(57)【要約】  天然由来の水溶性色素、例えば、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、又はベニコウジ色素等を、水などの水性溶媒に添加、及び溶解した場合に生じる泡立ちを抑制する。天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法であり、
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、泡立ちを抑制する方法。
【請求項２】
前記固体状組成物が、粉末状組成物又は顆粒状組成物である、
請求項１に記載の泡立ちを抑制する方法。
【請求項３】
前記圧縮処理が圧片造粒処理である、
請求項１又は２に記載の泡立ちを抑制する方法。
【請求項４】
前記固体状組成物を圧縮処理する工程が、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
【請求項５】
前記天然由来の水溶性色素が、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、及びベニコウジ色素からなる群から選択される一種以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
【請求項６】
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法。
【請求項７】
前記圧縮処理が圧片造粒処理である、請求項６に記載の色素製剤の製造方法。
【請求項８】
前記色素製剤の色価が１０〜１０００の範囲内である、
請求項６又は７のいずれかに記載の色素製剤の製造方法。
【請求項９】
天然由来の水溶性色素、並びに、
二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも１種以上、
を含有し、硬度が１〜３０Ｎである、色素製剤。
【請求項１０】
着色組成物の製造方法であり、
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する方法によって得られる、水溶性色素を含有する色素製剤を用いて組成物を着色する工程を含む、着色組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記着色組成物が水性着色組成物である、請求項１０に記載の着色組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記着色組成物が飲食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、日用品、インク及び飼料からなる群から選択される１種以上である、
請求項１０又は１１に記載の着色組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法、及び当該色素を含有する色素製剤の製造方法に関する。より具体的には、粉末状又は顆粒状等の固体状である、天然由来の水溶性色素を、水性溶媒（例えば、水等）に溶解させる場合に生じる泡立ちを抑制する方法、及び、当該泡立ちが抑制された、色素製剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品の着色には合成色素及び天然色素（天然由来の色素）が広く用いられており、特に近年ではその安全で健康なイメージから、ことさら天然色素が用いられるようになっている。例えば、スピルリナ青色素は、天然由来の水溶性青系色素であり、対象組成物を鮮やかな青色に着色できることから、飲食品等に使用されている。【０００３】
スピルリナ青色素を含有する色素製剤に関する従来技術として、特許文献１には、藻類由来色素、アルコール、及び水を含有する水性色素液が提案されている。特許文献２には、スピルリナ色素を平均粒度３〜８μｍに微粉砕した粉末色素が提案されている。特許文献１は、雑菌が増殖し難い色素液に関する技術であり、並びに、特許文献２は、粉末色素を粉末状態で飲食品に添加、及び着色する技術に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２３１８５１号公報
【特許文献２】特開２０１１−０９９１０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決すべき課題は、スピルリナ青色素をはじめとする、天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制することである。出願人が知る限り、天然由来の水溶性色素の泡立ち抑制に着目した技術例はない。本発明はまた、天然由来の水溶性色素を含有しつつも、泡立ちが抑制された、色素製剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理することで、当該色素の泡立ちを抑制できることを見出し、かかる知見に基づき本発明を完成させた。【０００７】
本発明は次の実施態様を含む。【０００８】
項１．天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法であり、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、泡立ちを抑制する方法。
項２．前記固体状組成物が、粉末状組成物又は顆粒状組成物である、項１に記載の泡立ちを抑制する方法。
項３．前記圧縮処理が圧片造粒処理である、項１又は２に記載の泡立ちを抑制する方法。
項４．前記固体状組成物を圧縮処理する工程が、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされる、項１〜３のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
項５．前記天然由来の水溶性色素が、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、及びベニコウジ色素からなる群から選択される一種以上である、項１〜４のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
項６．天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法。
項７．前記圧縮処理が圧片造粒処理である、項６に記載の色素製剤の製造方法。
項８．前記色素製剤の色価が１０〜１０００の範囲内である、項６又は７のいずれかに記載の色素製剤の製造方法。
項９．天然由来の水溶性色素、並びに、
二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも１種以上、
を含有し、
硬度が１〜３０Ｎである、色素製剤。
項１０．着色組成物の製造方法であり、
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する方法によって得られる、水溶性色素を含有する色素製剤を用いて組成物を着色する工程を含む、着色組成物の製造方法。
項１１．前記着色組成物が水性着色組成物である、項１０に記載の着色組成物の製造方法。
項１２．前記着色組成物が飲食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、日用品、インク及び飼料からなる群から選択される１種以上である、請求項１０又は１１に記載の着色組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１及び比較例１において、スピルリナ青色素を含有する色素製剤（試料１及び試料２）を水に溶解させた後の、泡立ちの様子を示す写真像である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、泡立ちを抑制する方法；
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法；
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する方法によって得られる、水溶性色素を含有する色素製剤を用いて組成物を着色する工程を含む、着色組成物の製造方法；
を提供する。
本発明によれば、例えば、水などの水性溶媒に、天然由来の水溶性色素を添加、及び溶解させる場合に生じる泡立ちを抑制することができる。さらに、本発明によれば、水などの水性溶媒に、天然由来の水溶性色素を添加、及び溶解させる場合に、良好な溶解性を発揮することができる。ここで、良好な溶解性の発揮とは、溶解性の維持又は改善のことをいい、圧縮処理前と比較して、溶解性を維持しているか、より優れた溶解性を発揮することができることをいう。
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
用語
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
【００１４】
本明細書中、「色価」とは、色素の分野の当業者が通常理解する通り、色素の濃度を表す数値である。「色価」は、色素製剤等の色素含有組成物の可視部での極大吸収波長における吸光度を１０ｗ／ｖ％溶液の吸光度に換算した数値（Ｅ１０％１ｃｍ）で表される。
【００１５】
本発明において、当該色価（Ｅ１０％１ｃｍ）は、日本国の食品添加物公定書第８版、「Ｂ．一般試験法中」の「１７．色価測定法」、及び「Ｃ．成分規格、保存基準各条」に従って決定される数値であり、例えば、次の方法で決定される値である。
（１）測定吸光度が０．３〜０．７の範囲に入るように試験液を調製する。試験液は、試料を精密に秤量し、別に規定する溶媒を加えて正確に１００ｍＬとし、調製する。ここで、試験液に沈殿等があるときは、遠心分離してその上澄み液を試験液として使用する。また、色価が１００以上である試料を用いる場合は、必要に応じて前記試験液を、溶媒にて希釈し、測定吸光度が０．３〜０．７の範囲に入るようにする。そして、当該希釈したものを試験液とし、測定に供する。
（２）試験液を調製した溶媒を対照とし、液層の長さ１ｃｍで別に規定する波長での極大吸収波長における吸光度Ａを測定し、次式により測定対象となる色価（Ｅ１０％１ｃｍ）を求める。
色価（Ｅ１０％１ｃｍ）＝Ａ×１０／測定に供した試験液１００ｍＬ中に含まれる試料の量（ｇ）
【００１６】
前記「１７．色価測定法」において定める「別に規定する溶媒」、及び「別に規定する波長」は、日本国の食品添加物公定書第８版、「Ｃ．成分規格・保存基準各条」の欄に定められており、必要に応じて、これを参照できる。また、試験液の調製方法が、日本国の食品添加物公定書第８版、「Ｃ．成分規格・保存基準各条」の欄に定められている場合は、当該定めに従って調製できる。
参考に、表１に、各天然由来の水溶性色素で用いられる溶媒、及び測定波長を示す。色価は当業界で広く用いられる値であり、当業界の技術常識に従って、算出できる。
【００１７】
【表１】
2019054472.tif 000003
【００１８】
本発明において、色価換算とは、色素を色価あたりの数値に換算することを意味する。
従って、色価１００換算で１質量部とは、色価２００換算で０．５質量部、及び色価５０換算で２質量部と同意義である。
【００１９】
[（Ｉ）天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法]
本発明の天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法（以下、本明細書において、本発明の泡立ち抑制方法と称する場合がある）は、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、泡立ち抑制方法である。
【００２０】
本発明において、「天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する」とは、固体状（例えば、粉末状、顆粒状等）である、天然由来の水溶性色素を水性溶媒に溶解する場合に生じる、泡立ちを抑制することを意味する。本発明において「抑制」とは、本発明の圧縮処理前と比較して、処理後の天然由来の水溶性色素の泡立ちが少ないことを意味する。ここで、「水性溶媒」とは、水、低級アルコール、多価アルコール、及びこれらの２種以上の混合液を包含し、さらに、他の成分を含んでいてもよい。水性媒体の好ましい例は、水、多価アルコール、及び水と多価アルコールとの混合液に、さらに他の成分を含む液などであり得る。含水アルコール（例えば、水とエタノールの混合液）も好ましく用いられる。
【００２１】
（天然由来の水溶性色素）
本発明の泡立ち抑制方法の対象となる天然由来の水溶性色素は、特に制限されない。
本発明の天然由来の水溶性色素は、天然物、特には糖類の熱処理による物、藻類又は植物に由来する、水溶性色素を意味する。以下、本発明では、単に、水溶性色素ということもある。「由来する」とは、例えば、藻類又は植物から溶媒により抽出して得られることをいう。このような水溶性色素としては、限定はされないが、
スピルリナ青色素のような藻類由来色素；
ムラサキイモ色素、アカキャベツ色素、アカダイコン色素、アカゴメ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ムラサキヤマイモ色素、ベリー色素、シソ色素、チェリー色素、ハイビスカス色素、ブドウ果汁色素、ブドウ果皮色素、ブラックカーラント色素、プラム色素、レッドカーラント色素等のアントシアニン系色素；
クチナシ黄色素、クチナシ赤色素、クチナシ青色素等のクチナシ色素；
水溶性アナトー色素；
ベニコウジ赤色素、ベニコウジ黄色素などのベニコウジ色素；
ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素などのベニバナ色素；
アカビート色素；
カカオ色素、カキ色素、タマリンド色素などのフラボノイド系（重合体）色素；
コチニール色素、ラック色素などのキノン系色素；又は
コウリャン色素等
が挙げられる。
【００２２】
中でも、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ系色素、及びベニコウジ色素からなる群より選択される少なくとも１種の色素は、泡立ちが生じやすく、特にスピルリナ青色素は、泡立ちが顕著に生じやすいため、本発明の天然由来の水溶性色素として代表的な例である。
【００２３】
スピルリナ青色素は、スピルリナ属由来の色素であり、フィコシアニンを主成分とする色素組成物である。スピルリナ青色素は、例えばスピルリナ（Spirulina platensis Geitler）の全藻を室温の水で抽出することで、取得することができる他、市販品を用いることもできる。通常スピルリナ青色素の極大吸収波長は、６１０〜６３０ｎｍの範囲内である。このようなスピルリナ青色素は、天然由来の水溶性青色素として好ましく、対象組成物を鮮やかな青色に着色できる利点を有するが、一方で、泡立ちが顕著に生じやすいという問題を有する。しかしながら、本発明によれば、天然由来の水溶性色素としてスピルリナ青色素を対象とした場合であっても、泡立ちを有意に抑制することができる。
【００２４】
（圧縮処理）
本発明の泡立ち抑制方法では、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を、圧縮処理に供する。本発明の好適な一態様では、圧縮処理効率、及び品質面の観点等から、圧縮処理に供する際の、固体状組成物の水分含量が１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることが更に好ましく、６質量％以下であることがより更に好ましい。
固体状組成物の水分含量の下限は特に制限されないが、例えば、０質量％、０．１質量％、０．２質量％、０．３質量％、０．４質量％、０．５質量％を挙げることができる。
固体組成物の水分含量は、例えば、（常圧）加熱乾燥法により求めることができる。水分含量の調整は常法に従って実施できる。
【００２５】
前記天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物は、天然物から抽出、又は製造された水溶性色素抽出液又は製造液を、乾燥処理することで得ることができる。例えば、天然由来の水溶性色素としてスピルリナ青色素を含有する固体状組成物を得る場合は、スピルリナ藻から抽出されたスピルリナ青抽出液を、乾燥処理することで得ることができる。
【００２６】
前記乾燥処理として具体的には、噴霧乾燥法、及び真空乾燥法（凍結乾燥法を含む）等による乾燥処理を例示できる。本発明ではまた、前記固体状組成物として、商業的に入手可能な固体状の色素（色素製剤を含む）を用いることも可能である。
【００２７】
本発明の泡立ち抑制方法において、圧縮処理に供する固体状組成物の形状は特に制限されず、粉末状、又は顆粒状等の各種形状をとることができる。
【００２８】
本発明の泡立ち抑制方法において、圧縮処理に供する固体状組成物における、天然由来の水溶性色素の含有量は、特に制限されず、水溶性色素の種類に応じて適宜調整することができる。本発明の好適な一態様によれば、固体状組成物の色価が、好ましくは１０〜１０００、より好ましくは２０〜８００、及び更に好ましくは５０〜５００となる量の水溶性色素を、固体状組成物に含有させることが望ましい。
【００２９】
本発明で用いる、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物は、固体状の、天然由来の水溶性色素そのものであることができる。また、前記固体状組成物には、必要に応じて、色素の他に、賦形剤（又は希釈剤）、滑沢剤、乳化剤、及びその他の添加剤等を含有することができる。
【００３０】
前記賦形剤（又は希釈剤）として具体的には、糖類（例えば、グルコース、ガラクトース、及びフルクトース等の単糖類；トレハロース、スクロース、ラクトース、及びマルトース等の二糖類；オリゴ糖、水飴、デキストリン、及びサイクロデキストリン等）、並びに糖アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、及びマルチトール等）などを例示できる。
【００３１】
賦形剤（又は希釈剤）を用いる場合における、前記固体状組成物における賦形剤（又は希釈剤）の総含有量は特に制限されないが、好ましい含有量は１０〜９０質量％であり、より好ましくは２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％、及び特に好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３２】
前記滑沢剤として具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、タルク、硬化油（例えば、硬化ナタネ油等）、ミツロウ、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、フマル酸ステアリルナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、二酸化ケイ素、シリカヒドロゲル、ロイシン、イソロイシン、ポリエチレングリコールなどを例示できる。
滑沢剤を用いる場合における、前記固体状組成物における滑沢剤の総含有量は特に制限されないが、好ましい含有量は０．０２〜６質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．０８〜４質量％、更により好ましくは０．１〜３質量％である。
【００３３】
前記乳化剤として具体的には、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、グリセリン脂肪酸モノグリセリド、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ポリソルベート、脂肪酸セッケン（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩）、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、サポニン、レシチン（例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、分別レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン等）などを例示できる。
乳化剤を用いる場合における、前記固体状組成物における乳化剤の含有量は特に制限されないが、好ましい含有量は０．０５〜１２質量％であり、より好ましくは０．０８〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜１０質量％であり、より更に好ましくは０．２〜８質量％であり、特に好ましくは０．２〜５質量％である。
前記その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、キレート剤、香料、香辛料抽出物、及び防腐剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明の泡立ち抑制方法において、圧縮処理は、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物が圧縮される処理であれば特に制限されない。本発明において「圧縮」とは、処理前後で、前記固体状組成物のかさ比重が増加することを意味する。圧縮処理としては、例えば、打錠機等による圧縮処理、圧片造粒機等による圧縮処理、押出造粒法等を挙げることができる。好ましい圧縮処理は、打錠機等による圧縮処理、又は圧片造粒機等による圧縮処理である。
【００３５】
圧片造粒法（Roller compaction dry granulation）とは、ローラーコンバクター法とも呼ばれる造粒方法である。垂直又は水平配置された２本ロールを相反する回転方向で回転させ、当該ロール間に造粒原料（本発明での固体状組成物に該当）を供給して、ロールから高い圧力を加えて、シート状に圧縮成形する。成形されたシートを破砕装置で細かく破砕し、必要に応じて篩い分けすることで、粒状物が得られる。当該圧片造粒は、水などの造粒液体を使用しない乾式造粒法である。
【００３６】
本発明の泡立ち抑制方法において、圧縮処理における圧力条件は特に制限されない。本発明の好適な一態様では、好ましい圧力条件は１〜２０ＭＰａであり、好ましくは２〜１５ＭＰａ、より好ましくは３〜１０ＭＰａである。これらの圧力は、例えば、圧縮処理に用いられる打錠機あるいはロールの設定圧力であり得る。
【００３７】
本発明において、圧縮処理は、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされることが好ましい。このうち、ステアリン酸塩、ラクトース、マルトース、及びショ糖エステルからなる群より選択される少なくとも１種又はそれ以上の存在下で、圧縮処理を行うことが特に好ましい。ここで、ステアリン酸塩としては、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸マグネシウムが好ましく、ステアリン酸マグネシウムが特に好ましい。
【００３８】
二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種は、圧縮処理前に、賦形剤（又は希釈剤）、滑沢剤、及び乳化剤の機能を兼ね備えるものとして、色素を含む固体状組成物に予め含まれていても良く、圧縮処理時に加えてもよい。
【００３９】
圧縮処理時に含まれる、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の総量は特に制限されないが、好ましい量は０．０２〜６質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．０８〜４質量％であり、より更に好ましくは０．１〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜１質量％である。
【００４０】
圧縮処理時に含まれる、ステアリン酸塩、ラクトース、マルトース、及びショ糖エステルからなる群より選択される少なくとも１種の総量は特に制限されないが、好ましい量は０．０２〜６質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．０８〜４質量％であり、より更に好ましくは０．１〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜１質量％である。
【００４１】
本発明の泡立ち抑制方法によれば、固体状である、天然由来の水溶性色素を水性溶媒に溶解する場合に生じる泡立ちを、顕著に抑制することができる。
固体状（例えば、粉末状又は顆粒状等）である、天然由来の水溶性色素は、液体状の水溶性色素に比べて、保存安定性に優れる（例えば．菌が繁殖し難い、色価が低下し難い等）、流通コストが安い等の利点を有する。しかしながら、固体状の水溶性色素を水性溶媒に添加及び溶解させると、泡立ちが発生し、水性溶媒の液面上部に泡が形成され、いったん形成された泡は消失し難いという問題を有する。
【００４２】
かかるところ、本発明の泡立ち抑制方法によれば、固体状である、天然由来の水溶性色素を水性溶媒に溶解する場合に生じる泡立ちを抑制することができる。
【００４３】
特に、天然由来の水溶性色素を水性溶媒に高濃度で溶解させる場合、例えば、水性溶媒中の水に対する、前記色素の濃度が色価１００換算で３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、又は１０質量％以上となるように、前記色素を溶解させる場合は、より一層泡立ちが生じやすい。
【００４４】
従来、消泡剤の一種としてシリコーンが知られているが、上述する高濃度で、天然由来の水溶性色素を水性溶媒に溶解させる場合は、泡立ちを十分に抑制することができない。
【００４５】
しかしながら、本発明の泡立ち抑制方法によれば、上述する高濃度で、水性溶媒に天然由来の水溶性色素を溶解させる場合であっても、泡立ちを抑制することができ、本効果は従来技術から予期し得ない顕著な効果である。
【００４６】
天然由来の水溶性色素を、水性溶媒に高濃度で溶解させる場合の前記色素の濃度上限は特に制限されないが、例えば、水性溶媒中の水に対する前記色素の濃度として、色価２００換算で７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下を挙げることができる。
【００４７】
本明細書中、「色価換算」とは、色素を色価当たりの数値に換算することを意味する。
通常、スピルリナ青色素は単一化合物ではないため（フィコシアニンを含有する色素組成物）、スピルリナ青色素の濃度は色価で示される。同様に、アントシアニン系色素、クチナシ色素、ベニコウジ色素等も単一化合物ではないため、通常、これら色素の濃度は色価で示される。
例えば、色価１００換算で１０質量％とは、色素を色価１００となるように調整した場合において、組成物中に含まれる色素含量が１０質量％となる量を意味する。従って、色価１００換算で１０質量％とは、例えば、色価２００の色素を５質量％含むこと（１０質量％×色価の比率０．５（１００／２００））、及び色価５０の色素を２０質量％含むこと（１０質量％×色価の比率２（１００／５０））と同意義である。
【００４８】
[（ＩＩ）天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法]
前記で説明した本発明の泡立ち抑制方法によれば、水性溶媒に溶解させる場合の泡立ちが抑制された、天然由来の水溶性色素含有組成物を製造できる。
圧縮処理して得られる天然由来の水溶性色素含有組成物は、各種組成物を着色する色素製剤とすることができ、各種用途に有用である。すなわち、本発明の一態様は、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法、特には、天然由来の水溶性色素の泡立ちが抑制された、当該色素を含有する色素製剤の製造方法である。
本発明の、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法は、前述の「（Ｉ）天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法」に記載の方法に従って、実施することができる。
【００４９】
前述の「（Ｉ）天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法」に記載の方法に従えば、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理した組成物（以下、本明細書において「圧縮処理組成物」と称する場合がある）が得られる。
本発明の色素製剤の製造方法では、圧縮処理して得られる、天然由来の水溶性色素を含有する圧縮処理組成物をそのまま色素製剤としてもよく、任意で、賦形剤（又は希釈剤）、滑沢剤、乳化剤、及びその他の添加剤等を添加してもよい。賦形剤（又は希釈剤）、滑沢剤、乳化剤、及びその他の添加剤等は、「（Ｉ）天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法」に記載のものを使用できる。
【００５０】
[（ＩＩＩ）天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤]
本発明の色素製剤の製造方法によれば、天然由来の水溶性色素を含有し、且つ、水性溶媒に天然由来の水溶性色素を溶解させる場合に生じる泡立ちが抑制された、固体状の色素製剤が得られる。
【００５１】
本発明の色素製剤における、天然由来の水溶性色素の含量は特に制限されないが、色素製剤の色価（Ｅ１０％１ｃｍ）が好ましくは１０〜１０００、より好ましくは２０〜８００、及び更に好ましくは５０〜５００となる量の水溶性色素を含有することが望ましい。
【００５２】
本発明の色素製剤の形状等は特に制限されず、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理した組成物を錠剤あるいはシート状などの形態で使用することもできるが、泡立ち抑制及び水性溶媒への溶解性の観点からは、顆粒状であることが望ましい。このような顆粒は、例えば、固体状組成物を圧縮処理した組成物を、適宜、粉砕することで得ることができる。
【００５３】
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理した組成物から得られる色素製剤の硬度は、１〜３０Ｎ、好ましくは５〜２５Ｎである。硬度測定法は、実施例に詳述の通りである。
【００５４】
本発明の色素製剤の粒子径は、色素製剤の用途及び目的に応じて適宜、調整することができ、特に制限されない。
例えば、本発明の好適な一態様として、以下の条件が挙げられる；目開き１７００μｍ（１０メッシュ）の篩を通過する粒子の割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上。
１０メッシュの篩を通過する粒子割合の上限は特に制限されず、例えば、１００質量％が挙げられる。
また、本発明の好適な一態様として、以下条件を挙げることができる；目開き７５μｍ（２００メッシュ）の篩を通過する粒子の割合が５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下。
２００メッシュの通過する粒子割合の下限は特に制限されず、例えば、０質量％が挙げられる。
【００５５】
前記条件を満たす色素製剤は、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理した組成物を、適宜、粉砕することで得ることができる。
【００５６】
本発明にかかる色素製剤の水分含量は特に制限されないが、保存安定性等の観点から、好ましい水分含量は１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、及びより更に好ましくは６質量％以下である。水分含量の下限は特に制限されず、水分を含まなくともよく、及び、水分含量が１質量％以上であってもよい。
【００５７】
本発明において、色素製剤は、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。このうち、ステアリン酸塩、ラクトース、マルトース、及びショ糖エステルからなる群より選択される少なくとも１種又はそれ以上を含むことが特に好ましい。ここで、ステアリン酸塩としては、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸マグネシウムが好ましく、ステアリン酸マグネシウムが特に好ましい。
【００５８】
二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種は、賦形剤（又は希釈剤）、滑沢剤、及び乳化剤の機能を兼ね備えるものであり得る。
【００５９】
色素製剤に含まれる、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の量は、特に制限されないが、好ましい量は０．０２〜６質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．０８〜４質量％であり、より更に好ましくは０．１〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜１質量％である。
【００６０】
[（ＩＶ）着色組成物の製造方法]
本発明はまた、前記色素製剤を用いて組成物を着色する工程を含む、着色組成物の製造方法（以下、本明細書において、本発明の着色組成物の製造方法と称する場合がある）にも関する。
【００６１】
本発明において、着色対象となる組成物は特に制限されず、例えば、飲食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、日用品、インク及び飼料等の各種組成物が挙げられ、本発明の好適な一態様は、前記組成物が飲食品である。本発明においては、限定はされないが、特には、糖衣シロップ、飲料、ゼリー、冷菓等の水性着色組成物であることも好ましい。
【００６２】
前記飲食品の例としては、飲料及びアルコール飲料等の飲料類；
冷菓（例えば、アイスキャンディ、アイスクリーム等）、砂糖菓子（例えば、キャンディ、グミ、マシュマロ、チューインガム、チョコレート等）、パティスリー（例えば、ケーキ、クッキー、マカロン、ゼリー、プリン、ババロア等）、スナック菓子、和菓子（例えば、団子、煎餅、ドーナツ、カステラ等）、等の菓子類；
乾燥野菜、及び漬け物等の農産加工品；
海産物加工品；
麺類、米飯、パン等の穀類加工品；
調味料；
シロップ、ジャム等；並びに
畜肉加工品等が挙げられる。
【００６３】
前記香粧品の例としては、メークアップ化粧品（例えば、アイシャドー、マスカラ、及び口紅等）、スキンケア化粧品、ヘアケア化粧品（例えば、ヘアカラー等）、及びオーラルケア化粧品（例えば、歯磨き、洗口液等）等の化粧品；香水、リップクリーム、入浴剤等が挙げられる。
前記医薬品の例としては、錠剤（例えば、糖衣錠）、顆粒剤、液剤、カプセル剤、トローチ剤、及びうがい薬等が挙げられる。
前記医薬部外品の例としては、栄養助剤、各種サプリメント、口臭予防剤、口中清涼剤、養毛剤、及び育毛剤等が挙げられる。
前記日用品の例としては、殺虫剤、防虫剤、除湿剤、消臭剤、及び洗剤等が挙げられる。
前記インクの例としては、染料インク、及び印刷インキ等が挙げられる。
前記飼料の例としては、キャットフード、ドックフード、魚用の餌等のペットフード等が挙げられる。
【００６４】
上記組成物を着色する工程としては、本発明にかかる色素製剤を配合することを除いては、各組成物における常法の手段に従って実施することができる。前記各組成物に対する、本発明にかかる色素製剤の配合割合は、各組成物の種類や目的に応じて適宜調整することが可能である。例えば、本発明の好適な一態様では、組成物における色素製剤の含有量が、色価１００換算で０．００１〜５質量％、好ましくは０．００５〜３質量％、より好ましくは０．０１〜１．５質量％、及び更に好ましくは０．０３〜１質量％となるように配合することが可能である。
【００６５】
天然由来の水溶性色素を用いて各組成物を着色する際、当該色素を溶解する水の量が少ない場合、つまり、水に対する、天然由来の水溶性色素の量が多い場合、色素の泡立ちがより一層顕著になる傾向がある。
例えば、水に対する、天然由来の水溶性色素の濃度が、色価１００換算で３質量％以上、更には５質量％以上、特には７質量％以上、及び殊更には１０質量％以上となるように溶解させる場合は、より一層泡立ちが生じやすい傾向がある。かかるところ、本発明の着色組成物の製造方法によれば、前記色素製剤を用いて組成物を着色する工程において、水に対する、天然由来の水溶性色素の配合量が、色価１００換算で１０質量％以上である場合であっても、色素の泡立ちが抑制され、及び結果として、着色組成物を効率良く製造することができる。
水に対する、天然由来の水溶性色素の濃度上限は特に制限されないが、例えば、水性溶媒中の水に対する濃度として、色価２００換算で７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下を挙げることができる。
【００６６】
本発明は次の実施態様を含む。
【００６７】
[１]天然由来の水溶性色素の泡立ちを抑制する方法であり、天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、泡立ちを抑制する方法。
[２]前記固体状組成物が、粉末状組成物又は顆粒状組成物である、[１]に記載の泡立ちを抑制する方法。
[３]前記圧縮処理が圧片造粒処理である、[１]又は[２]に記載の泡立ちを抑制する方法。
[４]前記固体状組成物を圧縮処理する工程が、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされる、[１]〜[３]のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
[５]前記二糖類が、乳糖又はマルトースである、[４]に記載の泡立ちを抑制する方法。
[６]前記乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステルである、[４]に記載の泡立ちを抑制する方法。
[７]前記天然由来の水溶性色素が、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、及びベニコウジ色素からなる群から選択される一種以上である、[１]〜[６]のいずれか１項に記載の泡立ちを抑制する方法。
[８]天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する、天然由来の水溶性色素を含有する色素製剤の製造方法。
[９]前記圧縮処理が圧片造粒処理である、[８]に記載の色素製剤の製造方法。
[１０]前記色素製剤の色価が１０〜１０００の範囲内である、[８]又は[９]のいずれかに記載の色素製剤の製造方法。
[１１]前記圧縮処理する工程が、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされる、[８]〜[１０]のいずれか１項に記載の色素製剤の製造方法。
[１２]前記二糖類が、乳糖又はマルトースである、[１１]に記載の色素製剤の製造方法。
[１３]前記乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステルである、[１１]に記載の色素製剤の製造方法。
[１４]前記天然由来の水溶性色素が、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、及びベニコウジ色素からなる群から選択される一種以上である、[８]〜[１３]のいずれか１項に記載の色素製剤の製造方法。
[１５]天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する方法により得られる色素製剤。
[１６]前記固体状組成物を圧縮処理する工程が、二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも1種の存在下でなされる、[１５]に記載の色素製剤。
[１７]前記二糖類が、乳糖又はマルトースである、[１６]に記載の色素製剤。
[１８]前記乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステルである、[１６]に記載の色素製剤。
[１９]前記天然由来の水溶性色素が、スピルリナ青色素、アントシアニン系色素、クチナシ色素、及びベニコウジ色素からなる群から選択される一種以上である、[１５]〜[１８]のいずれか１項に記載の色素製剤。
[２０]着色組成物の製造方法であり、
天然由来の水溶性色素を含有する固体状組成物を圧縮処理する工程を含有する方法によって得られる、水溶性色素を含有する色素製剤を用いて組成物を着色する工程を含む、着色組成物の製造方法。
[２１]前記着色組成物が水性着色組成物である、[２０]に記載の着色組成物の製造方法。
[２２]前記着色組成物が飲食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、日用品、インク及び飼料からなる群から選択される１種以上である、[２０]又は[２１]に記載の着色組成物の製造方法。
［２３］天然由来の水溶性色素、並びに、
二糖類、ステアリン酸塩、及び乳化剤からなる群より選択される少なくとも１種以上、
を含有し、
硬度が１〜３０Ｎである、色素製剤。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
本実験例はいずれも、特に明記がない限り、室温条件下で実施した。【００６９】
（実施例１）  スピルリナ青色素を含有する色素製剤の製造
スピルリナ青色素を含有する固体状組成物を打錠機により圧縮処理し、天然由来の水溶性色素として、スピルリナ青色素を含有する色素製剤を製造した。
（材料）
スピルリナ青色素を含有する色素製剤（試料１）
「リナブルーＧ１」（粉体）、ＤＩＣライフテック株式会社製、色価１８５、水分含量６質量％以下、内訳：スピルリナ青色素４０質量％、賦形剤（トレハロース）５５質量％、及びクエン酸三ナトリウム５質量％。
（圧縮条件）
打錠機「ＨＡＮＤＴＡＢ−２００」、市橋精機株式会社製
圧力４ＭＰａ（杵径１８ｍｍ、試料１  ０．３ｇ、力２ｔｆ（重量トン））【００７０】
（製造方法）
前記試料１を打錠機により圧縮処理し、固体状の圧縮処理組成物を製造した。当該圧縮処理組成物を乳鉢で粉砕し、１０メッシュの篩、及び３０メッシュの篩の順に通した。３０メッシュの篩上に残ったものを回収し、顆粒状の圧縮処理組成物（色価１８５）を得た。当該顆粒状の圧縮処理組成物の平均粒子径（メジアン径）は５００μｍ以上１７００μｍ以下の範囲内であった。得られた顆粒状の圧縮処理組成物を試料２（スピルリナ青色素を含有する色素製剤）として、以下の泡立ち試験を行った。【００７１】
＜スピルリナ青色素の泡立ち試験＞
水にスピルリナ青色素を添加及び溶解した場合に生じる泡立ちについて試験した。
３０ｍＬ容量のスクリュー管を２本用意した。各々のスクリュー管に、スピルリナ青色素を含有する固体状組成物（試料１、及び試料２）を５ｇずつ添加し、次いで、水（イオン交換水）を注入した。水の量は、水に対するスピルリナ青色素の濃度が、色価１００換算で５５．５質量％となる量（色価１８５の圧縮処理組成物を３０質量％）を注入した。
スパーテルを用いて、１２０〜１５０ｒｐｍの条件で完全溶解するまで手撹拌し、スピルリナ青色素の泡立ちを目視で確認した。ここで、試料１を用いた評価は比較例１、試料２を用いた評価は実施例１である。【００７２】
（泡立ちの評価）
各々のスクリュー管について、液面から泡の上部までの高さを測定した。また、泡立ちの程度を比較するため、以下に従って、泡立ちの割合を算出した。当該値が小さい程、泡立ちの程度が低いことを意味する。
各測定値の結果を表２に、及びスピルリナ青色素を溶解後のスクリュー管の様子を図１に示す。
（泡立ちの割合）＝泡状部（液面から泡上部までの高さ）／液体部（スクリュー管底面から液面までの高さ）×１００（％）【００７３】
【表２】
2019054472.tif 000004
【００７４】
表２及び図１から理解できるように、比較例１のスピルリナ青色素を含有する色素製剤は、液量とほぼ同量の泡が発生していたのに対し、本発明にかかる実施例１のスピルリナ青色素を含有する色素製剤（圧縮組成物）は、発生した泡の量が１／４以下程度であった。
以上の結果より、圧縮処理工程を経ることで、天然由来の水溶性色素である、スピルリナ青色素の泡立ちを顕著に抑制できることが示された。【００７５】
（実施例２）  スピルリナ青色素を含有する色素製剤の製造
スピルリナ青色素を含有する固体状組成物を圧片造粒機により圧縮処理し、天然由来の水溶性色素として、スピルリナ青色素を含有する色素製剤を製造した。
（材料）
スピルリナ青色素を含有する色素製剤（試料１）
（圧縮条件）
圧片造粒機「ROLLER COMPACTOR TF-MINI」、フロイント産業株式会社製
圧力５ＭＰａ【００７６】
前記試料１を圧片造粒機により圧縮処理し、固体状（顆粒状）の圧縮処理組成物（色価１８５）を製造した。当該圧縮処理組成物を１０メッシュの篩、及び２００メッシュの篩の順に通したところ、１０メッシュの篩を通過する粒子の割合は１００質量％であり、且つ、２００メッシュの篩を通過する粒子の割合は１３質量％であった。
得られた顆粒状の圧縮処理組成物を試料３（実施例２：スピルリナ青色素を含有する色素製剤）とし、泡立ち試験に供した。【００７７】
＜スピルリナ青色素の泡立ち試験＞
実施例１の試験に準じて、試料１及び試料３を水に溶解し、水にスピルリナ青色素を添加及び溶解した場合に生じる泡立ちについて試験した。試験は、スパーテルを用いて、４０〜５０ｒｐｍの条件で完全溶解するまで手撹拌し、スピルリナ青色素の泡立ちを目視で確認した。ここで、試料１を用いた評価は比較例２、試料３を用いた評価は実施例２である。各測定値の結果を表３に示す。【００７８】
【表３】
2019054472.tif 000005
【００７９】
表３から理解できるように、試料１のスピルリナ青色素を含有する色素製剤は、液量の半分量以上の泡が発生していたのに対し、本発明にかかる試料３のスピルリナ青色素を含有する色素製剤（圧縮組成物）は、発生した泡の量が比較例２に比べて１／３以下であった。
以上の結果より、圧縮処理工程を経ることで、天然由来の水溶性色素である、スピルリナ青色素の泡立ちを顕著に抑制できることが示された。【００８０】
（実施例３）  スピルリナ青色素を含有する色素製剤の製造
スピルリナ青色素を含有する固体状組成物を圧片造粒機により圧縮処理し、天然由来の水溶性色素として、スピルリナ青色素を含有する色素製剤を製造した。
（材料）
スピルリナ青色素を含有する色素製剤（試料１）
（圧縮条件）
圧片造粒機「ROLLER COMPACTOR TF-MINI」、フロイント産業株式会社製
圧力５ＭＰａ【００８１】
前記試料１を６００ｇ、ステアリン酸マグネシウムを６ｇ、粉体混合し、混合物を、圧片造粒機により圧縮処理し、固体状圧縮処理組成物（色価１８５）を製造した。当該圧縮処理組成物を１０メッシュの篩、及び２００メッシュの篩の順に通したところ、１０メッシュの篩を通過する粒子の割合は１００質量％であり、且つ、２００メッシュの篩を通過する粒子の割合は１３質量％であった。
得られた顆粒状の圧縮処理組成物を実施例３の色素製剤とし、硬度測定に供した。【００８２】
（実施例４〜１１）  スピルリナ青色素を含有する色素製剤の製造
スピルリナ青色素を含有する固体状組成物を圧片造粒機により圧縮処理し、天然由来の水溶性色素として、スピルリナ青色素を含有する色素製剤を製造した。
（材料）
スピルリナ青色素を含有する色素製剤（試料１）
（圧縮条件）
圧片造粒機：「ROLLER COMPACTOR TF-Labo」、フロイント産業株式会社製
圧力５ＭＰａ【００８３】
前記試料１に表４記載の二糖類、ステアリン酸塩、乳化剤を加え、圧片造粒機により圧縮処理し、固体状（顆粒状）の圧縮処理組成物（色価１８５）を製造した。当該圧縮処理組成物を１０メッシュの篩、及び２００メッシュの篩の順に通したところ、１０メッシュの篩を通過する粒子の割合は１００質量％であり、且つ、２００メッシュの篩を通過する粒子の割合は１３質量％であった。なお、表中の数値は、質量％であるとともに、調製時のｇ数をそのまま反映している。
得られた顆粒状の圧縮処理組成物を、泡立ち試験及び溶解性試験に供した。実施例４のサンプルについては、硬度測定も行った。
【表４】
2019054472.tif 000006
【００８４】
＜スピルリナ青色素製剤の硬度測定＞
スピルリナ青色素製剤の硬度測定を、ＪＩＳ規格「造粒物−強度試験法」の「圧壊強度試験方法」に準じて行った（ＪＩＳ  Ｚ８８４１）。以下測定装置、及び測定条件で測定された値（単位：Ｎ）を硬度とした。【００８５】
（測定装置）
テクスチャーアナライザー  ＴＡ−ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍ社）【００８６】
（測定条件）
Ｔａｒｇｅｔ  ｍｏｄｅ    ：  Ｓｔｒａｉｎ（歪み率１００％）
Ｓｐｅｅｄ                  ：  ０．１５ｍｍ／ｓ
プランジャー径  ：ＫＯＢＥ  １ｃｍ２  ＣＹＬＩＮＤＥＲ  ＳＴＡＩＮＬＥＳＳ  １ｃｍ２（円柱型）【００８７】
詳細には、プランジャーの顆粒への接触面が平行平面で、加圧速度０．１５〜０．３ｍｍ／ｓ程度。
Ｒｅｔｕｒｎ  ｔｏ  ｓｔａｒｔ（＝１回押し込み試験）
Ｔａｒｇｅｔ  ｍｏｄｅ：Ｓｔｒａｉｎ  顆粒のばらつきを考慮して、Ｓｔｒａｉｎ（歪み率）により、加圧を制御した。１００％に設定し、各顆粒の高さに応じてその高さ分押し込んだ。
ｓｐｅｅｄ：０．１５ｍｍ／ｓ（顆粒への加圧前、加圧中、加圧後のすべてについて）【００８８】
硬度測定の結果を示す。測定に当たっては、５個の顆粒を取り、その平均値を求めた。【００８９】
【表５】
2019054472.tif 000007
【００９０】
＜スピルリナ青色素製剤の泡立ち試験、溶解性評価＞
実施例２と同様にして、実施例４〜１１のスピルリナ青色素製剤について、泡立ち試験及び溶解性評価を行った。【００９１】
【表６】
2019054472.tif 000008
【００９２】
圧縮処理前の試料１のスピルリナ青色素を含有する組成物の溶解性（溶解時間）は８分３０秒、及び泡立ちは６２．５％であった。本結果と表４に示す数値を比較すると、実施例の組成物は、溶解性にも泡立ち抑制にも優れた性質を有していることが理解できる。
【図１】
2019054472.tif 000009
【国際調査報告】
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