【手続補正書】
【提出日】平成23年2月17日(2011.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ４＋化合物を作製する方法であって：
水及びＣ１＋Ｏ１＋炭化水素を含む水溶性酸素化炭化水素を、水性液相及び／又は気相中に提供すること、
Ｈ２を提供すること、
脱酸素化触媒の存在下、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力にて、該酸素化炭化水素を液相及び／又は気相中で該Ｈ２と触媒反応させることで反応流中にＣ１＋Ｏ１‐３炭化水素を含む酸素化物を生成させること、並びに、
縮合触媒の存在下、縮合温度及び縮合圧力にて、該酸素化物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることで前記Ｃ４＋化合物を生成させること、
を含み、
ここで、前記Ｃ４＋化合物は、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む、方法。
【請求項２】
前記Ｈ２が、インサイチュー発生Ｈ２、外部Ｈ２、リサイクルＨ２、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸素化炭化水素が、多糖、二糖、単糖、セルロース誘導体、リグニン誘導体、ヘミセルロース、糖、糖アルコール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含み、選択的に、前記酸素化物が、アルコール、ケトン、アルデヒド、フラン、ジオール、トリオール、ヒドロキシカルボン酸、カルボン酸、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記Ｃ４＋アルカンが、分岐鎖又は直鎖Ｃ４‐３０アルカンを含み、
前記Ｃ４＋アルケンが、分岐鎖又は直鎖Ｃ４‐３０アルケンを含み、
前記Ｃ５＋シクロアルカンが、一置換又は多置換Ｃ５＋シクロアルカンを含み、ここで、少なくとも１つの置換された基が、分岐鎖Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ１＋アルキレン、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーであり、
前記Ｃ５＋シクロアルケンが、一置換又は多置換Ｃ５＋シクロアルケンを含み、ここで、少なくとも１つの置換された基が、分岐鎖Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーであり、
前記アリールが、無置換アリール又は一置換又は多置換アリールを含み、ここで、少なくとも１つの置換された基が、分岐鎖Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーであり、
前記縮合アリールが、無置換縮合アリール又は一置換又は多置換縮合アリールを含み、ここで、少なくとも１つの置換された基が、分岐鎖Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーであり、
前記Ｃ４＋アルコールが、式Ｒ１‐ＯＨに従う化合物を含み、ここで、Ｒ１は、分岐鎖Ｃ４＋アルキル、直鎖Ｃ４＋アルキル、分岐鎖Ｃ４＋アルキレン、直鎖Ｃ４＋アルキレン、置換Ｃ５＋シクロアルカン、無置換Ｃ５＋シクロアルカン、置換Ｃ５＋シクロアルケン、無置換Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーであり、及び
前記Ｃ４＋ケトンが、式、
2010535703.tif 000001
に従う化合物を含み、ここで、Ｒ３及びＲ４は、独立して、分岐鎖Ｃ３＋＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、置換Ｃ５＋シクロアルカン、無置換Ｃ５＋シクロアルカン、置換Ｃ５＋シクロアルケン、無置換Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、フェニル、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記縮合触媒が、酸触媒、塩基触媒、及び酸‐塩基触媒から成る群より選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記縮合触媒が、炭化物、窒化物、ジルコニア、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、ホスフェート、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、水酸化物、ヘテロポリ酸、無機酸、酸修飾樹脂、塩基修飾樹脂、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含み、ここで前記縮合触媒が更に、選択的に：
（ｉ)Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｓｃ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される修飾剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、又は
（ｉｉ)Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される金属
を含み、
前記酸触媒が、酸性アルミナ、リン酸アルミニウム、シリカ‐アルミナリン酸、アモルファスシリカ‐アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア（ｔｕｎｇｓｔａｔｅｄ  ｚｉｒｃｏｎｉａ）、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、硫酸化カーボン（ｓｕｌｆａｔｅｄ  ｃａｒｂｏｎ）、リン酸化カーボン（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｄ  ｃａｒｂｏｎ）、リン酸化シリカ（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｄ  ｓｉｌｉｃａ）、リン酸化アルミナ（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｄ  ａｌｕｍｉｎａ）、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含み、ここで前記酸触媒が更に、選択的に：
（ｉ)Ｃｅ、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される修飾剤、又は
（ｉｉ)Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｄ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される酸化物、又は
（ｉｉｉ)Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される金属
を含み、
前記塩基触媒が、ヒドロタルサイト、アルミン酸亜鉛、ホスフェート、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｂ、Ｒｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｂａ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｚｎ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含み、又は
前記酸−塩基触媒が、ヒドロタルサイト、アルミン酸亜鉛、ホスフェート、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｂ、Ｒｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｂａ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｒ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記脱酸素化触媒が、担体、並びにＲｅ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｗ、Ｏｓ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｈ２が、インサイチュー発生Ｈ２を生成させるために、水相改質触媒の存在下、改質温度及び改質圧力にて前記水と酸素化炭化水素との一部を液相及び／又は気相中で触媒反応させることよって発生したインサイチュー発生Ｈ２を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記水相改質触媒が、担体、並びにＦｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含み、ここで、前記水相改質触媒が更に、選択的にＣｕ、Ｂ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記水相改質触媒、前記脱酸素化触媒、及び前記縮合触媒の１若しくは２つ以上が原子的に同一である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（ａ）前記水相改質触媒及び脱酸素化触媒が、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｒｅ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーと合金化又は添加混合されたＰｔを含む、
（ｂ）前記水相改質触媒及び脱酸素化触媒が、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｂ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｐｔ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーと合金化又は添加混合されたＲｕを含む、又は
（ｃ）前記水相改質触媒が、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｂ、Ｃｕ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｆｅ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーと合金化又は添加混合されたＮｉを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記反応流が水をさらに含み、及び、前記方法が、前記酸素化物を前記縮合触媒の存在下にて反応させる前に、該反応流を脱水することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記脱酸素化触媒の存在下にて前記酸素化炭化水素をＨ２と触媒反応させる工程が、僅かに効果的である量の外部Ｈ２の存在下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
水素化分解触媒の存在下、水素化分解温度及び水素化分解圧力にて、糖、糖アルコール、又は多価アルコールを液相及び／又は気相中でＨ２と触媒反応させることで前記酸素化炭化水素を生成させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
水素化触媒の存在下、水素化温度及び水素化圧力にて、糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、又はフランを液相及び／又は気相中でＨ２と触媒反応させることで前記酸素化炭化水素を生成させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
仕上げ（ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）触媒の存在下、仕上げ温度及び仕上げ圧力にて、前記Ｃ４＋化合物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることをさらに含み、ここで、該仕上げ触媒は、担体、並びにＣｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｏｓ、これらの合金、及びこれらの組み合わせから成る群より選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
Ｃ４＋化合物を作製する方法であって：
水及びＣ１＋Ｏ１＋炭化水素を含む水溶性酸素化炭化水素を水性液相及び／又は気相中に提供すること、
水相改質触媒の存在下、改質温度及び改質圧力にて、該水と酸素化炭化水素との一部を液相及び／又は気相中で触媒反応させることでインサイチュー発生Ｈ２を生成させること、
脱酸素化触媒の存在下、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力にて、該酸素化炭化水素を液相及び／又は気相中で該インサイチュー発生Ｈ２と触媒反応させることで反応流中にＣ１＋Ｏ１‐３炭化水素を含む酸素化物を生成させること、並びに、
縮合触媒の存在下、縮合温度及び縮合圧力にて、該酸素化物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることで前記Ｃ４＋化合物を生成させること、
を含み、
ここで、前記Ｃ４＋化合物は、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む、方法。
【請求項１８】
１若しくは２個以上の反応容器を含む反応器系内で実施され、ここで、該反応器系は、連続流、バッチ、セミバッチ、マルチシステム、又はこれらの組み合わせとして構成されるように適合される、請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
各触媒反応が定常平衡状態で発生する、請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
Ｃ４＋化合物を作製する方法であって：
水、並びに糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む水溶液を提供すること；
水素化触媒の存在下、水素化温度及び水素化圧力にて、該糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、又はこれらの混合物を液相及び／又は気相中でＨ２と触媒反応させることでＣ１＋Ｏ１＋炭化水素を含む酸素化炭化水素を生成させること、
水相改質触媒の存在下、改質温度及び改質圧力にて、該水と酸素化炭化水素との一部を液相及び／又は気相中で触媒反応させることでインサイチュー発生Ｈ２を生成させること、
脱酸素化触媒の存在下、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力にて、該酸素化炭化水素を液相及び／又は気相中で該インサイチュー発生Ｈ２と触媒反応させることでＣ１＋Ｏ１‐３炭化水素を含む酸素化物を生成させること、並びに、
縮合触媒の存在下、縮合温度及び縮合圧力にて、該酸素化物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることで前記Ｃ４＋化合物を生成させること、
を含み、
ここで、前記Ｃ４＋化合物は、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む、方法。
【請求項２１】
Ｃ４＋化合物を作製する方法であって：
水、並びに多糖、二糖、単糖、多価アルコール、糖、糖アルコール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む水溶液を提供すること；
水素化分解触媒の存在下、水素化分解温度及び水素化分解圧力にて、該糖、糖アルコール、多糖、二糖、単糖、多価アルコール、若しくはこれらの混合物を液相及び／又は気相中でＨ２と触媒反応させることでＣ１＋Ｏ１＋炭化水素を含む酸素化炭化水素を生成させること、
水相改質触媒の存在下、改質温度及び改質圧力にて、該水と酸素化炭化水素との一部を液相及び／又は気相中で触媒反応させることでインサイチュー発生Ｈ２を生成させること、
脱酸素化触媒の存在下、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力にて、該酸素化炭化水素を液相及び／又は気相中で該インサイチュー発生Ｈ２と触媒反応させることでＣ１＋Ｏ１‐３炭化水素を含む酸素化物を生成させること、並びに、
縮合触媒の存在下、縮合温度及び縮合圧力にて、該酸素化物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることで前記Ｃ４＋化合物を生成させること、
を含み、
ここで、前記Ｃ４＋化合物は、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバーを含む、方法。
【請求項２２】
Ｃ４＋化合物を作製する方法であって：
Ｃ１＋Ｏ１‐３炭化水素を含む酸素化物を水性液相及び／又は気相中に提供すること、並びに、
縮合触媒の存在下、縮合温度及び縮合圧力にて、該酸素化物を液相及び／又は気相中で触媒反応させることで前記Ｃ４＋化合物を生成させること、
を含み、
ここで、前記Ｃ４＋化合物は、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、及びこれらの混合物から成る群より選択されるメンバー含む、方法。
【請求項２３】
前記Ｃ４＋化合物は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、パラキシレン、メタキシレン、オルトキシレン、Ｃ９芳香族、これらの異性体、及びこれらの混合物の群より選択されるメンバーを含む、請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の方法。