(57)【要約】  印刷特性を維持しつつ、レリーフ像の欠けを抑えることが可能なフレキソ印刷版原版を提供すること。  （Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、前記（Ｄ）が、下記（ｄ１）〜（ｄ３）を含む感光層１６を有するフレキソ印刷版原版１０とする。（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光層を有するフレキソ印刷版原版であって、
前記感光層が、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、
前記（Ｄ）が、下記（ｄ１）〜（ｄ３）を含むことを特徴とするフレキソ印刷版原版。
（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物
（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物
（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物
【請求項２】
前記（ｄ１）が、炭素数４〜１２の鎖状炭化水素基に１または２の光重合性官能基が結合する化合物であることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項３】
前記（ｄ１）が、下記の式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のフレキソ印刷版原版。
【化１】
2019130784.tif 000013
式（１）において、Ｒ１は水素基またはメチル基であり、Ｒ２は水素基またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。
【請求項４】
前記（ｄ１）が、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項５】
前記（ｄ２）が、下記の式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【化２】
2019130784.tif 000014
式（２）において、Ｒ４は水素基またはメチル基であり、Ｒ５は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。
【請求項６】
前記Ｒ５は炭化水素からなる環状構造であることを特徴とする請求項５に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項７】
前記（ｄ２）が、イソボルニルアクリレートまたはイソボルニルメタクリレートであることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項８】
前記（ｄ３）が、下記の式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【化３】
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式（３）において、Ｒ６は水素基またはメチル基であり、Ｒ７は水素基またはメチル基であり、Ｒ８は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。
【請求項９】
前記Ｒ８は炭化水素からなる環状構造であることを特徴とする請求項８に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１０】
前記（ｄ３）が、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートまたはトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートであることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１１】
前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量が、前記感光層の全体量に対し、７．５〜１９質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１２】
前記（ｄ１）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、３８〜６７質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１３】
前記（ｄ２）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、１２〜４６質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１４】
前記（ｄ３）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、９〜４６質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１３のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷版原版に関し、さらに詳しくは、水現像によって現像が行われるフレキソ印刷版原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、印刷版を用いて、包装材やラベル、雑誌等の被刷体に、凸版印刷、凹版印刷、あるいは、平版印刷が行われている。このうち、凸版印刷は、凸版を用いて行われる。この凸版には、材質が柔らかいことから被刷体を選ばず、種々の被刷体に適用可能なフレキソ印刷版がある。【０００３】
フレキソ印刷版の原版は、ＰＥＴ樹脂などの基板上に感光性組成物よりなる感光層を備えている。フレキソ印刷版は、例えばこの感光層に密着させたネガフィルムを介して感光層に紫外線を照射し、未硬化部分を除去することでレリーフ像を形成したものなどである。この未硬化部分を除去する現像方法としては、水系現像液を媒介として用いた水現像方法が知られている。【０００４】
例えば特許文献１には、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始剤を含有する感光性組成物を用いて感光層を形成し、水系現像液を用いて水現像を行うフレキソ印刷版原版が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５３２５８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１のフレキソ印刷版原版では、フレキソ印刷版を作製し、印刷を行った後、インクの拭き取り時に、レリーフ像が欠ける不具合があった。これは、特許文献１の感光層が、水分散ラテックスとゴムの混合物をマトリックスポリマーとしており、水分散ラテックスとゴムの界面における強度が低いためである。【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、印刷特性を維持しつつ、レリーフ像の欠けを抑えることが可能なフレキソ印刷版原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係るフレキソ印刷版原版は、感光層を有するフレキソ印刷版原版であって、前記感光層が、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、前記（Ｄ）が、下記（ｄ１）〜（ｄ３）を含むことを要旨とするものである。
（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物
（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物
（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物【０００９】
前記（ｄ１）としては、炭素数４〜１２の鎖状炭化水素基に１または２の光重合性官能基が結合する化合物を挙げることができる。また、前記（ｄ１）としては、下記の式（１）で表される化合物を挙げることができる。また、前記（ｄ１）としては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートから選択される少なくとも１種を挙げることができる。
【化１】
2019130784.tif 000003
式（１）において、Ｒ１は水素基またはメチル基であり、Ｒ２は水素基またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。【００１０】
前記（ｄ２）としては、下記の式（２）で表される化合物を挙げることができる。また、前記（ｄ２）としては、イソボルニルアクリレートまたはイソボルニルメタクリレートを挙げることができる。
【化２】
2019130784.tif 000004
式（２）において、Ｒ４は水素基またはメチル基であり、Ｒ５は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。Ｒ５は炭化水素からなる環状構造であることが好ましい。【００１１】
前記（ｄ３）としては、下記の式（３）で表される化合物を挙げることができる。前記（ｄ３）としては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートまたはトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートであることが好ましい。
【化３】
2019130784.tif 000005
式（３）において、Ｒ６は水素基またはメチル基であり、Ｒ７は水素基またはメチル基であり、Ｒ８は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。Ｒ８は炭化水素からなる環状構造であることが好ましい。【００１２】
前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量は、前記感光層の全体量に対し、７．５〜１９質量％の範囲内であることが好ましい。前記（ｄ１）の含有量は、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、３８〜６７質量％の範囲内であることが好ましい。前記（ｄ２）の含有量は、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、１２〜４６質量％の範囲内であることが好ましい。前記（ｄ３）の含有量は、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、９〜４６質量％の範囲内であることが好ましい。前記（ｄ１）は、炭素数６〜１２である鎖状炭化水素基に１または２の光重合性官能基が結合する化合物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るフレキソ印刷版原版によれば、感光層が、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、（Ｄ）が上記（ｄ１）〜（ｄ３）を含むことから、印刷特性を維持しつつ、レリーフ像の欠けを抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明に係るフレキソ印刷版原版は、水現像によって現像が行われるフレキソ印刷版原版であり、感光層を有する。図１は、本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０は、基板１２と、基板１２上に形成された感光層１６と、を備える。感光層１６は接着剤などからなる接着層１４を介して基板１２上に積層されている。なお、本発明においては、基板１２と感光層１６の接着性が十分に確保されるのであれば、接着層１４がない構成であってもよい。
【００１７】
基板１２は、感光層１６を支持できる強度を持つものであれば特に限定されるものではなく、ＰＥＴフィルムなどのプラスチックフィルム（あるいはプラスチックシート）、ステンレス・アルミニウムなどの金属シート、ブタジエンゴムなどのゴムシートなどを挙げることができる。
【００１８】
感光層１６は、感光性組成物で構成されており、紫外線などの光を照射することにより照射された部分が硬化する。感光層１６は、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有する。
【００１９】
（Ａ）水分散ラテックスは、重合体粒子を分散質として水中に分散した水分散液から水を除去することにより得られる重合体粒子であり、０．１〜１μｍ程度の微粒子で構成されている。感光層１６中でも微粒子の状態で存在しており、水現像の際には水系現像液を媒体として未硬化部分に含まれる水分散ラテックスの微粒子が他の成分とともに除去される。水分散ラテックスは、感光層１６に水現像性を付与することができる。
【００２０】
（Ｂ）ミラブルゴムは、常温で固形のゴムである。ミラブルゴムは、組成物中に含まれることで印刷版としての強度を確保することができる。また、感光層１６のゴム弾性を増加させることができる。これにより、例えば、種々の被刷体に印刷しやすくできるなどの効果が期待できる。ミラブルゴムは、疎水性のゴムが用いられる。
【００２１】
水分散ラテックスおよびミラブルゴムは、感光層１６におけるバインダーポリマーであり主成分となるものである。バインダーポリマーとして水分散ラテックスとミラブルゴムを併用することで、印刷版としての強度を確保できるとともに優れた水現像性を発揮することができる。
【００２２】
水分散ラテックスとミラブルゴムの比率は、水現像性と印刷版としての強度を考慮して、適宜設定することができる。水分散ラテックスの割合は、水分散ラテックスとミラブルゴムの合計量に対し、２０〜９０質量％の範囲内が好ましい。より好ましくは３０〜８０質量％の範囲内、さらに好ましくは５０〜７０質量％の範囲内である。水分散ラテックスの割合が上記合計量に対し２０質量％以上であると、感光層１６への水系現像液の浸透性が高く、水現像速度に優れ、高速で水現像を行うことができる。また、水分散ラテックスの割合が上記合計量に対し９０質量％以下であると、画像再現性に優れる。
【００２３】
水分散ラテックスとしては、具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体などを挙げることができる。これらは水分散ラテックスとして単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００２４】
このうち、硬度の点などから、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が好ましい。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
【００２５】
ミラブルゴムとしては、具体的には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどを挙げることができる。これらはミラブルゴムとして単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００２６】
このうち、感光層１６の水現像性、乾燥性、画像再現性を向上できるなどの観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）が好ましい。さらには、感光層１６中でゴム成分が特に微分散しやすく、これにより、微細形状の再現性に優れ、より一層、画像再現性を向上できるなどの観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましい。
【００２７】
（Ｃ）界面活性剤は、感光層１６の水現像性を向上することができる。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００２８】
アニオン性界面活性剤としては、具体的には、ラウリン酸ナトリウム・オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩、ラウリル硫酸エステルナトリウム・セチル硫酸エステルナトリウム・オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩・ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、アルキルジスルホン酸塩・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム・ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム・トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩、ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム・ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。なお、具体例としてナトリウム塩を挙げたが、特にナトリウム塩に限定されるものではなく、カルシウム塩、アンモニア塩などでも同様の効果を得ることができる。
【００２９】
このうち、より一層、感光層１６の水現像性の向上効果に優れるなどの観点から、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
【００３０】
感光層１６における界面活性剤の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対し、０．１〜２０質量％の範囲内が好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量％の範囲内、さらに好ましくは０．１〜１０質量％の範囲内である。界面活性剤の含有量が（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対し０．１質量％以上であると、感光層１６への水系現像液の浸透性が高く、水現像速度に優れ、高速で水現像を行うことができる。また、界面活性剤の含有量が（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対し２０質量％以下であると、感光層１６の水現像後の乾燥性に優れる。
【００３１】
（Ｄ）光重合性化合物は、光重合性官能基を有する化合物であり、紫外線などの光によって硬化するものである。感光層１６は、光重合性化合物を含むことにより、硬化部が形成される。光重合性化合物の光重合性官能基としては、アクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
【００３２】
（Ｄ）光重合性化合物は、下記（ｄ１）〜（ｄ３）を含むものである。単官能の光重合性化合物は、分子内に光重合性官能基を１つ持つ化合物である。２官能の光重合性化合物は、分子内に光重合性官能基を２つ持つ化合物である。
（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物
（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物
（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物
【００３３】
上記（ｄ１）は、鎖状構造であるため、感光層１６において移動しやすい。このため、感光層１６の表面側に移動して感光層１６の光硬化時に表面（外殻）を固めることができる。これにより、感光層１６の表面硬度を所望の硬度に調整することができる。一方で、表面側への移動により内部側の存在量は少なくなるので、内部側の硬度は表面側よりも低くなり、強度が不十分となりやすい。これにより、フレキソ印刷版を作製し、印刷を行った後、インクの拭き取り時に、レリーフ像の欠けが生じやすくなる。上記（ｄ１）の量を所定量よりも増量することで、内部側の硬度も高くして上記するレリーフ像の欠けを抑えることはできるが、これに伴い、版硬度が高くなりすぎるため、印刷特性が悪化する。すなわち、光重合性化合物が上記（ｄ１）だけでは、印刷特性を維持しつつ上記するレリーフ像の欠けを抑えることができない。また、上記（ｄ１）は、鎖状構造であるため、感光層１６において分子運動により分子が変形しやすい。そうすると、上記（ｄ１）の量を所定量よりも増量することで、硬化収縮が大きくなり、収縮による凹凸（湾曲）が表面に形成されて印刷特性が悪化する。
【００３４】
上記（ｄ２）および上記（ｄ３）は、ともに環状構造を有するものであり、剛直で嵩高い構造を有する。上記（ｄ２）および上記（ｄ３）は、その嵩高さから上記（ｄ１）よりも感光層１６において移動しにくい。このため、感光層１６の光硬化時に表面（外殻）を固めるものとはならないが、表面側と内部側の硬度差を小さくできる。また、その剛直構造により機械的強度を高くすることができる。さらに、その剛直構造により分子運動による分子の変形が小さく、硬化収縮を小さくできる。
【００３５】
しかし、光重合性化合物が環状構造を有する単官能の上記（ｄ２）だけでは、十分な硬さが得られず、上記するレリーフ像の欠けが抑えられない。また、光重合性化合物が環状構造を有する２官能の上記（ｄ３）だけでは、硬くなりすぎて印刷特性が悪化する。そして、上記（ｄ１）と上記（ｄ２）だけでは、内部側の硬度を高くすることはできず、上記するレリーフ像の欠けが抑えられない。また、上記（ｄ１）と上記（ｄ３）だけでは、版硬度が高くなりすぎて印刷特性が悪化する。また、上記（ｄ２）と上記（ｄ３）だけでは、感光層１６の光硬化時に表面（外殻）を十分に固めることができず、印刷特性が悪化する。
【００３６】
本発明では、所定量の光重合性化合物を配合する際に、上記（ｄ１）〜（ｄ３）を組み合わせることで、互いの欠点を補い合い、印刷特性を維持しつつ上記するレリーフ像の欠けを抑えることができるようになる。印刷特性は、表面硬化、版硬度、硬化収縮などが関係する。光硬化後の表面硬化に優れることで、印刷時における網点の削れが抑えられる。また、光硬化後の版硬度が高くなりすぎない（ゴムの柔軟性が確保される）ことで、被印刷物に対する追従性が確保される。光硬化時の硬化収縮が抑えられることで、網点や細線などの表面の湾曲が抑えられ、画像の細線端やベタ部端などが白く抜ける現象が抑えられる。
【００３７】
上記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量は、感光層１６の硬化性に優れる、強度に優れるなどの観点から、感光層１６の全体量に対し、７．５〜１９質量％の範囲内であることが好ましい。そして、上記（ｄ１）の含有量は、光硬化後の表面硬化に優れるなどの観点から、上記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、３８〜６７質量％の範囲内であることが好ましい。また、上記（ｄ２）の含有量は、光硬化後に硬くなりすぎないようにする、光硬化後にも柔軟性を確保するなどの観点から、上記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、１２〜４６質量％の範囲内であることが好ましい。また、上記（ｄ３）の含有量は、レリーフ像の欠けを抑える効果に優れる、光硬化後に硬くなりすぎないようにするなどの観点から、上記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、９〜４６質量％の範囲内であることが好ましい。
⇒ｄ１の範囲を変更しました。
【００３８】
上記（ｄ１）において、鎖状構造は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。上記（ｄ１）としては、鎖状炭化水素基に光重合性官能基が結合する化合物が挙げられる。鎖状炭化水素基は、炭素数１〜２０のものが挙げられる。このうち、感光層１６において移動しやすく、光硬化後の表面硬化が向上するなどの観点から、鎖状炭化水素基は、炭素数４〜１２のものが好ましい。より好ましくは、炭素数６〜１２である。上記（ｄ１）としては、炭素数４〜１２である鎖状炭化水素基に１または２の光重合性官能基が結合する化合物が好ましい。より好ましくは、炭素数６〜１２である。また、上記（ｄ１）としては、光硬化後の表面硬化が向上するなどの観点から、炭素数４〜１２である鎖状炭化水素基に２の光重合性官能基が結合する（２官能の）化合物が好ましい。より好ましくは、炭素数６〜１２である。
【００３９】
上記（ｄ１）としては、下記の式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【化４】
2019130784.tif 000006
式（１）において、Ｒ１は水素基またはメチル基であり、Ｒ２は水素基またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。
【００４０】
上記（ｄ１）としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートなどの鎖状構造が直鎖状である光重合性化合物や、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、イソノナンジオールジアクリレート、イソノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどの鎖状構造が分岐鎖状である光重合性化合物が挙げられる。これらは、上記（ｄ１）として１種単独で含まれていてもよいし、２種以上で含まれていてもよい。これらのうちでは、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートが特に好ましい。
【００４１】
上記（ｄ２）および上記（ｄ３）において、環状構造としては、シクロアルカン環、シクロアルケン環、芳香環、複素環などが挙げられる。シクロアルカン環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ジシクロペンタン環、ボルナン環、アダマンタン環などが挙げられる。シクロアルケン環としては、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、ジシクロペンテン環などが挙げられる。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。複素環としては、テトラヒドロフラン環、フラン環などが挙げられる。
【００４２】
上記（ｄ２）としては、下記の式（２）で表される化合物を挙げることができる。
【化５】
2019130784.tif 000007
式（２）において、Ｒ４は水素基またはメチル基であり、Ｒ５は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。Ｒ５は炭化水素からなる環状構造であることが好ましい。
【００４３】
上記（ｄ２）としては、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンタニルアクリレート、シクロヘキサニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルアクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、２−イソプロピル−２−アダマンチルアクリレート、シクロペンテニルアクリレート、［５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アダマンチル］−１−メチルエチルアクリレート、シクロヘキセニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、９−アントリルメチルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フルフリルアクリレート、グリシジルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタフルオロフェニルアクリレート、ペンタフルオロベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、４−メチル−２−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イルアクリレート、２−モノホリノエチルアクリレート、Ｎ−スクシンイミジルアクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカルアクリレート、１１−［４−（４−ブチルフェニルアゾ）フェノキシ］ウンデシルアクリレートなどのアクリレートや、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンタニルメタクリレート、シクロヘキサニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルメタクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチルメタクリレート、［５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アダマンチル］−１−メチルエチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−イソプロピル−２−アダマンチルメタクリレート、シクロペンテニルメタクリレート、シクロヘキセニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、９−アントリルメチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルメタクリレート、ペンタフルオロフェニルメタクリレート、ペンタフルオロベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、４−メチル−２−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イルメタクリレート、２−モノホリノエチルメタクリレート、Ｎ−スクシンイミジルメタクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカルメタクリレート、１１−［４−（４−ブチルフェニルアゾ）フェノキシ］ウンデシルメタクリレートなどのメタクリレートが挙げられる。また、上記（ｄ２）としては、Ｎ−［４−シアノ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、３−メフェニルボロン酸アクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアクリルアミドや、Ｎ−［４−シアノ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、３−メフェニルボロン酸メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのメタクリルアミドが挙げられる。これらは、上記（ｄ２）として１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。これらのうちでは、光硬化時のモノマーの移動を抑制し、硬化状態を均一化するなどの観点から、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートが特に好ましい。
【００４４】
上記（ｄ３）としては、下記の式（３）で表される化合物を挙げることができる。
【化６】
2019130784.tif 000008
式（３）において、Ｒ６は水素基またはメチル基であり、Ｒ７は水素基またはメチル基であり、Ｒ８は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。Ｒ８は炭化水素からなる環状構造であることが好ましい。
【００４５】
上記（ｄ３）としては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、９．９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジアクリレート、１，３−アダマンチルジアクリレート、５−ヒドロキシ−１，３−アダマンチルジアクリレート、１，３−（１−メチルエチル）アダマンチルジアクリレートなどのアクリレートや、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、９．９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジメタクリレート、１，３−アダマンチルジメタクリレート、５−ヒドロキシ−１，３−アダマンチルジメタクリレート、１，３−（１−メチルエチル）アダマンチルジメタクリレートなどのメタクリレートが挙げられる。これらは、上記（ｄ３）として１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。これらのうちでは、光硬化時のモノマーの移動を抑制し、硬化状態を均一化する、分子の自由度の低さから優れた収縮性（低収縮）を実現するなどの観点から、トリシクロデカンジメタノールジアタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートが特に好ましい。
【００４６】
（Ｅ）光重合開始剤は、光重合性化合物の光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、メチル−Ｏ−ベンゾイルベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
【００４７】
感光層１６における光重合開始剤の含有量は、特に限定されるものではないが、比較的高濃度であることが好ましい。これにより、表面硬化性に優れるものとなり、高画質、高精彩を実現しやすい。例えば、感光層１６の全体量に対し、光重合開始剤の含有量は０．３質量％以上であることが好ましい。より好ましくは０．５質量％以上である。また、感度が高すぎないため、露光時間の調節が容易になるなどの観点から、感光層１６の全体量に対し、光重合開始剤の含有量は８．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは５．０質量％以下である。
【００４８】
感光層１６の感光性組成物においては、組成物の混練時の熱安定性を高める、貯蔵安定性を高めるなどの観点から、熱重合禁止剤を添加することができる。熱重合禁止剤としては、例えば、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。感光層１６における熱重合禁止剤の含有量は、０．００１〜５．０質量％の範囲内が一般的である。
【００４９】
感光層１６は、柔軟性を付与するなどの目的で、可塑剤を含有することができる。可塑剤としては、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などが挙げられる。液状ゴムとしては、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、あるいは、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。オイルとしては、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。ポリエステルとしては、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。リン酸系化合物としては、リン酸エステルなどが挙げられる。可塑剤は、バインダーポリマーとの相溶性が良好なものが好ましい。
【００５０】
感光層１６における可塑剤の含有量は、感光層１６の全体量に対し、０．１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜２０質量％の範囲内である。０．１質量％以上であると、柔軟性を付与する効果に優れ、溶剤インクによる感光層１６の膨潤を抑える効果に優れる。すなわち、溶剤インクに対する耐性（耐溶剤インク膨潤性）が向上する。また、３０質量％以下であると、感光層１６の強度を確保できる。
【００５１】
また、感光層１６は、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、さらに紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの他の成分を含有していてもよい。
【００５２】
感光層１６の組成物は、例えば各成分を混練しながら脱水することにより調製できる。あるいは、予め水分散ラテックスを脱水した後、水分散ラテックスから得られた重合体と、これ以外の成分とを混練することにより調製できる。混練時に用いる混練機としては、２軸押出機、単軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを挙げることができる。
【００５３】
以上の構成のフレキソ印刷版原版１０によれば、水分散ラテックスとミラブルゴムの混合物をマトリックスポリマーとする感光層１６は、水分散ラテックスとゴムの界面における強度が低いため、フレキソ印刷版を作製し、印刷を行った後、インクの拭き取り時に、レリーフ像が欠ける不具合が生じやすいが、感光層１６は、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、（Ｄ）が上記（ｄ１）〜（ｄ３）を含むことから、印刷特性を維持しつつ、レリーフ像の欠けを抑えることができる。
【００５４】
本発明に係るフレキソ印刷版原版は、使用時に、感光層の上にネガフィルム（すでに画像が形成されているもの）を密着させる、いわゆるアナログ方式の印刷版原版であっても良いし、予め感光層の上に赤外線アブレーション層が密着している、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  ｐｌａｔｅ）方式に含まれるＬＡＭ（Ｌａｓｅｒ  ａｂｌａｔｉｏｎ  ｍａｓｋ）方式の印刷版原版であっても良い。
【００５５】
アナログ方式の印刷版原版は、基板上に、基板と感光層とを接着する接着剤などからなる接着層と、感光層と、感光層表面が粘着しないようにするための粘着防止層と、使用前において感光層の傷を防止する保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなる。なお、アナログ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムが密着される。
【００５６】
アナログ方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め粘着防止剤を塗布し、感光層の組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め粘着防止剤を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光層の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
【００５７】
ＬＡＭ方式の印刷版原版は、アナログ方式の印刷版原版と比較して、感光層と保護フィルムとの間に赤外線アブレーション層を有する点が異なり、その他の構成についてはアナログ方式の印刷版原版と同様の構成である。すなわち、基板上に、接着層と、感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなる。ＬＡＭ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、赤外線アブレーション層が露出される。
【００５８】
赤外線アブレーション層は、赤外線レーザにより照射された部分を除去することが可能な層であり、それ自体は実用上のレベルで紫外線の透過を遮蔽できる機能を併せ持つ層であって、それに画像を形成することによりネガ（あるいはポジ）としての役割をすることができるものである。
【００５９】
赤外線アブレーション層は、主に、バインダーである樹脂やゴム、赤外線吸収物質、紫外線吸収物質、可塑剤などで構成されている。赤外線アブレーション層は、例えば、上記材料を溶剤に溶かし、これを基材に塗布した後、乾燥させ溶剤を除去することにより製造できる。
【００６０】
ＬＡＭ方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め赤外線アブレーション層を塗布し、感光層の組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め赤外線アブレーション層を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光層の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
【００６１】
いずれの印刷版原版においても、感光層の厚みは、０．０１〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。感光層の厚みが０．０１ｍｍ以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。一方、感光層の厚みが１０ｍｍ以下であれば、印刷版原版の重さを抑えることができ、実用上、印刷版として使用することができる。
【００６２】
フレキソ印刷版は、本発明に係るフレキソ印刷版原版を用いたものからなる。すなわち、本発明に係るフレキソ印刷版原版の感光層にレリーフ像を形成したものからなる。
【００６３】
フレキソ印刷版原版の感光層にレリーフ像を形成するには、まず、フレキソ印刷版原版の基板側から紫外線照射を行う（裏露光）。
【００６４】
アナログ方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムを密着させる。一方、ＬＡＭ方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された赤外線アブレーション層に赤外線レーザを照射するなどして所望の画像を形成する。
【００６５】
次いで、ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層の上から紫外線を照射することにより、感光層を硬化させる（主露光）。紫外線は、通常、３００〜４００ｎｍの波長の光を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などにより照射できる。感光層は、紫外線照射により、照射された部分が硬化する。ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層で覆われた感光層には、紫外線が照射された硬化部分と、紫外線が照射されていない未硬化部分とが生じる。
【００６６】
次いで、現像液中で感光層の未硬化部分を除去することにより、レリーフ像を形成する。現像液には、水系の現像液を用いる。水系の現像液は、水に、必要に応じて界面活性剤やｐＨ調整剤などを添加したものからなる。感光層の未硬化部分の除去は、例えばスプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機などを用いて未硬化部分を洗い出すことにより行うことができる。
【００６７】
次いで、現像液から印刷版材を取り出してこれを乾燥させる。次いで、必要に応じて乾燥させた印刷版材全体に紫外線を照射する（後露光）。これにより、フレキソ印刷版が得られる。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【００６９】
（実施例１−２６、比較例１−１１）
＜感光層の組成物の調製＞
水分散ラテックスの水分散液を１２０℃に加熱した乾燥機で２時間水分を蒸発させて、水分散ラテックスの水分散液から重合体を得た。次いで、表１に記載の配合組成（質量部）にて、この重合体（固形分）と、ミラブルゴムと、界面活性剤と、光重合開始剤と、光重合性化合物とをニーダー中で４５分間混練し、感光層の組成物を得た。【００７０】
＜赤外線アブレーション層／保護フィルム積層体の作製＞
カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ８）２８．８質量部と、アクリル樹脂（根上工業（株）社製、ハイパールＭ４５０１）２８．８質量部と、可塑剤（和光純薬工業（株）社製、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル）４．５質量部と、をメチルイソブチルケトン１０５．２質量部に加え、羽攪拌にて混合した。得られた混合液を三本ロールミルを用いて分散させ、固形分が１５質量％となるようにさらにメチルイソブチルケトンを加えて塗料を得た。次いで、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに、乾燥後の塗膜の厚さが２μｍとなるように、バーコータで塗料を塗布し、１２０℃で５分乾燥させることにより、赤外線アブレーション層／保護フィルム積層体を得た。【００７１】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
感光層の組成物を、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの片面に予め接着剤を塗布した基板と、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの片面に予め赤外線アブレーション層を塗布した保護フィルムと、の間に挟み、感光層の厚みが１ｍｍになるように１２０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板上に、接着層、感光層、赤外線アブレーション層、保護フィルムがこの順で積層されたフレキソ印刷版原版を作製した。【００７２】
＜フレキソ印刷版１の作製＞
作製したフレキソ印刷版原版の基板側から、２０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から３０秒間露光（裏露光）した。その後、保護フィルムを剥がし、赤外レーザで赤外線アブレーション層にパターン形成（φ５００μｍサイズの独立点を１０個有するパターン１）することによりネガフィルムを形成し、形成されたネガフィルム上から上記露光装置で１５ｃｍの距離から１０分間露光（主露光）した。その後、ネガフィルムを除去し、水を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）で５分間現像を行った。その後、６０℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。その後、感光層上から上記露光装置で１５ｃｍの距離から１０分間露光（後露光）することにより、φ５００μｍサイズの独立点を１０個有するフレキソ印刷版１を得た。【００７３】
＜フレキソ印刷版２の作製＞
赤外線アブレーション層のパターン形成に際し、パターン１に代えて網点「１７５ｌｐｉ２％」を有するパターン２を形成した以外はフレキソ印刷版１と同様にして、網点「１７５ｌｐｉ２％」が形成されたフレキソ印刷版２を得た。【００７４】
＜フレキソ印刷版３の作製＞
赤外線アブレーション層のパターン形成に際し、パターン１に代えて２００μｍ幅の細線を有するパターン３を形成した以外はフレキソ印刷版１と同様にして、２００μｍ幅の細線が形成されたフレキソ印刷版３を得た。【００７５】
以下に、感光層の組成物の成分を具体的に示す。
・（Ａ）水分散ラテックス：日本ゼオン製「ニポールＬＸ１１１ＮＦ」から得られた重合体
・（Ｂ）ミラブルゴム（ＢＲ）：日本ゼオン製「ニポールＢＲ１２２０」
・（Ｃ）界面活性剤：［花王製、エマール０］
・（Ｄ）光重合性化合物
（ｄ１）鎖状２官能モノマー（ＮＫエステルＮＯＤ−Ｎ）：１，９−ノナンジオールジメタクリレート［新中村化学工業製］（直鎖状）
（ｄ１）鎖状２官能モノマー（ＮＫエステルＨＤ−Ｎ）：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート［新中村化学工業製］（直鎖状）
（ｄ１）鎖状２官能モノマー（ＮＫエステルＢＧ）：１，３−ブタンジオールジメタクリレート［新中村化学工業製］（分岐鎖状）
（ｄ１）鎖状２官能モノマー（ＤＤＭＡ）：１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート［東京化成工業製］（直鎖状）
（ｄ２）環状単官能モノマー（ＩＢ−Ｘ）：イソボルニルメタクリレート［共栄社化学製］（脂環）
（ｄ２）環状単官能モノマー（ＤＣＰＭ）：ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート［東京化成工業製］（脂環）
（ｄ２）環状単官能モノマー（ＢＺＭ）：ベンジルメタクリレート［東京化成工業］（芳香環）
（ｄ２）環状単官能モノマー（ＣＨＭＡ）：シクロヘキシルメタクリレート［東京化成工業製］（脂環）
（ｄ２）環状単官能モノマー（ＴＨＦＭ）：テトラヒドロフルフリルメタクリレート［東京化成工業製］（複素環）
（ｄ３）環状２官能モノマー（ＮＫエステルＤＣＰ）：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート［新中村化学工業製］（脂環）
（ｄ３）環状２官能モノマー（ＨＡＭＡ）：５−ヒドロキシ−１，３−アダマンチルジメタクリレート［三菱ガス化学製］（脂環）
・（Ｅ）光重合開始剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」【００７６】
作製したフレキソ印刷版１を用い、独立点である凸部に欠けが生じやすいか否かを評価した。また、凸部に欠けが生じやすいか否かの評価に関連し、感光層の組成物を用い、その光硬化物の引張破断応力を測定した。また、作製したフレキソ印刷版２を用い、網部の耐久性を評価した。また、ＴＥＶ／細線再現性（弾性率）を評価するために、感光層の組成物を用い、その光硬化物のショアＡ硬度を測定した。また、作製したフレキソ印刷版３を用い、ＴＥＶ／細線再現性（表面湾曲性）を評価した。これらの結果を表１〜４に示す。【００７７】
（凸部欠け）
印刷後のインク拭取り時の文字部の機械的強度をモデル実験で評価した。具体的には、テーバー摩耗試験機（安田精機製作所製、磨耗輪：樹脂製磨耗輪に布巻きつけ、荷重：１ｋｇ）を用い、φ５００μｍサイズの独立点が１０個あるフレキソ印刷版１の版面を片輪のみで５回擦り、破壊程度を顕微鏡にて観察した。独立点である凸部が完全に欠けたものを１点、部分的に欠けたものを０．７点とし、独立点１０個の合計が８．０点以上である場合を欠けが生じやすい「×」とし、独立点１０個の合計が８．０点未満である場合を欠けが生じにくい「○」とした。また、引張破断応力が４．００Ｎ／ｍｍ２以上の場合を欠けが生じにくいとした。【００７８】
（網部耐久性）
テーバー摩耗試験機（安田精機製作所製、磨耗輪：ＣＳ−１０、荷重：０．５ｋｇ）を用い、網点「１７５ｌｐｉ２％」を有するフレキソ印刷版２の版面を両輪で２０回擦り、破壊程度を顕微鏡にて観察することにより、印刷時の網部の耐久性を評価した。網部が削れたものを不良「×」とし、網部が削れなかったものを良好「〇」とした。【００７９】
（ＴＥＶ／細線再現性（弾性率））
被印刷物へのフレキソ印刷版の追従性が、本性能において重要な因子となる。その追従性は、フレキソ印刷版の版硬度が大きく関係する。このため、感光層の組成物の光硬化物のショアＡ硬度を測定し、ショアＡ硬度が７５以下であった場合を良好「○」とし、ショアＡ硬度が７５超であった場合を不良「×」とした。【００８０】
（ＴＥＶ／細線再現性（表面湾曲性））
２００μｍ幅の細線を形成したフレキソ印刷版３の細線形状断面をレーザー顕微鏡（キーエンス社製「ＶＫ−Ｘ２１０」、対物レンズ５０倍）で観察し、端部と中央部の高低差（収縮量）で表面湾曲性を判断した。収縮量が５．０μｍ以下の場合を湾曲が小さい「○」とし、収縮量が５．１μｍ以上の場合を湾曲が大きい「×」とした。【００８１】
ＴＥＶ／細線再現性（弾性率）とＴＥＶ／細線再現性（表面湾曲性）のどちらも「○」の物をＴＥＶ／細線再現性に優れるとし、どちらか一方でも「×」の物を劣るとした。【００８２】
（ショアＡ硬度）
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して、感光層の組成物の光硬化物のショアＡ硬度を測定した。露光装置および露光時間は、フレキソ印刷版１の作製に準じた。【００８３】
（引張破断応力）
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、感光層の組成物の光硬化物の引張破断応力を測定した。露光装置および露光時間は、フレキソ印刷版１の作製に準じた。【００８４】
【表１】
2019130784.tif 000009
【００８５】
【表２】
2019130784.tif 000010
【００８６】
【表３】
2019130784.tif 000011
【００８７】
【表４】
2019130784.tif 000012
【００８８】
実施例および比較例によれば、感光層が、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、その（Ｄ）が、（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物、（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物、（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物の全てを含む場合に、印刷特性を維持しつつ、レリーフ像の欠けを抑えることができることがわかる。【００８９】
比較例１，２は、（Ｄ）が（ｄ１）のみからなるため、表面硬化に優れ、網部耐久性は満足するものの、内部硬度が低く、凸部欠けが生じる。比較例３，４のように、（ｄ１）の量を所定量よりも増量すると、凸部欠けは抑えられるが、表面硬化が進みすぎて、網部耐久性、ＴＥＶ／網線再現性が悪化し、印刷特性が満足しない。また、硬化収縮が大きくなり、これによってもＴＥＶ／網線再現性が悪化する。【００９０】
比較例５は、（Ｄ）が（ｄ２）のみからなるため、十分な硬さが得られず、凸部欠けが生じる。また、表面硬化も劣るため、網部耐久性も満足しない。比較例６は、（Ｄ）が（ｄ３）のみからなるため、硬くなりすぎて、ＴＥＶ／網線再現性が悪化し、印刷特性が満足しない。比較例７，８のように、（ｄ３）の量を所定量よりも減量すると、硬さは抑えられるが、表面硬化が劣るため、網部耐久性が満足しない。【００９１】
比較例９は、（Ｄ）が（ｄ２）と（ｄ３）からなるため、凸部欠けは抑えられるものの、表面硬化が劣るため、網部耐久性が満足しない。比較例１０は、（Ｄ）が（ｄ１）と（ｄ３）からなるため、硬くなりすぎて、ＴＥＶ／網線再現性が悪化し、印刷特性が満足しない。比較例１１は、（Ｄ）が（ｄ１）と（ｄ２）からなるため、表面硬化に優れ、網部耐久性は満足するものの、内部硬度が低く、凸部欠けが生じる。【００９２】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【図１】
2019130784.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月19日(2019.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光層を有するフレキソ印刷版原版であって、
前記感光層が、（Ａ）水分散ラテックス、（Ｂ）ミラブルゴム、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）光重合性化合物、（Ｅ）光重合開始剤を含有し、
前記（Ｄ）が、下記（ｄ１）〜（ｄ３）を含み、前記（ｄ１）が、下記の式（１）で表される化合物であることを特徴とするフレキソ印刷版原版。
（ｄ１）環状構造を有していない鎖状構造の光重合性化合物
（ｄ２）環状構造を有する単官能の光重合性化合物
（ｄ３）環状構造を有する２官能の光重合性化合物
【化１】
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式（１）において、Ｒ１は水素基またはメチル基であり、Ｒ２は水素基またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。
【請求項２】
前記（ｄ１）が、炭素数４〜１２の鎖状炭化水素基に１または２の光重合性官能基が結合する化合物であることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項３】
前記（ｄ１）が、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項４】
前記（ｄ２）が、下記の式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【化２】
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式（２）において、Ｒ４は水素基またはメチル基であり、Ｒ５は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。
【請求項５】
前記Ｒ５は炭化水素からなる環状構造であることを特徴とする請求項４に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項６】
前記（ｄ２）が、イソボルニルアクリレートまたはイソボルニルメタクリレートであることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項７】
前記（ｄ３）が、下記の式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【化３】
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式（３）において、Ｒ６は水素基またはメチル基であり、Ｒ７は水素基またはメチル基であり、Ｒ８は炭化水素からなる環状構造または炭素、水素および酸素からなる環状構造である。
【請求項８】
前記Ｒ８は炭化水素からなる環状構造であることを特徴とする請求項７に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項９】
前記（ｄ３）が、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートまたはトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートであることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１０】
前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量が、前記感光層の全体量に対し、７．５〜１９質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１１】
前記（ｄ１）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、３８〜６７質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１２】
前記（ｄ２）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、１２〜４６質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１３】
前記（ｄ３）の含有量が、前記（ｄ１）〜（ｄ３）の合計量に対し、９〜４６質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１４】
（削除）
【国際調査報告】
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