【手続補正書】
【提出日】平成22年12月3日(2010.12.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
幾つかのグループ、例えばフジは、微粒子材料のアクリレートバインダーの紫外線硬化を実施している。アクリレートバインダーは幾つかの利点を与える。先ず、アクリレートバインダーは紫外（ＵＶ）光線によって硬化でき、それによって他の通常の硬化方法で可能であるよりも迅速な形成過程を可能にする。次に、アクリレートバインダーは造形的な外観の表面を有する物品の形成を可能にし、それにより種々の物体のより現実的な模型製作を可能にする。最後に、アクリレートバインダーは基本的には固体であるので、バインダーが印刷された後で蒸発は全く起こらず、従って安定な、強固な構造の形成を可能にする。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
不溶性充填剤としては、中実ガラス微小球、中空ガラス微小球、中実セラミック微小球、中空セラミック微小球、ジャガイモデンプン、管状アルミナ、硫酸カルシウム半水化物、硫酸カルシウム無水物、炭酸カルシウム、超高分子量ポリエチレン、ポリアミド、ポリ環状オレフィン、ポリウレタン、ポリプロピレンおよびそれらの組み合わせ、を挙げることができ、または不溶性充填剤はそれらから基本的に構成されていてもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明の態様に用いられる適切な不溶性充填剤の種々の種類としては、中実ガラス球、中空ガラス球、中実セラミック球、中空セラミック球、ジャガイモデンプン、管状アルミナ、硫酸カルシウム半水化物、硫酸カルシウム無水物、炭酸カルシウム、超高分子量ポリエチレン、ポリアミド、ポリ環状オレフィン、ポリウレタン、ポリプロピレンおよびそれらの組み合わせ、を挙げることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不溶性充填剤、可溶性充填剤、および遷移金属触媒を含む乾燥した微粒子材料を含んでなる三次元印刷用の粉末材料系であって、該乾燥した微粒子材料は複数の層を含む物品を形成する三次元印刷での使用に適切であり、該層は微粒子材料と、三次元印刷の間に該微粒子材料と接触する非水性流体との反応生成物を含んでおり、該不溶性充填剤は、該非水性流体に不溶性であり、そして該可溶性充填剤は該非水性流体に可溶性である、粉末材料系。
【請求項２】
前記微粒子材料の内部摩擦角が、４０°〜７０°の範囲から選ばれた値を有する請求項１記載の材料系。
【請求項３】
前記微粒子材料の臨界表面張力が、２０ダイン／センチメートルよりも大きい請求項１記載の材料系。
【請求項４】
前記微粒子材料が、５０質量％〜９０質量％の前記不溶性充填剤、１０質量％〜５０質量％の前記可溶性充填剤、および０．０１質量％〜０．５質量％の前記遷移金属触媒を含む請求項１記載の材料系。
【請求項５】
前記不溶性充填剤が、中実ガラス球、中空ガラス球、中実セラミック球、中空セラミック球、ジャガイモデンプン、管状アルミナ、硫酸カルシウム半水化物、硫酸カルシウム無水物、炭酸カルシウム、超高分子量ポリエチレン、ポリアミド、ポリ環状オレフィン、ポリウレタン、ポリプロピレンおよびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項１記載の材料系。
【請求項６】
前記可溶性充填剤が、メチルメタクリレートポリマー、エチルメタクリレートポリマー、ブチルメタクリレートポリマー、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項１記載の材料系。
【請求項７】
前記可溶性充填剤が、１０００００グラム／モル〜５０００００グラム／モルの範囲から選ばれた分子量を有する請求項６記載の材料系。
【請求項８】
前記遷移金属触媒が、オクチル酸コバルト（ＩＩ）、ナフテン酸コバルト（ＩＩ）、オクチル酸バナジウム（ＩＩ）、ナフテン酸マンガンおよびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項１記載の材料系。
【請求項９】
前記微粒子材料が更に顔料を含む請求項１記載の材料系。
【請求項１０】
前記微粒子材料が０．５質量％〜５質量％の前記顔料を含む請求項９記載の材料系。
【請求項１１】
前記顔料が、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、炭酸鉛、および中空ホウケイ酸塩ガラス球からなる群から選ばれる請求項９記載の材料系。
【請求項１２】
前記微粒子材料が、更に加工助剤を含む請求項１記載の材料系。
【請求項１３】
前記微粒子材料が、０．０１質量％〜２．０質量％の前記加工助剤を含む請求項１２記載の材料系。
【請求項１４】
前記加工助剤が、鉱物油、ジ（カプリル酸もしくはカプリン酸）プロピレングリコール、ワセリン、プロピレングリコール、ジイソブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサン、ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、二級アルコールエトキシ化炭化水素、水素化炭化水素樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項１２記載の材料系。
【請求項１５】
不溶性充填剤、可溶性充填剤、および遷移金属触媒を含む乾燥した微粒子材料、ならびに、
（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも１種のアリルエーテル官能性モノマーもしくはアリルエーテル官能性オリゴマー、および有機ヒドロペルオキシドを含む流体バインダー、
を含み、該不溶性充填剤は、該流体バインダーに不溶性であり、そして該可溶性充填剤は該流体バインダーに可溶性である、キット。
【請求項１６】
前記流体バインダーが、４０質量％〜９５質量％の（メタ）アクリレートモノマー、５質量％〜２５質量％のアリルエーテル官能性モノマーもしくはオリゴマー、および０．５質量％〜５質量％の有機ヒドロペルオキシドを含む請求項１５記載のキット。
【請求項１７】
前記流体バインダーの接触角が、前記微粒子材料と接触した場合に２５°未満である請求項１５記載のキット。
【請求項１８】
前記流体バインダーを適用したときの、前記乾燥した微粒子材料の１ミリメートル進入硬化速度が、０．０１／分〜１．０／分の範囲である請求項１５記載のキット。
【請求項１９】
前記流体バインダーが更に（メタ）アクリレートオリゴマーを含む請求項１５記載のキット。
【請求項２０】
前記流体バインダーが、１０質量％〜４０質量％の（メタ）アクリレートオリゴマーを含む請求項１９記載のキット。
【請求項２１】
前記流体バインダーが、更に界面活性剤を含んでいる請求項１５記載のキット。
【請求項２２】
前記乾燥した微粒子材料が更に少なくとも１種の顔料または加工助剤を含んでいる請求項１５記載のキット。
【請求項２３】
三次元印刷によって物品を形成する方法であって、
多くの隣接する粒子を含む乾燥した微粒子材料を準備する工程であって、該微粒子材料は遷移金属触媒を含んでいる工程、および
該多くの粒子の少なくとも一部に、これらの粒子を一緒に結合して物品の少なくとも一部を規定するのに十分な量の流体バインダーを適用する工程であって、この流体バインダーは、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルオリゴマー、有機ヒドロペルオキシドおよび少なくとも１種のアリルエーテル官能性モノマーもしくはアリルエーテル官能性オリゴマー、を含んでいる工程、を含む方法。
【請求項２４】
前記遷移金属触媒が、有機ヒドロペルオキシドの分解を誘発して遊離ラジカルを発生し、また該遊離ラジカルが（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーの嫌気性重合、および少なくとも１種のアリルエーテル官能性モノマーもしくはアリルエーテル官能性オリゴマーの好気性重合を開始する請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
前記微粒子材料が更に少なくとも１種の不溶性充填剤、可溶性充填剤、顔料または加工助剤を含む請求項２３記載の方法。
【請求項２６】
前記乾燥した微粒子材料が複数の層を含む物品を形成する三次元印刷での使用に適切であり、該層は微粒子材料と、三次元印刷の間に該微粒子材料と接触する前記流体バインダーとの反応生成物を含んでいる、請求項１５記載のキット。
【請求項２７】
前記微粒子材料の内部摩擦角が、４０°〜７０°の範囲の値を有する、請求項１５記載のキット。
【請求項２８】
前記微粒子材料の臨界表面張力が、２０ダイン／センチメートルよりも大きい、請求項１５記載のキット。
【請求項２９】
前記微粒子材料が５０質量％〜９０質量％の前記不溶性充填剤、１０質量％〜５０質量％の前記可溶性充填剤、および０．０１質量％〜０．５質量％の前記遷移金属触媒を含む、請求項１５記載のキット。
【請求項３０】
前記不溶性充填剤が、中実ガラス球、中空ガラス球、中実セラミック球、中空セラミック球、ジャガイモデンプン、管状アルミナ、硫酸カルシウム半水化物、硫酸カルシウム無水物、炭酸カルシウム、超高分子量ポリエチレン、ポリアミド、ポリ環状オレフィン、ポリウレタン、ポリプロピレンおよびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１５記載のキット。
【請求項３１】
前記可溶性充填剤が、メチルメタクリレートポリマー、エチルメタクリレートポリマー、ブチルメタクリレートポリマー、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１５記載のキット。
【請求項３２】
前記可溶性充填剤が、１０００００グラム／モル〜５０００００グラム／モルの範囲から選ばれた重量平均分子量を有する、請求項３１記載のキット。
【請求項３３】
前記遷移金属触媒が、オクチル酸コバルト（ＩＩ）、ナフテン酸コバルト（ＩＩ）、オクチル酸バナジウム（ＩＩ）、ナフテン酸マンガンおよびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１５記載のキット。
【請求項３４】
前記微粒子材料が前記顔料を含む、請求項２２記載のキット。
【請求項３５】
前記微粒子材料が０．５質量％〜５質量％の前記顔料を含む、請求項３４記載のキット。
【請求項３６】
前記顔料が、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、炭酸鉛、および中空ホウケイ酸塩ガラス球からなる群から選ばれる、請求項３４記載のキット。
【請求項３７】
前記微粒子材料が、前記加工助剤を含む、請求項２２記載のキット。
【請求項３８】
前記微粒子材料が、０．０１質量％〜２．０質量％の前記加工助剤を含む、請求項３７記載のキット。
【請求項３９】
前記加工助剤が、鉱物油、ジ（カプリル酸もしくはカプリン酸）プロピレングリコール、ワセリン、プロピレングリコール、ジイソブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサン、ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、二級アルコールエトキシ化炭化水素、水素化炭化水素樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項３７記載のキット。