【誤訳訂正書】
【提出日】平成23年8月19日(2011.8.19)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化９４】
2010536993.tif 000001
のポリマーであって、式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、該ポリマーのＰＤＩは２未満である、
ポリマー。
【請求項２】
式ＩＩ：
【化９５】
2010536993.tif 000002
のブロックコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる、
ブロックコポリマー。
【請求項３】
式ＩＩＩ：
【化９６】
2010536993.tif 000003
のランダムコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
ｕはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なり；
ここに、［ｔ］の括弧で括られた構造および［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は、［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布されている、
ランダムコポリマー。
【請求項４】
式ＩＶ：
【化９７】
2010536993.tif 000004
のブロックコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である、
ブロックコポリマー。
【請求項５】
式Ｖ：
【化９８】
2010536993.tif 000005
のランダムコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
ｖはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、―Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり、
ここに、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造、および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布している、
ランダムコポリマー。
【請求項６】
重合方法であって、該方法が
ａ）式ＶＩ：
【化９９】
2010536993.tif 000006
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
のエポキシドを提供する工程；
ｂ）式ＶＩＩ：
【化１００】
2010536993.tif 000007
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０１】
2010536993.tif 000008
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、該エポキシドおよび環状無水物を混合して、式Ｉ：
【化１０２】
2010536993.tif 000009
のポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
【請求項７】
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１０３】
2010536993.tif 000010
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１０４】
2010536993.tif 000011
［式中、
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０５】
2010536993.tif 000012
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合する工程；ならびに
ｄ）第１のエポキシドまたは第１の環状無水物のポリマーへの実質的に完全な取り込み後に：
ｉ）式ＶＩの第２のエポキシド、または
ｉｉ）式ＶＩＩの第２の環状無水物
から選択される少なくとも１つと混合して、式ＩＩ：
【化１０６】
2010536993.tif 000013
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素、または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は、［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のポリマーを堤供する工程を含む、重合方法。
【請求項８】
さらに：少なくとも第２のエポキシドの前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３のエポキシドを少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも第３のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
さらに：少なくとも第２の環状無水物の前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３の環状無水物を少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも第３の環状無水物および任意のさらなる環状無水物の混合を段階的に行う、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１０７】
2010536993.tif 000014
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ，Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１０８】
2010536993.tif 000015
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０９】
2010536993.tif 000016
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシドおよび少なくとも第１の環状無水物を混合して、式ＩＩＩ：
【化１１０】
2010536993.tif 000017
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｕは、０よりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素、またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なり；
ここに、［ｔ］の括弧で括られた構造および［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は、［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布されている、］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
【請求項１３】
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
式ＩＩＩのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１１１】
2010536993.tif 000018
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１１２】
2010536993.tif 000019
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ；
【化１１３】
2010536993.tif 000020
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシド、第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式ＩＶ：
【化１１４】
2010536993.tif 000021
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満の値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のブロックコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
【請求項１７】
さらに：
少なくとも第１のエポキシドの前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２のエポキシドを、少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＶのポリマーを提供する工程を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
少なくとも第２のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
さらに：
少なくとも第１の環状無水物の前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２の環状無水物を、少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＶのポリマーを堤供する工程を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも第２の環状無水物および任意の環状無水物の混合を段階的に行う、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１１５】
2010536993.tif 000022
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１１６】
2010536993.tif 000023
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１１７】
2010536993.tif 000024
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシド、少なくとも第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式Ｖ：
【化１１８】
2010536993.tif 000025
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
ｖは０よりも大きい整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｄおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１―Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して；−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造、および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布している］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
【請求項２２】
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを堤供する工程を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを提供する工程を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
式Ｖのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
前記ポリマーが、１と約２との間のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２６】
前記ポリマーが、１．５未満のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２７】
前記ポリマーが、１．４未満のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２８】
前記ポリマーが、１．３未満のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２９】
前記ポリマーが、１．２未満のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３０】
前記ポリマーが、１．１未満のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３１】
前記ポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３２】
前記ポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ超のＭｎを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３３】
前記ポリマーが、約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３４】
前記ポリマーが、約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３５】
前記ポリマーが、５０℃超のＴｇを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３６】
前記ポリマーが、約５０℃〜約１２０℃の範囲のＴｇを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３７】
前記ポリマーが、約５０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３８】
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、３％未満である、請求項４または５に記載のポリマー。
【請求項３９】
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、２％未満である、請求項４または５に記載のポリマー。
【請求項４０】
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、１％未満である、請求項４または５に記載のポリマー。
【請求項４１】
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、リモネンオキシド、およびその組合せからなる群より選択され、ならびに／または前記環状無水物がコハク酸無水物、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、およびその組合せからなる群より選択される、請求項６〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
前記環状無水物が、ジグリコール酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、メチルコハク酸無水物、エチルコハク酸無水物、およびシクロヘキサンジカルボン酸無水物からなる群より選択される、請求項６〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシドおよびリモネンオキシドからなる群より選択される、請求項６〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
前記金属は、主族金属である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項４５】
前記金属は、周期律表５〜１２族（両端を含む）から選択される遷移金属、ホウ素、またはアルミニウムである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項４６】
前記金属は、ランタノイドから選択される、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項４７】
前記金属は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ、ＺｎおよびＮｉを含む群より選択される、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項４８】
前記金属は、Ｚｎである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項４９】
前記金属は、Ｃｏである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５０】
前記金属は、Ｃｒである、請求項６〜１５のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５１】
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１１９】
2010536993.tif 000026
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ１の各場合は、独立して、脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される基であり；ここに、ジイミデート窒素に結合したＲ１の原子は炭素であり；
Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基である］
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５２】
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘが必要に応じて置換される脂肪族またはアリールである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５３】
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５４】
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５５】
Ｘがハロゲンである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５６】
Ｘが塩化物である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５７】
Ｘが−ＯＲｘであり、Ｒｘが、必要に応じて置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、またはヘテロアリールである、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５８】
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１２０】
2010536993.tif 000027
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ２の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり、
Ｒ４の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＯＳＯ２Ｒｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｈ）２、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｇ、−Ｎ（Ｒｈ）ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯＲｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｈ）２、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、ここに、Ｒｇの各場合は、独立して、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり、およびＲｈの各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり；および／または相互に隣接する２つのＲ４基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５９】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２１】
2010536993.tif 000028
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６０】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２２】
2010536993.tif 000029
［式中、
Ｍ’は金属原子であり；
Ｘは存在しないか、あるいは求核性リガンドであり；
ｎ’は０〜２の整数（両端を含む）であり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ２およびＲ３は連結されて、必要に応じて置換されるアリールまたは必要に応じて置換されるヘテロアリール環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり；
環Ａは必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６１】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２３】
2010536993.tif 000030
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６２】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２４】
2010536993.tif 000031
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６３】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２５】
2010536993.tif 000032
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６４】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２６】
2010536993.tif 000033
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６５】
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２７】
2010536993.tif 000034
の金属リガンド錯体である、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６６】
混合する工程（ｃ）が、１つ以上の適当な共触媒のさらなる存在下で行われる、請求項６〜２４のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項６７】
前記１つ以上の共触媒が、アミン、ホスホニウム塩、アンモニウム塩、アルソニウム塩、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群より選択される、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｘを含み、Ｘは求核体である、請求項６６に記載の方法。
【請求項６９】
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｃｌを含む、請求項６６に記載の方法。
【請求項７０】
前記１つ以上の共触媒は［ＰＰＮ］Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＲＣを含み、ＲＣは、水素またはＣ１−３０炭素含有部分である、請求項６６に記載の方法。
【請求項７１】
工程（ｃ）は、ＣＯ２の雰囲気下で第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合することを含む、請求項１６〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７２】
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの範囲である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
前記ＣＯ２圧は、約５０ｐｓｉである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７５】
請求項６に記載の方法によって作製される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７６】
請求項７に記載の方法によって作製される、請求項２に記載のポリマー。
【請求項７７】
請求項１２に記載の方法によって作製される、請求項３に記載のポリマー。
【請求項７８】
請求項１６に記載の方法によって作製される、請求項４に記載のポリマー。
【請求項７９】
請求項２１に記載の方法によって作製される、請求項５に記載のポリマー。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】エポキシドおよび環状無水物の共重合
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
この出願は、２００７年８月２０日に出願された、米国仮特許出願第６０／９３５，５６８号への優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、薬物の送達系、人工組織、および商品材料におけるその使用を可能とする、その生分解性および生体適合性によりポリマーの重要なクラスを構成する。ポリ（ブチレンスクシネート）のようなポリエステルは、通常、縮重合を通じて生産されるが、この方法はエネルギーが莫大であり、高い分子量（Ｍｎ）のポリマーを得るためには、高温、およびアルコールまたは副生水の除去を必要とする。あるいは、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、細菌発酵を通じて合成することができるが、このプロセスもまたエネルギーが莫大である。ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）およびポリ（ε−カプロラクトン）のようなポリエステルは、小分子副生成物の形成を回避するのに十分に温和な技術であるラクトンの開環重合によって調製することができるが、その範囲は制限によって妨げられ；ポリマー構造物は、一般には、構造的に多様なラクトンの有用性によって拘束される。異なるアプローチである、エポキシドおよび環状無水物の開環共重合は、より広く種々のポリマー骨格構造を生じさせる潜在能力を有する；例えば、非特許文献１参照。しかしながら、この反応で報告された触媒は比較的低い活性を呈し、低Ｍｎ値を持つポリエステルを生じさせる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ａｉｄａら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９８５，１８，１０４９−１０５５
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
定義
具体的な官能基および化学的用語の定義を以下により詳細に記載する。本発明の目的では、化学元素は、元素の周期律表、ＣＡＳバージョン、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  第７５版、内表紙に従って確認され、具体的な官能基は、一般に、そこに記載されたように定義される。加えて、有機化学の一般的原理、ならびに具体的な機能的部分および反応性はＯｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ，１９９９；Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｃｈ，Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００１；Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，  ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９；Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ，Ｓｏｍｅ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第３版、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９８７に記載されており、その各々の全内容は参照により本明細書に援用される。
【０００５】
本発明のある化合物は１以上の不斉中心を含むことができ、かくして、種々の異性体形態、例えば、立体異性体および／またはジアステレオマーにて存在することができる。かくして、本発明の化合物および組成物は、個々のエナンチオマー、ジアステレオマーもしくは幾何異性体の形態であってよく、または立体異性体の混合物の形態であってよい。ある実施形態において、本発明書で提供および／または利用される化合物は、エナンチオ純粋化合物である。ある他の実施形態において、立体異性体またはジアステレオマーの混合物が提供される。
【０００６】
さらに、ある化合物は、本明細書中に記載するように、特に断りのない限り、Ｚ異性体またはＥ異性体いずれかとして存在し得る１以上の二重結合を有してもよい。ある実施形態において、本発明はそのような化合物、および／またはその調製、および／または他の異性体を実質的に含まない個々の異性体として、あるいは、種々の異性体の混合物、例えば、立体異性体のラセミ混合物としての使用を含む。それ自体本明細書中において示される特定の化合物に加えて、ある実施形態においては、本発明は、示される化合物の誘導体（例えば、医薬上許容されるおよび／または産業的に適当な誘導体）、および１以上のそのような誘導体を含む組成物を含む。
【０００７】
特定のエナンチオマーが好ましい場合、それは、いくつかの実施形態において、例えば、「光学的に富化された」調製物において、対応するエナンチオマーを実質的に含まないように提供され得る。「光学的に富化された」は、本明細書中で用いる場合、他のエナンチオマーと比較して、有意により大きな割合の１つのエナンチオマーが存在することを意味する。ある実施形態において、光学的に富化された調製物は少なくとも約９０重量％の好ましいエナンチオマーを含む。いくつかの実施形態において、光学的に富化された調製物は少なくとも約９５重量％、９８重量％、または９９重量％の特定のエナンチオマーを含有する。個々のエナンチオマーは、例えば、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ならびにキラル塩の形成および結晶化を含めた当業者に知られた任意の方法によってラセミ混合物から単離することができるか、または不斉合成によって調製することができる。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓら、Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，Ｒａｃｅｍａｔｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  （Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ３３：２７２５（１９７７）；Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  （ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ  １９６２）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．Ｔａｂｌｅｓ  ｏｆ  Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，Ｅｄ．，Ｕｎｉｖ．ｏｆ  Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ，ＩＮ  １９７２）を参照されたい。
【０００８】
本明細書中で用いる場合、用語「ハロ」および「ハロゲン」とは、フッ素（フルオロ，−Ｆ）、塩素（クロロ，−Ｃｌ）、臭素（ブロモ，−Ｂｒ）、およびヨウ素（ヨード，−Ｉ）から選択される原子をいう。
【０００９】
用語「脂肪族」または「脂肪族基」は、本明細書中で用いる場合、直鎖（すなわち、分岐していない）、分岐、または環状（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環を含む）であってよい炭化水素部分を示し、完全に飽和していてよく、または１以上の芳香族でない不飽和の単位を含有していてもよい。特に断りのない限り、脂肪族基は１〜１０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は１〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、脂肪族基は１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、脂肪族基は１〜４個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、脂肪族基は１〜３個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、脂肪族基は１〜２個の炭素原子を含有する。適当な脂肪族基は、限定されるものではないが、直鎖または分岐アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、および（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルのようなそのハイブリッドを含む。
【００１０】
用語「不飽和」は、本明細書中で用いる場合、部分が１以上の二重または三重結合を有することを意味する。
【００１１】
単独で、またはより大きな部分の一部として用いられる、用語「シクロ脂肪族」、「炭素環」、または「炭素環式」とは、３〜１０員を有する、本明細書中に記載されるような、飽和または部分的不飽和の環状脂肪族単環系または二環系をいい、ここに、該脂肪族環系は、所望により、先に定義したように、かつ本明細書中に記載されたように置換されていてもよい。シクロ脂肪族基は、限定されるものではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、およびシクロオクタジエニルを含む。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは３〜６個の炭素を有する。用語「シクロ脂肪族」、「炭素環」または「炭素環式」はまた、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチルのような１以上の芳香族環または非芳香族環に縮合した脂肪族環も含み、ここに、該基または結合点は該脂肪族環の上にある。
【００１２】
用語「アルキル」とは、本明細書中で用いる場合、単一の水素原子の除去によって１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族部分に由来する飽和状、直鎖または分岐鎖炭化水素基をいう。特に断りのない限り、アルキル基は１〜１０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキル基は１〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキル基は１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルキル基は１〜３個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルキル基は１〜２個の炭素原子を含有する。アルキル基の例は、限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシル等を含む。
【００１３】
用語「アルケニル」は、本明細書中で用いる場合、単一の水素原子の除去によって少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分に由来する一価基を示す。特に断りのない限り、アルケニル基は２〜１０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルケニル基は２〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルケニル基は２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は２〜５個の炭素原子し、いくつかの実施形態において、アルケニル基は２〜４個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルケニル基は２〜３個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルケニル基は２個の炭素原子を含有する、アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル等を含む。
【００１４】
用語「アルキニル」とは、本明細書中で用いる場合、単一の水素原子の除去によって少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分に由来する一価基をいう。特に断りのない限り、アルキニル基は２〜１０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキニル基は２〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキニル基は２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキニル基は２〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキニル基は２〜４個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルキニル基は２〜３個の炭素原子を含有し、なお他の実施形態において、アルキニル基は２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基は、限定されるものではないが、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニル等を含む。
【００１５】
「アラルキル」、「アラルコキシ」または「アリールオキシアルキル」におけるような単独でまたはより大きな部分の一部として用いる用語「アリール」とは、合計して５〜１０環員を有する単環系および二環系をいい、ここに、該系における少なくとも１つの環は芳香族であり、該系における各環は３〜７環員を含有する。用語「アリール」は、用語「アリール環」と相互交換可能に用いることができる。本発明のある実施形態において、「アリール」とは、限定されるものではないが、１以上の置換基を担持してもよい、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどを含む芳香族環系をいう。また、用語「アリール」の範囲内に含まれるのは、本明細書中で用いる場合、インダニル、フタルイミジル、ナフチイミジル、フェナントリイジニルまたはテトラヒドロナフチル等のような、芳香族環が１以上の非芳香族環に縮合された基である。
【００１６】
単独で、またはより大きな部分、例えば、「ヘテロアラルキル」もしくは「ヘテロアラルコキシ」の一部として用いられる用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアル−」とは、５〜１０の環原子、好ましくは、５、６、または９の環原子を有する基；環状アレイ中に共有された６、１０、または１４のπ原子を有する基；および炭素原子に加えて、１〜５のヘテロ原子を有する基をいう。用語「ヘテロ原子」とは、窒素、酸素、または硫黄をいい、窒素または硫黄の任意の酸化された形態を含み、塩基性窒素の任意の第４級化形態をいう。ヘテロアリール基は、限定されるものではないが、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、およびプテリジニルを含む。用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアル−」はまた、本明細書中で用いる場合、ヘテロ芳香族環が１以上のアリール、シクロ脂肪族、またはヘテロシクリル環に縮合し、ここに、基または結合点がヘテロ芳香族環上にある基も含む。非限定的例はインドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノオキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニルおよびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）―オンを含む。ヘテロアリール基は単環式または二環式であってよい。用語「ヘテロアリール」は、用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」（各用語は必要に応じて置換される環を含む）と交互交換可能に用いることができる。用語「ヘテロアラルキル」とはヘテロアリールによって置換されたアルキル基をいい、ここに、該アルキル部分およびヘテロアリール部分は独立してかつ必要に応じて置換される。
【００１７】
本明細書中で用いる場合、用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「複素環基」、および「複素環」は、相互交換可能に用いられ、飽和した、または部分的に不飽和のいずれかであり、かつ炭素原子に加えて、１個以上の、好ましくは１〜４個の上記定義のヘテロ原子を有する安定な５〜７員の単環複素環部分または７〜１０員の二環複素環部分をいう。複素環の環原子に関連して用いる場合、用語「窒素」は、置換された窒素を含む。例として、酸素、硫黄または窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和環、または部分的不飽和環において、該窒素は（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルにおけるように）Ｎ、（ピロリジニルにおけるように）ＮＨ、または（Ｎ−置換ピロリジニルにおけるように）＋ＮＲであってよい。
【００１８】
複素環は任意のヘテロ原子または炭素原子においてそのペンダント基に結合することができ、この結果、安定な構造がもたらされ、任意の環原子が所望により置換されていてよい。そのような飽和または部分的不飽和の複素環基の例は、限定されるものではないが、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキノクリジニルを含む。用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環基」、「複素環部分」、および「複素環基」は本明細書中においては相互交換可能に用いられ、ヘテロシクリル環が、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロキノリニルなどの、１以上のアリール、ヘテロアリール、またはシクロ脂肪族環に縮合している基も含み、ここに、該基または結合点はヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル基は単環式または二環式であってよい。用語「ヘテロシクリルアルキル」とは、ヘテロシクリルによって置換されたアルキル基をいい、ここに、該アルキルおよびヘテロシクリル部分は独立してまたは必要に応じて置換される。
【００１９】
本明細書中で用いる場合、用語「電子求引基」とは、原子を求引する傾向によって特徴付けられる基をいう。そのような基の例は当該分野で公知であって、非限定的であるがハロゲン、ニトリル、カルボン酸およびカルボニルを含む。
【００２０】
本明細書中で用いる場合、用語「電子供与基」とは−ＯＲＯ；−ＮＲＯ；−ＳＲＯをいい、ここに、各ＲＯは以下に定義するように置換されてよく、独立して、水素、Ｃ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環である。
【００２１】
本明細書中で用いる場合、用語「部分的不飽和」とは、少なくとも１つの二重結合または三重結合を含む環部分をいう。用語「部分的不飽和」とは、不飽和の多数の部分を有する環を含むことを意図するが、本明細書中に定義されるような、アリールまたはヘテロアリール部分を含むことは意図しない。
【００２２】
本明細書中に記載される場合、本発明の化合物は「必要に応じて置換される」部分を含有することができる。一般に、用語「置換された」は、用語「所望により」が先行するか否かにかかわらず、指定された部分の１以上の水素が適当な置換基で置換されることを意味する。特記しない限り、「所望により置換された」基は、該基の各置換可能な位置において適当な置換基を有することができ、任意の与えられた構造における１を超える位置が特定の基から選択される１を超える置換基で置換された場合、該置換基は各位置において同一または異なってもよい。本発明によって考えられる置換基の組合せは、好ましくは、安定なまたは化学的に可能な化合物の形成をもたらすのである。用語「安定している」とは、本明細書中で用いる場合、化合物であって、その生産、検出および、ある実施形態においてはその回収、精製、および本明細書中に開示された目的の１以上のための使用を可能とする条件に付した場合に実質的に改変されない化合物をいう。
【００２３】
「必要に応じて置換される」基の置換可能な炭素原子上の適当な一価置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０−４ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４ＯＲＯ；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲＯ；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲＯ）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲＯ；ＲＯで置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ；ＲＯで置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ；ＲＯで置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（ＲＯ）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＲＯ；−Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｓ）ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＮＲＯ２；−Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｓ）ＮＲＯ２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＯＲＯ；−Ｎ（ＲＯ）Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＲＯ；−Ｎ（ＲＯ）Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＮＲＯ２；−Ｎ（ＲＯ）Ｎ（ＲＯ）Ｃ（Ｏ）ＯＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＲＯ；−Ｃ（Ｓ）ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲＯ３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＲＯ；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲＯ；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲＯ２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲＯ２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲＯ；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲＯ、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲＯ２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲＯ）ＲＯ；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）ＲＯ；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＲＯ；−Ｃ（ＮＯＲＯ）ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＲＯ；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲＯ；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２ＲＯ；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲＯ２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）ＲＯ；−Ｎ（ＲＯ）Ｓ（Ｏ）２ＮＲＯ２；−Ｎ（ＲＯ）Ｓ（Ｏ）２ＲＯ；−Ｎ（ＯＲＯ）ＲＯ；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲＯ２；−Ｐ（Ｏ）２ＲＯ；−Ｐ（Ｏ）ＲＯ２；−ＯＰ（Ｏ）ＲＯ２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲＯ）２；ＳｉＲＯ３；−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（ＲＯ）２；または−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（ＲＯ）２であり、ここに、各ＲＯは以下に定義したように置換されていてもよく、かつ独立して、水素、Ｃ１−６脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環であるか、または上記定義にかかわらず、ＲＯの２つの独立した出現は、その介在原子と一緒になって、以下に定義するように、置換されていてもよい、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３〜１２員の飽和、部分的不飽和、またはアリールの単環もしくは二環を形成する。
【００２４】
ＲＯ上の適当な一価置換基（またはＲＯの２つの独立した出現がその介在原子と一緒になって形成された環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ●２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ●３、−ＯＳｉＲ●３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、または−ＳＳＲ●であり、ここに、各Ｒ●は、非置換か、または「ハロ」が先行している場合には、１以上のハロゲンのみで置換されており、かつ独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環から選択される。ＲＯの飽和炭素原子上の適当な二価置換基は＝Ｏおよび＝Ｓを含む。
【００２５】
「必要に応じて置換される」基の飽和した炭素原子上の適当な二価置換基は以下：＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｓ−を含み、ここに、Ｒ＊の各独立した出現は水素、以下に定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環から選択される。「必要に応じて置換される」基の隣接置換可能炭素に結合した適当な二価置換基は−Ｏ（ＣＲ＊２）２−３Ｏ−を含み、ここに、Ｒ＊の各独立した出現は水素、以下に定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環から選択される。
【００２６】
Ｒ＊の脂肪族基上の適当な置換基はハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２を含み、ここに、各Ｒ●は非置換か、または「ハロ」が先行する場合には、１以上のハロゲンのみで置換されており、かつ独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環である。
【００２７】
「必要に応じて置換される」基の置換可能な窒素上の適当な置換基は−Ｒ†、−ＮＨ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†を含み；ここに、各Ｒ†が独立して、水素、以下に定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、非置換の−ＯＰｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環であるか、または上記定義にかかわらず、Ｒ†の２つの独立した出現が、その介在原子と一緒になって、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の３〜１２員の飽和、部分的不飽和、またはアリール単環もしくは二環を形成する。置換可能な窒素は３つのＲ†置換基で置換されて、荷電アンモニウム部分−Ｎ＋（Ｒ†）３を提供してもよく、ここに、該アンモニウム部分はさらに適当な対イオンで錯化されている。
【００２８】
Ｒ†の脂肪族基上の適当な置換基は独立してハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２であり、ここに、各Ｒ●は非置換か、または「ハロ」が先行する場合、１以上のハロゲンのみで置換されており、かつ独立してＣ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素もしくは硫黄から選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環である。
【００２９】
本明細書中で用いる場合、用語「互変異性体」は、水素原子における少なくとも１つの形式的移動および原子価における少なくとも１つの変化から得られる２以上の相互変換可能な化合物を含む（例えば、単結合から二重結合、三重結合から単結合、またはその逆）。互変異性体の正確な比率は、温度、溶媒、およびｐＨを含めたいくつかの因子に依存する。互変異性体化（すなわち、互変異性体対を提供する反応）は酸または塩基によって触媒されてもよい。互変異性体化の例はケトおよびエノールの間；アミドおよびイミドの間；ラクタムおよびラクチムの間；エナミンおよびイミンの間；エナミンおよび（異なる）エナミンの間の互変異性体化を含む。
【００３０】
本明細書中で用いる場合、用語「異性体」は任意の、ならびに全ての幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」はシス−およびトランス−異性体、Ｅ−およびＺ−異性体、Ｒ−およびＳ−エナンチオマー、ジアステレオマー、（Ｄ）−異性体、（Ｌ）−異性体、そのラセミ混合物、ならびに本発明の範囲内に入る、その他の混合物を含む。例えば、異性体／エナンチオマーは、いくつかの実施形態において、対応するエナンチオマーを実質的に含まないように堤供することができ、また、「光学的に富化された」ということができる。「光学的に富化された」は、本明細書中で用いる場合、化合物が有意により大きな割合の１つのエナンチオマーよりなることを意味する。ある実施形態において、本発明の化合物は少なくとも約９０重量％の好ましいエナンチオマーよりなる。他の実施形態において、化合物は少なくとも約９５重量％、９８重量％、または９９重量％の好ましいエナンチオマーよりなる。好ましいエナンチオマーは、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ならびにキラル塩の形成および結晶化を含めた当業者に公知の任意の方法によってラセミ混合物から単離することができるか、または不斉合成によって調製することができる。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓら、Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，Ｒａｃｅｍａｔｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ３３：２７２５（１９７７）；Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ，１９６２）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．，Ｔａｂｌｅｓ  ｏｆ  Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，Ｅｄ．，Ｕｎｉｖ．ｏｆ  Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ，ＩＮ
１９７２）を参照されたい。
【００３１】
本明細書中で用いる場合、「多形」とは、１を超える結晶性形態／構造にて存在する結晶性の本発明の化合物をいう。多形が結晶充填の差の結果として存在する場合、これを充填多形という。多形はまた、立体配座多形における同一分子の異なる配座異性体の存在にも由来し得る。擬多形においては、異なる結晶型は水和または溶媒和の結果である。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図１はポリ（シクロヘキセンジグリコレート）、表２、エントリー１についての１Ｈおよび１３Ｃ  ＮＭＲピーク帰属を示す。
【図２】図２は、ポリ（シクロヘキセンジグリコレート）、エントリー１の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３】図３は、ポリ（シクロヘキセンジグリコレート）、エントリー１の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図４】図４は、ポリ（ビニルシクロヘキセンジグリコレート）、表Ｘ、エントリー２についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図５】図５は、ポリ（ビニルシクロヘキセンジグリコレート）、エントリー２の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図６】図６は、ポリ（シクロヘキセンジグリコレート）、エントリー２の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図７】図７は、ポリ（リモネンジグリコレート）、表２、エントリー３についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図８】図８は、ポリ（リモネンジグリコレート）、エントリー３の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図９】図９は、ポリ（リモネンジグリコレート）、エントリー３の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１０】図１０は、ポリ（プロピレンジグリコレート）、表２、エントリー４についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図１１】図１１は、ポリ（プロピレンジグリコレート）、エントリー４の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１２】図１２は、ポリ（プロピレンジグリコレート）、エントリー４の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１３】図１３は、ポリ（シス−ブテンジグリコレート）、表２、エントリー５についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図１４】図１４は、ポリ（シス−ブテンジグリコレート）、エントリー５の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１５】図１５は、ポリ（シス−ブテンジグリコレート）、エントリー５の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１６】図１６は、ポリ（イソブチレンジグリコレート）、表２、エントリー６についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図１７】図１７は、ポリ（イソブチレンジグリコレート）、エントリー６の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１８】図１８は、ポリ（イソブチレンジグリコレート）、エントリー６の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１９】図１９は、ポリ（シクロヘキセンスクシネート）、表２、エントリー７の１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図２０】図２０は、ポリ（シクロヘキセンスクシネート）、エントリー７の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２１】図２１は、ポリ（シクロヘキセンスクシネート）、エントリー７の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２２】図２２は、ポリ（ビニルシクロヘキセンスクシネ―ト）、表２、エントリー８についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図２３】図２３は、ポリ（ビニルシクロヘキセンスクシネ―ト）、エントリー８の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２４】図２４は、ポリ（ビニルシクロヘキセンスクシネ―ト）、エントリー８の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２５】図２５は、ポリ（リモネンマレエート）、表２、エントリー９についての１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃピーク帰属を示す。
【図２６】図２６は、ポリ（リモネンマレエート）、エントリー９の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２７】図２７は、ポリ（リモネンマレエート）、エントリー９の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２８】図２８は、４０％確率レベルで描いた熱楕円体を持つ４（非水素原子）のＯＲＴＥＰ図を示す。
【図２９】図２９は、インサイチュＩＲ分光測定によって測定される三元重合（ポリエステル：；ポリカーボネート：）（νＣ−Ｏポリカーボネート＝１３２８ｃｍ−１およびνＣ−Ｏポリエステル＝１１３９ｃｍ−１）の間におけるポリエステルおよびポリカーボネート反復ユニットの実験濃度のプロットを示す。３７μｍｏｌの１、２０ｍｍｏｌのＣＨＯ、３．７ｍｍｏｌのＤＧＡ、８．０ｍＬのトルエン、６．８気圧のＣＯ２、５０℃。実線は計算された濃度である。
【図３０】図３０は、三元重合に対するＤＧＡ（無水ジグリコール酸）負荷の効果を示す。
【図３１】図３１は、ポリエステルおよびポリカーボネートの理論濃度を計算するのに用いた素反応、微分方程式、初期濃度および速度定数を示す。
【図３２】図３２は、ポリ（シクロヘキセンジグリコレート−ブロック−シクロヘキセンカーボネート）、表Ｘ、エントリー３の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３３】図３３は、ポリ（シクロヘキセンジグリコレート−ブロック−シクロヘキセンカーボネート）、表Ｘ、エントリー３の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３４】図３４は、ポリ（シクロヘキセンスクシネート−ブロック−シクロヘキセンカーボネート）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３５】図３５は、ポリ（シクロヘキセンスクシネート−ブロック−シクロヘキセンカーボネート）の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３６】図３６は、ポリ（ビニルシクロヘキセンジグリコレート−ブロック−ビニルシクロヘキセンカーボネート）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３７】図３７は、ポリ（ビニルシクロヘキセンジグリコレート−ブロック−ビニルシクロヘキセンカーボネート）の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）を示す。
【図３８】図３８は、表Ｘ、エントリー１、３〜７についての１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルのカルボニル領域を示す。４１および５４気圧におけるより高い場に向けてのポリカーボネート（ＰＣ）共鳴のシフトは、ポリエステル（ＰＥ）ブロックへのランダムなＣＯ２取り込みに帰属させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
一般的に前述したように、本発明は新規なポリエステル組成物を調製するためのシステムを提供する。例えば、１つの態様において、本発明は、金属錯体の存在下においてエポキシドおよび環状無水物から新規なポリエステル組成物を合成する方法を提供する。ある実施形態において、ポリエステルは交互ポリマーである。ある実施形態において、ポリマーは、（例えば、エポキシドおよび無水物の規則的な交互ユニットを持つ）エポキシドおよび環状無水物の交互ポリマーである。ある実施形態において、ポリエステルはポリ（エポキシド）およびポリ（無水物）のランダムコポリマーである。
【００３４】
いくつかの実施形態において、提供されるポリエステルはエポキシドおよび環状無水物のコポリマーである。ある実施形態において、提供されるポリエステルは、限定されるものではないが：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、リモネンオキシド、ノルボルネンオキシド、およびシクロヘキセンオキシドを含めた単純エポキシドモノマーを取り込んだヘテロポリマーである。
【００３５】
１つの態様によると、本発明はポリマーを製造する方法を提供する。ある実施形態において、ポリマーは、金属錯体の存在下でエポキシドおよび無水物の重合を介して提供され、ポリエステルポリマーを含む。いくつかの実施形態において、ポリマーはポリエステルである。ある実施形態において、ポリエステルは多くは交互コポリマーである。ある実施形態において、ポリエステルはランダムコポリマーである。いくつかの実施形態において、ポリエステルポリマーはテーパーが付されている（ｔａｐｅｒｅｄ）。いくつかの実施形態において、ポリエステルはブロックコポリマーである。用語「化合物」は、本明細書中で用いる場合、本開示によって記載されるポリマーを含むことは認識されよう。
【００３６】
１つの態様において、本発明はポリエステルポリマーを合成する方法を提供し、該方法は前記した金属錯体のいずれかの存在下でエポキシドを反応させる工程を含む。
【００３７】
いくつかの実施形態において、提供されるポリエステルは式Ｉ：
【００３８】
【化１】
2010536993.tif 000035
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑは、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員アリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のものである。
【００３９】
ある実施形態において、組成物のＰＤＩは２未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．８未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．５未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．４未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．３未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．２未満である。ある実施形態において、組成物のＰＤＩは１．１未満である。
【００４０】
ある実施形態において、本発明は式ＩＩ：
【００４１】
【化２】
2010536993.tif 000036
［式中、
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員アリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、所望にかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；Ｒｙの各出現は、独立して、酸素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のポリマーを提供する。
【００４２】
ある実施形態において、本発明は、式ＩＩＩ：
【００４３】
【化３】
2010536993.tif 000037
［式中、
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
ｕは０よりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介入原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ、Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員アリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員複素環；ならびに飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；Ｒｙの各出現は独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−Ｃ６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のランダムコポリマーを提供する。
【００４４】
当業者であれば、式ＩＩＩの化合物について、［ｔ］の括弧で括られた構造、［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布していることを認識するだろう。ある実施形態において、式ＩＩＩの化合物は、１つのブロックまたはそれを超えるブロックの出現がポリマーの一端から他端へ徐々に減少するようにテーパーが付されている。
【００４５】
ある実施形態において、本発明は式ＩＶ：
【００４６】
【化４】
2010536993.tif 000038
［式中、
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）―、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のブロックコポリマーを提供する。
【００４７】
ある実施形態において、ｚの値はｘ＋ｙ＋ｚの３％未満である。かくして、本発明は重合のための方法を提供し、ここに、ポリエーテル連結のモル分率は３％未満である。いくつかの実施形態において、ポリエーテル連結のモル分率は２％未満である。いくつかの実施形態において、ポリエーテル連結のモル分率は１％未満である。
【００４８】
いくつかの実施形態において、本発明は式Ｖ：
【００４９】
【化５】
2010536993.tif 000039
［式中、
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｖは０よりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかが、その介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ−５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員アリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されている］
のランダムコポリマーを提供する。
【００５０】
当業者であれば、式Ｖの化合物について、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布していることを認識するであろう。ある実施形態において、式Ｖの化合物は、１つのブロックまたはそれを超えるブロックの出現がポリマーの一端から他端にかけて徐々に減少するようにテーパーが付されている。
【００５１】
ある実施形態において、ｚの値はｘ＋ｙ＋ｚの３％未満である。かくして、本発明は重合のための方法を提供し、ここに、ポリエーテル連結のモル分率は３％未満である。いくつかの実施形態において、ポリエーテル連結のモル分率は２％未満である。いくつかの実施形態において、ポリエーテル連結のモル分率は１％未満である。
【００５２】
ある実施形態において、ポリマーは２つの異なる反復ユニットのコポリマーを含み、ここに、２つの異なる反復ユニットのＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは全てが同一というのではない。いくつかの実施形態において、ポリマーは３以上の異なる反復ユニットのコポリマーを含み、ここに、異なる反復ユニットの各々のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、他の異なる反復ユニットのいずれかのＲａ、Ｒｂ、Ｒｃと全てが同一というのではない。いくつかの実施形態において、ポリマーはランダムコポリマーである。いくつかの実施形態において、ポリマーはテーパードコポリマーである。
【００５３】
いくつかの実施形態において、Ｒａは必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒａは窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換されるＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒａは必要に応じて置換される６〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒａは窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒａは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される４〜７員の複素環である。いくつかの実施形態において、Ｒａはメチル、エチル、プロピル、またはブチルから選択される。
【００５４】
いくつかの実施形態において、Ｒｂは水素である。いくつかの実施形態において、Ｒｂは必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｂは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換されるＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｂは必要に応じて置換される６〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｂは窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｂは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される４〜７員の複素環である。いくつかの実施形態において、Ｒｂはメチルであるか、あるいはＲａと一緒になって、必要に応じて置換される６員の環を形成する。
【００５５】
いくつかの実施形態において、Ｒｃは水素である。いくつかの実施形態において、Ｒｃは必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｃは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換されるＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｃは必要に応じて置換される６〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｃは窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｃは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される４〜７員の複素環である。いくつかの実施形態において、Ｒｃはメチルである。
【００５６】
いくつかの実施形態において、Ｒｄは水素である。いくつかの実施形態において、Ｒｃは必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｄは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換されるＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒｄは必要に応じて置換される６〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｄは窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒｄは窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される４〜７員の複素環である。
【００５７】
ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの１つは水素である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの２つは水素である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの３つは水素である。
【００５８】
ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ１−２０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ１−８脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ３−８脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ３−１２脂肪族基である。
【００５９】
ある実施形態において、Ｒａは、必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒｂは、必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒｃは必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｒｄは必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。
【００６０】
いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、１以上の必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、２以上の必要に応じて置換される３〜８員の炭素環を含む多環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、２以上の必要に応じて置換される５〜７員炭素環を含む多環炭素環を形成する。
【００６１】
いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、２つの必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、２つの必要に応じて置換される３〜８員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、同一炭素に結合したＲａおよびＲｂは一緒になって、２つの必要に応じて置換される５〜７員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。
【００６２】
いくつかの実施形態において、隣接炭素に結合するＲａおよびＲｃは一緒になって、１以上の必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、隣接する炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、２以上の必要に応じて置換される３〜８員の炭素環を含む多環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、隣接する炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって２以上の必要に応じて置換される５〜７員の炭素環を含む多環炭素環を形成する。
【００６３】
いくつかの実施形態において、隣接する炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、２つの必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、隣接する炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、２つの必要に応じて置換される３〜８員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、隣接する炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、２つの必要に応じて置換される５〜７員の炭素環を含む二環炭素環を形成する。
【００６４】
ある実施形態において、隣接炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を形成する。ある実施形態において、隣接炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、必要に応じて置換される３〜８員の炭素環を形成する。ある実施形態において、隣接炭素に結合したＲａおよびＲｃは一緒になって、必要に応じて置換される５〜７員の炭素環を形成する。
【００６５】
ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換される直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のＣ１−３０炭素含有部分である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ１−２０脂肪族基である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族基である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ１−８脂肪族基である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ３−８脂肪族基である。ある実施形態において、Ｑは必要に応じて置換されるＣ３−１２脂肪族基である。
【００６６】
いくつかの実施形態において、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ１−３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されている。
【００６７】
いくつかの実施形態において、Ｑは−ＣＨ２ＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｑは−ＣＨ２ＯＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｑは−ＣＨＣＨ−である。いくつかの実施形態において、Ｑは−ＣＨＭｅＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｑは−ＣＨＥｔＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｑは
【００６８】
【化６】
2010536993.tif 000040
である。いくつかの実施形態において、Ｑは
【００６９】
【化７】
2010536993.tif 000041
である。いくつかの実施形態において、Ｑは
【００７０】
【化８】
2010536993.tif 000042
である。いくつかの実施形態において、Ｑはリモネン部分を含む。
【００７１】
本発明の提供されたポリエステルについて記載され、かつ前記で定義されたように、ある実施形態においては、Ｑは必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族である。ある実施形態において、Ｑのいずれの炭素−水素結合もＲ’’’基で置換されていてもよく、ここにＲ’’’はハロゲン；−（ＣＨ２）０−４Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４ＯＲ○；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ○）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲ○；Ｒ○で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ；Ｒ○で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ；Ｒ○で置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（Ｓ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ○）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ○３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ○；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ○；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（ＮＯＲ○）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ○２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｐ（Ｏ）Ｒ○２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ○２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ○）２；−ＳｉＲ○３；−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２；または（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２から選択され、ここに、各Ｒ○は前記定義のように置換することができ、独立して、水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分的不飽和、またはアリールの環であり、あるいは前記定義にかかわらず、Ｒ○の２つの独立した出現は、その介在原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３〜１２員の飽和、部分的不飽和、またはアリール単環または多環を形成する。ある実施形態において、脂肪族環の炭素原子の１以上はヘテロ原子によって置換されていてもよい。
【００７２】
いくつかの実施形態において、ポリマーは金属錯体を含有する。いくつかの実施形態において、ポリマーは金属錯体の残基を含む。いくつかの実施形態において、ポリマーは有機カチオンおよびＸの塩を含み、ここに、Ｘは求核体または対イオンである。いくつかの実施形態において、有機カチオンは第４級アンモニウムである。いくつかの実施形態において、Ｘは２，４−ジニトロフェノレートアニオンである。
【００７３】
本発明の提供されたポリエステルについて記載し、かつ前記で定義したように、ある実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄのいずれの炭素−水素結合もＲ’’’基で置換されていてもよい。ここに、Ｒ’’’はハロゲン；−（ＣＨ２）０−４Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４ＯＲ○；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ○）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲ○；Ｒ○で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ；Ｒ○で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ；Ｒ○で置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（Ｓ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ○）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ○３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ○；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ○；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ○２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ○；−Ｃ（ＮＯＲ○）Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ○；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ○；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ○；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２；（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ○；−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２；−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ○２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ○；−Ｐ（Ｏ）Ｒ○２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ○２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ○）２；ＳｉＲ○３；−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２；または−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２から選択され、ここに、各Ｒ○は前記定義のように置換することができ、独立して、水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分的不飽和、またはアリールの環であり、あるいは前記定義にかかわらず、Ｒ○の２つの独立した出現は、その介在原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３〜１２員の飽和、部分的不飽和、またはアリール単環または多環を形成する。ある実施形態において、脂肪族環の炭素原子の１以上はヘテロ原子によって置換されていてもよい。
【００７４】
ＩＩ．エポキシド
本発明に従って用いるエポキシドは１以上のＣ１−３０炭素含有基で置換されたエポキシドを含む。いくつかの実施形態において、炭素含有基は脂肪族であり、ここに、「脂肪族」は直鎖（すなわち未分岐）、分岐、または環状（縮合した、架橋、およびスピロ縮合多環を含む）であってよく、かつ完全に飽和していてもよく、あるいは１以上の不飽和の単位を含有してもよいが、芳香族ではない炭化水素部分を示す。いくつかの実施形態において、いずれのエポキシドも本発明に従って出発材料として利用することができ、かくして、本発明によって提供されるポリエステルはいずれのエポキシドモノマーも一体化させることができる。ある実施形態において、エポキシドは１以上の必要に応じて置換されるＣ１−３０脂肪族基を含む。ある実施形態において、エポキシドは１以上の必要に応じて置換されるＣ１−１２脂肪族基を含む。ある実施形態において、エポキシドは１以上の必要に応じて置換されるＣ１−８脂肪族基を含む。ある実施形態において、エポキシドモノマーは環状または多環モチーフを有する。
【００７５】
当業者であれば、本明細書中で記載されたエポキシドは対応するオレフィン（すなわち、アルケン）から調製することができることを認識する。本明細書中で記載された対応するエポキシドを提供するいずれのアルケンも用いることができる。いくつかの実施形態において、アルケンは必要に応じて置換されるＣ１−３０非環状である。いくつかの実施形態において、アルケンは必要に応じて置換されるＣ１−３０環状である。いくつかの実施形態において、アルケンは必要に応じて置換されるＣ１−３０多環である。ある実施形態において、１以上の二重結合は環外のものである。ある実施形態において、１以上の二重結合は環内のものである。ある実施形態において、アルケンは、アリル性アルコールである。
【００７６】
環外二重結合および環内二重結合のエポキシ化は多数の適当な条件のいずれかの下で達成することができると認識されるだろう。適当なエポキシ化試薬および条件は当業者に知られており、Ｍａｒｃｈ（ｓｕｐｒａ）；米国特許第４，８８２，４４２号；Ｋｒａｔｚら、Ｐｅｒｏｘｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５，３９−５９；Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２２２，２００４，１０３−１１９；および本明細書中で引用された他のものに記載されたものを含む。適当なエポキシ化試薬の非限定的例はｍ−クロロペルオキシ安息香酸、トリフルオロペルオキシ酢酸、および３，１５−ジニトロペルオキシ安息香酸のようなペルオキシ酸；ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなアリルペルオキシド；過酸化水素；Ｖ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｔｉ、またはＣｏのような遷移金属の錯体；ＤＣＣ；Ｏｘｏｎｅ（登録商標）；液体ＣＯ２中のＶＯ（Ｏ−イソプロピル）３；ポリマー支持酢酸コバルト（ＩＩ）；ジメチルジオキシラン；モノペルオキシフタル酸マグネシウム；酸素；およびＴｉ、ＶまたはＭｏ錯体の存在における光酸素化を含む。適当なエポキシ化条件は性質が化学量論的、または触媒的であってよく、所望により、不斉リガンドを含むまたは含まない金属錯体を含むことができる。触媒エポキシ化は、化学量論的量または超化学量論的量の酸化剤を含むことができる。
【００７７】
適当なエポキシ化条件は、典型的には、適当な溶媒を使用する。ある実施形態において、非極性溶媒を用いる。そのような非極性溶媒の例は、限定されるものではないが、ジクロロメタン、ペンタン、ベンゼン、およびトルエンのような炭化水素およびハロゲン化炭化水素を含む。
【００７８】
前記したように、ある実施形態において、ポリエステルは環状無水物およびエポキシドのコポリマーである。適当なスピロエポキシドは当該分野でよく知られており、多くはスキームＡに示したように環外二重結合のエポキシ化によって公知の手段を介して入手可能である。
【００７９】
スキームＡ
【００８０】
【化９】
2010536993.tif 000043
いくつかの実施形態において、エポキシドモノマーは環系を含み、ここに、該エポキシドは縮合した環系の一部である。このクラスの化合物は当該分野でよく知られており、それらを合成するための方法はよく確立されている（前記参照）。典型的には、そのようなエポキシドには環系の一部である二重結合のエポキシ化を通じてアクセスされる。
【００８１】
【化１０】
2010536993.tif 000044
適当な縮合した環エポキシドは、エポキシド環がもう１つの環系の一部である２つの炭素を含有するものを含む。そのようなサブ構造の例は、限定されるものではないが：
【００８２】
【化１１】
2010536993.tif 000045
を含み、ここに、いずれの炭素水素結合も前記定義のＲ’’’基で置換されていてもよい。ある実施形態において、脂肪族環の炭素原子の１以上はヘテロ原子によって置換されていてもよい。ある実施形態において、環系における結合の１以上は二重結合であってよい。
【００８３】
潜在的に適当な多環エポキシドの例は、限定されるものではないが、前記およびここに示したものを含む。
【００８４】
当業者であれば、本開示を読んで、多数の二重結合を含む炭素含有化合物は、多数の部位におけるエポキシ化を受けることに付され得ることを認識するだろう。当業者に利用可能な技術は、１以上の二重結合の選択的エポキシ化を可能とし、エポキシドの全てのそのような組合せが本発明によって考えられる。
【００８５】
ある実施形態において、エポキシドモノマーはエポキシ化樹脂または油のような天然に生じる物質から誘導されるエポキシドを含む。そのようなエポキシドの例は、限定されるものではないが、エポキシ化大豆油；エポキシ化アマニ油；エポキシ化オクチルソヤート；エポキシ化ＰＧＤＯ；メチルエポキシソヤート；ブチルエポキシソヤート；エポキシ化オクチルソヤート；メチルエポキシリンシーデート；ブチルエポキシリンシーデート；およびオクチルエポキシリンシーデートを含む。これらおよび同様な材料は商品名Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）の下でＡｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である。そのような商業的に入手可能なＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）材料の例は、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７１７０エポキシ化大豆油、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７１９０エポキシ化アマニ油、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ４０５０エポキシ化オクチルソヤート、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ５０７５エポキシ化ＰＧＤＯ、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０１０メチルエポキシソヤート、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０４０ブチルエポキシソヤート、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０８０エポキシ化オクチルソヤート、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０１０メチルエポキシリンシーデート、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０４０ブチルエポキシリンシーデート、およびＶｉｋｏｆｌｅｘ９０８０オクチルエポキシリンシーデートを含む。ある実施形態において、エポキシ化樹脂または油に由来する提供されたポリカーボネートは、限定されるものではないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、およびシクロヘキセンオキシドを含めた他のより単純なエポキシドモノマーを取り込むヘテロポリマーである。これらのヘテロポリマーはランダムコポリマー、テーパードコポリマーおよびブロックコポリマーを含むことができる。
【００８６】
本発明のある実施形態において、モノマーはアルファオレフィンに由来するエポキシドを含む。そのようなエポキシドの例は、限定されるものではないが、Ｃ１０アルファオレフィン、Ｃ１２アルファオレフィン、Ｃ１４アルファオレフィン、Ｃ１６アルファオレフィン、Ｃ１８アルファオレフィン、Ｃ２０−Ｃ２４アルファオレフィン、Ｃ２４−Ｃ２８アルファオレフィンおよびＣ３０＋アルファオレフィンに由来するものを含む。これらのおよび同様な材料は商品名Ｖｉｋｏｌｏｘ（登録商標）の下でＡｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である。商業的に入手可能なＶｉｋｏｌｏｘ（登録商標）材料は以下の表４に示されたものを含む。ある実施形態において、アルファオレフィンに由来する提供されるポリカーボネートは、限定されるものではないが：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシドおよびシクロヘキセンオキシドを含めた他のより単純なエポキシドモノマーを取り込むヘテロポリマーである。これらのヘテロポリマーはランダムコポリマー、テーパードコポリマーおよびブロックコポリマーを含むことができる。
【００８７】
テルペンのエポキシ化のための方法は当該分野で公知である。例えば、モノテルペンの選択的エポキシ化はＨ２Ｏ２およびポリマー支持メチルレニウムトリオキシド系で行うことができる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００３，５９，７４０３−７４０８；Ｂｏｅｈｌｏｗら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９９６，３７，２７１７−２７２０；Ｖｉｌｌａ  ｄｅ  Ｐ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９９８，３９，８５２１−８５２４）。他の方法は過酸化水素でのアルミナ触媒エポキシ化（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，  ２００６，２５２，１８６−１９３）、酸感受性テルペンエポキシドの不均一タングステン触媒およびタングステン触媒合成（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６４，７２６７−７２７０）を含む。他の方法はＮａｋａｍｕｒａ，Ｍ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９８４，２５，３２２３１−３２３２；Ｆｒｉｎｇｕｅｌｌｉ，Ｆ．ら、Ｓｙｎｌｅｔｔ，１９９１，７，４７５−４７６によって記載されたものを含む。
【００８８】
ある実施形態において、提供されるポリエステルは、前記エポキシドモノマー（例えば、テルペンオキシド、樹脂または油に由来するエポキシド、およびアルファオレフィンに由来されるエポキシド）の２以上を取り込むヘテロポリマーである。そのようなヘテロポリマーは、所望により、限定されるものではないが：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシドおよびシクロヘキセンオキシドを含めた他のより単純なエポキシドモノマーを含んでもよい。これらのヘテロポリマーはランダムコポリマー、テーパードコポリマーおよびブロックコポリマーを含むことができる。
【００８９】
用語「取込み」または「取り込む」とは、前記で用いたように、二酸化炭素と共に唯一のコモノマーとしてのモノマーの使用、および／または二酸化炭素および２以上のエポキシドモノマーを含有するヘテロポリマーの組成における１つの構成要素としてのモノマーの使用をいうことができる。
【００９０】
金属錯体
ある実施形態において、本発明のポリマーが提供され、式ＩＸ：
【００９１】
【化１２】
2010536993.tif 000046
［式中、
Ｍは金属原子であり；
Ｘは求核性リガンドであり；
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ１の各場合は、独立して、脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される基であり；ここに、ジイミデート窒素に結合したＲ１の原子は炭素であり；
Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成する］
の金属錯体を用いる。
【００９２】
ある実施形態において、Ｍは主族金属である。ある実施形態において、Ｍは、周期律表５〜１２族（両端を含む）から選択される遷移金属、ホウ素、またはアルミニウムである。ある実施形態において、Ｍは、周期律表４〜１１族（両端を含む）から選択される遷移金属である。ある実施形態において、Ｍはランタニドから選択される。ある実施形態において、Ｍは、周期律表５〜１０族（両端を含む）から選択される遷移金属である。ある実施形態において、Ｍは、周期律表７〜９族（両端を含む）から選択される遷移金属である。いくつかの実施形態において、ＭはＣｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ、およびＮｉからなる群より選択される。ある実施形態において、ＭはＺｎである。
【００９３】
ある金属錯体を製造し、使用する方法は、その各々の全内容をここに引用して援用する米国特許第６，１３３，４０２号；Ａｌｌｅｎ，Ｓｃｏｔｔ  Ｄ．，  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｐｏｘｉｄｅｓ  ａｎｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｄｉｏｘｉｄｅ  ｗｉｔｈ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｄｅｆｉｃｉｅｎｔ  ｚｉｎｃ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｓｏｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ  ｗｉｔｈ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ  （Ｃｏｒｎｅｌｌ，２００４）に詳細に記載されている。
【００９４】
式ＩＸの化合物について前記したように、Ｘは求核性リガンドである。例示的な求核性リガンドは、限定されるものではないが、−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｎ（Ｒｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘおよび−ＯＰＲｘ３を含み、ここの、各Ｒｘは、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリールおよび必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択される。
【００９５】
ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換される脂肪族、フッ化脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、フッ化アリール、および必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択される。
【００９６】
例えば、ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換される脂肪族である。ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるアルキルおよびフルオロアルキルである。ある実施形態においてＸ’は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である。
【００９７】
さらに、ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるアリール、フルオロアリール、またはヘテロアリールである。ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるアリールである。ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるフェニルである。ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。
【００９８】
ある実施形態において、Ｘは−ＯＲｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、および必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択される。
【００９９】
例えば、ある実施形態において、Ｘは−ＯＲｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるアリールである。ある実施形態において、Ｘは−ＯＲｘであり、ここに、Ｒｘは必要に応じて置換されるフェニルである。ある実施形態において、Ｘは−ＯＣ６Ｈ５または−ＯＣ６Ｈ３（２，４−ＮＯ２）である。
【０１００】
ある実施形態において、Ｘはハロである。ある実施形態において、Ｘは−Ｂｒである。ある実施形態において、Ｘは−Ｃｌである。ある実施形態において、Ｘは−Ｉである。
【０１０１】
ある実施形態において、Ｘは−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘである。ある実施形態において、Ｘは−ＯＴｓである。ある実施形態において、Ｘは−ＯＳＯ２Ｍｅである。ある実施形態において、Ｘは−ＯＳＯ２ＣＦ３である。
【０１０２】
ある実施形態において、Ｘは−Ｎ３である。
【０１０３】
ある実施形態において、Ｘは−ＮＣである。
【０１０４】
ある実施形態において、Ｘは−ＣＮである。
【０１０５】
ある実施形態において、Ｒ１は必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、または必要に応じて置換されるヘテロアリールである。ある実施形態において、Ｒ１の各場合は必要に応じて置換される脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ１の各場合は必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ１の各場合は必要に応じて置換されるアリールである。ある実施形態において、Ｒ１の各場合は必要に応じて置換されるヘテロアリールである。
【０１０６】
ある実施形態において、Ｒ２の各場合は水素、ハロゲン、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、または必要に応じて置換されるヘテロアリールである。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は水素である。ある実施形態において、Ｒ２の各場合はハロゲンである。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は必要に応じて置換される脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は必要に応じて置換されるアリールである。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は必要に応じて置換されるヘテロアリールである。
【０１０７】
ある実施形態において、Ｒ３は水素、ハロゲン、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、または必要に応じて置換されるヘテロアリールである。ある実施形態において、Ｒ３は水素である。ある実施形態において、Ｒ３はハロゲンである。ある実施形態において、Ｒ３は必要に応じて置換される脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ３は必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族である。ある実施形態において、Ｒ３は必要に応じて置換されるアリールである。ある実施形態において、Ｒ３は必要に応じて置換されるヘテロアリールである。
【０１０８】
ある実施形態において、Ｒ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される３〜１２員のヘテロシクリル環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換される６〜１０員のアリール環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリールを形成する。
【０１０９】
いくつかの実施形態において、１つのＲ２基はＲ３と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成する。
【０１１０】
ある実施形態において、Ｒ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２はその介在原子と連結されて、必要に応じて置換される３〜１２員の炭素環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２はその介在原子と連結されて、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される３〜１２員のヘテロシクリル環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２はその介在原子と連結されて、必要に応じて置換される６〜１０員のアリール環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２はその介在原子と連結されて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する必要に応じて置換される５〜１０員のヘテロアリール環を形成する。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、１つのＲ１基はＲ２と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成する。
【０１１２】
ある実施形態において、Ｒ２およびＲ３の各場合は水素である。ある実施形態において、Ｒ２の各場合は水素である。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、Ｒ２の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換される脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族である、いくつかの実施形態において、Ｒ２の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−３脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２の各場合は、独立して、水素またはメチルである、いくつかの実施形態において、Ｒ２の各場合は独立して、水素またはトリフルオロメチルである。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、Ｒ３は独立して、水素または必要に応じて置換される脂肪族である。
【０１１５】
ある実施形態において、ここに、Ｒ１は必要に応じて置換されるアリール環：
【０１１６】
【化１３】
2010536993.tif 000047
であり、
式中、Ｘ、Ｒ２、Ｒ３は前記およびここに定義した通りであり；
Ｒ４の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＯＳＯ２Ｒｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｈ）２、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｇ、−Ｎ（Ｒｈ）ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯＲｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｈ）２、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、ここに、Ｒｇの各場合は、独立して、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり、およびＲｈの各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり；および／または相互に隣接する２つのＲ４基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成し；および
ｅは０〜５（両端を含む）である。
【０１１７】
ある実施形態において、ｅは０〜２である。ある実施形態において、ｅは０〜１である。ある実施形態において、ｅは０である。ある実施形態において、ｅは１である。ある実施形態において、ｅは２である。
【０１１８】
ある実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、および必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、および／または相互に隣接する２つのＲ４基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する。ある実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換される脂肪族から選択される。ある実施形態において、Ｒ１１の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族から選択される。ある実施形態において、Ｒ４の各場合は独立して、水素または必要に応じて置換されるアリールから選択される。ある実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択される。
【０１１９】
ある実施形態において、Ｒ４の各場合は水素である。
【０１２０】
ある実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、または必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換される脂肪族から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−３脂肪族から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素またはエチルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ４の各場合は、独立して、水素またはプロピルから選択される。
【０１２１】
ある実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、１以上の有機カチオンで置換されたＣ１−１２脂肪族基であり、ここに、各カチオンは本明細書中で定義されたＸと錯化する。Ｍと錯化したいずれのＸ部分に加えて、［有機カチオン］［Ｘ］置換基のいずれのＸも別々であると認識されるであろう。いくつかの実施形態において、有機カチオンは第４級アンモニウムである。いくつかの実施形態において、Ｃ１−１２脂肪族基の有機カチオン置換基は
【０１２２】
【化１４】
2010536993.tif 000048
から選択される。ある実施形態において、Ｘは２，４−ジニトロフェノレートアニオンである。
【０１２３】
いくつかの実施形態において、金属錯体は：
【０１２４】
【化１５】
2010536993.tif 000049
［式中、Ｍ、Ｘ、ｎ、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は前記した通りである］
である。
【０１２５】
ある実施形態において、金属錯体は：
【０１２６】
【化１６】
2010536993.tif 000050
［式中、Ｍ、Ｘ、ｎ、Ｒ２およびＲ４は前記した通りである］
である。
【０１２７】
いくつかの実施形態において、金属錯体は：
【０１２８】
【化１７】
2010536993.tif 000051
［式中、Ｍ、Ｘ、ｎ、Ｒ３およびＲ４は前記した通りである］
である。
【０１２９】
いくつかの実施形態において、金属錯体は：
【０１３０】
【化１８】
2010536993.tif 000052
［式中、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＲ４は前記した通りである］
である。
【０１３１】
いくつかの実施形態において、金属錯体は：
【０１３２】
【化１９】
2010536993.tif 000053
［式中、
Ｍ’は金属原子であり；
Ｘは存在しないか、あるいは求核性リガンドであり；
ｎ’は０〜２の整数（両端を含む）であり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ２およびＲ３は連結されて、必要に応じて置換されるアリールまたは必要に応じて置換されるヘテロアリール環を形成し；
環Ａは必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
である。
【０１３３】
ある実施形態において、金属錯体は塩化テトラフェニルポルフィリンアルミニウムではない。いくつかの実施形態において、エポキシドはプロピレンオキシドではない。いくつかの実施形態において、無水物はフタル酸無水物ではない。
【０１３４】
ある実施形態において、金属錯体は：
【０１３５】
【化２０】
2010536993.tif 000054
［式中、Ｒ１７の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｎ（Ｒｄ）ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯＲｄ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｄ）２、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、Ｒｃの各場合は、独立して、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり、Ｒｄの各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり；および／または相互に隣接する２つのＲ１７基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
である。
【０１３６】
ある実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ１７は、独立して、１以上の有機カチオンで置換されたＣ１−１２脂肪族基であり、ここに、各カチオンは本明細書中で定義されたＸとで錯化される。Ｍと錯化されたいずれかのＸ部分に加えて、［有機カチオン］［Ｘ］の置換基のいずれのＸも別々であることが認識されよう。いくつかの実施形態において、有機カチオンは第４級アンモニウムである。いくつかの実施形態において、Ｃ１−１２脂肪族基の有機カチオン置換基は
【０１３７】
【化２１】
2010536993.tif 000055
から選択される。ある実施形態において、Ｘは２，４−ジニトロフェノレートアニオンである。
【０１３８】
いくつかの実施形態において、金属錯体は：
【０１３９】
【化２２】
2010536993.tif 000056
【０１４０】
【化２３】
2010536993.tif 000057
【０１４１】
【化２４】
2010536993.tif 000058
【０１４２】
【化２５】
2010536993.tif 000059
【０１４３】
【化２６】
2010536993.tif 000060
【０１４４】
【化２７】
2010536993.tif 000061
【０１４５】
【化２８】
2010536993.tif 000062
【０１４６】
【化２９】
2010536993.tif 000063
【０１４７】
【化３０】
2010536993.tif 000064
【０１４８】
【化３１】
2010536993.tif 000065
【０１４９】
【化３２】
2010536993.tif 000066
から選択される。
【０１５０】
ある実施形態において、用いる金属錯体は：
【０１５１】
【化３３】
2010536993.tif 000067
を含む。
【０１５２】
また、本発明は、種々のポリエステルポリマーを製造する方法を提供する。本明細書中で用いる場合、ポリエステルポリマーは金属錯体の存在下でエポキシドおよび環状無水物の重合を介して提供され、それはポリエステル、ならびに例えば、ポリ（エポキシド）−コ−ポリ（無水物）のようなポリエステルを含むポリマーを含む。
【０１５３】
ある実施形態において、本発明はポリエステルポリマーを合成する方法を提供し、該方法は、Ｍが亜鉛である前記金属錯体のいずれかの亜鉛錯体の存在下でエポキシドを環状無水物と反応させる工程を含む。
【０１５４】
ある実施形態において、本発明はポリエステルポリマーを合成する方法を提供し、該方法は、Ｍがコバルトである前記金属錯体のいずれかのコバルト錯体の存在下でエポキシドを環状無水物と反応させる工程を含む。
【０１５５】
ある実施形態において、本発明はポリエステルポリマーを合成する方法を提供し、これらの方法は、前記金属錯体のいずれかの亜鉛錯体の存在下で、あるいは前記金属錯体のいずれかのコバルト錯体の存在下で、エポキシドを環状無水物と反応させる工程を含む。ある実施形態において、環状または多環エポキシドモノマーを含むポリエステルポリマーは金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、環状または多環エポキシドモノマーを含むポリエステルポリマーは、前記した金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、２つのエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルターポリマーは、前記した金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、２つのエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルターポリマーは、前記した金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、３以上のエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルポリマーは、前記した金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、３以上のエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルポリマーは、前記した金属錯体を用いて提供される。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、Ｒ基のサイズは、望ましい特性を持つ環状および多環モノマーを含むポリエステルを提供するように修飾することができる（後記参照）。
【０１５６】
いくつかの実施形態において、環状または多環エポキシドモノマーを含むポリエステルポリマーは本明細書中で提供されるように金属錯体を用いて提供される。いくつかの実施形態において環状または多環エポキシドモノマーを含むポリエステルポリマーは、前記したような金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、２つのエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルターポリマーは前記したような金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、２つのエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルターポリマーは、前記したように金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、３以上のエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルポリマーは、前記したような金属錯体を用いて提供される。ある実施形態において、３以上のエポキシドモノマーおよび環状無水物を含むポリエステルポリマーは、前記したように金属錯体を用いて提供される。いずれかの特定の理論によって拘束されるつもりはないが、Ｒ基のサイズは、望ましい特性を持つ環状および多環モノマーを含むポリエステルを提供するように修飾することができる（後記参照）。
【０１５７】
ある実施形態において、本発明は重合の方法を提供し、該方法は：
ａ）式ＶＩ：
【０１５８】
【化３４】
2010536993.tif 000068
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
のエポキシドを提供する工程；
ｂ）式ＶＩＩ：
【０１５９】
【化３５】
2010536993.tif 000069
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０１６０】
【化３６】
2010536993.tif 000070
［式中、
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下でエポキシドおよび環状無水物を混合して、式Ｉ：
【０１６１】
【化３７】
2010536993.tif 000071
［式中、組成物のＰＤＩは２未満である］
のポリマー組成物を提供する工程を含む。
【０１６２】
いくつかの実施形態において、本発明は重合の方法を提供し、該方法は：
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０１６３】
【化３８】
2010536993.tif 000072
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程、
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０１６４】
【化３９】
2010536993.tif 000073
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０１６５】
【化４０】
2010536993.tif 000074
［式中、
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で重合のための適当な条件下で、第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合する工程、ならびに、
ｄ）第１のエポキシドまたは第１の環状無水物へのポリマーへの実質的に完全な取込みの後に：
ｉ）式ＶＩの第２のエポキシドまたは
ｉｉ）式ＶＩＩの第２の環状無水物
から選択される少なくとも１つを混合して、式ＩＩ：
【０１６６】
【化４１】
2010536993.tif 000075
［式中、
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のポリマーを提供する工程を含む。
【０１６７】
いくつかの実施形態において、前記方法はさらに：
ａ）少なくとも第２のエポキシドのポリマーへの実質的に完全な取込みの後、少なくとも１つの式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される第３のエポキシドを少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも第３およびいずれかのさらなるエポキシドの混合は段階的に行う。
【０１６８】
いくつかの実施形態において、前記方法はさらに：
ａ）少なくとも第２の環状無水物のポリマーへの実質的に完全な取込みの後、少なくとも１つの式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される第３の環状無水物を、少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも第３およびいずれかのさらなる環状無水物の混合は段階的に行う。
【０１６９】
いくつかの実施形態において、重合の方法が提供され、該方法は：
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０１７０】
【化４２】
2010536993.tif 000076
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０１７１】
【化４３】
2010536993.tif 000077
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄からなる群より選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０１７２】
【化４４】
2010536993.tif 000078
［式中、
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で少なくとも第１のエポキシド、および少なくとも第１の環状無水物を混合して、式ＩＩＩ：
【０１７３】
【化４５】
2010536993.tif 000079
［式中、
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む。
【０１７４】
前記方法のある実施形態において、工程（ｃ）は、さらに、式ＶＩの少なくとも第２のエポキシド、およびその組合せを少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む。いくつかの実施形態において、工程（ｃ）は、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む。
【０１７５】
いくつかの実施形態において、本発明は重合の方法を提供し、該方法は：
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０１７６】
【化４６】
2010536993.tif 000080
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかがその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３―Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０１７７】
【化４７】
2010536993.tif 000081
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０１７８】
【化４８】
2010536993.tif 000082
［式中、
Ｍは金属原子である；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシド、第１の環状無水物およびＣＯ２を混合して、式ＩＶ：
【０１７９】
【化４９】
2010536993.tif 000083
［式中、
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；
ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介入原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄からなる群より選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換され；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のブロックコポリマーを提供する工程を含む。
【０１８０】
いくつかの実施形態において、本発明は重合の方法を提供し、該方法は：
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０１８１】
【化５０】
2010536993.tif 000084
［式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０１８２】
【化５１】
2010536993.tif 000085
［式中、
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０１８３】
【化５２】
2010536993.tif 000086
［式中、
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシド、少なくとも第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式Ｖ：
【０１８４】
【化５３】
2010536993.tif 000087
［式中、
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、Ｃ１−３０炭素含有部分であり；
（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成でき、
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む。
【０１８５】
ある実施形態において、ポリマーは（例えば、規則的な交互ユニットエポキシドおよび無水物を持つ）エポキシドおよび環状無水物の交互ポリマーである。
【０１８６】
ある実施形態において、金属錯体は亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムまたはマンガン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はアルミニウム錯体である。ある実施形態において、金属錯体はクロム錯体である。ある実施形態において、錯体金属は亜鉛錯体である。ある実施形態において、金属錯体はチタン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はルテニウム錯体である。ある実施形態において、金属錯体はマンガン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はコバルト錯体である。ある実施形態において、金属錯体がコバルト錯体である場合、コバルト金属は＋３の原子価を有する（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））。
【０１８７】
ある実施形態において、本発明は環状または多環モチーフを有するモノマーを取り込んだポリエステルを含む。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、これらの環状および多環の環系は、前記したように、より高次の定義およびより望ましい材料特性に変更することができるポリマー鎖を剛直化するのを助けると考えられる。
【０１８８】
ある実施形態において、本発明のポリマーは５０℃を超えるＴｇ値を有する。いくつかの実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約５０〜約１２０℃の範囲にある。いくつかの実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約５０〜７０℃の範囲にある。他の実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約７０℃を超える。ある実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約７０℃および約１２０℃の間である。ある実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約８０℃および約１２０℃の間にある。ある実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約９０℃および約１２０℃の間にある。ある実施形態において、ポリマーのＴｇ値は約１００℃および１２０℃の間にある。
【０１８９】
ある実施形態において、本発明のポリマーは約５０，０００および約３００，０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量数（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、ポリマーのＭｎは約７５，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。いくつかの実施形態において、ポリマーのＭｎは約７５，０００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。いくつかの実施形態において、ポリマーのＭｎは約１００，０００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。いくつかの実施形態において、ポリマーのＭｎは約１００，０００〜約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。いくつかの実施形態において、ポリマーのＭｎは約７５，０００〜約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【０１９０】
いくつかの実施形態において、ポリマーは（１００００ａｍｕよりも大きな）高分子量ポリマーである。いくつかの実施形態において、ポリマーは（１００００ａｍｕ未満の）低分子量ポリマーである。いくつかの実施形態において、ポリマーは（１０００００ａｍｕよりも大きな）非常に高分子量のポリマーである。
【０１９１】
本発明のいくつかの実施形態において、ポリマーの多分散指標（ＰＤＩ）は１および約２の間である。ある実施形態において、ポリマーのＰＤＩは１．５未満である。ある実施形態において、ポリマーのＰＤＩは１．４未満である。ある実施形態において、ポリマーのＰＤＩは１．３未満である。本発明の他の実施形態において、ポリマーのＰＤＩは１．２未満である。ある実施形態において、ポリマーのＰＤＩは１．１未満である。
【０１９２】
本発明のある実施形態において、ポリエステル組成物は約３００℃未満の温度で分解する。いくつかの実施形態において、ポリマーは３００℃未満の温度で本質的に完全に分解する。他の実施形態において、ポリマーは約２５０℃未満の温度で分解する。本発明のある実施形態において、ポリマーは本質的に分解し、最小の残渣を残す。ある実施形態において、ポリマーは分解して本質的に残渣を残さない。
【０１９３】
反応条件
ある実施形態において、前記方法のいずれかは、さらに、１以上の共触媒（ｃｏ−ｃａｔａｌｙｓｔ）の使用を含む。
【０１９４】
ある実施形態において、共触媒は、ルイス塩基である。例示的なルイス塩基は限定されるものではないが、Ｎ−メチルイミダゾール（Ｎ−ＭｅＩｍ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、およびジイソプロピルエチルアミンを含む。
【０１９５】
ある実施形態において、共触媒は塩である。ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩、ホスホニウム塩またはアルソニウム塩である。ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩である。例示的なアンモニウム塩は、限定されるものではないが：（ｎ−Ｂｕ）４ＨＣｌ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＢＲ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＮ３、［ＰＰＮ］Ｃｌ、［ＰＰＮ］Ｂｒ、および［ＰＰＮ］Ｎ３、Ｐｈ３ＰＣＰｈ３］Ｃｌ［ＰＰＮ］Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＲＣ（ＰＰＮ＝ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウム））である。ある実施形態において、共触媒はホスホニウム塩である。ある実施形態において、共触媒はアルソニウム塩である。
【０１９６】
ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩の塩化ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウム（［ＰＰＮ］Ｃｌ）である。
【０１９７】
ある実施形態において、塩共触媒のアニオンは前記金属錯体のリガンドＸと同一の構造を有し、ここに、Ｘは求核性リガンドである。例えば、ある実施形態において、共触媒は（［ＰＰＮ］Ｘ）または（ｎ−Ｂｕ）４ＮＸである。
【０１９８】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエポキシドの約５０：１〜約５００，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエポキシドの約１００：１〜約１００，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエポキシドの約１００：１〜約５０，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエポキシドの約１００：１〜約５，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエポキシドの約１００：１〜約１，０００：１の比率を含む。
【０１９９】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは約０．５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在するエポキシドを含む。ある実施形態において、エポキシドは約０．５Ｍ〜約２Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、エポキシドは約２Ｍ〜約５Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、エポキシドは約５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、エポキシドは約２０Ｍの量で存在する。ある実施形態において、液体エポキシドは反応溶媒を含む。
【０２００】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは約０．５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在する環状無水物を含む。ある実施形態において、環状無水物は約０．５Ｍ〜約２Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、環状無水物は約２Ｍ〜約５Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、環状無水物は約５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、環状無水物は約２０Ｍの量で存在する。ある実施形態において、環状無水物は反応溶媒を含む。
【０２０１】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは、約０℃〜約１００℃の間の温度で行うべき反応を含む。ある実施形態において、反応は約２３℃〜１００℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃〜約８０℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃〜約５０℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃の温度で行う。
【０２０２】
ある実施形態において、前記方法のいずれの反応工程も、さらに溶媒を含まない。
【０２０３】
ある実施形態において、前記方法のいずれの反応工程もさらに１以上の溶媒を含む。ある実施形態において、溶媒は有機溶媒である。ある実施形態において、溶媒は炭化水素である。ある実施形態において、溶媒は芳香族炭化水素である。ある実施形態において、溶媒は脂肪族炭化水素である。ある実施形態において、溶媒はハロゲン化炭化水素である。
【０２０４】
ある実施形態において、溶媒は有機エーテルである。ある実施形態において、溶媒はケトンである。
【０２０５】
ある実施形態において、適当な溶媒は限定されるものではないが：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、炭酸プロピレン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ニトロメタン、カプロラクトン、１，４−ジオキサン、および１，３−ジオキサンを含む。
【０２０６】
ある他の実施形態において、適当な溶媒は、限定されるものではないが：酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、モノグライム、トリグライム、プロピオニトリル、１−ニトロプロパン、シクロヘキサノンを含む。
【０２０７】
ある実施形態において、［亜鉛錯体を用いる］前記方法のいずれかは、ＣＯ２の存在下で行うべき反応を含む。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約８００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約５００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約３００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約８０ｐｓｉの間の圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約５０ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約１００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は超臨界である。
【０２０８】
テーパードおよびブロックコポリマー
ある実施形態において、ポリエステルポリマーはユニットｊおよびｋのテーパードコポリマーである（すなわち、ｋの取り込みは与えられたポリマー鎖の長さに沿って増加し、または減少する）。
【０２０９】
ある実施形態において、提供されるブロックコポリマーはポリエステルポリマーおよびポリカーボネートポリマーを含む。そのようなコポリマーの例は少数であるが名称を挙げる。
【０２１０】
２以上の異なるポリエステルを含むコポリマーは定義され、かつ前記およびここに記載されるように、テーパード、ブロックおよびランダムコポリマーとして提供されてもよい。本発明では、前記およびここに記載されるエポキシドのいずれかを含む前記コポリマーが考えられる。
【０２１１】
ポリエステルポリマーおよびポリカーボネートポリマーを含むコポリマーは、定義され、かつ前記およびここに記載されたように、テーパード、ブロックおよびランダムコポリマーとして提供されてもよい。本発明では、前記およびここに記載されたエポキシドのいずれかを含む前記コポリマーが考えられる。
【０２１２】
ある実施形態において、本発明は、（ｉ）ポリエポキシドポリマーを提供する工程、ならびに（ｉｉ）金属錯体の存在下でポリエポキシドポリマーを環状無水物および二酸化炭素と反応させる工程を含む、ポリエステルブロックコポリマーを製造する方法を提供する。ある実施形態において、金属錯体は金属錯体またはそのいずれかのサブセットである。
【０２１３】
ある実施形態において、工程（ｉ）のポリエポキシドポリマーは金属錯体の存在下でエポキシドを反応させることによって提供される。ある実施形態において、金属錯体は金属錯体、またはそのいずれかのサブセットである。ある実施形態において、金属錯体は前記した金属錯体、またはそのいずれかのサブセットである。
【０２１４】
ある実施形態において、ブロックコポリマー組成物は、重合プロセスの一部の間にＣＯ２圧力を変化させ、または該圧力を除くことによって製造してもよい。ＣＯ２圧力が低いか、または存在しない場合、触媒は、ＣＯ２圧力が高い場合よりも高い程度のエーテル連結を有するポリマーを生じるであろう。かくして、本発明のある実施形態において、重合は比較的高いＣＯ２圧力（例えば、１００ｐｓｉよりも高い、約２００ｐｓｉよりも高い、または約４００ｐｓｉよりも高い）にて前記した金属錯体のいずれかで開始することができる。これらの条件はカーボネート連結が優勢なポリマーを生じるだろう。一定長さの時間の後、ＣＯ２圧力を（例えば、１００ｐｓｉ未満、５０ｐｓｉ未満まで、または大気圧まで）降下させ、または完全に除去する。これらの条件の結果、成長するポリマー鎖へ一体化されるより多くのエーテル結合を持つ新しいブロックがもたらされる。前記プロセスは、所望により、１回以上反復して、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックポリマーを形成することができる。加えて、いくつかの異なるＣＯ２圧力レベルをプロセスで用いて、いくつかの異なるブロックタイプを持つポリマーを生じさせることができる。ある実施形態において、ＣＯ２圧力は最初は低く、続いて、増加させる。ある他の実施形態において、ＣＯ２圧力は周期的に変化させる。ある他の実施形態において、ＣＯ２圧力は経時的にスムーズに変化させて、テーパードポリエステルコポリカーボネートポリマー組成物、またはテーパード共重合構造を持つブロックを形成させる。
【０２１５】
また、本発明は種々のポリエステルポリマーを製造する方法を提供する。本明細書中で用いる場合、ポリエステルポリマーは金属錯体の存在下でエチレンオキシド（ＥＯ）および二酸化炭素（ＣＯ２）の重合を介して提供され、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）、ならびに、例えば、ポリエチレンオキシド−コ−ポリエチレンカーボネートなどのポリ（エチレンカーボネート）を含むポリマーを含む。
【０２１６】
例えば、１つの態様において、本発明はポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供し、ここに、ポリマーはＹおよび、所望により、Ｚからなり、ここに、ＹのパーセンテージはＺのパーセンテージよりも大きい。
【０２１７】
ある実施形態において、金属錯体は亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムまたはマンガン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はアルミニウム錯体である。ある実施形態において、金属錯体はクロム錯体である。ある実施形態において、錯体金属は亜鉛錯体である。ある実施形態において、金属錯体はチタン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はルテニウム錯体である。ある実施形態において、金属錯体はマンガン錯体である。ある実施形態において、金属錯体はコバルト錯体である。ある実施形態において、金属錯体はコバルト錯体であり、コバルト金属は＋３の原子価を有する（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））。
【０２１８】
もう１つの態様において、本発明はポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供し、該方法は前記金属錯体またはそのサブセットのいずれかのコバルト錯体の存在下でエチレンオキシドを二酸化炭素と反応させる工程を含み、ここに、Ｍはコバルトである。
【０２１９】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは、さらに共触媒を含む。
【０２２０】
ある実施形態において、共触媒はルイス塩基である。例示的なルイス塩基はＮ−メチルイミダゾール（Ｎ−ＭｅＩｍ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を含む。
【０２２１】
ある実施形態において、共触媒は塩である。ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩、ホスホニウム塩またはアルソニウム塩である。ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩である。例示的なアンモニウム塩（ｎ−Ｂｕ）４ＮＣｌ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＢｒ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＮ３、［ＰＰＮ］Ｃｌ、［ＰＰＮ］Ｂｒ、および［ＰＰＮ］Ｎ３（ＰＰＮ＝ビス（トリフェニルホスフィン）アンモニウム）。ある実施形態において、共触媒はホスホニウム塩である。例示的なホスホニウム塩はＰＣｙ３を含む。ある実施形態において、共触媒はアルソニウム塩である。
【０２２２】
ある実施形態において、共触媒はアンモニウム塩の塩化ビス（トリフェニルホスラニリデン）アンモニウム（［ＰＰＮ］Ｃｌ）である。
【０２２３】
ある実施形態において、塩共触媒のアニオンは前記金属錯体、またはそのサブセットのリガンドＸと同一の構造を有し、ここに、Ｘは求核性リガンドである。例えば、ある実施形態において、共触媒は（［ＰＰＮ］Ｃｌ）または（ｎ−Ｂｕ）４ＮＣｌであり、ＸはＣｌである。
【０２２４】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエチレンオキシドの約５００：１〜約５００，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエチンオキシドの約５００：１〜約１００，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエチレンオキシドの約５００：１〜約５０，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエチレンオキシドの約５００：１〜約５，０００：１の比率を含む。ある実施形態において、前記方法のいずれかは金属錯体に対するエチレンオキシドの約５００：１〜約１，０００：１の比率を含む。
【０２２５】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは約１０Ｍ〜約３０Ｍの間の量で存在するエチレンオキシドを含む。ある実施形態において、エチレンオキシドは約１５Ｍ〜約３０Ｍの間の量で存在する。ある実施形態において、エチレンオキシドは約２０Ｍの量で存在する。
【０２２６】
ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約８００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約５００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約３００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉ〜約８０ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約３０ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約５０ｐｓｉの圧力で存在する。ある実施形態において、ＣＯ２は約１００ｐｓｉの圧力で存在する。
【０２２７】
ある実施形態において、前記方法のいずれかは約０℃〜約１００℃の間の温度で行うべき反応を含む。ある実施形態において、反応は約２３℃〜約１００℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃〜約８０℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃〜約５０℃の間の温度で行う。ある実施形態において、反応は約２３℃の温度で行う。
【０２２８】
ある実施形態において、前記方法のいずれの反応工程もさらに溶媒を含まない。
【０２２９】
しかしながら、ある実施形態においては、前記方法のいずれの反応工程もさらに１以上の溶媒を含む。ある実施形態において、溶媒は有機溶媒である。ある実施形態において、溶媒は有機エーテルである。ある実施形態において、有機エーテル溶媒は１，４−ジオキサンである。
【０２３０】
ある実施形態において、前記方法のいずれの反応工程も、約２０％未満の量の副生成物としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を生じる。ある実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は約１５％未満の量の副生成物として生じる。ある実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は約１０％未満の量の副生成物として生じる。ある実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は約５％未満の量の副生成物として生じる。ある実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は約１％未満の量の副生成物として生じる。ある実施形態において、反応は（例えば、１Ｈ−ＮＭＲおよび／または液体クロマトグラフィー（ＬＣ）によって検出可能な）いかなる検出可能な副生成物も生じさせない。
【０２３１】
ポリエステルの適用
前記したように、ポリエステルは、材料科学における高性能適用から生分解性消費者パッケージングとしての使用までの範囲の多数の用途を持つ生体適合性および生分解性材料である。ある実施形態において、本発明は、エポキシドおよびＣＯ２の共重合によって作成されたカーボネート部分を分離する２つの炭素原子を有するポリエステルを提供する。
【０２３２】
提供されたＡＰＳのそのような適用は本開示の一部として考えられる。しかしながら、このリストは徹底的または制限的であることを意図せず、提供されたポリエステルの他の関連適用は本発明の範囲内にあると当業者によって認識されるであろう。
【実施例】
【０２３３】
以下の実施例に示すように、ある例示的な実施形態において、化合物は以下の手法に従って調製される。一般的方法は本発明のある化合物の合成を示すが、以下の一般的方法、および当業者に知られた他の方法は、本明細書中に記載されたように、全ての化合物、ならびにこれらの化合物の各々のサブクラスおよび種に適用することができる。
【０２３４】
上記は、本発明のある非限定的実施形態の記載であった。したがって、ここに記載される本発明の実施形態は本発明の原理の適用の単なる説明であると理解されるべきである。説明された実施形態の詳細に対するここでの参照は特許請求の範囲を限定するつもりではない。
【０２３５】
実施例１：あるエポキシドおよび環状無水物の共重合は、低ＰＤＩを持つポリマー組成物を生じさせる。
【０２３６】
本実施例は、ある金属錯体触媒、およびあるポリエステルを生じさせるためのエポキシドおよび環状無水物の共重合におけるそれらの使用を記載する。特に、本実施例は高いＭｎ値および狭い分子量分布（ＭＷＤ−Ｍｗ／Ｍｎ）を持つ新しい脂肪族ポリエステルの合成のための（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ触媒の使用を記載する。
【０２３７】
以下のスキーム１は行った反応、および触媒として利用される金属錯体を説明する。以下の表１および２は結果を示す。理解できるように、（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ金属錯体は合成ポリエステルを触媒した。さらに理解できるように、金属錯体は高Ｍｎポリマー（例えば、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、１２，０００ｇ／ｍｏｌおよび２３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ）；また、低Ｍｎポリマー（例えば、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば、４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ）の合成を触媒した。さらに、金属錯体は狭い分子量分布（２．０未満、特に、１．２〜１．４の範囲内）を持つポリマーの合成を触媒した。
【０２３８】
【化５４】
2010536993.tif 000088
【０２３９】
【表１】
2010536993.tif 000089
表１を参照して理解できるように、金属錯体１は種々の反応条件下でジグリコール酸無水物（ＤＧＡ）およびシクロヘキセンオキシド（ＣＨＯ）から検出可能なポリマーを与えなかった。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、ポリマー生産のこの観察された欠如についての１つの説明は、金属錯体１はテストした条件下でＤＧＡと反応することができ、その結果、錯体が破壊されるということであることを提唱する。事実、１Ｈ  ＮＭＲ分光測定を用いる錯体１とＤＧＡとの化学量論的相互作用の調査により、２５℃における１時間後の錯体１のほとんど完全な分解が明らかとされた。他の錯体は同様な分解を示さなかった。特に、我々は、Ｒ３におけるニトリル基を担持する錯体は分解しなかったことを注記する。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、ニトリル基の電子求引性質は、特に、そのような電子求引基を含有しない錯体３もまた検出可能なポリマー形成を与えなかった（それもまた分解したであろうことを示唆する）ので、リガンド分解を妨げるのを助けることができることを提唱する。我々は、錯体２はＤＧＡに対して５０℃にて２４時間安定であることを確認した。これらの知見は、とりわけ、電子求引基を担持する錯体、特に、ニトリル基を含有する錯体は、あるエポキシドおよび環状無水物の共重合を触媒するのに特に有用であろうことを示す。
【０２４０】
表１への参照は、さらに、錯体４が錯体２および５と比較してさえ、予期せぬ良好な活性を示すことを明らかとする。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、これらの知見がアリール環に対する置換基の立体効果を反映することを提唱する。具体的には、我々は、錯体４中の置換基は錯体２および５のそれに対して立体的なかさにおいて中程度である中間体であることを注記する。これらの知見は、したがって、そのリガンドが中程度の立体的なかさのアリール置換基を有する金属錯体について驚くべき良好な活性を示す。
【０２４１】
【表２】
2010536993.tif 000090
表２への参照は、とりわけ、最適化された条件下で、ＣＨＯ／ＤＧＡ共重合は高いＭｎおよび狭いＭＷＤをポリ（シクロヘキセンジグリコレート）に与えたことを示す（エントリー１）。ビニルシクロヘキセンオキシド（ＶＣＨＯ）はＣＨＯ／ＤＧＡ共重合と同一の条件下でＤＧＡと反応した（エントリー２）。生体再生可能テルペンリモネンから合成することができるコモノマートランス−（Ｒ）−リモネンオキシド１３（ＬＯ）もまたＤＧＡと共重合するが；しかしながら、反応はより高い温度にて、かつより長い反応時間にて良好に行われた（エントリー３）。注目すべきは、ＬＯおよびＶＣＨＯサブユニットを含有するポリエステルは、ペンダントビニル基の重合後修飾を通じてより精巧なポリマーに対する有用な前駆体となる潜在能力を有する。プロピレンオキシド（ＰＯ）、イソブチレンオキシド（ＩＢＯ）およびシス−ブテンオキシド（ＣＢＯ）を含めた脂肪族エポキシドもまたＤＧＡとの共重合のための実行可能なモノマーであり（エントリー４〜６）；正味の条件はこれらの反応で最適であった。
【０２４２】
ＩＢＯに由来するポリマーの予備的な分析（エントリー６）は、我々がエポキシドのレジオランダム挿入であると信じるものを示す。これは、ＰＯ／ＤＧＡコポリマーがレジオ規則的立体化学を呈するゆえに注目すべきである１３。
【０２４３】
また、我々は、コモノマーとして他の無水物も調べ、コハク酸無水物（ＳＡ）はＣＨＯ（エントリー７）およびＶＣＨＯ（エントリー８）と共重合するが、得られたコポリマーのＭｎ値は、ＤＧＡ−含有ポリマーよりも幾分低いことをも見出した。マレイン酸無水物（ＭＡ）はＬＯと反応して、中程度のＭｎを持つポリエステルを与える（エントリー９）。我々は、ＣＨＯを含めた他のエポキシドはＭＡときれいに共重合しなかったことを注記する。
【０２４４】
我々の反応で生じたポリエステルは１Ｈおよび１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ分光測定、ＧＰＣ、およびＤＳＣによって特徴付けた。ポリマーの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは連続的無水物またはエポキシドのシーケンスを示さず、これは、スキーム２に示された交互構造を裏付ける１２。ＧＰＣの結果は、高いＭｎ値および狭いＭＷＤを明らかにした。多くの場合、ＧＰＣクロマトグラフはわずかにより高い分子量のショルダーを呈する。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、これは微量の加水分解された無水物の存在に帰すことができ、これは、二官能性開始剤として作用でき、予測されるものの２倍のＭｎ値を与えることができよう。非環状骨格を持つポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ、表２、エントリー１０３、７〜９）はＰＬＡに匹敵する（Ｔｇ＝５５〜６０℃）２。本明細書中で報告されたポリエステルは２９０℃に近づく分解温度を有し、これは、その融点に近い温度で分解するポリマーであるポリ（３−ヒドロキシブチレート）よりも容易な溶融加工を可能とする３。
【０２４５】
本実施例は、したがって、一定範囲のエポキシドおよび環状無水物の交互共重合を達成するために高度に活性な触媒の使用を示す。この研究の結果、高いＭｎ値および狭いＭＷＤを持つ新しい脂肪族ポリエステルの有効な合成がもたらされた。
【０２４６】
参考文献
【０２４７】
【化５５】
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実施例２：実施例１に記載したように低いＰＤＩを持つポリマー組成物を生じさせるあるエポキシドおよび環状無水物の共重合を証明する裏付けとなる情報（図１〜２８参照）
一般的方法
空気および水感受性の化合物の操作は、Ｂｒａｕｎ  Ｌａｂｍａｓｔｅｒグローブボックスまたは標準Ｓｃｈｌｅｎｋライン技術を用いて乾燥窒素下で行った。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ（１Ｈ，３００ＭＨｚ）、Ｖａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ  ４００（１Ｈ，４００ＭＨｚ）またはＶａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ  ５００（１Ｈ，５００ＭＨｚ）スペクトロメーターで記録し、残存非重水素化溶媒シフトを参照した（ＣＨＣｌ３＝７．２６ｐｐｍ，Ｃ６Ｄ５Ｈ＝７．１６ｐｐｍ）。１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ（１３Ｃ，１２５ＭＨｚ）スペクトロメーターで記録し、クロロホルム７７．２３ｐｐｍを参照した。
【０２４８】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析はＷａｔｅｒｓ  ＵＶ４８６およびＷａｔｅｒｓ２４１０示差屈折率検出器、および直列の３つの５μｍ  ＰＳＳ  ＳＤＶカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ；５０Å，５００Å，および線形Ｍ多孔度）を装備したＷａｔｅｒｓ機器（Ｍ５１５ポンプ，７１７＋オートサンプラー）を用いて行った。ＧＰＣカラムを４０℃で１ｍＬ／分にてテトラヒドロフランで溶出させ、２０単分散ポリスチレン標準を用いてキャリブレートした。
【０２４９】
ポリマー試料の示差走査熱量測定は、ＬＮＣＳおよび自動サンプラーを装備したＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００機器で行った。典型的なＤＳＣ実験は、−１００℃から＋２３０℃までの１０℃／分の加熱速度にて窒素下でクリンプ加工されたアルミニウムパンで行った。
【０２５０】
材料
ＨＰＬＣグレードのトルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ペンタンおよび最適グレードのヘキサンはＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、溶媒カラムで精製した。（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した）シクロヘキセンオキシドおよびプロピレンオキシド、（ＧＦＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入した）シス−２−ブテンオキシド、および（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａから購入した）イソブチレンオキシドは水素化カルシウム上で攪拌し、３回の凍結−ポンプ−解凍サイクルを通り、次いで、窒素下で真空移動させ、グローブボックス中に貯蔵した。（Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍから購入した）トランス−（Ｒ）−リモネンオキシドは３回の凍結−ポンプ−解凍サイクル後に水素化カルシウムから窒素下で蒸留し、グローブボックス中に貯蔵した。（Ａｃｒｏｓｓから購入した）ジグリコール酸無水物およびコハク酸無水物、および（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した）マレイン酸無水物は真空下で一晩乾燥し、乾燥窒素下で２回昇華し、グローブボックス中で貯蔵した。ジエチル亜鉛はＡｌｄｒｉｃｈから購入し、受け取ると用いた。全ての他の試薬は通常の商業的源から購入し、受け取ると用いた。
【０２５１】
金属錯体の合成
１〜４の合成。［（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ］２錯体は固体状態においてダイマーとして、および溶液中でのモノマー／ダイマー平衡で存在する。錯体１〜４は、錯体４がテトラヒドロフランおよびペンタンから結晶化させて、Ｘ線質の、透明で無色の結晶を得た以外は、文献の手法に従って調製した１。４についてのＸ線結晶構造データは裏付ける情報において後述する。
【０２５２】
５の合成。リガンドは文献１ａ中に他のニトリル担持ＢＤＩリガンドについて報告されているように合成した。ジエチル亜鉛（ヘプタン中０．９Ｍ溶液の２．１ｍＬ，１．８９ｍｍｏｌ）を、トルエン（１５ｍＬ）中にてＮ２下でシュレンクチューブ中のリガンド（５９０ｍｇ，１．３４ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。８５℃にて一晩攪拌した後、透明な溶液を真空中で乾燥し、定量的な収率の（ＢＤＩ）ＺｎＥｔ錯体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，３００ＭＨｚ）δ７．００（６Ｈ，ｂ，ＡｒＨ），２．８８（４Ｈ，七重線，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅ２），２．１４（６Ｈ，ｓ，α−Ｍｅ），１．１４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅＭｅ），１．００（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅＭｅ），０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ３），０．１１（２Ｈ，四重線，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＣＨ２ＣＨ３）。（ＢＤＩ）ＺｎＥｔ錯体を２５ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２に溶解させ、０℃まで冷却し、酢酸（０．０７１ｍＬ，１．２４ｍｍｏｌ）を５分間にわたって滴下した。溶液を１６時間攪拌し、室温までゆっくりと温めた。揮発物を真空中で除去し、白色固体を、ＣＨ２Ｃｌ２溶液に室温にてペンタンを層として加えることによって再結晶して、無色のブロック形状の結晶（０．４８０ｇ，６５％収率）を得た。Ｘ線結晶データは支持する情報において後に報告する。１Ｈ  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８，４００ＭＨｚ）δ７．１２（６Ｈ，ｂ，ＡｒＨ），３．２６（４Ｈ，七重線，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅ２），２．００（６Ｈ，ｓ，α−Ｍｅ），１．６３（３Ｈ，ｓ，Ｏ２ＣＣＨ３），１．２１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅＭｅ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨＭｅＭｅ）。
【０２５３】
代表的な共重合手法
グローブボックス中で、２０μｍｏｌの錯体、および４ｍｍｏｌの無水物を、小さな攪拌棒を備えたバイアルに入れた。トルエン（１．２ｍＬ）を加え、続いて、４ｍｍｏｌのエポキシドを加えた。バイアルをテフロン（登録商標）ライニングしたキャップで封止し、グローブボックスから取り出し、所望の温度まで予熱したアルミニウム加熱ブロックに入れた。最初に、混合物は不均質であったが、重合が進むにつれて徐々に均一となった。割り当てられた反応時間の後、バイアルを加熱ブロックから取り出し、小アリコットを粗製１Ｈ  ＮＭＲ分析のために取り出した。粘性試料を最少量のトルエン（エントリー７および８についてはジクロロメタン）に溶解させ、過剰のジエチルエーテル（ペンタン，エントリー７および８）に沈殿させた。ポリマーを回収し、真空中で乾燥して、典型的には９０〜９５重量％の回収にて白色固体を得た。
【０２５４】
Ｘ線結晶学
４または５の結晶をシュレンク容器から粘性油の液滴まで移動させた。ナイロンループを用い、適当な単結晶を選択し、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｘ８  ＡＰＥＸ  ＩＩディフラクトメーター（ＭｏＫα照射）に設置し、−１００℃まで冷却した。データの収集およびリダクションはＢｒｕｋｅｒ  ＡＰＥＸ２２およびＳＡＩＮＴ＋３ソフトウエアパッケージを用いて行った。経験的な吸収修正はＳＡＤＡＢＳで適用した４。０．４×０．２５×０．２ｍｍ３の結晶サイズにて、６１９９５の反射を収集し、そのうち６９２１は対称独立であった（Ｒｉｎｔ＝０．０７００）；そのうち６０００は「強い」であった。（Ｆ０＞４σＦ０）。結晶構造は直接的方法によって解析し、ＳＨＥＬＸＴＬ５ソフトウエアパッケージを用いてフルマトリックス最小二乗技術によってＦ２で改善した。全ての非水素原子は異方的に改善した。水素原子は計算された位置において構造に含めた。架橋酸素原子（Ｏ２）の１つを２つの位置に無秩序化する。最後のＲ１＝４．８９％。（構造因子を除いた）結晶学的データはケンブリッジ結晶学データセンター（ＣＣＤＣ−２０１６７３−２０１６８４）に寄託した。データのコピーはＣＣＤＣ，１２  Ｕｎｉｏｎ  Ｒｏａｄ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  ＣＢ２１ＥＺ，ＵＫ（ＦＡＸ：（＋４４）１２２３−３３６−０３３）への申請により無料で入手することができる。
【０２５５】
４についての結晶データおよび構造の改善を表３にて以下に示す：
【０２５６】
【表３−１】
2010536993.tif 000092
参考文献
【０２５７】
【化５６】
2010536993.tif 000093
実施例３：エポキシドおよび環状無水物の共重合のさらなる例
代表的な共重合手法
グローブボックス中で、４ｍｍｏｌの無水物と共に、表ＸＸＸ中にて以下に示す２０μｍｏｌの金属錯体を小さな攪拌棒を備えたバイアルに入れた。トルエン（１．２ｍＬ）を加え、続いて４ｍｍｏｌのエポキシドを加えた。バイアルをテフロン（登録商標）ライニングしたキャップで封止し、グローブボックスから出して、所望の温度に予熱したアルミニウム加熱ブロックに入れた。最初に、混合物は不均一であったが重合が進むにつれて均一となった。割り当てられた反応時間の後、バイアルを加熱ブロックから取り出し、小アリコットを粗い１Ｈ  ＮＭＲ分析のために取り出した。粘性試料を最少量のトルエン（エントリー７および８についてはジクロロメタン）に溶解させ、過剰のジエチルエーテル（ペンタン、エントリー７および８）に沈殿させた。ポリマーを回収し、真空中で乾燥して、典型的には９０〜９５重量％の回収にて白色固体を得た。
【０２５８】
【表４−１】
2010536993.tif 000094
本実施例で言及した関連構造は以下を含む：
【０２５９】
【化５７】
2010536993.tif 000095
メチルコハク酸無水物（ＭｅＳＡ）およびＣＨＯの共重合
手法は、錯体６（１ｍｏｌ％）を用いた以外は前記と同一であった。反応は７０℃にて２４時間進行させた。交互ポリエステルへの９９％変換。Ｍｎ＝１６０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝１．３
エチルコハク酸無水物（ＥｔＳＡ）およびＣＨＯの共重合
手法は錯体７（１ｍｏｌ％）を用いる以外は前記と同一であった。反応は７０℃にて１６時間進行させた。交互ポリエステルへの９３％変換。Ｍｎ＝７８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝１．２
シクロヘキサンジカルボン酸無水物（ＣＤＡ）およびＣＨＯの共重合
手法は、錯体４（１ｍｏｌ％）を用いる以外は前記と同一であった。反応は８０℃にて２４時間進行させた。交互ポリエステルへの７８％変換。Ｍｎ＝１２０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝１．３
ポリ（リモネンマレエート）およびジシクロペンタトジエン（表２，エントリー９）（ＲＣＪ−４−２８１）の間のディールス・アルダー付加環化
【０２６０】
【化５８】
2010536993.tif 000096
ポリマー（１００ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ反復ユニット）を、クラッキングしたシクロペンタジエン（１００ｕＬ，１．２ｍｍｏｌ）、１ｍＬのトルエン、および１ｍＬのジクロロメタンと小さなバイアル中で合わせた。バイアルを攪拌し、４０℃にて２０時間加熱した。付加環化生成物への９９％変換。Ｔｇは６２℃から１２８℃まで増大した。
【０２６１】
（ｒａｃ）−（Ｓａｌｃｙ）ＣｏＯＢｚＦ５および［ＰＰＮ］Ｃｌを用いる代表的な共重合手法
グローブボックス中で、化合物８（１０ｍｇ，０．０１２ｍｍｏｌ）：
【０２６２】
【化５９】
2010536993.tif 000097
を、［ＰＰＮ］Ｃｌ（７．１ｍｇ，０．０１２ｍｍｏｌ）と合わせ、プロピレンオキシド（ＰＯ）（１７０μＬ，２．４ｍｍｏｌ）、ジグリコール酸無水物（１４０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）および０．２ｍＬのトルエンを小さな攪拌棒を備えた小さなバイアル中で合わせた。バイアルをテフロン（登録商標）ライニングしたキャップで封止し、グローブボックスから取り出し、室温（２１℃）で攪拌した。最初に、混合物は不均一であったが、重合が進むにつれ徐々に均一となった。２４時間後バイアルを開き、小アリコットを粗い１Ｈ  ＮＭＲ分析のために取り出した。粘性試料を最少量のトルエンまたはジクロロメタンに溶解させ、過剰なペンタンに沈殿させた。ポリエーテル形成無しでの、無水物からポリエステルへの９９％変換。Ｍｎ＝５１００ｇ／ｍｏｌ，ＰＤＩ＝３。
【０２６３】
ＰＯおよびグルタル酸無水物（ＧＡ）の、共触媒としての［ＰＰＮ］ＯＡｃを含む金属錯体８での共重合
手法は、［ＰＰＮ］ＯＡｃ（７ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を［ＰＰＮ］Ｃｌの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの無水物からポリエステルへの９９％変換。
【０２６４】
ＣＨＯおよびＤＧＡの金属錯体８での共重合
手法は、ＣＨＯ（１２０μＬ，１．２ｍｍｏｌ）をＰＯの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの、無水物からポリエステルへの４５％変換。
【０２６５】
ＣＨＯおよびグルタル酸無水物の金属錯体８での共重合
手法は、ＣＨＯ（１２０μＬ，１．２ｍｍｏｌ）およびグルタル酸無水物（１４０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）をＰＯおよびＤＧＡの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの、無水物からポリエステルへの２５％変換。
【０２６６】
ＣＨＯおよびＣＤＡの金属錯体８での共重合
手法は、ＣＨＯ（１２０μＬ，１．２ｍｍｏｌ）およびＣＤＡ（１９０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）をＰＯおよびＤＧＡの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの無水物からポリエステルへの２５％変換。
【０２６７】
ＰＯおよびＣＤＡの金属錯体８での共重合
手法は、ＣＤＡ（１９０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）をＤＧＡの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの無水物からポリエステルへの４０％変換。
【０２６８】
ＰＯおよびＧＡの金属錯体８での共重合
手法は、ＧＡ（１４０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）をＤＧＡの代わりに用いた以外は前記と同一であった。ポリエーテル形成無しでの、無水物からポリエステルへの９９％変換。Ｍｎ＝１４０００ｇ／ｍｏｌ，ＰＤＩ＝１．６
ＰＯ、ＤＧＡおよびＣＯ２の金属錯体８での三元重合
グローブボックス中で、化合物８（１８ｍｇ，０．０２１ｍｍｏｌ）、［ＰＰＮ］Ｃｌ（１３ｍｇ，０．０２２ｍｍｏｌ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）（３ｍＬ，４４ｍｍｏｌ）およびジグリコール酸無水物（５００ｍｇ，４．３ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラーを備えたＰａｒｒリアクター中で合わせた。リアクターを封止し、グローブボックスから取り出し、ＣＯ２で２００ｐｓｉｇまで加圧し、室温（２１℃）で攪拌した。４時間後に、リアクターに通気し、開き、小アリコットを粗い１Ｈ  ＮＭＲ分析のために取り出した。粘性試料を最少量のジクロロメタンに溶解させ、過剰のペンタンに沈殿させた。ポリエーテル形成無しでのエポキシドからポリエステルへの１０％変換、およびエポキシドからポリカーボネートへの１８％変換。Ｍｎ＝１８０００ｇ／ｍｏｌ，ＰＤＩ＝１．２
ＰＯおよびＤＧＡの金属錯体９での共重合
【０２６９】
【化６０】
2010536993.tif 000098
手法は、錯体９（７．２ｍｇ，０．０１２ｍｍｏｌ）を用いた以外は触媒８と同一であった。ポリエーテル形成無しでの、無水物から交互ポリエステルへの７５％変換。
【０２７０】
ＰＯおよびＤＧＡの金属錯体１０での共重合。
【０２７１】
【化６１】
2010536993.tif 000099
手法は、錯体１０（１０ｍｇ，０．０２１ｍｍｏｌ）を用いた以外は触媒８と同一であった。ポリエーテル形成無しでの、無水物から交互ポリエステルへの９９％変換。
【０２７２】
実施例４：エポキシド、環状無水物、およびＣＯ２の三元重合を介するジブロックコポリマーの一工程調製（図２９〜３０参照）
本実施例は、β−ジイミネート（ＢＤＩ）亜鉛金属錯体４を用いる一工程のワンポット手法によるポリ（エステル−ブロック−カーボネート）の調製について記載する（以下のスキーム２参照）：
【０２７３】
【化６２】
2010536993.tif 000100
ブロックコポリマーは膜合成（１）、薬物送達（２）、リソグラフィー（３）、とりわけ、ならびに熱可塑性エラストマー（４，５）において広い用途が見出されている。エステルおよびカーボネート結合を含有するポリマーは生分解性インプラント（１２）として有用であり、調整可能な分解速度（１３）を有することが示されている。
【０２７４】
我々はスキーム２に描かれた三元重合反応を行い、まず、生成物はランダムポリ（エステルカーボネート）であろうと予測した。しかしながら、我々は、驚くべきことに、生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは２つの別々のホモポリマーと合致したことを見出した。また、重合の間に、無水物が消費され、その時点でそれが減少し始めるまで、ＣＯ２圧力は一定（６．８気圧）のままであったことを注記する。
【０２７５】
無水物が完全に消費される前に、反応を反復し、クエンチすると、１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにより、無水物の約９０％がポリエステルに取り込まれるが、ポリカーボネート（〜１％）は非常に少ししか存在しないことが明らかにされた。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、ジブロックターポリマーが、スキーム３に提案されたメカニズムを介して初期の反応で生じたことを提唱し、ここに経路Ａの速度は経路Ｂの速度よりかなり高い。
【０２７６】
【化６３】
2010536993.tif 000101
我々は多数の異なる（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ錯体（１６）での反応を行い、前記スキーム２に示された錯体４（１４）がテストしたもののうち最も活性であることを見出した。
【０２７７】
また、我々は無水物負荷の効果の見本を示した。図２９に示すように、［ＤＧＡ］が［ＣＨＯ］および［ＣＨ２］に対して増大するにつれ（図２９のエントリー１〜５）、より多くのポリエステルが製造されるが、重合全体はポリエステル形成のより低い速度のため、より遅い（１７）。ＤＧＡの完全な変換前にクエンチした図２９におけるエントリー６および７は、ポリカーボネートへの非常に低い変換によって示されるブロック構造を支持する（１８）。
【０２７８】
本研究に先立っては、ＣＯ２を取り込む三元重合はほとんど報告されておらず（１９、２０、２１）、その全てはＣＯ２の高い圧力を必要とする（＞２７気圧）。さらに、１つの場合においては、同時ポリエーテル形成がもたらされた（２０）。さらに、全ての報告された方法はランダムターポリマーを生じる。
【０２７９】
ポリエステルおよびポリカーボネートブロックの合成をより明らかに観察するために、我々は、イン・サイチュＩＲ分光測定によってＣＨＯ、ＤＧＡ、およびＣＯ２の三元重合をモニターした（１５ｃ，２２，２３）。時間の関数としてのポリマー反復ユニット濃度のプロットは、テーパリングがほとんどない２つの非常に区別されるブロックにおいて、まずポリエステルが形成され、続いてポリカーボネートが形成されることを示す（図２９）。驚くべきことに、第２のブロックは第１のブロックよりも非常に速く形成されたが、ポリエステルブロックの間にポリカーボネートはほとんど生じなかった。いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、この顕著な２段階触媒作用は２つの競合する触媒サイクルの相互作用に由来し得ると仮定する（２３）。
【０２８０】
我々の仮定によると、三元重合の提案されるメカニズムは通常の亜鉛アルコキシド中間体を共有する報告された触媒サイクル（１４，１５ｃ）の組合せを介して起こる（スキーム３）。従来のメカニズムの研究はポリカーボネート合成では、ＣＯ２の挿入は迅速である（Ｂ）、他方ＣＨＯの挿入は律速である（Ｄ）ことを示している（１５ｃ）。モノマーの典型的な反応性に基づき、無水物（Ａ）の挿入は、ＣＯ２（Ｂ）の挿入よりもかなり速いと予測され、ＣＨＯの挿入は、ポリエステル（Ｃ）ならびにポリカーボネート（Ｄ）の形成のための律速工程のようである。
【０２８１】
これらの予測される活性に基づき、観察されたブロック形成は、前律速である生成物決定工程と合致する。（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃがＣＨＯを開環して、亜鉛アルコキシド中間体を生じる場合に重合が開始する。次いで、生成物決定工程（Ａ  ｖｓ．Ｂ）において、亜鉛アルコキシドはＤＧＡと優先的にかつ不可逆的に反応して、亜鉛カルボキシレートおよびエステル結合（Ａ）を形成し、続いて、ＣＨＯのより遅い律速挿入（Ｃ）が起こって、ポリエステルを生じ、亜鉛アルコキシドを再生する。ポリエステルブロックの生成はほとんど全てのＤＧＡが消費されるまで続き、その時点で、ＣＯ２の取り込みが競合的になる（〜１５０分，図１）。次いで、亜鉛アルコキシドはＣＯ２と反応し、炭酸亜鉛を形成し、ＣＨＯを挿入して、ポリカーボネートを形成することができる（ＢおよびＤ）。この第２のブロックは第１のブロックより迅速に生じる。なぜならば、律速工程においては、ＣＨＯの炭酸亜鉛への挿入（Ｄ）は亜鉛カルボキシレートへの挿入（Ｃ）よりも迅速だからである（２４）。
【０２８２】
提案されたメカニズムの結果、ブロック形成の観察された選択性および相対的速度がもたらされることを証明するために、我々は、反応速度モデルを誘導して、反応の間の時間の関数としてのポリエステルおよびポリカーボネートの濃度を予測した。速度定数ｋＣおよびｋＤについての実験的に測定された値およびｋＡおよびｋＢについての見積もられた値を用い、我々は、シミュレートされた濃度を実験データに適合させることができた。最良の適合はｋＡ／ｋＢ＝１３０±１０からもたらされた（２５）。図３０からわかるように、シミュレートされた（実線）および実験データ（点）は特に生成物および結果として、重合の速度が劇的に変化する場合に、反応を通じてかなり合致した。かくして、提案されたメカニズムは、別個のブロックの観察された合成を正確にモデル化し、第１のブロックよりも速く第２のブロックは生じる。
【０２８３】
動力学的分割を介するジブロックポリマー合成には非常に少数の例しかない。Ｓｐａｓｓｋｙ（１１）による従前に言及された例においては、反応は、（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーの不活性のため１００％変換にゆっくり近づいたにすぎなかった。第２のブロックについてより遅い速度を呈したこの例は、第２のブロック（ポリカーボネート）は第１のブロック（ポリエステル，図３０）よりもより速い総じての形成速度を有するが、テーパリングをほとんど呈しない、我々の三元重合とは際立って対照的である。
【０２８４】
我々は、次に、組成および速度に対するＣＯ２の圧力の効果を調べた。図２９に示すように、ＣＯ２の圧力が２７気圧まで増加するにつれ、反応はほとんど変化せずに進行する。２７気圧を超えると、全体の速度は減少し、ＣＯ２の挿入はＤＧＡ挿入とより競合的になる（エントリー６および７）。変化させるＣＯ２の圧力での反応の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルの精査により、圧力が６．８気圧から５４気圧に増加するにつれて、ポリエステルカルボニル共鳴（１６９ｐｐｍ）で出現する小さなショルダーが明らかとされる（図Ｓ８）（１６）。我々は、このピークを、ＣＯ２圧力が増加するにつれて増加する、ポリエステルブロックへのＣＯ２のランダムな取り込みに帰する。エントリー８は、反応が停止せずに、５４気圧においてより遅い速度で継続するにすぎないことを示す。２７気圧を超える速度阻害は、リアクター中でのＣＯ２の増大した量に由来する希釈効果に帰すことができる。
【０２８５】
【表３−２】
2010536993.tif 000102
また、我々は、コハク酸無水物がＣＨＯおよびＣＯ２と反応して、全体ではより遅い速度であるが（１４）、ＤＧＡ含有ポリマーと同様な特性を持つジブロックターポリマーを形成することを見出した（スキーム４ａ）。さらに、ビニルシクロヘキセンオキシドの取り込みは重合後修飾に対する機会を与える（スキーム４ｂ）：
【０２８６】
【化６４】
2010536993.tif 000103
本実施例は、したがって、温和な反応条件下での、単純な一工程のワンポット手法での、エポキシド、環状無水物、およびＣＯ２のブロック三元重合についての新規な方法について記載する。この反応は大変興味深い。なぜならば、それはテーパリングをほとんど伴わないでターポリマーを生じさせ、これは、各ポリマーブロックについての反復ユニット濃度−対−時間のプロットから明瞭に明らかであるからである（図３０）。正確なブロックの構造は、前律速である高度に選択的な生成物決定工程に由来する。時間の関数としての双方のポリマーブロックの濃度の計算は、スキーム３に示される提案されたメカニズムを支持する。
【０２８７】
参考文献
【０２８８】
【化６５】
2010536993.tif 000104
【０２８９】
【化６６】
2010536993.tif 000105
実施例５：：実施例４に記載されたエポキシド、環状無水物、およびＣＯ２の三元重合を介するジブロックコポリマーの一工程調製を証明する裏付け情報（図３１〜３８参照）
一般的方法
空気および水感受性の化合物の操作は、Ｂｒａｕｎ  Ｌａｂｍａｓｔｅｒグローブボックスまたは標準シュレンクライン技術を用いて乾燥窒素下で行った。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ（３００ＭＨｚ）、Ｖａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ４００（４００ＭＨｚ）またはＶａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ５００（５００ＭＨｚ）スペクトロメーターに記録し、残存する非重水素化溶媒シフトを参照した（ＣＨＣｌ３＝７．２６ｐｐｍ，Ｃ６Ｄ５Ｈ＝７．１６ｐｐｍ）。１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ  ＩＮＯＶＡ５００（１２５ＭＨｚ）スペクトロメーターで記録し、クロロホルム７７．２３ｐｐｍを参照した。
【０２９０】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析は、Ｗａｔｅｒｓ  ＵＶ４８６およびＷａｔｅｒｓ２４１０示差屈折率検出器、および直列の３つの５μｍ  ＰＳＳ  ＳＤＶカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ；５０Å，５００Å，および線形Ｍ多孔度）を備えたＷａｔｅｒｓ機器（Ｍ５１５ポンプ、７１７＋オートサンプラー）を用いて行った。ＧＰＣカラムを４０℃にて１ｍＬ／分にてＴＨＦで溶出させ、２０単分散ポリスチレン標準を用いてキャリブレートした。
【０２９１】
ポリマー試料の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、−１００℃から＋２３０℃までの１０℃／分の加熱速度にて、窒素下で、液体窒素冷却付属品を備えたＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＱ１０００機器を用いてクリンプ加工されたアルミニウムパンで行った。
【０２９２】
高圧ステンレス鋼リアクターはＰａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．から購入した。別のＰａｒｒリアクターは、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏから購入したＲｅａｃｔＩＲ  ４０００で用いるために改良した。８５ｍＬのガラス圧力リアクターはＡｎｄｒｅｗｓ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．から購入し、圧力ゲージ、再設定が可能な圧力放出バルブ、インジェクターポート、およびＳｗａｇｅｌｏｋクイックコネクトと嵌合させた。
【０２９３】
材料
ＨＰＬＣグレードのトルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ペンタンおよび最適グレードのヘキサンはＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、溶媒カラムで精製した。（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した）シクロヘキセンオキシド、およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから購入したビニルシクロヘキセンオキシドを水素化カルシウムで乾燥し、３回の凍結―ポンプ−解凍サイクルを介して脱気し、次いで、窒素下で真空移動させ、グローブボックス中に貯蔵した。（Ａｃｒｏｓから購入した）ジグリコール酸無水物およびコハク酸無水物は真空下で一晩乾燥し、無水酢酸から２回再結晶し、乾燥窒素下で２回昇華し、グローブボックス中に貯蔵した。ジエチル亜鉛はＡｌｄｒｉｃｈから購入し、受け取ると用いた。全ての他の試薬は通常の商業的源から購入し、受け取ると用いた。
【０２９４】
錯体の合成
［（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ］錯体は固体状態でダイマーとして、および溶液中でのモノマー／ダイマー平衡で存在する。錯体４、５、６、および８は文献の手法に従って調製した１−４。
【０２９５】
【化６７−１】
2010536993.tif 000106
【０２９６】
【表４−２】
2010536993.tif 000107
６．８気圧におけるＣＨＯ、ＤＧＡおよびＣＯ２の代表的な三元重合（表４，エントリー３）
グローブボックス中で錯体４（１０．７ｍｇ，２０μｍｏｌ）、ＤＧＡ（２３０ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ＣＨＯ（１．０ｍＬ，９．９ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２ｍＬ）を乾燥したガラス圧力リアクター中で合わせた。リアクターを封止し、グローブボックスから取り出し、予め加熱した水浴中で５０℃まで温めた。５０℃での平衡に際して、６．８気圧のＣＯ２を加え、リアクターを０．７気圧まで通気した。フラッシング手法を合計５回反復し、６．８気圧まで再度加圧し、反応を１時間攪拌した。ＤＧＡはトルエンに完全には溶解しないので、最初は不均一な溶液は反応の間にわたって均一となった。圧力を開放し、粘性溶液の小さな試料を粗い１Ｈ  ＮＭＲ分光測定のために取り出して、ＣＨＯの変換を決定した。ＣＨＯ上のメチンプロトンを定量的に取り込むために粗いスペクトルを獲得する場合、パルスの間の２５秒の遅延時間を用いた。溶液を最少のトルエン（〜３ｍＬ）で希釈して、ゆっくりとメタノール（〜４０ｍＬ）に注いで、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを回収し、５５℃にて真空中で乾燥して、典型的には、９０〜９５重量％の回収にて白色固体を得た。注記：より高いパーセンテージのポリエステルを有するターポリマーについては（表１，エントリー４〜７，表２，エントリー１，６，７）、ジエチルエーテルを非溶媒として用いて、沈殿させた。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ４．８４（ｍ，ＣＨ，ポリエステル），４．６２（ｍ，ＣＨ，ポリカーボネート），４．１３（ｓ，ＣＨ２，ジグリコレート），２．０２（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環），１．６７（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環），１．４０（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環）；１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．２，１５３．５，１５３．２，７７．２，７６．４，７４．３，６８．１，２９．７，２８．８，２３．３，２２．４。ＮＭＲスペクトルについては下記を参照。
【０２９７】
種々の圧力におけるＣＨＯ、ＤＧＡおよびＣＯ２の三元重合
１００ｍＬのステンレス鋼Ｐａｒｒリアクターは真空下で１００℃にて８時間乾燥した。冷却に際して、それをグローブボックスに取り、錯体４（２１．４ｍｇ，４０μｍｏｌ）、ＤＧＡ（４６０ｍｇ，４．０ｍｍｏｌ）、ＣＨＯ（２．０ｍＬ，２０ｍｍｏｌ）、およびトルエン（４．０ｍＬ）を乾燥したガラスインサート中で合わせ、リアクターに入れた。リアクターを封止し、グローブボックスから取り出し、予め加熱した油浴中で５５℃まで加熱した。ＣＯ２の適当な圧力を導入し、反応を１または２時間攪拌した。ポリマーは前記したように単離した。
【０２９８】
ＳＡ、ＣＨＯおよびＣＯ２の三元重合
手法は、コハク酸無水物（２００ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）をＤＧＡの代わりに加え、反応を１６時間実行した以外は、（前記した）表４、エントリー３と同一であった、ジエチルエーテルを非溶媒として用いて、沈殿させた。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルはポリエステルへの２１％変換、ポリカーボネートへの７１％変換を示した。Ｍｎ＝２７０００ｇ／ｍｏｌ，ＰＤＩ＝１．２。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ４．８２（ｍ，ＣＨ，ポリエステル），４．６５（ｍ，ＣＨ，ポリカーボネート），２．５９（ｓ，ＣＨ２，スクシネ―ト），２．１０（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環），１．７１（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環），１．４３（ｍ，ＣＨ２，シクロヘキサン環）；１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）：δ１７１．７，１５３．８，１５３．３，７７．１，７６．５，７３．７，３０．０，２２．６。ＮＭＲスペクトルについては下記を参照。
【０２９９】
ＤＧＡ、ビニルシクロヘキセンオキシド、およびＣＯ２の三元重合
手法は、ビニルシクロヘキセンオキシド（１．３ｍＬ，９．９ｍｍｏｌ）をＣＨＯの代わりに加えた以外は、（前記した）表４、エントリー３と同一であった。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルはポリエステルへの２０％変換、ポリカーボネートへの７０％変換を示した。Ｍｎ＝１６０００ｇ／ｍｏｌ，ＰＤＩ＝１．４。
【０３００】
【化６７−２】
2010536993.tif 000108
ＮＭＲスペクトルについては図 参照
ＲｅａｃｔＩＲによってモニターした三元重合
イン・サイチュＩＲモニタリングのために適合させたＰａｒｒリアクターを真空下で９０℃にて一晩乾燥させた。冷却に際して、それをグローブボックスに導入し、ここに、４（２０ｍｇ，３７μｍｏｌ）、ＤＧＡ（４９０ｍｇ，３．７ｍｍｏｌ）およびトルエン（８．０ｍＬ）を加えた。リアクターを封止し、グローブボックスから取り出し、ＣＯ２で１４気圧まで加圧した。リアクターを機械的に攪拌し、５０℃まで加熱した。平衡に際して、圧力を１．７気圧まで低下させ、ＣＨＯ（２．０ｍＬ，２０ｍｍｏｌ）を時刻＝０にてシリンジを介してセプタムを通して注入した。リアクターを直ちに６．８気圧まで再度加圧し、ＩＲスペクトルを１分当たり１回収集した（４ｃｍ−１分解能における１６スキャン／スペクトル）。ポリエステルおよびポリカーボネートの吸光度を、各々、１１３９および１３２８ｃｍ−１で測定した。吸光度は、重複するエステルおよびカーボネートカルボニルピークを測定するにおける困難性のため、カルボニル領域よりはむしろＣ−Ｏ伸長領域で測定した。データをプロットすると、我々は、ポリエステルおよびポリカーボネート双方についての吸光度および濃度の間の線形関係を仮定した。
【０３０１】
溶液中のＣＯ２濃度の決定
ガラス圧力リアクターに攪拌棒および１０．５ｍＬの２：１トルエン：ＣＨＯ溶液を充填した。リアクターを０気圧（ヘッドスペース中の１気圧の空気）で秤量し（１１１７．７５ｇ）、次いで、５サイクルの６．８気圧ｐｓｉｇまでの加圧および０．７気圧までの通気を介してＣＯ２でフラッシュした。ビンを６．８気圧のＣＯ２での平衡の後に再度秤量し（１１１９．２３ｇ）、この増加（１．４８ｇ）は、ヘッドスペース中の、および溶液に溶解させた双方のビン中のＣＯ２の追加の質量に対応する。次に、トルエンおよびＣＨＯ溶液を取り出し、等しい容積（１０．５ｍＬ）を有するが、ＣＯ２を吸収しないであろう２つのテフロン（登録商標）−被覆攪拌棒で置き換えた。ビンを０気圧のＣＯ２（ヘッドスペース中の１気圧の空気）（１１４６．８９ｇ）および６．８気圧のＣＯ２（１１４７．９６ｇ）にて再度秤量して、ヘッドスペース中のＣＯ２の質量を見出した（１．０７ｇ）。ヘッドスペースおよび全ＣＯ２の間の差は、反応溶液に溶解したＣＯ２に違いない（１０．５ｍＬ中の０．４１ｇ＝０．９Ｍ  ＣＯ２）。また、我々は、８１．５ｍＬの測定されたヘッドスペース容量を用いてヘッドスペース中のＣＯ２の質量を独立して計算し、これは、ヘッドスペース中のＣＯ２の質量についての我々の測定された値を裏付ける：
【０３０２】
【数１】
2010536993.tif 000109
提案されたメカニズムについての注記
いずれかの特定の理論に拘束されるつもりはないが、我々は、関連反応メカニズムはモノマー種について記載することができ；しかしながら、触媒サイクルは、少なくとも部分的には、ダイマー亜鉛中間体を通じて作動するようであることを注記する。我々は、三元重合は、［（ＢＤＩ）ＺｎＯＲ］触媒でのＣＨＯ／ＣＯ２共重合について報告されたのと同様なメカニズムによって働くことができることを提案する３。例えば、以下のことは真実であろう：（１）亜鉛アルコキシドはＣＯ２を迅速に挿入して、炭酸亜鉛を形成する；（２）ＣＨＯの炭酸亜鉛への挿入は律速工程であり；（３）この工程において、炭酸亜鉛は基底状態においてモノマー／ダイマー平衡で存在し、および（４）二金属遷移状態を通じて進行し、（５）その結果、基底状態平衡に依存して、１．０から１．８に変化する亜鉛における全次数が得られる。
【０３０３】
時間の関数としてのポリエステルおよびポリカーボネート濃度の計算
我々の提案したメカニズムの結果、観察された反応速度挙動がもたらされることを証明するために、我々は、触媒サイクルについての数学的モデルを導いた。関連するメカニズム研究からの洞察に基づき３、我々は、以下の推定を行った：（１）［（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ］の開始の速度は生長反応の速度に匹敵し、かくして、［（ＢＤＩ）ＺｎＯＡｃ］はＣＨＯを迅速に挿入し（図３２）、触媒サイクルを開始し；（２）亜鉛に対する基質配位は迅速かつ可逆的であり；（３）モノマーの挿入は不可逆的であり；（４）ＣＨＯの挿入は律速であり；および（５）メカニズムはモノマー亜鉛種を通じて働く５。これらの仮定の下で、メカニズムは４つの基本的工程として単純に表すことができ、反応速度式は提案されたメカニズムにおける各種の濃度について導くことができる。溶液中のＣＯ２はヘッドスペース中のＣＯ２と平衡にあるので、我々は、溶解は迅速であり、溶液中のＣＯ２の有効濃度は反応を通じて一定のままであったと仮定した。最初の濃度はイン・サイチュＩＲ実験から選択され；速度定数ｋＣおよびｋＤは実験データから計算し；および前律速速度定数（ｋＡおよびｋＢ）は最初に見積もった。次いで、微分方程式のこの組は、Ｍｉｃｒｏ  Ｍａｔｈ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ，Ｉｎｃ．から入手可能なソフトウエアプログラムＳｃｉｅｎｔｉｓｔを用いて解いた。時間の関数として計算されたポリエステルおよびポリカーボネートの濃度に実験濃度を重ね、次いで、ｋＡおよびｋＢの値を調整して、実験データに対して最良のフィッティングを得た。
【０３０４】
参考文献
【０３０５】
【化６８】
2010536993.tif 000110
（項目１）
式Ｉ：
【０３０６】
【化６９】
2010536993.tif 000111
のポリマー組成物であって、式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；
ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、この組成物のＰＤＩは２未満である、
ポリマー組成物。
（項目１ａ）
ＰＤＩが１．８未満である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目１ｂ）
ＰＤＩが１．５未満である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目２）
式ＩＩ：
【０３０７】
【化７０】
2010536993.tif 000112
のブロックコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる、
ブロックコポリマー。
（項目３）
式ＩＩＩ：
【０３０８】
【化７１】
2010536993.tif 000113
のランダムコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
ｕはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なり；
ここに、［ｔ］の括弧で括られた構造および［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は、［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布されている、
ランダムコポリマー。
（項目５）
式ＩＶ：
【０３０９】
【化７２】
2010536993.tif 000114
のブロックコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である、
ブロックコポリマー。
（項目６）
式Ｖ：
【０３１０】
【化７３】
2010536993.tif 000115
のランダムコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
ｖはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、―Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
ここに、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造、および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布している、
ランダムコポリマー。
（項目７）
重合方法であって、この方法が
ａ）式ＶＩ：
【０３１１】
【化７４】
2010536993.tif 000116
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
のエポキシドを提供する工程；
ｂ）式ＶＩＩ：
【０３１２】
【化７５】
2010536993.tif 000117
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０３１３】
【化７６】
2010536993.tif 000118
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、このエポキシドおよび環状無水物を混合して、式Ｉ：
【０３１４】
【化７７】
2010536993.tif 000119
のポリマー組成物を提供する工程を含む、重合方法。
（項目７ａ）
上記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、リモネンオキシド、およびその組合せからなる群より選択され、ならびに／または上記無水物がコハク酸無水物、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、およびその組合せからなる群より選択される、項目７〜１１のいずれか１項に記載の方法。
（項目８）
重合方法であって、この方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０３１５】
【化７８】
2010536993.tif 000120
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０３１６】
【化７９】
2010536993.tif 000121
［式中、
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０３１７】
【化８０】
2010536993.tif 000122
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合する工程；ならびに
ｄ）第１のエポキシドまたは第１の環状無水物のポリマーへの実質的に完全な取り込み後に：
ｉ）式ＶＩの第２のエポキシド、または
ｉｉ）式ＶＩＩの第２の環状無水物
から選択される少なくとも１つと混合して、式ＩＩ：
【０３１８】
【化８１】
2010536993.tif 000123
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素、または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は、［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のポリマーを堤供する工程を含む、重合方法。
（項目８’）
さらに：
ａ）少なくとも第２のエポキシドの上記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３のエポキシドを少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＩのポリマーを得る工程を含む、項目８に記載の方法。
（項目８’’）
少なくとも第３のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、項目８’に記載の方法。
（項目８’’’）
さらに：
ａ）少なくとも第２の環状無水物の上記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３の環状無水物を少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む、項目８に記載の方法。
（項目８’’’’）
少なくとも第３の環状無水物および任意のさらなる環状無水物の混合を段階的に行う、項目８’’’に記載の方法。
（項目９）
重合方法であって、この方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０３１９】
【化８２】
2010536993.tif 000124
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ，Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０３２０】
【化８３】
2010536993.tif 000125
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０３２１】
【化８４】
2010536993.tif 000126
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシドおよび少なくとも第１の環状無水物を混合して、式ＩＩＩ：
【０３２２】
【化８５】
2010536993.tif 000127
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素、またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目９ａ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目９に記載の方法。
（項目９ｂ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目９に記載の方法。
（項目９ｃ）
式ＩＩＩのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、項目９に記載の方法。
（項目１０）
重合方法であって、この方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０３２３】
【化８６】
2010536993.tif 000128
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０３２４】
【化８７】
2010536993.tif 000129
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ；
【０３２５】
【化８８】
2010536993.tif 000130
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシド、第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式ＩＶ：
【０３２６】
【化８９】
2010536993.tif 000131
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満の値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のブロックコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目１０ａ）
さらに：
ａ）少なくとも第１のエポキシドの上記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２のエポキシドを、少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＶのポリマーを提供する工程を含む、項目１０に記載の方法。
（項目１０ｂ）
少なくとも第２のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、項目１０ａに記載の方法。
（項目１０ｃ）
さらに：
ａ）少なくとも第１の環状無水物の上記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、１つの式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２の環状無水物を、少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＶのポリマーを堤供する工程を含む、項目１０に記載の方法。
（項目１０ｄ）
少なくとも第２の環状無水物および任意の環状無水物の混合を段階的に行う、項目１０ｃに記載の方法。
（項目１１）
重合方法であって、この方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【０３２７】
【化９０】
2010536993.tif 000132
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【０３２８】
【化９１】
2010536993.tif 000133
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【０３２９】
【化９２】
2010536993.tif 000134
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシド、少なくとも第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式Ｖ：
【０３３０】
【化９３】
2010536993.tif 000135
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｄおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１―Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して；−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目１１ｂ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを堤供する工程を含む、項目１１に記載の方法。
（項目１１ｃ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目１１に記載の方法。
（項目１１ｄ）
式Ｖのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、項目１１に記載の方法。
Ａ）亜鉛錯体を用いてエポキシドおよび環状無水物を共重合する工程、
Ｂ）アルキル亜鉛錯体を用いてエポキシドおよび環状無水物を共重合する工程、
Ｃ）βジイミネート亜鉛錯体を用いてエポキシドおよび環状無水物を共重合する工程、
Ｄ）コバルト錯体を用いてエポキシドおよび環状無水物を共重合する工程、
Ｅ）サレンコバルト錯体を用いてエポキシドおよび環状無水物を共重合する工程、
を含む方法。
（項目１ｘ）
式Ｉ：
【化９４】
2010536993.tif 000136
のポリマーであって、式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、該ポリマーのＰＤＩは２未満である、
ポリマー。
（項目２ｘ）
式ＩＩ：
【化９５】
2010536993.tif 000137
のブロックコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる、
ブロックコポリマー。
（項目３ｘ）
式ＩＩＩ：
【化９６】
2010536993.tif 000138
のランダムコポリマーであって、式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｓおよびｔの合計は９よりも大きく；
ｕはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なり；
ここに、［ｔ］の括弧で括られた構造および［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は、［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布されている、
ランダムコポリマー。
（項目４ｘ）
式ＩＶ：
【化９７】
2010536993.tif 000139
のブロックコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現はＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である、
ブロックコポリマー。
（項目５ｘ）
式Ｖ：
【化９８】
2010536993.tif 000140
のランダムコポリマーであって、式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｘおよびｙの合計は９よりも大きく；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
ｖはゼロよりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、―Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり、
ここに、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造、および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布している、
ランダムコポリマー。
（項目６ｘ）
重合方法であって、該方法が
ａ）式ＶＩ：
【化９９】
2010536993.tif 000141
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
のエポキシドを提供する工程；
ｂ）式ＶＩＩ：
【化１００】
2010536993.tif 000142
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０１】
2010536993.tif 000143
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、該エポキシドおよび環状無水物を混合して、式Ｉ：
【化１０２】
2010536993.tif 000144
のポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目７ｘ）
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１０３】
2010536993.tif 000145
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１０４】
2010536993.tif 000146
［式中、
ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、―Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０５】
2010536993.tif 000147
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合する工程；ならびに
ｄ）第１のエポキシドまたは第１の環状無水物のポリマーへの実質的に完全な取り込み後に：
ｉ）式ＶＩの第２のエポキシド、または
ｉｉ）式ＶＩＩの第２の環状無水物
から選択される少なくとも１つと混合して、式ＩＩ：
【化１０６】
2010536993.tif 000148
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素、または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は、［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なる］
のポリマーを堤供する工程を含む、重合方法。
（項目８ｘ）
さらに：少なくとも第２のエポキシドの前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３のエポキシドを少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む、項目７ｘに記載の方法。
（項目９ｘ）
少なくとも第３のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、項目８ｘに記載の方法。
（項目１０ｘ）
さらに：少なくとも第２の環状無水物の前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第３の環状無水物を少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＩのポリマーを提供する工程を含む、項目７ｘに記載の方法。
（項目１１ｘ）
少なくとも第３の環状無水物および任意のさらなる環状無水物の混合を段階的に行う、項目１０ｘに記載の方法。
（項目１２ｘ）
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１０７】
2010536993.tif 000149
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ，Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１０８】
2010536993.tif 000150
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１０９】
2010536993.tif 000151
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシドおよび少なくとも第１の環状無水物を混合して、式ＩＩＩ：
【化１１０】
2010536993.tif 000152
［式中：
ｓは１〜１００，０００の整数であり；
ｔは１〜１００，０００の整数であり；
ｕは、０よりも大きな整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各出現は、独立して、水素、またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素、および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、少なくとも１つの［ｔ］の括弧で括られた構造は［ｓ］の括弧で括られた構造とは異なり；
ここに、［ｔ］の括弧で括られた構造および［ｓ］の括弧で括られた構造の各出現は、［ｕ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布されている、］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目１３ｘ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目１２ｘに記載の方法。
（項目１４ｘ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式ＩＩＩのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目１２ｘに記載の方法。
（項目１５ｘ）
式ＩＩＩのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、項目１２ｘに記載の方法。
（項目１６ｘ）
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１１１】
2010536993.tif 000153
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１１２】
2010536993.tif 000154
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ；
【化１１３】
2010536993.tif 000155
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、第１のエポキシド、第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式ＩＶ：
【化１１４】
2010536993.tif 000156
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満の値を有し；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリールおよび必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
のブロックコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目１７ｘ）
さらに：
少なくとも第１のエポキシドの前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩのエポキシド、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２のエポキシドを、少なくとも第１の無水物と混合して、式ＩＶのポリマーを提供する工程を含む、項目１６ｘに記載の方法。
（項目１８ｘ）
少なくとも第２のエポキシドおよび任意のさらなるエポキシドの混合を段階的に行う、項目１７ｘに記載の方法。
（項目１９ｘ）
さらに：
少なくとも第１の環状無水物の前記ポリマーへの実質的に完全な取り込みの後、式ＶＩＩの環状無水物、およびその組合せからなる群より選択される少なくとも第２の環状無水物を、少なくとも第１のエポキシドと混合して、式ＩＶのポリマーを堤供する工程を含む、項目１６ｘに記載の方法。
（項目２０ｘ）
少なくとも第２の環状無水物および任意の環状無水物の混合を段階的に行う、項目１９ｘに記載の方法。
（項目２１ｘ）
重合方法であって、該方法が
ａ）少なくとも１つの式ＶＩ：
【化１１５】
2010536993.tif 000157
［式中：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、各々、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができる］
の第１のエポキシドを提供する工程；
ｂ）少なくとも１つの式ＶＩＩ：
【化１１６】
2010536993.tif 000158
［式中、ＱはＣ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基である］
の第１の環状無水物を提供する工程；
ｃ）式ＶＩＩＩ：
【化１１７】
2010536993.tif 000159
［式中：
Ｍは金属原子であり；
Ｌｎは１以上のリガンドから構成される適当かつ恒久的なリガンドセットであり；
Ｘは求核性リガンドであり；および
ｎは１〜５の間の整数（両端を含む）である］
の金属錯体の存在下で、重合のための適当な条件下で、少なくとも第１のエポキシド、少なくとも第１の環状無水物、およびＣＯ２を混合して、式Ｖ：
【化１１８】
2010536993.tif 000160
［式中：
ｘは１〜１００，０００の整数であり；
ｙは１〜１００，０００の整数であり；
ｚは０〜５０００の整数であり；
ｚはｘ＋ｙ＋ｚの合計の３％未満である値を有し；
ｖは０よりも大きい整数であり；
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｄおよびＲｄの各出現は、独立して、水素またはＣ１−３０炭素含有部分であり；ここに、（ＲａおよびＲｃ）、または（ＲａおよびＲｂ）のいずれかはその介在原子と一緒になって：必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４炭素環、必要に応じて置換されるＣ３−Ｃ１４複素環、必要に応じて置換されるＣ６−Ｃ１０アリール、および必要に応じて置換されるＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群より選択される１以上の環を形成することができ；
Ｑの各出現は、Ｃ７−１２アリールアルキル；６〜１０員のアリール；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリール；窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員の複素環；ならびに飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖のＣ１―Ｃ３０脂肪族基からなる群より選択される必要に応じて置換される基であり、ここに、１以上のメチレン単位は、必要に応じてかつ独立して；−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−によって置換されており；
Ｒｙの各出現は、独立して、水素または必要に応じて置換されるＣ１−６脂肪族基であり；
ここに、［ｘ］の括弧で括られた構造、［ｙ］の括弧で括られた構造、および［ｚ］の括弧で括られた構造の各出現は［ｖ］の括弧で括られた構造内にランダムに分布している］
のランダムコポリマーを提供する工程を含む、重合方法。
（項目２２ｘ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩの第２のエポキシド、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩＩの第１の環状無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを堤供する工程を含む、項目２１ｘに記載の方法。
（項目２３ｘ）
工程（ｃ）が、さらに、少なくとも１つの式ＶＩＩの第２の環状無水物、およびその組合せを、少なくとも１つの式ＶＩの第１のエポキシド無水物と混合して、式Ｖのランダムコポリマーを提供する工程を含む、項目２１ｘに記載の方法。
（項目２４ｘ）
式Ｖのランダムコポリマーに、テーパーが付されている、項目２１ｘに記載の方法。
（項目２５ｘ）
前記ポリマーが、１と約２との間のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目２６ｘ）
前記ポリマーが、１．５未満のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目２７ｘ）
前記ポリマーが、１．４未満のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目２８ｘ）
前記ポリマーが、１．３未満のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目２９ｘ）
前記ポリマーが、１．２未満のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３０ｘ）
前記ポリマーが、１．１未満のＰＤＩを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３１ｘ）
前記ポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３２ｘ）
前記ポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ超のＭｎを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３３ｘ）
前記ポリマーが、約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３４ｘ）
前記ポリマーが、約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３５ｘ）
前記ポリマーが、５０℃超のＴｇを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３６ｘ）
前記ポリマーが、約５０℃〜約１２０℃の範囲のＴｇを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３７ｘ）
前記ポリマーが、約５０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する、項目１ｘ〜５ｘのいずれか一項に記載のポリマー。
（項目３８ｘ）
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、３％未満である、項目４ｘまたは５ｘに記載のポリマー。
（項目３９ｘ）
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、２％未満である、項目４ｘまたは５ｘに記載のポリマー。
（項目４０ｘ）
前記ポリマー内のポリエーテル連結のモル分率が、１％未満である、項目４ｘまたは５ｘに記載のポリマー。
（項目４１ｘ）
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、リモネンオキシド、およびその組合せからなる群より選択され、ならびに／または前記環状無水物がコハク酸無水物、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、およびその組合せからなる群より選択される、項目６ｘ〜２４ｘのいずれか１項に記載の方法。
（項目４２ｘ）
前記環状無水物が、ジグリコール酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、メチルコハク酸無水物、エチルコハク酸無水物、およびシクロヘキサンジカルボン酸無水物からなる群より選択される、項目６ｘ〜２４ｘのいずれか１項に記載の方法。
（項目４３ｘ）
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシドおよびリモネンオキシドからなる群より選択される、項目６ｘ〜２４ｘのいずれか１項に記載の方法。
（項目４４ｘ）
前記金属は、主族金属である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目４５ｘ）
前記金属は、周期律表５〜１２族から選択される遷移金属、ホウ素、またはアルミニウムである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目４６ｘ）
前記金属は、ランタノイドから選択される、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目４７ｘ）
前記金属は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ、ＺｎおよびＮｉを含む群より選択される、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目４８ｘ）
前記金属は、Ｚｎである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目４９ｘ）
前記金属は、Ｃｏである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５０ｘ）
前記金属は、Ｃｒである、項目６ｘ〜１５ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５１ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１１９】
2010536993.tif 000161
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ１の各場合は、独立して、脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される基であり；ここに、ジイミデート窒素に結合したＲ１の原子は炭素であり；
Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基である］
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５２ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘが必要に応じて置換される脂肪族またはアリールである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５３ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５４ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５５ｘ）
Ｘがハロゲンである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５６ｘ）
Ｘが塩化物である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５７ｘ）
Ｘが−ＯＲｘであり、Ｒｘが、必要に応じて置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、またはヘテロアリールである、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５８ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１２０】
2010536993.tif 000162
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ２の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり、
Ｒ４の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＯＳＯ２Ｒｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｈ）２、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｇ、−Ｎ（Ｒｈ）ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯＲｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｈ）２、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、ここに、Ｒｇの各場合は、独立して、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり、およびＲｈの各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり；および／または相互に隣接する２つのＲ４基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目５９ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２１】
2010536993.tif 000163
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６０ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２２】
2010536993.tif 000164
［式中、
Ｍ’は金属原子であり；
Ｘは存在しないか、あるいは求核性リガンドであり；
ｎ’は０〜２の整数（両端を含む）であり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ２およびＲ３は連結されて、必要に応じて置換されるアリールまたは必要に応じて置換されるヘテロアリール環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり；
環Ａは必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６１ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２３】
2010536993.tif 000165
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６２ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２４】
2010536993.tif 000166
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６３ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２５】
2010536993.tif 000167
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６４ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２６】
2010536993.tif 000168
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６５ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１２７】
2010536993.tif 000169
の金属リガンド錯体である、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６６ｘ）
混合する工程（ｃ）が、１つ以上の適当な共触媒のさらなる存在下で行われる、項目６ｘ〜２４ｘのいずれかに１項に記載の方法。
（項目６７ｘ）
前記１つ以上の共触媒が、アミン、ホスホニウム塩、アンモニウム塩、アルソニウム塩、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群より選択される、項目６６ｘに記載の方法。
（項目６８ｘ）
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｘを含み、Ｘは求核体である、項目６６ｘに記載の方法。
（項目６９ｘ）
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｃｌを含む、項目６６ｘに記載の方法。
（項目７０ｘ）
前記１つ以上の共触媒は［ＰＰＮ］Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＲＣを含み、ＲＣは、水素またはＣ１−３０炭素含有部分である、項目６６ｘに記載の方法。
（項目７１ｘ）
工程（ｃ）は、ＣＯ２の雰囲気下で第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合することを含む、項目１６ｘ〜２４ｘのいずれか１項に記載の方法。
（項目７２ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの範囲である、項目７１ｘに記載の方法。
（項目７３ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉである、項目７１ｘに記載の方法。
（項目７４ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約５０ｐｓｉである、項目７１ｘに記載の方法。
（項目７５ｘ）
項目６ｘに記載の方法によって作製される、項目１ｘに記載のポリマー。
（項目７６ｘ）
項目７ｘに記載の方法によって作製される、項目２ｘに記載のポリマー。
（項目７７ｘ）
項目１２ｘに記載の方法によって作製される、項目３ｘに記載のポリマー。
（項目７８ｘ）
項目１６ｘに記載の方法によって作製される、項目４ｘに記載のポリマー。
（項目７９ｘ）
項目２１ｘに記載の方法によって作製される、項目５ｘに記載のポリマー。
（項目８０ｘ）
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、およびリモネンオキシド、およびその組合せからなる群より選択され、ならびに／または前記環状無水物がコハク酸無水物、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、およびその組合せからなる群より選択される、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれか１項に記載のポリマー。
（項目８１ｘ）
前記環状無水物が、ジグリコール酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、メチルコハク酸無水物、エチルコハク酸無水物、およびシクロヘキサンジカルボン酸無水物からなる群より選択される、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれか１項に記載のポリマー。
（項目８２ｘ）
前記エポキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシドおよびリモネンオキシドからなる群より選択される、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれか１項に記載のポリマー。
（項目８３ｘ）
前記金属は、主族金属である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８４ｘ）
前記金属は、周期律表５〜１２族から選択される遷移金属、ホウ素、またはアルミニウムである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８５ｘ）
前記金属は、ランタノイドから選択される、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８６ｘ）
前記金属は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ、ＺｎおよびＮｉを含む群より選択される、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８７ｘ）
前記金属は、Ｚｎである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８８ｘ）
前記金属は、Ｃｏである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目８９ｘ）
前記金属は、Ｃｒである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９０ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１２８】
2010536993.tif 000170
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ１の各場合は、独立して、脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される基であり；ここに、ジイミデート窒素に結合したＲ１の原子は炭素であり；
Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基である］
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９１ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘが必要に応じて置換される脂肪族またはアリールである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９２ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９３ｘ）
Ｘが−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９４ｘ）
Ｘがハロゲンである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９５ｘ）
Ｘが塩化物である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９６ｘ）
Ｘが−ＯＲｘであり、Ｒｘが、必要に応じて置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、またはヘテロアリールである、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９７ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式
【化１２９】
2010536993.tif 000171
［式中、
ｎは０〜２の整数（両端を含む）であり；
Ｒ２の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリールおよびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、炭素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか；あるいはＲ１およびＲ２はその介在原子と一緒になって、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり、
Ｒ４の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＯＳＯ２Ｒｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｈ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｈ）２、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｇ、−Ｎ（Ｒｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｇ、−Ｎ（Ｒｈ）ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯ２Ｒｈ、−ＳＯＲｈ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｈ）２、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールから選択され、ここに、Ｒｇの各場合は、独立して、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり、およびＲｈの各場合は、独立して、水素、必要に応じて置換される脂肪族、必要に応じて置換されるヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されるアリール、必要に応じて置換されるヘテロアリールであり；および／または相互に隣接する２つのＲ４基は連結して、必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９８ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３０】
2010536993.tif 000172
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目９９ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３１】
2010536993.tif 000173
［式中、
Ｍ’は金属原子であり；
Ｘは存在しないか、あるいは求核性リガンドであり；
ｎ’は０〜２の整数（両端を含む）であり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各場合は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ○、ＳＲ○、Ｎ（Ｒ○）２、適当な電子求引基、または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、およびヘテロアリールから選択される必要に応じて置換される基であるか；あるいはＲ２およびＲ３はその介在原子と連結されて、３〜１２員の炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜１２員のヘテロシクリル；６〜１０員のアリール；および窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員のヘテロアリールからなる群より選択される必要に応じて置換される環を形成するか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ２およびＲ３は連結されて、必要に応じて置換されるアリールまたは必要に応じて置換されるヘテロアリール環を形成し、ＲＯの各場合は、独立して、水素、あるいはＣ１−６脂肪族、−（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和環、部分的不飽和環、またはアリール環からなる群から選択される必要に応じて置換される基であり；
環Ａは必要に応じて置換される５〜６員の環を形成する］
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１００ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３２】
2010536993.tif 000174
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０１ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３３】
2010536993.tif 000175
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０２ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３４】
2010536993.tif 000176
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０３ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３５】
2010536993.tif 000177
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０４ｘ）
前記金属リガンド錯体は、以下の式：
【化１３６】
2010536993.tif 000178
の金属リガンド錯体である、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０５ｘ）
混合する工程（ｃ）が、１つ以上の適当な共触媒のさらなる存在下で行われる、項目７５ｘ〜７９ｘのいずれかに１項に記載のポリマー。
（項目１０６ｘ）
前記１つ以上の共触媒が、アミン、ホスホニウム塩、アンモニウム塩、アルソニウム塩、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群より選択される、項目１０５ｘに記載のポリマー。
（項目１０７ｘ）
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｘを含み、Ｘは求核体である、項目１０５ｘに記載のポリマー。
（項目１０８ｘ）
前記１つ以上の共触媒はＰＰＮ−Ｃｌを含む、項目１０５ｘに記載のポリマー。
（項目１０９ｘ）
前記１つ以上の共触媒は［ＰＰＮ］Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＲＣを含み、ＲＣは、水素またはＣ１−３０炭素含有部分である、項目１０５ｘに記載のポリマー。
（項目１１０ｘ）
工程（ｃ）は、ＣＯ２の雰囲気下で第１のエポキシドおよび第１の環状無水物を混合することを含む、項目７８ｘ〜７９ｘのいずれか１項に記載のポリマー。
（項目１１１ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの範囲である、項目１１０ｘに記載のポリマー。
（項目１１２ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約３０ｐｓｉである、項目１１０ｘに記載のポリマー。
（項目１１３ｘ）
前記ＣＯ２圧は、約５０ｐｓｉである、項目１１０ｘに記載のポリマー。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図１４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図１４】
2010536993.tif 000179
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図３１】
2010536993.tif 000180