(57)【要約】  陽極と、陰極と、第１の有機層と、第２の有機層とを有し、第１の有機層が式（１）で表される金属錯体を含有する層であり、第２の有機層が式（２）で表される金属錯体等を含有する層である、発光素子。2019065389.tif 000151［Ｍ1はイリジウム原子等；ｎ1は１以上の整数；ｎ2は０以上の整数；環Ｒ1Aはトリアゾール環等；環Ｒ2は芳香族炭化水素環等；Ｅ1、Ｅ2及びＥ11A〜Ｅ13Aは窒素原子又は炭素原子；Ｒ11A〜Ｒ13Aは置換基等；Ａ1−Ｇ1−Ａ2は２座配位子を表す。Ｅ11A〜Ｅ13Aの少なくとも１つは窒素原子であり、該窒素原子に結合するＲ11A〜Ｒ13Aの少なくとも１つは式（Ａｒ−１Ａ）で表される基である。］2019065389.tif 000152［環Ａは芳香族炭化水素環等；Ｒ2は置換基等を表す。］2019065389.tif 000153［Ｍ2はイリジウム原子等；ｎ3は１以上の整数；ｎ4は０以上の整数；ＥLは炭素原子等；環Ｌ1は６員の芳香族複素環；環Ｌ2は芳香族炭化水素環等；Ａ3−Ｇ2−Ａ4は２座配位子を表す。］
2019065389.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
前記第１の有機層が、式（１）で表される金属錯体を含有する層であり、
前記第２の有機層が、式（２）で表される金属錯体、及び、式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する層である、前記発光素子。
【化１】
2019065389.tif 000135
［式中、
Ｍ1はロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表す。但し、Ｍ1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍ1がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
環Ｒ1Aは、ジアゾール環、トリアゾール環又はテトラゾール環を表す。
環Ｒ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｅ1及びＥ2の少なくとも一方は炭素原子である。
Ｒ11A、Ｒ12A及びＲ13Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A及びＲ13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
但し、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aの少なくとも１つは窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A、Ｒ12A及びＲ13Aの少なくとも１つは式（Ａｒ−１Ａ）で表される基である。
Ｒ11AとＲ12Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ12AとＲ13Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2が有していてもよい置換基とＲ11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｅ11Aが窒素原子の場合、Ｒ11Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ12Aが窒素原子の場合、Ｒ12Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ13Aが窒素原子の場合、Ｒ13Aは存在しても存在しなくてもよい。
Ａ1−Ｇ1−Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1−Ｇ1−Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化２】
2019065389.tif 000136
［式中、
環Ａは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｒ2は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化３】
2019065389.tif 000137
［式中、
Ｍ2は、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ3は１以上の整数を表し、ｎ4は０以上の整数を表し、但し、Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ3＋ｎ4は３であり、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ3＋ｎ4は２である。
ＥLは、炭素原子又は窒素原子を表す。ＥLが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1は、６員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ａ3−Ｇ2−Ａ4は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ3及びＡ4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ2は、単結合、又は、Ａ3及びＡ4とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ3−Ｇ2−Ａ4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
前記第２の有機層が、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物として、式（１−１Ｂ）、式（１−２Ｂ）、式（１−３Ｂ）又は式（１−４Ｂ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む、請求項１に記載の発光素子。
【化４】
2019065389.tif 000138
［式中、
Ｍ1Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子１個を除いた基を表す。
ＬCは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。ＬCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎc1は０以上の整数を表す。］
【化５】
2019065389.tif 000139
［式中、
Ｍ1Bは、前記と同じ意味を表す。
Ｌd及びＬeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲA及びＲBは、前記と同じ意味を表す。Ｌd及びＬeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎd1及びｎe1は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化６】
2019065389.tif 000140
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ2Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子２個を除いた基を表す。］
【化７】
2019065389.tif 000141
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ3Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子３個を除いた基を表す。］
【請求項３】
前記式（１）で表される金属錯体が、式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ２）で表される金属錯体である、請求項１又は２に記載の発光素子。
【化８】
2019065389.tif 000142
［式中、Ｍ1、ｎ1、ｎ2、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
環Ｒ2Aは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｒ2Aが有していてもよい置換基とＲ11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、式（１−Ａ１）中、Ｒ11Aの少なくとも１つは前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であり、式（１−Ａ２）中、Ｒ12Aの少なくとも１つは前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基である。］
【請求項４】
前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基が、式（Ａｒ−２Ａ）で表される基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の発光素子。
【化９】
2019065389.tif 000143
［式中、
Ｒ2は、前記と同じ意味を表す。
環Ａ1は、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。
Ｅ1A、Ｅ2A及びＥ3Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1Aが窒素原子の場合、Ｒ1Aは存在しない。Ｅ2Aが窒素原子の場合、Ｒ2Aは存在しない。Ｅ3Aが窒素原子の場合、Ｒ3Aは存在しない。
Ｒ1A、Ｒ2A及びＲ3Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ1AとＲ2A、及び、Ｒ2AとＲ3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項５】
前記式（２）で表される金属錯体が、式（２−Ｂ）で表される金属錯体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１０】
2019065389.tif 000144
［式中、
Ｍ2、ｎ3、ｎ4及びＡ3−Ｇ2−Ａ4は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ1Bは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1Bが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ21Bが窒素原子の場合、Ｒ21Bは存在しない。Ｅ22Bが窒素原子の場合、Ｒ22Bは存在しない。Ｅ23Bが窒素原子の場合、Ｒ23Bは存在しない。Ｅ24Bが窒素原子の場合、Ｒ24Bは存在しない。
Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、それぞれ独立に、水素原子又は式（１−Ｔ）で表される基を表す。Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21BとＲ22B、Ｒ22BとＲ23B、Ｒ23BとＲ24B、及び、環Ｌ1Bが有していてもよい置換基とＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。］
【化１１】
2019065389.tif 000145
［式中、Ｒ1Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
前記環Ｌ1Bの少なくとも１つが前記式（１−Ｔ）で表される基を有するか、又は、前記Ｒ21B、前記Ｒ22B、前記Ｒ23B及び前記Ｒ24Bの少なくとも１つが前記式（１−Ｔ）で表される基である、請求項５に記載の発光素子。
【請求項７】
前記Ｒ1Tが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、式（Ｄ−Ａ）で表される基、式（Ｄ−Ｂ）で表される基又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基である、請求項６に記載の発光素子。
【化１２】
2019065389.tif 000146
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化１３】
2019065389.tif 000147
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化１４】
2019065389.tif 000148
［式中、
ｍDA1は、０以上の整数を表す。
ＡｒDA1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記第１の有機層が、式（Ｈ−１）で表される化合物、若しくは、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物、又は、これらの組み合わせを更に含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１５】
2019065389.tif 000149
［式中、
ＡｒH1及びＡｒH2は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎH1及びｎH2は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎH2は、同一でも異なっていてもよい。
ｎH3は、０以上１０以下の整数を表す。
ＬH1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、−［Ｃ（ＲH11）2］ｎH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎH11は、１以上１０以下の整数を表す。ＲH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬH2は、−Ｎ（−ＬH21−ＲH21）−で表される基を表す。ＬH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬH21は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化１６】
2019065389.tif 000150
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項９】
前記式（１）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上４９５ｎｍ未満であり、前記式（２）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が４９５ｎｍ以上７５０ｎｍ未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１０】
前記第１の有機層と前記第２の有機層とが隣接している、請求項１〜９のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１１】
前記第２の有機層が前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１２】
前記第１の有機層が第１の発光層であり、前記第２の有機層が第２の発光層である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能である。例えば、特許文献１には、金属錯体ＢＣ１を含有する発光層と、金属錯体ＲＭ１から誘導される構成単位を含む高分子化合物を含有する発光層とを有する発光素子が記載されている（特許文献１）。【０００３】
【化１】
2019065389.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１８５１８３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述した発光素子は、外部量子効率が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、外部量子効率が優れる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１２］を提供する。
［１］
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
前記第１の有機層が、式（１）で表される金属錯体を含有する層であり、
前記第２の有機層が、式（２）で表される金属錯体、及び、式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する層である、前記発光素子。【０００７】
【化２】
2019065389.tif 000004
［式中、
Ｍ1はロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表す。但し、Ｍ1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍ1がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
環Ｒ1Aは、ジアゾール環、トリアゾール環又はテトラゾール環を表す。
環Ｒ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｅ1及びＥ2の少なくとも一方は炭素原子である。
Ｒ11A、Ｒ12A及びＲ13Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A及びＲ13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
但し、Ｅ11A、Ｅ12A及びＥ13Aの少なくとも１つは窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A、Ｒ12A及びＲ13Aの少なくとも１つは式（Ａｒ−１Ａ）で表される基である。
Ｒ11AとＲ12Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ12AとＲ13Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2が有していてもよい置換基とＲ11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｅ11Aが窒素原子の場合、Ｒ11Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ12Aが窒素原子の場合、Ｒ12Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ13Aが窒素原子の場合、Ｒ13Aは存在しても存在しなくてもよい。
Ａ1−Ｇ1−Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1−Ｇ1−Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］【０００８】
【化３】
2019065389.tif 000005
［式中、
環Ａは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｒ2は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］【０００９】
【化４】
2019065389.tif 000006
［式中、
Ｍ2は、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ3は１以上の整数を表し、ｎ4は０以上の整数を表し、但し、Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ3＋ｎ4は３であり、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ3＋ｎ4は２である。
ＥLは、炭素原子又は窒素原子を表す。ＥLが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1は、６員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ａ3−Ｇ2−Ａ4は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ3及びＡ4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ2は、単結合、又は、Ａ3及びＡ4とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ3−Ｇ2−Ａ4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［２］
前記第２の有機層が、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物として、式（１−１Ｂ）、式（１−２Ｂ）、式（１−３Ｂ）又は式（１−４Ｂ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む、［１］に記載の発光素子。【００１０】
【化５】
2019065389.tif 000007
［式中、
Ｍ1Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子１個を除いた基を表す。
ＬCは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。ＬCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎc1は０以上の整数を表す。］【００１１】
【化６】
2019065389.tif 000008
［式中、
Ｍ1Bは、前記と同じ意味を表す。
Ｌd及びＬeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲA及びＲBは、前記と同じ意味を表す。Ｌd及びＬeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎd1及びｎe1は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］【００１２】
【化７】
2019065389.tif 000009
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ2Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子２個を除いた基を表す。］【００１３】
【化８】
2019065389.tif 000010
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ3Bは、前記式（２）で表される金属錯体から水素原子３個を除いた基を表す。］
［３］
前記式（１）で表される金属錯体が、式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ２）で表される金属錯体である、［１］又は［２］に記載の発光素子。【００１４】
【化９】
2019065389.tif 000011
［式中、Ｍ1、ｎ1、ｎ2、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
環Ｒ2Aは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ2Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｒ2Aが有していてもよい置換基とＲ11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、式（１−Ａ１）中、Ｒ11Aの少なくとも１つは前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であり、式（１−Ａ２）中、Ｒ12Aの少なくとも１つは前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基である。］
［４］
前記式（Ａｒ−１Ａ）で表される基が、式（Ａｒ−２Ａ）で表される基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の発光素子。【００１５】
【化１０】
2019065389.tif 000012
［式中、
Ｒ2は、前記と同じ意味を表す。
環Ａ1は、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。
Ｅ1A、Ｅ2A及びＥ3Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1Aが窒素原子の場合、Ｒ1Aは存在しない。Ｅ2Aが窒素原子の場合、Ｒ2Aは存在しない。Ｅ3Aが窒素原子の場合、Ｒ3Aは存在しない。
Ｒ1A、Ｒ2A及びＲ3Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ1AとＲ2A、及び、Ｒ2AとＲ3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
［５］
前記式（２）で表される金属錯体が、式（２−Ｂ）で表される金属錯体である、［１］〜［４］のいずれかに記載の発光素子。【００１６】
【化１１】
2019065389.tif 000013
［式中、
Ｍ2、ｎ3、ｎ4及びＡ3−Ｇ2−Ａ4は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ1Bは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1Bが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ21Bが窒素原子の場合、Ｒ21Bは存在しない。Ｅ22Bが窒素原子の場合、Ｒ22Bは存在しない。Ｅ23Bが窒素原子の場合、Ｒ23Bは存在しない。Ｅ24Bが窒素原子の場合、Ｒ24Bは存在しない。
Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、それぞれ独立に、水素原子又は式（１−Ｔ）で表される基を表す。Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21BとＲ22B、Ｒ22BとＲ23B、Ｒ23BとＲ24B、及び、環Ｌ1Bが有していてもよい置換基とＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。］【００１７】
【化１２】
2019065389.tif 000014
［式中、Ｒ1Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［６］
前記環Ｌ1Bの少なくとも１つが前記式（１−Ｔ）で表される基を有するか、又は、前記Ｒ21B、前記Ｒ22B、前記Ｒ23B及び前記Ｒ24Bの少なくとも１つが前記式（１−Ｔ）で表される基である、［５］に記載の発光素子。
［７］
前記Ｒ1Tが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、式（Ｄ−Ａ）で表される基、式（Ｄ−Ｂ）で表される基又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基である、［６］に記載の発光素子。【００１８】
【化１３】
2019065389.tif 000015
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］【００１９】
【化１４】
2019065389.tif 000016
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］【００２０】
【化１５】
2019065389.tif 000017
［式中、
ｍDA1は、０以上の整数を表す。
ＡｒDA1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］
前記第１の有機層が、式（Ｈ−１）で表される化合物、若しくは、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物、又は、これらの組み合わせを更に含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。【００２１】
【化１６】
2019065389.tif 000018
［式中、
ＡｒH1及びＡｒH2は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎH1及びｎH2は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎH2は、同一でも異なっていてもよい。
ｎH3は、０以上１０以下の整数を表す。
ＬH1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、−［Ｃ（ＲH11）2］ｎH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎH11は、１以上１０以下の整数を表す。ＲH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬH2は、−Ｎ（−ＬH21−ＲH21）−で表される基を表す。ＬH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬH21は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］【００２２】
【化１７】
2019065389.tif 000019
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［９］
前記式（１）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上４９５ｎｍ未満であり、前記式（２）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が４９５ｎｍ以上７５０ｎｍ未満である、［１］〜［８］のいずれかに記載の発光素子。
［１０］
前記第１の有機層と前記第２の有機層とが隣接している、［１］〜［９］のいずれかに記載の発光素子。
［１１］
前記第２の有機層が前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の発光素子。
［１２］
前記第１の有機層が第１の発光層であり、前記第２の有機層が第２の発光層である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の発光素子。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２５】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、金属との結合を表す実線は、イオン結合、共有結合又は配位結合を意味する。
【００２６】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合、発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。高分子化合物の末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介して高分子化合物の主鎖と結合するアリール基又は１価の複素環基が挙げられる。
【００２７】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２８】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２９】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００３０】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３１】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００３２】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３３】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００３４】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００３５】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００３６】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００３７】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３８】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３９】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４０】
【化１８】
2019065389.tif 000020
【００４１】
【化１９】
2019065389.tif 000021
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００４２】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４３】
【化２０】
2019065389.tif 000022
【００４４】
【化２１】
2019065389.tif 000023
【００４５】
【化２２】
2019065389.tif 000024
【００４６】
【化２３】
2019065389.tif 000025
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４７】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、近紫外線照射処理、可視光照射処理、赤外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜式(XL-19)で表される架橋基である。
【００４８】
【化２４】
2019065389.tif 000026
［式中、ＲXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎXLは、０〜５の整数を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【００４９】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００５０】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、前記第１の有機層が、式（１）で表される金属錯体を含有する層であり、前記第２の有機層が、式（２）で表される金属錯体、及び、式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する層である、発光素子である。
【００５１】
（第１の有機層）
第１の有機層は、式（１）で表される金属錯体を含有する層である。第１の有機層には、式（１）で表される金属錯体が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
第１の有機層における式（１）で表される金属錯体の含有量は、第１の有機層としての機能が奏される範囲であればよい。例えば、式（１）で表される金属錯体の含有量は、第１の有機層の全量基準で０．１〜５０質量％であってよく、１〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５２】
［式（１）で表される金属錯体］
式（１）で表される金属錯体は、通常、室温（２５℃）で燐光発光性を示す金属錯体であり、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。
【００５３】
Ｍ1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
Ｍ1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1は２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
Ｍ1がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1は２であることが好ましい。
Ｅ1及びＥ2は、炭素原子であることが好ましい。
【００５４】
環Ｒ1Aがジアゾール環である場合、環Ｒ1Aは、好ましくは、Ｅ11Aが窒素原子であるイミダゾール環、又は、Ｅ12Aが窒素原子であるイミダゾール環であり、より好ましくは、Ｅ11Aが窒素原子であるイミダゾール環である。
環Ｒ1Aがトリアゾール環である場合、環Ｒ1Aは、好ましくは、Ｅ11A及びＥ12Aが窒素原子であるトリアゾール環、又は、Ｅ11A及びＥ13Aが窒素原子であるトリアゾール環であり、より好ましくは、Ｅ11A及びＥ13Aが窒素原子であるトリアゾール環である。
環Ｒ1Aがテトラゾール環である場合、環Ｒ1Aは、好ましくは、Ｅ11A〜Ｅ13Aが窒素原子であるテトラゾール環である。
環Ｒ1Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくはジアゾール環又はトリアゾール環であり、より好ましくはトリアゾール環である。
【００５５】
Ｅ11Aが窒素原子であり、且つ、Ｒ11Aが存在する場合、Ｒ11Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は１価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｅ11Aが炭素原子である場合、Ｒ11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５６】
Ｅ12Aが窒素原子であり、且つ、Ｒ12Aが存在する場合、Ｒ12Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は１価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｅ12Aが炭素原子である場合、Ｒ12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５７】
Ｅ13Aが窒素原子であり、且つ、Ｒ13Aが存在する場合、Ｒ13Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は１価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｅ13Aが炭素原子である場合、Ｒ13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５８】
Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ジヒドロフェナントレニル基、フルオレニル基又はスピロビフルオレニル基が好ましく、フェニル基、フルオレニル基又はスピロビフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ11A〜Ｒ13Aにおける１価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基又はカルバゾリル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基又はトリアジニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ11A〜Ｒ13Aにおける置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００５９】
Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、アルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００６０】
Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基である。これらの基は更に置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
【００６１】
Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは式（Ｄ−Ａ）〜式（Ｄ−Ｃ）で表される基であり、より好ましくは式（Ｄ−Ａ）又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基である。
【００６２】
［式（Ｄ−Ａ）〜式（Ｄ−Ｃ）で表される基］
ｍDA1〜ｍDA7は、通常１０以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは２以下の整数であり、更に好ましくは０又は１である。ｍDA2〜ｍDA7が同一の整数であることが好ましく、ｍDA1〜ｍDA7が同一の整数であることがより好ましい。
【００６３】
ＧDAは、好ましくは芳香族炭化水素基又は複素環基であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環又はカルバゾール環から環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子３個を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＧDAが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基である。これらの基は更に置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)〜式(GDA-14)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA-11)又は式(GDA-14)で表される基であり、特に式(GDA-11)で表される基である。
【００６４】
【化２５】
2019065389.tif 000027
［式中、
＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒDA1、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA1、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA2、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒDA2、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA2、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA4、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA6との結合を表す。
＊＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒDA3、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA3、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA5、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒDA7との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００６５】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
ＡｒDA1〜ＡｒDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式(ArDA-1)〜式(ArDA-6)で表される基であり、更に好ましくは式(ArDA-1)〜式(ArDA-3)で表される基であり、特に好ましくは式(ArDA-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６７】
【化２６】
2019065389.tif 000028
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【００６８】
ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６９】
ＡｒDA1〜ＡｒDA7、ＲDA及びＲDBが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＧDAが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７０】
ＴDAは、好ましくは式（ＴＤＡ−１）〜式（ＴＤＡ−４）で表される基であり、より好ましくは式（ＴＤＡ−１）又は式（ＴＤＡ−３）で表される基であり、更に好ましくは式（ＴＤＡ−１）で表される基である。
【００７１】
【化２７】
2019065389.tif 000029
［式中、ＲDA及びＲDBは、前記と同じ意味を表す。］
【００７２】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜式(D-A5)で表される基であり、より好ましくは式(D-A1)、式(D-A3)又は式(D-A5)で表される基であり、更に好ましくは式(D-A1)で表される基である。
【００７３】
【化２８】
2019065389.tif 000030
［式中、
Ｒp1〜Ｒp4は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1、Ｒp2及びＲp4が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表し、ｎｐ４は０〜４の整数を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【００７４】
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)〜式(D-B3)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)で表される基である。
【００７５】
【化２９】
2019065389.tif 000031
［式中、
Ｒp1〜Ｒp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1及びＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す。ｎｐ１及びｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００７６】
式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)〜式(D-C3)で表される基であり、更に好ましくは式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基であり、特に好ましくは式(D-C1)で表される基である。
【００７７】
【化３０】
2019065389.tif 000032
［式中、
Ｒp4〜Ｒp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp4〜Ｒp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ４は、０〜４の整数を表し、ｎｐ５は０〜５の整数を表し、ｎｐ６は０〜５の整数を表す。］
【００７８】
ｎｐ１は、好ましくは０又は１である。ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。ｎｐ４は、好ましくは０〜２の整数である。ｎｐ５は、好ましくは１〜３の整数である。ｎｐ６は、好ましくは０〜２の整数である。
【００７９】
Ｒp1〜Ｒp6は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基である。
【００８０】
環Ｒ1Aにおいて、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｅ11A及びＥ12Aの少なくとも１つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A及びＲ12Aの少なくとも１つが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることが好ましく、Ｅ11Aが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11Aが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることがより好ましい。
【００８１】
環Ｒ1Aが複数存在する場合、複数存在する環Ｒ1Aの少なくとも１つにおいて、Ｅ11A〜Ｅ13Aの少なくとも１つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A〜Ｒ13Aの少なくとも１つが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であればよいが、式（１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、複数存在する環Ｒ1Aの少なくとも２つにおいて、Ｅ11A〜Ｅ13Aの少なくとも１つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A〜Ｒ13Aの少なくとも１つが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることが好ましく、複数存在する環Ｒ1Aのすべてにおいて、Ｅ11A〜Ｅ13Aの少なくとも１つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するＲ11A〜Ｒ13Aの少なくとも１つが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることがより好ましい。
【００８２】
環Ｒ2における芳香族炭化水素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。環Ｒ2における芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環及びこれらの環が１個以上５個以下縮合した縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環又はフルオレン環であり、特に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
環Ｒ2における芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１５である。環Ｒ2における芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が１個以上５個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、特に好ましくは、ジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｒ2が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ2は炭素原子であることが好ましい。
【００８３】
環Ｒ2は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環又はジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００８４】
環Ｒ2が有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００８５】
環Ｒ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００８６】
環Ｒ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００８７】
式（１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、及び、環Ｒ2が有していてもよい置換基とＲ11Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【００８８】
［式（Ａｒ−１Ａ）で表される基］
環Ａにおける芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲と同じである。環Ａにおける芳香族複素環の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2における芳香族複素環の例及び好ましい範囲と同じである。
【００８９】
環Ａは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、更に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００９０】
環Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９１】
式（１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、環Ａが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【００９２】
Ｒ2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、更に好ましくは、アルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
Ｒ2におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
Ｒ2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９３】
式（Ａｒ−１Ａ）で表される基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（Ａｒ−２Ａ）で表される基である。
【００９４】
Ｅ1A〜Ｅ3Aは、好ましくは、炭素原子である。
【００９５】
環Ａ1がピリジン環である場合、Ｅ1Aが窒素原子であるピリジン環が好ましい。
環Ａ1がジアザベンゼン環である場合、Ｅ1A及びＥ3Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
環Ａ1は、ベンゼン環が好ましい。
【００９６】
Ｒ1A〜Ｒ3Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ1A及びＲ3Aは、更に好ましくは、水素原子である。
Ｒ2Aは、更に好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９７】
Ｒ1A〜Ｒ3Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
Ｒ1A〜Ｒ3Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９８】
式（１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、Ｒ1AとＲ2A、及び、Ｒ2AとＲ3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、環を形成しないことが好ましい。
【００９９】
式（Ａｒ−２Ａ）で表される基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（Ａｒ−３Ａ）で表される基である。
【０１００】
【化３１】
2019065389.tif 000033
［式中、Ｒ2、Ｒ1A、Ｒ2A及びＲ3Aは、前記と同じ意味を表す。］
【０１０１】
［アニオン性の２座配位子］
Ａ1−Ｇ1−Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。但し、Ａ1−Ｇ1−Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ1でその数を定義されている配位子とは異なる。
【０１０２】
【化３２】
2019065389.tif 000034
【０１０３】
【化３３】
2019065389.tif 000035
［式中、
＊は、Ｍ1と結合する部位を表す。
ＲL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲL1は、同一でも異なっていてもよい。
ＲL2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１０４】
ＲL1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はフッ素原子であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲL2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０５】
式（１）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ２）で表される金属錯体であり、より好ましくは式（１−Ａ１）で表される金属錯体である。
【０１０６】
環Ｒ2Aは、好ましくはベンゼン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環又はジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
環Ｒ2Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０７】
式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ２）で表される金属錯体の合成が容易になるので、環Ｒ2Aが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０１０８】
式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ２）で表される金属錯体の合成が容易になるので、環Ｒ2Aが有していてもよい置換基とＲ11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０１０９】
式（１−Ａ１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、式（１−Ａ１）中、Ｒ11Aが複数存在する場合、Ｒ11Aの少なくとも２つは式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることが好ましく、Ｒ11Aのすべてが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることがより好ましい。
式（１−Ａ１）中、Ｅ12Aは炭素原子であることが好ましい。
式（１−Ａ１）中、Ｅ13Aは窒素原子であり、且つ、Ｒ13Aは存在していないことが好ましい。
【０１１０】
式（１−Ａ２）で表される金属錯体の合成が容易になるので、式（１−Ａ２）中、Ｒ12Aが複数存在する場合、Ｒ12Aの少なくとも２つは式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることが好ましく、Ｒ12Aのすべてが式（Ａｒ−１Ａ）で表される基であることがより好ましい。
式（１−Ａ２）中、Ｅ13Aは炭素原子であることが好ましい。
式（１−Ａ２）中、Ｅ11Aは窒素原子であり、且つ、Ｒ11Aは存在していないことが好ましい。
【０１１１】
式（１−Ａ１）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（１−Ａ１−１）〜式（１−Ａ１−３）で表される金属錯体であり、より好ましくは式（１−Ａ１−１）又は式（１−Ａ１−２）で表される金属錯体であり、更に好ましくは式（１−Ａ１−２）で表される金属錯体である。
式（１−Ａ２）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（１−Ａ２−１）又は式（１−Ａ２−２）で表される金属錯体であり、より好ましくは式（１−Ａ２−２）で表される金属錯体である。
【０１１２】
【化３４】
2019065389.tif 000036
［式中、Ｍ1、ｎ1、ｎ2、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、Ｒ23AとＲ24A、及び、Ｒ11AとＲ21Aは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【０１１３】
【化３５】
2019065389.tif 000037
［式中、Ｍ1、ｎ1、ｎ2、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、Ｒ23AとＲ24A、及び、Ｒ11AとＲ21Aは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【０１１４】
Ｒ21A〜Ｒ24Aは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１５】
Ｒ21A〜Ｒ24Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環Ｒ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１６】
式（１）で表される金属錯体の合成が容易になるので、Ｒ11AとＲ21Aとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０１１７】
Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、又は、Ｒ23AとＲ24Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成する場合、形成する環としては、例えば、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が挙げられ、好ましくは、べンゼン環、インデン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、又は、インドール環であり、より好ましくは、インデン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、又は、インドール環であり、更に好ましくは、ベンゾフラン環又はベンゾチオフェン環であり、特に好ましくは、ベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、又は、Ｒ23AとＲ24Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成する場合、Ｒ21AとＲ22A、又は、Ｒ22AとＲ23Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成することが好ましく、Ｒ22AとＲ23Aとが互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成することが好ましい。
【０１１８】
Ｒ21A〜Ｒ24Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１９】
式（１）で表される金属錯体としては、例えば、下記式で表される金属錯体が挙げられる。
【０１２０】
【化３６】
2019065389.tif 000038
【０１２１】
【化３７】
2019065389.tif 000039
【０１２２】
【化３８】
2019065389.tif 000040
【０１２３】
【化３９】
2019065389.tif 000041
【０１２４】
【化４０】
2019065389.tif 000042
【０１２５】
【化４１】
2019065389.tif 000043
【０１２６】
【化４２】
2019065389.tif 000044
【０１２７】
【化４３】
2019065389.tif 000045
［式中、
ＺAは、−ＣＨ＝で表される基又は−Ｎ＝で表される基を表す。ＺAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＺBは、−Ｏ−で表される基又は−Ｓ−で表される基を表す。ＺBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１２８】
ＺAは、好ましくは−Ｎ＝で表される基である。ＺBは、好ましくは−Ｏ−で表される基である。
【０１２９】
＜式（１）で表される金属錯体の製造方法＞
式（１）で表される金属錯体は、例えば、配位子となる化合物と金属化合物とを反応させる方法により製造することができる。必要に応じて、金属錯体の配位子の官能基変換反応を行ってもよい。
【０１３０】
式（１）で表される金属錯体は、例えば、式（Ｍ−１）で表される化合物と、金属化合物若しくはその水和物とを反応させる工程Ａを含む方法により製造することができる。
【０１３１】
【化４４】
2019065389.tif 000046
［式中、Ｍ1、ｎ1、ｎ2、環Ｒ1A、環Ｒ2、Ｒ11A〜Ｒ13A、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ11A〜Ｅ13A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。］
【０１３２】
工程Ａにおいて、金属化合物としては、例えば、塩化イリジウム、トリス（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、クロロ（シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）ダイマー、酢酸イリジウム（ＩＩＩ）等のイリジウム化合物；塩化白金酸カリウム等の白金化合物；塩化パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム化合物；及び、塩化ロジウム等のロジウム化合物が挙げられる。金属化合物の水和物としては、例えば、塩化イリジウム・三水和物、塩化ロジウム・三水和物が挙げられる。
【０１３３】
工程Ａにおいて、式（Ｍ−１）で表される化合物の量は、金属化合物又はその水和物１モルに対して、通常、２〜２０モルである。
【０１３４】
工程Ａは、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
【０１３５】
工程Ａにおいて、反応時間は、通常、３０分間〜２００時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
＜式（１）で表される金属錯体の製造方法＞で説明した反応において用いられる化合物、触媒及び溶媒は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１３６】
［ホスト材料］
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第１の有機層は、式（１）で表される金属錯体と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることが好ましい。第１の有機層は、ホスト材料の１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【０１３７】
第１の有機層が、式（１）で表される金属錯体とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料の含有量は、式（１）で表される金属錯体及びホスト材料の合計を１００質量部とした場合、通常、１〜９９質量部であり、好ましくは１０〜９０質量部であり、より好ましくは３０〜８５質量部であり、更に好ましくは５０〜８０質量部である。
【０１３８】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ1）は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式（１）で表される金属錯体の有する最低励起三重項状態（Ｔ1）より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０１３９】
ホスト材料としては、本発明の発光素子を湿式法で作製できるので、式（１）で表される金属錯体を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものが好ましい。
【０１４０】
ホスト材料は、低分子化合物（低分子ホスト）と高分子化合物（高分子ホスト）とに分類され、第１の有機層はいずれのホスト材料を含有していてもよい。第１の有機層に含有されていてもよいホスト材料としては、低分子化合物が好ましい。
【０１４１】
［低分子ホスト］
低分子ホストは、好ましくは、式（Ｈ−１）で表される化合物である。
【０１４２】
ＡｒH1及びＡｒH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基又はカルバゾリル基であることが更に好ましく、式（ＴＤＡ−３）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４３】
ＡｒH1及びＡｒH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１４４】
ｎH1は、好ましくは１である。ｎH2は、好ましくは０である。
ｎH3は、通常、０以上１０以下の整数であり、好ましくは０以上５以下の整数であり、更に好ましくは１以上３以下の整数であり、特に好ましくは１である。
ｎH11は、好ましくは１以上５以下の整数であり、より好ましく１以上３以下の整数であり、更に好ましく１である。
【０１４５】
ＲH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４６】
ＬH1は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
ＬH1は、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）〜式（Ａ−１０）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−６）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−２１）又は式（ＡＡ−２４）〜式（ＡＡ−３４）で表される基であることが好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）、式（ＡＡ−３３）又は式（ＡＡ−３４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）、式（ＡＡ−１４）又は（ＡＡ−３３）で表される基であることが更に好ましく、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）又は式（ＡＡ−１４）で表される基であることが特に好ましく、式（ＡＡ−１４）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【０１４７】
ＬH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基が更に好ましく、１価の複素環基が特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１４８】
ＬH21は、単結合又はアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
ＬH21で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例は、ＬH1で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例と同様である。
【０１４９】
ＲH21は、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲH21で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例は、ＡｒH1及びＡｒH2で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例と同様である。
ＲH21が有していてもよい置換基の定義及び例は、ＡｒH1及びＡｒH2が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
【０１５０】
式（Ｈ−１）で表される化合物は、式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５１】
【化４５】
2019065389.tif 000047
［式中、ＡｒH1、ＡｒH2、ｎH3及びＬH1は、前記と同じ意味を表す。］
【０１５２】
式（Ｈ−１）で表される化合物としては、下記式で表される化合物及び後述の化合物ＨＭ−１が例示される。
【０１５３】
【化４６】
2019065389.tif 000048
【０１５４】
【化４７】
2019065389.tif 000049
【０１５５】
【化４８】
2019065389.tif 000050
【０１５６】
ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
【０１５７】
［高分子ホスト］
高分子ホストは、好ましくは、式(Ｙ)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【０１５８】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５９】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-式(AA-4)、式(AA-10)-式(AA-15)、式(AA-18)-式(AA-21)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)又は式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６０】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０１６１】
「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０１６２】
【化４９】
2019065389.tif 000051
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１６３】
ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６４】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１６５】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-式(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)-式(Y-3)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-式(Y-7)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-式(Y-10)で表される構成単位である。
【０１６６】
【化５０】
2019065389.tif 000052
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１６７】
ＲY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６８】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０１６９】
【化５１】
2019065389.tif 000053
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１７０】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７１】
【化５２】
2019065389.tif 000054
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１７２】
ＲY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７３】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７４】
【化５３】
2019065389.tif 000055
【０１７５】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７７】
【化５４】
2019065389.tif 000056
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１７８】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１７９】
【化５５】
2019065389.tif 000057
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１８０】
【化５６】
2019065389.tif 000058
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１８１】
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１８２】
【化５７】
2019065389.tif 000059
［式中、ＲY11及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１８３】
【化５８】
2019065389.tif 000060
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１８４】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８５】
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１８６】
【化５９】
2019065389.tif 000061
［式中、ＲY1及びＲY3は前記と同じ意味を表す。］
【０１８７】
【化６０】
2019065389.tif 000062
［式中、
ＲY1は、前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１８８】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８９】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-式(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-式(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-300)-式(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０１９０】
【化６１】
2019065389.tif 000063
【０１９１】
【化６２】
2019065389.tif 000064
【０１９２】
【化６３】
2019065389.tif 000065
【０１９３】
【化６４】
2019065389.tif 000066
【０１９４】
【化６５】
2019065389.tif 000067
【０１９５】
【化６６】
2019065389.tif 000068
【０１９６】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル％であり、より好ましくは30〜80モル％である。
【０１９７】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０１９８】
式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１９９】
高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２００】
【化６７】
2019065389.tif 000069
［式中、
ａX1及びａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２０１】
ａX1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
ａX2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【０２０２】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０３】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０４】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)-式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０５】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２０６】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０７】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２０８】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２０９】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)のＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２１０】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２１１】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２１２】
式(Ｘ)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-式(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-式(X-6)で表される構成単位である。
【０２１３】
【化６８】
2019065389.tif 000070
【０２１４】
【化６９】
2019065389.tif 000071
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２１５】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜40モル％であり、更に好ましくは５〜30モル％である。
【０２１６】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-式(X1-15)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-式(X1-10)で表される構成単位である。
【０２１７】
【化７０】
2019065389.tif 000072
【０２１８】
【化７１】
2019065389.tif 000073
【０２１９】
【化７２】
2019065389.tif 000074
【０２２０】
高分子ホストにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２２１】
高分子ホストとしては、例えば、高分子化合物P-1〜P-6が挙げられる。
【０２２２】
【表１】
2019065389.tif 000075
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝100であり、かつ、100≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧70である。その他の構成単位とは、式(Ｙ)で表される構成単位及び式(Ｘ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０２２３】
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
【０２２４】
高分子ホストのポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103〜１×106であり、より好ましくは1×104〜5×105であり、より好ましくは1.5×104〜1.5×105である。
【０２２５】
［高分子ホストの製造方法］
高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.)，第109巻，897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０２２６】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０２２７】
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
【０２２８】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２２９】
［第１の組成物］
第１の有機層は、式（１）で表される金属錯体と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（但し、式（１）で表される金属錯体とは異なる）及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「第１の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
【０２３０】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
低分子化合物としては、例えば、トリフェニルアミン及びその誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）、並びに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）等の芳香族アミン化合物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン及びトリニトロフルオレノン等の電子受容性部位が結合された化合物でもよい。
第１の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、１〜400質量部である。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３１】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
第１の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、１〜400質量部である。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３２】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
第１の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、１〜400質量部である。
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３３】
［イオンドープ］
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３４】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、アントラセンジイル基及びピレンジイル基等のアリーレン基；芳香族アミンから２個の水素原子を取り除いてなる基等の芳香族アミン残基；並びに、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基及びフェノチアジンジイル基等の２価の複素環基を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２３５】
発光材料は、好ましくは、以下に示す金属錯体、又は、式（２）で表される金属錯体であり、より好ましくは、式（２）で表される金属錯体である。
【０２３６】
【化７３】
2019065389.tif 000076
【０２３７】
【化７４】
2019065389.tif 000077
【０２３８】
【化７５】
2019065389.tif 000078
【０２３９】
第１の組成物において、発光材料の含有量は、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、０．０１〜４００質量部であり、好ましくは０．１〜１００質量部であり、より好ましくは０．５〜５０質量部であり、更に好ましくは１〜１０質量部である。
発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４０】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、式（１）で表される金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
第１の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、0.001〜10質量部である。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４１】
［第１のインク］
式（１）で表される金属錯体と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第１のインク」ともいう。）は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の湿式法に好適に使用することができる。
【０２４２】
第１のインクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０２４３】
第１のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４４】
第１のインクにおいて、溶媒の含有量は、式（１）で表される金属錯体を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
【０２４５】
（第２の有機層）
第２の有機層は、式（２）で表される金属錯体、及び、式（２）で表される金属錯体から水素原子１個以上を除いた基を有する構成単位（以下、「金属錯体構成単位」という。）を含む高分子化合物（以下、「第２の有機層の高分子化合物」ともいう。）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する層である。第２の有機層には、式（２）で表される金属錯体が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。第２の有機層には、第２の有機層の高分子化合物が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０２４６】
＜式（２）で表される金属錯体＞
式（２）で表される金属錯体は、通常、室温（２５℃）で燐光発光性を示す金属錯体であり、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。
【０２４７】
Ｍ2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ3は２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ3は２であることが好ましい。
ＥLは、炭素原子であることが好ましい。
【０２４８】
環Ｌ1は、芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１５である。環Ｌ1は、１つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることが好ましく、１つ以上２つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環Ｌ1としては、例えば、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアナフタレン環及びトリアザナフタレン環が挙げられ、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環及びジアナフタレン環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環がより好ましく、ピリジン環又はイソキノリン環が更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０２４９】
環Ｌ2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲は、環Ｒ2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲と同じである。
環Ｌ2における芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１５である。環Ｌ2における芳香族複素環としては、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が１個以上５個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｌ2が６員の芳香族複素環である場合、ＥLは炭素原子であることが好ましい。
環Ｌ2は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０２５０】
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、環Ｌ1及び環Ｌ2のうち、少なくとも１つは、式（１−Ｔ）で表される基を有することが好ましい。
【０２５１】
「環Ｌ1及び環Ｌ2のうち、少なくとも１つは、式（１−Ｔ）で表される基を有する」とは、環Ｌ1及び環Ｌ2を構成する原子（好ましくは、炭素原子又は窒素原子）の少なくとも１つに式（１−Ｔ）で表される基が直接結合していることを意味する。式（２）で表される金属錯体において、環Ｌ1及び環Ｌ2が複数存在する場合、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2のうち少なくとも１つの環が式（１−Ｔ）で表される基を有していればよいが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、複数存在する環Ｌ1の全て、複数存在する環Ｌ2の全て、又は、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2の全てが、式（１−Ｔ）で表される基を有することが好ましく、複数存在する環Ｌ1の全て、又は、複数存在する環Ｌ2の全てが、式（１−Ｔ）で表される基を有することがより好ましい。
【０２５２】
式（２）で表される金属錯体において、環Ｌ1及び環Ｌ2のうち、少なくとも１つが有する式（１−Ｔ）で表される基の個数は、通常、１個〜５個であり、式（２）で表される金属錯体を容易に合成できるので、好ましくは１個〜３個であり、より好ましくは１個又は２個であり、更に好ましくは１個である。
式（２）で表される金属錯体において、Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、環Ｌ1及び環Ｌ2が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数は、通常、１個〜３０個であり、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは１個〜１８個であり、より好ましくは２個〜１２個であり、更に好ましくは３個〜６個である。
式（２）で表される金属錯体において、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、環Ｌ1及び環Ｌ2が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数は、通常、１個〜２０個であり、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは１個〜１２個であり、より好ましくは１個〜８個であり、更に好ましくは２個〜４個である。
【０２５３】
環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい、式（１−Ｔ）で表される基以外の置換基としては、シアノ基、アルケニル基又はシクロアルケニル基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２５４】
環Ｌ1が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
環Ｌ2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と、環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０２５５】
Ａ3−Ｇ2−Ａ4で表されるアニオン性の２座配位子の例及び好ましい範囲は、Ａ1−Ｇ1−Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子の例及び好ましい範囲と同じである。なお、Ａ3−Ｇ2−Ａ4で表されるアニオン性の２座配位子において、上記式中の＊はＭ2と結合する部位を表す。但し、Ａ3−Ｇ2−Ａ4で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ3でその数を規定されている配位子とは異なる。
【０２５６】
［式（１−Ｔ）で表される基］
Ｒ1Tで表されるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ11A〜Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
Ｒ1Tが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ11A〜Ｒ13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２５７】
Ｒ1Tは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、又は、式（Ｄ−Ａ）〜式（Ｄ−Ｃ）で表される基であり、更に好ましくは、アルキル基、又は、式（Ｄ−Ａ）若しくは式（Ｄ−Ｃ）で表される基であり、特に好ましくは、式（Ｄ−Ａ）で表される基あり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５８】
・式（２−Ｂ）で表される金属錯体
式（２）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式（２−Ｂ）で表される金属錯体であることが好ましい。
【０２５９】
環Ｌ1Bは、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環であることが好ましく、ピリジン環又はイソキノリン環であることがより好ましく、ピリジン環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環Ｌ1Bが有していてもよい置換基としては、式（１−Ｔ）で表される基が好ましい。
環Ｌ1Bが有していてもよい、式（１−Ｔ）で表される基以外の置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい、式（１−Ｔ）で表される基以外の置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
環Ｌ1Bが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０２６０】
環Ｌ2Bがピリジン環である場合、Ｅ21Bが窒素原子であるピリジン環、Ｅ22Bが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ22Bが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
環Ｌ2Bがジアザベンゼン環である場合、Ｅ21B及びＥ23Bが窒素原子であるピリミジン環、又は、Ｅ22B及びＥ24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ22B及びＥ24Bが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【０２６１】
Ｅ21B〜Ｅ24Bは、炭素原子であることが好ましい。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
【０２６２】
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、環Ｌ1Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基を有するか、又は、Ｒ21B〜Ｒ24の少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましい。
【０２６３】
環Ｌ1Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基を有する場合、環Ｌ1Bを構成する原子（好ましくは、炭素原子又は窒素原子）の少なくとも１つに式（１−Ｔ）で表される基が直接結合していればよい。環Ｌ1Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基を有し、且つ、環Ｌ1Bが複数存在する場合、複数存在する環Ｌ1Bのうち少なくとも１つの環が式（１−Ｔ）で表される基を有していればよいが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、複数存在する環Ｌ1Bの少なくとも２つが式（１−Ｔ）で表される基を有することが好ましく、複数存在する環Ｌ1Bの全てが式（１−Ｔ）で表される基を有することがより好ましい。
【０２６４】
Ｒ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ22B又はＲ23Bが式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ22Bが式（１−Ｔ）で表される基であることが更に好ましい。
【０２６５】
式（２−Ｂ）で表される金属錯体を容易に合成できるので、Ｒ21B及びＲ24Bの少なくとも１つは水素原子であることが好ましく、Ｒ21B又はＲ24Bが水素原子であることがより好ましく、Ｒ21B及びＲ24Bが水素原子であることが更に好ましい。
【０２６６】
式（２−Ｂ）で表される金属錯体が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数は、式（２）で表される金属錯体における環Ｌ1及び環Ｌ2が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数と同じである。
【０２６７】
Ｒ21BとＲ22B、Ｒ22BとＲ23B、Ｒ23BとＲ24B、及び、環Ｌ1Bが有していてもよい置換基とＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０２６８】
式（２−Ｂ）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式（２−Ｂ１）〜式（２−Ｂ５）で表される金属錯体であることが好ましく、式（２−Ｂ１）〜式（２−Ｂ３）で表される金属錯体であることがより好ましく、式（２−Ｂ１）又は式（２−Ｂ２）で表される金属錯体であることが更に好ましく、式（２−Ｂ１）で表される金属錯体であることが特に好ましい。
【０２６９】
【化７６】
2019065389.tif 000079
［式中、
Ｍ2、ｎ3、ｎ4、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B、Ｒ24B及びＡ3−Ｇ2−Ａ4は、前記と同じ意味を表す。
ｎ31及びｎ32は、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。但し、Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ31＋ｎ32は３であり、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ31＋ｎ32は２である。
Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bは、それぞれ独立に、水素原子又は前記式（１−Ｔ）で表される基を表す。Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（２−Ｂ１）及び式（２−Ｂ３）中、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（２−Ｂ２）及び式（２−Ｂ３）中、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ18BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（２−Ｂ４）中、Ｒ11BとＲ18B、Ｒ14BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（２−Ｂ５）中、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ18B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【０２７０】
式（２−Ｂ１）中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ11B〜Ｒ14B及びＲ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましい。式（２−Ｂ１）中、Ｒ11B〜Ｒ14Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基である場合、Ｒ12B及びＲ13Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ12B又はＲ13Bが式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ13Bが式（１−Ｔ）で表される基であることが更に好ましい。
式（２−Ｂ１）中、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ13B、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ13B及びＲ22Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが更に好ましく、Ｒ13B又はＲ22Bが式（１−Ｔ）で表される基であることが特に好ましい。
【０２７１】
式（２−Ｂ２）中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ13B〜Ｒ18B及びＲ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが更に好ましく、Ｒ22B又はＲ23Bが式（１−Ｔ）で表される基であることが特に好ましい。
【０２７２】
式（２−Ｂ３）中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ11B〜Ｒ18B及びＲ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましく、Ｒ13B及びＲ22Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが更に好ましく、Ｒ13B又はＲ22Bが式（１−Ｔ）で表される基であることが特に好ましい。
式（２−Ｂ４）中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ11B、Ｒ14B〜Ｒ18B及びＲ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることがより好ましい。
式（２−Ｂ５）中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ15B〜Ｒ18B及びＲ21B〜Ｒ24Bの少なくとも１つが式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましく、Ｒ22B及びＲ23Bの少なくとも１つが、式（１−Ｔ）で表される基であることが好ましい。
【０２７３】
式（２−Ｂ１）及び式（２−Ｂ３）中、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式（２−Ｂ２）及び式（２−Ｂ３）中、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ18BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式（２−Ｂ４）中、Ｒ11BとＲ18B、Ｒ14BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式（２−Ｂ５）中、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ18B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ11BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０２７４】
式（２−Ｂ１）〜式（２−Ｂ５）で表される金属錯体が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数は、それぞれ、式（２）で表される金属錯体における環Ｌ1及び環Ｌ2が有する式（１−Ｔ）で表される基の合計の個数と同じである。
【０２７５】
式（２）で表される金属錯体としては、例えば、下記式で表される金属錯体並びに後述の金属錯体Ｇ１が挙げられる。
【０２７６】
【化７７】
2019065389.tif 000080
【０２７７】
【化７８】
2019065389.tif 000081
【０２７８】
【化７９】
2019065389.tif 000082
【０２７９】
【化８０】
2019065389.tif 000083
【０２８０】
【化８１】
2019065389.tif 000084
【０２８１】
式（２）で表される金属錯体は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他には、例えば、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．１０７，１４３１−１４３２（１９８５）」、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．１０６，６６４７−６６５３（１９８４）」、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、国際公開第２００６／１２１８１１号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０２８２】
金属錯体構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れ、かつ、合成が容易であるので、好ましくは、式（２）で表される金属錯体から１個以上５個以下の水素原子を除いた基を含む構成単位であり、より好ましくは、式（２）で表される金属錯体から１個以上３個以下の水素原子を除いた基を含む構成単位であり、更に好ましくは式（１−１Ｂ）で表される構成単位、式（１−２Ｂ）で表される構成単位、式（１−３Ｂ）で表される構成単位又は式（１−４Ｂ）で表される構成単位であり、特に好ましくは式（１−１Ｂ）で表される構成単位、式（１−２Ｂ）で表される構成単位又は式（１−３Ｂ）で表される構成単位であり、とりわけ好ましくは式（１−３Ｂ）で表される構成単位である。
【０２８３】
・式（１−１Ｂ）で表される構成単位
ＲAは、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８４】
ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基がより好ましく、水素原子又はアルキル基が更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８５】
ＬCは、−Ｃ（ＲB）2−、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、−Ｃ（ＲB）2−又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）又は（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８６】
ＬCで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２８７】
ＲA、ＲB及びＬCが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２８８】
ｎc1は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０２８９】
第２の有機層の高分子化合物が式（１−１Ｂ）で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式（１−１Ｂ）で表される構成単位は末端の構成単位である。
【０２９０】
「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
【０２９１】
Ｍ1Bは、式（ＢＭ−１）で表される基であることがより好ましい。
【０２９２】
【化８２】
2019065389.tif 000085
［式中、
Ｍ2、ＥL、環Ｌ1、環Ｌ2及びＡ3−Ｇ2−Ａ4は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ11は、６員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ12は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環Ｌ11及び環Ｌ12の一方は、１つの結合手を有する。
ｎ11及びｎ12は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。但し、ｎ11＋ｎ12は１又は２である。Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ11＋ｎ12は２であり、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ11＋ｎ12は１である。］
【０２９３】
Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ11が２であることが好ましい。
Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合の場合、ｎ11が１であることが好ましい。
【０２９４】
環Ｌ11が結合手を有さない場合、環Ｌ11の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環Ｌ1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
環Ｌ11が結合手を有する場合、環Ｌ11の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環Ｌ1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０２９５】
環Ｌ12が結合手を有さない場合、環Ｌ12の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環Ｌ2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
環Ｌ12が結合手を有する場合、環Ｌ12の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環Ｌ2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０２９６】
環Ｌ11及び環Ｌ12が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０２９７】
［式（１−２Ｂ）で表される構成単位］
Ｌdは、−Ｃ（ＲB）2−、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基又は２価の複素環基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）又は（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｌeは、−Ｃ（ＲB）2−、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、−Ｃ（ＲB）2−又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）又は（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９８】
Ｌd及びＬeで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２９９】
ｎd1及びｎe1は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０３００】
Ａｒ1Mは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることがより好ましく、ベンゼン環又はフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが更に好ましく、ベンゼン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０１】
Ｌd、Ｌe及びＡｒ1Mが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３０２】
［式（１−３Ｂ）で表される構成単位］
Ｍ2Bは、式（ＢＭ−２）又は（ＢＭ−３）で表される基であることがより好ましく、式（ＢＭ−２）で表される基であることが更に好ましい。
【０３０３】
【化８３】
2019065389.tif 000086
［式中、
Ｍ2、ＥL、環Ｌ1、環Ｌ2、環Ｌ11、環Ｌ12及びＡ3−Ｇ2−Ａ4は前記と同じ意味を表す。複数存在する環Ｌ11は、同一でも異なっていてもよい。複数存在する環Ｌ12は、同一でも異なっていてもよい。
ｎ13及びｎ14は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。但し、ｎ13＋ｎ14は０又は１である。Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ13＋ｎ14は１であり、Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ13＋ｎ14は０である。］
【０３０４】
Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ13が１であることが好ましい。
【０３０５】
【化８４】
2019065389.tif 000087
［式中、
Ｍ2、ＥL、環Ｌ1、環Ｌ2、Ａ3−Ｇ2−Ａ4、ｎ11及びｎ12は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ13は、６員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ14は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環Ｌ13及び環Ｌ14の一方は２つの結合手を有するか、又は、環Ｌ13及び環Ｌ14は、それぞれ、結合手を１つずつ有する。］
【０３０６】
環Ｌ13が結合手を有さない場合、環Ｌ13の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０３０７】
環Ｌ13が結合手を有する場合、環Ｌ13の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０３０８】
環Ｌ14が結合手を有さない場合、環Ｌ14の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０３０９】
環Ｌ14が結合手を有する場合、環Ｌ14の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０３１０】
環Ｌ13及び環Ｌ14が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０３１１】
環Ｌ13及び環Ｌ14は、それぞれ、結合手を１つずつ有することが好ましい。
【０３１２】
［式（１−４Ｂ）で表される構成単位］
Ｍ3Bは、式（ＢＭ−４）で表される基であることが好ましい。
【０３１３】
【化８５】
2019065389.tif 000088
［式中、
Ｍ2、ＥL、環Ｌ11、環Ｌ12、環Ｌ13及び環Ｌ14は、前記と同じ意味を表す。
ｎ15は０又は１を表す。ｎ16は１又は３を表す。但し、Ｍ2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ15は０であり、かつ、ｎ16は３である。Ｍ2がパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ15は１であり、かつ、ｎ16は１である。］
【０３１４】
金属錯体構成単位としては、例えば、式（１Ｇ−１）〜（１Ｇ−１３）、（２Ｇ−１）〜（２Ｇ−１６）、（３Ｇ−１）〜（３Ｇ−２３）又は（４Ｇ−１）〜（４Ｇ−６）で表される構成単位が挙げられる。
【０３１５】
【化８６】
2019065389.tif 000089
【０３１６】
【化８７】
2019065389.tif 000090
【０３１７】
【化８８】
2019065389.tif 000091
【０３１８】
【化８９】
2019065389.tif 000092
【０３１９】
【化９０】
2019065389.tif 000093
【０３２０】
【化９１】
2019065389.tif 000094
［式中、ＲDは、前記と同じ意味を表す。Ｄｅは式（Ｄ−Ａ）、（Ｄ−Ｂ）又は（Ｄ−Ｃ）で表される基を表す。］
【０３２１】
金属錯体構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．０１〜５０モル％であり、より好ましくは０．１〜３０モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％であり、特に好ましくは１〜５モル％である。金属錯体構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３２２】
第２の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子を湿式法で形成でき、かつ、発光素子の積層化が可能であるので、金属錯体構成単位及び架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物（以下、「第２’の有機層の高分子化合物」という。）の架橋体であることが好ましい。
【０３２３】
架橋基を有する構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜８０モル％であり、より好ましくは３〜６５モル％であり、更に好ましくは５〜５０モル％である。架橋基を有する構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３２４】
［架橋基を有する構成単位］
架橋基を有する構成単位において、架橋基は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基であることが好ましい。
【０３２５】
架橋基Ａ群から選ばれる架橋基としては、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０３２６】
第２’の有機層の高分子化合物における架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する構成単位は、式（Ｚ）で表される構成単位又は式（Ｚ’）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｚ）で表される構成単位であることがより好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
【０３２７】
【化９２】
2019065389.tif 000095
【０３２８】
第２’の有機層の高分子化合物が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を２種以上含む場合、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位の少なくとも２種は、架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なる架橋基の組み合わせとしては、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−５）〜式（ＸＬ−８）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１６）で表される架橋基と、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１７）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基との組み合わせが好ましく、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基と、式（ＸＬ−１７）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基との組み合わせがより好ましく、式（ＸＬ−１）で表される架橋基と、式（ＸＬ−１７）で表される架橋基との組み合わせが更に好ましい。
【０３２９】
・式（Ｚ）で表される構成単位
【０３３０】
【化９３】
2019065389.tif 000096
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１又は２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０３３１】
ｎＡは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは１又は２である。
【０３３２】
ｎは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは２である。
【０３３３】
Ａｒ3は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３３４】
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３３５】
Ａｒ3で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１８である。
Ａｒ3で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
Ａｒ3で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３３６】
アルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。シクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜２０である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３３７】
ＬAで表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じであるが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、ＬAで表されるアリーレン基は、好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、より好ましくは、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−９，９−ジイル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
ＬAで表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
ＬAは、第２’の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAで表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基、フッ素原子、シアノ基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０３３８】
Ｘは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０３３９】
式（Ｚ）で表される構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは3〜65モル％であり、更に好ましくは5〜50モル％である。
式（Ｚ）で表される構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
第２’の有機層の高分子化合物が、式（Ｚ）で表される構成単位を２種以上含む場合、式（Ｚ）で表される構成単位の少なくとも２種は、Ｘで表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるＸで表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
【０３４０】
・式（Ｚ’）で表される構成単位
【０３４１】
【化９４】
2019065389.tif 000097
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【０３４２】
ｍＡは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０３４３】
ｍは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
【０３４４】
ｃは、第２’の有機層の高分子化合物の製造が容易になり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは０である。
【０３４５】
Ａｒ5は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ａｒ5で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ａｒ5で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
Ａｒ5で表される芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３４６】
Ａｒ4及びＡｒ6は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
Ａｒ4及びＡｒ6で表されるアリーレン基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ａｒ4及びＡｒ6で表される２価の複素環基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３４７】
Ａｒ4〜Ａｒ6で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３４８】
ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
ＫAは、第２’の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基又はメチレン基であることが好ましい。
【０３４９】
Ｘ’で表される架橋基の定義や例は、Ｘで表される架橋基の定義や例と同じである。
【０３５０】
式（Ｚ’）で表される構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第２’の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、第２’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは5〜20モル％である。
式（Ｚ’）で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３５１】
第２’の有機層の高分子化合物が、式（Ｚ’）で表される構成単位を２種以上含む場合、式（Ｚ’）で表される構成単位の少なくとも２種は、Ｘ’で表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるＸ’で表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
【０３５２】
・式（Ｚ）又は（Ｚ’）で表される構成単位の好ましい態様
式（Ｚ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−３０）で表される構成単位が挙げられ、式（Ｚ’）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｚ’−１）〜式（Ｚ’−９）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第２’の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−３０）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−１５）、式（Ｚ−１９）、式（Ｚ−２０）、式（Ｚ−２３）、式（Ｚ−２５）又は式（Ｚ−３０）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−９）又は式（Ｚ−３０）で表される構成単位である。
【０３５３】
【化９５】
2019065389.tif 000098
【０３５４】
【化９６】
2019065389.tif 000099
【０３５５】
【化９７】
2019065389.tif 000100
【０３５６】
【化９８】
2019065389.tif 000101
【０３５７】
第２の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
第２の有機層の高分子化合物が含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
第２の有機層の高分子化合物が式（Ｘ）で表される構成単位を含む場合、第２の有機層の高分子化合物に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送性がより優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜９０モル％であり、より好ましくは１０〜７０モル％であり、更に好ましくは３０〜５０モル％である。
【０３５８】
式（Ｘ）で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。式（Ｘ）で表される構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３５９】
第２の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式（Ｙ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０３６０】
第２の有機層の高分子化合物が含んでいてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
【０３６１】
第２の有機層の高分子化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含み、ＡｒY1がアリーレン基である場合、第２の有機層の高分子化合物に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜９０モル％であり、より好ましくは３０〜８０モル％である。
【０３６２】
第２の有機層の高分子化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含み、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基である場合、第２の有機層の高分子化合物に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性がより優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは３〜３０モル％である。
【０３６３】
式（Ｙ）で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。式（Ｙ）で表される構成単位は、第２’の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３６４】
第２の有機層の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物Ｐ−１５〜Ｐ−２９が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、金属錯体構成単位、架橋基を有する構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３６５】
【表２】
2019065389.tif 000102
［表中、ｐ'''、ｑ'''、ｒ'''、ｓ'''、ｔ'''及びｕ'''は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ'''＋ｑ'''＋ｒ'''＋ｓ'''＋ｔ'''＋ｕ'''＝１００であり、且つ、７０≦ｐ'''＋ｑ'''＋ｒ'''＋ｓ'''＋ｔ'''≦１００である。］
【０３６６】
第２の有機層の高分子化合物は、それぞれ、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３６７】
第２の有機層の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは５×１０3〜１×１０6であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０5であり、より好ましくは１．５×１０4〜１×１０5である。
【０３６８】
・第２の有機層の高分子化合物の製造方法
第２の有機層の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。上記以外の製造方法として、例えば、特開２００３−１７１６５９号公報、国際公開第２００６／００３０００号、特開２０１０−４３２４３号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、国際公開第２０１３／０２１１８０号、特開２０１５−１７４９３１号公報、特開２０１５−１７４９３２号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【０３６９】
第２の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物を含有する層、又は、第２の有機層の高分子化合物を含有する層であり、より好ましくは、第２の有機層の高分子化合物を含有する層である。
【０３７０】
第２の有機層が、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物を含有する層である場合、式（２）で表される金属錯体の含有量は、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物の合計を１００質量部とした場合、通常、０．０１〜９９質量部であり、好ましくは０．１〜５０質量部であり、より好ましくは０．５〜２０質量部であり、更に好ましくは１〜１０質量部である。
【０３７１】
第２の有機層は、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、架橋基を有する化合物の架橋体とを含む組成物（以下、「第２の組成物」という。）を含有する層であってもよく、本発明の発光素子の外部量子効率が優れ、且つ、本発明の発光素子を湿式法で作製できるので、式（２）で表される金属錯体と架橋基を有する化合物とを含む組成物を含有する層であることが好ましい。
但し、第２の有機層の高分子化合物と架橋基を有する化合物とは異なる。第２の組成物において、架橋基を有する化合物の架橋体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０３７２】
第２の組成物において、架橋基を有する化合物の架橋体の含有量は、架橋基を有する化合物の架橋体、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物の合計を１００質量部とした場合、通常、１〜９９質量部であり、好ましくは１０〜９５質量部であり、より好ましくは３０〜９０質量部であり、更に好ましくは５０〜８５質量部である。
【０３７３】
架橋基を有する化合物としては、例えば、架橋基を有する低分子化合物及び架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物（以下、「第２の組成物の低分子化合物」という。）、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物（以下、「第２の組成物の高分子化合物」という。）であることが好ましく、第２の組成物の高分子化合物であることがより好ましい。
第２’の有機層の高分子化合物と、第２の組成物の高分子化合物とは異なる（即ち、第２の組成物の高分子化合物は、金属錯体構成単位を含まない高分子化合物である）。
【０３７４】
架橋基を有する化合物における架橋基の例及び好ましい範囲は、架橋基を有する構成単位における架橋基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３７５】
［第２の組成物の高分子化合物］
第２の組成物の高分子化合物における架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、第２’の有機層の高分子化合物における架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
【０３７６】
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、第２の組成物の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜８０モル％であり、より好ましくは３〜６５モル％であり、更に好ましくは５〜５０モル％である。
【０３７７】
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、第２の組成物の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３７８】
第２の組成物の高分子化合物において、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、好ましくは、式（Ｚ）で表される構成単位又は式（Ｚ’）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（Ｚ）で表される構成単位である。
【０３７９】
第２の組成物の高分子化合物が式（Ｚ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｚ）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜８０モル％であり、より好ましくは３〜６５モル％であり、更に好ましくは５〜５０モル％である。式（Ｚ）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３８０】
第２の組成物の高分子化合物が式（Ｚ’）で表される構成単位を含む場合、式（Ｚ’）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第２の組成物の高分子化合物の架橋性が優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは３〜３０モル％であり、更に好ましくは５〜２０モル％である。式（Ｚ’）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３８１】
第２の組成物の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。第２の組成物の高分子化合物が含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
【０３８２】
第２の組成物の高分子化合物が式（Ｘ）で表される構成単位を含む場合、第２の組成物の高分子化合物に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送性がより優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜９０モル％であり、より好ましくは１０〜７０モル％であり、更に好ましくは３０〜５０モル％である。式（Ｘ）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３８３】
第２の組成物の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式（Ｙ）で表される構成単位を含むことが好ましい。第２の組成物の高分子化合物が含んでいてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
【０３８４】
第２の組成物の高分子化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含み、ＡｒY1がアリーレン基である場合、第２の組成物の高分子化合物に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜９０モル％であり、より好ましくは３０〜８０モル％である。第２の組成物の高分子化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含み、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基である場合、第２の組成物の高分子化合物に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性がより優れるので、第２の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは３〜３０モル％である。
【０３８５】
式（Ｙ）で表される構成単位は、第２の組成物の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３８６】
第２の組成物の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物Ｐ−７〜Ｐ−１４が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、架橋基を有する構成単位、式（Ｘ）及び式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３８７】
【表３】
2019065389.tif 000103
［表中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’及びｔ’は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’＝１００であり、且つ、７０≦ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’≦１００である。］
【０３８８】
第２の組成物の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３８９】
第２の組成物の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは５×１０3〜１×１０6であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０5であり、より好ましくは１．５×１０4〜１×１０5である。
【０３９０】
・第２の組成物の高分子化合物の製造方法
第２の組成物の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
【０３９１】
［第２の組成物の低分子化合物］
第２の組成物の低分子化合物は、式（３）で表される低分子化合物が好ましい。
【０３９２】
【化９９】
2019065389.tif 000104
［式中、
ｍB1、ｍB2及びｍB3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ（Ｒ'''）−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ''は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ''は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ''のうち、少なくとも１つは、架橋基である。］
【０３９３】
ｍB1は、通常、０〜１０の整数であり、第２の組成物の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０３９４】
ｍB2は、通常、０〜１０の整数であり、第２の組成物の低分子化合物の合成が容易となり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜３の整数であり、更に好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
【０３９５】
ｍB3は、通常、０〜５の整数であり、第２の組成物の低分子化合物の合成が容易であるので、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０である。
【０３９６】
Ａｒ7で表される芳香族炭化水素基のｍB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３９７】
Ａｒ7で表される複素環基のｍB3個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３９８】
Ａｒ7で表される芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基のｍB3個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３９９】
Ａｒ7で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される基が有してもよい置換基の定義や例と同じである。
【０４００】
Ａｒ7は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
【０４０１】
ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０４０２】
ＬB1は、第２の組成物の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４０３】
Ｘ''は、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１９）のいずれかで表される架橋基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）若しくは式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基、又は、アリール基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）若しくは式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１６）若しくは式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、とりわけ好ましくは、式（ＸＬ−１６）で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４０４】
第２の組成物の低分子化合物としては、例えば、式（３−１）〜式（３−１６）で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは式（３−１）〜式（３−１０）で表される低分子化合物であり、より好ましくは式（３−５）〜式（３−９）で表される低分子化合物である。
【０４０５】
【化１００】
2019065389.tif 000105
【０４０６】
【化１０１】
2019065389.tif 000106
【０４０７】
第２の組成物の低分子化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０４０８】
・第３の組成物
第２の有機層は、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、前述の架橋基を有する化合物の架橋体、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物とは異なる。）及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む組成物（以下、「第３の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。但し、架橋基を有する化合物の架橋体は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料とは異なる。
【０４０９】
第３の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲と同じである。  第３の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の含有量は、各々、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物の合計を１００質量部とした場合、通常、１〜１０００質量部であり、好ましくは５〜５００質量部である。
【０４１０】
第３の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。第３の組成物において、酸化防止剤の含有量は、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物の合計を１００質量部とした場合、通常、０．００１〜１０質量部である。
【０４１１】
・第２のインク
第２の有機層は、例えば、式（２）で表される金属錯体及び第２の有機層の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第２のインク」という。）を用いて形成することができる。第２のインクは、第１のインクの項で説明した湿式法に好適に使用することができる。第２のインクの粘度の好ましい範囲は、第１のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。第２のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、第１のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
【０４１２】
第２のインクにおいて、溶媒の含有量は、第２の有機層の高分子化合物を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
【０４１３】
＜発光素子の層構成＞
本発明の発光素子は、陽極、陰極、第１の有機層及び第２の有機層以外の層を有していてもよい。
【０４１４】
本発明の発光素子において、第１の有機層と第２の有機層とは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、隣接していることが好ましい。
本発明の発光素子において、第２の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極及び第１の有機層の間に設けられた層であることが好ましい。
【０４１５】
本発明の発光素子において、第１の有機層は、発光層（以下、「第１の発光層」と言う。）であることが好ましい。
本発明の発光素子において、第２の有機層は、通常、正孔輸送層、発光層（即ち、第１の発光層とは別個の発光層であり、以下、「第２の発光層」と言う。）又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第２の発光層であり、より好ましくは第２の発光層である。
【０４１６】
本発明の発光素子において、第１の発光層及び第２の発光層を有する場合、第１の発光層の発光色と、第２の発光層の発光色とを調整することにより、発光素子の発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
例えば、第１の発光層が第１の有機層であり、且つ、第２の発光層が第２の有機層である場合、第１の有機層における式（１）で表される金属錯体の含有量と、第２の有機層における式（２）で表される金属錯体又は第２の有機層の高分子化合物の含有量とを調整することにより、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
【０４１７】
発光素子の発光色は、発光素子の発光色度を測定して色度座標（ＣＩＥ色度座標）を求めることで確認することできる。白色の発光色とは、例えば、色度座標のＸが０．２０〜０．５５の範囲内であり、かつ、色度座標のＹが０．２０〜０．５５の範囲内であり、色度座標のＸが０．３０〜０．５０の範囲内であり、かつ、色度座標のＹが０．３０〜０．５０の範囲内であることが好ましい。
【０４１８】
本発明の発光素子の発光色を調整（特に、発光色を白色に調整する観点を意味する。以下、単に「同様の観点」と言う。）する観点からは、式（１）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは３８０ｎｍ以上４９５ｎｍ未満であり、より好ましくは４００ｎｍ以上４９５ｎｍ未満であり、更に好ましくは４２０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下であり、特に好ましくは４４０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下である。
【０４１９】
同様の観点から、第１の有機層は、式（１）で表される金属錯体及び発光材料を含有する層であることが好ましい。この場合、発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは４９５ｎｍ以上７５０ｎｍ未満であり、より好ましくは５００ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、更に好ましくは５０５ｎｍ以上５５０ｎｍ以下である。
【０４２０】
同様の観点から、第２の有機層は、式（２）で表される金属錯体を含有する層であることが好ましい。この場合、式（２）で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは４９５ｎｍ以上７５０ｎｍ未満であり、より好ましくは５５０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であり、更に好ましくは５７０ｎｍ以６４０ｎｍ以下である。
同様の観点から、第２の有機層は、第２の有機層の高分子化合物を含有する層であることが好ましい。この場合、式（２）で表される金属錯体の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長は、好ましくは４９５ｎｍ以上７５０ｎｍ未満であり、より好ましくは５５０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であり、更に好ましくは５７０ｎｍ以６４０ｎｍ以下である。
【０４２１】
化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長及び極大波長は、化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し（１×１０-6〜１×１０-3質量％）、該希薄溶液のＰＬスペクトルを室温で測定することで評価することができる。化合物を溶解させる有機溶媒としては、トルエン又はキシレンが好ましい。
【０４２２】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２３】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２４】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２５】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層を更に有することが好ましい。
【０４２６】
本発明の発光素子の具体的な層構成としては、例えば、下記の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
【０４２７】
（Ｄ１）陽極／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ２）陽極／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ３）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ４）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ５）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ６）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１１）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層（第２の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層（第２の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第２の発光層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０４２８】
上記の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）中、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。例えば、「第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）」とは、第２の発光層（第２の有機層）と第１の発光層（第１の有機層）とが隣接して積層していることを意味する。
【０４２９】
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、（Ｄ３）〜（Ｄ１２）で表される層構成が好ましく、（Ｄ３）〜（Ｄ１０）で表される層構成がより好ましく、（Ｄ３）〜（Ｄ６）で表される層構成がより好ましく
【０４３０】
本発明の発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、２層以上設けられていてもよい。
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらを構成する材料はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０４３１】
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第１の有機層、第２の有機層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【０４３２】
本発明の発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０４３３】
［第２の発光層］
第２の発光層は、第２の有機層又は発光材料を含有する層である。第２の発光層が発光材料を含有する層である場合、第２の発光層に含有される発光材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。第２の発光層に含有される発光材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が第２の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、第２の発光層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３４】
［正孔輸送層］
正孔輸送層は、第２の有機層又は正孔輸送材料を含有する層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、正孔輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３５】
［電子輸送層］
電子輸送層は、第２の有機層又は電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が電子輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層及び前述の正孔輸送層が第２の有機層ではない場合、電子輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３６】
［正孔注入層及び電子注入層］
正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０４３７】
電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０４３８】
［基板／電極］
発光素子における基板は、電極の形成及び有機層の形成の際に、化学的に変化しない基板であることが好ましい。基板は、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板であってよい。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０４３９】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【０４４０】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０４４１】
本発明の発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０４４２】
陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
【０４４３】
［発光素子の製造方法］
本発明の発光素子において、第１の有機層、第２の有機層、その他の層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０４４４】
第１の有機層、第２の有機層、その他の層は、上述した各種インク、各種材料を含むインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法等の湿式法により形成することができる。なお、第１の有機層、第２の有機層は、真空蒸着法等の乾式法により形成してもよい。
【０４４５】
第１の有機層を湿式法により形成する場合、第１のインクを用いることが好ましい。
【０４４６】
第２の有機層を湿式法により形成する場合、第２のインクを用いることが好ましい。例えば、第２のインクに第２’の有機層の高分子化合物又は架橋基を有する化合物を含有する場合、第２の有機層を形成後、加熱又は光照射することで、第２の有機層に含有される第２’の有機層の高分子化合物又は架橋基を有する化合物を架橋させることができる。第２’の有機層の高分子化合物が架橋した状態（第２’の有機層の高分子化合物の架橋体）又は架橋基を有する化合物が架橋した状態（架橋基を有する化合物の架橋体）で、第２の有機層に含有されている場合、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第２の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０４４７】
第２の有機層が層Ｃ’であり、且つ、層Ｃ’を湿式法により形成する場合、層Ｃ’のインクを用いることが好ましい。層Ｃ’のインクを用いて、第２の有機層を湿式法により形成する場合、層形成後、加熱又は光照射（好ましくは、加熱）することで、第２の有機層に含有される架橋基を有する化合物を架橋させることができる。架橋基を有する化合物が架橋した状態（架橋基を有する化合物の架橋体）で、第２の有機層に含有されている場合、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第２の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０４４８】
架橋させるための加熱の温度は、通常、25℃〜300℃であり、好ましくは50℃〜260℃であり、より好ましくは130℃〜230℃であり、更に好ましくは180℃〜210℃である。
加熱の時間は、通常、0.1分〜1000分であり、好ましくは0.5分〜500分であり、より好ましくは1分〜120分であり、更に好ましくは10分〜60分である。
光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０４４９】
第１の有機層又は第２の有機層に含有される成分の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、質量分析法（ＭＳ）等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
【０４５０】
第１の有機層又は第２の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分（不溶成分）と、有機溶媒に対して溶解する成分（溶解成分）とに分離することが可能である。不溶成分は赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
【０４５１】
［発光素子の用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０４５２】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０４５３】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。【０４５４】
ＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した。
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：１２９０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＬＣ及び６２３０  ＴＯＦ  ＬＣ／ＭＳ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ｚ−ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。【０４５５】
ＴＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した。
測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムのいずれかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５−１００）上に塗布し、ＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ  ＡｃｃｕＴＯＦ  ＴＬＣ））を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、２００〜４００℃の範囲で調節した。【０４５６】
ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製、商品名：ＪＮＭ−ＥＣＺ４００Ｓ/Ｌ1、又は、ブルカー製、商品名：ＡＶＡＮＣＥ６００）を用いて測定した。【０４５７】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２質量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０〜０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ｚ−ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０４５８】
本実施例において、金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計（日本分光株式会社製、ＦＰ−６５００）により室温にて測定した。化合物をキシレンに、約０．８×１０-4質量％の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長３２５ｎｍのＵＶ光を用いた。【０４５９】
＜合成例Ｍ１＞  化合物Ｍ１〜Ｍ５及びＣＭ１〜ＣＭ５の合成
化合物Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ４は、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ５は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物ＣＭ１は、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＣＭ２は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＣＭ３は、特開２０１０−２１５８８６号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＣＭ４は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＣＭ５は、国際公開第２０１１／０４９２４１号に記載の方法に従って合成した。【０４６０】
【化１０２】
2019065389.tif 000107
【０４６１】
【化１０３】
2019065389.tif 000108
【０４６２】
【化１０４】
2019065389.tif 000109
【０４６３】
【化１０５】
2019065389.tif 000110
【０４６４】
＜合成例ＲＭ１＞  金属錯体ＲＭ１及びＲＭ２の合成
金属錯体ＲＭ１は、国際公開第２００９／１５７４２４号に記載の方法に従って合成した。
金属錯体ＲＭ２は、特開２０１１−１０５７０１号公報に記載の方法に従って合成した。【０４６５】
【化１０６】
2019065389.tif 000111
【０４６６】
＜金属錯体Ｇ１＞  金属錯体Ｇ１の合成
金属錯体Ｇ１は国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に準じて合成した。化合物Ｇ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は５１４ｎｍであった。【０４６７】
＜化合物ＨＭ−１及び化合物ＨＴＭ−１＞  化合物ＨＭ−１及び化合物ＨＴＭ−１の入手
化合物ＨＭ−１及び化合物ＨＴＭ−１はＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社より購入した。【０４６８】
【化１０７】
2019065389.tif 000112
【０４６９】
＜合成例Ｒ１＞  金属錯体Ｒ１〜Ｒ４合成
金属錯体Ｒ１はＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ社より購入した。
金属錯体Ｒ２は特開２００６−１８８６７３号公報に記載の方法に準じて合成した。
金属錯体Ｒ３は特開２００８−１７９６１７号公報に記載の方法に従って合成した。
金属錯体Ｒ４は特開２０１１−１０５７０１号公報に記載の方法に従って合成した。【０４７０】
＜金属錯体Ｒ５＞  金属錯体Ｒ５の入手
金属錯体Ｒ５はＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社より購入した。【０４７１】
【化１０８】
2019065389.tif 000113
【０４７２】
【化１０９】
2019065389.tif 000114
【０４７３】
金属錯体Ｒ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は６１８ｎｍであった。
金属錯体Ｒ２の発光スペクトルの最大ピーク波長は６１９ｎｍであった。
金属錯体Ｒ３の発光スペクトルの最大ピーク波長は５９４ｎｍであった。
金属錯体Ｒ４の発光スペクトルの最大ピーク波長は６１１ｎｍであった。
金属錯体Ｒ５の発光スペクトルの最大ピーク波長は６２０ｎｍであった。【０４７４】
＜合成例ＨＴＬ１＞  高分子化合物ＨＴＬ−１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１(２．５２ｇ)、化合物Ｍ２(０．４７０ｇ)、化合物Ｍ３(４．９０ｇ)、金属錯体ＲＭ１(０．５３０ｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.2mg)及びトルエン(158mL)を加え、１００℃に加熱した。反応液に、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(16mL)を滴下し、８時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(116mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.2mg)を加え、１５時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８５℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、３．６質量％塩酸、２．５質量％アンモニア水、水で洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＨＴＬ−１を6.02g得た。高分子化合物ＨＴＬ−１のMnは3.8×104であり、Mwは4.5×105であった。【０４７５】
高分子化合物ＨＴＬ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、金属錯体ＲＭ１から誘導される構成単位とが、40:10:47:3のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４７６】
高分子化合物ＨＴＬ−１の発光スペクトルは４０４ｎｍ及び６００ｎｍに極大ピーク波長を有し、高分子化合物ＨＴＬ−１の発光スペクトルの最大ピーク波長は４０４ｎｍであった。なお、６００ｎｍの極大ピーク波長は、金属錯体ＲＭ１の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。【０４７７】
＜合成例ＨＴＬ２＞  高分子化合物ＨＴＬ−２の合成
高分子化合物ＨＴＬ−２は、化合物Ｍ４、化合物Ｍ２及び化合物Ｍ５を用いて、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−２のＭｎ＝２．３×１０4であり、Ｍｗは１．２×１０5であった。
高分子化合物ＨＴＬ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが、４５：５：５０のモル比で構成された共重合体である。【０４７８】
＜合成例ＨＴＬ３＞  高分子化合物ＨＴＬ−３の合成
高分子化合物ＨＴＬ−３は、化合物Ｍ４、化合物Ｍ２、化合物Ｍ５及び金属錯体ＲＭ１を用いて、特開２０１６−１１１３５５号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−３のＭｎ＝３．０×１０4であり、Ｍｗは２．７×１０5であった。
高分子化合物ＨＴＬ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、金属錯体ＲＭ１から誘導される構成単位とが、４０：１０：４７：３のモル比で構成された共重合体である。【０４７９】
高分子化合物ＨＴＬ−３の発光スペクトルは４０７ｎｍ及び５９９ｎｍに極大ピーク波長を有し、高分子化合物ＨＴＬ−３の発光スペクトルの最大ピーク波長は４０７ｎｍであった。なお、５９９ｎｍの極大ピーク波長は、金属錯体ＲＭ１の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。【０４８０】
＜合成例ＨＴＬ４＞  高分子化合物ＨＴＬ−４の合成
高分子化合物ＨＴＬ−４は、化合物ＣＭ１、化合物ＣＭ４、化合物ＣＭ２及び化合物ＣＭ３を用いて、特開２０１５−１１０７５１号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−４のＭｎは５．５×１０４であり、Ｍｗは１．９×１０５であった。【０４８１】
高分子化合物ＨＴＬ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ３から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成された共重合体である。【０４８２】
＜合成例ＨＴＬ５＞  高分子化合物ＨＴＬ−５の合成
高分子化合物ＨＴＬ−５は、化合物ＣＭ１、化合物ＣＭ４、化合物ＣＭ５、化合物ＣＭ３及び金属錯体ＲＭ１を用いて、国際公開第２０１７／０９９０１２号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−５のＭｎは３．３×１０４であり、Ｍｗは２．４×１０５であった。【０４８３】
高分子化合物ＨＴＬ−５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ３から誘導される構成単位と、金属錯体ＲＭ１から誘導される構成単位とが、５０：３２：１０：５：３のモル比で構成された共重合体である。【０４８４】
高分子化合物ＨＴＬ−５の発光スペクトルは３９９ｎｍ及び５９９ｎｍに極大ピーク波長を有し、高分子化合物ＨＴＬ−５の発光スペクトルの最大ピーク波長は３９９ｎｍであった。なお、５９９ｎｍの極大ピーク波長は、金属錯体ＲＭ１の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。【０４８５】
＜合成例ＨＴＬ６＞  高分子化合物ＨＴＬ−６の合成
高分子化合物ＨＴＬ−６は、化合物ＣＭ１、化合物ＣＭ４、化合物ＣＭ５、化合物ＣＭ３及び金属錯体ＲＭ２を用いて、国際公開第２０１７／０９９０１２号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−６のＭｎは６．０×１０４であり、Ｍｗは４．９×１０５であった。【０４８６】
高分子化合物ＨＴＬ−６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ３から誘導される構成単位と、金属錯体ＲＭ２から誘導される構成単位とが、５０：３２：１０：５：３のモル比で構成された共重合体である。【０４８７】
高分子化合物ＨＴＬ−６の発光スペクトルは３９９ｎｍ及び６１４ｎｍに極大ピーク波長を有し、高分子化合物ＨＴＬ−６の発光スペクトルの最大ピーク波長は３９９ｎｍであった。なお、６１４ｎｍの極大ピーク波長は、金属錯体ＲＭ２の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。【０４８８】
＜合成例ＥＴ１＞  高分子化合物ＥＴ１の合成
特開２０１２−３３８４５号公報に記載の方法に従って、化合物ＥＴ１−１及び化合物ＥＴ１−２を合成し、それを用いて、高分子化合物ＥＴ１ａを合成した。高分子化合物ＥＴ１ａのＭｎは５．２×１０4であった。【０４８９】
【化１１０】
2019065389.tif 000115
【０４９０】
高分子化合物ＥＴ１ａは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＥＴ１−１から誘導される構成単位と、化合物ＥＴ１−２から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成された共重合体である。【０４９１】
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ＥＴ１ａ（２００ｍｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）及びエタノール（２０ｍＬ）を加え、５５℃に加熱した。その後、そこへ、水（２ｍＬ）に溶解させた水酸化セシウム（２００ｍｇ）を加え、５５℃で６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、高分子化合物ＥＴ１（１５０ｍｇ、薄黄色固体）を得た。得られた高分子化合物ＥＴ１のＮＭＲスペクトルにより、高分子化合物ＥＴ１ａのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。【０４９２】
【化１１１】
2019065389.tif 000116
【０４９３】
＜合成例Ｂ１＞  金属錯体Ｂ１の合成
金属錯体ＢＣ１及びＢＣ２は国際公開第２０１６／１８５１８３号に記載の方法に従って合成した。金属錯体ＢＣ１及びＢＣ２の発光スペクトルの最大ピーク波長は４６３ｎｍであった。【０４９４】
【化１１２】
2019065389.tif 000117
【０４９５】
＜合成例Ｂ１＞  金属錯体Ｂ１の合成【０４９６】
【化１１３】
2019065389.tif 000118
【０４９７】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，４−ジメチルアニリン（２００ｇ）及びシクロペンチルメチルエーテル（４００ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、１６質量％塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液（３５７ｇ）を滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌を継続し、析出した固体をろ取し、得られた固体をヘキサン（１５０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を２−プロパノールを用いて晶析し、更に、室温で減圧乾燥させることで、化合物１ａ（２２０ｇ、薄赤色固体）を得た。【０４９８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１ａ（１４０ｇ）、クロロホルム（２１００ｍＬ）及びトリエチルアミン（２６７ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、２，２−ジメチルブチリルクロリド（１１３ｍＬ）を滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌を継続した後、そこへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液（４００ｍＬ）を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液した後、得られた有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液及びイオン交換水で順次洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、ヘプタンを加え、１時間撹拌し、得られた固体をろ取した。その後、得られた固体を４０℃で減圧乾燥させることで、化合物１ｂ（１６４ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０４９９】
化合物１ｂのＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ），１．２９（６Ｈ，ｓ），１．６７（２Ｈ，ｑ），２．２１（３Ｈ，ｓ），２．２８（３Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．１２（１Ｈ，ｂｒ），７．６５（１Ｈ，ｄ）．【０５００】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｂ（６０ｇ）、モノクロロベンゼン（４８０ｍＬ）、２−フルオロピリジン（２６ｍＬ）及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物（５０ｍＬ）を加え、室温下で３０分撹拌した。その後、そこへ、ベンズヒドラジド（４１ｇ）を加えた後、９０℃で３時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した後、得られた有機層を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びテトラヒドロフランの混合溶媒）で精製した後、２−プロパノール及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１ｃ（７０ｇ、収率８０％）を白色固体として得た。化合物１ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５０１】
化合物１ｃのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３２０［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）  δ（ｐｐｍ）：７．４２−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．７９−１．７２（ｍ，４Ｈ），１．５７−１．４５（ｍ，１Ｈ），１．３４（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．【０５０２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１５．３ｇ）、化合物１ｃ（４０．０ｇ）及びペンタデカン（４０ｍＬ）を加え、加熱還流下で５０時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ１を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン溶媒）で精製した後、トルエン及びメタノールの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ１（３０．５ｇ）を得た。金属錯体Ｂ１のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％であった。【０５０３】
金属錯体Ｂ１のＬＣ−ＭＳの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１１４９［Ｍ＋Ｈ］+
金属錯体Ｂ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は４６３ｎｍであった。【０５０４】
＜合成例Ｂ２＞  金属錯体Ｂ２の合成【０５０５】
【化１１４】
2019065389.tif 000119
【０５０６】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２，２’−ジメチルヘキサン酸（４０ｇ）、クロロホルム（２４０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．２１ｍＬ）及び塩化チオニル（２０ｍＬ）を加え、４５℃で３時間撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却することにより、２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を得た。
別途用意した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ａ（４１．５ｇ）、クロロホルム（４００ｍＬ）及びトリエチルアミン（７５ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、上記で得られた２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌を継続した後、そこへ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（２８０ｍＬ）を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液し、有機層を得た。得られた有機層をイオン交換水（２８０ｍＬ）で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、化合物２ｂ（６０ｇ、収率８８％）を薄黄色の油状物として得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物２ｂを確保した。化合物２ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物２ｂのＴＬＣ−ＭＳ測定結果は、以下のとおりであった。
ＴＬＣ／ＭＳ（ＤＡＲＴ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２４８［Ｍ＋Ｈ］+【０５０７】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｂ（４０ｇ）、モノクロロベンゼン（３２０ｍＬ）、２−フルオロピリジン（１４ｍＬ）及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物（２７ｍＬ）を加え、室温下で３０分撹拌した。その後、そこへ、３−ブロモベンズヒドラジド（３５ｇ）を加えた後、９０℃で７時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム水溶液（１６０ｍＬ）を加えて、攪拌した後、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びエタノールの混合溶媒）で精製することにより、固体を得た。得られた固体を、ヘプタンを用いて晶析した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物２ｃ（４８ｇ、収率７７％）を白色固体として得た。化合物２ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５０８】
化合物２ｃのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＰＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４２６［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）  δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），７．２１−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．０９−７．０３（ｍ，２Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），１．７６−１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４３−１．０７（ｍ，１１Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ）．【０５０９】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｃ（２．２ｇ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸（１．０ｇ）、トルエン（２２ｍＬ）及び（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１８ｍｇ）を加え、８０℃に昇温した。その後、そこへ、２０質量％のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１６ｍＬ）を加えた後、加熱還流下で１８時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びエタノールの混合溶媒）で精製した後、ヘプタンを用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物２ｄ（２．２ｇ、収率８５％）を白色固体として得た。化合物２ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５１０】
化合物２ｄのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４８０［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．５３−７．４８（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２６−７．１９（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ），１．７０−１．６１（ｍ，１Ｈ），１．４７−１．３６（ｍ，１Ｈ），１．３４−１．３０（ｍ，１２Ｈ），１．２９−１．１４（ｍ，４Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｔ，３Ｈ）【０５１１】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．０ｇ）、化合物２ｄ（２．０ｇ）及びペンタデカン（３ｍＬ）を加え、加熱還流下で４６時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ２を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をアセトニトリル及びヘプタンで洗浄し、更に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。その後、得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ２（１．０ｇ）を黄色固体として得た。金属錯体Ｂ２のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．８％であった。【０５１２】
金属錯体Ｂ２のＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１６２９［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．４１−７．１６（ｍ，１５Ｈ），７．１０−６．６４（ｍ，１２Ｈ），６．１９−６．０４（ｍ，３Ｈ），２．５４−２．４３（ｍ，９Ｈ），２．１６−１．６７（ｍ，９Ｈ），１．６２−１．０３（ｍ，６３Ｈ），０．８５−０．６３（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ２の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７６ｎｍであった。【０５１３】
＜合成例Ｂ３＞  金属錯体Ｂ３の合成【０５１４】
【化１１５】
2019065389.tif 000120
【０５１５】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２−フェニル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５０ｇ）、２−メチル−４−ブロモアニリン（４６ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（４ｇ）及びトルエン（１Ｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を室温で滴下した後、７０℃で５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液を分液し、有機層を得た。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、テトラヒドロフラン及び活性白土を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過する操作を２回繰り返した。得られたろ液を減圧濃縮した後、そこへ、トルエン及び活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した。その後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮した。上記操作を繰り返すことで、化合物３ａ（９２ｇ、赤茶色油状物）を得た。化合物３ａのＧＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５１６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３ａ（９２ｇ）及びシクロペンチルメチルエーテル（２１４ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、１６質量％塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液（１１４ｇ）を滴下し、次いで、ヘプタン（６４９ｍＬ）を滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌を継続した後、析出した固体をろ取し、得られた固体をヘプタン及びアセトンで洗浄した。得られた固体を２−プロパノール、メタノール、エタノール及びヘプタンを用いて複数回晶析した後、得られた固体を室温で減圧乾燥させることで、化合物３ｂ（３７ｇ、薄赤色固体）を得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物３ｂを確保した。【０５１７】
化合物３ｂのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．３３−７．６５（８Ｈ，ｍ），４．８５（３Ｈ，ｓ），２．４６（３Ｈ，ｓ）．【０５１８】
反応容器内をアルゴン雰囲気とした後、２，２’−ジメチルヘキサン酸（２９ｇ）、クロロホルム（１７４ｍＬ）及びＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．１４ｇ）を加え、５０℃で撹拌した。その後、そこへ、塩化チオニル（２４ｇ）を滴下した後、５０℃で４時間撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却することにより、２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を調製した。
別途用意した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３ｂ（３９ｇ）、クロロホルム（２９０ｍＬ）及びトリエチルアミン（４７ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、上記で調製した２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した。滴下後、室温で２時間撹拌を継続した後、そこへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液することにより、有機層を得た。得られた有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液及びイオン交換水で順次洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製することにより、油状物を得た。得られた油状物にヘキサンを加えた後、得られた混合物を、ドライアイスを加えたアセトンバスを用いて冷却しながら、１時間撹拌することにより、固体が析出した。その後、得られた固体をろ取し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで、化合物３ｃ（４０ｇ、白色固体）を得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物３ｃを確保した。化合物３ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５１９】
化合物３ｃのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．９８（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄ），７．４２（１Ｈ，ｔ），７．４１（４Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｔ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．６２（２Ｈ，ｓ），１．３５（１０Ｈ，ｓ），０．９１（３Ｈ，ｓ）．【０５２０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ｃ（３０ｇ）、モノクロロベンゼン（３００ｍＬ）、２−フルオロピリジン（９ｍＬ）及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物（１８ｍＬ）を加え、室温下で３０分撹拌した。その後、そこへ、２−ブロモベンゾイルヒドラジン（２３ｇ）を加えた後、９０℃で３時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をヘキサンで洗浄した後、更に、２−プロパノール、ヘプタン及びアセトニトリルを用いて複数回晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物３ｄ（３１ｇ）を白色固体として得た。化合物３ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５２１】
化合物３ｄのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４８８［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．５７−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．３８−７．４９（ｍ，６Ｈ），７．２８−７．３０（ｄ，１Ｈ），７．０７（ｔ，１Ｈ），１．８５（３Ｈ，ｓ），１．６７−１．７４（２Ｈ，ｍ），１．４２−１．５０（１Ｈ，ｍ），１．３９（３Ｈ，ｓ），１．１４−１．３６（３Ｈ，ｍ），１．１７（３Ｈ，ｓ），０．８８（３Ｈ，ｔ）．【０５２２】
2019065389.tif 000121
【０５２３】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ｄ（１０ｇ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸（４ｇ）及びトルエンを加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノビフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（７２ｍｇ）を加えた後、９０℃に加熱した。その後、そこへ、２０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６４ｇ）を滴下した後、９０℃で３時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応混合物を分液した。得られた有機層をイオン交換水で２回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、そこへ、ヘキサンを加え、固体をろ取した。得られた固体をヘキサン及び２−プロパノールを用いて複数回晶析した後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物３ｅ（９ｇ、白色固体）得た。化合物３ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５２４】
化合物３ｅのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５４２［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．６３−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．３１−７．５２（ｍ，８Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．１５−７．１７（ｄ，２Ｈ），１．８８（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｓ，９Ｈ），１．２１（ｓ，３Ｈ），１．４５−１．７８（ｍ，１Ｈ），１．１７−１．３９（ｍ，５Ｈ），０．８８（３Ｈ，ｔ）【０５２５】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．１ｇ）、化合物３ｅ（５．０ｇ）及びペンタデカン（１３ｍＬ）を加え、加熱還流下で４８時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ３を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いた晶析、並びに、トルエン及びヘキサンの混合溶媒を用いた晶析を、それぞれ、複数回繰り返した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ３（１．７ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ３のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．３％であった。【０５２６】
金属錯体Ｂ３のＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．４２−７．７３（２４Ｈ，ｍ），６．９７−７．１１（１８Ｈ，ｍ），６．１３−６．２６（３Ｈ，ｍ），２．２３−２．２７（４Ｈ，ｍ），２．０１（１Ｈ，ｓ）１．９４（１Ｈ，ｓ），０．９７−１．８９（３４Ｈ，ｍ），１．８８（２Ｈ，ｄ），１．５６（３Ｈ，ｓ），１．２０（２７Ｈ，ｓ），０．７０−０．８４（９Ｈ，ｍ）．
金属錯体Ｂ３の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７８ｎｍであった。【０５２７】
＜合成例Ｂ４＞  金属錯体Ｂ４の合成【０５２８】
【化１１６】
2019065389.tif 000122
【０５２９】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｃ（７．０ｇ）、フェニルボロン酸（２．１ｇ）、トルエン（７０ｍＬ）及び（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（５８ｍｇ）を加え、８０℃に昇温した。その後、そこへ、２０質量％のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５１ｇ）を加えた後、加熱還流下で１８時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びエタノールの混合溶媒）で精製した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物４ｄ（４．７ｇ、収率４８％）を無色油状物として得た。化合物４ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５３０】
化合物４ｄのＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４８０［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2−ｄ2）δ（ｐｐｍ）＝７．５４−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．３９（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．２７（ｍ，７Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．７１−１．６２（ｍ，１Ｈ），１．４６−１．３６（ｍ，１Ｈ），１．３３（ｓ，３Ｈ），１．３２−１．１４（ｍ，４Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｔ，３Ｈ）．【０５３１】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．５ｇ）、化合物４ｄ（４．５ｇ）及びペンタデカン（１４ｍＬ）を加え、加熱還流下で４６時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ４を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をアセトニトリル及びヘプタンで洗浄し、次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。その後、得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ４（３．２ｇ）を黄色固体として得た。金属錯体Ｂ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９６．３％であった。【０５３２】
金属錯体Ｂ４のＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１６２９［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．４１−７．１７（ｍ，１５Ｈ），７．１５−６．６７（ｍ，１５Ｈ），６．２１−６．０６（ｍ，３Ｈ），２．５３−２．４３（ｍ，９Ｈ），２．１６−２．０５（ｍ，５Ｈ），１．９０−１．６７（ｍ，４Ｈ），１．６２−０．９９（ｍ，３６Ｈ），０．８３−０．６２（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ４の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７６ｎｍであった。【０５３３】
＜合成例Ｂ５＞  金属錯体Ｂ５の合成【０５３４】
【化１１７】
2019065389.tif 000123
【０５３５】
反応容器をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｂ（２５．２ｇ）、２−フルオロピリジン（１０．８ｇ）、クロロベンゼン（２０２ｍＬ）及びトリフルオロ酢酸無水物（３１．３ｇ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却した後、そこへ、２−ブロモ３−メチルベンゾイルヒドラジン（２５．４ｇ）を加え、室温で１０分間撹拌した。その後、反応液を少量取り出し、クロロホルムで希釈した後、ＨＰＬＣ測定を実施することにより、化合物２ｂの残存量が２％未満（ＨＰＬＣ面積百分率値）になったことを確認した後、反応液を、更に、９０℃で７時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、乾燥させた。その後、乾燥させた有機層に、活性炭１２．６ｇを加えて、撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体に、クロロホルム及びテトラヒドロフランを加えた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物５ｃ（３６．２ｇ）を白色固体として得た。化合物５ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５３６】
化合物５ｃのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2−ｄ2）δ（ｐｐｍ）＝７．６１−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．２８−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．１２（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．０１（ｍ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），１．７５−１．６０（ｍ，５Ｈ），１．４２−１．０８（ｍ，１０Ｈ），８５（ｔ，３Ｈ）．【０５３７】
【化１１８】
2019065389.tif 000124
【０５３８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、３−ブロモスピロフルオレン（５．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（４．１ｇ）、酢酸カリウム（４．９ｇ）及びシクロペンチルメチルエーテル（１２５ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン（０．３ｇ）を加えた後、９０℃で１６時間撹拌を継続した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水（５０ｍＬ）で２回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体に、トルエン及び活性炭（１．４ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮することで、白色固体を得た。得られた白色固体を、トルエン及びアセトニトリルを用いて晶析し、次いで、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物５ｄ（４．５ｇ、白色固体）を得た。【０５３９】
化合物５ｄの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2、４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３３（１２Ｈ，ｍ），６．６４（４Ｈ，ｍ），７．０６−７．２３（３Ｈ，ｍ），７．３５（３Ｈ，ｔ），７．５１（１Ｈ，ｄ），７．８６（２Ｈ，ｄ），７．９１（１Ｈ，ｄ），８．２６（１Ｈ，ｓ）．【０５４０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物５ｃ(１．７ｇ)、化合物５ｄ（２．０ｇ）、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．９ｇ）、イオン交換水（５．９ｇ）及びトルエン（１９．９ｇ）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス（ジ-ｔｅｒｔ-ブチル（４−ジメチルアミノビフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．０３ｇ）を加えた後、８０℃で１９時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水（２７．０ｇ）で２回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭（０．５ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びヘプタンの混合溶媒、並びに、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて複数回晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させた。上記の操作を繰り返すことにより、化合物５ｅ（２．６ｇ、白色固体）を得た。化合物５ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５４１】
化合物５ｅの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．８９−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．８０（ｍ，１Ｈ），７．６０−７．５７（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３０−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．０８（ｍ，５Ｈ），７．０５（ｂｒ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．７４−６．６３（ｍ，４Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ），１．６９−１．５９（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．３７（ｍ，１Ｈ），１．３２（ｓ，３Ｈ），１．２９−１．１５（ｍ，４Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｔ，３Ｈ）．【０５４２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（０．５ｇ）、化合物５ｅ（２．５ｇ）及びペンタデカン（７．２ｇ）を加え、加熱還流下で４６時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン（９．０ｇ）を加え、シリカゲル（２２．６ｇ）を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ５を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、次いで、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ５（０．７ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ５のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．０％であった。【０５４３】
金属錯体Ｂ５のＬＣ／ＭＳ及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２２１８［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．９０−７．８２（ｍ，９Ｈ），７．５１−７．３４（ｍ，１５Ｈ），７．２７−７．０９（ｍ，１５Ｈ），６．９０−６．７８（ｍ，３Ｈ），６．７５−６．５９（ｍ，１２Ｈ），６．５７−６．５１（ｍ，３Ｈ），５．８８−５．７８（ｍ，３Ｈ），２．２５−２．０５（ｍ，２７Ｈ），２．０１−１．８３（ｍ，６Ｈ），１．４７−１．０６（ｍ，３０Ｈ），０．８９−０．７２（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ５の発光スペクトルの最大ピーク波長は４６７ｎｍであった。【０５４４】
＜合成例Ｂ６＞  金属錯体Ｂ６の合成【０５４５】
【化１１９】
2019065389.tif 000125
【０５４６】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｃ(１３．０ｇ)、５’−ｍ−テルフェニルボロン酸（９．２ｇ）、ビス（ジ-ｔ-ブチル（４−ジメチルアミノビフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１ｇ）及びトルエン（１００ｍL）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（４９ｍL）を加えた後、９０℃で２１時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭（３．０ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びエタノールの混合溶媒）で分取精製することにより、油状物を得た。得られた油状物にメタノール及び活性炭を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、白色固体を得た。得られた固体をヘプタン及び２−プロパノールの混合溶媒を用いて晶析し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、化合物６ａ（１１．３ｇ、白色固体）を得た。化合物６aのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物６ａの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．８０−７．２５（ｍ，１８Ｈ），７．２０−７．０７（ｍ，１Ｈ），７．０１（ｔ，１Ｈ），２．１９−２．０９（ｔ，３Ｈ），１．８４−１．５６（ｍ，５Ｈ），１．４５−１．０６（ｍ，１０Ｈ），０．９４−０．８６（ｍ，３Ｈ）．【０５４７】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（２．１ｇ）、化合物６a（１０ｇ）及びペンタデカン（５０ｍL）を加えた後、加熱還流下で６３時間攪拌した。その後、反応容器を室温まで冷却し、そこへ、２−プロパノール（１００ｍL）を加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をジクロロメタン及びアセトニトリルの混合溶媒で洗浄することにより、黄色固体（５．５ｇ）を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した後、ジクロロメタン及びエタノールの混合溶媒、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒、並びに、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。更に、得られた固体を逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン及びアセトニトリルの混合溶媒）で分取精製した後、トルエン及びエタノールの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ６（３．０ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ６のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
金属錯体Ｂ６の1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．６６−７．５６（ｍ，１５Ｈ），７．５１−７．１９（ｍ，２７Ｈ），７．１７−６．８０（ｍ，１２Ｈ），６．４１−６．２６（ｍ，３Ｈ），２．３４−２．４９（ｍ，６Ｈ），１．９６−１．８０（ｍ，１２Ｈ），１．６３−１．００（ｍ，３６Ｈ），０．８９−０．６５（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ６の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７７ｎｍであった。【０５４８】
＜合成例Ｂ７＞  金属錯体Ｂ７の合成【０５４９】
【化１２０】
2019065389.tif 000126
【０５５０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２−ジベンゾフランカルボン酸（２０．０ｇ）、硫酸（１．８ｇ）及びエタノール（６００ｍL）を加え、８０℃で４５時間撹拌した後、得られた反応液を室温にした。上記の操作を２回繰り返した後、得られた２回の反応液を合一した。得られた合一した反応液を濃縮した後、そこへ、酢酸エチル（４００ｍL）を加え、濃縮した。得られた濃縮物に、酢酸エチル（２００ｍL）及びイオン交換水（２００ｍL）を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍL）で洗浄した後、得られた有機層をイオン交換水（２００ｍL）で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、セライト及びシリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。その後、得られた油状物を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物７a（３９．４ｇ）を薄黄色の油状物として得た。化合物７aのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．０％であった。
化合物７aの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝１．４０（３Ｈ，ｔ），４．３９（２Ｈ，ｑ），７．３８（１Ｈ，ｄｔ），７．５０（１Ｈ，ｄｔ），７．５９（２Ｈ，ｄ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ），８．６７（１Ｈ，ｄ）．【０５５１】
反応容器をアルゴン雰囲気下とした後、化合物７a（４０．０ｇ）、エタノール（３６０ｍL）、イオン交換水（４０ｍL）及びヒドラジン一水和物（１２５．０ｇ）を加えた後、８０℃で６時間撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却した後、そこへ、イオン交換水（３００ｍL）を加え、０℃で１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取した後、得られた固体をイオン交換水（２００ｍL）で２回洗浄し、更に、５０％エタノール水（２００ｍL）で１回洗浄した。得られた固体に、２−プロパノール（５６５ｍL）を加えた後、懸濁撹拌した。その後、固体をろ取し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物７ｂ（３４．５ｇ）を白色固体として得た。化合物７ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．１％であった。
化合物７ｂの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）δ（ｐｐｍ）＝４．８４（２Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄｔ），７．５２（１Ｈ，ｄｔ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．６４（１Ｈ，ｄ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ），８．０７（１Ｈ，ｄｄ），８．４８（１Ｈ，ｄ）．【０５５２】
反応容器をアルゴン雰囲気下とした後、化合物３ｃ（２２．０ｇ）、モノクロロベンゼン（２２０ｍL）、２−フルオロピリジン（６．７ｍL）及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物（１２．８ｍL）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、化合物７ｂ（１７．７ｇ）を加えた後、８５℃で３時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液（７８ｍＬ）を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水（８８ｍL）で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、得られた固体をヘキサンで洗浄した。その後、得られた固体を、アセトニトリルを用いて晶析した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物７ｃ（２８．２ｇ）を白色固体として得た。化合物７ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物７ｃの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝０．８９（３Ｈ，ｔ），１．１８（３Ｈ，ｓ），１．２０−１．３５（３Ｈ，ｍ），１．３９（３Ｈ，ｍ），１．４６（１Ｈ，ｄｔ），１．６３（１Ｈ，ｍ），１．６６−１．７５（１Ｈ，ｍ），１．８３（３Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｄｔ），７．３４−７．６６（１２Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ），８．０２（１Ｈ，ｄ）．【０５５３】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（４．４ｇ）、化合物７ｃ（１８．０ｇ）及びペンタデカン（９０ｍL）を加え、加熱還流下で６６時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、２―プロパノール（９０ｍＬ）を加えたところ、固体が生じた。得られた固体をろ取した後、得られた固体にトルエン（１５ｍＬ）を加え、シリカゲル（７６ｇ）を敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ７を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製することで、固体を得た。得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒で晶析した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ７（７．０ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ７のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．３％であった。
金属錯体Ｂ７のＬＣ／ＭＳ及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１６８８．８［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝０．４９−０．８６（１０Ｈ，ｍ），０．９４−１．７０（３５Ｈ，ｍ），１．８１−１．９１（４Ｈ，ｍ），２．２３−２．３２（５Ｈ，ｍ），６．５１−６．５９（３Ｈ，ｍ），６．７８−７．２７（１５Ｈ,m），７．４３−７．８１（２４Ｈ，ｍ）．
金属錯体Ｂ７の発光スペクトルの最大ピーク波長は４５２ｎｍであった。【０５５４】
＜合成例Ｂ８＞  金属錯体Ｂ８の合成【０５５５】
【化１２１】
2019065389.tif 000127
【０５５６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物８ａ（２７．５ｇ）及びシクロペンチルメチルエーテル（５５ｇ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、１６質量％塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液（２７．８ｇ）を滴下した。その後、そこへ、ヘプタン（１１０ｇ）を滴下した後、室温で１時間撹拌を継続し、析出した固体をろ取した。得られた固体を、ヘプタン及びシクロペンチルメチルエーテルで洗浄した後、更に、減圧乾燥させることで、化合物８ｂ（２９ｇ）を得た。【０５５７】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，２’−ジメチルヘキサン酸（１７．３ｇ）、クロロホルム（１１４ｇ）及びＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．０４ｇ）を加え、５０℃で撹拌した。その後、そこへ、塩化チオニル（１５．０ｇ）を滴下した後、４０℃で３時間撹拌することにより、２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを発生させた。その後、反応容器を水浴を用いて冷却し、２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を得た。
別途用意した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物８ｂ（２８．５ｇ）、クロロホルム（１１４ｇ）及びトリエチルアミン（３９．７ｇ）を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、上記で調製した２，２’−ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した後、４０℃で５時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、イオン交換水を滴下した。その後、水層を除去した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した後、更に、ヘプタンを用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで、化合物８ｃ（２６．４ｇ）を得た。化合物８ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物８ｃのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．６４−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．５９−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．３６（ｂｒ，１Ｈ），７．３４−７．２９（ｍ，１Ｈ），１．６５−１．５７（ｍ，２Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ），１．３６−１．２７（ｍ，１０Ｈ），０．９２−０．８７（ｍ，３Ｈ）．【０５５８】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物８ｃ（５．５ｇ）、モノクロロベンゼン（２８ｇ）、２−フルオロピリジン（１．７ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物（４．９ｇ）を加え、室温下で１時間撹拌した。その後、そこへ、３−ブロモベンズヒドラジド（３．７ｇ）を加えた後、１１０℃で１７時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｇ）を加えた。その後、水層を除去した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した後、更に、５０℃で減圧乾燥させることで、化合物８ｄ（５．３ｇ）を得た。化合物８ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．１％であった。
化合物８ｄのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．７９（ｄ，１Ｈ），７．６９−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｄｄ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．３４−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），２．００−１．８６（ｍ，１Ｈ），１．５９−１．５０（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．２６（ｍ，６Ｈ），１．２５−１．１３（ｍ，４Ｈ），０．９９−０．８８（ｍ，１２Ｈ）．【０５５９】
【化１２２】
2019065389.tif 000128
【０５６０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物８ｄ（５．２ｇ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸（２．１ｇ）、トルエン（５２ｇ）及び（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（６７ｍｇ）を加え、８０℃に昇温した。その後、そこへ、２０質量％のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３０ｍＬ）を加えた後、加熱還流下で７０時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びクロロホルムの混合溶媒）で精製し、更に、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物８ｅ（３．９ｇ）を得た。化合物８ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物８ｅのＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２（ｄ，１Ｈ），７．７３−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．６４（ｄｄ，１Ｈ），７．５５−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．２３−７．１６（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．０３（ｍ，２Ｈ），２．０１−１．９０（ｍ，１Ｈ），１．６０−１．５０（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．１６（ｍ，１９Ｈ），０．９５−０．８４（ｍ，１２Ｈ）．【０５６１】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（０．８６ｇ）、化合物８ｅ（３．６ｇ）及びペンタデカン（１０ｇ）を加え、加熱還流下で６７時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、更に、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ８（１．０ｇ）を得た。金属錯体Ｂ８のＨＰＬＣ面積百分率値は９５．３％であった。【０５６２】
金属錯体Ｂ８のＬＣ−ＭＳ及びＮＭＲの測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１９４１［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．０５−７．９３（ｍ，３Ｈ），７．７７−７．３１（ｍ，２１Ｈ），７．１７−６．８１（ｍ，１８Ｈ），６．２９−６．１６（ｍ，３Ｈ），２．００−１．７７（ｍ，２Ｈ），１．７５−１．５２（ｍ，２Ｈ），１．５０−１．１５（ｍ，６４Ｈ），１．１２−０．８０（ｍ，２８Ｈ），０．５４−０．４２（ｍ，３Ｈ）．
金属錯体Ｂ８の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７９ｎｍであった。【０５６３】
＜合成例Ｂ９＞  金属錯体Ｂ９の合成【０５６４】
【化１２３】
2019065389.tif 000129
【０５６５】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，２，３−トリメチルベンゼン（１６８ｇ）、ビスピナコラートジボロン（３８４ｇ）、(１，５−シクロオクタジエン)(メトキシ)イリジウム(I) (ダイマー)（８ｇ）及びシクロペンチルメチルエーテル（１６８１ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、(1,5-シクロオクタジエン)(メトキシ)イリジウム(I) (ダイマー)（１０ｇ）を加えた後、９５℃で６時間撹拌を継続した。その後、反応容器を室温まで冷却することにより、反応混合物を得た。
窒素ガス雰囲気とした反応容器を別途用意し、そこへ、メタノール（２３９１ｇ）を加え、氷浴で冷却し、撹拌した。その後、そこへ、上記で得られた反応混合物をゆっくりと加えた。その後、そこへ、活性白土（３３６ｇ）を加え、３０分間撹拌した後、ろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮することにより、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及びヘキサンの混合溶媒）で分取精製し、更に、アセトニトリルを用いて晶析した。その後、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで、化合物９ａ（１６５ｇ、白色固体）を得た。
化合物９ａの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．４６（ｓ，２Ｈ），２．２９(ｓ，６Ｈ)，２．１９（ｓ，３Ｈ），１.３４（ｓ，１２Ｈ）．【０５６６】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｃ(９．０ｇ)、化合物９ａ（６．２ｇ）、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３２．９ｇ）、イオン交換水（３２．９ｇ）及びトルエン（１０８．０ｇ）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス（ジ-ｔｅｒｔ-ブチル（４−ジメチルアミノビフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．２ｇ）を加えた後、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水（９１．０ｇ）で２回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭（１．６ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、トルエン溶液を得た。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、上記で得られたトルエン溶液(４９．９ｇ)、化合物９ａ（５．２ｇ）、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３２．９ｇ）、イオン交換水（３２．９ｇ）及びトルエン（１０８．０ｇ）を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス（ジ-ｔｅｒｔ-ブチル（2-ブテニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．２ｇ）を加えた後、８０℃で２７時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水で２回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、ヘプタンを加え、１時間撹拌した後、固体をろ取した。得られた固体を、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析し、更に、５０℃で減圧乾燥させることで、化合物９ｂ（６．２ｇ、白色固体）を得た。化合物９ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
化合物９ｂのＬＣ／ＭＳ及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４６６［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．５１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．３５−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．２４−７．１９（ｍ，１Ｈ），７．０９−７．０６（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．７０−１．６１（ｍ，１Ｈ），１．４５−１．３５（ｍ，１Ｈ），１．３３（ｓ，３Ｈ），１．３０−１．１６（ｍ，４Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），０．８９−０．８３（ｍ，３Ｈ）．【０５６７】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．６ｇ）、化合物９ｂ（６．０ｇ）及びペンタデカン（１４．２ｇ）を加え、加熱還流下で４５時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン（３１．６ｇ）を加え、シリカゲル（１８．９ｇ）を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体Ｂ９を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで、固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ９（３．２ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ９のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．１％であった。
金属錯体Ｂ９のＬＣ／ＭＳ及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１５８５［Ｍ＋Ｈ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．４２−７．１６（ｍ，９Ｈ），６．９９−６．６２（ｍ，１２Ｈ），６．３１−６．１２（ｍ，３Ｈ），２．５３−２．４１（ｍ，９Ｈ），２．３１−２．００（ｍ，３６Ｈ），１．８６−１．７７（ｍ，３Ｈ），１．４４−０．９８（ｍ，３３Ｈ），０．８５−０．６２（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ９の発光スペクトルの最大ピーク波長は４７８ｎｍであった。【０５６８】
＜合成例Ｂ１０＞  金属錯体Ｂ１０の合成【０５６９】
【化１２４】
2019065389.tif 000130
【０５７０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物５ｃ(１５．０ｇ)、フェニルホウ酸（４．４ｇ）、ビス（ジ-ｔｅｒｔ-ブチル（４−ジメチルアミノビフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１ｇ）及びトルエン（７５ｍL）を加え、８０℃で撹拌した。その後、そこへ、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５５ｍL）を加えた後、８０℃で４０時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水（７５ｍＬ）で２回洗浄した後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。その後、乾燥させた有機層に、活性炭（１５．０ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びエタノールの混合溶媒）で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体を、ヘプタン及び２−プロパノールの混合溶媒を用いて晶析し、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１０ａ（４．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１０ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０５７１】
化合物１０ａの1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．４０−６．９４（ｍ，１１Ｈ），２．４２−２．３４（ｍ，３Ｈ），２．２３−２．１５（ｍ，３Ｈ），１．７８−１．４８（ｍ，６Ｈ），１．４２−１．１６（ｍ，６Ｈ），１．１３−１．０６（ｍ，３Ｈ），０．９２−０．７７（ｍ，３Ｈ）．【０５７２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．１ｇ）、化合物１０ａ（４．０ｇ）及びペンタデカン（５０ｍL）を加え、加熱還流下で５２時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン（３２ｍＬ）を加え、シリカゲル（１６．０ｇ）を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体１０を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製し、更に、得られた固体をエタノールで洗浄した。次いで、得られた固体を逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン及びアセトニトリルの混合溶媒）で分取精製し、更に、得られた固体をアセトニトリルで洗浄した。その後、得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒を用いて晶析し、更に、５０℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体Ｂ１０（１．５ｇ、黄色固体）を得た。金属錯体Ｂ１０のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０５７３】
金属錯体Ｂ１０の1Ｈ−ＮＭＲ測定結果は、以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．３３−７．０８（ｍ，１８Ｈ），７．０２−６．９３（ｍ，６Ｈ），６．７３−６．４８（ｍ，３Ｈ），５．８１−５．７１（ｍ，３Ｈ），２．４３−２．３２（ｍ，９Ｈ），２．１６−１．９７（ｍ，１５Ｈ），１．９１−１．７９（ｍ，３Ｈ），１．５８−１．０３（ｍ，３６Ｈ），０．８４−０．６７（ｍ，９Ｈ）．
金属錯体Ｂ１０の発光スペクトルの最大ピーク波長は４６６ｎｍであった。【０５７４】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０５７５】
（第２の有機層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＨＴＬ−１を０．７質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより第２の有機層（第２の発光層）を形成した。この加熱により、高分子化合物ＨＴＬ−１は、架橋体となった。【０５７６】
（第１の有機層の形成）
トルエンに、化合物ＨＭ−１、金属錯体Ｂ１及び金属錯体Ｇ１（化合物ＨＭ−１／金属錯体Ｂ１／金属錯体Ｇ１＝７４質量％／２５質量％／１質量％）を２質量％の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより第１の有機層（第１の発光層）を形成した。【０５７７】
（電子輸送層の形成）
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノールに、高分子化合物ＥＴ１を０．２５質量％の濃度で溶解させた。得られた２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。【０５７８】
（陰極の形成）
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０５７９】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。電流密度が５ｍＡ／ｃｍ2における外部量子効率［％］及びＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)を測定した。結果を表４に示す。【０５８０】
＜実施例Ｄ２〜Ｄ１０及び比較例ＣＤ１〜ＣＤ２＞  発光素子Ｄ２〜１０、ＣＤ１及びＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１の（第１の有機層の形成）における「化合物ＨＭ−１、金属錯体Ｂ１及び金属錯体Ｇ１（化合物ＨＭ−１／金属錯体Ｂ１／金属錯体Ｇ１＝７４質量％／２５質量％／１質量％）」に代えて、表４に記載の材料を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２〜１０、ＣＤ１及びＣＤ２を作製した。
発光素子Ｄ２〜１０、ＣＤ１及びＣＤ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。電流密度が５ｍＡ／ｃｍ2における外部量子効率［％］及びＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)を測定した。結果を表４に示す。【０５８１】
【表４】
2019065389.tif 000131
【０５８２】
＜実施例Ｄ１１及び比較例ＣＤ３＞  発光素子Ｄ１１及びＣＤ３の作製と評価
実施例Ｄ１の（第１の有機層の形成）における「化合物ＨＭ−１、金属錯体Ｂ１及び金属錯体Ｇ１（化合物ＨＭ−１／金属錯体Ｂ１／金属錯体Ｇ１＝７４質量％／２５質量％／１質量％）」に代えて、表５に記載の材料を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１１及びＣＤ３を作製した。
発光素子Ｄ１１及びＣＤ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ2における外部量子効率［％］及びＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)を測定した。結果を表５に示す。【０５８３】
【表５】
2019065389.tif 000132
【０５８４】
＜実施例Ｄ１２〜Ｄ２１及び比較例ＣＤ４＞  発光素子Ｄ１２〜Ｄ２１及びＣＤ４の作製と評価
実施例Ｄ１の（第２の有機層の形成）における「高分子化合物ＨＴＬ−１」に代えて、表６に記載の材料を用い、更に、実施例Ｄ１の（第１の有機層の形成）における「化合物ＨＭ−１、金属錯体Ｂ１及び金属錯体Ｇ１（化合物ＨＭ−１／金属錯体Ｂ１／金属錯体Ｇ１＝７４質量％／２５質量％／１質量％）」に代えて、表６に記載の材料を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１２〜Ｄ２１及びＣＤ４を作製した。
なお、実施例Ｄ１２〜Ｄ２１及び比較例ＣＤ４の（第２の有機層の形成）において、加熱により、高分子化合物ＨＴＬ−２〜ＨＴＬ−６は、架橋体となった。【０５８５】
発光素子Ｄ１２〜Ｄ２１及びＣＤ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。電流密度が０．１ｍＡ／ｃｍ2における外部量子効率［％］及びＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)を測定した。結果を表６に示す。【０５８６】
【表６】
2019065389.tif 000133
【０５８７】
＜実施例Ｄ２２〜Ｄ２５＞  発光素子Ｄ２２〜Ｄ２５の作製と評価
実施例Ｄ１の（第２の有機層の形成）における「高分子化合物ＨＴＬ−１」に代えて、表７に記載の材料を用い、更に、実施例Ｄ１の（第１の有機層の形成）における「化合物ＨＭ−１、金属錯体Ｂ１及び金属錯体Ｇ１（化合物ＨＭ−１／金属錯体Ｂ１／金属錯体Ｇ１＝７４質量％／２５質量％／１質量％）」に代えて、表７に記載の材料を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２２〜Ｄ２５を作製した。
なお、実施例Ｄ２２〜Ｄ２５の（第２の有機層の形成）において、加熱により、化合物ＨＴＭ−１は、架橋体となった。【０５８８】
発光素子Ｄ２２〜Ｄ２５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。電流密度が１ｍＡ／ｃｍ2における外部量子効率［％］及びＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)を測定した。結果を表７に示す。【０５８９】
【表７】
2019065389.tif 000134
【産業上の利用可能性】
【０５９０】
本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子を提供することができる。
【国際調査報告】
2019065389.tif 000154
2019065389.tif 000155
2019065389.tif 000156
2019065389.tif 000157