(57)【要約】  イオンサプレッサー（１）は、一対の電極（２１，２３）の間にイオン交換膜（４１，４３）を備える。電極とイオン交換膜の間の空間に再生液流路（７１，７３）が設けられ、イオン交換膜の間に溶離液流路（７５）が設けられている。溶離液流路の下流側での溶離液中のイオンの再交換を抑制することにより、測定対象イオンの検出感度を向上できる。例えば、溶離液流路を折り返し構造とすることにより、溶離液流路下流側の電流量が増加するため、イオンの滞留が抑制され、これに伴って溶離液中のイオンの再交換を抑制できる。
2019021353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオンクロマトグラフの分離カラムからの溶離液のイオン交換を行うイオンサプレッサーであって、
第一電極および第二電極からなる一対の電極間に、第一イオン交換膜および第二イオン交換膜が配置され、
前記第一イオン交換膜と前記第二イオン交換膜との間の空間には、イオンクロマトグラフの分離カラムからの溶離液を通過させるための溶離液流路が設けられ、
前記第一電極と前記第一イオン交換膜との間の空間には、前記第一イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第一再生液流路が設けられ、
前記第二電極と前記第二イオン交換膜との間の空間には、前記第二イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第二再生液流路が設けられ、
前記溶離液流路が折り返し構造を有しており、前記分離カラムからの溶離液を溶離液流路に導入するための導入部と、溶離液流路から溶離液を排出するための排出部とが近接して配置されている、イオンサプレッサー。
【請求項２】
前記第一イオン交換膜と前記第二イオン交換膜との間に第三イオン交換膜が設けられており、
前記溶離液流路は、前記第一イオン交換膜と前記第三イオン交換膜との間の第一溶離液流路と、前記第二イオン交換膜と前記第三イオン交換膜との間の第二溶離液流路とを含み、
前記第三イオン交換膜に設けられた開口を介して前記第一溶離液流路と前記第二溶離液流路とが連結して、折り返し構造を形成している、請求項１に記載のイオンサプレッサー。
【請求項３】
前記第一イオン交換膜と前記第三イオン交換膜との間に、開口を有する第一溶離液流路支持体が配置され、前記第一溶離液流路支持体に設けられた開口が前記第一溶離液流路を構成しており、
前記第二イオン交換膜と前記第三イオン交換膜との間に、開口を有する第二溶離液流路支持体が配置され、前記第二溶離液流路支持体に設けられた開口が前記第二溶離液流路を構成しており、
前記第一溶離液流路は、溶離液移動方向に沿った一方の端部に前記導入部が設けられ、他方の端部に第二溶離液流路に溶離液を移動させるための溶離液移行部が設けられており、
前記第二溶離液流路は、溶離液移動方向に沿った一方の端部に前記排出部が設けられ、他方の端部で前記第一溶離液流路の溶離液移行部に対応する位置に溶離液受入れ部が設けられている、請求項２に記載のイオンサプレッサー。
【請求項４】
前記第一溶離液流路支持体の開口、および前記第二溶離液流路支持体の開口のそれぞれに、液体が通過可能なメッシュ材が設けられている、請求項３に記載のイオンサプレッサー。
【請求項５】
前記第一溶離液流路の導入部および溶離液移行部は、溶離液移動方向の中央部よりも流路の幅が狭くなっており、
前記第二溶離液流路の溶離液受入れ部および排出部は、溶離液移動方向の中央部よりも流路の幅が狭くなっている、請求項４に記載のイオンサプレッサー。
【請求項６】
前記第二溶離液流路支持体と前記第二イオン交換膜との間に、前記排出部およびその近傍に設けられたメッシュ材と前記第二イオン交換膜との接触を防止するための遮蔽膜が設けられている、請求項４に記載のイオンサプレッサー。
【請求項７】
前記第一イオン交換膜および前記第二イオン交換膜が陽イオン交換膜である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のイオンサプレッサー。
【請求項８】
前記第一電極が陰極であり、前記第二電極が陽極である、請求項７に記載のイオンサプレッサー。
【請求項９】
測定対象のイオンを分離する分離カラム；および分離カラムからの溶離液の電気伝導率を測定する電気伝導計を備え、
前記分離カラムと前記電気伝導計との間の流路に、請求項１〜８のいずれか１項に記載のイオンサプレッサーを備え、
前記分離カラムからの溶離液を、前記イオンサプレッサーの溶離液流路の前記導入部に導入し、前記排出部から排出された溶離液を前記電気伝導計に導くように構成されている、クロマトグラフ。
【請求項１０】
イオンクロマトグラフの分離カラムからの溶離液のイオン交換を行うイオンサプレッサーであって、
第一電極および第二電極からなる一対の電極間に、第一イオン交換膜および第二イオン交換膜が配置され、
前記第一電極と前記第一イオン交換膜との間の空間には、前記第一イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第一再生液流路が設けられ、
前記第二電極と前記第二イオン交換膜との間の空間には、前記第二イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第二再生液流路が設けられ、
前記第一イオン交換膜と前記第二イオン交換膜との間には、開口を有する溶離液流路支持体が配置され、
溶離液流路支持体に設けられた開口には、液体が通過可能なメッシュ材が設けられており、当該開口が、イオンクロマトグラフの分離カラムからの溶離液を通過させるための溶離液流路を構成しており、
前記溶離液流路には、溶離液移動方向に沿った一方の端部に溶離液流路から溶離液を排出するための排出部が設けられており、
前記溶離液流路支持体と前記第一イオン交換膜との間、および前記溶離液流路支持体と前記第二イオン交換膜との間のそれぞれに、前記排出部およびその近傍に設けられたメッシュ材と前記第一イオン交換膜および前記第二イオン交換膜との接触を防止するための遮蔽膜が設けられている、イオンサプレッサー。
【請求項１１】
前記溶離液流路には、溶離液移動方向に沿った前記排出部と反対側の端部に、前記分離カラムからの溶離液を溶離液流路に導入するための導入部が設けられており、
前記遮蔽膜が、前記導入部およびその近傍に設けられたメッシュ材と前記第一イオン交換膜および前記第二イオン交換膜との接触を防止するように配置されている、請求項１０に記載のイオンサプレッサー。
【請求項１２】
前記遮蔽膜の厚みは、隣接して配置されたイオン交換膜の膜みの１／１０以下である、請求項１０または１１に記載のイオンサプレッサー。
【請求項１３】
測定対象のイオンを分離する分離カラム；および分離カラムからの溶離液の電気伝導率を測定する電気伝導計を備え、
前記分離カラムと前記電気伝導計との間の流路に、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のイオンサプレッサーを備え、
前記分離カラムからの溶離液を、前記イオンサプレッサーの溶離液流路に導入し、溶離液流路から排出された溶離液を前記電気伝導計に導くように構成されている、クロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオンサプレッサーおよびイオンクロマトグラフに関する。
【背景技術】
【０００２】
イオンクロマトグラフィーでは、試料を分離カラムに導入してイオンを分離した後、分離カラムからの溶離液を電気伝導計に導いて電気伝導率を測定することにより、試料中のイオンの検出および定量を行なう。サプレッサー方式のイオンクロマトグラフでは、分離カラムと電気伝導計との間にサプレッサーを配置し、電気透析により溶離液の電気伝導率を低下させて、高感度測定を可能としている。【０００３】
図８は、イオンサプレッサーの構成例を示す分解斜視図である。イオンサプレッサー２０１は、陰極２２１と陽極２２３との間に、２枚のイオン交換膜２４１，２４３を備える。陰極２２１とイオン交換膜２４１との間、および陽極２２３とイオン交換膜２４３との間のそれぞれには、再生液流路支持体２３１，２３３が配置されている。２枚のイオン交換膜２４１，２４３の間には、溶離液流路支持体２６０が配置されている。再生液流路支持体２３１，２３３の面内には、開口２３１ａ，２３３ａが設けられている。溶離液流路支持体２６０には、開口２６０ａが設けられている。これらの支持体に設けられた開口２３１ａ，２３３ａ，２６０ａには液体が通過可能なメッシュ材が設けられ、イオン交換膜と電極との接触およびイオン交換膜同士の接触を防止している。【０００４】
陰極２２１、陽極２２３、再生液流路支持体２３１，２３３、イオン交換膜２４１，２４３、および溶離液流路支持体２６０のそれぞれには、ボルト２９１，２９２を通すための貫通孔が設けられている。これらの構成部材を、ホルダ２１１，２１３で上下から挟持して、ボルト２９１、２９２で固定することにより、図９の断面図に示すイオンサプレッサー２０１が組み立てられる。【０００５】
陽極２２１には２箇所に再生液通過孔２２１ｃが設けられており、陰極２２３には２箇所に再生液通過孔２２３ｃが設けられている。ホルダ２１１の再生液導入孔２１１ｃ１から導入された再生液は、一方の再生液通過孔２２１ｃ１を通過して再生液流路支持体２３１の開口２３１ａに導かれる。陰極２２１とイオン交換膜２４１との間に配置された再生液流路支持体２３１に設けられた開口２３１ａは再生液流路２７１を構成している。再生液流路２７１に導かれた再生液は、他方の再生液通過孔２２１ｃ２を通過して、ホルダ２１１の再生液排出孔２１１ｃ２から排出される。同様に、ホルダ２１３の再生液導入孔２１３ｃ１から導入された再生液は、一方の再生液通過孔２２３ｃ１を通過して再生液流路２７３に導かれ、他方の再生液通過孔２２３ｃ２を通過して再生液排出孔２１３ｃ２から排出される。【０００６】
陰極２２１、再生液流路支持体２３１およびイオン交換膜２４１には、それぞれ溶離液通過孔２２１ｅ、２３１ｅおよび２４１ｅが設けられている。陽極２２３、再生液流路支持体２３３およびイオン交換膜２４３には、それぞれ溶離液通過孔２２３ｆ、２３３ｆおよび２４３ｆが設けられている。分離カラムからの溶離液は、ホルダ２１１の溶離液導入孔２１１ｅからイオンサプレッサー２０１内に導入され、溶離液通過孔２２１ｅ、２３１ｅおよび２４１ｅを通過して、溶離液流路支持体２６０に設けられた開口２６０ａに導かれる。２枚のイオン交換膜２４１，２４３の間に配置された溶離液流路支持体２６０に設けられた開口２６０ａは溶離液流路２７５を構成している。溶離液通過孔２４１ｅを通過して溶離液流路２７５の一端に導かれた溶離液は、流路延在方向（ｘ方向）に移動して溶離液流路２７５の他端に達し、溶離液通過孔２４３ｆ、２３３ｆおよび２２３ｆを通過して、ホルダ２１３の溶離液排出孔２１３ｆから排出され、検出器（電気伝導計）へと導かれる。【０００７】
サプレッサー方式のイオンクロマトグラフィーにより陰イオンを測定する場合は、イオン交換膜２４１，２３３として陽イオン交換膜が用いられる。陰極２２１と陽極２２３との間に電圧を印加すると、陽極側のイオン交換膜２４３から溶離液流路２７５にＨ＋が供給され、溶離液中のナトリウムイオンやカリウムイオン等の陽イオンがＨ＋に交換される。Ｈ＋と交換された溶離液中の陽イオンは、陰極側のイオン交換膜２４１に移動する。例えば、溶離液として炭酸塩緩衝液を用いた場合は、溶離液流路７６内で溶離液中の陽イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン等）が水素イオンに交換されることにより、溶離液中の炭酸イオンは炭酸に、水酸化物イオンは水に変換されるため、電気伝導率が低下する。イオンサプレッサー２０１により溶離液の電気伝導率が低下するため、電気伝導計による測定時のバックグラウンドが低下する。また、測定対象である陰イオンの対イオンもＨ＋に交換される。Ｈ＋の電気伝導率はナトリウムイオンの電気伝導率の約７倍であるため、対イオンがＨ＋に交換されることにより、測定対象の陰イオンが高感度で検出される。【０００８】
電気再生方式のイオンサプレッサーでは、再生液流路２７１，２７３に、再生液として、水または検出器から排出された溶離液が導入される。陽極２２３とイオン交換膜２４３との間の再生液流路２７３では水の電気分解によりＨ＋とＯ２が生成する。陰極２２１とイオン交換膜２４１との間の再生液流路２７１では水の電気分解によりＯＨ−とＨ２が生成する。陽極側の再生液流路２７３で生成したＨ＋は、イオン交換膜２４３に移動する。溶離液流路２７５からイオン交換膜２４１に移動した陽イオンは、陰極側の再生液流路２７１へ移動して、ＯＨ−の対イオンとなる。このように、溶離液流路２７５とイオン交換膜２４１，２３３で隔てられた再生液流路２７１，２７３に再生液を流すことにより、イオン交換膜に出入りするイオンのバランスが保持されるため、イオン交換性官能基が電気化学的に再生される。【０００９】
特許文献１では、イオンサプレッサー２０１の溶離液流路２７５において、上流側（溶離液導入孔２１１ｅに近接する側）の抵抗を下流側（溶離液排出孔２１３ｆに近接する側に比べて相対的に低抵抗とすることが提案されている。溶離液流路の上流側の溶離液は交換対象となるイオン量が多いのに対して、溶離液流路下流側ではイオン交換がほぼ終了しており交換対象となるイオン量が少ない。そのため、上流側を相対的に低抵抗として電流量を多くすることにより、電流効率が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ００／４２４２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１に記載されているように、溶離液流路の上流側における電流量を相対的に高めると、電流効率が向上するものの、イオンサプレッサーの使用に伴って測定対象イオンの検出感度が低下する場合があった。かかる課題に鑑み、本発明は、測定対象イオンの検出感度を向上可能なイオンサプレッサーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らが検討の結果、溶離液流路の下流側で、溶離液中のイオンの再交換が生じることが、イオンサプレッサーの使用に伴う検出感度の低下の一因であることが判明した。当該知見に基づき、本発明のイオンサプレッサーは、溶離液流路の下流側でのイオンの再交換を抑制することにより、測定対象イオンの検出感度を向上可能としている。【００１３】
本発明のイオンサプレッサーは、第一電極および第二電極からなる一対の電極間に、第一イオン交換膜および第二イオン交換膜を備える。第一イオン交換膜と第二イオン交換膜との間の空間には、イオンクロマトグラフの分離カラムからの溶離液を通過させるための溶離液流路が設けられている。第一電極と第一イオン交換膜との間の空間には、第一イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第一再生液流路が設けられており、第二電極と第二イオン交換膜との間の空間には、第二イオン交換膜を再生する再生液を通過させるための第二再生液流路が設けられている。【００１４】
本発明の第一形態では、溶離液流路を折り返し構造とすることにより、分離カラムからの溶離液を溶離液流路に導入するための導入部と、溶離液流路から溶離液を排出するための排出部とを近接して配置する。例えば、第一イオン交換膜と第二イオン交換膜との間に第三イオン交換膜を設けることにより、第一イオン交換膜と第三イオン交換膜との間に第一溶離液流路が形成され、第二イオン交換膜と第三イオン交換膜との間に第二溶離液流路が形成される。第三イオン交換膜に設けられた開口を介して第一溶離液流路と第二溶離液流路とを連結することにより、第一溶離液流路と第二溶離液流路とが折り返し構造となる。【００１５】
溶離液流路が折り返し構造を有することにより、溶離液流路の上流と溶離液流路の下流の電流量が同等となるため、下流でのイオンの滞留が抑制され、イオンの再交換を抑制できる。【００１６】
本発明の第二形態では、第一イオン交換膜および第二イオン交換膜のそれぞれに接して遮蔽膜を設け、溶離液流路の排出部とイオン交換膜との接触を防止する。この実施形態では、電流量が小さい領域（電流がほとんど流れない領域）におけるイオン交換膜と溶離液との接触を防止することにより、イオン交換膜への不純物イオンの吸着が抑制され、これに伴ってイオンの再交換を抑制できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のイオンサプレッサーは、イオンクロマトグラフの分離カラムと電気伝導計との間に配置して用いられる。イオンサプレッサーの溶離液流路の下流側での溶離液中のイオンの再交換を抑制することにより、測定対象イオンの検出感度を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】サプレッサー方式のイオンクロマトグラフの構成例を示す概略図である。
【図２】一実施形態のイオンサプレッサーの構成を示す分解斜視図である。
【図３】一実施形態のイオンサプレッサーの断面図である。
【図４】一実施形態のイオンサプレッサーの断面図である。
【図５】一実施形態のイオンサプレッサーの構成を示す分解斜視図である。
【図６】一実施形態のイオンサプレッサーの断面図である。
【図７】一実施形態のイオンサプレッサーの断面図である。
【図８】イオンサプレッサーの構成を示す分解斜視図である。
【図９】イオンサプレッサーの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図１は、サプレッサー方式のイオンクロマトグラフの構成例を示す概略図である。分離カラム２には溶離液９を供給するための送液ポンプ４を備えた送液流路５が接続されている。送液流路５の途中には、分析対象の試料を注入するインジェクション部３が配置されている。分離カラム２に注入された試料は、分離カラム２中でそれぞれのイオンに分離され、分離カラム２からの溶離液は流路６を介してイオンサプレッサー１の溶離液流路７５に導かれる。イオンサプレッサー１でのイオン交換により電気伝導率が低下した溶離液は、流路７から電気伝導計８に導かれ、電気伝導率の計測により、液中のイオンが検出される。電気伝導計８を通過した溶離液は、流路８０に排出さる。流路８０は二手に分かれ、流路８１，８３からの溶離液は、イオン交換膜を再生するための再生液として、イオンサプレッサー１の再生液流路７１，７３に導入される。
【００２０】
［第一実施形態］
本発明の第一実施形態のイオンサプレッサーは、溶離液流路が折り返し構造を有しており、溶離液流路に溶離液を導く導入部と、電気透析により電気伝導率が低下した溶離液を排出するための排出部とが近接して配置されている。
【００２１】
図２は一実施形態のイオンサプレッサーの構成を示す分解斜視図であり、図３は組み立て後のイオンサプレッサーの断面図である。このイオンサプレッサー１は、第一電極としての陰極２１と第二電極としての陽極２３との間に、第一イオン交換膜４１および第二イオン交換膜４３を備える。陰極２１と第一イオン交換膜４１との間には第一再生液流路７１が設けられ、陽極２３と第二イオン交換膜４３との間には第二再生液流路７３が設けられている。
【００２２】
第一イオン交換膜４１と第二イオン交換膜４３との間には、溶離液流路７５が設けられている。溶離液流路７５は、第三イオン交換膜４５により上下に隔てられた第一溶離液流路７６と第二溶離液流路７８とを含む。第一溶離液流路７６と第二溶離液流路７８とは、第三イオン交換膜４５に設けられた溶離液通過孔４５ｇを介して連結している。
【００２３】
陰極２１と第一イオン交換膜４１との間には、第一再生液流路支持体３１が配置されており、陽極２３と第二イオン交換膜４３との間には、第二再生液流路支持体３３が配置されている。第一再生液流路支持体３１には開口３１ａが設けられており、第二再生液流路支持体３３には開口３３ａが設けられている。第一再生液流路支持体３１の開口３１ａの壁面と、第一再生液流路支持体３１の上下に設けられた陰極２１および第一イオン交換膜４１とにより構成される空間が第一再生液流路７１を形成している。第二再生液流路支持体３３の開口３３ａの壁面と、第二再生液流路支持体３３の上下に設けられた陽極２３および第二イオン交換膜４３とにより構成される空間が第二再生液流路７３を形成している。
【００２４】
第一イオン交換膜４１と第三イオン交換膜４５との間には、第一溶離液流路支持体６１が配置されており、第二イオン交換膜４３と第三イオン交換膜４５との間には、第二溶離液流路支持体６３が配置されている。第一溶離液流路支持体６１には、開口６１ａが設けられており、第二溶離液流路支持体６３には、開口６３ａが設けられている。第一溶離液流路支持体６１の上下に設けられた第一イオン交換膜４１と第三イオン交換膜４５とにより構成される空間が第一溶離液流路７６を形成している。第二溶離液流路支持体６３の上下に設けられた第二イオン交換膜４３と第三イオン交換膜４５とにより構成される空間が第二溶離液流路７８を形成している。
【００２５】
イオンサプレッサー１では、陰極２１、第一再生液流路支持体３１、第一イオン交換膜４１、第一溶離液流路支持体６１、第三イオン交換膜４５、第二溶離液流路支持体６３、第二イオン交換膜４３、第二再生液流路支持体３３、および陽極２３が、陰極側ホルダ１１および陽極側ホルダ１３の間に挟持され、ボルト９１，９２等により固定されている。
【００２６】
ホルダ１１，１３は、イオンの吸着や溶出に対して不活性な材料により形成されており、例えばアクリル、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等の樹脂材料が用いられる。再生液流路支持体３１，３３および溶離液流路支持体６１，６３も、イオンの吸着や溶出に対して不活性な材料により形成されている。これらの支持体は、流路を形成するとともに、隣接して配置されるイオン交換膜や電極と密着するガスケットとしての役割を果たす。そのため、再生液流路支持体３１，３３および溶離液流路支持体６１，６３の材料は、液密性を有することが好ましく、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン；シリコーンゴム等のゴム系材料；ＰＥＥＫ等のエンジニアリングプラスチック、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系材料が用いられる。
【００２７】
溶離液流路支持体６１，６３は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５：１９８６のデュロメータＤ硬度が３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。流路支持体の硬度が高い場合は、高圧で溶離液を流した際にも流路支持体が変形し難いため、液漏れを防止できる。液漏れ防止の観点から、再生液流路支持体３１，３３は、Ｄ硬度が３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。
【００２８】
溶離液流路支持体６１，６３は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６：２０１６の軟化温度が４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上であることがさらに好ましい。溶離液流路支持体の軟化温度が高い場合は、流路に高温の液体を流した際にも流路支持体が変形し難く、液漏れを防止できる。そのため、イオンサプレッサーおよびクロマトグラフの高温使用が可能となる。イオンサプレッサーを高温で動作可能とするためには、再生液流路支持体３１，３３も、上記の軟化温度を有することが好ましい。
【００２９】
電気伝導率は温度に依存して高くなるため、イオンクロマトグラフを高温で動作させることにより、電気伝導計８における分析対象イオンの検出感度が向上し、さらなる高感度分析が可能となる。また、高温ではイオンの拡散速度が大きいため、イオンサプレッサー動作時の印加電圧を低く抑えることができ、イオン交換膜等の劣化を抑制できる。
【００３０】
再生液の流路となる開口３１ａ，３３ａ、および溶離液の流路となる開口６１ａ，６３ａは、液体が通過可能であればよい。これらの開口には、スクリーン等のメッシュ材が設けられていてもよい。メッシュ材としてはイオン交換機能を有する材料が用いられる。再生液流路支持体３１，３３の開口３１ａ，３３ａにメッシュ材が充填されることにより、電極２１，３１とイオン交換膜４１，４３との接触を防止できる。溶離液流路支持体６１，６３の開口６１ａ，６３ａにメッシュ材が充填されることにより、イオン交換膜同士の接触を防止できる。流路支持体の開口にメッシュ材を設ける場合は、開口の壁面にメッシュ材を接合してもよく、基板の開口を覆うように基板の主面にメッシュ材を糊付け等により接合してもよい。また、２枚の基板の間にメッシュ材を挟持して固定してもよい。メッシュ材は２枚以上を積層して用いてもよい。メッシュ材に代えて、流路支持体の開口に、イオン交換樹脂等からなるビーズを充填してもよい。
【００３１】
開口３１ａ，３３ａ、および開口６１ａ，６３ａは、ｘ方向の中央部に幅広の領域を有する。イオンサプレッサーでは、主にこの幅広領域で電気透析によるイオン交換が行われる。開口３１ａ，３３ａ、および開口６１ａ，６３ａは、中央の幅広領域の形状および大きさが同一であることが好ましい。開口３１ａ，３３ａ、および開口６１ａ，６３ａには、幅広領域からｘ方向に沿った両端に向けて張り出すように幅が狭い領域（チャネル領域）が設けられている。このチャネル領域を介して、イオンサプレッサーの外部や、他の流路との間で液体移動させるように構成されている。これらのチャネル領域の形状や大きさは、液体の移動経路にあわせて調整される。そのため、それぞれの開口の両端に設けられるチャネル領域の大きさや形状は異なっていてもよい。
【００３２】
再生液流路支持体３１，３３の厚みは、例えば５０〜３００μｍである。溶離液流路支持体６１，６３の厚みは、例えば５０〜３００μｍ程度である。これらの流路支持体の厚みに基づいて、流路の深さを調整できる。
【００３３】
陰極２１および陽極２３は、例えば金属材料により形成される。陽極２３の金属としては、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｉｒ等が好適に用いられる。陰極２１の金属としてはＳＵＳ等が好適に用いられる。陰極２１および陽極２３の材料はこれらに限定されず、Ａｕ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、およびこれらの合金等を用いてもよい。陰極２１および陽極２３の厚みは、電極として動作する厚みであればよく、例えば５００〜２０００μｍ程度である。ホルダ１１と陰極２１は一体に形成されていてもよく、ホルダ１３と陽極２３は一体に形成されていてもよい。
【００３４】
第一イオン交換膜４１および第二イオン交換膜４３は、陽イオン交換膜でも陰イオン交換膜でもよい。イオンクロマトグラフィーにより陰イオンを測定する場合は陽イオン交換膜が用いられる。第一イオン交換膜４１および第二イオン交換膜４３が陽イオン交換膜である場合、第一溶離液流路７６と第二溶離液流路７８とを隔てる第三イオン交換膜４５も陽イオン交換膜である。
【００３５】
陽イオン交換膜としては、例えばフッ素系材料が好ましく用いられる。フッ素系の陽イオン交換樹脂としてはとしては、パーフルオロカーボンにスルホ基やカルボキシ基等の酸性官能基を導入したポリマーが挙げられ、ナフィオン等の市販の陽イオン交換膜を用いてもよい。陽イオン交換膜として、炭化水素系材料等を用いることもできる。イオン交換膜４１，４３の厚みは、例えば０．１〜０．５ｍｍ程度である。イオン交換膜４１，４３として、２枚以上のイオン交換膜を積層して用いてもよい。
【００３６】
分離カラム２からの溶離液は、流路６を介して、ホルダ１１に設けられた溶離液導入孔１１ｅからイオンサプレッサー１内に導入される。溶離液は、陰極２１に設けられた溶離液通過孔２１ｅ、再生液流路支持体３１に設けられた溶離液通過孔３１ｅ、および第一イオン交換膜４１に設けられた溶離液通過孔４１ｅを通過して、第一溶離液流路支持体６１の開口６１ａの一端に設けられた導入チャネル６１ａ１から第一溶離液流路７６に導かれる。
【００３７】
導入チャネルから導入された溶離液は、第一溶離液流路７６をｘ方向に移動する。開口６１ａの他端に設けられた排出チャネル６１ａ２に到達した溶離液は、第三イオン交換膜４５に設けられた溶離液通過孔４５ｇを介して、第二溶離液流路支持体６３の開口６３ａの一端に設けられた導入チャネル６３ａ１から第二溶離液流路７８に導かれる。第二溶離液流路７８では、第一溶離液流路７６における移動方向と反対側に向かって溶離液がｘ方向を移動する。開口６３ａの他端に設けられた排出チャネル６３ａ２に到達した溶離液は、第二イオン交換膜４３に設けられた溶離液通過孔４３ｆから、第二溶離液流路７８の外に排出される。
【００３８】
この形態では、第一溶離液流路の一方の端部の導入チャネル６１ａ１が溶離液流路の導入部であり、他方の端部の排出チャネル６１ａ２が、第一溶離液流路から第二溶離液流路を移動させるための溶離液通過孔４５ｇに接する溶離液移行部となっている。第二溶離液流路の一方の端部の排出チャネル６３ａ２が溶離液流路の排出部であり、他方の端部の導入チャネル６３ａ１が、第一溶離液流路からの溶離液を受け入れる溶離液受入れ部となっている。第一溶離液流路の排出チャネル６１ａ２、第二溶離液流路の導入チャネル６３ａ１、および第三イオン交換膜４５の通過孔４５ｇは、ｘ方向およびｙ方向の座標が一致するように配置されている。
【００３９】
ホルダ２１１の再生液導入孔１１ｃ１およびホルダ２１３の再生液導入孔１３ｃ１からは再生液が導入される。再生液導入孔１１ｃ１から導入された再生液は、陰極２１に設けられた再生液通過孔２１ｃ１を通過して、第一再生液流路支持体３１の開口３１ａの一端に設けられた導入チャネル３１ａ１から第一再生液流路７１に導かれる。再生液は、開口３１ａの他端に設けられた排出チャネル３１ａ２から流路外へ排出され、再生液通過孔２１ｃ２を通過して、再生液排出孔１１ｃ２から排出される。ホルダ１３の再生液導入孔１３ｃ１から導入された再生液は、第二再生液流路７３に導かれた後、再生液排出孔１３ｃ２から排出される。電気伝導計８を通過した溶離液を再生液として用いる場合は、図１に示すように、再生液流路７１，７３から、イオンサプレッサー１の再生液導入孔１１ｃ１，１３ｃ１に再生液（電気伝導率測定後の溶離液）が導入される。
【００４０】
陰極２１と陽極２３との間に電圧を印加した状態で、溶離液流路７５に溶離液を流し、溶離液流路７５の上下に位置する再生液流路７１，７３に再生液を流すことにより、イオンサプレッションが行われる。陽極２３と第二イオン交換膜４３との間の第二再生液流路７３では水の電気分解によりＨ＋とＯ２が生成する。陰極２１と第一イオン交換膜４１との間の第一再生液流路７１では水の電気分解によりＯＨ−とＨ２が生成する。
【００４１】
第一イオン交換膜４１および第二イオン交換膜４３が陽イオン交換膜である場合、第二再生液流路７３で生成したＨ＋は、第二イオン交換膜４３を透過して第二溶離液流路７８に移動する。第二再生液流路７３から第二溶離液流路７８に移動したＨ＋は、溶離液中のナトリウムイオンやカリウムイオン等の陽イオンと交換される。第二溶離液流路７８に移動したＨ＋は、測定対象である陰イオンの対イオンとも交換される。Ｈ＋と交換された陽イオンは、第三イオン交換膜４５を透過して、第一溶離液流路７６に移動する。第二溶離液流路７８で溶離液中の陽イオンと交換されなかったＨ＋も、第三イオン交換膜４５を透過して、第一溶離液流路７６に移動する。
【００４２】
第一溶離液流路７６に移動したＨ＋は、溶離液中の陽イオンや、測定対象の陰イオンの対イオンと交換される。Ｈ＋と交換された陽イオンは、第一イオン交換膜４１を透過して、第一再生液流路７１に移動する。第二溶離液流路７８でＨ＋と交換されて第一溶離液流路７６に移動した陽イオンは、そのまま第一イオン交換膜４１を透過して、第一再生液流路７１に移動する。
【００４３】
このように、陽極２３側の第二溶離液流路７８で生成したＨ＋は、第一溶離液流路７６および第二溶離液流路７８を流れる溶離液の陽イオンと交換される。溶離液中の陽イオンがＨ＋に交換されると、その対イオンがＨ＋と反応する。例えば、溶離液中の炭酸イオンはＨ＋との反応により炭酸となり、溶離液中の水酸化物イオンはＨ＋との反応により水に変換されるため、溶離液の電気伝導率が低下する。Ｈ＋と交換されたナトリウムやカリウム等の陽イオンは、第一イオン交換膜４１を透過して第一再生液流路７１に移動する。
【００４４】
本実施形態では、溶離液流路７５が、第三イオン交換膜４５により隔てられた２つの流路７６，７８からなる。導入チャネル６１ａ１から第一溶離液流路７６に導入された溶離液は、第一溶離液流路７６を＋ｘ方向に移動し、第三イオン交換膜４５に設けられた溶離液通過孔４５ｇから第二溶離液流路７８に導かれ、第二溶離液流路７８を−ｘ方向に移動して、排出チャネル６３ａ２から排出される。溶離液流路７５が折り返し構造を有しており、第一溶離液流路７６における溶離液の移動の向きと第二溶離液流路７８における溶離液の移動の向きが反対であるため、溶離液流路７５の入口である導入チャネル６１ａ１と溶離液流路７５の出口である排出チャネル６３ａ２とは、ｘ方向の座標が近接している。
【００４５】
溶離液流路７５に導入された溶離液は、流路に沿って進むにつれて陽イオンがＨ＋に交換される。溶離液流路７５の上流側（第一溶離液流路７６の導入チャネル６１ａ１近傍）では、Ｈ＋と交換されていない陽イオンの濃度が高いため、Ｈ＋と陽イオンとのイオン交換速度が相対的に大きい。溶離液流路７５の下流側（第二溶離液流路７８の排出チャネル６３ａ２近傍）では、陽イオンのほとんどが既にＨ＋と交換されているため、Ｈ＋と陽イオンとのイオン交換速度が相対的に小さい。
【００４６】
溶離液流路が折り返し構造を有していない図９のイオンサプレッサー２０１においても、溶離液流路２７５の上流側（図の左側）におけるイオン交換速度が相対的に大きく、溶離液流路２７５の下流側（図の右側）におけるイオン交換速度が相対的に小さい。したがって、このイオンサプレッサー２０１の動作時は、上流側の電流量が相対的に大きく、下流側の電流量が相対的に小さくなる。
【００４７】
電流量が小さい領域では、イオンが滞留しやすく、溶離液流路２７５を構成する溶離液流路支持体２６０の開口２６０ａに設けられたメッシュ材へのイオンの吸着が生じやすい。溶離液は、溶離液流路２７５を流れるにつれて陽イオンがＨ＋と交換されるが、電流の小さい下流側のメッシュ材に陽イオンが吸着していると、この陽イオンが溶離液のＨ＋と再度イオン交換される。陽イオンがＨ＋に再交換された溶離液は、イオンサプレッサー２０１への導入前と同じ状態である。したがって、イオンの再交換が生じると、イオンサプレッサーによる電気伝導率の調整作用が失われ、測定対象イオンの検出感度が低下する。
【００４８】
本実施形態では、溶離液流路７５が折り返し構造を有しているため、溶離液流路７５の下流領域（第二溶離液流路７８の排出チャネル６３ａ２近傍）は、溶離液流路７５の上流領域（第一溶離液流路７６の導入チャネル６１ａ１近傍）と、ｘ方向（溶離液移動方向）の座標が同一である。電圧印加方向（ｚ方向）と直交する方向の座標が同一であれば、電流量は同じであるため、下流領域の電流量と上流領域の電流量とは同等である。
【００４９】
すなわち、下流領域では、溶離液中の陽イオンのほとんどが既にＨ＋と交換されているためイオン交換速度は小さいが、上流領域でのイオン交換速度が大きいため、下流領域の電流量が大きくなる。溶離液流離の下流領域の電流量が大きいことにより、イオンの滞留に起因するメッシュ材へのイオンの吸着が抑制される。そのため、溶離液流路の下流領域における、陽イオンと溶離液中のＨ＋と再度のイオン交換が生じ難く、測定対象イオンの検出感度を高く維持できる。
【００５０】
上記の様に、本発明の第一実施形態では、溶離液流路７５を折り返し構造とすることにより、溶離液流路の入口と出口とを近接させ、溶離液流路の下流領域の電流量を増大させる。下流領域の電流量が増加することにより、メッシュ材等へのイオンの吸着が抑制され、溶離液流路の下流領域での再度のイオン交換に起因する検出感度の低下を防止できる。
【００５１】
図３に示すイオンサプレッサー１は、第一イオン交換膜４１と第二イオン交換膜４３との間に第三イオン交換膜４５を設け、２つの溶離液流路７６，７８を形成することにより、溶離液流路７５内で溶離液をｘ方向に沿って１往復させ、溶離液流路の入口と出口を近接させている。上下に並ぶ溶離液流路の数は２つに限定されず、流路の数が偶数であればよい。例えば、第一イオン交換膜４１と第三イオン交換膜４５との間に別のイオン交換膜を設け、第三イオン交換膜４５と第二イオン交換膜４３との間にさらに別のイオン交換膜を設けることにより、上下に並ぶ４つの流路を構成し、溶離液流路中で溶離液を２往復させてもよい。
【００５２】
図３に示すイオンサプレッサー１は、陰極２１側に配置された第一イオン交換膜４１に設けられた溶離液通過孔４１ｅから第一溶離液流路７６へ溶離液を導入し、陽極２３側に配置された第二イオン交換膜４３に設けられた溶離液通過孔４３ｆから溶離液を排出している。図４に示すイオンサプレッサー１０１のように、第一イオン交換膜４１側から第一溶離液流路７６に溶離液を導入し、第二溶離液流路７８の下流に到達した溶離液を、第三イオン交換膜４５、第一溶離液流路支持体６１および第一イオン交換膜４１に設けられた通過孔を通過させて、陰極側ホルダ１１の溶離液排出孔１１ｆから排出してもよい。
【００５３】
図３および図４に示す第一実施形態のイオンサプレッサーにおいて、溶離液の流れ方向を逆にしてもよい。すなわち、陽極２３に近接する第二溶離液流路７８に溶離液を導入し、陰極２１に近接する第一溶離液流路７６から溶離液を排出してもよい。図３および図４に示すように、陰極２１に近接する第一溶離液流路７６から陽極２３に近接する第二溶離液流路７８に溶離液を移動させる方が、溶離液流路の下流領域におけるＨ＋の濃度が高くなる。
【００５４】
陽極２３側の溶離液流路７８から陰極２１側の溶離液流路７６に溶離液が移動する場合は、陽極側（上流側）の溶離液流路７８でＨ＋と交換された陽イオンがイオン交換膜を通過して陰極側（下流側）の溶離液流路７６に移動するため、下流領域において、Ｈ＋と交換された陽イオンの濃度が高くなる。一方、陰極２１側の第一溶離液流路７６から陽極２３側の第二溶離液流路７８に溶離液が移動する場合は、上流側の第一溶離液流路７６でＨ＋と交換された陽イオンが、第一イオン交換膜４１を通過して第一再生液流路に７１に移動する。そのため、陽極側（下流側）の第二溶離液流路７８におけるＨ＋と陽イオンとの再交換が生じ難く、測定対象イオンの検出感度が向上する傾向がある。したがって、本発明の第一実施形態のイオンサプレッサー１を備えるイオンクロマトグラフは、分離カラム２からの溶離液を陰極２１側の第一溶離液流路７６に導入し、陽極２３側の第二溶離液流路７８から排出された溶離液を、電気伝導計８に導くように構成することが好ましい。
【００５５】
図８，９に示す単一流路のイオンサプレッサーを用いた場合（比較例）と、図２，３に示す折り返し構造の流路を有するイオンサプレッサーを用いた場合（実施例）との陰イオンの検出感度を対比した。イオンクロマトグラフの分離カラムとしては、陰イオン分析用カラム（Sim-Pack IC-SA2）を用い、濃度１ｐｐｍのフッ化物イオン、塩化物イオン、亜硝酸イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、リン酸イオンおよび硫酸イオンをそれぞれ５０μＬ注入し、溶離液として炭酸塩緩衝液（12mM NaHCO3 + 0.6mM Na2CO3）を用いて、流量１ｍＬ／分で分析を実施した。各イオンの検出結果（電気伝導計で測定された電気伝導率：μＳ／ｃｍ）を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2019021353.tif 000003
【００５７】
表１に示す結果から、折り返し構造を有するイオンサプレッサーを用いた場合は、単一流路のイオンサプレッサーを用いた場合に比べて、フッ化物イオン、塩化物イオンおよび亜硫酸イオンの電気伝導率が高くなっており、特に溶離時間の短い陰イオンに対する検出感度が向上していることが分かる。
【００５８】
［第二実施形態］
上記のように、本発明の第一実施形態では、溶離液流路を折り返し構造とすることにより、溶離液流路の下流側での電流量を増大させ、溶離液流路の下流側でのイオンの再交換を抑制している。本発明の第二実施形態では、電流量が小さい領域において、イオン交換膜と溶離液とが接触する面積を低減させることにより、溶離液流路におけるイオンの再交換を抑制する。
【００５９】
図５は一実施形態のイオンサプレッサーの構成を示す分解斜視図であり、図６は組み立て後のイオンサプレッサーの断面図である。このイオンサプレッサー１０２は、第一イオン交換膜４１と第二イオン交換膜４２との間に、溶離液流路支持体６０が配置されており、溶離液流路支持体６０には開口６０ａが設けられている。
【００６０】
第一イオン交換膜４１と溶離液流路支持体６０との間には、第一遮蔽膜５１が配置されている。第一遮蔽膜５１は、開口６０ａの両端に位置する溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２を覆うように設けられており、溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２に設けられたメッシュ材と第一イオン交換膜４１との接触を防止している。第一遮蔽膜５１には、第一イオン交換膜４１の溶離液通過孔４１ｅに対応する位置に溶離液通過孔５１ｅが設けられており、溶離液導入チャネル６０ａ１に溶離液を導入可能に構成されている。
【００６１】
第二イオン交換膜４３と溶離液流路支持体６０との間には、第二遮蔽膜５３が配置されている。第一遮蔽膜５１と同様、第二遮蔽膜５３も溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２を覆うように設けられており、溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２に設けられたメッシュ材と第二イオン交換膜４３との接触を防止している。第二遮蔽膜５３には、第二イオン交換膜４３の溶離液通過孔４３ｆに対応する位置に溶離液通過孔５３ｆが設けられており、溶離液排出チャネル６０ａ２からの溶離液を排出可能に構成されている。
【００６２】
第一遮蔽膜５１には、第一再生液流路支持体３１の開口３１ａの中央部および溶離液流路支持体６０の開口６０ａの中央の幅広領域に対応する位置に、開口５１ａが設けられている。第二遮蔽膜５３には、第二再生液流路支持体３３の開口３３ａの中央部および溶離液流路支持体６０の開口６０ａの中央の幅広領域に対応する位置に、開口５３ａが設けられている。遮蔽膜５１，５３の開口５１ａ，５３ａは空洞である。そのため、開口５１ａ，５３ａが設けられた領域では、第一イオン交換膜４１および第二イオン交換膜４３と溶離液流路７５（開口６０ａに設けられたメッシュ材）とが接触可能となっている。
【００６３】
このイオンサプレッサー１０２は、イオン交換膜４１，４３と溶離液流路支持体６０との間に遮蔽膜５１，５３が配置されていること以外は、図８および図９に示すイオンサプレッサー２０１と同様の構成を有している。溶離液流路７５の中央部分では、第一再生液流路７１から第一イオン交換膜４１を透過したＨ＋が溶離液中の陽イオンに交換され、Ｈ＋と交換された陽イオンは、第二イオン交換膜４３を透過して第二再生液流路７３に移動する。
【００６４】
溶離液流路支持体６０の開口６０ａの中央の幅広領域６０ｃの形状および大きさは、第一再生液流路支持体３１の開口３１ａの中央の幅広領域の形状および大きさ、ならびに第二再生液流路支持体３３の開口３３ａの中央の幅広領域の形状および大きさと同一に設計できる。そのため、流路の幅広領域では、イオン交換膜４１，４３を介して、溶離液流路７５と再生液流路７１，７３との間で、効果的にイオン交換が行われる。
【００６５】
一方、イオンサプレッサーへの再生液および溶離液の導入と排出を効率的に実施するために、溶離液流路支持体６０の開口６０ａの両端に位置するチャネル６０ａ１および６０ａ２の形状や大きさは、再生液流路支持体３１，３３の開口３１ａ，３３ａの両端に位置するチャネル３１ａ１，３１ａ２，３３ａ１および３３ａ２の形状やサイズと異なっている。これらのチャネル部分は、流路の幅が小さい上に、溶離液流路の上下に再生液流路が設けられていない領域が存在するため、溶離液のイオン交換が生じ難く、電流量が小さい。そのため、溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２ではイオンが滞留しやすい。
【００６６】
図９に示すイオンサプレッサー２０１のように、溶離液導入チャネルおよび溶離液排出チャネルにイオン交換膜２４１，２４３が接触していると、流路に滞留した不純物イオンがイオン交換膜に吸着する。イオン交換膜に吸着した不純物イオンが、溶離液流路２７６の溶離液のＨ＋と再交換すると、測定対象イオンの検出感度が低下する。特に、溶離液排出チャネル２６０ａ２でイオンが再交換されると、イオンが再交換された溶離液が溶離液通過孔２４３ｆ、２３３ｆおよび２２３ｆを通過して、電気伝導計へと導かれるため、検出感度低下の原因となりやすい。
【００６７】
図５および図６に示すイオンサプレッサー１０２では、溶離液導入チャネル６０ａ１および溶離液排出チャネル６０ａ２を両面から覆うように第一遮蔽膜５１および第二遮蔽膜５３が設けられている。そのため、チャネル領域における溶離液とイオン交換膜４１，４３との接触を防止し、イオン交換膜への不純物イオンの吸着を抑制して、イオンの再交換に起因する検出感度の低下を抑制できる。
【００６８】
遮蔽膜５１，５３の材料は絶縁性であり、かつ液密性を有することが好ましく、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン；シリコーンゴム等のゴム系材料；ＰＥＥＫ等のエンジニアリングプラスチック、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系材料が用いられる。遮蔽膜５１，５３の厚みは特に限定されないが、遮蔽膜５１，５３の厚みが過度に大きいと、溶離液流路の中央部分６０ｃにおいて、溶離液流路のメッシュ材とイオン交換膜４１，４３との間の接触不良によりイオン電導性が低下し、イオン交換効率が低下する場合がある。そのため、遮蔽膜５１，５３の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、３０ミクロン以下がさらに好ましい。また、遮蔽膜５１，５３の厚みは、隣接するイオン交換膜４１，４３の厚みの１／５以下が好ましく、１／１０以下がより好ましい。
【００６９】
前述のように、溶離液流路の下流端に設けられた排出チャネルで溶離液のイオンが再交換されると、検出感度低下の原因となる。一方、溶離液流路上流端の導入チャネルで溶離液のイオンがイオン交換膜に吸着したイオンと交換された場合でも、溶離液流路で電気透析が行われて不純物イオンがＨ＋に交換されるため、検出感度には大きな影響を与えない。そのため、遮蔽膜５１，５３は、溶離液流路の排出チャネル６０ａ２を覆うように設けられていればよく、導入チャネル６０ａ１を覆っていなくてもよい。
【００７０】
本発明の第一実施形態と第二実施形態を組み合わせてもよい。例えば、図７に示すイオンサプレッサー１０３のように、溶離液流路７５を、第一溶離液流路７６および第二溶離液流路７８からなる折り返し構造とし、かつ第二溶離液流路７８の排出チャネルと第二イオン交換膜４３との間に遮蔽膜５３を設けてもよい。この構成では、第二溶離液流路７８の下流側の電流量が第一溶離液流路７６の上流側の電流量と同等であり、かつ遮蔽膜５３により第二溶離液流路７８の下流端の排出チャネル６３ａ２と第二イオン交換膜４３との接触が防止されている。そのため、溶離液流路の下流側に滞留した不純物イオンと溶離液のＨ＋との再交換が抑制され、イオンクロマトグラフィーの検出感度をさらに向上できる。
【００７１】
図７のイオンサプレッサー１０３では、遮蔽膜５３が、第二溶離液流路７８の下流側の排出チャネル６３ａ２に加えて、第二溶離液流路７８の上流端の導入チャネル６３ａ１を覆っているが、遮蔽膜は導入チャネル６３ａ１を覆っていなくてもよい。第一イオン交換膜４１と第一溶離液流路支持体６１との間に遮蔽膜が設けられていてもよい。また、第一溶離液流路支持体６１と第三イオン交換膜４５との間、および／または第二溶離液流路支持体６３と第三イオン交換膜４５との間にも遮蔽膜が設けられていてもよい。
【符号の説明】
【００７２】
２                  分離カラム
３                  インジェクション部
８                  電気伝導計
１，１０１，１０２，１０３  イオンサプレッサー
１１，１３          ホルダ
２１                電極（陰極）
２３                電極（陽極）
３１，３３          再生液流路支持体
７１，７３          再生液流路
４１，４３，４５    イオン交換膜
６０，６１，６３    溶離液流路支持体
７５，７６，７８    溶離液流路
５１，５３          遮蔽板
【図１】
2019021353.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2019021353.tif 000011
【図９】
2019021353.tif 000012
【国際調査報告】
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2019021353.tif 000014
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