【手続補正書】
【提出日】平成23年8月30日(2011.8.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体状態で重合して環境条件インジケーター中で用いられた場合に不可逆性の外観変化を提供し得る結晶ジアセチレン化合物であって、構造式
Ｒ１Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＲ２
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、前記不可逆性の外観変化の提供に適合する有機置換基である］を有し、前記結晶ジアセチレン化合物は、前記ジアセチレン化合物分子が、隣接する分子中のジアセチレン単位の幾何学的中心に関して４．７Å未満の中心間分離を有する結晶構造を有し、ここで、前記中心間分離は、固相重合が生じ得る方向であることを特徴とする、結晶ジアセチレン化合物。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に、−Ｒ４ＮＨＣＯＮＨＲ３であり、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ、出現する毎に、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、必要に応じてＲ１およびＲ２がそれぞれ独立に、−ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＲ３であり、Ｒ３が、出現する毎に独立に、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシルまたはオクタデシルであることを特徴とする、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項３】
各−ＮＨＣＯＮＨ−尿素基に２個の水素結合を含むジアセチレン化合物であって、尿素基あたり前記２個の水素結合は１個ずつ、１個の重合性ジアセチレン分子上の尿素基中の２個のＮＨ基の一方と、隣接する重合性ジアセチレン分子中のＣ＝Ｏ基との間に延びている、ジアセチレン化合物により特徴付けられる、請求項２に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項４】
構造式
ＣＨ３ＣＨ２ＨＮＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ３
を有し、対称中心を有し、対称軸も対称面も存在しない、三斜晶系結晶構造を有するジアセチレン化合物により特徴付けられ、前記結晶構造は、必要に応じて三斜晶系空間群Ｐ−１（ｂａｒ）にある、請求項１〜３のいずれかに記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項５】
第１の方向での約１００ミクロンを超える結晶サイズおよび約１０ミクロン以下の前記第１の方向に対して垂直方向の第２の方向での最大寸法の結晶サイズを有することを特徴とする、請求項４に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項６】
構造式
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＨＮＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
を有し、単斜晶系結晶構造を有することにより特徴付けられ、前記単斜晶系結晶構造は、単斜晶系空間群Ｐ２１／ａまたはＰ２１／ｃを必要に応じて含み、ここで、ｂ軸は、２１軸である、請求項１〜３のいずれかに記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項７】
約１．５４Åの波長でＸ線を使用して特性決定した場合に、１２度未満の低い２θ回折角に２つの高い強度ピークを含み、約１９度から約２４度の範囲の高い２θ回折角に高い強度ピークを含むＸ線回折粉末パターンを示すことを特徴とする、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物の結晶を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項８】
前記中心間分離が、前記結晶ジアセチレン化合物の単位格子反復距離に対応することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の結晶ジアセチレン化合物を含むことを特徴とし、場合によって時間−温度インジケーターまたは高エネルギー放射線モニターである周囲条件インジケーター。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の結晶ジアセチレン化合物の調製法であって、前記ジアセチレン化合物を溶媒系中の前記ジアセチレン化合物の溶液から結晶化させることを含み、前記方法は、
前記ジアセチレン化合物に対する溶媒系中の不純な結晶化生成物の形態の前記ジアセチレン化合物の混合物を、前記ジアセチレン化合物の沸点の約５℃以内の温度に加熱して、前記溶媒系中に前記ジアセチレン化合物を溶解させるステップであって、前記溶媒系は、前記溶媒系の重量に基づいて約１重量％〜約４０重量％の水と、少なくとも一つの他の溶媒との混合物を含み、そして約６ＭＰａ１／２から約１７ＭＰａ１／２の範囲のＨａｎｓｅｎ極性溶解性パラメーター、および約７．５ＭＰａ１／２から約２６ＭＰａ１／２の範囲のＨａｎｓｅｎ水素結合溶解性パラメーターを有するステップ；
必要に応じて、前記混合物を加熱するための加熱した水浴を用い、そして前記水浴中で前記溶液を冷却することによって、クエンチすることなく、前記溶液を冷却して、前記ジアセチレン化合物の結晶を沈殿させるステップ
により特徴付けられる、方法。
【請求項１１】
前記ジアセチレン化合物が、二つのアルキル鎖が直鎖であり、それぞれがエチル、プロピル、ブチル、オクチル−、ドデシルまたはオクタデシルである、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物を含み、前記ジアセチレン化合物は、対称に置換されることを特徴とし、そして前記溶媒系は、前記溶媒系の重量に基づいて約４重量％〜約２５重量％の水と、エタノールとの混合物を含むか、あるいは前記溶媒系の重量に基づいて約５重量％〜約２５重量％の水と、酢酸、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、または１，１，３，３−テトラメチル尿素との混合物を含むことを特徴する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ジアセチレン化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（プロピル尿素）を含み、前記溶媒系が、水性エタノールを含むか、または前記ジアセチレン化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）を含み、前記溶媒系が、水性エタノール、水性イソプロパノール、または水性ジメチルスルホキシドを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記ジアセチレン化合物が、二つのアルキル鎖が直鎖であり、それぞれがエチル、プロピル、ブチル、オクチル−、ドデシルまたはオクタデシルである、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物を含み、前記ジアセチレン化合物は、対称に置換され、そして前記溶媒系は、アセトンと水との混合物、エタノールと水との混合物、ギ酸と水との混合物、ジメチルホルミアミドと水との混合物、酢酸と水との混合物、ピリジンと水との混合物、１，１，３，３−テトラメチル尿素と水との混合物、ジメチルスルホキシドと水との混合物、またはジメチルスルホキシドとエタノールとの混合物を含み、前記ジアセチレン化合物は、５，７−ドデカジイン−１，１２−ビス−ｎ−オクタデシルウレタンを含み、前記溶媒系が、水性エタノールまたは水性アセトンを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の結晶ジアセチレン化合物の調製法であって、前記方法は、以下：
ａ）前記ジアセチレン化合物のための複数の有望な溶媒のＨａｎｓｅｎ極性溶解性パラメーターを、前記有望な溶媒のＨａｎｓｅｎ水素結合溶解性パラメーターに対してプロットし、有望な溶媒それぞれに対する溶解性ポイントを含む溶解性マップを提供するステップ；
ｂ）少なくとも３種の溶媒中への前記ジアセチレン化合物の溶解性から、前記溶解性マップ上で前記ジアセチレン化合物のための溶解性領域を規定するステップであって、前記溶解性領域は、Ｈａｎｓｅｎ極性溶解性パラメーターおよびＨａｎｓｅｎ水素結合溶解性パラメーターの同一限界内のエリアであるステップ；
（ｃ）個々の溶解性ポイントの間の直線が規定された溶解性領域を通るような、前記溶媒マップ上に位置する個々の溶解性ポイントを有する二つの有望な溶媒の組み合わせを、多成分溶媒系として選択し、前記多成分溶媒系が、規定された溶解性領域に溶解性ポイントの組み合わせを有するような割合で選択された二つの溶媒を用いるステップ；
（ｄ）前記多成分溶媒系中で前記ジアセチレン化合物を加熱して溶液を形成させることによって、前記ジアセチレン化合物を溶解するステップ；ならびに
（ｅ）前記ジアセチレン化合物を前記溶液から再結晶化するステップ
によって前記多成分溶媒系を調製するステップを含むことを特徴とする、方法。
【請求項１５】
前記アセチレン化合物が、構造式
Ｒ３ＨＮＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＮＨＣＯＮＨＲ３
［式中、Ｒ３はそれぞれ独立に、エチル−、プロピル−、ブチル−、オクチル−、ドデシル−またはオクタデシル−である］を有し、
前記溶解性領域が、約６ＭＰａ１／２から約１７ＭＰａ１／２の範囲のＨａｎｓｅｎ極性溶解性パラメーター、および約７．５ＭＰａ１／２から約２６ＭＰａ１／２の範囲のＨａｎｓｅｎ水素結合溶解性パラメーターにより規定され；
前記多成分溶媒系が、前記ジアセチレン化合物の沸点の約５℃以内の温度まで加熱されて、前記ジアセチレン化合物を溶解させ；そして
前記溶液をクエンチすることなく冷却して前記ジアセチレン化合物の結晶を沈殿させることによって、必要に応じて、前記混合物を加熱するための加熱した水浴を用いて、そして前記水浴中で前記溶液を冷却することによって、前記ジアセチレン化合物を前記溶液から再結晶化させることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。