(57)【要約】超臨界流体分離装置は、加熱ブロック温度を測定する第１温度センサの出力と分離部温度を測定する第２温度センサの出力の両方に基づいて、分離部温度が設定温度になるようにヒータの出力のフィードバック制御を行なう。分離部温度と設定温度との差分が大きいとき（所定値以上であるとき）は、加熱ブロック温度に基づいてヒータの出力を調節し、分離部温度と設定温度との差分が小さくなったとき（所定値未満となったとき）に当該差分の大きさに基づいてヒータの出力を調節する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
移動相を送液する移動相送液流路と、
前記移動相送液流路の下流側に接続され、前記移動相送液流路を流れる移動相が超臨界状態となるように前記移動相送液流路内の圧力を制御する背圧制御弁と、
前記移動相送液流路と前記背圧制御弁との間に設けられ、前記移動相送液流路からの移動相によって試料成分の分離を行なう分離部と、
ヒータを具備し、前記ヒータからの熱を前記分離部へ伝達するように直接的に又は間接的に前記分離部と接するように設けられた加熱ブロックと、
前記加熱ブロックの温度を測定するための第１温度センサと、
前記分離部の温度を測定するための第２温度センサと、
前記分離部の設定温度を記憶する設定温度記憶部と、
前記分離部の温度が前記設定温度記憶部に記憶された前記設定温度になるように前記ヒータの出力をフィードバック制御する温度制御部であって、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値以上であるときに、前記第１温度センサによって測定される前記加熱ブロックの温度に基づいて前記ヒータの出力を調節し、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値未満となったときに、当該差分の大きさに基づいて前記ヒータの出力を調節するように構成された温度制御部と、を備えた超臨界流体分離装置。
【請求項２】
前記温度制御部は、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値以上であるときに、前記加熱ブロックの目標温度を前記設定温度よりも高い温度に設定し、当該目標温度と前記第１温度センサによって測定される前記加熱ブロックの温度との差分の大きさに基づいて前記ヒータの出力を調節するように構成されている、請求項１に記載の超臨界流体分離装置。
【請求項３】
前記分離部は、試料を収容する内部空間、前記移動相送液流路が接続され前記内部空間に前記移動相送液流路からの移動相を導入する入口部、及び前記背圧制御弁に通じる流路が接続され前記内部空間から移動相とともに抽出された試料を前記背圧制御弁側へ流出させる出口部を有する抽出容器である請求項１又は２に記載の超臨界流体分離装置。
【請求項４】
前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部の少なくとも一方が、前記入口部又は前記出口部に接続されるべき流路の端部に設けられた可動性のニードルを挿入させることによってその流路を前記内部空間に接続するニードルシール構造となっており、
前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部に接続されるべき流路の端部に設けられた前記ニードルを移動させて、前記ニードルの前記入口部又は前記出口部への接続と離脱を行なうニードル移動機構をさらに備え、
前記第２温度センサは、前記ニードルが前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部に挿入される際に前記抽出容器の外面に接するように前記ニードル移動機構に保持されている、請求項３に記載の超臨界流体分離装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超臨界流体を利用して試料成分の分離を行なう超臨界流体分離装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農産物中の残留農薬量の測定、血液中の代謝物や薬物等の量の測定にクロマトグラフが用いられるが、その前処理として測定対象の成分の抽出を行なう必要がある。測定対象成分を抽出するために、試料内への拡散力が強く、多くの物質に対して優れた溶解性を示す超臨界流体を用いた抽出装置が提案されている（特許文献１参照。）。【０００３】
特許文献１の抽出装置は、複数の抽出容器を備え、各抽出容器における超臨界流体を流入させる入口部と超臨界流体を流出させる出口部の双方又は一方が、その入口部又は出口部に接続すべき流路の端部に設けられたニードルの先端を挿入することで流路接続が行われるニードルシール構造になっており、ニードルを自動で移動させることによって、試料の抽出を行なう抽出容器の切替えを自動的に行なうように構成されている。【０００４】
抽出容器を保持するホルダは熱伝導性であり、そのホルダの温度がヒータやペルチェ素子などの素子を用いて所定温度に制御される。抽出容器の入口部に接続される流路には液体二酸化炭素とモディファイアが供給される。抽出容器の出口部に接続される流路上には背圧制御弁が設けられている。【０００５】
液体二酸化炭素とモディファイアからなる移動相は、背圧制御弁によって背圧が一定の高圧状態に保持されることで、背圧制御弁までの流路内を超臨界状態で送液される。これにより、抽出容器の内部が超臨界流体で満たされ、抽出容器に収容された試料中の成分が抽出容器の出口部から抽出される。抽出された成分は、その下流側に設けられた分取装置において捕集されるか、又は分析カラムで分離された後で検出器に導入されて分析される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−１６００５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
超臨界流体を用いた抽出装置やクロマトグラフでは、抽出容器や分析カラム（これらを総称して分離部と称する。）の温度が正確に設定された温度に調節されることが求められる。ここで、分離部の温度を設定温度に調節するためのヒータ出力の制御方法としては、加熱ブロック温度の測定値に基づくフィードバック制御と、分離部温度の測定値に基づくフィードバック制御と、が考えられる。【０００８】
加熱ブロック温度の測定値に基づくフィードバック制御では、加熱ブロック温度と設定温度との差分に基づいてヒータの出力が調節されるため、加熱ブロック温度が設定温度に近づくと、分離部温度が設定温度付近に到達していないにも拘わらずヒータの出力が小さく調節されてしまい、分離部温度が設定温度に到達しにくいという問題がある。【０００９】
一方で、分離部の温度の測定値に基づくフィードバック制御では、加熱ブロック温度の上昇速度に比べて分離部の温度の上昇速度が遅いために、ヒータが過熱してしまう虞がある。【００１０】
そこで、本発明は、ヒータの過熱を防止しつつ分離部の温度を設定温度にまで正確に到達させることができるようにすることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る超臨界流体分離装置は、移動相を送液する移動相送液流路、背圧制御弁、分離部、加熱ブロック、第１温度センサ、第２温度センサ、設定温度記憶部、及び温度制御部を備えている。前記背圧制御弁は、前記移動相送液流路の下流側に接続され、前記移動相送液流路を流れる移動相が超臨界状態となるように前記移動相送液流路内の圧力を制御するものである。前記分離部は、前記移動相送液流路と前記背圧制御弁との間に設けられ、前記移動相送液流路からの移動相によって試料成分の分離を行なうものである。前記加熱ブロックは、ヒータを具備し、前記ヒータからの熱を前記分離部へ伝達するように直接的に又は間接的に前記分離部と接するように設けられている。前記第１温度センサは、前記加熱ブロックの温度を測定するためのものである。前記第２温度センサは、前記分離部の温度を測定するためのものである。前記設定温度記憶部は、前記分離部の設定温度を記憶する。前記温度制御部は、前記分離部の温度が前記設定温度記憶部に記憶された前記設定温度になるように前記ヒータの出力をフィードバック制御するものであり、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値以上であるときに、前記第１温度センサによって測定される前記加熱ブロックの温度に基づいて前記ヒータの出力を調節し、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値未満となったときに、当該差分の大きさに基づいて前記ヒータの出力を調節するように構成されている。【００１２】
すなわち、本発明に係る超臨界流体分離装置では、加熱ブロック温度を測定する第１温度センサの出力と分離部温度を測定する第２温度センサの出力の両方に基づいて、分離部温度が設定温度になるようにヒータの出力のフィードバック制御を行なう。具体的には、分離部温度と設定温度との差分が大きいとき（所定値以上であるとき）は、加熱ブロック温度に基づいてヒータの出力を調節し、分離部温度と設定温度との差分が小さくなったとき（所定値未満となったとき）に当該差分の大きさに基づいてヒータの出力を調節する。これにより、分離部温度がまだ目標温度から遠いときは、加熱ブロック温度に基づくフィードバック制御がなされることによってヒータの加熱が防止される。そして、分離部温度が目標温度に近づくと、設定温度と分離部温度との差分に基づいたフィードバック制御がなされ、分離部温度を設定温度に正確に到達させることができる。【００１３】
本発明において、前記温度制御部は、前記設定温度と前記第２温度センサによって測定される前記分離部の温度との差分が所定値以上であるときに、前記加熱ブロックの目標温度を前記設定温度よりも高い温度に設定し、当該目標温度と前記第１温度センサによって測定される前記加熱ブロックの温度との差分の大きさに基づいて前記ヒータの出力を調節するように構成されていることが好ましい。これにより、分離部温度が設定温度から遠いときは、加熱ブロックの目標温度が設定温度よりも高く設定されることによってヒータの出力が高く調節されるため、分離部温度を迅速に昇温させることができる。【００１４】
本発明において、前記分離部は、試料を収容する内部空間、前記移動相送液流路が接続され前記内部空間に前記移動相送液流路からの移動相を導入する入口部、及び前記背圧制御弁に通じる流路が接続され前記内部空間から移動相とともに抽出された試料を前記背圧制御弁側へ流出させる出口部を有する抽出容器であってもよい。【００１５】
なお、本発明における「分離部」には、上記抽出容器のほか、超臨界流体を通液させることによって試料を成分ごとに分離する分析カラムも含む。【００１６】
前記分離部が抽出容器である場合、前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部の少なくとも一方が、前記入口部又は前記出口部に接続されるべき流路の端部に設けられた可動性のニードルを挿入させることによってその流路を前記内部空間に接続するニードルシール構造となっていてもよい。この場合、超臨界流体分離装置は、前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部に接続されるべき流路の端部に設けられた前記ニードルを移動させて、前記ニードルの前記入口部又は前記出口部への接続と離脱を行なうニードル移動機構をさらに備え、前記第２温度センサは、前記ニードルが前記抽出容器の前記入口部又は前記出口部に挿入される際に前記抽出容器の外面に接するように前記ニードル移動機構に保持されているようにしてもよい。このような構成にすれば、抽出容器の入口部又は出口部への配管接続が自動かつ容易になされるため、抽出容器の洗浄や交換等の作業が容易になる上、抽出容器の温度を測定する第２温度センサを抽出容器ごとに設ける必要がなくなる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る超臨界流体分離装置では、分離部温度と設定温度との差分が大きいときは、加熱ブロック温度に基づいてヒータの出力を調節し、分離部温度と設定温度との差分が小さくなったときに当該差分の大きさに基づいてヒータの出力を制御するので、ヒータの加熱を防止しつつ分離部温度を設定温度に正確に到達させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】超臨界流体分離装置の一実施例を示す概略構成断面図である。
【図２】同実施例における抽出容器の出口部におけるニードルシール構造を示す断面図である。
【図３】同実施例における温度制御動作を説明するためのフローチャートである。
【図４】同実施例における加熱ブロック温度と抽出容器温度の時間変化の一例を示す図である。
【図５】加熱ブロック温度のみに基づくフィードバック制御を行なった場合の加熱ブロック温度と抽出容器温度の時間変化の一例を示す図である。
【図６】抽出容器温度のみに基づくフィードバック制御を行なった場合の加熱ブロック温度と抽出容器温度の時間変化の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、超臨界流体分離装置の一実施例について、図面を参照しながら説明する。
【００２０】
図１に示されているように、成分を抽出する試料を内部に収容する分離部としての抽出容器７が容器ホルダ２に収容される。この実施例では、４つの抽出容器７が設けられているが、抽出容器７は３つ以下又は５つ以上であってもよい。抽出容器７は良好な熱伝導率を有する金属により構成されている。
【００２１】
容器ホルダ２は、抽出容器７の上部のキャップ部１０より下側部分を収容する穴を備えている。容器ホルダ２は良好な熱伝導率を有する金属によって構成され、容器ホルダ２の下部に加熱ブロック４が設けられている。加熱ブロック４はヒータ５及びサーミスタなどからなる第１温度センサ６が埋設された熱伝導性の金属部材である。加熱ブロック４に埋設されたヒータ５の出力は、後述する制御装置２７によって、抽出容器７の温度が設定温度になるように、第１温度センサ６によって測定される加熱ブロック４の温度Ｔ１（以下、加熱ブロック温度Ｔ１）と後述する第２温度センサ２によって測定される抽出容器７の温度Ｔ２（以下、抽出容器温度Ｔ２）に基づいて制御される。
【００２２】
抽出容器７の上部にキャップ部１０が着脱可能に装着されており、そのキャップ部１０を取り外すことで抽出容器７内に試料を収容したり、収容された試料を取り出したりすることができる。キャップ部１０の上面側に出口部１１が設けられている。抽出容器７の下面側には入口部８が設けられている。
【００２３】
入口部８及び出口部１１は、ニードルを挿入させることによって流路接続が行われるニードルシール構造を有する。ニードルシール構造については後述する。
【００２４】
試料ホルダ２の下方に、先端部が鉛直上方向を向く入口側ニードル１２と、その入口側ニードル１２を水平面内方向及び鉛直方向へ移動させるニードル移動機構１４が設けられている。入口側ニードル１２の基端部に移動相送液流路１５が接続されている。移動相送液流路１５には送液装置１６が接続されている。送液装置１６は、二酸化炭素容器１８から液体二酸化炭素を送液する送液ポンプ１６ａとモディファイア容器２０からモディファイアを送液する送液ポンプ１６ｂを備えている。送液装置１６により入口側ニードル１２の先端に二酸化炭素とモディファイアの混合溶液が供給される。
【００２５】
入口側ニードル１２は抽出容器７の入口部８に挿入され、移動相送液流路１５を抽出容器７の内部空間に接続するものである。図示されていないが、試料ホルダ２の加熱ブロック４には、試料ホルダ２に収容された抽出容器７の入口部８に通じる穴が設けられており、入口側ニードル１２はその穴から入口部８に挿入される。
【００２６】
試料ホルダ２の上方に、先端部が鉛直下方向を向く出口側ニードル２４と、その出口側ニードル２４を水平面内方向と鉛直方向へ移動させるニードル移動機構２２が設けられている。出口側ニードル２４の基端部に抽出流路２３が接続されている。抽出流路２３は分取装置３２へ通じているとともに、抽出流路２３上に背圧制御弁（ＢＰＲ）３０が設けられている。
【００２７】
出口側ニードル２４は抽出容器７の出口部１１に挿入され、抽出流路２３を抽出容器７の内部空間に接続するものである。出口側ニードル２４にセンサホルダ２６が設けられており、そのセンサホルダ２６の下端に第２温度センサ３６（図２参照）が設けられている。第２温度センサ３６は、出口側ニードル２４が抽出容器７の出口部１１に挿入される際に抽出容器７の外面に接し、抽出容器７の外面の温度を測定する。
【００２８】
この超臨界流体分離装置は、成分の抽出を行なう試料が収容されている抽出容器７の入口部８に入口側ニードル１２、出口部１１に出口側ニードル２４をそれぞれ挿入し、送液装置１６を駆動して液体二酸化炭素とモディファイアからなる移動相を抽出容器７へ供給する。このとき、背圧制御弁３０によって、背圧制御弁３０よりも上流側の移動相送液流路１５、抽出容器７及び抽出流路２３で構成される系内の圧力が、移動相が超臨界状態となる圧力に制御される。
【００２９】
抽出容器７が超臨界流体で満たされることにより抽出容器７に収容されている試料から成分が抽出され、その成分が移動相とともに抽出流路２３を通じて分取装置３２に導入され、捕集される。
【００３０】
ここで、抽出容器７の出口部１１におけるニードルシール構造及びセンサホルダ２６の構造について図２を用いて説明する。抽出容器７の入口部８もニードルシール構造となっているが、その構造は出口部１１のニードルシール構造と同じである。
【００３１】
抽出容器７の出口部１１は、抽出容器７の上部に装着されるキャップ部１０に設けられている。抽出容器７の本体部分の内面上部に周方向のネジが設けられ、キャップ部１０の外周面下部にもネジが設けられ、キャップ部１０を抽出容器７の本体部分とは相対的に回転させることによって、キャップ部１０を締めて本体部分に固定し又はキャップ部１０を緩めて本体部分から取り外すことができる。
【００３２】
出口部１１には、出口側ニードル２４の先端部を挿入させる孔１１ａと、その孔１１ａを抽出容器７の内部空間へ通じさせる孔１１ｂが設けられている。孔１１ａの内径は出口側ニードル２４の外径よりも大きく、孔１１ｂの内径は出口側ニードル２４の外径よりも小さい。孔１１ａと孔１１ｂの繋ぎ目部分１１ｃは下方へいくほど内径が小さくなるテーパ形状になっており、その繋ぎ目部分１１ｃに出口側ニードル２４の先端部が押し付けられることで、出口側ニードル２４の内側流路と孔１１ｂとがシール性を保って接続される。
【００３３】
出口側ニードル２４の先端側にセンサホルダ２６が取り付けられている。センサホルダ２６は、出口側ニードル２４の外周面を囲う筒状の部材であり、その下端面に、例えばサーミスタなどからなる第２温度センサ３６が設けられている。センサホルダ２６の内側に出口側ニードル２４の軸方向に伸縮する、例えばコイルバネなどの弾性部材３８が収容されている。弾性部材３８は、上端が出口側ニードル２４に設けられた鍔状の突起３４と係合し、下端がセンサホルダ２６と係合する。センサホルダ２６は弾性部材３８によって出口側ニードル２４の先端側へ付勢されている。
【００３４】
センサホルダ２６の下端面に設けられた第２温度センサ３６は、出口側ニードル２４が出口部１１の孔１１ａに挿入されたときに出口部１１の孔１１ａの縁に接するとともに、弾性部材３８の弾性力によって孔１１ａの縁に押し付けられて当該縁と密接し、抽出容器７のキャップ部１０の温度Ｔ２（抽出容器温度Ｔ２）を測定する。
【００３５】
図１に戻って説明を続けると、加熱ブロック４に埋設されているヒータ５の出力、ニードル移動機構１４，２２の動作、送液装置１６の動作、及び背圧制御弁３０の動作を制御する制御装置２７が設けられている。制御装置２７は、専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現される。
【００３６】
制御装置２７は、抽出容器７の温度制御を行なうための機能として、温度制御部２８及び設定温度記憶部２９を備えている。温度制御部２８は、制御装置２７においてマイクロコンピュータなどの演算素子が所定のプログラムを実行することによって得られる機能であり、設定温度記憶部２９は制御装置２７に設けられた記憶装置の一部の記憶領域によって実現される機能である。
【００３７】
抽出容器７の目標温度はユーザにより設定され、その設定温度Ｔｓが設定温度記憶部２９に記憶される。温度制御部２８は、抽出容器７の温度が設定温度記憶部２９に記憶された設定温度Ｔｓになるように、第１温度センサ６により測定される加熱ブロック温度Ｔ１と第２温度センサ３６（図２参照）により測定される抽出容器温度Ｔ２に基づいて、ヒータ５の出力のフィードバック制御を行なうように構成されている。
【００３８】
具体的には、抽出容器温度Ｔ２と設定温度Ｔｓとの差分（Ｔｓ−Ｔ２）が所定値ａ以上、すなわち、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓよりも所定値ａ（ａ＞０）だけ低いしきい値（Ｔｓ−ａ）以下であるとき、温度制御部２８は、加熱ブロック温度Ｔ１に基づいてヒータ５の出力を調節する。そして、抽出容器温度Ｔ２と設定温度Ｔｓとの差分（Ｔｓ−Ｔ２）が所定値ａ未満、すなわち、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓよりも所定値ａだけ低いしきい値（Ｔｓ−ａ）を超えているとき、温度制御部２８は、設定温度Ｔｓと抽出容器温度Ｔ２との差分（Ｔｓ−Ｔ２）に基づいてヒータ５の出力を調節する。なお、ａは設定温度Ｔｓに応じて可変に調整される値であってもよい。
【００３９】
さらに、この実施例では、抽出容器温度Ｔ２と設定温度Ｔｓとの差分（Ｔｓ−Ｔ２）が所定値ａ以上、すなわち、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓよりも所定値ａだけ低い温度（Ｔｓ−ａ）以下であるとき、温度制御部２８は、加熱ブロック４の目標温度を設定温度よりも所定値α（α＞０）だけ高い温度（Ｔｓ＋α）に設定し、加熱ブロック温度Ｔ１と目標温度（Ｔｓ＋α）との差分（Ｔｓ＋α−Ｔ１）に基づいてヒータ５の出力を調節する。これにより、抽出容器温度Ｔ２がしきい値（Ｔｓ−ａ）に達するまでの抽出容器７の昇温速度を、ヒータ５の出力が加熱ブロック温度Ｔ１と設定温度Ｔｓとの差分に基づいて調節される場合に比べて向上する。なお、αは設定温度Ｔｓに応じて可変に調整される値であってもよい。
【００４０】
温度制御部２８により実現される抽出容器７の温調動作について、図３のフローチャートを用いて説明する。
【００４１】
制御装置２７には、第１温度センサ６及び第２温度センサ３６によって測定される加熱ブロック温度Ｔ１及び抽出容器温度Ｔ２が一定時間間隔で取り込まれる（ステップＳ１）。温度制御部２８は、制御装置２７に取り込まれた抽出容器温度Ｔ２と設定温度Ｔｓとの差分（Ｔｓ−Ｔ２）が所定値ａ以上であるときは（ステップＳ３）、加熱ブロック４の目標温度を設定温度Ｔｓよりも高い温度（Ｔｓ＋α）に設定し（ステップＳ４）、目標温度（Ｔｓ＋α）と加熱ブロック温度Ｔ１との差分（Ｔｓ＋α−Ｔ１）に基づいてヒータ５の出力を調節する（ステップＳ５）。他方、制御装置２７に取り込まれた抽出容器温度Ｔ２と設定温度Ｔｓとの差分（Ｔｓ−Ｔ２）が所定値ａ未満であるときは（ステップＳ３）、当該差分（Ｔｓ−Ｔ２）に基づいてヒータ５の出力を調節する（ステップＳ６）。
【００４２】
図４は上述の制御方法により実現される加熱ブロック温度Ｔ１と抽出容器温度Ｔ２の時間変化の一例を示している。この図に示されているように、抽出容器温度Ｔ２がしきい値（Ｔｓ−ａ）に達するまでは、加熱ブロック温度Ｔ１が設定温度Ｔｓよりも高い目標温度（Ｔｓ＋α）に近づくようにヒータ５の出力が調節されるため、加熱ブロック４の温度が過剰に上昇することなく、かつ迅速に抽出容器温度Ｔ２がしきい値（Ｔｓ−ａ）にまで到達する。そして、抽出容器温度Ｔ２がしきい値（Ｔｓ−ａ）に達した後は、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓに近づくようにヒータ５の出力が調節されるため、抽出容器温度Ｔ２を設定温度Ｔｓに正確に制御することができる。
【００４３】
図５は、加熱ブロック温度Ｔ１にのみ基づいてヒータ５の出力のフィードバック制御を行なった場合の加熱ブロック温度Ｔ１と抽出容器温度Ｔ２の時間変化の一例を示しており、図６は、抽出容器温度Ｔ２にのみ基づいてヒータ５の出力のフィードバック制御を行なった場合の加熱ブロック温度Ｔ１と抽出容器温度Ｔ２の時間変化の一例を示している。
【００４４】
図５からわかるように、加熱ブロック温度Ｔ１にのみ基づいてヒータ５の出力のフィードバック制御を行なうと、加熱ブロック温度Ｔ１が設定温度Ｔｓに達すると加熱ブロックＴ１の温度を一定に維持するようにヒータ５の出力が調節されるため、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓに到達しにくいという問題がある。
【００４５】
一方で、図６からわかるように、抽出容器温度Ｔ２にのみ基づいてヒータ５の出力のフィードバック制御を行なうと、抽出容器温度Ｔ２が設定温度Ｔｓに達するまで、加熱ブロック４がヒータ５によって加熱され続けるため、加熱ブロック温度Ｔ１が過剰に上昇してしまうという問題がある。
【００４６】
これに対し、この実施例のように、加熱ブロック温度Ｔ１に基づくフィードバック制御と抽出容器温度Ｔ２に基づくフィードバック制御とを途中で切り替えて実行することで、ヒータ５による過熱を防止しつつ抽出容器温度Ｔ１を設定温度Ｔｓに正確に制御することが可能である。
【００４７】
なお、詳細な説明は省略しているが、上述の温調動作は、分離部としての分析カラムを備えた超臨界流体クロマトグラフにおいても同様に適用することができる。
【符号の説明】
【００４８】
２      容器ホルダ
４      加熱ブロック
５      ヒータ
６      第１温度センサ
７      抽出容器
８      入口部
１０      キャップ部
１１      出口部
１２      入口側ニードル
１４，２２      ニードル移動機構
１５      移動相送液流路
１６      送液装置
１６ａ，１６ｂ      送液ポンプ
１８      二酸化炭素容器
２０      モディファイア容器
２３      抽出流路
２４      出口側ニードル
２６      センサホルダ
２７      制御装置
２８      温度制御部
２９      設定温度記憶部
３０      背圧制御弁
３２      分取装置
３４      突起
３６      第２温度センサ
３８      弾性部材
【図１】
2019176143.tif 000003
【図２】
2019176143.tif 000004
【図３】
2019176143.tif 000005
【図４】
2019176143.tif 000006
【図５】
2019176143.tif 000007
【図６】
2019176143.tif 000008
【国際調査報告】
2019176143.tif 000009
2019176143.tif 000010
2019176143.tif 000011
2019176143.tif 000012