(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーシェルならびに
ａ）少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターであって、２，４，６−トリス−［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６−トリス（ジエチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジメチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジイソプロピル−４−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−メチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンおよび２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンからなる群から選択されるトリアジン誘導体である前記ＵＶフィルター、および
ｂ）室温で４０重量％を超える前記難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤であって、式Ｉの化合物
【化１】
0005869087.tif 000054
［式中、ｎは、２〜１２の整数に相当する］
に相当する前記軟化剤
を含むＵＶフィルターカプセル。
【請求項２】
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、２，４，６−トリス［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾンまたはビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンから選択されるトリアジン誘導体である、請求項１に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項３】
前記ＵＶフィルターカプセルが、ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルターおよびｂ）で言及した前記軟化剤を、重量パーセント比１０：９０〜９０：１０で含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載のＵＶフィルターカプセルを含む分散液。
【請求項５】
水性である、請求項４に記載の分散液。
【請求項６】
ＵＶフィルターカプセルの割合が、分散液の総量に対して５〜８０重量％である、請求項４または５に記載の分散液。
【請求項７】
少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび少なくとも１つの適切な賦形剤を含む組成物であって、前記難溶解性有機ＵＶフィルターの少なくとも幾らかが、請求項１から３のいずれか一項に記載のＵＶフィルターカプセルの形態にカプセル化されている
ことを特徴とする組成物。
【請求項８】
ステップａ）において、水中油エマルジョンを、ポリマーシェルの生成のためのソル−ゲル前駆体、請求項１に定義の少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルター、および請求項１に定義の軟化剤を含む混合物から調製し、
ステップｂ）において、ステップａ）で調製された前記エマルジョンを混合して、ｐＨ２〜４を有する水溶液を得る
ことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のＵＶフィルターカプセルの生成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶフィルターカプセル、化粧用または皮膚用の製剤または分散液の調製のためのその使用、および該カプセルを含む化粧用または皮膚用製剤、およびその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
日光の紫外域は、皮膚に有害な影響をもたらすことが一般に知られている。２９０ｎｍ未満の波長を有する光線（いわゆるＵＶＣ領域）は、地球大気のオゾン層によって吸収されるが、２９０ｎｍおよび３２０ｎｍの間の範囲の光線、いわゆるＵＶＢ領域は、紅斑、単純な日焼け、または様々な度合いの日焼けを引き起こす。
【０００３】
３２０ｎｍおよび４００ｎｍの間の範囲の光線（ＵＶＡ領域）も、結合組織の弾性線維および膠原線維に障害をもたらし、それによって皮膚が時期尚早に老化することが示されている。さらにこれらの光線は、数々の光毒性および光アレルギー反応の原因となっている。ＵＶＢ放射線の有害な影響は、ＵＶＡ放射線によって増大する恐れがある。
【０００４】
しかし、ＵＶ放射線は光化学反応をもたらすことができ、その結果その光化学反応生成物は皮膚代謝に関与する。さらにＵＶ放射線は、電離放射線に属するとみなされている。したがってＵＶ曝露には、生化学過程にそれ自体酸化的に関与し得るイオン種の形成を伴うという危険性もある。
【０００５】
したがって、化粧品および皮膚科学に今日通常となっている光防御フィルターも、ＵＶＡおよびＵＶＢフィルターに分けられる。ＵＶＢ放射線に対する防御のための数々の化合物が知られており、その殆どは３−ベンジリデンカンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、４−アミノ安息香酸、桂皮酸、サリチル酸、ベンゾフェノン、トリアジン、および２−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。ＵＶＡ放射線に対する防御については、例えば４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４'−メトキシジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）などのジベンゾイルメタン誘導体がしばしば使用されるが、これらはＵＶ照射に対して無限の安定性を有するものではない。
【０００６】
前述の解説を考慮すると、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射線の有害な影響に対して、ヒトの皮膚の、改善されたより効果的なまたは最適化された保護をもたらす化粧品を提供することは、非常に重要である。特にここでは、可能な最少量の個々の成分を使用して、所望の作用を達成する組成物を提供することが望ましい。光防御剤の比吸光度も、それらの成分を用いて調製されたエマルジョンの安定性、それらの毒性の受容性、および使用される賦形剤（例えば化粧用油）におけるそれらの可溶性と同様、ある役割を担っている。今まで使用されてきた光防御剤の幾つかは、良好な吸光特性によって区別されるが、これらの物質の低い可溶性によって、それらの最適な使用が妨げられている。したがって、ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ製のＵＶフィルター物質であるＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルトリアゾン）は、優れたＵＶ吸光特性によって区別されるが、このＵＶフィルターは、化粧用油に限られた程度しか溶解することができず、幾つかの製剤に、比較的低い割合でしか組み込むことができず、それによって、このフィルターにより達成され得る保護因子が制限されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、これらのＵＶフィルターの多量の使用または適用を可能にする難溶解性有機ＵＶフィルターの改善された投与形態が依然必要とされている。エチルヘキシルトリアゾンに合った水溶性または水分散型投与形態は、今まで存在していない。
【０００８】
今や、難溶解性有機ＵＶフィルターは、そのカプセルが、２５℃で４０重量％を超える程度まで難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤を含有する場合、カプセル形態で非常に良好に使用できることが見出されている。
【０００９】
したがって本発明は、第１に、
ポリマーシェルならびに
ａ）少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび
ｂ）室温（２０℃〜２５℃）で４０重量％を超える難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤
を含むＵＶフィルターカプセルに関する。
【００１０】
ここで適切なカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。例えば、US 6,242,099 B1には、キチン、キチン誘導体、またはポリヒドロキシル化ポリアミンから作製される壁またはシェルを有する適切なカプセルの生成が記載されている。本発明に従って特に好ましく使用できるカプセルは、出願WO 00/09652、WO 00/72806、WO 00/71084、WO 03/39510、およびWO 03/066209に記載のように、ソルゲル法で得られる壁またはシェルを有する。ここでは、やはり壁またはシェルがシリカゲル（シリカ、未定義の酸化水酸化ケイ素）から形成されるカプセルが好ましい。対応するカプセルの生成は、例えば引用した特許出願、また本願の主題に明確に属するそれらの関連内容から当業者には知られている。したがって、好ましく使用されるカプセルは、シェルおよびコアからなる。
【００１１】
本発明によるＵＶフィルターカプセルの生成に好ましく使用されるこの方法は、以下の３つのステップで実施され、
ステップａ）において、水中油エマルジョンを、ポリマーシェルの生成のためのソル−ゲル前駆体、少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルターおよび室温（２０℃〜２５℃）で４０重量％を超える難溶解性有機ＵＶフィルターを水溶液に溶解することができる軟化剤を含む混合物から調製し、
ステップｂ）において、ステップａ）で調製されたエマルジョンを混合して、ｐＨ２〜４、好ましくは３〜４を有する水溶液を得、任意選択で
ステップｃ）において、反応生成物をソル−ゲル前駆体から分離する。
【００１２】
ステップｂ）からの水溶液は、主に、シェルを形成する塩基性縮合重合反応を促進する働きをする。
【００１３】
混合物を加熱もしくは冷却することができ、またはｐＨを修正することもできる適切な反応時間の後、形成されたカプセルを、当業者に知られている手段によって単離することができる。例えば、それらを遠心分離または濾過することができる。単離の特に好ましいタイプは、噴霧乾燥である。この意味は、ステップｃ）において、ソル−ゲル前駆体からの反応生成物の分離とは別に、ＵＶフィルターカプセルを必要に応じて単離できることを意味している。
【００１４】
一般に、化粧用または皮膚用組成物に直接使用できる形態の、本発明のＵＶフィルターカプセルを含む分散液または懸濁液は、ステップｃ）の後に得られる。例えば脱イオン水または別の媒体への、単離したカプセルの再懸濁も考えられ、それを本発明の組成物として使用することができる。
【００１５】
ステップａ）からの疎水性溶液ならびにステップａ）およびｂ）からの水溶液は、本方法および／または本生成物を改善ならびに／あるいは安定化することができる界面活性剤および／または他の添加剤を含むことができる。
【００１６】
使用されるソルゲル前駆体は、金属もしくは半金属アルコキシド単量体、金属エステル、半金属エステル、もしくは部分的に加水分解され部分的に縮合されたポリマー、またはそれらの組合せであってよい。
【００１７】
適切で好ましいソルゲル前駆体は、式Ｍ（Ｒ）n（Ｐ）mの化合物（式中、Ｍは金属または半金属、好ましくはＳｉを示し、Ｒは加水分解可能な置換基を示し、ｎは２〜４の整数を示し、Ｐは重合不可能な置換基を示し、ｍは０〜４の整数を示す）、または部分的に加水分解もしくは部分的に縮合されたそのポリマー、あるいはそれらの任意の混合物である。
【００１８】
上記の方法は、オルトケイ酸テトラエチルまたは部分的に加水分解もしくは部分的に縮合されたそのポリマー、またはそれらの混合物を使用して特に好ましく実施される。オルトケイ酸テトラエチルは、ソルゲル前駆体として非常に好ましく使用される。
【００１９】
さらなる詳細を作用例に開示する。
【００２０】
本発明の目的では、「難溶解性有機ＵＶフィルター」は、室温（２０℃〜２５℃）および２４時間の実験期間で、炭酸ジカプリリル（商標Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＣＣ、Ｃｏｇｎｉｓ）において２５％、２６％、２７％、２８％または３０％未満、好ましくは３１％、３２％、３３％、３４％または３５％未満、特に好ましくは３６％、３７％、３８％、３９％または４０％未満の溶解度を有する有機ＵＶフィルターである。
【００２１】
好ましい一実施形態では、ａ）で言及した少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターは、トリアジン誘導体、ジアリールブタジエン誘導体、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体および／またはメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール誘導体である。
【００２２】
トリアジン誘導体の場合、化合物２，４，６−トリス［アニリノ（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミド（ｂｕｔａｍｉｄｏ）トリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６−トリス（ジエチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジメチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジイソプロピル−４−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−メチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンおよび２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンが好ましい。ここで特に好ましいのは、トリアジン誘導体である２，４，６−トリス［アニリノ（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０、ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、ＩＮＣＩによるエチルヘキシルトリアゾン）、ジオクチルブタミドトリアゾン（ＵＶ−Ｓｏｒｂ−ＨＥＢ（登録商標）、３Ｖ  Ｓｉｇｍａ）およびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（アニソ（ａｎｉｓｏ）トリアジンまたはＴｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）である。特に非常に好ましいのは、化合物２，４，６−トリス−［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０、ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）および／またはジオクチルブタミドトリアゾン（ＵＶ−Ｓｏｒｂ−ＨＥＢ（登録商標）、３Ｖ  Ｓｉｇｍａ）である。
【００２３】
さらなるトリアジン誘導体は、特許出願EP-A 0796851、EP-A 0087098およびEP-A 0850935によって明らかになる。
【００２４】
ジアリールブタジエン誘導体の場合、式ＩＩの４，４'−ジアリールブタジエンが好ましい
【００２５】
【化１】
0005869087.tif 000002
【００２６】
［式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルまたはＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを示す］。特に好ましいのは、化合物１，１−ジカルボキシ（２’，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエンである。言及した４，４’−ジアリールブタジエンは、それ自体公知のものであり、それらの構造および調製は、それらの内容が参照によって本明細書に明確に組み込まれる特許出願EP 0967200およびEP 916 335に記載されている。
【００２７】
ヒドロキシベンゾフェノンの場合、一般式ＩＩＩの化合物が好ましい
【００２８】
【化２】
0005869087.tif 000003
【００２９】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルまたはＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを示し、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５員または６員環を形成することができ、Ｒ3はＣ1〜Ｃ20−アルキルを示す］。特に好ましいのは、ヘキシル２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）である。ヒドロキシベンゾフェノンのさらなる例およびそれらの調製は、それらの内容が参照によって本明細書に明確に組み込まれるドイツ特許出願DE-A 11917906によって明らかとなる。
【００３０】
式ＩＩまたはＩＩＩの置換基について挙げることができるアルキル基は、分岐または非分岐のＣ1〜Ｃ20−アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルである。
【００３１】
式ＩＩまたはＩＩＩの置換基について挙げることができるアルケニル基は、分岐または非分岐のＣ2〜Ｃ10−アルケニル鎖、好ましくはビニル、プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、２−メチル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、１−へプテニル、２−へプテニル、１−オクテニルまたは２−オクテニルである。
【００３２】
式ＩＩまたはＩＩＩの置換基について挙げることができるシクロアルキル基は、好ましくは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、１−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−プロピルシクロプロピル、１−ブチルシクロプロピル、１−ペンチルシクロプロピル、１−メチル−１−ブチルシクロプロピル、１，２−ジメチルシクロプロピル、１−メチル−２−エチルシクロプロピル、シクロオクチル、シクロノニルまたはシクロデシルなどの分岐または非分岐のＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル鎖である。
【００３３】
式ＩＩまたはＩＩＩの置換基について挙げることができるシクロアルケニル基は、好ましくは、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、シクロへプテニル、シクロヘプタトリエニル、シクロオクテニル、１，５−シクロオクタジエニル、シクロオクタテトラエニル、シクロノネニルまたはシクロデシルなどの、１つまたは複数の二重結合を有する分岐または非分岐のＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニル鎖である。
【００３４】
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール誘導体の場合、２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）が好ましい。これらの化合物は、それらの内容が参照によって本明細書に明確に組み込まれるFR 2440933にも記載されている。
【００３５】
好ましい一実施形態では、本発明のＵＶフィルターカプセルは、先に挙げた難溶解性ＵＶフィルターの混合物を含有する。
【００３６】
さらに好ましい一実施形態では、本発明のＵＶフィルターカプセルは、軟化剤として式Ｉの化合物を含有する
【００３７】
【化３】
0005869087.tif 000004
【００３８】
［式中、ｎは、２〜１２の整数に相当する］。
【００３９】
数「ｎ」は、好ましくは３〜１１、好ましくは４〜１０、特に好ましくは５〜９、最も好ましくは６〜８の整数を表す。好ましい一実施形態では、一般式Ｉの化合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド（ＣＡＳ番号１４４３３−７６−２）、特に非常に好ましくはＳｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡ（Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｆｅｉｘａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。
【００４０】
Ｓｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡは、特に、その溶解度が室温（２０℃〜２５℃）で約５５重量％であることから、エチルヘキシルトリアゾンに対する優れた軟化剤である。この優れた溶解度により、そのエチルヘキシルトリアゾンの含量が、現在市販されているエチルヘキシルトリアゾンに対する良好な溶媒について達成される含量とは著しく異なるＵＶフィルターカプセルが、初めて首尾よく生成された。これに関する一覧を、作用例に示す。
【００４１】
ここで本発明のＵＶフィルターカプセルは、通常、好ましくはコア中、即ちポリマーシェルによって取り囲まれた少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターを、１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％含有する。本発明のＵＶフィルターカプセルのコアは、好ましくは１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％の少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターからなり、カプセル含量の残りは、通常、本発明に従って室温（２０℃〜２５℃）で４０重量％を超える難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤、および任意選択で有機ＵＶフィルターの溶解度をさらに増大または安定化するさらなる助剤からなる。
【００４２】
したがって本発明のカプセルのカプセル含量、即ちコアは、好ましくは少なくとも１つの有機難溶解性ＵＶフィルターおよび軟化剤、前述の有機難溶解性ＵＶフィルターの混合物および軟化剤、または一般に、室温（２０℃〜２５℃）で４０重量％を超える程度まで難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤中の、少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび可溶性有機ＵＶフィルターの混合物からなる。
【００４３】
さらに好ましい組合せを、特許請求の範囲に開示する。
【００４４】
コアは、特に非常に好ましくは、エチルヘキシルトリアゾンおよびＮ、Ｎ−ジメチルデカンイミドからなる。
【００４５】
本発明のＵＶフィルターカプセルはさらに、ＵＶフィルターカプセルのコアまたはカプセル含量が、ａ）で言及した少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルターおよびｂ）で言及した軟化剤を、重量パーセント比１０：９０〜９０：１０、好ましくは重量パーセント比３０：７０〜７０：３０、特に好ましくは重量パーセント比４０：６０〜６０：４０、または特に非常に好ましくは重量パーセント比５０：５０で含む、またはそれらからなることを特徴とする。
【００４６】
詳細には、カプセル化は以下の利点をもたらす。
−カプセル壁（またはそれと同義にはポリマーシェル）の親水性は、ＵＶフィルターの溶解度とは独立に調節することができる。したがって難溶解性有機ＵＶフィルターは、純粋な水性製剤に組み込むことができる。これによって、難溶解性有機ＵＶフィルターを、最終生成物としての化粧用または皮膚用組成物の油相および水相の両方に組み込むことが可能になる。したがって、化粧用製剤の全含量を増大することができる。
−難溶解性ＵＶフィルターが有機相中に存在し、本発明に従ってカプセル化された難溶解性ＵＶフィルターが水相中に存在する場合、いわゆる促進効果が観測される。特に、同じ難溶解性ＵＶフィルターが、有機相中に存在し、水相中にカプセル形態で存在する場合、相乗効果、換言すれば促進効果が生じ、これは本発明に従ってカプセル化された難溶解性ＵＶフィルターなしの製剤、およびそれを伴う製剤のインビボＳＰＦ値によって示され得る。
−文献には、有機ＵＶフィルターの皮膚への浸透およびヒトの皮膚に直接適用した場合の刺激に関連する潜在可能性が繰返し議論されている。ここで提案する対応物質のカプセル化は、この作用を抑制する。
−一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分のカプセル化は、結晶化プロセス、沈殿および凝集などの、個々の製剤の構成成分の互いの相互反応を抑制するので、それによって生じる製剤の問題を予防することができる。
−特定の軟化剤の特定の選択、特にＮ，Ｎ−ジメチルデカンアミド（Ｓｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡ）の選択によって、前述の少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルター、特にエチルヘキシルトリアゾンの溶解度を、カプセル化中に一定に維持することができ、ＵＶフィルターを結晶化させず、したがってカプセルの高量化を促進することができる。さらに、記載の系は温度安定性であり、その結果、生成中に有り得る温度変化の際にも、安定なカプセルが形成される。
−組成物の水相中に使用できる本発明に従ってカプセル化された難溶解性ＵＶフィルターは、安定な組成物を達成するために必須のｐＨ制御がここでは必要とされないので、例えばフェニルベンズイミダゾールスルホン酸などの水相中の通常の水性ＵＶフィルターを有利に代替することができる。
【００４７】
分散液中の本発明のＵＶフィルターカプセルの割合は、前述の通り、分散液の総量に対して好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％、特に非常に好ましくは３５〜４５重量％である。作用例では、記載の分散液の含水量は、約６０重量％と示される。
【００４８】
本発明はさらに、前述の本発明のＵＶフィルターカプセル、または前後に記載のＵＶフィルターカプセルを含む分散液を、組成物、特に化粧用または皮膚用組成物の調製に使用することに関する。本発明はさらに、前述の本発明のＵＶフィルターカプセルを含む分散液または懸濁液に関する。この分散液は、好ましくは水分散液であり、即ち分散媒は水である。さらなる分散媒は、他の任意の所望の物質であってもよい。多価アルコール、例えばグリセロールまたは１，２−プロパンジオールが特に適している。分散媒はまた、適切な混合物、例えば任意の所望の比のグリセロール／水の混合物であってよい。
【００４９】
これらは、一方で化粧用または皮膚用組成物として、それら自体直接適している事前分散液であり、他方では賦形剤を含むかかる組成物の調製を容易にすることができる事前分散液である。賦形剤は、好ましくは局所目的に適しており、即ち、特に表面に適用できる局所形態に適している。
【００５０】
本発明の事前分散液は、組成物の水相に、特に化粧用または皮膚用組成物に組み込むことができる。
【００５１】
したがって本発明はさらに、難溶解性有機ＵＶフィルターの少なくとも幾らかがカプセル化されている、より正確には、本発明のＵＶフィルターカプセルについて記載のカプセル形態であることを特徴とする、少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび少なくとも１つの適切な賦形剤、特に局所目的に適した賦形剤を含む組成物に関する。
【００５２】
光防御因子に関して相乗効果の増大を達成するために、特に好ましいのは油相および水相を含む本発明の組成物であり、ここで本発明のＵＶフィルターカプセルは水相中に存在しており、同時に、カプセル中に既に存在する少なくとも１つのさらなる油溶性ＵＶフィルターまたは難溶解性ＵＶフィルター、特に、例えば２，４，６−トリス［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、１，１−ジカルボキシ−（２'，２'−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエンまたはビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンなどの難溶解性ＵＶフィルターは、油相中に存在している。
【００５３】
組成物は、前記必須のまたは任意選択の構成成分もしくは成分を含むまたは含有する、本質的にそれからなることができる。組成物中に使用することができる全ての化合物または成分は公知であり、市販されており、または公知のもしくはここに記載の方法によって合成することができる。
【００５４】
本発明の目的では、組成物という用語は、製剤または薬剤という用語と同義に使用される。
【００５５】
皮膚または毛髪に局所適用するための皮膚化粧用、毛髪化粧用、皮膚用、衛生用または医薬用薬剤、組成物および／または製剤は、（ｉ）ヒトの皮膚および／またはヒトの毛髪ヘの損傷の予防、（ｉｉ）ヒトの皮膚および／またはヒトの毛髪に既に生じた損傷の治療、（ｉｉｉ）ヒトの皮膚および／またはヒトの毛髪のケア、（ｉｖ）皮膚感覚（知覚特性）の改善に適している。装飾用化粧品のための薬剤は、明らかに含まれる。化粧的観点を考慮に入れて医薬上の皮膚適用が達成される皮膚ケア用の薬剤も含まれる。この種類の薬剤または組成物は、皮膚疾患に対する支持、その予防および治療に使用され、化粧効果に加えて生物学的作用をもたらすことができる。本発明の組成物は、特に好ましくは日光、特にＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）およびＵＶ−Ａ放射線（＞３２０ｎｍ）による損傷に対する皮膚の保護のための組成物である。これらは、化粧上許容される媒体中、特定の適用領域を考慮して選択される適切な助剤および添加剤を含む。この種の助剤および添加剤は、当業者に周知であり、例えば化粧用ハンドブック、例えばSchrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Basic Principles and Formulations of Cosmetics]、Huthig Verlag、Heidelberg、1989、ISBN 3-7785-1491-1またはUmbach, Kosmetik: Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel [Cosmetics: Development, Preparation and Use of Cosmetic Compositions]、2nd expanded edition、1995、Georg Thieme Verlag、ISBN 3 13 712602 9によって明らかである。
【００５６】
したがって本発明によれば、例えば、本発明のカプセルを含む組成物、特に化粧用または皮膚用組成物の以下の調製方法がある。
−光防御特性を有する組成物、特に化粧用または皮膚用組成物の調製方法は、本発明のカプセルをさらなる成分と混合することを特徴とする。
−光防御特性を有する組成物、特に化粧用または皮膚用組成物の調製方法は、本発明のカプセルを含む事前分散液を、さらなる成分と混合することを特徴とする。
−水中油エマルジョンの形態の組成物、特に化粧用または皮膚用組成物の特定の調製方法は、前述の事前分散液を、油で乳化することを特徴とする。
【００５７】
ここでカプセルは、好ましくはカプセル化ＵＶフィルターが製剤中に効果的な量で確実に存在するような量で、本発明の製剤中に存在する。
【００５８】
組成物の総量に対して、好ましくは１〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％、特に非常に好ましくは５〜２０重量％の本発明のＵＶフィルターカプセルが組成物中に使用される。
【００５９】
本発明のＵＶフィルターカプセルの大きさは、０．００１〜２０．０μｍで変わることができ、ＩＳＯ／ＤＩＳ  １３３２０に従ってレーザー回折を用いる粒径測定によって測定される平均粒径ｄ（０．５０）は、一般に２００〜５０００ｎｍであり、好ましくは４００〜１５００ｎｍである。その方法は実践部分に記載される。
【００６０】
好ましくは光防御特性を有する組成物、特に化粧用または皮膚用組成物は、様々な形態で存在することができる。したがって該組成物は、例えば溶液、油中水（Ｗ／Ｏ）タイプもしくは水中油（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、多重エマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプ、ジェル、固体スティック、軟膏、またはエアロゾルであってよい。
【００６１】
ここで化粧用または皮膚用組成物は、水性組成物、特にジェルまたはエマルジョン、特に水中油エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であることが特に好ましい。というのは、本発明の製剤の利点は、かかる組成物の調製に特に良好に耐えるからである。
【００６２】
したがって本発明はさらに、本発明の上記の製剤を水相中に含むか、または水相として含むエマルジョンに関する。ここで特に好ましいのは、水中油エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）である。
【００６３】
本発明のエマルジョンは有利であり、例えばこのタイプの組成物に通常使用される、前脂肪、油、ワックス、および他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【００６４】
脂質相は、以下の群の物質から有利に選択することができる。
−鉱油、ミネラルワックス、
−油、例えばカプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリド、さらには天然油、例えばヒマシ油など、
−脂肪、ワックス、ならびに他の天然および合成脂肪性物質、好ましくは脂肪酸と低炭素数を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコール、もしくはグリセロールとのエステル、または脂肪アルコールと低炭素数を有するアルカン酸もしくは脂肪酸とのエステル、
−シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、およびそれらの混合形態。
【００６５】
本発明の目的では、エマルジョン、オレオゲル、または水分散液もしくは脂質分散液の油相は、３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸と、３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールとのエステルの群、芳香族カルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールとのエステルの群から有利に選択される。このタイプのエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルチミン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ならびにこのタイプのエステルの合成、半合成、および天然混合物、例えばホホバ油の群から有利に選択することができる。
【００６６】
油相はさらに、分岐または非分岐の炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和または不飽和の分岐または非分岐のアルコールおよび脂肪酸トリグリセリド、具体的には８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から有利に選択することができる。脂肪酸トリグリセリドは、例えば合成、半合成、および天然油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油等の群から有利に選択することができる。
【００６７】
このタイプの油およびワックス成分の任意の所望の混合物は、本発明の目的に有利に使用することもできる。有利には、油相の唯一の脂質成分としてワックス、例えばパルミチン酸セチルを使用することもできる。
【００６８】
油相は、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコセン、２−エチルヘキシルココエート、Ｃ12〜15−安息香酸アルキル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリルエーテルの群から有利に選択される。
【００６９】
特に有利なのは、Ｃ12〜15−安息香酸アルキルおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ12〜15−安息香酸アルキルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにＣ12〜15−安息香酸アルキル、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、およびイソノナン酸イソトリデシルの混合物である。
【００７０】
炭化水素の中でも、パラフィン油、スクアラン、およびスクアレンは、本発明の目的に有利に使用することができる。
【００７１】
さらに油相は、有利には環状もしくは直鎖シリコーン油をある含量有することもでき、またはこのタイプの油から完全になることもできるが、１つまたは複数のシリコーン油に加えて追加含量の他の油相成分を使用することが好ましい。
【００７２】
本発明に従って使用されるシリコーン油は、有利にはシクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）である。しかし本発明の目的では、他のシリコーン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロ
サン）を使用することも有利である。
【００７３】
また、シクロメチコンおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにシクロメチコンおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物が特に有利である。
【００７４】
本発明の組成物の水相は、有利には任意選択で、低炭素数のアルコール、ジオール、またはポリオール、およびそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似生成物、さらには低炭素数のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ならびに特に二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から選択され得る、特に有利にはポリアクリレートの群から選択され得る１つまたは複数の増粘剤、好ましくはいわゆるカルボポール、例えばカルボポールグレード９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４の群からのポリアクリレートを、各場合において個々にまたは組み合わせて含む。
【００７５】
特に、上記の溶媒の混合物が使用される。アルコール溶媒の場合、水がさらなる構成成分であってよい。
【００７６】
本発明のエマルジョンは有利であり、例えばこのタイプの製剤に通常使用される前記脂肪、油、ワックス、および他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【００７７】
使用できる乳化剤は、例えば既知のＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明の好ましいＯ／Ｗエマルジョンとして、従来のさらなる共乳化剤を使用することが有利である。
【００７８】
本発明の有利な共乳化剤は、例えばＯ／Ｗ乳化剤が飽和基ＲおよびＲ’を有するならば、主に、１１〜１６のＨＬＢ値、特に非常に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群からのＯ／Ｗ乳化剤である。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／またはＲ’を有する場合、またはイソアルキル誘導体の場合、かかる乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、それより低くても高くてもよい。
【００７９】
エトキシル化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群からの脂肪アルコールエトキシレートを選択することが有利である。特に好ましいのは以下のものである。ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）。
【００８０】
以下の群からの脂肪酸エトキシレートを選択することがさらに有利である。
【００８１】
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレアート、ポリエチレングリコール（１３）オレアート、ポリエチレングリコール（１４）オレアート、ポリエチレングリコール（１５）オレアート、ポリエチレングリコール（１６）オレアート、ポリエチレングリコール（１７）オレアート、ポリエチレングリコール（１８）オレアート、ポリエチレングリコール（１９）オレアート、ポリエチレングリコール（２０）オレアート。
【００８２】
有利に使用できるエトキシル化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ラウレス−１１カルボン酸ナトリウムである。有利に使用できるアルキルエーテル硫酸塩は、ラウレス−１４硫酸ナトリウムである。有利に使用できるエトキシル化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）大豆ステロールも成功することが証明されている。有利に使用できるエトキシル化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）月見草グリセリドである。
【００８３】
さらに、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレアート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレアート／ココエートの群からのポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルを選択することが有利である。
【００８４】
同様に、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレアートの群からのソルビタンエステルを選択することが好ましい。
【００８５】
以下は、任意選択のＷ／Ｏ乳化剤として使用することができるが、いずれにしても本発明に従って有利となり得るものである。
【００８６】
８〜３０個のＣ原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、ならびに８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【００８７】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレアート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレアート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプリネート、グリセリルモノカプリレート、またはＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートである。
【００８８】
本発明に従ってさらに有利に調製される化粧用および皮膚用組成物は、水に難不溶性または不溶性の金属酸化物および／または他の金属化合物、特に酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化鉄（例えばＦｅ2Ｏ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化マンガン（例えばＭｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａ１2Ｏ3）、酸化セリウム（例えばＣｅ2Ｏ3）、対応する金属の混合酸化物、およびかかる酸化物の混合物をベースとする無機顔料を含むが、必ずしも必要ではない。特に好ましいのはＴｉＯ2、特に微粉化ＴｉＯ2をベースとする顔料である。
【００８９】
本発明によれば、化粧用および／または皮膚用光防御製剤は、通常の組成物を有し、化粧用および／または皮膚用光防御、さらには皮膚および／または毛髪の治療、ケア、および洗浄に役立てることができ、装飾用化粧品のメーキャップ製品として役立てることができる。
【００９０】
本発明で特に好ましいのは、日焼け止め剤の形態の化粧用および皮膚用組成物の調製物である。これらは有利には、少なくとも１つのさらなるＵＶＡフィルターおよび／または少なくとも１つのさらなるＵＶＢフィルターおよび／または少なくとも１つの無機顔料、好ましくは疎水性無機微小顔料をさらに含むことができる。
【００９１】
特に好ましいのは、生理的許容可能性が既に示されているＵＶフィルターである。ＵＶＡおよびＵＶＢフィルターの両方に関して専門書から既知の物質がある。例えば、
ベンジリデンカンファー誘導体、例えば３−（４'−メチルベンジリデン）ｄｌ−カンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］−ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）、または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）、
ベンゾイル−またはジベンゾイルメタン類、例えば１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）、または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）、
ベンゾフェノン類、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）
、メトキシ桂皮酸エステル、例えばメトキシ桂皮酸オクチル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）または例えば各異性体の混合物としての４−メトキシ桂皮酸イソペンチル（例えばＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）、
サリチル酸誘導体、例えばサリチル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標））、またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）、
４−アミノ安息香酸およびその誘導体、例えば４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）、またはエトキシル化４−アミノ安息香酸エチル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのカリウム、ナトリウム、およびトリエタノールアミン塩（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸もしくはその塩（例えばＮｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）、または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸、
ならびにさらなる物質、例えば
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
−３，３'−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］へプト−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）、ならびに
−２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）、
−２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ）。
【００９２】
一覧に挙げた化合物は、単に例示としてみなされるべきである。当然のことながら、他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【００９３】
これらの有機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜８重量％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【００９４】
さらに適切な有機ＵＶフィルターは、例えば、
−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
−２−エチルヘキシル４，４'−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
−ジメチコンジエチルベンザルマロネート（ＣＡＳ番号２０７  ５７４−７４−１）、または
−２，２'−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ番号１０３  ５９７−４５−１）、
−２，２'−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳ番号１８０  ８９８−３７−７）、ならびに
−２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ番号１０３  ５９７−４５−、１８７  ３９３−００−６）。
【００９５】
さらなる適切なＵＶフィルターはまた、ドイツ特許出願DE10232595に対応するメトキシフラボンである。
【００９６】
有機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは１〜１５％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【００９７】
考えられる無機ＵＶフィルターは、例えばコーティングした二酸化チタン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ）、酸化亜鉛（例えばＳａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄、または酸化セリウムなどの二酸化チタンの群からのものである。これらの無機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは２〜１０％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【００９８】
ＵＶフィルター特性を有する好ましい化合物は、３−（４'−メチルベンジリデン）ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、ならびにそのカリウム、ナトリウム、およびトリエタノールアミン塩である。
【００９９】
ここに記載の化合物以外では、本発明の組成物は、好ましくは式Ｉに適合する少なくとも１つの光安定剤を含むこともできる。
【０１００】
【化４】
0005869087.tif 000005
【０１０１】
式中、
Ｒ1は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択され、
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
Ｒ2は、直鎖または分岐のＣ1〜30−アルキル基であり、
Ｒ3は、直鎖または分岐のＣ1〜20−アルキル基であり、
全てのＲ4は、互いに独立に、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1〜8−アルキル基であり、
Ｒ5は、Ｈ、直鎖もしくは分岐のＣ1〜8−アルキル基、または直鎖もしくは分岐の−Ｏ−Ｃ1〜8−アルキル基であり、
Ｒ6は、Ｃ1〜8−アルキル基である。
但し光安定剤は、特に好ましくはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネートである。対応する光安定剤ならびにそれらの調製および使用は、国際特許出願WO 03/007906に記載されており、またその開示内容は本願の主題に明確に属する。言及した化合物はまた抗酸化剤である。
【０１０２】
さらに、本発明の組成物を抗酸化剤と混合することが可能であり有利である。さらにこのタイプの組合せは、抗酸化剤としての防御作用と、ＵＶ放射線に起因する日焼けに対する防御作用の両方を示す。したがって、酸化ストレスまたはフリーラジカル作用に対する防御作用も実現することができる。
【０１０３】
抗酸化剤として使用できる専門書から既知の多数の証明済み物質、例えばアミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびそれらの誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン、およびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロチン（例えば、α−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、およびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル、およびグリセリルエステル）ならびにそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、および塩）、ならびに非常に低耐量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、およびヘプタチオニンスルホキシミン）、ならびに（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁酸抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばビタミンＡパルミテート）、ならびにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベン酸化物、トランス−スチルベン酸化物）が存在する。
【０１０４】
適切な抗酸化剤はまた、一般式ＡまたはＢの化合物であり
【０１０５】
【化５】
0005869087.tif 000006
【０１０６】
［式中、
Ｒ1は、基−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択することができ、
Ｘは、ＯまたはＮＨを示し、
Ｒ2は、１〜３０個のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを示し、
Ｒ3は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを示し、
Ｒ4は、各場合において互いに独立に、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルを示し、
Ｒ5は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルコキシを示し、
Ｒ6は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを示す］、
好ましくは、２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロン酸および／または２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロン酸の誘導体、特に好ましくはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネート（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＳＴ  Ｌｉｑｕｉｄ）および／またはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロネート（例えば、ＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）ＡＰ）である。
【０１０７】
抗酸化剤の混合物も同様に、本発明の化粧用組成物への使用に適している。既知の市販の混合物は、例えばレシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール類、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ  ＬＩＱＵＩＤ）、天然源由来のトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ  ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を有効成分として含む混合物である。
【０１０８】
本発明の組成物は、さらなる成分としてビタミン類を含むことができる。本発明の化粧用組成物は、好ましくはビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、塩酸チアミン（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、コハク酸水素トコフェロール、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ有効成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択されるビタミン類およびビタミン誘導体を含む。
【０１０９】
さらに本発明の組成物は、従来のさらなる皮膚保護または皮膚ケア用有効成分を含むことができる。これらは主として、当業者に既知の任意の有効成分、例えば特にフラボン誘導体、クロモン誘導体、適合溶質、および他の有効成分であってよい。
【０１１０】
本発明の組成物は、少なくとも１つの忌避剤を含むことが好ましく、この忌避剤は、好ましくはＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド、３−（アセチルブチルアミノ）プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、ブトピロノキシル、２，３，４，５−ビス（２−ブチレン）テトラヒドロ−２−フルアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、ｏ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、ジメチルカルベート（ｃａｒｂａｔｅ）、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート（ｉｓｏｃｉｎｃｈｏｍｅｒｏｎａｔｅ）、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、Ｎ−オクチルビシクロへプテンジカルボキシミド、ピペロニルブトキシド、１−（２−メチルプロポキシカルボニル）−２−（ヒドロキシエチル）ピペリジン、またはそれらの混合物から選択され、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド、３−（アセチルブチルアミノ）プロピオン酸エチル、１−（２−メチルプロポキシカルボニル）−２−（ヒドロキシエチル）ピペリジン、またはその混合物から選択される。
【０１１１】
忌避剤を含む本発明の組成物は、好ましくは昆虫忌避剤である。昆虫忌避剤は、溶液、ジェル、スティック、ローラー、ポンプ式スプレー、およびエアロゾルスプレーの形態で利用可能であり、溶液およびスプレーが市販製品の大多数を形成している。これら２種の製品形態のベースは、通常、アルコールまたは水性／アルコール溶液に、脂肪性物質およびわずかな香料を添加することによって形成される。
【０１１２】
本発明によれば、フラボン誘導体は、フラボノイドおよびクラマノンを意味すると解釈される。本発明によれば、フラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン（＝フラボノール）、オーロン（ａｕｒｏｎｅ）、イソフラボン、およびロテノイドのグリコシドを意味すると解釈される［Rompp Chemie Lexikon [Rompp's Lexicon of Chemistry]、Volume 9、1993］。但し本発明の目的では、この用語はアグリコン、即ち糖類を含まない構成成分、ならびにフラボノイドおよびアグリコンの誘導体を意味するとも解釈される。さらに本発明の目的では、フラボノイドという用語は、アントシアニジン（シアニジン）を意味するとも解釈される。本発明の目的では、クラマノンという用語は、その誘導体を意味するとも解釈される。
【０１１３】
好ましいフラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、オーロン、およびイソフラボン、特にフラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、およびオーロンに由来する。
【０１１４】
フラボノイドは、好ましくは以下の化合物から選択される。４，６，３'，４'−テトラヒドロキシオーロン、ケルセチン、ルチン、イソケルセチン、エリオジクチオール、タクシフォリン、ルテオリン、トリスヒドロキシエチルケルセチン（トロキセケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）、トリスヒドロキシエチルイソケルセチン（トロキセイソケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルテオリン（トロキセルテオリン）、α−グリコシルルチン、ティリロサイド（ｔｉｌｉｒｏｓｉｄｅ）、ならびにそれらの硫酸塩およびリン酸塩。フラボノイドの中でも、本発明の活性物質として特に好ましいのは、ルチン、ティリロサイド、α−グリコシルルチン、およびトロキセルチンである。
【０１１５】
抗酸化作用を有するフェノールの中でも、一部天然に存在するポリフェノールは、医薬、化粧、または栄養部門における適用に特に関心がもたれている。例えば、主に植物色素として知られているフラボノイドまたはバイオフラボノイドは、しばしば抗酸化潜在性を有する。K. Lemanska、H. Szymusiak、B. Tyrakowska、R. Zielinski、I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000、24(2)、101〜108は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に関するものである。該文献では、ケト官能基に隣接するＯＨ基を含有するか、または３'，４'−もしくは６，７−もしくは７，８−位にＯＨ基を含有するジヒドロキシフラボンは抗酸化特性を有するが、他のモノ−またはジヒドロキシフラボンは抗酸化特性を持たない場合があることが見出されている。
【０１１６】
ケルセチン（シアニダノール（ｃｙａｎｉｄａｎｏｌ）、シアニデノロン（ｃｙａｎｉｄｅｎｏｌｏｎ）１５２２、メレチン、ソフォレチン、エリシン（ｅｒｉｃｉｎ）、３，３'，４'，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に効果的な抗酸化剤としてしばしば挙げられる（例えば、C.A. Rice-Evans、N.J. Miller、G. Paganga、 Trends in Plant Science 1997、2(4)、152〜159）。K. Lemanska、H. Szymusiak、B. Tyrakowska、R. Zielinski、A.E.M.F. Soffers、I.M.C.M. Rietjens; Free Radical Biology & Medicine 2001、31(7)、869〜881では、ヒドロキシフラボンの抗酸化作用のｐＨ依存性が研究されている。ケルセチンは、全てのｐＨ範囲にわたって研究された構造の中で最も高い活性を示している。
【０１１７】
さらに、適切な抗酸化剤は式ＩＩの化合物である。
【０１１８】
【化６】
0005869087.tif 000007
【０１１９】
式中、Ｒ1〜Ｒ10は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ
−ＯＲ11
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、
鎖中の第１または第２の炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によ
って遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）
から選択され、
−全てのＯＲ11は、互いに独立に、
−ＯＨ、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルコキシ基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基（但し、ヒドロキシル基（複数）は、鎖中の第１または第２の炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）、および／または
−モノ−および／またはオリゴグリコシル基であり、
但し、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも４つの基はＯＨであり、隣接する−ＯＨ基の少なくとも２対は、分子として存在し、
またはＲ2、Ｒ5、およびＲ6はＯＨであり、基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ7〜10はＨであり、
これらはドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０２４４２８２に記載の通りである。
【０１２０】
クラマノンの中でも、好ましいのは４，６，３'，４'−テトラヒドロキシベンジルクラマノン−３である。
【０１２１】
クロモン誘導体という用語は、老化過程および有害な環境の影響に対するヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防治療のための有効成分として適する幾つかのクロメン−２−オン誘導体を意味すると解釈される。同時にクロモン誘導体は、皮膚への低刺激潜在性を示し、皮膚における水結合に対してプラス効果を有し、皮膚の弾力を維持または増大し、したがって皮膚の滑らかさを強化する。これらの化合物は、好ましくは式ＩＩＩに適合する。
【０１２２】
【化７】
0005869087.tif 000008
【０１２３】
式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ24−アルケニル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ26−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、鎖中の第１または第２の炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によ
って遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）
から選択され、
Ｒ3は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基であり、
Ｒ4は、ＨまたはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ、−ＯＨ、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、および
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、鎖中の第１または第２の炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）
から選択され、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、ポリヒドロキシル化合物、例えば好ましくはアスコルビン酸基もしくはグリコシド基であり、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基である（但し、置換基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ4〜Ｒ6の少なくとも２つはＨではなく、またはＲ1およびＲ2の少なくとも１つの置換基は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である）。
【０１２４】
本発明の組成物中のフラボノイド、クロモン誘導体、およびクラマノンから選択される１つまたは複数の化合物の割合は、全体としての組成物に対して好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１２５】
また、特に好ましい有効成分は、例えばいわゆる適合溶質である。これらは、植物または微生物の浸透圧調節に関与する物質であり、これらの有機体から単離することができる。ここで適合溶質という一般名は、ドイツ特許出願DE-A-10133202に記載の浸透圧調節物質も包含する。適切な浸透圧調節物質は、例えばポリオール、メチルアミン化合物、およびアミノ酸、ならびにそれらそれぞれの前駆体である。ドイツ特許出願DE-A-10133202の意味では、浸透圧調節物質は特に、ポリオール、例えばミオイノシトール、マンニトール、もしくはソルビトール、および／または以下に挙げる、タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩、およびプロリンの浸透圧調節活性物質の１つもしくは複数などからなる群からの物質である。これらの物質の前駆体は、例えばグルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機リン酸塩、タンパク質、ペプチド、およびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば代謝段階で浸透圧調節物質に変換される化合物である。
【０１２６】
本発明に従って好ましく使用される適合溶質は、ピリミジンカルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなど）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環式ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、ジ−ミオイノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環式２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン（ｆｉｒｏｉｎ））、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、あるいはこれらの化合物の光学異性体、誘導体、例えば酸、塩、またはエステル、あるいはそれらの組合せからなる群から選択される物質である。
【０１２７】
ピリミジンカルボン酸の中でも、ここでは特に、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）、ならびにそれらの誘導体を挙げるべきである。これらの化合物は、水溶液および有機溶媒中の酵素および他の生体分子を安定化する。さらにこれらは、特に塩、極度のｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジン、および他の化合物などの変性条件に対して酵素を安定化する。
【０１２８】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、有利には医薬品に使用することができる。特にヒドロキシエクトインは、皮膚疾患治療のための医薬品の調製に使用することができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体を適用する他の分野は、一般に、例えばトレハロースが添加剤として使用される分野である。したがってヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌細胞中の保護剤として使用することができる。医薬品として活性のある非グルコシル化ペプチドおよびタンパク質、例えばｔ−ＰＡなどの医薬品は、エクトインまたはその誘導体で保護することもできる。
【０１２９】
化粧適用の中でも特に、老化、乾燥、または刺激を受けた皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用を挙げるべきである。したがって欧州特許出願EP-A-0 671 161には、エクトインおよびヒドロキシエクトインを、特に、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有する洗浄用製品、口紅、ほお紅、メーキャップ、ケアクリーム、および日焼け止め調製物などの化粧組成物に使用することが記載されている。
【０１３０】
ここで好ましいのは、次式ＩＶのピリミジンカルボン酸を使用することである。
【０１３１】
【化８】
0005869087.tif 000009
【０１３２】
式中、Ｒ1は、基としてのＨまたはＣ１〜８−アルキルであり、Ｒ2は、基としてのＨまたはＣ１〜４−アルキルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、およびＣ１〜４−アルキルからなる群からの基である。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。特に、ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）を使用することが好ましい。この場合、本発明の組成物は、好ましくはこのタイプのピリミジンカルボン酸を最大１５重量％の量で含む。
【０１３３】
本発明によれば、ジ−ミオイノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環式２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、エクトイン、ヒドロキシエクトイン、あるいはそれらの組合せから適合溶質を選択することが特に好ましい。
【０１３４】
同様に好ましく使用されるアリールオキシムの中でも、ＨＭＬＯ、ＬＰＯ、またはＦ５としても知られる２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを使用することが好ましい。化粧組成物におけるその使用の適合性は、例えばDE-A-41 16 123に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適している。このタイプの組成物は、例えば乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および外皮付属器のさらなるアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用できることが知られている。アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む本発明の組成物は、驚くべき抗炎症性適合性を示す。ここで組成物は、好ましくは０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含み、特に、該組成物は０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが好ましい。
【０１３５】
本発明の同様に好ましいさらなる一実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１つのセルフタンニング剤を含む。
【０１３６】
使用できる有利なセルフタンニング剤は、中でも
【０１３７】
【化９】
0005869087.tif 000010
【０１３８】
である。
【０１３９】
新鮮なクルミの殻から抽出できる５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ジュグロン）、およびヘナの葉に存在する２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ラウソン）も挙げるべきである。フラボノイドジオスメチンおよびグリコシドまたはそれらの硫酸塩も使用することができる。これらの化合物は、純物質または植物抽出物の形態で使用できる。好ましくは、例えばキク（ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）抽出物の形態のジオスメチンを使用することができる。
【０１４０】
特に非常に好ましいのは、ヒトの体内に存在する三官能性の糖である１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）およびその誘導体である。
【０１４１】
【化１０】
0005869087.tif 000011
【０１４２】
前記セルフタンニング剤は、単独でも混合物の形態でも使用することができる。ここでＤＨＡは、上記の中の別のセルフタンニング剤との混合物として使用することが特に好ましい。
【０１４３】
さらに本発明の組成物は、色素および有色顔料を含むこともできる。色素および有色顔料は、ドイツ化粧品規定（Ｇｅｒｍａｎ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）の対応するポジティブリストまたは化粧用顔料のＥＵリストから選択することができる。殆どの場合、それらは食品に対して認可されている色素と同一である。有利な有色顔料は、例えば二酸化チタン、マイカ、酸化鉄（例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な色素は、例えばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、ウルトラマリンブルー、および／またはマンガンバイオレットである。以下の一覧からの色素および／または有色顔料を選択することが特に有利である。カラーインデックス番号（ＣＩＮ）は、Rowe Colour Index、 3rd Edition、Society of Dyers and Colourists、 Bradford England、1971から入手する。
【０１４４】
【表１−１】
0005869087.tif 000012
【０１４５】
【表１−２】
0005869087.tif 000013
【０１４６】
【表１−３】
0005869087.tif 000014
【０１４７】
【表１−４】
0005869087.tif 000015
【０１４８】
【表１−５】
0005869087.tif 000016
【０１４９】
【表１−６】
0005869087.tif 000017
【０１５０】
さらに、色素として以下の群からの１つまたは複数の物質を選択することが好ましい。２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２'−クロロ−４'−ニトロ−１'−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２'−アゾナフタレン−１'−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウム塩およびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオロセインのアルミニウム塩およびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオロセインのアルミニウム塩およびジルコニウム塩、３'，４'，５'，６'−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオロセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオロセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、レッドおよびブラック酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（レッド）および７７４９９（ブラック））、水和酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９２）、マンガンアンモニウム二リン酸塩および二酸化チタン。
【０１５１】
油溶性天然色素、例えばパプリカ抽出物、β−カロチン、またはコチニールなども有利
である。
【０１５２】
本発明の目的では、真珠光沢顔料を含むジェルクリームも有利である。特に好ましいのは、以下の一覧のタイプの真珠光沢顔料である。
１．天然真珠光沢顔料、例えば、
ａ）「パールエッセンス」（魚鱗からのグアニン／ヒポキサンチン混合結晶）および
ｂ）「真珠質層」（粉砕したムール貝の殻）など。
２．単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）など。
３．層状基質顔料：例えばマイカ／金属酸化物。
【０１５３】
真珠光沢顔料の基材は、例えば、オキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末状顔料またはヒマシ油分散液、ならびにマイカ上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンによって形成される。例えばＣＩＮ７７１６３の下にリストされた光輝顔料は、特に有利である。
【０１５４】
例えば、マイカ／金属酸化物をベースとする以下の真珠光沢顔料のタイプも有利である。
【０１５５】
【表２】
0005869087.tif 000018
【０１５６】
特に好ましいのは、例えばＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡからＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、またはＤｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）の商品名で利用可能な真珠光沢顔料である。
【０１５７】
前記真珠光沢顔料の一覧は、当然のことながらそれに限定されるものではない。本発明の目的に有利な真珠光沢顔料は、それ自体知られている数々の経路によって得ることができる。例えば、マイカ以外の他の基質は、さらなる金属酸化物、例えばシリカ等でコーティングすることもできる。例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから販売されており、細かいしわの光による低減に特に適しているＴｉＯ2−およびＦｅ2Ｏ3−でコーティングしたＳｉＯ2粒子（「ロナスフィア（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ）」グレード）が有利である。
【０１５８】
さらに、マイカなどの基質を完全に除外することが有利である。特に好ましいのは、ＳｉＯ2を使用して調製した真珠光沢顔料である。かかる顔料は、さらに視角によって色が変化する（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）効果も有し、例えばＳｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏの商品名でＢＡＳＦ  ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎから利用可能である。
【０１５９】
二酸化チタンでコーティングしたカルシウムナトリウムホウケイ酸塩をベースとするＥｎｇｅｌｈａｒｄ／Ｍｅａｒｌ顔料を使用することも有利である。これらは、名称Ｒｅｆｌｅｃｋｓ（登録商標）で利用可能である。これらは、色に加えて、４０〜８０μｍというその粒経に起因して光輝効果を有する。
【０１６０】
また特に有利なのは、Ｆｌｏｒａ  Ｔｅｃｈから商品名Ｍｅｔａｓｏｍｅｓ（登録商標）Ｓｔａｎｄａｒｄ／Ｇｌｉｔｔｅｒで利用可能な、様々な色（イエロー、レッド、グリーン、およびブルー）の効果顔料である。ここで光輝粒子は、様々な助剤および色素（例
えば、カラーインデックス（ＣＩ）番号１９１４０、７７００７、７７２８９、および７７４９１などの色素）との混合物の形態である。
【０１６１】
色素および顔料は、個々の形態または混合物の形態であってよく、一般に様々なコーティングの厚さによって生じる様々な色の効果で互いにコーティングされていてもよい。色素および着色顔料の総量は、各場合の組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に１．０〜１０重量％の範囲から有利に選択される。
【０１６２】
組成物に使用できる全ての化合物または成分は、既知であり市販されており、または既知の方法によって合成することができる。従来の任意の所望の担体、助剤、および任意選択でさらなる有効成分を組成物に添加することができる。
【０１６３】
好ましい助剤は、保存剤、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン類、着色剤、および臭気改善剤からなる群に由来する。
【０１６４】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤、および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、落花生油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油、およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、およびソルビタン脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの通常の担体を含むことができる。
【０１６５】
好ましい一実施形態では、本発明の組成物は親水性界面活性剤を含む。
【０１６６】
親水性界面活性剤は、好ましくはアルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタイン、およびココナッツ  アンフォアセテートからなる群から選択される。アルキルグルコシド自体は、有利には、次の構造式で分類されるアルキルグルコシドからなる群から選択される。
【０１６７】
【化１１】
0005869087.tif 000019
【０１６８】
式中、Ｒは、４〜２４個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基であり、
【０１６９】
【数１】
0005869087.tif 000020
【０１７０】
は、最大２の平均グルコシル化度を示す。
【０１７１】
この値
【０１７２】
【数２】
0005869087.tif 000021
【０１７３】
は、本発明に従って使用されるアルキルグルコシドのグルコシル化度を表し、
【０１７４】
【数３】
0005869087.tif 000022
【０１７５】
と定義され、
式中、ｐ1、ｐ2、ｐ3、…ｐiは、１、２、３、…ｉ回グルコシル化された生成物の割合を重量パーセントで表す。本発明に従って有利に選択される生成物は、１〜２、特に有利には１．１〜１．５、特に非常に有利には１．２〜１．４、特に１．３のグリコシル化度を有する生成物である。
【０１７６】
ＤＰ値には、アルキルグルコシドが、それらの調製の結果物として一般にモノ−およびオリゴグルコシドの混合物であるということが考慮されている。本発明では、一般に４０〜７０重量％程度の相対的に高い含量のモノグルコシドが有利である。
【０１７７】
特に有利に使用されるアルキルグリコシドは、オクチルグルコピラノシド、ノニルグルコピラノシド、デシルグルコピラノシド、ウンデシルグルコピラノシド、ドデシルグルコピラノシド、テトラデシルグルコピラノシド、およびヘキサデシルグルコピラノシドからなる群から選択される。
【０１７８】
同様に、使用される有効量の有効成分で分類される天然または合成の原料および助剤または混合物、例えば、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ）を使用することが有利である。
【０１７９】
アシルラクチレート自体は、有利には次の構造式で分類される物質からなる群から選択される。
【０１８０】
【化１２】
0005869087.tif 000023
【０１８１】
式中、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を示し、Ｍ+は、アルカリ金属イオンからなる群、ならびに１つもしくは複数のアルキルおよび／または１つもしくは複数のヒドロキシアルキル基で置換されているアンモニウムイオンからなる群から選択されるか、あるいはアルカリ土類金属イオンの当量の半分に相当する。
【０１８２】
例えば、イソステアリル乳酸ナトリウム、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品Ｐａｔｈｉｏｎｉｃ（登録商標）ＩＳＬが有利である。
【０１８３】
ベタインは、有利には以下の構造式で分類される物質からなる群から選択される。
【０１８４】
【化１３】
0005869087.tif 000024
【０１８５】
式中、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を示す。
【０１８６】
Ｒ2は、特に有利には、６〜１２個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基を示す。
【０１８７】
例えば、カプラミドプロピルベタイン（ｃａｐｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｂｅｔａｉｎｅ）、例えばＴｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧの製品Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎ  ８１０が有利である。
【０１８８】
本発明の目的に有利であるココナッツ  アンフォアセテートは、例えばＭｉｒａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐからＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｃ３２の商品名で利用可能なナトリウム  ココナッツ  アンホアセテートである。
【０１８９】
本発明の組成物は、有利には、親水性界面活性剤（複数）が、各場合の組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することを特徴とする。
【０１９０】
使用に関して、化粧品として十分な量の本発明の化粧用および皮膚用組成物は、通常の方式で皮膚および／または髪に塗布される。
【０１９１】
本組成物は、このタイプの組成物に通常使用される、例えば増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する色素および／または顔料、ならびに化粧品に通常使用される他の成分などの化粧品助剤を含むことができる。
【０１９２】
使用される分散媒または可溶化剤は、油、ワックス、もしくは他の脂肪性物質、低級モノアルコールもしくは低級ポリオール、またはそれらの混合物であってもよい。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、およびソルビトールが含まれる。
【０１９３】
本発明の好ましい一実施形態は、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成油またはワックス、ならびに水の存在下で乳化剤を含む保護クリームまたは乳液の形態のエマルジョンである。ヒドロゲルも、好ましい一実施形態である。
【０１９４】
組成物をエアロゾルとして製剤化する場合、アルカン、フルオロアルカン、およびクロロフルオロアルカンなどの通常の噴射剤が一般に使用される。
【０１９５】
また変色、退色、または機械的性質による損傷を防止するために、本化粧用組成物を使用して光化学的障害から毛髪を保護することができる。この場合、適切な製剤は、リンス用シャンプー、ローション、ジェル、またはエマルジョンの形態であり、当該組成物は、シャンプーの前もしくは後、着色または退色の前もしくは後、またはパーマネントウェーブをかける前もしくは後に塗布される。また、毛髪のスタイリングまたは処置のためのローションまたはジェルの形態、毛髪のブラッシングまたはブローウェーブのためのローションまたはジェルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウェーブ用組成物、毛髪用着色料または退色剤の形態の組成物を選択することが可能である。光防御特性を有する組成物は、このタイプの組成物に使用される様々な助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、抗油脂（ａｎｔｉｇｒｅａｓｅ）剤、組成物自体または毛髪を着色する色素および／または顔料、あるいは毛髪のケアに通常使用される他の成分を含むことができる。
【０１９６】
本発明の組成物は、ここで当業者に周知の技術を利用して調製することができる。本発明の物質は、さらなる準備なしに化粧用組成物に直接組み込むことができる。
【０１９７】
本発明の組成物は、有利には、既に記載した通りさらなるＵＶフィルター物質を含むことができ、ここでフィルター物質の総量は、組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜６重量％である。
【０１９８】
さらに本発明の組成物は、皮膚の炎症およびアレルギーの予防治療のための医薬組成物として使用することもでき、幾つかのタイプの癌の予防に使用できる場合もある。本発明の医薬組成物は、経口または局所投与することができる。
【０１９９】
本発明の組成物は、当業者に周知の技術を利用して調製することができる。当業者は、さらなる記載がなくとも最も広範な範囲で上記説明を利用することができると推測される。したがって好ましい実施形態は、全く制限的なものではなく単に記述的な開示とみなされるべきである。以下の例は、本発明を制限することなく例示するためのものである。全ての量的データ、割合、およびパーセンテージは、別段の指定が無い限り組成物の重量および総量または全重量に対するものである。全体を通して言及される全ての特許出願および刊行物の完全な開示内容は、参照によって本願に組み込まれる。これらの例において、
使用される式Ｉの好ましい化合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド  Ｓｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡ（Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｆｅｉｘａｎｇ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓまたはＬｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ）である。好ましい難溶解性有機ＵＶフィルターは、エチルヘキシルトリアゾンである。
【０２００】
実施例
一般に、カプセルの大きさを測定する。
【０２０１】
粒径の測定は、以下の条件下、ＩＳＯ／ＤＩＳ  １３３２０に従って、レーザー回折を用いて実施する。
装置：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００とＨｙｄｒｏ  ２０００Ｇ分散ユニット
サンプルの秤量は、使い捨てピペットを使用して、直接添加して実施する。
分散媒：水
サンプル調製：なし
分散助剤：なし
撹拌器速度：８００ｒｐｍ
ポンプ速度：１８００ｒｐｍ
超音波：なし
粒子の屈折率：１．５５
吸光：０．００１
分散媒の屈折率：１．３３
測定時間［秒／スナップ］：５／５０００
バックグラウンド測定時間［秒／スナップ］：８／８０００
諸測定の回数：１
オブスキュレーション［％］：８〜１２
インビボＳＰＦ（日焼け防止指数）を、ＣＯＬＩＰＡ  ００１−２００３に公開されている国際法によって測定した（詳細については例６を参照）。［ＣＯＬＩＰＡ  欧州化粧品トイレタリー香水協会］。
【０２０２】
インビトロ（ＵＶ）ＡＰＦを、ドイツ標準ＤＩＮ  ６７５０２、"Characterisation of the UVA protective action of dermal sun-screens by transmission measurements taking into account the light protection factor", 3rd draft standard、March 2003 に従って測定した。
【０２０３】
実施例１
エチルヘキシルトリアゾン４００ｇ、ジメチルカプラミド（Ｓｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡ）４００ｇおよびオルトケイ酸テトラエチル２４０ｇの溶液を、乳化ツール（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液［脱イオン水４４８ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）１１ｇ］中で乳化する。得られたエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を、室温で４８〜７２時間撹拌する。次いで、アルキルシランの加水分解時に形成したエタノールの濃度を、蒸留によって低減する。脱イオン水３００ｇ中ＰＶＰ２０ｇを添加した後、クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．４〜３．６に調節し、混合物を脱イオン水で作製する。
【０２０４】
懸濁液の活性成分含量は１８重量％である。化粧用組成物への組込みは、この形態で行うことができる。シリカカプセルは、定法によって単離することができる。
粒径：ｄ（０．５０）＝０．５３μｍ、ｄ（０．９０）＝１．３９μｍ
実施例２
例１と比較して、市販の公知の溶媒を使用して、ＵＶフィルターカプセルを生成した。
【０２０５】
示した系におけるエチルヘキシルトリアゾンの溶解度は、以下の通り測定することができる。
【０２０６】
試験物質を、最初に室温（約２０℃〜２５℃）で、小ビーカー中、加熱可能な磁気撹拌器（ここで撹拌時間は、約３０分を超えるべきではない）で撹拌しながら溶媒（例えば、表に示す化粧用軟化剤）に入れる。評価は目視により行い、即ち明らかな粒子のない、完全に透明な溶液であるかどうかを調べる。使用する量、条件および撹拌時間は、記録されるべきである。該物質が容易に溶解する場合、その後さらなる物質を入れることによって、例えば撹拌しながら０．１ｇずつ添加することによって、その濃度を増大する。バッチの大きさは、通常１０ｇであり、即ち溶解度１％（ｗ／ｗ）では、溶媒９．９ｇ中試験物質０．１ｇとなる。評価は、必要に応じてラムダプレートを備えた顕微鏡を使用して、目視により行う。
【０２０７】
ＵＶフィルター含量の測定：ＨＰＬＣ、外部標準を使用して測定する。クロマトグラフィー系：ステンレス鋼カートリッジＬｉＣｈｒｏＣＡＲＴ（登録商標）２５０ｍｍ  ４ｍｍ、Ｓｕｐｅｒｓｐｈｅｒ（登録商標）１００ＲＰ−１８末端キャップ付き、粒径４μｍ。カラム温度：室温。移動相：メタノール／溶液Ａ（８０：２０）；流速１．０ｍｌ／分。検出：ＵＶ検出器。
【０２０８】
サンプル調製
サンプル溶液：正確に秤量した生成物約３０ｍｇを、１００ｍｌの容量フラスコ中、メタノール４０ｍｌで分散させる。この混合物を、超音波浴中で５分間混合する。冷却した後、混合物を、メタノールで印に到達させる。混合物を、その測定に対応するように希釈する。注入前に、Ａｎｏｔｏｐ（登録商標）２５シリンジフィルター（孔径０．０２μｍ）を使用して混合物を濾過する。
【０２０９】
比較用溶液：正確に秤量したエチルヘキシルトリアゾン約３０ｍｇを、１００ｍｌの容量フラスコ中、メタノールに溶解し、その溶液を印に到達させる。この溶液１．０ｍｌを、５０ｍｌの容量フラスコ中、メタノールで５０ｍｌに希釈する。
【０２１０】
評価は、例えばＡｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣ  Ｃｈｅｍ−Ｓｔａｔｉｏｎを使用して実施する。即ち、ピーク領域を、外部標準評価法によって評価する。
室温（２０℃〜２５℃）における様々な溶媒へのエチルヘキシルトリアゾンの溶解度および水分散液中の含量
【０２１１】
【表３】
0005869087.tif 000025
【０２１２】
カプセル含量３４％および含水量６０％において、本発明の軟化剤で達成することができる最大１８．７％の含量は、従来技術の場合よりも、約５７％と有意に高い。
【０２１３】
実施例３：
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２４０ｇ、ジメチルカプラミド（Ｓｐｅｃｔｒａｓｏｌｖ  ＤＭＤＡ）５６０ｇおよびオルトケイ酸テトラエチル２４０ｇの溶液を、乳化ツール（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液［脱イオン水４４８ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）１１ｇ］中で乳化する。得られたエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を、室温で４８〜７２時間撹拌する。次いで、アルキルシランの加水分解時に形成したエタノールの濃度を、蒸留によって低減する。脱イオン水３００ｇ中ＰＶＰ２０ｇを添加した後、クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．４〜３．６に調節し、混合物を脱イオン水で作製する。
【０２１４】
懸濁液の活性成分含量は１０．８重量％である。化粧用組成物への組込みは、この形態で行うことができる。シリカカプセルは、定法によって単離することができる。
【０２１５】
粒径：ｄ（０．５０）＝０．５３μｍ、ｄ（０．９０）＝１．３９μｍ
実施例４：製剤例
Ａ）ヒドロゲル
【０２１６】
【表４】
0005869087.tif 000026
【０２１７】
調製
最初にＬｕｂｒａｊｅｌを入れ、撹拌しながら他の構成成分を添加する。
インビボＳＰＦ：４．６；ＵＶＡ−ＰＦ：１
Ｂ）水中油
【０２１８】
【表５】
0005869087.tif 000027
【０２１９】
調製
Ｃａｒｂｏｐｏｌを除く相Ａを混合し、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０を溶解する。必要に応じて約５０℃に温める。Ｃａｒｂｏｐｏｌを入れ、事前に溶解させた相Ｂ中で、撹拌しながら乳化する。ホモジナイズする。相Ｃを添加した後、再度簡単にホモジナイズする。
インビボＳＰＦ：１４．３；ＵＶＡ−ＰＦ：４．５
Ｃ）油中水
【０２２０】
【表６】
0005869087.tif 000028
【０２２１】
調製
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００を含まない相Ａを混合し、８０℃に加熱する。次いでＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００を、加熱した油相に撹拌しながらゆっくり添加する。相Ｂを調製し、７５℃に加熱する。次いで相Ｂを、撹拌しながら相Ａにゆっくり添加する。ホモジナイズし、冷却する。相Ｃを、３５℃未満で添加する。
インビボＳＰＦ：３５．４；ＵＶＡ−ＰＦ：４．５
Ｄ−１）水中油
【０２２２】
【表７−１】
0005869087.tif 000029
【０２２３】
【表７−２】
0005869087.tif 000030
【０２２４】
調製
相Ａを混合し、８０℃に加熱する。固体ＵＶフィルターが溶解したかどうか調べる。相Ｂを混合し、同様に８０℃に加熱する。相Ｂを相Ａ中で撹拌しながら乳化し、３分間ホモジナイズする。撹拌しながら冷却し、クエン酸を使用してｐＨを調節し、約３０℃においてＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（商標）、Ｕｖｉｎｕｌ  Ｔ  １５０および保存剤を入れる。
Ｄ−２）水中油
【０２２５】
【表８】
0005869087.tif 000031
【０２２６】
調製
Ｃａｒｂｏｐｏｌを除く相Ａを混合し、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓを溶解する。必要に応じ
て約６０℃に温める。Ｃａｒｂｏｐｏｌを入れ、事前に溶解した相Ｂを、撹拌しながら乳
化する。ホモジナイズする。相Ｃを添加した後、再度簡単にホモジナイズする。
インビボＳＰＦ：１０；ＵＶＡ−ＰＦ：７．１
Ｅ）油中水
【０２２７】
【表９−１】
0005869087.tif 000032
【０２２８】
【表９−２】
0005869087.tif 000033
【０２２９】
調製
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００を含まない相Ａを、撹拌しながら混合し、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓが溶解するまで８０℃で加熱する。次いでＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００を、加熱した油相に撹拌しながらゆっくり添加する。相Ｂを調製し、７５℃に加熱する。次いで相Ｂを、撹拌しながら相Ａにゆっくり添加する。ホモジナイズし、冷却する。相Ｃを３５℃未満で添加する。
インビボＳＰＦ：３６．５；ＵＶＡ−ＰＦ：１２
Ｆ）油中水
【０２３０】
【表１０】
0005869087.tif 000034
【０２３１】
調製
相Ｂ：Ｋｅｌｔｒｏｌを水に分散させる。残りの構成成分を添加し、混合する。相ＡおよびＢを、別個に８０℃に加熱する。相Ｂを、相Ａ中で乳化する。ホモジナイズする。撹拌しながら冷却し、相Ｃを使用して３５℃未満でｐＨを約６．０に調節する。
インビボＳＰＦ：２１．３；ＵＶＡ−ＰＦ：９．９
実施例５：
インビトロＳＰＦの測定
化粧用組成物のインビトロＳＰＦを測定する。この測定が基づく基本的な測定原理は、ＵＶ光に対する保護のための物質を含む組成物によるＵＶ透過の測定である。ここで組成物は、規定された層の厚さの適切な基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に適用され、その吸光度を、適切なＵＶ光度計でナノメートルずつ測定する。インビトロ光防御因子を、以下の式から算出する。
【０２３２】
【数４】
0005869087.tif 000035
【０２３３】
基材：サンドブラスト（９０〜１５０μｍのガラスビーズ、３０ｂａｒ、３０ｃｍ離す）によって片面を粗化した、大きさ７．５ｃｍ×２．５ｃｍのＰＭＭＡ  Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓプレート、タイプＸＴ２２００７０（Ｒｏｅｈｍ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）。仕様：ＤＩＮ  ６７５０２。適用速度：１．２５ｍｇ／ｃｍ2±５％
サンプル調製：測定するサンプルのできるだけ多くの小滴を、適切なピペットまたはスパチュラを使用して基材に適用し、均質に分布させる。ここで、基材の風袋重量、湿潤状態の適用速度および平衡（室温で２０分）後の適用速度を記録すべきである。平衡化は、暗室中で実施する。各サンプルを、少なくとも３つの基材で測定する。
【０２３４】
その後の吸光測定は、ＵＶ測光（例えば、Ｕｌｂｒｉｃｈｔ球（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ＤＲＡ−ＣＡ−３０１、Ｎｏｒｔｈ  Ｓｕｔｔｉｎ、米国）を備えたＣａｒｙ  ３００  Ｂｉｏ（Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．、Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、米国））によって、２９０〜４００ｎｍの測定範囲にわたって１ｎｍずつ実施する。スペクトルバンド幅は２ｎｍである。
【０２３５】
サンプル測定の前に、サンプルなしの基材（透過率１００％）を使用してベースラインを記録すべきである。その後のサンプルの透過率（または吸光率）の測定は、プレート１つにつき４つの測定点で実施する。サンプル１つにつき全部で１２の測定点を、適切なソフトウェア（例えばＥｘｃｅｌ）を使用して評価する。
インビトロＳＰＦ［ＰＭＭＡ、０．７５ｍｇ／ｃｍ2］
例Ｃ＝２３．０
例Ｄ＝４．５
実施例６：
ＣＯＬＩＰＡ（国際的な日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法、ＣＯＬＩＰＡ、２００６年５月）に従うインビボＳＰＦ値の測定
ＵＶ源：３００ワットのキセノンアーク燈太陽シミュレータ（モデル６０１−３００マルチポート、Ｓｏｌａｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．、米国ペンシルベニア州フィラデルフィア）
方法
ＭＥＤ（最小紅斑線量）の測定のための予備試験
６つの異なるＵＶ放射線量（直径１ｃｍの点）を、試験対象の背中の領域に対して使用する。ＭＥＤを、放射の１６〜２４時間後に、保護されていない試験対象の皮膚上で、各場合目視により測定する。
本試験
本試験は、各場合、背中領域３５ｃｍ2に対して実施する。
生成物の適用および標準
生成物７０ｍｇを各領域に適用して、２ｍｇ／ｃｍ2（＋／−２．５％）の生成物の量を得、手袋を使用して生成物を分布させる。
待ち時間
生成物の適用が完了した後、１５分の待ち時間を観測した後、放射を開始する。
【０２３６】
放射の前に、各試験領域を６つの帯域に分割する。各帯域を、異なる放射線量に曝露する。個々の試験対象の放射時間は、予備試験で測定した個々のＭＥＤ値に基づいて規定する。
【０２３７】
評価は、放射の１６〜２４時間後、訓練を受けた者によって実施される。
結果
ＳＰＦ値の測定については、各場合６人の試験対象で測定した結果を使用する。ＳＰＦ値を、以下の製剤について示す。
【０２３８】
【表１１】
0005869087.tif 000036
【０２３９】
調製
相Ａの成分を８０℃に加熱する。相Ｂの成分を、撹拌しながら室温で分散させ、相Ａに添加する。相Ｃの成分をホモジナイズし、相ＡおよびＢの混合物に添加し、再度ホモジナイズする。相ＤおよびＥの成分を、相Ａ＋Ｂ＋Ｃの混合物に添加し、再度ホモジナイズし、その後室温に冷却する。
粘度：４２６００ｍＰａ・ｓ
ｐＨ：６．５
ＣＯＬＩＰＡによるインビボＳＰＦ  ６．０
【０２４０】
【表１２】
0005869087.tif 000037
【０２４１】
調製
相Ａの成分を８０℃に加熱する。相Ｂの成分を、撹拌しながら室温で分散させ、相Ａに添加する。相Ｃの成分をホモジナイズし、相ＡおよびＢの混合物に添加し、再度ホモジナイズする。相ＤおよびＥの成分を、相Ａ＋Ｂ＋Ｃの混合物に添加し、再度ホモジナイズし、その後室温に冷却する。
粘度：３４５０ｍＰａ・ｓ
ｐＨ：６．５
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ６．７
【０２４２】
【表１３】
0005869087.tif 000038
【０２４３】
調製
相ＡおよびＢの成分を、互いに別個に、それぞれ８０℃に加熱し、その後混合し、簡単にホモジナイズする。混合物を４０℃に冷却し、再度ホモジナイズする。相Ｃの成分を、相ＡおよびＢの混合物に添加し、全てを一緒にホモジナイズする。
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＳＰ６）：３３５０ｍＰａｓ
ｐＨ：７．０
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ６．６
【０２４４】
【表１４】
0005869087.tif 000039
【０２４５】
調製
相ＡおよびＢの成分を、互いに別個に、それぞれ８０℃に加熱し、その後混合し、簡単にホモジナイズする。相Ｃの成分を、相ＡおよびＢの混合物に添加し、全てを一緒にホモジナイズする。混合物を４０℃に冷却し、再度ホモジナイズする。相Ｄの成分を、相Ａ＋Ｂ＋Ｃの混合物に添加し、全てを一緒にホモジナイズする。
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＳＰ６）：７４５０ｍＰａ・ｓ
ｐＨ：７．３
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ６．４
【０２４６】
【表１５−１】
0005869087.tif 000040
【０２４７】
【表１５−２】
0005869087.tif 000041
【０２４８】
調製
相Ａを、８０℃で１時間鹸化する。相Ｂを、８０℃で溶融および混合する。相Ｃの成分を混合し、８０℃に加熱する（カプセルなし）。本発明のカプセルと相Ｃを混合し、ホモジナイズする。相Ａ＋ＢとＣと混合し、ホモジナイズする。相Ｄを添加する。撹拌しながら室温に冷却し、相Ｅを添加し、その後ホモジナイズする。
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  １２
（ＵＶ）ＡＰＦ  ４
【０２４９】
【表１６−１】
0005869087.tif 000042
【０２５０】
【表１６−２】
0005869087.tif 000043
【０２５１】
調製
相Ａを、８０℃で１時間鹸化する。相Ｂを、８０℃で溶融および混合する。相Ｃの成分を混合し、８０℃に加熱する。相Ａ＋ＢをＣと混合し、ホモジナイズする。相Ｄを添加する。撹拌しながら室温に冷却し、相Ｅを添加し、その後ホモジナイズする。
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ８
（ＵＶ）ＡＰＦ  ３．８
【０２５２】
【表１７】
0005869087.tif 000044
【０２５３】
調製
相ＡおよびＢを、８０℃に別個に加熱する。相Ｂを、撹拌しながら相Ａに添加し、簡単にホモジナイズする。相Ｃを混合相Ａ＋Ｂに添加し、ホモジナイズする。４０℃に冷却し、ホモジナイズする。相Ｃを添加し、ホモジナイズする。
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＳＰ６）：３３５０ｍＰａ・ｓ
ｐＨ値：７．０
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ６
【０２５４】
【表１８】
0005869087.tif 000045
【０２５５】
調製
相Ａおよび相Ｂを互いに別個に、それぞれ８０℃に加熱する。相Ｂを、撹拌しながら相Ａに添加し、簡単にホモジナイズする。撹拌しながら４０℃に冷却し、相Ｃを添加し、ホモジナイズする。
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＳＰ６）：７４５０ｍＰａ・ｓ
ｐＨ値：７．３
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ６
【０２５６】
【表１９】
0005869087.tif 000046
【０２５７】
調製
相Ａを８０℃に加熱する。相Ｂを、室温で撹拌しながら分散させる。相Ｂを相Ａ中でホモジナイズする。相Ｃを、相Ａ＋Ｂに添加し、ホモジナイズする。相ＤおよびＥを添加した後、再度ホモジナイズする。
ＳＰＦインビトロ  ６
【０２５８】
【表２０】
0005869087.tif 000047
【０２５９】
調製
相Ａを８０℃に加熱する。相Ｂを、室温で撹拌しながら分散させる。相Ｂを、相Ａ中でホモジナイズする。相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、ホモジナイズする。相ＤおよびＥを添加した後、再度ホモジナイズする。
【０２６０】
ＳＰＦインビトロ  ６
【０２６１】
【表２１】
0005869087.tif 000048
【０２６２】
調製
相Ａを８０℃に加熱する。相Ｂを溶融相Ａに添加し、ホモジナイズする。相Ｃを、透明になるまでホモジナイズする。相Ｃを、相Ａ＋Ｂに添加し、ホモジナイズする。撹拌しながら４０℃に冷却する。相Ｄを添加し、簡単にホモジナイズし、撹拌しながら室温に冷却する。
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ３０
【０２６３】
【表２２−１】
0005869087.tif 000049
【０２６４】
【表２２−２】
0005869087.tif 000050
【０２６５】
調製
相Ａを８０℃に加熱する。相Ｂを溶融相Ａに添加し、ホモジナイズする。相Ｃを、透明になるまでホモジナイズする。相Ｃを、相Ａ＋Ｂに添加し、ホモジナイズする。撹拌しながら４０℃に冷却する。相Ｄを添加し、簡単にホモジナイズし、撹拌しながら室温に冷却する。
インビボＳＰＦ  ＣＯＬＩＰＡ  ３３
（ＵＶ）ＡＰＦインビトロ      １１
本発明は下記の態様を含む。
[項１]
ポリマーシェルならびに
ａ）少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび
ｂ）室温で４０重量％を超える前記難溶解性有機ＵＶフィルターを溶解することができる軟化剤
を含むＵＶフィルターカプセル。
[項２]
ｂ）で言及した前記軟化剤が、式Ｉの化合物
【化１４】
0005869087.tif 000051
［式中、ｎは、２〜１２の整数に相当する］
に相当する
ことを特徴とする、項１に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項３]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、トリアジン誘導体、ジアリールブタジエン誘導体、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体および／またはメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール誘導体である
ことを特徴とする、項１または２に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項４]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、２，４，６−トリス−［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６−トリス（ジエチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジメチル−４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジイソプロピル−４−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−メチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンおよび２，４，６−トリス［３'−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンを含む群から選択されるトリアジン誘導体である、項１から３の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項５]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、２，４，６−トリス［アニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾンまたはビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンから選択されるトリアジン誘導体である、項１から４の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項６]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターがジアリールブタジエン誘導体であり、前記ジアリールブタジエンが、式ＩＩ
【化１５】
0005869087.tif 000052
［式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルまたはＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを示す］
に従う、項１から３の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項７]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、１，１−ジカルボキシ（２'，２'−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエンである、項１から３および項６の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項８]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、式ＩＩＩ
【化１６】
0005869087.tif 000053
［Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルまたはＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを示し、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５員または６員環を形成することができ、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルを示す］
のヒドロキシベンゾフェノンに相当する、項１から３の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項９]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートである、項１から３の一項または複数項および項８に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項１０]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール誘導体である、項１から３の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項１１]
ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターが、２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］である、項１から３および項１０の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項１２]
前記ＵＶフィルターカプセルが、ａ）で言及した前記少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルターおよびｂ）で言及した前記軟化剤を、重量パーセント比１０：９０〜９０：１０、好ましくは重量パーセント比３０：７０〜７０：３０で含有することを特徴とする、項１から１１の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
[項１３]
項１から１２の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセルを含む分散液。
[項１４]
水性である、項１３に記載の分散液。
[項１５]
ＵＶフィルターカプセルの割合が、分散液の総量に対して５〜８０重量％である、項１３または１４に記載の分散液。
[項１６]
少なくとも１つの難溶解性有機ＵＶフィルターおよび少なくとも１つの適切な賦形剤を含む組成物であって、前記難溶解性有機ＵＶフィルターの少なくとも幾らかが、項１から１２までの少なくとも一項に記載のＵＶフィルターカプセルの形態にカプセル化される
ことを特徴とする組成物。
[項１７]
項１から１２の一項もしくは複数項に記載のＵＶフィルターカプセルまたは項１３から１５の一項もしくは複数項に記載の分散液の、組成物の調製への使用。
[項１８]
項１から１２の一項もしくは複数項に記載のＵＶフィルターカプセルまたは項
１３から１５の一項もしくは複数項に記載の分散液が、さらなる成分と混合される
ことを特徴とする、組成物の調製方法。
[項１９]
ステップａ）において、水中油エマルジョンを、ポリマーシェルの生成のためのソル−ゲル前駆体、少なくとも１つの難溶解性ＵＶフィルターおよび室温で４０重量％を超える前記難溶解性有機ＵＶフィルターを水溶液に溶解することができる軟化剤を含む混合物から調製し、
ステップｂ）において、ステップａ）で調製された前記エマルジョンを混合して、ｐＨ２〜４を有する水溶液を得、任意選択で
ステップｃ）において、反応生成物を前記ソル−ゲル前駆体から分離し、前記ＵＶフィルターカプセルを単離する
ことを特徴とする、項１から１２の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセルの生成方法。