【手続補正書】
【提出日】平成23年6月24日(2011.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明において、用語「チオフェン誘導体」は、モノ−、ジ−またはポリ置換チオフェンおよび無置換チオフェンのいずれをも意味するものと理解される。好ましいチオフェン誘導体としては、アルキル置換されたものが挙げられ、好ましくは３−アルキル置換チオフェン誘導体が挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
図２から、特に図３から明確にわかるように、９０％を超える高い位置選択性が達成された。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
［１］少なくとも１つのチオフェン誘導体および少なくとも１つの触媒を含んでなる混合物を、少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの有機金属化合物と混合することを特徴とし、有機金属チオフェン化合物により、および、少なくとも１つの触媒により重合が進行する、少なくとも２つの離脱基を有する少なくとも１つのチオフェン誘導体の重合方法。
［２］少なくとも１つのチオフェン誘導体が、ハロゲン基、硫酸基、スルホネート基およびジアゾ基の群から選択される少なくとも１つの離脱基を含有することを特徴とする、前記［１］に記載の方法。
［３］少なくとも１つのチオフェン誘導体の離脱基が同一であることを特徴とする、前記［１］または［２］に記載の方法。
［４］有機金属チオフェン化合物が、亜鉛、マグネシウム、スズおよびホウ素の群から選択される少なくとも１つの金属を含有することを特徴とする、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［５］少なくとも１つのチオフェン誘導体と少なくとも１つの触媒を含有する混合物を、亜鉛、マグネシウム、スズおよびホウ素の群から選択される少なくとも１つの金属と混合させることを特徴とする、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［６］少なくとも１つの有機ハロゲン化物の存在下、少なくとも１つの金属がマグネシウムであることを特徴とする、前記［５］に記載の方法。
［７］少なくとも１つの触媒が、ニッケルおよび／またはパラジウムを含有すること特徴とする、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］少なくとも１つのチオフェン誘導体が、一般式：
2010532797.tif 000001
［式中、Ｒは、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシルおよび／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロへテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトへテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホネート、ホスフェート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホネート、スルフェート、スルホン、アミン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシからなる群から選択され、適当な基の場合には、１つのまたはそれ以上の非隣接ＣＨ２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲＲ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２または−Ｃ≡Ｃ−により、酸素および／または硫黄原子は、直接または互いに結合しないように、独立して置換されていてもよく（末端ＣＨ３基はＣＨ２−Ｈという意味のＣＨ２基として解釈される）、
ＸおよびＸ’は、互いに独立して、離脱基、好ましくはハロゲン、より好ましくはＣｌ、ＢｒまたはＩ、特に好ましくはＢｒである］
の少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］少なくとも１つの触媒が、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリアダマンチルホスフィン、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリジニウムクロリド、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジニウムクロリドおよび１，３−ジアダマンチルイミダゾリジニウムクロリドならびにそれらの混合物の群から選択されるリガンドを有するニッケルおよびパラジジウム触媒；ビス（トリフェニルホスフィノ）パラジウムジクロリド（Ｐｄ（ＰＰｈ３）Ｃｌ２）、パラジウム（II）アセテート（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（Ｎｉ（ＰＰｈ３）４）、ニッケル（II）アセチルアセトネート（Ｎｉ（ａｃａｃ）２）、ジクロロ（２，２’−ビピリジン）ニッケル、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（Ｎｉ（ＰＰｈ３）２Ｂｒ２）、ビスジフェニルホスフィノ）プロパンニッケルジクロリド（Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２）およびビス（ジフェニルホスフィノ）エタンニッケルジクロリド（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ２）ならびにそれらの混合物、の群から選択される少なくとも１つの化合物を含んでなることを特徴とする、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］バッチ式で行うことを特徴とする、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］連続式で行うことを特徴とする、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１２］２０℃以上２００℃以下で行われる前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］１ｂａｒ以上３０ｂａｒ以下で行われる前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の方法。
［１４］前記［１］〜［１３］のいずれかに記載の方法により調製されたポリ／オリゴチオフェン。
［１５］ｎが２以上２０以下のモノマー単位の鎖長を有する、前記［１４］に記載のオリゴチオフェン。
［１６］１以上３以下の多分散性指数ＰＤＩを有する、前記［１４］または［１５］に記載のオリゴチオフェン。
［１７］分子量が１０００以上３０００００以下である、前記［１４］に記載のポリチオフェン。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのチオフェン誘導体および少なくとも１つの触媒を含んでなる混合物を、少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの有機金属化合物と混合することを特徴とし、有機金属チオフェン化合物により、および、少なくとも１つの触媒により重合が進行する、少なくとも２つの離脱基を有する少なくとも１つのチオフェン誘導体の重合方法。
【請求項２】
少なくとも１つのチオフェン誘導体が、一般式：
【化１】
2010532797.tif 000002
［式中、Ｒは、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシルおよび／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロへテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトへテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホネート、ホスフェート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホネート、スルフェート、スルホン、アミン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシからなる群から選択され、適当な基の場合には、１つのまたはそれ以上の非隣接ＣＨ２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲＲ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２または−Ｃ≡Ｃ−により、酸素および／または硫黄原子は、直接または互いに結合しないように、独立して置換されていてもよく（末端ＣＨ３基はＣＨ２−Ｈという意味のＣＨ２基として解釈される）、
ＸおよびＸ’は、互いに独立して、離脱基、好ましくはハロゲン、より好ましくはＣｌ、ＢｒまたはＩ、特に好ましくはＢｒである］
の少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法により調製されたポリ／オリゴチオフェン。