(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有し、さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱色能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤であって、
上記のハイドロタルサイト類化合物が、Ｍｇ−Ａｌ系のハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させたシリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物であり、そのモル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４〜８、Ｘ線回折においてシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークがＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークより低角側にシフトしており、ＢＥＴ法による比表面積１５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積１４０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占めることを特徴とする剤。
【請求項２】
シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積１８０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、請求項１に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【請求項３】
シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積２２０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、請求項２に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【請求項４】
シリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物が下記式（２）で表される請求項１または２に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
記
Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ      （２）
［Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２  ］ｘ＋［（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａ１ｎ−は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３２−、ＨＳｉＯ３−、Ｓｉ２Ｏ５２−、およびＨＳｉ２Ｏ５−からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ｍ−は、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｃｌ−、およびＯＨ−からなる群から選ばれるアニオンを示す。
ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、
ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
【請求項５】
ハイドロタルサイト類化合物が１５０〜４００℃で焼成処理されたものである、請求項１ないし４のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【請求項６】
ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０〜２００μｍに造粒されたものである、請求項１ないし５のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【請求項７】
使用済み食用油が２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油である、請求項１ないし６のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤と、２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油とを接触させることを特徴とする使用済み食用油の再生処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭や外食産業、食品製造業で揚げ物調理に使用されている食用油は、熱と揚げ種に含まれる水分により油脂が加水分解して遊離脂肪酸を生成すると共に、この遊離脂肪酸が熱酸化して過酸化物等を生成し、食用油が劣化することが広く知られている。揚げ物調理により劣化した使用済み食用油は茶色く変色し、異臭を放ち、粘性も高まり、この使用済み食用油を繰り返し使用することで揚げ物の風味が損なわれ、出来栄えが好ましくない。このように食用油は使用のたびに変質・劣化が進むため、通常、定期的に廃棄、交換されている。これに対して、近年、環境負荷の低減や調理コスト抑制のために、使用済み食用油を再生処理して再利用する動きが広まってきている。
【０００３】
こうした食用油の再生処理には、脱酸剤としては、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたはケイ酸マグネシウムが知られている。脱色剤としては、酸化ケイ素や酸性白土、活性白土、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、活性炭が知られている。
【０００４】
上記脱酸剤と食用油中の遊離脂肪酸との反応は、酸と固体塩基との反応になる。この場合、脱酸剤の比表面積が大きいほど脂肪酸との接触面積が増え、脱酸速度や脱酸能力が有利になることが予想される。特許文献１や特許文献２では、酸化ケイ素等の比表面積が大きい無機多孔質体をマグネシウム水溶液またはカルシウム水溶液に浸漬し、乾燥後、焼成して脱酸剤の比表面積を増やす工夫がなされている。特許文献３では水酸化マグネシウムを用いて食用油の脱酸処理を行っているが、水酸化マグネシウムは通常市販されている高純度水酸化マグネシウムそのものである。
【０００５】
特許文献４には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、合成フィロケイ酸マグネシウム、シリカ、マグネシア、二酸化ケイ素及び活性白土からなる群から選択される食用油の脱酸剤において、粒径が５０〜２００μｍに造粒されてなることを特徴とする、粒径が大きいため濾過速度で有利である食用油の脱酸剤が提案されている。
【０００６】
特許文献５には、シリカ成分とマグネシア成分とを、式：Ｒ＝Ｓｗ／Ｍｗ（ＳｗはＳｉＯ２換算でのシリカ成分の含有量であり、ＭｗはＭｇＯ換算でのマグネシア成分の含有量である）で表される重量比（Ｒ）が０．１≦Ｒ≦１．９の範囲となる割合で含有し、且つシリカ成分とマグネシア成分との少なくとも一部が、シリカ成分層とマグネシア成分層が並行に接合した微小層構造を形成しており、０．１６ｍｍｏｌ／ｇ以上の脂肪酸吸着能を有していることを特徴とする、食用油の精製処理に使用するシリカ・マグネシア系製剤が提案されている。
【０００７】
特許文献６には、昇温脱離測定法による炭酸ガス吸着量が３００μｍｏｌ/ｇ以上、アンモニア吸着量が５００μｍｏｌ/ｇ以上であり、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である単独若しくは複数の無機フィラーないし有機フィラーの組み合わせから成る組成物を用いる食用油再生用濾過剤や、前記無機フィラーがシリカ、シリカ・マグネシア及びハイドロタルサイト類化合物の単独若しくは２以上の組み合わせからなる乾式混合物、または２以上の組み合わせからなる湿式混合物、活性炭とシリカ・マグネシアとの湿式混合物、活性炭とハイドロタルサイトとの湿式混合物から選ばれる単独若しくは２つ以上の組み合わせであり、前記有機フィラーが食物繊維である食用油再生用濾過剤が提案されている。ハイドロタルサイトは高い炭酸ガス吸着能を有することから非常に有用である。しかしながら、ハイドロタルサイトはアンモニア吸着量が少ないことから酸価値の改良には寄与するものの、色相改良には今一歩である。そこでハイドロタルサイトに比表面積の大きなシリカやシリカゲルを温水混合して湿式処理物とし、単純な相互ブレンドよりもバランスのとれた濾過剤が得られるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２４１２４５号公報
【特許文献２】特開２００６−３３４２２１号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６３５６９号公報
【特許文献４】特開２００１−３３５７９３号公報
【特許文献５】特開２００５−８６７５号公報
【特許文献６】特開２０１２−２５１０９５号公報
【特許文献７】米国特許３５３９３０６号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】近藤精一他  化学セミナー１６「吸着の化学」丸善株式会社５２−５４項、７９−８０項
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献１や特許文献２の方法で合成された脱酸剤は全体に占める固体塩基量が少ないため、単位重量における理論脱酸量が少なくなる。また、特許文献３では水酸化マグネシウムの純度が９７重量％以上としか記載されておらず、通常市販されている高純度水酸化マグネシウムそのものである。また、特許文献４には、粒径が大きいため濾過速度で有利であること以外の効果は記述されていない。また、特許文献５は、酸化マグネシウムの強い塩基性を制御することで金属石鹸の生成を抑えることができる点では有意な技術であるが、繰り返し使用されて酸価が高くなった劣化食用油の酸価を低下させることは困難である。また、特許文献６には、前記湿式処理物を単なる粉末の混合系ではなくハイドロタルサイトの層間とシリカとの間で何らかの化学的、物理的変化を生じているとしているものの、そのことを証明する記載は全くない。
【００１１】
使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果は、大きく２つに分けられる。１つは劣化により生じた遊離脂肪酸を油脂に難溶の化合物に変換し除去する脱酸効果で、もう１つは劣化により茶色く変色した使用済み食用油から着色物質を吸着除去して新油に近い色に戻す脱色効果である。
本発明の目的は、使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することにある。より好ましくは、優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えた食用油用再生剤、およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の高い酸性物質吸着能力を用いて、使用済み食用油中の遊離脂肪酸を吸着除去できるという脱酸効果を見出し、またＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させることでＢＥＴ比表面積、細孔比表面積が拡大し、脱酸効果と脱色効果を同時に増大させることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
本発明は以下の（１）ないし（７）の使用済み食用油の酸価低減のための剤を要旨とする。
（１）ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有し、さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱色能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤であって、
上記のハイドロタルサイト類化合物が、Ｍｇ−Ａｌ系のハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させたシリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物であり、そのモル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４〜８、Ｘ線回折においてシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークがＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークより低角側にシフトしており、ＢＥＴ法による比表面積１５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積１４０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占めることを特徴とする剤。
（２）シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積１８０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、上記（１）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（３）シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積２２０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ−プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、上記（２）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（４）シリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物が下記式（２）で表される上記（１）または（２）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
記
Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ      （２）
［Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２  ］ｘ＋［（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａ１ｎ−は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３２−、ＨＳｉＯ３−、Ｓｉ２Ｏ５２−、およびＨＳｉ２Ｏ５−からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ｍ−は、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｃｌ−、およびＯＨ−からなる群から選ばれるアニオンを示す。
ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、
ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
（５）ハイドロタルサイト類化合物が１５０〜４００℃で焼成処理されたものである、上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（６）ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０〜２００μｍに造粒されたものである、上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（７）使用済み食用油が２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油である、上記（１）ないし（６）いずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
【００１４】
また、本発明は以下の（８）の使用済み食用油の再生処理方法を要旨とする。
（８）上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤と、２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油とを接触させることを特徴とする使用済み食用油の再生処理方法。
【発明の効果】
【００１５】
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を含む食用油用再生剤が、従来使用されていた水酸化マグネシウムやケイ酸マグネシウムと比べて極めて高い脱酸効果がある。
また、層状化合物であるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を含む食用油用再生剤が、ハイドロタルサイト単体やハイドロタルサイトとシリカとの混合物と比べて極めて高い脱酸効果と脱色効果を兼ね備えている。
本発明により、使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤（＝食用油用再生剤）およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することができる。より好ましくは、優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えた使用済み食用油の酸価低減のための剤（＝食用油用再生剤）、およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［ハイドロタルサイト類化合物］
本発明のハイドロタルサイト類化合物は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物および／またはシリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物である。
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトは下記式（１）で表される。
Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ  ・ｙＨ２Ｏ      （１）
［  Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２  ］ｘ＋［（Ａｎ−）ｘ／ｎ  ・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａｎ−は、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｃｌ−、およびＯＨ−からなる群から選ばれるアニオンを示し、ｎは１または２を示し、ｘおよびｙは式  ０．１８≦ｘ≦０．４４および式０≦ｍ＜１を満たす。
【００１７】
シリカ担持Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は下記式（２）で表される。
Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ      （２）
［  Ｍｇ１−ｘ  Ａｌｘ（ＯＨ）２  ］ｘ＋［（Ａ１ｎ−）ａ（Ａ２ｍ−）ｂ  ・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａ１ｎ−は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３２−、ＨＳｉＯ３−、Ｓｉ２Ｏ５２−、およびＨＳｉ２Ｏ５−からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ｍ−は、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｃｌ−、およびＯＨ−からなる群から選ばれるアニオンを示す。
ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、
ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
【００１８】
式（１）で表されるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の合成方法は、基本的には公知のハイドロタルサイト粒子の合成方法（例えば、特許文献７）と同様の方法である。
すなわち、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物と、必要に応じて、アルカリ金属水酸化物とアニオンとの反応にて得られる。マグネシウム化合物として、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。アルミニウム化合物として、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。アルカリ金属水酸化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられる。アニオンとして、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸、硝酸、塩酸などが挙げられる。
使用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ＢＥＴ法による比表面積が６０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上かつ、細孔容積が０．５ｃｍ３／ｇ以上、好ましくは０．７ｃｍ３／ｇ以上、より好ましくは０．８ｃｍ３／ｇ以上である。比表面積が高いほど食用油中の遊離脂肪酸との接触が多く、より高い脱酸効果が得られる。また細孔容積が高いほど食用油中の遊離脂肪酸の吸着量が多くなり、より高い脱酸効果が得られる。
【００１９】
式（２）で表されるシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の前駆体となるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は式（１）で表されるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物であり、その合成方法は特に限定されないが、基本的には公知のハイドロタルサイト粒子の合成方法（例えば、特許文献７）と同様の方法である。例えば、上記塩化マグネシウムと硫酸アルミニウムとをマグネシウム原子とアルミニウム原子との比（Ｍｇ／Ａｌ）が１．５〜５となる割合で混合し、さらに上記水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを加えて、０〜４０℃、好ましくは５〜３５℃で反応させることで得られる。
反応ｐＨは８〜１２、好ましくは８〜１０で、反応ｐＨが８以下であるとＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の生成率が低くなり、反応ｐＨが１２以上であるとＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物粒子が凝集し易く、粒子の比表面積が小さくなり、脱酸効果と脱色効果が悪くなる。
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面に担持させるシリカとしては水溶性ケイ酸化合物が挙げられる。水溶性ケイ酸化合物としては、通称水ガラスと呼ばれる、一般式Ｎａ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（ｎ＝２〜４）で示されるケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムまたはオルトケイ酸ナトリウム、あるいはケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリ塩が挙げられ、特に３号水ガラスが好ましい。
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させる方法は特に限定されないが、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に上記水溶性ケイ酸化合物を加え、３０〜１００℃、好ましくは４０〜９５℃で１〜８時間、好ましくは２〜６時間湿式混合することで得られる。
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面に担持させるシリカ量としては、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物に対して０．８〜２．２当量、好ましくは１．０〜１．８当量である。シリカ量が０．８以下であると担持量が十分ではなく、比表面積が低くなり、脱色効果が劣る。シリカ量が２．２以上であると担持量以上のシリカが部分的に凝集し、比表面積が低くなり、脱色効果が劣る。
Ｘ線回折においてシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークが、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークより低角側にシフトしており、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間にケイ酸イオンがインタカレートされていることがわかる。
使用用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは２００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による全比表面積が２００ｍ２／ｇ以上、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ−プロット法による細孔比表面積が１４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上である。これらの各比表面積が高いほど、食用油中の遊離脂肪酸との接触が多く、より高い脱酸効果が得られる。同様に各比表面積が高いほど、使用済み食用油中の着色物質との接触が多く、より高い脱色効果が得られる。
【００２０】
前記ｔ−プロット法は公知の技術であり、例えば非特許文献１に詳細に記載されている。ｔ−プロット法は吸着層の厚み（ｔ）を相対圧（Ｐ／Ｐ０）に対してプロットした標準等温線を用いて、吸着等温線の横軸を吸着層の厚み（ｔ）に変換し、吸着量（Ｖ）を吸着層の厚み（ｔ）に対してプロットしたものをｔ−プロットという。ｔ−プトッロにおいて、ｔが大きくなるにつれて原点を通る近似直線から上方にずれる場合、この試料はメソポアを有し、原点を通る近似曲線から全比表面積（ａ１）が算出され、また２本目の近似曲線から外部比表面積（ａ１）が算出される。全比表面積（ａ１）から外部比表面積（ａ２）を差し引いた値が細孔比表面積（ａ３）となる。
【００２１】
また、使用用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ｔ−プロット法による細孔比表面積（ａ３）が全比表面積（ａ１）の７０％以上であることが好ましい。これが７０％未満であると、食用油用再生剤に食用油が十分に浸透せず、脱酸効果と脱色効果が同時に発揮できない。
【００２２】
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は１５０〜４００℃で焼成することができる。焼成することでＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の粒子表面が活性になり、より高い脱酸効果が得られる。焼成は大気中で行っても、真空状態で行ってもよい。
【００２３】
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は再生処理後に再生油と分離し易くするために造粒することができる。造粒方法は特に限定されないが、湿式造粒法として公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、スプレードライ法、流動層造粒法、転動造粒法、撹拌造粒法、押出造粒法等が挙げられる。
【００２４】
（食用油の再生処理法）
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は公知の脱酸剤または脱色剤と同様に、２００℃以下の使用済み食用油と接触させることにより食用油の処理を行うことができる。本発明の食用油用再生剤の使用量は、食用油１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００２５】
本発明の再生処理法では、本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤とともに、脱色剤を併用することもできる。脱色剤の併用により、優れた脱酸効果と脱色効果を同時に発揮することができる。脱色剤としては、公知のもの又は市販品を使用することができ、例えば酸化ケイ素、酸性白土、活性白土、活性炭等の少なくとも１種を用いることができる
【００２６】
接触させる方法は特に限定されないが、特に次のような方法が挙げられる。
使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を濾過分離する。
使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を沈降分離する。
使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を遠心分離する。
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を濾紙または濾布性の袋に充填したものを使用済み食用油に投入し、一定時間後袋を取り出す。
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を濾紙または濾布の間に敷き込んだフィルターを作製し、使用済み食用油を通過させる。
【００２７】
本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤が適用できる食用油としては特に限定されないが、例えば、大豆油、オリーブ油、なたね油、ゴマ油、ひまわり油、コーン油、落花生油、コメ油、およびアマニ油が挙げられる。
【００２８】
食用油の再生処理には、脱酸剤として酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたはケイ酸マグネシウムが用いられている。しかしながら、前記脱酸剤と食用油中の遊離脂肪酸との反応は、酸と固体塩基との反応、すなわち中和反応である。それに対して、酸価低減のための剤（＝脱酸剤）としてハイドロタルサイトを用いた場合、ハイドロタルサイトの高い酸性物質吸着能力を用いて遊離脂肪酸を効果的に吸着除去できる。
【００２９】
食用油中の遊離脂肪酸はアルカリ性金属と反応して金属石鹸となる。ゆえに食用油中へのアルカリ性金属の溶出は極力少ないことが好ましい。Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトのマグネシウムイオンの食用油への溶出は、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムのマグネシウムイオンの食用油への溶出より少なく、食用油中での金属石鹸の生成を抑制できる。
【００３０】
以下、本発明の内容を実施例および比較例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
１．実施例、比較例において、本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤およびその他の脱酸剤、脱色剤について、以下の方法にて分析を行った。なお、実施例１−６は参考例である。
（１）モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）：理学電機工業株式会社製蛍光Ｘ線分析装置  ＲＩＸ２０００
（２）ＢＥＴ比表面積、細孔容積：マイクロトラック・ベル株式会社製高精度比表面積・細孔分布測定装置  ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ
（３）Ｘ線構造解析：ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製オールインワンＸ線回折装置  ＥＭＰＹＲＥＡＮ
２．実施例、比較例の脱酸試験において、以下の方法にて酸価を評価し、また以下の方法にてマグネシウムイオンの溶出量を測定した。
（１）酸価：ＡＤＶＡＮＴＥＣ製加熱油脂劣化度判定試験紙、または 
酸価：ＪＩＳＫ００７０−１９９２に準じて行うが、具体的には、再生油をジエチルエーテル／エタノール混液（１：１）に溶かし、指示薬としてフェノールフタレインを加え、水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して酸価を求める。
（２）マグネシウムイオンの溶出量；株式会社日立ハイテクサイエンス製ＩＣＰ発光分光分析装置  ＳＰＳ３５００ＤＤ
（３）黄色度：日本電飾工業株式会社製測色色差計ＺＥ−２０００
３．実施例、比較例において、用いた使用済み食用油の酸価低減のための剤または食用油再生剤について、ならびに、各種測定結果について、表１および２に示した。
【００３２】
［実施例１］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は１０１．６ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０〜０．５であった。濾別した再生油を炭化してその残留物を希塩酸で溶解し、油中に溶出したマグネシウムイオンをＩＣＰにて定量したとこと、２３．４ｐｐｍであった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５〜１．０であった。
【００３３】
［実施例２］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード１０００」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は４．６で、ＢＥＴ比表面積は１１１．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８７６ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０〜０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５〜１．０であった。
【００３４】
［実施例３］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード３００ＳＮ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は２．５８で、ＢＥＴ比表面積は２４０．７ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８８２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。
【００３５】
［比較例１］
協和化学工業（株）製水酸化マグネシウム「キスマＦ」を食用油用再生剤として用いた。
ＢＥＴ比表面積は５３．９ｍ２／ｇ、細孔容積は０．３６３ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。濾別した再生油を炭化してその残留物を希塩酸で溶解し、油中に溶出したマグネシウムイオンをＩＣＰにて定量したとこと、５５．２ｐｐｍであった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．０であった。
【００３６】
［比較例２］
協和化学工業（株）製ケイ酸マグネシウム「キョーワード６００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
ＢＥＴ比表面積は１５４．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．２５２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．０であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、３．０であった。
【００３７】
［比較例３］
協和化学工業（株）製水酸化アルミニウム「キョーワード２００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
ＢＥＴ比表面積は１４３．２ｍ２／ｇ、細孔容積は０．４９２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．５であった。
【００３８】
［実施例４］
協和化学工業（株）製  Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は１０１．６ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。
【００３９】
［実施例５］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード１０００」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は４．６で、ＢＥＴ比表面積は１１１．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８７６ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５〜１．０であった。
【００４０】
［比較例４］
協和化学工業（株）製水酸化マグネシウム「キスマＦ」を食用油用再生剤として用いた。
ＢＥＴ比表面積は５３．９ｍ２／ｇ、細孔容積は０．３６３ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、３．５であった。
【００４１】
［比較例５］
協和化学工業（株）製ケイ酸マグネシウム「キョーワード６００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
ＢＥＴ比表面積は１５４．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．２５２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、４．０であった。
【００４２】
［実施例６］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は９３．７ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積：７８．５ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積：３８ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法による細孔比表面積／全比表面積：４８％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の協和化学工業（株）製ハイドロタルサイト「キョーワード５００ＳＨ」（ＢＥＴ比表面積：９３．７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積：７８．５ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積：３８ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法による細孔比表面積／全比表面積：４８％）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．２２８であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８２２であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、１０６．０５であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、１０７．３１であった。
【００４３】
［比較例６］
協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」と水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」とを食用油用再生剤として用いた。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に３．５ｗｔ％の協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」と、１．５ｗｔ％の水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」とを添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．３６であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に３．５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」と、１．５ｗｔ％の前記「ミズカシル」とを添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７０．５１であった。
【００４４】
［実施例７］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．５であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．０当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）のＢＥＴ法比表面積は２６０．９ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は２９６．４ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は１９５．２２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。Ｘ線回析では（００３）面のピークが２θ＝１０．７°であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．９であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８２であった。
【００４５】
［実施例８］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．５であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に２．０当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）のＢＥＴ法比表面積は１９３ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は２２３．６ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は１６０．２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７９であった。
【００４６】
［実施例９］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が６の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．８３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）のＢＥＴ法比表面積は２３５．３ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は２９７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は２１７．２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７３％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８３７であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．６７であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８３．９４であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８６．１９であった。
【００４７】
［実施例１０］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が６の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．８３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、９０℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）のＢＥＴ法比表面積は２４１．９ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は３００．７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は２２３．８ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７４％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．２４８であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８５４であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８２．２１であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８１．８９であった。
【００４８】
［実施例１１］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が８の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは９．０３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）のＢＥＴ法比表面積は２０４．７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は２５２．７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は１８０．７ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８５９であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８１．６５であった。
【００４９】
［実施例１２］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が８の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは９．０３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
前記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、９０℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）のＢＥＴ法比表面積は２２０．３ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は２７７．１ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は２０３．４ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７３％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１７５であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７６．６２であった。
【００５０】
［比較例７］
製法）協和化学工業（株）製Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」７０重量部と水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」３０重量部を３００重量部のイオン交換水にいれ、９０℃で３０分間加熱撹拌後濾過し乾燥した。得られたハイドロタルサイトとシリカの湿式混合物を食用油用再生剤（ｇ）とする。この食用油用再生剤（ｇ）のＢＥＴ法比表面積は１６１．９ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は１９５．１ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は１１３．７ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は５８％であった。Ｘ線回折ではハイドロタルサイト「キヨーワード５００ＳＨ」と同様のピークで、２θ＝１１．２°であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．４２３であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１２であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７９．６６であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８６．９２であった。
【００５１】
［比較例８］
製法）協和化学工業（株）製ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」７０重量部を３００重量部のイオン交換水に懸濁させ、当量の３号水ガラスを加え、９０℃で３０分間加熱撹拌後減圧濾過し乾燥した。得られたハイドロタルサイトと３号水ガラスとの湿式混合物を食用油用再生剤（ｈ）とする。この食用油用再生剤（ｈ）のＢＥＴ法比表面積は１４５．７ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法全比表面積は１８７．１ｍ２／ｇ、ｔ−プロット法細孔比表面積は９８．５ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は５３％であった。Ｘ線回折ではハイドロタルサイト「キヨーワード５００ＳＨ」と同様のピークであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｈ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．８６であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記前記食用油用再生剤（ｈ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、９６．２７であった。
【００５２】
【表１】
0005987128.tif 000002
【００５３】
【表２】
0005987128.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５４】
以上説明したように、本発明の食用油用再生剤は脱酸効果に優れており、あるいは優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えており、これによって再生処理した食用油は、味、色、香り、揚げ物の品質に十分満足が得られる。ゆえに家庭での使用のみならず、食用油を大量に使用する店舗や工場においても、食用油の寿命を延ばすことができるとともに、廃油量を大幅削減できるため、揚げ物製品のコスト削減、および環境汚染の原因の一端を減少させるために貢献できる。
【要約】
【課題】使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供すること。
【解決手段】ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤。さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱酸能力を有する。ハイドロタルサイト類化合物が１５０〜４００℃で焼成処理されたものである。ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０〜２００μｍに造粒されたものである。
【選択図】  なし