(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材に接着層を形成するための接着層付き転写材であって、
前記転写材（１００）は転写基材（１１０）の一面にブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤が塗布されてなる接着層（２０）を備えるとともに、以下のＡ）及びＢ）の条件を満たす構成を有することを特徴とする接着層付き転写材。
Ａ）  転写基材（１１０）の接着層（２０）が設けられた側の面のぬれ指数（ＪＩＳ  Ｋ６７６８のぬれ張力に準拠）が、３１ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満であること
Ｂ）  転写基材（１１０）の接着層（２０）が設けられていない側の面のぬれ指数が、接着層（２０）が設けられた側の面のぬれ指数より小さいこと、又は接着層（２０）が設けられていない側の面の表面粗さ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１の算術平均粗さＲａに準拠）が、接着層（２０）が設けられた側の面の表面粗さ（Ｒａ）より０．８μｍ以上大きいこと
【請求項２】
転写基材（１１０）は、２軸延伸された、ポリプロピレンを含む単層フィルム又は２層以上の積層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の接着層付き転写材。
【請求項３】
ブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤に、エポキシ系硬化剤が含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の接着層付き転写材。
【請求項４】
転写基材（１１０）の一面にブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤を塗布して接着層（２０）を設け、前記接着層（２０）を乾燥させた後、転写基材（１１０）を巻き取って接着層付き転写材（１００）を作製する工程と、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材（１０）を押出して冷却ロールにより板状にする際又は板状にした後に、この板材（１０）の少なくとも一側に、前記転写材（１００）の接着層（２０）を重ね合せて転写基材（１１０）を積層する工程と、前記転写基材（１１０）を剥離して前記板材（１０）の一側の面に接着層（２０）を設ける工程と、を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂系積層板の製造方法。
【請求項５】
ブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤に、エポキシ系硬化剤が含有されてなることを特徴とする請求項４に記載のポリカーボネート樹脂系積層板の製造方法。
【請求項６】
板材（１０）に設けられた接着層（２０）にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層（４０）を積層する工程を有することを特徴とする請求項４又は５に記載のポリカーボネート樹脂系積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造装置や加工機械、電気機器の筐体やカバー材、自動車や船舶、航空機などの輸送機械或いは住宅など各種建物の窓材や内装・外装用の化粧パネル、さらにはカーポートやテラスなどの簡易屋根、樹脂製防音壁、防犯用窓材など、様々な産業装置や機械類、建築物の構成材料として好適に用いることのできるポリカーボネート樹脂系積層板に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば半導体製造装置やフラットパネルディスプレイ製造装置などの各種製造装置のカバー材や、クレーンやショベルカーなどの工作機械や輸送機械の窓材やカバー板、或いは住宅や病院などの建物の窓材として、従来は主にガラス材が用いられていたが、近年では、軽量化の要請や、材料費や加工費などの経済性の観点から、ガラス材に代えて合成樹脂板が用いられてきている。
中でも、ポリカーボネート樹脂を主剤とするポリカーボネート樹脂系積層板は、耐衝撃性、耐熱性、透明性及び加工性に優れているため、多用されている材料である。
しかし、ポリカーボネート樹脂を主剤とするポリカーボネート樹脂系積層板は、太陽光や風雨に曝される屋外で使用される場合や、自動車内などの高温・高湿の環境下（温度８５℃、湿度８５％）で使用したり保存したりする場合に、水分や水蒸気の透過により接着層の劣化又は分解が起こり、ポリカーボネート樹脂系積層板に気泡や白化、剥離が生じ易いという問題を抱えていた。
【０００３】
このような問題を解消するべく、例えば特許文献１には、ポリカーボネート樹脂板の表面にプラズマ処理を施した後、１５０℃で３０分の真空ラミネートを行うことにより、ポリカーボネート樹脂系積層板に対する剥離接着強さを高める積層板の作製方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１３７０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記の如く、ポリカーボネート樹脂系積層板の表面に高温でラミネートを行うことで剥離接着強さを高めることができるものの、熱ラミネート完了後に常温に戻る際に、ポリカーボネート樹脂層と他の樹脂層、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層との線膨張係数の差の影響を多大に受けて積層板に反りが発生することがあった。この反りは、熱ラミネート温度を低温にすることにより小さくなるが、これではポリカーボネート樹脂系積層板に対する剥離接着強さが不十分になる問題が生じることになる。
【０００６】
一方、カーボネート樹脂系積層板に対する剥離接着強さを高める他の方法として、接着層を構成する接着剤の選定と接着層の設け方の改良が考えられる。
ポリカーボネート樹脂層に溶剤型の接着層を設けようした場合に、ポリカーボネートは耐溶剤性に劣る樹脂であることから、その表面に接着層を直接塗布するとクラックが生じて前記ポリカーボネート樹脂系積層板の特性が失われてしまう。そのため、フィルム材からなる転写基材に接着剤を塗布し乾燥させ、これをポリカーボネート樹脂系積層板に熱転写し、転写基材を剥離することで、ポリカーボネート樹脂系積層板に接着層を設ける方法が採用されている。
【０００７】
しかし、この方法には、転写基材の表面に接着剤を塗布した際に十分な接着剤の膜が形成され難く、接着剤を乾燥させた後に転写基材を巻き取る際、滑りが悪いためロール状に巻き取り難く、ロール状に巻き取れたとしても、重なり合った転写基材表面の接着剤と転写基材裏面とがブロッキングして剥がし難くなり、ロール状に巻かれた転写基材の繰り出しが困難となり易く、さらには、転写基材をポリカーボネート樹脂系積層板に熱転写した後、転写された接着層と転写基材が接着した状態のままとなって転写基材を剥離し難いなどの問題がある。
この方法では、転写基材と塗布する接着剤の選定を適正に行わないと、ポリカーボネート樹脂系積層板に対する剥離接着強さを高めることができず、積層板の歩留まり向上も図れない。
【０００８】
本発明は従来技術の有するこのような問題点に鑑み、ポリカーボネート樹脂を主剤とする積層板を形成するにあたり、接着剤が塗布された転写基材をポリカーボネート樹脂層に転写することにより、ポリカーボネート樹脂系積層板に対する剥離接着強さが十分に高い接着層がポリカーボネート樹脂層の表面に設けられるようにし、これにより、前記接着層にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂などの樹脂層を積層して構成される積層板の反りを抑え、高温・高湿の環境下に置いた場合であっても所定の剥離接着強さを維持することができるようにすることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を行い、ポリカーボネート樹脂系積層板の作製工程で、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材の表面に転写材の接着剤層を転写して接着層を設けるにあたり、転写基材の選定及び転写の方法を最適化することにより、転写基材のぬれ性制御による接着剤の塗工性及び転写したときの接着層からの転写基材の剥離性が良好に改善され、また、転写基材の表面粗さを制御して適宜に設定することで巻取り性及びブロッキング性が良好に改善されるとともに、転写基材を剥離することにより形成される接着層にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層などの他の樹脂層を積層することで積層板の反りを抑えつつ、他の樹脂層との剥離接着強さを高めることができることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を想到するに至ったものである。
【００１０】
すなわち、本発明の転写材は、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材に接着層を形成するための接着層付き転写材であって、前記転写材は転写基材の一面にブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤が塗布されてなる接着層を備えるとともに、以下のＡ）及びＢ）の条件を満たす構成を有することを特徴とする。
Ａ）  転写基材の接着層が設けられた側の面のぬれ指数（ＪＩＳ  Ｋ６７６８のぬれ張力に準拠）が、３１ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満であること
Ｂ）  転写基材の接着層が設けられていない側の面のぬれ指数が、接着層が設けられた側の面のぬれ指数より小さいこと、又は接着層が設けられていない側の面の表面粗さ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１の算術平均粗さＲａに準拠）が、接着層が設けられた側の面の表面粗さ（Ｒａ）より０．８μｍ以上大きいこと
【００１１】
また、本発明のポリカーボネート樹脂系積層板は、前記構成の転写材がその接着層を一側の面に重合させて積層されたポリカーボネート樹脂を主剤とする板材であって、前記転写材の転写基材を剥離することにより、前記板材の一側の面にブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤を塗布した接着層が設けられた構成を有することを特徴とする。
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂系積層板の製造方法は、転写基材の一面にブロックイソシアネート系硬化剤を含有するオレフィン系接着剤を塗布して接着層を設け、前記接着層を乾燥させた後、転写基材を巻き取って接着層付き転写材を作製する工程と、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材を押出して冷却ロールにより板状にする際又は板状にした後に、この板材の少なくとも一側に、前記転写材の接着層を重ね合せて転写基材を積層する工程と、前記転写基材を剥離して前記板材の一側の面に接着層を設ける工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリカーボネート樹脂からなる基材層に溶剤型の接着層を適切な転写方法により所望の厚みに確実に形成することが可能となる。
そして、本発明の転写材を用いて接着層が設けられたポリカーボネート樹脂を主剤とする板材を作製し、これに他の樹脂層を積層して構成される積層板は、低温のラミネート温度においても、接着層の劣化又は分解によって生じる気泡や白化、剥離などを生じることがなく、積層板の反りを抑えることができ、屋外や車中の厳しい条件下でも使用可能であり、高い透明性、耐久性および低反り性を同時に必要とする様々な分野及び用途の板材として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態のポリカーボネート樹脂系積層板の一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の転写材の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の一例である実施形態に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１５】
〈ポリカーボネート樹脂系積層板〉
図１は本発明の一実施形態に係るポリカーボネート樹脂系積層板（以下、「本積層板」ともいう）９０を示しており、このポリカーボネート樹脂系積層板９０は、ポリカーボネート樹脂を主剤とするポリカーボネート樹脂系基材層（以下、「基材層」ともいう）１０の少なくとも一側に接着層２０を積層してポリカーボネート樹脂系積層板（以下、「積層板」ともいう）３０を形成し、これに、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層（以下、「ＥＶＡ層」ともいう）４０などの他の樹脂層が順次積層されてなる構成を有するものである。
そして、前記積層板３０の作製にあたり、後述する転写材１００の接着層２０を基材層１０の表面に熱転写することにより、基材層１０に接着層２０を形成したことを特徴とするものである。
【００１６】
なお、本発明のポリカーボネート樹脂系積層板は、前記基材層１０の少なくとも一側に接着層２０が積層された積層板３０を備えていればよく、これに他の樹脂層を積層して構成されていてもよい。
すなわち、例えば前記積層板３０の接着層２０にＥＶＡ層４０を備えたもの、さらに、図１に示されるように、ＥＶＡ層４０に防湿層６０、接着層７０、防汚層８０のいずれか１つ以上が積層されてなるも含まれる。また、基材層１０の片面又は両面、或いは基材層１０と接着層２０の間に紫外線吸収層５０を設けて積層板３０を構成したものも含まれる。基材層１０の両側に接着層２０を設けて積層板３０を構成し、両接着層２０にＥＶＡ層４０などの他の樹脂層を順次積層してなる構成を備えたものであってもよい。
【００１７】
先ず、本積層板９０の各層とその積層構成について説明する。
〈ポリカーボネート樹脂系基材層１０〉
基材層１０は、ポリカーボネート樹脂を主剤とする層であればよい。すなわち、ポリカーボネート樹脂系基材層１０を構成する樹脂成分の５０質量％以上、特に８０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００質量％を含む）がポリカーボネート樹脂であればよく、ポリカーボネート樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
【００１８】
ここで、ポリカーボネート樹脂とは、主鎖中に炭酸エステル結合を含む線状高分子であり、例えば種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとをホスゲン法により反応させたり、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとをエステル交換法で反応させたりして得ることができる重合体などを挙げることができる。具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂を挙げることができる。但し、これに限るものではない。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限するものではない。通常の押出成形によりシート成形可能な粘度平均分子量が１．５万〜３万程度のものが好ましい。
【００２０】
基材層１０の厚さは、０．５ｍｍ〜１５ｍｍ 、好ましくは１．５ｍｍ〜８ｍｍ、さらには１．７ｍｍ〜５ｍｍであることが好ましい。上記厚みが０．５ｍｍ以上であれば、取り扱い性を良好に維持することができ、歩留まりが低下することもない。他方、上記厚みが１５ｍｍ以下であれば、特にコスト高となることもないことから好ましい。
【００２１】
〈接着層２０〉
接着層２０は、基材層１０とＥＶＡ層４０を好適に接着するための層であり、後述する転写材１００の接着層２０を基材層１０に熱転写して形成されるものである。基材層１０とＥＶＡ層４０の剥離接着強さを所望範囲に調整するには、接着層２０の材料の選定が重要となる。
【００２２】
接着層２０を構成する主剤としては、例えばポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
これらの中でも、オレフィン系接着剤を主剤とするオレフィン系接着剤組成物から形成するのが好ましい。
このオレフィン系接着剤組成物の主剤をなすオレフィン系接着剤は、ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０〜５０℃のものが好ましく、特に−３０℃以上４０℃以下、中でも特に−１０℃以上３０℃以下であるものが好ましい。
オレフィン系接着剤組成物において、オレフィン系接着剤の含有割合は、５０質量％以上であればよく、特に７０質量％以上１００質量％以下、その中でも特に８０質量％以上１００質量％以下の割合で配合することが好ましい。
【００２４】
前記オレフィン系接着剤組成物は、オレフィン系接着剤のほかに、ブロックイソシアネート系硬化剤を含有するものが好ましい。
この際、ブロックイソシアネート系硬化剤を配合しない場合、例えばブロックイソシアネート系硬化剤の代わりに、通常のイソシアネート系硬化剤を配合した場合には、ポリカーボネートを乾燥した時点で接着剤組成物が硬化するようになり、真空ラミネート時に硬化しないため、所望の剥離接着強さを得ることが難しくなる。
前記オレフィン系接着剤組成物において、ブロックイソシアネート系硬化剤は、オレフィン系接着剤１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部、特に２質量部以上７質量部以下、その中でも特に特に３質量部以上５質量部以下となるように配合することが好ましい。
【００２５】
また、前記オレフィン系接着剤組成物は、オレフィン系接着剤及びブロックイソシアネート系硬化剤のほかに、エポキシ系硬化剤を含有することが好ましい。
エポキシ系硬化剤を配合することにより、硬化反応が効果的に促進され、真空ラミネートによって剥離接着強さをより一層高めることができる。
前記オレフィン系接着剤組成物において、エポキシ系硬化剤は、オレフィン系接着剤１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部、特に２質量部以上７質量部以下、その中でも特に特に３質量部以上５質量部以下となるように配合ことが好ましい。
【００２６】
なお、接着層２０には、上記成分のほかに、例えばメラミン系化合物、オキサゾリン基含有樹脂などの各種改質剤、硬化剤或いは架橋剤、添加剤などが配合されていてもよい。これらは１種単独でも、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
接着層２０の厚さは特に限定されないが、接着剤の場合は好ましくは１μｍ〜３０μｍ、より好ましくは３μｍ〜１５μｍである。上記厚みが１μｍ以上であれば、剥離強度を維持することができ、上記厚みが３０μｍ以下であれば、コストを抑えつつ接着力を維持することができる点で好ましい。
【００２８】
〈エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層４０〉
前記接着層２０を介して基材層１０に積層されるＥＶＡ層４０は、柔軟で低温でも硬くなり難い、引き裂き強度が大きい、ひび割れし難い、ヒートシール性が良い、透明性に優れている、酢酸ビニルの含有量が高いほど低温でのヒートシール性が良い、などの利点を備えており、そのため、ＥＶＡ層４０は接着層並びに充填層などとして好適に利用することができる。
ＥＶＡ層４０の厚さは特に限定されない。例えば５０μｍ〜１５００μｍ、好ましくは１００μｍ 〜１０００μｍ、さらには１５０μｍ〜８００μｍであることが好ましい。上記厚みが５０μｍ以上であれば、作業性の観点で耐久性や強度に問題が生ずることがなく、上記厚みが１５００μｍ以下であれば、生産性の低下や密着性の低下を招来することもない点で好ましい。
【００２９】
〈紫外線吸収層５０〉
紫外線吸収層５０は、例えばポリカーボネート樹脂を主剤とし、これに紫外線吸収剤を１〜１０質量％含有した１０μｍ〜１００μｍの厚さの層として形成することができる。
紫外線吸収物質としては、紫外線吸収性能を有すれば特に制限はなく、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジンなどを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。なお、紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂として、市販されているものを使用することができ、例えば、帝人化成株式会社製のパンライトＬ５２５０ＺＳを用いることができる。
【００３０】
〈防湿層６０〉
防湿層６０の主成分としては、例えばバリア性（防湿性）の高いポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの酸及びグリコール変性コポリエステル（ＰＣＴＡ）などを挙げることができる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
防湿層６０の厚さは、特に限定するものでない。１μｍ〜２５０μｍ、好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下、さらには３０μｍ以上７０μｍ以下であることが好ましい。上記厚みが１μｍ以上であれば、良好な取り扱い性を維持することができ、歩留まりが低下することもない。他方、上記厚みが２５０μｍ以下であれば、コスト高となるようなこともない。
【００３２】
ガスバリア性をさらに高めるため、防湿層６０の少なくとも一方に、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、シリカ、アルミナ、酸化チタンあるいはそれらの混合物などの無機化合物の蒸着膜からなる蒸着層を５ｎｍ〜３００ｎｍの厚さで設けてもよい。
【００３３】
〈接着層７０〉
接着層７０の主成分としては、例えばエチレン−メタクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、アクリル系樹脂、アイオノマーなどを挙げることができ、これらは１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
接着層７０の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ〜１５００μｍ、好ましくは１００μｍ〜１０００μｍ、さらには１５０μｍ〜８００μｍであることが好ましい。上記厚みが５０μｍ以上であれば、作業性の観点で、耐久性や強度を維持することができ、上記厚みが１５００μｍ以下であれば、生産性の低下や密着性の低下を招来するようなこともない。
【００３５】
〈防汚層８０〉
防汚層８０の主成分は、耐候性、耐汚染性、耐溶剤性に優れたアクリル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、または、これらの混合物などを挙げることができる。
【００３６】
防汚層８０の厚さは、特に限定されないが、１μｍ〜２００μｍ、好ましくは１５μｍ以上１５０μｍ以下、さらには３０μｍ以上或いは１００μｍ以下であることが好ましい。上記厚みが１μｍ以上であれば、良好な取り扱い性を維持することができ、歩留まりが低下するようなこともない。他方、上記厚みが１００μｍ以下であれば、コスト高となるようなこともない。
【００３７】
〈その他の成分〉
本積層板９０には、本発明の効果を損なわない範囲において、各種の熱安定剤、酸化防止剤（リン系やフェノール系酸化防止剤など）、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾールやトリアジンなど）、光安定剤、近赤外線吸収剤（イオウ、硫黄系化合物、銅系化合物及びその他の近赤外線吸収物質など）、着色剤、蛍光増白剤、滑剤、離型剤、アンチブロッキング剤（シリカ、架橋ポリスチレンビーズなど）、加工助剤、充填剤、抗菌剤、防カビ剤、軟化材、帯電防止剤、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィンなど）、難燃剤、ドリップ防止剤、難燃助剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００３８】
〈厚さ〉
本積層板９０又は積層板３０の厚さは、用途に応じて設計すればよく、特に限定するものではない。但し、一般的に厚さが大きくなれば反りが減少する傾向はあるが、厚さが１．５ｍｍ〜２．５ｍｍであっても、次に規定する反りが２ｍｍ／２００ｍｍ以下に納まることが好ましい。
【００３９】
〈物性〉
本積層板９０又は積層板３０は、基材層１０に設けられた接着層２０にＥＶＡ層４０を熱ラミネートしたときに、熱ラミネート後の本積層板９０又は積層板３０の反りが２ｍｍ／２００ｍｍ以下に納まり、１．５ｍｍ／２００ｍｍ以下であることが好ましく、中でも特に１ｍｍ／２００ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
また、本積層板９０又は積層板３０は、基材層１０に設けられた接着層２０にＥＶＡ層４０を熱ラミネートしたときに、接着層２０とＥＶＡ層４０の剥離接着強さが４０Ｎ／２５ｍｍ以上（ＪＩＳ  Ｋ６８５４準拠、剥離速度１００ｍｍ／分、剥離角度１８０°、測定幅２５ｍｍ）であること、特に５０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、中でも特に６０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
【００４１】
さらに、本積層板９０又は積層板３０は、基材層１０に設けられた接着層２０にＥＶＡ層４０を熱ラミネートしたときに、温度８５℃、湿度８５％の環境下において、前記接着層２０と前記ＥＶＡ層４０との１０００時間保存後の剥離接着強さが２０Ｎ／２５ｍｍ以上（ＪＩＳ  Ｋ６８５４準拠、剥離速度１００ｍｍ／分、剥離角度１８０°、測定幅２５ｍｍ）であることが好ましく、特に２５Ｎ／２５ｍｍ以上であるのがより好ましく、中でも特に３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
【００４２】
基材層１０を主剤とするポリカーボネート樹脂系積層板（積層板３０）に対してＥＶＡ層４０を熱ラミネートする場合、高温でラミネートを行えば、剥離接着強さを高めることができる反面、線膨張係数の差の影響を多大に受けて、熱ラミネート後に積層板に反りが発生する一方、ラミネート温度を低温にすれば、反りは低減できるが、十分な剥離接着強さを得ることができないという課題がある。これに対して、本積層板９０又は積層板３０は、上述のように、基材層１０に接着層２０を積層することで、ＥＶＡ層４０と好適に接着するようにして、十分な剥離接着強さを得るとともに反りを抑えることに成功し、さらには、長時間にわたり高温多湿等の環境に曝されても、剥離が抑制され、透明性を低下させないようにすることができたものである。
【００４３】
次に、基材層１０の表面に接着層２０を設けるための転写材１００について説明する。
図２は本発明の一実施形態に転写材１００を示しており、この転写材１００は、フィルム材料からなる転写基材（以下、「基材」ともいう）１１０一面に、前記接着層２０を構成する接着剤を塗布して、転写用の接着層２０を設けた構成を有するものである。
【００４４】
〈転写基材１１０〉
転写基材１１０は、前記積層板３０の作製にあたり、押出成形により成形されるポリカーボネート樹脂を主剤とする板材である前記基材層１０の表面に、転写基材１１０の表面に設けられた接着層２０を熱転写して、基材層１０に接着層２０を形成する役割を担うものである。
【００４５】
この転写基材１１０に必要とされる主な性能としては、例えば。接着剤を基材１１０に塗布する際に接着剤がはじかれない程度に、基材１１０の表面に接着剤でぬれた膜が形成されて接着剤を塗布が可能であること（ぬれ性）、接着剤に含まれる溶剤により基材１１０が侵されないこと（耐薬品性）、接着剤を塗布したあとの溶剤を揮発するための８０℃程度の乾燥工程で基材１１０が熱伸縮したりせずに搬送可能であること（耐熱性）、乾燥工程の後に巻取りが可能であること（巻取り性）、巻取り後、その表面に設けられた接着層２０と基材１１０の裏面がブロッキングせずに使用可能であること（ブロッキング性）、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材（基材層１０）の表面に接着層２０を熱転写した後に、前記板材に転写された接着層２０と基材１１０とが剥離可能であること（剥離性）などが挙げられる。
【００４６】
とりわけ、基材層１０の表面に十分な厚みの接着層２０が転写されるようにするには、転写基材１１０の表面に接着剤を塗布した際に適宜な厚みで接着剤の膜が形成される必要があることから、転写基材１１０は、その接着剤が塗布される側の面のぬれ指数（ＪＩＳ  Ｋ６７６８のぬれ張力に準拠）が、３１ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。
前記ぬれ指数が３１ｍＮ／ｍ以上であれば、基材に接着剤を塗布した際に接着剤がはじかれることなく、塗布面に均一に塗工することが可能であり、一方、４０ｍＮ／ｍより大きいと、接着剤と基材との密着性が強くなりすぎて、ポリカーボネート樹脂に転写する際に接着層を転写することが困難となることから、上記範囲であることが好ましい。
【００４７】
転写基材１１０として一般的に使用ができる材質としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルムなどが挙げることができ、このうち、上記性能を満たす基材としてはポリプロピレンフィルムが最も好ましい。
【００４８】
例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、ぬれ性、耐薬品性、耐熱性、巻取り性を満たすことが可能であるが、本発明で使用する接着剤と接着してしまう傾向があるため、熱転写した後に接着層と基材が接着してしまい 剥離できなくなってしまうという問題がある。
一方、ポリプロピレンフィルムであれば、上記のような問題が解消され、好適に使用可能である。ポリプロピレンを含むフィルムであれば、単層フィルム又は他の材質のフィルムを積層した２層以上の積層フィルムを好適に使用可能である。転写基材１１０として使用するフィルムは、剥離操作がし易いように２軸延伸されて形成されたものであることが好ましい。
【００４９】
なお、転写基材１１０として用いるフィルムの材質に関わりなく、その表面に接着剤を塗布することにより設けられる接着層２０の厚みや塗布条件、塗布した接着剤を乾燥させた後の基材１１０の巻取り条件によっては、巻取り後に接着層２０と基材１１０の裏面がブロッキングしてしまう場合がある。
その場合、後述する合紙１２０を利用し、これを接着層２０に重ね合わせた状態で基材１１０を巻き取ることでブロッキングを防止することが可能であり、或いは、基材１１０の裏面にマット加工を施し、接着層２０と基材１１０裏面の接触面積を減らすことによってもブロッキングを防止することが可能である。
【００５０】
前記マット加工の好ましい様態としては、ブロッキングを防止するために、転写基材１１０の接着剤が塗布されない側の面（裏面）の前記ぬれ指数が、接着剤が塗布される側の面（表面）のぬれ指数より小さいことが挙げられる。
転写基材１１０の裏面側のぬれ指数が接着剤が塗布される表面側のぬれ指数より小さければ、接着剤の裏面側の親和性が表面側との親和性より低くなることから、ブロッキングすることなく巻き取りが可能であり、転写基材１１０の巻物としての使用が可能となる。
或いは、接着剤が塗布されない側の面の表面粗さ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１の算術平均粗さＲａに準拠）が、接着剤が塗布される側の面の表面粗さ（Ｒａ）より０．８μｍ以上大きくすることが挙げられる。
前記表面粗さが０．８μｍより小さいと、ブロッキング防止効果が十分ではなく接着層２０とマット加工面がブロッキングしてしまう場合があり、０．８μｍ以上であれば、ブロッキングすることはなく、基材１１０を良好に巻き取ることが可能である。
【００５１】
〈合紙１２０〉
転写基材１１０にマット加工が困難である場合には、合紙１２０を使用することで、前記基材１１０に求められる性能が担保されるようにしてもよい。
【００５２】
合紙１２０は、基材１１０に接着剤を塗布し乾燥した後に、巻取りを行う際に挟むフィルムのことであり、合紙１２０を使用することで 基材１１０の裏面と接着層２０のブロッキングを防止することが可能である。
例えば転写基材１１０として、ポリプロピレンフィルムを使用する場合には、合紙１２０としてマット加工したポリプロピレンフィルムを使用することで接着層２０と合紙１２０のマット面が接することになり、ブロッキングを防止することが可能となる。
【００５３】
〈製造方法〉
本積層板９０を製造する方法について、以下に説明する。
【００５４】
本積層板９０は、接着剤を転写基材１１０に塗布し乾燥させて、転写基材１１０の表面に接着層２０を設け、この転写基剤１１０を巻き取って接着層付き転写材１１０を作製する工程と、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材である基材層１０を押出して、冷却ロールにより板状にする際に又は板状にした後に、基材層１０の少なくとも一側の面に、前記転写材１００の接着層２０を重ね合せて熱ラミネートし、その後、転写基材１１０のみを剥離することにより基材層１０の表面に接着層２０が設けられた積層板３０を得る工程と、この積層板３０の接着層２０にＥＶＡ層４０を熱ラミネートする工程と、を経て製造することができる。
【００５５】
詳しくは、先ずフィルムである転写基材１１０に接着層２０を積層した転写材１００を作製する。
転写材１００の作製は、転写基材１１０の片面側に接着剤を塗布し乾燥させて、接着剤の膜である接着層２０を定着させることにより行うことができる。
なお、転写基材１１０のフィルムとしては市販されているもの、例えばフタムラ化学株式会社製の「二軸延伸ＯＰＰフィルム」などを使用することができる。
【００５６】
前記接着剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、スプレーコート法、フローコート法、ダイコート法、コンマコート法、ディッピング法、オフセット法、バーコート法などのいずれかの方法を採用可能であり、通常の乾燥工程或いは必要に応じては熱硬化工程を通しても構わない。
【００５７】
他方、前記接着層付き転写材１００とは別に、ポリカーボネート樹脂を主剤とする板材である基材層１０を形成する。
基材層１０の形成方法は特に限定されず、例えば、押出機を用いて、ポリカーボネート樹脂をＴダイから溶融押出することにより形成することができる。
【００５８】
そして、ポリカーボネート樹脂を押出して、冷却ロールによりシート状に成形した後、このシートの温度が１００℃〜１７０℃の状態で、上記した転写材１００の接着層２０側を、基材層１０に接するようにして積層して、これらを熱ラミネートさせることができる。前記シートをヒーターで再加熱して温度を１３０℃〜１６０℃に上昇させた状態で転写材１００を熱ラミネートしてもよい。
また、ポリカーボネート樹脂を押出して、冷却ロールによりシート状にする際に、上記した転写材１００の接着層２０側を、基材層１０に接するようにして積層し、これらを熱接着させることができる。さらに、基材層１０シートを一旦冷却して製造してから、再度これを加熱して、転写材１００を接着し積層させてもよい。
その後、積層された転写材１００から転写基材１１０のみを剥離することにより、基材層１０の表面に接着層２０が定着された積層板３０が形成される。
【００５９】
次に、前記積層板３０を、熱風循環式乾燥機又は真空乾燥機で、乾燥温度１００℃〜１３０℃、乾燥時間０．５〜５時間の条件で予備乾燥を行う。
そして、好ましくは乾燥後１時間以内に、積層板３０の接着層２０側にＥＶＡ層４０、さらに防湿層６０、接着層７０、防汚層８０を積層し、真空吸引などにより一体化して加熱圧着するラミネーション法などの通常の成形法を利用し、ラミネート温度１２０℃〜１３５℃、ラミネート時間２０分〜６０分の条件で、上記の各層を一体の成形体として加熱圧着成形することにより、ポリカーボネート樹脂系積層板９０を製造することができる。なお、上記製造方法は一例に過ぎない。
【００６０】
〈用途〉
本積層板９０は、透明性、接着力、耐熱性、耐湿性、耐久性、低反り性に優れたものとすることができるため、例えば製造装置や加工機械、電気機器の筐体やカバー材、自動車や船舶、航空機などの輸送機械或いは住宅など各種建物の窓材や内装・外装用の化粧パネル、さらにはカーポートやテラスなどの簡易屋根、樹脂製防音壁、防犯用窓材、ディスプレィ用面板など、様々な産業装置や機械類、建築物の構成材料として好適に利用することが可能である。
【００６１】
〈語句の説明〉 
なお、この明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）との表現は、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」を意味するとともに、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意味も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）との表現は、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意味も包含する。
【実施例】
【００６２】
本発明の実施例と比較例により、本発明の実施形態と効果について具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
【００６３】
以下の実施例１、２及び比較例１〜６は転写材の実施形態、実施例３、４はポリカーボネート樹脂系積層板の実施形態である。
実施例１、２と比較例１〜６の転写材についての評価結果を後記の表１に示すが、かかる評価結果は下記の試験方法にて測定し評価したものである。
【００６４】
〔塗工性〕
転写基材１１０に接着剤を塗布し乾燥させた後の外観を確認し、接着剤が膜となっているかどうかを目視評価した。
○：接着層が膜となっている。
×：接着層がハジキを生じており膜とならず定着が不十分である。
【００６５】
〔乾燥後の巻取り性〕
転写基材１１０に接着剤を塗布し乾燥させた後に、引き取り機にて転写材１００を巻き取り、ロール状にする。その際、ロール状に巻取りが可能であるかどうかを確認した。
合紙１２０を使用する場合には、引き取り機で転写材１００を巻き取る前段階の位置で、巻き出し機から合紙１２０を繰り出して、転写材１００の接着層２０の表面に合紙１２０を重ね合せ、合紙１２０が挟まって転写材１００が巻き取られるようにした。
○：巻き取りが可能である。
×：:巻き取り困難である。
【００６６】
〔ブロッキング性〕
転写材１００の巻き取りを行った後、ロール状に巻かれている状態で、これを温度４０℃の環境下で５日間保管する。その後、ロール状に巻かれた転写材１００を繰り出して、繰り出しが可能であるかどうかを確認した。
○：繰り出しが可能である。
×：基材表面に膜となって定着していた接着層が剥離してしまう。
【００６７】
〔転写性〕
ポリカーボネート板である基材層１０に転写材１００の接着層２０を熱転写し、十分冷却した後に、転写基材１１０が接着層２０から剥離可能であるかどうかを確認した。
○：基材が接着層から剥離可能である。
×：基材が接着層から剥離不可能である。
【００６８】
〔総合評価〕
上記評価結果の合格、不合格を全体的に評価した。
評価結果で、評価項目の全てが「○」であれば総合評価「○」で合格とした。「×」が１つ以上あれば総合評価「×」で不合格とした。
【００６９】
（実施例１）
転写基材１１０として二軸延伸プロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を用い、グラビアコート法によりその一側の面に接着剤組成物を塗布し乾燥させて、厚さ５μｍの接着層２０が積層された転写材１００を作製した。
片面マットの二軸延伸プロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を合紙１２０として用い、前記転写材１００の接着層２０に合紙１２０のマット面が接する状態で、合紙１２０を挟んで前記転写材１００をロール状に巻き取るようにした。
なお。前記接着剤組成物は、ポリオレフィン系接着剤（Ｔｇ：２０℃）、ブロックイソシアネート系硬化剤（ＮＣＯ含有１０％、ＮＣＯブロック解離温度＝１３０℃）及びエポキシ系硬化剤（トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル）を１００：３：３の質量割合で混合したものである。
【００７０】
次いで、ポリカーボネート樹脂（「ノバレックス７０２７Ｕ」；三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製）を押出機のホッパーに投入し、温度２８０℃で溶融し、ギヤポンプを通してシーティングダイを用いて押出した後、鏡面金属ロールのポリシング装置を通過させシート状に賦形してポリカーボネート樹脂系基材層１０を形成すると同時に、このポリカーボネート樹脂系基材層１０に前記作製した転写材１００の接着層２０側を重ねて熱ラミネートし、接着層付き転写材１００とポリカーボネート板とが積層してなる、全厚さ２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂積層板を作製した。
この積層板を十分冷却した後に、転写基材１１０のみを剥離して、接着層２０とポリカーボネート板が積層してなるポリカーボネート樹脂積層板３０を得た。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７１】
（実施例２）
転写基材１１０として片面マットのポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を用い、非マット面に実施例１と同様にして接着層２０を積層して転写材１００を作製した。
この転写材１００を、合紙を挟まずに、ロール状に巻き取るようにした。
そして、実施例１と同様にして、接着層付き転写材１００とポリカーボネート板とが積層してなる積層板を作製し、十分冷却した後に転写基材１１０のみを剥離して、ポリカーボネート樹脂積層板３０を得た。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７２】
（比較例１）
転写基材１１０として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）、合紙１２０として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、ロール状に巻き取ることは可能であったが、巻き取った転写材１００を繰り出した際に、接着層２０が合紙１２０に接着して転写基材１１０の表面から剥離してしまい繰り出すことができなかった（ブロッキング性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７３】
（比較例２）
転写基材１１０として二軸延伸ＰＥＴフィルム（厚さ：２５μ、三菱樹脂株式会社製）、合紙１２０として片面マットのポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、ロール状に巻き取ること及び巻き取った状態からの繰り出しは可能であった。
さらに、実施例１と同様にして、接着層付き転写材１００とポリカーボネート板とが積層してなる積層板を作製し、これを十分冷却した後に転写基材１１０のみを剥離しようとしたところ、接着層２０と転写基材１１０が強密着した状態となっていて、転写基材１１０のみを剥離することができなかった（転写性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７４】
（比較例３）
転写基材１１０として離型ＰＥＴフィルム（厚さ：３８μ、三菱樹脂株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、接着剤を転写基材１１０の表面に塗布した際に、接着剤がハジキを生じて膜として形成することができなかった（塗工性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７５】
（比較例４）
転写基材１１０として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）、合紙１２０として離型ＰＥＴフィルム（厚さ：３８μ、三菱樹脂株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、転写材１００を巻き取る際に、転写基材１１０に設けられた接着層２０と、合紙１２０である離型ＰＥＴフィルムの密着性が悪く、滑ってしまってロール状に巻き取ることができなかった（巻取り性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７６】
（比較例５）
転写基材１１０として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を用い、合紙１２０として二軸延伸ＰＥＴフィルム（厚さ：２５μ、三菱樹脂株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、ロール状に巻き取られた転写材１００を繰り出した際に、接着層２０が合紙１２０に接着して転写基材１１０の表面から剥離してしまい繰り出すことができなかった（ブロッキング性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７７】
（比較例６）
転写基材１１０として片面マットのポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）、合紙１２０として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ：４０μ、フタムラ化学株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着層２０付きの転写材１００を作製した。
この転写材１００を検証したところ、ロール状に巻き取られた転写材１００を繰り出した際に、接着層２０が合紙１２０に接着して転写基材１１０の表面から剥離してしまい繰り出すことができなかった（ブロッキング性：×）。
作製した転写材１００の評価結果を表１に示す。なお、使用した転写基材１１０と合紙１２０の表面の粗さとぬれ性は表２の通りである。
【００７８】
【表１】
0005869428.tif 000002
【００７９】
【表２】
0005869428.tif 000003
【００８０】
（実施例３）
実施例１により作製された積層板３０を、真空乾燥機で乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０分の予備乾燥した後、接着層２０側に、ＥＶＡ層４０（厚さ：２５０μｍ、「ソーラーエバ」；三井化学ファブロ株式会社製）、防湿層６０としてポリエチレンナフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、「テオネックス」；帝人化成株式会社製）、接着層７０としてＥＶＡシート（厚さ：２５０μｍ、「ソーラーエバ」；三井化学ファブロ株式会社製）、防汚層８０としてポリエチレンテトラフルオロエチレン（厚さ：５０μｍ、「ネオフロン」；ダイキン工業株式会社製）をこの順に積層し、真空加熱圧着式ラミネーターを用いて、１３５℃で３０分間加熱するラミネートして、ポリカーボネート樹脂積層板９０を作製した。
【００８１】
（実施例４）
実施例２により作製された積層板３０を用い、実施例３と同様にして、ポリカーボネート樹脂積層板９０を作製した。
【００８２】
実施例３、４でそれぞれ作製したポリカーボネート樹脂系積層板９０について、外観評価、剥離接着強さ、及び反りについて評価したところ、ともに、外観異常がなく、高い剥離接着強さを備え、且つ反りも極めて小さいものであることが確認できた。
【００８３】
各評価項目の測定方法は次の通りである。
すなわち、外観評価は、初期及び温度８５℃、湿度８５％環境下で１０００時間保存後の積層板９０の外観を目視評価したものであり、外観異常は確認されなかった。
剥離接着強さは、ＪＩＳ  Ｋ６８５４に準拠した方法で、測定幅２５ｍｍ幅、剥離速度１００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、初期及び温度８５℃、湿度８５％環境下で１０００時間保存後の接着層２０とＥＶＡ層４０の間の剥離接着強さを測定したものであり、ともに、初期で４０Ｎ／２５ｍｍ以上（材料破壊、剥離不能も含む）の強度が出ており、且つ１０００時間保存後で２０Ｎ／２５ｍｍ以上の強度が出ていることが確認できた。
また、反りは、温度２３℃の室内で、２００ｍｍ角の積層板を水平な机上に静置し、最も反り上がった点と机の表面との隙間を鋼尺で測定したものであり、ともに、隙間は２ｍｍ以下であった。
【００８４】
以上の結果より、本発明により、ポリカーボネート樹脂からなる基材層１０に溶剤型の接着層２０を適切な転写方法により形成できることがわかった。
【符号の説明】
【００８５】
１０  ポリカーボネート樹脂系基材層（基材層）、２０  接着層、３０  ポリカーボネート樹脂系積層板（積層板）、４０  エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層（ＥＶＡ層）、５０  紫外線吸収層、６０  防湿層、７０  接着層、８０  防汚層、９０  ポリカーボネート樹脂系積層板（本積層板）、１００  転写材、１１０  転写基材、１２０  合紙
【図１】
0005869428.tif 000004
【図２】
0005869428.tif 000005