【手続補正書】
【提出日】平成23年5月25日(2011.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2010531821.tif 000001
［式中、
Ｊは、
共有結合；
−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン（ここで、アルキレンは、非置換であるか、または互いに独立してＲ６によって、モノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）；−（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル（ここで、シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１４によって、モノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）；
−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール（ここで、アリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）；または
−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリール（ここで、ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）であり；
Ｗは、
水素原子、
−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル（ここで、アルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ６によって、モノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）；
−（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル（ここで、シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ６によって、モノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）；
−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール（ここで、アリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ６によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）；または
−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリール（ここで、ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ６によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して同一または相異なり、そして、
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル（ここで、アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３によって１〜３回置換されている）、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）フェニルオキシ−（ここで、フェニルオキシは、非置換であるかまたはＲ１３によって１〜３回置換されている）、
ｅ）−（Ｃ１−Ｃ３）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１５）−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル（ここで、アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３によって１〜３回置換されている）、
ｇ）−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール（ここで、アリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）、
ｈ）−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリール（ここで、ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）、
ｉ）（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）、
ｊ）窒素、硫黄または酸素から選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を含んでいる３〜７員の環状残基（ここで、該環状残基は、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−、トリ−もしくは四置換されている）、
ｋ）−Ｏ−ＣＦ３、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル（ここで、アルキルは、非置換であるか、またはＲ１３によって１〜３回置換されている）、
ｍ）−ＮＯ２、
ｎ）−ＣＮ、
ｏ）−ＯＨ、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１５、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１６、
ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２、
ｔ）−Ｎ（Ｒ１５）−ＳＯ２−Ｒ１５、
ｖ）−Ｓ−Ｒ１５、
ｗ）−ＳＯｎ−Ｒ１５（ここで、ｎは、１または２である）、
ｘ）−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２、もしくは
ｙ）−Ｓｉ（Ｒ１６）（Ｒ１６）−Ｒ１２であるか、または
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４またはＲ４およびＲ５は、それらが結合している原子と一緒になって、窒素、硫黄または酸素から選択される０、１、２、３または４個までのヘテロ原子を含む５または８員環を形成する（ここで、該環は、非置換であるか、またはＲ１４によって１、２、３または４回置換されている）、
Ｒ１５は、水素原子、−（Ｃ１−Ｃ３）−フルオロアルキルまたは−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ１６およびＲ１２は、互いに独立して、同一または相異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル（ここで、アルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されている）、
ｃ）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、
ｄ）−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール−（ここで、アリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）、ｅ）−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリール（ここで、ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１３によってモノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）であり、
Ｒ１３は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル、−（Ｃ１−Ｃ８）−アルコキシ、−ＣＦ３、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１５）−ＳＯ２−Ｒ１５、−Ｓ−Ｒ１５、−ＳＯｎ−Ｒ１５（ここで、ｎは、１または２である）、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８−、−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール（ここで、アリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１４によってモノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）、−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリール（ここで、ヘテロアリールは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１４によってモノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）、−（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、非置換であるか、または互いに独立してＲ１４によってモノ−、ジ−もしくはトリ置換されている）、または窒素、硫黄もしくは酸素から選択される１、２、３もしくは４個までのヘテロ原子を含んでいる３〜７員の環状残基（ここで、該環状残基は、非置換であるか、または互いに独立してＲ１４によってモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されている）であり、
Ｒ１４は、ハロゲン、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル、−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、−ＮＯ２、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−［（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル］２、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ２、−Ｓ−Ｒ１５、−Ｎ（Ｒ１５）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル、または−Ｎ（Ｒ１５）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−［（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル］２であり、
Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、同一または相異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、
ｃ）−（Ｃ６−Ｃ１４）−アリール−、または
ｄ）−（Ｃ４−Ｃ１４）−ヘテロアリールである］
の化合物、および／または式Ｉの化合物の立体異性体形態のすべて、および／または任意の比率のこうした形態の混合物、および／または式Ｉの化合物の生理学的に許容される塩の製造方法であって、
該方法が、式II：
【化２】
2010531821.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、式Ｉ中に定義されている通りであり、そしてＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）−（Ｃ１−Ｃ３）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｏ−ＣＦ３、
ｆ）−ＮＯ２、
ｇ）−ＣＮ、
ｈ）−ＯＨ、
ｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１５、
ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１６、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２、
ｌ）−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２、
ｍ）−ＳＯｎ−Ｒ１５（ここで、ｎは、１または２である）、または
ｎ）−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１６）−Ｒ１２である］
の化合物を、式III：
【化３】
2010531821.tif 000003
（式中、ＪおよびＷは、式Ｉ中に定義されている通りである）
の化合物と、パラジウム触媒、塩基、二座配位子およびプロトン性溶媒の存在下で反応させ、式Ｉの化合物を生じさせ、そして場合により式Ｉの化合物をその生理学的に許容される塩に変換することを含む方法。
【請求項２】
式Ｉの次の化合物：
Ｎ−（２−ヘプタ−１−イニル−フェニル）−アセトアミド、Ｎ−（２−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−フェニル）−アセトアミド、Ｎ−（２−チオフェン−３−イルエチニル−フェニル）−アセトアミド、Ｎ−（２−フェニルエチニル−フェニル）−アセトアミド、Ｎ−［２−（４−アミノ−フェニルエチニル）−フェニル］−アセトアミド、Ｎ−［２−（３−ジエチルアミノ−プロパ−１−イニル）−フェニル］−アセトアミド、４−（３−ジエチルアミノ−プロパ−１−イニル）−３−メチル−安息香酸エステル、３−アセチルアミノ−４−ヘプタ−１−イニル−安息香酸メチルエステル、１−（４−ヘプタ−１−イニル−３−メトキシ−フェニル）−エタノン、１−（３−メトキシ−４−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−エタノン、１−（４−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−３−メトキシ−フェニル）−エタノン、１−［−４−（３、４−ジメトキシ−フェニルエチニル）−３−メトキシ−フェニル］−エタノン、１−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−３−トリフルオロメチル−ベンゼン、１−シクロヘキシルエチニル−３−トリフルオロメチル−ベンゼン、１−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−３−トリフルオロメチル−ベンゼン、４−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−ベンズアルデヒド、４−ヘプタ−１−イニル−ベンズアルデヒド、４−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−ベンズアルデヒド、４−ヘキサ−１−イニル−ベンゾニトリル、４−（４−ピペリジン−１−イル−フェニルエチニル）−ベンゾニトリル、４−（３−ジエチルアミノ−プロパ−１−イニル）−ベンゾニトリル、［（４−ヘプタ−１−イニル）−フェニル）］−アセトニトリル、［４−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−フェニル）］−アセトニトリル、１−ヘプタ−１−イニル−４−トリフルオロメトキシ−ベンゼン、２−（５−フェニル−ペンタ−１−イニル）−４−トリフルオロメトキシ−ベンゼン、１−シクロヘキサ−１−エニルエチニル−４−トリフルオロメトキシ−ベンゼン、１，２−ジメトキシ−４−（４−トリフルオロメトキシ−フェニルエチニル）−ベンゼン、４−（４−トリフルオロメトキシ−フェニルエチニル）−フェニルアミン、１−クロロ−３−フルオロ−５−ヘプタ−１−イニル−ベンゼン、１−クロロ−３−フルオロ−５−フェニルエチニル−ベンゼン、１−クロロ−３−フルオロ−５−ヘプタ−１−イニル−ベンゼン、１−クロロ−３−フルオロ−５−フェニルエチニル−ベンゼン、４−（５−シアノ−ペンタ−１−イニル）−３−メトキシ−ベンゾニトリル、４−（３−ジエチルアミノ−プロパ−１−イニル）−３−メトキシ−ベンゾニトリル、６−（６−ヒドロキシ−ヘキサ−１−イニル）−ナフタレン−２−カルボニトリルまたは６−（４−メトキシ−フェニルエチニル）−ナフタレン−２−カルボニトリル
のひとつを製造する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
パラジウム触媒が、Ｐｄ−アルカノアート、Ｐｄ−アルカノアート錯体、Ｐｄ−アセトナート、Ｐｄ−ハライド、Ｐｄ−ハライド錯体、およびＰｄ−ホスフィン錯体から選択される（但しこの触媒は、配位子としてモノホスフィノ−ビフェニル誘導体を含まない）、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
パラジウム触媒が、パラジウム（II）アセタート、パラジウム（II）トリフルオロアセタート、パラジウム（II）ヘキサフルオロアセチルアセトナート、パラジウム（II）ブロミド、パラジウム（II）クロリド、パラジウム（II）ヨージド、硝酸パラジウム（II）、パラジウム（II）アセチルアセトナート、ジクロロ−ビス−アセトニトリルパラジウム（II）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トランス−ジ（μ−アセタト）ビス［ｏ−（ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジル］ジパラジウム（II）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加物、パラジウム（II）クロリド、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルパラジウム（II）クロリド、アセタト（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（II）、（１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン）ジクロロパラジウム（II）、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）、［（２Ｓ，３Ｓ）−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）ブタン］［エータ３−アリル］パラジウム（II）ペルクロラート、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）二量体、［Ｐ，Ｐ’−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］［Ｐ−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］パラジウム（０）、２−（ジメチルアミノ）フェロセン−１−イル−パラジウム（II）クロリドジノルボルニルホスフィン錯体、クロロ（ジ−２−ノルボルニルホスフィノ）（２−ジメチルアミノメチルフェロセン−１−イル）パラジウム（II）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（II）クロリド、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロロメタン付加物、ジクロロ（（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルアミン）パラジウム、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（II）クロリド、［（２Ｓ）−１−［（１Ｓ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］パラジウムジクロリド、［（２Ｓ）−１−［（１Ｓ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、［（２Ｒ）−１−［（１Ｒ）−１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウムから選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
パラジウム触媒が、パラジウム（II）アセタート、ジクロロ−ビス−アセトニトリルパラジウム（II）、パラジウム（II）ブロミド、パラジウム（II）ヨージド、パラジウム（II）アセタート、パラジウム（II）トリフルオロアセタート、トリス−（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、パラジウム（II）クロリド１−［１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］パラジウムジクロリド、１−［１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）−ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、［１−［（１−［ビス（１，１−ジメチルエチル）ホスフィノ−カッパＰ］エチル］−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ−カッパＰ）フェロセン］［トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン］パラジウム、またはパラジウム（II）トリフルオロアセタートである、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
塩基が、対イオンとして適切な金属との炭酸塩、リン酸塩、フッ化物、アルコキシド、および水酸化物の群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
塩基が炭酸カリウム、リン酸カリウムおよび炭酸セシウムの群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
二座配位子が、（＋／−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン、（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス［ジフェニルホスフィン］、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］−エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミド）フェロセン、（Ｓ，Ｓ）−１−［１−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル、（−）−１，２−ビス（（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジイソプロピルホスホラノ）−ベンゼン、ビス［（２−ジフェニルホスフィノ）−フェニル］エーテル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−パラ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、４，５−ビス（ビス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−ホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジ（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）ホスフィノ）−フェロセニル］−エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジ（３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチルジ（３，５−ジメチル−フェニル）ホスフィン、２，２’−ビス［（２’，４’，６’−トリイソプロピル）ジシクロヘキシルホスフィノ］−ビフェニル、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（２’−ジ（３，５−キシリル）ホスフィノフェニル）フェロセニル］エチルジ（３，５−キシリル）ホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ビス（３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシル−ホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（２’−ジ（３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル）ホスフィノ−フェニル）フェロセニル］エチルジ（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−ビス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］エチル−ジ−ｔ−ブチルホスフィン、（１，１’−フェロセンジイル）フェニルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミド）フェロセン、１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１’−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｓ）−（＋）−１−［（Ｒ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシル−ホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−（（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）−エチルアミン、または（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−（（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル）−エチルアミン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンの群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
二座配位子が、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィンまたは１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
プロトン性溶媒が、水、メタノール、エタノール、トリフルオロエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−トリフルオロメチル−２−プロパノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロプロピルメタノール、シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノールの群から選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
プロトン性溶媒が、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メチルブタン−２−オール、３−メチル−３−ペンタノールおよび３−エチル−３−ペンタノールの群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
式IIおよび式IIIの化合物の間の反応が、６０℃〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１００℃の温度範囲内で行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。