(57)【要約】  塗布時の崩れ感がなく、毛髪や頭皮の処理に適した粘性及び弾性が維持される毛髪化粧料を提供する。（ａ）カチオン性界面活性剤（ｂ）高級アルコール（ｃ）特定の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる１以上のコサーファクタントを０．１〜５質量％を含み、上記（ａ）カチオン性界面活性剤に対する（ｂ）高級アルコールのモル比［（ｂ）／（ａ）］が２．０〜５．０の範囲内である毛髪化粧料。
2019065576.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）カチオン性界面活性剤
（ｂ）高級アルコール
（ｃ）下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる１以上のコサーファクタントを０．１〜５質量％
【化１】
2019065576.tif 000019
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子または脂肪酸残基、ｎは１〜３の整数を示す。）
【化２】
2019065576.tif 000020
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子または脂肪酸残基、ｎは１〜３の整数を示す。）
【化３】
2019065576.tif 000021
（式中、ｎは１〜５の整数を示す。）
【化４】
2019065576.tif 000022
（式中、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つは水素原子で、他の３つはそれぞれ独立して炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示す。）
【化５】
2019065576.tif 000023
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して炭素数１２〜２２の脂肪酸残基、ｎは５〜１２の整数を示す。）
を含み、
上記（ａ）カチオン性界面活性剤に対する（ｂ）高級アルコールのモル比［（ｂ）／（ａ）］が２．０〜５．０の範囲内である毛髪化粧料。
【請求項２】
さらに、（ｄ）芳香族酸またはその塩を含む、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、（ｅ）高重合度ポリエチレングリコールを含む、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
さらに、２価以上の保湿剤を含む、請求項１−３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（ｃ）が、オレス−２、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、及びジイソステアリン酸ＰＥＧ−８からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤である、請求項１−４のいずれかに記載のヘアコンディショニング組成物。
【請求項６】
さらに、（ｆ）流動油分を含む、請求項１−５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
さらに、血行促進剤を含む、請求項１−６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
さらに、白髪防止剤を含む、請求項１−７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
請求項１−８のいずれかに記載のマッサージ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２０１７年９月２７日付け出願の日本国特許出願２０１７−１８７２２５号、及び２０１８年５月３１日付け出願の日本国特許出願２０１８−１０４８１２号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、ヘアコンディショニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に、シャンプー処理後の毛髪は指通りが悪くなるため、リンスやトリートメント剤等のヘアコンディショニング組成物による処理を続いて行う。ヘアコンディショニング組成物には通常カチオン性界面活性剤が配合されるが、これは、カチオン性界面活性剤が毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果に優れるからである。【０００４】
一方で、カチオン性界面活性剤は、高級アルコールとともに、水の存在下でラメラ状のαゲル（リンスゲル）を形成する。多くの毛髪化粧料では、このリンスゲルが形成されることにより、取扱いに適した粘性及び弾性が実現される。【０００５】
しかしながら、リンスゲルは一般に希釈や物理的衝撃に弱く、毛髪への塗布に伴う剪断力（shearing  force）によってその多くが崩壊してしまう。これにより、組成物の粘度が（崩れるように）急激に低下し、毛髪への塗布がしにくくなるという問題点が指摘されている。そして、このことは、処理時間の長い施術、例えば、サロンにおける毛髪トリートメントや頭皮マッサージ等においては、特に深刻な問題であった。【０００６】
これまで、ヘアコンディショニング組成物の塗布時感触を改善するものとして、特定の第四級アミン化合物、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸、サリチル酸類塩、有機酸、及び水を特定量含有する毛髪化粧料が開示されている（特許文献１）。また、特定の第三級アミン化合物、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸、特定の芳香族カルボン酸塩、及び、一塩基酸である有機酸を特定量含有する毛髪化粧料も報告されている（特許文献２）。【０００７】
しかしながら、これらのヘアコンディショニング組成物は、塗布の際の毛髪の感触を改善するものであり、塗布に伴う組成物の物理的変化に起因する感触に着目したものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−２４１７７４
【特許文献２】ＷＯ２０１０／１１６９４１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、塗布時の崩れ感がなく、毛髪や頭皮の処理に適した粘性及び弾性が維持される毛髪化粧料の提供を課題とする。
なお、ここでいう「塗布時の崩れ感」とは、毛髪化粧料（特に、ヘアコンディショニング組成物や頭皮用マッサージ剤）を毛髪に塗布する過程で生じる急激な粘度低下に基づく使用感の低下を指す。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを特定のモル比で配合し、特定のコサーファクタントを特定量追加すると、塗布時の崩れ感が顕著に抑制されることを見出した。その際、芳香族酸またはその塩を追加すると、すすぎ時の指通りが顕著に改善されることも見出した。
さらに、本発明者は、前記モル比のカチオン性界面活性剤と高級アルコール、特定のコサーファクタントに加えて、さらに高重合度のポリエチレングリコールを追加すると当該塗布時の崩れ感のなさが数十分間も持続すること、特に、高重合度のポリエチレングリコールとともに流動性油分を追加すると当該持続効果が一層顕著になることを見出した。
本発明者は、これらの事項に基づいて本発明を完成するに至った。【００１１】
すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］（ａ）カチオン性界面活性剤
（ｂ）高級アルコール
（ｃ）下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる１以上のコサーファクタントを０．１〜５質量％
【化１】
2019065576.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子または脂肪酸残基、ｎは１〜３の整数を示す。）
【化２】
2019065576.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子または脂肪酸残基、ｎは１〜３の整数を示す。）
【化３】
2019065576.tif 000005
（式中、ｎは１〜５の整数を示す。）
【化４】
2019065576.tif 000006
（式中、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つは水素原子で、他の３つはそれぞれ独立して炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示す。）
【化５】
2019065576.tif 000007
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して炭素数１２〜２２の脂肪酸残基、ｎは５〜１２の整数を示す。）
を含み、
上記（ａ）カチオン性界面活性剤に対する（ｂ）高級アルコールのモル比［（ｂ）／（ａ）］が２．０〜５．０の範囲内である毛髪化粧料。
［２］  さらに、（ｄ）芳香族酸またはその塩を含む、前記［１］に記載の毛髪化粧料。
［３］  さらに、（ｅ）高重合度ポリエチレングリコールを含む、前記［１］または［２］に記載の毛髪化粧料。
［４］  さらに、２価以上の保湿剤を含む、前記［１］−［３］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［５］  成分（ｃ）が、オレス−２、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、及びジイソステアリン酸ＰＥＧ−８からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤である、前記［１］−［４］のいずれかに記載のヘアコンディショニング組成物。
［６］  さらに、（ｆ）流動油分を含む、前記［１］−［５］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［７］  さらに、血行促進剤を含む、前記［１］−［６］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［８］  さらに、白髪防止剤を含む、前記［１］−［７］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［９］  前記［１］−［８］のいずれかに記載のマッサージ化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、塗布時の崩れ感がなく、毛髪や頭皮の処理に適した粘性及び弾性が維持される毛髪化粧料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】試験例１のヘアコンディショニング組成物について、シアリング直後の粘度と、シアリング前後の粘度比を解析した結果を表すグラフである。
【図２】試験例１のヘアコンディショニング組成物について、シアリングを行ってから７日後の粘度と、シアリング前後の粘度比を解析した結果を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明に係る好適な実施形態について説明する。
【００１５】
（ａ）カチオン性界面活性剤
本発明に用いることができるカチオン性界面活性剤としては、毛髪化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されることはなく、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例として、塩化ベヘントリモニウムアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど）；アルキルピリジニウム塩（例として、塩化セチルピリジニウムなど）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例として、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなど）；ポリオキシエチレン付加ジアルキルジメチルアンモニウム塩；ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００１６】
上記のうち、アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、特に好ましくは塩化ベヘントリモニウムアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムである。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料における（ａ）成分の配合量は、０．２−５．０質量％、より好ましくは１．５−４．５質量％である。０．２質量％未満であると、リンスゲルが緩くなり、塗布使用感や安定性が損なわれる場合があり、５．０質量％を越えて配合すると、リンスゲルが硬くなり、扱いにくさが感じられる場合がある。
【００１８】
（ｂ）高級アルコール
本発明に用いることができる高級アルコールは、毛髪化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されることはなく、例えば、直鎖アルコール（例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール（セタノールと略記する場合がある）、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール等）；分枝鎖アルコール（例として、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００１９】
このうち、炭素数１６以上の直鎖アルコールが好ましく、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１６〜２２の直鎖アルコールを特に好適に用いることができる。
【００２０】
本発明に係る毛髪化粧料には、（ｂ）高級アルコールを単独または２種以上組み合わせて配合することが可能である。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料における（ｂ）成分の配合量は、上記（ａ）カチオン性界面活性剤の配合量にも依るが、該組成物に対して０．１−２０質量％の範囲内で配合することができ、より好ましくは３−１０質量％である。（ｂ）成分の配合量が０．１質量％を下回ると、毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、２０質量％を超えて配合しても、配合量に見合ったすすぎ時の感触の向上は期待できないと考えられる。
【００２２】
本発明では、（ａ）カチオン性界面活性剤に対する（ｂ）高級アルコールのモル比、すなわち、“（ｂ）／（ａ）”の値は、２．０〜５．０、好ましくは２．０〜３．５、より好ましくは、２．０〜３．０である。（ｂ）／（ａ）値が２．０未満では、塗布使用感の悪化が認められる場合があり、５．０を超えると、すすぎ時の指通りが悪くなる場合があるからである。
【００２３】
（ｃ）コサーファクタント
本発明に用いることができるコサーファクタントは、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物からなる群から選ばれる１以上のノニオン性界面活性剤である。下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物は、（ｃ）成分として、組み合わせて配合することができる。
【化６】
2019065576.tif 000008
【００２４】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数８〜１２、好ましくは１０〜１１、最も好ましくは炭素数１１のアルキル基である。直鎖、分岐鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示す。
Ｘは、水素原子または脂肪酸残基である。前記脂肪酸残基としては、炭素１０〜１１のものが好ましく、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｘとして、最も好ましくは水素原子である。
ｎは、１〜３の整数を示す。
【００２５】
【化７】
2019065576.tif 000009
【００２６】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数８〜１２、好ましくは１０〜１１、最も好ましくは炭素数１１のアルキル基である。直鎖、分岐鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。
Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示す。
Ｘは、水素原子または脂肪酸残基である。前記脂肪酸残基としては、炭素１０〜１１のものが好ましく、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｘとして、最も好ましくは水素原子である。
ｎは、１〜３の整数を示す。
【００２７】
【化８】
2019065576.tif 000010
前記式（ＩＩＩ）において、ｎは１〜５の整数を示す。
【００２８】
【化９】
2019065576.tif 000011
【００２９】
前記式（ＩＶ）において、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つは水素原子で、他の３つはそれぞれ独立して炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示す。当該脂肪酸残基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００３０】
【化１０】
2019065576.tif 000012
【００３１】
前記式（Ｖ）において、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して炭素数１２〜２２の脂肪酸残基を示す。当該脂肪酸残基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。ｎは５〜１２の整数を示す。
【００３２】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の例として、ラウリン酸プロピレングリコール（ラウリン酸ＰＧ）、ラウリン酸ポリエチレングリコール（例として、ラウリン酸ＰＥＧ−３）、ラウリン酸ジエチレングリコール（ラウリン酸ＰＥＧ−２）、一般式（ＩＩ）で表される化合物の例として、ラウリン酸ブチレングリコール、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の例として、オレス−２、オレス−５、一般式（ＩＶ）で表される化合物の例として、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、一般式（Ｖ）で表される化合物の例として、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８等が挙げられる。
このうち、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、オレス−２、オレス−５、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８が好ましく、さらに、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、オレス−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２がより好ましく、ラウリン酸ジエチレングリコールを特に好適に用いることができる。
【００３３】
通常、リンスゲルは、（ｂ）／（ａ）値が低い条件下（具体的には、３．０以下）では形成されにくいが、本発明では、（ｃ）成分の作用により、（ｂ）／（ａ）値が低い条件下でもリンスゲルの形成が促進されると考えられる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料における（ｃ）成分の配合量は、０．１−５．０質量％、好ましくは０．１−３．０質量％である。０．１質量％未満であると、本発明の効果が得られない場合があり、５．０質量％を越えて配合すると、べたつき感やすすぎ時のきしみ感を生じる場合がある。
【００３５】
（ｄ）芳香族酸またはその塩
本発明に用いることができる芳香族酸としては、毛髪化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されることはなく、例えばサリチル酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸類；１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸等のナフタレンスルホン酸類；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等のベンゼンスルホン酸類等が挙げられる。
【００３６】
また、これらの芳香族酸は塩を形成していてもよく、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩などが挙げられる。
【００３７】
このうち、芳香族カルボン酸類が好ましく、サリチル酸とその塩（特に好ましくは、ナトリウム塩）、安息香酸とその塩（特に好ましくは、ナトリウム塩）、及び、３−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸等のサリチル酸誘導体とその塩を特に好適に用いることができる。
【００３８】
本発明に係る毛髪化粧料には、（ｄ）成分を単独または２種以上組み合わせて配合することが可能である。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料において（ｄ）成分は、０．００１−５．０質量％の範囲内で配合することができ、より好ましくは０．０１−３．０質量％、さらに好ましくは０．０５−１．０である。（ｄ）成分の配合量が０．００１質量％を下回ると、塗布時の崩れ感が十分に抑制できない場合がある。
【００４０】
（ｅ）高重合度ポリエチレングリコール
本発明の毛髪化粧料には、塗布時の崩れ感のなさをさらに長時間持続させることを目的として、さらに高重合度ポリエチレングリコールを配合することができる。ここで、「高重合度」とは、ポリエチレングリコールの平均重合度が５０００以上、好ましくは１００００以上、さらに好ましくは１２０００以上であることをいう。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料における（ｅ）高重合度ポリエチレングリコールの配合量は、０．００１−５．０質量％、好適には０．００５−１．０質量％、最も好適には０．０１−０．２質量％である。０．００１質量％より少ないと、塗布時の崩れ感のなさに対する持続効果が得られない場合があり、また、５．０質量％以上配合しても、濃度に見合った前記効果の増加が見られないからである。
【００４２】
（ｆ）流動油分
本発明の毛髪化粧料には、塗布時の崩れ感のなさを非常に顕著に持続させることを目的として、上記（ｅ）高重合度ポリエチレングリコールとともに、（ｆ）流動油分をさらに配合することができる。
【００４３】
本発明に用いることができる流動油分とは、融点が２５℃未満の油分であり、化粧料の分野で用いられるものを選択して用いることができる。具体的には、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の液体油脂；ホホバ油等の液体ロウ；流動パラフィン、スクワラン等の液体炭化水素油；ラウリン酸、イソステアリン酸等の液状ないし半固形状の高級脂肪酸；イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の液状高級アルコール；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスチル等の液状エステル油；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が例示される。
【００４４】
上記のうち、本発明の毛髪化粧料には、液体炭化水素油を好適に用いることができ、流動パラフィン、スクワランを特に好適に用いることができる。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料における（ｆ）流動油分の配合量は、０．０１−１０．０質量％、好適には０．０１−５．０質量％、最も好適には０．１−２．０質量％である。０．０１質量％より少ないと、塗布時の崩れ感のなさに対する持続効果が得られない場合があり、また、１０．０質量％以上配合しても、濃度に見合った前記効果の増加が見られないからである。
【００４６】
本発明では、（ｂ）／（ａ）のモル比が２．０〜５．０の範囲内となる（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級アルコール、及び、（ｃ）コサーファクタントを０．１〜５質量％配合することにより、塗布開始から少なくとも１分間は、組成物の粘度低下が起こらずに良好な使用感が維持される毛髪化粧料が得られる。その後は、経時に伴って粘度及び使用感は低下するが、多くの毛髪化粧料の塗布時間は通常１分以内なので支障はない。
これに対し、美容サロンで行われる毛髪トリートメントや頭皮マッサージでは、通常数分〜十数分間にわたって塗布行為が行われるので、上記（ｄ）単独、または（ｅ）及び（ｆ）を追加して得られる毛髪化粧料は、このような用途に理想的である。
【００４７】
また、本発明に係る毛髪化粧料には、分子量が３５０以下である極性油を配合してもよい。そのような極性油の例としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸エチル、ネオペンタン酸イソデシル等が挙げられる。
このうち、本発明には、ミリスチン酸イソプロピルを好適に用いることができる。
分子量が３７０以下である極性油は、本発明の毛髪化粧料中、０．０５−３．０質量％、好ましくは０．１−２．０質量％となるように配合してもよい。
【００４８】
さらに、本発明に係る毛髪化粧料には、保湿剤として、２価以上、好ましくは３価以上の液状多価アルコールを配合してもよい。当該多価アルコールの例としては、グリセリン等が挙げられる。
３価以上の液状多価アルコールは、本発明の毛髪化粧料中、０．１−３０質量％、好ましくは１−２５質量％となるように配合してもよい。この範囲内で配合することにより、乾燥後の毛髪になめらかさやしっとりさを付与する効果が期待される。
【００４９】
また、本発明に係る毛髪化粧料には、血行促進剤を配合してもよい。血行促進剤の例としては、ニコチン酸誘導体、アセチルコリン、塩化カルプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、γ−オリザノール、サークレチン、ニコランジル、ピナシジル、フタリド類、センブリエキス、ニンジンエキス、イチョウエキス、キナエキス、トウヒエキス等が挙げられる。前記ニコチン酸誘導体の例としては、例えば、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等が挙げられる。
このうち、本発明においては、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、センブリエキス、ニンジンエキス、塩化カルプロニウムを好適に用いることができる。
【００５０】
また、本発明に係る毛髪化粧料には、白髪防止剤を配合してもよい。白髪防止剤としては、毛髪化粧料に汎用されるものを用いることができ、例えば、サンショウ（特開平１１−７９９５１）、オタネニンジン、レイシ、コメヌカ、ヒキオコシ（いずれも特表２０１２−５３１１８５）等を好適に用いることができる。
【００５１】
本発明に係る毛髪化粧料は、リンスゲル形成の場として、水を含有する。本発明には、イオン交換水、精製水、水道水等を用いることができる。
【００５２】
本発明に係る毛髪化粧料には、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬品等に用いられるさまざまな成分を配合することができる。このような成分として、例えば、一般的な油分、粉末成分、両性界面活性剤、天然高分子、合成高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。
【００５３】
本発明にかかる毛髪化粧料は、一般に用いられている方法により製造することができ、特に限定されるものでない。例えば、６０〜８０℃程度に加温した水に、配合成分を順次添加しながら撹拌混合し、常温まで冷却する等、常法により得ることができる。
【００５４】
本発明にかかる毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等のヘアコンディショニング組成物、及び、毛髪のケアを目的とした頭皮マッザージ等のマッサージ剤として好適に用いることができる。これらの毛髪化粧料は、すすぎ流すタイプのものであることが好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は、特に断らない限り質量％を表す。【００５６】
＜試験例１＞
リンスゲルに対し、物理的な衝撃に対する耐性を付与し得る化合物を検討した。
下記処方のヘアコンディショニング組成物を定法に従って製造し、下記方法に従って、（１）粘度増加、（２）シアリング耐性、（３）塗布時崩れ感を評価した。結果を表１に示す。また、（２）シアリング耐性についてのグラフを図１に示す。【００５７】
＜処方＞
成分                        配合量（質量％）
イソペンチルジオール                ３．０
ジプロピレングリコール              １．０
グリセリン                          ４．５
ミリスチン酸イソプロピル            ０．３
ジメチコン                          ４．０
アモジメチコン                      １．７
セタノール                          １．０
ステアリルアルコール                ３．３
検討成分                            ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム  ２．９
サリチル酸                          ０．１
安息香酸Ｎａ                        ０．２
（注）上記「検討成分」の具体的な化合物名は、表１に記載【００５８】
＜測定・評価方法＞
（１）粘度増加
製造直後の組成物の粘度をＢ型粘度計を用いて測定し（１２回転／分、３０℃での粘度を測定）、比較例１の組成物の粘度を１００％とした場合の、当該粘土からの増加分を下記基準に従って評価した（例えば、“３０％増加”は、１３０％の粘度であったことを意味する）。
＋：比較例１の組成物からの増加分が、４０％未満
＋＋：比較例１の組成物からの増加分が、４０％以上７０％未満
＋＋＋：比較例１の組成物からの増加分が、７０％以上【００５９】
（２）シアリング耐性
室温で組成物２００ｇを３００ｍｌ容器（ビーカー）に入れ、攪拌機（スリーワンモーター、新東科学株式会社製）を用いて７００ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌した後、Ｂ型粘度計で粘度測定を行った。
実施例１−３と比較例１−８については、シアリング前の粘度とシアリング直後（シアリングを行ってから１時間以内）の粘度を測定してシアリング前後の粘度比（＝シアリング後の粘度／シアリング前の粘度）を算出し、下記基準に従って組成物のシアリング耐性を評価した。実施例４−６については、シアリング前の粘度とシアリングを行ってから７日後の粘度を測定してシアリング前後の粘度比を算出し、下記基準に従って組成物のシアリング耐性を評価した。
シアリング耐性有：前記粘度比が０．６以上
シアリング耐性無：前記粘度比が０．６未満【００６０】
（３）塗布時の崩れ感
女性パネル１０名に対し、洗髪直後の濡れた毛髪に、組成物を適量手に取って塗布してもらった（約１分間）。その後、シャワーですすぎ流してもらい、タオルで水分を十分に拭き取って毛髪を乾燥させた。
前記塗布時の塗布時崩れ感について、下記基準に従って評価してもらった。【００６１】
Ａ：崩れ感がないと回答したパネルが１０名である。
Ｂ：崩れ感がないと回答したパネルが７名以上９名以下である。
Ｃ：崩れ感がないと回答したパネルが４名以上６名以下である。
Ｄ：崩れ感がないと回答したパネルが１名以上３名以下である。
Ｅ：崩れ感がないと回答したパネルが０名である。
本発明では、Ｂ以上である場合に抑制されていると判断した。【００６２】
【表１】
2019065576.tif 000013
【００６３】
表１に示されるように、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）（比較例３）、ステアリン酸グリセリル（比較例４）、オレス−２（実施例１）、ラウリン酸ＰＧ（実施例２）、ラウリン酸ＰＥＧ−２（実施例３）、オレス−５（実施例４）、ジオレイン酸ＰＥＧ−８（実施例５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８（実施例６）のいずれかを追加配合した組成物では、検討成分を配合しなかった組成物（比較例１）と比べて製造直後の粘度が大幅に増加した。よって、これらの検討成分を含む組成物では、リンスゲルの形成が大幅に促進されたことがわかる。【００６４】
一方、（２）シアリング耐性が認められたのは、オレス−２（実施例１）、ラウリン酸ＰＧ（実施例２）、ラウリン酸ＰＥＧ−２（実施例３）、オレス−５（実施例４）、ジオレイン酸ＰＥＧ−８（実施例５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８（実施例６）のいずれかを追加配合した組成物のみであり、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）（比較例３）、ステアリン酸グリセリル（比較例４）、または他の検討成分を追加配合した組成物では認められなかった（表１、図１）。このうち、オレス−２、ラウリン酸ＰＧ、ラウリン酸ＰＥＧ−２のいずれかを追加配合した組成物では、シアリングを受けた直後であっても粘度がほとんど減少しないことが確認された（表１）。さらに、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８のいずれかを追加配合した組成物では、シアリングから７日経過した後においても、高い粘度を維持していることが確認された（表２）。
すなわち、オレス−２、ラウリン酸ＰＧ、ラウリン酸ＰＥＧ−２、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、またはジイソステアリン酸ＰＥＧ−８の共存下で形成されるリンスゲルは、検討成分を配合しなかった組成物（比較例１）や他の検討成分を配合した組成物（比較例２−５、６−８）と比べて、物理的な衝撃に晒されても壊れにくいことが示された。【００６５】
さらに、オレス−２（実施例１）、ラウリン酸ＰＧ（実施例２）、ラウリン酸ＰＥＧ−２（実施例３）、オレス−５（実施例４）、ジオレイン酸ＰＥＧ−８（実施例５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８（実施例６）のいずれかを追加した組成物では、塗布時崩れ感が大幅に抑制されていた（表１）。【００６６】
これらの結果より、オレス−２、ラウリン酸ＰＧ、ラウリン酸ＰＥＧ−２、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、またはジイソステアリン酸ＰＥＧ−８には、カチオン性界面活性剤と高級脂肪酸のリンスゲル形成を促進し、さらに、物理的な衝撃（特に、剪断力）に対してより強いリンスゲルにする作用があることが明らかとなった。そして、これらの化合物を添加してリンスゲルの量と質を高めることにより、塗布時崩れ感の少ない毛髪化粧料が得られることも明らかとなった。【００６７】
さらに、下表２に記載した処方の毛髪化粧料を定法に従って製造し、前記方法に従って（３）塗布時崩れ感を評価した。結果を表２に示す。【００６８】
【表２】
2019065576.tif 000014
【００６９】
表２に示されるように、芳香族酸を含まない処方であっても、ラウリン酸ＰＧ（実施例７）、ラウリン酸ＰＥＧ−２（実施例８）、オレス−２（実施例９）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２（実施例１０）、オレス−５（実施例１１）、ジオレイン酸ＰＥＧ−８（実施例１２）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８（実施例１３）のいずれかのノニオン性界面活性剤を配合した毛髪化粧料では、塗布時の崩れ感がほとんど感じられなかった。
これに対し、ノニオン性界面活性剤を配合しなかった毛髪化粧料（比較例９）や、ノニオン性界面活性剤としてヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド（比較例１０）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（比較例１１）、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）（比較例１２）、またはステアリン酸グリセリル（比較例１３）を配合した毛髪化粧料では、塗布時の崩れ感が顕著に感じられた。【００７０】
よって、ラウリン酸ＰＧ、ラウリン酸ＰＥＧ−２、オレス−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、オレス−５、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、またはジイソステアリン酸ＰＥＧ−８といった特定のノニオン性界面活性剤には、カチオン性界面活性剤と高級脂肪酸の共存下で形成されるリンスゲルに物理的衝撃（特に、剪断力）への耐性を付与する効果があり、これらの成分をリンスゲルの構成成分とともに配合することで、塗布時の崩れ感の少ない毛髪化粧料が得られることが示された。また、芳香族酸を共配合しなくても、塗布時の崩れ感の少ない毛髪化粧料が得られることも確認された。【００７１】
＜試験例２＞
次に、カチオン性界面活性剤に対する高級アルコールのモル比を検討した。
下表３−４に示す処方のヘアコンディショニング組成物を製造し、表中の項目について、下記評価基準に従って評価した。【００７２】
（３）塗布時の崩れ感
○：崩れ感がないと回答したパネルが７名以上１０名以下である。
△：崩れ感がないと回答したパネルが４名以上６名以下である。
×：崩れ感がないと回答したパネルが３名以下である。
本発明では、○である場合に抑制されていると判断した。【００７３】
（４）すすぎ時の指通り
○：指通りが良いと回答したパネルが７名以上１０名以下である。
△：指通りが良いと回答したパネルが４名以上６名以下である。
×：指通りが良いと回答したパネルが３名以下である。
本発明では、○である場合に良好と判断した。【００７４】
【表３】
2019065576.tif 000015
【００７５】
【表４】
2019065576.tif 000016
【００７６】
表３、４に示されるように、（ａ）カチオン性界面活性剤（塩化ベヘントリモニウムアンモニウム）と（ｂ）高級アルコール（セタノール、ステアリルアルコール）をモル比にして（ｂ）／（ａ）＝２．０〜５．０の範囲内で含み、さらに、（ｃ）成分（ラウリン酸ＰＥＧ−２）を含む組成物では、塗布時の崩れ感のなさに非常に優れていた（実施例１４−１９）。
これに対し、（ｂ）／（ａ）値が上記範囲内であっても、（ｃ）成分を含まない組成物では、塗布時の崩れ感のなさに劣っていた（比較例１４−１９）。さらに、（ｂ）／（ａ）＝２．０〜５．０の範囲内において、前記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて（ｄ）芳香族酸またはその塩（サリチル酸、安息香酸Ｎａ）を含む組成物では、塗布時の崩れ感のなさに優れるうえに、さらに、すすぎ時の指通りにも優れていた（実施例１５、１７、１９）。【００７７】
よって、（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級アルコールをモル比にして（ｂ）／（ａ）＝２．０〜５．０の範囲内で配合し、さらに、本発明に係る（ｃ）コサーファクタントを０．１〜５質量％配合することで、塗布時の崩れ感をほとんど生じない毛髪化粧料が得られること、さらに（ｄ）芳香族酸またはその塩を追加すると、すすぎ時の指通りにも優れる毛髪化粧料が得られることが示された。【００７８】
＜試験例３＞
さらに、下記処方の毛髪化粧料を定法に従って製造し、下記方法に従って（４）塗布時の崩れ感のなさの経時変化を評価した。結果を表５に示す。【００７９】
（５）塗布時の崩れ感のなさの持続性
女性パネル１０名に対し、洗髪直後の濡れた毛髪に、組成物を適量手に取って塗布し、１５分間塗布し続けてもらった。
塗布時の崩れ感のなさの経時変化について、下記基準に従って評価した。【００８０】
Ａ：崩れ感のなさが１５分間持続したと回答したパネルが１０名である。
Ｂ：崩れ感のなさが１５分間持続したと回答したパネルが７名以上９名以下である。
Ｃ：崩れ感のなさが１５分間持続したと回答したパネルが４名以上６名以下である。
Ｄ：崩れ感のなさが１５分間持続したと回答したパネルが１名以上３名以下である。
Ｅ：崩れ感のなさが１５分間持続したと回答したパネルが０名である。
本発明では、Ｂ以上である場合に持続効果があると判断した。【００８１】
【表５】
2019065576.tif 000017
【００８２】
表５に示されるように、（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級アルコールをモル比にして（ｂ）／（ａ）＝２．０〜５．０の範囲内で含み、さらに（ｃ）成分としてラウリン酸ＰＧを含む組成物（実施例２０）では、塗布時の崩れ感のなさは経時に伴って減衰するが、これに（ｅ）高重合度のポリエチレングリコール（ＰＥＧ−９０Ｍ）を追加した組成物（実施例２１）では、塗布時の崩れ感のなさが長時間（少なくとも１５分間）にわたって持続した。さらに、（ｅ）成分だけでなく、（ｆ）流動油分（流動パラフィン）も追加した組成物（実施例２３）では、パネル全員が１５分間の持続効果を認めるという、非常に顕著な持続効果が得られた。なお、（ｆ）流動油分のみの追加では、塗布時の崩れ感のなさの持続効果は得られなかった（実施例２２）。
また、（ｃ）成分としてラウリン酸ＰＥＧ−２またはオレス−２を配合した組成物においても、（ｅ）高重合度のポリエチレングリコールと（ｆ）流動油分を追加することで、塗布時の崩れ感のなさが飛躍的に持続した（実施例２４対実施例２５、実施例２６対実施例２７の比較）。【００８３】
よって、（ｂ）／（ａ）のモル比が２．０〜５．０の範囲内となる（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級アルコール、及び、本発明に係る（ｃ）コサーファクタントを０．１〜５質量％含む組成に、（ｅ）高重合度のポリエチレングリコールを追加することで、塗布時の崩れ感のなさが長時間持続する毛髪化粧料が得られることが示された。そして、さらに（ｆ）流動油分も配合すると、当該持続効果が一層顕著となることも示された。【００８４】
＜試験例４＞
続いて、本発明の毛髪化粧料に追加配合できるポリエチレングリコールについて検討した。下記処方の毛髪化粧料を定法に従って製造し、試験例３の方法に従って（４）塗布時の崩れ感のなさの経時変化を評価した。結果を表６に示す。【００８５】
【表６】
2019065576.tif 000018
【００８６】
表６に示されるように、（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級アルコールをモル比にして（ｂ）／（ａ）＝２．０〜５．０の範囲内で含み、さらに（ｃ）成分としてラウリン酸ＰＧを含む組成物に、平均重合度が９００００（実施例２８）または１４０００（実施例２９）であるポリエチレングリコールを追加した組成物では、塗布時の崩れ感のなさが顕著に持続した。
これに対し、平均分子量が４００（比較例２８）、または８（比較例２９）であるポリエチレングリコールを追加した組成物では、塗布時の崩れ感のなさの持続効果は得られなかった。さらに、平均分子量が３５万である高重合度ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−１０）を追加した組成物においても、前記持続効果は得られなかった（比較例３０）。【００８７】
よって、平均重合度が５００００以上、好ましくは１００００以上である高重合度ポリエチレングリコールには、本発明の（ｃ）成分による効果（（ａ）カチオン性界面活性剤と（ｂ）高級脂肪酸の共存下で形成されるリンスゲルに、物理的衝撃に対する耐性を付与する効果）を維持する効果があることが示された。そして、当該ポリエチレングリコールを（ａ）〜（ｃ）成分とともに配合することで、塗布時の崩れ感の少ない毛髪化粧料が得られることが明らかとなった。【００８８】
以下に、本発明の毛髪化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。これらの処方例は、前述した本発明の効果を奏するものである。なお、配合量は全て毛髪化粧料全量に対する質量％で表す。【００８９】
処方例１：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソペンチルジオール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
グリセリン                                            ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                              ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            １．０
ステアリルアルコール                                  ２．３
べへニルアルコール                                    １．０
ラウリン酸ＰＥＧ−２                                  ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                    ２．９
サリチル酸                                            ０．１
安息香酸ナトリウム                                    ０．１５
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００【００９０】
処方例２：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソプレングリコール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
ジグリセリン                                          ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                              ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            １．０
ステアリルアルコール                                  ２．３
べへニルアルコール                                    １．０
ラウリン酸ジエチレングリコール                        ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                    ２．９
サリチル酸                                            ０．１
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００【００９１】
処方例３：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソプレングリコール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
グリセリン                                            ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                              ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            ０．８
ステアリルアルコール                                  ２．０
べへニルアルコール                                    ２．２
ラウリン酸ジエチレングリコール                        ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                    ２．７
ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．５
サリチル酸                                            ０．１
安息香酸ナトリウム                                    ０．１５
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００【００９２】
処方例４：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソプレングリコール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
グリセリン                                            ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                              ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            １．２
ステアリルアルコール                                  ２．５
ラウリン酸ジエチレングリコール                        ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                    ２．９
安息香酸ナトリウム                                    ０．１５
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００【００９３】
処方例５：ヘアコンディショナー
成分                                        配合量（質量％）
イソプレングリコール                                ３．０
ジプロピレングリコール                              １．０
グリセリン                                          ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                            ０．０１
ジメチコン                                          ２．０
アモジメチコン                                      １．３
ポリシリコーン−１３                                ０．１
セタノール                                          １．０
ステアリルアルコール                                ２．３
べへニルアルコール                                  １．０
ラウリン酸ジエチレングリコール                      ５．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                  ２．９
サリチル酸                                          ０．１
安息香酸ナトリウム                                  ０．００５
フェノキシエタノール                                適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                    適量
色素                                                適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残余    
合計                                            １００．００【００９４】
処方例６：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソプレングリコール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
グリセリン                                            ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                              ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            １．０
ステアリルアルコール                                  １．０
べへニルアルコール                                    １．０
ラウリン酸ジエチレングリコール                        ０．２
ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
３．０
安息香酸ナトリウム                                    ２．５
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００【００９５】
処方例７：ヘアコンディショナー
成分                                          配合量（質量％）
イソプレングリコール                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                １．０
グリセリン                                            ２．０
パルミチン酸オクチル                                  ０．３
ジメチコン                                            ２．０
アモジメチコン                                        １．３
ポリシリコーン−１３                                  ０．１
セタノール                                            １．０
ステアリルアルコール                                  ２．３
べへニルアルコール                                    １．０
ラウリン酸ジエチレングリコール                        ０．２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                    ２．９
安息香酸ナトリウム                                    ５．０
フェノキシエタノール                                  適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                      適量
色素                                                  適量
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余    
合計                                              １００．００
【図１】
2019065576.tif 000024
【図２】
2019065576.tif 000025
【国際調査報告】
2019065576.tif 000026
2019065576.tif 000027
2019065576.tif 000028
2019065576.tif 000029