(57)【要約】  アントラセンなどの特定のアリールを置換させた、ホウ素原子と酸素原子、硫黄原子またはセレン原子とで複数の芳香族環を連結してなる多環芳香族化合物を発光層用材料として用いることで、量子効率および素子寿命の１つ以上が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物。
【化１】
2019009052.tif 000261
（上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、水素、アルキル、またはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素はアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
【化２】
2019009052.tif 000262
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される基は、各式中の＊において上記式（１）で表される化合物と結合し、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、下記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ−４）、式（Ａｒ−５）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
【化３】
2019009052.tif 000263
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される基は、各式中の＊において上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される基と結合し、
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数２〜１８のヘテロアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ−１）および式（Ａｒ−２）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１〜４の整数であり、
上記式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜２４のアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数１０〜２０のアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの１つまたは２つは、それぞれ独立して、上記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、上記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ−４）、式（Ａｒ−５）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数４〜１６のヘテロアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ−１）および式（Ａｒ−２）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１〜４の整数であり、
上記式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
請求項１に記載する、多環芳香族化合物。
【請求項３】
上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、＞Ｏであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数１０〜１８のアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの１つまたは２つは、それぞれ独立して、上記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、下記式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）、式（Ａｒ-2-3）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ-4-1）、式（Ａｒ-5-1）、式（Ａｒ-5-2）、式（Ａｒ-5-3）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
【化４】
2019009052.tif 000264
上記式（Ａｒ-1-1）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数６〜１０のアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）および式（Ａｒ-2-3）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１または２である、
請求項１に記載する、多環芳香族化合物。
【請求項４】
下記いずれかの式で表される、請求項１に記載する多環芳香族化合物。
【化５】
2019009052.tif 000265
【化６】
2019009052.tif 000266
【化７】
2019009052.tif 000267
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載する多環芳香族化合物を含有する、有機デバイス用材料。
【請求項６】
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、請求項５に記載する有機デバイス用材料。
【請求項７】
発光層用材料である、請求項６に記載する有機電界発光素子用材料。
【請求項８】
さらに、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物および下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体の少なくとも１つを含有する、請求項７に記載する発光層用材料。
【化８】
2019009052.tif 000268
（上記式（２）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項９】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項７または８に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１０】
さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項９に記載する有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項１３】
請求項９〜１１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族化合物と、これを用いた有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池などの有機デバイス、並びに、表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子）は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および最適な発光特性となる複数材料の組み合わせについては、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。【０００４】
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。【０００５】
また、近年ではホウ素などを中心原子として複数の芳香族環を縮合した化合物も報告されている（国際公開第2015/102118号公報）。この文献では発光層のドーパント材料として当該複数の芳香族環を縮合した化合物を選択し、ホスト材料として極めて多くの材料が記載されている中で特にアントラセン系化合物（４４２頁のＢＨ１）等を選択した場合の有機ＥＬ素子評価が実施されているが、それ以外の組合せについては具体的には検証されておらず、また、発光層を構成する組合せが異なれば発光特性が異なるため、他の組合せから得られる特性も未だ知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号公報
【特許文献２】特開2001-172232号公報
【特許文献３】特開2005-170911号公報
【特許文献４】国際公開第2015/102118号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されているが、発光特性を更に高めたり、発光層用材料の選択肢を増やすために、従来とは異なる材料組合せの開発が望まれている。特に、特許文献４の実施例で報告された具体的なホストおよびドーパントの組合せ以外から得られる有機ＥＬ特性（特に最適な発光特性）については知られていない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素原子と、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子で複数の芳香族環を連結した化合物を含有する発光層を一対の電極間に配置して有機ＥＬ素子を構成することにより、優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。【０００９】
項１．
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物。
【化９】
2019009052.tif 000002
（上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、水素、アルキル、またはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素はアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
【化１０】
2019009052.tif 000003
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される基は、各式中の＊において上記式（１）で表される化合物と結合し、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、下記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ−４）、式（Ａｒ−５）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
【化１１】
2019009052.tif 000004
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される基は、各式中の＊において上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される基と結合し、
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数２〜１８のヘテロアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ−１）および式（Ａｒ−２）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１〜４の整数であり、
上記式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）【００１０】
項２．
上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜２４のアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数１０〜２０のアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの１つまたは２つは、それぞれ独立して、上記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、上記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ−４）、式（Ａｒ−５）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数４〜１６のヘテロアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ−１）および式（Ａｒ−２）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１〜４の整数であり、
上記式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
項１に記載する、多環芳香族化合物。【００１１】
項３．
上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、＞Ｏであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリールであり、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数１０〜１８のアリール環を形成していてもよく、形成されたアリール環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの１つまたは２つは、それぞれ独立して、上記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基であり、
上記式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）中のＡｒは、それぞれ独立して、下記式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）、式（Ａｒ-2-3）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ-4-1）、式（Ａｒ-5-1）、式（Ａｒ-5-2）、式（Ａｒ-5-3）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基であり、
【化１２】
2019009052.tif 000005
上記式（Ａｒ-1-1）〜式（Ａｒ−１２）中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数６〜１０のアリールであり、Ａ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよく、式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）および式（Ａｒ-2-3）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示し、ｎは１または２である、
項１に記載する、多環芳香族化合物。【００１２】
項４．
下記いずれかの式で表される、項１に記載する多環芳香族化合物。
【化１３】
2019009052.tif 000006
【化１４】
2019009052.tif 000007
【化１５】
2019009052.tif 000008
【００１３】
項５．
項１〜４のいずれかに記載する多環芳香族化合物を含有する、有機デバイス用材料。【００１４】
項６．
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、項５に記載する有機デバイス用材料。【００１５】
項７．
発光層用材料である、項６に記載する有機電界発光素子用材料。【００１６】
項８．
さらに、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物および下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体の少なくとも１つを含有する、項７に記載する発光層用材料。
【化１６】
2019009052.tif 000009
（上記式（２）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。）【００１７】
項９．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、項７または８に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。【００１８】
項１０．
さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項９に記載する有機電界発光素子。【００１９】
項１１．
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１０に記載の有機電界発光素子。【００２０】
項１２．
項９〜１１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。【００２１】
項１３．
項９〜１１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の好ましい態様によれば、式（１）で表される多環芳香族化合物を含有する発光層用材料、特に式（１）で表される多環芳香族化合物と組み合わせて最適な発光特性が得られる、式（２）で表される多環芳香族化合物および下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体の少なくとも１つを含有する発光層用材料を用いて有機ＥＬ素子を作製することで、量子効率および素子寿命の１つ以上が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
１．一般式（１）で表される多環芳香族化合物
本発明は、一般式（１）で表される多環芳香族化合物である。
【化１７】
2019009052.tif 000010
【００２５】
一般式（１）におけるＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、好ましくは少なくとも１つが＞Ｏであり、より好ましくは共に＞Ｏである。
【００２６】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、水素、アルキル、またはアルキルで置換されていてもよいアリールである。ただし後述するように、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、上記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基である。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ１１における「アルキル」、および「アリール」に置換していてもよい「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルが挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）が特に好ましい。
【００２８】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ１１における「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、炭素数６〜２４のアリールが好ましく、炭素数６〜１８のアリールがより好ましく、炭素数６〜１６のアリールがさらに好ましく、炭素数６〜１２のアリールが特に好ましく、炭素数６〜１０のアリールが最も好ましい。
【００３０】
具体的な「アリール」としては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル（１−ナフチルまたは２−ナフチル）、三環系であるテルフェニリル（ｍ−テルフェニリル、ｏ−テルフェニリルまたはｐ−テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
【００３１】
一般式（１）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環を形成していてもよい。したがって、一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およｃ環における置換基の相互の結合形態によって、例えば下記式（１Ａ）および式（１Ｂ）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。なお、式（１Ａ）および式（１Ｂ）における各符号は式（１）における定義と同じである。
【００３２】
【化１８】
2019009052.tif 000011
【００３３】
上記式（１Ａ）および式（１Ｂ）中のａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがａ’環、ｂ’環およびｃ’環に変化した化合物もある。また、上記式（１Ａ）および式（１Ｂ）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ８とｃ環のＲ７、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１、ｃ環のＲ４とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００３４】
形成された「アリール環」としては、例えば、炭素数１０〜２０のアリール環が挙げられ、炭素数１０〜１８のアリール環が好ましく、炭素数１０〜１６のアリールがより好ましく、炭素数１０〜１４のアリールがさらに好ましく、炭素数１０〜１２のアリールが特に好ましい。具体例は、上述したＲ１〜Ｒ１１における「アリール」の説明を引用することができる。
【００３５】
形成されたアリール環における少なくとも１つの水素はアルキルで置換されていてもよい。このアルキルの詳しい説明は、上述したＲ１〜Ｒ１１における「アルキル」の説明を引用することができる。
【００３６】
上記式（１Ａ）や式（１Ｂ）で表される化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（１−４１）〜（１−４８）で表されるような化合物に対応する。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、フェナントレン環が縮合して形成されるａ’環（またはｂ’環またはｃ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環ａ’（または縮合環ｂ’または縮合環ｃ’）はそれぞれナフタレン環またはトリフェニレン環である。
【００３７】
Ｒ１〜Ｒ１１のうちの少なくとも１つ、好ましくは１つまたは２つ、より好ましくは１つは、それぞれ独立して、下記式（Ｚ−１）、式（Ｚ−２）、式（Ｚ−３）、式（Ｚ−４）、式（Ｚ−５）または式（Ｚ−６）で表される基である。なお、式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される基を「中間基」ともいう。
【化１９】
2019009052.tif 000012
【００３８】
上記中間基中のＡｒは、それぞれ独立して、下記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−３）、式（Ａｒ−４）、式（Ａｒ−５）、式（Ａｒ−６）、式（Ａｒ−７）、式（Ａｒ−８）、式（Ａｒ−９）、式（Ａｒ−１０）、式（Ａｒ−１１）または式（Ａｒ−１２）で表される基である。なお、式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される基を「末端基」ともいう。
【化２０】
2019009052.tif 000013
【００３９】
上記式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−４）または式（Ａｒ−５）で表される基の中で好ましい基は、下記式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）、式（Ａｒ-2-3）、式（Ａｒ-4-1）、式（Ａｒ-5-1）、式（Ａｒ-5-2）または式（Ａｒ-5-3）で表される基である。
【化２１】
2019009052.tif 000014
【００４０】
なお、上記中間基は、各式中の＊において上記式（１）で表される多環芳香族化合物と結合する。また、上記末端基は、各式中の＊において上記中間基と結合する。
【００４１】
上記末端基中、Ｘは、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数２〜１８のヘテロアリールである。
【００４２】
なお、式（Ａｒ−１）および式（Ａｒ−２）ならびに式（Ａｒ-1-1）、式（Ａｒ-1-2）、式（Ａｒ-2-1）、式（Ａｒ-2-2）および式（Ａｒ-2-3）中の「−Ｘｎ」は、ｎ個のＸがそれぞれ独立して任意の位置に結合することを示す。ｎは１〜４の整数であり、１または２が好ましく、１がより好ましい。
【００４３】
末端基中のＸにおける「アルキル」、および「アリール」や「ヘテロアリール」に置換していてもよい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルが挙げられる。
【００４４】
末端基中のＸにおける「アリール」としては、例えば、炭素数６〜１８のアリールが挙げられ、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールがさらに好ましい。具体的には、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル（１−ナフチルまたは２−ナフチル）、三環系であるテルフェニリル（ｍ−テルフェニリル、ｏ−テルフェニリルまたはｐ−テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニルなどが挙げられる。
【００４５】
末端基中のＸにおける「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜１８のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜１６のヘテロアリールが好ましく、炭素数４〜１６のヘテロアリールがより好ましく、炭素数４〜１４のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数４〜１２のヘテロアリールが特に好ましい。ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などが挙げられる。
【００４６】
具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアントレニルなどが挙げられる。
【００４７】
なお、上記末端基におけるＡ１とＡ２は、共に、水素であるか、または互いに結合してスピロ環を形成してもよい。例えば、後述する式（１−１９５）の化合物は、式（Ａｒ-5-1）の基におけるＡ１とＡ２が共に水素である化合物であり、式（１−１９１）〜式（１−１９４）の化合物は、式（Ａｒ-5-1）の基におけるＡ１とＡ２が互いに結合してスピロ環を形成した化合物である。また、式（１−２０１）の化合物は、式（Ａｒ−９）の基におけるＡ１とＡ２が互いに結合してスピロ環を形成した化合物である。
【００４８】
一般式（１）で表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【００４９】
一般式（１）で表される多環芳香族化合物の具体的な例としては、以下の化合物があげられる。各構造式中、「Ｍｅ」はメチル基、「ｔＢｕ」はターシャリーブチル基を示す。
【００５０】
【化２２】
2019009052.tif 000015
【００５１】
【化２３】
2019009052.tif 000016
【００５２】
【化２４】
2019009052.tif 000017
【００５３】
【化２５】
2019009052.tif 000018
【００５４】
【化２６】
2019009052.tif 000019
【００５５】
【化２７】
2019009052.tif 000020
【００５６】
【化２８】
2019009052.tif 000021
【００５７】
【化２９】
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【００５８】
【化３０】
2019009052.tif 000023
【００５９】
【化３１】
2019009052.tif 000024
【００６０】
【化３２】
2019009052.tif 000025
【００６１】
【化３３】
2019009052.tif 000026
【００６２】
【化３４】
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【００６３】
【化３５】
2019009052.tif 000028
【００６４】
２．一般式（１）で表される多環芳香族化合物の製造方法
一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、基本的には、ａ環とｂ環およびｃ環とを結合基（Ｘ１およびＸ２）で結合させることで第１中間体を製造し（第１反応）、その後にａ環にボロン酸エステル基を導入し（第２中間体）、さらに任意にこれを加水分解することでそのボロン酸（第２中間体）を製造した後（第２反応）、この第２中間体（ボロン酸またはボロン酸エステル）に塩化アルミニウムのようなルイス酸を反応させることで、製造することができる（第３反応）。
【００６５】
ここで、式（Ｚ−１）〜式（Ｚ−６）で表される中間基および式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される末端基からなる基の多環芳香族化合物への導入方法としては、第１反応で使用する原料として「中間基および末端基からなる基」が既にａ環とｂ環および／またはｃ環に置換している材料を使用する方法や、第１反応で使用する原料としてａ環とｂ環および／またはｃ環にハロゲンまたはボロン酸（もしくはその誘導体）などの活性基が導入された材料を使用して、その後の適切な工程でこの活性基を、ボロン酸（もしくはその誘導体）またはハロゲンを有する「中間基および末端基からなる基」で置換する方法などが挙げられる。置換する方法としては例えば鈴木カップリング反応等のクロスカップリング反応を用いることができる。また、一般式（１）の多環芳香族化合物の骨格部分は、後述する、一般式（２）の多環芳香族化合物の製造方法でも製造することができるため、当該方法で骨格部分を製造する途中で、または製造した後に、「中間基および末端基からなる基」を導入してもよい。導入する方法としては、ハロゲンまたはボロン酸（もしくはその誘導体）などの活性基を導入した後に上述と同様にクロスカップリング反応を用いることができる。ハロゲンの例としては塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。ここでハロゲン化の方法としては、一般的な方法を用いることができ、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ブロモこはく酸イミド等を用いたハロゲン化が挙げられる。
【００６６】
第１反応では、例えばＸ１および／またはＸ２が＞Ｏである場合のエーテル化反応であれば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的反応が利用して第１中間体を製造することができる。第２反応は、下記スキーム（１）に示すように、上記第１反応で得られた第１中間体にＢｐｉｎのようなボロン酸エステルを導入する反応である。なお、下記スキーム中のＢｐｉｎは−Ｂ（ＯＨ）２がピナコールエステル化された基である。また、以降に示す各スキーム中の構造式における符号は上記した定義と同じである。
【化３６】
2019009052.tif 000029
【００６７】
上記スキーム（１）では、まず水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化することでリチオ化する。ここではｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等を単独で用いる方法を示したが、反応性を向上させるためにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどを添加してもよい。そして得られたリチオ化体に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランのようなボロン酸エステル化反応剤を加えることで、ボロン酸のピナコールエステルを製造することができる。ここでは２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを用いる方法を示したが、その他、トリメトキシボランやトリイソプロコキシボラン等も用いることができる。また、国際公開第２０１３／０１６１８５号公報に記載されている方法を応用して、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランなども同様に用いることができる。
【００６８】
また、下記スキーム（２）に示すように、上記スキーム（１）の方法で製造したボロン酸エステルを加水分解することで、ボロン酸を製造することができる。
【化３７】
2019009052.tif 000030
【００６９】
さらに、上記スキーム（１）〜（２）で得られたボロン酸エステルまたはボロン酸に適当なアルコールを作用させることで、エステル交換または再エステル化を経て、異なるボロン酸エステルを製造することができる。
【００７０】
上述の製造方法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有する第２中間体（ボロン酸またはボロン酸エステル）を製造することができる。
【００７１】
上記スキーム（１）〜（２）においては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（３）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。そして得られたリチオ化体からボロン酸エステル等の第２中間体を製造することができる。
【化３８】
2019009052.tif 000031
【００７２】
上記スキーム（３）では、まずハロゲン原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でハロゲン−リチウム交換反応をすることでリチオ化する。ここではｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等を単独で用いる方法を示したが、反応性を向上させるためにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどを添加してもよい。そして得られたリチオ化体に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランのようなボロン酸エステル化反応剤を加えることで、ボロン酸のピナコールエステルを製造することができる。ここでは２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを用いる方法を示したが、その他、トリメトキシボランやトリイソプロコキシボラン等も用いることができる。また国際公開第２０１３／０１６１８５号公報に記載されている方法を応用して、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランなども同様に用いることができる。
【００７３】
また、下記スキーム（４）に示すように、ブロモ化体とビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン等とを、パラジウム触媒および塩基を用いてカップリング反応させることによっても、同様にボロン酸エステル等の第２中間体を製造することができる。
【化３９】
2019009052.tif 000032
【００７４】
これまで説明してきたスキームにおけるハロゲン−メタル交換反応で使用されるメタル化試薬としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、塩化イソプロピルマグネシウム、臭化イソプロピルマグネシウム、塩化フェニルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウムおよびターボグリニャール試薬として知られている、塩化イソプロピルマグネシウムの塩化リチウム錯体などが挙げられる。
【００７５】
また、これまで説明してきたスキームにおけるオルトメタル交換反応で使用されるメタル化試薬としては、上記の試薬に加えて、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、塩化リチウムテトラメチルピペリジニルマグネシウム・塩化リチウム錯体、トリ−ｎ−ブチルマグネシウム酸リチウムなどの有機アルカリ化合物が挙げられる。
【００７６】
さらに、メタル化試薬としてアルキルリチウムを使用する場合に反応を促進させる添加剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素などが挙げられる。
【００７７】
第３反応では、下記スキーム（５）に示すように、ボロン酸エステル等の第２中間体に塩化アルミニウムのようなルイス酸を反応させることで、一般式（１）で表される多環芳香族化合物を製造することができる。
【化４０】
2019009052.tif 000033
【００７８】
また、ｐ−トルエンスルホン酸のようなブレンステッド酸も用いることができる。特にルイス酸を用いて反応を行う場合には、選択率や収率を向上させるためにジイソプロピルエチルアミンなどの塩基を加えてもよい。
【００７９】
上記スキーム（５）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などが挙げられる。また、これらのルイス酸を固体に担持して使用することもできる。
【００８０】
上記スキーム（５）で使用するブレンステッド酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、フルオロスルホン酸、カルボラン酸、トリフルオロ酢酸、（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、塩化水素、臭化水素、フッ化水素などが挙げられる。また固体ブレンステッド酸としてアンバーリスト（商品名：ダウ・ケミカル）、ナフィオン（商品名：デュポン）、ゼオライト、テイカキュア（商品名：テイカ株式会社）などが挙げられる。
【００８１】
上記スキーム（５）で加えてもよいアミンとしては、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、２，６−ルチジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルアミンなどが挙げられる。
【００８２】
また上記スキーム（５）で使用する溶媒としては、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエチレン、ベンゾトリフルオリド、デカリン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、１，２，４−トリメチルベンゼン、キシレン、ジフェニルエーテル、アニソール、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル−ｔ−ブチルエーテルなどが挙げられる。
【００８３】
なお、一般式（１）で表される多環芳香族化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されている化合物も含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【００８４】
３．一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体
一般式（２）で表される多環芳香族化合物および一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体は、一般式（１）で表される多環芳香族化合物と組み合わせて発光層用材料として用いることができ、基本的にはドーパントとして機能する。当該多環芳香族化合物およびその多量体は、好ましくは、下記一般式（２’）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（２’）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
なお、一般式（２）や一般式（２’）の化合物およびその多量体は、一般式（１）で表される多環芳香族化合物とは異なる化合物であり、一般式（１）で表される多環芳香族化合物は一般式（２）や一般式（２’）の定義から除かれる。
【化４１】
2019009052.tif 000034
【００８５】
上記式（２）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【００８６】
上記式（２’）中、
Ｒ１からＲ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１からＲ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルであり、また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルであり、そして、
式（２’）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【００８７】
一般式（２）におけるＡ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換基で置換されていてもよい。この置換基は、置換または無置換のアリール、置換または無置換のヘテロアリール、置換または無置換のジアリールアミノ、置換または無置換のジヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアリールヘテロアリールアミノ（アリールとヘテロアリールを有するアミノ基）、置換または無置換のアルキル、置換または無置換のアルコキシまたは置換または無置換のアリールオキシが好ましい。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルがあげられる。また、上記アリール環またはヘテロアリール環は、「Ｂ」、「Ｘ１」および「Ｘ２」から構成される一般式（２）中央の縮合２環構造（以下、この構造を「Ｄ構造」とも言う）と結合を共有する５員環または６員環を有することが好ましい。
【００８８】
ここで、「縮合２環構造（Ｄ構造）」とは、一般式（２）の中央に示した、「Ｂ」、「Ｘ１」および「Ｘ２」を含んで構成される２つの飽和炭化水素環が縮合した構造を意味する。また、「縮合２環構造と結合を共有する６員環」とは、例えば上記一般式（２’）で示すように前記Ｄ構造に縮合したａ環（ベンゼン環（６員環））を意味する。また、「（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環がこの６員環を有する」とは、この６員環だけでＡ環が形成されるか、または、この６員環を含むようにこの６員環にさらに他の環などが縮合してＡ環が形成されることを意味する。言い換えれば、ここで言う「６員環を有する（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環」とは、Ａ環の全部または一部を構成する６員環が、前記Ｄ構造に縮合していることを意味する。「Ｂ環（ｂ環）」、「Ｃ環（ｃ環）」、また「５員環」についても同様の説明が当てはまる。
【００８９】
一般式（２）におけるＡ環（またはＢ環、Ｃ環）は、一般式（２’）におけるａ環とその置換基Ｒ１〜Ｒ３（またはｂ環とその置換基Ｒ４〜Ｒ７、ｃ環とその置換基Ｒ８〜Ｒ１１）に対応する。すなわち、一般式（２’）は、一般式（２）のＡ〜Ｃ環として「６員環を有するＡ〜Ｃ環」が選択された構造に対応する。その意味で、一般式（２’）の各環を小文字のａ〜ｃで表した。
【００９０】
一般式（２’）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。したがって、一般式（２’）で表される化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（２’−１）および式（２’−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２）におけるそれぞれＡ環、Ｂ環およびＣ環に対応する。また、各式中のＲ１〜Ｒ１１、ａ、ｂ、ｃ、Ｘ１およびＸ２の定義は一般式（２’）における定義と同じである。
【００９１】
【化４２】
2019009052.tif 000035
【００９２】
上記式（２’−１）および式（２’−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２’）で説明すれば、置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。また、上記式（２’−１）および式（２’−２）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ８とｃ環のＲ７、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１、ｃ環のＲ４とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００９３】
上記式（２’−１）や式（２’−２）で表される化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（２−４０２）〜式（２−４０９）または式（２−４１２）〜式（２−４１９）で表されるような化合物に対応する。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環などが縮合して形成されるＡ’環（またはＢ’環またはＣ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環Ａ’（または縮合環Ｂ’または縮合環Ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環などである。
【００９４】
一般式（２）におけるＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（−Ｒ）２−が好ましい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素またはアルキルである。この説明は一般式（２’）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【００９５】
ここで、一般式（２）における「＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合している」との規定は、一般式（２’）では「＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定に対応する。
この規定は、下記式（２’−３−１）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２’）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。この化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した、式（２−４５１）〜式（２−４６２）で表されるような化合物および式（２−１４０１）〜式（２−１４６０）で表されるような化合物に対応し、形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
また、上記規定は、下記式（２’−３−２）や式（２’−３−３）で表される、Ｘ１および／またはＸ２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２’）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１（および／またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＡ’環を有する化合物である。この化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（２−４７１）〜式（２−４７９）で表されるような化合物に対応し、形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。なお、下記式（２’−３−１）、式（２’−３−２）および式（２’−３−３）中のＲ１〜Ｒ１１、ａ、ｂ、ｃ、Ｘ１およびＸ２の定義は一般式（２’）における定義と同じである。
【００９６】
【化４３】
2019009052.tif 000036
【００９７】
一般式（２）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「アリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリール環があげられ、炭素数６〜１６のアリール環が好ましく、炭素数６〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール環が特に好ましい。なお、この「アリール環」は、一般式（２’）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。
【００９８】
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。
【００９９】
一般式（２）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などがあげられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、一般式（２’）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【０１００】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環などがあげられる。
【０１０１】
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、第１の置換基である、置換または無置換の「アリール」、置換または無置換の「ヘテロアリール」、置換または無置換の「ジアリールアミノ」、置換または無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アルキル」、置換または無置換の「アルコキシ」、または、置換または無置換の「アリールオキシ」で置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「へテルアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、また「アリールオキシ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。
【０１０２】
また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）が特に好ましい。
【０１０３】
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【０１０４】
また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分枝鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分枝鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分枝鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分枝鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分枝鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【０１０５】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
【０１０６】
第１の置換基である、置換または無置換の「アリール」、置換または無置換の「ヘテロアリール」、置換または無置換の「ジアリールアミノ」、置換または無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アルキル」、置換または無置換の「アルコキシ」、または、置換または無置換の「アリールオキシ」は、置換または無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルがあげられ、それらの具体例としては、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【０１０７】
一般式（２’）のＲ１〜Ｒ１１におけるアリール、へテルアリール、ジアリールアミノのアリール、ジヘテロアリールアミノのヘテロアリール、アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリール、またはアリールオキシのアリールとしては、一般式（２）で説明した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。また、Ｒ１〜Ｒ１１におけるアルキルまたはアルコキシとしては、上述した一般式（２）の説明における第１の置換基としての「アルキル」や「アルコキシ」の説明を参照することができる。さらに、これらの基への置換基としてのアリール、ヘテロアリールまたはアルキルも同様である。また、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成した場合の、これらの環への置換基であるヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシ、および、さらなる置換基であるアリール、ヘテロアリールまたはアルキルについても同様である。
【０１０８】
一般式（２）のＸ１およびＸ２における＞Ｎ−ＲのＲは上述した第２の置換基で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールまたはアルキルであり、アリールやヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は例えばアルキルで置換されていてもよい。このアリール、ヘテロアリールやアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数２〜１５のヘテロアリール（例えばカルバゾリルなど）、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２’）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【０１０９】
一般式（２）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素またはアルキルであるが、このアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２’）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」でも同じである。
【０１１０】
また、発光層には、一般式（２）で表される単位構造を複数有する化合物の多量体、好ましくは、一般式（２’）で表される単位構造を複数有する化合物の多量体が含まれてもよい。多量体は、２〜６量体が好ましく、２〜３量体がより好ましく、２量体が特に好ましい。多量体は、一つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態であってもよい。
【０１１１】
このような多量体としては、例えば、下記式（２’−４）、式（２’−４−１）、式（２’−４−２）、式（２’−５−１）〜式（２’−５−４）または式（２’−６）で表される多量体化合物があげられる。下記式（２’−４）で表される多量体化合物は、例えば後述する式（２−４２３）で表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２’）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２’）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２’−４−１）で表される多量体化合物は、例えば後述する式（２−２６６５）で表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２’）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、二つの一般式（２’）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２’−４−２）で表される多量体化合物は、例えば後述する式（２−２６６６）で表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２’）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、二つの一般式（２’）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２’−５−１）〜式（２’−５−４）で表される多量体化合物は、例えば後述する式（２−４２１）、式（２−４２２）、式（２−４２４）または式（２−４２５）で表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２’）で説明すれば、ｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２’）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２’−６）で表される多量体化合物は、例えば後述する式（２−４３１）〜式（２−４３５）で表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２’）で説明すれば、例えばある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。なお下記構造式中の各符号の定義は一般式（２’）における定義と同じである。
【０１１２】
【化４４】
2019009052.tif 000037
【化４５】
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【化４６】
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【０１１３】
多量体化合物は、式（２’−４）、式（２’−４−１）または式（２’−４−２）で表現される多量化形態と、式（２’−５−１）〜式（２’−５−４）のいずれかまたは式（２’−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２’−５−１）〜式（２’−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と、式（２’−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２’−４）、式（２’−４−１）または式（２’−４−２）で表現される多量化形態と式（２’−５−１）〜式（２’−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と式（２’−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよい。
【０１１４】
また、一般式（２）または（２’）で表される化合物およびその多量体の化学構造中の水素は、その全てまたは一部がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。例えば、式（２）においては、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環（Ａ〜Ｃ環はアリール環またはヘテロアリール環）、Ａ〜Ｃ環への置換基、ならびに、Ｘ１およびＸ２である＞Ｎ−ＲにおけるＲ（＝アルキル、アリール）における水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されうるが、これらの中でもアリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部の水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換された態様があげられる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくは塩素である。
【０１１５】
なお、一般式（２’）で表される化合物のより具体的な例として、下記一般式（２”）で表される化合物が挙げられる。
【化４７】
2019009052.tif 000040
【０１１６】
上記式（２”）中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アリールオキシ、アリール置換アルキル、水素、アルキルまたはアルコキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアルキルで置換されていてもよく、Ｚ１が、アルキルで置換されていてもよいフェニル、アルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、アルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、アルキルで置換されていてもよい単環系ヘテロアリール、アルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、アルキルまたはアルコキシである場合は、Ｚ２は水素、アルキルまたはアルコキシであることはなく、そして、
式（２”）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１１７】
上記式（２”）中のアリールなどの各基の説明は一般式（２）または（２’）における各基の説明を引用することができる。
【０１１８】
Ｚ１およびＺ２としては、好ましくは、それぞれ独立して、炭素数６〜１０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数６〜１０のアリールが１〜３個置換した炭素数１〜４のアルキル、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい。
【０１１９】
Ｚ１は、より好ましくは、ジアリールアミノ、アリールオキシ、トリアリール置換の炭素数１〜４のアルキル、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、これらにおけるアリールは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである。さらに好ましくは、ジアリールアミノ、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ジアリールアミノにおけるアリールは、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである。
【０１２０】
Ｚ２は、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルもしくはナフチル、または、水素もしくは炭素数１〜４のアルキルである。
【０１２１】
ただし、Ｚ１の位置にフェニル基が選択されても嵩高い置換基とはならないが、Ｚ２の位置は、周囲の空間が制限された、＞Ｎ−フェニル基におけるオルト位であるため、Ｚ１としては嵩高い置換基とはならないフェニル基であっても、Ｚ２の位置では嵩高い置換基としての役割を有する。このように、位置によって嵩高さの効果が異なる基（Ｚ１の位置で嵩高い置換基としての機能を有さない基）としては、フェニル基の他に、ｍ−ビフェニリル基およびｐ−ビフェニリル基、単環系ヘテロアリール基（ピリジル基などの１つの環で構成されるヘテロアリール基）、ジフェニルアミノ基があげられる。また、水素、アルキル基およびアルコキシ基は、Ｚ１としてもＺ２としても嵩高い置換基とはならない。
すなわち、Ｚ１として、アリールの中でもフェニル基、ｍ−ビフェニリル基およびｐ−ビフェニリル基、ヘテロアリールの中でも単環系ヘテロアリール基（ピリジル基などの１つの環で構成されるヘテロアリール基）、ジアリールアミノの中でもジフェニルアミノ基、水素、アルキル基およびアルコキシ基、そしてこれらの基における少なくとも１つの水素がアルキルで置換された基は、単独では本願における嵩高い置換基としての役割を有さないため、置換基Ｚ２を嵩高くする必要がある。Ｚ２としては、水素、アルキル基およびアルコキシ基、そしてこれらの基における少なくとも１つの水素がアルキルで置換された基が嵩高くないため、これらのＺ１とＺ２との組み合わせは本願からは除かれる。
Ｚ１は、好ましくは、ｏ−ビフェニリル基、ｏ−ナフチルフェニル基（フェニル基のオルト位に１−または２−ナフチル基が置換した基）、フェニルナフチルアミノ基、ジナフチルアミノ基、フェニルオキシ基、トリフェニルメチル基（トリチル基）、およびこれらの基の少なくとも１つがアルキル（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチル、好ましくはメチルまたはｔ−ブチル、より好ましくはｔ−ブチル）で置換された基である。
Ｚ２は、好ましくは、フェニル基、１−または２−ナフチル基、およびこれらの基の少なくとも１つがアルキル（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチル、好ましくはメチルまたはｔ−ブチル、より好ましくはｔ−ブチル）で置換された基である。
【０１２２】
式（２）で表される化合物およびその多量体のさらに具体的な例としては、例えば、下記構造式で表される化合物があげられる。各構造式中、「Ｍｅ」はメチル基、「ｉＰｒ」はイソプロピル基、「ｔＢｕ」はターシャリーブチル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「Ｄ」は重水素を示す。
【０１２３】
【化４８】
2019009052.tif 000041
【０１２４】
【化４９】
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【０１２５】
【化５０】
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【０１２６】
【化５１】
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【０１２７】
【化５２】
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【０１２８】
【化５３】
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【０１２９】
【化５４】
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【０１３０】
【化５５】
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【０１３１】
【化５６】
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【０１３２】
【化５７】
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【０１３３】
【化５８】
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【０１３４】
【化５９】
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【０１３５】
【化６０】
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【０１３６】
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【０１３７】
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【０１３８】
【化６３】
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【０１３９】
【化６４】
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【０１４０】
【化６５】
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【０１４１】
【化６６】
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【０１４２】
【化６７】
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【０１４３】
【化６８】
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【０１４４】
【化６９】
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【０１４５】
【化７０】
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【０１４６】
【化７１】
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【０１４７】
【化７２】
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【０１４８】
【化７３】
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【０１４９】
【化７４】
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【０１５０】
【化７５】
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【０１５１】
【化７６】
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【０１５２】
【化７７】
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【０１５３】
【化７８】
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【０１５４】
【化７９】
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【０１５５】
【化８０】
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【０１５６】
【化８１】
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【０１５７】
【化８２】
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【０１５８】
【化８３】
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【０１５９】
【化８４】
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【０１６０】
【化８５】
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【０１６１】
【化８６】
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【０１６２】
【化８７】
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【０１６３】
【化８８】
2019009052.tif 000081
【０１６４】
また、式（２）で表される化合物およびその多量体は、Ａ環、Ｂ環およびＣ環（ａ環、ｂ環およびｃ環）の少なくとも１つにおける、中心原子「Ｂ」（ホウ素）に対するパラ位にフェニルオキシ基、カルバゾリル基またはジフェニルアミノ基を導入することで、Ｔ１エネルギーの向上（およそ０．０１〜０．１ｅＶ向上）が期待できる。特に、Ｂ（ホウ素）に対するパラ位にフェニルオキシ基を導入することで、Ａ環、Ｂ環およびＣ環（ａ環、ｂ環およびｃ環）であるベンゼン環上のＨＯＭＯがよりホウ素に対するメタ位に局在化し、ＬＵＭＯがホウ素に対するオルトおよびパラ位に局在化するため、Ｔ１エネルギーの向上が特に期待できる。
【０１６５】
このような具体例としては、例えば、下記式（２−４５０１）〜（２−４５２２）で表される化合物があげられる。
なお、式中のＲはアルキルであり、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）が特に好ましい。また、Ｒとしては他にフェニルがあげられる。
また、「ＰｈＯ−」はフェニルオキシ基であり、このフェニルは直鎖または分枝鎖のアルキルで置換されていてもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキル、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）で置換されていてもよい。
【０１６６】
【化８９】
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【０１６７】
また、式（２）で表される化合物およびその多量体の具体的な例としては、上述した化合物において、化合物中の１個または複数個の芳香環における少なくとも１つの水素が１個または複数個のアルキルやアリールで置換された化合物があげられ、より好ましくは１〜２個の炭素数１〜１２のアルキルや炭素数６〜１０のアリールで置換された化合物があげられる。
具体的には、以下の化合物があげられる。下記式中のＲはそれぞれ独立して炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール、好ましくは炭素数１〜４のアルキルまたはフェニルであり、ｎはそれぞれ独立して０〜２、好ましくは１である。
【０１６８】
【化９０】
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【０１６９】
【化９１】
2019009052.tif 000084
【０１７０】
また、式（２）で表される化合物およびその多量体の具体的な例としては、化合物中の１個または複数個のフェニル基または１個のフェニレン基における少なくとも１つの水素が１個または複数個の炭素数１〜４のアルキル、好ましくは炭素数１〜３のアルキル（好ましくは１個または複数個のメチル基）で置換された化合物があげられ、より好ましくは、１個のフェニル基のオルト位における水素（２箇所のうち２箇所とも、好ましくはいずれか一箇所）または１個のフェニレン基のオルト位における水素（最大４箇所のうち４箇所とも、好ましくはいずれか１箇所）がメチル基で置換された化合物があげられる。
【０１７１】
化合物中の末端のフェニル基やｐ−フェ二レン基のオルト位における少なくとも１つの水素をメチル基などで置換することにより、隣り合う芳香環同士が直交しやすくなって共役が弱まる結果、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を高めることが可能となる。
【０１７２】
４．一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法
一般式（２）や（２’）で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、基本的には、まずＡ環（ａ環）とＢ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）とを結合基（Ｘ１やＸ２を含む基）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合基（中心原子「Ｂ」（ホウ素）を含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。
【０１７３】
第１反応では、アミノ化反応であればブッフバルト−ハートウィッグ反応といった一般的反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。なお、後述するスキーム（１）〜（１３）では、Ｘ１やＸ２として＞Ｎ−Ｒの場合について説明しているが、＞Ｏの場合についても同様である。また、スキーム（１）〜（１３）における構造式中の各符号の定義は式（２）および式（２’）における定義と同じである。
【０１７４】
第２反応は、下記スキーム（１）や（２）に示すように、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合する中心原子「Ｂ」（ホウ素）を導入する反応であり、まず、Ｘ１とＸ２（＞Ｎ−Ｒ）の間の水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
【０１７５】
【化９２】
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【化９３】
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【０１７６】
なお、上記スキーム（１）や（２）は、一般式（２）や（２’）で表される化合物の製造方法を主に示しているが、その多量体については、複数のＡ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を有する中間体を用いることで製造することができる。詳細には下記スキーム（３）〜（５）で説明する。この場合、使用するブチルリチウム等の試薬の量を２倍量、３倍量とすることで目的物を得ることができる。
【０１７７】
【化９４】
2019009052.tif 000087
【化９５】
2019009052.tif 000088
【化９６】
2019009052.tif 000089
【０１７８】
上記スキームにおいては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（６）および（７）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子等を導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。
【０１７９】
【化９７】
2019009052.tif 000090
【化９８】
2019009052.tif 000091
【０１８０】
また、スキーム（３）で説明した多量体の製造方法についても、上記スキーム（６）および（７）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる（下記スキーム（８）、（９）および（１０））。
【０１８１】
【化９９】
2019009052.tif 000092
【化１００】
2019009052.tif 000093
【化１０１】
2019009052.tif 000094
【０１８２】
この方法によれば、置換基の影響でオルトメタル化ができないようなケースでも目的物を合成することができ有用である。
【０１８３】
以上の反応で用いられる溶媒の具体例は、ｔ−ブチルベンゼンやキシレンなどである。
【０１８４】
上述の合成法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有する化合物およびその多量体を合成することができる。
【０１８５】
また、一般式（２’）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリールまたはヘテロアリールで置換されていてもよい。したがって、一般式（２’）で表される化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記スキーム（１１）および（１２）の式（２’−１）および式（２’−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。これらの化合物は下記スキーム（１１）および（１２）に示す中間体に上記スキーム（１）〜（１０）で示した合成法を適用することで合成することができる。
【０１８６】
【化１０２】
2019009052.tif 000095
【化１０３】
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【０１８７】
上記式（２’−１）および式（２’−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。
【０１８８】
また、一般式（２’）における「＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定は、下記スキーム（１３）の式（２’−３−１）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物や、式（２’−３−２）や式（２’−３−３）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現することができる。これらの化合物は下記スキーム（１３）に示す中間体に上記スキーム（１）〜（１０）で示した合成法を適用することで合成することができる。
【０１８９】
【化１０４】
2019009052.tif 000097
【０１９０】
また、上記スキーム（１）〜（１３）の合成法では、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加える前に、Ｘ１とＸ２の間の水素原子（またはハロゲン原子）をブチルリチウム等でオルトメタル化することで、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応させた例を示したが、ブチルリチウム等を用いたオルトメタル化を行わずに、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等の添加により反応を進行させることもできる。
【０１９１】
なお、上記スキーム（１）〜（１３）で使用するオルトメタル化試薬としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの有機アルカリ化合物があげられる。
【０１９２】
なお、上記スキーム（１）〜（１３）で使用するメタル−「Ｂ」（ホウ素）の金属交換試薬としては、ホウ素の三フッ化物、ホウ素の三塩化物、ホウ素の三臭化物、ホウ素の三ヨウ化物などのホウ素のハロゲン化物、ＣＩＰＮ（ＮＥｔ２）２などのホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物、ホウ素のアリールオキシ化物などがあげられる。
【０１９３】
なお、上記スキーム（１）〜（１３）で使用するブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、２，６−ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ４ＢＮａ、Ａｒ４ＢＫ、Ａｒ３Ｂ、Ａｒ４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などがあげられる。
【０１９４】
上記スキーム（１）〜（１３）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などがあげられる。
【０１９５】
上記スキーム（１）〜（１３）では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応の促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、ホウ素の三フッ化物、ホウ素の三塩化物、ホウ素の三臭化物、ホウ素の三ヨウ化物などのホウ素のハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。
【０１９６】
また、式（１）で表される化合物やその多量体には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されている化合物等やフッ素や塩素などのハロゲンまたはシアノで置換されている化合物等も含まれるが、このような化合物などは所望の箇所が重水素化、フッ素化、塩素化またはシアノ化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【０１９７】
５．有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などが挙げられる。
【０１９８】
５−１．有機電界発光素子
一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【０１９９】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０２００】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０２０１】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０２０２】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０２０３】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０２０４】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０２０５】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物が挙げられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどが挙げられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどが挙げられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０２０６】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０２０７】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０２０８】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０２０９】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。
【０２１０】
それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
【０２１１】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）または特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０２１２】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。例えば、ホスト材料として上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物と、ドーパント材料として上記一般式（２）で表される多環芳香族化合物またはその多量体を含有する発光層用材料を用いることができる。
【０２１３】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０２１４】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。
【０２１５】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
【０２１６】
ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。
【０２１７】
ホスト材料としては、例えば、下記式で表されるカルバゾール系化合物やアントラセン系化合物が挙げられる。
【化１０５】
2019009052.tif 000098
上記式中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、炭素数６〜１６のアリーレンが好ましく、炭素数６〜１２のアリーレンがより好ましく、炭素数６〜１０のアリーレンが特に好ましく、具体的には、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テルフェニル環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ペリレン環およびペンタセン環などの二価の基が挙げられる。
【０２１８】
上記式中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールである。アリールとしては、炭素数６〜２４のアリールが好ましく、炭素数６〜１６のアリールがより好ましく、炭素数６〜１２のアリールがさらに好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましく、具体的には、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テルフェニル環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ペリレン環およびペンタセン環などの一価の基が挙げられる。ヘテロアリールとしては、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましく、具体的には、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環およびチアントレン環などの一価の基が挙げられる。
【０２１９】
上記式で表されるカルバゾール系化合物やアントラセン系化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２２０】
また、ホスト材料に関して、別の例としては、例えば、Advanced Materials,2017,29,1605444、Journal of Material Chemistry C,2016,4,11355-11381、Chemical Science, 2016, 7, 3355-3363、Thin Solid Films, 2016, 619, 120-124などに記載のホスト材料を用いることができる。また、ＴＡＤＦ有機ＥＬ素子は発光層のホスト材料に高いＴ１エネルギーを必要とするために、Chemistry Society Reviews,2011,40,2943-2970に記載のリン光有機ＥＬ素子向けのホスト材料もＴＡＤＦ有機ＥＬ素子用のホスト材料として用いることができる。
【０２２１】
より具体的には、ホスト化合物は、下記式で表される部分構造（Ｈ−Ａ）群から選択される少なくとも１つの構造を有する化合物であって、部分構造（Ｈ−Ａ）群中の各構造における少なくとも１つの水素原子は、部分構造（Ｈ−Ａ）群または部分構造（Ｈ−Ｂ）群中のいずれかの構造で置換されていてもよく、これらの構造における少なくとも１つの水素は、重水素、ハロゲン、シアノ、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチルやｔ−ブチル）、トリメチルシリルまたはフェニルで置換されていてもよい。
【０２２２】
【化１０６】
2019009052.tif 000099
【０２２３】
【化１０７】
2019009052.tif 000100
【０２２４】
ホスト化合物としては、好ましくは以下に列挙したいずれかの構造式で表される化合物であり、これらの中でも、より好ましくは上記部分構造（Ｈ−Ａ）群から選択される構造を１〜３つ、および、上記部分構造（Ｈ−Ｂ）群から選択される構造を１つ有する化合物であり、さらに好ましくは上記部分構造（Ｈ−Ａ）群としてカルバゾール基を有する化合物であり、特に好ましくは下記式（Ｃｚ−２０１）、式（Ｃｚ−２０２）、式（Ｃｚ−２０３）、式（Ｃｚ−２０４）、式（Ｃｚ−２１２）、式（Ｃｚ−２２１）、式（Ｃｚ−２２２）、式（Ｃｚ−２６１）または式（Ｃｚ−２６２）で表される化合物である。なお、以下に列挙した構造式においては、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、シアノ、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチルやｔ−ブチル）、フェニルまたはナフチルなどで置換されていてもよい。
【０２２５】
【化１０８】
2019009052.tif 000101
【０２２６】
【化１０９】
2019009052.tif 000102
【０２２７】
【化１１０】
2019009052.tif 000103
【０２２８】
【化１１１】
2019009052.tif 000104
【０２２９】
【化１１２】
2019009052.tif 000105
【０２３０】
また、ドーパント材料としては、特に限定されず、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。
【０２３１】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。
【０２３２】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などが挙げられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。
【０２３３】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体など挙げられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。
【０２３４】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それに挙げられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０２３５】
上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。
【０２３６】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
【化１１３】
2019009052.tif 000106
当該式中、Ａｒ１は炭素数６〜３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１〜Ａｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。
【０２３７】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
【化１１４】
2019009052.tif 000107
当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよい。
【０２３８】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スチルベニル、ジスチリルフェニル、ジスチリルビフェニリル、ジスチリルフルオレニルなどが挙げられる。
【０２３９】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【０２４０】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などが挙げられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０２４１】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどが挙げられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０２４２】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
【化１１５】
2019009052.tif 000108
当該式中、Ａｒ４は炭素数６〜３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。
【０２４３】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
【０２４４】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
【０２４５】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。
【０２４６】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。
【０２４７】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。
【０２４８】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどが挙げられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０２４９】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などが挙げられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０２５０】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどが挙げられる。
【化１１６】
2019009052.tif 000109
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０２５１】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０２５２】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０２５３】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０２５４】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環もしくは複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳族香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などが挙げられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２５５】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などが挙げられる。
【０２５６】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。
【０２５７】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２５８】
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。
【０２５９】
＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化１１７】
2019009052.tif 000110
上記式（ＥＴＭ−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２６０】
上記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【化１１８】
2019009052.tif 000111
式（ＥＴＭ−１−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。
【化１１９】
2019009052.tif 000112
式（ＥＴＭ−１−２）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２６１】
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）で表される２価の基が挙げられる。
【化１２０】
2019009052.tif 000113
（各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル基または置換されていてもよいフェニル基である。）
【０２６２】
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１２１】
2019009052.tif 000114
【０２６３】
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２６４】
＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で表される化合物である。
【化１２２】
2019009052.tif 000115
【０２６５】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０２６６】
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。
【０２６７】
上記式（ＥＴＭ−２−２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよい。
【０２６８】
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。
【化１２３】
2019009052.tif 000116
【０２６９】
ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかであることが好ましい。
【化１２４】
2019009052.tif 000117
【０２７０】
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
【０２７１】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。
【０２７２】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【０２７３】
ピリジン系置換基に置換する炭素数１〜４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
【０２７４】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０２７５】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０２７６】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる。
【０２７７】
好ましい「炭素数６〜３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。
【０２７８】
上記式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０２７９】
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１２５】
2019009052.tif 000118
【０２８０】
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２８１】
＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号公報に開示されている。
【化１２６】
2019009052.tif 000119
【０２８２】
上記式（ＥＴＭ−３）中、Ｘ１２〜Ｘ２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。
【０２８３】
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１２７】
2019009052.tif 000120
【０２８４】
＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ−４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
【化１２８】
2019009052.tif 000121
【０２８５】
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。
【０２８６】
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。
【０２８７】
また、式（ＥＴＭ−４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２８８】
式（ＥＴＭ−４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ−４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、上記一般式（２）で表される化合物やその多量体の説明を引用することができる。
【０２８９】
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１２９】
2019009052.tif 000122
【０２９０】
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２９１】
＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−１）で表される化合物である。
【化１３０】
2019009052.tif 000123
【０２９２】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。
【０２９３】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。
【０２９４】
【化１３１】
2019009052.tif 000124
【０２９５】
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
【０２９６】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどが挙げられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。
【０２９７】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数３〜６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０２９８】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【０２９９】
「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどが挙げられる。
【０３００】
好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。
【０３０１】
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−２）で表される化合物である。
【化１３２】
2019009052.tif 000125
【０３０２】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。
【０３０３】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０３０４】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における説明を引用することができる。
【０３０５】
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１３３】
2019009052.tif 000126
【０３０６】
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３０７】
＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−６）で表される化合物である。
【化１３４】
2019009052.tif 000127
【０３０８】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０３０９】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよい。
【０３１０】
Ａｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルなどが挙げられる。
【０３１１】
Ａｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０３１２】
Ａｒ２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３１３】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
【０３１４】
２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０３１５】
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１３５】
2019009052.tif 000128
【０３１６】
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３１７】
＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号公報にも記載されている。
【化１３６】
2019009052.tif 000129
Ｒ５は、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のヘテロアルキル、炭素数６〜２０のアリール、炭素数５〜２０のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数６〜２０のアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数である。
【０３１８】
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−２）で表される化合物でもよい。
【化１３７】
2019009052.tif 000130
【０３１９】
Ｒ１〜Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【０３２０】
Ａｒ１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０〜３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
【０３２１】
これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基などを挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１〜２０の範囲である。
【０３２２】
また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。
【０３２３】
また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０３２４】
また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０３２５】
また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
【０３２６】
また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０３２７】
また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０３２８】
また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０３２９】
また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０３３０】
また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０３３１】
また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フェナントリル基、テルフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０３３２】
また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。
【０３３３】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【０３３４】
アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換された基も含むことができる。
【０３３５】
また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
【０３３６】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１〜６である。
【０３３７】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２などの間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０３３８】
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１３８】
2019009052.tif 000131
【０３３９】
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３４０】
＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号公報にも記載されている。
【化１３９】
2019009052.tif 000132
【０３４１】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０３４２】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３４３】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０３４４】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などが挙げられる。
【０３４５】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【０３４６】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３４７】
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１４０】
2019009052.tif 000133
【０３４８】
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３４９】
＜カルバゾール誘導体＞
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国公開公報２０１４／０１９７３８６号公報に記載されている。
【化１４１】
2019009052.tif 000134
【０３５０】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは独立して０〜４の整数であり、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０または１である。
【０３５１】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３５２】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０３５３】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などが挙げられる。
【０３５４】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【０３５５】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３５６】
カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
【０３５７】
このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１４２】
2019009052.tif 000135
【０３５８】
このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３５９】
＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−１０−１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。
【化１４３】
2019009052.tif 000136
【０３６０】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０３６１】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３６２】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０３６３】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などが挙げられる。
【０３６４】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【０３６５】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３６６】
このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化１４４】
2019009052.tif 000137
【０３６７】
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３６８】
＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１１）で表される化合物である。
【化１４５】
2019009052.tif 000138
【０３６９】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わった置換基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【化１４６】
2019009052.tif 000139
【０３７０】
上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜３０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
【０３７１】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０３７２】
このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどが挙げられる。
【化１４７】
2019009052.tif 000140
【０３７３】
このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３７４】
＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１２）または式（ＥＴＭ−１２−１）で表される化合物である。詳細は国際公開２００６／０２１９８２号公報に記載されている。
【化１４８】
2019009052.tif 000141
【０３７５】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０３７６】
各式のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。また、上記式（ＥＴＭ−１２−１）においてはＲ１１〜Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
【０３７７】
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【０３７８】
Ｒ１１〜Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴＭ−２）におけるＲ１１〜Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記した例のほかに、例えば、以下の構造式が挙げられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化１４９】
2019009052.tif 000142
【０３７９】
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどが挙げられる。
【化１５０】
2019009052.tif 000143
【０３８０】
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３８１】
＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１３）で表される化合物である。
【化１５１】
2019009052.tif 000144
式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０３８２】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどが挙げられる。
【０３８３】
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３８４】
＜チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−１）で表される化合物である。
【化１５２】
2019009052.tif 000145
ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−２）で表される化合物である。
【化１５３】
2019009052.tif 000146
【０３８５】
各式のφは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった置換基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【化１５４】
2019009052.tif 000147
【０３８６】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０３８７】
これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３８８】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０３８９】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０３９０】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０３９１】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の物質を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率を上げて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０３９２】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０３９３】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０３９４】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、蒸着用ルツボの加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０３９５】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０３９６】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０３９７】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０３９８】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどが挙げられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などが挙げられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０３９９】
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０４００】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。
【０４０１】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどが挙げられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【０４０２】
５−２．その他の有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。
【０４０３】
有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができるトランジスタである。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
【０４０４】
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造が挙げられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子などとして適用できる。
【０４０５】
有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０４０６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。まず、多環芳香族化合物の合成例について、以下に説明する。【０４０７】
合成例（１−１）
化合物（１−１）：３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１５５】
2019009052.tif 000148
【０４０８】
まず、フェノール（２４．６ｇ、０．２６０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３６．０ｇ、０．２６０ｍｏｌ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、５００ｍＬ）に、窒素雰囲気下、室温で１−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゼン（５０．４ｇ、０．２６０ｍｏｌ）を添加し、１２０℃で１６０時間加熱撹拌した。その後、ＮＭＰを減圧留去した後、トルエンを加えた。シリカゲルショートパスカラムを用いて濾過し、溶媒を減圧留去することで、淡赤色液体の２−ブロモ−１−フルオロ−３−フェノキシベンゼンを得た（５２．８ｇ）。
【化１５６】
2019009052.tif 000149
【０４０９】
次に、２−ブロモ−１−フルオロ−３−フェノキシベンゼン（４３．３ｇ）、３−クロロフェノール（２５ｇ）、炭酸カリウム（４４．８ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（５０ｍＬ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４２時間攪拌した。反応混合物を冷却し、固体をろ過により除去し、ろ液中の溶媒を減圧濃縮した。得られた油状物をトルエンで希釈し水洗し、有機層のトルエンを減圧留去した。得られた油状物にヘプタンを添加し析出物をろ過し、固体を減圧乾燥することで、褐色固体の２−ブロモ−１−（３−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼンを得た（４９ｇ）。
【化１５７】
2019009052.tif 000150
【０４１０】
２−ブロモ−１−（３−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼン（４９ｇ）、テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）の入ったフラスコにイソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．２９ｍｏｌ／Ｌ、１５２ｍＬ）を滴下し室温で２時間攪拌し、さらに２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４３．７ｇ）を滴下し室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンを添加し、テトラヒドロフランを減圧留去した。これに希塩酸を添加し有機層を分離し、水洗した。有機層をシリカゲルを用いて脱色して減圧濃縮することで、淡褐色油状物の２−（２−（３−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを得た（５３．４ｇ）。
【化１５８】
2019009052.tif 000151
【０４１１】
クロロベンゼン（４００ｍＬ）と塩化アルミニウム（５０．５ｇ）の入ったフラスコを１２０℃に加熱し、２−（２−（３−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５３．４ｇ）とクロロベンゼン（１３０ｍＬ）の溶液を添加し、この温度で２時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷水に添加した。この混合物にヘプタンを加えて固体を析出させ、ろ過により乳白色固体を得た。ろ液にトルエンを加えて有機層を分離して、これを減圧濃縮し、析出物をヘプタンで洗浄し黄色固体を得た。これら固体を合わせてシリカゲルを用いて脱色することで、白色固体の３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（１６ｇ）。
【化１５９】
2019009052.tif 000152
【０４１２】
３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（３ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（３．５ｇ）、酢酸パラジウム（０．０６６ｇ）、りん酸カリウム（３．１ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．２４ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（３０ｍＬ）および水（６ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で６時間攪拌した。反応混合物にソルミックスＡ−１１（日本アルコール販売製）を添加し固体を析出させ、ろ過した固体を水およびソルミックスで洗浄した。トルエンを用いてこの固体を再結晶することで、淡色固体の化合物（１−１）を得た（１．６ｇ）。
【化１６０】
2019009052.tif 000153
【０４１３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８８〜８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．８３〜８．８０（ｍ，１Ｈ）、７．８３〜７．６５（ｍ，７Ｈ）、７．６３〜７．５０（ｍ，７Ｈ）、７．４８〜７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．４０〜７．３４（ｍ，４Ｈ）、７．３２〜７．２４（ｍ，２Ｈ）．【０４１４】
合成例（１−２）
化合物（１−２）：１２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１６１】
2019009052.tif 000154
【０４１５】
２−ブロモ−１−フルオロ−３−フェノキシベンゼン（４３．３ｇ）、４−クロロフェノール（２５ｇ）、炭酸カリウム（４４．８ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（５０ｍＬ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４２時間攪拌した。反応混合物を冷却し、固体をろ過により除去し、ろ液中の溶媒を減圧濃縮した。得られた油状物をトルエンで希釈し水洗し、有機層をシリカゲルを用いて脱色し減圧濃縮した。得られた固形物をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥することで白色固体の２−ブロモ−１−（４−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼンを得た（５４．９ｇ）。
【化１６２】
2019009052.tif 000155
【０４１６】
２−ブロモ−１−（４−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼン（５４．８ｇ)、テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）の入ったフラスコにイソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．２９ｍｏｌ／Ｌ、１６９ｍＬ）を滴下し室温で２時間攪拌し、さらに２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４８．９ｇ）を滴下し室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンを添加し、テトラヒドロフランを減圧留去した。これに希塩酸を添加して有機層を分離し、水洗した。有機層をシリカゲルを用いて脱色して減圧濃縮することで、白色固体の２−（２−（４−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを得た（５７．１ｇ）。
【化１６３】
2019009052.tif 000156
【０４１７】
クロロベンゼン（４５０ｍＬ）と塩化アルミニウム（５３．９ｇ）の入ったフラスコを１２０℃に加熱し、２−（２−（４−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５７ｇ）とクロロベンゼン（１００ｍＬ）の溶液を添加し、この温度で２時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷水に添加した。析出した固体をろ過し、ソルミックスＡ−１１で洗浄して乳白色固体を得た。ろ液から分離した有機層を減圧濃縮し、乳白色固体を得た。これら固体を合わせて洗浄（ヘプタン／トルエン＝９／１（容量比））することで、淡色固体の２−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（１９．３ｇ）。
【化１６４】
2019009052.tif 000157
【０４１８】
２−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（３ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（３．５ｇ）、酢酸パラジウム（０．１３３ｇ）、りん酸カリウム（３．１ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．４８ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（３０ｍＬ）および水（６ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で２時間攪拌した。反応混合物から有機層を分離し、溶媒を減圧留去した後、トルエンに溶解して、シリカゲルを用いて脱色して淡黄色固体を得た。固体をソルミックスＡ−１１で洗浄することで、淡黄色固体の化合物（１−２）を得た（２．５ｇ）。
【化１６５】
2019009052.tif 000158
【０４１９】
ＬＣ−ＭＳ測定により得られた化合物が目的物であると確認した。
ＭＳ（ＡＣＰＩ）  ｍ／ｚ＝５２３（Ｍ＋Ｈ）【０４２０】
また、ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８１〜８．７９（ｍ，１Ｈ）、８．５１〜８．４７（ｍ，１Ｈ）、７．９０〜７．７４（ｍ，７Ｈ）、７．６７〜７．５１（ｍ，７Ｈ）、７．４０〜７．３３（ｍ，５Ｈ）、７．３２〜７．２８（ｍ，１Ｈ）、７．２１〜７．１６（ｍ，１Ｈ）．【０４２１】
合成例（１−３）
化合物（１−４）：６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１６６】
2019009052.tif 000159
【０４２２】
まず、ジフェノキシベンゼン（２６ｇ）およびオルトキシレン（３００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下で、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（７５ｍｌ）を０℃で加えた。３０分間撹拌した後、７０℃まで昇温し、更に４時間撹拌した。窒素気流下、１００℃で加熱撹拌することでヘキサンを留去した後、−２０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１１．４ｍｌ）を加え、１時間撹拌した。室温まで昇温して１時間撹拌した後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３４．２ｍｌ）を加えて１２０℃で５時間加熱撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１７．１ｍｌ）を追加して、フロリジルショートパスカラムを用いて濾過し、溶媒を減圧留去して粗精製物を得た。メタノールを用いて粗成生物を洗浄することで、白色固体の５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（１２．１ｇ）。
【化１６７】
2019009052.tif 000160
【０４２３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄｄ，２Ｈ）、７．７９（ｔ，１Ｈ）、７．７０（ｄｄｄ，２Ｈ）、７．５４（ｄｔ，２Ｈ）、７．３８（ｄｄｄ，２Ｈ）、７．２２（ｄ，２Ｈ）．【０４２４】
次に、５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（６ｇ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（４．３ｇ）およびテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）を室温下で６時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、析出した固体をろ過し、ソルミックスＡ−１１で洗浄することで、白色固体の８−ブロモ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（７．８ｇ）。
【化１６８】
2019009052.tif 000161
【０４２５】
８−ブロモ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（２ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（２．６ｇ）、ジクロロビス［ジ−ｔ−ブチル（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ホスフィノ］パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ−１３２）（０．１２ｇ）、炭酸カリウム（１．２ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．０９ｇ）、水（７ｍＬ）、トルエン（７０ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で３時間攪拌した。反応混合物を冷却し、析出した淡色固体をろ過した。この固体をクロロベンゼンに溶解しシリカゲルを用いて脱色し、減圧濃縮し、析出した固体を加熱したトルエンで洗浄することで、白色固体の化合物（１−４）を得た（１．５ｇ）。
【化１６９】
2019009052.tif 000162
【０４２６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８０〜８．７０（ｍ，２Ｈ）、７．９０〜７．８５（ｍ，１Ｈ）、７．８２〜７．７５（ｍ，３Ｈ）、７．７５〜７．５３（ｍ，７Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．３７〜７．２６（ｍ，５Ｈ）、６．９２〜６．８８（ｍ，１Ｈ）．【０４２７】
合成例（１−４）
化合物（１−３）：４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１７０】
2019009052.tif 000163
【０４２８】
２−ブロモ−１−フルオロ−３−フェノキシベンゼン（４３．３ｇ）、２−クロロフェノール（２５ｇ）、炭酸カリウム（４４．８ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（５０ｍＬ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で２０時間攪拌した。反応混合物を冷却し、固体をろ過により除去した後、ろ液中の溶媒を減圧濃縮した。得られた油状物をトルエンで希釈して水洗し、有機層のトルエンを減圧留去した。得られた油状物をシリカゲルで脱色することで、黄色油状物の２−ブロモ−１−（２−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼンを得た（５８ｇ）。
【化１７１】
2019009052.tif 000164
【０４２９】
２−ブロモ−１−（２−クロロフェノキシ）−３−フェノキシベンゼン（５８ｇ）、テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）の入ったフラスコに、イソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．２９ｍｏｌ／Ｌ、１７９ｍＬ）を滴下して室温で２時間攪拌し、さらに２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５１．６ｇ）を滴下して室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンを添加し、テトラヒドロフランを減圧留去した。これに希塩酸を添加して有機層を分離した後、水洗した。有機層をシリカゲルを用いて脱色した後、減圧濃縮することで、淡褐色油状物の２−（２−（２−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを得た（６１．６ｇ）。
【化１７２】
2019009052.tif 000165
【０４３０】
クロロベンゼン（３００ｍＬ）と塩化アルミニウム（５８．３ｇ）の入ったフラスコを１２０℃に加熱し、これに、２−（２−（２−クロロフェノキシ）−６−フェノキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６１．６ｇ）とクロロベンゼン（１５０ｍＬ）の溶液を添加して、この温度で２．５時間攪拌した。反応混合物を冷却し、これを氷水に添加した。この混合物にトルエンを加えて分離したトルエン層を水洗した。このトルエン層を減圧濃縮し、得られた黄土色固体をソルミックスＡ−１１（日本アルコール販売製）で洗浄することで、クリーム色固体の４−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（１７ｇ）。
【化１７３】
2019009052.tif 000166
【０４３１】
４−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（３ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（３．５ｇ）、酢酸パラジウム（０．１３３ｇ）、りん酸カリウム（３．１ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．４９ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（３０ｍＬ）および水（６ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で１時間攪拌した。反応混合物にソルミックスＡ−１１（日本アルコール販売製）を添加して固体を析出させ、ろ過した固体を水およびソルミックスＡ−１１で洗浄した。この固体をシリカゲルを用いて脱色することで、淡色固体の化合物（１−３）を得た（２．７ｇ）。
【化１７４】
2019009052.tif 000167
【０４３２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７〜８．９３（ｍ，１Ｈ）、８．８７〜８．８３（ｍ，１Ｈ）、７．８０〜７．７３（ｍ，４Ｈ）、７．６９〜７．４４（ｍ、１１Ｈ）、７．３６〜７．２６（ｍ，４Ｈ）、７．１６〜７．１２（ｍ，１Ｈ）、６．５３〜６．５０（ｍ，１Ｈ）．【０４３３】
合成例（１−５）
化合物（１−５）：７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１７５】
2019009052.tif 000168
【０４３４】
フェノール（６５．１ｇ）、炭酸カリウム（７２．０ｇ）、１−ブロモ−４−クロロ−２，６−ジフルオロベンゼン（５９．１ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、５００ｍＬ）を窒素雰囲気下、１２０℃で９０時間加熱撹拌した。反応混合物を冷却し、固体をろ過により除去し、ろ液中の溶媒を減圧濃縮した。得られた油状物をトルエンで希釈して水洗した後、有機層のトルエンを減圧留去した。得られた茶色固体をシリカゲルを用いて脱色することで、白色固体の２−ブロモ−５−クロロ−１，３−ジフェノキシベンゼンを得た（６５．３ｇ）。
【化１７６】
2019009052.tif 000169
【０４３５】
キシレン（３００ｍＬ）と２−ブロモ−５−クロロ−１，３−ジフェノキシベンゼン（３１．４ｇ）の溶液を窒素雰囲気下、−４０℃に冷却し、ここにｎ−ブチルリチウム（１．６ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液、５８ｍＬ）を滴下した。この混合物を６０℃に加熱し３時間攪拌した。さらにこれを−３０℃に冷却し、三臭化ホウ素（２５ｇ）を滴下した。室温まで加熱し３０分攪拌した。さらにここにＮ−エチル−Ｎ−ジイソプロピルアミン（２６．９ｇ）を滴下した後、還流温度まで加熱し２時間攪拌した。冷却後、酢酸ナトリウム水溶液で中和し、ヘプタンを添加して固体を析出させた。この固体を減圧ろ過で回収して、シリカゲルを用いて脱色した後、トルエンを用いて再結晶することで、淡色固体の７−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（６．３ｇ）。
【化１７７】
2019009052.tif 000170
【０４３６】
７−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（２．５ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（３．６ｇ）、酢酸パラジウム（０．０５５ｇ）、りん酸カリウム（２．６ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．２０ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（３８ｍＬ）および水（８ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で２．５時間攪拌した。反応混合物にソルミックスＡ−１１（日本アルコール販売製）を添加して固体を析出させ、ろ過した固体を水およびソルミックスＡ−１１で洗浄した。この固体をシリカゲルを用いて脱色することで、淡色固体の化合物（１−５）を得た（１．８ｇ）。
【化１７８】
2019009052.tif 000171
【０４３７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８２〜８．７８（ｍ，２Ｈ）、７．７９〜７．７２（ｍ，６Ｈ）、７．６７〜７．５２（ｍ，７Ｈ）、７．４９〜７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｓ，２Ｈ）、７．３９〜７．３４（ｍ，４Ｈ）．【０４３８】
合成例（１−６）
化合物（１−１２１）：３−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１７９】
2019009052.tif 000172
【０４３９】
３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（６．７ｇ）、４，４，４’，４’−５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１４．０ｇ）、酢酸パラジウム（０．１０ｇ）、酢酸カリウム（４．３ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．７２ｇ）、炭酸カリウム（３．０ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（６０ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却して、固体を減圧ろ過で除去した後、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、ソルミックスＡ−１１で洗浄することで、淡黄色固体の３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（７．４ｇ）。
【化１８０】
2019009052.tif 000173
【０４４０】
３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（２．５ｇ）、９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（２．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２０ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．０４７ｇ）、炭酸カリウム（１．６ｇ）、トルエン（２０ｍＬ）、水（２ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で４．５時間攪拌した。反応混合物にソルミックスＡ−１１（日本アルコール販売製）を添加して固体を析出させ、ろ過した固体を水およびソルミックスで洗浄した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、トルエンで洗浄することで、淡黄緑色固体の化合物（１−１２１）を得た（２．３ｇ）。
【化１８１】
2019009052.tif 000174
【０４４１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８４〜８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．７９〜８．７６（ｍ，１Ｈ）、８．０４〜7．９６（ｍ，３Ｈ）、７．８６〜７．７０（ｍ，７Ｈ）、７．６６〜７．５３（ｍ，６Ｈ）、７．５２〜７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．４６〜７．３３（ｍ，５Ｈ）、７．３１〜７．２６（ｍ，２Ｈ）．【０４４２】
合成例（１−７）
化合物（１−１２２）：４−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１８２】
2019009052.tif 000175
【０４４３】
原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、この４−クロロ体を用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４４４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８２〜８．７８（ｍ，２Ｈ）、８．００〜７．９０（ｍ，５Ｈ）、７．８５〜７．８０（ｍ，１Ｈ）、７．７７〜７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．６７〜７．５１（ｍ，９Ｈ）、７．４７〜７．３５（ｍ，５Ｈ）、７．２９〜７．２３（ｍ，２Ｈ）．【０４４５】
合成例（１−８）
化合物（１−１２３）：３−（３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１８３】
2019009052.tif 000176
【０４４６】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに、この３−ブロモ体を用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４４７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７６〜８．６８（ｍ，２Ｈ）、７．９９〜７．９６（ｍ，１Ｈ）、７．９３〜７．８７（ｍ，２Ｈ）、７．８２〜７．６８（ｍ，８Ｈ）、７．６４〜７．４９（ｍ，７Ｈ）、７．４２〜７．３３（ｍ，５Ｈ）、７．２６〜７．１９（ｍ，２Ｈ）．【０４４８】
合成例（１−９）
化合物（１−１２４）：２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１８４】
2019009052.tif 000177
【０４４９】
出発原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、この２−クロロ体を用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４５０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０８〜９．０５（ｍ，１Ｈ）、８．８７〜８．８３（ｍ，１Ｈ）、８．１４〜８．１０（ｍ，１Ｈ）、８．００〜７．９６（ｍ，２Ｈ）、７．８７〜７．８１（ｍ，３Ｈ）、７．７８〜７．７０（ｍ，４Ｈ）、７．６７〜７．５３（ｍ，６Ｈ）、７．５３〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．４１〜７．３３（ｍ，４Ｈ）、７．３１〜７．２６（ｍ，２Ｈ）．【０４５１】
合成例（１−１０）
化合物（１−２２１）：３，１１−ビス（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１８５】
2019009052.tif 000178
【０４５２】
３−クロロフェノール（１００ｇ）、２−ブロモ−１，３−ジフルオロベンゼン（６２．６ｇ）、炭酸カリウム（１７９ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（３００ｍＬ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。反応混合物を冷却して、固体をろ過により除去し、ろ液中の溶媒を減圧濃縮した。得られた油状物をトルエンで希釈して水洗した後、有機層のトルエンを減圧留去した。得られた油状物をシリカゲルを用いて脱色し、ヘプタンを添加して固体を析出させた。この固体をヘプタンで洗浄することで、白色固体の２−ブロモ−１，３−ビス（３−クロロフェノキシ）ベンゼンを得た（１３３ｇ）。
【化１８６】
2019009052.tif 000179
【０４５３】
２−ブロモ−１，３−ビス（３−クロロフェノキシ）ベンゼン（３０ｇ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）の入ったフラスコに、イソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．２９ｍｏｌ／Ｌ、６８ｍＬ）を滴下して、室温で２時間攪拌し、さらに２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２４．５ｇ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンを添加し、テトラヒドロフランを減圧留去した。これに希塩酸を添加し有機層を分離し、水洗した。有機層をシリカゲルを用いて脱色して減圧濃縮することで、淡黄色固体の２−（２，６−ビス（３−クロロフェノキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを得た（２９．６ｇ）。
【化１８７】
2019009052.tif 000180
【０４５４】
クロロベンゼン（２５０ｍＬ）と塩化アルミニウム（２５．８ｇ）の入ったフラスコを１２０℃に加熱し、２−（２，６−ビス（３−クロロフェノキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２９．６ｇ）のクロロベンゼン溶液（４０ｍＬ）を添加し、この温度で３時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷水に添加した。析出した固体を減圧ろ過し、固体をソルミックスＡ−１１で洗浄することで、淡褐色固体の３，１１−ジクロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（８．８ｇ）。
【化１８８】
2019009052.tif 000181
【０４５５】
３，１１−ジクロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（８．８ｇ）、４，４，４’，４’−５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（３２．８ｇ）、酢酸パラジウム（０．２３ｇ）、酢酸カリウム（１０．１ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（１．７ｇ）、炭酸カリウム（７．１ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（１８０ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、固体を減圧ろ過で除去し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、ソルミックスＡ−１１で洗浄することで、淡緑色固体の３，１１−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（１０．６ｇ）。
【化１８９】
2019009052.tif 000182
【０４５６】
３，１１−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（３．０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４０ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．０９３ｇ）、炭酸カリウム（３．２ｇ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（５ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で３時間攪拌した。反応混合物にソルミックスＡ−１１を添加し固体を析出させ、ろ過した固体を水およびソルミックスＡ−１１で洗浄した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、トルエンで洗浄することで、淡黄緑色固体の化合物（１−２２１）を得た（１．４ｇ）。
【化１９０】
2019009052.tif 000183
【０４５７】
ＬＣ−ＭＳ測定により得られた化合物が目的物であると確認した。
ＭＳ（ＡＣＰＩ）  ｍ／ｚ＝７７５（Ｍ＋Ｈ）【０４５８】
合成例（１−１１）
化合物（１−１９１）：３−（９，９’−スピロビ[フルオレン］−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９１】
2019009052.tif 000184
【０４５９】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに２−ブロモ−９，９’−スピロビ［フルオレン］を用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４６０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６４〜８．５９（ｍ，２Ｈ）、７．９８〜７．９６（ｍ，１Ｈ）、７．９１〜７．８７（ｍ，３Ｈ）、７．８１〜７．６６（ｍ，３Ｈ）、７．６０〜７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４６（ｍ，２Ｈ）、７．４２〜７．３３（ｍ，４Ｈ）、７．２２〜７．１０（ｍ，６Ｈ）、６．８２〜６．７４（ｍ，３Ｈ）．【０４６１】
合成例（１−１２）
化合物（１−１９８）：３−（９，９’−スピロビ[フルオレン］−４−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９２】
2019009052.tif 000185
【０４６２】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに４−ブロモ−９，９’−スピロビ［フルオレン］を用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４６３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９０〜８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．８２〜８．７９（ｍ，１Ｈ）、７．８８〜７．８１（ｍ，４Ｈ）、７．７８〜７．７３（ｍ，１Ｈ）、７．６８〜７．６４（ｍ，１Ｈ）、７．６２〜７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４７〜７．３７（ｍ，３Ｈ）、７．３２〜７．２６（ｍ，３Ｈ）、７．２０〜７．１３（ｍ，４Ｈ）、７．０６〜６．９８（ｍ，２Ｈ）、６．８７〜６．８１（ｍ，２Ｈ）、６．７９〜６．７５（ｍ，１Ｈ）、６．７３〜６．６９（ｍ，１Ｈ）．【０４６４】
合成例（１−１３）
化合物（１−１７４）：３−（ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９３】
2019009052.tif 000186
【０４６５】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりにジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン−２−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４６６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．１１〜９．０８（ｍ，１Ｈ）、８．８８〜８．７２（ｍ，９Ｈ）、８．０６〜８．０２（ｍ，２Ｈ）、７．９１〜７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７７〜７．６５（ｍ，７Ｈ）、７．６０〜７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４６〜７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．３２〜７．２４（ｍ，２Ｈ）．【０４６７】
合成例（１−１４）
化合物（１−１４４）の合成
【化１９４】
2019009052.tif 000187
【０４６８】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４６９】
合成例（１−１５）
化合物（１−１４５）の合成
【化１９５】
2019009052.tif 000188
【０４７０】
原料として９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４７１】
合成例（１−１６）
化合物（１−１５６）の合成
【化１９６】
2019009052.tif 000189
【０４７２】
原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、この７−クロロ体を用い、さらに９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに７−ブロモテトラフェンを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４７３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．３（ｓ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．８（ｄｄ，２Ｈ）、８．２（ｄ，１Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，４Ｈ）、７．６（ｔ，１Ｈ）、７．６〜７．５（ｍ，５Ｈ）、７．４（ｔ，３Ｈ）、７．４（ｓ，２Ｈ）．【０４７４】
合成例（１−１７）
化合物（１−１４６）の合成
【化１９７】
2019009052.tif 000190
【０４７５】
原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、この７−クロロ体を用い、さらに９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４７６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８（ｄ，１Ｈ）、８．７（ｄｄ，１Ｈ）、８．３（ｓ，１Ｈ）、８．２〜８．１（ｍ，２Ｈ）、８．１（ｓ，１Ｈ）、８．０（ｄｄ，１Ｈ）、８．０（ｄ，１Ｈ）、７．８（ｍ，２Ｈ）、７．８〜７．７（ｍ，５Ｈ）、７．７〜７．６（ｍ，３Ｈ）、７．６（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．４（ｍ，１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）、７．３（ｍ，２Ｈ）．【０４７７】
合成例（１−１８）
化合物（１−１４７）の合成
【化１９８】
2019009052.tif 000191
【０４７８】
原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、７−クロロ体を用い、さらに９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４７９】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９（ｍ，１Ｈ）、８．８（ｍ，１Ｈ）、８．４（ｓ，１Ｈ）、８．２（ｄ，１Ｈ）、８．１〜８．０（ｍ，４Ｈ）、７．９〜７．８（ｍ，２Ｈ）、７．８〜７．５（ｍ，１１Ｈ）、７．５〜７．４（ｍ，１Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）、７．３（ｍ，３Ｈ）．【０４８０】
合成例（１−１９）
化合物（１−１４８）の合成
【化１９９】
2019009052.tif 000192
【０４８１】
原料として３−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、この７−クロロ体を用い、さらに９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセンの代わりに４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル  トリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は合成例（１−６）と同様の方法で合成した。【０４８２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７（ｄｄ，２Ｈ）、８．２（ｄ，１Ｈ）、７．８〜７．７（ｍ，５Ｈ）、７．７〜７．５（ｍ，１２Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．４（ｍ，２Ｈ）、７．４〜７．３（ｍ，６Ｈ）．【０４８３】
合成例（１−２０）
化合物（１−８２）：２−（１０−（２−ビフェニリル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２００】
2019009052.tif 000193
【０４８４】
２−クロロ−９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（２０ｇ）、４，４，４’，４’−５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（３３ｇ）、酢酸パラジウム（０．２９ｇ）、酢酸カリウム（１３ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（１．４ｇ）、炭酸カリウム（９．１ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（８０ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で４０分間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、固体を減圧ろ過で除去し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、ソルミックスＡ−１１で洗浄することで、白色固体の２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを得た（２４ｇ）。
【化２０１】
2019009052.tif 000194
【０４８５】
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（４．８ｇ）、９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセン（５ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、０．５１ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．３８ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．２０ｇ）、炭酸カリウム（３．４ｇ）、トルエン（５０ｍＬ）および水（５ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で７時間攪拌した。反応混合物を減圧ろ過して固体を回収した。得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、加熱したトルエンで２回洗浄することで、淡黄色固体の化合物（１−８２）を得た（３．６ｇ）。
【化２０２】
2019009052.tif 000195
【０４８６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７５〜８．４４（ｍ，１Ｈ）、７．８８〜７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．８８〜７．８２（ｍ，１Ｈ）、７．７８〜７．４２（ｍ，１２Ｈ）、７．３５〜６．８５（ｍ，１２Ｈ）．【０４８７】
合成例（１−２１）
化合物（１−５２）：２−（１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２０３】
2019009052.tif 000196
【０４８８】
出発原料として９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセンの代わりに、９−（１−ナフチル）−１０−ブロモアントラセンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０４８９】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９０〜８．８０（ｍ，１Ｈ）、８．５８〜８．４９（ｍ，１Ｈ）、８．１１〜８．００（ｍ，２Ｈ）、７．９３〜７．８０ｍ，６Ｈ）、７．７６〜７．４７（ｍ，８Ｈ）、７．３７〜７．２６（ｍ，７Ｈ）．【０４９０】
合成例（１−２２）
化合物（１−５７）：２−（１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２０４】
2019009052.tif 000197
【０４９１】
出発原料として９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセンの代わりに、９−（２−ナフチル）−１０−ブロモアントラセンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０４９２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８４〜８．８１（ｍ，１Ｈ）、８．５２〜８．４９（ｍ，１Ｈ）、８．１４〜８．０２（ｍ，３Ｈ）、７．９８〜７．９２（ｍ，１Ｈ）、７．９０〜７．７５（ｍ，７Ｈ）、７．７０〜７．６０（ｍ，４Ｈ）、７．５７〜７．５３（ｍ，１Ｈ）、７．３９〜７．２７（ｍ，６Ｈ）、７．２２〜７．１７（ｍ，１Ｈ）．【０４９３】
合成例（１−２３）
化合物（１−１２）：２−（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２０５】
2019009052.tif 000198
【０４９４】
出発原料として９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセンの代わりに、２−ブロモ−９，１０−ジフェニルアントラセンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０４９５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８８〜８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５６〜８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．０８〜８．０６（ｍ，１Ｈ）、７．９４〜７．９０（ｍ，１Ｈ）、７．８８〜７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．８２〜７．７１（ｍ，５Ｈ）、７．７０〜７．５２（ｍ，１２Ｈ）、７．４３〜７．３２（ｍ，３Ｈ）、７．２６〜７．２２（ｍ，２Ｈ）．【０４９６】
合成例（１−２４）
化合物（１−１０２）：２−（１０−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２０６】
2019009052.tif 000199
【０４９７】
９−ブロモアントラセン（５ｇ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−ボロン酸（４．９ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、０．４２ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．３１ｇ）、テトラブチルホスホニウムブロミド（０．３３ｇ）、炭酸カリウム（５．４ｇ）、水（１０ｍＬ）およびトルエン（１００ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で４時間攪拌した。反応混合物の有機層を濃縮し、得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、ヘプタンで洗浄して淡黄色固体の２−（アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランを得た（６．４ｇ）。
【化２０７】
2019009052.tif 000200
【０４９８】
２−（アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（６．４ｇ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（３．０ｇ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１００ｍＬ）の入ったフラスコを５０℃に加熱し２時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲルを用いて脱色した。得られた固体をソルミックスＡ−１１で洗浄して淡黄色固体の２−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランを得た（７．６ｇ）。
【化２０８】
2019009052.tif 000201
【０４９９】
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（３．１ｇ）と、２−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（３．７ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、０．３３ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．２５ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．１３ｇ）、炭酸カリウム（２．２ｇ）、トルエン（３０ｍＬ）および水（３ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で１３時間攪拌した。反応混合物のトルエン層を濃縮し、シリカゲルを用いて脱色した。得られた固体をトルエン、酢酸エチルの順で洗浄することで、淡黄色固体の化合物（１−１０２）を得た（２．８ｇ）。
【化２０９】
2019009052.tif 000202
【０５００】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８３〜８．８０（ｍ，１Ｈ）、８．５１〜８．４８（ｍ，１Ｈ）、８．１３〜８．０９（ｍ，１Ｈ）、７．９６〜７．９３（ｍ，１Ｈ）、７．９０〜７．７４（ｍ，８Ｈ）、７．７０〜７．６０（ｍ，３Ｈ）、７．５７〜７．５０（ｍ，２Ｈ）、７．４１〜７．２８（ｍ，７Ｈ）、７．２２〜７．１６（ｍ，１Ｈ）．【０５０１】
合成例（１−２５）
化合物（１−１８２）：２−（ブロモ−７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２１０】
2019009052.tif 000203
【０５０２】
出発原料として９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセンの代わりに、５−ブロモ−７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０５０３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６〜８．９２（ｍ，１Ｈ）、８．７４〜８．７２（ｍ，１Ｈ）、８．５０〜８．４５（ｍ，２Ｈ）、８．１６〜８．１２（ｍ，１Ｈ）、７．８６〜７．８０（ｍ，２Ｈ）、７．７３〜７．６３（ｍ，４Ｈ）、７．５５〜７．４９（ｍ，４Ｈ）、７．３８〜７．２２（ｍ，１４Ｈ）．【０５０４】
合成例（１−２６）
化合物（１−１６６）：２−（ベンゾ［ａ］アントラセン−７−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２１１】
2019009052.tif 000204
【０５０５】
出発原料として９−（２−ビフェニリル）−１０−ブロモアントラセンの代わりに、７−ブロモベンゾ［ａ］アントラセンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０５０６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．３４（ｓ，１Ｈ）、８．９６〜８．９３（ｍ，１Ｈ）、８．７４（ｓ，１Ｈ）、８．４７〜８．４３（ｍ，１Ｈ）、８．２５〜８．２２（ｍ，１Ｈ）、７．８９〜７．７１（ｍ，６Ｈ）、７．６６〜７．４３（ｍ，７Ｈ）、７．３５〜７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．１７〜７．１２（ｍ，１Ｈ）．【０５０７】
合成例（１−２７）
化合物（１−５５）：７−（１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２１２】
2019009052.tif 000205
【０５０８】
出発原料として（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸の代わりに、（１０−（１−ナフチル）−アントラセン−９−イル）ボロン酸を用いた以外は合成例（１−５）と同様の方法で合成した。【０５０９】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８１〜８．７７（ｍ，２Ｈ）、８．１０〜８．００（ｍ，２Ｈ）、７．８２〜７．７０（ｍ，５Ｈ）、７．６３〜７．５７（ｍ，３Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，７Ｈ）、７．３５〜７．１９（ｍ，６Ｈ）．【０５１０】
合成例（１−２８）
化合物（１−８５）：２−（１０−（２−ビフェニリル）アントラセン−９−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化２１３】
2019009052.tif 000206
【０５１１】
出発原料として２−クロロ−９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの代わりに、７−クロロ−９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンを用いた以外は合成例（１−２０）と同様の方法で合成した。【０５１２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７９〜８．７５（ｍ，２Ｈ）、７．７６〜７．６３（ｍ，８Ｈ）、７．６０〜７．５３（ｍ，３Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、７．３７〜７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．３２〜７．２３（ｍ，５Ｈ）、７．０２〜６．９９（ｍ，２Ｈ）、６．９５〜６．８７（ｍ，３Ｈ）．【０５１３】
合成例（１−２９）
化合物（１−４６）：９−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−７，１１−ジオキサ−１７ｃ−ボラナフト［２，３，４−ｎｏ］テトラフェンの合成
【化２１４】
2019009052.tif 000207
【０５１４】
２−ナフトール（７ｇ）、２−ブロモ−５−クロロ−１，３−ジフルオロベンゼン（５ｇ）、炭酸カリウム（７．６ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（２０ｍＬ）を窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、減圧ろ過で固体を除去した。ろ液を濃縮し、得られた固体をシリカゲルを用いて脱色し、ソルミックス（Ａ−１１）で洗浄することで、白色固体の２，２’（（２−ブロモ−５−クロロ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ジナフタレン（９．７ｇ）を得た。
【化２１５】
2019009052.tif 000208
【０５１５】
２，２’（（２−ブロモ−５−クロロ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ジナフタレン（８．６ｇ）およびテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）の入ったフラスコにイソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．２９ｍｏｌ／Ｌ、１７ｍＬ）を滴下し室温で２時間攪拌し、さらに２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５．０ｇ）を滴下し室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンを添加し、テトラヒドロフランを減圧留去した。この溶液を希塩酸、水の順で洗浄した。これをシリカゲルを用いて脱色して減圧濃縮することで、白色固体の２−（４−クロロ−２，６−ビス（ナフタレン−２−イルオキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを得た（８．８ｇ）。
【化２１６】
2019009052.tif 000209
【０５１６】
２−（４−クロロ−２，６−ビス（ナフタレン−２−イルオキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７．８ｇ）と塩化アルミニウム（２０ｇ）およびクロロベンゼン（５０ｍＬ）の入ったフラスコにＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（９．６ｇ）をゆっくりと滴下し、１３０℃まで加熱して４時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷水に添加した。析出した固体を減圧ろ過し、固体をソルミックス（Ａ−１１）、トルエンで洗浄することで、淡褐色固体の９−クロロ−７，１１−ジオキサ−１７ｃ−ボラナフト［２，３，４−ｎｏ］テトラフェン（０．４ｇ）を得た。
【化２１７】
2019009052.tif 000210
【０５１７】
９−クロロ−７，１１−ジオキサ−１７ｃ−ボラナフト［２，３，４−ｎｏ］テトラフェン（０．４ｇ）、（１０−フェニル−アントラセン−９−イル）ボロン酸（０．５９ｇ）、酢酸パラジウム（０．００７ｇ）、りん酸カリウム（０．３１ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）フォスファン（０．０２４ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（１０ｍＬ）および水（２ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で６時間攪拌した。反応混合物の有機層を濃縮し、シリカゲルカラムで精製することで淡黄色固体の化合物（１−４６）を得た（０．２１ｇ）。
【化２１８】
2019009052.tif 000211
【０５１８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２１〜８．１７（ｍ，２Ｈ）、７．９６〜７．９２（ｍ，２Ｈ）、７．８７〜７．８３（ｍ，２Ｈ）、７．７８〜７．７１（ｍ，６Ｈ）、７．６５〜７．４３（ｍ，９Ｈ）、７．３７〜７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．１７〜７．１２（ｍ，２Ｈ）．【０５１９】
比較合成例
比較例用化合物（ＥＭ−３）の合成
【化２１９】
2019009052.tif 000212
【０５２０】
７−クロロ−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（１．５ｇ）、７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン（２．０ｇ）、パラジウム触媒としてＳＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ２（商品名：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈなど）（１８ｍｇ）、炭酸カリウム（１．４ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、０．４９ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ、３０ｍＬ）および水（３ｍＬ）の入ったフラスコを還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却して、水を加えて攪拌した後に、固体をろ過した。得られた固体を熱ｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた後に、セライトろ過をした。ろ液を濃縮して得られた固体をｏ−ジクロロベンゼンで再結晶することで白色固体の比較例化合物（ＥＭ−３）を得た（１．０ｇ）。
【化２２０】
2019009052.tif 000213
【０５２１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，1,1,2,2-tetrachloroethane-d2、８０ｏＣ）：δ＝７．３〜７．４（ｍ，４Ｈ）、７．５（ｄｄ，４Ｈ）、７．６（ｓ，４Ｈ）、７．７（ｍ，４Ｈ）、８．６（ｄｄ，４Ｈ）．【０５２２】
合成例（２−１）
化合物（２−１６６）の合成
【化２２１】
2019009052.tif 000214
【０５２３】
窒素雰囲気下、２，３−ジクロロ−５−メチルアニリン（２５．０ｇ）、１−ブロモ−４−（ｔ−ブチルベンゼン）（７５．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（２．５ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３４．０ｇ）およびキシレン（２５０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で４時間加熱撹拌し、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝３／７（容量比））で精製して、更にアルミナカラム（溶離液：へプタン）で精製することで、中間体（Ｋ）を得た（５５．０ｇ）。
【化２２２】
2019009052.tif 000215
【０５２４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｌ）（９．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、ヘプタンで再沈殿を行い、更にシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｍ）を得た（１９．０ｇ）。
【化２２３】
2019009052.tif 000216
【０５２５】
中間体（Ｍ）（１９．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、４１．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１８．８ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（６．４ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝３／７（容量比））で精製し、更にへプタンで再沈殿させることで、化合物（２−１６６）を得た（２．６ｇ）。
【化２２４】
2019009052.tif 000217
【０５２６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，１Ｈ）、７．２７〜７．１４（ｍ，５Ｈ）、７．００〜６．９８（ｍ，３Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、６．６５（ｄ，１Ｈ）、６．０５（ｓ，１Ｈ）、５．９０（ｓ，１Ｈ）、２．１７（ｓ，３Ｈ）、１．４８（ｓ，９Ｈ）、１．４６（ｓ，９Ｈ）、１．４５（ｓ，９Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）．【０５２７】
合成例（２−２）
化合物（２−１７０）の合成
【化２２５】
2019009052.tif 000218
【０５２８】
素雰囲気下、２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（３０．０ｇ）、３，５−ジメチルフェニルボロン酸（２３．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．９３ｇ）、リン酸三カリウム（５６．０ｇ）、トルエン（４００ｍＬ）、ｔ−ブタノール（４０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）を１００℃で加熱攪拌した。反応後に冷却し、水、酢酸エチルを加えて攪拌した後、有機層を分離、水洗して、さらに有機層を希塩酸および水で洗浄した後、濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製することで、中間体（Ｎ）を得た（３０．０ｇ）。
【化２２６】
2019009052.tif 000219
【０５２９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｎ）（２０．０ｇ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１６．８ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．５６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１１．４ｇ）およびキシレン（１５０ｍＬ）を入れ、１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｏ）を得た（２８．０ｇ）。
【化２２７】
2019009052.tif 000220
【０５３０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｏ）（１０．３ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍＬ）を入れ、１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｐ）を得た（１７．３ｇ）。
【化２２８】
2019009052.tif 000221
【０５３１】
中間体（Ｐ）（１７．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、２７．１ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１１．０ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．７ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え、有機層を分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝２５／７５（容量比））で精製し、更にへプタンで再沈殿させることで、化合物（２−１７０）を得た（２．１ｇ）。
【化２２９】
2019009052.tif 000222
【０５３２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．４（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．９（ｓ，６Ｈ）、６．１（ｄ，１Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．６（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，６Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０５３３】
合成例（２−３）
化合物（２−１８０）の合成
【化２３０】
2019009052.tif 000223
【０５３４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｑ）（２２．５ｇ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．５７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１１．５ｇ）およびキシレン（１５０ｍＬ）を入れ、１時間過熱攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加えて撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｒ）を得た（３１．０ｇ）。
【化２３１】
2019009052.tif 000224
【０５３５】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（７．６ｇ）、中間体（Ｒ）（７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２．６０ｇ）およびキシレン（５０ｍＬ）を入れ、１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、中間体（Ｓ）を得た（１１．５ｇ）。
【化２３２】
2019009052.tif 000225
【０５３６】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ）（１０．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（５０ｍＬ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム／ヘプタン溶液（１．６２Ｍ、１９．２ｍＬ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（９．４ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．２ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加えて撹拌した後、有機層を分離した。この有機層から得た粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、化合物（２−１８０）を得た（３．４ｇ）。
【化２３３】
2019009052.tif 000226
【０５３７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．１（ｄ，１Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｄ，１Ｈ）、７．１（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，７Ｈ）、７．５（ｄｄ，１Ｈ）、７．５（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０５３８】
合成例（２−４）
化合物（２−２００）の合成
【化２３４】
2019009052.tif 000227
【０５３９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｒ）（１０．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍＬ）を入れ、１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｔ）を得た（１９．９ｇ）。
【化２３５】
2019009052.tif 000228
【０５４０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｔ）（１８．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（９０ｍＬ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、４０．０ｍＬ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１６．５ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．７ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加えて撹拌した後、有機層を分離した。この有機層から得た粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、化合物（２−２００）を得た（４．０ｇ）。
【化２３６】
2019009052.tif 000229
【０５４１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、５．９（ｓ，１Ｈ）、６．１（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｍ，２Ｈ）、７．０（ｄ，２Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｍ，２Ｈ）、７．４（ｍ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０５４２】
合成例（２−５）
化合物（２−２５２）の合成
【化２３７】
2019009052.tif 000230
【０５４３】
窒素雰囲気下、１−ブロモ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンゼン（５０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５２．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド・ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、４．５ｇ）、酢酸カリウム（５５．０ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ、５００ｍＬ）を１２０℃で６時間加熱攪拌した。反応後、水とトルエンを加えて攪拌した後、有機層を分離し、さらに水洗した。有機層を濃縮して得られる粗生成物をシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニルボロン酸ピナコールエステルを得た（５６．０ｇ）。
【化２３８】
2019009052.tif 000231
【０５４４】
２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（１５．０ｇ）、３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニルボロン酸ピナコールエステル（２５．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．４７ｇ）、リン酸三カリウム（２８．０ｇ）、トルエン（３００ｍＬ）、ｔ−ブタノール（３０ｍＬ）および水（１５ｍＬ）を１００℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮してヘプタンを加えて冷却することで沈殿物を得た。得られた沈殿物をろ過することで、中間体（Ｎ−２）を得た（２０．０ｇ）。
【化２３９】
2019009052.tif 000232
【０５４５】
窒素雰囲気下、中間体（Ｎ−２）（１８．０ｇ）、１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼン（１１．４ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．３８ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（７．７ｇ）およびキシレン（１５０ｍＬ）を１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗成生物を得た。これをシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、中間体（Ｒ−２）を得た（２３．１ｇ）。
【化２４０】
2019009052.tif 000233
【０５４６】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｒ−２）（１２．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍＬ）を１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｓ−２）を得た（１５．１ｇ）。
【化２４１】
2019009052.tif 000234
【０５４７】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−２）（１６．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（７０ｍＬ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２８．７ｍＬ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１４．０ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．８ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加えて撹拌した後、有機層を分離した。この有機層から得た粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、化合物（２−２５２）を得た（３．１ｇ）。
【化２４２】
2019009052.tif 000235
【０５４８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．０（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｄ，２Ｈ）、７．０（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｍ，１Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｄ，１Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．８（ｍ，４Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、９．０（ｄ，１Ｈ）．【０５４９】
合成例（２−６）
化合物（２−２９６）の合成
【化２４３】
2019009052.tif 000236
【０５５０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−１）（１０．０ｇ）、中間体（Ｒ−３）（７．１ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２．８ｇ）およびキシレン（５０ｍＬ）を１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して２回水洗し、これを濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｓ−３）を得た（１４．２ｇ）。
【化２４４】
2019009052.tif 000237
【０５５１】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−３）（１４．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（９０ｍＬ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２８．０ｍＬ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１３．１ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．５ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加えて撹拌した後、有機層を分離した。この有機層から得た粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、化合物（２−２９６）を得た（１．４ｇ）。
【化２４５】
2019009052.tif 000238
【０５５２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．０（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．０（ｓ，１Ｈ）、６．１（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｍ，３Ｈ）、７．１〜７．２（ｍ，２Ｈ）、７．３（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，４Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０５５３】
合成例（２−７）
化合物（２−３００）の合成
【化２４６】
2019009052.tif 000239
【０５５４】
窒素雰囲気下、２−ブロモ−４−（ｔ−ブチル）アニリン（２５．０ｇ）、フェニルボロン酸（１６．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．７８ｇ）、Ｋ３ＰＯ４（４７．０ｇ）、トルエン（４００ｍｌ）、ｔ−ＢｕＯＨ（４０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で１時間加熱撹拌し、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて有機層を分離した。次いで、有機層を希塩酸、水の順で洗浄し、溶媒を減圧留去した。その後、メタノールで再沈殿を行った。更に、シリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／４→１／１→４/１（容量比））で精製することで、５−（ｔ−ブチル）−［１，１’−ビフェニル］−２−アミンを得た（２１．１ｇ）。
【化２４７】
2019009052.tif 000240
【０５５５】
窒素雰囲気下、５−（ｔ−ブチル）−［１，１’−ビフェニル］−２−アミン（２１．０ｇ）、１−ブロモ−４−（ｔ−ブチル）ベンゼン（１９．９ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．６６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１３．４ｇ）およびキシレン（２００ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で０．５時間加熱撹拌し、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝３／７（容量比））で精製することで、５−（ｔ−ブチル）−Ｎ−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−２−アミンを得た（３２．０ｇ）。
【化２４８】
2019009052.tif 000241
【０５５６】
窒素雰囲気下、５−（ｔ−ブチル）−Ｎ−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−２−アミン（１０．０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｔ−ブチル）フェニル）−２，３−ジクロロアニリン（１２．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２０ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．１ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、ヘプタンで再沈殿を行った。更に、シリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／１（容量比））で精製することで、Ｎ１−（５−（ｔ−ブチル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−トリス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−２−クロロベンゼン−１，３−ジアミンを得た（１７．０ｇ）。
【化２４９】
2019009052.tif 000242
【０５５７】
上記のＮ１−（５−（ｔ−ブチル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−トリス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−２−クロロベンゼン−１，３−ジアミン（１７．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（９０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６２Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（３５．１ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１７．１ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．９ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて有機層を分離した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／４（容量比））で精製した。更にへプタンで再沈殿を行った。最後に、昇華精製を行い、化合物（２−３００）を得た（２．４ｇ）。
【化２５０】
2019009052.tif 000243
【０５５８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９３（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜7.６１（ｍ，４Ｈ）、７．５０〜７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．２８〜７．２２（ｍ，４Ｈ）、７．１６（ｄ，２Ｈ）、６．９９〜６．９８（ｍ，３Ｈ）、６．７８（ｄ，１Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）、６．０７（ｄ，１Ｈ）、１．４８（ｓ，９Ｈ）、１．４５（ｓ，１８Ｈ）、１．４４（ｓ，９Ｈ）．【０５５９】
合成例（２−８）
化合物（１−２６１９）の合成
【化２５１】
2019009052.tif 000244
【０５６０】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（１−２６１９）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４７（ｓ，３６Ｈ）、２．１７（ｓ，３Ｈ）、５．９７（ｓ，２Ｈ）、６．６８（ｄ，２Ｈ）、７．２８（ｄ，４Ｈ、７．４９（ｄｄ，２Ｈ）、７．６７（ｄ，４Ｈ）、８．９７（ｄ，２Ｈ）．【０５６１】
合成例（２−９）
化合物（２−２７１０）の合成
【化２５２】
2019009052.tif 000245
【０５６２】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−２７１０）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８〜８．９６（ｍ，２Ｈ）、７．７０〜７．６５（ｍ，４Ｈ）、７．５１〜７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．３１〜７．２６（ｍ，４Ｈ）、６．７８〜６．７５（ｍ，２Ｈ）、６．１１（ｓ，２Ｈ）、１．４７〜１．４４（ｍ，１８Ｈ）、０．９３（ｓ，９Ｈ）．【０５６３】
合成例（２−１０）
化合物（２−２７１１）の合成
【化２５３】
2019009052.tif 000246
【０５６４】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−２７１１）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．２０〜８．６０（ｍ，２Ｈ）、７．６５〜７．２０（ｍ，８Ｈ）、７．２０〜７．０５（ｍ，７Ｈ）、６．８５〜６．５０（ｍ，１０Ｈ）、６．２０〜５．２０（ｍ，２Ｈ）、１．４６〜１．４４（ｍ，３６Ｈ）．【０５６５】
合成例（２−１１）
化合物（２−２７１２）の合成
【化２５４】
2019009052.tif 000247
【０５６６】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−２７１２）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．００〜８．９５（ｍ，２Ｈ）、７．４８〜７．３６（ｍ，６Ｈ）、７．２０〜６．９５（ｍ，１０Ｈ）、６．９０〜６．５２（ｍ，１２Ｈ）、６．４８〜６．２６（ｍ，２Ｈ）、５．６０〜５．００（ｍ，２Ｈ）、１．４６（ｓ，１８Ｈ）、１．２６（ｓ，１８Ｈ）．【０５６７】
合成例（２−１２）
化合物（２−２７１３）の合成
【化２５５】
2019009052.tif 000248
【０５６８】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−２７１３）を合成した。【０５６９】
合成例（２−１３）
化合物（２−３０１）の合成
【化２５６】
2019009052.tif 000249
【０５７０】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−３０１）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９５〜８．８８（ｍ，２Ｈ）、７．７１〜７．６４（ｍ，３Ｈ）、７．６１〜７．５６（ｍ，１Ｈ）、７．５０〜７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．２８〜７．２０（ｍ，３Ｈ）、７．１１〜７．０７（ｍ，２Ｈ）、７．０１〜６．９７（ｍ，２Ｈ）、６．８５〜６．８０（ｍ，１Ｈ）、６．７６〜６．７２（ｍ，１Ｈ）、６．１６（ｓ，１Ｈ）、６．０５（ｓ，１Ｈ）、１．４８〜１．４３（ｍ，２７Ｈ）、１．１１（ｓ，９Ｈ）、０．９７（ｓ，９Ｈ）．【０５７１】
合成例（２−１４）
化合物（２−３０２）の合成
【化２５７】
2019009052.tif 000250
【０５７２】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−３０２）を合成した。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９０〜８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．７５〜８．７２（ｍ，１Ｈ）、７．７３〜７．５８（ｍ，４Ｈ）、７．４８〜７．４３（ｍ，１Ｈ）、７．３５〜７．１９（ｍ，５Ｈ）、７．１１〜７．０７（ｄ，２Ｈ）、７．０１〜６．９７（ｄ，２Ｈ）、６．６７〜６．６４（ｍ，２Ｈ）、６．１７（ｓ，１Ｈ）、５．９４（ｓ，１Ｈ）、１．５０〜１．４３（ｍ，２７Ｈ）、１．１８（ｓ，９Ｈ）、１．１１（ｓ，９Ｈ）．【０５７３】
合成例（２−１５）
化合物（２−２７１４）の合成
【化２５８】
2019009052.tif 000251
【０５７４】
前述した合成例と同様の方法を用い、化合物（２−２７１４）を合成した。なお化学式中のＤは重水素である。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６〜８．９５（ｍ，２Ｈ）、７．４７〜７．４２（ｍ，６Ｈ）、７．１５〜７．１０（ｍ，４Ｈ）、６．７７〜６．７４（ｍ，２Ｈ）、５．５６（ｓ，２Ｈ）、１．４６（ｍ，９Ｈ）、１．３３（ｓ，９Ｈ）．【０５７５】
上記一般式（２）で表される、その他の多環芳香族化合物およびその多量体は、国際公開第2015/102118号公報を参照して製造することができる。【０５７６】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明に係る多環芳香族化合物を合成することができる。【０５７７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。【０５７８】
実施例Ａ−１および比較例Ａ−１〜Ａ−２、実施例Ｂ−１〜Ｂ−１５および比較例Ｂ−１〜Ｂ−２、さらに実施例Ｃ−１〜Ｃ−１４に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、外部量子効率（％）を測定し、素子寿命として電流値１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させた時、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）を測定した。【０５７９】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりまたは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０５８０】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【０５８１】
作製した実施例Ａ−１および比較例Ａ−１〜Ａ−２に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成を下記表Ａ１に、ＥＬ特性データを下記表Ａ２に示す。
【表Ａ１】
2019009052.tif 000252
【表Ａ２】
2019009052.tif 000253
【０５８２】
上記表において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンであり、「ＩＬ」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「ＨＴ−１」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミンであり、「ＨＴ−２」はＮ，Ｎ−ビス（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）−［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−４−アミンであり、「ＥＭ−１」は９−（５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−イル）−９Ｈ−カルバゾールであり、「ＥＭ−２」は９−（４−（５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールであり、化合物（２−２６１９）は２，１２−ジ−ｔ−ブチル−５，９−ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−７−メチル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンであり、「ＥＴ−１」は４，６，８，１０−テトラフェニル［１，４］ベンゾキサボリニノ［２，３，４−ｋｌ］フェノキサボリニンであり、「ＥＴ−２」は３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）である。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。【０５８３】
【化２５９】
2019009052.tif 000254
【０５８４】
＜実施例Ａ−１＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＩＬ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、化合物（１−１）、化合物（２−２６１９）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、マグネシウムおよび銀をそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０５８５】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＩＬを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで四層からなる正孔層を形成した。次に、化合物（１−１）と化合物（２−２６１９）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）と化合物（２−２６１９）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＥＴ−２を加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着することで二層からなる電子輸送層を形成した。【０５８６】
その後、Ｌｉｑを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、マグネシウムと銀を同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１ｎｍ〜１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節した。【０５８７】
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定した。電流値１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させた時、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）を測定した。【０５８８】
＜比較例Ａ−１およびＡ−２＞
ホスト材料及びドーパント材料を上記表に記載した材料に変更した以外は実施例Ａ−１に準じて有機ＥＬ素子を作製し、同様にして有機ＥＬ特性を測定した。【０５８９】
作製した実施例Ｂ−１〜Ｂ−１５および比較例Ｂ−１〜Ｂ−２に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成を下記表Ｂ１に、ＥＬ特性データを下記表Ｂ２に示す。【０５９０】
【表Ｂ１】
2019009052.tif 000255
【０５９１】
【表Ｂ２】
2019009052.tif 000256
【０５９２】
＜実施例Ｂ−１＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＩＬ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、化合物（１−１）、化合物（２−２６１９）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０５９３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＩＬを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで四層からなる正孔層を形成した。次に、化合物（１−１）と化合物（２−２６１９）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）と化合物（２−２６１９）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＥＴ−２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着することで二層からなる電子輸送層を形成した。ＥＴ−２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することで陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【０５９４】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／Ａｌ電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定した。電流値１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させた時、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）を測定した。【０５９５】
＜実施例Ｂ−２〜Ｂ−１５および比較例Ｂ−１〜Ｂ−２＞
ホスト材料及びドーパント材料を上記表に記載した材料に変更した以外は実施例Ｂ−１に準じて有機ＥＬ素子を作製し、同様にして有機ＥＬ特性を測定した。【０５９６】
作製した実施例Ｂ−１６〜Ｂ−２３および比較例Ｂ−３に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成を下記表Ｂ３に、ＥＬ特性データを下記表Ｂ４に示す。【０５９７】
【表Ｂ３】
2019009052.tif 000257
【０５９８】
【表Ｂ４】
2019009052.tif 000258
【０５９９】
＜実施例Ｂ−１６＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＩＬ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、化合物（１−８２）、化合物（２−２６１９）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０６００】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＩＬを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで四層からなる正孔層を形成した。次に、化合物（１−８２）と化合物（２−２６１９）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−８２）と化合物（２−２６１９）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＥＴ−２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着することで二層からなる電子輸送層を形成した。ＥＴ−２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することで陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【０６０１】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／Ａｌ電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定した。電流値１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させた時、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）を測定した。【０６０２】
＜実施例Ｂ−１７〜Ｂ−２３および比較例Ｂ−３＞
ホスト材料及びドーパント材料を上記表に記載した材料に変更した以外は実施例Ｂ−１６に準じて有機ＥＬ素子を作製し、同様にして有機ＥＬ特性を測定した。【０６０３】
作製した実施例Ｃ−１〜Ｃ−１４に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成を下記表Ｃ１に、ＥＬ特性データを下記表Ｃ２に示す。【０６０４】
【表Ｃ１】
2019009052.tif 000259
【０６０５】
【表Ｃ２】
2019009052.tif 000260
【０６０６】
＜実施例Ｃ−１＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＩＬ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、化合物（１−２）、化合物（２−１６６）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０６０７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＩＬを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで四層からなる正孔層を形成した。次に、化合物（１−２）と化合物（２−１６６）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−２）と化合物（２−１６６）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＥＴ−２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着することで二層からなる電子輸送層を形成した。ＥＴ−２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することで陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【０６０８】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／Ａｌ電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定した。電流値１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させた時、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）を測定した。【０６０９】
＜実施例Ｃ−２〜Ｃ−１４＞
ホスト材料及びドーパント材料を上記表に記載した材料に変更した以外は実施例Ｃ−１に準じて有機ＥＬ素子を作製し、同様にして有機ＥＬ特性を測定した。【０６１０】
以上、本発明に係る化合物の一部について、有機ＥＬ素子用材料としての評価を行い、優れた有機デバイス用材料であること示したが、評価を行っていない他の化合物も同じ基本骨格を有し、全体としても類似の構造を有する化合物であり、当業者においては同様に優れた有機デバイス用材料であることを理解できる。【０６１１】
なお、本発明では式（１）で表される構造に、式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される基が直接または式（Ｚ−２）〜式（Ｚ−６）で表される基を介して結合することで、上述した特徴的な効果を奏する。比較例化合物ＥＭ−１〜ＥＭ−３のようにもっぱら式（１）で表される構造部分だけでは上記効果を奏しないことが理解できる。また、もっぱら式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−１２）で表される構造から誘導される化合物についても、上記効果を奏する化合物を見出すのは難しい。
【産業上の利用可能性】
【０６１２】
本発明の好ましい態様によれば、式（１）で表される多環芳香族化合物を含有する発光層用材料、特に式（１）で表される多環芳香族化合物と組み合わせて最適な発光特性が得られる、式（２）で表される多環芳香族化合物および下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体の少なくとも１つを含有する発光層用材料を用いて有機ＥＬ素子を作製することで、量子効率および素子寿命の１つ以上が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０６１３】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2019009052.tif 000269
【国際調査報告】
2019009052.tif 000270
2019009052.tif 000271
2019009052.tif 000272
2019009052.tif 000273