(57)【要約】  本開示の一つの局面における光波長変換部材は、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される結晶粒子と、を主成分とする多結晶体であるセラミックス焼結体から構成されている。この光波長変換部材の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡについて、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高い領域を有するので、高い蛍光強度（従って高い発光強度）と、高い耐熱性（即ち温度消光が生じ難い特性）とを有する。つまり、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面と内部とでＡ元素の濃度の異なる組織とすることで、色調を変化させながら、高い蛍光特性と高い熱特性とを有するセラミックス蛍光体を実現できる。
2020013016.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子と、を主成分とする多結晶体であるセラミックス焼結体から構成された光波長変換部材において、
前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡ、Ｂは、下記の元素群から選択される少なくとも１種の元素であり、
Ａ：Ｃｅ以外のランタノイド、Ｓｃ
Ｂ：Ａｌ、Ｇａ
且つ、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子は、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡについて、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高い領域を有する、
光波長変換部材。
【請求項２】
前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子のＥＥＬＳ分析で得られる画像を用いて、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から前記内部側に向かって、一定の間隔で、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中の前記Ａの濃度に対応した測定値を求める場合に、
前記表面に最も近い位置における前記測定値から前記測定値が±５％の範囲となる複数の測定値について、当該複数の測定値の平均値を基準の１００％とし、前記複数の測定値を求めた領域より前記内部側において、前記測定値が前記基準の１００％に対して６０％に相当する位置を前記Ａの偏析の境界と規定したときに、
前記偏析の境界が、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から粒子径の１％以上２５％以下の範囲にある、
前記請求項１に記載の光波長変換部材。
【請求項３】
前記請求項１又は請求項２に記載の光波長変換部材と、発光素子と、を備えた、
発光装置。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本国際出願は、２０１８年７月１１日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０１８−１３１５４４号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０１８−１３１５４４号の全内容を参照により本国際出願に援用する。
【技術分野】
【０００２】
本開示は、例えば波長変換機器、蛍光材、各種照明、映像機器などに用いられるような、光の波長の変換が可能な光波長変換部材及び発光装置に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
例えばヘッドランプやプロジェクターや各種照明機器などでは、発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）や半導体レーザー（ＬＤ：Laser Diode）の青色光を、蛍光体（即ち光波長変換部材）によって波長変換することにより白色を得ている装置が主流となっている。【０００４】
蛍光体としては、樹脂系やガラス系などが知られているが、近年、光源の高出力化が進められており、蛍光体には、より高い耐久性が求められるようになったことから、セラミックス蛍光体に注目が集まっている。【０００５】
このセラミックス蛍光体としては、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ（ＹＡＧ：Ｃｅ）に代表されるように、ガーネット構造（Ａ３Ｂ５Ｏ１２）の成分にＣｅが賦活された蛍光体が知られている。【０００６】
例えば、下記特許文献１、２には、Ａｌ２Ｏ３中にＹＡＧ：Ｃｅを複合化させることで、耐熱性や熱伝導性を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１４−１３２０８４号公報
【特許文献２】国際公開２００４／０６５３２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、上述した従来技術では、下記のような可能性があり、一層の改善が求められていた。【０００９】
一般的に、蛍光体の色の調整を行う場合には、ホスト材料の結晶構造に他の元素を置換して、ホスト材料の結晶構造を歪ませることで、波長制御を行っている。【００１０】
例えばガーネット構造を有する蛍光体のＣｅ添加Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２のＹサイトに、Ｇｄイオンを置換したり、ＡｌサイトにＧａイオンなどを置換する方法が知られている。この方法では、イオン半径の異なる元素を置換することで、蛍光体に賦活した発光イオン（Ｃｅ）の配位環境を変化させて、波長を制御している。【００１１】
例えば、前記特許文献１には、Ａｌ２Ｏ３とＹＡＧとの共晶変態を利用して蛍光体を作製し、色の調整方法として、ＧｄやＧａをＹＡＧ中に置換する方法が開示されている。【００１２】
また、前記特許文献２には、Ａｌ２Ｏ３−ＹＡＧ複合蛍光体を作製し、ＹＡＧ中にＧｄを置換することで、色の調整を行う技術が開示されている。【００１３】
しかしながら、このようにして波長を制御する方法の場合には、単にＧｄやＧａをＹＡＧ中に置換するだけであるので、波長の制御を行う際に、同時に、蛍光体の輝度（従って蛍光強度）が低下したり、熱特性が低下する（即ち温度消光が発生し易い）可能性がある。【００１４】
なお、前記特許文献２に記載の技術では、蛍光体の製造時に第３成分であるＣｅＡｌ１１Ｏ１８相が析出するので、材料自体の熱伝導率が低下する（従って温度消光が発生し易い）可能性もある。【００１５】
つまり、上述した従来技術のように、ＧｄやＧａなどの置換による一般的な色味の調整方法では、蛍光体の特性、詳しくは蛍光特性（即ち蛍光強度）や耐熱性（即ち温度消光を抑制する性能）を大きく低下させてしまうという可能性がある。【００１６】
本開示の一局面においては、高い蛍光特性及び耐熱性を有する光波長変換部材及び発光装置を提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
（１）本開示の一つの局面における光波長変換部材は、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子と、を主成分とする多結晶体であるセラミックス焼結体から構成された光波長変換部材に関するものである。【００１８】
この光波長変換部材では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡ、Ｂは、下記の元素群から選択される少なくとも１種の元素であり、
Ａ：Ｃｅ以外のランタノイド、Ｓｃ
Ｂ：Ａｌ、Ｇａ
且つ、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡについて、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高い領域を有する。【００１９】
このように、本光波長変換部材では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡは、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高いので、高い蛍光強度（従って高い発光強度）と、高い耐熱性（即ち温度消光が生じ難い特性）とを有する。【００２０】
なお、前記Ａの濃度とは、Ａ元素の多さの程度を示している。例えば、後述するＳＴＥＭ−ＥＥＬＳ分析による画像解析を行う際に、同じサイズの測定範囲においてある測定範囲におけるＡの濃度が他の測定範囲におけるＡの濃度より高いとは、ある測定範囲におけるＡの元素の量が他の測定範囲より多いことを示している。【００２１】
ここで、本光波長変換部材の原理について説明する。【００２２】
蛍光体である光波長変換部材においては、蛍光強度は、結晶粒子の表面での発光の寄与が大きい。そのため、結晶粒子の内部の例えばＧｄ等のイオン濃度が多少低くても、蛍光色や輝度などの発光特性を十分に保つことができる。一方、色調整のために添加されるＧｄ等のイオン濃度が高い場合には、温度消光が発生し易くなるので、耐熱性が低下する。【００２３】
そこで、本光波長変換部材では、蛍光を発する（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子において、色調整のために添加する前記Ａ元素の濃度（即ちイオン濃度）を、結晶粒子の内部よりも表面の方を高くしている。【００２４】
そのため、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部のＡ元素の濃度が低い場合でも、蛍光色や輝度などの発光特性を十分に保つことができる。つまり高い蛍光強度が得られる。また、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部のＡ元素の濃度が低いので、温度消光が発生し難く、よって、耐熱性を向上することができる。【００２５】
このように、本光波長変換部材では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側と内部とでＡ元素の濃度の異なる組織とすることで、光波長変換部材から発生する光の色調を変化させながら、高い蛍光特性（例えば発光強度）と高い熱特性（例えば温度消光に関する耐熱性）とを有するセラミックス蛍光体（即ち光波長変換部材）を実現できる。【００２６】
しかも、本光波長変換部材では、セラミックス焼結体が、前記元素群から選択される少なくとも１種の元素から構成されている（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表されるガーネット構造を有している。この組成により、効率よく青色光を可視光に変換することができる。【００２７】
（２）上述した光波長変換部材では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子のＥＥＬＳ分析で得られる画像を用いて、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から内部側に向かって、一定の間隔で、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡの濃度に対応した測定値を求める場合に、表面に最も近い位置における測定値から測定値が±５％の範囲となる複数の測定値について、当該複数の測定値の平均値を基準の１００％とする。さらに、その複数の測定値を求めた領域より内部側において、測定値が基準の１００％に対して６０％に相当する位置を前記偏析の境界と規定する。そして、この場合に、偏析の境界が、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から粒子径の１％以上２５％以下の範囲にあってもよい。【００２８】
このようにＡの濃度差がある場合には、光波長変換部材から発生する光の色調を変化させながらも高い蛍光特性（例えば発光強度）と高い熱特性（例えば温度消光に関する耐熱性）を有する光波長変換部材を得ることができる。【００２９】
ここで、Ａの偏析の範囲が粒子径の１％未満の場合には、結晶粒子の表面でのＡの濃度が過度に高まるので、発光強度や熱特性が低下する場合がある。一方、Ａの偏析の範囲が粒子径の２５％を上回る場合には、所望の色度に調整することが難しい場合があり、発光強度や熱特性が低下する場合がある。従って、上述した偏析の範囲が最も好適である。【００３０】
なお、Ａの濃度に対応した測定値としては、例えば、後に実験例で示すように、ＥＥＬＳ分析によって得られた画像を解析し、Ａの濃度に対応した明るさ求め、その明るさを前記測定値として採用することができる。【００３１】
また、前記一定間隔としては、例えば３０ｎｍ間隔のように、１０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲を採用できる。【００３２】
なお、前記偏析の境界は、複数個（例えば３個以上）の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子にて求めた偏析の境界の平均値を採用できる。【００３３】
また、偏析の境界を求める際の表面（即ち（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面）における位置としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子との界面のうち特定の位置を採用できる。例えば、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子のうち、前記画像における面積中心（重心）から最もＡｌ２Ｏ３結晶粒子に近い位置を採用できる。なお、内部側の位置としては、前記画像における（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の面積中心（重心）を採用できる。【００３４】
前記粒子径とは、複数の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の平均値であり、例えばインターセプト法によって得られた粒子径（例えば１００個以上の結晶粒子又は前記画像の所定の面積の範囲（例えば４０μｍ×３０μｍの範囲）を測定した場合の粒子径）を採用できる。【００３５】
（３）本開示の一つの局面における発光装置は、前記光波長変換部材と、光を発する発光素子と、を備えている。【００３６】
この発光装置（詳しくは光波長変換部材）にて波長が変換された光（即ち蛍光）は、高い蛍光強度を有する。また、光波長変換部材は高い耐熱性を有する。【００３７】
なお、発光装置の発光素子としては、例えばＬＥＤやＬＤなどの公知の素子を用いることができる。【００３８】
＜以下に、本開示の各構成について説明する＞
・「主成分」とは、光波長変換部材中において、最も多い量（即ち体積）存在することを示している。例えば、光波長変換部材には、透光性粒子（即ち透光性を有する粒子）であるＡｌ２Ｏ３結晶粒子と、蛍光性粒子（即ち蛍光を発することができる粒子）である化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される結晶粒子（即ち（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子）とを、合計で５０体積％以上（好ましくは９０体積％以上）含まれていてもよい。【００３９】
なお、透光性粒子とは、透光性を有する粒子であり、蛍光性粒子とは、所定の波長の光の照射を受けた場合に、蛍光を発することができる粒子である。【００４０】
・Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子との合計を１００体積％とした場合には、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子として例えば３体積％〜７０体積％の範囲を採用できる。【００４１】
・「（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ」とは、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２中のＹ及び／又はＡ元素の一部にＣｅが固溶置換していることを示しており、このような構造を有することにより、同化合物は蛍光特性を示すようになる。【００４２】
・（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子におけるＡ元素の濃度（即ちイオン濃度）は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子におけるＡ元素（従ってＡ元素のイオン）の割合であり、例えばｍｏｌ％で表すことができる。【００４３】
・化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅは、Ｙが必須であり、Ａ、Ｂは、それぞれ、前記Ａ元素の群、前記Ｂ元素の群から選択されることを示している。【００４４】
・Ｃｅ以外のランタノイドとしては、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕが挙げられる。【００４５】
・セラミックス焼結体では、各結晶粒子やその粒界には、不可避不純物が含まれていてもよい。【００４６】
・化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される組成を有する化合物は、前記セラミックス焼結体全体の３体積％〜７０体積％の範囲であることが望ましい。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】発光装置を厚み方向に破断した状態を示す断面図である。
【図２】実施形態の光波長変換部材の製造工程を示す説明図である。
【図３】実施例１の光波長変換部材に対して行ったＥＥＬＳによるＧｄのマッピングの状態を模式的に示す説明図である。
【図４】実施例１の光波長変換部材に対して行ったライン分析の位置を示す説明図である。
【図５】実施例１の光波長変換部材に対するライン分析の結果を示すグラフである。
【図６】Ｇｄの濃度に対応した測定値の変化を示すグラフである。
【図７】図７Ａ、図７Ｂ、図７Ｃは、Ｇｄの濃度に対応した測定値を求める際の測定位置を示す説明図である。
【符号の説明】
【００４８】
１…発光装置
５…発光素子
９…光波長変換部材
【発明を実施するための形態】
【００４９】
次に、本開示の光波長変換部材及び発光装置の実施形態について説明する。
［１．実施形態］
［１−１．発光装置］
まず、本実施形態の光波長変換部材を備えた発光装置について説明する。
【００５０】
図１に示すように、本実施形態の発光装置１は、例えばアルミナ等の箱状のセラミック製のパッケージ（容器）３と、容器３の内部に配置された例えばＬＤ等の発光素子５と、容器３の開口部７を覆うように配置された板状の光波長変換部材９とを備えている。
【００５１】
この発光装置１では、発光素子５から放射された光は、透光性を有する光波長変換部材９を透過するとともに、その光の一部は光波長変換部材９の内部で波長変換されて発光する。つまり、光波長変換部材９では、発光素子５から放射される光の波長とは異なる波長の蛍光を発する。
【００５２】
例えば、ＬＤから照射される青色光が、光波長変換部材９によって波長変換されることにより、全体として白色光が光波長変換部材９から外部（例えば図１の上方）に照射される。
［１−２．光波長変換部材］
次に、光波長変換部材９について説明する。
【００５３】
本実施形態の光波長変換部材９は、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子（即ち透光性粒子）と、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される成分の結晶粒子（即ち（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子：蛍光性粒子）と、を主成分とする多結晶体であるセラミックス焼結体から構成されている。
【００５４】
この光波長変換部材９では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡ、Ｂは、下記の元素群から選択される少なくとも１種の元素である。つまり、セラミックス焼結体は、いわゆるガーネット構造を有している。
【００５５】
Ａ：Ｃｅ以外のランタノイド、Ｓｃ
Ｂ：Ａｌ、Ｇａ
しかも、この光波長変換部材９では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡについて、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度（即ちイオン濃度）よりも、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側（特にＡｌ２Ｏ３結晶粒子に隣り合う表面側）の濃度が高い領域を有している。
【００５６】
つまり、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子では、Ａは、内部側（例えば結晶粒子の中心）から表面側に向けて、Ａの濃度が増加する濃度勾配を有している。
【００５７】
また、本実施形態では、濃度が高い範囲（表面側の範囲）と濃度が低い範囲（内部側の範囲）との境界（即ち後述する偏析の境界）が、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から粒子径の１％以上２５％以下の範囲にある。
【００５８】
なお、偏析の境界は、複数（例えば５個）の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の平均値であり、粒子径は後述するインターセプト法によって求めた値である。
【００５９】
なお、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：ＣｅのＡ、Ｂは、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで示される物質を構成する各元素（但し異なる元素）を示しており、Ｏは酸素、Ｃｅはセリウムである。また、この光波長変換部材９では、Ａ３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＣｅの濃度が、元素Ａに対して５ｍｏｌ％以下（但し０を含まず）である。
【００６０】
さらに、光波長変換部材９中において、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子との合計の割合は、例えば５０体積％以上（好ましくは９０体積％以上、更に好ましくは１００体積％）の範囲の例えば９９体積％である。
【００６１】
また、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子との割合は、その合計を１００体積％とした場合には、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の割合は、例えば３体積％〜７０体積％の範囲内の例えば３０体積％である。
［１−３．光波長変換部材の製造方法］
次に、光波長変換部材９を製造する際の概略の手順について、図２に基づいて、簡単に説明する。
【００６２】
この光波長変換部材９の製造方法とは、後に実験例にて詳述するように、反応焼結による製造方法である。
【００６３】
図２に示すように、まず、前記実施形態の構成を満たすように、セラミックス焼結体である光波長変換部材９の粉末材料の秤量等を行った（即ち調製した）。
【００６４】
次に、調製した粉末材料に、有機溶剤と分散剤とを加え、ボールミルにて粉砕混合を行った。
【００６５】
次に、粉砕混合によって得られた粉末に、樹脂を混合しスラリーを作製した。
【００６６】
次に、スラリーを用いて、ドクターブレード法によりシート成形体を作製した。
【００６７】
次に、シート成形体を、脱脂した。
【００６８】
次に、脱脂したシート成形体に対して、圧力が１０４Ｐａ以上で、且つ、酸素濃度が０．８体積％以上２１体積％以下の焼成雰囲気で、所定時間焼成し、セラミックス焼結体を得た。
［１−４．効果］
次に、本実施形態の効果を説明する。
【００６９】
（１）本実施形態の光波長変換部材９では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡは、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高いので、高い蛍光強度（従って高い発光強度）と、高い耐熱性（即ち温度消光が生じ難い特性）とを有する。
【００７０】
つまり、本実施形態では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側と内部とでＡ元素の濃度の異なる組織とすることで、色調を変化させながら、高い蛍光特性と高い熱特性とを有するセラミックス蛍光体（即ち光波長変換部材９）を実現できる。
【００７１】
（２）本実施形態では、Ａ元素の偏析の境界が、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から粒子径の１％以上２５％以下の範囲にあるので、高い蛍光特性と高い熱特性とを高いレベルで両立することができる。
【００７２】
（３）本実施形態では、セラミックス焼結体が、前記元素群から選択される少なくとも１種の元素から構成されている（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表されるガーネット構造を有している。この組成により、効率よく青色光を可視光に変換することができる。
【００７３】
（４）本実施形態の発光装置１（詳しくは光波長変換部材９）にて波長が変換された光（即ち蛍光）は、高い蛍光強度を有する。また、高い色均質性を有する。
［２．実験例］
次に、前記実施形態の具体的な実施例等について説明する。
【００７４】
ここでは、下記表１に記載のNo.１〜１６の光波長変換部材の各試料を作製した。
【００７５】
各試料のうち、No.１〜８、１１〜１３が本開示の範囲内の実施例の試料であり、No.９、１０、１４〜１６が本開示の範囲外の比較例の試料である。
［２−１．試料の評価方法］
まず、各試料に対して実施した各評価の方法について説明する。
【００７６】
＜開気孔率＞
各試料の光波長変換部材のセラミックス焼結体を、ＪＩＳ  Ｒ１６３４に規定される方法によって測定することにより、開気孔率を求めた。
【００７７】
＜粒子径＞
各試料の光波長変換部材のセラミックス焼結体を鏡面加工し、ＦＥＳＥＭ（電界放出形走査電子顕微鏡）によって観察を行った。そして、各試料に対して任意の５箇所の測定点で画像を取得し、インターセプト法にて（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の粒子径を求めた。なお、各測定点の範囲の大きさは、例えば縦３０μｍ×横４０μｍである。
【００７８】
詳しくは、各測定点には、複数の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子が見られるので、ある測定点において、画像に複数の平行線を引く周知のインターセプト法（いわゆる切断法）によって、各結晶粒子の寸法を求め、その測定点における結晶粒子の平均を求める。なお、平行線の間隔は例えば７μｍである。次に、このようにして求めた各測定点における結晶粒子を用いて、５箇所の測定点の平均を求め、これを結晶粒子の粒子径とした。
【００７９】
＜蛍光体粒子の表面及び内部の元素の濃度測定＞
各試料の光波長変換部材のセラミックス焼結体を、φ３ｍｍ、厚さｔ＝５０〜１００μｍのディスク状に機械研磨加工した。次に、ディスク中心部分をディンプリングした後、イオンミリング法により中央部を貫通させて、ＳＴＥＭ（走査型透過電子顕微鏡）用の試料を得た。
【００８０】
そして、作製したＳＴＥＭ用の試料の貫通した開口部付近において、最も薄片化されている部分で、下記のようにして、ＳＴＥＭ観察及びＥＥＬＳ（電子エネルギー損失分光法）によるマッピング及びライン分析を実施した。
【００８１】
（ＥＥＬＳマッピング）
ＥＥＬＳによるマッピング分析は、複数個の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子を同一視野内に含めた、縦５μｍ×横５μｍ以下の視野を、５０×５０ポイント以上の分解能で各ポイント０．１秒間ＥＥＬＳスペクトルを収集した。
【００８２】
そして、同視野のゼロロススペクトルも収集し、ゼロ位置補正後にエネルギーロス約１５２ｅＶに存在するＧｄピーク強度を二次元色調変化表示させることで、視野内のＧｄ分布を確認した。
【００８３】
このマッピングの結果の一例（後述する実施例１のNo.２の試料）を、図３に模式的に示す。なお、図３では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子をＹＡＧと記載している。
【００８４】
この図３では、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面に沿った色の黒い部分（多数のドットで示す部分）が、Ｇａの濃度の高い表面部（Ｈ）であり、表面部より内側の白い部分が、表面部よりＧａの濃度の低い内部（Ｎ）である。
【００８５】
（粒子の中心）
また、前記ＥＥＬＳによるマッピング分析に用いた画像を、画像処理ソフト（Ｗｉｎｌｏｏｆ）を用いて画像解析することで粒界を抽出した。また、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の中心は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の各辺について前記画像処理ソフトによって近似線を取り、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の面積中心（即ち重心）を中心とした。
【００８６】
（ライン分析）
ライン分析は、ＳＴＥＭ用の試料の開口部の最端位置の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子に対して、開口端部に水平な方向（即ち試料の厚みの変化が少ない方向）において、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部と表面との間にて、１００ポイントを１ポイント１秒で散乱電子を収集した。
【００８７】
なお、ライン分析は、内部のうち結晶粒子の画像における面積中心（即ち重心）から外周部の表面（即ちアルミナ結晶粒子に接する表面のうち最も前記重心に近い表面）までに到る直線に沿って実施した。例えば、Ｇｄ濃度の高い結晶粒子の表面から重心に向かって、Ｇｄ濃度を示すＧｄピークが著しく低下するレベル（例えばＧｄピークの最大値の２０％のレベル）までの範囲のライン分析を行った。なお、ライン分析を行う方向は内部側から表面側でも、表面側から内部側へのどちらでもよい。
【００８８】
そして、前記マッピングと同様に、ゼロ位置補正後にＧｄピーク強度を求め、その強度の変化をグラフ化した。このグラフのスペクトル強度から、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部と表面側（例えば表面部）とにおけるＡ元素のイオン濃度差の有無を判断した。
【００８９】
このライン分析を行う位置の一例（後述する実施例２の試料）を図４に示す。なお、図４では、領域Ｚ１を拡大したものが領域Ｚ２である。
【００９０】
また、グラフ化したライン分析の結果を、図５に示す。この図５は、ライン分析の方向に沿った各測定ポイントにおけるＧｄピーク強度を示している。つまり、図５の横軸がライン分析を行う方向に沿った位置（従って測定ポイント数）を示し（即ち左側が内部側で右側が表面側）、縦軸が各測定ポイントにおけるＧｄピーク強度（即ちＧｄ濃度に対応した値）を示している。
【００９１】
そして、図５に示すように、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側よりも表面側の方がＡ元素（例えばＧｄ）のイオン濃度が高い場合（即ちＧｄピーク強度が大きい場合）には、イオン濃度差が有ると判定している。具体的には、目視により、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側よりも表面側の方がＡ元素のイオン濃度が高い場合には、イオン濃度差が有ると判定している。
【００９２】
なお、図５に示すようなイオン濃度差がある場合（即ち内部側より表面側のイオン濃度が高い場合）には、各Ｇｄピーク強度を示す点に対して、周知の最小二乗法によって回帰直線（一次関数）を求めると、その回帰直線の勾配が正であり、表面側に行くほど高くなる。
【００９３】
＜偏析の境界＞
各試料の光波長変換部材のセラミックス焼結体を、φ３ｍｍのディスク形状に打ち抜き、研磨加工にて厚さ約５０μｍに調整した。次に、ディスク中心部分をディンプリングした後、イオンミリング法により中央部を貫通させて、貫通孔端部が極薄片化された試料を得た。
【００９４】
前記試料の光波長変換部材のセラミックス焼結体について、前記ＥＥＬＳによるマッピング分析と同様してＧｄの分布を示す画像を求め、画像処理ソフト（Ｗｉｎｌｏｏｆ）を用いて画像解析することで、Ｇｄ（即ちＧｄ元素）の偏析の範囲を解析した。なお、この画像は、白黒画像であり、Ｇｄの多い箇所はドットにて明るく表示される。
【００９５】
具体的には、測定範囲（即ち測定点）として縦１５ピクセル×横１５ピクセルの範囲を指定し、単一閾値で２値化処理を行った。なお、１ピクセル当たり４ｎｍとなるように画像の大きさを調節した。その後、下記式（Ｓ）に示す濃度特徴コマンドを実行し、下記の濃度平均値を求めた。
【００９６】
このような処理を、隣接する測定範囲が半分重なるようにして、直線状に、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から当該結晶粒子の重心に向けて、３０ｎｍの間隔で順次明るさの抽出を行った。測定箇所は１２箇所であり、Ｇｄの偏析が見られない箇所まで実施した。
【００９７】
なお、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面における測定位置としては、Ａｌ２Ｏ３結晶粒子に隣接する表面のうち、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の重心に最も近い位置を採用した。
【００９８】
ここでは、下記式（Ｓ）のようにして各測定範囲の明るさの平均値（即ち濃度平均値＝明るさ平均値）を求め、この平均値を各測定範囲のＧｄの濃度に対応した測定値としている。
【００９９】
濃度（明るさ）平均値＝（各ピクセルの明るさの合計）/ピクセル数  
・・（Ｓ）
そして、図６に示すように、結晶粒子の外側表面に最も近い位置の測定範囲の濃度平均値から±５％の範囲（丸で囲んだ範囲Ｈ）の各測定範囲の濃度平均値を求め、±５％の範囲の各測定範囲の濃度平均値の平均値を求めて基準値とした。そして、その基準値を１００％としたときに、濃度平均値の前記基準値の１００％に対して６０％に相当する位置をＧｄの偏析の境界とした。詳しくは、上述のように、結晶粒子の外側表面に最も近い位置から内部側に向かって測定を行った場合に、濃度平均値が前記基準値の１００％から６０％以下に低下した位置をＧｄの偏析の境界とした。
【０１００】
なお、図６における測定値Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３の測定位置を、それぞれ図７Ａ、図７Ｂ、図７Ｃに示す点線の正方形で示す。なお、図７は前記２値化処理を行った画像である。
【０１０１】
なお、上述した偏析の境界の測定は、複数（例えば５個）の（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子に対して実施し、その平均値を偏析の境界として採用した。
【０１０２】
そして、偏析の境界が粒子径の寸法の何％の位置にあるかを求め、その結果を下記表２に記載した。
【０１０３】
＜発光強度＞
光波長変換部材の各試料として、縦１３ｍｍ×横１３ｍｍ×厚み０．２ｍｍの試料を作製した。
【０１０４】
この試料に対して、４６５ｎｍの波長を有する青色ＬＤ光（即ちレーザー光）を、レンズで０．１５ｍｍ幅まで集光させて照射した。そして、試料を透過した光をレンズにて集光し、パワーセンサーによって、その時の発光強度を測定した。この時のレーザー出力密度は４０Ｗ／ｍｍ２とした。
【０１０５】
各試料の発光強度は、単結晶（即ちＹＡＧ：Ｃｅ単結晶体）を用いた時の発光強度を１００とした相対値で評価し、その結果を表２の発光強度の欄に記載した。つまり、発光強度が１２０以上であるものを「適」とし、１２０を下回り１００以上のものを「可」とし、１００を下回るものを「不可」とする評価を行った。
【０１０６】
＜耐レーザー出力＞
光波長変換部材の各試料として、縦１３ｍｍ×横１３ｍｍ×厚み０．２ｍｍの試料を作製した。
【０１０７】
各試料の光波長変換部材に対し、４６５ｎｍの波長を有する青色ＬＤ光を、レンズで０．１５ｍｍ幅まで集光させて照射した。この時の青色ＬＤ光のレーザー出力密度を、０〜５０Ｗ／ｍｍ２の範囲で変化させた。そして、試料を透過した光をレンズにて集光し、パワーセンサーによって、その時の発光強度を測定した。
【０１０８】
そして、レーザー出力密度が５Ｗ／ｍｍ２の時の発光強度に対して６０％以下になった場合に、温度消光が生じたと判断し、その結果を表２の耐ＬＤ出力の欄に記載した。なお、５０Ｗ／ｍｍ２で消光しないものを「適」とし、５０Ｗ／ｍｍ２を下回り３０Ｗ／ｍｍ２を上回る範囲で消光したものを「可」とし、３０Ｗ／ｍｍ２以下で消光したものを「不可」とする評価を行った。なお、耐レーザー出力に関しては、５０Ｗ／ｍｍ２以上まで消光しないものが好ましい。
【０１０９】
＜発光スペクトル＞
前記＜発光強度＞の測定の際と同様にして得られた光、即ちレンズにて集光した光に対して、色彩照度計により発光スペクトルを測定した。そして、そのスペクトルの中で最も高い点の波長を「発光ピーク波長」とし、発光スペクトルのシフト（即ち４６７ｎｍからのシフト）を評価した。その結果を表２の「発光ピーク波長」の欄に記載した。
［２−２．試料の製造方法及び評価結果］
次に、各試料の製造方法と、各試料の評価結果について説明する。
【０１１０】
＜実施例１＞
下記表１に示す条件により、No.１〜８の光波長変換部材の試料を作製した。即ち、反応焼結によって、No.１〜８の光波長変換部材の試料を作製した。
【０１１１】
なお、試料の大きさは、例えば縦１３ｍｍ×横１３ｍｍ×厚み０．２ｍｍである。
【０１１２】
（１）まず、下記の手順で、セラミックス焼結体（蛍光体）を作製した。
【０１１３】
具体的には、表１に示すNo.１〜８の試料のセラミックス焼結体の組成となるように、Ａｌ２Ｏ３（平均粒径０．２μｍ）、Ｙ２Ｏ３（平均粒径１．２μｍ）、Ｇｄ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、ＣｅＯ２（平均粒径１．５μｍ）の各粉末材料を秤量した。
【０１１４】
このとき、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅは、セラミックス焼結体全体の３０体積％となるように固定した。
【０１１５】
これらの粉末を、エタノールと共にボールミル中に投入し、１６ｈｒ粉砕混合を行った。得られたスラリーを乾燥・造粒することで造粒粉を得た。この造粒粉に対して、所定の割合（全体の２重量％）となるように、十分に溶融させたバインダーを加え、良く攪拌し、乾燥させることで所定の粉末を得た。
【０１１６】
得られた粉末をプレス成形し、さらにＣＩＰ成形することで成形体を得た。得られた成形体を脱脂後、大気雰囲気中で焼成を行って、セラミックス焼結体（即ち光波長変換部材）を得た。
【０１１７】
この焼成の際には、第１段階で後の第２段階の焼成温度よりも１０００℃よりも低い１５００℃で０〜８時間保持し、その後、第２段階で焼成温度を１６００℃、保持時間を１０時間として焼成を行った。
【０１１８】
なお、第１段階の保持時間が長くなると、Ｇｄが表面側に偏析し（即ち表面側のＧｄの濃度が上昇し）、偏析の境界が表面側に近づく。一方、第１段階の保持時間が短いと、Ｇｄが表面側に偏析しにくく、偏析の境界が内部側に近づく。
【０１１９】
（２）そして、得られた試料の光波長変換部材に対して、上述した評価方法による評価を行った。その結果等を、図３、図４及び下記表２に記す。
【０１２０】
なお、表１では、（Ｙ、Ａ）に対応する構成をＸと記載してあり、Ｘを示す欄（Ｘ欄）に、ＹとＡ元素（Ｇｄ、Ｓｃ、Ｌｕ）が記載してある。
【０１２１】
図３に、No.２の試料に対するＥＥＬＳマッピングを示す。この図３では、Ｇｄが存在する位置をドットで示している。
【０１２２】
この図３から明らかように、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の外縁である表面部（即ち表面側）に、多くのＧｄが存在していることが分かる。
【０１２３】
図４に、No.２の試料に対してライン分析を行う位置を示す。このライン分析では、図４に示すように、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側よりも表面側に向けて（最表面に到るまで）ライン分析を行った。
【０１２４】
このライン分析の結果を、図５に示すが、図５の左側（内部側）から右側（表面側）に行くほど、Ｇｄピーク強度が増加していることが分かる。詳しくは、各Ｇｄピーク強度を示す点に対して、最小二乗法によって回帰直線（一次関数）を求めると、その回帰直線の勾配は正となっており、表面側に行くほど高くなっていることが分かる。
【０１２５】
また、表２から明らかなように、No.１〜８の試料は、表２に記載の製造方法（即ち反応焼結）で製造されるので、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側と外部側とでＡ元素（即ちＧｄ）のイオン濃度差があること、即ち内部よりも表面側の方が、Ｇｄイオンのイオン濃度が高いことが分かる。
【０１２６】
そのため、No.１〜８の試料では、発光強度も１００以上と高く、しかも、耐ＬＤ出力が３０Ｗ／ｍｍ２を上回るので（従って温度消光が起こりにくいので）、好適である。
【０１２７】
なお、No.１〜８の試料の開気孔率は０．０１％であり、相対密度は９９％以上であった。なお、相対密度は、下記の実施例２の試料についても同様であった。
【０１２８】
また、No.２〜５の試料は、偏析の境界（従ってＧｄ濃度の高い範囲）が、粒子径の１％〜２５％であるので、発光強度及び耐ＬＤ出力とも優れているので好適である。
【０１２９】
一方、No.１の試料は、偏析の境界が、粒子径の１％未満であるので、No.２〜５の試料に比べて、発光強度や耐ＬＤ出力が低い。また、No.６〜８の試料は、偏析の境界が、粒子径の２５％を上回るので、No.２〜５の試料に比べて、発光強度や耐ＬＥＤ出力が低い。
【０１３０】
＜比較例１、２＞
下記表１に示す条件により、No.９、１０の光波長変換部材の試料を作製した。
【０１３１】
この比較例１、２のセラミックス焼結体の試料の作製方法は、従来と同様な混合系の製造方法（例えば前記特許文献１参照）である。
【０１３２】
具体的には、材料として、蛍光性結晶の粉末（例えばＹＡＧ粉末）と透光性結晶の粉末（例えばＡｌ２Ｏ３の粉末）とを混合して混合材料を作製し、その混合粉末を用いて成形体を作製し、その成形体を表１の条件にて焼成して試料を作成した。
【０１３３】
そして、このNo.９、１０の試料に対して、実施例１と同様にして評価を行った。その結 果を、下記表２に記す。
【０１３４】
表２から明らかなように、No.９、１０の試料は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側と表面側とでＡ元素（即ちＧｄ）のイオン濃度差が無いことが分かる。
【０１３５】
そのため、No.９、１０の試料では、発光強度が低く、しかも、耐ＬＤ出力が３０Ｗ／ｍｍ２以下であり、従って温度消光が起こり易いので、好ましくない。
【０１３６】
＜実施例２＞
下記表１に示す条件により、No.１１〜１３の光波長変換部材の試料を作製した。即ち、反応焼結によって、No.１１〜１３の光波長変換部材の試料を作製した。
【０１３７】
各試料を作製する手順は、基本的には、実施例１と同様であるが、使用する材料が若干異なる。以下では、異なる点を説明する。
【０１３８】
具体的には、表１に示すNo.１１の試料のセラミックス焼結体の組成となるように、Ａｌ２Ｏ３（平均粒径０．２μｍ）、Ｙ２Ｏ３（平均粒径１．２μｍ）、Ｇｄ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、Ｇａ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、ＣｅＯ２（平均粒径１．５μｍ）の各粉末材料を秤量して、No.１１の試料用の粉末を作製した。
【０１３９】
また、表１に示すNo.１２の試料のセラミックス焼結体の組成となるように、Ａｌ２Ｏ３（ 平均粒径０．２μｍ）、Ｙ２Ｏ３（平均粒径１．２μｍ）、Ｓｃ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、Ｇａ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、ＣｅＯ２（平均粒径１．５μｍ）の各粉末材料を秤量して、No.１２の試料用の粉末を作製した。
【０１４０】
さらに、表１に示すNo.１３の試料のセラミックス焼結体の組成となるように、Ａｌ２Ｏ３（平均粒径０．２μｍ）、Ｙ２Ｏ３（平均粒径１．２μｍ）、Ｌｕ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、Ｇａ２Ｏ３（平均粒径０．９μｍ）、ＣｅＯ２（平均粒径１．５μｍ）の各粉末材料を秤量して、No.１３の試料用の粉末を作製した。
【０１４１】
そして、これらのNo.１１〜１３の試料用の各粉末を用いて、前記実施例１と同様にして、No.１１〜１３の試料を作製し、同様に評価を行った。その結果を、下記表２に記す。
【０１４２】
表２から明らかなように、No.１１〜１３の試料は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側と表面側とで各Ａ元素（即ちＧｄ又はＳｃ又はＬｕ）のイオン濃度差があること、即ち内部よりも表面側の方が、各Ａ元素のイオン濃度が高いことが分かる。また、偏析の境界が、粒子径の１％〜２５％である。
【０１４３】
そのため、No.１１〜１３の試料では、発光強度も１００以上と高く、しかも、耐ＬＤ出力が５０Ｗ／ｍｍ２を上回るので（従って温度消光が起こりにくいので）、好適である。
【０１４４】
＜比較例３＞
下記表１に示す条件により、No.１４〜１６の光波長変換部材の試料を作製した。
【０１４５】
この比較例３のセラミックス焼結体の試料の作製方法は、前記比較例１、２と同様な混合系の製造方法である。
【０１４６】
具体的には、No.１４では、材料として、蛍光性結晶である（Ｙ、Ｇｄ）３（Ａｌ、Ｇａ ）５Ｏ１２の粉末を用いた。No.１５では、材料として、蛍光性結晶である（Ｙ、Ｓｃ）３ （Ａｌ、Ｇａ）５Ｏ１２の粉末を用いた。No.１６では、材料として、蛍光性結晶である（Ｙ、Ｌｕ）３（Ａｌ、Ｇａ）５Ｏ１２の粉末を用いた。
【０１４７】
そして、各試料用の材料を混合して各試料用の混合材料を作製した。次に、その混合材料を用いて成形体を、表１の条件にて焼成して各試料を作成した。
【０１４８】
そして、このNo.１４〜１６の試料に対して、実施例１と同様にして評価を行った。その結果を、下記表２に記す。
【０１４９】
表２から明らかなように、No.１４〜１６の試料は、（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部側と外部側とでＡ元素（即ちＧｄ）のイオン濃度差が無いことが分かる。
【０１５０】
そのため、No.１４〜１６の試料では、発光強度が低く、しかも、耐ＬＤ出力が５０Ｗ／ｍｍ２以下であり、従って温度消光が起こり易いので、好ましくない。
【０１５１】
【表１】
2020013016.tif 000003
【０１５２】
【表２】
2020013016.tif 000004
【０１５３】
［３．他の実施形態］
本開示は前記実施形態になんら限定されるものではなく、本開示を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
【０１５４】
（１）例えば、前記実施例では大気焼成にて試料を作製したが、その他にホットプレス焼成、真空焼成、還元雰囲気焼成、ＨＩＰ、またはこれらを組み合わせた焼成方法によって、同等の性能を有した試料を作製することができる。
【０１５５】
（２）前記光波長変換部材や発光装置の用途としては、蛍光体、光波長変換機器、ヘッドランプ、照明、プロジェクター等の光学機器など、各種の用途が挙げられる。
【０１５６】
（３）発光装置に用いる発光素子としては特に限定はなく、周知のＬＥＤやＬＤなど、各種のものを採用できる。
【０１５７】
（４）なお、上記実施形態における１つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を１つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記実施形態の構成の一部を、省略してもよい。また、上記実施形態の構成の少なくとも一部を、他の実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。なお、特許請求の範囲に記載の文言から特定される技術思想に含まれるあらゆる態様が本開示の実施形態である。
【図１】
2020013016.tif 000005
【図２】
2020013016.tif 000006
【図３】
2020013016.tif 000007
【図４】
2020013016.tif 000008
【図５】
2020013016.tif 000009
【図６】
2020013016.tif 000010
【図７】
2020013016.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月11日(2019.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ２Ｏ３結晶粒子と、化学式（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅで表される（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子と、を主成分とする多結晶体であるセラミックス焼結体から構成された光波長変換部材において、
前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡ、Ｂは、下記の元素群から選択される少なくとも１種の元素であり、
Ａ：Ｃｅ以外のランタノイド、Ｓｃ
Ｂ：Ａｌ、Ｇａ
且つ、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子は、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中のＡについて、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の内部の濃度よりも、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面側の濃度が高い領域を有し、
前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子のＥＥＬＳ分析で得られる画像を用いて、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から前記内部側に向かって、一定の間隔で、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ中の前記Ａの濃度に対応した測定値を求める場合に、
前記表面に最も近い位置における前記測定値から前記測定値が±５％の範囲となる複数の測定値について、当該複数の測定値の平均値を基準の１００％とし、前記複数の測定値を求めた領域より前記内部側において、前記測定値が前記基準の１００％に対して６０％に相当する位置を前記Ａの偏析の境界と規定したときに、
前記偏析の境界が、前記（Ｙ、Ａ）３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ結晶粒子の表面から粒子径の１％以上２５％以下の範囲にある、
光波長変換部材。
【請求項２】
前記請求項１に記載の光波長変換部材と、発光素子と、を備えた、
発光装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
この焼成の際には、第１段階で後の第２段階の焼成温度よりも１００℃低い１５００℃で０〜８時間保持し、その後、第２段階で焼成温度を１６００℃、保持時間を１０時間として焼成を行った。
【国際調査報告】
2020013016.tif 000012
2020013016.tif 000013
2020013016.tif 000014
2020013016.tif 000015