【手続補正書】
【提出日】平成23年2月28日(2011.2.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有マクロマー由来であり、エチレン性不飽和基を含まないダングリングポリシロキサン単位と；
（２）１つ以上の親水性のビニルモノマー由来の親水性単位と；
（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤由来の架橋単位と；
（４）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマー由来の疎水性単位とを含むプレポリマーであって、
複数のエチレン性不飽和基を含み、１つ以上のモノマーの非存在下、化学線により架橋してシリコーンヒドロゲル材料を形成することができる、化学線架橋性のプレポリマー。
【請求項２】
ダングリングポリシロキサン単位が、係数における少なくとも約１０％以上の低減及び／又はイオン透過性における少なくとも約２０％以上の増大をシリコーンヒドロゲルレンズに付与するのに十分な量でプレポリマー中に存在する、請求項１記載のプレポリマー。
【請求項３】
ダングリングポリシロキサン単位が、係数における少なくとも約３０％以上の低減及び／又はイオン透過性における少なくとも約６０％以上の増大をシリコーンヒドロゲルレンズに付与するのに十分な量でプレポリマー中に存在する、請求項１記載のプレポリマー。
【請求項４】
プレポリマーが、ペンダント又は末端官能基及びダングリング親水性のポリマー鎖を有する中間体コポリマーから、化学線架橋性基をペンダント又は末端官能基を介して中間体コポリマーに共有結合することによって得られ、ペンダント又は末端官能基が、ヒドロキシ基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、エポキシ基、アルデヒド基（−ＣＨＯ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、酸ハライド基（−ＣＯＸ、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）、イソチオシアナト基、イソシアナト基、ハライド基（−Ｘ、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）、酸無水物基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項２記載のプレポリマー。
【請求項５】
中間体コポリマーが、化学線重合性組成物Ａ又はＢの共重合により得られ、
組成物Ａは、成分：
（１）少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマー、
（２）少なくとも１つの親水性のビニルモノマー、
（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤、及び
（４）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマーを含むが、但し、成分（２）〜（４）の少なくとも１つは、得られる中間体コポリマーにそれを介してエチレン性不飽和基が共有結合することができる少なくとも１つの官能基をさらに含み、
組成物Ｂは、成分：
（１）少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマー、
（２）少なくとも１つの親水性のビニルモノマー、
（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤、
（４）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマー、及び
（５）得られる中間体コポリマーにそれを介してエチレン性不飽和基が共有結合することができる官能基を有する少なくとも１つの連鎖移動剤を含む、請求項４記載のプレポリマー。
【請求項６】
少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマーが、互いに独立して、
【化３】
2010522265.tif 000001
[式中、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＮＲ１４−（ここで、各Ｒ１４は、独立して、Ｈ又はＣ１−Ｃ７アルキルである）を表し；Ｒ１１は、二価のＣ１−Ｃ２５アルキル又はＣ６−Ｃ３０アリール基を表し、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＲ１４−で中断されてよく、ヒドロキシ基、第１級、第２級もしくは第３級のアミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸を含んでよく；Ｒ１２は、一価のＣ１−Ｃ２５アルキル又はＣ６−Ｃ３０アリール基であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＲ１４−で中断されてよく、ヒドロキシ基、第１級、第２級もしくは第３級のアミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸を含んでよく；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキル−又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ置換フェニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８−アルキル）、シアノ（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルであり；ｘは、０又は１の数であり、ｍ及びｐは、互いに独立して、５〜７００の整数であり、（ｍ＋ｐ）は、５〜７００である]により定義される、請求項５記載のプレポリマー。
【請求項７】
少なくとも１つの親水性のビニルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリラート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム ２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセリンメタクリラート（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、Ｎ−（１，１ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、アクリル酸、重量平均分子量２００〜１５００を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６記載のプレポリマー。
【請求項８】
重合性組成物Ａ又はＢが、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーをさらに含む、請求項７記載のプレポリマー。
【請求項９】
少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーが、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチル−ジシロキサン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリラート、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、（３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルオキシ）プロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバマート、１，３−ビス［４−ビニルオキシカルボニルオキシ）ブタ−１−イル］テトラメチル−ジシロキサン、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボナート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシ）シラン］、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボナート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルメチルビニルカルボナート、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６記載のプレポリマー。
【請求項１０】
中間体コポリマーが、（１）１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又はマクロマー由来のダングリングポリシロキサン単位約２〜約７０重量％；（２）１つ以上の親水性のモノマー由来の親水性単位約１０〜約７０重量％；（３）ポリシロキサン含有架橋剤由来の架橋ポリシロキサン単位０〜約７０重量％；（４）シリコーン不含有架橋剤０〜約５重量％；及び（５）１つ以上のシリコーン含有ビニルモノマー由来のシリコーン含有単位約０〜約３５重量％を含む、請求項８記載のプレポリマー。
【請求項１１】
型内のレンズ形成材料を硬化させることによって得たシリコーンヒドロゲル材料を含むコンタクトレンズであって、レンズ形成材料が、少なくとも１つの化学線架橋性のプレポリマーを含み、ビニルモノマー及び分子量１５００ダルトン未満の架橋剤を実質的に含まず、プレポリマーが、（１）１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有マクロマー由来の、エチレン性不飽和基を含まないダングリングポリシロキサン単位；（２）１つ以上の親水性のビニルモノマー由来の親水性単位；（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤由来の架橋単位；（４）複数のエチレン性不飽和基；及び（５）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマー由来の疎水性単位を含む、ソフトコンタクトレンズ。
【請求項１２】
約１．２MPa以下の弾性率；少なくとも約４０barrerの酸素透過性；少なくとも約１．５ｘ１０−６mm2／minのイオノフラックス拡散係数Ｄ；十分水和された場合、約１５％〜約５５％の含水量及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、少なくとも１つのレンズ特性を有する請求項１１記載のコンタクトレンズ。
【請求項１３】
少なくとも１つの化学線架橋性のプレポリマーが、有機溶媒での沈殿、ろ過及び洗浄、適切な溶媒中での抽出、透析又は限外ろ過により事前に精製される、請求項１２記載のコンタクトレンズ。
【請求項１４】
ダングリングポリシロキサン単位が、係数における少なくとも約１０％以上の低減及び／又はイオン透過性における少なくとも約２０％以上の増大をコンタクトレンズに付与するのに十分な量でプレポリマー中に存在する、請求項１２記載のコンタクトレンズ。
【請求項１５】
中間体コポリマーが、化学線重合性組成物Ａ又はＢの共重合により得られ、
組成物Ａは、成分：
（１）少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマー、
（２）少なくとも１つの親水性のビニルモノマー、
（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤、及び
（４）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマーを含むが、但し、成分（２）〜（４）の少なくとも１つは、得られる中間体コポリマーにそれを介してエチレン性不飽和基が共有結合することができる少なくとも１つの官能基をさらに含み、
組成物Ｂは、成分：
（１）少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマー、
（２）少なくとも１つの親水性のビニルモノマー、
（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤、
（４）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマー、及び
（５）得られる中間体コポリマーにそれを介してエチレン性不飽和基が共有結合することができる官能基を有する少なくとも１つの連鎖移動剤を含む、請求項１４記載のコンタクトレンズ。
【請求項１６】
少なくとも１つのモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び少なくとも１つのモノエチレン性不飽和ポリシロキサン含有マクロマーが、互いに独立して、
【化４】
2010522265.tif 000002
[式中、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＮＲ１４−（ここで、各Ｒ１４は、独立して、Ｈ又はＣ１−Ｃ７アルキルである）を表し；Ｒ１１は、二価のＣ１−Ｃ２５アルキル又はＣ６−Ｃ３０アリール基を表し、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＲ１４−で中断されてよく、ヒドロキシ基、第１級、第２級もしくは第３級のアミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸を含んでよく；Ｒ１２は、一価のＣ１−Ｃ２５アルキル又はＣ６−Ｃ３０アリール基であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＲ１４−で中断されてよく、ヒドロキシ基、第１級、第２級もしくは第３級のアミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸を含んでよく；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキル−又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ置換フェニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８−アルキル）、シアノ（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルであり；ｘは、０又は１の数であり、ｍ及びｐは、互いに独立して、５〜７００の整数であり、（ｍ＋ｐ）は、５〜７００である]により定義される、請求項１５記載のコンタクトレンズ。
【請求項１７】
少なくとも１つの親水性のビニルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリラート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム ２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセリンメタクリラート（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、アクリル酸、重量平均分子量２００〜１５００を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１６記載のコンタクトレンズ。
【請求項１８】
重合性組成物Ａ又はＢが、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリラート、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、（３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバマート、１，３−ビス［４−ビニルオキシカルボニルオキシ）ブタ−１−イル］テトラメチル−ジシロキサン、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボナート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシ）シラン］、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボナート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルメチルビニルカルボナート、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーをさらに含む、請求項１７記載のコンタクトレンズ。
【請求項１９】
中間体コポリマーが、（１）１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又はマクロマー由来のダングリングポリシロキサン単位約２〜約７０重量％；（２）１つ以上の親水性のモノマー由来の親水性単位約１０〜約７０重量％；（３）ポリシロキサン含有架橋剤由来の架橋ポリシロキサン単位０〜約７０重量％；（４）シリコーン不含有架橋剤０〜約５重量％；及び（５）１つ以上のシリコーン含有ビニルモノマー由来のシリコーン含有単位約０〜約３５重量％を含む、請求項１８記載のコンタクトレンズ。
【請求項２０】
ａ）コンタクトレンズの前面を画定する第１の成形面を有する第１の型半と、コンタクトレンズの後面を画定する第２の成形面を有する第２の型半とを備え、該第１及び第２の型半が、該第１及び第２の成形面の間にキャビティが形成されるように互いに受けて構成されるソフトコンタクトレンズ製造用型を提供する工程；
ｂ）１つ以上の化学線架橋性のプレポリマーを含み、ビニルモノマー及び／又は架橋剤を実質的に含まず、該１つ以上のプレポリマーの各々が、その分岐コポリマー鎖に、（１）１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有モノマー及び／又は１つ以上のモノエチレン性官能化ポリシロキサン含有マクロマー由来であり、エチレン性不飽和基を含まないダングリングポリシロキサン単位、（２）１つ以上の親水性のビニルモノマー由来の親水性単位、（３）少なくとも１つのポリシロキサン含有架橋剤及び／又は少なくとも１つのシリコーン不含有架橋剤由来の架橋単位、（４）複数のエチレン性不飽和基、及び（５）場合により、少なくとも１つの疎水性のビニルモノマー由来の疎水性単位を含むレンズ形成材料をキャビティに投入する工程；及びｃ）型内の組成物を化学線照射して、該１つ以上の架橋性プレポリマーを架橋させてコンタクトレンズを形成する工程、を含むソフトコンタクトレンズの製造方法。