(57)【要約】  テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶からなる基板（２００）の表面に、複数の電極部（２０２）と電極間の絶縁部（２０１）とを備える放射線検出素子であって、前記複数の電極部（２０２）と基板（２００）の間にはテルルの酸化物を含む中間層（２０４）が存在し、前記電極間の絶縁部（２０１）の端部から５００ｎｍ内側におけるテルル酸化物層の厚さを１００ｎｍ以下として、電極の密着性が高く、高精細な放射線描画像を得るために電極間の間隔が狭い放射線検出素子としたような場合であっても、複数の電極間の絶縁が不十分であることに起因する性能不良が生じない放射線検出素子を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面に、複数の電極部と、電極間の絶縁部とを備える放射線検出素子であって、前記複数の電極部と基板の間にはテルルの酸化物を含む中間層が存在し、前記電極間の絶縁部の端部から５００ｎｍ内側においてテルル酸化物層の厚さが１００ｎｍ以下であることを特徴とする放射線検出素子。
【請求項２】
前記電極間の絶縁部の幅が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の放射線検出素子。
【請求項３】
前記電極間の絶縁部は、テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶であることを特徴とする請求項１または２に記載の放射線検出素子。
【請求項４】
前記電極部は白金、金、または白金と金の少なくとも一方を含む合金を含む薄膜からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の放射線検出素子。
【請求項５】
前記基板の表面に垂直な断面において、前記電極部が凹状、前記電極間の絶縁部が凸状の形状となっていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の放射線検出素子。
【請求項６】
前記化合物半導体結晶が、テルル化亜鉛カドミウム結晶（Ｃｄ1-xＺｎxＴｅ）である場合、ＩＩ族元素中の亜鉛の濃度ｘが２ａｔ％以上１０ａｔ％以下のテルル化亜鉛カドミウム結晶であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の放射線検出素子。
【請求項７】
前記化合物半導体結晶からなる基板の表面が、｛１１１｝、｛１１０｝、または｛１００｝のいずれかの方位面であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の放射線検出素子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の放射線検出素子の製造方法であって、  テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面に、電極間の絶縁部に対応する部分にレジスト膜を形成すること、  前記レジスト膜を形成した基板をめっき液に浸漬することで、電極部に対応する部分に電極を形成すること、  前記レジスト膜を除去すること  を含む放射線検出素子の製造方法。
【請求項９】
前記めっき液に浸漬することにより、前記電極を形成するとともに前記電極部と基板の間にテルルの酸化物を含む中間層を形成することを特徴とする請求項８に記載の放射線検出素子の製造方法。
【請求項１０】
前記めっき液が、１０ｍｌ／Ｌ〜３０ｍｌ／Ｌの３５％濃度の塩酸を含むことを特徴とする請求項８または９に記載の放射線検出素子の製造方法。
【請求項１１】
前記めっき液による無電解めっき処理時間が、５０秒以上７０秒以下であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載の放射線検出素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、テルル化カドミウム（ＣｄＴｅ）またはテルル化亜鉛カドミウム（ＣｄＺｎＴｅ）を含む化合物半導体結晶を用いた放射線検出素子に関する。
【背景技術】
【０００２】  ＩＩ族（２Ｂ族）元素であるカドミウム（Ｃｄ）とＶＩ族（６Ｂ族）元素であるテルル（Ｔｅ）とのＩＩ−ＶＩ族化合物であるテルル化カドミウム（ＣｄＴｅ）の結晶材料は、比較的大きなバンドギャップ（〜１．４４ｅＶ）を有する結晶性化合物半導体材料である。また、ＣｄＴｅのＣｄの一部を同族元素であるＺｎで置換することで、さらにバンドギャップを大きくしたテルル化亜鉛カドミウム（ＣｄＺｎＴｅ）も含めて、ＣｄＴｅ系化合物半導体結晶材料は、太陽電池、電気光学変調器、赤外線窓等の光学素子、暗視野カメラ、赤外線望遠鏡等の赤外線検出器、Ｘ線写真、Ｘ線コンピュータトモグラフィ（ＣＴ）、環境放射線計測器等の放射線検出器といった幅広い用途に好適に用いられている。【０００３】  上記のうち、放射線検出器用途では、抵抗率の高い絶縁性のＣｄＴｅ系結晶に高バイアス電圧を印加し、結晶材料に放射線が入射したときに生じる（内部）光電効果によって放射線の入射を電流の信号に変えることで、電気的に放射線を検出できるようにしている。つまり、放射線検出器において放射線を感知する主要部分となる放射線検出素子は、少なくとも、ＣｄＴｅ系結晶材料と、これに高バイアス電圧を印加するための電極とから構成されている。【０００４】  放射線検出素子を、ＣｄＴｅ系結晶の表面上に位置を変えて複数の電極を配置したものとして構成すれば、電極の位置に応じて放射線を検出することが可能になる。これを利用して、複数の電極をマトリクス状に配置すれば、各電極が放射線を感知する画素に対応した放射線画像を得ることが可能となる。Ｘ線写真やＸ線ＣＴは、上述した原理を応用して、放射線の一種であるＸ線の描画像を得るものである。このような放射線検出素子に関しては、特許文献１〜３に開示されるような技術等が公知である。
【発明の開示】
【０００５】  ＣｄＴｅ系結晶の上に位置を変えて複数の電極を配置した放射線検出素子は、ＣｄＴｅ系化合物を含む半導体結晶からなる基板の表面に、複数の電極を所定の間隔で離間させて配置形成することにより作製される。これに関し、特許文献１では、基板表面上の複数の電極間に対応する部分をレジスト膜等によってマスキングし、その状態で基板をめっき液に浸漬して基板表面のマスキングされていない部分にめっきによる導電膜を形成し、電極となる薄膜を形成している。また、電極膜の形成手段に関しては、特許文献４のように、めっき法によらず蒸着法等を用いる従来技術も存在する。電極膜の形成後は、レジスト膜等のマスキング材が除去される。
【０００６】  特許文献１では、上述した方法によって電極を形成する際に、特定のめっき液を用いて特定の条件でめっき処理を行うことにより、形成される電極と基板面との間に抵抗率１０7Ω・ｃｍ以下のＴｅ酸化物を含む中間層を形成している。この中間層の存在によって、ＣｄＴｅ系化合物を含む結晶材料からなる基板の表面と、形成される薄膜状の電極材料との間の密着性を大きく向上できる。
【０００７】  上記特許文献１の技術は、基板と電極層との密着性が高く、高耐久性、高寿命の放射線検出素子を得る上で非常に有用な技術である。近年の技術傾向として、放射線検出素子の描画像に対する高精細化の要請が高まっており、それに伴って個々の電極の面積とともに、電極間の間隔についても縮小化が進められている。各電極からの電気信号を確実に分離して高精細な描画像を得るためには、電極間の間隔が縮小して狭くなっても、電極間が確実に絶縁されていることが重要になる。そのためには、電極間の材料、すなわちＣｄＴｅ系化合物を含む結晶材料からなる基板自体が、十分に高い抵抗率を有している必要がある。
【０００８】  しかしながら、それのみでは不十分であり、特に電極間の間隔が狭い放射線検出素子を作製した場合等に、電極間の絶縁が不十分であることが原因とみられる素子性能の不良（電極間のリーク電流等）が発生することが確認されている。このような不良が生じた素子は、放射線の検出信号について、各電極の位置に応じて適切な分離ができなくなるため、空間分解能が低下して描画像の不鮮明化を生じたり、場合によっては放射線検出素子としての機能を果たせなくなったりする事態も生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１３−１５７４９４号公報
【特許文献２】特表２０１３−５０３４８１号公報
【特許文献３】特開２００３−１４２６７３号公報
【特許文献４】特開平０８−１２５２０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】  本開示の技術は、上述した技術課題を解決しようとするものであり、電極部と基板の密着性が高く、かつ高精細な放射線描画像を得るために電極部間の間隔が狭い放射線検出素子としたような場合であっても、複数の電極部間の絶縁が不十分であることに起因する性能不良が生じない放射線検出素子を提供することを目的とするものである。また、別側面の技術として、このような放射線検出素子を製造するための方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  上記の技術課題を解決するために、本発明者らが鋭意研究を行ったところ、上述したような素子の電極部間の絶縁不良は、本来高抵抗率を有する電極部間の絶縁部の表面近傍の一部で導電性の酸化物が形成され、それをリークパスとする電流が流れることにより生じること、そして、電極部間の絶縁部の端部における導電性の酸化物の厚さを所定の範囲以下に抑えることにより、電流のリークパスを遮断して素子不良の発生を防止できるとの知見を得て、本発明を完成させた。【００１２】  上述した知見に基づき、本開示は以下の発明を提供するものである。  １）テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面に、複数の電極部と、電極部間の絶縁部とを備える放射線検出素子であって、前記複数の電極部と基板の間にはテルルの酸化物を含む中間層が存在し、前記電極部間の絶縁部の端部から５００ｎｍ内側においてテルル酸化物層の厚さが１００ｎｍ以下であることを特徴とする放射線検出素子、  ２）前記電極部間の絶縁部の幅が１００μｍ以下であることを特徴とする前記１）に記載の放射線検出素子、  ３）前記電極部間の絶縁部は、テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶であることを特徴とする前記１）または２）に記載の放射線検出素子、  ４）前記電極部は白金、金、または白金と金の少なくとも一方を含む合金を含む薄膜からなることを特徴とする前記１）〜３）のいずれか一に記載の放射線検出素子、  ５）前記基板の表面に垂直な断面において、前記電極部が凹状、前記電極部間の絶縁部が凸状の形状となっていることを特徴とする前記１）〜４）のいずれか一に記載の放射線検出素子、  ６）前記化合物半導体結晶が、テルル化亜鉛カドミウム結晶（Ｃｄ1-xＺｎxＴｅ）である場合、ＩＩ族元素中の亜鉛の濃度ｘが２ａｔ％以上１０ａｔ％以下のテルル化亜鉛カドミウム結晶であることを特徴とする前記１）〜５）のいずれか一に記載の放射線検出素子、  ７）前記化合物半導体結晶からなる基板の表面が、｛１１１｝、｛１１０｝、または｛１００｝のいずれかの方位面であることを特徴とする前記１）〜６）のいずれか一に記載の放射線検出素子、  ８）前記１）〜７）のいずれか一に記載の放射線検出素子の製造方法であって、テルル化カドミウムまたはテルル化亜鉛カドミウムを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面に、電極部間の絶縁部に対応する部分にレジスト膜を形成すること、前記レジスト膜を形成した基板をめっき液に浸漬することで、電極部に対応する部分に電極部を形成すること、前記レジスト膜を除去することを含む放射線検出素子の製造方法、  ９）前記めっき液に浸漬することにより、前記電極部を形成するとともに前記電極部と基板の間にテルルの酸化物を含む中間層を形成することを特徴とする前記８）に記載の放射線検出素子の製造方法、  １０）前記めっき液が、１０ｍｌ／Ｌ〜３０ｍｌ／Ｌの３５％濃度の塩酸を含むことを特徴とする前記８）または９）に記載の放射線検出素子の製造方法、  １１）前記めっき液による無電解めっき処理時間が５０秒以上７０秒以下であることを特徴とする前記８）〜１０）のいずれか一に記載の放射線検出素子の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】  本開示の技術によれば、ＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅといったＣｄＴｅ系化合物半導体結晶を用いた放射線検出器において、電極部と基板との密着性が高く、電極部間の間隔が狭いような放射線検出素子としたような場合であっても、電極部間の絶縁不良によって生じるリーク電流に起因した素子の性能不良の発生を確実に防止し、高精細で高性能な放射線検出素子が得られるようになる。また、素子の不良品率を低減して、素子製造に係る歩留りを向上することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】放射線検出素子の外観図
【図２】放射線検出素子の断面拡大図
【図３】放射線検出素子の製造工程の例
【図４】実施例１の放射線検出素子の断面拡大像
【図５】比較例１の放射線検出素子の断面拡大像
【発明を実施するための形態】
【００１５】  本開示の技術による放射線検出素子は、ＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面に、複数の、すなわち少なくとも２つ以上の電極部を備え、電極部と電極部の間に少なくとも１つ以上の絶縁部とを備える構成を有するものである。基板となる材料は、ＣｄＴｅまたはＣｄＴｅのＣｄの一部をＺｎで置き換えたＣｄＺｎＴｅを含む結晶性の材料であり、単結晶材料であることが好ましい。基板となるＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む結晶性材料は、必要に応じてインジウム（Ｉｎ）や塩素（Ｃｌ）等のドーパント元素をさらに含むものであってもよい。
【００１６】  図１に本開示における放射線検出素子１００の全体の外観の一例を示す。この図に示す例では、基板の表面に備えられる電極部１０１が、縦方向とそれに直交する横方向のそれぞれにわたって複数マトリクス状に配置されているが、本開示が対象とする放射線検出素子は、このような具体的態様に限られるものでない。上述したとおり、少なくとも２つ以上の電極部が基板の表面に設けられ、それらの間に電極部が存在しない領域が存在している構成のものであれば、本開示が対象とする技術の範疇に含まれるものとなる。
【００１７】  図２は、図１における電極部と絶縁部の近傍の断面拡大図を概略的に示したものである。基板２００の表面上で隣接する２つの電極部の間は抵抗率が高い絶縁部２０１となっている。この絶縁部によって各々の電極部が隔てられ、電極部毎の空間的な放射線検出領域が画定されている。したがって、電極部間の絶縁部は、隣接する電極部同士で電流パスが生じない程度に抵抗率が十分に高い必要があり、例えば１０7Ω・ｃｍ以上とすることができる。なお、図２は電極部の表面が電極部間の絶縁部の表面よりも低い位置に形成されているが、これに限られるものでなく、両者が同一平面にあるものや、電極部の表面が電極部間の絶縁部の表面よりも高い位置に形成されているものであってもよい。
【００１８】  電極部２０２と基板２００の表面との間には、Ｔｅの酸化物を含む中間層２０３が形成されている。この酸化物層を構成する物質はＴｅの酸化物であるが、酸素（Ｏ）とＴｅの原子数比Ｏ／Ｔｅが概ね０．６〜１の範囲にある導電性の酸化物である。そのため、この酸化物層を介しても半導体中の電荷が電極部へ達することが可能である。このＴｅの酸化物を含む中間層は、ＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面と電極部物質との間に介在することで、電極部の密着性を改善する作用を奏している。中間層の厚さは電極部の密着性が改善される作用を奏する範囲において特に制限はない。
【００１９】  そして、電極部間の絶縁部の電極部に隣接する端部の表面にも、上述した電極部の中間層が延在する形でＴｅ酸化物層２０４が存在している。本開示の技術では、この部分に関し、絶縁部の端部から５００ｎｍ内側のＴｅ酸化物層の厚さが１００ｎｍ以下であることを特徴としている。この部分のＴｅ酸化物層の厚さが１００ｎｍを超えると、この酸化物層によって電極部間の絶縁部に電流のリークパスが形成される傾向が顕著に高まり、電極部間の絶縁部において絶縁不良が生じやすくなる。この部分のＴｅ酸化物層の厚さは７０ｎｍ以下としてもよく、５０ｎｍ以下としてもよい。
【００２０】  本開示の技術は、隣接する電極部間の絶縁部の幅が１００μｍ以下の放射線検出素子について適用することが効果的である。隣接する電極部間の絶縁部の幅が狭くなるにつれて、絶縁部に電流のリークパスが形成されやすくなるが、本開示の技術を適用することにより、そのような弊害を効果的に排除することができる。電極部間の絶縁部の幅は、隣接する電極部間に存在する絶縁部の一方の電極部側の端部から他方の電極部側の端部までの最短直線距離として定義される。電極部間の絶縁部の幅は７０μｍ以下としてもよく、５０μｍ以下としてもよい。
【００２１】  隣接する電極部間に存在する絶縁部は、ＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む化合物半導体結晶によって構成することができる。特に、基板を構成しているＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む絶縁性（１０7Ω・ｃｍ以上）の化合物半導体結晶材料が、隣接する電極部の間で両電極部の間を隔てるように、基板表面に一部が露出するような形となって絶縁部が構成されている構造が好ましいが、これに限られず、基板とは別の絶縁性材料からなる構成として電極部間の絶縁部を設ける構造としてもよい。
【００２２】  電極部の構造や形状については特段の制限は無く、所望の設計に応じて構成することが可能であるが、素子形成プロセス上の観点や、素子の小型化、取扱いの簡便さを構成すると、電極部は薄膜の形態として基板上に設けることができる。また、基板表面に形成されるＴｅ酸化物層との密着性を考慮すると、電極部を構成する材料は金属材料とすることができ、なかでも白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、またはＰｔとＡｕの少なくとも一方を含む合金材料を、このような金属材料の選択肢として挙げることができる。
【００２３】  電極部間に存在する絶縁部を、隣接する電極部の間で両電極部の間を隔てるように、基板表面に一部が露出するような形となって構成されている構造とできることは前述したとおりである。これに加えて、電極部を形成するＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む化合物半導体結晶からなる基板の表面が、基板の表面加工の際に生じる結晶歪み層や変質層等を含む場合には、これを除去することによって放射線検出性能を向上することが可能になる。表面の歪み層や変質層は電極部が形成される部分の表面のみについて除去されてもよい。その場合、電極部については、隣接する絶縁部の間で絶縁部の表面よりも低い位置に存在するようにして、電極部が凹状、絶縁部が凸状の形状となるような構造として構成することができる。なお、電極部が凹状、絶縁部が凸状で、これら両者の境界が傾斜状に連続する形状の場合、「絶縁部の端部」とは、図４、５において、基板の断面について、絶縁部の表面に接し、かつ表面に平行な外挿線が、電極部の凹状部によって外挿線から下方に降下し始める部分とすることができる。
【００２４】  基板を構成する化合物材料は、テルル化亜鉛カドミウム結晶（Ｃｄ1-xＺｎxＴｅ）である場合、ＩＩ族元素中の亜鉛の濃度ｘが２ａｔ％以上１０ａｔ％以下のＣｄＺｎＴｅ結晶とすることができる。このような範囲のＺｎ濃度とすることで、ＣｄＴｅ系半導体結晶材料を放射線検出器として用いるに当たって好適なバンドギャップに制御できるとともに、絶縁性を良好にしてリーク電流の少ない素子を形成することが可能になる。当該亜鉛の濃度ｘは、３ａｔ％以上、または５ａｔ％以上としてもよく、９ａｔ％以下、または７ａｔ％以下としてもよい。
【００２５】  化合物半導体結晶からなる基板の表面の面方位は、結晶特性や求める放射線検出性能に応じて任意の方位とすることが可能であるが、｛１１１｝、｛１１０｝、または｛１００｝のいずれかの方位面とすることができる。
【００２６】  上述した放射線検出素子は、上述した特徴が得られる手段を含むものであれば、内容を問わず任意の如何なる製造方法によって製造されたものであってもよい。以下には、上述した放射線検出素子の構造、構成的な特徴を効果的に得ることができる製造方法の一例を挙げるが、これに限られるものではない。
【００２７】  図３は、本開示の技術による放射線検出素子を製造する方法の一例の工程の概略を示すものである。この例の方法においては、まずＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅを含む化合物半導体結晶からなる基板３０１を準備する（図３（ａ））。基板に対しては、必要に応じて洗浄処理、前処理としての表面全体のエッチング処理等が行われてもよい。次に、基板の表面全体に、後のエッチング工程でエッチング液から基板表面を保護する作用を有するレジスト膜３０２を塗布法等により形成する（図３（ｂ））。
【００２８】  次に、基板の表面全体に形成したレジスト膜について、電極部間の絶縁部に対応する部分（パターン）のみを残して、電極部に対応する部分を除去する。このとき、レジスト膜を感光材料として、電極部のみが露光されるようなパターンのフォトマスク３０３を用いたフォトリソグラフィ等によって露光された部分が除去されるようにすれば（図３（ｃ））、上述した操作を効率的に行うことができる。そして、基板表面の、電極部間の絶縁部に対応する部分のみにレジスト膜が形成されている状態（図３（ｄ））にする。
【００２９】  レジスト膜が除去され、基板表面が露出している部分、すなわち電極形成部について、基板の表面に残存する結晶歪み層や変質層等を除去するために、エッチング液に基板を浸漬してエッチング処理を行う。これによって、レジスト膜が存在しない箇所の基板表面はエッチングされて凹状となり、レジスト膜が存在する箇所は凸状となって残る（図３（ｅ））。次に、この状態の基板をめっき液に浸漬することで、レジスト膜が存在しない箇所の基板表面上にめっき法によりめっき被膜３０４を形成する（図３（ｆ））。この凹状部の被膜が電極部となる。
【００３０】  上述した工程で用いるめっき液の組成を調整すれば、形成されるめっき被膜と基板の表面との間にＴｅ酸化物を含む中間層を同時に形成することができる。このときに用いるめっき液として、形成すべき電極材料をめっきによって析出させるための成分以外に、１０ｍｌ／Ｌ〜３０ｍｌ／Ｌの３５％濃度の塩酸（ＨＣｌ）を含むものとすることができる。めっき法によって電極部となる被膜を形成する場合、基板のＣｄＴｅまたはＣｄＺｎＴｅと電極材料との反応場にＴｅ過剰となる領域が生じ、そこにＨＣｌが存在するとめっき液中に存在する酸素の取り込みを促進させ、Ｔｅ酸化物が形成されるものと考えられる。めっき液による無電解めっき処理時間は、５０秒以上７０秒以下であるのが好ましい。
【００３１】  上述した方法によって電極部とＴｅ酸化物を含む中間層とを同時に形成すると、電極部間の絶縁部の側壁部と、レジスト膜下の絶縁部の端部の一部にもＴｅの酸化物層が形成される。レジスト膜下の絶縁部の端部の一部にもＴｅ酸化物層が形成される理由は必ずしも明確ではないが、レジスト膜と絶縁部表面の界面にめっき液が端部から侵入することが主な理由と考えられる。本開示の放射線検出素子は、絶縁部の端部から５００ｎｍ内側におけるＴｅ酸化物層の厚さが１００ｎｍ以下であることを特徴としているが、この厚さは、めっき時間の他、上述した塩酸濃度やめっき液に含まれる他の成分の濃度、さらに液温等のめっき条件を適切な範囲に調整することで制御することが可能である。
【００３２】  なお、電極部の形成は、必ずしも上述しためっき法によって行う必要がある訳ではなく、真空蒸着法やスパッタリング法、化学気相蒸着（ＣＶＤ）法等、乾式法を含む他の公知の方法によって行ってもよい。ただしその場合、電極材料と基板の表面との間に導電性のＴｅ酸化物を含む中間層を形成するための工程を、電極部を形成する前に別途実施する必要がある。この場合も、絶縁部の端部におけるＴｅ酸化物層の厚さは、適用するプロセス手段に応じて条件を適切に調整することで制御することができる。
【００３３】  そして、電極部間の絶縁部の表面上に残るレジスト膜を除去（リフトオフ）することで、本開示の放射線検出素子の基本的な構成（図３（ｇ））を得ることができる。なお、レジスト膜を除去する前に、電極部の表面に対してさらにアンダーバンプメタル（ＵＢＭ）層を形成したり、レジスト膜の除去後に、パッシベーション処理等により最終的な素子としてのパッケージングを行ったり等、任意の工程を付加してもよいことはいうまでもない。
【実施例】
【００３４】  以下、本開示の技術的内容を実施例、比較例に基づいて具体的に説明する。以下の実施例、比較例の記載は、あくまで本開示の技術的内容の理解を容易とするための具体例であり、本発明の技術的範囲はこれらの具体例によって制限されるものでない。【００３５】  （実施例１）  基板としてＣｄＺｎＴｅ（ＩＩ族元素中のＺｎ濃度が３ａｔ％）単結晶からなり、表面が（１１１）面である基板を用意した。これを洗浄後、乾燥し、前処理として表面全体のエッチング処理を行った。この基板の表面に対してフォトレジストを塗布、乾燥後、電極部に対応する部分が透光性で電極部間の絶縁部に対応する部分が遮光性のパターンを有するフォトマスクを介してフォトレジスト膜を紫外線（ＵＶ）露光し、感光部を現像して除去するＵＶリソグラフィによってフォトレジスト膜のパターニングを行った。なお、この例における電極部の大きさは０．２ｍｍ×０．３ｍｍ、電極間の絶縁部に相当する部分の幅は４０μｍである。【００３６】  次に、上記パターニングされたフォトレジスト膜を表面に有する基板を、臭化水素酸（ＨＢｒ）３００ｍｌ、臭素（Ｂｒ）６ｍｌ、水３００ｍｌからなるエッチング液に浸漬することで、基板表面のＣｄＺｎＴｅが表出している部分、すなわち電極部を形成する部分のエッチングを行い、基板表面に残存する結晶歪み、変質部分の除去を行った。基板を再び洗浄、乾燥した後、基板を塩化白金酸（ＩＶ）六水和物（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ）１ｇ、純水１．２Ｌに３５％塩酸（ＨＣｌ）を２０ｍｌ混合しためっき液（３５％ＨＣｌ濃度≒１６．４ｍｌ／Ｌ）に浸漬することで、Ｐｔのめっき被膜からなる電極部の形成を行った。この例では、めっき液の温度を５０℃、メッキ時間を１分に設定して電極部の形成を行った。【００３７】  電極部の形成後、フォトレジストを除去して基板の洗浄、乾燥を行った。そして、この例で得られた素子の断面構造を収束イオンビーム二次電子顕微鏡（ＦＩＢ−ＳＥＭ）によって観察した。このＦＩＢ−ＳＥＭによる断面拡大像を図４に示す。拡大像より、電極部には、エッチングされて凹状となっているＣｄＺｎＴｅ基板の表面に、Ｔｅ酸化物を含む中間層を介してＰｔ電極層が形成されていることが確認された。この例における上記Ｔｅ酸化物を含む中間層とＰｔ電極層の厚さは、いずれも３０〜５０ｎｍであった。【００３８】  また、拡大図において電極部が形成されている凹部に隣接して存在する凸部は電極部間の絶縁部に相当する部位である。この凸部の側壁部分と凸部の上面の端部近傍には、Ｔｅの酸化物から構成される層が形成されている。そして、この例では、上記凸部、すなわち電極部間の絶縁部の端部から５００ｎｍ内側においてＴｅの酸化物層の厚さは３０〜５０ｎｍであることが確認された。さらに、絶縁部の端部から離れるにつれてＴｅの酸化物層の厚さは減少し、一方の端部と他方の端部との中間点を中心として、Ｔｅの酸化物層が消失している領域が存在することが確認された。【００３９】  さらに、上記の素子に対して電圧印加試験を行った。試験は、放射線等の電磁波の影響を受けない暗室内に素子を配置し、絶縁部を挟んで隣り合う電極部の間にプローブ端子を接触させて９００Ｖの高電圧を印加した時に流れる電流値を測定することで行った。その結果、暗室内に設置された素子の電極部間に流れるリーク電流値は極めて小さく、良好な結果が得られた。【００４０】  （比較例１）  電極部形成時において、基板をめっき液に浸漬してＰｔのめっき被膜を形成するめっき時間を１０分に設定した以外はすべて実施例１と同一の方法、条件で素子を作製した。そして、得られた素子について、実施例１と同一の手法によって素子の断面構造観察を行った。この例で得られた素子のＦＩＢ−ＳＥＭによる断面拡大像を図５に示す。凹状となっている電極部に、ＣｄＺｎＴｅ基板の表面とＰｔ電極層の間に、Ｔｅ酸化物を含む中間層が形成されていることは実施例１と同様であるが、中間層の厚さは実施例１よりも厚くなっている。この例における上記Ｔｅ酸化物を含む中間層とＰｔ電極層の厚さは、それぞれ、２５０〜３００ｎｍと３０〜５０ｎｍであった。【００４１】  また、凸状になっている電極部間の絶縁部の側壁部分と絶縁部の上面の端部近傍に、Ｔｅの酸化物から構成される層が形成されている点も実施例１と同様であるが、Ｔｅ酸化物層は実施例１と比べて厚く、特に、絶縁部の端部から５００ｎｍ内側におけるＴｅの酸化物層の厚さは２６０ｎｍに達することが確認された。さらに、絶縁部の端部から離れるとＴｅの酸化物層の厚さは減少する傾向を示しているものの、絶縁部の一方の端部から他方の端部にわたって、Ｔｅの酸化物層が明確に消失している領域の存在を確認することができなかった。さらに、実施例１と同様に電圧印加試験を行ったところ、実施例１と比べて著しく大きい電極部間のリーク電流が観測される結果となった。【００４２】  （比較例２）  めっき液に３５％ＨＣｌを添加せず、メッキ時間を３分に設定した以外は実施例１と同一の方法、条件で素子を作製した。そして、得られた素子について、実施例１と同一の手法によって素子の断面構造観察を行った。この例では、凹状となっている電極部において、ＣｄＺｎＴｅ基板の表面とＰｔ電極層の間に、Ｔｅ酸化物を含む中間層が形成されていることを確認できなかった。なお、この例におけるＰｔ電極層の厚さは１２０ｎｍであった。【００４３】  この例では、凸状になっている電極部間の絶縁部の側壁部分と絶縁部の上面の端部近傍においても、Ｔｅの酸化物から構成される層は形成されていなかった。この例で得られた素子の電極部について、ＪＩＳ  Ｈ８５０４に準拠しためっきの密着性試験におけるテープ試験方法によって電極めっき膜の密着性を評価したところ、めっき膜の５％超の面積が剥離する結果となり、電極部の密着性、すなわち素子の耐久性に劣ることが確認された。【００４４】  これらの結果を表１にまとめて示す。なお表１の「絶縁部端部のＴｅ酸化物層厚み」とは、「絶縁部の端部から５００ｎｍ内側におけるＴｅ酸化物層厚み」を示す。【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４５】  本開示の技術によれば、放射線検出器の主要構成として使用されるＣｄＴｅ系結晶の光電効果を利用した放射線検出素子において、複数の電極部間の間隔が狭くなっても電極部間の絶縁性を確実に確保し、電極部間にリーク電流が生じることを防止することができる。それによって、放射線検出素子における電極部の小面積高密度化、すなわち画素の高解像度化、高精細化を促進することができ、Ｘ線写真やＸ線ＣＴ等、放射線検出素子によって得る描画像を利用する各種画像分析、画像診断等の技術と産業機器、さらにそれらを用いた産業分野等に多大な貢献が期待できる。
【符号の説明】
【００４６】  １００    放射線検出素子  １０１    電極部  ２００    基板  ２０１    絶縁部  ２０２    電極部  ２０３    中間層  ２０４    Ｔｅ酸化物層  ３０１    基板  ３０２    レジスト膜  ３０３    フォトマスク  ３０４    めっき被膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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