【手続補正書】
【提出日】平成23年5月27日(2011.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明に有用な特定のラジカル重合性化合物は、特に有用な調製方法とともに、以下、実施例の前に記載したラジカル重合性成分Ａ−Ｅである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
以下のラジカル重合性成分を調製し、以下の例で使用した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
ラジカル重合性成分Ａの合成
メチルエチルケトン（６６．６ｇ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００（９５．５ｇ、０．５当量）、ヒドロキシエチルアクリレート（１６．２ｇ、０．１３５当量）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（８７．９１ｇ、０．２１３当量、Ｖｉｓｃｏａｔ−３００、日本、Ｏｓａｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ヒドロキノン（０．０４５５ｇ）、ジメチルアセトアミド（２９．０７ｇ）およびヒドロキシ安息香酸（２２．７０ｇ、０．１６５当量）を、加熱マントル、温度コントローラ、メカニカルスターラー、コンデンサーおよび窒素の入口を備えた四つ首５００ｍｌフラスコに入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を４０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．１ｇ）を加えると反応混合物は６０℃に発熱した。処理の間、ジブチルスズジラウレート（０．８ｇ）を２回に分けて加えた。反応の終了は、２２７５ｃｍ-1でのイソシアネート赤外吸収バンドの消失により決定した。得られた透明な溶液は、不揮発分６０％で「Ｆ-」の動粘度（Ｇ．Ｈ’３３）を有し、得られたラジカル重合性成分Ａは、ラジカル重合性成分Ａ１グラム当たり４１．５ｍｇＫＯＨの酸価を有していた。ＭＥＫ／ＤＭＡＣの比は８０：２０であった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
ラジカル重合性成分Ｂの合成
メチルエチルケトン（５３．７５ｇ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００（９５．５ｇ、０．５当量）、ヒドロキシエチルアクリレート（３０．６ｇ、０．２５５当量）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（８８．７ｇ、０．２１５当量、Ｖｉｓｃｏａｔ−３００、日本、Ｏｓａｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）およびヒドロキノン（０．０４３ｇ）を、加熱マントル、温度コントローラ、メカニカルスターラー、コンデンサーおよび窒素の入口を備えた四つ首５００ｍｌフラスコに入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を４０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．１４ｇ）を加えると反応混合物は６３℃に発熱した。４時間後、滴定法により求められたＮＣＯパーセントは理論どおりであった。その後、ＭＥＫ（６４．６ｇ）、ジメチルアセトアミド（２９．６ｇ）およびヒドロキシ安息香酸（６．９ｇ、０．０４９９当量）を加えた。処理の間、ジブチルスズジラウレート（０．３４ｇ）を２回に分けて加え、反応混合物を７０℃に加熱した。反応の終了は、２２７５ｃｍ-1でのイソシアネート赤外吸収バンドの消失により決定した。得られた透明な溶液は、不揮発分６０％で「Ｂ−」の動粘度（Ｇ．Ｈ’３３）を有し、得られたラジカル重合性成分Ｂは、ラジカル重合性成分Ｂ１グラム当たり１２．６ｍｇＫＯＨの酸価を有していた。ＭＥＫ／ＤＭＡＣの比は８０：２０であった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
ラジカル重合性成分Ｃの合成
メチルエチルケトン（１１５．４ｇ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００（９５．５ｇ、０．５当量）、ヒドロキシエチルアクリレート（１７．４ｇ、０．１４５当量）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（８３．７３ｇ、０．２０３当量、Ｖｉｓｃｏａｔ−３００、日本、Ｏｓａｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ヒドロキノン（０．０４４５ｇ）、ジメチルアセトアミド（２４．２４ｇ）およびグリコール酸（１２．５４ｇ、０．１６５当量）を、加熱マントル、温度コントローラ、メカニカルスターラー、コンデンサーおよび窒素の入口を備えた四つ首５００ｍｌフラスコに入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を４０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．１ｇ）を加えると反応混合物は６０℃に発熱した。処理の間、ジブチルスズジラウレート（０．６ｇ）を２回に分けて加えた。反応の終了は、２２７５ｃｍ-1でのイソシアネート赤外吸収バンドの消失により決定した。得られた透明な溶液は、不揮発分６０％で「Ｈ-」の動粘度（Ｇ．Ｈ’３３）を有し、得られたラジカル重合性成分Ｃは、ラジカル重合性成分Ｃ１グラム当たり４４．２ｍｇＫＯＨの酸価を有していた。ＭＥＫ／ＤＭＡＣの比は８３：１７であった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
ラジカル重合性成分Ｄの合成
メチルエチルケトン（１４８．７ｇ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００（９５．５ｇ、０．５当量）、ヒドロキシエチルアクリレート（１６．２ｇ、０．１３５当量）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（８７．９１ｇ、０．２１３当量、Ｖｉｓｃｏａｔ−３００、日本、Ｏｓａｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）およびヒドロキノン（０．０４４５ｇ）を、加熱マントル、温度コントローラ、メカニカルスターラー、コンデンサーおよび窒素の入口を備えた四つ首５００ｍｌフラスコに入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を４０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．１３ｇ）を加えると反応混合物は６０℃に発熱した。２時間後、滴定法により求められたＮＣＯパーセントは理論どおりであった。反応混合物を３０℃に冷却し、ジメチルアセトアミド（３３．４ｇ）およびｐ−アミノ安息香酸（２２．６２ｇ、０．０４９９当量）を加えた。処理の間、ジブチルスズジラウレート（０．２ｇ）を２回に分けて加え、反応混合物を３５℃に加熱した。反応の終了は、２２７５ｃｍ-1でのイソシアネート赤外吸収バンドの消失により決定した。得られた透明な溶液は、不揮発分６０％で「Ｊ＋」の動粘度（Ｇ．Ｈ’３３）を有し、得られたラジカル重合性成分Ｄは、ラジカル重合性成分Ｄ１グラム当たり４１．５ｍｇＫＯＨの酸価を有していた。ＭＥＫ／ＤＭＡＣの比は８２：１８であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
ラジカル重合性成分Ｅの合成
メチルエチルケトン（１１６．０ｇ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００（９５．５ｇ、０．５当量）、ヒドロキシエチルアクリレート（３０ｇ、０．２５当量）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（８６．６ｇ、０．２１当量、Ｖｉｓｃｏａｔ−３００、日本、Ｏｓａｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）およびヒドロキノン（０．０４３ｇ）を、加熱マントル、温度コントローラ、メカニカルスターラー、コンデンサーおよび窒素の入口を備えた四つ首５００ｍｌフラスコに入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を４０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．１４ｇ）を加えると反応混合物は６０℃に発熱した。２時間後、滴定法により求められたＮＣＯパーセントは理論どおりであった。反応混合物を３５℃に冷却し、ジメチルアセトアミド（２９．２ｇ）およびｐ−アミノ安息香酸（６．８６ｇ、０．０５当量）を加えた。処理の間、ブチルスズジラウレート（０．８ｇ）を２回に分けて加え、反応混合物を４５℃に加熱した。反応の終了は、２２７５ｃｍ-1でのイソシアネート赤外吸収バンドの消失により決定した。得られた透明な溶液は、不揮発分６０％で「Ｂ＋」の動粘度（Ｇ．Ｈ’３３）を有し、得られたラジカル重合性成分Ｅは、ラジカル重合性成分Ｅ１グラム当たり１２．８ｍｇＫＯＨの酸価を有していた。ＭＥＫ／ＤＭＡＣの比は８０：２０であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
実施例１および２
以下の表１に示す輻射線感受性組成物を、処理済みアルミニウム基材に適用し、ラジカル重合性成分Ｅ（実施例１）またはＢ（実施例２）を含む１．０ｇ／ｍ2または１．５ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を与えた。巻き線ロッドを使用して組成物を適用し、次いで、９０℃に設定したコンベヤーオーブン中でおよそ４５秒の滞留時間乾燥した。アルミニウム基材はブラシ砂目立てし、リン酸陽極酸化し、ポリ（アクリル酸）で後処理されたものであった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
【表１】
2009502590.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
ラジカル重合性成分ＢおよびＥを含む得られた印刷版は両方とも連続した摩耗（ｓｏｌｉｄ  ｗｅａｒ）が観察される前に４０，０００部の良質な印刷を与えた。これらの印刷版の両方を印刷シート１により現像した。４８℃または３８℃／８０％相対湿度で５日間印刷版を処理した後、新品の印刷版に比べて、現像に変化は見られなかった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
粘性評価では、ラジカル重合性成分Ｅ（実施例１）を含む乾燥コーティング重量１．５ｇ／ｃｍ2を有する印刷版前駆体は、テーブルに落ちる前に１インチ（２．５４ｃｍ）未満上がった。ラジカル重合性成分Ｂ（実施例２）を含む乾燥コーティング重量１．５ｇ／ｃｍ2を有する印刷版前駆体は、テーブルに落ちる前に４インチ（１０．２ｃｍ）上がった。乾燥コーティング重量が１．０ｇ／ｃｍ2でラジカル重合性成分ＥまたはＢを含む印刷版前駆体は、テーブルに落ちる前に１インチ（２．５４ｃｍ）未満上がった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
実施例３
以下の表２に示す輻射線感受性組成物を、処理済みアルミニウム基材に適用し、ラジカル重合性成分Ｄを含む１．０ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を与えた。巻き線ロッドを使用して組成物を適用し、次いで、９０℃に設定したＲａｎａｒコンベヤーオーブン中でおよそ４５秒の滞留時間乾燥した。アルミニウム基材は電気化学的砂目立てし、硫酸陽極酸化し、ポリ（ビニルホスホン酸）で後処理されたものであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
【表２】
2009502590.tif 000002
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
実施例４および５
以下の表３に示す輻射線感受性組成物を、処理済みアルミニウム基材に適用し、ラジカル重合性成分Ａ（実施例４）またはラジカル重合性成分Ｃ（実施例５）を含む１．０ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を与えた。巻き線ロッドを使用して組成物を適用し、次いで、９０℃に設定したＲａｎａｒコンベヤーオーブン中でおよそ４５秒の滞留時間乾燥した。アルミニウム基材は電気化学的砂目立てし、硫酸陽極酸化し、ポリ（ビニルホスホン酸）で後処理されたものであった。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表３】
2009502590.tif 000003