【手続補正書】
【提出日】平成23年4月13日(2011.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ：
【化１】
2010525122.tif 000001
［式中、
Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ13−Ｏ−、Ｒ13−Ｓ−、Ｒ13Ｒ14Ｎ−、から成る群から選択され、ここで、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
ＭおよびＱは、それぞれＯであるか、またはＭおよびＱのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ15であり、
Ｒ9，Ｒ10は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、ＣＮであり、ここで、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
共に、一般式ＩＩ：
【化２】
2010525122.tif 000002
の環を形成し（ここで、ＳおよびＴは、それぞれＯであるか、またはＳおよびＴのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ19である）、
Ｒ12は、部分的にもしくは完全にフッ素化されたＣ4〜Ｃ12−アルキル基であり、並びに
ｎは１〜１２であり、
この場合、Ｒ9，Ｒ10が、それぞれ、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ16−Ｏ−、Ｒ16−Ｓ−、Ｒ16Ｒ17Ｎ−の場合（ここで、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択され、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、ＭおよびＱはそれぞれＯであり、かつＲ11は、水素、ハロゲン、場合により部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、及びＣ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、並びに該アルキル基またはヘテロアルキル基は、官能基を有していてもよい）、あるいは、
Ｒ9およびＲ10が一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴが、それぞれＯの場合、Ｒ11およびＲ18は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、場合により部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、およびＣ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基は、官能基を有していてもよい）、あるいは、
Ｒ9およびＲ10が一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴが、それぞれＯの場合、Ｒ11およびＲ18のそれぞれが、共に、残りのＲ11および／またはＲ18とは無関係に、一般式（Ｉ）の化合物の２つの分子の間に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素結合基を形成するか、あるいは、
Ｒ9およびＲ10が、一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴの少なくとも１つが、Ｎ−Ｒ15またはＮ−Ｒ19の場合、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、およびＣ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
Ｒ9およびＲ10が、一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴの少なくとも１つが、Ｎ−Ｒ15またはＮ−Ｒ19の場合、Ｒ11およびＲ15並びに／あるいはＲ18およびＲ19は、各場合、−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部分と共に、それぞれ独立して、各場合、合計４〜２０個の環原子を有する飽和または不飽和の環を形成する（ただし、少なくとも１つのさらなる環原子が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳから選択されるヘテロ原子であってもよい）］の化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2010525122.tif 000003
［式中、
Ｒ24〜Ｒ27は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、Ｒ31−Ｏ−、Ｒ31−Ｓ−、Ｒ31Ｒ32Ｎ−から成る群から選択され、ここで、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して芳香族に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
Ｅ、Ｆは、それぞれＯであるか、またはＥおよびＦのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ33であり、
Ｇ、Ｈは、それぞれＯであるか、またはＧおよびＨのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ34であり、
Ｒ28，Ｒ29，Ｒ33，およびＲ34は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、及びＣ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは
Ｒ28およびＲ33並びに／あるいはＲ29およびＲ34が、各場合、−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部分と共に、それぞれ独立して、各場合、合計４〜２０個の環原子を有する飽和または不飽和の環を形成し（ただし、少なくとも１つのさらなる環原子が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳから選択されるヘテロ原子であってもよい）、あるいは、
Ｒ30は、完全にまたは部分的にフッ素化されたＣ4〜Ｃ12−アルキル基であり、
ｍは２〜１６である］の化合物、並びに一般式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の化合物の混合物から成る群から選択されるフッ素化染料を、
Ｒ12またはＲ30を有していない対応する化合物と、一般式Ｒ12ＡまたはＲ30Ａの化合物（ここで、Ａは、ＩおよびＢｒからなる群から選択され、Ｒ12およびＲ30はそれぞれ上記において定義された通りである）との反応によって、製造する方法。
【請求項２】
Ｃｕ2Ｏの存在下、溶媒中において、かつ大気圧下において実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
溶媒の不在下、かつ金属化合物の不在下、かつ高圧下において実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
１５０〜３２０℃の温度で実施される、請求項１または３に記載の方法。
【請求項５】
一般式（Ｉ）：
【化４】
2010525122.tif 000004
［式中、
Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、又はＲ13−Ｏ−であり、ここで、Ｒ13は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール、又はヘテロアリール基によって置換されていてもよく、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ9，Ｒ10は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ16−Ｏ−、Ｒ16−Ｓ−、Ｒ16Ｒ17Ｎ−であり、この場合、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、（ＣＨ2）oＣpＦ(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、またはフェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ1〜Ｃ3炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の２つの異なる分子からの２つのＲ11が、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ12は、部分的にもしくは完全にフッ素化されたＣ4〜Ｃ12−アルキル基であり、並びに
ｎは２〜７である］のフッ素化染料およびそれらの混合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）：
【化５】
2010525122.tif 000005
［式中、
Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素又はハロゲンであり、並びにＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つはＲ13−Ｏ−であり、ここで、Ｒ13は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、またはヘテロアリール基によって置換されていてもよく、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ9，Ｒ10は、一般式（ＩＩ）：
【化６】
2010525122.tif 000006
の環を形成し、
Ｒ11，Ｒ18は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、（ＣＨ2）oＣpＦ(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、または、フェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ1〜Ｃ3の炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の異なる２つの分子からのＲ11およびＲ18の２つが、残りのＲ11および／またはＲ18とは無関係に、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ12は、完全にもしくは部分的にフッ素化されたＣ4〜Ｃ12−アルキル基であり、ここで、−ＣＦ2−基は、芳香族上に直接存在しており、
ｎは２〜７である］のフッ素化染料およびそれらの混合物。
【請求項７】
一般式（Ｉ）：
【化７】
2010525122.tif 000007
［式中、
Ｍ、Ｑは、それぞれ、ＯまたはＮ−Ｒ15であって、ＭおよびＱの一方はＯであって他方はＮ−Ｒ15であり、
Ｒ9，Ｒ10は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基、ＣＮであるか（ここで、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、Ｃ6〜Ｃ22−ヘテロアリール基から成る群から選択され、この場合、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
共に、一般式ＩＩ：
【化８】
2010525122.tif 000008
の環を形成し、ここで、ＳおよびＴは、それぞれ、ＯまたはＮ−Ｒ19であって、ＳおよびＴの一方はＯであって他方はＮ−Ｒ19である］の化合物、
一般式（ＩＩＩ）：
【化９】
2010525122.tif 000009
の化合物、およびそれらの混合物から成る群から選択されるフッ素化染料であって、
Ｒ12，Ｒ30は、それぞれ独立して、完全にまたは部分的にフッ素化されたＣ4〜Ｃ12アルキル基であり、−ＣＦ2−基は、直接芳香族上に存在しており、
Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11、Ｒ13〜Ｒ29、ｎ、およびｍは、それぞれ、請求項１において定義された通りである、フッ素化染料。
【請求項８】
一般式（Ｉｂ）：
【化１０】
2010525122.tif 000010
［式中、
Ｒ1〜Ｒ8は、水素、Ｒ13−Ｓ−、またはＲ13−Ｏ−であり、ここで、Ｒ1〜Ｒ8のうちの４つは水素であり、かつＲ1〜Ｒ8の残りの４つはＲ13−Ｏ−であり、ここで、Ｒ13は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22−アリール基、またはヘテロアリール基によって置換されていてもよく、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ9，Ｒ10は、共に、一般式（ＩＩ）：
【化１１】
2010525122.tif 000011
の環を形成し、
Ｒ11，Ｒ18は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、（ＣＨ2）oＣpＦ(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、または、フェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ1〜Ｃ3の炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の異なる２つの分子からのＲ11およびＲ18の２つが、残りのＲ11および／またはＲ18とは無関係に、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ12は、分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9〜−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ10Ｆ21基、又は−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9〜−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ10Ｆ21基であり、
ｎは３〜９である］、のフッ素化染料およびそれらの混合物。
【請求項９】
電気泳動ディスプレイにおける、請求項５から８までのいずれか１項に記載のフッ素化染料の使用方法。