(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メジアン径が０．１μｍ以上１００μｍ以下の四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子。
【請求項２】
メジアン径が０．１μｍ以上１００μｍ以下の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子。
【請求項３】
ＭＩＵ（平均摩擦係数）が１．０以下となる請求項２に記載の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子。
【請求項４】
粒度分布におけるＤ９０／Ｄ１０が４．０以下となる請求項２又は３に記載の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子。
【請求項５】
亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程（１）を有することを特徴とする請求項１記載の四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の製造方法。
【請求項６】
亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程（１）と、工程（１）により得られた四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を焼成により熱分解する工程（２）を含む請求項２、３又は４に記載の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項２、３又は４に記載の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性フィラー。
【請求項８】
請求項２、３又は４に記載の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸亜鉛塩粒子、酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、放熱性フィラー及び化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品用途において、酸化亜鉛粒子は日焼け止めの紫外線遮蔽剤として平均粒子径１００ｎｍ以下の超微粒子のものが使用されている。しかし、ファンデーション用としては紫外線遮蔽用の超微粒子酸化亜鉛は滑り性を悪化させるため殆ど使用されていない。そのため滑り性を付与するためにタルク、マイカ、硫酸バリウム等の板状粒子を配合するのが一般的である。しかし、これらの板状粒子には紫外線遮蔽効果がないため、紫外線遮蔽性を付与するために、滑り性を阻害しない程度の微量の微粒子酸化亜鉛や微粒子酸化チタン、あるいは有機紫外線吸収剤を併用せざるを得ない。【０００３】
一方、星状の酸化亜鉛は特許文献１のものが公知である。また、テトラポット状の酸化亜鉛は特許文献２のものが公知である。しかし、これらの粒子は滑り性の向上を追求した酸化亜鉛粒子ではない。また、この他にも種々の形状の酸化亜鉛粒子が知られているが、四面体形状の酸化亜鉛粒子は知られていない。【０００４】
更に、酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとしての使用も検討されている（特許文献３、４）。このような酸化亜鉛粒子は、０．１μｍ以上の粒子径を有し、特定の形状を有するものが好ましいとされていた。しかし、四面体形状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーに使用することは知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１９５６７２号公報
【特許文献２】特許第２６７８１０１号公報
【特許文献３】国際公開２０１１／０４３２０７号
【特許文献４】国際公開２０１０／０５０１３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑み、化粧料原料、放熱性フィラー等の用途に適した四面体状及び／又は四面体対状形状を有する新規の酸化亜鉛粒子及びその原料となる炭酸亜鉛塩粒子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、メジアン径が０．１μｍ以上の四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子である。
【０００８】
本発明は、メジアン径が０．１μｍ以上の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子である。
本発明の酸化亜鉛粒子は、ＭＩＵ（平均摩擦係数）が１．０以下であることが好ましい。
本発明の酸化亜鉛粒子は、粒度分布におけるＤ９０／Ｄ１０が４．０以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明は、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程（１）を有することを特徴とする上述した四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の製造方法でもある。
本発明は、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程（１）と、工程（１）により得られた四面体状及び／又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を焼成により熱分解する工程（２）を含む上述した四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子の製造方法でもある。【００１０】
本発明は、上述した四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性フィラーでもある。
本発明は上述した四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料でもある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が０．１μｍと比較的大きい粒子サイズを有するものであり、四面体状及び／又は四面体対状形状を有するものであることから、滑り性がよく、化粧品用途において使用した場合に優れた感触を得ることができる。また、可視光透明性においても優れているため、化粧料用途において透明性の高い紫外線防御剤として使用できる。【００１２】
また、本発明のような四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子においては、例えば樹脂と混練して成型体を作成した場合、その成型体の内部で少ない占有体積にて粒子同士が連結することになる。このように少ない占有体積で粒子同士が連結することによって、球状、棒状、針状、板状等の形状を有する酸化亜鉛粒子よりも少ない配合量でも熱伝導のパーコレーションを形成し、より効率的に熱伝導を高めることができるという点において好ましいものである。【００１３】
更に、本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、上述したような性質を有する酸化亜鉛粒子の製造原料として好適に使用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１によって得られた本発明の四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１によって得られた本発明の四面体状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例１によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図４】実施例２によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例２によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図６】実施例３によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例３によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図８】実施例４によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例４によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図１０】比較例１によって得られた球状炭酸亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１１】比較例１によって得られた球状炭酸亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図１２】比較例２によって得られた球状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１３】比較例２によって得られた球状酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図１４】比較例３によって得られた酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１５】本発明によって得られた四面体状及び四面体対状粒子のモデル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の炭酸亜鉛塩は、下記一般式
Ｍ２Ｚｎ３（ＣＯ３）４
で表わされる化合物である。式中、Ｍとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等であることが好ましい。
【００１６】
また、上記炭酸亜鉛塩は、結晶状態では結晶水を含む場合もある。例えば、Ｎａ２Ｚｎ３（ＣＯ３）４（Ｈ２Ｏ）３のような構造を取る場合もある。
【００１７】
本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、四面体状及び／又は四面体対状の形状を有することを特徴とするものである。このような炭酸亜鉛塩粒子は焼成することによって、四面体状及び／又は四面体対状の形状を有する酸化亜鉛粒子とすることができる。このため、上述したような効果を有する酸化亜鉛を得るための原料として使用することができる。また、顔料、陶磁器、防火剤、香粧品、医薬品（軟こう）、ゴム配合剤、ミネラル飼料、亜鉛メッキ等の炭酸亜鉛の通常用途において使用することもできる。
上述のような四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、酸化亜鉛の有する紫外線遮蔽効果に加え、良好な粉体感触を得ることができる。
なお、四面体形状と四面体対状形状とを示す図を図１５に示した。本発明の炭酸亜鉛塩粒子、酸化亜鉛粒子はこのような特異的な形状を有するものである。
【００１８】
本明細書にいう四面体状及び／又は四面体対状形状は、電子顕微鏡写真による粒子形状の観察を行った場合に、粒子の６０％以上が四面体状及び／又は四面体対状形状を有するものを指す。四面体形状は、特に限定されるものではないが、正四面体形状に近い形状であることがより好ましい。
【００１９】
本明細書にいう四面体対状形状は、上記四面体形状が２つ連結した複合的な形状となったものである。本発明の四面体状及び／又は四面体対状形状とは、四面体形状の粒子の集合体であっても、四面体対状形状の粒子の集合体であってもよいし、これら両方が混在する状態の粒子であってもよい。
【００２０】
本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、メジアン径が０．１μｍ以上である。このような比較的粒子径が大きな炭酸亜鉛塩粒子を使用することによって、粒子径の大きな酸化亜鉛粒子を得ることができる。上記メジアン径は、０．５μｍ以上であることがより好ましく、１．０μｍ以上であることが更に好ましい。また、メジアン径の上限は特に限定されるものではないが、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２１】
なお、本明細書においてメジアン径は、粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径をいい、本明細書においてはレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７５０（堀場製作所社製）によって測定された値である。
【００２２】
本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、Ｄ９０／Ｄ１０が４．０以下であることが好ましい。このような炭酸亜鉛塩粒子とすることで、焼成することによってＤ９０／Ｄ１０が４．０以下であるような酸化亜鉛粒子を得ることができる。なお、Ｄ１０、Ｄ９０はそれぞれ、粒子径の分布を測定することによって得られる値である。Ｄ１０とは体積基準での１０％積算粒径、Ｄ９０とは体積基準での９０％積算粒径であることを意味する。これらの値は、上記メジアン径と同様の方法によって測定された値である。上記Ｄ９０／Ｄ１０は、３．５以下であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の炭酸亜鉛塩粒子はその製造方法を限定されるものではないが、例えば、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程（１）によって製造することができる。このような炭酸亜鉛塩粒子の製造方法も本発明の一つである。このような方法によって、炭酸亜鉛塩の結晶成長方向の特性によって四面体状及び／又は四面体対状の形状を得ることができる。
【００２４】
このような製造方法においては、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を原料として使用する。原料として使用される亜鉛塩としては特に限定されず、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、シュウ酸及び脂肪酸の亜鉛塩、並びに、その他の有機酸亜鉛塩等を挙げることができる。上記亜鉛塩としては、これらのうち一種、又は、複数を使用することができる。
【００２５】
上記亜鉛塩水溶液は、例えば、上記亜鉛塩を０．３〜４．０ｍｏｌ／ｌの濃度で水に溶解したものを使用することができる。上記亜鉛塩水溶液は、本発明の目的を阻害しない範囲において、水混和性有機溶媒、分散剤等のその他の成分を添加するものであってもよい。
【００２６】
亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液は、上記亜鉛塩水溶液を有機溶媒と混合することで乳化させた乳液を指す。上記乳液中で反応させた場合、乳液の液滴のサイズをコントロールすることで、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の粒子サイズを制御することができるという点で好ましいものである。また、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の粒度分布をシャープなものとすることが出来るという点で好ましいものである。上記有機溶媒としては、水と混和しない有機溶媒であれば特に限定されず、トルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン等の炭化水素系有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、ジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒等を挙げることができる。
上記有機溶媒は、乳液全量に対して２０〜８０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００２７】
上記乳液を得るためには、乳化剤を使用することが好ましい。使用することができる乳化剤としては特に限定されないが、例えば、ポリカルボン酸またはその塩、アルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸またはその塩、ポリエーテルアルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベタイン、ポリエーテルまたはその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテルアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、多価アルコール類、アルキル変性多価アルコールなどが挙げられる。アニオン系、カチオン系、ノニオン系のどれを使用しても構わないが、水の硬度や電解質の影響を受けにくく、他の様々な界面活性剤と併用できるという扱い易い性質を持っているノニオン系のものが好ましい。また、上記乳化剤のＨＬＢ値が０〜９の範囲のもの（いわゆる親油性分散剤）とすると、乳液の液滴の安定性が増し、反応途中において液滴が壊れにくくなるという点で好ましい。上記乳化剤は、２種以上を併用するものであってもよい。なお、本明細書においてＨＬＢ値は、グリフィンの式
ＨＬＢ＝（乳化剤の親水基部分の式量の総和／乳化剤の分子量）×（１００／５）
という算出方法によって得られた値である。また、乳化剤の添加量は、上記乳液全量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【００２８】
上記乳液においては、亜鉛塩水溶液量は乳液全量に対して２０〜８０重量％の割合で含まれることが好ましい。更に、上記乳化剤は、乳液全量に対して０．１〜２０重量％の割合で含まれることが好ましい。
【００２９】
上記乳液は、Ｏ／Ｗ型であってもＷ／Ｏ型であってもよいが、Ｗ／Ｏ型であることが好ましい。Ｗ／Ｏ型乳液を工程（１）において重炭酸金属塩水溶液と混合すると、容易にＷ／Ｏ／Ｗ乳液とすることができる。上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型のエマルション中で反応を進行させると、Ｏ／Ｗ型もしくはＷ／Ｏ型エマルションの反応を進行させる場合に必要となる熱処理を要しないため、オイル相に低沸点溶媒を用いることが可能となるという点で好ましいものである。
【００３０】
本発明の工程（１）においては、亜鉛塩を炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等の重炭酸金属塩と反応させるものである。本発明の特定の形状を有する炭酸亜鉛塩粒子を得るには、亜鉛塩を重炭酸金属塩と反応させることが重要である。換言すると、亜鉛塩を炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩と反応させると、本発明のような特定の形状の炭酸亜鉛塩粒子を得ることができないが、重炭酸金属塩と反応させることで特定形状の炭酸亜鉛塩粒子が得られる。中和剤として重炭酸金属塩を使用した場合のこのような特異的な効果が得られる理由は明らかではないが、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の結晶性が向上し、炭酸亜鉛塩の結晶成長方向に由来した形状に制御されるためと推測される。
【００３１】
上記重炭酸金属塩の添加方法は特に限定されないが、例えば、固体状態の重炭酸金属塩を亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液に添加する方法、重炭酸金属塩の水溶液を亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液に添加する方法、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を、重炭酸金属塩水溶液に添加する方法等を挙げることができる。なかでも、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を、重炭酸金属塩水溶液に添加する方法が特に好ましい。
【００３２】
上記重炭酸金属塩水溶液にも、乳化剤を添加したものであってもよい。この場合に添加する乳化剤は特に限定されず、上述したものを使用することができる。重炭酸金属塩水溶液に添加する乳化剤のＨＬＢ値は、１０〜２０のもの（いわゆる親水性分散剤）であることが好ましい。このような乳化剤を添加することで、上記乳液と混合した際に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳液を容易に得ることができる点で特に好ましい。
【００３３】
上記重炭酸金属塩水溶液に添加する乳化剤は、重炭酸金属塩水溶液全量に対して０．１〜２０重量％の割合であることが好ましい。上記割合とすることで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳液を容易に得ることができる点で好ましい。
【００３４】
上記重炭酸金属塩としては、特に限定されず、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等を挙げることができる。重炭酸金属塩は、上記工程（１）において、亜鉛塩１モルに対して重炭酸金属塩が２〜１０モルとなる割合で添加することが好ましい。このような範囲で添加することによって、ほぼ原料の当量で目的とする炭酸亜鉛塩粒子を得ることができる。また、上記重炭酸金属塩を使用する場合、２種以上を併用するものであってもよい。
【００３５】
上記工程（１）における反応温度や時間は特に限定されるものではないが、例えば、１０〜６０℃で０．５〜１２時間反応させることによって、目的とする炭酸亜鉛塩粒子を得ることができる。
【００３６】
反応によって得られた炭酸亜鉛塩粒子は、水洗、アルコール洗浄、乾燥等の通常の処理を行うことができる。また、このようにして得られた炭酸亜鉛塩粒子は、必要に応じて粉砕、篩による分級等を行ってもよい。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が０．１μｍ以上の四面体状及び／又は四面体対状酸化亜鉛粒子でもある。このような特異的な形状によって、滑り性、熱伝導性等の特異的な性質を示すものである。
【００３８】
本発明の酸化亜鉛粒子は、上述した炭酸亜鉛塩粒子を焼成することによって得られたものであることが好ましい。すなわち、炭酸亜鉛塩を焼成すると、酸化亜鉛を得ることができるが、その際に炭酸亜鉛塩が有する形状を維持して酸化亜鉛とすることができる。このため、上述した四面体状及び／又は四面体対状形状の炭酸亜鉛塩粒子を焼成することで、四面体状及び／又は四面体対状という形状を有する酸化亜鉛粒子を得ることができるものである。
【００３９】
炭酸亜鉛塩粒子を焼成する工程としては特に限定されず、例えば、静置焼成等の方法によって、２３０〜９００℃で行うことができる。
【００４０】
焼成によって得られた酸化亜鉛粒子は、水洗、乾燥等の通常の処理を行うことができる。また、このようにして得られた酸化亜鉛粒子は、必要に応じて粉砕、篩による分級等を行ってもよい。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級等を挙げることができる。
【００４１】
本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が０．１μｍ以上である。０．１μｍ以上とすることで、化粧料に配合した際に良好な滑り性を得ることができ、ファンデーション用に好適に使用できる点で好ましい。また、放熱性フィラーとして使用する際も、高い放熱性を得るためには粒子径が大きいことが好ましい。上記メジアン径は０．５μｍ以上であることがより好ましい。また、メジアン径の上限は特に限定されるものではないが、例えば、１００μｍ以下であることが好ましい。
【００４２】
本発明の酸化亜鉛粒子は、ＭＩＵ（平均摩擦係数）が１．０以下であることが好ましい。
本明細書におけるＭＩＵ（平均摩擦係数）は、実施例において詳述した方法によって測定されたものである。ＭＩＵ（平均摩擦係数）が１．０を超える酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合した際に滑り性が悪くなるという点で使用感において劣るものである。上記ＭＩＵ（平均摩擦係数）は、０．８以下であることがより好ましい。
【００４３】
本発明の酸化亜鉛粒子は、ＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)が０．０２以下であることが好ましい。本明細書におけるＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)は、本明細書において詳述した方法によって測定されたものである。ＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)が０．０２を超える酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合した際にざらつきを生じるという点で使用感において劣るものである。上記ＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)は、０．０１５以下であることがより好ましい。
【００４４】
本発明の酸化亜鉛粒子は、粒度分布におけるＤ９０／Ｄ１０が４．０以下であることが好ましい。
すなわち、Ｄ９０とＤ１０との比が小さい（すなわち、平均粒子径に対して粒子径が極端に大きい、もしくは小さい粒子の数が少ない）ことが好ましい。このように平均粒子径に対して粒子径が極端に大きい、もしくは小さい粒子の数を減らすことにより粒度分布をシャープなものとすることによって、任意のサイズの粒子を任意に混合でき、より最密充填できる放熱性フィラーを生産できる点で好ましい。上記Ｄ９０／Ｄ１０は、３．５以下であることがより好ましい。
【００４５】
このような四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子においては、例えば、樹脂と混練して成型体を作成した場合、その成型体の内部で少ない占有体積にて粒子同士が連結することになる。このように少ない占有体積で粒子同士が連結することによって、球状、棒状、針状、板状等の形状を有する酸化亜鉛粒子よりも少ない配合量でも熱伝導のパーコレーションを形成し、より効率的に熱伝導を高めることができるという点において好ましいものである。
【００４６】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、焼成後に表面処理を施すものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、金属石ケン、多価アルコール又はアルカノールアミンから選ばれる表面処理剤による表面処理等を挙げることができる。このような表面処理剤は、上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子の粒子径に応じて、適宜処理量を設定することができる。
【００４７】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、化粧料の配合成分として使用することができる。このような化粧料も本発明の一部である。上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、滑らかな感触を有し、紫外線遮蔽性においても優れた性能を有するものであるから、化粧料において好適に使用することができる。本発明の化粧料としては、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、口紅、サンスクリーン剤等を挙げることができる。本発明の化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、特にファンデーション、化粧下地、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料において特に好適に使用することができる。
【００４８】
本発明の化粧料は、上記混合物を構成する成分以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱物等の各種粉体、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等の成分を含有するものであってもよい。具体的には、以下に列挙した配合成分の１種又は２種以上を任意に配合して常法により目的の化粧料を製造することが可能である。これらの配合成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
【００４９】
上記油分としては特に限定されず、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、カカオ脂、ヤシ油、馬油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができる。
【００５０】
上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α´−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等の（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００５１】
親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ
脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥ ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。
【００５２】
その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。
【００５３】
上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。
【００５４】
上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。
【００５５】
金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。
【００５６】
上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。
【００５７】
半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。
【００５８】
合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等を挙げることができる。
【００５９】
無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。
【００６０】
紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等を挙げることができる。
【００６１】
その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。
【００６２】
各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる。
【００６３】
上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等を挙げることができる。好ましくは、官能特性向上、化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理して使用してもよい。また、本発明に該当しない他の酸化亜鉛粒子を混合して使用するものであってもよい。
【００６４】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用することもできる。
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、単独での使用、他の放熱性フィラーとの併用のいずれの方法とすることもできる。単独での使用、他の放熱性フィラーとの併用使用に関わらず、本発明の放熱性フィラーを樹脂組成物、グリース組成物等の放熱性組成物の全量に対して、１０〜９０体積％の割合で使用することが好ましい。
【００６５】
また、本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、粒子径が異なる放熱性フィラーと組み合わせて使用することもできる。組み合わせて使用することができる放熱性フィラーとしては特に限定されず、例えば、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等を挙げることができる。更に、上述した丸み状酸化亜鉛粒子以外の酸化亜鉛と組み合わせて使用することもできる。組み合わせて使用する放熱性フィラーは、球状、針状、棒状、板状等の任意の形状を有するものであってよい。
【００６６】
上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、樹脂と混合した放熱性樹脂組成物として使用することができる。この場合、使用する樹脂は、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良く、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、液晶樹脂（ＬＣＰ）、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を挙げることができる。
【００６７】
本発明の放熱性樹脂組成物は、（１）熱可塑性樹脂と上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子とを溶融状態で混練することによって得られた熱成型用の樹脂組成物、（２）熱硬化性樹脂と上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子とを混練後、加熱硬化させることによって得られた樹脂組成物、（３）樹脂溶液又は分散液中に上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を分散させた塗料用の樹脂組成物であっても良い。
【００６８】
本発明の放熱性樹脂組成物が熱成型用の樹脂組成物である場合、用途によって樹脂成分を自由に選択することができる。例えば、熱源と放熱板に接着し密着させる場合には、シリコーン樹脂やアクリル樹脂のような接着性が高く硬度の低い樹脂を選択すれば良い。
【００６９】
本発明の放熱性樹脂組成物が塗料用の樹脂組成物である場合、樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。
【００７０】
上記四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、鉱油又は合成油を含有する基油と混合した放熱性グリースとして使用することもできる。このような放熱性グリースとして使用する場合は、合成油としてα−オレフィン、ジエステル、ポリオールエステル、トリメリット酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が使用できる。また、シリコーンオイルと混合した放熱性グリースとして使用することもできる。
【００７１】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用する場合、その他の成分を併用して使用することもできる。併用して使用することができるその他の成分としては、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等の酸化亜鉛以外の放熱性フィラー、樹脂、界面活性剤等を挙げることができる。
【００７２】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、より粒子径が小さい酸化亜鉛粒子及び他の放熱性フィラーと組合わせて使用することで、より優れた放熱性能を得ることができる。組み合わせて使用する粒子径が小さい酸化亜鉛粒子は、球状、針状、棒状、板状等の形状を有するものであることが好ましい。
【００７３】
本発明の四面体状及び／又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、上述した化粧料、放熱性フィラーの他に、ゴムの加硫促進剤、塗料・インキ用顔料、フェライトやバリスタ等の電子部品、医薬品等の分野においても使用することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００７５】
（実施例１）
酢酸亜鉛二水和物（キシダ化学社製、純度：９８％）３２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．２６ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１１６ｍｌと、乳化剤（親油性分散剤）であるＡＯ−１５Ｖ（花王社製、ソルビタンセスキオレエート、ＨＬＢ値：３．７）１４．５ｇを加えたトルエン（キシダ化学社製、純度：９９％）１９５ｇとを混合し、ホモミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＭＩＸＥＲ  ＭＡＲＫＩＩ  Ｍｏｄｅｌ２．５）を用いて３０００ｒｐｍの回転速度で１０分間高速攪拌してＷ／Ｏ型の乳液を得た。続いて、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業社製、純度：９９％）６３．７ｇを水に溶解して炭酸水素ナトリウムとしての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した炭酸水素ナトリウム水溶液７５８ｍｌに、乳化剤（親水性分散剤）であるＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ値１４．９）３．６２５ｇを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸水素ナトリウム水溶液を攪拌機で３００ｒｐｍの回転速度で攪拌し、そこに上記乳液を添加することによりＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを形成させ、３０分間攪拌することで反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、メジアン径が１３．３３μｍの四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１、２に示した。なお、図１は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子が主に観察された視野を撮影した写真であり、図２は四面体状炭酸亜鉛塩粒子が主に観察された視野を撮影した写真である。また、得られた粒子をＸ線回折装置（ＵｌｔｉｍａＩＩＩ、リガク社製）で分析した。得られたＸ線回折のスペクトルを図３に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。なお、実施例１の炭酸亜鉛塩は、結晶中に結晶水を有するＮａ２Ｚｎ３（ＣＯ３）４（Ｈ２Ｏ）３の構造を有するものである。【００７６】
（実施例２）
実施例１で得られた四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子１０ｇを、アルミナ製るつぼ（縦・横・高さ＝１００ｍｍ・１００ｍｍ・３５ｍｍ）に入れ、電気マッフル炉（東洋製作所社製）で４００℃で３時間静置焼成することにより、メジアン径が１１．５１μｍの四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図４に示した。また、得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図５に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００７７】
（実施例３）
酢酸亜鉛二水和物（キシダ化学社製、純度：９８％）３２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．２６ｍｏｌ／ｌとなるよう酢酸亜鉛水溶液１１６ｍｌを調製した。続いて、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業社製、純度：９９％）６３．７ｇを水に溶解して炭酸水素ナトリウムとしての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した炭酸水素ナトリウム水溶液７５８ｍｌに、親水性分散剤であるＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ値１４．９）３．６２５ｇを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸水素ナトリウム水溶液を３００ｒｐｍの回転速度で攪拌し、そこに上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、１０分間攪拌し反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、メジアン径が１４．７９μｍの四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図６に示した。また、得られた粒子をＸ線回折装置（ＵｌｔｉｍａＩＩＩ、リガク社製）で分析した。得られたＸ線回折のスペクトルを図７に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。なお、実施例３の炭酸亜鉛塩も、結晶中に結晶水を有するＮａ２Ｚｎ３（ＣＯ３）４（Ｈ２Ｏ）３の構造を有するものである。【００７８】
（実施例４）
実施例３で得られた四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子１０ｇを、アルミナ製るつぼ（縦・横・高さ＝１００ｍｍ・１００ｍｍ・３５ｍｍ）に入れ、電気マッフル炉（東洋製作所社製）で４００℃で３時間静置焼成することにより、メジアン径が１１．３５μｍの四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図８に示した。また、得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図９に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００７９】
（比較例１）
酢酸亜鉛二水和物（キシダ化学社製、純度：９８％）３２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．２６ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１１６ｍｌと、乳化剤（親油性分散剤）であるＡＯ−１５Ｖ（花王社製、ソルビタンセスキオレエート、ＨＬＢ値：３．７）１４．５ｇを加えたトルエン（キシダ化学社製、純度：９９％）１９５ｇとを混合し、ホモミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＭＩＸＥＲ  ＭＡＲＫＩＩ  Ｍｏｄｅｌ２．５）を用いて６０００ｒｐｍの回転速度で１０分間高速攪拌してＷ／Ｏ型の乳液を得た。続いて、炭酸ナトリウム（和光純薬工業社製、純度：９９．８％）８０．５１ｇを水に溶解して炭酸ナトリウムとしての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した炭酸ナトリウム水溶液７５８ｍｌに、乳化剤（親水性分散剤）であるＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ値１４．９）３．６２５ｇを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸ナトリウム水溶液を攪拌機で３００ｒｐｍの回転速度で攪拌し、そこに上記乳液を添加することによりＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを形成させ、３０分間攪拌することで反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、メジアン径が１０．４１μｍの球状炭酸亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１０に示した。また、得られた粒子をＸ線回折装置（ＵｌｔｉｍａＩＩＩ、リガク社製）で分析した。得られたＸ線回折のスペクトルを図１１に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。なお、比較例１の炭酸亜鉛は、Ｚｎ５（ＯＨ）６（ＣＯ３）２の構造を有するものである。【００８０】
（比較例２）
比較例１で得られた球状炭酸亜鉛粒子１０ｇを、アルミナ製るつぼ（縦・横・高さ＝１００ｍｍ・１００ｍｍ・３５ｍｍ）に入れ、電気マッフル炉（東洋製作所社製）で４００℃で３時間静置焼成することにより、メジアン径が５．８３μｍの球状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１２に示した。また、得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図１３に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８１】
（比較例３）
微細酸化亜鉛（メジアン径０．２μｍ、堺化学工業社製）１５０ｇと、塩化亜鉛（キシダ化学社製）２．０８５ｇを純水３００ｍｌに溶解した水溶液を磁性皿に入れ、よくかき混ぜることでスラリーとし、かき混ぜながら加熱することで蒸発乾固させ固形物を得た。続いて、得られた固形物１０ｇを、アルミナ製るつぼ（縦・横・高さ＝１００ｍｍ・１００ｍｍ・３５ｍｍ）に入れ、電気マッフル炉（東洋製作所社製）で１１５０℃で３時間焼成することにより、メジアン径が１５．０７μｍの不定形の酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１４に示した。また、粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８２】
【表１】
0005907248.tif 000002
【００８３】
（評価方法）
（Ｘ線回折のスペクトル、得られた粒子の組成）
図３、５、７、９、１１、１３に示すＸ線回折のスペクトル、及び表１における得られた粒子の組成は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。【００８４】
（メジアン径及びＤ１０、Ｄ９０、Ｄ９０／Ｄ１０）
本明細書において、メジアン径、Ｄ９０及びＤ１０は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７５０（堀場製作所社製）によって測定した値である。実施例、比較例の酸化亜鉛粒子０．５ｇを、ヘキサメタりん酸ナトリウムとしての濃度が０．０２５重量％のヘキサメタりん酸ナトリウム水溶液５０ｍｌに分散したスラリー用いて測定を行った。測定時の循環速度を７、超音波分散時間を３０秒、超音波強度を３として測定を行った。実施例１、３の炭酸亜鉛塩及び比較例１の炭酸亜鉛の相対屈折率を１．３、実施例２、４及び比較例２、３の酸化亜鉛の相対屈折率を１．５として測定を行った。本明細書におけるメジアン径とは、体積基準での５０％積算粒径、Ｄ９０とは、体積基準での９０％積算粒径、Ｄ１０とは、体積基準での１０％積算粒径を意味する。粒度分布のシャープさの指標として、Ｄ９０／Ｄ１０の比を算出する。この値が大きい程粒度分布がブロードであることを意味し、この値が小さい程粒度分布がシャープであることを意味する。【００８５】
（ＭＩＵ（平均摩擦係数））
表１のＭＩＵ（平均摩擦係数）は、上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子をＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）で測定した値である。スライドガラスに２５ｍｍ幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、ＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）によりＭＩＵ（平均摩擦係数）を測定した。摩擦測定荷重２５ｇｆ、表面測定試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ、測定距離範囲２０ｍｍの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子（人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子）を用いた。ＭＩＵ（平均摩擦係数）の値が小さい程、滑り性が良く滑り易いことを意味する。【００８６】
(ＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差))
表１のＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)は、上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子をＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）で測定した値である。スライドガラスに２５ｍｍ幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、ＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）によりＭＭＤ(摩擦係数の平均偏差)を測定した。摩擦測定荷重２５ｇｆ、表面測定試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ、測定距離範囲２０ｍｍの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子（人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子）を用いた。ＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差)の値が小さい程、ざらつき感が少なく滑らかさが高いことを意味する。【００８７】
（塗膜の作成）
上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子２ｇ、ワニス１０ｇ（アクリディック  Ａ−８０１−Ｐ  ＤＩＣ社製）、酢酸ブチル５ｇ（試薬特級  和光純薬工業社製）、キシレン５ｇ（純正特級  純正化学社製）、ガラスビーズ３８ｇ（１．５ｍｍ  ポッターズ・バロティーニ社製）を容積７５ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナー５４１０型（ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ社製）に固定し、９０分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成した。次に、作成した塗料をスライドガラス（縦・横・厚み＝７６ｍｍ・２６ｍｍ・０．８〜１．０ｍｍ  松浪硝子工業社製）の上に少量滴下し、バーコーター（Ｎｏ．５７９  ＲＯＤ  Ｎｏ．６  安田精機製作所社製）で塗膜を作成した。作成した塗膜を２０℃で１２時間乾燥した後、全光線透過率１、全光線透過率２、平行光線透過率１、平行光線透過率２の測定に用いた。【００８８】
（全光線透過率１、全光線透過率２、平行光線透過率１、平行光線透過率２）
本明細書において、全光線透過率１（％）、全光線透過率２（％）、及び平行光線透過率１（％）、平行光線透過率２（％）は、作成した塗膜を分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）で測定した値である。なお、全光線透過率１（％）の値は波長３１０ｎｍにおける全光線透過率の値、全光線透過率２（％）の値は波長３５０ｎｍにおける全光線透過率の値、平行光線透過率１（％）の値は波長５００ｎｍにおける平行光線透過率の値、平行光線透過率２（％）の値は波長７００ｎｍにおける平行光線透過率の値である。全光線透過率１（％)の値が小さいほど、ＵＶＢの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味し、全光線透過率２（％）の値が小さいほど、ＵＶＡの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味する。また、平行光線透過率１（％）、平行光線透過率２（％)の値が大きいほど、可視光透明性が高いことを意味する。【００８９】
表１の結果から、本発明の酸化亜鉛粒子は四面体状及び／又は四面体対状という特異な形状を有することにより、優れた粉体感触、優れた可視光透明性を有するものであることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の酸化亜鉛粒子は、化粧品成分、放熱性フィラー等として使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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