【手続補正書】
【提出日】平成23年10月25日(2011.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
表５は、実施例１４および１５について反応条件および結果をまとめる。表５の結果は、単一の一定反応温度と比較したとき高温−低温プロフィールを用いた場合に、減少した色および不飽和のポリトリメチレンエーテルグリコールのコポリマーが得られ得ることを示す。
【表５】
2011503261.tif 000001
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．少なくとも１つのポリトリメチレンエーテルグリコールまたはそのコポリマーを含み、少なくとも約４５０ｇ／モルの数平均分子量を有する反応生成物の製造方法であって、
（ａ）（１）１，３−プロパンジオールおよび２〜６の重合度を有する１，３−プロパンジオールのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つのアルカンジオール反応体、（２）任意選択で、エタンジオール、Ｃ４〜Ｃ１２の直鎖ジオールおよびＣ３〜Ｃ
１２の分岐ジオールからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマージオール；および（３）少なくとも１つの重縮合触媒を反応させ、それによって反応混合物を反応時間にわたって生成させる工程と；
（ｂ）反応混合物の温度を上記反応時間にわたって制御する工程であって、ここで該制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半の平均温度よりも約２℃〜約７０℃高い状態で約１２０℃〜約２５０℃の温度で行なわれる工程と
を含み；
それによって反応生成物を生成させる、方法。
２．少なくとも１つのアルカンジオール反応体が、１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオールの二量体および１，３−プロパンジオールの三量体からなる群から選択される、上記１に記載の方法。
３．少なくとも１つのコモノマージオールが、１，２−エタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２’−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，７−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、および１，１２−ドデカンジオールからなる群から選択される、上記１または２に記載の方法。
４．少なくとも１つのアルカンジオール反応体が１，３−プロパンジオールであり、少なくとも１つのコモノマージオールが１，２−エタンジオールである、上記１に記載の方法。
５．制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半におけるよりも２℃〜約５０℃高い状態で約１２０℃〜約２１０℃の温度で行なわれる、上記１に記載の方法。
６．制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半におけるよりも２℃〜約３０℃高い状態で約１４０℃〜約１９０℃の温度で行なわれる、上記５に記載の方法。
７．少なくとも１つの重縮合触媒が、無機酸、フルオロアルキルスルホン酸を含む有機スルホン酸、金属塩、ゼオライト、フッ素化アルミナ、酸処理アルミナ、ヘテロポリ酸、ジルコニア、チタニア、アルミナおよび／またはシリカに支持されたヘテロポリ酸、ならびにイオン交換系の固体酸触媒からなる群から選択される、上記１に記載の方法。
８．少なくとも１つの重縮合触媒が、硫酸、ヨウ化水素酸、フルオロスルホン酸、亜リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、リンタングステン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リンモリブデン酸、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸、ビスマストリフラート、イットリウムトリフラート、イッテルビウムトリフラート、ネオジムトリフラート、ランタントリフラート、スカンジウムトリフラート、ジルコニウムトリフラート、Ｌａ（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート）３、Ｌａ（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート）３、Ｓｃ（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート）３、Ｓｃ（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート）３、Ａｃ（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート）３、Ａｃ（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート）３、Ｙｂ（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート）３、Ｙｂ（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート）３、ＳｂＦ５−ＨＦ、フルオロ硫酸と五塩化アンチモンとの混合物、パーフッ素化イオン交換ポリマー、およびパーフッ素化イオン交換ポリマーを含むマイクロコンポジットからなる群から選択される、上記７に記載の方法。
９．少なくとも１つの重縮合触媒が、初期反応混合物の質量に対して約０．０１質量％〜約５．０質量％の濃度で使用される、上記１または８に記載の方法。
１０．不活性雰囲気下に行なわれる、上記１に記載の方法。
１１．反応生成物の不飽和が約２５ミリ当量／ｋｇより低いかまたはそれに等しい、上記１に記載の方法。
１２．反応生成物の数平均分子量が少なくとも約１０００ｇ／モルである、上記１に記載の方法。
１３．反応生成物の数平均分子量が少なくとも約２０００ｇ／モルである、上記１２に記載の方法。
１４．反応生成物が約１００ＡＰＨＡ単位より低いかまたはそれに等しい色を有する、上記１に記載の方法。
１５．反応工程が、１，３−プロパンジオールおよび２〜６の重合度を有する１，３−プロパンジオールのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つのアルカンジオール反応体で、およびトリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸、硫酸およびパーフッ素化イオン交換樹脂からなる群から選択される少なくとも１つの重縮合触媒で、反応の前半における平均温度が反応の後半におけるよりも２〜７０℃高い状態で約１２０℃〜約２５０℃の温度で行なわれ、ここで少なくとも１つの重縮合触媒が反応混合物の質量に対して約０．０１質量パーセント〜約５．０質量パーセントで加えられる、上記１に記載の方法。
１６．全反応時間の前半中の平均温度が全反応時間の後半中の平均温度よりも高い方法で、温度を先ず、全反応時間の第１の期間の間第１の一定温度に維持し、次に第２の温度に下げ、第２の期間中第２の温度に維持し、任意選択で第２の期間後に再び温度を変化させる、上記１に記載の方法。
１７．数平均分子量（Ｍｎ）が、温度を第１の温度から第２の温度に下げる前に約１３０〜約１５００ｇ／モルの範囲にある、上記１６に記載の方法。
１８．数平均分子量（Ｍｎ）が、温度を第１の温度から第２の温度に下げる前に約２００〜約７５０ｇ／モルの範囲にある、上記１７に記載の方法。
１９．数平均分子量（Ｍｎ）が、温度を第１の温度から第２の温度に下げる前に約２００〜約５００ｇ／モルの範囲にある、上記１８に記載の方法。
２０．少なくとも１つのポリトリメチレンエーテルグリコールまたはそのコポリマーを含み、少なくとも約４５０ｇ／モルの数平均分子量を有する反応生成物の製造方法であって、
（ａ）（１）１，３−プロパンジオールおよび２〜６の重合度を有する１，３−プロパンジオールのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つのアルカンジオール反応体、（２）任意選択で、エタンジオール、Ｃ４〜Ｃ１２の直鎖ジオールおよびＣ３〜Ｃ１２の分岐ジオールからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマージオール；および（３）少なくとも１つの重縮合触媒を反応させ、それによって反応混合物を反応時間にわたって生成させる工程と；
（ｂ）反応時間にわたって上記反応混合物の温度を制御する工程であって、ここで該制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半の平均温度よりも約２℃〜約７０℃高い状態で約１２０℃〜約２５０℃の温度で行なわれる工程と、
（ｃ）少なくとも１つのポリトリメチレングリコールまたはそのコポリマーを（ｂ）の反応生成物から回収する工程と
を含む、方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリトリメチレンエーテルグリコールまたはそのコポリマーを含み、少なくとも約４５０ｇ／モルの数平均分子量を有する反応生成物の製造方法であって、
（ａ）（１）１,３−プロパンジオールおよび２〜６の重合度を有する１,３−プロパンジオールのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つのアルカンジオール反応体、（２）任意選択で、エタンジオール、Ｃ4〜Ｃ12の直鎖ジオールおよびＣ3〜Ｃ12の分
岐ジオールからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマージオール；および（３）少なくとも１つの重縮合触媒を反応させ、それによって反応混合物を反応時間にわたって生成させる工程と；
（ｂ）反応混合物の温度を上記反応時間にわたって制御する工程であって、ここで該制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半の平均温度よりも約２℃〜約７０℃高い状態で約１２０℃〜約２５０℃の温度で行なわれる工程と
を含み；
それによって反応生成物を生成させる、方法。
【請求項２】
少なくとも１つのポリトリメチレンエーテルグリコールまたはそのコポリマーを含み、少なくとも約４５０ｇ／モルの数平均分子量を有する反応生成物の製造方法であって、
（ａ）（１）１,３−プロパンジオールおよび２〜６の重合度を有する１,３−プロパンジオールのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つのアルカンジオール反応体、（２）任意選択で、エタンジオール、Ｃ4〜Ｃ12の直鎖ジオールおよびＣ3〜Ｃ12の分岐ジオールからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマージオール；および（３）少なくとも１つの重縮合触媒を反応させ、それによって反応混合物を反応時間にわたって生成させる工程と；
（ｂ）反応時間にわたって上記反応混合物の温度を制御する工程であって、ここで該制御が、反応時間の前半における平均温度が反応時間の後半の平均温度よりも約２℃〜約７０℃高い状態で約１２０℃〜約２５０℃の温度で行なわれる工程と、
（ｃ）少なくとも１つのポリトリメチレングリコールまたはそのコポリマーを（ｂ）の反応生成物から回収する工程と
を含む、方法。