(57)【要約】  耐繰り返し酸化性と熱疲労特性の両方に優れるフェライト系ステンレス鋼を提供する。  質量％で、Ｃ：０．０２０％以下、Ｓｉ：０．２５〜１．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．５０％、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００８％以下、Ｎｉ：０．０２〜０．６０％、Ａｌ：０．００１〜０．０８％、Ｃｒ：１８．０〜２０．０％、Ｎｂ：０．３０〜０．８０％、Ｍｏ：１．８０〜２．５０％、Ｎ：０．０１５％以下、Ｚｒ：０．０１〜０．４０％、Ｃｏ：０．０１〜０．３０％を含有し、かつ、以下の式（１）を満たし、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有するフェライト系ステンレス鋼とする。Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）（式（１）中のＺｒ、Ｃｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．０２０％以下、
Ｓｉ：０．２５〜１．０％、
Ｍｎ：０．０５〜０．５０％、
Ｐ：０．０５０％以下、
Ｓ：０．００８％以下、
Ｎｉ：０．０２〜０．６０％、
Ａｌ：０．００１〜０．０８％、
Ｃｒ：１８．０〜２０．０％、
Ｎｂ：０．３０〜０．８０％、
Ｍｏ：１．８０〜２．５０％、
Ｎ：０．０１５％以下、
Ｚｒ：０．０１〜０．４０％、
Ｃｏ：０．０１〜０．３０％
を含有し、かつ、以下の式（１）を満たし、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有するフェライト系ステンレス鋼。
Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）
（式（１）中のＺｒ、Ｃｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。）
【請求項２】
前記成分組成は、質量％で、さらに、
Ｔｉ：０．０１〜０．０４％、
Ｓｂ：０．００２〜０．５０％、
Ｂ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｖ：０．０１〜１．０％、
Ｗ：０．０１〜０．３０％、
Ｃｕ：０．０１〜０．２０％、
Ｓｎ：０．００１〜０．００５％
のうちから選ばれる１種または２種以上を含有する請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【請求項３】
前記成分組成は、質量％で、さらに、
Ｃａ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｍｇ：０．０００２〜０．００５０％
のうちから選ばれる１種または２種を含有する請求項１または２に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【請求項４】
エンジンからの排ガスによって７００℃以上まで昇温するエキゾーストマニホールドに使用される請求項１から３のいずれかに記載のフェライト系ステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェライト系ステンレス鋼に関し、とくに自動車やオートバイの排気管やコンバータケース、火力発電プラントの排気ダクト等の高温下で使用される排気系部材に用いて好適な、優れた耐繰り返し酸化性と熱疲労特性を有するフェライト系ステンレス鋼に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエキゾーストマニホールドや排気パイプ、コンバータケース、およびマフラー等の排気系部材には、優れた耐熱性が要求されている。耐熱性にはいくつかの種類があり、熱疲労特性、高温疲労特性、高温強度（高温耐力）、耐酸化性、クリープ特性、高温塩害腐食特性などが挙げられる。中でも、熱疲労特性は特に重要な耐熱性の一つである。排気系部材は、エンジンの始動および停止に伴って加熱および冷却を繰り返し受ける。このとき、排気系部材は、周辺の部品と接続されているために熱膨張および収縮が制限されて、素材自体に熱ひずみが発生する。この熱ひずみを繰り返し受けることによって破壊に至る低サイクル疲労現象のことを熱疲労という。【０００３】
また、耐酸化性には、耐連続酸化性と耐繰り返し酸化性が含まれる。耐連続酸化性は、高温で長時間保持された場合に、酸化スケールの増加が著しくなる異常酸化の発生の有無を評価するものである。一方、耐繰り返し酸化性は、上述した熱疲労のように、昇温と降温を繰り返した場合に、鋼と酸化スケールの熱膨張差に起因した酸化スケールの剥離の有無を評価するものである。自動車の排気系部材で酸化スケールの剥離が生じると、剥離した部分の素材が減肉することで熱疲労破壊しやすくなるのみならず、剥離した酸化スケールの排気管内部への流入が、排気管の浄化機能を阻害したり、排気管の詰まりを生じるなどのエンジントラブルに繋がるため、耐繰り返し酸化性は重要とされている。【０００４】
上記の熱疲労特性が求められる部材に用いられる素材としては、現在、ＮｂとＳｉを添加したＴｙｐｅ４２９（１４％Ｃｒ−０．９％Ｓｉ−０．４％Ｎｂ系）のようなフェライト系ステンレス鋼が多く使用されている。しかし、エンジン性能の向上に伴い、排ガス温度が９００℃を超えるような温度まで上昇してくると、Ｔｙｐｅ４２９では特に、熱疲労特性を十分に満たすことができなくなってきている。【０００５】
この問題に対応できる素材として、例えば、ＮｂとＭｏを添加して高温耐力を向上させたフェライト系ステンレス鋼である、ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定されるＳＵＳ４４４（１９％Ｃｒ−０．５％Ｎｂ−２％Ｍｏ）、あるいはＮｂ、ＭｏおよびＷを添加したフェライト系ステンレス鋼等が開発されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、昨今における排ガス規制強化への対応や燃費の向上を目的として、排ガス温度は高温化する趨勢にあり、ＳＵＳ４４４等でも耐熱性が不足する場合が出てきている。フェライト系ステンレス鋼では、耐熱性の中でも特に耐酸化性が不十分となることが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０１８９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＳＵＳ４４４はフェライト系ステンレス鋼において最高レベルの耐熱性を有しているが、近年の排ガス規制強化、燃費の向上に伴い排ガス温度が上昇した場合には、必ずしも耐熱性は十分とは言えない。排ガス温度の高温化に伴い、排気系部材の昇温時の熱膨張が大きくなるため、より厳しい熱ひずみが付加される。これにより、排気系部材に用いられるフェライト系ステンレス鋼は熱疲労破壊しやすくなってしまう。さらに、フェライト系ステンレス鋼では特に耐酸化性が不足する場合が多い。排ガス高温化によって素材の熱膨張が大きくなることで高温に保持されて生成した酸化スケールとの熱膨張差が大きくなるため、冷却時に酸化スケールの剥離が生じやすくなるためである。酸化スケールの剥離が生じると、素材の肉厚が薄くなって熱疲労破壊しやすくなるのみならず、剥離した酸化スケールが排気管内の触媒等に流れ込むことで浄化作用を阻害してしまうこともあるため、酸化スケールの耐剥離性（耐繰り返し酸化性）が高いことが必要とされる。【０００８】
このように、ＳＵＳ４４４を含む従来の技術では、排ガス温度が高温化した際にも熱疲労特性および耐繰り返し酸化性が十分であるフェライト系ステンレス鋼を得ることはできていなかった。【０００９】
そこで、本発明はかかる課題を解決し、耐繰り返し酸化性と熱疲労特性の両方に優れるフェライト系ステンレス鋼を提供することを目的とする。【００１０】
なお、本発明の「耐繰り返し酸化性に優れる」とは、大気中において、１０５０℃での２０ｍｉｎ保持と１００℃での１ｍｉｎ保持を４００サイクル行う繰り返し酸化試験（加熱速度：５℃／ｓｅｃ、冷却速度：２℃／ｓｅｃ）後に、異常酸化（酸化増量５０ｇ／ｍ２以上）を発生せず、かつ酸化スケールの剥離量が１ｇ／ｍ２未満であることを指す。【００１１】
また、「熱疲労特性に優れる」とは、ＳＵＳ４４４より優れた特性を有することであり、具体的には、２００〜９５０℃間で昇温と降温を繰り返したときの熱疲労寿命がＳＵＳ４４４より優れていることをいう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、耐繰り返し酸化性と熱疲労特性がＳＵＳ４４４より優れたフェライト系ステンレス鋼を開発するべく、種々の元素の耐繰り返し酸化性および熱疲労特性への影響について鋭意検討を重ねた。【００１３】
その結果、質量％で、Ｎｂを０．３０〜０．８０％、Ｍｏを１．８０〜２．５０％の範囲で含有することによって、幅広い温度域で高温強度が上昇し、熱疲労特性が向上することを見出した。また、ＺｒとＣｏの両方を含有することで耐繰り返し酸化性が向上することを見出した。Ｚｒは高温で生成する酸化スケールを薄くすることで酸化スケールの剥離を抑制し、Ｃｏは熱膨張を抑制することで生成した酸化スケールを剥離しにくくする効果を有しており、この両元素を同時に含有することで優れた耐繰り返し酸化性が得られる。【００１４】
以上の知見を踏まえ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｃｏの全てを適量含有するとともに他の必須元素の含有量を調整することで本発明を完成するに至った。上記元素のうち１つでも適量含有しない場合には、本発明の所期する優れた耐繰り返し酸化性と熱疲労特性は得られない。【００１５】
本発明は、以下を要旨とするものである。【００１６】
［１]質量％で、Ｃ：０．０２０％以下、Ｓｉ：０．２５〜１．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．５０％、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００８％以下、Ｎｉ：０．０２〜０．６０％、Ａｌ：０．００１〜０．０８％、Ｃｒ：１８．０〜２０．０％、Ｎｂ：０．３０〜０．８０％、Ｍｏ：１．８０〜２．５０％、Ｎ：０．０１５％以下、Ｚｒ：０．０１〜０．４０％、Ｃｏ：０．０１〜０．３０％を含有し、かつ、以下の式（１）を満たし、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有するフェライト系ステンレス鋼。
Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）
（式（１）中のＺｒ、Ｃｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。）【００１７】
［２］前記成分組成は、質量％で、さらに、Ｔｉ：０．０１〜０．０４％、Ｓｂ：０．００２〜０．５０％、Ｂ：０．０００２〜０．００５０％、Ｖ：０．０１〜１．０％、Ｗ：０．０１〜０．３０％、Ｃｕ：０．０１〜０．２０％、Ｓｎ：０．００１〜０．００５％のうちから選ばれる１種または２種以上を含有する［１］に記載のフェライト系ステンレス鋼。【００１８】
［３］前記成分組成は、質量％で、さらに、Ｃａ：０．０００２〜０．００５０％、Ｍｇ：０．０００２〜０．００５０％のうちから選ばれる１種または２種を含有する［１］または［２］に記載のフェライト系ステンレス鋼。【００１９】
［４］エンジンからの排ガスによって７００℃以上まで昇温するエキゾーストマニホールドに使用される［１］から［３］のいずれかに記載のフェライト系ステンレス鋼。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、ＳＵＳ４４４（ＪＩＳ  Ｇ４３０５）より優れる耐繰り返し酸化性と熱疲労特性を有するフェライト系ステンレス鋼を提供することができる。したがって、本発明のフェライト系ステンレス鋼は、自動車等の排気系部材に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】熱疲労試験片を説明する図である。
【図２】熱疲労試験における温度および拘束条件を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、質量％で、Ｃ：０．０２０％以下、Ｓｉ：０．２５％以上１．０％以下、Ｍｎ：０．０５％以上０．５０％以下、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００８％以下、Ｎｉ：０．０２％以上０．６０％以下、Ａｌ：０．００１％以上０．０８％以下、Ｃｒ：１８．０％以上２０．０％以下、Ｎｂ：０．３０％以上０．８０％以下、Ｍｏ：１．８０％以上２．５０％以下、Ｎ：０．０１５％以下、Ｚｒ：０．０１％以上０．４０％以下、Ｃｏ：０．０１％以上０．３０％以下を含有し、かつ、以下の式（１）を満たし、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有するフェライト系ステンレス鋼である。
Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）
（式（１）中のＺｒ、Ｃｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。）
【００２４】
本発明では、成分組成のバランスが非常に重要であり、上記のような成分組成の組み合わせとすることで、耐繰り返し酸化性と熱疲労特性がＳＵＳ４４４より優れたフェライト系ステンレス鋼を得ることができる。上記成分組成における必須元素（Ｃ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｎ、Ｚｒ、Ｃｏ）の含有量の範囲が１つでも外れた場合は、所期した耐繰り返し酸化性と熱疲労特性は得られない。
【００２５】
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の成分組成について説明する。以下、成分の含有量の単位である％は、特に断らない限り質量％を意味する。
【００２６】
Ｃ：０．０２０％以下
Ｃは、鋼の強度を高めるのに有効な元素であるが、０．０２０％を超えてＣを含有すると、靭性および成形性の低下が顕著となるのみならず、耐酸化性と熱疲労特性も十分に得られない。よって、Ｃ含有量は０．０２０％以下とする。なお、Ｃ含有量は、成形性を確保する観点からは０．０１０％以下とすることが好ましい。より好ましくは、Ｃ含有量は０．００８％以下とする。また、排気系部材としての強度を確保する観点からは、Ｃ含有量は０．００１％以上とすることが好ましい。より好ましくは、Ｃ含有量は０．００３％以上とする。さらに好ましくは、Ｃ含有量は０．００６％以上とする。
【００２７】
Ｓｉ：０．２５〜１．０％
Ｓｉは、耐酸化性向上のために必要な重要元素である。高温化した排ガス中での耐酸化性を確保するためには０．２５％以上のＳｉの含有が必要である。Ｓｉ含有量が０．２５％未満の場合、耐繰り返し酸化性が不足し、熱疲労特性も十分に得られなくなる。一方、１．０％を超える過剰のＳｉの含有は、室温における加工性を低下させるため、Ｓｉ含有量の上限は１．０％とする。また、Ｓｉ含有量が１．０％を超えると良好な耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命が得られない。好ましくは、Ｓｉ含有量は０．３５％以上とする。より好ましくは、Ｓｉ含有量は０．４５％以上とする。さらに好ましくは、Ｓｉ含有量は０．５０％以上とする。また、好ましくは、Ｓｉ含有量は０．９０％以下とする。より好ましくは、Ｓｉ含有量は０．８０％以下とする。
【００２８】
Ｍｎ：０．０５〜０．５０％
Ｍｎは、耐繰り返し酸化性を高める効果を有する。これらの効果を得るためには、０．０５％以上のＭｎの含有が必要である。一方、Ｍｎの０．５０％を超える過剰な含有は、高温でγ相が生成しやすくなり、却って耐繰り返し酸化性、熱疲労特性を低下させる。よって、Ｍｎ含有量は０．０５％以上０．５０％以下とする。好ましくは、Ｍｎ含有量は０．１０％以上とする。より好ましくは、Ｍｎ含有量は０．２０％以上とする。また、好ましくは、Ｍｎ含有量は０．４０％以下とする。より好ましくは、Ｍｎ含有量は０．３０％以下とする。
【００２９】
Ｐ：０．０５０％以下
Ｐは、鋼の靭性を低下させる有害な元素であり、可能な限り低減することが望ましい。よって、Ｐ含有量は０．０５０％以下とする。好ましくは、Ｐ含有量は０．０４０％以下である。より好ましくは、Ｐ含有量は０．０３０％以下である。
【００３０】
Ｓ：０．００８％以下
Ｓは、伸びやｒ値を低下させ、成形性に悪影響を及ぼすとともに、ステンレス鋼の基本特性である耐食性を低下させる有害元素でもあるため、できる限り低減することが望ましい。よって、本発明では、Ｓ含有量は０．００８％以下とする。好ましくは、Ｓ含有量は０．００６％以下である。
【００３１】
Ｎｉ：０．０２〜０．６０％
Ｎｉは、鋼の靭性および耐酸化性を向上させる元素である。これらの効果を得るためには、Ｎｉ含有量は０．０２％以上とする。耐酸化性が不十分であると、酸化スケールの生成量が多くなることによる素材断面積の減少や、酸化スケールの剥離により、熱疲労特性が低下する。一方、Ｎｉは、強力なγ相形成元素であるため、高温でγ相を生成し、耐酸化性を低下させるのみならず、熱膨張係数が大きくなり熱疲労特性が低下する。よって、Ｎｉ含有量の上限は０．６０％とする。好ましくは、Ｎｉ含有量は０．１０％以上である。より好ましくは、Ｎｉ含有量は０．２０％以上である。また、好ましくは、Ｎｉ含有量は０．４０％以下である。より好ましくは、Ｎｉ含有量は０．２５％未満である。
【００３２】
Ａｌ：０．００１〜０．０８％
Ａｌは、耐酸化性を向上させる効果を有する元素である。その効果を得るためにＡｌは０．００１％以上の含有が必要である。一方、Ａｌは熱膨張係数を高める元素でもある。熱膨張係数が大きくなると熱疲労特性が低下してしまう。さらに、鋼が著しく硬質化して加工性が低下してしまう。よって、Ａｌ含有量は０．０８％以下とする。好ましくは、Ａｌ含有量は０．０１％以上である。より好ましくは、Ａｌ含有量は０．０２％以上である。さらに好ましくは、Ａｌ含有量は０．０３％超えである。また、好ましくは、Ａｌ含有量は０．０５％以下である。より好ましくは、Ａｌ含有量は０．０４％以下である。
【００３３】
Ｃｒ：１８．０〜２０．０％
Ｃｒは、ステンレス鋼の特徴である耐食性、耐酸化性を向上させるのに有効な重要元素であるが、Ｃｒ含有量が１８．０％未満では、９００℃を超える高温域で十分な耐酸化性が得られない。耐酸化性が不十分であると、酸化スケール生成量が多くなり、素材の断面積の減少に伴い熱疲労特性も低下する。一方、Ｃｒは、室温において鋼を固溶強化し、硬質化および低延性化する元素であり、Ｃｒ含有量が２０．０％を超えると、上記弊害が顕著となり、熱疲労特性も却って低下するため、Ｃｒ含有量の上限は２０．０％とする。好ましくは、Ｃｒ含有量は１８．５％以上である。また、好ましくは、Ｃｒ含有量は１９．５％以下である。
【００３４】
Ｎｂ：０．３０〜０．８０％
Ｎｂは、高温強度を上昇させて熱疲労特性を向上させる本発明に重要な元素である。このような効果は、０．３０％以上のＮｂの含有で認められる。Ｎｂ含有量が０．３０％未満の場合は、高温における強度が不足し、優れた熱疲労特性が得られない。しかし、０．８０％を超えるＮｂの含有は、金属間化合物であるＬａｖｅｓ相（Ｆｅ２Ｎｂ）等が析出しやすくなり、高温強度が低下し、熱疲労特性とクリープ特性はかえって低下するのみならず、脆化を促進する。よって、Ｎｂ含有量は０．３０％以上０．８０％以下とする。好ましくは、Ｎｂ含有量は０．４０％以上である。より好ましくは、Ｎｂ含有量は０．４５％以上である。さらに好ましくは、Ｎｂ含有量は０．５０％超えである。また、好ましくは、Ｎｂ含有量は０．７０％以下である。より好ましくは、Ｎｂ含有量は０．６０％以下である。
【００３５】
Ｍｏ：１．８０〜２．５０％
Ｍｏは、鋼中に固溶し鋼の高温強度を向上させることで熱疲労特性を向上させる有効な元素である。その効果は１．８０％以上のＭｏの含有で現れる。Ｍｏ含有量が１．８０％未満の場合は高温強度が不十分となり、優れた熱疲労特性は得られない。一方、過剰なＭｏの含有は、鋼を硬質化させて加工性を低下させてしまうのみならず、Ｎｂと同様にＬａｖｅｓ相（Ｆｅ２Ｍｏ）として析出し、鋼中固溶Ｍｏ量は低減するため却って熱疲労特性は低下してしまう。また、熱疲労試験中に粗大なσ相として析出することで破壊の起点となり熱疲労特性が低下してしまう。よって、Ｍｏ含有量の上限は２．５０％とする。好ましくは、Ｍｏ含有量は１．９０％以上である。より好ましくは、Ｍｏ含有量は２．００％超えである。また、好ましくは、Ｍｏ含有量は２．３０％以下である。より好ましくは、Ｍｏ含有量は２．１０％以下である。
【００３６】
Ｎ：０．０１５％以下
Ｎは、鋼の靭性および成形性を低下させる元素であり、０．０１５％を超えて含有すると、靭性および成形性の低下が顕著となるのみならず、耐繰り返し酸化性と熱疲労特性も不十分となる。よって、Ｎ含有量は０．０１５％以下とする。なお、Ｎは、靭性、成形性を確保する観点からは、できるだけ低減することが好ましく、Ｎ含有量は０．０１０％未満とすることが望ましい。
【００３７】
Ｚｒ：０．０１〜０．４０％
Ｚｒは高温において生成する酸化スケールを薄くし、異常酸化を抑制するとともに酸化スケールの剥離を抑制することで耐繰り返し酸化性を向上させる本発明に重要な元素である。酸化スケールが厚くなると、温度変化が生じた時、特に冷却時に酸化スケールが剥離しやすくなる。酸化スケールが剥離すると、素材が減肉するため優れた熱疲労特性は得られない。この効果を得るためには、Ｚｒ含有量を０．０１％以上とする。しかし、Ｚｒ含有量が０．４０％を超えると、Ｚｒ金属間化合物が析出して、鋼を脆化して熱疲労特性が低下してしまう。よって、Ｚｒ含有量は０．０１〜０．４０％とする。好ましくは、Ｚｒ含有量は０．０２％以上である。より好ましくは、Ｚｒ含有量は０．０３％以上である。また、好ましくは、Ｚｒ含有量は０．３０％以下である。より好ましくは、Ｚｒ含有量は０．１０％以下である。
【００３８】
Ｃｏ：０．０１〜０．３０％
Ｃｏは、鋼の熱膨張係数を低減し、酸化スケールと鋼の熱膨張差を低減することで耐繰り返し酸化性を向上させる本発明において重要な元素である。この効果を得るためには、Ｃｏ含有量は０．０１％以上が必要である。一方、過剰なＣｏの含有は鋼の靭性を却って低下させるため、Ｃｏ含有量の上限は０．３０％とする。好ましくは、Ｃｏ含有量は０．０２％以上である。より好ましくは、Ｃｏ含有量は０．０３％以上である。また、好ましくは、Ｃｏ含有量は０．１０％以下である。さらに好ましくは、Ｃｏ含有量は０．０５％以下である。
【００３９】
Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）
上述したように、Ｚｒは酸化スケールを薄くすることで異常酸化を抑制しかつ酸化スケールの剥離を防止し、Ｃｏは鋼の熱膨張係数を低減することで酸化スケールの剥離を抑制する。ＺｒとＣｏを両方同時に含有することで耐繰り返し酸化性は大きく向上する。９００℃を超える高温域においてに優れた耐繰り返し酸化性を得るためには、両元素を所定の範囲で含有した上で、少なくともＺｒ＋Ｃｏ量（ＺｒとＣｏの合計含有量）は０．０３％以上とする必要がある。Ｚｒ＋Ｃｏ量が０．０３％未満の場合、耐繰り返し酸化性が不十分で酸化スケールが剥離し、熱疲労特性も低下する。好ましくは、Ｚｒ＋Ｃｏ量は０．０５％以上である。一方、Ｚｒ＋Ｃｏ量が過剰になると鋼が脆化し、熱疲労特性が却って低下する。そのため、Ｚｒ＋Ｃｏ量は０．５０％を上限とする。好ましくは、Ｚｒ＋Ｃｏ量は０．３０％以下である。
【００４０】
なお、上記の式（１）中のＺｒおよびＣｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。
【００４１】
本発明のフェライト系ステンレス鋼では、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる。
【００４２】
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、上記必須成分に加えて、任意成分として、さらに、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｂ、Ｖ、Ｗ、Ｃｕ、Ｓｎのうちから選ばれる１種または２種以上を、下記の範囲で含有することができる。
【００４３】
Ｔｉ：０．０１〜０．０４％
Ｔｉは、ＣおよびＮを固定して、耐食性や成形性を向上し、溶接部の粒界腐食を防止する元素であり、本発明では、必要に応じて含有することができる。Ｔｉを含有することにより、ＴｉがＮｂよりも優先的にＣおよびＮと結びつくため、高温強度に有効な鋼中固溶Ｎｂ量を確保することができ、耐熱性向上に有効である。この効果は０．０１％以上のＴｉの含有で得られる。一方、０．０４％を超える過剰なＴｉの含有は、酸化スケールを剥離させやすくなり、耐繰り返し酸化性が低下するのみならず、Ｔｉの炭窒化物を核としてＮｂの炭窒化物が析出しやすくなるため、高温強度に有効な鋼中固溶Ｎｂ量を却って低減させてしまい、熱疲労特性、クリープ特性も低下する。よって、Ｔｉを含有する場合、Ｔｉ含有量は０．０１〜０．０４％とする。好ましくは、Ｔｉ含有量は０．０２％以下である。
【００４４】
Ｓｂ：０．００２〜０．５０％
Ｓｂは耐クリープ特性を向上させる効果を有する元素である。Ｓｂは鋼中に固溶し鋼のクリープ変形を抑制する。Ｓｂは高温域においても炭窒化物やＬａｖｅｓ相として析出せず、長期間の使用後にも鋼中に固溶し続けるため、耐クリープ特性を向上させることができる。耐クリープ特性の向上は、特に９００℃以上まで昇温する場合の熱疲労特性の向上に有効である。この効果は０．００２％以上のＳｂの含有で得られる。一方、Ｓｂの過剰な含有は鋼の靭性、熱間加工性を低下させるため、製造時に割れが発生しやすくなるのみならず、熱間延性が低下することで熱疲労特性も低下する。したがって、Ｓｂを含有する場合、Ｓｂ含有量は０．００２〜０．５０％とする。好ましくは、Ｓｂ含有量は０．００５％以上である。より好ましくはＳｂ含有量は０．０２０％以上である。また、好ましくはＳｂ含有量は０．３０％以下である。より好ましくはＳｂ含有量は０．１０％以下である。
【００４５】
Ｂ：０．０００２〜０．００５０％
Ｂは、鋼の加工性、特に二次加工性を向上させるために有効な元素である。このような効果は、０．０００２％以上のＢの含有で得ることができる。一方、過剰なＢの含有は、ＢＮを生成して加工性を低下させる。よって、Ｂを含有する場合は、Ｂ含有量は０．０００２〜０．００５０％とする。好ましくは、Ｂ含有量は０．０００５％以上である。より好ましくは、Ｂ含有量は０．０００８％以上である。また、好ましくは、Ｂ含有量は０．００３０％以下である。より好ましくは、Ｂ含有量は０．００２０％以下である。
【００４６】
Ｖ：０．０１〜１．０％
Ｖは、鋼の加工性向上に有効な元素であるとともに、耐酸化性の向上にも有効な元素である。これらの効果は、Ｖ含有量が０．０１％以上で顕著となる。しかし、１．０％を超える過剰なＶの含有は、粗大なＶ（Ｃ、Ｎ）の析出を招き、靭性を低下させるのみならず、表面性状を低下させる。よって、Ｖを含有する場合は、Ｖ含有量は０．０１〜１．０％とする。好ましくは、Ｖ含有量は０．０３％以上である。また、好ましくは、Ｖ含有量は０．５０％以下である。より好ましくは、Ｖ含有量は０．１０％以下である。さらに好ましくは、Ｖ含有量は０．０５％未満である。
【００４７】
Ｗ：０．０１〜０．３０％
Ｗは、Ｍｏと同様に固溶強化により高温強度を大きく向上させる元素である。この効果は０．０１％以上のＷの含有で得られる。一方、過剰な含有は鋼を著しく硬質化するのみならず、製造時の焼鈍工程において強固なスケールが生成するため、酸洗時の脱スケールが困難になる。よって、Ｗを含有する場合は、Ｗ含有量は０．０１〜０．３０％とする。好ましくは、Ｗ含有量は０．０２％以上である。また、好ましくは、Ｗ含有量は０．２０％以下である。より好ましくは、Ｗ含有量は０．１０％未満である。
【００４８】
Ｃｕ：０．０１〜０．２０％
Ｃｕは鋼の耐食性を向上させる効果を有する元素であり、耐食性が必要な場合に含有する。その効果は０．０１％以上のＣｕの含有で得られる。一方で０．２０％を超えてＣｕを含有すると、酸化スケールが剥離しやすくなり、耐繰り返し酸化特性が低下する。耐繰り返し酸化性が不足すると、酸化スケールが剥離しやすく、剥離した部分を起点に熱疲労破壊しやすくなるため熱疲労特性も低下する。そのため、Ｃｕを含有する場合は、Ｃｕ含有量は０．０１〜０．２０％とする。好ましくは、Ｃｕ含有量は０．０２％以上である。より好ましくは、Ｃｕ含有量は０．０３％以上である。また、好ましくは、Ｃｕ含有量は０．１０％以下である。より好ましくは、Ｃｕ含有量は０．０６％以下である。
【００４９】
Ｓｎ：０．００１〜０．００５％
Ｓｎは、鋼の高温強度向上に有効な元素である。この効果は０．００１％以上のＳｎの含有で得られる。一方、過剰なＳｎの含有は鋼を脆化させ、熱疲労特性を却って低下させる。よって、Ｓｎを含有する場合、Ｓｎ含有量は０．００１〜０．００５％とする。好ましくは、Ｓｎ含有量は０．００１％以上０．００３％以下である。
【００５０】
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、任意成分として、さらに、Ｃａ、Ｍｇのうちから選ばれる１種または２種を、下記の範囲で含有することができる。
【００５１】
Ｃａ：０．０００２〜０．００５０％
Ｃａは、連続鋳造の際に発生しやすいＴｉ系介在物析出によるノズルの閉塞を防止するのに有効な成分である。その効果は０．０００２％以上のＣａの含有で得られる。一方、表面欠陥を発生させず良好な表面性状を得るためには、Ｃａ含有量は０．００５０％以下とする必要がある。従って、Ｃａを含有する場合は、Ｃａ含有量は０．０００２〜０．００５０％とする。好ましくは、Ｃａ含有量は０．０００５％以上である。また、好ましくは、Ｃａ含有量は０．００３０％以下である。より好ましくは、Ｃａ含有量は０．００２０％以下である。
【００５２】
Ｍｇ：０．０００２〜０．００５０％
Ｍｇは、スラブの等軸晶率を向上させ、加工性や靭性の向上に有効な元素である。本発明のようにＮｂやＴｉを含有する鋼においては、ＭｇはＮｂやＴｉの炭窒化物の粗大化を抑制する効果も有する。その効果は０．０００２％以上のＭｇの含有で得られる。Ｔｉ炭窒化物が粗大化すると、脆性割れの起点となるため靭性が大きく低下する。Ｎｂ炭窒化物が粗大化すると、Ｎｂの鋼中固溶量が低下するため、熱疲労特性の低下に繋がる。一方、Ｍｇ含有量が０．００５０％超えとなると、鋼の表面性状を悪化させてしまう。よって、Ｍｇを含有する場合は、Ｍｇ含有量は０．０００２〜０．００５０％とする。好ましくは、Ｍｇ含有量は０．０００３％以上である。より好ましくは、Ｍｇ含有量は０．０００４％以上である。また、好ましくは、Ｍｇ含有量は０．００３０％以下である。より好ましくは、Ｍｇ含有量は０．００２０％以下である。
【００５３】
残部は、Ｆｅおよび不可避的不純物である。上記任意成分を上記下限値未満で含む場合、下限値未満の含有量で含まれる任意成分は、不可避的不純物として含まれるものとする。
【００５４】
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法について説明する。
【００５５】
本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法は、フェライト系ステンレス鋼の通常の製造方法であれば好適に採用することができ、特に限定されるものではない。例えば、転炉または電気炉等公知の溶解炉で鋼を溶製し、あるいはさらに取鍋精錬または真空精錬等の二次精錬を経て上述した本発明の成分組成を有する鋼とし、連続鋳造法あるいは造塊−分塊圧延法で鋼片（スラブ）とし、その後、熱間圧延、熱延板焼鈍、酸洗、冷間圧延、仕上げ焼鈍および酸洗等の各工程を経て冷延焼鈍板とする製造工程で製造することができる。上記冷間圧延は、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延としてもよく、また、冷間圧延、仕上げ焼鈍および酸洗の各工程は、繰り返して行ってもよい。さらに、熱延板焼鈍は省略してもよく、鋼板の表面光沢や粗度調整が要求される場合には、冷間圧延後あるいは仕上げ焼鈍後、スキンパス圧延を施してもよい。
【００５６】
上記製造方法における、好ましい製造条件について説明する。
【００５７】
鋼を溶製する製鋼工程は、転炉あるいは電気炉等で溶解した鋼をＶＯＤ法やＡＯＤ法等により二次精錬し、上記必須成分および必要に応じて添加される任意成分を含有する鋼とすることが好ましい。溶製した溶鋼は、公知の方法で鋼素材とすることができるが、生産性および品質面からは、連続鋳造法によることが好ましい。鋼素材は、その後、好ましくは１０５０〜１２５０℃に加熱され、熱間圧延により所望の板厚の熱延板とされる。製造上、熱延板の板厚は５ｍｍ以下が望ましい。もちろん、板材以外に熱間加工することもできる。上記熱延板は、その後必要に応じて９００〜１１５０℃の温度で連続焼鈍、または７００〜９００℃の温度でバッチ焼鈍を施した後、酸洗や研磨等により脱スケールし、熱延製品とすることが好ましい。なお、必要に応じて、酸洗前にショットブラストによりスケール除去してもよい。
【００５８】
さらに、上記熱延製品（熱延焼鈍板）を、冷間圧延等の工程を経て冷延製品としてもよい。この場合の冷間圧延は、１回でもよいが、生産性や要求品質上の観点から中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延としてもよい。１回または２回以上の冷間圧延の総圧下率は６０％以上が好ましく、より好ましくは７０％以上である。冷間圧延した鋼板は、その後、好ましくは９００〜１２００℃、さらに好ましくは１０００〜１１５０℃の温度で連続焼鈍（仕上げ焼鈍）し、酸洗または研磨し、冷延製品（冷延焼鈍板）とすることが好ましい。仕上げ焼鈍は還元性雰囲気中で行っても良く、その場合、仕上げ焼鈍後の酸洗または研磨は省略しても良い。さらに用途によっては、仕上げ焼鈍後、スキンパス圧延等を施して、鋼板の形状、表面粗度および材質の調整を行ってもよい。仕上げ焼鈍後の結晶粒径は、部品成形時の表面性状の観点から、１００μｍ以下であることが望ましい。
【００５９】
上記のようにして得た熱延製品あるいは冷延製品は、その後、それぞれの用途に応じて、切断や曲げ加工、張出し加工および絞り加工等の加工を施して、自動車やオートバイの排気管、触媒外筒材、火力発電プラントの排気ダクトあるいは燃料電池関連部材、例えばセパレータ、インタコネクターあるいは改質器等に成形される。本発明のフェライト系ステンレス鋼は、これらの中でも、エキゾーストマニホールドや排気パイプ、コンバータケース、およびマフラー等の排気系部材用に好適に用いられる。特に、使用時にエンジンからの排ガスによって７００℃以上まで昇温する場合であっても、耐久性に優れたエキゾーストマニホールドを得ることができる点が特徴の一つである。
【００６０】
これらの部材を溶接する方法は、特に限定されるものではなく、ＭＩＧ（Ｍｅｔａｌ  Ｉｎｅｒｔ  Ｇａｓ）、ＭＡＧ（Ｍｅｔａｌ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｇａｓ）、ＴＩＧ（Ｔｕｎｇｓｔｅｎ  Ｉｎｅｒｔ  Ｇａｓ）等の通常のアーク溶接や、スポット溶接、シーム溶接等の抵抗溶接、および電縫溶接などの高周波抵抗溶接、高周波誘導溶接等を適用することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。【００６２】
表１に示したＮｏ．１〜８、１０、１２〜４６の成分組成を有する鋼を真空溶解炉で溶製し、鋳造して５０ｋｇ鋼塊とし、１１７０℃で加熱した後、熱間圧延により３５ｍｍ厚のシートバーとした。シートバーを２分割し、うち１つの鋼塊を１１００℃に加熱し、次いで、熱間圧延して板厚５ｍｍの熱延板とし、１０００〜１１５０℃の範囲の温度で焼鈍後、研削し熱延焼鈍板とした。続いて、圧下率７０％の冷間圧延を行い、１０００〜１１５０℃の温度で仕上げ焼鈍を行った後、酸洗または研磨によりスケールを除去し、板厚が１．５ｍｍの冷延焼鈍板として、繰り返し酸化試験に供した。なお、参考として、ＳＵＳ４４４（従来例Ｎｏ．２４）についても、上記と同様にして冷延焼鈍板を作製し、酸化試験に供した。焼鈍温度については、上記温度範囲内で組織を確認しながら各鋼について温度を決定した。【００６３】
＜繰り返し酸化試験＞
上記の冷延焼鈍板から２０ｍｍ幅×３０ｍｍ長さの寸法に切り出し、全６面を＃３２０エメリー紙で研磨して試験に供した。酸化試験条件は、大気中において、１０５０℃で２０ｍｉｎ保持と１００℃で１ｍｉｎ保持を４００サイクル繰り返した。加熱速度および冷却速度は、それぞれ５℃／ｓｅｃ、２℃／ｓｅｃで行った。試験中に剥離した酸化スケールを回収できるよう、試験片をアルミナるつぼに入れて試験を行った。試験前後のるつぼと試験片の総重量変化から酸化増量を算出し、酸化増量が５０ｇ／ｍ２以上の場合は異常酸化が発生しているものと判断した。さらに、るつぼと試験片の総重量変化から算出した酸化増量から、試験片のみの重量変化から得られた酸化増量を引き算した値、すなわち酸化スケール剥離量が１ｇ／ｍ２以上の場合を酸化スケールが剥離したものと判断した。耐繰り返し酸化性を、以下のように評価した。ＳＵＳ４４４（従来例Ｎｏ．２４）については、異常酸化の発生と酸化スケールの剥離の両方が見られた。【００６４】
◎：異常酸化無しかつ酸化スケール剥離量０．１ｇ／ｍ２以下
○：異常酸化無しかつ酸化スケール剥離量０．１ｇ／ｍ２超え１ｇ／ｍ２未満
×：異常酸化発生または酸化スケール剥離量１ｇ／ｍ２以上
上記評価で、◎と○を合格、×を不合格とした。得られた結果を表１に示す（表１中の繰り返し酸化１０５０℃参照）。【００６５】
次に、上記において２分割したシートバーの残りのうち１つを用い、１１００℃に加熱した後、熱間鍛造し、３０ｍｍ角の各棒とした。次いで、１０００〜１１５０℃の温度で焼鈍後、機械加工し、図１に示す形状、寸法の熱疲労試験片に加工し、下記の熱疲労試験に供した。焼鈍温度は、成分毎に組織を確認し再結晶が完了した温度とした。なお、参考として、ＳＵＳ４４４の成分組成を有する鋼（従来例Ｎｏ．２４）についても、上記と同様にして試験片を作製し、熱疲労試験に供した。【００６６】
＜熱疲労試験＞
熱疲労試験は、図２に示すように、上記試験片を拘束率０．５で拘束しながら、２００℃と９５０℃の間で昇温・降温を繰り返す条件で行った。このとき、昇温速度は５℃／秒とし、降温速度は２℃／秒とした。そして、２００℃、９５０℃での保持時間はそれぞれ３０秒とした。なお、上記の拘束率については、図２に示すように、拘束率η＝ａ／（ａ＋ｂ）として表すことができ、ａは（自由熱膨張ひずみ量−制御ひずみ量）／２であり、ｂは制御ひずみ量／２である。また、自由熱膨張ひずみ量とは機械的な応力を一切与えずに昇温した場合のひずみ量であり、制御ひずみ量とは試験中に生じているひずみ量の絶対値を示す。拘束により材料に生じる実質的な拘束ひずみ量は、（自由熱膨張ひずみ量−制御ひずみ量）である。【００６７】
また、熱疲労寿命は、２００℃において検出された荷重を試験片均熱平行部（図１参照）の断面積で割って応力を算出し、初期のサイクル（試験が安定する５サイクル目）の応力値に対して応力値が７５％まで低下したサイクル数とし、以下のように評価した。【００６８】
◎：１０００サイクル以上（合格）
○：８００サイクル以上１０００サイクル未満（合格）
×：８００サイクル未満（不合格）
上記評価で、◎、○を合格、×を不合格とした。得られた結果を表１に示す（表１中の熱疲労寿命９５０℃参照）。【００６９】
【表１】
2019151124.tif 000002
【００７０】
表１より、本発明例のＮｏ．１〜８、１０、１２〜２３、４５、４６のフェライト系ステンレス鋼（以下、フェライト系ステンレス鋼を、単に鋼と記す）は、いずれも繰り返し酸化試験および熱疲労試験においてＳＵＳ４４４（従来例Ｎｏ．２４の鋼）より優れた特性を示している。【００７１】
Ｎｏ．２５の鋼は、Ｍｏ含有量が１．８０質量％未満であり、熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．２６の鋼は、Ｚｒ含有量が０．０１質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がともに不合格となった。Ｎｏ．２７の鋼は、Ｚｒ＋Ｃｏ量が０．０３質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．２８の鋼は、Ｃｏ含有量が０．０１質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．２９の鋼は、Ｎｉ含有量が０．６０質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．３０の鋼は、Ｎｂ含有量が０．８０質量％超えであり、熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．３１の鋼は、Ｔｉ含有量が０．０４質量％超えであり、繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．３２の鋼は、Ｍｏ含有量が２．５０質量％超えであり、鋼の脆化に伴い熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．３３の鋼は、Ｎｉ含有量が０．０２質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．３４の鋼は、Ｓｉ含有量が１．０質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。Ｎｏ．３５の鋼は、Ｃｒ含有量が１８．０質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がともに不合格となった。Ｎｏ．３６の鋼はＮｂ含有量が０．３０質量％未満であり、熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．３７の鋼は、Ｓｎ含有量が０．００５質量％を超えており、熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．３８の鋼はＣｒ含有量が２０．０質量％を超えており、鋼の脆化に伴い熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．３９の鋼は、Ａｌ含有量が０．０８質量％を超えており、熱疲労寿命が不合格となった。Ｎｏ．４０の鋼は、Ｓｉ含有量が０．２５質量％未満であり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命ともに不合格となった。Ｎｏ．４１の鋼は、Ｍｎ含有量が０．５０質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がともに不合格となった。Ｎｏ．４２の鋼は、Ｃ含有量が０．０２０質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がともに不合格となった。Ｎｏ．４３の鋼は、Ｎ含有量が０．０１５質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がともに不合格となった。Ｎｏ．４４の鋼は、Ｃｕ含有量が０．２０質量％超えであり、耐繰り返し酸化性、熱疲労寿命がいずれも不合格となった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、自動車等の排気系部材用として好適であるだけでなく、同様の特性が要求される火力発電システムの排気系部材や固体酸化物タイプの燃料電池用部材としても好適に用いることができる。
【図１】
2019151124.tif 000003
【図２】
2019151124.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月28日(2019.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．０２０％以下、
Ｓｉ：０．２５〜１．０％、
Ｍｎ：０．０５〜０．５０％、
Ｐ：０．０５０％以下、
Ｓ：０．００８％以下、
Ｎｉ：０．０２〜０．６０％、
Ａｌ：０．００１〜０．０８％、
Ｃｒ：１８．０〜２０．０％、
Ｎｂ：０．３０〜０．８０％、
Ｍｏ：１．８０〜２．５０％、
Ｎ：０．０１５％以下、
Ｚｒ：０．０１〜０．４０％、
Ｃｏ：０．０１〜０．３０％
を含有し、かつ、以下の式（１）を満たし、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有するフェライト系ステンレス鋼。
Ｚｒ＋Ｃｏ：０．０３〜０．５０％    ・・・（１）
（式（１）中のＺｒ、Ｃｏは、各元素の含有量（質量％）を示す。）
【請求項２】
前記成分組成は、質量％で、さらに、
Ｔｉ：０．０１〜０．０４％、
Ｂ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｖ：０．０１〜１．０％、
Ｗ：０．０１〜０．３０％、
Ｃｕ：０．０１〜０．２０％、
Ｓｎ：０．００１〜０．００５％
のうちから選ばれる１種または２種以上を含有する請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【請求項３】
前記成分組成は、質量％で、さらに、
Ｃａ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｍｇ：０．０００２〜０．００５０％
のうちから選ばれる１種または２種を含有する請求項１または２に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【請求項４】
エンジンからの排ガスによって７００℃以上まで昇温するエキゾーストマニホールドに使用される請求項１から３のいずれかに記載のフェライト系ステンレス鋼。
【国際調査報告】
2019151124.tif 000005
2019151124.tif 000006
2019151124.tif 000007