(57)【要約】【課題】高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材からのイオン性不純物の発生を抑制する。【解決手段】第１回路部材と、前記第１回路部材に搭載される複数の第２回路部材と、を備えるとともに、前記第１回路部材と前記第２回路部材との間に空間が形成された実装部材を準備する工程と、熱硬化性樹脂と硬化剤と熱可塑性樹脂と無機充填剤とを含むシート材を準備する工程と、前記第２回路部材と対向するように、前記シート材を前記実装部材に配置する工程と、前記シート材を前記第１回路部材に対して押圧するとともに、前記シート材を加熱して、前記空間を維持しながら、前記第２回路部材を封止する封止工程と、を具備し、前記熱可塑性樹脂に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で３０ｐｐｍ以下である、実装構造体の製造方法。
2018181597.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１回路部材と、前記第１回路部材に搭載される複数の第２回路部材と、を備えるとともに、前記第１回路部材と前記第２回路部材との間に空間が形成された実装部材を準備する工程と、
熱硬化性樹脂と硬化剤と熱可塑性樹脂と無機充填剤とを含むシート材を準備する工程と、
前記第２回路部材に対向するように、前記シート材を前記実装部材に配置する工程と、
前記シート材を前記第１回路部材に対して押圧するとともに、前記シート材を加熱して、前記空間を維持しながら、前記第２回路部材を封止する封止工程と、を具備し、
前記熱可塑性樹脂に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で３０ｐｐｍ以下である、実装構造体の製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記塩化物イオンが、質量基準で１５ｐｐｍ以下であり、
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記ナトリウムイオンが、質量基準で１０ｐｐｍ以下であり、
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記カリウムイオンが、質量基準で５ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の実装構造体の製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂がアクリル樹脂である、請求項１または２に記載の実装構造体の製造方法。
【請求項４】
前記シート材が、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、前記熱可塑性樹脂を５〜２００質量部含み、
前記シート材に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で２５ｐｐｍ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の実装構造体の製造方法。
【請求項５】
温度８５℃、相対湿度８５％、バイアス電圧６Ｖの条件で高温高湿バイアス試験を行った後の硬化後の前記シート材の絶縁抵抗値が、１×１０8Ω・ｃｍ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の実装構造体の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の製造方法により得られた実装構造体を、前記第２回路部材ごとにダイシングして個片化する個片化工程を具備する、個片化実装構造体の製造方法。
【請求項７】
熱硬化性樹脂と、硬化剤と、熱可塑性樹脂と、無機充填剤と、を含むシート材であって、
前記熱可塑性樹脂に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で３０ｐｐｍ以下である、シート材。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記塩化物イオンが、質量基準で１５ｐｐｍ以下であり、
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記ナトリウムイオンが、質量基準で１０ｐｐｍ以下であり、
前記熱可塑性樹脂に含まれる前記カリウムイオンが、質量基準で５ｐｐｍ以下である、請求項７に記載のシート材。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂がアクリル樹脂である、請求項７または８に記載のシート材。
【請求項１０】
前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、前記熱可塑性樹脂を５〜２００質量部含み、
前記シート材に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で２５ｐｐｍ以下である、請求項７〜９のいずれか一項に記載のシート材。
【請求項１１】
温度８５℃、相対湿度８５％、バイアス電圧６Ｖの条件で高温高湿バイアス試験を行った後の絶縁抵抗値が、１×１０8Ω・ｃｍ以上である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載のシート材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、実装構造体の製造方法であって、詳細には、封止された実装構造体の製造方法、および、実装部材の封止に用いられるシート材に関する。
【背景技術】
【０００２】
回路基板に搭載される電子部品（回路部材）の中には、回路基板との間に空間を必要とする場合がある。例えば、携帯電話などのノイズ除去に用いられるＳＡＷチップは、圧電基板（圧電体）上を伝搬する表面波を利用して所望の周波数をフィルタリングするため、圧電体上の電極と、ＳＡＷチップが搭載される回路基板との間に空間が必要である。このような内部に空間（内部空間）を有する実装部材を封止する際、シート状の封止材（以下、シート材と称す。）が用いられる場合がある。【０００３】
封止材には、低い透湿性が要求される。回路部材に水分が付着すると、ショートや腐食が生じる場合があるためである。さらに、封止材には、高温および／または高湿に曝された場合のイオン性不純物の発生量が少ないことが求められる。イオン性不純物は、実装構造体に使用される金属のマイグレーションを引き起こし得るためである。上記のような内部空間を有する実装部材の場合、封止材に由来するイオン性不純物は内部空間に留まり易い。そのため、特に、イオン性不純物の発生を抑制することが求められる。特許文献１には、特定の条件の下で抽出されるイオン性不純物の量が少ないシート材が教示されている。【０００４】
特許文献１では、樹脂封止された実装構造体などの耐湿性を評価する目的で開発されたプレッシャークッカー試験（Pressure Cooker Test、ＰＣＴ）に準じた条件により、シート材に対して、イオン性不純物の溶出試験が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−２０９５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、実装構造体の耐湿性試験として、高温高湿バイアス試験がよく採用される。この試験では、高温および高湿度下で試料に一定のバイアス電圧が印加されるため、実機での使用を想定した評価が可能となる。そのため、ＰＣＴよりもイオン性不純物の溶出による問題が起こり易い。特許文献１のように、ＰＣＴに準じた条件において、シート材から総量で１０ｐｐｍ以上のイオンが水中に溶出される場合、高温高湿バイアス試験の条件では、絶縁不良が生じたり、実装構造体が腐食したりすることなどによる故障が発生し易い。特に、塩化物イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等は、腐食を引き起こし易く、これらの総量を管理することが重要になる。近年、回路部材は高密度で実装される傾向にあり、上記のようなマイグレーションや腐食が特に起こり易い。そのため、封止材に由来するイオン性不純物の低減が重要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記に鑑み、本発明の一局面は、第１回路部材と、前記第１回路部材に搭載される複数の第２回路部材と、を備えるとともに、前記第１回路部材と前記第２回路部材との間に空間が形成された実装部材を準備する工程と、熱硬化性樹脂と硬化剤と熱可塑性樹脂と無機充填剤とを含むシート材を準備する工程と、前記第２回路部材に対向するように、前記シート材を前記実装部材に配置する工程と、前記シート材を前記第１回路部材に対して押圧するとともに、前記シート材を加熱して、前記空間を維持しながら、前記第２回路部材を封止する封止工程と、を具備し、前記熱可塑性樹脂に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で３０ｐｐｍ以下である、実装構造体の製造方法に関する。【０００８】
本発明の他の一局面は、熱硬化性樹脂と、硬化剤と、熱可塑性樹脂と、無機充填剤と、を含むシート材であって、前記熱可塑性樹脂に含まれる、塩化物イオンと、ナトリウムイオンと、カリウムイオンとの合計が、質量基準で３０ｐｐｍ以下である、シート材に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、熱可塑性樹脂に含まれる塩化物イオン、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンの量が極めて少ないシート材を用いて実装構造体が封止されるため、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材からイオン性不純物が発生することが抑制される。よって、信頼性の高い実装構造体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態にかかる実装構造体を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態にかかる製造方法を、実装部材あるいは実装構造体の断面により模式的に示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態に係る方法により製造される実装構造体の一例を、図１に示す。図１は、実装構造体１０を模式的に示す断面図である。
実装構造体１０は、第１回路部材１と、例えばバンプ３を介して、第１回路部材１に搭載される複数の第２回路部材２と、第２回路部材２を封止する封止材４と、を備える。第１回路部材１と第２回路部材２との間には、空間（内部空間Ｓ）が形成されている。
【００１２】
封止材４は、シート材の硬化物である。本発明は、このシート材を包含する。シート材は、熱硬化性樹脂と硬化剤と熱可塑性樹脂と無機充填剤とを含む。
【００１３】
シート材には、シート化剤（例えば、プレゲル化剤）として熱可塑性樹脂が配合される。熱可塑性樹脂が高温および／または高湿に曝されると、その構造上、その他の原料（特に、熱硬化性樹脂）と比較して、イオン性不純物が発生し易い。そのため、原料として熱可塑性樹脂を含むシート材から生じるイオン性不純物を低減するためには、熱可塑性樹脂に含まれ、イオン性不純物として発生し得る原因元素（例えば、イオン化傾向の高い元素）のイオン（以下、原因イオンと称す。）の量を制御することが重要である。
【００１４】
このとき、熱可塑性樹脂から水中に溶出し得る原因イオンの量（以下、溶出イオン量と称す。）ではなく、熱可塑性樹脂に含まれる原因イオンの絶対量を制御することが望ましい。例えば、従来、シート材にイオンキャッチャーを配合して、溶出イオンを捕捉させる試みがなされている。しかし、イオンキャッチャーによる溶出イオンの捕捉では、本実施形態のレベルにまで、イオン性不純物を抑制することは困難である。また、イオンキャッチャーに捕捉された溶出イオンが、再び解放されてしまう場合もある。さらに、この方法では、原因イオンの極性や種類に対応した複数種のイオンキャッチャーを配合する必要がある。よって、シート材の作製が煩雑になったり、シート材の機能が損なわれたりする場合がある。ただし、本実施形態は、イオンキャッチャーの使用を制限するものではない。
【００１５】
本実施形態では、熱可塑性樹脂を合成する際に使用される触媒等に含まれ、熱可塑性樹脂に残留し易いナトリウムイオン（Ｎａイオン）、カリウムイオン（Ｋイオン）および塩化物イオン（Ｃｌイオン）に着目し、これら原因イオンの絶対量が、極めて低いレベルにまで低減された熱可塑性樹脂を用いる。これにより、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材からのイオン性不純物の発生によるマイグレーションおよび腐食等の問題が抑制される。特に、実装構造体がアルミニウムを含む電極を有する場合、Ｃｌイオンの絶対量を低減することにより、マイグレーションおよび腐食は抑制され易くなる。熱可塑性樹脂に含まれる原因イオンの絶対量を低減することにより、シート材から溶出する溶出イオン量は、劇的に低減する。
【００１６】
［シート材］
シート材は、第２回路部材２を封止する部材であり、熱硬化性樹脂と硬化剤と熱可塑性樹脂と無機充填剤とを含む熱硬化性樹脂組成物により構成される。
【００１７】
封止前の熱硬化性樹脂は、未硬化状態でもよく、半硬化状態でもよい。半硬化状態とは、熱硬化性樹脂がモノマーおよび／またはオリゴマーを含む状態であり、熱硬化性樹脂の三次元架橋構造の発達が不十分な状態をいう。半硬化状態の熱硬化性樹脂は、室温（２５℃）では溶剤に溶解しないが硬化は不完全な状態、いわゆるＢステージにある。
【００１８】
熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ユリア樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでもエポキシ樹脂が好ましい。
【００１９】
エポキシ樹脂は、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂環式脂肪族エポキシ樹脂、有機カルボン酸類のグリシジルエーテルなどを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。エポキシ樹脂は、プレポリマーであってもよく、ポリエーテル変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂のようなエポキシ樹脂と他のポリマーとの共重合体であってもよい。なかでも、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。特に、耐熱性および耐水性に優れ、かつ安価である点で、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００２０】
エポキシ樹脂は、樹脂組成物の粘度調節のために、エポキシ基を分子中に１つ有する１官能エポキシ樹脂を、エポキシ樹脂全体に対して０．１〜３０質量％程度含むことができる。このような１官能エポキシ樹脂としては、フェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、エチルジエチレングリコールグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエングリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチルグリシジルエーテルなどを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
エポキシ樹脂に含まれるＮａイオン、ＫイオンおよびＣｌイオンの合計の絶対量（総絶対量）は、３００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。エポキシ樹脂に含まれる総絶対量がこの範囲であれば、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材に起因するイオン性不純物によるマイグレーションや腐食が抑制され易くなる。なお、絶対量は質量基準で算出される（以下、同じ）。
【００２２】
熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の硬化剤を含む。硬化剤は、特に限定されないが、例えば、フェノール系硬化剤（フェノール樹脂等）、ジシアンジアミド系硬化剤（ジシアンジアミド等）、尿素系硬化剤、有機酸ヒドラジド系硬化剤、ポリアミン塩系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤、酸無水物系硬化剤、イミダゾール系硬化剤などを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。硬化剤の種類は、熱硬化性樹脂に応じて適宜選択される。なかでも、硬化時の低アウトガス性、耐湿性、耐ヒートサイクル性などの点から、フェノール系硬化剤を用いることが好ましい。
【００２３】
硬化剤の量は、硬化剤の種類によって異なる。エポキシ樹脂を用いる場合、例えば、エポキシ基１当量あたり、硬化剤の官能基の当量数が０．００１〜２当量、さらには０．００５〜１．５当量となる量の硬化剤を用いることが好ましい。
【００２４】
なお、ジシアンジアミド系硬化剤、尿素系硬化剤、有機酸ヒドラジド系硬化剤、ポリアミン塩系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤は、潜在性硬化剤である。潜在性硬化剤の活性温度は、６０℃以上、更には８０℃以上であるのが好ましい。また、活性温度は、２５０℃以下、更には１８０℃以下であるのが好ましい。これにより、活性温度以上で迅速に硬化する熱硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【００２５】
熱硬化性樹脂組成物は、原因イオンの絶対量の少ない熱可塑性樹脂（以下、高純度熱可塑性樹脂と称す。）を含む。高純度熱可塑性樹脂は、シート化剤として配合される。熱硬化性樹脂組成物がシート化されることにより、封止工程における取り扱い性が向上するとともに、熱硬化性樹脂組成物のダレ等が抑制されて、内部空間Ｓが維持され易くなる。
【００２６】
高純度熱可塑性樹脂は、原因イオンの絶対量が少ない限り特に限定されない。高純度熱可塑性樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ブロックイソシアネート、ポリエーテル、ポリエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、ポリアミド、塩化ビニル、セルロース、熱可塑性エポキシ樹脂、熱可塑性フェノール樹脂などが挙げられる。なかでも、シート化剤としての機能に優れ、また、合成法上、原因イオンの絶対量が低減され易い点で、アクリル樹脂が好ましい。高純度熱可塑性樹脂の量は、熱硬化性樹脂１００質量部あたり、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部が特に好ましい。
【００２７】
熱硬化性樹脂組成物に添加する際の高純度熱可塑性樹脂の形態は、特に限定されない。高純度熱可塑性樹脂は、例えば、重量平均粒子径０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．０１〜１００μｍの粒子であってもよい。上記粒子は、コアシェル構造を有していてもよい。この場合、コアは、例えば、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１つのモノマー由来のユニットを含む重合体であってもよいし、その他の（メタ）アクリレート由来のユニットを含む重合体であってもよい。シェル層は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等の単官能モノマーと１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能モノマーとの共重合体であってもよい。また、溶剤に分散あるいは溶解させた高純度熱可塑性樹脂を、熱硬化性樹脂組成物に添加してもよい。
【００２８】
高純度熱可塑性樹脂に含まれるＮａイオン、ＫイオンおよびＣｌイオンの合計の絶対量（総絶対量）は、３０ｐｐｍ以下である。そのため、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材に起因するイオン性不純物によるマイグレーションおよび腐食の発生が極めて少なくなる。総絶対量は、２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２９】
なかでも、高純度熱可塑性樹脂に含まれるＣｌイオンの絶対量は、１５ｐｐｍ以下であることが好ましく、８ｐｐｍ以下であることがより好ましい。高純度熱可塑性樹脂に含まれるＮａイオンの絶対量は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。高純度熱可塑性樹脂に含まれるＫイオンの絶対量は、５ｐｐｍ以下であることが好ましく、２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。特に、高純度熱可塑性樹脂に含まれるＣｌイオンの絶対量がこの範囲であると、実装構造体がアルミニウムを含む電極を有する場合のマイグレーションおよび腐食が、さらに抑制され易くなる。
【００３０】
各原因イオンの絶対量は、次のような方法により定量できる。
Ｃｌイオンは、例えば、燃焼イオンクロマトグラフ法により定量できる。燃焼イオンクロマトグラフ法では、燃焼分解装置等を使用して高純度熱可塑性樹脂を燃焼させ、燃焼ガスを吸収液に保持あるいは吸収させる。この吸収液をイオンクロマトグラフ分析することにより、Ｃｌイオンを定量することができる。燃焼温度は、例えば９００〜１０００℃である。吸収液としては、例えば、臭素（Ｂｒ）を内部標準物質として添加したイオン交換水が使用される。
【００３１】
ＮａイオンおよびＫイオンは、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により定量できる。ＩＣＰ発光分光分析の前に、高純度熱可塑性樹脂に灰化等の前処理を施し、塩酸溶解したものを試料としてもよい。灰化の方法は特に限定されず、乾式法でもよいし、湿式法であってもよい。なかでも、シンプルな方法である点で、乾式法が好ましい。乾式法における加熱温度は特に限定されず、例えば５００℃程度である。
【００３２】
絶対量が極めて少ない場合、溶出イオン量（溶出イオン濃度）も低減する。例えば、高純度熱可塑性樹脂（粒子である場合は、１００メッシュパス（平均粒径１５０μｍ以下）の樹脂粒子）１００ｇを、２気圧、２０時間、１２１℃のイオン交換水１０００ｇに浸漬したとき、上記イオン交換水に含まれるＣｌイオン、ＮａイオンおよびＫイオンの合計の溶出イオン濃度（総溶出イオン濃度）は２０ｐｐｍ以下になり得る。総溶出イオン濃度は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。高純度熱可塑性樹脂における総溶出イオン量がこの範囲であれば、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、シート材に起因するイオン性不純物によるマイグレーションや腐食が抑制され易くなる。平均粒径は、体積粒度分布の累積体積５０％における粒径（Ｄ５０。以下同じ。）である。なお、溶出イオン濃度は質量基準で算出される（以下、同じ）。
【００３３】
なかでも、高純度熱可塑性樹脂におけるＮａイオンの溶出イオン濃度は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。高純度熱可塑性樹脂におけるＫイオンの溶出イオン濃度は、５ｐｐｍ以下であることが好ましく、２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。高純度熱可塑性樹脂におけるＣｌイオンの溶出イオン濃度は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００３４】
ここで、上記溶出イオン濃度は、シート状ではなく、粒子状あるいは液体状の高純度熱可塑性樹脂を試料とする方法により定量される。そのため、上記溶出イオン濃度は、高純度熱可塑性樹脂に含まれる各原因イオンの絶対量とみなすことができる。溶出イオン量は、上記イオン交換水をＩＣＰ発光分光分析法あるいはイオンクロマトグラフィーによって分析することにより求められる。後述するシート溶出イオン量も同様である。
【００３５】
高温高湿バイアス試験は、ＨＨＢＴ試験（high temperature and high humidity bias test）ともいわれ、高温、高湿条件下で、実装構造体１０を模したＴＥＧ（Test Element Group）基板に、バイアス電圧（例えば、３〜１００Ｖ）をかけながら行われる。
【００３６】
本実施形態においては、温度８５℃、相対湿度８５％、バイアス電圧６Ｖの条件下に実装構造体１０を曝した場合にも、実装構造体１０のマイグレーションおよび腐食は抑制される。すなわち、封止材４（つまり、硬化後のシート材）の絶縁性が維持される。例えば、実装構造体１０を上記の環境下に曝した後に測定される封止材４の絶縁抵抗値は、１×１０8Ω・ｃｍ以上である。絶縁抵抗値がこの範囲であれば、第２回路部材２の短絡は十分に抑制される。封止材４の絶縁抵抗値は１×１０10Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。上記絶縁抵抗値は、硬化後のシート材を単体で、上記環境下に曝した後に測定してもよい。
【００３７】
熱硬化性樹脂組成物は、無機充填剤を含む。無機充填剤としては、例えば、溶融シリカなどのシリカ、炭酸カルシウム、チタンホワイト、炭化珪素、窒化ホウ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどを挙げることができる。なかでも、イオン性不純物が少ない点で、溶融シリカが好ましい。無機充填剤の平均粒径は、例えば０．０１〜１００μｍである。無機充填剤の量は、熱硬化性樹脂１００質量部あたり、１〜５０００質量部が好ましく、１０〜３０００質量部がより好ましい。
【００３８】
熱硬化性樹脂組成物は、上記以外の第三成分を含んでもよい。第三成分としては、硬化促進剤、重合開始剤、イオンキャッチャー、難燃剤、顔料、シランカップリング剤、チキソ性付与剤などを挙げることができる。熱硬化性樹脂組成物は、高純度熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでもよいが、その量は少ないことが好ましい。例えば、高純度熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂の量は、熱硬化性樹脂１００質量部あたり、５０質量部未満が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。
【００３９】
硬化促進剤は、特に限定されないが、変性イミダゾール系硬化促進剤、変性脂肪族ポリアミン系促進剤、変性ポリアミン系促進剤などが挙げられる。硬化促進剤は、エポキシ樹脂などの樹脂との反応生成物（アダクト）として使用することが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。硬化促進剤の活性温度は、保存安定性の点から、６０℃以上、更には８０℃以上が好ましい。また、活性温度は、２５０℃以下、更には１８０℃以下であるのが好ましい。ここで、活性温度とは、潜在性硬化剤および／または硬化促進剤の作用により、熱硬化性樹脂の硬化が急速に早められる温度である。
【００４０】
硬化促進剤の量は、硬化促進剤の種類によって異なる。通常、エポキシ樹脂１００質量部あたり、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。なお、硬化促進剤をアダクトとして使用する場合、硬化促進剤の量は、硬化促進剤以外の成分（エポキシ樹脂など）を除いた硬化促進剤の正味の量を意味する。
【００４１】
重合開始剤は、光照射および／または加熱により、硬化性を発現する。重合開始剤としては、ラジカル発生剤、酸発生剤、塩基発生剤などを用いることができる。具体的には、ベンゾフェノン系化合物、ヒドロキシケトン系化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、芳香族スルホニウム塩、脂肪族スルホニウム塩などのスルホニウム塩などを用いることができる。重合開始剤の量は、エポキシ樹脂１００質量部あたり、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００４２】
シート材の厚さは特に限定されないが、例えば、１〜１５００μｍである。シート材の厚さがこの範囲であれば、第２回路部材２の短絡を抑制することが容易になる。さらに、内部空間を維持しながら、第２回路部材２を封止するのに十分な強度が確保され易い。シート材の厚さは、１０〜１０００μｍがより好ましく、２０〜５００μｍが特に好ましい。シート材は、複数の層が積層された積層体であってもよい。また、封止工程の際、内部空間Ｓが維持され易い点で、シート材（シート材が積層体である場合は、少なくとも第２回路部材２に対向させる層）の第２回路部材２が封止されるときの温度ｔにおける損失正接ｔａｎδは、１以下であることが好ましい。
【００４３】
第２回路部材２が封止されるときの温度ｔとは、内部空間Ｓが維持された状態で、第２回路部材２の表面が積層シート４Ｐによって覆われたときの積層シート４Ｐの温度である。積層シート４Ｐの温度は、封止工程における積層シート４Ｐに対する加熱手段の設定温度に代替できる。積層シート４Ｐの加熱手段がプレス機である場合、加熱手段の温度とは、プレス機の設定温度である。積層シート４Ｐの加熱手段が第１回路部材１を加熱する加熱機である場合、加熱手段の温度とは、第１回路部材１の加熱機の設定温度である。温度ｔは、積層シート４Ｐの材質等に応じて変更し得るが、例えば、室温＋１５℃（４０℃）から、２００℃までの間である。具体的には、温度ｔは、例えば５０〜１８０℃である。第２回路部材２が封止されるとき、積層シート４Ｐは未硬化状態であってもよいし、半硬化状態であってもよい。
【００４４】
シート材は、シート化剤として高純度熱可塑性樹脂を含む。そのため、シート材全体に含まれ、イオン性不純物として発生し得る原因イオンの量（シート絶対量）も極めて少ない。例えば、Ｎａイオン、ＫイオンおよびＣｌイオンの合計のシート絶対量（総シート絶対量）は、質量基準で２５ｐｐｍ以下になり得、１５ｐｐｍ以下になり得る。このとき、Ｃｌイオンのシート絶対量は、質量基準で１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、９ｐｐｍ以下であることがより好ましく、７ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。Ｎａイオンのシート絶対量は、質量基準で１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることがより好ましくい。Ｋイオンのシート絶対量は、質量基準で５ｐｐｍ以下であることが好ましく、２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。シート絶対量は、高純度熱可塑性樹脂における絶対量と同様の方法により定量することができる。
【００４５】
シート絶対量が極めて少ない場合、当然、シート材から水中に溶出し得るイオンの量（シート溶出イオン量（濃度））も少ない。例えば、シート材を粉砕して得られる１００メッシュパス（平均粒径１５０μｍ以下）の粒子１００ｇを、２気圧、２０時間、１２１℃のイオン交換水１０００ｇに浸漬したとき、上記イオン交換水に含まれるＣｌイオン、ＮａイオンおよびＫイオンの合計のシート溶出イオン濃度（総シート溶出イオン濃度）は、１５ｐｐｍ以下になり得る。総シート溶出イオン濃度は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、８ｐｐｍ以下であることがより好ましい。上記シート溶出イオン量も、シート材そのものではなく、シート材を粉砕した粒子を試料として用いて、定量される。そのため、上記シート溶出イオン濃度は、シートに含まれる各原因イオンの絶対量（すなわち、上記のシート絶対量）とみなすことができる。つまり、上記シート溶出イオン濃度がこの範囲であると、高温高湿バイアス試験のような環境下であっても、実装構造体のマイグレーションおよび腐食等は抑制される。
【００４６】
なかでも、Ｎａイオンのシート溶出イオン濃度は、８ｐｐｍ以下であることが好ましく、３ｐｐｍ以下であることがより好ましい。Ｋイオンのシート溶出イオン濃度は、３ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以下であることがより好ましい。Ｃｌイオンのシート溶出イオン濃度は、７ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００４７】
［実装構造体の製造方法］
本実施形態にかかる製造方法を、図２を参照しながら説明する。図２は、本実施形態にかかる製造方法を、実装部材あるいは実装構造体１０の断面により模式的に示す説明図である。
【００４８】
実装構造体１０は、第１回路部材１と、例えばバンプ３を介して、第１回路部材１に搭載される複数の第２回路部材２と、を備えるとともに、第１回路部材１と第２回路部材２との間に内部空間Ｓが形成された実装部材を準備する第１準備工程と、高純度熱可塑性樹脂を含むシート材４Ｐを準備する第２準備工程と、第２回路部材２に対向するように、シート材４Ｐを実装部材に配置する配置工程と、シート材４Ｐを第１回路部材１に対して押圧するとともに、シート材４Ｐを加熱して、内部空間Ｓを維持しながら、第２回路部材２を封止する封止工程と、を具備する方法により製造される。さらに、得られた実装構造体１０を、第２回路部材２ごとにダイシングする個片化工程を行ってもよい。
【００４９】
（第１準備工程）
第１回路部材１と、第１回路部材１に搭載される複数の第２回路部材２と、を備える実装部材を準備する（図２（ａ））。第２回路部材２は、例えばバンプ３を介して第１回路部材１に搭載されている。そのため、第１回路部材１と第２回路部材２との間には、内部空間Ｓが形成されている。
【００５０】
第１回路部材１は、例えば、半導体素子、半導体パッケージ、ガラス基板、樹脂基板、セラミック基板およびシリコン基板よりなる群から選択される少なくとも１種である。これら第１回路部材は、その表面に、ＡＣＦ（異方性導電フィルム）やＡＣＰ（異方性導電ペースト）のような導電材料層を形成したものであってもよい。樹脂基板は、リジッド樹脂基板でもフレキシブル樹脂基板でもよく、例えば、エポキシ樹脂基板（例えば、ガラスエポキシ基板）、ビスマレイミドトリアジン基板、ポリイミド樹脂基板、フッ素樹脂基板などが挙げられる。第１回路部材１は、内部に半導体チップ等を備える部品内蔵基板であってもよい。
【００５１】
第２回路部材２は、第１回路部材１にバンプ３を介して搭載されている。これにより、第１回路部材１と第２回路部材２との間には内部空間Ｓが形成される。第２回路部材２は、この内部空間Ｓを維持した状態で封止（中空封止）されることを要する電子部品である。第２回路部材２としては、例えば、ＲＦＩＣ、ＳＡＷ、センサーチップ（加速度センサー等）、圧電振動子チップ、水晶振動子チップ、ＭＥＭＳデバイスなどが挙げられる。
【００５２】
バンプ３は導電性を有しており、第１回路部材１と第２回路部材２とは、バンプ３を介して電気的に接続されている。バンプ３の高さは特に限定されないが、例えば、４０〜７０μｍであればよい。バンプ３の材料も導電性を有する限り特に限定されず、例えば、半田ボールなどが挙げられる。
【００５３】
すなわち、実装部材は、各種第１回路部材１上に第２回路部材２が搭載されたチップ・オン・ボード（ＣｏＢ）構造（チップ・オン・ウエハ(ＣｏＷ)、チップ・オン・フィルム（ＣｏＦ）、チップ・オン・グラス（ＣｏＧ）を含む）、チップ・オン・チップ（ＣｏＣ）構造、チップ・オン・パッケージ（ＣｏＰ）構造およびパッケージ・オン・パッケージ（ＰｏＰ）構造を有することができる。実装部材は、第２回路部材２が搭載された第１回路部材１に、さらに第１回路部材１および／または第２回路部材２を積層したような多層実装部材であってもよい。
【００５４】
（第２準備工程）
高純度熱可塑性樹脂を含むシート材４Ｐを準備する（図２（ａ））。
シート材４Ｐの製造方法は、特に限定されない。シート材４Ｐは、例えば、上記熱硬化性樹脂組成物を含む溶剤ペーストあるいは無溶剤ペースト（以下、単にペーストと総称する。）を調製する工程と、上記ペーストから薄膜を形成する工程（薄膜形成工程）と、を含む方法により形成される。薄膜形成工程の後、必要に応じて、得られた薄膜をゲル化させる工程（ゲル化工程）が行われる。
【００５５】
薄膜は、例えば、ダイ、ロールコーター、ドクターブレードなどを用いて、剥離性基材にペーストを塗工することにより形成される。この場合、ペーストの塗工時の粘度を、１０〜１００００ｍＰａ・ｓとなるように調整することが好ましい。溶剤ペーストを用いた場合、その後、７０〜１５０℃、１〜１０分間乾燥して、溶剤を除去してもよい。ペーストがプレゲル化剤を含む場合、薄膜形成工程の後、ゲル化工程が行われる。ゲル化工程は、薄膜を熱硬化性樹脂の硬化温度未満（例えば、７０〜１５０℃）で、１〜１０分間加熱することにより行われる。ゲル化工程と溶剤の除去とは、同時に実施され得る。
【００５６】
（配置工程）
第２回路部材２に対向するように、シート材４Ｐを実装部材に配置する（図２（ｂ））。
このとき、複数の第２回路部材２を、一枚のシート材４Ｐで覆ってもよい。これにより、シート材４Ｐを一括して、複数の第２回路部材２の表面および第２回路部材２同士の間の第１回路部材１の表面に対向するように配置することができる。シート材４Ｐが積層体である場合、第２回路部材２が封止されるときの温度ｔにおける損失正接ｔａｎδが１以下である層を、第２回路部材２に対向させる。
【００５７】
（封止工程）
シート材４Ｐを第１回路部材１に対して押圧するとともに、シート材４Ｐを加熱して硬化させる。これにより、内部空間Ｓを維持しながら、第２回路部材２が封止される（図２（ｃ））。
【００５８】
シート材４Ｐの第１回路部材１に対する押圧は、例えば、シート材４Ｐを加熱しながら行われる(熱プレス)。これにより、シート材４Ｐは、第２回路部材２の表面に密着するとともに、第２回路部材２同士の間の第１回路部材１の表面に達するまで伸展することが容易となり、各第２回路部材２の封止の信頼性を高めることができる。熱プレスは、大気圧下で行ってもよいし、減圧雰囲気（例えば０．００１〜０．０５ＭＰａ）で行ってもよい。押圧時の加熱の条件は、特に限定されず、押圧方法や熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定すればよい。上記加熱は、例えば、４０〜２００℃（好ましくは５０〜１８０℃）で、１秒〜３００分間（好ましくは３秒〜３００分間）行われる。
【００５９】
続いて、シート材４Ｐを加熱して、シート材４Ｐ中の熱硬化性樹脂を硬化させて、封止材４を形成する。これにより、第２回路部材２が封止される。シート材４Ｐの加熱（熱硬化性樹脂の硬化）の条件は、熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定すればよい。熱硬化性樹脂の硬化は、例えば、５０〜２００℃（好ましくは１２０〜１８０℃）で、１秒〜３００分間（好ましくは６０分〜３００分間）行われる。
【００６０】
熱プレスと熱硬化性樹脂の硬化とは、別々に実施してもよく、同時に実施してもよい。例えば、減圧雰囲気下、シート材４Ｐに含まれる熱硬化性樹脂の硬化温度未満で熱プレスした後、減圧を解除して、大気圧下でさらに高温で加熱して、熱硬化性樹脂を硬化させてもよい。あるいは、大気圧下で、シート材４Ｐに含まれる熱硬化性樹脂の硬化温度未満で熱プレスした後、さらに高温で加熱して、熱硬化性樹脂を硬化させてもよい。また、減圧雰囲気下、硬化温度で熱プレスすることにより、減圧中に熱硬化性樹脂を硬化させてもよい。
【００６１】
（個片化工程）
得られた実装構造体１０を、第２回路部材２ごとにダイシングする個片化工程を行ってもよい（図２（ｄ））。これにより、チップレベルの実装構造体（実装チップ２０）が得られる。
【００６２】
［実施例］
次に、実施例に基づいて、本発明をより具体的に説明する。ただし、以下の実施例は、本発明を限定するものではない。
【００６３】
＜実施例１＞
（１）シート材の作製
以下の熱硬化性樹脂組成物を調製し、シート材Ａ（厚み２００μｍ、温度ｔ（１００℃）におけるｔａｎδ：０．９）を得た。
エポキシ樹脂Ａ（熱硬化性樹脂：商品名ＬＸ０１、（株）大阪ソーダ製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）：１００質量部
ビフェニレンタイプフェノールノボラック（フェノール系硬化剤）：１１０質量部
アクリル樹脂Ａ（高純度熱可塑性樹脂：商品名ＳＧ−７００ＡＳ、ナガセケムテックス（株）製）：８０部
溶融シリカ（無機充填剤：球状、平均粒径２５μｍ）：１１００質量部
２−フェニルイミダゾール（硬化促進剤）：２質量部
【００６４】
使用したアクリル樹脂ＡにおけるＮａイオンとＫイオンとＣｌイオンの絶対量および溶出イオン量を表１に示す。シート材ＡにおけるＮａイオンとＫイオンとＣｌイオンのシート絶対量およびシート溶出イオン量を、併せて表１に示す。
【００６５】
アクリル樹脂Ａに含まれるＣｌイオンの絶対量の定量は、燃焼クロマトグラフ法により行った。
燃焼条件（（株）三菱化学アナリテック製、燃焼分解装置  ＡＱＦ−２１００Ｈ）
燃焼温度：９００〜１０００℃
酸素流量：４００ｍｌ／分
アルゴン流量：２００ｍｌ／分
吸収液：イオン交換水（内部標準：Ｂｒ）
吸収液量：１０ｍｌ
イオンクロマト設定条件（サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製、イオンクロマトグラフ  ＩＣＳ−３０００）
検出器：電気伝導度
移動相：２．７ｍｏｌ／ｌ  炭酸カリウム
流量：１．５ｍｌ／分
カラム温度：３５℃
測定量：２５０μｌ
【００６６】
アクリル樹脂Ａに含まれるＮａイオンおよびＫイオンの絶対量の定量は、アクリル樹脂Ａ１ｇを灰化処理した後、塩酸水溶液に溶解させた水溶液を試料として用いて、ＩＣＰ発光分光分析法により行った。灰化処理は、アクリル樹脂Ａを、５５０℃で１２０分間、電気炉で加熱することにより行った。
【００６７】
アクリル樹脂Ａにおける各溶出イオンの定量は、液体状のアクリル樹脂Ａ１００ｇを、２気圧、２０時間、１２１℃のイオン交換水１０００ｇに浸漬した後、イオン交換水をイオンクロマトグラフィーによって分析することにより行った。
【００６８】
なお、エポキシ樹脂Ａに含まれるＮａイオンとＫイオンとＣｌイオンとの総絶対量は、１１６ｐｐｍであった。エポキシ樹脂Ａに含まれる各原因イオンの絶対量は、アクリル樹脂Ａに含まれる各原因イオンの絶対量と同様にして定量した。
【００６９】
シート材Ａに含まれるＣｌイオンのシート絶対量は、試料としてシート材Ａを粉砕して得られた粒子（１００メッシュパス）を用いたこと以外は、アクリル樹脂Ａに含まれるＣｌイオンの絶対量の定量と同様にして定量した。
【００７０】
シート材Ａに含まれるＮａイオンおよびＫイオンのシート絶対量の定量は、試料としてシート材Ａを粉砕して得られた粒子（１００メッシュパス）を用いたこと以外は、アクリル樹脂Ａに含まれるＮａイオンおよびＫイオンの絶対量の定量と同様にして定量した。
【００７１】
シート材Ａにおける各溶出イオンの定量は、試料としてシート材Ａを粉砕して得られた粒子（１００メッシュパス）を用いたこと以外は、アクリル樹脂Ａにおける溶出イオンの定量と同様にして定量した。
【００７２】
（２）実装構造体の作製
アルミニウム製の櫛形電極を備える第２回路部材を、半田ボール（バンプ）を介してシリコン基板（第１回路部材）上に搭載した後、加熱および冷却して実装部材を得た。得られた実装部材の第２回路部材側をシート材で覆った後、減圧雰囲気（０．０１ＭＰａ）で、熱プレス（温度１００℃、１分間）し、その後、１５０℃で１８０分間硬化することにより封止を行い、実装構造体Ａを得た。実装構造体Ａにおける封止材の電気抵抗値（初期の電気抵抗値）は、３×１０16Ω・ｃｍであった。
【００７３】
（３）高温高湿バイアス試験
８５℃、相対湿度８５％、バイアス電圧６Ｖの条件下に５００時間、実装構造体Ａを曝した。その後、実装構造体Ａの封止材の電気抵抗値を測定した。また、実装構造体Ａを櫛形電極の断面がわかる位置で切断して、電子顕微鏡（５００倍）により観察し、櫛形電極の腐食の有無を確認した。結果を併せて表１に示す。
【００７４】
＜実施例２＞
エポキシ樹脂Ａに替えて、エポキシ樹脂Ｂ（商品名ＬＸ０２Ｆ、（株）大阪ソーダ製、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）を用い、硬化剤を１２５部としたこと以外は、実施例１と同様にしてシート材Ｂおよび実装構造体Ｂを作製し、評価を行った。結果を、表１に示す。なお、エポキシ樹脂Ｂに含まれるＮａイオンとＫイオンとＣｌイオンとの総絶対量は、１３５ｐｐｍであり、実装構造体Ｂにおける封止材の初期の電気抵抗値は、３×１０16Ω・ｃｍであった。
【００７５】
＜実施例３＞
アクリル樹脂Ａに替えて、アクリル樹脂Ｂ（高純度熱可塑性樹脂：商品名ＳＧ−６００ＴＥＡ、ナガセケムテックス（株）製、アクリル樹脂）を５０重量部用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート材Ｃおよび実装構造体Ｃを作製し、評価を行った。結果を、表１に示す。なお、実装構造体Ｃにおける封止材の初期の電気抵抗値は、３×１０16Ω・ｃｍであった。
【００７６】
＜比較例１＞
アクリル樹脂Ａとは異なるアクリル樹脂ａ（商品名Ｆ３２０、日本ゼオン（株）製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート材ａおよび実装構造体ａを作製し、評価を行った。結果を、表１に示す。なお、実装構造体ａにおける封止材の初期の電気抵抗値は、２×１０16Ω・ｃｍであった。
【００７７】
【表１】
2018181597.tif 000003
【００７８】
原因イオンの絶対量の少ない高純度熱可塑性樹脂を使用した実施例１〜３では、実装構造体を高温高湿バイアス試験に準じた環境に置いても、櫛形電極の腐食は見られなかった。また、封止材の電気抵抗値は、いずれも高いレベルに維持されていた。
【００７９】
実施例２では、熱硬化性樹脂として、実施例１よりも純度の低いエポキシ樹脂を使用した。しかし、シート材Ｂから溶出する溶出イオン量は、実施例１のシート材Ａとほぼ同じであり、マイグレーションおよび腐食の発生には、熱可塑性樹脂に含まれる原因イオンの絶対量が大きく影響することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の実装構造体は、高温高湿下であってもイオン性不純物が発生し難いため、様々な用途に用いられる。
【符号の説明】
【００８１】
１０：実装構造体
１：第１回路部材
２：第２回路部材
３：バンプ
４Ｐ：シート材
４：封止材（シート材の硬化物）
２０：実装チップ                                                                          
【図１】
2018181597.tif 000004
【図２】
2018181597.tif 000005
【国際調査報告】
2018181597.tif 000006
2018181597.tif 000007