(57)【要約】  本発明における光学材料用重合性組成物は、（Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、を含み、ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、を含む。2019111968.tif 000015
2019111968.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、
を含み、
前記ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、
（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、
Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、
（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物；
【化１】
2019111968.tif 000012
（一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。）。
【請求項２】
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）が、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンからなる群から選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物；
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物；
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物；
ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；および
ビスペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）または前記アリルカーボネート化合物（Ａ）とそのオリゴマーとの混合物を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）が、
（ｉ）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｉｉ）ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｖ）ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｖ）ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｖｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、および
（ｖｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物と、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）とそのオリゴマーとの混合物を含む、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）下記一般式（ａ）で表されるポリオール化合物を含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物；
【化２】
2019111968.tif 000013
（一般式（ａ）中、Ｒ２は、水酸基、−ＯＸ基、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、Ｘ基、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ４は、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｑ１〜Ｑ７は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、−ＣＨ２−ＯＸ基、または−ＯＸ基を表す。ｐは１〜４の整数を示し、ｓは０〜４の整数を示し、ｔは０〜４の整数を示し、ｒは１以上１０００以下の整数を示す。複数存在するＱ１〜Ｑ７、Ｘ、ｓ、ｔは同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。）。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体。
【請求項６】
請求項５に記載の成形体からなる光学材料。
【請求項７】
請求項５に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
【請求項８】
偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に形成された、請求項５に記載の成形体からなる基材層と、を備える、プラスチック偏光レンズ。
【請求項９】
（Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、
を、混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、を含み、
前記ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、
（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、
Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、
（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、
を含む、プラスチックレンズの製造方法；
【化３】
2019111968.tif 000014
（一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料用重合性組成物、成形体、光学材料、プラスチックレンズおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用成形体が開発され使用されている。
その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂等が挙げられる。【０００３】
このうち、アリル樹脂からなるレンズに関する技術として、特許文献１および２に記載のものがある。
特許文献１には、アリルエステル系重合性化合物と１０時間半減期温度が７５℃以下の脂肪族有機過酸化物と１０時間半減期温度が８０〜１００℃の脂肪族有機過酸化物を併用することで、硬度及び屈折率が高くしかも着色が少ないプラスチックレンズを製造する方法が記載されている。【０００４】
特許文献２には、半減期温度が異なる２種類のラジカル重合開始剤を含む原料液を、９０℃未満の低温域で加熱する低温重合段階と、その後に行われる９０℃〜１００℃の範囲の高温域で加熱する高温重合段階とにより重合する、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１２７６０８号公報
【特許文献２】特開２０１３−２１３９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および２においては、いずれも、重合性成分とともに、１０時間半減期温度の異なる化合物を重合開始剤として用いているが、本発明者らが検討したところ、これらの文献に記載の方法では、レンズ物性が不十分であり、たとえばレンズ表面または内部に異物や濁りが発生したり、レンズにクラックが発生し、製品の歩留まりが低くなる場合があった。そこで、本発明者らがさらに検討したところ、アリルカーボネート化合物と、特定のラジカル重合開始剤を２種類用いることで、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度と色相を有する成型体を得られ、さらに重合中のモールドからの漏れの発生および光学歪みが抑制された成型体を得られることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］  （Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、
を含み、
前記ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、
（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、
Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、
（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物；
【化１】
2019111968.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。）。
［２］  前記アリルカーボネート化合物（Ａ）が、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンからなる群から選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物；
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物；
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物；
ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；および
ビスペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）または前記アリルカーボネート化合物（Ａ）とそのオリゴマーとの混合物を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  前記アリルカーボネート化合物（Ａ）が、
（ｉ）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｉｉ）ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｉｖ）ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｖ）ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、
（ｖｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物、および
（ｖｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物と、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記アリルカーボネート化合物（Ａ）とそのオリゴマーとの混合物を含む、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  さらに、（Ｅ）下記一般式（ａ）で表されるポリオール化合物を含む、［１］〜［３］いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物；
【化２】
2019111968.tif 000004
（一般式（ａ）中、Ｒ２は、水酸基、−ＯＸ基、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、Ｘ基、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ４は、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｑ１〜Ｑ７は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、−ＣＨ２−ＯＸ基、または−ＯＸ基を表す。ｐは１〜４の整数を示し、ｓは０〜４の整数を示し、ｔは０〜４の整数を示し、ｒは１以上１０００以下の整数を示す。複数存在するＱ１〜Ｑ７、Ｘ、ｓ、ｔは同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。）。
［５］  ［１］〜［４］いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体。
［６］  ［５］に記載の成形体からなる光学材料。
［７］  ［５］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［８］  偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に形成された、［５］に記載の成形体からなる基材層と、を備える、プラスチック偏光レンズ。
［９］
（Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、
を、混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、を含み、
前記ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、
（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、
Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、
（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、
を含む、プラスチックレンズの製造方法；
【化３】
2019111968.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。）。【０００８】
なお、本発明において、たとえば、「ジオールのビス（アリルカーボネート）化合物」とは、ジオールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物を意味する。ジオールは１種、または２種以上を組み合わせてもよい。
また、本発明において、たとえば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物」とは、
（１）ジエチレングリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、および
（２）ネオペンチルグリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、のいずれか、またはこれらの混合物を意味する。
また、本発明において、たとえば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」とは、
下記（３）、（４）、または（５）の何れか、またはこれらから選択される２種以上の混合物を意味する。
（３）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
２分子以上のジエチレングリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（４）ネオペンチルグリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
２分子以上のネオペンチルグリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（５）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの、ビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
１分子以上のジエチレングリコールと１分子以上のネオペンチルグリコールを、カーボネート結合を介して、ランダムな組み合わせで同一分子内でオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物」、「ジオールと３官能以上のポリオールを、２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物」の場合も同様である。
「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」、「ジオールと３官能以上のポリオールを、２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」の場合、末端のすべての水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造、末端の一部の水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造を含む。
また、本発明において、たとえば「１〜１０」は「１以上、１０以下」を意味する。
また、本発明において、ヘテロ原子とはＣおよびＨ以外の原子を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度と色相を有する成型体を得られ、さらに重合中のモールドからの漏れの発生および光学歪みが抑制された成型体を得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光学材料用重合性組成物を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）下記一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、を含む。
そして、ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、
（Ｂ１）５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、
Ｏ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である、ラジカル重合開始剤を少なくとも１種と、
（Ｂ２）９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種である、ラジカル重合開始剤と、
を含む。
【００１１】
【化４】
2019111968.tif 000006
【００１２】
一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。
【００１３】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）を含むことにより、重合中のモールドからの漏れの発生を抑制できるとともに、重合により得られる光学材料の光学歪みを抑制することができる。そして、たとえば成形性に優れ、製品の歩留まりを改善することも可能となる。また、本実施形態の光学材料用重合性組成物によれば、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度と色相を有する成形体を得ることもできる。このため、プラスチックレンズ等の光学材料として好適な成形体を得ることができる。
【００１４】
また、本実施形態によれば、成分（Ａ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）を組み合わせて用いることにより、重合時の添加剤の変質を抑制することも可能となることから、種々の添加剤を用いることができる。
【００１５】
ここで、重合中のモールドからの漏れとは、モールドに注型した重合性組成物がたとえば熱膨張し、オーブン内でモールドの隙間から滲み出て漏れる現象である。
また、光学歪みとは、東芝社製の歪検査器ＳＶＰ−１００を用いて、目視観察により見出すことができる歪みである。
以下、各成分について説明する。
【００１６】
［アリルカーボネート化合物（Ａ）］
本実施形態において、アリルカーボネート化合物（Ａ）は、アリルオキシカルボニル基を末端に２つ以上含む化合物であって、下記一般式（１）で表される。
【００１７】
【化５】
2019111968.tif 000007
【００１８】
一般式（１）中、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基、または、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ1はアリルオキシカルボニル基を含まない。
【００１９】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、アリルカーボネート化合物（Ａ）とともに、そのオリゴマーを含むことができる。
オリゴマーはたとえば、ジアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成する、カーボネート結合を介して２分子以上のポリオールが連結したポリ（アリルカーボネート）である。
【００２０】
このポリオールは、通常は分子中に２個以上８個以下、好ましくは２個以上６個以下の水酸基を有することができる。このアリルカーボネート化合物は、３個以上３５個以下の炭素原子を有する鎖状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）である。分子中に５個以上４０個以下の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）も成分（Ａ）として好適である。混合ポリ（アリルカーボネート）、すなわち２種類以上のポリオールに由来し、単一のポリオールのポリ（アリルカーボネート）の混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを成分（Ａ）として使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ（アリルカーボネート）は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。
【００２１】
一般式（１）のＲ1を構成するポリオールの具体例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカン、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ビスペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００２２】
したがって、アリルカーボネート化合物（Ａ）は、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンからなる群から選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物；グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物；ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物；ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；およびビスペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物；からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
アリルカーボネート化合物（Ａ）およびそのオリゴマーは、上記ジオール、上記トリオール、上記テトラオール、上記ジペンタエリスリトール、および上記ビスペンタエリスリトールからなる群から選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物等である。
【００２３】
なお、上記「少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物」とは、「少なくとも２種類のジオールの混合物のビス（アリルカーボネート）」を例に説明すると、たとえば、ジオールがジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの場合、以下のモノマー成分（アリルカーボネート化合物（Ａ））とオリゴマー成分の混合物として得られる。
モノマー成分
（１）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（２）ネオペンチルグリコールビス（アリルカーボネート）
オリゴマー成分
（３）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）のみを含むオリゴマー（ジエチレングリコールがカーボネート結合を介して直鎖状にオリゴマー化した化合物の２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物）
（４）ネオペンチルグリコール由来の炭化水素のみを含むオリゴマー（ネオペンチルグリコールがカーボネート結合を介して直鎖状にオリゴマー化した化合物の２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物）
（５）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）とネオペンチルグリコール由来の炭化水素の両方を同一分子内に含む複合的なオリゴマー（ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールがカーボネート結合を介して同一分子内で任意の配列で直鎖状にオリゴマー化した化合物の２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物）
【００２４】
下記のものは、本実施形態において好適なアリルカーボネート化合物（Ａ）およびそのオリゴマーの例であり、これらから選択される少なくとも一種を含む。
（ｉ）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物、すなわちジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）およびそのオリゴマーとの混合物
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、式（Ｉ）で定義することができる。
【００２５】
【化６】
2019111968.tif 000008
【００２６】
また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマーは、一般式（ＩＩ）で定義することができる。
【００２７】
【化７】
2019111968.tif 000009
【００２８】
一般式（ＩＩ）中、rは２以上１０以下である。
式（Ｉ）に示した化合物は、たとえば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer、III版、第２巻、１１１〜１１２頁に記載のように、ジエチレングリコールビス（クロロホルメート）をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（式（Ｉ））とそのオリゴマー（式（ＩＩ））の混合物は、たとえば、欧州特許第３５，３０４号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約８０重量％までを含む。
【００２９】
（ｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このビス（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、上記（ｉ）のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）化合物と同様である。
【００３０】
（ｉｉｉ）ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、たとえば、米国特許第４，８１２，５４５号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。
【００３１】
（ｉｖ）ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、上記（ｉｉｉ）のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
【００３２】
（ｖ）ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、上記（ｉｉｉ）のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
【００３３】
（ｖｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの２種のジオールで置換したこと以外は、上記（ｖ）のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
【００３４】
（ｖｉｉ）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物
このポリ（アリルカーボネート）混合物は、上記（ｖｉ）と上記（ｉ）との混合物である。
【００３５】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物中の「アリルカーボネート化合物（Ａ）またはアリルカーボネート化合物（Ａ）とそのオリゴマーとの混合物」（以下、総称してアリルカーボネート化合物（Ａ）と記載する）の含有量は、透明性が良く、優れた熱物性、機械物性の光学樹脂を得る観点から、光学材料用重合性組成物１００重量％に対し、たとえば７０．０重量％以上９９．７重量％以下、好ましくは８０．０重量％以上９９．５重量％以下とすることができる。
なお、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物は含まない。
【００３６】
［ラジカル重合開始剤（Ｂ）］
本実施形態において、ラジカル重合開始剤（Ｂ）は、以下のラジカル重合開始剤（Ｂ１）およびラジカル重合開始剤（Ｂ２）を含む。
ラジカル重合開始剤（Ｂ１）：５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であり、Ｏ−Ｏ結合に直結するアルキル基が炭素数５以上の３級アルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤を少なくとも１種
ラジカル重合開始剤（Ｂ２）：９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下であって、パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種
【００３７】
ここで、後述するラジカル重合開始剤（Ｂ１）およびラジカル重合開始剤（Ｂ２）の残存率は、以下により求められる。
まず、下記式により、所定温度Ｔにおけるラジカル重合開始剤の熱分解速度ｋｄが算出される。
ｋｄ＝Ａｅｘｐ（−ΔＥ／ＲＴ）
Ａ：頻度因子
ΔＥ：活性化エネルギー
Ｒ：気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ）
Ｔ：絶対温度（Ｔ）
そして、上記の熱分解速度ｋｄにより、所定温度Ｔにおけるｔ時間反応後のラジカル重合開始剤の残存率を算出することができる。
残存率（％）＝ｅｘｐ（−ｋｄｔ）×１００
ｔ：時間（ｈｒ）
【００３８】
本実施形態において、ラジカル重合開始剤（Ｂ２）を用いることで、透明性に優れ、表面硬度の高い、良好な物性のレンズが得られ、さらにラジカル重合開始剤（Ｂ１）を用いることで、光学歪み、モノマー漏れ、レンズクラック等が抑制され、良好な物性のレンズが得られる。また、成分（Ａ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）を用いることにより、たとえば製品の歩留まりを大きく改善することも可能となる。
【００３９】
（ラジカル重合開始剤（Ｂ１））
ラジカル重合開始剤（Ｂ１）は、５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下、好ましくは２０％以上９０％以下であり、かつＯ−Ｏ結合に直結するアルキル基が炭素数５以上の３級アルキル基、好ましくはＯ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む、炭素数５以上のアルキル基、好ましくはＯ−Ｏ結合に直結する３級炭素原子を含む炭素数５のアルキル基を有するパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤である。
また、ラジカル重合開始剤（Ｂ１）は、５５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１％以上９０％以下、好ましくは５％以上８０％以下である。
【００４０】
以下において、括弧内の数値は、順に「５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率」、「５５℃５時間経過後におけるラジカル残存率」を示す。
【００４１】
ラジカル重合開始剤（Ｂ１）として用いられるパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤としては、たとえば、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（８２．９％、６９．２％）、ｔ−へキシルパーオキシネオデカノエート（４８．９％、２５．９％）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（２７．２％、７．９％）、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート（５４．５％、３０．１％）、ｔ−アミルパーオキシピバレート（８３．７％、７０．７％）等が挙げられる。
【００４２】
（ラジカル重合開始剤（Ｂ２））
ラジカル重合開始剤（Ｂ２）は、９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１０％以上９０％以下、好ましくは２０％以上９０％以下であり、パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤およびパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種のラジカル重合開始剤である。
また、ラジカル重合開始剤（Ｂ２）は、１００℃５時間経過後におけるラジカル残存率が１％以上９０％以下、好ましくは５％以上８０％以下である。
以下において、括弧内の数値は、「９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率」、「１００℃５時間経過後におけるラジカル残存率」を示す。
【００４３】
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤としては、たとえば、ｔ−ブチルパーオキシペルオキシラウレート（７９．０％、６４．７％）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート（７６．３％、６２．６％）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（８６．９％、７６．３％）、ｔ−ブチルパーオキシイソノナエート（８５．９％、７６．０％）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（８１．７％、６８．７％）、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート（７３．６％、５３．１％）、ｔ−アミルパーオキシアセテート（８２．８％、７０．７％）、ｔ−アミルパーオキシイソノナエート（７３．８％、５５．８％）、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート（８２．３％、７０．７％）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（８１．７％、６８．７％）等が挙げられる。
【００４４】
パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤としては、たとえば、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン（６３．８％、４２．９％）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（３７．１％、１７．３％）、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（５７．９％、３７．９％）、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（３３．３％、１４．６％）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（８８．９％、８１．１％）、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（６９．３％、５０．７％）、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（８８．８％、７９．３％）等が挙げられる。
【００４５】
パーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（８１．０％、６７．６％）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（８２．３％、７０．７％）、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート（７３．７％、５６．１％）、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（８０．９％、６７．６％）等が挙げられる。
【００４６】
本実施形態において、ラジカル重合開始剤（Ｂ１）および（Ｂ２）の添加量は、重合条件や開始剤の種類、化合物（Ａ）の組成によって異なり、一概に限定できないが、上記アリルカーボネート化合物（Ａ）１００重量部に対してラジカル重合開始剤（Ｂ１）を０．１重量部以上１．０重量部以下、好ましくは０．２重量部以上０．７重量部以下、さらに好ましくは０．３重量部以上０．５重量部以下含み、ラジカル重合開始剤（Ｂ２）を０．２重量部以上３．０重量部以下、好ましくは０．３重量部以上２．５重量部以下、さらに好ましくは０．４重量部以上２．０重量部以下含むことができる。上記範囲は適宜組合せることができる。ラジカル重合開始剤の保管安定性やハンドリングの観点から、希釈剤や重合に関与しない添加剤を適宜含んでもよいが、上記添加量の算出にはこれら希釈剤、添加剤を含まないものとして計算する。
【００４７】
また、本実施形態の光学材料用重合性組成物を重合させる際、重合条件のうち、殊に温度は得られる硬化物の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合開始剤（Ｂ）の種類と量やモノマーの種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、重合終了時に高温下に硬化させるのが好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であるが、一般に１２時間以上７２時間以下で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。また、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、３５℃以下の厳密な制御は必要なく、４０℃以上から開始するパターンでも硬化が可能である。
【００４８】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、アリルカーボネート化合物（Ａ）、および、ラジカル重合開始剤（Ｂ１）および（Ｂ２）を含むラジカル重合開始剤（Ｂ）を含むため、重合中のモールドからの漏れの発生を抑制し、樹脂成形体の生産性に優れた光学材料用重合性組成物を提供することができる。また、本実施形態により、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度と色相を有し、光学歪みが抑制された成形体が得られ、また、たとえば、屈折率、アッベ数などの光学特性にも優れる光学材料を得ることも可能となる。よって本実施形態により、生産性に優れ、光学物性の良い成形体を得ることが可能となる。
【００４９】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）以外の成分を含んでもよい。本実施形態によれば、光学材料用重合性組成物中に成分（Ａ）および（Ｂ）以外の成分として、添加剤を含むとき、重合時の添加剤の変質を抑制することも可能となる。
たとえば、光学材料用重合性組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）、染料（Ｄ）およびポリオール化合物（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。
以下、これらの成分について説明する。
【００５０】
［紫外線吸収剤（Ｃ）］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、さらに紫外線吸収剤（Ｃ）を含むことができる。上記紫外線吸収剤（Ｃ）は限定されず、たとえば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００５１】
紫外線吸収剤（Ｃ）として、さらに具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、２，２'，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−イソプロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジエトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジイソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジ−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４'−ジｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−イソプロポキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−４'−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４���ｎ−ブトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシ−４'−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｔ−ブトキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジエトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ−イソプロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ジエトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−エトキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−エトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−イソプロポキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−ｎ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−イソプロポキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−４'−ｔ−ブトキシベンゾフェノン、２，２'，４−トリメトキシベンゾフェノン、２，２'，４−トリエトキシベンゾフェノン、２，２'，４−トリ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'，４−トリイソプロポキシベンゾフェノン、２，２'，５−トリメトキシベンゾフェノン、２，２'，５−トリエトキシベンゾフェノン、２，２'，５−トリ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，２'，５−トリイソプロポキシベンゾフェノン、２，４，４'−トリメトキシベンゾフェノン、２，４，４'−トリエトキシベンゾフェノン、２，４，４'−トリ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、２，４，４'−トリイソプロポキシベンゾフェノン、３，４'，５−トリメトキシベンゾフェノン、３，４'，５−トリエトキシベンゾフェノン、３，４'，５−トリ−ｎ−プロポキシベンゾフェノン、３，４'，５−トリイソプロポキシベンゾフェノン、２，４−ジメトキシ−４'−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジエトキシ−４'−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｎ−プロポキシ−４'−ヒドロキ���ベンゾフェノン、２，４−ジイソプロポキシ−４'−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラエトキシベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラメトキシベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラエトキシベンゾフェノン、２，３，３'，４'−テトラメトキシベンゾフェノン、２，３，３'，４'−テトラエトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５２】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物中の紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、アリルカーボネート化合物（Ａ）１００重量部に対し、たとえば０．０５重量部以上１０重量部以下、好ましくは０．１０重量部以上３重量部以下とすることができる。
【００５３】
［染料（Ｄ）］
本実施形態において、光学材料用重合性組成物は、さらに染料（Ｄ）を含むことができる。染料（Ｄ）は、好ましくはアントラキノン系染料、ペリノン系染料、モノアゾ系染料、ジアゾ系染料、およびフタロシアニン系染料からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００５４】
本実施形態においては、黄色度（ＹＩ）、透明性に優れた光学材料を得るという観点から、染料は、好ましくは、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０およびＳｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＢからなる群から選択される１または２以上の染料である。
【００５５】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物中の染料の含有量は、アリルカーボネート化合物（Ａ）１００重量部に対してたとえば０．１重量ｐｐｍ以上１００重量ｐｐｍ以下、好ましくは１重量ｐｐｍ以上２０重量ｐｐｍ以下とすることができる。
【００５６】
本実施形態の光学材料用重合性組成物が、さらに特定の紫外線吸収剤（Ｃ）および／または染料（Ｄ）を含むことにより、紫外線吸収剤（Ｃ）と染料（Ｄ）が分解されることなく、良好な色相と透明性を有する樹脂を得ることができる。
【００５７】
［ポリオール化合物（Ｅ）］
本実施形態において、光学材料用重合性組成物は、さらにポリオール化合物（Ｅ）を含むことができる。ポリオール化合物（Ｅ）は下記一般式（ａ）で表すことができる。光学材料用重合性組成物がさらにポリオール化合物（Ｅ）を含むことにより、重合中におけるクラックの発生や離型時の割れが抑制され、樹脂成形体の生産性によりいっそう優れた光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００５８】
【化８】
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【００５９】
一般式（ａ）中、Ｒ２は、水酸基、−ＯＸ基、または炭素数１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、Ｘ基、または炭素数１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ４は、水素原子、または炭素数１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｑ１〜Ｑ７は、各々独立して、水素原子、炭素数１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基、−ＣＨ２−ＯＸ基、または−ＯＸ基を表す。ｐは１以上４以下の整数を示し、ｓは０以上４以下の整数を示し、ｔは０以上４以下の整数を示し、ｒは１以上１０００以下の整数を示す。複数存在するＱ１〜Ｑ７、Ｘ、ｓ、ｔは同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。また、一般式（ａ）には、２以上の水酸基が含まれる。
一般式（ａ）で表される化合物としては、数平均分子量が１５０以上、好ましくは２００以上のものを用いることができる。
また、ポリオール化合物（Ｅ）の具体例として、ポリアルキレングリコール、たとえばポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールの共重合体が挙げられる。
【００６０】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物中のポリオール化合物（Ｅ）の含有量は、離形性の改善と重合中のクラック抑制の観点から、アリルカーボネート化合物（Ａ）１００重量部に対してたとえば０．０００５重量部以上１重量部以下、好ましくは０．０００５重量部以上０．５重量部以下、さらに好ましくは０．００１重量部以上０．５重量部以下とすることができる。
【００６１】
［その他の成分］
本実施形態においては、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）に加えて、内部離型剤、樹脂改質剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００６２】
内部離型剤としては、酸性リン酸エステル、非反応性シリコーンオイルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
【００６３】
樹脂改質剤としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、エピスルフィド化合物、一般式（ａ）で表されるポリオール化合物以外のアルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸およびその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【００６４】
＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本実施形態において、光学材料用重合性組成物は、たとえば、前述した成分（Ａ）および（Ｂ）を混合して調製することができる。
さらに、上記紫外線吸収剤（Ｃ）および上記染料（Ｄ）、および、一般式（ａ）で表されるポリオール化合物（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種を用いる場合は、成分（Ａ）および（Ｂ）とともにこれらを混合して光学材料用重合性組成物を調製することができる。
【００６５】
成分（Ａ）および（Ｂ）、さらに成分（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常３０℃以下で行われる。ただし、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）、およびその他成分のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマーに溶解させることも可能である。
【００６６】
＜成形体の製造方法＞
本実施形態において、成形体の製造方法は、たとえば、前述した成分（Ａ）および（Ｂ）を混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、を含む。
ここで、成分（Ｂ）は、前述した成分（Ｂ１）および（Ｂ２）を含む。かかる成形体の製造方法は、たとえばプラスチックレンズの製造方法とすることができる。
また、光学材料用重合性組成物を調製する工程は、さらに前述した成分（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含む群から選択される少なくとも１種を混合して光学材料用重合性組成物を調製する工程であってもよく、好ましくは成分（Ｅ）を混合して光学材料用重合性組成物を調製する工程である。
【００６７】
本実施形態において、樹脂成形体の製造方法は、限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００６８】
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、０℃以上１５０℃以下の温度で１時間以上７２時間以下かけて行われる。場合によっては、２０℃以上１３０℃以下の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１時間以上４８時間以下で硬化させることが好ましい。
【００６９】
樹脂成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０℃以上１５０℃以下の間で行われるが、９０℃以上１４０℃以下で行うことが好ましく、１００℃以上１３０℃以下で行うことがより好ましい。
【００７０】
本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
【００７１】
＜用途＞
本実施形態において、成形体は、上述した本実施形態における光学材料用重合性組成物を硬化させたものである。また、本実施形態における光学材料は、上記成形体からなる。
さらに具体的には、本実施形態の光学材料用重合性組成物から得られるポリ（アリルカーボネート）樹脂は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。
本実施形態における成形体は、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度と色相を有する成型体を得られ、さらに重合中のモールドからの漏れの発生を抑制することから成形性に優れており、光学歪みが抑制された成型体を得られ、製品の歩留まりが改善される。
成形体の原料である光学材料用重合性組成物が、成分（Ａ）および（Ｂ）に加え、さらに特定の成分（Ｃ）および（Ｄ）を含むことにより、紫外線カット性能および耐光性に優れ、透明で外観に優れたプラスチックレンズ等の各種光学材料に好適に用いることができる。
また、成形体の原料である光学材料用重合性組成物が、成分（Ａ）および（Ｂ）に加え、さらに特定のポリオール（Ｅ）を含むことにより、重合中におけるクラックの発生や離型時の割れを抑制し、さらに生産性に優れたものとすることができる。
【００７２】
［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態におけるプラスチックレンズは、たとえば上述した本実施形態における成形体からなる。
また、本実施形態において、成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面または両面にコーティング層を施して用いてもよい。
本実施形態におけるプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
【００７３】
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００７４】
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、フォトクロ化合物、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００７５】
プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００７６】
プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【００７７】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉの元素群からなる群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【００７８】
ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
【００７９】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【００８０】
反射防止層は、通常、必要に応じて上記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【００８１】
反射防止層には単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【００８２】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。たとえば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【００８３】
［プラスチック偏光レンズ］
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、偏光フィルムと、偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体からなる基材層と、を備える。
【００８４】
本実施形態における偏光フィルムは、熱可塑性樹脂から構成することができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。耐水性、耐熱性および成形加工性の観点から、熱可塑性樹脂としてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。
【００８５】
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００８６】
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
さらに、偏光フィルムは、アクリル系樹脂との密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理（たとえば、ガスまたはアルカリ等の薬液処理）、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる少なくとも１種の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる１種または２種以上が殊に好ましい。
【００８７】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、このような偏光フィルムの対物面側の面または接眼面側の面の一方の面上、または対物面側の面および接眼面側の面の両方の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層が積層されている。
【００８８】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、限定されないが、偏光フィルムの両面にレンズ基材を貼り合わせる方法、偏光フィルムの両面に重合性組成物を注型重合する方法等を挙げることできる。本実施形態においては、注型重合法によって形成された例によって説明する。
【００８９】
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、たとえば、
モールド内で、偏光フィルムの対物面側の面上に第１重合性組成物層を形成し、偏光フィルムの他方の面上に第２重合性組成物層を形成する工程と、
重合性組成物層を重合硬化して、偏光フィルムの両面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
【００９０】
レンズ注型用鋳型は、ガスケットで保持された２個の略円盤状のガラス製のモールドから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面が対向するフロント側のモールド内面と平行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。なお、偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
そして、モールドと偏光フィルムの対物面側の面との間に第１重合性組成物を注入して第１重合性組成物の層を形成し、次いで、偏光フィルムの接眼面側の面とモールドとの間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することができる。
【００９１】
また、当該工程は、第１重合性組成物を、モールドのレンズの対物面を形成するための形成面に載置し、偏光フィルムで第１重合性組成物を該形成面の全面に亘って押し広げ、形成された第１重合性組成物の層を介してモールドと偏光フィルムの対物面側の面とを所定距離離隔させ、次いで、偏光フィルムと、モールドのレンズの接眼面を形成するための形成面との間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することにより行うこともできる。
【００９２】
重合性組成物の重合条件は、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるが、たとえば５〜１４０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、５〜１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
【００９３】
本実施形態において、重合・離型後の積層体は、必要に応じて、アニール等の加熱処理を行ってもよい。処理温度は、本発明の効果の観点から、たとえば８０℃以上１５０℃以下の間で行われるが、９０℃以上１４０℃以下で行うことが好ましく、１００℃以上１３０℃以下で行うことがより好ましい。処理時間は、本発明の効果の観点から、たとえば１時間以上１０時間以下、好ましくは２時間以上５時間以下の範囲である。
なお、得られた基材層の表面には、プラスチック眼鏡レンズと同様なコーティング層を形成してもよい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、硬化樹脂からなる成形体およびプラスチックレンズの評価は以下の方法により実施した。【００９５】
本実施例では、以下の曲面のガラスモールド２枚の外周を粘着テープで巻き、隙間をおいて平行に組み付けた鋳型を使用して重合性組成物を硬化、成型した。
（モールド１）
・ベースカーブ：凸面：４．００、凹面：４．００
・中心厚：８ｍｍ
・モールド直径：８１ｍｍ
（モールド２）
・ベースカーブ：凸面：４．００、凹面：４．００
・中心厚：２ｍｍ
・モールド直径：８１ｍｍ
（モールド３）
・ベースカーブ：凸面：０．００、凹面：０．００
・中心厚：６ｍｍ
・モールド直径：８０ｍｍ【００９６】
［物性評価］
（１）モノマー漏れ率
モールド１へのモノマー注入量および重合後樹脂重量を測定し、注入後にオーブン内でモールドから漏れたモノマーの割合をモノマー漏れ率として以下の式により定義し、求めた。
モノマー注入量＝Ｘ（ｇ）
重合後樹脂重量＝Ｙ（ｇ）
モノマー漏れ量＝Ｘ−Ｙ（ｇ）
モノマー漏れ率＝（Ｘ−Ｙ）／Ｘ×１００（％）【００９７】
（２）光学歪み
モールド１で成型した８ｍｍ厚の樹脂を東芝社製の歪検査器ＳＶＰ−１００を用いて目視観察し、光学歪みのあるものを×、歪みのないものを○とした。【００９８】
（３）ロックウェル硬度（Ｍ）：モールド３で成型した６ｍｍ厚の樹脂のをＩＳＯ２０３９−２に準拠して、Ｍスケールにて測定を行った。【００９９】
（４）樹脂色相：ＹＩ、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊
モールド２で成型した２ｍｍ厚の樹脂の色相をコニカミノルタ製の分光測色計ＣＭ−５を用いて、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３に準拠して、測定した。【０１００】
［レンズクラック］
モールド１で成型したレンズの重合終了時、離型前のクラックの状態を以下のように評価した。
〇：クラックなし
△：レンズの外周から５ｍｍ以内の部分にクラックあり
×：レンズの外周から５ｍｍ以上内側の部分にクラックあり【０１０１】
［レンズの離型性］
モールド１から成型体を離型する場合において、離型性を以下のように評価した。
◎：離型時に軽い力で離型することができる
〇：離型時に強い力が必要であるが、問題なく離型することができる
△：離型時に強い力が必要であり、成型体にクラック等の問題が発生する
×：離型不可【０１０２】
実施例または比較例において、以下の成分を用いた。
（アリルカーボネート化合物（Ａ））
・ＲＡＶ  ７ＭＣ（ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールのポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマー、ＡＣＯＭＯＮ社製）【０１０３】
（ラジカル重合開始剤（Ｂ））
（Ｂ１−１）ＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエートの７５％溶液、アルケマ吉富社製、５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率５４．５％、５５℃５時間経過後におけるラジカル残存率３０．１％）
Ｐｅｒｂｕｔｙｌ  ＮＤ（ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートの７０％溶液、日本油脂社製、５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率５７．５％、５５℃５時間経過後におけるラジカル残存率３４．６％）
（Ｂ２−１）ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサンの８０％溶液、アルケマ吉富社製、９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率６３．８％、１００℃５時間経過後におけるラジカル残存率４２．９％）
（Ｂ２−２）ＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＡＥＣ（ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、アルケマ吉富社製、９５℃５時間経過後におけるラジカル残存率８０．９％、１００℃５時間経過後におけるラジカル残存率６７．６％）【０１０４】
（紫外線吸収剤（Ｃ））
（Ｃ１）ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、シプロ化成社製）
（Ｃ２）ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、シプロ化成社製）【０１０５】
（染料（Ｄ））
（Ｄ１）Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、有本化学工業社製）
（Ｄ２）Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＢ（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９５、クラリアント社製）【０１０６】
（ポリオール化合物（Ｅ））
（Ｅ−１）ＰＰＧ−１０００：ポリプロピレングリコール、ジオール型、１０００（平均分子量１０００、三井化学社製  製品名  アクトコールＤ−１０００）【０１０７】
（実施例１）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．６重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤として、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述のモールド１の鋳型、モールド２の鋳型およびモールド３の鋳型のそれぞれに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。得られた成型体を１２０℃で２時間アニールを行った。重合時のモノマー漏れおよびレンズクラック、および、レンズの離型性、得られたレンズの光学歪みおよびロックウェル硬度の評価結果を表１に示す。【０１０８】
（実施例２）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．２重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤として、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＡＥＣ（アルケマ吉富社製）１．２重量部（ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、１．２重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１５℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１０９】
（実施例３）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９７．９５重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（シプロ化成社製）０．７５重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０（有本化学工業社製）５ｐｐｍ、Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＢ（クラリアント社製）２．７５ｐｐｍを８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤として、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１０】
（実施例４）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９７．５５重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（シプロ化成社製）０．７５重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０（有本化学工業社製）５ｐｐｍ、Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＢ（クラリアント社製）２．７５ｐｐｍを８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤として、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＡＥＣ（アルケマ吉富社製）１．２重量部（ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、１．２重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１５℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１１】
（実施例５）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．６重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）、および、ＰＰＧ−１０００（和光純薬工業社製）を１０００ｐｐｍ添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１２】
（実施例６）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９７．９５重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（シプロ化成社製）０．７５重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０（有本化学工業社製）５ｐｐｍ、Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＢ（クラリアント社製）２．７５ｐｐｍを８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）０．５重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、０．３７５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）、および、ＰＰＧ−１０００（和光純薬工業社製）を１０００ｐｐｍ添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１３】
（比較例１）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．６重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤として、Ｐｅｒｂｕｔｙｌ  ＮＤ（日本油脂社製）０．５重量部（ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、０．３５重量部）、および、ＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１４】
（比較例２）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９９．１重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１５】
（比較例３）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．７重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＡＥＣ（アルケマ吉富社製）１．２重量部を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して２５℃から１１５℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１６】
（比較例４）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．４５重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（シプロ化成社製）０．７５重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）０．８重量部（１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、０．６４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１７】
（比較例５）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９８．０５重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７（シプロ化成社製）０．７５重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＡＥＣ（アルケマ吉富社製）１．２重量部を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１５℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。【０１１８】
（比較例６）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９７．９重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ  ５４６Ｍ７５（アルケマ吉富社製）２重量部（ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、１．５重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。いずれのモールドで成型したレンズは、重合が完結せず、すべて離型することはできなかった。【０１１９】
（比較例７）
ＲＡＶ  ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９７．９重量部に対して、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１（シプロ化成社製）０．１重量部を８０℃で溶解させ、室温に冷却後にラジカル重合開始剤としてＰｅｒｂｕｔｙｌ  ＮＤ（日本油脂社製）２重量部（ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、１．４重量部）を添加し、減圧による脱気後、前述の各モールドに注入して、２５℃から１１０℃まで次第に温度を上昇させながら重合した。その後６０℃まで冷却した後に各モールドから成形体を離型した。実施例１と同様に評価し、その評価結果を表１に示す。いずれのモールドで成型したレンズは、重合が完結せず、すべて離型することはできなかった。【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
この出願は、２０１７年１２月６日に出願された日本出願特願２０１７−２３４１６９号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【国際調査報告】
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