(57)【要約】  有機材料の表面に含フッ素化合物を用いて形成された防汚層を有する防汚性物品において、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性を有する防汚性物品を提供する。表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、基材の有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、プライマー層上に設けられる防汚層とを有する防汚性物品であって、プライマー層は、加水分解性シリル基と、連結基および反応性基を有する基または加水分解性基以外の反応性基である反応性有機基（反応性有機基（Ａ））と、を有する第１のシラン化合物を用いて形成される層であり、有機材料のＳＰ値と反応性有機基（Ａ）のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であり、防汚層は、ペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を用いて形成される層である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、
前記有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、
前記プライマー層上に設けられる防汚層と、を有する防汚性物品であって、
前記プライマー層は、加水分解性シリル基と、反応性有機基とを有する第１のシラン化合物を用いて形成される層であり、
前記反応性有機基は、連結基および反応性基を有する基、または加水分解性基以外の反応性基であり、
前記有機材料のＳＰ値と、前記反応性有機基のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であり、
前記防汚層は、ペルフルオロポリエーテル基と、加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を用いて形成される層であることを特徴とする、防汚性物品。
【請求項２】
前記プライマー層の厚みは、５〜１００ｎｍである請求項１記載の防汚性物品。
【請求項３】
前記防汚層の厚みは、１０〜１００ｎｍである請求項１または２記載の防汚性物品。
【請求項４】
前記反応性有機基は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基およびメルカプト基から選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の防汚性物品。
【請求項５】
前記第１のシラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の防汚性物品。
【請求項６】
前記第２のシラン化合物は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−（ａは１〜６の整数であり、ｂは２以上の整数であり、炭素数の異なる２種以上の−ＣａＦ２ａＯ−単位を有していてもよい）で表されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、かつ該ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有するシラン化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の防汚性物品。
【請求項７】
前記有機材料が、樹脂およびエラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の防汚性物品。
【請求項８】
表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、前記有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、前記プライマー層上に設けられる防汚層を有する防汚性物品を製造する方法であって、
前記有機材料からなる表面上に、加水分解性シリル基と反応性有機基とを有する第１のシラン化合物であって、前記反応性有機基は連結基および反応性基を有する基または加水分解性基以外の反応性基である第１のシラン化合物と、第１の溶媒とを含み、前記有機材料のＳＰ値と前記反応性有機基のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であるプライマー層用組成物を塗布し、前記第１のシラン化合物を反応させてプライマー層を得ること、および
前記プライマー層上に、ペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を含む防汚層用組成物を付着させ前記第２のシラン化合物を反応させて防汚層を得ること、を含むことを特徴とする、防汚性物品の製造方法。
【請求項９】
前記第１のシラン化合物の前記加水分解性シリル基をシラノール基としたときのＳＰ値と前記第１の溶媒のＳＰ値の差の絶対値が０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
前記第１の溶媒のＳＰ値と前記有機材料のＳＰ値の差の絶対値が０〜５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である請求項８または９記載の製造方法。
【請求項１１】
前記プライマー層用組成物を、前記第１のシラン化合物の塗布量として１．０〜４．０ｍｇ／ｍ２となるように塗布する請求項８〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記プライマー層用組成物の全量に対して前記第１のシラン化合物を０．０１〜５．０質量％の割合で含有する請求項８〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記反応性有機基は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基およびメルカプト基から選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する基である請求項８〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記第１のシラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、請求項８〜１３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記第２のシラン化合物は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−（ａは、１〜６の整数であり、ｂは、２以上の整数であり、炭素数の異なる２種以上の−ＣａＦ２ａＯ−単位を有していてもよい）で表されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、かつ該ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有するシラン化合物である請求項８〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記防汚層用組成物を、前記第２のシラン化合物の付着量として３０〜８０ｍｇ／ｍ２となるように付着させる請求項８〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記防汚層用組成物はさらに第２の溶媒を含有し、前記防汚層用組成物を前記プライマー層上に塗布する請求項８〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記防汚層用組成物の全量に対して前記第２のシラン化合物を０．００１〜３０質量％の割合で含有する請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記有機材料が、樹脂およびエラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む請求項８〜１８のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性物品および防汚性物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種基材の表面に撥水撥油性を付与するために、基材の表面に表面張力の低いコーティングを有することで、汚れの付着を抑制したり、付着した汚れを除去しやすくしたりする性質、すなわち、防汚性を向上させた防汚性物品が知られている。【０００３】
上記防汚性を有するコーティングを得るためのコーティング組成物には、従来から含フッ素化合物が用いられてきた。例えば、ガラス、セラミック等の無機材料からなる基材の表面に撥油性および／または撥水性等を付与するためのコーティング組成物には、１つ以上の含フッ素基（例えば、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロエーテル基、およびペルフルオロポリエーテル基）を有する含フッ素シラン化合物（例えば、特許文献１〜４を参照）が使用されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，９５０，５８８号
【特許文献２】米国特許第７，３３５，７８６号
【特許文献３】米国特許第７，７４５，６５３号
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１０／０１６７９７８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、含フッ素シラン化合物を用いて基材表面に防汚性コーティング（防汚層）を設けた防汚性物品において、特に、基材表面の少なくとも一部が樹脂等の有機材料からなる場合には、防汚層表面の洗浄や摩擦を繰り返すと、防汚性が低下することがあった。【０００６】
本発明は、上記観点からなされたものであって、有機材料の表面に含フッ素化合物を用いて形成された防汚層を有する防汚性物品において、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性を有する防汚性物品を提供することを目的とする。本発明は、さらに、有機材料の表面に含フッ素化合物を用いて形成された防汚層を有する防汚性物品において、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性を有する防汚性物品を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の構成を要旨とする。
［１］表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、
前記有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、
前記プライマー層上に設けられる防汚層と、を有する防汚性物品であって、
前記プライマー層は、加水分解性シリル基と、反応性有機基とを有する第１のシラン化合物を用いて形成される層であり、
前記反応性有機基は、連結基および反応性基を有する基、または加水分解性基以外の反応性基であり、
前記有機材料のＳＰ値と、前記反応性有機基のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であり、
前記防汚層は、ペルフルオロポリエーテル基と、加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を用いて形成される層であることを特徴とする、防汚性物品。
［２］前記プライマー層の厚みは、５〜１００ｎｍである［１］記載の防汚性物品。
［３］前記防汚層の厚みは、１０〜１００ｎｍである［１］または［２］記載の防汚性物品。
［４］前記反応性有機基は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基およびメルカプト基から選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する基である［１］〜［３］のいずれかに記載の防汚性物品。
［５］前記第１のシラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の防汚性物品。
［６］前記第２のシラン化合物は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−（ａは１〜６の整数であり、ｂは２以上の整数であり、炭素数の異なる２種以上の−ＣａＦ２ａＯ−単位を有していてもよい）で表されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、かつ該ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有するシラン化合物である［１］〜［５］のいずれかに記載の防汚性物品。
［７］前記有機材料が、樹脂およびエラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む［１］〜［６］のいずれかに記載の防汚性物品。
［８］表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、前記有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、前記プライマー層上に設けられる防汚層を有する防汚性物品を製造する方法であって、
前記有機材料からなる表面上に、加水分解性シリル基と反応性有機基とを有する第１のシラン化合物であって、前記反応性有機基は連結基および反応性基を有する基または加水分解性基以外の反応性基である第１のシラン化合物と、第１の溶媒とを含み、前記有機材料のＳＰ値と前記反応性有機基のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であるプライマー層用組成物を塗布し、前記第１のシラン化合物を反応させてプライマー層を得ること、および
前記プライマー層上に、ペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を含む防汚層用組成物を付着させ前記第２のシラン化合物を反応させて防汚層を得ること、を含むことを特徴とする、防汚性物品の製造方法。
［９］前記第１のシラン化合物の前記加水分解性シリル基をシラノール基としたときのＳＰ値と前記第１の溶媒のＳＰ値の差の絶対値が０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である［８］記載の製造方法。
[１０］前記第１の溶媒のＳＰ値と前記有機材料のＳＰ値の差の絶対値が０〜５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である［８］または［９］記載の製造方法。
［１１］前記プライマー層用組成物を、前記第１のシラン化合物の塗布量として１．０〜４．０ｍｇ／ｍ２となるように塗布する［８］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法。
［１２］前記プライマー層用組成物の全量に対して前記第１のシラン化合物を０．０１〜５．０質量％の割合で含有する［８］〜［１１］のいずれかに記載の製造方法。
［１３］前記反応性有機基は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基およびメルカプト基から選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する基である［８］〜［１２］のいずれかに記載の製造方法。
［１４］前記第１のシラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、［８］〜［１３］のいずれかに記載の製造方法。
［１５］前記第２のシラン化合物は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−（ａは、１〜６の整数であり、ｂは、２以上の整数であり、炭素数の異なる２種以上の−ＣａＦ２ａＯ−単位を有していてもよい）で表されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、かつ該ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有するシラン化合物である［８］〜［１４］のいずれかに記載の製造方法。
［１６］前記防汚層用組成物を、前記第２のシラン化合物の付着量として３０〜８０ｍｇ／ｍ２となるように付着させる［８］〜［１５］のいずれかに記載の製造方法。
［１７］前記防汚層用組成物はさらに第２の溶媒を含有し、前記防汚層用組成物を前記プライマー層上に塗布する［８］〜［１６］のいずれかに記載の製造方法。
［１８］前記防汚層用組成物の全量に対して前記第２のシラン化合物を０．００１〜３０質量％の割合で含有する［１７］に記載の製造方法。
［１９］前記有機材料が、樹脂およびエラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む［８］〜［１８］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の防汚性物品によれば、有機材料の表面に含フッ素化合物を用いて形成された防汚層を有する防汚性物品において、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性に優れる。
本発明の防汚性物品の製造方法によれば、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性に優れる防汚性物品を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は下記説明に限定して解釈されるものではない。
【００１０】
本明細書において、式で表される化合物または基は、その式の番号を付した化合物または基としても表記し、例えば式（１）で表される化合物は、化合物（１）とも表記する。
【００１１】
本明細書において、「（メタ）アクリロキシ」の表記は、アクリロキシとメタクリロキシの総称として用いられる。本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
【００１２】
［防汚性物品］
本発明の防汚性物品は、表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、前記有機材料からなる表面上に設けられるプライマー層と、前記プライマー層上に設けられる防汚層と、を有する防汚性物品である。プライマー層は、防汚層が形成される領域を含む、有機材料からなる表面上の少なくとも一部に形成される。
【００１３】
上記プライマー層は、加水分解性シリル基と、反応性有機基とを有する第１のシラン化合物を用いて形成される層である。上記反応性有機基は、連結基および反応性基を有する基、または加水分解性基以外の反応性基であり、以下、該反応性有機基を、「反応性有機基（Ａ）」という。
【００１４】
反応性有機基（Ａ）は、上記のとおり、反応性基が加水分解性基である場合と加水分解性基以外の基である場合で構成が異なる。反応性基が加水分解性基である場合、反応性有機基（Ａ）は、連結基および加水分解性基を有する基である。連結基および加水分解性基を有する反応性有機基においては、連結基がケイ素原子に結合しており、加水分解性の反応性基が有機材料表面と化学結合し得る構成である。加水分解性シリル基におけるケイ素原子に結合する加水分解性基が、加水分解反応によってシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を形成し得る基であるのに対して、連結基および加水分解性基を有する反応性有機基は、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を形成しない点で、加水分解性シリル基の加水分解性基とは異なる。
【００１５】
反応性有機基（Ａ）において、反応性基が加水分解性基以外の基である場合、反応性基自体が反応性有機基となってもよく、連結基および反応性基を有する基により反応性有機基を構成してもよい。すなわち、加水分解性基以外の反応性基を有する反応性有機基は、加水分解性基以外の反応性基が直接または連結基を介してケイ素原子に結合する構成の基である。反応性基が加水分解性基以外の基である場合、該反応性基が有機材料表面と化学結合し得る構成である。
【００１６】
第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）のＳＰ値を、「ＳＰｆｇ」で示し、上記プライマー層が形成される表面を構成する有機材料のＳＰ値を「ＳＰｏｍ」で示すと、｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜で示す両者の差の絶対値は、０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。すなわち、以下の式（ｉ）を満足する。
｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜≦３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２    （ｉ）
【００１７】
反応性有機基（Ａ）や有機材料のＳＰ値とは、その反応性有機基（Ａ）や有機材料の凝集エネルギー密度、すなわち１分子（基の場合１個の基）の単位体積当たりの蒸発エネルギーを１／２乗したもので、単位体積当たりの極性の大きさを示す数値である。単位は、（Ｊ／ｃｍ３）１／２であり、特に断りのない限り本明細書においては２５℃における値を指す。ＳＰ値はＦｅｄｒｏｓ法により算出することができる（文献：Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｒｏｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４［２］１４７（１９７４）を参照）。
【００１８】
上記防汚層は、ペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物を用いて形成される層である。
【００１９】
第１のシラン化合物および第２のシラン化合物が有する加水分解性シリル基とは、ケイ素原子に加水分解性基が直接結合した基であり、加水分解反応することによってシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を形成し得る基である。
【００２０】
本発明の防汚性物品においては、後述するように、プライマー層を形成する際に、第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）の一部または全部が、基材の有機材料表面に化学結合する。｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜が上記所定の範囲であることで、有機材料表面と反応性有機基（Ａ）の親和性が高まり化学反応が促進され、プライマー層の有機材料表面との密着性に優れると考えられる。さらに、有機材料表面への第１のシラン化合物のぬれ性が向上して均一なプライマー層が形成できる。
【００２１】
｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜は、プライマー層の表面との密着性にさらに優れる点から、０〜２．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、０〜２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、０〜１．６（Ｊ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。
【００２２】
さらに、プライマー層を形成する際に、第１のシラン化合物が有する加水分解性シリル基が加水分解反応することによってシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）が形成され、該シラノール基は分子間で反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成される。また、該シラノール基は、防汚層の形成に用いる第２のシラン化合物の加水分解性シリル基から生成されるシラノール基と反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。これによりプライマー層と防汚層が強固に接合されると考えられる。
【００２３】
防汚層は、上記のようにしてプライマー層とのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により形成されるとともに、防汚層内では第２のシラン化合物が有する加水分解性シリル基から形成されたシラノール基が分子間で反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。一方、第２のシラン化合物が有するペルフルオロポリエーテル基は、上記反応に関与せず防汚層の表層に存在するため、防汚性が発揮される。
【００２４】
したがって、本発明の防汚性物品において、プライマー層は、第１のシラン化合物が有する加水分解性シリル基の一部または全部が加水分解反応し、かつ、反応性有機基（Ａ）の一部または全部が化学反応した状態の第１のシラン化合物の反応物を含む。同様に、防汚層は、第２のシラン化合物の加水分解性シリル基の一部または全部が加水分解反応した状態の第２のシラン化合物の反応物を含む。なお、第１のシラン化合物の反応物には第１のシラン化合物自体が含まれていてもよい。すなわち、第１のシラン化合物の反応物とは、第１のシラン化合物が反応した後に得られる第１のシラン化合物に由来する成分全体をいう。第２のシラン化合物の反応物についても、第１のシラン化合物の反応物と同様である。
【００２５】
以下に、本発明の防汚性物品の構成部材をそれぞれ説明する。
（基材）
表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材であれば特に制限されない。基材は表面の全部が有機材料からなってもよく、一部が有機材料からなってもよい。また、表面の全部が同じ有機材料からなってもよく、異なる有機材料からなってもよい。
【００２６】
基材は、例えば、全体が単一の有機材料からなる構成であってよく、有機材料からなる層（以下、「有機材料層」）が複数積層された積層体であってもよい。さらには、有機材料層と無機材料からなる層（以下、「無機材料層」）の積層体であって、少なくとも表層の１層が有機材料層である積層体であってもよい。または、無機材料と有機材料が混在して、表面の少なくとも一部が有機材料からなる構成であってもよい。これらの積層体が表層に有する有機材料層としては、基材表面の硬度を高めるために設けられるハードコート層等が挙げられる。
【００２７】
基材の形状は、特に限定されず、板状、フィルム（薄膜）状、棒状、筒状等が挙げられる。基材が板状である場合、平板であってもよく、主面の一部または全部が曲率を有する形状であってもよい。また、表面形状は平滑であってもよく、凹凸があってもよい。
【００２８】
本明細書において有機材料とは、材料全体に対して１０質量％以上の有機物を含有する材料をいう。有機材料は、例えば、有機物のみで構成されてもよく、上記範囲で有機物を含有し該有機物と無機物が混在する有機無機複合材料であってもよい。
【００２９】
基材において、プライマー層が形成される表面を構成する有機材料は、例えば、樹脂およびエラストマーから選ばれる少なくとも１種を含有する。
【００３０】
樹脂として、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂；エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；酢酸ビニル樹脂；ノルボルネン樹脂；ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；ウレタン樹脂；ポリアリレート樹脂；アクリルウレタン樹脂；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；フッ素樹脂；ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）；ポリビニルブチラール樹脂；ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）；ポリメタクリルイミド樹脂；ポリスチレン樹脂；ＡＢＳ樹脂；ＭＳ（メチルメタクリレート・スチレン）樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３１】
エラストマーとしては熱硬化性エラストマーおよび熱可塑性エラストマーが挙げられる。熱硬化性エラストマーは具体的には、イソブチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭゴム）、シリコーンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。熱可塑性エラストマーは具体的には、スチレン系、オレフィン系、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ナイロン系等があげられる。
【００３２】
ここで、プライマー層が形成される表面を構成する有機材料のＳＰ値（ＳＰｏｍ）は、第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）のＳＰ値（ＳＰｆｇ）との関係が上記式（ｉ）を満たす限り特に制限されない。ただし、第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）の種類はある程度限定され、ＳＰｆｇも概ね範囲が以下のように限定される。よって、ＳＰｆｇとの関係からＳＰｏｍは、１０．０〜３０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の範囲にあることが好ましく、１４．０〜２５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましい。
【００３３】
上記樹脂、エラストマーは、市販品として入手可能である。典型的な有機材料の市販品について、表１にそのＳＰ値を示す。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
（プライマー層）
プライマー層は第１のシラン化合物を用いて形成される。プライマー層は、上記のとおり第１のシラン化合物の反応物を含む構成であり、本発明の効果を損なわない範囲で第１のシラン化合物の反応物以外の任意成分を含んでもよい。プライマー層全体に占める第１のシラン化合物の反応物の割合は、防汚層とプライマー層およびプライマー層と基材表面との密着性がさらに優れる点から、８０〜１００質量％が好ましく９５〜１００質量％がより好ましい。
【００３６】
プライマー層の厚みは、第１のシラン化合物の単分子厚であれば、防汚層とプライマー層およびプライマー層と基材表面との密着性に優れ、防汚性物品の防汚性の耐久性に優れるため、好ましい。プライマー層の厚さが厚すぎると、利用効率の低下を招く。また、プライマー層の厚さが厚すぎると、プライマー層が脆くなり、耐久性が低下する。プライマー層の厚みは、具体的には５〜１００ｎｍが好ましく、５〜１０ｎｍがより好ましい。なお、プライマー層の厚みは、例えば薄膜解析用Ｘ線回折計ＡＴＸ−Ｇ（ＲＩＧＡＫＵ社製）を用いて、Ｘ線反射率法によって反射Ｘ線の干渉パターンを得て、該干渉パターンの振動周期から算出できる。
【００３７】
＜第１のシラン化合物＞
第１のシラン化合物は、加水分解性シリル基と反応性有機基（Ａ）を有する化合物であって、該反応性有機基（Ａ）のＳＰ値が、上記ＳＰｏｍとの関係において式（ｉ）を満足するものであれば特に制限されない。以下、特に断りのない限り「加水分解性基」は、加水分解性シリル基を構成する加水分解性基をいう。
【００３８】
第１のシラン化合物における、ケイ素原子の数は、第２のシラン化合物との反応性に優れる観点から、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、１が特に好ましい。第１のシラン化合物の分子量は希釈溶剤への相溶性に優れる点から、１００〜３００が好ましく、１４０〜２８０がより好ましい。
【００３９】
第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）の数は、ケイ素原子１個当たり１〜２個が好ましく、１個が好ましい。第１のシラン化合物が有する加水分解性基の数はケイ素原子１個当たり１〜３個が好ましく、２または３個がより好ましい。第１のシラン化合物は、反応性有機基（Ａ）および加水分解性基以外に、ケイ素原子に結合する非反応性の有機基を有していてもよい。
【００４０】
第１のシラン化合物として、好ましくは、下記式（Ｓ１）で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１１ｄＳｉＬ１１ｅＲ１２４−ｄ−ｅ    …（Ｓ１）
ただし、式（Ｓ１）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１１：反応性有機基（Ａ）
Ｒ１２：１価の飽和炭化水素基
Ｌ１１：加水分解性基
ｄ：１または２
ｅ：１〜３の整数
ｄ＋ｅ：２〜４
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｌ１１が複数存在する場合には、それぞれ同一であっても異なってもよい。
【００４２】
Ｒ１１は、連結基および反応性基を有する基、または加水分解性基以外の反応性基である。すなわち、反応性基を加水分解性基と加水分解性基以外の反応性基に分類すると、Ｒ１１は、連結基と加水分解性基とを有する構成、連結基と加水分解性基以外の反応性基とを有する構成、または、加水分解性基以外の反応性基である構成のいずれかである。連結基とは、ケイ素原子と、加水分解性基または加水分解性以外の反応性基とを結合する基を意味する。加水分解性基とは、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基（−ＮＣＯ）、アミノ基等であり、アミノ基、イソシアネート基がより好ましい。以下、Ｒ１１における加水分解性基および加水分解性基以外の反応性基をまとめて単に反応性基ともいう。
【００４３】
Ｒ１１が有する反応性基として、具体的には、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基、メルカプト基等が挙げられる。なお、本明細書においてアミノ基とは、−ＮＨＲ１３（Ｒ１３は、Ｈまたは１価の炭化水素基）をいう。Ｒ１３が示す１価の炭化水素基としては、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。また、Ｒ１１が、反応性基としてアミノ基、イソシアネート基を有する場合、これらの反応性基をケイ素原子に結合する連結基をＲ１１は併せて有する。
【００４４】
Ｒ１１が有する反応性基の数は１〜３が好ましく、１または２がより好ましく、１が特に好ましい。Ｒ１１は、反応性基を反応性有機基の側鎖に有してもよく末端に有してもよい。基材の有機材料との反応性の観点から、Ｒ１１は、反応性基を末端に有することが好ましい。
【００４５】
Ｒ１１の炭素数は２〜１０が好ましく、２〜９がより好ましい。なお、Ｒ１１の好ましい炭素数は反応性基により異なる。反応性基がビニル基の場合、好ましい炭素数は２〜４であり、２がより好ましい。反応性基がビニル基であって、Ｒ１１炭素数が２である場合、Ｒ１１はビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）自体である。
【００４６】
反応性基がエポキシ基の場合は、エポキシ基を含む反応性基としてグリシジルオキシ基、エポキシシクロヘキシル基が好ましい。Ｒ１１が該反応性基を末端に有する場合、反応性基とケイ素原子は連結基を介して結合される。グリシジルオキシ基やエポキシシクロヘキシル基とケイ素原子を結合する連結基として、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基が特に好ましい。
【００４７】
反応性基がアミノ基であって、Ｒ１１がアミノ基を末端に有する場合、反応性基とケイ素原子は連結基を介して結合される。アミノ基とケイ素原子を結合する連結基として、炭素−炭素原子間に窒素原子を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、−（ＣＨ２）２または３−ＮＨ−（ＣＨ２）２または３−、エチレン基、プロピレン基が特に好ましい。
【００４８】
Ｒ１１が、ビニル基、エポキシ基、アミノ基以外の反応性基を有する場合は、反応性基とケイ素原子を結合する連結基を有していてもよく、連結基を有する場合には、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基が特に好ましい。
【００４９】
化合物（Ｓ１）におけるＲ１１のＳＰ値（ＳＰｆｇ）は、プライマー層が形成される基材の表面を構成する有機材料のＳＰ値（ＳＰｏｍ）との関係が上記式（ｉ）を満たす限り特に制限されない。ＳＰｆｇは、Ｒ１１が有する反応性基の種類、および連結基に依存する。ＳＰｆｇは、１０．０〜３０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の範囲にあることが好ましく、１４．０〜２５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１４．０〜２３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましい。表２に、Ｒ１１として好ましい反応性有機基（Ａ）のＳＰ値を示す。
【００５０】
【表２】
2018207811.tif 000003
【００５１】
Ｌ１１は、加水分解性基である。加水分解性基は、加水分解反応により水酸基となる基である。Ｌ１１として、具体的には、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基（−ＮＣＯ）、アミノ基等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
【００５２】
これらのなかでも、Ｌ１１としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。ケイ素原子に結合する加水分解性基は２個または３個が好ましい。２個または３個の加水分解性基は同一であっても異なってもよいが、生産性の観点からは同一であることが好ましい。
【００５３】
Ｒ１２は１価の飽和炭化水素基である。１価の飽和炭化水素基は、直鎖であってもよく、分岐、環構造を含んでいてもよい。Ｒ１２の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。Ｒ１２は、メチル基またはエチル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００５４】
化合物（Ｓ１）の具体例は以下のとおりである。
反応性基としてビニル基を有する化合物（Ｓ１）として、ビニルジメチルモノメトキシシラン、ビニルジメチルモノエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５５】
反応性基としてエポキシ基を有する化合物（Ｓ１）として、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００５６】
反応性基として（メタ）アクリロキシ基を有する化合物（Ｓ１）として、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５７】
反応性基としてアミノ基を有する化合物（Ｓ１）として、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５８】
反応性基としてイソシアネート基またはメルカプト基を有する化合物（Ｓ１）として、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００５９】
第１のシラン化合物としては、第２のシラン化合物との反応性に優れ、防汚層との密着性に優れる点から、ビニルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種が好ましく、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００６０】
プライマー層の形成には、第１のシラン化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。第１のシラン化合物は、例えば、化合物（Ｓ１）として、市販品を用いることができる。
【００６１】
プライマー層が任意に含有できる成分としては、例えば、第１のシラン化合物以外の加水分解性シラン化合物の反応物等が挙げられる。プライマー層が任意成分を含有する場合、プライマー層全体に占める任意成分の割合は、０〜２０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。
【００６２】
（防汚層）
防汚層は第２のシラン化合物を用いて形成される。防汚層は、上記のとおり第２のシラン化合物の反応物を含む構成であり、本発明の効果を損なわない範囲で第２のシラン化合物の反応物以外の任意成分を含んでもよい。防汚層全体に占める第２のシラン化合物の反応物の割合は、９０〜１００質量％が好ましく、９５〜１００質量％がより好ましい。
【００６３】
防汚層の厚みは、第２のシラン化合物の単分子厚であれば、防汚層とプライマー層の密着性に優れ、防汚性物品の防汚性の耐久性に優れる。防汚層の厚さが厚すぎると、利用効率の低下を招く。また、防汚層の透明性を損なうおそれがある。防汚層の厚みは、具体的には１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。なお、防汚層の厚みの測定は、プライマー層の厚みの測定方法と同様に行うことができる。
【００６４】
＜第２のシラン化合物＞
第２のシラン化合物はペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する化合物である。ペルフルオロポリエーテル基は、１価の基であってもよく、２価の基であるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖であってもよい。
【００６５】
第２のシラン化合物として、具体的には、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−（ａは、１〜６の整数であり、ｂは、２以上の整数であり、炭素数の異なる２種以上の−ＣａＦ２ａＯ−単位を有していてもよい）で表されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、かつ該ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有するシラン化合物（以下、「シラン化合物（Ａ）」）が挙げられる。
【００６６】
シラン化合物（Ａ）は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−の少なくとも一方の末端に連結基を介して加水分解性シリル基を有する。−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−は主鎖に含まれることが好ましい。連結基に結合する加水分解性シリル基の数は２以上であってもよく、１〜３であることが好ましく、プライマー層との密着性の観点から、２または３がより好ましい。
【００６７】
連結基は−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−側に結合する結合手を１つ、加水分解性シリル基のケイ素原子に結合する結合手を１つ以上有する多価の基であり、連結基に結合する加水分解性シリル基の数が１の場合には連結基は２価の基である。連結基の−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−側に結合する結合手は、連結基が−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−の末端酸素原子に結合する場合は炭素原子の結合手であり、連結基が−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−の末端炭素原子に結合する場合は酸素原子の結合手である。連結基の加水分解性シリル基のケイ素原子に結合する結合手は、炭素原子の結合手である。
【００６８】
シラン化合物（Ａ）において、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−は、具体的には、−（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６−（Ｒｆ１は炭素数１のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ２は炭素数２のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ３は炭素数３のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ４は炭素数４のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ５は炭素数５のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ６は炭素数６のペルフルオロアルキレン基であり、ｘ１、ｘ２、ｘ３、ｘ４、ｘ５およびｘ６はそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｘ１、ｘ２、ｘ３、ｘ４、ｘ５およびｘ６の合計は２以上であり、各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい）で示される。
【００６９】
シラン化合物（Ａ）における−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−で示されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖は、以下の（ａ１）〜(ａ３）から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００７０】
（ａ１）炭素数１〜２のオキシペルフルオロアルキレン基の少なくとも１種からなる基（α）の１〜３つと、炭素数３〜６のオキシペルフルオロアルキレン基の少なくとも１種からなる基（β）の１〜３つとを有するポリ（オキシペルフルオロアルキレン）基を単位とし、前記単位の２つ以上が連結してなるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖
【００７１】
基（α）と基（β）とを有するポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖である単位を、以下「単位（αβ）」と記す。また、該単位（αβ）の２つ以上が連結してなるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を、以下「鎖（（αβ）ｎ）」と記す。ただし、鎖（（αβ）ｎ）のｎは２以上の整数である。
【００７２】
（ａ２）（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ１、Ｒｆ２は上記と同様である。ｘ１およびｘ２はそれぞれ独立に１以上の整数であり、ｘ１およびｘ２の合計は２以上であり、各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい）で示されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖（以下、「鎖（ａ２）」と記す。）
【００７３】
（ａ３）（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ３は上記と同様である。ｘ３は２以上である）で示されるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖（以下、「鎖（ａ３）」と記す。）
【００７４】
シラン化合物（Ａ）において、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−が、鎖（（αβ）ｎ）を含む化合物を、以下、シラン化合物（Ａ１）という。シラン化合物（Ａ１）を用いれば、鎖（（αβ）ｎ）が有する作用により、特に初期の撥水撥油性が高く、汚れ除去性に優れる防汚層を形成できる。
【００７５】
シラン化合物（Ａ）において、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−が、鎖（ａ２）で構成される化合物を、以下、シラン化合物（Ａ２）という。シラン化合物（Ａ）において、−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−が、鎖（ａ３）で構成される化合物を、以下、シラン化合物（Ａ３）という。
【００７６】
本明細書において、第２のシラン化合物の数平均分子量は、ＮＭＲ分析法を用い、下記の方法で算出される。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重アセトン、内部標準：ＴＭＳ）および１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：重アセトン、内部標準：ＣＦＣｌ３）によって、末端基を基準にしてオキシペルフルオロアルキレン基の数（平均値）を求めることによって算出される。末端基は、例えば以下の式（１）中のＡまたはＢである。
【００７７】
第２のシラン化合物の数平均分子量は、２，０００〜１０，０００が好ましい。数平均分子量が該範囲内であれば、耐摩擦性に優れる。第２のシラン化合物の数平均分子量は、２，１００〜９，０００が好ましく、２，４００〜８，０００が特に好ましい。
【００７８】
以下に、シラン化合物（Ａ１）、シラン化合物（Ａ２）およびシラン化合物（Ａ３）について説明する。
【００７９】
（１）シラン化合物（Ａ１）
シラン化合物（Ａ１）の好ましい態様は、具体的には、下式（１）で表される。
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｂ  …（１）
ただし、式（１）中の記号は以下のとおりである。
ｎ：２以上の整数。
ｘ１〜ｘ２：それぞれ独立に０〜３の整数であり、ｘ１＋ｘ２は１〜３の整数である。
ｘ３〜ｘ６：それぞれ独立に０〜３の整数であり、ｘ３＋ｘ４＋ｘ５＋ｘ６は１〜３の整数である。
Ｒｆ１〜Ｒｆ６：上記と同様である。
Ａ：炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、エーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基、またはＢ。
Ｂ：下式（２−１）〜（２−５）で表される基。
−Ｒｆ７ＣＸ２Ｏ（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（２−１）、
−Ｒｆ７ＣＸ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（２−２）、
−Ｒｆ７Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣｋＨ２ｋ−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（２−３）、
−Ｒｆ７（ＣＨ２）２−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（２−４）、
−Ｒｆ７（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（２−５）。
ただし、式（２−１）〜（２−５）中の記号は下記のとおりである。
Ｒｆ７：エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１〜２０のペルフルオロアルキレン基。
Ｘ：水素原子またはフッ素原子。
Ｌ：加水分解性基。
Ｒ：水素原子または１価の炭化水素基。
ｋ：１以上の整数。
ｍ：１〜３の整数。
【００８０】
なお、本明細書におけるエーテル性酸素原子とは、炭素−炭素原子間においてエーテル結合（−Ｏ−）を形成する酸素原子である。
【００８１】
＜単位（αβ）＞
式（１）において、単位（αβ）は［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］で表された部分であり、鎖（（αβ）ｎ）は［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎで表された部分である。また、基（α）は（Ｒｆ１Ｏ）および（Ｒｆ２Ｏ）であり、基（β）は（Ｒｆ３Ｏ）、（Ｒｆ４Ｏ）、（Ｒｆ５Ｏ）および（Ｒｆ６Ｏ）である。前記のように、単位（αβ）中の基（α）と基（β）の結合順序は限定されるものではなく、上記単位（αβ）の化学式は各基（α）、各基（β）の記載順に結合していることを表すものではない。また、ｘ１〜ｘ６は、単位（αβ）中の各基がそれらの数連続して結合していることを表すものではなく、単位（αβ）中の各基の数を表すものである。
【００８２】
ｎは、２以上の整数である。化合物（１）の数平均分子量が大きすぎると、単位分子量当たりに存在する加水分解性シリル基の数が減少し、耐摩耗性が低下する点から、ｎの上限は４５が好ましい。ｎは、４〜４０が好ましく、５〜３５が特に好ましい。
【００８３】
単位（αβ）において、基（α）と基（β）の結合順序は限定されない。すなわち、基（α）と基（β）がランダムに配置されてもよく、基（α）と基（β）とが交互に配置されてもよく、複数の基からなるブロックの２以上が連結してもよい。基（α）による特性および基（β）による特性の両方をさらに効率的に発揮できる点から、Ａに近い側の末端が、基（α）であり、Ｂに近い側の末端が、基（β）であることが好ましい。
【００８４】
単位（αβ）の具体例としては、下記が挙げられる。
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
【００８５】
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）等。
【００８６】
単位（αβ）としては、防汚層に初期の撥水撥油性、汚れ除去性を十分に付与する点からは、下記が好ましい。
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）。
【００８７】
＜Ａ基＞
Ａは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、エーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基、またはＢである。耐摩擦性の点からは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基またはエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基が好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。
【００８８】
Ａの具体例としては、下記が挙げられる。
炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基として：
ＣＦ３−、
ＣＦ３ＣＦ２−、
ＣＦ３（ＣＦ２）２−、
ＣＦ３（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３（ＣＦ２）４−、
ＣＦ３（ＣＦ２）５−、
ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）−等。
【００８９】
エーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基として： 
ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）４−、
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）５−、
ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４−、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３（ＣＦ２）２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、
ＣＦ３（ＣＦ２）３ＯＣＦ２ＣＦ２−等。
【００９０】
Ａとしては、防汚層に初期の撥水撥油性、汚れ除去性を十分に付与する点からは、下記が好ましい。
ＣＦ３−、
ＣＦ３ＣＦ２−、
ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
ＣＦ３ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３−、
ＣＦ３ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４−、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−。
【００９１】
＜Ｂ基＞
化合物（１）は、鎖（（αβ）ｎ）の一端または両端にＢを有する。Ｂが分子内に２つある場合には、同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、上記のように、本発明における化学式の表現に従えば、Ｂを化学式の左側に記載した場合にはＢは酸素原子を介して鎖（（αβ）ｎ））の末端炭素原子に結合した表現、すなわちＢ−Ｏ−が鎖（（αβ）ｎ）の左側に結合している表現となる。
【００９２】
Ｂは、式（２−１）〜（２−５）で表される基であり、化合物（１）は、末端に−ＳｉＬｍＲｍ−３で表される加水分解性シリル基を有する。工業的な製造における取扱いやすさの点から、式（２−３）で表される基が特に好ましい。
【００９３】
以下、Ｂが式（２−１）で表される基である化合物（１）を化合物（１−１）、Ｂが式（２−２）で表される基である化合物（１）を化合物（１−２）、Ｂが式（２−３）で表される基である化合物（１）を化合物（１−３）、Ｂが式（２−４）で表される基である化合物（１）を化合物（１−４）、Ｂが式（２−５）で表される基である化合物（１）を化合物（１−５）と記す。
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｒｆ７ＣＸ２Ｏ（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−１）、
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｒｆ７ＣＸ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−２）、
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｒｆ７Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣｋＨ２ｋ−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−３）、
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｒｆ７（ＣＨ２）２−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−４）、
Ａ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−Ｒｆ７（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−５）。
【００９４】
Ｒｆ７は、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１〜２０のペルフルオロアルキレン基である。ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。防汚層に初期の撥水撥油性、耐摩擦性、指紋汚れ除去性を十分に付与する点からは、下記が好ましい。
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）−。
【００９５】
Ｌは、加水分解性基である。Ｌとしては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基（−ＮＣＯ）等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
【００９６】
Ｌとしては、工業的な製造が容易な点から、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が特に好ましい。Ｌとしては、塗布時のアウトガスが少なく、化合物（１）の保存安定性に優れる点から、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、化合物（１）の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、塗布後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
【００９７】
Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基である。１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基等が挙げられる。Ｒとしては、１価の炭化水素基が好ましく、１価の飽和炭化水素基が特に好ましい。１価の飽和炭化水素基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が特に好ましい。Ｒとしては、合成が簡便である点から、炭素数が１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数が１〜３のアルキル基がより好ましく、炭素数が１〜２のアルキル基が特に好ましい。
【００９８】
ｋは１以上の整数であり、２〜６の整数が好ましく、特に３が好ましい。ｋが３以上の場合、ＣｋＨ２ｋは直鎖でも分岐していてもよいが、直鎖が好ましい。
【００９９】
ｍは、１〜３の整数であり、２または３が好ましく、３が特に好ましい。分子中にＬが複数存在することによって、基材の表面との結合がより強固になる。ｍが２以上である場合、１分子中に存在する複数のＬは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。原料の入手容易性や製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。
【０１００】
加水分解性シリル基（−ＳｉＬｍＲ３−ｍ）としては、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、−ＳｉＣｌ３、−Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、−Ｓｉ（ＮＣＯ）３が好ましい。工業的な製造における取扱いやすさの点から、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が特に好ましい。
【０１０１】
＜好ましい態様＞
化合物（１）としては、上述した好ましいＡと、上述した好ましい単位（αβ）とを組み合わせた化合物が好ましく、下式（１−１Ｈａ）、下式（１−１Ｆａ）、下式（１−３ａ）、下式（１−４ａ）および下式（１−５ａ）で表される化合物が特に好ましい。式の番号中、Ｈは、式（１−１）のＸが水素原子であることを示し、Ｆは、式（１−１）のＸがフッ素原子であることを示す。化合物（１−１Ｈａ）、化合物（１−１Ｆａ）、化合物（１−３ａ）、化合物（１−４ａ）および化合物（１−５ａ）は、工業的に製造しやすく、取扱いやすく、防汚層に初期の撥水撥油性、汚れ除去性を十分に付与できる。
【０１０２】
Ａ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−１Ｈａ）、
Ａ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−１Ｆａ）、
Ａ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−３ａ）、
Ａ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２）２−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−４ａ）、
Ａ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２（ＣＨ２）３−ＳｉＬｍＲ３−ｍ  …（１−５ａ）。
【０１０３】
ただし、Ａは、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−またはＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−である。
ｎは２以上の整数であり、好ましい範囲は化合物（１）と同様である。
ＳｉＬｍＲ３−ｍは、好ましい態様を含めて化合物（１−１）〜（１−５）におけるＳｉＬｍＲ３−ｍと同様である。
【０１０４】
シラン化合物（Ａ１）は、例えば、国際公開２０１３／１２１９８４号に記載された方法で製造することができる。
【０１０５】
（２）シラン化合物（Ａ２）
シラン化合物（Ａ２）の好ましい態様は、具体的には、下式（３）で表される。
［Ａ−Ｏ−（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２］Ｑ［Ｂ１］ｂ１      …（３）
ただし、式（３）中の記号は以下のとおりである。
Ｑ：（１＋ｂ１）価の連結基
Ｒｆ１、Ｒｆ２、ｘ１、ｘ２：上記鎖（ａ２）と同じ。
Ａ：炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基またはエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基。
ｂ１：１〜３の整数
Ｂ１：−ＳｉＬｍＲ３−ｍ（Ｌ、Ｒ、ｍは式（１）と同じ）で表される基。
【０１０６】
ｘ１は１〜２００が好ましく、５〜１００がより好ましい。
ｘ２は１〜２００が好ましく、５〜１００がより好ましい。
ｘ１＋ｘ２は２〜２００が好ましく、１０〜１００がより好ましい。
【０１０７】
化合物（３）においてｂ１が１の場合、Ｑとしては、以下の２価の連結基または単結合が挙げられる。
−Ｒｆ７ＣＸ２Ｏ（ＣＨ２）３−
−Ｒｆ７ＣＸ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
−Ｒｆ７Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣｋＨ２ｋ−
−Ｒｆ７（ＣＨ２）２−
−Ｒｆ７（ＣＨ２）３−
Ｒｆ７、Ｘおよびｋは、上記式（２−１）〜（２−５）の場合と同じである。
【０１０８】
化合物（３）においてｂ１が２以上の場合、Ｑ［Ｂ１］ｂ１は以下の構造が挙げられる。
−Ｑ１−Ｃ（ＯＨ）（Ｑ２−Ｂ１）２
−Ｑ１−Ｃ（Ｑ２−Ｂ１）３
−Ｑ１−Ｓｉ（Ｑ２−Ｂ１）３
−Ｑ１−Ｙ（Ｑ２−Ｂ１）３（ＣＨ３）４
Ｑ１はｂ１が１の場合のＱと同じであり、Ｂ１は上記と同じである。
Ｑ２は独立して、−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｐｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、または、−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−である。
Ｙは、ケイ素原子数４の環状シロキサンである。
【０１０９】
化合物（３）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の各式において、ｍは式（３）のｘ１に相当し、ｎはｘ２に相当する。ＰＦＰＥは、Ａ−Ｏ−（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２−Ｑ１−である。
（３−１）化合物（３）においてｂ１が１の場合の化合物
【化１】
2018207811.tif 000004
【０１１０】
（３−２）化合物（３）においてＱ［Ｂ１］ｂ１が−Ｑ１−Ｃ（ＯＨ）（Ｑ２−Ｂ１）２の化合物
【化２】
2018207811.tif 000005
【０１１１】
（３−３）化合物（３）においてＱ［Ｂ１］ｂ１が−Ｑ１−Ｃ（Ｑ２−Ｂ１）３の化合物
【化３】
2018207811.tif 000006
式中ＰＦＰＥは、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＨ２−を示す。
【０１１２】
（３−４）化合物（３）においてＱ［Ｂ１］ｂ１が−Ｑ１−Ｓｉ（Ｑ２−Ｂ１）３の化合物
【化４】
2018207811.tif 000007
【０１１３】
（３−３）化合物（３）においてＱ［Ｂ１］ｂ１が−Ｑ１−Ｙ（Ｑ２−Ｂ１）３（ＣＨ３）４の化合物
【化５】
2018207811.tif 000008
【０１１４】
（３）シラン化合物（Ａ３）
シラン化合物（Ａ３）の好ましい態様は、具体的には、下式（４）または式（５）で表される。
［Ａ−Ｏ−（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３］Ｑ［Ｂ１］ｂ１      …（４）
Ａ−Ｏ−（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３−Ｑ３−（ＣＨ２−ＣＨＢ１）ｂ３−Ｈ      …（５）
ただし、式（４）、（５）中の記号は以下のとおりである。
Ｑ：（１＋ｂ１）価の連結基であり、式（３）のＱと同じ。
Ｑ３：２価の連結基
Ｒｆ３、ｘ３：上記鎖（ａ３）と同じ。
Ａ：炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基またはエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基。
ｂ１：１〜３の整数
ｂ３：１〜１０の整数
Ｂ１：−ＳｉＬｍＲ３−ｍ（Ｌ、Ｒ、ｍは式（１）と同じ）で表される基。
【０１１５】
化合物（４）においてｂ１が２以上の場合、Ｑ［Ｂ１］ｂ１は化合物（３）と同じ構造が適用できる。化合物（５）における、Ｑ３は、Ｒｆ７と同じ２価の基が適用できる。化合物（４）、化合物（５）において、ｘ３は２〜２００が好ましく、１０〜１００がより好ましい。
【０１１６】
化合物（４）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の各式において、ｎは式（４）のｘ３に相当する。ＰＦＰＥは、Ａ−Ｏ−（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３−である。
【０１１７】
（４−１）化合物（４）においてｂ１が１の場合の化合物
【化６】
2018207811.tif 000009
【０１１８】
（４−２）化合物（４）においてＱ［Ｂ１］ｂ１が−Ｑ１−Ｓｉ（Ｑ２−Ｂ１）３の化合物
【化７】
2018207811.tif 000010
【０１１９】
化合物（５）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の式において、ｎは式（５）のｘ３に相当する。ｍは式（５）のｂ３に相当する。Ｍｅはメチル基である。
【化８】
2018207811.tif 000011
【０１２０】
防汚層の形成には、第２のシラン化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。防汚層が任意に含有できる成分としては、例えば、第２のシラン化合物以外の加水分解性シラン化合物、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物の微粒子、染料、顔料、防汚性材料、硬化触媒、各種樹脂等が挙げられる。防汚層が任意成分を含有する場合、防汚層全体に占める任意成分の割合は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。防汚層全体に占める任意成分の割合は、例えば、１〜５質量％とすることができる。
【０１２１】
また、防汚層は、任意成分として、不純物を含んでいてもよい。不純物とは、第２のシラン化合物の製造上不可避の化合物を意味する。具体的には、第２のシラン化合物の製造工程で生成した副生成物および製造工程で混入した成分である。防汚層が不純物を含有する場合、防汚層全体に占める不純物の割合は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。
【０１２２】
（防汚性物品）
本発明の防汚性物品は、表面の少なくとも一部が有機材料からなる基材と、前記有機材料からなる表面上に、上記プライマー層と上記防汚層をその順に有する。本発明の防汚性物品は、必要に応じて、これら以外の他の部材を有してもよい。プライマー層は、基材表面のうち有機材料からなる表面の少なくとも一部に形成される。プライマー層の形成領域は防汚層の形成領域を含んでいればよく、必要に応じて防汚層の形成領域より広い領域に形成されてもよい。
【０１２３】
本発明の防汚性物品は、前記基材の有機材料からなる表面上に、第１のシラン化合物を用いてプライマー層を形成し、該プライマー層上に第２のシラン化合物を用いて防汚層を形成することで得られる。本発明の防汚性物品は、具体的には、以下の方法で製造できる。
【０１２４】
［防汚性物品の製造方法］
本発明の防汚性物品の製造方法は、以下の（Ｉ）および（ＩＩ）の工程を有する。
（Ｉ）基材の有機材料からなる表面上に、第１のシラン化合物と、第１の溶媒を含むプライマー層用組成物を塗布し、第１のシラン化合物を反応させてプライマー層を得る工程（以下、「プライマー層形成工程」ともいう。）
（ＩＩ）プライマー層上に、第２のシラン化合物を含む防汚層用組成物を付着させ第２のシラン化合物を反応させて防汚層を得る工程（以下、「防汚層形成工程」ともいう。）
【０１２５】
ここで、第１のシラン化合物は、上に説明した、反応性有機基（Ａ）と加水分解性シリル基とを有する第１のシラン化合物であり、プライマー層が設けられる表面を構成する有機材料のＳＰ値と反応性有機基（Ａ）のＳＰ値の差の絶対値が０〜３．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である第１のシラン化合物である。第２のシラン化合物は、上に説明した、ペルフルオロポリエーテル基と加水分解性シリル基とを有する第２のシラン化合物である。
【０１２６】
本発明の製造方法によれば、プライマー層に係る第１のシラン化合物が有する反応性有機基（Ａ）のＳＰ値（ＳＰｆｇ）と基材における有機材料のＳＰ値（ＳＰｏｍ）が上記関係、すなわち上記式（ｉ）を満足することで、有機材料表面に均一なプライマー層が十分な密着性をもって形成できる。
【０１２７】
本発明の製造方法は、（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程以外に、追加の工程を有してもよい。追加の工程としては、（Ｉ）の工程の前に行う、プライマー層が形成される基材の有機材料表面を活性化処理する工程（以下、（Ｉｂ）工程）を有することが好ましい。また、本発明の製造方法においては、（ＩＩ）防汚層形成工程の後に、該防汚層に対する後処理を行う工程（以下、（ＩＩａ）工程）を有してもよい。以下、各工程について説明する。
【０１２８】
（Ｉｂ）有機材料表面の活性化処理
（Ｉｂ）工程は、有機材料表面を活性化処理する工程である。有機材料表面を活性化処理するとは、該表面に反応性基が存在する状態に改質することをいう。これにより、有機材料表面に第１のシラン化合物がより結合しやすくなる。
【０１２９】
本発明において、有機材料表面の活性化処理は、通常、有機材料の表面を活性化処理するのに用いられる乾式または湿式の処理が特に制限なく適用可能である。乾式処理としては、紫外線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線を表面に照射する処理、コロナ処理、真空プラズマ処理、常圧プラズマ処理、火炎処理、イトロ処理等を用いることができる。湿式処理としては、表面を酸ないしアルカリ溶液に接触させる処理を例示できる。本発明において、好ましく用いられる活性化処理は、プラズマ処理であり、プラズマ処理と湿式の酸処理の組み合わせがより好ましい。
【０１３０】
プラズマ処理は、特に限定されるものではないが、真空中でのＲＦプラズマ処理、マイクロ波プラズマ処理、マイクロ波ＥＣＲプラズマ処理、大気圧プラズマ処理、コロナ処理などがあり、フッ素を含むガス処理、イオン源を使ったイオン打ち込み処理、ＰＢＩＩ法を使った処理、熱プラズマに暴露する火炎処理、イトロ処理なども含める。これらの中でも真空中でのＲＦプラズマ処理、マイクロ波プラズマ処理、大気圧プラズマ処理が好ましい。
【０１３１】
プラズマ処理の適当な条件としては、酸素プラズマ、ＣＦ４、Ｃ２Ｆ６などフッ素を含むプラズマなど化学的にエッチング効果が高いことが知られるプラズマ、あるいはＮｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、プラズマのように物理的なエネルギーを有機材料表面に与えて物理的にエッチングする効果の高いプラズマによる処理が望ましい。また、ＣＯ２、ＣＯ、Ｈ２、Ｎ２、ＮＨ４、ＣＨ４などのプラズマ、およびこれらの混合気体や、さらに水蒸気を付加することも好ましい。これらに加えて、ＯＨ、Ｎ２、Ｎ、ＣＯ、ＣＯ２，Ｈ、Ｈ２、Ｏ２、ＮＨ、ＮＨ２、ＮＨ３、ＣＯＯＨ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、ＣＨ２Ｏ、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｃ３Ｈ７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３およびＣ３Ｈ７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の成分を気体としてあるいはプラズマ中での分解物として含有したプラズマを付加することも好ましい。
【０１３２】
短時間での処理を目指す場合、プラズマのエネルギー密度が高く、プラズマ中のイオンの持つ運動エネルギーが高いもの、活性種の数密度が高いプラズマが望ましいが、表面平滑性を必要とするため、エネルギー密度を高めることには限界がある。酸素プラズマを使うと、表面酸化が進み、基材自体との密着力に乏しい表面ができやすく、かつ表面のあれ（粗さ）が大きくなるため、密着性も低下する。
【０１３３】
また、Ａｒガスを使ったプラズマでは純粋に物理的な衝突の影響が表面でおこり、この場合も表面のあれが大きくなる。これらを総合的に考えると、マイクロ波プラズマ処理、マイクロ波ＥＣＲプラズマ処理、高いエネルギーのイオンを打ち込みやすいイオン源によるプラズマ照射、ＰＢＩＩ法なども望ましい。
【０１３４】
上記活性化処理は有機材料表面を清浄化し、さらに反応性基を生成する。生成した反応性基は、第１のシラン化合物と水素結合ないし化学反応により結びつき、基材表面の有機材料とプライマー層とを強固に接着することが可能となる。
【０１３５】
プラズマ処理においては有機材料表面をエッチングする効果も得ることができる。特に滑剤粒子を比較的多く含む有機材料においては、滑剤粒子による突起が接着性を阻害する場合がある。この場合、プラズマ処理によって有機材料表面を薄くエッチングし、滑剤粒子の一部を露出せしめた上で、フッ酸にて処理を行えば、有機材料表面近傍の滑剤粒子を除去することが可能である。
【０１３６】
活性化処理は、少なくともプライマー層が形成される有機材料表面に施されればよい。例えば、基材全体が有機材料からなる板状の基材の一方の主面にプライマー層を形成させる場合であって、該主面のみにプラズマ処理を行う場合は、以下のようなプラズマ処理を行えばよい。
【０１３７】
すなわち、並行平板型電極でのプラズマ処理において、片側の電極上にプラズマ処理を施したい主面と反対側の主面を接するように基材を置くことにより、基材の電極と接していない側の主面のみにプラズマ処理を施すことができる。並行平板型電極でのプラズマ処理においては、２枚の電極間の空間に電気的に浮かせる状態で基材を置くようにすれば、両主面にプラズマ処理が行える。また、基材の片面に保護フィルムを貼った状態でプラズマ処理を行うことで片面処理が可能となる。なお保護フィルムとしては粘着剤付のＰＥＴフィルムやポリオレフィンフィルムなどが使用できる。
【０１３８】
（Ｉ）プライマー層形成工程
プライマー層形成工程は、基材の有機材料表面、好ましくは、上記（Ｉｂ）工程後の有機材料表面に、第１のシラン化合物と第１の溶媒を含むプライマー層用組成物を塗布し、第１のシラン化合物を反応させる工程である。
【０１３９】
プライマー層用組成物は、第１のシラン化合物と第１の溶媒を含む。第１のシラン化合物は上に説明したとおりである。なお、第１のシラン化合物を、プライマー層用組成物に配合するにあたって、第１のシラン化合物はそのままの状態で配合されてもよく、そのオリゴマー（部分加水分解縮合物）として配合されてもよい。また、第１のシラン化合物とそのオリゴマーの混合物としてプライマー層用組成物に配合されてもよい。
【０１４０】
また、２種以上の第１のシラン化合物を組み合わせて用いる場合には、各化合物はそのままの状態でプライマー層用組成物に配合されてもよく、それぞれがオリゴマーとして配合されてもよく、さらには２種以上の化合物のコオリゴマー（部分加水分解共縮合物）として配合されてもよい。
【０１４１】
また、これらの化合物、オリゴマー（部分加水分解縮合物）、コオリゴマー（部分加水分解共縮合物）の混合物であってもよい。該オリゴマーおよびコオリゴマーもまた、加水分解性基（加水分解されたシラノール基を含む）および上記反応性有機基（Ａ）を有する。以下、プライマー層用組成物が第１のシラン化合物を含むとは、第１のシラン化合物自体に加えてこのようなオリゴマーおよびコオリゴマーを包括して含むことを意味する。
【０１４２】
第１のシラン化合物のオリゴマーおよびコオリゴマーとは、溶媒中で酸触媒やアルカリ触媒等の触媒存在下に、第１のシラン化合物が有する加水分解性シリル基の一部または全部が加水分解し、次いで脱水縮合することによって生成する多量体をいう。なお、この多量体の縮合度（多量化度）は、生成物が溶媒に溶解する程度とする。
【０１４３】
プライマー層用組成物は、第１の溶媒を含有する。上記オリゴマーおよびコオリゴマーを製造する際に用いる溶媒（以下、「第３の溶媒」）は、第１の溶媒と同じであっても異なってもよい。第３の溶媒は、以下に説明する第１の溶媒の好ましい範疇に入るものであれば、そのままプライマー層用組成物の第１の溶媒として使用してもよい。また、第３の溶媒は必要に応じて除去されてもよい。
【０１４４】
プライマー層用組成物における第１のシラン化合物の含有割合は、プライマー層を均一に形成しやすい点から、組成物全量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。
【０１４５】
第１の溶媒は、第１のシラン化合物を溶解できるものであれば特に制限されない。第１の溶媒としては、第１のシラン化合物が有する加水分解性シリル基が加水分解されてシラノール基となった、第１のシラン化合物の加水分解物と相溶性が高いものが好ましい。第１の溶媒は、また、プライマー層が形成される有機材料表面との親和性が高いものが好ましい。第１の溶媒は、具体的には、以下の式（ｉｉ）および式（ｉｉｉ）のいずれか一方を満たすことが好ましく、両方を満たすことがより好ましい。
【０１４６】
｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜≦１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２      （ｉｉ）
｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜≦５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２        （ｉｉｉ）
式（ｉｉ）および式（ｉｉｉ）において、ＳＰｓｖは第１の溶媒のＳＰ値を示し、ＳＰＯＨは第１のシラン化合物の加水分解性シリル基をシラノール基としたときのＳＰ値を示し、ＳＰｏｍは上記式（ｉ）の場合と同じである。
【０１４７】
第１の溶媒が式（ｉｉ）を満たす、すなわち、｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜が０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であると、第１の溶媒と第１のシラン化合物の加水分解物の相溶性が十分に高く、第１のシラン化合物の加水分解物が必要以上に縮合するのを抑制して、有機材料表面にムラなく均一にプライマー層を形成することが可能となる。
【０１４８】
上記のとおり、プライマー層は、プライマー層上に形成される防汚層と界面でシロキサン結合により接合されている。そのため、プライマー層形成工程で形成されるプライマー層においては、第１のシラン化合物の加水分解物が有するシラノール基は、一部が分子間で反応しつつ、相当量が安定して存在していることが好ましい。この点において、プライマー層形成工程で得られるプライマー層は、次の（ＩＩ）防汚層形成工程において防汚層と結合することで完成されると言える。
【０１４９】
上記式（ｉｉ）の条件はこのような観点から設定されたものであり、｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜は、３．０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、５．０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、７．０〜１２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜は上記相溶性の観点からは０に近い方が好ましいが、｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜、｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜とのバランスが良好である点から下限値が上記範囲にあるものが好ましい。
【０１５０】
第１の溶媒が式（ｉｉｉ）を満たす、すなわち、｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜が０〜５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２であると、第１の溶媒と有機材料表面の親和性が十分に高く、第１の溶媒が有機材料表面を湿潤することで、第１のシラン化合物の反応性有機基（Ａ）と有機材料表面の反応を促進させる効果が得られる。｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜は、０〜４．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１．０〜４．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、１．５〜４．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２が特に好ましく、１．５〜３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２が最も好ましい。｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜は上記親和性の観点からは０に近い方が好ましいが、｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜、｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜とのバランスが良好である点から下限値が上記範囲にあるものが好ましい。
【０１５１】
このような、第１の溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｖ）は、１４．０〜４５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の範囲にあることが好ましく、２０．０〜３５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の範囲にあることがより好ましい。上記範囲であれば、有機材料表面との親和性に優れる。
【０１５２】
第１の溶媒として、具体的には、水、有機溶媒等が挙げられる。第１の溶媒は、１種の化合物の単体からなってもよく、２種以上の化合物からなる混合溶媒であってもよい。混合溶媒の場合、ＳＰｓｖは、各化合物の組成質量による加重平均とする。第１の溶媒として、ＳＰｓｖの観点から、第１の溶媒としては、非フッ素系有機溶媒、および非フッ素系有機溶媒と水の混合溶媒が好ましい。
【０１５３】
非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および／または塩素原子および炭素原子のみからなる化合物、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物等が好ましく、炭化水素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒、塩素系溶媒が挙げられる。以下に、具体的な化合物とそのＳＰｓｖを示す。以下の例示においてＳＰｓｖは化合物の後のカッコ内に単位（Ｊ／ｃｍ３）１／２を省略して記載する。なお、水のＳＰｓｖは４７．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。
【０１５４】
炭化水素系有機溶媒としては、ヘキサン（１４．８）、へプタン（１５．３）、シクロヘキサン（１６．７）、トルエン（１８．２）等が好ましい。
【０１５５】
アルコール系有機溶媒としては、メタノール（２９．２）、エタノール（２６．４）、プロパノール（２４．５）、イソプロパノール（ＩＰＡ、２３．５）等が好ましい。
【０１５６】
ケトン系有機溶媒としては、アセトン（２０．０）、メチルエチルケトン（１９．０）、メチルイソブチルケトン（１７．０）等が好ましい。
【０１５７】
エーテル系有機溶媒としては、ジエチルエーテル（１４．８）、テトラヒドロフラン（１９．５）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１７．５）等が好ましい。
【０１５８】
エステル系有機溶媒としては、酢酸エチル（１８．６）、酢酸ブチル（１７．８）等が好ましい。
【０１５９】
塩素系溶媒としては、１，１−ジクロロエタン（１９．７）、１，２−ジクロロエタン（１９．７）、１，１，２−トリクロロエタン（２１．８）、１，１，１，２−テトラクロロエタン（２３．７）、１，１，２，２−テトラクロロエタン（２３．７）、ペンタクロロエタン（２３．１）、１，１−ジクロロエチレン（２３．５）、（Ｚ）−１，２−ジクロロエチレン（２３．５）、（Ｅ）−１，２−ジクロロエチレン（２３．５）、トリクロロエチレン（１８．８）、テトラクロロエチレン（１９．０）、クロロホルム（１９．２）、四塩化炭素（１７．２）、ジクロロメタン（１９．９）等が好ましい。
【０１６０】
ここで、第１のシラン化合物の加水分解性シリル基を加水分解するための水は、大気中の水分により賄うこともできるが、第１の溶媒が水を含有し、該水が加水分解に用いられることが好ましい。
【０１６１】
プライマー層用組成物における水の含有割合は、第１のシラン化合物のケイ素原子に結合する加水分解性基１モルに対して、０．５〜２．０モルとなる割合が好ましく、０．８〜１．３モルとなる割合がより好ましい。また、第１の溶媒における水の含有割合は、上記ＳＰｓｖを勘案すれば、第１の溶媒の全量に対して１〜３０質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【０１６２】
第１の溶媒を選択する際の、式（ｉｉ）を満足するかを判断するのに参照すべき、第１のシラン化合物の加水分解性シリル基をシラノール基としたときのＳＰ値（ＳＰＯＨ）を、典型的な第１のシラン化合物を例にして、表３に示す。なお、該第１のシラン化合物自体のＳＰ値をＳＰｓｌとして併せて表３に示す。
【０１６３】
【表３】
2018207811.tif 000012
【０１６４】
表３に示すように、ＳＰＯＨは主として第１のシラン化合物が有する加水分解性基の数による。加水分解性基がメトキシ基、エトキシ基の場合には、加水分解性基の数が１個の場合、ＳＰＯＨは概ね２０．０〜２５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の値を示す傾向にある。同様に加水分解性基がメトキシ基、エトキシ基の場合において、加水分解性基の数が２個の場合、ＳＰＯＨは概ね２５．０〜３０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の値を示す傾向にあり、加水分解性基の数が３個の場合、ＳＰＯＨは概ね３０．０〜４０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の値を示す傾向にある。
【０１６５】
また、第１の溶媒を選択する際の、式（ｉｉｉ）を満足するかを判断するのに参照すべき、基材の有機材料表面を構成する有機材料のＳＰ値（ＳＰｏｍ）は、例えば、表１に示すとおりである。
【０１６６】
本発明の製造方法においては、プライマー層を形成する基材表面の有機材料によって、式（ｉ）を満足するように、第１のシラン化合物を選択する。そして、プライマー層用組成物に用いる第１の溶媒が、好ましくは、有機材料と第１のシラン化合物にあわせて、式（ｉｉ）または式（ｉｉｉ）を満足するように選択され、より好ましくは、式（ｉｉ）および式（ｉｉｉ）を満足するように選択される。
【０１６７】
例えば、基材の有機材料がＰＥの場合、ＳＰｏｍは１６．４であり、第１のシラン化合物として、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アキリロキシ基、メルカプト基、アミノ基等を有する反応性有機基（Ａ）（ただし、ＳＰｆｇが式（ｉ）を満たす。すなわち、ＳＰｆｇが１３．４〜１９．４である。）を選択する。第１の溶媒は、ＳＰｏｍとの関係が式（ｉｉｉ）を満足するように、ＳＰｓｖが１１．４〜２１．４の範囲のものが好ましい。
【０１６８】
そして、該範囲の第１の溶媒のＳＰｓｖが、ＳＰＯＨとの関係において式（ｉｉ）を満足するように、第１のシラン化合物のケイ素原子に結合する加水分解性基の数が調整されるのが好ましい。具体的には、第１のシラン化合物のケイ素原子に結合する加水分解性基がメトキシ基、エトキシ基の場合、ＳＰｓｖが例えば１６．４の場合には、ＳＰＯＨを４．４〜２８．４とするように、ケイ素原子に結合する加水分解性基の数が１個または２個の第１のシラン化合物を選択することで、式（ｉｉ）を満足させることができる。
【０１６９】
プライマー層用組成物における第１の溶媒の含有割合は、９５〜９９．９９質量％が好ましく、９７〜９９．９５質量％がより好ましく、９８〜９９．９質量％が特に好ましい。
【０１７０】
プライマー層用組成物は、上記のとおり任意成分を固形分全体に対して２０質量％以下、好ましくは５質量％以下の割合で含有してもよい。また、その他の成分としては、例えば、加水分解性シリル基の加水分解と縮合反応を促進する酸触媒や塩基性触媒等の公知の添加剤を含有してもよい。酸触媒としては、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、燐酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸等が挙げられる。塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。プライマー層用組成物における、その他の成分の含有量は、組成物全量に対して１０質量％以下が好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【０１７１】
なお、プライマー層用組成物は、プライマー層を均一に形成させるために、基材の有機材料表面に均一かつ平滑に塗布されることが要求される。プライマー層用組成物は塗布後、第１のシラン化合物が上記のとおり反応することでプライマー層を形成する。すなわち、反応性有機基（Ａ）と有機材料表面が反応して化学結合を形成する。また、第１のシラン化合物は加水分解反応してシラノール基を生成し、その一部が縮合反応して分子間が結合される。シラノール基の残部は、（ＩＩ）防汚層形成工程において第２のシラン化合物から生成されるシラノール基との縮合反応に供される。
【０１７２】
したがって、プライマー層用組成物は、第１のシラン化合物の加水分解反応を促進しつつ、加水分解反応により生成されたシラノール基を安定化させるｐＨを有することが好ましい。このような観点から、プライマー層用組成物のｐＨは２〜５であることが好ましく、２〜３がより好ましい。
【０１７３】
プライマー層用組成物は、上記各成分を混合することで製造できる。プライマー層用組成物の基材の有機材料表面への塗布は、公知の手法を適宜用いることができる。
【０１７４】
塗布方法としては、スピンコート法、ワイプコート法、スプレーコート法、スキージーコート法、ディップコート法、ダイコート法、インクジェット法、フローコート法、ロールコート法、キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法またはグラビアコート法が好ましい。またその他、手塗り、刷毛塗り等の簡易な方法で塗布することも可能である。
【０１７５】
プライマー層用組成物の塗布は、得られるプライマー層の厚みを上記好ましい厚みとするために、第１のシラン化合物の塗布量として１．０〜４．０ｍｇ／ｍ２となるように行うことが好ましい。第１のシラン化合物の塗布量は、１．９〜３．７ｍｇ／ｍ２がより好ましく、２．３〜３．５ｍｇ／ｍ２が特に好ましい。
【０１７６】
プライマー層用組成物の塗布後、第１のシラン化合物を反応させる。具体的には塗膜状のプライマー層用組成物を加熱することで、第１のシラン化合物を反応させる。加熱温度は、８０〜１２０℃が好ましく、９０〜１２０℃が好ましい。なお、該反応に先立って必要に応じて第１の溶媒を乾燥、例えば、加熱により除去する。第１のシラン化合物の反応のための加熱と第１の溶媒の除去のための乾燥（加熱）は、同時に行ってもよい。
【０１７７】
（ＩＩ）防汚層形成工程
防汚層形成工程では、プライマー層上に、第２のシラン化合物を含む防汚層用組成物を付着させ第２のシラン化合物を反応させて防汚層を得る。プライマー層上に防汚層用組成物を付着させる方法としては、以下のドライコーティング法またはウェットコーティング法が挙げられる。
【０１７８】
なお、第２のシラン化合物を、防汚層用組成物に配合するにあたって、第２のシラン化合物はそのままの状態で配合されてもよく、そのオリゴマー（部分加水分解縮合物）として配合されてもよい。また、第２のシラン化合物とそのオリゴマーの混合物としてプライマー層用組成物に配合されてもよい。
【０１７９】
また、２種以上の第２のシラン化合物を組み合わせて用いる場合には、各化合物はそのままの状態でプライマー層用組成物に配合されてもよく、それぞれがオリゴマーとして配合されてもよく、さらには２種以上の化合物のコオリゴマー（部分加水分解共縮合物）として配合されてもよい。
【０１８０】
また、これらの化合物、オリゴマー（部分加水分解縮合物）、コオリゴマー（部分加水分解共縮合物）の混合物であってもよい。該オリゴマーおよびコオリゴマーもまた、加水分解性基（加水分解されたシラノール基を含む）およびペルフルオロポリエーテル基を有する。以下、防汚層用組成物が第２のシラン化合物を含むとは、第２のシラン化合物自体に加えてこのようなオリゴマーおよびコオリゴマーを包括して含むことを意味する。
【０１８１】
（ドライコーティング法）
ドライコーティング法においては、防汚層を形成する成分、すなわち、第２のシラン化合物および防汚層が任意に含む成分を含むドライコーティング用の防汚層用組成物を、そのまま用いることができる。ドライコーティング用の防汚層用組成物は、第２のシラン化合物のみで構成されてもよい。
【０１８２】
ドライコーティング法としては、真空蒸着、ＣＶＤ、スパッタリング等の手法が挙げられる。第２のシラン化合物の分解を抑える点、および装置の簡便さの点から、真空蒸着法が好適に利用できる。真空蒸着法は、抵抗加熱法、電子ビーム加熱法、高周波誘導加熱法、反応性蒸着、分子線エピタキシー法、ホットウォール蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等に細分することができるが、いずれの方法も適用できる。第２のシラン化合物の分解を抑制する点、および装置の簡便さの点から、抵抗加熱法が好適に利用できる。真空蒸着装置は特に制限なく、公知の装置が利用できる。
【０１８３】
真空蒸着法を用いる場合の成膜条件は、適用する真空蒸着法の種類によって異なるが、抵抗加熱法の場合、蒸着前真空度は１×１０−２Ｐａ以下が好ましく、１×１０−３Ｐａ以下が特に好ましい。蒸着源の加熱温度は、蒸着源（ドライコーティング用の防汚層用組成物）が十分な蒸気圧を有する温度であれば特に制限はない。具体的には３０〜４００℃が好ましく、５０〜３００℃が特に好ましい。
【０１８４】
加熱温度が上記範囲の下限値以上であれば、成膜速度が良好になる。上記範囲の上限値以下であれば、第２のシラン化合物の分解が生じることなく、基材の有機材料表面に初期の撥水撥油性、汚れ除去性を付与できる。真空蒸着時、基材温度は室温（２０〜２５℃）から基材表面の有機材料の耐熱温度までの範囲であることが好ましい。基材温度が上記耐熱温度以下であれば、成膜速度が良好になる。基材温度の上限値は上記耐熱温度−５０℃以下がより好ましい。
【０１８５】
ドライコーティング法に際して、プライマー層への防汚層用組成物の付着は、得られる防汚層の厚みを上記好ましい厚みとするために、第２のシラン化合物の付着量として３０〜８０ｍｇ／ｍ２となるように行うことが好ましい。第２のシラン化合物の付着量は、３５〜８０ｍｇ／ｍ２がより好ましく、５５〜７０ｍｇ／ｍ２が特に好ましい。
【０１８６】
ドライコーティング法に際して、第２のシラン化合物の反応は、上記成膜の際に基材温度を上記のとおり調整することにより略同時に進行する。この際、第２のシラン化合物が有する加水分解性シリル基から加水分解反応により生成したシラノール基は、その一部が縮合反応して分子間が結合される。第２のシラン化合物から生成したシラノール基は、上記プライマー層が有する第１のシラン化合物から生成したシラノール基と縮合反応してプライマー層と防汚層はシロキサン結合で接合される。なお、後述の任意の工程である後処理工程を行うことにより、防汚層により強固な結合が形成される。
【０１８７】
（ウェットコーティング法）
ウェットコーティング法においては、ドライコーティング用の防汚層用組成物に第２の溶媒を含むウェットコーティング用の防汚層用組成物（以下、「コーティング液」ともいう。）を調製する。
【０１８８】
ウェットコーティング法では、コーティング液をプライマー層の表面に塗布し、第２のシラン化合物を反応させて防汚層を形成する。
【０１８９】
コーティング液の塗布方法としては、公知の手法を適宜用いることができる。塗布方法として、具体的には、好ましい態様を含めて、上記プライマー層用組成物の塗布と同様の方法が挙げられる。コーティング液の塗布量は、第２のシラン化合物の塗布量として、上記ドライコーティング法の場合の付着量と、好ましい態様を含めて同様にできる。
【０１９０】
コーティング液の塗布後、第２のシラン化合物を反応させる。具体的には塗膜状のコーティング液を、所定の反応温度で所定の時間放置することで、第２のシラン化合物を反応させる。反応温度は、１０℃から基材表面の有機材料の耐熱温度までの範囲が好ましく、２０℃から基材表面の有機材料の耐熱温度までの範囲がより好ましく、上限値は基材表面の有機材料の耐熱温度−５０℃以下がより好ましい。なお、該反応に先立って必要に応じて第２の溶媒を乾燥により除去する。第２のシラン化合物の反応と、第２の溶媒の除去のための乾燥は、同時に行ってもよい。
【０１９１】
ウェットコーティング法における第２のシラン化合物の反応は、上記ドライコーティング法の場合と同様の反応である。なお、ドライコーティング法と同様に、後述の任意の工程である後処理工程を行うことにより、防汚層により強固な結合が形成される。
【０１９２】
＜コーティング液＞
ウェットコーティング法に用いる上記ウェットコーティング用の防汚層用組成物（コーティング液）は、第２のシラン化合物と第２の溶媒を含む。コーティング液は、固形成分として第２のシラン化合物を含んでいればよく、該化合物の製造工程で生成した副生成物等の不純物を上記割合で含んでもよい。さらに、上記任意の固形成分を上記割合で含んでいてもよい。
【０１９３】
第２の溶媒は、液状であることが好ましい。コーティング液は、液状であればよく、溶液であってもよく、分散液であってもよい。
【０１９４】
コーティング液における第２のシラン化合物の含有割合は、コーティング液全量に対して、０．００１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。
【０１９５】
また、例えば、必要に応じてコーティング液全量に対して、第２のシラン化合物は、以下の割合で用いることができる。
０．００１〜０．０１質量％、０．０１〜０．０３質量％、０．０３〜０．０５質量％、０．０５〜０．１質量％、０．１〜０．２質量％、０．２〜０．５質量％、０．５〜１質量％、１〜２質量％、２〜５質量％、５〜１０質量％、１０〜１５質量％、１５〜２０質量％、２０〜２５質量％、２５〜３０質量％。
【０１９６】
＜第２の溶媒＞
第２の溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、フッ素系有機溶媒であってもよく、非フッ素系有機溶媒であってもよく、両溶媒を含んでもよい。また、第２の溶媒は１種の化合物であってもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【０１９７】
フッ素系有機溶媒としては、フッ素化アルカン、フッ素化アルケン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコール等が挙げられる。
【０１９８】
フッ素化アルカンとしては、炭素数４〜８の化合物が好ましい。市販品としては、例えば、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（ＡＣ−２０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＣ−６０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（バートレル：製品名、デュポン社製）等が挙げられる。また、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン等も使用できる。
【０１９９】
フッ素化アルケンとしては、（Ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、（Ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、（Ｅ）−１−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、（Ｚ）−１−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、（Ｚ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、（Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、下式で記載されるアルキルペルフルオロアルケニルエーテル（式中、Ｒ３は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはこれらの混合物のいずれかとすることができ、ｙ１およびｙ２は、独立に、０、１、２または３であり、ｙ１＋ｙ２＝０、１、２または３である。）等が挙げられる。
【０２００】
ＣＦ３（ＣＦ２）ｙ１ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＲ３）（ＣＦ２）ｙ２ＣＦ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）ｙ１Ｃ（ＯＲ３）＝ＣＦＣＦ２（ＣＦ２）ｙ２ＣＦ３、
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＲ３）（ＣＦ２）ｙ１（ＣＦ２）ｙ２ＣＦ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）ｙ１ＣＦ＝Ｃ（ＯＲ３）ＣＦ２（ＣＦ２）ｙ２ＣＦ。
【０２０１】
フッ素化芳香族化合物としては、例えばヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、オルト−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、メタ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、パラ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【０２０２】
フルオロアルキルエーテルとしては、炭素数４〜１２の化合物が好ましい。市販品としては、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＥ−３０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ノベック−７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック−７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３（ノベック−７３００：製品名、３Ｍ社製）、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等が挙げられる。
【０２０３】
フッ素化アルキルアミンとしては、例えばペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリペンチルアミン等が挙げられる。
【０２０４】
フルオロアルコールとしては、例えば２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等が挙げられる。
【０２０５】
フッ素系有機溶媒としては、第２のシラン化合物の溶解性の点で、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテルが好ましく、フルオロアルキルエーテルが特に好ましい。
【０２０６】
非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および／または塩素原子および炭素原子のみからなる化合物、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物等が好ましく、炭化水素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒、塩素系溶媒が挙げられる。
【０２０７】
炭化水素系有機溶媒としては、ヘキサン、へプタン、シクロヘキサン、石油ベンジン、トルエン、キシレン等が好ましい。
【０２０８】
アルコール系有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が好ましい。
【０２０９】
ケトン系有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が好ましい。
【０２１０】
エーテル系有機溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が好ましい。
エステル系有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等が好ましい。
【０２１１】
塩素系溶媒としては、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、（Ｚ）−１，２−ジクロロエチレン、（Ｅ）−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等が好ましい。
非フッ素系有機溶媒としては、第２のシラン化合物の溶解性の点で、ケトン系有機溶媒が特に好ましい。
【０２１２】
第２の溶媒としては、第２のシラン化合物の溶解性を高める点で、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、水素原子および／または塩素原子および炭素原子のみからなる化合物、ならびに、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒が好ましい。特に、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物およびフルオロアルキルエーテルから選ばれるフッ素系有機溶媒が好ましい。
【０２１３】
第２の溶媒としては、フッ素系有機溶媒であるフッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、非フッ素系有機溶媒である水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒を、合計で第２の溶媒全体の９０質量％以上含むことが、第２のシラン化合物の溶解性を高める点で好ましい。
【０２１４】
コーティング液は、第２の溶媒を、コーティング液全量に対して、７０〜９９．９９９質量％含むことが好ましく、８０〜９９．９９質量％含むことが特に好ましい。第２の溶媒として具体的には、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＣ−６０００：製品名、旭硝子社製）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＥ−３０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ノベック−７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック−７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３（ノベック−７３００：製品名、３Ｍ社製）が挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、これらの混合物を使用してもよい。混合物としては、例えば、製品名で以下の組み合わせが挙げられる。
【０２１５】
ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とノベック−７１００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とノベック−７２００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とノベック−７３００の組み合わせ、ＡＥ−３０００とノベック−７１００の組み合わせ、ＡＥ−３０００とノベック−７２００の組み合わせ、ＡＥ−３０００とノベック−７３００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７１００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７２００の組み合わせ、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７３００の組み合わせ、ＡＥ−３０００とイソプロパノールの組み合わせ、ＡＣ−６０００とイソプロパノールの組み合わせなど、任意の組み合わせが可能である。
【０２１６】
ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００を組合せて用いる場合には、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００の合計量に対するＡＥ−３０００の割合は、５質量％〜２０質量％が好ましい。
【０２１７】
ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７１００を組合せて用いる場合には、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７１００の合計量に対するＡＥ−３０００の割合は、０．０５質量％〜０．１５質量％が好ましく、ノベック−７１００の割合は、９５質量％〜９９．５質量％が好ましい。
【０２１８】
ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７２００を組合せて用いる場合には、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７２００の合計量に対するＡＥ−３０００の割合は、０．０５質量％〜０．１５質量％が好ましく、ノベック−７２００の割合は、９５質量％〜９９．５質量％が好ましい。
【０２１９】
ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７３００を組合せて用いる場合には、ＡＣ−６０００とＡＥ−３０００とノベック−７３００の合計量に対するＡＥ−３０００の割合は、０．０５質量％〜０．１５質量％が好ましく、ノベック−７３００の割合は、９５質量％〜９９．５質量％が好ましい。
【０２２０】
ＡＥ−３０００とイソプロパノールを組合せて用いる場合には、ＡＥ−３０００とイソプロパノールの合計量に対するＡＥ−３０００の割合は、５０質量％〜９０質量％が好ましい。
【０２２１】
ＡＣ−６０００とイソプロパノールを組合せて用いる場合には、ＡＣ−６０００とイソプロパノールの合計量に対するＡＣ−６０００の割合は、５０質量％〜９０質量％が好ましい。
【０２２２】
コーティング液は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、加水分解性シリル基の加水分解と縮合反応を促進する酸触媒や塩基性触媒等の公知の添加剤が挙げられる。酸触媒や塩基性触媒としては、プライマー層用組成物において説明したのと同様の化合物が挙げられる。コーティング液における、その他の成分の含有量は、コーティング液中１０質量％以下が好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【０２２３】
コーティング液中の固形分の含有割合（固形分濃度）は、０．００１〜３０質量％が好ましく、０．０１〜２０質量％が特に好ましい。コーティング液の固形分濃度は、加熱前のコーティング液の質量と、１２０℃の対流式乾燥機にて４時間加熱した後の質量とから算出する値である。
【０２２４】
＜コーティング液の製造方法＞
コーティング液は第２のシラン化合物と第２の溶媒および任意成分を適当な混合容器中で混合することによって製造可能である。混合する前に活性炭、ゼオライト、シリカおよびアルミナなどの吸着剤で第２の溶媒中の水分や金属分などを吸着処理してから第２の溶媒を用いてもよい。吸着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に水分を吸着する場合にはゼオライトを用いることが好ましい。第２の溶媒中の水分量はカールフィッシャー水分計などで測定することが可能で、水分量を５０ｐｐｍ以下にすることが好ましく、２０ｐｐｍ以下にすることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下とすることが特に好ましい。水分量が上記上限値以下であれば、第２のシラン化合物同士が反応することを抑えられ、コーティング液の反応性を長く保つことができる。
【０２２５】
または、第２のシラン化合物と第２の溶媒と任意成分を混合した後に、コーティング液を上記吸着剤に接触させることにより水分を除去してもよい。コーティング液中の水分量は、５０ｐｐｍ以下にすることが好ましく、２０ｐｐｍ以下にすることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下とすることが特に好ましい。
【０２２６】
第２のシラン化合物と第２の溶媒と任意成分を混合容器中に投入する方法はバッチ式であっても連続式であってもよい。バッチ式で投入する場合は、各成分の投入順は特に問わない。また各成分を同時に投入してもよい。混合容器の材質は金属、樹脂、ガラスのいずれでもよい。具体的にはＳＵＳ、鉄、ブリキ、ハステロイ、ニッケル、アルミニウムなどの金属、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとペルフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体（ＰＦＡ）、ポリエチレンなどの樹脂が挙げられる。また、金属製の容器の内部をガラスや樹脂でライニングした容器を用いることも可能である。
【０２２７】
＜ゼオライト＞
ゼオライトとは、以下の化学式（Ｚ１）または（Ｚ２）で示す化学組成を有する合成ゼオライトである。
ＫｘＮａｙ［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・２７Ｈ２Ｏ  …（Ｚ１）。
（ここで、ｘ＋ｙ＝１２であり、ｘ：ｙ＝４：６〜８：２である。）
ＫｘＮａｙ［（ＡｌＯ２）８６（ＳｉＯ２）１０６］・２７６Ｈ２Ｏ  …（Ｚ２）。
（ここで、ｘ＋ｙ＝８６であり、ｘ：ｙ＝４：６〜８：２である。）
【０２２８】
本発明に用いられるゼオライトとしては、例えば、ゼオライト３Ａ、４Ａおよび５Ａが挙げられる。ゼオライト３Ａ、４Ａおよび５Ａとは、細孔径が０．２５ｎｍ〜０．４５ｎｍを有する合成ゼオライトである。市販品としては、モレキュラーシーブ３Ａ、４Ａ、５Ａ（ユニオン昭和社の商品名）等がある。また、Ｘ型ゼオライトを使用してもよい。Ｘ型ゼオライトの市販品としては、モレキュラーシーブ１３Ｘがあり、ゼオライト３Ａ、４Ａまたは５Ａに加えて、モレキュラーシーブ１３Ｘを併用してもよい。なお、ゼオライトの細孔径は、定容量式ガス吸着法により測定することができる。定容量式ガス吸着法に使用する吸着ガスとしては、Ｎ２、ＣＯ２、ＣＨ４、Ｈ２、Ａｒ等が挙げられる。
【０２２９】
（ＩＩａ）後処理工程
（ＩＩａ）工程は、上記ドライコーティング法やウェットコーティング法によりプライマー層表面に防汚層が形成された後に防汚層に対して行う後処理工程である。
【０２３０】
後処理としては、防汚層の摩擦に対する耐久性を向上させるために行う、第２のシラン化合物とプライマー層との反応を促進するための操作が挙げられる。該操作としては、加熱、加湿、光照射等が挙げられる。例えば、水分を有する大気中で、有機材料表面にプライマー層および防汚層がその順に形成された基材を加熱して、第２のシラン化合物の加水分解性シリル基のシラノール基への加水分解反応、プライマー層表面のシラノール基と第２のシラン化合物から生成したシラノール基との縮合反応および第２のシラン化合物から生成したシラノール基同士の縮合反応によるシロキサン結合の生成、等の反応を促進することができる。
【０２３１】
また、防汚層形成後、防汚層中の化合物であって他の化合物やプライマー層と化学結合していない化合物は、必要に応じて除去してもよい。具体的な方法としては、例えば、防汚層に溶剤、例えば第２の溶媒をかけ流す方法や、溶剤、例えば第２の溶媒をしみ込ませた布でふき取る方法が挙げられる。
【実施例】
【０２３２】
実施例では、プライマー層用組成物およびウェットコーティング用の防汚層用組成物を調製し、得られた組成物を用いて、板状またはフィルム状の樹脂基材の主面にプライマー層、防汚層をその順に形成して評価した。例１〜４、６、８が実施例であり、例５、７、９が比較例である。なお、比較例においてはプライマー層を形成しなかった。【０２３３】
各部材を構成する材料または原料化合物およびそのＳＰ値は以下のとおりである。なお以下においてＳＰ値の単位（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）の記載は省略した。
＜基材＞
ＰＭＭＡ基板（板厚；１ｍｍ）；三菱レイヨン社製、アクリライト（登録商標）（ＳＰｏｍ；１９．４）
ＰＣ基板（板厚；１ｍｍ）；アズワン社製、透明ＰＣ  ２−９２２４−０１（商品名）（ＳＰｏｍ；２０．２）
ＰＥＴフィルム（厚み；２００μｍ）；東洋紡社製、エステル（登録商標）フィルム（ＳＰｏｍ；２１．９）【０２３４】
＜第１のシラン化合物＞
アミノシラン１；アミノ基含有シラン化合物の加水分解縮合物（固形分３２質量％の水溶液、信越化学社製、ＫＢＰ−９０（商品名）、ＳＰｆｇ；２０．３、ＳＰＯＨ；３５．１）
アミノシラン２；３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＥ９０３（商品名）、ＳＰｆｇ；２０．３、ＳＰＯＨ；３５．１）
メタクリルシラン；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ５０３（商品名）ＳＰｆｇ；１９．４、ＳＰＯＨ；３０．８）
エポキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ４０３（商品名）ＳＰｆｇ；１９．０、ＳＰＯＨ；３４．２）【０２３５】
＜第２のシラン化合物＞
国際公開２０１３／１２１９８４号に記載の方法で、シラン化合物（Ａ１）に相当する以下の化合物を製造して、第２のシラン化合物として用いた。
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎ＝１４）【０２３６】
（プライマー層用組成物の調製）
上記第１のシラン化合物のそれぞれについて、イソプロパノール（セントラル硝子社製）（ＳＰｓｖ；２３．５）と混合して、組成物全量に対する第１のシラン化合物の含有割合が０．１質量％であるプライマー層用組成物を調製した。【０２３７】
（防汚層用組成物の調製）
上記第２のシラン化合物について、ＡＣ−６０００（製品名、旭硝子社製）と混合して、組成物全量に対する第２のシラン化合物の含有割合が０．１質量％であるウェットコーティング用の防汚層用組成物を調製した。【０２３８】
［例１〜５］
（基材の活性化処理）
上記ＰＣ基板をアルカリ水溶液（製品名シカクリーンＬＸ−IV、関東化学社製、濃度；１０質量％）で洗浄し、さらにイオン交換水で洗浄した後、コロナ処理を実施することでＰＣ基板の両主面にぬれ性を付与した。コロナ処理は、放電量８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２のコロナ放電下、両電極の間を、電極とＰＣ基板の主面との距離がそれぞれ１〜２ｍｍとなるように電気的に浮かせる状態で、ＰＣ基板を通過させることにより行った。【０２３９】
（プライマー層形成工程）
例１〜４では、上記コロナ処理後のＰＣ基板の一方の主面に、表４に示すように上記で調製した各プライマー層用組成物をスピンコート法により塗布（塗布量；３．０ｍｇ／ｍ２）し、１００℃のホットプレート上で９０秒間加熱して、イソプロパノールを乾燥除去し、第１のシラン化合物を反応させることで厚み５ｎｍのプライマー層を形成した。【０２４０】
（防汚層形成工程）
上記プライマー層を形成したＰＣ基板のプライマー層上に、上記で調製した防汚層用組成物をスプレー法により塗布（塗布量；６４ｍｇ／ｍ２）し、１２０℃の熱風循環オーブン中で１０分間加熱して、ＡＣ−６０００を乾燥除去し、第２のシラン化合物を反応させることで厚み１５ｎｍの防汚層を形成して例１〜４の防汚性物品を得た。なお、例５においては、プライマー層を形成せずに、上記コロナ処理後のＰＣ基板の一方の主面上に上記と同様にして厚み１５ｎｍの防汚層を形成して防汚性物品とした。【０２４１】
［例６、７］
例１において基材を上記ＰＭＭＡ基板に替えた以外は同様にして例６の防汚性物品を得た。また、上記ＰＭＭＡ基板を例６と同様にコロナ処理し、プライマー層を形成せずに、上記コロナ処理後のＰＭＭＡ基板の一方の主面上に上記と同様にして厚み１５ｎｍの防汚層を形成して例７の防汚性物品とした。【０２４２】
［例８、９］
例１において基材を上記ＰＥＴフィルムに替えた以外は同様にして例８の防汚性物品を得た。また、上記ＰＥＴフィルムを例８と同様にコロナ処理し、プライマー層を形成せずに、上記コロナ処理後のＰＥＴフィルムの一方の主面上に上記と同様にして厚み１５ｎｍの防汚層を形成して例９の防汚性物品とした。【０２４３】
（評価）
＜水接触角の測定方法＞
上記で得られた例１〜９の防汚性物品について、防汚層表面に置いた、約２μＬの蒸留水の接触角を、接触角測定装置ＤＭ−５００（協和界面科学社製）を用いて測定した。防汚層表面における異なる５箇所で測定を行い、その平均値を算出した。接触角の算出には２θ法を用いた。水接触角が１００°以上であれば、実使用に充分な防汚性を有するといえる。【０２４４】
（耐摩耗性評価）
ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９：２０１３（ＩＳＯ  １０５−Ｘ１２：２００１）に準拠して往復式平面摩耗試験機（大栄精機社製ＰＡ−３００Ａ）を用い、金巾（３０号）を荷重：１ｋｇ／ｃｍ２（例１〜５、８、９）、２００ｇ／ｃｍ２（例６、７）、速度６０ｒｐｍ、振幅４０ｍｍで往復摩耗し、所定の回数毎に水接触角を測定した。水接触角が１００°以下となった時点で試験を終了した。【０２４５】
結果を例１〜５については表４に、例６、７については表５に、例８、９については表６に示す。なお、各表には、併せて、プライマー層用組成物が含有する化合物と基材の有機材料におけるＳＰ値の関係、｜ＳＰｆｇ−ＳＰｏｍ｜、｜ＳＰｓｖ−ＳＰＯＨ｜、｜ＳＰｓｖ−ＳＰｏｍ｜をそれぞれ示す。表中、水接触角の結果において、「−」は測定を行わなかったことを示す。表中、斜線は耐摩耗試験を行わなかったことを示す。【０２４６】
【表４】
2018207811.tif 000013
【０２４７】
【表５】
2018207811.tif 000014
【０２４８】
【表６】
2018207811.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０２４９】
本発明によれば、有機材料の表面に含フッ素化合物を用いて形成された防汚層を有する防汚性物品において、防汚性に優れるとともに、該防汚性について耐摩耗性等の耐久性を有する防汚性物品が製造できる。該防汚性物品は、例えば、反射防止フィルム、ディスプレイ用保護フィルム、指紋センサー、携帯端末用部材、床材等に利用できる。
【国際調査報告】
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