【手続補正書】
【提出日】平成23年3月10日(2011.3.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドを、液相中で、水素化ゾーン内で水素化触媒の存在下で、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で、１０重量％と同じか又はそれ以上の量の水の存在下に、１種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するのに十分な反応条件下で、水素と接触させることを含んでなる脂肪族ジオールへの脂肪族ジアルデヒドの水素化方法。
【請求項２】
１種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドが、１種又はそれ以上のＣ６〜Ｃ１６脂環式ジカルボキシアルデヒドを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記１種又はそれ以上のＣ６〜Ｃ１６脂環式ジカルボキシアルデヒドが、それぞれ、下記の式：
【化１】
2010538075.tif 000001
（式中、各Ｒ１は、独立に、水素、ヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６一価ヒドロカルビル基から選択され、各Ｒ２は、独立に、水素、ヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６一価ヒドロカルビル基から選択され、各ｎは、０〜６の整数であり、各ｋは、０〜６の整数であり、ｎ＋ｋは２よりも大きく、そして各ｍは、独立に、０〜３の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、ｋ、ｍ、ｎは炭素原子の合計数が１６を超えないように選択する）
によって表される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記１種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドがシス−１，３−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−１，３−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−１，３−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−１，３−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−１，４−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−１，４−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−１，５−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド及びトランス−１，５−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド並びにこれらの混合物から選択される請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記水素化触媒が、任意的に、担体又は支持体に担持された、周期律表の第６、７、８、９、１０、１１及び１２族の１種又はそれ以上の金属並びにこれらの混合物から選択される請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記水素化触媒がクロム、ニッケル、銅、パラジウム、白金及びこれらの混合物から選択される請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記水素化触媒がアルミナ担体上に担持されたニッケルを含んでなる請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記方法が、４０℃よりも高く、２００℃よりも低い温度で、３バール（３００ｋＰａ）よりも高く、５０バール（５，０００ｋＰａ）よりも低い水素圧力で実施される請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
脂肪族ジアルデヒド中のカルボニル（ホルミル）基に対する、水素のモル比が１．３：１よりも大きく、１０：１よりも小さい請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
水の量が、水素化方法への全液体供給物基準で２０重量％よりも多く、９５重量％よりも少ない範囲である請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記脂肪族ジオールが脂肪族単環式ジオールである請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記脂肪族単環式ジオールが下記の式：
【化２】
2010538075.tif 000002
（式中、各Ｒ１は、独立に、水素、ヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６一価ヒドロカルビル基から選択され、各Ｒ２は、独立に、水素、ヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６一価ヒドロカルビル基から選択され、ｎは０〜６の整数であり、ｋは０〜６の整数であり、ｎ＋ｋは２よりも大きく、そして各ｍは、独立に、０〜３の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、ｋ、ｍ、ｎは炭素原子の合計数が１６を超えないように選択される）
によって表される請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記脂肪族ジオールがシス／トランス−（１，３）（１，４）−シクロヘキサンジメタノールの１種又はそれ以上の異性体を含んでなる請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
水素化ゾーンに供給される脂肪族ジアルデヒドのモル数に対する、水のモル数が４／１よりも大きい（又は水のモル数／ホルミル置換基のモル当量が２／１よりも大きい）請求項１〜１３の何れか１項に記載の方法。
【請求項１５】
水素化方法から得られる脂肪族ジオールの収率が、１０重量％よりも少ない量の水を使用する同様の方法に比較して、１．５〜２．０重量％増加する請求項１〜１４の何れか１項に記載の方法。
【請求項１６】
（ａ）ヒドロホルミル化ゾーン内で、オレフィン性不飽和脂肪族アルデヒドを、一酸化炭素及び水素と、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子の存在下に、１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒド、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的に遊離有機リン配位子を含んでなるヒドロホルミル化生成物組成物を製造するのに十分なヒドロホルミル化条件下で接触させる工程、
（ｂ）前記ヒドロホルミル化生成物組成物を、抽出ゾーン内で、水及び任意的な非極性溶媒と、相分離により、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒、任意的な遊離有機リン配位子及び任意的な非極性溶媒を含んでなる非極性相並びに水及び１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる極性相を得るのに十分な条件下で混合する工程、
（ｃ）水及び１種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドを含んでなる抽出工程（ｂ）からの極性相の少なくとも一部を、水の追加の共供給物と共に又はこれ無しで、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で１０重量％又はそれ以上である水の量で、水素化ゾーンの中に供給し、そして液相中の脂肪族ジカルボキシアルデヒド（群）を、該水の存在下に且つ水素化触媒の存在下に、１種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するのに十分な水素化条件下で、水素によって水素化する工程
を含んでなる１種又はそれ以上の脂肪族ジオールの製造方法。
【請求項１７】
抽出工程（ｂ）を、抽出器への全供給物の重量基準で、１０重量％よりも多く、２０重量％以下の量の水で実施する請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
抽出工程（ｂ）を、抽出器への全供給物の重量基準で、５０％よりも多く、９５％よりも少ない量の水で実施する請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
水素化ゾーンに供給される脂肪族ジカルボキシアルデヒド（群）のモル数に対する、水のモル数が４／１よりも大きい（又は水のモル数／ホルミル置換基のモル当量が２／１よりも大きい）請求項１６〜１８の何れか１項に記載の方法。
【請求項２０】
１種又はそれ以上のシアノ−脂肪族アルデヒドを製造する方法であって、
（ａ）ジエン及びジエノフィル組成物のディールス−アルダー反応によってオレフィン性不飽和シアノ−脂肪族組成物を生成せしめ、
（ｂ）ヒドロホルミル化工程において、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び、任意的に、遊離の有機リン配位子の存在下に、１種又はそれ以上のシアノ−脂肪族アルデヒド、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び、任意的に、遊離有機リン配位子を含むヒドロホルミル化生成物組成物を製造するのに充分なヒドロホルミル化条件下に、オレフィン性不飽和シアノ−脂肪族組成物を、一酸化炭素及び水素と接触させ、
（ｃ）抽出工程において、相分離によって、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒、任意的な遊離有機リン配位子及び任意的な非極性溶媒を含む非極性相並びに水及び１種もしくはそれ以上のシアノ−脂肪族アルデヒドを含む極性溶媒を得るのに充分な条件下に、ヒドロホルミル化生成物組成物を水及び、任意的に、非極性溶媒と混合し、
（ｄ）ヒドロホルミル化生成物組成物から１種又はそれ以上のシアノ−脂肪族アルデヒド生成物を分離し、
（ｅ）遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子を含む流れを、ヒドロホルミル化方法にリサイクルし、そして
前記触媒が２５〜３５０ｐｐｍのロジウムであり、遊離配位子が１モルのロジウム当り１〜５０モルであり、そしてヒドロホルミル化条件が１ｐｓｉａ（６．８ｋＰａ）〜５００ｐｓｉａ（３４５０ｋＰａ）の反応器圧力を含む方法。
【請求項２１】
前記ジエンがブタジエンであり、ジエノフィルがアクリロニトリルである請求項２０に記載の方法。