【手続補正書】
【提出日】平成23年6月16日(2011.6.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
Ｂ）とは異なる鉱油低温流動性改良剤Ｃ）の応答挙動の改善のために、灰分を含まず窒素を含有する少なくとも１種の洗浄用添加剤Ａ）を含む中間蒸留物中における、パラフィン結晶化用の核生成剤として作用する少なくとも１種の油溶性オレフィン・コポリマーＢ）の使用であって、ここで、前記洗浄用添加剤Ａ）は、２個又は３個以上の窒素原子を含む極性基に結合した、１０〜５００個のＣ原子をもつ少なくとも１つのアルキル基またはアルケニル基を含有する油溶性の両親媒性化合物である、前記使用。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
前記窒素含有洗浄用添加剤Ａ）の重量部を基準として、０．０１〜１０重量部のパラフィン結晶化用の核生成剤として作用する前記油溶性オレフィン・コポリマーＢ）が使用される、請求項１に記載の使用。 
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記中間蒸留物が、１０〜１０，０００ｐｐｍの、灰分を含まず窒素を含有する洗浄用添加剤Ａ）を含む、請求項１および／または２に記載の使用。 
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１７】
低温流動性改良剤Ｃ）として、ＯＨ基に対してオルト位および／またはパラ位に１個または２個のアルキル基をもつアルキルフェノールと１〜１２個の炭素原子をもつアルデヒドとの縮合生成物であるアルキルフェノール−アルデヒド樹脂が使用される、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の使用。 
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
パラフィン結晶化用の核生成剤として使用される好ましいオレフィン・コポリマーＢ）は、エチレンと３〜３０個のＣ原子をもつ３〜４０モル％の少なくとも１種のオレフィンとから成るコポリマーである。これはランダムコポリマーであることが好ましい。特に好ましいのは、エチレンのほかに、３〜２４個のＣ原子、例えば４〜１２個のＣ原子、特に４〜１０個のＣ原子をもつオレフィンから誘導された構造単位を含むコポリマーである。オレフィンは、直鎖のものでも分枝状のものでもよい。その二重結合が末端にあることが好ましい。好ましいオレフィンとしては、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、イソペンテン、ｎ−ヘキセン、イソヘキセン、ｎ−オクテン、イソオクテン、ｎ−デセン、イソデセン、１２〜２４個のＣ原子をもつ長鎖α−オレフィンおよびこれらの混合物がある。この場合、α−オレフィンとは末端二重結合をもつ線状アルケンであると理解される。特に好ましいのは、プロペン、イソブテン、ヘキセンおよびオクテンである。３〜３０個のＣ原子をもつオレフィンのコモノマー含有量は、好ましくは５〜３０モル％、特に好ましくは６〜２５モル％である。上記コポリマーは、コモノマーの総含有量が３〜４０モル％、好ましくは５〜３０モル％、特に好ましくは６〜２５モル％であるとの条件で、微量の、例えば５モル％まで、特に３モル％までの他のコモノマー、例えば非末端オレフィン、長鎖オレフィンまたはポリオレフィンを含むことができる。コモノマーの含有量は１３Ｃ−ＮＭＲ分光測定法によって決定することができる。特に好ましいのは、エチレンープロピレン・コポリマー、エチレン−オクテン・コポリマーおよびエチレンープロペンーオクテン・ターポリマーである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
ブロック・コポリマーとしては、例えば結晶質（ＰＥ）と非結晶質（ＰＥＰ）のブロックから成るＰＥ／ＰＥＰ構造をもつ２ブロック・コポリマー、結晶形成能のないブロックの両末端に１つずつ結晶形成能のあるブロックが付いたＰＥ−ＰＥＰ−ＰＥ構造の３ブロック・コポリマーまたはマルチブロック・コポリマーがその対象に成り得る。ポリマーのＰＥ部分は、好ましくは８〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、例えば１２〜４５重量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
そのほか、流動性改良剤としては、成分Ｖのアルキルフェノールーアルデヒド樹脂が適している。これは、特に、ＯＨ基に対してオルト位および／またはパラ位に１個または２個のアルキル基をもつアルキルフェノールから誘導されたアルキルフェノールーアルデヒド樹脂である。出発材料として特に好ましいのは、アルデヒドと縮合できる少なくとも２個の水素原子を芳香族炭化水素に有するアルキルフェノール、特にモノアルキル化されたフェノールである。アルキル基はフェノール性ＯＨ基に対してパラ位にあることが特に好ましい。アルキル基（これは、成分Ｖについては下記の定義に基づき一般には炭化水素基であると理解される）は、本発明に基づく方法に使用できるアルキルフェノールーアルデヒド樹脂の場合は同じでも、異なっていてもよく、飽和または不飽和のいずれでもよく、好ましくは１〜２０個、特に４〜１６個、例えば６〜１２個の炭素原子をもっているものとする。そのようなものとしては、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、トリプロペニル、テトラプロペニル、ポリ（プロペニル）およびポリ（イソブテニル）基が好ましい。好ましい一実施形態では、アルキルフェノール樹脂の製造に、様々なアルキル基をもつアルキルフェノールの混合物が使用される。例えば、一方ではブチルフェノールと、他方ではオクチルフェノール、ノニルフェノールおよび／またはドデシルフェノールとをベースとするモル比１：１０〜１０：１の樹脂が特に有効であることが実証されている。適したアルキルフェノール樹脂は、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸など他のフェノール類似体の構造単位およびエステル、アミドおよび塩などそれらの誘導体を含むことも、あるいはそれらから構成することも可能である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
アルキルフェノール−アルデヒド樹脂に適したアルデヒドは、１〜１２個の炭素原子をもつものであり、それらのうち、１〜４個の炭素原子をもつものが好ましく、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、ベンズアルデヒド、グリオキサール酸およびパラホルムアルデヒドおよびトリオキサンのようなこれらの反応性等価物などである。。特に好ましいのは、パラホルムアルデヒド、特にホルマリンの形態を取るホルムアルデヒドである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
ゲル浸透クロマトグラフィーによりＴＨＦ中でポリ（スチレン）標準試料に対して測定したアルキルフェノール−アルデヒド樹脂の分子量は、好ましくは５００〜２５，０００ｇ／モル、特に好ましくは８００〜１０，０００ｇ／モル、とりわけ１，０００〜５，０００ｇ／モル、例えば１５００〜３，０００ｇ／モルである。この場合、アルキルフェノールーアルデヒド樹脂がすくなくとも実施上有意な０．００１〜１重量％の濃度で油溶性であることが前提となる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
【化１】
2010530454.tif 000001
の繰り返し構造単位をもつオリゴマーまたはポリマーを含むアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂である。式中、Ｒ１１はＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニル、Ｏ−Ｒ１０またはＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０を表し、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ２００アルキルまたはアルケニルを表し、ｎは２〜１００の数を表す。Ｒ１０は、好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニル、特にＣ４〜Ｃ１６アルキルまたはアルケニル、例えばＣ６〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニルである。Ｒ１１は、特に好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニル、特にＣ４〜Ｃ１６アルキルまたはアルケニル、例えばＣ６〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニルを表す。ｎは、好ましくは２〜５０の数、特に３〜２５の数、例えば５〜１５の数を表す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
これらのアルキルフェノール−アルデヒド樹脂は、公知の方法により得ることができ、例えば対応するアルキルフェノールをホルムアルデヒドと、すなわち、１モルのアルキルフェノール当り０．５〜１．５モル、好ましくは０．８〜１．２モルのホルムアルデヒドと縮合させることによって得ることができる。この縮合は溶剤なしで行うことができるが、鉱油、アルコール、エーテルなど、水とは全く、あるいはごく一部しか混合し得ない不活性有機溶剤の存在下で行うことが好ましい。特に好ましいのは、水と共に共沸混合物を生成し得る溶剤である。その種の溶剤としては、特に、トルエン、キシレン、ジエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、およびＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）ＡＢなど市販の高沸点溶剤混合物および溶剤ナフサが使用される。脂肪酸およびその誘導体、例えばエタノールや特にメタノールなど、１〜５個のＣ原子をもつ低級アルコールとのエステルも溶剤として適している。縮合は、好ましくは７０〜２００℃、例えば９０〜１６０℃で行う。この場合、通例では０．０５〜５重量％の塩基または、好ましくは０．０５〜５重量％の酸を触媒とする。酸性触媒としては、酢酸およびシュウ酸のようなカルボン酸のほか、特に、塩酸、リン酸および硫酸などの強い鉱酸およびスルホン酸が常用される触媒である。特に適した触媒は、少なくとも１つのスルホン酸基、および１〜４０個のＣ原子、好ましくは３〜２４個のＣ原子をもつ、飽和または不飽和で、直鎖、分枝状および／または環状の少なくとも１つの炭化水素基を含むスルホン酸である。特に好ましいのは芳香族スルホン酸、とりわけ１個または複数のＣ１〜Ｃ２８アルキル基、特にＣ３〜Ｃ２２アルキル基をもつアルキル芳香族モノスルホン酸である。適している例は、メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、２−メシチレンスルホン酸、４−エチルベンゼンスルホン酸、イソプロピルベンゼンスルホン酸、４−ブチルベンゼンスルホン酸、４−オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸である。これらのスルホン酸の混合物も適している。通例、これらは反応終了後それら自体の形態または中和された形態で生成物中に留まっている。中和には、生成物中に留まるのが可能であることから、アミンおよび／または芳香族塩基の使用が好ましい。金属イオンを含み、そのため灰分を生成する塩は、通常分離される。