【手続補正書】
【提出日】平成23年9月15日(2011.9.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  ０．００１〜２０重量％の、光配向基を含む少なくとも１つの光反応性化合物（Ｉ）と、
ｂ）  ８０〜９９．９９９重量％の、光配向基を含まない少なくとも１つの化合物（ＩＩ）と、
ｃ）  場合により少なくとも１つの反応性又は非反応性添加剤と、
ｄ）  場合により少なくとも１つの溶媒と
を含む、光配向組成物。
【請求項２】
光配向物質の調製方法であって、
ａ）組成物を適用すること（ここで前記組成物は、上記に提示されたものと同じ意味及び好ましいものを有する）；次に
ｂ）場合により、乾燥すること；次に、
ｃ）工程ａ）又は工程ｂ）の後で得られた、適用された組成物（ＶＩＩ）を、配向光により照射して、異方性を誘導すること
を含む方法。
【請求項３】
請求項２に記載された方法により得られる光配向物質。
【請求項４】
請求項１記載の組成物を含む光配向物質。
【請求項５】
非パターン化又はパターン化光学又は電気光学構成要素及びシステム、多層システム又は装置の調製における、光配向物質の使用。
【請求項６】
請求項３及び４に記載された、並びに請求項２記載の方法により調製された構造化又は非構造化光配向物質を含む、非パターン化又はパターン化光学又は電気光学素子、システム及び装置。
【請求項７】
有機又は無機化合物を配向させる、特に液晶を配向させる構造化又は非構造化光配向層としての、請求項３及び４に記載された、並びに請求項２記載の方法により調製された光配向物質の使用。
【請求項８】
表示装置導波管、機密又はブランド保護要素、バーコード、光回折格子、フィルター、リターダー、補正膜、反射偏光膜、吸収偏光膜、異方性拡散膜、補正及びリターダー膜、ねじれリターダー膜、液晶表示装置、コレステリック液晶膜、ゲスト−ホスト液晶膜、モノマー波形膜、スメクチック液晶膜、偏光子、圧電セル、非直線光沢特性を示す薄膜、装飾用光学素子、明度増強膜、波長帯域選択補正の構成要素、マルチドメイン補正の構成要素、マルチビュー液晶表示装置の構成要素、色消しリターダー、偏光状態補正／調整膜、光学又は電気光学センサーの構成要素、明度増強膜の構成要素、光系通信機器の構成要素、異方性吸収体を有するＧ／Ｈ偏光子、反射性円偏光子、反射性直線偏光子、ＭＣ（モノマー波形膜）、ねじれネマチック（ＴＮ）型液晶表示装置、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）型液晶表示装置、電気制御複屈折（ＥＣＢ）型液晶表示装置、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置、光学補正複屈折（ＯＣＢ）型液晶表示装置、パイセル液晶表示装置、面内スイッチング（ＩＰＳ）型液晶表示装置、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）型液晶表示装置、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示装置、マルチドメイン垂直配向（ＭＶＡ）型液晶表示装置（前記の種類の表示装置は、全て透過又は反射又は半透過モードのいずれかにより適用される）の調製のための、請求項６記載の非パターン化又はパターン化光学又は電気光学素子の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】光配向組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ａ）  ０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜９重量％、とりわけより好ましくは０．１〜５重量％、さらにとりわけより好ましくは０．１〜２重量％の、光配向基を含む少なくとも１つの光反応性化合物（Ｉ）と、
ｂ）  ８０〜９９．９９９重量％、好ましくは９０〜９９重量％、より好ましくは９１〜９９重量％の、光配向基を含まない少なくとも１つの化合物（ＩＩ）と、
ｃ）  場合により少なくとも１つの反応性又は非反応性添加剤と、
ｄ）  場合により少なくとも１つの溶媒と
を含む、特に液晶又は液晶ポリマーの配向のための光配向組成物に関する。
更に、本発明は、電気光学及び光学素子、システム及び装置における液晶又は液晶ポリマーの配向のためのこの光配向組成物の使用に関する。
【０００２】
液晶装置は、多くの異なる用途においてますます使用されている。例は、光学膜、特に偏光膜及びリターダー膜、また、模造、偽造及び模倣を防止する機密保護装置、並びに液晶表示装置（ＬＣＤ）である。
【０００３】
液晶表示装置（ＬＣＤ）は、高度な可視化装置においてますます主流となってきている。ＬＣＤは、画像品質（高い輝度、高い解像度、カラー及びグレースケール性能）、電力消費、並びに寸法及び重量（平面パネル型表示装置）に関して好ましい特性を提供する。市販のＬＣＤの使用が、例えば自動車用及び電気通信用機器、並びにノート型、デスクトップ型コンピュータのモニター、テレビ受像器などにおいて普及してきた。現在、テレビ用途でのＬＣＤの必要性が急速に増大している。最近開発されたＬＣＤモードは、速い応答時間、広い視野角及び高い輝度を達成するのに、高い可能性を有する。新しく開発された他のＬＣＤモードのうち、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）モードが、現代のテレビ用途での使用に最も有望であると思われる。ＭＶＡモードでは、液晶分子は、通常、基板の表面に対してほぼ垂直に配向する。基板の表面の突出部（又は他の配向細区分）を使用することにより、液晶分子は単一のセルの中で２つ以上の方向に局所的にプレチルトされ、ドメインを異なる方向に切り替え可能にする。このマルチドメイン構成は、あらゆる方向で１６０°までの広い視野角、短い応答時間（２０ミリ秒未満）、高いコントラスト比（７００：１まで）及び高い明度を有する、極めて良好な表示性能を示す。しかし、突出部のみを使用するため、単一の画素内にドメイン空間を明確に画定することが困難である。したがって、ＭＶＡモードは、上部及び下部の両方の基板に対する形状効果、並びに電場効果を確実にする追加の製造工程が必要となり、それ故、全体として複雑な製造手順となる。この技術的難問を回避するために、配向層を利用可能なことが望ましく、これはそれぞれの画素ドメイン内に予め画定された配向方向を直接もたらし、基板の垂直軸に対して、良好に制御可能な軸外し角（off-axis angle）を有する。
【０００４】
液晶装置又は光学膜の機能及び性能の成功は、その装置又は膜内の液晶分子がそれらに付与された配向に適合する能力に依存している。液晶分子の配向は、液晶分子の配向方向を画定し、その結果、分子の縦軸が配向層により画定された配向方向に配向される、配向層の使用により達成される。この方向性の配向に加えて、幾つかの用途において、配向層は、液晶分子に分子が配向層の表面を外れる角度に配向するような傾斜角度を付与することもできるべきである。
【０００５】
配向層を調製する周知の方法は、ポリイミドのような高分子樹脂膜を布により単一方向に摩擦するラビング処理である。摩擦された表面に隣接する液晶分子は、摩擦方向に配向する。しかし、摩擦により形成された配向膜は、摩擦過程において生じる粉塵発生及び擦り傷のような幾つかの欠点を有する。加えて、摩擦方法は、構造層、すなわち異なる配向方向の小さな区域を有する層の製造には適していない。
【０００６】
これらの問題は、斜め蒸着、光リソグラフ、ラングミュア・ブロジェット膜、イオン照射、高速流体噴流及び他の方法のような摩擦以外の液晶配向制御方法を使用して、解決することができる。しかし、これらの方法の大部分は、大面積基板の処理において実用的でない。
【０００７】
液晶の配向のために開発された他の方法は、光配向法（通常、直線偏光を使用する）により作製された配向層であり、特に好適なものは、直線光重合（ＬＰＰ）配向層であり、光配向ポリマーネットワーク（ＰＰＮ）としても知られている。そのような方法は、例えば、米国特許第５，３８９，６９８号、米国特許第５，８３８，４０７号、米国特許第５，６０２，６６１号、米国特許第６，１６０，５９７号、米国特許第６，３６９，８６９号、米国特許第６，７１７，６４４号、米国特許第６，２１５，５３９号、米国特許第６，３００，９９１号及び米国特許第６，６０８，６６１号に開示されている。これらの方法は、液晶の均一な配向の生成を可能にする。非接触技術であるＬＰＰ法において、摩擦により得られるものと同様の配向膜を、偏光により大きな基板区域における感光性膜を照射することよって高い再現性で得ることができる。加えて、直線偏光の照射の方向を制御することによって、光反応性層内の配向の方向、並びに方位及び極軸傾斜角を変えることが可能である。光反応性物質の特定の領域を選択的に照射することよって、層の極めて特定の領域を配向させることが可能であり、したがって、例えばJpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al）に記載されている構造化配向層を生じる、異なる配向を有する配向区域を提供することが可能である。直線光重合配向（ＬＰＰ）技術を使用して、４ドメイン垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤを実現する可能性が、数年前に実証された（K. Schmitt, M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99, 6-9 September, 1999）。４ドメインＶＡＮ−ＬＣＤは、優れたオフ状態角明度性能を示す。
【０００８】
したがって本発明の目的は、更なる光配向物質を提供することである。
【０００９】
したがって本発明は、
ａ）  ０．００１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜９重量％の、光配向基を含む少なくとも１つの光反応性化合物（Ｉ）と、
ｂ）  ８０〜９９．９９９重量％、好ましくは９０〜９９重量％、より好ましくは９１〜９９重量％の、光配向基を含まない少なくとも１つの化合物（ＩＩ）と、
ｃ）  場合により少なくとも１つの反応性又は非反応性添加剤と、
ｄ）  場合により少なくとも１つの溶媒と
を含む、光配向組成物に関する。
【００１０】
本発明の文脈において、化合物（ＩＩ）は、好ましくは、モノマー、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー、コポリマー又はプレポリマーであり、より好ましいものは、ポリマー又はコポリマーである。
【００１１】
好ましい化合物（ＩＩ）は、ポリ−アクリレート、−メタクリレート、−イミド、−アミド酸、−アミド、−エチレン、−エチレンオキシド、−プロピレン、−ビニルクロリド、−エチレンテレフタレート、−スチレン、−カーボネート、−乳酸、−ウレタン、−エステル、−エーテル、−シリコンであり、より好ましくは、ポリ−アクリレート、−メタクリレート、−イミド、−アミド酸、−アミド、−アセタール、−（アミド−イミド）、−アクリレート、−（エーテルエーテルケトン）、−（エーテル−イミド）、−（フェニレンオキシド）、−（フェニレンスルフィド）、−スルホンであり、特にポリアミド酸及び／又はポリイミドである。
【００１２】
より好ましい化合物（ＩＩ）は、下記である：
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、
ポリ（ピロメリト酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）アミド酸、
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、
ポリ（ピロメリト酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）アミド酸；
或いは
例えば下記に示されたジアミン及び二無水物のポリイミド、ポリアミド又はポリアミド酸
芳香族ジアミン；
例えばジアミノジフェニル誘導体、例えば、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジクロロジフェニルジスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルアミンスルファート、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジニトロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホン、３，３−ジアミノジフェニルウレア、４，４−ジアミノジフェニルウレア、４，４−ジアミノジフェニル−２−スルホン酸、
４，４’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２，２−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸ジナトリウム塩、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジクロロジフェニルスルホン；
又は
ジアミノフルオレン、例えば、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、２，７−ジアミノフルオレン二塩酸塩；
又は
ジアミノアントラキノン、例えば、１，５−ジアミノアントラキノン、１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン、２，６−ジアミノアントラキノン、１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン、４，５’−ジアミノ−（１，１’）ビアントラセニル−９，１０，９’，１０’−テトラオン；
又は
ジアミノビフェニル、例えば、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ビフェニルジアミン、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビフェニルジスルホン酸、２，３’，４，５’，６−ペンタフェニル−３，４’−ビフェニルジアミン；
又は
ベンジジン誘導体、例えば、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン；ベンジジン混合物、ベンジジン ３，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、ベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、３，３’−ジニトロベンジジン、ベンジジンスルファート、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジアミノベンジジンテトラヒドロクロリド、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩、２−ニトロベンジジン、３−メチルベンジジン二塩酸塩、３，３’−ジエチルベンジジン二塩酸塩、ベンジジン−３−スルホン酸、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物、３，３’−ジアミノベンジジンテトラヒドロクロリド二水和物、２，２’−ジメチルベンジジン塩酸塩、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、テトラメチルベンジジン；
又は
ジアミノビベンジル誘導体、例えば、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、２，２’−ジアミノ−４，４’−ジフルオロビベンジル、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン；
又は
アニリン誘導体、例えば、４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン、４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−３，４−ジニトロ−２−チエニル）チオ）アニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、２−［２−（２−アミノフェニル）ジアザ−１−エニル］アニリン、２，２’−（フェニルメチレンビス）ビス（４−メチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’−オキシジアニリン、２−（（６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−５−ニトロ−２−ピリジル）スルファニル）アニリン、テトラブロモメチレンジアニリン、４，４’−アゾジアニリン、４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン、２，２’−エチレンジアニリンジホスファート、クリサニリン、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、パラローザニリンアセタート、３，３’−（デカメチレンジオキシ）ジアニリン、３−ニトロ−４，４’−メチレンジアニリン、３，３’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、４−（ｐ−アミノアニリノ）−３−スルホアニリン、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）、２，２’−（ヘキサメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン、４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン、２−（［２−［（２−アミノフェニル）チオ］−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ）アニリン、２−［（３−（［（２−アミノフェニル）チオ］メチル）−２，４，６−トリメチルベンジル）チオ］アニリン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−４−クロロ−２−ニトロフェニル）チオ）アニリン、４−（１−（４−アミノフェニル）−２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ビニル）アニリン；
又は
ジアミノアクリジン誘導体、例えば、３，６−アクリジンジアミン、３，６−ジアミノアクリジン半硫酸塩半水和物、３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩；
又はジアミノスチルベン誘導体、例えば、４，４’−ジアミノスチルベン二塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸；
又はジアミノベンゾフェノン誘導体、例えば、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、
又は
パラローザニリン塩酸塩
２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）
ヨウ化プロピジウム
ｏ−ジアニシジン二塩酸塩
プロフラビン二塩酸塩
ｏ−トリジン二塩酸塩
プロフラビン半硫酸塩
又は
ｏ−トリジン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラアミド
３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルスルホン
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸
２−アミノ−４−クロロフェニルジスルフィド
４，４’−ジアミノベンズアニリド
ｎ，ｎ’−ビス（３−アミノフェニルスルホニル）エチレンジアミン
プロフラビン半硫酸塩
フェノサフラニン
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
ｏ−トリジン スルホン
３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジオキシド
２，５−ビス−（４−アミノフェニル）−（１，３，４）オキサジアゾール
３，３’−ジメチルナフチジン
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
ジアミンボルドー（bordeaux）
ベンゾフラビン
２，２’−チオビス（５−アミノベンゼンスルホン酸）
ベンジジンピロホスファート
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド、dihcl
４，４”−ジアミノ−ｐ−テルフェニル
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン
２−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジアミン
トルイレンジアミン
３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン
チオニンペルクロラート
ジヒドロエチジウム
チオニン
４，４−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド
ｏ−ジアニシジン hcl
２，２’−ジアミノ−４’−メトキシ−４−メチルベンズアニリド
５，５’−ジメチル−２，２’−ジニトロベンジジン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）−１，３−プロパンジアミン
３，４’−ジアミノカルコン
２−（［１−（４−（１−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ニトロエチル）フェニル）−２−ニトロエチル］チオ）アニリン
２−（（２−［（２−アミノフェニル）チオ］エチル）チオ）アニリン
２−（（４−［（２−アミノフェニル）チオ］ブタ−２−エニル）チオ）アニリン
２，２’−ジアミノ−ビベンジル
トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）
フルオレセインアミン
１，６−ジアミノピレン
１，８−ジアミノピレン
３，６−ジアミノカルバゾール
４，４’（５’）−ジアミノ−［２，４］−ジベンゾ−１８−クラウン−６、二塩酸塩
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ジナトリウム塩
（ｒ）−（＋）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
プロフラビン半硫酸塩二水和物
ジミジウムブロミド一水和物
ｏ−トリジン二塩酸塩水和物
３，６−［ビス（４−アミノ−３−（ナトリウムスルホナト）フェニルアミノ）］−２，５−ジクロロ ４−ベンゾキノン
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）オキサミド
ｎ，ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン二塩酸塩
４’，４”（５”）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン
α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロベンゾ［５，６］［１，４］オキサジノ［２，３−ｂ］フェノキサジン−４，１１−ジスルホ
ｎ１−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−２−アミノベンズアミド
ｎ１−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−２−アミノベンズアミド
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
４，４’（５’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５ 二塩酸塩
ビス−（４−アミノ−３−ニトロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−イソフタルアミド
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−テレフタルアミド
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
２−アミノベンズアルデヒド ｎ−［（ｚ）−（２−アミノフェニル）メチリデン］ヒドラゾン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジカルボキシジン ２ hcl
１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］
ｎ’１−（２−アミノベンゾイル）−２−アミノベンゼン−１−カルボヒドラジド
２−［４−（５−アミノ−１ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−１ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン
ビス（４−アミノフェニル）アセチレン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
エチジウムホモダイマー−２
４．４’−ビス−（２−アミノベンゼンスルホニル）ビス−フェノールエステル
ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
ｎ１−（３−［（２−アミノベンゾイル）アミノ］プロピル）−２−アミノベンズアミド
２−（（６−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジチオ）−１，３−ベンゾチアゾール−６−イルアミン
２−（［６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−３，５−ジ（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］スルファニル）anil
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二塩酸塩
ｍ−トリジン二塩酸塩水和物
２−アミノ−ｎ−［２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチルベンズアミド
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
２，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩
３−（ビス−（４−アミノ−フェニル）−メチル）−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン
脂環式ジアミン：
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂環式ジアミン：
１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
ｄ−シスチン
ｌ−シスチンジメチルエステル二塩酸塩
ネアミン
ビス（２−アミノプロピル）アミン
（ｈ−cys−β−ｎａ）２ ２ hcl
ｌ−シスチンジベンジルエステルジトシラート
１，４−ジアミノシクロヘキサン
（ｈ−cys−ｐｎａ）２
ｄｌ−２−アミノプロピオン酸無水物
ｌ−シスチン（ジ−ｂ−ナフチルアミド）塩酸塩
ｌ−シスチン−ビス−ｐ−ニトロアニリド二塩酸塩
ｌ−シスチンジエチルエステル二塩酸塩
trans−１，４−シクロヘキサンジアミン
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
ｌ−ロイシンチロール、酸化二塩酸塩
１，３−ジアミノアダマンタン二塩酸塩
ｌ−ロイシンチオールジスルフィド ２ hcl
ｌ−シスチンジナトリウム塩、一水和物
ｌ−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩
１，３−アダマンタンジアミン
テトラシクロ［８．２．１．１（８，１１）．０（２，７）］テトラデカ−２，４，６−トリエン−１０，１１−ジアミン
トリシクロ［３．３．１．０（３，７）］ノナン−３，７−ジアミン
【００１３】
本発明のポリイミド及びポリアミド酸は、好ましくは、下記に示される群から選択される二無水物を含む：
テトラヒドロ−２，５−ジオキサ−シクロブタジシクロペンテン−１，３，４，６−テトラオン
ピロメリト酸二無水物
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物
テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカルボン酸無水物
cis，cis，cis，cis−１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物
４，４’−オキシジタル酸無水物
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物
エチレン無水マレイン酸
１，１４−ジメチル−４，１０−ジオキサテトラシクロ［５．５．２．０（２，６）．０（８，１２）］テトラデカ−１３−エン−３，５，９，１−エチレンジアミンテトラ酢酸二無水物
ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
エチレングリコールビス（無水トリメリット酸）
トリシクロ（４．２．２．０（２，５））デカ−９−エン−３，４，７，８−テトラカルボン酸二無水物
４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）
４，５，９，１０−テトラブロモ−イソクロメノ（６，５，４−ｄｅｆ）イソクロメン−１，３，６，８−テトラオン
（５，１’，１’，５”）テルイソベンゾフラン−１，３，３’，１”，３”−ペンタオン
メソ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物
ビシクロ［２．２．２］−オクタ−７−エン−２，３：５，６−テトラ−カルボン酸二無水物
３，７−ジメチル−１１，１６−ジオキサペンタシクロ［６．５．５．０（１，６）．０（９，１３）．０（１４，１８）］オクタデカ−６−エン−１
３，９−ジオキサ−スピロ（５．５）ウンデカン−２，４，８，１０−テトラオン
１，４−エタノ−８−ｍｅ−１４４ａ５６６ａ７８−オクタ−ｈ−ｂｚ（ｃ）フェナントレン−５６１３，１４−tetr−ｃｏ２ｈ 二無水物；
及び
前記ポリマーの２つ超によるコポリマー。
【００１４】
更に好ましいものは、ポリ（ピロメリト酸二無水物−４，４’−オキシジアミン）、ポリ（ピロメリト酸二無水物−２，２−ビス（［−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロプロパン）、ポリ（ピロメリト酸二無水物−２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン）、ポリ（１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸−４，４’−オキシジアミン）、ポリ（１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸−２，２−ビス−［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロプロパン）、ポリ（１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸−２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）−プロパン）、ポリ（２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物−４，４’−オキシジアミン）、ポリ（２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物−２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロプロパン）、ポリ（２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物−２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、ポリ（ピロメリト酸二無水物−２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロプロパン）−４，４’−オキシジアミン）、ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、ポリ（ピロメリト酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）アミド酸、ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）アミド酸、ポリ（ピロメリト酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）アミド酸及び
前記ポリマーの調製に使用したモノマーのうちの２つ超によるコポリマー
からなる群より選択されるポリイミド又はポリアミド酸である化合物（Ｉ）である。
【００１５】
本発明の文脈において、「光配向基」は、配向層の調製に使用される異方性吸収基である。
本発明の好ましい実施態様において、光配向基は、配向光の照射によって液晶の異方性分子配向を誘導する。
好ましい光配向基は、二量体化する及び／若しくはトランス−シス異性化を受ける又はこれらは光分解することができ、好ましくは、これらはトランス−シス異性化を受けることができる及び／又は二量体化することができ、より好ましくは、これらは二量体化することができる。
【００１６】
本発明の文脈において、語法「光分解する」は、ポリマー、好ましくはポリイミドの異方性解重合に起因する。
これらの光反応は、例えばJ. Phys. D: Appl. Phys., 33, R67-R84 (2000)に記載されている。
【００１７】
好ましい光反応性化合物（Ｉ）は、モノマー、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー、コポリマー又はプレポリマーであり、より好ましいものは、ポリマー又はコポリマーである。
【００１８】
本発明の文脈において、
用語「ポリマー」及び「コポリマー」は、典型的には５０００g/mol超の高分子量モノマーを意味し、
用語「オリゴマー」及び「プレポリマー」は、典型的には５０００g/mol未満の高分子量モノマーを意味し、
用語「デンドリマー」は、好ましくは、点状のコアから放射状に放出している層の分岐鎖繰り返し単位を含む分子を意味する。
【００１９】
本発明の文脈において、ポリマーは、ホモ−若しくはヘテロ−ポリマー、コポリマー又はプレポリマーを意味する。
【００２０】
好ましい光反応性化合物（Ｉ）はポリマーであり、好ましくは、ポリ−アクリレート、−メタクリレート、−イミド、−アミド酸、−アミド、−エチレン、−エチレンオキシド、−プロピレン、−ビニルクロリド、−エチレンテレフタレート、−スチレン、−カーボネート、−乳酸、−ウレタン、−エステル、−エーテル、−シリコンであり、より好ましくは、ポリ−アクリレート、−メタクリレート、−イミド、−アミド酸、−アミド、−アセタール、−（アミド−イミド）、−アクリレート、−（エーテルエーテルケトン）、−（エーテル−イミド）、−（フェニレンオキシド）、−（フェニレンスルフィド）、−スルホン及びこれらの混合物であり、
より好ましくは、（Ｉ）のポリマーは、ポリアミド酸及び／又はポリアミド酸である。
【００２１】
更により好ましいものは、α，β不飽和カルボニル基、好ましくは、シンナメート、クマリン、キノロン、シアノスチルベン、カルコン、ジフェニルアセチレン、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、フェニレンジアクリロイル、スチルバゾール、アゾ、ポリイミド及びこれらの誘導体；特にシンナメート；クマリン、アントラキノン、メリシアニン、メタン、２−フェニルアゾチアゾール、２−フェニルアゾベンズチアゾール、キノロン、ジアリールケトン、例えばベンゾフェノン、例は４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、３，４’−ビス／トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン；ベンゾフェノンイミン；ベンゾフェノンのフェニルヒドラゾン、４’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、３，４’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン又は３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン；ベンゾフェノンの２，４−ジアミノフェニルヒドラゾン、４’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、３，４’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン又は３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン；フェニルヒドラゾン、セミカルバゾン；ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、フェニレンジアクリロイル、ジフェニルアセチレン、スチルベン、１，４−ビス（２−フェニルエチレニル）ベンゼン、４，４’−ビス（アリールアゾ）スチルベン、ペリレン、４，８−ジアミノン−１，５−ナフトキノン、シアノスチルベン、ジフェニルアセチレン、カルコン、スチルバゾール、有機アゾ、例えばアリールアゾ、ジ（アリールアゾ）、トリ（アリールアゾ）、テトラ（アリールアゾ）、ペンタ（アリールアゾ）、可逆性アゾ含有ポリマーのラジカルである光配向基を含む光反応性化合物（Ｉ）である。
【００２２】
更に最も好ましいものは、α，β不飽和カルボニル基、好ましくは、シンナメート、クマリン、キノロン、シアノスチルベン又はカルコンのラジカルである光配向基を含む光反応性化合物（Ｉ）である。
【００２３】
本発明の文脈において、液晶という用語は、液晶又は液晶ポリマー又は液晶プレポリマーを意味する。
【００２４】
液晶ポリマー又は液晶プレポリマーは、例えば、LC242（BASF Corp.製、商品名LC246）又は国際公開公報第００／４８９８５号、国際公開公報第００／５５１１０号、国際公開公報第９９／３７７３５号、国際公開公報第００／３９６３１号（５頁のＭｏｎ１、Ｍｏｎ２、Ｍｏｎ３）、国際公開公報第９９／６４９２４号、国際公開公報第９９／３７７３５号、国際公開公報第０５／５４４０６号、国際公開公報第００／０４１１０号、国際公開公報第００／０５１８９号、国際公開公報第０３／０２７０５６号、国際公開公報第９８／５２９０５号、米国特許第５，８００，７３３号、米国特許第５，８５１，４２４号、米国特許第５，８５１，４２７号、米国特許第５，５９３，６１７号、米国特許第５，５６７，３４９号に開示されているものである（これらは参照として本明細書に組み込まれる）。
【００２５】
より好ましい光反応性化合物（Ｉ）は、置換又は非置換、好ましくはα，β不飽和のカルボニル基である光配向基、特に、それぞれ式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶ
【００２６】
【化１】
2011507041.tif 000001
（ここで、
破線は、光反応性化合物それぞれにおける結合を示し；
Ｃは、炭素原子１〜１８個を有する芳香族基を表し、これは非置換であるか又はフッ素、塩素若しくはシアノにより又は環状、直鎖若しくは分岐鎖アルキル残基（非置換であるか、シアノ若しくはハロゲノでモノ置換又はハロゲノでポリ置換されている）により置換されており、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は独立して基Ｑに置き換えられていてもよく、ここでＱは、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、芳香族及び脂環式基を表し；
Ｅは、−ＯＲ４、−ＮＲ５Ｒ６又は環Ｃのオルト位置に結合してクマリン単位を形成する酸素原子を表し、ここでＲ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子であるか又は１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分岐鎖アルキル残基（非置換であるか、ハロゲノでモノ置換又はハロゲノでポリ置換されている）であり、１つ以上のＣＨ２基は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−に置き換えられていてもよいが、但し、酸素原子は互いに直接、結合しておらず、或いはＲ５及びＲ６は、互いに結合して、原子５〜８個の脂環式環を形成し；そして
Ｘ及びＹは、互いに独立して水素、フッ素、塩素、シアノ、場合によりフッ素で置換されている炭素原子１〜１２個を有するアルキルを表し、ここで場合により１つ以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−に置き換えられている）光配向基を含み、
とりわけ好ましいものは、シンナメート基及びその誘導体であり、特に下記式：
【００２７】
【化２】
2011507041.tif 000002
で示されるものであり、とりわけ、下記式：
【００２８】
【化３】
2011507041.tif 000003
で示されるものであり、
ここで芳香族環は、非置換であるか又は置換されており、
化合物残基（Ｉａ）：
【００２９】
【化４】
2011507041.tif 000004
は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６フルオロアルキル基を表し、
Ｆは、フッ素であり、
ｘは、０〜１５の整数、好ましくは０〜１０の整数、より好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８又は９、最も好ましくは０又は３、４、５若しくは７であり；
Ｂは、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基を表し、これは非置換であるか、又は、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ニトロ、シアノ及び／若しくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に置き換えられていてもよく；
Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、スペーサー単位を示す。
【００３０】
本発明の文脈において使用されるとき、用語「スペーサー単位」は、好ましくは単結合、環状、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に置き換えられていてもよく、
本発明の文脈において使用されるとき、結合基は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ＜、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表す）；並びに／又は
架橋基（ＩＩ）を介して連結している非芳香族、芳香族、非置換若しくは置換の炭素環式若しくは複素環式基から選択され、より好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択され；
ここで、
本発明の文脈で使用されるとき、架橋基（ＩＩ）は、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−若しくは単結合、又は環状、直鎖若しくは分岐鎖、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンから選択され、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記に記載されている結合基に置き換えられていてもよいが、
但し、結合基の酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３１】
より好ましくは、Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−であり、最も好ましくは、Ｓ１は−Ｏ−であり、Ｓ２は、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−である。
【００３２】
好ましくは、Ｂは、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、芳香族及び脂環式基から選択される基に置き換えられていてもよく、そして
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが、
但し、酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３３】
より好ましくは、Ｂは、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−又は−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に置き換えられていてもよく、ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３４】
最も好ましくは、Ｂは、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−又は−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に置き換えられていてもよく、ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３５】
とりわけ最も好ましくは、Ｂは、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に置き換えられていてもよいが、但し、酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３６】
さらにより好ましい光反応性化合物（Ｉ）は、クマリン、キノロン、シアノスチルベン、特に、例えば下記式：
【００３７】
【化５】
2011507041.tif 000005
［式中、芳香族環は、非置換であるか又は置換されている］で示されるシアノスチルベンのラジカルである光配向基を含む。
【００３８】
光配向基の好ましい置換基は、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル残基、より好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル残基であり、非置換であるか、シアノ若しくはハロゲノでモノ置換されているか又はハロゲノでポリ置換されており、ここで１つ以上の非隣接ＣＨ２基は独立して基Ｑに置き換えられていてもよく、Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、好ましくは、Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒ２は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが、
但し、結合基の酸素原子は互いに直接、結合していない。
【００３９】
加えて、好ましい光反応性化合物（Ｉ）は、下記である（参照として本明細書に組み込まれる）：
−α，β不飽和カルボニル、特に米国特許第６，６１０，４６２Ｂ１号、米国再発行特許第３６，６２５号、欧州特許公報第０，７６３，５５２Ｂ１号（ＧＢ）、米国特許第５，９６５，７６１号、米国特許第６，２７７，５０２Ｂ１号、米国特許第６，６３２，９０９Ｂ２号、米国特許第６，１０７，４２７号、米国特許第５，５３９，０７４号、国際公開公報第００／５９９６６号、国際公開公報第９９／１５５７６号、国際公開公報第０１／０７４９５号、国際公開公報第０１／５３３８４Ａ１号、国際公開公報第２００６／０３９８２４Ａ１号、国際公開公報第２００７／０７１０９１号、国際公開公報第２００８／１３５１３１号、国際公開公報第２００８／１４５２２５号、Macromolecules, 14, 95 (1981)に記載されているケイ皮酸誘導体、
−  米国特許第６，２０１，０８７号Ｂ１、J. SID, 5/4, 367 (1997)、Nature, 351, 212 (1996)に記載されているクマリン及びキノロン誘導体、
−  国際公開公報第０７／０３３５０６号に記載されているシアノスチルベン誘導体、
−  J. Photopolym. Sci. Technol., 11, 187 (1998)に記載されているカルコン誘導体、
−  Chem. Mat., 11, 1293 (1999)に記載されているジフェニルアセチレン誘導体、
−  Macromol. Chem. Phys., 199, 375に記載されているベンジリデンフタルイミジン誘導体、
−  Macromol. Chem. Phys., 199, 363に記載されているベンジリデンアセトフェノン誘導体、
−  J. Appl. Phys., 1, 37, 2620 (1998)に記載されているフェニレンジアクリロイル誘導体、
−  J. Photopolym. Sci. Technol., 12, 279 (1999)に記載されているスチルバゾール誘導体、
−  Chemical Reviews, 100, 1847 (2000)に記載されているアゾ誘導体、
−  Appl. Phys. Lett., 72, 1832-1833 (1998)に記載されている、直線偏光ＵＶ光線の使用により光分解されるポリイミド。
【００４０】
本発明の文脈において、非反応性添加剤は、例えば、酸化防止剤、促進剤、染料、阻害剤、活性化剤、充填剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤；硬化抑制剤のような安定化添加剤又は遅延剤、例えばヒドロキノン；ｐ−tert−ブチルカテコール；２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−メチルフェノール；フェノチアジン；Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン；増粘剤、チキソトロープ剤、表面活性剤、粘度調整剤、増量油、可塑剤、粘着付与剤、触媒、増感剤、安定剤、例えば４−エトキシフェノール又は２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）のようなフェノール誘導体、潤滑剤；分散剤、疎水性剤、接着剤、流動性向上剤、開始剤、特に熱又は光開始剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、硬化抑制剤、助剤、着色剤、染料、顔料又は欧州特許公報第１，０９０，３２５Ｂ号に記載されている光配向可能なモノマー若しくはオリゴマー若しくはポリマーに関する。
金属塩及びアミンのような促進剤又は加速剤を開始剤と共に使用することができる。
【００４１】
反応性添加剤は、重合可能な反応性添加剤を意味する。更に、反応性添加剤は、例えば、少なくとも１つの重合性基を有する下記に提示した添加剤の群から選択される：欧州特許公報第０，３３１，２３３号、国際公開公報第９５／２４４５４号、米国特許第５，５６７，３４９号、米国特許第５，６５０，５３４号、国際公開公報第００／０４１１０号、国際公開公報第００／０７９７５号、国際公開公報第００／４８９８５号、国際公開公報第００／５５１１０号及び国際公開公報第００／６３１５４号（参照として本明細書に組み込まれる）に記載されている架橋剤；希釈剤、液晶、促進剤、染料、阻害剤、活性化剤、充填剤、連鎖移動防止剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、チキソトロープ剤、表面活性剤、粘度調整剤、増量油、可塑剤、粘着付与剤、触媒、増感剤、安定化剤、潤滑剤；分散剤、疎水性剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、助剤、着色剤、染料及び顔料。
【００４２】
組成物は、固体であるか、有機溶媒及び／若しくは水である溶媒に希釈されているか、溶液、ゲル、分散体又はエマルションとしてである。
【００４３】
好ましくは、組成物は明澄な溶液である。本発明の用途に使用される溶媒又は溶媒混合物は、本発明の組成物（ＶＩ）を溶解できる任意の化合物でありうる。慣用の極性溶媒又は非極性溶媒のような少なくとも１つの溶媒を使用することができる。特に好ましい溶媒は、被覆される基板への物質の溶液に良好な被覆性又は印刷性をもたらすものである。
【００４４】
非極性溶媒は、低い誘電率を有し、かつ水に対して混和性がない化合物であり、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチレン、クロロホルム、酢酸エチル、ジクロロメタンである。極性溶媒は、非プロトン性又はプロトン性である。極性で非プロトン性の溶媒は、プロトン性溶媒とイオン溶解力を共有するが、酸性水素を欠いている。これらの溶媒は、一般に、高い誘電率及び高い極性を有する。例は、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトン、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ブトキシエタノール（ＢＣ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、Ｎ−メチルモルホリン、γ−ブチロラクトン、アセトニトリル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングルコールジアセテート、ジプロピレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、ブチルセルソルブ、シクロペンタノン（ＣＰ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル（ＥＡ）、アニソール（ＡＮ）、シクロヘキサノン（ＣＨＮ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（ＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジクロロメタン、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）及びこれらの混合物である。極性でプロトン性の溶媒は、フッ化水素のような分離可能なＨ＋を含有する溶媒である。そのような溶媒の分子は、Ｈ＋（プロトン）を供与することができる。逆に、非プロトン性溶媒は、水素結合を供与することができない。プロトン性溶媒の一般的な特性は、水素結合を示すこと、酸性水素を有すること（これらは非常に弱酸性でありうる）、イオン（非共有自由電子対によりカチオン、水素結合によりアニオン）を安定化できることである。例は、酢酸、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、ギ酸及び水である。
好ましくは、本発明に使用される有機溶媒は、プロトン性又は非プロトン性の極性又は非極性溶媒である。
好ましい溶媒は下記であるが、これらに限定されない：
−  例えばアセトン、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）のようなケトン、
−  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド、
−  カルバメート、
−  アニソール（ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなエーテル、
−  酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（ＭＰＡ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなエステル、
−  ２−ブトキシエタノール（ＢＣ）、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブのようなアルコール、
−  ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
−  ジクロロメタン、クロロベンゼンのようなハロゲン炭化水素、
−  例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン、石油エーテルであるがこれらに限定されない炭化水素のような無極性溶媒、及び
これらの混合物。
より好ましい溶媒は、アセトン、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（ＭＰＡ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、ブチルセルソルブ（ＢＣ）、ジクロロメタン、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングルコールモノメチルエーテル、アニソール（ＡＮ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びこれらの混合物である。
最も好ましいものは、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（ＭＰＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アニソール（ＡＮ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジクロロメタン、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ブチルセルソルブ（ＢＣ）及びこれらの混合物である。
【００４５】
組成物における反応性又は非反応性添加剤の量は、光配向層の配向能力、機械的及び熱的な安定性、並びに光学的及び電気光学的性能に関する望ましい性能に従って決定される。好ましくは、反応性又は非反応性添加剤は、組成物に基づいて０．１〜５０重量％の量、好ましくは１〜３０重量％の量、さらにより好ましくは１〜１０重量％の量を有する。
【００４６】
本発明の組成物が安定剤を含む場合、後者は、一般に、組成物に基づいて０．０１〜５重量％の量、好ましくは０．１〜１重量％の量で存在する。
【００４７】
溶媒は、組成物の被覆を助けるために使用される。溶媒に入れられる組成物の典型的な濃度は、前記溶媒中の活性成分に基づいて１〜５０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様において、光配向組成物は相分離しており、組成物の上部に少なくとも１つの光反応性化合物（Ｉ）を有する。
【００４９】
更なる実施態様において、本発明は、光配向物質の調製における、好ましくは光配向層の調製における本発明の化合物の使用に関する。
【００５０】
本発明は、また、本発明の組成物を含む、好ましくは本発明の相分離組成物を含む光配向物質に関する。
【００５１】
本発明の化合物は、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されているような当業者に周知の方法を使用して、容易に調整することができる。
【００５２】
本発明は、また、光配向物質、好ましくは光配向層の調製方法であって、
ａ）組成物を適用すること（ここで前記組成物は、上記に提示されたものと同じ意味及び好ましいものを有する）；次に
ｂ）場合により、乾燥すること；次に、
ｃ）工程ａ）又は工程ｂ）の後で得られた、適用された組成物（ＶＩＩ）を、配向光により照射して、異方性を誘導すること
を含む方法に関する。
【００５３】
適用された組成物（ＶＩＩ）は、好ましくは膜である。
【００５４】
一般に、重合では、活性成分は、ブレンドされる個別の構成成分と別に最初に調製される。
【００５５】
一般に、配向層のための物質は、当該技術において既知の一般的な被覆及び印刷方法により適用される。配向層のパターン付着の非限定例には、基板への機能性物質の薄膜の適用を伴うあらゆる被覆及び印刷方法が挙げられるが、これらに限定されない：スピンコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スロット−オリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、しごきコーティング、浸漬、はけ塗り、バーによる流延、ローラーコーティング、流し塗り、射出成形、ワイヤーコーティング、スプレーコーティング、デイップコーティング、旋回コーティング、カスケードコーティング、カーテンコーティング、エアーナイフコーティング、ギャップコーティング、ロータリースクリーン、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、計測棒（Meyerバー）コーティング、スロットダイ（押出）コーティング、ホットメルトコーティング、ローラーコーティング、フレキソコーティング、シルクスクリーンコーター、フレキソ印刷のような凸版印刷、インクジェット印刷、直接グラビア印刷若しくはオフセットグラビア印刷のような凹版印刷、オフセット印刷のようなリソグラフ印刷又はスクリーン印刷のようなステンシル印刷。
【００５６】
基板は、一般にガラス又はプラスチックであり、場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されている。
基板上の組成物の層厚は、好ましくは５nmを超え、より好ましくは１０〜８００nm、最も好ましくは２０〜１００nmである。
【００５７】
乾燥工程が実施されるかは、組成物の稠度によって決まる。溶媒が組成物に含まれている場合、組成物は、通常、適用工程の後で乾燥される。
【００５８】
一般に、「乾燥」は、例えば対流により熱を適用する空気流を使用する、例えば加熱ガスの適用による溶媒の抽出から構成され、溶媒の蒸気を取り除く（対流的又は直接的な乾燥）。乾燥は温度が高くなるほど速くなる。生成物又は膜品質も、乾燥の適用温度の決定において考慮される必要がある。他の可能性は、熱が接触伝導により又は放射（若しくはマイクロ波）により適用され、一方、生成された蒸気が、真空系により除去される、真空乾燥；円筒乾燥、真空乾燥のような間接又は接触乾燥（熱壁による加熱）；誘電乾燥（高周波又はマイクロ波が物質の内部に吸収される）；フリーズドライ又は凍結乾燥；溶媒の機械的抽出である。
【００５９】
用語「配向光」は、光配向層に異方性を誘導できる光線又は波長である。好ましくは、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／若しくはＵＶＣ／Ｃ範囲のもの、又は可視範囲のものである。どの波長が適しているかは、光配向化合物によって決まる。好ましくは、光反応性基は、可視及び／又はＵＶ光線に対して感受性がある。ＵＶ光線は、好ましくは、光反応性基の吸収に従って選択され、すなわち膜の吸収は、ＬＰ−ＵＶ照射に使用されるランプの発光スペクトル、より好ましくは直線偏光ＵＶ光線と重複するべきである。使用される強度及びエネルギーは、物質の感光性及び標的にされる配向性能に応じて選択される。大部分の場合において、非常に低いエネルギー（数mJ/cm２）だけで高い配向品質をもたらす。
より好ましくは、「配向光」は、少なくとも部分的に直線偏光されている、楕円偏光されている、例えば円偏光されている、又は偏光されておらず、最も好ましくは、斜角で暴露している円偏光若しくは偏光されていない光線又は少なくとも部分的に直線偏光されている光線である。特に、最も好ましくは、配向光は、実質的に偏光されている光、特に直線偏光されている光線を意味するか、又は配向光は、斜角照射で適用されている偏光されていない光線を意味する。
より好ましくは、配向光は、ＵＶ光線、好ましくは直線偏光ＵＶ光線である。
【００６０】
好ましくは、本発明は光配向物質、好ましくは光配向層の調製方法であって、
ａ）組成物を適用すること（ここで前記組成物は、上記に提示されたものと同じ意味及び好ましいものを有する）；次に
ｂ）場合により、乾燥すること；次に、
ｃ）工程ａ）又は工程ｂ）の後に得られた、適用された組成物（ＶＩＩ）を配向光で照射して異方性を誘導し、それによって、工程ａ）の組成物又は適用された組成物（ＶＩＩ）が、垂直相分離形態を有し、光反応性化合物（Ｉ）が、好ましくは膜／液晶界面又は中間相に位置すること
を含む方法に関する。
【００６１】
より好ましくは、光反応性化合物（Ｉ）の濃度は、上部が下部よりも１０倍高い。
【００６２】
更により好ましいものは、工程ａ）の組成物が、相が分離している光反応性化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）を含む方法である。
【００６３】
更により好ましいものは、光配向層厚が、３００nm未満、最も好ましくは１５０nm未満である方法である。
【００６４】
本発明は、また、特にＬＣＤ又は薄膜における液晶の配向のための光配向物質に関する。
【００６５】
本発明の文脈において、光配向物質は、好ましくはネットワーク形態の層である。
【００６６】
本発明は、また、上記に記載された方法により得られる光配向物質、好ましくは非構造化又は構造化光配向物質に関する。
【００６７】
用語「構造化」は、偏光配向光の方向を局所的に変えることにより誘導される、光配向物質の配向の変化を意味する。
【００６８】
用語「構造化」は、平面上の二次元構造化層又は空間における三次元構造化層を意味し、パターンは、周期的又は非周期的である。パターン化の方法は、国際公開公報第２００８／０７７２６１号に記載されており、参照として本明細書に組み込まれる。
【００６９】
例えば三次元形態は、例えばマイクロレンズ又はマイクロプリズム構造のように傾斜又は湾曲している液晶ポリマー構造のような、特定の表面レリーフ構造である。
【００７０】
より好ましくは、語法「パターン化層」は、複屈折パターン化層及び／又は厚さパターン化層及び／又はパターン化光軸配向を有するパターン化層及び／又は重合程度のパターン化を意味する。
【００７１】
したがって、用語「パターン化」は、パターン化層の調製の工程段階を意味する。
【００７２】
複屈折は、異常光線と常光線の屈折率の差を意味する。
【００７３】
局所の重合度は、重合の後の液晶組成物における未反応重合性基の局所比を測定することによって定量化できる。
【００７４】
加えて、本発明は、有機又は無機化合物を配向させるための、特に液晶又は液晶ポリマーを配向させるための、光配向層としての光配向物質の使用に関する。
【００７５】
本発明は、また、表示装置導波管、機密又はブランド保護要素、例えば紙幣、クレジットカード、高級品、パスポートなど；バーコード、光回折格子、フィルター、リターダー、補正膜、反射偏光膜、吸収偏光膜、異方性拡散膜、補正及びリターダー膜、ねじれリターダー膜、コレステリック液晶膜、液晶表示装置、ゲスト−ホスト液晶膜、モノマー波形膜、スメクチック液晶膜、偏光子、圧電セル、非直線光沢特性を示す薄膜、装飾用光学素子、明度増強膜、波長帯域選択補正の構成要素、マルチドメイン補正の構成要素、マルチビュー液晶表示装置の構成要素、色消しリターダー、偏光状態補正／調整膜、光学又は電気光学センサーの構成要素、明度増強膜の構成要素、光系通信機器の構成要素、異方性吸収体を有するＧ／Ｈ偏光子、反射性円偏光子、反射性直線偏光子、ＭＣ（モノマー波形膜）、ねじれネマチック（ＴＮ）型液晶表示装置、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）型液晶表示装置、電気制御複屈折（ＥＣＢ）型液晶表示装置、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置、光学補正複屈折（ＯＣＢ）型液晶表示装置、パイセル液晶表示装置、面内スイッチング（ＩＰＳ）型液晶表示装置、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）型液晶表示装置、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示装置、マルチドメイン垂直配向（ＭＶＡ）型液晶表示装置（上記の種類の表示装置は、全て透過又は反射又は半透過モードのいずれかにより適用される）の調製のための、光学又は電気光学構成要素及びシステム、特に多層システム又は装置の製造における本発明の光配向物質の使用に関する。
【００７６】
光学又は電気光学構成要素及びシステム、特に多層システム及び装置を、パターン化又は非パターン化することができる。
【００７７】
パターン化するという用語は、好ましくは、複屈折度パターン化及び／又は厚さパターン化及び／又は光軸配向のパターン化及び／又は重合程度のパターン化を意味する。複屈折は、異常光線と常光線の屈折率の差を意味する。
【００７８】
したがって本発明は、更に、上記に提示した意味及び選択肢の範囲内の光配向物質を含む、光学又は電気光学素子、システム及び装置に関する。
【００７９】
好ましいものは、液晶層又は液晶ポリマー層のような光配向層及び少なくとも１つの配向層を含む、光学又は電気光学素子、システム及び装置である。
【００８０】
光学構成要素、システム又は装置は、電磁放射線を発生、操作又は測定する。
電気光学構成要素、システム又は装置は、電場により物質の光学特性を変更するように作動する。したがって、物質の電磁（光学）状態と電気（電子）状態の相互作用に関わる。
【００８１】
光配向物質は、例えばネマチック液晶のような化合物を、それらの長軸が好ましい方向に沿うように配向する能力を有する。
【００８２】
本発明は、また、有機又は無機化合物を配向する、特に液晶を配向する光配向層として、好ましくは架橋形態の光配向物質の使用に関する。
【００８３】
用語「異方性」又は「異方性の」は、方向的に依存している特性を意味する。異方性であるものは、異なる方法において異なって表れるか又は異なる特性を有することができる。
【００８４】
好ましくは、隣接液晶層の平面配向、傾斜又は垂直配向の誘導における使用であり、より好ましくは、隣接液晶層における平面配向又は垂直配向の誘導における使用である。
【００８５】
最も好ましくは、液晶の傾斜角を調整する光配向物質の使用である。
【００８６】
本発明の骨子は、ネットワークのためにチオール、好ましくは式（Ｖ）のポリチオールを利用することにある。本発明者たちは、チオール部分を有するモノマーを付加することによって、極めて高い感光性及び配向性能を達成できることを見出した。この事実は、以前の方法と比較してかなり低減したエネルギーを使用して、探求するネットワーク及び配向層の製造を著しく促進する。更に、配向層の配向特性は、米国特許第６，６１０，４６２Ｂ１号に記載されているような、低分子量光架橋性物質から調製された同様の既知の配向層と比較して、著しく改善されている。更に、非常に高濃度の開始剤（１０〜２０重量％のlrgacure 369）が光配向膜の調製に必要であり、このことは、ＬＣ配向品質及び／又はＬＣＤ性能に対して望ましくない効果をもたらす場合があった。
【００８７】
本発明者たちは、適用される配向光の発光スペクトルに対する物質の吸収特性に対して、より良好に適合する可能性を提供する、多様な吸収特性を有する、様々な分子量の異なる光架橋性物質を広範囲で合成することができた。
【００８８】
得られたポリマー又はネットワークの特性を、熱及び光硬化過程を制御することによって、望ましい性能に狙いを定めることができる。
【００８９】
加えて、本発明のブレンドは、非常に良好な電圧保持比を利用することができ、このことはＬＣＤ用途において重要である。大規模生産において、高価な光配向構成要素を低量でしか含まないブレンドは、より経済的な光配向物質を利用可能にする。
【００９０】
実施例：
実施例に使用される定義：
光反応性ポリマー１：
【００９１】
【化６】
2011507041.tif 000006
【００９２】
国際公開公報第０７／０７１０９１号、実施例９及び１８（ポリアミド酸１８及びポリイミド１８）に記載されているように調製した。
【００９３】
ポリマー２：
【００９４】
【化７】
2011507041.tif 000007
【００９５】
ポリマー２は、例えば重合工程：ポリアミド酸の形成のような、当該技術に既知の方法と同様にして調製した：
６ｇ（３０．２６mmol）の４，４’−ジアミノジフェニル誘導体（４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルグルタル酸エステル）を、７１mLの１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）で可溶化した。混合物を０℃で１０分間冷却した。６．６４８ｇ（２９．６６mmol）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を溶液に加えた。混合物を０℃で２時間、次に室温で３時間撹拌した。反応は、０．４dL/gの粘度を有するポリアミド酸前駆体を与えた。
【００９６】
ポリマー３：
【００９７】
【化８】
2011507041.tif 000008
【００９８】
国際公開公報第０７／０７１０９１号、実施例９及び１８（ポリアミド酸１８及びポリイミド１８）に記載されているように調製した。
【００９９】
ポリマー４：
【０１００】
【化９】
2011507041.tif 000009
【０１０１】
米国特許６，６３２，９０９号の記載と同様にして調製した。
【０１０２】
ポリマー５：
【０１０３】
【化１０】
2011507041.tif 000010
【０１０４】
国際公開公報第９６／１００４９号の記載と同様にして調製した。
【０１０５】
ポリマー６：
【０１０６】
【化１１】
2011507041.tif 000011
【０１０７】
米国特許第６，１０７，４２７号の記載と同様にして調製した。
【０１０８】
液晶ポリマー１：アニソール中の組成物Ａ（１：２０）
組成物Ａ：組成物は、
ＬＣＰ１（下記に提示した構造を参照されたい）と、
ＬＣＰ２（下記に提示した構造を参照されたい）と、
Tinuvin 123（Ciba Specilatiy Chemicals製）と、
lrgacure 369（Ciba Specilatiy Chemicals製）と、
ブチル−ヒドロキシ−トルオールと
を、以下の比率（７８．４３：１８．６３：０．９８：０．９８：０．９８）で含む。
【０１０９】
【化１２】
2011507041.tif 000012
【０１１０】
国際公開公報第００／３９６３１号に記載されているように調製した。
【０１１１】
【化１３】
2011507041.tif 000013
【０１１２】
米国特許第６，６７６，８５１号に記載されているように調製した。
【０１１３】
実施例１：
液晶が光反応性ポリマー１によって配向されている液晶セルを調製した。
【０１１４】
ポリマー１の４％溶液は、固体ポリマー１を溶媒のｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）と混合し、固体ポリマー１が溶解するまで十分に撹拌し、第２溶媒のブチルセルロース（ＢＣ）を加え、組成物全体を十分に撹拌して、最終溶液を得ることによって調製した。ｎ−メチル−２−ピロリドンとブチルセルロースの溶媒比率は１：１であった。
【０１１５】
上記のポリマー溶液を、２枚のＩＴＯ被覆ガラス基板に１６００rpmの回転速度で３０秒間スピンコーティングした。
【０１１６】
スピンコーティングした後、基板を、１３０℃で５分間の前焼付け及び２００℃の温度で４０分間の後焼付けから構成される焼付け手順に付した。得られた層厚は、およそ６０nmであった。
【０１１７】
被覆ポリマー層を上部に有する基板を、基板表面の垂直線に対して４０°の入射角度で直線偏光ＵＶ光線（ＬＰＵＶ）に暴露した。偏光の平面は、基板の垂直線及び光線の伝搬方向による平面の範囲内であった。適用された暴露線量は４８mJ/cm２であった。
【０１１８】
ＬＰＵＶ暴露の後、セルを２枚の基板で組み立てた（暴露されたポリマー層はセルの内側を向いている）。基板を、誘導される配向方向が互いに平行になる（ラビング手順による配向の場合の逆平行ラビング配置に対応する）ように、互いに調整した。セルに、負の誘電異方性を有する液晶MLC6610（Merck KGA）を毛管現象により充填した。
【０１１９】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．７°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１２０】
実施例２：
別のセルを、コーティングする溶液がポリマー１の代わりにポリマー２を含み、使用した回転速度が２１００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により調製した。
【０１２１】
交差偏光子の間では、セルは、偏光子とセルの基板の端部との角度に関係なく、明るく見えた。
【０１２２】
したがって、液晶は垂直に配向しておらず、好ましい方位配向方向はなかった。配向性を欠いているので、傾斜角を決定することができなかった。しかし、セルが明るく見えたので、液晶分子はほぼ平面に配向していると結論付けた。この解釈は、ポリマー２が、典型的には数度の傾斜角を必要とするねじれネマチック型ＬＣＤの液晶の配向層として使用される市販の物質であるという事実と合っている。
【０１２３】
実施例３：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり２０：８０の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１２４】
使用した溶液が１重量％あたり２０：８０の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が１９００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１２５】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．７°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１２６】
実施例４：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり１０：９０の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１２７】
使用した溶液が１重量％あたり１０：９０の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１２８】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．６°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１２９】
実施例５：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり５：９５の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１３０】
使用した溶液が１重量％あたり５：９５の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０５０rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１３１】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．９°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１３２】
実施例６：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり４：９６の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１３３】
使用した溶液が１重量％あたり４：９６の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１３４】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．５°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１３５】
実施例７：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり３：９７の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１３６】
使用した溶液が１重量％あたり３：９７の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１３７】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８７．７°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１３８】
実施例８：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり２：９８の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１３９】
使用した溶液が１重量％あたり２：９８の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１４０】
結晶回転法を使用して、０．０４°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１４１】
実施例９：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり１：９９の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１４２】
使用した溶液が１重量％あたり１：９９の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１４３】
結晶回転法を使用して、０．０２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１４４】
実施例１０：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり０．５：９９．５の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１４５】
使用した溶液が１重量％あたり０．５：９９．５の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１４６】
結晶回転法を使用して、０．０２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１４７】
実施例１１：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり０．２：９９．８の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１４８】
使用した溶液が１重量％あたり０．２：９９．８の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１４９】
結晶回転法を使用して、０．０２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１５０】
実施例１２：
ポリマー１及びポリマー２を１重量％あたり０．１：９９．９の比率で混合して、ブレンド組成物を形成した。４％溶液を、２つのポリマーを溶媒に同時に混合した以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１５１】
使用した溶液が１重量％あたり０．１：９９．９の比率のポリマー１とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１５２】
結晶回転法を使用して、０．０２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１５３】
実施例１３：
使用した溶液が、高い傾斜角を必要とする垂直配向型ＬＣＤの液晶の配向層として使用される市販の物質OPTMER AL60702（JSR corporation）であるポリマー溶液Ａを含む以外、また使用した回転速度が３０００rpmを３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１５４】
液晶は垂直方向に配向した。結晶回転法を使用して、９０°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察されたが、好ましい方位配向方向はなかった。
【０１５５】
この物質を、更なる実施例１４、１５、１６及び１７において、実施例７、８、９及び１０に提示されたブレンド組成物のポリマー２の代わりにブレンド組成物に使用した。
【０１５６】
実施例１４：
１重量％あたり３：９７の比率のブレンド組成物を、実施例１に提示されたポリマー１及び実施例１３に提示されたポリマー溶液Ａを使用して、使用した溶媒が３：３：４の比率のｎ−メチル−２−ピロリドン、ブチルセルロース及びγ−ブチロラクトンである以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１５７】
使用した溶液が１重量％あたり３：９７の比率の実施例１に提示されたポリマー１と実施例１３に提示されポリマー溶液Ａのブレンド組成物であり、使用した回転速度が２７００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１５８】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８８．０°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１５９】
実施例１５：
１重量％あたり２：９８の比率のブレンド組成物を、実施例１に提示されたポリマー１及び実施例１３に提示されたポリマー溶液Ａを使用して、使用した溶媒が３：３：４の比率のｎ−メチル−２−ピロリドン、ブチルセルロース及びγ−ブチロラクトンである以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１６０】
使用した溶液が１重量％あたり２：９８の比率の実施例１に提示されたポリマー１と実施例１３に提示されポリマー溶液Ａのブレンド組成物であり、使用した回転速度が２７００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１６１】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８８．５°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１６２】
実施例１６：
１重量％あたり１：９９の比率のブレンド組成物を、実施例１に提示されたポリマー１及び実施例１３に提示されたポリマー溶液Ａを使用して、使用した溶媒が３：３：４の比率のｎ−メチル−２−ピロリドン、ブチルセルロース及びγ−ブチロラクトンである以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１６３】
使用した溶液が１重量％あたり１：９９の比率の実施例１に提示されたポリマー１と実施例１３に提示されポリマー溶液Ａのブレンド組成物であり、使用した回転速度が２７００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１６４】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８９．４°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１６５】
実施例１７：
１重量％あたり０．５：９９．５の比率のブレンド組成物を、実施例１に提示されたポリマー１及び実施例１３に提示されたポリマー溶液Ａを使用して、使用した溶媒が３：３：４の比率のｎ−メチル−２−ピロリドン、ブチルセルロース及びγ−ブチロラクトンである以外は、実施例１に説明された手順のとおりに調製した。
【０１６６】
使用した溶液が１重量％あたり０．５：９９．５の比率の実施例１に提示されたポリマー１と実施例１３に提示されポリマー溶液Ａのブレンド組成物であり、使用した回転速度が２７００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１６７】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８９．８°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１６８】
実施例１８：
ポリマー３をポリマー１の代わりに使用し、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１６９】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８８．７°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１７０】
実施例１９：
実験を、ポリマー１を実施例１８に提示されたポリマー３に代えた以外は、実施例１０と同様の組み合わせによって実施した。
【０１７１】
使用した溶液が１重量％あたり０．５：９９．５の比率のポリマー３とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１７２】
結晶回転法を使用して、０．０２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１７３】
実施例２０：
ポリマー４をポリマー１の代わりに使用し、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１７４】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８９．２°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１７５】
実施例２１：
実験を、ポリマー１を実施例２０に提示されたポリマー４に代えた以外は、実施例１０と同様の組み合わせによって実施した。
【０１７６】
使用した溶液が１重量％あたり０．５：９９．５の比率のポリマー４とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１７７】
結晶回転法を使用して、０．０４°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１７８】
実施例２２：
ポリマー５をポリマー１の代わりに使用し、使用した回転速度が１３００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１７９】
セル中の液晶は、十分に画定されたホメオトロピック配向を示した。結晶回転法を使用して、８９．９°の傾斜角を測定した。セルの電極に５Vの電圧を適用すると、液晶分子は、垂直配向から平面配向に切り替わり、このことは、交差偏光子の間にセルを配置することによって観察された。切り替わった液晶の方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると判定した。
【０１８０】
実施例２３：
実験を、ポリマー１を実施例２２に提示されたポリマー５に代えた以外は、実施例６と同様の組み合わせによって実施した。
【０１８１】
使用した溶液が１重量％あたり４：９６の比率のポリマー５とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１８２】
結晶回転法を使用して、２８°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１８３】
実施例２４：
実験を、ポリマー１を実施例２２に提示されたポリマー５に代えた以外は、実施例９と同様の組み合わせによって実施した。
【０１８４】
使用した溶液が１重量％あたり１：９９の比率のポリマー５とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が２０００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１８５】
結晶回転法を使用して、０．０９°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１８６】
実施例２５：
実験を、ポリマー１をポリマー６に代えた以外は、実施例５と同様の組み合わせによって実施した。
【０１８７】
使用した溶液が１重量％あたり５：９５の比率のポリマー６とポリマー２のブレンド組成物であり、使用した回転速度が１８００rpmで３０秒間であった以外は、実施例１と同じ処理及び暴露条件により、セルを調製した。
【０１８８】
結晶回転法を使用して、０．２°の傾斜角を測定した。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、セルは明るく見え、このことから、液晶分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。セルを、電圧を適用することなく、セル内の液晶の方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、セルは暗く見え、このことから、液晶の十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１８９】
実施例２６：
実施例１〜２５から、セル中の液晶の異方性配向が観察された。別の実験を実施し、液晶ポリマーの異方性配向を観察した。
【０１９０】
実施例１１に提示されたブレンド組成物をこの実験に使用した。ガラス基板を、基板を１枚のみ処理に使用し、液晶を使用しない以外は実施例１の処理工程と同様にして、上記ブレンド組成物により処理した。この被覆基板を、液晶ポリマー１により回転速度１２００rpmで６０秒間スピンコーティングする第２処理工程に付して、およそ７００nmの厚さを得て、次に被覆基板を窒素雰囲気下に置き、ＵＶＡ光源の助けを借りて、２４０mJ/cm２のエネルギー線量で架橋した。
【０１９１】
上記基板を、液晶ポリマーの方向を交差偏光子の軸に対して４５°に設定して、交差偏光子の間に配置し、基板は明るく見え、このことから、液晶ポリマー分子は、ほぼ平面に配向していると結論付けた。基板を、液晶ポリマーの方向を偏光子のいずれかの透過軸に対して０°に設定して、再び交差偏光子の間に配置し、基板は暗く見え、このことから、液晶ポリマーの十分に画定された方位配向方向は、光暴露に使用したＬＰＵＶ光線の偏光平面内にあると結論付けた。
【０１９２】
実施例２７：
同様の実験を、実施例１２に提示されたブレンド組成物を使用した以外は実施例２５のように実施した。
【０１９３】
実施例２５と同様の配向の観察が結論付けられた。
【０１９４】
実施例２８：
下記の表に示されている化合物（ＩＩ）の９５重量％及び下記の表に示されている光反応性化合物（ＩＩ）の５重量％から構成されるブレンド１を調製した。ブレンド１をシクロペンタノンに溶解して２重量％にし、室温で１時間半撹拌した。
インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）被覆ガラスプレートを基板として使用した。シクロペンタノン中に固形含有量の２重量％を有するブレンド１の溶液をスピンコーティングすることによって、乾燥厚がおよそ６０nmの配向層を、２０００rpmで６０秒間の回転パラメーターにより調製した。続いて配向層をホットプレートにより１８０℃の温度で１０分間熱処理した。その後、光配向層を直線偏光ＵＶＢ光線（波長２８０〜３２０nm）に垂直に暴露した。１５０mJ/cm２の線量を３mW/cm２の強度で適用した。次の工程において、配合物Ｍ１（実施例１）のシクロペンタノン中の溶液２５重量％を、機能化光配向層の上に８００rpmで６０秒間の回転パラメーターでスピンコーティングした。およそ８００nmの乾燥膜厚をこの方法により達成した。次にホットプレートによる４０℃の温度での熱処理を１０分間実施した。
【０１９５】
【表１】
2011507041.tif 000014
【０１９６】
化合物（ＩＩ）は、例えば重合工程：ポリアミド酸の形成のような、当該技術に既知の方法と同様にして調製した：
（３０．２６mmol）の４，４’−ジアミノジフェニル誘導体（４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルグルタル酸エステル）を、７１mLの１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）で可溶化した。混合物を０℃で１０分間冷却した。（２９．６６mmol）の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物を溶液に加えた。混合物を０℃で２時間、次に室温で３時間撹拌した。反応は、０．４dL/gの粘度を有するポリアミド酸前駆体を与えた。