(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造方法であって、連続ベルト反応器の終端で形成されたポリマーゲルを少なくとも１つの回転ナイフを使って切断する工程を含み、当該回転ナイフが、刃先の長さが少なくとも１ｃｍであり且つ該刃先が回転軸に対して非平行であって、回転方向での１つのナイフの終端が、切断されるべきポリマーゲルのもう一方の横方向端部において次のナイフの始まりである、連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造方法。
【請求項２】
前記ナイフが、ポリマーゲルが下流方向に移動する時に該ポリマーゲルを切断する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記切断されたポリマーゲルが押出機の中に落ちる、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記ナイフがシリンダーの上に取り付けられている、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記シリンダーのナイフを除く直径が１０ｃｍから６０ｃｍまでである、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記シリンダーのナイフを含む直径が２０ｃｍから７０ｃｍまでである、請求項４又は５記載の方法。
【請求項７】
４つのらせん形ナイフがシリンダーの上に取り付けられており且つ各らせん形ナイフが１／４回転のらせんを形成する、請求項４から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記連続ベルト反応器で処理されたモノマーが少なくとも５０質量％のアクリル酸及び／又はその塩である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造において、該連続ベルト反応器の終端で形成されたポリマーゲルを切断する少なくとも１つの回転ナイフを含み、その際、刃先の長さが少なくとも１ｃｍであり且つ該刃先が回転軸に対して非平行である、連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造に関する。
【０００２】
高吸水性ポリマーは、特に、（共）重合化の親水性モノマーのポリマー、好適なグラフト化ベースでの１種以上の親水性モノマーのグラフト（コ）ポリマー、セルロースの又はデンプンの架橋化エーテル、架橋化カルボキシメチルセルロース、部分的に架橋化されたポリアルキレンオキシド又は液状流体で膨潤可能な天然生成物、例えば、グアー誘導体等である。かかるポリマーはおむつ、タンポン、生理用ナプキン及び他の衛生物品を製造するための水溶液を吸収可能な製品として使用されるだけでなく、市場園芸において水保持剤としても使用される。
【０００３】
高吸水性ポリマーは典型的には２５〜６０ｇ／ｇの範囲で、有利には少なくとも３０ｇ／ｇ、更に有利には少なくとも３２ｇ／ｇ、更に一層有利には少なくとも３４ｇ／ｇそして最も有利には少なくとも３５ｇ／ｇの遠心分離保持容量を有する。遠心分離保持容量（ＣＲＣ）はＥＤＡＮＡ（European Disposables and Nonwovens Association）によって決定されており、試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２４１．２−０５の「遠心分離保持容量」が推奨される。
【０００４】
それらの性能特性、例えば、透過率を改良するために、高吸水性ポリマー粒子は一般的に後架橋される。この後架橋は水性ゲル相において実施することができる。しかしながら、有利には、乾燥、粉砕且つ篩い分けされたベースポリマーの粒子は、後架橋剤で表面被覆され、乾燥され、そして熱後架橋される。この目的に有用な架橋剤として、高吸水性ポリマー粒子のカルボキシレート基を用いて共有結合を形成可能な少なくとも２つの基又はベースポリマーの少なくとも２つの異なるポリマー鎖のカルボキシル基もしくは他の官能基と一緒に架橋可能な少なくとも２つの基を含む化合物が挙げられる。
【０００５】
高吸水性ポリマーの製造は、例えば、モノグラフ「Modern Superabsorbent Polymer Technology」、F. L. Buchholz及びA. T. Graham, Wiley-VCH、１９９８年、第６９〜１１７頁に記載されている。
【０００６】
混練反応器又はベルト反応器は好適な反応器である。混練機において、ポリマーゲルは、水性モノマー溶液の重合の過程で製造され、例えば、国際公開第２００１／３８４０２Ａ１号パンフレットに記載された、逆回転の撹拌軸によって連続的に微粉砕される。ベルト上での重合は例えば、ＤＥ３８２５３６６Ａ１号及びＵＳ６，２４１，９２８号に記載されている。ベルト反応器での重合によりポリマーゲルが生成し、該ゲルは、更なる方法工程において、例えば、肉つぶし器、押出機又は混練機中で微粉砕されるべきである。
【０００７】
ＪＰ１１１８８７２５Ａは水含有ゲルを破砕するための垂直カッターを開示する。
【０００８】
連続ベルト上での高吸水性ポリマーの改良された製造方法を提供することが本発明の目的である。
【０００９】
本発明者らは、この目的が、連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造方法であって、該連続ベルト反応器の終端で形成されたポリマーゲルを切断する少なくとも１つの回転ナイフを含み、その際、刃先の長さが少なくとも１ｃｍであり且つ該刃先が回転軸に対して非平行である、連続ベルト反応器での高吸水性ポリマーの製造方法によって達成されることを見出した。
【００１０】
非平行とは、有利には少なくとも５度、更に有利には少なくとも１５度、最も有利には少なくとも２０度以下の偏きを意味する。
【００１１】
刃先の長さは有利には少なくとも５ｃｍ、更に有利には少なくとも２０ｃｍ、最も有利には少なくとも１００ｃｍである。
【００１２】
１回転の間に回転軸上にある力の変化は有利には２０％未満、更に有利には１０％未満、最も有利には５％未満である。力の変化は回転ナイフの動力入力によって測定することができる。力の変化は時間単位当たりの切断長の変化に依存し且つ刃先の傾斜、ナイフの数及び刃先の長さを変化させることによって調節することができる。
【００１３】
本発明の有利な実施態様において、少なくとも１つの回転ナイフは少なくとも１つの回転らせん形ナイフである。回転らせん形ナイフは、ロール様装置の上にらせん状に取り付けられている切断手段である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明の方法で使用される回転らせん形ナイフの概略図を示す。
【図２】図２は、本発明の方法で使用される回転らせん形ナイフの断面図を示す。
【図３】図３は、本発明の方法で使用される回転らせん形ナイフの詳細な断面図であり、ナイフの補強のための構造を示す。
【００１５】
本発明の効果は、この回転ナイフが従来技術の回転ナイフと比較して高度に向上した耐用年数を有することである。従って、本発明は製造方法の維持費用を削減する。
【００１６】
本発明の有利な実施態様において、ポリマーゲルは連続ベルト反応器の終端で下流方向に動き且つ回転ナイフは下流方向に動くポリマーゲルを切断する。
【００１７】
有利には、切断されたポリマーゲルは押出機で更に砕解される。押出機は、切断されたポリマーゲルが直接に該押出機の中に落ちるように回転ナイフの下に置くことができる。
【００１８】
連続ベルトの速度と回転ナイフの先端速度との差は、有利には２５％未満、更に有利には１０％未満、最も有利には５％未満である。
【００１９】
本発明の別の有利な実施態様では、回転方向での１つのナイフの終端は、切断されるべきポリマーゲルのもう一方の横方向端部において同じ又は次のナイフの始まりである。これは、次の切断が前の切断が終了した時に始まることを意味する。図１は、この実施態様の例を示す。
【００２０】
本発明の別の有利な実施態様では、ロール様装置はシリンダーであり、その際、該シリンダーのナイフを含む直径は有利には２０ｃｍ〜７０ｃｍ、更に有利には３０〜６０ｃｍ、最も有利には３５〜５５ｃｍであり、該シリンダーのナイフを除く直径は有利には１０ｃｍ〜６０ｃｍ、更に有利には２０〜５０ｃｍ、最も有利には２５〜４５ｃｍである。
【００２１】
有利には、ｎ個のらせん形ナイフがシリンダーの上に取り付けられており、各らせん形ナイフは１／ｎ（式中、ｎは整数、即ち２、３、４、５及び６である）回転のらせんを形成する。更に有利には図１に示されるようにｎは４である。
【００２２】
本発明の方法において有用なモノマー溶液又はモノマー懸濁液は
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和酸−機能性モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）適切であれば、ａ）と共重合可能な１種以上のエチレン性及び／又はアリル性不飽和モノマー、及び
ｄ）適切であれば、モノマーａ）、ｂ）及び適切であればｃ）が少なくとも部分的にグラフト化され得る１種以上の水溶性ポリマー
を含む。
【００２３】
好適なモノマーａ）は、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸及び／又はこれらの酸の塩である。アクリル酸及びメタクリル酸は特に有利なモノマーである。アクリル酸が最も有利である。
【００２４】
有用なモノマーａ）は更にスチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００２５】
アクリル酸及び／又はその塩によるモノマーａ）の全量の割合は、有利には少なくとも５０モル％、更に有利には少なくとも９０モル％、最も有利には少なくとも９５モル％である。
【００２６】
モノマーａ）、特にアクリル酸は、有利には０．０２５質量％以下のヒドロキノン半エーテルを含む。有利なヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）及び／又はトコフェロールである。
【００２７】
トコフェロールは次の式：
【化１】
0005907647.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２は水素又はメチルであり、Ｒ３は水素又はメチルであり且つＲ４は水素又は炭素数１〜２０の酸ラジカルである）
の化合物を指す。
【００２８】
有利なＲ４ラジカルは、アセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニル及び他の生理的に許容可能なカルボン酸である。カルボン酸はモノ−、ジ−又はトリカルボン酸であってよい。
【００２９】
有利にはアルファ−トコフェロール（式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝メチル、特にラセミ体のアルファ−トコフェロール）である。Ｒ４は更に有利には水素又はアセチルである。ＲＲＲ−アルファ−トコフェロールが特に有利である。
【００３０】
モノマー溶液は、全てアクリル酸を基準として、有利には１３０質量ｐｐｍ以下、更に有利には７０質量ｐｐｍ以下、有利には１０質量ｐｐｍ以上、更に有利には３０質量ｐｐｍ以上、そして特に約５０質量ｐｐｍのヒドロキノン半エーテルを含み、ここでアクリル酸塩はアクリル酸として算術的に数えられている。例えば、モノマー溶液は、適切なヒドロキノン半エーテル含有率を有するアクリル酸を使用して製造することができる。
【００３１】
高吸水性ポリマーは、架橋された状態、即ち、２つ以上の重合可能な基を有する化合物の存在下で重合が行われた状態であり、該重合可能な基はポリマー網目構造中で遊離基共重合することができる。有用な架橋剤ｂ）として、例えば、ＥＰ５３０４３８Ａ１号に記載されたエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタン、ＥＰ５４７８４７Ａ１号、ＥＰ５５９４７６Ａ１号、ＥＰ６３２０６８Ａ１号、ＷＯ９３／２１２３７Ａ１号、ＷＯ２００３／１０４２９９Ａ１号、ＷＯ２００３／１０４３００Ａ１号、ＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１号及びＤＥ１０３３１４５０Ａ１号に記載されたジ−及びトリアクリレート、アクリレート基並びにＤＥ１０３３１４５６Ａ１号及びＤＥ１０３５５４０１Ａ１号に記載された更なるエチレン性不飽和基を含む混合アクリレート、又は例えば、ＤＥ１９５４３３６８Ａ１号、ＤＥ１９６４６４８４Ａ１号、ＷＯ９０／１５８３０Ａ１号及びＷＯ２００２／３２９６２Ａ２号に記載された架橋剤混合物が挙げられる。
【００３２】
有用な架橋剤ｂ）として、特にＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、ポリオールの不飽和モノ−又はポリカルボン酸のエステル、例えば、ジアクリラート又はトリアクリラート、例えば、ブタンジオールジアクリラート、ブタンジオールジメタクリラート、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラートそして更にトリメチロールプロパントリアクリラート及びアリル化合物、例えば、アリル（メタ）アクリラート、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレエート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のアリルエステルそして更に例えば、ＥＰ３４３４２７Ａ２号に記載されたビニルホスホン酸誘導体が挙げられる。有用な架橋剤ｂ）として更に、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、グリセロールトリアリルエーテル、ソルビトールベースのポリアリルエーテル、そして更にそれらのエトキシル化された変形体が挙げられる。本発明の方法はポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートを利用し、使用されるポリエチレングリコールは３００〜１０００の間の分子量を有する。
【００３３】
しかしながら、特に有利な架橋剤ｂ）は、３〜２０エトキシル化グリセロールの、３〜２０エトキシル化トリメチロールプロパンの、３〜２０エトキシル化トリメチロールエタンのジ−及びトリアクリレート、特に２〜６エトキシル化グリセロール又は２〜６エトキシル化トリメチロールプロパンの、３プロポキシル化グリセロールの、３プロポキシル化トリメチロールプロパンの、そして更に３混合性エトキシル化もしくはプロポキシル化グリセロールの、３混合性エトキシル化もしくはプロポキシル化トリメチロールプロパンの、１５エトキシル化グリセロールの、１５エトキシル化トリメチロールプロパンの、少なくとも４０エトキシル化グリセロールの、少なくとも４０エトキシル化トリメチロールエタンの、そして更に少なくとも４０エトキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレートである。
【００３４】
架橋剤ｂ）としての使用に特に極めて有利なものは、例えば、ＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１号に記載されたジアクリレート化、ジメタクリレート化、トリアクリレート化又はトリメタクリレート化の複合的なエトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールである。３〜１０エトキシル化グリセロールのジ−及び／又はトリアクリレートは特に有利である。ジ−又はトリアクリレートの１〜５エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールが特に極めて有利である。３〜５エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールのトリアクリレートが最も有利である。これらは、水吸収ポリマーにおいて特に低い残留水準（典型的には１０質量ｐｐｍ未満）の場合に顕著であり、それによって生成した水吸収ポリマーの水性抽出物は、同じ温度の水と比較してほとんど変わらない表面張力を有する（典型的には０．０６８Ｎ／ｍ以上）。
【００３５】
架橋剤ｂ）の量は、全てのモノマーａ）を基準として、有利には０．００１〜１０質量％、更に有利には０．０１〜５質量％、そして最も有利には０．１〜２質量％である。
【００３６】
モノマーａ）で共重合されているエチレン性不飽和モノマーｃ）の例は、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトンアミド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、ジエチルアミノ−プロピルアクリラート、ジメチルアミノブチルアクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジエチル−アミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノネオペンチルアクリラート及びジメチルアミノ−ネオペンチルメタクリラートである。
【００３７】
有用な水溶性ポリマーｄ）として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、ポリグリコール又はポリアクリル酸、有利にはポリビニルアルコール及びデンプンが挙げられる。
【００３８】
モノマー溶液の固体含有率は有利には少なくとも３０質量％、更に有利には少なくとも３５質量％、最も有利には少なくとも４０質量％である。固体含有率はモノマーａ）、架橋剤ｂ）、モノマーｃ）及びポリマーｄ）の合計である。高い固体含有率の水性モノマー懸濁液の使用もまた可能である。
【００３９】
モノマー溶液又はモノマー懸濁液はポリマーゲルを形成する連続ベルト上で重合される。
【００４０】
連続ベルトの幅は有利には１〜１０ｍ、更に有利には２〜８ｍ、最も有利には３〜６ｍである。連続ベルトの長さは有利には３〜５０ｍ、更に有利には５〜４０ｍ、最も有利には１０〜３０ｍである。連続ベルト上での残留時間は有利には５〜１２０分、更に有利には１０〜６０分、最も有利には１２〜４０分である。
【００４１】
連続ベルトに適した材料として、合成樹脂、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、及びポリウレタン樹脂、及びゴム材料、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプロピレンゴム、ニトリルゴム、ニトリルイソプレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、及びフッ素ゴムが挙げられる。他の上述の物質の中で、ゴム、例えば、ニトリルゴム、シリコーンゴム及びクロロプロピレンゴム及びフッ素樹脂、例えば、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（トリフルオロエチレン）、ポリ（トリフルオロクロロエチレン）、及びポリビニルフルオリドが特に好ましいと判明した。
【００４２】
任意に、ベルト表面は界面活性剤、シリコーン、ワックス及び／又は水で被覆することができる。
【００４３】
形成されたポリマーゲル層の厚さは有利には１〜２０ｃｍ、更に有利には２〜１５ｃｍ、最も有利には５〜１０ｃｍである。次に、このポリマーゲルは更なる方法工程において、例えば、肉つぶし器、押出機又は混練機中で微粉砕される。
【００４４】
得られたポリマーゲルの酸基は典型的には部分的に中和状態であり、中和の範囲は有利には２５〜９５モル％の範囲、更に有利には５０〜８０モル％の範囲、そして更に一層有利には６０〜７５モル％の範囲である。このために慣用の中和剤を使用してよく、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属重炭酸塩そして更にそれらの混合物が使用できる。アンモニウム塩もまたアルカリ金属塩の代わりに使用できる。ナトリム及びカリウムがアルカリ金属として特に有利であるが、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウム及び更にそれらの混合物が最も有利である。
【００４５】
中和は有利にはモノマーの段階において実施される。これは通常、中和剤を水溶液として、溶融液として、さもなければ有利には固体材料として混合することによって達成される。例えば、明瞭に５０質量％未満の水フラクションを有する水酸化ナトリウムは、２３℃超の融点を有するろう質の塊として存在できる。この場合、一個の製品として又は昇温での溶融液として計測することが可能である。
【００４６】
中和は重合の後のポリマーゲルの段階において実施することもできる。しかし、重合前に中和剤の一部をモノマー溶液に添加することによって４０モル％以下、有利には１０〜３０モル％、更に有利には１５〜２５モル％の酸基を中和することも可能である。そして重合してからポリマーゲルの段階で所望の最終的な中和度に設定する。ポリマーゲルが重合後に少なくとも部分的に中和される時に、該ポリマーゲルは有利には例えば、肉つぶし器によって、機械的に粉砕される。この場合、中和剤を噴霧、散水又は流し込み、次いで慎重に混合してよい。このために、得られたゲルの塊を均質化のために繰り返し粉砕してよい。
【００４７】
次にポリマーゲルは有利には、残留含水率が有利には１５質量％未満であり特に１０質量％未満である限り、ベルト乾燥機によって乾燥される。含水率はＥＤＡＮＡ（European Disposables and Nonwovens Association）に推奨された試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２３０．２−０５「含水率」によって測定される。選択的に、乾燥は流動層乾燥機又は加熱されたプローシェアーミキサーを使用して実施することもできる。特に白色生成物を得るために、蒸発している水を確実に急速除去することによってこのゲルを乾燥することが有利である。このために、乾燥機温度が最適化され且つ空気の供給と除去は監視されなければならない。そして常に十分なガス抜きを確実にしなければならない。乾燥は自然で一層単純であり−そしてゲルの固体含有率が可能な限り高い時−生成物は一層白い。乾燥前のゲルの固体含有率は従って有利には３０質量％〜８０質量％の間である。窒素又は幾つかの他の非酸化不活性ガスを用いて乾燥機のガス抜きをすることが特に有利である。しかしながら、選択的に、酸化黄変過程を防ぐために乾燥の間に簡単に酸素の分圧だけを低下させることができる。しかしながら、一般に適切なガス抜き及び水蒸気の除去もまた許容される生成物をもたらす。非常に短い乾燥時間は色及び製品の品質に関して一般的に有利である。
【００４８】
ゲルの乾燥の更に重要な作用は高吸水性物質の残留モノマー含量の継続的な減少である。なぜならこれは、乾燥の間に残留の開始剤が分解し、残留モノマーが共重合されることになるからである。更に、水の蒸発量は、まだ存在し続ける遊離の水−蒸気−揮発性モノマー、例えば、アクリル酸などを一緒に運び、従って同様に高吸水性物質の残留モノマーの含有率を低下させる。
【００４９】
次に乾燥されたポリマーゲルは粉砕され且つ分級される。有用な粉砕装置として典型的には単段又は多段ロールミル、有利には２又は３段ロールミル、ピンミル、ハンマーミル又はスイングミルが挙げられる。
【００５０】
得られたポリマーはその後に後架橋されてよい。有用な後架橋剤は、ポリマーのカルボキシレート基と共有結合を形成可能な２つ以上の基を含む化合物である。有用な化合物は、例えば、ＥＰ８３０２２Ａ２号、ＥＰ５４３３０３Ａ１号及びＥＰ９３７７３６Ａ２号に記載されたアルコキシシリル化合物、ポリアジリジン、ポリアミン、ポリアミドアミン、ジ−又はポリグリシジル化合物、ＤＥ３３１４０１９Ａ１号、ＤＥ３５２３６１７Ａ１号及びＥＰ４５０９２２Ａ２号に記載された多価アルコール、又はＤＥ１０２０４９３８Ａ１号及びＵＳ６，２３９，２３０号に記載されたβ−ヒドロキシアルキルアミドである。混合された官能性の化合物、例えば、グリシドール、ＥＰ１１９９３２７Ａ２号に記載された３−エチル−３−オキセタンメタノール（トリメチロールプロパンオキセタン）、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又は最初の反応後に更に官能性を改良する化合物、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、アジリジン、アゼチジン又はオキセタンを使用することも可能である。
【００５１】
有用な後架橋剤として、ＤＥ４０２０７８０Ｃ１号により環状炭酸塩、ＤＥ１９８０７５０２Ａ１号により２−オキサゾリドン及びその誘導体、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−オキサゾリドン、ＤＥ１９８０７９９２Ａ１号によりビス−及びポリ−２−オキサゾリジノン、ＤＥ１９８５４５７３Ａ２号により２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジン及びその誘導体、ＤＥ１９８５４５７４Ａ１号によりＮ−アシル−２−オキサゾリドン、ＤＥ１０２０４９３７Ａ１号により環状尿素、ＤＥ１０３３４５８４Ａ１号により二環式アミドアセタール、ＥＰ１１９９３２７Ａ２号によりオキセタン及び環状尿素及びＷＯ２００３／３１４８２Ａ１号によりモルホリン−２，３−ジオン及びその誘導体が挙げられることが更に記載される。
【００５２】
有利な後架橋剤は、オキサゾリドン及びその誘導体、特にＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−オキサゾリドン、グリシジル化合物、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオール、特にグリセロール、及びエチレンカーボネートである。
【００５３】
後架橋剤の量は、全てポリマーを基準として、有利には０．００１〜５質量％の範囲、更に有利には０．０１〜２．５質量％の範囲、そして最も有利には０．１〜１質量％の範囲である。
【００５４】
後架橋は通常、架橋剤の溶液、有利には水溶液を用いてポリマーゲル又は乾燥ポリマー粒子を噴霧することによって行われる。噴霧の後に熱乾燥が行われ、後架橋反応は乾燥前のみならず乾燥中にも行うことができる。
【００５５】
後架橋は本発明の方法によってポリマーと有利に混合され、その後に熱乾燥される。
【００５６】
熱乾燥が実施される装置としては、接触乾燥機が好ましく、ショベル乾燥機が更に好ましく、ディスク乾燥機が最も好ましい。適した乾燥機として、例えば、Ｂｅｐｅｘ（登録商標）乾燥機及びＮａｒａ（登録商標）乾燥機が挙げられる。流動層乾燥機もまた使用できる。
【００５７】
乾燥は、シェルを加熱するか又はその中に温風を吹き込むことによって、混合機の中だけで行うことができる。同様に、下流乾燥機、例えば、トレイ乾燥機、回転管オーブン又は可熱スクリューを使用することも可能である。それだけではなく、乾燥方法として、例えば、共沸蒸留を利用することも可能である。
【００５８】
有利な乾燥温度は５０〜２５０℃の範囲、有利には５０〜２００℃、更に有利には５０〜１５０℃の範囲である。反応混合機又は乾燥機においてこの温度での有利な保持時間は３０分未満であり、更に有利には１０分未満である。
【００５９】
本発明による回転ナイフは向上した耐用年数を有する。従って、本発明は、削減された維持費用の高吸水性ポリマーの改良された製造方法を提供する。
【図１】
0005907647.tif 000003
【図２】
0005907647.tif 000004
【図３】
0005907647.tif 000005