(57)【要約】  蓄熱材の体積膨張等による熱交換器からの脱落を抑制し、繰り返し使用に耐えることが可能な化学蓄熱複合体を提供する。  化学的な架橋構造を持つエラストマーと化学蓄熱材とを含有する化学蓄熱複合体。加熱により硬化する液体として、好適には、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂を生じる液体を用いる。熱交換器と組み合わせて用いることで、このような本発明の化学蓄熱複合体は、工場用の排熱利用システム、車両用の排熱利用システム又は住宅用の熱利用システム（例えば空調システム）などに好適に利用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体であることを特徴とする化学蓄熱複合体。
【請求項２】
化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材と、を含有する、嵩密度０．９〜６．０ｇ／ｃｍ３の化学蓄熱複合体であることを特徴とする化学蓄熱複合体。
【請求項３】
前記エラストマーが、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１または２に記載の化学蓄熱複合体。
【請求項４】
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであることを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項５】
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであり、かつ硬化後の化学蓄熱複合体が嵩密度０．９〜６．０ｇ／ｃｍ３となる様に調製したことを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項６】
更に溶剤を含む、請求項４または５に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項７】
前記エラストマーが、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物を基材表面に塗布する工程と、化学蓄熱複合体形成用組成物が表面に塗布された基材を加熱する工程と、を含む化学蓄熱複合体の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂と化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エネルギーを高効率に利用するために、排熱を利用した熱エネルギーの貯蔵技術、蓄熱技術の確立が要請されている。現在実用化されている蓄熱方式としては、蓄熱媒体を用いた顕熱又は潜熱を利用した方式が挙げられる。しかしながら、これらの方式は蓄熱量が低く、また、保温のために断熱材が必要であり長期の蓄熱保存には適していない。これらの問題を解決する方式として化学蓄熱が注目されている。【０００３】
化学蓄熱は、金属酸化物、塩、吸着剤などの化学蓄熱材と、水、アンモニア、メタノールなどの反応媒体ガスとが、可逆的に化学反応または吸着反応し、吸熱反応で蓄熱、発熱反応で放熱を行う蓄熱方式である。このような化学蓄熱は、他の蓄熱方式である潜熱及び顕熱と比べて、蓄熱量が大きく、保温の必要がないため、長期間安定的に蓄熱可能であるという長所がある。化学蓄熱材は、熱エネルギーの有効利用が求められているケミカルヒートポンプなどの化学蓄熱システムに用いられる。この化学蓄熱システムを用いて、自動車から出る１００℃以下の排熱から冷熱を作り出し、エアコンシステムとし自動車の燃費向上を図る検討が進められている。【０００４】
化学蓄熱材は、例えば熱交換器に充填されて使用される。しかし、化学蓄熱材を粉体として用いる場合、吸熱、発熱反応を繰り返す過程で、化学蓄熱材の体積が膨張、収縮し、化学蓄熱材が熱交換器から脱落し、蓄熱量が低下するという問題があった。【０００５】
このような問題に対し、様々な検討が行われている。例えば、難揮発性有機物と化学蓄熱材を接触させて不活性雰囲気下で焼成することで、多数の孔を有するかご状の炭素構造体に化学蓄熱材を担持させる方法が開示されている（特許文献１）。また、アルコキシシランを６８０℃以上で焼成することによりケイ素に結合したアルコキシ基を全て脱離させて形成した緻密な三次元構造の中に化学蓄熱材を含有させることで、化学蓄熱材の崩壊を防ぐ方法が開示されている（特許文献２）。その他、化学蓄熱材を含む蓄熱材をコアとし、機械的強度が高いポリウレタンポリウレアをシェルとするコアシェル構造にし、蓄熱材の漏洩を防ぐ方法が検討されている（特許文献３）。
【特許文献１】特開２００９−２５６５１８号公報
【特許文献２】特開２０１５−０９８５８２号公報
【特許文献３】特開２０１７−１３７４３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２の方法では、焼成により蓄熱材を取り囲む三次元構造体を得る方法であるため構造体が硬脆くなってしまい、化学蓄熱材の体積膨張に追従できず、熱交換器からの脱落を十分に抑制できないという実情がある。また特許文献３の方法では、シェル部に揮発、滲出を防ぐ機能を持たせており、そのため化学蓄熱材と反応媒体ガスが充分に反応できないという問題がある。【０００７】
上記実情を鑑み、本発明が解決しようとする課題は、蓄熱材の体積膨張等による熱交換器からの脱落を抑制し、繰り返し使用に耐えることが可能な化学蓄熱複合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記根本的課題を解決するために化学蓄熱材の体積膨張時の応力を緩和することを着想し、鋭意検討した結果、化学蓄熱材を特定の樹脂に担持させることにより、前記応力を緩和できることを見出し、本発明に至った。【０００９】
すなわち本発明は、以下の項１〜項６に関する。
項１．
化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体であることを特徴とする化学蓄熱複合体。
項２．
化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材と、を含有する、嵩密度１．０〜６．０ｇ／ｃｍ３の化学蓄熱複合体であることを特徴とする化学蓄熱複合体。
項３．
前記エラストマーが、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする項１または２に記載の化学蓄熱複合体。
項４．
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであることを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
項５．
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであり、かつ硬化後の化学蓄熱複合体が嵩密度１．０〜６．０ｇ／ｃｍ３となる様に調製したことを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
項６．
更に溶剤を含む、項４または５に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
項７．
前記エラストマーが、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする項４〜６いずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
項８．
項４〜７のいずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物を基材表面に塗布する工程と、化学蓄熱複合体形成用組成物が表面に塗布された基材を加熱する工程と、を含む化学蓄熱複合体の形成方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化学蓄熱複合体は、体積当たりの蓄熱密度に優れ、かつ、吸熱、発熱反応を繰り返しても、当該複合体が内包する化学蓄熱材の体積膨張を緩和することができる。このため、本発明の化学蓄熱複合体は、高い蓄熱密度を有し、かつ、長寿命であるという優れた効果を奏する。また、本発明の化学蓄熱複合体形成用組成物によれば、これを用いて化学蓄熱複合体を形成した際に、上記したような優れた効果を奏する化学蓄熱複合体を得ることができる。【００１１】
本発明における化学蓄熱複合体は、化学的な架橋構造を持つエラストマーである樹脂と化学蓄熱材とからなる複合材料（本明細書においては蓄熱材料と表現する場合がある）である。化学蓄熱材は樹脂中に分散し、内包されて存在している。樹脂が化学的な架橋構造を持つエラストマーであるので、樹脂はゴム状の構造になっており伸びやすい(柔らかい)材料である。そのためこのような構造をとることで、蓄熱、放熱時に生じる化学蓄熱材の体積膨張および収縮時の応力を樹脂で緩和することができ、化学蓄熱材料の劣化を防ぐことが可能である。また化学的な架橋構造を持つエラストマーは高い耐熱性を有し、繰返し使用しても十分なゴム状構造を維持できるため化学蓄熱材料の長寿命化が可能である。【００１２】
化学的な架橋構造を持つエラストマーはガス透過性が高いことが知られており、樹脂中に化学蓄熱材が内包されていても反応媒体ガスと反応する事が可能である。
化学蓄熱材と反応媒体ガスとの反応も十分に考慮されて設計されており、担持構造に空隙を付与することが機能発揮するうえで必須の条件ではないため、蓄熱密度を向上させることが可能である。その結果、上記のような優れた効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜化学蓄熱複合体の説明＞
本発明において「化学蓄熱複合体」とは、化学蓄熱材と樹脂との複合物を示すものであある。後述する「化学蓄熱材」とは、異なるものである。なお、後述する「化学蓄熱複合体用組成物」とは、化学蓄熱複合体を形成に用いられる材料であり、後述の方法などで形成可能である。
【００１４】
＜エラストマーの説明＞
本発明に用いるエラストマーは、化学的な架橋構造を持つエラストマーであることを特徴とする。化学的な架橋構造を持つエラストマーとは、ソフトセグメントまたはソフトセグメントとハードセグメントとを共有結合によって架橋させたものである。この様な化学的な架橋構造を有することで、化学蓄熱複合体に求められる膨張収縮の繰り返しの体積変化における応力が緩和され、応力緩和されない場合の技術的な不具合を解決できる。エラストマーにおけるハードセグメントは、特に限定はされないが、例えば、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミドなどが挙げられる。同ソフトセグメントは特に限定はされないが、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル、ポリジメチルシロキサン、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムなどが挙げられる。各セグメントは１種類でもよく２種類以上を組み合わせてもよい。
架橋は特に限定されず、例えば、硫黄または硫黄化合物による架橋（加硫）、エポキシ基を用いた架橋、イソシアネートとアルコールによる架橋（ウレタン結合）、過酸化物による架橋、ヒドロシリル化反応による架橋、脱水縮合による架橋などが挙げられる。架橋方法は特に限定されず、例えば、加熱による架橋、紫外線による架橋、放射線による架橋などが挙げられる。生産性の観点から加熱による架橋が好ましい。
化学的な架橋構造を持つエラストマーとして特に限定されないが、例えば、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムなどが挙げられる。天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴムの様なゴムは、加硫などの架橋を行う前に、素練りや粘度調製等の手間が別途必要となるので、好ましくない。原料入手等のしやすさやより優れた加工性や耐久性（耐熱性、耐光性、耐薬品性など）、下記のガス透過性や生産性を兼備できることから、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。この様な好適な化学的な架橋構造を有する樹脂は、実使用においても、熱交換器に設置した際に、吸熱反応と発熱反応の繰り返しに当たり、当該化学蓄熱複合体からの化学蓄熱材の脱落を、より長期に亘り抑制できる。
【００１５】
化学的な架橋構造を持つエラストマーは、そのガス透過性、生産性の観点から、ガラス転移温度が−１４０℃以上３０℃以下であることが好ましく、弾性率は３０℃で０．３ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度、弾性率は以下の評価方法により求めた値を使用した。
【００１６】
＜エラストマーのガラス転移温度の評価＞
化学蓄熱複合体中のエラストマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定装置により測定でき、測定により得られた損失正接（ｔａｎδ）の最大値の温度をガラス転移温度とした。測定は、短冊状にした化学蓄熱複合体を動的粘弾性測定装置で昇温温度３℃／ｍｉｎ、振動数１Ｈｚの条件で測定した。損失正接（ｔａｎδ）は損失弾性率（Ｅ”）を貯蔵弾性率（Ｅ’）で割った値（ｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’）である。
【００１７】
＜エラストマーの弾性率の評価＞
化学蓄熱複合体からエラストマーの弾性率のみを測定する事は困難であり、化学蓄熱複合体形成用組成物中の、化学蓄熱材を除いた、加熱により硬化する液体を硬化させることにより得られたエラストマーの弾性率を、化学蓄熱複合体中のエラストマーの弾性率とした。エラストマーの弾性率は動的粘弾性測定装置で樹脂を温度３０℃、周波数１Ｈｚの条件で測定した際の貯蔵弾性率（Ｅ’）とした。
【００１８】
＜化学蓄熱材の説明＞
本発明に用いる化学蓄熱材は、反応媒体ガスと可逆的に化学反応または吸着反応し、吸熱反応で蓄熱、発熱反応で放熱を行なえるものである。化学蓄熱材としては、例えば、金属酸化物、水酸化物、塩、吸着剤などが挙げられる。
【００１９】
反応媒体ガスとして具体的には、例えば、水（水蒸気）、アンモニア、水素、二酸化炭素、アルコール類、アンモニア、１級アミン、２級アミン、３級アミンなどのガスが挙げられる。反応媒体は１種類でもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。アルコール類としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。１級アミンとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンなどが挙げられる。２級アミンとしてはジメチルアミン、エチルメチルアミン、Ｎ−メチルプロピルアミンなどが挙げられる。３級アミンとしてはトリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミンなどが挙げられる。化学蓄熱複合体を熱交換器に組み込んで使用した際の、蓄熱放熱の繰り返しにおける安定性に優れる観点から、例えば、水（水蒸気）、アンモニア、二酸化炭素、メタノール、エタノールが好ましい。危険性がより小さく取り扱いが容易で、取り出し熱量も比較的大きい、好適な反応媒体ガスは、水（水蒸気）である。
【００２０】
反応媒体ガスによりそれに適した化学蓄熱材を適宜選択可能である。化学蓄熱材としては、公知慣用のものをいずれも用いることができる。好適な実施形態である、例えば、化学蓄熱材と水（水蒸気）との反応についての場合、化学蓄熱材と水（水蒸気）との反応は水和反応、水分子の吸着反応、水酸化反応などが挙げられる。反応例を以下に示す。水和反応では水（水蒸気）と水和する時に発熱し、脱水する時に吸熱が起きる。水分子の吸着反応では水分子が蓄熱材に吸着する時に発熱し、脱水する時に吸熱が起きる。水酸化反応では水（水蒸気）と酸化物が水和反応し水酸化物を生成するときに発熱し、水酸化物から水（水蒸気）と酸化物を生成する脱水反応の時に吸熱が起きる。
【００２１】
水和反応
CaCl2 + nH2O ⇔ CaCl2・nH2O
LiOH + H2O ⇔ LiOH・H2O
Ba(OH)2 + nH2O ⇔ Ba(OH)2・nH2O
【００２２】
水分子の吸脱着反応
Zeolite + nH2O ⇔ Zeolite・nH2O
【００２３】
水酸化反応
MgO + H2O ⇔ Mg(OH)2
CaO + H2O ⇔ Ca(OH)2
【００２４】
水和物を形成可能な化学蓄熱材としては、例えば、無機塩、有機塩、水酸化物が挙げられる。
無機塩として具体的には、例えば、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩などが挙げられる。ハロゲン化物としては、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物などが挙げられる。フッ化物として具体的には、例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウムなどが挙げられる。塩化物として具体的には、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化鉄、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅、塩化アンモニウムなどが挙げられる。臭化物として具体的には、例えば、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化ストロンチウム、臭化バリウム、臭化鉄、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化ニッケル、臭化銅などが挙げられる。ヨウ化物として具体的には、例えば、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化鉄、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化ニッケル、ヨウ化銅などが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００２５】
硫酸塩として具体的には、例えば、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム、硫酸イットリウム、硫酸ランタン、硫酸クロム、硫酸マンガン、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸銅、硫酸亜鉛、硫酸セリウム、硫酸鉛、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００２６】
リン酸塩として具体的には、例えば、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００２７】
ケイ酸として具体的には、例えば、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。
【００２８】
有機塩として具体的には、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩などが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００２９】
カルボン酸塩はカルボン酸と金属の塩であり、カルボン酸として具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸、ピルビン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などが挙げられ、金属として具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００３０】
スルホン酸塩はスルホン酸と金属の塩であり、スルホン酸として具体的には、例えば、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、タウリン、フルオロスルホン酸などが挙げられ、金属として具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。これらを組み合わせても良い。
【００３１】
ホスホン酸塩はホスホン酸と金属の塩であり、ホスホン酸として具体的には、例えば、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、フェニルホスホン酸、メチレンジホスホン酸、１，４−フェニレンジホスホン酸などが挙げられる。金属としては、具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００３２】
ホスフィン酸塩はホスフィン酸と金属の塩であり、ホスフィン酸としては具体的には、例えば、フェニルホスフィン酸、メチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、アミノエチルホスフィン酸などが挙げられ、金属として具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００３３】
水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどがあげられる。これらは組み合わせても良い。
【００３４】
脱水反応により酸化物となり、水和反応により水酸化物となる化学蓄熱材としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、酸化銅、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ランタンなどが挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００３５】
水分子を吸脱着可能な化学蓄熱材としては、例えば、ゼオライト、粘土、シリカゲル、多孔質炭素、有機構造体、アクリル微粒子が挙げられる。これらは組み合わせても良い。
【００３６】
＜化学蓄熱複合体の説明＞
本発明の化学蓄熱複合体は、高い蓄熱密度を得るという観点から、実質的には中空（多孔質）ではない、化学蓄熱材とエラストマー以外に由来する空隙を実質的に有さない（中密）ことが、好ましい。なかでも、化学蓄熱複合体は、その嵩密度が、少なくとも空隙を含まないエラストマー単独の真密度以上であり、化学蓄熱材がほぼ１００％含まれる場合の真密度以下であることが望ましい。化学蓄熱複合体の嵩密度は、望ましくは、０．９〜６．０ｇ／ｃｍ３である。また、蓄熱密度は、含有する蓄熱材の種類、及び重量で決定し、実使用においては、体積を基準としてより高い蓄熱密度が求められる。すなわち、体積換算をしてもエネルギー量が小さくならない、嵩密度１．０〜６．０ｇ／ｃｍ３である事がより望ましい。空隙率がほぼゼロである事で高い蓄熱密度が得られるが、硬化の過程において、意図せず気泡を含む場合においては、その状態を制限するものではない。また、熱伝導率向上などを目的とした添加剤を使用する場合は、それら添加剤を除いた重量および体積を用いて算出する。
なお、嵩密度とは、物質の重量をその体積で除する事で得られる密度であり、真密度とは、物質に含まれる連結、または独立した空隙を除いた密度である。化学的な架橋構造を持つエラストマーの嵩密度を小さくすることがあるため、発泡剤は化学蓄熱複合体及び化学蓄熱複合体形成様組成物には含ませないことが好ましい。
【００３７】
＜化学蓄熱複合体の嵩密度の評価＞
化学蓄熱複合体の嵩密度は、上記で述べたように物質の重量をその体積で除する事で得られる密度であるが、その値は、エラストマーと化学蓄熱材の真密度、およびその含有量から算出する事も可能である。実測値と計算値を比較する事で空隙が存在するかどうかを確認する事ができる。
【００３８】
＜製法の説明＞
本発明の「化学蓄熱複合体」を製造する方法を以下に説明する。
化学蓄熱複合体は、例えば、化学蓄熱複合体形成用組成物を基材などに塗布し、加熱より基材に形成される。化学蓄熱材は、それ自体やそれの含有率によって、光透過性が乏しくなるため、本発明の組成物の調製に当たっては、光硬化系よりも熱硬化系の方が有利である。化学蓄熱複合体形成用組成物とは、化学蓄熱材と、加熱により硬化することでエラストマーとなる液体とが含まれる組成物である。取り扱いが容易な点で、常温で液状であるものが好適に用いられる。
【００３９】
加熱により硬化しエラストマーとなるような液体であればどのようなものでも良いが、好ましくは入手のしやすさとより優れた加工性や耐久性（耐熱性、耐光性、耐薬品性など）、嵩密度や化学蓄熱複合体とした際の性能の高さの観点から、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂となる二液型硬化性組成物が好ましい。この様な好適な組成物から得た化学蓄熱複合体は、上記した様に、実使用においても、熱交換器に設置した際に、吸熱反応と発熱反応の繰り返しに当たり、当該化学蓄熱複合体からの化学蓄熱材の脱落を、より長期に亘り抑制できる。
加熱により硬化しエラストマーとなるような液体としては、例えば、主剤と、架橋材や触媒との組み合わせが挙げられ、好ましくは、例えば、重合性二重結合含有ポリシロキサンと二重結合の重合触媒との組み合わせ、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール等の高分子ポリオールとポリイソシアネートとの組み合わせ、エーテル構造及び／又はエステル構造の繰り返し単位を含有する、湿気硬化性の末端イソシアネート基ウレタンプレポリマー、エポキシ化合物と、アミン化合物、フェノール化合物及び酸無水物からなる群から選ばれる化合物との組み合わせ等の二液型硬化性組成物が挙げられる。
加熱架橋によりポリイミド樹脂を生じる、ポリアミック酸の溶剤溶液の様な一液型硬化性組成物は、硬化架橋により高すぎる弾性率によりエラストマー性状を示さないことから、いずれも蓄熱性能が不充分となる。
硬化するにあたり必要な架橋材、触媒などを化学蓄熱複合体形成用組成物中に予め含めても良いし、塗工する段階で化学蓄熱複合体形成用組成物に添加して使用しても良い。二液型硬化性組成物を調製する場合には、作業性、保存安定性から塗工する段階で架橋材や触媒等を添加する事が好ましい。
【００４０】
架橋材や触媒としては、例えば、硫黄、アミン基を持つ架橋材や触媒、イソシアネート基を持つ架橋材などが挙げられ主剤成分によって適宜選択することができる。
【００４１】
アミン基を持つ架橋材や触媒として、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、マンニッヒ塩基、アミン−エポキシ付加生成物、ポリアミドポリアミン、液状芳香族ポリアミンなどを挙げることができる。
【００４２】
イソシアネート基を持つ架橋材として、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）等のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）等のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネートなどが上げられる。
【００４３】
硬化架橋を促進する触媒として例えば、白金触媒などが挙げられる。白金触媒として、例えば、白金単体や、塩化白金、塩化白金酸、塩化白金酸塩や、塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサンとのコンプレックスなどが挙げられる。
【００４４】
化学蓄熱複合体を構成する必須構成成分である、化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材との含有比率は、用いる原料に応じて最適な比率とすれば良く、特に制限されるものではないが、原料である、加熱により硬化してエラストマーを生じる液体成分中の不揮発分を基準とした場合には、加熱により硬化してエラストマーを生じる液体成分中の不揮発分／化学蓄熱材は、例えば、質量換算で５／９５〜５０／５０、中でも１０／９０〜３５／６５とすることが、蓄熱放熱の繰り返しに伴う化学蓄熱複合体の体積変化があっても、適切なガス透過が行われ、高い蓄熱密度を維持でき、かつ応力緩和による化学蓄熱複合体の劣化も小さく、耐久性により優れたものとできるので好ましい。
【００４５】
化学蓄熱複合体形成用組成物には、必要に応じて溶剤を加える事もできる。溶剤としては、有機溶剤及び水の少なくとも一方を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブなどのエステル類、メタノール、エタノールなどのアルコール類などが挙げられる。有機溶剤は使用しないか使用したとしても極力少量にとどめることが、回収工程を不要とし取り扱い性を高めるためにも好ましい。
【００４６】
化学蓄熱複合体形成用組成物は、熱伝導率を向上させるために熱伝導性フィラーを添加する事ができる。熱伝導性フィラーとしては、例えば、グラファイト、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げられる。これは単独でも２種類以上を適宜組み合わせて用いても良い。
【００４７】
化学蓄熱複合体形成用組成物には、基材との密着性を向上させるための添加物を加える事ができる。
【００４８】
化学蓄熱複合体形成用組成物には、塗工性を向上させるためのレオロジーコントロール剤等を加える事ができる。
【００４９】
化学蓄熱材の分散安定性を高めるためには、分散剤を化学蓄熱複合体形成用組成物に含んでも良い。
【００５０】
化学蓄熱複合体形成用組成物の調製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、化学蓄熱材と加熱により硬化し化学的な架橋構造を持つエラストマーを生じる液体とに加えて、前記任意成分を混練機（例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、高剪断型ミキサー等）を用いて混練することにより、調製することができる。
尚、化学蓄熱複合体形成用組成物は、硬化架橋後に得られる化学蓄熱複合体が、出来るだけ高い蓄熱密度と、熱交換器に組み込んでの長期に亘っての蓄熱放熱の繰り返し耐久性が高まる様に、化学蓄熱材とエラストマー以外に由来する空隙を実質的に有さないものとなる（中密となる）様に、脱泡を行うことが好ましい。
【００５１】
＜用途の説明＞
このような本発明の「化学蓄熱複合体」は熱交換器の基材表面などに化学蓄熱材料を形成し、ケミカルヒートポンプなどの用途で用いることができる。
【００５２】
＜化学蓄熱複合体形成工程の説明＞
本発明の化学蓄熱複合体は、例えば、前述した化学蓄熱複合体形成用組成物を基材表面に塗布する工程と、化学蓄熱複合体形成用組成物が表面に塗布された基材を加熱する工程と、を経ることにより形成することができる。具体的には、次の通り説明される塗布工程と、加熱工程とを含むものである。
【００５３】
＜塗布工程＞
塗布工程では、上記の化学蓄熱複合体形成用組成物を基材に塗布する。化学蓄熱複合体形成用組成物は、溶剤を含まない状態で常温液状であるものが流動性に富み塗布しやすいので好ましいが、溶剤を含まない状態で常温にて粘度が高い場合は加温等して流動性を高めた上で塗布することも可能である。溶剤を含む化学蓄熱複合体形成用組成物は、塗布と同時又は塗布後に公知の方法で脱溶剤等の乾燥を行うことが好ましい。
化学蓄熱複合体形成用組成物を基材に塗布するのであればどのような方法でも良いが、例えばシャワー又はディッピングなどにより基材を化学蓄熱複合体形成用組成物中に浸漬して塗布する方法、アプリケーターなどによる塗布方法が挙げられる。化学蓄熱複合体形成用組成物を塗布する基材は特に限定されないが、例えば、熱交換器の熱交換面に用いられる金属材料であるアルミニウム、銅、鋼材、ステンレスなどが挙げられる。
【００５４】
＜加熱工程＞
加熱工程では、塗布工程後に、基材表面の化学蓄熱複合体用組成物を加熱する。化学蓄熱複合体用組成物は、加熱工程において加熱されることで、硬化により架橋が進み、化学的な架橋構造を有するエラストマーとなり、化学蓄熱材をも含む化学蓄熱複合体を形成する。加熱工程は、電気炉、加熱オーブンなどにより行うことができるが、加熱する装置については特に限定されない。加熱硬化の条件は、用いる化学蓄熱複合体形成用組成物の組成に応じて最適条件を選択すれば良いが、例えば、加熱温度は室温〜３００℃の範囲で、加熱時間は３分〜３時間の範囲で、行なう事ができる。
尚、この加熱工程は、酸素ガスや空気の雰囲気下にて行うこともできるが、例えば、窒素ガスやヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で行う方が、加熱による硬化阻害等が起こり難く、得られる化学蓄熱複合体が、より高い蓄熱密度と、熱交換器に組み込んでの長期に亘っての蓄熱放熱の繰り返し耐久性が高いものとなる。
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の製造例に限定されるものではない。なお参考例は化学蓄熱複合体に含まれる樹脂の弾性率を求めるための樹脂の調製方法を示したものである。
【００５６】
参考例１
ＳＹＬＧＡＲＤ１８４ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ（東レ・ダウコーニング（株）製）１ｇ、ＳＹＬＧＡＲＤ１８４ Ｃｕｒｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（東レ・ダウコーニング（株）製）０．１ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で２００℃１時間加熱して、架橋シリコーン樹脂エラストマーの膜を得た。
【００５７】
製造例１（架橋シリコーン樹脂エラストマーの化学蓄熱複合体）
塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）１ｇ、ＳＹＬＧＡＲＤ１８４ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ（東レ・ダウコーニング（株）製）１ｇ、ＳＹＬＧＡＲＤ１８４ Ｃｕｒｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（東レ・ダウコーニング（株）製）０．１ｇ、トルエン１ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させ、シリコーン樹脂と塩化カルシウムとを含むペーストを得た。得られたペーストをステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で２００℃１時間加熱して、架橋シリコーン樹脂エラストマーと化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｄ１）を得た。
【００５８】
参考例２
ポリ（ジメチルシロキサン）、ビニル末端（重量平均分子量２５，０００、シグマアルドリッチ（株）製）１０ｇ、メチルヒドロシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端（数平均分子量９５０、シグマアルドリッチ（株）製）０．５ｇ、白金（０）−１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン コンプレックス（東京化成（株）製）１５０μｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で１００℃１時間加熱して、架橋シリコーン樹脂エラストマーの膜を得た。
【００５９】
製造例２（シリコーン樹脂エラストマーの化学蓄熱複合体）
ポリ（ジメチルシロキサン）、ビニル末端（重量平均分子量２５，０００、シグマアルドリッチ（株）製）１０ｇ、メチルヒドロシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端（数平均分子量９５０、シグマ アルドリッチ（株）製）０．５ｇ、白金（０）−１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン コンプレックス（東京化成（株）製）１５０μｇ、塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）１０ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス（ＳＵＳ３０４）板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で１００℃１時間加熱して、架橋シリコーン樹脂エラストマーと化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｄ２）を得た。
【００６０】
参考例３
パンデックスＧＷ−１３４０（ＤＩＣ（株）製）５ｇ、バーノックＤＮ−９０２Ｓ（ＤＩＣ（株）製）０．３ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を空気中で８０℃１時間加熱して、架橋ウレタン樹脂エラストマーの膜を得た。
【００６１】
製造例３（架橋ウレタン樹脂エラストマーの化学蓄熱複合体）
パンデックスＧＷ−１３４０（ＤＩＣ（株）製）５ｇ、バーノックＤＮ−９０２Ｓ（ＤＩＣ（株）製）０．３ｇ、塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）５ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で８０℃１時間加熱して、架橋ウレタン樹脂エラストマーと化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｄ３）を得た。
【００６２】
参考例４
ディックドライＬＸ−６２７Ｍ（ＤＩＣ（株）製）４ｇ、ＫＷ−４０（ＤＩＣ（株）製）１ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を空気中で５０℃３日間加熱して、架橋ポリエステル樹脂エラストマーの膜を得た。
【００６３】
製造例４（架橋ポリエステル樹脂エラストマーの化学蓄熱複合体）
ディックドライＬＸ−６２７Ｍ（ＤＩＣ（株）製）４ｇ、ＫＷ−４０（ＤＩＣ（株）製）１ｇ、塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）５ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス(ＳＵＳ３０４)板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で５０℃３日間加熱して、架橋ポリエステル樹脂エラストマーと化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｄ４）を得た。
【００６４】
参考例５
ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８５０−１５０（ＤＩＣ（株）製）２．８４ｇ、トリエチレンテトラミン（東京化成（株）製）０．１６ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス（ＳＵＳ３０４）板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を空気中で８０℃３時間、１５０℃２時間加熱して、架橋エポキシ樹脂エラストマーの膜を得た。
【００６５】
製造例５（架橋エポキシ樹脂エラストマーの化学蓄熱複合体）
ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８５０−１５０（ＤＩＣ（株）製）２．８４ｇ、トリエチレンテトラミン（東京化成（株）製）０．１６ｇ、塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）３ｇ、トルエン１ｇをバイアル瓶に量り取り、あわとり練太郎（（株）シンキー製）で攪拌、脱泡させて液体を得た。得られた液体をステンレス（ＳＵＳ３０４）板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で８０℃３時間、１５０℃２時間加熱して、架橋エポキシ樹脂エラストマーと化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｄ５）を得た。
【００６６】
比較参考例１
Ｕ−ワニス−Ａ（宇部興産（株）製）１ｇをステンレス（ＳＵＳ３０４）板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を空気中で２００℃３時間加熱し、ポリイミド樹脂の膜を得た。
【００６７】
比較製造例１（ポリイミド樹脂の化学蓄熱複合体）
Ｕ−ワニス−Ａ（宇部興産（株）製）２ｇと塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製）０．１ｇをステンレス（ＳＵＳ３０４）板（７ｃｍ×３ｃｍ）の上にアプリケーターを用いて塗布し、塗布した板を窒素雰囲気中で２００℃３時間加熱し、ポリイミド樹脂と化学蓄熱材とを含む化学蓄熱複合体の膜（Ｃ１）を得た。
【００６８】
[ガラス転移温度の測定]
製造例１、２、３、４、５及び比較製造例１で得られた膜についてガラス転移温度を測定した。ガラス転移温度の測定はＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製のＲＳＡ ＩＩＩを使用した。試料を幅０．５ｃｍ、長さ４ｃｍの短冊状に切り取り、厚みはマイクロメーター（（株）ミツトヨ製ＰＭＵ１５０−２５ＭＸ）を使用して測定した。これを測定用の試験片とした。この試験片を引っ張り試験用の治具に取り付け、温度−５０〜１００℃、周波数１Ｈｚの条件で測定した。この条件よりも低温側にガラス転移温度がある場合は、−１４０〜０℃の範囲で同じ条件で再測定し、それよりも高温側にガラス転移温度がある場合は５０℃〜３００℃の範囲で同じ条件で測定した。測定により得られた損失正接（tanδ）の最大値の温度をガラス転移温度とした。
【００６９】
[弾性率の測定]
参考例１、２、３、４、５及び比較参考例１で得られた膜について弾性率を測定した。弾性率の測定はＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製のＲＳＡ ＩＩＩを使用した。試料を幅０．５ｃｍ、長さ４ｃｍの短冊状に切り取り、厚みはマイクロメーター（（株）ミツトヨ製ＰＭＵ１５０−２５ＭＸ）を使用して測定した。これを測定用の試験片とした。この試験片を引っ張り試験用の治具に取り付け、温度３０℃、周波数１Ｈｚの条件で測定した。その時に得られた貯蔵弾性率（E’）を弾性率とした。結果を表１に示す。
【００７０】
[嵩密度の測定]
参考例１、２、３、４、５及び比較参考例１で得られた膜について嵩密度を測定した。嵩密度の測定は、試験片の嵩体積及び重量により求めた。温度２３℃、露点−１５℃以下の環境下で１時間以上放置した縦約２０ｍｍ×横約２０ｍｍの化学蓄熱複合体の外形寸法をノギスにより０．１ｍｍの精度で測定し、厚みはマイクロメーター（（株）ミツトヨ製ＰＭＵ１５０−２５ＭＸ）にて０．００１ｍｍの精度で測定し、嵩体積を求めた。次いで、該試験片の重量（ｇ）を精秤した。上記の通り求められた試験片重量を試験片の嵩体積にて除し、単位換算した。試験片は５つ作製し、得られた嵩密度のうち、一番高いものと低いものを除いた３つの結果の平均値を実測値として表１に示す。
【００７１】
[蓄熱性能の評価]
製造例１、２、３、４、５及び比較製造例１で得られた化学蓄熱複合体の膜をＳＵＳ３０４板から約１０ｍｇ切り取り、これを用いてＴＧ−ＤＴＡ測定（ＴＧ−ＤＴＡ２０２０ＳＡ ブルカー・エイエックスエス（株））により、化学蓄熱複合体の蓄熱性能を評価した。
【００７２】
評価は窒素ガス（２００ｍｌ／ｍｉｎ）を流通させながら１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で３０分間保持し、続けて１０℃／分で８０℃まで冷却した。８０℃で１０分間保持し、その後、温度を維持したまま水蒸気分圧５．６ｋＰａの窒素混合ガス（２００ｍｌ／ｍｉｎ）に切り替えて、水蒸気を含む混合ガスを３０分間流通させた。３０分間水蒸気を吸着させている間のＤＴＡ面積より発熱量を評価し、これを蓄熱性能の評価の指標とした。発熱量は得られたＤＴＡ面積をＩｎ、Ｓｎ、Ｐｂの融解熱で補正することで算出し、化学蓄熱材１ｋｇ当たりの発熱量を算出した。この時の発熱量が１００ｋＪ／ｋｇ以上であれば化学蓄熱複合体の蓄熱性能があると判断し○、１００ｋＪ／ｋｇ未満であれば化学蓄熱複合体の蓄熱性能がないと判断し×とした。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2019123914.tif 000002
【００７４】
表１から明らかなように、化学的な架橋構造を持つエラストマーを含む化学蓄熱複合体である製造例１〜５は、エラストマー性状を有さないポリイミド樹脂を含む比較製造例１と比較して蓄熱性能が高いことが示され、製造例１〜５に示す化学的な架橋構造を持つエラストマーと化学蓄熱材とからなる化学蓄熱複合体が蓄熱材料として好適に利用できることを意味する。
【００７５】
上記し各実施例の化学蓄熱複合体は、いずれも、より優れた加工性を有する組成物を用いて製造しているので、架橋前に特段に別の手間のかかる工程を要せず、容易に耐久性（耐熱性、耐光性、耐薬品性など）、ガス透過性や生産性を兼備した化学蓄熱複合体であった。また、実使用においても、熱交換器に設置した際に、吸熱反応と発熱反応の繰り返しに当たり、当該化学蓄熱複合体からの化学蓄熱材の脱落を、より長期に亘り抑制できた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の化学蓄熱複合体は、化学的な架橋構造を持つエラストマーと、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体であることから、マトリクス樹脂中の化学蓄熱材への反応媒体ガスの吸脱着に伴う体積変化による応力を大きく緩和でき、左記複合体中に空隙も生じ難く、高い蓄熱密度を維持したまま蓄熱放熱の繰り返し耐久性に優れる。熱交換器と組み合わせて用いることで、このような本発明の化学蓄熱複合体は、工場用の排熱利用システム、車両用の排熱利用システム又は住宅用の熱利用システム（例えば空調システム）などに好適に利用できる。
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月6日(2020.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであることを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項２】
加熱により硬化する液体と、化学蓄熱材と、を含有する化学蓄熱複合体形成用組成物であって、前記加熱により硬化する液体が、硬化した際にエラストマーとなるものであり、かつ硬化後の化学蓄熱複合体が嵩密度０．９〜６．０ｇ／ｃｍ３となる様に調製したことを特徴とする化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項３】
更に溶剤を含む、請求項１または２に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項４】
前記エラストマーが、天然ゴム、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化学蓄熱複合体形成用組成物を基材表面に塗布する工程と、化学蓄熱複合体形成用組成物が表面に塗布された基材を加熱する工程と、を含む化学蓄熱複合体の形成方法。
【国際調査報告】
2019123914.tif 000003
2019123914.tif 000004
2019123914.tif 000005
2019123914.tif 000006