(57)【要約】【課題】工業的製造に適した、高収率であり、かつ、煩雑な後処理を必要としない、着色のない高品質なエポキシ化合物の製造方法を提供する。【解決手段】式［１］で表されるオレフィン化合物、過酸化水素、ニトリル化合物、及びアルカリ性物質を溶媒中で反応させることを特徴とする、式［２］で表されるエポキシ化合物の製造方法。【化１】2018207735.tif 000011（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数２乃至２７のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１乃至２５のアルキル基を表し、ただし−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に含まれる炭素原子の数の合計は１０乃至３０であり、Ｒ４乃至Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＣＨ２Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−を表し（ここで＊は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に結合する端を示す。）、Ａは単結合、又は（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基を表し、Ｚは単結合又は酸素原子を表し、ただしＡが単結合を表すときＺは単結合を表し、Ｌはエーテル結合を含んでいてもよい炭素原子数１乃至８のアルキレン基を表し、ｎは１乃至８の整数を表し、ただしＡが単結合を表すときｎは１を表す。）【選択図】なし
2018207735.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式［１］で表されるオレフィン化合物、過酸化水素、ニトリル化合物、及びアルカリ性物質を溶媒中で反応させることを特徴とする、式［２］で表されるエポキシ化合物の製造方法。
【化１】
2018207735.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数２乃至２７のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１乃至２５のアルキル基を表し、ただし−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に含まれる炭素原子の数の合計は１０乃至３０であり、Ｒ４乃至Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＣＨ２Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−を表し（ここで＊は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に結合する端を示す。）、Ａは単結合、又は（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基を表し、Ｚは単結合又は酸素原子を表し、ただしＡが単結合を表すときＺは単結合を表し、Ｌはエーテル結合を含んでいてもよい炭素原子数１乃至８のアルキレン基を表し、ｎは１乃至８の整数を表し、ただしＡが単結合を表すときｎは１を表す。）
【化２】
2018207735.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、Ａ、Ｚ、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
【請求項２】
前記Ｘが＊−ＣＨ２Ｏ−であり、かつ前記ｎが２乃至８の整数であるか、又は前記Ｘが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−若しくは＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記Ｘが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−である、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記Ａが（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基であり、かつ前記ｎが２乃至８の整数である、請求項１乃至請求項３のうち何れか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記Ａが、グリセリン、２−ヒドロキシ−１，４−ブタンジオール、トリメチロールメタン、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオールからヒドロキシ基を一部又は全部除いて誘導される基である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記ポリオールが、１，１，１−トリメチロールプロパン、及びペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオールである、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記Ａが、前記ポリオールからヒドロキシ基を全部除いて誘導される基である、請求項５又は請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記Ｌがメチレン基である、請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基が炭素原子数１４乃至２６の基である、請求項１乃至請求項８のうち何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記アルカリ性物質がアルカリ金属水酸化物である、請求項１乃至請求項９のうち何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記溶媒がアルコールである、請求項１乃至請求項１０のうち何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記式［１］で表される化合物が、−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐脂肪酸若しくはその活性化体、又は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐アルコールと、不飽和アルコール又は不飽和ハロゲン化物との反応生成物である、請求項１乃至請求項１１のうち何れか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエポキシ化合物の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、エポキシ化合物の製造方法として、酸化剤として過酸化水素を用い、触媒としてタングステン酸塩又はモリブデン酸塩、第４級アンモニウム塩、及びリン酸塩又はホスホン酸塩を含む三元系触媒を用いて、オレフィン化合物をエポキシ化する方法（例えば、特許文献１）が知られている。また、酸化剤として過酸化水素を用い、ニトリル化合物存在下、ピロリン酸塩−ピロリン酸水溶液中で、オレフィン化合物をエポキシ化する方法（例えば、特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２５６８８号公報
【特許文献２】特開２００２−１４５８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、反応混合物中に残存する触媒（タングステン酸塩やモリブデン酸塩、第４級アンモニウム塩等）の除去が必要であった。このため、吸着剤等を用いた後処理により製造プロセスが煩雑となり、収率の低下が課題となっていた。また、反応温度が高いなど反応条件が通常過酷なため、得られるエポキシ化合物が着色してしまうという課題があった。
一方、特許文献２には、特定の分岐状脂肪族基を有するオレフィン化合物への適用について、一切開示されていない。
本発明は、工業的製造に適した、高収率であり、かつ、煩雑な後処理を必要としない、着色のない高品質なエポキシ化合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、過酸化水素、ニトリル化合物及びアルカリ性物質を含む溶媒中でオレフィン化合物を反応させることで、高い収率にてオレフィン部分がエポキシ化したエポキシ化合物が得られること、さらに、簡便な後処理にて、着色の少ないエポキシ化合物が得られることを見出し、本発明を完成させた。【０００６】
すなわち本発明は、第１観点として、式［１］で表されるオレフィン化合物、過酸化水素、ニトリル化合物、及びアルカリ性物質を溶媒中で反応させることを特徴とする、式［２］で表されるエポキシ化合物の製造方法に関する。
【化１】
2018207735.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数２乃至２７のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１乃至２５のアルキル基を表し、ただし−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に含まれる炭素原子の数の合計は１０乃至３０であり、Ｒ４乃至Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＣＨ２Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−を表し（ここで＊は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に結合する端を示す。）、Ａは単結合、又は（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基を表し、Ｚは単結合又は酸素原子を表し、ただしＡが単結合を表すときＺは単結合を表し、Ｌはエーテル結合を含んでいてもよい炭素原子数１乃至８のアルキレン基を表し、ｎは１乃至８の整数を表し、ただしＡが単結合を表すときｎは１を表す。）
【化２】
2018207735.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、Ａ、Ｚ、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
第２観点として、前記Ｘが＊−ＣＨ２Ｏ−であり、かつ前記ｎが２乃至８の整数であるか、又は前記Ｘが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−若しくは＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）である、第１観点に記載の製造方法に関する。
第３観点として、前記Ｘが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−である、第１観点又は第２観点に記載の製造方法に関する。
第４観点として、前記Ａが（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基であり、かつ前記ｎが２乃至８の整数である、第１観点乃至第３観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
第５観点として、前記Ａが、グリセリン、２−ヒドロキシ−１，４−ブタンジオール、トリメチロールメタン、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオールからヒドロキシ基を一部又は全部除いて誘導される基である、第４観点に記載の製造方法に関する。
第６観点として、前記ポリオールが、１，１，１−トリメチロールプロパン、及びペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオールである、第５観点に記載の製造方法に関する。
第７観点として、前記Ａが、前記ポリオールからヒドロキシ基を全部除いて誘導される基である、第５観点又は第６観点に記載の製造方法に関する。
第８観点として、前記Ｌがメチレン基である、第１観点乃至第７観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
第９観点として、前記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基が炭素原子数１４乃至２６の基である、第１観点乃至第８観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
第１０観点として、前記アルカリ性物質がアルカリ金属水酸化物である、第１観点乃至第９観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
第１１観点として、前記溶媒がアルコールである、第１観点乃至第１０観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
第１２観点として、前記式［１］で表される化合物が、−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐脂肪酸若しくはその活性化体、又は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐アルコールと、不飽和アルコール又は不飽和ハロゲン化物との反応生成物である、第１観点乃至第１１観点のうち何れか一項に記載の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法によれば、８０％近い高収率でエポキシ化合物が得られ、また、簡便な後処理で光透過率の高い（着色の少ない）エポキシ化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜式［２］で表されるエポキシ化合物の製造方法＞
本発明は、下記式［１］で表されるオレフィン化合物、過酸化水素、ニトリル化合物、及びアルカリ性物質を溶媒中で反応させることを特徴とする、式［２］で表されるエポキシ化合物の製造方法を対象とする。
【化３】
2018207735.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数２乃至２７のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１乃至２５のアルキル基を表し、ただし−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に含まれる炭素原子の数は合計で１０乃至３０であり、Ｒ４乃至Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＣＨ２Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−を表し（ここで＊は−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基に結合する端を示す。）、Ａは単結合、又は（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基を表し、Ｚは単結合又は酸素原子を表し、ただしＡが単結合を表すときＺは単結合を表し、Ｌはエーテル結合を含んでいてもよい炭素原子数１乃至８のアルキレン基を表し、ｎは１乃至８の整数を表し、ただしＡが単結合を表すときｎは１を表す。）
【化４】
2018207735.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、Ａ、Ｚ、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
【０００９】
上記Ｒ１及びＲ２における炭素原子数２乃至２７のアルキル基としては、直鎖構造のみならず、分岐構造、環状構造を有していてもよい。
具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基（アミル基）、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基（ミリスチル基）、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（パルミチル基）、ヘプタデシル基（マルガリル基）、オクタデシル基（ステアリル基）、ノナデシル基、イコシル基（アラキル基）、ヘンイコシル基、ドコシル基（ベヘニル基）、トリコシル基、テトラコシル基（リグノセリル基）、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−イソアミル基、イソヘキシル基、テキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、ヘプタン−３−イル基、ヘプタン−４−イル基、４−メチルヘキサン−２−イル基、３−メチルヘキサン−３−イル基、２，３−ジメチルペンタン−２−イル基、２，４−ジメチルペンタン−２−イル基、４，４−ジメチルペンタン−２−イル基、６−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクタン−２−イル基、６−メチルヘプタン−２−イル基、６−メチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノナン−４−イル基、２，６−ジメチルヘプタン−３−イル基、３，６−ジメチルヘプタン−３−イル基、３−エチルヘプタン−３−イル基、３，７−ジメチルオクチル基、８−メチルノニル基、３−メチルノナン−３−イル基、４−エチルオクタン−４−イル基、９−メチルデシル基、ウンデカン−５−イル基、３−エチルノナン−３−イル基、５−エチルノナン−５−イル基、２，２，４，５，５−ペンタメチルヘキサン−４−イル基、１０−メチルウンデシル基、１１−メチルドデシル基、トリデカン−６−イル基、トリデカン−７−イル基、７−エチルウンデカン−２−イル基、３−エチルウンデカン−３−イル基、５−エチルウンデカン−５−イル基、１２−メチルトリデシル基、１３−メチルテトラデシル基、ペンタデカン−７−イル基、ペンタデカン−８−イル基、１４−メチルペンタデシル基、１５−メチルヘキサデシル基、ヘプタデカン−８−イル基、ヘプタデカン−９−イル基、３，１３−ジメチルペンタデカン−７−イル基、２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−イル基、１６−メチルヘプタデシル基、１７−メチルオクタデシル基、ノナデカン−９−イル基、ノナデカン−１０−イル基、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン−７−イル基、１８−メチルノナデシル基、１９−メチルイコシル基、ヘンイコサン−１０−イル基、２０−メチルヘンイコシル基、２１−メチルドコシル基、トリコサン−１１−イル基、２２−メチルトリコシル基、２３−メチルテトラコシル基、ペンタコサン−１２−イル基、ペンタコサン−１３−イル基、２，２２−ジメチルトリコサン−１１−イル基、３，２１−ジメチルトリコサン−１１−イル基、９，１５−ジメチルトリコサン−１１−イル基、２４−メチルペンタコシル基、２５−メチルヘキサコシル基、ヘプタコサン−１３−イル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、１，６−ジメチルシクロヘキシル基、メンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル基、ボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−４−イル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル基、シクロドデシル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。
【００１０】
上記Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、好ましくは炭素原子数４乃至１６のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数６乃至１０のアルキル基である。
中でも、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素原子数４乃至１６の分岐鎖状アルキル基、さらに好ましくは炭素原子数６乃至１０の分岐鎖状アルキル基である。
具体的には、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、４−メチルヘキシル基、４，４−ジメチルペンタン−２−イル基、６−メチルヘプタン−２−イル基、６−メチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基であることが特に好ましい。
【００１１】
上記Ｒ３における炭素原子数１乃至２５のアルキル基としては、直鎖構造のみならず、分岐構造、環状構造を有していてもよい。
このような炭素原子数１乃至２５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基（アミル基）、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基（ミリスチル基）、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（パルミチル基）、ヘプタデシル基（マルガリル基）、オクタデシル基（ステアリル基）、ノナデシル基、イコシル基（アラキル基）、ヘンイコシル基、ドコシル基（ベヘニル基）、トリコシル基、テトラコシル基（リグノセリル基）、ペンタコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−イソアミル基、イソヘキシル基、テキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、ヘプタン−３−イル基、ヘプタン−４−イル基、４−メチルヘキサン−２−イル基、３−メチルヘキサン−３−イル基、２，３−ジメチルペンタン−２−イル基、２，４−ジメチルペンタン−２−イル基、４，４−ジメチルペンタン−２−イル基、６−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクタン−２−イル基、６−メチルヘプタン−２−イル基、６−メチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノナン−４−イル基、２，６−ジメチルヘプタン−３−イル基、３，６−ジメチルヘプタン−３−イル基、３−エチルヘプタン−３−イル基、３，７−ジメチルオクチル基、８−メチルノニル基、３−メチルノナン−３−イル基、４−エチルオクタン−４−イル基、９−メチルデシル基、ウンデカン−５−イル基、３−エチルノナン−３−イル基、５−エチルノナン−５−イル基、２，２，４，５，５−ペンタメチルヘキサン−４−イル基、１０−メチルウンデシル基、１１−メチルドデシル基、トリデカン−６−イル基、トリデカン−７−イル基、７−エチルウンデカン−２−イル基、３−エチルウンデカン−３−イル基、５−エチルウンデカン−５−イル基、１２−メチルトリデシル基、１３−メチルテトラデシル基、ペンタデカン−７−イル基、ペンタデカン−８−イル基、１４−メチルペンタデシル基、１５−メチルヘキサデシル基、ヘプタデカン−８−イル基、ヘプタデカン−９−イル基、３，１３−ジメチルペンタデカン−７−イル基、２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−イル基、１６−メチルヘプタデシル基、１７−メチルオクタデシル基、ノナデカン−９−イル基、ノナデカン−１０−イル基、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン−７−イル基、１８−メチルノナデシル基、１９−メチルイコシル基、ヘンイコサン−１０−イル基、２０−メチルヘンイコシル基、２１−メチルドコシル基、トリコサン−１１−イル基、２２−メチルトリコシル基、２３−メチルテトラコシル基、ペンタコサン−１２−イル基、ペンタコサン−１３−イル基、２，２２−ジメチルトリコサン−１１−イル基、３，２１−ジメチルトリコサン−１１−イル基、９，１５−ジメチルトリコサン−１１−イル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、１，６−ジメチルシクロヘキシル基、メンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル基、ボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−４−イル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル基、シクロドデシル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。
中でもＲ３は、水素原子であることが好ましい。
【００１２】
上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有する基：−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基は、該基に含まれる炭素原子の数の合計が１０乃至３０であり、好ましくは−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基は炭素原子数１４乃至２６の基であり、特に好ましくは炭素原子数１４乃至２０の基である。
上記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基の具体例としては、３−メチルノナン−３−イル基、４−エチルオクタン−４−イル基、ウンデカン−５−イル基、３−エチルノナン−３−イル基、５−エチルノナン−５−イル基、２，２，４，５，５−ペンタメチルヘキサン−４−イル基、トリデカン−６−イル基、トリデカン−７−イル基、７−エチルウンデカン−２−イル基、３−エチルウンデカン−３−イル基、５−エチルウンデカン−５−イル基、ペンタデカン−７−イル基、ペンタデカン−８−イル基、ヘプタデカン−７−イル基、ヘプタデカン−８−イル基、ヘプタデカン−９−イル基、３，１３−ジメチルペンタデカン−７−イル基、２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−イル基、ノナデカン−９−イル基、ノナデカン−１０−イル基、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン−７−イル基、ヘンイコサン−１０−イル基、トリコサン−１１−イル基、ペンタコサン−１２−イル基、ペンタコサン−１３−イル基、２，２２−ジメチルトリコサン−１１−イル基、３，２１−ジメチルトリコサン−１１−イル基、９，１５−ジメチルトリコサン−１１−イル基、ヘプタコサン−１３−イル基、ノナコサン−１４−イル基等が挙げられる。
【００１３】
上記Ｒ４乃至Ｒ６における炭素原子数１乃至１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基（アミル基）、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−イソアミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
中でも好適なＲ４乃至Ｒ６としては、水素原子が挙げられる。
【００１４】
上記Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＣＨ２Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−を表し、中でも上記Ｘが＊−ＣＨ２Ｏ−であり、且つｎが２乃至８の整数であるか、あるいは、上記Ｘが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は＊−ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
特に上記Ｘは、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であることが好ましい。
【００１５】
上記Ａにおける（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基としては、例えば、上記の炭素原子数２乃至２７のアルキル基、炭素原子数１乃至２５のアルキル基あるいは炭素原子数１乃至１０のアルキル基から、更に（ｎ）個の水素原子を除いて誘導される（ｎ＋１）価の基が挙げられる。またこれらの基は、任意の炭素−炭素結合間にエーテル結合（−Ｏ−）を含んでいてもよい。
具体的には、例えば、グリセリン、２−ヒドロキシ−１，４−ブタンジオール、トリメチロールメタン、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオール構造からヒドロキシ基を一部又は全部除いて誘導される（ｎ＋１）価の基が挙げられる。これらの中でも、上記ポリオールとしては、１，１，１−トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールからなる群から選ばれるポリオールが挙げられ、また、上記ポリオール構造からヒドロキシ基を全部除いて誘導される基が挙げられる。
また上記Ａが（ｎ＋１）価のエーテル結合を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基であるとき、ｎが２乃至８の整数であることが好ましい。
なお、Ａが単結合を表すとき、Ｚは単結合を表し、またｎは１を表す。
【００１６】
上記Ｌにおけるエーテル結合を含んでいてもよい炭素原子数１乃至８のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、２−オキサテトラメチレン基、２，５−ジオキサヘプタメチレン基、２，５，８−トリオキサデカメチレン基、２−オキサ−３−メチルテトラメチレン基、２，５−ジオキサ−３，６−ジメチルヘプタメチレン基等が挙げられる。
上記Ｌとしては、好ましくはメチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基、２−オキサテトラメチレン基、より好ましくはメチレン基が挙げられる。
【００１７】
上記式［１］で表されるオレフィン化合物から式［２］で表されるエポキシ化合物を製造する手順は特に限定されないが、例えば、前記オレフィン化合物、過酸化水素、ニトリル化合物及びアルカリ性物質を溶媒に一括投入し、反応させることができる。また、過酸化水素以外の成分を溶媒に投入した後、ここに、過酸化水素を滴下して投入し、その後、反応を実施してもよい。
【００１８】
上記式［１］で表されるオレフィン化合物から式［２］で表されるエポキシ化合物を得る反応において用いられる過酸化水素の使用量は、前記オレフィン化合物中の二重結合の１当量に対して、０．５〜５０当量、又は０．５〜３０当量、又は１〜１０当量である。過酸化水素は例えば３５質量％の過酸化水素水として反応系内に添加し得る。
過酸化水素の添加は一度に添加することも可能であるが、所定の添加量を数回（例えば２〜５回程度）に分け、逐次添加する方法を用いることができる。過酸化水素の添加は好ましくは滴下法で行われ得、この場合、１回の滴下（添加）を１〜２４時間かけて行うことができる。そして、添加（滴下）終了後、１〜２４時間の反応を行うことができる。
この添加（滴下）した後に反応を行う組合せ（滴下と反応）を数回（例えば２〜５回程度）繰り返すことにより、オレフィンからエポキシ基への反応の収率を向上させることができる。
【００１９】
上記オレフィン化合物からエポキシ化合物を得る反応時に用いられるニトリル化合物としては、脂肪族ニトリル、芳香族ニトリルが挙げられる。芳香族ニトリルとしては、ベンゾニトリル等が挙げられ、脂肪族ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。特に脂肪族ニトリルが好ましく、アセトニトリルが好ましく用いられる。ニトリル化合物の使用量は、オレフィン化合物中の二重結合の１当量に対して、０．５〜５０当量、又は１〜３０当量、又は３〜１５当量である。
【００２０】
上記オレフィン化合物からエポキシ化合物を得る反応時に用いられるアルカリ性物質としては、リン酸系化合物、炭酸塩系化合物、アルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
上記リン酸系化合物としては、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、及びそれらの塩が挙げられる。
上記炭酸塩系化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
これらの中でも、特にリン酸塩、炭酸塩、又はアルカリ金属水酸化物が好ましく用いられ得、前記リン酸塩としてはリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム等が、前記炭酸塩としては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が、そして前記アルカリ金属水酸化物としては水酸化ナトリウムが、それぞれ例示され得る。より好ましくは、アルカリ金属水酸化物であり、水酸化ナトリウムがより一層好ましい。
これらのアルカリ性物質の添加量はオレフィン化合物中の二重結合の１当量に対して、０．０１〜１０当量、又は０．０１〜２当量である。
なお、上記反応時における反応液の液性は、好ましくはｐＨ９〜１１、より好ましくはｐＨ９．２〜１０．５であり、ｐＨがこの範囲となるように上記アルカリ性物質を添加することが望ましい。
【００２１】
上記オレフィン化合物からエポキシ化合物を得る反応時の反応に用いられる溶媒は、アルコール系溶媒が用いられる。このアルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、シクロヘキサノール等の直鎖、分岐、環状のアルコールが用いられる。特にメタノールを好ましく用いることができる。また、このアルコール系溶媒にトルエン等の非アルコール系溶媒を混合してもよい。
【００２２】
上記オレフィン化合物からエポキシ化合物を得る反応は、例えば、５〜６０℃で、２〜４８時間（過酸化水素を添加する時間を含む）で行うことができる。
【００２３】
反応終了後、反応混合物を含む反応溶液は、公知の精製操作、例えば、ヘプタン等の溶媒を加えて有機層を分取し、その後、得られた有機層に、チオ硫酸ナトリウム水溶液、硫酸アンモニウム水溶液等を加えて有機層を洗浄した後、溶媒を留去し、エポキシ化合物を得ることができる。
本発明の製造方法による、オレフィンからエポキシ基への転換率は６０％以上、例えば７５％以上、又は９０％以上で得られる。
【００２４】
＜式［１］で表されるオレフィン化合物＞
上記式［１］で表されるオレフィン化合物は、カルボン酸類又はアルコール類を出発原料として、従来公知（例えば、国際公開第２０１２／１２８３２５号等に記載される不飽和結合を有する化合物（中間体）の製造方法）の方法によって製造可能である。
例えばＸが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基を表すエステル化合物の場合には、一例として、−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐脂肪酸若しくはその活性化体（酸ハロゲン化物、酸無水物、酸アジド、活性エステルなど）と、アリルアルコールなどの不飽和アルコール、又は、ハロゲン化アリルなどの不飽和ハロゲン化物とを反応させることで、式［１］においてＸが＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基を表すエステル化合物を得ることができる。
また、Ｘが＊−ＣＨ２Ｏ−基を表すエーテル化合物の場合には、例えば、−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐アルコールと、不飽和ハロゲン化物とを反応させることで、式［１］においてＸが＊−ＣＨ２Ｏ−基を表するエーテル化合物を得ることができる。
【００２５】
上記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐脂肪酸及び−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐アルコールは市販品を使用し得る。
例えば、上記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐脂肪酸としては、日産化学工業（株）製  ファインオキソコール（登録商標）イソパルミチン酸、同イソステアリン酸、同イソステアリン酸Ｎ、同イソステアリン酸Ｔ、同イソアラキン酸等が挙げられ、またこれら分岐脂肪酸の活性化体（誘導体）を使用することができる。
上記−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３基を含む分岐アルコールとしては、日産化学工業（株）製  ファインオキソコール（登録商標）１６００、同１８０、同１８０Ｎ、同１８０Ｔ、同２０００等が挙げられる。
【００２６】
上記不飽和アルコールとしては、例えば、アリルアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、２，４−ジアリルオキシブタノール、３，４−ジアリルオキシブタノール、１，４−ジアリルオキシ−２−ブタノール、トリメチロールメタンモノアリルエーテル、トリメチロールメタンジアリルエーテル、１，１，１−トリメチロールエタンモノアリルエーテル、１，１，１−トリメチロールエタンジアリルエーテル、１，１，１−トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、１，１，１−トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンジアリルエーテル、ジトリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ジペンタエリスリトールジアリルエーテル、ジペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル等が挙げられる。
また、上記不飽和ハロゲン化物としては、例えば、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリルなどのハロゲン化アリル、２，２−ビス（アリルオキシメチル）−１−ブロモブタン、１，１，１−トリス（アリルオキシメチル）−２−ブロモエタン等を挙げることができる。
これら不飽和アルコール及び不飽和ハロゲン化物は、市販品を使用し得る。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、試料の調製及び物性の分析に用いた装置及び条件は、以下のとおりである。【００２８】
（１）１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）
装置：（株）ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製  ＪＮＭ−ＥＣＰ３００
基準：テトラメチルシラン（０．００ｐｐｍ）
（２）１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）
装置：Ｖａｒｉａｎ社製  ＩＮＯＶＡ−４００
基準：テトラメチルシラン（０．００ｐｐｍ）
（３）ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析）
装置：（株）島津製作所製  ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０  Ｕｌｔｒａ
カラム：アジレント・テクノロジー（株）製  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＧＣカラム  ＨＰ−５（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
注入量：２．０μＬ
注入口温度：２５０℃
カラム温度：４０℃（５分間）、２０℃／分で３００℃まで昇温、３００℃（１２分間）
（４）ＧＣ（ガスクロマトグラフ）
＜システムＡ＞（実施例１、比較例１）
装置：（株）島津製作所製  ＧＣ−２０１０  Ｐｌｕｓ
検出器：ＦＩＤ
カラム：アジレント・テクノロジー（株）製  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＧＣカラム  ＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
注入量：２．０μＬ
注入口温度：２００℃
カラム温度：２００℃（５分間）、５℃／分で３００℃まで昇温、３００℃（５分間）
＜システムＢ＞（実施例２）
装置：アジレント・テクノロジー（株）製  Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０Ａ  ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：アジレント・テクノロジー（株）製  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＧＣカラム  ＨＰ−５（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
注入量：２．０μＬ
注入口温度：２５０℃
カラム温度：４０℃（５分間）、２０℃／分で３００℃まで昇温、３００℃（１２分間）
（５）エポキシ当量
装置：京都電子工業（株）製  電位差自動滴定装置ＡＴ−７１０
電極：京都電子工業（株）製  複合ガラス電極  Ｃ−１７３
（６）光透過率
装置：（株）島津製作所製  紫外可視近赤外分光光度計  ＵＶ−３６００  Ｐｌｕｓ【００２９】
また、略記号は以下の意味を表す。
ＩＳＡ：２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸［日産化学工業（株）製  ファインオキソコール（登録商標）イソステアリン酸］
ＩＳＯＬ：２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン−１−オール［日産化学工業（株）製  ファインオキソコール（登録商標）１８０］
ＡｌｌＢｒ：臭化アリル［東京化成工業（株）製］
ＴＭＰＤＡ：トリメチロールプロパンジアリルエーテル［（株）大阪ソーダ製  ネオアリルＴ−２０］
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン【００３０】
［製造例１］２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（アリルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ａ）の製造
反応槽に、ＩＳＡ  ２４．０ｋｇ（８４．４ｍｏｌ）、ＤＭＦ  ０．１８５ｋｇ、及びトルエン２４ｋｇを仕込んだ。この溶液へ、塩化チオニル１０．５ｋｇ（８８．６ｍｏｌ）を室温（およそ２３℃）で４５分間かけて滴下し、さらに２時間撹拌した。この反応混合物へ、トルエン２４ｋｇを加えた後、余剰の塩化チオニル、溶媒等合わせて２４ｋｇを留去した。再度、トルエン２４ｋｇを加え、上記同様に２４ｋｇを留去した。
得られた溶液に、トルエン４８ｋｇ及びピリジン１２．０ｋｇ（１５２ｍｏｌ）を加えた。この溶液へ、予め蒸留精製したＴＭＰＤＡ  １８．１ｋｇ（８４．４ｍｏｌ）を室温（およそ２３℃）で１時間かけて滴下し、さらに１２時間撹拌した。この反応液を、１Ｎ塩酸４８．０ｋｇ、５質量％水酸化ナトリウム水溶液３６．０ｋｇ、及びイオン交換水で順に洗浄した。この有機層の溶媒を留去して、２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（アリルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ａ）４０．５ｋｇを無色透明液体として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．０〜５．８（ｍ，２Ｈ），５．３〜５．１（ｍ，４Ｈ），４．１〜３．９（ｍ，６Ｈ），３．４〜３．２（ｓ，４Ｈ），２．２〜０．８（ｍ，４０Ｈ）（ｐｐｍ）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝４８１（Ｍ＋１）【００３１】
［製造例２］２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクチル＝アリル＝エーテル（ＩＳ１ＡＥ）の製造
反応フラスコに、５５質量％水素化ナトリウム［関東化学（株）製］６．４５ｇ（ＮａＨとして０．１５ｍｏｌ）及びＴＨＦ８０ｇを仕込んだ。ここへ、ＩＳＯＬ  ４０．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、その後７０℃に昇温した。この溶液へ、ＡｌｌＢｒ  ２１．４ｇ（０．１８ｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、さらに３時間撹拌した。この反応混合物へ、トルエン１２０ｇ及びイオン交換水４０ｇを加え撹拌し、有機層を分取した。この有機層へトルエン１２０ｇを加え、イオン交換水４０ｇで洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９８：２（体積比））で精製することで、２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクチル＝アリル＝エーテル（ＩＳ１ＡＥ）３５．７ｇを淡黄色透明液体として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．０〜５．８（ｍ，１Ｈ），５．３（ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），５．２（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０〜３．９（ｍ，２Ｈ），３．４〜３．２（ｍ，２Ｈ），２．２〜０．８（ｍ，３５Ｈ）（ｐｐｍ）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝３１１（Ｍ＋１）【００３２】
［実施例１］２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（グリシジルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ｇ）の製造
【化５】
2018207735.tif 000007
【００３３】
反応フラスコに、製造例１に従って製造したＩＳＡ２Ａ  ８．００ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル９．６０ｇ（２３４ｍｍｏｌ）、及びメタノール８０ｇを仕込んだ。この溶液の液性を、８質量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に調整し、その後４０℃に昇温した。この溶液の液性を８質量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に保持しながら、３５質量％過酸化水素水１２．９ｇ（Ｈ２Ｏ２として１３３ｍｍｏｌ）を１６時間かけて滴下し、さらに１１時間撹拌した。８質量％水酸化ナトリウム水溶液の総使用量は１７．２ｇであった。反応溶液のＧＣ定量分析から、オレフィン化合物（ＩＳＡ２Ａ）の消費率（＝（仕込量−残存量）÷仕込量×１００）は９７％であった。
この反応混合物にヘプタン１６ｇを加え撹拌し、有機層を分取した。有機層を、５質量％チオ硫酸ナトリウム水溶液１６ｇ、２質量％硫酸アンモニウム水溶液１６ｇで順に洗浄した後、溶媒を留去して、２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（グリシジルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ｇ）６．７１ｇ（エポキシ純度８９％、得率７９％）を無色透明液体として得た。なお、エポキシ純度は、ＪＩＳ  Ｋ７２３６：２００９に準じて測定したエポキシ当量から、エポキシ純度［％］＝エポキシ当量（測定値）÷エポキシ当量（理論値）×１００として算出した。
また、得られたエポキシ化合物（ＩＳＡ２Ｇ）の波長４００ｎｍの光透過率は９６．８％であった。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝４．０（ｍ，２Ｈ），３．７（ｍ，２Ｈ），３．５〜３．３（ｍ，６Ｈ），３．１（ｍ，２Ｈ），２．８（ｍ，２Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），１．８〜０．８（ｍ，４０Ｈ）（ｐｐｍ）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝５１３（Ｍ＋１）【００３４】
［実施例２］２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクチル＝グリシジル＝エーテル（ＩＳ１ＧＥ）の製造
【化６】
2018207735.tif 000008
【００３５】
反応フラスコに、製造例２に従って製造したＩＳ１ＡＥ  ４．００ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）、アセトニトリル４．８０ｇ（１１７ｍｍｏｌ）、及びメタノール４０ｇを仕込んだ。この溶液の液性を、８質量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に調整し、その後４０℃に昇温した。この溶液の液性を８質量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に保持しながら、３５質量％過酸化水素水５．０１ｇ（Ｈ２Ｏ２として５１．６ｍｍｏｌ）を１６時間かけて滴下し、さらに１５時間撹拌した。８質量％水酸化ナトリウム水溶液の総使用量は６．５ｇであった。反応溶液のＧＣ定量分析から、オレフィン化合物（ＩＳ１ＡＥ）の消費率は９２％であった。この反応混合物を、実施例１と同様に後処理して、２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクチル＝グリシジル＝エーテル（ＩＳ１ＧＥ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝３．６７〜３．６４（ｍ，１Ｈ），３．４１〜３．２３（ｍ，３Ｈ），３．１３（ｍ，１Ｈ），２．８０〜２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６１〜２．５９（ｍ，１Ｈ），１．８０〜０．８２（ｍ，３５Ｈ）（ｐｐｍ）
ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝３２７（Ｍ＋１）【００３６】
［比較例１］２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（グリシジルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ｇ）の製造
反応槽に、製造例１に従って製造したＩＳＡ２Ａ  ３５．０ｋｇ（７２．８ｍｏｌ）、タングステン酸ナトリウム二水和物［和光純薬工業（株）（現  富士フイルム和光純薬（株））製］３．８４ｋｇ（１１．６ｍｏｌ）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６１，８３１０（１９９６）に準じて調製したメチル硫酸メチル（トリオクチル）アンモニウム（相間移動触媒）２．７９ｋｇ（５．８１ｍｏｌ）、１０質量％リン酸水溶液１４．３ｋｇ、及びトルエン３５ｋｇを仕込み、５５℃に昇温した。この溶液へ、３５質量％過酸化水素水２１．２ｋｇ（Ｈ２Ｏ２として２１８ｍｏｌ）を８時間かけて滴下し、さらに１６時間撹拌した。反応溶液のＧＣ定量分析から、オレフィン化合物（ＩＳＡ２Ａ）の消費率は９７％であった。
この反応混合物にトルエン３５ｋｇを加え撹拌し、有機層を分取した。有機層を、５質量％チオ硫酸ナトリウム水溶液３５ｋｇで洗浄した。さらに、吸着剤処理により溶液内に残存している触媒（タングステン酸触媒及び相間移動触媒）を除去した後、溶媒を留去して、２−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸２，２−ビス（グリシジルオキシメチル）ブチル（ＩＳＡ２Ｇ）２３．６ｋｇ（エポキシ純度９０％、得率６３％）を無色透明液体として得た。
また、得られたエポキシ化合物（ＩＳＡ２Ｇ）の波長４００ｎｍの光透過率は９１．２％であった。【００３７】
以上のように、本発明の製造方法によれば、８０％近い高収率でエポキシ化合物が得られ、また、簡便な後処理で光透過率の高い（着色の少ない）エポキシ化合物が得られることが確認された。
【国際調査報告】
2018207735.tif 000012
2018207735.tif 000013
2018207735.tif 000014
2018207735.tif 000015