(57)【要約】  本発明は、耐候性、硬化物性、作業性に優れる硬化性樹脂組成物の提供を目的とする。  本発明は、反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、１分子あたり平均で反応性シリル基の全数が１個を超え末端または側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、ガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）と、硬化触媒（Ｃ）とを含有し、ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、分子鎖の末端に*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1で表される基（Ｓ：硫黄原子、Ｌ1：２価の連結基、Ｘ1：反応性シリル基、＊：結合位置）を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、前記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、前記反応性シリル基の全数が１個を超え、前記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、前記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
前記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、前記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【請求項２】
前記ビニル重合体（Ｂ）の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記硬化触媒（Ｃ）が、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物およびアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記硬化触媒（Ｃ）の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である、請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、樹脂中空体を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、老化防止剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、４５，０００〜９０，０００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００超２０，０００未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に更に炭化水素基を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。ただし、前記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
【請求項９】
前記炭化水素基の炭素数が１〜１２である、請求項８に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、直鎖状である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
式（Ｉ）において、Ｘ1としての反応性シリル基が、ジアルコキシシリル基である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位および式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019187701.tif 000011
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
【請求項１３】
式（ＩＩＩ）において、ｍ３が２であり、ｎ３が１である、請求項１２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１４】
式（Ｉ）で表される基が、下記式（Ｉ−１）で表される基である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2019187701.tif 000012
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
【請求項１５】
式（Ｉ−１）において、ｍ１は２であり、ｎ１は１である、請求項１４に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ビニル重合体（ａ）が、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ビニル重合体（ａ）が、更に、前記分子鎖の側鎖に反応性シリル基を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記ビニル重合体（Ａ）において、前記分子鎖の末端に有する反応性シリル基が、下記式（Ｖ）で表される基である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【請求項１９】
前記ビニル重合体（Ａ）において、前記反応性シリル基の全数が、１分子あたり平均で、１個を超え１．８０個未満である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２０】
更に、可塑剤を含有し、
前記可塑剤が、数平均分子量１，５００〜１５，０００のポリオキシアルキレンポリオールを少なくとも含み、
前記ビニル重合体（Ｂ）に対する前記可塑剤の質量比が、０．１以上１．０未満である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２１】
用途が接着剤である、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２２】
用途がシーリング材である、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シーリング材として、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体とを含有する組成物が知られている。【０００３】
例えば、特許文献１には、塗料密着性及び塗料非汚染性を有し、作業性に優れたシーリング材組成物等の提供を目的として、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）、及び、ガラス転移温度が−１００℃〜−１０℃である、特定の架橋性シリル基末端含有（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）、を含有する硬化性シーリング材等が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許５１３８１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にして、反応性シリル基を有するビニル重合体と反応性シリル基を有するポリオキシアルキレン重合体とを含有する組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、耐候性が低い、硬化物の伸びのような硬化物性が低い又は組成物の粘度が低く作業性が悪い場合があることが明らかとなった（比較例７）。
また、反応性シリル基を有するビニル重合体に対して反応性シリル基を有さないビニル重合体を使用する場合、上記反応性シリル基を有さないビニル重合体の重量平均分子量が高すぎると、組成物の粘度が高くなり作業性が悪い場合があることが明らかとなった（比較例８）。
そこで、本発明は耐候性、硬化物性、作業性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。上記硬化物性としては、例えば、硬化物の伸び等が挙げられる。上記作業性としては、例えば、組成物の粘度を適正な範囲とできること等が挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、末端に特定の基が結合するビニル重合体（ａ）を含み、反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、反応性シリル基の全数、末端および側鎖の反応性シリル基の数、重量平均分子量、数平均分子量並びにガラス転移温度がそれぞれ特定範囲であるビニル重合体（Ａ）と、反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）と、硬化触媒（Ｃ）とを含有することによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。【０００７】
［１］  反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
上記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
［２］  上記ビニル重合体（Ｂ）の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部である、［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］  上記硬化触媒（Ｃ）が、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物およびアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
上記硬化触媒（Ｃ）の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である、［１］または［２］記載の硬化性樹脂組成物。
［４］  更に、樹脂中空体を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［５］  更に、老化防止剤を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］  上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、４５，０００〜９０,０００である、［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［７］  上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００超２０，０００未満である、［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［８］  上記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に更に炭化水素基を有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。ただし、上記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
［９］  上記炭化水素基の炭素数が１〜１２である、［８］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］  上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、直鎖状である、［１］〜［９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］  式（Ｉ）において、Ｘ1としての反応性シリル基が、ジアルコキシシリル基である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１２］  上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位および式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019187701.tif 000002
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
［１３］  式（ＩＩＩ）において、ｍ３が２であり、ｎ３が１である、［１２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１４］  式（Ｉ）で表される基が、下記式（Ｉ−１）で表される基である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2019187701.tif 000003
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
［１５］  式（Ｉ−１）において、ｍ１は２であり、ｎ１は１である、［１４］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１６］  上記ビニル重合体（ａ）が、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有する、［１］〜［１５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１７］  上記ビニル重合体（ａ）が、更に、上記分子鎖の側鎖に反応性シリル基を有する、［１］〜［１６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１８］  上記ビニル重合体（Ａ）において、上記分子鎖の末端に有する反応性シリル基が、下記式（Ｖ）で表される基である、［１］〜［１７］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
［１９］  上記ビニル重合体（Ａ）において、上記反応性シリル基の全数が、１分子あたり平均で、１個を超え１．８０個未満である、［１］〜［１８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２０］  更に、可塑剤を含有し、
上記可塑剤が、数平均分子量１，５００〜１５，０００のポリオキシアルキレンポリオールを少なくとも含み、
上記ビニル重合体（Ｂ）に対する上記可塑剤の質量比が、０．１以上１．０未満である、［１］〜［１９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２１］  用途が接着剤である、［１］〜［２０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２２］  用途がシーリング材である、［１］〜［２０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を含むシーリング材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、耐候性、硬化物性、及び、作業性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、または、アクリレートとメタクリレートとの共重合体を表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、各成分の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
【００１０】
［硬化性樹脂組成物］
本発明の硬化性樹脂組成物（本発明の組成物）は、
反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
上記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物である。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００１１】
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
一般的に、反応性シリル基を有するポリオキシアルキレン重合体は、屋外の環境にさらされると、分子鎖（主鎖）であるポリオキシアルキレンにおける炭素酸素間の結合が外的環境による影響を受けて切断しやすい。このため、上記ポリオキシアルキレン重合体を含有するシーリング材は、通常、耐候性が低い。
【００１２】
一方、本願発明に含有される、上記ビニル重合体（Ａ）および上記ビニル重合体（ａ）並びに上記ビニル重合体（Ｂ）はポリオキシアルキレンと比較して化学的に安定である。
また、上記ビニル重合体（Ａ）は重量平均分子量および／または数平均分子量が大きいため、上記ポリオキシアルキレン重合体が分子鎖において切断したとしても、上記ビニル重合体（Ａ）の存在によって得られるシーリング材の伸びを適正な範囲で維持できる。
以上の理由によって、本発明の組成物を用いて得られるシーリング材は耐候性に優れると推測される。
【００１３】
また、本発明は所定のビニル重合体（Ｂ）を含有することによって、耐候性、硬化物性、作業性に優れる。
本発明の組成物が上記ビニル重合体（Ｂ）を含有することによって耐候性、硬化物性に優れる理由は、上記ビニル重合体（Ｂ）が反応性シリル基を有さず（このため、上記ビニル重合体（Ｂ）は、上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基と、例えば、加水分解縮合反応又はヒドロシリル化反応しない。）、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であることによって、上記硬化物に柔軟性が付与されるためであると本発明者らは推測する。
また、本発明の組成物が上記ビニル重合体（Ｂ）を含有することによって作業性に優れる理由は、上記ビニル重合体（Ｂ）が反応性シリル基を有さず、上記ビニル重合体（Ａ）と上記ビニル重合体（Ｂ）とは主鎖がビニル重合体であるため親和性が高く、かつ、上記ビニル重合体（Ｂ）の重量平均分子量が２０，０００以下であることによって、本発明の組成物の粘度が適正な範囲となるためであると本発明者らは推測する。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１４】
＜＜ビニル重合体（Ａ）＞＞
本発明の組成物に含有されるビニル重合体（Ａ）は、反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃である、ポリマーである。
本発明の組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）を含有することによって、耐候性に優れる。
【００１５】
＜分子鎖＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）は分子鎖を有し、上記分子鎖は、重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有する。
分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有するため、分子鎖（主鎖または骨格）は実質的に炭化水素となることができる。
本発明において、上記「実質的に」とは、上記ビニル重合体（Ａ）が有する分子鎖が−［Ｃ−Ｃ］−以外の繰り返し単位等を更に含んでもよいが、上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）の繰り返し単位の合計に対して５０質量％以上であることを意味する。上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量は、上記合計に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
【００１６】
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート系重合体が挙げられる。上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖も同様である。
【００１７】
上記分子鎖（の骨格）を構成する上記重合性ビニル単量体による繰り返し単位は、炭素炭素二重結合を有する化合物による繰り返し単位であれば特に制限されない。例えば、エチレンのようなオレフィン単量体；（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のような（メタ）アクリル系単量体；スチレンのような芳香族ビニル単量体による繰り返し単位が挙げられる。
【００１８】
なお、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖を構成する繰り返し単位の少なくとも一部が、反応性シリル基を有することができる。上記繰り返し単位が反応性シリル基を有する場合、上記ビニル重合体（Ａ）は上記反応性シリル基を例えば側鎖に有することができる。反応性シリル基を有する繰り返し単位としては、例えば、反応性シリル基を有する（メタ）アクリレートによる繰り返し単位が挙げられる。
【００１９】
（（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位）
なかでも、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖（の骨格）を構成する繰り返し単位は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位であることが好ましい。上記（メタ）アクリレート単量体（による繰り返し単位）は、反応性シリル基を有してもよい。なお、後述する（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位（または（メタ）アクリレート単量体）は、反応性シリル基を有してもよいものとする。
【００２０】
上記（メタ）アクリレート単量体は、（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限されない。上記（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分を構成する炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
上記（メタ）アクリレート単量体が反応性シリル基を有する場合、上記（メタ）アクリレート単量体における、例えば、エステル残基に、上記反応性シリル基は結合できる。
【００２１】
上記（メタ）アクリレート単量体におけるエステル残基（エステルを構成する炭化水素基）は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、炭素数１〜１２の炭化水素基を有することが好ましい。ただし、上記（メタ）アクリレート単量体におけるエステル残基の炭素数は、上記（メタ）アクリレート単量体がエステル残基に反応性シリル基を有する場合、上記エステル残基から反応性シリル基を除いた後のエステル残基の炭素数とする。
【００２２】
上記炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ラウリル基のような脂肪族炭化水素基；これらから更に水素原子を除いた、２価以上の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００２３】
（分子鎖は直鎖状）
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の形状は特に制限されない。上記分子鎖の形状は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、直鎖状であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２４】
＜反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基は、ケイ素原子を有し、反応性がある基であれば特に制限されない。例えば、１個のケイ素原子に１〜３個の加水分解性基が結合したシリル基が挙げられる。
上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、１個のケイ素原子に２個の加水分解性基が結合したシリル基が好ましい。側鎖または末端に有する反応性シリル基も同様である。ビニル重合体（ａ）が有する反応性シリル基も同様である。
上記加水分解性基としては、例えば、水素、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシド基が挙げられる。なかでもアルコキシ基が好ましい。
【００２５】
上記反応性シリル基は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基がより好ましい。
【００２６】
１個のケイ素原子に１または２個の加水分解性基が結合する場合、上記ケイ素原子に結合し得る、加水分解性基以外の基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。なかでも、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基が好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
【００２７】
（反応性シリル基と分子鎖）
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）は、上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有する。
上記反応性シリル基は分子鎖の末端に、直接または有機基を介して結合できる。有機基は特に制限されない。
上記反応性シリル基は分子鎖の側鎖に、直接または有機基を介して結合できる。有機基は特に制限されない。
上記ビニル重合体（Ａ）において、耐候性及び／又は作業性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れるという観点から、末端に有する反応性シリル基および側鎖に有するに有する反応性シリル基のうち、少なくとも１つが、ジアルコキシシリル基であることが好ましく、ジメトキシシリル基がより好ましい。
上記ジアルコキシシリル基（又は上記ジメトキシシリル基）において、ケイ素原子に結合しうる、もう１つの炭化水素基は特に制限されない。例えば、アルキル基が挙げられる。上記ジアルコキシシリル基（又は上記ジメトキシシリル基）が上記ケイ素原子に結合しうる、もう１つの炭化水素基としてアルキル基を有する場合、アルキルジアルコキシシリル基（又はアルキルジメトキシシリル基）となる。
上記ビニル重合体（Ａ）において、耐候性及び／又は作業性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れるという観点から、末端に有する反応性シリル基および側鎖に有するに有する反応性シリル基のすべてが、ジアルコキシシリル基であることが好ましい。
【００２８】
上記ビニル重合体（Ａ）は、例えば、上記反応性シリル基を分子鎖の末端または側鎖に有するビニル重合体の混合物；上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有するビニル重合体；上記反応性シリル基を分子鎖の末端または側鎖に有するビニル重合体、並びに、上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有するビニル重合体の混合物であってもよい。
【００２９】
＜反応性シリル基の全数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で有する上記反応性シリル基の全数は、１個を超える。
なお、上記反応性シリル基の全数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で有する上記反応性シリル基の数である。
【００３０】
上記全数は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、平均で、１個を超え３個以下であるのが好ましく、１個を超え２個以下であるのがより好ましく、１個を超え１．８０個未満が更に好ましい。
なお、上記反応性シリル基の全数は、後述する、末端に有する反応性シリル基の数と側鎖に有する反応性シリル基の数との合計数とできる。
【００３１】
本発明において、反応性シリル基の個数（全数）は、上記ビニル重合体（Ａ）を製造の際に使用された単量体および連鎖移動剤の組成比と数平均分子量（Ｍｎ）より理論上のポリマー１分子あたりの反応性シリル基および式（Ｉ）で表される基の個数計算を行うことによって算出することができる。後述する、上記ビニル重合体（Ａ）について、末端または側鎖に有する上記反応性シリル基の数、末端に有する式（Ｖ）で表される基の数；後述するビニル重合体（ａ）が有する反応性シリル基の数、末端に有する式（Ｉ）で表される基の数も同様である。
【００３２】
＜末端における反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性、硬化物性または作業性に優れるという観点から、末端に反応性シリル基を有する。
【００３３】
上記反応性シリル基が有機基を介して上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の末端に結合する場合、上記反応性シリル基を有する基としては、例えば、下記式（Ｖ）で表される基が挙げられる。
【００３４】
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００３５】
上記式（Ｖ）は、後述するビニル重合体（ａ）が分子鎖の末端に有する、式（Ｉ）で表される基と同様である。
【００３６】
＜末端に有する反応性シリル基の数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で末端に有する上記反応性シリル基の数は、０．５個を超える。
なお、上記反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で末端に有する上記反応性シリル基の数である。
上記数は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、平均で、０．５個を超え２個以下であるのが好ましく、０．６〜１．０個であるのがより好ましく、０．６個以上０．９個未満が更に好ましい。
【００３７】
＜側鎖における反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性、硬化物性、作業性に優れるという観点から、側鎖に反応性シリル基を有する。
【００３８】
上記反応性シリル基が有機基を介して上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の側鎖に結合する場合、上記反応性シリル基を有する基としては、例えば、下記式（ＩＶ）で表される基が挙げられる。
【００３９】
*−Ｌ4−Ｘ4      （ＩＶ）
式（ＩＶ）中、Ｌ4は２価の連結基を表し、Ｘ4は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
式（ＩＶ）のＬ4は、後述する式（ＩＩＩ）のＬ3と同様である。
式（ＩＶ）のＸ4は、後述するビニル重合体（ａ）が分子鎖の末端に有する基を表す式（Ｉ）のＸ1と同様である。
【００４０】
＜側鎖に有する反応性シリル基の数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で側鎖に有する上記反応性シリル基の数は、０．５個を超える。
なお、上記反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で側鎖に有する上記反応性シリル基の数である。
上記数は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、平均で、０．５個を超え２個以下であるのが好ましく、０．６〜１．０個であるのがより好ましく、０．６個以上０．９個未満が更に好ましい。
【００４１】
（別の側鎖）
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、側鎖に、更に炭化水素基を有することが好ましい。なお、上記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。具体的には例えば、炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。上記炭化水素基は、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００４２】
上記炭化水素基は、上記分子鎖と直接または有機基を介して結合できる。
上記有機基は特に制限されない。例えば、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基が挙げられる。
【００４３】
（ビニル重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位）
・式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【化３】
2019187701.tif 000004
【００４４】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
【００４５】
・Ｒ3-1
式（ＩＩＩ）において、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表す。
上記１価の炭化水素基としては、例えばメチル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
・Ｌ3
式（ＩＩＩ）において、Ｌ3は２価の連結基を表す。
Ｌ3としての２価の連結基としては、例えば、２価の炭化水素基Ｌ3-1；エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基のような置換基Ｌ3-2が挙げられる。
２価の炭化水素基Ｌ3-1としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。具体的には例えば、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００４７】
Ｌ3としては、例えば、２価の炭化水素基Ｌ3-1と置換基Ｌ3-2との組合せが挙げられる。
なかでも、２価の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基とエステル結合との組合せが好ましい。
【００４８】
・Ｒ3-2、Ｒ3-3
式（ＩＩＩ）において、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
なかでも、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００４９】
・ｍ３
式（ＩＩＩ）において、ｍ３は１〜３である。
ｍ３は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、２が好ましい。
【００５０】
・ｎ３
式（ＩＩＩ）において、ｎ３は０〜２である。
ｎ３は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、１が好ましい。
【００５１】
上記式（ＩＩＩ）で表される基としては、例えば、下記式（ＩＩＩ−１）で表される基が挙げられる。
【化４】
2019187701.tif 000005
【００５２】
式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ3-4は２価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
式（ＩＩＩ−１）のＲ3-1、Ｒ3-2、Ｒ3-3、ｍ３、ｎ３は、式（ＩＩＩ）と同様である。
式（ＩＩＩ−１）のＲ3-4は上記２価の炭化水素基Ｌ3-1と同様である。なかでも、プロピレン基が好ましい。
【００５３】
・式（ＩＩ）で表される繰り返し単位
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖は、更に、上記（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位として、例えば、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有することができる。
【化５】
2019187701.tif 000006
【００５４】
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
【００５５】
・Ｒ2-1
式（ＩＩ）において、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えばメチル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００５６】
・Ｌ2
式（ＩＩ）において、Ｌ2は２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、例えば、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基が挙げられる。
なかでも、エステル結合が好ましい。
【００５７】
・Ｒ2-2
式（ＩＩ）において、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
Ｒ2-2は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、炭素数４〜８の炭化水素基がより好ましい。
Ｒ2-2としては、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ラウリル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。なかでも、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００５８】
＜重量平均分子量＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３０，０００〜１１０，０００である。
上記重量平均分子量が上記範囲であることによって、本発明の組成物は耐候性、硬化物性、作業性に優れる。
【００５９】
上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持できるという観点から、４５，０００〜１００，０００が好ましく、５０，０００〜９０，０００がより好ましい。
また、上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、４５，０００〜１００，０００が好ましく、６０，０００〜９０，０００がより好ましい。
【００６０】
＜数平均分子量＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量は、９，０００〜４０，０００である。
【００６１】
上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量は、耐候性（特により長期的な耐候性）、硬化物性または作業性により優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持できるという観点から、１０，０００超２０，０００未満が好ましく、１６，０００以上２０，０００未満がより好ましい。
【００６２】
本発明において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるビニル重合体（Ａ）の分析を行い、下記条件でポリスチレン換算によりビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量または数平均分子量を算出した。
【００６３】
・装置：ＧＰＣ−８２２０（東ソー社製）
・カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを１本と、ＧＭＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを２本とＧ２５００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを１本使用した。
・媒体：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ
・注入量：３００μＬ
・カラム温度：４０℃
【００６４】
本発明において、ビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００〜−１０℃である。
上記ガラス転移温度が上記範囲であることによって、本発明の組成物は耐候性、硬化物性、作業性に優れる。
【００６５】
上記ガラス転移温度は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、−６０〜−１０℃が好ましい。
【００６６】
本発明において、ビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）については、示差熱分析（ＤＴＡ）または示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、サンプル（ビニル重合体（Ａ））を一定速度で昇温し、ＤＴＡ曲線またはＤＳＣ曲線におけるベースラインの接線およびガラス転移による吸熱領域の急峻な下降位置の接線との交点を測定することによりサンプルのＴｇを導き出すことができる。
【００６７】
＜＜ビニル重合体（ａ）＞＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）はビニル重合体（ａ）を含む。
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するポリマーである。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００６８】
＜分子鎖＞
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有する。
上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖は、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖と同じとすることができる。
上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖が有する、重合性ビニル単量体による繰り返し単位は、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が有する、重合性ビニル単量体による繰り返し単位と同様とできる。
【００６９】
・側鎖
上記ビニル重合体（ａ）は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、側鎖に反応性シリル基を有することが好ましい。
【００７０】
・側鎖における反応性シリル基の数
上記ビニル重合体（ａ）の側鎖における反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（ａ）１分子あたり、０〜２個とできる。
上記ビニル重合体（ａ）の側鎖における反応性シリル基の数は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、上記ビニル重合体（ａ）１分子あたり、１〜２個が好ましい。
【００７１】
上記ビニル重合体（ａ）が側鎖に有することができる反応性シリル基は、上記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に有する反応性シリル基と同様とできる。
【００７２】
＜末端＞
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有する。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００７３】
・Ｌ1
式（Ｉ）において、Ｌ1は２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、例えば、上記２価の炭化水素基Ｌ3-1と同様のもの挙げられる。
なかでも、プロピレン基が好ましい。
【００７４】
・Ｘ1
式（Ｉ）において、Ｘ1は反応性シリル基を表す。
反応性シリル基は特に制限されない。例えば、上記と同様のものが挙げられる。
【００７５】
Ｘ1としての反応性シリル基は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が更に好ましい。
【００７６】
・＊
式（Ｉ）において、＊は結合位置を表す。
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は、上記式（Ｉ）で表される基を分子鎖の末端に有する。上記式（Ｉ）で表される基は、上記＊において、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖の末端に結合できる。
【００７７】
上記式（Ｉ）で表される基は、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖の末端と、直接または有機基を介して結合できる。上記有機基は特に制限されない。
【００７８】
上記ビニル重合体（ａ）は、１分子あたり（平均で）、反応性シリル基を１個以上有することが好ましい。反応性シリル基は上記と同様である。
上記ビニル重合体（ａ）が１分子あたり（平均で）有する反応性シリル基の数は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、１〜６個であることが好ましい。
【００７９】
上記ビニル重合体（ａ）は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有することが好ましい。
ビニル重合体（ａ）の他の末端には、例えば、ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用された重合開始剤による残渣が結合してもよい。
なお、ビニル重合体（Ａ）において、末端に例えば、ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用された重合開始剤による残渣が結合してもよい。
【００８０】
・式（Ｉ−１）
式（Ｉ）で表される基は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、下記式（Ｉ−１）で表される基が好ましい。
【化６】
2019187701.tif 000007
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
【００８１】
・Ｒ1-1
式（Ｉ−１）において、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表す。
上記２価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。なかでも、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。
【００８２】
・Ｒ1-2、Ｒ1-3
式（Ｉ−１）において、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
なかでも、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００８３】
・ｍ１
式（Ｉ−１）において、ｍ１は１〜３である。
ｍ１は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、２が好ましい。
【００８４】
・ｎ１
式（Ｉ−１）において、ｎ１は０〜２である。
ｎ１は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、１が好ましい。
【００８５】
・＊
式（Ｉ−１）において、*は結合位置を表す。式（Ｉ−１）における＊は、式（Ｉ）の＊と同様である。
【００８６】
上記ビニル重合体（ａ）の重量平均分子量、数平均分子量またはガラス転移温度は、上記ビニル重合体（Ａ）とそれぞれ同様とできる。
【００８７】
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）のすべてまたは一部が上記ビニル重合体（ａ）であればよい。
上記ビニル重合体（Ａ）の一部が上記ビニル重合体（ａ）である場合、上記ビニル重合体（Ａ）は上記ビニル重合体（ａ）の他に、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、末端および／または側鎖に反応性シリル基を有するビニル重合体（ａ′）（ただし上記ビニル重合体（ａ）を除く。）を更に含んでもよい。
上記ビニル重合体（ａ′）は、上記ビニル重合体（Ａ）を製造する際の副生成物であってもよい。
【００８８】
・ビニル重合体（ａ）の含有量
上記ビニル重合体（ａ）の含有量は、上記ビニル重合体（Ａ）全体に対して、０．１〜１００質量％とできる。
【００８９】
（ビニル重合体（Ａ）の製造方法）
上記ビニル重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されない。例えば、重合開始剤および連鎖移動剤の存在下において、上記重合性ビニル単量体を重合させることによって、上記ビニル重合体（Ａ）を製造することができる。
【００９０】
・重合性ビニル単量体
重合性ビニル単量体は、炭素炭素二重結合を有する化合物であれば特に制限されない。
上記重合性ビニル単量体としては、例えば、下記式（ＩＩＩ′）で表される化合物が挙げられる。上記重合性ビニル単量体として、さらに、例えば、下記式（ＩＩ′）で表される化合物を使用できる。重合性ビニル単量体として、下記式（ＩＩＩ′）で表される化合物および下記式（ＩＩ′）で表される化合物を併用することが好ましい態様の1つとして挙げられる。
【化７】
2019187701.tif 000008
【００９１】
上記式（ＩＩ′）で表される化合物によって、上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を形成できる。
上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物によって、上記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を形成できる。
【００９２】
・連鎖移動剤
上記連鎖移動剤としては、例えば、式（Ｉ′）：ＨＳ−Ｌ1−Ｘ1で表される化合物が挙げられる。
上記式（Ｉ′）で表される化合物によって、ビニル重合体（ａ）の末端に上記式（Ｉ）で表される基を形成できる。上記ビニル重合体（Ａ）についても同様である。
【００９３】
・式（ＩＩＩ′）で表される化合物の使用量
上記重合性ビニル単量体として上記式（ＩＩ′）で表される化合物および上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物を併用する場合、上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物の使用量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、上記式（ＩＩ′）で表される化合物１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、０．４〜２．０質量部であることが好ましく、０．５〜１．５質量部であることがより好ましい。
【００９４】
なお、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖（主鎖）が上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、および、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する場合、上記ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用される、上記式（ＩＩ′）で表される化合物と上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物とのモル比を、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖（主鎖）を構成する、上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位との繰り返し単位数に反映させることができる。
【００９５】
・連鎖移動剤の使用量
上記連鎖移動剤の使用量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、上記重合性ビニル単量体の全量１００質量部に対して、０．２〜５質量部であることが好ましく、０．８〜３．６質量部であることがより好ましい。
連鎖移動剤の使用量を少なくすると、上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量および／または数平均分子量を大きくすることができる。
【００９６】
・重合開始剤
上記重合開始剤は特に制限されない。例えば、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系化合物、有機過酸化物、メタロセン触媒が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、特に制限されない。
重合開始剤の使用量は、上記重合性ビニル単量体の全量１００質量部に対して、０．０５〜５.０質量部であることが好ましく、０．１〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００９７】
上記製造方法において、必要に応じて、溶媒を使用することができる。
【００９８】
なお、上記ビニル重合体（Ａ）は、ウレタン結合またはウレア結合を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記ビニル重合体（ａ）も同様である。
【００９９】
＜＜ビニル重合体（Ｂ）＞＞
本発明の組成物に含有されるビニル重合体（Ｂ）は、反応性シリル基を有さず、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、かつ重量平均分子量が２０，０００以下であるポリマーである。
本発明の組成物は、上記ビニル重合体（Ｂ）を含有することによって、耐候性、硬化物性、作業性、耐熱性に優れる。
【０１００】
＜分子鎖＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ｂ）は分子鎖を有し、上記分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有する。
分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有するため、分子鎖（主鎖または骨格）は実質的に炭化水素となることができる。
本発明において、上記「実質的に」とは、上記ビニル重合体（Ｂ）が有する分子鎖が−［Ｃ−Ｃ］−以外の繰り返し単位等を更に含んでもよいが、上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）の繰り返し単位の合計に対して５０質量％以上であることを意味する。上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量は、上記合計に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１０１】
上記分子鎖（の骨格）を構成する上記重合性ビニル単量体による繰り返し単位は、炭素炭素二重結合を有する化合物による繰り返し単位であれば特に制限されない。
具体的には例えば、エチレンのようなオレフィン単量体；
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のような、ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯ−（Ｒは水素原子またはメチル基）を有する（メタ）アクリル系単量体；
スチレンのような芳香族ビニル単量体による繰り返し単位が挙げられる。
【０１０２】
上記ビニル重合体（Ｂ）の分子鎖としては、例えば、（メタ）アクリル系重合体が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系重合体を構成する繰り返し単位は、上記（メタ）アクリル系単量体による繰り返し単位であれば特に制限されない。
【０１０３】
（分子鎖は直鎖状）
上記ビニル重合体（Ｂ）の分子鎖の形状は特に制限されない。上記分子鎖の形状は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、直鎖状であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１０４】
＜反応性シリル基を有さない＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ｂ）は、反応性シリル基を有さない。
このため、上記ビニル重合体（Ｂ）は、上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基と、例えば、加水分解縮合反応又はヒドロシリル化反応しない。
上記ビニル重合体（Ｂ）が反応性シリル基を有さないことによって、本発明の組成物は、耐候性、硬化物性（例えば、硬化物の伸び）、作業性に優れる。
【０１０５】
また、上記ビニル重合体（Ｂ）は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、無官能基タイプの（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。
無官能基タイプの（メタ）アクリル系重合体は、官能基を有さない（メタ）アクリル系重合体を意味する。
上記官能基としては、上記反応性シリル基の他に、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基が挙げられる。
また、上記ビニル重合体（Ｂ）は、ケイ素原子を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１０６】
＜重量平均分子量＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は２０，０００以下である。
上記重量平均分子量が上記範囲であることによって、本発明の組成物は耐候性、硬化物性、作業性に優れ、耐熱性に優れる。
【０１０７】
上記ビニル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、耐熱性に優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持でき、硬化物から上記ビニル重合体（Ｂ）がブリードアウトしにくく、耐汚染性に優れるという観点から、１,０００〜１０,０００が好ましく、１,５００〜８,０００がより好ましい。
上記ビニル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、硬化物性または作業性により優れ、耐熱性に優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持でき、硬化物から上記ビニル重合体（Ｂ）がブリードアウトしにくく、耐汚染性に優れるという観点から、４,０００〜１０,０００が好ましい。
【０１０８】
本発明において、上記ビニル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【０１０９】
（ビニル重合体（Ｂ）の含有量）
上記ビニル重合体（Ｂ）の含有量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れ、耐熱性に優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持でき、硬化物から上記ビニル重合体（Ｂ）がブリードアウトしにくく、耐汚染性に優れるという観点から、ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、２〜９０質量部であることがより好ましく、５〜８０質量部であることが更に好ましく、４０〜７０質量部であることが特に好ましい。
また、上記ビニル重合体（Ｂ）の含有量は、上記観点に加え硬化物性と作業性とのバランスに優れるという観点から、ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、４５〜５８質量部であることが好ましい。
【０１１０】
＜＜硬化触媒（Ｃ）＞＞
本発明の組成物に含有される硬化触媒（Ｃ）は、上記反応性シリル基または上記式（Ｉ）で表される基に対して作用し得る触媒であれば特に制限されない。
【０１１１】
上記硬化触媒（Ｃ）としては、例えば、加水分解性シリル基を加水分解および／もしくは縮合させる触媒、または、シラノール縮合触媒として一般的に用いられる従来公知のものを用いることができる。例えば、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物、アミン系化合物が挙げられる。
【０１１２】
なかでも、硬化速度および／または貯蔵安定性に優れるという観点から、スズ化合物が好ましい。
上記スズ化合物としては、例えば、４価のジアルキルスズ化合物（例えば、ジメチルスズ化合物、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物）、
ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物、
ジアルキルスタノキサンジカルボキシレート、
ジブチルスズジメトキシドのようなジアルキルスズアルコラート、
（ジアルキルスタノキサン）ジシリケート化合物、
ジブチルスズジアセチルアセトナート等のジアルキルスズキレート、のような、４価のジアルキルスズ化合物類；
モノブチル錫トリスオクトエート、モノブチル錫トリイソプロポキシド、モノオクチル錫化合物等、のような、４価のモノアルキルスズ化合物類；
オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫等、のような、２価のスズ化合物類が挙げられる。
【０１１３】
・硬化触媒（Ｃ）の含有量
上記硬化触媒（Ｃ）の含有量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜５．０質量部であることがより好ましい。
【０１１４】
（樹脂中空体）
本発明の組成物は、作業性により優れるという観点から、更に、樹脂中空体（樹脂バルーン）を含有することが好ましい。
【０１１５】
樹脂中空体は、外殻が樹脂によって構成され、内部が空洞である。
樹脂中空体は充填剤として機能することができる。
樹脂系中空体の外殻の材料としては、例えば、フェノール樹脂；尿素樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニリデン；アクリロニトリル共重合体（例えば、アクリロニトリルとメタクリロニトリルとの共重合体、アクリロニトリルとアクリロニトリルと共重合可能なブタジエン、スチレンのようなビニル系モノマーとの共重合体等）、塩化ビニリデン重合体のような熱可塑性樹脂等が挙げられる。
樹脂系中空体の外殻の材料は、耐候性及び／又は作業性により優れるという観点から、アクリロニトリル共重合体が好ましい。
樹脂系中空体の平均粒子径は、２０μｍ以上とすることができ、２０〜７０μｍであるのが好ましい。
樹脂中空体の平均粒子径は、レーザー回折法により測定することができる。
樹脂系中空体の真比重は、作業性により優れるという観点から、０．０５〜０．３５であるのが好ましい。
【０１１６】
上記樹脂中空体は加熱によって膨張してもよい。上記樹脂中空体が膨張を開始できる温度（耐熱性温度）は、例えば、１００〜１９０℃とできる。
【０１１７】
上記樹脂中空体は、例えば、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンのようなフィラーでコーティングされていてもよい。
上記樹脂中空体は、耐候性及び／又は作業性により優れるという観点から、上記フィラーでコーティングされていていることが好ましい。
【０１１８】
樹脂系中空体の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。
上記樹脂中空体の市販品としては、例えば、松本油脂製薬株式会社製ＭＦＬ−６０ＣＡＳ等が挙げられる。
【０１１９】
上記樹脂中空体の含有量は、作業性により優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましく、１〜５質量部であることが更に好ましい。
【０１２０】
（老化防止剤）
本発明の組成物は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、更に、老化防止剤を含有することが好ましい。
【０１２１】
上記老化防止剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのアミノ及びアミノエーテル誘導体のようなヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）；
２，４，６−トリス−（Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミノ）−１，３，５−トリアジンのようなヒンダードフェノール；
ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシトルエンアニソール（ＢＨＡ）、ベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。
【０１２２】
上記老化防止剤の含有量は、シーリング材表面のクラック防止に優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがより好ましく、０．１〜５質量部であることが更に好ましい。
【０１２３】
・可塑剤
本発明の組成物は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、更に、可塑剤を含有することができる。本発明の組成物は、上記と同様の観点から、更に、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤は反応性シリル基を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記ビニル重合体（Ａ）または上記ビニル重合体（Ｂ）は上記可塑剤に該当しない。
上記可塑剤は特に制限されない。例えば、オキシアルキレン重合体が挙げられる。
【０１２４】
上記オキシアルキレン重合体としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
【０１２５】
上記可塑剤の数平均分子量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、１，５００〜１５，０００が好ましい。
上記可塑剤の重量平均分子量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、１，５００〜１５，０００が好ましい。
上記可塑剤の数平均分子量または重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【０１２６】
・・可塑剤の含有量
上記可塑剤の含有量は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましい。
・・ビニル重合体（Ｂ）に対する可塑剤の質量比（可塑剤／ビニル重合体（Ｂ））
本発明の組成物が更に可塑剤を含有する場合、上記ビニル重合体（Ｂ）に対する上記可塑剤の質量比（可塑剤／ビニル重合体（Ｂ））は、耐候性、硬化物性または作業性により優れるという観点から、０．１以上１．０未満が好ましく、０．１０〜０．５０がより好ましく、０．１０〜０．３０が更に好ましい。
【０１２７】
・添加剤
本発明の組成物は、更に、添加剤を含有することができる。上記添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラックのような充填剤（ただし上記樹脂中空体を除く。）；溶剤のような減粘剤；酸化チタン、シランカップリング剤、接着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料が挙げられる。
上記充填剤（ただし上記樹脂中空体を除く。）の含有量は、上記ビニル重合体（Ａ）および上記ビニル重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１０〜３００質量部であることが好ましい。
【０１２８】
・・シランカップリング剤
本発明の組成物は、硬化性、接着性または貯蔵安定性に優れるという観点から、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基含有シランカップリング剤、アミノ基および／またはイミノ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリルロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤が挙げられる。
【０１２９】
上記シランカップリング剤の含有量は、硬化性、接着性、貯蔵安定性に優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【０１３０】
本発明の組成物は、反応性シリル基を有し、分子鎖がポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン重合体を実質的に含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明の組成物が上記ポリオキシアルキレン重合体を実質的に含有しないとは、上記ポリオキシアルキレン重合体の含有量が、本発明の組成物全量に対して、０〜０．１質量％であることを意味する。
【０１３１】
また、本発明の組成物は、反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、有機重合体を実質的に含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明の組成物が上記有機重合体を実質的に含有しないとは、上記有機重合体の含有量が、本発明の組成物全量に対して、０〜０．１質量％であることを意味する。
【０１３２】
（製造方法）
本発明の組成物の製造方法は特に制限されない。
例えば、上記ビニル重合体（Ａ）と、上記ビニル重合体（Ｂ）と、上記硬化触媒（Ｃ）とを混合することによって、本発明の組成物を製造することができる。必要に応じて上記任意成分（上記ビニル重合体（Ａ）、上記ビニル重合体（Ｂ）および上記硬化触媒（Ｃ）以外の成分）を更に使用できる。
上記製造方法について、上記ビニル重合体（Ｂ）を上記ビニル重合体（Ａ）に添加する、または、上記ビニル重合体（Ａ）を上記ビニル重合体（Ｂ）に添加することができる。上記製造方法において上記硬化触媒（Ｃ）または上記任意成分を添加するタイミングは特に制限されない。
【０１３３】
（適用基材）
本発明の組成物を適用することができる基材は特に制限されない。例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、コンクリート、タイル、石材等が挙げられる。
本発明の組成物を基材に適用する方法は特に制限されない。
【０１３４】
（硬化）
本発明の組成物は、水分の存在下で使用されると、硬化できる。上記水分は特に制限されない。例えば、空気中の湿気が挙げられる。
本発明の組成物を使用または硬化させる際の温度条件は、例えば、室温条件下とできる。
【０１３５】
（用途）
本発明の組成物の用途としては、例えば、シーリング材（例えば、建築用）、接着剤、コーティング剤が挙げられる。
【実施例】
【０１３６】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ビニル重合体（Ａ）の製造＞
下記のとおり各ビニル重合体（Ａ）を製造した。なお下記製造において使用された成分の量の単位「部」は「質量部」を意味する。【０１３７】
・ビニル重合体（Ａ−１）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（商品名ＫＢＭ−５０２、信越化学工業社製。以下同様）を１．８６部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（商品名ＫＢＭ−８０２、信越化学工業社製。以下同様）１．４０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業社製。以下同様）０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−１）を得た。【０１３８】
・ビニル重合体（Ａ−２）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを１．２４部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．９０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−２）を得た。【０１３９】
・ビニル重合体（Ａ−３）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを０．７４部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γーメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．８０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−３）を得た。【０１４０】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−４）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを２．４０部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を還流した。次に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−４）を得た。【０１４１】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−５）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを３．６０部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を還流した。次に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１０部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−５）を得た。【０１４２】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−６）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを５部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン４部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分かて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−６）を得た。【０１４３】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−７）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを０．１５部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．８９部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−７）を得た。【０１４４】
・ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―７）の詳細を第１表にまとめた。
第１表の「ビニル重合体（Ａ）が末端に有する反応性シリル基の数」欄を参照すると、ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―３）、（Ａ−６）〜（Ａ―７）の上記数は０より大きい。このため、ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―３）、（Ａ−６）〜（Ａ―７）は、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、分子鎖の末端（片末端）に上記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を少なくとも含むと考えられる。【０１４５】
【表１】
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【０１４６】
（ビニル重合体（Ｂ−３）の製造）
下記のとおり（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）を製造した。なお下記製造において使用された成分の量の単位「部」は「質量部」を意味する。
反応容器にメチルエチルケトンを１００部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業社製）０．５部を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温し６時間還流し、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒および残存モノマーを除去し、（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）を得た。
（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）の重量平均分子量は２１,０００であった。なお、（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。【０１４７】
＜ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の製造＞
・ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）
数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２９，０００のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに１．６倍当量の３−クロロ−２−メチル−１−プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変換した。次に容器内を６％Ｏ2／Ｎ2で置換し、得られたメタリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して、硫黄（０．２５重量％のヘキサン溶液）１００ｐｐｍ、白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）１００ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン２．３０重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を１００℃で５時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．９個、数平均分子量が２９，０００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１））を得た。【０１４８】
＜組成物の製造＞
下記第２表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、組成物を製造した。【０１４９】
＜評価＞
上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第２表に示す。
・粘度
Ｂ型粘度計（東機産業社製、７号ローター）を使用し、回転速度１ｒｐｍ、２３℃の条件下で、上記のとおり製造された組成物の初期粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
本発明において、組成物の粘度が２，０００〜４，０００Ｐａ・ｓである場合、作業性に優れるものとする。
また、組成物の粘度が３，０００〜３，９００Ｐａ・ｓである場合、作業性により優れるものと評価し、３，５００〜３，８００Ｐａ・ｓである場合、作業性に更に優れるものと評価した。【０１５０】
・初期破断伸び
・・サンプルの調製
上記のとおり製造された組成物を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で、７２時間養生した。その後、得られた硬化物から厚さ２ｍｍのＪＩＳ３号ダンベル状サンプル（初期サンプル）を打ち抜いた。【０１５１】
・・引張試験
上記のとおり調製された各初期サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方）に準じて、引張り速度５００ｍｍ／分、室温の条件下で引張り試験を行い、初期破断伸び（単位％）を測定した。【０１５２】
・初期破断伸びの評価基準
本発明において、初期破断伸びが２００％以上である場合、破断伸びに優れるものとする。【０１５３】
・耐候性
・・サンプルの調製
上記のとおり製造された組成物を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で、７２時間養生した。その後、得られた硬化物から厚さ５ｍｍのサンプルを調製した。【０１５４】
・・耐候性試験
上記のとおり調製された各サンプルを用いて、メタルハライドウェザーメータ（条件：６３℃、５０％ＲＨ、光エネルギー７５ｍＷ／ｃｍ2。２時間ごとに１２０秒間水でシャワーする。）による処理を５００時間または７５０時間行う耐候性試験を行った。【０１５５】
・・評価基準
上記耐候性試験後に各サンプルを目視で観察し、クラックの有無を確認した。
サンプルにクラックが全くなかった場合、耐候性に非常に優れると評価し、これを「Ａ」と表示した。
目視で、サンプルにやっと見える程度のクラックがあった場合、耐候性にやや優れると評価し、これを「Ｂ」と表示した。
目視で、サンプルにはっきり見えるクラックがあった場合、耐候性がやや悪いと評価し、これを「Ｃ」と表示した。
サンプルに大きなクラック（クラックの幅が０．５ｍｍ〜１．０ｍｍ）があった場合、耐候性が非常に悪いと評価し、これを「Ｄ」と表示した。【０１５６】
【表２】
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【０１５７】
第２表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−７）：上記のとおり製造したビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−７）【０１５８】
・ビニル重合体（Ｂ−１）：無官能基タイプのアクリル重合体。ＵＰ１０００、東亞合成社製。重量平均分子量３，０００。
・ビニル重合体（Ｂ−２）：無官能基タイプのアクリル重合体。ＵＰ１０８０、東亞合成社製。重量平均分子量６，０００。
・（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）：上記のとおり製造した（比較）ビニル重合体（Ｂ−３）【０１５９】
・ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）：上記のとおり製造したポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）【０１６０】
・コロイダル炭酸カルシウム：カルファイン２００Ｍ、丸尾カルシウム社製
・重質炭酸カルシウム：ライトンＡ−４、備北粉加工社製
・酸化チタン：Ｒ８２０、石原産業社製【０１６１】
・可塑剤：ポリプロピレングリコール、プレミノール４００２、旭硝子社製。数平均分子量４，０００【０１６２】
・シラン１：ビニルトリエトキシシラン、ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社製
・シラン２：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−６０３、信越化学工業社製【０１６３】
・硬化触媒（Ｃ）：ジブチル錫ジアセチルアセトナート（商品名：ネオスタンＵ−２２０、日東化成社製）【０１６４】
・老化防止剤：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、商品名チヌビン３２６、ＢＡＳＦ社製【０１６５】
・樹脂中空体：シェル組成がアクリロニトリル系コポリマーであり、炭酸カルシウムでコーティングされているプラスチックマイクロバルーン。商品名ＭＦＬ−６０ＣＡＳ、松本油脂製薬株式会社。平均粒子径６０μｍ。耐熱性温度１４０〜１５０℃。【０１６６】
第２表に示す結果から明らかなように、所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１））を含有する比較例１は、耐候性（特に５００時間後の耐候性）が非常に悪く、耐候性試験開始後すぐに劣化した。
所定のビニル重合体（Ｂ）を含有しない比較例２は、耐候性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、ビニル重合体（ａ）を含まないビニル重合体を含有する比較例３、４は、耐候性、硬化物性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、重量平均分子量および／または数平均分子量が所定の範囲を外れるビニル重合体を含有する比較例５は、耐候性、硬化物性、作業性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、反応性シリル基の全数および／または側鎖に有する反応性シリル基の数が所定の範囲を外れるビニル重合体を含有する比較例６は、耐候性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ａ）および所定のビニル重合体（Ｂ）を含有せず、代わりに、重量平均分子量および／または数平均分子量が所定の範囲を外れるビニル重合体、並びに、反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１））を含有する比較例７は、耐候性、硬化物性、作業性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ｂ）を含有せず、代わりに、重量平均分子量が所定の範囲を外れるビニル重合体を含有する比較例８は、作業性が悪かった。【０１６７】
これに対して、本発明の組成物は耐候性、硬化物性、作業性に優れた。
【国際調査報告】
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