(57)【要約】本発明は、上で説明した事情に鑑み、高い耐水性を有し、さらに優れた形体安定性を有することで生産性にも優れた熱交換素子用シートを提供することを課題とする。本発明は、少なくとも多孔質基材と樹脂層との積層体を備え、前記樹脂層は少なくともポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体とウレタン樹脂とを含む、熱交換素子用シートである。
2019111793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも多孔質基材と樹脂層との積層体を備え、
前記樹脂層は少なくともポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体とウレタン樹脂とを含む、熱交換素子用シート。
【請求項２】
前記樹脂層が、アクリル樹脂を含む、請求項１に記載の熱交換素子用シート。
【請求項３】
前記アクリル樹脂が、炭素−炭素二重結合を２個以上有するアクリレートが架橋されてなるアクリル樹脂を含む、請求項２に記載の熱交換素子用シート。
【請求項４】
前記アクリル樹脂が、架橋構造を有し、前記架橋構造が下記化学式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造を含む、請求項２または３に記載の熱交換素子用シート。
【化１】
2019111793.tif 000014
（Ｒ１〜Ｒ２は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ６は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【化２】
2019111793.tif 000015
（Ｒ１〜Ｒ４は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ８は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【請求項５】
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、９５質量％以下である、請求項１〜４いずれかに記載の熱交換素子用シート。
【請求項６】
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、９０質量％以下であり、前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と前記ウレタン樹脂との含有量比（ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量（質量％）／ウレタン樹脂の含有量（質量％））が、１．０以上９．０以下である、請求項１〜５いずれかに記載の熱交換素子用シート。
【請求項７】
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、８５質量％以下であり、
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と前記ウレタン樹脂との含有量比（ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量（質量％）／ウレタン樹脂の含有量（質量％））が、２．０以上６．０以下である、請求項１〜６に記載の熱交換素子用シート。
【請求項８】
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体が、架橋構造を有することを特徴とする、請求項１〜７いずれかに記載の熱交換素子用シート。
【請求項９】
前記樹脂層の目付が０．１ｇ／ｍ２以上であり、かつ、前記多孔質基材の目付に対する前記樹脂層の目付の比（樹脂層の目付／多孔質基材の目付）が０．１８以下である、請求項１〜８いずれかに記載の熱交換素子用シート。
【請求項１０】
ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と、ウレタン樹脂と、炭素−炭素二重結合を２個以上有するアクリレートとを、含む塗液組成物を、前記多孔質基材上に塗布して塗膜を形成した後に、前記塗膜に紫外線を照射する工程を有する、請求項１〜９いずれかの熱交換素子用シートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の熱交換素子用シートを用いた熱交換素子。
【請求項１２】
請求項１１記載の熱交換素子を用いた熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱交換素子用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱交換器は、住宅・建築物の換気設備の省エネルギー部材として注目されている。熱交換器は、室内と室外からの空気流路、熱交換素子、送風機からなる。この熱交換素子内にて、室内から室外へ排気される空気の「温度」と「湿度」を、室外から室内へ供給される空気に移行させ、室内に戻す構造となっている。熱交換素子の構成は、ライナーシートとコルゲートシートの２種類の熱交換素子用シートから形成される。その中でもライナーシートは、熱交換素子の温度交換効率、湿度交換効率、有効換気量率を高めるために熱伝達性、透湿度、気体遮蔽性が求められており、その性能を高める検討が行われている。【０００３】
ここで、熱交換素子用シートとしては、親水性繊維のパルプ等を主体とする紙に無機塩などの吸湿剤を付与したもの（特許文献１参照）や、多孔性フィルムの片面に、気体遮蔽性を有し水蒸気を透過させ得る親水性樹脂膜を形成したもの（特許文献２参照）が知られている。そして、特許文献２には、熱交換素子用シートが備える親水性樹脂膜が含有するポリビニルピロリドンは架橋したものであり、このことで、この親水性樹脂膜に含まれるポリビニルピロリドンが親水性樹脂膜に付着した結露水等に溶け出ることが抑制されるので、この親水性樹脂膜の耐水性が向上し、結果として、この熱交換素子用シートの耐水性も向上することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１４６２３号公報
【特許文献２】特開２０１７−０２０７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱交換器の普及に伴い、寒冷地における浴室や温水プール、自動車等に用いられる熱交換器に対する要求が強くなっており、特許文献１に開示された熱交換素子用シートでは、結露や結氷により、寸法が変化し、また、無機塩が結露水に溶け出し熱交換素子用シートの透湿度が低下するという課題がある。【０００６】
また、特許文献２に開示された熱交換素子用シートでは、特許文献１に開示された熱交換素子用シートに見られる上記の課題は見られない。また、上記のとおり、この熱交換素子用シートが備える親水性樹脂膜は架橋したポリビニルピロリドンを含有するので、その耐水性は優れたものとなっている。しかし、その一方で、この熱交換素子用シートの製造工程は、多孔質基材の上に親水性樹脂膜形成用の塗液を塗布し、続いて、この塗膜に紫外線を照射することで、この塗膜に含有されるポリビニルピロリドンを架橋させる工程を有するが、この工程により親水性樹脂膜が硬化収縮するため、この熱交換素子用シートの形体安定性が劣ったものとなり、結果として、この熱交換素子用シートおよび、この熱交換素子用シートを用いた熱交換素子の生産性が劣ったものとなるとの課題がある。【０００７】
なお、特許文献２に開示された熱交換素子用シートにおいて、この熱交換素子用シートが備える親水性樹脂膜に含有されるポリビニルピロリドンを、架橋構造を有しないものとすると、熱交換素子用シートの形体安定性が劣ったものとなるとの課題はみられなくなるが、替わりに、結露や結氷によりポリビニルピロリドンが結露水に溶け出し、多孔性フィルムの面上からの親水性樹脂膜の脱落が発生し、親水性樹脂膜が多孔性フィルムの孔を閉塞することができなくなり、結果として、熱交換素子用シートの気体遮蔽性が劣ったものとなる。すなわち、この場合には、熱交換素子用シートの耐水性が劣ったものとなるとの課題がみられるのである。【０００８】
そこで、本発明は、上で説明した事情に鑑み、高い耐水性（具体的には、結露や結氷が発生する使用環境下での使用の前後で、優れた透湿度および優れた気体遮蔽性が維持される性能）を有し、さらに優れた形体安定性を有することで生産性にも優れた熱交換素子用シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決する為に、次のような特徴を有する。すなわち、
（１）少なくとも多孔質基材と樹脂層との積層体を備え、前記樹脂層は少なくともポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体とウレタン樹脂とを含む、熱交換素子用シート、
（２）前記樹脂層が、アクリル樹脂を含む、（１）の熱交換素子用シート、
（３）前記アクリル樹脂が、炭素−炭素二重結合を２個以上有するアクリレートが架橋されてなるアクリル樹脂を含む、（２）の熱交換素子用シート、
（４）前記アクリル樹脂が、架橋構造を有し、前記架橋構造が下記化学式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造を含む（２）または（３）の熱交換素子用シート、【００１０】
【化１】
2019111793.tif 000003
【００１１】
（Ｒ１〜Ｒ２は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ６は任意の元素或いは分子構造を示す。）【００１２】
【化２】
2019111793.tif 000004
【００１３】
（Ｒ１〜Ｒ４は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ８は任意の元素或いは分子構造を示す。）
（５）前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、９５質量％以下である、（１）〜（４）の熱交換素子用シート、
（６）前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、９０質量％以下であり、前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と前記ウレタン樹脂との含有量比（ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量（質量％）／ウレタン樹脂の含有量（質量％））が、１．０以上９．０以下である、（１）〜（５）の熱交換素子用シート、
（７）前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量が、前記樹脂層全体に対して５０質量％以上、８５質量％以下であり、前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と前記ウレタン樹脂との含有量比（ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体の含有量（質量％）／ウレタン樹脂の含有量（質量％））が、２．０以上６．０以下である、（１）〜（６）いずれかに記載の熱交換素子用シート、
（８）前記ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体が、架橋構造を有することを特徴とする、（１）〜（７）のいずれかの熱交換素子用シート、
（９）前記樹脂層の目付が０．１ｇ／ｍ２以上であり、かつ、前記多孔質基材の目付に対する前記樹脂層の目付の比（樹脂層の目付／多孔質基材の目付）が０．１８以下である、（１）〜（８）いずれかに記載の熱交換素子用シート、
（１０）ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体と、ウレタン樹脂と、炭素−炭素二重結合を２個以上有するアクリレートとを、含む塗液組成物を、前記多孔質基材上に塗布して塗膜を形成した後に、前記塗膜に紫外線を照射する工程を有する、（１）〜（９）いずれかの熱交換素子用シートの製造方法、
（１１）（１）〜（９）のいずれかにの熱交換素子用シートを用いた熱交換素子、
（１２）（１１）の熱交換素子を用いた熱交換器である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高い耐水性を有することで、高湿度環境下で長期使用しても性能（具体的には、透湿度および気体遮蔽性）の劣化が抑制された熱交換素子用シートを提供することができる。さらに、優れた形体安定性を有するため、熱交換素子用シート及び、この熱交換素子用シートを用いた熱交換素子の生産性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の熱交換素子用シートの一実施形態例の断面の概略図である。
【図２】従来の熱交換素子用シートの一実施形態例の断面の概略図である。
【図３】樹脂層にウレタン樹脂を含まない熱交換素子用シートの一実施形態例の断面の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、発明を実施するための形態を説明していく。
［熱交換素子用シート］
本発明の熱交換素子用シートは、少なくとも多孔質基材と樹脂層の積層体を備え、前記樹脂層は少なくともポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体（以下、ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体をポリビニルピロリドン等と称することがある）とウレタン樹脂を含む。
【００１７】
ここで、この積層体においては、多孔質基材に存在する孔が樹脂層により閉塞されているため、この熱交換用シートの気体遮蔽性は優れたものとなる。よって、この熱交換素子用シートを用いた熱交換素子においては給気と排気が確実に隔離されることになる。
【００１８】
また、この樹脂層がポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂を含むことで、この樹脂層の一方の面側から他方の面側への水蒸気の移行が担保されるため、熱交換素子用シートの透湿度は優れたものとなる。また、樹脂層がポリビニルピロリドン等に加え、ウレタン樹脂を含むことで、ポリビニルピロリドン等が架橋したものでない場合であっても、樹脂層の高い耐水性を得ることができ、結果として、熱交換素子用シートの耐水性も優れたものとなる。そして、耐水性を得るのにポリビニルピロリドン等を架橋させる必要がないため、熱交換素子用シートの形体安定性も優れたものとなる。なお、詳細は以下に記載するが、樹脂層がポリビニルピロリドン等に加え、ウレタン樹脂を含むことで、この樹脂層が架橋したポリビニルピロリドン等を含むものであっても、その形体安定性は優れたものとなる。
【００１９】
ここで、樹脂層がポリビニルピロリドン等に加え、ウレタン樹脂を含むことで、ポリビニルピロリドン等が架橋したものでない場合であっても、樹脂層の耐水性が優れたものとなるメカニズムについて、以下のとおり考える。すなわち、ウレタン樹脂は非水溶性なので、ウレタン樹脂自体の樹脂層からの流出は抑制される。そして、樹脂層において、上記のような性質のウレタン樹脂とポリビニルピロリドン等が何らかの形で相互作用し、水溶性のポリビニルピロリドン等が樹脂層から流出するのが抑制されるとともに、ウレタン樹脂が樹脂層の表面に局在し非水溶性の被膜が樹脂層の表面に形成され、ポリビニルピロリドン等が樹脂層から流出するのが抑制され、結果として、熱交換素子用シートの耐水性が優れたものとなると考える。
【００２０】
また、樹脂層からのポリビニルピロリドン等の流出の抑制の効果がより顕著に得られるとの理由から、樹脂層におけるポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂との含有量比（ポリビニルピロリドン等の含有量（質量％）／ウレタン樹脂の含有量（質量％））は、９．０以下であることが好ましい。上記の観点から、ポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂との含有量比は７．０以下であることがより好ましく、６．０以下であることがさらに好ましく、５．０以下であることが特に好ましい。一方で、熱交換素子用シートの透湿度がより優れたものとなるとの観点からは、ポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂との含有量比は１．０以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、２．０以上であることがさらに好ましい。なお、ポリビニルピロリドン等の含有量およびウレタン樹脂との含有量とは、いずれも樹脂層全体に対してのものをいう。
【００２１】
熱交換素子用シートの厚みは温度交換効率および熱交換素子にした際の圧力損失の観点から薄い方が好ましい。一方、過剰に薄い場合、熱交換素子の強度や熱交換素子を作製する際にハンドリング性が悪化することがある。以上のことから熱交換素子用シートの厚みは５μｍ以上が好ましく、９μｍ以上がより好ましい。また、熱交換素子用シートの厚みは３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。
【００２２】
熱交換素子用シートの目付は３ｇ／ｍ２以上が好ましく、５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、熱交換素子用シートの目付は１５ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。熱交換素子用シートの目付を上述した上限値以下とすることで、熱交換素子用シートの厚みを低減することができ、熱および湿度の交換効率を向上させることができる。また、熱交換素子用シートの目付を上述した下限値以上とすることにより、熱交換素子用シートを熱交換素子に成型する工程におけるコルゲート加工等の際の熱と張力に耐えうる強度を保持するものとすることができる。
【００２３】
本発明の熱交換素子用シートは熱交換素子のライナーシートおよびコルゲートシートのどちらにも使用できるが、特にライナーシートへの使用に適している。
【００２４】
［多孔質基材］
本発明に用いられる多孔質基材は透気度および透湿度を有し、微細な貫通孔を多数有している。高湿度環境での強度低下が少ないことや薄膜化しやすいことから高分子樹脂を原料とする多孔質基材が好適に用いられる。多孔質基材を構成する高分子樹脂としてはポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、フッ素系樹脂などいずれでも構わないが、生産コスト、入手し易さなどの観点からポリオレフィン樹脂が好ましい。上記ポリオレフィン樹脂を構成する単量体成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられ、これらの単独重合体や、これらの単量体成分からなる群から選ばれる少なくとも２種の共重合体、これら単独重合体や共重合体のブレンドなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。上記の単量体成分以外にも、例えば、ビニルアルコール、無水マレイン酸などを共重合しても構わない。特に多孔性基材において、空孔率や細孔径など調整や製膜性、生産コストの低減などの観点から、上記の樹脂を構成する単量体成分は、エチレンおよびプロピレンからなる群から選ばれる１以上であることがより好ましい。
【００２５】
多孔質基材の目付は、好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは７ｇ／ｍ２以下であり、一方、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは３ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは５ｇ／ｍ２以上である。多孔質基材の目付を上述した上限値以下とすることで、多孔質基材の厚みを低減することができ、それを用いた熱交換素子用シートの熱および湿度の交換効率を向上させることができる。また、多孔質基材の目付を上述した下限値以上とすることにより、塗液の塗工工程や、熱交換素子用シートを熱交換素子に成型する工程におけるコルゲート加工等の際の熱と張力に耐えうる強度を保持するものとすることができる。
【００２６】
多孔質基材の厚さは、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であり、一方、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。多孔質基材の厚さを上述した上限値以下とすることで熱交換素子用シートの熱および湿度の交換効率を向上させることができる。また、多孔質基材の厚さを上述した下限値以上とすることにより、多孔質基材の第一の面への塗液の塗工や、その多孔質基材を用いた熱交換素子用シートを熱交換素子に成型する過程におけるコルゲート加工等の際の熱と張力に耐えうる強度を保持するものとすることができる。
【００２７】
多孔質基材の密度は、好ましくは０．２ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．３ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上である。一方、好ましくは８．０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは７．０ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは６．０ｇ／ｃｍ３以下である。多孔質基材の密度は、熱交換素子用シートの透湿度に大きく影響し、その密度を上述の上限値以下とすることにより、熱交換素子用シートの透湿度が高くなる。一方で、その密度を上述した下限値以上とすることにより、多孔質基材に対する塗液の濡れ性が良好なものとなる。それにより、多孔質基材の第一の面の上に、塗液を薄く塗工することが可能となる。
【００２８】
多孔質基材の空孔率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上である。多孔質基材の空孔率は透湿度と相関があると考えられており、空孔率が高くなればなるほど、多孔質基材の透湿度は向上し、それを用いた熱交換素子用シートの透湿度も向上する。
【００２９】
多孔質基材の細孔径は、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは４０ｎｍ以上である。一方、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以下である。多孔質基材の細孔径は、多孔質基材の透湿度と相関があると考えられており、その細孔径を上述の下限値以上とすることにより、多孔質基材の透湿度は向上し、熱交換素子用シートの透湿度も向上する。一方で、その細孔径を上述した上限値以下とすることにより、多孔質基材に対する塗液の濡れ性が高くなる。それにより、多孔質基材の第一の面の上に、塗液を薄く塗工することが可能となる。
【００３０】
多孔質基材の透気度は、好ましくは透気度２５００秒／１００ｍｌ以下、より好ましくは３００秒／１００ｍｌ以下、更に好ましくは２００秒／１００ｍｌ以下である。透気度は透湿度と相関があると考えられており、多孔質基材の透気度が低くなればなるほど、熱交換素子用シートの透湿度は向上する。
【００３１】
多孔質基材の透湿度は、好ましくは透湿度８０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上、より好ましくは９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上、更に好ましくは１００ｇ／ｍ２／ｈｒ以上である。多孔質基材の透湿度は、熱交換素子用シートの透湿度を高めることに繋がり、その熱交換素子用シートを熱交換素子に用いたときに、湿度交換効率が高くなるため好ましい。
【００３２】
多孔質基材を製膜する方法としては、公知の湿式法や公知の乾式法を採用することができる。
【００３３】
多孔質基材を構成する樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、帯電防止剤や有機粒子からなる滑剤、さらにはブロッキング防止剤や充填剤、非相溶性ポリマーなどの各種添加剤を含有させてもよい。特に、ポリプロピレンなどの熱履歴による酸化劣化を抑制する目的で、酸化防止剤を添加することが好ましい。また、必要に応じて、さらに、コロナ処理、プラズマ処理、界面活性剤含浸、表面グラフト等の親水化処理などの表面修飾を施してもよい。
【００３４】
［樹脂層］
本発明の樹脂層は少なくともポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂を含む。本発明の樹脂層におけるポリビニルピロリドン等の含有量は、樹脂層全体に対し５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましく、８０質量％以下が特に好ましい。ポリビニルピロリドン等の含有量が上記の下限以上であることで、熱交換素子用シートの透湿度が優れたものとなる。ポリビニルピロリドン等の含有量が上記の上限以下であることで、熱交換素子用シートの耐水性が優れたものとなる。なお、樹脂層がポリビニルピロリドンとビニルピロリドン共重合体の両方を含有する場合には、上記の含有量はポリビニルピロリドンとビニルピロリドン共重合体の合計の含有量を指す。
【００３５】
（１）ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体
本発明の樹脂層はポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体を含む。ポリビニルピロリドンおよび／またはビニルピロリドン共重合体を含むことで樹脂層は高い吸湿性を得ることができ、上記樹脂層が積層された熱交換素子用シートは高い透湿度を得ることができる。ポリビニルピロリドン等の吸湿性は、２３℃７５％ＲＨのときの水分吸収率が１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上４８質量％以下がより好ましく、２５質量％以上４５質量％以下が特に好ましい。前記水分吸収率が上記の下限以上にあるとき前記樹脂層は高い吸湿性を得ることができ、熱交換素子用シートは高い透湿度を得ることができる。水分吸収率が上記の上限以下にあるとき、樹脂層の吸湿による膨潤を抑制でき、熱交換素子用シートは高い耐水性を得ることができる。
【００３６】
本発明におけるポリビニルピロリドンとはN-ビニルピロリドンのみが重合したポリマーの事を言い、ビニルピロリドン共重合体とは主のモノマーがN-ビニルピロリドンで、コモノマーとしてビニルアセテートやビニルカプロラクタム等が共重合したポリマーのことを言う。ビニルピロリドン共重合体における、前記コモノマーの種類および含有比（コモノマー／主のモノマー）は、本発明の効果が害されない範囲であれば特に限定されず、使用する溶媒への溶解性や塗液の物性に応じて適宜選択することができる。ポリビニルピロリドンまたはビニルピロリドン共重合体の分子量は特に限定されないが塗液として前記多孔質基材へ塗布したときに均一な厚みの塗膜が形成できる粘度としやすいことから、ポリビニルピロリドンまたはビニルピロリドン共重合体の重量平均分子量は１０００以上、６０００００以下が好ましく、６００００以上、５０００００以下がより好ましく、１５００００以上、４０００００以下が特に好ましい。上記のようなポリビニルピロリドンとしてはＢＡＳＦ社製“ＬｕｖｉｔｅｃＫ”（登録商標）シリーズなどが挙げられる。ビニルピロリドン共重合体としては“ＬｕｖｉｔｅｃＶＡ”（登録商標）シリーズ、“Ｌｕｖｉｃａｐ” （登録商標）シリーズなどが挙げられる。
【００３７】
また、樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の少なくとも一部は架橋しているものであることが好ましい。上記のような構成とすることで、熱交換素子用シートの表面に結露や結氷が発生するような環境下で熱交換素子を使用した場合において、ポリビニルピロリドン等が結露水に溶け出すことがより一層、抑制される。よって、上記の様な環境下での使用を経た熱交換素子の熱交換素子用シートが備える樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の含有量は、使用前の熱交換素子の熱交換素子用シートが備える樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の含有量と比較して、ほとんど低下せず、結果として、上記使用後の熱交換素子用シートが備える樹脂層は熱交換素子用シートの透湿度を高度なものとするポリビニルピロリドン等を使用前とほとんど変わらない含有量にて含有するため、上記使用後の熱交換素子用シートの透湿度は、使用前の熱交換素子用シートの透湿度と比較して、ほとんど低下せずに、熱交換素子用シートの耐水性はより一層、優れたものとなる。架橋構造を有することで、ポリビニルピロリドン等が結露水に溶け出すことがより一層、抑制されるメカニズムとしては、架橋によりポリビニルピロリドン等の見かけ分子量が大きくなり、これによりウレタン樹脂によるポリビニルピロリドン等の樹脂層からの流出の防止がより顕著なものとなるためと、ポリビニルピロリドン等の水溶性を向上させるカルボニル基が架橋により減少するからであると考える。
【００３８】
そして、樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の少なくとも一部が架橋したものであったとしても、熱交換素子用シートの形体安定性は優れたものとなる。この効果が得られるメカニズムとしては、本発明の熱交換素子用シートが備える樹脂層はポリビニルピロリドン等に加え、ウレタン樹脂を含有しており、このウレタン樹脂は柔軟性に富むため、ポリビニルピロリドン等の架橋により樹脂層に発生する収縮応力を柔軟性に富むウレタン樹脂が緩和するためであると考える。また、下記のことも熱交換素子用シートの形体安定性の向上に寄与しているものと考える。すなわち、樹脂層がポリビニルピロリドン等に加えて、ウレタン樹脂を含有することで、樹脂層形成用の塗膜の多孔質基材に存在する孔への侵入が抑制される。そうすると、樹脂層形成用の塗膜の多孔質基材に存在する孔への侵入が抑制される分、ポリビニルピロリドン等を含みウレタン樹脂を含まない樹脂層形成用の塗膜を用いて樹脂層を形成する場合に比べ、ポリビニルピロリドン等およびウレタン樹脂を含む樹脂層形成用の塗膜を用いて樹脂層を形成する場合には、熱交換素子用シートの単位面積あたり、より少量の樹脂層形成用の塗膜で多孔質基材に存在する孔をより確実に閉塞する樹脂層を形成することができる。よって、熱交換素子用シートの単位面積あたりの樹脂層形成用の塗膜が少量になるほど、多孔質基材の目付に対する樹脂層の目付の比（樹脂層の目付／多孔質基材の目付）は小さくなるため、多孔質基材の熱交換素子用シートの形態を安定したものとする性能に対する、架橋構造を有するポリビニルピロリドン等を含有する樹脂層の熱交換素子用シートの形態を変化させようとする応力の影響が小さくなり、結果として、熱交換素子用シートの形体安定性は優れたものとなると考える。
【００３９】
ここで、樹脂層形成用の塗膜の多孔質基材に存在する孔への侵入の程度について図を用いて説明する。図１に本発明の熱交換素子用シートの一実施形態例の断面の概念図を示す。この熱交換素子用シート１０１においては、多孔質基材１０２に存在する孔１０４を多孔質基材の一方の面上に設けられた樹脂層１０３が閉塞しており、さらに、樹脂層１０３の一部が多孔質基材１０２に存在する孔１０４の一部に侵入している。また、図２に従来の熱交換素子用シートの一実施形態例の断面の概念図を示す。この熱交換素子用シート１０１が備える樹脂層１０３はポリビニルピロリドンを含む一方でウレタン樹脂を含まないものである。そして、この熱交換素子用シート１０１においても、図１の熱交換素子用シートと同様に、多孔質基材１０２に存在する孔１０４を多孔質基材の一方の面上に設けられた樹脂層１０３が閉塞しており、さらに、樹脂層１０３の一部が多孔質基材１０２に存在する孔１０４の一部に侵入している。ここで、図１の熱交換素子用シートと図２の熱交換素子用シートとを比較すると、図１の熱交換素子用シートでは、その熱交換素子用シートの備える樹脂層がポリビニルピロリドン等に加えて、ウレタン樹脂を含有することで、樹脂層形成用の塗膜の多孔質基材に存在する孔への侵入が抑制されるため、多孔質基材１０２に存在する全ての孔１０４の合計体積に対する樹脂層の一部が侵入した孔の部分２０１の合計体積の存在比率が、図２の熱交換素子用シートにおける多孔質基材１０２に存在する全ての孔１０４の合計体積に対する樹脂層の一部が侵入した孔の部分２０１の合計体積の存在比率よりも小さくなっている。よって、図１に示された本発明の熱交換素子用シートでは、図２に示された従来の熱交換素子用シートに比べ、より小さい目付の樹脂層で、多孔質基材に存在する孔を閉塞することができる。なお、図３には、従来の熱交換素子用シートの他の実施形態例の断面の概念図を示す。この熱交換素子用シート１０１が備える樹脂層１０３もポリビニルピロリドンを含む一方でウレタン樹脂を含まないものである。そして、この樹脂層１０３の目付は、図１に示された本発明の熱交換素子用シートが備える樹脂層の目付と同程度である。しかし、この従来の熱交換素子用シートでは、ポリビニルピロリドンを含む一方でウレタン樹脂を含まない樹脂層の多くの部分が、多孔質基材に存在する孔の深部にまで侵入している。このことにより、この従来の熱交換素子用シートは、多孔質樹脂層１０３によって閉塞されていない孔、すなわち、この熱交換素子用シートの一方の面から他方の面に貫通する孔を備えることになる。よって、この従来の熱交換素子用シートの気体遮蔽性は劣ったものとなる。
【００４０】
また、ウレタン樹脂の強靱な薄膜を形成しやすい特性によって、多孔質基材の面上に設けられる樹脂層形成用の塗膜の膜厚を薄いものとしても多孔質基材に存在する孔をより確実に閉塞する強靱な樹脂層を形成することができる。
【００４１】
すなわち、上記の事情により、樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の少なくとも一部が架橋したものであることで、熱交換素子用シートの耐水性および形体安定性は何れも非常に優れたものとなるのである。
【００４２】
（２）ウレタン樹脂
本発明の熱交換素子用シートが備える樹脂層はウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂は水に不溶であり、ポリビニルピロリドン等の水溶性の樹脂のみで樹脂層を構成した場合と比べて高い耐水性を得ることができる。また、ウレタン樹脂は強靱で柔軟な物性を持っているため、ウレタン樹脂を含有する樹脂層は、薄くても強靱であり、多孔質基材に存在する孔の閉塞性に優れる樹脂層となり、さらに、熱交換素子用シートが屈曲や伸縮をしてもクラックや剥離が起こり難い樹脂層となる。さらに、熱交換素子用シートの屈曲や伸縮により多孔質基材に存在する孔に変形が生じる傾向があるが、柔軟性に富むウレタン樹脂を含む樹脂層は、変形が生じた孔であっても、より確実に閉塞することができる。そして、上記の孔が、より確実に樹脂層で閉塞されることで、熱交換素子用シートは高い気体遮蔽性を安定して発揮することができる。本発明の熱交換素子用シートが備える樹脂層がウレタン樹脂を含有することで、この樹脂層が熱交換素子用シートの高い気体遮蔽性の実現に貢献するものとなることは上記の通りである。そして、上記の樹脂層におけるウレタン樹脂の目付は、０．０２ｇ／ｍ２以上であることが、熱交換素子用シートの気体遮蔽性がより優れたものとなるとともに、樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等が架橋構造を有する場合において、熱交換素子用シートの形体安定性がより優れたものとなるとの理由から好ましい。上記理由と同様の理由により、上記の樹脂層におけるウレタン樹脂の目付は０．０４ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、０．０８ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。一方で、上記の樹脂層におけるウレタン樹脂の目付は０．６ｇ／ｍ２以下であることが、熱交換素子用シートの透湿度が優れたものとなるとの理由から好ましい。上記理由と同様の理由により、上記の樹脂層におけるウレタン樹脂の目付は０．２０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．１６ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
【００４３】
本発明のウレタン樹脂は水酸基やカルボニル基などの親水基を有するものであることが好ましい。ウレタン樹脂が親水基を有することで前記ポリビニルピロリドン等との親和性が良くなり、ポリビニルピロリドン等と混合して使用した際に均一な膜厚の樹脂層を形成しやすくなる。さらに、ウレタン樹脂が親水基を有することによりウレタン樹脂を水系溶媒に分散しやすくなるため、樹脂層形成用の塗液の溶媒として水を使用できることがある。
【００４４】
本発明に使用されるウレタン樹脂としては、重量平均分子量１０，０００以上のポリウレタン樹脂（以下、重量平均分子量１０，０００以上のポリウレタン樹脂をポリウレタン樹脂と称することがある。）であっても良い。樹脂層がポリウレタン樹脂を含有する場合、ポリウレタン樹脂は水あるいは有機溶媒に分散されて分散液の状態で樹脂層形成用の塗液に供給されることが好ましい。ポリウレタン樹脂の分散液を用いる場合、低温の熱処理条件で均一な膜厚の樹脂層を形成できる点で良い。本発明で用いる多孔質基材は耐熱性が低いことがあるため、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は８０℃以下が好ましく、６０℃以下が特に好ましい。上記のような好ましいガラス転移温度の範囲にあるとき、樹脂層を形成する際の乾燥工程で多孔質基材への熱影響を低減することができ、好ましい。
【００４５】
上記のようなポリウレタン樹脂としては、例えば、旭電化工業社製の“アデカボンタイター”（登録商標）シリーズ、三井東圧化学社製の“オレスター”（登録商標）シリーズ、大日本インキ化学工業社製の“ボンディック”（登録商標）シリーズ、“ハイドラン”（登録商標）シリーズ、バイエル社製の“インプラニール”（登録商標）シリーズ、日本ソフラン社製の“ソフラネート”（登録商標）シリーズ、花王社製の“ポイズ”（登録商標）シリーズ、三洋化成工業社製の“サンプレン”（登録商標）シリーズ、保土谷化学工業社製の“アイゼラックス”（登録商標）シリーズ、第一工業製薬社製の“スーパーフレックス”（登録商標）シリーズ、ゼネカ社製の“ネオレッツ”（登録商標）シリーズ、ルブリゾール社性の“Ｓａｎｃｕｒｅ”（登録商標）シリーズなどを用いることができる。
【００４６】
（３）添加剤
本発明の樹脂層は必要に応じて添加剤を含んでも良い。添加剤としては無機粒子あるいは有機粒子、難燃剤、防かび剤、防腐剤、難燃剤、染料、顔料などを含んでもよい。
【００４７】
無機粒子あるいは有機粒子を添加することで、熱交換素子用シート表面の滑性を好ましい状態に調整できることがある。また、表面に親水処理を施した無機粒子あるいは有機粒子を用いることで樹脂層の吸湿性を高めることができる傾向がある。
【００４８】
防かび剤、防腐剤を添加することで、本発明の熱交換素子用シートが高湿環境下や結露して濡れた状態での使用される場合にかびや悪臭の発生を抑制できることがある。
【００４９】
難燃剤を添加することで、本発明の熱交換素子用シートの難燃性を向上させることができる。
【００５０】
染料あるいは顔料を添加することで熱交換素子用シートを好みの色調に着色することができる。また、樹脂層が着色されているため、樹脂層が容易に目視できることから、熱交換素子用シート作製工程中の欠点検査や品質管理が容易になる可能性がある。
【００５１】
（４）樹脂層の目付
樹脂層の目付は少なすぎると多孔質基材に存在する孔を十分に閉塞できないことがあり、熱交換素子用シートの気体遮蔽性を損なうことがある。一方、多すぎると熱交換素子用シートの透湿度を損なうことがある。さらに、樹脂層が吸放湿した際や、樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等が架橋構造を有する場合に樹脂層の収縮が大きくなり熱交換素子用シートが変形してしまうことがある。上記の点より樹脂層の目付は０．１ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、０．４ｇ／ｍ２以上であることが特に好ましい。一方で、樹脂層の目付は、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．８ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。樹脂層の目付が上記好ましい範囲にある場合、本発明の熱交換素子用シートは高い気体遮蔽性と良好な形状安定性を得ることができる。
【００５２】
（５）樹脂層の形成方法
前述したポリビニルピロリドン等、及びウレタン樹脂、並びに必要に応じて、添加剤や溶媒を含有する樹脂層形成用の塗液を基材上へ塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥させることによって、基材上に樹脂層を形成することができる。また、ポリビニルピロリドン等を含有する樹脂層形成用の塗液とウレタン樹脂を含有する塗液とを用意し、各塗液により形成される樹脂膜を個別に成膜し積層し樹脂層を形成してもよい。その場合、ポリビニルピロリドン等を含有する樹脂膜とウレタン樹脂を含有する樹脂膜のどちらを先に多孔質基材に成膜するかは任意に選択することができる。本発明では均一な樹脂層が形成できることと、塗布工程の簡略化の観点から、ポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂とを含有する塗液を用いて樹脂層を形成することが好ましい。
【００５３】
また、塗液の溶媒として水系溶媒を用いることが好ましい。塗液の溶媒に水系溶媒を用いることで、乾燥工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な膜厚の樹脂層を形成できるだけでなく、環境負荷の点で優れているためである。
【００５４】
ここで、水系溶媒としては、水、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコール等のグリコール類からなる群より選ばれる一種以上からなる水に可溶である溶媒を例示することができる。
【００５５】
塗液の多孔質基材上への塗布方法は、既知のウェットコーティング方法、例えば吹き付け塗装、浸漬コーティング、スピンコーティング、ナイフコーティング、キスコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、ロールコーティング、バーコーティング、スクリーン印刷、インクジェット印刷、パット印刷、他の種類の印刷などが利用できる。また塗布は、複数回に分けて行ってもよく、異なる２種類の塗布方法を組み合わせてもよい。好ましい塗布方法は、ウェットコーティングであるグラビアコーティング、バーコーティング、スロットダイコーティングである。
【００５６】
前記塗布工程の後、乾燥工程にて塗布された塗液から溶媒を除去する。溶媒の除去方法としては、熱風を多孔質基材に当てる対流熱風乾燥、赤外線乾燥装置からの輻射で基材に赤外線を吸収させて熱に変え加熱し乾燥させる輻射熱乾燥、熱媒体で加熱された壁面からの熱伝導で加熱し乾燥させる伝導熱乾燥、などを適用することができる。中でも対流熱風乾燥は乾燥速度が大きいため好ましい。乾燥温度は、多孔質基材に用いられる樹脂の融点以下で加工することが必要であり、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下であり、乾燥温度を上記の範囲とすることにより多孔質基材の熱による収縮率が５％以下となるため好ましい。
【００５７】
（６）架橋
基材上に形成された樹脂層はその中に含まれているポリビニルピロリドン等が架橋構造を有するものであることが好ましい。ポリビニルピロリドン等が架橋構造を有することにより熱交換素子用シートの耐水性が向上するため好ましい。熱交換素子用シートの耐水性が向上することにより、前記樹脂層が高湿度環境下や直接水と接触した際にポリビニルピロリドン等が溶出したり偏在したりする現象を抑制することができる。
【００５８】
ポリビニルピロリドン等は架橋する際に硬化収縮し、熱交換素子用シートの形体安定性を損なうことがある。硬化収縮の応力は樹脂層の目付が大きいほど、大きくなる。一方、多孔質基材の目付は大きいほど、硬化収縮の応力に耐えることができる。すなわち、熱交換素子用シートの形体安定性を保つためには樹脂層の目付が小さく、多孔質基材の目付が大きいほど好ましい。具体的には、多孔質基材の目付に対する樹脂層の目付の比（樹脂層の目付／多孔質基材の目付）は０．１８以下であることが好ましく、０．１０以下であることがより好ましい。前記好ましい範囲のとき、ポリビニルピロリドン等を架橋させたとき熱交換素子用シートの形体安定性がより優れたものとなるため好ましい。一方で、この目付の比の下限としては、特に限定はされないが、気体遮蔽性を優れたものにできるとの理由から、０．０１以上であることが好ましい。また、樹脂層の目付の下限については多孔質基材の目付に関係なく、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上がより好ましい。前記好ましい範囲にあるとき、熱交換素子用シートの気体遮蔽性をより優れたものとすることができる。一方で、樹脂層の目付の上限については、特に限定はされないが、ポリビニルピロリドン等を架橋させたとき熱交換素子用シートの形体安定性が優れたものとなるとの理由から、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００５９】
架橋の方法としては特に限定されないが、紫外線照射などの活性エネルギー線照射処理を施すことで前記塗膜の組成を変性させる方法が温度上昇が小さく、多孔質基材へのダメージが少ないことから好適に用いられる。紫外線処理は、１回のみ行ってもあるいは２回以上繰り返して行ってもよい。紫外線処理を行う際、酸素による反応阻害を抑制するために酸素濃度を低下させても良い。酸素濃度を低下させて処理を行う場合、系内のガス全体を１００体積％としたとき、酸素ガスは１．０体積％以下が好ましく、０．５体積％以下がより好ましい。相対湿度は任意でよい。また、前記紫外線処理においては、窒素ガスを用いて酸素濃度を低下させることがより好ましい。
【００６０】
紫外線発生源としては、高圧水銀ランプメタルハライドランプ、マイクロ波方式無電極ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ等、既知のものを用いることができる。
紫外線照射の積算光量は、５０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、２５０〜７００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。前記積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２以上であれば樹脂層の耐水性が向上するため好ましい。また、前記積算光量が３，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であれば基材へのダメージを少なくすることができるため好ましい。
（７）アクリル樹脂
樹脂層にはアクリル樹脂を含むことが好ましい。アクリル樹脂は水や薬品に対する耐久性に優れるため、アクリル樹脂を含むことにより樹脂層全体の水や薬品に対する耐久性、すなわち洗浄耐久性が向上する。また、アクリル樹脂は、炭素−炭素二重結合を２つ以上持つアクリレートが架橋されてなるアクリル樹脂を含むことが好ましい。また、アクリル樹脂は、架橋構造を有し、前記架橋構造が下記化学式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される構造を含むことが好ましい。これらのようなアクリル樹脂は、三次元的架橋構造を有するため、樹脂層の洗浄耐久性を向上させることができる。さらに、炭素−炭素二重結合を３つ以上持つアクリレートが架橋してなる化学式（ＩＩＩ）或いは（ＩＶ）で表される構造を含む架橋構造を有するアクリル樹脂であると、アクリル樹脂の架橋密度が高くなるため、樹脂層の洗浄耐久性をさらに優れたものとなるため、より好ましい。架橋密度を最も高くできるという観点から特に好ましいのは、炭素−炭素二重結合を６つ持つアクリレートが架橋してなる、化学式（Ｖ）で表される構造を含む架橋構造を有するアクリル樹脂である。
【００６１】
【化３】
2019111793.tif 000005
【００６２】
（Ｒ１〜Ｒ２は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ６は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【００６３】
【化４】
2019111793.tif 000006
【００６４】
（Ｒ１〜Ｒ４は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ８は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【００６５】
【化５】
2019111793.tif 000007
【００６６】
（Ｒ１〜Ｒ３は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ７は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【００６７】
【化６】
2019111793.tif 000008
【００６８】
（Ｒ１〜Ｒ５は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ９は任意の元素或いは分子構造を示す。）
【００６９】
【化７】
2019111793.tif 000009
【００７０】
（Ｒ１〜Ｒ８は任意の長さのアルキル鎖、Ｘ１〜Ｘ１２は任意の元素或いは分子構造を示す。）
また、アクリル樹脂を含む樹脂層を備える熱交換素子用シートの製造方法として、以下の工程を有するものが例示できる。前述のポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂を含む樹脂層形成用の塗液に、さらに炭素−炭素二重結合を２つ以上持つアクリレートを混合し、ポリビニルピロリドン等と、ウレタン樹脂と、炭素−炭素二重結合を２つ以上持つアクリレートとを含む塗液組成物を得る。次に、この塗液組成物を、多孔質基材上に塗布して塗膜を形成する。そして、必要に応じて塗膜形成後の多孔質基材を加熱し溶媒を乾燥させた後、この塗膜に紫外線を照射しアクリル樹脂などを架橋させる。このような工程を有する熱交換素子用シートの製造方法にすることで、樹脂層内において、前述した化学式（Ｉ）或いは（ＩＩ）に示すようなアクリル樹脂の架橋した構造を形成することができる。また、前記アクリレートが架橋する際に、アクリレート同士の架橋に加えて、アクリレートとポリビニルピロリドンとの架橋、アクリレートとウレタン樹脂との架橋構造も形成されていると考えられ、樹脂層の耐久性を一層向上させることができる。
【００７１】
炭素−炭素二重結合を２つ以上持つアクリレートとしては、トリエチレングルコールジアクリレート、トリメチロルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。中でも、炭素−炭素二重結合を多く持ち、架橋密度が高くでき、高耐久性の樹脂層が得られることから、炭素−炭素二重結合を４つ持つペンタエリスリトールテトラアクリレート、炭素−炭素二重結合を６つ持つジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００７２】
前記アクリル樹脂の含有量は樹脂層全体の重量に対して２質量％以上、１３質量％以下が好ましい。上記アクリル樹脂の含有量は多いほど耐久性を向上させる効果が大きいため、含有量は２質量％以上が好ましい。一方、アクリル樹脂の含有量が多い場合、樹脂層内のポリビニルピロリドン等とウレタン樹脂の含有量が相対的に減少することになり、透湿性やガス遮蔽性が低下する。したがって、アクリル樹脂の含有量は１３質量％以下が好ましい。
【００７３】
［熱交換素子］
次に熱交換素子の製造方法の一例を説明する。熱交換素子用シートと、間隔保持部材であるコルゲートシートを接着剤等で貼り合わせ、片面段ボールを得る。接着剤は、酢酸ビニル系、エチレン酢酸ビニル系を用いることで、本発明の樹脂層との接着力が向上するため好ましい。また、必要に応じてコルゲートシートに、難燃剤加工を施しておいてもよい。コルゲート加工は、コルゲートシートを形成する互いに噛み合って回転する一対の歯車状のコルゲーターにより行われ、熱交換素子用シートとコルゲートシートとの貼り合わせは、熱交換素子用シートをコルゲート加工されたコルゲートシートに押し付けるプレスロールからなる装置により行われる。コルゲートシートと熱交換素子用シートの接着には、コルゲートシートの段加工された頂点部に接着剤を塗布し、熱交換素子用シートを押圧し接着する工程等を採用することもできる。またコルゲートシートと熱交換素子用シートとの少なくともいずれか一方に接着剤を塗布し、コルゲートシートと熱交換素子用シートを加熱しながら押圧することで接着させることもできる。本発明の熱交換素子用シートは上記コルゲートシートの素材としても使用することができる。
【００７４】
熱交換素子は、片面段ボールを積層することで製造される。具体的には、片面段ボールの山の頂点に接着剤を塗布し、複数の片面コルゲートを、一枚ずつ交互に交差させて積層させ製造する。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例により限定されるものではない。本実施例で用いた測定法を以下に示す。特に断らない限り、測定値から数値を求めるときは、測定の数を２回とし、その平均値を数値として採用した。【００７６】
＜測定法＞
（１）熱交換素子用シートの目付
１００ｍｍ角の熱交換素子用シートの試験片を５枚用意し、それらを温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後に、５枚の試験片それぞれの質量（ｇ）を測定し、その平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表し、熱交換素子用シートの目付（ｇ／ｍ２）とした。【００７７】
（２）多孔質基材の目付
３００ｍｌ容量の容器に充填された２００ｍｌの溶媒（酢酸エチル）に５枚の（１）の試験片を２分間含浸させ、５枚の試験片の表面および裏面を５回ずつ拭き取った。次に、再度、５枚の試験片を３００ｍｌ容量の容器に充填された２００ｍｌの溶媒（酢酸エチル）に２分間浸漬させた。続いて、５枚の試験片を温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、熱交換素子用シートから樹脂層を除去した多孔質基材の試験片を得た。その後に、５枚の試験片それぞれの質量（ｇ）を測定し、その平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表し、多孔質基材の目付（ｇ／ｍ２）とした。【００７８】
（３）樹脂層の目付
次に、（１）と（２）で求めた熱交換素子用シートの目付および、多孔質基材の目付から下記式より樹脂層の目付（ｇ／ｍ２）を計算した。
樹脂層の目付（ｇ／ｍ２）＝熱交換素子用シートの目付（ｇ／ｍ２）−多孔質基材の目付（ｇ／ｍ２）。【００７９】
（４）樹脂層に含有される成分の特定と含有量
５ｇの熱交換素子用シートの試験片を、熱分解ガスクロマトグラフィー（熱分解ＧＣ−ＭＳ）で測定し、樹脂層に含まれている成分を特定し、さらに、樹脂層に含まれる成分の含有量を求めた。【００８０】
（５）ウレタン樹脂の目付
（４）で求めた樹脂層を構成する各成分の含有量に基づき、樹脂層を構成する全成分の含有量に対する樹脂層に含まれるウレタン樹脂の含有量の比率（ウレタン樹脂の含有量／樹脂層を構成する全成分の含有量）を算出し、（３）で求めた樹脂層の目付に上記の比率を乗算してウレタン樹脂の目付とした。【００８１】
（５）熱交換素子用シートの厚さ
厚さは、試料（熱交換素子用シート）の異なる箇所から２００ｍｍ角の試験片を３枚採取し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後、３枚の試験片それぞれの中央と４隅の５点の厚さ（μｍ）を測定器（型式ＩＤ−１１２、（株）ミツトヨ製）を用いて測定し、１５個の測定値の平均値を値とした。【００８２】
（６）熱交換素子用シートの透湿度
透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８（１９７６）透湿度（カップ法）の方法により測定した。使用したカップは、直径６０ｍｍで深さ２５ｍｍである。試験片は、直径７０ｍｍの円形の熱交換素子用シートを５枚用意した。試験片を、温度２０℃、湿度６５％ＲＨで２４ｈｒ放置した。次に、その試験片を、水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）の入ったカップに設置し、試験片、塩化カルシウム、カップを併せた初期重量（Ｔ０）を測定し、次いで、温度２０℃、湿度６５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内に試験片を静置し、静置を開始して、１時間後、２時間後、３時間後、４時間後および５時間後の時点における試験片、塩化カルシウム、カップを併せた重量（それぞれＴ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５）を測定した。下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）＝｛［（（Ｔ０−Ｔ１）／Ｔ１）＋（（Ｔ０−Ｔ２）／Ｔ２）＋（（Ｔ０−Ｔ３）／Ｔ３）＋（（Ｔ０−Ｔ４）／Ｔ４）＋（（Ｔ０−Ｔ５）／Ｔ５）］／５｝×１００。【００８３】
（７）熱交換素子用シートの透気度
透気度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７（１９９８）透気度（ガーレ試験機法）の方法により測定した。長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍの試験片（熱交換素子用シート）を５枚用意した。試験片は温度２０℃、湿度６５％ＲＨで２４ｈｒ放置後、同温湿度の環境下で、ガーレ式デンソメータ（型式Ｇ−Ｂ３Ｃ、（株）東洋精機製作所）に試験片を設置し、空気１００ｍｌが通過する時間を測定し、５枚の平均値を透気度（秒／１００ｍｌ）とした。なお、透気度の値が大きいほど、熱交換素子用シートの気体遮蔽性は優れたものとなる。【００８４】
（８）熱交換素子用シートの二酸化炭素遮蔽率
幅０．３６ｍ、長さ０．６０ｍ、高さ０．３６ｍ（０．０７８ｍ３）のボックスの開口部（２０ｃｍ×２０ｃｍ）に熱交換素子用シートの試験片（２５ｃｍ×２５ｃｍ）を、この開口部を閉塞するように貼り、ボックス内の二酸化炭素体積濃度が８，０００ｐｐｍとなるように二酸化炭素注入口から二酸化炭素をボックス内に注入し、１時間後のボックス内の二酸化炭素濃度（ｐｐｍ）を測定し、次式により二酸化炭素遮蔽率（％）を計算した。二酸化炭素濃度は、測定機（ｔｅｓｔｏ５３５（（株）テストー））を用いて評価した。
二酸化炭素遮蔽率（％）＝｛（１時間後のボックス内の二酸化炭素濃度−ボックス外の二酸化炭素濃度）／（ボックス内の初期二酸化炭素濃度−ボックス外の二酸化炭素濃度）｝×１００。【００８５】
（９）熱交換素子用シートの耐水性
１００ｍｍ角の熱交換素子用シートの試験片を１０枚用意し、１Ｌ容量の容器に充填した４０℃の温水７００ｍｌに浸漬し、３０秒間撹拌した後、試験片を回収した。次いで、同様に温水に浸漬して撹拌する動作を追加で２回繰り返した。（以上の動作を今後、試験片の温水洗浄と称する）回収した試験片を６０℃設定の熱風オーブンで３分間乾燥した後、２０℃６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置した。【００８６】
次いで、温水洗浄前後の試験片について（４）、（５）記載の方法で透湿度と透気度をそれぞれ測定した。温水洗浄前後での透気度と透湿度の測定値から次式により変化率を求めた。
変化率（％）＝｛（温水洗浄後の測定値−温水洗浄前の測定値）／温水洗浄前の測定値｝×１００        。【００８７】
なお、熱交換素子用シートの耐水性が低い場合、温水洗浄により樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の一部が流出し、樹脂層の吸湿性が低くなるため、熱交換素子用シートの透湿度が低下し、変化率（％）はマイナスとなる。【００８８】
また、温水洗浄により樹脂層の多くが流出すると、熱交換素子用シートの透気度が低下し、変化率（％）はマイナスとなる。透気度が低下した場合、水分も多く熱交換素子用シートを透過するため、透湿度の数値は高くなり、変化率（％）はプラスとなる。【００８９】
したがって、透気度および透湿度の変化率（％）の絶対値がともに小さい熱交換素子用シートほど、耐水性に優れているといえる。【００９０】
（１０）熱交換素子用シートの形状安定性
形状安定性は多孔質基材の寸法が樹脂層形成後に変化した寸法変化率で評価した。
多孔質基材を短辺１５０ｍｍ×長辺３００ｍｍの寸法にカットし、この多孔質基材の表面に短辺１５０ｍｍ×長辺２００ｍｍのサイズの樹脂層を形成して熱交換素子用シートサンプルを得た。なお、樹脂層の形成方法の詳細は下記実施例および比較例に記載の通りとした。次に、作製した熱交換素子用シートサンプルの短辺の幅を測定し、次式により寸法変化率を求めた。
寸法変化率（％）＝［｛熱交換素子用シートサンプルの短辺の長さ（ｍｍ）−１５０｝／１５０］×１００
なお、寸法変化率（％）の値の絶対値が小さい熱交換素子用シートほど、形状安定性に優れているといえる。【００９１】
（１１）熱交換素子用シートの洗浄耐久性
１００ｍｍ角の熱交換素子用シートの試験片を１０枚用意した。次いで、家庭用食器洗剤を４０℃の温水に溶かして濃度０．０１質量％の洗浄液を作製した。この洗浄液に試験片を浸漬し、５分間静置した。次にサンプルを取り出し、４０℃の流水で１０秒間リンスする動作を２回繰り返した。以上の洗浄液に浸漬する動作からリンスまで処理を１サイクルの洗浄処理とし、ひとつのサンプルにつき５サイクルの洗浄処理を繰り返した。この５サイクルの洗浄処理を洗浄耐久試験と称する。回収した洗浄耐久試験後の試験片を６０℃設定の熱風オーブンで３分間乾燥した後、２０℃６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置した。【００９２】
次いで、洗浄耐久試験前後の試験片について（４）、（５）記載の方法で透湿度と透気度をそれぞれ測定した。洗浄耐久試験前後での透気度と透湿度の測定値から次式により変化率を求めた。
変化率（％）＝｛洗浄耐久試験後の測定値−洗浄耐久試験前の測定値）／洗浄耐久試験前の測定値｝×１００        。【００９３】
なお、熱交換素子用シートの洗浄耐久性が低い場合、洗浄耐久試験により樹脂層に含まれるポリビニルピロリドン等の一部が流出し、樹脂層の吸湿性が低くなるため、熱交換素子用シートの透湿度が低下し、変化率（％）はマイナスとなる。【００９４】
また、洗浄耐久試験により樹脂層の多くが流出すると、熱交換素子用シートの透気度が低下し、変化率（％）はマイナスとなる。透気度が低下した場合、水分も多く熱交換素子用シートを透過するため、透湿度の数値は高くなり、変化率（％）はプラスとなる。【００９５】
したがって、透湿度および透気度の変化率（％）の絶対値がともに小さい熱交換素子用シートほど、洗浄耐久性が優れているといえる。【００９６】
（実施例１）
多孔質基材として、目付６．７ｇ／ｍ２、厚さ１２μｍ、空孔率４３％、細孔径３３ｎｍのポリエチレン多孔性フィルムを用意した。物性は、透湿度１０１ｇ／ｍ２／ｈｒ、二酸化炭素遮蔽率２％であった。【００９７】
次いで、以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【００９８】
樹脂層の材料としてポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製“ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５”（登録商標））とポリウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬株式会社製“スーパーフレックス１５０”（登録商標）固形分濃度：３０質量％）を用意した。溶媒としてエタノールと水の混合液を用いた。前記ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で３．６：１．３：６２．７：３２．４の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。さらに、前記塗料組成物にＵＶ開始剤（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製“Ｏｍｎｉｒａｄ”（登録商標）１８４）をＬｕｖｉｔｅｃＫ８５に対して３質量％添加して樹脂層の塗料組成物とした。【００９９】
次いで、以下の手順で多孔質基材の表面に樹脂層を形成した。【０１００】
前記多孔質基材の表面にバーコーター番手４番を用いて前記樹脂層の塗料組成物を塗布した。塗布後、６０℃設定の熱風オーブン内で１分間乾燥させた。次に樹脂層を塗布した多孔質基材を台紙にテープで貼り付け、ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＥＣＳ−３０１」）を用いて大気雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の照射量のＵＶを照射し、樹脂層を架橋させた。【０１０１】
以上の手順で樹脂層に９０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１０２】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１０３】
（実施例２）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１０４】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で３．２：２．７：６５．３：２８．８の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１０５】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に８０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１０６】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１０７】
（実施例３）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１０８】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で３．０：３．３：６６．７：２７．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１０９】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１１０】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１１１】
（実施例４）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１１２】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で２．８：４．０：６８．０：２５．２の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１１３】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に７０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１１４】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１１５】
（実施例５）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１１６】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で２．４：５．３：７０．７：２１．６の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１１７】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に６０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１１８】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１１９】
（実施例６）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１２０】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で２．０：６．７：７３．３：１８．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１２１】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に５０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１２２】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１２３】
（実施例７）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１２４】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で１．６：８．０：７６．０：１４．４の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１２５】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に４０質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１２６】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１２７】
（実施例８）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１２８】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で１．０：１０．０：８０．０：９．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１２９】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に２５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１３０】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１３１】
（実施例９）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１３２】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で２．３：２．５：７５．０：２０．３の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分３質量％の混合溶液とした。【０１３３】
塗料組成物の塗布にはバーコーター番手３番を用いた。【０１３４】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１３５】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１３６】
（実施例１０）
塗料組成物の塗布にバーコーター番手１０番を用いた。【０１３７】
上記以外は実施例３と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１３８】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１３９】
（実施例１１）
ＵＶを照射せず樹脂層を架橋しないこと以外は実施例３と同様の手順で樹脂層が７５質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１４０】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１４１】
（実施例１２）
多孔質基材として、目付５．６ｇ／ｍ２、厚さ１０μｍ、空孔率４３％、細孔径３３ｎｍのポリエチレン多孔性フィルムを用意した。物性は、透湿度１０１ｇ／ｍ２／ｈｒ、二酸化炭素遮蔽率２％であった。多孔質基材以外は実施例９と同様の手順で樹脂層が７５質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１４２】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１４３】
（実施例１３）
実施例１２と同じ多孔質基材を用いて、実施例３と同様の手順で樹脂層が７５質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１４４】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。  【０１４５】
（実施例１４）
実施例１２と同じ多孔質基材上に、実施例３と同じ塗液組成物を、バーコーター番手３番を用いて塗布した。次にＵＶ照射量を２００ｍＪ／ｃｍ２とした以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１４６】
（実施例１５）
バーコーター番手を４番としたこと以外は実施例１４と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１４７】
（実施例１６）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１４８】
樹脂層の材料としてＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０、アクリル樹脂原料としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを主成分とするアクリレート（共栄社化学製“ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ”（登録商標））を用意した。溶媒としてエタノールと水の混合液を用いた。前記ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とライトアクリレートＤＰＥ−６Ａとエタノールと水を質量比で３．０：２．７：０．２：６７．１：２７．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。さらに、前記塗料組成物にＯｍｎｉｒａｄ１８４をＬｕｖｉｔｅｃＫ８５に対して３質量％添加して樹脂層の塗料組成物とした。【０１４９】
上記、塗液組成物を用いたこと以外は実施例１４と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンと５質量％のアクリル樹脂を含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１５０】
（実施例１７）
バーコーターの番手を４番としたこと以外は実施例１６と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンと５質量％のアクリル樹脂を含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１５１】
（実施例１８）
塗液組成物の混合比をＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とライトアクリレートＤＰＥ−６Ａとエタノールと水を質量比で３．０：２．０：０．４：６７．６：２７．０の割合で混合したこと以外は実施例１７と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンと１０質量％のアクリル樹脂を含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１５２】
（実施例１９）
アクリル樹脂原料として、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを主成分とするアクリレート（共栄社化学製“ライトアクリレートＰＥ−４Ａ”（登録商標））を用いた以外は実施例１７と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンと５質量％のアクリル樹脂を含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１５３】
（実施例２０）
アクリル樹脂原料として、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを主成分とするアクリレート（共栄社化学製“ライトアクリレートＰＥ−４Ａ”（登録商標））を用いた以外は実施例１７と同様の手順で樹脂層に７５質量％のポリビニルピロリドンと５質量％のアクリル樹脂を含む熱交換素子用シートを得た。この熱交換素子用シートの構成を表３に示す。【０１５４】
（実施例２１）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１５５】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とスーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で３．４：２．０：６４．０：３０．６の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１５６】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層に８５質量％のポリビニルピロリドンを含む熱交換素子用シートを得た。【０１５７】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１５８】
（比較例１）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１５９】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とエタノールと水を質量比で１０．０：５０．０：４０．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分１０質量％の混合溶液とした。【０１６０】
塗料組成物の塗布にバーコーター番手６番を用いた。【０１６１】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層が１００質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１６２】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１６３】
（比較例２）
ＵＶを照射せず樹脂層を架橋しないこと以外は比較例１と同様の手順で樹脂層が１００質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１６４】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１６５】
（比較例３）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１６６】
ＬｕｖｉｔｅｃＫ８５とエタノールと水を質量比で４．０：６０．０：３６．０の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１６７】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層が１００質量％のポリビニルピロリドンである熱交換素子用シートを得た。【０１６８】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１６９】
（比較例４）
以下の操作により樹脂層の塗料組成物を作製した。【０１７０】
スーパーフレックス１５０とエタノールと水を質量比で１３．３：３０．０：５６．７の割合で混合し、均一な液体となるまで撹拌して固形分４質量％の混合溶液とした。【０１７１】
上記以外は実施例１と同様の手順で樹脂層が１００質量％のウレタン樹脂である熱交換素子用シートを得た。【０１７２】
この熱交換素子用シートの構成を表１に示す。【０１７３】
各々の熱交換素子用シートについて行った評価の結果を、表２に示す。【０１７４】
実施例１〜１３および実施例２１の熱交換素子用シートでは樹脂層にポリビニルピロリドンを含むため高い透湿度を発現する。またウレタン樹脂を含むため透気度が高く、良好な気体遮蔽性を有している。また、これらの熱交換素子用シートは高い耐水性を有している。【０１７５】
比較例１の熱交換素子用シートは樹脂層にウレタン樹脂を含まないため樹脂層の目付を大きくしないと十分な気体遮蔽性を発現しない（すなわち、透気度が小さくなる）。さらに、樹脂層の目付が大きいため樹脂層を架橋させたときの硬化収縮が著しく、この熱交換素子用シートの形体安定性は極めて劣ったものとなり、この熱交換素子用シートは取り扱いが困難である。比較例２の熱交換素子用シートは樹脂層を架橋していないために温水洗浄工程により、樹脂層が熱交換素子用シートから脱落してしまい、多孔質基材の孔を樹脂層が閉塞しなくなり、温水洗浄後の熱交換素子用シートの気体遮蔽性が著しく悪化した。そして、比較例３の熱交換素子用シートは実施例１〜８と樹脂層の目付が同等であるが、ウレタン樹脂を含まないため十分な気体遮蔽性を発現していない（すなわち、透気度が小さくなる）。比較例１〜３の熱交換素子用シートの評価結果より、樹脂層をポリビニルピロリドンのみとした場合は気体遮蔽性と耐水性を両立することが難しいことが分かる。【０１７６】
比較例４の熱交換素子用シートは樹脂層にポリビニルピロリドンを含まないため、十分な透湿度が得られていない。【０１７７】
実施例１４〜２０の熱交換素子用シートについて行った評価の結果を表４に示す。【０１７８】
実施例１４および１５の熱交換素子用シートと、実施例１６および１７の熱交換素子用シートとを、比較すると、樹脂層にアクリル樹脂を含む実施例１６および１７の熱交換素子用シートは洗浄耐久性試験後に透湿度および透気度の変化が少ない。これは、アクリル樹脂が樹脂層内で架橋構造をとることで、樹脂層の洗浄耐久性が向上し、洗浄試験による樹脂層の脱落が抑制されたことを示している。実施例１８の熱交換素子用シートは実施例１７の熱交換素子用シートと比べてアクリル樹脂の含有量が多く、ウレタン樹脂の含有量は相対的に減少した熱交換素子用シートである。この実施例１８の熱交換素子用シートは透気度が低い。これはウレタン樹脂がガス遮蔽性の向上に寄与していることを示している。【０１７９】
また、実施例１７の熱交換素子用シートは炭素−炭素二重結合を６つ持つアクリレートが架橋してなるアクリル樹脂を含み、実施例１９の熱交換素子用シートと実施例２０の熱交換素子用シートとは、それぞれ炭素−炭素二重結合を４つと２つ持つアクリルレートが架橋してなるアクリル樹脂を含む。実施例１７、１９および２０の熱交換素子用シートを比較すると、炭素−炭素二重結合を多く持つアクリレートが架橋してなるアクリル樹脂を含む程、高い洗浄耐久性が得られることが分かる。【０１８０】
【表１】
2019111793.tif 000010
【０１８１】
【表２】
2019111793.tif 000011
【０１８２】
【表３】
2019111793.tif 000012
【０１８３】
【表４】
2019111793.tif 000013
【符号の説明】
【０１８４】
１０１．熱交換素子用シート
１０２．多孔質基材
１０３．樹脂層
１０４．孔
２０１．樹脂層の一部が侵入した孔
【図１】
2019111793.tif 000016
【図２】
2019111793.tif 000017
【図３】
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【国際調査報告】
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2019111793.tif 000020
2019111793.tif 000021
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