(57)【要約】  受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液を提供すること。  多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、受理溶液に含有される陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、
前記樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、
前記受理溶液に含有される前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液。
【請求項２】
前記有機物の陰イオンは、芳香族有機物の陰イオンである、請求項１に記載の受理溶液。
【請求項３】
前記樹脂エマルジョンには、有機物の陰イオンを含有する、請求項１又は２に記載の受理溶液。
【請求項４】
前記樹脂エマルジョンがカチオン性の樹脂エマルジョンである、請求項１から３のいずれかに記載の受理溶液。
【請求項５】
インクジェット方式により吐出される、請求項１から４のいずれかに記載の受理溶液。
【請求項６】
前記受理溶液に含有される陰イオンには、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンが含有される、請求項１から５のいずれかに記載の受理溶液。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の受理溶液と、
色材を含有するインク組成物と、
を含有するインクセット。
【請求項８】
少なくとも界面活性剤と、樹脂と、酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、
前記樹脂エマルジョンと、陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、
を含み、
前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有し、
前記受理溶液製造工程における前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液の製造方法。
【請求項９】
前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、安息香酸及び／又はサリチル酸を含有する、請求項８に記載の受理溶液の製造方法。
【請求項１０】
前記受理溶液製造工程における前記陰イオンが、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンを含有する、請求項８又は９に記載の受理溶液の製造方法。
【請求項１１】
記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に請求項１から６のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として凝集系であるインクジェット記録インク用の受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を紙等の記録媒体に直接吐出し、塗布して文字や画像を得る記録方式である。この記録方式は、小型化、高速化、低騒音化、省電力化、カラー化が容易であり、しかも記録媒体に対して非接触印刷が可能であることから、家庭用途のみならず、オフィス用途、商業印刷用途にまで適用範囲が拡大している。【０００３】
インクジェット記録方式に使用されるインク組成物として、各種の水溶性染料を水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解させた水性染料インク組成物が広く用いられている。しかしながら、普通紙や再生紙等、広く一般に用いられる紙等の記録媒体に対して水性染料のインク組成物を塗布すると、インク組成物が紙繊維に吸収されるとともに、着弾位置の周囲に広がり、フェザリングと呼ばれるにじみが生じ得る。【０００４】
そこで、染料がアニオン性であることに着目し、記録媒体に水性染料インク組成物を吐出するのに先立ち、多価金属塩を含有する受理溶液を記録媒体に塗布し、その後、インクジェット記録用受理溶液上に水性染料のインク組成物を吐出することが提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。受理溶液上に水性染料インク組成物を吐出することにより、印刷した際の画像品質を向上させることができる。【０００５】
ここで、インク組成物の保存安定性と同様に、受理溶液の保存安定性が問題となる場合がある。例えば、受理溶液に含有されていた多価金属塩が析出することにより、インクジェットヘッドにおけるノズル詰まり又はインクジェット記録装置における反応液の流路の閉塞が起こり得る。又、時間の経過とともにインクジェット記録用受理溶液が劣化するため、保存安定性を高め、受理溶液の劣化を抑えることが求められている。【０００６】
そこで、受理溶液に含有される多価金属塩の組成を特定し、且つ樹脂エマルジョンを含有した受理溶液が提案されている（特許文献５参照）。特許文献５の受理溶液は、保存安定性を高めることが可能で、印刷物の画質を向上することが可能な受理溶液である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−２９９９７０号公報
【特許文献２】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献３】特開２００１−１６２９２０号公報
【特許文献４】特開２０１２−１１１８４５号公報
【特許文献５】特開２０１７−２４３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
受理溶液に含有される樹脂エマルジョンは、樹脂の原料となるモノマーを重合反応の反応前及び／又は反応後に、樹脂エマルジョンの分散性を向上させる目的で酸又は塩基を加え、中和することが一般的に行われる。そのため、樹脂エマルジョンには、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンが含有されることがある。【０００９】
一方、受理溶液には、樹脂エマルジョンの他に、多価金属塩等に由来する陰イオンが含有される。そのため、樹脂エマルジョンの製造過程で酸が用いられた場合には、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンと、多価金属塩等に由来する陰イオンと、が受理溶液中に共存することとなる。【００１０】
しかしながら、本発明者らの見解によれば、次のことが見出された。樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンと、多価金属塩等に由来する陰イオンと、の組成及び構造によっては、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面（以下、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面を単に「印刷表面」と表記する。）の発色又は／及び光沢が部分的に悪くなる等、印刷表面の外観が悪化する場合があった。また、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気が発生する場合などがあった。【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、陰イオンを含有された樹脂エマルジョンとして含有する受理溶液において、受理溶液に含有される陰イオンが有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が調整された有機物の陰イオンを含有する受理溶液であれば、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１３】
（１）多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、前記樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、前記受理溶液に含有される前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液。【００１４】
（２）前記有機物の陰イオンは、芳香族有機物の陰イオンである、（１）に記載の受理溶液。【００１５】
（３）前記樹脂エマルジョンには、有機物の陰イオンを含有する、（１）又は（２）に記載の受理溶液。【００１６】
（４）前記樹脂エマルジョンがカチオン性の樹脂エマルジョンである、（１）から（３）のいずれかに記載の受理溶液。【００１７】
（５）インクジェット方式により吐出される、（１）から（４）のいずれかに記載の受理溶液。【００１８】
（６）前記受理溶液に含有される陰イオンには、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンが含有される、（１）から（５）のいずれかに記載の受理溶液。【００１９】
（７）（１）から（６）のいずれかに記載の受理溶液と、色材を含有するインク組成物と、を含有するインクセット。【００２０】
（８）少なくとも界面活性剤と、樹脂と、酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、前記樹脂エマルジョンと、陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、を含み、前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有し、前記受理溶液製造工程における前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液の製造方法。【００２１】
（９）前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、安息香酸及び／又はサリチル酸を含有する、（８）に記載の受理溶液の製造方法。【００２２】
（１０）前記受理溶液製造工程における前記陰イオンが、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンを含有する、（８）又は（９）に記載の受理溶液の製造方法。【００２３】
（１１）記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に（１）から（６）のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の受理溶液は、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気が発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００２６】
＜受理溶液＞
本発明の一実施形態の受理溶液は、少なくとも多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有した受理溶液である。多価金属の陽イオンとは、陽イオンであって、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。陰イオンとは、水溶性溶媒中に溶解可能な陰イオンをいう。
【００２７】
そして、本実施形態に関する受理溶液に含有される陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する。ここで、有機物の陰イオンの有機性値、無機性値とは、有機概念図における有機性値、無機性値を意味し、有機化合物に対し、その炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と、置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子とを、「有機定性分析」（１９７０年、  藤田穆ら著）に記載の規定により数値化し、その有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。尚、本明細書において、「有機物の陰イオンの有機性値・無機性値」とは、陰イオンそのもの（例えばカプリル酸イオン：Ｃ８Ｈ１５ＣＯＯ−）の有機性値・無機性値ではなく、計算の便器上、有機物の陰イオンに水素イオン（Ｈ＋）が付与された有機物（例えばカプリル酸：Ｃ８Ｈ１５ＣＯＯＨ）の有機性値・無機性値を意味するものである。
【００２８】
ＯＶ／ＩＶ値は、陰イオンの無機性値に対する化合物の有機性値の比に対応する値であり、陰イオンの無極性の度合いを示す指標である。ここで、本実施形態の受理溶液において、「受理溶液に含有される陰イオン」は、（１）樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオン（以下、「樹脂エマルジョンに由来する陰イオン」と表記することがある。）と（２）受理溶液に含有された多価金属塩等に由来する陰イオン（以下、「多価金属塩等に由来する陰イオン」と表記することがある。）と、の両方を含む概念である。尚、本明細書において、「受理溶液に含有される陰イオン」とは、特段の記載がない限りは、いずれの成分からの由来であることを問わない受理溶液に含有される陰イオンを意味するものである。
【００２９】
尚、上記の多価金属塩等に由来する陰イオンとは、多価金属塩（例えば、カプリル酸マグネシウム）を添加して得られる陰イオン（例えば、カプリル酸のイオン）及び、受理溶液中で陰イオンを生成し得る化合物（例えば、カプリル酸）を添加して得られる陰イオン（例えば、カプリル酸のイオン）を含む概念である。尚、本明細書において、「多価金属塩等に由来する陰イオン」は、多価金属塩又は陰イオンを生成し得る化合物に由来する陰イオンを意味し、「樹脂エマルジョンに由来する陰イオン」を含まない。
【００３０】
本発明者らの見解によれば、上記（１）及び（２）を含む、受理溶液に含有される陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有していれば、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液となる。本実施形態のように、単に１つの成分に由来する陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値ではなく、受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値に着目し、それぞれの陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値を０．３以上１．０以下とした受理溶液は新規の受理溶液である。
【００３１】
尚、本実施形態に関する受理溶液に含有される陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンを含有していてもよい。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンは、特に限定されるものではないが、例えば、パントテン酸の陰イオン、パントイン酸の陰イオン、プロピオン酸の陰イオン、アスコルビン酸の陰イオン、酢酸の陰イオン、リンゴ酸の陰イオン、安息香酸の陰イオン及び乳酸の陰イオン等の有機物の陰イオンや、硝酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン等の無機酸の陰イオンを挙げることができる。
【００３２】
尚、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、受理溶液に含有されるすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
【００３３】
受理溶液に含有される陰イオンはＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有することにより、印刷表面の外観が悪化することを防止することができる。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満であると、印刷表面の外観が悪化するため好ましくない。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．０超であると、受理溶液に含有される有機物の陰イオンの結晶性が増加し、塗膜中に、有機物の陰イオンが均一に存在しなくなる。その結果、受理溶液としての機能性が低下し、印刷表面の外観が悪化するため好ましくない。尚、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、０．５以上とすることが好ましい。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、０．８以下とすることが好ましい。
【００３４】
受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンの具体例としては、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
【００３５】
又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４−ジヒドロキシ安息香酸、２、５−ジヒドロキシ安息香酸等）の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、のイオンが特に好ましい。
【００３６】
以下、受理溶液に含有される各成分について具体的に説明する。
【００３７】
［有機物の陰イオン］
本実施形態の受理溶液は、有機物の陰イオンを含有する陰イオンを含有する。受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンには、上述した通り、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオン及び多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンがあるが、ここでは、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンについて説明する。
【００３８】
多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンは、例えば、有機物の陰イオンと多価金属の陽イオンとを含有する多価金属塩を添加することにより得ることができる。又、受理溶液中で有機物の陰イオンを生成し得る化合物を添加することにより得ることもできる。
【００３９】
多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であれば特に制限はされず、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
【００４０】
又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４−ジヒドロキシ安息香酸、２、５−ジヒドロキシ安息香酸等）又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、スベリン酸のイオンが特に好ましい。
【００４１】
多価金属塩に含有される有機物の陰イオンの含有量（モル当量）は、受理溶液全量中０．００５Ｅｑ以上であることが好ましく、０．０１Ｅｑ以上であることがより好ましく、０．０２Ｅｑ以上であることが更に好ましく、０．０４Ｅｑ以上であることが更により好ましく、０．０５Ｅｑ以上であることが最も好ましい。ここでＥｑ（モル当量）とは有機物の陰イオンの価数を「ｌ」、多価金属塩１分子あたりの有機物の陰イオンの数を「ｍ」、多価金属イオンの価数を「ｎ」とした時、ｎ／（ｌ×ｍ）の式で定義される。例えば、二クエン酸三マグネシウム（Ｍｇ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２）の場合、多価金属塩１．０モル等量に相当する有機物の陰イオンのモル当量は２／（１×３）＝０．６７Ｅｑとなる。０．００５Ｅｑ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。有機物の陰イオンの含有量は、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることが好ましく、０．６０Ｅｑ以下であることがより好ましく、０．４０Ｅｑ以下であることが最も好ましい。有機物の陰イオンの含有量が、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることにより、受理溶液中における有機物の陰イオンの分散性が向上し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。
【００４２】
尚、本実施形態に関する多価金属塩等に由来する陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンを含有していてもよい。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンは、特に限定されるものではないが、例えば、パントテン酸の陰イオン、パントイン酸の陰イオン、プロピオン酸の陰イオン、アスコルビン酸の陰イオン、酢酸の陰イオン、リンゴ酸の陰イオン、安息香酸の陰イオン及び乳酸の陰イオン等の有機物の陰イオンや、硝酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン等の無機酸の陰イオンを挙げることができる。
【００４３】
尚、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、多価金属塩等に由来するすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
【００４４】
（多価金属イオン）
本実施形態の受理溶液に含有される多価金属イオンとは、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。多価金属イオンを用いることでインク組成物のにじみを抑制することができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、インク組成物中の色材との相互作用が大きく、滲みやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。
【００４５】
多価金属イオンの好ましい含有量（モル濃度）受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましく、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。多価金属イオンは、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．３０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、０．２０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることにより、受理溶液中における多価金属イオンの分散性が向上する。
【００４６】
［樹脂］
本実施形態の受理溶液には樹脂を含有する。樹脂としては、親水性基を有する樹脂、カチオン性又はノニオン性樹脂エマルジョンが挙げられる。インク組成物のにじみがなく、印刷した際の画像品質を向上させることができる観点から、カチオン性樹脂及び／又はノニオン性樹脂であることが好ましく、カチオン性樹脂であることがより好ましい。このような樹脂を用いることにより、得られた印刷物に耐擦過性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性等の各種耐性を付与したり、印刷物の光沢や印刷濃度を向上することができる。又、本実施形態の受理溶液に含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有する。本実施形態において樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、樹脂が立体反発力や静電反発力によって樹脂微粒子として受理溶液中に分散することができる。
【００４７】
樹脂エマルジョンは、樹脂の原料となるモノマーを重合反応させ、反応前及び／又は反応後に、樹脂エマルジョンの分散性を向上させる目的で酸又は塩基を加え、中和することが一般的に行われる。そのため、樹脂エマルジョンには、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンが含有されることがある。
【００４８】
樹脂エマルジョンを中和するための酸は、有機酸を含有することが好ましく、その有機酸における有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であることがより好ましく、例えば、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
【００４９】
又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、有機酸における有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４−ジヒドロキシ安息香酸、２、５−ジヒドロキシ安息香酸等）の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、のイオンが特に好ましい。
【００５０】
尚、樹脂エマルジョンを中和するための有機酸におけるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、樹脂エマルジョンを中和するための酸に由来するすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
【００５１】
尚、先述した多価金属塩に由来する有機物の陰イオンと、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた有機酸に由来する有機物の陰イオンと、は必ずしも同一である必要はない。しかしながら、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンと、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンと、は、同一であることが好ましい。
【００５２】
上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、色材の記録媒体への定着を促進する効果を有する。色材を凝集することによりインク組成物のにじみを防止するいわゆる凝集系の本実施形態の受理溶液であれば、多量のインク組成物を高速で固定化することができる。一方、記録媒体上に受理溶液を塗布して乾燥・固化して多孔質層を形成し、その多孔質層上にインク組成物を吐出して、そのインク組成物を多孔質層の多孔に浸透させるいわゆる浸透系の受理溶液もあるが、凝集系の本実施形態の受理溶液とは、インク組成物を定着させる原理・作用機序が異なるものである。
【００５３】
本実施形態の受理溶液に含有される樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、アクリル樹脂を含有するものであることが好ましい。
【００５４】
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含有するものであれば特に限定されるものではない。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の（メタ）アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン（株）、日本油脂（株）、三菱化学（株）、日立化成工業（株）等から入手することができる。
【００５５】
アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマー、及びアミノ基を有するアミノ基含有モノマーを含有するものであってもよい。上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。上記水酸基を含有する水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及び水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記アミノ基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及びアミノ基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリルアミドＮ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
【００５６】
又、アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであってもよい。このようなその他のモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合が可能であり、所望の耐水性及び耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が１つである単官能モノマーであっても、２以上である多官能モノマーであってもよい。例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー；スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー；ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー等を用いることができる。又、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物；ジビニルベンゼン等を用いることができる。なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造することができる。乳化剤としては、通常の高分子型界面活性剤を用いてもよく、不飽和結合を有する反応性界面活性剤を用いてもよい。
【００５７】
樹脂エマルジョンの平均粒子径は、受理溶液中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。樹脂エマルジョンの平均粒子径は、受理溶液中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３００ｎｍ以下が好ましく、２５０ｎｍ以下がより好ましい。なお、顔料の数平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、ＦＰＡＲ−１０００）を用いて測定することができる。
【００５８】
樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、塗膜耐水性の観点から、１００００以上が好ましく、１０００００以上がより好ましい。樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、受理溶液の安定性の観点から、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましい。なお、樹脂の分子量は、質量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。
【００５９】
樹脂エマルジョンのガラス転移点は、低吸収性基材や非吸収性基材に印刷した場合でも、耐水性、耐溶剤性及び耐擦過性を有する印刷物を形成可能であることから、又、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けにくいものとすることができることから、０℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましい。樹脂エマルジョンのガラス転移点は、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」にて測定することができる。
【００６０】
本実施形態の受理溶液において、受理溶液１００質量部中に含まれる樹脂（樹脂エマルジョン）の質量部は、特に限定されるものではないが、例えば、受理溶液中に０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、３．０質量部以上であることが更に好ましく、５．０質量部以上であることが尚いっそう好ましい。又、インク組成物中に２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１２．０質量部以下であることが更に好ましい。
【００６１】
［水溶性溶媒］
本実施形態の受理溶液に用いる溶剤は、樹脂等を分散又は溶解することができるものである。このような溶剤として、水溶性を有する水溶性溶媒を用いる。
【００６２】
ここで、本明細書において水溶性溶媒とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上、最も好ましくは９０質量部以上溶解することができるものをいう。
具体的には、本実施形態の受理溶液に用いることのできる水溶性溶媒は、水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を含有するものが好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を全溶剤中に５０質量％以上含有するものであることが好ましく、特に、７０質量％以上含有するものであることが好ましく、８０質量％以上含有するものであることがより好ましく、９０質量％以上含有するものであることが更に好ましく、９５質量％以上含有するものであることが更になお好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤をこのような範囲含有するものであることにより、樹脂の分散安定性をより優れたものとすることができる。なお、上記水溶性溶媒に含まれる水としては、種々のイオンを含有するものではなく、イオン交換水や蒸留水、超純水等の、脱イオン水を使用することが好ましい。
【００６３】
このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−ｎ−ブタノール等の１価のアルコール類；１−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、３−メトキシプロパンアミド、３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル，イソブチル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；γ−ブチロラクトン、スルホラン等の環状化合物等が挙げられる。
【００６４】
水溶性溶媒に水溶性有機溶剤が含有される場合、特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、水溶性有機溶剤として水よりも沸点の高いもの、すなわち、沸点が１００℃より高いものを含有することが好ましく、なかでも、沸点が１５０℃以上のものを含むことが好ましく、特に、沸点が１８０℃以上のものを含有することが好ましい。特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、ノズルに付着した受理溶液や、インクジェットヘッド内部の微細なチューブ内で、インク組成物中の水溶性有機溶剤が揮発して受理溶液の粘度が高くなることを抑制でき、ノズルやチューブが詰まってインクジェットヘッドが破損することを防ぐことができるからである。又その結果、流動性が良好で、連続吐出性や放置後吐出性が良好な受理溶液とすることができるからである。水よりも沸点の高い水溶性有機溶剤は全ての水溶性有機溶剤中に１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に３０質量％以上含有するものであると好ましい。
【００６５】
又、水溶性有機溶剤の沸点が高すぎる場合には、乾燥に多くのエネルギーが必要となり、又、乾燥に要する時間が長く必要になるため、高速連続印刷に対応することが困難になる。そのため、水溶性有機溶剤の沸点は３００℃以下であることが好ましい。
【００６６】
低吸収性基材及び非吸収性基材に印刷する場合には、溶媒が基材の内部へ浸透しにくいため、低揮発性溶剤の含有量を抑制することが好ましく、沸点２５０℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が、受理溶液１００質量部に対して５質量部未満であることが好ましい。更に、沸点２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが更に好ましい。なお、本明細書において２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないとは、受理溶液１００質量部に対して１質量部未満であることをいう。
【００６７】
沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤としては、例えば、トリエチレングリコール（沸点：２８５℃）、テトラエチレングリコール（沸点：３１４℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。
【００６８】
沸点が２５０℃以上２８０℃未満の水溶性有機溶剤としては、トリプロピレングリコール（沸点：２６８℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７４℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７１℃）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（沸点：２７２℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（沸点：２５０℃）、等を挙げることができる。
【００６９】
沸点が２００℃以上２５０℃未満の水溶性有機溶剤としては、ジプロピレングリコール（沸点：２３２℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：２０７℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（沸点：２２９℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点：２１２℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２２９℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：２０９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点：２４７℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点：２３０℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点：２１０℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点：２４２℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（沸点：２３２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点：２０３℃）、２−メチル−１，３−ペンタンジオール（沸点：２１４℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：２４４℃）、等を挙げることができる。
【００７０】
沸点が１８０℃以上２００℃未満の水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃）、プロピレングリコール（沸点：１８７℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９３℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：１９８℃）等を挙げることができる。
【００７１】
水溶性溶媒に含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒中に、１０質量％以上の範囲内であることが好ましく、なかでも２０質量％以上の範囲内であることが好ましく、特に３０質量％以上の範囲内であることがより好ましい。水溶性溶媒中に、９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも９０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
【００７２】
又、水溶性有機溶剤の含有量としては、水溶性溶媒中に５質量％以上の範囲内であることが好ましく、なかでも１０質量％以上の範囲内であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量としては、水溶性溶媒中に９０質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも８０質量％以下の範囲内であることが好ましく、特に７０質量％以下の範囲内であることが好ましい。
【００７３】
水及び水溶性有機溶剤の含有量が上述の範囲内であることにより、保湿性が良好でノズル詰まり等の少ないものとすることができるからである。又、インクジェットヘッドによる吐出が容易なものとすることができる。
【００７４】
［その他の成分］
受理溶液は、必要に応じて、更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
【００７５】
［受理溶液の表面張力］
受理溶液の表面張力は、記録媒体表面への濡れ性や、インク組成物との混和性の観点から、３５．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３０．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましく、特に非吸収性基材に塗布する場合には２６．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。受理溶液をインクジェット法により塗布させる場合には、吐出ヘッドからの受理溶液の吐出安定性を良好にする点から、前記受理溶液の表面張力を１８．０ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましく１９．５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。受理溶液の表面張力は、上記の水溶性溶媒及び上記界面活性剤を適宜選択することにより調整することができる。なお、本発明における表面張力は、測定温度２５℃にてＷｉｌｈｅｌｍｙ法（協和界面科学製  型式：ＣＢＶＰ−Ｚ）で測定された値である。
【００７６】
＜受理溶液の製造方法＞
本実施形態の受理溶液の製造方法は、例えば、界面活性剤と、樹脂と、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１以下である有機酸を含有する酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、樹脂エマルジョンと、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１以下の有機物の陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、を含む、受理溶液の製造方法を挙げることができる。
【００７７】
樹脂エマルジョン製造工程では、例えば、以下の工程を含む。重合性化合物を溶液重合し、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有する酸を用いて重合性水性ポリマーを得る。そして、重合性水性ポリマーと未反応の重合性化合物とを乳化重合して樹脂エマルジョンを得る工程を例示することができる。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸は、樹脂エマルジョンを中和するための酸に対して８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。
【００７８】
受理溶液製造工程では、上記樹脂エマルジョンを用いて受理溶液を製造する工程である。上記樹脂エマルジョンを用いて受理溶液を製造する方法とは、水溶性溶媒に、上記エマルジョン樹脂、多価金属の陽イオンとＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する陰イオンとを含有する多価金属塩（例えば、カプリル酸マグネシウム）を添加して製造する方法、又は、水溶性溶媒に、上記エマルジョン樹脂、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する陰イオンを生成し得る化合物（例えば、カプリル酸）、多価金属の陽イオンを生成し得る化合物（例えば、水酸化マグネシウム）と、を添加して製造する方法等を挙げることができる。
【００７９】
＜インクジェット記録用インクセット＞
本実施形態のインクジェット記録方法においては、上記の実施形態の受理溶液とインクジェット記録用のインク組成物とを組み合わせたインクジェット記録用インクセットを用いることができる。
【００８０】
＜インク組成物＞
本実施形態においてインク組成物は、色材と、樹脂と、溶剤と、を含有し、溶剤が少なくとも水溶性溶剤を含有するインク組成物が用いられ、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて更に他の成分を含有してもよいものである。
【００８１】
［色材］
本実施形態においてインク組成物の色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよい。印字物の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インク組成物を使用することが好ましい。本実施形態において、インク組成物に用いることのできる顔料は特に限定されない。従来インク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク組成物全体に対して０．０５質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲内であることがより好ましい。インク組成物全体に対して２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
【００８３】
本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料は、顔料を顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体、であっても、顔料の表面に直接に親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体であってもよい。ここで顔料分散剤とは、水溶性樹脂であって、顔料表面の一部に付着することでインク組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂をいう。水溶性樹脂とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で１質量部以上溶解するものをいう。顔料表面の一部に水溶性樹脂である顔料分散剤が付着した状態にする事で、インク組成物中での顔料の分散性が向上し、高光沢な画像を得る事ができる。本発明において、インク組成物に用いることのできる顔料は、複数の有機顔料や無機顔料を併用してもよく、顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と自己分散型顔料を併用したものであってもよい。
【００８４】
本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料の顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
【００８５】
［樹脂］
本実施形態において、インク組成物に用いられる樹脂は、記録媒体の表面への顔料の定着を促進するものである。当該樹脂としては、定着性に優れ、印刷物の耐水性に優れる点から樹脂エマルジョンが好ましく、受理溶液と同様のものとすることができる。
【００８６】
［水溶性溶媒］
本実施形態において、インク組成物に用いられる水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は、上記の実施形態の受理溶液において例示された水溶性有機溶剤と同様のものとすることができる。水及び水溶性有機溶剤は、単独でも混合物としても使用することができる。
【００８７】
［その他の成分］
本実施形態のインク組成物には、必要に応じて更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、ワックスエマルジョン、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
【００８８】
［インク組成物の製造方法］
本実施形態のインクセットに用いることのできるインク組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して製造する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して製造する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して製造する方法等が挙げられる。
【００８９】
＜受理溶液の塗布方法＞
上記の実施形態の受理溶液又はインクセットを用いた吐出方法（以下、単に吐出方法と表記することがある。）は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー方式、コーター方式、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式等を挙げることができる。中でもインクジェット方式により吐出されることが好ましい。インクジェット方式であれば、任意の場所へ塗布することも、印刷面全面に塗布することも容易である。
【００９０】
又、上記の実施形態の受理溶液は、受理溶液に含まれる有機物の陰イオンから受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することがない。そのため、受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することによるインクジェットの吐出が妨げられることはない。そのため、実施形態の受理溶液は、インクジェット方式により吐出されることが好ましい。
【００９１】
又、上記の実施形態の受理溶液を記録媒体上に塗布した後に、その受理溶液上に上記のインク組成物を記録媒体の表面に吐出する場合、その記録媒体上における受理溶液は、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインク組成物を吐出することが望ましい。受理溶液が液体である間にインク組成物を吐出することにより、樹脂エマルジョンが乾燥・固化することによる吐出されたインク組成物のハジキを抑制することができる。更に、受理溶液が液体として基材の表面に存在していれば、インク組成物に含有される溶剤によって樹脂エマルジョンが乾燥・固化した樹脂層を再度溶解させることなく、インク組成物の定着性を向上させることができる。尚、「受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している」とは、受理溶液が乾燥・固化せずに受理溶液が流動性を有する状態で記録媒体の表面に存在する状態をいう。
【００９２】
吐出方法がインクジェット方式であることにより、受理溶液及びインク組成物を記録媒体上の任意の場所へ高速に吐出することが可能である。そのため、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインク組成物を吐出するには、吐出方法がインクジェット方式であることが最も好ましい。
【００９３】
［記録媒体］
インクジェット記録方法において、記録媒体は特に制限されず、吸収性基材、低吸収性基材、及び非吸収性基材のいずれも好適に用いることができる。吸収性基材としては、例えば、更紙、中質紙、上質紙、コピー用紙（ＰＣＣ）等の非塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、不織布等の布帛等が挙げられる。なお、記録媒体の吸収性は、例えば、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７等で試験を行うことができる。非塗工紙は、インク組成物の浸透、吸収を低下させる塗工剤が塗工されていないため、吸収性が高い。
【００９４】
ここで、本明細書中における「低吸収性基材」又は「非吸収性基材」とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００９５】
低吸収性基材としては、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙等が挙げられる。塗工紙とは、白色顔料やバインダー成分を加えて作った塗工剤を塗って表面平滑性を改善したもので、インク組成物が吸収、浸透されにくい。又、非吸収性基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の、プラスチックフィルム；金属、金属蒸着紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム、皮革等を例示できるがこれらに限定されるものはない。本実施形態のインクセットに用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物の浸透性が低い低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合でも好適に用いることができ、色ムラがなく、カラーブリードが抑制された鮮明な画像を得ることができる。
【００９６】
［印刷装置］
本実施形態の受理溶液及びインクセットは、吐出方法としてインクジェット方式によって記録できるインクジェット記録装置を用いる場合には、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。中でも、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。ピエゾ方式の記録ヘッドは、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク液滴を吐出する。このような記録ヘッドでは、さらなる高画質化や記録速度の向上を図る試みとして、ノズル列の数を増やすことで記録可能な色の種類を増やしてさらなる高画質化を図る試みがなされ、又、１つのノズル列を構成するノズル開口部の数を増やすことで記録速度の向上を図る試みがなされている。更に、１つのヘッドに設けられるノズルの数を増やすために、ノズルを微細化する試みもなされている。
【００９７】
しかしながら、ヘッドのノズルが微細化されると、固着・残留したインク組成物により、飛行曲がりやノズル詰まりが引き起こされやすくなる。又、長期間の使用においてインク組成物の成分中に凝集物が発生すると、インク液滴の飛翔の障害となり、飛行曲がりやノズル詰まりといったトラブルが発生する。そのため、インクジェットヘッドでの目詰まりが発生せず、安定した吐出が可能なインク組成物の開発が急務となっている。したがって、凝集物の発生を抑制でき、安定性に優れた本実施形態のインクセットのインク組成物はピエゾ方式のインクジェット記録装置に好適であり、シリアルヘッド方式及びラインヘッド方式のどちらの記録装置にも用いることができる。
【００９８】
本実施形態に関するインクジェット記録方法によれば、滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができ、且つ、装置の劣化を抑制して、吐出安定性に優れたものとすることができる。
【００９９】
当該インクジェット記録方法は、記録媒体として吸収性基材を用いた場合に特に問題となるフェザリングや裏抜けを抑制することができ、又記録媒体として低吸収性基材又は非吸収性基材を用いた場合に特に問題となる白抜けやカラーブリードを抑制することができるため、記録媒体によらず滲みや白抜けが抑制される。
【０１００】
非塗工紙等の吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、インク組成物が記録媒体に浸透しやすいため、顔料が記録媒体の表面にとどまらず、基材の裏側までインク組成物が達する裏抜けが生じたり、記録媒体表面の色材濃度が低くなる問題や、紙の繊維に沿って広がり易くフェザリングが起こりやすく鮮明な画像が得られないという問題があった。記録媒体として低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合には、インク組成物が浸透しにくく、記録媒体表面ではじかれてしまう。そのため、ドットが十分に広がらず、印刷面が充分にインク組成物で埋まらず、印刷ムラや白抜けが生じやすいという問題があった。更に、非吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、乾燥に要する時間が長くなり、はじかれたインク液滴同士が不規則につながるため、滲みやムラが生じやすい、という問題があった。
【０１０１】
本発明者らは鋭意検討の結果、本実施形態の受理溶液を印刷面に塗布した後、当該受理溶液が乾燥する前にインクジェット用のインク組成物を吐出することにより低吸収性基材や非吸収性基材における印刷ムラや白抜けを抑制することができるとの知見を得た。受理溶液の記録媒体への塗布時期は、インク組成物と受理溶液が記録媒体上で接触するならば、特に限定されるものではないが、フェザリングやブリーディングをより効果的に抑制する点で、インク組成物を吐出する直前に塗布することが好ましい。受理溶液が乾燥する前にインク組成物を吐出することにより、記録媒体表面におけるインク組成物が濡れ広がりやすくインク組成物のドット径が大きくなるため印刷ムラや白抜けがなくなるとともに、受理溶液とインク組成物とが直ちに混合して顔料の分散状態が速やかに変化して、カラーブリードを生じることなく、インク組成物が定着するものと推定される。
【０１０２】
又、本実施形態においては、記録媒体の表面を３０℃以上に加熱した状態でインク組成物を吐出し、記録媒体に塗布することが好ましい。本実施形態においては、記録媒体の表面を６０℃以下に加熱した状態でインク組成物を吐出し、記録媒体に塗布することが好ましい。インク組成物吐出時の記録媒体のインク組成物塗布部分の表面温度を３０℃以上とすることにより、低吸収性又は非吸収性基材の場合でもインク組成物の濡れ広がりが良好になり、鮮明な印刷物を製造することが可能となる。又、インク組成物塗布時の記録媒体のインク塗布部分の表面温度を６０℃以下とすることにより、熱による記録媒体の歪みを抑制でき、良好な画像を印刷することが可能となり、更に、熱によってインクジェットヘッドのノズル面でのインク組成物の固着が抑制され、吐出安定性を維持することが可能となる。
【０１０３】
＜印刷物の製造方法＞
上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。例えば、記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に、上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法を挙げることができる。上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含むことで、印刷物の滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができる。なお、記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に上記の実施形態の受理溶液を塗布するとは、記録媒体上に上記の実施形態の受理溶液を塗布すること及び記録媒体上に色材を含有するインク組成物を吐出した後に上記の実施形態の受理溶液を塗布することの双方を含む概念である。特に、受理溶液を記録媒体の表面に塗布した後に、インク組成物を記録媒体の表面に塗布することが好ましい。インクジェット方式により吐出すれば、受理溶液又はインク組成物を任意の場所へ吐出させることも、記録媒体の全面に吐出させることも容易であることから、本実施形態の受理溶液及びインク組成物をインクジェット方式で吐出し、上記の実施形態の受理溶液及びインク組成物を記録媒体の表面に吐出することが好ましい。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。【０１０５】
＜受理溶液の調製＞
多価金属塩、樹脂（樹脂エマルジョン）、水溶性溶媒（水溶性有機溶剤、水（イオン交換水））、界面活性剤、を用いて下記表のように実施例及び比較例の受理溶液を調整した。各成分の数字は質量部を意味する。尚、表中の「残部」とは、水以外の各成分を混入後、水を加えることにより受理溶液が全体で１００質量部となるように混入したことを意味する。【０１０６】
表中「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４０００」とは、エボニックデグサ社製のレベリング剤である。【０１０７】
表中「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＴＳ２９０」とは、クラリアント社製のトリスチレン化フェニルエーテルである。【０１０８】
表中「ニューコール  ２６１６」とは、日本乳化剤社製のポリオキシアルキレン多環フェニルエーテルである。【０１０９】
表中「安息香酸中和エマルジョン」とは、以下のように製造されたカチオン性アクリルエマルジョンである。フラスコに窒素置換したイオン交換水６５質量部を加え、次いで非反応性界面活性剤〔花王社製；商品名「エマルゲン  １１３５Ｓ−７０」〕を３．５質量部を添加して溶解した。次に、この界面活性剤溶液を７５℃に保って、カチオン性モノマーとして、ジメルチアミノエチルメタクリレートを添加した後、安息香酸１．２０質量部を加えて、十分に混合して、カチオン性モノマーを中和した。その後、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加した。次いで、メチルメタアクリレートと２−エチル−ヘキシル−アクリレートの６９．５／２７．８（質量比）混合液９８質量部の連続滴下をガラス転移温度が５０℃〜６０℃となるように開始した。フラスコ内部はウォーターバスによって７８℃±２℃に保ち、モノマー混合液の滴下は、４時間で終了した。モノマー混合液滴下終了後、２、２’−アゾビス（２−アミノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加して、２時間放置した後、冷却してカチオン性アクリルエマルジョンを得た。【０１１０】
表中「サリチル酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「サリチル酸１．３５質量部」とした以外同様に、サリチル酸によって中和して製造されたサリチル酸中和エマルジョンである。【０１１１】
表中「酢酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「酢酸０．５９質量部」とした以外同様に製造し、酢酸によって中和して製造された酢酸中和エマルジョンである。【０１１２】
表中「硝酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「１ｍｏｌ／Ｌの硝酸９．８質量部」とした以外同様に製造し、硝酸によって中和して製造された硝酸中和エマルジョンである。【０１１３】
表中「塩酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「１ｍｏｌ／Ｌの塩酸９．８質量部」とした以外同様に製造し、塩酸によって中和して製造された塩酸中和エマルジョンである。【０１１４】
［評価］
受理溶液の保存安定性（粘性変化）
実施例及び比較例の受理溶液について後述する保管試験前の粘度（初期粘度）（Ｖａ）を測定した。具体的には、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １２０５８−１に基づいて、落球粘度計を用いて２５℃で初期粘度（Ｖａ）を測定した。そして、実施例及び比較例の受理溶液について保管試験を行い、保管試験後の粘度（Ｖｂ）を測定した。具体的には、実施例及び比較例の受理溶液物について、およそ２５ｍｌを容量３０ｍｌの透明ガラスびんへ入れ密栓した試料を、温度を６０℃、保管期間を７日とし、保管試験を行った。そして、保管試験後の実施例及び比較例の受理溶液について、上記の初期粘度（Ｖａ）測定試験と同様の方法で粘度を測定した。結果を表１、２に示す。【０１１５】
（評価基準）
◎：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％未満である。
○：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％以上１０％未満である。
△：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が１０％以上３０％未満である。
×：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が３０％以上、又は保管試験の受理溶液がゲル化した。
尚、｜Ｖｂ−Ｖａ｜とは、ＶａとＶｂとの差の絶対値を意味する。【０１１６】
＜臭気試験＞
実施例及び比較例の受理溶液について、臭気試験を行った。具体的には、受理溶液をインクジェット方式にて記録媒体（ポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡＧｉｎ  ＪＴ５８２９Ｒ））にて印刷し、受理溶液が塗布された記録媒体について、被験者５人に臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。結果を表（表中、「臭気」と表記。）に示す。【０１１７】
（評価基準）
◎：過半数の者が臭気がしないと判断した。
○：過半数の者がわずかに臭気があると判断した。
×：過半数の者が不快な臭気があると判断した。【０１１８】
＜発色試験＞
実施例及び比較例の受理溶液について、発色試験を行った。受理溶液を、バーコーター♯８を使用して記録媒体（ポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡＧｉｎ  ＪＴ５８２９Ｒ））の全面に塗布してから、下記のインク組成物Ａ〜Ｃを吐出して、高精細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）の画像及び各色のベタを印字して評価を行った。結果を表（表中、「発色」と表記。）に示す。【０１１９】
（評価基準）
◎：発色が良好である。
○：発色が若干劣るが実用上問題無い。
×：発色が悪い。【０１２０】
インク組成物Ａ（Ｍｇ）
顔料分散体ＰＤ−１（赤）      ２０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ−１      ２０質量部
プロピレングリコール          ４０質量部
ノプコートＰＥＭ−１７        １質量部
ＴｅｇｏＴｗｉｎ４２００      １質量部
イオン交換水                  １８質量部【０１２１】
上記の顔料分散体ＰＤ−１（赤）は、イオン交換水８０ｇに、上記で得られた顔料分散剤２．５ｇと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散することにより得た。【０１２２】
インク組成物Ｂ（Ｂｋ）
顔料分散体ＰＤ−５（黒）      ２０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ−２      ２０質量部
１，３−プロパンジオール      １０質量部
プロピレングリコール          ３５質量部
ＡＱＵＡＣＥＲ５１５            １質量部
シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ      １質量部
ダイノール６０４            ０．５質量部
イオン交換水              １２．５質量部【０１２３】
上記の顔料分散体ＰＤ−５（黒）は、イオン交換水８０ｇに、カーボンブラックを１５ｇと顔料分散剤ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００（固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子分散剤）を固形分として２ｇ、消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散することにより得た。【０１２４】
インク組成物Ｃ（Ｂｋ）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４００      ３０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ−１        ２０質量部
プロピレングリコール            ３０質量部
ＰＥＭ−１７                      １質量部
シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ        １質量部
イオン交換水                    １８質量部【０１２５】
上記の樹脂エマルジョンＲＥ−１は、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇ、メタクリル酸０．３ｇと純水１５０ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸メチル１１２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２２．５ｇ、アクリル酸ブチル１５ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。また、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過することにより得た。【０１２６】
＜光沢確認試験＞
実施例及び比較例の受理溶液について、光沢確認試験を行った。具体的には、非吸収性基材である受容層がないポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡ  Ｇｉｎ  ＪＴ５８２９  Ｒ）に、実施例及び比較例の受理溶液及び上記のインク組成物Ａ〜Ｃを基材表面に付着させる時の基材の表面温度が４０℃になるように設定して、受理溶液とインク組成物を吐出して、高精細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）の画像及び各色のベタを印字した後、印刷物の表面温度が８０℃になるように設定して乾燥を行った。結果を表（表中、「光沢」と表記。）に示す。【０１２７】
（評価基準）
◎：光沢があり発色が良好である。
○：光沢が若干劣るが実用上問題無い。
×：光沢が低く発色が悪い。【０１２８】
【表１】
2018181528.tif 000002
【０１２９】
【表２】
2018181528.tif 000003
【０１３０】
実施例の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。より、具体的には、実施例１〜１１、１３、１４、１６、１７の受理溶液は、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である実施例の受理溶液は、「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」いずれの試験結果においても良好な受理溶液である。よって、本発明の受理溶液は、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。【０１３１】
又、実施例１２の受理溶液は、有機物の陰イオンを生成し得る化合物（安息香酸）に由来する有機物の陰イオン（安息香酸のイオン）のＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸（安息香酸）に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。実施例１２の受理溶液のように、有機物の陰イオンが多価金属塩に由来する有機物の陰イオンでなくても他の実施例同様に、臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。【０１３２】
更に、実施例１３、１４、１６、１７の受理溶液は含有される多価金属塩の含有量が０．３質量％〜８．１質量％であっても同様に、臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。特に、実施例１３、１４の多価金属塩の含有量が１．３質量％〜５．４質量％の受理溶液は、実施例１６、実施例１７の受理溶液と比べても「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」いずれの試験結果においても特に良好な受理溶液であることが確認された。【０１３３】
実施例１５、１８、１９の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であるものの、ＯＶ／ＩＶ値が０の硝酸イオン（ＮＯ３−）又はＯＶ／ＩＶ値が０．２７の酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）を含有している。このように、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンが含有された受理溶液であれば、受理溶液にＯＶ／ＩＶ値の外れる無機物又は有機物の陰イオンが更に含有されていても、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。【０１３４】
受理溶液に含有される有機物の陰イオンが安息香酸のイオン（実施例１〜５、１０〜１９）及びサリチル酸のイオン（実施例６〜９）いずれの受理溶液においても「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」が良好な受理溶液であることが確認されている。「安息香酸のイオン」及び「サリチル酸のイオン」いずれの有機物の陰イオンも芳香族有機物の陰イオンである。芳香族有機物の陰イオンを含有する受理溶液であれば類似の結晶性を有すると考えられることから、「安息香酸のイオン」及び「サリチル酸のイオン」に限られず、芳香族有機物の陰イオンを含有する受理溶液全般においても本願の実施例と同様の結果となることが推認される。【０１３５】
一方、ＯＶ／ＩＶ値が０．３未満の有機物の陰イオンを含有する比較例１〜１７の受理溶液においては、少なくとも、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液である。【０１３６】
樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満の有機物の陰イオンを含有する比較例７〜１４の受理溶液、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する比較例１５〜１７の受理溶液、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．０超の有機物の陰イオンを含有する比較例１８の受理溶液は、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値及び多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値がいずれも０．３未満の比較例１〜６の受理溶液同様に、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液となっている。多価金属の陽イオンと、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンと、とそもそも含有していない比較例１９及び比較例２０の受理溶液も比較例１〜６の受理溶液同様に、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液となっている。【０１３７】
本試験結果から、（１）樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値、又は（２）多価金属塩又は有機物の陰イオンを生成し得る化合物に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値のいずれか一方のみを０．３以上１．０以下としただけでは、本発明の効果を奏する受理溶液とはならず、上記（１）及び（２）を含む、いずれの成分から由来する「有機物の陰イオン」のＯＶ／ＩＶ値を０．３以上１．０以下とすることにより、本発明の効果を奏することが確認された。
【国際調査報告】
2018181528.tif 000004
2018181528.tif 000005
2018181528.tif 000006
2018181528.tif 000007