(57)【要約】  本発明は、液晶ディスプレイ等の保護板として好適な押出樹脂板の製造方法を提供する。ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層された積層体を溶融状態でＴダイから共押出し、互いに隣接する３つ以上の冷却ロールを用いて冷却し、得られた押出樹脂板を引取りロールによって引き取る。第２番目の冷却ロールと第３番目の冷却ロールとの間に挟み込まれているときの積層体の全体温度（ＴＸ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対し＋１０℃以上とし、最後の冷却ロールから剥離する位置における積層体の全体温度（ＴＴ）をＴｇ（ＰＣ）に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とする。引取りロールの周速度（Ｖ４）と第２番目の冷却ロールの周速度（Ｖ２）との周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８以上１．０未満とする。
2018199213.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板の製造方法であって、
前記ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面に前記メタクリル樹脂を含有する層が積層された熱可塑性樹脂積層体を溶融状態でＴダイから共押出し、
互いに隣接する３つ以上の冷却ロールを用い、前記溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、第ｎ番目（但し、ｎ≧１）の冷却ロールと第ｎ＋１番目の冷却ロールとの間に挟み込み、第ｎ＋１番目の冷却ロールに巻き掛ける操作をｎ＝１から複数回繰り返すことにより冷却し、
冷却後に得られた前記押出樹脂板を引取りロールによって引き取る工程（Ｘ）を含み、
第２番目の前記冷却ロールと第３番目の前記冷却ロールとの間に挟み込まれているときの前記熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）を、前記ポリカーボネートを含有する層のガラス転移温度に対し＋１０℃以上とし、
最後の前記冷却ロールから剥離する位置における前記熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）を、前記ポリカーボネートを含有する層のガラス転移温度に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とし、
前記引取りロールの周速度（Ｖ４）と第２番目の前記冷却ロールの周速度（Ｖ２）との周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８以上１．０未満とする、押出樹脂板の製造方法。
【請求項２】
前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が１１０℃以上であり、
前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率（Ｓ２）との差（Ｓ２−Ｓ１）と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）との比（（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１）が−１０％〜＋１０％である、請求項１に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項３】
前記メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルに由来する構造単位４０〜８０質量％及びメタクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位６０〜２０質量％を含有する、請求項１または２に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項４】
前記メタクリル酸脂環式炭化水素エステルがメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルである、請求項３に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項５】
前記メタクリル樹脂を含有する層が、メタクリル樹脂５〜８０質量％と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及び無水マレイン酸に由来する構造単位を含む共重合体９５〜２０質量％とを含有する、請求項１または２に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項６】
前記共重合体が、前記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位５０〜８４質量％、無水マレイン酸に由来する構造単位１５〜４９質量％、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位１〜３５質量％を含有する、請求項５に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項７】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルである、請求項６に記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項８】
工程（Ｘ）後にさらに、前記押出樹脂板を６５〜１１０℃の温度で１〜３０時間加熱する工程（Ｙ）を含み、
加熱前の前記押出樹脂板は、押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸または速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、
加熱前後の双方において、前記押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記押出樹脂板の前記レターデーション値の低下率が３０％未満である、請求項１〜７のいずれかに記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項９】
ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板であって、
押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸または速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、
前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が１１０℃以上であり、
７５〜１００℃の範囲内の一定温度で５時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が３０％未満であり、
前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率（Ｓ２）との差（Ｓ２−Ｓ１）と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）との比（（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１）が−１０％〜＋１０％である、押出樹脂板。
【請求項１０】
前記押出樹脂板を７５℃または１００℃の温度で５時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が３０％未満である、請求項９に記載の押出樹脂板。
【請求項１１】
加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が８０〜２５０ｎｍである、請求項９または１０に記載の押出樹脂板。
【請求項１２】
加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が１５％未満である、請求項９〜１１のいずれかに記載の押出樹脂板。
【請求項１３】
少なくとも一方の表面にさらに耐擦傷性層を備える、請求項９〜１２のいずれかに記載の押出樹脂板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ、並びに、かかるフラットパネルディスプレイとタッチパネル（タッチスクリーンとも言う）とを組み合わせたタッチパネルディスプレイは、銀行等の金融機関のＡＴＭ；自動販売機；携帯電話（スマートフォンを含む）、タブレット型パーソナルコンピュータ等の携帯情報端末（ＰＤＡ）、デジタルオーディオプレーヤー、携帯ゲーム機、コピー機、ファックス、及びカーナビゲーションシステム等のデジタル情報機器等に使用されている。
表面の擦傷等を防止するために、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の表面には透明な保護板が設置される。従来、保護板としては強化ガラスが主に使われてきたが、加工性及び軽量化の観点から、透明樹脂板の開発が行われている。保護板には、光沢、耐擦傷性、及び耐衝撃性等の機能が求められる。【０００３】
透明樹脂製の保護板として、耐衝撃性に優れるポリカーボネート層と光沢及び耐擦傷性に優れるメタクリル樹脂層とを含む樹脂板が検討されている。この樹脂板は、好ましくは共押出成形によって製造される。この場合、２種類の樹脂の特性の違いにより、得られる樹脂板に歪み応力が残る場合がある。樹脂板に残る歪み応力は「残留応力」と呼ばれ、この残留応力を有する樹脂板では熱変化等によって反り等が生じる恐れがある。【０００４】
樹脂板中の残留応力を減らし、反りの発生を抑制する方法として、特許文献１には、押出成形に用いられる冷却ロールの回転速度を調整する方法が開示されている（請求項１）。特許文献２には、ポリカーボネートと積層するメタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）等のメタクリル酸エステルとスチレン等の芳香族ビニル単量体とを共重合した後、芳香族二重結合を水素化して得られた樹脂を用いる方法が開示されている（請求項２）。【０００５】
また、上記課題を解決すべく、メタクリル樹脂の耐熱性及び耐湿性の向上が検討されている。例えば、特許文献３には、ポリカーボネートと積層するメタクリル樹脂として、ＭＭＡ単位と、メタクリル酸（ＭＡ）単位、アクリル酸（ＡＡ）単位、マレイン酸無水物単位、Ｎ−置換又は無置換マイレミド単位、グルタル酸無水物構造単位、及びグルタルイミド構造単位から選ばれる単位とを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上である樹脂を用いる方法が開示されている（請求項１）。
その他、特許文献４には、２枚の樹脂シートを少なくとも１層の絵柄層を挟んで積層した化粧シートにおいて、２枚の樹脂シート間の線膨張率（線膨張係数とも言う）の差を小さくする方法が開示されている（請求項１）。【０００６】
保護板の少なくとも一方の面には、耐擦傷性（ハードコート性）及び／又は視認性向上のための低反射性を有する硬化被膜を形成することができる（特許文献５の請求項１、２、及び特許文献６の請求項１等）。
液晶ディスプレイ用の保護板は、液晶ディスプレイの前面側（視認者側）に設置され、視認者はこの保護板を通して液晶ディスプレイの画面を見る。ここで、保護板は液晶ディスプレイからの出射光の偏光性をほとんど変化させないため、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画面を見ると、出射光の偏光軸と偏光フィルタの透過軸とがなす角度によっては、画面が暗くなり、画像の視認性が低下する場合がある。そこで、偏光フィルタを通して液晶ディスプレイの画面を見る場合の画像の視認性の低下を抑制しうる液晶ディスプレイ用の保護板が検討されている。例えば、特許文献７には、樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化被膜が形成された耐擦傷性樹脂板からなり、面内のリタデーション値（Ｒｅ）が８５〜３００ｎｍである液晶ディスプレイ保護板が開示されている（請求項１）。【０００７】
一般的に、押出樹脂板では成形時に応力が発生し、それにより分子が配向してレターデーションが発生する場合がある（特許文献８の段落００３４を参照）。また、複数の樹脂層を含む押出樹脂板では、各樹脂層の残留応力の程度が異なる場合がある。また、押出樹脂板の成形では、最後の冷却ロールから離れるときに、押出樹脂板の表面にすじ状の欠点（いわゆるチャタマーク）が生じ、表面性が低下することがある。押出成形に用いられる冷却ロール及び引取りロールの回転速度等の製造条件を調整することによって、成形時に発生する応力及びチャタマークを減らすことができる。
例えば、押出樹脂板の成形時に発生する応力を低減し、Ｒｅ値の低下を抑制するべく、特許文献８、９には、ポリカーボネート層の少なくとも片面にメタクリル樹脂層が積層された押出樹脂板を共押出成形する際に、複数の冷却ロールと引取りロールの周速度の関係、及び最後の冷却ロールから剥離する時点における樹脂全体の温度等の製造条件を好適化した押出樹脂板の製造方法が開示されている（特許文献８の請求項１、特許文献９の請求項３、４等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１８５９５６号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／１４５６３０号
【特許文献３】特開２００９−２４８４１６号公報
【特許文献４】特開２００７−１１８５９７号公報
【特許文献５】特開２００４−２９９１９９号公報
【特許文献６】特開２００６−１０３１６９号公報
【特許文献７】特開２０１０−０８５９７８号公報
【特許文献８】国際公開第２０１５／０９３０３７号
【特許文献９】国際公開第２０１６／０３８８６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
樹脂板の表面に耐擦傷性（ハードコート性）及び／又は低反射性を有する硬化被膜を形成する工程においては、樹脂板が１００℃程度の温度に加熱される場合がある。例えば、熱硬化性の被膜材料は硬化に加熱を要するし、光硬化性の被膜材料は光照射時に熱を受ける。被膜材料が溶剤を含む場合、溶剤乾燥のために加熱される場合がある。
また、カーナビゲーションシステム等の車載用表示装置、携帯電話（スマートフォンを含む）等に搭載される液晶ディスプレイ用の保護板は、夏季日照下等の高温環境下で使用される場合がある。
このように製造工程又は使用環境下で樹脂板が高温に曝された場合、熱によりＲｅ値が低下して、所望の範囲外となる恐れがある。Ｒｅ値の熱変化は小さいことが好ましい。【００１０】
特許文献７では、液晶ディスプレイの偏光子の透過軸と樹脂板の押出方向とが４５°の角度をなす配置にて視認性を評価している（段落００７２）。観察画面に対して、液晶ディスプレイの偏光子の透過軸の方向は４５°傾斜または水平の方向であり、樹脂板の押出方向は生産性及び樹脂板の有効利用率の観点より水平または垂直の方向である場合がある。このような場合、液晶ディスプレイの偏光子の透過軸と樹脂板の面平均のレターデーションの遅軸又は速軸とが平行又は垂直となる。このような関係では、特に偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画面を見たときに、Ｒｅ値に関係なく視認性が悪化する場合がある。なお、この課題は本発明者がはじめて見出したものであり、これまで解決手段は示されていない。【００１１】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、熱変化による反りの発生が少なく、面内のレターデーション値（Ｒｅ）及び面内のレターデーションの軸方向が好適な範囲内であり、表面性が良好な押出樹脂板とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の［１］〜［１３］の押出樹脂板とその製造方法を提供する。
［１］  ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板の製造方法であって、
前記ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面に前記メタクリル樹脂を含有する層が積層された熱可塑性樹脂積層体を溶融状態でＴダイから共押出し、
互いに隣接する３つ以上の冷却ロールを用い、前記溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、第ｎ番目（但し、ｎ≧１）の冷却ロールと第ｎ＋１番目の冷却ロールとの間に挟み込み、第ｎ＋１番目の冷却ロールに巻き掛ける操作をｎ＝１から複数回繰り返すことにより冷却し、
冷却後に得られた前記押出樹脂板を引取りロールによって引き取る工程（Ｘ）を含み、
第２番目の前記冷却ロールと第３番目の前記冷却ロールとの間に挟み込まれているときの前記熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）を、前記ポリカーボネートを含有する層のガラス転移温度に対し＋１０℃以上とし、
最後の前記冷却ロールから剥離する位置における前記熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）を、前記ポリカーボネートを含有する層のガラス転移温度に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とし、
前記引取りロールの周速度（Ｖ４）と第２番目の前記冷却ロールの周速度（Ｖ２）との周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８以上１．０未満とする、押出樹脂板の製造方法。【００１３】
［２］  前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が１１０℃以上であり、
前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率（Ｓ２）との差（Ｓ２−Ｓ１）と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）との比（（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１）が−１０％〜＋１０％である、［１］の押出樹脂板の製造方法。
［３］  前記メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルに由来する構造単位４０〜８０質量％及びメタクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位６０〜２０質量％を含有する、［１］または［２］の押出樹脂板の製造方法。
［４］  前記メタクリル酸脂環式炭化水素エステルがメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルである、［３］の押出樹脂板の製造方法。【００１４】
［５］  前記メタクリル樹脂を含有する層が、メタクリル樹脂５〜８０質量％と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及び無水マレイン酸に由来する構造単位を含む共重合体９５〜２０質量％とを含有する、［１］または［２］の押出樹脂板の製造方法。 
［６］  前記共重合体が、前記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位５０〜８４質量％、無水マレイン酸に由来する構造単位１５〜４９質量％、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位１〜３５質量％を含有する、［５］の押出樹脂板の製造方法。
［７］  前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルである、［６］の押出樹脂板の製造方法。
［８］  工程（Ｘ）後にさらに、前記押出樹脂板を６５〜１１０℃の温度で１〜３０時間加熱する工程（Ｙ）を含み、
加熱前の前記押出樹脂板は、押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸または速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、
加熱前後の双方において、前記押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記押出樹脂板の前記レターデーション値の低下率が３０％未満である、［１］〜［７］のいずれかの押出樹脂板の製造方法。【００１５】
［９］  ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板であって、
押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸または速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、
前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が１１０℃以上であり、
７５〜１００℃の範囲内の一定温度で５時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が３０％未満であり、
前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率（Ｓ２）との差（Ｓ２−Ｓ１）と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率（Ｓ１）との比（（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１）が−１０％〜＋１０％である、押出樹脂板。
［１０］  前記押出樹脂板を７５℃または１００℃の温度で５時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が５０〜３３０ｎｍであり、
加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が３０％未満である、［９］の押出樹脂板。
［１１］  加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が８０〜２５０ｎｍである、［９］または［１０］の押出樹脂板。
［１２］  加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が１５％未満である、［９］〜［１１］のいずれかの押出樹脂板。
［１３］  少なくとも一方の表面にさらに耐擦傷性層を備える、［９］〜［１２］のいずれかの押出樹脂板。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、熱変化による反りの発生が少なく、面内のレターデーション値（Ｒｅ）及び面内のレターデーションの軸方向が好適な範囲内であり、表面性が良好な押出樹脂板とその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る第１実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。
【図２】本発明に係る第２実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。
【図３】本発明に係る一実施形態の押出樹脂板の製造装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［押出樹脂板］
本発明は、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適な押出樹脂板に関する。本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート（ＰＣ）を含有する層（以下、単にポリカーボネート含有層とも言う）の少なくとも片面にメタクリル樹脂（ＰＭ）を含有する層（以下、単にメタクリル樹脂含有層とも言う）が積層されたものである。
ポリカーボネート（ＰＣ）は耐衝撃性に優れ、メタクリル樹脂（ＰＭ）は光沢、透明性、及び耐擦傷性に優れる。したがって、これら樹脂を積層した本発明の押出樹脂板は、光沢、透明性、耐衝撃性、及び耐擦傷性に優れる。また、本発明の押出樹脂板は押出成形法で製造されたものであるため、生産性に優れる。
【００１９】
（メタクリル樹脂含有層）
メタクリル樹脂含有層は、１種以上のメタクリル樹脂（ＰＭ）を含む。メタクリル樹脂（ＰＭ）は、好ましくはメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を含む１種以上のメタクリル酸炭化水素エステル（以下、単にメタクリル酸エステルとも言う）に由来する構造単位を含む単独重合体又は共重合体である。
メタクリル酸エステル中の炭化水素基は、メチル基、エチル基、及びプロピル基等の非環状脂肪族炭化水素基であっても、脂環式炭化水素基であっても、フェニル基等の芳香族炭化水素基であってもよい。
透明性の観点から、メタクリル樹脂（ＰＭ）中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【００２０】
メタクリル樹脂（ＰＭ）は、メタクリル酸エステル以外の１種以上の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、及びアクリル酸３−ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステルが挙げられる。中でも、入手性の観点から、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、及びアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル等が好ましく、ＭＡ及びアクリル酸エチル等がより好ましく、ＭＡが特に好ましい。メタクリル樹脂（ＰＭ）における他の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【００２１】
メタクリル樹脂（ＰＭ）は、好ましくはＭＭＡを含む１種以上のメタクリル酸エステル、及び必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。複数種の単量体を用いる場合は、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合を行う。重合方法としては特に制限されず、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、及び乳化重合法等のラジカル重合法が好ましい。
【００２２】
メタクリル樹脂（ＰＭ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４０，０００〜５００，０００である。Ｍｗが４０，０００以上であることでメタクリル樹脂含有層は耐擦傷性及び耐熱性に優れるものとなり、Ｍｗが５００，０００以下であることでメタクリル樹脂含有層は成形性に優れるものとなる。
本明細書において、特に明記しない限り、「Ｍｗ」はゲルパーエミーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される標準ポリスチレン換算値である。
【００２３】
本明細書において、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度をＴｇ（Ｍ）と表す。Ｔｇ（Ｍ）は特に制限されず、表面性が良好で、残留応力に起因する反りが小さい押出樹脂板を得やすいことから、Ｔｇ（Ｍ）の下限は、好ましくは１１０℃、より好ましくは１１５℃、特に好ましくは１２０℃、最も好ましくは１２５℃であり、Ｔｇ（Ｍ）の上限は、好ましくは１６０℃、より好ましくは１５５℃、特に好ましくは１５０℃である。
【００２４】
＜メタクリル樹脂（Ｂ）＞
本発明に係る一実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、ＭＭＡ及び脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位を含むメタクリル樹脂（Ｂ）を含むことができる。
以下、脂環式炭化水素エステルを「メタクリル酸エステル（I）」と表す。メタクリル酸エステル（I）としては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、及びメタクリル酸シクロへプチル等のメタクリル酸単環脂肪族炭化水素エステル；２−ノルボルニルメタクリレート、２−メチル−２−ノルボルニルメタクリレート、２−エチル−２−ノルボルニルメタクリレート、２−イソボルニルメタクリレート、２−メチル−２−イソボルニルメタクリレート、２−エチル−２−イソボルニルメタクリレート、８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート（ＴＣＤＭＡ）、８−メチル−８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート、８−エチル−８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート、２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、２−フェンキルメタクリレート、２−メチル−２−フェンキルメタクリレート、及び２−エチル−２−フェンキルメタクリレート等のメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステル；等が挙げられる。中でも、メタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルが好ましく、８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート（ＴＣＤＭＡ）がより好ましい。
メタクリル樹脂（Ｂ）としては、ＭＭＡ及びメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位を含むメタクリル樹脂（ＢＸ）がより好ましく、ＭＭＡ及び８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート（ＴＣＤＭＡ）に由来する構造単位を含むメタクリル樹脂（ＢＸ−ａ）が特に好ましい。
【００２５】
メタクリル樹脂（Ｂ）中のＭＭＡ単量体単位の含有量は、硬度の観点から、好ましくは４０〜８０質量％、より好ましくは５０〜８０質量％、特に好ましくは５０〜６０質量％である。
【００２６】
後述の線膨張率比（ＳＲ）を小さくする観点及びガラス転移温度（Ｔｇ（Ｍ））を１１０℃以上とする観点から、メタクリル樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸エステル（I）単量体単位の含有量は、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％、特に好ましくは４０〜５０質量％である。メタクリル酸エステル（I）単量体単位の含有量が６０質量％超では、メタクリル樹脂含有層の耐衝撃性が低下する恐れがある。
【００２７】
＜メタクリル樹脂組成物（ＭＲ）＞
本発明に係る他の実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂（IV）とＳＭＡ樹脂とを含むメタクリル樹脂組成物（ＭＲ）（以下、単に樹脂組成物（ＭＲ）とも言う）を含むことができる。
本明細書において、「ＳＭＡ樹脂」とは、１種以上の芳香族ビニル化合物（II）に由来する構造単位、及び無水マレイン酸（ＭＡＨ）を含む１種以上の酸無水物（III）に由来する構造単位を含み、さらに好ましくはＭＭＡに由来する構造単位を含む共重合体である。
メタクリル樹脂組成物（ＭＲ）は好ましくは、メタクリル樹脂（IV）５〜８０質量％と、ＳＭＡ樹脂９５〜２０質量％とを含むことができる。
【００２８】
メタクリル樹脂（IV）は、好ましくはＭＭＡを含む１種以上のメタクリル酸エステルに由来する構造単位を含む単独重合体又は共重合体である。メタクリル酸エステルとしては特に制限されず、入手性の観点から、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、及びメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル等が好ましく、ＭＭＡが特に好ましい。メタクリル樹脂（IV）中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【００２９】
メタクリル樹脂（IV）としては、ＭＭＡ単量体単位を含むメタクリル樹脂（Ａ）が好ましい。メタクリル樹脂（Ａ）中のＭＭＡ単量体単位の含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
【００３０】
メタクリル樹脂（IV）は、メタクリル酸エステル以外の１種以上の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、メタクリル樹脂（ＰＭ）の説明において上述したものを用いることができる。メタクリル樹脂（IV）における他の単量体単位の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【００３１】
ガラス転移温度（Ｔｇ（Ｍ））を１１０℃以上とする等の観点から、樹脂組成物（ＭＲ）中のメタクリル樹脂（IV）の含有量は、好ましくは８０％質量以下、より好ましくは５〜５５質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。
【００３２】
ＳＭＡ樹脂は、１種以上の芳香族ビニル化合物（II）及びＭＡＨを含む１種以上の酸無水物（III）に由来する構造単位を含む共重合体である。
芳香族ビニル化合物（II）としては、スチレン（Ｓｔ）；２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレン；α−メチルスチレン及び４−メチル−α−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；が挙げられる。中でも、入手性の観点からスチレン（Ｓｔ）が好ましい。樹脂組成物（ＭＲ）の透明性及び耐湿性の観点から、ＳＭＡ樹脂中の芳香族ビニル化合物（II）単量体単位の含有量は、好ましくは５０〜８５質量％、より好ましくは５５〜８２質量％、特に好ましくは６０〜８０質量％である。
酸無水物（III）としては入手性の観点から少なくとも無水マレイン酸（ＭＡＨ）を用い、必要に応じて、無水シトラコン酸及びジメチル無水マレイン酸等の他の酸無水物を用いることができる。樹脂組成物（ＭＲ）の透明性及び耐熱性の観点から、ＳＭＡ樹脂中の酸無水物（III）単量体単位の含有量は、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは１８〜４５質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％である。
【００３３】
ＳＭＡ樹脂は、芳香族ビニル化合物（II）及び酸無水物（III）に加え、１種以上のメタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含むことができる。メタクリル酸エステルとしては、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルメタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、及びメタクリル酸１−フェニルエチル等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が１〜７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。ＳＭＡ樹脂の耐熱性及び透明性の観点から、ＭＭＡが特に好ましい。押出樹脂板の曲げ加工性及び透明性の観点から、ＳＭＡ樹脂中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは１〜３５質量％、より好ましくは３〜３０質量％、特に好ましくは５〜２６質量％である。この場合において、芳香族ビニル化合物（II）単量体単位の含有量は好ましくは５０〜８４質量％、酸無水物（III）単量体単位の含有量は好ましくは１５〜４９質量％である。
【００３４】
ＳＭＡ樹脂は、芳香族ビニル化合物（II）、酸無水物（III）、及びメタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。他の単量体としては、メタクリル樹脂（ＰＭ）の説明において上述したものを用いることができる。ＳＭＡ樹脂中の他の単量体単位の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【００３５】
ＳＭＡ樹脂は、芳香族ビニル化合物（II）、酸無水物（III）、及び必要に応じてメタクリル酸エステル、及び必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。この重合においては、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合を行う。重合方法は特に制限されず、生産性の観点から、塊状重合法及び溶液重合法等のラジカル重合法が好ましい。
【００３６】
ＳＭＡ樹脂のＭｗは、好ましくは４０，０００〜３００，０００である。Ｍｗが４０，０００以上であることでメタクリル樹脂含有層は耐擦傷性及び耐衝撃性に優れるものとなり、Ｍｗが３００，０００以下であることでメタクリル樹脂含有層は成形性に優れるものとなる。
【００３７】
樹脂組成物（ＭＲ）中のＳＭＡ樹脂の含有量は、後述の線膨張率比（ＳＲ）を小さくする観点及びガラス転移温度（Ｔｇ（Ｍ））を１１０℃以上とする観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４５〜９５質量％、特に好ましくは５０〜９０質量％である。
【００３８】
樹脂組成物（ＭＲ）は例えば、メタクリル樹脂（IV）とＳＭＡ樹脂とを混合して得られる。混合法としては、溶融混合法及び溶液混合法等が挙げられる。溶融混合法では、単軸又は多軸の混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、及びニーダー等の溶融混練機を用い、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、及びヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行うことができる。溶液混合法では、メタクリル樹脂（IV）とＳＭＡ樹脂とを、トルエン、テトラヒドロフラン、及びメチルエチルケトン等の有機溶媒に溶解させて混合することができる。
【００３９】
メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂（ＰＭ）、及び必要に応じて１種以上の他の重合体を含むことができる。
一実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂（Ｂ）、及び必要に応じて１種以上の他の重合体を含むことができる。
他の実施形態において、メタクリル樹脂含有層はメタクリル樹脂組成物（ＭＲ）からなり、メタクリル樹脂組成物（ＭＲ）は、メタクリル樹脂（IV）、ＳＭＡ樹脂、及び必要に応じて１種以上の他の重合体を含むことができる。
他の重合体としては特に制限されず、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、及びポリアセタール等の他の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、及びエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。メタクリル樹脂含有層中の他の重合体の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【００４０】
メタクリル樹脂含有層は必要に応じて、各種添加剤を含むことができる。添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染料・顔料、光拡散剤、艶消し剤、コアシェル粒子及びブロック共重合体等の耐衝撃性改質剤、及び蛍光体等が挙げられる。添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。メタクリル樹脂含有層を構成する樹脂１００質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は０．０１〜１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１〜３質量部、光安定剤の含有量は０．０１〜３質量部、滑剤の含有量は０．０１〜３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１〜３質量部が好ましい。
【００４１】
メタクリル樹脂（ＰＭ）又はメタクリル樹脂（Ｂ）に他の重合体及び／又は添加剤を含有させる場合、添加タイミングはメタクリル樹脂（ＰＭ）又はメタクリル樹脂（Ｂ）の重合時でも重合後でもよい。メタクリル樹脂組成物（ＭＲ）に他の重合体及び／又は添加剤を含有させる場合、添加タイミングは、メタクリル樹脂（IV）及び／又はＳＭＡ樹脂の重合時でもよいし、これら樹脂の混合時又は混合後でもよい。
【００４２】
加熱溶融成形の安定性の観点から、メタクリル樹脂含有層の構成樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜７ｇ／１０分、特に好ましくは２〜４ｇ／１０分である。本明細書において、特に明記しない限り、メタクリル樹脂含有層の構成樹脂のＭＦＲは、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定される値である。
【００４３】
（ポリカーボネート含有層）
ポリカーボネート含有層は、１種以上のポリカーボネート（ＰＣ）を含む。ポリカーボネート（ＰＣ）は、好ましくは１種以上の二価フェノールと１種以上のカーボネート前駆体とを共重合して得られる。製造方法としては、二価フェノールの水溶液とカーボネート前駆体の有機溶媒溶液とを界面で反応させる界面重合法、及び、二価フェノールとカーボネート前駆体とを高温、減圧、無溶媒条件下で反応させるエステル交換法等が挙げられる。
【００４４】
二価フェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられ、中でもビスフェノールＡが好ましい。カーボネート前駆体としては、ホスゲン等のカルボニルハライド；ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル；二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート；等が挙げられる。
【００４５】
ポリカーボネート（ＰＣ）のＭｗは、好ましくは１０，０００〜１００，０００、より好ましくは２０，０００〜７０，０００である。Ｍｗが１０，０００以上であることでポリカーボネート含有層は耐衝撃性及び耐熱性に優れるものとなり、Ｍｗが１００，０００以下であることでポリカーボネート含有層は成形性に優れるものとなる。
【００４６】
ポリカーボネート（ＰＣ）は市販品を用いてもよい。住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）」及び「ＳＤポリカ（登録商標）」、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロン／ノバレックス（登録商標）」、出光興産株式会社製「タフロン（登録商標）」、及び帝人化成株式会社製「パンライト（登録商標）」等が挙げられる。
【００４７】
ポリカーボネート含有層は必要に応じて、１種以上の他の重合体及び／又は各種添加剤を含むことができる。他の重合体及び各種添加剤としては、メタクリル樹脂含有層の説明において上述したものと同様のものを用いることができる。ポリカーボネート含有層中の他の重合体の含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。添加剤の含有量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。ポリカーボネート（ＰＣ）１００質量部に対して、酸化防止剤の含有量は０．０１〜１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１〜３質量部、光安定剤の含有量は０．０１〜３質量部、滑剤の含有量は０．０１〜３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１〜３質量部が好ましい。
ポリカーボネート（ＰＣ）に他の重合体及び／又は添加剤を添加させる場合、添加タイミングは、ポリカーボネート（ＰＣ）の重合時時でも重合後でもよい。
【００４８】
本明細書において、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度をＴｇ（ＰＣ）と表す。Ｔｇ（ＰＣ）は、好ましくは１２０〜１６０℃、より好ましくは１３５〜１５５℃、特に好ましくは１４０〜１５０℃である。
加熱溶融成形の安定性の観点から、ポリカーボネート含有層の構成樹脂のＭＦＲは、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは３〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは５〜１０ｇ／１０分である。本明細書において、ポリカーボネート含有層の構成樹脂のＭＦＲは、特に明記しない限り、メルトインデクサーを用いて、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下の条件で測定される値である。
【００４９】
（線膨張率比（ＳＲ））
本発明の押出樹脂板において、ポリカーボネート含有層の線膨張率（Ｓ１）とメタクリル樹脂含有層の線膨張率（Ｓ２）との差（Ｓ２−Ｓ１）と、ポリカーボネート含有層の線膨張率（Ｓ１）との比（（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１）を、線膨張率比（ＳＲ）と定義する。
熱変化等による反りの低減の観点から、線膨張率比（ＳＲ）は−１０％〜＋１０％であり、好ましくは−１０％〜＋５％、より好ましくは−５％〜＋２％である。線膨張率比（ＳＲ）は、−１０％〜−０．１％、−５％〜−０．１％、＋０．１％〜＋１０％、＋０．１％〜＋５％、又は＋０．１％〜＋２％であることができる。線膨張率比（ＳＲ）がかかる範囲内であると、表面性が良好で残留応力に起因する反りが小さい押出樹脂板を得やすい。
【００５０】
（各層及び押出樹脂板の厚さ）
耐擦傷性と耐衝撃性のバランスに優れることから、メタクリル樹脂含有層の厚さは、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２５〜１５０μｍ、特に好ましくは３０〜１００μｍであり、ポリカーボネート含有層の厚さは、好ましくは０．１〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍである。
本発明の押出樹脂板の全体の厚さは特に制限されず、液晶ディスプレイ及びタッチパネルディスプレイ等の保護板等の用途では、好ましくは０．１〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍである。薄すぎると剛性が不充分となる恐れがあり、厚すぎると液晶ディスプレイ及びタッチパネルディスプレイ等の軽量化の妨げになる恐れがある。
【００５１】
（積層構造）
本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層されていれば、他の樹脂層を有していてもよい。本発明の押出樹脂板の積層構造としては、ポリカーボネート含有層−メタクリル樹脂含有層の２層構造；メタクリル樹脂含有層−ポリカーボネート含有層−メタクリル樹脂含有層の３層構造；メタクリル樹脂含有層−ポリカーボネート含有層−他の樹脂層の３層構造；他の樹脂層−メタクリル樹脂含有層−ポリカーボネート含有層の３層構造；等が挙げられる。
【００５２】
図１、図２は、本発明に係る第１、第２実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。図中、符号１６Ｘ、１６Ｙは押出樹脂板、符号２１はポリカーボネート含有層、符号２２、２２Ａ、２２Ｂはメタクリル樹脂含有層を示す。第１実施形態の押出樹脂板１６Ｘは、ポリカーボネート含有層２１−メタクリル樹脂含有層２２の２層構造を有している。第２実施形態の押出樹脂板１６Ｙは、第１のメタクリル樹脂含有層２２Ａ−ポリカーボネート含有層２１−第２メタクリル樹脂含有層２２Ｂの３層構造を有している。なお、押出樹脂板の構成は、適宜設計変更が可能である。
【００５３】
（硬化被膜）
本発明の押出樹脂板は必要に応じて、少なくとも一方の最表面に硬化被膜を有することができる。硬化被膜は耐擦傷性層又は視認性向上効果のための低反射性層として機能することができる。硬化被膜は公知方法にて形成することができる（「背景技術」の項で挙げた特許文献５、６等を参照されたい。）。
耐擦傷性（ハードコート性）硬化被膜（耐擦傷性層）の厚さは、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍである。薄すぎると表面硬度が不充分となり、厚すぎると製造工程中の折り曲げによりクラックが発生する恐れがある。
低反射性硬化被膜（低反射性層）の厚さは、好ましくは８０〜２００ｎｍ、より好ましくは１００〜１５０ｎｍである。薄すぎても厚すぎても低反射性能が不充分となる恐れがある。
【００５４】
［押出樹脂板の製造方法］
以下、上記構成の本発明の押出樹脂板の製造方法について、説明する。本発明の押出樹脂板は、共押出成形を含む製造方法により製造される。
（工程（Ｘ））
ポリカーボネート含有層及びメタクリル樹脂含有層の構成樹脂はそれぞれ加熱溶融され、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層された熱可塑性樹脂積層体の状態で、幅広の吐出口を有するＴダイから溶融状態で共押出される。
【００５５】
ポリカーボネート含有層用及びメタクリル樹脂含有層用の溶融樹脂は、積層前にフィルタにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各溶融樹脂を用いて多層成形することにより、異物及びゲルに起因する欠点の少ない押出樹脂板が得られる。フィルタの濾材は、使用温度、粘度、及び濾過精度等により適宜選択される。例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、コットン、及びグラスファイバー等からなる不織布；フェノール樹脂含浸セルロース製のシート状物；金属繊維不織布焼結シート状物；金属粉末焼結シート状物；金網；及びこれらの組合せ等が挙げられる。中でも耐熱性及び耐久性の観点から、金属繊維不織布焼結シート状物を複数枚積層したフィルタが好ましい。フィルタの濾過精度は特に制限されず、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。
【００５６】
積層方式としては、Ｔダイ流入前に積層するフィードブロック方式、及びＴダイ内部で積層するマルチマニホールド方式等が挙げられる。押出樹脂板の層間の界面平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。
【００５７】
Ｔダイから共押出された溶融状態の熱可塑性樹脂積層体は、複数の冷却ロールを用いて冷却される。本発明では、互いに隣接する３つ以上の冷却ロールを用い、溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、第ｎ番目（但し、ｎ≧１）の冷却ロールと第ｎ＋１番目の冷却ロールとの間に挟み込み、第ｎ＋１番目の冷却ロールに巻き掛ける操作をｎ＝１から複数回繰り返すことにより冷却する。例えば、３つの冷却ロールを用いる場合、繰り返し回数は２回である。
【００５８】
冷却ロールとしては、金属ロール及び外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロール（以下、金属弾性ロールとも言う）等が挙げられる。金属ロールとしては、ドリルドロール及びスパイラルロール等が挙げられる。金属ロールの表面は、鏡面であってもよいし、模様又は凹凸等を有していてもよい。金属弾性ロールは例えば、ステンレス鋼等からなる軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うステンレス鋼等からなる金属製薄膜と、これら軸ロール及び金属製薄膜の間に封入された流体とからなり、流体の存在により弾性を示すことができる。金属製薄膜の厚みは好ましくは２〜５ｍｍ程度である。金属製薄膜は、屈曲性及び可撓性等を有することが好ましく、溶接継ぎ部のないシームレス構造であるのが好ましい。このような金属製薄膜を備えた金属弾性ロールは、耐久性に優れると共に、金属製薄膜を鏡面化すれば通常の鏡面ロールと同様の取り扱いができ、金属製薄膜に模様及び凹凸等を付与すればその形状を転写できるロールになるので、使い勝手がよい。
【００５９】
冷却後に得られた押出樹脂板は、引取りロールによって引き取られる。以上の共押出、冷却、及び引取りの工程は、連続的に実施される。なお、本明細書では、主に加熱溶融状態のものを「熱可塑性樹脂積層体」と表現し、固化したものを「押出樹脂板」と表現しているが、両者の間に明確な境界はない。
【００６０】
図３に、一実施形態として、Ｔダイ１１、第１〜第３冷却ロール１２〜１４、及び一対の引取りロール１５を含む製造装置の模式図を示す。Ｔダイ１１から共押出された熱可塑性樹脂積層体は第１〜第３冷却ロール１２〜１４を用いて冷却され、一対の引取りロール１５により引き取られる。図示例では、第３冷却ロール１４が「最後に熱可塑性樹脂積層体が巻き掛けられる冷却ロール（以下、単に最後の冷却ロールとも言う）」である。
第３冷却ロール１４の後段に隣接して第４以降の冷却ロールを設置してもよい。この場合は、熱可塑性樹脂積層体が最後に巻き掛けられる冷却ロールが「最後の冷却ロール」となる。なお、互いに隣接した複数の冷却ロールと引取りロールとの間には必要に応じて搬送用ロールを設置することができるが、搬送用ロールは「冷却ロール」には含めない。
なお、製造装置の構成は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜設計変更が可能である。
【００６１】
本発明の製造方法では、第２冷却ロールと第３冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）を、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対し＋１０℃以上とする。なお、温度（ＴＸ）は後記［実施例］の項に記載の方法にて測定するものとする。
【００６２】
本発明の製造方法では、最後の冷却ロール（図３では第３冷却ロール）から剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲とする。温度（ＴＴ）は、（Ｔｇ（ＰＣ））に対して、好ましくは−２℃〜−０．１℃又は＋０．１℃〜＋１９℃、より好ましくは−２℃〜＋１５℃、特に好ましくは＋０．１℃〜＋１５℃である。
Ｔｇ（ＰＣ）に対して温度ＴＴが過低では、押出樹脂板に最後の冷却ロール（図３では第３冷却ロール）の形状が転写され、反りが大きくなる恐れがある。一方、最後の冷却ロール（図３では第３冷却ロール）と接する樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）に対して温度ＴＴが過高では、押出樹脂板の表面性が低下する恐れがある。なお、温度（ＴＴ）は後記［実施例］の項に記載の方法にて測定するものとする。
【００６３】
本発明では、反りの小さい押出樹脂板を得るために、線膨張率比（ＳＲ）を−１０％〜＋１０％とし、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（Ｍ））を１１０℃以上とすることが好ましい。
【００６４】
「レターデーション」とは、分子主鎖方向の光とそれに垂直な方向の光との位相差である。一般的に高分子は加熱溶融成形されることで任意の形状を得ることができるが、加熱及び冷却の過程において発生する応力によって分子が配向してレターデーションが発生することが知られている。したがって、レターデーションを制御するためには分子の配向を制御する必要がある。分子の配向は例えば、高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）近傍での成形時の応力により発生する。なお、本明細書において、「レターデーション」は特に明記しない限り、面内のレターデーションを示すものとする。
【００６５】
本発明者らは押出成形の過程における製造条件を好適化することにより分子の配向を制御し、これによって、押出樹脂板の成形後のＲｅ値を好適化でき、さらに、Ｒｅ値の熱変化を抑制できることを見出した。
なお、詳細については後記するが、加熱前後の双方において、押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部のＲｅ値が５０〜３３０ｎｍであり、加熱前に対する加熱後の押出樹脂板のＲｅ値の低下率が３０％未満であることが好ましい。
【００６６】
＜周速度比とＲｅ値との関係＞
本明細書において、特に明記しない限り、「周速度比」は、第２冷却ロールに対するそれ以外の任意の冷却ロール又は引取りロールの周速度の比である。第２冷却ロールの周速度はＶ２、第３冷却ロールの周速度はＶ３、引取ロールの周速度はＶ４と表す。
本発明者らが第２冷却ロールに対する第３冷却ロールの周速度比（Ｖ３／Ｖ２）とＲｅ値との関係について種々評価した結果、周速度比（Ｖ３／Ｖ２）を大きくしてもＲｅ値は大きく増加しないことが分かった。その理由は、以下のように推定される。
本発明の製造方法では、最後の冷却ロール（図３では第３冷却ロール）から剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）は、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲に調整する。ここで、熱可塑性樹脂積層体の最後の冷却ロールによる冷却過程に着目する。熱可塑性樹脂積層体は最後の冷却ロールに接触しながら冷却されるため、最後の冷却ロールに最初に接触する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度は、最後の冷却ロールから剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）よりも高い。したがって、最後の冷却ロールに最初に接触する時点の熱可塑性樹脂積層体の全体温度は、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲よりも高く、例えばガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して＋２０℃程度又はそれ以上となる。この条件で周速度比（Ｖ３／Ｖ２）を大きくして押出樹脂板に大きな引張応力をかけたとしても、樹脂の分子が配向し難い高温度領域であるため、Ｒｅ値は大きく増加しないと推察される。
【００６７】
本発明者らが第２冷却ロールに対する引取りロールの周速度比（Ｖ４／Ｖ２）とＲｅ値との関係について種々評価した結果、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が大きいほどＲｅ値が増すことが分かった。その理由は、以下のように推定される。
温度（ＴＴ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２〜＋１９℃の範囲に調整する条件で、引取りロールの周速度比を大きくし、押出樹脂板に大きな引張応力をかける場合、樹脂の分子が配向しやすい温度領域であるため、Ｒｅ値が増すと推察される。
【００６８】
＜周速度比と加熱後のＲｅ値の低下率との関係＞
温度（ＴＴ）がポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２〜＋１９℃の範囲より低い条件で、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を大きくした場合には、Ｒｅ値が大きくなり、かつ、加熱後のＲｅ値の低下率が大きくなる傾向があることが分かった（後記比較例１，２を参照）。
【００６９】
これに対して、温度（ＴＴ）がポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲の条件で、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を大きくした場合には、Ｒｅ値は大きくなるが、加熱後のＲｅ値の低下率は大きく変化しないことが分かった（後記実施例１０，１１を参照）。
その理由は、以下にように推定される。温度（ＴＴ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲に調整する場合、引取りロールの周速度比を大きくして押出樹脂板に大きな引張応力を掛けることにより分子が配向してＲｅ値が大きくなるが、加熱温度がポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））より低い温度であるため分子の配向が緩和し難く、Ｒｅ値の低下率は大きく変化しないと推察される。
【００７０】
以上の知見から、温度（ＴＴ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対して−２℃〜＋１９℃の範囲に制御し、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を好適な範囲内に調整することで、Ｒｅ値及び加熱後のＲｅ値の低下率を制御できることが分かった。
具体的には、本発明の製造方法では、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８以上１．０未満とする。周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が１．０以上では、Ｒｅ値が３３０ｎｍを超える恐れがある（後記比較例５〜７を参照）。周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が０．９８未満ではＲｅが５０ｎｍ未満となる恐れがある（後記比較例８を参照）。Ｒｅ値の好適化の観点から、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）は、より好ましくは０．９８５〜０．９９５である（後記実施例１〜１０、１２〜１５を参照）。
【００７１】
＜面内のレターデーションの軸方向の変化について＞
面内のレターデーションの軸方向は、分子の配向方向に依存する。なお、樹脂の光弾性係数がプラスの場合、分子の配向方向に対して、直交方向が速軸、平行方向が遅軸となる。これとは逆に、樹脂の光弾性係数がマイナスの場合、分子の配向方向に対して、直交方向が遅軸、平行方向が速軸となる。つまり、速軸と遅軸とは互いに直交する関係にある。また、分子の配向方向は引張方向に依存し、一般的に、押出方向に対して平行方向が速軸又は遅軸となる。
【００７２】
本発明者らは、押出方向に対して直交するように切断加工された押出樹脂板のサンプルについて、偏光フィルタ（偏光サングラス等）を通して、観察画面に対して偏光子の透過軸が水平である液晶ディスプレイを視認したときの視認性について、評価を実施した。
本発明者らは、温度（ＴＸ）をＴｇ（ＰＣ）に対し＋１０℃以上とし、温度（ＴＴ）をＴｇ（ＰＣ）に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とする製造条件において、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が１．０未満の場合、押出方向に対して面内のレターデーションの軸方向は平行とならない（すなわち、ずれる）ことを見出した。具体的には、押出方向に対して面内のレターデーションの遅軸又は速軸の角度が５°以上ずれ、上記評価条件で液晶ディスプレイを視認したとき、視認性が良好となることが分かった。かかる製造条件では、押出方向に対して直交する方向（幅方向）の応力が加算され、面内のレターデーションの軸方向が変化すると推察される。
【００７３】
これに対して、同製造条件（温度（ＴＸ）をＴｇ（ＰＣ）に対し＋１０℃以上とし、温度（ＴＴ）をＴｇ（ＰＣ）に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とする製造条件）において、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が１．０以上の場合、押出方向に対して面内のレターデーションの遅軸又は速軸の角度が平行またはそれに近い５°未満となり、上記評価条件で液晶ディスプレイを視認したとき、視認性が悪化することが分かった。かかる製造条件においても、幅方向の応力が加算されると推定されるが、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）が１．０以上と大きいことで押出方向の応力が著しく大きくなるため幅方向の応力の影響が小さくなると推察される。
【００７４】
また、上記とは異なる製造条件、例えば、温度（ＴＴ）がＴｇ（ＰＣ）に対して−２℃〜＋１９℃の範囲の範囲より低い条件では、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を１．０未満としても、押出方向に対して面内のレターデーションの遅軸又は速軸の角度が平行またはそれに近い５°未満となり、上記評価条件で液晶ディスプレイを視認したとき、視認性が悪化することが分かった。
【００７５】
＜面内のレターデーション値（Ｒｅ）＞
押出樹脂板のＲｅ値は特に制限されない。液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板の用途では、Ｒｅ値が３３０ｎｍ超では、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して視認した場合に可視光範囲の各波長の透過率の差が大きくなり、さまざまな色が見えて視認性が低下する恐れがあり、Ｒｅ値が５０ｎｍ未満では、可視光範囲の全波長での透過率が低下し視認性が低下する恐れがある。視認性の観点から、Ｒｅは好ましくは５０〜３３０ｎｍである。この範囲内では、値が大きいほど明るさが増し、値が小さくなるほど色が鮮明となる傾向がある。明るさと色のバランスの観点から、Ｒｅ値はより好ましくは８０〜２５０ｎｍである。なお、少なくとも幅方向の一部のＲｅが好ましくは５０〜３３０ｎｍ、より好ましくは８０〜２５０ｎｍであればよい。
【００７６】
＜加熱条件＞
押出樹脂板のＲｅ値の低下率を評価するための加熱条件に関しては、７５〜１００℃の範囲内の一定温度、１〜３０時間の範囲内の一定時間とすることができる。例えば、７５℃で５時間又は１００℃で５時間の条件で評価を実施することができる。例えば、試験片を１００℃±３℃又は７５℃±３℃に管理されたオーブン内で５時間加熱することで、評価を実施することができる。なお、上記加熱条件は、一般的な硬化被膜を形成する過程における加熱の温度と時間を考慮している。したがって、上記条件の加熱を実施して評価したときに、Ｒｅ値を好適な範囲に維持できることが好ましい。
【００７７】
本発明の製造方法によれば、押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸又は速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度Ｔｇ（Ｍ）が１１０℃以上であり、７５〜１００℃の範囲内の一定温度で５時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部のＲｅ値が５０〜３３０ｎｍ、好ましくは８０〜２５０ｎｍであり、加熱前に対する加熱後のレターデーション値の低下率が３０％未満、好ましくは１５％未満である押出樹脂板を製造することができる。
【００７８】
（工程（Ｙ））
本発明の製造方法では、上述した特性をより安定的に付与し、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適な押出樹脂板をより安定的に得るために、工程（Ｘ）後に、押出樹脂板を６５〜１１０℃の温度で１〜３０時間加熱する工程（Ｙ）を実施することができる。
この場合、工程（Ｙ）前の押出樹脂板は、押出方向に平行な軸を０°としたときの面内のレターデーションの遅軸又は速軸の角度の絶対値が５〜４５°であり、工程（Ｙ）前後の双方において、押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部のＲｅ値が５０〜３３０ｎｍであり、好ましくは８０〜２５０ｎｍであり、工程（Ｙ）前に対する工程（Ｙ）後の押出樹脂板の工程（Ｙ）の低下率が３０％未満、好ましくは１５％未満であることが好ましい。
【００７９】
以上説明したように、本発明によれば、熱変化による反りの発生が少なく、面内のレターデーション値（Ｒｅ）及び面内のレターデーションの軸方向が好適であり、表面性が良好な押出樹脂板とその製造方法を提供することができる。
本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層されたものであるので、光沢、耐擦傷性、及び耐衝撃性に優れる。
本発明の押出樹脂板は、熱変化による反りの発生が少なく、Ｒｅ値の熱変化が小さいため、耐擦傷性層等として機能する硬化被膜を形成する工程等における加熱及び高温使用環境に耐えるものであり、生産性及び耐久性に優れる。
本発明の押出樹脂板は、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適であり、本発明の押出樹脂板を液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として用いたときの画面の視認性に優れる。
【００８０】
［用途］
本発明の押出樹脂板は、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適である。例えば、銀行等の金融機関のＡＴＭ；自動販売機；携帯電話（スマートフォンを含む）、タブレット型パーソナルコンピュータ等の携帯情報端末（ＰＤＡ）、デジタルオーディオプレーヤー、携帯ゲーム機、コピー機、ファックス、及びカーナビゲーションシステム等のデジタル情報機器等に使用される、液晶ディスプレイ及びタッチパネル等の保護板として好適である。
【実施例】
【００８１】
本発明に係る実施例及び比較例について説明する。
［評価項目及び評価方法］
評価項目及び評価方法は、以下の通りである。
（ＳＭＡ樹脂の共重合組成）
ＳＭＡ樹脂の共重合組成は、核磁気共鳴装置（日本電子社製「ＧＸ−２７０」）を用い、下記の手順で１３Ｃ−ＮＭＲ法により求めた。
ＳＭＡ樹脂１．５ｇを重水素化クロロホルム１．５ｍｌに溶解させて試料溶液を調製し、室温環境下、積算回数４０００〜５０００回の条件にて１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、以下の値を求めた。
・［スチレン単位中のベンゼン環（炭素数６）のカーボンピーク（１２７、１３４，１４３ｐｐｍ付近）の積分強度］／６
・［無水マレイン酸単位中のカルボニル部位（炭素数２）のカーボンピーク（１７０ｐｐｍ付近）の積分強度］／２
・［ＭＭＡ単位中のカルボニル部位（炭素数１）のカーボンピーク（１７５ｐｐｍ付近）の積分強度］／１
以上の値の面積比から、試料中のスチレン単位、無水マレイン酸単位、ＭＭＡ単位のモル比を求めた。得られたモル比とそれぞれの単量体単位の質量比（スチレン単位：無水マレイン酸単位：ＭＭＡ単位＝１０４：９８：１００）から、ＳＭＡ樹脂中の各単量体単位の質量組成を求めた。【００８２】
（重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂のＭｗは、下記の手順でＧＰＣ法により求めた。溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして東ソー株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺＭ−Ｍ」の２本と「ＳｕｐｅｒＨＺ４０００」とを直列に繋いだものを用いた。ＧＰＣ装置として、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を備えた東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０（品番）を使用した。樹脂４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させて試料溶液を調製した。カラムオーブンの温度を４０℃に設定し、溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試料溶液２０μｌを注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が４００〜５，０００，０００の範囲内にある標準ポリスチレン１０点をＧＰＣで測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいてＭｗを決定した。【００８３】
（各層のガラス転移温度（Ｔｇ））
各層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、構成樹脂（組成物）１０ｍｇをアルミパンに入れ、示差走査熱量計（「ＤＳＣ−５０」、株式会社リガク製）を用いて、測定を実施した。３０分以上窒素置換を行った後、１０ｍｌ／分の窒素気流中、一旦２５℃から２００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、１０分間保持し、２５℃まで冷却した（１次走査）。次いで、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温し（２次走査）、２次走査で得られた結果から、中点法でガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。なお、２種以上の樹脂を含有する樹脂組成物において複数のＴｇデータが得られる場合は、主成分の樹脂に由来する値をＴｇデータとして採用した。【００８４】
（各層の線膨張率と線膨張率比）
線膨張率は、単位温度変化あたりの長さ変化率として定義される。各層の線膨張率は、熱機械分析装置（「ＴＭＡ４０００」、ブルカー・エイエックスエス株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１９７に準じて測定した。すなわち、各層について、同組成のプレス成形樹脂板を得、平滑な端面を形成すべくダイヤモンドソーを用いて、５ｍｍ×５ｍｍ、高さ１０ｍｍの四角柱状の試料を切り出した。得られた試料を石英板の上に５ｍｍ×５ｍｍの面が石英板に接するように載置し、その上に、円筒状の棒を載置し、５ｇの圧縮荷重をかけ固定した。次いで、空気雰囲気下、昇温速度３℃／分で２５℃（室温）から試料のガラス転移温度（Ｔｇ）のマイナス１０℃まで昇温し、２５℃（室温）まで冷却した（１次走査）。次いで、昇温速度３℃／分で２５℃（室温）から試料のガラス転移温度（Ｔｇ）のプラス２０℃まで昇温した（２次走査）。この２次走査時の各温度における線膨張率を測定し、３０〜８０℃の範囲における平均線膨張率を求めた。各層の線膨張率から線膨張率比（ＳＲ）を求めた。【００８５】
（押出樹脂板の反り量）
得られた押出樹脂板から、短辺６５ｍｍ、長辺１１０ｍｍの長方形状の試験片を切り出した。なお、短辺方向は押出方向に対して平行方向、長辺方向は押出方向に対して垂直方向（幅方向）とした。得られた試験片を、ガラス定盤上に、メタクリル樹脂含有層が最上層となるよう載置し、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で２４時間放置した。その後、隙間ゲージを用いて試験片と定盤との隙間の最大値を測定し、この値を初期反り量とした。次いで、環境試験機内において、試験片をガラス定盤上にメタクリル樹脂含有層が最上層となるよう載置し、温度８５℃／相対湿度８５％の環境下で７２時間放置した後、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で４時間放置した。その後、初期と同様に反り量の測定を行い、この値を高温高湿後の反り量とした。なお、定盤上にメタクリル樹脂含有層が最上層となるよう載置した試験片において、下向きに凸の反りが生じた場合の反り量の符号を「プラス」、上向きに凸の反りが生じた場合の反り量の符号を「マイナス」と定義した。【００８６】
（押出樹脂板の面内のレターデーション値（Ｒｅ））
ランニングソーを用いて、押出樹脂板から１００ｍｍ四方の試験片を切り出した。この試験片を１００℃±３℃に管理されたオーブン内で５時間加熱した。加熱前後についてそれぞれ、以下のようにＲｅ値を測定した。試験片を２３℃±３℃の環境下に１０分以上放置した後、株式会社フォトニックラティス製「ＷＰＡ−１００（−Ｌ）」を用いて、Ｒｅ値を測定した。測定箇所は、試験片の中央部とした。加熱前後のＲｅ値の低下率を、以下の式から求めた。
［Ｒｅ値の低下率（％）］
＝（［加熱前のＲｅ値］−［加熱後のＲｅ値］）／［加熱前のＲｅ値］×１００【００８７】
（押出樹脂板の面内のレターデーションの遅軸及び速軸の角度）
ランニングソーを用いて、押出樹脂板の幅１０００ｍｍを５等分する位置（中央、中央から±２２５ｍｍの位置、中央から±４５０ｍｍの位置）でそれぞれ、１００ｍｍ四方の試験片を切り出した。なお、押出方向と幅方向がランニングソーに対して水平又は垂直となるよう切断を実施した。各試験片について、２３℃±３℃の環境下に１０分以上放置した後、株式会社フォトニックラティス製「ＷＰＡ−１００（−Ｌ）」を用いて、面内のレターデーションの遅軸及び速軸の角度の絶対値を測定した。なお、測定軸に対して試験片の４辺が水平又は垂直となるよう試験片をセットし、押出方向が水平となる軸の角度を０°とした。遅軸及び速軸の角度のそれぞれについて、５点測定の平均値を求めた。遅軸及び速軸の角度が異なる場合には、これらのうち値の小さい方をデータとして採用した。【００８８】
（押出樹脂板の表面性）
蛍光灯が設置された室内にて押出樹脂板の両面を目視観察し、次の基準で表面性を評価した。
○（良）：押出樹脂板の表面にチャタマークが見られない。
△（可）：押出樹脂板の表面にチャタマークが見られるが、目立たない。
×（不可）：押出樹脂板の表面にチャタマークが目立って見られる。【００８９】
（熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ））
最後の冷却ロール（具体的には第３冷却ロール）から剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）を、赤外線放射温度計を用いて測定した。測定位置は押出樹脂板の幅方向の中心部とした。【００９０】
（熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ））
第２冷却ロールと第３冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）は、一対のロールに阻まれて赤外線放射温度計を用いた直接の測定が困難である。そこで、第２冷却ロールから第３冷却ロールに渡る直前の熱可塑性樹脂積層体全体の温度と第３冷却ロールに渡った直後の熱可塑性樹脂積層体全体の温度とを、赤外線放射温度計を用いて測定した。測定箇所は押出樹脂板の幅方向の中心部とした。第３冷却ロールに渡る直前の温度と渡った直後の温度の平均値をＴＸとして求めた。【００９１】
［材料］
用いた材料は、以下の通りである。
＜メタクリル樹脂（Ａ）＞
（Ａ１）ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、株式会社クラレ製「パラペット（登録商標）  ＨＲ」（温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下でのＭＦＲ＝２．０ｃｍ３／１０分）。【００９２】
＜メタクリル樹脂（Ｂ）＞
以下の４種のＭＭＡと８−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルメタクリレート（ＴＣＤＭＡ）との共重合体を用意した。なお、ＴＣ比率はＭＭＡとＴＣＤＭＡとの合計量に対するＴＣＤＭＡの仕込み比率（質量百分率）を示す。
（Ｂ１）ＭＭＡ／ＴＣＤＭＡ共重合体
（ＴＣ比率２０質量％、Ｔｇ＝１２０℃、線膨張率＝７．３０×１０−５／Ｋ）、
（Ｂ２）ＭＭＡ／ＴＣＤＭＡ共重合体
（ＴＣ比率３５質量％、Ｔｇ＝１３０℃、線膨張率＝７．１０×１０−５／Ｋ）、
（Ｂ３）ＭＭＡ／ＴＣＤＭＡ共重合体
（ＴＣ比率４５質量％、Ｔｇ＝１３７℃、線膨張率＝６．９７×１０−５／Ｋ）、
（Ｂ４）ＭＭＡ／ＴＣＤＭＡ共重合体
（ＴＣ比率６０質量％、Ｔｇ＝１５０℃、線膨張率＝６．７７×１０−５／Ｋ）。【００９３】
＜ＳＭＡ樹脂＞
（ＳＭＡ１）国際公開第２０１０／０１３５５７号に記載の方法に準拠して、ＳＭＡ樹脂（スチレン−無水マレイン酸−ＭＭＡ共重合体、スチレン単位／無水マレイン酸単位／ＭＭＡ単位（質量比）＝５６／１８／２６、Ｍｗ＝１５０，０００、Ｔｇ＝１３８℃、線膨張率＝６．２５×１０−５／Ｋ）を得た。【００９４】
＜樹脂組成物（ＭＲ）＞
メタクリル樹脂（Ａ１）とＳＭＡ樹脂（ＳＭＡ１）とを混合して、以下の３種の樹脂組成物を得た。なお、ＳＭＡ比率は、メタクリル樹脂（Ａ１）とＳＭＡ樹脂（Ｓ１）との合計量に対するＳＭＡ樹脂（Ｓ１）の仕込み比率（質量百分率）を示す。
（ＭＲ１）（Ａ１）／（Ｓ１）樹脂組成物（ＳＭＡ比率２０質量％、Ｔｇ＝１２０℃、線膨張率＝７．２８×１０−５／Ｋ）、
（ＭＲ２）（Ａ１）／（Ｓ１）樹脂組成物（ＳＭＡ比率５０質量％、Ｔｇ＝１３０℃、線膨張率＝６．８７×１０−５／Ｋ）、
（ＭＲ３）（Ａ１）／（Ｓ１）樹脂組成物（ＳＭＡ比率７０質量％、Ｔｇ＝１３２℃、線膨張率＝６．５９×１０−５／Ｋ）。【００９５】
＜ポリカーボネート（ＰＣ）＞
（ＰＣ１）住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「ＳＤポリカ（登録商標）  ＰＣＸ」（温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下でのＭＦＲ＝６．７ｇ／１０分、Ｔｇ＝１５０℃、線膨張率＝６．９３×１０−５／Ｋ）。【００９６】
［実施例１］（押出樹脂板の製造）
図３に示したような製造装置を用いて押出樹脂板を成形した。
６５ｍｍφ単軸押出機（東芝機械株式会社製）を用いて溶融したメタクリル樹脂（Ｂ１）（ＭＭＡ／ＴＣＤＭＡ共重合体、ＴＣ比率２０質量％）と、１５０ｍｍφ単軸押出機（東芝機械株式会社製）を用いて溶融したポリカーボネート（ＰＣ１）とを、マルチマニホールド型ダイスを介して積層し、Ｔダイから溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を共押出した。
次いで、溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、互いに隣接する第１冷却ロールと第２冷却ロールとの間に挟み込み、第２冷却ロールに巻き掛け、第２冷却ロールと第３冷却ロールとの間に挟み込み、第３冷却ロールに巻き掛けることにより冷却した。冷却後に得られた押出樹脂板を一対の引取りロールによって引き取った。なお、第３冷却ロールにポリカーボネート含有層が接するようにした。
第２冷却ロールと第３冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）は、第２冷却ロール及び第３冷却ロールの温度を制御することで１６５℃に調整した。第３冷却ロールから熱可塑性樹脂積層体が剥離する位置における、熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）は、第２冷却ロール及び第３冷却ロールの温度を制御することで１５０℃に調整した。第２冷却ロールと引取りロールとの周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９９５に、第２冷却ロールと第３冷却ロールとの周速度比（Ｖ３／Ｖ２）を１．００５に調整した。
以上のようにして、メタクリル樹脂含有層（表層１）−ポリカーボネート含有層（表層２）の積層構造を有する２層構造の押出樹脂板を得た。押出樹脂板は、メタクリル樹脂含有層の厚みを０．０７５ｍｍ、ポリカーボネート含有層の厚みを０．９２５ｍｍとし、全体厚みを１ｍｍとした。主な製造条件及び得られた押出樹脂板の評価結果を表１−１、表２に示す。なお、以降の実施例及び比較例において、表に記載のない製造条件は共通条件とした。【００９７】
［実施例２〜１３］
メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表１−１、表１−２に示すように変更する以外は実施例１と同様にして、メタクリル樹脂含有層（表層１）−ポリカーボネート含有層（表層２）の積層構造を有する２層構造の押出樹脂板を得た。各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表２に示す。【００９８】
［実施例１４、１５］
図３に示したような製造装置を用いて押出樹脂板を成形した。６５ｍｍφ単軸押出機を用いて溶融したメタクリル樹脂と、１５０ｍｍφ単軸押出機を用いて溶融したポリカーボネートと、６５ｍｍφ単軸押出機を用いて溶融したメタクリル樹脂とをマルチマニホールド型ダイスを介して積層し、Ｔダイから溶融状態の３層構造の熱可塑性樹脂積層体を共押出し、第１〜第３冷却ロールを用いて冷却し、冷却後に得られた押出樹脂板を一対の引取りロールによって引き取った。
以上のようにして、メタクリル樹脂含有層（表層１）−ポリカーボネート含有層（内層）−メタクリル樹脂含有層（表層２）の積層構造を有する３層構造の押出樹脂板を得た。２つのメタクリル樹脂含有層の組成は同一とした。押出樹脂板は、２つのメタクリル樹脂含有層の厚みをいずれも０．０７５ｍｍ、ポリカーボネート含有層の厚みを０．８５０ｍｍとし、全体厚みを１ｍｍとした。主な製造条件及び各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表１−２、表２に示す。【００９９】
【表１−１】
2018199213.tif 000003
【０１００】
【表１−２】
2018199213.tif 000004
【０１０１】
【表２】
2018199213.tif 000005
【０１０２】
［比較例１〜８］
比較例１〜３、５〜８の各例においては、メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表３に示すように変更する以外は実施例１と同様にして、メタクリル樹脂含有層（表層１）−ポリカーボネート含有層（表層２）の積層構造を有する２層構造の押出樹脂板を得た。
比較例４においては、メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表３に示すように変更する以外は実施例１４、１５と同様にして、メタクリル樹脂含有層（表層１）−ポリカーボネート含有層（内層）−メタクリル樹脂含有層（表層２）の積層構造を有する３層構造の押出樹脂板を得た。
各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表４に示す。【０１０３】
【表３】
2018199213.tif 000006
【０１０４】
【表４】
2018199213.tif 000007
【０１０５】
［結果のまとめ］
実施例１〜１５では、第２冷却ロールと第３冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＸ）を、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対し＋１０℃以上とし、最後の冷却ロールから剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度（ＴＴ）をＴｇ（ＰＣ）に対し−２℃〜＋１９℃の範囲とし、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８以上１．０未満とした。これら実施例ではいずれも、熱変化による反りの発生が少なく、Ｒｅ値及び面内のレターデーションの軸方向が好適な範囲内であり、表面性が良好な押出樹脂板を製造することができた。【０１０６】
実施例１〜４では、ＴＣ比率２０〜６０質量％のメタクリル樹脂（Ｂ）を含むメタクリル樹脂含有層とポリカーボネート含有層とを積層した押出樹脂板を製造した。ＴＣ比率４５質量％のメタクリル樹脂（Ｂ）を用いた実施例３では、ガラス転移温度（Ｔｇ（Ｍ））、線膨張率比（ＳＲ）、反り量、及びＲｅ値とその低下率を考慮すると、最も好ましい結果が得られた。【０１０７】
実施例５〜９では、ＳＭＡ比率２０〜７０質量％の樹脂組成物（ＭＲ）またはＳＭＡ樹脂からなるメタクリル樹脂含有層とポリカーボネート含有層とを積層した押出樹脂板を製造した。特にＳＭＡ比率７０質量％の樹脂組成物（ＭＲ）を用いた実施例７、９では、Ｒｅ値とその低下率が好適であり、反り量の絶対値も小さく、最も好ましい結果が得られた。【０１０８】
実施例１〜９では、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９９５に固定した。実施例１０、１１では、ＳＭＡ比率７０質量％の樹脂組成物（ＭＲ）からなるメタクリル樹脂含有層を用い、温度（ＴＴ）を１５５℃に固定し、周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を０．９８〜０．９９とした。周速度比（Ｖ４／Ｖ２）を相対的に高くした実施例１０では、Ｒｅ値が相対的に高い押出樹脂板が得られた。【０１０９】
比較例３では、温度（ＴＴ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対し−２℃〜＋１９℃の範囲より高くしたところ、表面性が良好でない押出樹脂板が得られた。比較例１，２，４では、温度（ＴＸ）をポリカーボネート含有層のガラス転移温度（Ｔｇ（ＰＣ））に対し−２℃〜＋１９℃の範囲より低くしたところ、Ｒｅ値の周期変化が表れ、良好でない押出樹脂板が得られた。【０１１０】
本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。【０１１１】
この出願は、２０１７年４月２８日に出願された日本出願特願２０１７−０８９４５０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【符号の説明】
【０１１２】
１１  Ｔダイ
１２  第１冷却ロール（第１番目の冷却ロール）
１３  第２冷却ロール（第２番目の冷却ロール）
１４  第３冷却ロール（第３番目の冷却ロール）
１５  引取りロール
１６  押出樹脂板
【図１】
2018199213.tif 000008
【図２】
2018199213.tif 000009
【図３】
2018199213.tif 000010
【国際調査報告】
2018199213.tif 000011
2018199213.tif 000012