【手続補正書】
【提出日】平成23年5月25日(2011.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2010531822.tif 000001
の化合物ならびに／または式Ｉの化合物の全ての立体異性体、および／または任意の比率でのそれらの形態の混合物、および／または式Ｉの化合物の生理的に許容される塩を製造する方法であり、
式中、
Ｄは、（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは、環原子の数に依存して、１、２または３個の環系からなる４−〜１４−員の芳香族環式残基であり、ここで、４〜１４個の環炭素原子の１つまたはそれ以上が、窒素、酸素または硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられており、ここで、該ヘテロアリールは、非置換であるは、または互いに独立して、Ｒ１で１、２、３、４もしくは５回置換されている）であり、
Ｊは、共有結合、
−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキレン（ここで、該アルキレンは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ２で一、二もしくは三置換されている）、
−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１４で一、二もしくは三置換されている）、
−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール（ここで、該アリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）または
−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りであり、ここで、
該ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）であり、
Ｗは、水素原子、
−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル（ここで、該アルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ２で一、二もしくは三置換されている）、
−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ２で一、二もしくは三置換されている）、
−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール（ここで、該アリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ２で１、２、３もしくは４回置換されている）、または
−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りであり、ここで、
該ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ２で１、２、３もしくは４回置換されている）であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、同一であるか、または異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル（ここで、該アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３で１、２もしくは３回置換されている）、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）フェニルオキシ−（ここで、該フェニルオキシは、非置換であるか、またはＲ１３で１、２もしくは３回置換されている）、
ｅ）−（Ｃ1−Ｃ3）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル（ここで、該アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３で１、２もしくは３回置換されている）、
ｇ）−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール（ここで、該アリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）、
ｈ）−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りであり、ここで、該ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）、
ｉ）−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）、
ｊ）窒素、硫黄または酸素から選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を含む３−〜７−員の環式残基（ここで、該環式残基は、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で１、２、３もしくは４回置換されている）、
ｋ）−Ｏ−ＣＦ3、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル（ここで、該アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３で１〜３回置換されている）、
ｍ）−ＮＯ2、
ｎ）−ＣＮ、
ｏ）−ＯＨ、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｔ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ2−Ｒ１０、
ｖ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｗ）−ＳＯn−Ｒ１０（ここで、該ｎは１または２である）、
ｘ）−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２または
ｙ）−Ｓｉ（Ｒ１１）（Ｒ１１）−Ｒ１２であるか、または
Ｒ１とＲ２はそれらが結合する原子と一緒になって、窒素、硫黄または酸素から選択される０、１、２、３または４個までのヘテロ原子を含む５−または８−員環（ここで、該環は、非置換であるか、またはＲ１４で１、２、３もしくは４回置換されている）を形成し、
Ｒ１０は、水素原子、−（Ｃ1−Ｃ3）−フルオロアルキルまたは−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、同一であるか、または異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル（ここで、該アルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で一、二もしくは三置換されている）、
ｃ）−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール−（ここで、該アリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で一、二もしくは三置換されている）、
ｄ）−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りであり、ここで、該ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１３で一、二もしくは三置換されている）であり、
Ｒ１３は、ハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル、−（Ｃ1−Ｃ8）−アルコキシ、−ＣＦ3、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ2−Ｒ１０、−ＳＯn−Ｒ１０（ここで、該ｎは１または２である）、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール（ここで、該アリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１４で一、二もしくは三置換されている）、−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りであり、ここで、該ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１４で一、二もしくは三置換されている）、−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１４で一、二もしくは三置換されている）、または窒素、硫黄または酸素から選択される１、２、３または４個までのヘテロ原子を含む３−〜７−員の環式残基（ここで、該環式残基は、非置換であるか、または互いに独立して、Ｒ１４で一、二もしくは三置換されている）であり、
Ｒ１４は、ハロゲン、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ3、−（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル、−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、−（Ｃ1−Ｃ8）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−［（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル］2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ2、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル、または−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−［（Ｃ1−Ｃ8）−アルキル］2であり、
Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、同一であるか、または異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、
ｃ）−（Ｃ6−Ｃ14）−アリール−または
ｄ）−（Ｃ4−Ｃ14）−ヘテロアリール環系（これは上で定義される通りである）であり、
該方法は、パラジウム触媒（該パラジウム触媒は、固体担体に結合していない）、塩基、二座ホスフィンリガンドおよびプロトン性溶媒の存在下、式II：
【化２】
2010531822.tif 000002
［式中、
Ｄは式Ｉで定義される通りであり、そして
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、同一であるか、または異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）−（Ｃ1−Ｃ3）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｏ−ＣＦ3、
ｆ）−ＮＯ2、
ｇ）−ＣＮ、
ｈ）−ＯＨ、
ｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｌ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｍ）−ＳＯn−Ｒ１０（ここで、該ｎは１または２である）または
ｎ）−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２である］
の化合物と、式III：
【化３】
2010531822.tif 000003
（式中、
ＪおよびＷは式Ｉで定義される通りである）の化合物とを反応させ、式Ｉの化合物を得、そして必要に応じて、式Ｉの化合物をその生理的に許容される塩に変換することを包含する、方法。
【請求項２】
以下：１−メチル−３−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、３−ヘプタ−１−イニル−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、３−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、１−メチル−３−フェニルエチニル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、１−メチル−３−フェニル−５−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イルエチニル）−フェニルアミン、１−メチル−３フェニル−５−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−１Ｈ−ピラゾール、５−ヘプタ−１−イニル−１−メチル−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、５−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−１メチル−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、１−メチル−３−フェニル−５−フェニルエチニル−１Ｈ−ピラゾール、１−メチル−３−フェニル−５−チオフェン−３−イルエチニル−１Ｈ−ピラゾール、３−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、３−ヘプタ−１−イニル−チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、３−フェニルエチニル−チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、３−（トリフルオロ−メチル−１−フェニルエチニル）−チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、３−（５−シアノ−ペンタ−１−イニル）−４−メチル−チオフェン−２−カルボニトリル、３−（４−メトキシ−フェニルエチニル）−４−メチル−チオフェン−２−カルボニトリル、３−（３−ジエチルアミノ−プロパ−１−イニル）−４−メチル−４−チオフェン−２−カルボニトリル、１−ベンジル−３−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−１Ｈ−インダゾール、１−ベンジル−３−ヘプタ−１−イニル−１Ｈ−インダゾール、１−ベンジル−３−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−１Ｈ−インダゾール、１−ベンジル−３−フェニルエチニル−１Ｈ−インダゾール、３−ヘプタ−１−イニル−ｐ−トリル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジエチル−［３−（１−ｐ−トリル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−３−イル）−プロパ−２−イニル］−アミン、３−ヘプタ−１−イニル−ピリジン、３−（４−メトキシ−フェニル−１−エチニル）−ピリジン、３−（４−トリフルオロメチル−フェニルエチニル）−ピリジン、３−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−ピリジン、４−メチル−６−オクタ−１−イニル−ピリミジン、４−メチル−６−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−ピリミジン、４−（４−メトキシ−フェニルエチニル）−６−メチル−ピリミジン、６−キノリン−３−イル−ヘキサ−５−イン−１−オールまたは４−キノリン−３−イルエチニル−フェニルアミン
の式Ｉの化合物の１つを製造する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
パラジウム触媒が、Ｐｄ−アルカノエート、Ｐｄ−アルカノエート錯体、Ｐｄ−アセトネート、Ｐｄ−ハロゲン化物、Ｐｄ−ハロゲン化物錯体およびＰｄ−ホスフィン錯体から選択されるが、ただし、該触媒がリガンドとしてモノホスフィノ−ビフェニル誘導体を含まない、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
パラジウム触媒が、酢酸パラジウム（II）、トリフルオロ酢酸パラジウム（II）、パラジウム（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、臭化パラジウム（II）、塩化パラジウム（II）、ヨウ化パラジウム（II）、硝酸パラジウム（II）、パラジウム（II）アセチルアセトネート、ジクロロ−ビス−アセトニトリルパラジウム（II）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トランス−ジ（μ−アセタート）ビス［ｏ−（ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジル］ジパラジウム（II）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加物、塩化パラジウム（II）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルパラジウム（II）クロリド、アセタート（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（II）、（１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン）ジクロロパラジウム（II）、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）、［（２Ｓ，３Ｓ）−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ブタン］［エタ３−アリル］パラジウム（II）パークロラート、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）二量体、［Ｐ，Ｐ’−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］［Ｐ−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］パラジウム（０）、２−（ジメチルアミノ）フェロセン−１−イル−パラジウム（II）クロリドジノルボルニルホスフィン錯体、クロロ（ジ−２−ノルボルニルホスフィノ）（２−ジメチルアミノメチルフェロセン−１−イル）パラジウム（II）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（II）クロリド、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロロメタン付加物、ジクロロ（（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）−エチルアミン）パラジウム、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（II）クロリド、［（２Ｓ）−１−［（１Ｓ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−κＰ）フェロセン］パラジウムジクロリド、［（２Ｓ）−１−［（１Ｓ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−κＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、［（２Ｒ）−１−［（１Ｒ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ−κＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウムから選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
パラジウム触媒が、酢酸パラジウム（II）、ジクロロ−ビス−アセトニトリルパラジウム（II）、臭化パラジウム（II）、ヨウ化パラジウム（II）、酢酸パラジウム（II）、トリフルオロ酢酸パラジウム（II）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、塩化パラジウム（II）、１−［１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−κＰ）フェロセン］パラジウムジクロリド、１−［１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−κＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、［１−［（１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−κＰ］エチル］−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ−κＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、またはトリフルオロ酢酸パラジウム（II）である、
請求項３に記載の方法。
【請求項６】
塩基が、対イオンとしての適切な金属との炭酸塩、リン酸塩、フッ化物、アルコキシドおよび水酸化物の群の中から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
塩基が、炭酸カリウム、リン酸カリウムおよび炭酸セシウムの群の中から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
リガンドが、（＋／−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン、（９，９−ジメチル−９ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス［ジフェニルホスフィン］、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］−エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミド）フェロセン、（Ｓ，Ｓ）−１−［１−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル、（−）−１，２−ビス（（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジイソ−プロピルホスホラノ）−ベンゼン、ビス［（２−ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−パラ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフィル、４，５−ビス（ビス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−ホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジ（３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）−フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジ（３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチルジ（３，５−ジメチルフェニル）−ホスフィン、２，２’−ビス［（２’，４’，６’−トリイソプロピル）ジシクロヘキシルホスフィノ］−ビフェニル、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（２’−ジ（３，５−キシリル）ホスフィノ−フェニル）フェロセニル］エチルジ（３，５−キシリル９ホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ビス（３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（２’−ジ（３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル）ホスフィノフェニル）−フェロセニル］エチルジ（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−ビス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（１，１’−フェロセンジイル）フェニルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミド）フェロセン、１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１’−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシル−ホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−（（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセニル）エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）−フェロセニル）エチルアミン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルホスホニウムテトラフルオロボラート、トリ−２−フリルホスフィンの群の中から選択されるが、ただし、該ホスフィンリガンドがモノホスフィノ−ビフェニル誘導体でない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
リガンドが、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィンまたは１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィンの群の中から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
プロトン性溶媒が、水、メタノール、エタノール、トリフルオロエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−トリフルオロメチル−２−プロパノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２−メチル（ｍｅｔｙｌ）−２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロプロピルメタノール、シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノールの群の中から選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
プロトン性溶媒が、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メチルブタン−２−オール、３−メチル−３−ペンタノールおよび３−エチル−３−ペンタノールの群の中から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
式IIと式IIIの化合物との間の反応が、６０℃〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１００℃の温度範囲で行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。