(57)【要約】  （Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．００１〜０．００８モル含まれるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．１５〜１．３モル含まれるオルガノポリシロキサン、（Ｃ）１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ基を有し、アルコキシ基及びエポキシ基を有さないオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）白金族金属系触媒を含むシリコーン粘着剤用プライマー組成物が、シリコーン粘着剤との密着性を十分に発揮しつつ、同時にプライマー組成物の硬化性を良好にし、更には十分に硬化した後も良好な密着性を維持できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式（１）
【化１】
2018190047.tif 000041
（式中、Ｒ1は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ1のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ａは２以上の整数、ｂは１以上の整数、ｃ及びｄは０以上の整数で、４００≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２，０００である。）
で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．００１〜０．００８モル含まれるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記平均組成式（２）
【化２】
2018190047.tif 000042
（式中、Ｒ2は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ2のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ｅ〜ｈは０以上の整数で、２≦ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦２０である。）
で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．１５〜１．３モル含まれるオルガノポリシロキサン：１〜２０質量部、
（Ｃ）１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ基を有し、アルコキシ基及びエポキシ基を有さないオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基の合計に対し、Ｓｉ−Ｈ基がモル比で０．５〜３０となる量、
（Ｄ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基をヒドロシリル化付加して硬化させるための白金族金属系触媒：金属質量が（Ａ）成分に対して１〜５００ｐｐｍとなる量
を含むシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【請求項２】
更に、（Ｅ）反応制御剤を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、０．０１〜５質量部含む請求項１に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）シランカップリング剤を（Ａ）成分１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含む請求項１又は２に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【請求項４】
（Ｆ）成分が、下記一般式（３）
Ｒ3iＳｉ（ＯＲ4）4-i          （３）
（式中、Ｒ3は窒素、硫黄、リン及び錫元素を含まない１価の有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｉは１≦ｉ≦３である。）
で表されるシランカップリング剤である請求項３に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【請求項５】
更に、（Ｇ）下記一般式（４）もしくは（５）で示される化合物を（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【化３】
2018190047.tif 000043
（式中、Ｒ5は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ6は水素原子又はＲ5であり、Ｒ7はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ8はアルコキシシリル基含有有機基である。ｊ，ｎはそれぞれ１以上の整数であり、ｋ，ｏはそれぞれ０以上の整数であり、ｌ，ｍ，ｐ，ｑはそれぞれ０以上の整数で、ｌ＋ｍ，ｐ＋ｑはそれぞれ１以上の整数である。）
【請求項６】
更に、（Ｈ）有機溶剤を（Ａ）成分１００質量部に対し、５〜２，０００質量部含む請求項１〜５のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【請求項７】
基材上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物の硬化皮膜を有する物品。
【請求項８】
請求項７に記載の物品のプライマー組成物の硬化皮膜表面上に、シリコーン粘着剤組成物の硬化物を有する粘着性物品。
【請求項９】
シリコーン粘着剤組成物がヒドロシリル化により硬化するものである請求項８に記載の粘着性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン粘着剤用プライマー組成物、及び該組成物の硬化皮膜を基材表面に有する物品等に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着ラベルや粘着テープは、基材に粘着剤を塗工したものであり、産業上の様々な場面で使用されている。基材としては、紙やプラスチックフィルムなどが用いられており、紙基材の粘着ラベルなどは、店頭の商品の識別などには必要不可欠であり、日常生活のあらゆる場面で見ることができる。【０００３】
一方、プラスチックフィルムを基材として用いるものとしては、セロハンテープなどの汎用的なものも存在するが、高耐熱フィルムを基材とする耐熱性テープなど、より条件の厳しい環境で使用される高機能なテープ類なども例として挙げられる。【０００４】
粘着剤の素材についてみると、ゴム系、アクリル系、シリコーン系などがあるが、これらの中ではシリコーン系のものが最も耐久性が優れていると考えられている。具体的には、耐熱性、耐寒性、耐候性、耐薬品性及び電気絶縁性などが良好であり、これらの特性が必要なケースではシリコーン粘着剤を用いる。シリコーン粘着剤は、他の有機系粘着剤と比較すると高価であるが、それらの性能では対応できない産業用の高機能粘着製品の材料として使用される。【０００５】
また、シリコーン粘着剤は、その素材の構造上、表面への濡れ性に非常に優れており、貼り付けた際に気泡を巻き込みにくいという特長も有する。この特長を活かし、最近では携帯電話などのディスプレイを保護する粘着フィルム用の粘着剤として使用されている。また、タッチパネル構造のスマートフォンやタブレット端末などは、指が直接画面に接触することで汚れやすいということがあるため、防汚性コーティングされたフィルムを画面に貼り付けることが普及しており、使用量は増加している。【０００６】
このような理由から、シリコーン粘着剤は、プラスチックフィルムを基材として使用されることが多い。しかし、プラスチックフィルムは紙基材と比較して、塗工する樹脂との密着性が悪いことが指摘されている。密着性が悪いと、ロールで巻き取った際に裏移りしたり、被着体に貼り付けて時間が経過してから剥がす際に被着体に粘着層が移行してしまうなどの問題が発生することがある。【０００７】
以前より、この密着性の改善のために様々な対策がとられており、接着性の良い基材を使用する、基材をコロナ処理するなどの方法がある。また、プライマー処理も広く行われている方法であり、シリコーン粘着剤用のプライマー組成物についても開発が進められている。【０００８】
特許文献１（特公平０６−３９５８４号公報）では、シラノール基で末端が封鎖されたオルガノポリシロキサンを主剤とした組成物を、金属触媒を用いて硬化させて得られる皮膜をプライマーとして使用し、その上に粘着層を形成することで基材との良好な密着性を実現している。しかし、プライマーの硬化性を良好にするためには錫触媒が有効であり、環境への負荷が懸念される点が問題となる。そこで新たに検討されているのが、白金族系の触媒を利用するヒドロシリル化付加硬化型のプライマー組成物である。【０００９】
特許文献２〜５（特開２００２−３３８８９０号公報、特開２０１０−１８４９５３号公報、特開２０１２−１４９２４０号公報、特開２０１３−１３９５０９号公報）では、アルケニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンを主剤とし、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンを金属触媒でヒドロシリル化付加硬化させることで、得られた皮膜を粘着剤用のプライマーとして利用している。しかし、これらの発明については、いずれもプライマー組成物の硬化性については論じられておらず、プライマー塗工後の粘着剤との密着性についての議論に終始している。実際には、当該の組成物において十分な硬化性を確保する組成は一部に限られ、また先行例では硬化性と密着性を両立できる組成物は十分に見出されていない。【００１０】
また、経験的にプライマーが完全硬化すると粘着剤の密着性が悪くなることが知られており、十分に硬化させたプライマーを使用して良好な密着性を維持する技術は確立されておらず、実現できればプライマーの汎用性が拡大できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特公平０６−３９５８４号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８８９０号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８４９５３号公報
【特許文献４】特開２０１２−１４９２４０号公報
【特許文献５】特開２０１３−１３９５０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、シリコーン粘着剤との密着性を十分に発揮しつつ、同時にプライマー組成物の硬化性を良好にし、更には十分に硬化した後も良好な密着性を維持できるシリコーン粘着剤用プライマー組成物、及び該組成物の硬化皮膜を基材表面に有する物品等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、上述した特許文献２〜５の共通点として、１種類のアルケニル基含有シロキサンのみを用いていることが問題であることを知見し、アルケニル基含有量が大きく異なる２種類以上のオルガノポリシロキサンを主剤として用いることにより、プライマー組成物の硬化性と、該組成物の硬化皮膜とシリコーン粘着剤との密着性とを両立させる組成を見出し、更にシランカップリング剤を併用することで十分に硬化させた後でも良好な密着性が維持できることを知見し、本発明をなすに至った。【００１４】
従って、本発明は、下記のシリコーン粘着剤用プライマー組成物、及び該組成物の硬化皮膜を有する物品等を提供する。
［１］
（Ａ）下記平均組成式（１）
【化１】
2018190047.tif 000002
（式中、Ｒ1は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ1のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ａは２以上の整数、ｂは１以上の整数、ｃ及びｄは０以上の整数で、４００≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２，０００である。）
で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．００１〜０．００８モル含まれるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記平均組成式（２）
【化２】
2018190047.tif 000003
（式中、Ｒ2は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ2のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ｅ〜ｈは０以上の整数で、２≦ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦２０である。）
で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．１５〜１．３モル含まれるオルガノポリシロキサン：１〜２０質量部、
（Ｃ）１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ基を有し、アルコキシ基及びエポキシ基を有さないオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基の合計に対し、Ｓｉ−Ｈ基がモル比で０．５〜３０となる量、
（Ｄ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基をヒドロシリル化付加して硬化させるための白金族金属系触媒：金属質量が（Ａ）成分に対して１〜５００ｐｐｍとなる量
を含むシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
［２］
更に、（Ｅ）反応制御剤を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、０．０１〜５質量部含む［１］に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
［３］
更に、（Ｆ）シランカップリング剤を（Ａ）成分１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含む［１］又は［２］に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
［４］
（Ｆ）成分が、下記一般式（３）
Ｒ3iＳｉ（ＯＲ4）4-i          （３）
（式中、Ｒ3は窒素、硫黄、リン及び錫元素を含まない１価の有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｉは１≦ｉ≦３である。）
で表されるシランカップリング剤である［３］に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
［５］
更に、（Ｇ）下記一般式（４）もしくは（５）で示される化合物を（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部含む［１］〜［４］のいずれかに記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
【化３】
2018190047.tif 000004
（式中、Ｒ5は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ6は水素原子又はＲ5であり、Ｒ7はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ8はアルコキシシリル基含有有機基である。ｊ，ｎはそれぞれ１以上の整数であり、ｋ，ｏはそれぞれ０以上の整数であり、ｌ，ｍ，ｐ，ｑはそれぞれ０以上の整数で、ｌ＋ｍ，ｐ＋ｑはそれぞれ１以上の整数である。）
［６］
更に、（Ｈ）有機溶剤を（Ａ）成分１００質量部に対し、５〜２，０００質量部含む［１］〜［５］のいずれかに記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物。
［７］
基材上に、［１］〜［６］のいずれかに記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物の硬化皮膜を有する物品。
［８］
［７］に記載の物品のプライマー組成物の硬化皮膜表面上に、シリコーン粘着剤組成物の硬化物を有する粘着性物品。
［９］
シリコーン粘着剤組成物がヒドロシリル化により硬化するものである［８］に記載の粘着性物品。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のシリコーン粘着剤用プライマー組成物を基材に塗工して硬化し、その上にシリコーン粘着剤組成物を塗工して硬化することによって、基材との密着性が良好なシリコーン粘着剤を用いた粘着性物品を提供することが可能となり、更に本発明のシリコーン粘着剤用プライマー組成物の硬化性が良好であることから、インラインで続けてシリコーン粘着剤を塗工して使用せずに、一度巻き取ってオフラインで使用することも可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明についての詳細を記す。
本発明のシリコーン粘着剤用プライマー組成物は、
（Ａ）後述する式（１）で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．００１〜０．００８モル含まれるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）後述する式（２）で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有し、アルケニル基が１００ｇ中に０．１５〜１．３モル含まれるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ基を有し、アルコキシ基及びエポキシ基を有さないオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）白金族金属系触媒、
及び、必要により更に
（Ｅ）反応制御剤、
（Ｆ）シランカップリング剤、
（Ｇ）後述する式（４）もしくは（５）で示される化合物、
（Ｈ）有機溶剤
を含むものである。
【００１７】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、下記平均組成式（１）で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンである。
【化４】
2018190047.tif 000005
（式中、Ｒ1は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ1のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ａは２以上の整数、ｂは１以上の整数、ｃ及びｄは０以上の整数で、４００≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２，０００である。）
【００１８】
上記式（１）において、Ｒ1は水酸基もしくは炭素数１〜３のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０、特に炭素数２〜８のアルケニル基含有有機基であり、そのうち１分子中の２個以上が炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基である。
【００１９】
Ｒ1において、脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などや、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
【００２０】
また、Ｒ1において、アルケニル基含有有機基として、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等のアクリロイルアルキル基及びメタクリロイルアルキル基、シクロヘキセニルエチル基等のシクロアルケニルアルキル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニルオキシアルキル基などが挙げられ、特にビニル基が好ましい。
【００２１】
上記式（１）におけるａ〜ｄについて、ａは２以上、好ましくは２〜６の整数、ｂは１以上、好ましくは３８４〜１，９９８の整数、ｃ及びｄは０以上、好ましくは０〜５の整数で、４００≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２，０００であり、好ましくは４５０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１，９００であり、更に好ましくは５００≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１，８００である。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが４００以上である場合、基材との密着性が十分に得られ、２，０００より大きい場合、硬化性が不十分となる。
【００２２】
（Ａ）成分に含まれるアルケニル基の量は、オルガノポリシロキサン１００ｇあたり０．００１〜０．００８モルであり、０．００１５〜０．００７５モルが好ましく、０．００２〜０．００７モルがより好ましい。０．００１モルよりも小さいと硬化性が不十分となり、０．００８モル以下であると基材密着性が十分に得られる。
なお、本発明において、アルケニル基量の測定方法としては、サンプル中に１０質量％ヨウ化カリウム水溶液を加えて撹拌して試験溶液を作製し、０．１規定のチオ硫酸ナトリウムを試験溶液が無色になるまで滴下することで測定することができる（以下、同じ）。
【００２３】
（Ａ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｒ1-1Ｒ1-22ＳｉＯ（Ｒ1-22ＳｉＯ）AＳｉＲ1-22Ｒ1-1                  （i）
Ｒ1-1Ｒ1-22ＳｉＯ（Ｒ1-22ＳｉＯ）A（Ｒ1-1Ｒ1-2ＳｉＯ）BＳｉＲ1-22Ｒ1-1
（ii）
Ｒ1-13ＳｉＯ（Ｒ1-22ＳｉＯ）A（Ｒ1-1Ｒ1-2ＳｉＯ）BＳｉＲ1-13       （iii）
Ｒ1-23ＳｉＯ（Ｒ1-22ＳｉＯ）A（Ｒ1-1Ｒ1-2ＳｉＯ）BＳｉＲ1-23       （iv）
（式中、Ｒ1-1は同一又は異種の炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ1-2は同一又は異種の炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、式（i）においてＡ≧３９８、式（ii）、（iii）、（iv）においてＡ＋Ｂ≧３９８、Ｂ≧１である（但し、分子中に（Ｒ1-1Ｒ1-2ＳｉＯ）B以外にＲ1-1を有しない場合はＢ≧２である。）。）
【００２４】
Ｒ1-1，Ｒ1-2としては、それぞれ上記Ｒ1で例示されたものと同様のものが挙げられる。なお、式（i）においてＡは、３９８≦Ａ≦１，９８８、特に４４８≦Ａ≦１，８９８が好ましく、式（ii）、（iii）、（iv）においてＡ，Ｂは、３９８≦Ａ＋Ｂ≦１，９９８が好ましく、４４８≦Ａ＋Ｂ≦１，８９８がより好ましく、１≦Ｂ≦２００が好ましく、２≦Ｂ≦１００がより好ましい。
【００２５】
より具体的な（Ａ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ，Ｖｉ，Ｐｈはそれぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を示す。
【化５】
2018190047.tif 000006
【００２６】
（Ａ）成分は、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状低分子シロキサンと、アルケニル基含有有機基を含む環状低分子シロキサンとを、触媒を用いて開環重合させて製造するが、重合後は原料である環状低分子シロキサンを含有しているため、これを加熱及び減圧下で、反応生成物中に不活性気体を通気させながら、留去したものを用いることが好ましい。
【００２７】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、下記平均組成式（２）で表され、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンである。
【化６】
2018190047.tif 000007
（式中、Ｒ2は同一又は異なっていてもよい水酸基もしくは炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ2のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ｅ〜ｈは０以上の整数で、２≦ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦２０である。）
【００２８】
上記式（２）において、Ｒ2は水酸基もしくは炭素数１〜３のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０、特に炭素数２〜８のアルケニル基含有有機基であり、そのうち１分子中の２個以上が炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基である。
【００２９】
Ｒ2において、脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などや、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
【００３０】
また、Ｒ2において、アルケニル基含有有機基として、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等のアクリロイルアルキル基及びメタクリロイルアルキル基、シクロヘキセニルエチル基等のシクロアルケニルアルキル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニルオキシアルキル基などが挙げられ、特にビニル基が好ましい。
【００３１】
上記式（２）におけるｅ〜ｈについて、ｅ〜ｈは０以上の整数、好ましくはｅは２〜４の整数、ｆは０〜１８、特に１〜１６の整数、ｇは０〜２の整数、ｈは０〜２の整数で、２≦ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦２０であり、好ましくは２≦ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦１８である。ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈが２より小さい場合、基材との密着性が十分に得られず、２０以下である場合、硬化性が十分となる。
【００３２】
（Ｂ）成分に含まれるアルケニル基の量は、オルガノポリシロキサン１００ｇあたり０．１５〜１．３モルであり、０．１８〜１．２５モルが好ましく、０．２０〜１．２モルがより好ましい。０．１５モル以上であると硬化性が十分となり、１．３モルより大きいと基材密着性が十分に得られない。
【００３３】
（Ｂ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｒ2-1Ｒ2-22ＳｉＯ（Ｒ2-22ＳｉＯ）CＳｉＲ2-22Ｒ2-1
Ｒ2-1Ｒ2-22ＳｉＯ（Ｒ2-22ＳｉＯ）C（Ｒ2-1Ｒ2-2ＳｉＯ）DＳｉＲ2-22Ｒ2-1
Ｒ2-13ＳｉＯ（Ｒ2-22ＳｉＯ）C（Ｒ2-1Ｒ2-2ＳｉＯ）DＳｉＲ2-13
Ｒ2-23ＳｉＯ（Ｒ2-22ＳｉＯ）C（Ｒ2-1Ｒ2-2ＳｉＯ）DＳｉＲ2-23
（Ｒ2-22ＳｉＯ）C（Ｒ2-1Ｒ2-2ＳｉＯ）D
（式中、Ｒ2-1は同一又は異種の炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ2-2は同一又は異種の炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｃ≧０、Ｄ≧０、ＣとＤの合計は１８以下である（但し、分子中に（Ｒ2-1Ｒ2-2ＳｉＯ）D以外にＲ2-1を有しない場合はＤ≧２である。）。）
【００３４】
Ｒ2-1，Ｒ2-2としては、それぞれ上記Ｒ2で例示されたものと同様のものが挙げられる。なお、Ｃ，Ｄは、０≦Ｃ≦１８が好ましく、０≦Ｄ≦１８が好ましく、０≦Ｃ＋Ｄ≦１８が好ましく、０≦Ｃ＋Ｄ≦１６がより好ましい。
【００３５】
より具体的な（Ｂ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ，Ｖｉ，Ｐｈはそれぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を示す。
【化７】
2018190047.tif 000008
【化８】
2018190047.tif 000009
【化９】
2018190047.tif 000010
【００３６】
（Ｂ）成分は、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状低分子シロキサンと、アルケニル基含有有機基を含む環状低分子シロキサンとを、触媒を用いて開環重合させて製造するが、重合後は原料である環状低分子シロキサンを含有しているため、これを加熱及び減圧下で、反応生成物中に不活性気体を通気させながら、留去したものを用いることが好ましい。
【００３７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部であり、１〜１８質量部が好ましく、１〜１５質量部が更に好ましい。（Ｂ）成分が１質量部未満ではプライマー組成物の硬化性が悪くなり、２０質量部を超えると基材との密着性が十分に得られない。
【００３８】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、１分子中に少なくとも３個、好ましくは５〜１００個、より好ましくは１０〜８０個のＳｉ−Ｈ基を有し、アルコキシ基及びエポキシ基を有さないオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的な構造として、下記平均組成式（６）で表されるものが挙げられる。
Ｒ9rＨsＳｉＯ(4-r-s)/2          （６）
（式中、Ｒ9は独立に非置換又はハロゲン置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｒ＞０、ｓ＞０、０＜ｒ＋ｓ≦３である。）
【００３９】
上記式（６）において、Ｒ9の炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の１価炭化水素基としては、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基等や、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。中でも、脂肪族飽和炭化水素基あるいは芳香族炭化水素基が好ましく、メチル基、フェニル基がより好ましい。
また、ｒ、ｓは、ｒ＞０、好ましくは１≦ｒ≦３、ｓ＞０、好ましくは１≦ｓ≦３であり、０＜ｒ＋ｓ≦３、好ましくは２≦ｒ＋ｓ≦３である。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
【００４０】
（Ｃ）成分としては、下記一般式（７）で表されるものを例示することができるが、これに限定されるものではない。
Ｒ103ＳｉＯ（Ｒ112ＳｉＯ）I（Ｒ12ＨＳｉＯ）JＳｉＲ133          （７）
（式中、Ｒ10，Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ独立に炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｉは０≦Ｉ≦１００であり、Ｊは３≦Ｊ≦８０である。）
【００４１】
上記式（７）において、Ｒ11，Ｒ12の炭素数１〜１０の１価炭化水素基としては、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基等や、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ11，Ｒ12としては、脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基が好ましく、メチル基、フェニル基がより好ましい。
Ｒ10，Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。Ｒ10，Ｒ13の炭素数１〜１０の１価炭化水素基としては、上記Ｒ11，Ｒ12で例示したものと同様のものが例示され、Ｒ10，Ｒ13としては、水素原子、脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基が好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基がより好ましい。
また、Ｉは０≦Ｉ≦１００であり、０≦Ｉ≦８０が好ましく、０＜Ｉ≦８０がより好ましく、Ｊは３≦Ｊ≦８０であり、５≦Ｊ≦７０が好ましい。更に、１０≦Ｉ＋Ｊ≦１５０が好ましく、２０≦Ｉ＋Ｊ≦１２０がより好ましい。
【００４２】
（Ｃ）成分の具体的な構造を表したものとしては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅはメチル基を示す。
【化１０】
2018190047.tif 000011
【００４３】
（Ｃ）成分は、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状低分子シロキサンと、テトラメチルシクロテトラシロキサン等のＳｉ−Ｈ基を含有するシロキサンとを、酸触媒を用いて開環重合させて製造するが、重合後は原料である環状低分子シロキサンを含有しているため、これを加熱及び減圧下で、反応生成物中に不活性気体を通気させながら、留去したものを用いることが好ましい。
【００４４】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分中の合計アルケニル基に対し、（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基がモル比（Ｓｉ−Ｈ基／アルケニル基）で０．５〜３０となる量であり、１〜２５となる量であることが好ましい。上記モル比が０．５未満では硬化性が不十分となり、３０を超えるとプライマー組成物の経時密着性が低下する。
【００４５】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分及び後述する必要により配合される（Ｇ）成分中のＳｉ−Ｈ基とをヒドロシリル化付加して硬化させるための白金族金属系触媒である。この触媒の中心金属としては、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、オスミウム、ルテニウムなどの白金族金属が例として挙げられ、中でも白金が好適である。白金触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物などが挙げられる。
【００４６】
（Ｄ）成分の含有量としては、（Ａ）成分の質量に対し、白金族金属系触媒中の金属質量が１〜５００ｐｐｍとなる量が好ましく、２〜４５０ｐｐｍとなる量がより好ましい。１ｐｐｍ未満では、反応が遅く、硬化不十分となり、５００ｐｐｍを超えると、処理浴の反応性が高くなることで使用可能時間が短くなり、上手く塗工できない場合がある。
【００４７】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は反応制御剤であり、組成物を調合乃至基材上に硬化させて粘着層を形成する際に、加熱硬化の以前に付加反応が開始して処理液が増粘やゲル化を起こさないようにするために添加する成分である。反応制御剤は、付加反応触媒である白金族金属に配位して付加反応を抑制し、加熱硬化させるときには配位がはずれて触媒活性が発現する。反応制御剤としては、付加反応硬化型シリコーン組成物に従来使用されている反応制御剤はいずれも使用することができる。具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン、マレイン酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。
【００４８】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましい。０．０１質量部よりも少ないと反応を抑制できず、作業前に組成物が硬化してしまう場合があり、５質量部よりも多いと反応が遅くなり硬化が不十分となる場合がある。
【００４９】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分はシランカップリング剤であり、該成分を配合することにより、本発明の組成物を硬化させた後でも該硬化物とシリコーン粘着剤との密着性が良好なものとなる。（Ｆ）成分としては、下記一般式（３）で表されるものを用いることができる。
Ｒ3iＳｉ（ＯＲ4）4-i          （３）
（式中、Ｒ3は窒素、硫黄、リン及び錫元素を含まない１価の有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基であり、ｉは１≦ｉ≦３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。）
【００５０】
上記式（３）において、Ｒ3は窒素、硫黄、リン及び錫元素を含まない１価の有機基であり、炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基、炭素数２〜１０、特に炭素数２〜８のアルケニル基含有有機基、炭素数２〜１０、特に炭素数３〜８のエポキシ基含有有機基などが挙げられる。
【００５１】
Ｒ3において、脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などや、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。
【００５２】
また、Ｒ3において、アルケニル基含有有機基として、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等のアクリロイルアルキル基及びメタクリロイルアルキル基、シクロヘキセニルエチル基等のシクロアルケニルアルキル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニルオキシアルキル基などが挙げられる。
【００５３】
Ｒ3において、エポキシ基含有有機基として、具体的には、下記に示す構造のものが例示される。
【化１１】
2018190047.tif 000012
（式中、破線は結合手である。）
【００５４】
（Ｆ）成分の具体的な構造を表したものとしては、以下に示すようなもの等が挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ，Ｅｔ，Ｖｉ，Ｐｈはそれぞれメチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基を示す。
【化１２】
2018190047.tif 000013
【化１３】
2018190047.tif 000014
【００５５】
（Ｆ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜８質量部であることがより好ましい。（Ｆ）成分が多すぎるとプライマー組成物の硬化性が悪くなる場合があり、少なすぎると十分なプライマー効果が得られない場合がある。
【００５６】
［（Ｇ）成分］
（Ｇ）成分は、下記一般式（４）もしくは（５）で示される化合物であり、プライマー組成物とシリコーン粘着剤の密着性を更に向上させる効果を得るために添加する任意成分である。なお、（Ｇ）成分は、アルケニル基を含まない点で（Ａ），（Ｂ）成分と相違し、またアルコキシ基あるいはエポキシ基を含有する点で（Ｃ）成分と相違するものである。
【化１４】
2018190047.tif 000015
（式中、Ｒ5は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｒ6は水素原子又はＲ5であり、Ｒ7はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ8はアルコキシシリル基含有有機基である。ｊ，ｎはそれぞれ１以上の整数であり、ｋ，ｏはそれぞれ０以上の整数であり、ｌ，ｍ，ｐ，ｑはそれぞれ０以上の整数で、ｌ＋ｍ，ｐ＋ｑはそれぞれ１以上の整数である。）
【００５７】
上記式（４），（５）において、Ｒ5は炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などや、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示され、特にメチル基が好ましい。
【００５８】
Ｒ7はエポキシ基含有有機基であり、具体的には以下の炭素数３〜１２、特に炭素数４〜１０のものが挙げられる。
【化１５】
2018190047.tif 000016
（式中、Ｒ14は酸素原子を介在してもよい炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基（又はオキシアルキレン基）である。破線は結合手である。）
【００５９】
具体的には、下記のエポキシ基含有アルキル基を例示することができる。
【化１６】
2018190047.tif 000017
（式中、破線は結合手である。）
【００６０】
Ｒ8のアルコキシシリル基含有有機基としては、下記のアルコキシシリル基含有アルキル基が挙げられる。
【化１７】
2018190047.tif 000018
（式中、Ｒ15は炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基であり、Ｒ16は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ5は上記と同じであり、Ｋは１〜３の整数、好ましくは２又は３である。破線は結合手である。）
【００６１】
具体的には下記のものを例示することができる。なお、下記式中のＭｅ，Ｅｔはそれぞれメチル基、エチル基を示す。
【化１８】
2018190047.tif 000019
【００６２】
ｊ，ｎはそれぞれ１以上、特に１〜８の整数であり、ｋ，ｏはそれぞれ０以上、特に０〜２の整数であり、ｌ，ｍ，ｐ，ｑはそれぞれ０以上の整数、好ましくはｌは０，１又は２、ｍは０，１又は２、ｐは０，１又は２、ｑは０，１又は２であり、ｌ＋ｍ，ｐ＋ｑはそれぞれ１以上、特に１又は２である。
また、ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍは３〜８、特に４〜６の整数であることが好ましく、ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑは３〜８、特に４〜６の整数であることが好ましい。
【００６３】
（Ｇ）成分の具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、下記式中のＭｅはメチル基を示す。
【化１９】
2018190047.tif 000020
【００６４】
（Ｇ）成分を添加する場合の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部であり、０．２〜８質量部が好ましく、０．３〜５質量部がより好ましい。０．１質量部未満では十分なプライマー効果が得られない場合があり、１０質量部よりも多いとプライマー組成物の硬化に不利となる場合がある。
【００６５】
［（Ｈ）成分］
（Ｈ）成分は有機溶剤であり、組成物の粘度を低くして作業性を向上させる、あるいは基材へ塗工したときの濡れ性を改善するためなどに使用される任意成分である。有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、工業用ガソリン（ゴム揮発油等）、石油ベンジン、ソルベントナフサなどの炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、２−ブトキシエチルアセタートなどのエステルとエーテル部分を有する溶剤、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シランなどのシロキサン系溶剤、トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロキシレン、メチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテルなどのフッ素系溶剤、又はこれらの混合溶剤などが挙げられ、使用するのに好ましいのは工業用ガソリン（ゴム揮発油等）やイソパラフィンである。
【００６６】
（Ｈ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０〜２，０００質量部であり、好ましくは０〜１，５００質量部であり、より好ましくは０〜１，０００質量部である。２，０００質量部より多くなると、塗工性が悪くなる場合がある。なお、（Ｈ）成分を配合する場合、（Ａ）成分１００質量部に対し、５質量部以上とすることが好ましい。
【００６７】
本発明のシリコーン粘着剤用プライマー組成物は、該組成物を基材に塗工、硬化して基材表面に硬化皮膜を形成することで、シリコーン粘着剤との密着性を向上させることのできる表面処理基材を提供することができる。
【００６８】
該組成物を塗工する基材としては、紙やプラスチックフィルム、ガラス、金属が選択される。紙としては、上質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、クラフト紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルムなどが挙げられる。ガラスとしては、厚みや種類などについて特に制限はなく、化学強化処理などをしたものでもよい。また、ガラス繊維も適用でき、ガラス繊維は単体でも他の樹脂と複合したものを使用してもよい。金属としては、アルミニウム箔、銅箔、金箔、銀箔、ニッケル箔などが例示される。該組成物を塗工、硬化させた後にシリコーン粘着剤組成物を塗工して使用する場合には、ポリエステルフィルムやポリイミドフィルムが好ましい。
【００６９】
該組成物の基材への塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、例えば、ワイヤーバー、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工等が挙げられる。
【００７０】
該組成物の基材への塗工量は、固形分で０．１〜２ｇ／ｍ2の範囲、特に０．２〜１．８ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、硬化条件としては８０〜１８０℃、特に１００〜１６０℃で１０秒〜１０分、特に３０秒〜８分加熱すればよいが、この限りではない。
【００７１】
該組成物により処理された基材の表面上にシリコーン粘着剤組成物を塗工、硬化することで基材とシリコーン粘着剤との密着性が良好な粘着性物品を得ることができる。
ここで、シリコーン粘着剤組成物としては、白金系触媒によって硬化させる付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物が好ましく、具体的には、後述する（Ｉ）成分、（Ｊ）成分、及び前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分（（Ｃ）成分〜（Ｅ）成分はそれぞれ前記の通りである）を含有してなるシリコーン粘着剤組成物を用いることが好ましい。
【００７２】
［（Ｉ）成分］
（Ｉ）成分は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンである。具体的な構造としては、下記平均組成式（８）で示されるものが挙げられる。
【化２０】
2018190047.tif 000021
（式中、Ｒ17は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ17のうち少なくとも２個は炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基を含む。ｔは２以上の整数、ｕは１以上の整数、ｖ及びｗは０以上の整数で、５０≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦１２，０００である。）
【００７３】
上記式（８）において、Ｒ17は炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は炭素数２〜１０、特に炭素数２〜８のアルケニル基含有有機基であり、そのうち１分子中の２個以上が炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基である。
【００７４】
Ｒ17において、脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などや、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたトリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
【００７５】
また、Ｒ17において、アルケニル基含有有機基として、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等のアクリロイルアルキル基及びメタクリロイルアルキル基、シクロヘキセニルエチル基等のシクロアルケニルアルキル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニルオキシアルキル基などが挙げられ、特にビニル基が好ましい。
【００７６】
上記式（８）におけるｔ〜ｗについて、ｔは２以上、好ましくは２〜６の整数、ｕは１以上、好ましくは３４〜１１，９９８の整数、ｖ及びｗは０以上、好ましくは０〜５の整数で、５０≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦１２，０００であり、好ましくは１００≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦１０，０００である。ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗが５０より小さいと架橋点が多くなりすぎることで反応性が低下するおそれがあり、１２，０００より大きいと組成物の粘度が非常に高くなるため撹拌混合しにくくなる等、作業性が悪くなるおそれがある。
【００７７】
（Ｉ）成分に含まれるアルケニル基の量は、オルガノポリシロキサン１００ｇあたり０．０００５〜０．０５モルが好ましく、０．０００６〜０．０４モルがより好ましく、０．０００７〜０．０３モルが更に好ましい。０．０００５モルよりも小さいと架橋密度が小さくなり、粘着層の凝集破壊が生じる場合があり、０．０５モルよりも大きいと粘着層が硬くなり、適切な粘着力やタックが得られない場合がある。
【００７８】
（Ｉ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｒ17-1Ｒ17-22ＳｉＯ（Ｒ17-22ＳｉＯ）LＳｉＲ17-22Ｒ17-1             （v）
Ｒ17-1Ｒ17-22ＳｉＯ（Ｒ17-22ＳｉＯ）L（Ｒ17-1Ｒ17-2ＳｉＯ）MＳｉＲ17-22Ｒ17-1
（vi）
Ｒ17-13ＳｉＯ（Ｒ17-22ＳｉＯ）L（Ｒ17-1Ｒ17-2ＳｉＯ）MＳｉＲ17-13  （vii）
Ｒ17-23ＳｉＯ（Ｒ17-22ＳｉＯ）L（Ｒ17-1Ｒ17-2ＳｉＯ）MＳｉＲ17-23  （viii）
（式中、Ｒ17-1は同一又は異種の炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒ17-2は同一又は異種の炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、式（v）においてＬ≧４８、式（vi）、（vii）、（viii）においてＬ＋Ｍ≧４８、Ｍ≧１である（但し、分子中に（Ｒ17-1Ｒ17-2ＳｉＯ）M以外にＲ17-1を有しない場合はＭ≧２である。）。）
【００７９】
Ｒ17-1，Ｒ17-2としては、それぞれ上記Ｒ17で例示されたものと同様のものが挙げられる。なお、式（v）においてＬは、４８≦Ｌ≦１１，９９８、特に９８≦Ｌ≦９，９９８が好ましく、式（vi）、（vii）、（viii）においてＬ，Ｍは、４８≦Ｌ＋Ｍ≦１１，９９８が好ましく、９８≦Ｌ＋Ｍ≦９，９９８がより好ましく、１≦Ｍ≦１，０００が好ましく、２≦Ｍ≦８００がより好ましい。
【００８０】
より具体的な（Ｉ）成分としては、下記一般式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ，Ｖｉ，Ｐｈはそれぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を示す。
【化２１】
2018190047.tif 000022
【００８１】
（Ｉ）成分は、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状低分子シロキサンと、アルケニル基含有有機基を含む環状低分子シロキサンとを、触媒を用いて開環重合させて製造するが、重合後は原料である環状低分子シロキサンを含有しているため、これを加熱及び減圧下で、反応生成物中に不活性気体を通気させながら、留去したものを用いることが好ましい。
【００８２】
［（Ｊ）成分］
（Ｊ）成分は、Ｒ183ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ18は独立に炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。）及びＳｉＯ4/2単位を含有し、（Ｒ183ＳｉＯ1/2単位）／（ＳｉＯ4/2単位）で表されるモル比が、０．５〜１．０であるオルガノポリシロキサンである。このモル比が０．５未満では、粘着力やタックが低下するおそれがあり、１．０を超える場合には、粘着力や保持力が低下するおそれがある。なお、上記モル比は０．６〜０．９が好ましい。
【００８３】
Ｒ18は独立に炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数２〜６のアルキル基、フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が好ましい。
【００８４】
（Ｊ）成分は、Ｒ18以外にシラノール基や加水分解性のアルコキシ基を含んでいてもよく、これらの基を含む場合、その含有量は（Ｊ）成分の総質量の０．０１〜４質量％となる量が好ましく、０．０５〜３．５質量％となる量がより好ましい。上記含有量が０．０１質量％よりも少ないと粘着剤の凝集力が低くなるおそれがあり、４質量％よりも多いと粘着剤のタックが低下するおそれがある。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基等を挙げることができ、使用する場合にはメトキシ基が好ましい。
【００８５】
（Ｊ）成分は２種以上を併用してもよい。また、（Ｉ）成分とは相違し、本発明の特性を損なわない範囲でＲ182ＳｉＯ2/2単位、Ｒ18ＳｉＯ3/2単位を合計で、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位との合計に対して０〜２０モル％、特に０〜１０モル％の割合において（Ｊ）成分に含有させることも可能である。
【００８６】
（Ｊ）成分は、触媒存在下において縮合反応させて得てもよい。これは、表面に存在する加水分解性基同士を反応させる作業であり、粘着力の向上等の効果が見込める。アルカリ性触媒を用い、室温〜還流下で反応させ、必要に応じて中和すればよい。また、この作業は（Ｉ）成分共存下で行ってもよい。
【００８７】
アルカリ性触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩；ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド；ブチルリチウム等の有機金属；カリウムシラノレート；アンモニアガス、アンモニア水、メチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の窒素化合物等が挙げられるが、アンモニアガス又はアンモニア水が好ましい。縮合反応の温度は、室温から有機溶剤の還流温度で行えばよい。反応時間は、特に限定されないが、０．５〜２０時間、好ましくは１〜１６時間とすればよい。更に、反応終了後、必要に応じて、アルカリ性触媒を中和する中和剤を添加してもよい。中和剤としては、塩化水素、二酸化炭素等の酸性ガス；酢酸、オクチル酸、クエン酸等の有機酸；塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸等が挙げられる。アルカリ性触媒としてアンモニアガス又はアンモニア水、低沸点のアミン化合物を用いた場合は、窒素等の不活性ガスを通気し留去してもよい。
【００８８】
（Ｉ）成分の配合量は１００〜３０質量部、（Ｊ）成分の配合量は７０〜０質量部（但し、（Ｉ）成分と（Ｊ）成分の合計は１００質量部）であって、（Ｊ）成分が含まれない場合もある。（Ｉ），（Ｊ）成分の配合質量比は、（Ｉ）／（Ｊ）＝１００／０〜３０／７０であり、１００／０〜３５／６５が好ましい。
【００８９】
シリコーン粘着剤組成物に用いる（Ｃ）成分（Ｓｉ−Ｈ基を１分子中に３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン）の配合量は、（Ｉ）成分及び（Ｊ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基のモル比（Ｓｉ−Ｈ基／アルケニル基）が０．５〜３０となる量であることが好ましく、１〜２５となる量であることがより好ましい。０．５未満では架橋密度が低くなり、これに保持力が悪くなるなど粘着特性が十分に得られない場合があり、３０を超えると粘着力やタックが小さくなり、処理浴の可使時間が短くなる場合がある。
【００９０】
シリコーン粘着剤組成物に用いる（Ｄ）成分（白金族金属系触媒）の配合量は、（Ｉ）成分と（Ｊ）成分の合計質量に対し、白金族金属系触媒中の金属質量が１〜５００ｐｐｍとなる量であることが好ましく、５〜４００ｐｐｍとなる量がより好ましい。１ｐｐｍ未満では粘着剤が十分に硬化しない場合があり、５００ｐｐｍより多いと処理浴の可使時間が短くなる場合がある。
【００９１】
シリコーン粘着剤組成物に用いる（Ｅ）成分（反応制御剤）の配合量は、（Ｉ）成分と（Ｊ）成分と（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましい。０．０１質量部よりも少ないと反応を抑制できず、作業前に組成物が硬化してしまう場合があり、５質量部よりも多いと反応が遅くなり硬化が不十分となる場合がある。
【００９２】
上記成分を配合したシリコーン粘着剤組成物の粘度が高くハンドリングが困難である場合には適当な有機溶剤を用い希釈することができる。この有機溶剤は、上記（Ｈ）成分と同様のものを使用することができる。有機溶剤の配合量は、（Ｉ）成分１００質量部に対し、０〜２，０００質量部であり、好ましくは０〜１，５００質量部、より好ましくは０〜１，０００質量部である。２，０００質量部より多くなると、塗工性が悪くなる場合がある。なお、有機溶剤を配合する場合、（Ｉ）成分１００質量部に対し、１０質量部以上とすることが好ましい。
【００９３】
シリコーン粘着剤組成物は、上記各成分を均一に混合することにより調製できる。一般的に、シリコーン粘着剤組成物は、使用する直前に触媒を均一に混合して使用する。
【００９４】
シリコーン粘着剤組成物の基材への塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、例えば、アプリケーター、ワイヤーバー、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工等が挙げられる。
【００９５】
硬化後の粘着層の厚みは１〜５００μｍとすることができるが、この限りではない。硬化条件としては８０〜１８０℃、特に１００〜１６０℃で１０秒〜１０分、特に３０秒〜８分加熱すればよいが、この限りではない。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。また、下記例において、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。【００９７】
＜プライマー硬化性＞
シリコーン粘着剤用プライマー組成物を厚み２５μｍ、幅２５ｍｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に硬化後の固形分が０．５ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗工して１３０℃／１分で風乾させた。得られたプライマー処理基材のシリコーン塗工面を指で触り、下記のように硬化性を評価した。
○：  指の跡が残らない
×：  指の跡が残る【００９８】
＜密着性＞
前述のように作製して得られたプライマー処理基材上に、シリコーン粘着剤組成物を硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗工し、１３０℃にて１分間硬化させて得られたテープの側方２ｍｍを切断した。その後、引き裂き、両側より引っ張り、粘着層が基材から浮き上がるかどうかを目視で確認し、下記のように評価した。
○：  浮き上がらない
×：  浮き上がる【００９９】
＜伸び＞
密着性評価の項目において、テープを引き裂いていき、基材が分離した状態から更に引っ張り、その際に生じた粘着層が伸びた量（ｍｍ）を測定した。この値は、小さいほど密着性が良好であることを示す。
なお、密着性、伸びについては、プライマーの硬化時間を１分としたものと、５分としたものの２水準で評価した。【０１００】
［実施例１］
シリコーン粘着剤用プライマー組成物の調製
（Ａ）成分として、下記平均組成式（ａ−１）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．００２４５モル含有）１００質量部、
【化２２】
2018190047.tif 000023
（Ｂ）成分として、下記平均組成式（ｂ−１）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．２１６０モル含有）３質量部、
【化２３】
2018190047.tif 000024
（Ｃ）成分として、下記平均組成式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン０．９７質量部、
【化２４】
2018190047.tif 000025
（Ｅ）成分として、エチニルシクロヘキサノール０．６０質量部、
（Ｈ）成分として、ゴム揮発油２４２．００質量部
を混合し、固形分３０質量％の混合液を作製した後、
（Ｄ）成分として、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の白金分を０．５質量％含むトルエン溶液０．５質量部
を添加し、ヘキサンとメチルエチルケトンを質量比１：１で混合した溶液で固形分が５質量％となるように希釈することで、シリコーン粘着剤用プライマー組成物１を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。【０１０１】
シリコーン粘着剤組成物の調製
（Ｉ）成分として、下記平均組成式（ｉ−１）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．０００９１モル含有）３５質量部、
【化２５】
2018190047.tif 000026
（Ｊ）成分として、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位を含有し、（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位）／（ＳｉＯ2単位）のモル比が０．８５であるメチルポリシロキサンの６０質量％トルエン溶液を不揮発分として６５質量部、
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン０．２３質量部、
（Ｅ）成分として、エチニルシクロヘキサノール０．２５質量部
を混合し、トルエンで希釈して固形分６０質量％の組成物を得た。得られた組成物１００質量部に、トルエン５０質量部を加え、更に
（Ｄ）成分として、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の白金分を０．５質量％含むトルエン溶液０．５質量部
を添加し、シリコーン粘着剤組成物を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ｉ）成分中のビニル基に対しモル比で１１．４倍）。【０１０２】
上記で得られたこれらの組成物を用い、上述した方法により、プライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０３】
［実施例２］
（Ｂ）成分として、上記式（ｂ−１）で表されるジメチルポリシロキサンを５質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１．４４質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４７．７６質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０４】
［実施例３］
（Ｂ）成分として、上記式（ｂ−１）で表されるジメチルポリシロキサンを１０質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを２．６２質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２６２．１８質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物３を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物３を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０５】
［実施例４］
（Ｂ）成分として、下記平均組成式（ｂ−２）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．４１９０モル含有）を３質量部用い、
【化２６】
2018190047.tif 000027
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１．６４質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４３．５６質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物４を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物４を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０６】
［実施例５］
（Ｂ）成分として、下記式（ｂ−３）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基１．１６２８モル含有）を３質量部用い、
【化２７】
2018190047.tif 000028
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを４．０７質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４９．２３質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物５を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物５を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０７】
［実施例６］
（Ａ）成分として、下記平均組成式（ａ−２）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．００３６４モル含有）を１００質量部用い、
【化２８】
2018190047.tif 000029
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１．１０質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４２．３０質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物６を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物６を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０８】
［実施例７］
（Ａ）成分として、下記平均組成式（ａ−３）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．００５２７モル含有）を１００質量部用い、
【化２９】
2018190047.tif 000030
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１．２８質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４２．７２質量部とした以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物７を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物７を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１０９】
［実施例８］
（Ｆ）成分として、下記式（ｆ−１）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物８を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３０】
2018190047.tif 000031
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物８を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１０】
［実施例９］
（Ｆ）成分として、下記式（ｆ−２）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物９を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３１】
2018190047.tif 000032
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物９を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１１】
［実施例１０］
（Ｆ）成分として、下記式（ｆ−３）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１０を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３２】
2018190047.tif 000033
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１０を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１２】
［実施例１１］
（Ｆ）成分として、下記式（ｆ−４）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１１を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３３】
2018190047.tif 000034
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１１を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１３】
［実施例１２］
（Ｆ）成分として、下記式（ｆ−５）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１２を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３４】
2018190047.tif 000035
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１２を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１４】
［実施例１３］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物を３．０質量部とした以外は、実施例８と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１３を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１３を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１５】
［実施例１４］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物を５．０質量部とした以外は、実施例８と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１４を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１４を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１６】
［実施例１５］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例４と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１５を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１５を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１７】
［実施例１６］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例５と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１６を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１６を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１８】
［実施例１７］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例６と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１７を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１７を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１１９】
［実施例１８］
（Ｆ）成分として、上記式（ｆ−１）で表される化合物１．０質量部を更に加えた以外は、実施例７と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１８を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１８を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２０】
［実施例１９］
（Ｇ）成分として、下記式（ｇ−１）で表されるシロキサン化合物０．６０質量部を更に加え、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４３．４０質量部とした以外は、実施例８と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物１９を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３５】
2018190047.tif 000036
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物１９を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２１】
［実施例２０］
（Ｇ）成分として、下記式（ｇ−２）で表されるシロキサン化合物０．６０質量部を更に加え、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２４３．４０質量部とした以外は、実施例８と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２０を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中に含まれる合計のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
【化３６】
2018190047.tif 000037
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２０を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２２】
［比較例１］
（Ａ）成分として、上記式（ａ−１）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．００２４５モル含有）１００質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン０．２７質量部、（Ｅ）成分として、エチニルシクロヘキサノール０．６０質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油２３３．３６質量部を混合し、固形分３０質量％の混合液を作製後、（Ｄ）成分として、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の白金分を０．５質量％含むトルエン溶液０．５質量部を添加し、ヘキサンとメチルエチルケトンを質量比１：１で混合した溶液で固形分が５質量％となるように希釈することでシリコーン粘着剤用プライマー組成物２１を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２１を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２３】
［比較例２］
（Ａ）成分として、上記式（ａ−２）で表されるジメチルポリシロキサンを１００質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを０．４０質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２３３．６７質量部とした以外は、比較例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２２を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２２を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２４】
［比較例３］
（Ａ）成分として、上記式（ａ−３）で表されるジメチルポリシロキサンを１００質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを０．５７質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２３４．０６質量部とした以外は、比較例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２３を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２３を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２５】
［比較例４］
（Ａ）成分として、下記平均組成式（ａ−４）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．００２１３モル含有）を１００質量部用い、
【化３７】
2018190047.tif 000038
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを０．２３質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２３３．２７質量部とした以外は、比較例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２４を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２４を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２６】
［比較例５］
（Ａ）成分として、下記平均組成式（ａ−５）で表されるジメチルポリシロキサン（１００ｇあたりビニル基０．０１７７２モル含有）を１００質量部用い、
【化３８】
2018190047.tif 000039
（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１．９３質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を２３７．２４質量部とした以外は、比較例１と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２５を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ａ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２５を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２７】
［比較例６］
（Ｂ）成分として、上記式（ｂ−１）で表されるジメチルポリシロキサンを１００質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを２３．５４質量部、（Ｅ）成分として、エチニルシクロヘキサノール０．６０質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油２８７．６６質量部を混合し、固形分３０質量％の混合液を作製後、（Ｄ）成分として、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の白金分を０．５質量％含むトルエン溶液０．５質量部を添加し、ヘキサンとメチルエチルケトンを質量比１：１で混合した溶液で固形分が５質量％となるように希釈することでシリコーン粘着剤用プライマー組成物２６を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ｂ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２６を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２８】
［比較例７］
（Ｂ）成分として、上記式（ｂ−２）で表されるジメチルポリシロキサンを１００質量部、（Ｃ）成分として、上記式（ｃ−１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを４５．６６質量部、（Ｈ）成分として、ゴム揮発油を３３９．２７質量部とした以外は、比較例６と同様にしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物２７を作製した（（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基は、（Ｂ）成分中のビニル基に対しモル比で１．７倍）。
上記で得られたシリコーン粘着剤用プライマー組成物２７を用いる以外は実施例１と同様にしてプライマー硬化性、密着性、伸びを評価した。結果を表１に示す。【０１２９】
【表１】
2018190047.tif 000040
【０１３０】
表１の結果より、実施例１〜７では良好な硬化性を示し、かつ密着性との両立が可能であった。これは、（Ａ）成分の比較的長鎖であるシロキサンがシリコーン粘着剤層と良好に接着できる柔軟性を与え、（Ｂ）成分の反応性が高い分子量が小さいシロキサンで（Ａ）成分の架橋形成の速度を補っているために、シリコーン粘着剤（シリコーン粘着剤組成物の硬化物）との密着性と硬化性の両立ができているものと推測される。
なお、プライマー組成物の硬化時間を長くすると密着性が悪くなるが、実施例８〜２０のように（Ｆ）成分であるシランカップリング剤を併用することにより改善することができる。経験的にプライマー組成物の硬化が進みすぎると、該硬化物（プライマー層）表面とシリコーン粘着剤の密着性が悪くなることが知られているが、これはプライマー層の投錨力が弱くなるためと推測され、プライマー組成物が硬化不十分あるいは半硬化の状態の方が、シリコーン粘着剤組成物が濡れやすく、投錨力が強くなることがひとつの仮説として考えられる。そのため、プライマー組成物にシランカップリング剤を添加することで、それが濡れ剤のような役割を示し、プライマー組成物が十分に硬化した後もシリコーン粘着剤との密着性が維持できたものと思われる。【０１３１】
比較例１では、シリコーン粘着剤との密着性は良好だがプライマー組成物の硬化性が悪く、両立はできなかった。（Ｂ）成分を含まないことにより、プライマー組成物のベースとなるシロキサンの鎖長が長く、反応性が低くなったためと予想される。比較例２〜４は、（Ｂ）成分を含まないものであり、シリコーン粘着剤との密着性も悪くなり、比較例２，３については比較例１よりも架橋密度が上昇したことによりプライマー組成物の硬化膜がわずかに硬くなり、うまく投錨力を発揮できなかったと考えられる。比較例４は、プライマー組成物のベースの分子が長すぎる（本発明の（Ａ）成分よりも重合度が大きい）ため硬化が進行しにくく、プライマー組成物そのものが十分に基材に作用できなかったものと思われる。比較例５は、（Ａ），（Ｂ）成分から外れるシロキサンをベースポリマーとしたもので、プライマー組成物の硬化性は良好なものの、シリコーン粘着剤との密着性が不十分であり、比較例２及び３と同様に架橋密度が上昇したことにより、プライマー組成物の硬化物が硬い皮膜となったためと推測される。比較例６，７では、（Ａ）成分を含まないことから反応点が多いために、プライマー組成物の硬化性も不十分になったと考えられる。
【手続補正書】
【提出日】令和2年2月4日(2020.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は反応制御剤であり、組成物を調合乃至基材上に硬化させてプライマー層を形成する際に、加熱硬化の以前に付加反応が開始して処理液が増粘やゲル化を起こさないようにするために添加する成分である。反応制御剤は、付加反応触媒である白金族金属に配位して付加反応を抑制し、加熱硬化させるときには配位がはずれて触媒活性が発現する。反応制御剤としては、付加反応硬化型シリコーン組成物に従来使用されている反応制御剤はいずれも使用することができる。具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン、マレイン酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
Ｒ18は独立に炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が好ましい。
【国際調査報告】
2018190047.tif 000044
2018190047.tif 000045
2018190047.tif 000046
2018190047.tif 000047