【手続補正書】
【提出日】平成23年4月1日(2011.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
上記のことから判るように、本発明に従った実施例３は、蒸留塔に液体水相をリサイクルする以外は実質的に同じ条件下でコンピュータシミュレートした比較例２よりも高いＤＣＨ回収率を得ることができる。
以下に本発明及びその関連態様を記載する。
態様１．ジクロロヒドリン（類）、水、クロロヒドリン（類）のエステル（類）、モノクロロヒドリン（類）及び多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）並びに／又はこれらのエステル（類）から選択された１種又はそれ以上の化合物並びに、任意的に、塩素化剤（類）、触媒（類）、触媒（類）のエステル（類）及び／又は重質副生物（類）を含む１種又はそれ以上の物質を含んでなる液相混合物からのジクロロヒドリン（類）の回収方法であって、
（ａ）ジクロロヒドリン（類）、水、クロロヒドリン（類）のエステル（類）、モノクロロヒドリン（類）及び多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）並びに／又はこれらのエステル（類）から選択された１種又はそれ以上の化合物並びに、任意的に、塩素化剤（類）、触媒（類）、触媒（類）のエステル（類）及び／又は重質副生物（類）を含む１種又はそれ以上の物質を含んでなる液相混合物を提供する工程、
（ｂ）１個又はそれ以上の単位操作に於いて工程（ａ）の液相混合物を蒸留又は分別して、工程（ａ）の液相混合物から、液相混合物中に存在するジクロロヒドリン（類）及び水並びに他の低沸点成分を含む蒸気相を分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の蒸気相フラクションを凝縮させて、液体水相及びジクロロヒドリン（類）を含む液体有機相を形成する工程、
（ｄ）工程（ｃ）の液体有機相から工程（ｃ）の液体水相を分離する工程並びに
（ｅ）工程（ｄ）の液体水相の少なくとも一部を、工程（ｂ）にリサイクルする工程を含んでなる方法。
態様２．蒸留又は分別工程（ｂ）が液体−蒸気接触装置内で還流することを含む態様１に記載の方法。
態様３．リサイクル工程（ｅ）が工程（ｄ）の液体水相を還流までリサイクルすることを含む態様２に記載の方法。
態様４．工程（ａ）で提供される混合物中のジクロロヒドリン（類）の全量の少なくとも２５％が工程（ｄ）の液体有機相中に回収される前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様５．工程（ｂ）を、１ｋＰａ〜０．１２ＭＰａの範囲内の圧力で実施する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様６．工程（ｂ）の間の液相混合物の温度が５０℃〜１３９℃の範囲内である前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様７．工程（ａ）で提供される混合物中に少なくとも１種のモノクロロヒドリン又はこれらのエステルが存在する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様８．工程（ａ）で提供される混合物中に少なくとも１種の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物が存在する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様９．工程（ａ）で提供される混合物中の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／又はこれらのエステル（類）がグリセリン及び／又はこれらのエステル（類）を含む態様８に記載の方法。
態様１０．工程（ａ）で提供される混合物が、更に、モノクロロヒドリン（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）並びに／又は多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）を塩化水素化するための触媒を含有する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様１１．触媒が、工程（ｂ）の間の最高沸点のジクロロヒドリンの沸点よりも高い、工程（ｂ）の間の沸点を有する、少なくとも１種のカルボン酸、少なくとも１種のカルボン酸の少なくとも１種のエステル又はこれらの組合せである態様１０に記載の方法。
態様１２．触媒が（ｉ）２〜約２０個の炭素原子を有し、アミン、アルコール、ハロゲン、スルフヒドリル、エーテル、エステル又はこれらの組合せを含む群から選択された少なくとも１種の官能基（但し、この官能基は、アルファ炭素よりも近くない酸官能基に結合されている）を含有するカルボキシレート誘導体であり、（ｉｉ）ジクロロヒドリン（類）よりも揮発性ではなくそして（ｉｉｉ）ヘテロ原子置換基を含有している態様１０又は１１に記載の方法。
態様１３．工程（ａ）で提供される混合物が、更に、１種又はそれ以上の塩素化剤（類）を含有し、工程（ｂ）が、少なくとも一部の塩素化剤（類）を混合物から分離する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様１４．混合物（ａ）中に存在する塩素化剤（類）の少なくとも５０重量％が工程（ｂ）の間に、混合物（ａ）から除去される態様１３に記載の方法。
態様１５．塩素化剤（類）が塩化水素を含む態様１３又は１４に記載の方法。
態様１６．蒸留又は分別工程（ｂ）を充填蒸留塔内で実施する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様１７．工程（ｂ）が、工程（ａ）の液相混合物から、ジクロロヒドリン（類）及び水の共沸混合物を蒸発させることを含む態様１６に記載の方法。
態様１８．少なくとも１種の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物及び／又はこれらのエステルを、凝縮工程（ｃ）の中に導入する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様１９．工程（ｂ）の蒸留残渣中の重質副生物の量が工程（ａ）で提供される液相混合物中の重質副生物の量の１１０％を超えない前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様２０．ジクロロヒドリン（類）が工程（ｃ）で製造された液体有機相から回収される前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様２１．工程（ｃ）で製造される液体有機相を、ジクロロヒドリン（類）の追加の精製をすることなく、エピクロロヒドリンを生成させるエポキシ化に付す前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様２２．液相混合物からジクロロヒドリン（類）を同時に蒸留及びストリッピングするために、ストリッピング剤を工程（ｂ）の間に液相混合物の中に導入する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様２３．ストリッピング剤を、工程（ｂ）から液相混合物を取り出した後、液相混合物の中に導入する前記態様のいずれか１項に記載の方法。
態様２４．ストリッピング剤がスチームである態様２２又は２３に記載の方法。
態様２５．ストリッピング剤の少なくとも一部が工程（ｅ）に於いて工程（ｂ）にリサイクルされる液体水相である態様２２又は２３に記載の方法。
態様２６．工程（ａ）で提供される混合物が、モノクロロヒドリン（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）並びに／又は多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）の塩化水素化から、製造又は誘導される前記態様のいずれか１項に記載の方法を含んでなるジクロロヒドリン（類）の製造方法。
態様２７．塩化水素化を、モノクロロヒドリン（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）並びに／又は多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）を塩化水素化する触媒の存在下で、実施する態様２６に記載の方法。
態様２８．塩化水素化工程を、混合物中の最低沸点のクロロヒドリンの沸点よりも低い温度で液相中で実施し、工程（ａ）で提供される混合物が、塩化水素化工程の液相排出物の少なくとも一部を含む態様２６又は２７に記載の方法。
態様２９．塩化水素化剤として塩化水素ガスを使用して塩化水素化を実施する態様２８に記載の方法。
態様３０．塩化水素化剤として塩化水素の超大気圧分圧の源泉を使用して塩化水素化を実施する態様２８又は２９に記載の方法。
態様３１．液体排出物中に溶解している塩化水素の逃避を許容する圧力の低下によって、少なくとも一部の塩化水素を、工程（ｂ）の前の液相塩化水素化反応排出物から除去する態様２９又は３０に記載の方法。
態様３２．塩化水素の少なくとも５０％を工程（ｂ）の前の液相塩化水素化反応排出物から除去する態様２９〜３１のいずれか１項に記載の方法。
態様３３．塩化水素の少なくとも一部を、工程（ｂ）の間に液相混合物から除去し、そして塩化水素化剤として塩化水素化工程にリサイクルする態様２９〜３２のいずれか１項に記載の方法。
態様３４．１％よりも少ないジクロロヒドリン（類）を、工程（ｂ）の前の液相塩化水素化反応排出物から除去する態様２６〜３２のいずれか１項に記載の方法。
態様３５．プロセスの全ての工程を互いに同時に実施し、このプロセスを少なくとも１時間の間、連続的に実施する態様２６〜３４のいずれか１項に記載の方法。
態様３６．液相混合物を、工程（ｂ）に従った処理の後に、塩化水素化工程にリサイクルする態様２６〜３５のいずれか１項に記載の方法。
態様３７．塩化水素化の間に製造されるジクロロヒドリン（類）の少なくとも９５％を、工程（ｄ）に於いて回収する態様３６に記載の方法。
態様３８．（１）少なくとも１個の反応器、
（２）液体−蒸気接触装置内の物質に、底端部から頂端部まで徐々に低下する温度勾配を適用するための、底端部及び頂端部を有する少なくとも１個の液体−蒸気接触装置並びに、任意的に、液体−蒸気接触装置からの蒸気相留出物流を凝縮させるための１個又はそれ以上の冷却装置を含む少なくとも１個の分離装置並びに
（３）液体有機相から液体水相を分離するための少なくとも１個の液体−液体相分離装置を含んでなる、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／又はこれらのエステル（類）からジクロロヒドリン（類）を製造するために適した装置であって、少なくとも１個の反応器（１）が、少なくとも１個の反応器（１）からの液体反応器排出物流を、蒸留及び／又は分別のための少なくとも１個の分離装置（２）の少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の方に導くために、少なくとも１個の分離装置（２）に、直接的に又は間接的に、連結されており、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置が、液体−蒸気接触装置からのジクロロヒドリン（類）及び水を含む凝縮した留出物流を、液体水相と液体有機相とに分離する液体−液体相分離装置（３）の方に導くために、少なくとも１個の液体−液体相分離装置（３）に、直接的に又は任意的な冷却装置（類）を介して連結されており、そして液体−液体相分離器（３）が、液体−液体相分離器（３）からの液体水相を液体−蒸気接触装置の方に導くために、少なくとも１個の分離装置（２）の少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に直接的に又は間接的に連結されている装置。
態様３９．少なくとも１個の液体−蒸気接触装置と任意の冷却装置（類）との間の連結及び少なくとも１個の液体−液体相分離器（３）と少なくとも１個の液体−蒸気接触装置との間の連結が、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の頂端部に近接している態様３８に記載の装置。
態様４０．任意の冷却装置が存在しており、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置からの留出物流を液体−液体相分離器（３）の中に導入する前に、これを冷却するための凝縮器を含む態様３８又は３９に記載の装置。
態様４１．少なくとも１個の液体−蒸気接触装置内の圧力を、環境大気圧よりも下に低下させるために、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に真空を適用するための手段を更に含む態様３８〜４０のいずれか１項に記載の装置。
態様４２．この手段がスチーム−ジェットエジェクターである態様４１に記載の装置。
態様４３．少なくとも１個の液体−蒸気接触装置が液体−蒸気接触装置の頂部で気体を除去するためのベントを有する態様３８〜４２のいずれか１項に記載の装置。
態様４４．少なくとも１個の液体−蒸気接触装置が充填蒸留塔である態様３８〜４３のいずれか１項に記載の装置。
態様４５．少なくとも１個の液体−蒸気接触装置が還流を実施するための還流ゾーンを有する、還流条件下で分別蒸留を実施するように適合された蒸留塔である態様３８〜４４のいずれか１項に記載の装置。
態様４６．液体−液体相分離器（３）が、凝縮された液体有機相から凝縮された液体水相を分離するために、そして水相を、少なくとも１個の液体−液体相分離器（３）から少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の還流ゾーンの方に導くために、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の頂端部に近接して、直接的に又は任意的な冷却装置を介して連結されている態様４５に記載の装置。
態様４７．少なくとも１個の分離装置（２）が、蒸留残渣を含むリサイクル供給物流を、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置から少なくとも１個の反応器（１）の方に導くために、リサイクル導管により少なくとも１個の反応器（１）に連結されている態様３８〜４６のいずれか１項に記載の装置。
態様４８．少なくとも１個の分離装置（２）が、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の底からの蒸留残渣を少なくとも１個のストリッピング容器の方に導くために、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に連結されているストリッピング塔を含む態様３８〜４７のいずれか１項に記載の装置。
態様４９．少なくとも１個のストリッピング容器が、ストリッパー処理された蒸留残渣を含むリサイクル供給物流を、少なくとも１個のストリッピング容器から少なくとも１個の反応器（１）の方に導くためのリサイクル導管によって、少なくとも１個の反応器（１）に連結されている態様４８に記載の装置。
態様５０．重質副生物を除去するリサイクル導管内のパージを更に含む態様４７又は４９に記載の装置。
態様５１．分離装置（２）が、更に、互いに、少なくとも１個の反応器（１）及び／又は少なくとも１個の液体−蒸気接触装置と連結された、１個又はそれ以上の、蒸留塔、フラッシュ容器、抽出塔、吸収塔、リボイラー及び／若しくは凝縮器又はこれらの組合せを含む態様３８〜５０のいずれか１項に記載の装置。
態様５２．少なくとも１個の分離装置（２）が、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に導かれた供給物流（類）を加熱するために、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に連結されているリボイラーを含む態様３８〜５１のいずれか１項に記載の装置。
態様５３．反応器（１）が栓流反応器を含む態様３８〜５２のいずれか１項に記載の装置。
態様５４．液体−蒸気接触装置がフラッシュ容器によって栓流反応器に連結されている態様５３に記載の装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジクロロヒドリン（類）、クロロヒドリン（類）のエステル（類）、モノクロロヒドリン（類）及び多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）並びに／又はこれらのエステル（類）から選択された１種又はそれ以上の化合物、水並びに、任意的に、塩素化剤（類）、触媒（類）、触媒（類）のエステル（類）及び／又は重質副生物（類）を含む１種又はそれ以上の物質を含んでなる混合物からのジクロロヒドリン（類）の回収方法であって、
（ａ）ジクロロヒドリン（類）、クロロヒドリン（類）のエステル（類）、モノクロロヒドリン（類）及び多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）並びに／又はこれらのエステル（類）から選択された１種又はそれ以上の化合物、水並びに、任意的に、塩素化剤（類）、触媒（類）、触媒（類）のエステル（類）及び／又は重質副生物（類）を含む１種又はそれ以上の物質を含んでなる混合物を提供する工程、
（ｂ）１個又はそれ以上の単位操作に於いて工程（ａ）の混合物を蒸留又は分別して、工程（ａ）の混合物から、混合物中に存在するジクロロヒドリン（類）及び水並びに他の低沸点成分を含む蒸気相を分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の蒸気相フラクションを凝縮させて、液体水相及びジクロロヒドリン（類）を含む液体有機相を形成する工程、
（ｄ）工程（ｃ）の液体有機相から工程（ｃ）の液体水相を分離する工程並びに
（ｅ）工程（ｄ）の液体水相の少なくとも一部を、工程（ｂ）にリサイクルする工程を含んでなる方法。
【請求項２】
蒸留又は分別工程（ｂ）が液体−蒸気接触装置内で還流することを含み、そしてリサイクル工程（ｅ）が工程（ｄ）の液体水相を前記液体−蒸気接触装置の還流までリサイクルすることを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｂ）を、１ｋＰａ〜０．１２ＭＰａの範囲内の圧力で実施し、そして工程（ｂ）の間の混合物の温度が５０℃〜１３９℃の範囲内である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）で提供される混合物中に少なくとも１種のモノクロロヒドリン又はそのエステルが存在するか又は工程（ａ）で提供される混合物中に少なくとも１種の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物が存在し、そして工程（ａ）で提供される混合物中の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／又はこれらのエステル（類）がグリセリン及び／又はこれらのエステル（類）を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ａ）で提供される混合物が、更に、モノクロロヒドリン（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）並びに／又は多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）を塩化水素化するための触媒を含有し、そして触媒が、工程（ｂ）の間の最高沸点のジクロロヒドリンの沸点よりも高い、工程（ｂ）の間の沸点を有する、少なくとも１種のカルボン酸、少なくとも１種のカルボン酸の少なくとも１種のエステル又はこれらの組合せである請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（ａ）で提供される混合物が、更に、１種又はそれ以上の塩素化剤（類）を含有し、そして工程（ｂ）が、塩素化剤（類）の少なくとも一部を混合物から分離し、そして塩素化剤（類）が塩化水素を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｂ）が、工程（ａ）の前記混合物から、ジクロロヒドリン（類）及び水の共沸混合物を蒸発させることを含む請求項１に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１種の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物及び／又はこれらのエステルを、凝縮工程（ｃ）の中に導入する請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｂ）の蒸留残渣中の重質副生物の量が工程（ａ）で提供される混合物中の重質副生物の量の１１０％を超えない請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ジクロロヒドリン（類）が工程（ｃ）で製造された液体有機相から回収される請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｃ）で製造される液体有機相を、ジクロロヒドリン（類）の追加の精製をすることなく、エピクロロヒドリンを生成させるエポキシ化に付す請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記混合物からジクロロヒドリン（類）を同時に蒸留及びストリッピングするために、ストリッピング剤を工程（ｂ）の間に前記混合物の中に導入するか、又はストリッピング剤を、工程（ｂ）から前記混合物を取り出した後、前記混合物の中に導入する請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ａ）で提供される混合物が、モノクロロヒドリン（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）並びに／又は多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／若しくはこれらのエステル（類）の塩化水素化から、製造又は誘導される請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
（１）少なくとも１個の反応器、
（２）液体−蒸気接触装置内の物質に、底端部から頂端部まで徐々に低下する温度勾配を適用するための、底端部及び頂端部を有する少なくとも１個の液体−蒸気接触装置並びに、任意的に、液体−蒸気接触装置からの蒸気相留出物流を凝縮させるための１個又はそれ以上の冷却装置を含む少なくとも１個の分離装置並びに
（３）液体有機相から液体水相を分離するための少なくとも１個の液体−液体相分離装置を含んでなる、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素化合物（類）及び／又はこれらのエステル（類）からジクロロヒドリン（類）を製造するために適した装置であって、少なくとも１個の反応器（１）が、少なくとも１個の反応器（１）からの液体反応器排出物流を、蒸留及び／又は分別のための少なくとも１個の分離装置（２）の少なくとも１個の液体−蒸気接触装置の方に導くために、少なくとも１個の分離装置（２）に、直接的に又は間接的に、連結されており、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置が、液体−蒸気接触装置からのジクロロヒドリン（類）及び水を含む凝縮した留出物流を、液体水相と液体有機相とに分離する液体−液体相分離装置（３）の方に導くために、少なくとも１個の液体−液体相分離装置（３）に、直接的に又は任意的な冷却装置（類）を介して連結されており、そして
液体−液体相分離器（３）が、液体−液体相分離器（３）からの液体水相を液体−蒸気接触装置の方に導くために、少なくとも１個の分離装置（２）の少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に直接的に又は間接的に連結されている装置。
【請求項１５】
冷却装置を含み、当該冷却装置が少なくとも１個の液体−蒸気接触装置からの留出物流を液体−液体相分離器（３）の中に導入する前に、これを冷却するための凝縮器を含む請求項１４に記載の装置。
【請求項１６】
少なくとも１個の液体−蒸気接触装置内の圧力を、環境大気圧よりも下に低下させるために、少なくとも１個の液体−蒸気接触装置に真空を適用するための手段を更に含む請求項１４に記載の装置。