【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年11月15日(2010.11.15)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２の窒素を含む第１の繰返し単位を含む正孔輸送半導体ポリマーを含む電子装置であって、前記半導体ポリマーが前記装置中の半導体材料へのまたはからの正孔の輸送の機能を果たすことを特徴とする電子装置。
【請求項２】
前記装置は有機発光装置を含み、前記正孔輸送半導体ポリマーが前記有機発光装置の発光層中の発光半導体材料に正孔を輸送する機能を果たす請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記装置は青色光を発光する請求項２に記載の装置。
【請求項４】
前記半導体ポリマーは前記装置の正孔輸送層中に含まれる請求項１ないし３のいずれかに記載の装置。
【請求項５】
前記半導体ポリマーは前記装置の前記発光層中に含まれる請求項２または３に記載の装置。
【請求項６】
前記第１繰り返し単位は一般式１を含む請求項１ないし５のいずれかに記載の装置であって、
【化１】
2009521118.tif 000001
上記式において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、Ｘは任意に選択されるスペーサー基を表す装置。
【請求項７】
Ａｒ１およびＡｒ２の１つまたは両者は電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す請求項１ないし６のいずれかに記載の装置。
【請求項８】
Ａｒ１およびＡｒ２の両者は独立してフェニルを表す請求項７に記載の装置。
【請求項９】
Ａｒ４およびＡｒ５の１つまたは両者は電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す請求項１ないし８のいずれかに記載の装置。
【請求項１０】
Ａｒ４およびＡｒ５の両者は独立してフェニルを表す請求項９に記載の装置。
【請求項１１】
Ａｒ４および／またはＡｒ５は１つの置換基を有する置換されたフェニル環を表し、前記１つの置換基はパラ位置に配置される請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
Ａｒ３はフェニルまたはその縮合誘導体を表す請求項１ないし１１のいずれかに記載の装置。
【請求項１３】
前記第１窒素を含む前記トリアリールアミンは、前記第２の窒素を含む前記アリールアミンと共役されている請求項１ないし１２のいずれかに記載の装置。
【請求項１４】
前記半導体ポリマーはコポリマーまたは高次ポリマーを含む請求項１ないし１３のいずれかに記載の装置。
【請求項１５】
前記ポリマーは前記第１繰返し単位の１５ないし３０モル％を含む請求項１４に記載の装置。
【請求項１６】
前記ポリマーは２，７−結合フルオレン基から構成される共繰り返し単位（ｃｏ−ｒｅｐｅａｔ  ｕｎｉｔ）を含む請求項１４または１５に記載の装置。
【請求項１７】
前記装置はパルス駆動ディスプレイ中に含まれる請求項１ないし１６のいずれかに記載の装置。
【請求項１８】
前記第１の繰り返し単位は、一般式１２、１３、１４または１５を含む請求項１ないし１７のいずれかに記載の装置であって、
【化２】
2009521118.tif 000002
【化３】
2009521118.tif 000003
【化４】
2009521118.tif 000004
【化５】
2009521118.tif 000005
上記式において、ａ＝１ないし３であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して置換基を表す装置。
【請求項１９】
前記第１の繰り返し単位は一般式１７を含む請求項１ないし１７のいずれかに記載の装置であって、
【化６】
2009521118.tif 000006
上記式において、Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ａｒ７およびＡｒ８はそれぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す装置。
【請求項２０】
前記第１の繰り返し単位は一般式２０を含む請求項１ないし１７のいずれかに記載の装置であって、
【化７】
2009521118.tif 000007
上記式において、Ａｒ１ないしＡｒ５は請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ａｒ６はアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す装置。
【請求項２１】
前記第１の繰り返し単位は一般式２２を含む請求項２０に記載の装置であって、
【化８】
2009521118.tif 000008
上記式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して置換基を表す装置。
【請求項２２】
前記第１の繰り返し単位は一般式２３を有する基を含む請求項１ないし１７のいずれかに記載の装置であって、
【化９】
2009521118.tif 000009
上記式において、Ａｒ１ないしＡｒ５は請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ａｒ６はアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、Ｙは電子供与基を表す装置。
【請求項２３】
前記第１の繰返し単位は第３の窒素を含む追加のアリールアミンをさらに含む請求項１ないし１７のいずれかに記載の装置。
【請求項２４】
前記第１の繰返し単位は一般式２８を含む請求項２３に記載の装置であって、
【化１０】
2009521118.tif 000010
上記式において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＸは請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ｘ１は任意に選択されるスペーサー基を表し、Ａｒ９およびＡｒ１０はそれぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す装置。
【請求項２５】
前記第１の繰返し単位は一般式２９を含む請求項２４に記載の装置。
【化１１】
2009521118.tif 000011
【請求項２６】
前記第１の繰返し単位は第４の窒素を含む追加のアリールアミンをさらに含む請求項２３に記載の装置。
【請求項２７】
前記第１の繰返し単位は一般式３０を含む請求項２６に記載の装置であって、
【化１２】
2009521118.tif 000012
上記式において、Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ｘ１およびＸ２は独立して任意に選択されるスペーサー基を表し、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２はそれぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す装置。
【請求項２８】
前記第１の繰返し単位は一般式３１を含む請求項２７に記載の装置。
【化１３】
2009521118.tif 000013
【請求項２９】
前記第１の繰返し単位は一般式３２を含む請求項２６に記載の装置であって、
【化１４】
2009521118.tif 000014
上記式において、Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは請求項１ないし１３のいずれかで定義され、Ｘ１は任意に選択されるスペーサー基を表し、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２はそれぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す装置。
【請求項３０】
ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖からの分岐したアリールアミンの第２窒素を含む第１の繰返し単位から構成される半導体ポリマーの、電子装置中の半導体材料へまたはから正孔を輸送するための使用。
【請求項３１】
正孔を発光材料に輸送するための請求項３０に記載の半導体ポリマーの使用。
【請求項３２】
ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２窒素を含む第１の繰返し単位を含む半導体ポリマーの溶液を溶液処理により堆積させて、前記半導体ポリマーを含む層を形成する工程を含む電子装置の製造方法であって、前記半導体ポリマーは前記装置中の半導体材料へまたはから正孔を輸送する機能を果たすことを特徴とする製造方法。
【請求項３３】
前記半導体ポリマーを含む前記層を架橋し、次いでその上に次の層を堆積させる工程をさらに含む請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記半導体ポリマーを含む前記層を熱、真空または大気乾燥（ａｍｂｉｅｎｔ  ｄｒｙｉｎｇ）により処理して前記層を少なくとも部分的に不溶性に改変し、次いでその上に次の層を堆積させる工程をさらに含む請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
一般式１を含む第１繰返し単位を含む半導体正孔輸送ポリマーであって、
【化１５】
2009521118.tif 000015
上記式において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、Ｘは任意に選択されるスペーサー基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリール環の縮合誘導体を表す、半導体正孔輸送ポリマー。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】アリールアミンポリマーを含む電子装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子装置、特に、有機発光装置およびその製造方法に関するものである。本発明は、また、電子装置に使用される正孔輸送材料およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
このような電子装置は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を含む。この装置の層の１または２つ以上は、通常ポリマーを含む。さらに、この装置は、通常電極間に位置する１または２以上の半導体ポリマー層を含む。半導体ポリマーは、主鎖および／または側鎖において部分的または実質的な共役部を有する特徴を有する。
【０００３】
半導体ポリマーは、現在、ＷＯ９０／１３１４８に開示される高分子発光装置（ＰＬＥＤｓ）、電界効果型トランジスタ（ＦＥＴｓ）、ＷＯ９６／１６４４９に開示される光起電装置およびＵＳ５５２３５５５に開示される光検出器などの多くの光学装置にしばしば使用される。
【０００４】
典型的なＬＥＤは、その上にアノードが支持される基板、カソードおよび前記アノードとカソードの間に位置し、少なくとも１つの発光材料を含む有機発光層を有する。作動においては、正孔がアノードを通して装置に注入され、電子がカソードを通じて装置に注入される。正孔と電子は有機発光層中で結合して励起子を形成し、次いで励起子は放射性崩壊して光を与える。他の層もＬＥＤに存在することができる。例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）などの導電性有機正孔注入材料の層を前記アノードと前記有機発光層の間に供給して、アノードから有機発光層への正孔の注入を促進することができる。さらに、半導体有機正孔輸送材料の層がアノード（または、存在する場合は正孔注入層）および有機発光層の間に供給されて、正孔の有機発光層への輸送を促進することができる。
【０００５】
一般的に、前述の有機装置に使用されるポリマーは、装置の製造過程でその堆積を容易にするために通常の有機溶媒に可溶性であることが望ましい。多くのこのようなポリマーが知られている。この可溶性の重要な利点の１つは、ポリマー層が溶液処理、例えば、スピンコート、インクジェット印刷、スクリーン印刷、浸漬被覆、ロール印刷などによって製造することができることである。このようなポリマーの例としては、例えば、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０００  １２（２３）１７３７−１７５０に開示されており、可溶化基を有するフルオレン、インデノフルオレン、フェニレン、アリーレンビニレン、チオフェン、アゾール、キノキサリン、ベンゾチアジアゾール、オキサジアゾール、チオフェンおよびトリアリールアミンのような芳香族またはヘテロ芳香族単位から形成される少なくとも部分的に共役された主鎖を有するポリマー、およびポリ（ビニルカルバゾール）のような非共役主鎖を有するポリマーが挙げられる。ポリフルオレンのようなポリアリーレンは良好な薄膜形成特性を有し、得られるポリマーの位置規則性（ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）を高度に制御することができるスズキまたはヤマモト重合によって容易に形成されることができる。
【０００６】
ある装置においては、一つの基板表面上に、異なる材料（通常は、ポリマー）の多層、すなわち、ラミネートを成型することが望ましいことがある。例えば、これは、電子または正孔電荷輸送、輝度の制御、光子の閉じ込め、励起子の閉じ込め、光誘起電荷の生成および電荷の遮断または蓄積などの独立した機能の最適化の達成を可能にすることであり得る。
【０００７】
この点において、例えば、装置にわたって、電気および光学特性を制御するために複数の材料（例えば、ポリマー）の多層を形成できることが有益であり得る。これは、装置特性の最適化に有益であり得る。装置特性の最適化は、例えば、境界全体にわたって、電子および正孔輸送レベルのオッフセット、光学的屈折率の不整合およびエネルギーギャップの不整合の慎重な設計によって達成され得る。このような複合構造は、例えば、１つの担体の注入を容易化するが反対の担体の抽出を遮断し、および／またはクエンチ境界への励起子の拡散を防止することができる。これによって、このような複合構造は有益な担体および光子の閉じ込め効果を提供することができる。
【０００８】
ＷＯ２００４／０２３５７３は光学装置の形成方法に関するもので、第１のタイプの電荷担体を注入または受容することができる第１の電極を有する基板を提供する工程、前記第１の電極の上に、架橋性のビニルまたはエチニル基が存在せず、かつ堆積時に溶媒に可溶性の第１の半導体材料を堆積させることにより、溶媒中に少なくとも部分的に可溶性である第１の層を形成する工程、前記溶媒中の溶液から第２の半導体材料を堆積させることにより前記第１の層に接触し第２の半導体材料を含む第２の層を形成する工程、および前記第２の層の上に、第２のタイプの電荷担体を注入または受容することができる第２の電極を形成する工程を含み、前記第１の層は、前記第１の半導体材料の堆積に続いて、熱、真空および大気乾燥処理の１または２以上によって少なくとも部分的に不溶性に変えられる光学装置の形成方法に関する。
【０００９】
第１の半導体材料がポリマー主鎖中にフルオレン繰返し単位を有するポリマーまたはＰＶＫであるとき、第１の半導体材料は前記処理の１または２以上によって少なくとも部分的に不溶性に変えられることが教示されている。実施例では、「Ｆ８−ＴＦＢ」正孔輸送ポリマー（第１の半導体材料）を使用する。正孔輸送ポリマー層は堆積後不活性雰囲気中で加熱される。加熱された「Ｆ８−ＴＦＢ」層の使用は、装置の効率を改良することが示されている。「Ｆ８−ＴＦＢ」中のフルオレン繰返し単位の存在の影響に加えて、特にポリマーが、プロトンを受容することができる、ＷＯ２００４／０２３５７３で与えられる式１〜６のアミンのような基本単位、ＷＯ２００４／０２３５７３で与えられる式７の範囲内のＨｅｔ基を含むとき、効率が改良されることが１３頁に教示されている。
【００１０】
ＥＰ１３１０５３９は発光装置に関するものである。より特定的には、これは次の様な発光装置に使用される発光材料に関するものである。すなわち、次の式（ａ）で表される繰返し単位および次の式（ｂ）で表される繰返し単位を含み、
【化１】
2009521118.tif 000016
【化２】
2009521118.tif 000017
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ６はそれぞれ独立してアリーレン基、２価のヘテロ環化合物基などを表し、Ａｒ３はアリーレン基、アリーレンビニレン基または２価のヘテロ環化合物基であり、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立してアリール基または１価のヘテロ環化合物基を表すポリマー化合物である。
【００１１】
正孔輸送層は、例えば、ＥＰ１３１０５３９号の段落「０１１１」および「０１１７」に記載されている。公知の正孔輸送材料の例は、ＥＰ１３１０５３９号の段落「０１３２」から「０１３７」に開示されている。
【特許文献１】欧州特許明細書１３１０５３９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記に照らして、有機（通常、ポリマー）電子装置に使用されるさらなる正孔輸送材料、好ましくは装置の効率を高める材料を提供する必要性が残っていることがわかる。
【００１３】
したがって、本発明の１つの目的は、正孔輸送層、好ましくは効率の改良された正孔輸送層により特徴付けられる新しい有機電子装置を提供することにある。さらに、新しい装置を製造するための方法を提供することも本発明の目的である。さらに、新規な正孔輸送材料およびこれを製造する方法を提供することも目的の１つである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の発明者は、ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２の窒素を含む第１の繰返し単位を含む半導体ポリマーが電子装置、特に有機発光装置（ＬＥＤ）中の正孔輸送材料として有利に使用され得ることを思いがけずに発見した。
【００１５】
したがって、本発明の第１の側面は、ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２の窒素を含む第１の繰返し単位を含む正孔輸送半導体ポリマーを含む電子装置であって、前記半導体ポリマーが前記装置の半導体材料へのまたはからの正孔の輸送の機能を果たすことを特徴とする電子装置を提供する。
【００１６】
アリールアミンは好ましくはトリアリールアミンである。
【００１７】
好ましくは、前記電子装置は、前記正孔輸送半導体ポリマーが前記有機発光装置の発光層中の発光半導体材料に正孔を輸送する機能を果たす有機発光装置から構成される。
【００１８】
前記正孔輸送半導体ポリマーは前記発光層中に含まれてもよい。あるいは、前記正孔輸送半導体ポリマーは前記装置の正孔輸送層中に含まれてもよい。
【００１９】
本発明の発明者は、ポリマー主鎖中の第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐した第２の窒素を含む第１の繰返し単位を含む半導体ポリマーが、良好な正孔輸送特性を有し、さらに、有機発光装置からの発光寿命を延ばすことによって装置特性を思いがけずに改良することを発見した。これは、特に、ＴＦＢまたはＰＦＢ繰返し単位を含むポリマーと比較することによって観察された。本発明によれば、発光寿命測定値は、一定電流において発光が半分に減少するのに要する時間を測定することによって室温（２９５°Ｋ）で得られる。
【化３】
2009521118.tif 000018
【化４】
2009521118.tif 000019
【００２０】
本明細書で使用される「トリアリールアミン」という用語は、それぞれ独立してアリールおよびヘテロアリール基から選ばれる３つの基が結合した中心窒素原子を、有するアミンを意味することが理解されよう。
本明細書で使用される「アリールアミン」という用語は、少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール基が結合した中心窒素原子を、有するアミンを意味することが理解されよう。
【００２１】
好ましくは、第１の窒素を含むトリアリールアミンは第２の窒素を含むアリールアミンと共役されている。
【００２２】
第１の窒素を含むトリアリールアミンは第２の窒素を含むアリールアミンの一部を含むことができる。特に、第１の窒素を含むトリアリールアミンは、第２の窒素を含むアリールアミンの少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール基を含んでもよい。
【００２３】
第１の繰返し単位は次の一般式１を含んでもよい。
【化５】
2009521118.tif 000020
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ独立してアリールまたはヘテロアリール環あるいはその縮合誘導体を表し、Ｘは任意に選択されるスペーサー基を表す。
【００２４】
アリールおよびヘテロアリール環の好ましい縮合誘導体は、縮合炭素環芳香族、例えば、ナフタレン、アントラセンおよびフルオレン、並びに縮合ヘテロ環芳香族、例えば、ベンゾチアジアゾールを含む。
【００２５】
好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール環の縮合誘導体を表す。より好ましくは、Ａｒ３はアリールまたはヘテロアリール環の縮合誘導体を表す。
【００２６】
アリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体は置換されていてもよく置換されていなくてもよい。
【００２７】
式１において、これら示された結合に加えて、Ａｒ１は直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ２に結合され得る。Ａｒ１およびＡｒ２の間の結合の生成は、ポリマーの主鎖に沿った平坦性を制御し、これによってポリマーに正孔注入特性が調整され得る。
【００２８】
第１の繰返し単位は、一般式２または３を含んでもよい。
【化６】
2009521118.tif 000021
【化７】
2009521118.tif 000022
Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものであり、Ｚは架橋基または架橋原子を表す。
【００２９】
Ａｒ１は、直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ３に結合され得る。Ａｒ２は、直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ３に結合され得る。Ａｒ１およびＡｒ２は、Ａｒ３に結合され得る。
【００３０】
第１の繰返し単位は一般式４を含んでもよい。
【化８】
2009521118.tif 000023
Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものであり、ＺおよびＺ’はそれぞれ独立して架橋基または架橋原子を表す。
【００３１】
Ｘが存在するとき、Ａｒ４は直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＸに結合され得る。同様に、Ａｒ５は直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＸに結合され得る。Ａｒ４およびＡｒ５はＸに結合され得る。Ｘが存在しない場合、Ａｒ４は直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ３に結合され得る。同様に、Ａｒ５は直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ３に結合され得る。Ａｒ４およびＡｒ５はＡｒ３に結合され得る。
【００３２】
第１の繰返し単位は一般式５または６を含んでもよい。
【化９】
2009521118.tif 000024
【化１０】
2009521118.tif 000025
Ａｒ１ないしＡｒ５は本明細書のいずれかで定義されるものであり、ＺおよびＺ’はそれぞれ独立して架橋基または架橋原子を表す。
【００３３】
Ｚおよび／またはＺ’が架橋原子である場合、これらは好ましくは、Ｃ，Ｎ，ＯおよびＳから構成される群から選択される。ＣおよびＮ架橋原子は、置換されていてもよく（すなわち、それぞれ−ＣＨ２−および−ＮＨ−）、置換されていてもよい。アルキルは好ましい置換基である。Ｚは好ましくはヘテロ原子である。
【００３４】
Ａｒ４は、直接結合または架橋基若しくは架橋原子によってＡｒ５に結合され得る。
【００３５】
第１の繰返し単位は一般式７または８を含んでもよい。
【化１１】
2009521118.tif 000026
【化１２】
2009521118.tif 000027
Ａｒ１ないしＡｒ５およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものであり、Ｚは架橋基または架橋原子を表す。
【００３６】
アリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体の２つが第１の繰返し単位中で結合される場合、当業者は、その結合は直接結合または架橋基若しくは架橋原子のどれが望ましいか判るであろう。これは、これらそれぞれの選択によって第１繰返し単位内に生じる張力に依存する。この結合は、第１の窒素または第２の窒素を含む新しい５または６員環を形成することが好ましい。より好ましくは、この結合はカルバゾール単位内に含まれる新しい５員環を形成する。
【００３７】
適切な架橋基としては、ＣＨ２基のようなアルキル基またはＣＨ２基の鎖が挙げられる。適切な架橋原子としては、酸素、硫黄、窒素、りんおよびシリコンが挙げられ、好ましくは酸素である。
【００３８】
１つの実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２だけが結合される。他の実施態様において、Ａｒ４およびＡｒ５だけが結合される。他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２が結合され、Ａｒ４およびＡｒ５が結合される。他の実施態様において、Ａｒ３およびＡｒ４が結合され、Ａｒ３およびＡｒ５が結合される。他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ３が結合され、Ａｒ２およびＡｒ３が結合される。
【００３９】
Ａｒ１およびＡｒ２は、半導体ポリマーの電子特性を調整するために選択され得る。Ａｒ１およびＡｒ２は、独立して任意の適切なアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体を表す。好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２の１つまたは両者は電子濃度の高いアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体を表す。電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環としては、任意に縮合していてもよいフェニル、２，５−結合チオフェン、フランおよびピロールが挙げられる。
【００４０】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２の１つまたは両者は５〜１４員環であり、より好ましくは６員環である。Ａｒ１は、フェニル、好ましくは１，３フェニルまたは１，４フェニルであってもよい。Ａｒ２は、フェニル、好ましくは１，３フェニルまたは１，４フェニルであってもよい。Ａｒ１およびＡｒ２の両者がフェニルを表すことが好ましい。他の好ましいＡｒ１またはＡｒ２は任意に置換されていてもよいピリジンである。
【００４１】
第１の繰返し単位は一般式９または１０を含んでもよい。
【化１３】
2009521118.tif 000028
【化１４】
2009521118.tif 000029
Ａｒ３ないしＡｒ５およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものである。
【００４２】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２の１つまたは両者は置換されない。
【００４３】
Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して任意の適切なアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体であってもよい。好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５の１つまたは両者は、電子濃度の高いアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体を表す。電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環としては、縮合していてもよいフェニル；２−チエニル、２−フリルおよびＮ−ピロールまたは２−ピロールが挙げられる。
【００４４】
好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５の１つまたは両者は５〜１４員環であり、より好ましくは６員環である。Ａｒ４は、フェニルを表すことができる。Ａｒ５は、フェニルを表すことができる。Ａｒ４およびＡｒ５の両者がフェニルを表すことが好ましい。
【００４５】
Ａｒ４およびＡｒ５の１つまたは両者は好ましくは置換されたアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体、より好ましく置換されたフェニル環を表す。Ａｒ４および／またはＡｒ５が置換されたフェニル環を表すとき、Ａｒ４および／またはＡｒ５は最大５つまでの置換基を有することができる。パラ位置に位置された１つの置換基が好ましい。適切な置換基は、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルからなる群から選択され得る。Ｃ１ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ置換基が好ましく、Ｃ４ないしＣ８が最も好ましい。適切な置換基としてはさらに、ポリエチレングリコール基、チオアルキル基およびシクロアルキル基が挙げられる。
【００４６】
第１の繰返し単位は一般式１１または１１ａを含んでもよい。
【化１５】
2009521118.tif 000030
Ａｒ１ないしＡｒ３およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものであり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して本明細書に記載される任意の適切な置換基を表す。
【００４７】
第１の繰返し単位は一般式１２、１３、１４または１５を含んでもよい。
【化１６】
2009521118.tif 000031
【化１７】
2009521118.tif 000032
【化１８】
2009521118.tif 000033
【化１９】
2009521118.tif 000034
ａ＝１ないし３であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して本明細書で記載される任意の適切な置換基を表す。
【００４８】
第１の繰返し単位は一般式１６を含んでもよい。
【化２０】
2009521118.tif 000035
ａ＝１ないし３であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して本明細書で記載される任意の適切な置換基を表す。
【００４９】
Ｒ１およびＲ２は同じか異なることができる。好ましくはＲ１およびＲ２は同じである。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は共にＣ１ないしＣ２０アルキル、より好ましくはＣ４ないしＣ８アルキルを表す。
【００５０】
Ａｒ４が、更なるアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体（Ａｒ７）に結合することができる。Ａｒ７は、好ましくは、電子濃度の高いアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体、例えば、本明細書のいずれかで記載されるものを表す。Ａｒ７は、好ましくは、５ないし１４員環、より好ましくは６員環を表す。Ａｒ７はフェニルを表すことができる。Ａｒ７は置換されることができる。Ａｒ７は、モノ、パラ置換フェニルを表すことができる。適切な置換基は、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルからなる群から選択することができる。Ｃ１ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ置換基が好ましく、Ｃ４ないしＣ８が最も好ましい。適切な置換基としては、さらに、ポリエチレングリコール基、チオアルキルおよびシクロアルキル基があげられる。
【００５１】
Ａｒ５は、更なるアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体（Ａｒ８）に結合することができる。Ａｒ８は、好ましくは、電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体、例えば、本明細書のいずれかで定義されるものを表す。Ａｒ８は、好ましくは、５ないし１４員環、より好ましくは６員環を表す。Ａｒ８はフェニルを表すことができる。Ａｒ８は置換されることができる。Ａｒ８は、モノ、パラ置換フェニルを表すことができる。適切な置換基は、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルからなる群から選択することができる。Ｃ１ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ置換基が好ましく、Ｃ４ないしＣ８が最も好ましい。適切な置換基としては、さらに、ポリエチレングリコール基、チオアルキルおよびシクロアルキル基があげられる。
【００５２】
第１の繰り返し単位は一般式１７を含んでもよい。
【化２１】
2009521118.tif 000036
Ａｒ１ないしＡｒ８およびＸは本明細書のいずれかで定義されるものである。
【００５３】
Ａｒ３は、任意の適切なアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体、好ましくは電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表すことができる。電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環としては、ナフチレンまたはアントラセンのような縮合されていてもよいフェニル、および２，５−結合チオフェン、フランまたはピロールが挙げられる。Ａｒ３は、好ましくは、５ないし１４員環、より好ましくは６員環を表す。Ａｒ３はフェニルまたはその縮合誘導体、例えば、１，４−若しくは２，６−ナフチレンまたは９，１０−アントラセンを表すことができる。Ａｒ３は、好ましくは、平坦なアリール若しくはヘテロアリール環またはこれらの縮合誘導体である。
【００５４】
第１の繰り返し単位は一般式１８または１９を含んでもよい。
【化２２】
2009521118.tif 000037
【化２３】
2009521118.tif 000038
Ｒ１およびＲ２は本明細書のいずれかで定義される。
【００５５】
Ｘは、存在するときは、任意の適切なスペーサー基を表すことができる。
【００５６】
第１の窒素を含むトリアリールアミンは第２の窒素を含むアリールアミンと共役され得る。この場合、Ｘは共役されたスペーサー基であることができる。
【００５７】
Ｘは、アリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体（Ａｒ６）を表すことができる。したがって、第１の繰り返し単位は一般式２０を含んでもよい。
【化２４】
2009521118.tif 000039
Ａｒ１ないしＡｒ６は本明細書のいずれかで定義される。Ａｒ６は、好ましくは、電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体、例えば、本明細書のいずれかに記載されるものを表す。Ａｒ６は、好ましくは、５ないし１４員環、より好ましくは６員環を表す。Ａｒ６は置換され得る。
【００５８】
Ｘはフェニルを表すことができる。Ｘは、直接結合または架橋基または架橋原子によってＡｒ３への第２結合を有してもよい。例えば、Ａｒ３がフェニルを表し、Ｘがフェニルを表すとき、Ａｒ３およびＸは炭素架橋原子による第２結合を有してもよく、したがってフルオレン基を形成する。フルオレン基は、下記に示される式２１を含んでもよい。
【化２５】
2009521118.tif 000040
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｈ、あるいはアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールまたはヘテロアリールアルキルなどの置換基を表す。好ましくは、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、任意に置換されていてもよいＣ４〜Ｃ２０アルキル（より好ましくは、Ｃ４〜Ｃ８アルキル）またはアリール基を含む。
【００５９】
第１の繰り返し単位は一般式２２を含んでもよい。
【化２６】
2009521118.tif 000041
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は本明細書で定義されるとおりである。
【００６０】
Ｘは、第１の繰り返し単位が一般式２３を有する基を含むように式−Ａｒ６−Ｙ−を有する基を表すことができる。
【化２７】
2009521118.tif 000042
Ａｒ１ないしＡｒ５は本明細書のいずれかで定義されるものである。Ａｒ６は、アリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、Ｙは酸素、硫黄のような電子供与基を表す。
【００６１】
本発明の第１の繰り返し単位の例は、一般式２４ないし２７を有する繰り返し単位を含む。
【化２８】
2009521118.tif 000043
【化２９】
2009521118.tif 000044
【化３０】
2009521118.tif 000045
【化３１】
2009521118.tif 000046
Ｒ１およびＲ２、ＺおよびＺ’は本明細書のいずれかで定義される。
【００６２】
１つの実施態様において、第１の繰り返し単位は第３の窒素を含む更なるアリールアミンをさらに含む。第３の窒素はポリマーの主鎖中に存在してもよく、ポリマーの主鎖からの分岐中に存在してもよい。好ましくは、第３の窒素を含むアリールアミンはトリアリールアミンである。
【００６３】
第３の窒素はＡｒ４またはＡｒ５に直接または間接的に結合されることができる。
【００６４】
第３の窒素はＡｒ３またはＸに直接または間接的に結合されることができる。第１の繰り返し単位は一般式２８を含んでもよい。
【化３２】
2009521118.tif 000047
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＸは本明細書のいずれかで定義される。Ｘ１は、本明細書のいずれかで定義される任意に選択されるスペーサー基を表す。Ａｒ９およびＡｒ１０はそれぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、好ましくは、本明細書のいずれかで記載される電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す。Ａｒ９および／またはＡｒ１０は、それぞれ本明細書に記載されるＡｒ４、Ａｒ５、ＸおよびＡｒ３の結合に類似の態様で、Ｘ１またはＡｒ３に共に結合されることができる。
【００６５】
第１の繰り返し単位は、一般式２９を含んでもよい。
【化３３】
2009521118.tif 000048
【００６６】
好ましくは、一般式２９は置換され、より好ましくは１ないし５の置換基、最も好ましくは少なくとも４の置換基によって置換される。任意の置換基は、好ましくは、窒素の１つとパラ位置に位置される。好ましい置換基はＲ１およびＲ２について本明細書に記載したものである。 
【００６７】
第１の繰り返し単位は第４の窒素を含む追加のアリールアミンをさらに含むことができる。第４の窒素を含むアリールアミンは好ましくはトリアリールアミンである。第３および第４の窒素はそれぞれ直接または間接的にＡｒ４およびＡｒ５に結合されることができる。
【００６８】
第１の繰り返し単位は一般式３０を含んでもよい。
【化３４】
2009521118.tif 000049
Ａｒ１ないしＡｒ５、Ａｒ９、Ａｒ１０、ＸおよびＸ１は本明細書のいずれかで定義される。Ｘ２は、本明細書のいずれかで定義される任意に選択されるスペーサー基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２はそれぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表し、好ましくは、本明細書のいずれかで記載される電子濃度の高いアリールまたはヘテロアリール環あるいはこれらの縮合誘導体を表す。Ａｒ１１および／またはＡｒ１２は、それぞれ本明細書に記載されるＡｒ４、Ａｒ５、ＸおよびＡｒ３の結合に類似の態様で、Ｘ２またはＡｒ５に共に結合されることができる。
【００６９】
第１の繰り返し単位は一般式３１を含んでもよい。
【化３５】
2009521118.tif 000050
【００７０】
好ましくは、一般式３１は置換され、より好ましくは１ないし５の置換基で置換され、最も好ましくは少なくとも４の置換基で置換される。任意の置換基は好ましくは窒素の１つとパラの位置に位置される。好ましい置換基はＲ１およびＲ２について本明細書に記載したものである。
【００７１】
第３の窒素がポリマー主鎖に存在するとき、第４の窒素は第３の窒素を含むアリールアミンから分岐されていてもよく、したがって、第４の窒素を含むアリールアミンはポリマー主鎖から分岐されていてもよい。第１の繰り返し単位は一般式３２を含んでもよい。
【化３６】
2009521118.tif 000051
Ａｒ１ないしＡｒ５、Ａｒ９ないしＡｒ１２、ＸおよびＸ１は一般式３０に関連して定義される。第１の繰り返し単位は一般式３３または３３ａを含んでもよい。
【化３７】
2009521118.tif 000052
【化３８】
2009521118.tif 000053
【００７２】
【００７３】
好ましくは、一般式３３および３３ａは置換され、より好ましくは１ないし５の置換基で置換され、最も好ましくは少なくとも４の置換基で置換される。どの置換基も好ましくは窒素の１つとパラの位置に位置される。好ましい置換基はＲ１およびＲ２について本明細書に記載したものである。
【００７４】
式９、１０、１２ないし１６、１８、１９、２２、２４ないし２７、３１，３３および３３ａにおいて、ポリマー主鎖中の１，４フェニル環は、１，３フェニル環と交換してもよく、また、この逆も可能である。
【００７５】
Ａｒ３がフェニルを表すとき、これは、１，３（メタ）または１，４（パラ）結合されてもよい。１つの好ましい実施態様において、Ａｒ３はメタ結合フェニルであり、Ａｒ１、Ａｒ２（存在するときは、およびＡｒ９）は、それぞれパラ結合フェニルである。
【００７６】
上記の第１の繰り返し単位における主鎖中のアリール基は、共役を最大化するためにパラ結合されるが、これらの単位の任意の主鎖アリール基は共役を分裂させるためにメタまたはパラ結合され、これによって第１繰り返し単位を含むポリマーのバンドギャップを増加させてもよい。
【００７７】
好ましくは、半導体ポリマーは、アルキル化ベンゼン、特に、キシレンおよびトルエンのような共通の有機溶媒に可溶性である。
【００７８】
半導体ポリマーは、好ましくは部分的にまたは完全に、ポリマー主鎖に沿って共役されている。
【００７９】
好ましくは、半導体ポリマーはコポリマーまたは高次ポリマー（例えば、ターポリマー）を含む。このポリマーは、上記のいずれかで記載されたように、０．１〜１００モル％、より好ましくは５〜７０モル％、さらに好ましくは１５〜３０モル％の第１の繰り返し単位を含むことができる。第１の繰り返し単位の最適割合は繰り返し単位中の（トリ）アリールアミン単位の数に依存し、存在する（トリ）アリールアミン単位の数が増えるほど、最適割合は低くなる。
【００８０】
このポリマーは任意の適切な共繰り返し単位（ｃｏ−ｒｅｐｅａｔ  ｕｎｉｔ）を含むことができる。好ましい共繰り返し単位は、アリールまたはヘテロアリール基（縮合芳香族を含む）を含むものであり、特に、フェニレンまたはフルオレン繰り返し単位のような完全に共役された共繰り返し単位である。好ましくは、アリールまたはヘテロアリール基はポリマー主鎖中に存在する。好ましくは、このポリマーは２，７−結合フルオレン基を含む共繰り返し単位を含む。好ましくは、このフルオレン基は９位置において２置換される。好ましくは、共繰り返し単位は９，９ジアルキルフルオレンを含む。
【００８１】
好ましいコポリマーは第１の繰り返し単位およびフルオレン繰り返し単位からなる。繰り返し単位の好ましい割合は上記に述べたとおりである。
【００８２】
ポリマーは２つの異なるフルオレン含有共繰り返し単位を含むことが望ましいことがある。このコポリマーはアミン基を含む共繰り返し単位を含むことが好ましいことがある。
【００８３】
共繰り返し単位に存在する好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、フルオレン（特に、２，７−結合フルオレン、より好ましくは、２，７結合９，９ジアルキルまたはジアリールフルオレン）、スピロフルオレン（特に、２，７−結合９，９−スピロフルオレン）、インデノフルオレン（特に、２，７−結合インデノフルオレン）、フェニレン（特に、ｐ−結合アルキルまたはアルコキシ置換フェニレンのようなｐ−置換フェニレン）、アリーレンビニレン（例えば、フェニレンビニレン）、チオフェン（特に、２，５−結合置換または未置換チオフェン）、ベンゾチアジアゾール（特に、２，５−結合ベンゾチアジアゾール、より好ましくは、２，５−結合２置換ベンゾチアジアゾールのような２，５−結合置換ベンゾチアジアゾール）、トリアリールアミンまたはカルバゾールから選択される基を含むものである。このような共繰り替えし単位はポリマーの電子的およびプロセス特性をさらに調整するために使用され得る。
【００８４】
１，４−フェニレン繰り返し単位は、例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９６，７９，９３４に開示されている。フルオレン繰り返し単位は、例えば、ＥＰ０８４２２０８に開示されている。インデノフルオレン繰り返し単位は、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００，３３（６），２０１６−２０２０に開示されており、スピロフルオレン繰り返し単位は、例えば、ＥＰ０７０７０２０に開示されている。
【００８５】
共繰り返し中に存在するアリールまたはヘテロアリール基は置換されていてもよい。置換基の例としては、可溶化基；フルオレン、ニトロまたはシアノのような電子求引基；ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を増加させる置換基があげられる。適切な可溶化基としては、Ｃ１ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ基があげられる。分岐状Ｃ４ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ基が好ましい。分岐状Ｃ４ないしＣ２０アルキル基がより好ましい。第３炭素原子を含む分岐状Ｃ４ないしＣ２０アルキルまたはアルコキシ基がより好ましい。
【００８６】
半導体ポリマーはＡＢコポリマーを含むことができる。
【００８７】
半導体ポリマーは架橋されることができる。この場合、半導体ポリマーは架橋基を含む繰り返し単位を含む。この架橋基は半導体ポリマーの第１の繰り返し単位上、または存在する場合は共繰り返し単位上に存在することができる。架橋基は好ましくは共繰り返し単位中に存在する。この点で特に好ましい繰り返し単位は、下記の式（４１）の繰り返し単位であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは架橋基を有する。架橋繰り返し単位および基は、例えば、ＷＯ９６／２０２５３、ＷＯ２００５／０５２０２７、Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｍｏｌ．Ｓｃｉ．−Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３８（４），３５３−３６４（２００１）およびＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌｕｍｅ４２１，２００３，８２９〜８３２頁に開示されている。
【００８８】
通常架橋ポリマーは、架橋反応によって架橋基を形成することができる架橋性基を含む同等のポリマーから形成される。架橋反応は、熱、ＵＶまたは化学開始剤によって開始することができる。架橋ポリマー中の架橋基を形成することができる適切な架橋性基は、ビニル、（メタ）アクリレート（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）基およびアジドのような不飽和基、オキセタンおよびシクロブタン、特にベンゾシクロブタンのような環状基を含む。架橋基は、第１の繰り返し単位または共繰り返し単位に直接結合されていてもよく、またはスペーサー基によって第１の繰り返し単位または共繰り返し単位から離されていてもよい。スペーサー基は飽和されていていてもよく（例えば、Ｃ１−１０アルキル）または不飽和（例えば、フェニル）であってもよい。
【００８９】
好ましくは、架橋基／架橋性基はポリマー主鎖中に含まれない。
【００９０】
好ましくは、架橋性基は末端基である。
【００９１】
架橋基／架橋性基が第１繰り返し単位上に存在するとき、好ましくは、それぞれ窒素の１つとパラの位置を占めるように、例えば、下記のように位置する。
【化３９】
2009521118.tif 000054
【００９２】
１つの実施態様において、本明細書で記載される第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーは、電子装置の正孔輸送層中に含まれる。好ましくは、正孔輸送層の厚さは４０ｎｍ未満、より好ましくは、１０ないし３０ｎｍである。
【００９３】
本発明の装置は光起電装置を含んでもよい。
【００９４】
本発明の装置は、好ましくは、有機発光装置（ＬＥＤ）、より好ましくは、アノード、カソードおよび前記アノードとカソードの間に位置し少なくとも１つの発光材料を含む有機発光層を含む。
【００９５】
ＬＥＤの１つの態様において、本明細書に記載される第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーはアノードと発光層の間に位置する正孔輸送層中に含まれる。他の実施態様において、半導体ポリマーは発光層中に含まれる。
【００９６】
半導体ポリマーが発光層中に含まれるとき、これは正孔輸送および／または発光機能を果たすことができる。半導体ポリマーは青色光を放射することができる。「青色光」とは、波長範囲が４００〜５００ｎｍ、より好ましくは４３０〜５００ｎｍを有する光を意味する。
【００９７】
重要なパラメータは装置の寿命である。ＬＥＤのための不適切な装置寿命は青色発光ポリマーにおいて特に問題である。この点において、装置の寿命は、装置が本明細書に記載される第１の繰り返し単位を含む正孔輸送半導体ポリマーを含むとき、特に青色発光装置において改良されることが発見された。したがって、好ましくは、ＬＥＤは青色光を発光する。
【００９８】
好ましくは、ＬＥＤはパルス駆動ディスプレイ中に含まれる。予期せずして、正孔輸送層中の本発明の第１の側面の半導体ポリマーの使用は他の正孔輸送層に比較してパルス駆動ディスプレイの寿命を改良することが発見された。
【００９９】
他の実施態様において、ＬＥＤはｄ−ｃ−駆動ディスプレイ中に含まれる。
【０１００】
本発明の第２の側面は、本発明の第１の側面に関連していずれかで記載されたように、ポリマー主鎖中にトリアリールアミンの第１の窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２の窒素を含む第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーの、電子装置中の半導体材料へまたはから、好ましくは発光材料へ正孔を輸送するための使用を提供する。好ましくは、この装置はフルカラー装置（すなわち、赤、緑および青色発光材料を含む）であり、本発明の第２の側面の半導体ポリマーは正孔を赤、緑および青色材料の少なくとも２つ、好ましくは３つ全てに輸送する。正孔を異なる色の発光体に輸送するための共通の材料の使用は装置の製造を容易化する。この装置は、本明細書のいずれかで検討されよう。
【０１０１】
本発明の第３の側面は、本明細書のいずれかで記載されるように、電子装置、好ましくは有機発光装置の製造方法を提供する。
【０１０２】
本発明の第３の側面による方法においては、第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーが溶液処理によって堆積されることが好ましい。
【０１０３】
第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーが装置の正孔輸送層中に含まれるとき、この方法は、装置の次の層をその上に堆積させる前に半導体ポリマーを架橋する工程を含んでもよい。
【０１０４】
あるいは、この方法は、例えば、ＷＯ２００４／０２３５７３に記載されるように、装置の次の層をその上に堆積させる前に層を少なくとも部分的に不溶性に変えるために、この層を熱、真空または大気乾燥（ａｍｂｉｅｎｔ  ｄｒｙｉｎｇ）により処理する工程を含んでもよい。
【０１０５】
本発明の第４の側面は、本発明の第１の側面に関連して記載される新規な正孔輸送半導体ポリマーを提供する。特に、第４の側面は、本発明の第１の側面に関連して記載されるように一般式１を有する第１の繰り返し単位を含む半導体ポリマーを提供する。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール環の縮合誘導体を表す。好ましくは、アリールまたはヘテロアリール環の少なくとも１つの縮合誘導体は縮合炭素環芳香族、例えば、ナフタレン、アントラセンおよびフルオレン、および縮合へテロ環芳香族、例えば、ベンゾチアジアゾールからなる群より選択される。
【０１０６】
本発明の第５の側面は、重合に参加するために適切な少なくとも１つの反応性離脱基（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｌｅａｖｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）Ｌと、本発明の第１の側面に関連して記載される第１の繰り返し単位を含む構造単位とを含む新規なモノマーを提供し、これによって、重合されるとき、第１の窒素がポリマー主鎖に組み込まれ、第２の窒素がポリマー主鎖から分岐される。
【０１０７】
本発明のモノマーは重合に参加するために適切な２つの反応性離脱基ＬおよびＬ’を含んでもよい。本発明のモノマーは、第１の繰り返し単位の末端基に付加される反応性離脱基ＬおよびＬ１を有する本発明の第１の側面に関連していずれかで記載される第１の繰り返し単位を含んでもよい。これは下記に例示される。
Ｌ−第１の繰り返し単位−Ｌ１      （３４）
【０１０８】
本発明の第６の側面は、本発明の第５の側面に関連して定義される複数のモノマーを使用する、第４の側面に関連して定義される半導体ポリマーの製造方法を提供する。
本発明を、添付図面を参照して、以下にさらに詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１０９】
本発明の半導体ポリマーは、それが使用される装置の層および共繰り返し単位の性質に応じて、電子輸送および／または発光の機能を追加的に提供することができる。
【０１１０】
本発明の半導体ポリマーは、式３５ないし４０の繰り返し単位から選択される共繰り返し単位を含むことができる。
【化４０】
2009521118.tif 000055
【化４１】
2009521118.tif 000056
Ａ’，Ｂ’，Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは、Ｈまたは置換基から独立して選択される。より好ましくは、Ａ’，Ｂ’，Ａ，Ｂ，ＣおよびＤの１つまたは２以上は、アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリールおよびアリールアルキル基からなる群より独立して選択される。最も好ましくは、Ａ’，Ｂ’，Ａ，およびＢは、Ｃ１−１０アルキルである。
【０１１１】
繰り返し単位３５ないし４０におけるフェニル基の１または２以上は、任意に結合されていてもよい。
【０１１２】
半導体ポリマーは選択的に置換された炭素環芳香族繰り返し単位、例えば、フルオレン繰り返し単位、例えば、ＥＰ０７０７０２０に開示されるスピロビフルオレン繰り返し単位、および例えば、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．（２００１），１３（１４），１０９６−１０９９）に開示されるインデノフルオレン繰り返し単位を含むことができる。好ましいフルオレン繰り返し単位は式４１を含む。
【化４２】
2009521118.tif 000057
Ｒ５およびＲ６は、水素または任意に置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルから独立して選択される。Ｒ５およびＲ６は結合して環を形成してもよい。より好ましくは、Ｒ５とＲ６の少なくとも１つは任意に置換されていてもよいＣ４−Ｃ２０アルキルまたはアリール基を含む。最も好ましくは、Ｒ５およびＲ６は、ｎ−オクチルを表す。
【０１１３】
好ましくは、正孔輸送材料は５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８ないし６ｅＶの範囲、さらにより好ましくは４．８ないし５．５ｅＶの範囲のＨＯＭＯレベルを有する。
【０１１４】
正孔輸送材料中に含まれる半導体ポリマーは、他の領域のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーレベルと区別されたＨＯＭＯエネルギーレベルおよびＬＵＭＯエネルギーレベルをそれぞれ有する領域を含んでもよい。区別されたＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーレベルを勘案すれば、それぞれの領域は機能的に異なる。
【０１１５】
半導体ポリマーは、１または２以上の正孔輸送領域を含むことができ、それぞれの正孔輸送領域は、ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１の窒素とポリマー主鎖から分岐されたアリールアミンの第２の窒素を含む少なくとも１つの第１の繰り返し単位を含む。半導体ポリマーまたは半導体ポリマー中の正孔輸送領域は、好ましくは少なくとも４．８ｅＶ、より好ましくは４．８ないし６ｅＶの範囲、さらにより好ましくは４．８ないし５．５ｅＶの範囲のＨＯＭＯエネルギーレベルを有する。
【０１１６】
半導体ポリマーの主鎖は共役の領域を有することができる。共役の領域は非共役の領域によって中断される。主鎖は完全に共役されていてもよい。共役領域は主鎖上の１または２以上の共役された基からなる。
【０１１７】
図１を参照すると、装置がＬＥＤである場合、ＬＥＤは、アノード（２）、カソード（４）および前記アノードと前記カソードの間に位置する発光層（３）を有する。アノードは、例えば、透明なインジウム錫酸化物層であってもよい。アノードは基板（１）上に位置することができる。カソードは、例えば、ＬｉＡｌであってもよい。装置に注入される正孔と電子は発光層中で放射的に再結合する。正孔輸送層はアノードと発光層の間に位置してもよい。任意選択的に、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）の層のような正孔注入層が正孔輸送層とアノードの間に存在してもよい。これは、正孔がアノードから注入されて正孔輸送層および／または発光層に到達するのを促進するエネルギーレベルを提供する。特に、ドープされた有機材料から形成される導電性正孔注入層を供給することが好ましい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に、ＥＰ０９０１１７６およびＥＰ０９４７１２３に開示されるポリスチレンスルフォネート（ＰＳＳ）またはＵＳ５７２３８７３およびＵＳ５７９８１７０に開示されるポリアニリンでドープされたＰＥＤＴが挙げられる。
【０１１８】
本発明のＬＥＤは、前記カソードと発光層の間に配置される電子輸送層も有することができる。これは、電子がカソードから注入されて発光層へ到達するのを助けるエネルギーレベルを提供する。もし存在するならば、電子輸送層は、好ましくは約３ないし３．５ｅＶのＬＵＭＯレベルを有する。
【０１１９】
発光層それ自体が、有効的には副層（ｓｕｂ−ｌａｙｅｒｓ）からなるラミネートを、含んでもよい。
【０１２０】
発光層は、発光材料単独からなってもよく、あるいは１または２以上のさらなる材料と組み合わせた発光材料を含んでもよい。特に、発光材料は、例えば、ＷＯ９９／４８１６０に開示される正孔および／または電子輸送材料と混合されることができる。あるいは、発光材料は電荷輸送材料に共有結合されることができる。
【０１２１】
ＬＥＤの発光層は、蛍光材料および／または燐光材料のような電子発光材料を含んでもよい。発光層が燐光性材料を含むとき、燐光性材料は、典型的には、ホスト材料と共に存在する。
【０１２２】
多数の公知の燐光性材料が重金属錯体を含む。いくつかの蛍光材料は、より軽い金属、例えば、Ａｌの錯体も含む。
【０１２３】
好ましい電子発光材料は電子発光ポリマーを含む。適切には、電子発光ポリマーは半導体であり、より適切には電子発光ポリマーは共役されている。発光層に使用される適切な電子発光ポリマーとしては、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）のようなポリ（アリーレンビニレン）、およびポリアリーレン、例えば、ポリフルオレン、特に、２，７−結合９，９−ジアルキルポリフルオレンまたは２，７−結合９，９ジアリールポリフルオレン；ポリスピロフルオレン、特に２，７−結合ポリ−９，９−スピロフルオレン；ポリインデノフルオレン、特に２，７結合ポリインデノフルオレン；ポリフェニレン、特にアルキルまたはアルコキシ置換ポリ−１，４−フェニレンが挙げられる。このようなポリマーは、例えばＡｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０００  １２（２３）１７３７−１７５０およびこの引用文献に開示されている。
【０１２４】
電子発光ポリマーまたは電荷輸送ポリマーは、好ましくは、アリーレン繰り返し単位、特にＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９６，７９，９３４に開示される１，４-フェニレン繰り返し単位、ＥＰ０８４２２０８に開示されるフルオレン繰り返し単位、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０００，３３（６），２０１６−２０２０に開示されるインデノフルオレン繰り返し単位、および例えば、ＥＰ０７０７０２０に開示されるスピロフルオレン繰り返し単位から選択される繰り返し単位を含む。これらの繰り返し単位は、それぞれ、任意に置換されていてもよい。置換基の例としては、Ｃ１−２０アルキルまたはアルコキシのような可溶化基；フッ素、ニトロまたはシアノのような電子求引基；およびポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高める置換基がある。
【０１２５】
特に好ましい電子発光および電荷輸送ポリマーは、任意に置換されていてもよい２，７−結合フルオレン、最も好ましくは上記の式の繰り返し単位を含む。
【０１２６】
特に：
９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイルのホモポリマーのようなフルオレン繰り返し単位のホモポリマーを、電子輸送を供給するために利用してもよい。
フルオレン繰り返し単位およびトリアリールアミン繰り返し単位、特に、式３５ないし４０から選択される繰り返し単位から構成されるコポリマーを、正孔輸送および／または発光を提供するために利用してもよい。
フルオレン繰り返し単位およびヘテロアリーレン繰り返し単位を含むコポリマーを、電荷輸送または発光のために利用してもよい。好ましいヘテロアリーレン繰り返し単位は式４２ないし５６から選択される。
【化４３】
2009521118.tif 000058
Ｒ７およびＲ８は同じか異なり、それぞれ独立して水素または置換基、好ましくは、アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルである。製造の容易化のためには、Ｒ７およびＲ８は好ましくは同じである。より好ましくは、これらは同じであり、それぞれフェニル基である。
【化４４】
2009521118.tif 000059
【化４５】
2009521118.tif 000060
【化４６】
2009521118.tif 000061
【０１２７】
【０１２８】
【０１２９】
電子発光コポリマーは、例えば、ＷＯ００／５５９２７およびＵＳ６３５３０８３号に開示されるように、電子発光領域と、正孔輸送領域および電子輸送領域のうち少なくとも１つとを、含んでもよい。もし、正孔輸送領域および電子輸送領域のうち１つのみが与えられると、電子発光領域は正孔輸送機能および電子輸送機能の他方をも与えてもよい。
【０１３０】
このようなポリマー内の異なる領域は、ＵＳ６３５３０８３に開示されるようにポリマー主鎖に沿って与えられてもよく、またはＷＯ０１／６２８６９に開示されるようにポリマー主鎖からの分岐基として与えられてもよい。
【０１３１】
電子発光材料は金属錯体のような電子発光低分子を含んでいてもよい。Ｉｋａｉ  ｅｔ  ａｌ．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９  ｎｏ．２，２００１，１５６）に開示されるＣＢＰとして知られる４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）およびＴＣＴＡとして知られる（４，４’，４”−トリス（カルバゾール−９−イル）トリフェニルアミン）、およびＭＴＤＡＴＡとして知られるトリス−４−（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル）フェニルアミンのようなトリアリールアミンのような「低分子」ホスト材料を含む金属錯体のための多くのホスト材料が、従来技術に記載されている。ポリマーもホストとして知られており、特に、例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０００，７７（１５），２２８０に開示されるポリ（ビニルカルバゾール）、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．２００１，１１６，３７９，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ２００１，６３，２３５２０６およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００３，８２（７），１００６におけるポリフルオレン、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９９９，１１（４），２８５におけるポリ［４−（Ｎ−４−ビニルベンジルオキシエチル，Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルナフタルイミド］、およびＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００３，１３，５０−５５におけるポリ（パラ−フェニレン）のようなホモポリマーが知られる。コポリマーもホスト材料として知られる。
【０１３２】
好ましい金属錯体は、任意に置換されていてもよい式（５７）の錯体を含む。
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ    （５７）
上記式において、Ｍは金属であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３のそれぞれは配位基であり、ｑは整数であり、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０または整数であり、（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の総計はＭ上で有効な配位部位（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  ｓｉｔｅｓ）の数と等しく、ａはＬ１上の配位部位の数、ｂはＬ２上の配位部位の数、ｃはＬ３上の配位部位の数である。
【０１３３】
重元素Ｍは、急速な項間交差および３重項からの発光（燐光）を可能にする強いスピン軌道結合を引き起こす。適切な重金属Ｍとしては、次のものがある。
【０１３４】
セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロジウム、ツリウム、エルビウムおよびネオジムのようなランタニド金属、および
ｄ−ブロック金属、特に、第２および３周期（ｒｏｗｓ  ２  ａｎｄ  ３）のもの、すなわち、元素３９ないし４８および７２ないし８０、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金。
【０１３５】
ｆ−ブロック金属の適切な配位基は、カルボン酸、１，３−ジケトネート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノールおよびイミノアシール基を含むシッフ塩基などの酸素または窒素供与系を含む。公知のように、発光ランタニド金属錯体は、金属イオンの第１励起状態より高い３重項励起エネルギーレベルを有する増感基（ｓｅｎｓｉｔｉｚｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ（ｓ））を必要とする。発光は、金属のｆ−ｆ遷移からであり、したがって発光色は金属の選択によって決められる。鋭い発光は、通常狭く、ディスプレイへの応用に有益な純色発光をもたらす。
【０１３６】
ｄ−ブロック金属は、ポルフィリンまたは式（５８）の２座リガントなどの炭素または窒素供与体と有機金属錯体を形成する。
【化４７】
2009521118.tif 000062
上記式において、Ａｒ４およびＡｒ５は同じでも異なっていてもよく、任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、ＹおよびＹ１は同じでも異なっていてもよく、炭素および窒素から独立して選択され、Ａｒ４およびＡｒ５は互いに縮合していてもよい。Ｙが炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドは特に好ましい。
【０１３７】
２座リガンドの例は下記に示される。
【化４８】
2009521118.tif 000063
【０１３８】
Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ１または２以上の置換基を有することができる。特に好ましい置換基は、ＷＯ０２／４５４６６、ＷＯ０２／４４１８９、ＵＳ２００２−１１７６６２およびＵＳ２００２−１８２４４１に開示される錯体の発光の青色シフトに使用してもよいフッ素またはトリフルオロメチル、ＪＰ２００２−３２４６７９に開示されるアルキルまたはアルコキシ基、ＷＯ０２／８１４４８に開示される発光材料として使用されるとき錯体に正孔を輸送するのを促進するのに使用してもよいカルバゾール、ＷＯ０２／６８４３５およびＥＰ１２４５６５９に開示される追加の基の付着のためのリガンドを機能化する働きをすることができる臭素、塩素またはヨウ素、およびＷＯ０２／６６５５２に開示される金属錯体の溶液処理性を得るためまたは高めるために使用してもよいデンドロンを含む。
【０１３９】
ｄブロック元素と共に使用されるのに適する他のリガンドとしては、ジケトネート、特に、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されていてもよい。
【０１４０】
主要基の金属錯体は、リガンド系または電荷転移型発光を示す。これらの錯体において、発光色はリガンドの選択によっても、金属の選択によっても決められる。
【０１４１】
ホスト材料および金属錯体は物理的混合物の形で合わせることができる。あるいは、金属錯体はホスト材料に化学的に結合され得る。ポリマーホスト材料の場合、例えば、ＥＰ１２４５６５９、ＷＯ０２／３１８９６、ＷＯ０３／１８６５３およびＷＯ０３／２２９０８に開示されるように、金属錯体はポリマー主鎖に結合する置換基として化学的に結合され、ポリマー主鎖中の繰り返し単位として組み込まれてもよいか、またはポリマーの末端基として与えられてもよい。
【０１４２】
広い範囲の蛍光性低分子量金属錯体、特にトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム、が公知で有機発光装置において試作されている（例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ．１２５（１９９７）１−４８，ＵＳ−Ａ５，１５０，００６，ＵＳ−Ａ６，０８３，６３４およびＵＳ−Ａ５，４３２，０１４参照）。２価または３価金属のための適切なリガンドは、オキシノイド、例えば、酸素−窒素または酸素−酸素供与原子、通常、置換酸素原子を有する環系窒素原子または置換酸素原子を有する置換窒素原子もしくは酸素原子を、有する、例えば、８−ヒドロキシキノレートおよびヒドロキシキノキサリノール−１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリナート（ＩＩ）のようなオキシノイド、ベンザゾール（ＩＩＩ）、シッフ塩基、アゾインドール、クロモン誘導体、３−ヒドロキシフラボン、並びにサリチラトアミノカルボキシレートおよびエステルカルボキシレートのようなカルボン酸を含む。任意選択的な置換基は、発光色を改良することができる（ヘテロ）芳香環上のハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、アミノ、アミド、スルフォニル、カルボニル、アリールまたはヘテロアリールを含む。
【０１４３】
カソードは電子を発光層に注入することを可能にする仕事関数を有する材料から選択される。他の要素、例えば、カソードと発光材料の間の悪い相互作用の可能性がカソードの選択に影響する。カソードはアルミニウム層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、複数の金属、たとえば、ＷＯ９８／１０６２１に開示されるカルシウムとアルミニウムの２層、ＷＯ９８/５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４およびＷＯ０２／８４７５９に開示されるバリウム元素、または電子の注入を促進するための誘電材料の薄層、例えば、ＷＯ００／４８２５８に開示されるフッ化リチウム、またはＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるフッ化バリウムを含んでもよい。電子を効率よく装置に注入するために、カソードは好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。
【０１４４】
光学装置は、湿気および酸素に敏感である傾向にある。したがって、基板は、好ましくは、湿気および酸素が装置に浸入するのを防ぐための良好な障壁特性を有する。基板は通常ガラスであるが、特に装置の柔軟性が望まれる場合には他の基板を使用してもよい。例えば、基板は、プラスチックと障壁層の交互層の基板を開示するＵＳ６２６８６９５に開示されるように、プラスチックを含むことができ、またはＥＰ０９４９８５０に開示されるように薄いガラスとプラスチックのラミネートを含むことができる。
【０１４５】
本発明の装置は、湿気および酸素の浸入を防ぐために、好ましくは封止材（図示されず）で封止される。好ましい封止材は、ガラスのシート、例えば、ＷＯ０１／８１６４９に開示されるポリマーと誘電体の交互の堆積層のような適切な障壁特性を有する薄膜、または、例えば、ＷＯ０１／１９１４２に開示されるような気密性の容器を含む。基板または封止材を浸透するかもしれない大気中の湿気および／または酸素を吸収するゲッター材料を基板と封止材の間に配置してもよい。
【０１４６】
実際の装置において、電極の少なくとも１つは、光が吸収され得る（光応答性装置の場合）または放射され得る（ＯＬＥＤの場合）ように半透明である。アノードが透明の場合、それは通常インジウム錫酸化物を含む。透明なカソードの例は、例えば、ＧＢ２３４８３１６に開示される。
【０１４７】
図１の実施態様は、装置が第１に基板上のアノードを形成し、続いて発光層およびカソードを堆積することによって形成される装置を例示するが、本発明の装置は、最初に基板上のカソードを形成し、続いて発光層およびアノードを堆積することによっても形成され得ることが理解されよう。
【０１４８】
本発明のＬＥＤは上記のものに加えて追加の層を有することができる。例えば、このＬＥＤは１または２以上の電荷または励起子遮断層を有することができる。
【０１４９】
多くのディスプレイは、基板上に堆積された行および列の交差点に形成される画素のマトリックスからなる。それぞれの画素は、ポリマーＬＥＤ（ＰＬＥＤ）のような発光ダイオード（ＬＥＤ）である。
【０１５０】
カラーディスプレイは、赤、緑および青色画素のマトリックスを互いに非常に近接して配置することによって形成される。画素を制御し、これによって必要とされる画像を形成するために、「パッシブ」または「アクティブ」マトリックスドライバー方法が使用される。
【０１５１】
アクティブマトリックスディスプレイは、電流を制御しこれによって個々の画素の輝度を制御するトランジスタ（ＴＦＴ）を、各画素と直列に組み込んでいる。低い電流は、単にＴＦＴドライバーをプログラムするだけなので制御配線を流れることができ、この配線は結果として微細にすることができる。また、トランジスタは、他の制御信号を受信するまで画素を必要な輝度に保持するように電流のセッティングを保持することができる。ＤＣ駆動条件が、典型的には、アクティブマトリックスディスプレイに使用される。
【０１５２】
パッシブマトリックスディスプレイでは、ディスプレイのそれぞれの行と列はそれ自体のドライバーを有し、画像を生成するためには、マトリックスはすべての画素が必要に応じてオンオフされ得るように迅速にスキャンされる。制御電流は、画素の点灯が要求されれば、いつでも存在しなければならない。パルス駆動条件が、典型的には、パッシブマトリックスディスプレイには使用される。
【０１５３】
本発明において、連続（すなわちＤＣ）およびパルス駆動条件の両方を使用してもよい。すなわち、アクティブにアドレスされるディスプレイ用およびパッシブにアドレスされるディスプレイ用にそれぞれ使用してもよい。本発明は、非ディスプレイ用途、例えば、周囲照明（ａｍｂｉｅｎｔ  ｌｉｇｈｔｉｎｇ）にも使用することができる。
【０１５４】
本発明の装置は、パッシブマトリックスディスプレイのようなディスプレイ中に含まれてもよい。あるいは、この装置は、ＤＣ駆動条件で駆動されるアクティブマトリックスディスプレイ中に含まれてもよい。
【０１５５】
ポリマー主鎖中のトリアリールアミンの第１窒素およびポリマー主鎖から分岐したアリールアミンの第２窒素を含む半導体ポリマーの製造の好ましい方法は、例えば、ＷＯ００／５３６５６に記載されるスズキ重合および例えば、Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，“Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるヤマモト重合である。これらの重合技術は両方とも、金属錯体触媒の金属原子がモノマーの離脱基（Ｌ，Ｌ１）とアリール基の間に挿入される「金属挿入」（ｍｅｔａｌ  ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）によって作動する。ヤマモト重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用され、スズキ重合の場合、パラジウム錯体触媒が使用される。
【０１５６】
例えば、ヤマモト重合による直鎖ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基（ＬおよびＬ１）を有するモノマーが使用される。同様に、スズキ重合の方法に基づいて、少なくとも１つの反応基はボロン酸またはボロンエステルのようなホウ素誘導基であり、他の反応基はハロゲンである。好ましいハロゲンは塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【０１５７】
したがって、この出願を通じて例示されているアリール基を含む繰り返し単位は、それぞれ、適切な離脱基（ＬおよびＬ１）を有するモノマーから導かれてもよいと理解されよう。
【０１５８】
末端キャップモノマー（ｅｎｄ  ｃａｐｐｉｎｇ  ｍｏｎｏｍｅｒ）の場合、このモノマーは一方の末端に離脱基を有し、他方の末端に水素のような不活性基を有する第１の繰り返し単位に等しい。
【０１５９】
スズキ重合は、位置規則的（ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒ）、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用してもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１つの反応基がハロゲンであり、他の反応基がホウ素誘導基であるときに調製され得る。
【０１６０】
あるいは、ブロックまたは位置規則的、特に、ＡＢ、コポリマーは、第１のモノマーの両方の反応基がホウ素であり、第２のモノマーの両方の反応基がハロゲンであるときに調製され得る。
【０１６１】
ハロゲン化物の代替として、金属挿入に参加することができる他の離脱基は、トシレート、メシレート、フェニルスルホネートおよびトリフレートを含む。
【０１６２】
単一のポリマーまたは複数のポリマーが溶液から堆積されてもよい。ポリアリーレン、特にポリフルオレン、のような有機半導体ポリマーのための適切な溶媒は、トルエンおよびキシレンのようなモノまたはポリ−アルキルベンゼンを含む。特に好ましい溶液堆積技術は、スピンコート、インクジェット印刷およびロール印刷である。
【０１６３】
スピンコートは、発光材料のパターニングが必要のない装置、例えば、照明用途や単純なモノクロ区域ディスプレイ（ｓｉｍｐｌｅ  ｍｏｎｏｃｈｒｏｍｅ  ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ  ｄｉｓｐｌａｙｓ）に特に適している。
【０１６４】
インクジェット印刷は高度情報コンテンツディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに適している。ＯＬＥＤのインクジェット印刷は、例えばＥＰ０８８０３０３に開示されている。
【０１６５】
装置の多層が溶液処理によって形成されるとき、当業者は、隣接する層の相互の混合を防ぐ技術、例えば、次の層の堆積の前に１つの層を架橋するとか、またはこれらの層の第１の層を形成する材料が第２の層を堆積させるために使用される溶媒に溶解しないように、隣接する層の材料を選択することとか、を知るだろう。
【０１６６】
実施例１
モノマー１およびポリマー１の調製
モノマー１への合成ルート
【化４９】
2009521118.tif 000064
１．段階１
用具の準備
機械的撹拌手段、還流濃縮器、窒素の入口および出口を備えた３Ｌの３首丸底フラスコ。
【０１６７】
アニリン（１９．８６ｇ，０．２１４ｍｏｌ）および４−ブロモ−ｎ−ブチルベンゼン（１００．０ｇ，０．４６９ｍｏｌ）が３Ｌの３首丸底フラスコに入れられた。１Ｌのトルエンが加えられた、フラスコには機械的撹拌手段および還流濃縮器が備えられていた。窒素を、ピペットにより６０分間この混合物を通して泡立たせた。次いで、触媒であるトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．９８ｇ，１．０７ｍｏｌ）およびリガンドであるトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントリフルオロボレート（０．４６５ｇ，１．６ｍｍｏｌ）が加えられ、反応混合物は窒素雰囲気中で１５分間混合された。反応混合物は氷浴で冷却され、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６１．５ｇ，０．６４ｍｏｌ）が分割して加えられた。反応は発熱性なので注意を要した。混合物は室温で４時間撹拌され、次いで一晩で８０℃（油浴温度）まで加熱された。水（１Ｌ）が反応をクエンチするために加えられ、分離用漏斗で相分離された。有機相が回転蒸発器上で還元されてこげ茶の油を生成した。油はトルエン（１００ｍＬ）で希釈されて、シリカプラグを通じてろ過された（直径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ）。プラグはトルエン（４．５Ｌ）で溶出された。ろ液は回転蒸発で濃縮されて１２２ｇの色つき油を得た。これは、ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）フェニルアミンを含む。これはそれ以上精製することなしに次の工程で使用された。
【０１６８】
２．段階２
用具の準備
固定具を有する内部温度計、磁気撹拌手段並びに窒素の入口および出口を備えた５Ｌの３首丸底フラスコ。
【０１６９】
５Ｌの３首丸底フラスコに段階１の粗精製のＮ１１（２４４．５ｇ、理論的に０．６４ｍｏｌ含有）が満たされた。２．５Ｌのジクロロメタンが加えられ、フラスコは窒素で充満された。混合物は氷浴で１０℃未満に冷却された。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２７．８ｇ，０．７２ｍｏｌ）が分割して加えられ、温度を１０℃未満に保持した。反応混合物は、一晩放置して室温まで温められた。次いで、これはセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）のプラグでろ過された。プラグはジクロロメタン（２Ｌ）で溶出された。ろ液は乾燥するまで蒸発され、２５０ｇの粗精製の段階２材料を得た。
不純物（主として、ブロモ―ｎ−ブチルベンゼン）が高真空蒸留法により除去されて、残渣（２３０ｇ，収率７８％）がそれ以上精製することなしで次の段階で使用された。
【０１７０】
３．段階３
用具の準備
還流濃縮器、機械的撹拌手段、ならびに窒素の入口および出口を備えた２Ｌの３首丸底フラスコ。
【０１７１】
段階２の材料（５０ｇ，０．１１ｍｏｌ）が還流濃縮器、機械的撹拌手段、ならびに窒素の入口および出口を備えた２Ｌの３首丸底フラスコに入れられた。これは７５０ｍＬのトルエン中に溶解された。窒素を、ピペットにより６０分間この混合物を通して泡立たせた。パラジウムアセテート（０．７４ｇ，３．３ｍｏｌ）およびトリ−（ｏ−トリイル）ホスフィン（２．５ｇ，６．６ｍｍｏｌ）が加えられ、混合物は窒素中で１５分間撹拌された。塩基であるナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２８．８ｇ，０．３０ｍｏｌ）が分割して加えられ、混合物は一晩加熱還流された。混合物は水（２Ｌ）に注がれ、相分離を助けるために、混合物はセライトのプラグを通じてろ過された。有機相が分離されて、硫酸マグネシウム上で乾燥され、回転乾燥で濃縮されて乾燥された。得られた固体を、２−プロパノールから再結晶させて段階３の材料６３ｇを得た。これは次の工程で使用するのに十分の純度であった。
【０１７２】
４．モノマー１
用具の準備
磁気撹拌棒、ならびに窒素の入口および出口を備えた２Ｌの３首丸底フラスコ。
実験
２Ｌの３首丸底フラスコにおいて段階３の材料（７７．８ｇ，０．１５ｍｏｌ）がジクロロメタン（７５０ｍＬ）中に溶解された。フラスコは窒素で充満された。混合物は氷浴で１０℃未満に冷却された。Ｎ−ブロモスクシンイミド（５２．８ｇ，０．３０ｍｏｌ）が分割して加えられ、温度を１０℃未満に保持した。混合物は、一晩攪拌された。混合物は、シリカプラグを通じてろ過され、ジクロロメタン（２Ｌ）で溶出された。ろ液を蒸発させて、油を得た。この油を２Ｌの２−プロパノールに溶解して室温まで除冷し沈殿物を得た。沈殿物はろ過により除去され、溶解、冷却およびろ過の工程はさらに２回繰り返された。生成物はヘキサンから再結晶化され、真空中４０℃で乾燥され、１８．３３ｇ（収率１８％）を得た。ろ液を合わせて、真空中で濃縮して再結晶して更なる生成物を得た。
【０１７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ［ｐｐｍ］０．９３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．３２−１．４１（４Ｈ，ｍ），１．５５−１．５９（４Ｈ，ｍ），２．５６（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．８９−７．０６（１６Ｈ，ｍ）；７．３１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）
【０１７４】
本発明のポリマー１は、８５モル％の９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル繰り返し単位と、１５モル％のモノマー１繰り返し単位とを含み、ＷＯ００／５３６５６に記載される方法にしたがってスズキ重合によって調製された。
【０１７５】
実施例２
発光装置（装置１）の製造
Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ（登録商標）として、Ｈ  Ｃ  Ｓｔａｒｃｋ  ｏｆ  Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手されるポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）がスピンコートによりガラス基板（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｆｉｌｍｓ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ，ＵＳＡより入手可能）上に支持されたインジウム錫酸化物アノード上に堆積された。実施例１で製造されたポリマー１の正孔輸送層がキシレン溶液からスピンコートによりＰＥＤＴ／ＰＳＳ層上に厚さ約３０ｎｍに堆積され、１８０℃で１時間加熱された。ＷＯ０４／０８３２７７に開示される青色電子発光ポリマーは、キシレン溶液からスピンコートによりポリマー１層上に厚さ約６５ｎｍに堆積された。半導体ポリマー上に、バリウムの第１層を約１０ｎｍの厚さまで蒸着し、アルミニウムバリウムの第２層を約１００ｎｍの厚さまで蒸着することにより、Ｂａ／Ａｌカソードが電子発光ポリマー層上に形成される。最後に、装置の上に置かれて気密封止を形成するために基板上に接着されるゲッターを含む金属封止剤を使用して装置は封止された。
【０１７６】
比較の目的のため、第２の装置（装置２）が、ポリマー１の替わりにＷＯ９９／５４３８５に開示される、ジオクチルフルオレン繰り返し単位の８５モル％およびジアミン「ＰＦＢ」繰り返し単位の１５モル％を含むポリマー２が使用された以外は上記の方法に従って製造された。
【０１７７】
装置１および２の寿命が測定された。結果が下記の表１に要約されている。
【表１】
2009521118.tif 000065
装置１は装置２より１６％長い寿命を示した。
【０１７８】
実施例３
ポリマー３および４を比較するデータ
３０モル％のモノマー１および７０モル％のジオクチルフルオレンを含む本発明のポリマー３が実施例１の方法に従って製造された。比較の目的のため、３０モル％のＰＦＢおよび７０モル％のジオクチルフルオレンを含むポリマー４が製造された。
【０１７９】
装置３および４の寿命が測定された。結果が下記の表２に要約される。
【表２】
2009521118.tif 000066
装置３は装置４より１６％長い寿命を示した。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】ＬＥＤを表す。
【図２】パッシブマトリックス装置を示す。
【図３】アクティブマトリックス装置を示す。
【符号の説明】
【０１８１】
１  基板
２  アノード
３  発光層
４  カソード