(57)【要約】  配向膜を有しない液晶表示素子の液晶分子の配向を、着色のない特定構造の配向性モノマーを用いて制御することであり、また、着色のない配向性モノマーが良好な相溶性を示す液晶組成物を提供することである。  本発明の配向膜を有しない液晶表示素子において、シンナメート基またはカルコン基、および水酸基を有する配向性モノマーを第一添加物として含有した正の誘電率異方性を有する液晶組成物に、液晶組成物の上限温度より高い温度で加熱しながら偏光露光を行うと液晶分子の配向が制御可能となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
対向して配置され、シール剤を介して貼りあわせた一対の基板間に液晶層が挟持され、
前記一対の基板と前記液晶層との間に、液晶分子を配向制御する配向制御層を有し、
前記液晶層は正の誘電異方性を有する液晶組成物からなり、
前記液晶組成物は、第一添加物である配向性モノマーとして式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物と液晶性化合物とを含有し、
前記配向制御層は、前記、第一添加物を重合させることによって生成した重合体からなる、液晶表示素子。
2018235662.tif 000044
2018235662.tif 000045
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）で表される基から選択された基であり；
式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）において、Ｍ１０、Ｍ２０、およびＭ３０は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素、塩素または式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
2018235662.tif 000046
式（Ｑ−６）において、Ｍ１１、Ｍ２１、およびＭ３１は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｓｐ４１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル、または２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、ヒドロキシ、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数１から１１のアルコキシ、または炭素数２から１１のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から４の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、塩素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数１から１０のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚ２０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ２０は０から３の整数である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）であり；
式（Ｑ−１）において、
Ｍ１０は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；
Ｍ２０およびＭ３０は水素であり；
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数２から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素、塩素または式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（Ｑ−６）において、Ｍ１１は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；Ｍ２１およびＭ３１は水素であり；
Ｓｐ４１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、またはナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、ヒドロキシ、トリフルオロメチル、炭素数１から５のアルキル、または炭素数１から５のアルコキシで置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から４の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、ヒドロキシ、炭素数１から５のアルキルまたは炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｎ２０は０から３の整数である、請求項１に記載の液晶表示素子。
【請求項３】
請求項１に記載の式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）であり；
式（Ｑ−１）において、
Ｍ１０は独立して、水素またはメチルであり；
Ｍ２０およびＭ３０は水素であり；
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数２から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素は式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，４−フェニレンにおいて、任意の水素はフッ素、ヒドロキシ、トリフルオロメチル、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のアルコキシで置き換えられていてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から２の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、ヒドロキシ、炭素数１から５のアルキルまたは炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｎ２０は０から３の整数である、
請求項１または２に記載の液晶表示素子。
【請求項４】
前記第一添加物である配向性モノマーの割合が、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、０．１重量部から１０重量部の範囲である、請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【請求項５】
第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000047
式（１）において、Ｒ１は炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、−ＣH＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、ジフルオロメチレンオキシ、−ＣH＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；ａは、１、２、３、または４である。
【請求項６】
第一成分として式（１−１）から式（１−３９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000048
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式（１−１）から式（１−３９）において、Ｒ１は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。
【請求項７】
第一成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して、１０重量％から８５重量％の範囲である、請求項５または６に記載の液晶表示素子。
【請求項８】
第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000053
式（２）において、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ２は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｂは、１、２、または３である。
【請求項９】
第二成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000054
式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【請求項１０】
第二成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して、１０重量％から８５重量％の範囲である、請求項８または９に記載の液晶表示素子。
【請求項１１】
第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１０のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000055
式（３）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり；ｃとｄとの和は３以下である。
【請求項１２】
第三成分として式（３−１）から式（３−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１１のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000056
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式（３−１）から式（３−２２）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。
【請求項１３】
第三成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して、３重量％から２５重量％の範囲である、請求項１１または１２に記載の液晶表示素子。
【請求項１４】
第二添加物として式（４）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000058
式（４）において、環Ｆ３および環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｇは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ６およびＺ７は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、そして少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は、重合性基であり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、そして少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｈは０、１、または２であり；ｅ、ｆ、およびｇは独立して、０、１、２、３、または４であり、そしてｅ、ｆ、およびｇの和は、１以上である。
【請求項１５】
式（４）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基の群から選択された基である、請求項１４に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000059
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【請求項１６】
第二添加物として式（４−１）から式（４−２７）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
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式（４−１）から式（４−２７）において、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６は独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される重合性基の群から選択された基であり、
2018235662.tif 000063
ここで、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【請求項１７】
第二添加物の割合が、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、０．０３重量部から１０重量部の範囲である、請求項１４から１６のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【請求項１８】
ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃で測定）が０．０７以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃で測定）が２以上である、請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【請求項１９】
一対の基板の間に、請求項１から１８のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物と、電極とを有し、直線偏光を照射することによって、前記液晶組成物中の第一添加物が反応した、液晶表示素子。
【請求項２０】
液晶表示素子の動作モードが、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項１９に記載の液晶表示素子。
【請求項２１】
液晶表示素子の動作モードが、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項１９に記載の液晶表示素子。
【請求項２２】
請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合された、高分子支持配向型の液晶表示素子。
【請求項２３】
請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物の、液晶表示素子における使用。
【請求項２４】
請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物の、高分子支持配向型の液晶表示素子における使用。
【請求項２５】
請求項１から３のいずれかに記載の液晶表示素子中の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）で表される化合物の配向制御層形成用モノマーとしての使用。
【請求項２６】
請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誘電率異方性が正の液晶組成物を含有する液晶表示素子および液晶組成物に関する。特に、配向性モノマーを含有し、この化合物の作用によって液晶分子の配向がポリイミドのような配向膜を用いないで達成可能である液晶組成物を利用した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子において、液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＦＰＡ（field-induced photo-reactive alignment）などのモードである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭは、スタティック（static）、マルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭは、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。【０００３】
液晶表示素子はネマチック相を有する液晶組成物を含有する。この組成物は適切な特性を有する。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有するＡＭ素子を得ることができる。２つの特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はさらに好ましい。【０００４】
2018235662.tif 000002
【０００５】
組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。素子のモードに応じて、大きな光学異方性または小さな光学異方性、すなわち適切な光学異方性が必要である。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。この値は、ＶＡモードの素子では約０．３０μｍから約０．４０μｍの範囲であり、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードの素子では約０．２０μｍから約０．３０μｍの範囲である。これらの場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比とに寄与する。したがって、初期段階において大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、素子の寿命に関連する。この安定性が高いとき、素子の寿命は長い。このような特性は、液晶モニター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。【０００６】
ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型のＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型の液晶表示素子では、重合体を含有する液晶組成物が用いられる。まず、少量の重合性化合物を添加した組成物を素子に注入する。次に、この素子の基板のあいだに電圧を印加しながら、組成物に紫外線を照射する。重合性化合物は重合して、組成物中に重合体の網目構造を生成する。この組成物では、重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になるので、素子の応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善される。重合体のこのような効果は、ＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡのようなモードを有する素子に期待できる。【０００７】
ポリイミドのような配向膜の代わりに、シンナメート基を有する低分子化合物やポリビニルシンナメート、カルコン構造を有する低分子化合物、アゾベンゼン構造を有する低分子化合物やデンドリマーを用いて液晶の配向を制御する方法が報告されている（特許文献１）。特許文献１の方法では、まず、この低分子化合物やポリマーを添加物として液晶組成物に溶解させる。次に、この添加物を相分離させることによってこの低分子化合物やポリマーからなる薄膜を基板上に生成させる。最後に、液晶組成物の上限温度より高い温度で基板に直線偏光を照射する。この直線偏光によって低分子化合物やポリマーが二量化または異性化するとき、その分子が一定方向に配列される。この方法では、低分子化合物やポリマーの種類を選択することにより、ＩＰＳやＦＦＳのような水平配向モードの素子とＶＡのような垂直配向モードの素子とを製造することができる。この方法においては、低分子化合物やポリマーが液晶組成物の上限温度より高い温度で容易に溶解し、室温に戻したとき、この化合物が液晶組成物から容易に相分離することが重要である。ただし、低分子化合物やポリマーと液晶組成物との相溶性を確保するのが困難であった。【０００８】
特許文献２および３の方法では、アゾベンゼンを部分構造として有するデンドリマーを添加物として液晶組成物に溶解させる。次に、この化合物を相分離させることによってこの化合物の薄膜を基板上に生成させる。このとき液晶組成物は基板に対して垂直に配向する。次に、基板を加熱しないで直線偏光を照射する。この直線偏光によってデンドリマーが二量化または異性化するとき、その分子が基板に対して水平な方向に配列される。ＩＰＳやＦＦＳのような水平配向モードの素子を製造することができる。この方法においてもデンドリマーが溶解と相分離とが容易に進行するように、デンドリマーと液晶組成物とを適切に組み合せなければならない。アゾベンゼンを部分構造として有するデンドリマーを用いる場合、アゾベンゼン由来の着色があるという問題があった。
また、特許文献４では正の誘電率異方性を有する液晶化合物と重合性化合物の組み合わせが開示されている。ここでは、液晶媒体中に含まれる重合性化合物を電圧印加しながら重合させることでプレチルト角を付与することで、液晶セルの応答時間と電気光学特性が改良されることが開示されている。この方法においては、開示された重合性化合物を用いても液晶化合物の水平配向を偏光照射により得ることが困難であった。また、特定の重合性化合物が液晶化合物の水平配向を偏光照射により制御可能な示唆や記載もない。
特許文献５〜７では正の誘電率異方性を有する液晶化合物と極性基を有する重合性化合物の組み合わせが開示されている。ここでは、液晶媒体中に含まれる極性基を有する重合性化合物が液晶の配向を垂直に制御することを目的としている。ここで記載されている方法を用いても、液晶化合物の配向を水平に制御することは困難であった。また、極性基を有する重合性化合物が液晶化合物の水平配向を偏光照射により制御可能な示唆や記載もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１４６３６９号
【特許文献２】特開２０１５−６４４６５号公報
【特許文献３】特開２０１５−１２５１５１号公報
【特許文献４】国際公開第２００９／１５６１１８号
【特許文献５】国際公開第２０１２／０３８０２６号
【特許文献６】特開２０１５−１６８８２６号
【特許文献７】国際公開第２０１６／０１５８０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、配向膜を有しない液晶表示素子の液晶分子の配向を、着色のない配向性モノマーを用いて制御することであり、また、着色のない配向性モノマーが良好な相溶性を示す液晶組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の配向膜を有しない液晶表示素子において、シンナメート基またはカルコン基、および水酸基を有する配向性モノマーを第一添加物として含有した正の誘電率異方性を有する液晶組成物に、液晶組成物の上限温度より高い温度で加熱しながら偏光露光を行うと液晶分子の配向が制御可能となる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の配向性モノマーを含む液晶組成物を利用することで、配向膜の形成工程が不要になるので、製造コストを低減させた液晶表示素子が得られる。
また、配向性モノマーと相溶性のよい正の誘電率異方性を有する液晶組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶組成物」および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「組成物」および「素子」と略すことがある。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に混合される化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性ではない。
【００１４】
液晶組成物は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この組成物に、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることがある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
【００１５】
「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと、大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性を検討するために、経時変化試験が使われることがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。
【００１６】
式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と略すことがある。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「少なくとも１つの‘Ａ’」の表現は、‘Ａ’の数は任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できる。このルールは、「少なくとも１つの‘Ａ’が、‘Ｂ’で置き換えられた」の表現にも適用される。
【００１７】
「少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」のような表現がこの明細書で使われる。この場合、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−は、隣接しない−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることによって−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−に変換されてもよい。しかしながら、隣接した−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。この置き換えでは−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−（ペルオキシド）が生成するからである。すなわち、この表現は、「１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」と「少なくとも２つの隣接しない−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」の両方とを意味する。このルールは、−Ｏ−への置き換えだけでなく、−ＣＨ＝ＣＨ−や−ＣＯＯ−のような二価基への置き換えにも適用される。
【００１８】
成分化合物の化学式において、末端基Ｒ１の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、任意の２つのＲ１が表す２つの基は同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物（１−１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ１がエチルであるケースがある。化合物（１−１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ１がプロピルであるケースもある。このルールは、他の末端基などの記号にも適用される。式（１）において、添え字‘ａ’が２のとき、２つの環Ａが存在する。この化合物において、２つの環Ａが表す２つの環は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘ａ’が２より大きいとき、任意の２つの環Ａにも適用される。このルールは、Ｚ１、環Ｄなどの記号にも適用される。
【００１９】
六角形で囲んだＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄなどの記号はそれぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄなどの環に対応し、六員環、縮合環などの環を表す。式（４）において、六角形の一辺を横切る斜線は、環上の任意の水素が−Ｓｐ１−Ｐ１などの基で置き換えられてもよいことを表す。‘ｅ’などの添え字は、置き換えられた基の数を示す。添え字‘ｅ’が０（ゼロ）のとき、そのような置き換えはない。添え字‘ｅ’が２以上のとき、環Ｆ上には複数の−Ｓｐ１−Ｐ１が存在する。−Ｓｐ１−Ｐ１によって表される複数の基は、同一であってもよく、または異なってもよい。
【００２０】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、環から２つの水素を除くことによって生成した、非対称な二価基にも適用される。このルールは、カルボニルオキシ（−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−）のような二価の結合基にも適用される。
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【００２１】
液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
【００２２】
本発明は、下記の項などである。
【００２３】
項１．  対向して配置され、シール剤を介して貼りあわせた一対の基板間に液晶層が挟持され、
前記一対の基板と前記液晶層との間に、液晶分子を配向制御する配向制御層を有し、
前記液晶層は正の誘電異方性を有する液晶組成物からなり、
前記液晶組成物は、第一添加物である配向性モノマーとして式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物と液晶性化合物とを含有し、
前記配向制御層は、前記、第一添加物を重合させることによって生成した重合体からなる、液晶表示素子。
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式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）で表される基から選択された基であり；
式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）において、Ｍ１０、Ｍ２０、およびＭ３０は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素、塩素または式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
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式（Ｑ−６）において、Ｍ１１、Ｍ２１、およびＭ３１は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｓｐ４１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル、または２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、ヒドロキシ、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数１から１１のアルコキシ、または炭素数２から１１のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から４の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、塩素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数１から１０のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚ２０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ２０は０から３の整数である。
【００２４】
項２．  項１に記載の式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）であり；
式（Ｑ−１）において、
Ｍ１０は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；
Ｍ２０およびＭ３０は水素であり；
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数２から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素、塩素または式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（Ｑ−６）において、Ｍ１１は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；Ｍ２１およびＭ３１は水素であり；
Ｓｐ４１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、ヒドロキシ、トリフルオロメチル、炭素数１から５のアルキル、または炭素数１から５のアルコキシで置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から４の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、ヒドロキシ、炭素数１から５のアルキルまたは炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｎ２０は０から３の整数である、項１に記載の液晶表示素子。
【００２５】
項３．  項１に記載の式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）であり；
式（Ｑ−１）において、
Ｍ１０は独立して、水素またはメチルであり；
Ｍ２０およびＭ３０は水素であり；
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数２から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素は式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，４−フェニレンにおいて、任意の水素はフッ素、ヒドロキシ、トリフルオロメチル、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のアルコキシで置き換えられていてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から２の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、ヒドロキシ、炭素数１から５のアルキルまたは炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｎ２０は０から３の整数である、
項１または２に記載の液晶表示素子。
【００２６】
項４．  前記第一添加物である配向性モノマーの割合が、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、０．１重量部から１０重量部の範囲である、項１から３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００２７】
項５．  第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000007
式（１）において、Ｒ１は炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、−ＣH＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、ジフルオロメチレンオキシ、−ＣH＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；ａは、１、２、３、または４である。
【００２８】
項６．  第一成分として式（１−１）から式（１−３９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から５のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000008
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式（１−１）から式（１−３９）において、Ｒ１は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。
【００２９】
項７．  第一成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して１０重量％から８５重量％の範囲である、項５または６に記載の液晶表示素子。
【００３０】
項８．  第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000013
式（２）において、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ２は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｂは、１、２、または３である。
【００３１】
項９．  第二成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から８のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000014
式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【００３２】
項１０．  第二成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して１０重量％から８５重量％の範囲である、項８または９に記載の液晶表示素子。
【００３３】
項１１．    第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１０のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
2018235662.tif 000015
式（３）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり；ｃとｄとの和は３以下である。
【００３４】
項１２．  第三成分として式（３−１）から式（３−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１１のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
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式（３−１）から式（３−２２）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。
【００３５】
項１３．  第三成分の割合が、液晶性化合物の合計量に対して３重量％から２５重量％の範囲である、項１１または１２に記載の液晶表示素子。
【００３６】
項１４．  第二添加物として式（４）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から１３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
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式（４）において、環Ｆ３および環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｇは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ６およびＺ７は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、そして少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は、重合性基であり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、そして少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｈは０、１、または２であり；ｅ、ｆ、およびｇは独立して、０、１、２、３、または４であり、そしてｅ、ｆ、およびｇの和は、１以上である。
【００３７】
項１５．  式（４）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基の群から選択された基である、項１４に記載の液晶表示素子。
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式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００３８】
項１６．  第二添加物として式（４−１）から式（４−２７）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１５のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
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式（４−１）から式（４−２７）において、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６は独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される重合性基の群から選択された基であり、
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ここで、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００３９】
項１７．  第二添加物の割合が、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、０．０３重量部から１０重量部の範囲である、項１４から１６のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００４０】
項１８．  ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃で測定）が０．０７以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃で測定）が２以上である、項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００４１】
項１９．  一対の基板の間に、項１から１８のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物と、電極とを有し、直線偏光を照射することによって、前記液晶組成物中の第一添加物が反応した、液晶表示素子。
【００４２】
項２０．  液晶表示素子の動作モードが、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項１９に記載の液晶表示素子。
【００４３】
項２１．  液晶表示素子の動作モードが、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項１９に記載の液晶表示素子。
【００４４】
項２２．  項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合された、高分子支持配向型の液晶表示素子。
【００４５】
項２３．  項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物の、液晶表示素子における使用。
【００４６】
項２４．  項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物の、高分子支持配向型の液晶表示素子における使用。
【００４７】
項２５．  項１から３のいずれかに記載の液晶表示素子中の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）で表される化合物の配向制御層形成用モノマーとしての使用。
【００４８】
項２６．  項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子中の液晶組成物。
【００４９】
本発明は、次の項も含む。（ａ）光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の組成物。（ｂ）上記の組成物を含有するＡＭ素子。（ｃ）重合性化合物をさらに含有する上記の組成物を含有する高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｄ）上記の組成物を含有し、この組成物中の重合性化合物が重合されている、高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｅ）上記の組成物を含有し、そしてＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、またはＦＰＡのモードを有する素子。（ｆ）上記の組成物を含有する透過型の素子。（ｇ）上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｈ）上記の組成物に光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
【００５０】
本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物に含まれるシンナメート基またはカルコン基、および水酸基を有する配向性モノマーについて説明する。この化合物は第一添加物である。この化合物は、紫外線を吸収し、二量化や異性化のような反応および重合反応を引き起こし、本発明では、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）で表される。
【００５１】
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式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｐ１０は独立して、式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）で表される基から選択された基であり；
式（Ｑ−１）から式（Ｑ−５）において、Ｍ１０、Ｍ２０、およびＭ３０は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、
Ｓｐ１０およびＳｐ１１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素、塩素または式（Ｑ−６）で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
【００５２】
2018235662.tif 000026
式（Ｑ−６）において、Ｍ１１、Ｍ２１、およびＭ３１は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｓｐ４１は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
環Ａ１０、環Ａ２０、環Ａ３０、環Ａ４０および環Ａ５０は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル、または２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルであるが、隣接する構造が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−の場合は、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、ヒドロキシ、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数１から１１のアルコキシ、または炭素数２から１１のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、Ｚ１０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
式（Ａ−２）において、Ｚ１１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
式（Ａ−１）および式（Ａ−２）において、ｎ１０は０から４の整数であり；
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−２）において、
Ｒ２０は水素、フッ素、塩素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数１から１０のアルコキシであり；
Ｓｐ２０およびＳｐ２１は独立して単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚ２０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ２０は０から３の整数である。
【００５３】
第一添加物であるシンナメート基またはカルコン基、および水酸基を有する配向性モノマーは、紫外線が照射されることによりトランス体からシス体への光異性化や、二量化によるシクロブタン環の形成が生じる。また、水酸基と基板界面の相互作用により、第一添加物が基板界面側に吸着しやすくなると考えられる。また、重合性基を有しているため重合により固定化される。この性質を利用して液晶分子を配向させることが可能な薄膜を調製することができる。この薄膜を調製するために、照射する紫外線は直線偏光が適している。まず、液晶組成物に第一添加物である配向性モノマーを液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、０．１重量部から１０重量部の範囲で添加し、第一添加物を溶解させるために組成物を加温する。この組成物を、配向膜を有しない素子に注入する。次に、素子を加温しながら、基板界面側に吸着した第一添加物からなる薄膜に直線偏光を照射することによって光異性化や二量化を促進させる。光異性化した化合物や二量化した化合物は一定方向に配列される。同時に光重合も生じ、基板上に薄膜が固定化される。形成された薄膜は液晶配向膜としての機能を有する。
【００５４】
本発明で使用される組成物を次の順で説明する。第一に、組成物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物や素子に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組合せ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、好ましい成分化合物を示す。第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。第八に、組成物の用途を説明する。第九に、素子を製造する方法を説明する。
【００５５】
第一に、組成物の構成を説明する。この組成物は、複数の液晶性化合物を含有する。この組成物は、添加物を含有してもよい。添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。この組成物は、液晶性化合物の観点から組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（１）および化合物（２）から選択された液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物をさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）および化合物（２）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。
【００５６】
組成物Ｂは、実質的に化合物（１）および化合物（２）から選択された液晶性化合物のみからなる。「実質的に」の用語は、組成物が添加物を含有してもよいが、その他の液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。
【００５７】
第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物や素子に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、記号０（ゼロ）は、誘電率異方性が極めて小さいことを意味する。
【００５８】
2018235662.tif 000027
【００５９】
成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。シンナメート基またはカルコン基、および水酸基を有する配向性モノマーは第一添加物である。この化合物は、偏光によって二量化や異性化および重合を行うとき、分子レベルで一定方向に配列される。したがって、第一添加物から形成した薄膜は、ポリイミドのような配向膜と同様に、液晶分子を配向させる。第一成分である化合物（１）は、誘電率異方性を上げる。第二成分である化合物（２）は、粘度を下げる、または上限温度を上げる。第三成分である化合物（３）は、短軸方向における誘電率を上げる。第二添加物である化合物（４）は、重合によって重合体を与え、この重合体は、素子の応答時間を短縮し、そして画像の焼き付きを改善する。
【００６０】
第三に、組成物における成分の組合せ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組合せは、第一成分＋添加物、第一成分＋第二成分＋添加物、第一成分＋第三成分＋添加物、または第一成分＋第二成分＋第三成分＋添加物である。さらに好ましい組み合わせは、第一成分＋第二成分＋添加物である。
【００６１】
第一添加物の好ましい割合は、液晶分子を配向させるために、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、約０．１重量部以上であり、素子の表示不良を防ぐために約１０重量部以下である。さらに好ましい割合は、約０．３重量部から約６重量部の範囲である。特に好ましい割合は、約０．５重量部から約４重量部の範囲である。
【００６２】
第一成分の好ましい割合は、誘電率異方性を上げるために、液晶性化合物の合計量に対して、約１０重量％以上であり、下限温度を下げるために、または粘度を下げるために約８５重量％以下である。さらに好ましい割合は約１５重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約２０重量％から約７５重量％の範囲である。
【００６３】
第二成分の好ましい割合は、上限温度を上げるために、または粘度を下げるために、液晶性化合物の合計量に対して、約１０重量％以上であり、誘電率異方性を上げるために約８５重量％以下である。さらに好ましい割合は約１５重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約２０重量％から約７５重量％の範囲である。
【００６４】
第三成分の好ましい割合は、短軸方向における誘電率を上げるために、液晶性化合物の合計量に対して、約３重量％以上であり、下限温度を下げるために約２５重量％以下である。さらに好ましい割合は約５重量％から約２０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約５重量％から約１５重量％の範囲である。
【００６５】
第二添加物は、高分子支持配向型の素子に適合させる目的で、組成物に添加してもよい。この添加物の好ましい割合は、液晶分子を配向させるために、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、約０．０３重量部以上であり、素子の表示不良を防ぐために約１０重量部以下である。さらに好ましい割合は、約０．１重量部から約２重量部の範囲である。特に好ましい割合は、約０．２重量部から約１．０重量部の範囲である。
【００６６】
第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。式（１）、式（２）、および式（３）において、Ｒ１は炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ１は、紫外線または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ２またはＲ３は、粘度を下げるために、炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。好ましいＲ４またはＲ５は、紫外線または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルであり、短軸方向における誘電率を上げるために、炭素数１から１２のアルコキシである。
【００６７】
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチルである。
【００６８】
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、粘度を下げるためにメトキシまたはエトキシである。
【００６９】
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
【００７０】
好ましいアルケニルオキシは、ビニルオキシ、アリルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、または４−ペンテニルオキシである。さらに好ましいアルケニルオキシは、粘度を下げるためにアリルオキシまたは３−ブテニルオキシである。
【００７１】
少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシル、７−フルオロヘプチル、または８−フルオロオクチルである。さらに好ましい例は、誘電率異方性を上げるために２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、または５−フルオロペンチルである。
【００７２】
少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、または６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために２，２−ジフルオロビニルまたは４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。
【００７３】
環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルである。好ましい環Ａは、光学異方性を上げるために１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンである。テトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、
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または
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であり、好ましくは
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である。
環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。好ましい環Ｂまたは環Ｃは、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンであり、または光学異方性を上げるために１，４−フェニレンである。環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルである。
好ましい環Ｄまたは環Ｆは、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンであり、短軸方向における誘電率を上げるためにテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり、光学異方性を上げるために１，４−フェニレンである。環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルである。好ましい環Ｅは、短軸方向における誘電率を上げるために２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００７４】
Ｚ１は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、ジフルオロメチレンオキシ、−ＣH＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−である。好ましいＺ１は、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性を上げるためにジフルオロメチレンオキシである。Ｚ２は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシである。好ましいＺ２は、粘度を下げるために単結合である。Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいＺ３またはＺ４は、粘度を下げるために単結合であり、短軸方向における誘電率を上げるためにメチレンオキシである。
【００７５】
Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素である。好ましいＸ１またはＸ２は、誘電率異方性を上げるためにフッ素である。
【００７６】
Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシである。好ましいＹ１は、下限温度を下げるためにフッ素である。
【００７７】
少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、トリフルオロメチルである。少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルコキシの好ましい例は、トリフルオロメトキシである。少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルオキシの好ましい例は、トリフルオロビニルオキシである。
【００７８】
ａは、１、２、３、または４である。好ましいａは、下限温度を下げるために２であり、誘電率異方性を上げるために３である。ｂは、１、２、または３である。好ましいｂは、粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。ｃは、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり、ｃとｄとの和は３以下である。好ましいｃは粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。好ましいｄは粘度を下げるために０であり、下限温度を下げるために１である。
【００７９】
式（４）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される基の群から選択された重合性基である。さらに好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、または式（Ｐ−３）で表される基である。特に好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、式（Ｐ−１）または式（Ｐ−２）で表される基である。最も好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、式（Ｐ−１）で表される基である。式（Ｐ−１）で表される好ましい基は、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）の波線は、結合する部位を示す。
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【００８０】
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。好ましいＭ１、Ｍ２、またはＭ３は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ１は水素またはメチルであり、さらに好ましいＭ２またはＭ３は水素である。
【００８１】
Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＳｐ１、Ｓｐ２、またはＳｐ３は、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−である。さらに好ましいＳｐ１、Ｓｐ２、またはＳｐ３は、単結合である。
【００８２】
環Ｆ３および環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｆ３または環Ｉは、フェニルである。環Ｇは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｇは、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンである。
【００８３】
Ｚ６およびＺ７は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＺ６またはＺ７は、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である。さらに好ましいＺ６またはＺ７は、単結合である。
【００８４】
ｈは、０、１、または２である。好ましいｄは、０または１である。ｅ、ｆ、およびｇは独立して、０、１、２、３、または４であり、ｅ、ｆ、およびｇの和は、１以上である。好ましいｅ、ｆ、またはｇは、１または２である。
【００８５】
第五に、好ましい成分化合物を示す。好ましい第一添加物である配向性モノマーについて説明する。配向性モノマーは、重合性基と水酸基を少なくとも１つ以上有することが好ましい。重合性基を１つ有し、水酸基を少なくとも１つ有する配向性モノマーを重合させることで得られる薄膜（重合体）は柔軟であるが、水酸基と基板の分子間力を有しているため、液晶表示素子を駆動させる温度環境では変形が少ないと考えられる。そのため、配向制御力を維持する効果が期待される。重合性基を２つ以上有し、水酸基を少なくとも１つ有する配向性モノマーの場合は、重合後に得られる薄膜の架橋密度が上がり強固な膜になると考えられるため、高い温度環境でも配向制御力が維持されることが期待される。偏光により、二量化や異性化を生じる部位はカルコン構造やシンナメート構造を有する部分である。分子内に複数有する場合でも同様な効果が期待される。液晶性化合物への溶解性を制御するには、液晶性化合物の末端鎖との相溶性を上げるため、重合性基と環状構造の間にスペーサーを導入しても良い。スペーサーは直鎖状や分岐状が好ましい。スペーサーの長さは炭素数２以上が好ましい。配向性モノマーは単独あるいは２種以上の組み合わせで用いてもよい。好ましい配向性モノマーを具体的に例示する。
【００８６】
好ましい第一添加物は、化合物（Ａ−１−１）から化合物（Ａ−１−９）、化合物（Ｂ−１−１）から化合物（Ｂ−１−８）である。これらの化合物におけるｎおよびｍは独立して２から６である。
【００８７】
2018235662.tif 000032
【００８８】
2018235662.tif 000033
【００８９】
2018235662.tif 000034
【００９０】
好ましい化合物（１）は、項６に記載の化合物（１−１）から化合物（１−３９）である。これらの化合物において、第一成分の少なくとも１つが、化合物（１−４）、化合物（１−１２）、化合物（１−１４）、化合物（１−１５）、化合物（１−１７）、化合物（１−１８）、化合物（１−２３）、化合物（１−２４）、化合物（１−２７）、化合物（１−２９）、または化合物（１−３０）であることが好ましい。第一成分の少なくとも２つが、化合物（１−１２）および化合物（１−１５）、化合物（１−１４）および化合物（１−２７）、化合物（１−１８）および化合物（１−２４）、化合物（１−１８）および化合物（１−２９）、化合物（１−２４）および化合物（１−２９）、または化合物（１−２９）および化合物（１−３０）の組み合わせであることが好ましい。
【００９１】
好ましい化合物（２）は、項９に記載の化合物（２−１）から化合物（２−１３）である。これらの化合物において、第二成分の少なくとも１つが、化合物（２−１）、化合物（２−３）、化合物（２−５）、化合物（２−６）、または化合物（２−７）であることが好ましい。第二成分の少なくとも２つが化合物（２−１）および化合物（２−５）、化合物（２−１）および化合物（２−６）、化合物（２−１）および化合物（２−７）、化合物（２−３）および化合物（２−５）、化合物（２−３）および化合物（２−６）、化合物（２−３）および化合物（２−７）の組み合わせであることが好ましい。
【００９２】
好ましい化合物（３）は、項１２に記載の化合物（３−１）から化合物（３−２２）である。これらの化合物において、第三成分の少なくとも１つが、化合物（３−１）、化合物（３−３）、化合物（３−４）、化合物（３−６）、化合物（３−８）、または化合物（３−１０）であることが好ましい。第三成分の少なくとも２つが、化合物（３−１）および化合物（３−６）、化合物（３−３）および化合物（３−６）、化合物（３−３）および化合物（３−１０）、化合物（３−４）および化合物（３−６）、化合物（３−４）および化合物（３−８）、または化合物（３−６）および化合物（３−１０）の組み合わせであることが好ましい。
【００９３】
第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。液晶分子のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性化合物が組成物に添加される。このような化合物の例は、化合物（４−１）から化合物（４−５）である。光学活性化合物の好ましい割合は、液晶性化合物の合計量を１００重量部としたときに、約５重量部以下である。さらに好ましい割合は約０．０１重量部から約２重量部の範囲である。
【００９４】
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【００９５】
大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に添加される。酸化防止剤の好ましい例は、ｎが１から９の整数である化合物（５）などである。
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【００９６】
化合物（５）において、好ましいｎは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｎは７である。ｎが７である化合物（５）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。
【００９７】
紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないために約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。
【００９８】
ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。色素の好ましい割合は、約０．０１重量部から約１０重量部の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に添加される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。
【００９９】
高分子支持配向（ＰＳＡ）型の素子に適合させるために重合性化合物が用いられる。化合物（４）はこの目的に適している。化合物（４）と共に化合物（４）とは異なる重合性化合物を組成物に添加してもよい。化合物（４）の代わりに、化合物（４）とは異なる重合性化合物を組成物に添加してもよい。このような重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの化合物である。さらに好ましい例は、アクリレートまたはメタクリレートの誘導体である。化合物（４）の種類を変えることによって、または化合物（４）とは異なる重合性化合物を適切な比で組み合せることによって、重合性化合物の反応性や液晶分子のプレチルト角を調整することができる。プレチルト角を最適化することによって、素子の短い応答時間を達成することができる。液晶分子の配向が安定化されるので、大きなコントラスト比や長い寿命を達成することができる。
【０１００】
化合物（４）のような重合性化合物は紫外線照射により重合する。光重合開始剤などの適切な開始剤存在下で重合させてもよい。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるＯｍｎｉｒａｄ６５１（登録商標；ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（登録商標；ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ）、またはＯｍｎｉｒａｄ１１７３（登録商標；ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ）がラジカル重合に対して適切である。光重合開始剤の好ましい割合は、重合性化合物の総量に基づいて約０．１重量部から約５重量部の範囲である。さらに好ましい割合は約１重量部から約３重量部の範囲である。
【０１０１】
化合物（４）のような重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４−ｔ−ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンなどである。
【０１０２】
極性化合物は、極性をもつ有機化合物である。ここでは、イオン結合を有する化合物は含まれない。酸素、硫黄、および窒素のような原子は、より電気的に陰性であり、部分的な負電荷をもつ傾向にある。炭素および水素は中性であるか、または部分的な正電荷をもつ傾向がある。極性は、化合物中の別種の原子間で部分電荷が均等に分布しないことから生じる。例えば、極性化合物は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、＞ＮＨ、＞Ｎ−のような部分構造の少なくとも１つを有する。
【０１０３】
第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（１−１）は、特表平２−５０３４４１号公報に記載された方法で合成する。化合物（２−５）は、特開昭５７−１６５３２８号公報に記載された方法で合成する。化合物（３−１８）は特開平７−１０１９００号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（５）のｎが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｎが７である化合物（５）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。第一添加物であるシンナメート基またはカルコン基、水酸基および重合性基を有する化合物は、特開２０１２−８７２８６号公報、特開２０１２−１０７１９８号公報に記載された方法で合成する。α−フルオロアクリレート基を有する重合性化合物は特開２００５−１１２８５０号公報に記載の方法を参考に合成する。
【０１０４】
合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
【０１０５】
第八に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、約−１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。さらには、この方法によって約０．１０から約０．３０の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
【０１０６】
この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡ、ＦＰＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＶＡ、ＯＣＢ、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子において、電圧が無印加のとき、液晶分子の配列がガラス基板に対して平行であってもよく、または垂直であってもよい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非晶質シリコン−ＴＦＴ素子または多結晶シリコン−ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。
【０１０７】
第九に、素子を製造する方法を説明する。第一は、第一添加物を液晶組成物に添加し、組成物を上限温度より高い温度で加温して溶解させる工程である。第二は、この組成物を液晶表示素子に注入する工程である。この工程において、上限温度より高い温度で液晶組成物を加温して注入すると、液晶組成物がセル内で流動する際のせん断応力を低減することができ、配向欠陥の発生を防止しやすくなる。第三は、上限温度より高い温度に液晶組成物を加温したまま、偏光紫外線を照射する工程である。第一添加物は、直線偏光によって二量化または異性化され、同時に重合も進行する。直線偏光紫外線の好ましい積算光量（Ｊ／ｃｍ２）は、素子面到達時で０．１〜２０Ｊ／ｃｍ2である。積算光量の好ましい範囲は０．１〜１０Ｊ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は０．１〜７Ｊ／ｃｍ2である。積算光量（Ｊ／ｃｍ２）は、紫外線の照度（単位：ｍＷ／ｃｍ２）×照射時間（単位：ｓｅｃ）で求めることができる。直線偏光紫外線照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。直線偏光紫外線照射の時間は、ランプ照度から計算されるため、生産効率の観点からは可能な限り高い照度で行うほうが好ましい。第一添加物からなる重合体は薄膜として基板上に形成され固定化される。この重合体は分子レベルで一定方向に配列されるので、薄膜は液晶配向膜としての機能を有する。この方法によって、ポリイミドのような配向膜を有しない液晶表示素子を製造することができる。
【実施例】
【０１０８】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物、組成物および素子の特性は、下記に記載した方法により測定した。【０１０９】
ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。【０１１０】
ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１重量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ−Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。【０１１１】
試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１−Ｍ５０−０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。【０１１２】
組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物の混合物をガスクロマトグラフ（ＦＩＤ）で検出する。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（重量比）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（重量％）は、ピークの面積比から算出することができる。【０１１３】
測定試料：組成物および素子の特性を測定するときは、組成物をそのまま試料として用いた。化合物の特性を測定するときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって測定用の試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（試料の測定値）−０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。【０１１４】
下記の母液晶を用いた。成分化合物の割合は重量％で示した。
2018235662.tif 000037
【０１１５】
測定方法：特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下ＪＥＩＴＡという）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。【０１１６】
（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。【０１１７】
（２）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０１１８】
（３）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。【０１１９】
（４）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995)に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文中の４０頁記載の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、（６）項で測定した。【０１２０】
（５）光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。【０１２１】
（６）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０１２２】
（７）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。【０１２３】
（８）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。【０１２４】
（９）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた値をＶＨＲ−２で表した。【０１２５】
（１０）電圧保持率（ＶＨＲ−３；２５℃で測定；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍであった。この素子に試料を注入し、光を２０分間照射した。光源は超高圧水銀ランプＵＳＨ−５００Ｄ（ウシオ電機製）であり、素子と光源の間隔は２０ｃｍであった。ＶＨＲ−３の測定では、１６．７ミリ秒のあいだ減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ−３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。ＶＨＲ−３は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。【０１２６】
（１１）電圧保持率（ＶＨＲ−４；２５℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ−４の測定では、１６．７ミリ秒のあいだ減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ−４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。【０１２７】
（１２）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。【０１２８】
（１３）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に同１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数は、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値で表した。【０１２９】
（１４）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。【０１３０】
（１５）らせんピッチ（Ｐ；室温で測定；μｍ）：らせんピッチはくさび法にて測定した。「液晶便覧」、１９６頁（２０００年発行、丸善）を参照。試料をくさび形セルに注入し、室温で２時間静置した後、ディスクリネーションラインの間隔（ｄ２−ｄ１）を偏光顕微鏡（ニコン（株）、商品名ＭＭ４０／６０シリーズ）によって観察した。らせんピッチ（Ｐ）は、くさびセルの角度をθと表した次の式から算出した。Ｐ＝２×（ｄ２−ｄ１）×ｔａｎθ。【０１３１】
実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の特性値をまとめた。【０１３２】
表３  記号を用いた化合物の表記法
Ｒ−（Ａ１）−Ｚ１−・・・・・Ｚｎ−（Ａｎ）−Ｒ’
2018235662.tif 000038
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【０１３３】
素子の実施例
１．原料
配向膜を有しない素子に、配向性モノマーを添加した組成物を注入した。直線偏光を照射したあと、この素子における液晶分子の配向を確認した。最初に原料を説明する。原料は、配向性モノマーおよび組成物（Ｍ１）から組成物（Ｍ２０）のような組成物である。配向性モノマーは、後述するような化合物の中から適宜選択した。組成物は以下のとおりである。【０１３４】
［組成物（Ｍ１）］
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ６％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）      １３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ４％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ５％
３−ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−２３）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ    （１−２８）        ２％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ８％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ７％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ４４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ２％
ＮＩ＝７９．８℃；Ｔｃ＜−３０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝１．４５Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．０ｍＰａ・ｓ．【０１３５】
［組成物（Ｍ２）］
５−ＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−１）          ３％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ３％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３              （１−５）          ３％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−６）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−９）          ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）        ６％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ６％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（１−３１）        ２％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （１−３２）        ４％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （１−３３）        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ４％
３−ＨＢ−ＣＬ                              （１）              ３％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        （１）              ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２２％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        １０％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ５％
３−ＨＨＥＨ−３                            （２−４）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ７％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ３％
ＮＩ＝７１．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝６．１；Ｖｔｈ＝１．７４Ｖ；η＝１３．２ｍＰａ・ｓ；γ１＝５９．３ｍＰａ・ｓ．【０１３６】
［組成物（Ｍ３）］
５−ＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−１）          ６％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ６％
Ｖ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−９）          ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２０）        ７％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ    （１−２８）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ    （１−２８）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ    （１−２８）        ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                              （１）              ５％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ７％
４−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １０％
４−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ８％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ７％
４−ＨＨＥＨ−３                            （２−４）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−３                        （−）              ５％
ＮＩ＝７８．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝３．４；Ｖｔｈ＝１．５０Ｖ；η＝８．４ｍＰａ・ｓ；γ１＝５４．２ｍＰａ・ｓ．【０１３７】
［組成物（Ｍ４）］
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−３）          ５％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ７％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１０）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）      １０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２０）        ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （１−３４）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （１−３５）        ２％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ６％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ７％
４−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ６％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ５％
Ｖ２−Ｂ２ＢＢ−１                          （２−９）          ３％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１１）        ５％
３−ＨＨＥＢＨ−５                          （２−１１）        ５％
ＮＩ＝９０．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０８９；Δε＝５．５；Ｖｔｈ＝１．６５Ｖ；η＝１３．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．１ｍＰａ・ｓ．【０１３８】
［組成物（Ｍ５）］
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）      １２％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ５％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ４％
３−ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−２３）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ    （１−２８）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ５％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ４％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ６％
３−ＨＨ−５                                （２−１）          ６％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）          ６％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ７％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ６％
Ｖ−ＨＢＢ−２                                          （２−６）          ５％
ＮＩ＝７８．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０７；Δε＝７．０；Ｖｔｈ＝１．５５Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝５５．６ｍＰａ・ｓ．【０１３９】
［組成物（Ｍ６）］
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ３％
３−ＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１７）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）        ８％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ５％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ６％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ３０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５）          ２％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ６％
Ｆ３−ＨＨ−Ｖ                              （−）            １５％
ＮＩ＝８０．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝５．８；Ｖｔｈ＝１．４０Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６１．０ｍＰａ・ｓ．【０１４０】
［組成物（Ｍ７）］
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−６）          ３％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−７）          ４％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１４）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３          （１−１６）        ２％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ４％
３−ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２２）        ２％
２−ｄｈＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （１−２５）        ４％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ３％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （１）              ３％
２−ＨＨ−３                                （２−１）        １４％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２６％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ５％
１Ｖ２−ＢＢ−１                            （２−３）          ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−２                      （２−１０）        ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３）        ６％
ＮＩ＝７８．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝１．４５Ｖ；η＝１１．５ｍＰａ・ｓ；γ１＝６１．７ｍＰａ・ｓ．【０１４１】
［組成物（Ｍ８）］
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−３０）        ３％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（１−３１）        ４％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２５％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ７％
４−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ６％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ５％
７−ＨＢ−１                                （２−２）          ５％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５）          ８％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （２−５）          ３％
ＮＩ＝８０．０℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；Ｖｔｈ＝１．７１Ｖ；η＝１１．０ｍＰａ・ｓ；γ１＝４７．２ｍＰａ・ｓ．【０１４２】
［組成物（Ｍ９）］
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−２）          ８％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ                  （１−１１）        ２％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１２）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）        ８％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ６％
５−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ３０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        １０％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ８％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）          ８％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ２％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ５％
５−ＨＢＢＨ−３                            （２）              ５％
ＮＩ＝７８．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０８８；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝１．８５Ｖ；η＝１３．９ｍＰａ・ｓ；γ１＝６６．９ｍＰａ・ｓ．【０１４３】
［組成物（Ｍ１０）］
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−３）          ４％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−３）          ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１０）        ３％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１０）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ３％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
４−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                              （１）              ５％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        （１）              ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ３％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ５％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ３％
３−ＨＨ−５                                （２−１）          ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２４％
４−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ５％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ５％
３−ＨＨＥＨ−３                            （２−４）          ５％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ２％
ＮＩ＝８２．９℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９３；Δε＝６．９；Ｖｔｈ＝１．５０Ｖ；η＝１６．３ｍＰａ・ｓ；γ１＝６５．２ｍＰａ・ｓ．【０１４４】
［組成物（Ｍ１１）］
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３          （１−１６）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）        ５％
３−ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２２）        ３％
４−ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２２）        ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２５％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        １０％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）        １０％
７−ＨＢ−１                                （２−２）          ５％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ３％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ４％
１Ｖ−ＨＢＢ−２                            （２−６）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３）        ６％
ＮＩ＝７９．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１１１；Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝１．８６Ｖ；η＝９．７ｍＰａ・ｓ；γ１＝４９．９ｍＰａ・ｓ．【０１４５】
［組成物（Ｍ１２）］
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）      １４％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （１）              ６％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ３０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ３％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）        １０％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ４％
３−ＨＨＢ−３                              （２−５）          ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ３％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１１）        ３％
３−ＨＨＥＢＨ−４                          （２−１１）        ４％
３−ＨＨＥＢＨ−５                          （２−１１）        ３％
ＮＩ＝８３．０℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０８６；Δε＝３．８；Ｖｔｈ＝１．９４Ｖ；η＝７．５ｍＰａ・ｓ；γ１＝５１．５ｍＰａ・ｓ．【０１４６】
［組成物（Ｍ１３）］
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−３０）        ３％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（１−３１）        ４％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２８％
４−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ７％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ２％
７−ＨＢ−１                                （２−２）          ５％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５）          ８％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （２−５）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （３−９）          ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （３−１０）        ２％
ＮＩ＝８１．９℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝４．８；Ｖｔｈ＝１．７５Ｖ；η＝１３．３ｍＰａ・ｓ；γ１＝５７．４ｍＰａ・ｓ．【０１４７】
［組成物（Ｍ１４）］
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−３）          ４％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１０）        ３％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１０）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ３％
３−ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１−２３）        ６％
４−ＧＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１−２６）        ２％
５−ＧＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１−２６）        ２％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
４−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ３％
５−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１）              ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                              （１）              ２％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        （１）              ４％
３−ＨＨ−５                                （２−１）          ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２１％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ３％
４−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ４％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ６％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ２％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （３−１）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （３−４）          ２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （３−６）          ４％
Ｆ３−ＨＨ−Ｖ                              （−）              ３％
ＮＩ＝７８．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝６．７；Ｖｔｈ＝１．４５Ｖ；η＝１７．８ｍＰａ・ｓ；γ１＝６７．８ｍＰａ・ｓ．【０１４８】
［組成物（Ｍ１５）］
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−２）        １０％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−４）          ２％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−７）          ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）        ６％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）      １４％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）      １０％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ６％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ５％
３−ＨＨ−４                                （２−１）        １１％
３−ＨＨ−Ｏ１                              （２−１）          ５％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ８％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ６％
３−ＨＨＢ−３                              （２−５）          ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５）          ６％
ＮＩ＝７７．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝１０．６；Ｖｔｈ＝１．３４Ｖ；η＝２２．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝９２．４ｍＰａ・ｓ．【０１４９】
［組成物（Ｍ１６）］
３−ＨＢＢ−Ｆ                              （１）              ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３      （１）              ３％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        （１）              ３％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−６）          ３％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−７）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１７）        ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ５％
３−ＨＢＢＸ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−２３）        ５％
３−ＢＢＶＦＦＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−３７）        ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ３９％
１−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ３％
１−ＨＨ−２Ｖ１                            （２−１）          ４％
３−ＨＨＥＨ−５                            （２−４）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ３％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１１）        ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３）        ３％
ＮＩ＝８５．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝４．１；γ１＝４３．０ｍＰａ・ｓ．【０１５０】
［組成物（Ｍ１７）］
３−ＨＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      （１）            ３％
２−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−３）        ３％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１５）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−２０）      ３％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−３０）      ３％
３−ＨＨＶＦＦＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−３８）      ５％
３−ＢＢＶＦＦＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （１−３７）      ５％
３−ＨＢＢＶＦＦＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （１−３９）      ３％
２−ＨＨ−５                                （２−１）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）      ２０％
５−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）      １２％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        ４％
４−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        ５％
２−ＨＨ−２Ｖ１                            （２−１）        ３％
１−ＢＢ−３                                （２−３）        ３％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （２−８）        ５％
Ｖ２−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−１                      （２−７）        ５％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−５                      （２−１０）      ３％
ＮＩ＝８５．８℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝４．２；γ１＝４１．４ｍＰａ・ｓ．【０１５１】
［組成物（Ｍ１８）］
３−ＢＢ（Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （１）              ５％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−６）          ３％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−７）          ４％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１４）        ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１９）        ４％
２−ｄｈＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （１−２５）        ４％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ３％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （１）              ５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （１）              ３％
２−ＨＨ−３                                （２−１）        １４％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２６％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ５％
１Ｖ２−ＢＢ−１                            （２−３）          ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−２                      （２−１０）        ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （２−１３）        ５％
ＮＩ＝７８．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝１．４５Ｖ；η＝１１．５ｍＰａ・ｓ；γ１＝６１．７ｍＰａ・ｓ．【０１５２】
［組成物（Ｍ１９）］
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２９）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−３０）      １０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （１）              ３％
２−ＨＨ−５                                （２−１）          ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ２５％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        １０％
４−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ７％
５−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ５％
７−ＨＢ−１                                （２−２）          ５％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−Ｏ１                        （２−５）          ８％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （２−５）          ３％
ＮＩ＝７９．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝５．０；Ｖｔｈ＝１．６４Ｖ；η＝１０．４ｍＰａ・ｓ；γ１＝４４．７ｍＰａ・ｓ．【０１５３】
［組成物（Ｍ２０）］
３−ＧＢＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （１）              ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （１−２）          ７％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ                  （１−１１）        ２％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （１−１２）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （１−１８）        ７％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ４％
５−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ（１−２７）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        ３０％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）        １０％
１Ｖ２−ＨＨ−３                            （２−１）          ８％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）          ８％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ２％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ４％
５−ＨＢＢＨ−３                            （２）              ５％
ＮＩ＝７９．７℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９１；Δε＝５．７；Ｖｔｈ＝１．８３Ｖ；η＝１４．９ｍＰａ・ｓ；γ１＝６９．３ｍＰａ・ｓ．【０１５４】
第一添加物である配向性モノマーは、以下の化合物である。【０１５５】
2018235662.tif 000043
【０１５６】
２．液晶分子の配向
＜偏光露光条件＞
２５０Ｗの超高圧水銀灯（ウシオ電機株式会社製マルチライト）とワイヤーグリッド偏光板（ＭＯＸＴＥＫ社製ＰｒｏＦｌｕｘ（ＵＶＴ−２６０Ａ））を用い、３ｍＷ／ｃｍ２（波長３１３ｎｍの照度をウシオ電機株式会社製紫外線照度計ＵＩＴ−１５０およびＵＶＤ−Ｓ３１３を用いて測定）の強度の光を照射した。
実施例１
組成物（Ｍ１５）に第一添加物である化合物（Ａ−１−１−１）を０．３重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９０℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。ＩＰＳ素子を９０℃で加熱しながら素子に対して法線方向から直線偏光した紫外線（３１３ｎｍ、５．０Ｊ／ｃｍ２）を照射し、配向制御層が形成された素子を得た。照射される紫外線は偏光子を通過させることで直線偏光となる。次に配向制御層が形成された素子を偏光顕微鏡にセットして液晶の配向状態を観察した。偏光顕微鏡の偏光子と検光子は各々の透過軸が直交するように配置した。まず、液晶分子の配向方向と偏光顕微鏡の偏光子の透過軸が平行となるように、すなわち、液晶分子の配向方向と偏光顕微鏡の偏光子の透過軸がなす角度が０度となるように、素子を偏光顕微鏡の水平回転ステージ上に設置した。素子の下側、すなわち、偏光子側から光を照射し、検光子を透過する光の有無を観察した。検光子を透過する光は観察されなかったことから、配向は「良好」であると判定した。なお、同様の観察において検光子を透過する光が観察された場合は、配向は「不良」であると判定した。次に、素子を偏光顕微鏡の水平回転ステージ上で回転させ、偏光顕微鏡の偏光子の透過軸と液晶分子の配向方向がなす角度を０度から変化させた。検光子を透過する光の強度は、偏光顕微鏡の偏光子の透過軸と液晶分子の配向方向がなす角度が大きくなるにしたがい増大し、その角度が４５度である時に、ほぼ最大となることを確認した。以上により得られた素子では液晶分子が素子の基板の主面に対して略水平な方向に配向しており、「水平配向」であると判定した。
本実施例１では光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。また、液晶分子は水平配向であった。
【０１５７】
実施例２
組成物（Ｍ１）に、第一添加物である化合物（Ｂ−１−２−１）を添加した。この混合物を用いて、実施例１と同様に素子を作製した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１５８】
実施例３
組成物（Ｍ１１）に第一添加物である化合物（Ｂ−１−３−１）を０．５重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９５℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。１００℃（上限温度以上）で、素子に対して法線方向から直線偏光（３１３ｎｍ、２．０Ｊ／ｃｍ２）を照射した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１５９】
実施例４
組成物（Ｍ１８）に第一添加物である化合物（Ａ−１−１−１）を０．５重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９０℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。９０℃（上限温度以上）で、素子に対して法線方向から直線偏光（３１３ｎｍ、２．０Ｊ／ｃｍ２）を照射した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１６０】
実施例５
組成物（Ｍ１９）に第一添加物である化合物（Ｂ−１−２−１）を０．５重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９０℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。９０℃（上限温度以上）で、素子に対して法線方向から直線偏光（３１３ｎｍ、２．０Ｊ／ｃｍ２）を照射した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１６１】
実施例６
組成物（Ｍ２０）に第一添加物である化合物（Ａ−１−１−１）を０．５重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９０℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。９０℃（上限温度以上）で、素子に対して法線方向から直線偏光（３１３ｎｍ、２．０Ｊ／ｃｍ２）を照射した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１６２】
実施例７
組成物（Ｍ２０）に第一添加物である化合物（Ａ−１−１−１）および化合物（Ａ−１−７−１）をそれぞれ０．５重量部の割合で添加した。この混合物を、配向膜を有しないＩＰＳ素子に９０℃（ネマチック相の上限温度以上）で注入した。９０℃（上限温度以上）で、素子に対して法線方向から直線偏光（３１３ｎｍ、２．０Ｊ／ｃｍ２）を照射した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されなかったので、配向は良好であった。【０１６３】
３．配向性モノマーと液晶組成物の相溶性
上記実施例で得られた液晶組成物と配向性モノマーの混合物の室温状態における安定性を評価した。混合後に１００℃で等方性の液体に変化させ、２５℃に放冷した。室温で半日経過後に析出の有無を確認したところ、実施例１〜７の混合物は析出が確認されず、いずれの配向性モノマーの相溶性は良好であった。【０１６４】
比較例１
組成物（Ｍ１５）のみを、配向膜を有しないＩＰＳ素子に注入した。実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されたので、配向は不良であった。【０１６５】
比較例２〜６
組成物（Ｍ１）のみ、組成物（Ｍ１１）のみ、組成物（Ｍ１８）のみ、組成物（Ｍ１９）のみ、または組成物（Ｍ２０）のみを、配向膜を有しないＩＰＳ素子に注入し、実施例１と同様な方法で光漏れの有無を観察したところ、光漏れが観察されたので、配向は不良であった。【０１６６】
実施例１から６では、組成物や第一添加物の種類、量、偏光露光時の加熱温度を変えたが、光漏れは観察されなかった。この結果は、素子にポリイミドのような配向膜がなくても配向は良好であり、総ての液晶分子が一定方向に配列していることを示している。配向性モノマーを複数利用しても同様な傾向であった。一方、第一添加物を含有していない比較例１〜６では光漏れが観測された。以上の結果より、第一添加物から生成した薄膜が液晶分子の配向に重要な役割を果たしていることが分かる。また、液晶組成物との相溶性も良好であることが分かる。このような配向性モノマーの効果は、上記実施例で開示された他の液晶組成物の組み合わせ以外でも同様に得られる。同様な効果は、他の配向性モノマー（例えば、化合物（Ａ−１−１）〜化合物（Ａ−１−９）、化合物（Ｂ−１−１）〜化合物（Ｂ−１−８））の場合でも期待できる。
したがって、本発明の液晶組成物を用いれば、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子が得られる。
さらに、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性のような特性において、少なくとも１つを充足する液晶組成物を有する液晶表示素子が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明の液晶組成物は、液晶モニター、液晶テレビなどに用いることができる。
【国際調査報告】
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