【手続補正書】
【提出日】平成23年4月22日(2011.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属の露出した表面の少なくとも一部分をコーティングする方法であって、それが：
ａ）少なくとも一つの、部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されていて、一つもしくはそれ以上のヒドロキシル基ならびに任意選択で一つもしくはそれ以上の有機窒素基を有し、ここで、そのような基を部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されたシランへと結合する架橋基の別々の炭素原子へと、前記ヒドロキシル基および任意選択の有機窒素基が結合される、シランの水溶液を含有する硬化性コーティング剤組成物を、前記表面に塗布するステップと；
ｂ）金属表面において硬化性コーティング剤組成物を硬化してその上に防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤を提供するステップと；
を含有する、方法。
【請求項２】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが一般式（Ｉ）：
【化１３】
2010524683.tif 000001
の加水分解性シランの少なくとも一つから得られ、
式中、
Ｒ１およびＲ２の各々が独立して、一価のヒドロカルビル基であり、たとえば、２０個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基、またはアシル基であって、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
Ｒ３およびＲ４の各々が独立して、二価のヒドロカルビレン基であり、たとえば、１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり；
Ｒ５の各々が独立して、二価のもしくは多価のヒドロカルビレン基であり、たとえば、１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、ただし、ｂが０であり、ｃが０であり、そしてｄが１であるとき、Ｒ５はＲ３と−ＯＨ基との間の化学結合であり得；
Ｒ６の各々が独立して、水素、たとえば８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基のような一価のヒドロカルビル基、−Ｒ３ＳｉＲ２ａ（ＯＲ１）３−ａ基、−Ｃ（＝Ｏ）Ａ１Ｒ５（ＯＨ）ｄ基または−Ｒ５（ＯＨ）ｄ基であり；
Ｒ７の各々が独立して、水素、たとえば８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基のような一価のヒドロカルビル基、−Ｒ３ＳｉＲ２ａ（ＯＲ１）３−ａ基または−Ｒ８（ＯＨ）ｆ基であり；
Ｒ８の各々が独立して、二価のもしくは多価のヒドロカルビレン基であり、たとえば、１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり；
Ａ１の各々が独立して、二価の酸素もしくは構造−ＮＲ９−〔ここで式中、Ｒ９は水素、例えば８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基のような一価のヒドロカルビル基、−Ｒ３ＳｉＲ２ａ（ＯＲ１）３−ａ基または−Ｒ８（ＯＨ）ｆ基である〕の窒素であり；そして、
下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの各々が独立して整数であり、ここでａが０から２であり；ｂが０から２０であり；ｃが０もしくは１であり；ｄが１から４であり；ｅが０もしくは１であり；そしてｆが１から４である、
請求項１に記載される、方法。
【請求項３】
それぞれのＲ１Ｏ−基が独立して、加水分解性の、アルキルオキシ、アシルオキシ、アルコキシアルキルオキシ、アルコキシアリールオキシ、アシルオキシアルキルオキシ、アシルオキシアリールオキシ、もしくはアリロキシ基である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
それぞれのＲ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８基が独立して、１から１２個の炭素原子の直鎖の、分岐のもしくは環状のアルキレン基である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
それぞれのＲ１およびＲ２基が独立して、１から４個の炭素原子のアルキル基であり；それぞれのＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ８基が独立して、３から６個の炭素原子の直鎖のアルキレン基であり；それぞれのＲ６が独立して、水素、１から４個の炭素原子の直鎖のアルキル基、−Ｒ５（ＯＨ）ｄ基もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ａ１Ｒ５（ＯＨ）ｄ基であり、式中、ｄが１から４であり、それぞれのＡ１が−ＮＲ９−であり、ここでＲ９が水素であり；そして、それぞれのＲ７基が独立して水素、１から４個の炭素原子の直鎖のアルキル基もしくは−Ｒ８（ＯＨ）ｆ基である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
それぞれのＡ１が独立して−Ｏ−もしくは−ＮＲ９−であり、ここでＲ９が水素、１から４個の炭素原子のアルキル基、もしくは−Ｒ５（ＯＨ）ｄ基であり、ここでＲ５が１から６個の炭素原子のアルキレン基であり；そして、ｂが０もしくは１であり、ｃが１であり、ｄが１でありｅが１である、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
それぞれのＡ１が独立して−ＮＲ９−であり、ここでＲ９が水素もしくは−Ｒ５（ＯＨ）ｄ基であり、ここでＲ５が１から６個の炭素原子のアルキレン基であり；そして、ｂが０もしくは１であり、ｃが１であり、ｄが１でありｅが１である、請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ヒドロキシエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ヒドロキシプロピル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−３−アミノ−イソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−３−アミノ−イソブチル−トリエトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−３−アミノ−イソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−３−アミノ−イソブチルメチルジエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、ビス（ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、ビス−（ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、２−ヒドロキシエチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、ヒドロキシプロピル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、２−ヒドロキシエチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、ヒドロキシプロピル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、ヒドロキシプロピル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、ヒドロキシメチルトリメトキシシラン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、（Ｎ−３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素）、Ｎ−３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ−（３−トリメトキシシラニル−プロピル）カルバミン酸２−ヒドロキシエチルエステルおよび［２−（２−トリメトキシシラニル−エチルアミノ）−エチル］−カルバミン酸２−ヒドロキシエチルエステルからなる群より選択される少なくとも一つの加水分解性シランより得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが、アミノアルコキシシラン、ウレイドアルコキシシラン、エポキシアルコキシシランおよびハロアルコキシシランからなる群より選択される加水分解性シランの少なくとも一つより得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエチルメチルジメトキシしシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシ−エトキシ）シラン、アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラン、ガンマ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソキシ）シラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルジエトキシシラン、３，３’−アミノビス（プロピルトリエトキシシラン）、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジブチルアスパラギン酸塩、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−ウレイドブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ウレイドエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−ウレイドヘキシル）３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルジメチルエトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリス（メトキシエトキシ−エトキシ）シラン、ウレイドイソブチルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−Ｎ’−ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランからなる群より選択される加水分解性シランの少なくとも一つより得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが、ヒドロキシル含有加水分解性シランの少なくとも一つと他方のヒドロキシル基を欠いている加水分解性シランの少なくとも一つとの、加水分解性シランの混合物の加水分解によって得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記部分的にもしくは実質的に完全に加水分解され、そして任意選択で部分的に縮合されているシランが、水と完全に混和性であるものまでの可溶性を有する加水分解性シランより得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記水性組成物が、界面活性剤、触媒、共溶媒もしくはｐＨ調整剤からなる群より選択される少なくとも一つの追加的な成分をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ステップ（ｂ）により生じる硬化されたシラン系コーティング剤へ、さらなるコーティング剤を塗布するステップを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
６０から９９パーセントの縮合レベルを有する不完全に硬化したシラン系コーティング剤の下塗りを提供するために硬化ステップ（ｂ）が実施される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
６５から９５パーセントの縮合レベルを有する不完全に硬化したシラン系コーティング剤の下塗りを提供するために硬化ステップ（ｂ）が実施される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
新規に塗布されたさらなるコーティング剤の少なくとも一つの成分が、下塗りの硬化したコーティング剤のシラン系成分のヒドロキシル基と共有結合および／もしくは水素結合を形成する基をさらに有する、請求項１５および１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記さらなるコーティング剤が塗料である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記金属が、シート状、棒状、ロッド状、ワイヤ状、もしくはホイル状からなる群より選択される形状を有しており、前記金属が、銅、銀、真ちゅう、チタン、チタン合金、金、スズ、ニッケル、クロミウム、タンタル、鉄、表面冷延鋼板、亜鉛めっきされたスチール、溶融亜鉛めっきスチール、プライムスチール、亜鉛、亜鉛合金もしくはアルミニウムのうちの少なくとも一つでコートされたスチール、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記水溶液が、少なくとも３ヶ月の安定性を有している、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記下塗りの不完全に硬化したシラン系コーティング剤が０．０１から５マイクロメートルの厚さを有していて、さらなるコーティング剤が０．１から１００マイクロメートルの乾燥厚さを有していて、それによってコートされる金属表面が、ＡＳＴＭ  Ｄ１６５４によって測定されるクリーページ値において、０．０１から５マイクロメートルの厚さのクロムシーリングされたリン酸亜鉛コーティングと０．１から１００マイクロメートルの厚さの同一のさらなるコーティング剤とを有する実質的に同一の金属表面において同様に測定されたクリーページ値と比較して、少なくとも１０パーセントの減少を示す、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記さらなるコーティング剤が塗料である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
金属表面へと塗布される硬化性のコーティング剤組成物の量が硬化の際、０．０１から５マイクロメートルの硬化厚さを提供するようなものである、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
金属表面へと塗布される硬化性のコーティング剤組成物の量が硬化の際、０．１から１マイクロメートルの硬化厚さを提供するようなものである、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１、２および１３のいずれか一項に記載の方法によって生じる硬化したシラン系コーティング剤を有する金属。
【請求項２６】
請求項１４から１９のいずれか一項に記載の方法によって生じる硬化したシラン系コーティング剤と更なるコーティング剤とを有する金属。
【請求項２７】
請求項１９、２１および２２のいずれか一項に記載の方法によって生じる硬化したシラン系コーティング剤を有する金属。