(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
人体の皮膚に塗布すると潮紅現象を示すエアゾール組成物であって、油成分を７０質量％以上含有し油成分と水が界面活性剤の存在下で水中油型エマルジョンを形成し且つ該エマルジョンに８００ｐｐｍ以上の炭酸ガスを溶解してなるエマルジョン組成物を含有し、油成分が炭酸ジカプリル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジエチル、炭酸プロピレンの少なくとも一種類若しくは２種類以上の和の総量を５０質量％以上含有する、美容オイルとして使用するためのエアゾール組成物。
【請求項２】
６５００ｐｐｍ以上の炭酸ガスがエマルジョンに溶解されている、請求項１に記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
エマルジョン組成物が炭酸ガスを噴射剤としたエアゾール缶に充填されてなる請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
美容オイルがマッサージオイルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール組成物の製造方法であって、
（１）０．２ＭＰａの圧力下で、炭酸ガスを水中油型エマルジョン中に溶解させて、エマルジョン組成物を得ること、及び
（２）工程（１）で得られたエマルジョン組成物をエアゾール缶に充填すること
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は炭酸ガスを高濃度に溶解した水中油型エマルジョン組成物に関するもので人体用マッサージオイル等の美容オイルに主に使用される。
【背景技術】
【０００２】
炭酸ガスを高濃度に溶解した水は人体の皮膚に塗布すると炭酸ガスの作用により皮膚表面付近の毛細血管の血行が促進されることが知られている。そのために近年炭酸ガスを溶解した化粧水やジェルなどの化粧料が皮膚の美容に効果があると言われて多品種の商品が開発され市販されている。炭酸ガスの血行促進作用の詳細な機序は明確でないが、皮膚表面に塗布する水や化粧水中の炭酸ガス濃度が高い程、血行がより促進されることが皮膚へのパッチテストによる潮紅現象の増大からも明らかである。
【０００３】
さて、炭酸ガスの液体への溶解度は温度と圧力によって決まり物理化学定数として化学便覧などに掲載されているが、水に比べてエタノールや炭化水素などの方が大きい。本願発明者らはこの点に着目して水よりも大きな溶解度を示す液体で人体の化粧料などに使用しても安全な油成分を探索した。今までの特許文献を調査すると噴射剤として炭酸ガスを使用した化粧料エアゾール缶技術が古くから開発されており、そのエアゾール缶内の原液として油成分を含む技術が開示されている。
【０００４】
特許文献１には人体用泡沫エアゾール組成物が記載されており、クリーム状の水中油型エマルジョンよりなる原液を炭酸ガスなどの圧縮性ガスを噴射剤としてエアゾール缶に充填した組成物が開示されている。この技術での炭酸ガスの作用は従来のＬＰＧなどの噴射剤に比べて使用環境の温度に影響されることなしに安定した好適な泡沫を形成することにあり、原液中の油への炭酸ガスの溶解や溶解した炭酸ガスが皮膚の血行を促進し美容効果があることなどの記載はない。
【０００５】
特許文献２には油中水型泡状エアゾール組成物に関する技術が開示されている。この技術では噴射剤としてジメチルエーテルを用いた場合の油のエマルジョンの安定性を保つために炭酸ガスの作用が必要であり油への炭酸ガスの溶解や溶解した炭酸ガスの血行促進効果の記載は見られない。
【０００６】
特許文献３には発泡性エアゾール組成物に関する技術が開示されている。本組成物はクレンジング剤などの用途に使用されるもので噴射剤として炭酸ガスが使用されているがその作用としては発泡性を良くして剤が皮膚となじみやすくするためで油への炭酸ガスの溶解やそれに伴う血行促進作用の記載は見られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１２８７７３号公報
【特許文献２】特開２００１−７２９６３号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本願発明者らは油に溶解した炭酸ガスが皮膚に塗布した時に水溶液の場合と同じように皮膚表面近傍の毛細血管の血行を促進して赤化するかどうか（学術的には潮紅現象と呼ばれている）をパッチテストで試験した結果、水溶液の場合と同様に潮紅現象を示すことを発見し本願発明のヒントを得た。
【０００９】
本発明者らの検討によるとパッチテストによる皮膚の赤化度合いについて、炭酸ガスを溶解した水と油について比較すると炭酸ガスの溶解量の少ない水の方がパッチ時間が短い場合赤化度合いが油よりも強いことが判明した。即ち、水中の炭酸ガスの方が油中の炭酸ガスに比べて皮膚を通過して毛細血管に至る速度が大きいことが解った。そこで油中の炭酸ガスの皮膚透過速度を大きくして水中と同じ程度の速度にすることを研究開発の課題とした。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題は人体の皮膚に塗布すると潮紅現象を示す組成物であって、油成分を７０質量％以上含有し油成分と水が界面活性剤の存在下で水中油型エマルジョンを形成し且つ該エマルジョンに炭酸ガスを溶解してなるエマルジョン組成物とすることで解決される。この組成物において油成分が炭酸ジアルキル、炭酸アルケン、シリコーンオイルから選ばれた一種以上の化合物を５０質量％以上含有する油であるのが好ましい。またこれらの組成物が炭酸ガスを噴射剤としたエアゾール缶に充填されてなるものが好ましい。さらにこれらの組成物の用途が美容オイルであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本願発明の組成物により油に溶解した炭酸ガスの皮膚透過速度が大きくなり皮膚に塗布すると短時間で皮膚表面の毛細血管の血行が促進された。そのために本組成物をマッサージオイルなどの美容オイルとして使用することで人体の皮膚の美容に役立つことが期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本願発明者らは油に高濃度に溶解した炭酸ガスを一旦水相に移動させその水相を皮膚表面と接触させることで炭酸ガスの皮膚透過速度は水中の炭酸ガスと同じ速度になるのではないかと仮説を立てた。そこで油を水中にエマルジョンにして分散させた水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンにしてそれに炭酸ガスを溶解した組成物を考案した。この組成物を皮膚に塗布すると皮膚と直接接触する液体は水相となるために、炭酸ガスの皮膚透過速度は水の場合と同じくなり油成分を直接皮膚に塗布した場合より大きくなるものと考えた。後述の実施例で示すようにこの仮説は見事に実験で証明され炭酸ガスを溶解した（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンは油だけの組成物に比べて短時間で優れた潮紅現象を示した。
【００１３】
（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの調整は界面活性剤を適切に選択することで公知の方法で容易に調整可能である。例えばＡ成分として油成分に１〜２％の界面活性剤を溶解して溶液を調整する。Ｂ成分として分散媒の水を用意する。Ａ、Ｂの両溶液を６０〜８０℃に加温してから加温状態で攪拌しながらＡ成分にＢ成分を添加し混合液を攪拌しながら室温まで除冷する。この操作で油相が微粒子となって分散媒である水相に分散した安定なエマルジョンが得られる。
【００１４】
他の方法はＢ成分として界面活性剤を溶解した水溶液を用意してこの水溶液にＡ成分の油を攪拌しながら添加する。両成分は６０〜８０℃に加温した状態で攪拌混合して、混合後は室温まで攪拌しながら除冷する。この方法はＨＬＢの大きい界面活性剤を用いた場合界面活性剤は水に溶解するので、油成分に界面活性剤を添加する最初の方法に比べて好ましい方法である。
【００１５】
なお、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンが形成されていることの確認は顕微鏡でエマルジョンを観察することにより、あるいはエマルジョンのｐＨを測定することで確認することが出来る。油成分が連続相でその中に水相が微粒子状になって分散する油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンの場合はｐＨメーターでｐＨを測定すると値が変動して測定できないが、水中油型エマルジョンの場合電気伝導度が大きい水相が連続相のためにｐＨの測定が可能である。
【００１６】
本発明では上記（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンに炭酸ガスを溶解させるが、炭酸ガスは微粒子状の油相と連続相の水相の両方にそれぞれの溶解度に従って溶解する。炭酸ガスの皮膚透過速度や透過量は皮膚と接触する水相の炭酸ガス濃度に比例して大きくなると考えられる。前述の通り炭酸ガスの溶解度は油成分の方が水よりも大きいために、エマルジョンの油成分の含有量を高くした方が炭酸ガスの溶解量は増大する。従って本発明では油成分の含有量を７０質量％以上と規定し、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上にするのが望ましい。油成分の含有量が９０％以上になると（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの形成が困難となるので好ましくない。
【００１７】
エマルジョンを皮膚の表面に塗布した場合、皮膚と接触している水相の炭酸ガスが皮膚を透過していくものと考えられる。炭酸ガスの透過により水相の炭酸ガス濃度は低下してくると微粒子状の油相に溶解している炭酸ガスが水相へ供給されて水相の炭酸ガス濃度の低下を補うものと考えられる。このようなメカニズムを想定すると炭酸ガスの皮膚への透過時間が油相の炭酸ガス濃度が低下する迄長く持続するものと考えられる。即ち、炭酸ガスを溶解した水溶液単独の場合に比べて長時間にわたり皮膚内部に炭酸ガスが供給されるものと推測される。
【００１８】
本願発明は潮紅現象を示す炭酸ガスを溶解したエマルジョン組成物であるが、潮紅現象は溶解した炭酸ガス濃度が大きいほど顕著に表れることが炭酸ガス濃度を変化させた炭酸水を用いてのパッチテストから明らかにされている。また、レーザードップラー方式などの測定器を用いた血流量測定では炭酸ガスの溶解濃度が約４００ｐｐｍ以上から毛細血管の血流量の増加が見られるがパッチテストでは明確に潮紅現象は観察できない。
【００１９】
潮紅現象は人の皮膚へのパッチテストでパッチ部位が赤化する現象である。従って人によって赤化を示す炭酸ガス濃度が変化するので明確な炭酸ガス濃度のシキイ値を規定するのは困難であるが、少なくとも８００ｐｐｍ以上好ましくは１０００ｐｐｍ以上の炭酸ガスを溶解した水で明確に観察される。本願発明のエマルジョンの場合も８００ｐｐｍ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ以上の炭酸ガスを溶解していることが好ましい。
【００２０】
本発明で言う油成分とは水に溶解しない液体化合物を広く意味する。これらの油成分としてはトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸）グリセリルなどの脂肪酸のトリエステル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどの直鎖脂肪酸と低級アルコールのエステル、カプリン酸セチル、パルミチン酸セチルなどの高級脂肪酸と高級アルコールのエステル、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコールと脂肪酸のモノ及びジエステル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル等のエステル油、オリーブ油、ホホバ油、ヤシ油、グレープシード油、椿油などの油脂、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、オレイン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル類などが例示される。
【００２１】
本願発明者らの検討では油成分の中でも炭酸ガスの溶解度が大きい化合物があることが明らかとなった。炭酸ジアルキル、炭酸アルケンやシリコーンオイルが他の油成分に比べて大きな溶解度を示した（実施例１参照）。従ってこれらの化合物を油成分の主成分としてエマルジョンを調整すると同じ油成分の含有量でも高濃度の炭酸ガスを溶解することが出来るので有利である。なお、主成分の含有量としては炭酸ガスの溶解量を増大させる観点から油成分中で５０質量％以上が好ましい。油成分として上記化合物を２種類以上含有する場合はそれぞれの化合物の量の和が５０質量％以上であることが好ましい。
【００２２】
炭酸ジアルキルとしては炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジカプリル（アルキル基がＣ８のカプリル基で炭酸ジカプリリルとも表記される）、Ｃ１４−１５ジアルキルカーボネートなどが例示される。この中で炭酸ジカプリルが化粧料に多く使用されており人体の皮膚に適用しても安全性が高いので望ましい。炭酸アルケンとしては炭酸エチレン、炭酸プロピレンが例示されるが炭酸プロピレンがやはり化粧料成分として使用されているので好ましい炭酸アルケンである。
【００２３】
シリコーンオイルは主鎖にシロキサン結合、Ｓｉ−Ｏ  を有する直鎖状、分岐状、環状構造を有する重合体で側鎖がメチル基やフェニル基などの化合物が市販されている。具体的には重合度の異なる直鎖状ポリジメチルシロキサン、分岐状ポリジメチルシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が例示される。
【００２４】
油成分が分散媒より多い組成で（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョンを調整するためには界面活性剤としてＨＬＢが１２以上の親水性界面活性剤の使用が好ましい。このような界面活性剤としてはステアリン酸ＰＥＧ−４０、ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート、ラウリン酸ポリグリセリル−６、セテス−１５、ラノリン、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリルやポリソルベート８０等が例示される。
【００２５】
水相には水以外にアスコルビン酸誘導体などの美白作用を示す化合物や肌の栄養成分として用いられる各種の植物エキス類、グリセリンやヒアルロン酸などの保湿剤等化粧料に機能性を付与する水溶性の化合物を添加することで炭酸ガス以外の美容成分を皮膚に供給することが出来る。
【００２６】
次にエマルジョン組成物（以降原液と略す）に炭酸ガスを溶解させる方法について説明する。炭酸ガスの液体への溶解量はヘンリーの法則に従って気相のガスの圧力に比例して増加する。従ってオートクレーブなどの加圧容器内に原液を入れて攪拌し炭酸ガスで加圧すればその温度と圧力で決まる溶解量まで溶解する。このようにして炭酸ガスを溶解した原液を炭酸ガスに対してバリアー性のある素材、例えばプラスチックフイルム・ラミネート・アルミなどで製造された容器やエアゾール缶など入れて包装して製品とすることが出来る。
【００２７】
エアゾール缶容器の場合、缶内に原液を入れて炭酸ガスで数気圧まで加圧することで炭酸ガスを原液に溶解すると同時に噴射剤として利用することが出来る。このエアゾール缶方式での製造は大きな炭酸ガス溶解設備が不要であると同時に炭酸ガスを噴射剤として用いるために０．５〜０．８ＭＰａ程度の高圧で原液は加圧されるので炭酸ガスの溶解量が大きくなる。即ち製造設備の観点並びに製品の高性能化の観点からも優れた方式である。更に容器がアルミニウムなどの金属製であるために炭酸ガスのバリアー性は十分であり包装形体として優れた製品となる。
【００２８】
但し、最初の原液に炭酸ガスを溶解せずにエアゾール缶内だけで炭酸ガスの加圧による溶解を行う場合、エアゾール缶内の気相の炭酸ガスが原液に溶解するために圧力低下を起こす。従って、缶を振動させてガスの原液への溶解を進行させて圧力低下が起こったら再度ガスの充填を行い規定の噴射圧力になるまでこの操作を繰り返す必要がある。
【００２９】
前述のオートクレーブやスタティックミキサーなどを用いて事前に炭酸ガスを原液に溶解し、この原液を噴射剤として炭酸ガスを用いてエアゾール缶に充填する方法も可能である。また、噴射剤として窒素や空気などの他の圧縮性気体を用いて炭酸ガス溶解の原液をエアゾール缶に充填することも可能である。
【００３０】
エマルジョンに炭酸ガスを溶解させる別の方法として炭酸水素ナトリウムや炭酸ナトリウム等の（重）炭酸塩とクエン酸やリンゴ酸等のカルボン酸の反応から発生する炭酸ガスを溶解させる方法がある。本願発明のエマルジョンには３０質量％以下の水が含まれているため、エマルジョンの水相で（重）炭酸塩と酸を反応させることで炭酸ガスを発生させ同時にエマルジョンに溶解させることが出来る。
【００３１】
その場合予めエマルジョンの水相に（重）炭酸塩若しくはカルボン酸を溶解しておき、このエマルジョンを炭酸ガスバリアー性の包装容器に入れてから酸若しくは（重）炭酸塩をエマルジョンに添加して包装容器を密閉することで発生した炭酸ガスを気散させることなくエマルジョンに溶解させることが出来る。
【００３２】
あるいは美容オイル等としてエマルジョンを使用する直前に、予め水相に（重）炭酸塩若しくはカルボン酸を溶解したエマルジョンに酸若しくは（重）炭酸塩を添加・混合して炭酸ガスを発生させてエマルジョンに溶解させる方法も可能である。この場合使用直前まではエマルジョン組成物には炭酸ガスは溶解していないのでこのエマルジョンの包装容器は必ずしもガスバリアー性である必要はない。  
【００３３】
本願発明のエマルジョン組成物は美容オイル特にマッサージオイルとしての用途に適している。マッサージは皮膚の血行を良くするために行うものであるので、そこに炭酸ガスの血行促進効果が重なると皮膚の美容に大きな相乗効果が期待される。（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの場合、油成分１００％のマッサージオイルに比べてマッサージ終了後に水洗で油を簡単に除去出来るのも特徴の一つである。以下に実施例を援用して本願発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００３４】
炭酸飲料などに使用される肉厚のＰＥＴボトル（３００ｍｌ）の底部凹凸部にウレタン樹脂を注入して固化させて底を平面状に加工した。このボトルの蓋としてガスの導入口及び排出口を設けたジグを樹脂で成型したものを用意した。このＰＥＴボトルに油などの液体を約３０〜６０ｇ精秤して入れて回転子を入れた状態でボトルをマグネチック・スターラー上に設置した。樹脂成型の蓋をしてガス導入口をパイプで炭酸ガスボンベに接続した。
【００３５】
ＰＥＴボトル内の液体上部の空気を炭酸ガスでパージして置換した後、ゲージ圧０．１ＭＰａ（従って気相の炭酸ガスの絶対圧は大気圧を０．１ＭＰａとすれば０．２ＭＰａになる）の炭酸ガスをボトルに導入して３０分間回転子を回転させて液体を攪拌して炭酸ガスを溶解させた。炭酸ガスの溶解量は液体の入ったＰＥＴボトルを蓋をした状態でその重量を精秤して炭酸ガスの加圧溶解前後の重量変化から算出した。
【００３６】
その場合、液体上部空間の炭酸ガスの重量や最初の空気の重量もボトル重量に含まれているので、液体部分だけの重量を算出する場合にこれら空間部の気体の重量を理想気体と仮定して気体の状態方程式より算出して補正した。液体の重量増加を溶解した炭酸ガスの重量として最初の仕込み液体重量で除した値を質量基準でｐｐｍ表示した。各種の油と比較のための水についての測定結果を表１に纏めて示した。これらの結果より油成分の中で炭酸ジアルキル、炭酸アルケンやシリコーンオイルが他の油脂や炭化水素類にくらべて炭酸ガスの溶解量が大きいことが解った。
【００３７】
【表１】
0005907214.tif 000002
【実施例２】
【００３８】
油成分として炭酸ジカプリルを５０質量％、シュガースクワラン３０質量％、オリーブオイル２０質量％を混合した油（ＴＳＯオイルと略す）を調整した。この油２０ｇに界面活性剤としてラウリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ＝１４．５）を２ｇ添加して攪拌混合した。界面活性剤は混合油には完全に溶解せずに液滴状になって分散しておりこの混合液を６５℃に加温した。別途精製水２０ｇを６５℃に加温して前記油の混合液中に少量ずつ添加してスターラーで激しく攪拌した。
【００３９】
攪拌しながら室温まで冷却して暫く放置すると混合液は下層に水相、上層に油相に相分離した。この相分離液を攪拌しながら６５℃まで加温して、別途６５℃に加温したＴＳＯオイル５０ｇを少量ずつ添加して暫く攪拌後室温まで除冷することで白色のエマルジョンを調整した（このエマルジョンを試料Ｅ−１とする）。なお、このエマルジョンの油成分の含有率は（７０／９２＝０．７６）は７６質量％である。
【００４０】
ＴＳＯオイル及びエマルジョンＥ−１に実施例１と同じ条件でＰＥＴボトル内で炭酸ガスを加圧してガスを溶解した。重量法で測定した炭酸ガスの溶解量はＴＳＯオイルで６９００ｐｐｍ、Ｅ−１で６５００ｐｐｍであった。ｐＨの測定を行った所、ＴＳＯオイルは１１〜１４の範囲で変動して測定が不能であったが、Ｅ−１は炭酸ガス未溶解の状態で６．５６、炭酸ガス溶解後は４．５３の値であった。エマルジョンの安定性を評価するために試験管にエマルジョンを入れて室温並びに加速試験として４５℃の恒温槽内で１カ月放置して流動性や相分離の有無を観察したが変化は見られなかった。
【実施例３】
【００４１】
実施例２で調整した炭酸ガス溶解したエマルジョンＥ−１と比較試料としてＴＳＯオイル並びに実施例１と同じ条件で調整した炭酸水（精製水に炭酸ガスを溶解）の３試料を用いてパッチテストを以下の手順で行った。まず化粧落とし用の脱脂綿シートから幅１ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚み約３ｍｍの肌貼付用の綿片を切り出した。上記試験液体に綿片をそれぞれ浸漬して軽く絞った後に女性（３０歳）の内腕の皮膚表面に腕横幅方向に１綿片を貼付し、その隣に腕の長さ方向に約５ｍｍ間隔で残りの２綿片を同様に貼付して時間計測を開始した。
【００４２】
第一回目のパッチテストは貼付してから５分経過後の綿片を除去して皮膚に付着した液体を脱脂綿で軽く拭きとりそれぞれのパッチ部位の潮紅現象を観察した。その結果潮紅現象による赤化は  炭酸水＝Ｅ−１＞ＴＳＯオイル  の順番で炭酸水とＥ−１はほぼ同程に強く赤化したがＴＳＯオイルの赤化はこれらよりも弱いものであった。
【００４３】
続いて行った第２回目のパッチテストも片方の内腕に１回目と同様に試験液体を含浸させた綿片を１０分間パッチして１回目と同様にして潮紅現象を観察した。その結果３パッチ部位とも同じ程度の赤化を示したがその程度は炭酸水とＥ−１に関しては第一回目の５分パッチよりも弱く、ＴＳＯオイルはそれよりも強いものであった。
【００４４】
上記パッチテストによる潮紅現象の観察から当初想定していたように油成分をＯ／Ｗ型エマルジョンとすることで皮膚と直接接触する相が水相となるために炭酸水と同じ程度に炭酸ガスの皮膚透過速度が油成分を直接皮膚に接触させた時に比べて大きくなることが解った。また、パッチ時間が長くなると油成分からの炭酸ガスの皮膚透過の効果により潮紅現象も増大することが解った。
【実施例４】
【００４５】
精製水６．６７ｇに界面活性剤としてＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（ＨＬＢ＝１６．９）１ｇを溶解した。界面活性剤は精製水に溶解して透明な水溶液となりこの水溶液を６５℃まで加温した。別途実施例２で調整した油成分ＴＳＯオイル４０ｇを同様に６５℃迄加温して前記水溶液に攪拌しながら添加した。添加終了後暫く６５℃で攪拌混合してから室温まで攪拌しながら除冷した所白色のエマルジョンが形成された。このエマルジョンの油成分の含有率は８３．９質量％でｐＨは４．１６であった。
【００４６】
実施例１と同様にしてこのエマルジョン３０ｇをＰＥＴボトルに入れて絶対圧０．２ＭＰａの炭酸ガスを加圧して炭酸ガスを溶解させた。３０分の加圧溶解で重量変化より測定した炭酸ガスの溶解量は６７００ｐｐｍ、ｐＨは４．０４であった。ｐＨが実施例２のエマルジョンＥ−１よりもかなり低い原因を究明するために約５％の界面活性剤を溶解した精製水を調整してｐＨを測定すると４．１５の値を示した。従って界面活性剤に脂肪酸のカルボン酸基が若干エステル化せずに残存しているものと推測した。
【実施例５】
【００４７】
実施例２と同様にしてエマルジョンＥ−１を１００ｇ調整した。このエマルジョン５０ｇを８０ｍｌの内容積を持つアルミ製のエアゾール缶に充填してキャップでシールしてからステムを通して炭酸ガスでエアゾール缶を加圧した。元圧を０．９ＭＰａとして加圧してから缶を振ってエマルジョンへの溶解を進行させるとエアゾール缶の内圧は０．３５ＭＰａで低下した。再度炭酸ガスで加圧して振動を行った後内圧を測定すると０．７０ＭＰａを示した。
【００４８】
上記エアゾール缶にアクチュエーターを装着してガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定用サンプル管に内容物を噴射させた。気泡を伴った泡状の吐出物が得られ、精製水で希釈してＧＣ測定で炭酸ガスの濃度を測定した。炭酸ガス濃度は３４３０ｐｐｍ、ｐＨは４．９０であった。実施例２でＰＥＴボトル内で加圧調整し重量法で測定した時の炭酸ガス濃度は６５００ｐｐｍであったのでこの値と比較すると可なり低い値であった。エアゾール缶の場合サンプリング時に試料が常圧下に戻るので試料中の炭酸ガスが一部気散したものと推定された。
【００４９】
エアゾール缶からの噴射試料と炭酸水（重量法で求めた炭酸ガス濃度は２６００ｐｐｍ）を用いて実施例３と同様の方法でパッチテストを行った。５分間のパッチ時間では両試料ともに同じ程度の赤化度合いを示した。１０分間のパッチでは赤化は５分の場合に比べて弱く両者とも同程度であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明により油成分を水中に微粒子状に分散させたエマルジョンに炭酸ガスを溶解した組成物が得られた。この組成物は人体の皮膚に塗布すると水に炭酸ガスを溶解させた炭酸水と同程度の潮紅現象を示す特性を有しており、美容オイルなどの化粧品として有用である。