(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上方の、第１の絶縁領域および第２の絶縁領域と、
前記第１の絶縁領域上方、前記第２の絶縁領域上方の、および前記第１の絶縁領域と前記第２の絶縁領域との間に位置する集電体と、
前記集電体上方の、第１の活物質および第２の活物質と、を有し、
前記第１の絶縁領域および前記第２の絶縁領域は、離れて設けられており、
前記集電体は、酸化物導電材料を有し、
前記第１の活物質および前記第２の活物質は、シリコン、ゲルマニウム、スズのいずれかを含み、
前記第１の絶縁領域と重なる領域において、前記集電体は、ぬれ性が高い第１の領域を有し、
前記第２の絶縁領域と重なる領域において、前記集電体は、ぬれ性が高い第２の領域を有し、
前記第１の活物質は、前記第１の絶縁領域と重なる領域を有し、
前記第２の活物質は、前記第２の絶縁領域と重なる領域を有する蓄電装置。
【請求項２】
基板上方の、第１の絶縁部材および第２の絶縁部材と、
前記第１の絶縁部材上方、前記第２の絶縁部材上方、および前記第１の絶縁部材と前記第２の絶縁部材との間に位置する集電体と、
前記集電体上方の、第１の活物質および第２の活物質と、を有し、
前記第１の絶縁部材および前記第２の絶縁部材は、離れて設けられており、
前記集電体は、酸化物導電材料を有し、
前記第１の活物質および前記第２の活物質は、シリコン、ゲルマニウム、スズのいずれかを含み、
前記第１の絶縁部材と重なる領域において、前記集電体は、ぬれ性が高い第１の領域を有し、
前記第２の絶縁部材と重なる領域において、前記集電体は、ぬれ性が高い第２の領域を有し、
前記第１の活物質は、前記第１の絶縁部材と重なる領域を有し、
前記第２の活物質は、前記第２の絶縁部材と重なる領域を有する蓄電装置。
【請求項３】
基板上方の、第１の絶縁領域および第２の絶縁領域と、
前記第１の絶縁領域上方、前記第２の絶縁領域上方の、および前記第１の絶縁領域と前記第２の絶縁領域との間に位置する集電体と、
前記集電体上方の、第１の活物質および第２の活物質と、を有し、
前記第１の絶縁領域および前記第２の絶縁領域は、離れて設けられており、
前記集電体は、酸化物導電材料を有し、
前記第１の活物質および前記第２の活物質は、シリコン、ゲルマニウム、スズのいずれかを含み、
前記第１の絶縁領域と重なる領域において、前記集電体は、水酸基を多く有する第１の領域を有し、
前記第２の絶縁領域と重なる領域において、前記集電体は、水酸基を多く有する第２の領域を有し、
前記第１の活物質は、前記第１の絶縁領域と重なる領域を有し、
前記第２の活物質は、前記第２の絶縁領域と重なる領域を有する蓄電装置。
【請求項４】
基板上方の、第１の絶縁部材および第２の絶縁部材と、
前記第１の絶縁部材上方、前記第２の絶縁部材上方、および前記第１の絶縁部材と前記第２の絶縁部材との間に位置する集電体と、
前記集電体上方の、第１の活物質および第２の活物質と、を有し、
前記第１の絶縁部材および前記第２の絶縁部材は、離れて設けられており、
前記集電体は、酸化物導電材料を有し、
前記第１の活物質および前記第２の活物質は、シリコン、ゲルマニウム、スズのいずれかを含み、
前記第１の絶縁部材と重なる領域において、前記集電体は、水酸基を多く有する第１の領域を有し、
前記第２の絶縁部材と重なる領域において、前記集電体は、水酸基を多く有する第２の領域を有し、
前記第１の活物質は、前記第１の絶縁部材と重なる領域を有し、
前記第２の活物質は、前記第２の絶縁部材と重なる領域を有する蓄電装置。
【請求項５】
請求項３または請求項４において、
前記集電体における前記第１の領域以外かつ前記第２の領域以外は、フルオロ基を多く有する蓄電装置。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
前記集電体は、チタン、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、タングステン、スズ、インジウム、バナジウムのいずれかを含む蓄電装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄電装置用電極の作製方法に関する。また、蓄電装置の作製方法に関する。
【０００２】
なお、蓄電装置とは、蓄電機能を有する素子及びそれを有する装置全般を指すものである
。
【背景技術】
【０００３】
近年、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオンキャパシタなど、蓄電装置の開発が行
われている。
【０００４】
上記蓄電装置用電極は、集電体の一表面に活物質を形成することにより作製される。活物
質としては、例えば炭素又はシリコンなどのキャリアとなるイオンの吸脱着が可能な材料
が用いられる。例えばシリコンは、炭素に比べ、理論容量が大きく、蓄電装置の大容量化
という点において優れている。しかしながら、シリコンは、充電時においては、体積膨張
により応力が生じるため、例えば集電体から活物質が剥離してしまい、蓄電装置の充放電
サイクル特性が悪化してしまう。このため、活物質の体積膨張による影響を緩和する技術
がいくつか提案されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１３４９１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一態様では、充放電による劣化の少ない蓄電装置用電極を作製することを課題と
する。または、本発明の一態様では、容量が大きく、且つ耐久性の高い蓄電装置を作製す
ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様は、集電体の一表面にぬれ性の高い領域及びぬれ性の低い領域を形成し、
ぬれ性の高い領域に、シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を吐出した後焼
成して、集電体表面に分離した活物質を形成することを特徴とする蓄電装置用電極の作製
方法である。
【０００８】
また、本発明の一態様は、集電体の表面に光触媒層を形成し、光触媒層の一部にぬれ性の
低い領域を形成した後、光触媒層に光を照射して、ぬれ性の低い領域以外の光触媒層を活
性化させて、ぬれ性の高い領域を形成し、当該ぬれ性の高い領域に、シリコン、ゲルマニ
ウム、またはスズを含む組成物を吐出した後焼成して、集電体表面に分離した活物質を形
成することを特徴とする蓄電装置用電極の作製方法である。
【０００９】
なお、集電体は凹凸状であってもよく、凸部に活物質を形成してもよい。または、基板上
に分離された絶縁部材を形成し、当該絶縁部材上に上記集電体を形成してもよい。
【００１０】
上記集電体は、負極集電体であり、上記活物質は負極活物質である。
【００１１】
本発明の一態様は、正極、負極、及び電解質を有する蓄電装置の作製方法であって、上記
本発明のいずれかを用いて負極を作製する蓄電装置の作製方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一態様により、充放電による劣化の少ない蓄電装置用電極を作製することができ
る。また、本発明の一態様により、容量が大きく、且つ耐久性の高い蓄電装置を作製する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】蓄電装置の負極の一形態を説明するための断面図である。
【図２】蓄電装置の負極の作製方法を説明するための断面図である。
【図３】蓄電装置の負極の作製方法を説明するための断面図である。
【図４】蓄電装置の負極の作製方法を説明するための断面図である。
【図５】蓄電装置の負極の一形態を説明するための断面図である。
【図６】蓄電装置の負極の作製方法を説明するための断面図である。
【図７】蓄電装置の負極の作製方法を説明するための断面図である。
【図８】蓄電装置の一形態を説明するための平面図及び断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の実施の形態の一例について、図面を用いて以下に説明する。但し、本発明は以下
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示
す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではないとする。なお、説明中に図面
を参照するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある
。また、同様のものを指す際には同じハッチパターンを使用し、特に符号を付さない場合
がある。
【００１５】
（実施の形態１）
本実施の形態では、本発明の一態様である蓄電装置用電極及びその作製方法について説明
する。
【００１６】
本実施の形態の蓄電装置用電極の構造について図１を用いて説明する。
【００１７】
図１（Ａ）は、蓄電装置の電極（負極）の一形態であり、集電体１０３と、集電体１０３
の一表面上に設けられたぬれ性の低い領域１１３、ぬれ性の低い領域１１３の間に位置す
るぬれ性の高い領域１１５と、ぬれ性の高い領域１１５上に形成される活物質１１９とを
有する。なお、集電体１０３は基板１０１上に形成されている。ぬれ性の高い領域１１５
の外縁にぬれ性の低い領域１１３が形成される。即ち、集電体１０３表面においてぬれ性
の高い領域１１５は分散して位置する。
【００１８】
基板１０１は、ガラス、石英、アルミナ等のセラミック、プラスチックを用いることがで
きる。なお、プラスチックとしては、ＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃ
ｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）板、ＰＶＦ（ポリビニルフルオライド）フィルム、ポリエステ
ルフィルム、またはアクリル樹脂フィルム等を用いることができる。または、基板１０１
としてチタン、銅、ニッケル、タングステン、モリブデン等の金属シートを適宜用いるこ
とができる。
【００１９】
集電体１０３は、導電性を有する材料であり、且つ表面処理によりぬれ性を高めることが
可能な材料を用いて形成する。このような材料の代表例としては、酸化物導電材料があり
、酸化物導電材料の代表例としては、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タ
ングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタ
ンを含むインジウム錫酸化物、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、または酸化
シリコンを添加したインジウム錫酸化物等がある。集電体１０３の厚さは、１００ｎｍ以
上１０μｍ以下が好ましい。
【００２０】
ぬれ性の低い領域１１３は、集電体１０３の表面処理によりぬれ性が低減された領域であ
り、集電体１０３の表面にフッ素基を有する領域である。集電体１０３の表面にフッ素基
を有する領域では、流動性を有する組成物がはじかれる。
【００２１】
ぬれ性の高い領域１１５は、集電体１０３の表面処理、代表的には酸素プラズマ処理によ
りぬれ性が高められた領域であり、集電体１０３の表面に水酸基を有する。集電体１０３
の表面に水酸基を有する領域では、流動性を有する組成物が広がる。または、ぬれ性の高
い領域１１５は集電体１０３の表面処理、代表的には集電体１０３を活性化させることが
可能な波長の光またはレーザ光を適宜選択して照射することにより、酸化物導電材料の表
面において光化学反応が生じ、ぬれ性が高められた領域である。このため、当該領域にお
いて流動性を有する組成物が広がる。
【００２２】
なお、被形成面のぬれ性は、被形成面の化学的性質の影響を受ける。流動性を有する組成
物に対して、ぬれ性が低い表面を有する領域をぬれ性の低い領域といい、逆に流動性を有
する組成物に対して、ぬれ性の高い表面を有する領域をぬれ性の高い領域という。ぬれ性
の高い領域では、流動性を有する組成物の接触角が小さいため、表面上で流動性を有する
組成物は広がる。また、ぬれ性の低い領域は、流動性を有する組成物の接触角が大きいた
め、流動性を有する組成物をはじく。
【００２３】
活物質１１９は、シリコン、ゲルマニウム、スズ等を適宜用いることができる。シリコン
及びゲルマニウムの結晶構造は、非晶質構造、多結晶構造、単結晶構造、微結晶構造を適
宜用いることができる。活物質１１９として、シリコン、ゲルマニウム、スズ等を用いる
ことで、蓄電装置の容量を非常に大きくすることが可能である。活物質１１９の高さは１
μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
【００２４】
図１（Ｂ）は、蓄電装置の電極（負極）の一形態であり、集電体１０３ａと、集電体１０
３ａの一表面上に設けられたぬれ性の低い領域１１３ａ、ぬれ性の低い領域１１３ａの間
に位置するぬれ性の高い領域１１５ａと、ぬれ性の高い領域１１５ａ上に形成される活物
質１１９とを有する。ぬれ性の高い領域１１５ａの外縁にぬれ性の低い領域１１３ａが形
成される。即ち、集電体１０３ａ表面においてぬれ性の高い領域１１５ａは分散して位置
する。
【００２５】
集電体１０３ａは、導電性を有する材料であり、且つ酸化処理により光触媒作用を有する
酸化物半導体となる材料を用いて形成する。このような材料の代表例としては、チタン、
亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、タングステン、スズ、インジウム、バナジウム等がある。
集電体１０３ａの厚さは、１００ｎｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
【００２６】
また、集電体１０３ａは箔状、板状、網状であってもよい。このような形状の場合、集電
体１０３ａ単独で形状保持できるため、図１（Ｄ）に示すように、基板１０１を用いる必
要はない。
【００２７】
ぬれ性の低い領域１１３ａは、集電体１０３ａが酸化された金属酸化物であって、且つ表
面にフッ素基を有する領域である。集電体１０３ａが酸化された金属酸化物としては、酸
化物半導体である酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸
化タングステン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化バナジウム等がある。酸化チタンの結
晶構造としては、アナターゼ型、ルチル型、またはこれらの混合物を用いることができる
。
【００２８】
ぬれ性の高い領域１１５ａは、集電体１０３ａが酸化された金属酸化物で形成される領域
である。集電体１０３ａが酸化された酸化物半導体である、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化スズ、酸化インジウム、
酸化バナジウム等は、光の照射により、表面のぬれ性が高くなる。
【００２９】
図１（Ｃ）は、蓄電装置の電極（負極）の一形態であり、集電体１０３ｂと、集電体１０
３ｂの一表面上に設けられた光触媒層１２７と、光触媒層１２７の表面に形成されるぬれ
性の低い領域１１３ｂ、複数のぬれ性の低い領域１１３ｂの間に位置するぬれ性の高い領
域１１５ｂと、ぬれ性の高い領域１１５ｂ上に形成される活物質１１９とを有する。ぬれ
性の高い領域１１５ｂの外縁にぬれ性の低い領域１１３ｂが形成される。即ち、光触媒層
１２７表面においてぬれ性の高い領域１１５ｂは分散して位置する。
【００３０】
集電体１０３ｂは、負極の集電体として用いることが可能な導電性材料を適宜用いて形成
する。負極の集電体として用いることが可能な導電性材料としては、ステンレス、銅、ニ
ッケル等があるが、これに限定されない。集電体１０３ｂの厚さは、１００ｎｍ以上１０
μｍ以下が好ましい。
【００３１】
また、集電体１０３ｂは箔状、板状、網状であってもよい。このような形状の場合、集電
体１０３ａ単独で形状保持できるため、基板１０１を用いる必要はない。
【００３２】
光触媒層１２７は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、
酸化タングステン、酸化スズ、チタン酸ストロンチウムなどのチタン酸塩）、タンタル酸
塩、ニオブ酸塩、硫化カドミウム、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ
）、タンタル酸カリウム等がある。
【００３３】
酸化チタンの結晶構造としては、アナターゼ型、ルチル型、またはこれらの混合物を用い
ることができる。また、光触媒層として、金属や窒素をドーピングした酸化チタンを用い
ることができる。金属としては、白金、銅、クロム、銀、バナジウム、コバルト、亜鉛、
ロジウム、パラジウム、金等がある。金属や窒素をドーピングした酸化チタンを用いて光
触媒層を形成することにより、紫外線ではなく、可視光、代表的には太陽光を用いて光触
媒層１２７を活性化することが可能である。
【００３４】
光触媒層１２７は酸化物半導体であるため、光触媒層１２７の膜厚を薄くすることで、負
極の電気伝導度を低減することができる。光触媒層１２７の厚さは、５０ｎｍ以上１００
ｎｍ以下が好ましい。
【００３５】
ぬれ性の低い領域１１３ｂは、光触媒層１２７の表面処理によりぬれ性が低減された領域
であり、光触媒層１２７の表面にフッ素基を有する領域である。
【００３６】
ぬれ性の高い領域１１５ｂは、光触媒層１２７において光が照射された、表面のぬれ性の
高い領域である。
【００３７】
図１に示すように、集電体上にぬれ性の低い領域及びぬれ性の高い領域を形成し、ぬれ性
の高い領域において、選択的に活物質を形成することで、充電によりリチウムイオンが活
物質に挿入され、リチウム及び活物質の合金が形成され、体積が膨張しても、活物質同士
が接触しにくくなり、活物質の剥れやしわを低減することができる。この結果、蓄電装置
の充放電サイクル特性の悪化を低減することができ、耐久性の高い蓄電装置を作製するこ
とができる。
【００３８】
次に、図１に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図２乃至図４を用いて説明する。
【００３９】
はじめに、図１（Ａ）に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図２を用いて説明する
。
【００４０】
図２（Ａ）に示すように、基板１０１上に集電体１０３を形成する。集電体１０３は、ス
パッタリング法、蒸着法、印刷法、インクジェット法、ＣＶＤ法等を適宜用いて形成する
ことができる。
【００４１】
次に、集電体１０３の表面を酸素プラズマ１０５に曝す。この結果、集電体の表面に水酸
基が結合し、図２（Ｂ）に示すように、集電体１０３の表面にぬれ性の高い領域１０７を
形成することができる。なお、酸素プラズマ１０５の代わりに集電体１０３を活性化させ
ることが可能な波長の光またはレーザ光を適宜選択して照射しても、ぬれ性の高い領域１
０７を形成することができる。
【００４２】
次に、図２（Ｃ）に示すように、のちに、活物質を形成したい領域にマスク１０９を形成
する。マスク１０９は、フォトリソグラフィ、インクジェット法、印刷法等適宜用いて形
成することができる。
【００４３】
次に、集電体１０３の表面をフッ素プラズマ１１１に曝す。集電体１０３の表面には、ぬ
れ性の高い領域１０７が形成されているが、ぬれ性の高い領域１０７のうちマスク１０９
で覆われていない領域がフッ素プラズマ１１１に曝されることにより、当該領域の集電体
１０３の表面にフッ素基が結合する。この結果、フッ素プラズマ１１１に曝された領域は
ぬれ性の低い領域１１３となる（図２（Ｄ）参照）。
【００４４】
次に、マスク１０９を除去することで、ぬれ性の高い領域１１５が露出される。
【００４５】
次に、ぬれ性の高い領域１１５にシリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を吐
出する。シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物は、インクジェット法により
吐出することができる。シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物は、代表的に
は、シリコン粒子、ゲルマニウム粒子、またはスズ粒子が溶媒に分散された組成物、水素
及びシリコンからなる高次シラン化合物または水素及びゲルマニウムからなる高次ゲルマ
ン化合物を有機溶剤に溶解させた組成物等がある。
【００４６】
次に、シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を焼成して、シリコン、ゲルマ
ニウム、またはスズを含む組成物に含まれる溶媒を蒸発すると共に、シリコン、ゲルマニ
ウム、またはスズを溶融して活物質１１９を形成することができる（図２（Ｅ）参照。）
。
【００４７】
以上の工程により、図１（Ａ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００４８】
次に、図１（Ｂ）に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図３を用いて説明する。
【００４９】
図３（Ａ）に示すように、基板１０１上に集電体１０３ａを形成する。集電体１０３ａは
、集電体１０３と同様の作製方法を適宜用いて形成する。または、箔状、板状、網状等の
集電体１０３ａを用いることができる。
【００５０】
次に、集電体１０３ａの表面を酸素プラズマ１０５に曝す。この結果、集電体の表面が酸
化され、金属酸化物層が形成される。当該金属酸化物層は酸化物半導体で形成され、光触
媒層１２１として機能する（図３（Ｂ）参照。）。
【００５１】
次に、図３（Ｃ）に示すように、のちに、活物質を形成したい領域にマスク１０９を形成
する。
【００５２】
次に、光触媒層１２１の表面をフッ素プラズマ１１１に曝す。フッ素プラズマ１１１に曝
されることにより、マスク１０９で覆われていない領域の光触媒層１２１の表面にフッ素
基が結合する。この結果、フッ素プラズマ１１１に曝された領域はぬれ性の低い領域１１
３ａとなる（図３（Ｄ）参照）。
【００５３】
次に、図３（Ｅ）に示すように、マスク１０９を除去することで、フッ素プラズマ１１１
に曝されていない光触媒層１２１が露出される。次に、光触媒層１２１に光１２３を照射
して、ぬれ性の高い領域１１５ａを形成する。なお、光１２３は、光触媒層１２１を活性
化させることが可能な波長の光を適宜選択すればよい。また、光触媒層１２１を活性化さ
せることが可能な波長のレーザ光を照射してもよい。代表的には、光触媒層１２１が酸化
チタンで形成される場合は、光１２３として紫外線を用いればよい。また、光触媒層１２
１がＣｄＳの場合は、光１２３として可視光を用いればよい。
【００５４】
次に、図３（Ｆ）に示すように、ぬれ性の高い領域１１５ａにシリコン、ゲルマニウム、
またはスズを含む組成物を吐出する。この後、シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含
む組成物を、焼成して、活物質１１９を形成することができる。
【００５５】
以上の工程により、図１（Ｂ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００５６】
次に、図１（Ｃ）に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図４を用いて説明する。
【００５７】
図４（Ａ）に示すように、基板１０１上に集電体１０３ｂを形成する。または、箔状、板
状、網状等の集電体１０３ｂを用いることができる。
【００５８】
次に、集電体１０３ｂ上に光触媒層１２７を形成する。光触媒層１２７は、スパッタリン
グ法、プラズマＣＶＤ法、蒸着法、ゾルゲル法、逆相ミセル法、電気泳動法、スプレー法
等を適宜用いて形成する。
【００５９】
次に、図４（Ｂ）に示すように、のちに、活物質を形成したい領域にマスク１０９を形成
する。
【００６０】
次に、光触媒層１２７の表面をフッ素プラズマ１１１に曝す。フッ素プラズマ１１１に曝
されることにより、マスク１０９で覆われていない領域の光触媒層１２７の表面にフッ素
基が結合する。この結果、フッ素プラズマ１１１に曝された領域はぬれ性の低い領域１１
３ｂとなる（図４（Ｃ）参照）。
【００６１】
次に、図４（Ｄ）に示すように、マスク１０９を除去することで、フッ素プラズマ１１１
に曝されていない光触媒層１２７が露出される。次に、光触媒層１２７に光１２３を照射
して、ぬれ性の高い領域１１５ｂを形成する（図４（Ｅ）参照）。次に、ぬれ性の高い領
域１１５ｂにシリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を吐出する。この後、シ
リコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を、焼成して、活物質１１９を形成する
ことができる（図４（Ｆ）参照。）。
【００６２】
以上の工程により、図１（Ｃ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００６３】
本実施の形態では、集電体表面にぬれ性の低い領域に囲まれるようにぬれ性の高い領域を
選択的に形成する。次に、ぬれ性の高い領域にシリコン、ゲルマニウム、またはスズを含
む組成物を吐出した後、焼成することで、活物質を分散して形成することができる。この
ため、蓄電装置の充電によるリチウム及び活物質の合金化に伴う体積膨張が生じても、活
物質同士が接触しないため、活物質の剥れやしわを低減することができる。この結果、蓄
電装置の充放電サイクル特性の悪化を低減することができ、耐久性の高い蓄電装置を作製
することができる。
【００６４】
（実施の形態２）
本実施の形態では、実施の形態１と異なる蓄電装置の電極及びその作製方法について説明
する。
【００６５】
本実施の形態の蓄電装置用電極の構造について図５を用いて説明する。
【００６６】
図５（Ａ）は、蓄電装置の電極（負極）の一形態であり、凸部を有する集電体１０３ｃと
、集電体１０３ｃの一表面上に設けられたぬれ性の低い領域１１３ｃと、ぬれ性の低い領
域１１３ｃの間に位置するぬれ性の高い領域１１５ｃと、ぬれ性の高い領域１１５ｃ上に
形成される活物質１１９とを有する。ぬれ性の高い領域１１５ｃは、集電体１０３ｃの凸
部の上面に形成される。ぬれ性の高い領域１１５ｃの外縁にぬれ性の低い領域１１３ｃが
形成される。即ち、集電体１０３ｃ表面においてぬれ性の高い領域１１５ｃは分散して位
置する。なお、ここでは、集電体１０３ｃにおいて活物質１１９が形成されない面を基準
としてみているため、活物質１１９が形成される領域を凸部と示すが、活物質１１９が形
成される面を基準とすると、活物質１１９が形成されない領域を凹部と示すことができる
。
【００６７】
集電体１０３ｃは、実施の形態１に示す集電体１０３と同様の材料を用いて形成すること
ができる。ぬれ性の低い領域１１３ｃは、集電体１０３ｃの表面処理によりぬれ性が低減
された領域であり、集電体１０３ｃの表面にフッ素基を有する領域である。ぬれ性の高い
領域１１５ｃは、集電体１０３ｃの表面処理によりぬれ性が高められた領域であり、集電
体１０３ｃの表面に水酸基を有する。または、集電体１０３ｃの表面処理、代表的には集
電体１０３ｃを活性化させることが可能な波長の光またはレーザ光を適宜選択して照射す
ることにより、酸化物導電材料の表面において光化学反応が生じ、ぬれ性が高まる領域で
ある。
【００６８】
図５（Ｂ）は、蓄電装置の電極（負極）の一形態であり、分散された絶縁部材１３１と、
基板１０１及び絶縁部材１３１上に形成される集電体１０３ｄと、集電体１０３ｄの一表
面上に設けられたぬれ性の低い領域１１３ｄと、ぬれ性の低い領域１１３ｄの間において
分散して形成されるぬれ性の高い領域１１５ｄと、ぬれ性の高い領域１１５ｄ上に形成さ
れる活物質１１９とを有する。なお、ぬれ性の高い領域１１５ｄは、絶縁部材１３１と重
畳する。
【００６９】
絶縁部材１３１は、酸素化合物、窒素化合物等で形成することができる。また、これらの
積層を用いることができる。酸素化合物の代表例としては、酸化シリコン、酸化窒化シリ
コン等がある。窒素化合物の代表例としては、窒化シリコン、窒化酸化シリコン等がある
。また、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ベンゾシクロブテン）、アクリルなどの有機
樹脂を用いることができる。また、シロキサン、ポリシラザン等を用いることができる。
絶縁部材１３１の厚さは１００ｎｍ以上２μｍとすることが好ましい。
【００７０】
集電体１０３ｄは、実施の形態１に示す集電体１０３と同様の材料を用いて形成すること
ができる。集電体１０３ｄの厚さは１００ｎｍ以上５μｍ以下とすることが好ましい。こ
こでは、絶縁部材１３１により集電体１０３ｄを凹凸状にすることができるため、集電体
１０３ｄの厚さを薄くすることが可能であり、コスト削減ができる。
【００７１】
ぬれ性の低い領域１１３ｄは、集電体１０３ｄの表面処理によりぬれ性が低減された領域
であり、集電体１０３ｄの表面にフッ素基を有する領域である。ぬれ性の高い領域１１５
ｄは、集電体１０３ｄの表面処理によりぬれ性が高められた領域であり、集電体１０３ｄ
の表面に水酸基を有する。または、集電体１０３ｄの表面処理、代表的には集電体１０３
ｄを活性化させることが可能な波長の光またはレーザ光を適宜選択して照射することによ
り、酸化物導電材料の表面において光化学反応が生じ、ぬれ性が高まる領域である。
【００７２】
次に、図５に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図６及び図７を用いて説明する。
【００７３】
はじめに、図５（Ａ）に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図６を用いて説明する
。
【００７４】
図６（Ａ）に示すように、基板１０１上に集電体１０３を形成する。ここでは、のちほど
集電体１０３の一部をエッチングするため、集電体１０３の厚さは厚いほうが好ましく、
代表的には、１００ｎｍ以上１０μｍ以下である。
【００７５】
次に、集電体１０３の表面を酸素プラズマ１０５に曝して、図６（Ｂ）に示すように、集
電体１０３の表面にぬれ性の高い領域１０７を形成する。
【００７６】
次に、のちに、活物質を形成したい領域にマスク１０９を形成する。
【００７７】
次に、マスク１０９を用いて集電体１０３の一部をエッチングして、図６（Ｃ）に示すよ
うに、凸部を有する集電体１０３ｃを形成する。ここでは、集電体１０３ｃが分離しない
ように、且つ凸部が分散するように、集電体１０３をエッチングする。ここでは、集電体
１０３の表面を５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下エッチングして、凸部を形成する。この結果
、ぬれ性の高い領域１０７もエッチングされ、集電体１０３ｃの凸部の上面にのみ、ぬれ
性の高い領域１１５ｃが残存する。
【００７８】
次に、集電体１０３ｃの表面をフッ素プラズマ１１１に曝す。フッ素プラズマ１１１に曝
されることにより、マスク１０９で覆われていない領域の集電体１０３ｃの表面にフッ素
基が結合する。この結果、フッ素プラズマ１１１に曝された領域はぬれ性の低い領域１１
３ｃとなる（図６（Ｄ）参照）。
【００７９】
次に、マスク１０９を除去することで、ぬれ性の高い領域１１５ｃが露出される。次に、
ぬれ性の高い領域１１５ｃにシリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を吐出す
る。組成物は、インクジェット法により吐出することができる。この後、シリコン、ゲル
マニウム、またはスズを含む組成物を、焼成して、活物質１１９を形成することができる
（図６（Ｅ）参照。）。
【００８０】
以上の工程により、図５（Ａ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００８１】
なお、ここでは、実施の形態１に示す図２の作製方法を用いて蓄電装置の電極を形成した
が、図３及び図４の蓄電装置の電極の作製方法を適宜適用することができる。即ち、図３
に示す集電体１０３ａを、図６（Ｃ）のように凸部を有する集電体とすることができる。
また、図４に示す集電体１０３ｂを、図６（Ｃ）のように凸部を有する集電体とすること
ができる。
【００８２】
次に、図５（Ｂ）に示す蓄電装置の電極の作製方法について、図７を用いて説明する。
【００８３】
図７（Ａ）に示すように、基板１０１上に分散された絶縁部材１３１を形成する。絶縁部
材は、インクジェット法、印刷法等を適宜用いて、絶縁材料を含む組成物を選択的に配置
した後、焼成して形成することができる。または、スパッタリング法、ＣＶＤ法、塗布法
等により基板１０１上に絶縁層を形成した後、フォトリソグラフィ工程により形成したマ
スクを用いて上記絶縁層の一部をエッチングして、形成することができる。
【００８４】
次に、基板１０１及び絶縁部材１３１上に集電体１０３ｄを形成する。集電体１０３ｄは
、集電体１０３と同様に形成することができる。
【００８５】
次に、図７（Ｂ）に示すように、集電体１０３ｄの表面を酸素プラズマ１０５に曝す。こ
の結果、集電体１０３ｄの表面にぬれ性の高い領域１０７を形成する。
【００８６】
次に、図７（Ｃ）に示すように、のちに活物質を形成したい領域にマスク１０９を形成す
る。
【００８７】
次に、集電体１０３ｄの表面をフッ素プラズマ１１１に曝す。集電体１０３ｄの表面には
、ぬれ性の高い領域１０７が形成されているが、ぬれ性の高い領域１０７のうちマスク１
０９で覆われていない領域がフッ素プラズマ１１１に曝されることにより、当該領域の集
電体１０３ｄの表面にフッ素基が結合する。この結果、フッ素プラズマ１１１に曝された
領域はぬれ性の低い領域１１３ｄとなる。
【００８８】
次に、マスク１０９を除去することで、ぬれ性の高い領域１１５ｄが露出される（図７（
Ｄ）参照）。次に、ぬれ性の高い領域１１５ｄにシリコン、ゲルマニウム、またはスズを
含む組成物を吐出する。組成物は、インクジェット法により吐出することができる。この
後、シリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を、焼成して、活物質１１９を形
成することができる（図７（Ｅ）参照。）。
【００８９】
以上の工程により、図５（Ｂ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００９０】
なお、ここでは、実施の形態１に示す図２の作製方法を用いて蓄電装置の電極を形成した
が、適宜図３及び図４の蓄電装置の電極の作製方法を適用することができる。即ち、図３
に示す基板１０１及び集電体１０３ａの間に、図７のように分離する絶縁部材を形成する
ことができる。また、図４に示す基板１０１及び集電体１０３ｂの間に、図７のように分
離する絶縁部材を形成することができる。
【００９１】
以上の工程により、図５（Ｂ）に示す蓄電装置の電極を作製することができる。
【００９２】
本実施の形態では、集電体の一部を凸状とし、凸状の表面にぬれ性の高い領域を形成する
と共に、ぬれ性の高い領域の外縁にぬれ性の低い領域を形成する。次に、ぬれ性の高い領
域にシリコン、ゲルマニウム、またはスズを含む組成物を吐出した後、焼成することで、
活物質を分散して形成することができる。また、活物質は集電体の凸部の表面に形成され
るため、蓄電装置の充電によるリチウム及び活物質の合金化に伴う体積膨張が生じても、
活物質同士が接触しないと共に、活物質が集電体側に膨張しても、活物質が剥れにくい。
この結果、蓄電装置の充放電サイクル特性の悪化を低減することができ、耐久性の高い蓄
電装置を作製することができる。
【００９３】
（実施の形態３）
本実施の形態では、蓄電装置の構造について、図８を用いて説明する。
【００９４】
はじめに、蓄電装置として、二次電池の構造について、以下に説明する。
【００９５】
二次電池としては、ＬｉＣｏＯ２等のリチウム含有金属酸化物を用いたリチウムイオン電
池は、容量が高く、安全性が高い。ここでは、二次電池の代表例であるリチウムイオン電
池の構造について、説明する。
【００９６】
図８（Ａ）は、蓄電装置１５１の平面図であり、図８（Ａ）の一点鎖線Ａ−Ｂの断面図を
図８（Ｂ）に示す。
【００９７】
図８（Ａ）に示す蓄電装置１５１は、外装部材１５３の内部に蓄電セル１５５を有する。
また、蓄電セル１５５に接続する端子部１５７、１５９を有する。外装部材１５３は、ラ
ミネートフィルム、高分子フィルム、または金属フィルム、金属ケース、プラスチックケ
ース等を用いることができる。
【００９８】
図８（Ｂ）に示すように、蓄電セル１５５は、負極１６３と、正極１６５と、負極１６３
及び正極１６５の間に設けられるセパレータ１６７と、外装部材１５３、蓄電セル１５５
及びセパレータ１６７中に満たされる電解質１６９とで構成される。
【００９９】
負極１６３は、負極集電体１７１及び負極活物質１７３で構成される。また、負極集電体
１７１及び負極活物質１７３の間にはぬれ性の高い領域１７４が形成される。また、負極
集電体１７１の表面において、ぬれ性の高い領域１７４の外縁にぬれ性の低い領域１７６
が形成される。
【０１００】
正極１６５は、正極集電体１７５及び正極活物質１７７で構成される。
【０１０１】
負極活物質１７３は、負極集電体１７１の一方の面に形成される。正極活物質１７７は、
正極集電体１７５の一方の面に形成される。
【０１０２】
また、負極集電体１７１は、端子部１５７と接続する。また、正極集電体１７５は、端子
部１５９と接続する。また、端子部１５７、１５９は、それぞれ一部が外装部材１５３の
外側に導出されている。
【０１０３】
なお、本実施の形態では、蓄電装置１５１として、パウチされた薄型蓄電装置を示したが
、ボタン型蓄電装置、円筒型、角型等様々な形状の蓄電装置を用いることができる。また
、本実施の形態では、正極、負極、及びセパレータが積層された構造を示したが、正極、
負極、及びセパレータが捲回された構造であってもよい。
【０１０４】
負極集電体１７１は、実施の形態１及び実施の形態２に示す集電体を用いることができる
。
【０１０５】
負極活物質１７３は、実施の形態１及び実施の形態２に示す活物質を用いることができる
。
【０１０６】
正極集電体１７５は、アルミニウム、ステンレス等を用いる。正極集電体１７５は、箔状
、板状、網状等の形状を適宜用いることができる。
【０１０７】
正極活物質１７７は、ＬｉＦｅＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌ
ｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＮｉＰＯ４、ＬｉＭｎ２ＰＯ４、Ｖ２Ｏ５、Ｃｒ２
Ｏ５、ＭｎＯ２、その他の材料を適宜用いることができる。
【０１０８】
電解質１６９の溶質は、リチウムイオンを移送可能で、且つリチウムイオンが安定に存在
する材料を用いる。電解質の溶質の代表例としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ
ＢＦ４、ＬｉＰＦ６、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ等のリチウム塩がある。
【０１０９】
また、電解質１６９の溶媒としては、リチウムイオンの移送が可能な材料を用いる。電解
質１６９の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましい。非プロトン性有機溶媒の代
表例としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート
、ジエチルカーボネート、γーブチロラクトン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、テ
トラヒドロフラン等があり、これらの一つまたは複数を用いることができる。また、電解
質１６９の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性を含めた安全性が
高まる。また、蓄電装置１５１の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材
料の代表例としては、シリコンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマー等がある。
【０１１０】
また、電解質１６９として、Ｌｉ３ＰＯ４等の固体電解質を用いることができる。
【０１１１】
セパレータ１６７は、絶縁性の多孔体を用いる。セパレータ１６７の代表例としては、セ
ルロース（紙）、ポリエチレン、ポリプロピレン等がある。
【０１１２】
リチウムイオン電池は、メモリー効果が小さく、エネルギー密度が高く、容量が大きい。
また、動作電圧が高い。これらのため、小型化及び軽量化が可能である。また、充放電の
繰り返しによる劣化が少なく、長期間の使用が可能であり、コスト削減が可能である。
【０１１３】
次に、蓄電装置としては、キャパシタについて、説明する。キャパシタの代表例としては
、二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等がある。
【０１１４】
キャパシタの場合は、図８（Ｂ）に示す二次電池の正極活物質１７７において、リチウム
イオン及び／またはアニオンを可逆的に吸脱着できる材料を用いればよい。正極活物質１
７７の代表例としては、活性炭、導電性高分子、ポリアセン有機半導体（ＰＡＳ）がある
。
【０１１５】
リチウムイオンキャパシタは、充放電の効率が高く、急速充放電が可能であり、繰り返し
利用による寿命も長い。表示パネルは、書き込み電圧が高く、また書込み後は電力を必要
としないため、急速放電が可能なリチウムイオンキャパシタを用いることが好ましい。
【０１１６】
実施の形態１及び実施の形態２に示す負極を用いることで、充放電サイクル特性の悪化が
低減された、耐久性の高い蓄電装置を作製することができる。
【図１】
0005998256.tif 000002
【図２】
0005998256.tif 000003
【図３】
0005998256.tif 000004
【図４】
0005998256.tif 000005
【図５】
0005998256.tif 000006
【図６】
0005998256.tif 000007
【図７】
0005998256.tif 000008
【図８】
0005998256.tif 000009