(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電印刷のための方法であって、
（ｉ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むか、又は、チャージディレクタを実質的に含まないか、若しくは含まないインク組成物を提供するステップ、
（ｉｉ）チャージディレクタをインク組成物に添加して、インク組成物中のチャージディレクタの全量がインク組成物の固形物１グラム当たり少なくとも０．６ｍｇになるようにするステップ、ならびに
（ｉｉｉ）チャージディレクタ添加からの所定時間内に静電印刷プロセスでインクを印刷媒体上に印刷するステップ、
を含み、ここで所定時間が９０分もしくはそれ未満である、方法。
【請求項２】
ステップ（ｉ）においてインク組成物がチャージディレクタを実質的に含まないか、または含まない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ｉｉ）が、チャージディレクタをインク組成物に添加して、チャージディレクタの全量がインク組成物の固形物１グラム当たり少なくとも１ｍｇになるようにするステップを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（ｉｉ）におけるチャージディレクタが、脂肪酸の金属塩、スルホサクシナートの金属塩、オキシホスホナートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸もしくは芳香族スルホン酸の金属塩、両性イオン性化合物、ポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドンおよび多価アルコールの有機酸エステルから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ｉｉ）におけるチャージディレクタが、油溶性石油スルホナート、ポリブチレンサクシンイミドおよびグリセリド塩、スルホン酸およびスルホン酸塩から選択されるがそれらには限定されない、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
（ｉｉ）におけるチャージディレクタが、一般式ＭＡｎ〔式中Ｍが金属であり、ｎはＭの価数であり、Ａが一般式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のイオンである〕のスルホサクシナート塩を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
（ｉｉ）におけるチャージディレクタが、（ａ）一般式ＭＡｎ〔式中Ｍが金属であり、ｎはＭの価数であり、Ａが一般式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のイオンである〕のスルホサクシナート塩と（ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸とを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）において、インク組成物の固形分含量が３５重量パーセントもしくはそれ以上である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）において、インク組成物の固形分含量が４０重量パーセントもしくはそれ以上である、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｉｉｉ）において、所定時間が２０〜６０分である、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
樹脂が酸性側基もしくは塩基性側基を持つポリマーを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
樹脂が、エチレンもしくはプロピレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーである第一のポリマーを含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
第一のポリマーがエステル基を含まないポリマーであり、樹脂が、（ｉ）エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸から選択されるエステル側基を持つ第一のモノマー、（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸から選択される酸性側基を持つ第二のモノマー、および（ｉｉｉ）エチレンおよびプロピレンから選択される第三のモノマーのコポリマーである、エステル側基を持つ第二のポリマーをさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法に用いるパッケージされたインク組成物を作製する方法であって、
（ａ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むか、又は、チャージディレクタを実質的に含まないか、若しくは含まないインク組成物を提供するステップ、
（ｂ）該インク組成物をコンテナにパッケージし、そしてコンテナを密閉するステップ、
を含む、方法。
【請求項１５】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法に用いるパッケージされたインク組成物であって、ここでインク組成物が、炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、ここでインク組成物がインク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むか、又は、チャージディレクタを実質的に含まないか、若しくは含まず、
そして該インク組成物が密閉されたコンテナにパッケージされている、パッケージされたインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
一般的に静電印刷プロセスは、光導電面上に画像を形成するステップ、帯電した粒子を持つことにより選択的に画像へと結合するようなインクを光導電面に貼り付けるステップ、ならびに画像の形状を持つ帯電した粒子を印刷基体へと転写するステップを含む。
【背景技術】
【０００２】
光導電面は典型的にはシリンダー上にあり、しばしばフォトイメージングプレート（ＰＩＰ）と呼ばれる。光導電面は、異なる電位を持つ画像と背景領域とを持つ静電潜像によって選択的に帯電されている。例えば、キャリア液中の帯電したトナー粒子を含む静電インク組成物を、選択的に帯電された光導電面と接触するように移動させることができる。帯電したトナー粒子が静電潜像の画像領域へと接着する一方で、背景領域が清浄のままでいる。画像は印刷基体（例えば紙）へと直接的に転写されるか、またはより一般的には、最初に、柔らかい膨張性のブランケットであり得る中間体の転写部材へと転写されて、その後に印刷基体へと転写される。この方法の変形は、感光体もしくは誘電材料上に静電潜像を形成するために他の方法を用いる。
【０００３】
あるシステムにおいては、静電インク組成物は、静止電極とＰＩＰとの間のインクのポンプ輸送によってＰＩＰへと塗布される。他の静電印刷システムは、バイナリインク現像（ＢＩＤ：Ｂｉｎａｒｙ  Ｉｎｋ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）ユニットを含む。そのようなシステムにおいて、インクは現像ローラによって光導電面に塗布される。しばしば、それぞれ異なる色のインク（例えばシアン、マゼンタ、イエローおよびブラック）に対して異なる現像ローラが使用される。静止帯電電極と現像ローラとの間を、静電インク組成物を通過させることによって、インクが現像ローラに塗布される。理想的には、帯電したトナー粒子は現像ローラ上に均一の層を形成する。現像ローラは回転して、帯電した粒子がＰＩＰに電気的に接触するようにする。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１Ａ】図１Ａは、ブラック顔料を含む静電インク組成物の例における、合成チャージディレクタ（ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ｃｈａｒｇｅ  ｄｉｒｅｃｔｏｒ）添加後の時間に伴う高電界伝導率の変化を示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、ブラック顔料を含む静電インク組成物のさらなる例における、合成チャージディレクタ添加後の時間に伴う高電界伝導率の変化を示す。
【図１Ｃ】図１Ｃは、それぞれが異なる顔料（ブラック、イエロー、マゼンタおよびシアン）を含む静電インク組成物の例における、合成チャージディレクタ添加後の時間に伴う高電界伝導率の変化を示す。
【図２Ａ】図２Ａは、マゼンタインクを含む静電インク組成物のさまざまな例における、さまざまな量およびさまざまな型のチャージディレクタ添加後の時間に伴う光学濃度の変化を示す。
【図２Ｂ】図２Ｂは、ブラックインクを含む静電インク組成物のさまざまな例における、さまざまな量およびさまざまな型のチャージディレクタ添加後の時間に伴う光学濃度の変化を示す。
【図２Ｃ】図２Ｃは、シアンインクを含む静電インク組成物のさまざまな例における、さまざまな量およびさまざまな型のチャージディレクタ添加後の時間に伴う光学濃度の変化を示す。
【図２Ｄ】図２Ｄは、イエローインクを含む静電インク組成物のさまざまな例における、さまざまな量およびさまざまな型のチャージディレクタ添加後の時間に伴う光学濃度の変化を示す。
【図３】図３は、マゼンタ顔料を含む静電インクの例を用いて印刷する際にチャージしないインク（すなわちチャージディレクタを含まないインク）を定期的な間隔で（１０００回塗るごとに）添加したときの、時間に伴う光学濃度の変化を示す。印刷基体の印刷範囲は１００％であった。
【図４】図４は、チャージディレクタを含まないさまざまなインク組成物とチャージディレクタを持つさまざまなインク組成物とを用いて印刷したときの光学濃度の変化の違いを比較するグラフを示す。
【図５】図５は、特定のバッチのＳＣＤを添加した後の、インク組成物を用いて印刷したときの光学濃度の時間に伴う変化を示す。ここで、二つの異なるバッチが比較され、一つは２５０Ｌの産生スケールのバッチで、もう一つは１６００Ｌの産生スケールのバッチである。
【図６】図６は、合成チャージディレクタの添加の後の、インク組成物を用いて印刷したときの光学濃度の変化を比較する。二つの異なるバッチが比較され、一つは２５０Ｌの産生スケールのバッチで、もう一つは１６００Ｌの産生スケールのバッチである。それぞれの場合において、ＳＣＤは１．２ｍｇ／ｇのＳＣＤになるように添加された。
【図７】図７は、シアンインク組成物のコピー数に対する低電界導電率（ｐｍｈｏ）を示す。この試験に関する詳細は例７を参照。
【図８】図８は、マゼンタインク組成物のコピー数に対する低電界導電率（ｐｍｈｏ）を示す。この試験に関する詳細は例７を参照。
【図９】図９は、シアンインク組成物のコピー数に対する光学濃度を示す。この試験に関する詳細は例７を参照。
【図１０】図１０は、マゼンタインク組成物のコピー数に対する光学濃度を示す。この試験に関する詳細は例７を参照。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明を開示し、説明する前に、この発明は、本明細書に開示の特定のプロセスのステップおよび物質に限定されるものではなく、それは、そのようなプロセスのステップおよび物質は変更し得るためであるということは理解されるべきである。本明細書において使用される用語は、特定の実施態様を説明するためにのみ使用されるものであると理解されるべきである。用語は限定することを意図せず、それは、本発明の範囲は添付の請求項およびその均等物によってのみ限定されることを意図するからである。
【０００６】
単数形である「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他のものを記述しているのでなければ、複数の意味を含むことは注意されたい。
【０００７】
本明細書において使用されるとき、「キャリア液」「キャリア」は、その中にポリマー、粒子、着色剤、チャージディレクタおよび他の添加剤が分散して液体静電インクもしくは電子写真インクを生じることのできる液体を指す。そのようなキャリア液および媒剤成分は当技術分野において公知である。典型的なキャリア液は、界面活性剤、共界面活性剤、粘度調整剤および／もしくは他の含有可能な成分のようなさまざまな異なる剤の混合物を含み得る。
【０００８】
本明細書において使用されるとき、「インク組成物」は、インク組成物中の樹脂の粒子に電荷をもたらすためにチャージディレクタが添加された後に静電インク組成物としての使用に好適な組成物となるような組成物を指す。本明細書において使用されるとき、「静電インク組成物」は、しばしば電子写真印刷プロセスと呼ばれる静電印刷プロセスにおける使用に典型的に好適な液体状のインク組成物を一般的に指す。静電インク組成物は、本明細書に記載されるようなものであってよいキャリア液中に分散される、本明細書に記載されるようなものであってよい帯電可能な樹脂の粒子を含んでも良い。
【０００９】
本明細書において使用されるとき、「顔料」は一般的に顔料着色剤、磁性粒子、アルミナ、シリカおよび／もしくは他のセラミクスもしくは有機金属を一般的に含み、そのような粒子は色をもたらしてももたらさなくてもよい。このように、本明細書での記載は主に顔料着色剤の使用を例示するが、用語「顔料」は、より一般的に、顔料着色剤のみではなく、有機金属、フェライト、セラミクスなどのような他の顔料をもまた記載する。
【００１０】
本明細書において使用されるとき、「コポリマー」は、少なくとも二つのポリマーより重合化されるポリマーを指す。
【００１１】
本明細書において使用されるとき、「メルトフローレート」は、特定の温度および荷重における定義された寸法の開口部を通る樹脂の押し出し速度を一般的に指し、通常、例えば１９０℃／２．１６ｋｇのような温度／荷重で報告される。フローレートは、品質を区別するため、または成形の結果としての分解の測定を提供するために使用できる。本開示において「メルトフローレート」は、当技術分野に公知の押出し式プラストメータによる熱可塑性プラスチックのメルトフローレートのための標準試験法ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４ｃによって測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが特定されるとき、他に指定がない限り、インク組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみのメルトフローレートである。
【００１２】
本明細書で使用されるとき、「酸度」、「酸価（ａｃｉｄ  ｎｕｍｂｅｒ）」もしくは「酸価（ａｃｉｄ  ｖａｌｕｅ）」は、１グラムの物質を中和するのに必要とされる水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム単位の重量を指す。ポリマーの酸度は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載されるような標準的な手法により測定され得る。特定のポリマーの酸度が特定されるとき、他に指定がない限り、液体トナー組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみの酸度である。
【００１３】
本明細書で使用されるとき「融解粘度」は、与えられたせん断応力もしくはせん断速度におけるせん断応力対せん断速度の比率を一般的に指す。試験は一般的にキャピラリーレオメーターを用いて実施される。プラスチック充填物がレオメーターバレル中で加熱され、プランジャーによるダイにより押し出される。プランジャーは、装置によって一定の力で押し出されたり、一定の速度で押し出されたりする。システムが定常状態の動作に達すると測定が実施される。当技術分野に公知のように、用いられる方法の一つは、１４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度であり、単位はｍＰａ−ｓもしくはｃＰｏｉｒｓである。代替的に、融解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定された。特定のポリマーの融解粘度が特定されるとき、他に指定がない限り、液体トナー組成物の他の成分が一切存在しないそのポリマーのみの融解粘度である。
【００１４】
特定のモノマーが、ポリマーの特定の重量パーセントを構成するものとして、本明細書に記載され得る。これは、ポリマー中の前記モノマーより形成される繰り返し単位が、ポリマーの前記重量パーセントを構成することを示す。
【００１５】
本明細書において標準試験について述べられるとき、他に指定がない限り、試験のバージョンは本願の出願時における最新のものを指す。
【００１６】
本明細書において使用されるとき、「静電印刷」もしくは「電子写真印刷」は、フォトイメージング基体から印刷媒体へと中間転写部材への直接的に、もしくは中間転写部材を介して間接的に転写される画像を提供するプロセスを一般的に指す。このように、画像は、それが塗布されるフォトイメージング基体中に実質的に吸収されない。さらに「電子写真印刷機」もしくは「静電印刷機」は、上述の電子印刷もしくは静電印刷を実施できる印刷機を一般的に指す。「液体電子写真印刷」は、電子写真印刷の特別の型であり、ここでは、電子写真プロセスにおいて粉状トナーよりも液体インクが用いられる。静電印刷プロセスは、静電インク組成物を、例えば５０〜４００Ｖ／μｍの電場を持つ電界、もしくはある例においては、６００〜９００Ｖ／μｍの電場を持つ電界またはそれ以上の電場を持つ電界のような、電界へと供することを含む。
【００１７】
本明細書において使用されるとき、用語「約」は、数値範囲の末端に対し、与えられた範囲が、その末端の「少し上」もしくは「少し下」であってよいということをもたらすことによって、柔軟性をもたらす。この用語の柔軟性の度合いは、特定の係数によっても決定でき、そして経験および本明細書中の関連した記載に基づいて決定する当業者の知識の範囲内でもあり得る。
【００１８】
本明細書において使用されるとき、複数の物品、構造要素、組成要素、および／もしくは材料は、便宜上、共通のリストにおいて示される。しかしながらこれらのリストは、リストにおけるそれぞれの要素が別々の、かつ独自の要素として個別に識別されているように解釈されるべきである。このように、否定する表示がないときに、そのようなリストの個別の要素のすべては、それらが共通の群に示されることのみに基づいて同じリストの他の任意の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。
【００１９】
本明細書において、濃度、量および他の数値は範囲の形式で示され得る。そのような範囲の形式は単に利便性と簡潔さのためにのみ使用されるものであって、範囲の臨界点として明示的に示される数値を含むだけでなく、あたかもそれぞれの数値範囲とサブ範囲とが明示的に示されているように、その範囲内に包含される数値もしくはサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）をもまた含むものであると柔軟に解釈されるべきである。例えば、「約１重量％から約５重量％」という数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％という範囲のみを含むのではなく、示された範囲内の個々の値とサブ範囲とをも含むと解釈されるべきである。このように、この数値範囲は、２、３．５および４のような個々の範囲と、１〜３、２〜４および３〜５などのようなサブ範囲とを含む。同じ原理は数値のみを示す範囲にも適用される。さらに、そのような解釈は、記載される範囲もしくは性質の広さに関わらず適用されるべきである。
【００２０】
特に指定されない限り、本明細書に記載されるすべての特徴は、本明細書に記載されるすべての太陽もしくは全ての他の特徴と組み合わせることができる。
【００２１】
第一の態様において、静電印刷のための方法が提供され、方法は、
（ｉ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むインク組成物を提供するステップ、
（ｉｉ）チャージディレクタをインク組成物に添加して、インク組成物中のチャージディレクタの全量がインク組成物の固形物１グラム当たり少なくとも０．６ｍｇになるようにするステップ、ならびに
（ｉｉｉ）チャージディレクタを添加する所定時間内に静電印刷プロセスでインクを印刷媒体上に印刷するステップ、
を含み、ここで所定時間が９０分もしくはそれ未満である、方法。
【００２２】
第二の態様において、パッケージされたインク組成物を作製する方法が提供され、方法は、
（ａ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むインク組成物を提供するステップ、
（ｂ）該インク組成物をコンテナにパッケージし、そしてコンテナを密閉するステップ、
を含む。
【００２３】
第三の態様において、パッケージされたインク組成物が提供され、ここでインク組成物は、炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、ここでインク組成物がインク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含み、
そして該インク組成物は密閉されたコンテナにパッケージされている。
【００２４】
本発明者らは、非常に少量のチャージディレクタを含むインク組成物の実施態様、もしくはチャージディレクタを含まないインク組成物の実施態様において、組成物の保存可能期間が増加することを見出した。本発明者らはチャージディレクタを含むパッケージされたインク組成物が、例えば、インクの作製とその印刷での使用との間に大幅な遅延が存在するときのように長時間をこえるようなときに悪化し得ることを見出した。本発明者らはまた、チャージディレクタを静電印刷の比較的直前において添加でき、そして所望の結果がまだ得られることを見出した。チャージディレクタによる樹脂粒子の帯電にはかなりの時間がかかると予想されてきたので、これは驚くべきことである。
【００２５】
炭化水素キャリア液
炭化水素キャリア液は炭化水素を含む液体である。炭化水素は、脂肪族炭化水素、異性化脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびそれらの組み合わせを含み得るがそれらには限定されない。キャリア液の例は、脂肪族炭化水素、イソパラフィン化合物、パラフィン化合物、脱芳香族炭化水素化合物などを含むがそれらには限定されない。詳細にはキャリア液は、Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｋ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ−Ｖ（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １２（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １３（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １５（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ４０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ８０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１００（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１３０（商標）およびＥｘｘｏｌ  Ｄ１４０（商標）（それぞれ、ＥＸＸＯＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって販売される）；Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−１６（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２０（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２２（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｌ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｍ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｈ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｌ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｍ（商標）、＃０  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｈ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ３００（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ４００（商標）、ＡＦ−４（商標）、ＡＦ−５（商標）、ＡＦ−６（商標）およびＡＦ−７（商標）（それぞれＮＩＰＰＯＮ  ＯＩＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって販売される）；ＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  １６２０（商標）およびＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ２０２８（商標）（それぞれＩＤＥＭＩＴＳＵ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．，ＬＴＤ．によって販売される）；Ａｍｓｃｏ  ＯＭＳ（商標）およびＡｍｓｃｏ  ４６０（商標）（それぞれＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＭＩＮＥＲＡＬ  ＳＰＩＲＩＴＳ  ＣＯＲＰ．によって販売される）；およびＥｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｉｏｎ、Ｎｅｗ  ＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ  ＨＦ（１００％合成テルペン）（ＥＣＯＬＩＮＫ（商標）によって販売される）を含み得るが、それらには限定されない。本開示のキャリア液および他の成分は、米国特許第６，３３７，１６８号、米国特許第６，０７０，０４２号および米国特許第５，１９２，６３８号に記載され、それら全ては参照により本明細書に組み入れられる。
【００２６】
キャリア液は約１０９オームｃｍの抵抗率を持つ化合物を含み得る。キャリア液は約５未満の誘電率を、他の例では約３未満の誘電率を持ち得る。
【００２７】
ある例において、キャリア液は、インク組成物の約５〜９９．５重量％を、ある例ではインク組成物の２０〜９９．５重量％を、ある例ではインク組成物の５０〜９９．５重量％を、ある例ではインク組成物の８２〜７７重量％を構成する。他の例では、例えば、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、キャリア液はインク組成物の約４０〜９０重量％を構成する。他の例において、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、キャリア液は、インク組成物の約９０〜９９．５重量％を、ある例ではインク組成物の９５〜９９重量％を構成する。
【００２８】
ある例において、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物の固形分含量は、２０重量％未満であり、ある例では１〜２０重量％であり、ある例では１〜２０重量％である。ある例において、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物の固形物含量は、３５重量％もしくはそれ以上であり、ある例では４５重量％もしくはそれ以上である。ある例において、インク組成物の固形物含量は、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、１５〜２５重量％であり、ある例では１８〜２３重量％である。ある例において、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに／または第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物の固形物含量は、３５重量％もしくはそれ以上であり、ある例では４０重量％もしくはそれ以上である。
【００２９】
ある例において、第一の態様のステップ（ｉｉ）もしくはステップ（ｉｉｉ）において、または第二の態様もしくは第三の態様において、キャリア液は、インク組成物の６５重量％もしくはそれ未満、ある例では６０重量％もしくはそれ未満を構成する。
【００３０】
樹脂
樹脂は、熱可塑性ポリマーを含み得るがそれらに限定されない。ある例において、樹脂は、酸性の側基もしくは塩基性の側基を持つポリマーを含む。ある例において、樹脂のポリマーは、エチレンアクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー、エチレンビニルアセタートコポリマー、エチレン（例えば８０重量％〜９９．９重量％）とメタクリル酸もしくはアクリル酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ５）エステル（例えば０．１重量％〜２０重量％）のコポリマー、エチレン（例えば８０重量％〜９９．９重量％）と、アクリル酸もしくはメタクリル酸（例えば０．１重量％〜２０．０重量％）と、メタクリル酸もしくはアクリル酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ５）エステル（例えば０．１重量％〜２０重量％）とのコポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、イソタクチックポリプロピレン（結晶性）、エチレンエチルアクリラート、ポリエステル、ポリビニルトルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂、アクリル樹脂（例えば、メチルメタクリラート（例えば５０重量％〜９０重量％）／メタクリル酸（例えば０重量％〜２０重量％）／エチルヘキシルアクリラート（例えば１０重量％〜５０重量％）のような、アクリル酸もしくはメタクリル酸とアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステルの少なくとも一つとのコポリマーであって、ここでアルキルが、ある例において１から約２０個の炭素原子であるもの）、エチレンアクリラートターポリマー、エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸（ＭＡＨ）もしくはグリシジルメタクリラート（ＧＭＡ）ターポリマー、エチレンアクリル酸イオノマー、ならびにそれらの組み合わせから選択し得る。
【００３１】
樹脂は酸性側基を持つポリマーを含んでよい。酸性側基を持つポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では６０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では７０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では１００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では１０５ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では１１０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では１１５ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、持ち得る。酸性側基を持つポリマーは、２００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例では１９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例では１８０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例では１３０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例では１２０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、持ち得る。ｍｇＫＯＨ／ｇとして測定されるポリマーの酸度は、当技術分野に公知の標準的な手順、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載されるような手順を用いて測定できる。
【００３２】
樹脂はポリマーを含んでもよく、ある例ではそれは酸性側基を持つポリマーであり、それは、ある例では約６０グラム／１０分未満の、ある例では約５０グラム／１０分未満の、ある例では約４０グラム／１０分未満の、ある例では約３０グラム／１０分未満の、ある例では約２０グラム／１０分未満の、ある例では約１０グラム／１０分未満の、メルトフローレートを持つ。ある例では、粒子中全てのポリマーが酸性側基および／もしくはエステル基を持ち、それぞれが個別に９０グラム／１０分未満の、８０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例では８０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例では７０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例では７０グラム／１０分もしくはそれ未満の、ある例では６０グラム／１０分もしくはそれ未満の、メルトフローレートを持つ。
【００３３】
酸性側基を持つポリマーは、約１０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分の、ある例では約１０グラム／１０分〜約７０グラム／１０分の、ある例では約１０グラム／１０分〜約４０グラム／１０分の、ある例では約２０グラム／１０分〜約３０グラム／１０分の、メルトフローレートを持つ。ある例において、酸性側基を持つポリマーは、約５０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分の、ある例では約６０グラム／１０分〜約１００グラム／１０分の、メルトフローレートを持つ。メルトフローレートは、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に記載されるような、当技術分野に公知の標準的な手順を用いて測定できる。
【００３４】
酸性側基は、遊離酸の形態であってもよく、またアニオンの形態であってもよく、そして典型的に、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムもしくはカルシウムのようなアルカリ土類金属、ならびに亜鉛のような遷移金属から選択される金属の金属対イオンである対イオンと結合していても良い。酸性側基を持つポリマーは、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマー、ならびに金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）によって少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマーのようなそれらのイオノマー（例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）イオノマー）のような樹脂より選択できる。
【００３５】
インク組成物の粒子は、酸性側基を持つ二つの異なるポリマーを含む樹脂を含んでもよい。酸性側基を持つ二つのポリマーは、上述の範囲に包含され得ることなる酸度を持つ。粒子は、５０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持つ酸性側基を持つ第一のポリマーと、１１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１３０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持つ酸性側基を持つ第二のポリマーとを含み得る。
【００３６】
インク組成物の粒子は、約１０グラム／１０分〜約５０グラム／１０分のメルトフローレートと、５０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１１０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度とを持つ第一のポリマー、ならびに約５０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分のメルトフローレートと、１１０ｍｇＫＯＨ／グラム〜１３０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度とを持つ第二のポリマーの、二つの異なる酸性側基を持つポリマーを含み得る。第一のポリマーと第二のポリマーとは、エステル基を含まないものであってよい。
【００３７】
インク組成物の粒子は、エチレン（例えば９２重量％〜８５重量％、好ましくは約８９重量％）とアクリル酸もしくはメタクリル酸（例えば８〜１５重量％、好ましくは約１１重量％）とのコポリマーであり８０〜１１０グラム／１０分のメルトフローレートを持つ第一のポリマー、ならびにエチレン（例えば約８０重量％〜９２重量％、好ましくは約８５重量％）とアクリル酸（例えば約１８〜１２重量％、好ましくは約１５重量％）とのコポリマーであり、第一のポリマーより低い溶解粘度を持つ第二のポリマーの、酸性側基を持つ二つの異なるポリマーを含む樹脂を含んでもよく、ここで、第二のポリマーは、例えば１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ。溶解粘度は標準的な技法により測定できる。溶解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定できる。
【００３８】
上述の実施態様のいずれにおいても、酸性側基を持つ第一のポリマー対酸性側基を持つ第二のポリマーの比は、約１０：１〜約２：１であり得る。他の例において、この比は約６：１〜約３：１、ある例では約４：１であり得る。
【００３９】
粒子は、１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ、ポリマーを含んでいてよく、前記ポリマーは、本明細書に記載されるような酸性側基をもつポリマーであり得る。粒子は、１５０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では２００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では５００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では７００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を持つ第一のポリマーを含んでいてよく、ある例では粒子は、第一のポリマーより低い溶解粘度を持つ第二のポリマーを含んでいてよく、ある例では１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では５０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ。粒子は、６００００ポアズより大きい溶解粘度を、ある例では６００００ポアズから１０００００ポアズの溶解粘度を、ある例では６５０００ポアズから８５０００ポアズの溶解粘度を持つ第一のポリマーと、１５０００ポアズから４００００ポアズの溶解粘度を、ある例では２００００ポアズから３００００ポアズの溶解粘度を持つ第二のポリマーと、１５０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１０００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を、ある例では１００ポアズもしくはそれ未満の溶解粘度を持つ第三のポリマーとを含んでいてもよく、第一のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ９６０（ＤｕＰｏｎｔより入手）であり、第二のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ６９９（ＤｕＰｏｎｔより入手）であり、第三のポリマーの例はＡＣ−５１２０（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌより入手）である。第一のポリマー、第二のポリマーおよび第三のポリマーは、本明細書に記載されるような酸性側基を持つポリマーであってよい。溶解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定できる。
【００４０】
粒子が単一の型の樹脂ポリマーを含むなら、樹脂ポリマー（インク組成物の他のすべての成分を除く）は、６０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では８０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では１２０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を持ち得る。粒子が複数のポリマーを含むなら、粒子のすべてのポリマーは、一緒になって、６０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では８０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では１００００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を、ある例では１２０００ポアズもしくはそれ以上の溶解粘度を持つ混合物（インク組成物の他のすべての成分を除く）を形成する。溶解粘度は標準的な技法を用いて測定される。溶解粘度は、例えばＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されるＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターによって、２５ｍｍの鋼板−標準鋼平行平板の形状を用いて、１２０℃、０．０１ｈｚのせん断速度でのプレートオーバープレートのレオメトリー等温線を見出して測定できる。
【００４１】
インク組成物の粒子は、エチレンとメタクリル酸もしくはアクリル酸のエチレン性不飽和酸とのコポリマー、ならびに金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）によって少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマーのようなそれらのイオノマー（例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）イオノマー）から選択される、酸性側基を持つ二つの異なるポリマーを含む樹脂を含んでいてよい。粒子は、（ｉ）エチレンと、アクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーであり、ここでアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸がコポリマーの８重量％〜約１６重量パーセントを、ある例では、コポリマーの１０重量％〜１６重量％を構成する第一のポリマー、ならびに（ｉｉ）エチレンと、アクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸とのコポリマーであり、ここでアクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれかのエチレン性不飽和酸がコポリマーの１２重量％〜約３０重量％を、ある例ではコポリマーの１４重量％〜約２０重量％を、ある例ではコポリマーの１６重量％〜約２０重量％を、ある例ではコポリマーの１７重量％〜約１９重量％を構成する第二のポリマーを含んでいてよい。
【００４２】
ある例において、樹脂はインク組成物の固形分の約５〜９０重量％を、ある例では約５〜８０重量％を構成する。他の例において、樹脂はインク組成物の固形分の約１０〜６０重量％を構成する。他の例において、樹脂はインク組成物の固形分の約１５〜４０重量％を構成する。他の例において、樹脂はインク組成物の固形分の７０重量％〜８０重量％を構成する。
【００４３】
樹脂は、上述のような（好ましくはエステル側基を含まない）酸性側基を持つポリマー、ならびにエステル側基を持つポリマーを含み得る。エステル側基を持つポリマーは、好ましくは熱可塑性ポリマーである。エステル側基を持つポリマーは、さらに酸性側基を含み得る。エステル側基を持つポリマーは、エステル側基を持つモノマーと酸性側基を持つモノマーとのコポリマーであってよい。ポリマーは、エステル側基を持つモノマーと、酸性側基を持つモノマーと、酸性側基もエステル側基も持たないモノマーとのコポリマーであってよい。エステル側基を持つモノマーは、エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側基を持つモノマーは、アクリル酸もしくはメタクリル酸より選択されるモノマーであってよい。酸性側基もエステル側基も持たないモノマーは、エチレンもしくはプロピレンを含むがそれらに限定されないアルキレンモノマーであってよい。エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸は、代表的に、アクリル酸のアルキルエステルもしくはメタクリル酸のアルキルエステルであってよい。アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル中のアルキル基は、１から３０個の炭素原子を、ある例では１から２０個の炭素原子を、ある例では１から１０個の炭素原子を持つアルキル基であってよく、ある例では、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチルおよびペンチルより選択される。
【００４４】
エステル基を持つポリマーは、エステル側基を持つ第一のモノマー、酸性側基を持つ第二のモノマー、ならびに酸性側基もエステル側基もまったく含まないアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。エステル側基を持つポリマーは、（ｉ）エステル化アクリル酸もしくはエステル化メタクリル酸より選択され、ある例ではアクリル酸もしくはメタクリル酸のアクリルエステルから選択されるエステル基を持つ第一のモノマー、（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸から選択される酸性側基を持つ第二のモノマー、ならびに（ｉｉｉ）エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。第一のモノマーは、コポリマーの１〜５０重量％、ある例ではコポリマーの５〜４０重量％、ある例ではコポリマーの５〜２０重量％、ある例ではコポリマーの５〜１５重量％を構成する。第二のモノマーは、コポリマーの１〜５０重量％、ある例ではコポリマーの５〜４０重量％、ある例ではコポリマーの５〜２０重量％、ある例ではコポリマーの５〜１５重量％を構成する。ある例では、第一のモノマーはコポリマーの５〜４０重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの５〜４０重量％を構成し、そして、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ある例において、第一のモノマーはコポリマーの５〜１５重量パーセントを構成し、第二のモノマーがコポリマーの５〜１５重量パーセントを構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ある例において、第一のモノマーがコポリマーの８〜１２重量％を構成し、第二のモノマーがコポリマーの８〜１２重量％を構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。ある例において、第一のモノマーがコポリマーの約１０重量％を構成し、第二のモノマーがコポリマーの約１０重量％を構成し、第三のモノマーがコポリマーの残余の重量を構成する。エステル側基を持つポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）より入手可能なＢｙｎｅｌ２０２２およびＢｙｎｅｌ２００２を含む、Ｂｙｎｅｌ（登録商標）のクラスのモノマーから選択できる。
【００４５】
エステル側鎖を持つポリマーは、粒子中の樹脂ポリマーの全量、例えば酸性側鎖を持つポリマーもしくは複数のポリマーとエステル側基を持つポリマーの全量の１重量％もしくはそれ以上を構成する。エステル側鎖を持つポリマーは、粒子中の樹脂ポリマーの全量の５重量％もしくはそれ以上を、ある例では粒子中の樹脂ポリマーの全量の８重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の１０重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の１５重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の２０重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の２５重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の３０重量％もしくはそれ以上を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の３５重量％もしくはそれ以上を構成し得る。エステル側基を持つポリマーは、粒子中の樹脂ポリマーの全量の５重量％〜５０重量％を、ある例では粒子中の樹脂ポリマーの全量の１０重量％〜４０重量％を、粒子中の樹脂ポリマーの全量の１５重量％〜３０重量％を、構成し得る。
【００４６】
エステル側基を持つポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では６０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例では７０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を、ある例ではある例では８０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ以上の酸度を持ち得る。エステル側基を持つポリマーは、１００ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を、ある例では９０ｍｇＫＯＨ／グラムもしくはそれ未満の酸度を持つ。エステル側基を持つポリマーは６０ｍｇＫＯＨ／グラムから９０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を、ある例では７０ｍｇＫＯＨ／グラムから８０ｍｇＫＯＨ／グラムの酸度を持ち得る。
【００４７】
エステル側基を持つポリマーは、約１０グラム／１０分〜約１２０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例では約１０グラム／１０分〜約５０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例では約２０グラム／１０分〜約４０グラム／１０分のメルトフローレートを、ある例では約２５グラム／１０分〜約３５グラム／１０分のメルトフローレートを持ち得る。
【００４８】
ある例では、ポリマーもしくは複数のポリマーは、Ｎｕｃｒｅｌのトナー群（例えばＮｕｃｒｅｌ４０３（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ４０７（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ６０９ＨＳ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９０８ＨＳ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ１２０２ＨＣ（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ３０７０７（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ１２１４（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９０３（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ３９９０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９１０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９２５（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ６９９（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ５９９（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ９６０（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ  ＲＸ７６（商標）、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６（商標）、Ｂｙｎｅｌｌ２００２（商標）、Ｂｙｎｅｌｌ２０１４（商標）、およびＢｙｎｅｌｌ２０２０（商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  ＰＯＮＴより市販））、Ａｃｌｙｎのトナー群（例えばＡｃｌｙｎ２０１、Ａｃｌｙｎ２４６、Ａｃｌｙｎ２８５、およびＡｃｌｙｎ２９５）、ならびにＬｏｔａｄｅｒのトナー群（例えばＬｏｔａｄｅｒ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ３４３０、およびＬｏｔａｄｅｒ８２００（Ａｒｋｅｍａより市販））から選択できる。
【００４９】
樹脂は、破砕中もしくは混合中に着色剤をカプセル化してインク粒子を作製することができる。インク粒子は、約１マイクロメートル（１ミクロン）から約１０マイクロメートル（１０ミクロン）の最終粒径を持ち得、分解当たり約１マイクロメートル（ミクロン）の厚さの印刷画像を形成できる。顔料をカプセル化した樹脂は、特定の融点をもたらすよう配合され得る。一例において、融点は約３０℃から約１５０℃であり得る。他の例において融点は約５０℃から約１００℃でありえる。そのような融点は印刷中に所望のフィルム形成を可能にできる。インク組成物は、それぞれの粒子全体に 均一に分布できる、樹脂、粒子および着色剤からなる粒子を含み得る。
【００５０】
着色剤
インク組成物は着色剤を含む。着色剤は、ブラック顔料、シアン顔料、イエロー顔料およびマゼンタ顔料から選択される顔料であってよい。そのような顔料は当業者に公知である。顔料は、無機顔料もしくは有機顔料であってよい。キャリア液中に分散する着色剤は、キャリア液と相溶性であり、かつ静電印刷に有用である任意の着色剤であってよく、例えば、着色剤は顔料粒子として存在しても良いし、樹脂（本明細書に記載されるポリマーに加えて）および顔料を含むものでも良い。樹脂と顔料は、当技術分野に公知の一般的に使用される任意のものであってよい。例えば、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＣＧ−７１、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、Ｈａｎｓａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＲＡ、Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ−０２、Ｈａｎｓａ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｘ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＨＲ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ、Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＸ、Ｐｅｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ３Ｒ−０１、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ４Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ３Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）ＯＲＡＮＧＥ  ＧＲ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）ＳＣＡＲＬＥＴ  ＧＯ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ    Ｆ６Ｂを含む、Ｈｏｅｃｈｓｔによる顔料、Ｌ７４−１３５７  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｌ７５−１３３１  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｌ７５−２３３７  Ｙｅｌｌｏｗを含むＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによる顔料、ＤＡＬＡＭＡＲ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＹＴ−８５８−Ｄを含むＨｅｕｂａｃｈによる顔料、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ３Ｇ、ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＧＲ、ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ８Ｇ、ＩＲＧＡＺＩＮＥ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ５ＧＴ、ＩＲＧＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＵＢＩＮＥ  ４ＢＬ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）ＭＡＧＥＮＴＡ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）ＳＣＡＲＬＥＴ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）ＶＩＯＬＥＴ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）ＲＥＤ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）ＶＩＯＬＥＴを含むＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙによる顔料、ＬＵＭＯＧＥＮ（登録商標）ＬＩＧＨＴ  ＹＥＬＬＯＷ、ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＯＲＡＮＧＥ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＢＬＵＥ  Ｌ  ６９０  ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＢＬＵＥ  ＴＢＤ  ７０１０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＢＬＵＥ  Ｋ  ７０９０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＢＬＵＥ  Ｌ  ７１０  ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＢＬＵＥ  Ｌ  ６４７０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＧＲＥＥＮ  Ｋ  ８６８３、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ＧＲＥＥＮ  Ｌ  ９１４０を含むＢＡＳＦによる顔料、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）ＭＡＧＥＮＴＡ、ＩＮＤＯＦＡＳＴ（登録商標）ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＳＣＡＲＬＥＴ、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）ＲＥＤ  ６７００、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）ＲＥＤ  ６７１３、ＩＮＤＯ���ＡＳＴ（登録商標）ＶＩＯＬＥＴを含むＭｏｂａｙによる顔料、Ｍａｒｏｏｎ  Ｂ  ＳＴＥＲＬＩＮＧ（登録商標）  ＮＳ  ＢＬＡＣＫ、ＳＴＥＲＬＩＮＧ（登録商標）ＮＳＸ７６、ＭＯＧＵＬ（登録商標）Ｌを含むＣａｂｏｔによる顔料、ＴＩＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−１０１を含むＤｕＰｏｎｔによる顔料、ＵＨＬＩＣＨ（登録商標）ＢＫ８２００を含むＰａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈによる顔料などである。
【００５１】
第一の態様の方法は、
（ｉ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むインク組成物を提供するステップ、
（ｉｉ）チャージディレクタをインク組成物に添加して、インク組成物中のチャージディレクタの全量がインク組成物の固形物１グラム当たり少なくとも０．６Ｍｇになるようにするステップ、
を含む。
【００５２】
本明細書に記載される態様中のチャージディレクタの量は、インク組成物中のチャージディレクタの全量に関する。ある例において、複数の型のチャージディレクタがインク組成物に含まれ、その量はインク組成物中の異なる型のチャージディレクタの合計である。
【００５３】
上述のように、チャージディレクタは、インク粒子上の十分な帯電を維持するためにキャリア液に添加される。インク組成物の固形物のグラム当たり０．３ｍｇ未満の量のチャージディレクタは、もし存在しても小さな帯電効果しか示さない。第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物は、インク組成物中の固形分のグラム当たり０．２ｍｇ未満のチャージディレクタを、インク組成物中の固形分のグラム当たり０．１ｍｇ未満のチャージディレクタを、インク組成物中の固形分のグラム当たり０．０５ｍｇ未満のチャージディレクタを含み得る。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物はチャージディレクタを実質的に含まないか、または含まない。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、樹脂および着色剤を含む粒子に対して負の電荷を与えるディレクタとして定義されてもよく、ならびに／または樹脂および着色剤を含む粒子に対して正の電荷を与えるディレクタとして定義されてもよい。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、チャージディレクタはスルホサクシナートの金属塩、オキシホスホナートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸もしくは芳香族スルホン酸の金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドンおよび多価アルコールの有機酸エステルから選択されるディレクタと定義される。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物は、スルホサクシナートの金属塩、オキシホスホナートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸もしくは芳香族スルホン酸の金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドンおよび多価アルコールの有機酸エステルを実質的に含まないか、または含まない。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物は、油溶性石油スルホナート（例えば、中性Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、中性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、および塩基性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標））、ポリブチレンサクシンイミド（例えば、ＯＬＯＡ（商標）１２００およびＡｍｏｃｏ５７５）、グリセリド塩（例えば、不飽和酸および飽和酸の置換基を持つ、リン酸化モノグリセリドおよびリン酸化ジグリセリドのナトリウム塩）、スルホン酸の、バリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩を含むがそれらに限定されないスルホン酸塩を実質的に含まないか、または含まない。ある例では、第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物は、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸およびアルキルサクシナートのスルホン酸を含むがそれらに限定されないスルホン酸（例えばＷＯ２００７／１３００６９を参照できる）を実質的に含まないか、または含まない。
【００５４】
ある例では、チャージディレクタは物質であり、インク組成物の固形分のグラム当たり５ｍｇのこの物質の量を、この物質を含まないインク組成物に添加するとき、２４時間を超えてインク組成物の高電界電気伝導度を、少なくとも５％、ある例では少なくとも１０％、ある例では少なくとも２０％、ある例では少なくとも３０％、ある例では少なくとも５０％、ある例では少なくとも１００％高める。高電界電気伝導度は、この文脈においては、２３°でＤＣ電流  を用いて１５００Ｖ／ｍｍで測定される。
【００５５】
第一の態様のステップ（ｉｉ）は、インク組成物にチャージディレクタを添加して、インク組成物中のチャージディレクタの全量をインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも０．６ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも１ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも１．５ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも２ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも３ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも４ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも５ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも１０ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも１〜２０ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも１〜１５ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも２〜１５ｍｇに、ある例ではインク組成物中の固形分のグラム当たり少なくとも３〜１０ｍｇにするステップを含む。インク組成物中の固形分のグラム当たり０．６ｍｇのチャージディレクタが、たとえば静電印刷プレス中における例えばワーキング分散液用であり得るインク組成物における帯電の効果を与えるチャージディレクタの好適な必要最低限量であることを見出した。
【００５６】
ステップ（ｉｉ）において、添加されるチャージディレクタは、樹脂および着色剤を含む粒子に対して負の電荷を与えるディレクタとして定義されてもよく、ならびに／または樹脂および着色剤を含む粒子に対して正の電荷を与えるディレクタとして定義されてもよい。ある例では、チャージディレクタはイオン性化合物、特に、脂肪酸の金属塩、スルホサクシナートの金属塩、オキシホスファートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸もしくは芳香族スルホン酸の金属塩、ならびにポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルなどのような両性イオン性化合物および非イオン性化合物、から選択できる。ある例では、チャージディレクタは油溶性石油スルホナート（例えば、中性Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、中性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）、および塩基性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標））、ポリブチレンサクシンイミド（例えば、ＯＬＯＡ（商標）１２００およびＡｍｏｃｏ５７５）、グリセリド塩（例えば、不飽和酸および飽和酸の置換基を持つ、リン酸化モノグリセリドおよびリン酸化ジグリセリドのナトリウム塩）、スルホン酸の、バリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩を含むがそれらに限定されないスルホン酸塩から選択されるがそれらに限定されない。スルホン酸は、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸およびアルキルサクシナートのスルホン酸（例えばＷＯ２００７／１３００６９を参照できる）を含み得るがそれらに限定されない。ある例では、チャージディレクタはインク組成物の粒子状に負の帯電を与える。
【００５７】
本明細書において使用されるチャージディレクタは、参照により本明細書にそのすべてを組み入れる米国特許第５，３４６，７９６号に記載されるような当業者に公知の任意のものであってよい。
【００５８】
ある例において、チャージディレクタは、一般式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のスルホサクシナート部分を含む。ある例では、チャージディレクタは、一般式ＭＡｎ〔式中Ｍは金属、ｎはＭの価数、およびＡは一般式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のイオンである〕の単塩およびスルホサクシナート塩のナノ粒子、または参照によりそのすべてを本明細書に組み入れるＷＯ２００７１３００６９に見られる他のチャージディレクタを含む。ＷＯ２００７１３００６９に記載されるように、一般式ＭＡｎのスルホサクシナート塩は、ミセル形成塩の例である。チャージディレクタは、一般式ＨＡ〔Ａは上述のとおりである〕の酸を実質的に含まないか、または含まない。チャージディレクタは、少なくともいくつかのナノ粒子を包含する前記スルホサクシナートのミセルを含み得る。チャージディレクタは、２００ｎｍもしくはそれ未満のサイズ、ある例では２ｎｍもしくはそれ未満のサイズを持つ少なくともいくつかのナノ粒子を含み得る。ＷＯ２００７１３００６９に記載されるように、単塩は、ミセル形成塩のミセルのためのコアを形成できるがそれらによるミセルを形成しない塩である。単塩を構成するイオンはすべて親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ４、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、Ｌｉ＋およびＡｌ＋３またはそれらのサブグループから選択されるカチオンを含み得る。単塩はＳＯ４２−、ＰＯ３−、ＮＯ３−、ＨＰＯ４２−、ＣＯ３２−、アセタート、トリフルオロアセタート（ＴＦＡ）、Ｃｌ−、Ｂｆ、Ｆ−、ＣｌＯ４−およびＴｉＯ３４−、またはそれらのサブグループから選択されるアニオンを含み得る。単塩は、ＣａＣＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ３、Ａｌ２（ＳＯ４）、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ＢａＳＯ４、ＢａＨＰＯ４、Ｂａ２（ＰＯ４）３、ＣａＳＯ４、（ＮＨ４）２ＣＯ３、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＮＨ４ＯＡｃ、Ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムブロミド、ＮＨ４ＮＯ３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＬｉＣｌＯ４およびＬｉＢＦ４またはそれらのサブグループから選択できる。チャージディレクタは、塩基性バリウムペトロナート（ＢＢＰ）をさらに含み得る。
【００５９】
式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］において、ある例では Ｒ１’およびＲ２’の各々が脂肪族アルキル基である。ある例では、Ｒ１’およびＲ２’の各々が独立してＣ６〜２５アルキルである。ある例では、前記脂肪族アルキル基は直鎖である。ある例では、前記脂肪族アルキル基は分岐である。ある例では、前記脂肪族アルキル基は、６個より多い炭素原子の直鎖を含む。ある例では、Ｒ１’とＲ２’が同一である。ある例では、Ｒ１’とＲ２’の少なくとも一つがＣ１３Ｈ２７である。ある例では、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、ＣａもしくはＢａである。式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］および／もしくは式ＭＡｎは、ＷＯ２００７１３００６９のすべての部分において定義されるようなものであり得る。
【００６０】
チャージディレクタは、（ｉ）大豆レシチン、（ｉｉ）バリウムペトロナート（ＢＰＰ）のようなバリウムスルホナート塩、および（ｉｉｉ）イソプロピルアミンスルホナート塩を含み得る。塩基性バリウムペトロナートは、２１〜２６炭化水素アルキルのバリウムスルホナート塩であり、例えばＣｈｅｍｔｕｒａより入手できる。例示的なイソプロピルアミンスルホナート塩は、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンであり、Ｃｒｏｄａより入手可能である。チャージディレクタは、参照によりそのすべてを本明細書に組み入れる米国特許第５２６６４３５号に記載されるようなものであってよい。
【００６１】
第一の態様のステップ（ｉｉ）におけるチャージディレクタは、式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のスルホサクシナート部分およびアルキルベンゼンスルホン酸を含み得る。本発明は、式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、Ｒ１’およびＲ２’はアルキル基である〕のスルホサクシナート部分とアルキルベンゼンスルホン酸の組み合わせが、インク中の樹脂粒子が完全に帯電するまでの時間を減少させることを見出した。アルキルベンゼンスルホン酸は、式
【化１】
0005869700.tif 000002
〔式中、Ｒ３はアルキル基、ある例ではＣ５〜Ｃ１５アルキル基、ある例ではＣ１０〜Ｃ１４アルキル基、ある例ではＣ１２アルキル基である〕であってよい。Ｒ３は好ましくは、ベンゼン環上でＳＯ３Ｈ基に対してパラ位にあり、好ましくは直鎖アルキル基である。アルキルベンゼンスルホン酸は、ある例ではアルキルアミンと等量で、ある例では例えばイソプロピルアミンのようなイソアルキルアミンと等量で存在し得る。
【００６２】
ある例では、 第一の態様のステップ（ｉ）においてならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物において、インク組成物はアルミニウムステアラートを含むがそれには限定されない脂肪酸のアルミニウムのようなアルミニウム塩を含む。これは、チャージディレクタの添加後に、樹脂粒子上の帯電を安定化させる作用をする。ある例では、アルミニウムステアラートを含むアルミニウム塩は、例えば酸性側基を持つ樹脂とともに使用されるとき、チャージディレクタではない。
【００６３】
例えばステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）における、ならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物におけるチャージディレクタは、例えば、ＷＯ２０１１／１１０２２１に記載されるような、樹脂を含む粒子上に正の電荷を与えるチャージディレクタであってよく、例えばジルコニウムオクトアートもしくはジルコニウム２−エチルヘキサノアートから選択されるような有機多価塩から例えば選択される。例えば、ステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）において、ならびに第二の態様および第三の態様のインク組成物においてインク組成物は、例えばＷＯ２０１１／１１０２２１に記載されるような酸性帯電補助剤を含んでよく、例えば２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチル酸もしくは４−（２，４−ジクロロフェノキシ）ブチル酸を含み得る。例えばステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）におけるチャージディレクタは、樹脂を含む粒子上に正の帯電を与えるチャージディレクタであってよく、例えばステップ（ｉ）および／もしくはステップ（ｉｉ）におけるインク組成物は、酸性帯電補助剤を含んでよく、樹脂はＷＯ２０１１／１１０２２１に記載されるような塩基性樹脂であってよく、例えばビニルピロリドンのホモポリマーもしくはコポリマーであってよく、例えばビニルピロリドン／トリアアコンテンコポリマーであってよい。
【００６４】
第一の態様のステップ（ｉｉｉ）
第一の態様のステップ（ｉｉｉ）は、チャージディレクタを添加する所定時間内にインクを印刷媒体上に静電印刷プロセスによって印刷するステップを含み、ここで所定時間が９０分もしくはそれ未満である。
【００６５】
ある例では、所定時間は、ある例では７５分もしくはそれ未満であり、ある例では６０分もしくはそれ未満である。ある例では所定時間は少なくとも２０分であり、ある例では少なくとも３０分である。所定時間はある例では２０〜９０分であり、ある例では３０〜６０分である。
【００６６】
静電印刷プロセスは、
表面上に静電潜像を形成するステップ、
表面をインク組成物と接触させ、粒子の少なくともいくつかが表面に結合し、表面上に現像されたトナー像を形成するステップ、ならびに
トナー像を印刷媒体に転写するステップ
を含む。
【００６７】
静電潜像が形成される表面は、例えばシリンダーの形状の回転部材上であってよい。静電潜像が形成される表面は、フォトイメージングプレート（ＰＩＰ）を形成してもよい。接触は、静止電極と回転部材の間にインク組成物を通過させることを含み、回転部材はその上に静電潜像を持つ表面を持つ部材であるか、またはその上に静電潜像を持つ表面と接触した部材であってよい。静止電極と回転部材の間に電圧が印加され、粒子が回転部材の表面に接着するようになる。これは、インク組成物を、５０〜４００Ｖ／μｍもしくはそれ以上の、ある例では、６００〜９００Ｖ／μｍもしくはそれ以上の電界を持つ電界へと供することを含み得る。
【００６８】
中間転写部材は、回転柔軟部材であってよく、それはある例では例えば８０〜１６０℃の温度まで加熱され、ある例では９０〜１３０℃、ある例では１００〜１１０℃に加熱される。
【００６９】
印刷媒体は、任意の好適な基体であってよいかまたは任意の好適な基体を含む。印刷媒体は、その上に印刷された画像を持つことができる任意の好適な基体であってよい。印刷媒体は、有機物質もしくは無機物質より選択される物質を含んでよい。物質は、例えばセルロースのような天然ポリマー物質を含んでよい。物質は、ポリエチレンおよびポリプロピレンならびにスチレンポリブタジエンのようなコポリマーを含むがそれらに限定されない例えば、アルキレンモノマーより生成されるポリマーのような合成ポリマー物質を含んでよい。ポリプロピレンは、ある例では二軸延伸ポリプロピレンであってよい。材料は、シート形状であり得る金属を含んでよい。金属は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、スズ（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、それらの混合物から選択され得るか、それらより作製され得る。ある例では、印刷媒体はセルロース紙を含む。ある例では、セルロース紙は、例えばスチレン−ブタジエン樹脂より形成されるポリマーのようなポリマー物質によってコートされる。ある例では、セルロース紙は、（インクによる印刷前に）その表面にポリマー材料と共に結合した無機物質を持ち、ここで無機物質は、例えば、カオリナイトもしくは炭酸カルシウムから選択できる。印刷媒体は、ある例では、紙のようなセルロース印刷媒体である。セルロース印刷媒体は、ある例では例えばポリマー物質をその上にコートされたようなコートされたセルロース印刷媒体である。
【００７０】
第一の態様の方法は、複数の塗りもしくはコピーが実施できるように実施され得る。塗りもしくはコピーの数は、少なくとも１０００であり得、ある例では少なくとも２０００であり得、ある例では少なくとも３０００であり得、ある例では少なくとも５０００であり得る。それぞれの塗りにおけるそれぞれの印刷基体上の印刷範囲４０％もしくはそれ未満であり得、ある例では３０％もしくはそれ未満であり得、ある例では２０％もしくはそれ未満であり得る。塗りは、印刷基体に形成された１色の単一の画像であり得る。コピーは、例えばブラック、マゼンタ、シアンおよびイエローより選択される複数の色を持つ単一の画像であってよい。
【００７１】
第一の態様の方法は、複数の印刷媒体シート、ある例では５００枚もしくはそれ以上の印刷媒体シート、ある例では７５０枚もしくはそれ以上の印刷媒体シート、ある例では１０００枚もしくはそれ以上の印刷媒体シートが印刷されるように実施され得る。シートは、例えばＡ４もしくはＡ３のような標準的な印刷サイズのような任意のサイズもしくは形状であり得る。
【００７２】
第二および第三の態様
第二の態様において、パッケージされたインク組成物を作製する方法が提供され、方法は、
（ａ）炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むインク組成物を提供するステップ、
（ｂ）該インク組成物をコンテナにパッケージし、そしてコンテナを密閉するステップ、
を含む。
【００７３】
第二の態様の方法は、第一のステップとして、インク組成物を作製するステップを含み、この作製するステップは、
炭化水素キャリア液、樹脂、着色剤を混合して、炭化水素キャリア液ならびに樹脂および着色剤を含む粒子を含むインク組成物であって、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含むインク組成物を提供するステップを含む。
【００７４】
作製するステップは、樹脂、着色剤および炭化水素キャリア液を適当な条件で混合し、キャリア液中に樹脂と着色剤を含む粒子を形成する。本明細書に記載されるようなさらなる添加物もしくは複数の添加物を方法中の任意のときに添加することができる。樹脂と着色剤を混合するステップは、キャリア液中で樹脂および着色剤を破砕するステップを含み得る。
【００７５】
インク組成物は本明細書に記載されるようなものであってよく、例えば第一の態様と組み合わされていても良い。
【００７６】
第三の態様において、パッケージされたインク組成物が提供され、ここでインク組成物は、
炭化水素キャリア液と樹脂および着色剤を含む粒子とを含み、
ここでインク組成物は、インク組成物中の固形物１グラム当たり０．３ｍｇ未満のチャージディレクタを含み、
そして該インク組成物は密閉されたコンテナにパッケージされている。
【００７７】
第二および第三の態様におけるコンテナは任意の好適なコンテナであってよい。コンテナは好ましくはインク組成物を移送できるようにし、好ましくはコンテナからのキャリア液の蒸発を阻害する。ある例において、コンテナはポリマーを含む壁を含む。例えば、コンテナはプラスチックチューブであってよいか、またはそれを含み得る。ある例では、コンテナは金属を含む壁を含み、例えば、ステンレス鋼もしくはアルミニウムのようなスチールより選択され得る。ある例では、コンテナは、例えばアルミニウムチューブのようなアルミニウム容器であってよいか、またはそれを含み得る。コンテナは例えばシリンジ缶のような缶の形状であってよく、例えば金属を含む壁を持つ。缶は、例えばキャップもしくはバルブのような好適な閉口装置によって密閉されていてよく、そして印刷装置によって自動的に開封できるようになっていてもよい。そのような缶は、当業者に公知である。他の例において、缶は、本明細書に記載されるようなインク組成物（代替的にインク濃縮物と呼ばれ得る）を含むための内部容量、出口、および内部容量に従って拡張する少なくとも一つの柔軟性壁を含むインク濃縮コンテナであってよく、イ柔軟性壁を変形させることによってインク組成物が内部容量から出口を通って押し出され得る。そのようなインク濃縮コンテナは、参照によりそのすべてを本明細書に組み入れるＷＯ２０１１／０３５８１１に記載される。
【実施例】
【００７８】
以下の実施例は、発明者に知られる本願の組成物および方法のいくつかの変形を例示する。しかしながら、以下のものは、本願の組成物および方法の本質の用途の例もしくは例示でしかないことは理解されるべきである。本願の組成物および発明の精神および範囲から離れることなく多くの修正のおよび代替の組成物および方法は当業者によって想到し得る。添付の請求項はそのような修正および変形を包含することが意図されている。このように、本願の組成物および方法は、具体的に上述されるが、以下の実施例は、何がいま許容できると認識されるかということに関連してより詳細な点を与える。
【００７９】
例１−「Ｃｏｒａｌ」インク組成物
この例は、チャージディレクタを欠いたインク組成物／配合を説明する。このインク組成物は、７２：１８：１０の重量比の樹脂Ｎｕｃｒｅｌ９２５、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６およびＢｙｎｅｌ２０２２の配合を用い、Ｉｓｏｐａｒ  Ｌによってペーストを作製するよう調製され、ペーストは、顔料、ＶＣＡ（ジ／トリ  Ａｌステアラート塩）およびＨＰＢが添加された。このインクは、Ｉｓｏｐａｒおよび／もしくはＭａｒｃｏｌのような重油を添加することによってワーキング分散液の固形物濃度へと希釈された。
【００８０】
インク組成物を作成する一般的な手順を以下に記載する。
第一のステップとして、７２：１８：１０の重量比の樹脂Ｎｕｃｒｅｌ９２５、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６およびＢｙｎｅｌ２０２２がそれぞれ、Ｒｏｓｓ二軸プラネタリーミキサーによって１５００グラムのＩｓｏｐａｒ  Ｌ（ＥＸＸＯＮによって製造されるイソパラフィン油）キャリア液によって６０ｒｐｍの速度で１３０℃の温度で１時間混合された。それぞれの場合において、樹脂の全量は１０００グラムであった。温度が下げられ、混合は混合物が室温になるまで続けられた。混合中、ポリマーは、Ｉｓｏｐａｒを溶媒和し、冷却中に、キャリア液中のポリマー（溶媒和したキャリア液とともに）の顆粒が形成された。
【００８１】
第二のステップにおいて、第一のステップで作製された１０００グラムの混合物が帯電補助剤としての５グラムのアルミニウムトリステアラートおよび適切な量の顔料と共にＵｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  １Ｓボール磨砕機へと充填された。シアン組成物を作製するために、顔料ＴＢ５およびＢＳＧ８７が添加され、それらは組成物の固形物の１２．１重量％および０．９重量％を形成した。ＴＢ５は主要なシアン顔料であり、ＴＯＹＯ社によって供給されるフタロシアニン顔料ブルー１５：３を示す。ＢＳＧ８７は、二次的なシアン顔料であり、ＢＡＳＦ社によって供給されるフタロシアニン顔料グリーン７を示す。
【００８２】
ブラックインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１５．８重量％および３．２重量％の顔料Ｍｏｎａｒｃｈ８００およびＡｌｋａｌｉ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６２００（それぞれ、ＣａｂｏｔおよびＦｌｉｎｇグループより入手可能）と置き換えられた。イエローインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１１．２重量％および２．８重量％の顔料Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５およびＰａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１８１９（いずれもＢＡＳＦより入手可能）と置き換えられた。マゼンタインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１８重量％および２．５重量％の顔料Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ０２およびＱｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ１２２（ それぞれ、ＣｌａｒｉａｎｔおよびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能 ）と置き換えられた。
【００８３】
上で作製されたＮｕｃｒｅｌ９２５、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６およびＢｙｎｅｌ２０２２の樹脂粒子を含むトナー濃縮物は、追加のＩｓｏｐａｒ  Ｌで希釈され、Ｉｓｏｐａｒ  Ｌであるキャリア液を９８％含む２％ＮＶＳを持つトナーをもたらした。
【００８４】
トナー粒子のＮＶＳに関して４．５％の重量パーセントであるＩｓｏｐａｒ−Ｌで希釈されたワックス粒子が添加された。ワックスはＨｏｎｅｙｗｅｌｌより入手可能なポリエチレンワックスＡｃｕｍｉｓｔ Ｂ６であった。
【００８５】
上述のように作製されたインク組成物はチャージディレクタを欠く。このインク組成物は、以下、「Ｃｏｒａｌ」インクと呼ぶ。チャージディレクタは、以下の例３以降において記載される試験のそれぞれの前にこの組成物に添加された。
【００８６】
例２「４．０」インク組成物
この例は、再びチャージディレクタを欠いたインク組成物をさらに作製することを説明する。このインク組成物は、磨砕機Ｓ１と呼ばれる研究室の破砕ツールを用いて、以下の表Ｉに説明されるような組成物を混合することによって作製された。
【表１】
0005869700.tif 000003
【００８７】
上に用いられる「樹脂」は、重量比４：１のＤｕＰｏｎｔから入手可能なＮｕｃｒｅｌ６９９およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌから入手可能なＡ−Ｃ５１２０であった。
【００８８】
ＴＢ５は主要なシアン顔料であり、ＴＯＹＯ社によって供給されるフタロシアニン顔料ブルー１５：３を示す。ＢＳＧ８７は、二次的なシアン顔料であり、ＢＡＳＦ社によって供給されるフタロシアニン顔料グリーン７を示す。ブラックインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１５．８重量％および３．２重量％の顔料Ｍｏｎａｒｃｈ８００およびＡｌｋａｌｉ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６２００（それぞれ、ＣａｂｏｔおよびＦｌｉｎｇグループより入手可能）と置き換えられた。イエローインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１１．２重量％および２．８重量％の顔料Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５およびＰａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１８１９（いずれもＢＡＳＦより入手可能）と置き換えられた。マゼンタインク組成物のために、ＴＢ５およびＢＳＧ８７は、それぞれ（組成物の固形物の）１８重量％および２．５重量％の顔料Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ０２およびＱｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ１２２（ それぞれ、ＣｌａｒｉａｎｔおよびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能 ）と置き換えられた。
【００８９】
ＶＣＡは、Ｒｉｅｄｅｌ  ｄｅ−Ｈａａｎより入手可能なアルミニウムトリステアラートおよびパルミタート塩を示す。
【００９０】
ＨＰＢは、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社より商品名ＡｃｕｍｉｓｔＢ６として入手可能であるホモポリマーポリエチレンワックスを示す。
【００９１】
ＤＳ７２は、Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｅｖｏｎｉｋより商品名Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ７２００として入手可能なシリカ粉末である。
【００９２】
Ｓｏｌ−Ｌは、ＥＸＸＯＮによって製造されるイソパラフィン油であるＩｓｏｐａｒ  Ｌを指す。
【００９３】
ＨＰＢは、後からインク組成物へと混合しながら添加された。
【００９４】
破砕は二段階のステップ：
ｉ）高温ステージ−５３℃１．５時間
ｉｉ）低温ステージ−４５℃１０．５時間
で実施された。
【００９５】
これにより約２０％の固形物含量を持つインクが作製された。インクは２％ＮＶＳへと希釈され、そして、以下に記載がない限り、表ＩＩに記載されるような以下の添加剤が添加された。
【表２】
0005869700.tif 000004
【００９６】
Ｗ１２はテフロン粉末である。
ＳＶＭは、ＡＢＣＲより商品名ＳＩＧ５８４０で入手可能な高粘性である３００ＫｃＳｔのシリコンオイルである。
ＳＥ−１５は、ＳｈｉｎＥｔｓｕからＫＳＧ−１５の商品名で入手可能な消泡剤シリコン添加剤である。
Ｍａｒｃｏｌは０．８３ｇｒ／ｃｃの粘度を持つ高粘性のパラフィンオイルである。
【００９７】
インク組成物はチャージディレクタを欠く。この組成物は、以下で「４．０」と呼ばれる。例３以降に記載されるそれぞれの試験の直前においてチャージディレクタが添加された。
【００９８】
以下の試験において使用されるチャージディレクタは以下のものである。
【００９９】
ＮＣＤ−これは、Ｉｓｏｐａｒ（８０重量％）中に、成分（ｉ）天然大豆レシチン（６．６重量％）、（ｉｉ）塩基性バリウムペトロナート（９．８重量％）、および（ｉｉｉ）イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸（３．６重量％）を持つ天然チャージディレクタを指す。このＮＣＤの重量が、以下の例および図において示されるとき、インク組成物中の固形物のグラム当たりの（ｉ）天然大豆レシチン、（ｉｉ）塩基性バリウムペトロナートおよび（ｉｉｉ）ドデシルベンゼンスルホン酸の重量を合わせたものを指す。
【０１００】
ＳＣＤ−これはＷＯ２００７１３００６９に記載されるような、バリウムビススルホサクシナート塩と呼ばれる合成チャージディレクタを指し、一般式［Ｒ１’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２’］〔式中、 Ｒ１’およびＲ２’の各々が独立してＣ６〜２５アルキルであり、一般的に主にＣ１３アルキルである〕のスルホサクシナート部分を含む。このＳＣＤの重量が 以下の例および図において示されるとき、インク組成物中の固形物のグラム当たりのバリウムビススルホサクシナートの重量を指す。
【０１０１】
以下の試験のいくつかにおいて、ならびに図のいくつかで述べられるように、「ＧＴ」と呼ばれるさらなるチャージディレクタがＳＣＤ含有組成物に添加される。ここでの文脈において「ＧＴ」は、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩を示す。ＧＴ重量が図中に示されるとき、インク組成物中の固形物のグラム当たりのドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩の重量を指す。
【０１０２】
例３
本試験の目的は、最適な安定に帯電したインク分散物を得るための帯電の立ち上がり時間を評価するというものであった。
【０１０３】
導電率計装置 （Ｈｉｇｈ  Ｆｉｅｌｄ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ（ＨＦＣＭ）の商品名でＨＰ−Ｉｎｄｉｇｏから入手可能）が、インクサンプルの帯電から少なくとも４時間の期間の試験されたインクの高電界電気伝導度を測定するために使用された。高電界電気伝導度は１５００Ｖ／ｍｍでＤＣ電流を用いて２３°で測定される。結果は図１Ａと図１Ｂに示される。図１Ａはブラック顔料を持ち、ＳＣＤで帯電されたインク組成物４．０を示し、図１Ｂは、ブラック顔料を持ち、ＳＣＤで帯電されたＣｏｒａｌインク組成物を指す。これらの図において、両方の場合に、最初の測定時点、すわなちチャージディレクタの添加後１時間においてほとんどすべての帯電が達成されていることを見出すことができる。静電インクは、最適な静電インクの帯電のためには一晩もしくは少なくとも２４時間のインキュベーション時間が必要であるという先入観は正しくないということがここに示された。これらの静電インクは、これまで信じられてきたよりもより速い帯電動態を持つ。この試験における経時的な帯電の発達および安定性の動態は、帯電安定性を強く示し、実際の静電印刷プロセスにおいても同様の結果が見られるに違いないことを示す。
【０１０４】
さらなる試験において、ＹＭＣＫ色に基づいたＣｏｒａｌインク組成物におけるＳＣＤの帯電動態が試験された。結果は図１Ｃに示される。この図においてＹ軸上の「ＨＦ」はｐｍｈｏ／ｃｍ単位で高電界電気伝導度を示す。ここでこのオフライン試験は、ＳＣＤの添加のあと、５、１０、２０、４０、６０、１２０、１８０、２４０、１４４０分の短時間における帯電の発展がチェックされ、２４時間の最後の時点で得られたＨＦ値は（図１ＡおよびＡにおいても見られる）は、２４０分からの帯電の微妙な減少が存在することを示す。図１Ｃにおいて、共通の濃度（５〜９ｍｇ／グラム）のＳＣＤで帯電されるとき、それぞれの色における帯電の上昇は、プレス加工のようなウィンドウになることが見出せる。
【０１０５】
例４
図３におけるこれらの最初の示唆から、本願の発明者は帯電していないインク分散物の帯電立ち上がり時間を記録するために印刷プレス上のインクを試験したいと考えた。
【０１０６】
この試験において、チャージディレクタが添加された時からの時点の数における印刷プレス上の光学濃度が測定された。使用される印刷プレスは、ＨＰ−Ｉｎｄｉｇｏから入手可能なＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ７０００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓであった。目的は、光学濃度が安定化するためにどれくらいの時間がかかるかを見ることと、安定な値が容認可能な範囲にあるかどうかということを見ることであった。
【０１０７】
結果は図２Ａ、２Ｂ、２Ｃおよび２Ｄに示され、それぞれマゼンタ、ブラック、シアンおよびイエロー顔料を含むインクの結果を示す。図２Ａにおいて、ＯＤ設定点が１．４５であり、上部範囲制限が１．５であるときに、マゼンタインクが極めて安定化されることを見出すことができる。ＯＤにおける相対変化は、ＯＤにおける０．０３までの変化という、さらなるプレス生成のための所望の仕様の範囲内であった。ブラックインク（図２Ｂ）もまた、２０分までという比較的短い帯電安定化時間を示した。マゼンタおよびブラックインクの両方において、ＧＴ添加は、安定化時間の減少を助ける。ここでもまた、本発明者は、ＮＣＤ含有インクがＳＣＤ含有インクよりも少し速く帯電されることを見出した。
【０１０８】
イエローおよびシアンは、図２Ｃおよび２Ｄにそれぞれ示されるように、所望のＯＤ設定点を達成するまで比較的長い安定化時間を持つことが見出された。
【０１０９】
上述の結果より、本願の発明者は多くの色において、０．５時間後に印刷を介しできると予測した。試験の間、本願発明者は印刷中のＯＤを観察し、チャージディレクタの添加後のＯＤ安定性を確認した。インク固形分が添加されるとき、帯電の減少があるかどうかを見るために、彼らは現像電圧を観察した。
【０１１０】
表ＩＩＩは、結果を要約し、ＳＣＤとＮＣＤのチャージディレクタを比較する。これらの結果は、Ｃｏｒａｌインク組成物のものである。組成物へと添加されたＳＣＤの量は、それぞれの場合において、３．５〜１０ｍｇ／グラムであった（インクの色と試験とによる）。組成物に添加されたＮＣＤの量は、それぞれの場合において２８〜５０ｃｃであった。
【表３】
0005869700.tif 000005
ＮＢ：１０ｍｇ／グラムのＧＴを含み、すべてのインク帯電安定時間は２０分未満であった。さらに帯電設定点はシフトし、このシフトの方向（高帯電／低帯電）は色に依存した。
【０１１１】
上述の表において、帯電立ち上がり時間は、多くの色のインクにおいて、それらの化学的性質が異なるのにも関わらず、ＳＣＤとＮＣＤの間で極めて類似している。唯一の相違はイエローの場合である。現像電圧が印刷画像のＯＤと相関し、測定として機能する可能性があると同時に、ＯＤが印刷品質において最も重要な要素の一つであるので、本願発明者は、印刷性能における立ち上がり（すなわち帯電）時間がどのように発現するかを定量化するために直接的にＯＤを測定することを考えた。
【０１１２】
例５−印刷中における帯電していないインクの添加
インク分散液の構築に加えて、本願発明者は、印刷中に帯電していないインクを添加することの効果を調査したいと考えた。新たに添加された帯電していないインクの量の変化速度が遅いとき、印刷中の、特に広範囲の画像を印刷しているときに、帯電が減少する。インクの帯電を自動的に構成する新しい帯電システムを持つことなく、本願発明者は以下の２つの疑問について調査することによってこの態様について確認することにした。
１．  添加することが望まれるＳＣＤの量はどのくらいなのか、またはＳＣＤの消費はどのようなものなのか。
２．  このことは、開発中の代替的な印刷システムと適合するかどうか。
【０１１３】
第一の疑問は、弱く帯電する色であるマゼンタと、強く帯電する色であるブラックにおいて主に確認された。１００％固形物範囲の印刷から、本願開発者は１Ｋのｉｍｐ（塗り）のＯＤにおける変化は０．１までであることを見出した。試験はＣｏｒａｌ  Ｍａｇｅｎｔａ静電インクによって行われ、結果は図３に示される。ＯＤにおける容認できる変化が０．０３であるとき、チャージディレクタは、印刷中におおよそ３３０塗りごとに添加されるべきであると結論付けることが可能である。
【０１１４】
再びＣｏｒａｌインク組成物を用いてマゼンタとブラックのインクのために他の試験が実施され、そしてここで本願発明者は帯電されていないインク缶と帯電されたインク缶を比較してＯＤの変化を測定した。ＯＤの変化は１ｋのｉｍｐで標準化され帯電されていないインクを用いるとき、インク帯電期間中の状況が起きることを示した。結果は図４に示される。帯電されたインクと比べて帯電されていないインクの場合、マゼンタにおける変化がＯＤで０．１までであることを見ることができる。帯電されていないものと帯電されたものとの差異は、Ｃｏｒａｌブラック静電インク（図４において「Ｋ」と示される）の場合はより小さいが、ＤＳＣ消費はより大きい。他の色の場合、シアンとイエローは、より少ないＳＣＤを消費し、ブラックより少ないＯＤ変化を示す。ＯＤの変化は印刷装置において容易に校正できる。
【０１１５】
例６
他の試験は、印刷中に添加されるべきＳＣＤの必要最低限量とＯＤ減少の減衰定数とを測定することを目的とした。ＣＤをインク分散物へと添加する時、帯電が上昇し、一般的にＯＤ設定点までＯＤが減少する。
【０１１６】
ＣＤの添加点から開始して、ＯＤは、定期的な間隔で測定され、これよりＯＤがＯＤ設定点まで減少する減衰定数αを計算することが可能である。それぞれの色のために計算されたαは異なるが、これから、設定点まで到達するのに必要な時間を推論することができる。
【０１１７】
例として、ＣＤ添加後の第一のＯＤ点であるＯＤと、ＳＣＤ消費が開始し、ＯＤが上昇し始める漸進的なＯＤを指すＯＤ設定点との２つのＯＤ点が取られ、ならびに第一のＯＤ点と後に現れる第二の点の間のＯＤの差異を指すΔＯＤも取られるとき、
ＯＤ＝ＯＤ設定点＋ΔＯＤｅ−αｔであり、
【数１】
0005869700.tif 000006
が導き出される。
ＯＤ設定点に到達するのに必要な時間を知るのが望まれるとき、このαと現在のＯＤとＣＤ添加後の望まれるＯＤ設定点から以下で求める：
【数２】
0005869700.tif 000007
【０１１８】
これにより、ＹＭＣＫ色に対し７５秒までと計算された。３ｍｌのＳＣＤが添加されたとき、今のプレスにおけるすべての少量の添加に対する必要最低限量は０．６ｍｌまでであり、より短い時間であることを示唆する。
【０１１９】
図６に関し、本願発明者はこの指数関数的挙動について減衰定数を計算した。それぞれのＳＣＤバッチに対してそれぞれの色が回収されたＯＤデータと適合することが見出された。これらのデータはＳＣＤ添加後１００コピーまでの５％範囲の印刷に対して得られた。興味深い点はＳＣＤ添加後７０％範囲の印刷のとき、激しいＳＣＤが起きるという兆候をまったく示すことなく、おおよそ同じαが得られたということである。十分に多い量のＳＤであるこの量を用いるときに、少なくとも、ＣＤ添加の後の最初の１００コピーに対する消費は、７０％範囲の印刷のときにも機能しないということである。
【０１２０】
Ｋのｉｍｐ当たりＯＤ＝０．１の変化をとり、ＯＤにおける容認できる変化が０．０３までという基準とするとき、１Ｋのｉｍｐ（２５０秒に等しい）を３で割り、８０秒までというＣＤを消費するために必要な時間であり、かつ所望のＯＤウィンドウにあるという時間を得ることができる。設定点に到達する時間が、ＣＤ消費の時間とおおよそ同じであるか、または次のＳＣＤ添加までの全時間の半分であると見ることができる。維持するための全部のＣＤの添加や、印刷中に添加される必要最低限量よりも少ない量において問題を予期することはないことが確認された。
【０１２１】
現在のＩｎｄｉｇｏ印刷プレスにおいて、本願発明者は０．０１５ＯＤの変化が１ｍｌごとのＳＣＤ（５．５％の濃度の溶液）に対して得られることを見出した。必要最低限量のＯＤ変化は０．０１（０．６ｍｇ／グラムＳＣＤの添加に相当する）であると推定され、このことより、現在のプレスにおいて、０．６ｍｌのＳＣＤ量が望ましいと計算される。つまり、例えば、インク組成物の４．５％固形物というより高濃度のインク固形物を持つインクを用いる印刷が望まれるとき、必要最低限量である２．２５ｍｌのＳＣＤが望ましく、これはＳＣＤを５．５％ｗ／ｗの濃度で含むと計算される。これは、利用可能な印刷プレスにおける現在の注入システムの範囲内である（より低い量が１ｍｌでより高い量が１０ｍｌ）。
【０１２２】
他の試験において、本願発明者は、印刷中に３ｍｌの５．５％ＳＣＤを添加し、３％んｖｓインクタンクに対して添加されるときに１．２ｍｇＳＣＤ／固形分１グラムを持つインク組成物を作製した。この後、本願発明者は二種類のＳＣＤバッチにおけるＯＤの変化を観測し、このうちの一種類が２５０リットルの作製スケールであり、より低い帯電性能をもたらす１６００リットルの作製スケールと比べより高い帯電性能を持つ。この試験において本願発明者は、この二つのバッチのＳＣＤの添加に対する反応を測定し、オフラインに見られる帯電性能を確認した。結果は図６に示される。この図において、四角のデータ点でマークされた線は２５０リットルのＳＣＤバッチの結果を示し、三角のデータ点でマークされた線は１６００リットルのＳＣＤバッチの結果を示す。ＯＤの変化は１６００リットルのＳＣＤバッチにおいてより大きく見られる。１００ｍｌのＳＣＤ添加後のＯＤにおける平均的な減少は１００コピーに対して約３％であった。
【０１２３】
１ｍｌのＳＣＤごとのＯＤの変化を計算すると、０．０１５ＯＤ／ＳＣＤ１ｍｌまでが得られる。この結果をインクの固形物％が４．５％である将来のプレスのフォーマット中のより大きなインクタンクにおいて用いると以下のようになる。
１ｍｌ×２．５（現在のプレス中の現在の印刷範囲に対する印刷範囲の係数）×１．５（より多い４．５％インク固形物の係数）＝２２ｍｌ。
この量は、チャージディレクタ添加システムによって送達できる量である。ＳＣＤ溶液１ｍｌ当たり７秒というポンプ速度において、これは２２ｍｌのＳＣＤ溶液をワーキング分散液（ＷＤ）もしくはインク組成物へとポンプ送達するための１５４秒に相当する。
【０１２４】
本願発明者はまた、上述のＮＣＤチャージディレクタを印刷中に市販のＥｌｅｃｔｒｏｉｎｋ  ４．５インク組成物へと添加する効果について見出した。市販のＥｌｅｃｔｒｏｉｎｋ４．５インク組成物は、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄより入手可能であり、マゼンタインクに対し４０ｍｇ／グラムの濃度、シアンインクに対し４３ｍｇ／グラムの濃度のＮＣＤを既に含んでいる。
【０１２５】
試験はＨＰ７０００印刷プレスで実施された。試験は低い印刷範囲の２００コピーの印刷を含む。最初の１００コピーの後、２ｍｌのＮＣＤ含有液体（４．４ｍｇ／グラムのＮＣＤに相当し、ＮＣＤの添加によりＮＣＤの濃度をおおよそ１０％増加させた）が添加され、印刷が最後の１００コピーが印刷されるまで続けられた。
【０１２６】
本願発明者は、印刷中の低電界電気伝導度、印刷中の光学濃度、および、インクがフォトイメージングプレートへと移送される前にインクを現像ローラーへと圧縮するための装置の部材であるスキージローラーにおける電流を測定した。低電界電気伝導度は、５Ｖ／ｍｍの電場振幅で５Ｈｚの周波数でかつ２３℃の温度で測定された。
【０１２７】
図７および８は、それぞれシアンインク組成物およびマゼンタインク組成物の、コピー数に対する光学濃度を示す。
【０１２８】
図９および１０は、それぞれシアンインク組成物およびマゼンタインク組成物の、コピー数に対する光学濃度を示す。
【０１２９】
本願発明者は、これらの結果は、印刷中の２ｍｌのＮＣＤ添加の際の早いレスポンス（５０秒未満）を証明すると考える。
【０１３０】
発明が特定の実施態様を参照して説明されているが、当業者なら本開示の精神を離れることなくさまざまな修正、変化、省略、および置換をなしえることを理解し得るであろう。それゆえ、本発明は以下の請求項の範囲によってのみ限定されることが意図されている。他に特に言及されていない限り、任意の従属請求項の特徴は他の任意の従属項の特徴と組み合わせることができる。
【図１Ａ】
0005869700.tif 000008
【図１Ｂ】
0005869700.tif 000009
【図２Ａ】
0005869700.tif 000010
【図２Ｂ】
0005869700.tif 000011
【図２Ｃ】
0005869700.tif 000012
【図２Ｄ】
0005869700.tif 000013
【図３】
0005869700.tif 000014
【図４】
0005869700.tif 000015
【図５】
0005869700.tif 000016
【図６】
0005869700.tif 000017
【図７】
0005869700.tif 000018
【図８】
0005869700.tif 000019
【図９】
0005869700.tif 000020
【図１０】
0005869700.tif 000021
【図１Ｃ】
0005869700.tif 000022