(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均径が３μｍ〜１０μｍのトナー粒子を含み、このトナー粒子は、平均質量密度が０．８ｇ／ｃｍ３以下であり、
前記トナー粒子が、下記構造（ａ）または構造（ｂ）：
（ａ）コアがシェルに囲まれたコア−シェル構造であって、前記コアおよび前記シェルが、それぞれ、アモルファス樹脂、結晶性樹脂、およびこれらの組み合わせからなる群から独立して選択される樹脂を含み、前記コアが前記樹脂と異なる低密度物質を含み、前記低密度物質が、低密度油、低密度ポリマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、構造、
（ｂ）第１の物質を含むシェルおよび第２の物質を含むコアを有するコア−シェル構造であって、前記第２の物質は、多孔性鉱物および多孔性セラミックから選択され、前記第２の物質は前記第１の物質よりも低密度である、構造、
を有する、トナー組成物。
【請求項２】
前記トナー粒子は、平均径が５μｍ〜７μｍの範囲である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記シェルが多孔性である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記トナー粒子が前記構造（ａ）を有する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記コアが、前記低密度物質の孤立した島を備える、請求項４に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
以前、トナー粒径を小さくすると、画質（ＩＱ）が改善され、トナー塊の面積（ＴＭＡ）が小さくなり、光沢の差を小さくし、運用費用を小さくする機会を得ることができることが理解されている。しかし、トナー粒子が小さいことは、例えば、現像性が低下する、転写効率が良くない、洗浄がうまくいかないなど、問題となることがある。したがって、高い機械性能の自由度を維持するために大きなトナー粒子を用いながらも、小さなトナー粒子によって例示された画質を得ることに関心が集まっている。
【発明の概要】
【０００２】
種々の実施形態によれば、本教示は、平均径が約３μｍ〜約１０μｍの範囲のトナー粒子を含むトナー組成物を含む。トナー粒子は、平均質量密度が約１．４ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
【図１】図１は、本教示にしたがって、質量の多い粒子の粒子運動量によって、粒子が誤った位置に配置されてしまうことを示す概略図である。
【図２】図２は、本教示の粒子Ａおよび粒子Ｂについて微細で詳細な電場パターンを示す概略図である。
【図３Ａ】図３Ａは、本教示にかかる例示的なトナー粒子の概略図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、本教示にかかる例示的なトナー粒子の概略図である。
【図３Ｃ】図３Ｃは、本教示にかかる例示的なトナー粒子の概略図である。
【図３Ｄ】図３Ｄは、本教示にかかる例示的なトナー粒子の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本明細書で使用する場合、用語「画像形成」は、当該技術分野で知られているような、インクジェット、ゼログラフィー、電子写真法のような従来の任意の画像形成を指す。
【０００５】
本明細書で使用する場合、用語「多孔性」は、複数の穴があり、その中を流体または気体が通過することができる構造または物質を指す。典型的には、多孔性構造または多孔性物質の穴は、穴の形状によって、本質的に、その間を流体が通る通路を備えている。
【０００６】
本明細書で使用する場合、用語「中空でない」は、複数の穴をもたない構造または物質を指す。しかし、通常の重合反応の結果として構造または物質に作られる穴が存在していてもよい。
【０００７】
以前、トナーの粒径を小さくすることは、画像レンダリングの向上、特定の質量の使用の減少と関連していた。しかし、トナーの粒径を小さくすることは、ゼログラフィーによる制御自由度を下げることとも関連している。以下にさらに詳細に記載するように、例示的な実施形態は、トナーの粒径を小さくすることなく、密度が小さいトナーに関する。低密度トナーは、ゼログラフィーの自由度を維持しつつ、正確な画像レンダリングに関連して狭い範囲の現像分野に良好にしたがうことによって、直径が小さなトナーと同等の画質を得ることができる。
【０００８】
理論によって束縛されないが、本明細書では、低密度トナー粒子が、質量が小さく、したがって、運動量が小さいことが前提である。運動量が小さいことの利点は、粒子が静電場の電気力線に厳密に従いやすく、より忠実な画像レンダリングが得られることである。これにより、輪郭がきわめてはっきりした、安定なハーフトーンドット画にも拡張され、粒子性および斑点が減る。低密度トナーは、大きな粒子がもつ転写、洗浄、取り扱いに関する利点を実現しつつ、小さなトナー粒子の良好な画質に匹敵する。
【０００９】
理論によって束縛されないが、本明細書では、さらに、画像が平滑であること（例えば、輪郭が鋭敏かつ良好に区別される画像）は、トナーの粒径にはよらないが、トナーの運動量によるものであるという前提がある。典型的なトナー粒径は、ハーフトーンドットの約１０〜約２０倍であり、トナー粒子が正しい位置に配置されるならば、印刷に必要な任意の解像度よりもかなり小さい。小さなトナー粒子は、粒径が小さいからではなく、質量が小さいために、良好な画像が得られると考えられる。ゼログラフィープロセスの画像現像工程では、トナーは、潜像の電場によって促進されるにつれて、運動量を得る。潜像から所定の距離にあるトナーによって感知される電場は、平均場の平均であるため、トナーによって得られる初期運動量によって、正しい方向に向かない場合がある。つまり、所定の距離にあるトナーによって感知される電場は、詳細な解像度をもたらさず、不鮮明な画像に相当する。トナーが潜像に近づくにつれて、電気力線によって、トナーが潜像領域に導かれる（「誘導される」）。しかし、潜像に対するトナーの正確な配置に関与する電気力は、トナーの電荷のみに依存し、以下の式によって特徴づけられるように質量には依存しない
【数１】
0005869418.tif 000002
【００１０】
式中、ａは、電気力線に沿った粒子の加速度であり、Ｆは、電気的な引力であり、ｍは、トナー粒子の質量であり、ｑは、トナーの電荷であり、Ｅは、トナー粒子中心部での局所的な電場であり、Ｒは、トナーの半径であり、ρは、トナーの密度である。大きな質量をもつトナー粒子は、初期運動量が大きく、間違った方向に向かう可能性があり、電場によって、潜像の上の正確な正しい位置にトナー粒子を「誘導する」か、または促進することが困難になり、電荷、空間、電場の勾配について、特定の制約事項が生じる。この特徴は、図１に単純化した概略として示されており、ここで、軽い粒子１１０の運動量１１５は、大きな重い粒子１２０の運動量１２５よりも小さい。粒子を横向きに誘導するのに必要な力（例えば、図１のＦｉ、Ｆｂの水平成分）は、粒子の質量に比例する。粒子Ａ１１０およびＢ１２０の電荷が同じである場合、軽い方の粒子（粒子Ａ１１０）が、静電場の電気力線１３０によって簡単に所定位置に導かれやすい。電気力（例えば、Ｆｉ、Ｆｂ）は、質量の多い粒子を静電場の電気力線に忠実に従わせるには不十分であるため、重い方の粒子１２０の粒子運動量１２５によって、粒子が間違った位置に配置され得ると思われる。
【００１１】
トナーが、潜像から所定の位置だけ離れている場合、潜像の微細場の詳細は、静電場の電気力線の中で区別することができない。言い換えると、複雑な微細場をもつ潜像パターン（例えば、漢字）を含む複雑なデザインは、本質的に均一な電気とはほど遠くなり、微細場の詳細は、所定の距離にあるトナーと区別することができない。図２において、所定距離ｈにある電気力線１３０によって示されるように、静電場２１０は、潜像から所定の位置離れていれば、均一で垂直な電場である。トナー粒子が目標位置（潜像）に近づくにつれて、微細な電場パターンを区別することができるようになり、電気力がトナークラウドを広げ始め、トナー粒子が目標位置に向かって促進される。質量の大きなトナー粒子の場合、同じ電荷が与えられていれば、加速度（ａ＝ｑＥ／ｍ、ここで、ａ、ｑ、Ｅおよびｍは、すでに定義されたとおり）は、粒子の初期運動量を打ち消すのには不十分な場合があり、粒子は、間違った位置に配置されてしまうことがある。これを図２に示しており、図２は、なぜ、微細な潜像の電場パターンが、トナーの配置にとって課題をもたらすのか、また、最終的に、高い画質にとって課題をもたらすのかを示す単純化された概略図を与える。
【００１２】
図２において、粒子Ａおよび粒子Ｂは、潜像に向かって移動し、粒子Ｂ１２０は、平面状の電位を「感知し」、領域Ｃからの反発力をすぐに感じることはない。なぜなら、領域Ｃの反発する場は、２個の潜像の島による引力を与える場によって遮蔽されているからである。一方、粒子Ａ１１０は、潜像の縁のパターンを「感知する」だろう。なぜなら、反発する領域は、隣接する潜像の引力を与える場によって隠されていないからである。トナー粒子が、感光体に向かって近づいていき、微細な電場のパターンが粒子Ｂ１２０にとって区別可能なものになり始めるにつれて、つまり、領域Ｃからの反発力が、潜像の島の引力と区別されるにつれて、粒子Ｂ１２０は、粒子Ａ１１０よりもずっと短い距離で反発力に反応する。したがって、粒子の運動量が小さいことは、忠実な画像現像にとって望ましい。
【００１３】
複雑な潜像に関連するとき、トナーの移動をさらに説明するために、ゼログラフィープロセスの現像工程において、トナーは、潜像に引き寄せられ、潜像上の正しい位置に向かって、すなわち、正しく微細で詳細な潜像ハーフトーンドット（ＨＴＤ）または印刷文字に向かって導かれなければならない（例えば、力が加えられるか、または促進されなければならない）。トナー粒子の加速度は、以下によって与えられ、
【数２】
0005869418.tif 000003
【００１４】
式中、σは、トナー粒子表面の平均電荷密度であり、ρは、トナーの質量密度であり、Ｒは、トナーの半径であり、Ｅは、トナーを潜像に導く電場である。式（２）に示されるように、Ｒ（トナーの半径）またはρ（トナーの密度）を同じ割合で小さくすると、潜像に導かれる加速度は同じように増加し、印刷解像度も同じ量だけ増加する。したがって、良好な印刷解像度のために、トナーの質量を小さくすることは、トナーの直径を小さくすることと関連する。
【００１５】
画質の向上は確かに望ましいが、小さい粒子が直面する操作上の課題は多く、性能の自由度を低下させてしまう。これにより、転写が非効率となる。また、洗浄性および現像性は、小さなトナーでは有効ではなくなる。これらの課題は、画像の静電力およびファンデルワールス力の両方から、粒子の接着性が高まることが原因である。さらに、小さなトナー粒子は、典型的には、Ｑ／Ｍ（電荷／質量）比が大きく、ｑ／ｄ（摩擦電荷／直径）比が小さく、それぞれ、現像性が悪くなり、バックグラウンドが大きくなりすぎる。
【００１６】
図３Ａ〜３Ｄは、所与の粒径をもつ、質量が小さな本教示の例示的なトナー粒子３００を示す。図３Ａ〜３Ｄに示されるトナー粒子３００は、一般的な概略図をあらわしており、他の成分が加わってもよく、または存在する成分が取り除かれるか、変わってもよいことが当業者には容易に明らかになるはずである。
【００１７】
図３Ａに示されるように、トナー粒子３００は、多孔性コア３１０と、多孔性外側シェル３２０とを備えていてもよい。
【００１８】
図３Ｂに示されるように、トナー粒子３００は、コア物質３３０と、中空でないシェル３４０を備えていてもよい。コア物質３３０は、そのほかに、低密度物質の島３５０を備えていてもよい。低密度物質は、有効なポリマーの密度を下げる当該技術分野で既知の任意の技術、限定されないが、溶解したガス、低密度油、低密度ポリマー、多孔性の構造をもつ物質、これらの組み合わせなどによって作られる任意の物質であってもよい。低密度物質の島３５０は、孤立した島であってもよく、その中が多孔性であってもよく、多孔性でなくてもよい。
【００１９】
図３Ｃに示されるように、トナー粒子３００は、中空のコア３６０と、中空でないシェル３４０とを備えていてもよい。
【００２０】
図３Ｄに示されるように、トナー粒子３００は、低密度コア３７０と、中空でないシェル３４０とを備えていてもよい。低密度コア３７０は、トナー粒子３００の全体的な密度を、低密度コア３７０を含まない同様の大きさのトナー粒子よりも低い密度にすることが可能な任意の組成であってもよい（例えば、限定されないが、低密度カーボンナノコンポジット、低密度および超低密度のポリエチレン樹脂、ポリブチル、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレンおよび本明細書で以下にさらに考察されるような他のポリマーのような低密度コンポジット物質）。いくつかの実施形態では、低密度コンポジット物質は、低密度コア３７０全体に連続して分布している（すなわち、孤立した島ではない）。
【００２１】
トナー粒子中に孔が存在する場合、孔は、孔の平均径が、直径で約１ｎｍ〜約２μｍ、または約１０ｎｍ〜約１μｍ、例えば、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍのナノポアまたはマイクロポアであってもよい。孔の形状は、球状であってもよく、不規則な形であってもよい。多孔性は、化学重合反応によって得られてもよく、この場合、気体または蒸気の泡を用い、重合したトナーコアに、気体または蒸気が満たされた空隙（「孔」）を形成する。いくつかの実施形態では、トナー粒子の空隙率は、約１％〜約８０％、または約２％〜約５０％、例えば、約１０％〜約３０％の範囲であってもよい。
【００２２】
いくつかの実施形態では、本開示の低密度トナーは、トナーの作成に用いるのに適した任意のラテックス樹脂を含んでいてもよい。そして、このような樹脂は、任意の適切なモノマーから作られていてもよい。樹脂を作成するのに有用な適切なモノマーとしては、限定されないが、アクリロニトリル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの組み合わせなどが挙げられる。使用される任意のモノマーは、利用される特定のポリマーに依存して選択されてもよい。
【００２３】
いくつかの実施形態では、樹脂を作成するために利用されるポリマーは、ポリエステル樹脂であってもよい。適切なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分岐、これらの組み合わせなどであってもよい。ポリエステル樹脂としては、いくつかの実施形態では、米国特許第６，５９３，０４９号および同第６，７５６，１７６号に記載されている樹脂を挙げることができ、それぞれの開示内容全体が本明細書に参考として組み込まれる。また、適切な樹脂としては、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との混合物も挙げられ、開示内容全体が本明細書に参考として組み込まれる。
【００２４】
いくつかの実施形態では、樹脂は、ジオールと、二酸またはジエステルとを、任意成分の触媒存在下で反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作成するために、適切な有機ジオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２５】
結晶性樹脂を調製するために選択された有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、例えば、いくつかの実施形態では、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２６】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。特定の結晶性樹脂は、ポリエステル系樹脂であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）など、およびこれらの組み合わせであってもよい。結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５〜約５０重量％、いくつかの実施形態では、約１０〜約３５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、いくつかの実施形態では、約５０℃〜約９０℃の融点を有していてもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、例えば、約５００〜約５０，０００、いくつかの実施形態では、約５００〜約２０，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィーで決定した場合、約１０００〜約２０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、いくつかの実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００２７】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸、酸無水物またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルなど、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００２８】
アモルファスポリエステルを作成するのに利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレンなど、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００２９】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかを作成する際に利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）、テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）、ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、ブチルスズオキシド水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を作成するために用いられる出発物質の二酸またはジエステルを基準として、約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用されてもよい。
【００３０】
いくつかの実施形態では、適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂の例としては、アモルファスポリエステル樹脂が挙げられる。例示的なアモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレン  イタコネート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）、ターポリ（プロポキシル化  ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−ドデシルサクシネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、コアに利用されるアモルファス樹脂は、線形であってもよい。
【００３１】
いくつかの実施形態では、適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式（Ｉ）をもつコポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）樹脂であってもよく、
【化１】
0005869418.tif 000004
式中、Ｒは、水素またはメチル基であってもよく、ｍおよびｎは、コポリマーのランダムな単位をあらわし、ｍは、約２〜１０であってもよく、ｎは、約２〜１０であってもよい。他の適切な樹脂としては、以下の式（ＩＩ）に記載されるターポリエステルのいずれか１つが挙げられ、
【化２】
0005869418.tif 000005
式中、Ｒは、水素またはメチル基であり、Ｒ’は、炭素原子が約２〜２０個のアルキル基であり、ｍ、ｎおよびｏは、コポリマーのランダムな単位をあらわし、ｍは、約２〜１０であってもよく、ｎは、約２〜１０であってもよく、ｏは、約２〜約１０であってもよい。
【００３２】
ラテックス樹脂として利用可能な直鎖コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）の例は、商品名ＳＰＡＲＩＩでＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（サンパウロ、ブラジル）から入手可能である。利用可能であり、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（リサーチトライアングルパーク、ノースカロライナ）製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００３３】
適切な結晶性樹脂としては、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されているものが挙げられ、開示内容全体が本明細書に参考として組み込まれる。いくつかの実施形態では、適切な結晶性樹脂は、以下の式を有する、エチレングリコールとドデンカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とで構成されていてもよく、
【化３】
0005869418.tif 000006
式中、ｂは、約５〜約４０であり、ｄは、約７〜約２０である。
【００３４】
いくつかの実施形態では、本開示のトナーで利用するのに適切な結晶性樹脂は、数平均分子量が、約５００〜約３，０００、いくつかの実施形態では、約１０００〜約２，０００であってもよい。
【００３５】
トナーを作成するときに、１種類、２種類またはそれ以上の樹脂を用いてもよい。２種類以上の樹脂を用いる実施形態では、樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）、例えば、約１％（第１の樹脂）／９９％（第２の樹脂）〜約９９％（第１の樹脂）／１％（第２の樹脂）、いくつかの実施形態では、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。
【００３６】
上述のように、いくつかの実施形態では、乳化凝集方法を用い、樹脂を作成してもよい。このような方法を利用し、樹脂は、樹脂エマルション中に存在していてもよく、次いで、他の成分または添加剤と合わせ、本開示のトナーを作成してもよい。
【００３７】
ポリマー樹脂は、固体基準で、トナー粒子（つまり、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６５〜約９５重量％、例えば、約７５〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂を用いる実施形態では、結晶性樹脂とアモルファス樹脂との比率は、約１：９９〜約３０：７０、例えば、約５：９５〜約２５：７５、ある種の実施形態では、約５：９５〜約１５：９５であってもよい。ワックスのような他の成分は、約５〜約２５重量％の量で存在していてもよい。
【００３８】
上述の樹脂（いくつかの実施形態では、ポリエステル樹脂の組み合わせ、例えば、低分子量アモルファス樹脂と結晶性樹脂の組み合わせ）を利用し、トナー組成物を作成してもよい。このようなトナー組成物は、任意成分の着色剤、ワックス、他の添加剤を含んでいてもよい。このようなトナー組成物は、低密度物質を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、低密度物質は、上述の任意のラテックス樹脂を含むエマルションの状態であってもよい。当該技術分野の技術常識の範囲内にある任意の方法（限定されないが、乳化凝集方法）を利用してトナーを作成してもよい。低密度物質の非限定的な例としては、溶解した気体（例えば、空気、二酸化炭素、二酸化窒素、窒素または任意の他の適切な気体または蒸気）；低密度油（例えば、鉱物油、シリコーン油、イソパラフィン系炭化水素など）；低密度ポリマー（例えば、ポリブチレン、ポリメチレン、エチレン−プロピレン、低密度ポリエチレン樹脂）；重合プロセスのパラメータによって制御されるような、多孔性の構造をもつ物質（例えば、ポリマー）；製造プロセスによって決定される多孔性をもつ鉱物またはセラミック、これらの組み合わせなどが挙げられる。低密度物質は、使用する物質の種類に依存して、トナー粒子の約１重量％〜約８０重量％、例えば、約２重量％〜約５０重量％、例えば、約１０重量％〜約３０重量％の量でトナー中に存在していてもよい。低密度物質は、トナー粒子内で孤立した島を形成していてもよく、それによって、トナー粒子の密度をさらに下げてもよい。例えば、溶解した気体を使用する場合、溶解した気体は、得られたトナー粒子の中に空隙（孔）を形成していてもよい。別の例として、低密度油および／または低密度ポリマーを使用する場合、低密度油および／または低密度ポリマーは、得られたトナー粒子の中に低密度物質の孤立した島を形成していてもよい。
【００３９】
着色剤を加える場合、種々の既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などがトナーに含まれていてもよい。着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの約０．１〜約３５重量％、または約１〜約１５重量％、または約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００４０】
適切な着色剤の例として、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）のようなカーボンブラック；マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）などから作られるものが挙げられる。着色した顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルーまたはこれらの混合物から選択されてもよい。一般的に、シアン、マゼンタ、またはイエローの顔料または染料、またはこれらの混合物を使用する。１種類以上の顔料が、一般的に、水系顔料分散物として使用される。本開示の場合、密度の小さい顔料が好ましい。
【００４１】
顔料の特定の例としては、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物（ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などが挙げられる。一般的に、選択可能な着色剤は、黒色、シアン、マゼンタまたはイエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタの例は、ＣＩ  ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される２，９−ジメチル置換されたキナクリドン染料およびアントラキノン染料、ＣＩ  ２６０５０、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアゾ染料などである。シアンの具体例としては、ＣＩ  ７４１６０、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで列挙される銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅなどが挙げられる。イエローの具体例は、ＣＩ  １２７００、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるモノアゾ顔料であるジアリーリドイエロー  ３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｆｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアミリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）の混合物）およびシアン成分も、着色剤として選択されてもよい。他の既知の着色剤、例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を選択してもよく、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒ���ｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ）、Ｅ．Ｄ．Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、上のものの組み合わせなどの染料を選択してもよく、低密度または多孔性の顔料粒子が好ましい。
【００４２】
顔料の特定の例としては、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物（ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などが挙げられる。一般的に、選択可能な着色剤は、黒色、シアン、マゼンタまたはイエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタの例は、ＣＩ  ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される２，９−ジメチル置換されたキナクリドン染料およびアントラキノン染料、ＣＩ  ２６０５０、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアゾ染料などである。シアンの具体例としては、ＣＩ  ７４１６０、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで列挙される銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅなどが挙げられる。イエローの具体例は、ＣＩ  １２７００、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるモノアゾ顔料であるジアリーリドイエロー  ３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｆｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアミリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）の混合物）およびシアン成分も、着色剤として選択されてもよい。他の既知の着色剤、例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を選択してもよく、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒ���ｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ）、Ｅ．Ｄ．Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、上のものの組み合わせなどの着色剤も選択されてもよい。
【００４３】
トナー粒子は、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、米国特許第５，２９０，６５４号および同第５，３０２，４８６号（それぞれの開示内容全体が本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているような懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。いくつかの実施形態では、トナー組成物およびトナー粒子は、粒径が小さな樹脂粒子を適切なトナー粒径になるまで凝集させ、次いで、融着させ、最終的なトナー粒子の形状および形態が得られるような凝集融着プロセスによって調製されてもよい。
【００４４】
凝集剤を加えた後に、粒子の成長、成形、形態は、任意の適切な条件下で達成されてもよい。例えば、成長および成形は、凝集が融着とは別に起こるような条件で行われてもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、約４０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約４５℃〜約８０℃で行われてもよく、この温度は、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度であってもよい。
【００４５】
いくつかの実施形態では、任意成分のシェル（「シェル」または「シェル樹脂」）を、作成した凝集トナー粒子（「コア」または「コア樹脂」）に塗布してもよい。コア樹脂に適切な上述の任意の樹脂を、シェル樹脂として利用してもよい。シェルの樹脂を、当業者の常識の範囲内にある任意の方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。いくつかの実施形態では、シェル樹脂は、上述の任意の界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。いくつかの局面では、シェル樹脂を含むエマルションは、場合により、上述の任意の低密度物質を含んでいてもよい。上述の凝集粒子を、生成した凝集物の周りに樹脂がシェルを形成するように、上のエマルションと合わせてもよい。いくつかの実施形態では、アモルファスポリエステルを利用し、凝集物の周りにシェルを形成し、コア−シェル構造をもつトナー粒子を作成してもよい。いくつかの実施形態では、低分子量アモルファス樹脂を利用し、作成した凝集物の周りにシェルを作成してもよい。さらなる実施形態では、低密度物質を利用する場合、凝集物の周りに作成するシェルは、多孔性であってもよい。例えば、溶解した気体を使用する場合、溶解した気体がシェルに空隙（穴）を形成してもよい。低密度物質を利用しない場合、凝集物の周りに形成されたシェルは、中空でなくても（すなわち、多孔性でなくても）よい。
【００４６】
シェル樹脂は、トナー粒子の約５重量％〜約３２重量％、いくつかの実施形態では、約１０重量％〜約３０重量％の量で存在していてもよい。
【００４７】
いくつかの実施形態では、上の軽くしたトナー粒子は、例えば、ポリエチレンワックス、ポリメチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブテンワックス、木蝋、ホホバ油、蜜蝋、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微晶質ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、およびこれらの組み合わせのようなワックスを含んでいてもよく、少なくとも１種類のワックスが、トナーの約１重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００４８】
低密度トナーは、上述のように、ポリマーおよびプロセス、ならびに当業者の常識の範囲内にある同様のプロセスを選択することによって得ることができる。
【００４９】
記載した実施形態では、トナー組成物は、所定の粒径で、トナー密度に比例して質量が小さく、粒子運動量が小さな構造になるように、平均径が直径で約３μｍ〜約１０μｍ、例えば、約５μｍ〜約７μｍのトナー粒子を含んでいてもよい。
【００５０】
いくつかの実施形態では、トナー粒子は、平均質量密度が約１．４ｇ／ｃｍ３以下、または約０．８ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。粒子は、例えば、トナー配合物調製に溶解した気体または蒸気を用いることによって作られる空隙（穴）を含んでいてもよい。重合プロセス中に、例えば、約１０〜約２０００気圧に加圧しつつ、気体または蒸気を溶解してもよく、気体または蒸気（例えば、限定されないが、酸素、窒素、二酸化炭素など、またはこれらの組み合わせ）を溶解した不純物または開始剤として使用する。または、トナー重合プロセスは、大気圧または大気圧以下で行われてもよい。
【００５１】
種々の実施形態では、低密度トナー粒子は、直径が大きな粒子で得られる粒子の取り扱いに関する制御を保持しつつ、質量の小さな粒子によって、改良された画像レンダリングを達成する。画質の向上および運用費用の削減のいずれにも、これを適用することが可能である。
【００５２】
したがって、低密度トナー物質は、小さな直径のトナーで典型的なゼログラフィー性能の妥協をすることなく、粒子の質量を小さくしたため、小さなトナー粒子の画質の利点を達成する機会を与える。所与の粒径の場合、質量（したがって、粒子の運動量）は、トナーの密度に比例して下がるだろう。
【００５３】
いくつかの実施形態では、所与の粒径について粒子密度を下げることを含む、トナー粒子の静電挙動を制御する方法が提供される。つまり、全体的な粒径を小さくすることなく、トナー粒子の密度を小さくする。トナー粒子の密度は、限定されないが、溶解した１種類以上の気体をトナー配合調製物に利用することによってトナー粒子内に空気の空隙を作成すること、トナーコアに低密度物質の島を利用すること、トナーコアに低密度コンポジット物質を利用することなどの上述の任意の技術によって下げられてもよい。
【００５４】
Ｆｅｎｇ−Ｈａｙｓトナー接着式［式（３）］を用い、トナー粒子に対する力の均衡を調べることによって、粒径に起因する顕著な影響を観察することができる。この式の右側の第１項は、静電的に働く力である。第２項（分母にＲ２値を示す）は、静電画像の接着項をあらわす。第３項は、接着力の項をあらわし（分極（例えば、双極子相互作用）に起因するトナーの接着を記述する）、この項は、画像の力の項よりも大きくない傾向がある。ＦＮＥは、短い範囲の非静電項（またはファンデルワールス項）であり、第６の力（Ｒ６）に対する粒子の半径の寸法に反比例する。
【数３】
0005869418.tif 000007
【００５５】
粒径を維持することによって、画像の力および短い範囲の（ファンデルワールス）力は、直径の小さな（粒径が小さな）トナー粒子より大幅に小さくすることができる。さらに、Ｑ／Ｍに対するｑ／ｄの比率（πρＤ２／６として与えられ、ρは、上に定義されるとおりであり、Ｄは、トナーの直径である）は、粒径に強く影響を受けるが、粒子の密度によって受ける影響は線形にすぎない。これらの粒子の特性を理解すると、トナー粒子の見かけ密度を調節することによって、トナーの設計に関する情報を得ることができ、確固たる操作自由度が可能になる。
【００５６】
小さなトナーがもつ課題をもたずに、小さなトナーの画質レベルに達する以外に、低密度トナーは、低密度トナーの熱質量が小さいために、必要な融合力を小さくすることができ、空気または気体の含有量が大きい樹脂配合物を用いることによって低密度組成物が得られる場合、融合した積み重ねの高さを低くすることができ、低密度トナーに関連して接着力が小さいため、直径が小さな粒子よりも外部表面添加剤の必要性が減る可能性がある。
【図１】
0005869418.tif 000008
【図２】
0005869418.tif 000009
【図３Ａ】
0005869418.tif 000010
【図３Ｂ】
0005869418.tif 000011
【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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