(57)【要約】下記式（０）で表される（ポリ）アミン化合物：（上記式（０）中、  ＲＸは、炭素数１〜７０の２ｎＡ価の基又は単結合であり、  Ｒ１Ａは、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基のいずれかであり、Ｒ１Ａが、前記アルキル基、前記アリール基、前記架橋基、前記アルコキシ基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、Ｒ１Ａの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基であり、  Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘは存在していなくてもよく、  Ｒは、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及びピレン環のいずれかを示し、  ｍは、各々独立して、０〜９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１〜９の整数であり、  ｎＡは、１〜４の整数である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（０）で表される（ポリ）アミン化合物：
【化１】
2019022251.tif 000128
（上記式（０）中、
ＲＸは、炭素数１〜７０の２ｎＡ価の基又は単結合であり、
Ｒ１Ａは、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基のいずれかであり、Ｒ１Ａが、前記アルキル基、前記アリール基、前記架橋基、前記アルコキシ基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、Ｒ１Ａの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基であり、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘは存在していなくてもよく、
Ｒは、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及びピレン環のいずれかを示し、
ｍは、各々独立して、０〜９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１〜９の整数であり、
ｎＡは、１〜４の整数である。）
【請求項２】
前記式（０）が、下記式（１）で表される請求項１に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化２】
2019022251.tif 000129
（上記式（１）中、
Ｒ３Ａは、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれかであり、
Ｒ４Ａは、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアシル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基のいずれかであり、Ｒ４Ａが、前記アルキル基若しくはアシル基、前記アリール基、及び前記架橋基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、
ｍ６Ａは、各々独立して、０〜５の整数であり、
ＲＸ、Ｘ、Ｒ、及びｎＡは、前記と同義である。）
【請求項３】
前記式（１）が、下記式（２）で表される請求項２に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化３】
2019022251.tif 000130
（上記式（２）中、
ＲＹは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかであり、
ＲＺは、炭素数１〜６０のｎＡ価の基又は単結合であり、ＲＹとＲＺの炭素数の合計は、６９以下であり、
Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは、前記と同義である。）
【請求項４】
前記式（２）が、下記式（３）で表される請求項３に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化４】
2019022251.tif 000131
Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、及びシアノ基のいずれかであり、
Ｒ１は、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子のいずれかを含む複素環のいずれかを示し、
ｍ６Ａ’は、０〜５の整数であり、
Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、
Ｒ１がベンゼン環である場合、Ｒ３Ａ’は、フェニル基ではない。）
【請求項５】
Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかであり、
Ｒ１がベンゼン環又はナフタレン環である場合、Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかである請求項４記載の（ポリ）アミン化合物。
【請求項６】
前記式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が下記式（０ａ）あるいは下記式（０ｂ）で表される化合物である請求項４又は５記載の（ポリ）アミン化合物。
【化５】
2019022251.tif 000132
上記式（０ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【化６】
2019022251.tif 000133
上記式（０ｂ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【請求項７】
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ａ−１）あるいは下記式（０ｂ−１）で表される化合物である請求項４〜６のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化７】
2019022251.tif 000134
上記式（０ａ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
【化８】
2019022251.tif 000135
上記式（０ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
【請求項８】
前記式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ｂ−２）で表される化合物である請求項７記載の（ポリ）アミン化合物。
【化９】
2019022251.tif 000136
上記式（０ｂ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ｍ５Ａ’は各々独立して、１〜５の整数である。
【請求項９】
前記式（０ａ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ａ−２）で表される化合物である請求項８記載の（ポリ）アミン化合物。
【化１０】
2019022251.tif 000137
上記式（０ａ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ＲＹ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかである。
【請求項１０】
式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ｂ−３）で表される化合物である請求項８に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化１１】
2019022251.tif 000138
上記式（０ｂ−３）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａは、前記と同義であり、Ｒ５Ａ
は置換基を有してもよい炭素数５以上の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基を示す。
【請求項１１】
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（３ａ）あるいは下記式（３ｂ）で表される化合物である請求項４〜６のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物
【化１２】
2019022251.tif 000139
上記式（３ａ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【化１３】
2019022251.tif 000140
上記式（３ｂ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【請求項１２】
前記式（０），（１），（２），（３）中、Ｘが酸素原子である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物。
【請求項１３】
下記式（ＢｉＡ−１）〜（ＢｉＡ−３５）で表される化合物のいずれかである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物。
【化１４】
2019022251.tif 000141
【化１５】
2019022251.tif 000142
【化１６】
2019022251.tif 000143
【化１７】
2019022251.tif 000144
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物由来の単位を含有するモノマー単位を含む樹脂。
【請求項１５】
前記（ポリ）アミン化合物由来の単位を含有するモノマー単位が、下記式（４）で表される単位である請求項１４記載の樹脂。
【化１８】
2019022251.tif 000145
（上記式（４）中、
Ｌは、炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状の連結基又は単結合であり、
ＲＸ、Ｒ１Ａ、Ｘ、Ｒ、ｍ、及びｎＡは前記と同義である。）
【請求項１６】
硬化性化合物が硬化剤により硬化した硬化物であって、
前記硬化剤が、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の（ポリ）アミン化合物を含む硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な（ポリ）アミン化合物、樹脂、及び硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（ポリ）アミン化合物は、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミド等の機能性樹脂の原料、及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネート等の化合物を硬化するための硬化剤として用いられている（例えば、特許文献１〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１５２００７
【特許文献２】国際公開第２０１５／１２０２５３
【特許文献３】国際公開第２０１５／１１８１２１
【特許文献４】特開２０１５−１０６６２９
【特許文献５】国際公開第２０１４／１０４５５７
【特許文献６】特開２０１０−２３５８５９
【特許文献７】特開２００９−１０２２５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、新規材料の開発のために、これらの特許文献に記載された（ポリ）アミン化合物に、構造体形成能（膜形成能）、耐熱性、透明性及び屈折率をより一層向上させることが求められている。【０００５】
そこで、本発明は、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミド等の機能性樹脂の原料、及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネート等の機能性硬化物の硬化剤として有用に用いることができる新規な（ポリ）アミン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定構造を有する新規な（ポリ）アミン化合物は、機能性樹脂の原料及び機能性硬化物の硬化剤として有用であることを見出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち、本発明は、次のとおりである。
〔１〕
下記式（０）で表される（ポリ）アミン化合物：
【化１】
2019022251.tif 000002
（上記式（０）中、
ＲＸは、炭素数１〜７０の２ｎＡ価の基又は単結合であり、
Ｒ１Ａは、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基のいずれかであり、Ｒ１Ａが、前記アルキル基、前記アリール基、前記架橋基、前記アルコキシ基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、Ｒ１Ａの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基であり、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘは存在していなくてもよく、
Ｒは、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環及びピレン環のいずれかを示し、
ｍは、各々独立して、０〜９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１〜９の整数であり、
ｎＡは、１〜４の整数である。）
〔２〕
前記式（０）が、下記式（１）で表される〔１〕の（ポリ）アミン化合物。
【化２】
2019022251.tif 000003
（上記式（１）中、
Ｒ３Ａは、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれかであり、
Ｒ４Ａは、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアシル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基のいずれかであり、Ｒ４Ａが、前記アルキル基若しくはアシル基、前記アリール基、及び前記架橋基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、
ｍ６Ａは、各々独立して、０〜５の整数であり、
ＲＸ、Ｘ、Ｒ、及びｎＡは、前記と同義である。）
〔３〕
前記式（１）が、下記式（２）で表される〔２〕の（ポリ）アミン化合物。
【化３】
2019022251.tif 000004
（上記式（２）中、
ＲＹは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかであり、
ＲＺは、炭素数１〜６０のｎＡ価の基又は単結合であり、ＲＹとＲＺの炭素数の合計は、６９以下であり、
Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは、前記と同義である。）
〔４〕
前記式（２）が、下記式（３）で表される〔３〕の（ポリ）アミン化合物。
【化４】
2019022251.tif 000005
Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、及びシアノ基のいずれかであり、
Ｒ１は、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子のいずれかを含む複素環のいずれかを示し、
ｍ６Ａ’は、０〜５の整数であり、
Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、
Ｒ１がベンゼン環である場合、Ｒ３Ａ’は、フェニル基ではない。）
〔５〕
Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかであり、
Ｒ１がベンゼン環又はナフタレン環である場合、Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかである〔４〕の（ポリ）アミン化合物。
〔６〕  前記式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が下記式（０ａ）あるいは下記式（０ｂ）で表される化合物である〔４〕又は〔５〕の（ポリ）アミン化合物。
【化５】
2019022251.tif 000006
上記式（０ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【化６】
2019022251.tif 000007
上記式（０ｂ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
〔７〕
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ａ−１）あるいは下記式（０ｂ−１）で表される化合物である〔４〕〜〔６〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物。
【化７】
2019022251.tif 000008
上記式（０ａ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
【化８】
2019022251.tif 000009
上記式（０ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
〔８〕
前記式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ｂ−２）で表される化合物である〔７〕の（ポリ）アミン化合物。
【化９】
2019022251.tif 000010
上記式（０ｂ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ｍ５Ａ’は各々独立して、１〜５の整数である。
〔１０〕
前記式（０ａ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ａ−２）で表される化合物である〔８〕の（ポリ）アミン化合物。
【化１０】
2019022251.tif 000011
上記式（０ａ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ＲＹ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかである。
〔１１〕
式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（０ｂ−３）で表される化合物である〔８〕の（ポリ）アミン化合物。
【化１１】
2019022251.tif 000012
上記式（０ｂ−３）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａは、前記と同義であり、Ｒ５Ａ
は置換基を有してもよい炭素数５以上の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基を示す。
〔１２〕
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物が、下記式（３ａ）あるいは下記式（３ｂ）で表される化合物である〔４〕〜〔６〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物
【化１２】
2019022251.tif 000013
上記式（３ａ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【化１３】
2019022251.tif 000014
上記式（３ｂ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
〔１３〕
前記式（０），（１），（２），（３）中、Ｘが酸素原子である〔１〕〜〔１２〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物。
〔１４〕
下記式（ＢｉＡ−１）〜（ＢｉＡ−３５）で表される化合物のいずれかである〔１〕〜〔１３〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物。
【化１４】
2019022251.tif 000015
【化１５】
2019022251.tif 000016
【化１６】
2019022251.tif 000017
【化１７】
2019022251.tif 000018
〔１５〕
〔１〕〜〔１４〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物由来の単位を含有するモノマー単位を含む樹脂。
〔１６〕
前記（ポリ）アミン化合物由来の単位を含有するモノマー単位が、下記式（４）で表される単位である〔１５〕の樹脂。
【化１８】
2019022251.tif 000019
（上記式（４）中、
Ｌは、炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状の連結基又は単結合であり、
ＲＸ、Ｒ１Ａ、Ｘ、Ｒ、ｍ、及びｎＡは前記と同義である。）
〔１７〕
硬化性化合物が硬化剤により硬化した硬化物であって、
前記硬化剤が、〔１〕〜〔１４〕のいずれかの（ポリ）アミン化合物を含む硬化物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミド等の機能性樹脂の原料、及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネート等の機能性硬化物の硬化剤として有用に用いることができる新規な（ポリ）アミン化合物を提供可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本実施形態において、「（ポリ）アミン化合物」とは、モノアミン化合物又はポリアミン化合物をいう。
【００１０】
［式（０）で表される（ポリ）アミン化合物］
本実施形態の（ポリ）アミン化合物は、下記式（０）で表される。本実施形態の（ポリ）アミン化合物は、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミド等の機能性樹脂の原料及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネート等の機能性硬化物の硬化剤として有用に用いることができる。特に、本実施形態の（ポリ）アミン化合物は、芳香族密度が高く、かつ結晶性が低いことに起因して、優れた構造体形成能（例えば、膜形成能など）、耐熱性、透明性及び屈折率を有する。
【化１９】
2019022251.tif 000020
（上記式（０）中、ＲＸは、炭素数１〜７０の２ｎＡ価の基又は単結合であり、Ｒ１Ａは、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基のいずれかであり、Ｒ１Ａが、前記アルキル基、前記アリール基、前記架橋基、前記アルコキシ基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、Ｒ１Ａの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基であり、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘは存在していなくてもよく、Ｒは、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及びピレン環のいずれかを示し、ｍは、各々独立して、０〜９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１〜９の整数であり、ｎＡは、１〜４の整数である。
【００１１】
本明細書にいう、「アルキル基」は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であってもよく、環状のアルキル基であってもよい。また、「アルコキシ基」もまた、直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基であってもよく、環状のアルコキシ基であってもよい。
【００１２】
（１．ＲＸ）
上記式（０）中、ＲＸは、２ｎＡ価の基又は単結合であり、２ｎＡ価の基であることが好ましい。２ｎＡ価の基の炭素数は、１〜７０であり、好ましくは３〜５０、より好ましくは６〜３０である。
【００１３】
（１−１．２ｎＡ価の基）
２ｎＡ価の基としては、特に限定されないが、例えば、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、直鎖状又は分岐状炭化水素基脂環式炭化水素基、並びに直鎖状又は分岐状炭化水素基及び脂環式炭化水素基の組み合わせが挙げられる。ここでいう「脂環式炭化水素基」は、脂肪族環内に橋かけ構造を有する、いわゆる多環の有橋脂環式炭化水素基であってもよい。また、前記炭化水素基は、二重結合、ヘテロ原子、及び炭素数６〜６０の芳香族基のいずれかを含んでもよい。
【００１４】
（１−１−１．式（０ａ）で表される基）
２ｎＡ価の基が、例えば、下記式（０ａ）で表される基が挙げられる。
【化２０】
2019022251.tif 000021
上記式（０ａ）中、Ｒｘ１は、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基（炭化水素基）のいずれかであり、ＲＸ１が、前記アルキル基又は前記アリール基である場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、ＲＸ２は、水素原子、及び炭素数１〜６０のｎＡ価の基のいずれかであり、ＲＸ１とＲＸ２の炭素数の合計は、６９以下であり、ｎＡは１〜４の整数を示す。
【００１５】
（１−１−１ａ．ＲＸ１）
Ｒｘ１が直鎖状若しくは分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−ペンタコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、ｎ−ノナコシル基などの炭素数が１〜３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が例示でき、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であることがより好ましい。環状のアルキル基としては、例えば、単環式基（単環式シクロアルキル基）及び多環式基（多環式シクロアルキル基）が挙げられる。単環式基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロイコシル基などの炭素数３〜３０の単環式基が挙げられる。多環式基としては、例えば、ジシクロペンチル基、ジシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基などの炭素数７〜３０の複環式基が挙げられる。
【００１６】
前記アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）、ニトロ基、置換基を有してもよいアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。
【００１７】
前記アリール基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基（例えば、１−ナフチル基及び２−ナフチル基）、アントリル基（例えば、１−アントリル基）、フェナントリル基（例えば、１−フェナントリル基）などの炭素数６〜３０のアリール基が挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
【００１８】
前記アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。
【００１９】
（１−１−１ｂ．ＲＸ２）
炭素数１〜６０のｎＡ価の基としては、例えば、炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状の置換基を有してもよいアルキル基（ｎＡ＝１）、炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状の置換基を有してもよいアルキレン基（ｎＡ＝２）、炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状の置換基を有してもよいアルキルトリイル基（ｎＡ＝３）、炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状の置換基を有してもよいアルキルテトライル基（ｎＡ＝４）、炭素数６〜６０のｎＡ価の置換基を有してもよい芳香族炭化水素環及び炭素数３〜６０のｎＡ価の置換基を有してもよい脂環式炭化水素環が挙げられる。
【００２０】
炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から好ましいアルキル基もまた、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、好ましいアルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。アルキル基は、置換基を有してもよく、置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基が挙げられる。
【００２１】
炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基としては、前記炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状のアルキル基として例示したアルキル基から水素原子を１つ取り除いた基が挙げられる。アルキレン基は、置換基を有してもよく、置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基が挙げられる。
【００２２】
炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状アルキルトリイル基としては、前記炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状のアルキル基として例示したアルキル基から水素原子を２つ取り除いた基が挙げられる。アルキルトリイル基は、置換基を有してもよく、置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基が挙げられる。
【００２３】
炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状アルキルテトライル基としては、前記炭素数１〜６０の直鎖状又は分岐状のアルキル基として例示したアルキル基から水素原子を３つ取り除いた基が挙げられる。アルキルテトライル基は、置換基を有してもよく、置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基が挙げられる。
【００２４】
芳香族炭化水素環としては、単環式芳香族炭化水素環、縮合環式芳香族炭化水素環、及び複数の芳香族環が直接結合又は連結基を介して結合した環（環集合環）が挙げられる。
【００２５】
前記芳香族炭化水素環は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子）を含んでもよく、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合を含んでもよい。
【００２６】
単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、及びヘテロ原子を含む５員環又は６員環の芳香族複素環が挙げられる。ヘテロ原子を含む５員環又は６員環の芳香族複素環としては、例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピラゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピリダジン環、イソチアゾール環、及びイソオキサゾール環が挙げられる。これらの単環式芳香族炭化水素環の中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、ベンゼン環であることが好ましい。これらの単環式芳香族炭化水素環は、置換基を有してもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基が単環式芳香族炭化水素環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００２７】
単環式芳香族炭化水素環としては、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、ベンゼン環であることが好ましい。ベンゼン環が置換基を有する場合、ベンゼン環の４位に置換基を有することが好ましい。
【００２８】
より詳細には、置換基を有する単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、ｎＡが１の場合、（ｉ）ヒドロキシフェニル基、（ii）モノアルキルフェニル基、（iii）ジアルキルフェニル基、（iｖ）トリアルキルフェニル基、及び（ｖ）シクロヘキシルフェニル基が挙げられる。
【００２９】
（ｉ）ヒドロキシフェニル基としては、例えば、
（ｉ−ａ）モノヒドロキシフェニル基（例えば、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、及び４−ヒドロキシフェニル基）；
（ｉ−ｂ）ジヒドロキシフェニル基（例えば、２，３−ジヒドロキシフェニル基、２，４−ジヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、２，６−ジヒドロキシフェニル基、３，４−ジヒドロキシフェニル基、３，５−ジヒドロキシフェニル基）；
（ｉ−ｃ）トリヒドロキシフェニル基（例えば、２，３，４−トリヒドロキシフェニル基、２，３，５−トリヒドロキシフェニル基、２，３，６−トリヒドロキシフェニル基、２，４，５−トリヒドロキシフェニル基、２，４，６−トリヒドロキシフェニル基）が挙げられる。
【００３０】
（ii）モノアルキルフェニル基としては、例えば、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、及び４−ブチルフェニル基が挙げられる。
【００３１】
（iii）ジアルキルフェニル基としては、例えば、
（iii−ａ）２，３−ジアルキルフェニル基（例えば、２，３−ジメチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，３−ジプロピルフェニル基、２，３−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、及び３−エチル−２−メチルフェニル基）；
（iii−ｂ）２，４−ジアルキルフェニル基（例えば、２，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、及び４−エチル−２−メチルフェニル基）；（iii−ｃ）２，５−ジアルキルフェニル基（例えば、２，５−ジメチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，５−ジプロピルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、及び５−エチル−２−メチルフェニル基）；
（iii−ｄ）２，６−ジアルキルフェニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジプロピルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、及び６−エチル−２−メチルフェニル基）；
（iii−ｅ）３，４−ジアルキルフェニル基（例えば、３，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、３，４−ジプロピルフェニル基、３，４−ジイソプロピルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、及び４−エチル−３−メチルフェニル基）；
（iii−ｆ）３，５−ジアルキルフェニル基（例えば、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、及び５−エチル−３−メチルフェニル基）が挙げられる。
【００３２】
（iｖ）トリアルキルフェニル基としては、例えば、
（iｖ−ａ）トリメチルフェニル基（例えば、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、及び３，４，５−トリメチルフェニル基）；
（iｖ−ｂ）エチルジメチルフェニル基（例えば、前記トリメチルフェニル基の１つのメチル基が１つのエチル基に置換した基）；
（iｖ−ｃ）ジエチルメチルフェニル基（例えば、前記トリメチルフェニル基の２つのメチル基がそれぞれエチル基に置換した基）；
（iｖ−ｄ）トリエチルフェニル基（例えば、前記トリメチルフェニル基の３つのメチル基がそれぞれエチル基に置換した基）が挙げられる。
【００３３】
（ｖ）シクロアルキルフェニル基としては、例えば、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基などのシクロヘキシルフェニル基が挙げられる。
【００３４】
置換基を有する単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、ｎＡが２の場合、（ｉ）ヒドロキシフェニル基で例示されたヒドロキシフェニル基のフェニル基から水素原子を一つ取り除いたヒドロキシフェニレン基、（ii）モノアルキルフェニル基で例示されたモノアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を一つ取り除いたモノアルキルフェニレン基、（iii）ジアルキルフェニル基で例示されたジアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を一つ取り除いたジアルキルフェニレン基、（iｖ）トリアルキルフェニル基で例示されたトリアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を一つ取り除いたジトリアルキルフェニレン基、及び（ｖ）シクロヘキシルフェニル基で例示されたシクロヘキシルフェニル基から水素原子を一つ取り除いたシクロヘキシルフェニレン基が挙げられる。
【００３５】
置換基を有する単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、ｎＡが３の場合、（ｉ）ヒドロキシフェニル基で例示されたヒドロキシフェニル基のフェニル基から水素原子を二つ取り除いたヒドロキシフェニルトリイル基、（ii）モノアルキルフェニル基で例示されたモノアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を二つ取り除いたモノアルキルフェニルトリイル基、（iii）ジアルキルフェニル基で例示されたジアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を二つ取り除いたジアルキルフェニルトリイル基、（iｖ）トリアルキルフェニル基で例示されたトリアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を二つ取り除いたジトリアルキルフェニルトリイル基、及び（ｖ）シクロヘキシルフェニル基で例示されたシクロヘキシルフェニル基から水素原子を二つ取り除いたシクロヘキシルフェニルトリイル基が挙げられる。
【００３６】
置換基を有する単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、ｎＡが４の場合、（ｉ）ヒドロキシフェニル基で例示されたヒドロキシフェニル基のフェニル基から水素原子を三つ取り除いたヒドロキシフェニルテトライル基、（ii）モノアルキルフェニル基で例示されたモノアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を三つ取り除いたモノアルキルフェニルテトライル基、（iii）ジアルキルフェニル基で例示されたジアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を三つ取り除いたジアルキルフェニルテトライル基、（iｖ）トリアルキルフェニル基で例示されたトリアルキルフェニル基のフェニル基から水素原子を三つ取り除いたジトリアルキルフェニルテトライル基、及び（ｖ）シクロヘキシルフェニル基で例示されたシクロヘキシルフェニル基から水素原子を三つ取り除いたシクロヘキシルフェニルテトライル基が挙げられる。
【００３７】
縮合環式芳香族炭化水素環としては、例えば、縮合二環式芳香族炭化水素環（例えば、ナフタレン環及びインデン環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環及びフェナントレン環）、縮合四環式芳香族炭化水素環（例えば、テトラセン環及びピレン環）、アセナフテン骨格を有する環（例えば、アセナフテン環及び１−アセナフテノン環）、フルオレン骨格を有する環（例えば、フルオレン環、２，３−ベンゾフルオレン環などのベンゾフルオレン環、２，３：６，７−ジベンゾフルオレン環などのジベンゾフルオレン環）が挙げられる。
【００３８】
これらの縮合環式芳香族炭化水素環は、置換基を有してもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基が縮合環式芳香族炭化水素環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００３９】
複数の芳香族環が直接結合した環（ビアレーン環）としては、例えば、２つのベンゼン環が直接結合した環（ビフェニル環）、２つのナフタレン環が直接結合した環（ビナフチ環）、及びベンゼン環及びナフタレン環が直接結合した環（ビナフチルフェニル環）が挙げられる。
【００４０】
前記ビアレーン環は、置換基を有してもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基がビアレーン環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００４１】
複数の芳香族炭化水素環が連結基を介して結合した環（連結基を介して結合した環集合環）としては、例えば、式Ｒｂ１−Ｌａ―Ｒｂ２で表される環（式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、ベンゼン環及びナフタレン環のいずれかを示し、Ｌａは連結基を示す）が挙げられる。上記式において、Ｌａとしては、例えば、酸素原子を含む基（例えば、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、及びオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−））；硫黄原子を含む基（例えば、チオ基（−Ｓ−））、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基などの直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、及びシクロヘキシリデン基などのシクロアルキレン基）が挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、酸素原子を含む基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。
【００４２】
これらの連結基を介して結合した環集合環は、置換基を有してもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基が前記連結基を介して結合した環集合環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００４３】
脂環式炭化水素環としては、例えば、単環式脂肪族炭化水素環及び多環式脂肪族炭化水素環が挙げられる。
【００４４】
単環式脂肪族炭化水素環としては、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環などのシクロアルカン環が挙げられる。単環式脂肪族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基が単環式脂肪族炭化水素環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００４５】
多環式脂肪族炭化水素環としては、例えば、デカリン環、アダマンタン環、ジシクロペンタン環、ノルボルナン環、トリシクロデカン環、及びこれらの環に二重結合を少なくとも１つ有する環（例えば、ジシクロペンタジエン環など）が挙げられる。多環式脂肪族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基の置換基として例示した置換基、及び（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されず、１つであってもよく、複数であってもよい。置換基が多環式脂肪族炭化水素環に置換する置換位置もまた特に限定されない。
【００４６】
代表的なＲＸ２としては、以下に示す環（ｘ１）〜（ｘ２１）から水素原子を一つ取り除いたものが挙げられる。下記式（ｘ１），（ｘ２），（ｘ３）中、Ｒ＊は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、及び水酸基のいずれかを示す。
【００４７】
【化２１】
2019022251.tif 000022
【００４８】
式（０ａ）における、代表的なＲＸ１，ＲＸ２，及びｎＡの組み合わせとしては、ＲＸ１が水素原子、メチル基、及びフェニル基のいずれかであり、ＲＸ２が基（ｘ１）〜（ｘ２１）のいずれかであり、ｎＡが１である組み合わせが例示できる。
【００４９】
また、２ｎＡ価の基は、ｎＡ＝１である場合、下記式（Ｃｙ１）で表される基であってもよく、ｎＡ＝２である場合、下記式（Ｃｙ２）で表される基であってもよく、ｎＡ＝３である場合、下記式（Ｃｙ３）で表される基であってもよく、炭素数３〜７０のシクロアルカンテトライル基を示し、ｎＡ＝３である場合、ｎＡ＝４である場合、下記式（Ｃｙ４）で表される基であってもよい。
【００５０】
【化２２】
2019022251.tif 000023
【００５１】
上記式（ｃｙ１），（ｃｙ２），（ｃｙ３），及び（ｃｙ４）中、ｃｙ１は、Ｒｘ２として例示した環状のアルキル基又はアリール基から水素原子を１つ取り除いた２価の基であり、ｃｙ２は、Ｒｘ２として例示した環状のアルキル基又はアリール基から水素原子を３つ取り除いた４価の基であり、ｃｙ３は、Ｒｘ２として例示した環状のアルキル基又はアリール基から水素原子を１つ取り除いた６価の基であり、ｃｙ４は、Ｒｘ２として例示した環状のアルキル基又はアリール基から水素原子を１つ取り除いた８価の基である。
【００５２】
より詳細には、式（ｃｙ１）〜（ｃｙ４）で表される基としては、（ｘ９），（ｘ１０），（ｘ１１），及び（ｘ１４）〜（ｘ２１）から水素原子を２ｎＡ（ｎＡ＝１，２，３，４）個取り除いたものが挙げられる。
【００５３】
（２．Ｒ１Ａ）
式（０）中、Ｒ１Ａは、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基のいずれかを示す。Ｒ１Ａが前記アルキル基、前記アリール基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、及び前記アルコキシ基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種が含まれてもよい。但し、Ｒ１Ａの少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアミノ基を示す。
【００５４】
置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましい。また、これらのアルキル基が置換基を有する場合、置換基としては、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）であることが好ましい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、テトラフルオロエチル基などの炭素数１〜６のハロアルキル基であることが好ましい。
【００５５】
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が挙げられる。これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、フェニル基及びナフチル基（１−ナフチル基及び２−ナフチル基）であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。また、これらのアリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アミノ基であることが好ましく、アミノ基のアリール基（特にフェニル基）への置換位置は、２位又は４位であることが好ましい。
【００５６】
置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基としては、例えば、特定条件（例えば、酸また塩基触媒存在条件、加熱条件、ラジカル反応に供する条件、可視光線又は不可視光線（例えば、紫外線照、赤外線など）照射条件など）により、他の化合物と新たな結合を生成することが可能な基であり、例えば、アリル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、アルコキシメチル基、及びシアナト基が挙げられる。
【００５７】
置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基としては、例えば、−Ｏ−Ｒａ１で表される基（式中、Ｒａ１は、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基を示す。）が挙げられる。これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキソ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などの炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることがさらに好ましい。
【００５８】
置換基を有していてもよい炭素数０〜３０のアミノ基としては、例えば、（Ｒ４）２Ｎ−で表される基（式中、Ｒ４は、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基のいずれかを示す。）が挙げられ、Ｒ４が、前記アルキル基、前記アリール基、及び前記架橋基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよい。炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が例示できる。置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が例示できる。置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基としては、例えば、（２．Ｒ１Ａ）において、架橋基として例示した架橋基が例示できる。
【００５９】
前記式（Ｒ４）２Ｎ−で表される基としては、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、アミノ基；一方のＲ４が水素原子であり、他方のＲ４がアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などの炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基）又はアルキルカルボニル基（例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、及びｎ−ブチルカルボニル基などの炭素数２〜５の直鎖状又は分岐状のアルキルカルボニル基）である一置換アミノ基；２つのＲ４が、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びｎ−ブチル基などの炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基）又はアルキルカルボニル基（例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、及びｎ−ブチルカルボニル基などの炭素数２〜５の直鎖状又は分岐状のアルキルカルボニル基）である二置換アミノ基であることが好ましく、アミノ基；一方のＲ４が水素原子であり、他方のＲ４がメチル基又はメチルカルボニル基である一置換アミノ基；２つのＲ４が、メチル基又はメチルカルボニル基である二置換アミノ基であることがより好ましい。
【００６０】
Ｒ１Ａの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアミノ基を示す。前記アミノ基の数は、１つ以上であれば特に限定されないが、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、１〜３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。前記アミノ基が複数ある場合、例えば、互いのアミノ基は、同一の芳香族環に置換していてもよく、異なる芳香族環に置換していてもよい。
【００６１】
（３．Ｘ）
式（０）中、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｘは存在しなくてもよいが、構造体形成能がより一層優れる観点から、酸素原子又は硫黄原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。なお、Ｘが酸素原子を示す式（０）で表される化合物は、下記式（０−１）で表される。
【化２３】
2019022251.tif 000024
（上記式（０−１）中、ＲＸ、Ｒ１Ａ、Ｒ、ｍ、及びｎＡは、前記と同義である。）
【００６２】
（４．ｍ）
ｍは、各々独立して０〜９の整数である。但し、ｍの少なくとも１つは１〜９の整数である。ｍは、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、１〜５の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることがより好ましく、１又は２の整数であることがさらに好ましい。
【００６３】
（５．ｎＡ）
ｎＡは、１〜４の整数であり、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１又は２の整数であり、より好ましくは１である。
【００６４】
（６．Ｒ）
Ｒは、各々独立して、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及びピレン環のいずれかを示す。上記式（０）において、Ｒがベンゼン環である場合、ベンゼン環に１又は複数のＲ１Ａが置換されていることを示し、各Ｒ１Ａのベンゼン環への置換位置は特に限定されず、Ｘのベンゼン環への結合位置もまた特に限定されない。上記式（０）において、Ｒがナフタレン環である場合、ナフタレン環に１又は複数のＲ１Ａが置換されていることを示し、各Ｒ１Ａのナフタレン環への置換位置は特に限定されず、Ｘのナフタレン環の結合位置もまた特に限定されない。上記式（０）において、Ｒがアントラセン環である場合、アントラセン環に１又は複数のＲ１Ａが置換されていることを示し、各Ｒ１Ａのアントラセン環への置換位置は特に限定されず、Ｘのアントラセン環への結合位置もまた特に限定されない。Ｒは、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくはベンゼン環又はナフタレン環であり、より好ましくはベンゼン環である。
【００６５】
上記式（０）で表される（ポリ）アミン化合物は、前述のように、芳香族密度が高く、結晶性が低い（ポリ）アミン化合物であり、優れた構造体形成能（例えば、膜形成能）、耐熱性、透明性及び屈折率を有する。このため、本実施形態の化合物は、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミド等の機能性樹脂の原料、及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネート等の機能性硬化物の硬化剤として有用に用いることができる。機能性樹脂及び機能性硬化物は、高耐熱性、高屈折率等の特性を有することが必要とされる、電気用絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂、半導体用封止樹脂、プリント配線板用接着剤、電気機器、電子機器、産業機器等に搭載される電気用積層板、電気機器、電子機器、産業機器等に搭載されるプリプレグのマトリックス樹脂、ビルドアップ積層板材料、繊維強化プラスチック用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、塗料、各種コーティング剤、接着剤、半導体用のコーティング剤、半導体リソグラフィー用のレジスト用樹脂、下層膜形成用樹脂、及び添加剤に有用に用いられる。機能性樹脂及び機能性硬化物は、これらの材料に用いられる場合、フィルム状、シート状の形態で用いられる。また、機能性樹脂及び機能性硬化物は、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角制御レンズ、コントラスト向上レンズ等）、位相差フィルム、電磁波シールド用フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路等の部品等においても、有用に用いられる。
【００６６】
[式（１）で表される（ポリ）アミン化合物]
式（０）で表される（ポリ）アミン化合物は、構造体形成能がより一層優れる観点から、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【化２４】
2019022251.tif 000025
【００６７】
式（１）中、Ｒ３Ａは、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかであり、Ｒ４Ａは、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアシル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基のいずれかであり、Ｒ４Ａが、前記アルキル基若しくはアシル基、前記アリール基、及び前記架橋基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよく、ｍ６Ａは、各々独立して、０〜５の整数であり、ＲＸ、Ｘ、Ｒ、及びｎＡは、前記と同義である。
【００６８】
（１．Ｒ３Ａ）
Ｒ３Ａは、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基としては、例えば、（２．Ｒ１Ａ）において、架橋基として例示した架橋基が挙げられる。
【００６９】
Ｒ３Ａは、これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、及び置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基であることが好ましい。置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、[式（０）で表される（ポリ）アミン化合物]の（２．Ｒ１Ａ）において、好ましい置換基を有していてもよいアルキル基として例示したアルキル基であることが好ましい。置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、（２．Ｒ１Ａ）において、好ましい置換基を有していてもよいアリール基として例示したアリール基であることが好ましい。
【００７０】
（２．Ｒ４Ａ）
Ｒ４Ａは、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアシル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基のいずれかを示し、Ｒ４Ａが、前記アルキル基若しくはアシル基、前記アリール基、及び前記架橋基のいずれかである場合は、エーテル結合、ケトン結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つの結合が含まれていてもよい。置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアシル基としては、Ｒｐ−ＣＯ−で表される基（式中、Ｒｐは、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基）が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基としては、例えば、（２．Ｒ１Ａ）において、架橋基として例示した架橋基が挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及びケトン結合を含む前記アルキル基（例えば、アルキルカルボニル基）であることが好ましい。
【００７２】
（３．ｍ６Ａ）
ｍ６Ａは、各々独立して、０〜５の整数であり、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２の整数であることがより好ましい。
【００７３】
（４．Ｘ）
式（１）で表される（ポリ）アミン化合物は、構造体形成能がより一層優れる観点から、Ｘが酸素原子であることが好ましい。式（１）において、Ｘが酸素原子である（ポリ）アミン化合物は、下記式（０−２）で表される。
【００７４】
【化２５】
2019022251.tif 000026
【００７５】
上記式（０−２）中、ＲＸ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは前記と同義である。
【００７６】
[式（２）で表される（ポリ）アミン化合物]
上記式（１）で表される（ポリ）アミン化合物は、有機溶媒に対する溶解性がより一層向上する観点から、下記式（２）で表される（ポリ）アミン化合物であることがより好ましい。
【００７７】
【化２６】
2019022251.tif 000027
【００７８】
上記式（２）中、ＲＹは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかであり、ＲＺは、炭素数１〜６０のｎＡ価の基又は単結合であり、ＲＹ及びＲＺの炭素数の合計は、６９以下であり、Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは、前記と同義である。
【００７９】
（１．ＲＹ）
ＲＹは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかを示す。置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から好ましいアルキル基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、好ましいアルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましいアリール基としては、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、好ましいアリール基として例示したアリール基が挙げられる。これらの中でも、ＲＹは、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であることが好ましく、水素原子、又はフェニル基であることがより好ましい。
【００８０】
（２．ＲＺ）
ＲＺは、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、炭素数１〜６０のｎＡ価の基であることが好ましい。炭素数１〜６０のｎＡ価の基としては、例えば、（１−１−１ｂ．ＲＸ２）において例示したｎＡ価の基が挙げられ、好ましい基としては、（１−１−１ｂ．ＲＸ２）において好ましいｎＡ価の基として例示したｎＡ価の基が挙げられる。
【００８１】
（３．Ｘ）
式（２）で表される（ポリ）アミン化合物は、有機溶媒に対する溶解性がより一層優れる観点から、Ｘが酸素原子であることが好ましい。式（２）において、Ｘが酸素原子である（ポリ）アミン化合物は、下記式（０−３）で表される。
【００８２】
【化２７】
2019022251.tif 000028
【００８３】
上記式（０−３）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、及びＲＺは、前記と同義である。
【００８４】
[式（３）で表される（ポリ）アミン化合物]
式（２）で表される（ポリ）アミン化合物は、有機溶媒に対する溶解性をより一層向上するとともに、耐熱性及び屈折率をより一層向上する観点から、下記式（３）で表される（ポリ）アミン化合物であることがさらに好ましい。
【００８５】
【化２８】
2019022251.tif 000029
【００８６】
上記式（３）中、Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、及びシアノ基のいずれかであり、Ｒ１は、各々独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子のいずれかを含む複素環（例えば、フラン環、イミダゾール環、カルバゾール環、クロメン環、ピロール環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、イソキノリン環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、及び、フェナジン環等）のいずれかを示し、ｍ６Ａ’は、０〜５の整数であり、Ｘ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ１がベンゼン環である場合、Ｒ３Ａ’は、フェニル環ではない。
【００８７】
Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかであり、Ｒ１がベンゼン環又はナフタレン環である場合、Ｒ３Ａ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、水酸基、シアノ基のいずれかである。
【００８８】
（１．Ｒ３Ａ’）
Ｒ３Ａ’は、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アルキル基として例示したアルキル基が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、（１−１−１ａ．ＲＸ１）において、アリール基として例示したアリール基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基としては、例えば、（２．Ｒ１Ａ）において、架橋基として例示した架橋基が挙げられる。
【００８９】
Ｒ３Ａは、これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、及び置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基であることが好ましい。置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、[式（０）で表される（ポリ）アミン化合物]の（２．Ｒ１Ａ）において、好ましい置換基を有していてもよいアルキル基として例示したアルキル基であることが好ましい。置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、（２．Ｒ１Ａ）において、好ましい置換基を有していてもよいアリール基として例示したアリール基であることが好ましい。
【００９０】
（２．ｍ６Ａ’）
ｍ６Ａ’は、０〜５の整数であり、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２の整数であることがより好ましい。
【００９１】
（３．Ｒ１）
Ｒ１は、各々独立して、ベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環のいずれかを示す。上記式（０）において、Ｒ１がベンゼン環である場合、ベンゼン環に１又は複数のＲ３Ａ’が置換されていることを示し、各Ｒ３Ａ’のベンゼン環への置換位置は特に限定されない。上記式（０）において、Ｒ１がナフタレン環である場合、ナフタレン環に１又は複数のＲ３Ａ’が置換されていることを示し、各Ｒ３Ａ’のナフタレン環への置換位置は特に限定されない。上記式（０）において、Ｒがアントラセン環である場合、アントラセン環に１又は複数のＲ３Ａ’が置換されていることを示し、各Ｒ３Ａ’のアントラセン環への置換位置は特に限定されない。Ｒ１は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくはベンゼン環又はナフタレン環であり、より好ましくはベンゼン環である。
【００９２】
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ、Ｘ、ＲＹ、Ｒ３Ａ’、ｍ６Ａ’、及びＲ１がそれぞれ下記（ｉ）〜(ix）の条件を同時に満たすことが好ましい。
（ｉ）Ｒ３Ａは、各々独立して、アルキル基（特にメチル基及びエチル基）、ハロアルキル基（特にトリクロロメチル基及びトリフルオロメチル基）、水酸基、フェニル基、及びアミノ基が置換したフェニル基（特にアミノフェニル基）のいずれかである
（ii）Ｒ４Ａは、各々独立して、水素原子、アルキル基、及びアルキルカルボニル基のいずれかを示す
（iii）ｍ６Ａは、０又は１である
（iv）Ｒは、ベンゼン環又はナフタレン環である
（ｖ）Ｘは、酸素原子を示すか、又は存在しない
（vi）ＲＹは、メチル基又はフェニル基を示す
（vii）Ｒ３Ａ’は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、及び水酸基のいずれかを示す
（viii）ｍ６Ａ’は、０又は１である
（ix）Ｒ１は、ベンゼン環である
【００９３】
[式（０ａ）又は（０ｂ）で表される化合物]
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物は、溶解性及び耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（０ａ）で表される化合物であることが好ましく、下記式（０ｂ）で表される化合物であることがより好ましい。
【００９４】
【化２９】
2019022251.tif 000030
【００９５】
上記式（０ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【００９６】
【化３０】
2019022251.tif 000031
【００９７】
上記式（０ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【００９８】
[式（０ａ−１）又は（０ｂ−１）で表される化合物]
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物は、溶解性を一層向上できる観点から、下記式（０ａ−１）で表される化合物であることが好ましく、下記式（０ｂ−１）で表される化合物であることがより好ましい。
【００９９】
【化３１】
2019022251.tif 000032
上記式（０ａ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
【０１００】
【化３２】
2019022251.tif 000033
上記式（０ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義である。
【０１０１】
[式（０ｂ−２）で表される化合物]
式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物は、膜形成時の流動性を一層向上できる観点から、下記式（０ｂ−２）で表される化合物であることがさらに好ましい。
【化３３】
2019022251.tif 000034
上記式（０ｂ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ｍ５Ａ’は各々独立して、１〜５の整数である。
【０１０２】
[式（０ａ−２）で表される化合物]
式（０ａ−１）で表される（ポリ）アミン化合物は、溶解性を一層向上できる観点から、下記式（０ａ−２）で表される化合物であることがさらに好ましい。
【化３４】
2019022251.tif 000035
上記式（０ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ及びＲＹは、前記と同義であり、ＲＹ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基のいずれかである。
【０１０３】
[式（０ｂ−３）で表される化合物]
式（０ｂ−１）で表される（ポリ）アミン化合物は、膜形成時の流動性を一層向上できる観点から、下記式（０ｂ−３）で表される化合物であることがさらに好ましい。
【化３５】
2019022251.tif 000036
上記式（０ｂ−３）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａは、前記と同義であり、Ｒ５Ａは置換基を有してもよい炭素数５以上の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基を示す。
【０１０４】
[式（１ａ）又は（１ｂ）で表される化合物]
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物は、原料の供給性により一層優れるとともに、溶解性及び耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（１ａ）で表される化合物であることが好ましく、下記式（１ｂ）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１０５】
【化３６】
2019022251.tif 000037
【０１０６】
上記式（１ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義である。
【０１０７】
【化３７】
2019022251.tif 000038
【０１０８】
上記式（１ｂ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは、前記と同義である。
【０１０９】
[式（３ａ）又は（３ｂ）で表される化合物]
式（３）で表される（ポリ）アミン化合物は、耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（３ａ）で表される化合物であることが好ましく、下記式（３ｂ）で表される化合物であることがより好ましい。
【化３８】
2019022251.tif 000039
上記式（３ａ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【化３９】
2019022251.tif 000040
上記式（３ｂ）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【０１１０】
上記式（３）で表される化合物は、有機溶媒に対する溶解性がより一層向上するとともに、耐熱性及び屈折率がより一層向上する観点から、Ｘが酸素原子であることが好ましい。式（３）において、Ｘが酸素原子である（ポリ）アミン化合物は、下記式（０−４）で表される化合物で表される。
【０１１１】
【化４０】
2019022251.tif 000041
【０１１２】
上記式（０−４）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義である。）
【０１１３】
また、上記式（０−４）で表される化合物は、原料の供給性に優れるとともに、溶解性及び耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（１ａ−１）で表される化合物であることが好ましく、下記式（１ｂ−１）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１１４】
【化４１】
2019022251.tif 000042
【０１１５】
【化４２】
2019022251.tif 000043
上記式（１ａ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＲＹは、前記と同義である。
【０１１６】
上記式（１ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、及びｍ６Ａは、前記と同義である。
【０１１７】
本実施形態の代表的な（ポリ）アミン化合物としては、反応性の官能基による硬化性能の向上の観点から、上記式中のＲ４Ａが水素原子であることが好ましい。
【０１１８】
本実施形態の代表的な（ポリ）アミン化合物としては、式（ｐ１）〜(p５５)及び（ｐ６１）〜（ｐ５０９）で表される（ポリ）アミン化合物が挙げられる。
【０１１９】
【化４３】
2019022251.tif 000044
【０１２０】
【化４４】
2019022251.tif 000045
【０１２１】
【化４５】
2019022251.tif 000046
【０１２２】
【化４６】
2019022251.tif 000047
【０１２３】
Ｒ４は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ４の数は１以上であってもよい。
【０１２４】
【化４７】
2019022251.tif 000048
【０１２５】
【化４８】
2019022251.tif 000049
【０１２６】
【化４９】
2019022251.tif 000050
【０１２７】
【化５０】
2019022251.tif 000051
【０１２８】
【化５１】
2019022251.tif 000052
【０１２９】
【化５２】
2019022251.tif 000053
【０１３０】
Ｒ５は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ５の数は１以上であってもよい。
【０１３１】
【化５３】
2019022251.tif 000054
【０１３２】
【化５４】
2019022251.tif 000055
【０１３３】
【化５５】
2019022251.tif 000056
【０１３４】
Ｒ６は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ６の数は１以上であってもよい。
【０１３５】
【化５６】
2019022251.tif 000057
【０１３６】
【化５７】
2019022251.tif 000058
【０１３７】
Ｒ７は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ７の数は１以上であってもよい。
【０１３８】
【化５８】
2019022251.tif 000059
【０１３９】
Ｒ８は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ８の数は１以上であってもよい。
【０１４０】
【化５９】
2019022251.tif 000060
【０１４１】
【化６０】
2019022251.tif 000061
【０１４２】
【化６１】
2019022251.tif 000062
【０１４３】
【化６２】
2019022251.tif 000063
【０１４４】
Ｒ９は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ９の数は１以上であってもよい。
【０１４５】
【化６３】
2019022251.tif 000064
【０１４６】
【化６４】
2019022251.tif 000065
【０１４７】
【化６５】
2019022251.tif 000066
【０１４８】
【化６６】
2019022251.tif 000067
【０１４９】
Ｒ１０は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１０の数は１以上であってもよい。
【０１５０】
【化６７】
2019022251.tif 000068
【０１５１】
【化６８】
2019022251.tif 000069
【０１５２】
Ｒ１１は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１１の数は１以上であってもよい。
【０１５３】
【化６９】
2019022251.tif 000070
【０１５４】
Ｒ１２又はＲ１３は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１２又はＲ１３の数は１以上であってもよい。
【０１５５】
【化７０】
2019022251.tif 000071
【０１５６】
【化７１】
2019022251.tif 000072
【０１５７】
【化７２】
2019022251.tif 000073
【０１５８】
【化７３】
2019022251.tif 000074
【０１５９】
【化７４】
2019022251.tif 000075
【０１６０】
Ｒ９は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ９の数は１以上であってもよい。
【０１６１】
【化７５】
2019022251.tif 000076
【０１６２】
【化７６】
2019022251.tif 000077
【０１６３】
【化７７】
2019022251.tif 000078
【０１６４】
【化７８】
2019022251.tif 000079
Ｒ１０は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１０の数は１以上であってもよい。
【０１６５】
【化７９】
2019022251.tif 000080
【０１６６】
【化８０】
2019022251.tif 000081
【０１６７】
Ｒ１１は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１１の数は１以上であってもよい。
【０１６８】
【化８１】
2019022251.tif 000082
【０１６９】
Ｒ１２は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１２の数は１以上であってもよい。
【０１７０】
【化８２】
2019022251.tif 000083
【０１７１】
Ｒ１３は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリアコンチル基、ノルボニル基、アダマンチル基、ナフチル基、アントラセン基、ヘプタセン基、トリアコンテニル基、メトキシ基、エトキシ基、トリアコンチキシ基などが挙げられ、各例示は、異性体を含んでいる。例えば、ブチル基には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を含んでいる。Ｒ１３の数は１以上であってもよい。
【０１７２】
【化８３】
2019022251.tif 000084
【０１７３】
【化８４】
2019022251.tif 000085
【０１７４】
【化８５】
2019022251.tif 000086
【０１７５】
【化８６】
2019022251.tif 000087
【０１７６】
【化８７】
2019022251.tif 000088
【０１７７】
【化８８】
2019022251.tif 000089
【０１７８】
【化８９】
2019022251.tif 000090
【０１７９】
【化９０】
2019022251.tif 000091
【０１８０】
Ｒｘは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリアコンチル基などの１価のアルキル基から水素原子を１つ取り除いた２価のアルキレン基、及びシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロトリアコンチル、ノルボニル、アダマンチルなどの脂環構造を有する１価の基から水素原子を１つ取り除いた２価の基を示す。
【０１８１】
［（ポリ）アミン化合物の製造方法］
本実施形態の式（０）、式（１）、式（２）、式（３）、式（０−１）、式（０−２）、及び式（０−３）のいずれかで表される（ポリ）アミン化合物（以下、単に「本実施形態の（ポリ）アミン化合物」ともいう。）の製造方法は、反応原料として、アニリン類と、アルデヒド類及び／又はケトン類とを酸触媒下で重縮合反応させる工程（重縮合工程）を含む。より詳細な重縮合反応の方法としては、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ；Ｖｏｌ．４６（２００５）；ｐ．１１１９−１１２２に記載された方法などが参照できる。重縮合工程は、例えば、常圧の下で行ってもよい。
【０１８２】
本実施形態の製造方法は、さらに重縮合工程で得られた（ポリ）アミン化合物のアミノ基、カルボキシル基、チオール基、及び水酸基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基（以下、「特定の官能基」という。）の水素原子を、酸架橋性基に置換する工程（置換工程）を含んでもよい。酸架橋性基で置換する方法としては、例えば、後述する方法などが挙げられる。置換工程において、必要に応じて加圧してもよい。
【０１８３】
[重縮合工程]
以下、重縮合工程について説明する。
【０１８４】
（１．アニリン類）
前記アニリン類としては、下記式（０−ａ）で表されるアニリン類が挙げられ、下記式（１−ａ）で表されるアニリン類であることが好ましい。
【０１８５】
【化９１】
2019022251.tif 000092
【０１８６】
上記式中、Ｒ１Ａ，ｍ，及びＲは、それぞれ、式（０）中のＲ１Ａ，ｍ，及びＲと同義である。
【０１８７】
【化９２】
2019022251.tif 000093
【０１８８】
上記式中、Ｒ３Ａ，ｍ６Ａ，Ｒ４Ａ及びＲは、それぞれ、式（１）中のＲ３Ａ，ｍ６Ａ，Ｒ４Ａ及びＲと同義である。
【０１８９】
アニリン類としては、置換基を有しても良い芳香族アミンおよび／またはその誘導体が挙げられる。具体的なアニリン類としては、アニリン、トルイジン、トリメチルアニリン、アニシジン、ヒドロキシフェニルアミン、フェニルアニリン、ビフェニルジアミン、（トリフルオロメチル）アニリン、アミノフェノール、ナフチルアミン、ジメチルアミノベンゼン、及びアセトアニリドが挙げられる。置換基の位置は、特に限定されず、２位、３位、４位、５位、及び６位のいずれかであってもよく、置換基は１つであってもよく、複数であってもよい。これらのアニリン類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、アニリン、ジメチルアミノベンゼン、及びアミノフェノールのいずれかを用いることが、原料の安定供給性の観点から好ましい。
【０１９０】
（２．アルデヒド類）
前記アルデヒド類としては、例えば、下記式（０−ｂ）で表される化合物が挙げられ、下記式（３−ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１９１】
【化９３】
2019022251.tif 000094
【０１９２】
上記式中、Ｒｚ及びｎＡは、式（０）におけるＲｚ及びｎＡと同義である。
【０１９３】
【化９４】
2019022251.tif 000095
【０１９４】
上記式中、Ｒ３Ａ’，ｍ６Ａ’，Ｒ１，及びｎＡは、式（３）におけるＲ３Ａ’，ｍ６Ａ’，Ｒ１，及びｎＡと同義である。
【０１９５】
具体的なホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、プロピルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、フルオロベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボアルデヒド、フェナントレンカルボアルデヒド、ピレンカルボアルデヒド、及びフルフラールが挙げられる。これらのホルムアルデヒド類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、シクロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボアルデヒド、フェナントレンカルボアルデヒド、ピレンカルボアルデヒド、及びフルフラールからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高い耐熱性を付与できる観点から好ましく、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、シクロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボアルデヒド、フェナントレンカルボアルデヒド、ピレンカルボアルデヒド、及びフルフラールからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高いエッチング耐性を付与できる観点から好ましい。また、芳香環を有するアルデヒドを用いると、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高い耐熱性及び屈折率を付与できる観点から好ましい。
【０１９６】
（３．ケトン類）
前記ケトン類としては、例えば、下記式（０−ｃ）で表されるケトン類が挙げられる。
【０１９７】
【化９５】
2019022251.tif 000096
【０１９８】
上記式中、ＲＹ，ＲＺ，及びｎＡは、それぞれ、式（２）におけるＲＹ，ＲＺ，及びｎＡと同義である。
【０１９９】
前記ケトン類としては、例えば、下記式（ｃｙ１−ｃ），（ｃｙ２−ｃ），（ｃｙ３−ｃ），（ｃｙ４−ｃ）で表されるケトン類であってもよい。
【０２００】
【化９６】
2019022251.tif 000097
【０２０１】
上記式中、ｃｙ１，ｃｙ２，ｃｙ３，及びｃｙ４は、前記式（ｃｙ１），（ｃｙ２），（ｃｙ３），及び（ｃｙ４）中のｃｙ１，ｃｙ２，ｃｙ３，及びｃｙ４と同義である。
【０２０２】
具体的なケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ノルボルナノン、トリシクロヘキサノン、トリシクロデカノン、アダマンタノン、フルオレノン、ベンゾフルオレノン、アセナフテンキノン、アセナフテノン、アントラキノン、アセトフェノン、ジアセチルベンゼン、トリアセチルベンゼン、アセトナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、ジフェニルカルボニルビフェニル、ベンゾフェノン、ジフェニルカルボニルベンゼン、トリフェニルカルボニルベンゼン、ベンゾナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、及びジフェニルカルボニルビフェニルが挙げられる。これらのケトン類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ノルボルナノン、トリシクロヘキサノン、トリシクロデカノン、アダマンタノン、フルオレノン、ベンゾフルオレノン、アセナフテンキノン、アセナフテノン、アントラキノン、アセトフェノン、ジアセチルベンゼン、トリアセチルベンゼン、アセトナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、ジフェニルカルボニルビフェニル、ベンゾフェノン、ジフェニルカルボニルベンゼン、トリフェニルカルボニルベンゼン、ベンゾナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、及びジフェニルカルボニルビフェニルからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高い耐熱性を付与できる観点から好ましく、アセトフェノン、ジアセチルベンゼン、トリアセチルベンゼン、アセトナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、ジフェニルカルボニルビフェニル、ベンゾフェノン、ジフェニルカルボニルベンゼン、トリフェニルカルボニルベンゼン、ベンゾナフトン、ジフェニルカルボニルナフタレン、フェニルカルボニルビフェニル、及びジフェニルカルボニルビフェニルからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高いエッチング耐性を付与できる観点から好ましい。また、芳香環を有するケトンを用いると、得られる（ポリ）アミン化合物により一層高い耐熱性及び屈折率を付与できる観点から好ましい。
【０２０３】
（４．酸触媒）
酸触媒としては、公知のものを用いることができ、無機酸、有機酸が挙げられる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸、及びフッ酸が挙げられる。有機酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、蟻酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びナフタレンジスルホン酸が挙げられる。また、酸触媒としては、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄、三フッ化ホウ素等のルイス酸、ケイタングステン酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、リンモリブデン酸などの固体酸であってもよい。これらの中でも、製造上の観点（入手容易性及び取扱い性の観点）から、有機酸及び固体酸であることが好ましく、塩酸又は硫酸であることがより好ましい。酸触媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸触媒の使用量は、使用する原料及び触媒の種類、さらには反応条件などに応じて適宜設定でき、例えば、反応原料全体の１００質量部に対して、０．０１〜１００質量部程度であればよい。
【０２０４】
（５．反応溶媒）
重縮合工程では、溶媒中で反応原料を反応させてもよい。溶媒としては、反応原料として用いる、アニリン類と、アルデヒド類及び／又はケトン類との反応が十分に進行可能な溶媒であればよい。溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル又はこれらの混合溶媒等が例示される。溶媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２０５】
溶媒の使用量は、使用する原料及び触媒の種類、さらには反応条件などに応じて適宜設定でき、例えば、反応原料全体の１００質量部に対して、０〜２０００質量部程度であればよい。
【０２０６】
重縮合反応における反応温度は、反応原料の反応性に応じて適宜選択できるが、通常、１０〜２００℃の範囲程度であればよい。本実施形態の（ポリ）アミン化合物を得るためには、反応温度は高い方が好ましく、具体的には６０〜２００℃の範囲であることが好ましい。
【０２０７】
重縮合工程において、アニリン類、アルデヒド類及び／又はケトン類並びに触媒を一括で仕込んで反応させてもよく、アニリン類、アルデヒド類及び／又はケトン類を触媒存在下で順次滴下して反応させてもよい。重縮合反応終了後、得られた化合物を公知の方法で単離してもよい。例えば、系内に存在する未反応原料及び触媒を除去するために、反応釜の温度を１３０〜２３０℃ にまで上昇させ、１〜５０ｍｍＨｇ程度で揮発分を除去することにより、（ポリ）アミン化合物が得られる。
【０２０８】
アルデヒド類及び／又はケトン類１．０モルに対し、アニリン類の添加量を１．０モル以上添加し、かつ酸触媒を０．００１〜１モルの範囲で添加することが好ましい。また、常圧下で、反応温度が５０〜１５０℃であり、反応時間が２０分〜１００時間程度であることが好ましい。
【０２０９】
反応終了後、公知の方法により（ポリ）アミン化合物を単離してもよい。単離方法としては、例えば、まず、反応液を濃縮し、純水を加えて反応生成物を析出させる。次に、析出させた反応生成物を室温まで冷却した後、濾過により分離させる。分離して得られた固形物をさらに濾過し、乾燥させる。乾燥した反応生成物をカラムクロマトにより、生成物と副生成物とに分離精製する。さらに分離精製した反応生成物を溶媒留去し、濾過し、さらに乾燥を行うことにより目的物である本実施形態の（ポリ）アミン化合物が得られる。
【０２１０】
重縮合工程の後、得られる（ポリ）アミン化合物が置換基を有する場合、公知の方法により置換基を脱離させ、無置換の（ポリ）アミン化合物としてもよい。
【０２１１】
[置換工程]
以下、本実施形態の置換工程について説明する。
【０２１２】
本実施形態の置換工程では、例えば、架橋性基を導入するための化合物を用いて、特定の官能基の水素原子を酸架橋性基に置換する。架橋性基を導入するための化合物としては、例えば、アリルハライド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ハライド、メタクリル酸ハライド、ビニルベンジルハライド、及びエピハロヒドリンが挙げられ、これらの化合物は公知の合成方法で合成してもよく、市販品を用いてもよい。
【０２１３】
以下、置換方法について具体例を挙げて説明する。まず、非プロトン性溶媒（例えば、アセトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）の非プロトン性溶媒に前記架橋性基を導入するための化合物を溶解又は懸濁させる。次に、エピハロヒドリン（例えば、エピクロルヒドリン及びエピブロモヒドリン）を前記非プロトン性溶媒中に添加する。塩酸等の酸触媒が存在している状態で、常圧下で、反応温度０〜６０℃、反応時間６〜７２時間で反応させる。反応液を公知のアルカリ化合物で中和し、蒸留水を反応液に加え白色固体を析出させる。分離した白色固体を蒸留水で洗浄し、乾燥することにより、特定の官能基の水素原子が、酸架橋性基に置換された（ポリ）アミン化合物を得ることができる。
【０２１４】
また、非プロトン性溶媒に、特定の官能基を有する（ポリ）アミン化合物を溶解又は懸濁させる。次に、アリルハライド（例えば、アリルクロライド及びアリルブロマイド）、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ハライド（例えば、アクリル酸クロライド及びアクリル酸ブロマイド）、メタクリル酸ハライド（例えば、メタクリル酸クロライド及びメタクリル酸ブロマイド）、ビニルベンジルハライド（例えば、ビニルベンジルクロライド及びビニルベンジルブロマイド）を溶媒中に添加し、アルカリ触媒（例えば、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、及び炭酸カリウム）が存在した状態で、常圧下で、反応温度０〜１１０℃、反応時間６〜７２時間で反応させる。反応液を塩酸などの酸で中和し、蒸留水を反応液に添加し、白色固体を析出させる。次に、分離した白色固体を蒸留水で洗浄し、乾燥することにより、特定の官能基の水素原子が酸架橋性基に置換された（ポリ）アミン化合物が得られる。
【０２１５】
なお、酸架橋性基を導入するタイミングは、アニリン類とアルデヒド及び／又はケトンとの重縮合反応前でも重縮合反応後であってもよい。また、後述する樹脂を製造した後であってもよい。
【０２１６】
本実施形態の（ポリ）アミン化合物が酸架橋性基を含むことにより、酸架橋性基が、ラジカル又は酸若しくはアルカリの存在下又は非存在下で反応し、屈折率、耐熱性、機械強度、透過性、塗布溶媒又は現像液に使用される酸若しくはアルカリ又は有機溶媒に対する溶解性を向上させることができる。
【０２１７】
酸架橋性基としては、例えば、アリル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、アルコキシメチル基、及びシアナト基が挙げられる。
【０２１８】
［硬化物］
本実施形態の（ポリ）アミン化合物は、エポキシ、ウレタン、ウレア、シアネートなどの化合物を硬化するための硬化剤として用いられる。そのため、本実施形態の硬化物は、硬化性化合物が硬化剤により硬化した硬化物であって、前記硬化物が本実施形態の（ポリ）アミン化合物を有する硬化物を含む。硬化性化合物とは、通常、硬化剤として用いられるアミン系化合物と反応し硬化する化合物をいい、エポキシ化合物、ウレタン化合物、ウレア化合物、シアネート化合物などが例示できる。
【０２１９】
[樹脂]
本実施形態の樹脂は、本実施形態の（ポリ）アミン化合物由来の単位を含有するモノマー単位を含む。本実施形態の樹脂は、本実施形態の前記モノマー単位を含むことにより、優れた構造体形成能（例えば、膜形成能）、耐熱性、透明性及び屈折率を有している。
【０２２０】
本実施形態の樹脂は、本実施形態の前記モノマー単位のみで構成されてもよく、（ポリ）アミン化合物と共重合可能なその他のモノマー単位を含んでもよく、架橋反応性を有する化合物由来の単位を含んでもよい。
【０２２１】
本実施形態の樹脂を構成するモノマー単位は、例えば、下記式（４）〜（７）、（０−５）、（０−６）、（０−７）、及び（０−８）が挙げられる。これらのモノマー単位の中でも、構造体形成能がより一層向上する観点から、下記式（５）で表されるモノマー単位が好ましい。さらに有機溶媒に対する溶解性がより一層向上する観点から、下記式（６）で表されるモノマー単位が好ましい。さらに有機溶媒に対する溶解性がより一層向上し、かつ耐熱性及び屈折率がより一層向上する観点から、下記式（７）で表されるモノマー単位が好ましく、下記式（８）で表されるモノマー単位がより好ましい。また、各式（４），（５），（６），（７）で表されるモノマー単位は、構造体形成能がより一層向上する観点から、それぞれ（０−５），（０−６），（０−７），（０−８）で表されるモノマー単位であることが好ましい
【０２２２】
【化９７】
2019022251.tif 000098
【０２２３】
上記式（４）中、Ｌは、炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状の連結基又は単結合である。
ＲＸ、Ｒ１Ａ、Ｘ、Ｒ、ｍ、及びｎＡは前記と同義である。
【０２２４】
Ｌが連結基である場合、連結基としては、本実施形態の（ポリ）アミン化合物をオリゴマー化又はポリマー化可能な化合物由来の基（残基）が挙げられる。オリゴマー化又はポリマー化可能な化合物由来の基については後述する。
【０２２５】
【化９８】
2019022251.tif 000099
（５）
【０２２６】
上記式（５）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＬは、前記と同義である。
【０２２７】
【化９９】
2019022251.tif 000100
【０２２８】
上記式（６）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、ＲＺ、及びＬは、前記と同義である。
【０２２９】
【化１００】
2019022251.tif 000101
【０２３０】
上記式（７）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ３Ａ’、Ｒ１、ｍ６Ａ’、及びＬは前記と同義である。
【０２３１】
[式（７ａ）又は（７ｂ）で表されるモノマー単位]
上記式（７）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、溶解性及び耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（７ａ）で表されるモノマー単位であることが好ましく、下記式（７ｂ）で表されるモノマー単位であることがより好ましい。
【０２３２】
【化１０１】
2019022251.tif 000102
上記式（７ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【化１０２】
2019022251.tif 000103
上記式（０ａ）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義であり、Ｒ４Ａ’は水素原子あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜３０の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の架橋基、及びハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子）のいずれかを示す。また、ｍ５Ａは１〜５の整数を示す。
【０２３３】
[式（７ａ−１）又は（７ｂ−１）で表されるモノマー単位]
式（７）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、溶解性を一層向上できる観点から、下記式（７ａ−１）で表されるモノマー単位であることが好ましく、下記式（７ｂ−１）で表されるモノマー単位であることがより好ましい。
【化１０３】
2019022251.tif 000104
上記式（７ａ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義である。
【０２３４】
【化１０４】
2019022251.tif 000105
上記式（７ｂ−１）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義である。
【０２３５】
[式（７ｂ−２）で表されるモノマー単位]
式（７ｂ−１）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、膜形成時の流動性を一層向上できる観点から、下記式（７ｂ−２）で表されるモノマー単位であることがさらに好ましい。
【化１０５】
2019022251.tif 000106
上記式（７ｂ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義であり、ｍ５Ａ’は各々独立して、１〜５の整数である。
【０２３６】
[式（７ａ−２）で表されるモノマー単位]
式（７ａ−１）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、溶解性を一層向上できる観点から、下記式（７ａ−２）で表されるモノマー単位であることがさらに好ましい。
【化１０６】
2019022251.tif 000107
上記式（７ａ−２）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ｍ５Ａ、Ｌは、前記と同義であり、ＲＹ’はＲＹから水素原子を除いたものである。
【０２３７】
[式（７ｂ−３）で表されるモノマー単位]
式（７ｂ−１）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、膜形成時の流動性を一層向上できる観点から、下記式（７ｂ−３）で表される化合物であることがさらに好ましい。
【化１０７】
2019022251.tif 000108
上記式（７ｂ−３）中、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ａ’、ｍ５Ａ、及びＬは、前記と同義であり、Ｒ５Ａは置換基を有してもよい炭素数５以上の直鎖状若しくは分岐状又は環状のアルキル基を示す。
【０２３８】
[式（７ａ−３）又は（７ｂ−４）で表される化合物]
式（７）で表される（ポリ）アミン化合物は、原料の供給性により一層優れるとともに、溶解性及び耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（７ａ−３）で表される化合物であることが好ましく、下記式（７ｂ−４）で表される化合物であることがより好ましい。
【０２３９】
【化１０８】
2019022251.tif 000109
上記式（７ａ−３）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、及びＬは、前記と同義である。
【０２４０】
【化１０９】
2019022251.tif 000110
【０２４１】
上記式（７ｂ−４）中、Ｘ、Ｒ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＬは、前記と同義である。
【０２４２】
[式（７ａ’）又は（７ｂ’）で表されるモノマー単位]
式（７）で表される（ポリ）アミン樹脂を構成するモノマー単位は、耐熱性をより一層向上できる観点から、下記式（７ａ’）で表される化合物であることが好ましく、下記式（７ｂ’）で表される化合物であることがより好ましい。
【化１１０】
2019022251.tif 000111
上記式（７ａ’）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ１、ｍ６Ａ’、Ｌは前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【化１１１】
2019022251.tif 000112
上記式（７ｂ’）中、Ｒ、Ｘ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、Ｒ１、及びｍ６Ａ’は前記と同義であり、ｎＡ’は２〜４の整数である。）
【０２４３】
【化１１２】
2019022251.tif 000113
【０２４４】
上記式（０−５）中、ＲＸ、Ｒ１Ａ、Ｒ、ｍ、ｎＡ、及びＬは前記と同義である。
【０２４５】
【化１１３】
2019022251.tif 000114
【０２４６】
上記式（０−６）中、ＲＸ、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、及びＬは、前記と同義である。
【０２４７】
【化１１４】
2019022251.tif 000115
【０２４８】
上記式（０−７）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、ＲＺ、及びＬは、前記と同義である。
【０２４９】
【化１１５】
2019022251.tif 000116
上記式（０−８）中、Ｒ、ｎＡ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、ｍ６Ａ、ＲＹ、Ｒ３Ａ’，ｍ６Ａ’，及びＬは前記と同義である。
【０２５０】
［本実施形態の樹脂の製造方法］
本実施形態の樹脂は、本実施形態の化合物と、必要に応じて、架橋反応性のある化合物とを反応させることにより得られる。
【０２５１】
架橋反応性のある化合物としては、本実施形態の（ポリ）アミン化合物をオリゴマー化又はポリマー化可能な化合物であれば、特に限定されない。その具体例としては、例えば、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸ハライド、ハロゲン含有化合物、イソシアネート、不飽和炭化水素基含有化合物等が挙げられる。式（４）において、Ｌが連結基である場合、連結基は、これらの化合物由来の基に対応する。
【０２５２】
本実施形態の樹脂の具体例としては、例えば、本実施形態の（ポリ）アミン化合物と、を架橋反応性のある化合物であるアルデヒド類及び／又はケトン類とを縮合反応等により、ノボラック化した樹脂が挙げられる。
【０２５３】
ここで、ノボラック化するためのアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボアルデヒド、フェナントレンカルボアルデヒド、ピレンカルボアルデヒド、及びフルフラールが挙げられる。ノボラック化するためのケトン類としては、例えば、反応原料として例示したケトン類が挙げられる。これらの中でも、ホルムアルデヒド類が好ましい。なお、これらのアルデヒド類及び／又はケトン類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記アルデヒド及び／又はケトン類の使用量は、特に限定されないが、本実施形態の（ポリ）アミン化合物１モルに対して、０．２〜５モルが好ましく、０．５〜２モルであることがより好ましい。
【０２５４】
本実施形態の（ポリ）アミン化合物とアルデヒド及び／又はケトンとの縮合反応において、触媒を用いることもできる。ここで使用する酸触媒は、縮合工程の項で例示した酸触媒が挙げられる。
【０２５５】
また、酸触媒の使用量は、使用する原料及び触媒の種類、さらには反応条件などに応じて適宜設定できる。酸触媒の使用量は、反応原料１００質量部に対して、０．０１〜１００質量部であることが好ましい。
【０２５６】
本実施形態の（ポリ）アミン化合物を、インデン、ヒドロキシインデン、ベンゾフラン、ヒドロキシアントラセン、アセナフチレン、ビフェニル、ビスフェノール、トリスフェノール、ジシクロペンタジエン、テトラヒドロインデン、４−ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、５−ビニルノルボルナ−２−エン、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどの非共役二重結合を有する化合物と共重合反応させる場合は、必ずしもアルデヒド類及び／又はケトン類は必要ない。
【０２５７】
本実施形態の（ポリ）アミン化合物とアルデヒド及び／又はケトンとの縮合反応において、反応溶媒を用いることもできる。反応溶媒としては、重縮合工程に項で例示した反応溶媒が例示できる。
【０２５８】
また、溶媒の使用量、反応温度、反応時間、反応後の単離方法などもまた重縮合工程の項で例示した溶媒の使用量、反応温度、反応時間、反応後の単離方法が例示できる。
【０２５９】
本実施形態の樹脂は、本実施形態の（ポリ）アミン化合物の単独重合体、すなわち式（４）単独で構成された重合体であってもよいが、（ポリ）アミン化合物と共重合可能な化合物（例えば、フェノール類）との共重合体であってもよい。ここで共重合可能なフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、トリメチルフェノール、ブチルフェノール、フェニルフェノール、ジフェニルフェノール、ナフチルフェノール、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、ブチルカテコール、メトキシフェノール、メトキシフェノール、プロピルフェノール、ピロガロール、及びチモール等が挙げる。
【０２６０】
本実施形態の樹脂は、上述した他のフェノール類以外に、重合可能なモノマーと共重合させてもよい。共重合モノマーとしては、例えば、ナフトール、メチルナフトール、メトキシナフトール、ジヒドロキシナフタレン、インデン、ヒドロキシインデン、ベンゾフラン、ヒドロキシアントラセン、アセナフチレン、ビフェニル、ビスフェノール、トリスフェノール、ジシクロペンタジエン、テトラヒドロインデン、４−ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルナエン、ピネン、及びリモネンが挙げられる。なお、本実施形態の樹脂は、本実施形態の（ポリ）アミン化合物と、上述したフェノール類との２元系以上の（例えば、２〜４元系）共重合体であってもよい。本実施形態の（ポリ）アミン化合物と、上述した共重合モノマーとの２元以上（例えば、２〜４元系）共重合体であってもよい。本実施形態の（ポリ）アミン化合物と、上述したフェノール類と、上述した共重合モノマーとの３元以上の（例えば、３〜４元系）共重合体であってもよい。
【０２６１】
本実施形態の樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、ポリスチレン換算で５００〜３００，０００であることが好ましく、７５０〜２００，０００であることがより好ましい。また、架橋効率を高めるとともにベーク中の揮発成分を抑制する観点から、本実施形態の樹脂は、分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．２〜７の範囲内であることが好ましい。
【０２６２】
本実施形態の樹脂は、湿式プロセスの適用がより容易になる等の観点から、溶媒に対する溶解性が高いことが好ましい。より具体的には、これらの（ポリ）アミン化合物及び／又は樹脂は、１−メトキシ−２−プロパノール（ＰＧＭＥ）及び／又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を溶媒とする場合、当該溶媒に対する溶解度が１０質量％以上であることが好ましい。ここで、ＰＧＭＥ及び／又はＰＧＭＥＡに対する溶解度は、「樹脂の質量÷（樹脂の質量＋溶媒の質量）×１００（質量％）」と定義される。例えば、前記樹脂１０ｇがＰＧＭＥＡ９０ｇに対して溶解する場合は、前記樹脂のＰＧＭＥＡに対する溶解度は、「１０質量％以上」となり、溶解しない場合は、「１０質量％未満」となる。
【実施例】
【０２６３】
以下、本実施形態を実施例を用いて説明するが、本実施形態は、実施例に限定されない。【０２６４】
（実施例１）ＢｉＡ−１の合成
攪拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１００ｍＬの容器に、ｍ−アミノフェノール（シグマ−アルドリッチ社製試薬）２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、及び塩化水素の１，４−ジオキサン溶液２０．０ｍｌを仕込み、４−ビフェニルアルデヒド（シグマ−アルドリッチ社製試薬）１．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加して、反応温度１００℃、反応時間６時間で内容物を撹拌して反応を行った。この反応液に、純水１０００ｍＬを添加した後、濾別して粗化合物を得た。得られた粗化合物を、カラムクロマト法により精製し、下記式（ＢｉＡ−１）で表される（ポリ）アミノ化合物（ＢｉＡ−１）が０．３ｇ得られた。得られた化合物（ＢｉＡ−１）の分子量を測定した結果、３８２であった。また、得られた化合物（ＢｉＡ−１）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところい、以下のピークが見出され、下記式（ＢｉＡ−１）の化学構造を有することを確認した。
δ（ｐｐｍ）９．５（２Ｈ，Ｏ−Ｈ）、６．９〜７．６（１５Ｈ，Ｐｈ−Ｈ）、６．５（１Ｈ，Ｃ−Ｈ）、４．３（４Ｈ， ＮＨ２）【０２６５】
［分子量］
化合物の分子量は、Ｗａｔｅｒ社製Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ／ＭＡＬＤＩ−Ｓｙｎａｐｔ  ＨＤＭＳを用いて、ＬＣ−ＭＳ分析により測定した。
ＮＭＲの測定条件を以下に示す。
［化合物の構造］
化合物の構造は、Ｂｒｕｋｅｒ社製「Ａｄｖａｎｃｅ６００ＩＩ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ」を用いて、以下の条件で、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、確認した。
周波数：４００ｍｈｚ
溶媒：ｄ６−ＤＭＳＯ
内部標準：ＴＭＳ
測定温度：２３℃【０２６６】
【化１１６】
2019022251.tif 000117
【０２６７】
（実施例２〜１２）ＢｉＡ−２〜ＢｉＡ−１２の合成
実施例１のｍ−アミノフェノール及び４−ビフェニルアルデヒドに代えて、下記の表１に記載のアニリン類、アルデヒド類に代えた以外は、実施例１と同様にして下記式（ＢｉＡ−２）〜（ＢｉＡ−１２）で表される（ポリ）アミン化合物が得られた。【０２６８】
【表１】
2019022251.tif 000118
【０２６９】
【化１１７】
2019022251.tif 000119
【化１１８】
2019022251.tif 000120
【０２７０】
（実施例１８）ＢｉＡ−１８の合成
攪拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１００ｍＬの容器に、アニリン（シグマ−アルドリッチ社製試薬）４．４ｇ（４０ｍｍｏｌ）、及び塩化水素の１，４−ジオキサン溶液２０．０ｍｌを仕込み、４−ビフェニルジアルデヒド（シグマ−アルドリッチ社製試薬）１．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加して、反応温度１１０℃、反応時間８時間で内容物を撹拌して反応を行った。この反応液に、純水１０００ｍＬを添加した後、濾別して粗化合物を得た。得られた粗化合物を、カラムクロマト法により精製し、下記式（ＢｉＡ−１８）で表される（ポリ）アミノ化合物（ＢｉＡ−１８）が０．７ｇ得られた。得られた化合物（ＢｉＡ−１８）の分子量を測定した結果、５４６であった。また、得られた化合物（ＢｉＡ−１８）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ、以下のピークが見出され、下記式（ＢｉＡ−１８）の化学構造を有することを確認した。
δ（ｐｐｍ）７．０〜７．８（２４Ｈ，Ｐｈ−Ｈ）、６．６（２Ｈ，Ｃ−Ｈ）、４．２（８Ｈ，ＮＨ２）【０２７１】
【化１１９】
2019022251.tif 000121
【０２７２】
（実施例１９〜２６）ＢｉＡ−１９〜ＢｉＡ−２６の合成
実施例１８のアニリン及び４−ビフェニルジアルデヒドに代えて、下記の表２に記載のアニリン類、アルデヒド類に代えた以外は、実施例１と同様にして下記式（ＢｉＡ−１９）〜（ＢｉＡ−２６）で表される（ポリ）アミン化合物が得られた。【０２７３】
【表２】
2019022251.tif 000122
【０２７４】
【化１２０】
2019022251.tif 000123
【０２７５】
（実施例２７）ＢｉＡ−２７の合成
攪拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１００ｍＬの容器に、アニリン（シグマ−アルドリッチ社製試薬）２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、及び塩化水素の１，４−ジオキサン溶液２０．０ｍｌを仕込み、４−アセチルビフェニル（シグマ−アルドリッチ社製試薬）１．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加して、反応温度８０℃、反応時間１８時間で内容物を撹拌して反応を行った。この反応液に、純水１０００ｍＬを添加した後、濾別して粗化合物を得た。得られた粗化合物を、カラムクロマト法により精製し、下記式（ＢｉＡ−２７）で表される（ポリ）アミノ化合物（ＢｉＡ−２７）が０．９ｇ得られた。得られた化合物（ＢｉＡ−２７）の分子量を測定した結果、３６４であった。また、得られた化合物（ＢｉＡ−２７）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ、以下のピークが見出され、下記式（ＢｉＡ−２７）の化学構造を有することを確認した。
δ（ｐｐｍ）７．０〜７．８（１７Ｈ，Ｐｈ−Ｈ）、４．１（４Ｈ， ＮＨ２）、２．３（３Ｈ，ＣＨ３）【０２７６】
【化１２１】
2019022251.tif 000124
【０２７７】
（実施例２８）ＢｉＡ−２８〜ＢｉＡ−３５の合成
実施例２０のアニリン及び４−アセチルビフェニルに代えて、下記の表３に記載のアニリン類、ケトン類に代えた以外は、実施例２７と同様にして下記式（ＢｉＡ−２８）〜（ＢｉＡ−３５）で表される（ポリ）アミン化合物が得られた。【０２７８】
【表３】
2019022251.tif 000125
【０２７９】
【化１２２】
2019022251.tif 000126
【０２８０】
（実施例１−１）ＣＢｉＡ−１の合成
実施例１で得られた前記粗化合物を、そのまま単離せず、真空乾燥機にて乾燥させ、前記式（ＢｉＡ−１）で表される化合物を主成分とする反応生成物（ＣＢｉＡ−１）が３．０ｇ得られた。【０２８１】
（実施例２−１〜２−３５）ＣＢｉＡ−２〜ＣＢｉＡ−３５の合成
実施例１−１と同様に実施例２〜実施例３５で得られた前記粗化合物を、そのまま単離せず、真空乾燥機にて乾燥させ、前記式（ＢｉＡ−２〜ＢｉＡ−３５）で表される化合物をそれぞれ主成分とする反応生成物（ＣＢｉＡ−２〜ＣＢｉＡ−３５）が得られた。【０２８２】
（実施例３６）ＲＢｉＡ−１の合成
攪拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１００ｍＬの容器に、ＢｉＡ−１を１．８ｇ、塩化水素の１，４−ジオキサン溶液２０．０ｍｌを仕込み、さらに４−ビフェニルアルデヒド（シグマ−アルドリッチ社製試薬）１．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加して、反応温度１００℃、反応時間６時間で内容物を撹拌して反応を行った。この反応液に純水１０００ｍＬを添加した後、濾別して粗樹脂を得た。得られた粗樹脂を、カラムクロマト法により精製し、下記式（ＲＢｉＡ−１）で表される樹脂（ＲＢｉＡ−１）が０．２ｇ得られた。【０２８３】
【化１２３】
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【０２８４】
本出願は、２０１７年７月２８日出願の日本特許出願（特願２０１７−１４７０９７号）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２８５】
本発明の（ポリ）アミン化合物及び樹脂は、優れた構造体形成能（例えば、膜形成能）、耐熱性、透明性及び屈折率を有する。このため、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ベンゾオキサジン、マレイミドなどの機能性樹脂の原料、及びエポキシ、ウレタン、ウレア、シアネートなどの機能性硬化物の硬化剤として、有用に用いることができる。
【国際調査報告】
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