【手続補正書】
【提出日】平成23年6月21日(2011.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を、以下の重量割合で共重合されたモノマーから調製されるコポリマーと接触させる工程を含む、可撓性、線維性、不織基材または硬質表面基材に表面効果を付与する方法：
（ａ）約６０％〜約９０％の式１のモノマーまたはこれらの混合物
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１
（式中：
Ｒfは、２〜約２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基あるいはこれらの混合物であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは、−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−、または−（ＣnＨ2n）xＣＯＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各ｎは、独立して、１〜約６であり、ｘは０〜約４であり、ｐは１〜約２０であり、およびｙは０〜約４であるが、ただし、ｘ＋ｙは正の整数である）
（ｂ）約１０％〜約２５％の式２のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、
式中、
Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、および
ｑは１〜４であるが、
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）ならびに
（ｃ）約１％〜約１５％の式３のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１であるが、
ただし、式１が
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
（式中、ｍは約１〜約１０である）
である場合、式３は、最低でも約４重量％で存在する）。
【請求項２】
ａ）式１、ｂ）式２およびｃ）式３のモノマーの混合物から形成される両性フルオロケミカルコポリマーの改良された調製方法であって、
（ａ）式１が
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１
（式中：
Ｒfは、２〜８個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは、−（ＣnＨ2n）x（ＣnＨ2nＯ）y−、−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−、または−（ＣnＨ2n）xＣＯＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各ｎは、独立して、１〜約６であり、ｘは０〜約４であり、ｐは１〜約２０であり、ｙは０〜約４であるが、ただし、ｘ＋ｙは正の整数である）
であり、
（ｂ）式２が
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、
式中、
Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、および
ｑは１〜４であり、
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）
であり、ならびに
（ｃ）式３が
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１である）
であり、
前記混合物が約６０℃〜約７５℃の温度に到達する後まで、式３の混合物への添加を遅らせることによりゲル形成を回避する工程を含む方法。
【請求項３】
以下の重量割合で共重合されたモノマーを含む請求項２に記載の方法により製造されたコポリマー：
（ａ）約６０％〜約９０％の式１Ａのモノマーまたはこれらの混合物
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１Ａ
（式中：
Ｒfは、２〜約２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、および
各ｎは、独立して、１〜約６であり、
ｐは１〜約２０、およびｙは０〜約４である）
（ｂ）約１０％〜約２５％の式２のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、式中、Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、
ｑは１〜４であり、および
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）ならびに
（ｃ）約１％〜約１５％の式３のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１であるが、
ただし、式１が
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
（式中、ｍは約１〜約１０である）
である場合、式３は、最低でも約４重量％で存在する）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
表７中のデータは、実施例のウェットエンド処理適用を用いて生成された。このデータは、本発明のコポリマーのウェットエンド処理適用はグリース移行をもたらすために有効であることを示した。
なお、本発明は、特許請求の範囲を含め、以下の発明を包含する。
１． 基材を、以下の重量割合で共重合されたモノマーから調製されるコポリマーと接触させる工程を含む、可撓性、線維性、不織基材または硬質表面基材に表面効果を付与する方法：
（ａ）約６０％〜約９０％の式１のモノマーまたはこれらの混合物
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１
（式中：
Ｒfは、２〜約２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基あるいはこれらの混合物であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは、−（ＣnＨ2n）x（ＣnＨ2nＯ）y−、−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−、または−（ＣnＨ2n）xＣＯＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各ｎは、独立して、１〜約６であり、ｘは０〜約４であり、ｐは１〜約２０であり、およびｙは０〜約４であるが、ただし、ｘ＋ｙは正の整数である）
（ｂ）約１０％〜約２５％の式２のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、
式中、
Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、および
ｑは１〜４であるが、
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）ならびに
（ｃ）約１％〜約１５％の式３のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１であるが、
ただし、式１が
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
（式中、ｍは約１〜約１０である）
である場合、式３は、最低でも約４重量％で存在する）。
２．式１が
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2または
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
（式中
ｍは２〜約３であるか、またはこれらの混合であり、および
Ｒは、ＨまたはＣＨ3である）
である、１に記載の方法。
３．式２がジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートまたはジメチルアミノエチル（メタクリレート）であり、および、式３がアクリル酸またはメタクリル酸である、１に記載の方法。
４．コポリマーが、グリシジル（メタ）アクリレート、塩化ビニリデン、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキレン（メタ）アクリレートまたはビニルアセテートモノマーの少なくとも１種をさらに含む、１に記載の方法。
５．コポリマーが
Ａ）基材の重量パーセント基準で約０．０５％〜約０．３５％のフッ素の量で基材面と接触されるか、または
Ｂ）基材の重量基準で約０．２％〜約０．４５％のフッ素の量で基材の内部に添加されることにより接触される、
１に記載の方法。
６．セルロース系紙、紙製品、可撓性不織布、線維性形態の無機材料、または天然線維性材料である、１に記載の方法により処理された基材。
７．ａ）式１、ｂ）式２およびｃ）式３のモノマーの混合物から形成される両性フルオロケミカルコポリマーの改良された調製方法であって、
（ａ）式１が
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１
（式中：
Ｒfは、２〜約２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは、−（ＣnＨ2n）x（ＣnＨ2nＯ）y−、−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−、または−（ＣnＨ2n）xＣＯＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各ｎは、独立して、１〜約６であり、ｘは０〜約４であり、ｐは１〜約２０であり、ｙは０〜約４であるが、ただし、ｘ＋ｙは正の整数である）
であり、
（ｂ）式２が
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、
式中、
Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、および
ｑは１〜４であり、
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）
であり、ならびに
（ｃ）式３が
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１である）
であり、
前記混合物が約６０℃〜約７５℃の温度に到達する後まで、式３の混合物への添加を遅らせることによりゲル形成を回避する工程を含む方法。
８．式３が任意のモノマーと一緒に添加され、任意のモノマーが、グリシジル（メタ）アクリレート、塩化ビニリデン、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキレン（メタ）アクリレート、またはビニルアセテートモノマーの少なくとも１種である、７に記載の方法。
９．以下の重量割合で共重合されたモノマーを含むコポリマー：
（ａ）約６０％〜約９０％の式１Ａのモノマーまたはこれらの混合物
Ｒf−Ｑ−ＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ2  式１Ａ
（式中：
Ｒfは、２〜約２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基であり、
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｑは−（ＣnＨ2n）pＳＯ2ＮＲ1（ＣnＨ2nＯ）y−であり、式中、−（ＣnＨ2n）はＲfに結合しており、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、および
各ｎは、独立して、１〜約６であり、
ｐは１〜約２０、およびｙは０〜約４である）
（ｂ）約１０％〜約２５％の式２のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＺ（ＣＨ2）q（ＣＨＲ）rＮＲ2Ｒ3  式２
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2およびＲ3は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシエチル、またはベンジルであるか、あるいは、Ｒ2およびＲ3は、窒素原子と一緒になってモルホリン、ピロリジン、またはピペリジン環を形成し、
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＲ4−であり、式中、Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｒは０〜４であり、
ｑは１〜４であり、および
ただし、Ｒ2およびＲ3に結合している窒素は、約０％〜１００％が塩化されているか、四級化されているか、またはアミンオキシドとして存在している）ならびに
（ｃ）約１％〜約１５％の式３のモノマーまたはこれらの混合物
ＣＨ2＝ＣＲ（Ｒ5）e−ＣＯＯＨ  式３
（式中
Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ5は、ＣＯ（ＣＨ2）5、ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2、Ｃ6Ｈ4ＣＨＲ、またはＣＯＮＲＲ6であり、
Ｒ6は、Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2、（ＣＨ2）d、またはＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2であり、
ｄは１〜約１０であり、および
ｅは０または１であるが、
ただし、式１が
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）mＣ2Ｈ4ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2
（式中、ｍは約１〜約１０である）
である場合、式３は、最低でも約４重量％で存在する）。
１０．組成物が、グリシジル（メタ）アクリレート、塩化ビニリデン、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキレン（メタ）アクリレート、またはビニルアセテートモノマーの少なくとも１種をさらに含む、９に記載のコポリマー。