【手続補正書】
【提出日】平成22年11月26日(2010.11.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）界面活性剤を実質的に含まないある量の水溶液を反応器に装入する工程と、
（Ｂ）前記反応器に、ｉ）モノマー混合物の総重量を基準として、２５〜７５重量％の第１モノマーであって、フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１モノマー、ならびにｉｉ）前記モノマー混合物の総重量を基準として、７５〜２５重量％の、前記第１モノマーとは異なる、１つまたは複数の追加の共重合性モノマーであって、フッ素含有オレフィン、フッ素含有ビニルエーテル、炭化水素オレフィンおよびそれらの混合物からなる群から選択される追加のモノマーを含むある量のモノマー混合物を装入する工程と、
（Ｃ）前記反応媒体を１〜７のｐＨに、０．５〜１０ＭＰａの圧力に、および２５℃〜１３０℃の温度に維持しながら、フルオロエラストマー分散系を形成するための重合を開始させる工程と、
（Ｄ）重合が始まった後に、前記反応器に、ある量の式Ｒ−Ｌ−Ｍ（式中、Ｒは、６〜１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは、−ＡｒＳＯ3-、−ＳＯ3-、−ＳＯ4-、−ＰＯ3-および−ＣＯＯ-からなる群から選択され、そしてＭは１価の陽イオンである）の炭化水素陰イオン性界面活性剤を装入する工程と、
を含む、少なくとも５８重量％フッ素を有するフルオロエラストマーの製造のための半回分式乳化重合法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
実施例２
４０リットル反応器に、２５リットルの脱イオンした脱酸素水、および３７ｇの二塩基性リン酸ナトリウム七水和物を装入した。反応器を８０℃に加熱し、次に１０．０重量％フッ化ビニリデン（ＶＦ2）と、８０重量％ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）と、１０．０重量％テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との混合物で２．０７ＭＰａに加圧した。５重量％二塩基性リン酸ナトリウム七水和物および１重量％過硫酸アンモニウム開始剤を含有する溶液の１００ｍｌアリコートを次に加えた。３４．０重量％ＶＦ2と、３８．０重量％ＨＦＰと、２８．０重量％ＴＦＥとの混合物を反応器に供給して重合の全体にわたって２．０７ＭＰａの圧力を維持した。９０ｇのモノマー混合物を反応させた後、４０重量％ＳＯＳ溶液を、フィードされるモノマー混合物の１グラム当たり０．０１９ｍｌの４０重量％ＳＯＳをベースとする速度で反応器にフィードし、７４．４ｍｌの４０重量％ＳＯＳをフィードしてしまったときにフィーディングを止めた。３０分毎に、毎時７５０グラム・モノマー混合物の反応速度を維持するために、開始剤溶液の０〜１５ｍｌのアリコートを加えた。合計８３３３ｇのモノマー混合物を反応器に供給した後、モノマー添加を中止し、反応器から残存モノマーを除いた。８３３３ｇのポリマーを製造するために１１．８時間の合計反応時間を要した。合計３．２ｇの過硫酸アンモニウムを重合中にフィードした。生じたラテックスは、２４．７重量％の固形分含有率および４．０９のｐＨを有した。フルオロエラストマーを硫酸アルミニウム溶液で凝固させた。小片を濾過し、脱イオン水で洗浄し、乾燥させた。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．（Ａ）界面活性剤を実質的に含まないある量の水溶液を反応器に装入する工程と、
（Ｂ）前記反応器に、ｉ）モノマー混合物の総重量を基準として、２５〜７５重量％の第１モノマーであって、フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１モノマー、ならびにｉｉ）前記モノマー混合物の総重量を基準として、７５〜２５重量％の、前記第１モノマーとは異なる、１つまたは複数の追加の共重合性モノマーであって、フッ素含有オレフィン、フッ素含有ビニルエーテル、炭化水素オレフィンおよびそれらの混合物からなる群から選択される追加のモノマーを含むある量のモノマー混合物を装入する工程と、
（Ｃ）前記反応媒体を１〜７のｐＨに、０．５〜１０ＭＰａの圧力に、および２５℃〜１３０℃の温度に維持しながら、フルオロエラストマー分散系を形成するための重合を開始させる工程と、
（Ｄ）重合が始まった後に、前記反応器に、ある量の式Ｒ−Ｌ−Ｍ（式中、Ｒは、６〜１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは、−ＡｒＳＯ3-、−ＳＯ3-、−ＳＯ4-、−ＰＯ3-および−ＣＯＯ-からなる群から選択され、そしてＭは１価の陽イオンである）の炭化水素陰イオン性界面活性剤を装入する工程と、
を含む、少なくとも５８重量％フッ素を有するフルオロエラストマーの製造のための半回分式乳化重合法。
２．（Ｅ）凝固剤の添加によって前記分散系からフルオロエラストマーを単離する工程をさらに含む前記１に記載の半回分式乳化重合法。
３．前記界面活性剤が、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＳＯ3Ｍ、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−ＳＯ3Ｍ、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＳＯ4Ｍ、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＰＯ3Ｍ、およびＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＭ（式中、ｎは６〜１７の整数である）からなる群から選択される前記１に記載の半回分式乳化重合法。
４．前記界面活性剤が、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＳＯ3Ｍ（式中、ｎは７〜１４の整数である）である前記３に記載の半回分式乳化重合法。
５．前記反応器に連鎖移動剤を装入する工程をさらに含む前記１に記載の半回分式乳化重合法。
６．前記モノマー混合物が、モノマー混合物の総重量を基準として、０．０５〜１０重量パーセントの硬化部位モノマーをさらに含む前記１に記載の半回分式乳化重合法。
７．前記フルオロエラストマーが、
ｉ）フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン；
ｉｉ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレン；
ｉｉｉ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｉｖ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｖ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル；テトラフルオロエチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｖｉ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、テトラフルオロエチレンおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｖｉｉ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、テトラフルオロエチレンおよび１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン；
ｖｉｉｉ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよびエチレン；
ｉｘ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、エチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｘ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、エチレンおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｘｉ）テトラフルオロエチレン、プロピレンおよびフッ化ビニリデン；
ｘｉｉ）テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ（メチルビニル）エーテル；
ｘｉｉｉ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよびパーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）；
ｘｉｖ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；
ｘｖ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；ならびに
ｘｖｉ）テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよびパーフルオロ（２−フェノキシプロピルビニル）エーテル、
からなる群から選択される共重合モノマー単位を含む前記１に記載の半回分式乳化重合法。