜の内部に浸透させるように作用する。これにより、塗膜の表面からだけでなく、塗膜の内部からも、塗膜の剥離を行うことができる。このような剥離促進剤は、脂肪族アルコールや芳香族アルコールを含む。
【００１６】
具体的に、脂肪族アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールなどの直鎖アルコール；イソプロピルアルコール、ネオペンチルアルコール、ｔ−ブタノールなどの分岐アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ソルビット、マルチトール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトールなどの多価アルコール等を含む。これらは、１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
芳香族アルコールは、ベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ヒドロキシベンジルアルコール、メトキシフェニルメタノール、ジヒドロキシフェニルメタノール等を含む。これらは、１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
これらの剥離促進剤のうち、脂肪族アルコールが好ましく、メタノールやイソプロピルアルコールが特に好ましい。これらのアルコールは、分子量が小さく、構造が嵩高くないため、塗膜に簡単に浸透することができる。また、芳香族アルコールのベンジルアルコールも好ましい。
【００１９】
また、２種以上の剥離促進剤を組み合わせて使用する場合（第１のアルコールと第２のアルコール）、直鎖アルコールと直鎖アルコール、直鎖アルコールと分岐アルコール、直鎖アルコールと多価アルコール、分岐アルコールと多価アルコール、多価アルコールと芳香族アルコール等、その組合せは限定されない。本発明においては、直鎖アルコールと分岐アルコールの組合せが好ましく、特にメタノールとイソプロピルアルコールの組合せが好ましい。これらのアルコールは、分子量が小さく、適度な数のメチル基を有しているため、塗膜に確実に浸透することができる。
【００２０】
また、剥離促進剤の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して２〜１８重量％であるが、２〜１５重量％が好ましく、３〜１０重量％が最も好ましい。剥離促進剤の含有率が前記範囲内であることにより、塗膜剥離剤に適切な量の剥離促進剤が含まれるため、塗膜に対する浸透性を向上させることができる。
【００２１】
また、２種以上の剥離促進剤を組み合わせて使用する場合、例えば、第１のアルコールの含有率は、塗膜剥離剤全体に対して１〜９重量％であることが好ましく、２〜８重量％であることがより好ましく、３〜７重量％であることが最も好ましい。一方、第２のアルコールの含有率は、塗膜剥離剤全体に対して１〜９重量％であることが好ましく、２〜８重量％であることがより好ましく、３〜７重量％であることが最も好ましい。
【００２２】
（界面活性剤）
界面活性剤は、剥離促進剤とともに塗膜に浸透するよう作用する。すなわち、界面活性剤の親水基と疎水基の作用により、ジクロロメタンやアミン類などを剥離促進剤とともに塗膜に浸透させるように作用する。これにより、ジクロロメタンやアミン類が塗膜内部に浸透するので、塗膜の内部からも、塗膜の剥離を行うことができる。その結果、塗膜を簡単かつ確実に剥離することができる。
【００２３】
界面活性剤は、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を含む。これらの中でも、ノニオン界面活性剤が特に好ましい。ノニオン界面活性剤は、ハンドリング性も良く、浸透力に優れるため、少量の使用で、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルグリセリルグリコシド、メチルグルコシド脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは浸透力に特に優れるため、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。また、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステルも好ましい。これらの界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと同様、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。
【００２５】
アニオン界面活性剤としては、デオキシコール酸ナトリウム、タウロコール酸ナトリウム塩、コール酸ナトリウム水和物、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸リチウム、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。これは、浸透力に優れるため、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。
【００２６】
カチオン界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらの中でも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。これは、浸透力に優れるため、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。
【００２７】
両性界面活性剤としては、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アンモニオ−１−プロパンスルホン酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアンモニオ）プロパンスルホン酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアンモニオ）プロパンスルホン酸分子内塩、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン系活性剤が好ましい。これは、浸透力に優れるため、ジクロロメタンを塗膜の内部に確実に浸透させることができる。
【００２８】
なお、これらの界面活性剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的に、ノニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の組合せ、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤の組合せ、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤の組合せ、ノニオン界面活性剤と両性界面活性剤との組合せ等、自由に組み合わせることができる。
【００２９】
また、界面活性剤の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．０１〜１重量％であるが、０．０５〜０．８重量％が好ましく、０．１〜０．６重量％が最も好ましい。界面活性剤の含有率が前記範囲内であることにより、塗膜剥離剤に適切な量の界面活性剤が含まれるため、塗膜に対する浸透性を向上させることができる。
【００３０】
（アミン類）
アミン類は、塗膜剥離剤が強アルカリ性にならないよう作用する。また、アミン類は、剥離力向上にも作用する。これにより、塗膜剥離剤が強アルカリ性にならないため、塗装されている母材への影響を最小限に抑えるとともに、ジクロロメタンとの相乗効果で塗膜を簡単に剥離することができる。
【００３１】
アミン類は、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等の１級アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ−ブチルモノエタノ−ルアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等の２級アミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノ−ルアミン等の３級アミン等を含む。
【００３２】
これらのアミン類のうち、１級アミンは、モノメチルアミン、モノエタノールアミンやモノイソプロパノールアミン等が好ましく、２級アミンは、ジエタノールアミンやＮ−ブチルモノエタノールアミン等が好ましく、３級アミンは、トリエタノールアミンが好ましい。特に、１級アミンのモノメチルアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンが好ましい。これらのアミンは塗膜に対して高い剥離力を有するため、ジクロロメタンとの相乗効果により、塗膜を確実に剥離することができる。
【００３３】
また、アミン類の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．５〜５重量％であるが、０．５〜４重量％が好ましく、０．８〜３重量％がより好ましく、１〜２重量％が最も好ましい。アミン類の含有率が前記範囲内であることにより、塗膜剥離剤に適切な量のアミン類が含まれるため、塗膜に対する剥離力を向上させることができる。
【００３４】
（増粘剤）
増粘剤は、塗膜剥離剤の粘度を調整するよう作用する。これにより、粘度が異なる塗膜剥離剤を調製することができるので、床のように水平部材に対する塗膜だけでなく、壁や天井等のような鉛直部材に対する塗膜であっても、確実に塗膜を剥離できる塗膜剥離剤を調製することができる。
【００３５】
このような増粘剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系増粘剤；カラギーナン、アラビアガム、キサンタンガムなどのガム；ポリサッカライド；寒天などのアルギン酸塩；ヒドロキシアルキルセルロースエーテルなどのセルロースエーテル；アクリル酸コポリマー；ポリエチレングリコールなどのポリエチレンオキサイド；ポリビニルアルコール；デンプンなどが挙げられる。
【００３６】
これらの増粘剤のうち、セルロース系増粘剤が好ましく、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースがより好ましい。セルロース系増粘剤、特に、ヒドロキシプロピルセルロースやヒドロキシプロピルメチルセルロースは、生理的に無害で、化学的に不活性であるため、安全かつ簡単に取扱うことができる。また、両親媒性であることから、主成分であるジクロロメタンや剥離促進剤と適切に混和し、凝集物を抑えることができる。その結果、塗膜剥離剤の粘度を自由に調節することができる。
【００３７】
増粘剤の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．０１〜５重量％であるが、０．０５〜３重量％が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が最も好ましい。増粘剤類の含有率が前記範囲内であることにより、塗膜剥離剤に適切な量の増粘剤が含まれるため、塗膜剥離剤の粘度を適切に設定することができる。
【００３８】
したがって、高粘度タイプの塗膜剥離剤を調製する場合、増粘剤の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．０５〜５重量％であることが好ましく、０．０８〜３重量％であることがより好ましく、１．０〜２重量％であることが最も好ましい。一方、低粘度タイプの塗膜剥離剤を調製する場合、増粘剤の含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．０１〜３重量％であることが好ましく、０．０５〜２重量％であることがより好ましく、０．１〜１重量％であることが最も好ましい。
【００３９】
（その他の成分）
本発明の塗膜剥離剤は、上記成分以外にもその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分として、パラフィンワックスなどのワックス、ｐＨ調整剤、防腐剤、防錆剤等の添加物、水（蒸留水、イオン交換水）などを含んでいてもよい。特に、ワックスの含有率は、塗膜剥離剤全体に対して０．０１〜５重量％であるが、０．０５〜３重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましく、０．１〜１重量％が最も好ましい。ワックスの含有率が前記範囲内であることにより、ワックスが塗膜剥離剤の表面を覆うため、塗膜剥離剤中に含まれる各成分の揮発を防止することができる。
【００４０】
以上のような成分を含む塗膜剥離剤の２０℃での粘度は、１０〜７０００ｍＰａ・ｓであるが、５０〜７０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜６０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。これにより、高粘度タイプの塗膜剥離剤や低粘度タイプの塗膜剥離剤を自由に調製することができる。
【００４１】
高粘度タイプの塗膜剥離剤の粘度は、２０００〜７０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３０００〜７０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３０００〜６５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。塗膜剥離剤の粘度がこのような粘度範囲であると、塗膜剥離剤は、塗膜上に長時間留まることができるため、上記成分と塗膜との接触時間が長くなり、結果として、確実に塗膜を剥離することができる。
【００４２】
一方、低粘度タイプの塗膜剥離剤の粘度は、１０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３０〜１０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。塗膜剥離剤の粘度がこのような粘度範囲であると、塗膜剥離剤の流動性が上がるため、塗膜剥離剤が塗膜中に浸透し易くなり、結果として、塗膜の内部から確実に塗膜を剥離することができる。
【００４３】
塗膜剥離剤の１％水溶液（分散液）におけるｐＨは、７．０〜１１．０であるが、７．０〜１０．０であることが好ましく、７．０〜９．０であることがより好ましい。これにより、塗膜剥離剤が略中性となるため、塗膜が形成される母材への影響を最小限に抑えることができる。
【００４４】
本発明の塗膜剥離剤を水平面に塗布した場合における塗膜剥離剤の付着量は、１０〜７００ｇ／ｍ２であることが好ましい。これにより、塗膜に十分な量の塗膜剥離剤が付着するので、厚くて硬い塗膜を確実に剥離することができる。
【００４５】
高粘度タイプの塗膜剥離剤の付着量は、１００〜７００ｇ／ｍ２であることが好ましく、２００〜６００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、３００〜５００ｇ／ｍ２であることが最も好ましい。付着量がこのような範囲内であると、水平面でない部分にも十分な量の塗膜剥離剤が付着するため、塗膜剥離剤と塗膜との接触時間が長くなり、結果として、確実に塗膜を剥離することができる。
【００４６】
一方、低粘度タイプの塗膜剥離剤の付着量は、１０〜７０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２０〜６０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、２５〜５０ｇ／ｍ２であることが最も好ましい。付着量がこのような範囲内であると、塗膜剥離剤が塗膜内に容易に浸透することができるので、塗膜内部からも確実に塗膜を剥離することができる。
なお、本発明の塗膜剥離剤は、透明から白濁粘性液体であり、引火点はない。
【００４７】
以上のような塗膜剥離剤は、例えば、船体で用いられる塗膜のように、剥離したい塗膜がエナメルやケイ砂等を含む塗料で５層から１０層に塗装されたような厚くて硬い塗膜（滑り止め塗膜）であっても、塗膜に塗布しただけで、塗膜の内部に浸透して、塗膜の内部からも剥離が行われるので、簡単かつ確実に塗膜を剥離することができる。その際、本発明の塗膜剥離剤は略中性であるため、塗膜の母材に悪影響を与えることがない。
【００４８】
なお、本発明の塗膜剥離剤は、ジクロロメタンと、剥離促進剤と、界面活性剤と、アミン類と、増粘剤とからなっていてもよいし、これらとワックスとからなっていてもよい。
【００４９】
＜塗膜剥離剤の製造方法＞
次に、本発明の塗膜剥離剤の製造方法について説明する。本発明の塗膜剥離剤の製造方法は、ジクロロメタンと、界面活性剤とを混合して第１の混合液を得る工程（第１の工程）と、第１の混合液に増粘剤を加え、分散液を得る工程（第２の工程）と、分散液に剥離促進剤とアミン類とを混合し、第２の混合液を得る工程（第３の工程）と、第２の混合液を所定の時間撹拌し、塗膜剥離剤を得る工程（第４の工程）とを含む。以下、各工程を詳細に説明する。
【００５０】
（第１の工程）
第１の工程は、ジクロロメタンと、界面活性剤とを容器内で混合し、第１の混合液を得る工程である。ジクロロメタンと界面活性剤とを容器に入れる順番は特に限定されず、どちらが先であってもよく、同時であってもよい。ジクロロメタンと界面活性剤との混合は、撹拌しながら行われる。
【００５１】
混合する温度は、特に限定されないが、１０〜３０℃程度が好ましい。また、混合する時間は、ジクロロメタンと界面活性剤とが完全に混合される限り特に限定されないが、１〜１０分程度が好ましい。
【００５２】
本工程においては、ワックスが混合液に加えられてもよい。すなわち、本工程は、ワックスを混合する工程を含んでいてもよい。この場合、ワックスは、上記混合が完了した後、混合中、または混合を開始する前のいずれの段階で容器に加えられてもよい。なお、ワックスが固形である場合、混合前に予め融かしておくことが好ましい。混合する温度が前記範囲内であれば、ジクロロメタンがワックスと十分に混和するので、均一に混合された混合液を得ることができる。
【００５３】
（第２の工程）
第２の工程は、第１の工程で得られた第１の混合液に、増粘剤を混合し、分散液を得る工程である。増粘剤の混合は、第１の混合液を撹拌しながら行われる。
【００５４】
混合する温度は、特に限定されないが、１０〜３０℃程度が好ましい。また、混合する時間は、混合液と増粘剤とが完全に混合される限り特に限定されないが、１〜１０分程度が好ましい。
【００５５】
（第３の工程）
第３の工程は、第２の工程で得られた分散液に、剥離促進剤と、アミン類とを混合し、第２の混合液を得る工程である。剥離促進剤とアミン類とを分散液に混合する順番は特に限定されず、どちらが先であってもよく、同時であってもよい。また、剥離促進剤が２種以上組合せて用いられる場合も各剥離促進剤を分散液に混合する順番は特に限定されず、どちらが先であってもよく、同時であってもよい。すなわち、第３の工程は、一方の剥離促進剤を分散液に加える工程と、他方の剥離促進剤を分散液に加える工程とを含んでいてもよい。なお、剥離促進剤およびアミン類と、分散液との混合は、撹拌しながら行われる。
【００５６】
混合する温度は、特に限定されないが、１０〜３０℃程度が好ましい。また、混合する時間は、剥離促進剤とアミン類とが分散液に完全に混合される限り特に限定されないが、１〜１０分程度が好ましい。
【００５７】
（第４の工程）
第４の工程は、第３の工程で得られた第２の混合液を所定の時間撹拌し、塗膜剥離剤を得る工程である。所定の時間は、第２の混合液の増粘が完了する限り特に限定されないが、１〜１０分程度であることが好ましく、３〜８分程度であることがより好ましい。また、撹拌時の温度は、特に限定されないが、１０〜３０℃程度が好ましい。
【００５８】
また、撹拌の圧力も特に限定されないが、１ａｔｍの標準状態圧力程度であることが好ましい。第２の混合液の撹拌は、回転数が２００〜８０００ｒｐｍとなるように実行されることが好ましく、回転数が３００〜５０００ｒｐｍとなるように実行されることがより好ましい。これにより、短時間で十分に撹拌することができる。
【００５９】
なお、撹拌の圧力および撹拌の回転数は、第１の工程〜第３の工程での撹拌にも同様に適用される。
以上のような工程を経て、本発明の塗膜剥離剤が得られる。
【００６０】
以上、本発明の塗膜剥離剤および塗膜剥離剤の製造方法について説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。例えば、塗膜剥離剤を構成する各成分は、同様の機能を発揮し得る任意の成分と置換することができる。また、任意の成分が塗膜剥離剤に付加されていてもよい。また、本発明では、前記第１〜第４の工程の前、間または後に、任意の工程を追加するようにしてもよい。
【００６１】
また、本発明の塗膜剥離剤は、船舶、航空、車両、建物、壁、手すり等、あらゆる種類の母材に塗布される塗膜を剥離するために用いられる。特に、後述するように、船舶には多重塗装膜が使用されているため、高い剥離力を有する本発明の塗膜剥離剤は船舶に使用される塗膜に適している。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．塗膜剥離剤の製造
（実施例１）
まず、容器に１８．１ｋｇのジクロロメタンを入れた。これを撹拌しながら、ノニオン界面活性剤であるノイゲンＸＬ８０（第一工業製薬株式会社製）の０．１ｋｇを加えた。これに、予め融かしておいたパラフィンワックス１５０（日本精蝋株式会社製）の０．２ｋｇをさらに加え、混合液（第１の混合液）を得た。次に、混合液を撹拌しながら、増粘剤であるマーポローズＭ−４０００（松本油脂製薬株式会社製）の０．１ｋｇを混合液に加え、分散液を得た。次に、分散液を撹拌しながら、０．８ｋｇのイソプロピルアルコール（昭栄ケミカル株式会社製）と、１．０ｋｇのメタノール（協和化工株式会社製）と、０．３ｋｇのモノイソプロパノールアミン（安藤パラケミー株式会社製）とを分散液に続けて加え、約５分間撹拌した。これにより、塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００６３】
なお、塗膜剥離剤中、ジクロロメタンは８７．８６重量％、ノイゲンＸＬ８０（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）は０．４９重量％、パラフィンワックス１５０は０．９７重量％、マーポローズＭ−４０００は０．４９重量％、イソプロピルアルコールは３．８８重量％、メタノールは４．８５重量％、モノイソプロパノールアミン（１級アミン）は１．４５重量％であった。
【００６４】
また、塗膜剥離剤の１％水溶液のｐＨは８．５（２３℃）であり、塗膜剥離剤の２０℃での粘度は１４１ｍＰａ・ｓであった。なお、ｐＨの測定はＪＩＳ  Ｚ  ８８０２−１９６４に従って行い、粘度の測定はＢ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．９．５−７１またはＪＩＳ  Ｚ８８０３の規定に従って行った。
【００６５】
（実施例２）
まず、容器に１７．９ｋｇのジクロロメタンを入れた。これを撹拌しながら、ノニオン界面活性剤であるノイゲンＸＬ８０（第一工業製薬株式会社製）の０．１ｋｇを加えた。これに、予め融かしておいたパラフィンワックス１５０（日本精蝋株式会社製）の０．２ｋｇをさらに加え、混合液（第１の混合液）を得た。次に、混合液を撹拌しながら、増粘剤であるマーポローズＭ−４０００（松本油脂製薬株式会社製）の０．３ｋｇを混合液に加え、分散液を得た。次に、分散液を撹拌しながら、０．８ｋｇのイソプロピルアルコール（昭栄ケミカル株式会社製）と、１．０ｋｇのメタノール（協和化工株式会社製）と、０．３ｋｇのモノイソプロパノールアミン（安藤パラケミー株式会社製）とを分散液に続けて加え、約５分間撹拌した。これにより、塗膜剥離剤（高粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００６６】
なお、塗膜剥離剤中、ジクロロメタンは８６．８９重量％、ノイゲンＸＬ８０は０．４９重量％、パラフィンワックス１５０は０．９７重量％、マーポローズＭ−４０００は１．４５重量％、イソプロピルアルコールは３．８８重量％、メタノールは４．８５重量％、モノイソプロパノールアミンは１．４５重量％であった。
【００６７】
また、塗膜剥離剤の１％水溶液のｐＨは８．５（２３℃）であり、塗膜剥離剤の２０℃での粘度は５４００ｍＰａ・ｓであった。なお、ｐＨの測定はＪＩＳ  Ｚ  ８８０２−１９６４に従って行い、粘度の測定はＢ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．９．５−７１またはＪＩＳ  Ｚ８８０３の規定に従って行った。
【００６８】
（実施例３）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をノイゲンＥＳ９９Ｄ（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００６９】
（実施例４）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をプロノン＃１０４（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）（日油株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７０】
（実施例５）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をノニオンＯＴ−２２１（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）（日油株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７１】
（実施例６）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をノニオンＬＰ−２０Ｒ（ソルビタンモノラウレート）（日油株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７２】
（実施例７）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をハイテノール２２７Ｌ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７３】
（実施例８）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をカチオーゲンＴＭＳ（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７４】
（実施例９）
実施例１において、ノイゲンＸＬ８０をラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（両性界面活性剤）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７５】
（実施例１０）
実施例１において、モノイソプロパノールアミンをモノメチルアミン（第１級アミン）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７６】
（実施例１１）
実施例１において、モノイソプロパノールアミンをモノエタノールアミン（第１級アミン）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７７】
（実施例１２）
実施例１において、モノイソプロパノールアミンをジエタノールアミン（第２級アミン）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７８】
（実施例１３）
実施例１において、モノイソプロパノールアミンをＮ−ブチルモノエタノールアミン（第２級アミン）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００７９】
（実施例１４）
実施例１において、モノイソプロパノールアミンをトリエタノールアミン（第３級アミン）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００８０】
（実施例１５）
実施例１において、マーポローズＭ−４０００をヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｈ：セルロース系増粘剤）（日本曹達株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００８１】
（実施例１６）
実施例１において、イソプロピルアルコールとメタノールをベンジルアルコール（芳香族アルコール）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００８２】
（比較例１）
ジクロロメタンを１８．２ｋｇ、マーポローズＭ−４０００を０．２ｇ使用した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。なお、塗膜剥離剤中、ジクロロメタンは８８．３５重量％、マーポローズＭ−４０００は９．７×１０−４重量％だった。また、塗膜剥離剤の２０℃での粘度は４ｍＰａ・ｓであった。
【００８３】
（比較例２）
ジクロロメタンを１６．１ｋｇ、マーポローズＭ−４０００を２．１ｋｇ使用した以外は、実施例２と同様にして塗膜剥離剤（高粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。この塗膜剥離剤は、増粘し過ぎ、ゼリー状の固体になった。そのため、Ｂ型粘度計のメーターが振り切れた。したがって、塗膜剥離剤の粘度は、１００，０００ｍＰａ・ｓ以上であると推察される。なお、塗膜剥離剤中、ジクロロメタンは７８．１６重量％、マーポローズＭ−４０００は１０．１９重量％だった。
【００８４】
（比較例３）
ジクロロメタンをクロロホルム（関東化学株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗膜剥離剤（低粘度タイプの塗膜剥離剤）を得た。
【００８５】
２．評価
２．１  付着量試験評価
実施例で得られた塗膜剥離剤および比較例で得られた塗膜剥離剤を水平面に塗布した場合に、十分な付着量があるか否か、試験片で評価した。
【００８６】
まず、孔を有する金属試験片（表面積５６９６ｍｍ２）を用意し、その重量を測定した。なお、金属試験片のサイズは、横４０ｍｍ、縦７０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ、孔の直径８ｍｍである。次に、実施例および比較例で得られた塗膜剥離剤の３００ｍｌをそれぞれ３００ｍｌビーカーに入れ、よくかき混ぜた。その後、塗膜剥離剤の表面にたまった泡を取り除き、塗膜剥離剤の温度を２０℃に設定した。次に、金属試験片を塗膜剥離剤に１分間浸漬させた。その後、１００ｍｍ／分の速度で金属試験片を塗膜剥離剤から引き揚げた。この状態で、金属試験片の重量を測定した。塗膜剥離剤に金属試験片を浸漬する前と浸漬した後における金属試験片の重量から、金属試験片に対する塗膜剥離剤の付着量を計算し、金属試験片の表面積から１ｍ２あたりの付着量に換算した。その結果を表１に示す。
【００８７】
表１から明らかなように、実施例１、３〜１６の低粘度タイプの塗膜剥離剤の付着量は１０〜７０ｇ／ｍ２の範囲内にあり、実施例２の高粘度タイプの塗膜剥離剤の付着量は１００〜７００ｇ／ｍ２の範囲内にあり、十分な付着量であることが分かった。これに対し、比較例１で得られた塗膜剥離剤の付着量は３．５０ｇ／ｍ２と不十分であった。また、比較例２で得られた塗膜剥離剤は、増粘しすぎて液状を保てず、ゼリー状の固体になったため、付着量試験を実施することができなかった。一方、比較例３で得られた塗膜剥離剤は、十分な付着量であることが分かった。
【００８８】
２．２  塗膜剥離評価１
実施例で得られた塗膜剥離剤および比較例で得られた塗膜剥離剤が剥離性能を有しているか否か、試験片で評価した。
【００８９】
まず、銅板に油性船舶用塗料を刷毛塗りして２４時間以上乾燥させた。これを１０回繰り返し、１０層の塗膜を有する塗膜試験片を作成した。次に、実施例および比較例で得られた塗膜剥離剤を５００ｇ／ｍ２の塗布量でこの塗膜試験片に塗布した。その５分後、塗膜試験片の鉛筆高度をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４の塗料一般試験方法に従って測定した。なお、鉛筆はＵｎｉ  ６Ｂ（三菱鉛筆株式会社製）を用い、試験速度は３０ｍｍ／分、荷重は７５０ｇで行った。結果を表１に示す。
【００９０】
表１から明らかなように、実施例１〜１６で得られた本発明の塗膜剥離剤は、１０層の塗膜を有する塗膜試験片であっても、確実に塗膜を剥離することができた。これに対し、比較例１、２、３で得られた塗膜剥離剤は、塗膜を剥離することができなかった。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
このように、実施例１〜１６で得られた塗膜剥離剤では、付着量および剥離性能ともに優れた結果が得られたが、比較例１、２で得られた塗膜剥離剤では、付着量および剥離性能ともに満足な結果が得られなかった。一方、比較例３で得られた塗膜剥離剤は、付着量は十分であったが、剥離性能がなかった。以上の結果から、実施例１〜１６の塗膜剥離剤のように、上述した本発明の所定の成分およびその含有量を満たすことで、付着量および剥離性能を両立できることが分かった。
【００９３】
２．３  塗膜剥離評価２
次に、実施例で得られた塗膜剥離剤が剥離性能を有しているか否か、実際の船舶の甲板に塗装されている滑り止め用の多重塗装膜（以下、単に「多重塗装膜」という）で評価した。この時、比較対象として、市販の剥離剤も当該多重塗装膜で同様に評価した。
【００９４】
まず、２つの異なる市販の剥離剤（株式会社中外ケミテック製、商品名「サプロテックＰ−２ＭＳ」、商品名「サプロテックＳＶ−５００」）を用意した。次に、甲板の滑り止め用多重塗装膜の一部に、実施例１で得られた低粘度タイプの塗膜剥離剤と、当該市販の剥離剤とを塗布した。その後、１０分間放置し、金属ヘラで多重塗装膜を剥離した。その結果を図１に示す。
【００９５】
図１（ａ）は、左から、市販の剥離剤（サプロテックＰ−２ＭＳ）、市販の剥離剤（サプロテックＳＶ−５００）、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した直後の多重塗装膜の状態を示す写真、図１（ｂ）は、左から、市販の剥離剤（サプロテックＰ−２ＭＳ）、市販の剥離剤（サプロテックＳＶ−５００）、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、１０分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【００９６】
図１（ｂ）から明らかなように、実施例１の塗膜剥離剤を塗布した多重塗装膜は、金属ヘラで簡単に剥離できることが分かった（図１（ｂ）右側）。これに対し、サプロテックＰ−２ＭＳ、サプロテックＳＶ−５００を塗布した塗膜は、塗膜表面がゲル状になるのみで、金属ヘラを使用しても簡単に多重塗装膜を剥離することができなかった（図１（ｂ）左側、真中）。なお、サプロテックＳＶ−５００を塗布した塗膜は、図１（ｂ）の真中に示すように変色しているが、これは剥離剤「サプロテックＳＶ−５００」そのものの色を示している。
【００９７】
なお、実施例２〜１６の塗膜剥離剤も、実施例１の塗膜剥離剤と同様の評価結果であった。
【００９８】
２．４  塗膜剥離評価３
市販の剥離剤が株式会社中外ケミテックの製品名「サプロテックＳＶ−５００」であることと、塗布後の放置時間が２４時間であることを除いて、塗膜剥離評価２と同様の方法で、実施例１で得られた塗膜剥離剤と、当該市販の剥離剤とを評価した。その結果を図２〜４に示す。
【００９９】
図２（ａ）は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図２（ｂ）は、市販の剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図３（ａ）は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、１５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図３（ｂ）は、市販の剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、１５分経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図４（ａ）、（ｂ）は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、２４時間経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図４（ｃ）は、市販の剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、２４時間経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。
【０１００】
まず、図２（ａ）を参照すると、実施例１で得られた塗膜剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後５分で溶解が始まり、塗膜表面が浮き上がり、ゲル状になっていることが確認できた。一方、図２（ｂ）を参照すると、市販の剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後５分経過しても全く変化がなかった。
【０１０１】
次に、図３（ａ）を参照すると、実施例１で得られた塗膜剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後１５分で表面が完全に溶解し、スクレイパーで簡単に塗膜を剥離することができた。また、多重塗装膜の一部では、塗膜が母材から完全に浮き上がっていた。これに対し、図３（ｂ）を参照すると、市販の剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後１５分経過しても全く変化がなく、スクレイパーでは塗膜を剥離することができなかった。
【０１０２】
さらに、図４（ａ）、（ｂ）を参照すると、実施例１で得られた塗膜剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後２４時間で表面が完全に溶解し、多重塗装膜の８０％が母材から浮き上がり、指で簡単に剥離することができた。また、残りの２０％は、スクレイパーで簡単に剥離することができた。これに対し、図４（ｃ）を参照すると、市販の剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後２４時間で塗膜表面がわずかに溶解したが、スクレイパーでは塗膜を剥離することができなかった。
【０１０３】
なお、実施例２〜１６の塗膜剥離剤も、実施例１の塗膜剥離剤と同様の評価結果であった。
【０１０４】
２．５  塗膜剥離評価４
塗布後の放置時間が２時間であることを除いて、塗膜剥離評価２と同様の方法で、実施例１で得られた塗膜剥離剤を評価した。その結果を図５に示す。図５（ａ）は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布する前の状態を示す写真である。図５（ｂ）は、実施例１で得られた塗膜剥離剤を多重塗装膜に塗布した後、２時間経過したときの多重塗装膜の状態を示す写真である。図５（ｃ）は、図５（ｂ）の拡大写真である。
【０１０５】
なお、本評価４での多重塗装膜は、甲板の母材に、さび止めエポキシポリアミド下塗りプライマー（ＭＳ-7ＣＺ，株式会社シンコ−製）を塗布した後、エポキシ樹脂ノンスキッドデッキコーティング塗料（ＭＳ−４１００Ｇ  ＬＩＧＨＴＷＥＩＧＨＴ、株式会社シンコー製）を多重に塗装した膜である。この多重塗装膜は、戦闘機等の離発着時の熱や衝撃、ジェット機等の爆風、ガソリン、ジェット燃料、洗剤、海水、酸、アルカリ等に優れた耐久性を有している。すなわち、この多重塗装膜は、米海軍艦船にも採用されている、非常に硬化で、特殊な塗装膜（空母型飛行甲板用塗膜）である。
【０１０６】
図５（ａ）、（ｂ）から明らかなように、実施例１で得られた塗膜剥離剤を塗布した多重塗装膜は、塗布後２時間で甲板の母材（鉄）が見えることが確認できた。なお、実施例２〜１６の塗膜剥離剤も、実施例１の塗膜剥離剤と同様の評価結果であった。
【０１０７】
以上のことから、実施例１〜１６で得られた本発明の塗膜剥離剤は、船体に使用される滑り止め用多重塗装膜（特に、空母型飛行甲板用塗膜）のような厚く、硬い、特殊な塗膜であっても、塗布しておくだけで、短時間に簡単に剥離することができることが分かった。したがって、剥離作業時間を大幅に短縮でき（市販品の約１／５）、作業者の負担を軽減することができる。特に、本発明の高粘度タイプの塗膜剥離剤は、船体の壁面や天井部などの垂直面で液だれがなく、効率的に使用することができる。
【０１０８】
また、本発明の塗膜剥離剤を用いれば、従来行われてきたエアースクレイパーによる塗膜剥離を行う必要がないため、エアースクレイパー振動による身体的負担が解消されるとともに、エアースクレイパー使用時に発生する粉じんの発生を抑制することができる。このように、本発明の塗膜剥離剤は、前述した特殊な塗膜であっても、特別顕著な効果を発揮する。
【要約】
【課題】取扱いが簡単で、厚く、硬い塗膜を簡単に剥離することができ、母材に影響を与えない塗膜剥離剤を提供すること。
【解決手段】本発明の塗膜剥離剤は、塗膜を剥離するために用いられる塗膜剥離剤であって、７０〜９５重量％のジクロロメタンと、２〜１８重量％の剥離促進剤と、０．０１〜１重量％の界面活性剤と、０．５〜５重量％のアミン類と、０．０１〜５重量％の増粘剤と、を含有することを特徴とする。これにより、厚く、硬い塗膜であっても、塗りつけるだけで簡単に塗膜を剥離することができる。
【選択図】なし【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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