(57)【要約】  本発明に係るブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物は、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する。また、本発明に係るブルーライトカットフィルムは、支持体と、該支持体上に、上述の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた硬化膜とを備える。
2018207843.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする、ブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物を含有する、請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
カイラル剤をさらに含有する、請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレートの含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、請求項１〜３までのいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜４までのいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
支持体と、
該支持体上に、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた硬化膜と、
を備えるブルーライトカットフィルム。
【請求項７】
４５０ｎｍにおけるブルーライトのカット率が２９〜３１％である、請求項６に記載のブルーライトカットフィルム。
【請求項８】
前記少なくとも１つの重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物を含有する、請求項６又は７に記載のブルーライトカットフィルム。
【請求項９】
前記紫外線硬化型樹脂組成物が、カイラル剤をさらに含有する、請求項６〜８までのいずれか１項に記載のブルーライトカットフィルム。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリレートの含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、請求項６〜９までのいずれか１項に記載のブルーライトカットフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたブルーライトカットフィルムに関し、特に４５０ｎｍ付近の波長をカットする機能を十分に有しながら透過光の黄色味及びヘイズを抑制可能な機能を付与できるブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたブルーライトカットフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置等から発せられるブルーライトは、眼、身体に大きな負担をかけると指摘されている。ブルーライトとは、３８０〜４９５ｎｍの波長領域の青色光であり、可視光線の中でも強いエネルギーを有する。そのため、ブルーライトが、角膜及び水晶体で吸収されずに網膜に到達すると網膜を損傷させるおそれがあり、また、眼精疲労、睡眠への影響等の原因にもなる。【０００３】
近年、パーソナルコンピュータ、スマートフォン、タブレット端末等に用いられる表示装置の光源として、ブルーライトの発生量が大きい発光ダイオード（ＬＥＤ）を備える表示装置を使用する傾向にある。そのため、ブルーライトの暴露量、特に４５０ｎｍ付近の波長の青色光の暴露量が従来よりも多く、ブルーライトによる眼、身体等への負担がより増大する危険性がある。【０００４】
ブルーライトの暴露を抑制する手法として、画像表示装置の表示面に配置されるブルーライトカットフィルム等を用いる技術が知られている。しかしながら、ブルーライトフィルムの特性のさらなる向上が要求されており、現状のブルーライトカットフィルムでは、ブルーライトカット機能が十分でなく、その上、透過光が黄色味を帯びる等の問題がある。【０００５】
このような要求に鑑み、特許文献１には、色材と光拡散粒子との組み合わせにより黄色味が抑制されたブルーライトカットフィルムが開示されている。【０００６】
特許文献２には、重合性官能基を有する液晶化合物と、ナフタルイミド骨格を有する化合物とを併用することにより、ブルーライトカット機能を向上させることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−１９４５５３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１５／０９３０９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ブルーライトカットフィルムは、通常、光学部材に適用されるため、できる限り高い透明性を示すことが要求される。このような透明性を示す指標として、ヘイズが知られており、この数値が低いほど透明性が高いことを表す。しかしながら、特許文献１に記載されるブルーライトカットフィルムは、光拡散粒子を含むことにより、ヘイズが著しく高くなる。また、特許文献２では、ヘイズに関して具体的に評価されていない。【０００９】
上記の問題に鑑みて、本発明は、ブルーライトカット機能、特に４５０ｎｍ付近の波長をカットする機能を十分に有しながら、透過光の黄色味及びヘイズを抑制可能な機能を付与できるブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたブルーライトカットフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ブルーライトカットフィルム用樹脂組成物として、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である（メタ）アクリレートをそれぞれ含有する紫外線硬化型樹脂組成物を使用することにより、４５０ｎｍ付近におけるブルーライトをカットする機能を十分に有し、さらには、透過光の黄色味及びヘイズを抑制可能な機能を付与できるブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたブルーライトカットフィルムが得られることを見出した。【００１１】
すなわち、本発明の要旨構成は、以下の通りである。
［１］重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する、ブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物。
［２］前記少なくとも１つの重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物を含有する、［１］に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
［３］カイラル剤をさらに含有する、［２］に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
［４］前記（メタ）アクリレートの含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部である［１］〜［３］までのいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
［５］重合開始剤をさらに含有する、［１］〜［４］までのいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
［６］支持体と、該支持体上に、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた硬化膜と、を備えるブルーライトカットフィルム。
［７］４５０ｎｍにおけるブルーライトのカット率が２９〜３１％である、［６］に記載のブルーライトカットフィルム。
［８］前記少なくとも１つの重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物を含有する、［６］又は［７］に記載のブルーライトカットフィルム。
［９］前記紫外線硬化型樹脂組成物が、カイラル剤をさらに含有する、［６］〜［８］までのいずれかに記載のブルーライトカットフィルム。
［１０］前記（メタ）アクリレートの含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、［６］〜［９］までのいずれかに記載のブルーライトカットフィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、ブルーライトカット機能、特に４５０ｎｍ付近の波長をカットする機能を十分に有しながら、透過光の黄色味及びヘイズを抑制可能な機能を付与できるブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたブルーライトカットフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１〜５で作製されたブルーライトカットフィルムの透過率を示すグラフである。
【図２】図２は、比較例１〜８で作製されたブルーライトカットフィルムの透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜ブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物＞
本発明に係るブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、単に「紫外線硬化型樹脂組成物」ともいう）は、本発明に係るブルーライトカットフィルムが備える硬化膜の形成に使用される。このような紫外線硬化型樹脂組成物は、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する。
【００１５】
（１）重合性官能基を有する重合性液晶化合物
紫外線硬化型樹脂組成物は、重合性官能基を有する重合性液晶化合物として重合性棒状液晶化合物を含有することが好ましい。また、紫外線硬化型樹脂組成物は任意選択的にカイラル剤をさらに含有することができる。
【００１６】
（ａ）重合性棒状液晶化合物
重合性棒状液晶化合物は、例えば、重合性棒状ネマチック液晶化合物である。重合性棒状ネマチック液晶化合物の例としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が挙げられる。重合性棒状液晶化合物は、低分子液晶化合物、高分子液晶化合物のいずれであってもよく、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との混合物であってもよい。また、重合性棒状液晶化合物は、１種単独の使用であってもよく、複数の併用であってもよい。
【００１７】
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基は、例えば、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が挙げられ、不飽和重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。重合性基は、種々の方法で棒状液晶化合物の分子中に導入することができる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個であり、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物の例としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、米国特許第５６２２６４８号明細書、米国特許第５７７０１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号、国際公開第９５／２４４５５号、国際公開第９７／００６００号、国際公開第ＷＯ９８／２３５８０号、国際公開第９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号公報、特開平６−１６６１６号公報、特開平７−１１０４６９号公報、特開平１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報等に記載の化合物が挙げられる。重合性棒状液晶化合物は、１種単独の使用であってもよく、２種類以上の併用であってもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用することにより、配向温度を低下させることができる。また、重合性液晶化合物として、重合性棒状液晶化合物と非重合性棒状化合物とを併用してもよい。非重合性棒状化合物、すなわち、重合性基を有しない棒状液晶化合物は、特に限定されるものではなく、例えば、Ｙ．Ｇｏｔｏ  ｅｔ．ａｌ．，  Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．  １９９５，  Ｖｏｌ．  ２６０，  ｐｐ．２３−２８等に記載される非重合性棒状化合物を使用することができる。
【００１８】
（ｂ）カイラル剤（重合性光学活性化合物）
重合性棒状液晶化合物は、コレステリック液晶相を示す液晶化合物であるため、紫外線硬化型樹脂組成物は、重合性棒状液晶化合物に加えて、カイラル剤（重合性光学活性化合物）をさらに含有していることが好ましい。ただし、重合性棒状液晶化合物が不斉炭素原子を有する分子である場合には、カイラル剤を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。重合性光学活性化合物は、公知の種々の重合性カイラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体からなる群から選択される化合物が含まれる。カイラル剤と、重合性棒状液晶化合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、重合性光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。カイラル剤が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。したがって、カイラル剤の重合性基は、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることがさらに好ましい。また、カイラル剤は、重合性液晶化合物であってもよい。例えば、カイラル剤は、上記（ａ）において上述される重合性棒状液晶化合物のうち、紫外線硬化型樹脂組成物の主成分として用いられる上述の重合性棒状液晶化合物とは別の種類の重合性液晶化合物を用いることができる。このようなカイラル剤は、１種単独の使用であってもよく、複数の併用であってもよい。
【００１９】
カイラル剤の含有量は、併用される重合性棒状液晶化合物１００モルに対して、０．１モル〜３０モルであることが好ましい。カイラル剤の含有量が少ないほど、重合性棒状液晶化合物が示す液晶性への影響を抑制できるため、カイラル剤の含有量は少ないことが好ましい。したがって、カイラル剤として用いられる重合性光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捻れ配向を達成可能にするため、捩り力が強い化合物であることが好ましい。このような強い捻れ力を示すカイラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３号公報に記載のカイラル剤が挙げられる。
【００２０】
（２）（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート
分子中に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートは、分子量が２００以上であり、２３０〜２５００であることが好ましい。分子量が２００以上である（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートを使用することにより、ブルーライトカットフィルムの黄色味を抑えることができる。
【００２１】
（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応性生物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種単独の使用であってもよく、複数の併用であってもよい。
【００２２】
紫外線硬化型樹脂組成物中の（メタ）アクリレートの含有量は、特に限定されるものではないが、重合性基を有する重合性液晶化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、２〜６質量部であることがより好ましい。（メタ）アクリレートの含有量が０．１〜１０質量部の範囲であることにより、ブルーライトカットフィルムのヘイズと黄色味を同時に低く抑えることができる。
【００２３】
（３）重合開始剤
紫外線硬化型樹脂組成物は、重合開始剤をさらに含有することができる。重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。このような光重合開始剤は、特に限定されるものではなく、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１８４」）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー２９５９」）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュアー９５３」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュアー１１１６」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１１７３」）、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー６５１」）等のベンゾイン化合物；ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（日本化薬社製「カヤキュアーＭＢＰ」）等のベンゾフェノン化合物；チオキサントン、２−クロロチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＲＴＸ」）、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＥＴＸ」）、及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＩＴＸ」）等のチオキサントン化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００２４】
紫外線硬化型樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されるものではないが、重合性官能基を有する重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましい下限は０．５質量部、好ましい上限は１０質量部以下であり、より好ましい下限は２質量部、より好ましい上限は８質量部である。
【００２５】
（４）反応助剤
光重合開始剤として、ベンゾフェノン化合物又はチオキサントン化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、反応助剤を併用することが好ましい。反応助剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、及び４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン化合物が挙げられる。これらの反応助剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００２６】
紫外線硬化型樹脂組成物中の反応助剤の含有量は、特に限定されるものではないが、重合性液晶性化合物の液晶性に影響を与えない範囲で使用することが好ましい。具体的には、重合性官能基を有する重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましい下限は０．５質量部、好ましい上限は１０質量部以下であり、より好ましい下限は２質量部、より好ましい上限は８質量部である。また、反応助剤の含有量は、光重合開始剤の含有量に対して、質量基準で０．５〜２倍量であることが好ましい。
【００２７】
（５）その他の添加剤
紫外線硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、重合禁止剤、架橋剤、可塑剤、無機微粒子、染料、顔料、蛍光色素フィラー等の各種添加剤をさらに含有していてもよい。これらの添加剤を使用することにより、紫外線硬化型樹脂組成物に所望とする機能性をさらに付与させることも可能である。
【００２８】
レベリング剤としてはフッ素系化合物、シリコーン系化合物、及びアクリル系化合物等が挙げられる。
【００２９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、及びトリアジン系化合物等が挙げられる。光安定化剤としてはヒンダードアミン系化合物、及びベンゾエート系化合物等が挙げられる。酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられる。
【００３０】
重合禁止剤としては、メトキノン、メチルハイドロキノン、及びハイドロキノン等が挙げられる。架橋剤としては、前記ポリイソシアネート類、及びメラミン化合物等が挙げられる。
【００３１】
可塑剤としては、ジメチルフタレートやジエチルフタレート等のフタル酸エステル、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート等のトリメリト酸エステル、ジメチルアジペートやジブチルアジペート等の脂肪族二塩基酸エステル、トリブチルホスフェートやトリフェニルホスフェート等の正燐酸エステル、及びグリセルトリアセテートや２−エチルヘキシルアセテート等の酢酸エステルが挙げられる。
【００３２】
無機微粒子、染料、顔料、蛍光色素、フィラーとしては、特に限定されるものではなく、本発明に影響を与えない範囲であれば、必要に応じて適宜使用することができる。
【００３３】
（６）溶剤
紫外線硬化型樹脂組成物には、塗工液として、粘度調整、塗工性改善のために溶剤が含まれていてもよい。このような溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、及び酢酸メチル等の酢酸エステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びベンジルアルコール等のアルコール類、２−ブタノン、アセトン、シクロペンタノン、及びシクロヘキサノン等のケトン類、ベンジルアミン、トリエチルアミン、及びピリジン等の塩基系溶媒、並びに、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、ヘキサン、及びヘプタン等の非極性溶媒が挙げられる。溶剤は、任意の割合で紫外線硬化型樹脂組成物に加えることができ、１種類のみ加えてもよく、複数種を配合してもよい。溶剤は、オーブン、フィルムコーターライン等の乾燥ゾーンにて乾燥除去される。
【００３４】
＜ブルーライトカットフィルム＞
本発明に係るブルーライトカットフィルムは、支持体と、該支持体上に、上述した紫外線硬化型樹組成物を硬化させた硬化膜とを備える。すなわち、本発明に係るブルーライトカットフィルムは、支持体と、該支持体上に、重合性官能基を有する少なくとも１つの重合性液晶化合物と、分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上である少なくとも１つの（メタ）アクリレートとを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた硬化膜とを備える。ここで、硬化膜の作製に使用される紫外線硬化型樹組成物は、ブルーライトカットフィルム用紫外線硬化型樹脂組成物中に含まれる成分として挙げた上述の（１）〜（６）の各構成要素を同様に有している。このようなブルーライトカットフィルムは、上述した紫外線硬化型樹組成物を支持材上に塗布し、硬化させることにより得ることができる。このように、本発明に係るブルーライトカットフィルムは、上述の紫外線硬化型樹組成物を使用して形成されるため、ブルーライトカット機能、特に４５０ｎｍ付近の波長をカットする機能を十分に有しながら、透過光の黄色味及びヘイズが抑制されたブルーライトカットフィルムを提供することができる。ブルーライトカット機能はそのカット率が高いほど好ましい。例えば、４５０ｎｍにおけるブルーライトのカット率は、２９％〜３１％であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。透過光の黄色味は、ｂ＊値が低いほど好ましく、ｂ＊値が１．５以下であれば透過光の黄色味はほとんど目立たない。透過光のヘイズ値も、低いほど好ましく、ヘイズ値が１．５以下であれば透明性が高く、透明性が重要である光学部材への適用に有益である。
【００３５】
ブルーライトカットフィルムの作製に使用される支持材は、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアクリレート、セルロース誘導体、シクロオレフィン系ポリマー、液晶ポリマー等のフィルムが挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、柔軟性及び強靭性のバランスと、汎用性との観点から、支持材は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、及びポリスルホンからなる群から選択される材料のフィルムであることがより好ましい。
【００３７】
支持材の厚さは、特に限定されるものではなく、所望とする厚さの支持体の入手容易性、及び使用上、輸送上の取り扱いの観点から適宜決定することができる。例えば、安定した搬送の観点から、支持材の厚さは、５μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上１８８μｍ以下であることがより好ましい。また、支持材には、柄、易接着層、下地層がさらに設けられていてもよく、コロナ処理等の表面処理、離型処理等がされていてもよい。
【００３８】
上述の紫外線硬化型樹脂組成物を用いたブルーライトカットフィルムの製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法から適宜選択することができる。その中でも、ロールツーロールによる連続生産の適用が容易であり、ブルーライトカットフィルムの大面積化、生産性の向上の観点から、ウェットコート法を適用することが好ましい。ウェットコート法の具体例としては、例えば、ディップコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法、マイクログラビアコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。
【００３９】
本発明に係るブルーライトカットフィルムは、上述した紫外線硬化型樹脂組成物中に含まれる重合性液晶化合物が有する所定の液晶規則性に依存して、硬化されて得られた硬化膜を有する。硬化膜の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上６μｍ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。【００４１】
［実施例１］
（紫外線硬化型樹脂組成物の調製）
表１に示す組成の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００４２】
【表１】
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【００４３】
表１に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・棒状液晶化合物：ＬＣ−２４２（ＢＡＳＦ社製）
・カイラル剤：ＬＣ−７５６（ＢＡＳＦ社製）
＜重合開始剤＞
・光重合開始剤Ａ−１：イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）
・光重合開始剤Ａ−２：イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）
＜（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート＞
・化合物Ｂ−１：「ブレンマーＬＡ」（日油社製）  ラウリルアクリレート（Ｍｗ．２４０．４）
・化合物Ｂ−２：「ＤＰＨＡ」（日本化薬社製）  ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｍｗ．５７８）
・化合物Ｂ−３：「ＵＸ−５０００」（日本化薬社製）  エステル系ウレタンアクリレート（Ｍｗ．１，５００）
・化合物Ｂ−４：「ＤＰＨＡ−４０Ｈ」（日本化薬社製）  ウレタンアクリレート（Ｍｗ．２，０００）
・化合物Ｂ−５：「ＡＣＭＯ」（ＫＪケミカルズ社製）  ４−アクリロイルモルホリン（Ｍｗ．１４１）
＜その他の添加剤＞
・添加剤Ｃ−１：「ＢＹＫ−３６１Ｎ」（ＢＹＫ社製）  レベリング剤
・添加剤Ｃ−２：「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７０」（ＢＡＳＦ社製）  ナフタルイミド系蛍光色素
・添加剤Ｃ−３：「ＴＩＮＵＢＩＮ  ３８４−２」（ＢＡＳＦ社製）  紫外線吸収剤
・添加剤Ｃ−４：「ＴＩＮＵＢＩＮ  ４７７」（ＢＡＳＦ社製）  紫外線吸収剤
＜溶剤＞
・溶剤Ｄ−１：アニソール
・溶剤Ｄ−２：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
・溶剤Ｄ−３：シクロヘキサノン【００４４】
（ブルーライトカットフィルムの作製）
（１）得られた紫外線硬化型樹脂組成物を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製「Ｕ４０」、厚さ１００μｍ）上に塗布した。塗布厚は、下記に示すブルーライトカット率２が２９〜３１％となるようなクリアランス設定（膜厚設定）にした。
（２）得られた塗膜８０℃で１分間加熱により溶剤を除去し、その後、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製「ＨＸ４０００Ｌ」）を１２０Ｗ／ｃｍ、ラインスピード５ｍ／分、１パスの条件で照射し、塗膜を硬化させた。
（３）こうして、支持体としてのポリエチレンテレフタレートフィルム上に表１に示す紫外線硬化型樹脂組成物を用いて形成された硬化膜を有するブルーライトカットフィルムを作製した。ブルーライトカットフィルムが有する硬化膜の膜厚は、１μｍ程度であった。【００４５】
［実施例２〜５］
（紫外線硬化型樹脂組成物の調製）
表１に示す組成の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００４６】
（ブルーライトカットフィルムの作製）
得られた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にしてブルーライトカットフィルムを作製した。ブルーライトカットフィルムが有する硬化膜の膜厚は、実施例２〜５においてそれぞれ１μｍ程度であった。【００４７】
［比較例１〜４］
（紫外線硬化型樹脂組成物の調製）
表１に示す組成の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００４８】
（ブルーライトカットフィルムの作製）
得られた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にしてブルーライトカットフィルムを作製した。ブルーライトカットフィルムが有する硬化膜の膜厚は、比較例１〜４においてそれぞれ１μｍ程度であった。【００４９】
［比較例５〜８］
（紫外線硬化型樹脂組成物の調製）
表１に示す組成の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００５０】
（ブルーライトカットフィルムの作製）
塗布厚は、下記に示すブルーライトカット率２が２９〜３１％となるようなクリアランス設定に代えて、下記に示すブルーライトカット率１が２５％以上となるようなクリアランス設定（膜厚設定）とした以外は、実施例１と同様にして、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を用いてブルーライトカットフィルムを作製した。尚、特許文献２に記載の実施例を再現するため、ブルーライトカット率１は２５％以上となるように設定した。ブルーライトカットフィルムが有する硬化膜の膜厚は、比較例５〜８においてそれぞれ２．２μｍ、２．１μｍ、２．４μｍ、２．４μｍ程度であった。【００５１】
［評価］
実施例１〜５及び比較例１〜８で得たブルーライトカットフィルムを用いて以下の評価を行った。結果を表２に示す。【００５２】
＜ブルーライトカット率（ＢＬＣカット率）＞
分光光度計（フィルメトリクス社製「Ｆ２０−ＵＶＸ」）を用いて、実施例１〜５及び比較例１〜８で得たブルーライトカットフィルムの３００〜６００ｎｍ領域における平均透過率（％）を測定した。結果を図１及び図２に示す。【００５３】
（ブルーライトカット率１）
３８０〜４９５ｎｍ領域における平均透過率（％）の測定結果を下記式（１）にあてはめて、ブルーライトカットフィルムのブルーライトの平均カット率（ＢＬＣカット率１）を算出した。【００５４】
ＢＬＣカット率１（％）＝１００−（平均透過率）・・・（１）【００５５】
（ブルーライトカット率２）
４５０ｎｍにおける透過率（％）の測定結果を下記式（２）にあてはめて、ブルーライトカットフィルムのブルーライトカット率（ＢＬＣカット率２）を算出した。【００５６】
ＢＬＣカット率２（％）＝１００−（透過率）・・・（２）【００５７】
＜透過光の黄色味＞
色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ２６００ｄ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７３０：２００９に準拠して色差（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を測定し、ｂ＊値を確認した。ｂ＊値が低いほど黄色味が抑制されていることを示す。【００５８】
＜ヘイズ＞
ヘイズメーター（東京電色社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠してヘイズを測定した。ヘイズ値の値が低いほど、透明性が高いことを示す。【００５９】
【表２】
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【００６０】
表２及び図１に示されるように、実施例１〜５のブルーライトカットフィルムは、４５０ｎｍ付近の波長領域において透過率が低く、特に４５０ｎｍ付近のブルーライトをカットする機能を有することが示された。【００６１】
さらに、表２に示す通り、重合性官能基を有する重合性液晶化合物及び分子中に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００以上の（メタ）アクリレートをそれぞれ含有する紫外線硬化型樹脂組成物を用いた実施例１〜５のブルーライトカットフィルムは、ヘイズ、ｂ＊値とも１．５以下の低い値を示した。【００６２】
一方、（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートを含有しない紫外線硬化型樹脂組成物を用いた比較例１及び２のブルーライトカットフィルムは、ｂ＊値が高く、黄色味を抑制することができなかった。【００６３】
また、（メタ）アクリロイル基を有するものの、分子量が２００未満である（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を用いた比較例３のブルーライトカットフィルムは、ｂ＊値が顕著に高く、黄色味を抑制することができなかった。【００６４】
また、特許文献２に記載されている発明の確認として試験した比較例５〜８のブルーライトカットフィルム（特許文献２の実施例１、４、６及び７に各々対応する）は、ヘイズが高く、透明性に劣っていた。また、特許文献２の実施例と同じ組成および同じブルーライトカット率１に基づく膜厚設定にて塗布すると、硬化膜が厚過ぎるため、膜面が荒れて光学部材に適用されるフィルムの外観性能としては望ましくなく、さらに硬化膜としての硬化度も十分ではなかった。【００６５】
特許文献２の実施例１に記載されている発明を、実施例１〜５と同等のＢＬＣカット率となるようにクリアランス設定（膜厚設定）を調整して得た比較例４では、ヘイズは低く抑えられたものの、ｂ＊値が非常に高く、黄色味を抑制することができなかった。さらに、硬化膜としての硬化度も十分でなかった。また、図２に示されるように、比較例５〜８のブルーライトカットフィルムは、４５０ｎｍ付近の波長を有するブルーライトをカットする性能が低かった。【００６６】
以上より、実施例１〜５で得られたブルーライトカットフィルムは、ブルーライトカット機能、特に４５０ｎｍ付近の波長をカットする機能を十分に有しながら、透過光の黄色味及びヘイズを抑制することができることが示された。そのため、本発明に係るブルーライトカットフィルムは、透明性が高く、アイウェア、ディスプレイ等の光学部材への適用に有益であることがわかる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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