【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年11月16日(2010.11.16)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋されたポリマーを製造するための架橋性モノマーであって、前記モノマーは、前記モノマーの同じか異なるアリール又はヘテロアリール基上に位置する反応性離脱基Ｙ及びＹ１、及び一般式Ｉの構造単位を有し、
【化１】
2008517135.tif 000001
Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は未置換のアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか２つは選択的に結合されることができ、Ｓｐは選択的なスペーサー基を表し、Ｘは架橋性基を表す架橋性モノマー。
【請求項２】
Ｘはスチレン基を表す請求項１に記載の架橋性モノマー。
【請求項３】
前記モノマーは一般式ＩＩを有する請求項１又は２に記載の架橋性モノマー。
【化２】
2008517135.tif 000002
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ、Ｙ１、Ｓｐ及びＸは請求項１又は２で定義されるものである。
【請求項４】
一般式ＩＩＩを有する請求項３に記載の架橋性モノマー。
【化３】
2008517135.tif 000003
Ｙ、Ｙ１及びＳｐは請求項１で定義されるものである。
【請求項５】
前記モノマーは一般式ＶＩＩＩを有する請求項１又は２に記載のモノマー。
【化４】
2008517135.tif 000004
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ、Ｙ及びＹ１は請求項１又は２で定義されるものである。
【請求項６】
前記モノマーは一般式ＸＶＩＩＩを有する請求項１又は２に記載のモノマー。
【化５】
2008517135.tif 000005
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ、Ｙ及びＹ１は請求項１又は２で定義されるものである。
【請求項７】
前記モノマーは一般式ＸＩＩＩを有する請求項１又は２に記載のモノマー。
【化６】
2008517135.tif 000006
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ，Ｙ及びＹ１は請求項１又は２で定義されるものである。
【請求項８】
前記モノマーは一般式ＸＶＩを有する請求項１又は２に記載のモノマー。
【化７】
2008517135.tif 000007
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｙ、Ｙ１及びＸは請求項１又は２で定義され、Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して選択的なスペーサー基を表し、Ａｒ３はアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ４はアリール又はヘテロアリール基を表す。
【請求項９】
Ｙ及びＹ１は、ボロン酸、ボロン酸エステル、ボラン、ハロゲン化物又はトリフラートからなる群よりそれぞれ独立して選択される請求項１ないし８のいずれかに記載の架橋性モノマー。
【請求項１０】
Ｙ及びＹ１は、臭素及びボロン酸エステルからなる群よりそれぞれ独立して選択される請求項９に記載の架橋性モノマー。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載の架橋性モノマーを、架橋されたポリマーの製造方法に使用する方法。
【請求項１２】
架橋性ポリマーを製造する方法であって、
（１）架橋性モノマーを少なくとも１モル％含む複数のモノマーを供給する工程、及び（２）前記複数のモノマーを重合してポリマーを形成する工程
を含み、
各架橋性モノマーは、前記モノマーの同じか異なるアリール又はヘテロアリール基上に位置する反応性離脱基Ｙ及びＹ１、及び一般式Ｉの構造単位を有し、
【化８】
2008517135.tif 000008
Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は未置換のアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか２つは選択的に結合されることができ、Ｓｐは選択的なスペーサー基を表し、Ｘは架橋性基を表すことを特徴とする架橋性ポリマーを製造する方法。
【請求項１３】
各架橋性モノマーは請求項２ないし１０のいずれかにおいて定義される請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記複数のモノマーは工程（１）において溶液で供給される請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記複数のモノマーは非架橋性モノマーをさらに含む請求項１２ないし１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記複数のモノマーはそれぞれフルオレン基を含む複数の非架橋性モノマーをさらに含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記フルオレン基は９，９ジオクチルフルオレンである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記複数のモノマーは５〜２５モル％の架橋性モノマーを含む請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記複数のモノマーは架橋性モノマーからなる請求項１２ないし１４のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記複数の架橋性モノマーにおけるＹ及び／又はＹ１反応性離脱基が配置される各アリール又はヘテロアリール基は、工程（ｂ）の重合において他のモノマーの炭素−炭素２重結合、アリール基又はヘテロアリール基に直接結合することによって共役的に結合する請求項１２ないし１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
前記方法は工程（２）から前記ポリマーを架橋して架橋されたポリマーを形成する工程をさらに含む請求項１２ないし２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
工程（３）は前記ポリマーを加熱して架橋を実行することを含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１２ないし２１のいずれかで定義される方法によって製造される架橋性ポリマー。
【請求項２４】
共役ポリマーを含む請求項２３に記載の架橋性ポリマー。
【請求項２５】
請求項２１又は２２で定義される方法によって製造される架橋性ポリマーを光学装置における正孔輸送材料又は発光材料として使用する方法。
【請求項２６】
前記光学装置が発光装置を含む請求項２５に記載の使用方法。
【請求項２７】
前記発光装置はエレクトロルミネセント装置を含む請求項２６に記載の使用方法。
【請求項２８】
光学装置の層を作製する方法であって、
（ａ）架橋性モノマーを少なくとも１モル％含有する複数のモノマーを供給する工程であって、
各架橋性モノマーは、前記モノマーの同じか異なるアリール又はヘテロアリール基上に位置する反応性離脱基Ｙ及びＹ１、及び一般式Ｉの構造単位を有し、
【化９】
2008517135.tif 000009
Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は未置換のアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか２つは選択的に結合されることができ、Ｓｐは選択的なスペーサー基を表し、Ｘは架橋性基を表す工程、
（ｂ）前記複数のモノマーを重合してポリマーを形成する工程、
（ｃ）基板上に工程（ｂ）からの前記ポリマーを堆積させる工程、
（ｄ）堆積後前記ポリマーを架橋して架橋されたポリマーを形成する工程を含む光学装置の層を作製する方法。
【請求項２９】
各架橋性モノマーは請求項２ないし１０のいずれかで定義される請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記ポリマーは工程（ｃ）において溶液で堆積される請求項２８又は２９に記載の方法。
【請求項３１】
工程（ｃ）における前記基板はアノードである請求項２８ないし３０のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
請求項２１又は２２で定義される方法によって製造される架橋されたポリマーを含む層を有する光学装置。
【請求項３３】
前記光学装置は発光装置を含む請求項３２に記載の光学装置。
【請求項３４】
前記発光装置はエレクトロルミネセント装置を含む請求項３３に記載の光学装置。
【請求項３５】
前記架橋されたポリマーを含む層は正孔輸送層又は発光層である請求項３２ないし３４のいずれかに記載の光学装置。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】架橋ポリマー製造のためのモノマー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ポリマー製造のためのモノマーに関するものである。特に、本発明は、光学装置の使用に有用な架橋ポリマーの製造のためのモノマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学装置としては、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光検出器及び光起電装置（ＰＶ）が挙げられる。このような装置は、通常、電極間に１又は２以上の半導体ポリマー層を有する。半導体ポリマーは、主鎖又は側鎖が部分的に又は実質的にπ共役されていることを特徴とする。
【０００３】
半導体ポリマーは現在、ＷＯ９０／１３１４８に開示されている発光ダイオード、ＷＯ９６／１６４４９に開示されている光起電装置、及びＵＳ５５２３５５５号明細書に開示されている光検出器のような多くの光学デバイスにしばしば使用されている。
【０００４】
典型的なＬＥＤは、アノード、カソード及び前記アノードとカソードの間に配置され、少なくとも１つの発光材料を含む有機エレクトロルミネセント層を支持する基板を有する。発光材料は、しばしば、エレクトロルミネセント材料であり、しばしばポリマーである。動作においては、装置にアノードを通して正孔が注入され、カソードを通して電子が注入される。正孔と電子は有機エレクトロルミネセント層において結合し励起子を形成し、これが放射崩壊して光を放射する。他の層もＬＥＤに存在することができる。例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）のような有機正孔注入材料の層が前記アノードと前記有機エレクトロルミネセント層間に供給され、前記アノードから前記有機エレクトロルミネセント層への正孔の注入を促進する。
【０００５】
ＷＯ９６／１６４９９に開示されるように、典型的な光起電装置は、第１及び第２の主表面を有する光応答ゾーン、それぞれ前記光応答ゾーンの第１及び第２の主表面の１つに供給される第１及び第２の電極を有する。光応答ゾーンは、分離された層又は混合層として供給され得る電子受容ポリマー及び電子供与ポリマーを有する。短絡状態では、内部電界は光応答ゾーン内に存在する。内部電界の配向は、電子が、一般的にはアルミニウム、マグネシウム又はカルシウム電極である最低仕事関数を有する接点に移動し集められ、一方正孔はインジウム錫酸化物電極のようなより高い仕事関数を有する電極に向かって移動するような配向である。したがって、光電流が生成され、例えば、太陽電池における電力供給、又は例えば、イメージセンサーに使用されるイメージのような光パターンの一部の検出を可能にすることに使用することができる。
【０００６】
半導体ポリマーは、広い範囲の光物理特性（例えば、π−π＊バンドギャップ及びフォトルミネセント収率）、光学特性（例えば、屈折率及びその分散）、電子特性（例えば、正孔及び電子輸送エネルギーレベル、並びに正孔及び電子移動度）及び処理特性（溶媒溶解性、相転移温度、結晶度及び相転移温度）を示すことができる。これら特性は、ポリマーの化学構造によって大きく制御される。この点において、これら特性は、ポリマーの主鎖単位及び側鎖の適切な選択によって範囲内に制御され得る。
【０００７】
ポリマーが光学装置に使用されるとき、ポリマーは、好ましくは装置の製造過程において堆積を容易化するために汎用有機溶媒に可溶性である。この溶解性の重要な利点の１つは、ポリマー層が溶液処理、例えば、スピンコート、インクジェット印刷、スクリーン印刷、ディップコート等によって製造できることである。
【０００８】
ある装置においては、複数層、すなわち、単一基板表面に異なる材料の積層体をキャスティングすることが好ましい場合がある。例えば、これによって、異なる機能、例えば、電子又は正孔電荷輸送、発光の制御、光子の閉じ込め、励起子の閉じ込め、光誘導電荷生成及び電荷遮断又は貯蔵の最適化を達成することが出来得る。
【０００９】
この点において、例えば、ポリマーの積層を横断して電気的及び光学的特性を制御するために複数のポリマー層を形成することができることが有用であり得る。これは最適な装置特性のために有利であり得る。最適な装置特性は、例えば、電子及び正孔輸送レベルの相殺、光学的屈折率の不整合並びに境界に渡るエネルギーギャップの不整合の注意深い設計によって達成することができる。このようなヘテロ構造は、例えば、１つの担体の注入を容易にできるが、反対の電荷の担体の漏れを遮断し、及び／又はクエンチ境界への励起子の拡散を防止する。これによって、このようなヘテロ構造は有益な担体及び光子閉じ込め効果を提供することができる。
【００１０】
装置構造における保護層を提供するために、複数層を形成できることは有用であり得る。この点において、１つの例を挙げると、ＰＥＤＴ／ＰＳＳは、ポリマーＯＬＥＤ（Ｐ−ＯＬＥＤ）のエレクトロルミネセント層に有害な影響を与え得ると考えられる。理論に拘束されないで言うならば、これは、ＰＥＤＴ：ＰＳＳ層とエレクトロルミネセント層（すなわち、正孔及び電子が結合して励起子を形成する層）の間に電気化学反応によるものであり得ると考えられる。これは、発光のクエンチ及び必要な駆動電圧の漸増をもたらすものと考えられる。したがって、ＰＥＤＴ：ＰＳＳとエレクトロルミネセント層の間に保護層を供給することが望ましいと考えられる。
【００１１】
しかしながら、ポリマーの積層体の作成は簡単ではない。特に、次の層に使用される溶媒中への最初にキャスティング又は堆積した層の溶解性は問題である場合がある。これは、次のポリマー層の溶液堆積が前の層の完全性を消滅させ、破壊するからである。
【００１２】
この問題を解決するための１つの選択は、前駆体ポリマー系を利用することである。ＰＰＶ（ポリフェニレンビニレン）及びＰＴＶ（ポリチエニレンビニレン）の前駆体系は当技術分野では公知である。
【００１３】
しかしながら、ポリマー装置のポリマーを溶解性の前駆体ポリマーから形成され得るポリマーの種類に限定することは明らかに望ましくない。さらに、前駆体ポリマーに必要とされる化学的変換プロセスは、極端な処理条件、及び完成した装置の前の層の性能を害し得る反応性副生物をもたらす。
【００１４】
他の選択は、ＷＯ９６／２０２５３に開示されるような、架橋されている発光性の膜形成溶媒処理可能ポリマーの使用である。ＷＯ９６／２０２５３においては、薄膜は汎用溶媒中への溶解に抵抗するから、これは追加の層の堆積を可能にし、これによって装置の製造を容易にすることが述べられている。ポリマー主鎖に結合するアジド基の使用は、熱架橋の例として述べられている。
【００１５】
米国特許６１０７４５２号明細書は、末端ビニル基を有するオリゴマーが溶液から堆積され、架橋されて不溶性のポリマーを形成し、その上に追加の層が堆積され得る複数層の装置の形成方法を開示する。
【００１６】
Ｍｕｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ４２１，２０ｔｈ  Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ  ２００３  ８２９−８３２ｐは、フォトレジスト特性を有するエミッタポリマー、すなわち、不溶性の形（ポリマーネットワーク）を形成するために光化学的に硬化され得る可溶性ポリマーを使用する溶液処理による３色有機発光装置を示している。架橋は、ポリマー中にオキセタン−官能化スピロビフルオレン繰返し単位を組み込むことによって達成される。架橋されたポリマーは発光装置における発光材料として使用するためにのみ記載されている。
【００１７】
Ｆｅｂｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｍｏｌ．ＳＣＩ．−Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．  Ｃｈｅｍ．，Ａ３８（４），３５３−３６４（２００１）は、主鎖及びオキセタン側鎖におけるフルオレン／フェニレン交互繰返し単位を含む青色エレクトロルミネセント架橋性ポリマーについて報告している。ポリマーを形成するため、フルオレンコモノマーを有するオキセタン官能化フェニレンコモノマーを重合するためにスズキ重縮合法が適用される。この文献は、発光装置における青色発光用ポリマーに焦点を置いている。
【００１８】
Ｂｒａｉｇ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２１，５８３−５８９，２０００は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンモノマーにオキセタン官能化モノマーを重合させて架橋性ポリマーを形成することを開示している。これらポリマーは、ポリマー主鎖にそって飽和部を有する。
【００１９】
Ｋｌａｒｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１９９９，１１，１８００−１８０５は一連の架橋性オリゴとポリ（ジアルキルフルオレン）を開示している。スチリル−官能化オリゴマー及びポリマーはビニル末端基によって架橋され得る。スキーム１は、架橋性末端キャップの存在下での２，７−ジブロモ−９，９−ジ−ｎ−ヘキシルフルオレンのヤマモト重合を示している。スキーム２は、フルオレン単位のいくつかの９，９位置において内部架橋性部位を含むフルオレンコポリマーを示している。スキーム１によって製造されたポリマーは耐変色性青色発光装置の製造を可能にする。
【００２０】
架橋された正孔輸送層を有する多層装置は公知である。Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２２（２００１），３６３−３６８は、ポリマーの堆積後に架橋され得るトリアリールアミン基及びエチニル基を含むポリマーを開示している。エチニル基はポリマー主鎖に存在する。これは、架橋性エチニル基を有さない対応するポリマーと比較してポリマーの機能に変化をもたらす。特に、架橋性エチニル基の存在は、ポリマーの正孔輸送特性にマイナスの影響を与える。加えて、エチニル基の熱架橋は１５０℃を超える温度の必要性を要求する。これらの温度においてさえ、全てのエチニル基の完全な変換は達成しにくい。さらに、エチニル基は酸化を行うことができ末端部は弱酸性なので未反応のエチニル基は装置性能に悪影響を及ぼしそうである。また、エチニル官能基から導かれる化合物の架橋は、化学的不安定性の原因となり得、したがって装置性能に関して望ましくないビニル基の形成を含み、複雑である。
【００２１】
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２００３，９４（５），３０６１−３０６８は、架橋性スチリル末端キャップ基を有するポリ（トリフェニルアミン）の正孔輸送層を開示する。結果としてポリマーを不溶性に変えるには十分でない可能性のあるポリマー当り２つの架橋性基のみが存在する。
【００２２】
Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００３，１５（７），１４９１−１４９６は、置換ビス（ジアリールアミノ）ビフェニルアクリレートモノマーとシンナメートアクリレートモノマーの共重合により製造される一連のコポリマーを開示する。ポリマーの架橋はシンナメート基の重合によって達成される。コポリマーは飽和され、したがって、非共役の主鎖を有し、装置性能を劣化させる。
【００２３】
上記のことから、溶液処理による多層装置の形成を容易化するための、架橋性ポリマー正孔輸送及び／又はエレクトロルミネセント材料が報告されていることが分かる。架橋性正孔輸送材料については、架橋性基は末端キャップ基として又は非共役ポリマーの繰返し単位として提供されることがさらに分かる。
【００２４】
架橋性基をポリマー鎖に沿った側基として導入する場合、通常、前述した技術において、架橋性基で官能化されるフルオレンコモノマーのようなアリーレンコモノマーを使用して達成される。正孔輸送材料の場合、本発明者らは、材料の正孔輸送特性が調整され、したがって最適化される範囲を有効に限定する官能化フルオレン単位を使用する必要性を認識した。これは、フルオレンは電子輸送基であり、正孔輸送材料におけるその存在は、最適な正孔輸送特性が望まれる装置構造によって望ましかったり望ましくなかったりすることがあるからである。
【００２５】
さらに、重要なことに、本発明者らは、このような官能化フルオレンは、どのような場合においても非常に効率的には架橋しないことを発見した。これは、実際にはポリマーが架橋後においてさえ部分的に可溶性を残し得ることを意味する。結果として、層の完全性は次の層がそこに堆積されるとき保持され得ない。
【００２６】
したがって、これら官能化フルオレンは共役ポリマー主鎖に沿って間隔をおいて選択された数の架橋性基を導入できることの利点を提案しているが、効率及び、ある場合においては機能性に関して十分な不利益が存在する。
【特許文献１】国際公開９６／１６４９９号パンフレット
【特許文献２】米国特許６１０７４５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
これに基づいて、本発明者らは、好ましくは、官能化フルオレン単位と比較して、架橋性基の架橋効率が改良されるように、架橋性基をポリマー、特に、正孔輸送ポリマーに組み込む新しい手段を提供するという、本発明によって解決される技術的課題を組み立てた。
【００２８】
したがって、本発明の目的は、架橋されたポリマーを製造するための新しい架橋性モノマーを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明者らは、本発明の第１の側面において、架橋されたポリマーを製造するための選択的に置換される架橋性モノマーであって、前記モノマーは、前記モノマーの同じか異なるアリール又はヘテロアリール基上に位置する反応性離脱基Ｙ及びＹ１、及び一般式Ｉの構造単位を有する架橋性モノマーを提供することにより、上記の技術的課題を少なくとも部分的に解決した。
【化１０】
2008517135.tif 000010
Ａｒはアリール又はヘテロアリール基を表す。Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は未置換のアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか２つは選択的に結合され得る。Ｓｐは選択的なスペーサー基を表し、Ｘは架橋性基を表す。架橋性基Ｘは典型的には末端基であり、より好ましくは、Ｘが二重結合を有するとき架橋性基Ｘは＝ＣＨ２基において終結することが分かるであろう。
【００３０】
典型的には、Ｘは、モノマーが架橋の前に重合されるとき、Ｘはポリマー主鎖からの分岐となるように位置することが分かるであろう。典型的には、Ａｒ１及びＡｒ２は、モノマーが重合されるときに、Ａｒ１及びＡｒ２がポリマー主鎖に組み込まれるように位置する。
【００３１】
１つの実施態様において、−（−Ａｒ−Ｓｐ−Ｘがポリマー主鎖からの分岐であるとき、−（−Ａｒ−Ｓｐ−Ｘは、ベンゾシクロブタン、アジド、オキシラン、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、シアネートエステル、ヒドロキシ、グリシジルエーテル、Ｃ１〜１０アルキルアクリレート、Ｃ１〜１０アルキルメタクリレート、エテニル、エテニルオキシ、ペルフルオロエテニルオキシ、エチニル、マレイミド、ナジイミド、トリ（Ｃ１〜４）−アルキルシルオキシ、トリ（Ｃ１〜４）アルキルシリル及びこれらのハロゲン化誘導体からなる群より選ばれる１又は２以上の置換基を含むベンゾシクロブタニル基又は置換されたＣ６〜１２アリーレン基を表さないことが好ましい。
【００３２】
本発明の第１の側面のモノマーは、共役ポリマーを作製するのに適している。反応性離脱基Ｙ及びＹ１は重合の過程で離脱する。したがって、モノマーにおいてＹ及びＹ１が位置するアリール又はヘテロアリール基は、隣接する繰返し単位の炭素−炭素二重結合、アリール基又はヘテロアリール基に直接結合することによって、ポリマー主鎖の隣接する繰返し単位に共役的に結合することができる。このようにして、共役ポリマーを形成することができる。
アリール又はヘテロアリール基にＹ及びＹ１が位置することによって、モノマーから形成されるポリマーの主鎖はＹ及びＹ１が位置していたアリール又はヘテロアリール基を含むことになる。
【００３３】
モノマーの重合後、繰返し単位としてポリマーに組み込まれたモノマーの残部は、一般式Ｉを有することがわかる。
【００３４】
本発明のモノマーは、架橋性基が効率的に架橋されるので、有利である。特に、本発明のモノマーにおける架橋性基は、架橋性基によって官能化されるフルオレン基を含むモノマーにおける架橋より効率的に架橋されることが見出された。しかも、本発明のモノマーは、１つのモノマーにおいて正孔輸送機能と架橋性機能を組み合わせる。これは、ポリマーの正孔輸送機能が本発明のモノマーに組み込まれることによってマイナスの影響を受けないことを意味する。したがって、ポリマーの正孔輸送特性は広い範囲にわたって調整することができる。
【００３５】
本発明のモノマーは、重合に加わる２以上の反応性離脱基を含む。好ましくは、本発明のモノマーは２つの反応性離脱基（Ｙ及びＹ１）を含む。より好ましくは、少なくとも１つの反応基（Ｙ及び／又はＹ１）はＡｒ、Ａｒ１又はＡｒ２に直接位置する。しかしながら、下記の本発明の第５の実施態様に見られるように、これは必須ではない。
【００３６】
好ましくは、Ｙ及びＹ１はそれぞれ独立して、金属媒介クロスカップリング反応され得る離脱基である。
【００３７】
より好ましくは、Ｙ及びＹ１は、ボロン酸、ボロン酸エステル（好ましくはＣ１〜Ｃ６）、ボラン（好ましくはＣ１〜Ｃ６）、ハロゲン化物又はトリフラートからなる群よりそれぞれ独立して選択される。
【００３８】
最も好ましくは、Ｙ及びＹ１は臭素及びボロン酸エステルからなる群よりそれぞれ独立して選択される。
【００３９】
Ｙ及びＹ１は同じか、又は異なる。
【００４０】
Ａｒ、Ａｒ１及びＡｒ２の１つが他のＡｒ、Ａｒ１及びＡｒ２の１つに結合する場合、好ましい結合は直接結合である。
【００４１】
Ｘは好ましくはスチレン基を表す。他の可能なＸ基としては、アセチレン、アジド、オキセタン及び例えば、ベンゾシクロブタンにおけるフェニルのような、芳香族又は複素芳香族基に縮合するＣ４環のような４員環を含む基が挙げられる。Ｓｐが存在しない実施態様においては、ＸはＡｒに縮合してもよく、例えば、Ｘは、Ａｒ、好ましくはフェニルに縮合するＣ４環のような４員環を表すことができる。
【００４２】
好ましくは、Ａｒ１及び／又はＡｒ２は置換又は未置換のフェニル基を表す。他の可能なＡｒ１及び／又はＡｒ２基としては、置換フェニル、置換又は未置換のフルオレン、置換又は未置換のビフェニル、置換又は未置換のチオフェン、及び置換又は未置換のピリジンが挙げられる。
【００４３】
本発明のモノマーの選択的な置換基は架橋性基を含む。しかしながら、１つだけの架橋性基を含むモノマーが好ましい。
【００４４】
スペーサー基（Ｓｐ）は、存在する場合、ｎ−アルキル又は分岐アルキル若しくはアルコキシ基のようないかなる適当な基でもよい。さらに、スペーサー基は適切な長さのポリエチレングリコール鎖、すなわち、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−（ｎは、整数）であることができる。さらに、スペーサー基は、フェニル又は置換フェニル又はフェノキシ基であることができる。１つの好ましいスペーサー基は、架橋効率を改良する芳香族基である。芳香族スペーサー基は、芳香族スペーサー基と共役することができる、例えば、ビニル基のような未飽和架橋性基と共に使用することが好ましい。他の好ましいスペーサー基は、ｎ−アルキル又は分岐アルキルである。柔軟なスペーサー基、特に、これらアルキル基の存在は、架橋性基Ｘを最適な架橋立体構造にそれ自体を配向させることを可能にする。柔軟なスペーサー基は飽和及び不飽和架橋性基Ｘと共に使用することができる。柔軟なスペーサーと共に使用される１つの特に好ましい架橋性基Ｘは、ベンゾシクロブタンである。
【００４５】
合成の容易化のために、Ａｒは不飽和のフェニル基を表すことが好ましい。他の可能なＡｒ基は、置換フェニル、置換又は未置換フルオレン、置換又は未置換ビフェニル、置換又は未置換チオフェン、及び置換又は未置換ピリジンを含む。
【００４６】
Ａｒがフェニルである場合、好ましくは、ＸはＡｒのパラの位置に供給される。
【００４７】
第１の側面における第１の好ましい実施態様において、本発明のモノマーは一般式ＩＩを有する。
【化１１】
2008517135.tif 000011
Ｙ、Ｙ１、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ及びＸは上記で定義される。
【００４８】
一般式ＩＩにおいて、合成の容易化のため、Ａｒは未置換のフェニル基を表すことが好ましい。他の可能なＡｒ基は、置換フェニル、置換又は未置換フルオレン、置換又は未置換ビフェニル、置換又は未置換チオフェン、及び置換又は未置換ピリジンを含む。
【００４９】
Ａｒがフェニルである場合、好ましくは、ＸはＡｒのパラの位置に供給される。
【００５０】
最も好ましくは、本発明のモノマーは一般式ＩＩＩを有する。
【化１２】
2008517135.tif 000012
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ、Ｙ１，Ｓｐ及びＸは上記で定義される。
【００５１】
本発明の第１の側面における第１の実施態様の好ましい架橋性モノマーは一般式ＩＶ又は一般式Ｖを有する。
【化１３】
2008517135.tif 000013
Ｓｐ、Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５２】
本発明の第１の側面における第１の実施態様のさらに好ましいモノマーは一般式ＶＩ又は一般式ＶＩＩを有する。
【化１４】
2008517135.tif 000014
Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５３】
第１の側面における第２の好ましい実施態様において、本発明のモノマーは一般式ＶＩＩＩを有する。
【化１５】
2008517135.tif 000015
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ、Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５４】
本発明の第２の好ましい実施態様のモノマーは第２の架橋性基（Ｘ’）を含むことができる。
【００５５】
第１の側面の第２の実施態様の好ましいモノマーは一般式ＩＸを有する。
【化１６】
2008517135.tif 000016
Ｙ及びＹ１は上記で定義され、Ｒは、選択的に置換されるアルキル、アルコキシ、アルキルチオール、アリール又はヘテロアリール、好ましくはアルキル又はアルキルフェニルのような置換基を表す。
【００５６】
本発明の第１の側面の第３の好ましい実施態様において、本発明のモノマーは一般式ＸＶＩＩＩを有する。
【化１７】
2008517135.tif 000017
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ、Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５７】
本発明の第３の実施態様の好ましいモノマーは一般式ＸＩ又はＸＩＩを有する。
【化１８】
2008517135.tif 000018
Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５８】
本発明の第１の側面の第４の好ましい実施態様において、本発明のモノマーは一般式ＸＩＩＩを有する。
【化１９】
2008517135.tif 000019
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｘ、Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００５９】
本発明の第４の実施態様の好ましいモノマーは一般式ＸＩＶ又は一般式ＸＶを有する。
【化２０】
2008517135.tif 000020
Ｙ及びＹ１は上記で定義され、Ｒは、選択的に置換されるアルキル、アルコキシ、アルキルチオール、アリール又はヘテロアリール、好ましくはアルキル又はアルキルフェニルのような置換基を表す。各Ｒは、同じであっても異なっていてもよい。
【００６０】
本発明の第１、２、３及び４の実施態様において、反応性基Ｙ及びＹ１はＡｒ１及び／又はＡｒ２に直接位置するので、一般式Ｉを有するモノマーはポリマー主鎖に共役的に結合することができる。
【００６１】
本発明の第１の側面の第５の好ましい実施態様において、本発明のモノマーは一般式ＸＶＩを有する。
【化２１】
2008517135.tif 000021
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｓｐ、Ｙ、Ｙ１及びＸは上記で定義され、Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して選択的なスペーサー基を表し、Ａｒ３はアリール又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ４はアリール又はヘテロアリール基を表す。
【００６２】
本発明の第５の実施態様において、一般式Ｉはポリマー主鎖に共役又は非共役的に結合することができる。Ａｒ１及びＡｒ３の間の共役部に中断部がない場合、一般式Ｉはポリマー主鎖に非共役的に結合される。Ａｒ１及びＡｒ３の間の共役部に中断部がない場合、一般式Ｉはポリマー主鎖に共役的に結合される。
【００６３】
本発明の第５の実施態様の好ましいモノマーは一般式ＸＶＩＩを有する。
【化２２】
2008517135.tif 000022
Ｙ及びＹ１は上記で定義される。
【００６４】
本発明の第１の側面の第１、２、３、４及び５の実施態様の好ましいＡｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ、Ｙ１、Ｓｐ、及びＸ基は上記で定義されるものである。
【００６５】
本発明の第２の側面は、架橋性ポリマーの製造方法において、本発明の第１の側面に関連して定義される架橋性モノマーの使用を提供する。
【００６６】
本発明の第３の側面は次の工程を含む架橋性ポリマーを製造する方法を提供する。
（１）本発明の第１の側面に関連して定義される架橋性モノマーを少なくとも１モル％含む複数のモノマーを供給する工程、及び
（２）前記複数のモノマーを重合してポリマーを形成する工程。
工程（１）において、複数のモノマーは、本発明の第１の側面に関連して定義されるモノマーを好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは５〜２５モル％含む。より好ましくは、複数のモノマーは、本発明の第１の側面に関連して定義されるモノマーを１〜１５モル％、より好ましくは１〜１０モル％又は５％〜１５モル％、さらにより好ましくは５〜１０モル％含む。本発明の第１の側面に関連して定義されるモノマーの濃度は、複数のモノマーが最終的に架橋されたモノマーにおいて望まれる架橋度によって選択されるべきである。
【００６７】
一般的に、工程（２）において形成されたポリマーを基板上に膜として堆積させた後に架橋工程（３）が生じる。架橋性基を含むポリマーは典型的には、溶液処理によって基板上に堆積させることができる直鎖が伸びた溶液溶解性ポリマーとして工程（２）において作製される。工程（２）における架橋は、通常、薄膜として装置内で操作できない３次元（架橋）の処理しにくい又はゲル様材料をもたらすので好ましくない。
【００６８】
本発明の第３の側面の方法において、好ましくは、複数のモノマーは工程（１）において溶液で供給される。
【００６９】
さらに、本発明の第３の側面の方法において、複数のモノマーは、好ましくは、複数の非架橋性モノマーであって、繰返し単位としてポリマー中に組み込まれた非架橋性モノマーの各残部がアリール又はヘテロアリール基を含むように、それぞれがアリール又はヘテロアリール基を含むモノマーをさらに含む。
【００７０】
適切なアリール及びヘテロアリール基（共繰返し単位に存在する）は、次のものを含む。
−選択的に置換されるヒドロカルビルアリール繰返し単位、特に、フルオレン（特に、２，７−結合フルオレン）、スピロフルオレン、インデノフルオレン及びフェニル
−選択的に置換されるヘテロアリール基
−選択的に置換されるトリアリールアミン又はカルバゾール。
好ましいフルオレン基は、９，９−置換フルオレンである。１つの好ましいフルオレン基は選択的に置換される９，９−ジアリールフルオレンである。他の好ましいフルオレン基は、選択的に置換される９，９−ジアルキルフルオレン、より好ましくはジオクチルフルオレンである。架橋機能は本発明の第１の側面のモノマーから導かれる繰返し単位によって提供されるので、フルオレン基の置換位置はポリマーの電子及び物理的特性の制御（すなわち、可溶性、ガラス転移温度及び電子親和力）のために利用できる。
【００７１】
本発明の第３の側面の方法において、複数の非架橋性モノマーは２又は３以上の異なるタイプの非架橋性モノマーを含むことができる。例えば、複数の非架橋性モノマーは、カルバゾール基を含む第１の非架橋性モノマー及び第１のモノマーと異なる第２の非架橋性モノマーを含むことができる。第２の非架橋性モノマーは、例えば、フルオレン基を含むことができる。複数の非架橋性モノマーが、カルバゾール基を含む第１の非架橋性モノマー及びフルオレン基を含む第２のモノマーを含むとき、複数の架橋性モノマーは本発明の第１の側面の第３の実施態様のモノマーを好ましくは含む。
【００７２】
あるいは、第３の側面の方法において、複数の非架橋性モノマーは本明細書において記載される１つのタイプの非架橋性モノマーからなることができる。
【００７３】
本発明の第３の側面の１つの実施態様において、複数のモノマーは架橋性モノマーと異なる発光モノマー及び／又は正孔輸送モノマーをさらに含む。発光モノマーは、下記に例示される単位７〜２１のような発光単位を含み、正孔輸送モノマーは、トリアリールアミン基又はカルバゾール基のような正孔輸送単位を含む。
【００７４】
好ましいカルバゾール含有モノマーは一般式２２を有する。
【化２３】
2008517135.tif 000023
Ｚは反応性離脱基Ｙを含み、Ｚ’は反応性離脱基Ｙ１を含む。Ｙ及びＹ１は独立して本明細書で定義されるものであることができる。Ｒは水素又は置換基を表す。
【００７５】
好ましい置換カルバゾール基は式２３に示されるＲ’によって置換されている。
【化２４】
2008517135.tif 000024
適切なＲ’置換基は、アルキル、アリール及びヘテロアリールを含む。
【００７６】
好ましいトリアリールアミン繰返し単位は式１〜６の繰返し単位から選択される。
【化２５】
2008517135.tif 000025
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、Ｈ又は置換基から、独立して選択される。好ましい置換基は、選択的に置換される、分岐状又は直鎖アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール及びアリールアルキル基を含む。最も好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれＣ１−１０アルキル基を表す。式１の繰返し単位が最も好ましい。
【００７７】
特に好ましいヘテロアリール共繰返し単位は式７〜２１の単位を含む。
【化２６】
2008517135.tif 000026
Ｒ６及びＲ７は同じか異なり、それぞれ独立して水素又は置換基、好ましくは、アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール又はアリールアルキルである。製造の容易化のためには、Ｒ６及びＲ７は好ましくは同じである。より好ましくは、これらは同じであり、それぞれフェニル基である。
【化２７】
2008517135.tif 000027
【化２８】
2008517135.tif 000028
【化２９】
2008517135.tif 000029
【００７８】
さらに適切なアリーレン繰返し単位は当技術分野では公知であり、例えば、ＷＯ００／５５９２７及びＷＯ００／４６３２１に開示されている。これらの内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【００７９】
複数のモノマーがさらに、それぞれフルオレン基を含む複数の非架橋性モノマーを含む場合、複数のモノマーは、好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは５〜２５モル％又は１〜１５モル％、さらにより好ましくは１〜１０モル％又は５〜１５モル％、さらにより好ましくは５〜１０モル％の本発明の第１の側面に関連して定義されたモノマーを含む。
【００８０】
本発明の第３の側面の他の実施態様において、複数のモノマーは本発明の第１の側面に関連して定義されるモノマーからなる。
【００８１】
工程（２）については、重合は、適切には、例えば、ＷＯ００／５３６５６に開示されるスズキ重合、又は例えば“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，３１，１０９９−１１０３（１９９８）に開示されるヤマモト重合のような金属媒介交差カップリング反応によって実行される。スズキ重合はハロゲン及びボロン誘導官能基のカップリングを含み、ヤマモト重合はハロゲン官能基のカップリングを含む。したがって、各モノマーには２つの反応性官能基であって、各官能基は（ａ）ボロン酸基、ボロン酸エステル基及びボラン基から選択されるボロン誘導基、（ｂ）ハロゲン化物基及び（ｃ）トリフレート基からなる群より独立して選択される反応性官能基が供給されることが好ましい。
【００８２】
本発明の第３の側面の方法は、工程（２）からのポリマーを架橋して架橋ポリマーを形成するさらなる工程（３）を含むことができる。工程（３）は、通常、架橋を実行するためのポリマーの加熱を含む。このように、好ましい架橋技術は熱架橋である。
【００８３】
熱架橋の間適切な温度及び加熱時間が使用され得る。加熱温度は通常７０℃を超える。一般に、適切な温度は約１８０℃〜約２００℃の範囲であり、この範囲の高い温度が好ましい。下記に例示したフルオレン含有ポリマーについて２００℃で１時間の加熱条件を使用すれば、当業者は他のポリマーの架橋ができる適切な加熱温度及び時間を決めることができよう。
【００８４】
他の可能な架橋技術はＵＶ架橋である。
【００８５】
本発明の第３の側面の方法において、複数の架橋モノマーにおけるＹ及び／又はＹ１反応性離脱基が配置される各アリール又はヘテロアリール基は、工程（ｂ）の重合において他のモノマーの炭素−炭素２重結合、アリール基又はヘテロアリール基に直接結合することによって共役的に結合することが好ましい。
【００８６】
第３の側面の方法は、架橋された共役ポリマーを製造する方法がさらに好ましい。
【００８７】
本発明の第４の側面は、本発明の第３の側面に関連して定義される方法によって製造可能な架橋されたポリマーを提供する。このポリマーの好ましい特徴は、第１、２及び３の側面に関連して上記に説明したとおりである。
【００８８】
架橋されたポリマーは、好ましくは、−５．５ｅＶ以下、より好ましくは、約−４．８〜−５．５ｅＶのＨＯＭＯレベルを有する。
【００８９】
通常、架橋されたポリマーは半導体である。
【００９０】
好ましくは、架橋されたポリマーは共役ポリマーを含む。
【００９１】
好ましい正孔輸送ポリマーは、カルバゾール繰返し単位及び本発明の第１の側面に関連して開示されるモノマーの残部に対応する繰返し単位を含む。この好ましいポリマーは、さらにフルオレン繰返し単位、好ましくは、１フルオレン繰返し単位：２カルバゾール繰返し単位の比のフルオレン繰返し単位を含むことができる。本発明の第１の側面に関連して開示されるモノマーの残部はポリマー中の濃度が、好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは５〜２５モル％又は１〜１５モル％、さらにより好ましくは１〜１０モル％又は５〜１５モル％、さらにより好ましくは５〜１０モル％で存在する。
【００９２】
本発明の第５の側面は、光学装置中の正孔輸送材料及び／又は発光材料として第４の側面に関連して定義される架橋されたポリマーの使用を提供する。
【００９３】
本発明の第５の側面においては、好ましくは、光学装置は発光装置を含む。より好ましくは、発光装置はエレクトロルミネセント装置を含む。
【００９４】
エレクトロルミネセント装置は、蛍光及び／又は燐光によって発光することができる。
【００９５】
架橋されたポリマーが発光材料として使用されるとき、装置の発光層は前記架橋されたポリマーを含む。装置の発光層が架橋されたポリマーを含むとき、エレクトロルミネセント輸送層は溶媒中の溶液から発光層上に堆積され得る。好ましい溶液堆積技術は、スピンコート及びインクジェット印刷を含む。インクジェット印刷が特に好ましい。
【００９６】
架橋されたポリマーが正孔輸送材料として使用されるとき、装置の発光層及び／又は正孔輸送層は架橋されたポリマーを含むことができる。
【００９７】
装置の正孔輸送層が架橋されたポリマーを含むとき、発光層は溶媒中の溶液から正孔輸送層の上に堆積させることができる。好ましい溶液堆積技術は、スピンコート及びインクジェット印刷を含む。インクジェット印刷が特に好ましい。
【００９８】
その使用は限定されないが、本発明の正孔輸送ポリマー及び特に本発明の第４の側面に関連して記載された好ましい正孔輸送ポリマーは、有利には、燐光によって発光するエレクトロルミネセント装置の正孔輸送層に使用されることができる。この場合、正孔輸送層は、このエレクトロルミネセント装置に使用される燐光性材料より広いＴ１−Ｔ０エネルギーギャップを有すべきである。これは、特に緑色の燐光に有利であり得る。緑色の燐光のクエンチは光学装置に使用されるとき既存の正孔輸送材料のいくつかに関する問題になる。
【００９９】
本発明の第６の側面は、次の工程を含む光学装置の層を作製する方法を提供する。
（ａ）本発明の第１の側面に関連して定義される架橋性モノマーを少なくとも１モル％含有する複数のモノマーを供給する
（ｂ）複数のモノマーを重合してポリマーを形成する
（ｃ）基板上に工程（ｂ）からポリマーを堆積させる
（ｄ）堆積後ポリマーを架橋して架橋されたポリマーを形成する。
本発明の第６の側面の方法において、好ましくは、本発明の第１の側面に関連して定義される複数の架橋性モノマーにおいてＹ及び／又はＹ１反応性離脱基が位置するアリール又はヘテロアリール基のそれぞれは、工程（ｂ）の重合過程において２重結合又は他のアリール若しくはヘテロアリール基への直接結合によって共役的に結合される。このようにして、工程（ｂ）において共役ポリマーを形成することが可能である。
【０１００】
本発明の第６の側面の方法の工程（ｂ）において形成されるポリマーは共役ポリマーであることがさらに好ましい。
【０１０１】
どちらの場合においても、アノードは通常ガラス又はプラスチック基板上に支持される。この実施態様において、架橋されたポリマーが光学装置における発光材料として使用されることになる場合、通常、工程（ｃ）における基板は正孔輸送層である。
【０１０２】
本発明の第７の側面は、本発明の第１の側面に関連して定義される架橋されたポリマーを含む層を含む光学装置を提供する。
【０１０３】
本発明の第７の側面において、好ましくは光学装置は発光装置を含む。より好ましくは、発光装置はエレクトロルミネセント装置を含む。
第７の側面においては、通常、架橋されたポリマーを含む層は、正孔輸送層である。アノード、カソード及びアノードとカソードの間に位置する発光層を有する発光装置の場合、正孔輸送層はアノードと発光層の間に位置する。
【０１０４】
本発明の第８の側面は、カルバゾール繰返し単位を含む架橋性ポリマーを提供する。
【０１０５】
架橋性ポリマー中の繰返し単位のある部分は架橋性基を含むことが分かる。架橋性ポリマー中の繰返し単位の好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは５〜２５モル％又は１〜１５モル％、さらにより好ましくは１〜１０モル％又は５〜１５モル％、さらにより好ましくは５〜１０モル％が架橋性基を含む。架橋性基はポリマー主鎖からの分岐であり得る。架橋性基は末端基であり得る。適切な架橋性基は本明細書で定義されるものである。
【０１０６】
カルバゾール繰返し単位の一部又は全部はそれぞれ、例えば、本発明の第１の側面の第３の実施態様に関連して例証されるように１又は２以上の架橋性基を含むことができる。好ましい非架橋性カルバゾール繰返し単位は上記で定義される一般式２３を有する。
【０１０７】
架橋性ポリマーは、さらに非カルバゾール共繰返し単位を含むことができる。非カルバゾール共繰返し単位は１又は２以上の架橋性基を含むことができる。１又は２以上の架橋性基を含む非カルバゾール共繰返し単位の例は、本発明の第１の側面の第１、２及び４の実施態様に関連して定義されるトリアリールアミン共繰返し単位である。
【０１０８】
本発明の第８の側面のポリマーは、例えば、本明細書に開示されるような、非架橋性共繰返し単位をさらに含むことができる。
【０１０９】
本発明の第８の側面のポリマーは、共役され得る。通常、本発明の第８の側面のポリマーは半導体である。本発明の第８の側面のポリマーは、好ましくは、本明細書で定義される汎用有機溶媒に可溶性であり得る。
【０１１０】
本発明の第９の側面は、本発明の第８の側面に関連して定義される架橋性ポリマーの製造方法を提供する。
【０１１１】
本発明の第８の側面に関連して定義される架橋性ポリマーは適切なモノマーの重合によって製造され得る。適切なモノマーは、ポリマー主鎖における繰返し単位の末端になることになるものに結合される反応性離脱基（Ｙ及びＹ１）を有するポリマーの繰り返し単位を含むモノマーを含む。
Ｙ−繰返し単位−Ｙ１
Ｙ及びＹ１は本明細書で定義されるものであることができる。適切な重合技術は、本発明の第３の側面に関連して本明細書に記載されている。
【０１１２】
本発明の第１０の側面は、カルバゾール繰返し単位を含む架橋されたポリマーを提供する。本発明の第１０の側面の架橋されたポリマーは本発明の第８の側面に関連して定義されるポリマーから製造され得る。第８の側面に関連して定義されるポリマーの架橋は、架橋性基に応じて適切な手段により開始され得る。適切な手段としては、化学的、熱的又はＵＶ架橋が挙げられる。通常、装置の製造過程において、第８の側面に関連して定義される架橋性ポリマーが、例えば、溶液処理によって薄膜として堆積された後、架橋は開始される。
【０１１３】
本発明の第１０の側面の架橋されたポリマーは有機発光装置において、正孔輸送及びホスト材料に関して有用であることが予想される。
【０１１４】
本発明の第１１の側面は、本発明の第１０の側面の架橋されたポリマーを含む層を有する光学装置を提供する。通常、本発明の第１０の側面の架橋されたポリマーを含む層は正孔輸送層である。光学装置は発光装置を含むことができる。アノード、カソード、及びアノードとカソードの間に位置する発光層を有する発光装置の場合、正孔輸送層はアノードと発光層の間に位置する。
【０１１５】
本発明は、本発明の第７及び１１の側面の光学装置のための適切な装置構造を示す図１を参照してより詳細に説明される。
【０１１６】
実施例１
（Ａ）架橋性モノマーの製造
ｉ）モノマーＮ１
モノマーＮ１は下記の反応スキームによって製造された。
【化３０】
2008517135.tif 000030
【０１１７】
当業者であれば、本発明の他の架橋性モノマーを製造するために上記の反応スキームを利用できよう。
【０１１８】
ｉｉ）モノマーＮ２
【化３１】
2008517135.tif 000031
【０１１９】
（Ｂ）ポリマーの製造
Ｎ１として引用される架橋性アミンモノマーは、ポリフルオレン系ポリマーに、５％、７％及び１０％の組み込み率で重合した。
【０１２０】
一般的な手法は、Ｎ１モノマーの７モル％の組み込みについて下記に記載する。
【０１２１】
一般的な重合プロセス
以下のモノマー、（３．８１９ｇ，７．２ｍｍｏｌ）、９，９’−ジオクチルフルオレン−２，７−ジエチルジボロネート（０．９９６ｇ，１．８ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）−４−セク−ブチルフェニルアミン（３．５５４ｇ，７．７ｍｍｏｌ）及びビス（４−ブロモフェニル）−４−ビニルフェニルアミン（０．５４０７ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）が有機パラジウム触媒（０．０２７ｍｍｏｌ）と共に１００ｍｌのトルエン中に溶解された。撹拌している反応混合物に０．０４２３ｍｍｏｌの水酸化物塩基が加えられた。次いで、反応混合物は撹拌され、還流温度まで加熱され、１２〜２４時間保持された。その後、反応混合物は、１ｍｌのブロモベンゼンを加え、続いて還流下で撹拌することにより、連続的に末端キャップされ、次いで、１ｇのフェニルボロン酸が加えられ、反応混合物は再度還流下で撹拌された。
【０１２２】
次いで、反応混合物は冷却され、メタノール中への沈殿によって精製され、約４．０ｇのポリマーを生成し、それはポリスチレン標準を使用して、ＴＨＦ中でのＧＰＣによって解析された。ピークの分子量は約６７，０００であった。
【０１２３】
（Ｃ）発光装置の製造
上記の（Ｂ）で製造されたポリマーの１つの正孔輸送層３をそれぞれ有する発光装置が製造される。ポリマーは溶液処理により膜として配される。ポリマーの膜は、堆積後、窒素グローブボックス中で２００℃、１時間の加熱により架橋される。
【０１２４】
装置の構造は、図１に示される。アノード２は、ガラス又はプラスチック基板１上に支持される透明インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）層である。アノード２の層は１０００〜２０００Å、通常約１５００Åの厚さを有する。カソード５は厚さ約１５００Åを有するＣａ層である。電極の間には、約１０００Åまでの厚さを有する発光層４がある。正孔輸送層３は、厚さ約１０００Åを有する。層６は適切な厚さの封止剤層である。
【０１２５】
比較例
本発明のポリマーＰ１が上記の方法に沿って製造された。ポリマーＰ１は、フルオレンとアミンの交互繰返し単位のＡＢコポリマーであり、５％のアミン単位はスチリル架橋性基を含む。
【化３２】
2008517135.tif 000032
【０１２６】
比較の目的のため、比較例のポリマーＣ１が上記方法に沿って製造された。ポリマーＣ１は、フルオレンとアミンの交互繰返し単位のＡＢコポリマーであり、５％のフルオレン単位はスチリル架橋性基を含む。
【化３３】
2008517135.tif 000033
【０１２７】
ポリマーＰ１及びポリマーＣ１の膜が、ＩＴＯアノード及びＰＥＤＯＴ層を有するガラス基板上にキシレン溶液からスピンコートにより堆積された。次いで、堆積されたポリマーの膜は１８０℃又は２００℃で加熱され、次いでキシレンで洗浄された。各ポリマー膜の加熱及び洗浄の前と後の厚さを測定した。
【表１】
2008517135.tif 000034
【０１２８】
上記の例から分かるように、架橋された比較例のポリマーＣ１の層は、架橋及び溶媒洗浄の後、十分により薄くなり、これはポリマーの大きな部分が不溶性に変えられていないことを示している。これに対して、架橋された本発明のポリマーＰ１の層は溶媒に対してはるかにより強い耐性があり、架橋度が高いことを示している。
【０１２９】
理論に拘束されたくないが、本発明者らはポリマーＰ１の優れた架橋は、窒素原子上の孤立電子対による架橋性スチリル基の活性化によるものであり得ると考える。
【化３４】
2008517135.tif 000035
【０１３０】
実施例２
架橋性モノマーの製造
【化３５】
2008517135.tif 000036
【０１３１】
本発明のモノマーは実施例１（Ｂ）に関連して記載した一般的な重合方法にしたがって重合されることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】本発明の方法で作成したポリマーを使用する装置の構造を示す。
【符号の説明】
【０１３３】
１  基板
２  アノード
３  正孔輸送層
４  発光層
５  カソード
６  封止剤層