【手続補正書】
【提出日】平成23年10月31日(2011.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2011510973.tif 000001
［式中、
星印は前記化合物（Ｉ）が光学活性な形態であることを意味し、
Ｒ1はそれぞれ同一であり、且つ、随意に置換されたアキラルＣ1〜7−直鎖、分枝鎖または環式のアルキル、アルケニル、またはアルキニル基を表すか、または選択的に、前記２つのＲ1が一緒になって、随意に置換された直鎖のＣ2〜Ｃ12−アルカンジイル、アルケンジイル、またはアルキンジイル基を表し、
Ｒ2は随意に置換されたアキラルＣ1〜7−直鎖、分枝鎖または環式のアルキル、アルケニル基、または随意に置換されたフェニルまたはベンジル基を表す］
の化合物の製造方法であって、式
【化２】
2011510973.tif 000002
［式中、
星印、Ｒ1およびＲ2は上で示された意味を有し、且つ、化合物（ＩＩ）は任意の１つの立体異性体、ジアステレオ異性体、またはそれらの混合物の形態であってよい］
のケトンの１つを、
・  光学活性な第一級アミノ酸の少なくとも１つの塩、または
・  少なくとも１つの光学活性な第一級アミノ酸、または
それらの混合物
を含む反応系で処理することによる、前記製造方法。
【請求項２】
前記化合物（Ｉ）が、（Ｓ）−１４−メチル−ビシクロ［９．４．０］ペンタデカ−１（１１）−エン−１２−オンまたは（Ｒ）−１４−メチルビシクロ［９．４．０］ペンタデカ−１（１１）−エン−１２−オン、または前記立体異性体の光学活性な混合物であり、且つ出発ケトンが３−メチル−１，５−シクペンタデカンジオンであるか、または前記化合物（Ｉ）が１５−メチルビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカ−１（１２）−エン−１３−オンであり、且つ出発ケトンが３−メチル−１，５−シクロヘキサデカンジオンであるか、または前記化合物（Ｉ）が（Ｒ）−１３−メチルビシクロ［８．４．０］テトラデカ−１（１０）−エン−１１−オンまたは（Ｓ）−１３−メチルビシクロ［８．４．０］テトラデカ−１（１０）−エン−１１−オンまたは前記立体異性体の光学活性な混合物であり、且つ出発ケトンが３−メチル−１，５−シクロテトラデカンジオンであるか、または前記化合物（Ｉ）が（Ｒ）−１５−メチルビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカ−１（１２）−エン−１３−オンまたは（Ｓ）−１５−メチルビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカ−１（１２）−エン−１３−オンまたは前記立体異性体の光学活性な混合物であり、且つ出発ケトンが３−メチル−１，５−シクロヘキサデカンジオンであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
光学活性な第一級アミノ酸の前記塩が式
【化３】
2011510973.tif 000003
［式中、
Ｒ3は３〜７個の窒素および／または酸素原子を含むＣ6〜Ｃ11−炭化水素基、または随意に１〜４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよび／またはセレンを含むＣ1〜Ｃ16−炭化水素基を表し、且つ
Ｍは
・  アルカリ金属のカチオン、またはＣ4〜Ｃ15−第四級アンモニウムを表し、且つｎが１である
・  アルカリ土類金属のカチオンを表し、且つｎが２である、または
・  ランタノイドまたは（ＩＩＩ）族のカチオンを表し、且つｎが３である］
の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記Ｒ3基が、
・  直鎖、分枝鎖、または環式のＣ3〜Ｃ7−アルキル基、例えばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはシクロヘキシルメチル；
・  （ＣＨ2）cＲ4基  （前記ｃは１または２であり、且つ、Ｒ4はＣＯＯＨまたはＣＯＮＨ2を表す）；
・  ＣＨ2Ｒ6基  （前記Ｒ6はＣ3Ｈ3Ｎ2またはＣ8Ｈ6Ｎ複素環式基である）；
・  ＣＨ2（ＣＨ2）cＲ7  （前記Ｒ7はＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ2、ＣＨ2ＮＨ2基であり、前記ｃは上記の意味を有する）；
・  （ＣＨ2）cＣ6Ｈ5-vＲ5'v基  （前記Ｒ5'はＲ5基、ニトロ基、またはＯＲ5基を表し、ｖは０、１または２であり、Ｒ5は水素原子またはメチルまたはベンジル基を表し、且つ、ｃは上記の意味を有する）；
・  （ＣＨ2）2Ｓ（Ｏ）2Ｒ9または（ＣＨ2）2Ｓ（Ｏ）（ＮＨ）Ｒ9  （前記Ｒ9はＣ1〜Ｃ5−アルキル基を表す）；または
・  （ＣＨ2）cＳＲ8基  （前記Ｒ8は水素原子、メチル基、またはＣＨ2（Ｃ6Ｈ5-vＲ5'v）基を表し、前記ｖ、ｃおよびＲ5'は上記の意味を有する）
を表すことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記Ｍがアルカリ金属のカチオン、Ｂａ2+、Ｃ6〜Ｃ10の第四級アンモニウム、Ｌａ3+であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
光学活性な第一級アミノ酸の前記塩が、式
【化４】
2011510973.tif 000004
［式中、
Ｒ3は式（ＩＩＩ）内と同一の意味を有し、且つ
Ｘは
・  ニトレート、硫酸水素イオン、炭酸水素イオン、ハライド、Ｃ0〜Ｃ18−スルホネート、Ｃ0〜Ｃ24−ボレート、Ｃ2〜Ｃ18−ホスホネートもしくはホスフェートもしくはホスフィネート、またはＣ1〜Ｃ12−モノカルボキシレートを表し、且つ、ｍが１である；または
・  スルフェート、カーボネートまたはＣ2〜Ｃ12−ジカルボキシレートを表し、且つｍが２である、
・  または、式ＨvＰＯ3(3-v)-のアニオンを表し、前記ｖは０、１または２であり、且つｍが１、２または３である］
の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
Ｘが、ＣＦ3ＳＯ3-、ｎＣ18Ｈ30ＳＯ3-、ＨＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ2-、ＣｌＣＨ2ＣＯ2-、カンファースルホネート、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3-、ＭｅＣ6Ｈ5ＳＯ3-、ＢＦ4-、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（ＢｕＯ）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（Ｃ6Ｈ5）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（ｔＢｕ）Ｐ（ＯＨ）2Ｏ-、（Ｃ6Ｈ5）Ｐ（ＯＨ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルカルボキシレート、ＣＦ3ＣＯＯ-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、オキサレートまたはフタレートであることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
反応系が
・  光学活性な第一級アミノ酸の少なくとも１つの塩、および
・  随意に少なくとも１つの光学活性な第一級アミノ酸
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
光学活性な第一級アミノ酸を、光学活性な第一級アミノ酸塩の総濃度に対して０．１〜１モル等量におよぶ総濃度で反応媒体に添加することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
光学活性な第一級アミノ酸塩を、少なくとも１つの光学活性な第一級アミノ酸とカチオンＭまたはアニオンＸの適切な塩とを反応させることによってインサイチューで形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法を、水除去手段の存在下で実施することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
水除去手段が、吸着、通常の蒸留、共沸蒸留、または
ｉ）  アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、例えばＮａＨ、ＫＨ、ＣａＨ2、ＬｉＨ、ＭｇＨ2；
ｉｉ）  水でクラスレートを形成できる、反応媒体の不溶な無機材料、例えば無水ゼオライト、好ましくは４または５Å型、または無水ＭｇＳＯ4、Ｎａ2ＳＯ4、Ｎａ2Ｏ、ＣａＣｌ2またはＭｇＣｌ2；または
ｉｉｉ）  水と反応して非酸性の化合物を形成できる有機材料、例えばオルトエステル、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリル−トリフルオロアセトアミド、または１−トリメチル−シリルイミダゾール
から選択される化学的な手段であることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
従って、本発明の第一の課題は、式
【化２】
2011510973.tif 000005
［式中、
星印は前記化合物（Ｉ）が光学活性な形態であることを意味し；
Ｒ1はそれぞれ、同一であり、且つ、随意に置換されたアキラルＣ1〜7−直鎖、分枝鎖または環式のアルキル、アルケニル、またはアルキニル基を表すか、または選択的に、前記２つのＲ1が一緒になって、随意に置換された直鎖のＣ2〜Ｃ12−アルカンジイル、アルケンジイル、またはアルキンジイル基を表し、
Ｒ2は随意に置換されたアキラルＣ1〜7−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基、または随意に置換されたフェニルまたはベンジル基を表す］
の化合物の製造方法であって、式
【化３】
2011510973.tif 000006
［式中、
星印、Ｒ1およびＲ2は上で示された意味を有し、且つ、化合物（ＩＩ）は任意の１つの立体異性体、ジアステレオ異性体（ｄｉａｓｔｅｒｏｉｓｏｍｅｒ）、またはそれらの混合物の形態であってよい］
のケトンの１つを、
・  光学活性な第一級アミノ酸の少なくとも１つの塩、または
・  少なくとも１つの光学活性な第一級アミノ酸、または
それらの混合物を含む反応系で処理することによる、製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の特定の実施態様によれば、前記Ｒ3基は、
・  直鎖、分枝鎖、または環式のＣ3〜Ｃ7−アルキル基、例えばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはシクロヘキシルメチル；
・  （ＣＨ2）cＲ4基  （前記ｃは１または２であり、且つ、Ｒ4はＣＯＯＨまたはＣＯＮＨ2を表す）；
・  ＣＨ2Ｒ6基  （前記Ｒ6はＣ3Ｈ3Ｎ2またはＣ8Ｈ6Ｎ複素環式基である）；
・  ＣＨ2（ＣＨ2）cＲ7  （前記Ｒ7はＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ2、ＣＨ2ＮＨ2基、前記ｃは上記の意味を有する）；
・  （ＣＨ2）cＣ6Ｈ5-vＲ5'v基  （前記Ｒ5'はＲ5基、ニトロ基、またはＯＲ5基を表し、ｖは０、１または２であり、Ｒ5は水素原子またはメチルまたはベンジル基を表し、且つ、ｃは上記の意味を有する）；
・  （ＣＨ2）2Ｓ（Ｏ）2Ｒ9または（ＣＨ2）2Ｓ（Ｏ）（ＮＨ）Ｒ9  （前記Ｒ9はＣ1〜Ｃ5−アルキル基を表す）；または
・  （ＣＨ2）cＳＲ8基  （前記Ｒ8は水素原子、メチル基、またはＣＨ2（Ｃ6Ｈ5-vＲ5'v）基を表し、前記ｖ、ｃおよびＲ5は上記の意味を有する）
を表す。