【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年12月2日(2010.12.2)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機発光デバイスを備えるパルス駆動されるディスプレーであって、前記デバイスが半導体ポリマーを含む有機層を備え、前記ポリマーがフルオレン又はトリアリールアミン繰返し単位を備え、前記フルオレン又はトリアリールアミン繰返し単位がポリマー骨格からのペンダント基Ｒを有し、Ｒが以下の一般式Ｉを有し、
【化１】
2008536324.tif 000001
Ｉ式において、Ａｒ１はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ａｒ２はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ｒ’は置換基を表し、Ｒ”＝Ｈ又は置換基であり、ｎ＝０、１、２又は３であり、ｍ＝０又は１であり、ｎ’＝１又は２であり、ただし、ｎ＝０ならｍ＝０であるディスプレー。
【請求項２】
Ｒ’は分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基である請求項１に記載のディスプレー。
【請求項３】
Ｒ’はｔ−Ｂｕを表す請求項２に記載のディスプレー。
【請求項４】
ｎ’＝１、およびＡｒ２がフェニルであるとき、Ｒ’はパラ位に位置する請求項１ないし３のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項５】
ｎ’＝２、およびＡｒ２がフェニルであるとき、Ｒ’はメタ位に位置する請求項１ないし３のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項６】
前記フルオレン繰返し単位が一般式ＶＩを有する請求項１ないし５のいずれか一項に記載のディスプレーであって、
【化２】
2008536324.tif 000002
上記式ＶＩにおける各Ｒは独立して請求項１ないし５のいずれか一項で定義されるディスプレー。
【請求項７】
前記トリアリールアミン繰返し単位はトリフェニルアミンを有する請求項１ないし６のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項８】
前記トリアリールアミン繰返し単位は一般式ＸＩＶａを有する請求項７に記載のディスプレーであって、
【化３】
2008536324.tif 000003
上記式ＸＩＶａにおけるＲ’、ｎおよびｎ’は請求項１ないし５のいずれか一項で定義されるディスプレー。
【請求項９】
前記トリアリールアミン繰返し単位は一般式ＸＩＶｂを有する請求項７に記載のディスプレーであって、
【化４】
2008536324.tif 000004
上記式ＸＩＶｂにおけるＲ’、ｎおよびｎ’は請求項１ないし５のいずれか一項で定義されるディスプレー。
【請求項１０】
前記半導体ポリマーは青色発光ポリマーである請求項１ないし９のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項１１】
前記半導体ポリマーは正孔輸送ポリマーである請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項１２】
前記半導体ポリマーは、１，４−フェニレン繰返し単位、インデノフルオレン繰返し単位、スピロフルオレン繰返し単位、２，７−結合フルオレン繰返し単位、トリアリールアミン繰返し単位およびヘテロアリーレン繰返し単位から選択される１または２以上のさらなる繰返し単位を含む請求項１ないし１１のいずれか一項に記載のディスプレー。
【請求項１３】
前記半導体ポリマーは、溶液から堆積させて層を形成する請求項１ないし１２のいずれか一項に記載のディスプレーの製造方法。
【請求項１４】
有機発光デバイスに使用するのに適した半導体ポリマーであって、前記ポリマーがトリアリールアミン繰返し単位を備え、前記トリアリールアミン繰返し単位がポリマー骨格からのペンダント基Ｒを有し、Ｒが以下の一般式Ｉを有し、
【化５】
2008536324.tif 000005
上記式Iにおいて、Ａｒ１はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ａｒ２はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ｒ’は置換基を表し、Ｒ”は水素又は置換基であり、ｎ＝０、１、２又は３であり、ｍ＝０又は１であり、ｎ’＝１又は２であり、ただし、ｎ＝０のとき、ｍ＝０であり、Ｒ’は３級炭素原子を含む分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基を表す半導体ポリマー。
【請求項１５】
前記トリアリールアミン繰返し単位は請求項２ないし５、又は７ないし９のいずれか一項で定義された通りである請求項１４に記載のポリマー。
【請求項１６】
前記ポリマーは、１，４−フェニレン繰返し単位、インデノフルオレン繰返し単位、スピロフルオレン繰返し単位、２，７−結合フルオレン繰返し単位、トリアリールアミン繰返し単位およびヘテロアリーレン繰返し単位から成る群から選択される１または２以上のさらなる繰返し単位を含む請求項１４又は１５に記載のポリマー。
【請求項１７】
一般式ＩＩを有する半導体ポリマーを作るためのモノマーであって、
【化６】
2008536324.tif 000006
上記式IIにおいて、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ”、ｍ、ｎ及びｎ’は請求項１４又は１５で定義された通りであり、ａ＝１又は２であり、各Ａｒは独立してアリール又はヘテロアリール基を表し、「反応基」は重合にあずかり得る反応基を表し、ただし、ｎ＝０のときに、Ｒ’が３級炭素原子を含む分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基を表すモノマー。
【請求項１８】
Ａｒはフェニルを表す請求項１７に記載のモノマー。
【請求項１９】
一般式ＸＸＩＩＩを有する請求項１８に記載のモノマーであって、
【化７】
2008536324.tif 000007
上記式XXIIIにおいて、「反応基」は重合にあずかり得る反応基を表し、Ｒ’、ｎおよびｎ’は請求項１７で定義されるモノマー。
【請求項２０】
一般式ＸＸＩＶを有する請求項１９に記載のモノマーであって、
【化８】
2008536324.tif 000008
上記式XXIVにおいて、Ｒ’及びｎ’は請求項１７で定義されるモノマー。
【請求項２１】
一般式ＸＸＶないしＸＸＸの１つを有する請求項１８に記載のモノマーであって、
【化９】
2008536324.tif 000009
【化１０】
2008536324.tif 000010
【化１１】
2008536324.tif 000011
【化１２】
2008536324.tif 000012
【化１３】
2008536324.tif 000013
【化１４】
2008536324.tif 000014
上記式XXV〜XXXにおいて、「反応基」は重合にあずかり得る反応基を表すモノマー。
【請求項２２】
スズキ重合によって請求項１７ないし２１のいずれか一項に記載のモノマーを重合する工程を含む半導体ポリマーの製造方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】パルス駆動されるディスプレー
【技術分野】
【０００１】
本発明はディスプレー、詳細にはパルス化された駆動条件により駆動されるパッシブマトリックス・ディスプレーに関する。本発明はさらにそのようなディスプレーに使用し得る新しい半導体ポリマーに関する。本発明はなおさらに半導体ポリマーの寿命特性、詳細にはパルス化された駆動条件により駆動されるディスプレーにおける半導体ポリマーの寿命を増すことに関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのディスプレーは基板上に堆積された行と列の交差点に形成された画素のマトリックスから成る。各画素はポリマーＬＥＤ（ＰＬＥＤ）のような発光ダイオード（ＬＥＤ）である。図１を参照すれば、ＬＥＤの構成は透明なガラス又はプラスチック基板１、アノード２及びカソード４から成る。電界発光層３がアノード２とカソード４の間に設けられる。
【０００３】
赤、緑及び青色画素のマトリックスを互いに非常に密接して配置することによりカラーディスプレーが形成される。画素を制御して必要な画像を形成するために「パッシブ」と「アクティブ」のどちらかのマトリックス・ドライバー法が使用される。
【０００４】
アクティブマトリックス・ディスプレーは各画素に直列にトランジスタ（ＴＦＴ）を組み入れ、これは個々の画素の電流、従って輝度に対して制御を行う。制御配線にはより低電流を流すことができるが、これはこれらの電流がＴＦＴドライバーをプログラムするだけでよいからであり、その結果、配線はより微細にできる。またトランジスタは、別の制御信号を受けるまで電流設定を固定し、画素を必要な輝度に保つことができる。アクティブマトリックス・ディスプレーには典型的には直流駆動条件が使用される。
【０００５】
パッシブマトリックス・システムでは、ディスプレーの各行と各列はそれ自身のドライバーを有し、画像を作り出すために、マトリックスは、各画素を要求通りにオン・オフできるように高速で走査される。制御電流は、画素が光る必要があるときは常に存在しなければならない。
【０００６】
Ｐｒｏｃ． ｏｆ ＳＰＩＥ Ｖｏｌ ２８００ （２００３）“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｄｅｖｉｃｅｓ”に述べられるように、パッシブマトリックス・アドレッシングの原理はむしろ簡単であり、光発生の高速再位置決めに対する目の鈍感さを使用する。画像フレームを表示する必要のある全ての画素に同時にアドレスする代わりに、パッシブマトリックスのアプローチでは、行から行へのスクロールを介して異なる画素が逐次アドレスされる。短時間照明の強度は、全ての画素が全フレーム時間の間発光しているとき（行数×必要な平均総輝度）よりもずっと大きい。フレーム全体のリフレッシュレートが十分大きければ、人間の目はスクロールされた絵を、平均輝度をもつ止まった絵として観察する。パッシブマトリックス駆動の利点は容易なカスタム化と低い基板コストとを考慮に入れた簡単な基板構造である。パルス化された駆動条件は典型的にはパッシブマトリックス・ディスプレーに使用される。
【０００７】
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ ９１ （１９９７） ３−７及びＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １１３ （２０００） １５５−１５９はパッシブマトリックス有機ＬＥＤの構造についての情報を提供し、その内容を本願に引用して援用する。Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ ９１ （１９９７） ３−７の特に図１１（ｃ）に参照が成され、これは蒸着により有機発光体層を堆積した後にカソードを蒸着することを示す。発光体層の溶液堆積（例えばインクジェット印刷）もまたこの構造に適用可能である。Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １１３ （２０００） １５５−１５９の記事の背景部はフォトレジスト材料を用いてカソードが如何に縞としてパターン形成されるかについての詳細を提供する。
【０００８】
重要なパラメータはディスプレーの寿命である。不十分な寿命は青色発光ポリマーに特有の問題である。
【０００９】
ＷＯ ０２／０９２７２３及びＷＯ ０４／０８３２７７は共に光デバイス用青色発光ポリマーに関する。両開示は随意に置換された以下の式の繰返し単位を備える青色発光繰返し単位に言及している。
【化１】
2008536324.tif 000015
ただし、各Ｒ’は水素又は可溶化基から独立に選択される。特に好ましい可溶化基は随意に置換されたアルキル又はアルコキシである。最も好ましくは、Ｒ’はｎ−ブチルである。
【００１０】
両開示はまた随意に置換された以下の式の繰返し単位にも言及している。
【化２】
2008536324.tif 000016
ただし、好ましくは、各Ａｒは随意に置換された以下の式の残基から成る群から独立に選択される。
【化３】
2008536324.tif 000017
ただし、ｎ＝１、２又は３であり、Ｒは可溶化基又は水素である。特に好ましい基Ｒは水素及び随意に置換されたアルキル又はアルコキシである。最も好ましくは、Ｒは水素又はブチルである。「ブチル」はｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチルを意味すると言われている。
【００１１】
ＷＯ ０２／０９２７２３及びＷＯ ０４／０８３２７７の例において、９、９−ジフェニルフルオレン繰返し単位を含むＰ１ないしＰ４のポリマーのみが作られ、９、９−ジフェニルフルオレン繰返し単位が９、９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン繰返し単位に置き換えられた比較ポリマーと比較された。
【００１２】
ＷＯ ０２／０９２７２３は主にポリマーの熱的安定性（Ｔｇ）を増すことに関する。ＷＯ ０４／０８３２７７はデバイス寿命の改善に関するが、これを達成するためにポリマーからＴＦＢを省くことを教示する。ＷＯ ０２／０９２７２３もＷＯ ０４／０８３２７７もパルス駆動されるデバイスに特に関係せず、どちらの開示もパルス駆動されるデバイスに言及さえしない。
【００１３】
ＥＰ １３９４１８８は以下の繰返し単位を備えるポリマー化合物の寿命の改善に関する。
【化４】
2008536324.tif 000018
【００１４】
しかしながら、ＥＰ １３９４１８８は寿命を改善するためにＥＰ １３９４１８８の４ページの式（１）又は（２）により示される繰返し単位を備えるポリマー化合物を使用することを教示する。これらの式において、末端アリール基（Ｅ１、Ｅ３、Ｅ８及びＥ９）はそれぞれ３つ以上の置換基を有する。
【００１５】
Ｐｒｏｃ． Ｏｆ ＳＰＩＥ Ｖｏｌ ２８００ （２００３）“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｄｅｖｉｃｅｓ”によれば、寿命測定は大抵直流駆動で行われる。しかしながら、パッシブマトリックス用途の発光材料の寿命はフルカラーディスプレーで経験するパルス化された駆動条件を用いても試験すべきであると言われている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
有機発光ダイオードに使用するポリマーの寿命の最近の進歩にもかかわらず、有機発光ダイオードを備えるパルス駆動及び直流駆動されるディスプレーに使用する代替ポリマー、好ましくは改善された寿命を有するポリマーに対する必要性が相変わらずある。この点に関し、本発明の特有の問題は以下の繰返し単位の一つを備える半導体ポリマーのパルス駆動されるディスプレーの寿命を改善することである。
【化５】
2008536324.tif 000019
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、本発明の第１の態様において、有機発光デバイスを備えるパルス駆動されるディスプレーであって、前記デバイスが半導体ポリマーを含む有機層を備え、前記ポリマーがフルオレン又はトリアリールアミン繰返し単位を備え、前記フルオレン又はトリアリールアミン繰返し単位がポリマー骨格からのペンダント基Ｒを有し、Ｒが以下の一般式Ｉを有するパルス駆動されるディスプレーを提供することによりこの問題を解決した。
【化６】
2008536324.tif 000020
ただし、Ａｒ１はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ａｒ２はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ｒ’は置換基を表し、Ｒ”＝Ｈ又は置換基であり、ｎ＝０、１、２又は３であり、ｍ＝０又は１であり、ｎ’＝１又は２であり、ただし、ｎ＝０ならｍ＝０である。
【００１８】
ｍが１の場合、Ａｒ１及びＡｒ２は好ましくはフェニルであり、Ｒ”は好ましくは置換基であり、より好ましくは以下の式の置換基である。
【化７】
2008536324.tif 000021
ただし、Ａｒ２、Ｒ’及びｎ’は上に定義された通りである。この場合、式Ｉの基ＲにおけるＡｒ２、Ｒ’及びｎ’の各発生頻度は同じでも異なってもよい。
【００１９】
半導体ポリマーにおける上に定義されたトリアリールアミン繰返し単位は以下Ｔ１と呼ばれる。半導体ポリマーにおける上に定義されたフルオレン繰返し単位は以下Ｆ１と呼ばれる。
【００２０】
上に定義された半導体ポリマーはＤＰＦ又はＰＦＢ繰返し単位を備える対応するポリマーと比較してパルス駆動されるディスプレーにおいて意外にも優れた寿命を有することが分かった。
【００２１】
本発明の第２の態様は有機発光デバイスに使用するのに適した半導体ポリマーであって、前記ポリマーがトリアリールアミン繰返し単位を備え、前記トリアリールアミン繰返し単位がポリマー骨格からのペンダント基Ｒを有し、Ｒが以下の一般式Ｉを有するポリマーを提供する。
【化８】
2008536324.tif 000022
ただし、Ａｒ１はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ａｒ２はフェニル、又はナフチルを含む基を表し、Ｒ’は置換基を表し、Ｒ”は水素又は置換基を表し、ｎ＝０、１、２又は３であり、ｍ＝０又は１であり、ｎ’＝１又は２であり、ただし、ｎ＝０のとき、ｍ＝０であり、Ｒ’は３級炭素原子を含む分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基を表す。
【００２２】
本発明の第３の態様は以下の一般式ＩＩを有する半導体ポリマーを作るモノマーを提供する。
【化９】
2008536324.tif 000023
ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ”、ｍ、ｎ及びｎ’は第２の態様に関連して定義された通りであり、ａ＝１又は２であり、Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表し、「反応基」は重合にあずかり得る反応基を表し、以上は、ｎ＝０のときに、Ｒ’が３級炭素原子を含む分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基を表すことを条件とする。
【００２３】
第２の態様によるポリマーにおける好ましいトリアリールアミン繰返し単位は、Ｔ１に対して第１の態様に関連して定義された通りである。
【００２４】
第２の態様によるポリマーにおける好ましいさらなる繰返し単位は、Ｔ１を備えるポリマーにおける更なる繰返し単位に対して第１の態様に関連して定義された通りである。
【００２５】
第２の態様によるポリマーの好ましい機能又は何れか他の特徴は、Ｔ１を備えるポリマーに対して第１の態様に関連して定義された通りである。
【００２６】
第３の態様によるモノマーにおける好ましいトリアリールアミンは、Ｔ１に対して第１の態様に関連して定義された通りである。
【００２７】
本発明の第１の態様はさらに以下に述べられる。
【００２８】
Ａｒ１はナフチルを表してもよい。
【００２９】
好ましくは、Ａｒ１はフェニルを表す。
【００３０】
Ａｒ２はナフチルを表してもよい。
【００３１】
好ましくは、Ａｒ２はフェニルを表す。
【００３２】
好ましくは、Ｒは以下の一般式ＩＩＩを有する。
【化１０】
2008536324.tif 000024
【００３３】
ｎは好ましくは０又は１又は２である。
【００３４】
ｎは好ましくは１、２又は３である。
【００３５】
ｎは好ましくは１又は２である。
【００３６】
ｎ’＝１のとき、Ｒ’は可溶化基でもよい。
【００３７】
ｎ’＝２のとき、一方又は両方のＲ’は可溶化基でもよい。
【００３８】
可溶化基はＣ１〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基でもよい。分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基が好ましい。分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル基がより好ましい。３級炭素原子を含む分岐Ｃ４〜Ｃ２０アルキル又はアルコキシ基がより好ましい。ｔ−Ｂｕが最も好ましい。
【００３９】
一つの実施例において、ｎ＝０のとき、Ｒ’はｔ−Ｂｕを表す。
【００４０】
ｎが１より大きいとき、各Ａｒ１は同じでも異なってもよい。
【００４１】
ｎが１より大きいとき、好ましくは少なくとも一つのＡｒ１はフェニルを表す。
【００４２】
ｎ’＝１であり、Ａｒ２がフェニルを表すとき、Ｒ’は好ましくはパラ位置に配置される。Ｒは以下の一般式ＩＶを有してもよい。
【化１１】
2008536324.tif 000025
【００４３】
ｎ’＝１のとき、Ｒ’は好ましくはｔ−Ｂｕである。
【００４４】
ｎ’＝２であり、Ａｒ２がフェニルを表すとき、Ｒ’は好ましくはメタ位置に配置される。Ｒは以下の一般式Ｖを有してもよい。
【化１２】
2008536324.tif 000026
【００４５】
ｎ’＝２のとき、両方のＲ’は好ましくはｔ−Ｂｕである。
【００４６】
フルオレン繰返し単位Ｆ１は以下の一般式ＶＩを有してもよい。
【化１３】
2008536324.tif 000027
ただし、各Ｒは独立に、上に定義された通りである。
【００４７】
フルオレン繰返し単位Ｆ１は以下の式ＶＩＩないしＸＩＩを有してもよい。
【化１４】
2008536324.tif 000028
【化１５】
2008536324.tif 000029
【化１６】
2008536324.tif 000030
【化１７】
2008536324.tif 000031
【化１８】
2008536324.tif 000032
【化１９】
2008536324.tif 000033
【００４８】
Ｆ１の濃度は５ないし９５ｍｏｌ％でもよい。
【００４９】
Ｆ１の濃度は２０ないし８０ｍｏｌ％でもよい。
【００５０】
Ｆ１の濃度は２５ないし５５ｍｏｌ％でもよい。
【００５１】
Ｆ１の濃度は３０ないし５０ｍｏｌ％でもよい。
【００５２】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１はトリフェニルアミンを含んでもよい。
【００５３】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１は以下の一般式ＸＩＩＩを有してもよい。
【化２０】
2008536324.tif 000034
ただし、Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、ｎ及びｎ’は第１の態様に関連して何れかに定義された通りである。
【００５４】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１は以下の一般式ＸＩＶａを有してもよい。
【化２１】
2008536324.tif 000035
ただし、Ｒ’、ｎ及びｎ’は第１の態様に関連して何れかに定義された通りである。
【００５５】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１は以下の式ＸＶａ又はＸＶｂを有してもよい。
【化２２】
2008536324.tif 000036
【化２３】
2008536324.tif 000037
【００５６】
ポリマー骨格において、トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１は二つのさらなる繰返し単位に直接結合されてもよい。更なる繰返し単位は本願の何れかに定義された通りであってもよい。
【００５７】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１において、一つのトリアリールアミンはもう一つのトリアリールアミンに直接結合されて以下の式ＸＶＩをもたらしてもよい。
【化２４】
2008536324.tif 000038
ただし、各Ａｒ及びＲは上に定義された通りである。
【００５８】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１において、トリアリールアミンは−Ｎ（Ｒ）（Ａｒ）に直接結合されて以下の式ＸＶＩＩをもたらしてもよい。
【化２５】
2008536324.tif 000039
ただし、各Ａｒ及びＲは上に定義された通りである。
【００５９】
式ＸＶＩ及びＸＶＩＩにおける各Ａｒはフェニルを表してもよい。
【００６０】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１は以下の式ＸＩＶｂ又はＸＶＩＩＩないしＸＸＩを有してもよい。
【化２６】
2008536324.tif 000040
ただし、Ｒ’、ｎ及びｎ’は第１の態様に関連して何れかに定義された通りである。
【化２７】
2008536324.tif 000041
【化２８】
2008536324.tif 000042
【化２９】
2008536324.tif 000043
【化３０】
2008536324.tif 000044
【００６１】
Ｔ１の濃度は０．５ないし５０ｍｏｌ％でもよい。
【００６２】
Ｔ１の濃度は２ないし１５ｍｏｌ％でもよい。
【００６３】
Ｔ１の濃度は５ないし１０ｍｏｌ％でもよい。
【００６４】
Ｔ１の濃度は約５ｍｏｌ％でもよい。
【００６５】
典型的には半導体ポリマーは共役である。
【００６６】
Ｔ１及び／又はＦ１を備える半導体ポリマーは、デバイスのどの層にそれが使用されるかと、共繰返し単位の性質とによって正孔輸送、電子輸送及び発光の機能の一つ以上を与えてもよい。
【００６７】
半導体ポリマーは青色発光性であってもよい。「青色発光性」は、電界発光により４００〜５００ｎｍ、より好ましくは４３０〜５００ｎｍの範囲内の波長を有する放射を発する有機材料を意味する。
【００６８】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１を備える半導体ポリマーは発光、特に青色光の発光、及び／又は正孔輸送に使用されてもよい。
【００６９】
トリアリールアミン繰返し単位Ｔ１とフルオレン繰返し単位（Ｆ１又は別のフルオレン単位）を備える半導体ポリマーは発光、特に青色光の発光、及び／又は正孔輸送に使用されてもよい。
【００７０】
フルオレン繰返し単位Ｆ１及びトリアリールアミン構造（Ｔ１又は別のトリアリールアミン単位）を備える半導体ポリマーは発光、特に青色光の発光、及び／又は正孔輸送に使用されてもよい。
【００７１】
特に好ましい正孔輸送ポリマーはフルオレン繰返し単位とトリアリールアミン繰返し単位のＡＢコポリマーである。
【００７２】
フルオレン繰返し単位Ｆ１とヘテロアリーレン繰返し単位を備える半導体ポリマーは電荷輸送又は発光に利用されてもよい。
【００７３】
フルオレン繰返し単位（Ｆ１単独で、あるいは他のフルオレン単位を伴って）の半導体ポリマーは電子輸送をもたらすために利用されてもよい。
【００７４】
半導体ポリマーはＴ１及び／又はＦ１に加えてさらなる繰返し単位を備えてもよい。さらなる繰返し単位はアリーレン繰返し単位、詳細には、Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． １９９６， ７９， ９３４に開示される１，４−フェニレン繰返し単位、ＥＰ ０８４２２０８に開示されるフルオレン繰返し単位、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０００， ３３（６）， ２０１６−２０２０に開示されるインデノフルオレン繰り返し構造、及び例えばＥＰ ０７０７０２０に開示されるスピロフルオレン繰返し単位から選択されてもよい。
【００７５】
Ｔ１及び／又はＦ１を備える半導体ポリマーに存在し得るさらなる繰返し単位は、２，７−結合フルオレン、最も好ましくは以下の式ＸＸＩＩの繰返し単位のようなさらなるフルオレン繰返し単位を含む。
【化３１】
2008536324.tif 000045
ただし、Ｒ２及びＲ３は独立に、水素又は随意に置換されたアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ２とＲ３の少なくとも一方は随意に置換されたＣ４〜Ｃ２０アルキル又はアリール基を含む。
【００７６】
好ましいさらなるフルオレン繰返し単位は、随意に置換された９，９−ジアルキル−又は９，９−ジアルコキシ−２，７−フルオレニル、より好ましくは９，９−ジ（ｎ−オクチル）フルオレンから選択される。
【００７７】
Ｔ１及び／又はＦ１を備える半導体ポリマーに存在し得るさらなる繰返し単位は以下に示される式１ないし６から選択された繰返し単位のようなさらなるトリアリールアミン繰返し単位を含む。
【化３２】
2008536324.tif 000046
ただし、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは独立に、Ｈ又は置換基群から選択される。より好ましくは、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの一つ以上は独立に、随意に置換された、分岐又は直鎖アルキル、アリール、パーフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール及びアリールアルキル基から成る群から選択される。最も好ましくは、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢはＣ１〜１０アルキルである。
【００７８】
Ｔ１及び／又はＦ１を備える半導体ポリマーに存在し得るさらなる繰返し単位はヘテロアリーレン繰返し単位を含む。好ましいヘテロアリーレン繰返し単位は以下の式７〜２１から選択される。
【化３３】
2008536324.tif 000047
ただし、Ｒ６及びＲ７は同じであり、あるいは異なり、それぞれ独立に水素又は置換基、好ましくは、アルキル、アリール、パーフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール又はアリールアルキルである。製造を容易にするために、Ｒ６及びＲ７は好ましくは同じである。より好ましくは、それらは同じであり、またそれぞれフェニル基である。
【００７９】
【化３４】
2008536324.tif 000048
【化３５】
2008536324.tif 000049
【化３６】
2008536324.tif 000050
【００８０】
さらなる繰返し単位のそれぞれは随意に置換される。置換基の例は、Ｃ１〜２０アルキル又はアルコキシ等の可溶化基、フッ素、ニトロ又はシアノ等の電子求引基、及びポリマーのガラス遷移温度（Ｔｇ）を上げる置換基を含む。
【００８１】
電界発光コポリマーは、例えばＷＯ ００／５５９２７及びＵＳ ６３５３０８３に開示されるように電界発光領域と、正孔輸送領域と電子輸送領域の少なくとも一方とを備えてもよい。正孔輸送領域と電子輸送領域の一方のみが与えられる場合、電界発光領域はまた正孔輸送機能と電子輸送機能の他方を与えてもよい。機能領域に対する適当な繰返し単位は同じ機能を有する半導体ポリマーに使用するのに適した繰返し単位に関連して上に議論された通りである。
【００８２】
そのようなポリマー内の異なる領域はＵＳ ６３５３０８３に従ってポリマー骨格に沿って与えられても、ＷＯ ０１／６２８６９に従ってポリマー骨格からのペンダント基として与えられてもよい。
【００８３】
半導体ポリマーがＴ１を備えるときは、Ｔ１以外の繰返し単位骨格に窒素原子を含む繰返し単位がなくてもよい。
【００８４】
本発明の第３の態様に言及すれば、モノマーは以下の一般式ＸＸＩＩＩを有してもよい。
【化３７】
2008536324.tif 000051
ただし、Ｒ’、ｎ及びｎ’は第２の態様に関連して定義された通りである。
【００８５】
モノマーは以下の一般式ＸＸＩＶを有してもよい。
【化３８】
2008536324.tif 000052
【００８６】
ただし、Ｒ’、ｎ及びｎ’は第２に態様に関連して定義された通りである。
【００８７】
モノマーは以下の式ＸＸＶないしＸＸＸを有してもよい。
【化３９】
2008536324.tif 000053
【化４０】
2008536324.tif 000054
【化４１】
2008536324.tif 000055
【化４２】
2008536324.tif 000056
【化４３】
2008536324.tif 000057
【化４４】
2008536324.tif 000058
【００８８】
式ＩＩ及びＸＸＩＩＩないしＸＸＸにおける反応基は重合にあずかるのに適当な何れの反応基、例えば以下の何れかに定義される反応基でもよい。両反応基はＢｒでもよい。
【００８９】
随意には第３の態様によるモノマーからの第１の態様に関連して定義されたような半導体ポリマーの好ましい作成方法は、例えばＷＯ ００／５３６５６に述べられるようなＳｕｚｕｋｉ重合、及び例えばＴ． Ｙａｍａｍｏｔｏ， “Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ａｎｄ Ｔｈｅｒｍａｌｌy Ｓｔａｂｌｅ ｐ−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ Ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”， Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９３， １７， １１５３−１２０５に述べられるようなＹａｍａｍｏｔｏ重合である。これらの重合技術は共に、金属錯体触媒の金属原子がモノマーのアリール基と脱離基の間に挿入される「金属挿入」を介して機能する。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用され、Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合、パラジウム錯体触媒が使用される。
【００９０】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成において、二つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法によれば、少なくとも一方の反応基はボロン酸又はボロン酸エステルのようなホウ素誘導体基であり、他方の反応基はハロゲンである。好ましいハロゲンは塩素、臭素及びヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【００９１】
従って、この出願全体にわたり図解されるような、繰返し単位と、アリール基を含む末端基とが適当な反応性脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが分かるであろう。繰返し単位は典型的には二つの適当な反応性脱離基を保持するモノマーから誘導される。
【００９２】
Ｓｕｚｕｋｉ重合はレジオレギュラーコポリマー、ブロックコポリマー及びランダムコポリマーを作成するのに使用されてもよい。詳細には、一方の反応基がハロゲンであり、他方の反応基がホウ素誘導体基であるときにホモポリマー又はランダムコポリマーが作成され得る。あるいは、第１のモノマーの両反応基がホウ素であり、第２のモノマーの両反応基がハロゲンであるときにブロックコポリマー又はレジオレギュラーコポリマー、特にＡＢコポリマーが作成され得る。
【００９３】
ハロゲン化合物の代替として、金属挿入にあずかり得る他の脱離基はトシラート、メシラート及びトリフラートを含む基を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９４】
本発明は、今度は添付図を参照してより詳細に説明される。
【００９５】
本発明によれば、寿命測定は、定電流において発光が半分だけ減少するのにかかる時間を測定することにより室温（２９５°Ｋ）で得られる。
【００９６】
第１の態様のパルス駆動されるディスプレーはパッシブマトリックス・ディスプレーから成っていてもよい。
【００９７】
図１を参照すれば、本パルス駆動されるディスプレーにおいて構成されるＬＥＤは透明なガラス又はプラスチックの基板１、酸化インジウム錫のアノード２及びカソード４を備える。電界発光層３がアノード２とカソード４の間に設けられる。アノード２とカソード３の間には電荷輸送、電荷注入又は電荷遮断層のようなさらなる層が配置されてもよい。
【００９８】
詳細には、アノードから半導体ポリマーの層の中への正孔注入を助けるためにアノード２と電界発光層３の間に配置されたドープされた有機材料で形成された導電性正孔注入層を設けることが望ましい。ドープされた有機正孔注入材料の例はポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、詳細には、ＥＰ ０９０１１７６及びＥＰ ０９４７１２３に開示されるようなポリスチレン・スルホナート（ＰＳＳ）で、あるいはＵＳ ５７２３８７３及び ＵＳ ５７９８１７０に開示されるようなポリアニリンでドープされたＰＥＤＴを含む。
【００９９】
アノード２と電界発光層３の間に配置された正孔輸送層がもし存在すれば、それは好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくはおよそ４．８〜５．５ｅＶのＨＯＭＯレベルを有する。繰返し単位Ｔ１及び／又はＦ１を含む半導体ポリマーは正孔輸送層内の（あるいはそれどころか電界発光層３内の）正孔輸送材料として使用されてもよい。
【０１００】
電界発光層３とカソード４の間に配置された電子輸送層がもし存在すれば、それは好ましくはおよそ３〜３．５ｅＶのＬＵＭＯレベルを有する。繰返し単位Ｆ１を含む半導体ポリマーは電子輸送層内の（あるいはそれどころか電界発光層３内の）電子輸送材料として使用されてもよい。
【０１０１】
電界発光層３は電界発光材料単独で構成されてもよく、あるいは一つ以上のさらなる材料と組み合わせた電界発光材料で構成されてもよい。電界発光材料は、例えばＷＯ ９９／４８１６０に開示されるような正孔及び／又は電子輸送材料で混合されてもよい。あるいは電界発光材料は電荷輸送材料に共有結合されてもよい。
【０１０２】
層３に使用する適当な電界発光ポリマーは、ポリ（アリーレン・ビニレン）（例えばポリ（ｐ−フェニレン・ビニレン））及びポリアリーレン（例えばポリフルオレン、詳細には２，７−結合９，９ジアルキルポリフルオロレンや２，７−結合９，９ジアリールポリフルオロレン；ポリスピロフルオロレン、詳細には２，７−結合ポリ−９，９−スピロフルオロレン；ポリインデノフルオロレン、詳細には２，７−結合ポリインデノフルオロレン；ポリフェニレン、詳細にはアルキル又はアルコキシ置換されたポリ−１，４−フェニレン）を含む。そのようなポリマーは、例えばＡｄｖ． Ｍａｔｅｒ． ２０００ １２（２３） １７３７−１７５０及びその中の参考文献に開示されている。繰返し単位Ｔ１及び／又はＦ１を含む半導体ポリマーは層３内の電界発光材料として使用されてもよい。
【０１０３】
カソード４は、電界発光層への電子の注入が可能な仕事関数を有する材料から選択される。カソードと電界発光材料の間の不利な相互作用の可能性のような他の要因がカソードの選択に影響する。カソードはアルミニウム層のような単一の材料から成っていてもよい。あるいは、それは、複数の金属、例えばＷＯ ９８／１０６２１に開示されるようなカルシウムとアルミニウムの２層、ＷＯ ９８／５７３８１、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ２００２， ８１（４）， ６３４及びＷＯ ０２／８４７５９に開示される元素バリウム、又は電子注入を助ける誘電体材料、例えばＷＯ ００／４８２５８に開示されるフッ化リチウム、又はＡｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ２００１， ７９（５）， ２００１に開示されるフッ化バリウムの薄層を備えてもよい。デバイスへの電子の効率的な注入をもたらすために、カソードは好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。
【０１０４】
発光デバイスは湿気と酸素に敏感になる傾向にある。従って、基板は好ましくは、デバイスへの湿気と酸素の進入を防止する良好なバリヤ特性を有する。基板は一般的にガラスであるが、特にデバイスの可撓性が望ましい場所には代わりの基板が使用されてもよい。例えば、基板は、プラスチック層とバリヤ層が交互に繰り返される基板を開示するＵＳ ６２６８６９５におけるようにプラスチックから成っていてもよく、あるいはＥＰ ０９４９８５０に開示されるように薄いガラスとプラスチックのラミネートから成っていてもよい。
【０１０５】
デバイスは好ましくは、湿気と酸素の進入を防止するために封止材（図示せず）で封止される。適当な封止材は、ガラスシート、適当なバリヤ特性を有するフィルム（例えばＷＯ ０１／８１６４９に開示されるようなポリマーと誘電体の交互積層のような）又は気密容器（例えばＷＯ ０１／１９１４２に開示されるような）を含む。基板又は封止材を通って浸透し得る如何なる大気中の湿気及び／又は酸素も吸収するゲッター材料が基板と封止材の間に設けられてもよい。
【０１０６】
実際のデバイスにおいて、電極の少なくとも一方は、光が放射されるために半透明である。アノードが透明である場合、それは典型的には酸化インジウム錫を含む。透明カソードの例は例えばＧＢ ２３４８３１６に開示される。
【０１０７】
図１の実施例は、まず基板上にアノードを形成した後に電界発光層とカソードを堆積させることにより形成されるデバイスを図解するが、本発明のデバイスが、まず基板上にカソードを形成した後に電界発光層とアノードを堆積させることによっても形成できることが分かるであろう。
【０１０８】
第１の態様によるディスプレーの作成において、半導体ポリマーは層を形成するために溶液から堆積させてもよい。ポリアリーレン、詳細にはポリフルオレン用の適当な溶媒は、トルエン及びキシレンのようなモノ−又はポリ−アルキルベンゼンを含む。特に好ましい溶液堆積技術はスピンコーティングとインクジェット印刷である。
【０１０９】
インクジェット印刷は特に大情報量ディスプレー、詳細にはフルカラーディスプレーに適している。ＯＬＥＤのインクジェット印刷は例えばＥＰ ０８８０３０３に述べられる。
【０１１０】
多層のデバイスが溶液処理により形成される場合、当業者は、後続層の堆積の前に１層を架橋することにより、あるいはこれらの層の第１層が形成される材料が第２層を堆積するのに使用される溶媒に溶解しないように隣接層の材料を選択することにより隣接層の混合を防止する技術に気づくであろう。
【実施例】
【０１１１】
発光デバイスは以下のように作られた。
【０１１２】
Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ（登録商標）として独国のＨ Ｃ Ｓｔａｒｃｋ ｏｆ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから入手可能なポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホナート）（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）はスピンコーティングによりガラス基板（米国、コロラド州、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓから入手可能）上に支持された酸化インジウム錫アノードの上に堆積させた。Ｆ８−ＴＦＢ（以下に示される）の正孔輸送層はＰＥＤＴ／ＰＳＳ層の上にキシレン溶液からスピンコーティングにより約１０ｎｍの厚さに堆積させ、１時間１８０℃で加熱された。ポリマー１、２、３、４、５、又は６はＦ８−ＴＦＢの層の上にキシレン溶液からスピンコーティングによりおよそ６５ｎｍの厚さに堆積させた。次いで、半導体ポリマーの上にバリウムの第１層を約１０ｎｍまでの厚さに、またアルミニウム・バリウムの第２層を約１００ｎｍの厚さに蒸着することによりＢａ／Ａｌカソードがポリマーの上に形成された。最後に気密シールを形成するために、デバイスが、デバイスの上に置かれたゲッターを含む金属の囲いを用いてシールされ、基板の上に接着された。
【０１１３】
【化４５】
2008536324.tif 000059
【０１１４】
発光デバイスにおける発光層として以下のポリマーが使用された。
１（６５％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、５％ＰＦＢ）
２（６５％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、５％Ｎ１０）
３（５０％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、１０％ＴＦＢ、１０％ＰＦＢ）
４（５０％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、１０％ＴＦＢ、１０％Ｎ１０）
５（６５％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、５％ＰＦＢ）
６（６５％Ｆ８、３０％ＤＰＦ、５％Ｎ１０) 
発光が定電流において半分だけ減少するのにかかる時間を測定することにより直流及びパルス寿命が室温（２９５°Ｋ）において得られた。直流寿命は８００ｃｄ／ｍ２の初期発光から測定された。パルス寿命は１４，０００ｃｄ／ｍ２の初期発光から測定された。パルス寿命に対し、マルチプレックス比（ＭＵＸ）は６４で、繰り返し周波数は６０Ｈｚであった。
【０１１５】
結果は表１ないし３に示される。結果は、ポリマーが本発明によるトリアリールアミン繰返し単位Ｔ１を備えるときにＰＦＢ又はＤＰＦをそれぞれ備える対応するポリマーと比較してパルス寿命が増すことを明確に示している。
【０１１６】
【表１】
2008536324.tif 000060
【０１１７】
【表２】
2008536324.tif 000061
【０１１８】
【表３】
2008536324.tif 000062
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】発光デバイスの構造を示す。
【図２】パッシブマトリックス・デバイスを示す。
【図３】アクティブマトリックス・デバイスを示す。
【図４】「ＰＦＢ」、「Ｎ１０」、「ＤＰＦ」、「Ｐ１１」、及び「Ｐ１５」の構造を示す。
【符号の説明】
【０１２０】
１  基板
２  アノード
３  電界発光層
４  カソード