【事件の表示】
　特許第６１０３０７２号発明「ニトリルゴム−金属積層ガスケット素材」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。
【結　論】
　特許第６１０３０７２号の明細書及び特許請求の範囲を、訂正請求書に添付した訂正明細書及び特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔１〜９〕について訂正することを認める。 
　特許第６１０３０７２号の請求項１、２、４〜６、９に係る特許を維持する。 
　特許第６１０３０７２号の請求項３、７、８に係る特許についての特許異議の申立てを却下する。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本件特許第６１０３０７２号の請求項１〜９に係る特許についての出願は、平成２６年６月１８日（優先権主張　平成２５年９月２４日、日本国）を国際出願日とする出願であって、特願２０１５−５３８９５４号として審査され、平成２９年３月１０日にその特許権の設定登録がされ、同年３月２９日にその特許掲載公報が発行され、その後、当該発行日から６月以内にあたる同年９月２８日に、特許異議申立人である三田翔より特許異議の申立てがなされ、同年１１月２７日付けで取消理由が通知され、その指定期間内である平成３０年１月２５日に意見書が提出されるとともに訂正請求がなされ、同年２月２３日に当該訂正請求に係る訂正請求書の請求の理由を補正する手続補正書が提出されたものである。
　なお、上記訂正請求に対し、特許異議申立人に意見を述べる機会を与えたが応答はなかった。
第２　本件訂正の適否についての当審の判断
　当審は、平成３０年１月２５日になされた訂正請求による訂正（以下「本件訂正」という。）は、適法になされたものとして認容できると判断する。
　その理由は以下のとおりである。
　１　訂正事項 
　本件訂正は、特許法第１２０条の５第４項及び同法第９項において準用する同法第１２６条第４項の規定に従い、一群の請求項を構成する請求項１〜９を訂正の対象として請求されたものであるところ、具体的な訂正事項は、次のとおりである。
　(1) 訂正事項１
　特許請求の範囲の請求項１に「金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有する表面処理剤層、加硫接着剤層およびニトリルゴム層を順次積層してなり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率が95：5〜40：60である表面処理剤が用いられたニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」とあるのを、「金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有し、フッ素を含有しない表面処理剤層、レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤層およびニトリルゴム層を順次積層してなり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率が95：5〜40：60であり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とシリカの質量比率が1：99〜60：40である表面処理剤が用いられたニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」に訂正する。
　請求項１の記載を引用する請求項２、４〜６、９も同様に訂正する。
　(2) 訂正事項２
　特許請求の範囲の請求項３を削除する。
　(3) 訂正事項３
　特許請求の範囲の請求項５に「加硫接着剤が熱硬化性フェノール樹脂系加硫接着剤である請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」とあるのを、「レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤が、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂、未加硫のニトリルゴムまたはそのコンパウンド、ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂との混合物である請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」に訂正する。
　請求項５の記載を引用する請求項６も同様に訂正する。
　(4) 訂正事項４
　特許請求の範囲の請求項６に「フェノール樹脂としてノボラック型フェノール樹脂およびレゾール型フェノール樹脂が併用された請求項５記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」とあるのを、「レゾール型フェノール樹脂-ノボラック型フェノール樹脂混合物として、ノボラック型フェノール樹脂100重量部に対して10〜100重量部の割合でレゾール型フェノール樹脂が併用された請求項５記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」に訂正する。
　(5) 訂正事項５
　特許請求の範囲の請求項７を削除する。
　(6) 訂正事項６
　特許請求の範囲の請求項８を削除する。
　(7) 訂正事項７
　明細書の段落【０００７】に「かかる本発明の目的は、金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有する表面処理剤層、加硫接着剤層およびニトリルゴム層を順次積層してなり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率が95：5〜40：60である表面処理剤が用いられたニトリルゴム-金属積層ガスケット素材によって達成される。」とあるのを、「かかる本発明の目的は、金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有し、フッ素を含有しない表面処理剤層、レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤層およびニトリルゴム層を順次積層してなり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率が95：5〜40：60であり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とシリカの質量比率が1：99〜60：40である表面処理剤が用いられたニトリルゴム-金属積層ガスケット素材によって達成される。」に訂正する。
　(8) 訂正事項８
　明細書の段落【００１７】に「表面処理剤処理が施された鋼板上には、熱硬化性フェノール樹脂系接着剤組成物または熱硬化性フェノール樹脂とエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂とが併用された接着剤組成物が用いられた加硫接着剤層が形成される。」とあるのを、「表面処理剤処理が施された鋼板上には、熱硬化性レゾール型フェノール樹脂含有接着剤組成物または熱硬化性レゾール型フェノール樹脂とエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂とが併用されたレゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤層が形成される。」に訂正する。
　(9) 訂正事項９
　明細書の段落【００１８】に「加硫接着剤として用いられる熱硬化性フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂の他、レゾール型フェノール樹脂、ジヒドロベンゾオキサジン環を有するフェノール樹脂も用いられ、これらのフェノール樹脂は併用して用いることができる。またこれらのフェノール樹脂とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等の他の熱硬化性樹脂を併用することもでき、さらに未加硫のニトリルゴムまたはそれのコンパウンドを添加して用いることもできる。」とあるのを、「加硫接着剤として用いられる熱硬化性フェノール樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂の他、ノボラック型フェノール樹脂、ジヒドロベンゾオキサジン環を有するフェノール樹脂も用いられ、これらのフェノール樹脂は併用して用いることができる。またこれらのフェノール樹脂とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等の他の熱硬化性樹脂を併用することもでき、さらに未加硫のニトリルゴムまたはそれのコンパウンドを添加して用いることもできる。」に訂正する。
　(10) 訂正事項１０
　明細書の段落【００２５】に「樹脂成分としては、ノボラック型フェノール樹脂100重量部に対してレゾール型フェノール樹脂が約1〜500重量部、好ましくは約10〜100重量部の割合で併用されたものが一般に用いられる。レゾール型フェノール樹脂の併用は、耐水接着性をさらに向上させるという効果をもたらし、ただしこれ以上の割合で併用されると、耐熱接着性が低下するようになる。」とあるのを、「樹脂成分としては、ノボラック型フェノール樹脂100重量部に対してレゾール型フェノール樹脂が約10〜100重量部の割合で併用されたものが一般に用いられる。レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂の併用は、耐水接着性をさらに向上させるという効果をもたらし、ただしこれ以上の割合で併用されると、耐熱接着性が低下するようになる。」に訂正する。
　２　各訂正事項についての検討　
　(1) 訂正事項１について
　訂正事項１は、本件訂正前の請求項３の記載に基づいて、本件訂正前の請求項１に記載されていたジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率を付加し、さらに、本件明細書の段落【０００４】や、実施例（【００３２】〜【００４３】）として記載された具体的な表面処理剤及び加硫接着剤などに基づいて（なお、本件明細書の段落【００２８】、【００２９】などに記載されるとおり、加硫接着剤は、塗布、乾燥後に焼付け処理が行われて、加硫接着剤層となるものである。）、本件訂正前の請求項１に記載されていた表面処理剤層及び加硫接着剤層を、それぞれフッ素を含有しない表面処理剤層及びレゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤層に限定するものである（請求項２、４〜６、９についてする訂正事項１に係る訂正についても同様である。）。
　したがって、訂正事項１は、特許法第１２０条の５第２項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるとともに、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内においてなされものであるといえる。
　また、訂正事項１が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでないことも明らかである。
　よって、訂正事項１は、特許法第１２０条の５第２項ただし書に規定される目的要件に適合するものであるとともに、同法同条第９項において準用する同法第１２６条第５項及び第６項の規定にも適合するものである。
　(2) 訂正事項２、５、６について
　訂正事項２、５、６は、いずれも請求項を削除するものであるから、特許法第１２０条の５第２項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるとともに、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内においてなされものであるといえる。また、これらの訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでないことも明らかである。
　したがって、訂正事項２、５、６は、いずれも特許法第１２０条の５第２項ただし書に規定される目的要件に適合するものであるとともに、同法同条第９項において準用する同法第１２６条第５項及び第６項の規定にも適合するものである。
　(3) 訂正事項３について
　訂正事項３は、明細書の段落【００１８】や、実施例（【００３２】〜【００４３】）として記載された具体的な加硫接着剤などに基づいて、本件訂正前の請求項５に記載されていた熱硬化性フェノール系加硫接着剤の種類を限定するものである（請求項６についてする訂正事項３に係る訂正についても同様である。）。
　したがって、訂正事項３は、特許法第１２０条の５第２項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるとともに、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内においてなされものであるといえる。
　また、訂正事項３が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでないことも明らかである。
　よって、訂正事項３は、特許法第１２０条の５第２項ただし書に規定される目的要件に適合するものであるとともに、同法同条第９項において準用する同法第１２６条第５項及び第６項の規定にも適合するものである。
　(4) 訂正事項４について
　訂正事項４は、明細書の段落【００２５】に基づいて、本件訂正前の請求項６に記載されていた熱硬化性フェノール樹脂系加硫接着剤のフェノール樹脂の成分組成を限定するものである。
　したがって、訂正事項４は、特許法第１２０条の５第２項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるとともに、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内においてなされものであるといえる。
　また、訂正事項４が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでないことも明らかである。
　よって、訂正事項４は、特許法第１２０条の５第２項ただし書に規定される目的要件に適合するものであるとともに、同法同条第９項において準用する同法第１２６条第５項及び第６項の規定にも適合するものである。
　(5) 訂正事項７〜１０について
　訂正事項７〜１０は、いずれも上記訂正事項１〜６に係る特許請求の範囲についての適法な訂正との整合を図るために、明細書の記載を訂正するものであるから、特許法第１２０条の５第２項ただし書第３号に掲げる明瞭でない記載の釈明を目的とするものであるとともに、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内においてなされものであるといえる。また、これらの訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでないことも明らかである。
　したがって、訂正事項７〜１０は、いずれも特許法第１２０条の５第２項ただし書に規定される目的要件に適合するものであるとともに、同法同条第９項において準用する同法第１２６条第５項及び第６項の規定にも適合するものである。
　
　３　小括
　以上のとおりであるから、本件訂正は、適法になされたものであるといえる。
　したがって、結論のとおり、本件訂正後の請求項〔１〜９〕について訂正することを認める。
第３　本件発明・本件特許 
　上記のとおり、本件訂正は許容できるものであるから、本件訂正後の請求項１、２、４〜６、９に係る発明は、次のとおりのものである（以下、請求項１に発明を「本件発明１」などといい、対応する特許を「本件特許１」などという。）。
「 【請求項１】 
　金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有し、フッ素を含有しない表面処理剤層、レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤層およびニトリルゴム層を順次積層してなり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率が95：5〜40：60であり、ジルコニウム含有化合物中のZr元素とシリカの質量比率が1：99〜60：40である表面処理剤が用いられたニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。
【請求項２】
  ジルコニウム含有化合物が炭酸ジルコニウムアンモニウムである請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。
【請求項４】
  金属板がアルカリ脱脂されたSPCCまたはSPFCである請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。
【請求項５】
　レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤が、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂、未加硫のニトリルゴムまたはそのコンパウンド、ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂との混合物である請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。
【請求項６】
　レゾール型フェノール樹脂-ノボラック型フェノール樹脂混合物として、ノボラック型フェノール樹脂100重量部に対して10〜100重量部の割合でレゾール型フェノール樹脂が併用された請求項５記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。
【請求項９】
  ニトリルゴム層上に粘着防止剤層を形成せしめた請求項１記載のニトリルゴム-金属積層ガスケット素材。」
第４　平成２９年１１月２７日付け取消理由についての当審の判断
　１　取消理由の概要
　当審は、平成２９年１１月２７日付けで取消理由を通知した。その取消理由は、概略、次のとおりである。
　(1) （新規性）本件訂正前の請求項１、３、４、５、８に係る発明は、その優先日（平成２５年９月２４日）前に日本国内又は外国において頒布された甲第１号証（以下、特許異議申立人が提出した刊行物を「甲１」などと略称する。）に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
　(2) （進歩性）本件訂正前の請求項１〜９に係る発明は、その優先日前に日本国内又は外国において頒布された甲１に記載された発明及び甲２〜６に記載された技術的事項に基いて、その優先日前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　(3) （実施可能要件）本件訂正前の特許に係る出願は、発明の詳細な説明の記載が、特許法第３６条第４項第１号に規定する要件を満たしていない。
　２　取消理由(1)、(2)（新規性・進歩性）について
　(1) 刊行物一覧 
 　甲１：特開２００４−１２５１７４号公報 
 　甲２：特開２００８−７５８０８号公報 
 　甲３：特開２００７−１１２８７１号公報 
 　甲４：特開２００３−２８６５８７号公報 
 　甲５：特開平３−１２８９８６号公報 
 　甲６：特開２００６−２８３１８２号公報 
　(2) 甲１に記載された発明（甲１発明） 
　　ア　甲１の記載事項 
　　(ア) 甲１の【請求項１】には、次の「ガスケット用素材」が記載されている。 
「車両のエンジンに装着されるガスケット用素材であって、鋼板の片面または両面に、酸成分と金属との反応生成物または酸成分と金属化合物との反応生成物及びシリカからなる皮膜を介してゴム層が形成されていることを特徴とするガスケット用素材。」 
　　(イ) また、同じく【００１９】には、次のように記載されている。 
「また、必要に応じて、ゴム層と皮膜との間に、プライマー層（例えば、ニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂との接着剤）を介在させてもよい。」 
　　(ウ) そして、具体例として、【実施例】には、次のように記載されている。 
「【００２０】 
以下に本発明を、実施例および比較例を挙げて更に詳しく説明する。但し、これらの実施例は本発明の説明のために記載するものであり、本発明を限定するものではない。 
【００２１】 
（試料の作製） 
　ステンレス鋼板の両面に、ロールコーターで表１に示す配合にて混合した皮膜形成用処理液を塗布し、塗膜を１８０℃で乾燥させ皮膜を形成した。尚、皮膜量については表２に示す。次いで、皮膜の上にニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂で構成された接着剤を塗布して熱処理を行い、皮膜上にプライマー層を形成した。また、このプライマー層を形成しない試料も作製した（実施例５）。そして、その上（プライマー層または皮膜）に、ニトリルゴムを溶剤で溶かした液をロールコーターにて塗布し、１８０℃で１０分間加硫接着させてゴム層を形成して試料とした。 
・・・ 
【００２６】 
【表１】
 【００２７】 
【表２】
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」 
　　(エ) 特に、甲１の【００２６】【表１】の実施例２には、水酸化物、酸化物またはフッ化物として配合されたニッケル４％、ジルコニウム１６％、日産化学工業（株）製スノーテックスＯ（固形分２０重量％）として配合されたコロイダルシリカ４０％、りん酸２０％、フッ酸１０％、水１０％から構成された皮膜形成用処理液（以下、「実施例２の皮膜形成用処理液」という。）が記載されている。 
　　イ　甲１に記載された発明（甲１発明） 
　そうすると、甲１には、実施例２として、次の発明（以下、「甲１発明」という。）が記載されているといえる。 
「車両のエンジンに装着されるガスケット用素材であって、ステンレス鋼板の両面に、ロールコーターで実施例２の皮膜形成用処理液を塗布し、塗膜を１８０℃で乾燥させて形成された皮膜、当該皮膜の上にニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂で構成された接着剤を塗布して熱処理を行い形成されたプライマー層、および当該プライマー層に、ニトリルゴムを溶剤で溶かした液をロールコーターにて塗布し、１８０℃で１０分間加硫接着させて形成されたゴム層を順次積層してなるガスケット用素材。」 
　(3) 本件発明１について 
　　ア　甲１発明との対比 
　本件発明１と甲１発明とを対比する。 
　　(ア) 甲１発明における「実施例２の皮膜形成用処理液」は、上記表１のとおり、「水酸化物、酸化物またはフッ化物として配合」されたジルコニウム、りん酸及びコロイダルシリカを含有するものであるから、本件発明１の「ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有」する「表面処理剤」に対応するものである。 
　　(イ) また、甲１発明の「ステンレス鋼板」は、本件発明１の「金属板」に相当し、その上に順次積層された「ロールコーターで実施例２の皮膜形成用処理液を塗布し、塗膜を１８０℃で乾燥させて形成された皮膜」、「当該皮膜の上にニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂で構成された接着剤を塗布して熱処理を行い形成されたプライマー層」および「当該プライマー層に、ニトリルゴムを溶剤で溶かした液をロールコーターにて塗布し、１８０℃で１０分間加硫接着させて形成されたゴム層」は、それぞれ本件発明１の「ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有」する「表面処理剤層」、「加硫接着剤層」および「ニトリルゴム層」に対応するものといえる。 
　ここで、甲１発明の「ニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂で構成された接着剤」は、広義に解すれば「加硫接着剤」にあたるものと解釈した。 
　　(ウ) さらに、甲１発明に係る「ガスケット用素材」は、本件発明１の「ニトリルゴム-金属積層ガスケット素材」に対応するものといえる。 
　　(エ) しかしながら、本件発明１と甲１発明とは、少なくとも次の点で相違するといえる。 
　相違点：本件発明１の表面処理剤層は「フッ素を含有しない」ものであるのに対して、甲１発明の「ロールコーターで実施例２の皮膜形成用処理液を塗布し、塗膜を１８０℃で乾燥させて形成された皮膜」は、「実施例２の皮膜形成用処理液」中に、酸成分としてフッ酸を有しており、フッ素を含有するものである点。
　　イ　相違点についての検討
　　(ア) 甲１には、皮膜形成用処理液に使用する酸成分について、次の記載がある。
「【００１１】
　本発明に使用される酸成分としては、リン酸、正リン酸、縮合リン酸、無水リン酸、酢酸、蟻酸、硫酸、硝酸、フッ化水素酸、フルオロ錯体、有機酸などがある。これらの酸成分は、皮膜形成用の処理液の固形分中に５〜５０重量％の割合で配合されることが好ましい。さらに好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１２】
　これら酸成分は基本的に１種で十分であるが、１種のみならず、異種の成分を２種以上混合して使用することも可能である。これは、酸成分と金属成分との反応効率が上がり、酸成分と金属との反応生成物または酸成分と金属化合物との反応生成物の生成が速くなるからである。
【００１３】
　特に、フルオロ錯体は安定して反応効率を上げるのに適している。フルオロ錯体の例として、フルオロチタン酸、フルオロジルコン酸、フルオロシリコン酸、フルオロアルミン酸、フルオロリン酸、フルオロコバルト酸、フルオロ硫酸、フルオロホウ酸などが挙げられる。また、フルオロ錯体を第２酸成分として選択する場合はフルオロチタン酸またはフルオロジルコン酸を加えるのが良い。これらの酸を加えると、酸成分と金属との反応生成物、または酸成分と金属化合物との反応生成物の生成がより速くなる。」
　そうすると、甲１には、皮膜形成用処理液の酸成分として、フッ素を含有するフッ酸以外のものを使用することが記載されているといえる。
　　(イ) しかしながら、甲１発明はあくまで、甲１に実施例２として記載された、特定の皮膜形成用処理液（実施例２の皮膜形成用処理液）を用いて得たガスケット用素材であるから、上記のように、甲１に、確かに皮膜形成用処理液の酸成分として、フッ素を含有するフッ酸以外のものを使用することが記載されているとしても、当該特定の皮膜形成用処理液（実施例２の皮膜形成用処理液）における「ジルコニウム含有化合物中のZr元素とリン酸中のP元素の元素質量比率」及び「ジルコニウム含有化合物中のZr元素とシリカの質量比率」を維持した上で（すなわち、酸成分以外の成分組成はそのままで）、酸成分のみを、フッ酸以外のものに代えることまでが、甲１に記載されているとはいえない。また、甲１全体をみても、これを動機付ける記載ないし示唆は見当たらない。
　　(ウ) さらに、甲２〜６をみても、当該動機付けとなり得る記載ないし示唆は認められない。
　　(エ) そして、本件発明１は、当該相違点に係る発明特定事項を具備することにより、本件明細書の段落【０００４】に記載された、「リン酸亜鉛やリン酸鉄などを用いない金属表面の処理方法としては、有機樹脂にシリカ、フッ化物由来のチタン化合物やジルコニア化合物を含有する表面処理剤を用いた方法が提案されているが(特許文献１)、フッ素を含有しているため、廃水のフッ素除去が必要となり、設備上好ましくない。」という課題を解決することができたものである。
　　(オ) したがって、本件発明１と甲１発明の間には実質的な相違点が存在し、その上、当該相違点に係る本件発明１の発明特定事項は、当業者が容易に想到し得たものとはいえないから、本件発明１は、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当するといえず、また、同条第２項の規定により特許を受けることができないものであるともいえない。
　(4) 本件発明２、４〜６、９について 
　本件発明２、４〜６、９は、本件発明１の発明特定事項をすべて具備するものであるから、これらの発明も、本件発明１と同様、新規性及び進歩性を有するものと認められる。 
　(5) 取消理由(1)、(2)についてのまとめ
　以上のとおりであるから、本件発明１、２、４〜６、９は、甲１発明であるとも、当該甲１発明から容易想到のものであるともいえない。
　したがって、本件特許１、２、４〜６、９は、特許法第２９条の規定に違反してされたものであるとはいえず、同法第１１３条第２号には該当しないから、取消理由(1)、(2)によって取り消すことはできない。
　３　取消理由(3)（実施可能要件）について 
　取消理由(3)は、本件明細書の発明の詳細な説明には、比較例５、１１、１７（【００４３】の表２参照）として、表面処理剤Ｌ（【００３３】の表１参照）を用いたものが記載されているところ、当該表面処理剤Ｌは、本件訂正前の請求項１に規定されていた条件を満足するものであるのに、同表２のＬＬＣ半浸漬性試験の結果は、未浸漬部において評点が２あるいは３となっていることを根拠とするものである。
　しかしながら、本件訂正により、上記表面処理剤Ｌは、本件訂正後の請求項１の規定からは外れるものとなったため、本件明細書の発明の詳細な説明には、上記取消理由(3)の根拠となる事実はなくなったから、当該取消理由(3)には、理由がない。
第５　その他の特許異議申立理由についての当審の判断
　特許異議申立人は、本件訂正前の請求項７に係る発明について、上記甲１発明と甲７（特開２０００−１７２４２号公報）に記載された技術的事項の組合せによる容易想到性を主張するが、当該甲７にも、上記取消理由(1)、(2)において検討した相違点に係る本件発明１の発明特定事項が、容易想到のものであるというに足りる記載は見当たらないから、当該主張を採用して、本件発明１、２、４〜６、９は、甲１発明と甲７記載の技術的事項などから容易想到のものであるということはできない。
　また、特許異議申立人は、上記取消理由(3)と同様の事実を根拠に、特許法第３６条第６項第２号所定の規定違反（特許請求の範囲の明確性要件違反）を主張するが、上述のとおり、本件訂正により当該事実はなくなったから、この主張を採用することもできない。
第６　結び
　以上のとおり、本件特許１、２、４〜６、９は、特許法第２９条の規定に違反してされたものであるとも、同法第３６条第４項第１項又は第６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであるともいえず、同法第１１３条第２号又は第４号に該当するとは認められないから、上記取消理由及び特許異議申立理由によっては、取り消すことはできない。
　また、他にこれらの特許を取り消すべき理由を発見しない。
　さらに、上記のとおり、本件訂正により、請求項３、７、８は削除されたので、これらの請求項に係る特許に対する特許異議の申立てについては、対象となる請求項が存在しないため、却下する。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成３０年４月２４日（２０１８．４．２４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ニトリルゴム−金属積層ガスケット素材
　【技術分野】
　【０００１】
　本発明は、ニトリルゴム−金属積層ガスケット素材に関する。さらに詳しくは、耐ＬＬＣ性、耐熱性にすぐれたニトリルゴム−金属積層ガスケット素材に関する。
　【背景技術】
　【０００２】
　鋼板に表面処理を行った後、接着剤を介してゴムを加硫接着して製品化するニトリルゴム−金属積層ガスケットでは、例えばＳＰＣＣ（冷間圧延鋼板）やＳＰＦＣ（冷間圧延高張力鋼板）の表面処理として、リン酸亜鉛処理あるいはリン酸鉄処理などが主として用いられている。これらの処理は、脱脂された鋼板を酸性に調整された薬液中に浸し、不溶性の皮膜を鋼板上に生成させることで、防錆や接着剤との接着性を確保している。
　【０００３】
　しかるに、これらの処理では、皮膜生成段階でスラッジ（産業廃棄物）が発生することや、反応により薬剤成分が低下するため常時薬剤を投入する必要があり、コストが高いなどの問題がある。
　【０００４】
　リン酸亜鉛やリン酸鉄などを用いない金属表面の処理方法としては、有機樹脂にシリカ、フッ化物由来のチタン化合物やジルコニア化合物を含有する表面処理剤を用いた方法が提案されているが（特許文献１）、フッ素を含有しているため、廃水のフッ素除去が必要となり、設備上好ましくない。
　【先行技術文献】
　【特許文献】
　【０００５】
　【特許文献１】特許第５０５０３１６号公報
　【特許文献２】特開２００６−２１８６３０号公報
　【特許文献３】特開２００８−７５８０８号公報
　【特許文献４】特開２００４−８３６２３号公報
　【特許文献５】特開平７−１６５９５３号公報
　【発明の概要】
　【発明が解決しようとする課題】
　【０００６】
　本発明の目的は、ガスケットとしての実使用環境下において、例えばＳＰＣＣ、ＳＰＦＣ等の金属板とニトリルゴムとの積層体であっても、ＬＬＣ（ロングライフクーラント）中に浸漬あるいは暴露された場合にも十分な接着性を示すと共に、耐熱性にもすぐれたニトリルゴム−金属積層ガスケット素材を提供することにある。
　【課題を解決するための手段】
　【０００７】
　かかる本発明の目的は、金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有
し、フッ素を含有しない
レゾール型フェノール樹脂含有
であり、ジルコニウム含有化合物中のＺｒ元素とシリカの質量比率が１：９９〜６０：４０
　【発明の効果】
　【０００８】
　本発明に係るニトリルゴム−金属積層ガスケット素材は、ＬＬＣ中に浸漬あるいは暴露された場合にも十分な接着性を示すと共に、すぐれた耐熱性をも示すといった効果を奏する。
　【発明を実施するための形態】
　【０００９】
　金属鋼板としては、鉄、アルミ、銅などやそれらの合金等が用いられ、例えばＳＰＣＣ（冷間圧延鋼板）、ＳＰＦＣ（冷間圧延高張力鋼板）が用いられる。これらの鋼板上には、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有する表面処理剤層が形成される。
　【００１０】
　この表面処理剤層においては、ジルコニウム含有化合物中のＺｒ元素とリン酸中のＰ元素の元素質量比率が９５：５〜４０：６０、好ましくは９０：１０〜５０：５０、またジルコニウム含有化合物中のＺｒ元素とシリカの質量比率が１：９９〜６０：４０、好ましくは３：９７〜５２：４８の割合で形成される。リン元素に対するジルコニウム元素の量がこれより多いと、後記ＬＬＣ半浸漬性試験における未浸漬部の耐ＬＬＣ性が低下するようになり、一方これより少ないと、耐熱性が低下するようになる。また、ジルコニウム元素に対するシリカの量がこれより多いと後記ＬＬＣ半浸漬性試験における未浸漬部の耐ＬＬＣ性が低下したり、耐熱性が低下するようになり、一方これより少ないと接着性が低下するとともに処理液の安定性が低下するようになる。
　【００１１】
　これらの皮膜中のジルコニウム含有化合物は、リン酸ジルコニウムまたは酸化ジルコニウムの形で存在しているが、好ましくはリン酸ジルコニウムの形で存在しているものが用いられる。これらを形成させるための成分としては、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、酸化ジルコニウム等を含有した処理液が用いられるが、好ましくは炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有した処理液が用いられる。
　【００１２】
　リン酸の添加量はジルコニウムＺｒとリンＰの元素質量比率が、前述の如く９５：５〜４０：６０、好ましくは９０：１０〜５０：５０になるように調整される。
　【００１３】
　シリカ（酸化けい素）としては、ＳｉＯ２含有量が８５％以上の乾式または湿式シリカを有機溶媒または水中にて分散させたもの、好ましくは高純度の無水シリカの微粒子を有機溶媒または水中にて分散させ、コロイド状としたいわゆるコロイダルシリカが用いられる。コロイダルシリカとしては、平均粒径が１〜５０ｎｍ、好ましくは１０〜３０ｎｍのものであって、メタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶媒または水に分散されているものが用いられ、例えば市販品であるメタノールシリカゾル（日産化学工業製品：メタノール中に固形分濃度３０重量％で分散したもの）、スノーテックスＭＥＫ−ＳＴ（同社製品；メチルエチルケトン中に固形分濃度３０重量％で分散したもの）、スノーテックスＭＩＢＫ−ＳＴ（同社製品；メチルイソブチルケトン中に固形分濃度３０重量％で分散したもの）などが用いられる。
　【００１４】
　また、表面処理剤中には、その効果を高め、また液の安定性を確保する目的で、硝酸、硫酸等の無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸、水酸化アンモニウム（アンモニア水）、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、モルホリン、コリン等の含窒素アルカリ性化合物などを添加することもできる。
　【００１５】
　なお、本出願人は先に特許文献２〜３において、金属鋼板上に、ジルコニウム元素、リン元素およびアルミニウム元素を含有する表面処理剤層、シリカ含有樹脂系加硫接着剤層およびニトリルゴム層または水素化ニトリルゴム層を順次積層してなるニトリルゴム−金属積層ガスケット素材を提案しているが、これらの発明で用いられている表面処理剤はＡｌ元素を必須成分としており、またシリカは接着剤の必須成分とされている点で本発明とは異なっている。
　【００１６】
　表面処理剤は、以上の各成分を水中に溶解または分散させた液として、アルカリ等で脱脂された鋼板、好ましくはＳＰＣＣ、ＳＰＦＣ鋼板上に噴霧、浸漬、刷毛塗り、ロールコータ等の公知の塗工方法によって、片面目付量が約１０〜１０００ｍｇ／ｍ２、好ましくは約１００〜５００ｍｇ／ｍ２となるように塗布され、室温または温風下で乾燥させた後、約１００〜２５０℃で約０．５〜２０分間程度焼付け処理が実施される。
　【００１７】
　表面処理剤処理が施された鋼板上には、熱硬化性
レゾール型フェノール樹脂含有
レゾール型
レゾール型フェノール樹脂含有
　【００１８】
　加硫接着剤として用いられる熱硬化性フェノール樹脂としては、
レゾール型
ノボラック型
　【００１９】
　ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−第３ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基に対してｏ−位および／またはｐ−位に２個または３個の置換可能な核水素原子を有するフェノール類またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを、塩酸、しゅう酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって得られる軟化点が約８０〜１５０℃の樹脂が使用され、好ましくはｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール混合物とホルムアルデヒドとから製造された軟化点１００℃以上のものが用いられる。
　【００２０】
　レゾール型フェノール樹脂としては、上記縮合反応を水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、アンモニア等のアルカリ触媒の存在下で反応させたものが用いられる。
　【００２１】
　また、ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性フェノール樹脂としては、ジヒドロベンゾオキサジン環を有し、ジヒドロベンゾオキサジン環の開環反応によって硬化する熱硬化性フェノール樹脂であれば任意のものを使用することができ、例えばフェノール性水酸基を有する化合物、１級アミンおよびホルムアルデヒドから、次式に示される如く、ジヒドロ−２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジン誘導体が合成される（特許文献４参照）。
　【００２２】
　フェノール性水酸基を有する化合物としては、芳香環のフェノール性水酸基に対して少くとも一方のｏ−位に水素原子が結合していることが必要であり、好ましくは分子中にフェノール性水酸基が複数個存在する多官能性フェノール類が用いられる。具体的には、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等のフェノール類、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類、ノボラック型またはレゾール型フェノール樹脂、メラミンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等のフェノール樹脂類が例示される。
　【００２３】
　また、１級アミンとしては、アニリン、トルイジン等の芳香族アミン類またはメチルアミン、エチルアミン等の脂肪族アミンが例示される。
　【００２４】
　これらのフェノール性水酸基を有する化合物と１級アミンのそれぞれ１モルに対して、２モル以上のホルムアルデヒドが用いられ、しゅう酸触媒等の存在下に、反応温度約７０〜１３０℃、好ましくは約９０〜１１０℃で約１／３〜４時間程度反応させた後、減圧下１２０℃以下で未反応のフェノール性化合物、１級アミン類、ホルムアルデヒド等を除去することにより、ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂が得られる。
　【００２５】
　樹脂成分としては、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対してレゾール型フェノール樹脂が
約１０〜１００重量部
とノボラック型フェノール樹脂
　【００２６】
　フェノール樹脂と共にエポキシ樹脂が併用される場合は、エポキシ樹脂がフェノール樹脂１００重量部当り約５００重量部以下、好ましくは約２０〜２００重量部の割合で用いられる。エポキシ樹脂の併用により初期接着性がさらに向上するが、これ以上の割合で併用されると耐水性が低下する。なお、エポキシ樹脂を併用する場合には、３級アミン系、イミダゾール系等の硬化促進剤を同時に用いることもできる。
　【００２７】
　また、未加硫のニトリルゴムまたはそのコンパウンドの添加は、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部当り約１０００重量部以下、好ましくは約１０〜１００重量部の割合で添加して用いられる。ニトリルゴム（コンパウンド）の添加は、加硫接着剤の焼付け層の耐熱接着性をさらに向上させるが、これ以上の割合での添加は耐水接着性を低下させてしまう。
　【００２８】
　加硫接着剤は、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶媒またはこれらの混合溶媒を用い、その成分濃度が約０．１〜１０重量％の有機溶媒溶液として調製され、表面処理剤の場合と同様の方法で約５０〜２０００ｍｇ／ｍ２の片面目付け量で塗布され、室温または温風下で乾燥させた後、約１００〜２５０℃で約１〜２０分間の焼付け処理が行われる。
　【００２９】
　このようにして形成された加硫接着剤層上には、未加硫のニトリルゴムコンパウンドが約５〜１２０μｍ程度の片面厚さの加硫物層を両面に形成せしめるように、ニトリルゴムコンパウンドの有機溶媒溶液として塗布される。ニトリルゴムとしては、その硬化物の硬度（デュロメーターＡ）が８０以上で、圧縮永久歪（１００℃、２２時間）が５０％以下のものであればよく、また水素化ニトリルゴムであってもよく、特に配合内容によって制限されるものではないが、イオウ、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のイオウ系加硫剤を用いたコンパウンドとして使用することもできるものの、好ましくは有機過酸化物を架橋剤として使用した未加硫ニトリルゴムコンパンドとして用いられる。かかるパーオキサイド架橋系の未加硫ニトリルゴムコンパウンドとしては、例えば次のような配合例が示される。
　（配合例）
　ＮＢＲ（ＪＳＲ製品Ｎ２３５Ｓ）　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　〃
　炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　〃
　粉末状シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　〃
　酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　〃
　老化防止剤（大内新興化学製品ノクラック２２４）　　　　　　　　２　〃
　トリアリルイソシアヌレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　〃
　１，３−ビス（第３ブチルパーオキシ）イソプロピルベンゼン　２．５　〃
　可塑剤（バイエル社製品ブカノールＯＴ）　　　　　　　　　　　　５　〃
　【００３０】
　塗布された未加硫ゴム層は、室温乃至約１００℃の温度で約１〜１５分間程度乾燥し、有機溶媒として用いられたメタノール、エタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類またはこれらの混合溶媒などを揮発させた後、約１５０〜２３０℃で約０．５〜３０分間加熱加硫し、必要に応じて加圧して加硫することも行われる。加硫されたニトリルゴム層は、ガスケットとしての用途上、硬度（デュロメーターＡ）が８０以上で、圧縮永久歪（１００℃、２２時間）が５０％以下であることが望ましく、粘着防止が必要な場合には、その表面に粘着防止剤を塗布することもできる。
　【００３１】
　粘着防止剤は、ゴム同士やゴムと金属との粘着を防止する目的で使用され、加硫ニトリルゴム層上に皮膜を形成し得るものであれば任意のものを用いることができ、例えばシリコーン系、フッ素系、グラファイト系、アミド、パラフィン等のワックス系、ポリオレフィン系またはポリブタジエン系のもの等が挙げられるが、好ましくは液状の１，２−ポリブタジエン水酸基含有物、１，２−ポリブタジエンイソシアネート基含有物およびポリオレフィン系樹脂の有機溶剤分散液からなる粘着防止剤が用いられる（特許文献５参照）。
　【実施例】
　【００３２】
　次に、実施例について本発明を説明する。
　【００３３】
　実施例１〜７、比較例１〜６
　アルカリ脱脂した冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−４Ｄ：厚さ０．２ｍｍ）上に、表面処理剤皮膜中のジルコニウム、リン、シリカ（ＳｉＯ２として）質量比率が表１に示される割合になるように、炭酸ジルコニウムアンモニウム、リン酸およびシリカの量を調整した表面処理剤を、所定の片面目付量になるように塗布し、２００℃で１分間の乾燥を行った。なお、表面処理剤は、ｐＨ６〜１０になるように水酸化アンモニウムを用いて調整された。ここで、シリカとしてはコロイダルシリカ（平均粒径１０〜１５ｎｍ）が用いられ、下記表中のシリカは、ＳｉＯ２としての重量比率を示している。また、リン酸亜鉛を下記表面処理剤Ｍとして用い、従来処理であるリン酸亜鉛処理も行われた。リン酸亜鉛処理は、日本パーカライジング製品パルボンドＬ３０２０を用いて、片面目付量が２５００ｍｇ／ｍ２となるように行われた。
　【００３４】
　この表面処理剤Ａ〜ＧおよびＨ〜Ｍを塗布した鋼板上に、
　ノボラック型フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　１５０　〃
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　１３３　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１８２　〃
よりなる加硫接着剤Ａ（溶液の場合は溶液量として表示；以下同じ）を皮膜量が１５００ｍｇ／ｍ２となるように塗布し、室温で乾燥させた後、２２０℃で５分間の焼付け処理を行った。
　【００３５】
　この加硫接着剤塗布鋼板上に、前記配合例のニトリルゴムコンパウンドの２５重量％トルエン−メチルエチルケトン（重量比９：１；前記混合溶媒溶液の混合比も同じ）混合溶媒溶液を塗布し、６０℃で１５分間乾燥させて片面厚さ２５μｍの未加硫ゴム層を形成させた後、２２０℃、６０ｋｇｆ／ｃｍ２（５．８８ＭＰａ）、２分間の条件下で加圧加硫を行って、ニトリルゴム−金属積層ガスケット素材を作製した。
　【００３６】
　このガスケット素材について、次のような各種試験を行った。
　ＬＬＣ半浸漬性試験：ＬＬＣ液（日本ケミカル製品ＪＣＣ３１０）の５０重量％水溶液中に、１２０℃で４８時間、ガスケット素材の垂直方向下部を半分のみ浸漬した後、ＪＩＳ　Ｋ６８９４に規定される描画試験に従い試料表面に半径４．５ｍｍの螺旋を２５回描き、半浸漬未浸漬部および半浸漬浸漬部について各々下記評価基準（評点）で評価した
　評点５：ゴム層が完全に残存している
　　〃４：ゴム層が一部脱落している
　　〃３：ゴム層の約半分が脱落している
　　〃２：ゴム層がわずかに残存している
　　〃１：ゴム層が完全に脱落している
　耐ＬＬＣ性試験：ＬＬＣ液（ＪＣＣ３１０）の５０重量％水溶液中に、１２０℃で５００時間全体を浸漬した後のガスケット素材について、ＪＩＳ　Ｋ５４００に準拠して碁盤目テープ剥離を実施し、次のような評点で評価した
　評点５：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目も剥れない
　　〃４：カットの交差点において塗膜の小さな剥れあり（剥れ面積率５％未満）
　　〃３：塗膜がカットの縁に沿って又は交差点において剥れがみられる
　　　　　（剥れ面積率５〜１５％未満）
　　〃２：塗膜のカットの縁に沿って、部分的又は全体的に剥れている
　　　　　（剥れ面積率１５〜３５％未満）
　　〃１：塗膜のカットの縁に沿って、部分的又は全体的に剥れている
　　　　　（剥れ面積率３５％以上）
　耐熱性試験：ガスケット素材を１２０℃の恒温槽内で５００時間暴露、放置した後、上記碁盤目テープ剥離を実施し、同様に評価した
　【００３７】
　実施例８〜１４、比較例７〜１２
　実施例１〜７、比較例１〜６において、加硫接着剤Ａの代りに次の組成を有する加硫接着剤Ｂが用いられた。
　ノボラック型フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　　３３　〃
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　１３３　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５９７　〃
　【００３８】
　実施例１５〜２１、比較例１３〜１８
　実施例１〜７、比較例１〜６において、加硫接着剤Ａの代りに次の組成を有する加硫接着剤Ｃが用いられた。
　ノボラック型フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　３３３　〃
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　１３３　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０９７　〃
　【００３９】
　実施例２２〜２５
　実施例３（表面処理剤Ｃ使用）において、加硫接着剤Ａの代りに次の組成を有する加硫接着剤Ｄ〜Ｇが用いられた。
　加硫接着剤Ｄ：
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　１００重量部
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　　９６　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８８４　〃
　【００４０】
　加硫接着剤Ｅ：
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　１００重量部
　ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂　　　　　　１００　〃
　　（３０重量％メチルエチルケトン溶液）
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　１９２　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７６８　〃
　【００４１】
　加硫接着剤Ｆ：
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　１００重量部
　ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　１８　〃
　　（ジャパンエポキシレジン製品エピコート１８０Ｓ）
　２−エチル−４−メチルイミダゾール　　　　　　　　　　　　０．９　〃
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　　９６　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６３．１　〃
　【００４２】
　加硫接着剤Ｇ：
　レゾール型フェノール樹脂（３０重量％メタノール溶液）　　　１００重量部
　ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂　　　　　　１００　〃
　　（３０重量％メチルエチルケトン溶液）
　ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エピコート１８０Ｓ）３６　〃
　２−エチル−４−メチルイミダゾール　　　　　　　　　　　　１．８　〃
　前記配合例のニトリルゴムコンパウンド　　　　　　　　　　　１９２　〃
　　（２５重量％トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒溶液）
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０８．２　〃
　【００４３】
　以上の各実施例および比較例で得られた結果は、次の表２に示される。
　【産業上の利用可能性】
　【００４４】
　本発明に係るニトリルゴム−金属積層ガスケット素材は、ＬＬＣ中に浸漬あるいは暴露された場合にも十分な接着性を示すと共に、すぐれた耐熱性をも示すといった効果を奏するので、自動車の補機類、例えばカークーラーコンプレッサー用ガスケット、ウォーターポンプ用ガスケットなどの冷媒と接触する用途に用いられるガスケット、インテークマニホールド用ガスケット、スロットルボディ用ガスケットなどの燃料配管系のガスケット、カムカバー用ガスケット、タイミングベルトカバー用ガスケット、オイルパン用ガスケット、オイルストレーナー用ガスケット、オイルポンプ用ガスケット、ヒーターパイプ用ガスケットなどのエンジン系統に用いられるガスケットのほか、パワーステアリング用ガスケット、ブレーキシム用ガスケット、トランスミッションセパレートプレート用ガスケット、トランスミッションケース用ガスケットなどの自動車用部品として有効に用いられる。
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　金属板上に、ジルコニウム含有化合物、リン酸およびシリカを含有
し、フッ素を含有しない
レゾール型フェノール樹脂含有
であり、ジルコニウム含有化合物中のＺｒ元素とシリカの質量比率が１：９９〜６０：４０
　【請求項２】
　ジルコニウム含有化合物が炭酸ジルコニウムアンモニウムである請求項１記載のニトリルゴム−金属積層ガスケット素材。
　【請求項３】
（削除）
　【請求項４】
　金属板がアルカリ脱脂されたＳＰＣＣまたはＳＰＦＣである請求項１記載のニトリルゴム−金属積層ガスケット素材。
　【請求項５】
　
レゾール型フェノール樹脂含有加硫接着剤が、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂、未加硫のニトリルゴムまたはそのコンパウンド、ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂との混合物
　【請求項６】
　
レゾール型フェノール樹脂−ノボラック型フェノール樹脂混合物として、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の割合でレゾール型フェノール樹脂
　【請求項７】
（削除）
　【請求項８】
（削除）
　【請求項９】
　ニトリルゴム層上に粘着防止剤層を形成せしめた請求項１記載のニトリルゴム−金属積層ガスケット素材。