(57)【要約】  本発明は、基材フィルムと反射防止層を有する反射防止フィルムであって、上記反射防止層は金属酸化物粒子とバインダー層を含み、上記バインダー層が少なくとも特定の硬化性化合物（ｂ−１）、特定の硬化性化合物（ｂ−２）、及び重合開始剤を含む硬化性組成物を硬化して得られる層であり、上記反射防止層は、上記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する、反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、反射防止物品及び画像表示装置を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと反射防止層を有する反射防止フィルムであって、
前記反射防止層は金属酸化物粒子とバインダー層を含み、
前記バインダー層が少なくとも硬化性化合物（ｂ−１）、硬化性化合物（ｂ−２）、及び重合開始剤を含む硬化性組成物を硬化して得られる層であり、
前記反射防止層は、前記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する、反射防止フィルム。
硬化性化合物（ｂ−１）：  重量平均分子量が１００００以上であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
硬化性化合物（ｂ−２）：  分子量が１５０以上であり、ラジカル反応性基を有し、かつケイ素を含まない化合物
【請求項２】
前記硬化性組成物が、更に硬化性化合物（ｂ−３）を含む、請求項１に記載の反射防止フィルム。
硬化性化合物（ｂ−３）：  分子量が５０００以下であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
【請求項３】
前記硬化性組成物中の前記硬化性化合物（ｂ−３）の含有量に対する硬化性化合物（ｂ−１）の含有量の質量比が、０．０５〜０．５である、請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを表面に有する反射防止物品。
【請求項５】
偏光子と、前記偏光子を保護する少なくとも一枚の保護フィルムとを有する偏光板であって、前記保護フィルムの少なくとも一枚が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射防止フィルムである偏光板。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射防止フィルム、又は請求項５に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止フィルム、反射防止物品、偏光板、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極線管（ＣＲＴ）を利用した表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のような画像表示装置では、表示面での外光の反射によるコントラスト低下及び像の映り込みを防止するために反射防止フィルムを設けることがある。また、ショールームのガラス表面など、画像表示装置以外でも反射防止フィルムにより反射防止機能を付与する場合がある。【０００３】
反射防止フィルムとして、基材表面に周期が可視光の波長以下の微細な凹凸形状を有する反射防止フィルム、いわゆるモスアイ（ｍｏｔｈ  ｅｙｅ）構造を有する反射防止フィルムが知られている。モスアイ構造により、擬似的に空気から基材の内部のバルク材料に向かって屈折率が連続的に変化する屈折率傾斜層を作り出し、光の反射を防止することができる。
モスアイ構造を有する反射防止フィルムとして、特許文献１には、基材フィルム上に、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止層を有する反射防止フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特開２０１７−１６０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、金属酸化物粒子とバインダー層形成用化合物である硬化性化合物とを含む反射防止層形成用組成物を基材フィルム又はハードコート層上に塗布して塗膜を形成し、その塗膜に粘着剤層を積層して、硬化性化合物の一部を粘着剤層中に拡散（浸透）させ、その後、その粘着剤層を剥離することで、金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止層を形成できることを見出した。
しかしながら、本発明者らの検討により、反射防止層形成用組成物から形成された塗膜中の硬化性化合物の一部を粘着剤層中に拡散させる際に、上記塗膜中の金属酸化物粒子が動くことにより、粒子の配列の規則性が低下する場合があることが分かった。この粒子の規則性の低下は、ヘイズの上昇につながるおそれがある。
特許文献１には上記粒子の規則性の低下については記載されていない。【０００６】
本発明の課題は、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、反射防止物品及び画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
〔１〕
基材フィルムと反射防止層を有する反射防止フィルムであって、
上記反射防止層は金属酸化物粒子とバインダー層を含み、
上記バインダー層が少なくとも硬化性化合物（ｂ−１）、硬化性化合物（ｂ−２）、及び重合開始剤を含む硬化性組成物を硬化して得られる層であり、
上記反射防止層は、上記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する、反射防止フィルム。
硬化性化合物（ｂ−１）：  重量平均分子量が１００００以上であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
硬化性化合物（ｂ−２）：  分子量が１５０以上であり、ラジカル反応性基を有し、かつケイ素を含まない化合物
〔２〕
上記硬化性組成物が、更に硬化性化合物（ｂ−３）を含む、〔１〕に記載の反射防止フィルム。
硬化性化合物（ｂ−３）：  分子量が５０００以下であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
〔３〕
上記硬化性組成物中の上記硬化性化合物（ｂ−３）の含有量に対する硬化性化合物（ｂ−１）の含有量の質量比が、０．０５〜０．５である、〔２〕に記載の反射防止フィルム。
〔４〕
〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを表面に有する反射防止物品。
〔５〕
偏光子と、上記偏光子を保護する少なくとも一枚の保護フィルムとを有する偏光板であって、上記保護フィルムの少なくとも一枚が、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の反射防止フィルムである偏光板。
〔６〕
〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の反射防止フィルム、又は〔５〕に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、反射防止物品及び画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の反射防止フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は双方」の意味で使用される。「（メタ）アクリル基」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル系」なども同様である。
【００１１】
本発明の反射防止フィルムは、
基材フィルムと反射防止層を有する反射防止フィルムであって、
上記反射防止層は金属酸化物粒子とバインダー層を含み、
上記バインダー層が少なくとも硬化性化合物（ｂ−１）、硬化性化合物（ｂ−２）、及び重合開始剤を含む硬化性組成物を硬化して得られる層である、反射防止フィルムである。
硬化性化合物（ｂ−１）：  重量平均分子量が１００００以上であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
硬化性化合物（ｂ−２）：  分子量が１５０以上であり、ラジカル反応性基を有し、かつケイ素を含まない化合物
【００１２】
本発明により、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の配列の規則性が高い反射防止フィルムが提供されるメカニズムは完全には明らかになっていないが、以下のように推定される。
本発明の反射防止フィルムは、後述するように、基材フィルム上に、反射防止層を有する反射防止フィルムであって、上記反射防止層は金属酸化物粒子とバインダー層を含み、上記バインダー層は、後述の硬化性組成物を硬化して得られる層である。
硬化性組成物における硬化性化合物（ｂ−１）に含まれる後述のシランカップリング基が、反射防止層中の金属酸化物粒子の表面の水酸基と共有結合を形成し、金属酸化物粒子の流動を抑制し、粒子の配列の規則性（粒子の規則性ともいう）を高める。硬化性化合物（ｂ−１）の重量平均分子量が１００００以上であることで、金属酸化物粒子の凝集の抑制効果を高めることができる。
さらに、硬化性化合物（ｂ−２）に含まれるラジカル重合性基が、硬化性化合物（ｂ−１）に含まれるラジカル反応性基と反応して固定化されることにより、上記金属酸化物粒子の粒子規則性を向上させることができる。
これにより、前述の硬化性組成物から形成された塗膜中の硬化性化合物の一部を上記塗膜に積層された粘着剤層中に拡散させる際に、上記塗膜中の金属酸化物粒子が動きにくくなり、粒子の規則性が向上すると考えられる。
【００１３】
本発明の反射防止フィルムは、波長３８０〜７８０ｎｍの全域にわたって積分反射率が３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。
【００１４】
本発明の反射防止フィルムの好ましい実施形態の一例を図１に示す。
本発明の反射防止フィルムは、ハードコート層を含んでいても含まなくても良い。
図１には、ハードコート層を含む態様の反射防止フィルムを示す。
図１の反射防止フィルム１０は、基材フィルム１と、ハードコート層ＨＣと反射防止層２とをこの順に有する。なお、本発明の反射防止フィルムはこれらの層に加えて、その他の層を有していてもよい。ハードコート層と反射防止層とは接していることが好ましい。反射防止層２は、金属酸化物粒子３とバインダー層４を含む。金属酸化物粒子３はバインダー層４から突出し、凹凸形状を形成しており、この凹凸形状はモスアイ構造である。
【００１５】
（モスアイ構造）
本発明の反射防止フィルムの反射防止層は、金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する。
凹凸形状は、反射防止層のハードコート層側の界面とは反対側の表面に形成されることが好ましい。
金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状とは、好ましくはバインダー層から突出した１つ１つの金属酸化物粒子が凸部となり、金属酸化物粒子が存在しない部分が凹部となったものである。
凹凸形状からなるモスアイ構造とは、凹凸形状がモスアイ構造となっていることを表す。
なお、モスアイ構造を形成できる限り、凸部を形成する金属酸化物粒子の表面にバインダー樹脂などの他の成分が存在していてもよい。
モスアイ構造とは、光の反射を抑制するための物質（材料）の加工された表面であって、周期的な微細構造パターンをもった構造のことを指す。特に、可視光の反射を抑制する目的の場合には、７８０ｎｍ未満の周期の微細構造パターンをもった構造のことを指す。微細構造パターンの周期が１９０ｎｍ未満であると、反射光の色味が小さくなり好ましい。また、モスアイ構造の凹凸形状の周期が１００ｎｍ以上であると波長３８０ｎｍの光が微細構造パターンを認識でき、反射防止性に優れるため好ましい。モスアイ構造の有無は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）等により表面形状を観察し、上記微細構造パターンが出来ているかどうか調べることによって確認することができる。
【００１６】
本発明の反射防止フィルムの反射防止層の凹凸形状は、隣り合う凸部の頂点間の距離Ａと、隣り合う凸部の頂点間の中心と凹部との距離Ｂとの比であるＢ／Ａが０．４以上であることが好ましい。Ｂ／Ａが０．４以上であると、凸部同士の距離に対して凹部の深さが大きくなり、空気から反射防止層内部にかけてより緩やかに屈折率が変化する屈折率傾斜層を作ることができるため、反射率をより低減できる。
Ｂ／Ａは０．５以上であることが更に好ましい。Ｂ／Ａが０．５以上であれば、隣り合う凸部（粒子により形成される凸部）の頂点間の距離Ａが粒子径以上になり、粒子間に凹部が形成されることになる。その結果、凸部上側の曲率に依存する屈折率変化の急峻な部位による界面反射と、粒子間凹部の曲率に依存する屈折率変化の急峻な部位による界面反射の両者が存在することで、モスアイ構造による屈折率傾斜層効果に加えて、より効果的に反射率が低減されるものと推測される。
Ｂ／Ａは、反射防止層におけるバインダー層と金属酸化物粒子の体積比により制御することができる。そのため、バインダー層と金属酸化物粒子の配合比を適切に設計することが重要である。
【００１７】
更に、低反射率を実現し、ヘイズの発生を抑制するには凸部を形成する金属酸化物粒子は均一に、適度な充填率で敷き詰められていることが好ましい。上記観点から、凸部を形成する金属酸化物粒子の含有量は、反射防止層全体で均一になるように調整されるのが好ましい。充填率は、ＳＥＭなどにより表面から凸部を形成する金属酸化物粒子を観察したときの最も表面側に位置した金属酸化物粒子の面積占有率（粒子占有率）として測定することができ、２５％〜６４％であることが好ましく、２５〜５０％がより好ましく、３０〜４５％が更に好ましい。
【００１８】
反射防止フィルムの面の均一性をヘイズで評価することができる。測定は、フィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％で、日本電色工業（株）製ヘーズメーターＮＤＨ４０００で、ＪＩＳ−Ｋ７１３６（２０００年）に従って測定することができる。粒子同士が凝集し不均一であるものは、ヘイズが高くなる。ヘイズが低い方が好ましい。ヘイズの値は０．０〜３．０％が好ましく、０．０〜２．５％がより好ましく、０．０〜２．０％がさらに好ましい。
【００１９】
［基材フィルム］
本発明の反射防止フィルムの基材フィルムについて説明する。
基材フィルムは、プラスチック基材フィルムであることが好ましい。基材フィルムとしては、反射防止フィルムの基材フィルムとして一般的に使用される透光性を有する基材であれは特に制限はない。基材フィルムとしては、種々用いることができ、例えば、セルロース系樹脂；セルロースアシレート（トリアセテートセルロース、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース）等、ポリエステル樹脂；ポリエチレンテレフタレート等、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、オレフィン系樹脂等を含有する基材フィルムが挙げられ、セルロースアシレート、ポリエチレンテレフタレート、又は（メタ）アクリル系樹脂を含有する基材フィルムが好ましく、セルロースアシレートを含有する基材フィルムがより好ましい。
基材フィルムの厚さは、通常１０〜１０００μｍ程度であるが、取り扱い性が良好で、透光性が高く、かつ十分な強度が得られるという観点から１５〜２００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがより好ましく、２０〜１００μｍが更に好ましく、２５〜１００μｍが特に好ましい。
基材フィルムの透光性としては、全光線透過率が８０％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。
全光線透過率の測定は、日本工業規格（ＪＩＳ）  Ｋ７３６１−１（１９９７年）に準じて行うものとする。
【００２０】
［反射防止層］
本発明の反射防止フィルムの反射防止層について説明する。
反射防止層は、金属酸化物粒子及びバインダー層を含み、上記バインダー層が少なくとも硬化性化合物（ｂ−１）、硬化性化合物（ｂ−２）、及び重合開始剤を含む硬化性組成物を硬化して得られる層であり、上記反射防止層は、上記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する。
硬化性化合物（ｂ−１）：  重量平均分子量が１００００以上であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
硬化性化合物（ｂ−２）：  分子量が１５０以上であり、ラジカル反応性基を有し、かつケイ素を含まない化合物
【００２１】
＜バインダー層＞
バインダー層は、基材フィルム又はハードコート層に金属酸化物粒子を結着させる機能を有することが好ましい。
【００２２】
＜硬化性化合物（ｂ−１）＞
硬化性化合物（ｂ−１）としては、ラジカル反応性基を有する化合物が好ましい。ラジカル反応性基を有する化合物としては、重量平均分子量が１００００以上の各種ポリマーを用いる事ができる。
ラジカル反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性不飽和基（炭素−炭素不飽和二重結合性基）等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００２３】
硬化性化合物（ｂ−１）としてのシランカップリング剤とは、シランカップリング基を含む化合物である。上記シランカップリング基は、ケイ素原子にアルコキシ基又はハロゲン原子が結合した基を表す。
具体的には、上記シランカップリング基は、下記の一般式（ｂ）で表されることが好ましい。
【００２４】
【化１】
2019065421.tif 000002
【００２５】
上記一般式（ｂ）において、Ｒ１は、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
Ｒ１がアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基におけるアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。
Ｒ１がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
Ｒ２は、水素原子又は有機基を表す。有機基としては、アルキル基、アリール基、が挙げられ、好ましくは、アルキル基である。
アルキル基としては、例えば上述のＲ１がアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基におけるアルキル基と同様のアルキル基を挙げることが出来る。
アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基が更に好ましく、フェニル基が特に好ましい。
ｎは１〜３の整数を表す。ｎは、２〜３が好ましい。
＊は、結合位置を表す。
【００２６】
Ｒ１が複数存在する場合は、Ｒ１は各々独立に同一でも異なっていても良い。
Ｒ２が複数存在する場合は、Ｒ２は各々独立に同一でも異なっていても良い。
【００２７】
なお、シランカップリング基量とは、アルコキシ基またはハロゲン原子が結合しているケイ素原子の数を表す。
【００２８】
硬化性化合物（ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００〜１００００００が好ましく、１５０００〜５０００００がより好ましく、１５０００〜１０００００が更に好ましい。
本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記の条件で測定された値である。
［溶離液］  Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
［装置名］  ＥｃｏＳＥＣ  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
［カラム］  ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー株式会社製）
［カラム温度］  ４０℃
［流速］  ０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
【００２９】
硬化性化合物（ｂ−１）における官能基当量（分子量／ラジカル反応性基量）は、４５０以下であることが好ましく、４００以下であることがより好ましく、３５０以下であることが更に好ましい。
官能基当量は１官能基あたりの分子量を表し、硬化性化合物（ｂ−１）の分子量をラジカル反応性基の数で割った値である。
ラジカル反応性基量は、ラジカル反応性基の数である。
【００３０】
硬化性化合物（ｂ−１）における官能基当量は、５０以上であることが好ましく、８０以上であることが好ましく、１００以上であることが好ましい。
硬化性化合物（ｂ−１）における、ラジカル反応性基量に対するシランカップリング基量の比（シランカップリング基量/ラジカル反応性基量）は、０．０１以上０．５以下が好ましく、０．０５以上０．３以下がより好ましい。
【００３１】
なお、本明細書におけるシランカップリング基量、ラジカル反応性基量は、それぞれ、１Ｈ−ＮＭＲで測定して得られた値である。
【００３２】
硬化性化合物（ｂ−１）の合成方法は、特に制限はなく、例えば、公知の方法で合成したラジカル反応性基を有するシランカップリング剤と保護されたアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する単量体を重合した後、脱保護することにより合成する方法、アクリロイル基又はメタクリロイル基を持つ高分子に、高分子反応でシランカップリング剤部位を導入することにより合成する方法などが挙げられる。
本発明の硬化性化合物の構造に特に制限はないが、具体的にはポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、オレフィン系樹脂などが挙げられる。また、ＳＩＲＩＵＳ−５０１、ＳＵＢＡＲＵ−５０１（大阪有機化学工業（株）製）のようなデンドリマーも好ましく用いることが出来る。
【００３３】
＜硬化性化合物（ｂ−２）＞
硬化性化合物（ｂ−２）は、分子量が１５０以上であり、ラジカル反応性基を有し、かつケイ素を含まない化合物である。硬化性化合物（ｂ−２）は、ラジカル反応性基を有する化合物が好ましい。ラジカル反応性基を有する化合物としては、分子量が１５０以上の各種モノマー、オリゴマー又はポリマーを用いる事ができる。
ラジカル反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性不飽和基（炭素−炭素不飽和二重結合性基）等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００３４】
重合性不飽和基を有する化合物の具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２−２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；等を挙げることができる。
【００３５】
さらにはエポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性基を有する化合物として、好ましく用いられる。
【００３６】
中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。さらに好ましくは、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーを少なくとも１種含有することが好ましい。
例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールトヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＰＥＴ−３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＲＰ−１０４０、同Ｔ−１４２０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＧＰＯ−３０３、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃３ＰＡ、Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ、Ｖ＃１０００、Ｖ＃１０８０等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ−１４００Ｂ、同ＵＶ−１７００Ｂ、同ＵＶ−６３００Ｂ、同ＵＶ−７５５０Ｂ、同ＵＶ−７６００Ｂ、同ＵＶ−７６０５Ｂ、同ＵＶ−７６１０Ｂ、同ＵＶ−７６２０ＥＡ、同ＵＶ−７６３０Ｂ、同ＵＶ−７６４０Ｂ、同ＵＶ−６６３０Ｂ、同ＵＶ−７０００Ｂ、同ＵＶ−７５１０Ｂ、同ＵＶ−７４６１ＴＥ、同ＵＶ−３０００Ｂ、同ＵＶ−３２００Ｂ、同ＵＶ−３２１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０Ｂ、同ＵＶ−３５００ＢＡ、同ＵＶ−３５２０ＴＬ、同ＵＶ−３７００Ｂ、同ＵＶ−６１００Ｂ、同ＵＶ−６６４０Ｂ、同ＵＶ−２０００Ｂ、同ＵＶ−２０１０Ｂ、同ＵＶ−２２５０ＥＡ、同ＵＶ−２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＬ−５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７−８０６、同１７−８１３、同Ｖ−４０３０、同Ｖ−４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＥＢ−２２０、ＥＢ−５１２９、ＥＢ−１８３０，ＥＢ−４８５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、Ａ−ＴＭＭＴ、ＡＤ−ＴＭＰ、Ａ−ＴＭＰＴ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１０ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ（新中村化学工業（株）製）、ハイコープＡＵ−２０１０、同ＡＵ−２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ−１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ，ＵＮ−３３２０ＨＣ，ＵＮ−３３２０ＨＳ、ＵＮ−９０４，ＨＤＰ−４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ−８１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−９０５０（東亞合成（株）製、ＫＲＭ−８３０７（ダイセルサイテック（株）製）などの３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
【００３８】
さらに、３個以上の重合性基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等も挙げられる。
【００３９】
また、特開２００５−７６００５号、同２００５−３６１０５号公報に記載された化合物、ＳＩＲＩＵＳ−５０１、ＳＵＢＡＲＵ−５０１（大阪有機化学工業（株）製）のようなデンドリマー、特開２００５−６０４２５号公報に記載のようなノルボルネン環含有モノマーを用いることもできる。
【００４０】
硬化性化合物（ｂ−２）の分子量は１５０以上であり、好ましくは、２００以上であり、更に好ましくは、４００以上である。
硬化性化合物（ｂ−２）の分子量は、好ましくは３０００以下であり、更に好ましくは１０００以下である。
硬化性化合物（ｂ−２）がオリゴマー又はポリマーであり、分子量が重量平均分子量（Ｍｗ）で測定される場合は、上記重量平均分子量を上記硬化性化合物（ｂ−２）の分子量とする。
【００４１】
上記硬化性組成物中の上記硬化性化合物（ｂ−２）の含有量（Ｗ２）に対する硬化性化合物（ｂ−１）の含有量（Ｗ１）の質量比（Ｗ１／Ｗ２）は、０．０１〜２．０が好ましく、０．０５〜１．０がより好ましい。
【００４２】
＜重合性化合物（ｂ−３）＞
上記硬化性組成物は、下記硬化性化合物（ｂ−３）を含むことが好ましい。硬化性化合物（ｂ−３）：  分子量が５０００以下であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤
硬化性化合物（ｂ−３）としては、分子量が５０００以下の各種モノマー、オリゴマー又はポリマーを用いる事ができる。
分子量が５０００以下であり、ラジカル反応性基を有するシランカップリング剤の具体例としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、４−（メタ）アクリロキシブチルトリエトキシシラン等が挙げられる。具体的には、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−５１０３（信越化学工業（株）製）、特開２０１４−１２３０９１号記載のシランカップリング剤Ｘ−１２−１０４８、Ｘ−１２−１０４９、Ｘ−１２−１０５０（信越化学工業（株）製）、及び下記構造式で表される化合物Ｃ３等が挙げられる。
【００４３】
【化２】
2019065421.tif 000003
【００４４】
上記硬化性化合物（ｂ−３）の分子量は、５０００以下が好ましく、３０００以下が好ましく、１５００以下が更に好ましい。
上記硬化性化合物（ｂ−３）の分子量は、２００以上が好ましく、２５０以上が好ましく、３００以上が更に好ましい。
硬化性化合物（ｂ−３）がオリゴマー又はポリマーであり、分子量が重量平均分子量（Ｍｗ）で測定される場合は、上記重量平均分子量を上記硬化性化合物（ｂ−３）の分子量とする。
【００４５】
上記硬化性組成物中の上記硬化性化合物（ｂー３）の含有量（Ｗ３）に対する上記硬化性化合物（ｂ−１）の含有量（Ｗ１）の質量比（Ｗ１／Ｗ３）が、０．０１〜０．５が好ましく、０．０５〜０．５がより好ましく、０．０５〜０．３が更に好ましい。
上記質量比（Ｗ１／Ｗ３）を上記範囲とすることで、金属酸化物粒子の表面に適切な量の硬化性化合物（ｂ−１）を導入しつつ粒子表面の硬化性化合物による被覆率を高めることができ、硬化前後での粒子規則性変化を小さくしつつ、硬化後に十分な硬度が付与できる。
【００４６】
上記硬化性組成物は、更に、後述の金属酸化物粒子の凝集を抑制するように働く化合物として、ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤を用いても良い。ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤の具体例としては、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＥ−４０３、ＫＢＭ−４８０３（以上、信越化学工業（株）製）が挙げられる。
【００４７】
＜重合開始剤＞
上記硬化性組成物は、重合開始剤を含む。重合開始剤は、併用される重合性化合物の種類に応じて適切な重合開始剤を選択すればよく、ラジカル重合開始剤が好適に用いることが出来る。ラジカル重合開始剤としては、製造工程において施す重合処理の種類（加熱、光照射）に応じて、熱重合開始剤または光重合開始剤のいずれかを選択すればよい。また、熱重合開始剤と光重合開始剤と併用してもよい。
【００４８】
熱重合開始剤の構造については、特に限定されるものではない。熱重合開始剤の具体的態様としては、アゾ化合物、ヒドロキシルアミンエステル化合物、有機過酸化物、過酸化水素等を挙げることができる。有機過酸化物の具体例については、特許第５３４１１５５号公報段落００３１に記載のものを挙げることができる。
【００４９】
光重合開始剤の構造については、特に限定されるものではない。具体的態様としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
【００５０】
「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
【００５１】
上記硬化性組成物中の重合開始剤の含有量は、上記硬化性組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させるのに十分な量であり、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、硬化性組成物中の全固形分に対して、０．１〜８質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００５２】
上記硬化性組成物には、上述した硬化性化合物（ｂ−１）、硬化性化合物（ｂ−３）を反応させるために光あるいは熱により酸又は塩基を発生する化合物（以下、光酸発生剤、光塩基発生剤、熱酸発生剤、熱塩基発生剤と称する場合がある。）を含んでいてもよい。
【００５３】
（溶媒）
上記硬化性組成物は、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒としては、基材フィルムに対する浸透性を有する溶媒を含むことが基材フィルムと反射防止層の密着性の観点から好ましい。基材フィルムに対する浸透性を有する溶媒とは、基材フィルムに対する溶解能を有する溶剤である。ここで、基材フィルムに対して溶解能を有する溶剤とは、２４ｍｍ×３６ｍｍ（厚み８０μｍ）の大きさの基材フィルムを上記溶剤の入った１５ｍｌの瓶に入れて室温（２５℃）で２４時間経時させ、適宜瓶を揺らすなどして、基材フィルムが完全に溶解して形をなくす溶剤を意味する。
基材フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを用いた場合の浸透性溶媒としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチル、アセトン、メチレンクロライド等が好ましく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチルがより好ましく用いることが出来るがこれらに限定されない。
ハードコート層形成用組成物は、浸透性溶媒以外の溶媒（たとえば、エタノール、メタノール、１−ブタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン等）を含んでいてもよい。
上記硬化性組成物において、浸透性溶媒の含有量は、硬化性組成物に含まれる全溶媒の質量に対して、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
上記硬化性組成物が４級アンモニウム塩含有ポリマーを含む場合、４級アンモニウム塩含有ポリマーとの相溶性の観点から、溶媒として、親水性の溶媒を含むことが好ましい。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ブタノールなどの低級アルコールが好ましい。
上記硬化性組成物の固形分濃度は、２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６５質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
＜金属酸化物粒子＞
金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、五酸化アンチモン粒子などが挙げられるが、多くのバインダー樹脂と屈折率が近いためヘイズを発生しにくく、かつモスアイ構造が形成し易い観点からシリカ粒子が好ましい。
【００５５】
金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上１７０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
金属酸化物粒子として、１種のみ使用してもよいし、平均一次粒子径の異なる２種以上の粒子を用いてもよい。
【００５６】
金属酸化物粒子の平均一次粒径は、体積平均粒径の累積の５０％粒径を指す。粒径の測定には走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いる事ができる。粉体粒子（分散液の場合は乾燥させて溶剤を揮発させたもの）をＳＥＭ観察により適切な倍率（５０００倍程度）で観察し、一次粒子１００個のそれぞれの直径を測長してその体積を算出し、累積の５０％粒径を平均一次粒径とすることができる。粒子が球形でない場合には、長径と短径の平均値をその一次粒子の直径とみなす。反射防止フィルム中に含まれる粒子を測定する場合は、反射防止フィルムを表面側から上記同様ＳＥＭで観察して算出する。この際、観察し易いように、試料にはカーボン蒸着、エッチング処理などを適宜施してよい。
【００５７】
金属酸化物粒子は、強度の観点から中実粒子であることが好ましい。金属酸化物粒子の形状は、球形が最も好ましいが、不定形等の球形以外であっても問題無い。
例えば、球形の金属酸化物粒子の一部が平面部となった不定形粒子を使用し、かつ平面部を下層側に設置させることで粒子の運動を抑制し、塗布から乾燥を経て硬化するまでの各工程での粒子凝集を防ぐことができ、粒子による凸部間の距離を均一にし、短波長領域の透過率を向上することができ好ましい。
また不定形形状の別の例としては、金属酸化物粒子の一部に更に小粒子が結合した形状の粒子を用いることができる。金属酸化物粒子に結合した小粒子の個数は複数でも良いが一つがより好ましい。金属酸化物粒子の一部に結合する小粒子の粒径は、金属酸化物粒子よりも小さいことが好ましく、金属酸化物粒子の粒径の０．５倍以下であることがより好ましく、０．２５倍以下であることが更に好ましい。金属酸化物粒子の一部に結合する小粒子の密度は、金属酸化物粒子よりも大きいことが好ましく、２倍以上であることがより好ましく、３倍以上であることが更に好ましい。小粒子は金属酸化物であることが好ましく、例えばジルコニア、アルミナ、チタニアなどが好ましいが、上記密度の関係を満たすものであれば適宜用いることができる。例えば粒径１６０ｎｍのシリカ粒子に粒径４０ｎｍのジルコニア粒子が付着した粒子が好ましい。
また、シリカ粒子については、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよい。
【００５８】
金属酸化物粒子は塗布液中での分散性向上、膜強度向上、凝集防止のために表面処理された無機微粒子を使用することが好ましい。表面処理方法の具体例及びその好ましい例は、特開２００７−２９８９７４号公報の［０１１９］〜［０１４７］に記載のものと同様である。
金属酸化物粒子は、重合性不飽和基及び金属酸化物粒子の表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾された粒子であることが好ましい。
特に、バインダー層との結着性を付与し、反射防止層の強度を向上させる観点から、粒子表面を重合性不飽和基（好ましくは不飽和二重結合）および粒子表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾し、粒子表面に重合性不飽和基（好ましくは不飽和二重結合）を付与することが好ましい。表面修飾に用いる化合物としては、重合性基を有するシランカップリング剤を好適に用いることができる。
具体的には、市販のＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−５１０３（いずれも信越化学工業（株）製、特開２０１４−１２３０９１号記載のＸ−１２−１０４８、Ｘ−１２−１０４９、Ｘ−１２−１０５０といった（メタ）アクリロイル基を含有するシランカップリング剤を金属酸化物粒子表面に修飾することが好ましい。
【００５９】
平均一次粒子径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の粒子の具体的な例としては、シーホスターＫＥ−Ｐ１０（平均一次粒子径１５０ｎｍ、日本触媒（株）製アモルファスシリカ）などを好ましく用いることができる。
【００６０】
金属酸化物粒子としては、表面のヒドロキシル基量が適度に多く、かつ硬い粒子であるという理由から、焼成シリカ粒子であることが特に好ましい。
焼成シリカ粒子は、加水分解が可能なシリコン化合物を水と触媒とを含む有機溶媒中で加水分解、縮合させることによってシリカ粒子を得た後、シリカ粒子を焼成するという公知の技術により製造することができ、たとえば特開２００３−１７６１２１号公報、特開２００８−１３７８５４号公報などを参照することができる。
焼成シリカ粒子を製造する原料のシリコン化合物としては特に限定されないが、テトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン等のクロロシラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン等のアシロキシシラン化合物；ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、トリメチルシラノール等のシラノール化合物；等が挙げられる。上記例示のシラン化合物のうち、アルコキシシラン化合物が、より入手し易く、かつ、得られる焼成シリカ粒子に不純物としてハロゲン原子が含まれることが無いので特に好ましい。焼成シリカ粒子の好ましい形態としては、ハロゲン原子の含有量が実質的に０％であり、ハロゲン原子が検出されないことが好ましい。
焼成温度は特に限定されないが、８００〜１３００℃が好ましく、１０００℃〜１２００℃がより好ましい。
また上記不定形粒子の作製方法の一例として、高温焼成時に隣接する粒子同士を焼結させ、その後焼結した粒子を粉砕工程で粉砕し、球形の一部が平面となった不定形粒子を得ることもできる。
【００６１】
反射防止層中の金属酸化物粒子の含有量は、５０ｍｇ／ｍ２〜２００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１００ｍｇ／ｍ２〜１８０ｍｇ／ｍ２がさらに好ましく、１３０ｍｇ／ｍ２〜１７０ｍｇ／ｍ２が最も好ましい。下限以上では、モスアイ構造の凸部が数多く形成できるため反射防止性がより向上しやすく、上限以下であると、凝集が生じにくく、良好なモスアイ構造を形成しやすい。
【００６２】
金属酸化物粒子の平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下で、かつＣＶ（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｖａｒｉａｔｉｏｎ）値が５％未満の単分散シリカ微粒子を一種類のみ含有することがモスアイ構造の凹凸の高さが均一になり、反射率がより低下するため好ましい。ＣＶ値は通常レーザー回折型粒径測定装置を用いて測定されるが、他の粒径測定方式でも良いし、反射防止層の表面ＳＥＭ像から、画像解析によって粒径分布を求め算出することもできる。ＣＶ値は４％未満であることがより好ましい。
【００６３】
また別の態様として、金属酸化物微粒子は、平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子と平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子とを両方含むことも好ましい。この場合は、より大きい粒径の粒子が主としてモスアイ構造に寄与し、より小さい粒径の粒子は大きい粒子同士の間に混在することで大きい粒子同士の凝集を抑制し、その結果、反射率、ヘイズが良化する場合がある。なお、一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子はバインダー樹脂内により多く没入するため、反射防止層としての凸部は一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子によって形成されるものを指す。平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子に対する平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子の個数の頻度は、１〜３倍の頻度で含むことが好ましい。この範囲にすることで、凝集抑制効果が高く、反射率を低くすることが出来る。平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下の金属酸化物粒子は、平均一次粒径が３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが反射率を特に低くすることが出来て好ましい。 平均一次粒径が異なる金属酸化物粒子同士を併用する場合は、両方の粒子の表面のヒドロキシル基量を近くすることが、より凝集しにくいため好ましい。 ただし、平均一次粒径が１ｎｍ以上１００ｎｍ未満の金属酸化物粒子は、主に平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物粒子の凝集を抑止させて離間させるために用いられるため、入手が容易であるヒドロキシル基量が１．００×１０−１より多いか、または押し込み硬度４００ＭＰａ未満である金属酸化物粒子を用いても良い。
【００６４】
反射防止層は、バインダー層及び金属酸化物粒子に加えて、これら以外の成分を含有していてもよく、たとえば、金属酸化物粒子の分散剤、レベリング剤、防汚剤等を含有していてもよい。
【００６５】
＜金属酸化物粒子の分散剤＞
金属酸化物粒子の分散剤は、粒子同士の凝集力を低下させることにより、金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、硫酸塩、リン酸塩などのアニオン性化合物、脂肪族アミン塩、四級アンモニウム塩などのカチオン性化合物、非イオン性化合物、高分子化合物が好ましく、吸着基と立体反発基それぞれの選択の自由度が高いため高分子化合物がより好ましい。分散剤としては市販品を用いることもできる。例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１６４、Ｂｙｋｕｍｅｎ、ＢＹＫ−２００９、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−２２０Ｓ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ２０３、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ２０５（以上商品名）などが挙げられる。
【００６６】
硬化性化合物（ｂ−１）及び硬化性化合物（ｂ−２）並びに硬化性組成物が硬化性化合物（ｂ−３）を含む場合は硬化性化合物（ｂ−３）をまとめて「硬化性化合物（Ｂ）」ともいう。
【００６７】
＜レベリング剤＞
レベリング剤は、反射防止層の表面張力を低下させることにより、塗布後の液を安定化させ上記硬化性化合物（Ｂ）及び金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。
本発明において用いられる反射防止層形成用組成物は、少なくとも１種のレベリング剤を含有することができる。
これにより、乾燥風の局所的な分布による乾燥バラツキに起因する膜厚ムラ等を抑制したり、塗布物のハジキを改良したり、上記硬化性化合物（Ｂ）及び金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。
【００６８】
レベリング剤として、具体的には、シリコーン系レベリング剤及びフッ素系レベリング剤から選択される少なくとも１種のレベリング剤を用いることができる。なお、レベリング剤は、低分子化合物よりもオリゴマー又はポリマーであることが好ましい。
【００６９】
レベリング剤を添加すると、塗布された塗膜の表面にレベリング剤が速やかに移動して偏在化し、塗膜の乾燥後もレベリング剤がそのまま表面に偏在することになるため、レベリング剤を添加した膜の表面エネルギーは、レベリング剤によって低下する。膜厚不均一性、ハジキ、及びムラを防止するという観点からは、膜の表面エネルギーが低いことが好ましい。
【００７０】
シリコーン系レベリング剤の好ましい例としては、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含み、末端及び／又は側鎖に置換基を有するポリマーあるいはオリゴマーが挙げられる。ジメチルシリルオキシを繰り返し単位として含むポリマーあるいはオリゴマー中にはジメチルシリルオキシ以外の構造単位を含んでもよい。置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはポリエーテル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリール基、シンナモイル基、オキセタニル基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、などを含む基が挙げられる。
【００７１】
シリコーン系レベリング剤の数平均分子量に特に制限はないが、１０万以下であることが好ましく、５万以下であることがより好ましく、１０００〜３００００であることが特に好ましく、１０００〜２００００であることが最も好ましい。
【００７２】
好ましいシリコーン系レベリング剤の例としては、光重合性基を有しない市販のシリコーン系レベリング剤として、信越化学工業（株）製のＸ２２−３７１０、Ｘ２２−１６２Ｃ、Ｘ２２−３７０１Ｅ、Ｘ２２１６０ＡＳ、Ｘ２２１７０ＤＸ、Ｘ２２４０１５、Ｘ２２１７６ＤＸ、Ｘ２２−１７６Ｆ、Ｘ２２４２７２、ＫＦ８００１、Ｘ２２−２０００等；チッソ（株）製のＦＭ４４２１、ＦＭ０４２５、ＦＭＤＡ２６、ＦＳ１２６５等；東レ・ダウコーニング（株）製のＢＹ１６−７５０、ＢＹ１６８８０、ＢＹ１６８４８、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２１、ＳＨ３７４６、ＳＨ８４００、ＳＦ３７７１、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７４８、ＳＨ８４１０等；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のＴＳＦシリーズ（ＴＳＦ４４６０、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７７０等）、ＦＧＦ５０２、ＳＩＬＷＥＴシリーズ（ＳＩＬＷＥＴＬ７７、ＳＩＬＷＥＴＬ２７８０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０８、ＳＩＬＷＥＴＬ７００１、ＳＩＬＷＥＴＬ７００２、ＳＩＬＷＥＴＬ７０８７、ＳＩＬＷＥＴＬ７２００、ＳＩＬＷＥＴＬ７２１０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２２０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２３０、ＳＩＬＷＥＴＬ７５００、ＳＩＬＷＥＴＬ７５１０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６００、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０２、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０５、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０７、ＳＩＬＷＥＴＬ７６２２、ＳＩＬＷＥＴＬ７６４４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６５０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６５７、ＳＩＬＷＥＴＬ８５００、ＳＩＬＷＥＴＬ８６００、ＳＩＬＷＥＴＬ８６１０、ＳＩＬＷＥＴＬ８６２０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２０）等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００７３】
光重合性基を有するものとして、信越化学工業（株）製のＸ２２−１６３Ａ、Ｘ２２−１７３ＤＸ、Ｘ２２−１６３Ｃ、ＫＦ１０１、Ｘ２２１６４Ａ、Ｘ２４−８２０１、Ｘ２２１７４ＤＸ、Ｘ２２１６４Ｃ、Ｘ２２２４２６、Ｘ２２２４４５、Ｘ２２２４５７、Ｘ２２２４５９、Ｘ２２２４５、Ｘ２２１６０２、Ｘ２２１６０３、Ｘ２２１６４Ｅ、Ｘ２２１６４Ｂ、Ｘ２２１６４Ｃ、Ｘ２２１６４Ｄ、ＴＭ０７０１等；チッソ（株）製のサイラプレーンシリーズ（ＦＭ０７２５、ＦＭ０７２１、ＦＭ７７２５、ＦＭ７７２１、ＦＭ７７２６、ＦＭ７７２７等）；東レ・ダウコーニング（株）製のＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３、ＢＹ１６−１５２Ｄ、ＢＹ１６−１５２、ＢＹ１６−１５２Ｃ、８３８８Ａ等；エボニックデグサ ジャパン（株）製のＴＥＧＯＲａｄ２０１０、２０１１、２１００、２２００Ｎ、２３００、２５００、２６００，２７００等；ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ３５００；信越シリコーン社製のＫＮＳ５３００；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のＵＶＨＣ１１０５、ＵＶＨＣ８５５０等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００７４】
レベリング剤は、反射防止層中に０．０１〜５．０質量％含有されることが好ましく、０．０１〜２．０質量％含有されることがより好ましく、０．０１〜１．０質量％含有されることが最も好ましい。
【００７５】
フッ素系レベリング剤は、フルオロ脂肪族基と、例えばこのレべリング剤を添加剤として使用したときに、コーティング用、成形材料用等の各種組成物に対する親和性に寄与する親媒性基とを同一分子内に有する化合物であり、このような化合物は、一般に、フルオロ脂肪族基を有するモノマーと親媒性基を有するモノマーとを共重合させて得ることができる。
フルオロ脂肪族基を有するモノマーと共重合される、親媒性基を有するモノマーの代表的な例としては、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレート等が挙げられる。
【００７６】
好ましい市販のフッ素系レベリング剤としては、光重合性基を有しないものとしてＤＩＣ（株）製のメガファックシリーズ（ＭＣＦ３５０−５、Ｆ４７２、Ｆ４７６、Ｆ４４５、Ｆ４４４、Ｆ４４３、Ｆ１７８、Ｆ４７０、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４７７、Ｆ４８２、Ｆ４８６、ＴＦ１０２５、Ｆ４７８、Ｆ１７８Ｋ、Ｆ−７８４−Ｆ等）；ネオス（株）製のフタ―ジェントシリーズ（ＦＴＸ２１８、２５０、２４５Ｍ、２０９Ｆ、２２２Ｆ、２４５Ｆ、２０８Ｇ、２１８Ｇ、２４０Ｇ、２０６Ｄ、２４０Ｄ等）が挙げられ、光重合性基を有するものとして、ダイキン工業（株）製のオプツールＤＡＣ；ＤＩＣ（株）製のデイフェンサシリーズ（ＴＦ３００１、ＴＦ３０００、ＴＦ３００４、ＴＦ３０２８、ＴＦ３０２７、ＴＦ３０２６、ＴＦ３０２５等）、ＲＳシリーズ（ＲＳ７１、ＲＳ１０１、ＲＳ１０２、ＲＳ１０３、ＲＳ１０４、ＲＳ１０５等）が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００７７】
また、特開２００４−３３１８１２号公報、特開２００４−１６３６１０号公報に記載の化合物等を用いることもできる。
【００７８】
＜防汚剤＞
反射防止層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００７９】
シリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤の具体例としては、前述のシリコーン系あるいはフッ素系のレベリング剤の中で光重合性基を有するものを好適に使用することができるがこれらに限定されるものではない。
【００８０】
防汚剤は反射防止層中に０．０１〜５．０質量％含有されることが好ましく、０．０１〜２．０質量％含有されることがより好ましく、０．０１〜１．０質量％含有されることが最も好ましい。
【００８１】
バインダー層の厚みは、１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍが更に好ましい。
【００８２】
上記硬化性組成物の硬化は特に限定されないが、光を照射することで行うことができる。光の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して層（ａ）の硬化性化合物（Ｂ）を硬化するのが好ましい。５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照射の際には、上記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。紫外線ランプ種としては、メタルハライドランプ又は高圧水銀ランプ等が好適に用いられる。
【００８３】
［ハードコート層］
本発明の反射防止フィルムは、ハードコート層を有することが好ましい。
本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムと反射防止層の間に少なくとも１層のハードコート層を有することが好ましい。
ハードコート層は、特に限定されないが、例えば、上記硬化性化合物（ｂ−２）と同様の硬化性化合物を硬化して得られた層であっても良い。
【００８４】
（ハードコート層の膜厚）
ハードコート層の厚さは０．６〜５０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは４〜２０μｍである。
ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましい。更に、ＪＩＳ  Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
【００８５】
本発明の反射防止フィルムは、種々の用途に用いることができ、例えば、反射防止物品の反射防止フィルムとして、又は偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。
本発明の反射防止フィルムを物品の表面に付与することで、反射防止物品とすることができる。上記物品としては、車両用透明部品、メーター、窓、ディスプレイ類、タッチパネル用基板、レンズ、太陽電池用透明基板、バックライトユニット部品等が挙げられる。
本発明の反射防止フィルムを用いた偏光板保護フィルムは、偏光子と貼り合せて偏光板とすることができ、液晶表示装置などに好適に用いることができる。
【００８６】
［偏光板］
本発明の偏光板は、偏光子と本発明の反射防止フィルムとを有する。
本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子を保護する少なくとも１枚の保護フィルムとを有する偏光板であって、保護フィルムの少なくとも１枚が本発明の反射防止フィルムであることが好ましい。
【００８７】
偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子又はポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子及び染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造することができる。
【００８８】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の反射防止フィルム又は本発明の偏光板を有する。
画像表示装置としては、陰極線管（ＣＲＴ）を利用した表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を挙げることができ、特に液晶表示装置が好ましい。
一般的に、液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板を有し、液晶セルは、２枚の電極基板の間に液晶を担持している。更に、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、又は液晶セルと双方の偏光板との間に２枚配置されることもある。液晶セルは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードなど様々な駆動方式の液晶セルが適用できる。
【００８９】
［反射防止フィルムの製造方法］
本発明の反射防止フィルムの製造方法は、特に限定されないが、本発明の反射防止フィルムが、ハードコート層を有する場合は、好ましくは、
基材フィルム上に、ハードコート層を設け、上記ハードコート層上に、上記硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤と、金属酸化物粒子とを、上記硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤を含む層（ａ）中に上記金属酸化物粒子が埋没する厚みで設ける工程（１）、
支持体及び上記支持体上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）を有する粘着フィルムの上記層（ｂ）を、上記層（ａ）と貼り合わせる工程（２）、
上記金属酸化物粒子が、上記層（ａ）及び上記層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、上記層（ａ）の上記ハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、上記層（ａ）と上記層（ｂ）の界面の位置を上記ハードコート層側に移動させる工程（３）、
上記金属酸化物粒子が、上記層（ａ）及び上記層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で上記層（ａ）を硬化する工程（４）、
上記層（ｂ）を上記層（ａ）から剥離する工程（５）、をこの順に有する、反射防止フィルムの製造方法である。
【００９０】
上記製造方法により、前述の本発明の反射防止フィルムを製造することができる。
上記製造方法において、硬化性化合物としては前述の硬化性化合物（Ｂ）が好ましく用いられ、金属酸化物粒子も前述のものが好ましく用いられる。
また、工程（４）で硬化された層（ａ）は前述のバインダー層に相当し、層（ａ）と層（ａ）から突出した金属酸化物粒子とを含めたものが反射防止層である。
【００９１】
本発明の反射防止フィルムの製造方法の好ましい実施形態の一例を図２に示す。
図２の（１）は、工程（１）において、基材フィルム１上に設けたハードコート層ＨＣ上に、硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤を含む層（ａ）（図２中の符号４）中に金属酸化物粒子（図２中の符号３）が埋没する厚みで設けた状態を模式的に表している。
【００９２】
図２の（２）は、工程（２）において、支持体５及び上記支持体５上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）（図２中の符号６）を有する粘着フィルム７の層（ｂ）を、層（ａ）（図２中の符号４）と貼り合わせた状態を模式的に表している。
【００９３】
図２の（３）は、工程（３）において、金属酸化物粒子が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させた状態を模式的に表している。なお、後述するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させる方法としては、硬化性化合物（Ｂ）の一部を粘着剤を含む層（ｂ）に浸透させる方法が挙げられる。
層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させるということは、上記界面の位置をハードコート層に近づけることでもある。
【００９４】
図２の（４）は、工程（４）において、金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化しているところを模式的に表している。
【００９５】
図２の（５）は、層（ａ）から層（ｂ）を含む粘着フィルム７を剥離する工程（５）において、粘着フィルム７を剥離した後の状態（反射防止フィルム１０）を表している。
【００９６】
本発明の反射防止フィルムの製造方法では、工程（１）〜（４）を行う際の温度が６０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましい。工程（１）〜（４）を行う際の温度が６０℃以下に保つことで、金属酸化物粒子の凝集を抑制することができ、良好な凹凸形状を形成することができる。
【００９７】
［工程（１）］
工程（１）は、基材フィルム上に、ハードコート層を設け、上記ハードコート層上に、上記硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤と、金属酸化物粒子とを、上記硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤を含む層（ａ）中に上記金属酸化物粒子が埋没する厚みで設ける工程である。
本発明において、「層（ａ）中に金属酸化物粒子が埋没する厚み」とは、金属酸化物粒子の平均一次粒子径の０．８倍以上の厚みを表すものとする。
【００９８】
工程（１）において、ハードコート層上に層（ａ）を設ける方法は特に限定されないが、ハードコート層上に層（ａ）を塗布することにより設けることが好ましい。この場合、層（ａ）は、硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤と、金属酸化物粒子とを含む組成物（「層（ａ）を形成するための組成物」とも呼ぶ。）を塗布してなる層である。塗布方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
【００９９】
工程（１）において、基材フィルムの表面に直交する方向には金属酸化物粒子が複数存在しないことが好ましい。ここで、基材フィルムの表面に直交する方向には金属酸化物粒子が複数存在しないとは、基材フィルムの面内の１０μｍ×１０μｍを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で３視野観察した際に、表面に直交する方向に複数重なって存在していない状態の金属酸化物粒子の個数の割合が、８０％以上であることを表し、好ましくは９５％以上である。
【０１００】
（層（ａ））
工程（１）における層（ａ）は、硬化性化合物（Ｂ）と、重合開始剤と、金属酸化物粒子とを含むことが好ましい。
層（ａ）は反射防止層を形成するための層である。
層（ａ）に含まれる硬化性化合物（Ｂ）と、重合開始剤とを含む硬化性組成物は、硬化されることで、反射防止層のバインダー層となり得るものである。
層（ａ）に含まれる金属酸化物粒子は、反射防止フィルムにおいて、バインダー層の表面から突出し、凹凸形状（モスアイ構造）を形成する粒子である。
なお、層（ａ）は工程（４）で硬化されるため、硬化前と硬化後で含有する成分が異なるが、本発明では便宜的にいずれの段階においても層（ａ）と呼ぶことがある。ハードコート層についても同様である。
工程（１）における層（ａ）の膜厚は、金属酸化物粒子の平均一次粒径の０．８倍以上２．０倍以下であることが好ましく、０．８倍以上１．５倍以下であることがより好ましく、０．９倍以上１．２倍以下であることが更に好ましい。
上記のように、層（ａ）を形成するための組成物から最終的に反射防止層が形成されるため、層（ａ）を形成するための組成物は、反射防止層形成用組成物である。
【０１０１】
基材フィルム、ハードコート層、硬化性化合物（Ｂ）、重合開始剤、金属酸化物粒子については前述したものと同様である。
【０１０２】
＜溶剤＞
層（ａ）又は層（ａ）を形成するための組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、金属酸化物粒子と極性が近いものを選ぶのが分散性を向上させる観点で好ましい。具体的には、例えばアルコール系の溶剤が好ましく、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。また、例えば金属酸化物粒子が疎水化表面修飾がされた金属樹脂粒子の場合には、ケトン系、エステル系、カーボネート系、アルカン、芳香族系等の溶剤が好ましく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチル、アセトン、メチレンクロライド、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの溶剤は、分散性を著しく悪化させない範囲で複数種混ぜて用いてもかまわない。
【０１０３】
［工程（２）］
工程（２）は、支持体及び支持体上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）を有する粘着フィルムの層（ｂ）を、層（ａ）と貼り合わせる工程である。層（ａ）と粘着フィルムの層（ｂ）とを貼り合わせる方法としては特に限定されず公知の方法を用いることができ、たとえばラミネート法が挙げられる。
層（ａ）と層（ｂ）とが接するように粘着フィルムを貼り合わせることが好ましい。
工程（２）の前に、層（ａ）を乾燥する工程を有していてもよい。層（ａ）の乾燥温度は２０〜６０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。乾燥時間は０．１〜１２０秒が好ましく、１〜３０秒がより好ましい。
本発明者らは、工程（２）において粘着フィルムの層（ｂ）と層（ａ）とを貼り合わせ、後述する工程（３）において金属酸化物粒子を層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出させ、後述する工程（４）において金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化することで、金属酸化物粒子が層（ａ）の硬化前に空気界面に露出しないようにして、凝集を抑制し、金属酸化物粒子によって形成された良好な凹凸形状を作製できることを見出した。
【０１０４】
（粘着フィルム）
粘着フィルムは、支持体とゲル分率が９５．０％以上の粘着剤からなる層（ｂ）とを有する。
【０１０５】
＜層（ｂ）＞
層（ｂ）は、ゲル分率が９５．０％以上の粘着剤からなる。
粘着剤のゲル分率が９５．０％以上であることで、粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分が反射防止フィルム表面に残りにくく、洗浄を行わなくても、十分に反射率が低い反射防止フィルムを得ることができる。
粘着剤のゲル分率は、９５．０％以上９９．９％以下であることが好ましく、９７．０％以上９９．９％以下であることがより好ましく、９８．０％以上９９．９％以下であることが更に好ましい。
粘着剤のゲル分率は、粘着剤を、２５℃で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に１２時間浸漬した後の不溶解分の比率であり、下記式から求められる。
ゲル分率＝（粘着剤のＴＨＦへの不溶解分の質量）／（粘着剤の総質量）×１００（％）
【０１０６】
粘着剤におけるゾル成分の重量平均分子量が１００００以下であることが好ましく、７０００以下であることがより好ましく、５０００以下であることが最も好ましい。ゾル成分の重量平均分子量を上記範囲にすることによって粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分が反射防止フィルム表面に残りにくくすることができる。
粘着剤のゾル成分は、粘着剤を、２５℃で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に１２時間浸漬した後のＴＨＦへの溶解分を表す。重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析することができる。
【０１０７】
層（ｂ）の膜厚は０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることが更に好ましい。
【０１０８】
層（ｂ）は、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの被着体の表面に対する剥離強度（粘着力）が、０．０３〜０．３Ｎ／２５ｍｍ程度の、微粘着力を有する粘着剤層であることが、被着体である層（ａ）から粘着フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。
【０１０９】
粘着剤としては、重合体を含むことが好ましく、（メタ）アクリル系重合体を含むことがより好ましい。特に、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種のモノマーの重合体（２種以上のモノマーの場合は共重合体）が好ましい。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい。
【０１１０】
アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。上記モノマーは２種以上併用されてもよい。
【０１１１】
脂肪族環を有する（メタ）アクリレートモノマーの好適な例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもシクロヘキシル（メタ）アクリレートであることが特に好ましい。
【０１１２】
（メタ）アクリル系重合体は、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、他の共重合性モノマーの少なくとも１種とからなる共重体であってもよい。この場合、他の共重合性モノマーとしては、水酸基、カルボキシル基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種の基を含有する共重合性ビニルモノマー、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマー、芳香族系モノマー等が挙げられる。
【０１１３】
水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、及び、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種であることが好ましい。
【０１１４】
（メタ）アクリル系重合体の１００質量部に対して、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーを０．１〜１５質量部含有することが好ましい。
【０１１５】
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種であることが好ましい。
【０１１６】
（メタ）アクリル共重合体の１００質量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを０．１〜２質量部含有することが好ましい。
【０１１７】
アミノ基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１１８】
芳香族系モノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル類のほか、スチレン等が挙げられる。
【０１１９】
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
【０１２０】
粘着剤は、粘着剤を形成するための組成物（粘着剤組成物ともいう）の硬化物を含むものであってもよい。
粘着剤組成物は、上記重合体と架橋剤とを含むことが好ましく、熱又は紫外線（ＵＶ）などを用いて架橋しても良い。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート系架橋剤、２官能以上のエポキシ系架橋剤、アルミニウムキレート系架橋剤からなる化合物群のうちから選択される１種以上の架橋剤が好ましい。架橋剤を用いる場合は、粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分を反射防止フィルム表面に残りにくくする観点から、上記重合体の１００質量部に対して、０．１〜１５質量部含有することが好ましく、３．５〜１５質量部含有することがより好ましく、５．１〜１０質量部含有することが更に好ましい。
【０１２１】
２官能以上のイソシアネート系化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であればよく、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体、及びイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン又はグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
また、３官能以上のイソシアネート化合物が、１分子中に少なくとも３個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体からなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
２官能以上のイソシアネート系架橋剤は、重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部含まれることが好ましく、０．０２〜３．０質量部含まれることがより好ましい。
【０１２２】
粘着剤組成物は、帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤を含有してもよい。帯電防止剤はイオン化合物であることが好ましく４級オニウム塩であることがさらに好ましい。
【０１２３】
４級オニウム塩である帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するトリアルキルベンジルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルベンジルホスホニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルメチルベンジルホスホニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するトリアルキルベンジルホスホニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するテトラアルキルホスホニウム塩、炭素数１４〜２０のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、炭素数１４〜２０のアルキル基を有するアルキルジメチルエチルアンモニウム塩などを用いることができる。これらのアルキル基は、不飽和結合を有するアルケニル基であってもよい。
【０１２４】
炭素数８〜１８のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。天然油脂に由来する混合アルキル基であってもよい。炭素数８〜１８のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基などが挙げられる。
炭素数１４〜２０のアルキル基としては、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基などが挙げられる。天然油脂に由来する混合アルキル基であってもよい。炭素数１４〜２０のアルケニル基としては、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基、ノナデセニル基、イコセニル基などが挙げられる。
【０１２５】
４級オニウム塩のカウンターアニオンとしては、クロリド（Ｃｌ−）、ブロミド（Ｂｒ−）、メチルサルフェート（ＣＨ３ＯＳＯ３−）、エチルサルフェート（Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−）、パラトルエンスルホネート（ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−）等が挙げられる。
【０１２６】
４級オニウム塩の具体例としては、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリオクチルベンジルアンモニウムクロリド、トリオクチルベンジルアンモニウムブロミド、トリオクチルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルベンジルホスホニウムブロミド、トリス（デシル）ベンジルアンモニウムクロリド、トリス（デシル）ベンジルアンモニウムブロミド、トリス（デシル）ベンジルホスホニウムクロリド、トリス（デシル）ベンジルホスホニウムブロミド、テトラオクチルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、テトラノニルアンモニウムクロリド、テトラノニルアンモニウムブロミド、テトラノニルホスホニウムクロリド、テトラノニルホスホニウムブロミド、テトラキス（デシル）アンモニウムクロリド、テトラキス（デシル）アンモニウムブロミド、テトラキス（デシル）ホスホニウムクロリド、テトラキス（デシル）ホスホニウムブロミド、等が挙げられる。
【０１２７】
なお、「トリス（デシル）」、「テトラキス（デシル）」は、炭素数１０のアルキル基であるデシル基を３個又は４個有することを意味し、炭素数１３のアルキル基であるトリデシル基、及び炭素数１４のアルキル基であるテトラデシル基とは区別される。
【０１２８】
帯電防止剤としては、他にノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性系の界面活性剤、イオン性液体、アルカリ金属塩、金属酸化物、金属微粒子、導電性ポリマー、カーボン、カーボンナノチューブなども用いることができる。
【０１２９】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン変性シリコーン類などが挙げられる。
【０１３０】
アニオン界面活性剤としては、モノアルキル硫酸塩類、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、モノアルキルリン酸塩類などが挙げられる。
【０１３１】
また、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどが挙げられる。
イオン性液体としては、陰イオンと陽イオンとから成り、常温（例えば２５℃）で液体である非高分子物質である。陽イオン部分としては、イミダゾリウムイオンなどの環状アミジンイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等が挙げられる。また、陰イオン部分としては、ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＮＯ３−、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３−、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）３Ｃ−、ＰＯ４２−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−等が挙げられる。
【０１３２】
アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩などが挙げられ、イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
【０１３３】
帯電防止剤は、重合体１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有することが好ましい。
【０１３４】
粘着剤組成物は、さらに帯電防止補助剤としてＨＬＢが７〜１５のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することもできる。
ＨＬＢとは、例えばＪＩＳ  Ｋ３２１１（界面活性剤用語）等で規定する親水親油バランス（親水性親油性比）である。
【０１３５】
粘着剤組成物は、さらに架橋促進剤を含有することもできる。架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、共重合体と架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋促進剤として、金属キレート化合物又は有機錫化合物が好ましい。
【０１３６】
金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。
【０１３７】
金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステル、アセチルアセトン（別名２，４−ペンタンジオン）、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
【０１３８】
単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。
【０１３９】
金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４−ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４−ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。
【０１４０】
有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。
【０１４１】
架橋促進剤は、共重合体の１００質量部に対して、０．００１〜０．５質量部含まれることが好ましい。
【０１４２】
＜支持体＞
粘着フィルムにおける支持体について説明する。
支持体としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましく用いられる。支持体用のプラスチックフィルムとしては、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステルフィルム、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロースアシレート等のセルロース系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。ただし、上記（メタ）アクリル系樹脂は、ラクトン環構造を有する重合体、無水グルタル酸環構造を有する重合体、グルタルイミド環構造を有する重合体を含む。
このほか、必要な強度を有しかつ光学適性を有するものであれば、他のプラスチックフィルムも使用可能である。支持体は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されていてもよく、また、延伸倍率又は延伸の結晶化に伴い形成される軸方法の角度を制御したプラスチックフィルムでもよい。
【０１４３】
支持体としては、紫外線透過性を有するものが好ましい。紫外線透過性を有することで、工程（４）において層（ａ）を硬化する際、塗工層側から紫外線照射が可能になるため、製造適性上好ましい。
具体的には、支持体の波長２５０ｎｍ〜３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、６０％以上であることが最も好ましい。波長２５０ｎｍ〜３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であると塗工層側から紫外線を照射して層（ａ）を硬化させやすく好ましい。
また、支持体上に層（ｂ）を形成した粘着フィルムの波長２５０ｎｍ〜３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、６０％以上であることが最も好ましい。
【０１４４】
支持体の膜厚は特に限定されないが、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが更に好ましい。
【０１４５】
支持体上に層（ｂ）を形成した粘着フィルムとしては、市販の保護フィルムを好適に用いることができる。具体的には、藤森工業（株）製のＡＳ３−３０４、ＡＳ３−３０５、ＡＳ３−３０６、ＡＳ３−３０７、ＡＳ３−３１０、ＡＳ３−０４２１、ＡＳ３−０５２０、ＡＳ３−０６２０、ＬＢＯ−３０７、ＮＢＯ−０４２４、ＺＢＯ−０４２１、Ｓ−３６２、ＴＦＢ−４Ｔ３−３６７ＡＳ等が挙げられる。
【０１４６】
本発明においては、工程（４）で、金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持しながら層（ａ）を硬化するが、工程（４）の前の段階で、層（ａ）の界面から突出した金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状を有していることが好ましい。こうすることで、工程（４）で層（ａ）を硬化した後、工程（５）で層（ｂ）を剥離すると、層（ａ）の表面から金属酸化物粒子が突出した状態の反射防止フィルムを得ることができる。
【０１４７】
本発明では、工程（１）と工程（２）の間に層（ａ）中の硬化性化合物（Ｂ）の一部を硬化させ、硬化された化合物（ａ１ｃ）を得る工程（１−２）を含んでもよい。
硬化性化合物（Ｂ）の一部を硬化させるとは、硬化性化合物（Ｂ）のすべてではなく、一部のみを硬化させることを表す。工程（１−２）で硬化性化合物（Ｂ）の一部のみを硬化させることで、工程（３）で金属酸化物粒子が層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動した際の粒子の凝集を抑制することができ、反射率や全光線透過率が良好な反射防止フィルムが得られるため実施することが好ましい。工程（１−２）における最適な硬化条件は層（ａ）の処方により異なるため、適宜最適な硬化条件を選択すればよい。
【０１４８】
［工程（３）］
工程（３）は、金属酸化物粒子が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させる工程である。
本発明では、「金属酸化物粒子が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没」するということは、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層の厚みが金属酸化物粒子の平均一次粒径の０．８倍以上であることを表すものとする。
工程（３）は、硬化性化合物（Ｂ）の一部を粘着剤層に浸透させることにより行われることが好ましい。
工程（３）において、硬化性化合物（Ｂ）の一部を粘着剤層に浸透させる場合、基材フィルム、ハードコート層、層（ａ）、及び層（ｂ）を有する積層体を６０℃以下に保つことが好ましく、４０℃以下に保つことがより好ましい。温度を６０℃以下に保つことで、硬化性化合物（Ｂ）及び粘着剤の粘度を高く保つことができるとともに、粒子の熱運動を抑制することができるため、粒子の凝集による反射防止能の低下、ヘイズ及び白濁感の上昇を防ぐ効果が大きい。基材フィルム、ハードコート層、層（ａ）、及び層（ｂ）を有する積層体を保つ温度の下限は特に限定されるものではなく、室温（２５℃）であっても、室温より低い温度であってもよい。
【０１４９】
［工程（４）］
工程（４）は、金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化する工程である。
本発明では、「金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態」とは、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層の厚みが金属酸化物粒子の平均一次粒径の０．８倍以上であることを表すものとする。
層（ａ）を硬化するとは、層（ａ）に含まれる硬化性組成物を硬化させる、具体的には、硬化性化合物（Ｂ）を重合させることを表し、これにより、反射防止フィルムの反射防止層におけるバインダー層を形成することができる。工程（４）で金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持することで、金属酸化物粒子の凝集を抑制し、良好な凹凸形状を形成することができる。
金属酸化物粒子が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持することで粒子凝集が抑制されるメカニズムとしては、層（ａ）が硬化するまでに金属酸化物粒子が空気界面に露出すると、横毛管力と言われる表面張力由来の大きな引力が働く事が知られており、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に金属酸化物粒子を埋没させておくことで上記引力を小さくできるためと推定している。
【０１５０】
硬化は光を照射することで行うことができる。光の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して層（ａ）の硬化性化合物（Ｂ）を硬化するのが好ましい。５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照射の際には、上記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。紫外線ランプ種としては、メタルハライドランプ又は高圧水銀ランプ等が好適に用いられる。
【０１５１】
硬化時の酸素濃度は０〜１．０体積％であることが好ましく、０〜０．１体積％であることがさらに好ましく、０〜０．０５体積％であることが最も好ましい。硬化時の酸素濃度を１．０体積％よりも小さくすることで、酸素による硬化阻害の影響を受けにくくなり、強固な膜となる。
【０１５２】
工程（２）〜（４）において、基材フィルムの表面に直交する方向には金属酸化物粒子が複数存在しないことが好ましい。
【０１５３】
工程（２）〜（４）において、層（ａ）の膜厚と層（ｂ）の膜厚の合計の膜厚が、金属酸化物粒子の平均一次粒径よりも大きいことが好ましい。
層（ａ）の膜厚と層（ｂ）の膜厚の合計の膜厚が、金属酸化物粒子の平均一次粒径よりも大きいと粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態にすることができ、好ましい。
ただし、後述する工程（５）で層（ｂ）を含む粘着フィルムを剥離した場合に層（ａ）の表面から金属酸化物粒子が突出した形状（モスアイ構造）を得るという理由から、工程（４）において、層（ａ）の膜厚は金属酸化物粒子の平均一次粒径よりも小さいことが好ましく、金属酸化物粒子の平均一次粒径の半分以下であることがより好ましい。
工程（４）における層（ａ）の膜厚は、これを硬化して得られた層（ｃａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面の高さが、金属酸化物粒子の平均一次粒径の半分以下となるように調整するのが好ましく、より好ましくは層（ｃａ）の膜断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、任意に１００箇所の膜厚を計測してその平均値を求めた場合に、１０ｎｍ〜１００ｎｍ（より好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍ、さらに好ましくは３０ｎｍ〜７０ｎｍ）となるように調整するのが好ましい。
【０１５４】
［工程（５）］
工程（５）は、層（ｂ）を層（ａ）から剥離する工程である。
層（ｂ）を剥離した際に層（ａ）側に粘着剤が残る場合は、基材フィルム、ハードコート層及び硬化後の層（ａ）は溶解せずに、粘着剤を溶解する溶剤を用いて洗浄してもよい。
【０１５５】
工程（５）により層（ｂ）を含む粘着フィルムを剥離した後には、層（ａ）の表面に金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムが得られる。
【実施例】
【０１５６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質の量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。【０１５７】
＜合成例１＞
（硬化性化合物（ｂ−１−１）の合成）
攪拌機、温度計、塩化カルシウム管、及び窒素ガス導入管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに、Ｓｉｒｉｕｓ−５０１：デンドリマー型多官能アクリレート（アクリル当量１１０、大阪有機化学工業（株）製）２０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０ｇ、（３-メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（東京化成製）０．５ｇ、トリエチルアミン１ｍLを加え、室温で５時間撹拌した。得られた溶液にＭＥＫ２００ｇを添加し、固形分濃度２０％になるまで減圧濃縮して、本発明の硬化性化合物（ｂ−１−１）のＭＥＫ溶液を得た。
硬化性化合物（ｂ−１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００、シランカップリング基量/ラジカル反応性基量は０．０５であった。【０１５８】
＜合成例２＞
（硬化性化合物（ｂ−１−２）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに、２−ブタノン１５ｇを仕込んで、８４℃まで昇温した。次いで、ＢＢＥＭ（マナック（株）製）３０ｇ、２−ブタノン１５ｇ及び「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）０．９５ｇからなる混合溶液を、１８０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに３時間攪拌を続けた後、９５℃まで昇温し、更に２時間攪拌を続けた。室温まで冷却した後、メチルハイドロキノン（和光純薬（株）製）０．０３ｇ、ＤＢＵ（和光純薬（株）製）４９ｇ、ＭＥＫ３０ｇを添加して４０℃で８時間撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸を用いて分液操作による脱塩を行い不純物を除去した。得られたポリマー溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥してろ過した後、（３-メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（東京化成製）２．１ｇ、トリエチルアミン４ｍＬを添加して室温で５時間撹拌した。得られた溶液にＭＥＫ２００ｇを添加し、固形分濃度２０％になるまで減圧濃縮して、本発明の硬化性化合物（ｂ−１−２）のＭＥＫ溶液を得た。
硬化性化合物（ｂ−１−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００、シランカップリング基量/ラジカル反応性基量は０．１であった。【０１５９】
尚、ＢＢＥＭ、ＤＢＵは下記の通りである。
ＢＢＥＭ: メタクリル酸２−(２−ブロモイソブチリルオキシ)エチル
ＤＢＵ：ジアザビシクロウンデセン(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)【０１６０】
［シリカ粒子Ｐ１の合成］
撹拌機、滴下装置および温度計を備えた容量２００Ｌの反応器に、メチルアルコール６７．５４ｋｇと、２８質量％アンモニア水（水および触媒）２６．３３ｋｇとを仕込み、撹拌しながら液温を３３℃に調節した。一方、滴下装置に、テトラメトキシシラン１２．７０ｋｇをメチルアルコール５．５９ｋｇに溶解させた溶液を仕込んだ。反応器中の液温を３３℃に保持しながら、滴下装置から上記溶液を３７分間かけて滴下し、滴下終了後、さらに３７分間、液温を上記温度に保持しながら撹拌することにより、テトラメトキシシランの加水分解および縮合を行い、シリカ粒子前駆体を含有する分散液を得た。この分散液を、瞬間真空蒸発装置（ホソカワミクロン（株）社製クラックス・システムＣＶＸ−８Ｂ型）を用いて加熱管温度１７５℃、減圧度２００ｔｏｒｒ（２７ｋＰａ）の条件で気流乾燥させることにより、シリカ粒子Ｐ１を得た。
シリカ粒子Ｐ１の平均一次粒径は１７０ｎｍ、粒径の分散度（ＣＶ値）は７．０％、押し込み硬度は３４０ＭＰａであった。【０１６１】
［焼成シリカ粒子Ｐ２の作製］
５ｋｇのシリカ粒子Ｐ１をルツボに入れ、電気炉を用いて９００℃で２時間焼成した後、冷却して、次いで粉砕機を用いて粉砕し、分級前焼成シリカ粒子を得た。さらにジェット粉砕分級機（日本ニューマ社製ＩＤＳ−２型）を用いて解砕および分級を行うことにより焼成シリカ粒子Ｐ２を得た。【０１６２】
［シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３の作製］
５ｋｇの焼成シリカ粒子Ｐ２を、加熱ジャケットを備えた容量２０Ｌのヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製ＦＭ２０Ｊ型）に仕込んだ。焼成シリカ粒子Ｐ２を撹拌しているところに、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ５１０３）５０ｇを、メチルアルコール９０ｇに溶解させた溶液を滴下して混合した。その後、混合撹拌しながら１５０℃まで約１時間かけて昇温し、１５０℃で１２時間保持して加熱処理を行った。加熱処理では、掻き落とし装置を撹拌羽根とは逆方向に常時回転させながら、壁面付着物の掻き落としを行った。また、適宜、へらを用いて壁面付着物を掻き落とすことも行った。加熱後、冷却し、ジェット粉砕分級機を用いて解砕および分級を行い、シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３を得た。
シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３の平均一次粒径は１７１ｎｍ、粒径の分散度（ＣＶ値）は７．０％、押し込み硬度は４７０ＭＰａであった。【０１６３】
［シリカ粒子分散液ＰＡ−１の作製］
シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３を５０ｇ、ＭＥＫ２００ｇ、直径０．０５ｍｍジルコニアビーズ６００ｇを直径１２ｃｍの１Ｌ瓶容器に入れ、ボールミルＶ−２Ｍ（入江商会）にセットし、２５０回転／分で１０時間分散した。このようにして、シリカ粒子分散液ＰＡ−１（固形分濃度２０質量％）を作製した。【０１６４】
［化合物Ｃ３の合成］
還流冷却器、温度計を付けたフラスコに３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１９．３ｇとグリセリン１，３−ビスアクリラート３．９ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート６．８ｇ、ジラウリン酸ジブチル錫０．１ｇ、トルエン７０．０ｇを添加し、室温で１２時間撹拌した。撹拌後、メチルハイドロキノン５００ｐｐｍを加え、減圧留去を行い化合物Ｃ３を得た。【０１６５】
【化３】
2019065421.tif 000004
【０１６６】
［共重合体Ｂ−１の合成］
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに、シクロヘキサノン１０．０ｇを仕込んで、８４℃まで昇温した。次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートを１２．８ｇ、アクリル酸エチルを７．２ｇ、シクロヘキサノンを３２ｇ及び「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）を０．５４ｇ混合した混合溶液を、１８０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに３時間攪拌を続けた。次いで、９５℃まで昇温して更に２時間攪拌を続け、共重合体Ｂ−１の３２質量％シクロヘキサノン溶液を得た。【０１６７】
（ハードコート層形成用組成物の調製）
下記に記載の組成で各成分を混合し、得られた組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌し、孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層形成用組成物（ハードコート層塗布液）ＨＣ−１とした。【０１６８】
（ハードコート層塗布液ＨＣ−１）
Ａ−ＴＭＭＴ                  ２４．４質量部
ＡＤ−ＴＭＰ                  １２．０質量部
イルガキュア１２７              １．６質量部
エタノール                      ３．５質量部
メタノール                      ８．８質量部
１−ブタノール                  ６．０質量部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）  ２０．３質量部
酢酸メチル                    ２１．４質量部
共重合体Ｂ−１の３２質量％シクロヘキサノン溶液
０．８質量部【０１６９】
Ａ−ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業製）
ＡＤ−ＴＭＰ：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製  ＮＫエステル）
イルガキュア１２７：光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）【０１７０】
［層（ａ）を形成するための組成物（ａ−１）（反射防止層形成用組成物）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ａ−１）とした。【０１７１】
組成物（ａ−１）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．２質量部
化合物Ｃ３                                  １．５質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
硬化性化合物ｂ−１−１                      ０．２質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７２】
Ｕ−１５ＨＡ、化合物Ｃ３、ＫＢＭ−４８０３はバインダー用化合物であるが、Ｕ−１５ＨＡは、硬化性化合物（ｂ−２）であり、化合物Ｃ３は硬化性化合物（ｂ−３）であり、ＫＢＭ−４８０３はラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤である。
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
Ｕ−１５ＨＡ（新中村化学工業（株）製）：ウレタンアクリレート
イルガキュア１２７：光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
化合物Ｐ：２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（光酸発生剤、東京化成工業（株）製）
化合物Ａ：Ｆ−７８４−Ｆ（ＤＩＣ（株）製）
ＫＢＭ−４８０３：ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤（信越化学工業（株）製）【０１７３】
［層（ａ）形成用組成物（ａ−２）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ａ−２）とした。
組成物（ａ−２）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．４質量部
化合物Ｃ３                                  １．５質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
硬化性化合物ｂ−１−２                      ０．１４質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７４】
［層（ａ）形成用組成物（ａ−３）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ａ−３）とした。
組成物（ａ−３）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．０質量部
化合物Ｃ３                                  １．６質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
化合物ｂ−１−１                            １．０質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７５】
［層（ａ）形成用組成物（ａ−４）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ａ−４）とした。
組成物（ａ−４）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．５質量部
化合物Ｃ３                                  ２．４質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
化合物ｂ−１−２                            ０．０５質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７６】
［層（ａ）形成用組成物（ａ−５）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ａ−５）とした。
組成物（ａ−５）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．０質量部
化合物Ｃ３                                  １．４質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
硬化性化合物ｂ−１−１                      ０．３５質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７７】
［層（ａ）形成用組成物（ｃ−１）の調製］
下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、組成物（ｃ−１）とした。
組成物（ｃ−１）の組成
Ｕ−１５ＨＡ                                １．４質量部
化合物Ｃ３                                  １．５質量部
ＫＢＭ−４８０３                            ５．８質量部
イルガキュア１２７                          ０．２質量部
化合物Ｐ                                    ０．１質量部
シリカ粒子分散液ＰＡ−１                  ３２．３質量部
化合物Ａ                                    ０．１質量部
エタノール                                １２．７質量部
メチルエチルケトン                        ３３．３質量部
アセトン                                  １２．７質量部【０１７８】
実施例１
＜反射防止フィルム１の作成＞
（ハードコート層の形成）
基材フィルム（ＴＪ２５、富士フイルム（株）製）上にハードコート層塗布液ＨＣ−１をダイコーターを用いて塗布した。３０℃で９０秒、続いて４５℃で１分間乾燥した後、酸素濃度がおよそ１．３体積％の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度１８ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ５μｍのハードコート層を形成した。上記ハードコート層付き基材をＨＣ−1とする。【０１７９】
（工程（１）  層（ａ）の塗工）
上記ハードコート層付き基材ＨＣ−１のハードコート層上に、組成物（ａ−１）をダイコーターを用いて２．８ｍｌ／ｍ２塗布し、３０℃で９０秒乾燥させた。工程（１）における層（ａ）の膜厚は１７０ｎｍである。【０１８０】
（工程（１−２）  層（ａ）中の硬化性化合物（Ｂ）の一部を硬化させ、硬化された化合物（ａ１ｃ）を得る工程）
酸素濃度が１．４体積％の雰囲気になるように窒素パージしながら、高圧水銀ランプ（Ｄｒ．ｈｏｎｌｅ  ＡＧ社製  型式：３３３５１Ｎ  部品番号：ＬＡＭＰ−ＨＯＺ  ２００  Ｄ２４  Ｕ  ４５０  Ｅ）を用いて層（ａ）側から照射量５．０ｍＪで光照射し、硬化性化合物（Ｂ）の一部を硬化させた。なお、照射量の測定は、アイグラフィック社製
アイ紫外線積算照度計  ＵＶ  ＭＥＴＥＲ  ＵＶＰＦ−Ａ１にＨＥＡＤ  ＳＥＮＳＥＲ
ＰＤ−３６５を取り付け、測定レンジ０．００にて測定した。【０１８１】
（工程（２）  粘着フィルムの貼り合わせ）
次いで、乾燥後の層（ａ）上に、ＡＳ３−３０４から剥離フィルムを剥離して得られる粘着フィルムを、粘着剤層（層（ｂ））が層（ａ）側になるように貼り合わせた。貼り合わせには、業務用ラミネーターＢｉｏ３３０（ＤＡＥ−ＥＬ  Ｃｏ．製）を使用し、速度１で実施した。
なお、ＡＳ３−３０４は、支持体／粘着剤層／剥離フィルムから構成される積層体（保護フィルム）を指し、この積層体から剥離フィルムを剥がした、支持体／粘着剤層から構成される積層体が粘着フィルムである。【０１８２】
使用した積層体（保護フィルム）の詳細を以下に示す。
・ＡＳ３−３０４  藤森工業（株）製
支持体：ポリエステルフィルム（厚み３８μｍ）
粘着剤層厚み：２０μｍ
剥離フィルムを剥がした状態での波長２５０ｎｍ〜３００ｎｍにおける最大透過率：０．１％未満
透過率の測定は、島津製作所（株）製の紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ３１５０を用いて行った。【０１８３】
（工程（３）  硬化性化合物（Ｂ）の粘着剤層への浸透）
粘着フィルムを貼り合わせたまま、２５℃で５分間静置し、硬化性化合物（Ｂ）の一部を粘着剤層へ浸透させた。【０１８４】
（工程（４）  層（ａ）の硬化）
上記の静置に続いて、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、基材フィルムの層（ａ）が塗布された面から粘着フィルム越しに照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させた。工程（４）の後であって、工程（５）を行う前の層（ａ）と粘着剤層（層（ｂ））の膜厚はそれぞれ５０ｎｍ、２０μｍであった。【０１８５】
(工程（５）  粘着フィルムの剥離)
上記作製した積層体から層（ｂ）を含む粘着フィルム（ＡＳ３−３０４から剥離フィルムを剥がしたもの）を剥離した。層（ｂ）を剥離した後の層（ａ）は、粘着剤層の剥離によって壊れない程度に硬化していた。粘着剤の剥離後、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、プラスチック基材の層（ａ）が塗布された面から照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させた。その後、粘着フィルムが貼り合わせてあった面にメチルイソブチルケトンを掛け流して粘着剤層の残渣を洗い流し、２５℃で１０分乾燥して反射防止フィルム１を得た。【０１８６】
（粒子の規則性）
粒子の規則性は、基準となるサンプル（基準用サンプル）に対して、粒子規則性がどの程度変化したか（Δ粒子規則性）により評価した。
−基準用サンプル１の作成−
反射防止フィルム１の工程（１−２）まで経たサンプルを準備し、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、基材フィルムの層（ａ）が塗布された面から照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させることで、基準用サンプル１を作製した。
−粒子規則性の算出−
得られた反射防止フィルム１及び基準用サンプル１に対して、ＳＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製  Ｓ−４３００）による表面観察を実施した。１２８０ｎｍ×８３０ｎｍの範囲における粒子数及び最近接粒子との平均中心間距離を算出し、下記式により粒子の規則性を算出した。
（粒子規則性）
＝（最近接粒子との平均中心間距離−平均一次粒径）／（最密充填における粒子間距離−平均一次粒径）×１００
ここで、最密充填における粒子間距離は、以下の式で表される。
【数１】
2019065421.tif 000005
（Δ粒子規則性）＝（基準用サンプル１の粒子規則性）−（反射防止フィルム１の粒子規則性）
Δ粒子規則性は以下の基準で評価した。
Ａ：４％未満
Ｂ：４％以上８％未満
Ｃ：８％以上１０％未満
Ｄ：１０％以上
なお、Ｃ以上であれば、実用的に問題はない。【０１８７】
Ｗ１／Ｗ３、Ｗ１／Ｗ２についても表１に記載した。【０１８８】
＜実施例２〜５、及び比較例１＞
組成物（ａ−１）に代えて、下記表１に記載した種類の組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルム２〜５、及びＣ１を作成し、評価した。
なお、反射防止フィルム２〜５、及びＣ１に対応する基準用サンプル２〜５、及びＣ１は、各反射防止フィルムの工程（１−２）まで経たサンプルを準備する以外は基準サンプル１と同様にして作成した。Δ粒子規則性は、下記式のように、各基準用サンプルの粒子規則性から各反射防止フィルムの粒子規則性を引くことで算出した。
（Δ粒子規則性）＝（基準用サンプルの粒子規則性）−（反射防止フィルムの粒子規則性）【０１８９】
Ｗ１／Ｗ３、Ｗ１／Ｗ２についても表１に記載した。【０１９０】
【表１】
2019065421.tif 000006
【０１９１】
評価結果を下記表２に示す。【０１９２】
【表２】
2019065421.tif 000007
【０１９３】
実施例１〜５と比較例１との比較により、実施例１〜５の反射防止フィルムは、粒子規則性の低下が低かった。
実施例１〜２、５と３〜４との比較により、実施例１〜２、５の反射防止フィルムは、粒子規則性の低下が更に低かった。
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明によれば、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、反射防止物品及び画像表示装置を提供することができる。【０１９５】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１７年９月２９日出願の日本特許出願（特願２０１７−１９１５１５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【符号の説明】
【０１９６】
１  基材フィルム
ＨＣ  ハードコート層
２  反射防止層
３  金属酸化物粒子
４  バインダー層（層（ａ））
５  支持体
６  層（ｂ）
７  粘着フィルム
１０  反射防止フィルム
Ａ  隣り合う凸部の頂点間の距離
Ｂ  隣り合う凸部の頂点間の中心と凹部との距離
ＵＶ  紫外線
【図１】
2019065421.tif 000008
【図２】
2019065421.tif 000009
【国際調査報告】
2019065421.tif 000010
2019065421.tif 000011
2019065421.tif 000012
2019065421.tif 000013