(57)【要約】  １５０℃でＰＥＴに匹敵する低収縮率を有し、高剛性であるヒートシール性延伸ポリプロピレン積層フィルムを提供すること。  層を構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜４）の条件を満たす基材層（Ａ）と、この基材層の片面または両面に積層されるポリオレフィン系樹脂から構成されるヒートシール層（Ｂ）とからなり、フィルムの面配向係数の下限が０．０１２５であるポリプロピレン系積層フィルムである。１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
層を構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜４）の条件を満たす基材層（Ａ）と、この基材層の片面または両面に積層されるポリオレフィン系樹脂から構成されるヒートシール層（Ｂ）とからなり、フィルムの面配向係数の下限が０．０１２５であるポリプロピレン系積層フィルム。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。
４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
【請求項２】
フィルムの縦方向および横方向の１５０℃での熱収縮率が８％以下である請求項１あるいは２に記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項３】
ＭＤ方向のヤング率が、２．１ＧＰａ以上、ＴＤ方向のヤング率が、３．７ＧＰａ以上である請求項１または２に記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項４】
ヒートシール層（Ｂ）面同士を重ね合わせて１４０℃で１秒間熱板シールを行って得た１０ｍｍ幅の試験片の１８０度剥離強度が８．０Ｎ／１５ｍｍ以上である請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項５】
ヒートシール樹脂（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、プロピレンランダム共重合体および／またはプロピレンブロック共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒートシール性を有するポリプロピレン系積層フィルムに関する。更に詳しくは、包装用途として使用するのに優れたヒートシール強度を有するポリプロピレン系積層フィルムに関するものである。特に詳しくは、高温での寸法安定性や高い剛性が求められる様々な分野で好適に用いることができ、耐熱性、機械特性にも優れたヒートシール性に優れたポリプロピレン系積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリプロピレンを用いた延伸フィルムは食品や様々な商品の包装用、電気絶縁用、表面保護フィルムなど広範囲な用途で汎用的に用いられていたが、その一つにヒートシール性が必要な用途がある。従来から、ヒートシール性を有するポリプロピレン系積層フィルムとしては、ポリプロピレン系樹脂に低融点のポリオレフィン系樹脂を積層した共押出し積層ポリプロピレン系樹脂フィルムが多く用いられてきた。
このようなヒートシーラブルフィルムの一つとして、１５０℃でＰＥＴに匹敵する低収縮率を有し、高温でヒートシール可能な延伸ポリプロピレン積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、このフィルムも機械特性に改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１５／０１２６１６５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、包装用途として使用するのに優れたヒートシール強度を有するポリプロピレン系積層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。すなわち本発明は、層を構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜４）の条件を満たす基材層（Ａ）と、この基材層の片面または両面に積層されるポリオレフィン系樹脂から構成されるヒートシール層（Ｂ）とからなり、フィルムの面配向係数の下限が０．０１２５であるポリプロピレン系積層フィルムである。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。
４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。【０００６】
この場合において、フィルムの縦方向および横方向の１５０℃での熱収縮率が８％以下であることが好適である。【０００７】
また、この場合において、ＭＤ方向のヤング率が、２．１ＧＰａ以上、ＴＤ方向のヤング率が、３．７ＧＰａ以上であることが好適である。【０００８】
さらにまた、ヒートシール層（Ｂ）面同士を重ね合わせて１４０℃で１秒間熱板シールを行って得た１０ｍｍ幅の試験片試験片の１８０度剥離強度が８．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好適である。【０００９】
さらにまた、この場合において、ヒートシール樹脂（Ｂ）構成するポリオレフィン系樹脂が、プロピレンランダム共重合体および／またはプロピレンブロック共重合体であることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、包装用途として使用するのに優れ、またヒートシール加工に非常に適したものであった。
さらに、例えば、ヒートシール温度を高く設定することにより、製袋加工におけるライン速度を大きくすることなどが可能となり、生産性が向上する。また、ヒートシール温度を高くすることで、ヒートシール強度も向上させることができる。
さらには、高温での寸法安定性や高い剛性が求められる様々な分野で好適に用いることができ、例えば、レトルトなど高温処理を行う際にも、袋の変形量を抑えることができる。ひいては薄膜化が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、ヒートシール性を有するポリプロピレン系積層フィルムに関する。更に詳しくは、包装用途として使用するのに優れた十分なヒートシール強度を有するポリプロピレン系積層フィルムに関するものである。
本発明のポリプロピレン系積層フィルムの特徴は基材層（Ａ）に用いるポリプロピレン樹脂の分子量分布状態にある。  
【００１２】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、層を構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜４）の条件を満たす基材層（Ａ）と、この基材層の片面または両面に積層されるポリオレフィン系樹脂から構成されるヒートシール層（Ｂ）とからなり、フィルムの面配向係数の下限が０．０１２５であるポリプロピレン系積層フィルムである。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。
４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
さらに下記で詳細に説明する。
【００１３】
（基材層（Ａ））
本発明の基材層（Ａ）に用いるポリプロピレン樹脂は、エチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンを０．５モル％以下で共重合したポリプロピレン樹脂を用いることができる。このような共重合ポリプロピレン樹脂も本発明のポリプロピレン樹脂（以下、ポリプロピレン樹脂）に含まれるものとする。共重合成分は０．３モル％以下が好ましく、０．１モル％以下がより好ましく、共重合成分を含まない完全ホモポリプロピレン樹脂が最も好ましい。
エチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンは、０．５モル％を超えて共重合すると、結晶性や剛性が低下し過ぎて、高温での熱収縮率が大きくなることがある。この様な樹脂をブレンドして用いても良い。
【００１４】
ポリプロピレン樹脂の立体規則性の指標である１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）は、９６〜９９．５％であることが好ましい。より好ましくは、９７％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。基材層（Ａ）のポリプロピレンのメソペンタッド率が小さいと、結晶の融点が低くなり、弾性率および高温での耐熱性が不充分となるおそれがある。９９．５％が現実的な上限である。
【００１５】
また、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎは、ポリプロピレン樹脂では３．０〜５．４が好ましい。より好ましくは３．０〜５．０、さらに好ましくは３．２〜４．５であり、特に好ましくは３．３〜４．０である。
基材層（Ａ）を構成するポリプロピレン樹脂全体のＭｗ／Ｍｎが５．４以下であると、高分子量成分は存在するが、その量は少なくなり、熱収縮率が小さくなる傾向がある。高分子量成分が存在すると、低分子量成分の結晶化を促進する面があるが、分子同士の絡み合いが強くなり、結晶性が高くても熱収縮率が大きくする要因ともなるからである。
また、基材層（Ａ）を構成するポリプロピレン樹脂全体のＭｗ／Ｍｎが５．４以下であると、かなり分子量の低い低分子量成分が多くなり、弾性率が小さくなる傾向がある。かなり分子量の低い低分子量成分が存在すると、分子同士の絡み合いが弱くなり、低い延伸応力での延伸が可能となり、結晶性が高くなるが、弾性率を低下させる要因ともなるからである。
本発明の基材層（Ａ）を構成するポリプロピレン樹脂全体のＭｗ／Ｍｎが３．０未満であると、製膜が困難になる。Ｍｗは質量平均分子量を意味し、Ｍｎは数平均分子量を意味する。
【００１６】
ポリプロピレン樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１８０，０００〜５００，０００が好ましい。より好ましいＭｗの下限は１９０，０００、さらに好ましくは２００，０００であり、より好ましいＭｗの上限は３２０，０００、さらに好ましくは３００，０００、特に好ましくは２５０，０００である。
【００１７】
ポリプロピレン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０，０００〜２００，０００が好ましい。より好ましいＭｎの下限は３０，０００、さらに好ましくは４０，０００、特に好ましくは５０，０００であり、より好ましいＭｎの上限は８０，０００、さらに好ましくは７０，０００、特に好ましくは６０，０００である。
【００１８】
基材層（Ａ）を構成するポリプロピレン樹脂全体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）積算カーブを測定した場合、分子量１０万以下の成分の量の下限は好ましくは３５質量％であり、より好ましくは３８質量％であり、さらに好ましくは４０質量％であり、特に好ましくは４１質量％であり、最も好ましくは４２質量％である。
一方、ＧＰＣ積算カーブでの分子量１０万以下の成分の量の上限は好ましくは６５質量％であり、より好ましくは６０質量％であり、さらに好ましくは５８質量％であり、特に好ましくは５６質量％であり、最も好ましくは５５質量％である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率をより低く抑えることができる。
【００１９】
基材層（Ａ）を構成するポリプロピレン樹脂全体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）積算カーブを測定した場合、分子量１万以下の成分の量の下限は好ましくは１質量％であり、より好ましくは１．５質量％である。
一方、ＧＰＣ積算カーブでの分子量１万以下の成分の量の上限は好ましくは５質量％であり、より好ましくは４質量％であり、さらに好ましくは３．５質量％であり、特に好ましくは３重量％である。
【００２０】
このときのポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が６．２ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましい。
ポリプロピレン樹脂のＭＦＲの下限は、６．５ｇ／１０分であることがより好ましく、７ｇ／１０分であることがさらに好ましく、７．５ｇ／１０分であることが特に好ましい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲの上限は、９ｇ／１０分であることがより好ましく、８．５ｇ／１０分であることがさらに好ましく、８．２ｇ／１０分であることが特に好ましい。
メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が６．２ｇ／１０分以上であると、高温での熱収縮率もより小さくすることができる。さらに、延伸により生じるフィルムの結晶化の程度が強くなるため、フィルムの剛性、特に幅（ＴＤ）方向の引張弾性率（ヤング率）が高くなる。また、メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が９．０ｇ／１０分以下であると破断なく製膜を行いやすい。
なお、ポリプロピレン樹脂の分子量分布は、異なる分子量の成分を多段階に一連のプラントで重合したり、異なる分子量の成分をオフラインで混錬機でブレンドしたり、異なる性能をもつ触媒をブレンドして重合したり、所望の分子量分布を実現できる触媒を用いたりすることで調整することが可能である。
【００２１】
本発明で用いるポリプロピレン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等の公知の触媒を用いて、原料のプロピレンを重合させることにより得られる。中でも、異種結合をなくすためにはチーグラー・ナッタ触媒を用い、立体規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。
プロピレンの重合方法としては、公知の方法を採用すればよく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のモノマー中で重合する方法、気体のモノマーに触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法等が挙げられる。
【００２２】
ポリプロピレン樹脂には、添加剤やその他の樹脂を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、難燃剤、無機または有機の充填剤等が挙げられる。その他の樹脂としては、本発明で用いられるポリプロピレン樹脂以外のポリプロピレン樹脂、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体であるランダムコポリマーや、各種エラストマー等が挙げられる。これらは、多段の反応器を用いて逐次重合するか、ポリプロピレン樹脂とヘンシェルミキサーでブレンドするか、事前に溶融混錬機を用いて作製したマスターペレットを所定の濃度になるようにポリプロピレンで希釈するか、予め全量を溶融混練して使用してもよい。
【００２３】
（ヒートシール層（Ｂ））
また、本発明において、ヒートシール層（Ｂ）に用いる樹脂は、融点が１５０℃以下の低融点のプロピレンランダム共重合体、またはコモノマーを含有するエラストマー成分が分散したプロピレンブロック共重合体が好ましく、また、これらを単独または混合して使用することができる。コモノマーとしては、エチレン、または、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン等の炭素数が３〜１０のα−オレフィンから選ばれた１種以上を用いることが好ましい。
【００２４】
さらにまた、ヒートシール層（Ｂ）を形成するプロピレンランダム共重合体の融点は、好ましくは６０〜１５０℃にすることが望ましい。これにより、延伸ポリプロピレン系樹脂積層フィルムに十分なヒートシール強度を与えることができる。ヒートシール層（Ｂ）を形成するプロピレンランダム共重合体の融点が６０℃未満ではヒートシール部の耐熱性が乏しく、１５０℃を越えるとヒートシール強度の向上が期待できない。また、プロピレンブロック共重合体中に含まれるエラストマー成分の融点も１５０℃以下であることが好ましい。
また、ＭＦＲは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは、１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものを例示することができる。
【００２５】
ヒートシール層（Ｂ）で用いるポリプロピレン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等の公知の触媒を用いて、原料となるプロピレンを重合させて得られる。中でも異種結合をなくすためにはチーグラー・ナッタ触媒を用い、かつ、規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。
プロピレンの重合方法としては、公知の方法でよく、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法等が挙げられる。
高分子量成分、低分子量成分は別々に重合した後に混合しても良く、多段階の反応器で一連のプラントで製造しても良い。特に、多段階の反応器を持つプラントを用い、高分子量成分を最初に重合した後にその存在下で低分子量成分を重合する方法が好ましい。
【００２６】
（ポリプロピレンフィルムの製造方法）
本発明のポリプロピレン系積層フィルムとしては長手方向（ＭＤ方向）もしくは横方向（ＴＤ方向）の一軸延伸フィルムでも良いが、二軸延伸フィルムであることが好ましい。二軸延伸の場合は逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であっても良い。
延伸フィルムとすることで、従来のポリプロピレン系積層フィルムでは予想できなかった１５０℃でも熱収縮率が低いフィルムを得ることができる。
【００２７】
以下に最も好ましい例である縦延伸−横延伸の逐次二軸延伸のフィルムの製造方法を説明する。
まず、一方の押し出し機より基材層（Ａ）を溶融押し出しし、もう一方の押し出し機によりヒートシール層（Ｂ）を溶融押し出しし、Ｔダイ内にて、ポリプロピレン系樹脂層（Ａ）とヒートシール層（Ｂ）となるように積層し、冷却ロールにて冷却固化し未延伸シートを得る。溶融押出し条件としては、樹脂温度として２００〜２８０℃となるようにして、Ｔダイよりシート状に押出し、１０〜１００℃の温度の冷却ロールで冷却固化する。ついで、１２０〜１６５℃の延伸ロールでフィルムを長さ（ＭＤ）方向に３〜７倍に延伸し、引き続き幅（ＴＤ）方向に１５５℃〜１７５℃、好ましくは１５８℃〜１７０℃の温度で６〜１２倍延伸を行う。
さらに、１６５〜１７５℃、好ましくは１６６〜１７３℃の雰囲気温度で１〜１５％のリラックスを許しながら熱処理を施す。
必要であれば、少なくとも片面にコロナ放電処理を施した後、ワインダーで巻取ることによりロールサンプルを得ることができる。
【００２８】
ＭＤの延伸倍率の下限は好ましくは３倍であり、より好ましくは３．５倍である。上記未満であると膜厚ムラとなることがある。
ＭＤの延伸倍率の上限は好ましくは８倍であり、より好ましくは７倍である。上記を越えると引き続き行うＴＤ延伸がしにくくなることがある。
【００２９】
ＭＤの延伸温度の下限は好ましくは１２０℃であり、より好ましくは１２２℃である。上記未満であると機械的負荷が大きくなったり、厚みムラが大きくなったり、フィルムの表面粗れが起こることがある。
ＭＤの延伸温度の上限は好ましくは１５０℃であり、より好ましくは１４５℃であり、さらに好ましくは１３５℃であり、特に好ましくは１３０℃である。温度が高い方が熱収縮率の低下には好ましいが、ロールに付着し延伸できなくなることがある。
【００３０】
ＴＤの延伸倍率の下限は好ましくは４倍であり、より好ましくは５倍であり、さらに好ましくは６倍である。上記未満であると厚みムラとなることがある。
ＴＤ延伸倍率の上限は好ましくは２０倍であり、より好ましくは１７倍であり、さらに好ましくは１５倍である。上記を越えると熱収縮率が高くなったり、延伸時に破断することがある。
【００３１】
ＴＤ延伸での予熱温度は速やかに延伸温度付近にフィルム温度を上げるため、好ましくは延伸温度より１０〜１５℃高く設定する。
【００３２】
ＴＤの延伸では従来のヒートシール性ポリプロピレン積層延伸フィルムより高温で行う。
ＴＤの延伸温度の下限は好ましくは１５７℃であり、より好ましくは１５８℃である。上記未満であると十分に軟化せずに破断したり、熱収縮率が高くなることがある。
ＴＤ延伸温度の上限は好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１６８℃である。熱収縮率を低くするためには温度は高い方が好ましいが、上記を越えると低分子成分が融解、再結晶化して表面粗れやフィルムが白化することがある。
【００３３】
延伸後のフィルムは熱固定される。熱固定は従来のポリプロピレンフィルムより高温で行うことが可能である。熱固定温度の下限は好ましくは１６５℃であり、より好ましくは１６６℃である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。また、熱収縮率を低くするために長時間が必要になり、生産性が劣ることがある。
熱固定温度の上限は好ましくは１７５℃であり、より好ましくは１７３℃である。上記を越えると低分子成分が融解、再結晶化して表面粗れやフィルムが白化することがある。
【００３４】
熱固定時にリラックス（緩和）させることが好ましい。リラックスの下限は好ましくは２％であり、より好ましくは３％である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。
リラックスの上限は好ましくは１０％であり、より好ましくは８％である。上記を越えると厚みムラが大きくなることがある。
【００３５】
さらに、熱収縮率を低下させるためには上記の工程で製造されたフィルムを一旦ロール状に巻き取った後、オフラインでアニールさせることもできる。
オフラインアニール温度の下限は好ましくは１６０℃であり、より好ましくは１６２℃であり、さらに好ましくは１６３℃である。上記未満であるとアニールの効果が得られないことがある。
オフラインアニール温度の上限は好ましくは１７５℃であり、より好ましくは１７４℃であり、さらに好ましくは１７３℃である。上記を越えると透明性が低下したり、厚みムラがおおきくなったりすることがある。
【００３６】
オフラインアニール時間の下限は好ましくは０．１分であり、より好ましくは０．５分であり、さらに好ましくは１分である。上記未満であるとアニールの効果が得られないことがある。
オフラインアニール時間の上限は好ましくは３０分であり、より好ましくは２５分であり、さらに好ましくは２０分である。上記を越えると生産性が低下することがある。
【００３７】
フィルムの厚みは各用途に合わせて設定されるが、フィルム厚みの下限は好ましくは２μｍであり、より好ましくは３μｍであり、さらに好ましくは４μｍである。フィルム厚みの上限は好ましくは３００μｍであり、より好ましくは２５０μｍであり、さらに好ましくは２００μｍであり、特に好ましくは１００μｍであり、最も好ましくは５０μｍである。
【００３８】
このようにして得られたポリプロピレン系積層フィルムは通常、幅２０００〜１２０００ｍｍ、長さ１０００〜５００００ｍ程度のロールとして製膜され、ロール状に巻き取られる。
さらに、各用途に合わせてスリットされ幅３００〜２０００ｍｍ、長さ５００〜５０００ｍ程度のスリットロールとして供される。
【００３９】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは上記の様な従来にはない優れた特性を有する。
包装フィルムとしても用いた場合には、高剛性であるため薄肉化が可能であり、コストダウン、軽量化ができる。
また、耐熱性が高いため、コートや印刷の乾燥時に高温乾燥か可能となり、生産の効率化や従来用いられにくかったコート剤やインキ、ラミネート接着剤などを用いることができる。有機溶剤等を使用するラミネート工程の必要がないため、経済的にも地球環境に与える影響の面からも好ましい。
【００４０】
（フィルム特性）
本発明のポリプロピレン系積層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向の１５０℃熱収縮率の下限は好ましくは０．５％であり、より好ましくは１％であり、さらに好ましくは１．５％であり、特に好ましくは２％であり、最も好ましくは２．５％である。上記範囲であるとコスト面などで現実的な製造が容易となったり、厚みムラが小さくなったりすることがある。
【００４１】
ＭＤ方向の１５０℃熱収縮率の上限は好ましくは７％であり、より好ましくは６％であり、さらに好ましくは５％である。上記範囲であると１５０℃程度の高温に晒される可能性のある用途で使用がより容易なる。なお、１５０℃熱収縮率は２．５％程度までなら、例えば低分子量成分を多くする、延伸条件、固定条件を調整することで可能であるが、それ以下はオフラインでアニール処理をすることが好ましい。
従来の延伸ポリプロピレン積層フィルムでは、ＭＤ方向の１５０℃熱収縮率は１５％以上であり、１２０℃熱収縮率は３％程度である。熱収縮率を上記の範囲とすることで、耐熱性の優れたポリプロピレン系積層フィルムを得ることができる。
【００４２】
ＴＤ方向の１５０℃熱収縮率の上限は好ましくは８％であり、より好ましくは７％であり、さらに好ましくは７％である。上記範囲であると１５０℃程度の高温に晒される可能性のある用途で使用がより容易なる。なお、１５０℃熱収縮率は２．５％程度までなら、例えば低分子量成分を多くする、延伸条件、固定条件を調整することで可能であるが、それ以下はオフラインでアニール処理をすることが好ましい。
従来の延伸ポリプロピレン積層フィルムでは、ＴＤ方向の１５０℃熱収縮率は１５％以上であり、１２０℃熱収縮率は３％程度である。熱収縮率を上記の範囲とすることで、耐熱性の優れたポリプロピレン系積層フィルムを得ることができる。
【００４３】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムが二軸延伸フィルムである場合、ＭＤ方向のヤング率（２３℃）の下限は好ましくは１．８ＧＰａであり、より好ましくは１．９ＧＰａであり、さらに好ましくは２．０ＧＰａであり、特に好ましくは２．１ＧＰａであり、最も好ましくは２．２ＧＰａである。
ＭＤ方向のヤング率の上限は好ましくは３．７ＧＰａであり、より好ましくは３．６ＧＰａであり、さらに好ましくは３．５ＧＰａであり、特に好ましくは３．４ＧＰａであり、最も好ましくは３．３ＧＰａである。上記範囲ではと現実的な製造が容易であったり、ＭＤ−ＴＤバランスが良化することがある。
【００４４】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムが二軸延伸フィルムである場合、ＴＤ方向のヤング率（２３℃）の下限は好ましくは４．４ＧＰａであり、より好ましくは４．５ＧＰａであり、さらに好ましくは４．６ＧＰａであり、特に好ましくは４．７ＧＰａである。
ＴＤ方向のヤング率の上限は好ましくは８ＧＰａであり、より好ましくは７．５ＧＰａであり、さらに好ましくは７ＧＰａであり、特に好ましくは６．５ＧＰａである。上記範囲だと現実的な製造が容易であったり、ＭＤ−ＴＤバランスが良化することがある。
なお、ヤング率は延伸倍率を高くすることで高めることができ、ＭＤ−ＴＤ延伸の場合はＭＤ延伸倍率を低めに設定し、ＴＤ延伸倍率を高くすることでＴＤ方向のヤング率を大きくすることができる。
【００４５】
本発明のポリプロプレン系積層フィルムの面配向係数の下限は、好ましくは０．０１２５であり、より好ましくは０．０１２６であり、さらに好ましくは０．０１２７であり、特に好ましくは０．０１２８である。面配向係数の上限は、現実的な値として、好ましくは０．０１５５であり、より好ましくは０．０１５０であり、さらに好ましくは０．０１４８であり、特に好ましくは０．０１４５であり、より特に好ましくは０．０１４０である。面配向係数は、延伸倍率の調整により範囲内とすることができる。面配向係数がこの範囲であると、フィルムの厚みムラも良好である。
【００４６】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムのヒートシール強度は１４０℃においては８．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、９．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましく、１０Ｎ／１５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
また、本発明のポリプロピレン系積層フィルムのヒートシール強度は１１０℃においては１．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましく、２．２Ｎ／１５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
【００４７】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムの耐衝撃性（２３℃）の下限は好ましくは０．６Ｊであり、より好ましくは０．７Ｊである。上記範囲であるとフィルムとして十分な強靱性があり、取り扱い時に破断したりすることがない。
耐衝撃性の上限は現実的な面から好ましくは３Ｊであり、より好ましくは２．５Ｊであり、さらに好ましくは２．２Ｊであり、特に好ましくは２Ｊである。耐衝撃性は例えば低分子量成分が多い場合全体での分子量が低い場合、高分子量成分が少ない場合や高分子量成分の分子量が低い場合に耐衝撃性が低下する傾向となるため、用途に合わせてこれら成分を調整して範囲内とすることが出来る。
【００４８】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムのヘイズは現実的値として下限は好ましくは０．１％であり、より好ましくは０．２％であり、さらに好ましくは０．３％であり、特に好ましくは０．４％であり、最も好ましくは０．５％である。
ヘイズの上限は好ましくは６％であり、より好ましくは５％であり、さらに好ましくは４．５％であり、特に好ましくは４％であり、最も好ましくは３．５％である。上記範囲であると透明が要求される用途で使いやすくなることがある。ヘイズは例えば延伸温度、熱固定温度が高すぎる場合、冷却ロール（ＣＲ）温度が高く冷却速度が遅い場合、低分子量が多すぎる場合に悪くなる傾向があり、これらを調節することで範囲内とすることが出来る。
【００４９】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムの厚み均一性の下限は好ましくは０％であり、より好ましくは０．１％であり、さらに好ましくは０．５％であり、特に好ましくは１％である。
厚み均一性の上限は好ましくは２０％であり、より好ましくは１７％であり、さらに好ましくは１５％であり、特に好ましくは１２％であり、最も好ましくは１０％である。上記範囲だとコートや印刷などの後加工時に不良が生じにくく、精密性を要求される用途に用いやすい。
【実施例】
【００５０】
以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。実施例における物性の測定方法は次のとおりである。【００５１】
１）メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃で測定した。【００５２】
２）分子量および分子量分布
分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて単分散ポリスチレン基準により求めた。
ＧＰＣ測定での使用カラム、溶媒は以下のとおりである。
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ×３
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
測定温度：１４０℃
数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）はそれぞれ、分子量校正曲線を介して得られたＧＰＣ曲線の各溶出位置の分子量（Ｍｉ）の分子数（Ｎｉ）により次式で定義される。
数平均分子量：Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）／ΣＮｉ
質量平均分子量：Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）
Ｚ＋１平均分子量：Ｍｚ＋１＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ４）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ３）
分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ＋１／Ｍｎ
また、ＧＰＣ曲線のピーク位置の分子量をＭｐとした。
ベースラインが明確でないときは、標準物質の溶出ピークに最も近い高分子量側の溶出ピークの高分子量側のすそ野の最も低い位置までの範囲でベースラインを設定することとする。
ピーク分離は、得られたＧＰＣ曲線から、分子量の異なる２つ以上の成分にピーク分離を行った。各成分の分子量分布はガウス関数を仮定し、通常のポリプロピレンの分子量分布と同様になるようにＭｗ／Ｍｎ＝４とした。得られた各成分のカーブから、各平均分子量を計算した。【００５３】
３）立体規則性
メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）およびメソ平均連鎖長の測定は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて行った。メソペンタッド分率は、Ｚａｍｂｅｌｌｉら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，９２５頁（１９７３）に記載の方法に従い、メソ平均連鎖長は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌによる、“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ”第２章（１９７７年）（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）に記載の方法に従って算出した。
１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶＡＮＣＥ５００を用い、試料２００ｍｇをｏ−ジクロロベンゼンと重ベンゼンの８：２の混合液に１３５℃で溶解し、１１０℃で行った。【００５４】
４）冷キシレン可溶部（ＣＸＳ、質量％）
ポリプロピレン試料１ｇを沸騰キシレン２００ｍｌに溶解して放冷後、２０℃の恒温水槽で１時間再結晶化させ、ろ過液に溶解している質量の、元の試料量に対する割合をＣＸＳ（質量％）とした。【００５５】
５）熱収縮率（％）
ＪＩＳ  Ｚ  １７１２に準拠して測定した。
（延伸フィルムを２０ｍｍ巾で２００ｍｍの長さでＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれカットし、１５０℃の熱風オーブン中に吊るして５分間加熱した。加熱後の長さを測定し、元の長さに対する収縮した長さの割合で熱収縮率を求めた。）【００５６】
６）耐衝撃性
東洋精機製フィルムインパクトテスターを用いて、２３℃にて測定した。【００５７】
７）ヤング率（単位：ＧＰａ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠してＭＤおよびＴＤ方向のヤング率を２３℃で測定した。【００５８】
８）ヘイズ（単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。【００５９】
９）面配向係数（ΔＰ）
ＪＩＳ  Ｋ７１４２−１９９６  ５．１（Ａ法）により、アタゴ製アッベ屈折計を用いて測定した。ＭＤ、ＴＤ方向に沿った屈折率をそれぞれＮｘ、Ｎｙとし、厚み方向の屈折率をＮｚとした。面配向係数（ΔＰ）は、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚで求めた。
シール層が片面の場合：シール層と反対側の面を３回測定し、それらの平均値とした。
シール層が両面の場合：シール層の面を両側とも３回ずつ測定し、それらの平均値とした。【００６０】
１０）ヒートシール強度
ヒートシール温度１４０℃及び１１０℃で、圧力１ｋｇ／ｃｍ２、ヒートシール時間１秒の条件で、積層延伸フィルムのヒートシール層（Ｂ）面同士を重ね合わせて熱板シールを行い、１０ｍｍ幅の試験片を作製した。この試験片の１８０度剥離強度を測定し、ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。【００６１】
１１）カール性
１０）の評価で得られたフィルムの積層延伸フィルムのカールの程度をカールの程度を目視で測定した。
○：カール性なし
△：ややカール性あり
×：著しいカール性あり【００６２】
１２）厚み斑
巻き取ったフィルムロールから長さが１ｍの正方形のサンプルを切り出し、ＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ１０等分して測定用サンプルを１００枚用意した。測定用サンプルのほぼ中央部を接触式のフィルム厚み計で厚みを測定した。
得られた１００点のデータの平均値を求め、また最小値と最大値の差（絶対値）を求め、最小値と最大値の差の絶対値を平均値で除した値をフィルムの厚み斑とした。【００６３】
１３）ヒートシール外観
作製したフィルムと東洋紡績株式会社製パイレンフィルム−ＣＴ  Ｐ１１２８を重ねて、西部機械株式会社製テストシーラーを用いて、１７０℃、荷重２ｋｇで１秒間保持することによりヒートシールを行った。ヒートシール後のフィルムの収縮による外観の変化の具合を目視により評価した。ヒートシール部の変形量が小さく、使用に影響しない範囲のものを○、ヒートシールによる収縮が大きく、変形量が大きいものを×とした。【００６４】
（実施例１）
２台の溶融押出機を用い、第１の押出機にて、ポリプロピレン樹脂として、表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−１を基材層（Ａ）とし、第２の押出機にて、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（ＰＰ−７：Ｐｒ−Ｅｔ−Ｂｕ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４．６ｇ／１０分、融点１２８℃）を８５重量％、プロピレン−ブテンランダム共重合体（ＰＰ−８：Ｐｒ−Ｂｕ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分、融点１３０℃）を１５重量％とした混合樹脂をヒートシール層（Ｂ）として、ダイス内にて基材層（Ａ）／ヒートシール層（Ｂ）とるように、基材層（Ａ）、ヒートシール層（Ｂ）の順にＴダイ方式にて２５０℃でＴダイよりシート状に溶融共押出し後、３０℃の冷却ロールで冷却固化した後、１２５℃で長さ方向に４．５倍に延伸し、ついで両端をクリップで挟み、熱風オーブン中に導いて、１７５℃で予熱後、１６０℃で横方向に８．２倍に延伸し、ついでリラックスを６．７％させながら１７０℃で熱処理した。その後、フィルムの片面にコロナ処理を行い、ワインダーで巻き取った。こうして得られたフィルムの厚みは２０μｍであり、基材層、ヒートシール層の厚みがそれぞれ順に１８μｍ、２μｍである積層延伸フィルムを得た。表１、表２、表３に示すとおり、得られた積層延伸フィルムは本発明の要件を満足するものであり、熱収縮率が低く、剛性が高く、しかもヒートシール強度、腰感及びカール性も優れるものであった。【００６５】
（実施例２）
基材層（Ａ）に使用する原料を表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系積層フィルムを得た。表１、表２、表３に示すとおり、得られた積層延伸フィルムは本発明の要件を満足するものであり、熱収縮率が低く、剛性が高く、しかもヒートシール強度、腰感及びカール性も優れるものであった。【００６６】
【表１】
2019065306.tif 000002
【００６７】
【表２】
2019065306.tif 000003
【００６８】
【表３】
2019065306.tif 000004
【００６９】
（比較例１）
基材層（Ａ）に使用する原料を表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−３に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系積層フィルムを得た。表１、表２、表３に示すとおり、得られた積層延伸フィルムはヒートシール強度、腰感及びカール性に優れるものであったが、熱収縮率が大きかった。【００７０】
（比較例２）
基材層（Ａ）に使用する原料を表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−４に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系積層フィルムを得ようとしたが、途中でフィルムが破れて、サンプルが得られなかった。【００７１】
（比較例３）
基材層（Ａ）に使用する原料を表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−５に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系積層フィルムを得た。表１、表２、表３に示すとおり、得られた積層延伸フィルムはヒートシール強度、腰感及びカール性に優れるものであったが、熱収縮率が大きかった。【００７２】
（比較例４）
基材層（Ａ）に使用する原料を表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ−６に変更し、幅方向延伸予熱温度を１７０℃に、幅方向延伸温度を１５８℃に、熱固定温度を１６５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系積層フィルムを得た。表１、表２、表３に示すとおり、得られた積層延伸フィルムはヒートシール強度、腰感及びカール性に優れるものであったが、熱収縮率が非常に大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、包装用途として使用するのに優れ、ヒートシール加工を行うのに非常に適したものであった。
さらに、例えば、ヒートシール温度を高く設定することにより、製袋加工におけるライン速度を大きくすることなどが可能となり、生産性が向上する。また、ヒートシール温度を高くすることで、ヒートシール強度も向上させることができる。
【国際調査報告】
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