(57)【要約】  本発明は、分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムである。本発明によれば、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムが提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び、下記式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる一種又は二種以上の化合物〔（Ａ）成分〕を含有するハードコート剤。
【化１】
2019013082.tif 000015
（式中、Ａ１Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ１Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ａは４〜５８であり、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ１〜３である。また、複数のｃ同士は、同一でも相異なっていてもよい。）
【化２】
2019013082.tif 000016
（式中、Ａ２Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ２Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝４〜３５である。）
【化３】
2019013082.tif 000017
（式中、Ａ３Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ３Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝６〜１２である。）
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物を含有し、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の含有割合が、〔式（１）で表される化合物〕：〔式（２）で表される化合物〕の質量比で、９：１〜１：９である、請求項１に記載のハードコート剤。
【請求項３】
前記式（１）で表される化合物及び前記式（３）で表される化合物を含有し、前記式（１）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物の含有割合が、〔式（１）で表される化合物〕：〔式（３）で表される化合物〕の質量比で、９：１〜１：９である、請求項１に記載のハードコート剤。
【請求項４】
更に、（Ｂ）成分として、無機フィラーを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のハードコート剤。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分が、反応性官能基を有する無機フィラーである、請求項４に記載のハードコート剤。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜３００質量部である、請求項４又は５に記載のハードコート剤。
【請求項７】
更に、（Ｃ）成分として、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、又は、反応性官能基を有する含フッ素重合体を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のハードコート剤。
【請求項８】
前記反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜１５質量部である、請求項７に記載のハードコート剤。
【請求項９】
前記反応性官能基を有する含フッ素重合体の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、請求項７に記載のハードコート剤。
【請求項１０】
さらに、活性エネルギー線重合開始剤を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載のハードコート剤。
【請求項１１】
基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、
前記ハードコート層が、請求項１〜１０のいずれかに記載のハードコート剤を用いて形成されたものである積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイやエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のディスプレイ開発は、薄型・軽量化が進み、このようなフレキシブルディスプレイは、繰り返し折り曲げられたり、丸められたりしても、ディスプレイにクラックが生じないことや傷がつかないことが求められている。また、各種ディスプレイの表示装置は、タッチパネルを備え、データ入力装置として用いられることも多いため、ペンや指をタッチパネルの表面に繰り返し接触させても、タッチパネルの表面が汚れないことが求められている。
このため、従来、ディスプレイを構成する樹脂フィルムに、ハードコート層を形成することが行われてきた。また、ハードコート層を形成するための材料（ハードコート剤）としては、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性のバランスに優れるものであることが要求されている。【０００３】
このようなハードコート剤として、特許文献１には、下記式（Ｉ）で表される構造を有するアルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、表面未処理の無機微粒子とからなるハードコート用樹脂組成物が提案されている。【０００４】
【化１】
2019013082.tif 000002
【０００５】
【化２】
2019013082.tif 000003
【０００６】
式（Ｉ）中、Ｒは式（ＩＩ）で表される置換基を表し、ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−で表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択された１種又は２種以上を示し、付加したアルキレンオキサイド鎖の平均重合度を示すＬは０＜Ｌ≦５であり、ｍの平均値は０より大きく５以下であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数Ｌ×ｍは０＜Ｌ×ｍ≦５であり、ｎは１もしくは２、ｏの平均値は０以上６以下であり、ｍ、ｎ及びｏの合計値は６である。一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。
また、この文献には、そのハードコート用樹脂組成物を用いて形成された硬化被膜は、鉛筆硬度、耐スチールウール性、ブロッキング性、カール性、耐屈曲性、耐擦傷性及び耐汚染性（耐マジック性）に優れることも記載されている。
しかしながら、この文献には、得られる硬化被膜の耐屈曲性の評価に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１に準じたマンドレル法による試験の評価結果（静的屈曲性）しか記載されていない。また、この文献には、得られる硬化被膜の耐指紋性及び滑り性に関する評価結果についても記載されていない。【０００７】
特許文献２には、シリカ微粒子存在下、特定のシランカップリング剤を含むアクリルモノマーをラジカル溶液重合して得られる透明性良好な有機・無機ハイブリッド樹脂と、多官能アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化性組成物が記載されている。また、この文献には、その活性エネルギー線硬化性組成物を用いて形成されたＵＶハードコート処理ＰＥＴフィルムは、硬度、耐擦傷性及び耐カール性に優れることも記載されている。
しかしながら、この文献には、得られるＵＶハードコート処理ＰＥＴフィルムの耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に関する評価結果については記載されていない。【０００８】
特許文献３には、ノルボルナンジイソシアネート、及び、１分子中に１つの水酸基と少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の反応物である、ウレタン（メタ）アクリレート、並びに、末端（メタ）アクリロイル基間にエトキシ構造が導入された多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有する硬化性樹脂組成物が記載されている。また、この文献には、その硬化性樹脂組成物を用いて形成されたハードコートフィルムは、鉛筆硬度及び耐擦傷性に優れることも記載されている。
しかしながら、この文献には、得られるハードコートフィルムの耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に関する評価結果については記載されていない。【０００９】
特許文献４には、多官能（メタ）アクリレートを含むエチレン性不飽和化合物、特定の平均一次粒子径を有する粒子、及び特定の構造を有する化合物を含有する硬化性組成物が記載されている。また、この文献には、硬化性組成物を用いて形成された硬化膜は、鉛筆硬度、撥水性、撥油性、耐マジック付着性及び拭き取り性（滑り性）に優れることも記載されている。
しかしながら、この文献には、得られる硬化膜の耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に関する評価結果については記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１５−６７６８０号公報（ＵＳ２０１６／２４４６３４  Ａ１）
【特許文献２】特開２０１３−１５９７８２号公報
【特許文献３】特開２０１６−６０７８６号公報
【特許文献４】特開２０１６−１６９２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記のように、これまでにも、要求される種々の物性に優れるハードコート層を形成するためのハードコート剤（ハードコート用樹脂組成物）がいくつか提案されている。
しかしながら、近年のディスプレイ開発においては、薄型・軽量化が益々進行し、種々の物性により優れたハードコート層を形成することができるハードコート剤が求められているのが現状である。【００１２】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記課題を解決すべく、ハードコート層を形成するハードコート剤について鋭意検討した。その結果、
（ｉ）分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するハードコート剤を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができること、
（ｉｉ）分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、及び無機フィラーを含有するハードコート剤を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができること、及び、
（ｉｉｉ）分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、無機フィラー、並びに、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、若しくは、反応性官能基を有する含フッ素重合体を含有するハードコート剤を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を効率よく形成することができること、を見出し、本発明を完成するに至った。【００１４】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔１０〕のハードコート剤、及び下記〔１１〕の積層フィルムが提供される。【００１５】
〔１〕下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び、下記式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有するハードコート剤。【００１６】
【化３】
2019013082.tif 000004
【００１７】
（式中、Ａ１Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ１Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ａは４〜５８であり、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ１〜３である。また、複数のｃ同士は、同一でも相異なっていてもよい。）【００１８】
【化４】
2019013082.tif 000005
【００１９】
（式中、Ａ２Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ２Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝４〜３５である。）【００２０】
【化５】
2019013082.tif 000006
【００２１】
（式中、Ａ３Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表し、複数のＡ３Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよい。
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝６〜１２である。）
〔２〕前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物を含有し、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の含有割合が、〔式（１）で表される化合物〕：〔式（２）で表される化合物〕の質量比で、９：１〜１：９である、〔１〕に記載のハードコート剤。【００２２】
〔３〕前記式（１）で表される化合物及び前記式（３）で表される化合物を含有し、前記式（１）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物の含有割合が、〔式（１）で表される化合物〕：〔式（３）で表される化合物〕の質量比で、９：１〜１：９である、〔１〕に記載のハードコート剤。
〔４〕更に、（Ｂ）成分として、無機フィラーを含有する、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のハードコート剤。
〔５〕前記（Ｂ）成分が、反応性官能基を有する無機フィラーである、〔４〕に記載のハードコート剤。
〔６〕前記（Ｂ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜３００質量部である、〔４〕又は〔５〕に記載のハードコート剤。【００２３】
〔７〕更に、（Ｃ）成分として、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、又は、反応性官能基を有する含フッ素重合体を含有する，〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のハードコート剤。
〔８〕前記反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜１５質量部である、〔７〕に記載のハードコート剤。
〔９〕前記反応性官能基を有する含フッ素重合体の含有量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、〔７〕に記載のハードコート剤。【００２４】
〔１０〕さらに、活性エネルギー線重合開始剤を含有する、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のハードコート剤。
〔１１〕基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、
前記ハードコート層が、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のハードコート剤を用いて形成されたものである積層フィルム。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を、効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムが提供される。
本発明の積層フィルムについて、後述するＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１（１９９９）に準じて、マンドレル屈曲試験を行った場合、マンドレルのサイズ（屈曲径）が小さい場合であっても、ハードコート層に、剥がれや変色などが発生しない（本発明の積層フィルムのハードコート層は静的屈曲性に優れる）。
本発明の積層フィルムについて、後述する面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機を用いる面状体無負荷Ｕ字伸縮を繰り返し行った場合であっても、ハードコート層にクラックの発生が認められない（本発明の積層フィルムのハードコート層は動的屈曲性に優れる）。
本発明の積層フィルムについて、後述する全自動接触角計を用い、接触角の測定を行い、接触角の値を用いて表面自由エネルギーを算出した場合、表面自由エネルギーは小さい（水との接触角は大きい）。さらに、本発明の積層フィルムについて、後述する耐マジック性及び耐指紋性を評価した場合、拭き取り後に、マジック線及び指紋がほとんど残らない（本発明の積層フィルムのハードコート層は耐マジック性及び耐指紋性に優れる）。
また、本発明の積層フィルムについて、後述するＪＩＳ  Ｋ７１２５（１９９９）に準じて、静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した場合、これらの摩擦係数は小さい（本発明の積層フィルムのハードコート層は滑り性に優れる）。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を、１）ハードコート剤、及び、２）積層フィルム、に項分けして詳細に説明する。
【００２７】
１）ハードコート剤
本発明のハードコート剤は、前記式（１）で表される化合物〔以下、「化合物（１）」ということがある。〕、前記式（２）で表される化合物〔以下、「化合物（２）」ということがある。〕、及び、前記式（３）で表される化合物〔以下、「化合物（３）」ということがある。〕からなる群から選ばれる一種又は二種以上を含有することを特徴とする。
（以下、「化合物（１）、化合物（２）、及び、化合物（３）からなる群から選ばれる一種又は二種以上の化合物」を「（Ａ）成分」ということがある）。
【００２８】
〔化合物（１）〕
化合物（１）は、中心骨格として、ポリグリセリン骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物である。ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを表す（以下にて同じである）。
化合物（１）は、分子内の（メタ）アクリロイル基が、特定の数のアルキレンオキサイド結合を介して、ポリグリセリン骨格をなす炭素原子に結合した構造を有する。化合物（１）を用いることにより、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。ここで、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す（以下にて同じである）。
【００２９】
前記式（１）中、Ａ１Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表す。
また、ＯＡ１は、前記Ａ１Ｏを逆方向から示したものである。例えば、−Ａ１Ｏ−が−ＣＨ２Ｏ−であれば、−ＯＡ１−は、−ＯＣＨ２−を表す。
複数のＡ１Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよいが、入手容易性の観点からは、複数のＡ１Ｏ同士はすべて同一であるのが好ましい。
【００３０】
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ａは４〜５８であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ１〜３であり、好ましくは１〜２である。複数のｃ同士は、同一でも相異なっていてもよい。また、ｂ、ｃ及びｄは、同一の正整数であることが好ましい。
ａ、ｂ、ｃ及びｄが上記範囲である多官能（メタ）アクリレート化合物（１）を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
化合物（１）は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
〔化合物（２）〕
化合物（２）は、中心骨格として、ペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物である。
化合物（２）は、分子内の（メタ）アクリロイル基が、特定の数のアルキレンオキサイド結合を介して、ペンタエリスリトール骨格をなす炭素原子に結合した構造を有する。化合物（２）を用いることにより、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００３２】
前記式（２）中、Ａ２Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表す。
また、ＯＡ２は、前記Ａ２Ｏを逆方向から示したものである。例えば、−Ａ２Ｏ−が−ＣＨ２Ｏ−であれば、−ＯＡ２−は、−ＯＣＨ２−を表す。
複数のＡ２Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよいが、入手容易性の観点からは、複数のＡ２Ｏ同士はすべて同一であるのが好ましい。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【００３３】
ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｅ、ｆ、ｇ及びｈの合計は、４〜３５であり、好ましくは４〜１２であり、より好ましくは４〜８である。
ｅ、ｆ、ｇ及びｈの合計が上記範囲である化合物（２）を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
化合物（２）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
〔化合物（３）〕
化合物（３）は、中心骨格として、ジペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物である。
化合物（３）は、分子内の（メタ）アクリロイル基が、特定の数のアルキレンオキサイド結合を介して、ジペンタエリスリトール骨格をなす炭素原子に結合した構造を有する。化合物（３）を用いることにより、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００３５】
前記式（３）中、Ａ３Ｏは、ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、又は、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏで表されるアルキレンオキサイド単位の中から選択される一種を表す。
また、ＯＡ３は、前記Ａ３Ｏを逆方向から示したものであり、例えば、−Ａ３Ｏ−が−ＣＨ２Ｏ−であれば、−ＯＡ３−は、−ＯＣＨ２−を表す。
複数のＡ３Ｏ同士は同一でも相異なっていてもよいが、入手容易性の観点からは、複数のＡ３Ｏ同士はすべて同一であるのが好ましい。
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して正整数を表す。但し、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎの合計は６〜１２であり、好ましくは６〜１０であり、より好ましくは６〜８である。
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎの合計が上記範囲である化合物（３）を用いることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
本発明においては、入手容易性、及びより優れた本発明の効果が得られる観点から、化合物（３）としては、下記式（３１）で示される化合物が好ましい。
【００３６】
【化６】
2019013082.tif 000007
【００３７】
〔式（３１）中、Ｒ３、Ａ３、ｎ、ｉ、ｊ、ｋ及びｌは前記と同じ意味を表し、ｍ’は（ｍ−１）を表す。〕
化合物（３）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
〔（Ｂ）成分〕
本発明のハードコート剤は、前記（Ａ）成分に加えて、（Ｂ）成分として、無機フィラーを含有していてもよい。無機フィラーを含有するハードコート剤を用いることで、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成することができる。
【００３９】
本発明に用いる無機フィラーの形状は、特に限定されない。例えば、球状、鎖状、針状、板状、片状、棒状、繊維状等のいずれであってもよい。なかでも、耐擦傷性により優れるハードコート層を形成することができることから、球状であるものが好ましい。ここで、球状とは、真球状の他、回転楕円体、卵形、金平糖状、まゆ状等、球体に近似できる多面体形状を含む略球状を含む意である。
【００４０】
無機フィラーの平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは５〜１５０ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜７０ｎｍである。
無機フィラーの平均粒径を上記範囲とすることで、透明性により優れ、かつ、鉛筆硬度と耐擦傷性により優れるハードコート層を効率よく形成することができる。
無機フィラーの平均粒径は、ＢＥＴ法により測定した比表面積を用いて算出することができる。
【００４１】
無機フィラーの無機成分としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩等が挙げられる。
金属酸化物としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、ベーマイト、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
金属塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩；珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の金属珪酸塩；チタン酸カリウム、チタン酸バリウム等の金属チタン酸塩；等が挙げられる。
無機フィラーは、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、無機フィラーを構成する無機成分としては、金属酸化物が好ましく、シリカがより好ましい。
【００４２】
無機フィラーは、耐擦傷性により優れるハードコート層を形成することができる観点から、表面に反応性官能基を有するものが好ましい。
また、無機フィラーの表面に反応性官能基が導入されることにより、無機フィラーの（Ａ）成分との混和性が高まり、分散安定性、保存安定性が向上する。
【００４３】
反応性官能基とは、前記（Ａ）成分の硬化反応に関与し得る基をいう。例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、アミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、アリル基、水酸基等が挙げられる。なかでも、反応性が高く、入手容易性の観点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す（以下にて同じである）。
【００４４】
表面に反応性官能基を有する無機フィラーは、例えば、上記した無機フィラーを、反応性官能基を有する表面処理剤で処理することにより得ることができる。
【００４５】
前記反応性官能基を有する表面処理剤としては、反応性官能基を有するシランカップリング剤、反応性官能基を有するチタネートカップリング剤、反応性官能基を有するアルミネートカップリング剤、反応性官能基を有するジルコネートカップリング剤等が挙げられる。
【００４６】
反応性官能基を有するシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等のビニル基を有するシランカップリング剤；
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤；
ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のスチリル基を有するシランカップリング剤；
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル・ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノ基を有するシランカップリング剤；
３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド基を有するシランカップリング剤；
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン等のハロゲン原子を有するシランカップリング剤；
３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するシランカップリング剤；
ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド基を有するシランカップリング剤；
３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基を有するシランカップリング剤；
アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン等のアリル基を有するシランカップリング剤；
３−ヒドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基を有するシランカップリング剤；等が挙げられる。
【００４７】
チタネートカップリング剤としては、テトラキス［２，２−ビス（アリルオキシメチル）ブトキシ］チタン（ＩＶ）、ジ−ｉ−プロポキシチタンジオソステアレート、（２−ｎーブトキシカルボニルベンゾイルオキシ）トリブトキシチタン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンなどが挙げられる。
【００４８】
アルミネートカップリング剤としては、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキシド、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムエチルアセトアセテートジブチレート、アルミニウム（エチルアセトアセテート）モノブチレート、アルミニウムオキサイドイソプロポキサイドトリマー、アルミニウムオキサイドオクチレートトリマー、アルミニウムオキサイドステアレートトリマー等が挙げられる。
【００４９】
ジルコネートカップリング剤としては、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｔ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、アセチルアセトントリブトキシジルコニウム、テトラアセチルアセトネートジルコニウム、ジブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、オクチレートジルコニウム、トリブトキシステアレートジルコニウム、モノブトキシトリイソステアレートジルコニウム等が挙げられる。
【００５０】
これらシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤及びジルコネートカップリング剤はそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
これらの中でも、（Ａ）成分との混和性により優れ、表面硬度が高く透明性により優れる硬化塗膜が得られる観点から、反応性官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤がより好ましく、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【００５２】
反応性官能基を有する表面処理剤の使用量は、無機フィラー１００質量部に対して、通常、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％である。
【００５３】
本発明のハードコート剤中における無機フィラーの含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常５〜３００質量部、好ましくは１０〜２８０質量部、より好ましくは２０〜２５０質量部である。
無機フィラーの含有量を上記範囲とすることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）により優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００５４】
〔（Ｃ）成分〕
本発明のハードコート剤は、前記（Ａ）成分、又は前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分として、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（以下、「重合体（Ｃ１）」ということがある。）、又は、反応性官能基を有する含フッ素重合体（以下、「重合体（Ｃ２）」ということがある。）を含有していてもよい。重合体（Ｃ１）又は重合体（Ｃ２）を含有するハードコート剤を用いることで、表面自由エネルギーが小さく（水との接触角が大きく）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を形成することができる。
【００５５】
重合体（Ｃ１）及び重合体（Ｃ２）が有する反応性官能基は、（Ｃ）成分単独の硬化反応、あるいは、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の硬化反応に関与し得る基をいう。（Ｃ）成分が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の硬化反応に関与することにより、本発明のハードコート剤は、より強固に硬化されるため、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができる。
この反応性官能基としては、前記（Ｂ）成分の反応性官能基として示したものと同様のものが挙げられる。なかでも、反応性が高く、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分との混和性に優れることから、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５６】
〔重合体（Ｃ１）〕
重合体（Ｃ１）に含まれるポリシロキサン側鎖は、下記式（４）で示される繰り返し単位を有するものである。
【００５７】
【化７】
2019013082.tif 000008
【００５８】
式（４）中、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜２０のアルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜２０のシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数２〜２０のアルケニル基、又は無置換若しくは置換基を有する炭素数６〜２０のアリール基を表す。
【００５９】
前記無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−デシル等が挙げられる。
【００６０】
無置換若しくは置換基を有する炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げられる。
【００６１】
無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜２０のシクロアルキル基の炭素数３〜２０のシクロアルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等が挙げられる。
【００６２】
無置換又は置換基を有する炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００６３】
前記炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；チオール基；エポキシ基；グリシドキシ基；（メタ）アクリロイルオキシ基；フェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す（以下にて同じである）。
【００６４】
前記炭素数３〜２０のシクロアルキル基及び炭素数６〜２０のアリール基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシル基；チオール基；エポキシ基；グリシドキシ基；（メタ）アクリロイルオキシ基；フェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、Ｒ４、Ｒ５としては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００６６】
１つのポリシロキサン側鎖に含まれるケイ素原子の数は、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜５０、さらに好ましくは２〜４０である。
【００６７】
重合体（Ｃ１）を構成する重合体としては、アクリル系重合体、ポリエステル系重合体、フェノール樹脂系重合体（フェノール−ホルマリン樹脂）等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点からは、アクリル系重合体が好ましい。
【００６８】
反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有するアクリル系重合体は、例えば、アクリルモノマーとポリシロキサンマクロマーとを共重合して共重合体を得た後、この共重合体に、反応性官能基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
【００６９】
アクリルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のグラフト反応用官能基を有しないアクリルモノマー；
【００７０】
（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート等のグラフト反応用官能基を有するアクリルモノマーが挙げられる。
なお、アクリルモノマーの説明中の「グラフト反応用官能基」とは、（Ｃ）成分単独の硬化反応、あるいは、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の硬化反応に関与し得る反応性基の導入に利用できる官能基を意味するものであり、前記（Ｂ）成分、（Ｃ１）成分中の「反応性官能基」とは異なるものである。
【００７１】
ポリシロキサンマクロマーとしては、片末端メタクリル変性ジメチルポリシロキサン等の片末端にアクリル基又はメタクリル基を有する、片末端反応性オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００７２】
アクリルモノマーとポリシロキサンマクロマーとの共重合反応は、通常、適当な溶媒中、重合開始剤の存在下により行うことができる。
重合開始剤としては、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等の水溶性アゾ重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリル等の油溶性重合開始剤；ポリジメチルシロキサンユニット含有高分子アゾ重合開始剤、ポリエチレングリコールユニット含有高分子アゾ重合開始剤等の高分子アゾ重合開始剤；等が挙げられる。
【００７３】
用いる溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート等のエステル類；オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；等が挙げられる。
重合の反応温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、反応時間は３〜１２時間であることが好ましい。
【００７４】
反応性官能基を有する化合物としては、イソシアナトメチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートと無水コハク酸の付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと無水コハク酸の付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと無水フタル酸の付加物等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、又は、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと無水コハク酸の付加物が好ましい。
【００７５】
アクリルモノマーとポリシロキサンマクロマーを共重合して得られた重合体に、反応性官能基を有する化合物を反応させる反応温度は、好ましくは５０〜１１０℃であり、より好ましくは５５〜１００℃である。また、この反応の反応時間は、好ましくは３〜５０時間であり、より好ましくは４〜３０時間である。
【００７６】
また、重合体（Ｃ１）としては、市販品をそのまま用いることもできる。例えば、８ＳＳ−７２３（大成ファインケミカル株式会社製）、サイマック（東亞合成株式会社製）等が挙げられる。
【００７７】
これら重合体（Ｃ１）はそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７８】
本発明のハードコート剤中における重合体（Ｃ１）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常１〜１５質量部、好ましくは２〜１０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。
重合体（Ｃ１）の含有量を上記範囲とすることで、表面自由エネルギーが小さく（水との接触角が大きく）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００７９】
〔重合体（Ｃ２）〕
重合体（Ｃ２）を構成する重合体としては、アクリル系重合体、オレフィン系重合体等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点からは、アクリル系重合体が好ましい。
【００８０】
反応性官能基を有する含フッ素アクリル系重合体は、例えば、パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとを共重合して得られた重合体に、反応性官能基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
【００８１】
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、パーフルオロヘプチルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロノネニル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。
これらパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８２】
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートのパーフルオロアルキル基は、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基である。
パーフルオロアルキル基の炭素数が４以上であるパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いることで、防汚性（耐マジック性、耐指紋性）に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。また、パーフルオロアルキル基の炭素数が１２以下であるパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いることで、溶解性が良好となり、透明性により優れる硬化塗膜が得られる。
【００８３】
エポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８４】
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとの共重合反応は、通常、適当な溶剤中、重合開始剤の存在下により行うことができる。
【００８５】
用いる溶剤としては、重合体（Ｃ１）の説明中に示したものと同様のものが挙げられる。
【００８６】
用いる重合開始剤としては、重合体（Ｃ１）の説明中に示したものと同様のものが挙げられる。
重合の反応温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、反応時間は３〜１２時間であることが好ましい。
【００８７】
反応性官能基を有する化合物としては、重合体（Ｃ１）の説明中に示したものと同様のものが挙げられる。
【００８８】
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとを共重合して得られた重合体に、反応性官能基を有する化合物を反応させる反応温度は、好ましくは５０〜１１０℃であり、より好ましくは５５〜１００℃である。また、この反応の反応時間は、好ましくは３〜５０時間であり、より好ましくは４〜３０時間である。
【００８９】
なお、重合体（Ｃ２）として、パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いる例を挙げて説明したが、これに限定されない。例えば、含フッ素化合物であれば、パーフルオロアルキレンエーテル基を有する（メタ）アクリレート等を用い、重合体（Ｃ２）を得ることができる。
【００９０】
また、重合体（Ｃ２）としては、市販品をそのまま用いることもできる。例えば、メガファックＲＳシリーズ（ＲＳ５６、ＲＳ−７２−Ｋ、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−ＮＳ、ＲＳ−７８、ＲＳ−９０）（ＤＩＣ株式会社製）、８ＦＸシリーズ（大成ファインケミカル株式会社製）、ＫＹ−１２００シリーズ（信越化学工業株式会社）等が挙げられる。
【００９１】
これら重合体（Ｃ２）はそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
重合体（Ｃ２）を用いた硬化塗膜とすることで、硬化塗膜の表面にフッ素部分が固定化されるため、硬化塗膜表面の耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００９３】
本発明のハードコート剤中における重合体（Ｃ２）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜１０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部である。
重合体（Ｃ２）の含有量を上記範囲とすることで、表面自由エネルギーが小さく（水との接触角が大きく）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を形成することができるハードコート剤を得ることができる。
【００９４】
本発明のハードコート剤が、前記（Ａ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するものでない場合、本発明のハードコート剤（以下「ハードコート剤（Ｉ）」ということがある。））としては、
（ｉ）前記（Ａ）成分として、化合物（１）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｉｉ）前記（Ａ）成分として、化合物（２）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｉｉｉ）前記（Ａ）成分として、化合物（３）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｉｖ）前記（Ａ）成分として、化合物（１）の一種又は二種以上と化合物（２）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｖ）前記（Ａ）成分として、化合物（１）の一種又は二種以上と化合物（３）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｖｉ）前記（Ａ）成分として、化合物（２）の一種又は二種以上と化合物（３）の一種又は二種以上のみを含有する組成物、
（ｖｉｉ）前記（Ａ）成分として、化合物（１）の一種又は二種以上、化合物（２）の一種又は二種以上、及び、化合物（３）の一種又は二種以上を含有する組成物、が挙げられる。
これらの中では、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）により優れたハードコート剤を得ることができるという理由から、（ｉｖ）又は（ｖ）の組成物が好ましく、（ｖ）の組成物がより好ましい。
【００９５】
本発明のハードコート剤が、前記（ｉｖ）の組成物である場合、化合物（１）と化合物（２）の含有割合は、〔化合物（１）〕：〔化合物（２）〕の質量比で、通常、９：１〜１：９であり、好ましくは９：１〜３：７であり、より好ましくは９：１〜５：５である。
化合物（１）と化合物（２）の質量比を上記範囲とすることで、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）により優れるハードコート層を効率よく形成することができる。
【００９６】
本発明のハードコート剤が、前記（ｖ）の組成物である場合、化合物（１）と化合物（３）の含有割合は、〔化合物（１）〕：〔化合物（３）〕の質量比で、通常、９：１〜１：９であり、好ましくは９：１〜３：７であり、より好ましくは９：１〜５：５である。
化合物（１）と化合物（３）の質量比を上記範囲とすることで、鉛筆硬度がより高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）により優れるハードコート層を効率よく形成することができる。
【００９７】
本発明のハードコート剤が、前記（Ａ）成分に加えて、（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｃ）成分を含有する者でない場合、本発明のハードコート剤（以下、「ハードコート剤（ＩＩ）」ということがある。）としては、
（ｖｉｉｉ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（１）の一種又は二種以上のみと（Ｂ）成分の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｉｘ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（２）の一種又は二種以上のみと（Ｂ）成分の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（３）の一種又は二種以上のみと（Ｂ）成分の一種又は二種以上を含有する組成物、が挙げられる。
これらの中でも、鉛筆硬度がより高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）により優れたハードコート剤を得ることができるという理由から、（ｖｉｉｉ）又は（ｘ）の組成物が好ましく、（ｖｉｉｉ）の組成物がより好ましい。
【００９８】
本発明のハードコート剤が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有するものである場合、本発明のハードコート剤（以下、「ハードコート剤（ＩＩＩ）」ということがある。）としては、
（ｘｉ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（１）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ１）の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘｉｉ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（１）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ２）の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘｉｉｉ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（２）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ１）の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘｉｖ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（２）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ２）の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘｖ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（３）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ１）の一種又は二種以上を含有する組成物、
（ｘｖｉ）本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物として、化合物（３）の一種又は二種以上のみと、（Ｂ）成分の一種又は二種以上と、重合体（Ｃ２）の一種又は二種以上を含有する組成物、が挙げられる。
これらの中でも、鉛筆硬度がより高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性により優れたハードコート剤を得ることができるという理由から、（ｘｉ）又は（ｘｉｉ）の組成物が好ましく、（ｘｉｉ）の組成物がより好ましい。
【００９９】
本発明のハードコート剤は、本発明の効果を阻害しない範囲において、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分以外に他の成分を含有してもよい。
他の成分としては、前記（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレートや、重合開始剤、溶媒が挙げられる。
【０１００】
前記（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレートとしては、重合性不飽和基を１分子内に２つ以上有する多官能（メタ）アクリレート系モノマーからなる（メタ）アクリレートが挙げられる。
多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性品、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性品、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのエピクロルヒドリン変性品、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートのＥＯ変性品、グリセロールトリ（メタ）アクリレートのＰＯ変性品、グリセロールトリ（メタ）アクリレートのエピクロルヒドリン変性品；イソシアヌール酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、フタル酸水素−（２，２，２−トリ−（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチル等の３官能（メタ）アクリレート化合物；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのＥＯ変性品（化合物（２）を除く）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのＰＯ変性品（化合物（２）を除く）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのエピクロルヒドリン変性品（化合物（２）を除く）、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート化合物；
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのＥＯ変性品（化合物（３）を除く）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのＰＯ変性品（化合物（３）を除く）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのエピクロルヒドリン変性品（化合物（３）を除く）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの脂肪酸変性品、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのアルキル変性品、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのウレタン変性品等の５官能（メタ）アクリレート化合物；
ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートのＥＯ変性品、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートのＰＯ変性品、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートのエピクロルヒドリン変性品、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートの脂肪酸変性品、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートのアルキル変性品、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートのウレタン変性品等の６官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
本発明のハードコート剤が本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物以外の（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有量は、ハードコート剤の固形分全量に対して、通常、１０〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは、１０〜２０質量％である。
【０１０１】
重合開始剤としては、活性エネルギー線重合開始剤や熱重合開始剤等の公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤を含有するハードコート剤を使用することで、ハードコート剤を塗工した後、得られた塗膜を効率よく硬化させることができる。
【０１０２】
活性エネルギー線重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
【０１０３】
熱重合開始剤としては、過酸化水素；ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム等のペルオキソ二硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、過コハク酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化物；等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、より効率よくハードコート層を形成することができる観点から、活性エネルギー線重合開始剤が好ましい。
【０１０４】
本発明のハードコート剤が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、ハードコート剤の固形分全量に対して、通常、１〜１０質量％、好ましくは３〜５質量％である。
【０１０５】
本発明のハードコート剤は、溶媒を含有していてもよい。
溶媒を含有するハードコート剤は塗工性に優れるため、溶媒を含有するハードコート剤を使用することで、より高品質なハードコート層を効率よく形成することができる。
用いる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；エチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロピルアセテート等のセロソルブ系溶媒；等が挙げられる。
これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０６】
本発明のハードコート剤が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、塗工性等の観点から、本発明のハードコート剤の固形分濃度が３０〜９０質量％以上になる量が好ましく、４０〜８０質量％になる量がより好ましく、５０〜７０質量％になる量がさらに好ましい。
【０１０７】
２）積層フィルム
本発明の積層フィルムは、基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、前記ハードコート層が、本発明のハードコート剤を用いて形成されたものであることを特徴とする。
【０１０８】
本発明の積層フィルムを構成する基材層は、ハードコート層を保持するために用いられる。
基材層の種類は特に限定されない。例えば、合成樹脂フィルムを基材層として使用することができる。
合成樹脂フィルムとしては、透明性に優れる（全光線透過率が好ましくは９０％以上）ものが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、透明ポリイミド等のフィルムが挙げられる。
【０１０９】
また、基材層には、任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１１０】
基材層の厚みは特に限定されず、積層フィルムの用途等に応じて適宜決定することができる。
基材層の厚みは、通常、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。
【０１１１】
本発明の積層フィルムにおいては、前記基材層の少なくとも一方の面にプライマー層が設けられていてもよい。プライマー層を設けることで、基材層とハードコート層の密着性をより高めることができる場合がある。
プライマー層としては、その上に設けられるハードコート層に対する密着性及び前記基材層に対する密着性が良好なものであればよく、その種類は特に制限されない。
プライマー層の材料としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。
プライマー層の厚さは、要求される性能に応じて適宜調節されればよく、特に限定されない。例えば、１０〜１０００ｎｍとすることができる。
【０１１２】
本発明の積層フィルムを構成するハードコート層は、本発明のハードコート剤を用いて形成されたものである。
ハードコート層の厚みは、特に限定されないが、通常、１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍである。
【０１１３】
ハードコート層は、基材層（又はプライマー層）上に本発明のハードコート剤を塗工し、得られた塗膜を硬化させることにより形成することができる。
【０１１４】
基材層（又はプライマー層）上にハードコート剤を塗工する方法としては、特に制限はなく公知の方法を採用できる。例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤーバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【０１１５】
ハードコート層を形成する際は、必要に応じて、塗膜の硬化前に乾燥処理を行ってもよい。
乾燥処理条件は特に限定されない。乾燥温度は、例えば、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃であり、乾燥時間は、例えば、３０秒から１時間、好ましくは１〜２０分である。
【０１１６】
塗膜を硬化させる方法は特に限定されない。例えば、本発明のハードコート剤が、活性エネルギー線重合開始剤を含むものである場合には、ハードコート剤の塗膜に対して、活性エネルギー線を照射することによって塗膜を硬化させることができる。
【０１１７】
上記活性エネルギー線としては、紫外線や電子線等が挙げられる。紫外線を照射する紫外線源の具体例としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。また、照射する紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。
紫外線の照射量は、照度５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
電子線を照射する電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【０１１８】
また、本発明のハードコート剤が、熱重合開始剤を含むものである場合には、ハードコート剤の塗膜を、所定温度に加熱することによって塗膜を熱硬化させることができる。
熱硬化させるときの加熱温度は、通常６０〜１８０℃、好ましくは８０〜１４０℃、より好ましくは９０〜１２０℃である。
加熱する時間は、通常１分間から１時間、好ましくは３〜３０分間、より好ましくは５〜２０分間である。
【０１１９】
本発明のハードコート剤（Ｉ）を用いて形成されたハードコート層（以下、「ハードコート層（Ｉ）」ということがある。）は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
ハードコート層（Ｉ）を有する積層フィルム（以下、「積層フィルム（Ｉ）」ということがある。）を構成するハードコート層（Ｉ）は、実施例に記載の方法に従って鉛筆引っかき硬度試験を行うと、通常、Ｆ以上、好ましくはＨ以上の鉛筆硬度を示す。
本発明の積層フィルム（Ｉ）を構成するハードコート層（Ｉ）は、実施例に記載の方法に従って耐擦傷性を評価した場合、白化することがない。
【０１２０】
本発明の積層フィルム（Ｉ）は光学特性に優れる。
本発明の積層フィルム（Ｉ）の全光線透過率は、通常８９％以上、好ましくは９０％以上である。
本発明の積層フィルム（Ｉ）のヘイズは、通常０．９以下、好ましくは０．５以下である。
積層フィルム（Ｉ）の全光線透過率及びヘイズは、公知のヘイズメーターを使用して測定することができる。
【０１２１】
本発明の積層フィルム（Ｉ）は耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
本発明の積層フィルム（Ｉ）は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１に準じて、静的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は４ｍｍΦ以下であり、好ましくは２ｍｍΦ以下である。
本発明の積層フィルム（Ｉ）は、実施例に記載の方法に従って動的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は４ｍｍΦ以下である。
【０１２２】
本発明のハードコート剤（ＩＩ）を用いて形成されたハードコート層（以下、「ハードコート層（ＩＩ）」ということがある。）は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
本発明のハードコート層（ＩＩ）を有する積層フィルム（以下、「積層フィルム（ＩＩ）」ということがある。）を構成するハードコート層（ＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って鉛筆引っかき硬度試験を行うと、通常、Ｆ以上、好ましくはＨ以上の鉛筆硬度を示す。
また、本発明のハードコート剤（ＩＩ）を用いてガラス基板上にハードコート層を形成した場合の、該ハードコート層の鉛筆硬度は、通常、Ｈ以上７Ｈ以下である。
鉛筆引っかき硬度試験で測定される鉛筆硬度は、同一のハードコート層であっても基材層の種類により、鉛筆硬度が大きく変動することが知られている。ガラス基板上に形成したハードコート層の鉛筆硬度を測定することで、基材層の影響を除いたハードコード層単独の鉛筆硬度を測定できる。
本発明の積層フィルム（ＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って耐擦傷性を評価した場合、白化することがない。
【０１２３】
本発明の積層フィルム（ＩＩ）は光学特性に優れる。
本発明の積層フィルム（ＩＩ）の全光線透過率は、通常８９％以上、好ましくは９０％以上である。
本発明の積層フィルム（ＩＩ）のヘイズは、通常０．９以下、好ましくは０．７以下である。
積層フィルム（ＩＩ）の全光線透過率及びヘイズは、公知のヘイズメーターを使用して測定することができる。
【０１２４】
本発明の積層フィルム（ＩＩ）は耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
本発明の積層フィルム（ＩＩ）は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１に準じて、静的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は６ｍｍΦ以下であり、好ましくは４ｍｍΦ以下である。
本発明の積層フィルム（ＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って動的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は６ｍｍΦ以下であり、好ましくは４ｍｍΦ以下である。
【０１２５】
本発明のハードコート剤（ＩＩＩ）を用いて形成されたハードコート層（以下「ハードコート層（ＩＩＩ）」ということがある。）は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
ハードコート層（ＩＩＩ）を有する積層フィルム（以下、「積層フィルム（ＩＩＩ）」ということがある。）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って鉛筆引っかき硬度試験を行うと、通常、Ｆ以上、好ましくはＨ以上の鉛筆硬度を示す。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は耐擦傷性に優れる。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って耐擦傷性を評価した場合、通常は、傷がほとんど観察されない。
【０１２６】
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）は光学特性に優れる。
本発明の積層フィルムの全光線透過率は、通常８９％以上、好ましくは９０％以上である。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）のヘイズは、通常２．２以下、好ましくは１．１以下、より好ましくは０．４以下である。
積層フィルム（ＩＩＩ）の全光線透過率及びヘイズは、公知のヘイズメーターを使用して測定することができる。
【０１２７】
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）は耐屈曲性（静的屈曲性及び動的屈曲性）に優れる。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１に準じて、静的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は４ｍｍΦ以下であり、好ましくは２ｍｍΦ以下である。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って動的屈曲性を評価した場合、通常、クラックの発生しない屈曲径は４ｍｍΦ以下である。
【０１２８】
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れる。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って耐マジック性を評価した場合、通常は、拭き取り後にマジック線がほとんど残らず、好ましくは、マジック線を完全に拭き取ることができる。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って耐指紋性を評価した場合、通常は、拭き取り後に指紋がほとんど残らず、好ましくは、指紋を完全に拭き取ることができる。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って水の接触角を測定すると、通常、８５〜１０８°であり、好ましくは９０〜１０８°である。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って表面自由エネルギーを算出すると、通常、１３〜３０ｍＪ／ｍ２であり、好ましくは１３〜２０ｍＪ／ｍ２である。
本発明の積層フィルム（ＩＩＩ）を構成するハードコート層（ＩＩＩ）は、実施例に記載の方法に従って静摩擦係数を測定すると、通常０．１５〜０．３５であり、好ましくは０．１８〜０．３３であり、より好ましくは０．１８〜０．２５である。また、同様にして動摩擦係数を測定すると、通常０．１５〜０．３０であり、好ましくは０．１８〜０．２５であり、より好ましくは０．２０〜０．２２である。
【０１２９】
本発明の積層フィルムは、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れるハードコート層を有するものである。
従って、本発明の積層フィルムは、液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、プラズマディスプレイ等の各種ディスプレイの製造材料として好適に用いられる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
各例中の部及び％は、特に断りのない限り、質量基準である。【０１３１】
以下の実施例１〜１４及び比較例１、２においては、（メタ）アクリレート化合物として、以下のものを用いた。
（１）アクリレート化合物（１Ａ）
エトキシ化（６モル）ポリグリセリンヘキサアクリレート（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＴＥ−６）
（２）アクリレート化合物（１Ｂ）
エトキシ化（１２モル）ポリグリセリンドデカアクリレート（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＺＥ−１２）
（３）アクリレート化合物（２Ａ）
エトキシ化（４モル）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＡＴＭ−４Ｅ）
（４）アクリレート化合物（３Ａ）
エトキシ化（６モル）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＤＰＨ−６Ｅ）
（５）アクリレート化合物（３Ｂ）
エトキシ化（１２モル）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ）
（６）アクリレート化合物（ｒ１）
トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＴＭＰＴ）
（７）アクリレート化合物（ｒ２）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＤＰＨ）【０１３２】
［実施例１］
アクリレート化合物（１Ａ）１００質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（１）を調製した。
片面プライマー層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：ＰＥＴ５０Ａ４１００、厚み５０μｍ）のプライマー層の面上に、マイヤーバー＃１０を用いて硬化後の膜厚が５μｍになるようにハードコート剤（１）を塗布し、８０℃で１分間乾燥させた。その後、紫外線を照射（光量：１７０ｍＪ／ｃｍ２）して塗膜を硬化させハードコート層を形成し、積層フィルム（１）を得た。【０１３３】
［実施例２］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（１Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（２）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（２）を得た。【０１３４】
［実施例３］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（２Ａ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（３）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（３）を得た。【０１３５】
［実施例４］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ａ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（４）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（４）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（４）を得た。【０１３６】
［実施例５］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（５）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（５）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（５）を得た。【０１３７】
［比較例１］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（ｒ１）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（６）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（６）を得た。【０１３８】
［比較例２］
アクリレート化合物（１Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（ｒ２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（７）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（７）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（７）を得た。【０１３９】
実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた積層フィルム（１）〜（７）について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。表１中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１４０】
［膜厚評価］
厚み計（株式会社ニコン製、商品名：ＭＨ−１５）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３０（１９９９）に準じて、ハードコート層の膜厚を測定した。【０１４１】
［全光線透過率］
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、商品名：Ｎ−ＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１（１９９７）に準じて、積層フィルムの全光線透過率及びヘイズを測定した。【０１４２】
［鉛筆硬度］
鉛筆引っかき硬度試験機（株式会社安田精機製作所製、商品名：Ｎｏ．５５３−Ｍ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準じて、荷重７５０ｇ、引っかき速度０．５ｍｍ／秒で鉛筆引っかき硬度試験を行い、鉛筆硬度を評価した。【０１４３】
［耐擦傷性評価］
積層フィルムのハードコート層を、スチールウール＃００００を用いて、１２５ｇ／ｃｍ２の荷重で長さ５０ｍｍの範囲を１０往復擦り、その後目視で傷の有無を確認し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
◎：傷が見られなかった。
○：微小の傷が見られた。
△：多数の傷が見られた。
×：白化した。【０１４４】
［静的屈曲性評価］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１（１９９９）に準じて、マンドレル屈曲試験を行い、積層フィルムの静的屈曲性を評価した（すなわち、ハードコート層に、剥がれや変色などが初めて発生したときのマンドレルの直径を測定した）。【０１４５】
［動的屈曲性評価］
面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器株式会社製、商品名：ＤＬＤＭＬＨ−ＦＳ）を用いて、ハードコート面が外側になるように、屈曲径４ｍｍ、屈曲速度３０ｒｐｍ、屈曲回数１００Ｋ後、目視でクラックの有無を確認し、以下の基準で動的屈曲性を評価した。
○：屈曲径４ｍｍΦでクラックが発生しなかった。
×：屈曲径４ｍｍΦでクラックが発生した。【０１４６】
【表１】
2019013082.tif 000009
【０１４７】
第１表から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（１）〜（５）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、かつ、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れる。
一方、分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有さない多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（６）及び（７）のハードコート層は、積層フィルム（１）〜（５）のハードコート層と同程度の鉛筆硬度を有しているが、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に劣るものである。【０１４８】
［実施例６］
アクリレート化合物（１Ａ）９０質量部、アクリレート化合物（２Ａ）１０質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（８）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（８）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（８）を得た。【０１４９】
［実施例７］
アクリレート化合物（１Ａ）を５０質量部、アクリレート化合物（２Ａ）を５０質量部としたこと以外は、実施例６と同様にしてハードコート剤（９）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（９）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（９）を得た。【０１５０】
［実施例８］
アクリレート化合物（１Ａ）を１０質量部、アクリレート化合物（２Ａ）を９０質量部としたこと以外は、実施例６と同様にしてハードコート剤（１０）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１０）を得た。【０１５１】
［実施例９］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ａ）を使用したこと以外は、実施例６と同様にしてハードコート剤（１１）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１１）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１１）を得た。【０１５２】
［実施例１０］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ａ）を使用したこと以外は、実施例７と同様にしてハードコート剤（１２）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１２）を得た。【０１５３】
［実施例１１］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ａ）を使用したこと以外は、実施例８と同様にしてハードコート剤（１３）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１３）を得た。【０１５４】
［実施例１２］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ｂ）を使用したこと以外は、実施例６と同様にしてハードコート剤（１４）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１４）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１４）を得た。【０１５５】
［実施例１３］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ｂ）を使用したこと以外は、実施例７と同様にしてハードコート剤（１５）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１５）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１５）を得た。【０１５６】
［実施例１４］
アクリレート化合物（２Ａ）を使用する代わりに、アクリレート化合物（３Ｂ）を使用したこと以外は、実施例８と同様にしてハードコート剤（１６）を調製した。
また、ハードコート剤（１）を使用する代わりに、ハードコート剤（１６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム（１６）を得た。【０１５７】
実施例６〜１４で得られた積層フィルム（８）〜（１６）について、積層フィルム（１）〜（７）と同様の評価を行った。結果を表２に示す。表２中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１５８】
【表２】
2019013082.tif 000010
【０１５９】
第２表から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有するアクリレート化合物（１Ａ）及びアクリレート化合物（２Ａ）を、９：１〜１：９の質量比で含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（８）〜（１０）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れる。
また、アクリレート化合物（２Ａ）を、アクリレート化合物（３Ａ）又はアクリレート化合物（３Ｂ）に代えて得られた積層フィルム（１１）〜（１６）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、かつ、耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れるとともに、耐擦傷性により優れている。【０１６０】
以下の実施例１５〜４６及び参考例３、４においては、（メタ）アクリレート化合物〔（Ａ）成分〕及び無機フィラー〔（Ｂ）成分〕として、以下のものを用いた。
（メタ）アクリレート化合物〔（Ａ）成分〕
（１）アクリレート化合物（１Ａ−１）
エトキシ化（６モル）ポリグリセリンヘキサアクリレート（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＴＥ−６）
（２）アクリレート化合物（１Ａ−２）
エトキシ化（１２モル）ポリグリセリンドデカアクリレート（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＺＥ−１２）
（３）アクリレート化合物（３Ａ−１）
エトキシ化（６モル）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＤＰＨ−６Ｅ）
（４）アクリレート化合物（３Ａ−２）
エトキシ化（１２モル）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ）【０１６１】
無機フィラー〔（Ｂ）成分〕
（１）無機フィラー（Ｂ−１）〔日産化学工業株式会社製、商品名：ＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ、（メタ）アクリル基修飾シリカナノフィラー、濃度４０質量％、粒子径１０〜１５ｎｍ、粘度０．５〜５．０ｍＰａ・ｓ〕
（２）無機フィラー（Ｂ−２）〔日産化学工業株式会社製、商品名：ＭＥＫ−ＡＣ−４１３０、（メタ）アクリル基修飾シリカナノフィラー、濃度４０質量％、粒子径４０〜５０ｎｍ、粘度０．５〜５．０ｍＰａ・ｓ〕
（３）無機フィラー（Ｂ−３）〔株式会社日本触媒製、商品名：ＩＸ−３−ＲＴ−Ａ−０５−ＭＫ、（メタ）アクリル基修飾シリカナノフィラー、濃度２０質量％、粒子径６０ｎｍ、粘度０．５〜５．０ｍＰａ・ｓ〕【０１６２】
［実施例１５］
アクリレート化合物（１Ａ−１）１００質量部、無機フィラー（Ｂ−１）２５質量部（溶媒を除いた量：１０質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（１７）を調製した。
片面プライマー層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：ＰＥＴ５０Ａ４１００、厚み５０μｍ）のプライマー層の面上に、マイヤーバー＃１０を用いて硬化後の膜厚が５μｍになるようにハードコート剤（１）を塗布し、８０℃で１分間乾燥させた。その後、紫外線を照射（光量：１７０ｍＪ／ｃｍ２）して塗膜を硬化させハードコート層を形成し、積層フィルム（１７）を得た。【０１６３】
［実施例１６〜２１］
無機フィラー（Ｂ−１）を、表１に示す量使用したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート剤（１８）〜（２３）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（１８）〜（２３）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（１８）〜（２３）を得た。【０１６４】
［実施例２２〜２８］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用する代わりに、無機フィラー（Ｂ−２）を、表３に示す量使用したこと以外は、実施例１５と同様にしてハードコート剤（２４）〜（３０）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（２４）〜（３０）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（２４）〜（３０）を得た。【０１６５】
［実施例２９〜３５］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用する代わりに、無機フィラー（Ｂ−３）を、表３に示す量使用したこと以外は、実施例１５と同様にしてハードコート剤（３１）〜（３７）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（３１）〜（３７）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（３１）〜（３７）を得た。【０１６６】
［参考例１］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用しないこと以外は、実施例１５と同様にしてハードコート剤（３８）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（３８）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（３８）を得た。【０１６７】
実施例１５〜３５及び参考例１で得られた積層フィルム（１７）〜（３８）について、以下の評価を行った。結果を表３に示す。表３中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１６８】
［膜厚評価］
厚み計（株式会社ニコン製、商品名：ＭＨ−１５）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３０（１９９９）に準じて、ハードコート層の膜厚を測定した。【０１６９】
［全光線透過率］
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、商品名：Ｎ−ＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１（１９９７）に準じて、積層フィルムの全光線透過率及びヘイズを測定した。【０１７０】
［鉛筆硬度］
鉛筆引っかき硬度試験機（株式会社安田精機製作所製、商品名：Ｎｏ．５５３−Ｍ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準じて、荷重７５０ｇ、引っかき速度０．５ｍｍ／秒で鉛筆引っかき硬度試験を行い、鉛筆硬度を評価した。
ハードコート層の鉛筆硬度は、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材の代わりに、厚み５ｍｍのソーダライムガラス基板を用いて評価した。すなわち、厚み５ｍｍのソーダライムガラス基板上に、実施例１５〜３５及び参考例１で得られたハードコート剤を用いてハードコート層をそれぞれ形成し、形成したハードコート層について、鉛筆硬度を評価した。【０１７１】
［耐擦傷性評価］
積層フィルムのハードコート層を、スチールウール＃００００を用いて、１２５ｇ／ｃｍ２の荷重で長さ５０ｍｍの範囲を２０往復擦り、その後目視で傷の有無を確認し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
◎：傷が見られなかった。
○：微小の傷が見られた。
△：多数の傷が見られた。
×：白化した。【０１７２】
［静的屈曲性評価］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１（１９９９）に準じて、マンドレル屈曲試験を行い、積層フィルムの静的屈曲性を評価した（ハードコート層に、剥がれや変色などが初めて発生したときのマンドレルの直径を測定した）。【０１７３】
［動的屈曲性評価］
面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器株式会社製、商品名：ＤＬＤＭＬＨ−ＦＳ）を用いて、ハードコート面が外側になるように、屈曲径４ｍｍ及び６ｍｍ、屈曲速度３０ｒｐｍ、屈曲回数１００Ｋ後、目視でクラックの有無を確認し、以下の基準で動的屈曲性を評価した。
◎：屈曲径４ｍｍφでクラックが発生しなかった
○：屈曲径６ｍｍφでクラックが発生しなかったが、屈曲径４ｍｍφでクラックが発生した。
×：屈曲径６ｍｍφでクラックが発生した。【０１７４】
【表３】
2019013082.tif 000011
【０１７５】
第３表から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有するポリグリセリン骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、及び特定量の無機フィラーを含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（１７）〜（３７）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れる。
一方、無機フィラーを含有しないハードコート剤を用いて得られた、参考例１の積層フィルム（３８）のハードコート層は、積層フィルム（１７）〜（３７）のハードコート層と同程度の鉛筆硬度及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）を有しているが、耐擦傷性に劣るものである。【０１７６】
［実施例３６］
アクリレート化合物（１Ａ−２）１００質量部、無機フィラー（Ｂ−１）２５質量部（溶媒を除いた量：１０質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（３９）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（３９）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（３９）を得た。【０１７７】
［実施例３７〜４０］
無機フィラー（Ｂ−１）を、表４に示す量使用したこと以外は、実施例３６と同様にしてハードコート剤（４０）〜（４３）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４０）〜（４３）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４０）〜（４３）を得た。【０１７８】
［参考例２］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用しないこと以外は、実施例３６と同様にしてハードコート剤（４４）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４４）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４４）を得た。【０１７９】
実施例３６〜４０及び参考例２で得られた積層フィルム（３９）〜（４４）について、積層フィルム（１７）〜（３８）と同様の評価を行った。結果を表４に示す。表４中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１８０】
【表４】
2019013082.tif 000012
【０１８１】
表４から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有するポリグリセリン骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、及び特定量の無機フィラーを含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（３９）〜（４３）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れる。
一方、無機フィラーを含有しないハードコート剤を用いて得られた、参考例２の積層フィルム（４４）のハードコート層は、積層フィルム（３９）〜（４３）のハードコート層と同程度の鉛筆硬度及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）を有しているが、耐擦傷性に劣るものである。【０１８２】
［実施例４１］
アクリレート化合物（３Ａ−１）１００質量部、無機フィラー（Ｂ−１）２５質量部（溶媒を除いた量：１０質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（４５）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４５）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４５）を得た。【０１８３】
［実施例４２、４３］
無機フィラー（Ｂ−１）を、表５に示す量使用したこと以外は、実施例１５と同様にしてハードコート剤（４６）、（４７）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４６）、（４７）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４６）、（４７）を得た。【０１８４】
［実施例４４］
アクリレート化合物（３Ａ−１）の代わりにアクリレート化合物（３Ａ−２）を使用したこと以外は、実施例４１と同様にしてハードコート剤（４８）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４８）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４８）を得た。【０１８５】
［実施例４５、４６］
無機フィラー（Ｂ−１）を、表５に示す量使用したこと以外は、実施例４４と同様にしてハードコート剤（４９）、（５０）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（４９）、（５０）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（４９）、（５０）を得た。【０１８６】
［参考例３］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用しないこと以外は、実施例４１と同様にしてハードコート剤（５１）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（５１）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（５１）を得た。【０１８７】
［参考例４］
無機フィラー（Ｂ−１）を使用しないこと以外は、実施例４４と同様にしてハードコート剤（５２）を調製した。
また、ハードコート剤（１７）を使用する代わりに、ハードコート剤（５２）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして積層フィルム（５２）を得た。【０１８８】
実施例４１〜４６及び参考例３，４で得られた積層フィルム（４５）〜（５２）について、積層フィルム（１７）〜（３８）と同様の評価を行った。結果を表５に示す。表５中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１８９】
【表５】
2019013082.tif 000013
【０１９０】
表５から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有するジペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、及び特定量の無機フィラーを含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（４５）〜（５０）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）に優れる。
一方、無機フィラーを含有しないハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（５１）及び（５２）のハードコート層は、積層フィルム（４５）〜（５０）のハードコート層と同程度の鉛筆硬度及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）を有しているが、耐擦傷性に劣るものである。【０１９１】
以下の実施例及び参考例においては、（メタ）アクリレート化合物〔（Ａ）成分〕、無機フィラー〔（Ｂ）成分〕、並びに、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、若しくは、反応性官能基を有する含フッ素重合体〔（Ｃ）成分〕として、以下のものを用いた。
（メタ）アクリレート化合物〔（Ａ）成分〕
エトキシ化（６モル）ポリグリセリンヘキサアクリレート（Ａ）（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＴＥ−６）
無機フィラー〔（Ｂ）成分〕
無機フィラー（Ｂ）〔日産化学工業株式会社製、商品名：ＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ、（メタ）アクリル基修飾シリカナノフィラー、濃度４０質量％、粒子径１０〜１５ｎｍ、粘度０．５〜５．０ｍＰａ・ｓ〕
反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、若しくは、反応性官能基を有する含フッ素重合体〔（Ｃ）成分〕
（１）反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（Ｃ−１）（大成ファインケミカル株式会社製、商品名：８ＳＳ−７２３、濃度４７質量％）
（２）反応性官能基を有する含フッ素重合体（Ｃ−２）（ＤＩＣ株式会社製、商品名：メガファックＲＳ−９０、濃度１０質量％）【０１９２】
［実施例４７］
アクリレート化合物（Ａ）１００質量部、無機フィラー（Ｂ）２００質量部（溶媒を除いた量：８０質量部）、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（Ｃ−１）３．８質量部（溶媒を除いた量：１．８質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦ欧州会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、濃度１００質量％）５質量部の混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度５０質量％のハードコート剤（５３）を調製した。
片面プライマー層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：ＰＥＴ５０Ａ４１００、厚み５０μｍ）のプライマー層の面上に、マイヤーバー＃１０を用いて硬化後の膜厚が５μｍになるようにハードコート剤（５３）を塗布し、８０℃で１分間乾燥させた。その後、紫外線を照射（光量：１７０ｍＪ／ｃｍ２）して塗膜を硬化させハードコート層を形成し、積層フィルム（５３）を得た。【０１９３】
［実施例４８及び４９］
反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（Ｃ−１）を、表１に示す量使用したこと以外は、実施例４７と同様にしてハードコート剤（５４）及び（５５）を調製した。
また、ハードコート剤（５３）を使用する代わりに、ハードコート剤（５４）及び（５５）を使用したこと以外は、実施例４７と同様にして積層フィルム（５４）及び（５５）を得た。【０１９４】
［実施例５０］
反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（Ｃ−１）を使用する代わりに、反応性官能基を有する含フッ素重合体（Ｃ−２）を、表６に示す量使用したこと以外は、実施例４７と同様にしてハードコート剤（５６）を調製した。
また、ハードコート剤（５３）を使用する代わりに、ハードコート剤（５６）を使用したこと以外は、実施例４７と同様にして積層フィルム（５６）を得た。【０１９５】
［実施例５１及び５２］
反応性官能基を有する含フッ素重合体（Ｃ−２）を、表６に示す量使用したこと以外は、実施例５０と同様にしてハードコート剤（５７）及び（５８）を調製した。
また、ハードコート剤（５６）を使用する代わりに、ハードコート剤（５７）及び（５８）を使用したこと以外は、実施例４７と同様にして積層フィルム（５７）及び（５８）を得た。【０１９６】
［参考例５］
反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体（Ｃ−１）を使用しないこと以外は、実施例４７と同様にしてハードコート剤（５９）を調製した。
また、ハードコート剤（５３）を使用する代わりに、ハードコート剤（５９）を使用したこと以外は、実施例４７と同様にして積層フィルム（５９）を得た。【０１９７】
実施例４７〜５２及び参考例５で得られた積層フィルム（５３）〜（５９）について、以下の評価を行った。結果を表６に示す。表６中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。【０１９８】
［膜厚評価］
厚み計（株式会社ニコン製、商品名：ＭＨ−１５）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３０（１９９９）に準じて、ハードコート層の膜厚を測定した。【０１９９】
［全光線透過率］
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、商品名：Ｎ−ＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１（１９９７）に準じて、積層フィルムの全光線透過率及びヘイズを測定した。【０２００】
［鉛筆硬度］
鉛筆引っかき硬度試験機（株式会社安田精機製作所製、商品名：Ｎｏ．５５３−Ｍ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準じて、荷重７５０ｇ、引っかき速度０．５ｍｍ／秒で鉛筆引っかき硬度試験を行い、鉛筆硬度を評価した。【０２０１】
［耐擦傷性評価］
積層フィルムのハードコート層を、スチールウール＃００００を用いて、１２５ｇ／ｃｍ２の荷重で長さ５０ｍｍの範囲を２００往復擦り、その後目視で傷の有無を確認し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
◎：傷が見られなかった。
○：微小の傷が見られた。
△：多数の傷が見られた。【０２０２】
［静的屈曲性評価］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１（１９９９）に準じて、マンドレル屈曲試験を行い、積層フィルムの静的屈曲性を評価した（すなわち、ハードコート層に、剥がれや変色などが初めて発生したときのマンドレルの直径を測定した）。【０２０３】
［動的屈曲性評価］
面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器株式会社製、商品名：ＤＬＤＭＬＨ−ＦＳ）を用いて、ハードコート面が外側になるように、屈曲径４ｍｍ、屈曲速度３０ｒｐｍ、屈曲回数１００Ｋ後、目視でクラックの有無を確認し、以下の基準で動的屈曲性を評価した。
○：屈曲径４ｍｍΦでクラックが発生しなかった。
×：屈曲径４ｍｍΦでクラックが発生した。【０２０４】
［耐マジック性評価］
油性ペン（ゼブラ株式会社製、製品名：マッキー極細、品番：ＭＯ−１２０−ＭＣ−ＢＫ）を用いて、ハードコート層上に線を引き、次いで、引いたマジック線を、不織布（旭化成せんい株式会社製、商品名：ベンコットＭ−３ＩＩ）で拭き取った。このときのマジック線の残り具合を目視で観察し、以下の基準で耐マジック性を評価した。
◎：マジック線を完全に拭き取ることができた。
○：マジック線が一部残った。
△：マジック線が多少落ちた。
×：マジック線が全く落ちなかった。【０２０５】
［耐指紋性評価］
ハードコート層の表面に、人差し指で指紋を付け、次いで、付着した指紋を不織布（旭化成せんい株式会社製、商品名：ベンコットＭ−３ＩＩ）で拭き取った。このときの指紋の残り具合を目視で観察し、以下の基準で耐指紋性を評価した。
○：指紋を完全に拭き取ることができた。
△：指紋が一部残った。
×：指紋が全く落ちなかった。【０２０６】
［水との接触角測定］
全自動接触角計「ＤＭ−７０１」（協和界面科学株式会社製）を用いて、２３℃、５０％ＲＨ環境下でハードコート層上へ水２μＬを滴下した際の静的接触角を測定した。【０２０７】
［表面自由エネルギー測定］
全自動接触角計「ＤＭ−７０１」（協和界面科学株式会社製）を用いて、２３℃、５０％ＲＨ環境下でハードコート層に対する、水、ジヨードメタン及び１−ブロモナフタレンの接触角を測定し、この測定値を用いて、北崎・畑法を適用することにより表面自由エネルギーを算出した。【０２０８】
［滑り性評価］
ＪＩＳ  Ｋ７１２５（１９９９）に準じて、ハードコート層をステンレス板と接触させ、この状態で、静摩擦係数と動摩擦係数を測定した。【０２０９】
【表６】
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【０２１０】
表６から、以下のことが分かる。
分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、無機フィラー、並びに、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体を含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（５３）〜（５５）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れる。
また、分子内に、特定の数のアルキレンオキサイド結合を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、無機フィラー、並びに、反応性官能基を有する含フッ素重合体を含有するハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（５６）〜（５８）のハードコート層は、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に優れる。
さらに、積層フィルム（５６）〜（５８）のハードコート層は、積層フィルム（５３）〜（５５）のハードコート層と比較し、耐擦傷性、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に特に優れる。
一方、反応性官能基及びポリシロキサン側鎖を有する重合体、又は、反応性官能基を有する含フッ素重合体を含有しないハードコート剤を用いて得られた積層フィルム（５９）のハードコート層は、積層フィルム（５３）〜（５８）のハードコート層と同程度の鉛筆硬度及び耐屈曲性（静的屈曲性、動的屈曲性）を有しているが、耐マジック性、耐指紋性及び滑り性に劣るものである。
【国際調査報告】
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