(57)【要約】  フィーダーによるフィード量の振れが小さい吸水剤を提供する。吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上、（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下であり、Ｋ−ｉｎｄｅｘは、１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記（ａ）および（ｂ）：
（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上
（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下
を満たし、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘは、
１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
で定義される、吸水剤。
【請求項２】
上記吸湿ブロッキング率が４０重量％以下である、請求項１に記載の吸水剤。
【請求項３】
上記吸湿ブロッキング率が３０重量％以下である、請求項１または２に記載の吸水剤。
【請求項４】
粉体流動性が１０．０ｇ／ｓ以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項５】
粉体流動性が１１．０ｇ／ｓ以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項６】
表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項７】
１．９６ｋＰａの荷重下における、吸収開始から１０分間経過後の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項８】
挿入仕事量が３００００ｇ重×ｍｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項９】
含水率が１０重量％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項１０】
多価金属塩をさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項１１】
界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項１２】
親水性高分子化合物をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項１３】
形状が不定形破砕状粒子である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の吸水剤。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の吸水剤を含む吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水剤および吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂（ＳＡＰ／Super Absorbent Polymer）は、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤であり、紙オムツ、生理用ナプキンおよび成人向け失禁用製品等の衛生用品、農園芸用の土壌保水剤、並びに工業用の止水剤等、様々な用途に利用されている。【０００３】
ＳＡＰの主用途である紙オムツの製造時には、原料であるＳＡＰを主成分として含む吸水剤のフィードが行われ、そのときには、一般的に、吸水剤を計量し、輸送するための装置が使用される。そのような装置として、非特許文献１（Handbook of Filters, 4th Edition, page 281“3.9 Feeding” George Wypych, ChemTec Publishing, Toronto, 2016（初版は1993年発行））には、例えば、ロータリーフィーダー、スクリューフィーダー、テーブルフィーダー、またはベルトフィーダーが開示されている。また、非特許文献１には、バルク材の正確なフィードのために設計された装置として、Coperion K-tron社のバルクソリッドポンプ（ＢＳＰ／Bulk Solids PumpＴＭ、バルクソリッズポンプと称することもある）が開示されている。【０００４】
特許文献１（米国特許第５０５１０４１号）および特許文献２（特表平５−５０３４９２号）には、粒体を搬送しかつ計量するための複式絞り装置が開示されている。特許文献３（米国特許第５３５５９９３号）、特許文献４（特許３５４８５７５号）および特許文献５（特許３６５９６４５号）には、大気条件および圧力に逆らう条件における固体物質の輸送および計量の両者に使用できる粒状物質の輸送装置が開示されている。特許文献６（特表２００５−５２２３９１号）、特許文献７（特表２００６−５２８１１９号）および特許文献８（特表２００９−５１１３９３号）には、ハウジングと、駆動ディスクを有する駆動ロータとを備えるフィーダーが開示されている。これらは上述のバルクソリッドポンプを用いた装置（以下、「ＢＳＰ式装置」と称する）の一例である。【０００５】
一方、各種フィーダーによってフィードされる吸水剤として、特許文献９（国際公開ＷＯ２００６／１０９８４４号）には、特定の含水率、摩擦帯電電荷等を有することにより、スクリューフィーダーにおける搬送安定性が向上された吸水剤が開示されている。特許文献１０（国際公開ＷＯ２００８／１２０７４２号）には、吸水性樹脂に、有機表面架橋剤、通液性向上剤および滑り性向上剤を順に添加することにより、空気輸送状態に優れ、かつ通液性向上剤の効果の低減が防止された吸水剤が開示されている。特許文献１１（国際公開ＷＯ２００５／０７５０７０号）には、特定の粒子径、圧縮度等を有することにより、乾燥状態での流動性が向上し、吸湿時のブロッキング、およびケーキングが防止された吸水剤が開示されている。特許文献１２（国際公開ＷＯ２００４／０９６３０４号）には、不飽和酸基を含む単量体、架橋剤、および水不溶性無機粉末等を含むことにより、ゲルベッド透水性と保水容量との関係が改善された高吸収性重合体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５０５１０４１号明細書
【特許文献２】日本国公表特許公報「特表平５−５０３４９２号公報」
【特許文献３】米国特許第５３５５９９３号明細書
【特許文献４】日本国特許公報「特許３５４８５７５号公報」
【特許文献５】日本国特許公報「特許３６５９６４５号公報」
【特許文献６】日本国公表特許公報「特表２００５−５２２３９１号公報」
【特許文献７】日本国公表特許公報「特表２００６−５２８１１９号公報」
【特許文献８】日本国公表特許公報「特表２００９−５１１３９３号公報」
【特許文献９】国際公開ＷＯ２００６／１０９８４４号公報
【特許文献１０】国際公開ＷＯ２００８／１２０７４２号公報
【特許文献１１】国際公開ＷＯ２００５／０７５０７０号公報
【特許文献１２】国際公開ＷＯ２００４／０９６３０４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Handbook of Filters, 4th Edition, page 281“3.9 Feeding” George Wypych, ChemTec Publishing, Toronto, 2016
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
フィーダーを用いて連続的に吸水剤をフィードする際に、フィード量が安定する吸水剤と不安定な吸水剤とがあり、安定な生産に支障を来すという問題がある。また、フィードする際の温度、湿度等の変化によって、吸水剤の粒子同士の凝集および装置への付着の程度が変化し、その結果、フィード量が不安定になるという問題がある。【０００９】
フィード量の振れを小さくするために、粉粒体の流動性および噴流性に関するＣａｒｒの流動性指数を指針とすることが知られている。しかしながら、本発明者らは、当該流動性指数は、各種フィーダーの全てに適用することができず、特定のフィーダーを用いる場合、例えば、粉粒体搬送用の容積式ポンプであるＢＳＰ式装置を用いる場合には、フィード量の振れと、流動性指数とが相関関係を示さないことを見出した。【００１０】
これらの問題に対し、特許文献９〜１１に開示されている吸水剤は、特定のフィーダーを用いる場合において、フィード量の振れについてさらなる改善の余地がある。また、特許文献１２に開示されている高吸収性重合体は、透水性を確保するために水不溶性無機粉末等を含むことから、ＢＳＰ式装置等に適用するのに必要な粉体流動性が得られ難い。【００１１】
従って、ＢＳＰ式装置等の特定のフィーダーを用いる場合にも適用可能な新たな指針、および、それに基づくフィード量の安定した吸水剤が求められている。【００１２】
上記問題に対し、本発明の一態様は、フィーダーによるフィード量の振れが小さい吸水剤を提供することを主たる目的とする。【００１３】
また、本発明の一態様は、従来の吸水剤のフィード方法と比べて、単位時間当たりの流量の振れの少ない、フィード量が安定した正確なフィード方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明において用いられるフィーダーが例えばいわゆるＢＳＰ式装置（即ち、容積式供給装置）である場合には、当該装置内での嵩密度、圧縮度および安息角が粉体の流れに関する重要な因子であり、これらを考慮することにより、予測性が極めて向上した相関式が得られることを見出した。そして、当該相関式により得られる特定の指数、および、特定の吸湿流動性を有する吸水剤は、フィード量に優れた安定性を示すことを見出した。本発明者らはまた、特定の性能を有する吸水剤を特定のフィーダーで輸送すると、フィード量が安定する（単位時間当たりのフィード量の振れが小さくなる）ことによって、吸水剤の振れの小さい正確なフィード量を実現できることを見出した。【００１５】
即ち、本発明の一実施形態は、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記（ａ）および（ｂ）：
（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上
（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下
を満たし、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘは、
１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
で定義される、吸水剤。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一態様によれば、フィーダーによるフィード量の振れが小さい吸水剤を提供することができるという効果を奏する。【００１７】
また、本発明の一態様によれば、ＳＡＰを主成分として含む吸水剤を特定のフィーダーを用いて連続的にフィードする際に、算出した相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤を使用することにより、従来の吸水剤のフィード方法と比べて、単位時間当たりの流量の振れの少ない、フィード量が安定した正確なフィード方法を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明で用いるフィーダーの一例を示す斜視図である。
【図２】図２は、図１に示すフィーダーの側面図である。矢印は、フィーダーにおけるハウジング内の駆動ディスクの回転方向を示す。
【図３】図３は、図１に示すフィーダーにおける複数の駆動ディスクのセットの一例を示す斜視図である。
【図４】図４は、図１に示すフィーダーにおいて、材料の供給原理を説明するための断面図である。
【図５】本発明の吸水剤について、挿入仕事量、および挿入距離を測定するための測定装置の構成を示す概略の斜視図である。
【図６】上記測定装置に備えられる圧縮装置の要部を示す正面図である。
【図７】上記圧縮装置に備えられる挿入プローブを示す正面図である。
【図８】挿入プローブの各挿入距離での、挿入プローブの粒子層への挿入に要した荷重の変化の一例を示すグラフである。
【図９】本発明の吸水剤および比較吸水剤のＫ−ｉｎｄｅｘの値に対して、（σ／平均流量）×１００をプロットしたグラフである。
【図１０】本発明の吸水剤および比較吸水剤のＣａｒｒの流動性指数の値に対して、（σ／平均流量）×１００をプロットしたグラフである。
【図１１】本発明の吸水剤および比較吸水剤の挿入仕事量（ＰＩＷ）の値に対して、σ値をプロットしたグラフである。
【図１２】本発明の吸水剤および比較吸水剤のＣａｒｒの流動性指数の値に対して、σ値をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。従って、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【００２０】
＜実施形態１＞
〔１−１〕用語の定義
（１−１−１）吸水性樹脂
本実施形態における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を指し、以下の物性を満たすものをいう。即ち、「水膨潤性」として、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、かつ、「水不溶性」として、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下の物性を満たす高分子ゲル化剤を指す。
【００２１】
上記吸水性樹脂は、その用途に応じて適宜、設計が可能であり、特に限定されないが、カルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた親水性架橋重合体であることが好ましい。また、上記吸水性樹脂の全量（１００重量％）が重合体である形態に限定されず、上記物性（ＣＲＣ，Ｅｘｔ）を満足する範囲内で、添加剤等を含んだ吸水性樹脂組成物であってもよい。
【００２２】
さらに、本実施形態における吸水性樹脂は、最終製品に限らず、吸水性樹脂の製造工程における中間体（例えば、重合後の含水ゲル状重合体、乾燥後の乾燥重合体、および、表面架橋前の吸水性樹脂粉末等）を指す場合もあり、上記吸水性樹脂組成物と合わせて、これら全てを包括して「吸水性樹脂」と総称する。なお、吸水性樹脂の形状として、シート状、繊維状、フィルム状、粒子状、および、ゲル状等が挙げられるが、本実施形態では粒子状の吸水性樹脂が好ましい。
【００２３】
（１−１−２）吸水剤
本明細書において、「吸水剤」とは、吸水性樹脂を主成分として含む、水性液の吸収ゲル化剤を意味し、例えば、水性液を吸収するための衛生材料として好適に使用されるものである。
【００２４】
本明細書において「吸水剤」とは、特に、粒子状（別称；粉末状）の吸水剤を意味し、一粒の粒子状吸水剤であっても、複数個の粒子状吸水剤の集合体であっても、粒子状吸水剤と称する。「粒子状」とは、粒子の形態を有することを意味し、粒子とは、測定可能な大きさを持つ、固体または液体の粒状小物体（ＪＩＳ工業用語大辞典第４版、２００２頁）をいう。なお、本明細書において、「粒子状吸水剤」は、単に「吸水剤」と称する場合もある。
【００２５】
なお、「水性液」とは水に限らず、尿、血液、汗、糞、廃液、湿気、蒸気、氷、水と有機溶媒および／または無機溶媒との混合物、雨水、地下水等であってもよく、水を含めば特定に制限されるものではない。好ましくは、尿、経血、汗、およびその他の体液を挙げることができる。
【００２６】
（１−１−３）ポリアクリル酸（塩）
本実施形態における「ポリアクリル酸（塩）」とは、ポリアクリル酸、および／または、その塩を指し、主成分として、アクリル酸、および／または、その塩（以下、「アクリル酸（塩）」と称する）を繰り返し単位として含み、任意成分としてグラフト成分を含む重合体を指す。
【００２７】
なお、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、重合に用いられる単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、さらに好ましくは実質１００モル％であることをいう。
【００２８】
（１−１−４）ＥＤＡＮＡおよびＥＲＴ
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（European Disposables and Nonwovens Associations）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（EDANA Recommended Test Methods）の略称である。本実施形態では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
【００２９】
（１−１−５）ＣＲＣ（ＥＲＴ４４１．２−０２）
「ＣＲＣ」は、Centrifuge Retention Capacity（遠心分離機保持容量）の略称であり、吸水剤または吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。
【００３０】
具体的には、吸水剤または吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れ、次いで大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させた。その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。
【００３１】
なお、含水ゲル状重合体のＣＲＣ（以下、「ゲルＣＲＣ」と称する）は、試料である吸水剤または吸水性樹脂を０．４ｇ、自由膨潤時間を２４時間にそれぞれ変更した以外は上記測定と同様の測定を行った。また、測定における数値の計算において、吸水性樹脂の重量としては、含水ゲル状重合体の樹脂固形分の重量を用いた。また、含水ゲル状重合体の１辺の大きさが５ｍｍ以上の場合は、はさみ等でカットし、１ｍｍ以下のサイズとしてから測定を行った。
【００３２】
（１−１−６）ＡＡＰ（ＥＲＴ４４２．２−０２）
「ＡＡＰ」は、Absorption Against Pressureの略称であり、吸水剤または吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。
【００３３】
具体的には、吸水剤または吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。なお、荷重条件を２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）に変更して測定する場合もある。
【００３４】
また、ＥＲＴ４４２．２−０２には、Absorption Under Pressureと表記されているが、実質的に同一内容である。
【００３５】
（１−１−７）ＰＳＤ（ＥＲＴ４２０．２−０２）
「ＰＳＤ」は、Particle Size Distributionの略称であり、篩分級により測定される、吸水剤または吸水性樹脂の粒度分布を意味する。
【００３６】
なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布、および粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Mass-Average Particle Diameter（Ｄ５０）and Logarithmic Standard Deviation（σζ）of Particle Diameter Distribution」と同様の方法または下記［粒子状吸水剤または吸水性樹脂の物性測定］の「（ｆ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）」に記載の方法で測定する。
【００３７】
（１−１−８）Moisture Content（ＥＲＴ４３０．２−０２）
「Moisture Content」は、吸水剤または吸水性樹脂の含水率を意味する。
【００３８】
具体的には、吸水剤または吸水性樹脂４．０ｇを１０５℃で３時間乾燥した際の乾燥減量から算出した値（単位；重量％）のことをいう。なお、吸水性樹脂を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更して測定する場合もある。
【００３９】
（１−１−９）Ｅｘｔ（ＥＲＴ４７０．２−０２）
「Ｅｘｔ」は、Extractablesの略称であり、吸水剤または吸水性樹脂の水可溶分（水可溶成分量）を意味する。
【００４０】
具体的には、吸水剤または吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに添加し、５００ｒｐｍで１６時間攪拌した後に溶解している重合体の量（単位；重量％）のことをいう。溶解している重合体の量の測定は、ｐＨ滴定を用いて行う。
【００４１】
（１−１−１０）不定形破砕状
「不定形破砕状」とは、水溶液重合を経て得られる架橋重合体のゲルまたは乾燥物（好ましくは乾燥物）を粉砕することによって得られる粉砕物を示し、形状が一定でない破砕状の粒子である。好ましくは水溶液重合における粉砕物である。一方、逆相懸濁重合や単量体を噴霧し重合するような液滴重合等によって得られる球形状および／または楕円体形状、ウインナーソーセージ状の一次粒子形状、またはそれらの造粒物は、不定形破砕状ではない。
【００４２】
（１−１−１１）吸湿流動性
本実施形態における「吸湿流動性」とは、吸水剤を気温２５℃および相対湿度８０％ＲＨの条件下に３０分間静置した際のブロッキング、ケーキング、または粉体としての流動性について評価したものであり、「吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）」で判断する。
【００４３】
本発明の粒子状吸水剤または吸水性樹脂の「吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）」は、０〜７０重量％が好ましく、０〜５０重量％がより好ましく、０〜４０重量％がさらに好ましく、０〜３０重量％が特に好ましく、０〜１０重量％が最も好ましい。上記「吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）」が７０重量％を超える場合、多湿の環境下において、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の取り扱い性が悪く、衛生材料向けの薄型吸収体の製造時等、製造プラントの移送配管内での凝集および詰まりの発生、および親水性繊維と均一に混合できないという問題が生じるおそれがある。
【００４４】
（１−１−１２）安息角、差角、圧縮度、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）および関連するパラメータ
本明細書において、
相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘ＝１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
に使用されるパラメータおよび関連するパラメータに関する定義は以下の通りである。これらのパラメータは後述の「粉体特性のパラメータ測定」により測定および算出される。
「安息角」：吸水剤を自然落下させた状態で形成される粉体層の山の角度。
「差角」：安息角−崩壊角。
【００４５】
（崩壊角：安息角を形成させた後、衝撃を与えることで崩潰させた粉体層の角度。）
「圧縮度」：（かため嵩比重−ゆるめ嵩比重）÷かため嵩比重×１００。
【００４６】
（「ゆるめ嵩比重」：吸水剤をカップへ自然落下させた状態の充填密度。「かため嵩比重」：ゆるめ嵩比重を測定後のサンプルをさらにタッピングすることで充填させた状態の嵩密度。）
「嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）」：ＥＤＡＮＡマニュアルにて規定された装置で測定されたゆるめ嵩比重。
「スパチュラ角」：スパチュラブレードに粉体を盛った後に、ブレードを引き上げた際の粉体層の角度。
【００４７】
（１−１−１３）挿入仕事量（ＰＩＷ）、および、挿入距離（ＰＩＤ）
「挿入仕事量（ＰＩＷ）」とは、圧密状態にある吸水剤または吸水性樹脂に、挿入部材であるプローブ（金属棒）を垂直に２０ｍｍ挿入し、２０ｍｍの深さまで挿入したときの「挿入仕事量（Probe Insertion Work、ＰＩＷ）」をいう。
【００４８】
「挿入距離（ＰＩＤ）」とは、圧密状態にある吸水剤または吸水性樹脂に、挿入部材であるプローブ（金属棒）を垂直に挿入した際の「挿入距離（Probe Insertion Distance、ＰＩＤ）」をいう。これらは、後述の測定方法「プローブ挿入試験」により測定される。
【００４９】
（１−１−１４）フィードする、フィード、および、フィード量
本明細書において、「フィードする」とは、供給器（フィーダー）を用いて、吸水剤（またはバルク材）を供給することを指す。従って、「フィード」とは、供給器（フィーダー）から供給されて排出される吸水剤（またはバルク材）を指し、供給器（フィーダー）に最初に投入される吸水剤（またはバルク材）を指すのではない。
【００５０】
「フィード量」とは、吸水剤（またはバルク材）が供給器（フィーダー）から供給されて排出される量のことを指し、フィーダーに最初に投入される量のことを指すのではない。
【００５１】
（１−１−１５）その他
本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。また、特に注釈のない限り、重量の単位である「ｔ（トン）」は「Metric ton（メトリック  トン）」を意味し、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」を意味する。さらに、「重量」と「質量」、「重量部」と「質量部」、「重量％」と「質量％」は、それぞれ同義語として扱う。また、「〜酸（塩）」は「〜酸および／またはその塩」、「（メタ）アクリル」は「アクリルおよび／またはメタクリル」をそれぞれ意味する。
【００５２】
また、「リットル」を「ｌ」または「Ｌ」、「重量％」を「ｗｔ％」と便宜上記すことがある。さらに、微量成分の測定を行う場合において、検出限界以下をＮ.Ｄ.（Non Detected）と表記する。
【００５３】
〔１−２〕吸水剤
本実施形態に係る吸水剤は、吸水性樹脂を主成分とし、下記（ａ）および（ｂ）の要件を満たすことを特徴とする。
【００５４】
（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上である。
【００５５】
（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下である。
【００５６】
ここで、Ｋ−ｉｎｄｅｘとは、
１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
で定義される相関式である。なお、上記吸水剤は、上記（ａ）および（ｂ）の要件を満たしていれば、繊維状およびゲル状等、その形状は特に問わないが、粒子状（別称；粉末状）であることが好ましく、後述の粒度分布を有する粒子状であることがさらに好ましい。
【００５７】
上記（ａ）および（ｂ）の両方を満たすことにより、本実施形態に係る吸水剤は、容積式供給装置を用いる連続フィード時であっても、フィード量の振れが小さく、かつ、フィード条件（温度、湿度等）の変化の影響を受け難く、所望のフィード量を安定して正確に供給することができる。従って、本実施形態に係る吸水剤を用いて製造される吸収体は、性能等のバラつきが小さく、安定した品質を確保することができる。
【００５８】
（１−２−１）吸水剤の組成
本実施形態に係る吸水剤は、吸水性樹脂を主成分とする。より具体的には、本実施形態に係る吸水剤は、水分を含まない乾燥状態で、吸水性樹脂を、少なくとも５０重量％含み、好ましくは６０重量％以上含み、より好ましくは７０重量％以上含み、さらに好ましくは８０重量％以上含み、特に好ましくは９０重量％以上含む。また、吸水性樹脂含量の上限は１００重量％であり、例えば９９重量％であり、さらには９７重量％であり、９５重量％程度であってよい。吸水剤は、吸水性樹脂に加えてさらに、慣用の添加剤を含んでもよい。また、これらの添加剤に加えてさらに水を含んでいてもよい。さらに、吸水剤は、吸水性樹脂と、添加剤および／または水とが一体化された吸水性樹脂組成物からなるものであってもよい。
【００５９】
本実施形態において、吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸（塩）系樹脂、ポリスルホン酸（塩）系樹脂、無水マレイン酸（塩）系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリアスパラギン酸（塩）系樹脂、ポリグルタミン酸（塩）系樹脂、ポリアルギン酸（塩）系樹脂、デンプン系樹脂、およびセルロース系樹脂が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸（塩）系樹脂が使用される。
【００６０】
（１−２−２）Ｋ（“ＫＯＮＡ”）−ｉｎｄｅｘ
本明細書における「Ｋ−ｉｎｄｅｘ」とは、ＫＯＮＡ−ｉｎｄｅｘの略称であり、ＫＯＮＡとは、“powder”を意味する日本語の「粉」のことである。
【００６１】
本実施形態では、吸水剤の測定によって算出された４つのパラメータおよびこれらの等価パラメータを鋭意検討した結果、
Ｋ−ｉｎｄｅｘ＝１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
が最適であることが見出されたため、これを採用した。
【００６２】
上記「等価パラメータ」とは、上記吸水剤または吸水性樹脂の測定によって算出された４つのパラメータ（嵩比重、圧縮度、安息角、および差角）のそれぞれから導き出せるパラメータ、または、実質的に同じものを指すパラメータ（例えば、嵩比重は、嵩密度、および見かけ比重とほぼ同義に用いられ得る）を指す。上記吸水剤または吸水性樹脂の測定によって算出された４つのパラメータの代わりに、これらの等価パラメータを用いたときに導き出される誤差については許容される。あるいは、そのようなパラメータの特性を元々もっている吸水剤または吸水性樹脂、もしくは、供給業者によって上記吸水剤または吸水性樹脂の測定によって算出された４つのパラメータおよびこれらの等価パラメータが提示されている吸水剤または吸水性樹脂を適宜入手して、使用してもよい。例えば、吸水性樹脂メーカーがすでに嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）の値を提示している吸水剤または吸水性樹脂を適宜入手して使用してもよい。従って、本実施形態において、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の上記等価パラメータを使用した変形相関式を包含する。具体的には、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘで使用した吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の４つのパラメータ（嵩比重、圧縮度、安息角、および差角からなる群より選択される）の一部を等価パラメータに置き換えた変形相関式を包含する。
【００６３】
本実施形態の別の態様において、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の４つのパラメータの一部を使用した変形相関式を包含する。具体的には、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘで使用した吸水性樹脂を主成分とする吸水剤の４つのパラメータ（嵩比重、圧縮度、安息角、および差角からなる群より選択される）の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または少なくとも３つを使用した変形相関式を包含し、さらに、これらのパラメータの一部を等価パラメータに置き換えた変形相関式も包含する。
【００６４】
１つの好ましい実施形態では、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）の各パラメータの好ましい範囲（上限および下限）は以下の通りである。相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）を満たす限り、４つのパラメータの上限および下限の値のいかなる組み合わせおよびその間の任意の値（上限および下限の値も含む）も本実施形態の範囲に包含されることが理解される。
【００６５】
嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）：下限  ０．５、０．５３、０．５５、０．５７ｇ／ｍＬおよび上限  ０．９、０．８５、０．８２、０．８０ｇ／ｍＬ
圧縮度：下限  ５、７、９、１０％および上限  ２０、１８、１６、１４％
安息角：下限  ２５、２７、２９、３０°および上限  ４５、４３、４１、４０°
差角：下限  ２、５、６、８°および上限  ２０、１８、１６、１５°
Ｋ−ｉｎｄｅｘを満たす範囲において、各パラメータの好ましい範囲は、代表的には、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）が０．５ｇ／ｍＬから０．９ｇ／ｍＬであり、圧縮度が５％から２０％であり、安息角が２５°から４５°であり、または差角が２°から２０°である。本実施形態においては、上記４つのパラメータの少なくとも１つ、さらには２つ以上、３つ以上、特に４つ全てが、上記範囲を満たすことが好ましい。より好ましくは、嵩比重、圧縮角、安息角および差角を上記範囲に制御することで、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たす吸水剤が得られる。各パラメータの調整方法は特に限定されないが、例えば、吸水性樹脂の粒度分布を制御する方法と、添加剤（任意）の種類および使用量を制御する方法と、が挙げられる。
【００６６】
なお、吸水剤の各種パラメータを用いて、Ｃａｒｒの流動性指数を算出できる。しかし、容積式供給装置を用いる連続フィード時においては、フィード量の振れとＣａｒｒの流動性指数との間に相関は見られず、指標としては適切ではないことが本発明において見出された。即ち、フィード量の標準偏差σとＣａｒｒの流動性指数との間に、相関関係は見られなかった。これに対し、本発明のＫ−ｉｎｄｅｘにより、Ｃａｒｒの流動性指数よりも高い相関関係を有する値を導き出すことができ、σ値を推測し得ることを見出した。
【００６７】
本実施形態において、吸水剤のＫ−ｉｎｄｅｘは、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０であり、好ましくは、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５であり、さらに好ましくはＫ−ｉｎｄｅｘ≧８０である。吸水剤のＫ−ｉｎｄｅｘが７０以上であることにより、フィーダーからのフィード量の標準偏差σが小さくなり、単位時間当たりのフィード量の振れを小さくすることができる。Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５またはＫ−ｉｎｄｅｘ≧８０である場合、単位時間当たりのフィード量の振れを小さくする傾向がさらに顕著になるためより好ましい。Ｋ−ｉｎｄｅｘの上限値は、例えば１５０であり、好ましくは１２０であり、さらに好ましくは１１０であり、特に好ましくは１００であり、最も好ましくは９５である。
【００６８】
ここでＫ−ｉｎｄｅｘを算出する際に採用される吸水剤の上記４つのパラメータは、当該分野で公知の手法で測定される任意の値、供給業者が提示している値、または他の情報源により入手可能な値を用いてもよいし、供給業者によって測定または算出されて提示されている吸水剤または吸水性樹脂を適宜入手して、使用してもよい。例えば、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）は吸水性樹脂メーカーがすでに値を提示している吸水剤または吸水性樹脂を適宜入手して使用してもよい。
【００６９】
なお、フィード量の標準偏差σ（単位：ｇ／min）は、後述する実施例の項に記載の方法により算出される値である。
【００７０】
（１−２−３）吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.／Blocking Ratio）
本実施形態に係る吸水剤は、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）に加えて、特定の範囲の低い吸湿ブロッキング率（別称；高いＡｎｔｉ−Ｃａｋｉｎｇ率）を有するものである。
【００７１】
本実施形態の吸水剤の吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）は、７０重量％以下であり、５０重量％以下であることが好ましく、４０重量％以下であることがより好ましく、３０重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以下であることがさらに好ましく、１０重量％以下であることが特に好ましい。下限値は、算出原理上、０重量％である。
【００７２】
上記構成であれば、吸水剤のＫ−ｉｎｄｅｘが７０以上となり、かつ、吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）が７０重量％以下となるように制御することにより、フィード時の湿度等の作業条件を厳密に制御する必要なしに、吸水剤のフィード量を一定に保つことができる。従って、吸水剤のフィード時の条件（例えば、衛生材料向けの薄型吸収体を製造する際の運転条件等）に左右されずに、安定的に吸水剤を使用することができる。
【００７３】
吸水剤の吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）が７０重量％を超えると、湿度等の条件が変化に伴って、吸水剤の粒子同士の凝集および装置への付着の程度が変化し、その結果、フィード量が不安定になり得る。また、多湿の環境下においては、吸水剤の取り扱い性が低下し易くなり、製造プラントの移送配管内での凝集および詰まりが発生し、その結果、親水性繊維等の他成分と均一に混合できないという問題が生じるおそれがある。
【００７４】
なお、本発明において、吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）は、後述する実施例の項に記載の方法により算出される値である。
【００７５】
（１−２−４）粉体流動性（Ｆ.Ｒ.／Flow-Rate）
本実施形態に係る吸水剤の粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）は、１０．０ｇ／ｓ以上であることが好ましく、１０．５ｇ／ｓ以上であることがより好ましく、１１．０ｇ／ｓ以上であることがさらに好ましく、１１．５ｇ／ｓ以上であることが特に好ましく、１２．０ｇ／ｓ以上であることが最も好ましい。また、粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）の上限値としては、１５．０ｇ／ｓ以下であることが好ましく、１４．５ｇ／ｓ以下であることがより好ましく、１４．０ｇ／ｓ以下であることがさらに好ましく、１３．５ｇ／ｓ以下であることが特に好ましく、１３．０ｇ／ｓ以下であることが最も好ましい。
【００７６】
吸水剤の粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）を上記範囲とすることにより、吸水剤が、容積式供給装置内で適切な圧力の印加および／または解放の作用を受け、安定したフィード量で供給される。
【００７７】
なお、本実施形態において、粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）は、後述する実施例の項に記載の方法により算出される値である。粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）の算出方法は、実施例にて詳述する。
【００７８】
（１−２−５）表面張力
本実施形態に係る吸水剤の表面張力（換言すれば、吸水剤の水分散液の表面張力）は、６５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、６８ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましく、７０ｍＮ／ｍ以上であることがさらに好ましい。また、上記表面張力の上限値は、特に限定されないが、一般的には７５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００７９】
吸水剤の上記表面張力を上記範囲とすることにより、該吸水剤を含む吸収性物品の実使用時の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が少なくなり、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として優れるという利点が得られる。
【００８０】
なお、本実施形態において、吸水剤の表面張力は、後述する実施例の項に記載の方法により算出される値である。
【００８１】
（１−２−６）拡散吸収倍率（ＤＡＰ／Diffusing Absorbency under Pressure）
本実施形態における「拡散吸収倍率（ＤＡＰ）」とは、吸水性樹脂の坪量が高く、かつ、外力によって吸水性樹脂の粒子同士が密着している状態における水性液体の拡散力を加味した、吸水性樹脂の吸収量を評価するための物性値である。
【００８２】
本実施形態において、拡散吸収倍率は、１．９６ｋＰａの荷重下における、吸収開始から１０分間経過後の測定値から算出される。測定方法の詳細は、後述する実施例の項に記述する。
【００８３】
本実施形態に係る吸水剤の拡散吸収倍率は、１５ｇ／ｇ以上が好ましく、１８ｇ／ｇ以上がより好ましく、２０ｇ／ｇ以上が最も好ましい。一般的に、表面架橋処理された吸水剤の拡散吸収倍率は１５ｇ／ｇ以上であるが、まれに拡散吸収倍率が低い吸水剤も存在する。また、表面架橋処理後に添加される添加剤の影響で、吸水剤の拡散吸収倍率が低下することもある。拡散吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上であれば、吸収体中での拡散性が良くなり、吸収体としての性能を十分に発揮できる。吸水剤の拡散吸収倍率の上限は特に限定されず、高いほど好ましいものの、他の物性とのバランスから、一般的には４０ｇ／ｇ以下（３５ｇ／ｇ以下、または３０ｇ／ｇ以下）程度である。
【００８４】
（１−２−７）挿入仕事量（ＰＩＷ）
本実施形態に係る吸水剤の挿入仕事量（ＰＩＷ）は、後述する実施例の項にプローブ挿入試験における測定方法の詳細を記述する。プローブ（金属棒）を２０ｍｍまで挿入したときの挿入仕事量が低いほど、吸水剤の粉体としての内部摩擦係数および摩擦力が低く、吸水剤の滑り性が高いことを示す。
【００８５】
ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの場合、フィーダーからの単位時間当たりのフィード量の振れが小さく、吸水剤をより安定供給できる傾向があるため好ましい。ＰＩＷ≦２００００ｇ重×ｍｍの場合、この傾向がさらに顕著になるためより好ましい。
【００８６】
１つの好ましい実施形態では、挿入仕事量（ＰＩＷ）は、１００ｇ重×ｍｍ以上であることが好ましく、１０００ｇ重×ｍｍ以上であることがより好ましく、４０００ｇ重×ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、３００００ｇ重×ｍｍ以下であることが好ましく、２００００ｇ重×ｍｍ以下であることがより好ましく、１５０００ｇ重×ｍｍ以下であることがさらに好ましく、１３０００ｇ重×ｍｍ以下、１００００ｇ重×ｍｍ以下、さらには８０００ｇ重×ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００８７】
（１−２−８）含水率
本実施形態に係る吸水剤の含水率は、１８０℃で３時間乾燥した際の乾燥減量から算出した値（単位；重量％）である。吸水剤の含水率は、１０重量％以下であることが好ましく、７重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることがさらに好ましい。また、吸水剤の含水率の下限値としては、０．５重量％以上であることが好ましく、１．０重量％以上であることがより好ましく、１．５重量％以上であることがさらに好ましく、２．０重量％以上であることが特に好ましい。
【００８８】
吸水剤の含水率が１０重量％以下であることにより、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たす吸水剤として制御し易く、さらに、無加圧下吸水倍率および加圧下吸水倍率の低下が抑制され、また、取り扱い性にも優れるため好ましい。また、吸水剤の含水率が０．５重量％以上であることにより、搬送等による機械的ダメージによる加圧下吸水倍率の低下が抑制される点において好ましい。
【００８９】
なお、本実施形態において、吸水剤の含水率は、後述する実施例の項に記載の方法により算出される値である。
【００９０】
（１−２−９）粒度分布
本発明で得られる吸水性樹脂粉末および吸水剤は、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たすために、重量平均粒子径（Ｄ５０）が、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２００〜５５０μｍ、さらに好ましくは２５０〜５００μｍ、特に好ましくは３５０〜４５０μｍである。また、粒子径が１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下である。粒子径が８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下である。また、上述した粒子径が１５０μｍ未満の粒子、および８５０μｍ以上の粒子の割合の下限値は、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。さらに、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、さらに好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、粒度分布は、米国特許第７６３８５７０号およびＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
【００９１】
（１−２−１０）その他の物性
本実施形態に係る吸水剤は、衛生用品（例えば紙オムツ）に使用する場合には、下記（ａ）〜（ｃ）に掲げた物性のうち、少なくとも１つ以上、好ましくはＡＡＰを含めた２つ以上、最も好ましくは全ての物性を、所望する範囲に制御することが望まれる。
【００９２】
また、本実施形態に係る吸水剤は、その形状について特に限定されないが、好ましくは粒子状である。本項においては、吸水剤または吸水性樹脂について、その物性を説明する。なお、下記物性は、特に断りのない限り、ＥＤＡＮＡ法に準拠して測定される。
【００９３】
（ａ）ＣＲＣ（無加圧下吸水倍率）
本実施形態の吸水剤のＣＲＣ（無加圧下吸水倍率）は、３０〜５０ｇ／ｇであり、好ましくは３１〜５０ｇ／ｇ、３２〜５０ｇ／ｇ、３３〜５０ｇ／ｇ、３４〜５０ｇ／ｇ、３５〜５０ｇ／ｇ、３６〜５０ｇ／ｇ、３０〜４９ｇ／ｇ、３０〜４８ｇ／ｇ、３０〜４７ｇ／ｇ、３０〜４６ｇ／ｇ、３０〜４５ｇ／ｇ、３０〜４４ｇ／ｇ、３０〜４３ｇ／ｇ、３０〜４２ｇ／ｇ、３０〜４１ｇ／ｇ、３０〜４０ｇ／ｇ、３０〜３９ｇ／ｇ、および３０〜３８ｇ／ｇである。
【００９４】
ＣＲＣが５ｇ／ｇ未満の場合、吸収量が少なく、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。また、ＣＲＣが７０ｇ／ｇを超える場合、尿および血液等の体液等を吸収する速度が低下するため、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適さない。なお、ＣＲＣは、内部架橋剤および表面架橋剤等で制御することができる。
【００９５】
（ｂ）ゲルＣＲＣ
ゲル粉砕前の含水ゲル状重合体のＣＲＣ（ゲルＣＲＣ）は、３３ｇ／ｇ以上であることが好ましい。ゲルＣＲＣが１０ｇ／ｇ未満または４５ｇ／ｇを超える場合、ゲル粉砕時の粒子形状および粒度分布の制御が困難になるため、好ましくない。上記ゲルＣＲＣは、重合時の架橋剤添加量、およびその他重合濃度等で適宜制御することができる。なお、高ゲルＣＲＣを有する吸水剤または吸水性樹脂が好ましいことは周知の事実である。本実施形態においてゲルＣＲＣが４５ｇ／ｇを超える場合、粒子形状および粒度分布の制御が困難であることが見出された。
【００９６】
（ｃ）加圧下吸水倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）
本実施形態の吸水剤の加圧下吸水倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）は、好ましくは１５ｇ／ｇ以上、より好ましくは１８ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２２ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２４ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。
【００９７】
ＡＡＰ０．７が１５ｇ／ｇ未満の場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が多くなり、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。なお、上記吸水剤のＡＡＰ０．７は、粒度および表面架橋剤等で制御することができる。
【００９８】
（１−２−１１）添加剤
吸水剤の吸水速度、通液性、および吸湿流動性等の向上の観点から、また、Ｋ−ｉｎｄｅｘの調整手段として、本実施形態に係る吸水剤は、多価金属塩、界面活性剤、親水性高分子化合物、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、およびヒドロキシカルボン酸化合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含むことが好ましい。
【００９９】
特に、Ｋ−ｉｎｄｅｘの調整手段として、多価金属塩、界面活性剤、および親水性高分子化合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含むことが好ましく、多価金属塩を含めた少なくとも１種の添加剤を含むことがより好ましい。さらには、多価金属塩、界面活性剤、および親水性高分子化合物からなる群より選択される２種の添加剤を含むことがより好ましく、３種全ての添加剤を併用することが特に好ましい。上記構成によれば、多価金属塩、界面活性剤、および親水性高分子化合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含むことにより、Ｋ−ｉｎｄｅｘおよび吸湿ブロッキング率が所望の範囲となるように制御し易くなり、これにより、フィード量の振れを小さくすることができる。
【０１００】
本発明においては、（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たす吸水剤が、上述した課題を解決することを見出した。本発明における吸水剤を得るには、新規なパラメータである上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たすように当該吸水剤を調製することが重要である。本発明に係る吸水剤の製造方法は特に問わないが、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤が、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％の要件を満たすように、後述する手法によって製造することが好ましい。本発明に係る吸水剤の製造方法の一例としては、吸水剤の含水率、および粒度分布を調整するといった手法、さらには任意に添加剤の使用量および、添加剤の添加時期を調整するといった手法が挙げられる。
【０１０１】
一方で、水不溶性無機粉末等の無機微粒子は、吸水剤の粉体としての流動性を低下させ得るため、本実施形態の吸水剤においては、添加剤としての使用量が少ない、若しくは添加剤を使用しないことが好ましい。無機微粒子の添加量としての使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、０．５重量％未満が好ましく、０．１重量％未満がより好ましく、０．０５重量％未満がさらに好ましく、０．０１重量％未満が特に好ましく、使用しないことが最も好ましい。
【０１０２】
（１．多価金属塩）
本実施形態において好適に用いられる多価金属塩は、２価以上の原子価を有する金属の塩であり、粉末状である。本発明において製造される吸水剤がオムツ等の衛生材料用の吸収体に利用されることを考えれば、吸水剤を着色せず、人体に対する毒性が低い多価金属塩を選ぶことが好ましい。
【０１０３】
本発明で使用することができる多価金属塩は、金属石鹸およびハイドロタルサイト等の水不溶性多価金属塩が挙げられる。多価金属塩の効果をより効率的に長時間持続させるために、常温（２５℃）の純水に５重量％以上の濃度で溶解し得る水溶性多価金属塩を選択することが好ましく、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上溶解し得る多価金属塩を選択して使用する。
【０１０４】
本発明で使用することができる多価金属塩は、金属石鹸およびハイドロタルサイト等の水不溶性多価金属塩が挙げられ、その他に、水溶性多価金属塩として、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、および硝酸ジルコニウム等を例示することができる。また、尿等の吸収液との溶解性の観点からも、これらの結晶水を有する塩を使用することが好ましい。特に好ましいのは、アルミニウム化合物、中でも、水溶性多価金属塩として、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、およびアルミン酸ナトリウムが好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましく、硫酸アルミニウム１８水塩、および硫酸アルミニウム１４〜１８水塩等の含水結晶の粉末が最も好適に使用することができる。当該多価金属塩は１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
本発明で使用することができる多価金属塩は、粒子状であることが好ましく、当該粒子径は、混合性の観点より、吸水性樹脂粉末の粒子径より小さいことが好ましい。重量平均粒子径は５００μｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４００μｍ以下である。性能の観点からは、さらに好ましくは１５０μｍ以下の粒子を、該多価金属塩の全体に対して、２０重量％以上含む粒子であり、最も好ましくは３０重量％以上含む粒子である。
【０１０６】
本発明において多価金属塩は、（ｉ）粉末としてドライブレンドしてもよいものの、（ｉｉ）多価金属塩を水溶液または水分散液、特に水溶液として吸水性樹脂粉末と混合することが好ましい。上記（ｉｉ）の場合、多価金属イオン（例えば、アルミニウムイオン）が吸水性樹脂粉末の内部に浸透、および／または、拡散することを防ぐために、水溶液は、飽和濃度（混合時の液温の飽和濃度）に対して５０重量％以上の濃度が好ましく、より好ましくは６０重量％以上の濃度、さらに好ましくは７０重量％以上の濃度、さらに好ましくは８０重量％以上の濃度、特に好ましくは９０重量％以上の濃度である。もちろん、飽和濃度で用いてもよい。
【０１０７】
多価金属塩を添加する場合、当該使用量（添加量）は、乾燥時および吸湿時の流動性を確保する等の観点から、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．１〜２重量部である。上記範囲で多価金属塩を吸水性樹脂および吸水剤に添加することにより、Ｋ−ｉｎｄｅｘおよび吸湿ブロッキング率等が所望の範囲となるように制御し易い。多価金属塩の添加量が１０重量部を超えると、ＣＲＣおよびＡＡＰ等の吸収特性が劣るおそれがある。
【０１０８】
多価金属塩を吸水性樹脂および吸水剤に添加する方法としては、吸水性樹脂および吸水剤の任意の製造工程で、多価金属塩を一回または複数回添加する方法が例示できる。具体的には、単量体の調製、重合、ゲル粉砕（任意）、乾燥、乾燥後の粉砕、分級、表面架橋、微粉回収、整粒、および造粒等の各製造工程で添加することができる。好ましくは、重合後、さらには、乾燥後の吸水性樹脂に多価金属塩を添加する方法が挙げられ、代表的には、表面架橋と同時またはその前後に、吸水性樹脂粉末に多価金属塩を添加する方法が挙げられる。多価金属塩は、任意の工程でそのまま添加してもよく、溶液（さらには水溶液）または水分散液として添加してもよい。また、任意の工程で多価金属塩またはその溶液のみを添加してもよく、上述した他の添加剤と同時に添加してもよい。さらに、複数の添加剤を添加する場合は、同一の溶液もしくは混合物として添加してもよく、別々に添加してもよい。また、複数の添加剤を添加する場合、添加順序は特に限定されない。
【０１０９】
吸水性樹脂および吸水剤に多価金属塩を添加することにより、特に粒子表面に添加することにより、温度および湿度の変化による粉体流動性の変動を抑制することができ、例えば、加熱保温条件下においても、室温とほとんど変わらない粉体流動性を確保することができる。
【０１１０】
（２．界面活性剤）
本発明の吸水剤は、界面活性剤を含んでいてもよい。
【０１１１】
本発明における界面活性剤とは、当該分子内に親水性の部分と親油性（疎水性）の部分とを併せ持ち、親水と親油とのバランスにより物体の表面に強く吸着されて、その物体の表面特性を改質するものである。
【０１１２】
本実施形態において用いられる界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤等がある。
【０１１３】
また、本発明で使用される界面活性剤のＨＬＢ（親水性−疎水性バランス）は特に限定されるものではないが、好ましくは８〜１８、より好ましくは、９〜１７、さらに好ましくは１０〜１７の範囲である。ＨＬＢが上記範囲である場合、より好適に吸水剤の流動性、およびかさ密度を向上させることができる。
【０１１４】
例えば、上記アニオン性界面活性剤としては、混合脂肪酸ナトリウム石鹸、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム石鹸、ステアリン酸ナトリウム石鹸、オレイン酸カリウム石鹸、ヒマシ油カリウム石鹸等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【０１１５】
上記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
【０１１６】
上記カチオン性界面活性剤および両面界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイドが挙げられる。カチオン性界面活性剤を用いることにより得られる親水性重合体に抗菌性を付与することもできる。
【０１１７】
さらに、本発明における界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤がある。フッ素系界面活性剤を用いることにより抗菌性を付与することもできる。上記フッ素系界面活性剤としては、種々あるが、例えば一般の界面活性剤における親油基の水素をフッ素に置き換えてパーフルオロアルキル基としたフッ素系界面活性剤が挙げられる。当該フッ素系界面活性剤であれば、界面活性を格段に強くすることができる。
【０１１８】
上記フッ素系界面活性剤において、親水基を変えると、アニオン型、ノニオン型、カチオン型および両性型の４種類がある。また、親油基は、同じ構造のフルオロカーボン鎖を用いることが多い。また、親油基である炭素鎖は、直鎖であっても分枝状であっても使用可能である。代表的なフッ素系界面活性剤としては、次のものが挙げられる。
【０１１９】
例えば、フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名：フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製、カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名：フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製、ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名：フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製、アニオン性界面活性剤）が挙げられる。
【０１２０】
本発明では、有機金属界面活性剤を用いることもできる。本発明において使用される有機金属界面活性剤は、分子の主鎖や側鎖にＳｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、およびＧｅ等の金属を有している。好ましくは分子の主鎖にＳｉを有する有機金属界面活性剤であり、より好ましくはシロキサン系界面活性剤である。代表的な有機金属界面活性剤としては、“新版 界面活性剤ハンドブック”（吉田、近藤、大垣、山中、工学図書（１９６６）、３４頁）に記載される界面活性剤が挙げられる。
【０１２１】
本発明で使用される界面活性剤は、上記界面活性剤に限定されるものではない。上記界面活性剤の中で、安全性の面からノニオン性界面活性剤が好ましく、その中でもソルビタン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。
【０１２２】
界面活性剤を添加する方法としては、吸水性樹脂および吸水剤の任意の製造工程で界面活性剤を一回または複数回添加する方法が例示できる。具体的には、単量体の調製、重合、ゲル粉砕（任意）、乾燥、乾燥後の粉砕、分級、表面架橋、微粉回収、整粒、および造粒等の各製造工程で添加することができる。好ましくは、重合時に界面活性剤を使用して発泡重合を制御してもよく、ゲル粉砕時に界面活性剤を使用して、ゲル粉砕およびゲル流動性を促進させてもよい。より好ましくは、重合後、さらには、乾燥後の吸水性樹脂および吸水剤に界面活性剤を添加する方法が挙げられる。界面活性剤は、任意の工程でそのまま添加してもよく、溶液（さらには水溶液）および水分散液として添加してもよい。また、任意の工程で界面活性剤および当該溶液のみを添加してもよく、上述した他の添加剤と同時に添加してもよい。さらに、複数の添加剤を添加する場合は、同一の溶液もしくは混合物として添加してもよく、別々に添加してもよい。また、複数の添加剤を添加する場合、添加順序は特に限定されない。
【０１２３】
界面活性剤を添加する場合、当該使用量（添加量）は、乾燥時および吸湿時の流動性を確保する等の観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、０を超えて０．２重量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．２重量部であり、さらに好ましくは０．０００５〜０．１重量部であり、特に好ましくは０．００１〜０．０５重量部であり、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。この範囲で界面活性剤を吸水性樹脂および吸水剤に添加することにより、さらには乾燥後の吸水性樹脂粉末に添加することにより、Ｋ−ｉｎｄｅｘおよび吸湿ブロッキング率等が所望の範囲となるように制御し易い。界面活性剤の添加量が０．２重量部を越えると、吸収液の表面張力が低下するという問題があり、またその添加量に見合っただけの効果が発現しないことがあり、非経済的である。
【０１２４】
（３．親水性高分子化合物）
本発明の吸水剤は、（吸水性樹脂およびその可溶性ポリマー以外の）親水性高分子化合物を含んでいてもよい。
【０１２５】
本発明における親水性高分子化合物とは、２５℃の水１００ｇに１ｇ以上溶解する高分子化合物である。さらに、本発明における親水性高分子化合物とは、一般に知られている高分子よりも分子量が小さい、いわゆるオリゴマーと呼ばれる繰返し単位数が１００以下程度の化合物、および、分子内に繰返し単位を有する基を含む化合物を包含する、一定以上の分子量（さらに好ましくは一定以下の分子量）を有する化合物群である。
【０１２６】
上記親水性高分子化合物の分子量において、下限値は２００以上であることが好ましく、３００以上がより好ましく、４００以上がさらに好ましい。上限値は１００００以下であることが好ましく、５０００以下が好ましく、１０００以下がさらに好ましい。当該分子量の範囲内であれば、上記繰返し単位数は特に限定されない。
【０１２７】
上記親水性高分子化合物の構造は、直鎖および／または分岐鎖を有してもよいが、吸水性および流動性を確保する等の観点から、直鎖の構造がより好ましく、繰返し単位としてエトキシル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）またはプロポキシル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）による繰り返し構造を有するとさらに好ましく、エトキシル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）による繰り返し構造を有すると特に好ましい。また、これらの繰返し構造が主鎖を形成している構造がより好ましく、当該繰返し構造が上記親水性高分子化合物において７０重量％以上であると特に好ましい。
【０１２８】
上記親水性高分子化合物は、一定値以下の融点を有している化合物が好ましく、融点は１００℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、５０℃以下がさらに好ましく、３０℃以下が特に好ましい。当該範囲の融点であれば、本発明の効果を有利に得られることができるだけでなく、親水性高分子化合物の取り扱いも容易となるため好ましい。
【０１２９】
上記親水性高分子化合物としては、カチオン性、アニオン性、およびノニオン性のいずれでもよく、ノニオン性の化合物が好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、デンプン等を挙げることができる。中でも、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
【０１３０】
上記親水性高分子は、必要により変性、例えば、アルキル変性、エーテル変性、およびカルボキシルアルキル変性等がなされてもよいが、無変性の上記親水性高分子化合物がより好ましい。例えば、ポリエチレングリコールとしては、メトキシポリエチレングリコール等の誘導体でもよいが、無変性のポリエチレングリコールがより好ましい。
【０１３１】
上記親水性高分子化合物を添加する場合、その使用量（添加量）は、乾燥時および吸湿時の流動性を確保する等の観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、１．０重量部以下が好ましく、０．１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましく、０．０１重量部以下が特に好ましく、０．００５重量部以下が最も好ましい。また、０．０００１重量部以上が好ましく、０．０００５重量部以上がより好ましく、０．００１重量部以上が特に好ましい。この範囲で親水性高分子化合物を添加することにより、Ｋ−ｉｎｄｅｘおよび吸湿ブロッキング率等が所望の範囲となるように制御し易い。
【０１３２】
親水性高分子化合物を吸水性樹脂および吸水剤に添加する方法としては、吸水性樹脂および吸水剤の任意の製造工程で親水性高分子化合物を一回または複数回添加する方法が例示できる。具体的には、単量体の調製、重合、ゲル粉砕（任意）、乾燥、乾燥後の粉砕、分級、表面架橋、微粉回収、整粒、および造粒等の各製造工程で添加することができる。好ましくは、吸水性樹脂のグラフト重合の成分として親水性高分子化合物を使用してもよく、また、ゲル粉砕の促進に適用してもよい。より好ましくは、重合後、さらには、乾燥後の吸水性樹脂に親水性高分子化合物を添加する方法が挙げられる。親水性高分子化合物は、任意の工程でそのまま添加してもよく、溶液（さらには水溶液）および水分散液として添加してもよい。また、任意の工程で親水性高分子化合物および当該溶液のみを添加してもよく、上述した他の添加剤と同時に添加してもよい。さらに、複数の添加剤を添加する場合は、同一の溶液もしくは混合物として添加してもよく、別々に添加してもよい。また、複数の添加剤を添加する場合の添加順序も特に限定されない。
【０１３３】
（４．カチオン性ポリマー）
本実施形態において好適に用いられるカチオン性ポリマーとしては、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号に開示された化合物およびその使用量が、本実施形態に適用される。
【０１３４】
（５．キレート剤）
本実施形態において好適に用いられるキレート剤としては、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔２〕キレート剤」に開示された化合物およびその使用量が、本実施形態に適用される。キレート剤を添加することにより、吸水剤の着色防止、および劣化防止等を図ることができる。
【０１３５】
（６．無機還元剤）
本実施形態において好適に用いられる無機還元剤としては、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に開示された化合物およびその使用量が、本実施形態に適用される。無機還元剤を添加することにより、吸水剤の着色防止、残存モノマー量の低減、および劣化防止等を図ることができる。
【０１３６】
（７．ヒドロキシカルボン酸化合物）
本実施形態において好適に用いられるヒドロキシカルボン酸化合物としては、分子内にヒドロキシル基を有するカルボン酸またはその塩であって、α位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸、例えば、乳酸やクエン酸等が挙げられる。具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α−ヒドロキシカルボン酸化合物」に開示された化合物およびその使用量が、本実施形態に適用される。ヒドロキシカルボン酸化合物を添加することにより、吸水剤の着色防止等を図ることができる。
【０１３７】
（８．その他の添加剤）
吸水性樹脂に種々の機能を付加させるために、上述した添加剤以外の慣用の添加剤を添加してもよい。上記慣用の添加剤としては、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、金属石鹸等の有機粉末、消臭剤、抗菌剤、パルプおよび熱可塑性繊維等が挙げられる。
【０１３８】
上記慣用の添加剤の使用量（添加量）は、その用途に応じて適宜決定されるため、特に限定されないが、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。また、上記慣用の添加剤は、上述した添加剤とは別の任意の工程で、吸水性樹脂と混合されてもよい。
【０１３９】
（１−２−１２）吸水剤の形状
一般に、吸水剤は、上述した（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％の要件を満たしていれば、繊維状やゲル状等を含め、その形状は特に問わないが、粒子状（別称；粉末状）であることが好ましく、後述の粒度分布を有する粒子状であることがさらに好ましい。例えば、粒子状吸水剤として、米国特許５２４４７３５号公報の図１、２に記載の逆相懸濁重合で得られる球形状および／または楕円体状、ウインナーソーセージ状の一次粒子形状、NON WOVENS WORLD October-November 2000（Marketing Technology Service, Inc. 出版）の７５頁の図１に記載されるような凝集した数珠（Agglomerated Beads）のような球形状粒子および／または楕円体状粒子が凝集した一次粒子造粒物の形状、米国特許５９８１０７０号公報の図２、３、４および上記NON WOVENS WORLD October-November 2000の７５頁に記載の図１のCrystalsのような単量体水溶液を重合した含水ゲル状重合体の破砕物に由来する形状である不定形状およびその造粒物の形状が挙げられる。
【０１４０】
本実施形態の吸水剤の形状は、好ましくは、粒子状吸水剤である、球状の一次粒子以外であり、より好ましくは、楕円球状（楕円体状）の一次粒子以外の形状であり、さらに好ましくは、球形状粒子および楕円体状粒子の造粒物、または、単量体の水溶液を重合して得られる含水ゲル状重合体の破砕物に由来する不定形状（即ち、不定形破砕状粒子）およびその造粒物の形状であり、特に好ましくは、不定形破砕状粒子およびその造粒物の形状である。
【０１４１】
粒子状吸水剤として、球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子以外の形状が好ましい理由は、吸収物品等を作成する際に、パルプ等の繊維材料との混合性が高く、また、吸水剤と繊維材料とを混合してなる吸収体から吸水剤が脱落し難いからである。それゆえ、球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子以外の形状の吸水剤を用いると、吸収体中に吸水剤を均一に分布させることができる。
【０１４２】
（１−２−１３）吸水剤の粉体特性
本実施形態の吸水剤は、好ましくは、内部摩擦係数または内部摩擦角が小さいために安息角も小さい。また、本実施形態の吸水剤は、吸湿ブロッキング率が小さい。そのため、含水率が０〜２０重量％の乾燥状態、さらには含水率が０〜１０重量％の乾燥状態においても、吸湿時においても、付着性が少なく、粉体状で優れた流動性を示す。内部摩擦係数および内部摩擦角は、粒子層の剪断試験によって求めることができる。粉体の剪断試験を行う装置には、剪断箱式、リング剪断式、あるいは平行平板式等があり、例えば、Jenike Shear Cell等を挙げることができる。
【０１４３】
一般的に、逆相懸濁重合法で得られる球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子は、流動性が高いことが知られている。一方、いわゆる不定形の粒子、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する粒子、例えば水溶液重合法により製造される上記不定形破砕状粒子および、逆相懸濁重合法で得られる粒子であっても、その球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子の造粒物として得られる粒子の粉体流動性は、その粒子の歪さによって内部摩擦係数が高く、極めて低い流動性を示す。
【０１４４】
それゆえ、上記内部摩擦係数の高い粒子からなる吸水剤は、空気輸送時の輸送抵抗、パドル式輸送機での輸送時の輸送抵抗、スクリュー式輸送機での輸送抵抗の増大を招く。即ち、従来、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する、いわゆる不定形の粒子を取り扱う場合には、製造装置、輸送装置内で吸水剤が詰まり、過負荷によって、これらの装置が頻繁に停止するという問題が生じている。
【０１４５】
また、従来、吸湿環境下での流動性を確保するために、吸水剤に水不溶性無機粉末等の無機微粒子を添加することが一般的に行われている。吸水剤に当該無機微粒子を添加すると、特に含水率が０〜２０重量％の乾燥状態での流動性が悪くなり、製造装置、および輸送装置内での吸水剤の詰まり、過負荷によるこれら装置の停止が頻発するようになる。
【０１４６】
しかしながら、本実施形態の吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘおよび吸湿ブロッキング率を上記特定の範囲となるように制御することにより、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する吸水剤であっても、圧密状態での粉体流動性が極めて高い。
【０１４７】
このように、本実施形態の吸水剤は、吸湿流動性および粉体流動性の両方を改善することができるとともに、非常に高い流動性を確保することができる。また、本実施形態の吸水剤は、乾燥時における粉体流動性に富んでいるので、機械的ダメージを緩和し、機械的ダメージによる加圧下吸水倍率の低下、吸湿流動性の低下を抑制することができる。
【０１４８】
従って、本実施形態の吸水剤は、上記のように優れた粉体流動性を有するため、吸水剤を使用した場合、吸収体等の製造プロセス等で使用するホッパーおよび粉体貯蔵槽等の簡素化に有用となる。
【０１４９】
〔１−３〕吸水剤の製造方法
本発明においては、（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たす吸水剤が、上述した課題を解決することを見出した。本発明における吸水剤を得るには、新規なパラメータである上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たすように当該吸水剤を調製することが重要である。本発明に係る吸水剤の製造方法は特に問わないが、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤が、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％の要件を満たすように、後述する手法によって製造することが好ましい。
【０１５０】
（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上である。
【０１５１】
（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下である。
ここで、Ｋ−ｉｎｄｅｘとは、
１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
で定義される相関式である。
【０１５２】
本発明に係る吸水剤の製造方法の一例としては、吸水剤の含水率、および粒度分布を調整するといった手法、さらには任意に添加剤の使用量およびその添加時期を調整するといった手法が挙げられる。また、２種類以上の吸水性樹脂を混合、特にドライブレンドして、上記（ａ）および（ｂ）の要件を満たすように吸水剤を調製してもよく、さらには、例えば、逆相懸濁重合と水溶液重合等との互いに全く異なる製造方法で得られた、形状が互いに異なる２種類の吸水性樹脂を混合して、本発明の吸水剤としてもよい。
【０１５３】
以下に、本実施形態に係る吸水剤の製造工程（１−３−１）〜（１−３−８）について示す。
【０１５４】
（１−３−１）単量体水溶液の調製工程
本工程は、単量体（たとえばアクリル酸（塩））を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。
【０１５５】
また、上記「主成分」とは、吸水性樹脂の重合反応に供される単量体（内部架橋剤は除く）全体に対して、通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）を占める単量体（たとえばアクリル酸（塩））をいう。
【０１５６】
（１．アクリル酸）
本実施形態では、得られる吸水剤の物性および生産性の観点から、単量体としてアクリル酸および／またはその塩（以下「アクリル酸（塩）」と称する）を用いることが好ましい。
【０１５７】
上記「アクリル酸」は、公知のアクリル酸でよく、重合禁止剤として好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ−メトキシフェノールである。上記「アクリル酸」は、アクリル酸の重合性および吸水剤の色調の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０〜１６０ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｐｐｍを含んでいればよい。また、アクリル酸中の不純物については、米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された化合物が本実施形態にも適用される。
【０１５８】
また、上記「アクリル酸（塩）」は、上記アクリル酸を下記塩基性組成物で中和したものであるが、アクリル酸（塩）として、市販のアクリル酸（塩）（例えば、アクリル酸ナトリウム）でもよいし、吸水剤の製造プラント内で中和して得られたものでもよい。
【０１５９】
（２．塩基性組成物）
本実施形態において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を指し、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が該当する。
【０１６０】
上記塩基性化合物として、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、および有機アミン等が挙げられる。これらの中でも、得られる吸水剤の物性の観点から、強塩基性であることが望まれる。即ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【０１６１】
（３．中和）
本実施形態における中和として、アクリル酸に対する中和（重合前）またはアクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択または併用することができる。また、これらの中和は、連続式でもバッチ式でもよく特に限定されないが、生産効率等の観点から連続式が好ましい。
【０１６２】
なお、中和を行う装置、中和温度、滞留時間等の条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号や米国特許出願公開第２００８／０１９４８６３号に記載された条件が本実施形態にも適用される。
【０１６３】
本実施形態における中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは４０〜８５モル％、さらに好ましくは５０〜８０モル％、特に好ましくは６０〜７５モル％である。該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、該中和率が９０モル％を超える場合、加圧下吸水倍率の高い吸水性樹脂が得られないことがある。
【０１６４】
上記中和率は、後中和の場合でも同様である。また、最終製品としての吸水剤の中和率についても、上記中和率が適用される。なお、中和率７５モル％とは、アクリル酸２５モル％およびアクリル酸塩７５モル％の混合物を意味する。また、該混合物をアクリル酸部分中和物と称する場合もある。
【０１６５】
（４．他の単量体）
本実施形態において、「他の単量体」とは、上記アクリル酸（塩）以外の単量体を指し、アクリル酸（塩）と併用して吸水剤を製造することができる。
【０１６６】
上記他の単量体として、水溶性または疎水性の不飽和単量体が挙げられる。具体的には、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４に記載された化合物（但し、アクリル酸は除く）が本実施形態にも適用される。
【０１６７】
（５．内部架橋剤）
本実施形態で使用される内部架橋剤として、米国特許第６２４１９２８号に記載された化合物が本実施形態にも適用される。当該化合物の中から反応性を考慮して１種または２種以上の化合物が選択される。
【０１６８】
また、得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、好ましくは重合性不飽和基を２個以上有する化合物、より好ましくは下記乾燥温度で熱分解性を有する化合物、さらに好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２個以上する化合物が、内部架橋剤として用いられる。
【０１６９】
上記重合性不飽和基として、好ましくはアリル基、（メタ）アクリレート基、より好ましくは（メタ）アクリレート基が挙げられる。また、上記（ポリ）アルキレングリコールを構造単位として有するポリエチレングリコールが好ましく、ｎ数として好ましくは１〜１００、より好ましくは６〜５０である。
【０１７０】
従って、本実施形態では、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート、より好ましくは（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが用いられる。
【０１７１】
上記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１〜１０モル％、より好ましくは０．００１〜１モル％である。該使用量を上記範囲内とすることで所望する吸水性樹脂が得られる。なお、該使用量が少なすぎる場合、ゲル強度が低下し水可溶分が増加する傾向にあり、該使用量が多すぎる場合、吸水倍率が低下する傾向にあるため、好ましくない。
【０１７２】
本実施形態では、所定量の内部架橋剤を予め単量体水溶液に添加しておき、重合と同時に架橋反応する方法が好ましく適用される。一方、該手法以外に、重合中および重合後に内部架橋剤を添加して後架橋する方法、ラジカル重合開始剤を用いてラジカル架橋する方法、電子線、および紫外線等の活性エネルギー線を用いた放射線架橋する方法等を採用することもできる。また、これらの方法を併用することもできる。
【０１７３】
（６．その他、単量体水溶液に添加される物質）
本実施形態において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。
【０１７４】
具体的には、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、およびポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子が挙げられる。当該含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）である。さらに、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、キレート剤、および連鎖移動剤等を添加してもよい。当該含有量は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）である。
【０１７５】
また、上記物質は、単量体水溶液に添加される形態のみならず、重合途中で添加される形態でもよいし、これらの形態を併用することもできる。
【０１７６】
なお、親水性高分子として、水溶性樹脂または吸水性樹脂を使用する場合には、グラフト重合体または吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉−アクリル酸重合体、ＰＶＡ−アクリル酸重合体等）が得られる。これらの重合体、または吸水性樹脂組成物も本実施形態の範疇である。
【０１７７】
（７．単量体成分の濃度）
単量体水溶液の調製工程において、単量体水溶液を調製する際に、上記各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７５重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
【０１７８】
また、水溶液重合または逆相懸濁重合を採用する場合、水以外の溶媒を必要に応じて併用することもできる。この場合、溶媒の種類は特に限定されない。
【０１７９】
なお、上記「単量体成分の濃度」とは、下記式（１）で求められる値であり、単量体水溶液の重量には、グラフト成分、吸水性樹脂、および逆相懸濁重合における疎水性溶媒の重量は含めない。
式（１）：
（単量体成分の濃度（重量％））＝（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）×１００。
【０１８０】
（１−３−２）重合工程
重合工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られたアクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状重合体を得る工程である。
【０１８１】
（１．重合開始剤）
本実施形態で使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、またはこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種または２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取り扱い性、吸水剤または吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物またはアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、さらに好ましくは過硫酸塩が使用される。
【０１８２】
該重合開始剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．００１〜１モル％、より好ましくは０．００１〜０．５モル％である。また、該還元剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．０００１〜０．０２モル％である。
【０１８３】
なお、上記重合開始剤に代えて、放射線、電子線、および紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合反応を実施してもよく、これらの活性エネルギー線と重合開始剤を併用してもよい。
【０１８４】
（２．重合形態）
本実施形態に適用される重合形態としては、特に限定されないが、吸水特性および重合制御の容易性等の観点から、好ましくは噴霧液滴重合、水溶液重合、逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、逆相懸濁重合、さらに好ましくは水溶液重合が挙げられる。中でも、連続水溶液重合が特に好ましく、連続ベルト重合、および連続ニーダー重合の何れでも適用される。
【０１８５】
具体的な重合形態として、連続ベルト重合は米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／２１５７３４号等に、連続ニーダー重合は米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に、それぞれ開示されている。これらの連続水溶液重合を採用することで、吸水性樹脂の生産効率が向上する。
【０１８６】
また、上記連続水溶液重合の好ましい形態として、「高温開始重合」および「高濃度重合」が挙げられる。「高温開始重合」とは、単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、さらに好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は沸点）の温度で重合を開始する形態をいう。「高濃度重合」とは、単量体濃度を好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは４５重量％以上（上限は飽和濃度）で重合を行う形態をいう。これらの重合形態を併用することもできる。
【０１８７】
また、本実施形態においては、空気雰囲気下で重合を行うこともできる。得られる吸水性樹脂の色調の観点から、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行うことが好ましい。窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行う場合、例えば、酸素濃度を１容積％以下に制御することが好ましい。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、不活性ガスで置換（例えば、溶存酸素；１ｍｇ／ｌ未満）しておくことが好ましい。
【０１８８】
また、本実施形態では、単量体水溶液に気泡（特に上記不活性ガス等）を分散させて重合を行う発泡重合とすることもできる。
【０１８９】
また、本実施形態においては、重合中に固形分濃度を上昇させてもよい。このような固形分濃度の上昇の指標として固形分上昇度は下記式（２）により定義される。なお、該固形分濃度の上昇度としては、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。
式（２）：
（固形分上昇度（重量％））＝（重合後の含水ゲル状重合体の固形分濃度（重量％））−（単量体水溶液の固形分濃度（重量％））
ただし、単量体水溶液の固形分濃度とは下記式（３）で求められる値であり、重合系内の成分とは、単量体水溶液とグラフト成分、吸水性樹脂、およびその他固形物（例えば水不溶性微粒子等）であり、逆相懸濁重合における疎水性溶媒は含めない。
式（３）：
（単量体水溶液の固形分（重量％））＝（（単量体成分＋グラフト成分＋吸水性樹脂＋その他固形物）の重量）／（重合系内の成分の重量）×１００。
【０１９０】
（１−３−３）ゲル粉砕工程
ゲル粉砕工程は、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、およびカッターミル等のゲル粉砕機を使用して、上記重合工程で得られた含水ゲル状重合体をゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル状重合体を得る工程である。なお、上記重合工程がニーダー重合の場合、重合工程とゲル粉砕工程とが同時に実施されている。また、気相重合および逆相懸濁重合等、粒子状の含水ゲル状重合体が重合過程で直接得られる場合には、該ゲル粉砕工程が実施されないこともある。
【０１９１】
上記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本実施形態に好ましく適用される。
【０１９２】
（１−３−４）乾燥工程
乾燥工程は、上記重合工程および／またはゲル粉砕工程で得られた粒子状の含水ゲル状重合体を所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５〜９９重量％、さらに好ましくは９０〜９８重量％、特に好ましくは９２〜９７重量％である。
【０１９３】
上記粒子状の含水ゲル状重合体の乾燥方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、および高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも乾燥効率の観点から、熱風乾燥が好ましく、通気ベルト上で熱風乾燥を行うバンド乾燥がより好ましい。
【０１９４】
上記熱風乾燥における乾燥温度（熱風の温度）としては、吸水性樹脂の色調および乾燥効率の観点から、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２００℃である。なお、熱風の風速および乾燥時間等、上記乾燥温度以外の乾燥条件については、乾燥に供する粒子状の含水ゲル状重合体の含水率、総重量および目的とする樹脂固形分に応じて、適宜設定すればよく、バンド乾燥を行う際には、国際公開第２００６／１００３００号、同第２０１１／０２５０１２号、同第２０１１／０２５０１３号、同第２０１１／１１１６５７号等に記載される諸条件が適宜適用される。
【０１９５】
上述した乾燥温度や乾燥時間を上記範囲とすることで、得られる吸水性樹脂のＣＲＣ（吸水倍率）、水可溶分（Ｅｘｔ）、および色調を所望する範囲とすることができる。
【０１９６】
（１−３−５）粉砕工程、分級工程
粉砕工程、および分級工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕（粉砕工程）し、所定範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末（表面架橋を施す前の、粉末状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粉末」と称する）を得る工程である。
【０１９７】
本実施形態の粉砕工程で使用される機器としては、例えば、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、および円筒型ミキサー等が挙げられ、必要により併用される。
【０１９８】
また、本実施形態の分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１（２０００））を用いた篩分級および気流分級等が挙げられる。なお、吸水性樹脂の粒度調整は、上記粉砕工程、分級工程に限定されず、重合工程（特に逆相懸濁重合および噴霧液滴重合）、その他の工程（例えば、造粒工程、および微粉回収工程）で適宜実施できる。
【０１９９】
（１−３−６）表面架橋工程
表面架橋工程は、上述した工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層（吸水性樹脂粉末の表面から数１０μｍの部分）に、さらに架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、加熱処理工程および冷却工程（任意）から構成される。
【０２００】
該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末表面でのラジカル架橋や表面重合、表面架橋剤との架橋反応等により表面架橋された吸水性樹脂（吸水性樹脂粒子）が得られる。
【０２０１】
（１．表面架橋剤）
本実施形態で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機または無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性および表面架橋剤の取り扱い性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種または２種以上の表面架橋剤が挙げられる。具体的には、親水性高分子化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコール等）、エポキシ化合物（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリエチレンジグリシジルエーテル等）、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物（例えば、エチレンジアミン、およびジエチレントリアミン等）または多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物（例えば、１，２−エチレンビスオキサゾリン、およびビスオキサゾリン等）、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物（例えば、およびエチレンカーボネート等）、および環状尿素化合物等が挙げられる。
【０２０２】
該表面架橋剤の使用量（複数使用の場合は合計使用量）は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。また、該表面架橋剤は水溶液として添加することが好ましく、この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。さらに必要に応じて、親水性有機溶媒を使用する場合、その使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。
【０２０３】
また、後述の「再加湿工程」で添加される各添加剤をそれぞれ５重量部以下の範囲内で該表面架橋剤（水溶液）に混合して添加したり、別途本混合工程で添加したりすることもできる。
【０２０４】
（２．混合工程）
混合工程は、吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤を混合する工程である。該表面架橋剤の混合方法については、特に限定されないが、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、該液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧または滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が挙げられる。
【０２０５】
該混合を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは高速攪拌型混合機、より好ましくは高速攪拌型連続混合機が挙げられる。
【０２０６】
（３．加熱処理工程）
加熱処理工程は、上記混合工程から排出された混合物に熱を加えて、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応を起させる工程である。
【０２０７】
該架橋反応を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくはパドルドライヤーが挙げられる。該架橋反応での反応温度は、使用される表面架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２００℃である。
【０２０８】
（４．冷却工程）
冷却工程は、上記加熱処理工程後に必要に応じて設置される任意の工程である。
【０２０９】
該冷却を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは加熱処理工程で使用される装置と同一仕様の装置であり、より好ましくはパドルドライヤーである。熱媒を冷媒に変更することで、冷却装置として使用できるためである。なお、上記加熱処理工程で得られた吸水性樹脂粒子は、該冷却工程において、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは５０〜７０℃に、必要に応じて強制冷却される。
【０２１０】
（１−３−７）再加湿工程
再加湿工程は、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、水、水溶液または水分散液を添加する工程であり、表面架橋された吸水性樹脂に再度、水を添加する工程である。
【０２１１】
ここで、本工程は、必要に応じて、上述の多価金属塩、界面活性剤、親水性高分子化合物、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、およびヒドロキシカルボン酸化合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を、上記表面架橋された吸水性樹脂に添加する工程である。中でも、本工程においては、上記多価金属塩、界面活性剤、親水性高分子化合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を添加することが好ましく、２種の添加剤を添加することがより好ましく、３種全ての添加剤を添加することが特に好ましい。複数の添加剤を添加する場合における添加順序は、特に限定されない。また、例えば、複数の添加剤を一緒に溶解させてなる水溶液を上記表面架橋された吸水性樹脂粒子に添加してもよく、それぞれ別の水溶液として上記表面架橋された吸水性樹脂粒子に添加してもよい。さらに、複数の水溶液を添加する場合には、各水溶液を同時に添加してもよく、順番に添加してもよい。
【０２１２】
なお、上記添加剤は好ましくは水溶液またはスラリー液で添加されるため、上記表面架橋された吸水性樹脂粒子は再度、水膨潤する。このため、本工程を「再加湿工程」と称する。また、上述したように、該添加剤は上記表面架橋剤（水溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。
【０２１３】
（１−３−８）その他の工程
本実施形態においては、上述した工程以外に、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程、および微粉の再利用工程等を必要に応じて設けることができる。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、および保管工程等の１種または２種以上の工程をさらに含んでもよい。なお、「整粒工程」は、表面架橋工程以降の微粉除去工程、および吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」は、分級された微粉をそのまま分級工程以前（特に重合工程やゲル粉砕工程）に添加する形態の他、大きな含水ゲル状重合体に造粒して、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程に添加する工程を含む。
【０２１４】
〔１−４〕吸水剤の用途
本実施形態に係る吸水剤の用途は、特に限定されないが、好ましくは紙オムツ、生理用ナプキン、および失禁パッド等の吸収性物品である衛生用品の吸収体用途が挙げられる。特に、原料由来の臭気、着色等が問題となっていた高濃度紙オムツ（紙オムツ１枚あたりの吸水剤の使用量が多いもの）の吸収体として使用することができる。さらに、上記吸収体の上層部に使用される場合に、顕著な効果が期待できる。
【０２１５】
本実施形態の吸収性物品は、吸水剤を有し、必要に応じて親水性繊維をシート状に成形して得られる吸収体、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。上記親水性繊維を使用しない場合の吸収体は、紙および／または不織布に吸水剤を固定させることにより構成される。本実施形態の吸収性物品、特に子供用紙オムツ、大人用紙オムツおよび生理ナプキンは、例えば繊維基材と本実施形態の吸水剤とをブレンドおよび／またはサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作製し、吸収コアを、液透過性を有する基材（表面シート）と液不透過性を有する基材（背面シート）とでサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、および粘着テープ等を装備することで製造され得る。
【０２１６】
この吸収性物品中の吸収体における吸水剤の含有量（コア濃度）は、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上であるのがより好ましく、３０重量％以上であるのが特に好ましく、７０重量％以上であるのが特に好ましい。また、上記吸収体は、密度が０．０６ｇ／ｃｃ以上、０．５０ｇ／ｃｃ以下、坪量が０．０１ｇ／ｃｍ２以上、０．２０ｇ／ｃｍ２以下に圧縮成形されているのが好ましい。用いられ得る繊維基材としては、粉砕された木材パルプ、コットンリンターおよび架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、およびビニロン等の親水性繊維等が挙げられ、好ましくは、これらがエアレイドされたものがよい。
【０２１７】
また、上記吸収体として、吸水剤以外にパルプ繊維等の吸収性材料を使用することもできる。この場合、吸収体中の吸水剤の含有量（コア濃度）としては、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは４０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％、さらにより好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量％、最も好ましくは７５〜９５重量％である。
【０２１８】
上記コア濃度を上記範囲とすることで、該吸収体を吸収性物品の上層部に使用した場合、吸収性物品が清浄感のある白色状態を保つことができる。さらに、尿および血液等の体液等の拡散性に優れるため、効率的な液分配によって吸収量の向上が見込める。
【０２１９】
さらに、本実施形態に係る吸水剤は、以下に限定されないが、ペット用シート、および止水材等種々の分野において利用されることが可能である。
【０２２０】
〔１−５〕フィーダーの概要
本実施形態で用いられるフィーダーとしては、固体向けの容量もしくは重量計量装置であって、装置内に駆動ディスクを備えるフィーダーである。駆動ディスクによって固体の効率のよいフィードもしくは輸送を可能にする。このようなフィーダーの例としては、容積式ポンプが挙げられる。より好ましくは、Coperion K-tron社製のバルクソリッドポンプ（Bulk Solids PumpＴＭ、ＢＳＰ）を用いたフィーダーが挙げられる。本実施形態で用いられるフィーダーは、一例には「バルク材ポンプフィーダー」と称されることもある。
【０２２１】
容積式ポンプとは、ケーシングとそれに内接する可動部分等との間の密閉空間の変位によって流体を吸込み側から吐出し側へ押出す形式のポンプのことを指す。当該形式のポンプは容易に高い圧力が得られ、吐出し量はほぼ回転数に比例し、負荷の変化に対する吐出し量の変化はきわめて少ない。
【０２２２】
上記容積式ポンプは、一般的には液体向けの搬送装置を意味するが、バルクソリッドポンプはそのシステムを固体にも適応したものである（Coperion K-tron社ホームページ：https://www.coperion.com/en/products-services/process-equipment/feeders/bulk-solids-pump-feeders-bsp/を参照（閲覧日2017年4月3日））。従って、ＢＳＰは容積式ポンプに分類される。なお、Bulk Solidsとは、ばら積み固形物、バルク固体、またはばら固体等を指す一般用語である。“Bulk Solids PumpＴＭ”はCoperion K-tron社の商品名であり、Coperion K-tron社オリジナルの流動性のある固体向け搬送装置である。但し、ＢＳＰは商品名ではあるが、固体の搬送装置として一般的に認知されている（Handbook of Filters（page-281,3-9 Feeding）参照）。また、供給原理等の情報は、Coperion K-tron社ホームページ：https://www.coperion.com/en/products-services/process-equipment/feeders/bulk-solids-pump-feeders-bsp/（閲覧日2017年4月3日）およびアプテジャパン株式会社ホームページ：http://apte.jp/product/ktron/bsp.html（閲覧日2017年4月3日）に掲載されている。
【０２２３】
本実施形態で用いるフィーダーは、ロスイン方式の定量フィーダー（Loss-In Weight Feeder）（ロスインウェイト式フィーダーとも称される）であることがさらに好ましい。ここで、「ロスイン方式」とは、ストックタンクと一体になったフィーダー（供給器）全体を計量器に載せておき、その一定時間あたりの減少重量から流量を検出し、それが設定値と一致するよう供給量（排出量）を自動制御する方式のことをいう。なお、本実施形態で用いるフィーダーにおいて、上記バルクソリッドポンプをロスイン方式に組み込むことも好ましい。
【０２２４】
＜実施形態２＞
以下に、本発明の実施形態２について詳しく説明する。
【０２２５】
〔２−１〕用語の定義
本発明の実施形態１で定義した用語と同じ用語に関しては、その記載（定義）を省略する。
【０２２６】
（２−１−１）粒子状吸水剤
本発明の実施形態２にかかる「粒子状吸水剤」は、水性液を吸収するための衛生材料として好適に使用されるものである。重合体としての吸水性樹脂は、粒子状吸水剤中に主成分として含有される。つまり、粒子状吸水剤中に好ましくは６０〜１００質量％、７０〜１００質量％、８０〜１００質量％、９０〜１００質量％含まれ、その他、非重合体として水および／または無機微粒子、多価金属カチオン等の添加剤を任意に含む。好適な含水率は０．２〜３０質量％である。即ち、これらの成分が一体化された吸水性樹脂組成物も粒子状吸水剤の範疇である。
【０２２７】
なお、吸水剤から水分を除いた部分に占める吸水性樹脂の上限は１００質量％、９９質量％、さらには９７質量％、特に９５質量％程度であり、好ましくは水および後述の添加剤（無機微粒子、多価金属カチオン）をさらに含む。
【０２２８】
また粒子状吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としてはポリアクリル酸（塩）系樹脂、ポリスルホン酸（塩）系樹脂、無水マレイン酸（塩）系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリアスパラギン酸（塩）系樹脂、ポリグルタミン酸（塩）系樹脂、ポリアルギン酸（塩）系樹脂、デンプン系樹脂、およびセルロース系樹脂が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸（塩）系樹脂が使用される。
【０２２９】
（２−１−２）通液性
本発明における粒子状吸水剤または吸水性樹脂の「通液性」とは、荷重下または無荷重下での膨潤ゲルの粒子間を通過する液の流れ性のことをいい、代表的な測定方法として、ＳＦＣ（Saline Flow Conductivity、食塩水流れ誘導性）がある。
【０２３０】
「ＳＦＣ」は、２．０７ｋＰａ荷重下での粒子状吸水剤または吸水性樹脂に対する０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液の通液性をいい、米国特許第５６６９８９４号に開示されるＳＦＣ試験方法に準拠して測定される。
【０２３１】
（２−１−３）吸湿流動性改善剤
本発明における「吸湿流動性改善剤」とは、粒子状吸水剤または吸水性樹脂に添加することにより、吸湿流動性改善剤の添加前よりも吸湿流動性（Ｂ.Ｒ.）を、向上させる化合物または組成物である。例えば、これに限定されることを望まないが、二酸化ケイ素、ハイドロタルサイト、リン酸塩およびアルミニウム塩が挙げられる。
【０２３２】
（２−１−４）ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）
本発明における「ゲル粉砕エネルギー」とは、含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕する際、ゲル粉砕装置が必要とする単位重量（含水ゲル状架橋重合体の単位重量）あたりの機械的エネルギーをいい、ジャケットを加熱冷却するエネルギーや投入する水およびスチームのエネルギーは含まれない。なお、「ゲル粉砕エネルギー」は、英語表記の「Gel Grinding Energy」から「ＧＧＥ」と略称する。ＧＧＥは、ゲル粉砕装置が三相交流電力で駆動する場合、下記式（１）によって算出される。
【０２３３】
【数１】
2019098244.tif 000002
上記、「力率」および「モーター効率」は、ゲル粉砕装置の稼動条件等によって変化する装置固有の値であり、０〜１までの値をとる。これらの値は、装置メーカー等への問い合わせ等で知ることができる。また、ゲル粉砕装置が単相交流電力で駆動する場合、ＧＧＥは、上記式中の「√３」を「１」に変更して算出することができる。なお、電圧の単位は［Ｖ］、電流の単位は［Ａ］、含水ゲル状架橋重合体の重量の単位は［ｇ／ｓ］である。ＧＧＥは、国際公開第2011/126079号に記載の方法により測定される。
【０２３４】
また、本発明においては、含水ゲル状架橋重合体に対して加えられる機械的エネルギーが重要であるため、ゲル粉砕装置が空運転時の電流値を差し引いて、上記ゲル粉砕エネルギーを計算することが好ましい。特に複数の装置でゲル粉砕を行う場合、空運転時の電流値の合計が大きくなるため、空運転時の電流値を差し引いて計算する方法が好適である。この場合のゲル粉砕エネルギーは下記式（２）によって算出される。なお、上記ＧＧＥと区別するため、ＧＧＥ（２）と表記する。
【０２３５】
【数２】
2019098244.tif 000003
上記ＧＧＥ（２）における「力率」および「モーター効率」は、ゲル粉砕時での値を採用する。なお、空運転時の力率およびモーター効率の値は、空運転時の電流値が小さいこともあり、近似的に上記式（２）のように定義する。上記式（１）およびの式（２）における「１秒間にゲル粉砕機に投入される含水ゲル状架橋重合体の重量［ｇ／ｓ］」とは、例えば、含水ゲル状架橋重合体が連続的に定量フィーダーで供給される場合、その供給量が［ｔ／ｈｒ］であれば、［ｇ／ｓ］に換算した値をいう。
【０２３６】
〔２−２〕ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法
以下に、本発明にかかわる粒子状吸水剤の製造工程（２−２−１）〜（２−２−１１）について示す。
【０２３７】
（２−２−１）単量体水溶液の調製工程
単量体水溶液の調製工程は、単量体（たとえばアクリル酸（塩））を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。
【０２３８】
また、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、吸水性樹脂の重合反応に供される単量体（内部架橋剤は除く）全体に対して、通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）であることをいう。
【０２３９】
（１．アクリル酸）
本発明では、得られる粒子状吸水剤の物性および生産性の観点から、単量体としてアクリル酸および／またはその塩（以下「アクリル酸（塩）」と称する）が用いられることが好ましい。
【０２４０】
上記「アクリル酸」は、公知のアクリル酸でよく、重合禁止剤として好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ−メトキシフェノールである。当該含有量は、アクリル酸の重合性および粒子状吸水剤の色調の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０〜１６０ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｐｐｍを含んでいればよい。また、アクリル酸中の不純物については、米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された化合物が本発明にも適用される。
【０２４１】
また、上記「アクリル酸塩」は、上記アクリル酸を下記塩基性組成物で中和した化合物であるが、該アクリル酸塩として、市販のアクリル酸塩（例えば、アクリル酸ナトリウム）でもよいし、粒子状吸水剤の製造プラント内で中和して得られたものでもよい。
【０２４２】
（２．塩基性組成物）
本発明において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を指し、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が該当する。
【０２４３】
上記塩基性化合物として、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、および有機アミン等が挙げられる。これらの中でも、得られる粒子状吸水剤の物性の観点から、強塩基性であることが望まれる。即ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【０２４４】
（３．中和）
本発明における中和として、アクリル酸に対する中和（重合前）またはアクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択または併用することができる。また、これらの中和は、連続式でもバッチ式でもよく特に限定されないが、生産効率等の観点から連続式が好ましい。
【０２４５】
なお、中和を行う装置、中和温度、および滞留時間等の条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号や米国特許出願公開第２００８／０１９４８６３号に記載された条件が本発明にも適用される。
【０２４６】
本発明における中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは４０〜８５モル％、さらに好ましくは５０〜８０モル％、特に好ましくは６０〜７５モル％である。該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、該中和率が９０モル％を超える場合、加圧下吸水倍率の高い吸水性樹脂が得られないことがある。
【０２４７】
上記中和率は、後中和の場合でも同様である。また、最終製品としての粒子状吸水剤の中和率についても、上記中和率が適用される。なお、中和率７５モル％とは、アクリル酸２５モル％およびアクリル酸塩７５モル％の混合物を意味する。また、該混合物をアクリル酸部分中和物と称する場合もある。
【０２４８】
（４．他の単量体）
本発明において、「他の単量体」とは、上記アクリル酸（塩）以外の単量体を指し、アクリル酸（塩）と併用して粒子状吸水剤を製造することができる。
【０２４９】
上記他の単量体として、水溶性または疎水性の不飽和単量体が挙げられる。具体的には、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４に記載された化合物（但し、アクリル酸は除く）が本発明にも適用される。
【０２５０】
（５．内部架橋剤）
本発明で使用される内部架橋剤として、米国特許第６２４１９２８号に記載された化合物が本発明にも適用される。これらの中から反応性を考慮して１種または２種以上の化合物が選択される。
【０２５１】
また、得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、好ましくは重合性不飽和基を２個以上有する化合物、より好ましくは下記乾燥温度で熱分解性を有する化合物、さらに好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２個以上する化合物が、内部架橋剤として用いられる。
【０２５２】
上記重合性不飽和基として、好ましくはアリル基、（メタ）アクリレート基、より好ましくは（メタ）アクリレート基が挙げられる。また、上記（ポリ）アルキレングリコールの構造単位としてポリエチレングリコールが好ましく、ｎ数として好ましくは１〜１００、より好ましくは６〜５０である。
【０２５３】
従って、本発明では、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレートであり、より好ましくは（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが用いられる。
【０２５４】
上記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１〜１０モル％、より好ましくは０．００１〜１モル％である。該使用量を上記範囲内とすることで所望する吸水性樹脂が得られる。なお、該使用量が少なすぎる場合、ゲル強度が低下し水可溶分が増加する傾向にあり、該使用量が多すぎる場合、吸水倍率が低下する傾向にあるため、好ましくない。
【０２５５】
本発明では、所定量の内部架橋剤を予め単量体水溶液に添加しておき、重合と同時に架橋反応する方法が好ましく適用される。一方、該手法以外に、重合中または重合後に内部架橋剤を添加して後架橋する方法、ラジカル重合開始剤を用いてラジカル架橋する方法、および電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いた放射線架橋する方法等を採用することもできる。また、これらの方法を併用することもできる。
【０２５６】
（６．その他、単量体水溶液に添加される物質）
本発明において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。
【０２５７】
具体的には、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、およびポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子であり、当該含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）で添加できる。さらに、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、キレート剤、および連鎖移動剤等を添加してもよく、当該含有量は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）である。
【０２５８】
また、上記物質は、単量体水溶液に添加される形態のみならず、重合途中で添加される形態でもよいし、これらの形態を併用することもできる。
【０２５９】
なお、親水性高分子として水溶性樹脂または吸水性樹脂を使用する場合には、グラフト重合体または吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉−アクリル酸重合体、ＰＶＡ−アクリル酸重合体等）が得られる。これらの重合体、吸水性樹脂組成物も本発明の範疇である。
【０２６０】
（７．単量体成分の濃度）
単量体水溶液の調製工程において、単量体水溶液を調製する際に、上記各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７５重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
【０２６１】
また、水溶液重合または逆相懸濁重合を採用する場合、水以外の溶媒を必要に応じて併用することもできる。この場合、溶媒の種類は特に限定されない。
【０２６２】
なお、上記「単量体成分の濃度」とは、下記式（３）で求められる値であり、単量体水溶液の重量には、グラフト成分、吸水性樹脂、および逆相懸濁重合における疎水性溶媒の重量は含めない。
式（３）：
（単量体成分の濃度（重量％））＝（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）×１００。
【０２６３】
（２−２−２）重合工程
重合工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られたアクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。
【０２６４】
（１．重合開始剤）
本発明で使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、またはこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種または２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取り扱い性、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物またはアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、さらに好ましくは過硫酸塩が使用される。
【０２６５】
該重合開始剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．００１〜１モル％、より好ましくは０．００１〜０．５モル％である。また、該還元剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．０００１〜０．０２モル％である。
【０２６６】
なお、上記重合開始剤に代えて、放射線、電子線、および紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合反応を実施してもよく、これらの活性エネルギー線と重合開始剤を併用してもよい。
【０２６７】
（２．重合形態）
本発明に適用される重合形態としては、特に限定されないが、吸水特性や重合制御の容易性等の観点から、好ましくは噴霧液滴重合、水溶液重合、および逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、および逆相懸濁重合、さらに好ましくは水溶液重合が挙げられる。中でも、連続水溶液重合が特に好ましく、連続ベルト重合、および連続ニーダー重合の何れでも適用される。
【０２６８】
具体的な重合形態として、連続ベルト重合は米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／２１５７３４号等に、連続ニーダー重合は米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に、それぞれ開示されている。これらの連続水溶液重合を採用することで、吸水性樹脂の生産効率が向上する。
【０２６９】
また、上記連続水溶液重合の好ましい形態として、「高温開始重合」および「高濃度重合」が挙げられる。「高温開始重合」とは、単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、さらに好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は沸点）の温度で重合を開始する形態をいい、「高濃度重合」とは、単量体濃度を好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは４５重量％以上（上限は飽和濃度）で重合を行う形態をいう。これらの重合形態を併用することもできる。
【０２７０】
また、本発明においては、空気雰囲気下で重合を行うこともできるが、得られる吸水性樹脂の色調の観点から、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行うことが好ましい。窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行う場合、例えば、酸素濃度を１容積％以下に制御することが好ましい。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、不活性ガスで置換（例えば、溶存酸素；１ｍｇ／ｌ未満）しておくことが好ましい。
【０２７１】
また、本発明では、単量体水溶液に気泡（特に上記不活性ガス等）を分散させて重合を行う発泡重合とすることもできる。
【０２７２】
また、本発明においては、重合中に固形分濃度を上昇させてもよい。このような固形分濃度の上昇の指標として固形分上昇度は下記式（４）により定義される。なお、該固形分濃度の上昇度としては、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。
式（４）：
（固形分上昇度（重量％））＝（重合後の含水ゲルの固形分濃度（重量％））−（単量体水溶液の固形分濃度（重量％））
ただし、単量体水溶液の固形分濃度とは下記式（５）で求められる値であり、重合系内の成分とは、単量体水溶液とグラフト成分、吸水性樹脂、その他固形物（例えば水不溶性微粒子等）であり、逆相懸濁重合における疎水性溶媒は含めない。
式（５）：
（単量体水溶液の固形分（重量％））＝（（単量体成分＋グラフト成分＋吸水性樹脂＋その他固形物）の重量）／（重合系内の成分の重量）×１００。
【０２７３】
（２−２−３）ゲル粉砕工程
ゲル粉砕工程は、上記重合工程で得られた含水ゲルを、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、およびカッターミル等のゲル粉砕機を使用してゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。なお、上記重合工程がニーダー重合の場合、重合工程とゲル粉砕工程とが同時に実施されている。また、気相重合、および逆相懸濁重合等、粒子状含水ゲルが重合過程で直接得られる場合には、該ゲル粉砕工程が実施されないこともある。
【０２７４】
上記以外のゲル粉砕条件および形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。
【０２７５】
（２−２−４）乾燥工程
乾燥工程は、上記重合工程および／またはゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルを所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５〜９９重量％、さらに好ましくは９０〜９８重量％、特に好ましくは９２〜９７重量％である。
【０２７６】
上記粒子状含水ゲルの乾燥方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、および高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも乾燥効率の観点から、熱風乾燥が好ましく、通気ベルト上で熱風乾燥を行うバンド乾燥がより好ましい。
【０２７７】
上記熱風乾燥における乾燥温度（熱風の温度）としては、吸水性樹脂の色調および乾燥効率の観点から、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２００℃である。なお、熱風の風速および乾燥時間等、上記乾燥温度以外の乾燥条件については、乾燥に供する粒子状含水ゲルの含水率および総重量および目的とする樹脂固形分に応じて、適宜設定すればよく、バンド乾燥を行う際には、国際公開第２００６／１００３００号、同第２０１１／０２５０１２号、同第２０１１／０２５０１３号、同第２０１１／１１１６５７号等に記載される諸条件が適宜適用される。
【０２７８】
上述した乾燥温度および乾燥時間を上記範囲とすることで、得られる吸水性樹脂のＣＲＣ（吸水倍率）および水可溶分（Ｅｘｔ）、色調を所望する範囲（下記〔３〕を参照）とすることができる。
【０２７９】
（２−２−５）粉砕工程、分級工程
粉砕工程、および分級工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕（粉砕工程）し、所定範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末（表面架橋を施す前の、粉末状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粉末」と称する）を得る工程である。
【０２８０】
本発明の粉砕工程で使用される機器としては、例えば、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、および円筒型ミキサー等が挙げられ、必要により併用される。
【０２８１】
また、本発明の分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））を用いた篩分級および気流分級等が挙げられる。なお、吸水性樹脂の粒度調整は、上記粉砕工程、および分級工程に限定されず、重合工程（特に逆相懸濁重合および噴霧液滴重合）、その他の工程（例えば、造粒工程、および微粉回収工程）で適宜実施できる。
【０２８２】
本発明で得られる吸水性樹脂粉末は、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２００〜５５０μｍ、さらに好ましくは２５０〜５００μｍ、特に好ましくは３５０〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。さらに、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、さらに好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号およびＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
【０２８３】
上述した粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂（以下、便宜上「吸水性樹脂粒子」と称する場合がある）のみならず、最終製品としての粒子状吸水剤についても適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において、上記範囲の粒度を維持するように、表面架橋処理（表面架橋工程）されることが好ましく、表面架橋工程以降に整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。
【０２８４】
（２−２−６）表面架橋工程
表面架橋工程は、上述した工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層（吸水性樹脂粉末の表面から数１０μｍの部分）に、さらに架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、加熱処理工程および冷却工程（任意）から構成される。
【０２８５】
該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末表面でのラジカル架橋、表面重合、および表面架橋剤との架橋反応等により、表面架橋された吸水性樹脂（吸水性樹脂粒子）が得られる。
【０２８６】
（１．表面架橋剤）
本発明で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機または無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性および表面架橋剤の取り扱い性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種または２種以上の表面架橋剤が挙げられる。より具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物、または多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、および環状尿素化合物等が挙げられる。
【０２８７】
該表面架橋剤の使用量（複数使用の場合は合計使用量）は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。また、該表面架橋剤は水溶液として添加することが好ましく、この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。さらに必要に応じて、親水性有機溶媒を使用する場合、該表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。
【０２８８】
また、後述の「再加湿工程」で添加される各添加剤をそれぞれ５重量部以下の範囲内で該表面架橋剤（水溶液）に混合して添加したり、別途本混合工程で添加したりすることもできる。
【０２８９】
（２．混合工程）
混合工程は、吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤を混合する工程である。該表面架橋剤の混合方法については、特に限定されないが、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、該液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧または滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が挙げられる。
【０２９０】
該混合を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは高速攪拌型混合機、より好ましくは高速攪拌型連続混合機が挙げられる。
【０２９１】
（３．加熱処理工程）
加熱処理工程は、上記混合工程から排出された混合物に熱を加えて、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応を起させる工程である。
【０２９２】
該架橋反応を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくはパドルドライヤーが挙げられる。該架橋反応での反応温度は、使用される表面架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２００℃である。
【０２９３】
（４．冷却工程）
冷却工程は、上記加熱処理工程後に必要に応じて設置される任意の工程である。
【０２９４】
該冷却を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは加熱処理工程で使用される装置と同一仕様の装置であり、より好ましくはパドルドライヤーである。熱媒を冷媒に変更することで、冷却装置として使用できるためである。なお、上記加熱処理工程で得られた吸水性樹脂粒子は、該冷却工程において、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは５０〜７０℃に、必要に応じて強制冷却される。
【０２９５】
（２−２−７）再加湿工程
再加湿工程は、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、水、水溶液および水分散液を添加する工程であり、表面架橋された吸水性樹脂に再度、水を添加する工程である。ここで、必要により水中に、下記多価金属塩化合物、ポリカチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、ヒドロキシカルボン酸化合物、および吸湿流動性改善剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を添加する工程である。
【０２９６】
なお、上記添加剤は好ましくは水溶液またはスラリー液で添加されるため、吸水性樹脂粒子は再度、水膨潤する。このため、本工程を「再加湿工程」と称する。また、上述したように、該添加剤は上記表面架橋剤（水溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。
【０２９７】
（１．多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー）
本発明において、得られる吸水性樹脂の吸水速度、通液性、および吸湿流動性等の向上の観点から、多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。
【０２９８】
上記多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーとして、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔７〕多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。
【０２９９】
（２．キレート剤）
本発明において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、および劣化防止等の観点から、キレート剤を添加することが好ましい。
【０３００】
上記キレート剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔２〕キレート剤」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。
【０３０１】
（３．無機還元剤）
本発明において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、劣化防止、および残存モノマー量の低減等の観点から、無機還元剤を添加することが好ましい。
【０３０２】
上記無機還元剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。
【０３０３】
（４．α−ヒドロキシカルボン酸化合物）
本発明において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）等の観点から、α−ヒドロキシカルボン酸を添加することが好ましい。なお、「α−ヒドロキシカルボン酸化合物」とは、分子内にヒドロキシル基を有するカルボン酸またはその塩のことで、α位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸である。
【０３０４】
上記α−ヒドロキシカルボン酸化合物として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α−ヒドロキシカルボン酸化合物」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。
【０３０５】
（２−２−８）有機酸の多価金属塩添加工程
上記粒子状吸水剤は、吸水性樹脂と有機酸の多価金属塩（以下、有機酸多価金属塩）とを含み、さらに、該吸水性樹脂および有機酸多価金属塩以外の化合物（以下、その他の成分）を含んでいてもよい。
【０３０６】
上記粒子状吸水剤は、粒子状の吸水性樹脂に有機酸多価金属塩を添加し、かつ、特定のパラメータを有する粒子状吸水剤とすることにより、乾燥時および吸湿時のいずれにおいても、粉体としての流動性に優れ、機械的な衝撃力を受けた場合にも優れた吸収性能を示す。
【０３０７】
（１．有機酸多価金属塩）
本発明の有機酸多価金属塩は、分子内の炭素数が７個以上であり、かつ、脂肪酸、石油酸、および高分子酸等のアルカリ金属塩以外の金属塩からなる。
【０３０８】
上記有機酸多価金属塩を構成する有機酸としては、多価金属と塩を形成する有機物であればよく、好ましくは、有機カルボン酸、有機スルホン酸、および有機スルフィン酸であり、このうち分子内にカルボキシル基を有する有機カルボン酸であることが特に好ましい。また、上記有機酸多価金属塩は、炭素数が７以上であり、より好ましくは炭素数が７〜２０の範囲内であり、さらに好ましくは炭素数が１２〜２０であるとよい。
【０３０９】
上記有機酸に、炭素数が分子内に７個未満の有機酸を使用した場合、有機酸多価金属塩の水への溶解度が高くなり、紙オムツおよび吸収体等の使用時に、有機酸多価金属塩が尿および血液等の吸収液に溶出するおそれがあるので好ましくない。また、分子内に７個未満の、例えばシュウ酸およびクエン酸のような酸を用いた場合、これら有機酸の多価金属塩の硬度が高いため、機械的衝撃力を受けた場合に吸水特性の低下を招くおそれがあるという問題もある。さらに、シュウ酸を使用した場合には、安全性の面からも好ましくない。
【０３１０】
上記有機カルボン酸は、飽和または不飽和の有機カルボン酸および芳香族カルボン酸であり、カルボン酸以外の置換基、例えば、水酸基、ハロゲン等を有してもよい。また、上記有機カルボン酸は、一分子中に複数のカルボキシ基を有する多価カルボン酸であってもよいが、好ましくは、モノカルボン酸がよい。
【０３１１】
具体的には、上記有機カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、オクチル酸、オクチン酸、デカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の長鎖または分枝の脂肪酸；安息香酸、ミリスチン酸、ナフテン酸、ナフトエ酸、ナフトキシ酢酸等の石油酸；ポリ（メタ）アクリル酸およびポリスルホン酸等の高分子酸を挙げることができる。このうち、カプロン酸、オクチル酸、オクチン酸、デカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂肪酸やヒマシ硬化脂肪酸等の脂肪酸が好ましく、カプロン酸、オクチル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸等の分子内に不飽和結合を有しない脂肪酸（長鎖飽和脂肪酸）がより好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸等の炭素数が１２〜２０の分子内に不飽和結合を有しない長鎖脂肪酸（長鎖飽和脂肪酸）が最も好ましい。当該理由は、分子内に不飽和結合を有する脂肪酸を用いた場合、粒子状吸水剤は貯蔵時に熱や酸化を受けると、着色および臭気等を発生させるおそれがあるためである。
【０３１２】
一方、上記有機酸多価金属塩を構成する金属塩は、アルカリ土類金属塩および遷移金属塩等のアルカリ金属塩以外の金属塩であれば特に限定されるものではないが、入手の容易さから、バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、および亜鉛塩が好ましく、このうち、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、およびアルミニウム塩がより好ましい。
【０３１３】
従って、上記有機酸多価金属塩としては、具体的には、例えば、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム塩、ミリスチン酸マグネシウム塩、ミリスチン酸アルミニウム塩、ミリスチン酸亜鉛塩、パルミチン酸カルシウム塩、パルミチン酸マグネシウム塩、パルミチン酸アルミニウム塩、パルミチン酸亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステアリン酸亜鉛塩、およびステアリン酸アルミニウム塩を挙げることができる。
【０３１４】
また、上記有機酸多価金属塩は、その一部が水酸化物等になっていてもよく、より具体的には、（有機酸）ｘＭｎ＋（ＯＨ）ｎ−ｘ等で表される塩構造を有していてもよい。ここで、Ｍｎ＋はｎ価金属イオン種を示し、ｘは１〜ｎまでの整数、ｎは２以上の整数を表す。
【０３１５】
さらに、上記有機酸多価金属塩を構成する上記有機酸と上記金属塩との組み合わせについては、特に限定されるものではない。また、上記有機酸多価金属塩は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【０３１６】
上記有機酸多価金属塩は、全ての酸基が塩になったものに限らず、該有機酸多価金属塩中に少量の有機酸が含まれているもの、過剰の多価金属が含まれているものであってもよい。このうち、好ましくは、酸基（カルボキシル基）の全モル数のうち、９０モル％以上が中和された塩、さらに好ましくは９５〜１０５モル％、より好ましくは９８〜１０２モル％、特に好ましくは９９〜１０１モル％が中和された中和塩が好適に用いられる。
【０３１７】
なお、上記有機酸として、例えばポリアクリル酸のような高分子酸を用いる場合には、該高分子酸が有する酸基（カルボキシル基）の全モル数のうち、９５モル％以上が多価金属と塩を形成した中和塩であることが好ましく、より好ましくは９８モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上の酸基が中和されているとよい。また、使用する高分子酸の分子量は通常、重量平均分子量で１０，０００〜５，０００，０００、好ましくは５０，０００〜１，０００，０００のものが用いられる。
【０３１８】
また、上記有機酸多価金属塩は、粉末の形状であり、その粒子径は特に限定されるものではないが、通常、吸水性樹脂の重量（質量）平均粒子径よりも小さいものが好ましい。具体的には、本発明の粒子状吸水剤に含まれる全ての有機酸多価金属塩のうち、９０質量％以上の有機酸多価金属塩の粒子径は、０を超えて１００μｍであり、好ましくは０．０１〜５０μｍ、より好ましくは０．０１〜１０μｍであるとよい。
【０３１９】
さらに、上記有機酸多価金属塩の融点は、好ましくは２０℃以上、２５０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上、２５０℃以下、さらに好ましくは５０℃以上、２５０℃以下である。このうち、特に好ましくは６０℃以上、２５０℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以上、２５０℃以下であり、最も好ましくは８０℃以上、２５０℃以下である。上記有機酸多価金属塩の融点が２５０℃以上である場合には、吸水性樹脂の表面への該有機酸多価金属塩の付着性が低下し、吸水性樹脂から脱落する有機酸多価金属塩が増加するおそれがある。また、融点が２０℃以下である場合には、得られる粒子状吸水剤の流動性が低下し、取り扱い性が低下するため、好ましくない。
【０３２０】
即ち、吸水剤を工業的に取り扱う場合には、一般的には、該吸水剤が吸湿することを防ぐために吸水剤を保管するホッパー、吸水剤の輸送ライン、および定量フィーダー等を加熱保温する手法が用いられ、これらは、通常３０〜８０℃に加熱保温される。
【０３２１】
従来、吸湿時または含水率０〜２０質量％未満の粉体特性の改善、特に流動性の改善に使用されているポリエチレングリコールおよび界面活性剤等の添加物は、一般に融点若しくはガラス転移温度の低いものが多い。そのため、室温での吸水剤の流動性が優れていても、吸水剤および紙オムツ等の製造時等には、製造装置および輸送ライン等による加温によって、上記添加物が溶融して、吸水剤の粉体としての流動性が低下し、取り扱い性が低下するという問題があった。しかしながら、本発明では、上記融点を有する有機酸多価金属塩を用いているので、加温時の吸水剤の工業的な取り扱い性が低下することはない。
【０３２２】
なお、上記有機酸多価金属塩の融点については、実測してもよく、例えば、化学大辞典（化学大辞典編集委員会編、共立出版株式会社発行）等に記載されている値を用いてもよい。例えば、ステアリン酸亜鉛は１２８〜１３０℃であり、ステアリン酸アルミニウムは１０３℃であり、ステアリン酸カルシウムは１８０℃であり、ステアリン酸マグネシウムは２００℃である。そのため、これらの有機酸多価金属塩は、本発明の粒子状吸水剤として用いる場合に最適な融点を有するため、好適に用いられる。また、用いる有機酸多価金属塩を適宜選択すれば、広範囲に融点を調整することも可能である。ただし、実際の使用にあたっては、本発明の粒子状吸水剤が使用される温度以上の融点を有する有機酸多価金属塩を選択して使用することが好ましい。
【０３２３】
また、上記有機酸多価金属塩は、２５℃での脱イオン水に対する溶解度が、難溶性または不溶性であることが好ましく、例えば、脱イオン水１０００ｍＬに対して、０ｇ／Ｌ以上、１０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、より好ましくは０ｇ／Ｌ以上、５ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは０ｇ／Ｌ以上、２ｇ／Ｌ以下であるとよい。上記有機酸多価金属塩の溶解度が１０ｇ／Ｌを超えると、前述したように、尿および血液等の吸収液に有機酸多価金属塩が溶出する可能性があるので好ましくない。
【０３２４】
（２−２−９）多元金属化合物添加工程
本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、表面架橋工程と、ハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の２種類の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物をポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末に０．０１質量％〜５質量％、好ましくは０．０１質量％〜３質量％、より好ましくは０．０１質量％〜１質量％添加する多元金属化合物添加工程と、を有する。
【０３２５】
上記多元金属化合物添加工程において、上記吸水性樹脂粉末と上記多元金属化合物とを乾式混合することが好ましく、さらに上記多元金属化合物添加工程の前工程および／または後工程において表面架橋工程を施すことがより好ましい。
【０３２６】
本発明の吸水剤の好適な一実施形態は、上記多元金属化合物を０．０１質量％〜５質量％、より好ましくは０．０１質量％〜３質量％含み、さらに好ましくは０．０１質量％〜１質量％含み、吸湿ブロッキング率が０〜３０質量％である。また、本発明の吸水剤の好適な一実施形態は、上記製造方法により得られ、吸湿ブロッキング率が０〜３０質量％である。このような吸水剤は、吸水性能が高い。
【０３２７】
本発明に係る多元金属化合物は、該多元金属化合物および吸水性樹脂粉末からなる吸水剤の粉塵を低減させるだけでなく、該多元金属化合物以外の無機微粒子を添加したことで増加した粉塵の低減能力をも有している。しかも、該多元金属化合物を添加するための第三成分、例えば水等、が不要なので、製造工程が単純化されるだけでなく、第三成分による影響を考慮する必要がない。さらに、乾式で混合しただけで、非常に密着性が高く、さらに、該多元金属化合物自体が、少量で高い吸湿ブロッキング効果を発揮し、その結果、吸水性能を損なうことが無い。
【０３２８】
該多元金属化合物を含む吸水剤は、粉塵量が少なく、吸湿ブロッキングを起こし難く、高い吸水性能を有している。従って、該吸水剤の製造工程および該吸水剤を用いた吸収体の製造工程において、粉塵飛散等による作業環境の悪化が抑制される。
【０３２９】
（１．多元金属化合物）
本発明の多元金属化合物は、２価および３価の２種類の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物であり、さらに吸水剤のＡＡＰ等の吸水性能の低下が小さく、吸湿ブロッキングを抑制する機能を併せ持つ。
【０３３０】
２価の金属カチオンとしては、Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋が挙げられ、耐熱性等の観点から、Ｍｇ２＋が好ましい。上記３価の金属カチオンとしては、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ３＋が挙げられ、耐熱性等の観点から、Ａｌ３＋が好ましい。従って、粉塵低減剤としての多元金属化合物の好適な一実施形態は、２価の金属カチオンがマグネシウムカチオンであり、３価の金属カチオンがアルミニウムカチオンである。
【０３３１】
多元金属化合物、一般式（１）［Ｍ１２＋１−ｘＭ２３＋ｘ（ＯＨ−）２］ｘ＋・［（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−（Ｍ１２＋は２価の金属カチオン、Ｍ２３＋は３価の金属カチオン、Ａｎ−はｎ価の陰イオン、Ｈ２Ｏは水を表す）で表される層状化合物の構造として知られているハイドロタルサイト様構造を有していることが好ましい。
【０３３２】
また、上記一般式（１）における２価の金属カチオンと３価の金属カチオンとの比率は、ｘが０．２〜０．７５の範囲が好ましく、０．２５〜０．７の範囲がより好ましく、０．２５〜０．５の範囲がさらに好ましい。また、陰イオンとしては、ＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオンまたはサリチル酸イオン等が挙げられるが、炭酸アニオンが好ましい。また、ｍは、０より大きい数で、０＜ｍ≦１０であることが好ましい。
【０３３３】
上記多元金属化合物の形状は、特に制限されないが、粒子状（粉末状を含む）であることが好ましい。また、多元金属化合物は、一定の粒度であることが好ましく、体積平均粒子径は２μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。粒子径が大きくなると、十分な粉塵低減効果を得るためには添加量を多くする必要があり、その結果、得られた吸水剤の吸水性能を損なうことがある。小さすぎると添加工程時の作業性が低下したり、十分な性能を得られなかったりするおそれがあるので、体積平均粒子径は０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上がさらに好ましい。なお、微粉低減剤の体積平均粒子径は、「レーザー回折散乱法」（例えば、日機装社製、商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ粒度分析計を使用して測定）で測定することができる。また、吸水性樹脂表面に付着した多元金属化合物の平均粒子径の測定は、実施例記載の方法であるＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いた測定法により測定することができる。
【０３３４】
さらに、層間に有機化合物をインターカレーションしていてもよく、樹脂等との混合性を高めるための表面処理が施されていてもよい。
【０３３５】
多元金属化合物として好ましい構造式として、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、およびＭｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ等が挙げられ、具体的には、協和化学工業株式会社製のＤＨＴ−４Ｈ、ＤＨＴ−６、堺化学工業株式会社製のＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ−１−ＮＣ、およびＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ−Ｐ等が挙げられる。
【０３３６】
多元金属化合物は、表面処理の有無を問わないが、表面処理されていない多元金属化合物がより好ましい。上記表面処理に用いられる表面処理剤の具体例として、下記（ａ）〜（ｊ）が挙げられる。
【０３３７】
（ａ）ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、およびラウリン酸等の高級脂肪酸。
【０３３８】
（ｂ）上記（ａ）のリチウム塩、ナトリウム塩、およびカリウム塩等の金属塩。
【０３３９】
（ｃ）ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、およびエーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤。
【０３４０】
（ｄ）オルトリン酸、オレイルアルコール、およびステアリルアルコール等のモノ、ジエステルまたはこれらの混合物であって、当該化合物の酸型、アルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル。
【０３４１】
（ｅ）ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、およびγ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤。
【０３４２】
（ｆ）イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、およびイソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤。
【０３４３】
（ｇ）アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤。
【０３４４】
（ｈ）モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンのようなエタノールアミン類。
【０３４５】
（ｉ）ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミンまたはトリ−ｎ−プロパノールアミンのようなｎ−プロパノールアミン類。
【０３４６】
（ｊ）モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンまたはトリイソプロパノールアミンのようなイソプロパノールアミン類。
【０３４７】
中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンのようなエタノールアミン類が好ましい。
【０３４８】
（２−２−１０）その他の添加剤添加工程
本発明においては、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるため、上述した添加剤以外の添加剤を添加することもできる。該添加剤として、具体的には、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、金属石鹸等の有機粉末、消臭剤、抗菌剤、パルプおよび熱可塑性繊維等が挙げられる。なお、上記界面活性剤は、国際公開第２００５／０７５０７０号に開示された化合物が、また、上記水不溶性無機微粒子は、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔５〕水不溶性無機微粒子」に開示された化合物が、それぞれ本発明に適用される。
【０３４９】
該添加剤の使用量（添加量）は、その用途に応じて適宜決定されるため、特に限定されないが、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。また、該添加剤は、上記工程とは別の工程で添加することもできる。
【０３５０】
（２−２−１１）その他の工程
本発明においては、上述した工程以外に、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程、および微粉の再利用工程等を必要に応じて設けることができる。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、および保管工程等の１種または２種以上の工程をさらに含んでもよい。なお、「整粒工程」は、表面架橋工程以降の微粉除去工程および吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」は、分級された微粉をそのまま分級工程以前（特に重合工程やゲル粉砕工程）に添加する形態の他、大きな含水ゲルに造粒して、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程に添加する工程を含む。
【０３５１】
〔２−３〕粒子状吸水剤の物性
本発明に係る製造方法で得られるポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤は、該粒子状吸水剤を衛生用品、特に紙オムツに使用する場合には、下記（２−３−１）〜（２−３−１０）に記載した物性のうち、少なくとも１つ以上、好ましくはＡＡＰを含めた２つ以上、より好ましくはＡＡＰを含めた３つ以上、最も好ましくは全ての物性を、所望する範囲に制御することが望まれる。これらの物性が下記範囲を満たさない場合、本発明の効果が十分に得られず、高濃度紙オムツにおいて十分な性能を発揮しないおそれがある。
【０３５２】
また、本発明に係る製造方法で得られるポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤は、その形状について特に限定されないが、好ましくは粒子状である。本項においては、粒子状吸水剤または吸水性樹脂について、その物性を説明する。なお、下記物性は、特に断りのない限り、ＥＤＡＮＡ法に準拠して測定した。
【０３５３】
（２−３−１）ＣＲＣ（無加圧下吸水倍率）
本発明の粒子状吸水剤のＣＲＣ（無加圧下吸水倍率）は、３０〜５０ｇ／ｇであり、好ましくは３１〜５０ｇ／ｇ、３２〜５０ｇ／ｇ、３３〜５０ｇ／ｇ、３４〜５０ｇ／ｇ、３５〜５０ｇ／ｇ、３６〜５０ｇ／ｇ、３０〜４９ｇ／ｇ、３０〜４８ｇ／ｇ、３０〜４７ｇ／ｇ、３０〜４６ｇ／ｇ、３０〜４５ｇ／ｇ、３０〜４４ｇ／ｇ、３０〜４３ｇ／ｇ、３０〜４２ｇ／ｇ、３０〜４１ｇ／ｇ、３０〜４０ｇ／ｇ、３０〜３９ｇ／ｇ、および３０〜３８ｇ／ｇである。
【０３５４】
該ＣＲＣが５ｇ／ｇ未満の場合、吸収量が少なく、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。また、該ＣＲＣが７０ｇ／ｇを超える場合、尿や血液等の体液等を吸収する速度が低下するため、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適さない。なお、ＣＲＣは、内部架橋剤および表面架橋剤等で制御することができる。
【０３５５】
（２−３−２）ゲルＣＲＣ
ゲル粉砕前の含水ゲルのＣＲＣ（ゲルＣＲＣ）は、３３ｇ／ｇ以上であることが好ましい。上記ゲルＣＲＣが１０ｇ／ｇ未満または４５ｇ／ｇを超える場合、ゲル粉砕時の粒子形状や粒度分布の制御が困難になるため、好ましくない。このようなゲルＣＲＣは、重合時の架橋剤添加量、その他重合濃度等で適宜制御することができる。なお、高ＣＲＣを有する粒子状吸水剤または吸水性樹脂が好ましいことは周知の事実であるが、本発明において上記ゲルＣＲＣが４５ｇ／ｇを超える場合、粒子形状および粒度分布の制御が困難であることが見出された。
【０３５６】
（２−３−３）加圧下吸水倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）
本発明の粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）は、好ましくは１５ｇ／ｇ以上、より好ましくは１８ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２２ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２４ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。
【０３５７】
該ＡＡＰ０．７が１５ｇ／ｇ未満の場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が多くなり、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。なお、ＡＡＰは、粒度および表面架橋剤等で制御することができる。
【０３５８】
（２−３−４）粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））
本発明の粒子状吸水剤の粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））は、表面架橋を施す前の吸水性樹脂粉末の粒度と同じになるように、制御される。
【０３５９】
（２−３−５）残存モノマー
本発明の吸水剤に含有する残存モノマーは、安全性の観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下である。下限値については特に限定されないが、好ましくは０ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｍ程度である。
【０３６０】
該残存モノマーの含有量を上記範囲内とすることで、人体の皮膚等への刺激が軽減される吸水剤が得られる。
【０３６１】
（２−３−６）食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
本発明の粒子状吸水剤の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、好ましくは７０（×１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満、より好ましくは６０（×１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満、さらに好ましくは５０（×１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満、特に好ましくは４０（×１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満である。
【０３６２】
（２−３−７）吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）
具体的な吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）の測定（評価）方法は後述するが、本発明の粒子状吸水剤の吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）は、０〜５０重量％が好ましく、０〜４０重量％がより好ましく、０〜３０重量％がさらに好ましく、０〜１０重量％が最も好ましい。上記吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）が５０重量％を超える場合、多湿の環境下において、粒子状吸水剤の取り扱い性が悪く、衛生材料向けの薄型吸収体の製造時等、製造プラントの移送配管内での凝集および詰まりの発生および、親水性繊維と均一に混合できないという問題が生じるおそれがある。
【０３６３】
（２−３−８）ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）
本発明において、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、上限値として、６０［Ｊ／ｇ］以下が好ましく、５０［Ｊ／ｇ］以下がより好ましく、４０［Ｊ／ｇ］以下がさらに好ましい。また、下限値としては、１５［Ｊ／ｇ］以上が好ましく、１７［Ｊ／ｇ］以上がより好ましく、２０［Ｊ／ｇ］以上がさらに好ましく、２３［Ｊ／ｇ］以上がさらにより好ましく、２５［Ｊ／ｇ］以上が最も好ましい。例えば、本発明において、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、１８〜６０［Ｊ／ｋｇ］であり、好ましくは２０〜５０［Ｊ／ｇ］であり、より好ましくは２５〜４０［Ｊ／ｋｇ］である。当該ＧＧＥを上記範囲内に制御することで、適切なせん断および圧縮力を含水ゲルに与えながらゲル粉砕することができる。なお、上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、ゲル粉砕機の空運転時のエネルギーを含んで規定される。
【０３６４】
また、ゲル粉砕機の空運転時のエネルギーを除外したゲル粉砕エネルギー（２）（正味（ｎｅｔ）ゲル粉砕エネルギーとも称する）によって規定することもできる。即ち、本発明においては、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（２）（ＧＧＥ（２））は、上限値として、４０［Ｊ／ｇ］以下が好ましく、３８［Ｊ／ｇ］以下がより好ましく、３５［Ｊ／ｇ］以下がさらに好ましい。また、下限値としては、９［Ｊ／ｇ］以上が好ましく、１２［Ｊ／ｇ］以上がより好ましく、１５［Ｊ／ｇ］以上がさらに好ましい。例えば、本発明において、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（２）（ＧＧＥ（２））は、９〜４０［Ｊ／ｇ］であり、好ましくは１２〜３８［Ｊ／ｇ］であり、より好ましくは１５〜３５［Ｊ／ｇ］である。当該ＧＧＥを上記範囲内に制御することで、適切なせん断・圧縮力を含水ゲルに与えながらゲル粉砕することができる。
【０３６５】
（２−３−９）粒子状吸水剤の形状
一般に、吸水剤の形状としては、例えば、米国特許５２４４７３５号公報の図１、２に記載の逆相懸濁重合で得られる球形状および／または楕円体状、ウインナーソーセージ状の一次粒子形状、NON WOVENS WORLD October-November 2000（Marketing Technology Service, Inc. 出版）の75頁の図１に記載されるような凝集した数珠（Agglomerated Beads）のような球形状粒子および／または楕円体状粒子が凝集した該一次粒子造粒物の形状、米国特許５９８１０７０号公報の図２、３、４および上記NON WOVENS WORLD October-November 2000の75頁の図１のCrystalsのような単量体水溶液を重合した含水ゲル状重合体の破砕物に由来する形状である不定形状またはその造粒物の形状が挙げられる。
【０３６６】
本発明の粒子状吸水剤の形状は、球状の一次粒子以外であり、かつ、楕円球状（楕円体状）の一次粒子以外の形状が好ましく、より好ましくは球形状粒子若しくは楕円体状粒子の造粒物、または、単量体の水溶液を重合して得られる含水ゲル状重合体の破砕物に由来する不定形状若しくはその造粒物の形状であり、特に好ましくは、不定形状若しくはその造粒物の形状である。
【０３６７】
球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子が好ましくない理由は、吸収物品等を作成する際に、パルプ等の繊維材料との混合性が低く、また、粒子状吸水剤と繊維材料とを混合してなる吸収体から該粒子状吸水剤が脱落し易いためである。それゆえ、球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子の吸水剤を用いると、吸収体中に吸水剤を均一に分布させることが難しくなるという問題が生じる。
【０３６８】
（２−３−１０）粒子状吸水剤の粉体特性
本発明の粒子状吸水剤は、吸湿時やゲル状態のみならず、含水率が０〜２０質量％の、さらには含水率が０〜１０質量％の乾燥状態においても付着性が少なく、内部摩擦係数または内部摩擦角が小さいために安息角が小さくなっているので、粉体状で優れた流動性を示す。上記内部摩擦係数や内部摩擦角は、粒子層の剪断試験によって求めることができる。粉体の剪断試験を行う装置には、剪断箱式、リング剪断式、あるいは平行平板式等があり、例えば、Jenike Shear Cell等を挙げることができる。
【０３６９】
一般的に、逆相懸濁重合法で得られる球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子は、流動性が高いことが知られている。一方、いわゆる不定形の粒子、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する粒子、例えば水溶液重合法により製造される不定形破砕状粒子や、逆相懸濁重合法で得られる粒子であっても、その球形状の一次粒子および／または楕円体状の一次粒子の造粒物として得られる粒子の粉体流動性は、その粒子の歪さによって内部摩擦係数が高く、極めて低い流動性を示す。
【０３７０】
それゆえ、上記内部摩擦係数の高い粒子からなる吸水剤は、空気輸送時の輸送抵抗、パドル式輸送機での輸送時の輸送抵抗、スクリュー式輸送機での輸送抵抗の増大を招く。即ち、従来、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する、いわゆる不定形の粒子を取り扱う場合には、製造装置、輸送装置内で吸水剤が詰まり、過負荷によって、これらの装置が頻繁に停止するという問題が生じている。
【０３７１】
また、従来、吸湿環境下での流動性を確保するために、吸水剤に無機物質を添加することが一般的に行われている。吸水剤に無機物質を添加すると、特に含水率が０〜２０質量％の乾燥状態での流動性が悪くなり、製造装置、輸送装置内での吸水剤の詰まり、過負荷によるこれら装置の停止が頻発するようになる。
【０３７２】
しかしながら、本発明の粒子状吸水剤は、上記にて説明した吸水性樹脂および有機酸の多価金属塩を含むことにより、球状の一次粒子以外で、かつ、楕円球状の一次粒子以外の形状を有する粒子状吸水剤であっても、圧密状態での粉体としての流動性（以下、粉体流動性）が極めて高い。
【０３７３】
さらに、本発明で得られる粒子状吸水剤に含まれる有機酸多価金属塩は高い融点を有するため、上記したように加熱保温することが可能であるが、加熱保温条件下においても、室温とほとんど変わらない粉体流動性を確保することができる。
【０３７４】
このように、本発明の粒子状吸水剤は、吸湿下での流動性と粉体の流動性の両方を改善することができるとともに、非常に高い流動性を確保することができる。また、本発明の粒子状吸水剤は、乾燥時における粉体流動性に富んでいるので、機械的ダメージを緩和し、機械的ダメージによる加圧下吸収倍率の低下、吸湿流動性の低下を抑制することができる。
【０３７５】
従って、本発明の粒子状吸水剤は、上記のように優れた粉体流動性を有するため、該粒子状吸水剤を使用した場合の吸収体等の製造プロセス等で使用するホッパーや粉体貯蔵槽等の簡素化に有用となる。
【０３７６】
〔２−４〕粒子状吸水剤の用途
本発明の粒子状吸水剤の用途は、特に限定されないが、好ましくは紙オムツ、生理用ナプキン、および失禁パッド等の吸収性物品である衛生用品の吸収体用途が挙げられる。特に、原料由来の臭気、および着色等が問題となっていた高濃度紙オムツ（紙オムツ１枚あたりの粒子状吸水剤の使用量が多いもの）の吸収体として使用することができる。さらに、上記吸収体の上層部に使用される場合に、顕著な効果が期待できる。
【０３７７】
本発明の吸収性物品は、吸水剤を有し、必要に応じて親水性繊維をシート状に成形して得られる吸収体、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。上記親水性繊維を使用しない場合の吸収体は、紙および／または不織布に吸水剤を固定させることにより構成される。本発明の吸収性物品、特に子供用紙オムツ、大人用紙オムツおよび生理ナプキンは、例えば繊維基材と本発明の吸水剤とをブレンドおよび／またはサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作製し、吸収コアを、液透過性を有する基材（表面シート）と液不透過性を有する基材（背面シート）とでサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、および粘着テープ等を装備することで製造され得る。
【０３７８】
この吸収性物品中の吸収体における吸水剤の含有量（コア濃度）は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上であるのがより好ましく、３０質量％以上であるのが特に好ましく、７０質量％以上であるのが特に好ましい。また、上記吸収体は、密度が０．０６ｇ／ｃｃ以上、０．５０ｇ／ｃｃ以下、坪量が０．０１ｇ／ｃｍ２以上、０．２０ｇ／ｃｍ２以下に圧縮成形されているのが好ましい。用いられ得る繊維基材としては、粉砕された木材パルプ、コットンリンター、架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、およびビニロン等の親水性繊維等が挙げられ、好ましくは、これらがエアレイドされたものがよい。
【０３７９】
また、上記吸収体として、粒子状吸水剤以外にパルプ繊維等の吸収性材料を使用することもできる。この場合、吸収体中の粒子状吸水剤の含有量（コア濃度）としては、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは４０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％、さらにより好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量％、最も好ましくは７５〜９５重量％である。
【０３８０】
上記コア濃度を上記範囲とすることで、該吸収体を吸収性物品の上層部に使用した場合、吸収性物品が清浄感のある白色状態を保つことができる。さらに、尿および血液等の体液等の拡散性に優れるため、効率的な液分配によって吸収量の向上が見込める。
【０３８１】
さらに、本発明の粒子状吸水剤は、以下に限定されないが、ペット用シート、および止水材等の種々の分野において利用されることが可能である。
【０３８２】
〔２−５〕フィーダーの概要
本発明で用いられるフィーダーとしては、固体向けの容量もしくは重量計量装置であって、装置内に駆動ディスクを備えるフィーダーである。当該駆動ディスクによって固体の効率のよいフィードもしくは輸送を可能にする。このようなフィーダーの例としては、容積式ポンプが挙げられる。より好ましくは、Coperion K-tron社製のバルクソリッドポンプ（Bulk Solids PumpＴＭ：ＢＳＰ）を用いたものが挙げられる。本発明で用いられるフィーダーは、一例には「バルク材ポンプフィーダー」と称されることもある。
【０３８３】
容積式ポンプとは、ケーシングとケーシングに内接する可動部分等との間の密閉空間の変位によって流体を吸込み側から吐出し側へ押出す形式のポンプのことを指す。この形式のポンプは容易に高い圧力が得られ、吐出し量はほぼ回転数に比例し、負荷の変化に対する吐出し量の変化はきわめて少ない。
【０３８４】
上記容積式ポンプは、一般的には液体向けの搬送装置を意味するが、バルクソリッドポンプはそのシステムを固体にも適応したものである（Coperion K-tron社ホームページ：https://www.coperion.com/en/products-services/process-equipment/feeders/bulk-solids-pump-feeders-bsp/を参照（閲覧日2017年4月3日））。従って、ＢＳＰは容積式ポンプに分類される。なお、Bulk solidsとは、ばら積み固形物、バルク固体、またはばら固体等を指す一般用語である。“Bulk Solids PumpＴＭ”はCoperion K-tron社の商品名であり、Coperion K-tron社オリジナルの流動性のある固体向け搬送装置である。但し、ＢＳＰは商品名ではあるが、固体の搬送装置として一般的に認知されている（Handbook of Filters（page-281,3-9 Feeding）参照）。また、供給原理等の情報は、Coperion K-tron社ホームページ：https://www.coperion.com/en/products-services/process-equipment/feeders/bulk-solids-pump-feeders-bsp/（閲覧日2017年4月3日）およびアプテジャパン株式会社ホームページ：http://apte.jp/product/ktron/bsp.html（閲覧日2017年4月3日）に掲載されている。
【０３８５】
本発明で用いるフィーダーは、ロスイン方式の定量フィーダー（Loss-In Weight Feeder）（ロスインウェイト式フィーダーとも称される）であることがさらに好ましい。ここで、「ロスイン方式」とは、ストックタンクと一体になったフィーダー（供給器）全体を計量器に載せておき、その一定時間あたりの減少重量から流量を検出し、それが設定値と一致するよう供給量（排出量）を自動制御する方式のことをいう。なお、本発明で用いるフィーダーにおいて、上記バルクソリッドポンプをロスイン方式に組み込むことも好ましい。
【０３８６】
本発明の一局面において、本発明で用いられるフィーダーは、該ハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーである。
【０３８７】
本発明のさらなる局面において、上記駆動ロータが、さらに、
（ｃ）上記駆動ディスクの上記外周と上記ハウジングの上記内壁との間の領域を密封するために、上記駆動ディスクの外周に配設された手段
を有する。
【０３８８】
一実施形態において、上記駆動ディスクは、上記駆動ディスクの周縁と上記ハウジングの上記内壁との間の距離が、上記ハウジングの上記入口から上記ハウジングの上記出口まで、上記駆動ロータの回転方向に増大して成る。
【０３８９】
一実施形態において、上記密封手段が低摩擦ブラシシールを含み、上記ブラシシールがパイプクリーナーから作られる。低摩擦ブラシシールは、駆動モーターに対する余分の負荷を回避するために重要である。さらに、上記ブラシシールの追加は、フィーダーの設計に許容差の問題をもたらさない。
【０３９０】
一実施形態において、上記密封手段（ブラシシール）が接着剤を使用して上記駆動ディスクに取り付けられる。密封手段（ブラシシール）は、例えば、図３の一番上のディスクに示されるように駆動ディスクの周縁に取り付けられる（斜線を付与した部分に該当）。
【０３９１】
一実施形態において、上記駆動ディスクがその外周に形成されたチャネルを有し、上記密封手段（ブラシシール）が上記チャネル内に配設される。別の実施形態において、上記駆動ディスクがテクスチャを施された内面を有する。図３に図示するように、駆動ディスクの内面は、そのような面にテクスチャを与える他の特徴を有することができる。図３の一番上のディスクに複数の楕円形で図示されるくぼみ（ディンプル）のようなテクスチャ的特徴は、駆動ディスクとフィーダーによって取り扱われる材料との間の摩擦を増大する。そのような摩擦は、材料移送ダクト中の材料の移動を促進する。材料移送ダクトの最適な性能は、材料給送速度とフィーダーの速度との間の一貫した直線関係に依存するので、滑りは回避しなければならない。駆動ディスクとフィーダーによって取り扱われる材料との間の多少の摩擦は滑りを回避し、かつ材料送達の線形速度を確保するのに役立つ。
【０３９２】
本発明の別の局面において、上記フィーダーが、さらに、
（ａ）上記ハウジングに装着され、
（ｂ）上記駆動ロータ内の上記駆動ディスク間に延入し、かつ、
（ｃ）上記フィーダーによって取り扱われる材料が上記ハウジングの上記出口に近接する排出点に逆流するかまたは上記駆動ディスクと材料スクレーパとの間に絡むのを防止する可撓性チップを有する、
材料スクレーパを備える。
【０３９３】
フィーダー中を移送される特定の材料は、特定の条件下で、駆動ロータに固着し、そのような固着材料は、出口を通して排出されないことがある。材料スクレーパは駆動ロータから固着材料を掻き取り、一般的にこの材料は落下して無事に出口を通して排出される。材料スクレーパの機能は、フィーダーによって取り扱われる材料がフィーダーから退出するときに、材料を駆動ディスクおよびハブから掻き取ることである。多くの材料に対し、そのような掻き取りは不必要である。マテリアルスクレーパは特に、０または最少量の掻き取りのみを必要とする用途向けに特に適応されている。
【０３９４】
一実施形態において、上記ハウジングがさらに、上記駆動ロータの回転方向に対して上記ハウジングの上記出口の下流および上記ハウジングの上記入口の上流で上記内壁に凹所を有し、かつ上記材料スクレーパが上記凹所に装着される。
【０３９５】
一実施形態において、上記材料スクレーパが多数の掻き取りチップをも有する。別の実施形態において、上記材料スクレーパが連続掻き取り面をも有する。
【０３９６】
一実施形態において、上記ハブがテクスチャを施された表面を有する。別の実施形態において、上記駆動ディスクがテクスチャを施された内面を有する。
【０３９７】
本発明の別の局面において、上記フィーダーが、さらに、
（ｃ）上記駆動ディスクの上記外周と上記ハウジングの上記内壁との間の領域を密封するとともに、上記フィーダーによって取り扱われる材料が上記駆動ディスクの上記外周と上記ハウジングの上記内壁との間に楔合するのを防止するために、上記駆動ディスクの外周に配設されたブラシシールを有する。
【０３９８】
本発明のさらなる局面において、上記フィーダーが、さらに、
（ｃ）上記駆動ディスクの上記外周と上記ハウジングの上記内壁との間の領域を密封するとともに、上記フィーダーによって取り扱われる材料が上記駆動ディスクの上記外周と上記ハウジングの上記内壁との間に楔合するのを防止するために、上記駆動ディスクの外周に配設され、上記駆動ディスクと上記ハウジングの内壁との間に摩擦を誘発しないブラシシールを有する。
【０３９９】
本発明の別の局面において、上記フィーダーが、さらに、
上記駆動ロータから材料を掻き取る材料スクレーパを備え、
該材料スクレーパが、
（ａ）上記ハウジングに装着され、
（ｂ）上記駆動ロータ内の上記駆動ディスク間に延入している。一実施形態において、上記材料スクレーパは、上記フィーダーによって取り扱われる材料が上記ハウジングの上記出口から逆流するかまたは上記駆動ディスクと上記材料スクレーパとの間に詰まるのを防止する可撓性チップを有し、該可撓性チップは、当該材料スクレーパから上記駆動ディスクへ突設される。
【０４００】
一実施形態において、上記ハブが当該ハブと材料との間に摩擦を誘発する表面を有する。
【０４０１】
一実施形態において、上記駆動ディスクが上記駆動ディスクと材料との間に摩擦を誘発する内面を有する。
【０４０２】
一実施形態において、上記可撓性チップは、導電性である。
【０４０３】
一実施形態において、上記内壁は式Ｒ＝θ×ａによって表される螺旋状に形成されている（ここで、Ｒは半径であり、θは極角であり、ａは半径増加率である）。
【０４０４】
一実施形態において、上記材料スクレーパはさらに上記ハブに近接した掻き取り面を有し、該掻き取り面と上記ハブとの間の距離は上記駆動ロータの回転方向に増大する。
【０４０５】
一実施形態において、上記ブラシシールは、上記駆動ディスクの外周と上記ハウジングの内壁との間の領域に材料が入り込むことを低減する部材である。
【０４０６】
一実施形態において、上記ブラシシールは、上記材料移送ダクトの入口と出口との間において上記内壁に接触している。
【０４０７】
一実施形態において、上記複数の駆動ディスクの少なくとも１つは成型された弾性部分を有する。別の実施形態において、上記駆動ロータは、弾性部分を含んでいない少なくとも１つの駆動ディスクをさらに含む。
【０４０８】
一実施形態において、上記複数の駆動ディスクの少なくとも１つは、駆動ディスクの別の１つにおける構成とは異なる構成を有する。一例として、図３に示されるように、駆動ディスクの少なくとも１つは、駆動ディスクの周縁にブラシシールおよび／またはくぼみ（ディンプル）を有するが、別の駆動ディスクはそれらを有さない。
【０４０９】
一実施形態において、上記複数の駆動ディスクのうちの２つは、第１の構成を有する外側駆動ディスクであり、少なくとも１つの追加の駆動ディスクは、上記第１の構成とは異なる第２の構成を有する内側駆動ディスクである。
【０４１０】
フィーダーの以下の３つの構造上の特徴は、駆動ロータとハウジングまたはハウジングに装着された他の固定部品との間に材料が詰まる傾向を低減する。第一に、駆動ディスクの周縁とハウジング内壁との間の距離は、入口から出口へ、駆動ロータの回転方向に増大する。第二に、駆動ディスクの外周に配置された低摩擦ブラシシールは、駆動ディスクの外周と内壁との間の領域を密封する。最後に、可撓性チップを有するマテリアルスクレーパがハウジング内に装着され、駆動ディスク間で駆動ロータ内に延入する。ハウジングの内壁、駆動ディスク、およびハブは、材料がハウジングの入口からハウジングの出口まで移送される材料移送ダクトを画定する。上記フィーダーの上記３つの特徴は、本発明に係るフィーダーに単独で組み込むことができる。代替的に、上記特徴のいずれか２つまたは３つ全てを単一のフィーダーに組み合わせることができる。少なくとも特定の用途では、そのような組合せが相乗効果を発揮することが期待できる。
【０４１１】
本発明で用いられるフィーダーにおいて、駆動ロータは、適切な機構によって駆動ロータに結合されたモーターによって回転される。駆動ロータが回転すると、駆動ディスクは、ハウジングの入口からフィーダー内に投入された材料を、ハウジングの出口まで移送させ、そこで材料はフィーダーから排出される。
【０４１２】
駆動ディスクの周縁とハウジングの内壁との間の距離は、ハウジングの入口からハウジングの出口まで駆動ロータの回転方向に増大し、それは図２に矢印で示されるように時計回りである。駆動ディスクおよびハウジングの内壁は、２つの構成要素間に所望の間隔をもたらすように、様々な形状に形成することができる。図３に示されるように、駆動ディスクは円形であり、ハブの回転軸に対して垂直にハブから延出し、ハウジングの内壁は螺旋状である。ハウジングの螺旋状の内壁は、アルキメデスの螺旋方程式：
Ｒ＝θ×ａ
によって定めることができる。ここで「Ｒ」は半径であり、「θ」は極角であり、「ａ」は、ｍｍ／度のように角度単位当たりの何らかの測定単位で与えられる半径増加率である。フィーダー中を移送される材料は、駆動ディスクの周縁とハウジングの内壁との間の増大する距離のため、楔合しない。
【０４１３】
本発明で用いられるフィーダーの供給原理としては、図４に示されるように、上部にある入口から投入された材料の粒子が、集合することにより材料自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、材料が出口から排出される。ここで、材料の出口からの排出は、材料の粒子のロックアップが解除された後であってもよいし、材料の粒子のロックアップの解除と同時であってもよい。
【０４１４】
〔２−６〕好ましい実施形態の説明
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができることが理解される。
【０４１５】
（２−６−１）粒子状吸水剤の連続的フィード方法
一局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、
方法を提供する。
【０４１６】
さらなる局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義され、
下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：
（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；
（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する；
方法を提供する。
【０４１７】
別の局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、
方法を提供する。
【０４１８】
さらなる局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義され、
下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：
（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；
（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する；
方法を提供する。
【０４１９】
本発明の一実施形態において、上記吸水剤は、好ましくは、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０、より好ましくは、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５またはＫ−ｉｎｄｅｘ≧８０の吸水剤である。理論に拘束されることを望まないが、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の場合、図９に示されるように、（σ／平均流量）×１００≦２．０と低い値になり、即ち、フィーダーからのフィード量の標準偏差量であるσ値が小さいことが示され、このことは、フィーダーからの単位時間当たりのフィード量の振れが小さく、バルク材をより安定供給できる傾向があるため好ましい。Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５またはＫ−ｉｎｄｅｘ≧８０の場合、上記安定供給できる傾向がさらに顕著になるためより好ましい。上記Ｋ−ｉｎｄｅｘの上限値としては、１５０、好ましくは１２０、さらに好ましくは１１０、特に好ましくは１００、最も好ましくは９５が挙げられる。
【０４２０】
ここでＫ−ｉｎｄｅｘを算出する際に採用される吸水剤の各パラメータは、当該分野で公知の手法で測定される任意の値、または提示されたか他の情報源により入手可能な値を用いてもよいし、供給業者によって測定または算出されて提示されているものを適宜入手して、使用してもよい。例えば、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）はＳＡＰメーカーがすでに値を提示しているものを適宜入手して使用してもよい。
【０４２１】
本発明の別の実施形態において、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、上記フィーダーにおいて用いる吸水剤としてＫ−ｉｎｄｅｘ≧７０であるものを選択する工程をさらに包含する。本発明のさらなる実施形態において、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、複数の吸水剤から、上記フィーダーにおいて用いる上記単位時間当たりのフィード量の振れが小さい吸水剤を選択する工程をさらに包含する。理論に拘束されることを望まないが、吸水剤をフィードする前に、相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０である吸水剤を選択することで、フィーダーを用いた吸水剤のフィード量の安定したフィードを首尾よく行うことができるからである。
【０４２２】
上記吸水剤の上記単位時間当たりのフィード量の「振れ」は、（σ／平均流量）×１００（単位：％）の値で定義される。ここで、σ（単位：ｇ／min）は該フィード量の標準偏差量であり、具体的には下記＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いた連続的フィード方法に従って、値を得ることができる。（σ／平均流量）×１００の値が小さいほど振れが小さいことを表す。（σ／平均流速）×１００が、１．９５以下、１．９０以下、１．８０以下、１．７０以下、１．６０以下、１．５０以下、１．４０以下、１．３０以下、１．２０以下、１．１０以下、１．００以下、０．９０以下が好ましく、０．８０以下がより好ましい。
【０４２３】
別の局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤である、
方法を提供する。
【０４２４】
さらなる局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤であり、
下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：
（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；
（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する；
吸水剤である方法を提供する。
【０４２５】
別の局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤である、
方法を提供する。
【０４２６】
さらなる局面において、本発明は、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、
該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤であり、
下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：
（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；
（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する；
を提供する。
【０４２７】
本発明の一実施形態において、上記ＰＩＷに基づいて、上記フィーダーにおいて用いる吸水剤としてＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍであるものを選択する工程をさらに包含する。本発明のさらなる実施形態において、上記ＰＩＷに基づいて、複数の吸水剤から、上記フィーダーにおいて用いる上記単位時間当たりのフィード量の振れが小さい吸水剤を選択する工程をさらに包含する。理論に拘束されることを望まないが、吸水剤をフィードする前に、ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍである吸水剤を選択することで、フィーダーを用いた吸水剤のフィード量の安定したフィードを首尾よく行うことができるからである。
【０４２８】
さらに、本発明の好ましい実施形態において、相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘに加えて、挿入仕事量ＰＩＷを追加的指標として用いることにより、吸水剤のフィード量が安定した正確なフィードを導き出すことができる。ここで、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０であり、かつ挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍである吸水剤が好ましい。
【０４２９】
本発明の一実施形態において、好ましくは、上記〔５〕フィーダーの概要に記載されるフィーダーが用いられる。理論に拘束されることを望まないが、本発明で用いられるフィーダーを用いて特定の性能を有する吸水剤を移送すると、フィード量が安定する（単位時間当たりの流量の振れが小さくなる）ので、吸水剤を安定してフィードできるため好ましい。上記単位時間当たりのフィード量の振れは、（σ／平均流量）×１００で定義され、ここで、σは該フィード量の標準偏差量であり、（σ／平均流量）×１００は１．９５以下である。
【０４３０】
本発明の一実施形態において、吸水剤は、吸水剤のガラス転移温度（Ｔｇ）以下でフィードされ、搬送されることが好ましい。吸水剤はＴｇ以上ではゴム弾性（ゲル状）であることが知られており、Ｔｇ以上ではフィードもしくは搬送が困難となり、Ｔｇ以下（の温度／含水率）でフィードもしくは搬送することが必要だからである。吸水剤のＴｇには温度と含水率が関係する。温度の好ましい範囲としては、０〜８０℃、５〜７０℃、および１０〜６０℃が挙げられ、より好ましい範囲としては、室温（２０〜２５℃）が挙げられ、最も好ましくは２３．５℃が挙げられる。含水率の好ましい範囲としては、０．５〜１５重量％、および１〜１０重量％が挙げられる。
【０４３１】
本発明の一実施形態において、上記炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩は、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム塩、ミリスチン酸マグネシウム塩、ミリスチン酸アルミニウム塩、ミリスチン酸亜鉛塩、パルミチン酸カルシウム塩、パルミチン酸マグネシウム塩、パルミチン酸アルミニウム塩、パルミチン酸亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステアリン酸亜鉛塩、およびステアリン酸アルミニウム塩からなる群より選択される。好ましくは、ステアリン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステアリン酸亜鉛塩、およびステアリン酸アルミニウム塩であり、さらに好ましくはステアリン酸亜鉛塩である。好ましい実施形態において、上記炭素数が７以上である有機酸の多価金属塩は、上記吸水性樹脂に対して０．００１質量％以上、１０質量％未満、好ましくは０．０１量％以上、５質量％未満、さらに好ましくは０．０５量％以上、２質量％未満、特に好ましくは０．１量％以上、１質量％未満含まれている。
【０４３２】
本発明の粒子状吸水剤において、上記有機酸の多価金属塩を構成する有機酸は、脂肪酸であることが好ましい。本発明の粒子状吸水剤において、上記有機酸の多価金属塩を構成する多価金属は、アルカリ土類金属および／または２価以上の遷移金属であることが好ましい。また、本発明の粒子状吸水剤において、上記有機酸の多価金属塩は、融点が４０℃〜２５０℃であるとともに、２５℃での脱イオン水１Ｌに対する溶解度が、０ｇ／Ｌ以上、５ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。また、本発明の粒子状吸水剤において、上記有機酸の多価金属塩は、上記吸水性樹脂の表面に付着していることが好ましい。
【０４３３】
別の実施形態において、上記ハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物は、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏからなる群より選択される。具体的には、協和化学工業株式会社製のＤＨＴ−４Ｈ、ＤＨＴ−６、堺化学工業株式会社製のＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴ−１−ＮＣ、およびＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴ−Ｐ等である。好ましい実施形態において、上記多元金属化合物の添加量は、吸水性樹脂粉末に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜４．５質量％であり、さらに好ましくは０．１〜４．５質量％であり、よりさらに好ましくは０．１〜４質量％であり、特に好ましくは０．１５〜３．５質量％である。０．０１質量％未満では、十分な粉塵低減効果が得られないことがあり、５質量％を超えて添加しても添加量に見合うだけの低減効果は得られない。従って、本発明の最終的な吸収剤中の多元金属化合物の含有量は、上記によって規定されるが、多元金属化合物の添加量が吸水剤に対して少量であるため、吸収剤中の含有量も実質的には０．０１質量％〜５質量％となる。
【０４３４】
（２−６−２）吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法、フィードの調製方法
一局面において、本発明は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、
フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、
フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程
を包含し、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングと駆動ロータとを備えたフィーダーは、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたバルク材ポンプフィーダーであり、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、
方法を提供する。
【０４３５】
別の局面において、本発明は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、
フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、
フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程
を包含し、
該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、
該ハウジングと駆動ロータとを備えたフィーダーは、
該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、
該駆動ロータが、
（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、
（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、
を有し、
該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤である、
方法を提供する。
【０４３６】
さらなる局面において、本発明は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、
フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、
フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程
を包含し、
該フィーダーは、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、
該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、
方法を提供する。
【０４３７】
さらなる別の局面において、本発明は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、
フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、
フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程
を包含し、
該フィーダーは、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されるようにしたフィーダーであり、
該吸水剤は、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤である、
方法を提供する。
【０４３８】
さらに、本発明の好ましい実施形態において、相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘに加えて、挿入仕事量ＰＩＷを追加的指標として用いることにより、吸水剤のフィード量が安定した正確なフィードを導き出すことができる。ここで、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０であり、かつ挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍである吸水剤が好ましい。
【０４３９】
さらなる別の局面において、本発明は、
フィーダーにおいて、一定の量の吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤のフィードを一定の偏差内で調製する方法であって、該方法は、
上記（２−６−１）の連続的フィード方法によって上記フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程
を包含する、
方法を提供する。
【０４４０】
（２−６−３）粒子状吸水剤の好ましい製造方法
１つの局面において、本発明は以下の（１）および（２）の特徴を有する。
【０４４１】
（１）少なくとも１辺の大きさが平均３０００μｍ以上、５０００μｍ以上、１０ｍｍ以上、３０ｍｍ以上、１０ｃｍ以上、５０ｃｍ以上、１００ｃｍ以上である。
【０４４２】
（２）ゲルＣＲＣが３３．０ｇ／ｇ以上、３４．０ｇ／ｇ以上、３５．０ｇ／ｇ以上、３６．０／ｇ以上、３７．０ｇ／ｇ以上、３８．０ｇ／ｇ以上、３９．０ｇ／ｇ以上、４０．０ｇ／ｇ以上である。ゲルＣＲＣの上限は４５．０ｇ／ｇである。
上記（１）および（２）を有するゲルは、さらに下記（３）〜（４）の特徴を有する。
【０４４３】
（３）ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）として２０〜６０［Ｊ／ｇ］、好ましくは２４〜５５［Ｊ／ｇ］、より好ましくは２８〜５０［Ｊ／ｇ］である。
【０４４４】
（４）ゲル粉砕エネルギー（２）（ＧＧＥ（２））として９〜４０［Ｊ／ｇ］、好ましくは１２〜３８［Ｊ／ｇ］、より好ましくは１５〜３５［Ｊ／ｇ］である。
上記（３）および（４）の少なくとも１つを満たすエネルギーを上記ゲルに加えて（ａｐｐｌｙ）ゲル粉砕を行うことを特徴とする、粒子状吸水剤の製造方法を提供する。
【０４４５】
ここで、上記ゲルの１辺とは、当該ゲルの表面上の任意の２点をとり、その２点間の距離が最大となる長さ（いわゆる長径）とする。
【０４４６】
高ＣＲＣ（ゲルＣＲＣが３３ｇ／ｇ以上）のゲルに高ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥが１８［Ｊ／ｇ］以上）で粉砕することは、従来の粒子状吸水剤の製造方法ではなされていなかった。本発明において重合後の含水ゲルの粉砕（ゲル粉砕）における粉砕エネルギーを従来よりも大きくし、粒子状吸水剤粒子の粒子形状を化学的にではなく、物理的にコントロールすることによって吸水速度を速くすることが可能になった。これにより、高吸水倍率と高吸水速度が両立し、さらに戻り量が従来の粒子状吸水剤と比較して低減された粒子状吸水剤を製造することができるようになった。
【０４４７】
また、従来の吸水剤の製造方法では、ゲルＣＲＣが３３ｇ／ｇ以上は、（ゲルの架橋密度が低下し軟らかくなるため）高いゲル粉砕エネルギーでのゲル粉砕による粒子形状や粒度分布の制御が困難だった。そこで本発明者らは鋭意検討した結果、ゲルの含水率を高く（固形分を低く）して、さらに強度を下げることにより、上記高ＣＲＣ（ゲルＣＲＣが３３ｇ／ｇ以上）のゲルでもゲル粉砕によって粒子形状および粒度分布の制御が行い易くなることを見出した。
【０４４８】
１つの好ましい実施形態では、
（５）含水率５０重量％以上、５１重量％以上、５２重量％以上、５３重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、９０重量％以下である。
【０４４９】
１つの好ましい実施形態では、
（ａ）得られるゲルの粒子径が３６０〜１５００μｍとなるまで上記ゲル粉砕を行い、
（ｂ）乾燥温度が１５０〜２００℃、熱風の風速が垂直方向（上下方向）に０．８〜２．５ｍ／ｓ、好ましくは０．００３〜０．１ｍ／ｓ、さらに好ましくは０．００５〜０．０６ｍ／ｓの条件下で、バンド乾燥単位面積当たりゲル重量が１０〜５０ｋｇ／ｍ２である該ゲルを１０〜６０時間乾燥を行い、
（ｃ）表面処理を行う、
ことを特徴とする。これにより、（１）液を吸ってもゲルブロッキング（高粒子状吸水剤粒子同士が凝集すること）を起こし難い、（２）膨潤ゲル弾性率が高くなり荷重下での吸水力が高くなる、（３）耐吸湿ブロッキング性がよい等の特長が発現を製造することができる。
【０４５０】
１つの好ましい実施形態では、粒子状吸水剤または吸水性樹脂１００重量部に対して、キレート剤を０．００１〜０．２重量部、好ましくは０．００３〜０．１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．０６重量部添加する工程を含む。粒子状吸水剤にキレート剤を添加することにより、粒子状吸水剤の耐尿性を向上させることができるからである。
【０４５１】
１つの好ましい実施形態では、上記キレート剤は、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、trans−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸からなる群から選択される。粒子状吸水剤に上記キレート剤を添加することにより粒子状吸水剤の耐尿性を向上させることができるからである。
【０４５２】
１つの好ましい実施形態では、粒子状吸水剤または吸水性樹脂１００重量部に対して、吸湿流動性改善剤を０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．７重量部、さらに好ましくは０．０３〜０．５重量部添加する工程をさらに含む。上記条件を満たすことにより粒子状吸水剤の吸湿流動性が改善され、粒子状吸水剤および繊維基材を用いて吸収体を作製する際に、装置設備への付着を少なくすることができる。
【０４５３】
１つの好ましい実施形態では、上記吸湿流動性改善剤は、二酸化ケイ素、ハイドロタルサイト、リン酸塩およびアルミニウム塩からなる群から選択される。上記吸湿流動性改善剤を添加することにより粒子状吸水剤の吸湿流動性が改善され、粒子状吸水剤および繊維基材を用いて吸収体を作製する際に、装置設備への付着を少なくすることができる。
【０４５４】
（２−６−４）相関式Ｋ−ｉｎｄｅｘ
本発明では、吸水剤の測定および算出されたパラメータおよびこれらの等価パラメータを鋭意検討した結果、
Ｋ−ｉｎｄｅｘ＝１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
が最適であることが見出されたため、これを採用した。
【０４５５】
「等価パラメータ」とは、前述のパラメータから導き出せるパラメータ、または名称は違うが前述のパラメータと実質的に同じパラメータを指すパラメータ（例えば、嵩密度は嵩比重、および見かけ比重もほぼ同義に用いられ得る）を指す。このような等価パラメータを用いたときに導き出される誤差については許容される。あるいは、そのようなパラメータの特性を元々もっているものか、もしくはそれらのパラメータが供給業者によって測定または算出されて提示されているものを適宜入手して、使用してもよい。例えば、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）はＳＡＰメーカーがすでに値を提示しているものを適宜入手して使用してもよい。従って、本発明の一実施形態において、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の上記等価パラメータを使用した変形相関式を包含する。具体的には、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘで使用した吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の４つのパラメータ（嵩比重、圧縮度、安息角、および差角からなる群より選択される）の一部を等価パラメータに置き換えた変形相関式を包含する。
【０４５６】
本発明の別の実施形態において、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤のパラメータの一部を使用した変形相関式を包含する。具体的には、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）は、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘで使用した吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の４つのパラメータ（嵩比重、圧縮度、安息角、および差角からなる群より選択される）の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または少なくとも３つを使用した変形相関式を包含し、さらに、これらのパラメータの一部を等価パラメータに置き換えた変形相関式も包含する。
【０４５７】
１つの好ましい実施形態では、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）の各パラメータの好ましい範囲（上限および下限）は以下の通りである。各パラメータの上限および下限の値のいかなる組み合わせおよびその間の任意の値（上限および下限の値も含む）も本発明の範囲に包含されることが理解される。
【０４５８】
嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）：下限  ０．５、０．５３、０．５５、０．５７ｇ／ｍＬおよび上限  ０．９、０．８５、０．８２、０．８０ｇ／ｍＬ
圧縮度：下限  ５、７、９、１０％および上限  ２０、１８、１６、１４％
安息角：下限  ２５、２７、２９、３０°および上限  ４５、４３、４１、４０°
差角：下限  ２、５、６、８°および上限  ２０、１８、１６、１５°
なお、吸水剤のパラメータを用いて、Ｃａｒｒの流動性指数を算出できるが、本発明の吸水剤においてはσ値とＣａｒｒの流動性指数との間に相関は見られず、指標としては適切ではないことが本発明において見出された（図１０および１２を参照。どちらもσ値とＣａｒｒの流動性指数との相関関係なし）。本発明の相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）により、Ｃａｒｒの流動性指数よりも高い相関関係を有する値を導き出すことができ、σ値を推測し得ることを見出した。
【０４５９】
さらに、本発明の好ましい実施形態において、上記相関式（Ｋ−ｉｎｄｅｘ）に加えて、下記（２−６−５）に記載の挿入仕事量ＰＩＷを追加的指標として用いることができる。具体的には、本発明において、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および／またはＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍである吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤が好ましく、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０かつＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍである吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤が特に好ましい。
【０４６０】
（２−６−５）挿入仕事量（ＰＩＷ）
本発明で用いられる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤のプローブ挿入試験の挿入仕事量（ＰＩＷ）は、下記＜測定法＞（Ｃ）プローブ挿入試験に従って、測定される。２０ｍｍまで挿入したときのＰＩＷが低いほど、粒子状吸水剤の粉体としての内部摩擦係数や摩擦力が低く、粒子状吸水剤の滑り性が高いことを示す。
【０４６１】
ＰＩＷと上記フィード量の標準偏差量（σ）とをプロットすると、図１１に示すように相関関係が得られる。特に、ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの場合に相関関係が得られる。理論に拘束されることを望まないが、ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの場合、図１１に示されるように、σ≦３０．０と低い値になり、即ち、フィーダーからのフィード量の標準偏差量であるσ値が小さいこと示す。このことは、フィーダーからの単位時間当たりのフィード量の振れが小さく、バルク材をより安定供給できる傾向があるため好ましい。ＰＩＷ≦２００００ｇ重×ｍｍの場合、上記安定供給できる傾向がさらに顕著になるためより好ましい。
【０４６２】
１つの好ましい実施形態では、測定されたＰＩＷの好ましい範囲（上限および下限）は以下の通りである。
【０４６３】
挿入仕事量（ＰＩＷ）：下限  １００、１０００、４０００ｇ重×ｍｍおよび上限  ３００００、２００００、１５０００、１３０００、１００００、８０００ｇ重×ｍｍ
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願等の参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【０４６４】
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【０４６５】
本発明は、また、以下の項目を提供する。
【０４６６】
〔１〕吸水性樹脂を主成分とする吸水剤であって、下記（ａ）および（ｂ）：
（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘが７０以上
（ｂ）２５℃、相対湿度８０％ＲＨの状態で３０分間静置したときの吸湿ブロッキング率が７０重量％以下
を満たし、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘは、
１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
で定義される、吸水剤。
【０４６７】
〔２〕上記吸湿ブロッキング率が４０重量％以下である、〔１〕に記載の吸水剤。
【０４６８】
〔３〕上記吸湿ブロッキング率が３０重量％以下である、〔１〕または〔２〕に記載の吸水剤。
【０４６９】
〔４〕粉体流動性が１０．０ｇ／ｓ以上である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７０】
〔５〕粉体流動性が１１．０ｇ／ｓ以上である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７１】
〔６〕表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７２】
〔７〕１．９６ｋＰａの荷重下における、吸収開始から１０分間経過後の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上である、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７３】
〔８〕挿入仕事量が３００００ｇ重×ｍｍ以下である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７４】
〔９〕含水率が１０重量％以下である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７５】
〔１０〕多価金属塩をさらに含む、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７６】
〔１１〕界面活性剤をさらに含む、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７７】
〔１２〕親水性高分子化合物をさらに含む、〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７８】
〔１３〕形状が不定形破砕状粒子である、〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の吸水剤。
【０４７９】
〔１４〕〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の吸水剤を含む吸収性物品。
【０４８０】
〔１５〕フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、該駆動ロータが、（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクとを有し、該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、連続的フィード方法。
【０４８１】
〔１６〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５の吸水剤である、〔１５〕に記載の方法。
【０４８２】
〔１７〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧８０の吸水剤である、〔１５〕または〔１６〕に記載の方法。
【０４８３】
〔１８〕上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、上記フィーダーにおいて用いる吸水剤としてＫ−ｉｎｄｅｘ≧７０であるものを選択する工程をさらに包含する、〔１５〕〜〔１７〕のいずれかに記載の方法。
【０４８４】
〔１９〕上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、複数の吸水剤から、上記フィーダーにおいて用いる上記単位時間当たりのフィード量の振れが小さい吸水剤を選択する工程をさらに包含する、〔１５〕〜〔１８〕のいずれかに記載の方法。
【０４８５】
〔２０〕吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、〔１５〕〜〔１９〕のいずれかに記載の方法によって上記フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程、を包含する、方法。
【０４８６】
〔２１〕吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程、を包含し、該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、該ハウジングと駆動ロータとを備えたフィーダーは、該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、該駆動ロータが、（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、を有し、該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、方法。
【０４８７】
〔２２〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５の吸水剤である、〔２１〕に記載の方法。
【０４８８】
〔２３〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧８０の吸水剤である、〔２１〕または〔２２〕に記載の方法。
【０４８９】
〔２４〕フィーダーにおいて、一定の量の吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤のフィードを一定の偏差内で調製する方法であって、該方法は、〔１５〕〜〔２３〕のいずれかに記載の方法によって上記フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程、を包含する、方法。
【０４９０】
〔２５〕フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、該フィーダーはハウジングと駆動ロータとを備え、該ハウジングと駆動ロータとを備えたフィーダーは、該ハウジングが、入口と、出口と、該入口から該出口まで延在する内壁とを有し、該駆動ロータが、（ａ）回転軸を中心に回転自在のハブと、（ｂ）外周を有し、該ハブから該ハウジングの該内壁に向って延出する複数の駆動ディスクと、を有し、該ハウジングの内壁、該駆動ディスク、および該ハブが材料移送ダクトを画定し、その中を材料が該ハウジングの該入口から該ハウジングの該出口まで移送されるようにしたフィーダーであり、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義され、下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する。
【０４９１】
〔２６〕上記炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩は、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム塩、ミリスチン酸マグネシウム塩、ミリスチン酸アルミニウム塩、ミリスチン酸亜鉛塩、パルミチン酸カルシウム塩、パルミチン酸マグネシウム塩、パルミチン酸アルミニウム塩、パルミチン酸亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステアリン酸亜鉛塩、およびステアリン酸アルミニウム塩からなる群より選択される、〔２５〕に記載の方法。
【０４９２】
〔２７〕上記多元金属化合物は、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２ＯおよびＭｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏからなる群より選択される、〔２５〕または〔２６〕に記載の方法。
【０４９３】
〔２８〕フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、連続的フィード方法。
【０４９４】
〔２９〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５の吸水剤である、〔２８〕に記載の方法。
【０４９５】
〔３０〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧８０の吸水剤である、〔２８〕または〔２９〕に記載の方法。
【０４９６】
〔３１〕上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、上記フィーダーにおいて用いる吸水剤としてＫ−ｉｎｄｅｘ≧７０であるものを選択する工程をさらに包含する、〔２８〕〜〔３０〕のいずれかに記載の方法。
【０４９７】
〔３２〕上記Ｋ−ｉｎｄｅｘに基づいて、複数の吸水剤から、上記フィーダーにおいて用いる上記単位時間当たりのフィード量の振れが小さい吸水剤を選択する工程をさらに包含する、〔２８〕〜〔３１〕のいずれかに記載の方法。
【０４９８】
〔３３〕吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、〔２８〕〜〔３２〕のいずれかに記載の方法によって上記フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程、を包含する、方法。
【０４９９】
〔３４〕吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法であって、該方法は、フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程；および、フィードされた該吸水剤を用いて吸収性物品を製造する工程、を包含し、該フィーダーは、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されるようにしたフィーダーであり、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義される、方法。
【０５００】
〔３５〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７５の吸水剤である、〔３４〕に記載の方法。
【０５０１】
〔３６〕上記吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧８０の吸水剤である、〔３４〕または〔３５〕に記載の方法。
【０５０２】
〔３７〕フィーダーにおいて、一定の量の吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤のフィードを一定の偏差内で調製する方法であって、該方法は、〔２８〕〜〔３６〕のいずれかに記載の方法によって上記フィーダーを用いて該吸水剤を連続的にフィードする工程、を包含する、方法。
【０５０３】
〔３８〕フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法であって、該方法は、該フィーダーの入口から投入された該吸水剤の粒子が、集合することにより該吸水剤自体の摩擦によりロックアップ状態になり、ディスクの回転に伴って材料移送ダクト中を出口へと導かれ、ロックアップが解除され、該吸水剤が出口から排出されることを特徴とし、該吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤であり、該Ｋ−ｉｎｄｅｘは１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））で定義され、下記（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも一方を満足する吸水剤を用いることを特徴とする、方法：（ｉ）嵩比重が０．５から０．９の範囲であり、圧縮度が５〜２０であり、そして安息角が２５°から４５°または差角が２°から２０°の少なくとも一方を満たす；（ｉｉ）炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩またはハイドロタルサイト構造を有する２価および３価の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物を含有する。
【０５０４】
〔３９〕上記炭素数が７以上の有機酸の多価金属塩は、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム塩、ミリスチン酸マグネシウム塩、ミリスチン酸アルミニウム塩、ミリスチン酸亜鉛塩、パルミチン酸カルシウム塩、パルミチン酸マグネシウム塩、パルミチン酸アルミニウム塩、パルミチン酸亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステアリン酸亜鉛塩、およびステアリン酸アルミニウム塩からなる群より選択される、〔３８〕に記載の方法。
【０５０５】
〔４０〕上記多元金属化合物は、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２ＯおよびＭｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏからなる群より選択される、〔３８〕または〔３９〕に記載の方法。
【０５０６】
〔４１〕上記吸水剤の上記単位時間当たりのフィード量の振れは、（σ／平均流量）×１００で定義され、ここで、σは該フィード量の標準偏差量であり、（σ／平均流量）×１００は１．９５以下である、〔１５〕〜〔４０〕のいずれかに記載の方法。
【０５０７】
〔４２〕上記フィーダーは、ロスイン方式の定量フィーダーである、〔１５〕〜〔４１〕のいずれかに記載の方法。
【０５０８】
〔４３〕上記フィーダーは、バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ：Bulk Solids PumpＴＭ）を用いたものである、〔１５〕〜〔４２〕のいずれかに記載の方法。
【０５０９】
〔４４〕上記吸水剤は、該吸水剤のガラス転移温度（Ｔｇ）以下でフィードされることを特徴とする、〔１５〕〜〔４３〕のいずれかに記載の方法。
【０５１０】
〔４５〕上記吸水剤は、０〜８０℃の温度でフィードされることを特徴とする、〔１５〕〜〔４４〕のいずれかに記載の方法。
【０５１１】
〔４６〕上記吸水剤は、０．５〜１５重量％の含水率を有する、〔１５〕〜〔４５〕のいずれかに記載の方法。
【０５１２】
〔４７〕上記吸水剤が、該吸水剤に所定の深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量ＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍの吸水剤である、〔１５〕〜〔４６〕のいずれかに記載の方法。
【０５１３】
本発明において、上記１つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。本発明のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【実施例】
【０５１４】
＜実施形態１の吸水剤に関する実施例＞
以下に、上記＜実施形態１＞の吸水剤に関する実施例を示す。【０５１５】
以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。【０５１６】
なお、実施例および比較例で使用する電気機器（吸水剤の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、２００Ｖまたは１００Ｖの電源を使用した。また、本発明の吸水剤の諸物性は、特に注釈のない限り、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。【０５１７】
［１．吸水剤または吸水性樹脂の物性測定］
（ａ）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ／Centrifuge Retention Capacity）
本明細書において、本発明の吸水剤または吸水性樹脂の「遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。【０５１８】
（ｂ）加圧下吸水倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３／Absorbency Against Pressure 0.3）
本明細書において、本発明の吸水剤または吸水性樹脂の「加圧下吸水倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３）」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して測定した。なお、測定に当たり、荷重条件は２．０３ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）で行った。【０５１９】
（ｃ）加圧下吸水倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７／Absorbency Against Pressure 0.7）
本明細書において、本発明の吸水剤または吸水性樹脂の「加圧下吸水倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）」は、吸水剤または吸水性樹脂組成物に対して加える荷重を、４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）にしたこと以外は、上述した（ｂ）加圧下吸水倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３）と同様の手法により測定した。【０５２０】
（ｄ）吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.／Blocking Ratio）
吸水剤または吸水性樹脂２ｇを、直径５２ｍｍのアルミニウム製カップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度８０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（エスペック株式会社製；ＭＯＤＥＬ：ＳＨ−６４１）中で３０分間静置した。３０分間経過後、上記アルミニウム製カップに入った吸水剤または吸水性樹脂を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（THE IIDA TESTING SIEVE：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ−６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級した。上記ＪＩＳ標準篩上に残存した吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ１［ｇ］）および該ＪＩＳ標準篩を通過した吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、次式に従って、吸湿ブロッキング率を算出した。【０５２１】
吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）［重量％］＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００
なお、吸湿ブロッキング率の値が低いほど、吸湿流動性に優れている。【０５２２】
（ｅ）粉体流動性（Ｆ.Ｒ.／Flow-Rate）
本明細書において、本発明の吸水剤または吸水性樹脂の「粉体流動性（Ｆ.Ｒ.）」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４５０．２−０２）に準拠して測定した。【０５２３】
（ｆ）表面張力
十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された生理食塩水５０ｍｌを入れ、まず、生理食塩水の表面張力を、表面張力計（KRUSS社製のＫ１１自動表面張力計）を用いて測定した。この測定において表面張力の値が７１〜７５［ｍＮ／ｍ］の範囲にした。次に、２０℃に調整した表面張力測定後の生理食塩水を含んだビーカーに、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子、および吸水剤０．５ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で３分間攪拌した。３分間経過後、攪拌を止め、含水した吸水剤が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつガスバーナーで加熱洗浄して使用した。【０５２４】
（ｇ）拡散吸収倍率（ＤＡＰ／Diffusing Absorbency Under Pressure）
特開平８−５７３１１に記載されている測定装置および手順に従い、１．９６ｋＰａの加圧下で、１０分間にわたって吸水剤が吸収した生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量Ｗ３（ｇ）を測定した。そして、上記重量Ｗ３から、次式、
拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）＝重量Ｗ３（ｇ）／吸水剤の重量（ｇ）
に従って、吸収開始から１０分間後の拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。【０５２５】
（ｈ）含水率
本明細書において、本発明の吸水剤または吸水性樹脂の「含水率」は、吸水性樹脂粉末において、１８０℃で揮発する成分が占める割合を表す。【０５２６】
底面の直径が４ｃｍ、高さ２ｃｍのアルミニウム製カップの底面に、吸水剤または吸水性樹脂１．００ｇを均一に広げ、当該吸水剤または吸水性樹脂入りアルミニウム製カップの重量Ｗ４（ｇ）を測定した。これを１８０℃に調温した乾燥機（ＥＹＥＬＡ、東京理化器械株式会社製、定温恒温乾燥器（ナチュラルオーブン）ＮＤＯ−４５０）中に３時間放置し、熱風乾燥機から取り出した直後（少なくとも１分以内）の吸水性樹脂入りアルミニウム製カップの重量Ｗ５（ｇ）を測定した。そして、これらＷ４、Ｗ５から、次式に従って含水率（重量％）を算出した。【０５２７】
含水率（重量％）＝［（Ｗ４（ｇ）−Ｗ５（ｇ））／（吸水剤または吸水性樹脂の重量（ｇ））］×１００
固形分との関係は、｛固形分＝１００−含水率｝となる。【０５２８】
［製造例１−１］
アクリル酸３００重量部、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９）０．７６６重量部、０．１重量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１８．６重量部、および脱イオン水２９５重量部からなる単量体水溶液を作製した。【０５２９】
次に、３８℃に調温した上記単量体水溶液を定量ポンプで連続供給した後、さらに４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５７．４重量部を連続的にラインミキシングした。なお、このとき、中和熱によって単量体水溶液の液温は８０℃まで上昇した。【０５３０】
さらに、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．８重量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚さが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲル状重合体を得た。得られた帯状の含水ゲル状重合体を重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、含水ゲル状重合体を得た。得られた含水ゲル状重合体を、スクリュー押出機に供給しゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル状重合体を得た。【０５３１】
次に、上記粒子状の含水ゲル状重合体をゲル粉砕終了後１分以内に通気板上に散布（このときの粒子状の含水ゲル状重合体の温度は８０℃）し、１８５℃で３０分間乾燥を行い、乾燥重合体を得た。熱風の平均風速は通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０ｍ／ｓであった。なお、熱風の風速は、日本カノマックス株式会社製、定温度熱式風速計アネモマスター  ６１６２で測定した。【０５３２】
次いで、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体全量を３段ロールミルに供給して粉砕（粉砕工程）し、その後さらに、目開き７１０μｍおよび１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、吸水性樹脂（固形分９３重量％）である吸水性樹脂粉末（１−ａ）を得た。吸水性樹脂粉末（１−ａ）は、ＣＲＣ４５．４ｇ／ｇであった。【０５３３】
［製造例１−２］
容量２Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４２１．３ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．０４０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３４モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．５８ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７３．５７ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３９６．３１ｇを投入し混合して、単量体水溶液を作製した。【０５３４】
次に、上記単量体水溶液を攪拌しながら冷却した。液温が３９．８℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８１．７７ｇを加えて混合した。なお、このとき、２段目の中和熱によって単量体水溶液の液温は８０．１℃まで上昇した。【０５３５】
次に、攪拌状態の単量体水溶液に４．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１６．８９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面：３４０ｍｍ×３４０ｍｍ、高さ：２５ｍｍ、内面：テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始から上記バット型容器に単量体水溶液を注ぎ込むまでの時間は、５５秒間とし、上記バット型容器はホットプレート（NEO HOTPLATE HI-1000、株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０５３６】
上記単量体水溶液がバット型容器に注がれてから５６秒間経過後に、重合反応が開始した。上記重合反応は、生成する重合体が水蒸気を発生させながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分間経過後に、含水ゲル状重合体を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。【０５３７】
上記重合反応で得られた含水ゲル状重合体を、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル状重合体を得た。【０５３８】
上記含水ゲル状重合体の投入量は２３０ｇ／minであり、上記含水ゲル状重合体の投入と並行して、９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／minで添加しながらゲル粉砕を行った。【０５３９】
上記操作で得られた粒子状の含水ゲル状重合体を、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥し、乾燥重合体を得た。【０５４０】
上記乾燥重合体をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き７１０μｍおよび９０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９５重量％）である吸水性樹脂粉末（１−ｂ）を得た。吸水性樹脂粉末（１−ｂ）は、ＣＲＣ４４．３ｇ／ｇであった。【０５４１】
［製造例１−３］
容量２Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４３１．２ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．１５８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３４モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．６４ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７７．６５ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３８４．５６ｇを投入し混合して、単量体水溶液を作製した。【０５４２】
次に、上記単量体水溶液を攪拌しながら冷却した。液温が３９．５℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８５．５５ｇを加え、混合した。なお、このとき、２段目の中和熱によって単量体水溶液の液温は７９．８℃まで上昇した。【０５４３】
次に、攪拌状態の単量体水溶液に４．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１７．２９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面：３４０ｍｍ×３４０ｍｍ、高さ：２５ｍｍ、内面：テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始から上記バット型容器に単量体水溶液を注ぎ込むまでの時間は、５５秒間とし、上記バット型容器はホットプレート（NEO HOTPLATE HI-1000、株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０５４４】
上記単量体水溶液がバット型容器に注がれてから５８秒間経過後に、重合反応が開始した。上記重合反応は、生成する重合体が水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分間経過後に、含水ゲル状重合体を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。【０５４５】
上記重合反応で得られた含水ゲル状重合体を、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル状重合体を得た。【０５４６】
上記含水ゲル状重合体の投入量は２３０ｇ／minであり、上記含水ゲル状重合体の投入と並行して、９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／minで添加しながらゲル粉砕を行った。【０５４７】
上記操作で得られた粒子状の含水ゲル状重合体を、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥し、乾燥重合体を得た。【０５４８】
上記乾燥重合体をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き８５０μｍおよび９０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９６重量％）である吸水性樹脂粉末（１−ｃ）を得た。吸水性樹脂粉末（１−ｃ）は、ＣＲＣ４２．１ｇ／ｇであった。【０５４９】
［製造例１−４］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸３７４．３ｇ、３７重量％水酸化ナトリウム水溶液３９６１．３ｇ、純水６３７．３ｇ、およびポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）４．２５ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４２モル％）を溶解させて単量体水溶液を作製した。【０５５０】
次に、上記単量体水溶液を、窒素ガス雰囲気下で２０分間脱気した。続いて、上記単量体水溶液に、１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液１２．４７ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１０．３９ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分間経過後に重合が開始した。【０５５１】
生成したゲルを粉砕しながら、２０℃〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分間経過後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が略５ｍｍ以下に細分化されていた。【０５５２】
当該細分化された粒子状の含水ゲル状重合体を、５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥を行い、乾燥重合体を得た。得られた乾燥重合体を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き７１０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９５重量％）である吸水性樹脂粉末（１−ｄ）を得た。吸水性樹脂粉末（１−ｄ）は、ＣＲＣ４０．５ｇ／ｇであった。【０５５３】
［実施例１−１］
製造例１−１で得た吸水性樹脂粉末（１−ａ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（１−ａ）１００重量部に対して、エチレンカーボネート０．２７重量部、プロピレングリコール０．４５重量部、純水１．８重量部、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：「レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王株式会社製）０．０２重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は略４０分間であった。当該加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子を得た。【０５５４】
続いて、多価金属カチオンとして２７重量％の硫酸アルミニウム水溶液（酸化アルミニウム換算で８重量％）０．３８重量部、６０重量％の乳酸ナトリウム水溶液０．１１重量部、およびプロピレングリコール０．０１重量部からなる混合溶液（ｉ）を作製した。表面架橋された吸水性樹脂粒子１００重量部を事前に６０℃に加温したものに対し、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：「レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王株式会社製）０．０２重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部、純水１．０重量部を均一に混合した。続けて、その混合物に対し上記混合溶液（ｉ）０．５重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４０分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、吸水剤（１−１）を得た。【０５５５】
吸水剤（１−１）の表面張力は６９．３ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は２１．０ｇ／ｇ、含水率は３．０重量％であった。【０５５６】
［実施例１−２］
熱処理後に添加するポリエチレングリコールの添加量を０．０１重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．１重量部に変更したこと以外、実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−２）を得た。【０５５７】
吸水剤（１−２）の表面張力は６８．２ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は２２.３ｇ／ｇ、含水率は３．４重量％であった。【０５５８】
［実施例１−３］
熱処理後に添加するポリエチレングリコールの添加量を０．０１重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．３重量部に変更したこと以外、実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−３）を得た。【０５５９】
［実施例１−４］
製造例１−１で得た吸水性樹脂粉末（１−ａ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（１−ａ）１００重量部に対して、エチレンカーボネート０．２７重量部、プロピレングリコール０．４５重量部、純水１．８重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は略４０分間であった。加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子を得た。【０５６０】
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子１００重量部を事前に６０℃に加温したものに対し、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：「レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王株式会社製）０．０２重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部、純水１．０重量部を均一に混合した。続けて、当該合物に対し実施例１に記載の混合溶液（ｉ）０．５重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４０分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、吸水剤（１−４）を得た。【０５６１】
［実施例１−５］
熱処理後に添加したポリエチレングリコールの添加量を０．０４重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．７重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−５）を得た。【０５６２】
吸水剤（１−５）の表面張力は７０．５ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は１９．９ｇ／ｇ、含水率は２．９重量％であった。【０５６３】
［実施例１−６］
熱処理後に添加したポリエチレングリコールの添加量を０．０２重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．２重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−６）を得た。【０５６４】
吸水剤（１−６）の表面張力は７１．０ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は１９．１ｇ／ｇ、含水率は３．４重量％であった。【０５６５】
［実施例１−７］
熱処理後に添加したポリエチレングリコールの添加量を０．０２重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．４重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−７）を得た。【０５６６】
［実施例１−８］
熱処理後に添加したポリエチレングリコールの添加量を０．０３重量部、混合溶液（ｉ）の添加量を０．４重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−８）を得た。【０５６７】
［実施例１−９］
製造例１−２で得た吸水性樹脂粉末（１−ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２２重量部、エチレンカーボネート０．３１重量部、プロピレングリコール０．５２重量部および脱イオン水２．１重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は略３０分間であった。当該加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子を得た。【０５６８】
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子１００重量部を事前に６０℃に加温したものに対し、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：「レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王株式会社製）０．０２重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部、純水１．０重量部を均一に混合した。その混合物に対し、実施例１−１に記載の混合溶液（ｉ）およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４０分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、吸水剤（１−９）を得た。【０５６９】
吸水剤（１−９）の表面張力は６９．９ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は１９．２ｇ／ｇ、含水率は３．８重量％であった。【０５７０】
［実施例１−１０］
熱処理後に、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部と純水１．０重量部を添加し、続けて実施例１−１に記載の混合溶液（ｉ）およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加したこと以外、実施例１−９と同様の手法を実施することで吸水剤（１−１０）を得た。【０５７１】
吸水剤（１−１０）の表面張力は７０．５ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は１９．５ｇ／ｇ、含水率は２．８重量％であった。【０５７２】
［実施例１−１１］
吸水性樹脂粉末（１−ａ）の代わりに製造例１−３で得た吸水性樹脂粉末（１−ｃ）を使用したこと以外は実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１１）を得た。【０５７３】
［実施例１−１２］
吸水性樹脂粉末（１−ａ）の代わりに製造例１−３で得た吸水性樹脂粉末（１−ｃ）を使用したこと以外は実施例１−５と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１２）を得た。【０５７４】
［実施例１−１３］
５重量％のカリウムミョウバン水溶液３．０重量部（カリウムミョウバン１２水和物を脱イオン水に溶かして作製）、６０重量％の乳酸ナトリウム水溶液０．１１重量部、およびプロピレングリコール０．０１重量部からなる混合溶液（ｉｉ）を作製した。この混合溶液（ｉｉ）３．１重量部を、混合溶液（ｉ）０．５重量部の代わりに添加した以外は、実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１３）を得た。【０５７５】
［実施例１−１４］
２０重量％の塩化アルミニウム水溶液０．３８重量部（塩化アルミニウム６水和物を脱イオン水に溶かして作製）、６０重量％の乳酸ナトリウム水溶液０．１１重量部、およびプロピレングリコール０．０１重量部からなる混合溶液（ｉｉｉ）を作製した。この混合溶液（ｉｉｉ）０．５重量部を混合溶液（ｉ）の代わりに添加した以外は、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１４）を得た。【０５７６】
［実施例１−１５］
ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部の代わりにポリエチレングリコール（平均分子量６００）０．０４５重量部を添加すること以外は、実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１５）を得た。【０５７７】
［実施例１−１６］
ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０４重量部の代わりにポリプロピレングリコール（平均分子量１０００）０．１重量部を添加すること以外は、実施例１−１２と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１６）を得た。【０５７８】
［実施例１−１７］
ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部の代わりにメトキシポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部を添加すること以外は、実施例１−９と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１７）を得た。【０５７９】
［実施例１−１８］
１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部の代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（製品名：エマール（登録商標）２０Ｃ、花王株式会社製、固形分２５重量％）０．００８重量部を添加したこと以外は、実施例１−３と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１８）を得た。【０５８０】
［実施例１−１９］
１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部の代わりにソルビタンモノステアレート（ＳＰＡＮ（登録商標）６０）の１０重量％水溶液０．０２重量部を添加したこと以外は、実施例１−４と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−１９）を得た。【０５８１】
［実施例１−２０］
製造例１−１で得た吸水性樹脂粉末（１−ａ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（１−ａ）１００重量部に対して、１，４−ブタンジオール０．２８重量部、プロピレングリコール０．４７重量部、純水２．５重量部を添加し、均一に混合した。得られた混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。上記以外は実施例１−１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−２０）を得た。【０５８２】
［実施例１−２１］
製造例１−３で得た吸水性樹脂粉末（１−ｃ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（１−ｃ）１００重量部に対して、１，４−ブタンジオール０．２８重量部、プロピレングリコール０．４７重量部、純水２．５重量部を添加し、均一に混合した。得られた混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。上記以外は実施例１−１１と同様の手法を実施することで、吸水剤（１−２１）を得た。【０５８３】
［比較例１−１］
実施例１−４で表面処理した吸水性樹脂粒子１００重量部に対し、実施例１−１に記載の混合溶液（ｉ）０．７重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４０分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、比較吸水剤（１−１）を得た。【０５８４】
比較吸水剤（１−１）の表面張力は７３．３ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は９．７ｇ／ｇであった。なお、比較吸水剤（１−１）の含水率は３．１重量％であった。【０５８５】
［比較例１−２］
添加剤としてポリエチレングリコール０．０４重量部と脱イオン水１．０重量部とを均一に混合し、続いて、実施例１−１に記載の混合溶液（ｉ）０．７重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合したこと以外、比較例１−１と同様の手法を実施することで、比較吸水剤（１−２）を得た。【０５８６】
比較吸水剤（１−２）の表面張力は７３．４ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は３．６ｇ／ｇであった。【０５８７】
［比較例１−３］
吸水性樹脂粒子（１−ａ）の代わりに吸水性樹脂粒子（１−ｄ）を使用したこと、および、表面架橋工程後に添加した添加剤を１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部および純水１．０重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、比較吸水剤（１−３）を得た。【０５８８】
比較吸水剤（１−３）の表面張力は７０．２ｍＮ／ｍであった。【０５８９】
［比較例１−４］
１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）の添加量を０．０６重量部に変更したこと以外、比較例１−３と同様の手法を実施することで、比較吸水剤（１−４）を得た。【０５９０】
比較吸水剤（１−４）の表面張力は５９．６ｍＮ／ｍ、拡散吸収倍率（ＤＡＰ １０min）は５．２ｇ／ｇであった。【０５９１】
［比較例１−５］
添加剤として２７重量％硫酸アルミニウム水溶液１．０重量部を均一に混合し、続いて、１０重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部と純水１．０重量部を均一に添加したこと以外、比較例１−１と同様の手法を実施することで、比較吸水剤（１−５）を得た。【０５９２】
［比較例１−６］
実施例１−９で得られた表面架橋された吸水性樹脂粒子に対し、親水性二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル株式会社製）０．３０重量部を混合した。混合方法としては、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍｌのマヨネーズ瓶に上記親水性二酸化ケイ素と共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動（室温下で１分間）によって混合し、比較吸水剤（１−６）を得た。【０５９３】
［比較例１−７］
断熱した平底反応容器に脱イオン水３０９０．２６ｇを入れ、これにアクリル酸８００ｇを加え、得られた第１の単量体水溶液を２５℃まで冷却した。次に、トリアリルアミン４．８ｇ、アクリル酸に加えた５０重量％メトキシポリエチレングリコール（７５０）モノメタクリレート１２０．５３ｇ、および９モルエトキシ化したトリメチロールプロパントリアクリレート３．６ｇを含むアクリル酸１６００ｇの第２の単量体水溶液を、上記第１の単量体水溶液に加え、１５℃に冷却し、１０モルエトキシ化したアクリル酸アリルエーテル２４．０ｇを加え、全体を攪拌しながらさらに５℃まで冷却してモノマー溶液を得た。【０５９４】
断熱条件下、上記モノマー溶液を、過酸化水素１５０ｐｐｍ、アゾビス（２−アミジノプロペン）二塩酸塩２００ｐｐｍ、過硫酸ナトリウム３５０ｐｐｍ、およびナトリウムエリソルベート１００ｐｐｍの混合物で重合し、２５分間ピーク温度（Ｔｍａｘ）付近に保った。得られた含水ゲル状重合体を切断し、押出し機を使って押出し成形したのち、乾燥機中で最終水分含量が５重量％未満となるように１７５℃で乾燥させた。得られた乾燥重合体を、粉砕機で粗く粉砕したのち、さらに３段ロールミルで粉砕し、その後さらに、８５０μｍより大きな粒子と１５０μｍより小さな粒子を除去し、比較吸水性樹脂粉末を得た。【０５９５】
上記比較吸水性樹脂粉末４００ｇに、Aerosil 200 fumedシリカ０．５重量％、硫酸アルミニウム０．２重量％を加え、均一に混合した。得られた混合物に、水４ｇ、ココアンフォプロピオン酸二ナトリウム０．１重量％、テトラエチレングリコールジメチルエーテル０．５重量％、およびエチレンカーボネート１．０重量％含む溶液を噴霧し、均一に被覆した。ここに記載する重量％値は、すべて、乾燥した比較吸水性樹脂粉末の重量に対する値である。被覆した比較吸水性樹脂粉末を、強制空気循環式乾燥機中、１８０℃で２０分間加熱し、比較吸水剤（１−７）を得た。【０５９６】
［比較例１−８］
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）４．９ｇを溶解し反応液とした。次いで、内容積１０Ｌの反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウムの１０重量％水溶液２８．３ｇおよびＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．５ｇを添加したところ、およそ１分間経過後に重合が開始した。重合開始後１５分で重合ピーク温度８６℃を示し、重合を開始して６０分間経過後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は略１〜４ｍｍの粒子に細分化されていた。この細分化された粒子状の含水ゲル状重合体を、目開き３００μｍの金網上に広げ、１７０℃で６５分間熱風乾燥した。次いで、得られた乾燥重合体を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍの金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の比較吸水性樹脂粉末を得た。【０５９７】
得られた比較吸水性樹脂粉末１００重量部に、プロピレングリコール０．５５重量部、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、１，４−ブタンジオール０．３５重量部および脱イオン水３重量部からなる表面架橋剤３．９３重量部を混合した。上記混合物を２１０℃で４５分間加熱処理することにより、比較吸水性樹脂粒子を得た。１００重量部の比較吸水性樹脂粒子にさらに水４重量部を噴霧混合し、得られた混合物を６０℃で１時間硬化し、比較吸水剤（１−８）を得た。【０５９８】
［比較例１−９］
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数８）５．９ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、内容積１０Ｌの反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウム２．４６ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１０ｇを添加したところ、およそ１分間経過後に重合が開始した。３０℃〜９０℃で重合を行い、重合を開始して６０分間経過後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が略５ｍｍに細分化されていた。この細分化された粒子状の含水ゲル状重合体を、目開き３００μｍの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、得られた乾燥重合体を、振動ミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍの金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の比較吸水性樹脂を得た。【０５９９】
得られた比較吸水性樹脂１００重量部に、エチレングリコールグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール０．５重量部、１，４−ブタンジオール０．３重量部および脱イオン水３重量部からなる表面架橋剤３．８３重量部を混合した。上記混合物を２００℃で４５分間加熱処理することにより、比較吸水性樹脂粒子を得た。【０６００】
一方で、冷却管、攪拌羽根およびモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに、アクリル酸１０ｇ、ラウリルアクリレート１０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび溶媒としてエチルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。次いで、窒素気流下６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、高分子添加剤であるアクリル酸−ラウリルアクリレート共重合体を２０重量％含有する高分子添加剤含有溶液を得た。【０６０１】
上記比較吸水性樹脂１００重量部に対して、高分子添加剤含有溶液（２０重量％エタノール溶液）を５重量部（高分子添加剤として１重量部）添加および混合し、その後６０℃で３時間真空乾燥することにより、比較吸水剤（１−９）を得た。【０６０２】
比較吸水剤（１−９）の表面張力は６４．０ｍＮ／ｍであった。【０６０３】
［２．評価］
実施例および比較例で得られた吸水剤について、上述の物性測定を行った。また、以下の方法に従い、粉体特性のパラメータ測定、フィード性評価試験、フィード量の標準偏差（σ）測定、プローブ挿入試験、吸収体性能試験、および、高湿度環境下でのフィード試験を行った。【０６０４】
〔１．粉体特性のパラメータ測定〕
ホソカワミクロン社製のパウダテスタ（型式：ＰＴ−Ｘ型）を用いて、吸水剤の粉体特性の４つのパラメータ（安息角、差角、嵩比重、および圧縮度）を測定した。なお、測定を行った環境の温度は２３．５℃であり、相対湿度は３８％ＲＨであった。【０６０５】
（１−１．安息角）
よく混合した９０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取った。パウダテスタ付属のバット固定ユニット、バット、安息角測定テーブル（品番：ＸＳ−２４）および安息角測定ロートφ５ｍｍ（品番：ＸＳ−２６）をパウダテスタ本体に取り付け、ロート上部より試料を注ぎ入れた。振幅１．５ｍｍでロートを振動させながら試料を落下させて安息角を形成させた。全量落下後、振動を停止し、安息角を計測した。【０６０６】
（１−２．差角）
上記安息角測定後、自動ショッカーによる衝撃をテーブルに１回与え、崩潰角を形成させて計測した。次いで、次式に従って、差角を算出した。【０６０７】
差角（°）＝安息角−崩潰角。【０６０８】
（１−３．嵩比重（ゆるめ嵩比重））
パウダテスタ付属のバット、タッピングリフトバー、固定シュート、シュートブラケット、２５ｃｃ用シュートおよび０．０１ｇまで正確に計量した２５ｃｃの嵩密度測定カップをパウダテスタ本体に取り付けた。よく混合した５０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取り、タッピングリフトバーを上昇させたのちシュート上部より試料を注ぎ入れ、試料が完全に測定カップを満たすよう、あふれさせた。測定カップから盛り上がった余分な吸水剤をパウダテスタ付属の金属ブレードで擦りきり、吸水剤の入った測定カップの重さを０．０１ｇまで正確に量り、嵩比重（ゆるめ嵩比重）を算出した。嵩比重（ゆるめ嵩比重）は次式で算出される。【０６０９】
ゆるめ嵩比重（ｇ／ｍｌ）＝（吸水剤入りカップ重量−空のカップ重量）／２５。【０６１０】
（１−４．圧縮度）
上記ゆるめ嵩比重測定後のカップにパウダテスタ付属の同内径のキャップを取り付け、パウダテスタ本体に取り付けた。よく混合した５０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取り、シュート上部より試料を注ぎ入れ、試料が完全に測定カップを満たすよう、あふれさせた。タッピング回数を１８０回に設定し、タッピングを開始した。タッピングのストロークは１８ｍｍに固定されていた。タッピング終了後、キャップを外し、測定カップから盛り上がった余分な吸水剤をパウダテスタ付属の金属ブレードで擦りきり、吸水剤の入った測定カップの重さを０．０１ｇまで正確に量り、かため嵩比重を算出した。かため嵩比重は次式で算出される。【０６１１】
かため嵩比重（ｇ／ｍｌ）＝（タッピング後吸水剤入りカップ重量−空のカップ重量）／２５
次いで、次式に従って、圧縮度を算出した。【０６１２】
圧縮度（％）＝（かため嵩比重−ゆるめ嵩比重）÷かため嵩比重×１００。【０６１３】
〔２．フィード性評価試験〕
実施例および比較例で得られた吸水剤について、上述の粉体特性のパラメータ測定結果からＫ−ｉｎｄｅｘを算出し、その数値から、下記Ｋ−ｉｎｄｅｘランクに従い、５段階に区分した。【０６１４】
Ｋ−ｉｎｄｅｘランク；Ａ：９０以上、Ｂ：８０以上、９０未満、Ｃ：７０以上、８０未満、Ｄ：５０以上、７０未満、Ｅ：５０未満。【０６１５】
同様に、実施例および比較例で得られた吸水剤について、上述の吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）の数値から、下記Ｂ.Ｒ.ランクに従い、５段階に区分した。【０６１６】
Ｂ.Ｒ.ランク；Ａ：２０％以下、Ｂ：２０％より大きく４０％以下、Ｃ：４０％より大きく７０％以下、Ｄ：７０％より大きく８０％以下、Ｅ：８０％より大きい。【０６１７】
Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクにおいて、Ａが最良であって吸水剤として優れた物性を示し、Ｅが最も不良である。また、Ａ、ＢおよびＣであれば良好であり、ＤおよびＥであればフィード性において問題が生じ得る。【０６１８】
各吸水剤について、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクのうちのより低いランクを、当該吸水材の総合評価ランクとした。Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクの両方がＡ、ＢおよびＣであれば、フィード性に優れ、所望のフィード量を安定して正確に供給することができる。しかしながら、Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクのいずれかがＤおよびＥであると、フィード性に劣り、安定したフィード量を確保することが困難となり得る。【０６１９】
〔３．フィード量の標準偏差（σ）測定〕
フィード量の標準偏差（σ）測定は、Coperion K-tron社製のバルクソリッドポンプ（型式：Ｋ−ＭＬ−ＢＳＰ−１２５）を用いて行った。また、フィード流量計算のために用いるフィードされた粉の計量は、該フィーダーの排出口下側に設置した０．１ｇの精度で計量可能な天秤（例えば、エー・アンド・デイ社製、型式：ＧＰ−３０Ｋ）にて行った。なお、フィードを行った環境の温度は２３．５℃であり、相対湿度は３８％ＲＨであった。【０６２０】
吸水剤２０．０ｋｇをフィーダー上側のホッパーに投入し、フィーダーを重量式モード、設定流量１００ｋｇ／ｈｒ（＝１６６７ｇ／min）に設定し、１０分間運転を行った。当該重量式モードとは、フィーダーとセットになっている秤により、運転時のフィード量を自動計測し、その結果をフィーダー側にフィードバックして自動でディスク回転数を調整することで、フィード量設定値からのズレを自動補正するモードである。フィーダーの運転開始から運転終了まで、１０秒毎に天秤の目盛り（排出された粉の総重量（ｇ））を読み取り、記録した。【０６２１】
１０秒毎に記録した排出された粉の総重量（ｇ）のうちの、運転開始１分間経過後から９分間経過後までの数値を計算に用いた。まず、上記１０秒毎に記録した排出された粉の総重量（ｇ）における、隣接する２つの数値の差から、１０秒毎の粉の重量増加量（ｇ／１０秒）を算出した。次に、当該計算によって得られた、粉の各重量増加量（ｇ／１０秒）を６倍して、単位時間当たりのフィード量（ｇ／min）を算出した。さらに、当該単位時間当たりのフィード量（ｇ／min）の標準偏差（σ）を算出した。【０６２２】
〔４．プローブ挿入試験〕
｛挿入仕事量（Probe Insertion Work、ＰＩＷ）、および挿入距離（Probe Insertion Distance、ＰＩＤ）の測定｝
（４−１．測定サンプル）
吸水剤２７〜３０ｇを、ガラス製の円筒状サンプル管（外径３５ｍｍ、内径３３ｍｍ、高さ７８ｍｍ：例えばマルエム社製、スクリュー管No．７等）に入れてよく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して、上記円筒状サンプル管内の吸水剤が密に詰められた状態にした。次に、上記円筒状サンプル管に密に詰められた状態で充填された吸水剤（以下、粒子層と記載する）の高さが４５±１．５ｍｍになるように吸水剤の量を適宜増減して調整した。このように、吸水剤の量を調整した場合には、再度よく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して、吸水剤を密に充填した状態とした。なお、タッピングについては、タッピング後の粒子層の上面がフラットであり、かつ水平な状態となるように行った。【０６２３】
また、ＰＩＷ、ＰＩＤの測定に際しては、３回の測定値の平均値を採用するため、１回の測定毎に上記粒子層が形成された円筒状サンプル管に蓋をしてよく振盪し、再度鉄製の板の上で、１分間、上記と同様に上下にタッピングを行い、粒子層の上面をフラットでかつ水平な状態の測定サンプルを得た。【０６２４】
（４−２．測定装置）
ＰＩＷ、ＰＩＤの測定は、図５に示す測定装置で行った。該測定装置（カトーテック株式会社製、ＫＥＳ−Ｇ５ハンディー圧縮試験機）は、圧縮装置１１、圧縮装置１１の制御を行う制御装置１２、制御装置１２から得られるデータを取り込むコンピュータ１３を備え、上記圧縮装置１１、制御装置１２、コンピュータ１３は、ケーブルで連結されている。【０６２５】
上記圧縮装置１１は、図６に示すように、可動式のステージ３、挿入プローブ（挿入部材）４、可動式のロードセル（力計）５、変位距離検出器６を備えている。【０６２６】
上記ステージ３は、吸水剤（以下、粒子層）１が充填された測定サンプル２を載せる台であり、挿入プローブ４に対して進退可能となっている。また、上記挿入プローブ４は、測定サンプル２内の吸水剤または吸水性樹脂からなる粒子層１に挿入される金属棒である。本実施例では、上記挿入プローブ４は、図７に示すように、直径１２．７ｍｍ、長さ４０ｍｍで、先端部が半径５ｍｍの球面仕上げにより丸みを有する陽極酸化アルミニウムである。なお、上記挿入プローブ４のＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４に従って規格化された表面粗さは、通常、最大高さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、十点平均粗さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、中心線平均粗さが０〜５μｍ、好ましくは０〜１μｍが用いられる。上記挿入プローブ４は、図７に示すように、ロードセル５（図６）にねじで固定されて取り付けられ、ロードセル５とともに一体となって可動する。【０６２７】
さらに、上記ロードセル５は、挿入プローブ４を介して、測定サンプル２内の粒子層１に対し、１０ｋｇの荷重を上限として種々の大きさの荷重を与える。上記ロードセル５は、図６に示すように、変位距離検出器６に連結され、測定サンプル２に対して進退可能に設けられている。上記変位距離検出器６は、ロードセル５の移動距離である変位距離を検出する。【０６２８】
また、図５に示す上記制御装置１２は、挿入プローブ４の挿入速度を調整する挿入スピード調整器と、挿入プローブ４から測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を調整する荷重調整器と、ロードセル５の変位距離を調整する変位距離調整器と、ロードセル５の変位距離を表示する変位距離表示器と、測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を表示する荷重表示器と、積分計とを備えている。【０６２９】
さらに、図５に示すコンピュータ１３は、圧縮装置１１、および制御装置１２から得られるデータをデジタルデータとして取り込む。該コンピュータ１３には、測定サンプル２の粒子層１の上面に接触される挿入プローブ４（即ち、ロードセル５）の変位距離や、上記粒子層１に与えられる荷重が記録される。【０６３０】
（４−３．測定条件および測定方法）
上記測定装置を水平で、かつ、振動のない実験台の上に設置し、２５±１℃、相対湿度５０±５％の条件に調整された環境下で、以下の手順でＰＩＷ、ＰＩＤの測定を行った。【０６３１】
即ち、上述した手順で測定サンプル２を用意し、振動を極力与えずに、該測定サンプル２を測定装置の圧縮装置１１（図５）のステージ３上に設置した。続いて、図６に示す挿入プローブ４の先端が、測定サンプル２内の粒子層１の上面に接触する位置までステージ３を上昇させて固定した。この状態を始点（０ｍｍ）とした。【０６３２】
その後、１ｍｍ／秒の挿入速度で挿入プローブ４の先端を粒子層１に侵入させた。該挿入プローブ４の侵入開始と同時に、データの取り込みを０．１秒間隔として測定を開始し、挿入プローブ４の挿入距離と、挿入プローブ４の挿入に要した荷重とを測定した。なお、挿入プローブ４の挿入距離は、上記始点（０ｍｍ）〜２０ｍｍ（誤差３％以内）までの範囲内とした。【０６３３】
また、図８に示すように、上記にて測定された挿入距離（ｍｍ）を横軸とし、測定された荷重（ｇ重またはｇｆ）を縦軸としてグラフを作成し、得られた荷重の値を結ぶ曲線と横軸との領域（図中、斜線で示す領域）を、挿入距離０〜２０ｍｍの範囲で積分して、挿入距離０〜２０ｍｍでの挿入プローブ４の挿入による挿入仕事量（ＰＩＷ）とした。【０６３４】
以上の操作を３回繰り返して測定を行い、得られた３つの値の平均値を測定値とした。上記のようにして決定されたＰＩＷは、当該値が小さいほど、粒子層１の吸水剤の粒子としての滑り性が高く、取り扱い性に優れているとみなすことができる。【０６３５】
なお、上限荷重は１０ｋｇ重であり、挿入プローブ４の挿入距離が２０ｍｍに達する前に、荷重が１０ｋｇ重に達した場合には、その時点までのＰＩＷ（ｇ重×ｍｍ）およびＰＩＤ（ｍｍ）を算出した。【０６３６】
〔５．吸収体性能試験〕
実施例および比較例で得られた吸水剤から吸収性物品を作製し、手触り感を評価した。【０６３７】
（５−１．吸収性物品の作製）
吸水剤５０重量部および木材粉砕パルプ５０重量部を、ミキサーを用いて乾式混合し、得られた混合物を、４００メッシュ（目開き３８μｍ）のワイヤースクリーン上で、バッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造を行い、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウェブを成形した。次いで、上記ウェブを１９６．１４ｋＰａの圧力で５秒間プレスすることにより、吸水剤の坪量が略０．０４７ｇ／ｃｍ２である吸収体を得た。【０６３８】
次いで、液不透過性のポリプロピレンからなるいわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、上記吸収体、および液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、この順序で両面テープを用いて互いに貼着した。その後、いわゆるテープファスナーを２つ取り付けることで、吸収性物品（即ち、紙オムツ）を作製した。この吸収性物品の重量は４６ｇであった。【０６３９】
（５−２．手触り感の評価方法）
作製した吸収性物品を、液透過性トップシートを上面にして平面に広げ、吸収性物品の中央部に樹脂製の円筒（内径７０ｍｍ、内容積３４６ｃｍ３）を載置した。続いて、劣化試験液（０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液にＬ−アスコルビン酸を混合した水溶液）３００ｍＬを、該劣化試験液が該樹脂製の円筒からあふれないように注いだ。該劣化試験液全量が吸収性物品に吸収された後、吸液した吸収性物品をポリプロピレン製の袋（株式会社生産日本社製、チャック付ポリ袋  ユニパックＩ−４）に入れて、できる限り空気を抜き、チャックを閉じて密閉した。【０６４０】
その後、６０±２℃に調整した恒温器に２時間静置した。２時間静置後、吸収性物品を袋から取り出し、劣化試験液投入部のトップシートを触って、ベトツキ度合いを下記ベトツキ度合いに基づき、５段階で評価した。少なくとも５人のパネラーが評価を行い、その平均値を評価結果とした。【０６４１】
ベトツキ度合い；１：ベトつかない、２：ほとんどベトつかない、３：若干ベトつく、４：ベトつく、５：非常にベトつく。【０６４２】
〔６．高湿度環境下でのフィード試験〕
高湿度環境下でのフィード試験は、ＤＲＹ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＦＥＥＤＥＲ（製品名：ＡＣＣＵＲＡＴＥ  ３００型、株式会社クマエンジニアリング製）を用いて行った。スクリュー部の全長：３０ｃｍ、スクリューのピッチ：２ｃｍ、スクリューの形状：４ｍｍ（水平方向の幅）×４．５ｍｍ（回転軸方向への幅）、外径：２．６ｃｍ、スクリューの材質：ＳＵＳ３０４製のバネ型スクリューを使用した。パイプはＳＵＳ３０４製であり、パイプ内径は２．９ｃｍであり、パイプ長さはスクリューが収納される長さに調整して使用した。上記フィーダーには、後述する吸水剤全量を投入することが可能なホッパーを設置した。高湿度環境下でのフィード試験を実施する環境の温度は２５℃、相対湿度は８０％ＲＨとなるように調温および調湿した。【０６４３】
吸水剤５０ｋｇを上記フィーダーのホッパーに投入した。フィード量を５０ｋｇ／ｈｒとなるようにメモリを設定し、吸水剤の全量が排出されるまで（略１時間）連続運転を実施した。なお、メモリの設定値とフィード量との関係には機器ごとに差異があるため、フィード試験を行う前に、実際に使用するフィーダーに関して吸水剤のフィード量とメモリとの検量線を作成し、その検量線から設定したいフィード量となるメモリを決定した。【０６４４】
フィーダーから吸水剤の全量を排出後、フィーダーおよびホッパーの内部の様子を確認し、フィーダー装置内壁およびスクリュー表面への吸水剤の付着状況により、各吸水剤の付着評価指数を、下記付着評価指標に基づき、５段階で評価した。【０６４５】
付着評価指標；１：吸水剤の付着がほぼ見られない、２：吸水剤の付着が若干見られる、３：吸水剤の付着が見られる、４：吸水剤の付着がかなり見られる、５：吸水剤の付着が多く、連続運転時に吸水剤の安定的フィードができなかった（スクリュー部の詰まり、ホッパー中でのブリッジ発生等）。【０６４６】
測定結果を以下の表１〜６に示す。
【表１】
2019098244.tif 000004
【表２】
2019098244.tif 000005
【表３】
2019098244.tif 000006
【表４】
2019098244.tif 000007
【表５】
2019098244.tif 000008
【０６４７】
【表６】
2019098244.tif 000009
〔７．評価結果〕
実施例の吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘが高く、かつ、吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）が低いため、フィード環境のフィード性への影響が小さい。そのため、乾燥条件下および高湿度環境下のいずれにおいても、装置内壁への吸水剤の付着が抑制され、所望のフィード量を安定して供給することができた。これに対し、比較例の吸水剤は、Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクのいずれかまたは両方がＤおよびＥであるため、乾燥条件下および／または高湿度環境下においてフィード性に劣り、装置内壁への吸水剤の付着等により、安定したフィード量を確保することができなかった。【０６４８】
＜実施形態２の吸水剤に関する実施例＞
以下に、上記＜実施形態２＞の吸水剤に関する実施例を示す。【０６４９】
以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。【０６５０】
なお、上記＜実施形態１＞の吸水剤に関する実施例で規定した吸水剤または吸水性樹脂の物性測定と同じ物性測定に関しては、その記載を省略する。【０６５１】
（ａ）嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）および流れ速度
本明細書において、本発明の粒子状吸水剤または吸水性樹脂の「嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）」および「流れ速度」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４６０．２−０２）に準拠して測定した。【０６５２】
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）
吸水性樹脂粒子または吸水剤を目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、および４５μｍ等のＪＩＳ標準ふるいで篩い分けし、残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。そこで、Ｘ１をＲ＝８４．１％、Ｘ２を１５．９％のときのそれぞれの粒径とすると、対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。【０６５３】
σζ＝０．５×ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）
粒度分布における対数標準偏差（σζ）を測定する際の分級方法は、以下の通りである。吸水性樹脂粒子または吸水剤１０．０ｇを、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、および４５μｍのＪＩＳ標準ふるい（THE IIDA TESTING SIEVE、径８ｃｍ）に仕込み、振動分級器（IIDA SIEVE SHAKER、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎｏ．０５０１）により、５分間、分級を行った。【０６５４】
（ｃ）食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
本発明の粒子状吸水剤または吸水性樹脂の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、米国特許第５６６９８９４号に開示された測定方法に準拠して測定した。【０６５５】
（ｄ）吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.；Blocking Ratio）
粒子状吸水剤または吸水性樹脂２ｇを、直径５２ｍｍのアルミニウム製カップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（PLATINOUSLUCIFERPL-2G、タバイエスペック社製）中で１時間静置した。１時間経過後、上記アルミニウム製カップに入った粒子状吸水剤または吸水性樹脂を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（THE IIDA TESTING SIEVE：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ−６５型ふるい振盪機、回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級した。上記ＪＩＳ標準篩上に残存した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ１［ｇ］）および該ＪＩＳ標準篩を通過した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、次式に従って、吸湿ブロッキング率を算出した。【０６５６】
吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）［重量％］＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００
なお、吸湿ブロッキング率の値が低いほど、吸湿流動性に優れている。【０６５７】
（ｅ）戻り量
戻り量の測定はいくつか方法が知られており、以下の測定方法はその一例であり、これに限定されるものではない。【０６５８】
予め木材粉砕パルプ８．５ｇを用いて、１２ｃｍ×３８ｃｍのパルプシートを作製した。該パルプシート上に本実施例で得られた粒子状吸水剤または吸水性樹脂１１．３ｇを均一に撒き、さらにその上に、同サイズ同重量のパルプシートを乗せ、１分間、３．８ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけることにより１２ｃｍ×３８ｃｍ、厚さ５．５ｍｍの大きさの吸収シートを作製した。次いで、当該吸収シートを平面に拡げ、シートの中央部に樹脂製の円筒（外径１００ｍｍ、内径２５ｍｍ、高さ２２０ｍｍ、重量３．６ｋｇ、内容積１０８ｃｍ３）を置いた。【０６５９】
液注入１回目では、１００ｇの０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液を７ｍｌ／ｓで樹脂製円筒内に注ぎこみ、塩化ナトリウム水溶液が物品に完全に吸収される時間を１回目の吸液時間とした。上記塩化ナトリウム水溶液を添加して１０分間経過後、樹脂製円筒を取り除き、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：ＪＩＳＰ３８０１、Ｎｏ．２、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ、直径９０ｍｍ）１０ｇ（重量Ｗ５（ｇ））を中央部に配置し、濾紙の上面に２．５ｋｇの円筒形錘（直径８ｃｍ）を静置した。２分間経過後、円筒形錘を取り除き、濾紙の重量Ｗ６（ｇ）を測定し、下記式に従って１回目の戻り量を求めた。【０６６０】
戻り量（ｇ）＝Ｗ５−Ｗ６
液注入２回目は、０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液を５０ｇとしたこと、濾紙を２０ｇ使用した以外は、液注入１回目と同様の手順を行い、２回目の吸液時間および２回目の戻り量を測定した。【０６６１】
（ｆ）水可溶分（Ｅｘｔ）
本発明の粒子状吸水剤の水可溶分（Ｅｘｔ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）に準拠して測定した。【０６６２】
（ｇ）表面積
本発明の粒子状吸水剤の表面積は、Ｘ線を利用した三次元解析装置（例えば、株式会社  島津製作所製マイクロフォーカスＸ線ＣＴシステム  ｉｎｓｐｅＸｉｏ  ＳＭＸ−２２５ＣＴ、または同１００ＣＴ）で測定した結果を三次元解析ソフト（例えば、高速三次元解析ソフトＴＲＩ／３Ｄ−ＶＯＬ−ＦＣＳ６４）で解析すること等によって測定することができる。また、同時に上記内部気泡率等の測定も可能である。【０６６３】
＜製造法＞
［製造例１］
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２９１ｇ、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．４３ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対し０．０２モル％）、および１．０重量％ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム水溶液１．８０ｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４の１．０重量％アクリル酸溶液３．６０ｇを混合した溶液（Ａ）と、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液２４７ｇと５０℃に調温したイオン交換水２５５ｇを混合した溶液（Ｂ）を作製した。長さ５ｃｍのマグネチックスターラーを用い８００ｒｐｍで攪拌した溶液（Ａ）に、溶液（Ｂ）をすばやく加え混合することで単量体水溶液（Ｃ）を得た。単量体水溶液（Ｃ）は、中和熱と溶解熱により、液温が略１００℃まで上昇した。【０６６４】
次に、単量体水溶液（Ｃ）に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１．８ｇを加え、略１秒間攪拌した後すぐに、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けたステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。また、ステンレス製バット型容器に単量体水溶液を注ぎ込むと同時に紫外線を照射した。【０６６５】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合が開始（重合開始時の温度９８℃）し、重合は略１分以内にピーク温度となった。３分間経過後、紫外線の照射を停止し、含水ゲルを取り出した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。【０６６６】
得られた含水ゲルを、ミートチョッパー（ＭＥＡＴ−ＣＨＯＰＰＥＲ ＴＹＰＥ、１２ＶＲ−４００ＫＳＯＸ、飯塚工業株式会社、ダイ孔径：６．４ｍｍ、孔数：３８、ダイ厚さ８ｍｍ）により粉砕し、粒子状の含水ゲルを得た。【０６６７】
この粒子状の含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルで粉砕した。さらに目開き７１０μｍと目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩とで分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９６重量％）である吸水性樹脂粉末（ａ）を得た。なお、吸水性樹脂粉末（ａ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４７．４ｇ／ｇであった。【０６６８】
［製造例２］
容量２Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４３１．２ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．１５８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３４モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．６４ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７７．６５ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３８４．５６ｇを投入し混合して、単量体水溶液（ｄ１’）を作製した。【０６６９】
次に、上記単量体水溶液（ｄ１’）を攪拌しながら冷却した。当該単量体水溶液（ｄ１’）の液温が３９．５℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８５．５５ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｄ２）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｄ２）の作製直後の温度は、２段目の中和熱によって７９．８℃まで上昇した。【０６７０】
次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｄ２）に４．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１７．２９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０ｍｍ×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始から上記バット型容器に単量体水溶液（ｄ２）を注ぎ込むまでの時間は、５５秒間とし、上記バット型容器はホットプレート（NEO HOTPLATE HI-1000、株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０６７１】
上記単量体水溶液（ｄ２）がバット型容器に注がれてから５８秒間経過後に、重合反応が開始した。上記重合反応は、生成する重合体が水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分間経過後に、含水ゲルを取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。【０６７２】
上記重合反応で得られた含水ゲルを、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ、レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲルを得た。【０６７３】
上記含水ゲルの投入量は２３０ｇ／minであり、上記含水ゲルの投入と並行して、９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／minで添加しながらゲル粉砕を行った。【０６７４】
上記操作で得られた粒子状の含水ゲルを、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥した。続いて、乾燥処理で得られた乾燥重合体（２）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き８５０μｍおよび９０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９６重量％）である吸水性樹脂粉末（ｂ）を得た。吸水性樹脂粉末（ｂ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４２．１ｇ／ｇであった。【０６７５】
［製造例３］
容量２Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４２１．３ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．０４０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３４モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．５８ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７３．５７ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３９６．３１ｇを投入し混合して、単量体水溶液（ｅ１’）を作製した。【０６７６】
次に、上記単量体水溶液（ｅ１’）を攪拌しながら冷却した。当該単量体水溶液（ｅ１’）の液温が３９．８℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８１．７７ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｅ２）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｅ２）の作製直後の温度は、２段目の中和熱によって８０．１℃まで上昇した。【０６７７】
次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｅ２）に４．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１６．８９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面：３４０ｍｍ×３４０ｍｍ、高さ：２５ｍｍ、内面：テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始から上記バット型容器に単量体水溶液（ｅ２）を注ぎ込むまでの時間は、５５秒間とし、上記バット型容器はホットプレート（NEO HOTPLATE HI-1000、株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０６７８】
上記単量体水溶液（ｅ２）がバット型容器に注がれてから５６秒間経過後に、重合反応が開始した。【０６７９】
以降、製造例２と同じ方法で乾燥重合体（３）を得た。【０６８０】
上記乾燥重合体（３）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き７１０μｍおよび９０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９５重量％）である吸水性樹脂粉末（ｃ）を得た。吸水性樹脂粉末（ｃ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４４．３ｇ／ｇであった。【０６８１】
［製造例４］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに、蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸３７４．３ｇ、３７重量％水酸化ナトリウム水溶液３９６１．３ｇ、純水６３７．３ｇ、およびポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）４．２５ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４２モル％）を溶解させて単量体水溶液（ｆ１）とした。次に、上記単量体水溶液（ｆ１）を、窒素ガス雰囲気下で２０分間脱気した。続いて、上記単量体水溶液（ｆ１）に、１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液１２．４７ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１０．３９ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分間経過後に重合が開始した。生成したゲルを粉砕しながら、２０℃〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分間経過後に含水ゲルを取り出した。得られた含水ゲルは、その径が略５ｍｍ以下に細分化されていた。【０６８２】
この細分化された上記含水ゲルを、５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥を行い、乾燥物を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き７１０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９５重量％）である吸水性樹脂粉末（ｄ）を得た。吸水性樹脂粉末（ｄ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４０．５ｇ／ｇであった。【０６８３】
［製造例５］
目開き８５０μｍおよび４５μｍの代わりに、目開き６００μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級すること以外は製造例２と同様の手法により、不定形破砕状の吸水性樹脂（固形分９６重量％）である吸水性樹脂粉末（ｅ）を得た。吸水性樹脂粉末（ｅ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４２．４ｇ／ｇであった。【０６８４】
［製造例６］
アクリル酸３００重量部、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９）０．９４重量部、０．１重量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１６．４重量部、脱イオン水３１４．３重量部からなる単量体水溶液を作製した。【０６８５】
次に、３８℃に調温した上記単量体水溶液を定量ポンプで連続供給した後、さらに４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５０．６重量部を連続的にラインミキシングした。【０６８６】
なお、このとき、中和熱によって単量体水溶液の液温は８０℃まで上昇した。【０６８７】
さらに、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．６重量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚さが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲルを得た。得られた帯状の含水ゲルを重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、含水ゲルを得た。含水ゲルは、ＣＲＣ３３．５ｇ／ｇ、固形分４９．５重量％であった。【０６８８】
得られた含水ゲルを、スクリュー押出機に供給しゲル粉砕した。【０６８９】
該スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径９．５ｍｍ、孔数４０個、開孔率３６．１％、厚さ１０ｍｍの多孔板が備えられた、スクリュー軸の外径が８６ｍｍのミートチョッパーを使用した。該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、含水ゲルを４６４０（ｇ／min）、同時に、水蒸気を８３（ｇ／min）でそれぞれ供給した。このときのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は２６．９（Ｊ／ｇ）、ＧＧＥ（２）は１３．６（Ｊ／ｇ）であった。なお、ゲル粉砕前の含水ゲルの温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粉砕ゲル、即ち粒子状含水ゲルの温度は８５℃に上昇していた。【０６９０】
上記ゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルは、樹脂固形分４９．１重量％、重量平均粒子径（Ｄ５０）９９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）１．０１であった。【０６９１】
次に、上記粒子状含水ゲルをゲル粉砕終了後１分以内に通気板上に散布（このときの粒子状含水ゲルの温度は８０℃）し、１８５℃で３０分間乾燥を行い、乾燥重合体を得た。熱風の平均風速は通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０（ｍ／ｓ）であった。なお、熱風の風速は、日本カノマックス株式会社製、定温度熱式風速計アネモマスター  ６１６２で測定した。【０６９２】
次いで、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体全量を３段ロールミルに供給して粉砕（粉砕工程）し、その後さらに、目開き７１０μｍおよび１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、吸水性樹脂（固形分９４重量％）である吸水性樹脂粉末（ｆ）を得た。吸水性樹脂粉末（ｆ）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）３４８μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２であり、ＣＲＣ４２．１ｇ／ｇ、１５０μｍ通過粒子（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）０．５重量％であった。【０６９３】
［実施例１］
製造例１で得た吸水性樹脂粉末（ａ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０３重量部、プロピレングリコール１．０重量部および水３．０重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合し、１００℃で４５分間加熱処理を行った。その後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、表面が架橋された吸水性樹脂粒子（１）を得た。【０６９４】
表面が架橋された吸水性樹脂粒子（１）１００重量部にハイドロタルサイト（製品名ＤＨＴ−６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ［一般式（１）のｘ＝０．２５、ｍ＝０．５０］、体積平均粒子径０．５μｍ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍｌのマヨネーズ瓶にハイドロタルサイトと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動（室温下で３分間）によって混合し、粒子状吸水剤（１）を得た。粒子状吸水剤（１）の諸物性を表７〜８に示す。【０６９５】
また、得られた粒子状吸水剤（１）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０６９６】
［実施例２］
製造例２で得た吸水性樹脂粉末（ｂ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（ｂ）１００重量部に対して、エチレンカーボネート０．３８５重量部、プロピレングリコール０．６４４重量部、純水２．６重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は略５０分間であった。加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２）を得た。【０６９７】
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２）１００重量部に対し、純水１．０重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０１重量部を均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、粒子状吸水剤（２）を得た。粒子状吸水剤（２）の諸物性を表７〜８に示す。【０６９８】
また、得られた粒子状吸水剤（２）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０６９９】
［実施例３］
実施例２で得られた粒子状吸水剤（２）１００重量部に対して、さらに、ステアリン酸亜鉛（関東化学株式会社製）０．３重量部を均一に混合することにより、粒子状吸水剤（３）を得た。粒子状吸水剤（３）の諸物性を表７〜８に示す。【０７００】
また、得られた粒子状吸水剤（３）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７０１】
［実施例４］
吸水性樹脂粉末（ｂ）の代わりに製造例４で得た吸水性樹脂粉末（ｄ）を使用したこと、また、目開き８５０μｍの代わりに７１０μｍのＪＩＳ標準篩を使用したこと以外は、実施例２と同様の手法で表面が架橋された吸水性樹脂粒子（４）を得た。【０７０２】
次に、表面が架橋された吸水性樹脂粒子（４）１００重量部に、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．００１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部、純水１．０重量部を均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、粒子状吸水剤（４）を得た。粒子状吸水剤（４）の諸物性を表７〜８に示す。【０７０３】
また、得られた粒子状吸水剤（４）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７０４】
［実施例５］
製造例６で得た吸水性樹脂粉末（ｆ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４−ブタンジオール０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部および脱イオン水３．０重量部からなる（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合し、パドルミキサーにて１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂粉末（１）のＣＲＣが３３ｇ／ｇとなるように加熱処理することで、表面が架橋された吸水性樹脂粒子（５）を得た。その後冷却を行い、吸水性樹脂粒子１００重量部に対して、水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで粒子状吸水剤（５）を得た。粒子状吸水剤（５）の諸物性を表７〜８に示す。【０７０５】
また、得られた粒子状吸水剤（５）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７０６】
［実施例６］
実施例５で得られた粒子状吸水剤（５）に対して、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．３重量部を均一に添加することで、粒子状吸水剤（６）を得た。粒子状吸水剤（６）の諸物性を表７〜８に示す。【０７０７】
また、得られた粒子状吸水剤（６）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７０８】
［比較例１］
多価金属カチオンとして２７重量％の硫酸アルミニウム水溶液（酸化アルミニウム換算で８重量％）０．５３重量部、６０重量％の乳酸ナトリウム水溶液０．１６重量部、およびプロピレングリコール０．０１重量部からなる混合溶液（１）を作製した。【０７０９】
実施例２で得られた粒子状吸収剤（２）１００重量部に対して、上記混合溶液（１）０．７重量部を攪拌しながら添加して１分間均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で３０分間乾燥し、続いて、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、比較粒子状吸水剤（１）を得た。比較粒子状吸水剤（１）の諸物性を表７〜８に示す。【０７１０】
また、得られた比較粒子状吸水剤（１）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７１１】
［比較例２］
製造例３で得た吸水性樹脂粉末（ｃ）をドイツレーディゲ社製の回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（ｃ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセケムテックス社製）０．０２重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部、純水２．０重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合した。その後、混合物を１８０℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は略５０分間であった。加熱物を冷却して、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１）を得た。【０７１２】
次いで、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１）１００重量部に対し、親水性二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル株式会社製）０．３重量部を混合した。混合は実施例１のハイドロタルサイト混合と同じ方法で行い、比較粒子状吸水剤（２）を得た。比較粒子状吸水剤（２）の諸物性を表７〜８に示す。【０７１３】
また、得られた比較粒子状吸水剤（２）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７１４】
［比較例３］
吸水性樹脂粉末（ｂ）の代わりに製造例５で得られた吸水性樹脂粉末（ｅ）を用いた以外は、実施例２と同様の手法により、比較粒子状吸水剤（３’）を得た。【０７１５】
次いで、比較粒子状吸水剤（３’）１００重量部に対して、比較例１で作製した混合溶液（１）０．７重量部を攪拌しながら添加して１分間均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で３０分間乾燥し、続いて、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、比較粒子状吸水剤（３）を得た。比較粒子状吸水剤（３）の諸物性を表７〜８に示す。【０７１６】
また、得られた比較粒子状吸水剤（３）を後述する＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法に従ってフィードし、搬送した。【０７１７】
＜測定法＞
（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いたフィード方法
本フィード方法は、Coperion K-tron社製バルクソリッドポンプ（型式：K-ML-BSP-125）を用いて行った。また、フィード流量計算のために用いるフィードされた粉の計量は、該フィーダーの排出口下側に設置した０．１ｇの精度で計量可能な天秤（例えば、エー・アンド・デイ社製、型式：ＧＰ‐３０Ｋ）にて行った。なお、フィードを行った環境の温度は２３．５℃であり、相対湿度は３８％ＲＨであった。【０７１８】
吸水剤２０．０ｋｇをフィーダー上側のホッパーに投入し、フィーダーの設定を重量式モード、設定流量１００ｋｇ／ｈｒに設定して１０分間運転を行った。該重量式モードとは、フィーダーとセットになっている秤であり、運転時のフィード量を自動計測し、その結果をフィーダー側にフィードバックして自動でディスク回転数を調整することで、フィード量設定値からのズレを自動補正されるモードである。フィーダーの運転開始から運転終了まで、１０秒毎に天秤の目盛り（排出された粉の総重量（ｇ））を読み取り、記録した。【０７１９】
１０秒毎に記録した排出された粉の総重量（ｇ）のうちの、運転開始１分間経過後から９分間経過後までの数値を計算に用いた。まず、上記１０秒毎に記録した排出された粉の総重量（ｇ）における、隣接する２つの数値の差から、１０秒毎の粉の重量増加量（ｇ／１０秒）を算出した。次に、当該計算によって得られた、粉の各重量増加量（ｇ／１０秒）を６倍して、単位時間当たりのフィード量（ｇ／min）を算出した。さらに、当該単位時間当たりのフィード量（ｇ／min）の標準偏差（σ）を算出した。【０７２０】
本発明の粒子状吸水剤および比較粒子状吸水剤のσ値を表８に示す。さらに、σ値と平均流量との比率＝（σ／平均流量）×１００を算出し、表８に示す（ここで、平均流量：１００ｋｇ／ｈｒ＝１６６７ｇ／min）。このσ値およびσ値と平均流量との比率が小さい方が、単位時間当たりのフィード量の振れが小さく、より安定供給できていることを意味する。【０７２１】
（Ｂ）粉体特性のパラメータ測定方法
ホソカワミクロン社製のパウダテスタ（型式：ＰＴ−Ｘ型）を用いて、吸水剤の粉体特性のパラメータ（安息角、崩潰角、ゆるめ嵩比重、かため嵩比重、およびスパチュラ角等）を測定した。なお、測定を行った環境の温度は２３．５℃であり、相対湿度は３８％ＲＨであった。【０７２２】
（１．安息角）
よく混合した９０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取った。パウダテスタ付属のバット固定ユニット、バット、安息角測定テーブル（品番：ＸＳ−２４）および安息角測定ロートφ５ｍｍ（品番：ＸＳ−２６）をパウダテスタ本体に取り付け、ロート上部より試料を注ぎ入れた。振幅１．５ｍｍでロートを振動させながら試料を落下させて安息角を形成させた。全量落下後、振動を停止し、安息角を計測した。【０７２３】
（２．崩潰角）
上記安息角測定後、自動ショッカーによる衝撃をテーブルに１回与え、崩潰角を形成させて計測した。【０７２４】
（３．差角）
次式に従って、差角を算出した。【０７２５】
差角（°）＝安息角−崩潰角。【０７２６】
（４．スパチュラ角）
パウダテスタ付属のバット固定ユニット、バットおよびスパチュラ角測定ユニット（品番：ＸＳ−２９）をパウダテスタ本体に取り付け、スパチュラ用枠（品番：ＸＳ−３０）をスパチュラブレードが中心になるようにバット上に設置した。よく混合した吸水剤をスパチュラブレード上にスパチュラ用枠内が完全に満たされ十分山盛りになるようにスコップで供給した。当該バットを降下させ、形成された山の角度（衝撃前）を計測した。次いで、自動ショッカーによる衝撃をスパチュラブレードに１回与え、形成された山の角度（衝撃後）を計測した。スパチュラ角を、衝撃前の角度と衝撃後のそれぞれの角度の平均値として算出した。【０７２７】
（５．ゆるめ嵩密度）
パウダテスタ付属のバット、タッピングリフトバー、固定シュート、シュートブラケット、２５ｃｃ用シュートおよび０．０１ｇまで正確に計量した２５ｃｃの嵩密度測定カップをパウダテスタ本体に取り付けた。よく混合した５０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取り、タッピングリフトバーを上昇させたのちシュート上部より試料を注ぎ入れ、試料が完全に測定カップを満たすよう、あふれさせた。測定カップから盛り上がった余分な吸水剤をパウダテスタ付属の金属ブレードで擦りきり、吸水剤の入った測定カップの重さを０．０１ｇまで正確に量り、ゆるめ嵩密度を算出した。ゆるめ嵩密度は次式で算出される。【０７２８】
ゆるめ嵩密度（ｇ／ｍｌ）＝（吸水剤入りカップ重量−空のカップ重量）／２５。【０７２９】
（６．かため嵩密度）
上記ゆるめ嵩密度測定後のカップにパウダテスタ付属の同内径のキャップを取り付け、パウダテスタ本体に取り付けた。よく混合した５０ｇの吸水剤を容量２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に量り取り、シュート上部から試料を注ぎ入れ、試料が完全に測定カップを満たすよう、あふれさせた。タッピング回数を１８０回に設定し、タッピングを開始した。タッピングのストロークは１８ｍｍに固定されていた。タッピング終了後、キャップを外し、測定カップから盛り上がった余分な吸水剤をパウダテスタ付属の金属ブレードで擦りきり、吸水剤の入った測定カップの重さを０．０１ｇまで正確に量り、かため嵩密度を算出した。かため嵩密度は次式で算出される。【０７３０】
かため嵩密度（ｇ／ｍｌ）＝（タッピング後吸水剤入りカップ重量−空のカップ重量）／２５。【０７３１】
（７．圧縮度）
次式に従って、圧縮度を算出した。【０７３２】
圧縮度（％）＝（かため嵩密度−ゆるめ嵩密度）÷かため嵩密度×１００。【０７３３】
（８．均一度）
均一度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定した粒度分布から、６０％篩下粒子径（Ｄ６０）および１０％篩下粒子径（Ｄ１０）を用いて次式で算出される。【０７３４】
均一度＝Ｄ６０／Ｄ１０。【０７３５】
（９．Ｃａｒｒの流動性指数）
Ｃａｒｒの流動性指数は、上記粉体特性の測定値をＣａｒｒの提案した指数に換算し、それらの総和（安息角指数＋圧縮度指数＋スパチュラ角指数＋均一度指数）から求めることができる。【０７３６】
Ｃａｒｒの指数は、ホソカワミクロン社のパウダテスタＰＴ−Ｘ型オペレーションマニュアル（Carr, R.L. Evaluating Flow Properties of Solids. Chem. Eng. 1965, 72, 163-168より転載）を参照した。【０７３７】
本検討で用いた吸水剤はいずれも均一度２〜４の間であり、均一度指数は２３であった。【０７３８】
上記パラメータの最適化の検討を行った結果、
Ｋ−ｉｎｄｅｘ＝１００−（−４３８＋３．６×安息角＋３．５×差角＋７．９×圧縮度＋２９０×嵩比重（ＥＤＡＮＡ法））
が最適であることを見出した。【０７３９】
本発明の粒子状吸水剤および比較粒子状吸水剤のパラメータおよびＫ−ｉｎｄｅｘの値を表８に示す。Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０の吸水剤が、本発明で用いられるフィーダーのフィード安定性に優れている（単位時間当たりのフィード量の振れが小さい）ことを見出した。【０７４０】
（Ｃ）プローブ挿入試験
〔挿入仕事量（Probe Insertion Work、ＰＩＷ）、および挿入距離（Probe Insertion Distance、ＰＩＤ）の測定〕
＜測定サンプル＞
吸水剤または吸水性樹脂２７〜３０ｇを、ガラス製の円筒状サンプル管（外径３５ｍｍ、内径３３ｍｍ、高さ７８ｍｍ、例えばマルエム社製、スクリュー管No．７等）に入れてよく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して、上記円筒状サンプル管内の吸水剤または吸水性樹脂が密に詰められた状態にした。次に、上記円筒状サンプル管に密に詰められた状態で充填された吸水剤または吸水性樹脂（以下、粒子層と記載する）の高さが４５±１．５ｍｍになるように吸水剤または吸水性樹脂の量を適宜増減して調整した。このように、吸水剤または吸水性樹脂の量を調整した場合には、再度よく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して、吸水剤または吸水性樹脂を密に充填した状態とした。なお、タッピングについては、タッピング後の粒子層の上面がフラットであり、かつ水平な状態となるように行った。【０７４１】
また、ＰＩＷ、ＰＩＤの測定に際しては、３回の測定値の平均値を採用するため、１回の測定毎に上記粒子層が形成された円筒状サンプル管に蓋をしてよく振盪し、再度鉄製の板の上で、１分間、上記と同様に上下にタッピングを行い、粒子層の上面をフラットでかつ水平な状態の測定サンプルを得た。【０７４２】
＜測定装置＞
ＰＩＷ、ＰＩＤの測定は、図５に示す測定装置で行った。該測定装置（カトーテック株式会社製、ＫＥＳ−Ｇ５ハンディー圧縮試験機、本社：日本国京都市南区）は、圧縮装置１１、圧縮装置１１の制御を行う制御装置１２、圧縮装置１１、制御装置１２から得られるデータを取り込むコンピュータ１３を備え、上記圧縮装置１１、制御装置１２、コンピュータ１３は、ケーブルで連結されている。【０７４３】
上記圧縮装置１１は、図６に示すように、可動式のステージ３、挿入プローブ（挿入部材）４、可動式のロードセル（力計）５、変位距離検出器６を備えている。【０７４４】
上記ステージ３は、吸水剤または吸水性樹脂（以下、粒子層）１が充填された測定サンプル２を載せる台であり、挿入プローブ４に対して進退可能となっている。また、上記挿入プローブ４は、測定サンプル２内の吸水剤または吸水性樹脂からなる粒子層１に挿入される金属棒である。本実施例では、上記挿入プローブ４は、図７に示すように、直径１２．７ｍｍ、長さ４０ｍｍで、先端部が半径５ｍｍの球面仕上げにより丸みを有する陽極酸化アルミニウムである。なお、上記挿入プローブ４のＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４に従って規格化された表面粗さは、通常、最大高さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、十点平均粗さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、中心線平均粗さが０〜５μｍ、好ましくは０〜１μｍが用いられる。上記挿入プローブ４は、図７に示すように、ロードセル５（図６）にねじで固定されて取り付けられ、ロードセル５とともに一体となって可動する。【０７４５】
さらに、上記ロードセル５は、挿入プローブ４を介して、測定サンプル２内の粒子層１に対し、１０ｋｇの荷重を上限として種々の大きさの荷重を与える。上記ロードセル５は、図６に示すように、変位距離検出器６に連結され、測定サンプル２に対して進退可能に設けられている。上記変位距離検出器６は、ロードセル５の移動距離である変位距離を検出する。【０７４６】
また、図５に示す上記制御装置１２は、挿入プローブ４の挿入速度を調整する挿入スピード調整器、挿入プローブ４から測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を調整する荷重調整器、ロードセル５の変位距離を調整する変位距離調整器、ロードセル５の変位距離を表示する変位距離表示器、測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を表示する荷重表示器、積分計を備えている。【０７４７】
さらに、図５に示すコンピュータ１３は、圧縮装置１１、制御装置１２から得られるデータをデジタルデータとして取り込む。該コンピュータ１３には、測定サンプル２の粒子層１の上面に接触される挿入プローブ４（即ち、ロードセル５）の変位距離や、上記粒子層１に与えられる荷重が記録される。【０７４８】
＜測定条件および測定方法＞
上記測定装置を水平で、かつ、振動のない実験台の上に設置し、２５±１℃、相対湿度５０±５％の条件に調整された環境下で、以下の手順でＰＩＷ、ＰＩＤの測定を行った。【０７４９】
即ち、上記した手順で測定サンプル２を用意し、振動を極力与えずに、該測定サンプル２を測定装置の圧縮装置１１（図５）のステージ３上に設置した。続いて、図６に示す挿入プローブ４の先端が、測定サンプル２内の粒子層１の上面に接触する位置までステージ３を上昇させて固定した。この状態を始点（０ｍｍ）とした。【０７５０】
その後、１ｍｍ／秒の挿入速度で挿入プローブ４の先端を粒子層１に侵入させた。該挿入プローブ４の侵入開始と同時に、データの取り込みを０．１秒間隔として測定を開始し、挿入プローブ４の挿入距離と、挿入プローブ４の挿入に要した荷重とを測定した。なお、挿入プローブ４の挿入距離は、上記始点（０ｍｍ）〜２０ｍｍ（誤差３％以内）までの範囲内とした。【０７５１】
また、図８に示すように、上記にて測定された挿入距離（ｍｍ）を横軸とし、測定された荷重（ｇ重またはｇｆ）を縦軸としてグラフを作成し、得られた荷重の値を結ぶ曲線と横軸との領域（図中、斜線で示す領域）を、挿入距離０〜２０ｍｍの範囲で積分して、挿入距離０〜２０ｍｍでの挿入プローブ４の挿入による挿入仕事量（ＰＩＷ）とした。【０７５２】
以上の操作を３回繰り返して測定を行い、得られた３つの値の平均値を測定値とした。上記のようにして決定されたＰＩＷは、その値が小さいほど、粒子層１の吸水剤または吸水性樹脂の粒子としての滑り性が高く、取り扱い性に優れているとみなすことができる。【０７５３】
なお、上限荷重は１０ｋｇ重であり、挿入プローブ４の挿入距離が２０ｍｍに達する前に、荷重が１０ｋｇ重に達した場合には、その時点までのＰＩＷ（ｇ重×ｍｍ）およびＰＩＤ（ｍｍ）を算出した。挿入仕事量（ＰＩＷ）および挿入距離（ＰＩＤ）を表８に示す。
【表７】
2019098244.tif 000010
【０７５４】
【表８】
2019098244.tif 000011
表８において、各吸水剤の含水率（重量％）は、上述の［粒子状吸水剤または吸水性樹脂の物性測定］（ｅ）含水率に従い、測定および算出した。【０７５５】
＜データまとめ＞
本発明の粒子状吸水剤および比較粒子状吸水剤のＫ−ｉｎｄｅｘまたはＣａｒｒの流動性指数に対して、（σ／平均流量）×１００をプロットしたグラフを作成した（それぞれ図９および図１０）。さらに、ＰＩＷまたはＣａｒｒの流動性指数に対して、σ値をプロットしたグラフを作成した（それぞれ図１１および図１２）。図９〜１２のグラフから、ＢＳＰでの単位時間当たりの流量の振れであるσ値は、Ｃａｒｒの流動性指数に相関が無いが、Ｋ−ｉｎｄｅｘとＰＩＷとは相関があり、特に、Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０およびＰＩＷ≦３００００ｇ重×ｍｍにおいて相関があることが見出された。【０７５６】
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみ、その範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０７５７】
本発明によれば、フィーダーによるフィード量の振れが小さい吸水剤を提供することができる。また、本発明によれば、フィーダーを用いる吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤の連続的フィード方法を包含する、吸水性樹脂（ＳＡＰ）を主成分とする吸水剤を用いて吸収性物品を製造する方法を提供することができる。本発明は、紙オムツ、および生理用ナプキン等の衛生材料、さらには、ペット用シート、および止水材等種々の分野において利用されることが可能である。
【符号の説明】
【０７５８】
１    粒子層
２    測定サンプル
３    ステージ
４    挿入プローブ（挿入部材）
５    ロードセル（力計）
６    変位距離検出器
１１    圧縮装置
１２    制御装置
１３    コンピュータ
【図１】
2019098244.tif 000012
【図２】
2019098244.tif 000013
【図３】
2019098244.tif 000014
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2019098244.tif 000020
【図１０】
2019098244.tif 000021
【図１１】
2019098244.tif 000022
【図１２】
2019098244.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月13日(2020.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）：下限   ０．５、０．５３、０．５５、０．５７ｇ／ｍＬおよび上限   ０．９、０．８５、０．８２、０．８０ｇ／ｍＬ
圧縮度：下限   ５、７、９、１０％および上限   ２０、１８、１６、１４％
安息角：下限   ２５、２７、２９、３０°および上限   ４５、４３、４１、４０°
差角：下限   ２、５、６、８°および上限   ２０、１８、１６、１５°
Ｋ−ｉｎｄｅｘを満たす範囲において、各パラメータの好ましい範囲は、代表的には、嵩比重（ＥＤＡＮＡ法）が０．５ｇ／ｍＬから０．９ｇ／ｍＬであり、圧縮度が５％から２０％であり、安息角が２５°から４５°であり、または差角が２°から２０°である。本実施形態においては、上記４つのパラメータの少なくとも１つ、さらには２つ以上、３つ以上、特に４つ全てが、上記範囲を満たすことが好ましい。より好ましくは、嵩比重、圧縮度、安息角および差角を上記範囲に制御することで、上記（ａ）Ｋ−ｉｎｄｅｘ≧７０および（ｂ）吸湿ブロッキング率≦７０重量％を満たす吸水剤が得られる。各パラメータの調整方法は特に限定されないが、例えば、吸水性樹脂の粒度分布を制御する方法と、添加剤（任意）の種類および使用量を制御する方法と、が挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０１】
（１．表面架橋剤）
本実施形態で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機または無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性および表面架橋剤の取り扱い性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種または２種以上の表面架橋剤が挙げられる。具体的には、親水性高分子化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコール等）、エポキシ化合物（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリエチレンジグリシジルエーテル等）、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物（例えば、エチレンジアミン、およびジエチレントリアミン等）または多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物（例えば、１，２−エチレンビスオキサゾリン、およびビスオキサゾリン等）、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物（例えば、エチレンカーボネート等）、および環状尿素化合物等が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６３】
（２−３−８）ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）
本発明において、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、上限値として、６０［Ｊ／ｇ］以下が好ましく、５０［Ｊ／ｇ］以下がより好ましく、４０［Ｊ／ｇ］以下がさらに好ましい。また、下限値としては、１５［Ｊ／ｇ］以上が好ましく、１７［Ｊ／ｇ］以上がより好ましく、２０［Ｊ／ｇ］以上がさらに好ましく、２３［Ｊ／ｇ］以上がさらにより好ましく、２５［Ｊ／ｇ］以上が最も好ましい。例えば、本発明において、含水ゲルをゲル粉砕するためのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、１８〜６０［Ｊ／ｇ］であり、好ましくは２０〜５０［Ｊ／ｇ］であり、より好ましくは２５〜４０［Ｊ／ｇ］である。当該ＧＧＥを上記範囲内に制御することで、適切なせん断および圧縮力を含水ゲルに与えながらゲル粉砕することができる。なお、上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は、ゲル粉砕機の空運転時のエネルギーを含んで規定される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４２２】
上記吸水剤の上記単位時間当たりのフィード量の「振れ」は、（σ／平均流量）×１００（単位：％）の値で定義される。ここで、σ（単位：ｇ／min）は該フィード量の標準偏差量であり、具体的には下記＜測定法＞（Ａ）バルクソリッドポンプ（ＢＳＰ）を用いた連続的フィード方法に従って、値を得ることができる。（σ／平均流量）×１００の値が小さいほど振れが小さいことを表す。（σ／平均流量）×１００が、１．９５以下、１．９０以下、１．８０以下、１．７０以下、１．６０以下、１．５０以下、１．４０以下、１．３０以下、１．２０以下、１．１０以下、１．００以下、０．９０以下が好ましく、０．８０以下がより好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０５６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０５６０】
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子１００重量部を事前に６０℃に加温したものに対し、１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：「レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王株式会社製）０．０２重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）０．０３重量部、純水１．０重量部を均一に混合した。続けて、当該合物に対し実施例１−１に記載の混合溶液（ｉ）０．５重量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（略称ＤＴＰＡ・３Ｎａ、キレストＰＣ−４５、キレスト株式会社製）０．０２２重量部を添加し均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４０分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、吸水剤（１−４）を得た。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０５８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０５８７】
［比較例１−３］
吸水性樹脂粉末（１−ａ）の代わりに吸水性樹脂粉末（１−ｄ）を使用したこと、および、表面架橋工程後に添加した添加剤を１０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート水溶液（商品名：レオドール（登録商標）ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０２重量部および純水１．０重量部に変更したこと以外、実施例１−４と同様の手法を実施することで、比較吸水剤（１−３）を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０６１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０６１８】
各吸水剤について、上記Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクのうちのより低いランクを、当該吸水剤の総合評価ランクとした。Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクの両方がＡ、ＢおよびＣであれば、フィード性に優れ、所望のフィード量を安定して正確に供給することができる。しかしながら、Ｋ−ｉｎｄｅｘランクおよびＢ.Ｒ.ランクのいずれかがＤおよびＥであると、フィード性に劣り、安定したフィード量を確保することが困難となり得る。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０７０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０７０９】
実施例２で得られた粒子状吸水剤（２）１００重量部に対して、上記混合溶液（１）０．７重量部を攪拌しながら添加して１分間均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で３０分間乾燥し、続いて、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて、比較粒子状吸水剤（１）を得た。比較粒子状吸水剤（１）の諸物性を表７〜８に示す。
【国際調査報告】
2019098244.tif 000024
2019098244.tif 000025
2019098244.tif 000026
2019098244.tif 000027