(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にシーラー層およびエナメル層を有し、裏面にシーラー層を有する建材の製造方法であって、樹脂エマルションおよび多官能モノマーとしてトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートを含有する水性樹脂組成物を建材の少なくとも一方の最表面に塗布し、形成された塗膜に電子線または紫外線を照射することを特徴とする建材の製造方法。
【請求項２】
樹脂エマルションが（メタ）アクリル系樹脂エマルションである請求項１に記載の建材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材の製造方法に関する。さらに詳しくは、積載性に優れた建材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建材の表面には、一般に、建材の表面保護を主目的とし、さらに吸水性の低減、耐候性の付与、表面意匠性の向上などを目的として塗料が塗布されている。塗料が塗布された建材は、通常、工場の製造現場、保管現場、輸送現場、建設施工現場などで省スペースの観点から積載される。しかし、合紙を介さずに建材同士を直接積載した場合、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が大きいため建材同士を分離することが困難であったり、塗膜が建材から剥離したりすることがあることから、積載された建材の表面には合紙が配されている（例えば、特許文献１の請求項１など参照）。しかし、前記合紙は、建材の使用後には不用な廃棄物となるため、地球資源の保護の観点から、合紙の使用は適切な問題解決策であるとはいえない。
【０００３】
したがって、近年、不用な廃棄物となる合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材の開発が強く要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２５９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、不用な廃棄物となる合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、表面にシーラー層およびエナメル層を有し、裏面にシーラー層を有する建材の製造方法であって、樹脂エマルションおよび多官能モノマーとしてトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートを含有する水性樹脂組成物を建材の少なくとも一方の最表面に塗布し、形成された塗膜に電子線または紫外線を照射することを特徴とする建材の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の建材の製造方法によれば、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造することができるという優れた効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の建材の製造方法は、前記したように、塗膜を両面に有する建材の製造方法であり、前記塗膜を建材の両面に形成させる際に、樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物を建材の少なくとも一方面に塗布し、形成された塗膜に電子線または紫外線を照射することを特徴とする。
【０００９】
本発明の建材の製造方法によれば、このように樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物を建材の少なくとも一方面が塗布され、形成された塗膜に電子線または紫外線が照射されるので、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造することができるという優れた効果が発現される。
【００１０】
建材としては、例えば、無機質建材、窯業系建材、金属系建材などが挙げられる。無機質建材としては、例えば、スレート板、フレキシブルボード、珪酸カルシウム板、石膏スラグパーライト板、木片セメント板、プレキャストコンクリート板、ＡＬＣ板、石膏ボードなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。窯業系建材は、例えば、瓦、外壁材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。窯業系建材は、無機質硬化体の原料となる水硬性膠着材に無機充填剤、繊維質材料などを添加し、得られた混合物を成形し、得られた成形体を養生し、硬化させることによって得られる。
【００１１】
建材に形成される塗膜には、樹脂エマルションを含有する水性樹脂組成物が用いられる。樹脂エマルションのなかでは、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造することができるようにする観点から、（メタ）アクリル系樹脂エマルションが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂エマルションは、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分として含有する単量体成分を乳化重合させることによって容易に調製することができる。
【００１２】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１３】
単量体成分における（メタ）アクリル酸エステルの含有率は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるようにするとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造する観点から、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは４０〜１００質量％である。したがって、単量体成分における（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体（以下、他の単量体という）の含有率は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるようにするとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造する観点から、好ましくは０〜７０質量％、より好ましくは０〜６０質量％である。
【００１４】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１５】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（メタ）アクリル酸エステルのなかでは、塗膜の耐透水性を向上させる観点から、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
他の単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、芳香族系単量体、オキソ基含有単量体、フッ素原子含有単量体、窒素原子含有単量体、エポキシ基含有単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有脂肪族系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのカルボキシル基含有単量体のなかでは、エマルション粒子の分散安定性を向上させる観点から、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。
【００２０】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−メチルスチレン、クロロスチレン、アラルキル（メタ）アクリレート、ビニルトルエンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。アラルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、ナフチルメチル（メタ）アクリレートなどの炭素数が７〜１８のアラルキル基を有するアラルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの芳香族系単量体のなかでは、建材に対する塗膜の密着性を向上させる観点から、スチレンが好ましい。
【００２１】
オキソ基含有単量体としては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレートなどの（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
フッ素原子含有単量体としては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が２〜６のフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
窒素原子含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどのアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
エポキシ基含有単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
樹脂エマルションに含まれるエマルション粒子は、１段の乳化重合によって調製された１種類の樹脂のみで構成されていてもよく、単量体成分を多段乳化重合させることによって調製された複数の樹脂層を有するものであってもよい。
【００２６】
単量体成分を乳化重合させる方法としては、例えば、メタノールなどの低級アルコールなどの水溶性有機溶媒と水とを含む水性媒体、水などの媒体中に乳化剤を溶解させ、撹拌下で単量体成分および重合開始剤を滴下させる方法、乳化剤および水を用いてあらかじめ乳化させておいた単量体成分を水または水性媒体中に滴下させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法のみに限定されるものではない。なお、媒体の量は、得られる樹脂エマルションに含まれる不揮発分量を考慮して適宜設定すればよい。
【００２７】
乳化剤としては、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤、高分子乳化剤などが挙げられ、これらの乳化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
アニオン性乳化剤としては、例えば、アンモニウムドデシルサルフェート、ナトリウムドデシルサルフェートなどのアルキルサルフェート塩；アンモニウムドデシルスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネートなどのアルキルスルホネート塩；アンモニウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；アリールスルホン酸−ホルマリン縮合物；アンモニウムラウリレート、ナトリウムステアリレートなどの脂肪酸塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２９】
ノニオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、エチレンオキサイドと脂肪族アミンとの縮合生成物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
カチオン性乳化剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライドなどのアルキルアンモニウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
両性乳化剤としては、例えば、ベタインエステル型乳化剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
高分子乳化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリ（メタ）アクリル酸塩；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリヒドロキシエチルアクリレートなどのポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；これらの重合体を構成する単量体のうちの１種以上を共重合成分とする共重合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３３】
また、前記乳化剤として、塗膜の耐水性を向上させる観点から、重合性基を有する乳化剤、すなわち、いわゆる反応性乳化剤が好ましく、環境保護の観点から、非ノニルフェニル型の乳化剤が好ましい。
【００３４】
反応性乳化剤としては、例えば、プロペニル−アルキルスルホコハク酸エステル塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンスルホネート塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンホスフォネート塩〔例えば、三洋化成工業（株）製、商品名：エレミノールＲＳ−３０など〕、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテルスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０など〕、アリルオキシメチルアルキルオキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＫＨ−１０など〕、アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレンのスルホネート塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＥ−１０など〕、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン硫酸エステル塩〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＳＲ−１０、ＳＲ−３０など〕、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート化スルホネート塩〔例えば、日本乳化剤（株）製、商品名：アントックスＭＳ−６０など〕、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＥＲ−２０など〕、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル〔例えば、第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＲＮ−２０など〕、アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン〔例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＮＥ−１０など〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３５】
乳化剤の量は、単量体成分１００質量部あたり、重合安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上、特に好ましくは３質量部以上であり、塗膜の耐水性を向上させる観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、より一層好ましくは６質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下、特に好ましくは４質量部以下である。
【００３６】
重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２―ジアミノプロパン）ハイドロクロライド、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）などのアゾ化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、過酸化アンモニウムなどの過酸化物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
重合開始剤の量は、単量体成分１００質量部あたり、重合速度を高め、未反応の単量体成分の残存量を低減させる観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、塗膜の耐水性を向上させる観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。
【００３８】
重合開始剤の添加方法は、特に限定されない。その添加方法としては、例えば、一括仕込み、分割仕込み、連続滴下などが挙げられる。また、重合反応の終了時期を早める観点から、単量体成分を反応系内に添加する終了前またはその終了後に、重合開始剤の一部を添加してもよい。
【００３９】
なお、重合開始剤の分解を促進するために、例えば、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤、硫酸第一鉄などの遷移金属塩などの重合開始剤の分解剤を反応系内に適量で添加してもよい。
【００４０】
また、反応系内には、必要により、例えば、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのチオール基を有する化合物などの連鎖移動剤、アンモニア水などのｐＨ調整剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。添加剤の量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないため、その種類に応じて適した量となるように調整することが好ましい。
【００４１】
単量体成分を乳化重合させる際の雰囲気は、特に限定されないが、重合開始剤の効率を高める観点から、窒素ガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００４２】
単量体成分を乳化重合させる際の重合温度は、特に限定がないが、通常、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃である。重合温度は、一定であってもよく、重合反応の途中で変化させてもよい。
【００４３】
単量体成分を乳化重合させる重合時間は、特に限定がなく、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、２〜９時間程度である。
【００４４】
以上のようにして単量体成分を乳化重合させることにより、エマルション粒子を含有する樹脂エマルションが得られる。
【００４５】
エマルション粒子の平均粒子径は、エマルション粒子の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは３０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは７０ｎｍ以上、特に好ましくは１００ｎｍ以上であり、塗膜の耐水性を向上させる観点から、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２５０ｎｍ以下、特に好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００４６】
なお、本明細書において、エマルション粒子の平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定器〔パーティクル・サイジング・システムズ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）社製、商品名：ＮＩＣＯＭＰ  Ｍｏｄｅｌ  ３８０）を用いて測定された体積平均粒子径を意味する。
【００４７】
樹脂エマルションにおける不揮発分の含有量は、造膜性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上であり、耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下である。
【００４８】
なお、本明細書において、樹脂エマルション（水性樹脂組成物）における不揮発分量は、樹脂エマルション（水性樹脂組成物）１ｇを秤量し、熱風乾燥機で１１０℃の温度で１時間乾燥させ、得られた残渣を不揮発分とし、式：
〔樹脂エマルション（水性樹脂組成物）における不揮発分量（質量％）〕
＝（〔残渣の質量〕÷〔樹脂エマルション（水性樹脂組成物）１ｇ〕）×１００
に基づいて求められた値を意味する。
【００４９】
本発明においては、前記したように、塗膜を建材の両面に形成させる際に、樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物を建材の少なくとも一方面に塗布し、形成された塗膜に電子線または紫外線を照射する。
【００５０】
したがって、電子線または紫外線が照射される塗膜は、建材の一方面、すなわち建材の表面または裏面のみに形成されていてもよく、建材の両面、すなわち建材の表面および裏面に形成されていてもよい。
【００５１】
電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物には、樹脂エマルションおよび多官能モノマーが必須成分として含まれる。この水性樹脂組成物には、必要により、成膜助剤、抑泡剤、増粘剤、多官能モノマー、艶消し剤、顔料などを含有していてもよい。また、この水性樹脂組成物には、塗膜が形成された建材を効率よく製造する観点から、光重合開始剤が含有されていることが好ましい。
【００５２】
また、電子線または紫外線が照射されない塗膜を形成する水性樹脂組成物には、樹脂エマルションが必須成分として含有され、必要により、成膜助剤、抑泡剤、増粘剤、多官能モノマー、艶消し剤、顔料などが含有されていてもよい。この水性樹脂組成物に多官能モノマーが含まれている場合には、塗膜が形成された建材を効率よく製造する観点から、さらに光重合開始剤が含有されていてもよい。
【００５３】
多官能モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどの水酸基２個を有するアルキル基の炭素数が４〜８のアルキルジ（メタ）アクリレート；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのアルキルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドの付加モル数が１〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの付加モル数が１〜５０のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜４のアルキレンオキシド基を有し、アルキレンオキシドの付加モル数が１〜５０であるアルキルジ（メタ）アクリレート；エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのテトラ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのペンタ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのヘキサ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２−（２’−ビニルオキシエトキシエチル）（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
多官能モノマーのなかでは、建材の耐水性を向上させる観点から、水酸基を２個有するアルキル基の炭素数が４〜８のアルキルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドの付加モル数が１〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの付加モル数が１〜５０のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、多価アルコールのトリ（メタ）アクリレート、多価アルコールのテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコールのペンタ（メタ）アクリレートおよび多価アルコールのヘキサ（メタ）アクリレートが好ましく、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドの付加モル数が１〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００５５】
多官能モノマーの量は、水性樹脂組成物の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該水性樹脂組成物の種類に応じて適宜調整することが好ましい。通常、多官能モノマーの量は、水性樹脂組成物の固形分１００質量部あたり、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたい塗膜を有する建材を製造する観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、分散安定性を向上させる観点から、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下である。
【００５６】
多官能モノマーを使用する際には、塗膜が形成された建材を効率よく製造する観点から、光重合開始剤を併用してもよい。光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシフェニルアセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシフェニルアセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］エチルエステル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−モルフォリノプロパン−１−オン、（４−メチルフェニル［４−（２−メチルプロピル）フェニル］）ヘキサフルオロフォスフェート、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
光重合開始剤の量は、塗膜が形成された建材を効率よく製造する観点から、多官能モノマー１００質量部あたり、好ましくは０．１〜１０質量部程度である。
【００５８】
成膜助剤としては、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔例えば、チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２など〕、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトールアセテート、２−エチルヘキシルジグリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール、ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの成膜助剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５９】
樹脂エマルションの不揮発分１００質量部あたりの成膜助剤の量は、成膜性を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、ブロッキングを抑制する観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。
【００６０】
抑泡剤としては、例えば、サンノプコ（株）製、ＳＮデフォーマー１７０、ＳＮデフォーマー１７１、ＳＮデフォーマー３８１、ＳＮデフォーマー４７０、ＳＮデフォーマー７７７、ノプコ８０３４−Ｌ；ライオン（株）製、商品名：レオコンＴＡ４７０、レオコンＧＰ７００、レオコン１０２０Ｈ、レオコンＰＧ２５１０など；花王（株）製、アンチフォームＥ−２０など；信越化学工業（株）製、品番：ＫＭ−７２Ａなど；日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ、サーフィノールＰＳＡ−２０４などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの抑泡剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６１】
抑泡剤の量は、水性樹脂組成物の起泡性によって異なるので一概には決定することができないことから、当該水性樹脂組成物に要求される抑泡性に応じて適宜調整することが好ましい。
【００６２】
増粘剤としては、例えば、（株）日本触媒製、商品名：アクリセットＷＲ−５０３、アクリセットＷＲ−５０３Ａ、アクリセットＷＲ−６５０など；ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、商品名：プライマルＡＳＥ−６０、プライマルＡＳＥ−７５、プライマルＡＳＥ−９５、プライマルＡＳＥ−１０８、プライマルＲＭ−５、プライマルＴＴ−６１５、プライマルＴＴ−９３５など；第一工業製薬（株）製、商品名：ゾーゲン１００、ゾーゲン１５０、ゾーゲン２００、ゾーゲン２５０、ゾーゲン３５０など；サンノプコ（株）製、ＳＮシックナーＡ−８０１、ＳＮシックナーＡ−８０３、ＳＮシックナーＡ−８０４、ＳＮシックナーＡ−８０６、ＳＮシックナーＡ−８０７、ＳＮシックナーＡ−８１２、ＳＮシックナーＡ−８１４、ＳＮシックナーＡ−８１５、ＳＮシックナーＡ−８１６、ＳＮシックナーＡ−８１８、ＳＮシックナーＡ−８５０など；東亞合成（株）製、商品名：アロンＢ−３００Ｋ、アロンＡ−７０７０など；共栄社油脂化学工業（株）製、商品名：チクゾールＫ−１５０Ｂ、チクゾールＴ−２１０、チクゾールＴ−２１２など；旭電化工業（株）製、商品名：アデカノールＵＨ−１４０Ｓ、アデカノールＵＨ−４２０、アデカノールＵＨ−４３８、アデカノールＵＨ−４５０、アデカノールＵＨ−４６２、アデカノールＵＨ−４７２、アデカノールＵＨ−５２６、アデカノールＵＨ−５３０、アデカノールＵＨ−５４０、アデカノールＵＨ−５４１、アデカノールＵＨ−５５０、アデカノールＵＨ−７５２などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの増粘剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６３】
増粘剤の量は、水性樹脂組成物が有する粘度によって異なるので一概には決定することができないことから、当該水性樹脂組成物に要求される粘度に応じて適宜調整することが好ましい。
【００６４】
艶消し剤としては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、炭酸マグネシウム、タルクなどの無機系艶消し剤、ポリエチレン微粒子、ポリプロピレン微粒子、ポリウレタン微粒子、ポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリカーボネート微粒子、尿素ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂微粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ポリテトレフルオロエチレンなどの有機系艶消し剤が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。艶消し剤は、例えば、（株）日本触媒製、商品名：エポスターＬ１５、ＭＳ、Ｍ３０、ＭＡ１０１０、Ｓ、Ｓ６、Ｓ１２などとして商業的に容易に入手することができる。
【００６５】
艶消し剤の量は、水性樹脂組成物の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該水性樹脂組成物の種類に応じて適宜調整することが好ましい。
【００６６】
顔料としては、有機顔料および無機顔料が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。顔料は、水性樹脂組成物における分散性を向上させる観点から、顔料ペーストとして用いてもよい。
【００６７】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、メチン顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イミノイソインドリン顔料、イミノイソインドリノン顔料、キナクリドンレッドやキナクリドンバイオレットなどのキナクリドン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、アントラピリミジン顔料、カルバゾール顔料、モノアリーライドイエロー、ジアリーライドイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロー、トリルオレンジ、ナフトールオレンジ、キノフタロン顔料などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機顔料は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化鉄、酸化クロムグリーン、カーボンブラック、フェロシアン化第二鉄（プルシアンブルー）、ウルトラマリン、クロム酸鉛などの粉末をはじめ、雲母（マイカ）、クレー、アルミニウム粉末、タルク、ケイ酸アルミニウム粉末などの扁平形状を有する顔料、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの体質顔料などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの無機顔料は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
顔料のなかでは、経済性の観点から、好ましくは体質顔料、より好ましくは炭酸カルシウム粉であり、隠蔽性を向上させる観点から、好ましくは二酸化チタン粉である。
【００７０】
顔料の量は、水性樹脂組成物の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該水性樹脂組成物の種類に応じて適宜調整することが好ましい。
【００７１】
電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物は、例えば、樹脂エマルションおよび多官能モノマー、必要により、光重合開始剤、成膜助剤、抑泡剤、増粘剤、多官能モノマー、艶消し剤、顔料などを混合することによって容易に調製することができる。
【００７２】
また、電子線または紫外線が照射されない塗膜を形成する水性樹脂組成物は、例えば、樹脂エマルション、必要により、成膜助剤、抑泡剤、増粘剤、多官能モノマー、光重合開始剤、艶消し剤、顔料などを混合することによって容易に調製することができる。
【００７３】
水性樹脂組成物は、シーラー、中塗りおよびトップコートのいずれにも用いることができる。水性樹脂組成物をトップコートに用いる場合、例えば、当該水性樹脂組成物に成膜助剤、抑泡剤、顔料、増粘剤、艶消し剤などの１種類または２種類以上を適宜混合することにより、エナメル塗料、クリヤー塗料などを調製し、これらの塗料をトップコートに用いることができる。
【００７４】
電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物、すなわち樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるようにする観点から、トップコートに用いられることが好ましい。この水性樹脂組成物は、建材に直接塗布してもよく、あるいはシーラー層、中塗り層などの１層または２層以上の塗膜を介在させて塗布されてもよい。
【００７５】
電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物における不揮発分の含有量は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるようにする観点から、好ましくは１０〜５０質量％である。
【００７６】
また、電子線または紫外線が照射されない塗膜を形成する水性樹脂組成物における不揮発分の含有量は、建材との密着性および乾燥性を向上させる観点から、好ましくは１０〜５０質量％である。
【００７７】
建材の表面および裏面に水性樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、刷毛、バーコーター、アプリケーター、エアスプレー、エアレススプレー、ロールコーター、フローコーターなどを用いた塗布方法が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、水性樹脂組成物を建材の表面および裏面に塗布する際には、両面に塗膜を有する建材を効率よく製造する観点から、必要により、当該建材を加熱しておいてもよい。
【００７８】
電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物の建材の一方面あたりの塗布量は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるようにする観点から、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2であり、より好ましくは３０〜１５０／ｍ2である。
【００７９】
また、電子線または紫外線が照射されない塗膜を形成する水性樹脂組成物の建材の一方面あたりの塗布量は、均一に塗布する観点および乾燥性を向上させる観点から、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2であり、より好ましくは３０〜１５０ｇ／ｍ2である。
【００８０】
建材の表面および裏面に水性樹脂組成物を塗布した後には、両面に塗膜を有する建材を効率よく製造する観点から、必要により、当該建材を加熱したり、建材が有する余熱を利用するなどして予備乾燥させてもよい。
【００８１】
次に、電子線または紫外線が照射される塗膜を形成する水性樹脂組成物、すなわち樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物を建材の表面に塗布し、形成された塗膜には電子線または紫外線を照射する。
【００８２】
本発明においては、樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物を建材の表面および裏面のうち少なくとも一方面に塗布し、形成された塗膜に電子線または紫外線を照射する点に１つの特徴があり、当該操作を採ることにより、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができる建材が得られる。
【００８３】
前記塗膜への電子線の照射は、電子線照射装置を用いて行なうことができる。建材の表面への電子線の照射線量は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができる建材を効率よく製造する観点から、好ましくは１〜２０Ｍｒａｄである。このように電子線を照射することにより、塗膜を硬化させることができる。電子線の照射は、大気中で行なってもよいが、窒素ガスなどの不活性ガス中で行なうことが好ましい。
【００８４】
前記塗膜への紫外線の照射は、紫外線照射装置を用いて行なうことができる。建材の表面への紫外線の照射線量は、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができる建材を効率よく製造する観点から、好ましくは５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００８５】
なお、本発明においては、建材の両面に樹脂エマルションおよび多官能モノマーを含有する水性樹脂組成物からなる塗膜が形成されている場合、いずれか一方の塗膜に電子線または紫外線を照射することにより、合紙を必要とせず、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができる建材を製造することができるが、建材の表面および裏面に形成されている双方の塗膜に電子線または紫外線を照射してもよい。建材の表面および裏面に形成されている双方の塗膜に電子線または紫外線を照射した場合、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるという効果をより一層高めることができるという利点がある。この場合、建材の一方の面に電子線を照射し、他方の面に紫外線を照射してもよく、建材の両面に電子線を照射したり、当該両面に紫外線を照射したりしてもよい。
【００８６】
以上説明したように、本発明の建材の製造方法は、建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに塗膜が建材から剥離しがたいので、従来必要とされている合紙の使用を不要とする画期的な発明である。
【００８７】
したがって、本発明の建材の製造方法によって得られた両面に塗膜を有する建材は、合紙を使用しなくても、省スペースが要求される場所、例えば、工場の製造現場、保管現場、輸送現場、建設施工現場などで積載して使用することができる。
【実施例】
【００８８】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【００８９】
調製例１
滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコ内に脱イオン水１０４０部を仕込んだ。
【００９０】
一方、滴下ロートでは、脱イオン水２９０部、乳化剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０〕の２５％水溶液１２０部、２−エチルヘキシルアクリレート５０部、メチルメタクリレート４３０部、スチレン５００部、メタクリル酸１０部およびアクリル酸１０部からなる滴下用プレエマルションを調製した。
【００９１】
得られた滴下用プレエマルションのうち、単量体成分の総量の６％にあたる８５部を前記フラスコ内に添加し、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部をフラスコ内に添加し、重合を開始した。
【００９２】
次に、滴下用プレエマルションの残部、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部および２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を２４０分間かけてフラスコ内に滴下させた。滴下終了後、８０℃の温度で６０分間維持した。
【００９３】
その後、２５％アンモニア水をフラスコ内に添加し、ｐＨ〔(株)堀場製作所製、品番：Ｆ−２３を用いて２３℃で測定、以下同様〕を９に調整し、重合反応を終了した。得られた樹脂エマルションを室温まで冷却した後、３００メッシュ（ＪＩＳメッシュ、以下同様）の金網で濾過することにより、樹脂エマルション（エマルション粒子の平均粒子径：１５０ｎｍ、不揮発分の含有量：４０％）を得た。
【００９４】
調製例２
滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコ内に脱イオン水１０４０部を仕込んだ。
【００９５】
一方、滴下ロートでは、脱イオン水２９０部、乳化剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０〕の２５％水溶液１２０部、２−エチルヘキシルアクリレート５０部、ｎ−ブチルアクリレート８０部、メチルメタクリレート８５０部、メタクリル酸１０部およびアクリル酸１０部からなる滴下用プレエマルションを調製した。
【００９６】
得られた滴下用プレエマルションのうち、単量体成分の総量の６％にあたる８５部を前記フラスコ内に添加し、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部をフラスコ内に添加し、重合を開始した。
【００９７】
次に、滴下用プレエマルションの残部、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部および２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を２４０分間かけてフラスコ内に滴下させた。滴下終了後、８０℃の温度で６０分間維持した。
【００９８】
その後、２５％アンモニア水をフラスコ内に添加し、ｐＨ〔(株)堀場製作所製、品番：Ｆ−２３を用いて２３℃で測定、以下同様〕を９に調整し、重合反応を終了した。得られた樹脂エマルションを室温まで冷却した後、３００メッシュ（ＪＩＳメッシュ、以下同様）の金網で濾過することにより、樹脂エマルション（エマルション粒子の平均粒子径：１５０ｎｍ、不揮発分の含有量：４０％）を得た。
【００９９】
調製例３
滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコ内に脱イオン水１０４０部を仕込んだ。
【０１００】
一方、滴下ロートでは、脱イオン水２９０部、乳化剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０〕の２５％水溶液１２０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、メチルメタクリレート４６０部、シクロヘキシルメチクリレート５００部、メタクリル酸１０部およびアクリル酸１０部からなる滴下用プレエマルションを調製した。
【０１０１】
得られた滴下用プレエマルションのうち、単量体成分の総量の６％にあたる８５部を前記フラスコ内に添加し、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部をフラスコ内に添加し、重合を開始した。
【０１０２】
次に、滴下用プレエマルションの残部、３．５％過硫酸アンモニウム水溶液４３部および２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を２４０分間かけてフラスコ内に滴下させた。滴下終了後、８０℃の温度で６０分間維持した。
【０１０３】
その後、２５％アンモニア水をフラスコ内に添加し、ｐＨ〔(株)堀場製作所製、品番：Ｆ−２３を用いて２３℃で測定、以下同様〕を９に調整し、重合反応を終了した。得られた樹脂エマルションを室温まで冷却した後、３００メッシュ（ＪＩＳメッシュ、以下同様）の金網で濾過することにより、樹脂エマルション（エマルション粒子の平均粒子径：１５０ｎｍ、不揮発分の含有量：４０％）を得た。
【０１０４】
製造例１
調製例１で得られた樹脂エマルション１２５部をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて撹拌しながら成膜助剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２５部および抑泡剤〔サンノプコ（株）製、商品名：ＳＮデフォーマー７７７〕０．５部を添加し、希釈水を添加することにより、不揮発分の含有率が３０％となるように調整して混合物を得た。
【０１０５】
一方、分散剤〔花王(株)製、商品名：デモールＥＰ〕６０部、分散剤〔第一工業製薬(株)製、商品名：ディスコートＮ−１４〕５０部、湿潤剤〔花王(株)製、商品名：エマルゲンＬＳ−１０６〕１０部、脱イオン水２１０部、酸化チタン〔石原産業(株)製、品番：ＣＲ−９７〕２００部、炭酸カルシウム〔竹原化学工業(株)製、軽質炭酸カルシウム〕６００部、タルク〔日本タルク(株)製、品番：ＭＩＣＲＯＡＣＥ Ｓ−３〕２００部、消泡剤〔サンノプコ(株)製、商品名：ノプコ８０３４Ｌ〕１０部およびガラスビーズ（直径：１ｍｍ）２００部をディスパー攪拌下で混合した後、回転速度３０００ｍｉｎ-1にて６０分間攪拌することによって熟成を行ない、１００メッシュの金網で濾過し、不揮発分量が７５質量％である白色の顔料ペーストを得た。
【０１０６】
次に、得られた白色の顔料ペースト４７部を前記で得られた混合物に添加し、さらにクレーブス単位粘度計〔ブルックフィールド社製、品番：ＫＵ−１〕を用いて２５℃で測定したときの粘度が６５±１ＫＵとなるように増粘剤〔ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、商品名：プライマルＴＴ−９３５〕を添加した後、この混合物をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて３０分間撹拌することにより、水性樹脂組成物を調製し、室温中で１日間放置した後、使用に供した。以下、この水性樹脂組成物をシーラーＡという。
【０１０７】
製造例２
製造例１において、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部の代わりにビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを１：３の質量比で混合した混合物１部、１，４−ブタンジオールジアクリレート２０部およびトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレート５部を用いたこと以外は、製造例１と同様の操作を行なうことにより、水性樹脂組成物を得た。以下、この水性樹脂組成物をシーラーＢという。
【０１０８】
製造例３
調製例２で得られた樹脂エマルション１２５部をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて撹拌しながら成膜助剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部および抑泡剤〔サンノプコ（株）製、商品名：ＳＮデフォーマー７７７〕０．５部を添加し、希釈水を添加することにより、不揮発分の含有率が３０％となるように調整して混合物を得た。
【０１０９】
一方、分散剤〔花王（株）製、商品名：デモールＥＰ〕６０部、分散剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：ディスコートＮ−１４〕５０部、湿潤剤〔花王（株）製、商品名：エマルゲンＬＳ−１０６〕１０部、プロピレングリコール６０部、脱イオン水２１０部、酸化チタン〔石原産業（株）製、品番：ＣＲ−９５〕１０００部、消泡剤〔サンノプコ（株）製、商品名：ノプコ８０３４Ｌ〕１０部およびガラスビーズ（直径：１ｍｍ）５００部をホモディスパーで回転速度３０００ｍｉｎ-1にて６０分間攪拌した後、１００メッシュの金網で濾過し、不揮発分量が７５質量％である白色の顔料ペーストを得た。
【０１１０】
次に、得られた白色の顔料ペースト４７部を前記で得られた混合物に添加し、さらにクレーブス単位粘度計〔ブルックフィールド社製、品番：ＫＵ−１〕を用いて２５℃で測定したときの粘度が６５±１ＫＵとなるように増粘剤〔（株）日本触媒製、商品名：アクリセットＷＲ−５０３Ａ〕を添加した後、この混合物をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて３０分間撹拌することにより、水性樹脂組成物を調製し、室温中で１日間放置した後、使用に供した。以下、この水性樹脂組成物をエナメルＡという。
【０１１１】
製造例４
製造例３において、調製例２で得られた樹脂エマルション１２５部の代わりに調製例３で得られた樹脂エマルション１２５部を用い、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部の代わりにビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを１：３の質量比で混合した混合物１部、１，４−ブタンジオールジアクリレート２０部およびトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレート５部を用いたこと以外は、製造例３と同様の操作を行なうことにより、水性樹脂組成物を得た。以下、この水性樹脂組成物をエナメルＢという。
【０１１２】
製造例５
製造例３において、調製例２で得られた樹脂エマルション１２５部の代わりに調製例３で得られた樹脂エマルション１２５部を用い、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部の代わりに１，４−ブタンジオールジアクリレート２０部およびトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレート５部を用いたこと以外は、製造例３と同様の操作を行なうことにより、水性樹脂組成物を得た。以下、この水性樹脂組成物をエナメルＣという。
【０１１３】
製造例６
調製例３で得られた樹脂エマルション１２５部をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて撹拌しながら成膜助剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部および抑泡剤〔サンノプコ（株）製、商品名：ＳＮデフォーマー７７７〕０．５部を添加し、希釈水を添加することにより、不揮発分の含有率が３０％となるように調整して混合物を得た。
【０１１４】
次に、艶消し剤〔（株）日本触媒製、商品名：エポスターＭＡ１０１０〕１０部を前記で得られた混合物に添加し、さらにクレーブス単位粘度計〔ブルックフィールド社製、品番：ＫＵ−１〕を用いて２５℃で測定したときの粘度が６１±１ＫＵとなるように増粘剤〔（株）日本触媒製、商品名：アクリセットＷＲ−５０３Ａ〕を添加した後、この混合物をホモディスパーで回転速度１５００ｍｉｎ-1にて３０分間撹拌することにより、水性樹脂組成物を調製し、室温中で１日間放置した後、使用に供した。以下、この水性樹脂組成物をクリヤーＡという。
【０１１５】
製造例７
製造例６において、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部の代わりに２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン１部、１，４−ブタンジオールジアクリレート２０部およびトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレート５部を用いたこと以外は、製造例６と同様の操作を行なうことにより、水性樹脂組成物を得た。以下、この水性樹脂組成物をクリヤーＢという。
【０１１６】
製造例８
製造例６において、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート〔チッソ（株）製、品番：ＣＳ−１２〕２０部の代わりに１，４−ブタンジオールジアクリレート２０部およびトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレート５部を用いたこと以外は、製造例７と同様の操作を行なうことにより、水性樹脂組成物を得た。以下、この水性樹脂組成物をクリヤーＣという。
【０１１７】
実施例１
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード、品番：ＦＳ−Ｎ〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＢを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させた後、形成された塗膜に紫外線照射装置を用いて照射強度４．０ｋＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射させた。
【０１１８】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にクリヤーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させることにより、建材を作製した。
【０１１９】
実施例２
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させた。
【０１２０】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にクリヤーＢを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させた後、形成された塗膜に紫外線照射装置を用いて照射強度４．０ｋＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射させることにより、建材を作製した。
【０１２１】
実施例３
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させた。
【０１２２】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にエナメルＢを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させた後、形成された塗膜に紫外線照射装置を用いて照射強度４．０ｋＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射させることにより、建材を作製した。
【０１２３】
実施例４
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＢを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させた後、形成された塗膜に紫外線照射装置を用いて照射強度４．０ｋＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射させた。
【０１２４】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にクリヤーＢを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させた後、形成された塗膜に紫外線照射装置を用いて照射強度４．０ｋＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射させることにより、建材を作製した。
【０１２５】
実施例５
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させた。
【０１２６】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にクリヤーＣを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させ、エリアビーム型電子線照射装置〔日新ハイボルテージ（株）製〕を用いて窒素ガス雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射させることにより、建材を作製した。
【０１２７】
実施例６
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させた。
【０１２８】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にエナメルＣを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、そのままの状態で余熱を利用して１０分間乾燥させ、エリアビーム型電子線照射装置〔日新ハイボルテージ（株）製〕を用いて窒素ガス雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射させることにより、建材を作製した。
【０１２９】
比較例１
建材〔（株）ノザワ製、フレキシブルボード〕をあらかじめ５０℃に加熱し、この建材の裏面にシーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でロールコーターにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させた。
【０１３０】
次に、この建材の表面に、シーラーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で５分間乾燥させ、形成された塗膜上にさらにエナメルＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させた後、形成された塗膜上にクリヤーＡを１００ｇ／ｍ2の量でエアレススプレーにて塗布し、１００℃の温度で１０分間乾燥させることにより、建材を作製した。
【０１３１】
次に、各実施例または各比較例で得られた建材の物性として積載性を以下の方法に基づいて評価し、各評価の得点を合計することにより、総合評価（満点：１００点）を行なった。その結果を表１に示す。
【０１３２】
（１）積載性Ａ
板温が５０℃となるように加熱した建材２枚を表面が上向きとなるようにして積載し、水平板上に載置した後、その上部から荷重２８０ｇ／ｃｍ2を加えた状態で５０℃の大気中に３日間放置した。その後、２枚の建材を剥離させるときの状態を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
５０：建材同士の剥離抵抗が小さく、塗膜の剥がれがない。
４０：建材同士の剥離抵抗がややあるが、塗膜の剥がれがない。
３０：建材同士の剥離抵抗が強いが、塗膜の剥がれがない。
２０：建材同士の剥離抵抗が強く、塗膜の剥がれわずかにある。
１０：建材同士の剥離抵抗が強く、塗膜の剥がれが多数ある。
０：建材同士の剥離が困難である。
【０１３３】
（２）積載性Ｂ
合紙を使用した評価として、板温が５０℃となるように加熱した建材２枚を表面が相互に向かい合うようにし、その間に合紙を挟んで積載し、水平板上に載置した後、その上部から荷重２８０ｇ／ｃｍ2を加えた状態で５０℃の大気中に３日間放置した。その後、２枚の建材を剥離させるときの状態を観察した。そのとき、２枚の建材を剥離抵抗が小さくても容易に剥離させることができる場合には、さらに合紙なしの評価として、これらの建材を板温が５０℃となるように加熱した建材２枚を表面が上向きとなるようにして積載し、水平板上に載置した後、その上部から荷重２８０ｇ／ｃｍ2を加えた状態で５０℃の大気中に３日間放置した。その後、２枚の建材を剥離させるときの状態を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
５０：合紙なしの評価で材同士の剥離抵抗が小さく、塗膜の剥がれがない。
４０：合紙なしの評価で、建材同士の剥離抵抗がややあるが、塗膜の剥がれがない。
３０：合紙なしの評価で建材同士の剥離抵抗があり、塗膜の剥がれわずかにある。
２０：合紙を使用した評価で建材同士の剥離抵抗が既にあるが、塗膜の剥がれがない。
１０：合紙を使用した評価で建材同士の剥離抵抗があるとともに塗膜の剥がれがある。
０：合紙を使用した評価で建材同士の剥離が困難である。
【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
表１に示された結果から、各実施例で得られた建材は、いずれも、合紙を用いずに建材同士を直接積載した後、積載された建材同士を分離する際の建材同士の剥離抵抗が小さく、建材同士を容易に分離することができるとともに、塗膜が建材から剥離しがたいという優れた効果を奏することがわかる。