(57)【要約】本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体は、透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で備え、透明ガスバリアフィルムはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きく、透明導電層は導電性ポリマーを含有し且つＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい。
2018181181.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で有する透明導電性ガスバリア積層体であって、
前記透明ガスバリアフィルムはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きく、
前記透明導電層は導電性ポリマーを含有し且つＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい、透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項２】
透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で有する透明導電性ガスバリア積層体であって、
前記透明ガスバリアフィルムはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きく、
前記透明導電層はポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸との混合物を含み、
当該積層体はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい、透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項３】
前記透明ガスバリアフィルムが紫外線カット性を有する、請求項１又は２に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項４】
前記透明ガスバリアフィルムは、透明基材フィルムと、前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に形成されたバリア層とを有し、
前記バリア層は酸化ケイ素蒸着層を少なくとも有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項５】
前記透明ガスバリアフィルムは、透明基材フィルムと、前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に形成されたバリア層との組み合わせを少なくとも二組有するとともに、前記二組の間に介在する接着層を更に有し、
前記バリア層は酸化ケイ素蒸着層を少なくとも有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項６】
前記透明基材フィルムが紫外線カット性を有する、請求項４又は５に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項７】
前記接着層が紫外線カット性を有する、請求項５に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項８】
前記透明導電層よりも外側に、紫外線カット性を有する透明樹脂フィルムを更に備える、請求項１〜７のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項９】
前記紫外線カット性を有する透明樹脂フィルムとこれと隣接するフィルムとの間に接着層が介在しており、当該接着層が紫外線カット性を有する、請求項８に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項１０】
最も外側にコーティング層を更に有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項１１】
前記コーティング層の鉛筆硬度が２Ｈ以上である、請求項１０に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項１２】
前記透明導電層のシート抵抗値が１００〜１０００Ω／□である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の透明導電性ガスバリア積層体と、
前記透明導電性ガスバリア積層体に対して前記透明導電層と対面するように配置された被駆動ユニットと、
を備えるデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で有する透明導電性ガスバリア積層体及びこれを備えたデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
防湿層又はガスバリア層を有する積層フィルムで保護された構造の電子デバイスの開発が進められている。例えば、特許文献１は樹脂シートと防湿層と接着層と樹脂シートとをこの順序で備えた導電層用支持体及びこれを用いた電子ペーパーを開示する。特許文献２は基材層と、所定の材料から構成されたガスバリア層と、透明導電体層とを有する透明導電性フィルム及びこれを備える電子デバイスを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１７５５６６号公報
【特許文献２】特開２０１２−８６３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、電子デバイスに用いられる透明ガスバリア積層体は、これに含まれる層もしくはフィルムの材質又はそれらの形成条件等により、無色透明ではなく、透明ではあるものの色味を有する場合がある。特に、従来の透明ガスバリア積層体は、以下に述べるとおり、黄色味を有しやすいという事情がある。【０００５】
従来、透明導電層を構成する材料として、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が広く採用されている。ＩＴＯからなる透明導電層は、例えば、スパッタリングによって透明樹脂フィルム上に形成される。透明樹脂フィルムが熱劣化しない温度条件（例えば１５０℃程度）で透明樹脂フィルム上にＩＴＯを成膜した場合、透明導電層は非晶質のＩＴＯを含む。非晶質のＩＴＯは青色などの短い波長の光の透過性が低いため、透明導電層が黄色味を有するように見えることがある。【０００６】
他方、透明ガスバリア積層体においてガスバリア機能を担う層として、従来、酸化ケイ素からなる蒸着層が採用されている。本発明者らの検討によると、温度条件等によっては蒸着による酸化ケイ素からなる蒸着層も黄色味を有するように見えることがある。【０００７】
近年、デバイスメーカー又は消費者は黄色味を有する透明材料を敬遠する傾向にある。そこで、本開示は黄色味が十分に低減された透明導電性ガスバリア積層体及びこれを備えるデバイスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の一側面は、透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で有する透明導電性ガスバリア積層体に関する。この透明導電性ガスバリア積層体において、透明ガスバリアフィルムはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きく、透明導電層は導電性ポリマーを含有し且つＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい。「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きい」とは黄色味を有することを意味し、他方、「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい」とは青色味を有することを意味する。透明導電性ガスバリア積層体の「内側」とは、当該積層体によって保護すべき被駆動ユニットが配置される側を意味し、「外側」とはその反対側を意味する。「透明」とは少なくとも可視光に対して透明であることを意味する。【０００９】
上記透明導電性ガスバリア積層体においては、黄色味を有する透明ガスバリアフィルムと青色味を有する透明導電層が併用されている。黄色と青色は補色の関係にあることから、透明ガスバリアフィルムが黄色味を有していても、青色味を有する透明導電層により、透明導電性ガスバリア積層体全体としては黄色味が低減されたものとすることができる。【００１０】
黄色味を有する透明ガスバリアフィルムの一例として、透明基材フィルムと、透明基材フィルムの少なくとも一方の面に形成されたバリア層とを有するものが挙げられる。バリア層の具体例としては、酸化ケイ素蒸着層を少なくとも有するものが挙げられる。上述のとおり、酸化ケイ素蒸着層は黄色味を有する傾向にある。酸化ケイ素蒸着層が黄色味を有していても青色味を有する透明導電層と併用されることで透明導電性ガスバリア積層体全体としては黄色味が低減されたものとすることができる。高いガスバリア性を達成する観点から、透明ガスバリアフィルムは透明基材フィルムとバリア層との組み合わせを少なくとも二組有するとともに、これら二組の間に介在する接着層を更に有し、バリア層が酸化ケイ素蒸着層を少なくとも有する構成であってもよい。【００１１】
青色味を有する透明導電層を構成する材料としては、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＰＳ）との混合物（以下、場合により「ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ」と表記する。）を含む導電性ポリマーが挙げられる。すなわち、本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体は、透明ガスバリアフィルムと、透明導電層とを外側から内側に向けてこの順序で備え、透明ガスバリアフィルムはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きく、透明導電層はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含み、当該積層体のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さいものであってもよい。透明導電層が青色味を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含むことにより、透明ガスバリアフィルムが黄色味を有していても、透明導電性ガスバリア積層体全体としては黄色味が低減され、青色味を有するものとすることができる。【００１２】
従来、透明導電膜として採用されているＩＴＯ膜は上述のように黄色味を有しやすい。ＩＴＯ膜は入力動作の繰り返しによって微小な割れが生じやすく、また曲げにも弱いという問題点もある。これに加え、ＩＴＯ膜の形成に必要な蒸着やスパッタリングなどの真空プロセスは多大な設備投資を必要とし、また大面積化も困難性を伴う。更に、希少金属であるインジウムは資源の枯渇や国際情勢による安定供給の不安が心配される材料である。これに対し、透明導電層を構成する材料としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを採用することでこれらの課題を解消できる。ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは導電性、柔軟性及び透明性に優れた材料である。またＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む透明導電層はウエットコーティングでの塗工が可能であることから、コスト面でもＩＴＯに比べて優位性がある。【００１３】
有機材料であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは、無機材料と比較して紫外線（波長３００〜４００ｎｍ）に弱い。このため、デバイスが紫外線（ＵＶ）に曝される環境下で使用されるものであったり、高い信頼性が求められる分野で使用されるものである場合には透明導電性ガスバリア積層体が紫外線カット機能を有することが好ましい。透明導電性ガスバリア積層体に紫外線カット機能を付与することで透明導電性ガスバリア積層体によって保護すべき被駆動ユニットの紫外線による劣化も抑制することができる。【００１４】
透明導電性ガスバリア積層体に紫外線カット機能を付与する例としては、紫外線カット性を有する透明ガスバリアフィルムを採用することが挙げられ、より具体的には、紫外線カット性を有する透明基材フィルムを採用してもよいし、二組の透明基材フィルムと酸化ケイ素蒸着層との組み合わせの間に介在する上記接着層として紫外線カット性を有するもの（例えばＵＶ吸収剤を含有するもの）を採用してもよい。あるいは、透明導電性ガスバリア積層体が透明導電層よりも外側に紫外線カット性を有する透明樹脂フィルムを更に備えてもよいし、この紫外線カット性を有する透明樹脂フィルムとこれと隣接するフィルムとの間に接着層を介在させ、当該接着層として紫外線カット性を有するもの（例えばＵＶ吸収剤を含有するもの）を採用してもよい。【００１５】
透明導電性ガスバリア積層体は、最も外側にコーティング層を更に有するものであってもよい。例えば、鉛筆硬度２Ｈ以上のコーティング層を形成することで最外面に傷付き防止性を付与することができる。コーティング層は耐汚染性及び／又は耐薬品性を最外面に付与するものであってもよい。【００１６】
本開示の一側面は、上記透明導電性ガスバリア積層体と、上記透明導電性ガスバリア積層体に対して透明導電層と対面するように配置された被駆動ユニットとを備えるデバイスに関する。このデバイスにおける被駆動ユニットは透明ガスバリアフィルムによって保護されているとともに透明導電層を介して駆動される。
【発明の効果】
【００１７】
本開示によれば、黄色味が十分に低減された透明導電性ガスバリア積層体及びこれを備えるデバイスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第一実施形態を模式的に示す断面図であり、図１（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２（ａ）は透明ガスバリアフィルムの構成の一例を模式的に示す断面図であり、図２（ｂ）は透明ガスバリアフィルムの構成の他の例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は透明導電性ガスバリア積層体を備えたデバイスの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図４】図４（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第二実施形態を模式的に示す断面図であり、図４（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。
【図５】図５（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第三実施形態を模式的に示す断面図であり、図５（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。
【図６】図６（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第四実施形態を模式的に示す断面図であり、図６（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照しながら本開示の複数の実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２０】
＜第一実施形態＞
図１（ａ）に示す透明導電性ガスバリア積層体（以下、本開示に係る「透明導電性ガスバリア積層体」について場合により単に「積層体」という。）１０Ａは、透明ガスバリアフィルム１と、透明導電層５とを外側（図における下側）から内側（図における上側）に向けてこの順序で有する。積層体１０Ａにおける透明ガスバリアフィルム１は、図１（ａ）に示すとおり、透明基材フィルム１ａとバリア層１ｂとによって構成されており、これらが外側から内側に向けてこの順序で積層されている。なお、この順序はこれに限定されず、図１（ｂ）に示す積層体１０Ｂのような構成であってもよい。積層体１０Ｂは、透明基材フィルム１ａの一方の面にバリア層１ｂが形成され、他方の面に透明導電層５が形成された層構成を有する。
【００２１】
透明ガスバリアフィルム１はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きい。他方、透明導電層５は導電性ポリマーを含有し且つＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より小さい。黄色味を有する透明ガスバリアフィルム１と青色味を有する透明導電層５とを併用することで、透明導電層５の青色味によって透明ガスバリアフィルム１の黄色味を低減することができる。すなわち、黄色味が十分に低減された積層体１０Ａ，１０Ｂを得ることができる。
【００２２】
透明ガスバリアフィルム１は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊が０より大きい（すなわち黄色味を有する）ものでよく、その構成としては、透明基材フィルム１ａと、透明基材フィルム１ａの一方の面に形成されたバリア層１ｂとを有するものが挙げられる。透明ガスバリアフィルム１の黄色味は透明基材フィルム１ａ及びバリア層１ｂの一方又は両方に起因するものであってもよい。ただし、透明基材フィルム１ａとして十分に無色透明なものを比較的容易に入手できることから、バリア層１ｂに起因して透明ガスバリアフィルム１が黄色味を有することが想定される。
【００２３】
透明ガスバリアフィルム１のｂ＊は０より大きく、０より大きく且つ２．５以下であってもよく、０．５〜２．０又は０．５〜１．５の範囲であってもよい。透明ガスバリアフィルム１のｂ＊が２．５以下であれば透明導電層５の青色味によって透明導電性ガスバリア積層体１０Ａの黄色味を十分に低減できる。
【００２４】
透明基材フィルム１ａとして、十分に無色透明なものを採用すること好ましい。透明基材フィルム１ａの全光線透過率は８５％以上であることが好ましい。透明基材フィルム１ａとして、例えば透明性が高く、耐熱性に優れたフィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）、ポリエチレンナフタレートフィルムなどを用いることができる。透明基材フィルム１ａの厚さは９〜５０μｍであり、好ましくは１２〜３０μｍである。透明基材フィルム１ａの厚さが９μｍ以上であれば、透明基材フィルム１ａの強度を十分に確保することができ、他方、５０μｍ以下であれば、長いロール（透明ガスバリアフィルム１のロール）を効率的且つ経済的に製造することができる。
【００２５】
バリア層１ｂは、例えば図２（ａ）に示すように蒸着層１ｖとガスバリア性被覆層１ｃとによって構成される。すなわち、バリア層１ｂは、透明基材フィルム１ａの一方の面上に蒸着層１ｖが設けられ、この蒸着層１ｖの上にガスバリア性被覆層１ｃが設けられた構成である。バリア層１ｂは、図２（ｂ）に示すように、蒸着層１ｖとガスバリア性被覆層１ｃとが交互に積層された構成であってもよい。図示していないが、透明基材フィルム１ａの両面にバリア層１ｂを形成してもよい。透明基材フィルム１ａと蒸着層１ｖとの密着性を向上させるために、透明基材フィルム１ａの表面に、プラズマ処理などの処理を施したり、アクリル樹脂層、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などからなるアンカーコート層を設けたりしてもよい。
【００２６】
蒸着層１ｖは、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物を透明基材フィルム１ａに蒸着させることによって形成することができる。これら無機材料の中でも、バリア性、生産性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素を用いることが望ましい。蒸着層は、真空蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ等の手法により形成される。上述のとおり本発明者らの検討によると、酸化ケイ素からなる蒸着層を例えば真空蒸着法によって形成した場合、黄色味を有する蒸着層１ｖが形成されやすい。
【００２７】
蒸着層１ｖの厚さ（膜厚）は５〜５００ｎｍの範囲内とすることが好ましく、１０〜１００ｎｍの範囲内とすることがより好ましい。膜厚が５ｎｍ以上であると、均一な膜を形成しやすく、ガスバリア材としての機能をより十分に果たすことができる傾向がある。一方、膜厚が５００ｎｍ以下であると、十分なフレキシビリティを保持させることができ、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じることをより確実に防ぐことができる傾向がある。
【００２８】
ガスバリア性被覆層１ｃは後工程での二次的な各種損傷を防止するとともに、高いバリア性を付与するために設けられるものである。ガスバリア性被覆層１ｃは、優れたバリア性を得る観点から、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも一種を成分として含有していることが好ましい。
【００２９】
水酸基含有高分子化合物としては、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン等の水溶性高分子が挙げられるが、特にポリビニルアルコールを用いた場合にバリア性が最も優れる。
【００３０】
金属アルコキシドは、一般式：Ｍ（ＯＲ）ｎ（ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属原子を示し、Ｒは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５等のアルキル基を示し、ｎはＭの価数に対応した整数を示す）で表される化合物である。具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。また、金属アルコキシドの加水分解物及び重合物としては、例えば、テトラエトキシシランの加水分解物や重合物としてケイ酸（Ｓｉ（ＯＨ）４）などが、トリプロポキシアルミニウムの加水分解物や重合物として水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などが挙げられる。
【００３１】
ガスバリア性被覆層１ｃの厚さ（膜厚）は５０〜１０００ｎｍの範囲内とすることが好ましく、１００〜５００ｎｍの範囲内とすることがより好ましい。膜厚が５０ｎｍ以上であると、より十分なガスバリア性を得ることができる傾向があり、１０００ｎｍ以下であると、十分なフレキシビリティを保持できる傾向がある。
【００３２】
透明導電層５は、導電性ポリマーを含有しており導電性を有し且つ青色味を有する層である。透明導電層５のｂ＊は０より小さく（すなわち負の値）であり、好ましくは０より小さく且つ−５．０以上であり、より好ましくは−１．０〜−３．０であり、更に好ましくは−１．０〜−２．０の範囲である。透明導電層５のｂ＊が−５．０より小さいとその青色味によって積層体１０Ａ，１０Ｂが過度に青色になる傾向にある。黄色味が十分に低減され、あるいは青色味を有する積層体１０Ａ，１０Ｂを得る観点から、透明導電層５のｂ＊の絶対値は、透明ガスバリアフィルム１のｂ＊よりも大きいことが好ましい。すなわち、透明ガスバリアフィルム１のｂ＊の値（Ｂ１）対する透明導電層５のｂ＊の絶対値（Ｂ５）の比（Ｂ５／Ｂ１）は１より大きいことが好ましく、２．０〜４．０であることがより好ましい。
【００３３】
透明導電層５の厚さ（膜厚）は０．１〜２．０μｍの範囲内とすることが好ましく、０．１〜０．４μｍの範囲内とすることがより好ましい。膜厚が０．１μｍ以上であると、均一な膜を形成しやすく、導電層としての機能をより十分に果たすことができる傾向がある。一方、膜厚が２．０μｍ以下であると、十分なフレキシビリティを保持させることができ、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じることをより確実に防ぐことができる傾向がある。透明導電層５のシート抵抗値は例えば１００〜１０００Ω／□の範囲であり、好ましくは１００〜５００Ω／□であり、より好ましくは１００〜１５０Ω／□である。透明導電層５のシート抵抗値は例えばロレスターＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０（商品名、株式会社三菱化学アナリテック製）を用いて測定することができる。
【００３４】
透明導電層５は、例えば、青色味を有する導電性ポリマーを含む塗液を塗工することによって形成することができる。青色味を有する導電性ポリマーの具体例としてはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＰＳ）との混合物（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）が挙げられる。透明導電層５の青色の程度は例えば透明導電層５の厚さを調整したり、導電性ポリマーの重合度を調整することによって調整することができる。なお、透明導電層５を構成する材料が無色透明であったり、青色の程度が不十分である場合には導電性を阻害しない範囲で塗液に青色の顔料などを配合してもよい。透明導電層５は透明ガスバリアフィルム１の全体を覆うように形成（いわゆるベタ塗り）されていてもよいし、パターンを形成していてもよい。
【００３５】
図３に示すデバイス１００は、透明ガスバリアフィルム１と、透明導電層５と、被駆動ユニット５０とを備える。デバイス１００の具体例としては、電子ペーパー、エレクトロクロミック素子、有機又は無機のエレクトロルミネッセンス素子、その他の有機半導体デバイスなどが挙げられる。図３に示すように、被駆動ユニット５０は、透明導電層５を介して透明ガスバリアフィルム１と対面するように配置されている。被駆動ユニット５０は透明ガスバリアフィルム１によって保護されているとともに透明導電層５を介して駆動される。
【００３６】
＜第二実施形態＞
図４（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第二実施形態を模式的に示す断面図であり、図４（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。これらの図に示す積層体２０Ａ，２０Ｂにおける透明ガスバリアフィルム１は、透明基材フィルム１ａとバリア層１ｂとの組み合わせを二組有するとともに、これら二組の間に介在する接着層Ａ１を更に有する。かかる構成の透明ガスバリアフィルム１を採用することで、より一層優れたガスバリア性を達成できる。
【００３７】
図４（ａ）に示す積層体２０Ａにおいては、上記二組のバリア層１ｂ同士が対面するように積層されている。一方の組（図における上側）の透明基材フィルム１ａの表面上に透明導電層５が形成されている。図４（ｂ）に示す積層体２０Ｂにおいては、一方の組（図における下側）のバリア層１ｂと他方の組（図における上側）の透明基材フィルム１ａとが対面するように積層されている。他方の組のバリア層１ｂの表面上に透明導電層５が形成されている。
【００３８】
接着層Ａ１は接着剤又は粘着剤で構成されている。接着剤としては、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。特にアクリル系粘着剤は透明性が高く、耐熱性にも優れることから好ましい。接着層Ａ１の厚さは、０．５〜５０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、２〜６μｍあることが更に好ましい。
【００３９】
接着層Ａ１を構成する接着剤として、酸素バリア性を有するものを採用してもよい。この場合、接着層Ａ１の酸素透過度は、厚さ５μｍにおいて、厚さ方向に、例えば１０００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。上記酸素透過度は５００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが更に好ましく、１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが特に好ましい。接着層Ａ１の酸素透過度が１０００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることにより、バリア層１ｂが欠陥を有していたとしてもこれを補うことができる。上記酸素透過度の下限値は特に制限されないが、例えば、０．１ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）である。
【００４０】
透明導電層５に含まれる導電性ポリマー及び／又は被駆動ユニット５０が紫外線によって劣化するのを抑制する観点から、接着層Ａ１が紫外線カット性を有すことが好ましい。具体的には、接着層Ａ１が紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤としてはペンザトリアゾール、ペンゾフェノン、トリアジン系などの化合物を含むもの挙げられる。市販品としてはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００（商品名、ＢＡＳＦ株式会社製）などを使用できる。
【００４１】
＜第三実施形態＞
図５（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第三実施形態を模式的に示す断面図であり、図５（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。これらの図に示す積層体３０Ａ，３０Ｂは、接着層Ａ２を介して透明樹脂フィルム７が更に貼り合わされた構成である点において、上述の積層体２０Ａ，２０Ｂと相違する。接着層Ａ２は上述の接着層Ａ１と同様の構成（種類、厚さ、酸素バリア性、紫外線カット性）を必要に応じて適宜採用することができる。
【００４２】
透明樹脂フィルム７としては、特に限定されるものではないが、全光線透過率が８５％以上のフィルムが望ましい。例えば透明性が高く、耐熱性に優れたフィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどを用いることができる。透明樹脂フィルム７として、紫外線カット性を有するフィルムを採用してもよい。
【００４３】
透明樹脂フィルム７の厚さは例えば１０〜２５０μｍであり、好ましくは２５〜２４０μｍであり、より好ましくは４０〜２１０μｍであり、更には５５〜２００μｍであってもよい。透明樹脂フィルム７の厚さが１０μｍ以上であることにより、透明導電層５がベタ塗りではなく、パターンを有している場合にそのパターンを外側から視認しにくくすることができ、２５０μｍ以下であることにより、積層体３０Ａ，３０Ｂの総厚が過剰に厚くなることを抑制しやすい。
【００４４】
＜第四実施形態＞
図６（ａ）は本開示に係る透明導電性ガスバリア積層体の第四実施形態を模式的に示す断面図であり、図６（ｂ）はその変形例を模式的に示す断面図である。これらの図に示す積層体４０Ａ，４０Ｂは、透明樹脂フィルム７の外側にコーティング層９が更に形成された構成である点において、上述の積層体３０Ａ，３０Ｂと相違する。
【００４５】
コーティング層９としては、例えば、バインダマトリックス成分である硬化型材料とレベリング材料とを含むものを採用することができる。主に硬化型材料から構成されるコーティング層９を採用することにより、コーティング層９がハードコートとして機能する。これにより、積層体４０Ａ，４０Ｂの表面強度を鉛筆硬度Ｈ以上（より好ましくは２Ｈ以上）とすることができる。コーティング層９は耐汚染性及び／又は耐薬品性を最外面に付与するものであってもよい。また、コーティング層９に導電性材料を配合することにより、コーティング層９に帯電防止機能を付与してもよい。
【００４６】
コーティング層９の厚さは例えば４０〜１２０μｍであり、好ましくは５０〜１００μｍであり、更には６０〜８０μｍであってもよい。コーティング層９の厚さが４０μｍ以上であることにより、コーティング層９の機能を十分に発揮させやすく且つ透明導電層５がパターンを有している場合にそのパターンを外側から視認しにくくすることができる。他方、コーティング層９の厚さが１２０μｍ以下であることにより、積層体４０Ａ，４０Ｂの総厚が過剰に厚くなることを抑制しやすい。
【００４７】
なお、ここでは透明樹脂フィルム７の外側にコーティング層９が形成された構成を例示したが、第二実施形態に係る積層体２０Ａ，２０Ｂにおける外側の透明基材フィルム１ａの表面上にコーティング層９が形成された構成であってもよい。また、ここでは、接着層Ａ１，Ａ２が紫外線カット性を有してもよいことを説明したが、例えば、紫外線カット性を有する透明基材フィルム１ａを使用することによって、透明ガスバリアフィルム１に紫外線カット性を付与してもよい。透明ガスバリアフィルム１に紫外線カット性を付与することで、透明導電層５を紫外線から保護することができ、シート抵抗の経時的な上昇を抑制できる。
【００４８】
＜透明導電性ガスバリア積層体の製造方法＞
上記実施形態に係る透明導電性ガスバリア積層体は例えばロールｔｏロール方式によって製造することができる。まず、透明ガスバリアフィルム１を製造する。具体的には、透明基材フィルム１ａの一方の面上に蒸着層１ｖを蒸着法によって積層する。次いで、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも一種の成分等を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を蒸着層１ｖの表面上に塗布し、例えば８０〜２５０℃で乾燥することで、ガスバリア性被覆層１ｃを形成する。得られた積層フィルムを単独で透明ガスバリアフィルム１として使用してもよいし（第一実施形態）、あるいは接着層Ａ１を介して貼り合わせることで透明ガスバリアフィルム１を得てもよい。
【００４９】
透明ガスバリアフィルム１の内側表面に透明導電層５を形成するとともに、必要に応じて外側に接着層Ａ２を介して透明樹脂フィルム７を貼り合わせたり、更にその外側にコーティング層９を形成したりすることによって上記実施形態に係る透明導電性ガスバリア積層体が得られる。
【００５０】
以上、本開示の複数の実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例においてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊、全光線透過率、水蒸気透過度及びシート抵抗値は次のようにして測定した。【００５２】
（１）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊
ＵＶ−２４５０（商品名、株式会社島津製作所製）を用いて対象のフィルムの分光透過率を測定した。測定結果から物体色の三刺激値ＸＹＺ表色系における透過による物体色の三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを以下の式により求め、ｂ＊を算出した。【００５３】
【数１】
2018181181.tif 000003
【００５４】
（２）全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１）に準じた測定法により、ヘイズメーター（商品名：ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所製）を用い、全光線透過率を測定した。【００５５】
（３）水蒸気透過度
ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準じた赤外線センサ法により、水蒸気透過率測定装置（商品名：Ｐｅｒｍａｔｒａｎ、ＭＯＣＯＮ社製）を用い、透過セルの温度を４０℃とし、高湿度チャンバの相対湿度を９０％ＲＨとし、低湿度チャンバの相対湿度を０％ＲＨとして測定した。【００５６】
（４）シート抵抗値
透明導電層のシート抵抗値（初期及びＵＶ曝露後）をロレスターＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０（商品名、株式会社三菱化学アナリテック製）を用いて測定した。透明ガスバリアフィルム側から透明導電層側に向けて紫外線を照射し、照射時間は２０００時間とした。【００５７】
［実施例１］
透明ガスバリアフィルムを以下のようにして作製した。まず、透明基材フィルムとしての厚さ２３μｍのＰＥＴフィルムの片面に、アクリル樹脂塗液を塗布乾燥させてアンカーコート層を形成し、アンカーコート層上に蒸着層として酸化ケイ素を真空蒸着法により厚さ３０ｎｍで設けた。更に、蒸着層上に厚さ３００ｎｍのガスバリア性被覆層を形成した。このガスバリア性被覆層は、テトラエトキシシランとポリビニルアルコールとを含む塗液をウエットコーティング法により塗工することによって形成した。これにより、透明基材フィルムの一方の面上に一対の酸化ケイ素蒸着層及びガスバリア性被覆層からなるバリア層が設けられた透明ガスバリアフィルムを得た（図２（ａ）参照）。【００５８】
上記のようにして得た透明ガスバリアフィルムのガスバリア性被覆層上に厚さ４００ｎｍの透明導電層を更に形成することによって透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図１（ａ）参照）。透明導電層はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む塗液（ナガセケムテックス株式会社製）をウエットコーティング法により塗工することによって形成した。透明導電層のシート抵抗値は１５０Ω／□であった。なお、透明フィルム（ｂ＊＝０）の一方の面上に本実施例と同様にして厚さ４００ｎｍの透明導電層のみ形成し、透明フィルムと透明導電層とからなる積層体を作製した。【００５９】
［実施例２］
ガスバリア性被覆層上に透明導電層を形成する代わりに、透明基材フィルムの他方の面上に透明導電層を形成したことの他は実施例１と同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図１（ｂ）参照）。【００６０】
［実施例３］
実施例１と同様にして透明ガスバリアフィルムを二枚作製した。二枚の透明ガスバリアフィルムのガスバリア性被覆層同士が対面するように、二枚の透明バリアフィルムを貼り合せることによって多層構造の透明ガスバリアフィルムを得た。このようにして得た透明バリアフィルムの一方の面上（ＰＥＴフィルムの表面上）に、実施例１と同様にして透明導電層を形成することによって透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図４（ａ）参照）。【００６１】
なお、二枚の透明バリアフィルムの貼り合せにはエポキシ樹脂主剤と、アミン系硬化剤からなる二液型エポキシ系接着剤を使用し、硬化後の膜厚が５μｍとなる接着層（３０℃７０％ＲＨ環境下での酸素透過度：５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を形成した。接着層の酸素透過度は以下のように測定した。厚さ２０μｍのＯＰＰフィルム（３０℃７０％ＲＨ環境下での酸素透過度３０００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（測定限界）以上）上に硬化後の膜厚が５μｍとなるように前述の二液型エポキシ系接着剤膜を形成し評価用サンプルを作製し、差圧式ガス測定装置（ＧＴＲテック社製ＧＴＲ−１０Ｘ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２６Ａ法に記載の方法に従って３０℃７０％ＲＨ環境下におけるサンプルの酸素透過度を測定した。【００６２】
［実施例４］
二枚の透明ガスバリアフィルムのガスバリア性被覆層同士が対面するように二枚の透明バリアフィルムを貼り合わせる代わりに、一方の透明ガスバリアフィルムのガスバリア性被覆層と他方の透明ガスバリアフィルムのＰＥＴフィルムが対面するように二枚の透明ガスバリアフィルムを貼り合わせたことの他は実施例３と同様にして多層構造の透明ガスバリアフィルムを得た。このようにして得た透明ガスバリアフィルムの一方の面上（ガスバリア性被覆層の表面上）に、実施例１と同様にして透明導電層を形成することによって透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図４（ｂ）参照）。【００６３】
［実施例５］
二枚の透明バリアフィルムを貼り合わせる接着剤にＵＶ吸収剤（ＢＡＳＦ株式会社製）を配合したことの他は実施例３と同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図４（ａ）参照）。ＵＶ吸収剤の配合量は接着剤１００質量部に対して１．５質量部とした。【００６４】
［実施例６］
二枚の透明バリアフィルムを貼り合わせる接着剤にＵＶ吸収剤（ＢＡＳＦ株式会社製）を配合したことの他は実施例４と同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図４（ｂ）参照）。ＵＶ吸収剤の配合量は接着剤１００質量部に対して１．５質量部とした。【００６５】
［実施例７〜１０］
実施例３〜６でそれぞれ作製した透明導電性ガスバリア積層体と同じ構成の積層体の外面側（ＰＥＴフィルム）に接着層を介して透明樹脂フィルムを更に貼り合わせた構成としたことの他は実施例３〜６とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図５（ａ）又は図５（ｂ）参照）。透明樹脂フィルムとして、紫外線カット性を有するＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ、帝人デュポンフィルム株式会社製）を使用した。接着層を構成する接着剤として、実施例３で使用したものと同じ接着剤を使用した。【００６６】
［実施例１１，１２］
ＵＶ吸収剤を含む接着層を介して上記透明樹脂フィルムを貼り付けたことの他は実施例９，１０とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図５（ａ）又は図５（ｂ）参照）。なお、接着層を構成する接着剤として、実施例５，６と同じ接着剤を使用した。
［実施例１３〜１８］
実施例７〜１２でそれぞれ作製した透明導電性ガスバリア積層体と同じ構成の積層体の外面側（透明樹脂フィルムの表面）に厚さ８μｍのコーティング層を形成したことの他は実施例７〜１２とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した（図６（ａ）又は図６（ｂ）参照）。コーティング層は感光性樹脂及びモノマー及び光重合開始剤を含む塗液をウエットコーティング法により塗工した後、紫外線照射によって硬化させることによって形成した。コーティング層の鉛筆硬度は２Ｈであった。【００６７】
［比較例１］
透明導電層を形成しなかったことの他は実施例３に係る透明導電性ガスバリア積層体（図４（ａ）参照）と同様の構成の積層体を作製した。【００６８】
［比較例２］
透明導電層を形成しなかったことの他は実施例１７に係る透明導電性ガスバリア積層体（図６（ａ）参照）と同様の構成の積層体を作製した。【００６９】
［実施例１９〜３６］
一対の酸化ケイ素蒸着層及びガスバリア性被覆層からなるバリア層を透明基材フィルム上に形成する代わりに、二対の酸化ケイ素蒸着層及びガスバリア性被覆層からなるバリア層を形成したこと（図２（ｂ）参照）の他は実施例１〜１８とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した。【００７０】
［比較例３，４］
一対の酸化ケイ素蒸着層及びガスバリア性被覆層からなるバリア層を透明基材フィルム上に形成する代わりに、二対の酸化ケイ素蒸着層及びガスバリア性被覆層からなるバリア層を形成したこと（図２（ｂ）参照）の他は比較例１，２とそれぞれ同様にして積層体を作製した。【００７１】
［実施例３７〜５４］
紫外線カット性を有しない透明基材フィルム（ＰＥＴフィルム）を使用する代わりに、紫外線カット性を有する透明基材フィルム（帝人フィルムソリューション株式会社製）を使用したことの他は実施例１〜１８とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した。なお、透明ガスバリアフィルムの構成は図２（ａ）と同様である。【００７２】
［比較例５，６］
紫外線カット性を有しない透明基材フィルム（ＰＥＴフィルム）を使用する代わりに、紫外線カット性を有する透明基材フィルム（帝人フィルムソリューション株式会社製）を使用したことの他は比較例１，２とそれぞれ同様にして透明導電性ガスバリア積層体を作製した。なお、透明ガスバリアフィルムの構成は図２（ａ）と同様である。【００７３】
表１〜３に上記実施例及び比較例に係る積層体の構成及び評価結果等をまとめて示す。なお、表１における実施例３〜１８、表２における実施例２１〜３６及び表３における実施例３９〜５４の「透明ガスバリアフィルムのｂ＊値」は二枚の透明バリアフィルムを貼り合せて得た多層構造の透明ガスバリアフィルムのｂ＊値である。【００７４】
【表１】
2018181181.tif 000004
【００７５】
【表２】
2018181181.tif 000005
【００７６】
【表３】
2018181181.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本開示によれば、黄色味が十分に低減された透明導電性ガスバリア積層体及びこれを備えるデバイスが提供される。
【符号の説明】
【００７８】
１…透明ガスバリアフィルム、１ａ…透明基材フィルム、１ｂ…バリア層、１ｖ…蒸着層、１ｃ…ガスバリア性被覆層、５…透明導電層、７…透明樹脂フィルム、９…コーティング層、１０Ａ，１０Ｂ，２０Ａ，２０Ｂ，３０Ａ，３０Ｂ，４０Ａ，４０Ｂ…透明導電性ガスバリア積層体、５０…被駆動ユニット、１００…デバイス、Ａ１，Ａ２…接着層。
【図１】
2018181181.tif 000007
【図２】
2018181181.tif 000008
【図３】
2018181181.tif 000009
【図４】
2018181181.tif 000010
【図５】
2018181181.tif 000011
【図６】
2018181181.tif 000012
【国際調査報告】
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2018181181.tif 000014
2018181181.tif 000015
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