【手続補正書】
【提出日】平成23年6月6日(2011.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の化学式１９
【化１９】
2010531976.tif 000001
の複合体の使用であって、
Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり、０、１、２、３、又は４の酸化状態を有し；
ｗ、ｘ、及びｙのそれぞれは、整数１乃至４から独立して選択される整数であり；
ｍは、整数−５乃至＋４から選択される整数であり；
ｎは、整数１乃至５から選択される整数であり；
ｚは、整数−２乃至＋１から選択される整数であり；
Ａは、任意選択で１乃至８個の置換基によって置換される窒素原子を１、２、又は３個有する５−又は６−員芳香環の単座配位子であり、前記置換基のそれぞれが、置換型若しくは非置換型のアルキル、アルケニル、又はアリール基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＨＮＨ２、−ＳＨ、アリール、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、アルコキシ、−ＮＨ２、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノイルアミノ、アリールカルボキシアミド、ヒドラジノ、アルキルヒドラジノ、ヒドロキシルアミノ、アルコキシアミノ、及び、アルキルチオからなる群から選択されるか、又は、ＡはＮＣＳであり；
Ｂは、化学式Ｒ１ＲＮ（Ｃ２Ｈ４ＮＲ）ＷＲ１を有した直鎖状の、又は、化学式（ＲＮＣ２Ｈ４）ｖ、（ＲＮＣ２Ｈ４）ｐ（ＲＮＣ３Ｈ６）ｑ、若しくは、[（ＲＮＣ２Ｈ４）（ＲＮＣ３Ｈ６）]ｓを有した環状の二座、三座、四座、五座、又は六座の配位子であって、
ｗは、整数１乃至５から選択される整数であり、
ｖは、整数３乃至６から選択される整数であり、
ｐ及びｑのそれぞれは、整数１乃至３から独立して選択される整数であり、それによって、ｐとｑの和は４、５、又は６であり、
ｓは、２又は３のどちらかであり、さらに、
Ｒ及びＲ１のそれぞれは、独立して水素又はアルキルであり；
Ｃは、Ｂ以外の配位子であり；かつ、
Ｘは、対イオンであり；
酸化還元メディエーターとしての［ＲｕＩＩＩ（Ｍｅ３ｔａｃｎ）（ａｃａｃ）（ｐｙ）］（ＮＯ３）２を除いて、配位原子の数は６である、使用。
【請求項２】
化学式１９の複合体における配位子Ａが、ＮＣＳ、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、置換ピリジル、及びそれらの異性体からなる群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
化学式１９の複合体における配位子Ａが、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、及びそれらの異性体からなる群から選択されるか、又は、３個の窒素ヘテロ原子を有する５−又は６−員芳香環の配位子であるか、若しくは、該配位子を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
化学式１９の複合体における配位子Ａが、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、及び、ハロゲンからなる群から選択された１又は複数の置換基によって置換される、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
化学式１９の複合体における配位子Ａが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、及び、プロピニルからなる群から選択された１又は複数の置換基によって置換される、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
化学式１９の複合体における配位子Ｂが、化学式Ｒ１ＲＮ（Ｃ２Ｈ４ＮＲ）ｗＲ１を有した直鎖状であるか、又は、化学式（ＲＮＣ２Ｈ４）ｖ、（ＲＮＣ２Ｈ４）ｐ（ＲＮＣ３Ｈ６）ｑ、若しくは、[（ＲＮＣ２Ｈ４）（ＲＮＣ３Ｈ６）]ｓを有した環状である二座、三座、又は四座の配位子であって、ｗは整数１乃至３から選択される整数であり、ｖは３又は４であり、ｐ及びｑのそれぞれは、整数１乃至３から独立して選択される整数であり、それによって、ｐとｑの和は４であり、さらに、ｓは２又は３である、請求項１乃至５のいずれか1項に記載の使用。
【請求項７】
Ｂが、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、２，２−メチルアミノエチル、又は、１，１，２，２−テトラメチルエチレンジアミンである、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
化学式１９の複合体における配位子Ｃが、アミン配位子、ＣＯ、ＣＮ、ハロゲン、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、３−ブロモ−アセチルアセトネート（Ｂｒａｃａｃ）、オキサレート、ピリジン、又は、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリンからなる群から選択される、請求項１乃至７のいずれか1項に記載の使用。
【請求項９】
化学式１９の複合体が、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−メチルピリジン）］Ｃｌ２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３−クロロピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（イソニコチンアミド）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）ピラジン］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（4−メトキシピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−ジメチルアミノピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−ｔ−ブチル−ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（イソキノリン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（トロポロン）（ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（トロポロン）（４−ｔ−ブチル−ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３，４−ジメチルピリジン）］（ＣＦ３ＳＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３−ヒドロキシピリジン）］（ＮＯ３）２、又は、［ＲｕＩＩＩ（１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラ−アザシクロテトラデカン）（ＮＣＳ）２］（ＣｌＯ４）である、請求項１に記載の使用。
【請求項１０】
化学式１９の複合体が、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＰＦ６）２、又は、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＮＯ３）２である、請求項１に記載の使用。
【請求項１１】
バイオセンサにおける、請求項１乃至１０のいずれか1項に記載の化学式１９の複合体の使用。
【請求項１２】
分析物を測定する検出システムであって、
（ａ）前記分析物を含有する試料を、酵素、及び、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の化学式１９の酸化還元メディエーターを含有する溶液と接触させるステップ；
（ｂ）前記酵素を前記分析物に対して作用させる状況下で、前記接触させた試料をインキュベートするステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）のインキュベートした試料を、測定可能な信号において変化をもたらす状況にさらすステップ；及び
（ｄ）前記測定可能な信号を測定するステップ；
を含む検出システム。
【請求項１３】
以下の化学式２０による複合体であって、
【化２０】
2010531976.tif 000002
Ｍは、ルテニウム又はオスミウムであり、０、１、２、３、又は４の酸化状態を有し；
ｗ、ｘ、及びｙのそれぞれは、整数１乃至４から独立して選択される整数であり；
ｍは、整数−５乃至＋４から選択される整数であり；
ｎは、整数１乃至５から選択される整数であり；
ｚは、整数−２乃至＋１から選択される整数であり；
Ａは、任意選択で１乃至８個の置換基によって置換される窒素原子を１、２、又は３個有する５−又は６−員芳香環の単座配位子であり、前記置換基のそれぞれが、置換型若しくは非置換型のアルキル、アルケニル、又はアリール基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＨＮＨ２、−ＳＨ、アリール、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、アルコキシ、−ＮＨ２、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノイルアミノ、アリールカルボキシアミド、ヒドラジノ、アルキルヒドラジノ、ヒドロキシルアミノ、アルコキシアミノ、及び、アルキルチオからなる群から選択され；
Ｂは、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、２，２−メチルアミノエチル、又は、１，１，２，２−テトラメチルエチレンジアミンであり、
Ｃは、Ａ又はＢ以外の配位子であり；かつ、
Ｘは、対イオンであり；
［ＲｕＩＩＩ（Ｍｅ３ｔａｃｎ）（ａｃａｃ）（ｐｙ）］（ＮＯ３）２を除いて、配位原子の数は６である、複合体。
【請求項１４】
Ａが、請求項２乃至５のいずれか１項に記載のＡである、請求項１３に記載の複合体。
【請求項１５】
Ｂが、請求項６及び７のいずれか１項に記載のＢである、請求項１３又は１４に記載の複合体。
【請求項１６】
Ｃが、アミン配位子、ＣＯ、ＣＮ、ハロゲン、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、３−ブロモ−アセチルアセトネート（Ｂｒａｃａｃ）、オキサレート、ピリジン、及び、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリンからなる群から選択される、請求項１３乃至１５のいずれか1項に記載の複合体。
【請求項１７】
［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−メチルピリジン）］Ｃｌ２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３−クロロピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（イソニコチンアミド）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）ピラジン］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（4−メトキシピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−ジメチルアミノピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（４−ｔ−ブチル−ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（イソキノリン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（トロポロン）（ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（トロポロン）（４−ｔ−ブチル−ピリジン）］（ＮＯ３）２、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３，４−ジメチルピリジン）］（ＣＦ３ＳＯ３）２、又は、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（３−ヒドロキシピリジン）］（ＮＯ３）２である、請求項１３に記載の複合体。
【請求項１８】
［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＰＦ６）２、又は、［ＲｕＩＩＩ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ａｃａｃ）（Ｎ−メチルイミダゾール）］（ＮＯ３）２である、請求項１３に記載の複合体。