(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼線材にブラスめっきを施すめっき工程と、得られたブラスめっき鋼線材に最終伸線を施す最終伸線工程と、を含むブラスめっき鋼線の製造方法において、
前記最終伸線工程前に前記ブラスめっき鋼線材の表面の酸化亜鉛量を１０ｍｇ／ｍ２以上５０ｍｇ／ｍ２未満にする酸化亜鉛除去工程を有し、
前記酸化亜鉛除去工程における酸化亜鉛除去が酸処理であり、前記酸処理に用いる洗浄液がリン酸溶液であり、
前記リン酸溶液の濃度と酸処理時間が、下記式、
７２（ｇ／Ｌ・ｓ）＞リン酸濃度（ｇ／Ｌ）×処理時間（ｓ）＞５．０（ｇ／Ｌ・ｓ）
で表される関係を満足することを特徴とするブラスめっき鋼線の製造方法。
【請求項２】
前記めっき工程が、銅および亜鉛を順次めっきし、その後に熱処理を行う工程を含む請求項１記載のブラスめっき鋼線の製造方法。
【請求項３】
前記ブラスめっき鋼線の線径が０．６ｍｍ以下である請求項１または２のうちいずれか一項記載のブラスめっき鋼線の製造方法。
【請求項４】
前記ブラスめっき鋼線の表面のブラスめっき層の厚みが２０μｍ以下である請求項１〜３のうちいずれか一項記載のブラスめっき鋼線の製造方法。
【請求項５】
前記最終伸線が湿式伸線である請求項１〜４のうちいずれか一項記載のブラスめっき鋼線の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブラスめっき鋼線の製造方法（以下、単に「製造方法」とも称する）およびブラスめっき鋼線に関し、詳しくは、ブラスめっき鋼線の品質の向上と製造プロセスにおける省エネルギー化とを両立したブラスめっき鋼線の製造方法およびそれにより得られたブラスめっき鋼線に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ用補強材のスチールコードを代表とするブラスめっき鋼線の製造過程は、主に乾式伸線による前段伸線を行い、その後にパテンティング熱処理によりパーライト鉄鋼組織の作り込みを行い、続いて鋼線材の表面にブラスめっきを施し最終伸線工程である湿式伸線に供する。ブラスめっきの手段として、銅めっき層の上に亜鉛めっきを行い、その後熱拡散によりブラスめっき層を生成する熱拡散めっき法が一般的に採用されている。
【０００３】
ブラスめっき鋼線の製造方法の改良に関する技術としては、たとえば特許文献１を挙げることができる。特許文献１は、ブラスめっきビードワイヤの製造方法に関するものであり、鋼線に対して銅および亜鉛を順次めっきした後、熱処理を施し、伸線加工歪を是正する熱処理を鋼線に施すと共に、鋼線上にめっき処理した銅および亜鉛の熱拡散を同時に進行させ、その後、無機酸による酸洗処理を行うものである。これによれば、機械的性質を損なうことなく、ゴムとの接着性が改善されたブラスめっきビードワイヤを得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２８７２６８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
タイヤ用補強材としてはビードワイヤ以外にもスチールコードが多く使用されている。近年、タイヤの高性能化が進み、ビードワイヤ以外のスチールコード用のブラスめっき鋼線の品質の向上が望まれている。また、スチールコード用ブラスめっき鋼線の製造プロセスにおける省エネルギー化や、製造設備のメンテナンス等も重要な課題となっている。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、ブラスめっき鋼線の品質の向上と製造プロセスにおける省エネルギー化とを両立したブラスめっき鋼線の製造方法およびそれにより得られたブラスめっき鋼線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解消するためにブラスめっき鋼線の製造方法について鋭意検討した結果、以下の知見を得た。すなわち、めっき処理後の熱処理により、鋼線の表面に生成した酸化亜鉛によって最終伸線工程での潤滑性が損なわれ、その結果、引き抜き力の増大による消費電力のロスが生じる。また、ブラスめっき鋼線の表面の酸化亜鉛により潤滑性が損なわれることにより、ブラスめっき鋼線とダイとの摩擦が増大し、ブラスめっき鋼線の品質が低下することになる。さらに、ダイの寿命が短命化するといった弊害も生じることになる。
【０００８】
本発明者は、上記知見に基づいてさらに鋭意検討した結果、ブラスめっき鋼線の最終伸線工程前にブラスめっき鋼線の表面上の酸化亜鉛を除去することにより上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明のブラスめっき鋼線の製造方法は、鋼線材にブラスめっきを施すめっき工程と、得られたブラスめっき鋼線材に最終伸線を施す最終伸線工程と、を含むブラスめっき鋼線の製造方法において、
前記最終伸線工程前に前記ブラスめっき鋼線材の表面の酸化亜鉛量を１０ｍｇ／ｍ２以上５０ｍｇ／ｍ２未満にする酸化亜鉛除去工程を有し、
前記酸化亜鉛除去工程における酸化亜鉛除去が酸処理であり、前記酸処理に用いる洗浄液がリン酸溶液であり、
前記リン酸溶液の濃度と酸処理時間が、下記式、
７２（ｇ／Ｌ・ｓ）＞リン酸濃度（ｇ／Ｌ）×処理時間（ｓ）＞５．０（ｇ／Ｌ・ｓ）
で表される関係を満足することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の製造方法おいては、前記めっき工程は、銅および亜鉛を順次めっきし、その後に熱処理を行う工程を含むことが好ましい。また、本発明の製造方法においては、前記ブラスめっき鋼線の線径は０．６ｍｍ以下であることが好ましい。さらに、本発明の製造方法においては、前記ブラスめっき鋼線の表面のブラスめっき層の厚みは２０μｍ以下であることが好ましい。さらにまた、本発明の製造方法においては、前記最終伸線は湿式伸線であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ブラスめっき鋼線の品質の向上と製造プロセスにおける省エネルギー化とを両立したブラスめっき鋼線の製造方法およびそれにより得られたブラスめっき鋼線を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の製造方法の一好適な実施の形態のフローチャートである。
【図２】実施例１および従来例に係るブラスめっき鋼線材の湿式伸線時における伸線速度とダイス抗力の関係を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明のブラスめっき鋼線の製造方法について、図面を用いて詳細に説明する。
本発明のブラスめっき鋼線の製造方法は、鋼線材にブラスめっきを施すめっき工程と、得られたブラスめっき鋼線に最終伸線を施す最終伸線工程と、を含む。図１は、本発明の一好適な実施の形態のフローチャートである。図示例においては、まず、巻き出された鋼線材はパテンティング処理が施され、次いで酸洗および水洗を経て、銅めっき処理がなされている。その後、水洗、亜鉛めっき処理、水洗工程を経て、鋼線材の表面に銅および亜鉛が順次めっきされる。そしてその後、熱拡散処理により銅めっきおよび亜鉛めっきが合金化されブラスめっきとなる。
【００１５】
本発明の製造方法においては、最終伸線工程前（図１では熱拡散処理直後）にブラスめっき鋼線材の表面の酸化亜鉛量を５０ｍｇ／ｍ２未満、具体的には１０以上５０ｍｇ／ｍ２未満にする酸化亜鉛除去工程を設けることが重要である。これにより、ブラスめっき鋼線の表面上の酸化亜鉛が除去され、伸線電力を減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また、引抜き力を低下させることにより、工具負担が減り、摩耗低減およびダイ等の工具の寿命が改善される。すなわち、ダイ内面の摩耗状態が改善され、酸化亜鉛除去処理が施されたブラスめっき鋼線を使用したダイのめっき凝着、縦キズ、リング摩耗が抑制される。さらに、酸化亜鉛除去処理がなされていないブラスめっき鋼線は、伸線加工の際の線速が増加するに従い引抜き力が増大する傾向が見られるが、伸線加工の前に酸化亜鉛除去処理が施されたブラスめっき鋼線においては、引抜き力には速度依存性が見られない。そのため、ブラスめっき鋼線材とダイとの摩擦によるブラスめっき鋼線の品質の低下を抑制することができる。なお、ブラスめっき鋼線の表面上の酸化亜鉛量が５０ｍｇ／ｍ２を超えると酸化亜鉛により潤滑被膜の形成が阻害されてしまう。下限の１０ｍｇ／ｍ２は、ブラスめっき表面の再酸化による不可避の酸化亜鉛量である。
【００１６】
本発明の製造方法においては、最終伸線前の酸化亜鉛除去工程における酸化亜鉛除去手段については特に制限はないが、酸洗処理により行われることが好ましい。また、酸洗処理に用いられる酸についても特に制限はないが、リン酸を用いることが好ましい。塩酸は塩化水素が製造工程の雰囲気に混入し鋼線を腐食して接着力や機械的性質の低下を招くことがあり、また、塩化水素の逸散防止管理が必要となる。硫酸を使用する場合、微量の残留した硫酸により水素脆化を招き疲労性が低下するので酸洗後の酸除去を充分に行える水洗設備を必要とする。このような見地から、好ましい無機酸はリン酸であり、リン酸は雰囲気中に逸散することもなく、水素脆化も招くこともなく、水洗後の鋼線に例え残存していてもリン酸塩となり接着に対し影響を及ぼさないという利点がある。
【００１７】
本発明の製造方法において、酸化亜鉛除去手段としてリン酸を用いた酸洗を採用する場合には、リン酸の濃度および洗浄時間については特に制限はないが、リン酸の濃度および酸洗処理時間が、下記関係式、
リン酸濃度（ｇ／Ｌ）×処理時間（ｓ）＞５．０（ｇ／Ｌ・ｓ）
を満足することが好ましい。上記関係式を満足することにより、ブラスめっき鋼線上の酸化亜鉛の量を十分に低下させることができる。
【００１８】
本発明の製造方法においては、鋼線材上にブラスめっきを施す手段としては特に制限はなく、図１に示すように銅および亜鉛を順次めっきし、その後に熱拡散処理を行うことによりブラスめっき層を形成してもよく、銅と亜鉛を同時にめっきすることによりブラスめっき層を形成してもよい。また、本発明の製造方法においては、最終伸線工程における伸線方法は乾式伸線でも湿式伸線でもよいが、スチールコード用として用いる場合、ブラスめっき鋼線は最終伸線後のフィラメント径は０．６ｍｍ以下であるため、湿式伸線を採用することが好ましい。また、最終伸戦後のブラスめっき層の厚みは、通常のブラスめっき鋼線と同様であり、２０μｍ未満であることが好ましい。
【００１９】
本発明のブラスめっき鋼線の製造方法に用いる鋼線材としては、通常、スチールコード用として用いられている鋼線材であればよく、その径や材質等については、公知のものであればいずれも使用可能であるが、鋼線材としては炭素含有量０．７０質量％以上の高炭素鋼線が好適である。なお、伸線工程についても、鋼線材の伸線工程において通常使用される伸線機を用いて、常法に従い伸線加工を行うものであれば、伸線条件等に特に制限はない。
【００２０】
次に、本発明のブラスめっき鋼線について説明する。
本発明のブラスめっき鋼線は、上記本発明の製造方法により得られたものである。本発明のブラスめっき鋼線は、スチールコードに好適に用いることができる。また、本発明のブラスめっき鋼線は、タイヤの補強材に好適であり、本発明のブラスめっき鋼線をモノフィラメントコードとして、または、複数本撚り合せて撚りコードとして用いてもよい。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明の製造方法について、実施例を用いてより詳細に説明する。
＜実施例１〜９および比較例１〜３＞
線径１．８６ｍｍ、炭素含有量０．８２質量％の高炭素鋼線材を乾式伸線に供して、線径０．３６ｍｍまで伸線した。次いで、得られた高炭素鋼線材について銅めっきおよび亜鉛めっきを順次施し、熱拡散処理によりブラスめっき高炭素鋼線材を得た。得られたブラスめっき高炭素鋼線材に対して、下記表１に示す条件でリン酸による酸洗処理を施した。酸洗処理後のブラスめっき鋼線材の表面上に残存する酸化亜鉛の量を同表に併記する。
【００２２】
＜従来例＞
リン酸による酸洗処理をしなかったこと以外は、実施例１と同様の手法でブラスめっき鋼線材の表面上に残存する酸化亜鉛の量を求めた。結果を表１に併記する。
【００２３】
＜ダイの寿命および伸線電力の評価＞
酸洗処理後のブラスめっき鋼線材を湿式伸線に供し、湿式伸線機の最初のダイの寿命、および湿式伸線に要した電力の低減率を、従来例を基準とした指数にて評価した。得られた結果を同表に併記する。なお、同表中の判定の項目は、ダイの寿命が３００以上であり、電力低減率が５以上の場合を◎、ダイの寿命が２００以上３００未満、電力低減率が３以上５未満の場合を○、ダイの寿命が１００以上２００未満、電力低減率が１以上２未満の場合を△、改善効果がない場合（酸洗処理を施さない場合）を×とした。
【００２４】
＜ダイス抗力＞
実施例１および従来例に係るブラスめっき鋼線材の湿式伸線時における伸線速度とダイス抗力の関係を図２に示す。ダイス抗力の測定は、実機にセンサーを設置し、全ダイスのうち伸線工程の最上流部のダイスから３個目のダイスまでのダイス抗力を測定し、得られた数値の平均値をダイス抗力とした。
【００２５】
【表１】
0005907597.tif 000002
【００２６】
表１より本発明の製造方法によれば、ダイの寿命が向上していることがわかる。これは、ブラスめっき鋼線に対する品質の低下を押さえることができていることを意味している。また、伸線加工に要する電力の消費量を抑えることができていることがわかる。さらに、図２より、引き抜き力には速度依存性がないことがわかる。
【図１】
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【図２】
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