(57)【要約】  貫通性及びハンドリング性（機械的強度）に優れたアルミニウム箔が提供される。アルミニウム箔の厚さが０μｍより大きく５０μｍ以下であり、複数の貫通孔がアルミニウム箔の表面から裏面へ延びており、直径が１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔の数が、アルミニウム箔の単位面積当たり、１０個／ｍｍ２以上であり、アルミニウム箔の引張強度が５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、貫通孔が形成される前のアルミニウム箔の質量がＭ０と表され、貫通孔が形成された後のアルミニウム箔の質量がＭ１と表され、減耗率ＲＭが、｛（Ｍ０−Ｍ１）／Ｍ０｝×１００と定義され、アルミニウム箔の表面の面積がＡ０と表され、アルミニウム箔の表面に形成された貫通孔の開口面積の合計がＡ１と表され、開口率ＲＡが、（Ａ１／Ａ０）×１００と定義され、（ＲＡ／ＲＭ）×１００が、８０％以上１００％以下である。
2019026974.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム箔であって、
前記アルミニウム箔の厚さが０μｍより大きく５０μｍ以下であり、
複数の貫通孔が前記アルミニウム箔の表面から裏面へ延びており、
直径が１μｍ以上１００μｍ以下である前記貫通孔の数が、前記アルミニウム箔の単位面積当たり、１０個／ｍｍ２以上であり、
前記アルミニウム箔の引張強度が５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、
前記貫通孔が形成される前の前記アルミニウム箔の質量がＭ０と表され、
前記貫通孔が形成された後の前記アルミニウム箔の質量がＭ１と表され、
減耗率ＲＭが、｛（Ｍ０−Ｍ１）／Ｍ０｝×１００と定義され、
前記アルミニウム箔の表面の面積がＡ０と表され、
前記アルミニウム箔の表面に形成された前記貫通孔の開口面積の合計がＡ１と表され、
開口率ＲＡが、（Ａ１／Ａ０）×１００と定義され、
（ＲＡ／ＲＭ）×１００が、８０％以上１００％以下である、
アルミニウム箔。
【請求項２】
ガーレー透気度が０ｓｅｃ／１００ｍｌより大きく１０ｓｅｃ／１００ｍｌ以下である、
請求項１に記載のアルミニウム箔。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のアルミニウム箔を備える、
蓄電デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム箔及び蓄電デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ウエアラブル機器、ハイブリッド自動車、電気自動車、電動バス等の開発に伴い、これらの電源としての蓄電デバイスの需要が増大している。蓄電デバイスとは、例えば、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオン二次電池及び電解コンデンサ等である。【０００３】
上記の蓄電デバイスの電極（正極又は負極）を構成する集電体としては、アルミニウム箔が用いられる。【０００４】
蓄電デバイスのエネルギー密度を向上させるために、プレドープ（ｐｒｅ‐ｄоｐｅ）技術を用いて負極電位を下げることが知られている。プレドープとは、予めイオンを負極又は正極に吸蔵させる工程である。例えば、カチオン（電荷キャリア）を負極へプレドープすることにより、固体電解質界面(ＳＥＩ)が負極の表面に形成される。その結果、プレドープ後に行われる蓄電デバイスの初回の充放電では、カチオンがＳＥＩの形成に消費されない。したがって、初回の充放電に伴う電荷キャリアの減少が抑制され、高い容量及びエネルギー密度が維持され易い。プレドープを効率良く行うためには、貫通孔を有する集電体を用いることが有効である。【０００５】
貫通孔をアルミニウム箔に形成する方法として、例えばパンチング加工、メッシュ加工、エキスパンド加工、網加工等の機械的手法が知られている。しかし機械的手法では、バリの発生は避けられず、アルミニウム箔に形成される貫通孔の直径（内径）も大きい。例えば、機械的手法によって形成される貫通孔の直径は、３００μｍ以上である。【０００６】
レジスト膜を用いたマスキング法によって貫通孔をアルミニウム箔に形成する場合、アルミニウム箔の三次元的な溶解を防ぐための処理等における複雑な制御が必要である。その結果、工数が増加して製造コストが増加する。またマスキング法の場合、貫通孔の直径が大きくなり、ミクロンオーダーの直径を有する貫通孔を形成することが困難である。【０００７】
異種金属元素が添加されたアルミニウムの標準電極電位を利用した化学的溶解手法では、アルミニウム箔の溶解量の制御が困難である。また、アルミニウム箔へ添加される微量の異種金属元素の分布状態を制御する必要であるため、アルミニウム箔の作製コストが増加する。【０００８】
アルミ電解コンデンサ用の集電体の量産では、アルミニウム箔のエッチングによって細孔がアルミニウム箔に形成される。エッチングによって形成される細孔の形状としては、下記特許文献１に記載のトンネル形、又は下記特許文献２に記載の虫食い（ｖｅｒｍｉｃｕｌａｔｅ）形が知られている。【０００９】
特許文献３に記載のエッチングでは、虫食い形のエッチングピットがアルミニウム箔の両面に形成される。アルミニウム箔の両面其々に形成されたエッチングピット同士は、厚さ方向におけるアルミニウム箔の中央部付近で連通する。その結果、アルミニウム箔の表から裏面へ貫通するエッチングピットがアルミニウム箔に形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１１／００４７７７号
【特許文献２】特許第５６０４４６８号公報
【特許文献３】特開２０１５−１４９４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１に記載のトンネル形のエッチングピットは、アルミニウム箔の特定の結晶方位＜１００＞に沿って形成される。つまり、トンネル形のエッチングピットは、アルミニウム箔の１００面に対して垂直な方向に延びる。したがって、トンネル形のエッチングピットを形成するためには、アルミニウム箔の焼鈍処理（ａｎｎｅａｌｉｎｇ）によって、アルミニウム箔の結晶方位をエッチング前に揃える必要がある。しかし、アルミニウム箔の焼鈍処理によってアルミニウム箔が軟化してしまい、アルミニウム箔のハンドリングが困難になる。【００１２】
特許文献２に記載の虫食い形のエッチングピットの長さは、数ミクロン程度である。したがって、特許文献２に記載の方法によって貫通孔をアルミニウム箔に形成することは困難である。【００１３】
特許文献３に記載のエッチングによれば、貫通孔をアルミニウム箔に形成することができる。しかし、特許文献３に記載のエッチングでは、アルミニウム箔を貫通しない多数のピットも形成されてしまう。つまり、アルミニウム箔の両面其々に形成されたエッチングピットの一部は十分に延びないので、アルミニウム箔の中央部付近においてエッチングピット同士が連通しない。したがって、エッチングピットの一部はアルミニウム箔を貫通しない。その結果、イオンをプレドープによってアルミニウム箔の内部（深部）へ十分に吸蔵させることが困難である。例えばリチウムイオンキャパシタの場合、リチウムイオンの移動が、エッチングピットの奥で止まってしまい、リチウムイオンを負極の内部へ十分に吸蔵させることができない。【００１４】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、細孔の貫通性、及びハンドリング性（機械的強度）に優れたアルミニウム箔、及び当該アルミニウム箔を備える蓄電デバイスを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑みて研究を重ねた結果、上記目的を達成し、本発明に係るアルミニウム箔を完成するに至った。【００１６】
本発明の一側面に係るアルミニウム箔は、厚さが０μｍより大きく５０μｍ以下であるアルミニウム箔であり、複数の貫通孔がアルミニウム箔の表面から裏面へ延びており、直径が１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔の数が、アルミニウム箔の単位面積当たり、１０個／ｍｍ２以上であり、アルミニウム箔の引張強度が５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、貫通孔が形成される前のアルミニウム箔の質量がＭ０と表され、貫通孔が形成された後のアルミニウム箔の質量がＭ１と表され、減耗率ＲＭが、｛（Ｍ０−Ｍ１）／Ｍ０｝×１００と定義され、アルミニウム箔の表面の面積がＡ０と表され、アルミニウム箔の表面に形成された貫通孔の開口面積の合計がＡ１と表され、開口率ＲＡが、（Ａ１／Ａ０）×１００と定義され、（ＲＡ／ＲＭ）×１００が、８０％以上１００％以下である。【００１７】
アルミニウム箔のガーレー透気度は、０ｓｅｃ／１００ｍｌより大きく１０ｓｅｃ／１００ｍｌ以下であってよい。【００１８】
本発明の一側面に係る蓄電デバイスは、上記のアルミニウム箔を備える。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、細孔の貫通性、及びハンドリング性（機械的強度）に優れたアルミニウム箔、及び当該アルミニウム箔を備える蓄電デバイスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るアルミニウム箔に形成された貫通孔の断面（アルミニウム箔の表面に垂直な断面）の形状を示す画像であり、図１は、走査型電子顕微鏡によって撮影された画像である。
【図２】図２は、本発明の他の実施形態に係るアルミニウム箔に形成された貫通孔の断面（アルミニウム箔の表面に垂直な断面）の形状を示す画像であり、図２は、走査型電子顕微鏡によって撮影された画像である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態に係るアルミニウム箔を備える蓄電デバイスの模式的な断面図であり、図３は、アルミニウム箔の表面に垂直な方向における蓄電デバイスの断面図である。
【図４】図４は、図３に示されるアルミニウム箔の表面の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について説明する。図面において、同等の構成要素には同等の符号を付す。本発明は下記実施形態に限定されるものではない。各図に示されるＸ，Ｙ及びＺは、互いに直交する３つの座標軸を意味する。各図中のＸＹＺ座標軸其々が示す方向は、各図に共通する。
【００２２】
本実施形態に係るアルミニウム箔は、主成分としてアルミニウムを含む金属箔である。アルミニウム箔は、アルミニウム又はアルミニウム合金のみからなっていてよい。アルミニウム箔は、アルミニウム又はアルミニウム合金に加えて、他の成分を含んでもよい。
【００２３】
本実施形態に係るアルミニウム箔は、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオン二次電池及び電解コンデンサからなる群より選ばれる少なくとも一種の蓄電デバイスに用いられてよい。例えば、図３に示されるように、蓄電デバイス１０は、第一電極６と、第一電極６と向かい合う第二電極５と、第一電極６及び第二電極５の間に配置されるセパレータ７と、第一電極６及び第二電極５の間に充填される電解液８と、を備える。第一電極６は、本実施形態に係るアルミニウム箔２（第一集電体）と、アルミニウム箔２を覆う第一活物質層４とを有している。第二電極５は、第二集電体１と、第二集電体１を覆う第二活物質層３とを有している。第二集電体１は、銅又はアルミニウム等の金属から構成されていてよい。第一活物質層４及び第二活物質層３それぞれは、セパレータ７に面している。セパレータ７は多孔質の絶縁体である。電解液８は、電解質が溶解した溶媒（例えば有機溶媒）であり、セパレータ７を透過する。蓄電デバイス１０がリチウムイオンキャパシタ又はリチウムイオン二次電池である場合、電解液８は、電解質を構成するカチオンとして、リチウムイオンを含む。
【００２４】
第一電極６は、正極及び負極のいずれかであってよい。第一電極６が正極である場合、第一活物質層４は正極用の活物質を含み、第二電極５が負極であり、第二活物質層３は負極用の活物質を含む。第一電極６が負極である場合、第一活物質層４は負極用の活物質を含み、第二電極５が正極であり、第二活物質層３は正極用の活物質を含む。
【００２５】
蓄電デバイス１０がリチウムイオンキャパシタである場合、正極用の活物質は、活性炭等の炭素材料であってよく、負極用の活物質は、リチウムイオンがプレドープされた炭素材料であってよい。
【００２６】
蓄電デバイス１０が電気二重層キャパシタである場合、正極用の活物質は、活性炭等の炭素材料であってよく、負極用の活物質も、活性炭等の炭素材料であってよい。
【００２７】
蓄電デバイス１０がリチウムイオン二次電池である場合、正極用の活物質は、リチウムの酸化物（例えば、リチウムを含む複合酸化物）であってよく、負極用の活物質は、炭素材料であってよい。
【００２８】
蓄電デバイス１０がアルミニウム電解コンデンサである場合、第一活物質層４及び第二活物質層３は存在しない。蓄電デバイス１０がアルミニウム電解コンデンサである場合、アルミニウム箔２（第一集電体）が陽極であってよく、第二集電体１が陰極（別のアルミニウム箔）であってよい。アルミニウム箔２が陽極である場合、アルミニウム箔２の表面を酸化することにより、酸化アルミニウムを含む誘電体膜がアルミニウム箔２の表面に形成される。アルミニウム箔２を覆う誘電体膜はセパレータ７に面する。アルミニウム箔２が陰極であってもよく、第二集電体１が陽極（誘電体膜で覆われた別のアルミニウム箔）であってもよい。
【００２９】
図３及び図４に示されるように、複数の貫通孔Ｐがアルミニウム箔２の表面から裏面へ延びている。第一活物質層４の一部が貫通孔Ｐの内部に入り込んでいてよい。アルミニウム箔２の表面に形成された細孔の全てが貫通孔Ｐであってよい。ただし、アルミニウム箔２の表面に形成された細孔の一部は、アルミニウム箔２を貫通していない孔（非貫通孔）であってもよい。アルミニウム箔２に形成された貫通孔Ｐの断面（アルミニウム箔の表面に垂直な断面）の実例は、図１及び図２に示される。図１は、厚さが３０μｍであるアルミニウム箔に形成された貫通孔の断面である。図１に示される貫通孔（図１中のａ）の直径は、約３０μｍである。図２は、厚さが２０μｍであるアルミニウム箔に形成された貫通孔の断面である。図２に示される貫通孔（図２中のａ）の直径は、約１０μｍである。図２中のｂは、別の貫通孔の全体像である。
【００３０】
図１及び図２は、以下のレプリカ法によって作製された樹脂の硬化物の断面の画像である。
【００３１】
未硬化のエポキシ樹脂を含む溶液が、アルミニウム箔２の表面全体に塗布される。その結果、樹脂の溶液が、アルミニウム箔２の表面に形成された各貫通孔Ｐ内へ充填される。溶液を乾燥して樹脂を加熱により硬化した後、アルミニウム箔２の表面に対して垂直な方向にアルミニウム箔２が切断される。加熱無しで硬化する樹脂が用いられてもよい。切断されたアルミニウム箔２のうちアルミニウムの部分のみが、過塩素酸を含むエタノール溶液によって溶解され、除去される。つまり樹脂の硬化物は残存する。アルミニウムの溶解には、水酸化ナトリウムが用いられてもよい。アルミニウムが除去された樹脂の硬化物の切断面が、走査型電子顕微鏡によって撮影される。走査型電子顕微鏡によって撮影された切断面の画像は、貫通孔Ｐ内に充填された樹脂の硬化物である。つまり、図１及び図２に示される樹脂の硬化物（ａ及びｂ）の形状及び寸法は、アルミニウム箔２の表面に形成されていた貫通孔Ｐの形状及び寸法に相当する。
【００３２】
アルミニウム箔２の厚さＴは、０μｍより大きく５０μｍ以下である。アルミニウム箔２の厚さＴは、好ましくは１２μｍ以上３０μｍ以下であってよい。アルミニウム箔２が薄過ぎる場合、アルミニウム箔２の機械的強度（例えば引張強度）が低下する。その結果、アルミニウム箔２のハンドリングに伴ってアルミニウム箔２が破損し易く、アルミニウム箔２及び蓄電デバイス１０の生産性が低下する。一方、アルミニウム箔２が厚過ぎる場合、アルミニウム箔２を備える蓄電デバイスの容量及びエネルギー密度が減少する。
【００３３】
アルミニウム箔２に形成された貫通孔Ｐの直径ＤＰは、電解質を構成するイオン（電荷キャリア）が貫通孔Ｐ内を移動及び通過することが可能である程度の大きさであればよい。イオンが貫通孔Ｐ内を移動及び通過し易いという理由から、貫通孔Ｐの直径ＤＰは、例えば、数Å以上１００μｍ以下であってよい。貫通孔Ｐの直径ＤＰの平均値は、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下であってよい。第一活物質層４をアルミニウム箔２の表面に形成する工程では、活物質、バインダ及び溶媒等を含むスラリーが、アルミニウム箔２の表面に塗布される。しかし、貫通孔Ｐの直径ＤＰが１００μｍを超える場合、スラリーが貫通孔Ｐを通じてアルミニウム箔２の表面から裏面へ抜け易い。貫通孔Ｐの直径ＤＰは、貫通孔Ｐの内径と言い換えられてよい。
【００３４】
直径ＤＰが１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔Ｐの数は、アルミニウム箔２の単位面積当たり、１０個／ｍｍ２以上である。直径ＤＰが１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔Ｐの数は、アルミニウム箔２の単位面積当たり、１０個／ｍｍ２以上１００００００個／ｍｍ２以下、１０個／ｍｍ２以上１０００００個／ｍｍ２以下、１０個／ｍｍ２以上１００００個／ｍｍ２以下、１０個／ｍｍ２以上１０００個／ｍｍ２以下、又は１０個／ｍｍ２以上１００個／ｍｍ２以下であってよい。アルミニウム箔２の単位面積は、１ｍｍ２である。直径ＤＰが１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔Ｐの数が上記の範囲である場合、直径ＤＰが数μｍ以上数十μｍ以下である多数の貫通孔Ｐがアルミニウム箔２の表面に形成されている。その結果、アルミニウム箔２におけるイオンの移動距離が短く、イオンをアルミニウム箔２に対して均一に且つ短時間でプレドープすることができる。
【００３５】
アルミニウム箔２のガーレー透気度は、０ｓｅｃ／１００ｍｌより大きく１０ｓｅｃ／１００ｍｌ以下であってよい。ガーレー透気度が大きいほど、貫通孔Ｐが少なく、気体が貫通孔Ｐを通じてアルミニウム箔２を透過するために要する時間が長い。気体の場合と同様に、ガーレー透気度が大きいほど、イオン又はイオンの溶液が貫通孔Ｐ内を移動及び通過するために要する時間が長い。その結果、プレドープに時間がかかる。ガーレー透気度が上記の範囲内であることにより、アルミニウム箔２におけるイオンの貫通性が向上し、プレドープの時間が短く、イオンをアルミニウム箔２へプレドープし易い。同様の理由から、アルミニウム箔２のガーレー透気度は、好ましくは０．３ｓｅｃ／１００ｍｌ以上１．２ｓｅｃ／１００ｍｌ以下であってもよい。ガーレー透気度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７（紙及び板紙‐透気度及び透気抵抗度試験方法（中間領域）‐ガーレー法）に準じたガーレー試験機法によって測定されてよい。
【００３６】
アルミニウム箔２の引張強度は、５０Ｎ／ｍｍ２以上である。引張強度が上記の範囲内であることにより、アルミニウム箔２のハンドリングに伴うアルミニウム箔２の破損が抑制され、アルミニウム箔２を用いた電極及び蓄電デバイスの生産性が向上する。同様の理由から、アルミニウム箔２の引張強度は、好ましくは５０Ｎ／ｍｍ２以上９１Ｎ／ｍｍ２以下、又は６５Ｎ／ｍｍ２以上９１Ｎ／ｍｍ２以下であってもよい。引張強度が低いほど、電極及び蓄電デバイスの製造過程において、アルミニウム箔２が破断し易く、アルミニウム箔２のハンドリングが困難であり、生産性が低下する。アルミニウム箔２の引張強度は、ＪＩＳ  Ｂ  ７７２１(引張試験機・圧縮試験機−力計測系の校正方法及び検証方法)に準じた引張試験機によって測定されてよい。またはアルミニウム箔２の引張強度は、ＪＩＳ  Ｚ  ２２４１（金属材料引張試験方法）に準じた引張試験機によって測定されてもよい。
【００３７】
貫通孔Ｐが形成される前のアルミニウム箔２の質量は、Ｍ０と表される。貫通孔Ｐが形成された後のアルミニウム箔２の質量は、Ｍ１と表される。減耗率ＲＭ（単位：質量％）は、｛（Ｍ０−Ｍ１）／Ｍ０｝×１００と定義される。Ｍ０−Ｍ１は、アルミニウム箔２における貫通孔Ｐの形成に伴って、アルミニウム箔２から除去されたアルミニウムの質量に相当する。ただし、貫通孔Ｐの形成に伴って、アルミニウム箔２を貫通しない細孔（非貫通孔）も同時に形成され得る。したがって、Ｍ０−Ｍ１は、元々貫通孔Ｐに充填されていたアルミニウムの質量Ｍａと常に等しいわけでない。Ｍ０−Ｍ１は、元々非貫通孔に充填されていたアルミニウムの質量Ｍｂも含み得る。つまり、Ｍ０−Ｍ１は、Ｍａ＋Ｍｂにほぼ等しい。アルミニウム箔２から除去されたアルミニウムの全てが、元々貫通孔Ｐに充填されていた場合、アルミニウム箔２に形成された細孔の全てが貫通孔Ｐであり、Ｍ０−Ｍ１はＭａに等しく、Ｍｂはゼロである。
【００３８】
アルミニウム箔２の表面の面積は、Ａ０と表される。アルミニウム箔２の表面のうち面積がＡ０である領域内に形成された貫通孔Ｐの開口面積の合計は、Ａ１と表される。Ａ０は、アルミニウム箔２の表面に形成された貫通孔Ｐの開口面積の合計を包含する。開口率ＲＡ（単位：面積％）は、（Ａ１／Ａ０）×１００と定義される。Ａ０は、アルミニウム箔２の表面全体の面積ＡＴでなくてよい。
【００３９】
（ＲＡ／ＲＭ）×１００は、８０％以上１００％以下である。（ＲＡ／ＲＭ）×１００は、アルミニウム箔２に形成された全ての細孔に対する貫通孔Ｐの相対的な割合を示す指標である。アルミニウム箔２に形成された細孔の全てが貫通孔Ｐである場合、細孔の形成に伴ってアルミニウム箔２から除去されたアルミニウムの質量の割合は、アルミニウム箔２の表面における貫通孔Ｐの開口面積の割合と一致する。つまり、アルミニウム箔２に形成された細孔の全てが貫通孔Ｐである場合、Ｍ０−Ｍ１はＭａに等しく、ＲＭは（Ｍａ／Ｍ０）×１００であり、ＲＭはＲＡと等しく、（ＲＡ／ＲＭ）×１００は１００％である。
【００４０】
（ＲＡ／ＲＭ）×１００が低いほど、全細孔に占める非貫通孔の割合が高く、アルミニウム箔２のガーレー透気度及び引張強度が低い傾向がある。また非貫通孔はプレドープを妨げる。したがって、（ＲＡ／ＲＭ）×１００は高いほど好ましい。つまり、非貫通孔は少ないことが好ましく、非貫通孔は無いことがより好ましい。
【００４１】
貫通孔Ｐが形成される前のアルミニウム箔２の体積は、Ｖ０と表される。貫通孔Ｐが形成された後のアルミニウム箔２の体積は、Ｖ１と表される。体積減耗率ＲＶ（単位：体積％）は、｛（Ｖ０−Ｖ１）／Ｖ０｝×１００と定義される。Ｖ０−Ｖ１は、アルミニウム箔２における貫通孔Ｐの形成に伴って、アルミニウム箔２から除去されたアルミニウムの体積に相当する。ただし、貫通孔Ｐの形成に伴って、アルミニウム箔２を貫通しない細孔（非貫通孔）も同時に形成され得る。したがって、Ｖ０−Ｖ１は、元々貫通孔Ｐに充填されていたアルミニウムの体積Ｖａと常に等しいわけでない。Ｖ０−Ｖ１は、元々非貫通孔に充填されていたアルミニウムの体積Ｖｂも含み得る。つまり、Ｖ０−Ｖ１は、Ｖａ＋Ｖｂにほぼ等しい。アルミニウム箔２から除去されたアルミニウムの全てが、元々貫通孔Ｐに充填されていた場合、アルミニウム箔２に形成された細孔の全てが貫通孔Ｐであり、Ｖ０−Ｖ１はＶａに等しく、Ｖｂはゼロである。アルミニウムの真密度Ｄは一定であるので、質量がＭであるアルミニウムの体積Ｖは、アルミニウムの質量Ｍを真密度Ｄで除した値（Ｍ／Ｄ）に等しい。つまり、アルミニウムの体積Ｖは、アルミニウムの質量Ｍに比例する。したがって、体積減耗率ＲＶは実質的に減耗率ＲＭに等しく、（ＲＡ／ＲＶ）×１００は実質的に（ＲＡ／ＲＭ）×１００に等しい。つまり、（ＲＡ／ＲＭ）×１００と同様に、（ＲＡ／ＲＶ）×１００は８０％以上１００％以下であってよい。
【００４２】
貫通孔Ｐの形成に伴うアルミニウム箔２の体積の変化量（Ｖ０−Ｖ１）に基づいて、（ＲＡ／ＲＭ）×１００及び（ＲＡ／ＲＶ）×１００を間接的に特定することができる。この場合、アルミニウム箔２の厚さＴとアルミニウム箔２全体の面積ＡＴとの積（Ｔ×ＡＴ）がＶ０とみなされてよく、Ｍ１／ＤがＶ１とみなされてよい。貫通孔Ｐがアルミニウム箔２に形成された後の時点において、Ｔ×ＡＴ×Ｄは、貫通孔Ｐが形成される前のアルミニウム箔２の質量Ｍ０にほぼ等しい。したがって、貫通孔Ｐがアルミニウム箔２に形成された後の時点においても、ＲＭ及び（ＲＡ／ＲＭ）×１００をＴ×ＡＴ×Ｄ及びＭ１から算出することが可能である。
【００４３】
貫通孔Ｐの開口面積の合計Ａ１は、アルミニウム箔２の表面の画像を画像解析ソフトを用いて解析することにより測定されてよい。アルミニウム箔２の表面の画像は、アルミニウム箔２がバックライト上に置かれた状態において撮影されてよい。アルミニウム箔２の表面においてバックライトが透過している部分が貫通孔Ｐに相当するからである。アルミニウム箔２の表面の画像は、デジタルマイクロスコープによって撮影されてよい。デジタルマイクロスコープとしては、株式会社ハイロックス製のデジタルマイクロスコープ（型式：ＫＨ−３０００）が用いられてよい。デジタルマイクロスコープの倍率は、１００倍以上３０００倍以下であることが好ましい。１００倍よりも低い倍率では、光の拡散に起因して、撮影される貫通孔Ｐの画像が、実際の貫通孔Ｐよりも大きく見える。その結果、開口面積の誤差が生じ易い。３０００倍よりも高い倍率では、１枚の画像内に収まるアルミニウム箔２の面積が小さく、開口面積の誤差が生じ易い。画像解析ソフトとしては、旭化成エンジニアリング株式会社製の「Ａ像くん  Ｖｅｒ．２．５２」が用いられてよい。「Ａ像くん」は登録商標である。貫通孔Ｐの直径ＤＰも、上記の画像を画像解析ソフトで解析することにより測定されてよい。アルミニウム箔２の表面に形成された貫通孔Ｐの数も、上記の画像を画像解析ソフトで解析することにより測定されてよい。
【００４４】
本実施形態に係るアルミニウム箔２の製造においては、アルミニウム箔の焼鈍処理（ａｎｎｅａｌｉｎｇ）によって、アルミニウム箔の結晶方位をエッチング前に揃える必要がない。つまり、本実施形態にアルミニウム箔２は、焼鈍処理を経ていないアルミニウム箔から製造することができる。したがって本実施形態にアルミニウム箔２は高い引張強度を有しており、ハンドリング性に優れる。本実施形態に係るアルミニウム箔２の材料としては、工業的に量産されている一般的なアルミニウム箔を用いられてよい。例えば、３００３材又は１０８５材からアルミニウム箔２が製造されてよい。３００３材及び１０８５材のいずれも国際アルミニウム合金名である。
【００４５】
貫通孔Ｐをアルミニウム箔２に形成する方法は、電解エッチング又は化学エッチングであってよい。電解エッチング及び化学エッチングの組み合わせによって、貫通孔Ｐをアルミニウム箔２に形成してもよい。
【００４６】
電解エッチングに用いる電解液は、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、及びリン酸等からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸を含む酸性溶液（例えば水溶液）であってよい。複数種の電解液が組み合せられてよい。電解液中の酸の濃度は、２質量％以上２０質量％以下であってよい。電解液の温度は３０℃以上８０℃以下であってよい。電解液中のアルミニウム箔の電気量は１Ｃ／ｄｍ２以上１０００Ｃ／ｄｍ２以下であってよい。
【００４７】
化学エッチングに用いるエッチング液は、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、クロム酸、及びフッ酸等からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む酸性溶液（例えば水溶液）であってよい。複数種の酸性溶液が組み合せられてよい。エッチング液中の酸の濃度は５質量％以上３５質量％以下であってよい。エッチング液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウム等からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むアルカリ性溶液（例えば水溶液）であってもよい。複数種のアルカリ性溶液が組み合せられてよい。エッチング液中のアルカリ化合物の濃度は５質量％以上３５質量％以下であってよい。エッチング液の温度は、３０℃以上８０℃以下であってよい。化学エッチングの継続時間は、１００秒以上１００００秒以下であってよい。
【００４８】
上記のエッチングの諸条件の調整によって、アルミニウムの溶出量、アルミニウム箔２の表面に形成される細孔の深さ、貫通孔Ｐの数、貫通孔Ｐの直径ＤＰ、開口率ＲＡ、減耗率ＲＭ及びガーレー透気度が制御されてよい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により限定されるものではない。【００５０】
（実施例１）
［アルミニウム箔の作製］
電解エッチングによって、アルミニウム箔の表面に複数の貫通孔を形成した。貫通孔が形成された後のアルミニウム箔の厚さＴは、５０μｍ以下であった。アルミニウム箔としては、３００３材を用いた。アルミニウム箔の焼鈍処理は実施されなかった。電解エッチング用の電解液としては、塩酸溶液を用いた。電解液中の塩酸の濃度、電解液の温度、電解液中におけるアルミニウム箔の電気量、及び電解エッチングの継続時間の調整により、アルミニウム箔からのアルミニウムの溶出量、アルミニウム箔の表面に形成される貫通孔の数、及び貫通孔の直径ＤＰ（平均値）等が制御された。【００５１】
［アルミニウム箔の評価］
以下の各測定に基づき、貫通孔Ｐが形成されたアルミニウム箔を評価した。【００５２】
電解エッチングの前後においてアルミニウム箔の質量を測定することにより、減耗率ＲＭを算出した。減耗率ＲＭは下記表１に示される。【００５３】
アルミニウム箔がバックライト上に置かれた状態において、アルミニウム箔の表面の画像をデジタルマイクロスコープによって撮影した。撮影された画像を画像解析ソフトで解析することによって、アルミニウム箔の表面に形成された貫通孔の直径ＤＰの平均値、及び開口率ＲＡを測定した。画像の撮影には、株式会社ハイロックス製のデジタルマイクロスコープ（型式：ＫＨ−３０００）を用いた。デジタルマイクロスコープの倍率は、４００倍に設定された。画像解析ソフトとしては、旭化成エンジニアリング株式会社製の「Ａ像くん  Ｖｅｒ．２．５２」を用いた。貫通孔の直径ＤＰの平均値及び開口率ＲＡは、下記表１に示される。（ＲＡ／ＲＭ）×１００も、下記表１に示される。上述の画像解析により、直径ＤＰが１μｍ以上１００μｍ以下である貫通孔の数Ｎを測定した。貫通孔の数Ｎとは、アルミニウム箔の単位面積（１ｍｍ２）当たりの貫通孔の数である。貫通孔の数Ｎは、１０個／ｍｍ２以上であった。【００５４】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７に準じた方法により、アルミニウム箔のガーレー透気度を測定した。測定装置としては、テスター産業株式会社製のガーレー式デンソメータ（型式：ＰＡ−３０１）を用いた。ガーレー透気度は、下記表１に示される。【００５５】
ＪＩＳ  Ｚ  ２２４１（金属材料引張試験方法）に準じた方法により、アルミニウム箔の引張強度を測定した。測定には、株式会社エー・アンド・デー製の引張・圧縮試験機（型式：ＭＣＴ‐１１５０）を用いた。引張強度は、下記表１に示される。【００５６】
（実施例２）
実施例２のアルミニウム箔（加工前の材料）としては、３００３材の代わりに１０８５材を用いた。材料の違いを除いて実施例１と同様の方法で、アルミニウム箔の表面に複数の貫通孔を形成した。貫通孔が形成された後の実施例２のアルミニウム箔の厚さＴは、５０μｍ以下であった。貫通孔が形成された実施例２のアルミニウム箔を、実施例１と同様の方法で評価した。実施例２の評価結果は、下記表１に示される。上述の画像解析により測定された実施例２の貫通孔の数Ｎは、１０個／ｍｍ２以上であった。【００５７】
（比較例１）
比較例１のアルミニウム箔（加工前の材料）としては、３００３材の代わりに１０８５材を用いた。比較例１の場合、電解エッチングの前に、アルミニウム箔の焼鈍処理を行った。これらの事項を除いて実施例１と同様の方法で、アルミニウム箔の表面に複数の貫通孔を形成した。貫通孔が形成された比較例１のアルミニウム箔を、実施例１と同様の方法で評価した。比較例１の評価結果は、下記表１に示される。【００５８】
（比較例２）
比較例２のアルミニウム箔（加工前の材料）としては、３００３材の代わりに１０８５材を用いた。比較例２の場合、電解エッチングの前に、アルミニウム箔の焼鈍処理を行った。これらの事項を除いて実施例１と同様の方法で、アルミニウム箔の表面に複数の貫通孔を形成した。貫通孔が形成された比較例２のアルミニウム箔を、実施例１と同様の方法で評価した。比較例２の評価結果は、下記表１に示される。【００５９】
【表１】
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【００６０】
実施例１及び２其々の（ＲＡ／ＲＭ）×１００及びガーレー透気度は、比較例１及び２に比べて高かった。つまり、実施例１及び２は細孔の貫通性に優れていることが確認された。実施例１及び２其々の引張強度は比較例１及び２に比べて高かった。実施例１及び２其々のアルミニウム箔はハンドリング性に優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係るアルミニウム箔は、例えば、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオン二次電池及び電解コンデンサ等の蓄電デバイスの電極に用いられる。
【符号の説明】
【００６２】
１…第二集電体、２…アルミニウム箔（第一集電体）、３…第二活物質層、４…第一活物質層、５…第二電極、６…第一電極、７…セパレータ、８…電解液、１０…蓄電デバイス。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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