(57)【要約】  基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物を与え得る硬化性組成物を提供する。また、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物及び膜、並びに上記硬化物を備えた医療用部材を提供する。硬化性組成物は、置換又は無置換のアクリルアミド基及び置換又は無置換のアクリレート基を含む所定の化合物と、（メタ）アクリルアミド基を含む所定の化合物又はベタインモノマーと、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び下記式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の多官能化合物と、
下記式（Ａ）で表される化合物、及びベタインモノマーからなる群より選ばれる１種以上と、を含む、硬化性組成物。
【化１】
2019077929.tif 000029
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。
式（２）中、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ３は、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。Ｌ４及びＬ５は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｇは、３価の連結基を表す。
式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ６〜Ｌ８は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ｎは、０〜３の整数を表す。Ｌ７が複数個存在する場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１１が複数個存在する場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【化２】
2019077929.tif 000030
式（Ａ）中、Ｒ２０は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｘはｐ価の連結基を表す。ｐは２〜４の整数を表す。複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【請求項２】
前記多官能化合物、前記式（Ａ）で表される化合物、及び前記ベタインモノマーを含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記多官能化合物が、前記式（３）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記式（Ａ）で表される化合物が、下記式（Ａ１）で表される化合物、又は下記式（Ａ２）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【化３】
2019077929.tif 000031
式（Ａ１）中、Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基を表す。Ｌ２０は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数２〜４のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表す。複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。複数あるＬ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
式（Ａ２）中、Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ２１及びＲ２３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表す。Ｒ２２は、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、式（Ｂ）で表される基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表す。Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、単結合、又は式（Ｂ）で表される基を表す。複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
式（Ｂ）中、Ｒ２０は水素原子、又はメチル基を表す。＊は結合位置を表す。
【請求項５】
前記ベタインモノマーが、下記式（Ｃ）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【化４】
2019077929.tif 000032
式（Ｃ）中、Ｒ３０は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ３０は、−Ｏ−、又は−ＮＲＡ−を表す。Ｒ３１は、下記式（Ｉ）で表される１価の基、下記式（ＩＩ）で表される１価の基、又は下記式（ＩＩＩ）で表される１価の基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。
【化５】
2019077929.tif 000033
上記式（Ｉ）中、Ｌ３１及びＬ３２は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
上記式（ＩＩ）中、Ｌ３３及びＬ３４は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ３４〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ３５及びＬ３６は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ３７及びＲ３８は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
【請求項６】
前記Ｒ３１が、前記式（Ｉ）で表される１価の基、又は前記式（ＩＩ）で表される１価の基を表す、請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
下記式（１）で表される化合物に由来する繰り返し単位、下記式（２）で表される化合物に由来する繰り返し単位、及び下記式（３）で表される化合物に由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上と、
下記式（Ａ）で表される化合物に由来する繰り返し単位、及びベタインモノマーに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上と、を含む高分子化合物を含む、膜。
【化６】
2019077929.tif 000034
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。
式（２）中、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ３は、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。Ｌ４及びＬ５は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｇは、３価の連結基を表す。
式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ６〜Ｌ８は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ｎは、０〜３の整数を表す。Ｌ７が複数個存在する場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１１が複数個存在する場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【化７】
2019077929.tif 000035
式（Ａ）中、Ｒ２０は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｘはｐ価の連結基を表す。ｐは２〜４の整数を表す。複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化して形成される、硬化物。
【請求項９】
膜状である、請求項８に記載の硬化物。
【請求項１０】
生体用材料として用いられる、請求項８又は請求項９に記載の硬化物。
【請求項１１】
基材と、基材上に配置された請求項８〜１０のいずれか１項に記載の硬化物と、を含む、医療用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、膜、硬化物、及び医療用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
人工臓器及び医療器具等は、本来、生体を構成する物質と適合し、且つ、汚損しにくい材料で作製されることが望ましい。例えば、人工血管、カテーテル、ステント、人工骨、及び義歯等の人体に長期にわたって導入されるものに対し、炎症反応及び拒絶反応が起きないことが望まれる。また、汚損による交換は患者の負担につながる。このため、人工臓器及び医療器具等が、タンパク質、血球、及び細胞等の生体物質との相互作用が小さい、すなわち上記生体物質が付着（接着）しにくい材料で形成されることが望まれる。
例えば、特許文献１では、「所定構造のスルホベタインモノマーに由来する繰り返し単位を含む高分子化合物（Ａ）を含有してなる生体物質非接着性材料」を開示している。特許文献１の実施例では、上記所定構造のスルホベタインモノマーと、架橋剤として、（メタ）アクリレート系モノマー又はＮ−［トリス（３−アクリルアミドプロポキシメチル）メチル］アクリルアミドと、を含む硬化性組成物及びその硬化物（生体物質非接着性材料）が具体的に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０６７７９５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、硬化物（生体物質非接着性材料）には、基材密着性が優れることも求められる。生体内において、通常、人工臓器及び医療器具等は、水を主成分とする体液（例えば、唾液、血液等）に対する接触頻度が高い状況で使用される。このため、ここでいう「基材密着性に優れる」とは、基材と基材上に形成された膜とを有する膜付き基材を水性液体に浸漬させた後も膜が基材から剥がれない、又は剥がれにくい性質を示すことを意味する。なお、基材としては、例えば、義歯及び人工骨等の医療器具が挙げられる。
本発明者らは、特許文献１の実施例欄に記載された硬化性組成物を調製してその硬化物の物性について検討したところ、基材密着性と生体適合性（生体物質付着抑制性）とがトレードオフの関係にあることを知見した。すなわち、上記硬化物は、昨今における基材密着性及び生体適合性の各要求レベルをいずれも満たすためには、より一層の改善を必要とすること明らかとした。【０００５】
そこで、本発明は、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物を与え得る硬化性組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物及び膜を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記硬化物を備えた医療用部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、硬化性組成物が、置換又は無置換のアクリルアミド基及び置換又は無置換のアクリレート基を含む所定構造の化合物と、（メタ）アクリルアミド基を含む所定構造の化合物又はベタインモノマーと、を含むことにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。【０００７】
〔１〕  後述する式（１）で表される化合物、後述する式（２）で表される化合物、及び後述する式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の多官能化合物と、
後述する式（Ａ）で表される化合物、及びベタインモノマーからなる群より選ばれる１種以上と、を含む、硬化性組成物。
〔２〕  上記多官能化合物、上記式（Ａ）で表される化合物、及び上記ベタインモノマーを含む、〔１〕に記載の硬化性組成物。
〔３〕  上記多官能化合物が、上記式（３）で表される化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の硬化性組成物。
〔４〕上記式（Ａ）で表される化合物が、後述する式（Ａ１）で表される化合物、又は後述する式（Ａ２）で表される化合物である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の硬化性組成物。
〔５〕上記ベタインモノマーが、後述する式（Ｃ）で表される化合物である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の硬化性組成物。
〔６〕上記Ｒ３１が、上記式（Ｉ）で表される１価の基、又は上記式（ＩＩ）で表される１価の基を表す、〔５〕に記載の硬化性組成物。
〔７〕後述する式（１）で表される化合物に由来する繰り返し単位、後述する式（２）で表される化合物に由来する繰り返し単位、及び後述する式（３）で表される化合物に由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上と、
後述する式（Ａ）で表される化合物に由来する繰り返し単位、及びベタインモノマーに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上と、を含む高分子化合物を含む、膜。
〔８〕〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化して形成される、硬化物。
〔９〕膜状である、〔８〕に記載の硬化物。
〔１０〕生体用材料として用いられる、〔８〕又は〔９〕に記載の硬化物。
〔１１〕基材と、基材上に配置された〔８〕〜〔１０〕のいずれかに記載の硬化物と、を含む、医療用部材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物を与え得る硬化性組成物を提供できる。
また、本発明によれば、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物及び膜を提供できる。
また、本発明によれば、上記硬化物を備えた医療用部材を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミド、メタアクリルアミドのいずれか又は双方を包含する概念であり、「（メタ）アクリル」「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリロイル」の用語についても同様の意味である。
本明細書において、特定の符号で表示された置換基及び連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。
更に、本明細書中、基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【００１０】
本明細書において「生体物質」とは、生体を構成する物質及び生体に関与する物質を広く包含する意味である。例えば、タンパク質、細胞、細胞が集まった組織、ペプチド、ビタミン、ホルモン、血球、抗原、抗体、細菌、及びウイルス等を含む意味である。
また、本明細書において、「生体物質付着抑制性」とは、全く付着しないことはもとより、付着が見られても、適用の前後で付着性に改善（付着量の減少）が見られればよいことを意味する。したがって、付着の防止のみならず、付着の抑制も概念として含む意味である。
【００１１】
〔硬化性組成物〕
本発明の硬化性組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、後述する式（１）で表される化合物、後述する式（２）で表される化合物、及び後述する式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の多官能化合物（以下、「特定多官能化合物」ともいう）と、後述する式（Ａ）で表される化合物（以下、「特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物」ともいう）及びベタインモノマーからなる群より選ばれる１種以上と、を含む。
【００１２】
本発明の組成物の特徴点としては、特定多官能化合物と、親水性に優れる特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物又はベタインモノマーとを併用している点が挙げられる。
本発明者らは、生体適合性に優れる硬化物は高い親水性を示す傾向にあるものの、水性液体中において基材に対する密着性に劣ることを知見している。つまり、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物及びベタインモノマー等の成分のみを用いて基材上に硬化物を形成すると、硬化物自体は生体適合性には優れるものの、基材が疎水性である場合、水性液体に浸漬した際に基材からの剥離が生じやすいことを知見している。
本発明者らは上記知見に対して、上記親水性に優れる特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物又はベタインモノマーと特定多官能化合物とを含む組成物により得られる硬化物によれば、基材密着性に優れ、且つ、生体適合性にも優れることを明らかとした。
この理由は明らかではないが、主に、特定多官能化合物の構造に起因すると考えられる。特定多官能化合物は、親水的性質を示す置換又は無置換のアクリルアミド基、及び疎水的性質を示す置換又は無置換のアクリレート基をいずれも少なくとも１個以上有し、その合計数が３個以上である所定構造を有する。本発明の組成物により得られる硬化物中、特定多官能化合物に由来する繰り返し単位はリンカーとして作用し、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物に由来する繰り返し単位又はベタインモノマーに由来する繰り返し単位を繋ぐ役割を果たしていると考えられる。また、特定多官能化合物は、それ自体が親水性を示す置換又は無置換のアクリルアミド基を含むため、特定多官能化合物に由来する繰り返し単位自身も生体適合性の向上に寄与していると考えられる。
上記作用機序により、本発明の組成物によれば、基材密着性及び生体適合性のいずれにも優れる硬化物及び膜が得られると推測される。
なお、上記置換アクリルアミド基とは、例えば、炭素−炭素二重結合を構成する炭素原子にアルキル基が置換したアクリルアミド基（例えば、メタクリルアミド基等）を意図する。また、上記置換アクリレート基とは、炭素−炭素二重結合を構成する炭素原子にアルキル基が置換したアクリレート基（例えば、メタクリレート基等）を意図する。
【００１３】
以下、本発明の組成物が含む各成分について詳述する。
＜特定多官能化合物＞
本発明の組成物は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び下記式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の特定多官能化合物を含む。なかでも、基材密着性がより優れる点で、本発明の組成物は、式（３）で表される化合物を含むことが好ましい。
以下、特定多官能化合物について説明する。
【００１４】
（下記式（１）で表される化合物）
【００１５】
【化１】
2019077929.tif 000002
【００１６】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルキル基の炭素数は特に制限されないが、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が更に好ましく、１〜３が特に好ましい。アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、及びシクロへキシル基等が挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよい。アルキル基が有し得る置換基としては特に制限されないが、例えば、後述する置換基Ｗが挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ３としては、なかでも、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
Ｒ４としては、なかでも、水素原子が好ましい。
【００１７】
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。
Ｌ１及びＬ２で表されるアルキレン基中の炭素数は特に制限されないが、例えば、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜４が更に好ましい。なお、Ｌ１及びＬ２において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置、及び化学式中に明示されるエステル基の酸素原子（−Ｏ−）に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。
ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述したＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
Ｌ１及びＬ２としては、なかでも、基材密着性がより優れる点で、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましい。
【００１８】
以下に、式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００１９】
【化２】
2019077929.tif 000003
【００２０】
（下記式（２）で表される化合物）
【００２１】
【化３】
2019077929.tif 000004
【００２２】
式（２）中、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒ５〜Ｒ８で表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表わされるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。
また、Ｒ５〜Ｒ７の好適態様としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ３の好適態様と同じである。
また、Ｒ８の好適態様としては、上述した式（１）中のＲ４の好適態様と同じである。
【００２３】
Ｌ３は、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。なお、Ｌ３が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す場合、Ｌ３において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置、及び化学式中に明示されるＧ（但し、Ｇ中のＬ３に隣接する位置が炭素原子以外の場合）に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。
また、Ｌ４及びＬ５は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。なお、Ｌ４及びＬ５において、化学式中に明示されるエステル基の酸素原子（−Ｏ−）に隣接する位置、及び化学式中に明示されるＧ（但し、Ｇ中のＬ４及びＬ５に隣接する位置が炭素原子以外の場合）に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。
Ｌ３〜Ｌ５で表される−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基としては、上述した式（１）中のＬ１及びＬ２で表される−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基と同義であり、好適態様も同じである。
Ｌ３としては、なかでも、基材密着性がより優れる点で、単結合、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、単結合、又は、炭素数１〜４のアルキレン基が更に好ましく、単結合が特に好ましい。
Ｌ４及びＬ５としては、なかでも、基材密着性がより優れる点で、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が更に好ましい。
また、ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述したＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
【００２４】
Ｇは、３価の連結基を表す。Ｇは、例えば、式（Ｙ１）で表される基、窒素原子、式（Ｙ３）で表される基、３価の脂肪族複素環基（好ましくは、式（Ｙ４）で表される基又は式（Ｙ５）で表される基）、又は、３価の脂肪族炭化水素環（好ましくは、式（Ｙ６）で表される基）が好ましい。
なお、上述したＧが「窒素原子」であるとは、Ｇが下記式（Ｙ２）で表される基であることを意味する。
なお、各一般式中、＊は、Ｌ３、Ｌ４、及びＬ５と連結する位置を表す。
【００２５】
【化４】
2019077929.tif 000005
【００２６】
上記脂肪族炭化水素環に含まれる炭素数は、３〜１５が好ましく、３〜１０がより好ましく、５〜１０が更に好ましい。上記脂肪族複素環としては、少なくとも１つのＮ原子、Ｏ原子、Ｓ原子、又はＳｅ原子を環構造内に有する５〜７員環が好ましく、５〜６員環がより好ましい。
【００２７】
また、上記式（Ｙ１）〜（Ｙ６）で表される基中、Ｒ１３は、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ１３で表される置換基としては特に制限されないが、例えば、後述する置換基Ｗが挙げられる。Ｒ１３で表される置換基としては、なかでも、アルキル基（直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい）、又は下記式（Ｚ）で表される基が好ましい。
【００２８】
【化５】
2019077929.tif 000006
【００２９】
上記式（Ｚ）中、Ｒ１４は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒ１４で表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。Ｒ１４の好適態様としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ３の好適態様と同じである。
Ｙは、−Ｏ−、又は−ＮＲＡ−を表す。ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述したＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
【００３０】
Ｌａは、単結合、又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に制限されないが、例えば、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基が挙げられる。なお、Ｌａで表される２価の連結基中、Ｙに隣接する位置には、通常、炭素原子が位置する。
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基、並びに、−（Ｏ−アルキレン基（炭素数１〜４））ｎ−で表される基等が挙げられる。ここで、ｎは、２以上の整数を表す。上限としては、例えば１０程度である。
なかでも、基材密着性がより優れる点で、Ｌａとしては、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が更に好ましい。
【００３１】
以下に、式（２）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００３２】
【化６】
2019077929.tif 000007
【００３３】
（下記式（３）で表される化合物）
【００３４】
【化７】
2019077929.tif 000008
【００３５】
式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒ９〜Ｒ１２で表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。Ｒ９〜Ｒ１２の好適態様としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ３の好適態様と同じである。
【００３６】
Ｌ６〜Ｌ８は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基を表す。Ｌ６〜Ｌ８で表される−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基としては、上述した式（１）中のＬ１及びＬ２で表される−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基と同義であり、好適態様も同じである。なお、Ｌ６及びＬ８において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置、及び化学式中に明示されるエステル基の酸素原子（−Ｏ−）に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。また、Ｌ７において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。
Ｌ６〜Ｌ８としては、なかでも、基材密着性がより優れる点で、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が更に好ましい。
また、ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述したＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
【００３７】
ｎは、０〜３の整数を表す。ｎは、基材密着性がより優れる点で、０又は１が好ましい。なお、ｎが２以上の整数を表す場合、複数個存在するＬ７は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数個存在するＲ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
以下に、式（３）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００３９】
【化８】
2019077929.tif 000009
【００４０】
特定多官能化合物は、公知の方法により合成できる。
【００４１】
特定多官能化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中、特定多官能化合物の含有量（複数種存在する場合はその合計）は、組成物の全固形分に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が更に好ましい。なお、本明細書において、固形分とは、膜（硬化膜）を構成する成分を意図し、溶剤は含まれない。モノマーは硬化膜を構成する成分であるため、液体であっても固形分に含まれる。
【００４２】
＜特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物又はベタインモノマー＞
本発明の組成物は、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物及びベタインモノマーからなる群より選ばれる１種以上を含む。本発明の組成物は、基材密着性がより優れる点で、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物を含むことが好ましく、基材密着性及び生体適合性がいずれもより優れる点で、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物及びベタインモノマーをいずれも含むことがより好ましい。つまり、上述した特定多官能化合物と、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物と、ベタインモノマーとの併用系がより好ましい。
以下に、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物及びベタインモノマーについてそれぞれ説明する。
【００４３】
（特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物（式（Ａ）で表される化合物））
特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物は、下記式（Ａ）で表される化合物である。
【００４４】
【化９】
2019077929.tif 000010
【００４５】
式（Ａ）中、Ｒ２０は、水素原子、又はメチル基を表す。なお、複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
Ｘはｐ価の連結基を表す。ｐは２〜４の整数を表す。
Ｘとしては特に制限されないが、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、−ＣＯ−、及び下記式（Ｂ）からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよいアルキレン基、下記式（Ｚ１）、及び下記式（Ｚ２）で表される基が挙げられる。なお、アルキレン基の炭素数としては特に制限されないが、例えば、１〜１００である。上記ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
【００４６】
【化１０】
2019077929.tif 000011
【００４７】
式（Ｂ）中、Ｒ２０は、水素原子、又はメチル基である。また、＊は、連結位置を表す。
【００４８】
【化１１】
2019077929.tif 000012
【００４９】
上記式（Ｚ１）及び式（Ｚ２）中、Ｔ１〜Ｔ７は、それぞれ独立に、単結合、又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、特に制限されないが、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる１種以上の２価の連結基を含んでいてもよい、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。なかでも、基材密着性がより優れる点で、Ｔ１〜Ｔ７としては、それぞれ独立に、−Ｏ−を含む炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましい。なお、Ｔ１〜Ｔ７において、上記式（Ａ）中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。
また、上記式（Ｚ２）中、Ｒ２４は、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ２４で表される置換基としては特に制限されないが、例えば、後述する置換基Ｗが挙げられ、なかでも、アルキル基（直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい）が好ましい。上記Ｒ２４としては、水素原子、又はアルキル基（例えば、炭素数１〜６であり、炭素数１〜３が好ましい）が好ましい。
【００５０】
上記式（Ａ）で表される化合物は、生体適合性がより優れる点で、下記式（Ａ１）で表される化合物、又は下記式（Ａ２）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
・式（Ａ１）で表される化合物
【化１２】
2019077929.tif 000013
【００５２】
式（Ａ１）中、Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基を表す。なお、複数あるＲ２０はそれぞれ同一でも異なってもよい。
Ｌ２０は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数２〜４のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表す。なお、Ｌ２０において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。つまり、アミド基中の窒素原子に隣接する基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が位置することが好ましい。
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の−Ｏ−を含む炭素数２〜４のアルキレン基、並びに、−（Ｏ−アルキレン基（炭素数２〜４））ｎ−で表される基等が挙げられる。ここで、ｎは、２以上の整数を表す。上限は特に制限されないが、１０程度が挙げられる。
なお、「これらを組み合わせた２価の連結基」として例示した各基において、２つの結合箇所のどちらがアミド基に結合しても構わない。
なかでも、基材密着性と生体適合性がより優れる点で、Ｌ２０としては、−Ｏ−を含む炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。
また、複数あるＬ２０は同一であっても、異なってもよい。
【００５３】
・式（Ａ２）で表される化合物
【００５４】
【化１３】
2019077929.tif 000014
【００５５】
式（Ａ２）中、Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基を表す。
Ｒ２１及びＲ２３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表す。なお、Ｒ２１及びＲ２３において、化学式中に明示されるアミド基中の窒素原子に隣接する位置には、通常、炭素原子が位置する。アミド基中の窒素原子に隣接する基としては、炭素数１〜４のアルキレン基が位置することが好ましい。
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基、並びに、−（Ｏ−アルキレン基（炭素数１〜４））ｎ−で表される基等が挙げられる。ここで、ｎは、２以上の整数を表す。上限は特に制限されないが、１０程度が挙げられる。
なお、「これらを組み合わせた２価の連結基」として例示した各基において、２つの結合箇所のどちらがアミド基に結合しても構わない。
なかでも、基材密着性と生体適合性がより優れる点で、Ｒ２１及びＲ２３としては、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましい。
【００５６】
式（Ａ２）中、Ｒ２２は、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、下記式（Ｂ）で表される基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表す。
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、上記Ｒ２１及びＲ２３にて述べた基が挙げられる。なお、式（Ｂ）で表される基と他の基とを組み合わせる場合は、式（Ｂ）で表される基中の窒素原子には炭素数１〜４のアルキレン基が結合することが好ましい。
なかでも、基材密着性と生体適合性がより優れる点で、Ｒ２２としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−を含む炭素数１〜４のアルキレン基、又は、式（Ｂ）で表される基がより好ましい。
【００５７】
Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、単結合、又は式（Ｂ）で表される基を表す。
Ｒ２２が式（Ｂ）を表す場合には、Ｌ２１及びＬ２２はいずれも単結合が好ましい。
【００５８】
【化１４】
2019077929.tif 000015
【００５９】
式（Ｂ）中、Ｒ２０は、水素原子、又はメチル基を表し、＊は連結位置を示す。なお、通常、＊には炭素原子が連結される。
【００６０】
以下に、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物の具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００６１】
【化１５】
2019077929.tif 000016
2019077929.tif 000017
2019077929.tif 000018
【００６２】
特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物は、各種市販品を利用することもできるし、公技番号２０１３−５０２６５４号記載の方法により合成できる。
【００６３】
特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物の含有量（複数種存在する場合はその合計）は、組成物の全固形分に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましく、３０〜５５質量％が特に好ましい。
【００６４】
（ベタインモノマー）
本発明の組成物が含み得るベタインモノマーとしては特に制限されず、例えば、スルホベタイン構造、ホスホベタイン構造、及びカルボキシベタイン構造等のベタイン構造を含むモノマーが挙げられる。なお、ベタインとは、一般的に、正電荷と負電荷とを同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には水素原子が結合しておらず、分子全体としては電荷を持たない化合物（分子内塩）をいう。
また、発明の組成物が含み得るベタインモノマーの骨格は特に制限されないが、アクリレート系モノマー、又はアクリルアミド系モノマーが好ましい。
本発明の組成物が含み得るベタインモノマーとしては、なかでも、生体適合性がより優れる点で、下記式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。
【００６５】
【化１６】
2019077929.tif 000019
【００６６】
式（Ｃ）中、Ｒ３０は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒ３０で表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。また、Ｒ３０の好適態様としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ３の好適態様と同じである。
Ｌ３０は、−Ｏ−、又は−ＮＲＡ−を表す。
ＲＡは、水素原子、又はアルキル基を表す。ＲＡで表されるアルキル基としては、上述した式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。ＲＡとしては、なかでも、水素原子が好ましい。
Ｒ３１は、下記式（Ｉ）で表される１価の基、下記式（ＩＩ）で表される１価の基、又は下記式（ＩＩＩ）で表される１価の基を表す。
【化１７】
2019077929.tif 000020
【００６７】
上記式（Ｉ）中、Ｌ３１及びＬ３２は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。
Ｌ３１及びＬ３２としては特に制限されないが、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基（直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。）が好ましい。上記アルキレン基の炭素数は、なかでも、１〜６がより好ましく、１〜４が更に好ましく、２〜４が特に好ましい。
【００６８】
Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。
Ｒ３２及びＲ３３で表されるアルキル基の炭素数は特に制限されないが、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びｉ−プロピル基が挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよい。アルキル基が有し得る置換基としては特に制限されないが、例えば、後述する置換基Ｗが挙げられる。
＊は結合位置を表す。
【００６９】
上記式（ＩＩ）中、Ｌ３３及びＬ３４は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。
Ｌ３３及びＬ３４で表される２価の連結基としては、上述した式（Ｉ）中のＬ３１及びＬ３２で表される２価の連結基と同義であり、好適態様も同じである。
Ｒ３４〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。
Ｒ３４〜Ｒ３６で表されるアルキル基としては、上述した式（Ｉ）中のＲ３２及びＲ３３で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。
＊は結合位置を表す。
【００７０】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ３５及びＬ３６は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。
Ｌ３５及びＬ３６で表される２価の連結基としては、上述した式（Ｉ）中のＬ３１及びＬ３２で表される２価の連結基と同義であり、好適態様も同じである。
Ｒ３７及びＲ３８は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。
Ｒ３７及びＲ３８で表されるアルキル基としては、上述した式（Ｉ）中のＲ３２及びＲ３３で表されるアルキル基と同義であり、好適態様も同じである。
＊は結合位置を表す。
【００７１】
Ｒ３１としては、なかでも、生体適合性がより優れる点で、式（Ｉ）で表される基、及び式（ＩＩ）で表される基のいずれかが好ましい。
【００７２】
ベタインモノマーは、公知の方法により合成できる。
【００７３】
ベタインモノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中、ベタインモノマーの含有量（複数種存在する場合はその合計）は、組成物の全固形分に対して、１０〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００７４】
以下に、ベタインモノマーの具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００７５】
【化１８】
2019077929.tif 000021
【００７６】
（置換基群Ｗ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０のアルキニル基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２６のアリール基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数２〜２０のヘテロ環基である。少なくとも１つの酸素原子、硫黄原子、窒素原子を有する５または６員環のヘテロ環基がより好ましい。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２６のアリールオキシ基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数６〜２６のアリールオキシカルボニル基）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０のアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、例えば、アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、アニリノ等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０のスルファモイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０のアシル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のアシルオキシ基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のカルバモイル基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２６のアリールチオ基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２２のアリールスルホニル基）、アルキルシリル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルシリル基）、アリールシリル基（好ましくは炭素数６〜４２のアリールシリル基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシシリル基）、アリールオキシシリル基（好ましくは炭素数６〜４２のアリールオキシシリル基）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜２０のホスホリル基、例えば、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＲＰ）２）、ホスホニル基（好ましくは炭素数０〜２０のホスホニル基、例えば、−Ｐ（＝Ｏ）（ＲＰ）２）、ホスフィニル基（好ましくは炭素数０〜２０のホスフィニル基、例えば、−Ｐ（ＲＰ）２）、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルイミノ基（（メタ）アクリルアミド基）、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基、シアノ基、及びハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等）が挙げられる。なお、ＲＰは水素原子、ヒドロキシル基、又は置換基である。
また、これらの置換基Ｗで挙げた各基は、上記の置換基Ｗが更に置換していてもよい。
また、上記置換基が酸性基または塩基性基のときはその塩を形成していてもよい。
化合物、置換基、及び連結基等が、アルキル基、アルキレン基、アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基、又はアルキニレン基等を含むとき、これらは環状でも鎖状でもよく、また直鎖でも分岐していてもよく、上記のように置換されていても無置換でもよい。
【００７７】
＜開始剤＞
本発明の組成物は、開始剤を含むことが好ましい。
開始剤としては特に制限されないが、熱重合開始剤又は光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、メトキシケトン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ヒドロキシケトン系光重合開始剤（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４；１，２−α−ヒドロキシアルキルフェノン）、アミノケトン系光重合開始剤（例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７））、オキシム系光重合開始剤、及びオキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７５４）等が挙げられる。
その他の開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、Ｖ−５０、Ｖ−６０１）、過硫酸塩系重合開始剤、過硫酸物系重合開始剤、及びレドックス系重合開始剤等が挙げられる。
【００７８】
開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中、開始剤の含有量（複数種存在する場合はその合計）は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００７９】
＜溶剤＞
本発明の組成物は、溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、例えば、水、有機溶剤（例えば、酢酸エチル及び酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン及びベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン及びｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノン等のケトン類；メタノール及びブタノール等のアルコール類等）、及びこれらの混合溶剤が挙げられる。
なかでも、塗工時の面状ムラが起きにくい観点から、メタノール、及びエタノール等のアルコール溶剤が好ましい。
【００８０】
溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中、溶剤の含有量（複数種存在する場合はその合計）は、組成物全質量に対して、０．５〜９５質量％が好ましく、１〜９０質量％がより好ましく、１０〜８０質量％が更に好ましい。
【００８１】
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、上述した各成分以外の成分を含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、バインダ樹脂、多官能アミン（但し、上述した特定多官能化合物及び特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物以外のもの）、多官能チオール、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機又は有機の充填剤、及び金属粉等が挙げられる。
バインダ樹脂としては特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体、及びキトサン系重合体等が挙げられる。
【００８２】
＜硬化性組成物の調製方法＞
本発明の組成物の調製方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上記各成分を混合した後、公知の手段により撹拌することによって硬化性組成物を調製できる。
【００８３】
〔硬化物〕
本発明の硬化物は、上述した本発明の組成物を硬化して形成される。硬化物は、用途に応じてその形状を適宜選択できる。硬化物の形状としては、例えば、粉末状及び膜状（フィルム状）が挙げられるが、なかでも、膜状であることが好ましい。
硬化物を膜状とする場合、膜厚は特に制限されないが、例えば、０．１〜３００μｍであり、１〜１００μｍがより好ましい。
なお、本発明の硬化物は、特定多官能化合物に由来する繰り返し単位と、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物に由来する繰り返し単位及びベタインモノマーに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位と、を含む高分子化合物を含む。
【００８４】
＜硬化物（硬化膜）の製造方法＞
本発明の硬化物（硬化膜）を製造する方法は特に制限されないが、例えば、上述した本発明の組成物を基材上に塗布し、その後、加熱又は光照射（光としては、例えば、紫外線、可視光線及びＸ線等が挙げられる。）することで硬化させる方法が挙げられる。
【００８５】
基材の材質としては特に制限されず、例えば、金属材料、セラミック材料、及びプラスチック材料等が挙げられる。
上記プラスチック材料の種類としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ナイロン、アクリル樹脂、ポリアミド、シクロオレフィン、ナイロン、及びポリエーテルサルファン等が挙げられる。
また、金属材料の種類としては、金、ステンレス鋼、コバルトクロム合金、アマルガム合金、銀パラジウム合金、金銀パラジウム合金、チタン、ニッケルチタン合金、及び白金等が挙げられる。
また、セラミック材料の種類としては、ハイドロキシアパタイト等が挙げられる。
なお、基材の形状は特に制限されず、板状であっても、立体形状であってもよい。
【００８６】
本発明の組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、スピンコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、及びリップコート、並びに、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【００８７】
加熱する方法は特に制限されず、例えば、送風乾燥機、オーブン、赤外線乾燥機、及び加熱ドラム等を用いる方法が挙げられる。
加熱の温度は特に制限されないが、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１２０℃がより好ましい。
加熱の時間は特に制限されないが、通常、１分〜６時間である。塗布装置中で乾燥する場合には１〜２０分であり、また、塗布後の加熱（例えば、巻き取り形態での加熱）の際の加熱温度は、室温〜５０℃が好ましい。
【００８８】
光照射する方法としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、Ｄｅｅｐ−ＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）光、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）ランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、及びカーボンアーク灯等による方法が挙げられる。光照射のエネルギーは特に制限されないが、０．１〜１０Ｊ／ｃｍ２が好ましい。
【００８９】
＜用途＞
本発明の硬化物は、優れた基材密着性を示し、且つ、細胞及び血液成分等の生体物質の付着を抑制又は防止できる。このため、本発明の硬化物は、生体に適用される材料（生体用材料）として、人工器官及び医療器具等に好適に用いられる。具体的には、本発明の硬化物は、人工器官及び医療器具等の素材となる樹脂組成物の充填剤として使用してもよいし、人工器官及び医療器具等の表面に配置してコーティング材として使用してもよい。なお、医療器具としては、例えば、義歯、人工透析膜、及び、カテーテル等が挙げられる。人工器官としては、人体に長期間治療等の目的で組み込まれる部材をいい、例えば、人工血管、ステント、人工臓器、人工骨、人工弁、及び培養皮膚等が挙げられる。
本発明の硬化物は、なかでも、歯科用材料、又は人工骨用接着剤として使用されることが好ましい。
【００９０】
〔医療用部材〕
本発明の医療用部材は、基材と、基材上に配置された硬化物と、を含む。
上記基材とは、上述した人工器具及び医療器具等を意図し、例えば、上述したような金属材料、セラミック材料、及びプラスチック材料を材質とするものが挙げられる。上記基材としては、具体的には、義歯及び人工骨等が挙げられる。
また、上記硬化膜としては、上述した膜状の硬化物が該当する。
【実施例】
【００９１】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【００９２】
〔硬化性組成物の成分〕
＜特定多官能化合物（式（１）〜式（３）で表される化合物〕＞
以下に、表１に示されるｅｘ（１）〜ｅｘ（８）を示す。
なお、ｅｘ（１）及びｅｘ（２）は、式（１）で表される化合物に該当し、ｅｘ（３）及びｅｘ（４）は、式（２）で表される化合物に該当し、ｅｘ（５）〜ｅｘ（８）は、式（３）で表される化合物に該当する。【００９３】
【化１９】
2019077929.tif 000022
2019077929.tif 000023
2019077929.tif 000024
【００９４】
（ｅｘ（１）〜ｅｘ（８）の合成）
特開２０１３−５３０８２号公報の段落０１０７に記載の合成方法に準じて、上記ｅｘ（１）〜上記ｅｘ（８）を合成した。【００９５】
＜特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物（式（Ａ）で表される化合物）＞
以下に、表１に示されるＢ（１）〜Ｂ（５）を示す。
なお、Ｂ（１）は、式（Ａ１）で表される化合物に該当し、Ｂ（２）〜Ｂ（４）は、式（Ａ２）で表される化合物に該当する。【００９６】
【化２０】
2019077929.tif 000025
【００９７】
（Ｂ（１）の合成）
発明推進協会公開技報の公技番号２０１３−５０２６５４の重合性化合物１の合成に従って合成した。【００９８】
（Ｂ（２）〜Ｂ（５）の合成）
発明推進協会公開技報の公技番号２０１３−５０２６５４の多官能化合物９、多官能化合物８、多官能化合物１０、及び多官能化合物２の合成に従って、Ｂ（２）〜Ｂ（５）をそれぞれ合成した。【００９９】
＜ベタインモノマー（式（Ｃ）で表される化合物）＞
以下に、表１に示されるＣ（１）〜Ｃ（３）を示す。【０１００】
【化２１】
2019077929.tif 000026
【０１０１】
（Ｃ（１）〜Ｃ（３）の合成）
国際公開第２０１６／０６７７９５号明細書に記載の手順に従って上記Ｃ（１）を合成した。また、Ｃ（２）及びＣ（３）については、東京化成工業株式会社から購入したものを使用した。【０１０２】
＜比較用多官能化合物＞
以下に、表１に示されるＣｏｍ（１）及びＣｏｍ（２）を示す。【０１０３】
【化２２】
2019077929.tif 000027
【０１０４】
（Ｃｏｍ（１）の合成）
Ｃｏｍ（１）については、特開２０１４−１０４９０号公報の段落００７５の記載に従って合成した。
（Ｃｏｍ（２）の合成）
Ｃｏｍ（２）については、シグマアルドリッチから購入したものを使用した。【０１０５】
〔硬化性組成物の調製〕
下記表１に示す各成分を溶剤（メタノール）に溶解させ、固形分濃度が２０質量％の硬化性組成物（硬化性組成物１〜３４）を調製した。なお、硬化性組成物において、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を意味する。
なお、表１中における数値は、硬化性組成物の全固形分に対する各成分の含有量（質量％）を表す。また、「Ｉｒｇ２９５９」は、重合開始剤（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」、ＢＡＳＦ社製）に該当する。【０１０６】
〔膜の作製〕
＜密着性及び生体適合性評価用のコート膜の作製＞
基材（アクリル板（メーカー名：ミスミ、型番：ＡＣＡ））上に、調製した硬化性組成物を膜厚が約５μｍとなるようにスピンコートで塗布し、乾燥させた。その後、アイグラフィック社製「ＥＣＳ−４０１Ｇ（商品名）」ＵＶ（ultraviolet）露光機（光源：高圧水銀ランプ）を用いて、４Ｊ／ｃｍ２の露光量となるよう露光し、密着性及び生体適合性評価用のコート膜を作製した。【０１０７】
〔評価〕
＜基材密着性試験＞
作製したコート膜付きアクリル板をＰＢＳ（Phosphate buffered saline）溶液中に、３７℃にて２４時間浸漬した。その後、コート膜付きアクリル板を溶液から引き上げ、アクリル板上に残ったコート膜（以下、「残存コート膜」ともいう。）の面積から基材密着性を評価した。アクリル板の面積に対する残存コート膜の面積を被膜率として百分率で表し、下記評価基準に基づいて評価を行った。基材密着性の評価については、「Ｂ」以上の場合を合格とした。結果を表１に示す。【０１０８】
（評価基準）
「Ａ」：被膜率が９０％以上だった。
「Ｂ」：被膜率が７０％以上、９０％未満だった。
「Ｃ」：被膜率が５０％以上、７０％未満だった。
「Ｄ」：被膜率が５０％未満だった。【０１０９】
＜生体適合性の評価（細胞付着試験）＞
作製したコート膜付きアクリル基材を６ウェルプレートに入れ、ダルベッコ改変イーグル培地に、マウス由来繊維芽細胞（３Ｔ３細胞）を播種密度を１．０×１０５個／ｃｍ２となるように分散させ、インキュベーターを使って３７℃、５％二酸化炭素条件で２４時間培養した。
その後、上記コート膜付きアクリル基材を取り出し、位相差顕微鏡（倒立方リサーチ顕微鏡、オリンパス社製）を用いて細胞が付着しているかどうかを確認した。拡大倍率は４倍とした。
この作業を１０枚のコート膜付きアクリル基材に対して実施し、細胞が付着していたコート膜付きアクリル基材の個数で下記のように評価した。生体適合性の評価については、「Ｃ」以上の場合が合格であり、実用上「Ｂ」以上が好ましい。結果を表１に示す。結果を表１に示す。
なお、表１中の生体適合性欄において「−」と表示される場合、膜剥がれにより評価ができなかったことを意味する。
（評価基準）
「Ａ」：０個
「Ｂ」：１個以上、３個以下
「Ｃ」：４個以上、６個以下
「Ｄ」：７個以上【０１１０】
【表１】
2019077929.tif 000028
【０１１１】
表１の結果から、実施例の硬化性組成物によれば、基材密着性に優れ、且つ、生体適合性に優れた硬化物が得られることが確認された。
また、実施例１〜８の対比から、特定多官能化合物として、式（３）で表される化合物を用いた場合、基材密着性がより向上することが確認された。
また、実施例９〜１２の対比から、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物として、式（Ａ１）で表される化合物、又は式（Ａ２）で表される化合物を用いた場合、生体適合性がより向上することが確認された。
また、実施例１３〜１５の対比から、ベタインモノマーとして、式（Ｃ）で表される化合物を使用し、且つ、上記式（Ｃ）で表される化合物中のＲ３１が式（Ｉ）で表される基、及び式（ＩＩ）で表される基のいずれかである場合、生体適合性がより向上することが確認された。
また、実施例６と、実施例１６及び実施例１７の対比から、硬化性組成物が、特定多官能化合物、特定多官能（メタ）アクリルアミド化合物、及びベタインモノマーを全て含む場合、基材密着性及び生体適合性が高いレベルで両立できることが確認された。【０１１２】
一方、比較例の硬化性組成物により得られる硬化物では、所望の要求を満たさないことが確認された。
【国際調査報告】
2019077929.tif 000036
2019077929.tif 000037
2019077929.tif 000038
2019077929.tif 000039