(57)【要約】  本発明は、酸素透過性を高めつつ、かつ透明性も極端に低下させにくい医療用保存容器を製造するための樹脂組成物を提供することを目的とする。上記目的を達成するための本発明は、ポリエチレン（ａ）と、ポリメチルペンテン（ｂ）と、を含む、医療用保存容器を製造するための樹脂組成物に関する。上記樹脂組成物は、ポリエチレン（ａ）として、ポリエチレン（ａ）の主成分である第１のポリエチレン（ａ―１）と、第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン（ａ）と
ポリメチルペンテン（ｂ）と、
を含み、
前記ポリエチレン（ａ）は、
前記ポリエチレン（ａ）の主成分である第１のポリエチレン（ａ―１）と、
前記第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、
を含む、医療用保存容器を製造するための樹脂組成物。
【請求項２】
前記第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、前記ポリメチルペンテン（ｂ）の含有量よりも少ない、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個含み、共役ジエン化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個含むブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ｃ）をさらに含み、
前記第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、前記水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量よりも少ない、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量は、前記第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量よりも少ない、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
酸素透過率が１０００ｍｌ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以上であり、かつ、ヘイズ値が５０％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
第１のポリエチレン（ａ―１）と、
前記第１のポリエチレンよりも密度が高く、前記第１のポリエチレンよりも含有量が少ない第２のポリエチレン（ａ−２）と、
ポリメチルペンテン（ｂ）と、
ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個含み、共役ジエン化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個含むブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ｃ）と、
を含む、医療用保存容器を製造するための樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる、シート。
【請求項８】
酸素透過率が１０００ｍｌ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以上であり、かつ、ヘイズ値が５０％以下である、請求項７に記載のシート。
【請求項９】
請求項７または８に記載のシートを袋状に成形してなる収容部を有する、医療用保存容器。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を袋状に成形してなる収容部を有する、医療用保存容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用保存容器を製造するための樹脂組成物、シートおよび医療用保存容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
血液製剤として、人の血液の全部（全血）または人の血液から赤血球、血小板、血漿といった成分を分離および調整した「輸血用血液製剤」と、血漿に含まれるアルブミン、免疫グロブリン、血液凝固因子等のタンパク質を分離し取り出した「血漿分画製剤」と、が知られている。これらの血液製剤は、従来、ガラス、ポリ塩化ビニルおよびポリオレフィンなどから製造される容器に保存されていた。特に、代謝の維持が必要となる血小板などの保存には、酸素透過性が高いポリオレフィンから製造される容器が広く用いられていた。【０００３】
血小板保存用の容器として、たとえば、特許文献１には、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびスチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などのゴム成分から構成されるポリマー組成物から形成されてなる血小板保存容器が記載されている。【０００４】
また、特許文献２には、ＳＥＢＳなどの水添ブロック共重合体、ポリプロピレンおよび直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体を含有する重合体混合物から作製される血液成分保存用バッグが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０４−２１００６１号公報
【特許文献２】特開平０５−２３７１６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および特許文献２に記載のように、ポリエチレンなどを含むポリオレフィンから製造される血液製剤保存容器は、酸素透過性が高いことが知られている。しかし、たとえば血小板製剤の有効期限は日本国内では３日であるが、国際的には５〜７日が主流となっているなどの事情から、血液製剤保存容器には、血液製剤をより長期間にわたり保存可能とすることが望まれている。【０００７】
そこで、本発明者は、特許文献１および特許文献２に記載のような、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびＳＥＢＳを含む血液製剤保存容器を製造するための樹脂組成物において、酸素透過性が高いポリメチルペンテンをポリプロピレンの代わりに使用して、血液製剤保存容器を製造してみた。すると、ポリメチルペンテンの配合により酸素透過性は高まったものの、代わりに血液製剤保存容器にヘイズが生じ、透明性が低下してしまった。血液製剤保存容器の透明性が低下すると、保存されている血液製剤の様子（たとえば血小板の形態など）を容器の外側から観察しにくくなり、血液製剤の劣化の判断などが難しくなることから、血液製剤保存容器の透明性はより高いことが望まれる。【０００８】
上記課題は、たとえば、臍帯血を保存する臍帯血保存容器や、造血幹細胞等を培養している液体を保存する細胞保存容器など、血液製剤保存容器以外の医療用保存容器においても生じ得るものである。【０００９】
本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、酸素透過性を高めつつ、透明性も極端に低下させにくい医療用保存容器を製造するための樹脂組成物、ならびに当該樹脂組成物から製造されるシートおよび医療用保存容器を提供することを、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、ポリエチレン（ａ）と、ポリメチルペンテン（ｂ）と、を含む、医療用保存容器を製造するための樹脂組成物であって、前記ポリエチレン（ａ）として、前記ポリエチレン（ａ）の主成分である第１のポリエチレン（ａ―１）と、前記第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、を含む、樹脂組成物によって解決される。【００１１】
また、上記課題は、上記樹脂組成物を成形してなるシート、当該シートを袋状に成形してなる収容部を有する医療用保存容器、または上記樹脂組成物を袋状に成形してなる収容部を有する医療用保存容器によって解決される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、酸素透過性を高めつつ、透明性も極端に低下させにくい医療用保存容器を製造するための樹脂組成物、ならびに当該樹脂組成物から製造されるシートおよび医療用保存容器が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．樹脂組成物
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、医療用保存容器（以下、単に保存容器と省略することもある。）および保存容器の製造に用いることができるシート（以下、単にシートと省略することもある。）を製造するための樹脂組成物であり、ポリエチレン（ａ）を含む樹脂組成物である。
【００１４】
１−１．ポリエチレン（ａ）
ポリエチレン（ａ）は、エチレンの単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとのエチレンを主体とする共重合体である。
【００１５】
上記α−オレフィンの例には、炭素数３以上１０以下のα−オレフィン、たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンなどが含まれる。共重合体であるポリエチレン（ａ）は、これらのうち１種の化合物に由来するモノマー単位のみを含んでもよいし、複数種の化合物に由来するモノマー単位を含んでもよい。
【００１６】
ポリエチレン（ａ）は、主成分である第１のポリエチレン（ａ―１）と、第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、を含む。なお、第１のポリエチレン（ａ―１）が主成分であるとは、樹脂組成物中に含まれる密度が異なる複数のポリエチレンのうち、第１のポリエチレン（ａ―１）が占める質量の割合が最も多いことを意味する。そのため、第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量よりも少なくなる。
【００１７】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、密度が少なくとも異なる２種類のポリエチレンである。本発明者の検討によると、ポリメチルペンテンは他の樹脂との相溶性が比較的低いため、ポリメチルペンテンを含む樹脂組成物を用いてシートまたは保存容器を作製すると、樹脂組成物中で各樹脂が十分に混ざり合いにくく、成形したシートの内部または保存容器における収容部の内部で各樹脂が相分離してヘイズが発生すると考えられる。これに対して、密度が異なる２種類のポリエチレンを用いると、主成分である第１のポリエチレン（ａ−１）は、シートまたは保存容器に透明性および柔軟性を付与し、密度がより高く結晶性がより高い第２のポリエチレン（ａ−２）は、樹脂組成物をより均質に結晶化させてヘイズの発生を抑制して、シートまたは保存容器の透明性をさらに高めると考えられる。
【００１８】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）の密度の差は、０．０２０ｇ／ｃｍ３以上０．１００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０２０ｇ／ｃｍ３以上０．０７０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．０２５ｇ／ｃｍ３以上０．０４５ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましく、０．０２５ｇ／ｃｍ３以上０．０３５ｇ／ｃｍ３以下であることが特に好ましい。上記密度の差が０．０２０ｇ／ｃｍ３以上であると、シートまたは保存容器へのヘイズの発生をさらに抑制しやすい。上記密度の差が０．１００ｇ／ｃｍ３以下であると、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。
【００１９】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、たとえば密度０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、たとえば密度０．９３０ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、たとえば密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度は低密度ポリエチレンと同じ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ／ＵＬＤＰＥ、たとえば密度０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満）、および超低密度ポリエチレンよりも低い密度のポリエチレン（たとえば密度０．９００ｇ／ｃｍ３未満）などのいずれから選択されてもよい。これらのうち、シートまたは保存容器の透明性および柔軟性をより高める観点からは、第１のポリエチレン（ａ−１）は、超低密度ポリエチレンよりも低い密度のポリエチレンから選択されることが好ましい。また、第２のポリエチレン（ａ−２）は、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンから選択されることが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンから選択されることが好ましい。
【００２０】
具体的には、第１のポリエチレン（ａ−１）の密度は０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．８８５ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。第１のポリエチレン（ａ−１）の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上であると、シートまたは保存容器に十分な強度を付与しやすく、かつ、シートまたは保存容器の表面へのベタツキの発生を抑制しやすい。第１のポリエチレン（ａ−１）の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であると、第２のポリエチレン（ａ−２）との密度差を大きくして、シートまたは保存容器へのヘイズの発生をさらに抑制しやすい。
【００２１】
また、第２のポリエチレン（ａ−２）の密度は０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９７０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。第２のポリエチレン（ａ−２）の密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上であると、第１のポリエチレン（ａ−１）との密度差を大きくして、シートまたは保存容器へのヘイズの発生をさらに抑制しやすい。第２のポリエチレン（ａ−２）の密度が０．９７０ｇ／ｃｍ３以下であると、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。
【００２２】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）の密度は、各メーカーが公表している値を用いることができるほか、ＡＳＴＭ Ｄ １５０５（２０１０年）に準拠した密度勾配管法で測定された値とすることができる。
【００２３】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、チーグラー・ナッタ触媒を用いて合成されるポリエチレンでもよいし、メタロセン触媒を用いて合成されるポリエチレンでもよい。これらのうち、シートまたは保存容器の透明性をより高める観点からは、第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて合成されるポリエチレンであることが好ましく、いずれもメタロセン触媒を用いて合成されるポリエチレンであることがより好ましい。
【００２４】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、数平均分子量（Ｍｎ）が、１５，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、１５，０００以上５０，０００以下であることがより好ましい。上記Ｍｎが上述した範囲であると、樹脂組成物の成形性およびシートまたは保存容器の強度をより高めることができる。
【００２５】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量で除算して得られるＭｗ／Ｍｎが、１．０以上７．０以下であることが好ましく、２．０以上７．０以下であることが好ましく、３．０以上６．０以下であることが好ましい。上記Ｍｗ／Ｍｎが上述した範囲であると、樹脂組成物の成形性、ならびにシートまたは保存容器の強度および透明性をより高めることができる。
【００２６】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）のＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは、各メーカーが公表している値を用いることができるほか、ゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation chromatography：ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレンから作製された検量線を用いて換算された値とすることができる。
【００２７】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、０．１０ｇ／１０ｍｉｎ以上１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、０．３０ｇ／１０ｍｉｎ以上１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが上述した範囲であると、樹脂組成物の成形性をより高めることができる。
【００２８】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）のＭＦＲは、各メーカーが公表している値を用いることができるほか、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１（２０１４年）に準拠した質量測定法で測定された値とすることができる。
【００２９】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）は、いずれも、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が９０℃以下であることが好ましい。
【００３０】
第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）の融解ピーク温度（Ｔｐｍ）は、各メーカーが公表している値を用いることができるほか、示差走査熱量計を用いて４℃／ｍｉｎの速度で昇温した時に得られるサーモグラムの最高ピーク温度とすることができる。
【００３１】
なお、上記樹脂組成物は、密度が異なる３種類以上のポリエチレンを含んでもよい。
【００３２】
１−２．ポリメチルペンテン（ｂ）
ポリメチルペンテン（ｂ）は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体または４−メチル−１−ペンテンとエチレンまたは４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとの４−メチル−１−ペンテンを主体とする共重合体である。
【００３３】
上記α−オレフィンの例には、炭素数２以上１０以下のα−オレフィン、たとえば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンなどが含まれる。共重合体であるポリメチルペンテン（ｂ）は、これらのうち１種の化合物に由来するモノマー単位のみを含んでもよいし、複数種の化合物に由来するモノマー単位を含んでもよい。
【００３４】
ポリメチルペンテン（ｂ）は、酸素透過性が高い樹脂であり、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。
【００３５】
ポリメチルペンテン（ｂ）は、ＭＦＲが、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。ＭＦＲが上述した範囲であると、樹脂組成物の成形性をより高めることができる。
【００３６】
ポリメチルペンテン（ｂ）は、密度が、０．８００ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度が上述した範囲であると、ポリエチレンとの相溶性が高いためシートまたは保存容器の透明性をより高めることができるほか、シートまたは保存容器を軽量にし、かつシートまたは保存容器の強度をより高めることができる。
【００３７】
ポリメチルペンテン（ｂ）は、ＤＳＣで測定した融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１８０℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であることがより好ましい。Ｔｐｍが１８０℃以下であると、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。
【００３８】
ポリメチルペンテン（ｂ）のＭＦＲ、密度およびＴｐｍは、各メーカーが公表している値を用いることができるほか、上記第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）についての測定法と同様の方法で測定された値とすることができる。
【００３９】
１−３．水添ブロック共重合体（ｃ）
上記樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個含み、共役ジエン化合物に由来するモノマー単位を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個含むブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ｃ）をさらに含んでいてもよい。
【００４０】
水添ブロック共重合体（ｃ）をさらに含むことにより、シートまたは保存容器の柔軟性およびゴム弾性をより高めることができる。
【００４１】
なお、本明細書中において、「主体とする」とは、該当モノマー単位が重合体ブロックに含まれるモノマー単位のうち少なくとも５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上を占めることを意味する。
【００４２】
水添ブロック共重合体（ｃ）は、上記重合体ブロックＡを少なくとも２個、上記重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、たとえば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）４−Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）４−Ｓｉ、（Ａ−Ｂ）４−Ｓｎ、および（Ｂ−Ａ−Ｂ）４−Ｓｎなどの構造を有するものである。なお、Ｓｉは四塩化ケイ素、Ｓｎは四塩化スズなどの、カップリング剤の残基を示す。
【００４３】
また、水添ブロック共重合体（ｃ）は、少なくとも一つの重合末端に上記重合体ブロックＢを有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であることが好ましく、たとえば、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）４−Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）３−Ｓｉ−Ｒ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）４−Ｓｎ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）３−Ｓｎ−Ｒ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）２−Ｓｉ−Ｒ、Ｒ’（Ａ−Ｂ）、（Ｂ−Ａ−Ｂ）−Ｓｉ−Ｒ、Ｒ’（Ａ−Ｂ）、および（Ｂ−Ａ−Ｂ）２−Ｓｉ−Ｒなどの構造を有するものであることが好ましい。なお、上記式中のＲおよびＲ’は独立して、炭素数１以上８以下のアルキル基を意味する。このような水添ブロック共重合体は、シートまたは保存容器の柔軟性および加工性を高め、かつ、異方性を少なくすることができる。
【００４４】
また、上記重合体ブロックＡおよび上記重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位および共役ジエン化合物に由来するモノマー単位の分布が、ランダムなものであってもよく、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）なものであってもよく、重合体ブロック内の一部でさらにブロック状になっているものであってもよく、これらの任意の組み合わせであってもよい。
【００４５】
水添ブロック共重合体（ｃ）は、２個以上の上記重合体ブロックＡを含むときは、同一の構造の単一種の重合体ブロックＡのみを含んでもよいし、異なる構造の複数種の重合体ブロックＡを含んでいてもよい。水添ブロック共重合体（ｃ）は、２個以上の上記重合体ブロックＢとして、同一の構造の単一種の重合体ブロックＢのみを含んでもよいし、異なる構造の複数種の重合体ブロックＢを含んでいてもよい。
【００４６】
上記重合体ブロックＡの数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、５，０００以上４０，０００以下であることがより好ましい。上記重合体ブロックＢの数平均分子量（Ｍｎ）は、３，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、４，０００以上７０，０００以下であることがより好ましい。
【００４７】
上記重合体ブロックＡが有するビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位は、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどに由来するモノマー単位であればよい。これらのうち、上記ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位は、スチレンが好ましい。上記ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位は、これらのうち一種のビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位であってもよいし、複数種のビニル芳香族化合物に由来する複数種のモノマー単位であってもよい。
【００４８】
上記重合体ブロックＢが有する共役ジエン化合物に由来するモノマー単位は、たとえば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、および２，３−ジメチル−１，３ブタジエンなどに由来するモノマー単位であればよい。これらのうち、上記共役ジエン化合物に由来するモノマー単位は、ブタジエン（スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が得られる）およびイソプレン（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が得られる）が好ましく、ブタジエンがより好ましい。上記共役ジエン化合物に由来するモノマー単位は、これらのうち一種の共役ジエン化合物に由来するモノマー単位であってもよいし、複数種の共役ジエン化合物に由来する複数種のモノマー単位であってもよい。
【００４９】
上記重合体ブロックＢは、たとえば、ブタジエンに由来するモノマーが連結したブロックにおいて、１，２−結合したポリブタジエン構造を、重合体ブロックＢの全質量に対して１０質量％以上５０質量％以下含むことが好ましく、１５質量％以上４０質量％以下含むことがより好ましい。
【００５０】
水添ブロック共重合体（ｃ）は、上記重合体ブロックＡが有するビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位の全個数に対して、２０％未満のモノマー単位が水素添加されていることが好ましく、１０％未満のモノマー単位が水素添加されていることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ｃ）は、上記重合体ブロックＢが有する共役ジエン化合物に由来するモノマー単位の全個数に対して、８０％以上のモノマー単位が水素添加されていることが好ましく、９０％以上のモノマー単位が水素添加されていることがより好ましい。
【００５１】
水添ブロック共重合体（ｃ）は、共重合体の全質量に対して、ビニル芳香族化合物に由来するモノマー単位を１０質量％以上５０質量％以下含むことが好ましく、１５質量％以上４０質量％以下含むことがより好ましい。
【００５２】
水添ブロック共重合体（ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５０，０００以上２５０，０００以下であることが好ましく、７０，０００以上２００，０００以下であることがより好ましい。水添ブロック共重合体（ｃ）のＭｎが５０，０００以上であると、シートまたは保存容器の強度および耐油性がより高くなる。水添ブロック共重合体（ｃ）のＭｎが２００，０００以下であると、シートまたは保存容器の成形性がより高くなる。
【００５３】
水添ブロック共重合体（ｃ）のＭｗ／Ｍｎは、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
１−４．その他の成分
上記樹脂組成物は、酸化防止剤、可塑剤、シリコンオイル、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、および加工助剤を含む公知の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００５５】
１−５．各成分の含有量
上記樹脂組成物は、シートまたは保存容器の酸素透過性および透明性を顕著に低下させない限りにおいて、上記各成分のそれぞれを任意の含有量で含むことができる。
【００５６】
シートまたは保存容器の酸素透過性をより高める観点からは、より密度が低く酸素透過性が高い第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量は、より密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量よりも十分に多いことが好ましい。上記観点からは、第２のポリエチレン（ａ−２）の全質量は、第１のポリエチレン（ａ−１）の全質量に対して、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以上１１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
シートまたは保存容器の酸素透過性をより高める観点からは、第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、ポリメチルペンテン（ｂ）の含有量よりも少ないことが好ましい。
【００５８】
上記樹脂組成物が水添ブロック共重合体（ｃ）を含むとき、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高める観点からは、第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量よりも少ないことが好ましい。
【００５９】
上記樹脂組成物が水添ブロック共重合体（ｃ）を含むとき、シートまたは保存容器の強度をより高める観点からは、水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量は、第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量よりも少ないことが好ましい。
【００６０】
つまり、シートまたは保存容器の酸素透過性および強度をともにより高める観点からは、水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量は、第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量よりも多く、第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量よりも少ないことが好ましい。
【００６１】
具体的には、第１のポリエチレン（ａ−１）の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して５０．０質量％以上８５．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上７５．０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のポリエチレン（ａ−１）の上記含有量が５０．０質量％以上であると、シートまたは保存容器の透明性をより高めることができる。第１のポリエチレン（ａ−１）の上記含有量が８５．０質量％以下であると、シートまたは保存容器の酸素透過性および成形性をより高めることができる。
【００６２】
また、第２のポリエチレン（ａ−２）の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上８．０質量％以下であることがさらに好ましい。第２のポリエチレン（ａ−２）の上記含有量が１．０質量％以上であると、シートまたは保存容器の透明性をより高めることができる。第２のポリエチレン（ａ−２）の上記含有量が２０．０質量％以下であると、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。
【００６３】
また、ポリメチルペンテン（ｂ）の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して５．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以上１３．０質量％以下であることがさらに好ましい。ポリメチルペンテン（ｂ）の上記含有量が５．０質量％以上であると、シートまたは保存容器の酸素透過性をより高めることができる。ポリメチルペンテン（ｂ）の上記含有量が２０．０質量％以下であると、シートまたは保存容器の透明性をより高めることができる。
【００６４】
また、水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して１５．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましく、２０．０質量％以上４０．０質量％以下であることがより好ましい。水添ブロック共重合体（ｃ）の上記含有量が１５．０質量％以上であると、シートまたは保存容器の柔軟性およびゴム弾性をより高めることができる。水添ブロック共重合体（ｃ）の上記含有量が４０．０質量％以上であると、シートまたは保存容器の透明性をより高めることができる。
【００６５】
上記その他の添加物の含有量は、シートまたは保存容器の酸素透過性および透明性を顕著に低下させない程度であればよく、たとえば、それぞれ樹脂組成物の全質量に対して０．０質量％以上１．５質量以下とすることができる。
【００６６】
上記各成分の含有量は、シートまたは保存容器に要求する透明性、酸素透過性その他の特性に応じて、任意に調整することができる。
【００６７】
たとえば、第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）の密度の差を０．０２５ｇ／ｃｍ３以上０．０４５ｇ／ｃｍ３以下とし、第２のポリエチレン（ａ−２）の全質量を第１のポリエチレン（ａ−１）の全質量に対して８．０質量％以上１１．０質量％以下とし、かつ、樹脂組成物の全質量に対して、ポリエチレン（ａ）の含有量を５０質量％以上７０質量％以下とし、ポリメチルペンテンの含有量を５．０質量％以上１５．０質量％以下とし、水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量を２０．０質量％以上４０．０質量％以下とすればよい。このような組成であれば、シートの単位厚さあたりの酸素透過率（ＰＯ２）が１０００（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であり、かつ、ヘイズ値が５０％以下であるシートを含んでなる保存容器を得ることができる。
【００６８】
なお、上記樹脂組成物は、第１のポリエチレン（ａ−１）、第２のポリエチレン（ａ−２）およびポリメチルペンテン（ｂ）を含むことが好ましいが、第１のポリエチレン（ａ−１）、第２のポリエチレン（ａ−２）を含むものであればよく、たとえばポリメチルペンテン（ｂ）を実質的に含有しない樹脂組成物であってもよい。
【００６９】
１−６．樹脂組成物の製造方法
上記樹脂組成物は、上述した各成分を公知の任意の方法でブレンドして、製造することができる。各成分がより均質に分散した樹脂組成物を得る観点からは、上記樹脂組成物は、上述した各成分を、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサーおよび押出機などを含む各種の混練機を使用して溶融混練して製造することが好ましい。各成分がさらに均質に分散した樹脂組成物を得る観点からは、上記樹脂組成物は、上記溶融混練の前に、上述した各成分を、ヘンシェルミキサーおよびタンブラーなどを含む混合機を用いて予めドライブレンドし、上記ドライブレンドにより得られた混合物を溶融混練して製造することが好ましい。
【００７０】
２．シートおよび保存容器
上記樹脂組成物は、インフレーション成形、Ｔダイ成形およびカレンダー成形などを含む公知の方法でシート状に成形して、保存容器を製造するためのシートとすることができる。上記シートは、袋形状に熱溶着して保存容器における収容部の形状に成形することができる。
【００７１】
また、上記樹脂組成物は、公知の方法で中空の容器形状に直接に成形して、容器状に成形された収容部を有する保存容器とすることができる。また、上記樹脂組成物は、押出機を用いた公知の成形方法でチューブ状の収容部となるように成形してもよいし、射出成型およびブロー成形などの成形方法でボトル状の収容部となるように成形してもよい。
【００７２】
上記成形されたシートまたは上記成形された収容部の厚みは、１５０μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましい。上記シートまたは上記収容部の厚みが１５０μｍ以上であれば、シートまたは収容部の強度をより高めて、血液成分等の液体を封入して遠心分離などするときのシートまたは収容部の部分的延伸およびピンホールの形成を抑制することができる。上記シートまたは上記収容部の厚みが４００μｍ以下であれば、成形が容易であり、かつ、シートまたは保存容器の柔軟性および酸素透過性をより高めることができる。
【００７３】
シートまたは収容部の単位厚さあたりの酸素透過率（ＰＯ２）は、８５０（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であることが好ましく、１０００（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であることがより好ましい。シートまたは収容部のＰＯ２は、厚み２８０μｍに成形したシートまたは収容部を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２６−１（２００６年）に準拠して温度２３℃で測定された値とすることができる。たとえば、血液製剤保存容器に用いるシートまたは収容部の場合、シートまたは収容部のＰＯ２が８５０（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であると、血小板などの代謝性の成分の保存性がより高くなり、１０００（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であると、血小板などの代謝性の成分の保存性がさらに高くなる。シートまたは収容部のＰＯ２は、上記樹脂組成物中の各成分の含有量を調整して、上記範囲に調整することができる。たとえば、ポリメチルペンテンの含有量を多くすれば、ＰＯ２はより高くなる。
【００７４】
シートまたは収容部の単位厚さあたりのヘイズ値は、５５％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましい。シートのヘイズ値は、厚み２８０μｍに成形したシートまたは収容部を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して測定された値とすることができる。たとえば、血液製剤保存容器に用いるシートまたは収容部の場合、シートまたは収容部のヘイズ値が５５％以下であると、血小板などのスワーリング確認による劣化の検査がより容易になり、５０％以下であると、血小板などのスワーリング確認による劣化の検査がさらに容易になる。シートまたは収容部のヘイズ値は、上記樹脂組成物中の各成分の含有量を調整して、上記範囲に調整することができる。たとえば、第１のポリエチレン（ａ−１）または水添ブロック共重合体（ｃ）の含有量を多くすれば、ヘイズ値はより低くなる。
【００７５】
シートまたは収容部の単位厚さあたりの二酸化炭素透過率（ＰＣＯ２）は、４５００（ｍｌ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上であることが好ましい。また、シートまたは収容部の単位厚さあたりの二酸化炭素透過率と酸素透過率との比率（ＰＣＯ２／ＰＯ２）は、６．０以下であることが好ましく、５．５以下であることがより好ましい。たとえば、血液製剤保存容器に用いるシートまたは収容部の場合、ＰＣＯ２／ＰＯ２が６．０以下であると、容器の外に抜け出していく炭酸ガスの量と、血小板などの代謝性の成分が代謝によって産出する炭酸ガスの量と、を平衡にすることができる。これにより、血小板などの代謝性の成分に代謝を促し、代謝により生成する炭酸ガスによって保存容器中の血漿の炭酸系緩衝作用のバランスを維持して、血漿のｐＨの上昇を抑制することができる。シートまたは収容部のＰＣＯ２は、厚み２８０μｍに成形したシートまたは収容部を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２６−１（２００６年）に準拠して温度２３℃で測定された値とすることができる。
【００７６】
シートまたは収容部の１００％モジュラスは、２．７ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下であることが好ましい。シートまたは収容部の引張破断強度は、２０ＭＰａ以上であることが好ましい。シートまたは収容部の１００％モジュラスは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７年）準拠して測定された１００％伸び引張応力の値とすることができる。シートまたは収容部の引張破断伸びは、５５０％以上７５０％以下であることが好ましい。シートまたは収容部の引張破断強度および引張破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９年）に準拠して測定された値とすることができる。
【００７７】
上記保存容器には、袋状に成形した収容部のみを有する保存容器も含まれるし、収容部のほかに導入針やチューブ等の付属部品をさらに備える保存容器も含まれる。本明細書では、保存容器が上記樹脂組成物から成形されるというときは、少なくとも上記収容部が上記樹脂組成物を成形してなるものであることを意味する。また、上記保存容器は、他の保存容器と接続して多連容器（多連バッグ）として使用することができる。上記多連バッグに用いられる他の保存容器は、上述した樹脂組成物から成形されたものでもよいし、他の材料から成形されたものでもよい。
【００７８】
本発明の医療用保存容器は、たとえば、血液成分を保存する保存容器（赤血球、血小板、血漿、全血等の血液製剤保存容器、臍帯血を保存する臍帯血保存容器等）、血液以外の体液（たとえば骨髄液等）を保存する体液保存容器、その他造血幹細胞等を培養している液体を保存する細胞保存容器にも適用可能である。
【実施例】
【００７９】
次に、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。【００８０】
１．材料の調製
１−１．第１のポリエチレン（ａ−１）
第１のポリエチレン（ａ−１）として、以下のポリエチレンを用いた。
ＰＥ−１Ａ：日本ポリエチレン株式会社製、カーネルＫＳ２４０Ｔ（密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、メタロセンプラストマー、メタロセン触媒使用、「カーネル」は日本ポリプロ株式会社の登録商標）【００８１】
１−２．第２のポリエチレン（ａ−２）
第２のポリエチレン（ａ−２）として、以下のいずれかのポリエチレンを用いた。
ＰＥ−２Ａ：東ソー株式会社製、ニポロン−Ｚ ７Ｐ０２Ａ（密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＬＬＤＰＥ、メタロセン触媒使用、「ニポロン」は同社の登録商標）
ＰＥ−２Ｂ：東ソー株式会社製、ニポロン−Ｚ ＨＦ２５０Ｋ（密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＬＬＤＰＥ、メタロセン触媒使用）
ＰＥ−２Ｃ：東ソー株式会社製、ニポロン−Ｚ ＨＦ２１０Ｋ（密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＬＬＤＰＥ、メタロセン触媒使用）【００８２】
１−３．ポリメチルペンテン（ｂ）
ポリメチルペンテン（ｂ）として、以下のポリメチルペンテンを用いた。
ＰＭＰ：三井化学株式会社製、ＡＢＳＯＲＴＯＭＥＲ（アブソートマー）  ＥＰ−１０１３（「ＡＢＳＯＲＴＯＭＥＲ／アブソートマー」は同社の登録商標）【００８３】
１−４．水添ブロック共重合体（ｃ）
水添ブロック共重合体（ｃ）として、以下のＳＥＢＳを用いた。
ＳＥＢＳ：クレイトンポリマー社製、クレイトン Ｇ１６５２Ｅ（「クレイトン」は同社の登録商標）【００８４】
１−５．ポリプロピレン
ポリプロピレンとして、以下のポリプロピレンを用いた。
ＰＰ：日本ポリプロ株式会社製、ノバテック ＦＬ０２Ａ（「ノバテック」は同社の登録商標）【００８５】
２．樹脂組成物の製造
第１のポリエチレン（ａ−１）、第２のポリエチレン（ａ−２）、ポリメチルペンテン（ｂ）および水添ブロック共重合体（ｃ）を表１および表２に示す割合でブレンドして樹脂組成物を製造した。【００８６】
なお、表１および表２における各成分の数値は、樹脂組成物中のそれぞれの成分の配合割合（単位：質量％）を表す。また、表１および表２に記載した「（ａ−１）に対する（ａ−２）の割合」は、第１のポリエチレン（ａ−１）の全質量に対する第２のポリエチレン（ａ−２）の全質量の割合を示す。また、表１および表２における第１のポリエチレン（ａ−１）および第２のポリエチレン（ａ−２）について括弧中に記載した数値は、それぞれのポリエチレンの密度（単位：ｇ／ｃｍ３）を表す。【００８７】
【表１】
2019059170.tif 000002
【００８８】
【表２】
2019059170.tif 000003
【００８９】
３．シートの製造および評価
上記試験１〜試験１８の樹脂組成物を用いて、それぞれ厚さ２８０μｍのシートを製造し、以下の方法で酸素透過性およびヘイズ値を測定した。【００９０】
３−１．酸素透過性
上記方法で作製したそれぞれのシートの、単位厚さあたりの酸素透過率（ｍｌ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ）を、ＧＴＲテック株式会社のＧＴＲ-３１Ａを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２６−１（２００６年）に準拠して温度２３℃で測定した。【００９１】
３−２．ヘイズ値
上記方法で作製したそれぞれのシートの、シートロール末端からＭＤ方向に５ｍの位置におけるシートのＴＤ方向中央部を、４５ｍｍ×４５ｍｍの大きさに切り取って試験片とした。ＭＤ方向に１ｍ間隔で３つの試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して直読ヘイズメーターで光の透過率を測定した。【００９２】
４．結果
結果を表３に示す。【００９３】
【表３】
2019059170.tif 000004
【００９４】
ポリエチレン、ＳＥＢＳおよびポリプロピレンを含む樹脂組成物から製造したシート（試験１）に比べて、ポリプロピレンの代わりにポリメチルペンテンを配合した樹脂組成物から製造したシート（試験２）では、酸素透過性は高まったものの、透明性を高くするために樹脂組成物中のポリエチレンの配合量を増やしても、ヘイズ値は期待したほど改善しなかった（試験２、試験３）。【００９５】
これに対し、第１のポリエチレン（ａ−１）と、第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、ポリメチルペンテン（ｂ）と、を含む樹脂組成物から製造したシート（試験４〜試験１８）では、酸素透過性を高めつつ、ヘイズ値もさほど高めないことが確認された。【００９６】
なお、柔軟性およびゴム弾性などを高めるために、水添ブロック共重合体（ｃ）を含有させた樹脂組成物から製造したシートについても、酸素透過性を高めつつ、ヘイズ値もさほど高めないことが確認された。（試験５〜１８）。【００９７】
また、表３から明らかなように、第１のポリエチレン（ａ−１）と、第１のポリエチレンよりも密度が高い第２のポリエチレン（ａ−２）と、ポリメチルペンテン（ｂ）と、を含む樹脂組成物を用い、各成分の配合比を調整することにより、単位厚さあたりの酸素透過率が１０００ｍｌ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以上であり、かつ、ヘイズ値が５０％以下であるシートを製造できることが確認された。【００９８】
本出願は、２０１７年９月２５日出願の日本国出願番号２０１７−１８４０４４号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲および明細書に記載された内容は本出願に援用される。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明によれば、酸素透過性および透明性がより高い医療用保存容器を製造することができる。そのため、たとえば、本発明を血液製剤保存容器に適用した場合は、血液製剤をより長期にわたり安定して保存し、かつ保存後の血液製剤の劣化の判断を容易にすることができる。本発明は、特に、血小板などの代謝性の成分をより長期に保存することを可能とする。そのため、本発明は、血液製剤の保存を必要とする各分野の発展に寄与することが期待される。
【国際調査報告】
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