(57)【要約】  本発明の一態様に係る絶縁電線は、線状の導体と、上記導体の外周面に被覆される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記絶縁層が、複数の気孔を有する内側気孔層と、上記内側気孔層との外側に配設され、複数の気孔を有する外側気孔層とを備え、上記絶縁層において、上記気孔中の独立気孔率が８０体積％以上であり、上記内側気孔層の気孔率が１体積％以上１０体積％以下であり、上記外側気孔層の気孔率が２５体積％以上５０体積％以下である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状の導体と、上記導体の外周面に被覆される絶縁層とを備える絶縁電線であって、
上記絶縁層が、複数の気孔を有する内側気孔層と、上記内側気孔層の外側に配設され、複数の気孔を有する外側気孔層とを備え、
上記絶縁層において、上記気孔中の独立気孔率が８０体積％以上であり、
上記内側気孔層の気孔率が１体積％以上１０体積％以下であり、
上記外側気孔層の気孔率が２５体積％以上５０体積％以下である絶縁電線。
【請求項２】
上記内側気孔層の平均厚さが３μｍ以上１５μｍ以下であり、
上記外側気孔層の平均厚さが８０μｍ以上１６０μｍ以下である請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
上記絶縁層が、上記外側気孔層の外側にさらに複数の気孔を有する他の気孔層を備え、上記他の気孔層の気孔率が１体積％以上１０体積％以下であり、平均厚さが３μｍ以上１０μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
上記複数の気孔の周縁部に外殻を備え、上記外殻がコアシェル構造の中空形成粒子のシェルに由来する請求項１、請求項２又は請求項３に記載の絶縁電線。
【請求項５】
上記外殻の主成分が、シリコーンである請求項４に記載の絶縁電線。
【請求項６】
上記複数の気孔が、扁平球体であって、
上記複数の気孔の短径及び長径を含む断面において、長径に対する短径の長さの比の平均が０．９５以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項７】
上記導体と上記絶縁層の間にプライマー層を備える請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線に関する。
本出願は、２０１７年３月３１日出願の日本出願第２０１７−０７１３９５号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
【背景技術】
【０００２】
適用電圧が高い電気機器、例えば高電圧で使用されるモータ等では、電気機器を構成する絶縁電線に高電圧が印加され、その絶縁層表面で部分放電（コロナ放電）が発生し易くなる。コロナ放電の発生により、局部的な温度上昇、オゾンの発生、イオンの発生等が引き起こされると、早期に絶縁破壊を生じ、絶縁電線ひいては電気機器の寿命が短くなる。このため、適用電圧が高い電気機器に使用される絶縁電線には、優れた絶縁性、機械的強度等に加えてコロナ放電開始電圧の向上も求められる。【０００３】
コロナ放電開始電圧を上げる工夫としては、絶縁層の低誘電率化が有効である。絶縁被膜の低誘電率化を実現するために、塗膜構成樹脂と、塗膜構成樹脂の焼付け温度よりも低い温度で分解する熱分解性樹脂とを含む絶縁ワニスにより加熱硬化膜（絶縁被膜）を形成する絶縁電線が提案されている（特開２０１２−２２４７１４号公報参照）。この絶縁電線は、上記熱分解性樹脂が塗膜構成樹脂の焼付け時に熱分解してその部分が気孔となることを利用して加熱硬化膜内に気孔が形成されており、気孔の形成により絶縁被膜の低誘電率化を実現している。【０００４】
また、このような気孔を含む絶縁層を備える絶縁電線は、絶縁層の厚さ方向の機械的強度が低下するので、低誘電率化と機械的強度とを両立するため、絶縁層が厚さ方向に区分される３以上の気孔層から構成され、これらの３以上の気孔層の気孔率が段階的に変化する絶縁電線が提案されている（特開２０１６−９１８６５号公報参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２２４７１４号公報
【特許文献２】特開２０１６−９１８６５号公報
【発明の概要】
【０００６】
本発明の一態様に係る絶縁電線は、線状の導体と、上記導体の外周面に被覆される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記絶縁層が、複数の気孔を有する内側気孔層と、上記内側気孔層の外側に配設され、複数の気孔を有する外側気孔層とを備え、上記絶縁層において、上記気孔中の独立気孔率が８０体積％以上であり、上記内側気孔層の気孔率が１体積％以上１０体積％以下であり、上記外側気孔層の気孔率が２５体積％以上５０体積％以下である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の第一実施形態に係る絶縁電線の模式的断面図である。
【図２】本発明の第二実施形態に係る絶縁電線の模式的断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る絶縁電線の形成に用いるワニスに含まれる中空形成粒子の模式的断面図である。
【図４】実施例における誘電率の測定方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［本開示が解決しようとする課題］
特許文献１や特許文献２に記載の絶縁電線によれば、絶縁層の低誘電率化を促進するため、絶縁層の気孔率をさらに高めることは可能である。しかし、気孔率を高くすると、機械的強度が低下し、また、絶縁性、特に長時間加熱後の絶縁破壊強度が低下するという不都合がある。
【０００９】
そこで、絶縁性及び機械的強度に優れる絶縁電線を提供することを目的とする。
【００１０】
［本開示の効果］
本開示の絶縁電線は、絶縁性及び機械的強度に優れる。
【００１１】
［本発明の実施形態の説明］
（１）本発明の一態様に係る絶縁電線は、線状の導体と、上記導体の外周面に被覆される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記絶縁層が、複数の気孔を有する内側気孔層と、上記内側気孔層の外側に配設され、複数の気孔を有する外側気孔層とを備え、上記絶縁層において、上記気孔中の独立気孔率が８０体積％以上であり、上記内側気孔層の気孔率が１体積％以上１０体積％以下であり、上記外側気孔層の気孔率が２５体積％以上５０体積％以下である。
【００１２】
当該絶縁電線は、絶縁層が気孔を含み、絶縁層において、気孔中の独立気孔率が上記値以上であるため、気孔の大きさのばらつきが小さい等により、長時間加熱後においても絶縁破壊電圧を高くすることができ、絶縁性に優れる。また、当該絶縁電線は、内側気孔層と外側気孔層とを備え、それぞれの気孔率を上記範囲内とすることにより、機械的強度の抑制作用を低減でき、絶縁層全体としての機械的強度に優れる。ここで、「独立気孔率」とは、後述する測定方法により求められる値をいう。また、「気孔率」とは、絶縁層を構成する各層の気孔を含む体積に対する気孔の容積の百分率を意味し、各層についてその外形から算出される見かけの体積Ｖ１に各層の材質の密度ρ１を乗じて求められる気孔がない場合の質量Ｗ１と、各層の実際の質量Ｗ２とから、（Ｗ１−Ｗ２）×１００／Ｗ１の式により求められる値である。
【００１３】
（２）上記内側気孔層の平均厚さとしては、３μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、上記外側気孔層の平均厚さとしては、８０μｍ以上１６０μｍ以下が好ましい。各層の平均厚さを上記範囲内とすることで、導体を確実に絶縁すると共に、コイル等を形成する際のコイルの体積効率の低下を抑制できる。
【００１４】
（３）上記絶縁層が、上記外側気孔層の外側にさらに複数の気孔を有する他の気孔層を備えるとよく、上記他の気孔層の気孔率としては、１体積％以上１０体積％以下が好ましく、上記他の気孔層の平均厚さとしては、３μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。外側気孔層の外側にさらに上記構成を有する他の気孔層を備えることにより、絶縁層全体としての機械的強度を維持しつつ、絶縁電線の耐久性を向上させることができる。
【００１５】
（４）上記複数の気孔の周縁部に外殻を備え、上記外殻がコアシェル構造の中空形成粒子のシェルに由来するとよい。絶縁層の気孔が、コアシェル構造の中空形成粒子のコアの熱分解により形成され、かつ上記気孔の周辺部にシェルが外殻として存在することにより、形成される気孔は大きさ及び形状のばらつきがより小さくなり、また、独立気孔率が向上するため、絶縁性及び機械的強度がより向上する。なお、コアシェル構造とは、粒子のコアを形成する材料とコアの周囲を取り囲むシェルの材料が異なる構造をいう。
【００１６】
（５）上記外殻の主成分が、シリコーンであるとよい。外殻の主成分がシリコーンであれば、外殻に弾性を付与すると共に絶縁性及び耐熱性を向上させ易い。なお、「主成分」とは、最も含有量の多い成分であり、例えば５０質量％以上含有される成分である。
【００１７】
（６）上記複数の気孔が、扁平球体であって、上記複数の気孔の短径及び長径を含む断面において、長径に対する短径の長さの比の平均が０．９５以下であるとよい。気孔が扁平球体で、気孔の短径及び長径を含む断面において長径に対する短径の長さの比の平均が０．９５以下であることによって、導体表面に対して垂直方向に気孔同士が当接し難くなり、絶縁層における独立気孔率を高くすることができる。なお、「扁平球体」とは、重心を通る最大対角線長さを長径、重心を通る最小対角線長さを短径としたとき、短径が長径よりも小さい球体をいう。
【００１８】
（７）上記導体と上記絶縁層の間にプライマー層を備えるとよい。導体と絶縁層との間にプライマー層を形成することで、導体と絶縁層との間の密着性が向上し、その結果、絶縁電線の可撓性や耐摩耗性、耐傷性、耐加工性などの特性を効果的に高めることができる。
【００１９】
［本発明の実施形態の詳細］
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態に係る絶縁電線及び絶縁電線の製造方法を説明する。
【００２０】
［絶縁電線］
［第一実施形態］
図１の絶縁電線１は、線状の導体２と、導体２の外周面に被覆される絶縁層３とを備える。絶縁層３は、内側気孔層３ａ、内側気孔層３ａの外側に配設される外側気孔層３ｂとから構成される。内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂは、それぞれ複数の気孔４を有し、絶縁層３における気孔４中の独立気孔率は８０体積％以上である。
【００２１】
＜導体＞
導体２は、例えば断面が方形状の角線であるが、断面が円形状の丸線や、複数の素線を撚り合わせた撚り線であってもよい。
【００２２】
導体２の材質としては、導電率が高くかつ機械的強度が大きい金属が好ましい。このような金属としては、例えば銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、銀、鉄、鋼、ステンレス鋼等が挙げられる。導体２は、これらの金属を線状に形成した材料や、このような線状の材料にさらに別の金属を被覆した多層構造のもの、例えばニッケル被覆銅線、銀被覆銅線、銅被覆アルミ線、銅被覆鋼線等を用いることができる。
【００２３】
導体２の平均断面積の下限としては、０．０１ｍｍ２が好ましく、０．１ｍｍ２がより好ましい。導体２の平均断面積の上限としては、２０ｍｍ２が好ましく、１０ｍｍ２がより好ましく５ｍｍ２がさらに好ましい。導体２の平均断面積が上記下限に満たない場合、導体２に対する絶縁層３の体積が大きくなり、絶縁電線１を用いて形成されるコイル等の体積効率が低くなるおそれがある。導体２の平均断面積が上記上限を超える場合、誘電率を十分に低下させるために絶縁層３を厚く形成しなければならず、絶縁電線１が不必要に大径化するおそれがある。
【００２４】
＜絶縁層＞
絶縁層３は、図１に示すように内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂで構成される。
【００２５】
内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂは、それぞれ複数の気孔４を含んでいる。内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂのそれぞれにおいて、複数の気孔４は略均一に分布している。
【００２６】
導体の断面が方形状であるいわゆる角線の場合は、絶縁層３の平均厚さを厚くすることが必要となる。内側気孔層３ａの平均厚さの下限としては、３μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。内側気孔層３ａの平均厚さの上限としては、１５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましく、８μｍがさらに好ましい。導体の断面が円形状の丸線や、複数の素線を撚り合わせた撚り線の場合は、絶縁層３の平均厚さを薄くすることができる。この場合、内側気孔層３ａの平均厚さの下限としては、２μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。内側気孔層３ａの平均厚さの上限としては、１５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましく、８μｍがさらに好ましい。内側気孔層３ａの平均厚さが上記下限未満の場合、機械的強度の維持効果が大きい内側気孔層３ａが薄くなり過ぎ、絶縁層３の機械的強度を維持できないおそれがある。内側気孔層３ａの平均厚さが上記上限を超える場合、低誘電率化の効果が小さい内側気孔層３ａが厚くなり過ぎ、絶縁層３の誘電率が十分に低下しないおそれがある。
【００２７】
導体の断面が方形状であるいわゆる角線の場合は、絶縁層３の平均厚さを厚くすることが必要となる。外側気孔層３ｂの平均厚さの下限としては、８０μｍが好ましく、１００μｍがより好ましい。外側気孔層３ｂの平均厚さの上限としては、１６０μｍが好ましく、１３０μｍがより好ましい。導体の断面が円形状の丸線や、複数の素線を撚り合わせた撚り線の場合は、絶縁層３の平均厚さを薄くすることができる。この場合、外側気孔層３ｂの平均厚さの下限としては、１０μｍが好ましく、２０μｍがより好ましい。外側気孔層３ｂの平均厚さの上限としては、１６０μｍが好ましく、１３０μｍがより好ましい。外側気孔層３ｂの平均厚さが上記下限未満の場合、低誘電率化に寄与する効果が大きい外側気孔層３ｂが薄くなり過ぎ、絶縁層３の誘電率が十分に低下しないおそれがある。外側気孔層３ｂの平均厚さが上記上限を超える場合、機械的強度の維持効果が小さい外側気孔層３ｂが厚くなり過ぎ、絶縁層３の機械的強度を維持できないおそれがある。
【００２８】
絶縁層３の平均厚さは、導体の形状により異なる。導体の断面が円形状の丸線や、複数の素線を撚り合わせた撚り線の場合は、絶縁層３の平均厚さを薄くすることができる。この場合の絶縁層３の下限としては、１５μｍが好ましく、３０μｍがより好ましい。絶縁層３の平均厚さの上限としては、３００μｍが好ましく、２００μｍがより好ましい。一方、導体の断面が方形状であるいわゆる角線の場合は、絶縁層３の平均厚さを厚くすることが必要となる。この場合の絶縁層３の下限としては、８３μｍが好ましく、１００μｍがより好ましい。絶縁層３の平均厚さの上限としては、４００μｍが好ましく、３００μｍがより好ましい。絶縁層３の平均厚さが上記下限未満である場合、絶縁層３に破れが生じ、導体２の絶縁が不十分となるおそれがある。絶縁層３の平均厚さが上記上限を超える場合、絶縁電線１を用いて形成されるコイル等の体積効率が低くなるおそれがある。
【００２９】
絶縁層３（内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂ）を形成する樹脂組成物の主成分の樹脂としては、特に限定されないが、例えばポリビニルホルマール、熱硬化ポリウレタン、熱硬化アクリル、エポキシ、熱硬化ポリエステル、熱硬化ポリエステルイミド、熱硬化ポリエステルアミドイミド、芳香族ポリアミド、熱硬化ポリアミドイミド、熱硬化ポリイミド等の熱硬化性樹脂や、例えばポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド等の熱可塑性樹脂が使用できる。ここで「主成分」とは、最も含有量の多い成分であり、例えば５０質量％以上含有される成分である。なお、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂを形成する樹脂組成物の主成分の樹脂を同種のものとしてもよいし、異なる種類のものとしてもよい。
【００３０】
内側気孔層３ａの気孔率の下限としては、１体積％であり、２体積％がより好ましい。内側気孔層３ａの気孔率の上限としては、１０体積％であり、８体積％がより好ましい。内側気孔層３ａの気孔率が上記下限未満の場合、絶縁層３の誘電率が十分に低下せず、コロナ放電開始電圧を十分に向上できないおそれがある。内側気孔層３ａの気孔率が上記上限を超える場合、絶縁層３の十分な機械的強度を確保できないおそれがある。
【００３１】
外側気孔層３ｂの気孔率の下限としては、２５体積％であり、３０体積％が好ましい。外側気孔層３ｂの気孔率の上限としては、５０体積％であり、４０体積％が好ましく、３８体積％がより好ましい。外側気孔層３ｂの気孔率が上記下限未満の場合、絶縁層３の誘電率が十分に低下せず、コロナ放電開始電圧を十分に向上できないおそれがある。外側気孔層３ｂの気孔率が上記上限を超える場合、絶縁層３の十分な機械的強度を確保できないおそれがある。
【００３２】
絶縁層３における気孔４中の独立気孔率の下限としては、８０体積％であり、８５体積％がより好ましく、９０体積％がさらに好ましい。気孔４中の独立気孔率の上限としては、例えば１００体積％である。気孔４中の独立気孔率が上記下限未満の場合、絶縁電線の絶縁性及び機械的強度が低下する傾向にある。なお、内側気孔層３ａに含まれる気孔４の独立気孔率と外側気孔層３ｂに含まれる気孔４の独立気孔率は異なっていてもよい。この場合、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂのそれぞれにおいて、気孔４中の独立気孔率は上記範囲内であることが好ましい。
【００３３】
気孔４中の独立気孔率は、絶縁層３を構成する各層の試料の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した際、隣接する気孔との間に絶縁性を有する樹脂組成物を介することにより互いに開口していないもの（独立気孔）の全気孔に対する体積％である。独立気孔率（体積％）は、絶縁層の断面のＳＥＭ写真において、独立気孔と独立気孔以外の気孔とを区別するように二値化して算出することができる。
【００３４】
気孔４の平均径の下限としては、０．１μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。気孔４の平均径の上限としては、１０μｍが好ましく、８μｍがより好ましい。気孔４の平均径が上記下限未満の場合、絶縁層３中でのコロナ放電の発生を十分に抑制できないおそれがある。気孔４の平均径が上記上限を超える場合、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂの各層内における気孔４の分布を均一にし難くなり、誘電率の分布に偏りが生じ易くなるおそれがある。なお、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂごとに含まれる気孔４の平均径が異なっていてもよい。
ここで、「気孔の平均径」とは、絶縁層３に含まれる例えば３０個の気孔４について、気孔の容積に相当する真球の直径を算出し、平均した値を意味する。気孔４の容積は、絶縁層３の断面を走査型電子顕微鏡で観察することにより求めることができる。また、気孔４の平均径は、上記樹脂組成物の主成分となる材料の種類、絶縁層３の厚さ、中空形成粒子５の材料、焼付条件等により変化させることができる。
【００３５】
複数の気孔４は、外殻で被覆されている。外殻は図３に示すコアシェル構造の中空形成粒子５のコア６が除去されて中空となったシェル７で構成される。つまり、外殻はコアシェル構造の中空形成粒子５のシェル７に由来する。また、複数の外殻のうち少なくとも一部は、欠損を有している。
【００３６】
複数の気孔４は、扁平球体である。また、導体２表面に対して垂直方向には外力が作用し易いが、気孔４の短軸が上記垂直方向に配向していると、上記垂直方向に気孔同士が当接し難くなるため、独立気孔率を向上させることができる。そのため、短軸が導体２表面と垂直方向に配向している気孔４の割合が大きいほど好ましい。全気孔４の数に対する短軸が導体２表面と垂直方向に配向している気孔４の数の割合の下限としては、６０％が好ましく、８０％がより好ましい。短軸が導体２表面と垂直方向に配向している気孔４の割合が上記下限未満であると、気孔同士で当接する気孔が増加し、独立気孔率が低くなるおそれがある。
ここで、「気孔の短軸が導体表面に対して垂直方向に配向する」とは、気孔の短軸と導体表面に垂直な方向との角度差が２０度以下であることをいう。
【００３７】
気孔４の短径及び長径を含む断面における長径に対する短径の長さの比の平均の下限としては、０．２が好ましく、０．３がより好ましい。上記比の平均の上限としては、０．９５が好ましく、０．９がより好ましい。上記比の平均が上記下限未満であると、ワニス焼付時の厚さ方向の収縮量を大きくする必要があるため、絶縁電線１の可撓性が低下するおそれがある。上記比の平均が上記上限を超えると、気孔率を高くする場合に、外力が作用し易い絶縁層３の厚さ方向（導体２表面に対して垂直方向）に気孔同士が当接し易くなり、独立気孔率が低くなるおそれがある。気孔４の短径及び長径は、絶縁層３の断面を走査型電子顕微鏡で観察することにより求めることができる。なお、上記比は、ワニスに含まれる樹脂組成物の焼付時の収縮により中空形成粒子５に加わる圧力を変化させることで調節できる。中空形成粒子５に加わる圧力は、例えば上記樹脂組成物の主成分となる材料の種類、絶縁層３の厚さ、中空形成粒子５の材料、焼付条件等により変化させることができる。
ここで、「気孔の短径及び長径を含む断面における長径に対する短径の長さの比の平均」とは、絶縁層３に含まれる例えば３０個の気孔４について、短径及び長径を含む断面における長径に対する短径の長さの比を算出し、平均した値を意味する。
【００３８】
気孔４の長径の平均の下限としては、特に限定されないが、例えば０．１μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。上記長径の平均の上限としては、１０μｍが好ましく、８μｍがより好ましい。上記長径の平均が上記下限未満であると、絶縁層３に所望の気孔率が得られないおそれがある。上記長径の平均が上記上限を超えると、絶縁層３内における気孔４の分布を均一にし難くなり、誘電率の分布に偏りが生じ易くなるおそれがある。
ここで、「気孔の長径の平均」とは、絶縁層３に含まれる例えば３０個の気孔４について、その長径を平均した値を意味する。
【００３９】
複数の気孔４の周縁部に存在する複数の外殻は、少なくとも一部が欠損を有する。気孔４及び外殻は、図３に示すような熱分解性樹脂を主成分とするコア６と、熱分解性樹脂より熱分解温度が高いシェル７とを有する中空形成粒子５に由来する。つまり、中空形成粒子５を含むワニスの焼付時にコア６の主成分である熱分解性樹脂が熱分解によりガス化し、シェル７を通過して飛散することにより気孔４及び外殻が形成される。このとき、シェル７における熱分解性樹脂の通過路が欠損として外殻に存在する。この欠損の形状は、シェル７の材質や形状によって変化するが、気孔の外殻による連通防止効果を高める観点から、亀裂、割れ目及び孔が好ましい。
【００４０】
なお、絶縁層３は、欠損のない外殻を含んでいてもよい。コア６の熱分解性樹脂のシェル７外部への流出条件によってはシェル７（外殻）に欠損が形成されない場合もある。また、絶縁層３は、外殻に被覆されない気孔４を含んでいてもよい。
【００４１】
［絶縁電線の製造方法］
次に、絶縁電線１の製造方法について説明する。絶縁電線１の製造方法は、絶縁層３を形成する樹脂組成物、及び熱分解性樹脂を主成分とするコア６と、熱分解温度が熱分解樹脂の熱分解温度より高いシェル７と含む中空形成粒子５を希釈し、中空形成粒子５の含有量の異なるワニスを調製する工程（ワニス調製工程）と、導体２の外周面へのワニスの塗布及び焼付けにより気孔４を含む内側気孔層３ａを形成する工程（内側気孔層形成工程）と、内側気孔層３ａを形成したワニスよりも中空形成粒子５の含有量の大きいワニスの内側気孔層３ａを形成した導体２の外周面への塗布及び焼付けにより気孔４を含む外側気孔層３ｂを形成する工程（外側気孔層形成工程）とを備える。
【００４２】
＜ワニス調製工程＞
ワニス調製工程において、絶縁層３を形成する樹脂組成物及び中空形成粒子５を溶剤で希釈してワニスを調製する。内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂをそれぞれ形成するワニスとして、中空形成粒子５の含有量が異なる複数種類のワニスを調製する。図１に示すように、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂの気孔率は互いに異なるので、ここでは中空形成粒子５の含有量が異なる内側用及び外側用の２種類のワニスを調製する。なお、内側用及び外側用のワニスは、溶剤で希釈する絶縁層３を形成する樹脂組成物として同種のものを用いてもよいし、異なるものを用いてもよい。
【００４３】
（樹脂組成物）
樹脂組成物は、主ポリマーと、希釈用溶剤、硬化剤等とを含む組成物である。主ポリマーとしては、特に限定されないが、熱硬化性樹脂を使用する場合、例えばポリビニルホルマール前駆体、熱硬化ポリウレタン前駆体、熱硬化アクリル樹脂前駆体、エポキシ樹脂前駆体、フェノキシ樹脂前駆体、熱硬化ポリエステル前駆体、熱硬化ポリエステルイミド前駆体、熱硬化ポリエステルアミドイミド前駆体、熱硬化ポリアミドイミド前駆体、ポリイミド前駆体等が使用できる。また、主ポリマーとして熱可塑性樹脂を使用する場合、例えばポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド等が使用できる。これらの中でも、ワニスを塗布し易くできると共に絶縁層３の強度及び耐熱性を向上させ易い点において、ポリイミド前駆体及びポリイミドが好ましい。
【００４４】
希釈用溶剤としては、絶縁ワニスに従来より用いられている公知の有機溶剤を用いることができる。具体的には、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサエチルリン酸トリアミド、γ−ブチロラクトンなどの極性有機溶媒をはじめ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；クレゾール、クロルフェノールなどのフェノール類；ピリジンなどの第三級アミン類等が挙げられ、これらの有機溶媒はそれぞれ単独であるいは２種以上を混合して用いられる。
【００４５】
また、樹脂組成物に、硬化剤を含有させてもよい。硬化剤としては、チタン系硬化剤、イソシアネート系化合物、ブロックイソシアネート、尿素やメラミン化合物、アミノ樹脂、アセチレン誘導体、メチルテトラヒドロ無水フタル酸などの脂環式酸無水物、脂肪族酸無水物、芳香族酸無水物等が例示される。これらの硬化剤は、使用する樹脂組成物が含有する主ポリマーの種類に応じて、適宜選択される。例えば、ポリアミドイミド系の場合、硬化剤として、イミダゾール、トリエチルアミン等が好ましく用いられる。
【００４６】
なお、チタン系硬化剤としては、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラヘキシルチタネート等が例示される。イソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの炭素数３〜１２の脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、水添ＴＤＩ、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどの炭素数５〜１８の脂環式イソシアネート；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などの芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート；これらの変性物等が例示される。ブロックイソシアネートとしては、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−３，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート等のイソシアネート基に、ジメチルピラゾール等のブロック剤が付加した化合物などが例示される。メラミン化合物としては、メチル化メラミン、ブチル化メラミン、メチロール化メラミン、ブチロール化メラミン等が例示される。アセチレン誘導体としては、エチニルアニリン、エチニルフタル酸無水物等が例示される。
【００４７】
（中空形成粒子）
中空形成粒子５は、図３に示すように、熱分解性樹脂を主成分とするコア６と、熱分解性樹脂より熱分解温度が高いシェル７とを有する。
【００４８】
（コア）
コア６の主成分に用いる熱分解性樹脂としては、例えば主ポリマーの焼付温度よりも低い温度で熱分解する樹脂粒子が用いられる。主ポリマーの焼付温度は、樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、通常２００℃以上６００℃以下程度である。従って、中空形成粒子５のコア６に用いる熱分解性樹脂の熱分解温度の下限としては２００℃が好ましく、上限としては４００℃が好ましい。ここで、熱分解温度とは、空気雰囲気下で室温から１０℃／分で昇温し、質量減少率が５０％となるときの温度を意味する。熱分解温度は、例えば熱重量測定−示差熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社の「ＴＧ／ＤＴＡ」）を用いて熱重量を測定することにより測定できる。
【００４９】
中空形成粒子５のコア６に用いる熱分解性樹脂としては、特に限定されないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの片方、両方の末端又は一部をアルキル化、（メタ）アクリレート化又はエポキシ化した化合物；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチルなどの炭素数１以上６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合体；ウレタンオリゴマー、ウレタンポリマー、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン（メタ）アクリレートなどの変性（メタ）アクリレートの重合物；ポリ（メタ）アクリル酸；これらの架橋物；ポリスチレン、架橋ポリスチレン等が挙げられる。これらの中でも、主ポリマーの焼付温度で熱分解し易く絶縁層３に気孔４を形成させ易い点において、炭素数１以上６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合体が好ましい。このような（メタ）アクリル酸エステルの重合体として、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が挙げられる。
【００５０】
コア６の形状は、球状が好ましい。コア６の形状を球状とするために、例えば球状の熱分解性樹脂粒子をコア６として用いるとよい。球状の熱分解性樹脂粒子を用いる場合、樹脂粒子の平均粒子径の下限としては、特に制限はないが、例えば０．１μｍが好ましく、０．５μｍがより好ましく、１μｍがさらに好ましい。樹脂粒子の平均粒子径の上限としては、１５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましい。樹脂粒子の平均粒子径が上記下限未満であると、樹脂粒子をコア６とする中空形成粒子５が作製し難くなるおそれがある。樹脂粒子の平均粒子径が上記上限を超えると、樹脂粒子をコア６とする中空形成粒子５が大きくなり過ぎるため、絶縁層３内における気孔４の分布が均一になり難くなり、誘電率の分布に偏りが生じ易くなるおそれがある。ここで、樹脂粒子の平均粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した粒度分布において、最も高い体積の含有割合を示す粒径を意味する。
【００５１】
シェル７の主成分として、熱分解性樹脂より熱分解温度が高い材料が用いられる。また、シェル７の主成分として、誘電率が低く、耐熱性が高いものが好ましい。シェル７の主成分として用いられるこのような材料としては、例えばポリスチレン、シリコーン、フッ素樹脂、ポリイミド等の樹脂が挙げられる。これらの中でも、シェル７に弾性を付与すると共に絶縁性及び耐熱性を向上させ易い点において、シリコーンが好ましい。ここで、「フッ素樹脂」とは、高分子鎖の繰り返し単位を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ素原子を有する有機基（以下「フッ素原子含有基」ともいう）で置換されたものをいう。フッ素原子含有基は、直鎖状又は分岐状の有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されたものであり、例えばフルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロポリエーテル基等を挙げることができる。なお、絶縁性を損なわない範囲でシェル７に金属が含まれてもよい。
【００５２】
なお、シェル７の主成分の樹脂は、ワニスに含有させる樹脂組成物の主ポリマーと同種のものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。例えばシェル７の主成分の樹脂として、樹脂組成物の主ポリマーと同種のものを用いた場合でも、熱分解性樹脂より熱分解温度が高いので、熱分解性樹脂がガス化してもシェル７の主成分の樹脂は熱分解し難いため、気孔４中の独立気孔率を高くすることができる。このようなワニスで形成された絶縁電線は、電子顕微鏡で観察しても気孔４の外殻の存在を確認できない場合がある。シェル７の主成分の樹脂として樹脂組成物の主ポリマーと異なるものを用いることにより、シェル７を上記樹脂組成物と一体化され難くできるので、樹脂組成物の主ポリマーと同種の樹脂を用いる場合に比べて、気孔４中の独立気孔率は高くなる。
【００５３】
シェル７の平均厚さの下限としては、特に制限はないが、例えば０．０１μｍが好ましく、０．０２μｍがより好ましい。シェル７の平均厚さの上限としては、０．５μｍが好ましく、０．４μｍがより好ましい。シェル７の平均厚さが上記下限未満であると、気孔４中の独立気孔率が低くなるおそれがある。シェル７の平均厚さが上記上限を超えると、気孔４の体積が小さくなり過ぎるため、絶縁層３の気孔率を所定以上に高められないおそれがある。なお、シェル７は、１層で形成されてもよいし、複数の層で形成されてもよい。シェル７が複数の層で形成される場合、複数の層の合計厚さの平均が、上記厚さの範囲内であればよい。
ここで、「シェルの平均厚さ」とは、例えば３０個の中空形成粒子５について、シェル７の厚さを平均した値を意味する。
【００５４】
中空形成粒子５のＣＶ値の上限としては、３０％が好ましく、２０％がより好ましい。中空形成粒子５のＣＶ値が上記上限を超えると、絶縁層３にサイズが異なる複数の気孔４が含まれるようになるため、誘電率の分布に偏りが生じ易くなるおそれがある。なお、中空形成粒子５のＣＶ値の下限としては、特に制限はないが、例えば１％が好ましい。中空形成粒子５のＣＶ値が上記下限未満であると、中空形成粒子５のコストが高くなり過ぎるおそれがある。ここで、「ＣＶ値」とは、ＪＩＳ−Ｚ８８２５（２０１３）に規定される変動変数を意味する。
【００５５】
なお、中空形成粒子５は、図３に示すように、コア６を１個の熱分解性樹脂粒子で形成する構成としてもよいし、コア６を複数の熱分解性樹脂粒子で形成し、シェル７の樹脂がこれらの複数の熱分解性樹脂粒子を被覆する構成としてもよい。
【００５６】
また、中空形成粒子５の表面は、図３に示すように凹凸がなく滑らかであってもよいし、凹凸が形成されてもよい。
【００５７】
また、有機溶剤により希釈し、中空形成粒子５を分散させることにより調製したワニスの樹脂固形分濃度の下限としては、１５質量％が好ましく、２０質量％がより好ましい。ワニスの樹脂固形分濃度の上限としては、５０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましい。ワニスの樹脂固形分濃度が上記下限未満であると、１回のワニスの塗布で形成できる厚さが小さくなるため、所望の厚さの絶縁層３を形成するためのワニス塗布工程の繰り返し回数が多くなり、ワニス塗布工程の時間が長くなるおそれがある。ワニスの樹脂固形分濃度が上記上限を超えると、ワニスが増粘することにより、ワニスの保存安定性が悪化するおそれがある。
【００５８】
また、ワニスに、中空形成粒子５に加えて、気孔形成のために熱分解性粒子等の気孔形成剤を混合してもよい。また、気孔形成のために、沸点の異なる希釈溶剤を組合せてワニスを調製してもよい。気孔形成剤により形成された気孔や沸点の異なる希釈溶剤の組合せにより形成された気孔は、中空形成粒子５に由来する気孔とは連通し難い。従って、このように外殻に被覆されない気孔を含む場合でも、外殻に被覆される気孔の存在により、気孔４中の独立気孔率を高めることができる。
【００５９】
＜内側気孔層形成工程＞
内側気孔層形成工程において、ワニス調製工程で調製した内側用ワニスを導体２の外周面に塗布した後、焼付けることで導体２表面に内側気孔層３ａを形成する。焼付けの際、内面側用ワニスに含まれる熱分解性樹脂が熱分解し、内側気孔層３ａ内の熱分解性樹脂が存在していた部分に気孔４が生成される。
【００６０】
内側用ワニスの一度の塗布及び焼付けにより所望の厚さの内側気孔層３ａが形成できない場合、導体２表面に形成される内側気孔層３ａが所定の厚さとなるまで、内側用ワニスの塗布及び焼付けを繰り返し行う。
【００６１】
＜外側気孔層形成工程＞
外側気孔層形成工程において、内側気孔層３ａを形成した導体２のさらに外周面へ、ワニス調製工程で調製した内側用ワニスよりも熱分解性樹脂の含有量の大きい外側用ワニスを塗布した後、焼付けることで、導体２に形成された内側気孔層３ａの外側に外側気孔層３ｂを形成する。焼付けの際、外側用ワニスに含まれる熱分解性樹脂が熱分解し、外側気孔層３ｂ内の熱分解性樹脂が存在していた部分に気孔４が生成される。
【００６２】
外側用ワニスの一度の塗布及び焼付けにより所望の厚さの外側気孔層３ｂが形成できない場合、外側気孔層３ｂが所定の厚さとなるまで、外側用ワニスの塗布及び焼付けを繰り返し行う。
【００６３】
［利点］
絶縁電線１は、絶縁層が気孔を含み、絶縁層３において、気孔中の独立気孔率が上記値以上であるため、気孔の大きさのばらつきが小さい等により、絶縁破壊電圧を高くすることができ、絶縁性に優れる。また、絶縁電線１は、内側気孔層と外側気孔層とを備え、それぞれの気孔率を上記範囲内とすることにより、機械的強度の抑制作用を低減でき、絶縁層全体としての機械的強度に優れる。
【００６４】
［第二実施形態］
図２の絶縁電線１は、線状の導体２と、導体２の外周面に被覆される絶縁層３とを備える。絶縁層３は、内側気孔層３ａと、内側気孔層３ａの外側に配設される外側気孔層３ｂと、外側気孔層３ｂの外側に配設される他の気孔層３ｃから構成される。内側気孔層３ａ、外側気孔層３ｂ及び他の気孔層３ｃは、それぞれ複数の気孔４を有している。絶縁層３における気孔４中の独立気孔率は８０体積％以上であり、８５体積％以上がより好ましく、９０体積％以上がさらに好ましい。気孔４中の独立気孔率の上限としては、例えば１００体積％である。
他の気孔層３ｃに含まれる気孔４中の独立気孔率は、内側気孔層３ａに含まれる気孔４の独立気孔率又は外側気孔層３ｂに含まれる気孔４の独立気孔率と異なっていてもよい。この場合、他の気孔層３ｃにおいても、気孔４中の独立気孔率が上記範囲内であることが好ましい。
【００６５】
図２の絶縁電線１は、図１の絶縁電線１とは絶縁層３の構成が異なる。図２の絶縁電線１の導体２、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂは、図１の絶縁電線１の導体２、内側気孔層３ａ及び外側気孔層３ｂと同様のものを用いることができるので説明を省略する。
【００６６】
他の気孔層３ｃの気孔率の下限としては、１体積％が好ましく、３体積％がより好ましい。他の気孔層３ｃの気孔率の上限としては、１０体積％が好ましく、８体積％がより好ましい。他の気孔層３ｃの気孔率が上記下限未満の場合、絶縁層３の誘電率が十分に低下せず、コロナ放電開始電圧を十分に向上できないおそれがある。他の気孔層３ｃの気孔率が上記上限を超える場合、絶縁層３の十分な機械的強度を確保できないおそれがある。
【００６７】
他の気孔層３ｃの平均厚さの下限としては、３μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。他の気孔層３ｃの平均厚さの上限としては、１０μｍが好ましく、８μｍがより好ましい。他の気孔層３ｃの平均厚さが上記下限未満の場合、機械的強度の維持効果が大きい他の気孔層３ｃが薄くなり過ぎ、絶縁層３の機械的強度を維持できないおそれがある。他の気孔層３ｃの平均厚さが上記上限を超える場合、低誘電率化の効果が小さい他の気孔層３ｃが厚くなり過ぎ、絶縁層３の誘電率が十分に低下しないおそれがある。
【００６８】
［絶縁電線の製造方法］
次に、図２の絶縁電線１の製造方法について説明する。図２の絶縁電線１は、例えば図１の第一実施形態の絶縁電線１の製造方法と同様の方法で製造することができる。
【００６９】
具体的には、第一実施形態の絶縁電線１の製造方法における外側気孔層形成工程の後に、以下の他の気孔層形成工程を行うことにより、製造することができる。
【００７０】
＜他の気孔層形成工程＞
他の気孔層形成工程において、外側気孔層３ｂを形成した導体２のさらに外周面へ、ワニス調製工程で調製した外側用ワニスよりも熱分解性樹脂の含有量の小さい他の気孔層用ワニスを塗布した後、焼付けることで、導体２に形成された外側気孔層３ｂの外側に他の気孔層３ｃを形成する。焼付けの際、他の気孔層用ワニスに含まれる熱分解性樹脂が熱分解し、他の気孔層３ｃ内の熱分解性樹脂が存在していた部分に気孔４が生成される。
【００７１】
他の気孔層用ワニスの一度の塗布及び焼付けにより所望の厚さの他の気孔層３ｃが形成できない場合、他の気孔層３ｃが所定の厚さとなるまで、他の気孔層用ワニスの塗布及び焼付けを繰り返し行う。所定の厚さの他の気孔層３ｃを形成することにより、絶縁電線１が得られる。
【００７２】
［その他の実施形態］
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
【００７３】
つまり、第一及び第二実施形態においては、絶縁層が２又は３の気孔層で構成される絶縁電線について説明したが、さらに、絶縁層が４層以上の気孔層で構成される絶縁電線としてもよい。絶縁層を構成する気孔層の数をより多くすることで、絶縁層全体の誘電率及び機械的強度をより細かく調整し易くなる。また、厚さ方向で気孔率の異なる気孔層を用いて、絶縁層が１層又は２層の気孔層で構成される絶縁電線としてもよい。
【００７４】
また、上記実施形態では、熱分解性樹脂を用いて気孔を生成させる製造方法について説明したが、熱分解性樹脂の代わりに発泡剤や熱膨張性マイクロカプセルをワニスに混合し、発泡剤や熱膨張性マイクロカプセルにより気孔を形成させる製造方法としてもよい。例えば上記製造方法において、絶縁層を形成する樹脂を溶剤で希釈したものを熱膨張性マイクロカプセルと混合して各気孔層用のワニスを調製し、これらのワニスの導体の外周面への塗布及び焼付けにより絶縁層を形成してもよい。焼付けの際、ワニスに含まれる熱膨張性マイクロカプセルが膨張又は発泡し、熱膨張性マイクロカプセルによって気孔が形成される。
【００７５】
熱膨張性マイクロカプセルは、熱膨張剤からなる芯材（内包物）と、芯材を包む外殻とを有する。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤は、加熱により膨張又は気体を発生するものであればよく、その原理は問わない。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤としては、例えば低沸点液体、化学発泡剤又はこれらの混合物を使用することができる。
【００７６】
低沸点液体としては、例えばブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン等のアルカンや、トリクロロフルオロメタン等のフレオン類などが好適に用いられる。また、化学発泡剤としては、加熱によりＮ２ガスを発生するアゾビスイソブチロニトリル等の熱分解性を有する物質が好適に用いられる。
【００７７】
熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤の膨張開始温度、つまり低沸点液体の沸点又は化学発泡剤の熱分解温度としては、後述する熱膨張性マイクロカプセルの外殻の軟化温度以上とされる。より詳しくは、熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤の膨張開始温度の下限としては、６０℃が好ましく、７０℃がより好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤の膨張開始温度の上限としては、２００℃が好ましく、１５０℃がより好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤の膨張開始温度が上記下限に満たない場合、絶縁電線の製造時、輸送時又は保管時に熱膨張性マイクロカプセルが意図せず膨張してしまうおそれがある。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張剤の膨張開始温度が上記上限を超える場合、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させるために必要なエネルギーコストが過大となるおそれがある。
【００７８】
熱膨張性マイクロカプセルの外殻は、熱膨張剤の膨張時に破断することなく膨張し、発生したガスを包含するマイクロバルーンを形成できる延伸性を有する材質から形成される。熱膨張性マイクロカプセルの外殻を形成する材質としては、通常は、熱可塑性樹脂等の高分子を主成分とする樹脂組成物が用いられる。
【００７９】
熱膨張性マイクロカプセルの外殻の主成分とされる熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリレート、メタアクリレート、スチレン等の単量体から形成された重合体、あるいは２種以上の単量体から形成された共重合体が好適に用いられる。好ましい熱可塑性樹脂の一例としては、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体が挙げられ、この場合の熱膨張剤の膨張開始温度は、８０℃以上１５０℃以下とされる。
【００８０】
また、上記実施形態では、絶縁層に含まれる気孔が熱分解性樹脂の熱分解によって形成される構成について説明したが、例えば気孔を中空フィラーで形成させた構成としてもよい。気孔を中空フィラーで形成させる場合、例えば絶縁層を形成する樹脂組成物と中空フィラーとを混練し、押出し成形により混練物を導体に被覆することで絶縁電線を製造できる。
【００８１】
中空フィラーにより気孔を形成する場合、中空フィラーの内部の空洞部分が絶縁層に含まれる気孔となる。中空フィラーとしては、例えばシラスバルーン、ガラスバルーン、セラミックバルーン、有機樹脂バルーン等が挙げられる。絶縁電線に可撓性が要求される場合、これらの中で有機樹脂バルーンが好ましい。また、機械的強度が重視される絶縁電線の場合、入手が容易で破損し難いという点からガラスバルーンが好ましい。
【００８２】
また、上記実施形態では、絶縁層に含まれる気孔が熱分解性樹脂の熱分解によって形成される構成について説明したが、例えば相分離法を用いて気孔を形成させた構成としてもよい。相分離法を用いる一例として、絶縁層を形成する樹脂として熱可塑性樹脂を用い、溶剤と均質混合して加熱溶融状態で導体の外周面へ塗布する。そして、水等の非溶解性液体への浸漬又は空気中での冷却により樹脂と溶媒とを相分離させ、溶媒を別の揮発性溶剤で抽出除去することにより気孔が形成される。
【００８３】
また、例えば絶縁電線において、導体と絶縁層との間に内側介在層等のさらなる層が設けられてもよい。内側介在層は、層間の密着性を高めたり絶縁層の低誘電率化を補強するために設けられる層であり、例えば公知の樹脂組成物により形成することができる。
【００８４】
導体と絶縁層との間に内側介在層を設ける場合、内側介在層を形成する樹脂組成物は、例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステル及びフェノキシ樹脂の中の一種又は複数種の樹脂を含むとよい。また、内側介在層を形成する樹脂組成物は、密着向上剤等の添加剤を含んでもよい。このような樹脂組成物によって導体と絶縁層との間に内側介在層を形成することで、導体と絶縁層との間の密着性を向上することが可能であり、その結果、絶縁電線の可撓性や耐摩耗性、耐傷性、耐加工性などの特性を効果的に高めることができる。
【００８５】
また、内側介在層を形成する樹脂組成物は、上記樹脂と共に他の樹脂、例えばエポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂等を含んでもよい。また、内側介在層を形成する樹脂組成物に含まれる各樹脂として、市販の液状組成物（絶縁ワニス）を使用してもよい。
【００８６】
また、内側介在層を形成する樹脂組成物として、上述した絶縁層の樹脂組成物の主成分として挙げた樹脂と同種のものを主成分として用いてもよい。さらに、内側介在層は、複数の気孔を含んでいてもよい。内側介在層が複数の気孔を含むことにより、内側介在層も絶縁層の誘電率の低下に寄与できる。ただし、この場合、内側介在層の気孔率は絶縁層の気孔率よりも小さい方がより好ましい。また、内側介在層は、複数の層で形成されていてもよく、それらの複数の層の気孔率が互いに異なるものとしてもよい。
【００８７】
また、絶縁電線において、絶縁層の外周面側にさらに絶縁性を有する保護層を積層してもよい。保護層を形成する樹脂組成物としては、上述した絶縁層の樹脂組成物の主成分として挙げた樹脂と同種のものを主成分とするものを用いることができる。保護層は、気孔を含んでいてもよいし、気孔を含んでいなくてもよい。保護層が気孔を含む場合、保護層も絶縁層の誘電率の低下に寄与できる。ただし、この場合、保護層の気孔率は絶縁層の気孔率よりも小さい方がより好ましい。一方、保護層が気孔を含まない場合、絶縁性に優れるので絶縁電線の絶縁性がさらに向上する。また、保護層は、気孔を含む複数の層で形成されていてもよく、それらの複数の層の気孔率が互いに異なるものとしてもよい。
【００８８】
また、絶縁電線において、導体と絶縁層との間にプライマー層等のさらなる層が設けられてもよい。プライマー層は、層間の密着性を高めるために設けられる層であり、例えば公知の樹脂組成物により形成することができる。
【００８９】
導体と絶縁層との間にプライマー層を設ける場合、このプライマー層を形成する樹脂組成物は、例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステル及びフェノキシ樹脂の中の一種又は複数種の樹脂を含むとよい。また、プライマー層を形成する樹脂組成物は、密着向上剤等の添加剤を含んでもよい。このような樹脂組成物によって導体と絶縁層との間にプライマー層を形成することで、導体と絶縁層との間の密着性が向上し、その結果、絶縁電線の可撓性や耐摩耗性、耐傷性、耐加工性などの特性を効果的に高めることができる。
【００９０】
また、プライマー層を形成する樹脂組成物は、上記樹脂と共に他の樹脂、例えばエポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂等を含んでもよい。また、プライマー層を形成する樹脂組成物に含まれる各樹脂として、市販の液状組成物（絶縁ワニス）を使用してもよい。
【００９１】
プライマー層の平均厚さの下限としては、１μｍが好ましく、２μｍがより好ましい。プライマー層の平均厚さの上限としては、３０μｍが好ましく、２０μｍがより好ましい。プライマー層の平均厚さが上記下限未満であると、導体との十分な密着性を発揮できないおそれがある。プライマー層の平均厚さが上記上限を超えると、絶縁電線が不必要に大径化するおそれがある。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００９３】
［ワニスの調製］
ワニス（Ａ）及びワニス（Ｂ）を以下のようにして調製した。
（ワニス（Ａ））
主ポリマーとしてポリイミドを用い、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを用いて、主ポリマーをこの溶剤で希釈した樹脂組成物を調製した。次に、中空形成粒子としてコアがＰＭＭＡ粒子でシェルがシリコーンの平均粒子径３μｍのコアシェル粒子を用い、樹脂組成物に、計算値で絶縁層の気孔率が１０体積％となる量を分散させてワニス（Ａ）を調製した。【００９４】
（ワニス（Ｂ））
主ポリマーとしてポリイミドを用い、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを用いて、主ポリマーをこの溶剤で希釈した樹脂組成物を調製した。次に、中空形成粒子としてコアがＰＭＭＡ粒子でシェルがシリコーンの平均粒子径３μｍのコアシェル粒子を用い、樹脂組成物に、計算値で絶縁層の気孔率が３０体積％となる量を分散させてワニス（Ｂ）を調製した。【００９５】
［絶縁電線の製造］
表１のＮｏ．１に示す絶縁電線を以下のようにして製造した。竪型塗装設備を用いて、断面２ｍｍ×２ｍｍの角形状の導体の外周面に、内側用ワニスとして、ワニス（Ａ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、内側気孔層を形成した。次に、内側気孔層の外周面に、外側用ワニスとして、ワニス（Ｂ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、絶縁被膜を形成した。外側用ワニスの塗布、ダイス通過、焼付を３０回繰り返して、外側気孔層を形成し、絶縁電線（Ｎｏ．１）を製造した。【００９６】
表１のＮｏ．２に示す絶縁電線を以下のようにして製造した。竪型塗装設備を用いて、断面２ｍｍ×２ｍｍの角形状の導体の外周面に、内側用ワニスとして、ワニス（Ａ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、内側気孔層を形成した。次に、内側気孔層の外周面に、外側用ワニスとして、ワニス（Ｂ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、絶縁被膜を形成した。外側用ワニスの塗布、ダイス通過、焼付を２８回繰り返して、外側気孔層を形成した。さらに、外側気孔層の外周面に他の気孔層用ワニスとして、ワニス（Ａ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、他の気孔層を形成し、絶縁電線（Ｎｏ．２）を製造した。【００９７】
表１のＮｏ．３に示す絶縁電線を以下のようにして製造した。竪型塗装設備を用いて、断面２ｍｍ×２ｍｍの角形状の導体の外周面に、ワニス（Ｂ）を塗布し、導体と相似形状の開口部を有するダイスと焼付炉中を速度６ｍ／分で通過させ、３５０℃で１分間焼付を行い、絶縁被膜を形成した。ワニスの塗布、ダイス通過、焼付を３４回繰り返して、気孔層を形成し、絶縁電線（Ｎｏ．３）を製造した。【００９８】
［評価］
得られたＮｏ．１〜Ｎｏ．３の絶縁電線について、各層の気孔率、気孔中の独立気孔率、絶縁層の誘電率、コロナ放電開始電圧、絶縁破壊電圧、長時間加熱後の絶縁破壊電圧及びプレス後皮膜厚減少率を、下記方法に従い評価した。評価結果を表１に合わせて示す。【００９９】
（各層の気孔率）
形成した各層（内側気孔層、外側気孔層、他の気孔層及び気孔層）を導体から筒状に剥離し、筒状の各層の質量Ｗ２を測定した。また、筒状の各層の外形から見かけの体積Ｖ１を求め、Ｖ１に各層の材質の密度ρ１を乗じて気孔がない場合の質量Ｗ１を算出した。これらＷ１及びＷ２の値から、下記式により気孔率を算出した。
気孔率＝（Ｗ１−Ｗ２）×１００／Ｗ１  （体積％）【０１００】
（気孔中の独立気孔率）
筒状に剥離して得た各層の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、隣接する気孔との間に絶縁性を有する樹脂組成物を介することにより互いに開口していないもの（独立気孔）と独立気孔以外の気孔とを区別するように二値化して、気孔中の独立気孔率（体積％）を算出した。【０１０１】
（絶縁層の誘電率）
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の絶縁電線について、絶縁層３の誘電率εを測定した。図４は、誘電率の測定方法を説明するための模式図である。図４では、絶縁電線に図１と同じ符号を付している。まず、絶縁電線の表面３カ所に銀ペーストＰを塗布すると共に、絶縁電線の一端側の絶縁層３を剥離して導体２を露出させた測定用のサンプルを作製した。ここで、絶縁電線の表面３カ所に塗布した銀ペーストＰの絶縁電線長手方向の塗布長さは、長手方向に沿って順に１０ｍｍ、１００ｍｍ、１０ｍｍとした。長さ１０ｍｍで塗布した２カ所の銀ペーストＰを接地し、これらの２カ所の銀ペーストの間に塗布した長さ１００ｍｍの銀ペーストＰと露出させた導体２との間の静電容量をＬＣＲメータＭで測定した。測定した静電容量及び絶縁層３の平均厚さから絶縁層３の誘電率εを算出した。なお、誘電率εの測定は、１０５℃で１時間加熱した後にｎ＝３で実施し、その平均値を求めた。【０１０２】
（コロナ放電開始電圧）
部分放電試験機（菊水電子工業社の「ＫＰＤ２０５０Ｓ」）を使用して測定した。２本の絶縁電線の面同士を長さ１００ｍｍにわたって隙間が無いように密着させ、２本の導体間に電極を繋いだ。２５℃にて、周波数６０Ｈｚで昇圧し、１００ｐＣ以上の部分放電が発生した時の電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。【０１０３】
（絶縁破壊電圧）
絶縁破壊試験機（ＦＡＩＴＨ社の「ＢＲＥＡＫ−ＤＯＷＮ  ＴＥＳＴＥＲ  ”ＣＯＮＴＲＯＬ  ＵＮＩＴ  Ｆ８１５０−１”」）を使用して測定した。Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の絶縁電線に幅１０ｍｍのアルミ箔を巻き、電極の片方を導体に、もう一方をアルミ箔に接続した。昇圧速度５００Ｖ／秒で昇圧して、１５ｍＡ以上の電流が流れたときの電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。【０１０４】
（長時間加熱後の絶縁破壊電圧）
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の絶縁電線を、２２０℃、空気雰囲気下の恒温室で２０００時間保管した後に、上記方法で絶縁破壊電圧を測定した。【０１０５】
（プレス後皮膜厚減少率）
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の絶縁電線を、その長手方向の一部にプレス圧がかかるように、プレス加工機に設置した。所定のプレス圧になるように、プレス圧（ＭＰａ）×プレス面積（ｍｍ２）で求められる荷重（Ｎ）をかけ、荷重が安定してから、１０秒間プレスした。プレスした箇所の絶縁層の平均厚さＴ１と、プレスしていない箇所の絶縁層の平均厚さＴ２とを測定し、Ｔ１及びＴ２の測定値から（Ｔ２−Ｔ１）×１００／Ｔ２（％）の式により、プレス後皮膜厚減少率を算出した。プレス後皮膜厚減少率の測定は、プレス圧を、５０ＭＰａ、１００ＭＰａ、２００ＭＰａとしてそれぞれ行った。また、絶縁層の平均厚さＴ１及びＴ２は、絶縁電線の断面方向において３点測定し、その平均値を用いた。【０１０６】
【表１】
2018180080.tif 000003
【０１０７】
表１の結果より、Ｎｏ．１及びＮｏ．２の絶縁電線では、内側気孔層の気孔率は１体積％以上１０体積％以下であり、外側気孔層の気孔率は２５体積％以上５０体積％以下であり、絶縁層における気孔中の独立気孔率は８０体積％以上である。Ｎｏ．１及びＮｏ．２の絶縁電線は、長時間加熱後の絶縁破壊電圧が高く、プレス後の皮膜厚減少率が低く抑えられており、絶縁性及び機械的強度に優れていることが分かる。一方、Ｎｏ．３の絶縁電線は、上記層構成を備えておらず、長時間加熱後の絶縁破壊電圧及びプレス後の皮膜厚減少率が悪化していた。
【符号の説明】
【０１０８】
１  絶縁電線
２  導体
３  絶縁層
３ａ  内側気孔層
３ｂ  外側気孔層
３ｃ  他の気孔層
４  気孔
５  中空形成粒子
６  コア
７  シェル
Ｍ  ＬＣＲメータ
Ｐ  銀ペースト
【図１】
2018180080.tif 000004
【図２】
2018180080.tif 000005
【図３】
2018180080.tif 000006
【図４】
2018180080.tif 000007
【国際調査報告】
2018180080.tif 000008
2018180080.tif 000009
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