(57)【要約】  下記一般式（１）で表される、分子内に嵩高い置換基を有する多環芳香族化合物を有機デバイス用材料として用いることで、例えば量子効率が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。特に、使用濃度が比較的高くても濃度消光を抑えることができるため、デバイス製造プロセスにおいて有利である。【化１９９】2019102936.tif 000206（上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリールなどであり、Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ（Ｒはアリールなど）であり、Ｚ１およびＺ２はアリールなどの嵩高い置換基であり、式（１）の化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
2019102936.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を含む、有機デバイス用材料。
【化１】
2019102936.tif 000201
（上記式（１）中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アリールオキシ、アリール置換アルキル、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよい単環系ヘテロアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、アルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、アダマンチルまたはアルコキシである場合は、Ｚ２は水素、アルキルまたはアルコキシであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１６のアリール）、炭素数６〜３０のアリールオキシ、炭素数６〜１２のアリールが置換した炭素数１〜６のアルキル、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜６のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、請求項１に記載する有機デバイス用材料。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換された炭素数６〜１２のアリールであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１６のアリール）、炭素数６〜１６のアリールオキシ、炭素数６〜１２のアリールが置換した炭素数１〜６のアルキル、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜６のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、請求項１に記載する有機デバイス用材料。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共にナフタレン環、フルオレン環またはカルバゾール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換された炭素数６〜１２のアリールであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数６〜１０のアリールが１〜３個置換した炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜４のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、請求項１に記載する有機デバイス用材料。
【請求項５】
Ｚ１は、ジアリールアミノ、アリールオキシ、トリアリール置換の炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、これらにおけるアリールは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたはフェニルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルであり、
Ｚ２は、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルもしくはナフチル、または、水素、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、そして、
Ｚ１が、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜４のアルキルであることはない、
請求項１〜４のいずれかに記載する有機デバイス用材料。
【請求項６】
上記式（１）で表される多環芳香族化合物が下記いずれかの構造式で表される化合物である、請求項１に記載する有機デバイス用材料。
【化２】
2019102936.tif 000202
【化３】
2019102936.tif 000203
【化４】
2019102936.tif 000204
【化５】
2019102936.tif 000205
【請求項７】
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、請求項１〜６のいずれかに記載する有機デバイス用材料。
【請求項８】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する有機電界発光素子であって、前記発光層は請求項１〜６のいずれかに記載する有機デバイス用材料を含む、有機電界発光素子。
【請求項９】
前記発光層が、ホストと、ドーパントとしての前記有機デバイス用材料とを含む、請求項８に記載する有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記ホストが、アントラセン系化合物、ジベンゾクリセン系化合物またはフルオレン系化合物である、請求項９に記載する有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項８〜１０のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた、表示装置または照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造に由来する優れたデバイス特性を備えた有機デバイス用材料、ならびに、それを用いた有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。【０００４】
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。【０００５】
また、近年では有機ＥＬ素子や有機薄膜太陽電池に使用する材料としてトリフェニルアミン誘導体を改良した材料も報告されている（国際公開第2012/118164号公報）。この材料は既に実用化されていたＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を参考にして、トリフェニルアミンを構成する芳香環同士を連結することでその平面性を高めたことを特徴とする材料である。この文献では例えばＮＯ連結系化合物（６３頁の化合物１）の電荷輸送特性が評価されているが、ＮＯ連結系化合物以外の材料の製造方法については記載されておらず、また、連結する元素が異なれば化合物全体の電子状態が異なるため、ＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる特性も未だ知られていない。このような化合物の例は他にも見られる（国際公開第2011/107186号公報、国際公開第2015/102118号公報）。例えば、三重項励起子のエネルギー（Ｔ１）が大きい共役構造を有する化合物は、より短い波長の燐光を発することができるため、青色の発光層用材料として有益である。また、発光層を挟む電子輸送材料や正孔輸送材料としてもＴ１が大きい新規共役構造を有する化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号公報
【特許文献２】特開2001-172232号公報
【特許文献３】特開2005-170911号公報
【特許文献４】国際公開第2012/118164号公報
【特許文献５】国際公開第2011/107186号公報
【特許文献６】国際公開第2015/102118号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述するように、種々の有機ＥＬ素子用材料が開発されているが、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やすために、従来とは異なる化合物からなる材料の開発が望まれている。特に、特許文献１〜４で報告されたＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる有機ＥＬ特性やその製造方法は未だ知られていない。【０００８】
特許文献６では、ホウ素を含む多環芳香族化合物とそれを用いた有機ＥＬ素子が報告されている。しかしながらこのような多環芳香族化合物は、分子の平面性が高いため、発光層において発光ドーパントとして高い濃度で用いる場合には、濃度消光による発光効率の低下がより顕著となる場合が多い。一方で、発光ドーパントの濃度を低くして有機ＥＬ素子を製造するためには、より精密なドーパント濃度の制御が要求されるため、素子製造工程におけるプロセスマージンが低下するという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素を含む多環芳香族化合物に嵩高い置換基を導入することで、分子間の会合を抑制し濃度消光を抑えることができると考え、上記課題が解決することを見出した。本願発明の化合物を用いた有機デバイスは、デバイス製造プロセスに有利な高いドーパント濃度においても、高いデバイス効率を与えることが可能である。【００１０】
項１．
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を含む、有機デバイス用材料。
【化６】
2019102936.tif 000003
（上記式（１）中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アリールオキシ、アリール置換アルキル、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよい単環系ヘテロアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、アルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、アダマンチルまたはアルコキシである場合は、Ｚ２は水素、アルキルまたはアルコキシであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００１１】
項２．
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１６のアリール）、炭素数６〜３０のアリールオキシ、炭素数６〜１２のアリールが置換した炭素数１〜６のアルキル、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜６のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、項１に記載する有機デバイス用材料。【００１２】
項３．
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換された炭素数６〜１２のアリールであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１６のアリール）、炭素数６〜１６のアリールオキシ、炭素数６〜１２のアリールが置換した炭素数１〜６のアルキル、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜６のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、項１に記載する有機デバイス用材料。【００１３】
項４．
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシであり、また、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共にナフタレン環、フルオレン環またはカルバゾール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１２のアリールオキシで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換された炭素数６〜１２のアリールであり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数６〜１０のアリールが１〜３個置換した炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜４のアルキルであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、項１に記載する有機デバイス用材料。【００１４】
項５．
Ｚ１は、ジアリールアミノ、アリールオキシ、トリアリール置換の炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、これらにおけるアリールは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたはフェニルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルであり、
Ｚ２は、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルもしくはナフチル、または、水素、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、そして、
Ｚ１が、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはアダマンチルである場合は、Ｚ２は水素または炭素数１〜４のアルキルであることはない、
項１〜４のいずれかに記載する有機デバイス用材料。【００１５】
項６．
上記式（１）で表される多環芳香族化合物が下記いずれかの構造式で表される化合物である、項１に記載する有機デバイス用材料。
【化７】
2019102936.tif 000004
【化８】
2019102936.tif 000005
【化９】
2019102936.tif 000006
【化１０】
2019102936.tif 000007
【００１６】
項７．
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、項１〜６のいずれかに記載する有機デバイス用材料。【００１７】
項８．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する有機電界発光素子であって、前記発光層は項１〜６のいずれかに記載する有機デバイス用材料を含む、有機電界発光素子。【００１８】
項９．
前記発光層が、ホストと、ドーパントとしての前記有機デバイス用材料とを含む、項８に記載する有機電界発光素子。【００１９】
項１０．
前記ホストが、アントラセン系化合物、ジベンゾクリセン系化合物またはフルオレン系化合物である、項９に記載する有機電界発光素子。【００２０】
項１１．
前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項８〜１０のいずれかに記載する有機電界発光素子。【００２１】
項１２．
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１１に記載の有機電界発光素子。【００２２】
項１３．
項８〜１２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた、表示装置または照明装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、上記一般式（１）で表される、分子内に嵩高い置換基を有する多環芳香族化合物を有機デバイス用材料として用いることで、例えば量子効率が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。特に、使用濃度が比較的高くても濃度消光を抑えることができるため、デバイス製造プロセスにおいて有利である。【００２４】
また、本発明の化合物はシクロアルキル基を導入することで、融点や昇華温度の低下が期待できる。このことは、高い純度が要求される有機ＥＬ素子などの有機デバイス用の材料の精製法としてほぼ不可欠な昇華精製において、比較的低温で精製することができるため材料の熱分解などが避けられることを意味する。またこれは、有機ＥＬ素子などの有機デバイスを作製するのに有力な手段である真空蒸着プロセスについても同様であり、比較的低温でプロセスを実施できるため、材料の熱分解を避けることができ、結果として高性能な有機デバイス用を得ることができる。また、シクロアルキル基の導入により有機溶媒への溶解性が向上するため、塗布プロセスを利用した素子作製にも適用することが可能となる。ただし、本発明は特にこれらの原理に限定されるわけではない。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
１．多環芳香族化合物を含む、有機デバイス用材料
本発明は、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を含む、有機デバイス用材料である。有機デバイス用材料としては、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料などがあげられる。例えば、有機ＥＬ素子に用いる場合には、陽極および陰極からなる一対の電極間に配置される発光層においてドーパント材料として用いることができる。
【化１１】
2019102936.tif 000008
【００２７】
上記式（１）中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アリールオキシ、アリール置換アルキル、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１が、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいフェニル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｍ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいｐ−ビフェニリル、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよい単環系ヘテロアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいジフェニルアミノ、水素、アルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、アダマンチルまたはアルコキシである場合は、Ｚ２は水素、アルキルまたはアルコキシであることはなく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【００２８】
一般式（１）では、ｂ環、ｃ環およびｄ環の置換基Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。したがって、一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、ｂ環、ｃ環およびｄ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（１−１）および式（１−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。なお、式（１−１）および式（１−２）における各符号の定義は上述した式（１）中の定義と同じである。
【００２９】
【化１２】
2019102936.tif 000009
【００３０】
上記式（１−１）および式（１−２）中のｂ’環、ｃ’環およびｄ’環は、置換基Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれｂ環、ｃ環およびｄ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ｂ環、ｃ環またはｄ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ｂ環、ｃ環およびｄ環の全てがｂ’環、ｃ’環およびｄ’環に変化した化合物もある。また、上記式（１−１）および式（１−２）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ７とｃ環のＲ８、ｂ環のＲ４とｄ環のＲ１５などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００３１】
上記式（１−１）や式（１−２）で表される化合物は、例えばｂ環（またはｃ環またはｄ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるｂ’環（またはｃ’環またはｄ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環ｂ’（または縮合環ｃ’または縮合環ｄ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【００３２】
一般式（１）におけるＸ１は−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒである。前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルである。
【００３３】
ここで、一般式（１）における「＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環および／またはｃ環と結合」との規定は、下記式（１−３−１）で表される、Ｘ１が縮合環ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、一般式（１）におけるｃ環であるベンゼン環に対してＸ１を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるｃ’環を有する化合物である。また、上記規定は、下記式（１−３−２）で表される、Ｘ１が縮合環ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、一般式（１）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるａ’環を有する化合物である。なお、式（１−３−１）および式（１−３−２）における各符号の定義は上述した式（１）中の定義と同じである。
【００３４】
【化１３】
2019102936.tif 000010
【００３５】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「アリール」（第１置換基）としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【００３６】
具体的な「アリール」としては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル（１−ナフチルまたは２−ナフチル）、三環系であるテルフェニリル（ｍ−テルフェニリル、ｏ−テルフェニリルまたはｐ−テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「ヘテロアリール」（第１置換基）としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
【００３８】
具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、フラザニル、チアントレニルなどがあげられる。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「アルキル」（第１置換基）としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【００４０】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【００４１】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「シクロアルキル」（第１置換基）としては、炭素数３〜２４のシクロアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数５〜６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。
【００４２】
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル（Ｃ３）、シクロブチル（Ｃ４）、シクロペンチル（Ｃ５）、シクロヘキシル（Ｃ６）、シクロヘプチル（Ｃ７）、シクロオクチル（Ｃ８）、シクロノニル（Ｃ９）、シクロデシル（Ｃ１０）、およびこれらの炭素数１〜４のアルキル（特にメチル）置換体や、ビシクロ［１．０．１］ブチル（Ｃ４）、ビシクロ［１．１．１］ペンチル（Ｃ５）、ビシクロ［２．０．１］ペンチル（Ｃ５）、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル（Ｃ６）、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル（Ｃ６）、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル（Ｃ７）、ビシクロ［２．２．２］オクチル（Ｃ８）、アダマンチル（Ｃ１０）、ジアマンチル（Ｃ１４）、デカヒドロナフタレニル（Ｃ１０）、デカヒドロアズレニル（Ｃ１０）などがあげられる。
【００４３】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「アルコキシ」（第１置換基）としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖アルコキシがあげられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖アルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖アルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖アルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖アルコキシ）が特に好ましい。
【００４４】
具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
【００４５】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５の「ジアリールアミノ」（第１置換基）、「ジヘテロアリールアミノ」（第１置換基）、「アリールヘテロアリールアミノ」（第１置換基）および「アリールオキシ」（第１置換基）における「アリール」や「ヘテロアリール」の詳細は、上述した「アリール」や「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。
【００４６】
上記第１置換基における少なくとも１つの水素は、第２置換基である「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」または「シクロアルキル」で置換されていてもよく、これらの詳細は上述した第１置換基の「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」または「シクロアルキル」の説明を引用することができる。また、第２置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」には、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）やシクロヘキシルなどのシクロアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルやシクロヘキシルなどのシクロアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００４７】
Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合して形成されたアリール環またはヘテロアリール環の詳細は、上述した第１置換基の「アリール」または「ヘテロアリール」の説明を無価の環構造として引用することができる。
【００４８】
形成された環における少なくとも１つの水素は、「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「ジヘテロアリールアミノ」、「アリールヘテロアリールアミノ」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「アルコキシ」または「アリールオキシ」で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素は「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」または「シクロアルキル」で置換されていてもよいが、これらの詳細は、上述した第１置換基および第２置換基の説明を引用することができる。
【００４９】
Ｘ１としての＞Ｎ−ＲのＲにおける「炭素数６〜１２のアリール」、「炭素数２〜１５のヘテロアリール」、「炭素数１〜６のアルキル」または「炭素数３〜１４のシクロアルキル」、およびこれらに置換し得る「炭素数６〜１２のアリール」、「炭素数２〜１５のヘテロアリール」、「炭素数１〜６のアルキル」または「炭素数３〜１４のシクロアルキル」の詳細は、上述した第１置換基および第２置換基の説明を引用することができる。また、「−Ｃ（−Ｒ）２−」におけるＲの「炭素数１〜６のアルキル」または「炭素数３〜１４のシクロアルキル」の詳細は、上述した第１置換基の説明を引用することができる。特に炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）、炭素数３〜１４のシクロアルキル（例えばビシクロオクチルやアダマンチルなど）が好ましい。
【００５０】
Ｚ１およびＺ２における「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「アリールオキシ」、「アリール置換アルキル」中の「アリール」および「アルキル」、「アルキル」、「シクロアルキル」または「アルコキシ」、そして、これらに置換し得る「アリール」、「アルキル」または「シクロアルキル」の詳細は、上述した第１置換基および第２置換基の説明を引用することができる。
【００５１】
Ｚ１およびＺ２としては、好ましくは、それぞれ独立して、炭素数６〜１０のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数６〜１０のアリールが１〜３個置換した炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよい。
【００５２】
Ｚ１は、より好ましくは、ジアリールアミノ、アリールオキシ、トリアリール置換の炭素数１〜４のアルキル、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、これらにおけるアリールは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである。さらに好ましくは、ジアリールアミノ、水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、ジアリールアミノにおけるアリールは、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである。
【００５３】
Ｚ２は、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよい、フェニル、ビフェニリルもしくはナフチル、または、水素、炭素数１〜４のアルキルもしくは炭素数３〜１４のシクロアルキルである。
【００５４】
ただし、Ｚ１の位置にフェニル基が選択されても嵩高い置換基とはならないが、Ｚ２の位置は、周囲の空間が制限された、＞Ｎ−フェニル基におけるオルト位であるため、Ｚ１としては嵩高い置換基とはならないフェニル基であっても、Ｚ２の位置では嵩高い置換基としての役割を有する。
このように、位置によって嵩高さの効果が異なる基（Ｚ１の位置で嵩高い置換基としての機能を有さない基）としては、フェニル基の他に、ｍ−ビフェニリル基およびｐ−ビフェニリル基、単環系ヘテロアリール基（ピリジル基などの１つの環で構成されるヘテロアリール基）、ジフェニルアミノ基、特定のシクロアルキル基（例えば、炭素数３〜８のシクロアルキルおよびアダマンチル）があげられる。また、水素、アルキル基およびアルコキシ基は、Ｚ１としてもＺ２としても嵩高い置換基とはならない。
すなわち、Ｚ１として、アリールの中でもフェニル基、ｍ−ビフェニリル基およびｐ−ビフェニリル基、ヘテロアリールの中でも単環系ヘテロアリール基（ピリジル基などの１つの環で構成されるヘテロアリール基）、ジアリールアミノの中でもジフェニルアミノ基、シクロアルキルの中でも特定のシクロアルキル基（例えば、炭素数３〜８のシクロアルキルおよびアダマンチル）、水素、アルキル基およびアルコキシ基、そしてこれらの基における少なくとも１つの水素がアルキルで置換された基は、単独では本願における嵩高い置換基としての役割を有さないため、置換基Ｚ２を嵩高くする必要がある。Ｚ２としては、水素、アルキル基およびアルコキシ基、そしてこれらの基における少なくとも１つの水素がアルキルで置換された基が嵩高くないため、これらのＺ１とＺ２との組み合わせは本願からは除かれる。
Ｚ１は、好ましくは、ｏ−ビフェニリル基、ｏ−ナフチルフェニル基（フェニル基のオルト位に１−または２−ナフチル基が置換した基）、フェニルナフチルアミノ基、ジナフチルアミノ基、フェニルオキシ基、トリフェニルメチル基（トリチル基）、およびこれらの基の少なくとも１つがアルキル（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチル、好ましくはメチルまたはｔ−ブチル、より好ましくはｔ−ブチル）またはシクロアルキル（例えばシクロヘキシル、アダマンチル）で置換された基である。
Ｚ２は、好ましくは、フェニル基、１−または２−ナフチル基、およびこれらの基の少なくとも１つがアルキル（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピルまたはｔ−ブチル、好ましくはメチルまたはｔ−ブチル、より好ましくはｔ−ブチル）またはシクロアルキル（例えばシクロヘキシル、アダマンチル）で置換された基である。
【００５５】
また、一般式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【００５６】
一般式（１）で表される多環芳香族化合物の具体的な例としては以下の化合物があげられる。なお構造式中の「Ｍｅ」はメチル基であり、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル基である。
【００５７】
【化１４】
2019102936.tif 000011
【００５８】
【化１５】
2019102936.tif 000012
【００５９】
【化１６】
2019102936.tif 000013
【００６０】
【化１７】
2019102936.tif 000014
【００６１】
【化１８】
2019102936.tif 000015
【００６２】
【化１９】
2019102936.tif 000016
【００６３】
【化２０】
2019102936.tif 000017
【００６４】
【化２１】
2019102936.tif 000018
【００６５】
【化２２】
2019102936.tif 000019
【００６６】
【化２３】
2019102936.tif 000020
【００６７】
【化２４】
2019102936.tif 000021
【００６８】
【化２５】
2019102936.tif 000022
【００６９】
【化２６】
2019102936.tif 000023
【００７０】
【化２７】
2019102936.tif 000024
【００７１】
【化２８】
2019102936.tif 000025
【００７２】
【化２９】
2019102936.tif 000026
【００７３】
【化３０】
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【００７４】
【化３１】
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【００７５】
【化３２】
2019102936.tif 000029
【００７６】
【化３３】
2019102936.tif 000030
【００７７】
【化３４】
2019102936.tif 000031
【００７８】
【化３５】
2019102936.tif 000032
【００７９】
【化３６】
2019102936.tif 000033
【００８０】
【化３７】
2019102936.tif 000034
【００８１】
【化３８】
2019102936.tif 000035
【００８２】
【化３９】
2019102936.tif 000036
【００８３】
【化４０】
2019102936.tif 000037
【００８４】
２．多環芳香族化合物の製造方法
一般式（１）で表される、嵩高い置換基（Ｚ１およびＺ２）を有する多環芳香族化合物は、例えば国際公開第2015/102118号公報で開示されている方法を応用することで合成することができる。すなわち、下記スキーム（１）のように、Ｚ１基および／またはＺ２基を有する中間体を合成して、それを環化させることで所望の嵩高い置換基を有する多環芳香族化合物を合成できる。
【化４１】
2019102936.tif 000038
【００８５】
スキーム（１）中、Ｘはハロゲンまたは水素を表し、その他の符号の定義は上述した定義と同じである。
【００８６】
スキーム（１）中の環化前の中間体も、同様に国際公開第2015/102118号公報などに示されている方法で合成することができる。すなわちＢｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応や鈴木カップリング反応、または求核置換反応やＵｌｌｍａｎｎ反応などによるエーテル化反応などを適宜組み合わせることで、所望の置換基を有する中間体を合成することができる。これらの反応において、嵩高い置換基（Ｚ１およびＺ２）の前駆体となる原料は市販品を利用することもできる。
【００８７】
また、一般式（１）におけるＺ１が特にトリフェニルメチル基の化合物は、次のような方法でも合成できる。すなわち、市販の４−トリチルアニリンにハロゲン化反応（例えば臭素化）を行なうことでアミノ基の隣接位に臭素などのハロゲンを導入した後、アミノ基をジアゾニウムに変換し、さらにＳａｎｄｍｅｙｅｒ反応を利用することでアミノ基をハロゲンに変換することができる（スキーム（２））。また、例えば亜硝酸−ｔ−ブチルと銅塩を組み合わせたＳａｎｄｍｅｙｅｒ反応の類縁反応を利用することによっても、アミノ基をハロゲンに変換することができる（スキーム（３））。このようにして得られるハロゲン化合物を原料として用いて、上記で述べた反応を行なうことでＺ１としてトリフェニルメチル基が置換した環化前の中間体を合成することができる。これらの反応は、その他の置換基を有する化合物にも応用することができる。
【化４２】
2019102936.tif 000039
【００８８】
また、多環芳香族化合物には、少なくとも１つの水素がハロゲンや重水素で置換されている化合物も含まれるが、このような化合物などは所望の箇所がハロゲン化（フッ素化または塩素化など）または重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【００８９】
３．有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などがあげられる。
【００９０】
３−１．有機電界発光素子
以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【００９１】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【００９２】
なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【００９３】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【００９４】
有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【００９５】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【００９６】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【００９７】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【００９８】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【００９９】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０１００】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０１０１】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
【０１０２】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、または、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０１０３】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、ホスト材料と、ドーパント材料としての上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物とを用いることができる。
【０１０４】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０１０５】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。
【０１０６】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
【０１０７】
ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセン、ピレン、ジベンゾクリセンまたはフルオレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体などがあげられる。特に、ジベンゾクリセン系化合物、アントラセン系化合物またはフルオレン系化合物が好ましい。
【０１０８】
＜ジベンゾクリセン系化合物＞
ホストとしてのジベンゾクリセン系化合物は、例えば下記一般式（２）で表される化合物である。
【化４３】
2019102936.tif 000040
【０１０９】
上記式（２）中、
Ｒ1からＲ1６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（２）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１からＲ１６のうち隣接する基同士が結合して縮合環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１１０】
上記式（２）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
【０１１１】
上記式（２）の定義におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２〜３０のアルケニルがあげられ、炭素数２〜２０のアルケニルが好ましく、炭素数２〜１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２〜６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。
【０１１２】
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（２−Ａｒ１）、式（２−Ａｒ２）、式（２−Ａｒ３）、式（２−Ａｒ４）または式（２−Ａｒ５）の構造を有する１価の基もあげられる。
【化４４】
2019102936.tif 000041
式（２−Ａｒ１）から式（２−Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（２−Ａｒ１）から式（２−Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
【０１１３】
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（２）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（２）におけるジベンゾクリセン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などがあげられる。
【０１１４】
一般式（２）で表される化合物は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１６は水素である。この場合、式（２）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、上記式（２−Ａｒ１）、式（２−Ａｒ２）、式（２−Ａｒ３）、式（２−Ａｒ４）もしくは式（２−Ａｒ５）の構造を有する１価の基（当該構造を有する１価の基は、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を介して、上記式（２）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであることが好ましい。
【０１１５】
一般式（２）で表される化合物は、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は水素である。この場合、式（２）中のＲ３、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４の少なくとも１つ（好ましくは１つまたは２つ、より好ましくは１つ）は、単結合、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を介した、上記式（２−Ａｒ１）、式（２−Ａｒ２）、式（２−Ａｒ３）、式（２−Ａｒ４）または式（２−Ａｒ５）の構造を有する１価の基であり、
前記少なくとも１つ以外（すなわち、前記構造を有する１価の基が置換した位置以外）は水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、あるいは、ブチルで置換されていてもよい。
【０１１６】
また、式（２）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５として、上記式（２−Ａｒ１）から式（２−Ａｒ５）で表される構造を有する１価の基が選択された場合には、当該構造における少なくとも１つの水素は式（２）中のＲ１からＲ１６のいずれかと結合して単結合を形成していてもよい。
【０１１７】
＜アントラセン系化合物＞
ホストとしてのアントラセン系化合物は、例えば下記一般式（３）で表される化合物である。
【化４５】
2019102936.tif 000042
【０１１８】
また、下記式（３’）で表されるアントラセン化合物のように、式（３）で表される構造が２つ結合した二量体化合物であってもよい。式（３’）中のＸおよびＡｒ４の定義は式（３）における定義と同じであり、連結基Ｙとしては単結合、アリーレン（例えばフェニレンやナフチレンなど）またはヘテロアリーレン（例えば後述する式（Ａ−１）〜式（Ａ−１１）の構造の二価の基、具体的にはカルバゾール、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの二価の基）などがあげられる。具体的には後述する式（ＢＨ−６１）〜式（ＢＨ−７２）の化合物があげられる。
【化４６】
2019102936.tif 000043
【０１１９】
一般式（３）では、Ｘはそれぞれ独立して上記式（３−Ｘ１）、式（３−Ｘ２）または式（３−Ｘ３）で表される基であり、式（３−Ｘ１）、式（３−Ｘ２）または式（３−Ｘ３）で表される基は＊において式（３）のアントラセン環と結合する。好ましくは、２つのＸが同時に式（３−Ｘ３）で表される基になることはない。より好ましくは２つのＸが同時に式（３−Ｘ２）で表される基になることもない。
【０１２０】
式（３−Ｘ１）および式（３−Ｘ２）におけるナフチレン部位は１つのベンゼン環で縮合されていてもよい。このようにして縮合した構造は以下のとおりである。
【化４７】
2019102936.tif 000044
【０１２１】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ１またはＡｒ２が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ１）または式（３−Ｘ２）中のナフタレン環と結合する。
【０１２２】
Ａｒ３は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ３が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ３）中の直線で表される単結合と結合する。すなわち、式（３）のアントラセン環と式（Ａ）で表される基が直接結合する。
【０１２３】
また、Ａｒ３は置換基を有していてもよく、Ａｒ３における少なくとも１つの水素はさらにフェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）で置換されていてもよい。なお、Ａｒ３が有する置換基が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ３）中のＡｒ３と結合する。
【０１２４】
Ａｒ４は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、または炭素数１〜４のアルキル（メチル、エチル、ｔ−ブチルなど）または炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されているシリルである。
【０１２５】
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は上記式（Ａ）で表される基で置換されていてもよい。式（Ａ）で表される基で置換される場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換する。
【０１２６】
上記式（Ａ）中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または＞Ｎ−Ｒ２９であり、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立して水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよいアリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、置換されていてもよいアミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノであり、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、Ｒ２９は水素または置換されていてもよいアリールである。
【０１２７】
Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。環を形成しない場合が下記式（Ａ−１）で表される基であり、環を形成した場合としては例えば下記式（Ａ−２）〜式（Ａ−１１）で表される基があげられる。なお、式（Ａ−１）〜式（Ａ−１１）のいずれかで表される基における少なくとも１つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアリール置換アミノ、ジヘテロアリール置換アミノ、アリールヘテロアリール置換アミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノで置換されていてもよい。
【化４８】
2019102936.tif 000045
【０１２８】
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０１２９】
アントラセン系化合物の具体的な例としては以下の化合物があげられる。
【０１３０】
【化４９】
2019102936.tif 000046
【０１３１】
【化５０】
2019102936.tif 000047
【０１３２】
【化５１】
2019102936.tif 000048
【０１３３】
【化５２】
2019102936.tif 000049
【０１３４】
＜フルオレン系化合物＞
一般式（４）で表される化合物は基本的にはホストとして機能する。
【化５３】
2019102936.tif 000050
【０１３５】
上記式（４）中、
Ｒ1からＲ1０は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８またはＲ９とＲ１０がそれぞれ独立して結合して縮合環またはスピロ環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（４）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１３６】
上記式（４）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
【０１３７】
Ｒ1からＲ1０におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２〜３０のアルケニルがあげられ、炭素数２〜２０のアルケニルが好ましく、炭素数２〜１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２〜６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。
【０１３８】
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（４−Ａｒ１）、式（４−Ａｒ２）、式（４−Ａｒ３）、式（４−Ａｒ４）または式（４−Ａｒ５）の構造を有する１価の基もあげられる。
【化５４】
2019102936.tif 000051
式（４−Ａｒ１）から式（４−Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（４−Ａｒ１）から式（４−Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
【０１３９】
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（４）におけるフルオレン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などがあげられる。
【０１４０】
また、式（４）中のＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７またはＲ７とＲ８がそれぞれ独立して結合して縮合環を、Ｒ９とＲ１０が結合してスピロ環を形成していてもよい。Ｒ１からＲ８により形成された縮合環は、式（４）におけるベンゼン環に縮合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、式（４）におけるベンゼン環を含めた構造としてはナフタレン環やフェナントレン環などがあげられる。Ｒ９とＲ１０により形成されたスピロ環は、式（４）における５員環にスピロ結合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、フルオレン環などがあげられる。
【０１４１】
一般式（４）で表される化合物は、好ましくは、下記式（４−１）、式（４−２）または式（４−３）で表される化合物であり、それぞれ、一般式（４）においてＲ１とＲ２が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ３とＲ４が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ１からＲ８のいずれもが結合していない化合物である。
【化５５】
2019102936.tif 000052
【０１４２】
式（４−１）、式（４−２）および式（４−３）におけるＲ１からＲ１０の定義は式（４）において対応するＲ１からＲ１０と同じであり、式（４−１）および式（４−２）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４）におけるＲ１からＲ１０と同じである。
【０１４３】
一般式（４）で表される化合物は、さらに好ましくは、下記式（４−１Ａ）、式（４−２Ａ）または式（４−３Ａ）で表される化合物であり、それぞれ、式（４−１）、式（４−１）または式（４−３）においてＲ９とＲ１０が結合してスピロ−フルオレン環が形成された化合物である。
【化５６】
2019102936.tif 000053
【０１４４】
式（４−１Ａ）、式（４−２Ａ）および式（４−３Ａ）におけるＲ２からＲ７の定義は式（４−１）、式（４−２）および式（４−３）において対応するＲ２からＲ７と同じであり、式（４−１Ａ）および式（４−２Ａ）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４−１）および式（４−２）におけるＲ１１からＲ１４と同じである。
【０１４５】
また、式（４）で表される化合物における水素は、その全てまたは一部がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１４６】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０１４７】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０１４８】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１４９】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０１５０】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
【０１５１】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
【０１５２】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０１５３】
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。
【０１５４】
＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化５７】
2019102936.tif 000054
上記式（ＥＴＭ−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０１５５】
上記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【化５８】
2019102936.tif 000055
式（ＥＴＭ−１−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【化５９】
2019102936.tif 000056
式（ＥＴＭ−１−２）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０１５６】
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）で表される２価の基があげられる。
【化６０】
2019102936.tif 000057
（各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基である。）
【０１５７】
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化６１】
2019102936.tif 000058
【０１５８】
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０１５９】
＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で表される化合物である。
【化６２】
2019102936.tif 000059
【０１６０】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０１６１】
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。
【０１６２】
上記式（ＥＴＭ−２−２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよい。
【０１６３】
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。
【０１６４】
【化６３】
2019102936.tif 000060
【０１６５】
ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかであることが好ましい。
【化６４】
2019102936.tif 000061
【０１６６】
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
【０１６７】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。
【０１６８】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【０１６９】
ピリジン系置換基に置換する炭素数１〜４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
【０１７０】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【０１７１】
ピリジン系置換基に置換する炭素数５〜１０のシクロアルキルとしては、上記シクロアルキルの説明を引用することができる。
【０１７２】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０１７３】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。
【０１７４】
好ましい「炭素数６〜３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどがあげられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルがあげられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルがあげられる。
【０１７５】
上記式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０１７６】
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化６５】
2019102936.tif 000062
【０１７７】
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０１７８】
＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号公報に開示されている。
【化６６】
2019102936.tif 000063
【０１７９】
上記式（ＥＴＭ−３）中、Ｘ１２〜Ｘ２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールアルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０１８０】
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化６７】
2019102936.tif 000064
【０１８１】
＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ−４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
【化６８】
2019102936.tif 000065
【０１８２】
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０１８３】
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０１８４】
また、式（ＥＴＭ−４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１８５】
式（ＥＴＭ−４）における置換基や環形成の形態の説明については、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物の説明を引用することができる。
【０１８６】
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化６９】
2019102936.tif 000066
【０１８７】
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０１８８】
＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−１）で表される化合物である。
【化７０】
2019102936.tif 000067
【０１８９】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。
【０１９０】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。
【０１９１】
【化７１】
2019102936.tif 000068
【０１９２】
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
【０１９３】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分岐鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分岐鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。
【０１９４】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数３〜６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【０１９５】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【０１９６】
「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどがあげられる。
【０１９７】
好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。
【０１９８】
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−２）で表される化合物である。
【化７２】
2019102936.tif 000069
【０１９９】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。
【０２００】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどがあげられる。
【０２０１】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における説明を引用することができる。
【０２０２】
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化７３】
2019102936.tif 000070
【０２０３】
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２０４】
＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−６）で表される化合物である。
【化７４】
2019102936.tif 000071
【０２０５】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどがあげられる。
【０２０６】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよい。
【０２０７】
Ａｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルなどがあげられる。
【０２０８】
Ａｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【０２０９】
Ａｒ２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０２１０】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
【０２１１】
２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０２１２】
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化７５】
2019102936.tif 000072
【０２１３】
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２１４】
＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号公報にも記載されている。
【化７６】
2019102936.tif 000073
Ｒ５は、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数１〜２０のヘテロアルキル、炭素数６〜２０のアリール、炭素数５〜２０のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数６〜２０のアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０２１５】
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−２）で表される化合物でもよい。
【化７７】
2019102936.tif 000074
【０２１６】
Ｒ１〜Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【０２１７】
Ａｒ１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレン基またはヘテロアリーレン基である。Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０〜３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
【０２１８】
これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基などをあげることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１〜２０の範囲である。
【０２１９】
また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。
【０２２０】
また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０２２１】
また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０２２２】
また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
【０２２３】
また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０２２４】
また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０２２５】
また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０２２６】
また、シクロアルキルチオ基とは、シクロアルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０２２７】
また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０２２８】
また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０２２９】
また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０２３０】
また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。
【０２３１】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【０２３２】
アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換された基も含むことができる。
【０２３３】
また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
【０２３４】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１〜６である。
【０２３５】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２などの間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０２３６】
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化７８】
2019102936.tif 000075
【０２３７】
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２３８】
＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号公報にも記載されている。
【化７９】
2019102936.tif 000076
【０２３９】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０２４０】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０２４１】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる
【０２４２】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
【０２４３】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
【０２４４】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０２４５】
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化８０】
2019102936.tif 000077
【０２４６】
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２４７】
＜カルバゾール誘導体＞
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国公開公報２０１４／０１９７３８６号公報に記載されている。
【化８１】
2019102936.tif 000078
【０２４８】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは０〜４の整数であり、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０または１である。
【０２４９】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０２５０】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる
【０２５１】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
【０２５２】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
【０２５３】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０２５４】
カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
【０２５５】
このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化８２】
2019102936.tif 000079
【０２５６】
このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２５７】
＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−１０−１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。
【化８３】
2019102936.tif 000080
【０２５８】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜３の整数であり、好ましくは２または３である。
【０２５９】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０２６０】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる
【０２６１】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
【０２６２】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
【０２６３】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０２６４】
このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化８４】
2019102936.tif 000081
【０２６５】
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２６６】
＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１１）で表される化合物である。
【化８５】
2019102936.tif 000082
【０２６７】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わった置換基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【化８６】
2019102936.tif 000083
【０２６８】
上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜３０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
【０２６９】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０２７０】
このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどがあげられる。
【化８７】
2019102936.tif 000084
【０２７１】
このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２７２】
＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１２）または式（ＥＴＭ−１２−１）で表される化合物である。詳細は国際公開２００６／０２１９８２号公報に記載されている。
【化８８】
2019102936.tif 000085
【０２７３】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０２７４】
各式のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。また、上記式（ＥＴＭ−１２−１）においてはＲ１１〜Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
【０２７５】
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【０２７６】
Ｒ１１〜Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴＭ−２）におけるＲ１１〜Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記した例のほかに、例えば、以下の構造式があげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化８９】
2019102936.tif 000086
【０２７７】
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。
【化９０】
2019102936.tif 000087
【０２７８】
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２７９】
＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１３）で表される化合物である。
【化９１】
2019102936.tif 000088
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０２８０】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
【０２８１】
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２８２】
＜チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−１）で表される化合物である。
【化９２】
2019102936.tif 000089
ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−２）で表される化合物である。
【化９３】
2019102936.tif 000090
【０２８３】
各式のφは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった置換基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【化９４】
2019102936.tif 000091
【０２８４】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０２８５】
これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２８６】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０２８７】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０２８８】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０２８９】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の材料を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０２９０】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０２９１】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０２９２】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０２９３】
次に、有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０２９４】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０２９５】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０２９６】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０２９７】
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０２９８】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【０２９９】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【０３００】
３−２．その他の有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。
【０３０１】
有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができるトランジスタである。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
【０３０２】
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造があげられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子などとして適用できる。
【０３０３】
有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０３０４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。【０３０５】
まず、本発明の多環芳香族化合物の合成例について、以下に説明する。
【化９５】
2019102936.tif 000092
【化９６】
2019102936.tif 000093
【化９７】
2019102936.tif 000094
【化９８】
2019102936.tif 000095
【０３０６】
合成例（１）
化合物（１−５０）の合成
【化９９】
2019102936.tif 000096
【０３０７】
窒素雰囲気下、３，４，５−トリクロロアニリン（７．０ｇ）、２−ブロモナフタレン（２２．０ｇ）、パラジウム触媒としてジクロロビス［（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィノ）パラジウム（Ｐｄ−１３２、０．２５ｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ、８．６ｇ）およびキシレン（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で１時間加熱撹拌した後、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／９（容積比））で精製することで中間体（Ａ）を得た（１５．０ｇ）。
【化１００】
2019102936.tif 000097
【０３０８】
窒素雰囲気下、中間体（Ａ）（１５．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニルアミン）（２０．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、０．３８ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’、６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ、０．６９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（８．０ｇ）およびキシレン（１２０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｂ）を得た（１４．０ｇ）。
【化１０１】
2019102936.tif 000098
【０３０９】
中間体（Ｂ）（１４．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（２５０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながらｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、１８．４ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（７．５ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．９ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去しヘプタンで洗浄した。次いで、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製した。更にへプタンで再沈殿させた。最後に、昇華精製することで、式（１−５０）で表される化合物を得た（６．２ｇ）。
【化１０２】
2019102936.tif 000099
【０３１０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９７（ｓ，２Ｈ）、７．６８（ｄ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，２Ｈ）、７．５１（ｄ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，２Ｈ）、７．４１（ｓ，２Ｈ）、７．３９〜７．３２（ｍ，４Ｈ）、７．２５（ｄ，４Ｈ）、７．１３〜７．１０（ｍ，６Ｈ）、６．７６（ｄ，２Ｈ）、５．６９（ｓ，２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、０．９７（ｓ，１８Ｈ）．【０３１１】
合成例（２）
化合物（１−６６）の合成
【化１０３】
2019102936.tif 000100
【０３１２】
窒素雰囲気下、３，４，５−トリクロロ−Ｎ−フェニルアニリン（１０.０ｇ）、１−ブロモナフタレン（９．１ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（５．３ｇ）およびキシレン（７５ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製した。更にヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｃ）を得た（１１.０ｇ）。
【化１０４】
2019102936.tif 000101
【０３１３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｃ）（１１．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（１７．１ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．３２ｇ）、ＳＰｈｏｓ（０．５７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．６ｇ）およびキシレン（９０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｄ）を得た（１４．６ｇ）。
【化１０５】
2019102936.tif 000102
【０３１４】
中間体（Ｄ）（１４．５ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１２０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、２０．１ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（８．２ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．２ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去しヘプタンで洗浄した。次いで、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、更にへプタンで再沈殿させ、最後に、昇華精製することで、式（１−６６）で表される化合物を得た（５．０ｇ）。
【化１０６】
2019102936.tif 000103
【０３１５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９２（ｓ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，３Ｈ）、７．２８〜７．２１（ｍ，７Ｈ）、７．０６〜６．９５（ｍ，８Ｈ）、６．８４（ｔ，１Ｈ）、６．６８（ｄ，２Ｈ）、５．４０（ｓ，２Ｈ）、１．４５（ｓ，１８Ｈ）、１．３１（ｓ，１８Ｈ）．【０３１６】
合成例（３）
化合物（１−１２４）の合成
【化１０７】
2019102936.tif 000104
【０３１７】
フェノール（４．４ｇ）、炭酸カリウム（８．２ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、８０ｍｌ）を入れたフラスコに、窒素雰囲気下、室温で１，３−ジブロモ−５−フルオロベンゼン（１０.０ｇ）を加え、１８０℃で２時間加熱撹拌した。反応後、室温まで冷却した後、水およびトルエンを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／１（容積比））で精製することで、１，３−ジブロモ−５−フェノキシベンゼンを得た（１１．０ｇ）。
【化１０８】
2019102936.tif 000105
【０３１８】
窒素雰囲気下、１，３−ジブロモ−５−フェノキシベンゼン（１１．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（２０．８ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（８．１ｇ）およびキシレン（７０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で０．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｅ）を得た（１５．３ｇ）。
【化１０９】
2019102936.tif 000106
【０３１９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｅ）（１５．０ｇ）およびｏ−ジクロロベンゼン（８０ｍｌ）の入ったフラスコに室温で三臭化ホウ素（１５.０ｇ）を加えた後、１７０℃で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液を加え、室温で１時間攪拌した後、有機層を水で洗浄した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／３（容積比））で精製した。更にへプタンで再沈殿させた後、クロロベンゼンで再結晶することで、式（１−１２４）で表される化合物を得た（０．６２ｇ）。
【化１１０】
2019102936.tif 000107
【０３２０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９８（ｓ，２Ｈ）、７．５７（ｄ，４Ｈ）、７．４９（ｄｄ，２Ｈ）、７．２１（ｄ，４Ｈ）、７．１５（ｔ，２Ｈ）、６．９７（ｔ，１Ｈ）、６．８６（ｄ，２Ｈ）、６．７３（ｄ，２Ｈ）、５．６６（ｓ，２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．３９（ｓ，１８Ｈ）．【０３２１】
合成例（４）
化合物（１−１２８）の合成
【化１１１】
2019102936.tif 000108
【０３２２】
窒素雰囲気下、１，３−ジブロモ−５−フェノキシベンゼン（９．７ｇ）、ジ（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）アミン（２１．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．３４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．９ｇ）およびキシレン（１００ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｆ）を得た（２１．０ｇ）。
【化１１２】
2019102936.tif 000109
【０３２３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｆ）（２１．０ｇ）およびｏ−ジクロロベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに室温で三臭化ホウ素（２０.０ｇ）を加えた後、１７０℃で１４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液を加え、室温で１時間攪拌した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／１（容積比））で精製した。更にへプタンで再沈殿させることで、式（１−１２８）で表される化合物を得た（６．７ｇ）。
【化１１３】
2019102936.tif 000110
【０３２４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝９．０５（ｄ，２Ｈ）、７．７６（ｄ，２Ｈ）、７．７４（ｔ，２Ｈ）、７．６３〜７．５９（ｍ，６Ｈ）、７．５６（ｄｄ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，４Ｈ）、７．４６（ｔ，４Ｈ）、７．４４〜７．３０（ｍ，１０Ｈ）、７．０９〜７．０６（ｍ，４Ｈ）、６．９２（ｔ，１Ｈ）、６．８４（ｄ，２Ｈ）、５．８２（ｓ，２Ｈ）．【０３２５】
合成例（５）
化合物（１−１３２）の合成
【化１１４】
2019102936.tif 000111
【０３２６】
窒素雰囲気下、４−トリチルアニリン（２５．０ｇ）、アセトニトリル（ＭｅＣＮ，１００ｍｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１５０ｍｌ）、クロロベンゼン（１００ｍｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、５０ｍｌ）をフラスコに入れ、加熱して均一溶解させ、再び室温に冷却した。そこへ臭素（２９．８ｇ）を滴下し、１時間攪拌した。反応後、亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止させた後にトルエンを加えて攪拌して、有機層を分液し、さらに有機層を水洗した。有機層を濃縮し、ヘプタンを加えて目的物を沈殿させることで、２，６−ジブロモ−４−トリチルアニリンを得た（２７．５ｇ）。
【化１１５】
2019102936.tif 000112
【０３２７】
窒素雰囲気下、２，６−ジブロモ−４−トリチルアニリン（１３．０ｇ）、塩化銅（４．３ｇ）およびアセトニトリル（ＭｅＣＮ，１５０ｍｌ）を入れたフラスコを６０℃に加熱して、そこへ亜硝酸−ｔ−ブチル（４．３ｍｌ）のアセトニトリル（ＭｅＣＮ、２０ｍｌ）を約５分かけて滴下し、３０分攪拌した。反応後、室温まで冷却した後に希塩酸を加えて反応を停止した。そこへトルエンを加え、攪拌した後に分液し有機層を水洗して濃縮して得た粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、１，３−ジブロモ−２−クロロ−５−トリチルベンゼンを得た（１０．５ｇ）。
【化１１６】
2019102936.tif 000113
【０３２８】
窒素雰囲気下、１，３−ジブロモ−２−クロロ−５−トリチルベンゼン（８．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（９．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．７ｇ）およびキシレン（８０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｇ）を得た（１３．１ｇ）。
【化１１７】
2019102936.tif 000114
【０３２９】
中間体（Ｇ）（１３．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１９０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながらｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６４Ｍ，１７．３ｍｌ）を加えた。滴下終了後、８０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（７．１ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．７ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去しヘプタンで洗浄した。次いで、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製した。更にへプタンで再沈殿させることで、式（１−１３２）で表される化合物を得た（５．４ｇ）。
【化１１８】
2019102936.tif 000115
【０３３０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９４（ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，２Ｈ）、７．４２（ｄ，４Ｈ）、７．０５〜７．００（ｍ，１３Ｈ）、６．９９〜６．９１（ｍ，６Ｈ）、６．７２（ｓ，２Ｈ）、５．９７（ｍ，２Ｈ）、１．４５（ｓ，１８Ｈ）、１．３６（ｓ，１８Ｈ）．【０３３１】
合成例（６）
化合物（１−１３６）の合成
【化１１９】
2019102936.tif 000116
【０３３２】
窒素雰囲気下、［１，１’−ビフェニル］−２−アミン（５．０ｇ）、１−ブロモ−４−（ｔ−ブチル）ベンゼン（６．３ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．３ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で１時間加熱撹拌した後、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／４（容積比））で精製することで、中間体（Ｈ）を得た（８．７ｇ）。
【化１２０】
2019102936.tif 000117
【０３３３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｈ）（７．１ｇ）、中間体（Ｉ）（１０．０ｇ）、Ｐｄ−１３２）０．１７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．４ｇ）およびキシレン（５０ｍｌ）の入ったフラスコを１００℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／４（容積比））で精製することで、中間体（Ｊ）を得た（１２．７ｇ）。
【化１２１】
2019102936.tif 000118
【０３３４】
中間体（Ｊ）（１０．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６４Ｍ，１７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（７．２ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．７ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去しヘプタンで洗浄した。次いで、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／３（容積比））で精製した。更にへプタンで再沈殿させ、最後に昇華精製することで、式（１−１３６）で表される化合物を得た（２．４ｇ）。
【化１２２】
2019102936.tif 000119
【０３３５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９３（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、７．７１〜７．６０（ｍ，５Ｈ）、７．５０（ｄ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，１Ｈ）、７．３８〜７．１４（ｍ，６Ｈ）、６．９９〜６．９８（ｍ，３Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，１Ｈ）、６．０８（ｄ，１Ｈ）、１．４５（ｓ，９Ｈ）、１．４４（ｓ，１８Ｈ）．【０３３６】
合成例（７）
化合物（１−１６６）の合成
【化１２３】
2019102936.tif 000120
【０３３７】
窒素雰囲気下、２，３−ジクロロ−５−メチルアニリン（２５．０ｇ）、１−ブロモ−４−（ｔ−ブチルベンゼン）（７５．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（２．５ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３４．０ｇ）およびキシレン（２５０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で４時間加熱撹拌した後、反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝３／７（容積比））で精製して、更にアルミナカラム（溶離液：へプタン）で精製することで、中間体（Ｋ）を得た（５５．０ｇ）。
【化１２４】
2019102936.tif 000121
【０３３８】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｌ）（９．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、ヘプタンで再沈殿させ、更にシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｍ）を得た（１９．０ｇ）。
【化１２５】
2019102936.tif 000122
【０３３９】
中間体（Ｍ）（１９．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、４１．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１８．８ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（６．４ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝３／７（容積比））で精製し、更にへプタンで再沈殿させることで、式（１−１６６）で表される化合物を得た（２．６ｇ）。
【化１２６】
2019102936.tif 000123
【０３４０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，１Ｈ）、７．２７〜７．１４（ｍ，５Ｈ）、７．００〜６．９８（ｍ，３Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、６．６５（ｄ，１Ｈ）、６．０５（ｓ，１Ｈ）、５．９０（ｓ，１Ｈ）、２．１７（ｓ，３Ｈ）、１．４８（ｓ，９Ｈ）、１．４６（ｓ，９Ｈ）、１．４５（ｓ，９Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）．【０３４１】
合成例（８）
化合物（１−１７０）の合成
【化１２７】
2019102936.tif 000124
【０３４２】
窒素雰囲気下、２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（３０．０ｇ）、３，５−ジメチルフェニルボロン酸（２３．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．９３ｇ）、リン酸三カリウム（５６．０ｇ）、トルエン（４００ｍｌ）、ｔ−ブタノール（４０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）を入れたフラスコを１００℃で加熱攪拌した。反応後冷却して水、酢酸エチルを加えて攪拌した後、有機層を分液、水洗して、さらに有機層を希塩酸洗浄、水洗の後濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製することで、中間体（Ｎ）を得た（３０．０ｇ）。
【化１２８】
2019102936.tif 000125
【０３４３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｎ）（２０．０ｇ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１６．８ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．５６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１１．４ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）を入れたフラスコを１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｏ）を得た（２８．０ｇ）。
【化１２９】
2019102936.tif 000126
【０３４４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｏ）（１０．３ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｐ）を得た（１７．３ｇ）。
【化１３０】
2019102936.tif 000127
【０３４５】
中間体（Ｐ）（１７．０ｇ）およびｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、２７．１ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して１時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１１．０ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．７ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１００℃まで昇温して１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加え分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝２５／７５（容積比））で精製し、更にへプタンで再沈殿させることで、式（１−１７０）で表される化合物を得た（２．１ｇ）。
【化１３１】
2019102936.tif 000128
【０３４６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．４（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．９（ｓ，６Ｈ）、６．１（ｄ，１Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．６（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，６Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３４７】
合成例（９）
化合物（１−１８０）の合成
【化１３２】
2019102936.tif 000129
【０３４８】
窒素雰囲気下、中間体（Ｑ）（２２．５ｇ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．５７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１１．５ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）を入れたフラスコを１時間加熱攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｒ）を得た（３１．０ｇ）。
【化１３３】
2019102936.tif 000130
【０３４９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（７．６ｇ）、中間体（Ｒ）（７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２．６０ｇ）およびキシレン（５０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、中間体（Ｓ）を得た（１１．５ｇ）。
【化１３４】
2019102936.tif 000131
【０３５０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ）（１０．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（５０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム／ヘプタン溶液（１．６２Ｍ、１９．２ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（９．４ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．２ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−１８０）で表される化合物を得た（３．４ｇ）。
【化１３５】
2019102936.tif 000132
【０３５１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．１（ｄ，１Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｄ，１Ｈ）、７．１（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，７Ｈ）、７．５（ｄｄ，１Ｈ）、７．５（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３５２】
合成例（１０）
化合物（１−２００）の合成
【化１３６】
2019102936.tif 000133
【０３５３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｒ）（１０．７ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｔ）を得た（１９．９ｇ）。
【化１３７】
2019102936.tif 000134
【０３５４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｔ）（１８．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（９０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、４０．０ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１６．５ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．７ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、式（１−２００）で表される化合物を得た（４．０ｇ）。
【化１３８】
2019102936.tif 000135
【０３５５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、５．９（ｓ，１Ｈ）、６．１（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｍ，２Ｈ）、７．０（ｄ，２Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｍ，２Ｈ）、７．４（ｍ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，３Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３５６】
合成例（１１）
化合物（１−２０８）の合成
【化１３９】
2019102936.tif 000136
【０３５７】
窒素雰囲気下、２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（２５．０ｇ）、２−ナフタレンボロン酸（２２．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．７８ｇ）、リン酸三カリウム（４７．０ｇ）、トルエン（４００ｍｌ）、ｔ−ブタノール（４０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）をフラスコに入れ、１００℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｕ）を得た（２３．２ｇ）。
【化１４０】
2019102936.tif 000137
【０３５８】
窒素雰囲気下、中間体（Ｕ）（２０．０ｇ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１５．５ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．５１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１０．５ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）を入れたフラスコを１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製し、次いでヘプタンで再結晶することで、中間体（Ｖ）を得た（２７．３ｇ）。
【化１４１】
2019102936.tif 000138
【０３５９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｖ）（１０．９ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．１ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製し、次いでアルミナカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２５／７５（容量比））で精製することで、中間体（Ｗ）を得た（１７．０ｇ）。
【化１４２】
2019102936.tif 000139
【０３６０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｗ）（１６．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（８０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、３１．０ｍｌ）を加えた後に、７０℃で１時間攪拌した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１５．１ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．２ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２５／７５（容量比））で精製することで、式（１−２０８）で表される化合物を得た（０．６ｇ）。
【化１４３】
2019102936.tif 000140
【０３６１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．４（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．１（ｄ，１Ｈ）、６．３（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，６Ｈ）、７．３（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｄ，１Ｈ）、７．５（ｍ，３Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３６２】
合成例（１２）
化合物（１−２１６）の合成
【化１４４】
2019102936.tif 000141
【０３６３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１３．２ｇ）、中間体（Ｖ）（１０．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２５／７５（容量比））で精製することで、中間体（Ｘ）を得た（１８．３ｇ）。
【化１４５】
2019102936.tif 000142
【０３６４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｘ）（１７．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム／ペンタン溶液（１．６２Ｍ、２５．８ｍｌ）を加えた後に、６０℃で０．５時間攪拌した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１０．５ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（５．４ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２５／７５（容量比））で精製することで、式（１−２１６）で表される化合物を得た（１．２ｇ）。
【化１４６】
2019102936.tif 000143
【０３６５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．４（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、５．９（ｓ，１Ｈ）、６．１（ｓ，１Ｈ）、６．６（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，６Ｈ）、７．４（ｄ，１Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、８．８（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３６６】
合成例（１３）
化合物（１−２４０）の合成
【化１４７】
2019102936.tif 000144
【０３６７】
窒素雰囲気下、２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（２５．０ｇ）、フェニルボロン酸（１６．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．７８ｇ）、リン酸三カリウム（４７．０ｇ）、トルエン（４００ｍｌ）、ｔ−ブタノール（４０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）をフラスコに入れ、１００℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｎ−１）を得た（１９．１ｇ）。
【化１４８】
2019102936.tif 000145
【０３６８】
窒素雰囲気下、中間体（Ｎ−１）（１９．０ｇ）、３−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１８．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．６０ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１２．２ｇ）およびキシレン（１７０ｍｌ）を入れたフラスコを１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製し、次いでヘプタンで再結晶することで、中間体（Ｙ）を得た（２７．０ｇ）。
【化１４９】
2019102936.tif 000146
【０３６９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１５．０ｇ）、中間体（Ｙ）（１１．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．９ｇ）およびキシレン（７０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、次いでヘプタンで再結晶することで、中間体（Ｚ）を得た（２２．０ｇ）。
【化１５０】
2019102936.tif 000147
【０３７０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｚ）（２２．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（１２０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、４４．６ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（２１．７ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でジイソプロピルエチルアミン（７．５ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−２４０）で表される化合物を得た（３．５ｇ）。
【化１５１】
2019102936.tif 000148
【０３７１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．２（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、５．９（ｓ，１Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）、６．６〜６．７（ｍ，２Ｈ）、６．９〜７．０（ｍ，３Ｈ）、７．１（ｍ，２Ｈ）、７．２（ｄｄ，１Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，３Ｈ）、７．４（ｄｄ，１Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，３Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、８．７（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３７２】
合成例（１４）
化合物（１−２４４）の合成
【化１５２】
2019102936.tif 000149
【０３７３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｑ）（２２．５ｇ）、３−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（１７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２、０．５７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１１．５ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）を入れたフラスコを１時間加熱攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｒ−１）を得た（３１．０ｇ）。
【化１５３】
2019102936.tif 000150
【０３７４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｋ）（１５ｇ）、中間体（Ｒ−１）（１３．４ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．９ｇ）およびキシレン（７０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製することで、中間体（Ｓ−１）を得た（２１．１ｇ）。
【化１５４】
2019102936.tif 000151
【０３７５】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−１）（２１．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、３９．６ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１９．３ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（６．６ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−２４４）で表される化合物を得た（７．１ｇ）。
【化１５５】
2019102936.tif 000152
【０３７６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．２（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、５．９（ｓ，１Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｍ，２Ｈ）、７．０（ｄ，２Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２〜７．３（ｍ，４Ｈ）、７．５（ｄｄ，１Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｍ，２Ｈ）、７．７（ｍ，１Ｈ）、８．７（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３７７】
合成例（１５）
化合物（１−２５２）の合成
【化１５６】
2019102936.tif 000153
【０３７８】
窒素雰囲気下、１−ブロモ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンゼン（５０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５２．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド・ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、４．５ｇ）、酢酸カリウム（５５．０ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ，５００ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で６時間加熱攪拌した。反応後、水とトルエンを加えて攪拌した後、有機層を分液し、さらに水洗した。有機層を濃縮して得られる粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニルボロン酸ピナコールエステルを得た（５６．０ｇ）。
【化１５７】
2019102936.tif 000154
【０３７９】
２−ブロモ−４−ｔ−ブチルアニリン（１５．０ｇ）、３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニルボロン酸ピナコールエステル（２５．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．４７ｇ）、リン酸三カリウム（２８．０ｇ）、トルエン（３００ｍｌ）、ｔ−ブタノール（３０ｍｌ）および水（１５ｍｌ）を入れたフラスコを１００℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し、濃縮してヘプタンを加えて冷却することで沈殿物を得た。得られた沈殿物をろ過することで、中間体（Ｎ−２）を得た（２０．０ｇ）。
【化１５８】
2019102936.tif 000155
【０３８０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｎ−２）（１８．０ｇ）、１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼン（１１．４ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．３８ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（７．７ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）を入れたフラスコを１１０℃で０．５時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、中間体（Ｒ−２）を得た（２３．１ｇ）。
【化１５９】
2019102936.tif 000156
【０３８１】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ）（１２．０ｇ）、中間体（Ｒ−２）（１２．６ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１９ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．９ｇ）およびキシレン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｓ−２）を得た（１５．１ｇ）。
【化１６０】
2019102936.tif 000157
【０３８２】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−２）（１６．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（７０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２８．７ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１４．０ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．８ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−２５２）で表される化合物を得た（３．１ｇ）。
【化１６１】
2019102936.tif 000158
【０３８３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．０（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｓ，９Ｈ）、６．２（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｄ，２Ｈ）、７．０（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｍ，１Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｄ，１Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．８（ｍ，４Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、９．０（ｄ，１Ｈ）．【０３８４】
合成例（１６）
化合物（１−２９６）の合成
【化１６２】
2019102936.tif 000159
【０３８５】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−１）（１０．０ｇ）、中間体（Ｒ−３）（７．１ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２．８ｇ）およびキシレン（５０ｍｌ）を入れたフラスコを１２０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｓ−３）を得た（１４．２ｇ）。
【化１６３】
2019102936.tif 000160
【０３８６】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−３）（１４．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（９０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２８．０ｍｌ）を加えた後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１３．１ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．５ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−２９６）で表される化合物を得た（１．４ｇ）。
【化１６４】
2019102936.tif 000161
【０３８７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．０（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．０（ｓ，１Ｈ）、６．１（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｍ，３Ｈ）、７．１〜７．２（ｍ，２Ｈ）、７．３（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．６〜７．７（ｍ，４Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３８８】
合成例（１７）
化合物（１−３００）の合成
【化１６５】
2019102936.tif 000162
【０３８９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−１）（１０．０ｇ）、中間体（Ｒ）（８．２ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．１４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２．８ｇ）およびキシレン（５０ｍｌ）を入れたフラスコを１１０℃で１時間攪拌した。反応後、水および酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を２回水洗し、濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、中間体（Ｓ−４）を得た（１５．１ｇ）。
【化１６６】
2019102936.tif 000163
【０３９０】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−４）（１５．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（９０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２６．９ｍｌ）を加えた後に、６０℃で１時間攪拌後、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１３．１ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．５ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−３００）で表される化合物を得た（２．９ｇ）。
【化１６７】
2019102936.tif 000164
【０３９１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．０（ｓ，９Ｈ）、１．１（ｓ，９Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、６．０（ｓ，１Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、７．０（ｄ，２Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｄ，２Ｈ）、７．３（ｓ，１Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，２Ｈ）、７．６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）．【０３９２】
合成例（１８）
化合物（１−７１５）の合成
【化１６８】
2019102936.tif 000165
【０３９３】
窒素雰囲気下、３，４，５−トリクロロアニリン（１０．０ｇ）、２−ブロモビフェニル（１１．９ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．３６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（７．３ｇ）およびキシレン（１００ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製した。更にヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｉ−２）を得た（１０．０ｇ）。
【化１６９】
2019102936.tif 000166
【０３９４】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−２）（１０．０ｇ）、１−ブロモナフタレン（８．９ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．２０ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（４．１ｇ）およびキシレン（８０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で０．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１５／８５（容量比））で精製した。更にヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｉ−３）を得た（１１．０ｇ）。
【化１７０】
2019102936.tif 000167
【０３９５】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−３）（１１．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（１４．３ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．４０ｇ）、ＳＰｈｏｓ（０．５７ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（５．６ｇ）およびキシレン（９０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｓ−５）を得た（１４．０ｇ）。
【化１７１】
2019102936.tif 000168
【０３９６】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−５）（１４．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．６２Ｍ、２１．７ｍｌ）を加え、６０℃で１時間攪拌した後に、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（１０．０ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．４ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、式（１−７１５）で表される化合物を得た（２．１ｇ）。
【化１７２】
2019102936.tif 000169
【０３９７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．３（ｓ，１８Ｈ）、１．４（ｓ，１８Ｈ）、５．０（ｓ，１Ｈ）、５．３（ｓ，１Ｈ）、６．６〜７．５（ｍ，２７Ｈ）．７．６（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，２Ｈ）．【０３９８】
合成例（１９）
化合物（１−７３０）の合成
【化１７３】
2019102936.tif 000170
【０３９９】
窒素雰囲気下、フラスコに１−ブロモ−２−ナフトール（４５．０ｇ）、ピリジン（２５０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、無水トリフルオロメタンスルホン酸（８５．０ｇ）を滴下した後、１時間室温で攪拌した。その後、水を加えて反応を停止した後にトルエンを加え、有機層を希塩酸で水洗した後に有機層を濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製して、中間体（Ｖ−２）を得た（６１．０ｇ）。
【化１７４】
2019102936.tif 000171
【０４００】
窒素雰囲気下、中間体（Ｖ−２）（６１．０ｇ）、臭化リチウム（１４．９ｇ）およびジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加えたフラスコを氷浴しながら、臭化フェニルマグネシウム（０．３ｍｏｌ／１００ｍｌジエチルエーテル溶液）、次いで［１．３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ＰｄＣｌ２（ｄｉｐｐｐ）、３．０ｇ）を加えて１時間攪拌した。反応後、メタノールを加えて反応を停止した後、希塩酸を加えて攪拌し、さらにトルエンを加えて攪拌し、有機層を分離した。有機層を濃縮後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製することで、１−ブロモ−２−フェニルナフタレンを得た（１７ｇ）。
【化１７５】
2019102936.tif 000172
【０４０１】
窒素雰囲気下、３，４，５−トリクロロ−Ｎ−フェニルアニリン（１１．６ｇ）、１−ブロモ−２−フェニルナフタレン（１４．５ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．２４ｇ）、ＳＰｈｏｓ（０．３５ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．０ｇ）およびキシレン（１５０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／９（容量比））で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｉ−４）を得た（７．３ｇ）。
【化１７６】
2019102936.tif 000173
【０４０２】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−４）（７．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（９．１ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１７ｇ）、ＳＰｈｏｓ（０．３０ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．５ｇ）およびキシレン（５０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｓ−６）を得た（８．１ｇ）。
【化１７７】
2019102936.tif 000174
【０４０３】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−６）（８．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（６０ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．５２Ｍ、１０．２ｍｌ）を加えた後に、７０℃で０．５時間攪拌し、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（３．９ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２．０ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製することで、式（１−７３０）で表される化合物を得た（２．８ｇ）。
【化１７８】
2019102936.tif 000175
【０４０４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．３（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，１８Ｈ）、５．５（ｓ，２Ｈ）、６．５（ｄ，２Ｈ）、６．６（ｔ，１Ｈ）、６．７〜７．５（ｍ，２２Ｈ）、７．７（ｔ，２Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、８．９（ｄ，２Ｈ）．【０４０５】
合成例（２０）
化合物（１−７３３）の合成
【化１７９】
2019102936.tif 000176
【０４０６】
窒素雰囲気下、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン（２５．０ｇ）およびクロロホルム（１００ｍｌ）をフラスコに入れ、臭素（１８．３ｇ）をゆっくり滴下後、１時間攪拌した。反応後、反応液を氷浴で冷却した後に亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止した。有機層を分液し濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製し、さらにソルミックスで再結晶することで、１−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレンを得た（１７．５ｇ）。
【化１８０】
2019102936.tif 000177
【０４０７】
窒素雰囲気下、３，４，５−トリクロロ−Ｎ−フェニルアニリン（１２．０ｇ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン（１７．０ｇ）、Ｐｄ−１３２（０．３１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．３ｇ）およびキシレン（９０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で０．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝５／９５（容量比））で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｉ−５）を得た（１８．７ｇ）。
【化１８１】
2019102936.tif 000178
【０４０８】
窒素雰囲気下、中間体（Ｉ−５）（１７．０ｇ）、ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）アミン（２０．６ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．３８ｇ）、ＳＰｈｏｓ（０．６８ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（８．０ｇ）およびキシレン（１００ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１５／８５（容量比））で精製し、ヘプタンで再沈殿させることで、中間体（Ｓ−７）を得た（２０．０ｇ）。
【化１８２】
2019102936.tif 000179
【０４０９】
窒素雰囲気下、中間体（Ｓ−７）（１５．０ｇ）とｔ−ブチルベンゼン（１００ｍｌ）を入れたフラスコを氷浴で冷却し、ｔ−ブチルリチウム（１．５２Ｍ、１４．８ｍｌ）を加えた後に７０℃で０．５時間攪拌し、減圧下６０℃で低沸点の成分を除去した。ドライアイスバスで−５０℃程度に冷却し三臭化ホウ素（５．６ｇ）を加えた。室温まで昇温し、氷浴中でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２．９ｇ）を加えた後、１００℃で１時間攪拌した。反応後、酢酸ナトリウム水溶液を反応溶液に加え撹拌し、さらに酢酸エチルを加え撹拌した後に有機層を分液した。粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））で精製することで、式（１−７３３）で表される化合物を得た（４．２ｇ）。
【化１８３】
2019102936.tif 000180
【０４１０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．１（ｓ，９Ｈ）、１．２（ｓ，９Ｈ）、１．３（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，１８Ｈ）、５．４（ｓ，２Ｈ）、６．７（ｄ，２Ｈ）、６．８（ｍ，１Ｈ）、７．０（ｍ，８Ｈ）、７．２（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｄ，４Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，４Ｈ）、７．５（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、９．０（ｄ，２Ｈ）．【０４１１】
次に、比較化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）の合成例について、以下に説明する。
【化１８４】
2019102936.tif 000181
【０４１２】
比較合成例（１）
比較化合物（Ｃ−１２）：Ｎ，Ｎ，５，９−テトラフェニル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−アミンの合成
【化１８５】
2019102936.tif 000182
【０４１３】
Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３，Ｎ５，Ｎ５−ヘキサフェニル−１，３，５−ベンゼントリアミン（１１．６ｇ、２０ｍｍｏｌ）およびオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、１２０ｍｌ）に、窒素雰囲気下、室温で三臭化ホウ素（３．７８ｍｌ、４０ｍｍｏｌ）を加えた後、１７０℃で４８時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去した。フロリジルショートパスカラムを用いて濾過し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。ヘキサンを用いて粗生成物を洗浄することで、黄色固体として式（Ｃ−１２）で表される化合物を得た（１１．０ｇ、収率９４％）。
【化１８６】
2019102936.tif 000183
【０４１４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．６２（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．７１（ｄ，２Ｈ）、６．９０−６．９３（ｍ，６Ｈ）、７．０５−７．０９（ｍ，４Ｈ）、７．２０−７．２７（ｍ，６Ｈ）、７．３３−７．３８（ｍ，４Ｈ）、７．４４−７．４８（ｍ，４Ｈ）、８．９０（ｄｄ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９８．４（２Ｃ）、１１６．８（２Ｃ）、１１９．７（２Ｃ）、１２３．５（２Ｃ）、１２５．６（４Ｃ）、１２８．１（２Ｃ）、１２８．８（４Ｃ）、１３０．２（４Ｃ）、１３０．４（２Ｃ）、１３０．７（４Ｃ）、１３４．８（２Ｃ）、１４２．１（２Ｃ）、１４６．６（２Ｃ）、１４７．７（２Ｃ）、１４７．８（２Ｃ）、１５１．１（４Ｈ）．【０４１５】
比較合成例（２）
比較化合物（Ｃ−１０）：４−（５，９−ジフェニル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−イル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
【化１８７】
2019102936.tif 000184
【０４１６】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−１０）で表される化合物を合成した。【０４１７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝６．３５（ｓ，２Ｈ）、６．７６（ｄ，２Ｈ）、６．９３（ｄ，２Ｈ）、７．０１（ｔ，２Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、７．０９（ｄ，２Ｈ）、７．２２（ｔ，４Ｈ）、７．２７（ｔ，２Ｈ）、７．４１〜７．４５（ｍ，６Ｈ）、７．５９（ｔ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，４Ｈ）、８．９５（ｄｄ，２Ｈ）．【０４１８】
比較合成例（３）
比較化合物（Ｃ−１１）：５，９−ジフェニル−７−（ｐ−トリル）−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１８８】
2019102936.tif 000185
【０４１９】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−１１）で表される化合物を合成した。【０４２０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝２．３０（ｓ，３Ｈ）、６．３４（ｓ，２Ｈ）、６．７６（ｓ，２Ｈ）、７．０８（ｄ，２Ｈ）、７．１３（ｄ，２Ｈ）、７．２６〜７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．４１〜７．４５（ｍ，６Ｈ）、７．５９（ｔ，２Ｈ）、７．７０（ｔ，４Ｈ）、８．９６（ｄｄ，２Ｈ）．【０４２１】
比較合成例（４）
比較化合物（Ｃ−１）：９−（［１，１’−ビフェニル]−３−イル）−２−（ｔ−ブチル）−５−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−Ｎ，Ｎ，１１−トリフェニル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−アミンの合成
【化１８９】
2019102936.tif 000186
【０４２２】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−１）で表される化合物を合成した。【０４２３】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、５．６（ｄ，２Ｈ）、６．８（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｔ，２Ｈ）、６．９〜７．０（ｍ，９Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）、７．４（ｔ，３Ｈ）、７．４〜７．６（ｍ，１３Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、８．９（ｄ，１Ｈ）、９．０（ｄ，１Ｈ）．【０４２４】
比較合成例（５）
比較化合物（Ｃ−２）：９−（［１，１’−ビフェニル]−４−イル）−２−（ｔ−ブチル）−５−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−Ｎ，Ｎ，１２−トリフェニル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−アミンの合成
【化１９０】
2019102936.tif 000187
【０４２５】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−２）で表される化合物を合成した。【０４２６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｓ，９Ｈ）、５．７（ｓ，２Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、６．９（ｍ，７Ｈ）、７．１（ｍ，４Ｈ）、７．２（ｄ，２Ｈ）、７．３（ｔ，１Ｈ）、７．３（ｄ，２Ｈ）、７．４（ｔ，１Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，５Ｈ）、７．６（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｄ，３Ｈ）、７．８（ｔ，４Ｈ）、９．１（ｄ，１Ｈ）、９．３（ｄ，１Ｈ）．【０４２７】
比較合成例（６）
比較化合物（Ｃ−３）：３，１１−ジ−ｔ−ブチル−５，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９１】
2019102936.tif 000188
【０４２８】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−３）で表される化合物を合成した。【０４２９】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２０（ｓ，１８Ｈ）、１．３６（ｓ，３６Ｈ）、６．２５（ｄ，２Ｈ）、６．６７（ｄ，２Ｈ）、７．２１（ｄ，４Ｈ）、７．２９〜７．３３（ｍ，３Ｈ）、７．６１（ｔ，２Ｈ）、８．９０（ｄ，２Ｈ）．【０４３０】
比較合成例（７）
比較化合物（Ｃ−４）：３，１１−ジ−ｔ−ブチル−５，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−７−メチル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９２】
2019102936.tif 000189
【０４３１】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−４）で表される化合物を合成した。【０４３２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．９（ｓ，１８Ｈ）、１．４（ｓ，３６Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、６．１（ｓ，２Ｈ）、６．６（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｄ，４Ｈ）、７．３（ｄｄ，２Ｈ）、７．６（ｔ，２Ｈ）、８．９（ｄ，２Ｈ）．【０４３３】
比較合成例（８）
比較化合物（Ｃ−５）：２，１２−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，５，９−テトラキス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−アミンの合成
【化１９３】
2019102936.tif 000190
【０４３４】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−５）で表される化合物を合成した。【０４３５】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３（ｓ，１８Ｈ）、１．３（ｓ，１８Ｈ）、１．５（ｓ，１８Ｈ）、５．８（ｓ，２Ｈ）、６．６（ｄ，２Ｈ）、６．８（ｄｄ，４Ｈ）、７．１（ｄｄ，４Ｈ）、７．１（ｄｄ，４Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，６Ｈ）、８．９（ｄ，２Ｈ）．【０４３６】
比較合成例（９）
比較化合物（Ｃ−６）：２，１２−ジ−ｔ−ブチル−５，９−ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−アミンの合成
【化１９４】
2019102936.tif 000191
【０４３７】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−６）で表される化合物を合成した。【０４３８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３３（ｓ，１８Ｈ）、１．４６（ｓ，１８Ｈ）、２．２１（ｓ，６Ｈ）、５．５７（ｓ，２Ｈ）、６．７３（ｄ，２Ｈ）、６．８１（ｄ，４Ｈ）、６．８６（ｄ，４Ｈ）、７．１４（ｄ，４Ｈ）、７．４２〜７．４６（ｍ，６Ｈ）、８．９５（ｄ，２Ｈ）．【０４３９】
比較合成例（１０）
比較化合物（Ｃ−７）：３，１２−ジ−ｔ−ブチル−９−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９５】
2019102936.tif 000192
【０４４０】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−７）で表される化合物を合成した。【０４４１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２０（ｓ，９Ｈ）、１．３６（ｓ，１８Ｈ）、１．４６（ｓ，９Ｈ）、１．４７（ｓ，９Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ）、６．２５（ｄ，１Ｈ）、６．６８（ｄ，１Ｈ）、６．７３（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｄ，２Ｈ）、７．２９（ｄ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．６１（ｔ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、８．８６（ｄ，１Ｈ）、８．９６（ｄ，１Ｈ）．【０４４２】
比較合成例（１１）
比較化合物（Ｃ−８）：３，１２−ジ−ｔ−ブチル−９−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−７−メチル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９６】
2019102936.tif 000193
【０４４３】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−８）で表される化合物を合成した。【０４４４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２０（ｓ，９Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）、１．４６（ｓ，９Ｈ）、１．４７（ｓ，９Ｈ）、２．１８（ｓ，３Ｈ）、５．９７（ｓ，１Ｈ）、６．０８（ｄ，１Ｈ）、６．６３（ｄ，１Ｈ）、６．６６（ｄ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，２Ｈ）、７．２７（ｄ，２Ｈ）、７．３２（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．６１（ｔ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、８．８４（ｄ，１Ｈ）、８．９４（ｄ，１Ｈ）．【０４４５】
比較合成例（１２）
比較化合物（Ｃ−９）：３，１２−ジ−ｔ−ブチル−５−（３−（ｔ−ブチル）フェニル）−９−（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンの合成
【化１９７】
2019102936.tif 000194
【０４４６】
前述した合成例と同様の方法を用い、式（Ｃ−９）で表される化合物を合成した。【０４４７】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２２（ｓ，９Ｈ）、１．３７（ｓ，９Ｈ）、１．４６（ｓ，９Ｈ）、１．４７（ｓ，９Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，１Ｈ）、６．７４（ｄ，１Ｈ）、７．１９（ｄｄｄ，１Ｈ）、７．２３〜７．３０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ）、７．４１（ｔ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．５８〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、８．８６（ｄ，１Ｈ）、８．９６（ｄ，１Ｈ）．【０４４８】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の多環芳香族化合物を合成することができる。【０４４９】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。【０４５０】
実施例１〜１９および比較例１〜１４に係る有機ＥＬ素子、さらに実施例２０〜２３に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）および外部量子効率（％）を測定した。【０４５１】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりまたは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０４５２】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【０４５３】
作製した実施例１〜１９および比較例１〜１４に係る有機ＥＬ素子、さらに実施例２０〜２３に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成、およびＥＬ特性データを下記表１Ａ、表１Ｂおよび表２に示す。【０４５４】
【表１Ａ】
2019102936.tif 000195
【０４５５】
【表１Ｂ】
2019102936.tif 000196
【０４５６】
【表２】
2019102936.tif 000197
【０４５７】
上記表において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンであり、「ＨＡＴ−ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「ＨＴ−１」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−９，９−ジメチル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン［１，１’−ビフェニル］−４−アミンであり、「ＨＴ−２」はＮ，Ｎ−ビス（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）−［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−４−アミンであり、「ＢＨ−１」（ホスト材料）は２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフト［２，３−ｂ］ベンゾフランであり、「ＥＴ−１」は４，６，８，１０−テトラフェニル［１，４］ベンゾキサボリニノ［２，３，４−ｋｌ］フェノキサボリニンであり、「ＥＴ−２」は３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）であり、「ＥＴ−３」は９−（５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン−７−イル）−３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾールあり、「ＥＴ−４」は２−（[１，１’−ビフェニル]−４−イル）−４−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンである。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。【０４５８】
【化１９８】
2019102936.tif 000198
【０４５９】
＜実施例１＞
＜ホストがＢＨ−１、ドーパントが化合物（１−５０）の素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＡＴ−ＣＮ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、ＢＨ−１、化合物（１−５０）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、マグネシウムおよび銀をそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０４６０】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層１を形成した。次に、ＨＡＴ−ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層２を形成した。次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層１を形成した。次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層２を形成した。次に、ＢＨ−１と化合物（１−５０）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ−１と化合物（１−５０）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層１を形成した。次に、ＥＴ−２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層２を形成した。ＥＴ−２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０４６１】
その後、Ｌｉｑを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、マグネシウムと銀を同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１〜１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節した。【０４６２】
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は６．４％であった。【０４６３】
＜実施例２〜１９および比較例１〜１４＞
各層の材料として表１Ａおよび表２に記載する材料を選択し、実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。また、有機ＥＬ特性についても実施例１と同様にして評価した。【０４６４】
＜実施例２０＞
＜ホストがＢＨ−１、ドーパントが化合物（１−３００）の素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＡＴ−ＣＮ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、ＢＨ−１、化合物（１−３００）、ＥＴ−１およびＥＴ−２をそれぞれ入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０４６５】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層１を形成した。次に、ＨＡＴ−ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層２を形成した。次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層１を形成した。次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層２を形成した。次に、ＢＨ−１と化合物（１−３００）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ−１と化合物（１−３００）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ−１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層１を形成した。次に、ＥＴ−２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層２を形成した。ＥＴ−２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０４６６】
その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【０４６７】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は８．２％であった。【０４６８】
＜実施例２１〜２３＞
各層の材料として表１Ｂに記載する材料を選択し、実施例２０に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。また、有機ＥＬ特性についても実施例２０と同様にして評価した。【０４６９】
＜実施例２４＞
次に、式（１）で表される化合物の濃度と蛍光量子収率の関係について検証した。有機ＥＬ素子の製造工程においては濃度消光を抑制して高い発光効率を得るために、低いドーパント濃度で発光層を形成することが好ましいが、あまり低いドーパント濃度を精密に制御することは、素子製造工程のマージンの低下を招くなどの理由から実用的に困難である。一般式（１）で表される化合物は、分子内に嵩高い置換基を有するため、分子間の会合を抑制し濃度消光を抑えることができると考えられ、有機ＥＬ素子の製造において実用的な濃度である３重量％程度においても、高い量子効率を得ることができると予想される。【０４７０】
以上のことを確認するため、光学的に不活性なＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）をマトリックスとして用いて、化合物の濃度を変えて蛍光量子収率を測定した。マトリックス材料としては、市販のＰＭＭＡを用いた。ＰＭＭＡに分散した薄膜サンプルは、例えば、ＰＭＭＡと評価対象の化合物をトルエン中で溶解させた後、スピンコーティング法により石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）上に薄膜を形成して作製した。【０４７１】
蛍光スペクトルの測定は、式（１−６６）、式（１−１２４）、式（１−１２８）、式（１−１６６）、式（１−１７０）、式（１−１８０）、式（１−２０８）、式（１−２１６）および式（１−２４４）の化合物を１重量％または３重量％の濃度でＰＭＭＡに分散させて薄膜形成基板（石英製）を準備し、励起波長３８０ｎｍで励起して蛍光量子収率（φＰＬ）を測定した。結果を下記表３に示す。【０４７２】
【表３】
2019102936.tif 000199
【０４７３】
同様に式（Ｃ−３）、式（Ｃ−４）、式（Ｃ−６）、式（Ｃ−７）、式（Ｃ−８）、式（Ｃ−９）、式（Ｃ−１０）および式（Ｃ−１１）の比較化合物に関しても、１重量％または３重量％の濃度で蛍光量子収率（φＰＬ）を測定した。結果を下記表４に示す【０４７４】
【表４】
2019102936.tif 000200
【０４７５】
以上の結果から、式（１）で表される化合物は十分に高い蛍光量子収率（φＰＬ）を有し、かつ比較化合物と比べて１重量％と３重量％のφＰＬの差が小さく、濃度依存性が低いことが分かる。この結果は、実際の有機ＥＬ素子の製造工程においても、工程マージンがより高い、高ドーパント濃度においても高い発光効率を与える素子を作製可能であることを示している。また、本測定で用いたＰＭＭＡは光学的に不活性なマトリックスであることから、上記結果はマトリックスに依存しない式（１）で表される化合物の固有の特徴であるといえる。したがって、前述した実施例１〜１９および実施例２０〜２３で確認された高い外部量子効率は、仮にホスト材料をＢＨ−１以外の化合物にした場合であっても、同様の効果を得ることができると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０４７６】
本発明の好ましい態様によれば、上記一般式（１）で表される、分子内に嵩高い置換基を有する多環芳香族化合物を有機デバイス用材料として用いることで、例えば量子効率が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。特に、使用濃度が比較的高くても濃度消光を抑えることができるため、デバイス製造プロセスにおいて有利である。
【符号の説明】
【０４７７】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
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【国際調査報告】
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