(57)【要約】  一実施形態によると、ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、高硬度樹脂を含む高硬度樹脂層と、ハードコート層とを具備する樹脂シートであって、前記高硬度樹脂層は、前記基材層と前記ハードコート層との間に位置し、前記高硬度樹脂の鉛筆硬度はＨＢ以上であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）および前記高硬度樹脂のガラス転移点が、以下の関係を満たす：    −１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃成形用樹脂シートが提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、
高硬度樹脂を含む高硬度樹脂層と、
ハードコート層と
を具備する成形用樹脂シートであって、
前記高硬度樹脂層は、前記基材層と前記ハードコート層との間に位置し、
前記高硬度樹脂の鉛筆硬度はＨＢ以上であり、
前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）および前記高硬度樹脂のガラス転移点が、以下の関係を満たす：
−１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃
成形用樹脂シート。
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が芳香族ポリカーボネート樹脂である、請求項１に記載の成形用樹脂シート。
【請求項３】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（４ａ）で表される構成単位を含む、請求項２に記載の成形用樹脂シート。
【化１】
2019049704.tif 000023
【請求項４】
前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）の含有量が前記基材層の全質量に対して７５〜１００質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項５】
前記高硬度樹脂が以下の樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ５）からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート：
・樹脂（Ｂ１）：下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とを含む共重合体、または該共重合体と樹脂（Ｂ２）とのアロイ
【化２】
2019049704.tif 000024
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり；Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【化３】
2019049704.tif 000025
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４の炭化水素基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である。）；
・樹脂（Ｂ２）：（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６〜７７質量％、スチレン構成単位を１５〜７１質量％、および不飽和ジカルボン酸構成単位を８〜２３質量％含む共重合体（Ｄ）、該共重合体（Ｄ）同士のアロイ、または該共重合体（Ｄ）と他の高硬度樹脂とのアロイ；
・樹脂（Ｂ３）：下記一般式（６）で表される構成単位（ｃ）と、任意に下記一般式（７）で表される構成単位（ｄ）とを含む共重合体；
【化４】
2019049704.tif 000026
【化５】
2019049704.tif 000027
・樹脂（Ｂ４）：スチレン構成単位を５〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６０〜９０質量％、およびＮ−置換型マレイミド構成単位を５〜２０質量％含む共重合体（Ｇ）、または該共重合体（Ｇ）と前記樹脂（Ｂ２）とのアロイ；
・樹脂（Ｂ５）：下記一般式（８）で表される構成単位（ｅ）を含む樹脂。
【化６】
2019049704.tif 000028
【請求項６】
前記高硬度樹脂の含有量が前記高硬度樹脂層の全質量に対して７０〜１００質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項７】
前記基材層と前記高硬度樹脂層の合計厚みが０．５ｍｍ〜３．５ｍｍである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項８】
前記基材層と前記高硬度樹脂層の合計厚みに占める前記基材層の厚みの割合が７５％〜９９％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項９】
前記ハードコート層がアクリル系ハードコートである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項１０】
前記成形用樹脂シートにおけるハードコート層表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の成形用樹脂シート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の成形用樹脂シートを用いて成形された樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高硬度成形用樹脂シートおよびそれを用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
計器カバーなどの自動車内装品や家電、ＯＡ機器、パーソナルコンピュータ、小型携帯機器などの表示面の構成部品には、ガラス板、透明樹脂板などが使用され、これを保持する枠部品などに樹脂製の成形体が用いられている。他方、携帯電話端末などに用いられるタッチパネル型表示面の構成部品には、射出成形樹脂からなる枠部品に、透明シート、特に、ガラス板を両面粘着テープなどで接着したものが用いられている。タッチパネル型表示面としては、応答速度の点からは厚みが薄いものほど好ましく、強度の点からはある程度以上の厚さが必要であるため、高弾性率の材料が選択される。また、耐擦り傷性や指紋ふき取り性なども要求される。【０００３】
上記のような用途に使用される樹脂成形体は、樹脂シートを成形することにより製造することができるが、用途に応じた特性を付与すべく、種々の工夫がなされている。例えば、樹脂シートをハードコート層、加飾シート等で修飾したり、異なる組成を有する樹脂層を積層して樹脂シートを構成したり、使用する樹脂の組成を工夫したりということがなされている。【０００４】
加飾シートとしては、例えばアクリル系樹脂が用いられており、ハードコート層を有するものや、印刷等の意匠を設けた上に、更にフィルムを貼り合わせたものなども用いられている。【０００５】
例えば、特許文献１には、表面側から順に、透明アクリル系樹脂シート層、絵柄印刷インキ層、ＡＢＳ樹脂シート層およびＡＢＳ樹脂バッカー層が積層された化粧シートが開示されている。特許文献２には、ポリカーボネート樹脂層の表面にメタクリル樹脂およびアクリルゴム粒子からなる層が積層されてなる多層フィルムが開示されており、その多層フィルムの一方の面に加飾が施され、その加飾面に熱可塑性樹脂シートが積層された加飾シートが開示されている。さらに、その加飾面に熱可塑性樹脂を射出成形することによって製造された加飾成形品も開示されている。【０００６】
特許文献３には、樹脂基材上に熱硬化型もしくは紫外線硬化型のハードコート層を設けたシートを用いて成形された樹脂成形品が開示されている。
また、特許文献４には、基材フィルムの片面に特定組成のハードコート塗料を用いて形成した層を有する加飾用ハードコートフィルムが開示されており、基剤フィルム上に印刷層を設けてよいことも記載されている。この加飾フィルムは、熱成形が可能である。特許文献４に記載の加飾フィルムは、成形用樹脂と一体化され、加飾成形品となる。【０００７】
特許文献５は、ポリカーボネート系樹脂組成物を主成分とする基材層の片面に、アクリル系樹脂を主成分とする被覆層を備えた積層シートを開示している。【０００８】
上記のように、種々の成形用樹脂シートまたはフィルムが提案されているが、用途により適した特性を有する樹脂成形体を製造することができる樹脂シートまたはフィルムを追及することは、尽きることのない課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−３３４６０９号公報
【特許文献２】特開２００９−２３４１８４号公報
【特許文献３】特公平４−４０１８３号公報
【特許文献４】特開２０１０−２８４９１０号公報
【特許文献５】特開２００９−１９６１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のような課題のもと、硬度が高い、成形時に外観異常が生じにくい等の特性を有する成形用樹脂シートおよびそれを用いた樹脂成型品が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂を基材として含む成形用樹脂シートであって、表面にハードコート層を設けた樹脂シートについて鋭意研究した。その結果、ポリカーボネート樹脂層とハードコート層との間に高硬度樹脂層を設け、さらにはポリカーボネート樹脂および高硬度樹脂としてガラス転移点が所定の関係を満たすものを選択することにより、硬度が高く、成形時にクラック、フローマーク等の外観異常が生じにくい成形用樹脂シートを提供できることを見出した。すなわち、本発明は、例えば以下のとおりである。【００１２】
［１］  ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、
高硬度樹脂を含む高硬度樹脂層と、
ハードコート層と
を具備する成形用樹脂シートであって、
前記高硬度樹脂層は、前記基材層と前記ハードコート層との間に位置し、
前記高硬度樹脂の鉛筆硬度はＨＢ以上であり、
前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）および前記高硬度樹脂のガラス転移点が、以下の関係を満たす：
−１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃
成形用樹脂シート。
［１−１］  ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、基材層の少なくとも一方の面上に積層された高硬度樹脂を含む高硬度樹脂層と、前記高硬度樹脂層上に積層されたハードコート層とを具備する成形用樹脂シートであって、
前記高硬度樹脂の鉛筆硬度はＨＢ以上であり、
前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）および前記高硬度樹脂のガラス転移点が、以下の関係を満たす：
−１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃
成形用樹脂シート。
［２］  前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が芳香族ポリカーボネート樹脂である、［１］に記載の成形用樹脂シート。
［３］  前記芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（４ａ）で表される構成単位を含む、［２］に記載の成形用樹脂シート。
【化１】
2019049704.tif 000002
［３−１］  前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が、下記一般式（４）で表される１価フェノールを末端停止剤として付加したポリカーボネート樹脂である、［１］〜［３］のいずれかに記載の成形用樹脂シート：
【化２】
2019049704.tif 000003
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜３６のアルキル基または炭素数８〜３６のアルケニル基を表し；Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１２のアリール基を表し；ここで、前記置換基は、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。）。
［４］  前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）の含有量が前記基材層の全質量に対して７５〜１００質量％である、［１］〜［３］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［４−１］  前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）の重量平均分子量が１５，０００〜７５，０００である、［１］〜［４］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［４−２］  前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点が９０〜１９０℃である、［１］〜［４−１］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［４−３］  前記基材層の厚みが０．３〜１０ｍｍである、［１］〜［４−２］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［５］  前記高硬度樹脂が以下の樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ５）からなる群より選択される、［１］〜［４］のいずれかに記載の成形用樹脂シート：
・樹脂（Ｂ１）：下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とを含む共重合体、または該共重合体と樹脂（Ｂ２）とのアロイ
【化３】
2019049704.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり；Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【化４】
2019049704.tif 000005
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４の炭化水素基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である。）；
・樹脂（Ｂ２）：（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６〜７７質量％、スチレン構成単位を１５〜７１質量％、および不飽和ジカルボン酸構成単位を８〜２３質量％含む共重合体（Ｄ）、該共重合体（Ｄ）同士のアロイ、または該共重合体（Ｄ）と他の高硬度樹脂とのアロイ；
・樹脂（Ｂ３）：下記一般式（６）で表される構成単位（ｃ）と、任意に下記一般式（７）で表される構成単位（ｄ）とを含む共重合体；
【化５】
2019049704.tif 000006
【化６】
2019049704.tif 000007
・樹脂（Ｂ４）：スチレン構成単位を５〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６０〜９０質量％、およびＮ−置換型マレイミド構成単位を５〜２０質量％含む共重合体（Ｇ）、または該共重合体（Ｇ）と前記樹脂（Ｂ２）とのアロイ；
・樹脂（Ｂ５）：下記一般式（８）で表される構成単位（ｅ）を含む樹脂。
【化７】
2019049704.tif 000008
［５−１］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ１）であり、該樹脂（Ｂ１）のガラス転移点が１１０〜１４０℃である［５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−２］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ１）であり、該樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が５０，０００〜４００，０００である、［５］または［５−１］に記載の成形用樹脂シート。
［５−３］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ１）であり、前記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）の含有量は、樹脂（Ｂ１）中の全構成単位に対して６５〜８０モル％であり、前記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）の含有量は、樹脂（Ｂ１）中の全構成単位に対して２０〜３５モル％である、［５］〜［５−２］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［５−４］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ１）であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂である、［５］〜［５−３］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［５−５］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ２）であり、該樹脂（Ｂ２）のガラス転移点が９０〜１５０℃である［５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−６］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ２）であり、前記樹脂（Ｂ２）における他の高硬度樹脂が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチルおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される、［５］または［５−５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−７］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ２）であり、前記樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００である、［５］、［５−５］または［５−６］に記載の成形用樹脂シート。
［５−８］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ２）であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂である、［５］、［５−５］〜［５−７］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［５−９］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ３）であり、該樹脂（Ｂ３）の全構成単位における前記構成単位（ｃ）の割合は５０〜１００モル％であり、前記構成単位（ｄ）の割合は０〜５０モル％である、［５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１０］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ３）であり、該樹脂（Ｂ３）の重量平均分子量が１５，０００〜７５，０００である、［５］または［５−９］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１１］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ３）であり、該樹脂（Ｂ３）のガラス転移点が１０５〜１５０℃である［５］、［５−９］または［５−１０］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１２］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ３）であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂である、［５］、［５−９］〜［５−１１］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［５−１３］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ４）であり、該樹脂（Ｂ４）の重量平均分子量が５０，０００〜２５０，０００である、［５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１４］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ４）であり、該樹脂（Ｂ４）のガラス転移点が１１０〜１５０℃である、［５］または［５−１３］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１５］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ４）であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂である、［５］、［５−１３］、または［５−１４］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１６］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ５）であり、該樹脂（Ｂ５）の全構成単位における前記構成単位（ｅ）の割合が８０〜１００モル％である、［５］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１７］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ５）であり、該樹脂（Ｂ５）の重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である、［５］または［５−１６］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１８］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ５）であり、該樹脂（Ｂ５）のガラス転移点が１２０〜２００℃である、［５］、［５−１６］または［５−１７］に記載の成形用樹脂シート。
［５−１９］  前記高硬度樹脂が前記樹脂（Ｂ５）であり、前記ポリカーボネート樹脂（ａ１）が一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂である、［５］、［５−１６］〜［５−１８］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［６］  前記高硬度樹脂の含有量が前記高硬度樹脂層の全質量に対して７０〜１００質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［６−１］  前記高硬度樹脂層の厚みが１０〜２５０μｍである、［１］〜［６］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［７］  前記基材層と前記高硬度樹脂層の合計厚みが０．５ｍｍ〜３．５ｍｍである、［１］〜［６−１］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［８］  前記基材層と前記高硬度樹脂層の合計厚みに占める前記基材層の厚みの割合が７５％〜９９％である、［１］〜［７］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［９］  前記ハードコート層がアクリル系ハードコートである、［１］〜［８］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［１０］  前記成形用樹脂シートにおけるハードコート層表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である、［１］〜［９］のいずれかに記載の成形用樹脂シート。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の成形用樹脂シートを用いて成形された樹脂成形品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、硬度が高い、成形時に外観異常が生じにくい等の特性を有する成形用樹脂シートおよびそれを用いた樹脂成型品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行なうこともできる。
【００１５】
実施形態に係る成形用樹脂シート（以下、単に「樹脂シート」とも称する）は、ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、高硬度樹脂を含む高硬度樹脂層と、ハードコート層とを具備し、高硬度樹脂層は、基材層とハードコート層との間に位置する。基材層と高硬度樹脂層の間、高硬度樹脂層とハードコート層の間には、それぞれさらなる層が存在していてもよい。さらなる層としては、接着剤層、プライマー層等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。さらなる層は存在していなくてもよく、１つの実施形態として、ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層と、基材層の少なくとも一方の面上に積層された高硬度樹脂層と、高硬度樹脂層上に積層されたハードコート層とを具備する樹脂シートが提供される。
【００１６】
高硬度樹脂層およびハードコート層は、基材層の少なくとも一方の側に設ければよく、他方の側の構成に特に制限はない。また、高硬度樹脂層を基材層の両側に設けてもよく、その場合、一方または両方の高硬度樹脂層上にハードコート層を設けることができる。高硬度樹脂層を基材層の両側に設ける場合には、２つの高硬度樹脂層で同じ高硬度樹脂を使用することが、反りの少ない安定した樹脂シートを得るために望ましい。
【００１７】
実施形態に係る成形用樹脂シートは、上述したように基材層とハードコート層の間に高硬度樹脂層を設け、さらには基材層中のポリカーボネート樹脂（ａ１）と高硬度樹脂層中の高硬度樹脂のガラス転移点が所定の関係を満たすことにより、硬度が高く、成形する際にクラック、フローマーク等の外観異常が生じにくい成形用樹脂シートを得ることができる。特に熱成形時に外観異常が生じにくく、このような樹脂シートは、熱成形時の条件（温度、加熱時間等）を広く設定することができるため、熱成形に適した樹脂シートであると言える。
【００１８】
上記実施形態のように硬度の高いハードコート層を表面に有する樹脂シート、特にポリカーボネート樹脂を基材として用いた樹脂シートは、通常のガラス板と比較して耐衝撃性に優れ、安全性が高く、軽量である。また、通常のガラス板よりも曲げ易く、少しの曲げで割れることはない。これは、樹脂シートにおけるハードコート層が、ある程度の柔軟性を有するためであると考えられる。
基材層とハードコート層との間に高硬度樹脂層を設けることにより、樹脂シートの硬度をさらに高めることができる。ポリカーボネート樹脂層上に直接ハードコート層を設けた場合には、弾性率が低く座屈しやすいという問題が生じ得るが、高硬度樹脂層を設けることによりこのような問題も解決することができる。
【００１９】
基材層中のポリカーボネート樹脂（ａ１）と高硬度樹脂層中の高硬度樹脂のガラス転移点は、以下の関係を満たす。
−１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃
従来、異なる種類の樹脂層を積層し、その上にハードコート層を設ける場合には、各層に含まれる樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）や溶融粘度が異なり、クラック等の不具合が生じないように熱成形することが難しいという問題があった。しかしながら、上記実施形態によると、上記のような関係を満たすポリカーボネート樹脂（ａ１）および高硬度樹脂を使用することにより、このような問題も解決することができる。
【００２０】
多層構造の樹脂シートを所望の形状に熱成形する際には、通常、層中に最も多く含まれる樹脂の成形温度に合わせて成形する。例えば、ポリカーボネート樹脂を基材層として使用した樹脂シートの場合、耐衝撃性が良好なポリカーボネート樹脂が最も多く含まれることが通常であるため、ポリカーボネート樹脂に合わせた成形温度にて熱成形を実施する。実施形態に係る樹脂シートは、上記関係を満たすポリカーボネート樹脂（ａ１）および高硬度樹脂を使用しているため、ポリカーボネート樹脂に適した成形温度で熱成形を行った場合にも外観異常の問題が生じにくい。したがって、実施形態に係る樹脂シートは、従来のものよりも熱成形に適した樹脂シートであると言える。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂（ａ１）および高硬度樹脂のガラス転移点は、−５℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦３０℃であることが好ましく、０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦３０℃であることがより好ましい。高硬度樹脂のＴｇがポリカーボネート樹脂（ａ１）のＴｇよりも極端に低いと、熱成形時に高硬度樹脂がゴム状態または溶融状態となり、動きやすくなる。このような場合、高度に架橋された構造を有し、熱がかかっても硬いままであるハードコート層が、動きやすくなった高硬度樹脂の動きに追従できずクラックが生じ易くなる。一方、高硬度樹脂のＴｇがポリカーボネート樹脂（ａ１）のＴｇと比較して高すぎると、高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂の粘度の差が大きくなり、これらを積層する際に界面が荒れてしまい、フローマークが生じ得る。
【００２２】
実施形態に係る樹脂シートは、硬度が要求される曲げ形状を有する成形品の製造に好適に使用することができる。例えば、平面部と連続した曲げ部を有する構成部品を首尾よく製造することができるため、新規なデザインや機能を有する製品を提供することもできる。
従来の樹脂シートでは、上記のような形状を有する成形品を製造しようとした場合、熱プレス成形、真空成形、圧空成形、ＴＯＭ成形などの熱成形時にクラックが生じるなどの不具合が多く発生していた。そこで、熱成形時のクラック発生を抑制するために、ハードコートの硬さを低下させるなどの工夫をする必要があった。しかしながら、ハードコートの硬さを低下させた場合、熱成形性は向上するものの、ハードコートが軟らかいため傷が付きやすい、耐薬品性が低下するという新たな問題が生じていた。
【００２３】
それに対して上記実施形態によれば、上述したようにクラックの発生が抑制されるため、ハードコートの硬さを低下させることなく、熱成形可能な樹脂シートを提供することができる。実施形態に係る樹脂シートは、硬いハードコート層を表層に設けることができるため、傷が付きにくく、耐薬品性も高い。このような特性を利用して、実施形態に係る樹脂シートは、パソコン、携帯電話などの表示面の構成部品、自動車外装用および内装用部材、携帯電話端末、パソコン、タブレット型ＰＣ、カーナビなどにおける曲面を有する筐体や前面板などに使用することが可能である。
【００２４】
以下、実施形態に係る樹脂シートの各構成部材について説明する。
１．基材層
基材層とは、主としてポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む樹脂層である。基材層に含まれるポリカーボネート樹脂（ａ１）は、１種類であっても２種類以上であってもよい。基材層中のポリカーボネート樹脂（ａ１）の含有量は、基材層の全質量に対して７５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。ポリカーボネート樹脂の含有量を増やすことで、耐衝撃性が向上する。
【００２５】
ポリカーボネート樹脂（ａ１）としては、分子主鎖中に炭酸エステル結合、即ち、−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（ここで、Ｒは、脂肪族基、芳香族基、または脂肪族基と芳香族基の双方を含んでいてもよく、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい）を含むものであれば特に限定されるものではないが、芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、特に下記式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。このようなポリカーボネート樹脂を使用することで、耐衝撃性により優れた樹脂シートを得ることができる。
【００２６】
【化８】
2019049704.tif 000009
具体的には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として、芳香族ポリカーボネート樹脂（例えば、ユーピロンＳ−２０００、ユーピロンＳ−１０００、ユーピロンＥ−２０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）等が使用可能である。
【００２７】
近年、ポリカーボネート樹脂のガラス転移点を制御する目的で、下記一般式（４）で表されるような１価フェノールを末端停止剤として付加したポリカーボネート樹脂も使用されている。上記実施形態においても、このように末端停止剤を付加したポリカーボネート樹脂を使用することができる。
【化９】
2019049704.tif 000010
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜３６のアルキル基または炭素数８〜３６のアルケニル基を表し；Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１２のアリール基を表し；ここで、前記置換基は、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。）
本明細書中において、「アルキル基」および「アルケニル基」は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基を有していてもよい。
【００２８】
より好ましくは、一般式（４）で表される１価フェノールは、下記一般式（５）で表される。
【化１０】
2019049704.tif 000011
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜３６のアルキル基または炭素数８〜３６のアルケニル基を表す。）
【００２９】
一般式（４）または一般式（５）におけるＲ１の炭素数は、特定の数値範囲内であることがより好ましい。具体的には、Ｒ１の炭素数の上限値として３６が好ましく、２２がより好ましく、１８が特に好ましい。また、Ｒ１の炭素数の下限値として、８が好ましく、１２がより好ましい。
【００３０】
一般式（４）または一般式（５）で示される１価フェノールの中でも、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸２−ヘキシルデシルエステルのいずれかもしくは両方を末端停止剤として使用することが特に好ましい。
【００３１】
例えば、一般式（５）においてＲ１が炭素数１６のアルキル基である１価フェノールを末端停止剤として使用した場合、ガラス転移温度、溶融流動性、成形性、耐ドローダウン性等に優れたポリカーボネート樹脂を得ることができ、また、ポリカーボネート樹脂製造時の１価フェノールの溶剤溶解性にも優れるため、特に好ましい。
【００３２】
一方、一般式（４）または一般式（５）におけるＲ１の炭素数が増加しすぎると、１価フェノール（末端停止剤）の有機溶剤溶解性が低下する傾向があり、ポリカーボネート樹脂製造時の生産性が低下することがある。
一例として、Ｒ１の炭素数が３６以下であれば、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性が高く、経済性も良い。Ｒ１の炭素数が２２以下であれば、１価フェノールは、特に有機溶剤溶解性に優れており、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性を非常に高くすることができ、経済性も向上する。このような１価フェノールを使用したポリカーボネート樹脂としては、例えば、ユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）等が挙げられる。
一般式（４）または一般式（５）におけるＲ１の炭素数が小さすぎると、ポリカーボネート樹脂のガラス転移点が十分に低い値とはならず、熱成形性が低下することがある。
【００３３】
ポリカーボネート樹脂（ａ１）の重量平均分子量は、樹脂シートの耐衝撃性および成形条件に影響し得る。つまり、重量平均分子量が小さすぎる場合は、樹脂シートの耐衝撃性が低下するおそれがある。重量平均分子量が高すぎる場合は、ポリカーボネート樹脂（ａ１）を含む基材層を形成する時に過剰な熱源を必要とする場合がある。また、選択する成形法によっては高い温度が必要になるので、ポリカーボネート樹脂（ａ１）が高温にさらされることになり、その熱安定性に悪影響を及ぼすことがある。ポリカーボネート樹脂（ａ１）の重量平均分子量は、１５，０００〜７５，０００が好ましく、２０，０００〜７０，０００がより好ましい。さらに好ましくは２０，０００〜６５，０００である。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３４】
当業者であれば、使用する高硬度樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を考慮して、公知のポリカーボネート樹脂の中から上記関係を満たすようなＴｇを有するポリカーボネート樹脂（ａ１）を適宜選択して使用することができる。ポリカーボネート樹脂（ａ１）のＴｇは９０〜１９０℃であることが好ましく、１００〜１７０℃であることがより好ましく、１１０〜１５０℃であることが特に好ましい。なお、本明細書において、ガラス転移点とは、示差走査熱量測定装置を用いて、試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分で測定し、中点法で算出した温度である。
【００３５】
基材層は、ポリカーボネート樹脂（ａ１）に加え、他の樹脂を含んでいてもよい。そのような樹脂としては、ポリエステル樹脂等が挙げられる。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として主にテレフタル酸を含んでいることが好ましく、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分を含んでいてもよい。
例えば、主成分であるエチレングリコール８０〜６０モル％に対して１，４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜４０モル％（合計１００モル％）含むグリコール成分が重縮合してなるポリエステル樹脂（所謂「ＰＥＴＧ」）が好ましい。基材層における樹脂は、ポリカーボネート樹脂（ａ１）のみであることが好ましいが、その他の樹脂を含む場合には、その量は基材層の全質量に対して０〜５０質量％であることが好ましく、０〜３０質量％であることがより好ましく、０〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００３６】
基材層は、さらに添加剤等を含んでいてもよい。添加剤としては、樹脂シートにおいて通常使用されるものを使用することができ、そのような添加剤としては、例えば、抗酸化剤、抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、樹脂改質剤、相溶化剤、有機フィラーや無機フィラーのような強化材などが挙げられる。添加剤と樹脂を混合する方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。添加剤の量は、基材層の全質量に対して０〜１０質量％であることが好ましく、０〜７質量％であることがより好ましく、０〜５質量％であることが特に好ましい。
【００３７】
基材層の厚みは、０．３〜１０ｍｍであることが好ましく、０．３〜５ｍｍであることがより好ましく、０．３〜３．５ｍｍであることが特に好ましい。
【００３８】
２．高硬度樹脂層
高硬度樹脂層は、主として高硬度樹脂を含む樹脂層である。本明細書において、高硬度樹脂とは、基材となるポリカーボネート樹脂よりも硬度の高い樹脂であり、鉛筆硬度がＨＢ以上の樹脂を意味する。高硬度樹脂の鉛筆硬度は、ＨＢ〜３Ｈであることが好ましく、Ｈ〜３Ｈであることがより好ましく、２Ｈ〜３Ｈであることが特に好ましい。高硬度樹脂層に含まれる高硬度樹脂は、１種類であっても２種類以上であってもよい。当業者であれば、使用するポリカーボネート樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を考慮して、公知の高硬度樹脂の中から「−１０℃≦（高硬度樹脂のガラス転移点）−（ポリカーボネート樹脂（ａ１）のガラス転移点）≦４０℃」の関係を満たすようなＴｇを有する高硬度樹脂を適宜選択して使用することができる。高硬度樹脂は、以下に示す樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ５）の少なくとも１つから選択されることが好ましい。
【００３９】
＜樹脂（Ｂ１）＞
樹脂（Ｂ１）とは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とを含む共重合体、あるいは該共重合体と以下で説明する樹脂（Ｂ２）とのアロイである。
【００４０】
【化１１】
2019049704.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり；Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【化１２】
2019049704.tif 000013
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４の炭化水素基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である。）
本明細書中において、「炭化水素基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、置換基を有していてもよい。
【００４１】
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）において、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であり、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基であることがより好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、ブチル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基などが挙げられる。これらのアルキル基は、置換基を有していてもよい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）のうち、好ましいのはＲ２がメチル基またはエチル基である（メタ）アクリル酸エステル構成単位であり、更に好ましいのはＲ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であるメタクリル酸メチル構成単位である。
【００４２】
一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）において、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、水素原子であることがより好ましい。Ｒ４は、シクロヘキシル基または炭素数１〜４の炭化水素基で置換されたシクロヘキシル基であり、置換基を有さないシクロへキシル基であることが好ましい。
したがって、脂肪族ビニル構成単位（ｂ）のうち、より好ましいのはＲ３が水素原子であり、Ｒ４がシクロヘキシル基である脂肪族ビニル構成単位である。
【００４３】
樹脂（Ｂ１）は、（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）を１種または２種以上含有していてもよく、脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を１種または２種以上含有していてもよい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と脂肪族ビニル構成単位（ｂ）との合計含有量は、樹脂（Ｂ１）の全構成単位に対して好ましくは９０〜１００モル％であり、より好ましくは９５〜１００モル％であり、特に好ましくは９８〜１００モル％である。
【００４４】
すなわち、樹脂（Ｂ１）は、（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）および脂肪族ビニル構成単位（ｂ）以外の構成単位を含有していてもよい。その量は、樹脂（Ｂ１）の全構成単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが特に好ましい。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）および脂肪族ビニル構成単位（ｂ）以外の構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーとを重合した後に該芳香族ビニルモノマー由来の芳香族二重結合を水素化して樹脂（Ｂ１）を製造する過程において生じる、水素化されていない芳香族二重結合を含む芳香族ビニルモノマー由来の構成単位などが挙げられる。
【００４６】
また、一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）の含有量は、樹脂（Ｂ１）中の全構成単位に対して好ましくは６５〜８０モル％であり、より好ましくは７０〜８０モル％である。樹脂（Ｂ１）中の全構成単位に対する（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）の割合が６５モル％以上であると、基材層との密着性や表面硬度に優れた樹脂層を得ることができる。また、８０モル％以下であれば、樹脂シートの吸水による反りが発生しづらい。
【００４７】
また、一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）の含有量は、樹脂（Ｂ１）中の全構成単位に対して好ましくは２０〜３５モル％であり、より好ましくは２０〜３０モル％である。脂肪族ビニル構成単位（ｂ）の含有量が２０モル％以上であれば、高温高湿下でのそりを防ぐことができ、また、３５モル％以下であれば、基材との界面での剥離を防ぐことができる。
なお、本明細書において、「共重合体」は、ランダム、ブロックおよび交互共重合体のいずれの構造であってもよい。
【００４８】
樹脂（Ｂ１）の製造方法は、特に限定されないが、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと少なくとも１種の芳香族ビニルモノマーとを重合した後、該芳香族ビニルモノマー由来の芳香族二重結合を水素化して得られたものが好適である。なお、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸および／またはアクリル酸を示す。
この際に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、アルコキシスチレン、クロロスチレン、およびそれらの誘導体などが挙げられる。これらの中で好ましいのはスチレンである。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーの重合には、公知の方法を用いることができるが、例えば、塊状重合法や溶液重合法などにより製造することができる。
塊状重合法は、上記モノマーおよび重合開始剤を含むモノマー組成物を完全混合槽に連続的に供給し、１００〜１８０℃で連続重合する方法などにより行われる。上記モノマー組成物は、必要に応じて連鎖移動剤を含んでいてもよい。
【００５０】
重合開始剤としては、特に限定されないが、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、過酸化ベンゾイル、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ヘキシルプロポキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，4−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
連鎖移動剤は必要に応じて使用し、例えば、α−メチルスチレンダイマーが挙げられる。
【００５１】
溶液重合法に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、イソ酪酸メチルなどのエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
【００５２】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを重合した後の水素化反応に用いられる溶媒は、上記の重合溶媒と同じであっても異なっていてもよい。例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、イソ酪酸メチルなどのエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
【００５３】
上記のようにして（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーとを重合した後、該芳香族ビニルモノマー由来の芳香族二重結合を水素化することにより、実施形態で用いられる樹脂（Ｂ１）が得られる。
水素化の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、水素圧力３〜３０ＭＰａ、反応温度６０〜２５０℃でバッチ式あるいは連続流通式で行うことができる。温度を６０℃以上とすることにより反応時間がかかり過ぎることがなく、また２５０℃以下とすることにより分子鎖の切断やエステル部位の水素化を起こすことが少ない。
【００５４】
水素化反応に用いられる触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト、ルテニウム、ロジウムなどの金属またはそれら金属の酸化物、塩もしくは錯体化合物を、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、珪藻土などの多孔性担体に担持した固体触媒などが挙げられる。
【００５５】
樹脂（Ｂ１）は、芳香族ビニルモノマー由来の芳香族二重結合の７０％以上が水素化されたものであることが好ましい。即ち、芳香族ビニルモノマー由来の構成単位中に含まれる芳香族二重結合の未水素化率は、３０％未満であることが好ましい。未水素化率が３０％未満であることにより、透明性に優れた樹脂を得ることができる。未水素化率は、より好ましくは１０％未満であり、さらに好ましくは５％未満である。
【００５６】
樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、特に制限はないが、強度および成型性の観点から、５０，０００〜４００，０００であることが好ましく、７０,０００〜３００，０００であることがより好ましい。
【００５７】
樹脂（Ｂ１）のガラス転移点は、１１０〜１４０℃の範囲であることが好ましく、１１０〜１３５℃であることがより好ましく、１１０〜１３０℃であることが特に好ましい。ガラス転移点が１１０℃以上であることにより、樹脂シートが熱環境あるいは湿熱環境において変形や割れを生じることが少ない。一方、１４０℃以下であることにより、鏡面ロールや賦形ロールによる連続式熱賦形、あるいは鏡面金型や賦形金型によるバッチ式熱賦形によって成形する場合に加工性に優れる。
【００５８】
樹脂（Ｂ１）として、具体的には、オプティマス７５００、６０００（三菱ガス化学製）が挙げられる。
【００５９】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ１）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）を使用することが好ましい。樹脂（Ｂ１）として、一般式（１）で表される構成単位（Ｒ１、Ｒ２がともにメチル基であるメタクリル酸メチル）を７５モル％、一般式（２）で表される構成単位（Ｒ３が水素原子、Ｒ４がシクロヘキシル基）を２５モル％含む共重合体を使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用し、末端停止剤として一般式（５）で表される１価フェノール（Ｒ１の炭素数が８〜２２）を使用する態様が特に好ましい。
【００６０】
＜樹脂（Ｂ２）＞
樹脂（Ｂ２）とは、（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６〜７７質量％、スチレン構成単位を１５〜７１質量％、および不飽和ジカルボン酸構成単位を５〜２５質量％含む共重合体（Ｄ）または共重合体（Ｄ）同士のアロイである樹脂、更には、共重合体（Ｄ）と樹脂（Ｂ２）以外の高硬度樹脂のアロイである樹脂である。樹脂（Ｂ２）以外の高硬度樹脂としては、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが挙げられる。アロイにする場合には、高硬度樹脂のＴｇ低下を避けるため、より高いＴｇを有する樹脂同士のアロイが良い。
【００６１】
（メタ）アクリル酸エステル構成単位を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等が挙げられ、特にメタクリル酸メチルが好ましい。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、２種以上を混合して使用してもよい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ２）の全質量に対して６〜７７質量％であり、２０〜７０質量％であることが好ましい。
【００６２】
スチレン構成単位としては、特に限定されず、任意の公知のスチレン系単量体を用いることができる。入手の容易性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等が好ましい。これらの中でも、相溶性の観点からスチレンが特に好ましい。これらのスチレン系単量体は、２種以上を混合して使用しても良い。
スチレン構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ２）の全質量に対して１５〜７１質量％であり、２０〜６６質量％であることが好ましい。
【００６３】
不飽和ジカルボン酸構成単位を構成する不飽和ジカルボン酸無水物単量体としては、例えばマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の酸無水物が挙げられ、スチレン系単量体との相溶性の観点から無水マレイン酸が好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸無水物単量体は２種以上を混合して使用しても良い。
不飽和ジカルボン酸構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ２）の全質量に対して５〜２５質量％であり、８〜２３質量％であることが好ましい。
【００６４】
上記（メタ）アクリル酸エステル構成単位、スチレン構成単位および不飽和ジカルボン酸構成単位の合計含有量は、樹脂（Ｂ２）の全構成単位に対して好ましくは９０〜１００モル％であり、より好ましくは９５〜１００モル％であり、特に好ましくは９８〜１００モル％である。
すなわち、樹脂（Ｂ２）は、上記（メタ）アクリル酸エステル構成単位、スチレン構成単位および不飽和ジカルボン酸構成単位以外の構成単位を含有していてもよい。その量は、樹脂（Ｂ２）の全構成単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが特に好ましい。
【００６５】
その他の構成単位としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げられる。
樹脂（Ｂ２）の製造方法は、特に限定されないが、塊状重合法や溶液重合法が挙げられる。
【００６６】
樹脂（Ｂ２）として、具体的には、レジスファイ  Ｒ１００、Ｒ２００、Ｒ３１０（デンカ製）、デルペット９８０Ｎ（旭化成ケミカル製）、ｈｗ５５（ダイセルエボニック製）等が挙げられる。
【００６７】
樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量は、特に制限はないが、５０，０００〜３００，０００であることが好ましく、８０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。
【００６８】
樹脂（Ｂ２）のガラス転移点は、９０〜１５０℃であることが好ましく、１００〜１５０℃であることがより好ましく、１１５〜１５０℃であることが特に好ましい。
【００６９】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ２）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用する態様が好ましい。さらには、末端停止剤として一般式（５）で表される１価フェノール（Ｒ１の炭素数が８〜２２）を使用する態様が特に好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、ユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）、ユーピロンＥ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製）等が挙げられる。樹脂（Ｂ２）としてメタクリル酸メチル構成単位６〜２６質量％、スチレン構成単位５５〜２１質量％、無水マレイン酸構成単位１５〜２３質量％で構成される共重合体（Ｒ１００、Ｒ２００、またはＲ３１０；デンカ製）を使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユピゼータＴ−１３８０を使用する態様が好ましい。また、樹脂（Ｂ２）としてメタクリル酸メチル構成単位６質量％、スチレン７１％、無水マレイン酸２３％で構成される共重合体（Ｒ３１０；デンカ製）を使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユピゼータＴ−１３８０を使用する態様が特に好ましい。
【００７０】
＜樹脂（Ｂ３）＞
樹脂（Ｂ３）は、下記一般式（６）で表される構成単位（ｃ）と、任意に下記一般式（７）で表される構成単位（ｄ）とを含む共重合体である。樹脂（Ｂ３）は、構成単位（ｄ）を含んでいても含んでいなくてもよいが、含んでいることが好ましい。
【化１３】
2019049704.tif 000014
【化１４】
2019049704.tif 000015
【００７１】
樹脂（Ｂ３）の全構成単位における構成単位（ｃ）の割合は、５０〜１００モル％であることが好ましく、６０〜１００モル％であることがより好ましく、７０〜１００モル％であることが特に好ましい。樹脂（Ｂ３）の全構成単位における構成単位（ｄ）の割合は、０〜５０モル％であることが好ましく、０〜４０モル％であることがより好ましく、０〜３０モル％であることが特に好ましい。
【００７２】
構成単位（ｃ）と構成単位（ｄ）の合計含有量は、樹脂（Ｂ３）に対して好ましくは９０〜１００モル％であり、より好ましくは９５〜１００モル％であり、特に好ましくは９８〜１００モル％である。
【００７３】
樹脂（Ｂ３）は、構成単位（ｃ）および構成単位（ｄ）以外の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位を含む場合、その量は、樹脂（Ｂ３）の全構成単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが特に好ましい。
その他の構成単位としては、例えば、下記一般式（４ａ）で表される構成単位などが挙げられる。
【化１５】
2019049704.tif 000016
【００７４】
樹脂（Ｂ３）の製造方法は、特に限定されないが、モノマーとしてビスフェノールＣを使用することを除いて上述したポリカーボネート樹脂（ａ１）の製造方法と同様の方法で製造することができる。
【００７５】
樹脂（Ｂ３）として、具体的には、ユーピロン  ＫＨ３４１０ＵＲ、ＫＨ３５２０ＵＲ、ＫＳ３４１０ＵＲ（三菱エンジニアリングプラスチック社製）等が挙げられる。
【００７６】
樹脂（Ｂ３）の重量平均分子量は、１５，０００〜７５，０００が好ましく、２０，０００〜７０，０００がより好ましく、２５，０００〜６５，０００が特に好ましい。
【００７７】
樹脂（Ｂ３）のガラス転移点は、１０５〜１５０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることがより好ましく、１１０〜１３５℃であることが特に好ましい。
【００７８】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ３）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用する態様が好ましい。さらには、末端停止剤として一般式（５）で表される１価フェノール（Ｒ１の炭素数が８〜２２）を使用する態様が特に好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、ユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）が挙げられる。特に、樹脂（Ｂ３）としてユーピロンＫＳ３４１０ＵＲ（三菱エンジニアリングプラスチックス製）を使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）を使用することが好ましい。
【００７９】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ３）を使用する場合、高硬度樹脂層に含まれる他の樹脂としては、構成単位（ｃ）を含まず、構成単位（ｄ）を含む樹脂が好ましく、構成単位（ｄ）のみからなる樹脂がより好ましい。具体的には、芳香族ポリカーボネート樹脂（例えば、ユーピロンＳ−２０００、ユーピロンＳ−１０００、ユーピロンＥ−２０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）等が使用可能である。他の樹脂を含む場合、樹脂（Ｂ３）は、高硬度樹脂層に含まれる全樹脂に対して、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５５質量％以上の割合で含まれる。
【００８０】
＜樹脂（Ｂ４）＞
樹脂（Ｂ４）は、スチレン構成単位を５〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステル構成単位を６０〜９０質量％、およびＮ−置換型マレイミド構成単位を５〜２０質量％含む共重合体（Ｇ）、または共重合体（Ｇ）と上記樹脂（Ｂ２）とのアロイである。アロイの場合には、高硬度樹脂層のＴｇ低下を避けるため、より高いＴｇを有する樹脂同士のアロイが良い。
【００８１】
スチレン構成単位としては、特に限定されず、任意の公知のスチレン系単量体を用いることが出来るが、入手の容易性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等が好ましい。これらの中でも、相溶性の観点からスチレンが特に好ましい。共重合体（Ｇ）は、これらのスチレン構成単位を２種以上含んでいてもよい。スチレン構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ４）の全質量に対して５〜２０質量％であり、５〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００８２】
（メタ）アクリル酸エステル構成単位としては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等に由来する構成単位が挙げられ、特にメタクリル酸メチルに由来する構成単位が好ましい。また、共重合体（Ｇ）は、これらの（メタ）アクリル酸エステル構成単位を２種類以上含んでいてもよい。（メタ）アクリル酸エステル構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ４）の全質量に対して６０〜９０質量％であり、７０〜９０質量％であることが好ましく、８０〜９０質量％であることがより好ましい。
【００８３】
樹脂（Ｂ４）におけるＮ−置換型マレイミド構成単位としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド等に由来する構成単位が挙げられ、アクリル樹脂との相溶性の観点からＮ−フェニルマレイミドに由来する構成単位が好ましい。共重合体（Ｇ）は、これらのＮ−置換型マレイミド構成単位を２種以上含んでいてもよい。Ｎ−置換型マレイミド構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ４）の全質量に対して５〜２０質量％であり、５〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００８４】
スチレン構成単位、（メタ）アクリル酸エステル構成単位、およびＮ−置換型マレイミド構成単位の合計含有量は、樹脂（Ｂ４）に対して好ましくは９０〜１００モル％であり、より好ましくは９５〜１００モル％であり、特に好ましくは９８〜１００モル％である。
樹脂（Ｂ４）は、上記構成単位以外の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位を含む場合、その量は、樹脂（Ｂ４）の全構成単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが特に好ましい。
【００８５】
その他の構成単位としては、例えば、下記一般式（１）に由来する構成単位、一般式（２）に由来する構成単位などが挙げられる。
【化１６】
2019049704.tif 000017
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり；Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【化１７】
2019049704.tif 000018
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４の炭化水素基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である。）
式（１）および式（２）の詳細については、上記で樹脂（Ｂ１）について説明したとおりである。
【００８６】
樹脂（Ｂ４）の製造方法は、特に限定されないが、溶液重合、塊状重合などによって製造することができる。
【００８７】
樹脂（Ｂ４）として、具体的には、デルペット  ＰＭ１２０Ｎ（旭化成ケミカル社製）が挙げられる。
【００８８】
樹脂（Ｂ４）の重量平均分子量は、５０，０００〜２５０，０００であることが好ましく、１００，０００〜２００，０００がより好ましい。
【００８９】
樹脂（Ｂ４）のガラス転移点は、１１０〜１５０℃であることが好ましく、１１５〜１４０℃であることがより好ましく、１１５〜１３５℃であることが特に好ましい。
【００９０】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ４）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用する態様が好ましい。さらには、末端停止剤として一般式（５）で表される１価フェノール（Ｒ１の炭素数が８〜２２）を使用する態様が特に好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、ユピゼータＴ−１３８０（三菱ガス化学製）が挙げられる。特に、樹脂（Ｂ４）としてスチレン構成単位７％、（メタ）アクリル酸エステル構成単位８６％、およびＮ−置換型マレイミド構成単位７％からなるデルペットＰＭ−１２０Ｎを使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユピゼータＴ−１３８０を使用するのが好ましい。
【００９１】
＜樹脂（Ｂ５）＞
樹脂（Ｂ５）は、下記一般式（８）で表される構成単位（ｅ）を含む樹脂である。
【化１８】
2019049704.tif 000019
【００９２】
樹脂（Ｂ５）の全構成単位における構成単位（ｅ）の割合は、８０〜１００モル％であることが好ましく、９０〜１００モル％であることがより好ましく、９５〜１００モル％であることが特に好ましい。
樹脂（Ｂ５）は、構成単位（ｅ）以外の構成単位を含んでいてもよいが、構成単位（ｅ）からなるポリカーボネート樹脂であることが好ましい。その他の構成単位を含む場合、その量は、樹脂（Ｂ５）の全構成単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが特に好ましい。
【００９３】
その他の構成単位としては、例えば、下記一般式（６）で表される構成単位、一般式（７）で表される構成単位などが挙げられる。
【化１９】
2019049704.tif 000020
【化２０】
2019049704.tif 000021
【００９４】
樹脂（Ｂ５）の製造方法は、特に限定されないが、モノマーとしてビスフェノールＡＰを使用することを除き、上述したポリカーボネート樹脂（ａ１）の製造方法と同様の方法で製造することができる。
樹脂（Ｂ５）として、具体的には、ユピゼータ  ＦＰＣ０２２０（三菱ガス化学社製）が挙げられる。
【００９５】
樹脂（Ｂ５）の重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１５，０００〜５０，０００がより好ましい。
【００９６】
樹脂（Ｂ５）のガラス転移点は、１２０〜２００℃であることが好ましく、１３０〜１９０℃であることがより好ましく、１４０〜１９０℃であることが特に好ましい。
【００９７】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ５）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（ａ１）として一般式（４ａ）の構成単位を含むポリカーボネート樹脂を使用する態様が好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、ユーピロンＥ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製）が挙げられる。特に、樹脂（Ｂ５）としてユピゼータＦＰＣ０２２０（三菱ガス化学製）を使用し、ポリカーボネート樹脂（ａ１）としてユーピロンＥ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製）を使用することが好ましい。
【００９８】
高硬度樹脂として樹脂（Ｂ５）を使用する場合、高硬度樹脂層に含まれる他の樹脂としては、構成単位（ｅ）を含まず、樹脂（Ｂ３）で説明した構成単位（ｄ）を含む樹脂が好ましく、構成単位（ｄ）のみからなる樹脂がより好ましい。具体的には、芳香族ポリカーボネート樹脂（例えば、ユーピロンＳ−２０００、ユーピロンＳ−１０００、ユーピロンＥ−２０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）等が使用可能である。他の樹脂を含む場合、樹脂（Ｂ５）は、高硬度樹脂層に含まれる全樹脂に対して、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５５質量％以上の割合で含まれる。
【００９９】
高硬度樹脂層に含まれる高硬度樹脂は、１種類であっても２種類以上であってもよく、樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ５）から２種類以上を選択する場合は、同じまたは異なるカテゴリーから選択することができ、さらに樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ５）以外の高硬度樹脂を含んでいてもよい。高硬度樹脂層中の高硬度樹脂の含有量は、７０〜１００質量％以上であることが好ましく、８０〜１００質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【０１００】
高硬度樹脂層は、上記で説明したような高硬度樹脂に加え、他の樹脂を含んでいてもよい。そのような樹脂としては、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカーボネート、シクロオレフィン（コ）ポリマー樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、各種エラストマーなどが挙げられる。高硬度樹脂層における樹脂は、高硬度樹脂のみであることが好ましいが、その他の樹脂を含む場合、その量は高硬度樹脂層に対して３５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【０１０１】
高硬度樹脂層は、さらに添加剤等を含んでいてもよい。添加剤としては、上記「１．基材層」において記載したのと同様の添加剤を使用することができ、その量についても同様である。
【０１０２】
高硬度樹脂層の厚さは、成形用樹脂シートの表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、高硬度樹脂層が薄すぎると表面硬度が低くなり、厚すぎると耐衝撃性が低下する。高硬度樹脂層の厚みは、好ましくは１０〜２５０μｍであり、より好ましくは３０〜２００μｍであり、特に好ましくは６０〜１５０μｍである。
【０１０３】
３．基材層と高硬度樹脂層の積層
上述したとおり、基材層と高硬度樹脂層の間にはさらなる層が存在していてもよいが、ここでは、基材層上に高硬度樹脂層を積層する場合について説明する。その積層方法は特に限定されず、他の層が存在する場合にも同様に積層することができる。例えば、個別に形成した基材層と高硬度樹脂層とを重ね合わせて、両者を加熱圧着する方法；個別に形成した基材層と高硬度樹脂層とを重ね合わせて、両者を接着剤によって接着する方法；基材層と高硬度樹脂層とを共押出成形する方法；予め形成しておいた高硬度樹脂層に、基材層をインモールド成形して一体化する方法、などの各種方法がある。これらのうち、製造コストや生産性の観点から、共押出成形する方法が好ましい。
【０１０４】
共押出の方法は特に限定されない。例えば、フィードブロック方式では、フィードブロックで基材層の片面上に高硬度樹脂層を配置し、Ｔダイでシート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却して所望の積層体を形成する。また、マルチマニホールド方式では、マルチマニホールドダイ内で基材層の片面上に高硬度樹脂層を配置し、シート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却して所望の積層体を形成する。
【０１０５】
基材層と高硬度樹脂層の合計厚みは、好ましくは０．５〜３．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、特に好ましくは１．２〜３．０ｍｍである。合計厚みを０．５ｍｍ以上とすることにより、シートの剛性を保つことができる。また、３．５ｍｍ以下とすることにより、シートの下にタッチパネルを設置する場合等にタッチセンサーの感度が悪くなるのを防ぐことができる。基材層と高硬度樹脂層の合計厚みに占める基材層の厚みの割合は、好ましくは７５％〜９９％であり、より好ましくは８０〜９９％であり、特に好ましくは８５〜９９％である。上記範囲とすることにより、硬度と耐衝撃性を両立できる。
【０１０６】
４．ハードコート層
実施形態に係る樹脂シートは、ハードコート層を具備する。ハードコート層と高硬度樹脂層の間にさらなる層が存在していてもよいが、好ましくは、ハードコート層は高硬度樹脂層上に積層される。ハードコート層は、アクリル系ハードコートであることが好ましい。本明細書において、「アクリル系ハードコート」とは、重合基として（メタ）アクリロイル基を含有するモノマーまたはオリゴマーまたはプレポリマーを重合して架橋構造を形成した塗膜を意味する。アクリル系ハードコートの組成としては、（メタ）アクリル系モノマー２〜９８質量％、（メタ）アクリル系オリゴマー２〜９８質量％および表面改質剤０〜１５質量％を含むことが好ましく、さらに、（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系オリゴマーと表面改質剤との総和１００質量部に対して、０．００１〜７質量部の光重合開始剤を含むことが好ましい。
【０１０７】
ハードコート層は、より好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーを５〜５０質量％、（メタ）アクリル系オリゴマーを５０〜９５質量％および表面改質剤を１〜１０質量％含み、特に好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーを２０〜４０質量％、（メタ）アクリル系オリゴマーを６０〜８０質量％および表面改質剤を２〜５質量％含む。
光重合開始剤の量は、（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系オリゴマーと表面改質剤との総和１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部であることが特に好ましい。
【０１０８】
（１）（メタ）アクリル系モノマー
（メタ）アクリル系モノマーとしては、分子内に（メタ）アクリロイル基が官能基として存在するものであれば使用でき、１官能モノマー、２官能モノマー、または３官能以上のモノマーであって良い。
【０１０９】
１官能モノマーとしては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが例示でき、２官能および／または３官能以上の（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリルプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が例示できる。
ハードコート層は、（メタ）アクリル系モノマーを１種類または２種類以上含んでいてよい。
【０１１０】
（２）（メタ）アクリル系オリゴマー
（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーともいう〕、２官能以上の多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーともいう〕、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーともいう〕などが挙げられる。ハードコート層は、（メタ）アクリル系オリゴマーを１種類または２種類以上含んでいてよい。
【０１１１】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物；ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子中に少なくとも１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。
【０１１２】
ウレタン化反応に用いられる１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１１３】
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。
【０１１４】
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【０１１５】
ポリエステルポリオールとしては、上述したポリオール類とポリカルボン酸との脱水縮合反応により得られるものが挙げられる。ポリカルボン酸の具体的な化合物としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は、無水物であってもよい。また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリアルキレングリコールのほか、上述したポリオール類またはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
【０１１６】
また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、ポリカルボン酸およびポリオールを使用した脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられるポリカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は、無水物であってもよい。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【０１１７】
多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【０１１８】
（３）表面改質剤
上記実施形態で使用される表面改質剤とは、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水撥油剤、無機粒子、有機粒子などのハードコート層の表面性能を変えるものである。
レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエステル変性水酸基含有ポリアルキルシロキサン、アルキル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、変性ポリエーテル、シリコン変性アクリルなどが挙げられる。
【０１１９】
帯電防止剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド、グリセリン脂肪酸エステル有機酸モノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤などが挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、シリコン粒子銀粒子、ガラス粒子などが挙げられる。
有機粒子としては、例えば、アクリル粒子、シリコン粒子などが挙げられる。
界面活性剤および撥水撥油剤としては、例えば、含フッ素基・親油性基含有オリゴマー、含フッ素基・親水性基・親油性基・ＵＶ反応性基含有オリゴマーなどのフッ素を含有した界面活性剤および撥水撥油剤が挙げられる。
【０１２０】
（４）光重合開始剤
ハードコート層は、光重合開始剤を含んでいてよい。本明細書において、光重合開始剤とは光ラジカル発生剤を指す。
【０１２１】
上記実施形態で使用することができる単官能光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン［ダロキュアー２９５９：メルク社製］；α−ヒドロキシ−α，α'−ジメチルアセトフェノン［ダロキュアー１１７３：メルク社製］；メトキシアセトフェノン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン［イルガキュア−６５１］、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン系開始剤；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系開始剤；その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートなどを例示することができる。
【０１２２】
（５）ハードコート層の形成方法
ハードコート層の形成方法は特に限定されないが、例えば、ハードコート層の下に位置する層（例えば高硬度樹脂層）上にハードコート液を塗布した後、光重合させることにより形成することができる。
【０１２３】
ハードコート液（重合性組成物）を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、捌け法などが挙げられる。
【０１２４】
光重合における光照射に用いられるランプとしては、光波長４２０ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いられ、その例としては低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが挙げられる。この中でも、高圧水銀灯またはメタルハライドランプは開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光し、得られる高分子の粘弾性的性質を架橋により低下させるような短波長の光や、反応組成物を加熱蒸発させるような長波長の光を多く発光しないために好ましい。
【０１２５】
上記ランプの照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であり、目的製品の性能毎に適宜制御される。通常のアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合した場合、照度は０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ２の範囲が好ましい。特に、メタルハライドランプを用いて、照度を１０〜４０ｍＷ／ｃｍ２とすることが好ましい。
【０１２６】
光重合反応は、空気中の酸素または反応性組成物中に溶解する酸素により阻害される。そのため、光照射は酸素による反応阻害を消去し得る手法を用いて実施することが望ましい。そのような手法の１つとして、反応性組成物をポリエチレンテレフタレートやテフロン製のフィルムによって覆って酸素との接触を断ち、フィルムを通して光を反応性組成物へ照射する方法がある。また、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガスにより酸素を置換したイナート雰囲気下で、光透過性の窓を通して組成物に光を照射してもよい。
【０１２７】
光照射をイナート雰囲気下で行なう場合、その雰囲気酸素濃度を低レベルに保つために、常に一定量の不活性ガスが導入される。この不活性ガスの導入により、反応性組成物表面に気流が発生し、モノマー蒸発が起こる。モノマー蒸発のレベルを抑制するためには、不活性ガスの気流速度は、不活性ガス雰囲気下を移動するハードコート液が塗布された積層体に対する相対速度として１ｍ／ｓｅｃ以下であることが好ましく、０．１ｍ／ｓｅｃ以下であることがより好ましい。気流速度を上記範囲にすることにより、気流によるモノマー蒸発は実質的に抑えられる。
【０１２８】
ハードコート層の密着性を向上させる目的で、塗布面に前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
【０１２９】
ハードコート層は、ＵＶ光（２５４ｎｍ）の照射出力が２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて紫外線照射した場合に、鉛筆硬度が２Ｈ以上であることが好ましい。
【０１３０】
ハードコート層の膜厚としては、１μｍ以上４０μｍ以下が望ましく、２μｍ以上１０μｍ以下がより望ましい。膜厚が１μｍ以上であることにより十分な硬度を得ることができる。また、膜厚が４０μｍ以下であることにより、曲げ加工時のクラックの発生を抑制することができる。なお、ハードコート層の膜厚は、断面を顕微鏡等で観察し、塗膜界面から表面までを実測することにより測定可能である。
【０１３１】
ハードコート層は、さらに修飾されてもよい。例えば、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施すことができる。これらの処理方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法などが挙げられる。
【０１３２】
実施形態に係る樹脂シートの鉛筆硬度は、２Ｈ以上であることが好ましく、例えば２Ｈ〜４Ｈであり、３Ｈ〜４Ｈであることが特に好ましい。ここでいう樹脂シートの鉛筆硬度は、ハードコート層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、きず跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を意味する（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠した鉛筆ひっかき硬度試験）。
【０１３３】
一実施形態によると、上述した成形用樹脂シートを用いて成形された樹脂成形品が提供される。成形方法は特に限定されないが、実施形態に係る樹脂シートの特性から、熱成形が適している。熱成形は、当該分野で通常使用される方法で行うことができ、例えば、熱プレス成形、圧空成形、真空成形、ＴＯＭ成形が挙げられる。成形温度は、１００℃から２００℃であることが好ましい。
【実施例】
【０１３４】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明は実施例の態様に制限されるものではない。
＜ガラス転移点（Ｔｇ）の測定＞
日立ハイテクサイエンス製示差走査熱量計ＤＳＣ７０２０を使用し、昇温速度１０℃／分、窒素雰囲気下で、実施例および比較例で使用したポリカーボネート樹脂および高硬度樹脂のガラス転移点を測定した。測定に使用した樹脂の重量は１０〜２０ｍｇである。【０１３５】
＜高硬度樹脂の鉛筆硬度の測定＞
実施例および比較例で製造したハードコート層を形成する前の高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層の積層体について、高硬度樹脂層側の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠した鉛筆ひっかき硬度試験にて評価した。高硬度樹脂層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、きず跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。硬度がＨＢ以上を合格とした。【０１３６】
＜樹脂シートの鉛筆硬度の測定＞
実施例および比較例で製造した樹脂シートを、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠した鉛筆ひっかき硬度試験にて評価した。ハードコート層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、きず跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。硬度が２Ｈ以上を合格とした。【０１３７】
＜曲げ形状を有する成形品の作製と成形後ハードコートクラックの評価＞
実施例および比較例で製造した樹脂シートを熱成形した。実施例１〜３、５〜１５、比較例１、２、４〜７については、クリアランス（金型上下で成形シートを挟み込む隙間）が２ｍｍで成形Ｒが５０ｍｍの熱プレス用金型を用い、実施例４および比較例３については、クリアランスが３．５ｍｍで成形Ｒが１００ｍｍの熱プレス用金型を用いた。熱プレス金型にかかる圧力は０．６ＭＰａであった。金型の材質はアルミである。熱成形時の金型の温度は、実施例１〜５、７〜１１、１３〜１５、比較例５、６では１２４℃、実施例６、１２、比較例１〜４、７では１４３℃とした。【０１３８】
得られた成形品について、５０ｍｍＲ部分または１００ｍｍＲ部分のクラックの有無を確認した。なお、クリアランスが２ｍｍの熱プレス用金型を使用して、基材層と高硬度樹脂層の合計厚みが０．５ｍｍ、１．２ｍｍまたは１．５ｍｍである樹脂シートを成形する場合は、それぞれ、１．５ｍｍ、０．８ｍｍ、０．５ｍｍの単層ポリカーボネートシートを下に敷き、合計で２ｍｍ厚となるようにして熱プレス成形した。【０１３９】
＜フローマーク＞
実施例および比較例で製造したハードコート層をする前の高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層の積層体について、３波長蛍光灯下で目視にて外観検査を行い、うろこ状模様、白濁の有無を確認した。うろこ状模様および白濁がいずれも観察されなかった場合には「フローマーク無し」と評価し、うろこ状模様または白濁のいずれかが観察された場合には「フローマーク有り」と評価した。【０１４０】
〔実施例１：Ｒ１００（Ｔｇ１２４℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／１．２ｍｍｔ〕
軸径３５ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、各押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ２）（メタクリル酸メチル構成単位２１質量％、スチレン構成単位６４質量％、および無水マレイン酸構成単位１５質量％の共重合体；レジスファイ  Ｒ１００（デンカ製））を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１４１】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２４０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２４０℃のＴダイに導入してシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。【０１４２】
上記で得られた積層体の高硬度樹脂層側に、ハードコート層を形成した。ハードコート層の材料は、以下のとおりである。
・Ｕ６ＨＡ：６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学工業（株）製）６０質量％、
・４ＥＧ−Ａ：ＰＥＧ２００＃ジアクリレート（共栄社化学（株）製）３５質量％、
および
・ＲＳ−９０：含フッ素基・親水性基・親油性基・ＵＶ反応性基含有オリゴマー（ＤＩＣ(株)製）５質量％の混合物１００質量部に対して、
・光重合開始剤：Ｉ−１８４（ＢＡＳＦ（株）製〔化合物名：１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン〕）を１質量部。【０１４３】
上記材料をバーコーターにて積層体に塗布し、メタルハライドランプ（２０ｍＷ／ｃｍ２）を５秒間当ててハードコートを硬化させ、樹脂シートを作製した。ハードコート層の膜厚は６μｍであった。【０１４４】
〔実施例２：Ｒ１００（Ｔｇ１２４℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／２ｍｍｔ〕
単軸押出機でのポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を８３．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを２ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、実施例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１４５】
〔実施例３：Ｒ１００（Ｔｇ１２４℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／０．５ｍｍｔ〕
単軸押出機での高硬度樹脂（Ｂ２）およびポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を、それぞれ４．８ｋｇ／ｈおよび３５．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを０．５ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、実施例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１４６】
〔実施例４：Ｒ１００（Ｔｇ１２４℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／３．５ｍｍｔ〕
単軸押出機での高硬度樹脂（Ｂ２）およびポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を、それぞれ１．３ｋｇ／ｈおよび７２．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを３．５ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、実施例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１４７】
〔実施例５：Ｒ３１０（Ｔｇ１４１℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ２）（メタクリル酸メチル構成単位６質量％、スチレン構成単位７１質量％、および無水マレイン酸構成単位２３質量％の共重合体；レジスファイ  Ｒ３１０（デンカ製））を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度８３．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１４８】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は、実施例１と同様に形成した。【０１４９】
〔実施例６：Ｒ３１０（Ｔｇ１４１℃）／Ｓ−１０００（Ｔｇ１４７℃）／２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ２）（メタクリル酸メチル構成単位６質量％、スチレン構成単位７１質量％、および無水マレイン酸構成単位２３質量％の共重合体；レジスファイ  Ｒ３１０（デンカ製））を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−１０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）を連続的に導入し、シリンダ温度２８０℃、吐出速度８３．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１５０】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２８０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２８０℃のＴダイに導入してシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１５１】
〔実施例７：ＰＭ−１２０Ｎ（Ｔｇ１２０℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／１．５ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ４）（スチレン構成単位７質量％、メタクリル酸メチル構成単位８６質量％、およびＮ−フェニルマレイミド構成単位７質量％の共重合体；デルペット  ＰＭ１２０Ｎ（旭化成ケミカル製））を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータ  Ｔ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度６２．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１５２】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．５ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１５３】
〔実施例８：Ｒ２００（Ｔｇ１２６℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ２）（メタクリル酸メチル構成単位２６質量％、スチレン構成単位５５質量％、無水マレイン酸構成単位１９質量％の共重合体；レジスファイ  Ｒ２００（デンカ製））を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度８３．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１５４】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層（Ｚ）は実施例１と同様に形成した。【０１５５】
〔実施例９：Ｃ−ＰＣ（ＫＨ３４１０ＵＲ）（Ｔｇ１１８℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、高硬度樹脂（Ｂ３）（ポリカーボネート樹脂；ユーピロン  ＫＨ３４１０ＵＲ（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製））を連続的に導入し、シリンダ温度２７０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度８３．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１５６】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１５７】
〔実施例１０：Ｒ１００とＰＭ１２０Ｎとのアロイ（Ｔｇ１２３℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／１．２ｍｍｔ〕
メタクリル酸メチル構成単位２１質量％、スチレン構成単位６４質量％、および無水マレイン酸構成単位１５質量％の共重合体（レジスファイ  Ｒ１００（デンカ製））７５質量％、ならびにスチレン構成単位７質量％、メタクリル酸メチル構成単位８６質量％、およびＮ−フェニルマレイミド構成単位７質量％の共重合体（デルペット  ＰＭ１２０Ｎ；旭化成ケミカル製）２５質量％を、スクリュー径２６ｍｍの押し出し機（ＴＥＭ−２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０；東芝機械製）に導入し、２４０℃で溶融混練して高硬度樹脂（Ｂ４）を得た。【０１５８】
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に上記の高硬度樹脂（Ｂ４）を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１５９】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１６０】
〔実施例１１：Ｒ３１０（Ｔｇ１４１℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／０．５ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ２）（メタクリル酸メチル構成単位６質量％、スチレン構成単位７１質量％、および無水マレイン酸構成単位２３質量％の共重合体；レジスファイ  Ｒ３１０（デンカ製））を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度８ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度３５．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１６１】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体（Ｙ２）の厚みは０．５ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で１００μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１６２】
〔実施例１２：ＦＰＣ０２２０（Ｔｇ１８４℃）／Ｅ２０００（１４７℃）／１．２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ５）（一般式（８）で示されるポリカーボネート樹脂；ユピゼータＦＰＣ０２２０（三菱ガス化学製））を連続的に導入し、シリンダ温度３００℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＥ２０００；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２８０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１６３】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２８０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２８０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１６４】
〔実施例１３：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／１．２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ１）（一般式（１）におけるＲ１およびＲ２が共にメチル基であり、一般式（２）におけるＲ３が水素原子で、Ｒ４がシクロヘキシル基である樹脂；（メタ）アクリル酸エステル構成単位７５モル％、脂肪族ビニル構成単位２５モル％からなり、重量平均分子量は１２０，０００）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１６５】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１６６】
〔実施例１４：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／低ＴｇＰＣ（１２５℃）／０．５ｍｍｔ〕
高硬度樹脂（Ｂ１）を単軸押出機で押し出す際の条件をシリンダ温度２３０℃、吐出速度８．０ｋｇ／ｈとし、ポリカーボネート樹脂を単軸押出機で押し出す際の吐出速度を３５．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを０．５ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、実施例１４と同様に樹脂シートを作製した。【０１６７】
〔実施例１５：Ｒ１００とＰＭＭＡとのアロイ（Ｔｇ１１５℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／１．２ｍｍｔ〕
メタクリル酸メチル構成単位２１質量％、スチレン構成単位６４質量％、および無水マレイン酸構成単位１５質量％からなる共重合体（レジスファイ  Ｒ１００；デンカ製）７５質量％、ならびにアクリル樹脂（パラペットＨＲ−１０００Ｌ（ＰＭＭＡ）；クラレ（株）製）、２５質量％を、スクリュー径２６ｍｍの押し出し機（ＴＥＭ−２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０；東芝機械製）に導入し、２４０℃で溶融混練して高硬度樹脂（Ｂ２）を得た。【０１６８】
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に上記の高硬度樹脂を連続的に導入し、シリンダ温度２３０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１６９】
その後、実施例１と同様にＴダイで押し出し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１７０】
〔比較例１：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／Ｓ１０００（Ｔｇ１４７℃）／１．２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ１）（一般式（１）におけるＲ１およびＲ２が共にメチル基であり、一般式（２）におけるＲ３が水素原子で、Ｒ４がシクロヘキシル基である樹脂；（メタ）アクリル酸エステル構成単位７５モル％、脂肪族ビニル構成単位２５モル％からなり、重量平均分子量は１２０，０００）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−１０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）を連続的に導入し、シリンダ温度２８０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１７１】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２７０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１７２】
〔比較例２：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／Ｓ１０００（Ｔｇ１４７℃）／２ｍｍｔ〕
単軸押出機でのポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を８３．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを１．２ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、比較例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１７３】
〔比較例３：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／Ｓ１０００（Ｔｇ１４７℃）／３．５ｍｍｔ〕
単軸押出機での高硬度樹脂（Ｂ１）およびポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を、それぞれ１．３ｋｇ／ｈおよび７２．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを３．５ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、比較例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１７４】
〔比較例４：ＭＳ−Ｈ（Ｔｇ１１５℃）／Ｓ１０００（Ｔｇ１４７℃）／０．５ｍｍｔ〕
単軸押出機での高硬度樹脂（Ｂ１）およびポリカーボネート樹脂の押し出しにおける吐出速度を、それぞれ４．８ｋｇ／ｈおよび３５．０ｋｇ／ｈとし、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体の厚みを０．５ｍｍ（高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍ）としたことを除き、比較例１と同様に樹脂シートを作製した。【０１７５】
〔比較例５：ＰＭＭＡ（Ｔｇ１０５℃）／低ＴｇＰＣ（Ｔｇ１２５℃）／０．８ｍｍｔ〕
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、各押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３２ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（アクリル樹脂；パラペットＨＲ−１０００Ｌ（ＰＭＭＡ）；クラレ（株）製）を連続的に導入し、シリンダ温度２５０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータ  Ｔ−１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度３２．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１７６】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２４０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２４０℃のＴダイに導入してシート状に押し出し、上流側から温度１１０℃、１４０℃、１８５℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは０．８ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１７７】
〔比較例６：ＦＰＣ０２２０（Ｔｇ１８４℃）／Ｔ１３８０（１２５℃）／１．２ｍｍｔ〕
実施例１と同じ多層押出装置を用いて、基材層と高硬度樹脂層からなる積層体を成形した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機に高硬度樹脂（Ｂ５）（一般式（８）で示されるポリカーボネート樹脂；ユピゼータＦＰＣ０２２０（三菱ガス化学製））を連続的に導入し、シリンダ温度３００℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユピゼータＴ１３８０；三菱ガス化学製）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度５０．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１７８】
押し出された高硬度樹脂およびポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２８０℃の温度で高硬度樹脂とポリカーボネート樹脂を積層した。さらにそれを温度２８０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、高硬度樹脂層とポリカーボネート樹脂層（基材層）との積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．２ｍｍ、高硬度樹脂層の厚みは中央付近で６０μｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１７９】
〔比較例７：Ｓ−１０００（Ｔｇ１４７℃）単独／２ｍｍｔ〕
高硬度樹脂の代わりに基材層に含まれるのと同じポリカーボネート樹脂を使用して、積層体を成形した。押出装置としては、実施例１と同じ多層押出装置を使用した。具体的には、軸径３５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−１０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製）；鉛筆硬度３Ｂ）を連続的に導入し、シリンダ温度２８０℃、吐出速度２．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−１０００；三菱エンジニアリングプラスチックス社製）を連続的に導入し、シリンダ温度２８０℃、吐出速度８３．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。【０１８０】
押し出された上記ポリカーボネート樹脂を２種２層の分配ピンを備えたフィードブロックに導入し、２８０℃の温度で積層した。さらにそれを温度２８０℃のＴダイに導入してシート状に押し出し、上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、ポリカーボネート樹脂の積層体を得た。得られた積層体の厚みは２ｍｍであった。
ハードコート層は実施例１と同様に形成した。【０１８１】
実施例および比較例で製造した樹脂シートについて、硬度、成形後クラックの有無、およびフローマークの有無を評価した。その結果を以下の表１に示す。【０１８２】
【表１】
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【０１８３】
実施例の樹脂シートは、硬度に優れ、フローマークが無く、熱成形後にクラック等の外観異常が生じていないことが分かる。【０１８４】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【国際調査報告】
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