【手続補正書】
【提出日】平成23年3月29日(2011.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５９】
【表１】
2010530434.tif 000001
本願発明に関連する発明の実施形態について以下に列挙する。
式
［実施形態１］
式
【化１】
2010530434.tif 000002
を有し、
式中、Ｒｆが、フッ素含有基であり、
Ｒ１が、ポリイソシアネートの残基であり、
Ｗが、
【化２】
2010530434.tif 000003
であり、式中、Ｗ１が、水溶性基含有部分であり、ｖが１又は２であり、
Ｒ２が次式を有し：
【化３】
2010530434.tif 000004
式中、
Ｙが、加水分解性基であり、
Ｒ６が、一価のアルキル基又はアリール基であり、
ｐが、１、２又は３であり、
ｑが、１〜５であり、
それぞれのＲ５が、二価のアルキレン基であり、前記アルキレン基が１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
それぞれのＸ１が、−Ｏ−又は−ＮＲ４−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
それぞれのＲ３が、多価のアルキレン基若しくはアリーレン基、又はこれらの組み合わせであり、前記アルキレン基が１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
ｘ及びｙが、それぞれ独立して少なくとも１であり、並びにｚが、１又は２である、化合物。
［実施形態２］
Ｒｆが、一価のペルフルオロアルキル基及びペルフルオロオキシアルキル基、並びに二価のペルフルオロアルキレン基及びペルフルオロオキシアルキレン基から選択されるフッ素含有基を含む、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態３］
Ｒｆが、
【化４】
2010530434.tif 000005
を有し、式中、
Ｒｆ１が、一価のペルフルオロアルキル基若しくはペルフルオロオキシアルキル基、又は二価のペルフルオロアルキレン基若しくはペルフルオロオキシアルキレン基であり、
Ｑが、共有結合、又は価数ｚの多価アルキレン基であり、
Ｘ２が、−Ｏ−、−ＮＲ４−、又は−Ｓ−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
ｙが、１又は２であり、
ｚが、１又は２である、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態４］
Ｒｆ１が、
−（ＣｎＦ２ｎ）−、−（ＣｎＦ２ｎＯ）−、−（ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、−（ＣＦ（Ｚ）ＣｎＦ２ｎＯ）−、−（ＣｎＦ２ｎＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−及びこれらの組み合わせ（式中、ｎが、１〜４であり、Ｚが、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、又はペルフルオロエーテル基である）からなる群から選択されるペルフルオロ化反復単位を含むペルフルオロオキシアルキレン基を含む、実施形態３に記載の化合物。
［実施形態５］
Ｒｆ１が、式
Ｒｆ６−Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ４−（Ｒｆ５）ｑ−の群を含み、
式中、
Ｒｆ６が、一価のペルフルオロオキシアルキルについてはＦであり、二価のペルフルオロオキシアルキレンについては開殻価電子（「−」）であり、
Ｒｆ３が、ペルフルオロアルキレン基を表し、
Ｒｆ４が、１、２、３又は４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレンオキシ基、又はこれらのペルフルオロアルキレンオキシ基の混合物からなるペルフルオロアルキレンオキシ基を表し、
Ｒｆ５が、ペルフルオロアルキレン基を表し、
ｑが、０又は１である、実施形態３に記載の化合物。
［実施形態６］
前記ペルフルオロオキシアルキレン基が、−［ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ］ｒ−、−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｓ−、−［ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ］ｒ−［ＣＦ２Ｏ］ｔ−、−［ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ］ｕ、及び−［ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ］ｒ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｓ−、の１つ以上から選択され、それぞれのｒ、ｓ、ｔ及びｕが、それぞれ１〜５０の整数である、実施形態２に記載の化合物。
［実施形態７］
Ｒｆが、一価のペルフルオロオキシアルキレン基であり、ｚが、１である、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態８］
シラン基と−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ１−基のモル比が、１：１を超える、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態９］
Ｒｆが、フッ素化ポリオール由来である、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１０］
エチレン性不飽和基へのチオシランのフリーラジカル付加により誘導される、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１１］
Ｙが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、又はＣ１〜Ｃ４のアシルオキシ基である、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１２］
Ｗ１が、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート、アンモニウム、四級アンモニウムなど、及びこれらの混合物から選択される、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１３］
Ｗ１が、ポリ（オキシアルキレン）基から選択される、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１４］
水溶性基Ｗ１が、−ＣＯ２Ｍ、−ＯＨ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）２、−Ｐ（ＯＭ）３、及び−Ｎ（Ｒ８）３Ｘで表され、式中、それぞれのＲ８が、約１〜１２個の炭素原子を有するフェニル基、脂環式基、又は脂肪族基からなる群から選択され、Ｍが、Ｈ、又はナトリウム、カリウム、カルシウム、及びＮ（Ｒ４）３Ｈ＋から選択される一価又は二価の可溶性カチオンと同等のものであり、Ｒ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、Ｘが、可溶性アニオンである、実施形態１に記載の化合物。
［実施形態１５］
実施形態１に記載の化合物の少なくとも１つと、溶媒と、を含む、コーティング組成物。
［実施形態１６］
アミノシランを更に含む、実施形態１５に記載の組成物。
［実施形態１７］
実施形態１に記載の化合物の水性分散液又は懸濁液を含む、コーティング組成物。
［実施形態１８］
シルセスキオキサンを更に含む、実施形態１５に記載のコーティング組成物。
［実施形態１９］
チオシランと、側鎖エチレン性不飽和基を有するフルオロケミカルウレタン化合物とのフリーラジカル反応生成物を含む化合物であり、前記フルオロケミカルウレタン化合物が、ポリイソシアネートの反応生成物と、求核フッ素化化合物と、求核水溶性化合物と、求核エチレン性不飽和化合物とを含む、化合物。
［実施形態２０］
式
【化５】
2010530434.tif 000006
を有し、式中、
Ｒｆが、ペルフルオロ化された基であり、
Ｒ１が、ポリイソシアネートの残基であり、
Ｘ１が、−Ｏ−又は−ＮＲ４−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
Ｒ３が、二価のアルキレン若しくはアリーレン基、又はこれらの組み合わせであり、該アルキレン基が１つ以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
ｚが、１又は２であり、
ｘが、１又は２であり、
ｑが、１〜５である、のウレタン化合物にチオシランのフリーラジカルを付加する工程を含む実施形態１に記載の化合物を調製する方法。
［実施形態２１］
前記チオシランが、式
【化６】
2010530434.tif 000007
を有し、式中、
Ｒ５が、二価のアルキレン基であり、該アルキレン基が１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
Ｙが、加水分解性基であり、
Ｒ６が、一価のアルキル又はアリール基であり、
ｐが、１、２又は３である、実施形態２０に記載の方法。
［実施形態２２］
部分−Ｒ３−（ＣＨ＝ＣＨ２）が、ビニル基、アリル基又はアリルオキシ基を含む、実施形態２０に記載の方法。
［実施形態２３］
式
【化７】
2010530434.tif 000008
を有し、式中、
Ｒｆが、ペルフルオロ化された基であり、
Ｒ１が、ポリイソシアネートの残基であり、
Ｘ１が、−Ｏ−又は−ＮＲ４−、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
Ｒ３が、二価のアルキレン若しくはアリーレン基、又はこれらの組み合わせであり、該アルキレン基が１つ以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
ｚが、１又は２であり、
ｑが、１〜５である、のウレタン化合物に、式ＨＳ−Ｒ５−Ｗ１（式中、Ｒ５が、二価アルキレン基であり、前記アルキレン基が、１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、Ｗ１が、水溶性基である）の水溶性化合物のフリーラジカルを付加する工程を含む実施形態１に記載の化合物を調製する方法。
［実施形態２４］
式
【化８】
2010530434.tif 000009
を有し、式中、
Ｒｆが、ペルフルオロ化された基であり、
Ｒ１が、ポリイソシアネートの残基であり、
Ｘ１が、−Ｏ−又は−ＮＲ４−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
Ｒ３が、二価のアルキレン若しくはアリーレン基、又はこれらの組み合わせであり、該アルキレン基が１つ以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
ｚが、１又は２であり、
ｑが、１〜５である、のウレタン化合物に、式ＨＳ−Ｒ５−Ｗ１（式中、Ｒ５が、二価アルキレン基であり、前記アルキレン基が、１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、Ｗ１が、水溶性基である）の水溶性化合物のフリーラジカル、及びチオシランのフリーラジカルを付加する工程を含む実施形態１に記載の化合物を調製する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化９】
2010530434.tif 000010
を有する化合物であって、
ａ）式中、Ｒｆが、以下の式で表されるフッ素含有基であり、
【化１０】
2010530434.tif 000011
式中、Ｒｆ1が、一価のペルフルオロアルキル基若しくはペルフルオロオキシアルキル基、又は二価のペルフルオロアルキレン基若しくはペルフルオロオキシアルキレン基であり、
Ｑが、共有結合、又は価数ｚの多価アルキレン基であり、
Ｘ２が、−Ｏ−、−ＮＲ４−、又は−Ｓ−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
ｙが、１又は２であり、
ｚが、１又は２であり、
ｂ）Ｒ１が、ポリイソシアネートの残基であり、
ｃ）Ｗが、
【化１１】
2010530434.tif 000012
であり、式中、Ｗ１が、水溶性基含有部分であり、ｖが１又は２であり、
ｄ）Ｒ２が次式を有し：
【化１２】
2010530434.tif 000013
式中、
Ｙが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、又はＣ１〜Ｃ４のアシルオキシ基であり、
Ｒ６が、一価のアルキル基又はアリール基であり、
ｐが、１、２又は３であり、
ｑが、１〜５であり、
それぞれのＲ５が、二価のアルキレン基であり、前記アルキレン基が１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
それぞれのＸ１が、−Ｏ−又は−ＮＲ４−であり、ここでＲ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、
それぞれのＲ３が、多価のアルキレン基若しくはアリーレン基、又はこれらの組み合わせであり、前記アルキレン基が１個以上のカテナリー酸素原子を含有するか又は含有せず、
ｘ及びｙが、それぞれ独立して少なくとも１であり、並びにｚが、１又は２である、化合物。
【請求項２】
Ｒｆ１が、
−（ＣｎＦ２ｎ）−、−（ＣｎＦ２ｎＯ）−、−（ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、−（ＣＦ（Ｚ）ＣｎＦ２ｎＯ）−、−（ＣｎＦ２ｎＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−及びこれらの組み合わせ（式中、ｎが、１〜４であり、Ｚが、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、又はペルフルオロエーテル基である）からなる群から選択されるペルフルオロ化反復単位を含むペルフルオロオキシアルキレン基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒｆ１が、式
Ｒｆ６−Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ４−（Ｒｆ５）ｑ−の基を含み、
式中、
Ｒｆ６が、一価のペルフルオロオキシアルキルについてはＦであり、二価のペルフルオロオキシアルキレンについては開殻価電子（「−」）であり、
Ｒｆ３が、ペルフルオロアルキレン基を表し、
Ｒｆ４が、１、２、３又は４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレンオキシ基、又はこれらのペルフルオロアルキレンオキシ基の混合物からなるペルフルオロアルキレンオキシ基を表し、
Ｒｆ５が、ペルフルオロアルキレン基を表し、
ｑが、０又は１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
シラン基と−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ１−基のモル比が、１：１を超える、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｗ１が、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート、アンモニウム、四級アンモニウム、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
水溶性基Ｗ１が、−ＣＯ２Ｍ、−ＯＨ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）２、−Ｐ（ＯＭ）３、及び−Ｎ（Ｒ８）３Ｘで表され、式中、それぞれのＲ８が、１〜１２個の炭素原子を有するフェニル基、脂環式基、又は脂肪族基からなる群から選択され、Ｍが、Ｈ、又はナトリウム、カリウム、カルシウム、及びＮ（Ｒ４）３Ｈ＋から選択される一価又は二価の可溶性カチオンと同等のものであり、Ｒ４が、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、Ｘが、可溶性アニオンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物の少なくとも１つと、溶媒と、を含む、コーティング組成物。
【請求項８】
アミノシランを更に含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
シルセスキオキサンを更に含む、請求項７に記載のコーティング組成物。