(57)【要約】  第一のガラス板と、接着層と、透明基材と、屈折率が１．４以下である層Ａと、金属粒子含有層と、第二のガラス板とをこの順で有し、上記層Ａが、下記条件１を満たし、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である合わせガラス。    （λ／４＋ｍλ／２）＜ｎＡ×ｄＡ＜λ／２＋ｍλ／２      条件１  条件１中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、上記λの単位はｎｍであり、ｎＡは層Ａの波長λにおける屈折率を表し、ｄＡは層Ａの厚みを表し、上記ｄＡの単位はｎｍであり、上記反射を防止したい波長λは３８０ｎｍ〜７８０ｎｍである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一のガラス板と、接着層と、透明基材と、屈折率が１．４以下である層Ａと、金属粒子含有層と、第二のガラス板とをこの順で有し、
前記層Ａが、下記条件１を満たし、
前記透明基材の最大熱収縮方向と前記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、前記透明基材の最大熱収縮方向と前記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である
合わせガラス。
（λ／４＋ｍλ／２）＜ｎＡ×ｄＡ＜λ／２＋ｍλ／２      条件１
条件１中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、前記λの単位はｎｍであり、ｎＡは層Ａの波長λにおける屈折率を表し、ｄＡは層Ａの厚みを表し、前記ｄＡの単位はｎｍであり、前記反射を防止したい波長λは３８０ｎｍ〜７８０ｎｍである。
【請求項２】
前記透明基材の１３０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で０．０％〜１．０％であり、前記透明基材の面方向において、前記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−１．０％〜０．５％である請求項１に記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記接着層の６０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で１．０％〜３．０％、前記接着層の面方向において、前記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−２．０％〜０．０％である請求項１又は請求項２に記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記合わせガラスが、遮熱ガラスであり、
太陽光入射側が、前記第一のガラス板側である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記金属粒子含有層が、扁平状銀粒子を含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記金属粒子含有層が、少なくとも一部が金により被覆された扁平状銀粒子を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記層Ａの屈折率が、１．２〜１．４である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項８】
前記層Ａが、中空粒子を含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項９】
前記金属粒子含有層と前記第二のガラス板との間に、第二の接着層を更に有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項１０】
自動車フロントガラス用合わせガラスである請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。
このような熱線遮蔽材は、従来は窓の内側に設置されること（いわゆる内貼り）が多かったが、近年では、室内に足場の設置が困難な場所や、室内側に移動できないものが置かれている場所や、室内の環境が常時結露する条件や温度に関して厳しい条件の場所に設置すること（いわゆる外貼り）も求められてきている。また、熱線遮蔽性の観点からも、窓の内側で吸収された光の再放射や窓の内側で反射された光の窓ガラスでの室内への再反射などを抑制するために、窓の外側で光を吸収または反射することが求められている。また、熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射が抑制された熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。【０００３】
特許文献１には、銀平板粒子を含む熱線反射層と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とを有し、上記熱線反射層における銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする熱線遮蔽材が記載されている。【０００４】
特許文献１：特開２０１４−１９４４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実施形態が解決しようとする課題は、反射光のひずみが外観上抑制された合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  第一のガラス板と、接着層と、透明基材と、屈折率が１．４以下である層Ａと、金属粒子含有層と、第二のガラス板とをこの順で有し、上記層Ａが、下記条件１を満たし、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である合わせガラス。
（λ／４＋ｍλ／２）＜ｎＡ×ｄＡ＜λ／２＋ｍλ／２      条件１
条件１中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、上記λの単位はｎｍであり、ｎＡは層Ａの波長λにおける屈折率を表し、ｄＡは層Ａの厚みを表し、上記ｄＡの単位はｎｍであり、上記反射を防止したい波長λは３８０ｎｍ〜７８０ｎｍである。
＜２＞  上記透明基材の１３０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で０．０％〜１．０％であり、上記透明基材の面方向において、上記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−１．０％〜０．５％である＜１＞に記載の合わせガラス。
＜３＞  上記接着層の６０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で１．０％〜３．０％、上記接着層の面方向において、上記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−２．０％〜０．０％である＜１＞又は＜２＞に記載の合わせガラス。
＜４＞  上記合わせガラスが、遮熱ガラスであり、太陽光入射側が、上記第一のガラス板側である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜５＞  上記金属粒子含有層が、扁平状銀粒子を含有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜６＞  上記金属粒子含有層が、少なくとも一部が金により被覆された扁平状銀粒子を含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜７＞  上記層Ａの屈折率が、１．２〜１．４である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜８＞  上記層Ａが、中空粒子を含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜９＞  上記金属粒子含有層と上記第二のガラス板との間に、第二の接着層を更に有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
＜１０＞  自動車フロントガラス用合わせガラスである＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の合わせガラス。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の実施形態によれば、反射光のひずみが外観上少ない合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示に用いられる銀ナノ平板粒子の一例を示す概略斜視図である。
【図２】本開示に用いられる銀ナノ平板粒子の他の一例を示す概略斜視図である。
【図３】本開示に係る合わせガラスの一例における模式断面図である。
【図４】本開示に係る合わせガラスの他の一例における模式断面図である。
【図５】実施例で使用したグリーンガラスの透過スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
【００１０】
（合わせガラス）
本開示に係る合わせガラスは、第一のガラス板と、接着層と、透明基材と、屈折率が１．４以下である層Ａと、金属粒子含有層と、第二のガラス板とをこの順で有し、上記層Ａが、下記条件１を満たし、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である。
（λ／４＋ｍλ／２）＜ｎＡ×ｄＡ＜λ／２＋ｍλ／２      条件１
条件１中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、上記λの単位はｎｍであり、ｎＡは層Ａの波長λにおける屈折率を表し、ｄＡは層Ａの厚みを表し、上記ｄＡの単位はｎｍであり、上記反射を防止したい波長λは３８０ｎｍ〜７８０ｎｍである。
【００１１】
世界的なＣＯ２排出量削減を背景に、電力や化石燃料を使用する場合における燃費向上が求められている。例えば、自動車内や屋内への熱を抑制することで、エアコンの使用による電力消費量を下げ、燃費向上が期待できる。そのため、自動車のフロントガラスや窓に遮熱機能を付与することが望まれている。
自動車のフロントガラスや窓に遮熱機能を付与する方法としては、合わせガラスに平板銀ナノ粒子を配列させた遮熱フィルムを挟み込む方法が知られている。
しかしながら、合わせガラスに遮熱フィルムのような透明なフィルム部材を挟みこむ際に、合わせガラス全面で数ｍｍ間隔のひずみ（ゆず肌状に見え、「オレンジピール」ともいう。）が視認されることがあることを本発明者らは見出した。
合わせガラスの作製時に熱を付与して貼り合わせる際、フィルム部材の透明基材と接着層との熱収縮率差に伴う応力が原因でフィルムが数ｍｍ間隔で座屈し、上記ひずみが生じると本発明者ら考えている。また、透明基材と接着層のみであれば、両者の屈折率差が小さいため、凹凸があっても視認されないが、金属粒子含有層が存在する場合、屈折率差のある界面で反射が生じ、凹凸が視認されるという問題があることも本発明者らは見出した。
また、特許文献１に記載された発明では、遮熱フィルムをガラスに挟み込む際、反射防止層を導入することで、映り込みを低減する方法が提案されている。しかしながら、特に遮熱フィルムと接着層との熱収縮率差が大きい場合、反射防止層を導入するだけでは、上記ひずみに起因する視認性の悪化を低減するには十分ではなかった。
【００１２】
本発明者らが詳細な検討を行った結果、屈折率が１．４以下である層Ａが、上記条件１を満たし、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下であることにより、反射光のひずみが外観上抑制された合わせガラスが得られることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、透明基材の最大熱収縮方向と接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、これらのなす角が、１０°以下であることにより、合わせガラス内部の各層におけるしわや歪みを抑制し、また、上記層Ａが条件１を満たすことにより、反射光を抑制し、反射光のひずみを視認しにくくすることにより、反射光のひずみが外観上抑制された合わせガラスが得られると、本発明者らは推定している。
【００１３】
本開示に係る合わせガラスは、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である。
上記透明基材の最大熱収縮方向、及び、上記接着層の最大熱収縮方向は、以下の方法により測定するものとする。
透明基材を剥離させ、合わせガラスにおける方向を確認して、５ｃｍ角に切り出した透明基材を１３０℃に加熱したホットプレートに載せ３０分静置する。熱印加前後の縦、横、対角線等の長さを測定し、最も収縮率が大きい方向を求める。
接着層を剥離させ、合わせガラスにおける方向を確認して、５ｃｍ角に切り出した接着層を６０℃に加熱したホットプレートに載せ３０分静置する。熱印加前後の縦、横、対角線等の長さを測定し、最も収縮率が大きい方向を求める。
【００１４】
本開示に係る合わせガラスは、ひずみの視認性を低減する観点から、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とは、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、８°以下であることが好ましく、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とは、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、４°以下であることがより好ましく、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とは、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、２°未満であることが特に好ましい。
また、後述する上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向が平行であるか、又は、後述する上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が上記範囲であることが好ましい。
【００１５】
上記のような本開示に係る合わせガラスを作製するには、透明基材と接着層を形成する接着シートとを用い、事前に最大熱収縮方向を確認した上で貼り合せる方法等が好適に挙げられる。
【００１６】
本開示に係る合わせガラスにおいては、ひずみの視認性を低減する観点から、上記透明基材の１３０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で０．０％〜１．０％であり、上記透明基材の面方向において、上記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−１．０％〜０．５％であることが好ましい。
また、本開示に係る合わせガラスにおいては、ひずみの視認性を低減する観点から、上記接着層の６０℃３０分間保持における熱収縮率が、最大熱収縮方向で１．０％〜３．０％、上記接着層の面方向において、上記最大熱収縮方向に対し垂直な方向で−２．０％〜０．０％であることが好ましい。
更に、上記透明基材及び上記接着層の熱収縮率がそれぞれ上記範囲であると、ひずみの視認性をより低減することができる。
【００１７】
＜金属粒子含有層＞
本開示に係る合わせガラスは、上記層Ａと上記第二のガラス板との間に、金属粒子含有層を少なくとも有する。
また、本開示に係る合わせガラスは、遮熱ガラスであることが好ましく、遮熱性能の観点から、太陽光入射側が、上記第一のガラス板側であることがより好ましい。
【００１８】
金属粒子含有層の最大反射波長は、遮熱性能の観点から、５００ｎｍ以上２，１００ｎｍ以下であることが好ましく、７００ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下であることがより好ましく、８００ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
金属粒子含有層の最大反射波長の測定方法は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６：１９９８「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射取得率の試験方法」に記載の方法によって、３００ｎｍ〜２，１００ｎｍの波長範囲を測定し、測定結果から得られる光学反射スペクトルより、反射最大値を求めて最大反射波長とする。
金属粒子含有層は、少なくとも金属粒子を含み、バインダーを更に含むことが好ましい。
【００１９】
−金属粒子−
上記金属粒子含有層は、金属粒子を含む。
上記金属粒子の長軸長と短軸長との比（アスペクト比）アスペクト比は、遮熱性能の観点から、２以上１００以下であることが好ましく、３以上６０以下であることがより好ましく、４以上３０以下であることが更に好ましい。
金属粒子の材料としては、特に制限はなく、例えば銀、アルミニウム、マグネシウム、スズ、金、又は銅などが挙げられる。
金属粒子としては、耐光性、光透過性及び遮熱性の観点から、扁平状銀粒子が好適に用いられ、平板状銀粒子がより好適に用いられる。
なお、本開示における扁平状粒子には、平板状粒子（多角柱状粒子、円柱状粒子、小判状粒子）、楕円体状粒子、紡錘体状粒子等が含まれる。
扁平状金属粒子としては、特開２０１３−２２８６９４号公報の段落００１９〜００４６、特開２０１３−０８３９７４号公報、特開２０１３−０８０２２２号公報、特開２０１３−０８０２２１号公報、特開２０１３−０７７００７号公報、特開２０１３−０６８９４５号公報などに記載の近赤外遮蔽材料を用いることができ、これらの公報の記載は本明細書に組み込まれる。
具体的には、金属粒子が、平板状金属粒子を６０個数％以上有し、平板状金属粒子の主平面が、上記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましい。
【００２０】
上記金属粒子含有層における金属粒子の含有量は、遮熱性及び光透過性の観点から、０．０１ｇ／ｍ２〜０．２ｇ／ｍ２が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０４ｇ／ｍ２〜０．０８ｇ／ｍ２が更に好ましい。
上記金属粒子含有層における銀粒子の面密度は、１０面積％〜８０面積％であることが好ましく、１５面積％〜７０面積％であることがより好ましく、２０面積％〜６０面積％であることが更に好ましく、２０面積％〜４０面積％であることが特に好ましい。
本明細書における上記金属粒子含有層における銀粒子の面密度とは、上記金属粒子含有層の面側から見た時の層の面積Ａに対する銀粒子の面積の合計値Ｂの割合〔（Ｂ／Ａ）×１００〕であるものとする。
上記面密度は、例えば、硫黄化合物センサーを上からＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００２１】
上記金属粒子含有層は、耐光性、遮熱性及び耐湿熱性の観点から、銀よりも貴な金属を含有することが好ましく、少なくとも一部が金により被覆された扁平状粒子を含有することがより好ましい。ここで、「銀よりも貴な金属」であるとは、「銀の標準電極電位よりも高い標準電極電位を有する金属」を意味する。
上記金属粒子含有層中における、銀より貴な金属の銀に対する比率は、０．０１原子％〜５原子％であることが好ましく、０．１原子％〜２原子％であることがより好ましく、０．２原子％〜０．５原子％であることが更に好ましい。
なお、銀より貴な金属の含有量は、例えば、試料を酸などにより溶解後、高周波誘導結合プラズマ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ：ＩＣＰ）発光分光分析により測定することができる。
【００２２】
上記金属粒子含有層中における銀よりも貴な金属の含有位置は、銀粒子の表面近傍である。銀粒子の表面近傍に銀より貴な金属を含有することで、湿熱環境による銀のイオン化（酸化）を防ぎ、近赤外透過率の劣化を抑制することができる。
ここで、銀粒子の表面近傍には、銀粒子の表面、及び表面から２原子層〜４原子層までの領域を含み、銀より貴な金属が銀粒子の表面を被覆している場合も含まれる。
ここで、銀ナノ平板粒子の表面近傍に、銀よりも貴な金属が存在していることは、例えばオージェ光電子分光法（Ａｕｇｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＡＥＳ)、Ｘ線光電子分光法（Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＸＰＳ）等により検出することができる。
【００２３】
銀より貴な金属としては、例えば金、パラジウム、イリジウム、白金、オスミウム、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、原材料の入手のし易さの点からパラジウム、金、白金が特に好ましい。
【００２４】
銀より貴な金属は、銀粒子の形成後に光還元、還元剤添加、化学還元によって銀粒子の表面近傍に含有させることができ、銀より貴な金属は銀により還元されて生成されたものであることが好ましい。
【００２５】
還元は、還元剤と同時添加であると貴な金属が直接還元されてしまい効果が小さくなるので、銀と置換する方法が好ましい。
また、還元は、例えば銀粒子を銀より貴な金属を含む溶媒中で加熱することによって達成できる。溶媒を加熱することにより、銀により、銀以外の金属が還元される。更に目的に応じて適宜、光還元、還元剤添加、化学還元法などを組み合わせてもよい。
また、金イオンとの形成錯体の還元電位が０．５Ｖ以下となる錯化剤を還元時に共存させることが好ましい。
上記錯化剤としては、例えば、シアン塩（シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化アンモウム等）、チオ硫酸、チオ硫酸塩（チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等）、亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等）、チオ尿素等が挙げられる。これらの中でも、錯体安定性及び環境負荷の観点からは、亜硫酸ナトリウム又はチオ硫酸ナトリウムが好ましい。
【００２６】
中でも、金属粒子としては、耐光性、遮熱性及び光透過性の観点から、金を含む扁平状銀粒子であることが好ましく、表面の少なくとも一部が金により被覆された扁平状銀粒子であることがより好ましく、表面全体が金により被覆された扁平状銀粒子であることが特に好ましい。
【００２７】
金属粒子における被覆された金の平均厚みは、０．１ｎｍ以上２ｎｍ以下であることが好ましく、０．４ｎｍ以上１．８ｎｍ以下がより好ましく、０．７ｎｍ以上１．５ｎｍ以下が更に好ましい。
【００２８】
被覆された金の平均厚みは、粒子断面方向のＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ（High-angle Annular Dark Field Scanning TEM）像を撮影し、その撮影画像中で輝度の高い金被覆層の厚みを、主平面及び端面のそれぞれについて、１粒子中５点をＩｍａｇｅＪ（アメリカ国立衛生研究所（NIH：National Institutes of Health)により提供）などの画像解析ツールによって測定し、計２０個の粒子について得られたそれぞれの厚みを算術平均することで得られる。
【００２９】
平板状銀粒子の端面における被覆された金の平均厚みに対する主平面における被覆された金の厚みの比は、０．０２以上であることが好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましい。上記厚みの比の上限は、特に限定されないが、１０以下であることが好ましい。上記厚みの比が０．０２以上であると優れた酸化耐性が発揮される。
【００３０】
〜銀ナノ平板粒子〜
銀ナノ平板粒子とは、長軸長及び直径がナノサイズである平板状の粒子のことを指す。
上記金属粒子としては、遮熱性能の観点から、銀ナノ平板粒子が特に好ましく挙げられる。
光透過性及び遮熱性の観点から、銀ナノ平板粒子は、図１及び図２に示すような２つの対向する主平面を有する平板状であることが好ましい。
【００３１】
図１又は図２に示すディスク状の銀ナノ平板粒子（以下、「銀ナノディスク」又は「ＡｇＮＤ」ともいう。）３５Ａ，３５Ｂの場合、長軸長とはその主平面の円相当直径Ｄであり、アスペクト比とは円相当直径Ｄと対向する主平面間の距離、すなわち板状金属粒子の厚み（板厚）Ｔとの比Ｄ／Ｔである。
【００３２】
銀ナノディスクとは、図１又は図２に示すような対向する２つの主平面を備えた粒子である。その主平面の形状としては、例えば、六角形状、三角形状、円形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、主平面の形状が図１に示すような六角形状、あるいは六角形以上の多角形状若しくは図２に示すような円形状であることが好ましい。
これら複数の形状の銀ナノディスクを２種以上混ぜて使用してもよい。
【００３３】
上記円形状とは、後述する銀ナノディスクの平均円相当直径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀ナノディスク粒子当たり０個である形状のことを言う。円形状の銀ナノディスクとしては、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＴＥＭ）で銀ナノディスクを主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はない。
【００３４】
上記六角形状とは、後述する銀ナノディスクの平均円相当直径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀ナノディスク当たり６個である形状のことを言う。六角形状の銀ナノディスクとしては、ＴＥＭで銀ナノディスクを主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、角が丸まっているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３５】
扁平状金属粒子の長軸長である円相当直径Ｄは、個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径で表される。個々の粒子の投影面積は、電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率で補正する公知の方法により得ることができる。また、平均円相当直径ＤＡＶは、２００個の扁平状金属粒子の円相当直径Ｄの統計で粒径分布（粒度分布）を得て、粒径分布から計算により求めた算術平均値である。
【００３６】
扁平状金属粒子の大きさ（長軸長）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、平均円相当直径として、１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜２００ｎｍが更に好ましい。
【００３７】
扁平状金属粒子の厚みＴは、２０ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ〜１５ｎｍであることがより好ましく、４ｎｍ〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
粒子厚みＴは、原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＡＦＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
【００３８】
ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、ガラス基板に扁平状金属粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
ＴＥＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、シリコン基板上に扁平状金属粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させた後、カーボン蒸着、金属蒸着による被覆処理を施し、集束イオンビーム（Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ：ＦＩＢ）加工により断面切片を作成し、その断面をＴＥＭにより観察して粒子の厚み測定を行う方法（以下、ＦＩＢ−ＴＥＭともいう）などが挙げられる。
【００３９】
金属粒子が銀ナノディスクである場合、銀ナノディスクの直径（円相当直径）Ｄの厚みＴに対する比Ｄ／Ｔ（アスペクト比）は３以上であることが好ましい。目的に応じて適宜選択することができるが、可視光線の吸収とヘイズを減らす観点から、３〜４０が好ましく、５〜４０がより好ましい。アスペクト比が３以上であれば可視光線の吸収を抑制でき、４０以下であれば可視領域でのヘイズも抑制できる。
【００４０】
銀ナノディスクの合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の銀ナノディスクを合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の銀ナノディスクを合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の銀ナノディスクの角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の銀ナノディスクを得てもよい。
銀ナノディスクの合成方法としては、その他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、結晶成長させてもよい。
【００４１】
−バインダー−
上記金属粒子含有層は、耐久性の観点から、バインダーを含有することが好ましい。
上記金属粒子含有層におけるバインダーは、ポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン又はセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂であることが金属粒子の８０個数％以上を粒子含有層の表面から上記金属粒子含有層の厚さの半分までの範囲に存在させやすい観点からより好ましい。バインダーは２種以上を併用して使用してもよい。
【００４２】
ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、水溶性又は水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度、耐久性及び耐熱性を得られる観点から、分子末端に水酸基（ヒドロキシ基）又はカルボキシ基を持つことがより好ましい。
【００４３】
ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業（株）製の水溶性ポリエステル樹脂であるプラスコートＺ−６８７及びＤＩＣ（株）製のポリエステルポリウレタン共重合品であるハイドランＨＷ−３５０などを挙げることができる。
【００４４】
また、本明細書中、粒子含有層に含まれる主ポリマーとは、粒子含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
【００４５】
上記金属粒子含有層に含まれるバインダーの含有量は、金属粒子の含有量１００質量部に対し、１質量部〜１０，０００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１，０００質量部であることがより好ましく、２０質量部〜５００質量部であることが特に好ましい。
バインダーの屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここで屈折率とは、２５℃における波長５５０ｎｍでの数値である。特に断りがない限り、本明細書において屈折率は、２５℃における波長５５０ｎｍでの屈折率である。
【００４６】
上記金属粒子含有層は、耐湿熱性の観点から、金属吸着性化合物を含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。
上記金属粒子含有層に含まれる金属吸着性化合物としては、1−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、５−フェニル−１，３，４−オキアジアゾール−２−チオール、及び、メチルウレイドフェニルメルカプトテラゾールなどが挙げられる。
また、上記金属粒子含有層における金属吸着性化合物の含有量は、耐光性、光透過性及び遮熱性の観点から、０ｍｇ／ｍ２〜２ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、０ｍｇ／ｍ２〜１．５ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４７】
−その他添加剤−
上記金属粒子含有層は、界面活性剤、速乾促進剤などを更に含んでいてもよい。
界面活性剤としては、ラピゾールＡ−９０（日油（株）製、固形分濃度１％）、ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業（株）製、固形分濃度１％）、などが挙げられる。
速乾促進剤としては、アルコール等が挙げられ、エタノールが好適に用いられる。
【００４８】
上記金属粒子含有層の厚さは、光透過性及び遮熱性の観点から、１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍであることが更に好ましい。
【００４９】
＜層Ａ＞
本開示に係る合わせガラスは、透明基材と金属粒子含有層との間に、屈折率が１．４以下である層Ａを有し、上記層Ａが、下記条件１を満たす。
（λ／４＋ｍλ／２）＜ｎＡ×ｄＡ＜λ／２＋ｍλ／２      条件１
条件１中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、上記λの単位はｎｍであり、ｎＡは層Ａの波長λにおける屈折率を表し、ｄＡは層Ａの厚みを表し、上記ｄＡの単位はｎｍであり、上記反射を防止したい波長λは３８０ｎｍ〜７８０ｎｍである。
【００５０】
上記条件１におけるλは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのうちの１つの波長であってもよいが、ひずみの視認性を低減する観点から、上記層Ａは、λが３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの全範囲において、上記条件１を満たすことが好ましい。
本開示に係る合わせガラスは、１つのｍの値において、上記条件１を満たせばよい。
ｍは、遮熱性能、及び、ひずみの視認性を低減する観点から、０以上１００以下の整数であることが好ましく、０〜１０の整数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。
【００５１】
上記層Ａの波長λにおける屈折率としては、ひずみの視認性を低減する観点から、１．０〜１．４が好ましく、１．２〜１．４がより好ましく、１．３〜１．４が特に好ましい。
上記屈折率は、例えば、２５℃において、分光エリプソメトリー法（ウーラム社製ＶＡＳＥ）で測定することができる。
【００５２】
上記層Ａの厚さとしては、ひずみの視認性を低減する観点から、５ｎｍ〜５，０００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１，０００ｎｍがより好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍが更に好ましく、１９６ｎｍ〜２７４ｎｍであることが特に好ましい。
【００５３】
上記層Ａとしては、可視光線透過性及び遮熱性能の観点から、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上であることが好ましく、波長３８０ｎｍ〜２，５００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上であることがより好ましい。
【００５４】
上記層Ａとしては、可視光領域で透明であることが好ましい。
なお、本開示における「透明」とは、２５℃における波長５５０ｎｍの光の透過率（後述する可視光透過率）が４０％以上であることを指す。なお、上記光の透過率は、入射光量に対する透過光量の割合である。
また、上記層Ａは、２５℃における波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
上記材料としては、無機化合物、有機化合物などが挙げられる。
上記無機化合物としては、例えば、シリカ、石英、ガラス、窒化シリコン、チタニア、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化鉛、ダイヤモンド、窒化ホウ素、窒化炭素、アルミニウム酸窒化物、シリコン酸窒化物などが挙げられる。
上記有機化合物としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、メチルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリオキセタン、ナイロン６、ナイロン６６、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、三酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、環状ポリオレフィン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シクロヘキサジエン系ポリマー、非晶性ポリエステル樹脂、透明ポリイミド、透明ポリウレタン、透明フッ素樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリ乳酸などが挙げられる。
【００５５】
また、上記層Ａは、屈折率の調整、及び、ひずみの視認性を低減する観点から、空隙を有することが好ましく、中空粒子を含むことがより好ましく、中空金属酸化物粒子を含むことが更に好ましく、中空シリカ粒子を含むことが特に好ましい。
上記中空粒子としては、屈折率の調整、及び、ひずみの視認性を低減する観点から、中空シリカ粒子、中空チタニア粒子、中空シリカチタニア複合粒子等の中空金属酸化物粒子、中空樹脂粒子等が好ましく挙げられる。
上記中空粒子の算術平均粒径は、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、３５ｎｍ以上８０ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００５６】
上記層Ａは、中空粒子を１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
上記層Ａにおける中空粒子の含有量は、上記層Ａの全質量に対し、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、３０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、４０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００５７】
上記層Ａが中空粒子を含む場合、上記層Ａは、耐久性の観点から、バインダーを更に含むことが好ましい。
バインダーとしては、上記有機化合物が好ましく挙げられる。
更に、上記層Ａは、低屈折率バインダーであるフッ素含有ポリマーや、低屈折率粒子であるフッ化マグネシウム粒子を含んでいてもよい。
上記層Ａは、バインダーを１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
上記層Ａにおけるバインダーの含有量は、上記層Ａの全質量に対し、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、２０質量％〜７０質量％であることがより好ましく、３０質量％〜６０質量％であることが特に好ましい。
【００５８】
また、上記層Ａは、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、上記層Ａに用いられる界面活性剤としては、アニオン系又はノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。
上記層Ａにおける界面活性剤の含有量は、０．１ｍｇ／ｍ２〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましく、０．５ｍｇ／ｍ２〜３ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
更に、上記層Ａは、その他、公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００５９】
上記層Ａの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、屈折率ｎの物質や中空粒子等を含む組成物を厚さがｄとなるように層として配置して形成する方法などが挙げられる。成膜方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６０】
＜透明基材＞
本開示に係る合わせガラスは、接着層と屈折率が１．４以下である層Ａとの間に、透明基材を有し、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とが、平行であるか、又は、上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角が、１０°以下である。
上記透明基材の最大熱収縮方向、及び、上記接着層の最大熱収縮方向の関係については、上述した通りである。
透明基材としては、材質を適宜選択することができるが、透明基材の材質は、ポリマーが好ましく、熱可塑性樹脂がより好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び光透過性の点から、ポリエステルが好ましい。
【００６１】
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性及びコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
【００６２】
ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分とを、周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方の反応をさせることによって得ることができる。
【００６３】
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸若しくはそのエステル誘導体が挙げられる。
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
【００６４】
原料樹脂がポリエステルであるポリエステルフィルムは、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含んでもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は各々単独で使用してよく、両者を併用してもよい。これにより湿熱環境下におけるポリエステルの劣化を抑制することができる。
【００６５】
カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物は、ポリエステルに対して、０．１質量％〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．１質量％〜４質量％含有されていることがより好ましく、０．１質量％〜２質量％含有されていることが更に好ましい。カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、基材と隣接する層との間の密着性をより高めることができる。また、基材の耐熱性を高めることができる。
なお、カルボジイミド化合物とケテンイミン化合物が併用される場合は、２種類の化合物の含有率の合計が、上記範囲内であることが好ましい。
【００６６】
ポリカーボネートとしては、例えば、ジオールポリカーボネートが挙げられる。ジオールポリカーボネートは、ジアルコールとジメチルカーボネートとの脱メタノール縮合反応、ジアルコールとジフェニルカーボネートの脱フェノール縮合反応、または、ジアルコールとエチレンカーボネートの脱エチレングリコール縮合反応などの反応を経ても生成される。これらの反応で使用される多価アルコールとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の飽和若しくは不飽和の各種グリコール類、１，４−シクロヘキサンジグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール等が挙げられる。
【００６７】
透明基材の厚さとしては、光透過性及びハンドリング性の観点から、２０μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、３０μｍ〜１２０μｍであることがより好ましく、４０μｍ〜１００μｍであることが更に好ましく、５０μｍ〜８０μｍであることが特に好ましい。
【００６８】
＜接着層、及び、第二の接着層＞
本開示に係る合わせガラスは、第一のガラス板と透明基材との間に、接着層を有する。
また、本開示に係る合わせガラスは、金属粒子含有層と第二のガラス板との間に、第二の接着層を有することが好ましい。
上記接着層の好ましい態様と、上記第二の接着層の好ましい態様とは、形成される位置以外は同様である。
上記接着層の形成に利用可能な材料としては、透明性を損なわないものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
中でも、接着層の材質としては、光透過性及びハンドリング性の観点から、ポリビニルブチラールが特に好ましく挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの材料からなる接着層は、貼り合わせにより、形成してもよいし、塗布により形成してもよい。貼り合わせにより形成する場合には、厚みを薄くできるという点から、接着シートを用いることが好ましい。すなわち、上記接着層は、接着シートにより形成された層であることが好ましい。
更に、上記接着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
【００６９】
上記接着層の厚さとしては、５μｍ〜１，０００μｍであることが好ましく、５０μｍ〜７００μｍであることがより好ましく、２００μｍ〜５００μｍであることが特に好ましい。
【００７０】
＜第一のガラス板、及び、第二のガラス板＞
本開示に係る合わせガラスは、第一のガラス板と、第二のガラス板とを有する。
なお、単に「ガラス板」という場合は、第一のガラス板、及び、第二のガラス板の両方について説明するものとする。
本開示に係る合わせガラスに用いられるガラス板としては、特に制限はなく、公知のガラス板を用いることができる。
また、本開示に係る合わせガラスは、遮熱性能の観点から、日射入射光側となる側のガラスとしてクリアガラスを用い、内側（日射入射光とは反対側、非日射入射側）となる側のガラスとしてグリーンガラスを用いることが好ましい。
ここで、本明細書中におけるガラスには、ガラス代替樹脂が含まれる。すなわち、ガラス代替樹脂形成体、又は、ガラス代替樹脂形成体とガラスとを組み合わせたものを用いることができる。ガラス代替樹脂の例としては、ポリカーボネート樹脂やアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂などがあげられる。こうしたガラス代替樹脂上にハードコート層をコーティングしたものを用いることもできる。ハードコート層の例としては、アクリル系ハードコート材、シリコーン系ハードコート材、メラミン系ハードコート材や、これらのハードコート材の中にシリカやチタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機粒子を分散させたものが挙げられる。
ガラス板の厚さは、特に制限はなく、用途に応じ、適宜設定すればよい。
【００７１】
＜ハードコート層＞
本開示に係る合わせガラスは、ハードコート層を有していてもよく、透明基材の金属粒子含有層が形成されている面とは反対の面上に、ハードコート層を有することが好ましく、接着層と透明基材との間に、ハードコート層を有することがより好ましい。本開示に係る合わせガラスは、ハードコート層を有することにより耐傷性及び強度が向上する。
【００７２】
−フィラー−
ハードコート層は、耐傷性及び強度の観点から、フィラーを含むことが好ましい。
フィラーは、ハードコート層の透明性を維持できるものであれば、特に制限されない。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子などの無機粒子が挙げられる。
中でも、シリカ粒子が好ましい。
【００７３】
〜シリカ粒子〜
シリカ粒子としては、例えば、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。
ヒュームドシリカは、ケイ素原子を含む化合物を気相中で酸素及び水素と反応させることによって得ることができる。原料となるケイ素化合物としては、例えばハロゲン化ケイ素（例えば塩化ケイ素等）等が挙げられる。
コロイダルシリカは、原料化合物を加水分解及び縮合するゾルゲル法により合成することができる。コロイダルシリカの原料化合物としては、例えば、アルコキシケイ素（例えばテトラエトキシシラン等）、ハロゲン化シラン化合物（例えばジフェニルジクロロシラン等）等が挙げられる。
【００７４】
シリカ粒子の形状は、特に限定はなく、球状、板状、針状、数珠状、又はこれらの２種類以上が合体した形状が挙げられる。なお、ここでいう球状とは、真球状の他、回転楕円体、卵形等の形状である場合も含むものである。
【００７５】
シリカ粒子の体積平均粒子径は、ハードコート層の透明性の観点から、１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、１ｎｍ〜３０ｎｍが更に好ましい。
体積平均粒子径は、動的光散乱法又は静的光散乱法等を利用する粒度分布計（ＭＴ-３３００、日機装（株）製）等によって計測できる。
【００７６】
シリカ粒子としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、日産化学工業（株）製のスノーテックス（登録商標）シリーズ、日揮触媒化成（株）製のカタロイド（登録商標）−Ｓシリーズ、バイエル社のレバシルシリーズ等が挙げられる。
具体的には、例えば、日産化学工業（株）製のスノーテックス（登録商標）ＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＡＫ、スノーテックス（登録商標）ＡＫシリーズ、スノーテックス（登録商標）ＰＳシリーズ、スノーテックス（登録商標）ＵＰシリーズ等が挙げられる。
【００７７】
ハードコート層におけるフィラーの含有量は、耐傷性及び透明性の観点から、ハードコート層の固形分に対して、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．０５質量％〜２質量％がより好ましく、０．１質量％〜１質量％が更に好ましい。
【００７８】
−バインダー−
ハードコート層は、バインダーを含むことが好ましい。
バインダーとしては、上記の紫外線吸収層におけるバインダーで例示したものと同じものが挙げられる。
【００７９】
−滑剤−
ハードコート層は、滑剤の少なくとも一種を含むことが好ましい。
滑剤を含むことで、フッ素樹脂を用いた場合に生じやすい滑り性の低下（すなわち動摩擦係数の上昇）が抑えられるため、引っ掻き又は擦過、小石などの衝突などの外力に対する耐傷性が飛躍的に向上する。また、フッ素樹脂を用いた場合に生じやすい塗布液の面状ハジキを改善することができ、面状が良好なフッ素樹脂を含むハードコート層を形成することができる。
【００８０】
滑剤は、ハードコート層中に０．２ｍｇ／ｍ２〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲で含有されることが好ましい。滑剤の含有比率が０．２ｍｇ／ｍ２以上であると、動摩擦係数の低減効果が大きい。また、滑剤の含有比率が２００ｍｇ／ｍ２以下であると、ハードコート層を塗布形成する際に、塗布ムラ又は凝集物が発生しにくく、はじきの発生を抑制しやすくなる。
上記範囲の中では、動摩擦係数低減効果と塗布適性の観点から、１．０ｍｇ／ｍ２〜１１５０ｍｇ／ｍ２の範囲が好ましく、５．０ｍｇ／ｍ２〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００８１】
滑剤としては、例えば、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、界面活性剤系化合物、無機系化合物、有機樹脂系化合物などが挙げられる。中でも、ハードコート層の表面強度の点で、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、及び界面活性剤系化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００８２】
合成ワックス系化合物としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、アジピン酸などのエステル、アミド、ビスアミド、ケトン、金属塩及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス、リン酸エステル、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックスなどが挙げられる。
【００８３】
天然ワックス系化合物としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス、蜜蝋、ラノリンなどの動物系ワックスなどが挙げられる。
【００８４】
界面活性剤系化合物としては、例えば、アルキルアミン塩などのカチオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキルベタインなどの両性系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００８５】
滑剤は、上市されている市販品を用いてもよい。
具体的には、合成ワックス系の滑剤として、例えば、三井化学（株）製のケミパール（登録商標）シリーズ（例えば、ケミパール（登録商標）Ｗ７００、同Ｗ９００，同Ｗ９５０等）、中京油脂（株）製のポリロンＰ−５０２、ハイミクロンＬ−２７１，ハイドリンＬ−５３６などが挙げられる。
天然ワックス系の滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイドリンＬ−７０３−３５、セロゾール５２４、セロゾールＲ−５８６などが挙げられる。
界面活性剤系の滑剤として、例えば、日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬ（登録商標）シリーズ（例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＳＣＳ等）、花王（株）製のエマール（登録商標）シリーズ（例えば、エマール（登録商標）４０など）が挙げられる。
【００８６】
上記した中でも、本開示におけるハードコート層は、バインダーポリマーとして、ＡＧＣコーテック（株）製のオブリガート（登録商標）シリーズ、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、又はＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョンを用い、滑剤として、三井化学（株）製のケミパール（登録商標）シリーズを用いた態様が好ましい。
【００８７】
−その他の添加剤−
ハードコート層には、必要に応じて、有機溶媒、シランカップリング剤（例えば、ＴＳＬ８３４０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、固形分濃度２％））、架橋剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００８８】
ハードコート層が、シランカップリング剤を添加することで面状がより良好な層となる。
シランカップリング剤としては、アルコキシシラン化合物が好ましく、例えば、テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシランなどが挙げられる。中でも、トリアルコキシシランが好ましく、特にアミノ基を有するアルコキシシラン化合物が好ましい。
【００８９】
シランカップリング剤の含有量は、ハードコート層の固形分に対して、０．３質量％〜１．０質量％が好ましく、０．５質量％〜０．８質量％がより好ましい。
含有量を０．３質量％以上とすることで、面状改良効果に優れ、１．０質量％以下とすることで、塗布液を用いて層を形成する場合、塗布液の凝集を抑制できる。
【００９０】
ハードコート層に架橋剤を添加して架橋構造を形成することが、耐候性向上の観点から好ましい。ハードコート層に用いられる架橋剤としては、紫外線吸収層に用いられる架橋剤として挙げたものが同様に挙げられる。
【００９１】
ハードコート層に用いられる界面活性剤としては、アニオン系又はノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤を添加する場合、その添加量は０ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２〜５ｍｇ／ｍ２である。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２以上であると、ハジキの発生を抑えて良好な層が得られ、１５ｍｇ／ｍ２以下であると、接着を良好に行うことができる。
【００９２】
ハードコート層の形成方法は、特に制限されない。ハードコート層の形成方法としては、例えば、フィラー及びバインダー等を含む塗布液を、基材、又は、基材に設けた下塗り層上に塗布して乾燥指せる方法が挙げられる。
塗布方法又は用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。塗布方法としては、例えばグラビアコーター又はバーコーターを用いた塗布が挙げられる。塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエン又はメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水を溶媒とした水系塗布液に調製されることが好ましい。
塗布溶媒は１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
フィラーを水分散した水系塗布液を形成して、これを塗布してハードコート層を形成する場合、溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【００９３】
ハードコート層を形成する塗布液の一例としては、例えば、シランカップリング剤（例えば、ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４（共に信越化学工業（株）製））、シリカ粒子（例えば、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ３５（日産化学工業（株）製））、界面活性剤（例えば、ラピゾールＡ−９０（日油（株）製）、ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業（株）製））などを含むものが好ましく挙げられる。
【００９４】
ハードコート層の厚みとしては、耐傷性及び透明性の観点から、０．１μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．３μｍ〜３．０μｍがより好ましく、０．４μｍ〜２．０μｍの範囲が更に好ましい。
【００９５】
＜オーバーコート層＞
本開示に係る合わせガラスは、オーバーコート層を有していてもよく、金属粒子含有層上に、オーバーコート層を有することが好ましく、金属粒子含有層と第二のガラス板との間に、オーバーコート層を有することがより好ましく、金属粒子含有層と第二の接着層との間に、オーバーコート層を有することがより好ましく、本開示に係る合わせガラスは、オーバーコート層を有することにより、施工時の施工液に由来する透明性の低下が抑制される。
上記オーバーコート層は、算術平均粒径が０．１μｍ〜１５μｍであり、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上である有機粒子の少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明の遮熱材料は、オーバーコート層が特定の有機粒子を含むことで、施工時の施工液に由来する透明性の低下が抑制される。
【００９６】
上記有機粒子の算術平均粒径は、施工時の施工液に由来する透明性の低下を抑制する観点から、０．１μｍ〜１５μｍであることが好ましく、０．３５μｍ〜５．０μｍがより好ましく、０．８μｍ〜１．８μｍが特に好ましい。
【００９７】
有機粒子の算術平均粒径（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（例えば、Ｓ−３７００Ｎ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）により有機粒子１００個の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）撮影を行い、画像処理測定装置（ルーゼックス ＡＰ；（株）ニレコ製）を用いて、その粒子径を測定し算術平均値を求めることによって得ることができる。すなわち、上記算術平均粒径は、有機粒子の投影形状が円形である場合にはその直径で表し、球形以外の不定形であれば、その投影面積と同じ面積の円とした際の直径で表す。
【００９８】
上記有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、生産性、及び、施工時の施工液に由来する透明性の低下を抑制する観点から、１００℃以上であることが好ましく、１３０℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましく、２００℃以上が特に好ましい。
上記有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計「Ｘ−ＤＳＣ７０００」（ＳＩＩ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて下記の条件にて測定される値である。測定は、同一の試料について２回実施し、２回目の測定結果を採用する。
−条件−
・測定室内の雰囲気：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
・測定開始温度：−１００℃
・測定終了温度：２００℃
・試料パン：アルミニウム製パン
・測定試料の質量：５ｍｇ
・Ｔｇの算定：ＤＳＣチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度の小数点以下を四捨五入することでＴｇを算定した。
【００９９】
上記オーバーコート層における上記有機粒子の含有量は、施工液に由来の透明性低下の抑制、及び、上記オーバーコート層の表面摩擦係数（生産性）の観点から、上記オーバーコート層の全質量に対して、０．３質量％〜６．０質量％が好ましく、０．５質量％〜５．５質量％がより好ましく、１．５質量％〜３．５質量％が特に好ましい。
【０１００】
上記オーバーコート層の厚さは、施工液に由来の透明性の低下を抑制、及び、上記オーバーコート層の表面摩擦係数の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ〜１．８μｍがより好ましく、０．２μｍ〜１．５μｍが更に好ましく、０．４μｍ〜１．３μｍが特に好ましい。
上記オーバーコート層の厚さは、走査型電子顕微鏡（例えば、Ｓ−３７００Ｎ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、上記オーバーコート層の断面を観察することによって測定できる。
なお、オーバーコート層の厚さは、有機粒子がオーバーコート層に埋没し層の表面が平滑な場合、層の断面の任意の１０箇所の厚さを測定し、１０箇所の算術平均値を採用する。一方、オーバーコート層の表面に凹凸が存在する場合は、層の断面の任意の１００箇所の厚さを測定し、測定した１００箇所の中で薄い方から１０点の算術平均値をオーバーコート層に厚さとして採用する。
【０１０１】
上記オーバーコート層の厚さに対する上記有機粒子の算術平均粒径の比は、施工液に由来の透明性低下の抑制、及び、オーバーコート層の表面摩擦係数の観点から、上記有機粒子の算術平均粒径／上記オーバーコート層の厚さ＝１．００以上が好ましく、１．１０以上８．５０以下がより好ましく、１．１５〜３．７５が特に好ましい。
【０１０２】
上記有機粒子は、粒子の形状を有する有機化合物であれば特に限定されない。粒子の形状は球状であってもよく、扁平形状であってもよく、中空形状であってもよい。
有機粒子の種類は特に限定されないが、施工液に由来の透明性の低下を抑制する観点から疎水性樹脂の粒子であることが好ましい。
疎水性樹脂の粒子としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、（メタ）アクリル−スチレン共重合体、（メタ）アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びスチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの粒子が挙げられる。
中でも、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、及びポリオレフィンの粒子が好ましく、屈折率の観点からポリ（メタ）アクリル酸エステルの粒子がより好ましく、ポリ（メタ）アクリル酸メチルの粒子が更に好ましく、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子が特に好ましい。
【０１０３】
ポリ（メタ）アクリル酸エステルを形成し得る単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１０４】
ポリスチレンを形成し得る単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウドスチレン及びクロロメチルスチレンなどのハロゲン化スチレン；並びに、ニトロスチレン、アセチルスチレン及びメトキシスチレンなどが挙げられる。
【０１０５】
ポリオレフィンを形成し得る単量体としては、エチレン、ブチレン、プロピレン等のアルケン；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物等の不飽和カルボン酸等のアルケン以外の単量体；などが挙げられる。
【０１０６】
有機粒子は、上記の単量体の１種又は２種以上を、公知の方法で重合することで得ることができる。
有機粒子は、いわゆるラテックスと称される水性分散物の形態で用いてもよい。
水性分散物を製造する方法については、乳化による方法と、乳化分散による方法とがあり、前者が好ましい。具体的な方法については例えば特許第３６９９９３５号公報に記載の方法を参考にすることができる。
【０１０７】
有機粒子としては、既に分散体として市販されているものを用いてもよい。分散体として市販されている有機粒子を用いる場合は、凍結乾燥等の公知の方法で一度粉体化して用いることができる。
【０１０８】
有機粒子の市販品の具体例としては、ＭＰ−３００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径０．１μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−１４５１（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径０．１５μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−２２００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径０．３５μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−１０００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径０．４μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径０．８μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１５０（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径１．５μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１８０ＴＡ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径１．８μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−３００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径３．０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−５００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径５．０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１０００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径１０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１５００Ｈ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒径１５μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＳＸ−１３０Ｈ（綜研化学（株）製、ポリスチレン粒子、平均粒径１．３μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ケミパール（登録商標）Ｗ９００（三井化学（株）製、ポリオレフィン粒子、平均粒径０．８μｍ、Ｔｇ１３２℃）などが挙げられる。
【０１０９】
上記オーバーコート層は、バインダーを含むことが好ましい。
バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂等の熱硬化型樹脂又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
中でも、（メタ）アクリル樹脂、又は、ウレタン樹脂が好ましい。
バインダーは、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【０１１０】
（メタ）アクリル樹脂としては、上述のポリ（メタ）アクリル酸エステルを形成し得る単量体などの（メタ）アクリル単量体を単独重合又は他の単量体と共重合させて得られる重合体であることが挙げられる。（メタ）アクリル単量体と共重合させる他の単量体には、例えば、炭素−炭素二重結合を有するポリマーが挙げられる。重合体には、例えば、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体等が含まれる。（メタ）アクリル樹脂は、隣接する層との密着性を向上させる観点から、他の単量体はヒドロキシ基及びアミノ基から選ばれた少なくとも１つの基を有してもよい。
【０１１１】
ウレタン樹脂は、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、例えば、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られる樹脂が挙げられる。ジイソシアネートとしては、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）等が挙げられる。
ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等が挙げられる。また、イソシアネートとしては、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られたウレタン樹脂に鎖延長処理をして分子量を増大させた樹脂も使用することができる。以上に述べたジイソシアネート、ポリオール、及び鎖延長処理については、例えば「ポリウレタンハンドブック」（岩田敬治編、（株）日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。
【０１１２】
バインダーとしては、市販品を用いてもよい。
例えば、ウレタン樹脂としては、スーパーフレックス（登録商標）１５０ＨＳ，１１０、４２０（第一工業製薬（株）製）、ハイドラン（登録商標）ＨＷ３５０（ＤＩＣ（株）製）、タケラック（登録商標）ＷＳ４００，ＷＳ５１００（三井化学（株）製）が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂としては、アクアブリッド（登録商標）ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０（東亞合成（株）製）、ボンロン（登録商標）ＰＳ００２（三井化学（株）製）が挙げられる。
【０１１３】
上記オーバーコート層に含まれるバインダーの含有量は、上記オーバーコート層の全質量に対し、５０質量％〜９９質量％であることが好ましく、７０質量％〜９５質量％であることがより好ましい。
【０１１４】
上記オーバーコート層は、界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤としては、公知のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書（株）、１９６０年発行）に記載されている。界面活性剤としては、特に、アニオン系界面活性剤、又はノニオン系界面活性剤が好ましい。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【０１１５】
界面活性剤は、上市されている市販品を用いてもよい。
市販のアニオン系界面活性剤としては、ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、Ａ−８０、ＢＷ−３０、Ｂ−９０、Ｃ−７０（以上、日油（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）ＯＴＰ−１００（以上、日光ケミカル（株）製）、コハクール（登録商標）ＯＮ、Ｌ−４０、フォスファノール（登録商標）７０２（以上、東邦化学工業（株）製）、ビューライト（登録商標）Ａ−５０００、ＳＳＳ（以上、三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１１６】
市販のノニオン系界面活性剤としては、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（商品名：三洋化成工業（株）製）、リソレックスＢＷ４００（商品名：高級アルコール工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）ＥＴ−２０２０（以上、日本エマルジョン（株）製）、ユニルーブ（登録商標）５０ＭＢ−２６、ノニオン（登録商標）ＩＳ−４（以上、日油（株）製）等が挙げられる。
【０１１７】
市販のカチオン系界面活性剤としては、例えば、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体、ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
【０１１８】
市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０、Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ１０６８、ＳＣ−３８１、ＳＣ−３８３、Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【０１１９】
市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ２９ＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
【０１２０】
上記オーバーコート層に界面活性剤を添加する場合、その添加量は、０ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２が好ましく、０．５ｍｇ／ｍ２〜５ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１２１】
上記オーバーコート層は、必要に応じて、架橋剤、マット剤、紫外線吸収剤などのその他の成分を含有してもよい。
架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等の架橋剤が挙げられる。中でも、カルボジイミド系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えば、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２（日清紡ケミカル（株）製）が挙げられる。
【０１２２】
上記オーバーコート層の形成方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、コスト削減の観点から、塗布により形成する方法が好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、上記オーバーコート層を形成する組成物の塗布液を調製して、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【０１２３】
本開示に係る合わせガラスは、上述した各層以外に、更に公知のその他の層を有していてもよい。
その他の層としては、例えば、下塗り層、紫外線吸収層、遠赤外線反射層、バックコート層等が挙げられる。
また、その他の層としては、例えば、特開２０１４−１９４４４６号公報を参照することができる。
【０１２４】
本開示に係る合わせガラスの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１２５】
本開示に係る合わせガラスの製造方法は、２枚のガラス板に挟持された積層部材（少なくとも接着層と、透明基材と、屈折率が１．４以下である層Ａと、金属粒子含有層とをこの順で有する積層部材）を加熱しながら圧着する工程を含むことが好ましい。
上記積層部材と２枚のガラス板との貼りあわせは、例えば、真空バッグなどで減圧下において、温度８０℃〜１２０℃、時間３０分〜６０分で予備圧着した後、オートクレーブ中、１．０ＭＰａ〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０℃〜１５０℃の温度で貼り合せ、２枚のガラス板に積層部材が挟まれた合わせガラスとする方法を好適に挙げることができる。また、粘着剤や接着剤、接着シート等を用いて貼り合わせてもよい。
このとき、１．０ＭＰａ〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０℃〜１５０℃の温度での加熱圧着の時間は、２０分〜９０分であることが好ましい。
加熱圧着終了後、放冷の仕方については特に制限はなく、適宜圧力を開放しながら放冷して、合わせガラスを得てもよい。本開示では、加熱圧着終了後、圧力を保持した状態で降温を行うことが、得られる合わせガラス体のシワや割れを更に改善する観点から好ましい。ここで、圧力を保持した状態で降温するとは、加熱圧着時（好ましくは１３０℃）の装置内部圧力から、４０℃のときの装置内部圧力が加熱圧着時の７５％〜１００％となるように降温することを意味する。圧力を保持した状態で降温する方法としては、４０℃まで降温したときの圧力が上記範囲内であれば特に制限はないが、圧力装置内部圧力が温度減少に伴って自然と低下していくように装置内部から圧力を漏らさずに降温する態様や、装置内部圧力が温度減少に伴って減少しないように外部から更に加圧しながら降温する態様が好ましい。圧力を保持した状態で降温する場合、１２０℃〜１５０℃で加熱圧着した後、４０℃まで１時間〜５時間かけて放冷することが好ましい。
本開示では、圧力を保持した状態で降温を行った後、次いで圧力を開放する工程を含むことが好ましい。具体的には、圧力を保持した状態で降温を行った後、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になった後に圧力を開放して降温することが好ましい。
以上より、本開示に係る合わせガラスの製造方法は、本開示に係る熱線遮蔽材を、少なくとも２枚のガラスで挟持する工程と、その後１．０ＭＰａ〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０℃〜１５０℃の温度で加熱圧着する工程と、圧力を保持した状態で降温を行う工程と、圧力を開放する工程を含むことが好ましい。
【０１２６】
上記ガラスと上記積層部材とを熱圧着させる範囲は、上記ガラスの一面の全面積にわたる範囲でもよいが、上記ガラスの周縁部のみでもよく、周縁部の熱圧着はシワの発生をより抑制することもできる。
【０１２７】
＜合わせガラスの用途＞
本開示に係る合わせガラスは、遮熱ガラスとして好適に用いることができる。
また、本開示に係る合わせガラスの用途は、特に制限はなく、例えば、乗り物用合わせガラス、建材用合わせガラスなどが挙げられる。
これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用合わせガラスであることが好ましく、自動車用合わせガラスであることがより好ましく、自動車フロントガラス用合わせガラスであることが特に好ましい。
【０１２８】
本開示に係る合わせガラスの一例を、図３及び図４に示すが、これらに限定されないことは、言うまでもない。
図３は、本開示に係る合わせガラスの一例における模式断面図である。
図３に示す合わせガラス１０は、第一のガラス板１２、接着層１４、透明基材１６、層Ａ１８、金属粒子含有層２０、第二のガラス板２２がこの順で設けられている。
図４は、本開示に係る合わせガラスの他の一例における模式断面図である。
図４に示す合わせガラス１０は、第一のガラス板１２、接着層１４、ハードコート層２４、透明基材１６、層Ａ１８、金属粒子含有層２０、オーバーコート層２６、第二の接着層２８、第二のガラス板２２がこの順で設けられている。
【実施例】
【０１２９】
以下、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０１３０】
（実施例１〜８、及び、比較例１〜３）
＜層Ａの形成＞
表３に記載のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、下記層Ａ形成用塗布液Ａ−１又はＡ−２を塗布し、た。その後、１３０℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、層Ａを形成した。【０１３１】
−層Ａ形成用塗布液Ａ−１の調製−
ポリウレタン水溶液（ハイドランＨＷ−３５０、ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）：１．８３質量部
シリカ粒子イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）分散液（スルーリア４１１０、日揮触媒化成（株）製、固形分濃度２０．５質量％）：１４．２１質量部
界面活性剤Ｂ（ナロアクティーＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）：１．１８質量部
水：５４．４８質量部
ＩＰＡ：２８．３質量部【０１３２】
−層Ａ形成用塗布液Ａ−２の調製−
ポリウレタン水溶液（ハイドランＨＷ−３５０、ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）：１．８３質量部
シリカ粒子ＩＰＡ分散液（スルーリア４１１０、日揮触媒化成（株）製、固形分濃度２０．５質量％）：４．０６質量部
界面活性剤Ｂ（ナロアクティーＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）：１．１８質量部
水：６４．６３質量部
ＩＰＡ：２８．３質量部【０１３３】
＜金属粒子含有層の形成＞
上記で得られた層Ａ上に、下記処方に従い調製したＡｇ−１塗布液又はＡｇ−２塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の平均厚さが表３に記載の厚さになる量で塗布した。その後、１３０℃で１分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成した。【０１３４】
−銀ナノディスク分散液ｂ２の調製−
１．銀ナノディスク分散液ｂ１の調液
まず、銀ナノディスク分散液ｂ１を調液する。
ＮＴＫＲ−４（ステンレス鋼、日新製鉄工業（株）製）製の反応容器に、イオン交換水１３Ｌ（リットル）を計量し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトに、ＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えるチャンバーを用いて、撹拌速度４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｐｅｒ  ｍｉｎ：回転／分）で撹拌しながら、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加して３５℃に保温した。８．０ｇ／Ｌの濃度のポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に０．０４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて２３ｇ／Ｌに調製した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎで添加した。【０１３５】
次に、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌとイオン交換水１１Ｌとを添加し、更に、８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。撹拌速度を８００ｒｐｍに上げて、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、３０℃に降温した。
その後、４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。撹拌速度を１，２００ｒｐｍに上げて、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。
調製液のｐＨ変化が止まった段階で、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。その後、２．０ｇ／Ｌの１−（ｍ−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液（ＮａＯＨとクエン酸（無水物）とを用いてｐＨ＝７．０±１．０の範囲内に調整して溶解した水溶液）０．１８Ｌを添加し、更に、７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液（ＮａＯＨの水溶液を用いて、アルカリ性に調整した水溶液）０．０７８Ｌを添加した。このようにして銀ナノディスク分散液ｂ１を調製した。【０１３６】
２．ゼラチン水溶液の調製
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水１６．７Ｌを計量した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで低速撹拌を行いながら、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）１．４ｋｇを添加した。
更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び、過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．９１ｋｇを添加した。その後４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤と溶解を同時に行って完全に溶解させ、既述の銀ナノディスク分散液ｂ１の調液に用いるゼラチン水溶液を得た。【０１３７】
３．亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水８．２Ｌを計量し、１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで高速撹拌を行いながら、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加して、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液、即ち、既述の銀ナノディスク分散液ｂ１の調液に用いる亜硫酸銀白色沈殿物混合液を調製した。この亜硫酸銀白色沈殿物混合液は、使用する直前に調製した。【０１３８】
４．銀ナノディスク分散液ｂ２の調製
既述で得た銀ナノディスク分散液ｂ１を、遠沈管に８００ｇ採取して、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ及び０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸の少なくとも１種を用いて、２５℃における液のｐＨを、９．２±０．２の範囲に調整した。
遠心分離機（日立工機（株）製、ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、液温を３５℃に設定して、９，０００ｒｐｍにて６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ分離除去した。沈殿した銀ナノディスクに０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。
これと同様の操作で２４本分の粗分散液を調製して合計９，６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。
更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｍｌ（ミリリットル）添加した。【０１３９】
プライミクス（株）製、オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液と、既述のＰｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１の溶液との混合物に、９，０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。分散後、２５℃に降温してから、プロファイルＩＩフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行って、銀ナノディスク分散液ｂ２を得た。
すなわち、調液した銀ナノディスク分散液ｂ１に、既述の手順にて脱塩処理及び再分散処理を施して、銀ナノディスク分散液ｂ２を調製した。【０１４０】
−Ａｇ−２塗布液の調製−
更に、表１に示す組成となるように、Ａｇ−２塗布液（金属粒子含有層形成用塗布液）を調製した。【０１４１】
【表１】
2019167566.tif 000003
【０１４２】
また、表１の各成分の追加説明を、以下に記載する。
・ハイドランＨＷ−３５０：ポリエステル系ポリウレタン樹脂
・ラピゾールＡ−９０：アニオン界面活性剤
・ナロアクティーＣＬ−９５：ノニオン界面活性剤（ポリオキシアルキレンエーテル）【０１４３】
−金被覆銀ナノディスク分散液ｂ２Ａの調製−
１３０．４ｇの銀ナノディスク分散液ｂ２に対し、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）１３．６ｇを添加した銀平板状粒子分散液（銀濃度：０．５質量％＝約４６ｍｍｏｌ／Ｌ）１４４ｇを、下記の反応容器内の金被覆処理液Ｆ１に添加し、６０℃で４時間撹拌することにより、金被覆銀ナノディスク分散液ｂ２Ａを得た。【０１４４】
−金被覆処理液Ｆ１の調製−
水２６６．３ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌアスコルビン酸（還元剤）１７７ｇ、及び下記の金還元液Ｇ１  ６０８ｇを、反応容器に順次添加し、５分間撹拌した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを１０以上となるように調整して、金被覆処理液Ｆ１を得た。【０１４５】
−金還元液Ｇ１の調製−
容器に、水１８．２ｇ、１．８８ｍｍｏｌ／Ｌの塩化金酸４水和物（水溶性金化合物）３５３．６ｇ、０．２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（ｐＨ調整剤）１５．６ｇ及び０．１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム（錯化剤）２２０．６ｇを、軽く撹拌しながら順次添加し、金還元液Ｇ１を得た。【０１４６】
−Ａｇ−１塗布液の調製−
銀ナノディスク分散液ｂ２の代わりに、金被覆銀ナノディスク分散液ｂ２Ａを用いた以外は、Ａｇ−２塗布液と同様な方法により、Ａｇ−１塗布液を作製した。【０１４７】
＜オーバーコート層の形成＞
上記に従い得られた金属粒子含有層の上に、表３に記載のように、必要に応じて、下記オーバーコート層形成用塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の平均厚さが表３に記載の厚さになる量で塗布した。その後、１３５℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、誘電体層を形成した。【０１４８】
−オーバーコート層形成用塗布液の調製−
下記に示す組成となるようにオーバーコート層形成用塗布液を調製した。
水：５２．７部
架橋剤：６．０部
（カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２、日清紡ケミカル（株）製、固形分２０質量％）
アクリルバインダー：１．７部
（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２７．５質量％）
界面活性剤：８．２部
（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１．０質量％、アニオン系界面活性剤）
界面活性剤：１１．４部
（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１．０質量％、ノニオン系界面活性剤）
ウレタンバインダー：１８．６部
（タケラック（登録商標）ＷＳ５１００、三井化学（株）製、固形分３０質量％）
有機粒子：１．３部
（ＭＰ−３００、平均粒子径０．１μｍ、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子）【０１４９】
＜ハードコート層の形成＞
透明基材の金属粒子含有層が形成された側とは反対側の面に、表３に記載のように、必要に応じて、下記で調製したハードコート層形成用塗布液を塗布して、厚みが１．０μｍのハードコート層（ＨＣ層）を形成し、積層部材を作製した。【０１５０】
−ハードコート層形成用塗布液の調製−
下記表２に示す成分を混合して、ハードコート層形成用塗布液を調製した。
具体的には、酢酸水溶液を激しく撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３）を、この酢酸水溶液中に３分間かけて滴下した。次に、テトラエトキシシラン（ＫＢＥ−０４）を酢酸水溶液中に強く撹拌しながら３分間かけて添加した。続いて、２時間撹拌を続けた。次に、コロイダルシリカ（スノーテックスＯＺＬ３５）と、キレート剤（アルミキレートＤ）と、界面活性剤（ラビゾールＡ−９０及びナルアクティーＣＬ−９５）とを順次添加し、ハードコート層形成用塗布液を調製した。【０１５１】
【表２】
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【０１５２】
＜合わせガラスの作製＞
−積層体の作製−
次に、作製した積層部材と、表面がエンボス加工された合わせガラス用ポリビニルブチラール膜（厚さ０．３８ｍｍ、軟化点１３０℃、積水化学工業（株）製）と、厚さ２ｍｍのガラス板（コーニング社製、クリアガラス）とを、ガラス板側から合わせガラス用ポリビニルブチラール膜、作製した積層部材の順で、表４に記載の上記透明基材の最大熱収縮方向と上記接着層の最大熱収縮方向とのなす角となるように重ね合わせ、ラミネーター（大成ラミネーター（株）製）を用い、積層部材とポリビニルブチラール膜とガラス板とを熱接着させ、積層体を作製した。このとき、ラミネーターロールの温度は１２０℃、ニップ圧力は０．２ＭＰａ、搬送速度は０．１５ｍ／分であった。【０１５３】
なお、熱収縮率が最大となる方向は、下記のように測定した。
透明基材：５ｃｍ角に切り出した透明基材を１３０℃に加熱したホットプレートに載せ３０分静置した。熱印加前後の縦、横、対角線の長さを測定し、最も収縮率が大きい方向を求めた。
接着シート（接着層）：５ｃｍ角に切り出した接着シートを６０℃に加熱したホットプレートに載せ３０分静置した。熱印加前後の縦、横、対角線の長さを測定し、最も収縮率が大きい方向を求めた。
上記のように求めた透明基材と接着シートの熱収縮が最大となる方向を、表４に記載のなる角となるように、上記において重ね合わせた。【０１５４】
−合わせガラス化−
〜予備圧着〜
作製した積層体の上記積層部材上に、合わせガラス用ポリビニルブチラール膜とガラス板とを重ね、ゴムバックに入れ、真空ポンプで減圧した。その後、減圧下で９０℃まで昇温し３０分間保持後、常温常圧まで戻し、予備圧着工程を完了した。【０１５５】
〜本圧着〜
予備圧着後の各合わせガラスをオートクレーブ内にて圧力１．３ＭＰａ、温度１３０℃の条件で３０分間保持し、その後常温常圧（２５℃１気圧）まで戻し、本圧着工程を完了し、合わせガラスを作製した。【０１５６】
＜金属粒子の評価＞
−金属粒子の平均円相当径−
金属粒子の平均円相当径は、観察したＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の粒子に対し画像解析を行い、各粒子の円相当径を算出し、その平均値を平均円相当径とした。【０１５７】
−平均厚さ−
得られた銀粒子を含む分散液を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、銀平板粒子１個の厚さを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。【０１５８】
−アスペクト比−
得られた銀粒子の平均円相当径及び平均厚さから、平均円相当径を平均厚さで除算して、アスペクト比を算出した。【０１５９】
Ａｇ−１塗布液の金属粒子（金被覆銀ナノディスク）は、平均円相当径１１０ｎｍ、平均厚さ７．５ｎｍ、アスペクト比１４．７であった。
Ａｇ−２塗布液の金属粒子（銀ナノディスク）は、平均円相当径１１０ｎｍ、平均厚さ７．５ｎｍ、アスペクト比１４．７であった。【０１６０】
−面密度−
合わせガラスにおける金属粒子含有像の金属粒子を、（株）日立製作所製Ｓ４３００走査型電子顕微鏡を用いて表面ＳＥＭ像（倍率２万倍）を観察し、その視野像１枚における金属粒子の投影面積の割合を、面密度として求めた。【０１６１】
＜評価＞
−視感反射率の測定−
視感反射率は、下記式により求められたｒ３（λ）に、ＪＩＳ  Ｒ３１０６：１９９８付表１の重価係数を乗じて算出した。視感反射率の値が小さいほど、ひずみの視認をより抑制することができる。
Ｒ（λ）＝ｒ１（λ）＋ｒ２（λ）＋ｒ３（λ）
Ｒ（λ）：ＪＩＳ  Ｒ３１０６：１９９８によって測定される合わせガラス全体での３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの平均分光反射率
ｒ１（λ）：表面側のガラス板における３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの表面平均分光反射率
ｒ２（λ）：裏面側のガラス板における３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの表面平均分光反射率
ｒ３（λ）：金属粒子含有層の分光反射率
λ：波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ
なお、ｒ１（λ）及びｒ２（λ）は、表面反射率測定装置（大塚電子（株）製ＦＥ３０００）により測定した。【０１６２】
＜ひずみの視認性評価（外観評価）＞
蛍光灯下で、得られた合わせガラスを、傾斜角度４５度から目視し、外観について下記の通り３段階の判定を行った。
Ａ：全面でシワもオレンジピールも視認されない
Ｂ：端部以外はシワ及びオレンジピールが視認されない
Ｃ：全面でシワあるいはオレンジピールが視認される【０１６３】
＜耐久性評価＞
得られた合わせガラスに対し、表４の透明基材の配置にて示す側から、スーパーキセノン（１８０Ｗ／ｍ２、８９℃、５０％ＲＨ、２，５００時間、水シャワーなし）前後での可視光線透過率の変化度を算出し、下記３段階の評価を行った。
Ａ：−１％を超え＋１％未満
Ｂ：＋１％以上＋２％未満、又は、−２％を超え−１％以下
Ｃ：＋２％以上、又は、−２％以下【０１６４】
評価結果をまとめて表４に示す。【０１６５】
【表３】
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【０１６６】
【表４】
2019167566.tif 000006
【０１６７】
なお、表３に記載の各層における厚さは、平均厚さである。
また、表４における「車外側」とは、耐久性評価における太陽光の入射側が、金属粒子含有層を基準として透明基材が設けられた側であることを表し、「車内側」とは、耐久性評価における太陽光の入射側が、金属粒子含有層を基準として透明基材が設けられた側とは反対側であることを表す。【０１６８】
表３及び表４に示すように、本開示に係る合わせガラスは、比較例の合わせガラスに比べ、反射光のひずみが外観上少ない。【０１６９】
（実施例９）
車内側のガラス板を、厚さ２ｍｍのグリーンガラス（図５に示す透過スペクトルを有するガラス（近赤外線を吸収するガラス））製ガラス板に変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラスを作製した。
実施例１と同様に評価を行った結果、外観、耐久性及び視感反射率の評価において、実施例１と同様の評価結果が得られた。【０１７０】
２０１８年２月２８日に出願された日本国特許出願第２０１８−０３５１９７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【符号の説明】
【０１７１】
１０：合わせガラス、１２：第一のガラス板、１４：接着層、１６：透明基材、１８：層Ａ、２０：金属粒子含有層、２２：第二のガラス板、２４：ハードコート層、２６：オーバーコート層、２８：第二の接着層、３５Ａ，３５Ｂ：銀ナノディスク、Ｔ：厚さ、Ｄ：円相当径
【図１】
2019167566.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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