(57)【要約】  環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布、およびメルトブローン不織布の製造方法を提供する。前記メルトブローン不織布は、環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布であって、１０００倍に拡大したＳＥＭ画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データのうち、繊維径の小さいデータから大きなデータへ向かってデータを四分位に分けて得られる第３四分位数より大きな繊維径を有するデータの平均値が３０μｍ以下である。
2019049706.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布であって、１０００倍に拡大したＳＥＭ画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データのうち、繊維径の小さいデータから大きなデータへ向かってデータを四分位に分けて得られる第３四分位数より大きな繊維径を有するデータの平均値が３０μｍ以下である、メルトブローン不織布。
【請求項２】
請求項１に記載のメルトブローン不織布であって、前記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン単位を少なくとも含む共重合体である、メルトブローン不織布。
【請求項３】
請求項１または２に記載のメルトブローン不織布であって、ＪＩＳ  Ｌ  １９０６に準じて測定される通気度が１０〜５５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓである、メルトブローン不織布。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、目付が１０〜５０ｇ／ｍ２を満たすメルトブローン不織布。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、下記式（１）を満たすメルトブローン不織布。
８０  ≦Ｂ／Ａ≦  ８００      （１）
［式中、Ａ：厚さ（ｍｍ）、Ｂ：通気度（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）を表す］
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、平均繊維径が１〜１５μｍの繊維で構成される、メルトブローン不織布。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布を用いたフィルター。
【請求項８】
有効成分を放出する経皮投与シートに用いられる支持体であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布からなる支持体。
【請求項９】
有効成分と、請求項８に記載された支持体とを少なくとも備える経皮投与シート。
【請求項１０】
環状オレフィン系樹脂を少なくとも含む樹脂組成物を供給部において、加熱溶融し、樹脂溶融物を得る溶融工程と、
前記樹脂溶融物を混練部に導入し、加熱下でスクリュの回転により混練し、樹脂混練物を得る混練工程と、
前記樹脂混練物をエアーとともにノズルから吐出する吐出工程と、
前記ノズルから吐出された吐出糸状物を、捕集面で捕集してウェブを得る捕集工程と、を少なくとも備える環状オレフィン系樹脂を含むメルトブローン不織布の製造方法であって、
前記混練部に導入される樹脂溶融物の粘度ηが８０〜２００ｐｏｉｓｅである、メルトブローン不織布の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のメルトブローン不織布の製造方法であって、下記式（２）を満たす、メルトブローン不織布の製造方法。
２０  ≦（Ｑ×η）／Ｎ≦  １００      （２）
［式中、Ｑ：ノズルからの樹脂混練物の吐出量（ｋｇ／ｈｒ）、η：混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｎ：スクリュ回転数（ｒｐｍ）を表す］
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は２０１７年９月８日出願の特願２０１７−１７３１２４の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成され、太径繊維の混入を低減したメルトブローン（ＭＢ）不織布およびメルトブローン（ＭＢ）不織布の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
環状オレフィン系樹脂は、高透明性、高耐熱性、耐薬品性、不純物の低溶出性、低吸着性などの特長から、種々の方法で成形され、薬品包装材や検査容器などの医療用途、レンズや光学フィルムなどの光学用途、電子デバイス用途などに使用されている。【０００４】
例えば、特許文献１（特開２００１−２１０５４９号公報）には、環状炭化水素系重合体を含む樹脂組成物からなるエレクトレットについて記載されており、エレクトレットは、フィルム、シート、繊維、不織布等の形態にすることができること、不織布のエレクトレット化はメルトブロー法が好ましいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２１０５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、メルトブローン不織布の製造方法に関して、一般的なメルトブロー法の条件を記載しているのみであり、実施例ではフィルムを作製しているのみである。【０００７】
したがって、本発明の目的は、環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成され、太い繊維の混入が抑制されたメルトブローン不織布、これを用いたフィルター、並びに経皮投与シート用支持体及び経皮投与シート（特に経皮吸収剤、貼付剤）を提供することにある。【０００８】
本発明の別の目的は、太い繊維の混入を抑制させることができる、環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、（ｉ）環状オレフィン系樹脂に対してメルトブロー法を適用すると、樹脂の混練時に働く機械的エネルギーにより主鎖の分解が起こり、分解した二重結合同士が新たな結合を作り、ゲル化が発生する「メカノケミカル反応」と呼ばれる現象を誘発するため、環状オレフィン系樹脂を用いて得られるＭＢ不織布は、ショットと呼ばれるビーズ状の塊が発生してしまうこと、また、たとえショットが混入しない場合であっても、メカノケミカル反応に由来して、許容される太さの繊維よりも太い繊維が欠点として混入してしまうことを見出した。そして、（ｉｉ）メルトブロー法において、押出機内での樹脂の混練時やダイへの供給時等に、樹脂に機械的エネルギー（特に圧縮応力）が働くと、樹脂のメカノケミカル反応が発生しやすいことを見出し、さらに研究を進めた結果、（ｉｉｉ）混練部導入前の樹脂溶融物の粘度を低下させたり、樹脂混練物の吐出量（Ｑ）とスクリュの回転数（Ｎ）との比（Ｑ／Ｎ）を小さくするなどして、できる限り樹脂を圧縮させないという方法を用いることにより、太い繊維の発生が抑制されたＭＢ不織布を得ることができることを見出し、本発明の完成に至った。【００１０】
すなわち、本発明は、以下の態様で構成されうる。
〔態様１〕
環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布であって、１０００倍に拡大したＳＥＭ画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データのうち、繊維径の小さいデータから大きなデータへ向かってデータを四分位に分けて得られる第３四分位数より大きな繊維径を有するデータの平均値が３０μｍ以下である、メルトブローン不織布。【００１１】
〔態様２〕
態様１に記載のメルトブローン不織布であって、前記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン単位を少なくとも含む共重合体である、メルトブローン不織布。【００１２】
〔態様３〕
態様１または２に記載のメルトブローン不織布であって、ＪＩＳ  Ｌ  １９０６に準じて測定される通気度が１０〜５５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓである、メルトブローン不織布。【００１３】
〔態様４〕
態様１〜３のいずれか一態様に記載のメルトブローン不織布であって、目付が１０〜５０ｇ／ｍ２を満たすメルトブローン不織布。【００１４】
〔態様５〕
態様１〜４のいずれか一態様に記載のメルトブローン不織布であって、下記式（１）を満たすメルトブローン不織布。
８０  ≦Ｂ／Ａ≦  ８００      （１）
［式中、Ａ：厚さ（ｍｍ）、Ｂ：通気度（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）を表す］【００１５】
〔態様６〕
態様１〜５のいずれか一態様に記載のメルトブローン不織布であって、平均繊維径が１〜１５μｍの繊維で構成される、メルトブローン不織布。【００１６】
〔態様７〕
態様１〜６のいずれか一態様に記載のメルトブローン不織布を用いたフィルター。【００１７】
〔態様８〕
有効成分を放出する経皮投与シートに用いられる支持体であって、態様１〜６のいずれか一態様に記載のメルトブローン不織布からなる支持体。【００１８】
〔態様９〕
有効成分と、請求項８に記載された支持体とを少なくとも備える経皮投与シート。【００１９】
〔態様１０〕
環状オレフィン系樹脂を少なくとも含む樹脂組成物を供給部において、加熱溶融し、樹脂溶融物を得る溶融工程と、
前記樹脂溶融物を混練部に導入し、加熱下でスクリュの回転により混練し、樹脂混練物を得る混練工程と、
前記樹脂混練物をエアーとともにノズルから吐出する吐出工程と、
前記ノズルから吐出された吐出糸状物を、捕集面で捕集してウェブを得る捕集工程と、を少なくとも備える環状オレフィン系樹脂を含むメルトブローン不織布の製造方法であって、
前記混練部に導入される樹脂溶融物の粘度ηが８０〜２００ｐｏｉｓｅである、メルトブローン不織布の製造方法。【００２０】
〔態様１１〕
態様１０に記載のメルトブローン不織布の製造方法であって、下記式（２）を満たす、メルトブローン不織布の製造方法。
２０  ≦（Ｑ×η）／Ｎ≦  １００      （２）
［式中、Ｑ：ノズルからの樹脂混練物の吐出量（ｋｇ／ｈｒ）、η：混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｎ：スクリュ回転数（ｒｐｍ）を表す］【００２１】
なお、請求の範囲および／または明細書および／または図面に開示された少なくとも２つの構成要素のどのような組み合わせも、本発明に含まれる。特に、請求の範囲に記載された請求項の２つ以上のどのような組み合わせも本発明に含まれる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のＭＢ不織布によれば、特有の副反応を生じる環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されているにもかかわらず、太い繊維の混入が抑制されたＭＢ不織布を得ることが可能であり、このＭＢ不織布を用いたフィルター、経皮投与シート（特に経皮吸収剤、貼付剤）を提供することができる。【００２３】
また、本発明では、メルトブロー法で不織布を製造する場合に、混練部に導入する前の樹脂溶融物の粘度を特定の範囲にすることにより、環状オレフィン系樹脂に特有の「メカノケミカル反応」が発生するのを抑制でき、その結果太い繊維の混入が抑制されたメルトブローン不織布の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施形態の説明から、より明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施形態および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきものではない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。
【図１】本発明の一実施形態のＭＢ不織布の製造に用いられる装置を示す概略断面図である。
【図２】実施例１で得られたＭＢ不織布のＳＥＭ画像（倍率：３００倍）である。
【図３】実施例２で得られたＭＢ不織布のＳＥＭ画像（倍率：３００倍）である。
【図４】実施例３で得られたＭＢ不織布のＳＥＭ画像（倍率：３００倍）である。
【図５】実施例４で得られたＭＢ不織布のＳＥＭ画像（倍率：３００倍）である。
【図６】比較例１で得られたＭＢ不織布のＳＥＭ画像（倍率：３００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
（メルトブローン不織布）
本発明のＭＢ不織布は、環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されており、１０００倍に拡大した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データのうち、繊維径の小さいデータから大きいデータへ向かってデータを四分位に分けて得られる第３四分位数より大きい繊維径を有するデータの平均値が３０μｍ以下である。
【００２６】
「四分位数」とは、データの値をその大きさの小さい順に並べたときに四等分する位置の値をいい、小さい方から１／４のデータの値を第１四分位数、２／４のデータの値を第２四分位数（中央値）、３／４のデータの値を第３四分位数という。
【００２７】
本発明のＭＢ不織布は、メカノケミカル反応に由来する太い繊維が少ないものであり、その不織布を１０００倍に拡大した走査型電子顕微鏡画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データの第３四分位数より大きな繊維径を有するデータ（第７６番目から第１００番目までのデータ）の平均値である平均繊維径（Ｄｂ）が３０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１６μｍ以下である。繊維径データの第３四分位数より大きい繊維径を有するデータの平均値を小さくすることにより、不織布の緻密性を高くすることができ、地合いの良好なものとすることができるとともに、手触りのよい不織布とすることができる。前記平均繊維径Ｄｂの下限は、特に限定されないが、例えば、不織布を構成する繊維の平均繊維径であってもよい。
【００２８】
また、本発明のＭＢ不織布は、不織布の緻密性を向上させる観点から、その不織布を構成する繊維の平均繊維径が、例えば、１〜１５μｍであってもよく、好ましくは１〜１２μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、さらに好ましくは１〜８μｍであってもよい。なお、平均繊維径とは、測定した全ての繊維径データの平均値をいい、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００２９】
また、本発明のＭＢ不織布は、不織布の緻密性および地合いの均一性を向上させる観点から、その不織布を構成する繊維の平均繊維径のＣＶ値が、例えば、１１０％以下であってもよく、好ましくは１０５％以下であってもよい。ＣＶ値の下限値は特に限定されないが、５０％以上であってもよい。なお、平均繊維径のＣＶ値とは、測定した繊維径データの標準偏差の平均繊維径に対する割合をいい、繊維径分布のばらつきを表す指標であり、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００３０】
また、本発明のＭＢ不織布は、不織布の緻密性および地合いの均一性を向上させる観点から、その不織布を１０００倍に拡大した走査型電子顕微鏡画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データの第３四分位数より大きい繊維径を有するデータ（第７６番目から第１００番目までのデータ）の平均値である平均繊維径（Ｄｂ）が、第１四分位数より大きく第３四分位数より小さい繊維径を有するデータ（第２６番目から第７５番目までのデータ）の平均値である平均繊維径（Ｄｃ）に対して、例えば、Ｄｂ／Ｄｃとして４．０以下であってもよく、好ましくは３．５以下であってもよい。また、均一性の観点からは、Ｄｂ／Ｄｃが１以上であるのが好ましい。
【００３１】
本発明のＭＢ不織布を構成する繊維は、環状オレフィン系樹脂を含む繊維である。例えば、繊維を構成する樹脂組成物のうち環状オレフィン系樹脂を５０質量％以上含んでいてもよく、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上含んでいてもよい。
【００３２】
また、本発明のＭＢ不織布は、本発明の効果を達成できる範囲であれば、特に限定されず、後述する環状オレフィン系樹脂以外にも、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。例えば、熱可塑性樹脂としては、鎖状ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂）等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明のＭＢ不織布を構成する繊維は、低溶出性の観点から、その繊維表面の少なくとも一部が後述する環状オレフィン樹脂で形成されていてもよい。
【００３４】
また、本発明のＭＢ不織布を構成する繊維は、本発明の効果を達成できる範囲であれば、特に限定されず、複合繊維であってもよく、例えば、芯鞘型繊維、並列型繊維、又は海島型繊維であってもよい。
【００３５】
本発明のＭＢ不織布は、用途に応じて目付を適宜決定することができ、その目付は特に制限されないが、例えば、軽量化および緻密性の観点から、目付は、例えば、１０〜５０ｇ／ｍ２程度であってもよく、好ましくは１０〜４５ｇ／ｍ２程度、より好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ２程度であってもよい。なお、目付は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００３６】
本発明のＭＢ不織布は、用途に応じて厚さを適宜決定することができ、その厚さは特に制限されないが、例えば、軽量化および風合いの観点から、厚さは、例えば、０．１０〜１．００ｍｍ程度であってもよく、好ましくは０．１０〜０．８５ｍｍ程度、より好ましくは０．１０〜０．７０ｍｍ程度であってもよい。なお、厚さは、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００３７】
本発明のＭＢ不織布は、用途に応じて通気度を適宜決定することができ、その通気度は特に制限されないが、例えば、緻密性の観点から、通気度は、例えば、１０〜５５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ程度であってもよく、好ましくは１０〜５００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ程度、より好ましくは１０〜４００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ程度であってもよい。なお、通気度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００３８】
また、本発明のＭＢ不織布は、厚さが薄いにもかかわらず緻密性に優れるのが好ましく、例えば、不織布の厚さＡ（ｍｍ）に対する通気度Ｂ（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）の割合（Ｂ／Ａ）が、８０≦Ｂ／Ａ≦８００であってもよく、好ましくは９０≦Ｂ／Ａ≦５００、より好ましくは１００≦Ｂ／Ａ≦４００であってもよい。
【００３９】
本発明のＭＢ不織布は、医療・美容・衛生材料、工業資材用途、日用品および衣料用途などの各種用途に利用できる。中でも、水等の液体ろ過用フィルターやエアフィルター（例えば、クリーンルーム用エアフィルター）などの各種フィルター、経皮投与シート（例えば、経皮吸収剤、貼付剤）などに好適に使用でき、特に、不純物の低溶出性に優れるため、液体ろ過用フィルター、経皮投与シート（例えば、経皮吸収剤、貼付剤）において、好適に使用することができる。
【００４０】
本発明のＭＢ不織布を各種フィルターに用いる場合、ＪＩＳ  Ｔ  ８１５１に準拠して測定されるフィルターの捕集効率は８５％以上が好ましく、８８％以上がより好ましく、９０％以上がさらにより好ましい。また、ＪＩＳ  Ｔ  ８１５１に準拠して測定されるフィルターの圧力損失は１５Ｐａ以下が好ましく、１３Ｐａ以下がより好ましく、１０Ｐａ以下がさらにより好ましい。なお、捕集効率および圧力損失は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
本発明のＭＢ不織布は低圧損、高捕集効率のエアフィルターとして非常に有効である。また、環状オレフィン系樹脂は低溶出性でＦＤＡ（アメリカ食品医薬品局）認可のポリマーであることから、浄水等の液体ろ過用フィルターへの応用も期待できる。浄水等の液体ろ過用フィルターに用いる場合、ＭＢ不織布の繊維径を細くしてもよく、例えば、ＭＢ不織布の平均繊維径は１〜８μｍであってもよく、好ましくは１〜７μｍであってもよい。
【００４１】
さらに、医療用途や美容用途としては、本発明のＭＢ不織布は、不純物の低溶出性に優れるとともに、薬剤などの有効成分が不織布へ移行することを低減できるため、有効成分（例えば、薬事的または美容的有効成分、好ましくは薬事的有効成分）を放出する経皮投与シート（好ましくは経皮吸収剤、貼付剤）において好適に用いることができ、前記経皮投与シートは、少なくとも、前記有効成分と、支持体として本発明のＭＢ不織布とを備えることができる。具体的には、前記経皮投与シートにおいて、本発明のＭＢ不織布は、有効成分を含む液体を保持するための支持体として用いられてもよく、または、有効成分を含む半固体または固体を支持するための支持体（バッキング）として用いられてもよい。
【００４２】
（環状オレフィン系樹脂）
環状オレフィン系樹脂とは、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む重合体又は共重合体である。この環状オレフィンは、ノルボルネンやジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する不飽和炭化水素化合物であり、これを単量体として用いることにより導入される。環状オレフィン系樹脂は、その製造方法から環状オレフィンの付加重合体またはその水素添加物；環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体またはその水素添加物；および環状オレフィンの開環(共)重合体またはその水素添加物等を挙げることができる。本発明における環状オレフィン系樹脂は、例えば、特性及びコストの両方を具備する観点から、環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体であってもよい。
【００４３】
上記環状オレフィンには、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等の２環の環状オレフィン；トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環の環状オレフィン；テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（テトラシクロドデセン）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４，４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィン；８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、テトラシクロ［７．４．１３，６．０１，９．０２，７］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［８．４．１４，７．０１，１０．０３，８］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセン）、ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２，７．１３，６．１１０，１３］−４−ペンタデセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．０３，８．１４，７．０１２，１７．１１３，ｌ６］−１４−エイコセン、シクロペンタジエンの４量体等の多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のα−オレフィン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
環状オレフィンまたは環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法および水素添加方法は特に制限されず、公知の方法に従って行うことができる。
【００４６】
本発明の環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンとしてノルボルネンを少なくとも用いた、ノルボルネン単位を少なくとも含む共重合体が好ましく、特に、エチレンとノルボルネンの共重合体が好ましい。
【００４７】
例えば、エチレンとノルボルネンの共重合体において、加工性および溶出性の観点から、エチレン単位とノルボルネン単位の合計に占めるノルボルネン単位の質量比は６０〜９９質量％であってもよく、好ましくは６３〜９０質量％であってもよい。
【００４８】
（メルトブローン不織布の製造方法）
本発明のＭＢ不織布の製造方法は、環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物を供給部において、加熱溶融し、樹脂溶融物を得る溶融工程；
前記樹脂溶融物を混練部に導入し、加熱下でスクリュの回転により混練し、樹脂混練物を得る混練工程；
前記樹脂混練物をエアーとともにノズルから吐出する吐出工程；および
前記ノズルから吐出された吐出糸状物を、捕集面で捕集してウェブを得る捕集工程；を少なくとも備える。
【００４９】
図１は、本発明の一実施形態のＭＢ不織布の製造に用いられる装置１００を示す概略断面図である。図１に示すように、前記装置１００は、押出機１０と、ダイ４０と、捕集部材６０とを少なくとも備えている。押出機１０は、シリンダ３０、およびシリンダ３０内で回転するスクリュ２０を少なくとも備えている。スクリュ２０は、樹脂固形物を供給するための供給部２２と、供給部２２から供給された樹脂を混練するための混練部２４とを備えている。図１では、環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物は、押出機１０のスクリュ２０の供給部２２において、加熱溶融され、混練部２４へと導入される。
また、図１では、混練部２４は、圧縮部２６と計量部２８とで構成されている。例えば、ホッパ１２から投入された固体状の樹脂組成物（樹脂固形物）は、シリンダ３０内において、スクリュ２０の回転によりダイ４０へ向かって、供給部２２から混練部２４に送られる。
【００５０】
通常、スクリュ２０において、供給部２２は同一の深さ（Ｈｐ）の溝を有し、圧縮部２６は、流れ方向Ｘに向かって、徐々に浅くなる溝を有している。スクリュ２０の溝の深さは計量部２８において最も浅くなり、計量部２８は、同一の深さ（Ｈｍ）の溝を有している（ここでＨｐ＞Ｈｍ）。
【００５１】
スクリュ２０では、混練部２４においてスクリュ２０の溝が流れ方向Ｘに向かって浅くなるため、流れ方向Ｘに推進するにつれてスクリュ２０とシリンダ３０の内壁との間で樹脂溶融物に対して働く機械的エネルギーが大きくなる。混練部２４を経た樹脂混練物は、その後、ダイ４０に投入される。次いで、樹脂混練物はノズル４２から吐出され、吐出糸状物５０が捕集面６２に捕集されることにより、不織布が生成される。
【００５２】
（溶融工程）
図１に示すように、溶融工程では、シリンダ３０内に設けられたスクリュ２０の供給部２２において、環状オレフィン系樹脂を少なくとも含む樹脂組成物はスクリュ２０の回転により輸送されるとともに、シリンダ３０に設置されたヒーター等の公知の加熱手段により加熱溶融される。供給部２２では、ホッパ１２から供給された樹脂固形物がスクリュ２０とシリンダ３０との間でソリッドベッドを形成し、流れ方向Ｘへ移動する。
【００５３】
通常の方法では、ソリッドベッドは供給部では破壊されず、混練部２４において破壊され樹脂溶融物が形成される。しかしながら、本発明では、供給部２２での加熱温度をソリッドベッドが破壊される程度に高くすることにより、供給部２２において、特定の粘度を有する樹脂溶融物を形成することができる。なお、上述の記載は単軸押出機を例として説明しているが、押出機１０としては、単軸押出機、多軸押出機（二軸以上）等の公知の押出機を用いることができる。
【００５４】
本発明のＭＢ不織布の製造方法では、従来、樹脂組成物が固体のまま、あるいは固体を含んだ状態で混練部に導入されるところ、混練部において加熱混練する前にあらかじめ特定の低粘度を有する樹脂溶融物とすることにより、混練工程におけるスクリュの回転によるせん断応力や、ダイに供給するときやノズルから吐出するときにかかる圧縮応力等の樹脂溶融物に働く機械的エネルギーを小さくすることができる。これにより、環状オレフィン系樹脂に特徴的に見られる「メカノケミカル反応」を抑制することが可能となり、その結果太い繊維の生成を抑制できる。
【００５５】
供給部における加熱温度は、環状オレフィン系樹脂や樹脂組成物中に含まれる他の熱可塑性樹脂の粘度特性や熱分解温度等によって適宜決定でき、例えば、２００〜４００℃であってもよく、好ましくは２５０〜３９０℃、より好ましくは３００〜３８０℃であってもよい。供給部における加熱温度を大きくすることにより、樹脂溶融物の粘度ηを低下させることが可能である。
【００５６】
供給部での加熱温度における樹脂溶融物の粘度ηは８０〜２００ｐｏｉｓｅであり、好ましくは８５〜１９５ｐｏｉｓｅ、より好ましくは９０〜１９０ｐｏｉｓｅであってもよい。なお、粘度は後述する実施例に記載された方法により測定される値である。供給部で所定の粘度に調整された樹脂溶融物が混練部へと導入される。
【００５７】
（混練工程）
供給部２２であらかじめ溶融された樹脂溶融物は、次いで、混練部２４に導入され、混練部２４において加熱下でスクリュ２０の回転により混練され、樹脂混練物が得られる。供給工程において、樹脂溶融物の粘度を予め下げておくことにより、混練工程において、ダイ導入時に樹脂混練物にかかる圧縮応力を抑制することができる。
【００５８】
スクリュについて、後述する吐出工程における樹脂混練物の吐出量Ｑ（ｋｇ／ｈｒ）とスクリュの回転数Ｎ（ｒｐｍ）との比Ｑ／Ｎと前記樹脂溶融物の粘度η（ｐｏｉｓｅ）との積（Ｑ×η）／Ｎは、例えば２０〜１００であってもよく、好ましくは３０〜９０、より好ましくは４０〜８０であってもよい。（Ｑ×η）／Ｎとは、スクリュの回転により樹脂に与えられる機械的エネルギーを樹脂が混練される際の粘度を反映したパラメータであり、上記範囲にすることにより、樹脂に与える機械的エネルギー、特に圧縮応力を小さくすることが可能となり、環状オレフィン系樹脂に起こる「メカノケミカル反応」を抑制できる。
【００５９】
樹脂に与える機械的エネルギー、特に圧縮応力を小さくするという観点から、後述する吐出工程における樹脂混練物の吐出量Ｑ（ｋｇ／ｈｒ）とスクリュの回転数Ｎ（ｒｐｍ）との比Ｑ／Ｎは、０．１〜２．０であってもよく、好ましくは０．２〜１．５、より好ましくは０．３〜１．０であってもよい。Ｑ／Ｎとは、スクリュの回転数当たりの樹脂の処理量をいい、この値を上記範囲にすることにより、樹脂が混練部で受ける機械的エネルギーを小さく抑えることができる。
【００６０】
また、樹脂混練物の粘度を低減し、ダイに供給するときの樹脂混練物に与える圧縮応力を小さくするという観点から、スクリュの軸方向の長さ（Ｌ）とスクリュの直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は１５〜４０であってもよく、好ましくは１８〜４０、より好ましくは２０〜４０であってもよい。
【００６１】
混練部における加熱温度は、環状オレフィン系樹脂や樹脂組成物中に含まれる他の熱可塑性樹脂の粘度特性や熱分解温度等によって適宜決定でき、樹脂混練物の粘度を低減するという観点から、例えば、２３０〜４００℃であってもよく、好ましくは２５０〜３９０℃、より好ましくは３００〜３８０℃であってもよい。
【００６２】
（吐出工程）
得られた樹脂混練物は、樹脂混練物を吐出するためのノズル４２およびノズル４２の両側に設けられたエアー噴射溝（図示せず）を備えているダイ４０に導入され、エアー噴射溝から噴射されるエアーと共に、ノズル４２から吐出される。
【００６３】
ノズルの孔径は、所定の繊維径の繊維が得られる限り特に限定されないが、例えば、０．０１〜１．０ｍｍであってもよく、好ましくは０．０５〜０．８ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．５ｍｍであってもよい。
【００６４】
ダイにおける加熱温度、すなわち、紡糸温度は、環状オレフィン系樹脂や樹脂組成物中に含まれる他の熱可塑性樹脂の粘度特性や熱分解温度等によって適宜決定でき、樹脂混練物の吐出量の調整という観点から、例えば、３００〜４００℃であってもよく、好ましくは３２０〜３９５℃、より好ましくは３５０〜３９０℃であってもよい。
【００６５】
（捕集工程）
そして、ノズル４２から吐出された吐出糸状物５０を、捕集部材６０の捕集面６２で捕集してウェブを得る。捕集部材６０は、ＭＢ不織布を製造する場合に一般的に捕集部材として用いられるものであれば特に限定されず、回転ロールであってもよいし、コンベアベルトであってもよい。例えば、捕集部材６０は、図１に示すように、一方向に周回されるコンベアベルトであってもよく、捕集面６２において吐出糸状物５０が集積され、コンベアベルトの回転に伴って、ＭＢ不織布が連続的に形成される。
【００６６】
（帯電工程）
本発明のＭＢ不織布を各種フィルターに用いる場合は、ＭＢ不織布の捕集性能をさらに向上させるために、帯電処理（帯電性を付与する処理）を施してもよい。「帯電」とは、ＭＢ不織布が電気を帯びている状態を指し、好適にはその表面電荷密度（ファラデーケージ［静電電荷量計］を用いて測定される電荷量を測定面積で除した値）が１．０×１０−１０クーロン／ｃｍ２以上、より好適には１．５×１０−１０クーロン／ｃｍ２以上、さらに好適には２．０×１０−１０クーロン／ｃｍ２以上である。
【００６７】
ＭＢ不織布に帯電性を付与する方法としては、摩擦、接触により電荷を付与する方法、活性エネルギー線（例えば電子線、紫外線、Ｘ線等）を照射する方法、コロナ放電、プラズマ等の気体放電を利用する方法、高電界を利用する方法、水等の極性溶媒を用いたハイドロチャージング法などの適宜のエレクトレット化処理が挙げられる。中でも、比較的に低い電力量で高い帯電性が得られることから、コロナ放電法、ハイドロチャージング法が好ましい。
【００６８】
コロナ放電法に用いる装置及び条件は特に制限されず、例えば直流高電圧安定化電源を用い、例えば電圧を印加する電極間の直線距離：５〜７０ｍｍ（好ましくは１０〜５０ｍｍ）、印加電圧：−５０〜−１０ｋＶ及び／又は１０〜５０ｋＶ（好ましくは−４０〜−２０ｋＶ及び／又は２０〜４０ｋＶ）、温度：常温（２０℃）〜１００℃（好ましくは３０〜８０℃）、処理時間：０．１〜２０秒（好ましくは０．５〜１０秒）の条件で行うことができる。
【００６９】
ハイドロチャージング法では、例えば、水、有機溶媒等の極性溶媒（排水処理等の生産性の観点からは、好ましくは水）を、ＭＢ不織布に噴霧したり、噴霧しながら振動させたりすることによって帯電させる。ＭＢ不織布に衝突させる極性溶媒の圧力は、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、より好ましくは０．５〜３ＭＰａであり、下部からの吸引圧力は、好ましくは５００〜５０００ｍｍＨ２Ｏ、より好ましくは１０００〜３０００ｍｍＨ２Ｏである。ハイドロチャージングの処理時間は、好ましくは０．０１〜５秒、より好ましくは０．０２〜１秒である。ハイドロチャージング法を施した後の帯電させたＭＢ不織布は、例えば４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度で乾燥させることが好ましい。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例においては、下記の方法により各種物性を測定した。【００７１】
［樹脂溶融物の粘度（ｐｏｉｓｅ）］
各実施例及び比較例で用いた環状オレフィン系樹脂について、東洋精機キャピログラフ１Ｂ型を用い、各実施例及び比較例の供給部の温度に設定し、剪断速度ｒ＝１２００ｓｅｃ−１の条件下で粘度を測定した。なお、この条件で測定された粘度を混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（η）とした。【００７２】
［平均繊維径、第３四分位数以上の平均繊維径］
走査型電子顕微鏡を用いてＭＢ不織繊維構造を観察した。１０００倍に拡大した電子顕微鏡写真より無作為に選択した１００本の繊維径を測定し、その繊維径分布から平均繊維径、ＣＶ値、第１四分位数より大きく第３四分位数より小さい繊維径を有する繊維の平均繊維径Ｄｃ、および第３四分位数より大きな繊維径を有する繊維の平均繊維径Ｄｂを求めた。【００７３】
［目付］
ＪＩＳ  Ｌ  １９１３「一般不織布試験方法」の６．２に準じて、ＭＢ不織布の目付（ｇ／ｍ２）を測定した。【００７４】
［厚さ］
ＪＩＳ  Ｌ  １９１３「一般不織布試験方法」の６．１に準じて、ＭＢ不織布の厚さを測定した。【００７５】
［通気度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６「織物及び編物の生地試験方法」の８．２６に準じて、フラジール形法により通気度（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）を測定した。【００７６】
［捕集性能］
捕集効率（％）及び圧力損失（Ｐａ）
ＪＩＳ  Ｔ  ８１５１に準拠し、帯電不織布体１１ｃｍφの大きさに切り出してこれを濾過部８．６ｃｍφの試料台にセットし（濾過面積：５８．１ｃｍ２）、風量２０Ｌ／分、面速度５．７ｃｍ／秒でＮａＣｌ粒子（平均粒径：０．１μｍ）を濾過したときの捕集効率（％）及び圧力損失（Ｐａ）を測定した。【００７７】
（実施例１）
環状オレフィン系樹脂として、ノルボルネン含量が７５質量％であるエチレン−ノルボルネン共重合体（ポリプラスチックス株式会社製、商品名「ＴＯＰＡＳ」５０１３）を供給部において、３６０℃で加熱溶融させて、樹脂溶融物を混練部に導入した。混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（η）は１００ｐｏｉｓｅであった。混練部において、３８０℃での加熱下、スクリュ回転数（Ｎ）５．０ｒｐｍで樹脂溶融物を混練した。得られた樹脂混練物を、ノズル単孔径（直径）０．１５ｍｍ、ノズル単孔長さ／ノズル単孔径＝１０、ノズル孔ピッチ０．７５ｍｍのノズルを有するダイに供給し、温度３４０℃の熱風をノズル１ｍ幅当りのエアー量１５Ｎｍ３／分で吹き付けながら、樹脂混練物を紡糸温度３８０℃、吐出量（Ｑ）２．２ｋｇ／ｈｒでノズルから吐出した。ノズルから吐出された吐出糸状物を、捕集ネットにおいて捕集し、目付３４．２ｇ／ｍ２、厚さ０．４３０ｍｍの環状オレフィン系メルトブローン不織布を得た。得られたメルトブローン不織布の電子顕微鏡拡大写真を図２に示す。【００７８】
（実施例２）
ノズル単孔径（直径）を０．３ｍｍとする以外は、実施例１と同様に実施した。得られたメルトブローン不織布の目付３１．８ｇ／ｍ２、厚さ０．６０８ｍｍであり、電子顕微鏡拡大写真を図３に示す。【００７９】
（実施例３）
供給部における加熱温度を３５０℃とし、混練部における混練条件を３６０℃での加熱下、スクリュ回転数（Ｎ）１０．５ｒｐｍとし、紡糸条件として、紡糸温度３６０℃、吐出量（Ｑ）４．３ｋｇ／ｈｒでノズルから吐出した以外は実施例２と同様に実施した。混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（η）は１５０ｐｏｉｓｅであった。得られたメルトブローン不織布の目付３１．２ｇ／ｍ２、厚さ０．６１２ｍｍであり、電子顕微鏡拡大写真を図４に示す。【００８０】
（実施例４）
用いる樹脂をノルボルネン含量が７５質量％であるエチレン−ノルボルネン共重合体（ポリプラスチックス株式会社製、商品名「ＴＯＰＡＳ」６０１３）とした以外は、実施例２と同様に実施した。混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（η）は１８０ｐｏｉｓｅであった。得られたメルトブローン不織布の目付２０．７ｇ／ｍ２、厚さ０．２８６ｍｍであり、電子顕微鏡拡大写真を図５に示す。【００８１】
（比較例１）
供給部における加熱温度を３００℃とし、混練部における混練条件を３２０℃での加熱下、スクリュ回転数（Ｎ）１０．８ｒｐｍとし、紡糸条件として、紡糸温度３２０℃、吐出量（Ｑ）４．８ｋｇ／ｈｒでノズルから吐出した以外は実施例２と同様に実施した。混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（η）は２７０ｐｏｉｓｅであった。得られたメルトブローン不織布の目付７０．３ｇ／ｍ２、厚さ１．１５４ｍｍであり、電子顕微鏡拡大写真を図６に示す。【００８２】
【表１】
2019049706.tif 000003
【００８３】
表１に示すように、比較例１では、混練部に導入される樹脂溶融物の粘度が高く、（Ｑ×η）／Ｎも高いものであったため、環状オレフィン系樹脂に機械的エネルギーが働き、メカノケミカル反応に由来する太い繊維が多く存在した（図６）。この太い繊維の混入により、比較例１のＭＢ不織布は、平均繊維径、および第３四分位数より大きな繊維の平均繊維径Ｄｂが実施例１〜４のＭＢ不織布と比較して大きいものであった。また、太い繊維の混入に起因して、通気度は実施例１〜４と比較して大きくなり、緻密性が十分でなかった。【００８４】
一方、実施例１〜４では、混練部に導入される樹脂溶融物の粘度を低く制御したため、メカノケミカル反応に由来する太い繊維の発生を抑制できた（図２〜５）。そのため、実施例１〜４のＭＢ不織布は、平均繊維径、および第３四分位数より大きな繊維の平均繊維径Ｄｂのいずれについても、比較例１と比べて小さくすることができた。【００８５】
また、得られたＭＢ繊維は、比較例１より通気度が小さく、緻密性を高めることができた。さらに、実施例１、２および４のＭＢ不織布では、厚さ当たりの通気度（Ｂ／Ａ）が小さい値であり、特に緻密性に優れていた。特に、実施例２および４のＭＢ不織布では、構成する繊維の平均繊維径のＣＶ値を９０％以下に抑制することができたためか、手触りのよいものであった。【００８６】
（実施例５）
実施例２で得られたメルトブローン不織布に対してコロナ放電法により帯電処理を施した。コロナ放電法の具体的条件は次のとおりである。得られた帯電不織布の捕集効率（％）及び圧力損失（Ｐａ）を上述の方法に従って測定した。結果を表２に示す。
・使用電源：直流高電圧安定化電源
・電圧を印加する電極間の直線距離：３５ｍｍ
・印加電圧：−２８ｋＶ
・印加電流：８．０ｍＡ
・温度：２５℃
・処理時間：１秒【００８７】
（実施例６）
実施例２で得られたメルトブローン不織布に代えて、実施例４で得られたメルトブローン不織布を用いたこと以外は実施例５と同様にして帯電不織布を得た。得られた帯電不織布の捕集効率（％）及び圧力損失（Ｐａ）を上述の方法に従って測定した。結果を表２に示す。【００８８】
【表２】
2019049706.tif 000004
【００８９】
実施例５及び６で得られた帯電不織布は捕集効率が８５％以上であり、かつ圧力損失が１０Ｐａ以下であるため各種フィルター用途に好適に使用できる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明のＭＢ不織布は、上述したように、医療・美容・衛生材料、工業資材用途、日用品および衣料用途などの各種用途に利用できる。特に、緻密性及び不純物の低溶出性に優れるため、液体ろ過用フィルターやエアフィルター（例えば、クリーンルーム用エアフィルター）、経皮投与シート（例えば、経皮吸収剤、貼付剤）などにおいて、好適に使用することができる。【００９１】
以上のとおり、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
【符号の説明】
【００９２】
１０・・・押出機
１２・・・ホッパ
２０・・・スクリュ
２２・・・供給部
２４・・・混練部
２６・・・圧縮部
２８・・・計量部
３０・・・シリンダ
４０・・・ダイ
４２・・・ノズル
５０・・・吐出糸状物
６０・・・捕集部材
６２・・・捕集面
【図１】
2019049706.tif 000005
【図２】
2019049706.tif 000006
【図３】
2019049706.tif 000007
【図４】
2019049706.tif 000008
【図５】
2019049706.tif 000009
【図６】
2019049706.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月25日(2020.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布であって、１０００倍に拡大したＳＥＭ画像においてランダムに選択した１００ポイントの繊維径データのうち、繊維径の小さいデータから大きなデータへ向かってデータを四分位に分けて得られる第３四分位数より大きな繊維径を有するデータの平均値が３０μｍ以下である、メルトブローン不織布。
【請求項２】
請求項１に記載のメルトブローン不織布であって、前記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン単位を少なくとも含む共重合体である、メルトブローン不織布。
【請求項３】
請求項１または２に記載のメルトブローン不織布であって、ＪＩＳ  Ｌ  １９０６に準じて測定される通気度が１０〜５５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓである、メルトブローン不織布。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、目付が１０〜５０ｇ／ｍ２を満たすメルトブローン不織布。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、下記式（１）を満たすメルトブローン不織布。
８０  ≦Ｂ／Ａ≦  ８００      （１）
［式中、Ａ：厚さ（ｍｍ）、Ｂ：通気度（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）を表す］
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布であって、平均繊維径が１〜１５μｍの繊維で構成される、メルトブローン不織布。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布を用いたフィルター。
【請求項８】
有効成分を放出する経皮投与シートに用いられる支持体であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布からなる支持体。
【請求項９】
有効成分と、請求項８に記載された支持体とを少なくとも備える経皮投与シート。
【請求項１０】
環状オレフィン系樹脂を少なくとも含む樹脂組成物を供給部において、加熱溶融し、樹脂溶融物を得る溶融工程と、
前記樹脂溶融物を混練部に導入し、加熱下でスクリュの回転により混練し、樹脂混練物を得る混練工程と、
前記樹脂混練物をエアーとともにノズルから吐出する吐出工程と、
前記ノズルから吐出された吐出糸状物を、捕集面で捕集してウェブを得る捕集工程と、を少なくとも備えるメルトブローン不織布の製造方法であって、
前記混練部に導入される樹脂溶融物の粘度ηが８０〜２００ｐｏｉｓｅである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のメルトブローン不織布の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のメルトブローン不織布の製造方法であって、下記式（２）を満たす、メルトブローン不織布の製造方法。
２０  ≦（Ｑ×η）／Ｎ≦  １００      （２）
［式中、Ｑ：ノズルからの樹脂混練物の吐出量（ｋｇ／ｈｒ）、η：混練部に導入される樹脂溶融物の粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｎ：スクリュ回転数（ｒｐｍ）を表す］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
〔態様９〕
有効成分と、態様８に記載された支持体とを少なくとも備える経皮投与シート。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
［平均繊維径、第３四分位数超の平均繊維径］
走査型電子顕微鏡を用いてＭＢ不織繊維構造を観察した。１０００倍に拡大した電子顕微鏡写真より無作為に選択した１００本の繊維径を測定し、その繊維径分布から平均繊維径、ＣＶ値、第１四分位数より大きく第３四分位数より小さい繊維径を有する繊維の平均繊維径Ｄｃ、および第３四分位数より大きな繊維径を有する繊維の平均繊維径Ｄｂを求めた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
また、得られたＭＢ不織布は、比較例１より通気度が小さく、緻密性を高めることができた。さらに、実施例１、２および４のＭＢ不織布では、厚さ当たりの通気度（Ｂ／Ａ）が小さい値であり、特に緻密性に優れていた。特に、実施例２および４のＭＢ不織布では、構成する繊維の平均繊維径のＣＶ値を９０％以下に抑制することができたためか、手触りのよいものであった。
【国際調査報告】
2019049706.tif 000011
2019049706.tif 000012
2019049706.tif 000013
2019049706.tif 000014
2019049706.tif 000015
2019049706.tif 000016
2019049706.tif 000017
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