(57)【要約】  オキシアルキレン単位を全構成単位に対して０．４〜０．９モル％含有するポリアセタール共重合体１００質量部に対して、２５℃で液体である特定の潤滑剤０．５〜５．０質量部と、無機充填剤０．１〜３０質量部と、特定の変性オレフィン系重合体１．０〜２０質量部と、１級又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体０．０１〜５．０質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
【請求項２】
前記潤滑剤（Ｂ）がエチレン−プロピレンコポリマーである、請求項１に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
【請求項３】
前記無機充填剤（Ｃ）が、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
【請求項４】
前記変性オレフィン系重合体（Ｄ）がオレフィン系重合体１００質量部を無水マレイン酸０．１〜２０質量部で変性したものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製された耐ダスト摺動性部材。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたウィンドウレギュレータ用キャリアプレート。
【請求項７】
オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程、及び
前記樹脂組成物を所定の形状に成形する工程、を含む耐ダスト摺動性部材の製造方法。
【請求項８】
オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を用いる、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂を用いた耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物、耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、並びにポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂（以下、「ＰＯＭ樹脂」とも呼ぶ。）は、種々の物理的・機械特性に優れることからエンジニアリングプラスチックとして多方面で利用されている。特に、ＰＯＭ樹脂は摺動性に優れるため、軸受け、ギア部品などの摺動部材として使用されている(特許文献１参照)。【０００３】
ところで、自動車のドアガラスを昇降させるための機構はウィンドウレギュレータと呼ばれる。ウィンドウレギュレータは、ドアガラスを支持するキャリアプレートと、キャリアプレートを昇降移動可能に支持するガイドレールと、キャリアプレートをガイドレールに沿って昇降させる駆動部とを有する。この機構において、ドアガラスを昇降させるとき、キャリアプレートはガイドレールに支持された状態で摺動するため、摺動部には摺動性に優れる材料が必要であり、ＰＯＭ樹脂を用いた成形部材が広く使用されている。【０００４】
上記のような成形部材は、摺動性に優れるＰＯＭ樹脂を用いるため、摺動性に関して一定の効果を奏する。しかし、砂などのダスト及び雨水などの水分がドア内に侵入した場合には、平常時と同じように考えることができない。つまり、そのような環境下においては、部材同士が擦れ合った状態で昇降移動すると、いわゆる鳴き音（squeak noise）といった異音が発生したり、摩耗量が多くなったりするといった問題があるからである。特に、その鳴き音は半乾燥状態の環境下、又は小さい粒径のダストが存在する環境下において顕著に生じる。【０００５】
上記のような環境下であっても、摺動部にグリスを付与することにより、異音の発生を抑え、耐摩擦摩耗性を確保することが考えられる。しかし、近年、開発の方向はグリスを使用せずに上記問題の解決を図る方向にある。そこで、摺動部にのみ特殊グレードのＰＯＭ樹脂を使用し、それ以外の部分には標準グレードのＰＯＭ樹脂を使用して作製するなどの提案がなされている。しかし、摺動部とそれ以外とで材料を分けると、一体化するための工数が増えること及びコストがアップするといった問題がある。そのため、上記のような成形部材は、単一のＰＯＭ樹脂組成物で作製することが望まれる。【０００６】
一方、キャリアプレートは、上記のようにドアガラスを支持することからも優れた機械特性（引張強さ）が要求されるため、機械特性を低下させずに耐摩擦摩耗性を向上させる必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−１６９３４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有する耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、並びに当該耐ダスト摺動性部材用の樹脂組成物、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。【００１０】
（２）前記潤滑剤（Ｂ）がエチレン−プロピレンコポリマーである、前記（１）に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。【００１１】
（３）前記無機充填剤（Ｃ）が、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種である、前記（１）又は（２）に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。【００１２】
（４）前記変性オレフィン系重合体（Ｄ）がオレフィン系重合体１００質量部を無水マレイン酸０．１〜２０質量部で変性したものである、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。【００１３】
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製された耐ダスト摺動性部材。【００１４】
（６）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたウィンドウレギュレータ用キャリアプレート。【００１５】
（７）オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程、及び
前記樹脂組成物を所定の形状に成形する工程、を含む耐ダスト摺動性部材の製造方法。【００１６】
（８）オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、
オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、
１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を用いる、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現する方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有する耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、当該耐ダスト摺動性部材用の樹脂組成物、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物＞
本実施形態の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも呼ぶ。）は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む。
ここで、「耐ダスト摺動性」とは、砂などのダスト及び雨水などの水分が存在する環境下であっても、耐摩擦摩耗性に優れ、異音の発生を抑えられる性能を言う。「耐摩擦摩耗性」は、摩擦及び摩耗に対する耐久性を有する性質である。
【００１９】
本実施形態の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物は、上記の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有するという効果を奏する。そのような効果を奏するメカニズムについて以下に説明する。
【００２０】
ＰＯＭ樹脂は、ＰＯＭ樹脂同士での摺動において鳴き音と呼ばれる異音が発生しやすい。これを改善するために潤滑剤を添加し、ＰＯＭ樹脂同士の摺動とならないようにする手法が採用される。しかしながら、上述のようなダスト及び水分が存在する環境下では、上記の手法では異音の発生を十分には抑制できない。この原因として、樹脂成形品が摺動する摺動面においては、摺動時には摩擦熱により温度が上昇するが、水分が存在すると温度上昇し難い。従って、例えば固形潤滑剤を用いた場合、固形潤滑剤は液体に相変化しにくいため、潤滑剤の本来の機能を発揮し難くなる。その上、摺動面に砂などのダストが存在すると、ダストにより摩耗粉の発生が促進される。その結果、潤滑剤が機能しづらい状況下において、樹脂成形品と摩耗粉とでＰＯＭ樹脂同士の摺動状態が生まれ、鳴き音が発生する。
【００２１】
そこで、本実施形態においては、２５℃で液体である特定の潤滑剤を用い、水分が存在する環境下においても潤滑剤本来の機能を発揮させている。しかし、本発明者らの検討によると、当該潤滑剤を用いるのみでは異音の発生を十分に抑えることができない。これは、ダスト存在下においては、摺動面において局所的な面圧上昇があることによるものと推察される。そこで、局所的な面圧上昇を抑えるために無機充填剤を併用し、異音の発生を抑えたのである。
【００２２】
ところが、粒径が小さいダストが存在する環境下では異音が発生しやすくなる傾向にあり、そのような環境下では異音の発生を完全に抑えられないことがある。そこで、本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の相溶化剤を２種（変性オレフィン系重合体、１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体）を特定量添加すると、粒径が小さいダストが存在する環境下でも異音の発生を抑えられることを見出した。つまり、本実施形態においては、上記成分に加えて、特定の相溶化剤２種を特定量用いることによりダストの粒径に依存することなく異音の発生を抑えた。
【００２３】
また、相溶化剤を添加することにより機械特性の低下が懸念される。そこで、本実施形態においては、ＰＯＭ樹脂として特定のポリアセタール共重合体を用いることで機械特性の向上を図っている。
【００２４】
一方、以下に示す耐摩擦摩耗性の評価試験において、荷重を増大させていった場合、異音が発生する面圧が４．０ＭＰａ以上であると、砂などのダストと水分とが存在する環境下での摺動時に異音の発生を抑えることができる。すなわち、以下に示す評価試験において、異音が発生する面圧が４．０ＭＰａ以上であることが、耐ダスト摺動性に優れるということの指標となる。
（評価試験）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１８  Ａ法に従い、以下の試験機を用い、荷重を０ＭＰａから段階的に増大させていき、異音が発生したときの面圧を得る。
試験片：中空円筒形（内径：２０ｍｍ、外径：２５．６ｍｍ、高さ：１５ｍｍ）
試験機：オリエンテック製、スラスト式摩擦摩耗試験機ＥＦＭ−III−Ｅ
環境  ：２３℃，５０％ＲＨ
線速度：１０ｍｍ／ｓｅｃ
試験時間：３時間（ダスト水を塗布し２時間摺動させたのち、ダスト水を再度塗布し、さらに１時間摺動）
相手材：ポリエチレンコート平板
【００２５】
以下に、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分について説明する。
【００２６】
［ポリアセタール共重合体（Ａ）］
本実施形態においては、ＰＯＭ樹脂として、ポリアセタール共重合体（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」とも呼ぶ。）を用いる。本実施形態に係る（Ａ）成分は、オキシメチレン単位（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有する。このような（Ａ）成分を用いることで機械特性の向上を図ることができる。
【００２７】
オキシアルキレン単位としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、などが挙げられる。
【００２８】
（Ａ）成分は、その重合度に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するもの（例えば、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメルトフロー値（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下）であればよい。
（Ａ）成分は公知の製造方法によって製造される。
【００２９】
本実施形態に係る（Ａ）成分において、全構成単位に占める割合としてオキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を０．４モル％以上０．９モル％以下含有するが、０．４モル％未満であると熱安定性が不十分となり、０．９モル％を超えると機械特性（引張強さ）が劣化する。当該オキシアルキレン単位を全構成単位に占める割合は、０．５モル％以上０．８モル％以下であることが好ましく、０．５モル％以上０．７モル％以下であることがより好ましい。
【００３０】
［潤滑剤（Ｂ）］
本実施形態において使用される潤滑剤（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」とも呼ぶ。）は、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体のものである。２５℃で液体であるが故に、温度が上昇し難い、水分を含む環境下でも液体であり、潤滑剤としての機能を発揮しうる。
【００３１】
エチレン・α−オレフィンコポリマーとしては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体が挙げられ、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマーが好ましく、中でも、エチレン−プロピレンコポリマーが好ましい。
【００３２】
ポリα−オレフィンとしては、α−オレフィンとしての炭素数が６〜１８であるα−オレフィンの重合体が挙げられ、中でもα−オレフィンとしての炭素数が１０〜１６であるα−オレフィンの重合体が好ましい。
【００３３】
シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられ、中でも、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００３４】
エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンは、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、併用してもよい。また、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンのうち、鳴き音の抑制の点で、エチレン・α−オレフィンコポリマーが好ましい。
【００３５】
本実施形態において、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は０．５〜５．０質量部含む。（Ｂ）成分が０．５質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑えることができず、５．０質量部を超えると、製造性が著しく悪化する。（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．８〜４．０質量部であり、より好ましくは１．０〜２．０質量部である。
【００３６】
［無機充填剤（Ｃ）］
本実施形態において用いられる無機充填剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」とも呼ぶ。）としては、例えば、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属酸化物、タルク、マイカ、ガラスビーズ、ガラスフレークなどが挙げられる。中でも、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、タルク、ガラスビーズが好ましい。さらには、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの無機充填剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
本実施形態において、（Ｃ）成分は、ポリアセタール共重合体１００質量部に対して、０．１〜３０質量部含む。（Ｃ）成分が０．１質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、３０質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．２〜２０質量部であり、より好ましくは０．３〜１０質量部である。
【００３８】
本実施形態において、潤滑剤（Ｘ）と、無機充填剤（Ｙ）との質量比（Ｘ／Ｙ）は、１．５〜５．０であることが好ましい。
【００３９】
［変性オレフィン系重合体（Ｄ）］
本実施形態において使用される変性オレフィン系重合体（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」とも呼ぶ。）は、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性したものである。当該（Ｄ）成分は、アルキレングリコール系重合体（Ｅ）と併用することで、耐摩擦摩耗性が向上し、粒径が小さいダストが存在する環境下であっても異音の発生を抑えることができる。
【００４０】
ここで用いられるオレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン等のα−オレフィンの単独重合体、及びこれらの二種以上から成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体、及びこれらに１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエン等の非共役ジエン成分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン等の共役ジエン成分、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸又はそのエステル等の誘導体、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、又は酢酸ビニル等のビニルエステル、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテルやこれらのビニル系化合物の誘導体等のコモノマー成分のうちの少なくとも１種を含んで成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体等が挙げられ、その重合度、側鎖や分岐の有無や程度、共重合組成比等の如何を問わない。
【００４１】
オレフィン系重合体の例としては、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、気相法エチレン−α−オレフィン共重合体、ＬＬＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体等がある。好ましくは、ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体である。
【００４２】
上記オレフィン系重合体の変性に用いられるモノマー化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、アリルコハク酸などの不飽和カルボン酸、及び無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、アリル無水コハク酸等の不飽和カルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等からなる群より選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
【００４３】
好ましい（Ｄ）成分は、そのＭＩ（メルトインデックス）が０．０１〜１００ｇ／１０分のものであり、更に好ましいのは、ＭＩが０．１〜５０ｇ／１０分のものであり、特に好ましいのは、ＭＩが０．２〜３０ｇ／１０分のものである。
【００４４】
好ましい（Ｄ）成分の具体例としては、無水マレイン酸で変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。  
【００４５】
（Ｄ）成分を得るための変性方法としては、オレフィン系重合体と、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマー化合物を、溶液状態又は溶融状態で適当な有機過酸化物等のラジカル開始剤の存在下で加熱して反応させる方法等が好適であるが、特にこれに限定されるものではない。
【００４６】
上記両成分の配合量は、オレフィン系重合体１００質量部に対して、前記モノマー化合物０．１質量部以上２０質量部以下、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下が適当である。そのような配合比率で変性すると、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との間に十分な親和性が得られるとともに、摺動性等の物性が良好に保たれる。
【００４７】
本実施形態において、（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン及び無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体の２種の併用が挙げられる。
【００４８】
本実施形態において、（Ｄ）成分は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１．０〜２０質量部含む。（Ｄ）成分が１．０質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、２０質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは１．５〜１０質量部であり、より好ましくは１．８〜５．０質量部である。
【００４９】
[アルキレングリコール系重合体（Ｅ）]
本実施形態において使用されるアルキレングリコール系重合体（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」とも呼ぶ。）は、１級アミノ基又は２級アミノ基を有する。上記の通り、当該（Ｅ）成分は、（Ｄ）成分と併用することで、耐摩擦摩耗性が向上し、粒径が小さいダストが存在する環境下であっても異音の発生を抑えることができる。（Ｅ）成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、等が挙げられる。そして、本実施形態において使用される、１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体は、上記のようなアルキレングリコール系重合体に１級アミノ基又は２級アミノ基が結合したものである。当該アミノ基はアルキレングリコール系重合体の末端に有することが好ましい。
【００５０】
（Ｅ）成分の数平均分子量は、４００以上５００，０００以下であり、４００以上１００，０００以下であることが好ましく、１，０００以上６，０００以下であることがさらに好ましい。これは、（Ｅ）成分の配合により、（Ｄ）成分の（Ａ）成分への分散性が改善されるが、（Ｅ）成分の数平均分子量が４００以上５００，０００以下であると、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分の高分子材料として持つ機械特性、摺動性を損なうことなく、かつ、適度な溶融粘度で（Ａ）成分に分散させることができるからである。
【００５１】
本実施形態において、（Ｅ）成分は、ポリアセタール共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部含む。（Ｅ）成分が０．０１質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、５．０質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜３．０質量部であり、より好ましくは０．１〜  ２．０質量部である。
【００５２】
本実施形態において、変性オレフィン系重合体（Ｐ）と、アルキレングリコール系重合体（Ｑ）との質量比（Ｐ／Ｑ）は、耐摩擦摩耗性を向上させる観点から４．０〜４０であることが好ましい。
【００５３】
［他の成分］
本実施形態の樹脂組成物においては、他の成分として、酸化防止剤、共安定化剤、離型剤、核剤等公知の添加剤を含んでもよい。
【００５４】
＜耐ダスト摺動性部材＞
本実施形態の耐ダスト摺動性部材は、以上の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたものである。そして、本実施形態の耐ダスト摺動性部材は、上述の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有する部材である。
【００５５】
本実施形態の樹脂組成物を成形してなる耐ダスト摺動性部材としては、具体的には、以下に説明するウィンドウレギュレータ用キャリアプレートの他に、自動車のサンルーフ用の摺動部材、自動車のドアチェッカー用の機構部材などが挙げられる。すなわち、ダスト及び水が存在する環境において使用される部材として好適である。
【００５６】
＜ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート＞
本実施形態のウィンドウレギュレータ用キャリアプレートは、上記耐ダスト摺動性部材と同様、耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたものである。上述した通り、ウィンドウレギュレータは自動車のドアガラスを昇降させるための機構であり、ドアガラスを支持するキャリアプレートを本実施形態に係る樹脂組成物を用いて作製する。そして、自動車などの車両のドア内部には、砂などのダスト及び雨水などの水分がドア内に侵入することがある。そのような場合でも、本実施形態のキャリアプレートが配置された場合、耐摩擦摩耗性に優れ、かつ、ウインドウの昇降時、すなわちキャリアプレートの摺動時に鳴き音などの異音の発生を抑えることができる。
【００５７】
＜耐ダスト摺動性部材の製造方法＞
本実施形態の耐ダスト摺動性部材の製造方法は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程（以下、「工程Ａ」と呼ぶ）、及び樹脂組成物を所定の形状に成形する工程（以下、「工程Ｂ」と呼ぶ）、を含む。以下に、各工程について説明する。
【００５８】
［工程Ａ］
本工程においては、（Ａ）成分１００質量部に対して、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である（Ｂ）成分０．５〜５．０質量部と、（Ｃ）成分０．１〜３０質量部と、（Ｄ）成分１．０〜２０質量部と、（Ｅ）成分０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を準備する。各成分の好ましいものと、その好ましい含有量、及び他の成分は上述の通りである。当該樹脂組成物は、定法に従い、上記各成分と、必要に応じて他の成分とを混合することにより得られる。例えば、本実施形態の樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化することにより得ることができる。
【００５９】
［工程Ｂ］
本工程においては、上記工程Ａで準備した樹脂組成物を、所定の形状に成形する。例えば、上記のようにして得たペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入して射出成形する。
【００６０】
以上の本実施形態の製造方法により、上述の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有する耐ダスト摺動性部材を製造することができる。
【００６１】
＜耐ダスト摺動性の発現方法＞
本実施形態の耐ダスト摺動性を発現する方法は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位（オキシメチレン単位を除く）を全構成単位に占める割合として０．４モル％以上０．９モル％以下含有するポリアセタール共重合体（Ａ）１００質量部に対して、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリα−オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、２５℃で液体である潤滑剤（Ｂ）０．５〜５．０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０．１〜３０質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種で変性した変性オレフィン系重合体（Ｄ）１．０〜２０質量部と、１級アミノ基又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体（Ｅ）０．０１〜５．０質量部と、を含む樹脂組成物を用いる。
上述の通り、本実施形態の樹脂組成物を成形して得られる部材は、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性（引張強さ）を有する。つまり、本実施形態の樹脂組成物を用いることにより、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。【００６３】
[実施例１〜８、比較例１〜７]
各実施例・比較例において、表１及び表２に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度２００℃の二軸押出機に投入して、溶融混練し、ペレット化した。なお、表１、表２において、各成分の数値は質量部を示す。
また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。
（１）ポリアセタール共重合体（Ａ）
Ａ−１：オキシアルキレン単位（オキシエチレン基）の全構成単位に占める割合が０．７モル％であるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｇで測定）：２．４ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ−２：オキシアルキレン単位（オキシブチレン基）の全構成単位に占める割合が０．５モル％であるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｇで測定）：２．７ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ−３：オキシアルキレン単位（オキシエチレン基）の全構成単位に占める割合が１．２モル％であるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｇで測定）：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）【００６４】
（２）潤滑剤（Ｂ）
Ｂ−１：エチレン−プロピレンコポリマー（流動点：−１５℃、三井化学（株）製、ルーカントＨＣ６００）
Ｂ−２：ジメチルポリシロキサン（流動点：−４１℃、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＨ２００）【００６５】
（３）無機充填剤（Ｃ）
Ｃ−１：炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、ＳＬ−１０１）
Ｃ−２：炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００）
Ｃ−３：炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、ホワイトンＰ−３０）
Ｃ−４：タルク（松村産業（株）製、クラウンタルクＰＰ）
Ｃ−５：酸化マグネシウム（共和化学工業（株）製、キョーワマグＭＦ１５０）【００６６】
（４）変性オレフィン系重合体（Ｄ）
Ｄ−１：無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）（ＬＤＰＥ１００重量部に対し、無水マレイン酸１重量部変性）
Ｄ−２：無水マレイン酸変性ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体）（ＥＥＡ１００重量部に対し、無水マレイン酸１重量部変性）
Ｄ−３：ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）−ｇ−ＡＳ（アクリロニトリル−  スチレン共重合体）（日油（株）製、モディパーＡ１４０１）【００６７】
（５）アルキレングリコール系重合体（Ｅ）
Ｅ−１：両末端アミン変性ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、ケミスタットＹ−４００）【００６８】
（６）酸化防止剤
ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０【００６９】
【表１】
2019065465.tif 000002
【００７０】
【表２】
2019065465.tif 000003
【００７１】
＜評価＞
[耐ダスト摺動性]
各実施例・比較例において、得られた樹脂組成物ペレットを用い、中空円筒形の試験片を射出成形（金型温度８０℃、シリンダー温度２００℃）にて作製した。また、評価試験において、ダスト及び水分が存在する環境とするため、平均粒子径が異なる下記３種のダストをそれぞれ２．５質量％の濃度で純水に分散させた３種のダスト水を調製した。
（１）ＩＳＯダスト（ＩＳＯ１２１０３−１（Ａ４）、平均粒子径：３５μｍ）
（２）ＪＩＳダスト（ＪＩＳ  Ｚ８９０１（クラス８）、平均粒子径：１０μｍ）
（３）チャイナダスト（ｆｉａｔｅｃ社製、ＣＨＩＮＡ  ＤＵＳＴ、平均粒子径：７μｍ）【００７２】
耐ダスト摺動性の評価として、耐摩擦摩耗性（動摩擦係数）及び鳴き音の評価を行った。評価は、各実施例・比較例において上記試験片を３個ずつ用意し、それら３個の試験片の摺動面に対して上記３種のダスト水のそれぞれを塗布した。そして、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１８  Ａ法に従い、以下に示す評価試験を行った。試験条件の詳細を以下に示す。
（試験条件）
試験機：オリエンテック製、スラスト式摩擦摩耗試験機ＥＦＭ−III−Ｅ
面圧  ：１．０ＭＰａ（荷重２００Ｎ）
環境  ：２３℃，５０％ＲＨ
線速度：１０ｍｍ／ｓｅｃ
試験時間：３時間（ダスト水を塗布し２時間摺動させたのち、ダスト水を再度塗布し、さらに１時間摺動）
相手材：ポリエチレンコート平板
（評価項目）
（１）動摩擦係数（‐）：摩擦力をロードセルで検出し、その値から算出した。試験後半１時間の平均値を表３、表４に表記した。
（２）鳴き音発生率（％）：試験後半１時間のうち、鳴き音が発生した時間の百分率（％）を表３及び表４において括弧書きで表記した。そして、鳴き音発生率が０％の場合を「○」、１００％の場合を「×」、０％及び１００％以外の場合を「△」として評価した。【００７３】
［機械特性］
各実施例・比較例において、ＩＳＯ５２７に従って、得られた樹脂組成物ペレットを用いて試験片を作製して引張強さを測定した（ＩＳＯ５２７−２／１Ａ／５０）。測定結果を表３、表４に示す。【００７４】
【表３】
2019065465.tif 000004
【００７５】
【表４】
2019065465.tif 000005
【００７６】
表３、表４より、いずれの実施例も、耐ダスト摺動性が良好で鳴き音が全くなく、さらに機械特性に優れることが分かる。特に、すべての実施例において、ダストの粒径にかかわらず鳴き音の発生率は０％であった。つまり、いずれの実施例においても、耐ダスト摺動性に優れ、機械強度に優れる部材が得られたことが分かる。これに対して、いずれの比較例も、鳴き音の評価と、耐摩擦摩耗性の評価と、機械特性とを同時に良好な結果とすることができなかった。
【国際調査報告】
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