(57)【要約】  一般式（１）で表される化合物と樹脂とを含む樹脂組成物、この樹脂組成物を含む光学フィルター、この光学フィルター備えた液晶表示装置及び固体撮像素子、並びに、上記樹脂組成物の光吸収成分として好適な化合物。2019167930.tif 000081  一般式（１）中、Ｄｙｅは特定構造のスクアリリウム化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。Ｑ１は、メタロセン構造を含む構造部である。ｎ１は１〜６の整数である。
2019167930.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と樹脂とを含む樹脂組成物。
【化１】
2019167930.tif 000068
一般式（１）中、Ｄｙｅは下記一般式（２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
【化２】
2019167930.tif 000069
一般式（２）中、Ａ及びＢはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
Ｑ１は下記一般式（２Ｍ）で表される基を示す。
【化３】
2019167930.tif 000070
Ｌは単結合又はＤｙｅと共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅとの結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
【請求項２】
前記一般式（２）中、Ａが複素環基である、請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記Ｄｙｅが、下記一般式（５−１）又は（５−２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す、請求項１記載の樹脂組成物。
【化４】
2019167930.tif 000071
Ａ１はアリール基又は複素環基を示し、Ａ２は複素環基を示す。
ＲＹ１は１価の水素結合性基を示し、ＲＹ２は２価又は３価の水素結合性基を示す。
Ｂは前記一般式（２）におけるＢと同義である。 
【請求項４】
前記一般式（２Ｍ）中、ＭがＦｅである、請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記樹脂が、ポリスチレン樹脂、セルロースアシレート樹脂、アクリル樹脂、及びシクロオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の樹脂組成物を含む光学フィルター。
【請求項７】
膜状である、請求項６記載の光学フィルター。
【請求項８】
請求項６又は７記載の光学フィルターを含む画像表示装置。
【請求項９】
請求項６又は７項記載の光学フィルターを含む固体撮像素子。
【請求項１０】
下記一般式（１Ａ）で表される化合物。
【化５】
2019167930.tif 000072
一般式（１Ａ）中、Ｄｙｅ１は下記一般式（２Ａ）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
【化６】
2019167930.tif 000073
一般式（２Ａ）中、Ａは複素環基を示す。Ｂはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
Ｑ１は下記一般式（２ＭＡ）で表される基を示す。
【化７】
2019167930.tif 000074
Ｌは単結合又はＤｙｅ１と共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅ１との結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
【請求項１１】
前記一般式（２ＭＡ）中、前記Ｌが単結合であるか、又は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示し、前記Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、又はアルコキシ基であり、前記ＭがＦｅである、請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
前記Ｄｙｅ１が、下記一般式（５−１Ａ）又は（５−２Ａ）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す、請求項１０又は１１記載の化合物。
【化８】
2019167930.tif 000075
Ａ１ａ及びＡ２ａは複素環基を示す。
ＲＹ１は１価の水素結合性基を示し、ＲＹ２は２価又は３価の水素結合性基を示す。
Ｂは前記一般式（２Ａ）におけるＢと同義である。 
【請求項１３】
前記Ｄｙｅ１が、下記一般式（３）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す、請求項１０〜１２のいずれか１項記載の化合物。
【化９】
2019167930.tif 000076
Ｒ３及びＲ４は水素原子又は置換基を示す。Ｂは前記一般式（２Ａ）におけるＢと同じである。
【請求項１４】
下記一般式（６）で表される化合物。
【化１０】
2019167930.tif 000077
式中Ｒ３ａ及びＲ４ａは水素原子又は置換基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａの少なくとも一方は、下記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【化８】
2019167930.tif 000078
Ｌは単結合、又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊は結合部を示す。
【請求項１５】
下記一般式（７）で表される化合物。
【化１１】
2019167930.tif 000079
式中Ｒ３ａ及びＲ４ａは水素原子又は置換基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａの少なくとも一方は、下記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【化１２】
2019167930.tif 000080
Ｌは単結合、又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊は結合部を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルターの構成材料として好適な樹脂組成物、この樹脂組成物を用いた光学フィルター、並びにこの光学フィルターを用いた画像表示装置及び固体撮像素子に関する。また本発明は、上記樹脂組成物の光吸収成分として好適な化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、消費電力の小さい省スペースの画像表示装置としてその用途が広がっている。テレビ等の高品位の画像が要求される市場では解像度に加えて色再現性の向上に対する要求が高まっている。
液晶表示装置は、画像を表示する液晶パネル自体は発光をしない非発光型素子である。そのため、液晶パネルの背面にはバックライトユニットが配置されて液晶パネルに光が供給される。【０００３】
近年、バックライトユニット用の光源として白色発光ダイオード（ＬＥＤ）が用いられるようになってきた。白色ＬＥＤを用いた発光装置としては、青色ＬＥＤから放射される青色光と、黄色蛍光体、又は緑色蛍光体及び赤色蛍光体から放射される光を混色させて白色光を作り出す方式が知られている。しかし、上記方式は次世代ディスプレイとして脚光を浴びている有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）等と比較して色再現域が狭いという問題がある。これを克服するための新しい技術が求められており、バックライトユニット中の拡散フィルム上に染料を含むコーティング層を設けて、白色ＬＥＤから発せられる不要な波長の光を遮断する技術が提案されている。また、特許文献１及び２では、特定の置換基を有するスクアリリウム色素を用いた色調整フィルターが提案されている。特許文献３では、シアニン化合物を用いた光学フィルターが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／０９０７５７号
【特許文献２】特開２００８−１４５４８０号公報
【特許文献３】特開２００６−３１２７１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らが特許文献１及び２に記載の色素について追試した結果、これらの色素を用いた光学フィルターを、例えば液晶表示装置に用いる偏光板の保護膜として用いた場合には、色素の光吸収に伴い発せられる蛍光が偏光解消を生じるなどして、偏光板の偏光性能を低下させること（高いコントラストの実現においては不利に働くこと）がわかってきた。また、上記光学フィルターは光照射により、光吸収能が経時的に低下しやすいことも明らかとなった。
また、特許文献３に記載の色素についても、光学フィルターに求められる耐光性を十分に満足できるものでないことがわかった。
そこで本発明は、白色ＬＥＤ等から発せられる不要な波長の光のような、目的の特定波長の光を遮断することができ、蛍光発光も効果的に抑えることができ、また耐光性にも優れる光学フィルター、この光学フィルターの構成材料として好適な樹脂組成物、並びに、上記光学フィルターを備えた画像表示装置及び固体撮像素子を提供することを課題とする。また本発明は、上記樹脂組成物の光吸収成分として好適な化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のスクアリリウム色素構造部とメタロセン構造部とを有する化合物と、樹脂とを含む組成物により、光学フィルターを形成した場合に、この光学フィルターは、目的の特定波長の光を特異的に吸収して遮断でき、また、光吸収により励起されたスクアリリウム色素構造部からの蛍光発光を効果的に抑えることができ、更に耐光性にも優れた光学フィルターが得られることを見出した。すなわち、量子収率の高い蛍光色素として知られるスクアリリウム色素をメタロセン化合物と連結した分子構造とし、更に分子内水素結合を形成する水素結合性基を導入することにより、特定波長の光吸収を実現しながら蛍光発光については十分に抑えることができ、同時に光吸収に伴うスクアリリウム色素の酸化分解も抑制することができた。
本発明はこれらの知見に基づき更に検討を重ね、完成されるに至ったものである。【０００７】
すなわち、上記課題は、以下の手段によって解決される。
〔１〕
下記一般式（１）で表される化合物と樹脂とを含む樹脂組成物。
【化１】
2019167930.tif 000003
一般式（１）中、Ｄｙｅは下記一般式（２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
【化２】
2019167930.tif 000004
一般式（２）中、Ａ及びＢはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
Ｑ１は下記一般式（２Ｍ）で表される基を示す。
【化３】
2019167930.tif 000005
Ｌは単結合又はＤｙｅと共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅとの結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
〔２〕
一般式（２）中、Ａが複素環基である、〔１〕記載の樹脂組成物。
〔３〕
Ｄｙｅが、下記一般式（５−１）又は（５−２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す、〔１〕記載の樹脂組成物。
【化４】
2019167930.tif 000006
Ａ１はアリール基又は複素環基を示し、Ａ２は複素環基を示す。
ＲＹ１は１価の水素結合性基を示し、ＲＹ２は２価又は３価の水素結合性基を示す。
Ｂは一般式（２）におけるＢと同義である。
〔４〕
一般式（２Ｍ）中、ＭがＦｅである、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載の樹脂組成物。
〔５〕
樹脂が、ポリスチレン樹脂、セルロースアシレート樹脂、アクリル樹脂、及びシクロオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも１種である、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載の樹脂組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載の樹脂組成物を含む光学フィルター。
〔７〕
膜状である、〔６〕記載の光学フィルター。
〔８〕
〔６〕又は〔７〕記載の光学フィルターを含む画像表示装置。
〔９〕
〔６〕又は〔７〕項記載の光学フィルターを含む固体撮像素子。
〔１０〕
下記一般式（１Ａ）で表される化合物。
【化５】
2019167930.tif 000007
一般式（１Ａ）中、Ｄｙｅ１は下記一般式（２Ａ）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
【化６】
2019167930.tif 000008
一般式（２Ａ）中、Ａは複素環基を示す。Ｂはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
Ｑ１は下記一般式（２ＭＡ）で表される基を示す。
【化７】
2019167930.tif 000009
Ｌは単結合又はＤｙｅ１と共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅ１との結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
〔１１〕
一般式（２ＭＡ）中、Ｌが単結合であるか、又は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示し、Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、又はアルコキシ基であり、ＭがＦｅである、〔１０〕記載の化合物。
〔１２〕
Ｄｙｅ１が、下記一般式（５−１Ａ）又は（５−２Ａ）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部である、〔１０〕又は〔１１〕記載の化合物。
【化８】
2019167930.tif 000010
Ａ１ａ及びＡ２ａは複素環基を示す。
ＲＹ１は１価の水素結合性基を示し、ＲＹ２は２価又は３価の水素結合性基を示す。
Ｂは一般式（２Ａ）におけるＢと同義である。 
〔１３〕
Ｄｙｅ１が、下記一般式（３）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部である、〔１０〕〜〔１２〕のいずれか１項記載の化合物。
【化９】
2019167930.tif 000011
Ｒ３及びＲ４は水素原子又は置換基を示す。Ｂは一般式（２Ａ）におけるＢと同じである。
〔１４〕
下記一般式（６）で表される化合物。
【化１０】
2019167930.tif 000012
式中Ｒ３ａ及びＲ４ａは水素原子又は置換基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａの少なくとも一方は、下記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【化１１】
2019167930.tif 000013
Ｌは単結合、又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊は結合部を示す。
〔１５〕
下記一般式（７）で表される化合物。
【化１２】
2019167930.tif 000014
式中Ｒ３ａ及びＲ４ａは水素原子又は置換基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａの少なくとも一方は、下記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【化１３】
2019167930.tif 000015
Ｌは単結合又は、又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊は結合部を示す。【０００８】
本発明ないし本明細書に記載の化学構造式で表される化合物（色素）において、カチオンは非局在化して存在しており、複数の互変異性体構造が存在する。そのため、本発明において、ある色素の少なくとも１つの互変異性体構造が各一般式で規定される化学構造式に当てはまる場合、ある色素は各一般式で表される色素とする。従って、特定の一般式で表される色素とは、その少なくとも１つの互変異性体構造を特定の一般式で表わすことができる色素ということができる。本発明において、一般式で表される色素は、その互変異性体構造の少なくとも１つがこの一般式に当てはまる限り、どのような互変異性体構造をとるものでもよい。【０００９】
本発明において、「〜」で表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。【００１０】
本発明において、特定の符号で表示された置換基、連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時若しくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接（特に隣接）するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい意味である。【００１１】
本発明において、化合物の表示については、化合物そのものの他、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、目的の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。なお、化合物の塩としては、例えば、化合物と無機酸若しくは有機酸とで形成された、化合物の酸付加塩、又は、化合物と無機塩基若しくは有機塩基とで形成された、化合物の塩基付加塩等が挙げられる。また、化合物のイオンとしては、例えば、上述の化合物の塩が水又は溶媒等に溶解して生成するイオンが挙げられる。【００１２】
本明細書において、置換、無置換を明記していない置換基（連結基についても同様）については、所望の効果を損なわない範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換、無置換を明記していない化合物又は繰り返し単位についても同義である。【００１３】
本発明において、ある基の炭素原子数を規定する場合、この炭素原子数は、基全体の炭素原子数を意味する。つまり、この基が更に置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素原子数を意味する。【００１４】
本発明において、ある基が非環状骨格及び環状骨格を形成可能な場合、特段の断りがない限り、ある基は、非環状骨格の基と環状骨格の基を含む。例えば、アルキル基は、特段の断りがない限り、直鎖アルキル基、分岐アルキル基及び環状（シクロ）アルキル基を含む。ある基が環状骨格を形成する場合、環状骨格の基における炭素原子数の下限は、ある基において具体的に記載した炭素原子数の下限にかかわらず、３以上が好ましく、５以上が更に好ましい。【００１５】
本発明において、「（メタ）アクリル」との用語は、メタクリル及びアクリルの両方を包含する意味に用いる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の光学フィルターは、白色ＬＥＤ等から発せられる不要な波長の光等の、目的の特定波長の光を遮断することができ、蛍光発光も効果的に抑えることができ、更に耐光性にも優れる。また本発明の液晶表示装置及び固体撮像素子は、画像のコントラストに優れる。また本発明の樹脂組成物は、本発明の光学フィルターの形成材料として好適である。また本発明の化合物は、本発明の樹脂組成物の光吸収成分として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の光学フィルターをバックライトに有する、偏光板を備えた液晶表示装置の一実施形態の概略を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、特定構造の色素化合物と、バインダーとしての樹脂とを含有してなる。上記色素化合物は、可視光の特定波長領域に吸収をもつスクアリリウム色素の構造部と、メタロセン構造部とを有する。樹脂組成物において、上記色素化合物のメタロセン構造部は、スクアリリウム色素構造部が光吸収により励起された際に、その蛍光発光を抑制し、またスクアリリウム色素構造部の分解も抑制する。この分解は、色素化合物が分子内水素結合を形成することによって、より効果的に抑制される。本発明の樹脂組成物は、本発明の光学フィルター（色素化合物と樹脂を含むフィルター）の構成材料として好適である。
【００１９】
＜色素＞
本発明の樹脂組成物に用いる色素化合物は、下記一般式（１）で表される。
【００２０】
【化１４】
2019167930.tif 000016
【００２１】
一般式（１）中、Ｄｙｅは下記一般式（２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
Ｑ１は下記一般式（２Ｍ）で表される基を示す。
ｎ１は、１〜６の整数であり、１〜４の整数が好ましく、１又は２であることがより好ましい。ｎ１が２以上の整数である場合、Ｑ１は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２２】
【化１５】
2019167930.tif 000017
【００２３】
一般式（２）中、Ａ及びＢは、各々独立して、アリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
【００２４】
【化１６】
2019167930.tif 000018
【００２５】
一般式（２Ｍ）中、Ｌは単結合又はＤｙｅと共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅとの結合部を示す。
【００２６】
一般式（１）の化合物において、一般式（２Ｍ）中のＬが２価の連結基の場合、Ｄｙｅは、Ｌと連結することにより共役構造が途切れる部分（原子）までの構造である。つまり、Ｌが単結合ではなく２価の連結基の場合には、Ｌの、Ｄｙｅとの結合部分は共役構造をとることはない。換言すると、Ｄｙｅから一般式（２Ｍ）で表される基（メタロセン構造部）へと共役構造が続いている場合（すなわち、Ｄｙｅから一般式（２Ｍ）中のメタロセン骨格へと共役構造が続いている場合）には、Ｌは単結合となる。ここで共役構造とは、交互に位置する単結合及び多重結合に非局在化電子を持つ結合ｐ軌道系を形成する構造を意味し、ｐ軌道供与基、ｐ軌道供与原子、又は、ｐ軌道供与基及びｐ軌道供与原子を含む構造も包含する。ｐ軌道供与基としては、例えば、カルボニル基、スルホニル基が挙げられる。ｐ軌道供与原子は、２つの孤立電子対を有し、そのうちの１つがｐ軌道を占有している原子をいい、ｐ軌道供与原子となりうる原子としては、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ｐ軌道供与基とｐ軌道供与原子とを含む場合、ｐ軌道供与原子とｐ軌道供与基とを複数（好ましくは２〜１０の整数個）組合せてなる構造が挙げられ、例えば、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−等で表される２価の基は、共役構造を形成する基である。なお、本発明においては、一般式（２Ｍ）中のＬが単結合である場合、Ｄｙｅに直接結合するシクロペンタジエニル環（一般式（２Ｍ）中のＲ１ｍを有する環）は、Ｄｙｅと共役する共役構造に含めない。
【００２７】
スクアリリウム色素は吸収スペクトルの形状がシャープで、特定の波長域の光を特異的に吸収できるため、ＬＥＤバックライトを有するディスプレイ等における光遮断成分としての利用が考えられる。しかし、スクアリリウム色素は量子収率の高い蛍光色素であり、光吸収に伴い強い蛍光を生じ、画像表示装置等に適用した場合には偏光解消等の不具合を生じる問題がある。また、光吸収により容易に酸化分解され、この観点でも高度な耐光性が求められる画像表示装置等への適用は難しいとされる。これに対し、一般式（１）で表される化合物はスクアリリウム色素構造が、メタロセン構造部と連結した分子構造を有する。このような構造をとることにより、スクアリリウム色素の光吸収作用を発現しながらも、上記の蛍光発光性や光酸化分解性といった欠点を克服する。この理由はまだ定かではないが、次のように推定される。
すなわち、スクアリリウム色素とメタロセン化合物とを連結した分子構造とすることにより、スクアリリウム色素構造部が光励起されると、電子ドナー性のメタロセン構造部がスクアリリウム色素構造部に速やかに電子を注入し、励起状態が失活するものと考えられる。また、電子移動による蛍光失活は通常、電子を過剰に与えられた場合に色素は不安定な状態（アニオンラジカル）になりやすく、これが色素の分解を促進する。これに対し一般式（１）で表される化合物は、メタロセン構造部とスクアリリウム色素構造部とが結合した分子構造をとり、アニオンラジカル化した色素構造部からメタロセン構造部への逆電子移動も促進され、これがスクアリリウム色素構造部の安定化に寄与するものと考えられる。
更に、一般式（１）で表される化合物は高濃度で使用しても会合しにくい特性を有している。スクアリリウム色素は一般に平面性が高く、色素濃度を挙げるとＨ会合体など種々の会合形態をとることが知られている。会合体の形成は色素の吸収スペクトルをブロードにし、耐光性も低下する。しかし、一般式（１）で表される化合物はメタロセン構造部による適度な立体障害を生じ、色素濃度を上げても会合体の形成が効果的に抑えられ、目的に応じ、種々の色素濃度の光学フィルターの作製が可能となる利点もある。
更に、一般式（１）で表される化合物は、スクアリリウム色素構造部に、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有している。この分子内水素結合は、典型的には、上記水素結合性基と、スクアリリウム色素構造部の４員環（一般式（２）に示された４員環）に結合する酸素原子との間に形成される。この分子内水素結合によって、スクアリリウム色素構造部自体の耐光性が格段に向上する。更に、分子内プロトン移動に伴う短励起寿命化によって、スクアリリウム色素の蛍光発光も効果的に抑制できると考えられる。
上記のように、メタロセン構造部とスクアリリウム色素構造部との連結と、分子内水素結合の導入とを組合せることで、耐光性に優れ、且つ蛍光発光も十分に抑制することができる。
【００２８】
以降、一般式（１）におけるＤｙｅ及びＱ１の好ましい構造について、詳細に説明する。
【００２９】
（一般式（１）におけるＤｙｅ）
一般式（１）におけるＤｙｅは、下記一般式（２）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた構造からなる色素構造部を示す。水素原子が除かれた部分はＬとの結合部となる。
このＤｙｅから水素原子を取り除く態様は、特に制限されず、一般式（２）のＡ又はＢとして採りうるアリール基若しくは複素環基が有する水素原子（アリール基又は複素環基の環構造を構成する原子に直接結合している水素原子）であってもよく、アリール基若しくは複素環基に結合している置換基が有する水素原子であってもよい。
【００３０】
【化１７】
2019167930.tif 000019
【００３１】
一般式（２）中、Ａ及びＢはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
一般式（２）において、ＡとＢは同一であっても、異なっていてもよい。また、Ａは複素環基であることが好ましい。こうすることによって、酸化電位がより深くなり、耐光性が良化する。
【００３２】
Ａ又はＢとして採りうるアリール基としては、特に制限されず、単環からなる基でも縮合環からなる基でもよい。アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２が更に好ましい。アリール基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環からなる各基が挙げられ、より好ましくはベンゼン環からなる基である。
【００３３】
Ａ又はＢとして採りうる複素環基としては、特に制限はなく、脂肪族複素環若しくは芳香族複素環からなる基を含み、芳香族複素環からなる基が好ましい。芳香族複素環基であるヘテロアリール基としては、例えば、後述する置換基Ｘとして採りうるヘテロアリール基が挙げられる。Ａ又はＢとして採りうる芳香族複素環基は、５員環又は６員環の基が好ましく、含窒素５員環の基がより好ましい。具体的には、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、インドール環、インドレニン環、インドリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好適に挙げられる。中でも、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好ましい。ピラゾロトリアゾール環とは、ピラゾール環とトリアゾール環との縮合環からなり、これらの環が少なくとも１つずつ縮合してなる縮合環を意味する。
【００３４】
Ａ又はＢとして採りうる−ＣＨ＝Ｇ中のＧは、置換基を有していてもよい複素環基を表し、例えば、Ａ、Ｂに示されている例が好適に挙げられる。中でも、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、及びインドリン環のいずれかからなる基等が好ましい。
【００３５】
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。ここで、水素結合性基は、他の官能基と水素結合を形成し得る官能基を意味する。この水素結合性基は、水素原子（水素結合供与体：ドナー）を有するドナー性の水素結合性基とすることができる。なお、ドナー性の水素結合性基は、互変異体においてはアクセプター性の水素結合性基として機能する場合もある。
水素結合性基は、Ａ又はＢに隣接する、スクアリリウム色素の４員環に結合した酸素原子と、分子内水素結合を形成する基が好ましい。すなわち、水素結合性基とスクアリリウム色素の４員環に結合した酸素原子とが、分子内水素結合を形成できる距離（位置関係）にあることが好ましい。一般式（２）で表される化合物中に、水素結合性基は複数含まれていてもよい。
水素結合性基は、Ａ及びＢが置換基として有していてもよい。この場合、水素結合性基は連結部位を１つ有する１価の基である。ここで、「連結部位を１つ有する１価の水素結合性基を有する」とは、本発明の効果を損なわない範囲で、連結基を介して、Ａ又はＢに結合していてもよい意味である。また、Ａ及びＢが環基である場合には環構成原子が水素結合性基の構成原子としても存在する形態とすることができる（この形態を、水素結合性基を環内に内蔵しているともいう。）。この場合、水素結合性基は、環構成原子として組み込まれるための連結部位を２つ有する２価の基であるか、環構成原子として組み込まれるための連結部位を３つ有する３価の基である。水素結合性基としては、水素結合性を示すものであれば特に限定されず、例えば、水素ドナー性の基である。水素結合性基がＡ及びＢ上に置換基として結合している場合には、水素結合性基は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ１ａ及び−Ｎ＋ＨＲ１ａＲ２ａが好ましい。Ｒ１ａ及びＲ２ａは水素原子、又は後述の一般式（４）中のＲ１として採り得る置換基から適宜選択できる。水素結合性基が環内に内蔵されている場合には、水素結合性基は、−ＮＨ−及び＝Ｎ＋Ｈ−が好ましい。
【００３６】
Ａ、Ｂ及びＧは、それぞれ、置換基Ｘを有していてもよく、置換基Ｘを有する場合には、隣接する置換基が互いに結合して更に環構造を形成してもよい。また、置換基は複数個存在してもよい。また、Ａが有する置換基Ｘと、Ａが有する水素結合性基が連結して環を構成していてもよい。また、Ｂが有する置換基Ｘと、Ｂが有する水素結合性基が連結して複素環を構成していてもよい。
置換基Ｘとしては、例えば、後述する一般式（４）のＲ１として採りうる置換基が挙げられ、具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、−ＯＲ1０ａ、−ＣＯＲ１１ａ、−ＣＯＯＲ１２ａ、−ＯＣＯＲ１３ａ、−ＮＲ１４ａＲ１５ａ、−ＮＨＣＯＲ１６ａ、−ＣＯＮＲ１７ａＲ１８ａ、−ＮＨＣＯＮＲ１９ａＲ２０ａ、−ＮＨＣＯＯＲ２１ａ、−ＳＲ２２ａ、−ＳＯ２Ｒ２３ａ、−ＳＯ３Ｒ２４ａ、−ＮＨＳＯ２Ｒ２５ａ又はＳＯ２ＮＲ２６ａＲ２７ａが挙げられる。
【００３７】
Ｒ１０ａ〜Ｒ２７ａは、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０ａ〜Ｒ２７ａとして採りうる脂肪族基及び芳香族基は、特に制限されず、後述する一般式（４）のＲ１として採りうる置換基から適宜に選択できる。中でも、脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、芳香族基としては、アリール基が好ましい。Ｒ１０ａ〜Ｒ２７ａとして採りうるヘテロ環基は、脂肪族でも芳香族でもよく、例えば、後述する一般式（４）のＲ１として採りうるヘテロアリール基又はヘテロ環基から適宜に選択できる。
なお、−ＣＯＯＲ１２ａのＲ１２ａが水素原子である場合（すなわち、カルボキシ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボネート基）、塩の状態であってもよい。また、−ＳＯ３Ｒ２４ａのＲ２４ａが水素原子である場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。
【００３８】
Ｘとして採りうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｘとして採りうるアルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜８が更に好ましい。アルケニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜８が更に好ましい。アルキニル基の炭素数は、２〜４０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２５が特に好ましい。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、それぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
アリール基は、単環又は縮合環の基を含む。アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２が更に好ましい。
アラルキル基（アルキル置換アリール基）のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、７〜４０が好ましく、７〜３０がより好ましく、７〜２５が更に好ましい。
ヘテロアリール基は、単環又は縮合環からなる基を含み、単環、又は環数が２〜８個の縮合環からなる基が好ましく、単環又は環数が２〜４個の縮合環からなる基がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ヘテロアリール基は、５員環又は６員環からなる基が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環基、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環又はチアジアゾール環からなる各基が挙げられる。
【００３９】
置換基Ｘの例で挙げた、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基は、それぞれ、更に置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。更に有していてもよい置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基がより好ましい。これらの基は、後述する一般式（４）のＲ１として採りうる置換基から適宜に選択することができる。
【００４０】
上記一般式（２）で表される色素の好ましい一実施形態として、下記一般式（５−１）又は（５−２）で表される色素が挙げられる。
【００４１】
【化１８】
2019167930.tif 000020
【００４２】
Ａ１は、アリール基又は複素環基を示す。
Ａ１が採りうるアリール基又は複素環基の例としては、一般式（２）においてＡが採りうるアリール基又は複素環基と同じものを挙げることができる。
ＲＹ１は１価の水素結合性基を示す。ここで、「１価の水素結合性基を示す」とは、本発明の効果を損なわない範囲で、連結基を介して、Ａ１に結合していてもよい意味である。ＲＹ１は水素結合性を示すものであれば特に限定されず、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ１ａ及び−Ｎ＋ＨＲ１ａＲ２ａが好ましい。Ｒ１ａ及びＲ２ａは水素原子、又は後述の一般式（４）中のＲ１として採り得る置換基から適宜選択でき、−ＣＯＲｃ１、−ＣＯＲｃ２ＣＯＲｃ３、−ＣＯＮＲｃ４Ｒｃ５等が好ましい。Ｒｃ１，Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５は、Ｒ１０ａと同義であり、水素原子、アルキル基、アルケニル基、及びアリール基が好ましい。Ｒｃ２は２価の脂肪族基を示し、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。
一般式（５−１）において、ＲＹ１は、Ａ１が結合するスクアリリウム色素構造部を構成する４員環（以下、単に「４員環」とも称す。）に結合した２つの酸素原子のうち、一方の酸素原子との間に分子内水素結合を形成することが好ましい。ＲＹ１は、Ａ１が結合する４員環に結合した２つの酸素原子のうち、一方の酸素原子との間に分子内水素結合を形成して、６〜８員環構造（水素結合を形成している水素原子も環構成原子として数える。以下同様。）を形成することが好ましく、７員環構造を形成することがより好ましい（すなわち、Ａ１の環構成原子のうち、４員環と結合する環構成原子に隣接する環構成原子が、連結基を介さずに置換基として水素結合性基ＲＹ１を有することが好ましい）。
Ａ１が示すアリール基及び複素環基は更に置換基Ｘを有していてもよい。この置換基Ｘとして具体的には、一般式（２）においてＡが有してもよい置換基Ｘの具体例と同じものを挙げることができる。
【００４３】
Ａ２は複素環基を示す。
Ａ２としては、一般式（２）においてＡとして採りうる複素環基が挙げられる。Ａ２において、４員環と結合するＡ２の環構成原子は、炭素原子でもよく、ヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子）でもよく、炭素原子が好ましい。
ＲＹ２は、２価又は３価の水素結合性基を示す。ＲＹ２は、Ａ２が示す複素環の中に組み込まれている。すなわち、ＲＹ２を構成する原子団の一部又は全部は、Ａ２の環構成原子団の一部として存在している。一般式（５−２）において、ＲＹ２と結合する環構成原子は、炭素原子でもよく、ヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子）でもよい。ＲＹ２は−ＮＨ−及び＝Ｎ＋Ｈ−が好ましい。
一般式（５−２）において、ＲＹ２から延びる点線の直線は、結合がないか又は単結合があることを示す。
一般式（５−２）において、ＲＹ２はＡ２が結合する４員環に結合した２つの酸素原子のうち、一方の酸素原子との間に水素結合を形成することが好ましい。ＲＹ２は、Ａ２が結合する４員環に結合した２つの酸素原子のうち、一方の酸素原子との間に分子内水素結合を形成して、６〜８員環構造を形成することが好ましく、６員環構造を形成することがより好ましい（すなわち、Ａ２の環構成原子のうち、４員環と結合する環構成原子に隣接する環構成原子が、水素結合性基ＲＹ２の構成原子としても存在することが好ましい）。Ａ２は単環であることが好ましい。
Ａ２が採りうる複素環基は更に置換基Ｘを有していてもよい。具体的には、一般式（２）においてＡが有してもよい置換基Ｘの具体例と同じものを挙げることができる。
【００４４】
一般式（５−１）又は（５−２）において、Ｂは一般式（２）におけるＢと同義である。
【００４５】
一般式（５−１）で表される色素は、一般式（２）において、水素結合性基をＡ上の置換基として有する色素に相当する。また、一般式（５−２）は、一般式（２）において、水素結合性基を、Ａの環内に内蔵している色素に相当する。
【００４６】
上記一般式（２）で表される色素の更に好ましい一実施形態として、下記一般式（３）で表される色素が挙げられる。
【００４７】
【化１９】
2019167930.tif 000021
【００４８】
一般式（３）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ３及びＲ４として採りうる置換基としては、特に制限されず、後述する一般式（４）におけるＲ１として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
ただし、Ｒ３として採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、スルホニルアミド基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
Ｒ４として採りうる置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００４９】
Ｒ３及びＲ４として採りうるアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐状が好ましい。
Ｒ３として採りうるアルキル基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６が最も好ましい。その例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ヘキシル、オクチル、１−シクロヘキシルエチル、１−シクロヘキシルプロピル、ジシクロヘキシルメチル、デシル、ドデシル、ヘキシルデシル、ヘキシルオクチルなどが挙げられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はヘキシルが好ましい。
Ｒ４として採りうるアルキル基の炭素数は１〜２４が好ましく、３〜１８がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ヘキシル、オクチル、１−シクロヘキシルエチル、１−シクロヘキシルプロピル、ジシクロヘキシルメチル、デシル、ドデシル、ヘキシルデシル、ヘキシルオクチルなどが挙げられ、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、ジシクロヘキシルメチル又は２−エチルヘキシルが好ましい。
更にアルキル基は置換基を有していてもよく、例えばその置換基としては、上述の置換基Ｘとして採りうる基の中から任意に選ぶことができる。
【００５０】
一般式（３）中、Ｂは、上記一般式（２）におけるＢと同義である。
【００５１】
上記一般式（２）ないし（３）で表される色素の好ましい一実施形態として、下記一般式（４）で表される色素が挙げられる。
【００５２】
【化２０】
2019167930.tif 000022
【００５３】
一般式（４）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１とＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基としては、特に制限はないが、例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等）、ヘテロ環基（複素環基とも呼び、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、ヘテロアリールオキシ基（芳香族ヘテロ環オキシ基）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、ヘテロアリールチオ基（芳香族ヘテロ環チオ基）、アルコキシカルボニル基（メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ホスホリル基（ジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイル基（アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基等）、アミド基（メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニルアミド基（メチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基等）、カルバモイル基（アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルキルスルホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、アルキルスルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基等が挙げられる。
中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００５４】
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基は更に置換基を有していてもよい。更に有していてもよい置換基としては、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とは、互いに、又は、Ｂ２又はＢ３が有する置換基と、結合して環を形成してもよい。このとき形成される環としてはヘテロ環又はヘテロアリール環が好ましく、形成される環の大きさは特に制限されないが、５員環又は６員環であることが好ましい。
【００５５】
一般式（４）において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４を含む環は芳香環である。Ｂ１〜Ｂ４のうち、少なくとも２つ以上は炭素原子であることが好ましく、Ｂ１〜Ｂ４の全てが炭素原子であることがより好ましい。
Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子は、水素原子又は置換基を有する。Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子のうち、置換基を有する炭素原子の数は、特に制限されないが、０、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。特に、Ｂ１及びＢ４が炭素原子であって、少なくとも一方が置換基を有することが好ましい。
Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、特に制限されず、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、アシルアミノ基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、アシルアミノ基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基である。
【００５６】
Ｂ１及びＢ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、アシルアミノ基、スルホニルアミド基又はカルバモイル基が更に好ましく、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、アシルアミノ基又はスルホニルアミド基が挙げられ、最も好ましくは、ヒドロキシ基、アミド基、アシルアミノ基又はスルホニルアミド基である。
Ｂ２及びＢ３として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子が更に好ましく、いずれか一方の置換基が電子吸引性基（例えば、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子）であることが特に好ましい。
【００５７】
一般式（４）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、一般式（３）におけるＲ３及びＲ４と同義である。
【００５８】
本発明に用いるスクアリリウム化合物としては、一般式（２）、更には一般式（３）及び（４）のいずれかで表されるスクアリリウム色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば、特開２００６−１６０６１８号公報、国際公開第２００４／００５９８１号、国際公開第２００４／００７４４７号、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ，２００１，４９，ｐ．１６１−１７９、国際公開第２００８／０９０７５７号、国際公開第２００５／１２１０９８号、特開２００８−２７５７２６号公報に記載の化合物を挙げられる。
【００５９】
以下に、一般式（２）で表される色素の、好ましい具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。
【００６０】
【化２１】
2019167930.tif 000023
【００６１】
【化２２】
2019167930.tif 000024
【００６２】
上記具体例の他に、一般式（２）で表される色素の具体例を以下に挙げる。下記表中の置換基Ｂは下記構造を表す。下記構造及び下記表において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ−Ｐｒはｉ−プロピル、Ｂｕはｎ−ブチル、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において＊は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
【００６３】
【化２３】
2019167930.tif 000025
【００６４】
【化２４】
2019167930.tif 000026
【００６５】
【化２５】
2019167930.tif 000027
【００６６】
【化２６】
2019167930.tif 000028
【００６７】
本発明に用いるスクアリリウム系化合物としては、上記の他にも、一般式（１）で表される、後述する例示化合物中に含まれるスクアリリウム色素構造部に由来する化合物（Ｌに代えて水素原子を付加した化合物）、更には、例えば特開２００２−９７３８３号公報及び特開２０１５−６８９４５号公報に記載の化合物も挙げることができる。
【００６８】
（一般式（１）におけるＱ１）
一般式（１）におけるＱ１は、下記一般式（２Ｍ）で表される基を示す。一般式（２Ｍ）において、＊はＤｙｅとの結合部を示す。
【００６９】
【化２７】
2019167930.tif 000029
【００７０】
一般式（２Ｍ）中、Ｌは、単結合、又は一般式（１）中のＤｙｅと共役しない２価の連結基を示す。
Ｌとして採りうる２価の連結基としては、Ｄｙｅと共役しない連結基であれば特に制限されず、その内部、又は一般式（２Ｍ）中のシクロペンタジエン環側端部に、上述の共役構造を含んでいてもよい。２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、複素環から２個水素を除いた２価の複素環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−若しくは−Ｎ＝ＣＨ−、又は、これらを複数（好ましくは２〜６個）組合せてなる２価の連結基のうちＤｙｅと共役しない連結基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは上記の通り。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上（好ましくは２〜６個）の基を組合せた２価の連結基のうちＤｙｅと共役しない連結基であり、特に好ましくは、炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上（好ましくは２〜６個）の基を組合せた連結基のうちＤｙｅと共役しない連結基である。組合せた２価の連結基としては、特に制限されないが、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を含む基が好ましく、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を２種以上組合せてなる基を含む連結基、又は、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基のうちＤｙｅと共役しない連結基が挙げられる。−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を２種以上組合せてなる基を含む連結基としては、−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−を含む連結基のうちＤｙｅと共役しない連結基が挙げられる。−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基としては、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−若しくは−ＣＯＮＨ−と、アルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せた基のうちＤｙｅと共役しない連結基が挙げられる。
Ｒとして採りうる置換基は、特に制限されず、一般式（２）中のＡが有していてもよい置換基Ｘと同義である。
【００７１】
Ｌは、単結合であるか、又は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは上記の通り。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上の基を組合せた基が好ましい。
【００７２】
Ｌは、置換基を１又は複数有していてもよい。Ｌが有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば上記置換基Ｘと同義である。Ｌが置換基を複数有する場合、隣接する原子に結合する置換基が互いに結合して更に環構造を形成してもよい。
【００７３】
Ｌとして採りうるアルキレン基としては、炭素数が１〜２０の範囲にある基であれば、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでもよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、１，１−ジメチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、シクロプロパン−１，１−ジイル、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，１−ジイル、シクロブタン−１，２−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、シクロペンタン−１，２−ジイル、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、メチルシクロヘキサン−１，４−ジイル等が挙げられる。
Ｌとして、アルキレン基中に、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＲ−（Ｒは上述の通り。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−の少なくとも１つを含む連結基を採る場合、−ＣＯ−等の基は、アルキレン基中のいずれの位置に組み込まれてもよく、また組み込まれる数も特に制限されない。
【００７４】
Ｌとして採りうるアリーレン基としては、炭素数が６〜２０の範囲にある基であれば特に制限されず、例えば、一般式（２）中のＡとして採りうる炭素数が６〜２０のアリール基として例示した各基から更に水素原子を１つ除去した基が挙げられる。
Ｌとして採りうる複素環基としては、特に制限されず、例えば、上記Ａとして採りうる複素環基として例示した各基から更に水素原子を１つ除去した基が挙げられる。
【００７５】
一般式（２Ｍ）において、上記連結基Ｌを除外した残りの部分構造は、メタロセン化合物から水素原子を１つ除去した構造（メタロセン構造部）に相当する。本発明において、メタロセン構造部となるメタロセン化合物は、上記一般式（２Ｍ）で規定される部分構造に適合する化合物（Ｌに代えて水素原子が結合した化合物）であれば、公知のメタロセン化合物を特に制限されることなく用いることができる。以下、一般式（２Ｍ）で規定されるメタロセン構造部について具体的に説明する。
【００７６】
一般式（２Ｍ）中、Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍとして採りうる置換基としては、特に制限されないが、例えば、一般式（４）のＲ１として採りうる置換基の中から選ぶことができる。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アミノ基又はアミド基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基がより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアシル基が更に好ましく、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００７７】
Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍとして採りうるアルキル基としては、Ｒ１として採りうるアルキル基の中でも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
このアルキル基は、置換基としてハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル等が挙げられる。
また、Ｒ１ｍ等として採りうるアルキル基は、炭素鎖を形成する少なくとも１つのメチレン基が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。メチレン基が−Ｏ−で置換されたアルキル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ、２−メトキシエトキシ、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、ブロモメチルオキシ、ジブロモメチルオキシ、トリブロモメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ、パーフルオロエチルオキシ、パーフルオロプロピルオキシ、パーフルオロブチルオキシの端部メチレン基が置換されたアルキル基、更には、２−メトキシエチル等の炭素鎖の内部メチレン基が置換されたアルキル基等が挙げられる。メチレン基が−ＣＯ−で置換されたアルキル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、モノクロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル、プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−２−オン−１−イル等が挙げられる。
【００７８】
一般式（２Ｍ）中、Ｍは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。中でも、Ｍは、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ又はＯｓが好ましく、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｒｕ又はＯｓがより好ましく、Ｆｅ又はＴｉが更に好ましく、Ｆｅが最も好ましい。
【００７９】
一般式（２Ｍ）で表される基としては、Ｌ、Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍ及びＭの好ましいもの同士を組合せてなる基が好ましく、例えば、Ｌとして、単結合、又は、炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは上述の通り。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上の基を組合せた基と、Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍとして、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基と、ＭとしてＦｅとを組合せてなる基が挙げられる。
【００８０】
本発明の色素化合物の好ましい一態様は、下記一般式（１Ａ）で表される。
【００８１】
【化２８】
2019167930.tif 000030
【００８２】
一般式（１Ａ）中、Ｄｙｅ１は下記一般式（２Ａ）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部を示す。
【００８３】
【化２９】
2019167930.tif 000031
【００８４】
一般式（２Ａ）中、Ａは複素環基を示す。Ｂはアリール基、複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは複素環基を示す。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有する。
Ｑ１は下記一般式（２ＭＡ）で表される基を示す。
【００８５】
【化３０】
2019167930.tif 000032
【００８６】
Ｌは単結合又はＤｙｅ１と共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅ１との結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
【００８７】
一般式（２Ａ）で表される化合物は、Ａが複素環を示すこと以外は、一般式（２）で表される化合物の構造と同じである。一般式（２Ａ）においてＡが示す複素環は、一般式（２）のＡが採りうる複素環と同義である。
また、一般式（２ＭＡ）で表される化合物は、Ｌが単結合又はＤｙｅ１と共役しない２価の連結基を示すこと、及び＊がＤｙｅ１との結合部を示すこと以外は、一般式（２Ｍ）で表される化合物の構造と同じある。一般式（２ＭＡ）におけるＤｙｅ１と共役しない２価の連結基は、一般式（２Ｍ）のＬが採りうるＤｙｅと共役しない連結基と同義である。
【００８８】
本発明の色素化合物の別の好ましい一態様は、下記一般式（５−１Ａ）又は（５−２Ａ）で表される。
【００８９】
【化３１】
2019167930.tif 000033
【００９０】
一般式（５−１Ａ）で表される化合物の構造は、Ａ１ａが複素環を示すこと以外は、一般式（５−１）で表される化合物の構造と同じである。Ａ１ａが表す複素環は、一般式（５−１）のＡ１が採りうる複素環と同義である。
一般式（５−２Ａ）で表される化合物の構造は、一般式（５−２）で表される化合物の構造と同じであり、便宜上別途記載したものである。Ａ２ａが表す複素環は、一般式（５−２）のＡ２が採りうる複素環と同義である。
また、ＲＹ１とＲＹ２についても、それぞれ、一般式（５−１）及び（５−２）におけるＲＹ１とＲＹ２と同義であり、好ましい形態も同じである。
【００９１】
以下に、一般式（１）で表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｔＢｕはｔｅｒｔ−ブチルをそれぞれ示す。
【００９２】
【化３２】
2019167930.tif 000034
【００９３】
【化３３】
2019167930.tif 000035
【００９４】
【化３４】
2019167930.tif 000036
【００９５】
【化３５】
2019167930.tif 000037
【００９６】
【化３６】
2019167930.tif 000038
【００９７】
【化３７】
2019167930.tif 000039
【００９８】
【化３８】
2019167930.tif 000040
【００９９】
【化３９】
2019167930.tif 000041
【０１００】
【化４０】
2019167930.tif 000042
【０１０１】
本発明の樹脂組成物に用いる一般式（１）で表される化合物の含有量は、後述するバインダー樹脂１００質量部に対して０．００５質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上１．５質量部以下が更に好ましい。
光学フィルターが一般式（１）で表される化合物を２種以上含む場合は、上記含有量はこれらの合計含有量とする。
なお、本発明の光学フィルターが、後述する、偏光板保護フィルム又は粘着剤層を兼ねる場合においての、色素の含有量も上記範囲であればよい。
【０１０２】
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することができ、例えば、後述する実施例において説明する合成方法等に準じて、合成することができる。
【０１０３】
また、一般式（１Ａ）中、Ｄｙｅ１が一般式（３）で表される化合物から水素原子をｎ１個除いた色素構造部であって、Ｒ３及びＲ４の少なくとも一方が一般式（２ＭＡ）で表される基である場合、一般式（１Ａ）で表される化合物は以下に示される化合物を経由して合成することができる。
【０１０４】
【化４１】
2019167930.tif 000043
【０１０５】
上記スキームにおいて、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ及びＢは、一般式（３）のＲ３、Ｒ４及びＢと同義である。Ｂ’は、Ｂのプロトン体（Ｂの結合手が水素原子と結合した化合物）である。ただし、Ｒ３ａ及びＲ４ａの少なくとも一方は、下記一般式（２ＭＡ）で表される基を示す。Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、又は−ＯＲ基を表す。Ｒとして採りうるアルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜４がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどが挙げられる。Ｘとして採りうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｘは−ＯＲ基又は塩素原子が好ましい。
【０１０６】
【化４２】
2019167930.tif 000044
【０１０７】
Ｌは単結合又はＤｙｅ１と共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＤｙｅとの結合部を示す。
ｎ１は１〜６の整数である。
【０１０８】
上記中間体ａは、一般式（６）で表される化合物である。
一般式（６）で表される化合物は、例えば、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，  ２０１６，  ｖｏｌ．  ３５８，  ＃  １１，  ｐ．  １７１３−１７１８に記載の方法に準じて合成することが可能である。
【０１０９】
【化４３】
2019167930.tif 000045
【０１１０】
式中、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、それぞれ、一般式（３）中のＲ３及びＲ４と同義である。ただし、Ｒ３ａ及びＲ４ａのうち、少なくとも一方は下記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【０１１１】
【化４４】
2019167930.tif 000046
【０１１２】
式中、Ｌは単結合、又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−及び−Ｎ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる基若しくは当該群から選ばれる２種以上（好ましくは２〜６個）の基を組合せた基であり、Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。
Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは、Ｒ１ｍ〜Ｒ９ｍは水素原子又は置換基を示す。
ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。
＊は結合部を示す。
一般式（２ＭＢ）において、Ｌとして採りうる基としては、特に好ましくは、炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上（好ましくは２〜６個）の基を組合せた連結基である。組合せた２価の連結基としては、特に制限されないが、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を含む基が好ましく、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を２種以上組合せてなる基を含む連結基、又は、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基が挙げられる。−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＳＯ２−を２種以上組合せてなる基を含む連結基としては、−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−を含む連結基が挙げられる。−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−ＳＯ２−の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基としては、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−若しくは−ＣＯＮＨ−と、アルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せた基が挙げられる。
一般式（２ＭＢ）で表される化合物の構造は、Ｌが基である場合に、上記で説明した基（連結基）であること以外は、一般式（２Ｍ）で表される化合物の構造と同じである。
【０１１３】
一般式（６）で表される化合物には、例えば下記構造のような互変異性体構造が存在するが、段落０００８に記載の通り、その互変異性体構造の少なくとも１つがこの一般式（６）に当てはまる限り、どのような互変異性体構造を採るものでも良い。
【０１１４】
【化４５】
2019167930.tif 000047
【０１１５】
上記一般式（６）で表される化合物の具体例としては以下が挙げられる。
【０１１６】
【化４６】
2019167930.tif 000048
【０１１７】
上記中間体ｂは、一般式（７）で表される化合物である。
一般式（７）で表される化合物は、例えば、国際公開第０１／０４４２３３号に記載の方法に準じて合成することが可能である。
【０１１８】
【化４７】
2019167930.tif 000049
【０１１９】
式中、Ｒ３ａ及びＲ４ａは一般式（３）中のＲ３及びＲ４と同一の置換基を採り得る。ただし、Ｒ３ａ及びＲ４ａのうち、少なくとも一方は上記一般式（２ＭＢ）で表される基を示す。
【０１２０】
一般式（７）で表される化合物には、例えば下記構造のような互変異性体構造が存在するが、段落０００８に記載の通り、その互変異性体構造の少なくとも１つがこの一般式（７）に当てはまる限り、どのような互変異性体構造を採るものでも良い。
【０１２１】
【化４８】
2019167930.tif 000050
【０１２２】
上記一般式（７）で表される化合物の例としては以下が挙げられる。
【０１２３】
【化４９】
2019167930.tif 000051
【０１２４】
＜樹脂＞
本発明の樹脂組成物は、樹脂（バインダー）を含有する（バインダーはポリマーに加えて任意の慣用成分を含んでいてもよい。以下、「バインダー樹脂」ということがある）。本発明で用いる樹脂は透明であることが好ましい。ここで樹脂が透明であるとは、厚み１ｍｍの試験片を形成して測定した全光線透過率が、通常７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上であることをいう。本発明の樹脂組成物のバインダーとして用いられる樹脂としてはポリスチレン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂を挙げることができ、これは光学フィルターとして用いられる通常のものを適用することができる。その中でも、蛍光量子収率をより低減する観点から、ポリスチレン樹脂又はシクロオレフィン系樹脂が好ましく、ポリスチレン樹脂が特に好ましい。
本発明に用いる樹脂として好ましい、ポリスチレン樹脂とシクロオレフィン系樹脂について、好ましい形態を説明する。
【０１２５】
（ポリスチレン樹脂）
ポリスチレン樹脂に含まれるポリスチレンとしては、スチレン成分を５０質量％以上含む共重合体を意味する。本発明には、ポリスチレンを１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ここで、スチレン成分とは、その構造中にスチレン骨格を有する単量体由来の構成単位である。
ポリスチレンは、樹脂組成物ないし光学フィルターを好ましい光弾性係数に制御し、且つ好ましい吸湿性に制御する目的で、スチレン成分を７０質量％以上含むことがより好ましく、８５質量％以上含むことが更に好ましい。また、ポリスチレンはスチレン成分のみから構成されていることも好ましい。
【０１２６】
ポリスチレンは、スチレン化合物の単独重合体、２種以上のスチレン化合物の共重合体が挙げられる。ここで、スチレン化合物とは、その構造中にスチレン骨格を有する化合物であり、スチレンの他、スチレンのエチレン性不飽和結合以外の部分に置換基を導入した化合物を含む意味である。スチレン化合物として、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンのようなアルキルスチレン；ヒドロキシスチレン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンのようなスチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲンなどが導入された置換スチレンなどが挙げられる。中でも、入手しやすさ、材料価格などの観点から、本発明に用いるポリスチレンは、スチレンの単独重合体（すなわちポリスチレン）が好ましい。
【０１２７】
また、上記ポリスチレンに含まれるスチレン成分以外の構成成分としては、特に限定されない。すなわち、ポリスチレンは、スチレン−ジエン共重合体、又はスチレン−重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体であってもよい。また、ポリスチレンと合成ゴム（例えば、ポリブタジエンやポリイソプレン等）の混合物を用いることもできる。また、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）も好ましい。また、スチレン成分を含む重合体（例えば、スチレン成分と（メタ）アクリル酸エステル成分との共重合体）の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、上記ゴム状弾性体に上記共重合体をグラフト重合させたポリスチレン（グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン「グラフトＨＩＰＳ」という）も好ましい。更に、いわゆるスチレン系エラストマーも好適に用いることができる。
また、上記ポリスチレンは水素添加されていてもよい（水添ポリスチレンであってもよい）。上記水添ポリスチレンとしては、特に限定されないが、ＳＢＳやＳＩＳに水素を添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等の水素添加されたスチレン−ジエン系共重合体が好ましい。上記水添ポリスチレンは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【０１２８】
本発明で使用されるポリスチレンの分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、テトラヒドロフラン溶液（重合体ポリマーが溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定した質量平均分子量で、通常、５０００〜５０００００、好ましくは８０００〜２０００００、より好ましくは１００００〜１０００００の範囲であることが好ましい。上記範囲の分子量を有するポリマーは、成形体の機械的強度、及び成形加工性とを高い水準でバランスよく両立できる。
【０１２９】
ポリスチレンとして、組成、分子量等が異なる複数種類のものを併用することができる。
ポリスチレン樹脂は、公知のアニオン、塊状、懸濁、乳化又は溶液重合方法により得ることができる。また、ポリスチレン樹脂においては、共役ジエンやスチレン単量体のベンゼン環の不飽和二重結合が水素添加されていてもよい。水素添加率は核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって測定できる。
ポリスチレン樹脂としては、市販品を用いても良く、例えば、電気化学工業（株）製「クリアレン  ５３０Ｌ」、「クリアレン  ７３０Ｌ」、旭化成（株）製「タフプレン  １２６Ｓ」、「アサプレン  Ｔ４１１」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトン  Ｄ１１０２Ａ」、「クレイトン  Ｄ１１１６Ａ」、スタイロルーション社製「スタイロルクス  Ｓ」、「スタイロルクス  Ｔ」、旭化成ケミカルズ（株）製、「アサフレックス  ８４０」、「アサフレックス  ８６０」（以上、ＳＢＳ）、ＰＳジャパン（株）製「６７９」、「ＨＦ７７」、「ＳＧＰ−１０」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン  ＸＣ−５１５」、「ディックスチレン  ＸＣ−５３５」（以上、ＧＰＰＳ）、ＰＳジャパン（株）製「４７５Ｄ」、「Ｈ０１０３」、「ＨＴ４７８」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン  ＧＨ−８３００−５」（以上、ＨＩＰＳ）などが挙げられる。水添ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨシリーズ」、シェルジャパン（株）製「クレイトンＧシリーズ」（以上、ＳＥＢＳ）、ＪＳＲ（株）製「ダイナロン」（水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体）、（株）クラレ製「セプトン」（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。また、変性ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＭシリーズ」、（株）ダイセル製「エポフレンド」、ＪＳＲ（株）製「極性基変性ダイナロン」、東亞合成（株）製「レゼダ」などが挙げられる。
【０１３０】
（シクロオレフィン系樹脂）
シクロオレフィン系樹脂に含まれるシクロオレフィン系ポリマー（環状ポリオレフィンともいう。）を形成する環状オレフィン化合物としては、炭素−炭素二重結合を含む環構造を持つ化合物であれば特に制限されず、例えば、ノルボルネン化合物、ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物、環状共役ジエン化合物又はビニル脂環式炭化水素化合物等が挙げられる。
シクロオレフィン系樹脂に含まれるシクロオレフィン系ポリマーとしては、例えば、（１）ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（２）ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（３）環状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、（１）〜（４）の各化合物に由来する構造単位を含む重合体の水素化物等が挙げられる。本発明において、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体には、各化合物の開環重合体を含む。
【０１３１】
シクロオレフィン系樹脂に含まれるシクロオレフィン系ポリマーとしては、特に制限されないが、下記一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を有する重合体が好ましい。下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の付加重合体であり、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の開環重合体である。
【０１３２】
【化５０】
2019167930.tif 000052
【０１３３】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）中、ｍは０〜４の整数であり、０又は１が好ましい。
Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。
本発明において、炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる基であれば特に制限されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基（芳香族炭化水素基）等が挙げられる。中でも、アルキル基又はアリール基が好ましい。
Ｘ２及びＸ３、Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、−（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、−（ＣＨ２）ｎＮＯ２、−（ＣＨ２）ｎＣＮ、−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＯＺ、−（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ２とＹ２若しくはＸ３とＹ３が互いに結合して形成する、（−ＣＯ）２Ｏ若しくは（−ＣＯ）２ＮＲ１５を表す。
ここで、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３−ｐ）（Ｒ１６は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ１７又は−ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基）を表す。ｐは０〜３の整数である）を表す。ｎは、０〜１０の整数であり、０〜８が好ましく、０〜６がより好ましい。
【０１３４】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）において、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ、水素原子又は−ＣＨ３が好ましく、透湿度の点で、水素原子であることが更に好ましい。
Ｘ２及びＸ３は、それぞれ、水素原子、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５が好ましく、透湿度の点で、水素原子が更に好ましい。
Ｙ２及びＹ３は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子（特に塩素原子）又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１（特に−ＣＯＯＣＨ３）が好ましく、透湿度の点で、水素原子が更に好ましい。
その他の基は、適宜に選択される。
【０１３５】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体は、更に下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される構造単位を少なくとも１種以上含んでもよい。
【０１３６】
【化５１】
2019167930.tif 000053
【０１３７】
一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘ１及びＹ１は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、−（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、−（ＣＨ２）ｎＮＯ２、−（ＣＨ２）ｎＣＮ、−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＯＺ、−（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ１とＹ１が互いに結合して形成する、（−ＣＯ）２Ｏ若しくは（−ＣＯ）２ＮＲ１５を表す。
ここで、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３−ｐ）（Ｒ１６は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ１７又は−ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基）を表す。ｐは０〜３の整数である）を表す。ｎは０〜１０の整数を示す。
【０１３８】
偏光子に対する密着性の観点から、一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する環状ポリオレフィンは、上述のノルボルネン化合物に由来する構造単位を、環状ポリオレフィンの全質量に対して９０質量％以下含有することが好ましく、３０〜８５質量％含有することがより好ましく、５０〜７９質量％含有することが更に好ましく、６０〜７５質量％含有することが最も好ましい。ここで、ノルボルネン化合物に由来する構造単位の割合は環状ポリオレフィン中の平均値を表す。
【０１３９】
ノルボルネン化合物の付加（共）重合体は、特開平１０−７７３２号公報、特表２００２−５０４１８４号公報、米国公開特許公開第２００４／２２９１５７Ａ１、又は、国際公開第２００４／０７０４６３号等に記載されている。
ノルボルネン化合物の重合体は、ノルボルネン化合物（例えば、ノルボルネンの多環状不飽和化合物）同士を付加重合することによって得られる。
【０１４０】
また、ノルボルネン化合物の重合体として、必要に応じ、ノルボルネン化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン、ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン、エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル又は塩化ビニル等のエチレン性不飽和化合物とを付加共重合して得られる共重合体が挙げられる。中でも、エチレンとの共重合体が好ましい。
このようなノルボルネン化合物の付加（共）重合体としては、三井化学社よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が互いに異なる、例えば、ＡＰＬ８００８Ｔ（Ｔｇ７０℃）、ＡＰＬ６０１１Ｔ（Ｔｇ１０５℃）、ＡＰＬ６０１３Ｔ（Ｔｇ１２５℃）、又は、ＡＰＬ６０１５Ｔ（Ｔｇ１４５℃）等が挙げられる。また、ポリプラスチック社より、ＴＯＰＡＳ８００７、同６０１３、同６０１５等のペレットが市販されている。更に、Ｆｅｒｒａｎｉａ社よりＡｐｐｅａｒ３０００が市販されている。
【０１４１】
上述の、ノルボルネン化合物の重合体は、市販品を使用することができる。例えば、ＪＳＲ社からアートン（Ａｒｔｏｎ）Ｇ又はアートンＦという商品名で市販されており、また日本ゼオン社からゼオノア（Ｚｅｏｎｏｒ）ＺＦ１４、ＺＦ１６、ゼオネックス（Ｚｅｏｎｅｘ）２５０又はゼオネックス２８０という商品名で市販されている。
【０１４２】
ノルボルネン化合物の重合体の水素化物は、ノルボルネン化合物等を付加重合又はメタセシス開環重合した後、水素添加することにより、合成できる。合成方法は、例えば、特開平１−２４０５１７号、特開平７−１９６７３６号、特開昭６０−２６０２４号、特開昭６２−１９８０１号、特開２００３−１５９７６７号又は特開２００４−３０９９７９号等の各公報に記載されている。
【０１４３】
本発明で使用されるシクロオレフィン系ポリマーの分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体ポリマーが溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の質量平均分子量で、通常、５０００〜５０００００、好ましくは８０００〜２０００００、より好ましくは１００００〜１０００００の範囲であることが好ましい。上記範囲の分子量を有するポリマーは、成形体の機械的強度、及び成形加工性とを高い水準でバランスよく両立できる。
【０１４４】
本発明の樹脂組成物は、全固形分中（具体的には、前述の有機溶媒を除く成分中）、バインダー樹脂を５０質量％以上含むことが吸収波形の先鋭性および耐光性の観点から好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましく、９０質量％以上含むことが特に好ましい。
バインダー樹脂は２種以上であってもよく、組成比及び／又は分子量が異なるバインダー同士を併用してもよい。この場合、各バインダー樹脂の合計含有量が上記範囲内となる。
【０１４５】
＜添加剤＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤を含んでいてもよい。例えば、必要に応じて、プラスチックフィルムに一般的に配合することができる添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、及び充填剤などが挙げられ、その含有量は本発明の目的を損ねない範囲で選択することができる。また、添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、ポリマー、レターデーション調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤又はマット剤などが例示される。これらについては、特開２０１２−１５５２８７号公報の段落番号［００６２］〜［００９７］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、添加剤としては、剥離促進剤、有機酸、多価カルボン酸誘導体を挙げることもできる。これらについては、国際公開第２０１５／００５３９８号段落［０２１２］〜［０２１９］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。更に、添加剤として、後述する、ラジカル捕捉剤、劣化防止剤なども挙げることができる。
添加剤の含有量（樹脂組成物が二種以上の添加剤を含有する場合には、それらの合計含有量）は、バインダー樹脂１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、５〜３０質量部であることが更に好ましい。
【０１４６】
（酸化防止剤）
好ましい添加剤の１つとしては、酸化防止剤を挙げることもできる。酸化防止剤については、国際公開第２０１５／００５３９８号の段落［０１４３］〜［０１６５］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１４７】
（ラジカル捕捉剤）
好ましい添加剤の１つとしては、ラジカル補捉剤を挙げることもできる。ラジカル補捉剤については、国際公開第２０１５／００５３９８号段落［０１６６］〜［０１９９］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１４８】
（劣化防止剤）
好ましい添加剤の１つとしては、劣化防止剤を挙げることもできる。劣化防止剤については、国際公開第２０１５／００５３９８号段落［０２０５］〜［０２０６］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１４９】
（紫外線吸収剤）
本発明においては光学フィルターに、劣化防止の観点から、紫外線吸収剤を加えてもよい。紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。
ヒンダードフェノール系化合物の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイトなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物の例としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、（２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、（２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールなどが挙げられる。
【０１５０】
［光学フィルター］
本発明の樹脂組成物を用いて形成した膜は、光学フィルターとして好適である。すなわち本発明の光学フィルターは、本発明の樹脂組成物を含む膜である。光学フィルター中の各成分の含有量は本発明の樹脂組成物におけるものと同じである。
以下に、光学フィルターの製造方法を説明する。
【０１５１】
＜光学フィルターの製造方法＞
光学フィルターの製造方法は、本発明の樹脂組成物を用いること以外は特に限定されず、通常の成形法により、適宜に製造できる。
【０１５２】
本発明の光学フィルターは、例えば、溶液流延製膜方法により製造することができる。溶液流延製膜方法では、少なくとも一般式（１）で表される化合物とバインダー樹脂とを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ、本発明の樹脂組成物の一形態）を用いてフィルムを製造する。
【０１５３】
有機溶媒は、一般式（１）で表される化合物とバインダー樹脂とを溶解できれば特に制限はない。例えば、炭素原子数が１〜４のアルコール、炭素原子数が３〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル及び炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を用いることができる。
上記エーテル、ケトン及びエステルは、環状構造を有していてもよい。また、上記エーテル、ケトン及びエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及びＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、上記有機溶媒として用いることができる。上記有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する溶媒の上述の好ましい炭素原子数範囲内であることが好ましい。
【０１５４】
溶液中におけるバインダー樹脂の含有量は、１０〜４０質量％に調整することが好ましく、１０〜３０質量％であることが更に好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、上述の任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【０１５５】
溶液流延製膜方法における乾燥方法については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号の各公報を参考にすることができる。バンド上での乾燥は空気、窒素などの不活性ガスを送風することにより行うことができる。
【０１５６】
ドープは、バンド上に流延され、溶媒を蒸発させてフィルムに形成されることが好ましい。流延前のドープは、固形分量が１０〜４０質量％の範囲となるように濃度を調整することが好ましい。バンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
調製した溶液（ドープ）を用いて２層以上の流延を行いフィルム化することもできる。
【０１５７】
複数のシクロオレフィン系樹脂溶液を流延して２層以上の層を有するフィルムを作製する場合、支持体の進行方向に間隔をおいて設けられた複数の流延口からシクロオレフィン系樹脂を含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよい。これらは、例えば、特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、及び特開平１１−１９８２８５号の各公報に記載の方法を用いることができる。また、２つの流延口からシクロオレフィン系樹脂溶液を流延することによっても、フィルム化することもできる。これは、例えば、特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、及び、特開平６−１３４９３３号の各公報に記載の方法を用いることができる。更に特開昭５６−１６２６１７号公報に記載の高粘度樹脂溶液の流れを低粘度の樹脂溶液で包み込み、その高・低粘度の樹脂溶液を同時に押し出す樹脂フィルムの流延方法を用いることもできる。
【０１５８】
また、２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成形したフィルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行うことにより、フィルムを作製することもできる。例えば、特公昭４４−２０２３５号公報に記載の方法を挙げることができる。
【０１５９】
流延する溶液は同一の溶液を用いてもよいし、異なる溶液を２種以上用いてもよい。複数の層に機能をもたせるために、その機能に応じた溶液を、それぞれの流延口から押し出せばよい。更に溶液流延製膜は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、紫外線吸収層、偏光層など）と同時に流延する形態とすることもできる。
【０１６０】
上記溶液への一般式（１）で表される化合物（色素）の添加は、例えば、ドープ調製時に、バインダー樹脂とともに有機溶媒中に混合することができる。
【０１６１】
（乾燥処理）
ドープの流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。本発明の光学フィルターの製造に用いる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【０１６２】
（延伸処理）
上記光学フィルターには、延伸処理を行うこともできる。延伸処理により光学フィルターに所望のレターデーションを付与することが可能である。光学フィルターの延伸方向は幅方向、長手方向のいずれでも好ましい。
幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。
【０１６３】
フィルム（延伸処理前の光学フィルター）の延伸は、加熱条件下で実施する。フィルムは、乾燥中の処理で延伸することができ、特に溶媒が残存する場合は有効である。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０１６４】
光学フィルターの成形方法は格別な限定はなく、上述の方法のように作成でき、更には、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも用いることができる。加熱溶融成形法は、更に詳細に、押し出し成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械強度、表面精度等に優れたフィルムを得るためには、押し出し成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形法が好ましく、押し出し成形法が最も好ましい。成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜設定される。ポリマー温度が過度に低いと流動性が悪化し、フィルムにヒケやひずみを生じ、ポリマー温度が過度に高いとポリマーの熱分解によるボイドやシルバーストリークが発生したり、フィルムが黄変するなどの成形不良が発生するおそれがある。
【０１６５】
（光学フィルターの物性又は特性）
本発明の光学フィルターの好ましい物性又は特性について説明する。
【０１６６】
光学フィルターの厚みは、積層時の取り扱い性、及び乾燥時間の短縮による生産性の向上を考慮すると、通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍの範囲である。
【０１６７】
光学フィルターは、その表面の濡れ張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは５５ｍＮ／ｍ以上である。表面の濡れ張力が上記範囲にあると、光学フィルターと偏光子との接着強度が向上する。表面の濡れ張力を調整するために、例えば、コロナ放電処理、オゾンの吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理、その他公知の表面処理を施すことができる。
【０１６８】
本発明の光学フィルターの位相差(レターデーション)について説明する。本発明の光学フィルターの５８９ｎｍにおける面内位相差値Ｒｏは０〜２０ｎｍであることが好ましく、０〜１０ｎｍであることがより好ましい。また、厚み方向の位相差値Ｒｔｈは−２０〜５０ｎｍであることが好ましく、−１０〜２０ｎｍであることがより好ましい。
【０１６９】
一般に、レターデーションは、延伸前のフィルムのレターデーションと延伸倍率、延伸温度、延伸配向フィルムの厚さにより制御することができる。延伸前のフィルムが一定の厚さの場合、延伸倍率が大きいフィルムほどレターデーションの絶対値が大きくなる傾向があるので、延伸倍率を変更することによって所望のレターデーションの延伸配向フィルムを得ることができる。
【０１７０】
光学フィルターを延伸処理する場合、延伸前の光学フィルターは厚さが５０〜５００μｍ程度の厚さが好ましく、厚さムラは小さいほど好ましく、全面において±８％以内、好ましくは±６％以内、より好ましくは±４％以内である。
延伸倍率は、１．１〜１０倍が好ましく、より好ましくは１．３〜８倍であり、この範囲で所望のレターデーションとなるようにすればよい。
この様にして得た光学フィルターは、延伸により分子が配向されて、所望の大きさのレターデーションを持たせることができる。
【０１７１】
レターデーションのバラツキは小さいほど好ましく、本発明に係る光学フィルターは、面内及び厚さ方向のレターデーションのいずれについても、波長５８９ｎｍのレターデーションのバラツキが通常±５０ｎｍ以内、好ましくは±３０ｎｍ以下、より好ましくは±２０ｎｍ以下の小さなものである。
【０１７２】
レターデーションの面内及び厚さ方向でのバラツキや光学フィルターの厚さムラは、それらの小さな延伸前のフィルムを用いるほか、延伸時にフィルムに応力が均等にかかるようにすることにより、小さくすることができる。そのためには、均一な温度分布下、好ましくは±５℃以内、更に好ましくは±２℃以内、特に好ましくは±０．５℃以内に温度を制御した環境で延伸することが望ましい。
【０１７３】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置として、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。本発明の画像表示装置について、好ましい形態である液晶表示装置（「本発明の液晶表示装置」とも称す。）を例にして説明する。
本発明の液晶表示装置は、本発明の光学フィルターを少なくとも１枚含むことを特徴とする。本発明の光学フィルターは、後述のとおり偏光板保護フィルム及び／又は粘着剤層として使用されてもよく、液晶表示装置に用いるバックライトユニットに含まれていてもよい。
【０１７４】
液晶表示装置は、光学フィルターと、偏光子及び偏光板保護フィルムを含む偏光板と、粘着剤層と、液晶セルとを含むことが好ましく、偏光板は粘着剤層を介して液晶セルに張り合わされていることが好ましい。この液晶表示装置において、光学フィルターは、偏光板保護フィルム又は粘着剤層を兼ねていてもよい。すなわち、液晶表示装置は、偏光子及び光学フィルター（偏光板保護フィルム）を含む偏光板と、粘着剤層と、液晶セルとを含む場合と、偏光子及び偏光板保護フィルムを含む偏光板と、光学フィルター（粘着剤層）と、液晶セルとを含む場合とに分けられる。
【０１７５】
図１は、本発明の液晶表示装置の例を示す概略図である。図１において、液晶表示装置１０は、液晶層５とこの上下に配置された液晶セル上電極基板３及び液晶セル下電極基板６とを有する液晶セル、液晶セルの両側に配置された上側偏光板１及び下側偏光板８からなる。上電極基板３又は下電極基板６にカラーフィルター層が積層されていてもよい。上記液晶表示装置１０の背面にはバックライトを配置する。バックライトの光源は特に制限されない。例えば白色ＬＥＤを用いた発光装置を用いることができる。
【０１７６】
上側偏光板１及び下側偏光板８は、それぞれ２枚の偏光板保護フィルムで偏光子を挟むように積層した構成を有しており、本発明の液晶表示装置１０は、少なくとも一方の偏光板が本発明の光学フィルターを含む偏光板であることが好ましい。
また、本発明の液晶表示装置１０において、上記液晶セルと偏光板（上側偏光板１及び／又は下側偏光板８）とが粘着剤層（図示せず）を介して張り合わされていてもよい。この場合、本発明の光学フィルターは、前述の粘着剤層を兼ねていてもよい。
液晶表示装置１０には、画像直視型、画像投影型又は光変調型が含まれる。ＴＦＴやＭＩＭのような３端子又は２端子半導体素子を用いたアクティブマトリックス液晶表示装置が本発明は有効である。もちろん時分割駆動と呼ばれるＳＴＮモードに代表されるパッシブマトリックス液晶表示装置でも有効である。
本発明の光学フィルターがバックライトユニットに含まれている場合には、液晶表示装置の偏光板は、通常の偏光板（本発明の光学フィルターを含まない偏光板）でもよく、本発明の光学フィルターを含む偏光板でもよい。また、粘着剤層は、通常の粘着剤層（本発明の光学フィルターでないもの）でもよく、本発明の光学フィルターによる粘着剤層でもよい。
【０１７７】
特開２０１０−１０２２９６号公報の段落１２８〜１３６に記載のＩＰＳモードの液晶表示装置は本発明の液晶表示装置として好ましい。
【０１７８】
＜偏光板＞
本発明に用いる偏光板は、偏光子、及び少なくとも１枚の偏光板保護フィルムを含む。
本発明に用いる偏光板は、偏光子と、偏光子の両面に偏光板保護フィルムを有するものであることが好ましく、少なくとも一方の面に、本発明の光学フィルターを偏光板保護フィルムとして含むことが好ましい。偏光子の本発明の光学フィルター（偏光板保護フィルム）を有する面とは反対の面には、通常の偏光板保護フィルムを有してもよい。
本発明に用いる偏光板保護フィルムの膜厚は、５μｍ以上１２０μｍ以下であり、１０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。薄いフィルムの方が液晶表示装置に組み込んだ際に高温高湿経時後の表示ムラが発生しにくく好ましい。一方、薄すぎるとフィルム製造及び偏光板作製時に安定に搬送させることが難しくなる。偏光板保護フィルムを構成する光学フィルターの厚さが上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１７９】
−形状、構成−
本発明に用いる偏光板の形状は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上又は３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。
【０１８０】
本発明に用いる偏光板は、偏光子及び少なくとも１枚の偏光板保護フィルムで構成されているが、更に偏光板の一方の面の表面にセパレートフィルムを貼合して構成されることも好ましい。
セパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
【０１８１】
（偏光子）
本発明に用いる偏光板に用いられる偏光子について説明する。
本発明に用いる偏光板に用いることができる偏光子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と二色性分子から構成することが好ましいが、特開平１１−２４８９３７号公報に記載されているようにＰＶＡ、ポリ塩化ビニルを脱水、脱塩素することによりポリエン構造を生成し、これを配向させたポリビニレン系偏光子も使用することができる。
【０１８２】
−偏光子の膜厚−
偏光子の延伸前のフィルム膜厚は特に限定されないが、フィルム保持の安定性、延伸の均質性の観点から、１μｍ〜１ｍｍが好ましく、５〜２００μｍが特に好ましい。また、特開２００２−２３６２１２号に記載されているように水中において４〜６倍の延伸を行った時に発生する応力が１０Ｎ以下となるような薄いＰＶＡフィルムを使用してもよい。
【０１８３】
−偏光子の製造方法−
偏光子の製造方法としては、特に制限はないが、例えば、上記ＰＶＡをフィルム化した後、二色性分子を導入して偏光子を構成することが好ましい。ＰＶＡフィルムの製造は、特開２００７−８６７４８号公報の〔０２１３〕〜〔０２３７〕に記載の方法、特許第３３４２５１６号明細書、特開平０９−３２８５９３号公報、特開２００１−３０２８１７号公報、特開２００２−１４４４０１号公報等を参考にして行うことができる。
【０１８４】
（偏光子と偏光板保護フィルムの積層方法）
本発明に用いる偏光板は、上記偏光子の少なくとも一方の面に、少なくとも１枚の偏光板保護フィルム（好ましくは、本発明の光学フィルター）を接着（積層）して製造される。
偏光板保護フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に、完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法により作製することが好ましい。
上記偏光板保護フィルムの処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
【０１８５】
本発明に用いる偏光板の偏光板保護フィルムの上記偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と上記偏光板保護フィルムの遅相軸が実質的に平行、直交又は４５°となるように貼り合せることが好ましい。
遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡＤＨ、王子計測機器社製）を用いて行うことができる。
ここで、実質的に平行であるとは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とが、そのずれが±５°以内の角度で交わっていることをいい、±１°以内の角度で交わっていることが好ましく、±０．５°以内の角度で交わっていることがより好ましい。交わる角度が１°以内であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
主屈折率ｎｘの方向と透過軸の方向とが直交又は４５°となるとは、主屈折率ｎｘの方向と透過軸の方向との交わる角度が、直交及び４５°に関する厳密な角度から±５°の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、±１°の範囲内が好ましく、±０．５°の範囲内がより好ましい。
【０１８６】
（偏光板の機能化）
本発明に用いる偏光板は、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層、防汚層、帯電防止層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。機能化のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、他の機能性光学フィルム、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア層については、特開２００７−８６７４８号公報の〔０２５７〕〜〔０２７６〕に記載され、これらの記載を基に機能化した偏光板を作成することができる。
【０１８７】
（粘着剤層）
本発明の液晶表示装置において、偏光板は粘着剤層を介して液晶セルと貼り合わされていることが好ましい。本発明の光学フィルターは上記粘着剤層を兼ねていてもよい。本発明の光学フィルターが粘着剤層を兼ねていない場合には、粘着剤層は通常の粘着剤層を用いることができる。
粘着剤層としては、偏光板と液晶セルとを貼り合せることができる限り特に限定されないが、例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリイソブチレン等が好ましい。
本発明の光学フィルターが粘着剤層を兼ねる場合、この粘着剤層は、上記色素と上記バインダーとを含み、更に架橋剤、カップリグ剤等を含有して粘着性を付与されている。
光学フィルターが粘着剤層を兼ねる場合、粘着剤層は上記バインダーを９０〜１００質量％含むことが好ましく、９５〜１００質量％含むことが好ましい。色素の含有量は、上述したとおりである。
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば、１〜５０μｍが好ましく、３〜３０μｍがより好ましい。
【０１８８】
（液晶セル）
液晶セルは、特に限定されず、通常のものを使用することができる。
【０１８９】
［固体撮像素子］
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の光学フィルターを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の光学フィルターを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に制限されない。本発明の固体撮像素子は、耐候性、コントラストに優れる本発明の光学フィルター（カラーフィルター）を備えるため、長期使用に亘って画像の色調、色再現性に優れる。
【０１９０】
固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルターを備え固体撮像素子として機能する構成であれば特に制限はない。例えば、支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる受光素子を有し、支持体の受光素子形成面側（例えば、受光部以外の部分や色調整用画素部、等）又はこの形成面の反対側に本発明のカラーフィルターが備えられた構成が挙げられる。
【実施例】
【０１９１】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。【０１９２】
［合成例１］化合物Ａ−５の合成【０１９３】
【化５２】
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【０１９４】
ジエチルアミノアセトアニリド５０ｇとイソプロパノール２６５ｇを混合した溶液に、３５％塩酸１７７ｇを滴下し、内温６０℃で２４時間加熱攪拌した。反応終了後、０℃まで冷却した後、５０％ＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨを９．５まであげたのち、酢酸エチル６００ｍｌ、水４００ｍｌを加えて、有機層を抽出した。有機層を飽和食塩水で更に洗浄し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製することにより、中間体１を３５．１ｇ（８８％）得た。
フェロセン酢酸４．５ｇと塩化メチレン３３．２ｇを混合した溶液に、オキサリルクロリド２．３ｇを加え、３０℃で１時間加熱攪拌し、混合溶液Ａを調製した。続けて、中間体１を２．５ｇ、トリエチルアミンを２．３ｇ、塩化メチレンを８．９ｇ混合した混合溶液Ｂを調製し、０℃まで冷やした混合溶液Ａに対して混合溶液Ｂを滴下して加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、クロロホルム１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて有機層を分離したのち、更に有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を濃縮して得られた粗結晶をクロロホルム３０ｍｌに溶解した後、ヘキサン７０ｍｌ、酢酸エチル２８０ｍｌ混合溶液に再沈し、得られた結晶を濾過、ろ物をヘキサン、酢酸エチルで洗浄した。このようにして、中間体２を３．５ｇ（収率５８％）得た。
中間体２を０．６８ｇ、スクアリン酸を０．１ｇ、トルエンを１０ｍｌ、ｎ−ブタノールを１０ｍｌ混合し、ディーンスターク管をつけながら３時間加熱還流を行った。反応終了後、０℃に冷却したのち、得られた結晶を濾過し、ろ物をメタノールで洗浄した。更に得られた粗結晶に、メタノールを１０ｍｌ加え、１時間加熱還流を行い、得られた結晶を濾過、ろ物をメタノールで洗浄した。このようにして、目的の化合物Ａ−５を０．４３ｇ（５６％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １２．２２〜１２．０９（ｍ、２Ｈ）、８．５５〜８．５２（ｍ、２Ｈ）、８．３０〜８．２６（ｍ、２Ｈ）、６．５３〜６．５０（ｍ、２Ｈ）、４．３８〜４．３５（ｍ、４Ｈ）、４．１９〜４．１３（ｍ、１４Ｈ）、３．６４〜３．５１（ｍ、１２Ｈ）、１．２９〜１．２６（ｍ、１２Ｈ）【０１９５】
＜極大吸収波長の測定＞
得られた化合物Ａ−５をクロロホルムに溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、光路長１０ｍｍのセルを用いて、化合物Ａ−５の最大吸収波長λｍａｘ、モル吸光係数（ε）を分光光度計ＵＶ−１８００ＰＣ（島津製作所社製）を用いて測定した。化合物Ａ−５の最大吸収波長λｍａｘは６７９ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は３５５０００であった。なお、最大吸収波長λｍａｘ、及びモル吸光係数（ε）の結果は、下記表１にも示す。【０１９６】
［合成例２］化合物Ａ−３８の合成【０１９７】
【化５３】
2019167930.tif 000055
【０１９８】
ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩６０ｇをメタノール２４０ｍｌに完溶させた後、酢酸ナトリウム４０ｇ、アセト酢酸エチル３１．３ｇを加え、室温で１時間攪拌させた。その後、６時間加熱還流させた。反応終了後、室温まで冷却してから析出物をろ過し、得られたろ液を完枯させない程度に濃縮した後、飽和食塩水８０ｍｌを加え、クロロホルム２００ｍｌで３回抽出した。得られたクロロホルム層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製することにより、中間体３を３３．９ｇ（９１％）得た。
中間体３を７．７ｇ、スクアリン酸ジメチルを７．３ｇ、メタノール８５ｍlに完溶させた後、炭酸カリウム７．１ｇを加え、室温で５時間攪拌した。得られた結晶を濾過し、ろ物をイソプロパノールで洗浄し、乾燥した。続いて、得られた粗結晶に炭酸カリウム２．１ｇ、水１００ｍｌを加え、５０℃で５時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却した後、１Ｎ塩酸１４０ｍｌ中に反応液を再沈した。このようにして得られた固体を濾過し、ろ物を水、メタノールで洗浄した。こうして、目的の中間体４を１０．６ｇ（８５％）得た。
フェロセンカルボン酸８．４ｇと塩化メチレン７０．９ｇを混合した溶液に、オキサリルクロリド４．６ｇを加え３０℃で１時間加熱攪拌し、混合溶液Ａを調製した。続けて、中間体１を５．０ｇ、トリエチルアミンを４．６ｇ、塩化メチレンを１７．８ｇ混合した混合溶液Ｂを調製し、０℃まで冷やした混合溶液Ａに対して混合溶液Ｂを滴下して加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、得られた固体を濾過、ろ物を塩化メチレンで洗浄した。得られた固体にヘキサン１００ｍｌを加えて室温で懸濁洗浄し、濾過して、ろ物をヘキサンで洗浄した。得られた粗結晶にヘキサン１００ｍｌ加えて室温で懸濁洗浄し、濾過した後、ろ物をヘキサンで洗浄した。続いて、得られた粗結晶に今度は水１００ｍｌ加えて室温で懸濁洗浄し、濾過して、ろ物を水、ヘキサンで洗浄した。こうして、中間体５を９．８ｇ（収率８６％）得た。
中間体４を０．５ｇ、中間体５を０．７５ｇ、トルエンを１５ｍｌ、ｎ−ブタノールを１５ｍｌ混合し、ディーンスターク管をつけながら２時間加熱還流を行った。反応終了後、０℃に冷却したのち、得られた結晶を濾過し、ろ物をメタノールで洗浄した。更に得られた粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製したのち、乾燥した。こうして、目的の化合物Ａ−３８を０．９５ｇ（７８％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １１．４１〜１０．８４（ｍ、１Ｈ）、８．５８〜８．２２（ｍ、２Ｈ）、６．５１〜６．４８（ｍ、１Ｈ）、５．２８〜５．２０（ｍ、２Ｈ）、４．４９（ｓ、２Ｈ）、４．２５（ｓ、５Ｈ）、３．５８〜３．５３（ｍ、４Ｈ）、２．５７〜２．５３（ｍ、３Ｈ）、１．６３〜１．６１（ｍ、９Ｈ）、１．３３〜１．２９（ｍ、６Ｈ）【０１９９】
＜極大吸収波長の測定＞
得られた化合物Ａ−３８をクロロホルムに溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、光路長１０ｍｍのセルを用いて、化合物Ａ−３８の最大吸収波長λｍａｘ、モル吸光係数（ε）を分光光度計ＵＶ−１８００ＰＣ（（株）島津製作所製）を用いて測定した。化合物Ａ−３８の最大吸収波長λｍａｘは５９０ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は２０４０００であった。なお、最大吸収波長λｍａｘ、及びモル吸光係数（ε）の結果は、下記表１にも示す。【０２００】
［合成例３］化合物Ａ−５３の合成【０２０１】
【化５４】
2019167930.tif 000056
【０２０２】
３−ブロモアニリン５０．１ｇと、テトラヒドロフラン３３５ｇと、トリエチルアミン４４．２ｇとを混合し、５℃まで冷却した後、２，２−ジメチルブチリルクロリド４７ｇをゆっくりと滴下した。滴下後、室温まで戻し、２時間攪拌した。反応終了後、メタノール２００ｍｌを加え１時間攪拌したのち、水を９５０ｍｌ加えた。得られた固体を濾過し、ろ物をメタノールと水で洗浄した後、乾燥した。このようにして、中間体６を７３．４ｇ（収率９３％）得た。
中間体６を３ｇ、エチルアミン（２Ｍ、テトラヒドロフラン溶液）を１２．２ｍｌ、トルエンを３０ｍｌ、Ｂｒｅｔｔｐｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３を０．１６ｇ，ナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシドを６．７ｇ混合し、１２０℃で３時間加熱した。反応終了後、水を２０ｍｌ、酢酸エチルを３０ｍｌ加え、有機層を抽出した。有機層を飽和食塩水で更に洗浄し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製することにより、中間体７を１．９ｇ（５０％）得た。
ヒドロキシエチルフェロセン４．７１ｇ、トリエチルアミン８ｍｌ、酢酸エチル４７ｍｌを混合した溶液にメタンスルホニルクロリド２．３ｇを加え、０℃で３０分攪拌した。反応終了後に水１５ｍｌを加え有機層を抽出し、続いて飽和食塩水で洗浄し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮することにより、フェロセンエチルメタンスルホネートを３．１ｇ得た。続けて、中間体７を１．８６ｇ、炭酸カリウムを３．３ｇ、ヨウ化カリウムを０．６６ｇ、脱水Ｎ−メチルピロリドンを２８ｍｌ混合した混合溶液Ｂを調製し、フェロセンエチルメタンスルホネートを３．１ｇ加え、９０℃で１８時間加熱攪拌した。反応終了後、水を６０ｍｌ、酢酸エチルを１００ｍｌ、ヘキサンを１００ｍｌ加え、有機層を抽出した。有機層を水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した後、得られた有機層をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製することにより、中間体８を１．５ｇ（４４％）得た。
中間体４を０．４ｇ、中間体８を０．７１ｇ、トルエンを１２ｍｌ、ｎ−ブタノールを１２ｍｌ混合し、ディーンスターク管をつけながら２時間加熱還流した。反応終了後、０℃に冷却したのち、メタノールを１０ｍｌ加え、２時間０℃で静置した。得られた結晶を濾過し、ろ物をメタノールで洗浄した。こうして、目的の化合物Ａ−５３を０．９４ｇ（８７％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １１．０５〜１０．５２（ｍ、１Ｈ）、８．５５〜８．２１（ｍ、２Ｈ）、６．４５〜６．４２（ｍ、１Ｈ）、４．１３〜４．１０（ｍ、９Ｈ）、３．５６〜３．５２（ｍ、２Ｈ）、３．４４〜３．３９（ｍ、２Ｈ）、２．７３〜２．６９（ｍ、２Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、１．８６〜１．８１（ｍ、２Ｈ）、１．６０（ｓ、９Ｈ）、１．３５（ｓ、６Ｈ）、１．２４〜１．２１（ｍ、３Ｈ）、０．９３〜０．８９（ｍ、３Ｈ）【０２０３】
＜極大吸収波長の測定＞
得られた化合物Ａ−５３をクロロホルムに溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、光路長１０ｍｍのセルを用いて、化合物Ａ−５３の最大吸収波長λｍａｘ、モル吸光係数（ε）を分光光度計ＵＶ−１８００ＰＣ（（株）島津製作所製）を用いて測定した。化合物Ａ−５３の最大吸収波長λｍａｘは５９０ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は２０８０００であった。なお、最大吸収波長λｍａｘ、及びモル吸光係数（ε）の結果は、下記表１にも示す。【０２０４】
［合成例４］化合物Ａ−７５の合成【０２０５】
【化５５】
2019167930.tif 000057
【０２０６】
１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩８．２ｇとアセトニトリル５０ｍｌを混合した溶液を０℃に冷却した後、ジメチルアミノピリジン５．２ｇ、（第４版実験化学講座１８巻Ｐ２３５に記載の方法で合成した）フェロセンプロピオン酸１０ｇ、メルドラム酸６．１ｇを添加した後、室温に戻して１６時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを１５０ｍｌ、１Ｎ塩酸１００ｍｌを加え、有機層を抽出した。有機層を１Ｎ塩酸、飽和食塩水で更に洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。濃縮終了後、エタノール７５ｍｌを加え、２時間加熱還流した。還流後、続いてエタノールを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製することにより、中間体１０を９．１ｇ（７１％）得た。
ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩６．８ｇをメタノール４５ｍｌに完溶させた後、酢酸ナトリウム４．５ｇ、中間体１０を９ｇを加え、１６時間加熱還流させた。反応終了後、室温まで冷却してからヘキサン２５ｍｌ、酢酸エチル２５ｍｌを加え、続いて水を１００ｍｌ加え、室温で２時間攪拌した。得られた結晶を濾過した後、更にろ物にアセトニトリルを４５ｍｌ加え、１時間加熱還流した。還流後、室温まで冷却した後、濾過することで、中間体１１を６．３ｇ（６５％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ４．１２〜４．０７（ｍ、９Ｈ）、３．１３（ｓ、２Ｈ）、２．６０〜２．５７（ｍ、４Ｈ）、１．５０（ｓ、９Ｈ）【０２０７】
中間体１１を５ｇ、スクアリン酸ジメチルを２．１ｇ、メタノールを５０ｍｌ混合した溶液に、炭酸カリウム２ｇを加え、５０℃で２時間攪拌した。反応終了後、５℃まで冷却した後、得られた結晶を濾過、ろ物をイソプロパノールで洗浄し、乾燥した。続いて、得られた粗結晶に炭酸カリウム１．２ｇ、水２５ｍｌ、エタノール２５ｍｌを加え、５０℃で１０時間加熱攪拌した。反応終了後、エタノールのみを留去した後、１Ｎ塩酸８０ｍｌ中に反応液を再沈した。このようにして得られた固体を濾過し、ろ物を水で洗浄した。こうして、目的の中間体１２を４．１ｇ（７１％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ４．５９〜４．１７（ｂｒｏａｄ、９Ｈ）、２．８１（ｂｒｏａｄ、２Ｈ）、２．３３（ｂｒｏａｄ、２Ｈ）、１．５２（ｓ、９Ｈ）【０２０８】
中間体１を１０ｇ、ジメチルアセトアミドを６０ｍｌ混合し、５℃まで冷却した後、２，２−ジメチルブチリルクロリド８．６ｇをゆっくりと滴下した。滴下後、室温まで戻し、１時間攪拌した。反応終了後、水１８０ｍｌを加え、続いて５％水酸化ナトリウム水溶液４７ｍｌをゆっくりと加え、滴下後更に１時間攪拌した。得られた固体を濾過し、ろ物をメタノール／水＝１／１の混合溶媒６０ｍｌで洗浄した後、乾燥した。このようにして、中間体１３を１４．５ｇ（収率９１％）得た。
中間体１２を０．５ｇ、中間体１３を０．２９ｇ、トルエンを１５ｍｌ、ｎ−ブタノールを１５ｍｌ混合し、ディーンスターク管をつけながら２時間加熱還流した。反応終了後、０℃に冷却したのち、メタノールを３０ｍｌ加え、２４時間０℃で静置した。得られた結晶を濾過し、ろ物をメタノールで洗浄した。こうして、目的の化合物Ａ−７５を０．３１ｇ（４０％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １１．１３〜１０．５４（ｍ、１Ｈ）、８．５８〜８．２３（ｍ、２Ｈ）、６．４８〜６．４５（ｍ、１Ｈ）、４．２３〜４．０４（ｍ、９Ｈ）、３．５６〜３．５１（ｍ、４Ｈ）、３．０９〜３．０６（ｍ、２Ｈ）、２．７１〜２．６８（ｍ、２Ｈ）、１．８９〜１．８６（ｍ、２Ｈ）、１．６０（ｓ、９Ｈ）、１．３６〜１．２８（ｍ、１２Ｈ）、０．９３〜０．８９（ｍ、３Ｈ）【０２０９】
＜極大吸収波長の測定＞
得られた化合物Ａ−７５をクロロホルムに溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、光路長１０ｍｍのセルを用いて、化合物Ａ−７５の最大吸収波長λｍａｘ、モル吸光係数（ε）を分光光度計ＵＶ−１８００ＰＣ（（株）島津製作所製）を用いて測定した。化合物Ａ−７５の最大吸収波長λｍａｘは５８９ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は２２１０００であった。なお、最大吸収波長λｍａｘ、及びモル吸光係数（ε）の結果は、下記表１にも示す。
【０２１０】
上記合成例に準じて、下表に示す各化合物を合成し、それらの最大吸収波長λｍａｘ、及びモル吸光係数（ε）を上記と同様にして測定した。なお、各色素化合物の番号は、上記で記載した色素の具体例の番号に対応する。【０２１１】
【表１−１】
2019167930.tif 000058
【０２１２】
【表１−２】
2019167930.tif 000059
【０２１３】
［実施例１］
＜材料＞
（樹脂１）
市販のポリスチレン（ＰＳジャパン社製、ＳＧＰ−１０、Ｔｇ：１００℃）を１１０℃で加熱し、常温（２３℃）に戻してから用いた。
（樹脂２）
市販のアートン（ＪＳＲ社製、ＲＸ４５００、Ｔｇ１４０℃、環状ポリオレフィン）を１１０℃で加熱し、常温に戻してから用いた。
（基材フィルム１）
市販のポリエチレンテレフタレートフィルム、ルミラー（Ｒ）Ｓ１０５（膜厚３８μｍ、東レ（株）製）を基材１として用いた。【０２１４】
＜樹脂溶液の調製＞
下記に示す成分を混合し、樹脂溶液Ｓ−１（樹脂組成物）を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂溶液Ｓ−１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂１                                        １００質量部
上記色素化合物Ａ−１                              ０．０６３質量部
酢酸エチル（溶媒）                            ５７４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――【０２１５】
続いて、得られた樹脂溶液Ｓ−１を絶対濾過精度１０μｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙社製）により濾過し、更に絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（ＦＨ０２５、ポール社製）により濾過した。【０２１６】
（光学フィルターの作製）
上記濾過処理後の樹脂溶液Ｓ−1を、基材フィルム１上に、乾燥後の膜厚が５．０μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、１００℃で乾燥し、光学フィルター１０１を作製した。【０２１７】
［実施例２〜６９、比較例１〜３、１０、１１］
実施例１において用いる樹脂、並びに色素とその量を下表の通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２〜６９及び比較例１〜３、１０、１１の各光学フィルターを作製した。各光学フィルターの厚みも実施例１と同じとした。比較例で用いた色素を以下に示す。【０２１８】
【化５６】
2019167930.tif 000060
【０２１９】
【化５７】
2019167930.tif 000061
【０２２０】
【化５８】
2019167930.tif 000062
【０２２１】
［試験例１］光学フィルターの耐光性の評価
光学フィルターの耐光性を、吸光度変化率（％）により評価した。
上記各実施例及び比較例の光学フィルターを、スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５で、５０℃、相対湿度５０％の環境下において１０万ルックスで９０時間光を照射した後に、吸収極大波長における吸光度差を測定し、以下の式により吸光度変化率を算出した。
（吸光度変化率）（％）＝［（９０時間照射後の吸光度差）／（照射前の吸光度差）］×１００
結果を下表の耐光性欄に示す。
ここで、光学フィルターの吸収極大波長は、次のように決定した。
島津製作所(株)製ＵＶ３１５０分光光度計により各実施例及び比較例の光学フィルターの、４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲における吸光度を１ｎｍごとに測定した。光学フィルターの各波長における吸光度と、色素を含有しないフィルターの吸光度との吸光度差を算出し、吸光度差が最大となる波長を吸収極大波長と定義した。【０２２２】
［試験例２］偏光度を指標にした蛍光発光抑制試験【０２２３】
［偏光板の作製］
＜光学フィルター（偏光板保護膜）の表面処理＞
上記の各実施例及び比較例で作製した光学フィルター（基材フィルム付）について、基材フィルムとは反対側の面にコロナ処理を行い、表面処理した光学フィルターを作製した。【０２２４】
＜偏光子（偏光層）の作製＞
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み１２μｍのポリビニルアルコール樹脂を含む偏光層を作製した。【０２２５】
＜フロント側偏光板保護膜（アウター偏光板保護膜）の作製＞
（アクリル樹脂の調製）
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積３０Ｌの反応釜に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８０００ｇ、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）２０００ｇおよび重合溶媒としてトルエン１００００ｇを仕込み、これに窒素を通じつつ、１０７℃まで昇温させた。昇温に伴う環流が始まったところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート１０ｇを添加するとともに、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート２０ｇとトルエン１００ｇとからなる溶液を２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の環流下で溶液重合を進行させ、更に４時間の熟成を行った。重合反応率は９５％、得られた重合体におけるＭＨＭＡの含有率（重量比）は２０％であった。【０２２６】
次に、得られた重合溶液に、環化触媒として１０ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学工業製、Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８）を加え、約８０〜１００℃の環流下において５．５時間、環化縮合反応を進行させた。【０２２７】
次に、得られた重合溶液を、バレル温度２６０℃、回転速度１００ｒｐｍ、減圧度１３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個のベントタイプスクリュー二軸押出機（φ＝２９．７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に、樹脂量換算で２．０ｋｇ／時の処理速度で導入し、押出機内で環化縮合反応および脱揮を行った。次に、脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から排出し、ペレタイザーによりペレット化して、（メタ）アクリル樹脂Ａを得た。（メタ）アクリル樹脂Ａはラクトン環構造を有する。この樹脂の重量平均分子量は１１００００、ガラス転移温度は１２５℃であった。【０２２８】
（アウター偏光板保護膜の作製）
上記（メタ）アクリル樹脂Ａの１００質量部とゴム質弾性体Ｃ−１の１０質量部とを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚さ４０μｍの長尺状のアウター偏光板保護膜を作製した。なお、ゴム質弾性体Ｃ−１としては、カネエースＭ−２１０（株式会社カネカ製）を用いた。【０２２９】
（貼り合せ）
偏光層と、上記表面処理した光学フィルターを、この光学フィルターのコロナ処理面が偏光層側になるように、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３質量％水溶液を用いて、偏光層の吸収軸と光学フィルターの長手方向とが平行になるようにロールツーロールで積層した。
つぎに、アウター偏光板保護膜に下記組成の接着剤Ｍを、マイクログラビアコーター（グラビアロール：＃３００，回転速度１４０％／ライン速）を用いて、厚さ５μｍになるように塗工し、接着剤付きフロント用偏光板保護膜とした。次いで、この接着剤付きフロント用偏光板保護膜と上記偏光層を、接着剤付きフロント用偏光板保護膜の接着剤が付いている側の面と、上記偏光層の、光学フィルターがついていない面を貼り合わせ、光学フィルターの側から紫外線を照射して、偏光板を作製した。なお、ライン速度は２０ｍ／ｍｉｎ、紫外線の積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２とした。ここで、偏光子の透過軸とアウター偏光板保護膜の搬送方向とが直交するように配置した。
−接着剤Ｍの組成−
２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部
トリレンジイソシアネート１０質量部
光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ製）３質量部【０２３０】
続けて、７０℃で乾燥した後、光学フィルターの基材フィルムを、剥離ローラーを有するセパレータの剥離装置と同様の装置を用いて連続剥離し、剥離面に市販のアクリレート系粘着剤を塗工して偏光板（粘着剤／光学フィルター／偏光層／アウター偏光板保護膜）を作製した。【０２３１】
得られた偏光板（５ｃｍ×５ｃｍ）の偏光度を測定した。光学フィルターがガラス側になるようにガラス上に偏光板を、粘着剤を介して貼り付けた。このサンプルを、日本分光社製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７０にサンプルのガラス側を光源に向けてセットし、３８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲の直交透過率および平行透過率を測定した。上記直交透過率および平行透過率の測定値から以下の式により偏光度スペクトルを算出し、更に光源（補助イルミナントＣ）とＣＩＥ視感度（Ｙ）の重み付け平均を計算することにより、偏光度を算出した。結果を表１に示した。
偏光度（％）＝［（平行透過率−直交透過率）／（直交透過率＋平行透過率）］１／２×１００
結果を下表に示す。【０２３２】
【表２−１】
2019167930.tif 000063
【０２３３】
【表２−２】
2019167930.tif 000064
【０２３４】
上記比較例１及び２で用いた色素化合物Ｅ−１及びＥ−２は、実施例１〜６９で用いた化合物のＤｙｅに相当する構造の化合物である。この比較例１及び２の光学フィルターは、偏光板の偏光度を低下させることが分かる。これは、Ｅ−１及びＥ−２が光吸収により蛍光を発し、偏光解消が生じたためである。また、化合物Ｅ−１及びＥ−２は耐光性にも劣っていた。
また、比較例１０及び１１の結果より、分子内水素結合を有さない色素化合物Ｅ−３又はＡ−８を用いた光学フィルターは耐光性に劣り、また蛍光発光抑制もやや劣ることが分かる。
これに対し、本発明で規定する色素化合物を用いた実施例１〜６９の光学フィルターは、優れた偏光度を実現でき、耐光性にも優れていた。【０２３５】
［試験例３］  光学フィルターの１０％値幅の評価
分光光度計（島津製作所社製ＵＶ３１５０）により光学フィルターの、４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲における吸光度を１ｎｍごとに測定した。この際、測定に用いた光学フィルターから色素化合物を除いた組成のフィルターについても同様に、４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲における吸光度を１ｎｍごとに測定した（この測定値をＲｅｆ値と称す。）。光学フィルターの各波長における吸光度から、対応する波長のＲｅｆ値を差し引いて、各波長における吸光度差を算出した。吸光度差の最大値を１００％とし、この最大値に対して１０％の吸光度差を与える二つの波長（ｎｍ）の差を波数（ｃｍ−１）に変換して読み取り、その波数幅（ｃｍ−１）を１０％値幅とした。
結果を下表に示す。【０２３６】
【表３−１】
2019167930.tif 000065
【０２３７】
【表３−２】
2019167930.tif 000066
【０２３８】
色素化合物Ｅ−２を用いた光学フィルターは、色素化合物濃度を高めると１０％値幅が大きく広がってしまった。これに対し、本発明の光学フィルターは、色素化合物濃度を高めても１０％値幅に大きな変動は生じなかった。つまり、本発明の光学フィルターは、色素化合物を高濃度に含有させてもシャープな吸収スペクトルを維持することができることがわかる。【０２３９】
続いて、本発明で規定する一般式（１）で表される化合物のＤｙｅ相当の化合物（スクアリリウム色素）と、Ｑ１相当の化合物（メタロセン化合物）を結合させずに、別々の化合物として光学フィルターに配合した場合について、上記試験例１〜３と同様にして、１０％値幅、耐光性及び偏光度を測定した。
結果を下表に示す。【０２４０】
【表４】
2019167930.tif 000067
【０２４１】
Ｄｙｅ相当の化合物（スクアリリウム色素）と、Ｑ１相当の化合物（メタロセン化合物）を結合させずに、別々の化合物として光学フィルターに配合した比較例４及び５では、メタロセン化合物（フェロセン）を配合しない比較例３と比べれば偏光度が向上する。しかし、メタロセン化合物の配合量を多量に配合しても偏光度の向上には限界があり（比較例５）、また耐光性は悪化した（比較例４、５）。【０２４２】
上記各実施例及び比較例の結果から、本発明で規定する一般式（１）で表される化合物と樹脂とを含有してなる樹脂組成物を用いることにより、スクアリリウム色素構造部の光吸収に伴う蛍光発光を抑制でき、光酸化分解も抑えられ、更に、光吸収成分（一般式（１）で表される化合物）を高濃度に配合しても、シャープな吸収スペクトルを維持して特定波長の光を特異的に吸収して遮断できる光学フィルターが得られることがわかる。【０２４３】
本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。【０２４４】
本願は、２０１８年２月２８日に日本国で特許出願された特願２０１８−０３５０２３、２０１８年５月３１日に日本国で特許出願された特願２０１８−１０４９０１、及び２０１８年１０月１日に日本国で特許出願された特願２０１８−１８６８４５に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
【符号の説明】
【０２４５】
１  上側偏光板
２  上側偏光板吸収軸の方向
３  液晶セル上電極基板
４  上基板の配向制御方向
５  液晶層
６  液晶セル下電極基板
７  下基板の配向制御方向
８  下側偏光板
９  下側偏光板吸収軸の方向
Ｂ  バックライトユニット
１０  液晶表示装置
【図１】
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【国際調査報告】
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