(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非分解性セグメントＡおよび分解性セグメントＢからなる繰り返し構造単位の縮合重合によって製造される、１種の急速分解性ポリエステルポリマー
【化１】
0005998224.tif 000014
であって、
前記非分解性セグメントＡは以下の式
【化２】
0005998224.tif 000015
で表される化学構造を有し;
前記分解性セグメントＢは式（ＩＩ）で表される化学構造を有し：
【化３】
0005998224.tif 000016
前記ポリエステルポリマー
【化４】
0005998224.tif 000017
は式（ＩＩＩ）で表される化学構造を有し：
【化５】
0005998224.tif 000018
式中：
ｐ、ｍ、ｓ、ｒおよびｕは、０より大きく１１より小さい整数であり；
ｔは、１より大きく３１より小さい整数であり；
ｎは、１より大きい整数であり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のアリール、置換されたもしくは非置換のヘテロアリール、置換されたもしくは非置換のアルコキシ、エステル、ニトロ、アミン、アミド、チオールから選択される、前記ポリマー。
【請求項２】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルから選択され；Ｒ７が、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換ヘテロシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のアリールから選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が、それぞれ独立して、Ｈまたはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒ７は、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロシクロアルキルから選択される、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
Ｒがメチルであり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７がＨであり、ｐ＝２；ｍおよびｓがそれぞれ独立して１、２、３、４、５の数から選択され；ｔが１より大きく、３１より小さい整数であり；ｒ＝１または２；ｕ＝１または２；ｎは２より大きい整数である、請求項３に記載のポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載の急速分解性ポリエステルポリマーの製造方法であって、該方法が以下の工程：
ａ）分解性セグメントＢを合成する工程；
【化６】
0005998224.tif 000019
ｂ）溶液重合または溶融重合により非分解性セグメントＡと分解性セグメントＢとの縮合重合反応を行う工程
【化７】
0005998224.tif 000020
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｐ、ｍ、ｓ、ｒ、ｕ、ｔ、ｎの定義は全て請求項１において定義したものと同じであり；Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ２またはＯＨから選択される、
を含む、前記方法。
【請求項６】
非分解性セグメントＡの合成が以下の工程：
【化８】
0005998224.tif 000021
を含む、請求項５に記載のポリマーの製造方法。
【請求項７】
以下の工程：
【化９】
0005998224.tif 000022
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｐ、ｍ、ｓ、ｒ、ｕ、ｔ、ｎは全て請求項１において定義されたものと同じである、
を含む、請求項１に記載の急速分解性ポリエステルポリマーの製造方法。
【請求項８】
【化１０】
0005998224.tif 000023
の合成が以下の工程：
【化１１】
0005998224.tif 000024
を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
まず非分解性セグメントまたはオリゴマーを溶融縮合重合により合成し、その後分解性セグメントを添加し、溶融縮合重合を続ける、請求項５または７に記載のポリマーの製造方法。
【請求項１０】
溶融縮合重合の条件が、２４０〜２９０℃で、真空下、２〜７時間で反応することである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
非分解性セグメント中に含有されるヒドロキシ基のモル数が、分解性セグメント中に含有されるカルボキシレート基のモル数よりも大きい、請求項５または７に記載のポリマーの製造方法。
【請求項１２】
飲料包装ボトル、食品包装フィルム、ショッピングバッグまたは他の食品包装容器に用いられる請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種の急速分解性ポリエステルポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種の急速分解性ポリエステルポリマーおよびその製造方法と用途に関する。具体的には、本発明は、ポリマー主鎖に小さな生分解性セグメントを埋め込むことによる、ポリエステルポリマーおよびその製造方法と用途に関する。これは、機能性高分子材料の技術分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、ポリオールとポリ酸との縮合重合により製造されるポリマーの総称であり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で表される芳香族ポリエステルは、その優れた化学的安定性、好適な機械的特性および衛生的な性質および透明性等のため、繊維、包装等の様々な産業で広く適用されている。現時点では、ポリエステルの生産高および売上高の伸びの勢いは、特に炭酸飲料の包装の分野では、引き続き堅調である。ポリエステルのバリア性に関する研究のブレークスルーで、ビール、食品および化粧品の包装の分野における用途が、ポリエステルの市場を拡大するであろう。しかしながら、ＰＥＴポリエステル廃棄物は、自然界において自然に分解することは困難である。４５％〜１００％の湿度および２０℃の温度環境において、ポリエステルボトルは３０〜４０年間存在することができ、その特性は５０％しか損失せず；同じ条件で、ポリエステルフィルムは９０〜１００年も存在する。したがって、膨大な量のポリエステル廃棄物は、私たちに、多大な環境への圧力をもたらすであろう。
【０００３】
ポリエステル廃棄物をリサイクルすることは、それが環境問題を解決し、一方で完全に資源を利用することができるため、世界中で優先使用される方法である。様々なリサイクル技術が、ＰＥＴ系ポリエステルのリサイクルのために開発されている。ポリエステル廃棄物をリサイクルするための簡単な方法は、洗浄処理後、それを再溶融し、玩具、洗剤ボトルなどの比較的低級の製品に再加工することである；高級ポリエステルの再生は、ポリエステルがポリ縮合された高分子の材料であることから、ポリエステルを分解し、再重合するか、または化学原料として使用することである；また、油化技術、燃料リサイクル、および他の廃棄物との燃焼によるエネルギーリサイクルなどの方法がある。
【０００４】
しかし、ポリエステル廃棄物のリサイクルおよび再利用は、環境汚染のための最終的な解決策になることはできない。第一の理由は、ポリエステル廃棄物の再利用の限界があり、ポリエステル廃棄物は、多くの添加剤または除去できない他の不純物を含んでいるか、または既に何度も再生された製品であるため、それを再利用することは極めて困難である；第二に、例えば農業用フィルム、ゴミ袋などの多くのポリエステル製品は、回収およびリサイクルするのに適していない；最後に、それらがあまりにも多くの費用がかかるか、または貴重ではない場合、それらの製品をリサイクルする価値がないことがある。したがって、かかる製品の製造に用いられるポリエステルの分解性を改変し、それらの廃棄物を自然条件で一定時間内に小さな分子へ分解可能にし、最終的には、自然の循環に戻す必要がある。
【０００５】
自然界の存在下で、ＰＥＴ系ポリエステル廃棄物の寿命を効果的に制御し、これにより環境汚染を防ぐことができれば、ＰＥＴ系ポリエステル材料は環境に優しくなり、ポリエステルの長期的な発展を促進するために極めて有益であろう。
【０００６】
材料の分解性に影響を与え得る化学的要因には、高分子の親水性、モルホロジー、分子量、ポリマー組成などが挙げられる。ポリマーの親水性がより強いほど、加水分解が容易になるであろう、そしてそれはまた、微生物によって生分解するのに有利であろう；加水分解酵素は、エステル結合、アミド結合およびアミノカルボン酸結合に強力な効果がある；ポリマーのアモルファス領域は、ポリマーの結晶領域よりも水および微生物によって容易に損傷を受ける。柔軟な分子鎖および低いガラス転移温度を有するポリマーはより分解されやすく;ポリマーの分解性はまた、ポリマーの分子量の減少に伴って増加する。ブレンドポリマーおよびコポリマーなどのポリマーの組成はまた、その分解性に影響を与え得る。
【０００７】
ＰＥＴポリエステルは、微生物酵素および水分子によって容易に損傷するエステル結合を含有している。溶融状態で、微量の水分の存在はポリエステル結合の急速な開裂を引き起こし得る。よって、ポリエステルの加工および製造において、チップの水分含有量は厳密に制御されなければならない。しかしながら、通常の条件下で、ＰＥＴポリエステルは、良好な化学的安定性を有し;それは自然条件下で分解されるのは困難である。これは、ＰＥＴ巨大分子主鎖の構造の規則性、および主鎖に含有される芳香環に関連する。芳香環の存在は、規則性を有する分子鎖の極性を向上させ、これにより、その柔軟性を低下させ、結晶性を改善した。
【０００８】
ポリマーの高い結晶化度は、水分子が結晶相に簡単に入れないため、加水分解に抵抗する役割を果たし得る。ＰＥＴは半結晶ポリマーであり、その分解の初期段階は、相対的に緩い構造をもつアモルファス領域、および結晶領域の境界において発生する。結晶の微細粒子間の結合分子鎖の加水分解および開裂は、アモルファス領域をさらに結晶化させ、明らかに結晶性を増加させ、これによって加水分解のさらなる発生を妨げるであろう；一方、分子鎖の剛性の増加は、巨大分子の移動力を必然的に低下させる。それは、より高いガラス転移温度によって特徴付けられ、これにより加水分解に対するポリマーの感度を低下させる。したがって、溶融した状態とは異なり、固体状態の分解は、分子鎖の活性およびその浸透力に依存する複雑なプロセスになる。
【０００９】
ＰＥＴポリエステルの分解性の制御因子に対する上記分析に基づいて、ＰＥＴポリエステルの分解性を改善するために、結晶化力およびガラス転移温度を低下させる必要がある。ポリエステルのガラス転移温度の低下は、分子鎖の移動力を増加させ、さらに状態を変化させるために必要なエネルギーを低減することができ、これによってポリエステルの加水分解への感受性を増加させる。結晶化度の低減は、水分子または微生物を効果的に材料内部に浸透させ、その弱いエステル結合を攻撃させることができる。
【００１０】
ＰＥＴの結晶化度を低減する方法として、ポリマー材料加工の後期の段階から着手するか、または分子設計コンセプトを介し、ある程度でＰＥＴポリマーの元の極性の強い剛性規則構造を改変することにより実現する。柔軟性または特定の官能基を含有する第３モノマーの構造単位を導入する方法によって、ＰＥＴ系ポリエステルの結晶化特性を根本的に変化し得る。導入する方法は、主に修正された第３モノマーを加えて共重合すること、および脂肪族ポリエステル系と反応してブレンドすることの二種類である。
【００１１】
ＰＥＴ系芳香族ポリエステルの環境分解性を改善するアプローチに対して理論的には明らかになっているが、実用的な生産において、適用はまだ極めて制限されている。ＰＥＴ系ポリエステルは、合成樹脂において、広く適用される材料であり、その環境分解性を検討することは、その廃棄物の環境への影響を排除することができ、その長期的な発展のために極めて意味があるであろう。
【発明の概要】
【００１２】
既存の技術の上記問題を解決するために、本発明の目的は、１種の急速分解性ポリエステルポリマーおよびそれらの製造方法および用途を提供し、したがって、例えばＰＥＴなどのポリエステルポリマーについて、特別な条件での急速分解の目標を達成し、かかる種のポリマーを適用することにより生じる環境汚染問題を解決することである。
【００１３】
本発明の上記の目的を実現するため、本発明で使用する技術的アプローチは、以下のとおりである：
非分解性セグメントＡおよび分解性セグメントＢからなる繰り返し構造単位の縮合重合反応によって製造される、１種の急速分解性ポリエステルポリマー
【化１】
0005998224.tif 000002
であって；以下のことを特徴とする：
【００１４】
前記非分解性セグメントＡは式（Ｉ）による化学構造を有する：
【化２】
0005998224.tif 000003
前記分解性セグメントＢは式（ＩＩ）による化学構造を有する：
【化３】
0005998224.tif 000004
前記ポリエステルポリマー
【化４】
0005998224.tif 000005
は式（ＩＩＩ）による化学構造を有する：
【化５】
0005998224.tif 000006
【００１５】
式中：
ｐ、ｍ、ｓ、ｒおよびｕは、０より大きく１１より小さい整数であり；
ｔは、１より大きく３１より小さい整数であり；
ｎは、１より大きい整数であり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のアリール、置換されたもしくは非置換のヘテロアリール、置換されたもしくは非置換のアルコキシ、エステル、ニトロ、アミン、アミド、チオールから選択される、
前記ポリマー。
【００１６】
好ましい態様において、前記Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルから選択され；前記Ｒ７は、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換ヘテロシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のアリールから選択される。
【００１７】
より好ましい態様において、前記Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｈまたはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択され；前記Ｒ７は、Ｈ、置換されたもしくは非置換のアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロアルキル、置換されたもしくは非置換のシクロアルキル、置換されたもしくは非置換のヘテロシクロアルキルから選択される。
【００１８】
さらに好ましい態様において、前記Ｒはメチルであり；前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、Ｈであり、ｐ＝２；ｍおよびｓは、それぞれ独立して、１、２、３、４、５の数から選択され；ｔは、１より大きく、３１より小さい整数であり；ｒ＝１または２；ｕ＝１または２；ｎは２より大きい整数である。
【００１９】
上記急速分解性ポリエステルポリマーを製造する方法であって、以下の工程を含む：
ａ）分解性セグメントＢを合成する工程：
【化６】
0005998224.tif 000007
【００２０】
ｂ）溶液重合または溶融重合により非分解性セグメントＡを分解性セグメントＢと縮合重合反応を行う工程：
【化７】
0005998224.tif 000008
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｐ、ｍ、ｓ、ｒ、ｕ、ｔ、ｎの定義は上記と同じであり；Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ２またはＯＨから選択される、
前記方法。
【００２１】
好ましい態様において、非分解性セグメントＡの合成は以下の工程を含む：
【化８】
0005998224.tif 000009
【００２２】
上記急速分解性ポリエステルポリマーの別の製造方法であって、以下の工程を含む：
【化９】
0005998224.tif 000010
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｐ、ｍ、ｓ、ｒ、ｕ、ｔ、ｎの定義は上記と同じである、
前記方法。
【００２３】
さらなる態様において、前記
【化１０】
0005998224.tif 000011
の合成は以下の工程を含む：
【化１１】
0005998224.tif 000012
【００２４】
分解性セグメントが、ポリマー鎖の全体に均一に分布するのを確実にするために、まず溶融縮合重合により、非分解性セグメントまたはオリゴマーを合成し（例えば、真空下、２４０〜２９０℃で２〜７時間反応）、その後分解性セグメントを添加し、溶融縮合重合を続ける（例えば、真空下、２４０〜２９０℃で２〜７時間反応を続ける）。
【００２５】
高分子量ポリマーを得るため、非分解性セグメントに含まれるヒドロキシ基のモル数を分解性セグメントに含まれるカルボキシレート基のモル数より大きくすればよい、なぜなら過剰の非分解性セグメントは、真空下、高温でエチレングリコール分子を除去し、自己縮合重合反応が発生するので、高分子量ポリマーを形成することができる。
【００２６】
既存の技術と比較して、本発明に提供されるポリエステルポリマーは、高分子主鎖に構造的に異なる分解性セグメントを挿入しているから、その結晶化度を破壊し、したがって、その融点が通常のポリエステルポリマーよりはるかに低くなる；また、分解性セグメントの挿入のため、ポリマーの軟質セグメントがより長くなり、ポリマーのガラス転移温度もまた通常のポリエステルポリマーより低くなった。よって、本発明に提供されるポリエステルポリマーは優れた機械加工特性を有するだけではなく、適切な環境（例えば、アルカリ溶液）において、多くの短い非分解性鎖に迅速に分解することができ、その後非分解性鎖のさらなる完全な分解が発生する。それは、かかる種のポリマーの適用に起因する環境汚染の問題を効果的に解決し、かかる種のポリマーの幅広い用途のニーズを満たした。特に、それは、かかる種のポリマーを飲料ボトル、食品包装フィルム、ショッピングバッグおよび他の食品包装容器に適用するのを確実にした；また、本発明の製造方法は簡易、低コストであり、原料は安価で容易に入手でき、これは大量生産に好適であり、実用的価値および潜在用途を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、実施例１において調製されたポリエステルポリマーｍＰＥＴ（ＭｅＧＳＧＭｅ）についてのＤＳＣ曲線である；
【図２】図２は、実施例１において調製されたポリエステルポリマーｍＰＥＴ（ＭｅＧＳＧＭｅ）についての分解曲線である；
【図３】図３は、実施例２において調製されたＰＥＴオリゴマーについての固有粘度と重合時間との関係曲線である。
【００２８】
実施例
以下、実施例を参考して本発明をさらに詳細および完全に説明する。下記実施例に記載のすべての実験方法は、特記したものを除いて、通常の実験方法であり；全ての試薬および材料は、特記したものを除いて、市販されている。
【００２９】
本発明における化学分析方法および分析機器を以下のとおり記載する：
１．固有粘度（ＩＶ）の決定
業界におけるＰＥＴの標準測定法：The Society of Plastic Industry（ＳＰＩ’Ｓ）のＰＥＴに関する標準測定により、ウベローデ粘度計を用いて、得られたポリマーをフェノール／１，１，２，２四塩化エタン（６０：４０重量）混合溶液において測定し、測定温度は２５℃である。
ＰＥＴの重合度は以下の式：
ＤＰｎ＝１．１９×ＩＶ-７
により計算する；
式中、ＩＶについての単位はｍＬ／ｇであるため、本発明におけるポリエステルの鎖長は同じ計算方法で推定される。
【００３０】
２．化学組成および構造
本発明において調製したポリエステルポリマーの構造および組成は溶液ＮＭＲによって測定し、ＮＭＲの測定温度は２０℃であり、溶媒は重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）である。
３．熱特性測定
本発明において調製したポリエステルポリマーの熱特性は、TA Instruments製示差走査熱量計（DSC）Q20で測定する。
【００３１】
４．分解性測定
本発明において調製したポリエステルポリマーを、１００℃で、５％ＮａＯＨ水溶液において、ｎ時間撹拌した後の重量減少率を測定する。
５．機械特性試験
引張強度の測定は、ＡＳＴＭＤ６３８−９７の方法に従って、中国科学院上海有機化学研究所によって行う。
【００３２】
実施例１
１．分解性セグメントの合成：ＭｅＧＳＧＭｅ
無水アセトニトリル（５０ｍｌ）中にコハク酸（２３．６２ｇ、０．２０ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（５６ｍｌ、０．４ｍｏｌ）を溶解し、上記混合溶液中にメチルブロモアセタート（７３．４３ｇ、０．４８ｍｏｌ）を滴加した。滴加終了後、溶液を室温で５時間撹拌し、白色沈殿物が現れたときに、１００ｍｌの無水アセトニトリルを加え、２４時間撹拌した後、溶液をろ過してろ液を濃縮した。余分なメチルブロモアセタートを除去するため、残渣を５０℃、３ｍｍＨｇ下で、１６時間真空乾燥した。その後、残渣は、酢酸エチル（２００ｍｌ）に溶解させ、水で残余のアンモニアを洗浄した。無水ＭｇＳＯ４で乾燥後、溶液をろ過してろ液を濃縮し、４１．４３ｇの固体、すなわち、分解性セグメント：ＭｅＧＳＧＭｅを回収した、モル収率：７９％。1HNMR (CDCl3, 400 Mz) d 4.66 (D, 4H);  d 3.77 (S, 6H); d 2.80 (T, 4H).
【００３３】
２．本発明のポリエステルポリマーの調製
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ、７１．１９ｇ）、分解性セグメントＭｅＧＳＧＭｅ（１０．４９ｇ）、およびＳｂ２Ｏ３をステンレス鋼圧力容器中に入れ、その中：ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）と分解性セグメントＭｅＧＳＧＭｅとのモル比は７：１であり、Ｓｂ２Ｏ３の加入量は全質量の０．０１重量％である；真空排気を３回繰り返した後、窒素ガスをパージし、そして真空を約２ｍｍＨｇまで低下させ、２７５℃まで加熱し、撹拌しながら５時間反応させた。その後、ドライアイスを添加し、反応系をすばやく室温に冷却した。５７．２ｇの固体、すなわち、本発明においてｍＰＥＴ（ＭｅＧＳＧＭｅ）として命名される急速分解性ポリエステルポリマーが回収された。
【００３４】
図１は、上記得られたポリマーについての熱特性試験（１０℃／分で温度を上昇）によって得られたＤＳＣ曲線図である。図１から、得られたポリマーのガラス転移温度が５６℃であり、溶融温度が２１６℃であり、昇温時の再結晶化温度が１２１℃であることを観察することができる。図１は、本発明に提供されるポリエステルポリマーについて、高分子主鎖に構造的に異なる分解性セグメントを挿入しているため、ポリエステルポリマーの結晶性が低下し、その溶融温度は、通常のＰＥＴよりはるかに低くなったこと、および、分解性セグメントの挿入により、軟質セグメントが長くなり、ポリマーのガラス転移温度もまた通常のＰＥＴより低くなったことをさらに証明している。
【００３５】
得られたポリマーの固有粘度は、The Society of Plastic Industry（ＳＰＩ’Ｓ）のＰＥＴについての標準的な測定法に基づいて、フェノール／１，１，２，２四塩化エタン（６０：４０重量比）混合溶液中、０．５７ｄＬ／ｇと測定された。
また、B. Gantillonの式に基づく計算は、この実施例で合成したポリエステルポリマーの鎖長は、重合度が、
ＤＰｎ＝１．１９×ＩＶ-７＝１．１９×（０．５７×１００）−７＝６１
である標準的なＰＥＴの鎖長と等しいことを示している。
【００３６】
ＡＳＴＭＤ６３８−９７標準によれば、この実施例において合成したポリマーのヤング率は９１０Ｍｐａと測定され、引張応力は５７ＭＰａである。
図２は、１００℃、５％ＮａＯＨ水溶液、ｎ時間撹拌した後、この実施例において合成したポリエステルポリマーの重量損失を示す。図２から、この実施例において合成したポリエステルポリマーの重量減少率は、アルカリ溶液中、１２０分間撹拌した後に４９．７８％、２４０分間撹拌した後に８３．８４％、４８０分間撹拌した後に９２．２４％に達することがわかる。これはさらに、所与の条件で、本発明において合成したポリエステルポリマーの急速分解性を実証した。
【００３７】
実施例２
１．分解性セグメントの合成：ＭｅＧＳＧＭｅ
塩化メチレン（５０ｍＬ）中にコハク酸（２３．６２ｇ、０．２０ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（８４ｍＬ、０．６ｍｏｌ）を溶解し、上記混合溶液中にメチルクロロアセタート（６５．１１ｇ、０．６ｍｏｌ）を滴加した。滴加終了後、室温で５時間撹拌した。白色沈殿が出現したときに、塩化メチレン（１００ｍＬ）を添加した；溶液を２４時間撹拌した後、ろ過して、水でろ液中残余のアンモニアを洗浄した。無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過してろ液を濃縮し、４７．２０ｇの固体、分解性セグメント：ＭｅＧＳＧＭｅが得られた；モル収率９０％。1HNMR (CDCl3 , 400 Mz) δ4.66 (D, 4H); δ3.77 (S, 6H); δ2.80 (T, 4H)
【００３８】
２．非分解性セグメントの合成：ＰＥＴオリゴマー
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ、１００ｇ、０．３９３ｍｏｌ）およびＳｂ２Ｏ３（０．０２ｇ）を２５０ｍＬ反応器に入れ、系を真空排気し、窒素ガスで３回繰り返してパージした後、真空排気し、４５分間以内に２７５℃に加熱した；系を２７５℃、３ｍｍＨｇの真空下で所要時間（２〜７時間）維持し、様々な固有粘度のＰＥＴオリゴマーを得た。得られたＰＥＴオリゴマーは、ウベローデ粘度計により、フェノール／１，１，２，２四塩化エタン（６０：４０重量比）混合溶液において固有粘度を測定した。図３は、ＰＥＴオリゴマーについての固有粘度と重合時間の関係曲線である。
【００３９】
３．本発明に記載のポリエステルポリマーの調製
工程１において合成した分解性セグメントを、工程２において合成したＰＥＴオリゴマーに添加し、その後１〜３時間、２７５℃で重合を継続し、所与の重合度（固有粘度）で終了した。本方法によれば、分解性セグメント／非分解性セグメントの異なるモル比＝１：５、１：７、１：９などを有するポリマーを合成することができる（すなわちｔ＝５、７、９など）。
【００４０】
表１は、本実施例において、分解性セグメント／非分解性セグメントのモル比１：５、１：７、１：９による、本発明のポリエステルポリマーについての性能試験結果である。
【表１】
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【００４１】
要約すると、本発明において提供されるポリエステルポリマーは、優れた機械加工特性を有するだけでなく、適切な環境（アルカリ性溶液など）で、急速分解することができ、したがって、この種のポリマーによって引き起こされる環境汚染問題を効果的に解決できる。これは、幅広い用途の需要を満たし、特にかかる種のポリマーが、飲料ボトル、食品包装フィルム、ショッピングバッグおよび他の食品包装容器に適用することができることを確実にした。また、本発明における製造方法は、簡易、低コストであり、原料は安価で容易に入手できる。これは大量生産に好適であり、実用的な価値および潜在用途を有する。
【００４２】
最後に、ここに主張する必要がある：上記の実施例は、本発明の技術的な実証をさらに詳細にするためにのみ使用され、保護される発明の範囲を限定するものとして理解することはできず、当業者が、本発明の内容に基づいて、行った本質的ではない改良および調整は、全て本発明の保護の範囲にあるであろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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