(57)【要約】  本発明は、喫煙物品用充填物、喫煙物品用充填物を含む喫煙物品及び喫煙物品用充填物の製造方法を提供することを目的とする。  本発明の喫煙物品用充填物は、一態様において、ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含み、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、ことを特徴とする。本発明の喫煙物品用充填物は、一態様において、エステル化度が１２％以下のペクチンと１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む、ことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む喫煙物品用充填物であって、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、前記喫煙物品用充填物。
【請求項２】
前記ゲル化剤が、カルボキシル基を有する多糖類である、請求項１記載の喫煙物品用充填物。
【請求項３】
前記ゲル化剤が、ペクチン、ゲランガム又はアルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム又はトラガントガムからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項４】
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物である、請求項１−３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項５】
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、カルシウムイオンを含む化合物である、請求項１−４のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項６】
前記ゲルが、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥されたものである、請求項１−５のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項７】
前記ゲル化剤が、エステル化度が１２％以下のペクチンである、請求項１−６のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項８】
０重量％より多く３５重量％以下のたばこを含有する、請求項１−７のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項９】
エステル化度が１２％以下のペクチンと１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む、喫煙物品用充填物。
【請求項１０】
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物である、請求項９に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項１１】
ゲル化剤がカルボキシル基を有する多糖類であり、そして、ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物であり、そして、多糖類中のカルボキシル基を含むモノマーと陽イオンを含む化合物のモル比が２０：１〜１：１０の範囲である、請求項１又は９に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項１２】
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、カルシウムイオンを含む化合物である、請求項９−１１のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項１３】
０重量％より多く３５重量％以下のたばこを含有する、請求項９−１２のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
【請求項１４】
請求項１−１３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物を含む、喫煙物品。
【請求項１５】
たばこロッドに請求項１−１３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物を１０重量％−３０重量％含む、請求項１４に記載の喫煙物品。
【請求項１６】
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む喫煙物品用充填物の製造方法であって、
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥する工程を含む、
前記製造方法。
【請求項１７】
ゲル化剤とゲル化促進剤を溶媒に溶かすゲル化工程を含み、
ここにおいて、前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物であり、
ここにおいて、溶媒に対するゲル化剤と２価の陽イオンを含む化合物の割合が、３％以下である、
請求項１６記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、喫煙物品用充填物、喫煙物品用充填物を含む喫煙物品及び喫煙物品用充填物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
喫煙物品用の充填材
特表２０１５−５１５８５７は、「たばこを含み、約１５０ｍｇ／ｃｍ3又はそれ以下のたばこ密度及び６０％又はそれ以上の硬度を有するたばこ基材を備える、ことを特徴とする喫煙物品」（請求項１）、について記載している。特表２０１５−５１５８５７はまた、「たばこをゲル化剤及び溶媒と組み合わせてたばこゲルを形成するステップと、前記たばこゲルから前記溶媒を除去してたばこ基材を形成するステップと、を含み、前記たばこ基材は、約１５０ｍｇ／ｃｍ3又はそれ以下のたばこ密度及び６０％又はそれ以上の硬度を有する、ことを特徴とする方法」（請求項１１）を記載している。当該文献に記載の喫煙物品は、たばこ基材内のたばこの量と無関係な空気流特性及び堅度及び硬度を有する、と記載されている。【０００３】
特開平３−１８０１６６は、無機成分と有機成分を有する凝集マトリックス補充剤と、タバコ剤との緊密な混合物を含む可喫煙補充材料、を含むシガレットを記載している。【０００４】
特開平８−３３２０６８は、タバコと穀物粉とを主成分とする押出タバコ組成物を記載している。【０００５】
特表２０１６−５２３５５６は、アカシアゴムを含む粒子または片を含む、喫煙品に含有させる喫煙材を記載している。【０００６】
従来の喫煙物品の問題点
従来の喫煙物品は、軽量のものであると荷重をかけると容易に変形しうる可能性があるものであった。喫煙物品を工業的に製造した際に、喫煙物品に含まれる喫煙物品用充填物が変形し、先落ちの原因や喫煙物品の形状の維持できないなどの問題が発生する恐れがある。【０００７】
また、エアロゲルを使用した製品は復元性が悪く荷重をかけると容易に変形する。そのため、喫煙物品の形状を維持できないなど製造適性が悪い、また圧縮することができないため、輸送効率が悪い、などの問題がある。【０００８】
さらに、従来の喫煙物品は環境変化への耐性が高くなく、具体的には例えば７０℃程度の温度になると変形し、タップ密度が大幅に低下し、結果硬度が低下する可能性がある。さらに、従来の喫煙物品は、喫煙物品用充填物が加熱されることで生成する成分により、副流煙臭気および主流煙喫味が悪臭になる可能性がある。【０００９】
製造適性、耐久性、低臭性等の側面においてより優れた喫煙物品用充填物の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２０１５−５１５８５７
【特許文献２】特開平３−１８０１６６
【特許文献３】特開平８−３３２０６８
【特許文献４】特表２０１６−５２３５５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、ゲル化剤とゲル化促進剤とが結合し架橋構造を形成しているゲルを含む湿潤物質を乾燥させることで、軽量で復元性があり低密度である網目構造を有する喫煙物品用充填物が得られることを見出し、本発明を想到した。【００１２】
さらに、ゲル化剤を酸処理したエステル化度が１２％以下であるペクチンを含むゲルを含む喫煙物品用充填物を用いることで、副流煙臭気が他のゲル化充填物よりも大幅に低くなることを確認した。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
限定されるわけではないが、本発明は以下の態様を含む。
［態様１］
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む喫煙物品用充填物であって、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、前記喫煙物品用充填物。
［態様２］
前記ゲル化剤が、カルボキシル基を有する多糖類である、態様１記載の喫煙物品用充填物。
［態様３］
前記ゲル化剤が、ペクチン、ゲランガム又はアルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム又はトラガントガムからなる群から選択される、態様１又は２に記載の喫煙物品用充填物。
［態様４］
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物である、態様１−３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様５］
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、カルシウムイオンを含む化合物である、態様１−４のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様６］
前記ゲルが、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥されたものである、態様１−５のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様７］
前記ゲル化剤が、エステル化度が１２％以下のペクチンである、態様１−６のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様８］
０重量％より多く３５重量％以下のたばこを含有する、態様１−７のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様９］
エステル化度が１２％以下のペクチンと１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む、喫煙物品用充填物。
［態様１０］
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物である、態様９に記載の喫煙物品用充填物。
［態様１１］
ゲル化剤がカルボキシル基を有する多糖類であり、そして、ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物であり、そして、多糖類中のカルボキシル基を含むモノマーと陽イオンを含む化合物のモル比が２０：１〜１：１０の範囲である、態様１又は９に記載の喫煙物品用充填物。
［態様１２］
前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、カルシウムイオンを含む化合物である、態様９−１１のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様１３］
０重量％より多く３５重量％以下のたばこを含有する、態様９−１２のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物。
［態様１４］
態様１−１３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物を含む、喫煙物品。
［態様１５］
たばこロッドに態様１−１３のいずれか１項に記載の喫煙物品用充填物を１０重量％−３０重量％含む、態様１４に記載の喫煙物品。
［態様１６］
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む喫煙物品用充填物の製造方法であって、
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥する工程を含む、
前記製造方法。
［態様１７］
ゲル化剤とゲル化促進剤を溶媒に溶かすゲル化工程を含み、
ここにおいて、前記ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物であり、
ここにおいて、溶媒に対するゲル化剤と２価の陽イオンを含む化合物の割合が、３％以下である、
態様１６記載の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１に記載の本発明の喫煙物品用充填物及び比較例１の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を調べた結果を示す。
【図２】図２は、図１の圧縮充填適応度を棒グラフにしたものである。
【図３】図３は、図１のタップ密度（圧縮密度測定後）を棒グラフで示したものである。
【図４】図４は、実施例２に記載の本発明の喫煙物品用充填物及び比較例２の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を調べた結果を示す。
【図５】図５は、図４の圧縮充填適応度を縦軸、たばこ細粉含有率（％）を横軸としてグラフ化したものである。
【図６】図６は、比較例３の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を調べた結果を示す。
【図７】図７は、実施例１及び比較例３の圧縮充填適応度を棒グラフで示したものである。
【図８】図８は、実施例４に記載の本発明の喫煙物品用充填物及び比較例４の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を調べた結果を示す。
【図９】図９は、図８の固液比を横軸、圧縮充填適応度を縦軸としてグラフ化したものである。
【図１０】図１０は、図８の固液比を横軸、タップ密度を縦軸としてグラフ化したものである。
【図１１】図１１は、実施例５に記載の本発明の喫煙物品用充填物の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度、圧縮充填適応度及び膨こう性を調べた結果を示す。
【図１２】図１２は、図１１のＣａＣＯ3混合割合を横軸、圧縮充填適応度を縦軸としてグラフ化したものである。
【図１３】図１３は、図１１のＣａＣＯ3混合割合を横軸、タップ密度を縦軸としてグラフ化したものである。
【図１４】図１４は、実施例１−１、実施例５−１〜５−４及び比較例５−１を横軸に炭酸カルシウムの混合割合（重量比）の低い順に並べ、縦軸に膨こう性（ｃｍ3/g）の結果を示した図である。
【図１５】図１５は、実施例６−１に記載の本発明の喫煙物品用充填物の喫煙物品用充填物の組成、並びに、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度及び膨こう性を調べた結果を示す。
【図１６】図１６は、実施例７の本発明のシガレット及び比較例のシガレットの組成、及び、高臭気シガレット選択率を示す。
【図１７】図１７は、図１６の高臭気シガレット選択率を棒グラフで示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、喫煙物品用充填物、その利用及びその製造方法に関する。
【００１６】
１．喫煙物品用充填物Ａ
本発明は、喫煙物品用充填物に関する。
本発明の喫煙物品用充填物は、ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含み、タップ密度（圧縮密度測定後）が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きいものである。
【００１７】
（１）ゲル化剤
「ゲル化剤」は、液体をゲル化して固化する化学物質である。ゲル化剤は、ペクチン、ゲランガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン等の多糖類などが公知である。
【００１８】
本発明において、ゲル化剤は、好ましくは、多糖類である。より好ましくは、カルボキシル基を有する多糖類である。カルボキシル基を有する多糖類は、特に、２価の陽イオンの存在下でゲル化しやすく、カルボキシル基と陽イオンでジャンクションゾーンを作りゲルを形成する。ゲルにジャンクションゾーンが存在すると、ゲルを含む喫煙物品用充填物は、網目構造となる。そして、手触りがふわふわ、サラサラの喫煙物品用充填物となる。本発明において、ゲル化剤は、好ましくは、ペクチン、ゲランガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム又はトラガントガムである。
【００１９】
「ペクチン」は、ガラクツロン酸及びガラクツロン酸メチルエステルを構成単位とし、それらがα１，４−結合した多糖類である。ガラクツロン酸の他にも、いくつかの多様な糖を含むことが知られている。一般的にペクチンは、エステル化度が５０％未満のＬＭ−ペクチンと、エステル化度が５０％以上のＨＭ−ペクチンに分類される。
【００２０】
ペクチンは、特に、カルシウムイオン等の２価の陽イオンの存在下でゲル化し、ペクチン中のガラクツロン酸のカルボキシル基と陽イオンでジャンクションゾーンを作りゲルを形成する。ジャンクションゾーンの多い、即ち、エステル化度の低いペクチンの方が、ゲル化性が強くなる。
【００２１】
本発明の一態様において、ゲル化剤はＬＭ−ペクチンである。本発明の一態様において、ゲル化剤は、エステル化度が１２％以下のペクチンである。
【００２２】
「ゲランガム」は、真正細菌の１種のシュードモナス・エロデア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｅｌｏｄｅａ）によって合成される水溶性の多糖類として知られている。水溶液に陽イオンが加わると、電気的に中和されてゲランガムの水溶性が低下してゲル化する。ゲランガムは、２つのＤ−グルコース残基、１つのＬ−ラムノース残基及び１つのＤ−グルクロン酸の４糖からなる繰り返し単位が、直鎖状に連結した高分子化合物である。４糖の繰り返し構造は、以下の通りである。
［Ｄ−Ｇｌｃ（β１→４）Ｄ−ＧｌｃＡ（β１→４）Ｄ−Ｇｌｃ（β１→４）Ｌ−Ｒｈａ（α１→３）］ｎ
【００２３】
「アルギン酸ナトリウム」は、主に褐藻に含まれる多糖類の一種である。α−Ｌ−グルロン酸、β−Ｄ−マンヌロン酸がピラノース型で１，４−グリコシド結合で結合した構造を有する（ＣＡＳ  ９００５−３８−３）。陽イオンを添加するとゲル化する性質を有する。
【００２４】
「アラビアゴム」は、「アラビアガム」又は「アラビア樹脂」とも呼称され、マメ科ネムノキ亜科アカシア属アラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ）、またはその同属近縁植物の樹皮の傷口からの分泌物を乾燥させたものである。主成分は多糖類（ポリウロン酸）であり、アラビノガラクタン（７５−９４％）、アラビノガラクタン−プロテイン（５−２０％）、糖タンパク質（１−５％）の混合物である。多糖類の構造は主鎖にガラクトース、側鎖にガラクトース、アラビノース、ラムノース、グルクロン酸を有する。細胞壁を構成するヘミセルロースとはカルボキシル基が遊離している点が異なり、通常カルシウム塩となっている。
【００２５】
「キサンタンガム」は、多糖類の１種で、一般に、トウモロコシ糖のでんぷんを細菌により発酵させて製造される。グルコース２分子、マンノース２分子、グルクロン酸分子を単位とする繰り返し構造を有する（ＣＡＳ  １１１３８−６６−２）。
【００２６】
「トラガントガム」は、マメ科植物のトラガントの分泌液を乾燥させて得られた増粘多糖類でありアラビノース、キシロース、フコース、ガラクトース、ガラクツロン酸などから成る複雑な多糖類混合物である。主成分は酸性および中性の２種の多糖類であるが、デンプン、セルロース、無機質などを含む。
【００２７】
（２）ゲル化促進剤
本発明の喫煙物品用充填物に含まれるゲルは、１又は複数のゲル化促進剤を含む。ゲル化促進剤は、ゲル化剤がゲル化するのを促進する作用を有する化学物質である。ゲル化促進剤は、例えば、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、亜鉛、銅、金、アルミニウム等のハロゲン酸塩（塩化物等）、クエン酸、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の溶液、カチオン性高分子の溶液などが用いられる。例えば、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸カリウム等を用いることができる。
【００２８】
本発明の一態様において、ゲル化促進剤の少なくとも１つは、２価の陽イオンを含む化合物である。２価の陽イオンは、例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオンを含む。好ましくは、ゲル化促進剤の少なくとも１つは、カルシウムイオンを含む化合物（例えば、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、酢酸カルシウム）である。本明細書において「ゲル化促進剤」とは、２価の陽イオンを含む化合物のみを意味する場合がある。
【００２９】
本発明の一態様において、２価の陽イオンを含む化合物と組み合わせて用いるゲル化促進剤の例は、クエン酸、酢酸、コハク酸、グルコン酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、リン酸などの酸味料である食品添加物を含む。本発明の一態様において、ゲル化促進剤は、カルシウムイオンを含む化合物（例えば、炭酸カルシウム）とクエン酸の組み合わせである。
【００３０】
本発明の喫煙物品用充填物において、前記ゲル化剤を構成する多糖類は、２価の陽イオンの存在下でゲル化しやすく、カルボキシル基と陽イオンでジャンクションゾーンを作りゲルを形成する。ゲルにジャンクションゾーンが存在すると、ゲルを含む喫煙物品用充填物は、網目構造となる。カルボキシル基とゲル化促進剤である２価の陽イオンを含む化合物とを効率良くゲル化させ、喫煙物品用充填物を得るには、両者が２：１の個数比で存在することが望ましい。これは、多糖類中のカルボキシル基を含むモノマーと陽イオンのモル比が２：１である場合に対応する。非限定的に、多糖類中のカルボキシル基を含むモノマーと陽イオンのモル比は、好ましくは、２０：１〜１：１０、１０：１〜１：５、５：１〜１：２．５、３：１〜１：１．５、２．５：１〜１：１．２５、２．２：１〜１：１．１の範囲である。
【００３１】
よって、本発明の一態様において喫煙物品用充填物は、ゲル化剤がカルボキシル基を有する多糖類であり、そして、ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物であり、そして、多糖類中のカルボキシル基を含むモノマーと陽イオンを含む化合物のモル比が２０：１〜１：１０の範囲である。
【００３２】
本願の実施例５−１−実施例５−４、ゲル化剤（ペクチン）とゲル化促進剤（炭酸カルシウム）の重量比が１：０．１２〜１：２．３の範囲で、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、という要件を満たすことが確認された。これは、ペクチン中のカルボキシル基を含むモノマーとゲル化促進剤である２価の陽イオンのモル比が１：０．２５〜１：５（４．９）の場合に相当する。
【００３３】
本発明の一態様において、本発明の喫煙物品用充填物において、ペクチンと２価の陽イオンを含む化合物である炭酸カルシウムの重量比が、好ましくは、１：０．０１〜１：５の範囲、１：０．０５〜１：３の範囲、１：０．１０〜１：２．５の範囲、１：０．１２〜１：１．５の範囲である。これは、ペクチン中のカルボキシル基を含むモノマーとゲル化促進剤である２価の陽イオンを含むのモル比が、好ましくは、１：０．０２〜１：１１の範囲、１：０．１〜１：６．３の範囲、１：０．２〜１：５．３の範囲、１：０．２５〜１：３．２の範囲である。
【００３４】
（３）タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下
本発明の喫煙物品用充填物は、タップ密度（圧縮密度測定後）が０．０５ｇ／ｃｍ3以下である。好ましくは、タップ密度は、０．０４ｇ／ｃｍ3以下、０．０３ｇ／ｃｍ3以下、０．０２ｇ／ｃｍ3以下、又は０．０１ｇ／ｃｍ3以下である。より好ましくは、タップ密度は、０．０２ｇ／ｃｍ3以下、又は０．０１ｇ／ｃｍ3以下である。
【００３５】
嵩密度は、粉体を容器内に詰め、容器内の隙間も体積とみなして測定した密度、である。「タップ密度」は、粉体試料を容器に詰める際にタップしてより充填させて測定した嵩密度である。初期体積を測定した後，測定用メスシリンダー又は容器を機械的にタップし，体積変化がほとんど認められなくなるまで体積を読み取る。
【００３６】
本発明の喫煙物品用充填物のタップ密度は、例えば、日本工業規格の「ファインセラミックス粉末のカサ密度測定方法」（ＪＩＳ１６２８−１９９７）を参考に、以下のように測定することが可能である。
【００３７】
喫煙物品用充填物の重量３．０ｇを２５０ｃｍ3メスシリンダーに入れ、その容器をタップ高さ１０ｍｍ、タップ速度１００回／分となるように設定したタップデンサーに設置し、６００回タップを行い、試料面までの高さを測定する。更に１００回のタップを追加し、試料面までの高さを測定する。このとき、先に測定した試料面までの高さとの差が１ｍｍ以内であることを確かめる。１ｍｍを超えた場合は，前回との差が１ｍｍ以内になるまで、１００回ずつタップを繰り返す。
【００３８】
測定は複数回行い、その算術平均を測定結果とすることが望ましい。本明細書の実施例では、測定を３回行い、その算術平均を測定結果とした（ｇ／ｃｍ3）。
【００３９】
体積変化がほとんど認められなくなるまでタップを行い、最終的に測定された体積及び質量を用いて密度を算出する、ことが重要である。タップ速度、タップ回数、使用する喫煙物品用充填物の量、メスシリンダーの大きさ等は適宜変更可能である。
【００４０】
本明細書の実施例においてタップ密度は、圧縮密度測定後に測定した。本明細書において特に明記しない場合は、「タップ密度」は、圧縮密度測定後、即ち、喫煙物品用充填物に圧縮等の負荷をかけた後のタップ密度を意味する。
【００４１】
（４）圧縮充填適応度が６０より大きい
本発明の喫煙物品用充填物は、圧縮充填適応度が６０より大きい。好ましくは、喫煙物品用充填物が６５以上、より好ましくは７０以上である。
【００４２】
圧縮密度
圧縮密度は、物質に一定の圧力負荷を掛けた後の当該物質の密度を意味する。圧縮密度は、例えば、膨こう性測定装置（例えば、Ｄｅｎｓｉｍｅｔｅｒ  ＤＤ６０Ａ，Ｂｏｒｇｗａｌｄｔ  ＫＣ製）を用いて測定することが可能である。喫煙物品用充填物の任意の重量を秤量し、断面積および断面形状が一定である容器に入れ、その鉛直上面に一定の荷重を加えたのちに得られる試料高さから試料体積を算出し、圧縮密度を測定することもできる。
【００４３】
本明細書の実施例では、喫煙物品用充填物の重量３．０ｇを、直径６０ｍｍのたばこコンテナーに入れ、そこに２ｋｇの荷重をかけた際の試料高さを膨こう性測定装置より読み取り、体積に換算し圧縮密度とした（ｇ／ｃｍ3）。圧縮充填適応度の算出のための圧縮密度を得るためには、本発明の実施例と全く同一の条件でなくても、同等の圧縮負荷をかけて、圧縮密度を得ることが可能である。
【００４４】
測定は複数回行い、その算術平均を測定結果とすることが望ましい。本明細書の実施例では、測定を３回行い、その算術平均を測定結果とした。
【００４５】
圧縮充填適応度
圧縮充填適応度は次のように定義し、算出する。
圧縮充填適応度＝（圧縮密度−圧縮測定後のタップ密度）／圧縮密度×１００
圧縮充填適応度の算出に用いるのは、タップ密度は圧縮測定後のタップ密度、即ち、一度負荷をかけられた充填材のタップ密度である。
【００４６】
圧縮充填適応度の値は、充填物が壊れやすいほど低くなる。圧縮密度測定の荷重により、充填物が壊れてしまう（破砕粉砕等）と、その後のタップ密度測定の際に、圧縮密度に近い（密度が高い）値を示すためである。圧縮充填適応度はまた、充填物が圧縮されにくいほど低くなる。充填物が、圧縮されにくいため、圧縮密度と、その後のタップ密度が近い値になるためである。逆に、圧縮されやすいが、その後、元に戻るような充填物は、圧縮充填適応度の値は高くなる。
【００４７】
本明細書の実施例の喫煙物品用充填物の圧縮密度測定で用いた荷重は、たばこ分野にて、膨こう性測定の際にかけられる荷重である。この荷重はたばこロッドを巻き上げる際の巻上圧に近い値である。そのため、この荷重で壊れてしまう喫煙物品用充填物は巻上の際に、壊れてしまい、先落ちの原因になり、また、たばこロッドの形状維持に関して好ましくない。一方、圧縮されにくい充填物は充填物自体を輸送する際の輸送効率が悪くなる。通常たばこ刻を輸送する際は、たばこ刻が破砕しない程度に圧縮して輸送される。同様に喫煙物品用充填物も破砕しない程度に圧縮して輸送を行うが、この輸送時の圧縮が十分にできないと輸送効率が悪くなる。また、圧縮されにくいということは変形しにくいということであり、巻上圧により、巻紙の破れやロッド形状の歪化を招く恐れがある。
【００４８】
喫煙物品用充填物は、一定の負荷（膨こう性測定の際にかけられる荷重程度）の圧縮をかけた場合に、より高い圧縮充填適応度を有するものが好ましい。
【００４９】
膨こう性
膨こう性は、喫煙物品用充填物を、一定圧力で一定時間、圧縮したときの喫煙物品用充填物１ｇの体積を求めた数値である。つまり、喫煙物品用充填物の膨こう性が高ければ、重量当たりたくさんの喫煙物品を作ることができる。また、膨こう性を測定することにより、一定量の原料から製造できる喫煙物品の量を推定できる。そのため、製造計画立案において有用であり、さらに、品種開発および葉組設計を行う上で製造コストの低い原材料を選抜でき、使用することができる。したがって、喫煙物品用充填物の膨こう性は、原料コスト、製品設計の観点から重要なファクターである。
【００５０】
本明細書の実施例において、本発明の喫煙物品用充填物は、１０ｃｍ3／ｇ以上の高い膨こう性を示した。
【００５１】
（５）ゲルの乾燥方法
本発明の喫煙物品用充填物に含まれるゲルは、好ましくは、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥されたものである。
【００５２】
「凍結乾燥」とは、水分を含んだ物質を急速凍結し、さらに減圧して真空状態で水分を昇華させて乾燥させる技術である。乾燥に温度を上げる必要がなく、成分の変質をおこさないで済むという特徴がある。フリーズドライ、冷凍乾燥ともいう。
【００５３】
「超臨界乾燥」とは、超臨界流体を用いた乾燥技術である。超臨界流体は、臨界点以上の温度・圧力下においた物質の状態である。超臨界流体は高い拡散性や溶解性を有し、表面張力も働かない。これらの特徴を利用し、他の乾燥方法では大きな収縮や構造破壊を伴う微細な物質でも、構造を保ったまま乾燥させることが可能である。
【００５４】
「減圧乾燥」は、減圧下で乾燥する方法である。気圧が下がると空気中の水蒸気圧が下がり、比較的低温度で乾燥することができ成分の変質を抑制できるとともに、水分の沸点が低下し蒸発速度が加速され、対象物の乾燥を早めることができる。
【００５５】
本発明は、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きいという要件を満たす喫煙物品用充填物である。ゲル化剤、ゲル化促進剤の種類又は量、あるいは／並びに、ゲルの乾燥方法を適宜選択することにより、本発明の喫煙物品用充填物を得ることができる。本発明の喫煙物品用充填物は、ふわふわ、サラサラ、軽い、及び／又は、壊れにくい、という喫煙物品用充填物として好ましい要件を具備する。
【００５６】
本発明の喫煙物品用充填物を得るための乾燥工程は、また、ゲル化剤をゲル化促進剤を含むゲルを、凍結乾燥時の凍結より高い温度で比較的ゆっくり凍結させゲル固体を得て、その後真空乾燥させる「棚段式乾燥」を用いてもよい。
【００５７】
（６）たばこ
本発明の喫煙物品用充填物は、たばこを含んでもよい。喫煙物品用充填物に含まれるたばこは、好ましくは、たばこ細粉、刻みたばこの形態である。これらは、喫煙物品用充填物に含まれるゲルの形成時に添加されてもよい。
【００５８】
喫煙物品用充填物に含まれるたばこの量は、好ましくは、喫煙物品用充填物の０重量％より多く３５重量％以下である。より好ましくは喫煙物品用充填物の２０重量％以下である。添加される喫煙物品用充填物の量が多くなると、圧縮充填適応度が低下する。
【００５９】
２．喫煙物品用充填物Ｂ
本発明は、喫煙物品用充填物に関する。
本発明の喫煙物品用充填物は、エステル化度が１２％以下のペクチンと１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む。
【００６０】
「ペクチン」、「ゲル化促進剤」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。喫煙物品用充填物Ｂは、特に、エステル化度が１２％以下のペクチンをゲル化剤として含む。エステル化度が低いペクチンを用いることにより、たばこ臭がより低い喫煙物品を提供することが可能となる。
【００６１】
「たばこ臭がより低い」とは、例えば、リファレンスサンプルの臭気と評価サンプルの臭気とを比較した際に、より臭気が強いと感じたサンプルの選択割合が少ないこと、好ましくは選択割合が１／２以下であること、より好ましくは選択割合が１／２．４以下であることを意味する。リファレンサンプルは、例えば、市販のメビウス（登録商標）・スーパーライト（日本たばこ社製）、３Ｒ４Ｆリファレンスシガレット等である。
【００６２】
本発明の喫煙物品用充填物の一態様において、ゲル化促進剤の少なくとも１つが、２価の陽イオンを含む化合物である。本発明の喫煙物品用充填物において、ゲル化促進剤の少なくとも１つが、カルシウムイオンを含む化合物である。「２価の陽イオンを含む化合物」及び「カルシウムイオンを含む化合物」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。
【００６３】
本発明の喫煙物品用充填物は、たばこを含んでもよい。喫煙物品用充填物に含まれる「たばこ」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。喫煙物品用充填物に含まれるたばこの量は、好ましくは、喫煙物品用充填物の０重量％より多く３５重量％以下である。
【００６４】
本発明の喫煙物品用充填物に含まれるゲルは、好ましくは、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥されたものである。「凍結乾燥」、「超臨界乾燥」、「減圧乾燥」、「棚段式乾燥」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。
【００６５】
その他、特に明記していない事項に関し、喫煙物品用充填物Ｂの態様は喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。
【００６６】
３．喫煙物品
本発明は、本発明の喫煙物品用充填物（喫煙物品用充填物Ａ又は喫煙物品用充填物Ｂ）を含む、喫煙物品に関する。
【００６７】
「喫煙物品」の種類は特に限定されない。燃焼型喫煙物品（紙巻きたばこ（シガレット）等）、非燃焼型喫煙物品のいずれも含む。例えば、本発明の喫煙物品用充填物と刻みたばこをブレンドしたブレンド刻を紙巻きたばこのたばこロッドに適用することができる。
【００６８】
喫煙物品に含まれる喫煙物品用充填物の量は特に限定されない。本発明の一態様において、喫煙物品は、たばこロッドに本発明の喫煙物品用充填物を１０重量％−３０重量％含む。
【００６９】
４．喫煙物品用充填物の製造方法
本発明は、喫煙物品用充填物の製造方法、具体的には、ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを含む喫煙物品用充填物の製造方法に関する。
【００７０】
本発明の製造方法は、ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を含むゲルを、凍結乾燥、超臨界乾燥又は減圧乾燥によって乾燥する工程を含む。
【００７１】
「ゲル化剤」、「ゲル化促進剤」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。ゲル化促進剤は一態様において、ペクチンである。「ペクチン」は、喫煙物品用充填物Ａ及び喫煙物品用充填物Ｂに関して説明した通りである。
【００７２】
「凍結乾燥」、「超臨界乾燥」、「減圧乾燥」は、喫煙物品用充填物Ａに関して説明した通りである。
【００７３】
本発明の製造方法は、ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を混合し、ゲルを形成する工程を含む。ゲル形成までの工程は特に限定されない。
【００７４】
本発明の製造方法は、一態様においてゲル化剤とゲル化促進剤を溶媒、好ましくは、水等の溶媒に溶かしてゲル化する。非限定的に、溶媒に対するゲル化剤とゲル化促進剤（２価の陽イオンを含む化合物）の合計の割合（固液比（％））は、好ましくは３％以下である。
【００７５】
ゲル化剤と１又は複数のゲル化促進剤を混合する際に、たばこ細粉、刻みたばこの形態のたばこを添加してもよい。
【００７６】
本発明の製造方法によって製造された喫煙物品用充填物は、好ましくは、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、という性質を有する。あるいは、エステル化度が低いペクチンを用いることにより、たばこ臭がより低い、という性質を有する。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。当業者は本明細書の記載に基づいて容易に本発明に修飾・変更を加えることができ、それらは本発明の技術的範囲に含まれる。【００７８】
実施例１：種々のゲル化剤を用いた喫煙物品用充填物のタップ密度及び圧縮充填適応度
本実施例では、種々のゲル化剤を用いた喫煙物品用充填物について、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度を測定した。さらに、圧縮密度測定後のタップ密度及び圧縮密度に基づき、圧縮充填適応度を算出した。【００７９】
（１）喫煙物品用充填物の製造
実施例１−１
ＬＭ−ペクチン（Ｈｅｒｂｓｔｒｅｉｔｈ＆Ｆｏｘ社製、エステル化度９％）５．３ｇを蒸留水５００ｇにマグネティックスターラー（Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｓｔｉｒｒｅｒ  ＩＳ−３６Ｈ，ＩＫＥＤＡ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を用いてよく撹拌し、ヒーターを用いて７５℃まで温度を上昇させ十分に溶質を溶解し水溶液を得た。水溶液をホモジナイザ（ＨＭ−３００，ＨＳＩＮＧＴＡＩ）を用いて、８０００ｒｐｍ程度で、３０秒間撹拌させた。当該水溶液に炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製）１．３ｇを加え、さらに１０ｗｔ％クエン酸水溶液（和光純薬工業株式会社製）５ｍｌを添加し、ペクチンゲルを得た。ペクチンゲルをビーカーに移し、−８０℃に冷却したエタノール溶液を用いて急冷しゲルの固体を得た。ゲル固体を真空乾燥機に移し、２００ｐａ以下の低圧状態でゲルを乾燥する（凍結乾燥）ことで充填物を得た。【００８０】
当該充填物１を崩したのち、篩目５．６ｍｍを通過し、１．４ｍｍ以上を通過しないように篩い分けされたものを実施例１−１の喫煙物品用充填物とした。【００８１】
実施例１−２、１−３、１−４、１−５
実施例１−１のＬＭ−ペクチンを各々、ゲランガム（和光純薬工業株式会社製）、アルギン酸Ｎａ（和光純薬工業株式会社製）、アラビアゴム、及びＨＭ−ペクチン（Ｈｅｒｂｓｔｒｅｉｔｈ＆Ｆｏｘ社製）に変更したこと以外は、実施例１−１と同様に製造した。各々、実施例１−２、１−３、１−４及び１−５の喫煙物品用充填物とした。【００８２】
比較例１−１、１−２、１−３、１−４
実施例１−１のＬＭ−ペクチンを各々、でんぷん、ＣＭＣ、、寒天、ＨＭ−ペクチンとスクロースとの組み合わせ（ＨＭ−ペクチンのみＨｅｒｂｓｔｒｅｉｔｈ＆Ｆｏｘ社製、その他は和光純薬工業株式会社製）に変更したこと以外は実施例１−１と同様に製造した。各々、比較例１−１、１−２、１−３及び１−４の喫煙物品用充填物とした。【００８３】
（２）タップ密度、圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度の算出
タップ密度測定
喫煙物品用充填物のタップ密度は、日本工業規格の「ファインセラミックス粉末のカサ密度測定方法」（ＪＩＳ１６２８−１９９７）を参考に、以下のように測定した。【００８４】
室温２２度湿度６０％環境下で４８時間蔵置した喫煙物品用充填物の重量３．０ｇを正確に量り、漏斗を用いて２５０ｃｍ3メスシリンダーに入れ、その容器をタップ高さ１０ｍｍ、タップ速度１００回／分となるように設定したタップデンサーに設置し、６００回タップを行い、試料面までの高さを測定する。更に１００回のタップを追加し、試料面までの高さを測定する。このとき、先に測定した試料面までの高さとの差が１ｍｍ以内であることを確かめる。１ｍｍを超えた場合は，前回との差が１ｍｍ以内になるまで、１００回ずつタップを繰り返す。以上の測定を３回行い、その算術平均を測定結果とする（ｇ／ｃｍ3）。【００８５】
タップ密度は、圧縮密度測定後に測定した。【００８６】
圧縮密度測定
膨こう性測定装置（Ｄｅｎｓｉｍｅｔｅｒ  ＤＤ６０Ａ，Ｂｏｒｇｗａｌｄｔ  ＫＣ製）を用いて、圧縮密度を測定した。【００８７】
室温２２度湿度６０％環境下で４８時間蔵置した喫煙物品用充填物の重量３．０ｇを正確に量り、直径６０ｍｍのたばこコンテナーに入れ、そこに２ｋｇの荷重をかけた際の試料高さを膨こう性測定装置より読み取り、体積に換算し圧縮密度とする（ｇ／ｃｍ3）。以上の測定を３回行い、その算術平均を測定結果とした。【００８８】
圧縮充填適応度
圧縮充填適応度は次のように定義し、算出する。
圧縮充填適応度＝（圧縮密度−圧縮測定後のタップ密度）／圧縮密度×１００
圧縮充填適応度の算出に用いるのは、タップ密度は圧縮測定後のタップ密度、即ち、一度負荷をかけられた充填材のタップ密度である。【００８９】
（３）結果
各喫煙物品用充填物のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を図１に示す。図２は、図１の圧縮充填適応度を棒グラフにしたものである。図３は、図１のタップ密度を棒グラフで示したものである。図１−３に示されたように、圧縮充填適応度及びタップ密度は、ゲル化剤により異なる値を示す。【００９０】
ＬＭ−ペクチン、ゲランガム、アルギン酸Ｎａ、アラビアゴム、ＨＭ−ペクチン、並びに、ＨＭ−ペクチン及びスクロースの組み合わせを用いた場合には、圧縮充填適応度が６０より大きかった。特に、ＬＭ−ペクチン、ゲランガム、およびＨＭ−ペクチンの場合は、圧縮充填適応度が７０以上であった。【００９１】
本発明の実施例のＬＭ−ペクチン、ゲランガム、アルギン酸Ｎａ、アラビアゴム及びＨＭ−ペクチンの場合には、タップ密度が、０．０５ｇ／ｃｍ3以下であった。特に、ＬＭ−ペクチン、ゲランガム、アルギン酸Ｎａ及びＨＭ−ペクチンの場合には、０．０２ｇ／ｃｍ3以下であった。これらは、サラサラでふわふわした手触りである。これに対し、比較例のでんぷん及び寒天を用いた場合の充填物は粉状であり、そして、ＣＭＣ及びＨＭ−ペクチン及びスクロースの組み合わせを用いた場合の充填物はべたべたであり、喫煙物品用充填物として使用するには適さないものであった。【００９２】
実施例２：たばこ細粉を添加した喫煙物品用充填物のタップ密度及び圧縮充填適応度
本実施例では、たばこ細粉を種々の割合で添加した喫煙物品用充填物について、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度を測定した。さらに、圧縮密度測定後のタップ密度及び圧縮密度に基づき、圧縮充填適応度を算出した。タップ密度及び圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度は、実施例１と同様に測定及び算出した。【００９３】
（１）喫煙物品用充填物の製造
実施例２−１
ＬＭ−ペクチン（Ｈｅｒｂｓｔｒｅｉｔｈ＆Ｆｏｘ社製、エステル化度９％）６．５ｇを蒸留水５００ｇにマグネティックスターラー（Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｓｔｉｒｒｅｒ  ＩＳ−３６Ｈ，ＩＫＥＤＡ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を用いてよく撹拌し、ヒーターを用いて７５℃まで温度を上昇させ十分に溶質を溶解し水溶液を得た。水溶液をホモジナイザ（ＨＭ−３００，ＨＳＩＮＧＴＡＩ）を用いて、８０００ｒｐｍ程度で、３０秒間、撹拌させた、当該水溶液に炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製）３．５ｇを加え、さらに、たばこ細粉０．１ｇ及び１０ｗｔ％クエン酸水溶液（和光純薬工業株式会社製）５ｍｌを添加し、ペクチンゲルを得た。たばこ細粉は、メビウス（登録商標）・スーパーライト（日本たばこ産業株式会社製）に使用されるブレンド刻みたばこを原料とし、市販のコーヒーミルを用いて粉砕して得たものである。ペクチンゲルをビーカーに移し、−８０℃に冷却したエタノール溶液を用いて急冷しゲルの固体を得た。ゲル固体を真空乾燥機に移し、２００ｐａ以下の低圧状態でゲルを乾燥する（凍結乾燥）ことで充填物を得た。【００９４】
当該充填物２を崩したのち、篩目５．６ｍｍを通過し、篩目１．４ｍｍを通過しないように篩い分けされたものを実施例２−１の喫煙物品用充填物とした。【００９５】
実施例２−２、２−３、２−４
実施例２−１の添加するたばこ細粉の量を１．１ｇ、２．５ｇ、５．４ｇに変更した以外は、実施例２−１と同様に製造した。各々、実施例２−２、２−３及び２−４の喫煙物品用充填物とした。【００９６】
比較例２−１
実施例２−１の添加するたばこ細粉の量を１０ｇに変更した以外は、実施例２−１と同様に製造した。比較例２−１の喫煙物品用充填物とした。【００９７】
（２）結果
各喫煙物品用充填物のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を図４に示す。図５は、図１の圧縮充填適応度を縦軸、たばこ細粉含有率（％）を横軸としてグラフ化したものである。図４及び５に示されたように、喫煙物品用充填物に含有させるたばこ細粉の割合が増加すると、圧縮充填適応度は減少する。たばこ細粉含有率が３５％以下であれば、圧縮充填適応度は６０より大きかった。たばこ細粉含有率が２０％以下であれば、圧縮充填適応度は７０より大きかった。たばこ細粉含有率が５０％の比較例２−１では、圧縮充填適応度は５１．９と低かった。【００９８】
実施例３：乾燥方法の相違による喫煙物品用充填物のタップ密度及び圧縮充填適応度
本実施例では、喫煙物品用充填物の製造における乾燥工程の相違によるタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度、圧縮充填適応度の相違を調べた。タップ密度及び圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度は、実施例１と同様に測定及び算出した。【００９９】
（１）喫煙物品用充填物の製造
実施例１−１
本実施例における本発明の喫煙物品用充填物としては、実施例１−１に記載のものを採用した。実施例１−１ではペクチンゲルを凍結乾燥して喫煙物品用充填物を得た。具体的には、得られたペクチンゲルをビーカーに移し、−８０℃に冷却したエタノール溶液を用いて急冷しゲルの固体を得た。ゲル固体を真空乾燥機に移し、２００ｐａ以下の低圧状態でゲルを乾燥することで充填物を得た。【０１００】
比較例３−１、３−２、３−３
比較例３−１では、実施例１−１と同様にペクチンゲルを得た。得られたペクチンゲルを凍結乾燥ではなく、熱風（温風）乾燥により乾燥させた。具体的には、ペクチンゲルを２０ｃｍ×２０ｃｍの角ステンレスバットに均一に広げ、８０℃に設定された温風乾燥機内に３時間静置し完全に乾燥させた。比較例３−１の喫煙物品用充填物を得た。【０１０１】
比較例３−２、３−３では、ペクチンを各々ゲランガム（和光純薬工業株式会社製）、アルギン酸Ｎａ（和光純薬工業株式会社製）に変更したこと以外は、比較例３−１と同様に製造し、熱風（温風）乾燥により乾燥させた。【０１０２】
（２）結果
各喫煙物品用充填物のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を図１の実施例１−１、並びに図６に示す。図７は、図１の実施例１−１及び図６の圧縮充填適応度を棒グラフで示したものである。【０１０３】
実施例１−１（凍結乾燥）と比較例３−１（熱風乾燥）は、ゲル化剤及びゲル化促進剤の組成は同じである。しかしながら、ペクチンゲルの乾燥方法が、凍結乾燥（実施例１−１）の場合には、圧縮充填適応度が７４．９、タップ密度が０．０１のサラサラでふわふわした喫煙物品用充填物が得られたのに対し、熱風乾燥（比較例３−１）の場合には、圧縮充填適応度が３．０、タップ密度が０．２５０のガチガチの固い充填物となった。【０１０４】
同様に、比較例３−２及び３−３も、ゲル化剤及びゲル化促進剤の組成は各々実施例―１−２、実施例１−３と同じである。しかしながら、熱風乾燥（比較例３−２、３−３）の場合には、比較例３−１と同様に圧縮充填適応度が各々−２．８、−１５．７、そしてタップ密度が各々０．２６３、０．２５５のガチガチの固い充填物となった。【０１０５】
実施例４：喫煙物品用充填物の固液比を変更した場合のタップ密度及び圧縮充填適応度
本実施例では、喫煙物品用充填物の固液比を変更した場合のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度、圧縮充填適応度を調べた。タップ密度及び圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度は、実施例１と同様に測定及び算出した。【０１０６】
（１）喫煙物品用充填物の製造
実施例１−１のＬＭ−ペクチン量及びゲル化剤（炭酸カルシウム）の量を図８に記載の通り変更し、固液比を各々３．０％、４．５％、６．７％。１０．０％及び１２．５％（実施例４−１、比較例４−１、比較例４−２、比較例４−３、比較例４−４）とした。その他、喫煙物品用充填物の製造は実施例１と同様に行った。【０１０７】
（２）結果
各喫煙物品用充填物のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を図１の実施例１−１、並びに図８に示す。図９は、図８の固液比（％）を横軸としてを圧縮充填適応度を縦軸として示したグラフである。図１０は、図８の固液比（％）を横軸としてをタップ密度を縦軸として示したグラフである。【０１０８】
実施例１−１及び図８−１０に示される本実施例の結果より、喫煙物品用充填物の固液比が３．０％以下の場合には、圧縮充填適応度が６２．２以上のふわふわした喫煙物品用充填物が得られたのに対し、固液比が４．５以上の場合には、圧縮充填適応度が３７．７以下の固い充填物となった。固液比が高くなるほど圧縮充填適応度は低下し、タップ密度は上昇した。特に、固液比１２．５％の比較例４−４では、圧縮充填適応度は０．０、タップ密度は０．０５４とガチガチの固い充填物となった。【０１０９】
実施例５：喫煙物品用充填物のゲル化剤とゲル化促進剤の混合割合を変更した場合のタップ密度、圧縮充填適応度及び膨こう性
本実施例では、ゲル化剤とゲル化促進剤の割合を変更した場合の、喫煙物品用充填物のタップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度、圧縮充填適応度及び膨こう性を調べた。タップ密度及び圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度は、実施例１と同様に測定及び算出した。【０１１０】
（１）喫煙物品用充填物の製造
ＬＭ−ペクチン（Ｈｅｒｂｓｔｒｅｉｔｈ＆Ｆｏｘ社製、エステル化度９％）の図１１に示した各ロッドの量を蒸留水５００ｇにマグネティックスターラー（Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｓｔｉｒｒｅｒ  ＩＳ−３６Ｈ，ＩＫＥＤＡ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を用いてよく撹拌し、ヒーターを用いて７５℃まで温度を上昇させ十分に溶質を溶解し水溶液を得た。水溶液をホモジナイザ（ＨＭ−３００，ＨＳＩＮＧＴＡＩ）を用いて、８０００ｒｐｍ程度で、３０秒間、撹拌させた。当該水溶液に炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製）の図１１に示した各ロッドの量を加え、さらに１０ｗｔ％クエン酸水溶液（和光純薬工業株式会社製）５ｍｌを添加し、ペクチンゲルを得た。ペクチンゲルをビーカーに移し、−８０℃に冷却したエタノール溶液を用いて急冷しゲルの固体を得た。ゲル固体を真空乾燥機に移し、２００ｐａ以下の低圧状態でゲルを乾燥する（凍結乾燥）ことで充填物を得た。【０１１１】
当該充填物１を崩したのち、篩目５．６ｍｍを通過し、１．４ｍｍ以上に篩い分けされたものを喫煙物品用充填物とした。【０１１２】
タップ密度及び圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度は、実施例１と同様に測定及び算出した。【０１１３】
（２）ゲル化剤とゲル化促進剤の割合
ゲル化剤とゲル化促進剤の割合について、好ましい態様の重量比の考え方を以下に記載する。前提として、実施例５及び比較例５で使用したペクチンはガラクツロン酸及びガラクツロン酸メチルエステルのみで構成されていると仮定する。【０１１４】
（ペクチン）
カルボキシル基を持つ構成単位（以下、ガラクツロン酸）は１９２ｇ／ｍｏｌ、メチルカルボキシル基を持つ構成単位（以下、ガラクツロン酸メチルエステル）は２０６ｇ／ｍｏｌである。ＤＥ＝９％とすると、ペクチン１ｍｏｌ中にガラクツロン酸：ガラクツロン酸メチルエステル＝０．９１ｍｏｌ：０．０９ｍｏｌの割合でペクチン直鎖中に存在する。【０１１５】
（カルシウムイオン）
本実施例では炭酸カルシウムを使用しているため、ＣａＣＯ3＝１００ｇ／ｍｏｌである。材料を効率良くゲル化させ、喫煙物品用充填物を得るには、ガラクツロン酸と炭酸カルシウムを２ｍｏｌ：１ｍｏｌの割合で存在させればよい。これを重量比に直すと、以下のようになる。
ガラクツロン酸：１９２ｇ／ｍｏｌ＊２ｍｏｌ＝３８４ｇ
炭酸カルシウム：１００ｇ／ｍｏｌ＊１ｍｏｌ＝１００ｇ【０１１６】
ＤＥ＝９％の場合、ペクチンの中の構成単位として、ガラクツロン酸は９１％、ガラクツロン酸メチルエステルは９％の割合で含まれてしまうため、必要となるガラクツロン酸にガラクツロン酸メチルエステルを足すと必要となるペクチンの総重量は以下の通りである。
(206g/mol * 0.09mol * 2mol/0.91mol) + 384g = 424g【０１１７】
よって、重量比に直すと、ペクチン：炭酸カルシウム＝４２４ｇ：１００ｇ＝８１：１９（炭酸カルシウムの混合割合（重量比）１９．１％）である。炭酸カルシウム：カルシウム＝１：０．４なので、重量比ではペクチン：カルシウムイオン＝１：０．０９となる。【０１１８】
各実施例、比較例で用いた炭酸カルシウムの混合割合（重量比）は、以下の通りである。
実施例５−１：  １０．６％
実施例１−１：  １９．７％  （好ましい混合割合に最も近い）
実施例５−２：  ３０．３％
実施例５−３：  ５０．０％
実施例５−４：  ６９．７％
比較例５−１：  ８９．４％【０１１９】
（３）膨こう性の測定
膨こう性測定装置（Ｄｅｎｓｉｍｅｔｅｒ  ＤＤ６０Ａ，Ｂｏｒｇｗａｌｄｔ  ＫＣ製）を用いて、圧縮密度を測定した。【０１２０】
室温２２度湿度６０％環境下で４８時間蔵置した喫煙物品用充填物の重量３．０ｇを正確に量り、直径６０ｍｍのたばこコンテナーに入れ、そこに２ｋｇの荷重をかけた際の試料高さを膨こう性測定装置（Ｄｅｎｓｉｍｅｔｅｒ  ＤＤ６０Ａ，Ｂｏｒｇｗａｌｄｔ  ＫＣ製）により読み取り、体積に換算し膨こう性とする（ｃｍ3/g）。以上の測定を３回行い、その算術平均を測定結果とした。【０１２１】
（４）結果
タップ密度、圧縮密度、圧縮充填適応度及び膨こう性の各結果を図１１−１４に示す。図１２及び図１３は、図１１に記載した圧縮充填適応度。タップ密度を縦軸に、炭酸カルシウムの混合割合（重量比）を横軸に示した図である。図１４は、実施例１−１、実施例５−１〜５−４及び比較例５−１を横軸に炭酸カルシウムの混合割合（重量比）の低い順に並べ、縦軸に膨こう性（ｃｍ3/g）の結果を示した図である。【０１２２】
本実施例で調べた喫煙物品用充填物のうち、実施例１−１が最も高い膨こう性が得られた。実施例１−１の炭酸カルシウムの混合割合（炭酸カルシウムの混合割合１９．７％）は、上記「（２）ゲル化剤とゲル化促進剤の割合」で推定した好ましい理論値（１９．１％）に最も近い。【０１２３】
実施例５−１−実施例５−４の範囲、即ち、ゲル化剤：ゲル化促進剤の比が１：０．１２〜１：２．３の範囲で、タップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、という要件を満たすことが確認された。これは、ペクチン中のカルボキシル基を含むモノマーとゲル化促進剤である２価の陽イオンのモル比が、１：０．２５〜１：５（４．９）の場合に相当する。【０１２４】
本実施例は、「ペクチン中の２つのガラクツロン酸に対して１つのカルシウムイオンが架橋構造を形成する。エステル化度９％でガラクツロン酸及びガラクツロン酸メチルエステルが繰り返して構成された理想的なペクチンに対しては重量比でペクチン：カルシウムイオンが約１：０．０９のとき、即ち、ペクチン中のカルボキシル基とゲル化促進剤である２価の陽イオンを含む化合物の割合が２：１の割合に過不足なく架橋する。このことから、過不足なく架橋構造を形成した喫煙物品用充填物の方がより高い膨こう性を得られる。」という本発明の理論を裏付けるものである。【０１２５】
実施例６  棚段式乾燥によって得た喫煙物品用充填物のタップ密度、圧縮充填適応度及び膨こう性
本実施例では、喫煙物品用充填物の製造において棚段式乾燥工程を用いた場合の、タップ密度（圧縮密度測定後）、圧縮密度及び圧縮充填適応度を調べた。タップ密度、圧縮密度の測定、並びに、圧縮充填適応度及び膨こう性の算出は、実施例１と同様に測定及び算出した。【０１２６】
（１）喫煙物品用充填物の製造
本実施例では、喫煙物品用充填物の組成は実施例１−１に記載のものを採用した。実施例１−１ではペクチンゲルを凍結乾燥して喫煙物品用充填物を得た。本実施例では、実施例１−１と同様の手法でペクチンゲルを得た後に、−４０℃の冷凍庫内で２４時間予備凍結しゲル固体を得る。その後真空乾燥機で乾燥させ充填物を得た（棚段式乾燥）（実施例６−１）。【０１２７】
（２）結果
タップ密度、圧縮密度、圧縮充填適応度及び膨こう性の各結果を図１５に示す。図１５より、棚段式乾燥工程を用いた場合も実施例１−１の凍結乾燥工程を用いた場合と同様に、本発明のタップ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ圧縮充填適応度が６０より大きい、という要件を満たす喫煙物品用充填物が得られた。【０１２８】
実施例７：ゲル化剤としてエステル化度の種々のペクチンを用いた喫煙物品用充填物を含むシガレットの副流煙臭気の官能評価
本実施例では、ゲル化剤としてのエステル化度の異なる種々のペクチンを用いた喫煙物品用充填物を含むシガレットの副流煙臭気の官能評価を行った。【０１２９】
（１）シガレットの製造
実施例７−１
上記実施例１−１の喫煙物品用充填物５０ｍｇとメビウス（登録商標）・スーパーライト（日本たばこ産業株式会社製）に使用されている刻みたばこ２８５ｍｇをブレンドし、ブレンド刻みを得た。手巻きたばこ製造機リズラー（ＲＩＺＲＡ）（「リズラ・ローラー」）を使用して、ブレンド刻みを市販のたばこロッド部に使用されるメビウス（登録商標）・スーパーライト（日本たばこ産業株式会社製）用のラッパーにて包被し、長さ５９ｍｍ円周２５ｍｍのたばこロッド部を作製した。たばこロッド部と市販のシガレットに使用されるフィルターロッド部を一般的なフィルターラッパを用いて結合し、実施例７−１のシガレットを得た。【０１３０】
実施例７−２
実施例７−１において、喫煙物品用充填物に使用するＬＭ−ペクチンを、エステル化度＝９％のものから、エステル化度＝１２％のものに変更した以外は、実施例７−１と同様に製造した。実施例７−２のシガレットとした。【０１３１】
比較例７−１，７−２，７−３，７−４
実施例７−１において、喫煙物品用充填物に使用するＬＭ−ペクチンを、エステル化度＝９％のものから、エステル化度＝２３％、３８％、５８％、６５％のものに変更した以外は、実施例７−１と同様に製造した。各々比較例７−１、７−２、７−３、７−４のシガレットとした。【０１３２】
比較例７−５、７−６
実施例７−１において、喫煙物品用充填物を実施例１−１（ゲル化剤：ＬＭ−ペクチン（エステル化度＝９％））から、実施例１−２（ゲル化剤：ゲランガム）、実施例１−３（ゲル化剤：アルギン酸ナトリウム）に変更したこと以外は、実施例７−１と同様に製造した。各々比較例７−５、７−６のシガレットとした。【０１３３】
（２）副流煙臭気の官能評価
実施例７−１，７−２、比較例７−１、７−２、７−３、７−４、７−５、７−６で得られたシガレットについて、副流煙臭気の官能評価を行った。【０１３４】
副流煙臭気の官能評価は、部屋法を用いて実施し、高臭気シガレット選択率を調べた。部屋法とは、人の出入りのためのドア１つ以外は密閉された部屋（床面積：３１ｍ2；容量：８５ｍ3）を２つ（Ａ室、Ｂ室とする）準備する。ドアを閉めた状態で、Ａ室内で対照のシガレット５本を自然燃焼させる。他方、ドアを閉めた状態で、Ｂ室内で評価対象のシガレット５本を自然燃焼させる。３０名のパネルを２グループに分け、一方のグループは全員が同時にＡ室から入り、Ａ室を出た後、Ｂ室に入り、Ｂ室を出て、「たばこ臭の強い部屋はどちらの部屋か」について結果を報告する。他方のグループは、全員が同時にＢ室から入り、Ｂ室を出た後、Ａ室に入り、Ａ室を出て、「たばこ臭の強い部屋はどちらの部屋か」について結果を報告した。日本特許３７０８８１５号に記載の部屋法を参考とした。【０１３５】
高臭気シガレット選択率は、リファレンスサンプルである市販のメビウス（登録商標）・スーパーライト（日本たばこ社製）の臭気と評価サンプルの臭気とを比較した際に、より臭気が強いと感じたサンプルの選択割合として示す。【０１３６】
（３）結果
各シガレットについて、高臭気シガレット選択率を調べた結果を図１６及び図１７に示す。図１７は、図１６の高臭気シガレット選択率を棒グラフで示したものである。図１６、図１７に示されるように、ゲル化剤としてエステル化度が低い（１２％以下）のＬＭ−ペクチンを含む喫煙物品用充填物を用いた場合には、高臭気シガレット選択率が０．０７と低かった。エステル化度がより高いＬＭ−ペクチンを用いた場合には、高臭気シガレット選択率が０．１７以上と高くなった。また、ＬＭ−ペクチン以外のゲル化剤を用いた場合には、エステル化度がより高いＬＭ−ペクチンを用いた場合と同様に、高臭気シガレット選択率が高かった。【０１３７】
よって、たばこ臭がより弱いシガレットを製造するためには、喫煙物品用充填物のゲル化剤として、エステル化度が低い（１２％以下）のペクチンを用いることが好ましい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【国際調査報告】
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