【手続補正書】
【提出日】平成23年9月5日(2011.9.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
実施例２：２−ブタノールのジブチルエーテルへの転化
２−ブタノール（６０ｇ）、１−（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチル−ピロリジン−２−オン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（１０ｇ）、および１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸（１．０ｇ）が２００ｍＬシェーカーチューブに入れられる。チューブは、加圧下に振盪されながら６時間、１８０℃で加熱される。加熱する前には、構成成分は単一の液体相として存在している。構成成分を反応および冷却させた後、液体は２相系となった。上相は、２５％未満の２−ブタノールと共に７５％超のジブチルエーテルを含有するが、計測可能な量ではイオン性液体または触媒を含有しないと予期される。下相は、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１−（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチル−ピロリジン−２−オン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、水、ならびに、イオン性液体、酸触媒、水および２−ブタノールの合計重量に対して約１０重量％の２−ブタノールを含有すると示される。２−ブタノールの転化は、約９０％であると推定される。２つの液体相はきわめて明瞭であると共に数分間（＜５分間）以内に分離することが予期される。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１  （ａ）２−ブタノールを少なくとも１種の均質酸触媒と、少なくとも１種のイオン性液体の存在下に接触させて、（ｉ）ジブチルエーテルを含む反応混合物のジブチルエーテル相および（ｉｉ）反応混合物のイオン性液体相を形成する工程；ならびに、（ｂ）反応混合物のジブチルエーテル相を反応混合物のイオン性液体相から分離して、ジブチルエーテル生成物を回収する工程を含む、反応混合物中でジブチルエーテルを調製する方法であって；イオン性液体は、以下の式：
【化１】
2010538086.tif 000001
（式中：
カチオンにおいて、Ｚは−（ＣＨ2）n−であって、式中、ｎは２〜１２の整数であり；ならびに、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々、Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、およびＣ3〜Ｃ6直鎖または分岐一価アルキル基からなる群から独立して選択され；ならびに
Ａ-は、［ＣＨ3ＯＳＯ3］-、［Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3］-、［ＣＦ3ＳＯ3］-、［ＨＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＨＦＣＣＦ2ＳＯ3］-、［ＨＣＣｌＦＣＦ2ＳＯ3］-、［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、［ＣＦ3ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＩＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［（ＣＦ2ＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、および［（ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-からなる群から選択されるアニオンである）
の構造により表される方法。
２  均質酸触媒が、約４未満のｐＫａを有する均質酸触媒である、上記１に記載の方法。
３  反応混合物が、存在する２−ブタノールの重量に対する重量基準で、約０．１％以上の量、さらには約２５％以下の量でイオン性液体を含む、上記１に記載の方法。
４  均質酸触媒が、無機酸、有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、フルオロアルキルスルホン酸、金属スルホン酸塩、金属トリフルオロ酢酸塩、これらの化合物およびこれらの組み合わせからなる群から選択される均質酸触媒である、上記１に記載の方法。
５  均質酸触媒が、硫酸、フルオロスルホン酸、亜リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸、ビスマストリフレート、イットリウムトリフレート、イッテルビウムトリフレート、ネオジムトリフレート、ランタントリフレート、スカンジウムトリフレート、およびジルコニウムトリフレートからなる群から選択される均質酸触媒である、上記１に記載の方法。
６  反応混合物が、存在する２−ブタノールの重量に対する重量基準で、約０．１％以上の量、さらには約２０％以下の量で触媒を含む、上記１に記載の方法。
７  不活性雰囲気下で実施される、上記１に記載の方法。
８  ジブチルエーテル生成物が気相中にある、上記１に記載の方法。
９  イオン性液体相が触媒残渣を含む、上記１に記載の方法。
１０  分離されたイオン性液体相が反応混合物に再利用される、上記１に記載の方法。
１１  水が分離されたイオン性液体相から除去される、上記１に記載の方法。
１２  反応混合物を形成する工程が、約５０℃〜約３００℃の温度および約０．１ＭＰａ〜約２０．７ＭＰａの圧力で生じる、上記１に記載の方法。
１３  反応混合物を形成する工程が、約５０℃〜約３００℃の温度および約０．１ＭＰａ〜約２０．７ＭＰａの圧力で生じ、ならびに、イオン性液体が１−（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチル−ピロリジン−２−オン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートである、上記１に記載の方法。
１４  反応混合物を形成する工程が、約５０℃〜約３００℃の温度および約０．１ＭＰａ〜約２０．７ＭＰａの圧力で生じ、イオン性液体が１−（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチル−ピロリジン−２−オン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートであり、ならびに、均質酸触媒がテトラフルオロエタンスルホン酸である、上記１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２−ブタノールを少なくとも１種の均質酸触媒と、少なくとも１種のイオン性液体の存在下に接触させて、（ｉ）ジブチルエーテルを含む反応混合物のジブチルエーテル相および（ｉｉ）反応混合物のイオン性液体相を形成する工程；ならびに、（ｂ）反応混合物のジブチルエーテル相を反応混合物のイオン性液体相から分離して、ジブチルエーテル生成物を回収する工程を含む、反応混合物中でジブチルエーテルを調製する方法であって；イオン性液体は、以下の式：
【化１】
2010538086.tif 000002
（式中：
カチオンにおいて、Ｚは−（ＣＨ2）n−であって、式中、ｎは２〜１２の整数であり；ならびに、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々、Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、およびＣ3〜Ｃ6直鎖または分岐一価アルキル基からなる群から独立して選択され；ならびに
Ａ-は、［ＣＨ3ＯＳＯ3］-、［Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3］-、［ＣＦ3ＳＯ3］-、［ＨＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＨＦＣＣＦ2ＳＯ3］-、［ＨＣＣｌＦＣＦ2ＳＯ3］-、［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、［ＣＦ3ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＩＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［（ＣＦ2ＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、および［（ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-からなる群から選択されるアニオンである）
の構造により表される方法。