(57)【要約】  絶縁性基材と、  前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、  前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、  前記粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含む導電性基板を提供する。
2018193935.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含む導電性基板。
【請求項２】
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は平均長さが１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均幅が３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、平均アスペクト比が２．０以上４．５以下の針状結晶を含む導電性基板。
【請求項３】
前記粗化めっき層の厚さが５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である請求項１または請求項２に記載の導電性基板。
【請求項４】
前記金属層が銅または銅合金の層である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の導電性基板。
【請求項５】
絶縁性基材の少なくとも一方の面上に金属層を形成する金属層形成工程と、
前記金属層上に粗化めっき層を形成する粗化めっき層形成工程と、を有し、
前記粗化めっき層形成工程では、ニッケルイオン、および銅イオンを含有するめっき液を用いて電解法により前記粗化めっき層を成膜する導電性基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性基板、導電性基板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ等の様々な電子機器においては、各種電子部品を実装した、配線パターンを有する導電性基板が用いられている。【０００３】
配線パターンを有する導電性基板は、絶縁性の基材上に金属層を形成し、該金属層を所望の配線パターンに応じてパターン化することで形成されている。配線パターンを有する導電性基板は、金属層上に、形成する配線パターンに対応した形状を有するレジストを配置し、エッチングを行うことで形成するのが一般的である。【０００４】
ところで、エッチングにより配線パターンを形成する場合、エッチングは金属層の厚み方向のみではなく、厚み方向と垂直な方向である面方向へも進行する。面方向へのエッチングの進行により、レジストの下部もエッチングされる、いわゆるサイドエッチングが発生する。【０００５】
そこで、金属層上にレジストパターンを形成する際、サイドエッチング量を考慮し、予めレジストパターンを太くする補正を行うこともなされている。しかし、係る補正は配線パターンを有する導電性基板の配線の微細化の障害となっていた。【０００６】
また、例えば特許文献１には、銅箔表面に密着層を形成し、前記密着層の上に感光性レジストを形成し、前記感光性レジストを所望のパターンで露光し、前記感光性レジストを現像し、前記感光性レジストより露出した前記密着層を除去し、前記銅箔をエッチングして配線を形成する工程を含む銅箔の配線形成方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２００５−０３９０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に開示された銅箔の配線形成方法でも、サイドエッチングの発生を十分に抑制できていなかった。【０００９】
上記従来技術の問題に鑑み、本発明の一側面では、サイドエッチングの発生を抑制した導電性基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため本発明の一側面では、
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含む導電性基板を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一側面によれば、サイドエッチングの発生を抑制した導電性基板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。
【図１Ｂ】本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。
【図２Ａ】本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。
【図２Ｂ】本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。
【図３】本発明の実施形態に係るメッシュ状の配線を備えた導電性基板の上面図。
【図４Ａ】図３のＡ−Ａ´線における断面図の一の構成例。
【図４Ｂ】図３のＡ−Ａ´線における断面図の他の構成例。
【図５】サイドエッチング量の説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の導電性基板、および導電性基板の製造方法の一実施形態について説明する。
（導電性基板）
本実施形態の導電性基板は、絶縁性基材と、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、金属層上に形成された粗化めっき層とを有することができる。
【００１４】
そして、粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含むことができる。
【００１５】
また、他の形態においては、粗化めっき層は平均長さが１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均幅が３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、平均アスペクト比が２．０以上４．５以下の針状結晶を含むこともできる。
【００１６】
なお、本実施形態における導電性基板とは、金属層等をパターン化する前の、絶縁性基材の表面に金属層、及び粗化めっき層を有する基板と、金属層等をパターニングした基板、すなわち配線基板と、を含む。
【００１７】
ここでまず、本実施形態の導電性基板に含まれる各部材について以下に説明する。
【００１８】
絶縁性基材の材料としては特に限定されるものではないが、例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等から選択された１種以上の樹脂を好ましく用いることができる。特に、絶縁性基材の材料としては、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）、ポリイミド、ポリカーボネート等から選択された１種以上の樹脂をより好ましく用いることができる。
【００１９】
絶縁性基材の厚さについては特に限定されず、導電性基板とした場合に要求される強度や、導電性基板の用途に基づく仕様、静電容量等に応じて任意に選択することができる。絶縁性基材の厚さとしては例えば１０μｍ以上２００μｍ以下とすることが好ましく、１２μｍ以上１２０μｍ以下とすることがより好ましく、１２μｍ以上１００μｍ以下とすることがさらに好ましい。
【００２０】
次に金属層について説明する。
【００２１】
金属層を構成する材料は特に限定されず用途にあった電気伝導率を有する材料を選択できるが、電気特性に優れ、且つエッチング処理のし易さから、金属層を構成する材料として銅を用いることが好ましい。すなわち、金属層は銅を含有することが好ましい。
【００２２】
金属層が銅を含有する場合、金属層を構成する材料は、例えばＣｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｗの金属群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属との銅合金、または銅と上記金属群から選ばれる１種類以上の金属とを含む材料であることが好ましい。また、金属層は銅から構成される銅層とすることもできる。
【００２３】
すなわち、金属層が銅を含有する場合、金属層は銅、銅を含有する金属、銅合金から選択された１種類以上の層とすることができる。金属層が銅を含有する場合、金属層は銅、または銅合金の層であることが好ましい。これは、銅または銅合金の層は、特に電気伝導率（導電性）が高く、エッチング加工により配線形成を容易に行うことができるためである。また、銅または銅合金の層は、特に後述するサイドエッチングが生じやすいところ、本実施形態の導電性基板においてはサイドエッチングを抑制できるためである。
【００２４】
金属層を形成する方法は特に限定されないが、例えば他の部材と金属層との間に接着剤を配置しないようにして形成することが好ましい。すなわち、金属層は、他の部材の上面に直接配置されていることが好ましい。なお、金属層は例えば後述する密着層や、絶縁性基材の上面に形成、配置することができる。このため、金属層は、密着層、または絶縁性基材の上面に直接形成、配置されていることが好ましい。
【００２５】
他の部材の上面に金属層を直接形成するため、金属層は乾式めっき法を用いて成膜された金属薄膜層を有することが好ましい。乾式めっき法としては特に限定されるものではないが、例えば蒸着法や、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を用いることができる。特に膜厚の制御が容易であることからスパッタリング法を用いることが好ましい。
【００２６】
また金属層をより厚くする場合には、乾式めっきにより金属薄膜層を形成した後に湿式めっき法を用いて金属めっき層を積層をすることができる。具体的には例えば、絶縁性基材または密着層上に、金属薄膜層を乾式めっき法により形成し、該金属薄膜層を給電層として用い、湿式めっき法の一種である電解めっきにより金属めっき層を形成することができる。
【００２７】
なお、上述の様に乾式めっき法のみで金属層を成膜した場合、金属層は金属薄膜層により構成できる。また、乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて金属層を形成した場合、金属層は金属薄膜層と金属めっき層とにより構成できる。
【００２８】
上述のように乾式めっき法のみ、又は乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて金属層を形成することにより絶縁性基材または密着層上に接着剤を介さずに直接金属層を形成、配置することができる。
【００２９】
金属層の厚さは特に限定されるものではなく、金属層を配線として用いた場合に、該配線に供給する電流の大きさや配線幅等に応じて任意に選択することができる。
【００３０】
ただし、金属層が厚くなると、配線パターンを形成するためにエッチングを行う際にエッチングに時間を要するためサイドエッチが生じ易くなり、細線が形成しにくくなる等の問題を生じる場合がある。このため、金属層の厚さは５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
また、特に導電性基板の抵抗値を低くし、十分に電流を供給できるようにする観点から、例えば金属層は厚さが５０ｎｍ以上であることが好ましく、６０ｎｍ以上であることがより好ましく、１５０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。
【００３２】
なお、金属層が上述のように金属薄膜層と、金属めっき層とを有する場合には、金属薄膜層の厚さと、金属めっき層の厚さとの合計が上記範囲であることが好ましい。
【００３３】
金属層が金属薄膜層により構成される場合、または金属薄膜層と金属めっき層とにより構成される場合のいずれの場合でも、金属薄膜層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下とすることが好ましい。
【００３４】
次に、粗化めっき層について説明する。
【００３５】
本発明の発明者が、金属層上にレジストを配置し、エッチングを行った場合にサイドエッチングを十分に抑制できない原因について、鋭意検討を行った。その結果、金属層とレジストとの密着性が十分ではなく、金属層とレジストとの間にエッチング液が浸入し、拡がる場合があることがサイドエッチングを十分に抑制できていない原因であることが明らかとなった。
【００３６】
そこで、本発明の発明者はさらに検討を行い、金属層上に粗化めっき層を設けることで、導電性基板の表面、具体的には粗化めっき層の表面上にレジストを配置した場合に、粗化めっき層とレジストとの密着性を高められることを見出した。このため、係る粗化めっき層を有する導電性基板とすることで、サイドエッチングを抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
【００３７】
本実施形態の導電性基板の粗化めっき層は、その表面、具体的には粗化めっき層の絶縁性基材と対向する面とは反対側の面、すなわち後述するようにパターン化を行う際にレジストを配置する面が粗化面であることが好ましい。
【００３８】
サイドエッチングの発生を特に抑制する観点から、粗化めっき層は、粒状結晶、および針状結晶から選択される１種類以上の結晶を含むことが好ましい。
【００３９】
粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、粗化めっき層は平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含むことが好ましい。
【００４０】
これは、粗化めっき層が粒状結晶を含み、その平均結晶粒サイズを５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることで、粗化めっき層の表面を粗化面として粗化めっき層とレジストとの密着性を高め、サイドエッチングの発生を特に抑制できるからである。
【００４１】
粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、その平均結晶粒サイズは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４２】
また、粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、粒状結晶の結晶粒サイズの標準偏差σは、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１５ｎｍ以上であることがより好ましい。これは標準偏差σを１０ｎｍ以上とすることで、粗化めっき層が含有する粒状結晶について、一定程度以上のばらつきを有することを意味し、粗化めっき層とレジストとの密着性を特に高めることができるからである。粒状結晶の結晶粒サイズの標準偏差σの上限値は特に限定されるものではないが、例えば１００ｎｍ以下とすることができる。
【００４３】
なお、粒状結晶の結晶粒サイズとは、後述のように走査型電子顕微鏡等で粗化めっき層の粗化面の観察を行った場合に、測定を行う粒状結晶を完全に包摂する最小サイズの円の直径を意味する。
【００４４】
また、粗化めっき層が針状結晶を含む場合、粗化めっき層は平均長さが１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均幅が３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、平均アスペクト比が２．０以上４．５以下の針状結晶を含むことが好ましい。
【００４５】
これは、粗化めっき層が針状結晶を含み、その平均長さを１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下、平均幅を３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、アスペクト比を２．０以上４．５以下とすることで、粗化めっき層の表面を粗化面として粗化めっき層とレジストとの密着性を高め、サイドエッチングの発生を特に抑制できるからである。
【００４６】
粗化めっき層が針状結晶を含む場合、その平均長さは１２０ｎｍ以上２６０ｎｍ以下、平均幅は４０ｎｍ以上７０ｎｍ以下、平均アスペクト比は２．５以上４．５以下であることがより好ましい。
【００４７】
また、粗化めっき層が針状結晶を含む場合、針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σは、それぞれ４０ｎｍ以上、５ｎｍ以上、０．５以上であることが好ましい。これは針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σを上述の範囲とすることで、粗化めっき層が含有する針状結晶について、一定程度以上のばらつきを有することを意味し、粗化めっき層とレジストとの密着性を特に高めることができるからである。針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σの上限値は特に限定されるものではないが、例えばそれぞれ７５ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、５以下とすることができる。
【００４８】
なお、針状結晶の長さ、幅とは、後述のように走査型電子顕微鏡等で粗化めっき層の粗化面の観察を行った場合の、それぞれ針状結晶の長辺の長さ、短辺の長さを意味する。そして、アスペクト比は、長さを幅で除した値となる。
【００４９】
粗化めっき層が含有する結晶の平均結晶粒サイズや、平均長さ、平均幅、平均アスペクト比、また標準偏差σは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により粗化めっき層の粗化面を観察した際の観察画像から測定、算出できる。
【００５０】
粗化めっき層の粗化面を観察する際の具体的な条件は特に限定されないが、例えば任意の位置で５００００倍に拡大することが好ましい。そして粗化めっき層が粒状結晶を含有する場合、１視野内において任意に選択した２０個の粒状結晶について結晶粒サイズを測定し、該２０個の粒状結晶についての結晶粒サイズの平均値を平均結晶粒サイズとすることができる。また、２０個の粒状結晶の結晶粒サイズの測定値、および算出した平均結晶粒サイズから、結晶粒サイズの標準偏差を算出できる。
【００５１】
粗化めっき層が針状結晶を含有する場合、同様に１視野内において任意に選択した２０個の針状結晶について長さおよび幅を測定し、アスペクト比を算出することができる。そして、２０個の針状結晶についての長さ、幅、およびアスペクト比の平均値を平均長さ、平均幅、平均アスペクト比とすることができる。また、２０個の針状結晶の長さ、幅の測定値、アスペクト比の計算値、および算出した平均長さ、平均幅、平均アスペクト比から、それぞれの標準偏差を算出できる。
【００５２】
なお、粒状結晶、もしくは針状結晶について、１視野内に２０個以上含むように観察視野の位置を選択することが好ましいが、２０個以上となる視野を選択できない場合には、２０個未満の粒状結晶、もしくは針状結晶を用いて、平均結晶粒サイズ、もしくは平均長さ、平均幅、平均アスペクト比を算出しても良い。
【００５３】
上述のように、粗化めっき層の粗化面について走査型電子顕微鏡等により粒状結晶等の結晶のサイズを算出できるため、上述の粒状結晶や、針状結晶は、粗化めっき層の粗化面に含有される結晶ともいえる。
【００５４】
本実施形態の導電性基板の粗化めっき層の材料は特に限定されないが、例えばニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含むことができる。
【００５５】
ここで、粗化めっき層に含まれる銅の状態は特に限定されるものではないが、銅は、例えば銅の単体および銅の化合物から選択された１種以上として含むことができる。銅の化合物としては、例えば銅酸化物や、銅水酸化物等を挙げることができる。
【００５６】
このため、粗化めっき層は例えば、ニッケルの単体、ニッケル酸化物、およびニッケル水酸化物を含有し、さらに、銅の単体すなわち金属銅と、銅酸化物と、銅水酸化物とから選択された１種類以上を含有することができる。
【００５７】
粗化めっき層が、ニッケルの単体、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、および銅、例えば銅の単体および銅の化合物から選択された１種以上を含有することで、粗化めっき層のエッチング液に対する反応性を金属層と同等にすることができる。このため、金属層と、粗化めっき層とを同時にエッチングした場合に、両層を目的の形状となるように、かつ平面内で均一にエッチングでき、寸法ばらつきやサイドエッチングの発生を特に抑制できる。
【００５８】
粗化めっき層の形成方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式法により形成することができる。
【００５９】
湿式法としては、特に電解めっき法を用いることが好ましい。
【００６０】
電解めっき法により粗化めっき層を成膜する際に用いるめっき液についてはその組成は特に限定されるものではない。例えば、ニッケルイオンと、銅イオンとを含むめっき液を好ましく用いることができる。
【００６１】
例えば、めっき液中のニッケルイオン濃度は、２．０ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、３．０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。
【００６２】
めっき液中のニッケルイオン濃度の上限値についても特に限定されるものではないが、例えば２０．０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１５．０ｇ／Ｌ以下であることがより好ましい。
【００６３】
また、めっき液中の銅イオン濃度は、０．００５ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、０．００８ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。
【００６４】
めっき液中の銅イオン濃度の上限値は特に限定されるものではないが、例えば４．０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１．０２ｇ／Ｌ以下であることがより好ましい。
【００６５】
めっき液を調製する際、ニッケルイオンと、銅イオンとの供給方法は特に限定されるものではなく、例えば塩の状態で供給することができる。例えばスルファミン酸塩や、硫酸塩を好適に用いることができる。なお、塩の種類は各金属元素について全て同じ種類の塩でもよく、異なる種類の塩を同時に用いることもできる。具体的には例えば硫酸ニッケルと、硫酸銅とのように同じ種類の塩を用いてめっき液を調製することもできる。また、例えば硫酸ニッケルと、スルファミン酸銅と、のように異なる種類の塩を同時に用いてめっき液を調製することもできる。
【００６６】
そして、ｐＨ調整剤としてはアルカリ金属水酸化物を好ましく用いることができる。
【００６７】
ｐＨ調整剤であるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択された１種類以上を用いることができる。特に、ｐＨ調整剤であるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選択された１種類以上であることがより好ましい。これは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムは特に入手しやすく、コスト的にも優れるからである。
【００６８】
本実施形態のめっき液のｐＨは特に限定されるものではないが、例えば３．０以上５．２以下であることが好ましく、３．５以上５．０以下であることがより好ましい。
【００６９】
また、めっき液は、錯化剤をさらに含有することもできる。錯化剤としては例えばアミド硫酸を好ましく用いることができる。
【００７０】
めっき液中の錯化剤の含有量については特に限定されるものではなく、任意に選択することができる。
【００７１】
例えば、錯化剤としてアミド硫酸を用いる場合、めっき液中のアミド硫酸の濃度は特に限定されないが、例えば１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、５ｇ／Ｌ以上２０ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。
【００７２】
なお、粗化めっき層を成膜する際のめっき液のｐＨや、電流密度を調整することで、粗化めっき層が含有する結晶の形状や、サイズを選択することができる。例えばめっき液のｐＨを高くしたり、成膜時の電流密度を高くすることで針状結晶が生じやすくなり、めっき液のｐＨを低くしたり、成膜時の電流密度を低くすることで粒状結晶が生じやすくなる。
【００７３】
このため、例えば予備試験を行い、所望の形状、サイズの結晶を含む粗化めっき層となるように、条件を選択することができる。
【００７４】
粗化めっき層の厚さは特に限定されるものではなく、レジスト層との密着性を十分に高められるようにその厚さを選択できる。
【００７５】
粗化めっき層の厚さは例えば５０ｎｍ以上であることが好ましく、７０ｎｍ以上であることがより好ましい。粗化めっき層の厚さを５０ｎｍ以上とすることにより、表面に凹凸を十分に形成し、レジスト層との密着性を高めることができるためである。
【００７６】
また、粗化めっき層の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、必要以上に厚くすると、配線を形成する際のエッチングに要する時間が長くなり、コストの上昇を招くことになる。このため、粗化めっき層の厚さは３５０ｎｍ以下とすることが好ましく、１５０ｎｍ以下とすることよりが好ましく、１４５ｎｍ以下とすることがさらに好ましい。
【００７７】
また、導電性基板は上述の絶縁性基材、金属層、粗化めっき層以外に任意の層を設けることもできる。例えば密着層を設けることができる。
【００７８】
密着層の構成例について説明する。
【００７９】
上述のように金属層は絶縁性基材上に形成することができるが、絶縁性基材上に金属層を直接形成した場合に、絶縁性基材と金属層との密着性は十分ではない場合がある。このため、絶縁性基材の上面に直接金属層を形成した場合、製造過程、または、使用時に絶縁性基材から金属層が剥離する場合がある。
【００８０】
そこで、本実施形態の導電性基板においては、絶縁性基材と金属層との密着性を高めるため、絶縁性基材上に密着層を配置することができる。すなわち、絶縁性基材と金属層との間に密着層を有する導電性基板とすることもできる。
【００８１】
絶縁性基材と金属層との間に密着層を配置することにより、絶縁性基材と金属層との密着性を高め、絶縁性基材から金属層が剥離することをより確実に抑制できる。
【００８２】
密着層を構成する材料は特に限定されるものではなく、絶縁性基材及び金属層との密着力や、要求される金属層表面での光の反射の抑制の程度、また、導電性基板を使用する環境（例えば湿度や、温度）に対する安定性の程度等に応じて任意に選択することができる。
【００８３】
密着層は例えば、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕ，Ｓｎ，Ｍｎから選ばれる少なくとも１種類以上の金属を含むことが好ましい。また、密着層は炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素をさらに含むこともできる。
【００８４】
なお、密着層は、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕ，Ｓｎ，Ｍｎから選ばれる少なくとも２種類以上の金属を含む金属合金を含むこともできる。この場合についても、密着層は炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素をさらに含むこともできる。この際、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕ，Ｓｎ，Ｍｎから選ばれる少なくとも２種類以上の金属を含む金属合金としては、Ｃｕ−Ｔｉ−Ｆｅ合金や、Ｃｕ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｎｉ−Ｃｕ合金、Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｔｉ合金、Ｎｉ−Ｗ合金、Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｃｒ合金を好ましく用いることができる。
【００８５】
密着層の成膜方法は特に限定されるものではないが、乾式めっき法により成膜することが好ましい。乾式めっき法としては例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。密着層を乾式法により成膜する場合、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。なお、密着層には上述のように炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素を添加することもでき、この場合は反応性スパッタリング法をさらに好ましく用いることができる。
【００８６】
密着層が炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素を含む場合には、密着層を成膜する際の雰囲気中に炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素を含有するガスを添加しておくことにより、密着層中に添加することができる。例えば、密着層に炭素を添加する場合には一酸化炭素ガスおよび二酸化炭素ガスから選択された１種以上を、酸素を添加する場合には酸素ガスを、水素を添加する場合には水素ガスおよび水から選択された１種以上を、窒素を添加する場合には窒素ガスを、乾式めっきを行う際の雰囲気中に添加しておくことができる。
【００８７】
炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素を含有するガスは、不活性ガスに添加し、乾式めっきの際の雰囲気ガスとすることが好ましい。不活性ガスとしては特に限定されないが、例えばアルゴンを好ましく用いることができる。
【００８８】
密着層を上述のように乾式めっき法により成膜することにより、絶縁性基材と密着層との密着性を高めることができる。そして、密着層は例えば金属を主成分として含むことができるため金属層との密着性も高い。このため、絶縁性基材と金属層との間に密着層を配置することにより、金属層の剥離を抑制することができる。
【００８９】
密着層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば３ｎｍ以上５０ｎｍ以下とすることが好ましく、３ｎｍ以上３５ｎｍ以下とすることがより好ましく、３ｎｍ以上３３ｎｍ以下とすることがさらに好ましい。
【００９０】
次に、導電性基板の構成例について説明する。
【００９１】
上述のように、本実施形態の導電性基板は絶縁性基材と、金属層と、粗化めっき層と、を有することができる。また、任意に密着層等の層を設けることもできる。
【００９２】
具体的な構成例について、図１Ａ、図１Ｂを用いて以下に説明する。図１Ａ、図１Ｂは、本実施形態の導電性基板の、絶縁性基材、金属層、粗化めっき層の積層方向と平行な面における断面図の例を示している。
【００９３】
本実施形態の導電性基板は、例えば絶縁性基材の少なくとも一方の面上に、絶縁性基材側から金属層と、粗化めっき層とがその順に積層された構造を有することができる。
【００９４】
具体的には例えば、図１Ａに示した導電性基板１０Ａのように、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側に金属層１２と、粗化めっき層１３と、を一層ずつその順に積層することができる。粗化めっき層１３は、粗化めっき層１３の絶縁性基材１１と対向する面とは反対側の面である表面Ａを粗化面とすることができる。また、図１Ｂに示した導電性基板１０Ｂのように、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側と、もう一方の面（他方の面）１１ｂ側と、にそれぞれ金属層１２Ａ、１２Ｂと、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂと、を一層ずつその順に積層することができる。この場合も粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂは、絶縁性基材１１と対向する面とは反対側の面である表面Ａ、表面Ｂを粗化面とすることができる。
【００９５】
また、さらに任意の層として、例えば密着層を設けた構成とすることもできる。この場合例えば、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に、絶縁性基材側から密着層と、金属層と、粗化めっき層とがその順に形成された構造とすることができる。
【００９６】
具体的には例えば図２Ａに示した導電性基板２０Ａのように、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側に、密着層１４と、金属層１２と、粗化めっき層１３とをその順に積層することができる。
【００９７】
この場合も絶縁性基材１１の両面に密着層、金属層、粗化めっき層を積層した構成とすることもできる。具体的には図２Ｂに示した導電性基板２０Ｂのように、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側と、他方の面１１ｂ側と、にそれぞれ密着層１４Ａ、１４Ｂと、金属層１２Ａ、１２Ｂと、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂとをその順に積層できる。
【００９８】
なお、図１Ｂ、図２Ｂには、絶縁性基材の両面に金属層、粗化めっき層等を積層した場合において、絶縁性基材１１を対称面として絶縁性基材１１の上下に積層した層が対称になるように配置した例を示したが、係る形態に限定されるものではない。例えば、図２Ｂにおいて、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側の構成を図１Ｂの構成と同様に、密着層１４Ａを設けずに金属層１２Ａと、粗化めっき層１３Ａとをその順に積層した形態とし、絶縁性基材１１の上下に積層した層を非対称な構成としてもよい。
【００９９】
本実施形態の導電性基板は各種電子部品を実装して用いる導電性基板として好ましく用いることができる。導電性基板の配線の形状は特に限定されるものではなく、任意の形状、パターンを有することができる。ここでは、メッシュ状の配線を備えた導電性基板を例に説明する。
【０１００】
メッシュ状の配線を備えた導電性基板は、ここまで説明した本実施形態の導電性基板の金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層をエッチングすることにより得ることができる。
【０１０１】
例えば、二層の配線によりメッシュ状の配線とすることができる。具体的な構成例を図３に示す。図３はメッシュ状の配線を備えた導電性基板３０を金属層等の積層方向の上面側から見た図を示しており、配線パターンが分かり易いように、絶縁性基材、及び金属層をパターン化して形成した配線３１Ａ、３１Ｂ以外の層は記載を省略している。また、絶縁性基材１１を介してみえる配線３１Ｂも示している。
【０１０２】
図３に示した導電性基板３０は、絶縁性基材１１と、図中Ｙ軸方向に平行な複数の配線３１Ａと、Ｘ軸方向に平行な配線３１Ｂとを有している。なお、配線３１Ａ、３１Ｂは金属層をエッチングして形成されており、該配線３１Ａ、３１Ｂの上面または下面には図示しない粗化めっき層が形成されている。また、粗化めっき層は配線３１Ａ、３１Ｂと同じ形状にエッチングされている。
【０１０３】
絶縁性基材１１と配線３１Ａ、３１Ｂとの配置は特に限定されない。絶縁性基材１１と配線との配置の構成例を図４Ａ、図４Ｂに示す。図４Ａ、図４Ｂは図３のＡ−Ａ´線での断面図に当たる。
【０１０４】
まず、図４Ａに示したように、絶縁性基材１１の上下面にそれぞれ配線３１Ａ、３１Ｂが配置されていてもよい。なお、図４Ａでは配線３１Ａの上面、及び配線３１Ｂの下面には、配線と同じ形状にエッチングされた粗化めっき層３２Ａ、３２Ｂが配置されている。
【０１０５】
また、図４Ｂに示したように、１組の絶縁性基材１１を用い、一方の絶縁性基材１１を挟んで上下面に配線３１Ａ、３１Ｂを配置し、かつ、一方の配線３１Ｂは絶縁性基材１１間に配置されてもよい。この場合も、配線３１Ａ、３１Ｂの上面には配線と同じ形状にエッチングされた粗化めっき層３２Ａ、３２Ｂが配置されている。なお、既述のように、金属層、粗化めっき層以外に密着層を設けることもできる。このため、図４Ａ、図４Ｂいずれの場合でも、例えば配線３１Ａおよび配線３１Ｂのいずれか一方、もしくは両方と絶縁性基材１１との間に密着層を設けることもできる。密着層を設ける場合、密着層も配線３１Ａ、３１Ｂと同じ形状にエッチングされていることが好ましい。
【０１０６】
図３及び図４Ａに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は例えば、図１Ｂのように絶縁性基材１１の両面に金属層１２Ａ、１２Ｂと、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂとを備えた導電性基板から形成することができる。
【０１０７】
図１Ｂの導電性基板を用いて形成した場合を例に説明すると、まず、絶縁性基材１１の一方の面１１ａ側の金属層１２Ａ、粗化めっき層１３Ａを、図１Ｂ中Ｙ軸方向に平行な複数の線状のパターンがＸ軸方向に沿って所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。なお、図１Ｂ中のＸ軸方向は、各層の幅方向と平行な方向を意味している。また、図１Ｂ中のＹ軸方向とは、図１Ｂ中の紙面と垂直な方向を意味している。
【０１０８】
そして、絶縁性基材１１の他方の面１１ｂ側の金属層１２Ｂ、粗化めっき層１３Ｂを図１Ｂ中Ｘ軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけてＹ軸方向に沿って配置されるようにエッチングを行う。
【０１０９】
以上の操作により図３、図４Ａに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板を形成することができる。なお、絶縁性基材１１の両面のエッチングは同時に行うこともできる。すなわち、金属層１２Ａ、１２Ｂ、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂのエッチングは同時に行ってもよい。また、図４Ａにおいて、配線３１Ａ、３１Ｂと、絶縁性基材１１との間にさらに配線３１Ａ、３１Ｂと同じ形状にパターン化された密着層を有する導電性基板は、図２Ｂに示した導電性基板を用いて同様にエッチングを行うことで作製できる。
【０１１０】
図３に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は、図１Ａまたは図２Ａに示した導電性基板を２枚用いることにより形成することもできる。図１Ａの導電性基板を２枚用いて形成した場合を例に説明すると、図１Ａに示した導電性基板２枚についてそれぞれ、金属層１２、粗化めっき層１３を、Ｘ軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけてＹ軸方向に沿って配置されるようにエッチングを行う。そして、上記エッチング処理により各導電性基板に形成した線状のパターンが互いに交差するように向きをあわせて２枚の導電性基板を貼り合せることによりメッシュ状の配線を備えた導電性基板とすることができる。２枚の導電性基板を貼り合せる際に貼り合せる面は特に限定されるものではない。例えば、金属層１２等が積層された図１Ａにおける表面Ａと、金属層１２等が積層されていない図１Ａにおける他方の面１１ｂとを貼り合せて、図４Ｂに示した構造となるようにすることもできる。
【０１１１】
また、例えば絶縁性基材１１の金属層１２等が積層されていない図１Ａにおける他方の面１１ｂ同士を貼り合せて断面が図４Ａに示した構造となるようにすることもできる。
【０１１２】
なお、図４Ａ、図４Ｂにおいて、配線３１Ａ、３１Ｂと、絶縁性基材１１との間にさらに配線３１Ａ、３１Ｂと同じ形状にパターン化された密着層を有する導電性基板は、図１Ａに示した導電性基板にかえて図２Ａに示した導電性基板を用いることで作製できる。
【０１１３】
図３、図４Ａ、図４Ｂに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板における配線の幅や、配線間の距離は特に限定されるものではなく、例えば、配線に流す電流量等に応じて選択することができる。
【０１１４】
ただし、本実施形態の導電性基板によれば、粗化めっき層を有しており、粗化めっき層と金属層とをエッチングし、パターン化した場合でも、サイドエッチングの発生を抑制し、粗化めっき層、及び金属層を所望の形状にパターン化できる。具体的には例えば配線幅が１０μｍ以下の配線を形成することができる。このため、本実施形態の導電性基板は、配線幅が１０μｍ以下の配線を含むことが好ましい。配線幅の下限値は特に限定されないが、例えば３μｍ以上とすることができる。
【０１１５】
図３、図４Ａ、図４Ｂにおいては、直線形状の配線を組み合わせてメッシュ状の配線（配線パターン）を形成した例を示しているが、係る形態に限定されるものではなく、配線パターンの形状や、配線パターンを構成する配線は任意の形状とすることができる。
【０１１６】
また、図４Ａ、図４Ｂにおいては粗化めっき層を残した、配線パターンを有する導電性基板の例を示したが、粗化めっき層はレジストとの密着性を高めるために設けられた層のため、配線パターンを形成後、除去することもできる。除去する場合、粗化めっき層は例えば、一般的な硫酸／過酸化水素水系のマイクロエッチング液により除去することができる。
【０１１７】
以上の本実施形態の導電性基板によれば、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層上に、粗化めっき層を積層した構造を有している。このため、レジストとの密着性が高く、サイドエッチングの発生を抑制できる。
（導電性基板の製造方法）
次に本実施形態の導電性基板の製造方法の一構成例について説明する。
【０１１８】
本実施形態の導電性基板の製造方法は、以下の工程を有することができる。  
絶縁性基材の少なくとも一方の面上に金属層を形成する金属層形成工程。  
金属層上に粗化めっき層を形成する粗化めっき層形成工程。
【０１１９】
そして、粗化めっき層形成工程では、ニッケルイオン、および銅イオンを含有するめっき液を用いて電解法により粗化めっき層を成膜することができる。
【０１２０】
以下に本実施形態の導電性基板の製造方法について具体的に説明する。
【０１２１】
なお、本実施形態の導電性基板の製造方法により既述の導電性基板を好適に製造することができる。このため、以下に説明する点以外については上述の導電性基板の場合と同様の構成とすることができるため説明を一部省略する。
【０１２２】
金属層形成工程に供する絶縁性基材は予め準備しておくことができる。絶縁性基材は必要に応じて予め任意のサイズに切断等行っておくこともできる。
【０１２３】
そして、金属層は既述のように、金属薄膜層を有することが好ましい。また、金属層は金属薄膜層と金属めっき層とを有することもできる。このため、金属層形成工程は、例えば乾式めっき法により金属薄膜層を形成する工程を有することができる。また、金属層形成工程は、乾式めっき法により金属薄膜層を形成する工程と、該金属薄膜層を給電層として、湿式めっき法の一種である電気めっき法により金属めっき層を形成する工程と、を有していてもよい。
【０１２４】
金属薄膜層を形成する工程で用いる乾式めっき法としては、特に限定されるものではなく、例えば、蒸着法、スパッタリング法、又はイオンプレーティング法等を用いることができる。なお、蒸着法としては真空蒸着法を好ましく用いることができる。金属薄膜層を形成する工程で用いる乾式めっき法としては、特に膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。
【０１２５】
次に金属めっき層を形成する工程について説明する。湿式めっき法により金属めっき層を形成する工程における条件、すなわち、電気めっき処理の条件は、特に限定されるものではなく、常法による諸条件を採用すればよい。例えば、金属めっき液を入れためっき槽に金属薄膜層を形成した基材を供給し、電流密度や、基材の搬送速度を制御することによって、金属めっき層を形成できる。
【０１２６】
次に、粗化めっき層形成工程について説明する。
【０１２７】
粗化めっき層形成工程においては、例えばニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含有する粗化めっき層を形成することができる。
【０１２８】
粗化めっき層は湿式法により形成できる。具体的には例えば、金属層を給電層として用いて、既述のめっき液を含むめっき槽内で、金属層上に電解法、例えば電解めっき法により粗化めっき層を形成することができる。このように金属層を給電層として、電解めっき法により粗化めっき層を形成することで、金属層の絶縁性基材と対向する面とは反対側の面の全面に粗化めっき層を形成できる。
【０１２９】
粗化めっき層を成膜する際にめっき液のｐＨや、電流密度を調整することで、粗化めっき層が含有する結晶の形状や、サイズを選択することができる。例えばめっき液のｐＨを高くしたり、成膜時の電流密度を高くすることで針状結晶が生じやすくなり、めっき液のｐＨを低くしたり、成膜時の電流密度を低くすることで粒状結晶が生じやすくなる。
【０１３０】
このため、例えば予備試験を行い、所望の形状、サイズの結晶を含む粗化めっき層となるように、条件を選択することができる。
【０１３１】
めっき液については既述のため、説明を省略する。
【０１３２】
本実施形態の導電性基板の製造方法においては、上述の工程に加えてさらに任意の工程を実施することもできる。
【０１３３】
例えば絶縁性基材と金属層との間に密着層を形成する場合、絶縁性基材の金属層を形成する面上に密着層を形成する密着層形成工程を実施することができる。密着層形成工程を実施する場合、金属層形成工程は、密着層形成工程の後に実施することができ、金属層形成工程では、本工程で絶縁性基材上に密着層を形成した基材に金属薄膜層を形成できる。
【０１３４】
密着層形成工程において、密着層の成膜方法は特に限定されるものではないが、乾式めっき法により成膜することが好ましい。乾式めっき法としては例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。密着層を乾式法により成膜する場合、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。なお、密着層には既述のように炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる１種類以上の元素を添加することもでき、この場合は反応性スパッタリング法をさらに好ましく用いることができる。
【０１３５】
本実施形態の導電性基板の製造方法で得られる導電性基板は例えば各種電子部品を実装して用いる導電性基板等の各種用途に用いることができる。そして、各種用途に用いる場合には、本実施形態の導電性基板に含まれる金属層、及び粗化めっき層がパターン化されていることが好ましい。なお、密着層を設ける場合は、密着層についてもパターン化されていることが好ましい。金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層は、例えば所望の配線パターンにあわせてパターン化することができ、金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層は同じ形状にパターン化されていることが好ましい。
【０１３６】
このため、本実施形態の導電性基板の製造方法は、金属層、及び粗化めっき層をパターン化するパターニング工程を有することができる。なお、密着層を形成した場合には、パターニング工程は、密着層、金属層、及び粗化めっき層をパターン化する工程とすることができる。
【０１３７】
パターニング工程の具体的手順は特に限定されるものではなく、任意の手順により実施することができる。例えば図１Ａのように絶縁性基材１１上に金属層１２、粗化めっき層１３が積層された導電性基板１０Ａの場合、まず粗化めっき層１３上の表面Ａに所望のパターンを有するレジストを配置するレジスト配置ステップを実施することができる。次いで、粗化めっき層１３上の表面Ａ、すなわち、レジストを配置した面側にエッチング液を供給するエッチングステップを実施できる。
【０１３８】
エッチングステップにおいて用いるエッチング液は特に限定されるものではなく、金属層や、粗化めっき層の組成等に応じて任意に選択することができる。例えば、金属層と粗化めっき層とがエッチング液に対してほぼ同様の反応性を示す場合には、一般的に金属層のエッチングに用いられるエッチング液を好ましく用いることができる。
【０１３９】
エッチング液としては例えば、硫酸、過酸化水素（過酸化水素水）、塩酸、塩化第二銅、及び塩化第二鉄から選択された１種類以上を含む混合水溶液を好ましく用いることができる。エッチング液中の各成分の含有量は、特に限定されるものではない。
【０１４０】
エッチング液は室温で用いることもできるが、反応性を高めるため加温して用いることもでき、例えば４０℃以上５０℃以下に加熱して用いることもできる。
【０１４１】
また、図１Ｂのように絶縁性基材１１の一方の面１１ａ、他方の面１１ｂに金属層１２Ａ、１２Ｂ、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂを積層した導電性基板１０Ｂについてもパターン化するパターニング工程を実施できる。この場合例えば粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂ上の表面Ａ、及び表面Ｂに所望のパターンを有するレジストを配置するレジスト配置ステップを実施できる。次いで、粗化めっき層１３Ａ、１３Ｂ上の表面Ａ、及び表面Ｂ、すなわち、レジストを配置した面側にエッチング液を供給するエッチングステップを実施できる。
【０１４２】
エッチングステップで形成するパターンについては特に限定されるものではなく、任意の形状とすることができる。例えば図１Ａに示した導電性基板１０Ａの場合、既述のように金属層１２、粗化めっき層１３を複数の直線や、ぎざぎざに屈曲した線（ジグザグ直線）を含むようにパターンを形成することもできる。
【０１４３】
また、図１Ｂに示した導電性基板１０Ｂの場合、金属層１２Ａと、金属層１２Ｂとでメッシュ状の配線となるようにパターンを形成することもできる。この場合、粗化めっき層１３Ａは、金属層１２Ａと同様の形状に、粗化めっき層１３Ｂは金属層１２Ｂと同様の形状になるようにそれぞれパターン化を行うことが好ましい。
【０１４４】
また、例えばパターニング工程で上述の導電性基板１０Ａについて金属層１２等をパターン化した後、パターン化した２枚以上の導電性基板を積層する積層工程を実施することもできる。積層する際、例えば各導電性基板の金属層のパターンが交差するように積層することにより、メッシュ状の配線を備えた積層導電性基板を得ることもできる。
【０１４５】
積層した２枚以上の導電性基板を固定する方法は特に限定されるものではないが、例えば接着剤等により固定することができる。
【０１４６】
以上の本実施形態の導電性基板の製造方法により得られる導電性基板は、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層上に、粗化めっき層を積層した構造を有している。そして、粗化めっき層は、絶縁性基材と対向する面とは反対側の面が粗化面である粗化めっき層となっている。このため、レジストとの密着性が高く、サイドエッチングの発生を抑制できる。
【実施例】
【０１４７】
以下に具体的な実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（評価方法）
以下の実施例、比較例において作製した試料について以下の方法により評価を行った。
（１）粗化めっき層の成分分析
粗化めっき層の成分分析は、Ｘ線光電子分光装置（ＰＨＩ社製、形式：ＱｕａｎｔａＳＸＭ）により行った。なお、Ｘ線源には単色化Ａｌ（１４８６．６ｅＶ）を使用した。【０１４８】
後述のように、以下の各実施例、比較例では、図１Ａの構造を有する導電性基板を作製した。そこで、図１Ａにおける粗化めっき層１３の外部に露出した表面ＡをＡｒイオンエッチングし、最表面から１０ｎｍ内部のＮｉ  ２Ｐスペクトル、及びＣｕ  ＬＭＭスペクトルを測定した。【０１４９】
これにより、実施例１〜実施例１０、比較例１〜比較例４のいずれにおいてもニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含むことが確認できた。
（２）粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズ
粗化めっき層の粗化面となる、絶縁性基材と対向する面とは反対側の面、具体的には図１Ａの表面Ａについて、走査型電子顕微鏡により観察を行い、粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズについて評価を行った。【０１５０】
評価に当たってまず、粗化めっき層の粗化面上の任意の位置において領域を５００００倍に拡大した。そして、該観察領域に存在する結晶の形状の観察を行った。粒状の結晶が観察された場合には粒状、針状の結晶が観察された場合には針状として表１の結晶形状の欄に示している。【０１５１】
そして、粒状結晶が観察された場合には、評価の対象となる粒状結晶２０個を選択し、平均結晶粒サイズ、および標準偏差σを測定、算出した。なお、粒状結晶の結晶粒サイズとは粒状結晶の測定を行う粒状結晶を完全に包摂する最小サイズの円の直径を意味する。また、針状結晶が観察された場合には、評価の対象となる針状結晶２０個を選択し、平均長さ、平均幅、平均アスペクト比、および標準偏差σを測定、算出した。【０１５２】
粒状結晶を評価した場合、その結晶粒サイズの平均値、標準偏差は表１中の「結晶粒サイズ／長さ」の欄に記載している。【０１５３】
針状結晶を評価した場合、その長さの平均値、標準偏差は表１中の「結晶粒サイズ／長さ」の欄に記載しており、幅、アスペクト比の平均値、標準偏差は、それぞれ表１中の「幅」、「アスペクト比」の欄に記載している。【０１５４】
各パラメータについては既に説明したため、ここでは説明を省略する。
（３）サイドエッチング量
まず、以下の実施例、比較例において得られた導電性基板の粗化めっき層表面にドライフィルムレジスト（日立化成ＲＹ３３１０）をラミネート法により貼り付けた。そして、フォトマスクを介して紫外線露光を行い、さらに１％炭酸ナトリウム水溶液によりレジストを溶解して現像した。これにより粗化めっき層上に、互いに平行な複数の直線状のパターンのレジストを有するサンプルを作製した。【０１５５】
次いで、サンプルを硫酸１０重量％、過酸化水素３重量％からなる３０℃のエッチング液に浸漬した。【０１５６】
得られたサンプルについて、レジストを剥離させることなく、導電性基板の各層の積層方向と平行であって、かつレジストの直線状のパターンと垂直な断面を観察した。この場合、図５に示したように、絶縁性基材５１上に、パターン化した金属層５２、パターン化した粗化めっき層５３、レジスト５４が積層された断面形状が観察される。そして、レジストの幅方向の端部５４ａと、パターン化した金属層５２の幅方向の端部５２ａとの間の距離Ｌをサイドエッチング量として測定した。【０１５７】
なお、エッチング液への浸漬を開始してから、６０秒後、１２０秒後、１８０秒後のそれぞれで導電性基板をエッチング液から取り出し、洗浄後、上述のようにサイドエッチング量の評価を行った。
（試料の作製条件）
以下に説明する条件で導電性基板を作製し、上述の評価方法により評価を行った。
［実施例１］
図１Ａに示した構造を有する導電性基板を作製した。
（金属層形成工程）
長さ３００ｍ、幅２５０ｍｍ、厚さ１００μｍの長尺状のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）製の絶縁性基材の一方の面上に金属層として銅層を成膜した。【０１５８】
金属層形成工程では、金属薄膜層形成工程と、金属めっき層形成工程と、を実施した。【０１５９】
まず、金属薄膜層形成工程について説明する。【０１６０】
金属薄膜層形成工程では、基材として上述の絶縁性基材を用い、絶縁性基材の一方の面上に金属薄膜層として、銅薄膜層を形成した。【０１６１】
金属薄膜層形成工程ではまず、予め６０℃まで加熱して水分を除去した上述の絶縁性基材を、スパッタリング装置のチャンバー内に設置した。【０１６２】
次に、チャンバー内を１×１０−３Ｐａまで排気した後、アルゴンガスを導入し、チャンバー内の圧力を１．３Ｐａとした。【０１６３】
スパッタリング装置のカソードに予めセットしておいた銅ターゲットに電力を供給し、絶縁性基材の一方の面上に銅薄膜層を厚さが０．７μｍになるように成膜した。【０１６４】
次に、金属めっき層形成工程においては金属めっき層として銅めっき層を形成した。銅めっき層は、電気めっき法により銅めっき層の厚さが０．３μｍになるように成膜した。【０１６５】
以上の金属薄膜層形成工程と、金属めっき層形成工程とを実施することで、金属層として厚さ１．０μｍの銅層を形成した。【０１６６】
金属層形成工程で作製した、絶縁性基材上に厚さ１．０μｍの銅層が形成された基板を２０ｇ／Ｌの硫酸に３０ｓｅｃ浸漬し、洗浄した後に以下の粗化めっき層形成工程を実施した。
（粗化めっき層形成工程）
粗化めっき層形成工程では、めっき液を用いて電解めっき法により、銅層の一方の面上に粗化めっき層を形成した。【０１６７】
なお、めっき液として、ニッケルイオン、銅イオン、アミド硫酸、水酸化ナトリウムを含有するめっき液を調製した。めっき液には、硫酸ニッケル６水和物、硫酸銅５水和物を添加することで、ニッケルイオン、銅イオンを供給した。【０１６８】
そして、めっき液中のニッケルイオンの濃度が６．５ｇ／Ｌ、銅イオンの濃度が０．２ｇ／Ｌ、アミド硫酸の濃度が１１ｇ／Ｌとなるように各成分を添加調製した。【０１６９】
また、水酸化ナトリウム水溶液をめっき液に添加して、めっき液のｐＨを３．６に調整した。【０１７０】
粗化めっき層形成工程においてはめっき液の温度が４０℃、電流密度が０．０８Ａ／ｄｍ２、めっき時間が１８０ｓｅｃの条件で電解めっきを行い、粗化めっき層を形成した。【０１７１】
形成した粗化めっき層の膜厚は１１１ｎｍとなった。【０１７２】
以上の工程により得られた導電性基板について、既述の粗化めっき層の成分分析、粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズの評価、サイドエッチング量の評価を実施した。結果を表１、表２に示す。
［実施例２〜実施例１０］
各実施例において、粗化めっき層を形成する際のめっき液中のニッケルイオン濃度、銅イオン濃度、ｐＨ、粗化めっき層の成膜時の電流密度、及びめっき時間を表１に示したように変更した点以外は実施例１と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。結果を表１、表２に示す。
［比較例１〜比較例４］
各実施例において、粗化めっき層を形成する際のめっき液中のニッケルイオン濃度、銅イオン濃度、ｐＨ、粗化めっき層の成膜時の電流密度、及びめっき時間を表１に示したように変更した点以外は実施例１と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。【０１７３】
【表１】
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表１に示した結果によると、実施例１〜実施例１０では、粗化めっき層は、粒状、又は針状の結晶を含有していることが確認できた。そして、粒状結晶の場合は平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、針状結晶の場合は、平均長さが１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均幅が３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、平均アスペクト比が２．０以上４．５以下であることが確認できた。【０１７４】
一方、比較例１〜比較例４では粗化めっき層が粒状又は針状の結晶を含有していることが確認できたものの、そのサイズは上述の範囲を満たすものではなかった。【０１７５】
その結果、実施例１〜実施例１０ではサイドエッチング量を十分に抑制できているのに対して、比較例１〜比較例４ではサイドエッチング量が大きくなることが確認された。【０１７６】
以上に導電性基板、導電性基板の製造方法を、実施形態および実施例等で説明したが、本発明は上記実施形態および実施例等に限定されない。特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。【０１７７】
本出願は、２０１７年４月１７日に日本国特許庁に出願された特願２０１７−０８１５８０号に基づく優先権を主張するものであり、特願２０１７−０８１５８０号の全内容を本国際出願に援用する。
【符号の説明】
【０１７８】
１０Ａ、１０Ｂ、２０Ａ、２０Ｂ、３０                  導電性基板
１１、５１                                            絶縁性基材
１２、１２Ａ、１２Ｂ、５２                            金属層
１３、１３Ａ、１３Ｂ、３２Ａ、３２Ｂ、５３            粗化めっき層
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年8月23日(2018.8.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含み、かつ平均結晶粒サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒状結晶を含む導電性基板。
【請求項２】
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含み、かつ平均長さが１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均幅が３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、平均アスペクト比が２．０以上４．５以下の針状結晶を含む導電性基板。
【請求項３】
前記粗化めっき層の厚さが５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である請求項１または請求項２に記載の導電性基板。
【請求項４】
前記金属層が銅または銅合金の層である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の導電性基板。
【請求項５】
絶縁性基材の少なくとも一方の面上に金属層を形成する金属層形成工程と、
前記金属層上に粗化めっき層を形成する粗化めっき層形成工程と、を有し、
前記粗化めっき層形成工程では、ニッケルイオン、および銅イオンを含有するめっき液を用いて電解法により前記粗化めっき層を成膜し、前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含む導電性基板の製造方法。
【国際調査報告】
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