(57)【要約】  本発明は、配向性に優れ、かつ、密着性に優れる光学異方性層を有する液晶フィルムを提供する。また、上記光学異方性層を用いた光学積層体、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供する。本発明の液晶フィルムは、重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む液晶組成物を用いて形成される光学異方性層と支持体とを少なくとも有する液晶フィルムであって、フルオロ脂肪族基含有共重合体が、一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する。2019009255.tif 000049
2019009255.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む液晶組成物を用いて形成される光学異方性層と支持体とを少なくとも有する液晶フィルムであって、
前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および前記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する、液晶フィルム。
【化１】
2019009255.tif 000045
一般式（１）中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を表す。
Ｌ２は二価の連結基を表す。
ｎは、１〜６の整数を表す。
【請求項２】
前記液晶組成物中、前記フルオロ脂肪族基含有共重合体の含有量が、前記重合性液晶化合物の全質量に対して、０．０１〜０．２０質量％である、請求項１に記載の液晶フィルム。
【請求項３】
ｎが、４〜６の整数を表す、請求項１または２に記載の液晶フィルム。
【請求項４】
前記重合性液晶化合物が、一般式（Ａ１）〜（Ａ５）で表される基からなる群から選択される基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶フィルム。
【化２】
2019009255.tif 000046
一般式（Ａ１）〜（Ａ５）中、＊１および＊２は、結合位置を表す。
また、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
また、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｊ５）−を表し、Ｊ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
また、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の一価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の一価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＪ６Ｊ７、または、−ＳＪ８を表し、Ｊ６〜Ｊ８は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
また、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｊ９）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｊ９は、水素原子または置換基を表す。
また、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＪ３Ｊ４−、−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＮＪ１−ＣＪ２Ｊ３−、または、−ＣＯ−ＮＪ１−を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３およびＪ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された二価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立に、一価の有機基を表す。
また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【請求項５】
前記重合性液晶化合物が、一般式（Ｗ）で表される化合物である、請求項４に記載の液晶フィルム。
Ｅ１−ＳＰ１−Ａ１−Ｄ３−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｄ４−Ａ２−ＳＰ２−Ｅ２    ・・（Ｗ）
一般式（Ｗ）中、Ａｒは、一般式（Ａ１）〜（Ａ５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。
Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＪ３Ｊ４−、−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＮＪ１−ＣＪ２Ｊ３−、または、−ＣＯ−ＮＪ１−を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３およびＪ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の二価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素数６以上の芳香環基、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された二価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｅ１およびＥ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒが、一般式（Ａ３）で表される基である場合は、Ｅ１およびＥ２ならびに一般式（Ａ３）中のＥ３およびＥ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
【請求項６】
前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、さらに、末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶フィルム。
【請求項７】
前記末端環状炭化水素基含有モノマーが、一般式（２）で表される化合物である、請求項６に記載の液晶フィルム。
【化３】
2019009255.tif 000047
一般式（２）、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を表す。
Ｌ１は、置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキレン基を有する、二価の連結基を表す。
Ｙは置換基を有していてもよい芳香環基を表す。
【請求項８】
前記支持体と前記光学異方性層との間に光配向層を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶フィルム。
【請求項９】
前記支持体が剥離可能に設けられている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶フィルム。
【請求項１０】
重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む液晶組成物を用いて形成される光学異方性層、接着層、ならびに、光学機能層、を少なくとも有する光学積層体であって、
前記光学異方性層と前記光学機能層とは、前記接着層を介して接合されており、
前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および前記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する、光学積層体。
【化４】
2019009255.tif 000048
一般式［１］中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を表す。
Ｌ２は二価の連結基を表す。
ｎは、１〜６の整数を表す。
【請求項１１】
前記接着層が、光重合性接着剤を硬化させてなる層である、請求項１０に記載の光学積層体。
【請求項１２】
前記光学機能層が液晶層である、請求項１０または１１に記載の光学積層体。
【請求項１３】
偏光子を有する、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項１４】
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の光学積層体を有する、円偏光板。
【請求項１５】
有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、請求項１４に記載の円偏光板とを有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶フィルム、光学積層体、円偏光板、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学補償シートおよび位相差フィルム等の光学フィルムは、画像着色解消または視野角拡大等のために、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶化合物からなる光学異方性層を有するフィルム（液晶フィルム）を使用することが提案されている。【０００３】
例えば、ムラを生じることなく、表示品位の高い画像を表示するために、所定のフルオロ脂肪族基含有共重合体を含有する光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている（特許文献１）。【０００４】
一方で、近年では光学フィルムに求められる機能が高度化し、要求を満たすために光学異方性層に、さらに、光学的機能を有する層を組み合わせて種々の光学積層体を構成することが提案されている。これらの層を組み合わせるにあたっては、接着層で互いに貼合することが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１９８５１１号公報
【特許文献２】ＷＯ１３／１３７４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液晶化合物を用いて形成される光学異方性層においては、液晶化合物を均一に配向させ配向欠陥を生じさせないようにする要求がある（以下、このような要求を満たすことを、配向性に優れるともいう）。
一方で、本発明者らは、配向性に優れる光学異方性層を形成し、このような光学異方性層の空気界面側を、光学的機能を有する層（光学機能層）等と接着した場合に、光学異方性層と光学機能層等との密着が不十分になる場合があることを知見した。【０００７】
そこで、本発明は、配向性に優れ、かつ、密着性に優れる光学異方性層を有する液晶フィルムを提供することを課題とする。
また、上記光学異方性層を用いた光学積層体、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、重合性液晶化合物と所定のフルオロ脂肪族基含有共重合体とを含む液晶組成物を用いて光学異方性層を形成することで、本発明の課題が達成されることを見出した。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００９】
〔１〕
重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む液晶組成物を用いて形成される光学異方性層と支持体とを少なくとも有する液晶フィルムであって、
上記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、後述する一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および上記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する、液晶フィルム。
〔２〕
上記液晶組成物中、上記フルオロ脂肪族基含有共重合体の含有量が、上記重合性液晶化合物の全質量に対して、０．０１〜０．２０質量％である、〔１〕に記載の液晶フィルム。
〔３〕
ｎが、４〜６の整数を表す、〔１〕または〔２〕に記載の液晶フィルム。
〔４〕
上記重合性液晶化合物が、後述する一般式（Ａ１）〜（Ａ５）で表される基からなる群から選択される基を有する、〔１〕〜〔３〕に記載の液晶フィルム。
〔５〕
上記重合性液晶化合物が、後述する一般式（Ｗ）で表される化合物である、〔４〕に記載の液晶フィルム。
〔６〕
上記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、さらに、末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を有する、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の液晶フィルム。
〔７〕
上記末端環状炭化水素基含有モノマーが、後述する一般式（２）で表される化合物である、〔６〕に記載の液晶フィルム。
〔８〕
上記支持体と上記光学異方性層との間に光配向層を有する、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の液晶フィルム。
〔９〕
上記支持体が剥離可能に設けられている、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の液晶フィルム。
〔１０〕
重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む液晶組成物を用いて形成される光学異方性層、接着層、ならびに、光学機能層、を少なくとも有する光学積層体であって、
上記光学異方性層と上記光学機能層とは、上記接着層を介して接合されており、
上記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、後述する一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および上記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する、光学積層体。
〔１１〕
上記接着層が、光重合性接着剤を硬化させてなる層である、〔１０〕に記載の光学積層体。
〔１２〕
上記光学機能層が液晶層である、〔１０〕または〔１１〕に記載の光学積層体。
〔１３〕
偏光子を有する、〔１０〕〜〔１２〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔１４〕
〔１０〕〜〔１３〕のいずれかに記載の光学積層体を有する、円偏光板。
〔１５〕
有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、〔１４〕に記載の円偏光板とを有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、配向性に優れ、かつ、密着性に優れる光学異方性層を有する液晶フィルムを提供できる。
また、上記光学異方性層を用いた光学積層体、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の液晶フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明の液晶フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【図３】図３は、本発明の液晶フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【図４】図４は、本発明の光学積層体の一例を示す模式的な断面図である。
【図５】図５は、本発明の光学積層体の一例を示す模式的な断面図である。
【図６】図６は、本発明の円偏光板の一例を示す模式的な断面図である。
【図７】図７は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、−ＣＯ−Ｏ−）の結合方向は特に制限されず、例えば、後述する一般式（Ｗ）中のＤ１が−ＣＯ−Ｏ−である場合、Ａｒ側に結合している位置を＊１、Ｇ１側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は、＊１−ＣＯ−Ｏ−＊２であってもよく、＊１−Ｏ−ＣＯ−＊２であってもよい。
【００１３】
本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートおよびメタクリレートを表す。また（メタ）アクリル酸はアクリル酸およびメタクリル酸を表す。（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を表す。
本明細書において、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分散度（分子量分布ともいう）（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）装置（東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）によるＧＰＣ測定（溶剤：テトラヒドロフラン、流量（サンプル注入量）：１０μＬ、カラム：東ソー社製ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ、カラム温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／分、検出器：示差屈折率検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ））によるポリスチレン換算値として定義される。
【００１４】
本明細書中における基（原子団）の表記について、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基と共に置換基を有する基をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。また、本明細書中における「有機基」とは、少なくとも１個の炭素原子を含む基をいう。
【００１５】
また、本明細書において、「置換基を有していてもよい」というときの置換基の種類、置換基の位置、および、置換基の数は特に限定されない。置換基の数は例えば、１つ、２つ、３つ、またはそれ以上であってもよい。置換基の例としては水素原子を除く一価の非金属原子団を挙げられ、例えば、以下の置換基群Ｔから選択できる。
（置換基Ｔ）
置換基Ｔとしては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、および、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基およびｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基；メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、および、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、および、メトキサリル基等のアシル基；メチルスルファニル基およびｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基；フェニルスルファニル基およびｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基；アルキル基；シクロアルキル基；アリール基；ヘテロアリール基；水酸基；カルボキシ基；ホルミル基；スルホ基；シアノ基；アルキルアミノカルボニル基；アリールアミノカルボニル基；スルホンアミド基；シリル基；アミノ基；モノアルキルアミノ基；ジアルキルアミノ基；アリールアミノ基；ならびに、これらの組み合わせが挙げられる。
【００１６】
［液晶フィルム］
本発明の液晶フィルムは、液晶組成物を用いて形成される光学異方性層と支持体とを少なくとも有する。
また、上記液晶組成物は、重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む。
上記フルオロ脂肪族基含有共重合体は、後述する一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位、および、上記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有する。
【００１７】
液晶フィルムがこのような構成をとることで、本発明の課題が解決できるメカニズムは必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように考えている。
まず、支持体に液晶組成物を塗布する等して光学異方性層を形成する際に、光学異方性層の配向性を改善するために用いられる添加剤が、光学異方性層の空気界面側に偏在するために、光学異方性層の密着性が不十分になる現象が生じていると考えられる。偏在した添加剤は、光学異方性層の空気界面側に脆弱な層を形成しやすく、その結果、光学異方性層の空気界面側の表面と光学機能層等とを接着した際に、上記脆弱な層が剥がれるような形で、光学異方性層と光学機能層等とが剥離しやすくなると考えられる。
【００１８】
このような問題に対して本発明では、光学異方性層を形成するために用いられる液晶組成物中において、所定のフルオロ脂肪族基含有共重合体を使用している。上記フルオロ脂肪族基含有共重合体は、後述する一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を有することによって、形成される光学異方性層の配向性を良好にできる。さらに、上記フルオロ脂肪族基含有共重合体は、重合性基を有する繰り返し単位を有しており、光学異方性層の空気界面側に偏在したフルオロ脂肪族基含有共重合体は、重合性液晶化合物と共重合でき、光学異方性層の表面を強固にできる。そのため、上述したような光学異方性層と光学機能層等との剥離が生じにくくなって密着性が改善している、と本発明者らは考えている。
【００１９】
以下、本発明の液晶フィルムについて詳述する。
【００２０】
本発明の液晶フィルムは、例えば、以下の図１〜図３のような模式的な断面図で示すことができる。
図１は、支持体３上に直接光学異方性層２を積層した本発明の液晶フィルム１Ａを表す。
図２は、支持体３上に設けた配向層４に光学異方性層２を積層してなるフィルム１Ｂを表す。
図３は、支持体３と配向層４との間に中間層５を設けた液晶フィルム１Ｃを表す。
以下、本発明の液晶フィルムを構成する各層について説明する。
【００２１】
〔光学異方性層〕
＜液晶組成物＞
光学異方性層は、液晶組成物（光学異方性層形成用組成物）を用いて形成される。液晶組成物は、少なくとも、フルオロ脂肪族基含有共重合体、および、重合性液晶化合物を含む。
以下、液晶組成物に含まれる成分について説明する。
【００２２】
（重合性液晶化合物）
液晶組成物は、重合性液晶化合物を含む。
重合性液晶化合物とは、重合性基を少なくとも１つ以上有する液晶化合物である。
一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプとに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井  正男  著，２頁，岩波書店，１９９２）。
重合性液晶化合物は、重合性基を有する限り、いずれの液晶化合物を用いることもでき、中でも、棒状の重合性液晶化合物または円盤状の重合性液晶化合物を用いるのが好ましく、棒状の重合性液晶化合物を用いるのがより好ましい。
なお、液晶組成物が、重合性液晶化合物以外の液晶化合物を含んでいてもよい。
【００２３】
重合性液晶化合物は１分子中に重合性基を２以上有するのが好ましい。また、２種以上の重合性液晶化合物を使用する場合、少なくとも１種の重合性液晶化合物が、１分子中に２以上の重合性基を有しているのが好ましい。
なお、液晶化合物が重合によって固定された後においてはもはや液晶性を示す必要はないが、こうして形成された層は便宜上液晶層と称することがある。液晶層は、配向した液晶化合物が、その配向状態を保ったまま固定された層であるのが好ましい。
【００２４】
重合性液晶化合物が有する、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、または、オキセタン基が好ましく、重合反応が高速である点で、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００２５】
棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１に記載の化合物、および、特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載の化合物が挙げられる。円盤状の重合性液晶化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］に記載の化合物、および、特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載の化合物が挙げられる。
【００２６】
また、棒状の重合性液晶化合物としては、スメクチック相を発現できる液晶化合物が挙げられ、例えば、特開２０１６−５１１７８号公報、特開２００８−２１４２６９号公報、特開２００８−１９２４０号公報、および、特開２００６−２７６８２１号公報に記載の化合物が挙げられる。
【００２７】
また、棒状の重合性液晶化合物として、波長３３０〜３８０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物が好ましい。
また、棒状の重合性液晶化合物は、逆波長分散性の重合性液晶化合物であるのが好ましい。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の重合性液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルム（光学異方性層等）の特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション値（Ｒｅ）を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅが同等または高くなるものをいう。
具体的には、下記式を満たす光学異方性層を形成することができる重合性液晶化合物が好ましい。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００  
ここで、上記式中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。面内レターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定することができる。
【００２８】
・一般式（Ａ１）〜（Ａ５）
重合性液晶化合物は、一般式（Ａ１）〜（Ａ５）で表される基からなる群から選択される基を有する化合物であるのが好ましい。このような基を有することで、重合性液晶化合物に、逆波長分散性を導入しやすい。
【００２９】
【化１】
2019009255.tif 000003
【００３０】
一般式（Ａ１）〜（Ａ５）中、＊１および＊２は、結合位置を表す。
一般式（Ａ１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｊ５）−を表し、Ｊ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｊ５が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、および、ナフチル基等のアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、および、ピリジル基等のヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、ハロゲン原子等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、および、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、または、塩素原子が好ましい。
【００３１】
また、上記一般式（Ａ１）〜（Ａ５）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の一価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の一価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＪ６Ｊ７、または、−ＳＪ８を表し、Ｊ６〜Ｊ８は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の一価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基、または、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の一価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
炭素数６〜２０の一価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基等が挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
一方、Ｊ６〜Ｊ８が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００３２】
また、上記一般式（Ａ２）および（Ａ３）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｊ９）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｊ９は、水素原子または置換基を表す。
Ｊ９が示す置換基としては、上記一般式（Ａ１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３３】
また、上記一般式（Ａ２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、および、水酸基等が挙げられる。
【００３４】
また、上記一般式（Ａ３）中、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＪ３Ｊ４−、−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＮＪ１−ＣＪ２Ｊ３−、または、−ＣＯ−ＮＪ１−を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３およびＪ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００３５】
また、上記一般式（Ａ３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された二価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記一般式（Ａ１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３６】
また、上記一般式（Ａ３）中、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立に一価の有機基を表す。
【００３７】
また、上記一般式（Ａ４）〜（Ａ５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記一般式（Ａ４）〜（Ａ５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献３（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］〜［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、置換基としては、上記一般式（Ａ１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３８】
・一般式（Ｗ）
中でも、重合性液晶化合物は、一般式（Ｗ）で表される逆波長分散性の重合性液晶化合物が好ましい。
Ｅ１−ＳＰ１−Ａ１−Ｄ３−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｄ４−Ａ２−ＳＰ２−Ｅ２    ・・（Ｗ）
【００３９】
上記一般式（Ｗ）中、Ａｒは、上述した一般式（Ａ１）〜（Ａ５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。なお、この場合、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ５）中、＊１はＤ１との結合位置を表し、＊２はＤ２との結合位置を表すのが好ましい。
【００４０】
上記一般式（Ｗ）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＪ３Ｊ４−、−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ１Ｊ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ１Ｊ２−、−ＣＪ１Ｊ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＣＪ１Ｊ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＪ３Ｊ４−、−ＮＪ１−ＣＪ２Ｊ３−、または、−ＣＯ−ＮＪ１−を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３およびＪ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、上記一般式（Ｗ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の二価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記一般式（Ｗ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素数６以上の芳香環基、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環基を表す。
また、上記一般式（Ｗ）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された二価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、上記一般式（Ｗ）中、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｅ１およびＥ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒが、上述の一般式（Ａ３）で表される基である場合は、Ｅ１およびＥ２ならびに上述の一般式（Ａ３）中のＥ３およびＥ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
【００４１】
上記一般式（Ｗ）中、Ｇ１およびＧ２が示す炭素数５〜８の二価の脂環式炭化水素基としては、５員環または６員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ１およびＧ２で表される二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２−２１０６８号公報の段落［００７８］の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
【００４２】
上記一般式（Ｗ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上の芳香環基としては、例えば、ベンゼン環基、ナフタレン環基、アントラセン環基、および、フェナンスロリン環基等の芳香族炭化水素環基；フラン環基、ピロール環基、チオフェン環基、ピリジン環基、チアゾール環基、および、ベンゾチアゾール環基等の芳香族複素環基；が挙げられる。なかでも、ベンゼン環基（例えば、１，４−フェニル基等）が好ましい。
また、上記一般式（Ｗ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上のシクロアルキレン環基としては、例えば、シクロヘキサン環基、および、シクロヘキセン環基等が挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基等）が好ましい。
【００４３】
上記一般式（Ｗ）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、または、ブチレン基が好ましい。
【００４４】
上記一般式（Ｗ）中、Ｅ１およびＥ２の少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用できる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基等が挙げられる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタン基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
【００４５】
【化２】
2019009255.tif 000004
【００４６】
上記一般式（Ｗ）で表される液晶化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶化合物に限定されるものではない。なお、下記式中の１，４−シクロヘキシレン基は、いずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。
【００４７】
【化３】
2019009255.tif 000005
【００４８】
【化４】
2019009255.tif 000006
【００４９】
【化５】
2019009255.tif 000007
【００５０】
なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。
【００５１】
【化６】
2019009255.tif 000008
【００５２】
なお、上記式ＩＩ−２−８およびＩＩ−２−９中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【００５３】
【化７】
2019009255.tif 000009
【００５４】
【化８】
2019009255.tif 000010
【００５５】
【化９】
2019009255.tif 000011
【００５６】
【化１０】
2019009255.tif 000012
【００５７】
【化１１】
2019009255.tif 000013
【００５８】
【化１２】
2019009255.tif 000014
【００５９】
重合性液晶化合物は１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。重合性液晶化合物の結晶化を抑制し、良好な溶解性と液晶性とを実現する観点からは、２種以上を使用するのが好ましい。また、上記で述べた以外の重合性液晶化合物を使用してもよい。
重合性液晶化合物としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）２０００年１０月３０日発行）に掲載された重合性液晶化合物、および、公知の重合性液晶化合物を使用してもよい。
【００６０】
液晶組成物中、重合性液晶化合物の含有量は、液晶組成物の固形分の全質量に対して、５０〜９９．９９質量％が好ましく、６５〜９９．５質量％がより好ましく、７０〜９９質量％がさらに好ましい。
重合性液晶化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。
重合性液晶化合物を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
液晶組成物の固形分とは、光学異方性層を形成し得る成分であり、溶媒は含まれない。なお、上記成分の性状が液体状であっても、光学異方性層を形成し得る場合は、固形分として計算する。
【００６１】
また、重合性液晶化合物として、逆波長分散性である重合性液晶化合物（好ましくは、一般式（Ｗ）で表される重合性液晶化合物）を使用している場合、その含有量は、光学異方性層に逆波長分散性を付与する観点から、液晶組成物中の液晶化合物の全質量に対して、５０〜１００質量％が好ましく、６５〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
逆波長分散性である重合性液晶化合物（好ましくは、一般式（Ｗ）で表される重合性液晶化合物）は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。逆波長分散性である重合性液晶化合物を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
なお、上記液晶化合物の全質量とは、液晶組成物中の液晶性を示す化合物の合計質量であり、液晶組成物が非重合性の液晶化合物をも含む場合は、重合性液晶化合物のみならず、非重合性の液晶化合物の質量をも加えて得られる質量である。
【００６２】
（フルオロ脂肪族基含有共重合体）
液晶組成物はフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む。
このフルオロ脂肪族基含有共重合体は、下記一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位と、上記重合性液晶化合物と共重合可能な重合性基を有する繰り返し単位とを少なくとも有する共重合体である。共重合体はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００６３】
【化１３】
2019009255.tif 000015
【００６４】
・一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位
一般式（１）中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等）、または、アルキル基を表す。
上記アルキル基は置換基を有していてもよい。上記アルキル基の炭素数は１〜６が好ましい。
中でも、Ｒ２は水素原子またはメチル基が好ましい。
【００６５】
一般式（１）中、Ｌ２は二価の連結基を表す。
Ｌ２は、−Ｏ−、−ＮＲａ１１−（但し、Ｒａ１１は水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜２０のアリール基を表す。）、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または、これらを２個以上連結して形成される基から選択される二価の連結基が好ましい。
２個以上連結して形成される二価の連結基としては、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍａＯ−（但し、ｍａは１〜２０の整数を表す）等が挙げられる。
中でも、二価の連結基としては、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、または、これらの１以上とアルキレン基との組み合わせからなる基（例えば、下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−３））がより好ましい。
下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−３）中、＊は、一般式（１）中のビニリデン基との結合位置を表す。ｍは、１〜２０の整数を表し、２〜１６が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。
【００６６】
【化１４】
2019009255.tif 000016
【００６７】
一般式（１）中、ｎは、１〜６の整数を表し、４〜６が好ましい。
【００６８】
一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーを以下に例示する。
【００６９】
【化１５】
2019009255.tif 000017
【００７０】
【化１６】
2019009255.tif 000018
【００７１】
一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位の含有量は、フルオロ脂肪族基含有共重合体の全繰り返し単位に対して、５〜９０ｍｏｌ％が好ましく、１０〜８０ｍｏｌ％がより好ましく、１５〜７５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位は１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【００７２】
・重合性基を有する繰り返し単位
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、上述した重合性液晶化合物と共重合可能な重合性基を有する繰り返し単位をも有する。
この繰り返し単位が有する重合性基の種類は、重合性液晶化合物と共重合可能であれば特に限定されない。重合性基は、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、または、オキセタン基が好ましく、中でも重合反応が高速である点で、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
中でも、重合性基はエチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
ただし、反応性の観点から、重合性液晶化合物が有する重合性基と同じ重合性基を有しているのも好ましい。
重合性基を有する繰り返し単位としては、一般式（Ｘ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００７３】
【化１７】
2019009255.tif 000019
【００７４】
一般式（Ｘ）中、Ｒ３１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、水素原子またはメチル基が好ましい。
Ｌ３１は単結合または二価の連結基であり、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、アルキレン基、または、アリーレン基が好ましい。
Ｐ３１は重合性基を含む一価の基を表す。重合性基の例は上述の通りである。
Ｐ３１としては、エチレン性不飽和基を有する一価の基が好ましく、（メタ）アクリロイル基およびスチリル基からなる群から選択される基を有する一価の基が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する一価の基がより好ましい。
Ｐ３１としては、「−アルキレン基−（単結合またはエーテル基）−エチレン性不飽和基」または「−アルキレン基−Ｌｘ−アルキレン基−（単結合またはエーテル基）−エチレン性不飽和基」が好ましい。なお、上記アルキレン基の炭素数は、それぞれ独立に、１〜４が好ましい。Ｌｘは、アルキレン基以外の二価の連結基であり、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、または、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−が好ましい。
【００７５】
一般式（Ｘ）で表される繰り返し単位を以下に例示する。
【００７６】
【化１８】
2019009255.tif 000020
【００７７】
【化１９】
2019009255.tif 000021
【００７８】
【化２０】
2019009255.tif 000022
【００７９】
【化２１】
2019009255.tif 000023
【００８０】
【化２２】
2019009255.tif 000024
【００８１】
重合性基を有する繰り返し単位の含有量は、フルオロ脂肪族基含有共重合体の全繰り返し単位に対して、５〜９０ｍｏｌ％が好ましく、７〜８０ｍｏｌ％がより好ましく、９〜７５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
重合性基を有する繰り返し単位は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。重合性基を有する繰り返し単位を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【００８２】
・末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、さらに、末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を有するのも好ましい。
末端環状炭化水素基含有モノマーとは、一価の環状炭化水素基を有する化合物である。
上記環状炭化水素基は置換基を有していてもよく有していなくてもよい。
上記環状炭化水素基は、芳香環基であってもよいし、脂環基等の芳香族性を有していない基（シクロヘキサン環基またはシクロヘキセン環基等）であってもよい。中でも、上記環状炭化水素基は芳香環基であるのが好ましい。言い換えると、上記末端環状炭化水素基含有モノマーは、末端芳香族炭化水素含有モノマーであるのが好ましい。
上記環状炭化水素基は、単環であってもよく縮合環であってもよい。縮合環である環状炭化水素基は２〜５個の環が縮合した基であるのが好ましい。
また、上記環状炭化水素基は、環を構成する炭素原子の１つ以上がヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、または、硫黄原子等）で置換されていてもよい。この場合、上記環状炭化水素基が縮合環であって、縮合環を構成する環の１個以上は、環を構成する原子の全てが炭素原子であるのが好ましい。
上記環状炭化水素基の炭素数は５〜３０が好ましい。
【００８３】
上記環状炭化水素基としては、それぞれ置換もしくは無置換の、フェニル基、インデニル基（メチルインデニル基、メドキシインデニル基、または、ヘテロ原子で置換されたインインデニル基（例えば、ベンゾフラニル基、チオナフテニル基、インドールニル基、インダゾールニル基、ベンズイミダゾールニル基、ベンゾトリアゾールニル基、および、１−ピラゾールピラジニル基等））、ナフチル基（メチルナフチル基、シアノナフチル基、フルオロナフチル基、ブロモナフチル基、および、ヘテロ原子で置換されたナフチル基（例えば、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基、キノキサリル基、６，７−ピリドピリダジニル基、ベンゾテトラジニル基、および、プテリル基等））、フルオレニル基（２，７−ジメチルフルオレニル基、および、ヘテロ原子で置換されたフルオレニル基（例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフラリル基、および、ジベンゾチオフェニル基等））、アントリル基（５−メチルアントリル基、および、ヘテロ原子で置換されたアントリル基（例えば、キサンテニル基、アクリジニル基、および、フェナジニル基等））、ピレニル基、ペリレニル基、または、フェナントレニル基が好ましく、置換または無置換のナフチル基がより好ましく、無置換のナフチル基がさらに好ましい。
【００８４】
末端環状炭化水素基含有モノマーは、一般式（２）で表されるモノマーが好ましい。
【００８５】
【化２３】
2019009255.tif 000025
【００８６】
一般式（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等）、または、アルキル基を表す。
上記アルキル基は置換基を有していてもよい。上記アルキル基の炭素数は１〜６が好ましい。
中でも、Ｒ１は水素原子またはメチル基が好ましい。
【００８７】
一般式（２）中、Ｌ１は、置換基を有していてもよい炭素数２以上のアルキレン基を有する、二価の連結基を表す。
Ｌ１は、「−Ｌａ−ＡＬ−Ｌｂ−」で表される基が好ましい。
ここでＡＬは、置換基を有していてもよい炭素数２以上（好ましくは炭素数２〜６）のアルキレン基を表す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、単結合または二価の連結基を表す。
なお、Ｌａが一般式［２］中のビニリデン基と結合する基であり、Ｌｂが一般式（２）中のＹと結合する基である。
ＬａおよびＬｂの二価の連結基の具体例としては、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキレン基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、および、イソプロピレン基）、炭素数２〜２０のアルケニレン基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、ビニレン基、ブテン基）、−Ｏ−、−ＮＲａ１−、−Ｓ−、−ＰＲａ２−、−Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ５−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲａ６−、−ＮＲａ７−ＣＯ−ＮＲａ８−、−ＳＯ２−および、これらを２個以上連結して形成される基が挙げられる。
Ｒａ１〜Ｒａ８は、水素原子または置換基を表す。
【００８８】
また、Ｌ１は、一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）で表される基も好ましい。
下記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）中、＊は、一般式（２）中のビニリデン基との結合位置を表す。ｐは、２〜２０の整数を表し、２〜１６が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。
【００８９】
【化２４】
2019009255.tif 000026
【００９０】
一般式（２）中、Ｙは置換基を有していてもよい芳香環基を表す。
上記芳香環基は、単環であってもよく縮合環であってもよい。縮合環である芳香環基は２〜５個の環が縮合した基であるのが好ましい。
また、上記芳香環基は、環を構成する原子の１つ以上がヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、または、硫黄原子等）で置換されていてもよい。この場合、上記芳香環基が縮合環であって、縮合環を構成する環の１個以上は、環を構成する原子の全てが炭素原子であるのが好ましい。
上記芳香環基の炭素数は５〜３０が好ましい。
上記芳香環基の具体例としては、末端環状炭化水素基含有モノマーが有する環状炭化水素基の好適な基として挙げた基が同様に挙げられる。
【００９１】
末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を以下に例示する。
【００９２】
【化２５】
2019009255.tif 000027
【００９３】
【化２６】
2019009255.tif 000028
【００９４】
【化２７】
2019009255.tif 000029
【００９５】
フルオロ脂肪族基含有共重合体が末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を有する場合、その含有量は、フルオロ脂肪族基含有共重合体の全繰り返し単位に対して、５〜９０ｍｏｌ％が好ましく、１０〜８０ｍｏｌ％がより好ましく、１５〜７５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。末端環状炭化水素基含有モノマーから誘導される繰り返し単位を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【００９６】
・架橋性基を有する繰り返し単位
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、さらに、架橋性基を有する繰り返し単位を有していてもよい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体が架橋性基を有する繰り返し単位を有する場合、光学異方性層の密着性がより優れる。
架橋性基は、光学異方性層の空気界面側と直接接触する層、または、光学異方性層の空気界面側と直接接触する層を形成するための材料（組成物）に含まれる化合物が有する官能基と架橋可能な基を選択するのが好ましい。
例えば、光学異方性層の空気界面側に接着層を直接配置する場合で、かつ、上記接着層が、エポキシ系接着剤からなる場合において、架橋性基を有する繰り返し単位が架橋性基として、エポキシ基と架橋可能な基（水酸基、オキセタン基、エポキシ基、および、アミノ基等）を有するのが好ましい。このようにすれば、エポキシ系接着剤が有するエポキシ基と、架橋性基を有する繰り返し単位の架橋性基とを架橋させられ、光学異方性層と接着層との密着性がより優れる。
【００９７】
架橋性基としては、例えば、水酸基、オキセタン基、カルボキシ基、アミノ基（一級、二級、および、三級のアミノ基）、イソシアネート基、エポキシ基、ならびに、アルコキシシリル基が挙げられる。
また、これらの架橋性基と架橋可能な官能基としては、例えば、以下のような組み合わせが挙げられる。
（架橋性基：官能基）＝（水酸基：イソシアネート基）、（水酸基：ハロゲン化ベンジル基）、（水酸基：カルボン酸無水物基）、（水酸基：エポキシ基）、（水酸基：アルコキシシリル基）、（オキセタン基：エポキシ基）、（カルボキシ基：一級または二級アミノ基）、（カルボキシ基：アジリジン基）、（カルボキシ基：イソシアネート基）、（カルボキシ基：エポキシ基）、（カルボキシ基：ハロゲン化ベンジル基）、（一級または二級アミノ基：イソシアネート基）、（一級、二級、または三級アミノ基：ハロゲン化ベンジル基）、（一級アミノ基：アルデヒド類）、（イソシアネート基：一級または二級アミノ基）、（イソシアネート基：イソシアネート基）、（イソシアネート基：水酸基）、（イソシアネート基：エポキシ基）、（エポキシ基：一級または二級アミノ基）、（エポキシ基：カルボン酸無水物基）、（エポキシ基：水酸基）、（エポキシ基：エポキシ基）、（アルコキシシリル基：アルコキシシリル基）
なお、架橋性基は、重合性基を有する繰り返し単位が有する重合性基とは異なる基であるのが好ましい。言い換えると、架橋性基は、重合性液晶化合物と重合しない基であるのが好ましい。例えば、架橋性基は、エチレン性不飽和基以外が好ましい。
【００９８】
なお、架橋性基は可能な場合置換基を有していてもよい。
例えば、架橋性基としてのオキセタン基は、以下の一般式［Ｏ］で表される基が好ましい。一般式［Ｏ］中、ＲＯは水素原子または置換基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）を表す。＊は結合位置を表す。
【００９９】
【化２８】
2019009255.tif 000030
【０１００】
架橋性基を有する繰り返し単位は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。２種以上使用する場合、架橋性基を有する繰り返し単位は、それぞれ同一の架橋性基を有していてもよいし、異なる架橋性基を有していてもよい。
また、架橋性基を有する繰り返し単位の一種が、２つ以上の架橋性基を有していてもよく、この場合２つ以上の架橋性基は、それぞれ同一でもよいし異なっていてもよい。
【０１０１】
架橋性基を有する繰り返し単位は、一般式（Ｙ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１０２】
【化２９】
2019009255.tif 000031
【０１０３】
一般式（Ｙ）中、ＲＹは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、水素原子またはメチル基が好ましい。
ＬＹは、単結合または二価の連結基であり、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、アルキレン基、または、アリーレン基が好ましい。
ＰＹは、架橋性基を有する一価の基を表す。
ＰＹの具体例としては、「−アルキレン基−架橋性基」が好ましい。なお、上記アルキレン基の炭素数は１〜４が好ましい。
【０１０４】
フルオロ脂肪族基含有共重合体が架橋性基を有する繰り返し単位を有する場合、その含有量は、フルオロ脂肪族基含有共重合体の全繰り返し単位に対して、５〜９０ｍｏｌ％が好ましく、７〜８０ｍｏｌ％がより好ましく、１０〜７５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
架橋性基を有する繰り返し単位を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【０１０５】
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、上述した以外の繰り返し単位を有していてもよい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜５０００００が好ましく、１５００〜４０００００がより好ましく、２０００〜３０００００がさらに好ましい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜２５００００が好ましく、１０００〜２０００００がより好ましく、１５００〜１５００００がさらに好ましい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．００〜２０．００が好ましく、１．００〜１８．００がより好ましく、１．００〜１６．００がさらに好ましい。
この範囲であると、液晶組成物との混和性に優れ、なおかつ本発明の主眼である光学異方性層の配向の均一性と他の光学機能層との密着性との両立が可能である。
【０１０６】
液晶組成物中、フルオロ脂肪族基含有共重合体の含有量は、液晶化合物の全質量に対して、０．００５〜５．００質量％が好ましく、０．０５〜１．００質量％がより好ましく、０．１０〜０．４０質量％がさらに好ましく、０．１０〜０．３０質量％が特に好ましい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
なお、全固形分とは、光学異方性層を形成する成分を意図し、溶媒は含まれない。また、光学異方性層を形成する成分であれば、その性状が液体状であっても、固形分とみなす。
【０１０７】
（重合開始剤）
液晶組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
光重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、オキシムエステル類、および、オニウム塩類等が挙げられる。必要に応じ、増感剤および／または連鎖移動剤と組み合わせることができる。
液晶組成物中、重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物と後述の非液晶性の重合性モノマーとの合計含有量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。重合開始剤を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【０１０８】
（非液晶性の重合性モノマー）
液晶組成物は、塗工膜の均一性および膜の強度の観点から、非液晶性の重合性モノマーを含んでいてもよい。
非液晶性の重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。例えば、多官能性ラジカル重合性モノマーを使用でき、上記の重合性基含有の液晶化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落［００１８］〜［００２０］に記載のモノマーが挙げられる。
中でも、非液晶性の重合性モノマーとしては、（ポリ）オキシアルキレンジ（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエチレングリコールジアクリレートがより好ましい。
液晶組成物中、非液晶性の重合性モノマーの含有量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。
非液晶性の重合性モノマーは、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。
非液晶性の重合性モノマーを２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【０１０９】
（有機溶媒）
液晶組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒としては、上述した重合性液晶化合物を完全に溶解し得るものが好ましく、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤が好ましい。
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、および、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、および、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、および、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、および、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤；トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤；テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、および、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルムおよびクロロベンゼン等の塩素含有溶剤；等が挙げられる。
【０１１０】
液晶組成物中の有機溶媒の含有量は、固形分の溶解性、液粘度、塗布液のポットライフ、塗布機および塗布方式の適性、塗布膜の均一性および膜厚制御、ならびに、配向制御の観点等から適宜調節できる。
液晶組成物中の有機溶媒の含有量は、例えば、液晶組成物の固形分濃度が、１３〜５０質量％となる量が好ましく、１５〜４０質量％となる量がより好ましい。
有機溶媒は、１種単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。有機溶媒を２種以上使用する場合は、その合計含有量が、上記範囲内であるのが好ましい。
【０１１１】
（その他の成分）
液晶組成物は、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分として、例えば、光学異方性層の配向性の調整等の観点から、界面活性剤およびカイラル剤等を使用してもよい。
また、液晶組成物の粘度、相転移温度、配向均一性の調整、光学異方性層の膜物性、および、光学特性の調整等の観点から、サブ液晶化合物（非重合性の液晶化合物）を使用してもよい。サブ液晶化合物は、低分子液晶化合物であってもよい。また、サブ液晶化合物は、主鎖型液晶高分子または側鎖型液晶高分子であってもよい。
液晶組成物のポットライフ付与、および、光学異方性層の耐久性向上等の観点から、重合禁止剤、酸化防止剤、および、紫外線吸収剤等を使用してもよい。
さらなる機能付与、液物性の調整、および、膜物性の調整等の観点から、可塑剤、レターデーション調整剤、二色性色素、蛍光色素、フォトクロミック色素、サーモクロミック色素、光異性化材料、光二量化材料、ナノ粒子、および、チキソ剤等を添加してもよい。
【０１１２】
＜形成方法＞
液晶組成物を用いた光学異方性層の形成方法は特に限定されず、例えば、支持体上に直接、液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して加熱および／または冷却等の配向形成処理、および、硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより光学異方性層を形成できる。また、後述する配向膜上に、液晶組成物を塗布して、上述したのと同様の処理をして光学異方性層を形成してもよい。
液晶組成物の塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法）により実施できる。
【０１１３】
本発明においては、上記光学異方性層の厚みは特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
【０１１４】
＜光学異方性層の配向性、光学特性＞
光学異方性層は、水平配向、垂直配向、傾斜配向、ハイブリッド配向、ランダムホモジニアス配向、および、コレステリック配向等種々の配向状態で配向させることができ、重合性液晶化合物の光学異方性と配向状態を適切に選択することにより種々の光学特性を付与できる。
【０１１５】
例えば、好ましい一つの様態として、光学異方性層をポジティブＡプレートとしてもよい。ポジティブＡプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を水平配向させることにより得ることができる。さらに、その面内レターデーションＲｅ（５５０）を１００〜１６０ｎｍ（好ましくは１２０〜１５０ｎｍ）とすると、正の一軸性λ／４プレートとして好適に使用できる。また、Ｒｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍの範囲とすることで、正の一軸性λ／２プレートとして使用できる。ここで、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。面内レターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて測定することができる。
【０１１６】
また好ましい一つの様態として、光学異方性層をポジティブＣプレートとしてもよい。ポジティブＣプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を垂直配向させることにより得ることができる。その厚さ方向レターデーションＲｔｈ（５５０）は、例えば、２０〜２００ｎｍであり、種々の光学補償機能および／または視野角向上機能等を付与する観点から、５０〜１２０ｎｍが好ましい。
【０１１７】
その他にも、光学異方性層は、ネガティブＡプレートまたはネガティブＣプレートであってもよい。また、液晶層をコレステリック配向させることにより、旋光性および波長選択反射性等を付与することもできる。
【０１１８】
なお、本明細書において、Ａプレートは以下のように定義される。
Ａプレートは、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とネガティブＡプレート（負のＡプレート）との２種があり、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＡプレートは式（Ａ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ネガティブＡプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ１）    ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
式（Ａ２）    ｎｙ＜ｎｘ≒ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄが、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。
Ｃプレートは、ポジティブＣプレート（正のＣプレート）とネガティブＣプレート（負のＣプレート）との２種があり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＣプレートは式（Ｃ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示し、ネガティブＣプレートはＲｔｈが正の値を示す。
式（Ｃ１）    ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
式（Ｃ２）    ｎｚ＜ｎｘ≒ｎｙ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０〜１０ｎｍ、好ましくは０〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
【０１１９】
また、液晶組成物に使用する重合性液晶化合物およびその他の成分等を調整することで、光学異方性の波長分散性を適宜調整できる。
光学異方性層は、逆波長分散性を示すのが好ましい。具体例としては、光学異方性層が、一軸性の位相差層として、下記式（ＩＩ）を満たすのが好ましい。
Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１．００  ・・・（ＩＩ）
ここで、式（ＩＩ）中、Δｎ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける屈折率最大方向とその直交方向の屈折率差を表し、Δｎ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける屈折率最大方向とその直交方向の屈折率差を表す。
【０１２０】
〔支持体〕
本発明の液晶フィルムは、上述したように、支持体を有する。支持体としては特に制限はなく、公知の種々の材料を用いることができる。中でも、連続生産を可能とする点で、長尺状のポリマーフィルムが好ましい。
ポリマーフィルムとしては、ポリプロピレン、および、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン・環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリメチルメタクリレート等のポリメタクリル酸エステル・ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、および、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ならびに、これらの共重合体等をフィルム化したポリマーフィルムが挙げられる。これらのポリマーフィルムは、引張弾性率、曲げ弾性率、平行光線透過率、ヘイズ、光学異方性、光学等方性、易剥離性、および、易接着性等の観点に基づいて適宜選択できる。
【０１２１】
本発明において、配向が均一な光学異方性層を得る観点から、液晶組成物を直接支持体に塗布して光学異方性層を形成する場合における、支持体の塗布側表面は平滑であるのが好ましく、その表面粗さＲａは３〜５０ｎｍであるのが好ましい。
また、支持体上に後述の配向層を設け、液晶組成物を配向層に塗布して光学異方性層を形成する場合は、配向層の表面が平滑であればよく、その表面粗さＲａは３〜５０ｎｍであるのが好ましい。後述する中間層等を設けて、これらの表面粗さを調整することも可能である。
【０１２２】
また、長尺状のポリマーフィルムを用いるにあたっては、製造した液晶フィルムを巻き取った巻回体の状態におけるフィルム表面同士の形状転写およびブロッキング現象を防ぐ観点から、支持体における液晶組成物の塗布面とは逆側の表面に、アンチブロッキング処理またはマット処理等を行うことができる。また、フィルム端部にナーリングを設けても良い。
【０１２３】
また、支持体は、剥離可能に設けられているのも好ましい。つまり、液晶フィルム中において、支持体は隣接する層から剥離可能に配置されるのも好ましい。この際、支持体上に光学異方性層を直接配置している場合は支持体と光学異方性層との界面にて剥離できるのが好ましい。また、支持体と光学異方性層との間に後述する配向層および／またはその他の層（中間層）が配置されている場合は、支持体と光学異方性層との間の任意の界面もしくは層内で剥離できるのが好ましい。
【０１２４】
〔配向層〕
本発明の液晶フィルムは、必要に応じ、配向層を有してもよい。配向性がより優れる光学異方性層を得やすいという観点からは支持体上に配向層を設け、さらに配向層上に上述の光学異方性層を設けるのが好ましい。つまり本発明の液晶フィルムは、支持体と光学異方性層との間に光配向層を有するのが好ましい。
【０１２５】
配向層には、公知の種々の配向層を用いることができ、例えば、ポリマー等の有機化合物からなるラビング膜（ラビング配向膜）、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、および、有機化合物（例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、または、ステアリル酸メチル等）を用いてラングミュア・ブロジェット法で形成したＬＢ膜（ラングミュア・ブロジェット膜）を累積させた膜等が挙げられる。
異物に起因する配向欠陥を未然に防ぐ観点から、配向層としては、光配向膜からなる光配向層も好ましい。
【０１２６】
ラビング配向膜としては、例えば、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平９−１５２５０９号公報に記載された重合性基を有するポリマー等の塗膜、ならびに、特開２００５−９７３７７号公報、特開２００５−９９２２８号公報、および、特開２００５−１２８５０３号公報記載の配向膜等が挙げられる。
【０１２７】
本発明に利用可能な光配向膜の形成に用いられる光配向膜形成用組成物としては、多数の文献等に記載がある。例えば、ＷＯ０８／０５６５９７号公報、特開２００８−７６８３９号公報、および、特開２００９−１０９８３１号公報に記載のアゾ化合物を利用した材料；特開２０１２−１５５３０８号公報、特開２０１４−２６２６１号公報、特開２０１４−１２３０９１号公報、および、特開２０１５−２６０５０号公報に記載の光配向性ポリオルガノシロキサン複合材料；特開２０１２−２３４１４６に記載の桂皮酸基含有セルロースエステル材料；特開２０１２−１４５６６０号公報、および、特開２０１３−２３８７１７号公報に記載の光フリース転位反応もしくはその類似反応を利用した材料；特開２０１６−７１２８６号公報、特表２０１３−５１８２９６号公報、特表２０１４−５３３３７６号公報、特表２０１６−５３５１５８号公報、ＷＯ１０／１５０７４８号公報、ＷＯ１１／１２６０２２号公報、ＷＯ１３／０５４７８４号公報、ＷＯ１４／１０４３２０号公報、および、ＷＯ１６／００２７２２号公報に記載の光二量化可能な化合物（例えば、シンナメート化合物、カルコン化合物、および／または、クマリン化合物を各種ポリマーにペンダントさせた材料）等を、光配向膜形成用組成物に使用できる。
中でも、光配向に要する照射エネルギーおよび配向規制力等の観点から、アゾ基の光異性化反応を用いる光配向膜、または、シンナメート化合物の光反応を用いる光配向膜が好ましい。
【０１２８】
配向膜を形成するために使用する配向膜形成用組成物（好ましくは光配向膜形成用組成物）には、必要に応じ、架橋剤、バインダー、可塑剤、増感剤、架橋触媒、密着力調整剤、および、レベリング剤等を添加できる。
【０１２９】
配向層の膜厚としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１０〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜３００ｎｍがより好ましい。配向層の表面粗さは先述したとおりである。
【０１３０】
〔その他の層（中間層）〕
本発明の液晶フィルムは、必要に応じさらにその他の層を含むことができる。例えば、平滑化層、易接着層、易剥離層、遮光層、着色層、蛍光層、酸素バリア層、および、水蒸気バリア層等が挙げられる。このような層の機能を１つ以上有する層を中間層と総称する。中間層は、上述したような機能以外の機能を有する層であってもよい。
中間層を、例えば、支持体と光学異方性層との間、および／または、支持体と上述の配向層との間等に設けて、種々の機能を発現させることができる。
【０１３１】
〔製造方法〕
本発明の液晶フィルムは、例えば、支持体上に、各層を形成するための組成物（液晶組成物等）を順次積層塗布していくことで作製できる。
好ましい一つの様態として、下記工程（１）〜（４）を順に有する態様が挙げられる。
（１）支持体上に配向膜形成用組成物を塗布して、塗膜を得る工程（塗布工程）
（２）塗膜にラビング処理または光配向処理を施して配向規制力を付与し、上記塗膜を配向層とする工程（配向規制力付与工程）
（３）配向層上に液晶組成物を塗布する工程
（４）重合性液晶化合物を配向させた後に配向状態を固定する工程
なお、工程（３）以降は、光学異方性層の形成方法として述べたとおりである。
【０１３２】
＜塗布工程＞
塗布工程における塗布方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、および、インクジェット印刷等が挙げられる。配向膜形成用組成物の塗布の後に溶剤除去工程（乾燥工程）を伴うことが好ましく、さらにポストベーク工程を伴うことができる。
【０１３３】
＜配向規制力付与工程＞
配向規制力付与工程は、配向膜形成用組成物を用いて形成された塗膜にラビング処理または光照射処理等を行う工程である。ラビング処理は従来公知の方法で行うことができる。
光配向膜形成用組成物を用いて形成された塗膜に対する光照射処理は、偏光を照射するのが好ましい。偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、および、楕円偏光等が挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。水平配向した液晶層を形成する観点では垂直方向から偏光照射するのが好ましく、傾斜配向またはチルトを与える観点からは斜め方向から偏光を照射するのが好ましい。
【０１３４】
偏光または非偏光における波長としては、光配向膜形成用組成物から形成された塗膜に、重合性液晶化合物等に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はない。使用される光の種類としては、例えば、紫外線、近紫外線、および、可視光線等が挙げられる。中でも、２５０〜４５０ｎｍの近紫外線が好ましい。
また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、レーザー、および、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が挙げられる。必要に応じ、光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタまたは色フィルタ等を用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタまたは偏光プリズム等を用いることで、直線偏光を得ることができる。
【０１３５】
偏光または非偏光の積算光量としては、光配向膜形成用組成物の塗膜に、重合性液晶化合物等に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、例えば、１〜３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、３〜１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
偏光または非偏光の照度としては、光配向膜形成用組成物の塗膜に、液晶化合物に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１〜１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
【０１３６】
［光学積層体］
本発明の光学積層体は、上述した液晶組成物からなる光学異方性層、接着剤、および、光学機能層、を有する光学積層体であって、光学異方性層と上記光学機能層とは、接着層を介して接合されている。
例えば、本発明の光学積層体は、図４で模式的に表される。図４の光学積層体１０Ａは、支持体３、配向層４、光学異方性層２、接着層１１、および、光学機能層２０が、この順に積層されている。このうちの支持体３、配向層４、および、光学異方性層２が上述した液晶フィルムであり、液晶フィルムが有する光学異方性層２の空気界面側であった面が、光学機能層２０（被着体）と、接着層１１を介して接合して構成されている。
本発明の光学積層体において、光学機能層は、さらに異なる層（例えば、別の光学機能層等）と接合していてもよい。
また、本発明の光学積層体において、光学異方性層の空気界面側ではない面が、さらに異なる層（例えば、支持体または別の光学機能層等）と接合していてもよい。
【０１３７】
光学異方性層が光学機能層と接合している状態において、必要に応じて本発明の液晶フィルムを構成する支持体は、剥離して除去されていてもよい。
支持体を剥離して除去するにあたって、支持体上に光学異方性層を直接設けている場合は支持体と光学異方性層との界面にて剥離できる。また、支持体と光学異方性層との間に配向層および／またはその他の層（中間層）を設けた場合は、支持体と光学異方性層との間の任意の界面もしくは層内で剥離を行ってもよい。
このような支持体が除去された光学積層体は、例えば、図５で模式的に表される。図５の光学積層体１０Ｂは、光学異方性層２、接着層１１、および、光学機能層２０が、この順に積層されている。この光学積層体では、光学異方性層２と光学機能層２０とが接着層１１を介して接合されている。
図５の光学積層体は、図４の光学積層体から支持体３および配向層４を剥離して得てもよい。
【０１３８】
〔光学機能層〕
光学機能層としては、偏光子、光学的に等方な層、位相差層、旋光層、反射層、散乱層、着色層、および、蛍光層等、種々の機能を持つ層を利用できる。
１つの光学機能層は、上述した層のうちの複数の機能を有していてもよい。また、１つの光学機能層が、複数の層からなっていてもよい。光学機能層を構成する複数の層の中の１つ以上は、光学的な機能を有さない層であってもよい。
例えば、光学機能層は、偏光子または位相差層が好ましい。
また、光学機能層は液晶層であるのも好ましい。なお、光学機能層として使用される液晶層は、上述の液晶組成物を用いて形成してもよいし、その他の組成物を用いて形成してもよい。このような液晶層は、例えば、位相差層として使用できる。
【０１３９】
＜偏光子＞
偏光子は、光を特定の偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、例えば、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子が挙げられる。
吸収型直線偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子等が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子のいずれも適用できる。汎用性に優れる点で、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
反射型偏光子としては、例えば、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子等の反射型直線偏光子、および、選択反射域を有するコレステリック液晶を含む反射型円偏光子等が挙げられる。
【０１４０】
偏光子の厚みは特に限定されないが、１〜６０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましく、２〜２０μｍがさらに好ましい。
なお、光学異方性層の空気界面側であった面と接着層を介して接合する光学機能層として偏光子を配置する以外にも、光学異方性層の空気側界面であった面とは反対側の面に、直接または他の層（接着層等）を介して偏光子が配置されるのも好ましい。
【０１４１】
＜位相差層＞
光学機能層として使用される位相差層は特に限定されず、公知の種々のものを利用できる。例えば、ポリマーフィルムおよびその延伸配向フィルム、液晶化合物を含む組成物を用いて形成される層（液晶層）、および、無機物を配向させることにより得られる層等が制限なく利用できる。
なお、本発明にて開示した液晶フィルムまたはその光学異方性層を位相差層（光学機能層）として使用してもよい。すなわち、本発明の液晶フィルムまたはその光学異方性層を複数組み合わせて光学積層体としてもよい。
【０１４２】
〔接着層〕
本発明の光学積層体では、本発明の液晶フィルムの光学異方性層の空気界面側であった面と光学機能層とを接合するために接着層が使用されている。接着層を形成する接着剤としては公知の種々の材料を用いることができ、例えば、感圧性接着剤、ホットメルト型接着剤、熱硬化性接着剤、光硬化性接着剤、湿度硬化性接着剤、および、乾燥固化型接着剤等が挙げられる。
【０１４３】
中でも、接着層を薄くできること、迅速に硬化できること、硬化後の諸物性に優れること等から、接着層は、光硬化性接着剤を硬化させてなる層であるのが好ましい。光硬化性接着剤としては、例えば、紫外線硬化性接着剤（ＵＶ接着剤）が挙げられる。
光硬化性接着剤としては、例えば、ラジカル重合型（例えば、アクリル系接着剤）とカチオン重合型（例えば、エポキシ系接着剤）とが挙げられる。また、接着剤は、光学機能層への影響が小さく抑えられる点で、無溶剤型の接着剤が好ましい。
【０１４４】
接着層を形成する方法としては、例えば、光学異方性層の空気界面側に接着剤を塗布した後に、塗布された接着剤と光学機能層とを接触させて接合してもよい。また、光学機能層上に接着剤を塗布した後に、塗布された接着剤と光学異方性層とを接触させて接合してもよい。
【０１４５】
接着剤との接触に先立ち、光学異方性層の空気界面側に易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、例えば、活性エネルギー線照射処理、プラズマ処理、コロナ処理、および、蒸着処理等が挙げられる。表面のみを処理し光学異方性層の光学特性に及ぼす影響を最小限にとどめられる点で、プラズマ処理、または、コロナ処理が好ましい。
【０１４６】
〔光学積層体の機能〕
本発明の光学積層体は、使用する光学機能層によって種々の用途に適用できる。
【０１４７】
例えば、ポリマーフィルム、吸収型直線偏光子、接着層、光学異方性層、を少なくともこの順に有することにより、光学補償機能を有する液晶表示装置用偏光板を構成できる。この際、光学異方性層は、適用する液晶表示装置の方式に併せて適切な光学異方性を付与すればよい。ポリマーフィルムには、アンチグレア層、反射防止層、または、輝度向上層等を有していてもよい。斜視方向の光漏れや色味を調整するために、他の位相差層を組合せてもよい。
【０１４８】
例えば、本発明の光学積層体を用いれば、本発明の光学積層体を有する円偏光板を作製できる。なお、上記円偏光板は、本発明の光学積層体を一部に含んでいてもよいし、本発明の光学積層体そのものであってもよい。
このような円偏光板は、例えば、図６で模式的に表される。図６で表される円偏光板１０Ｃは、ポリマーフィルム（図示しない）、直線偏光子（好ましくは吸収型直線偏光子）である偏光子４０、支持体３、配向層４、光学異方性層２、接着層１１、および、光学機能層２０を、この順に有する。
図６の円偏光板は、直線偏光子である偏光子４０、光学異方性層２、接着層１１、および、光学機能層２０を少なくともこの順で有していれば、その他の層については省略してもよい。
図６の円偏光板において、光学異方性層はλ／４プレートとして機能するのが好ましい。
図６の円偏光板において、光学機能層２０をポジティブＣプレートとすることで、斜視方向の光漏れを抑制できる。
また、光学異方性層２、接着層１１、直線偏光子である偏光子４０を少なくともこの順で有する光学積層体を、円偏光板としてもよい。この場合、光学異方性層２の接着層１１が存在する面の反対側の面に、ポジティブＣプレートを配置するのも好ましい。
円偏光板は、後述のように有機ＥＬ表示装置に組み込むことによりその表示品質を向上させることができる。
【０１４９】
また、λ／４プレートとλ／２プレートとを組み合わせて広帯域λ／４プレートを構成することもできる。この際、λ／４プレートおよびλ／２プレートの少なくとも一方が本発明の液晶フィルムまたはその光学異方性層であるのが好ましい。上述のポジティブＣプレート、λ／４プレート、および、λ／２プレートの全てを、本発明の液晶フィルムまたはその光学異方性層とすることも、層間の密着に優れた光学積層体が得られる点で好ましい。
【０１５０】
これ以外にも本発明の光学積層体の用途としては、輝度向上板、反射偏光板、波長選択反射素子、反射低減層、パターンドリターダー、コリメート素子、真贋判定シール、ホログラム素子、意匠性部材、および、加飾材等が挙げられる。
【０１５１】
［画像表示装置］
本発明の光学積層体は、画像表示装置に適用できる。
画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機ＥＬ表示素子、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。本発明の光学積層体は、表示画質を向上させるための光学補償のために使用することもできるし、外光が表示素子で反射されることによる表示画質の低下を抑制するために使用することもできる。
【０１５２】
〔液晶表示装置〕
画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の光学積層体と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、または、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）が挙げられる。またそれ以外の方式であってもよい。液晶セルに合わせた光学補償構成および輝度向上構成に、本発明の光学積層体を適用して組み合わせることにより、優れた広視野角特性や黒表示の光漏れ防止、高輝度表示を実現できる。
【０１５３】
〔有機ＥＬ表示装置〕
有機ＥＬ表示装置が上述の円偏光板を有するのも好ましい。この場合、円偏光板は反射防止板として機能するのが好ましい。
このような有機ＥＬ表示装置は、例えば、図７で模式的に表される。図７で表される有機ＥＬ表示装置１００は、有機ＥＬ表示素子５０、光学機能層２０、接着層１１、光学異方性層２、配向層４、支持体３、直線偏光子（好ましくは吸収型直線偏光子）である偏光子４０を、この順に有する。
図７の有機ＥＬ表示装置１００中の、光学機能層２０、接着層１１、光学異方性層２、配向層４、支持体３、偏光子４０は、図６で示した円偏光板にあたる。
有機ＥＬ表示装置が上述のような構成を有していれば、偏光子４０側から有機ＥＬ表示装置１００を観察した際に、外部光が有機ＥＬ表示素子の電極等に反射して表示コントラストを低下させる現象を抑制し高画質の表示を可能にできる。
有機ＥＬ表示素子としては、公知の構成を広く利用できる。また、有機ＥＬ表示装置はさらにタッチパネルを具備していてもよい。
【実施例】
【０１５４】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１５５】
［実施例１〜４および比較例１〜２］
〔光配向膜形成用組成物の調製〕
ＷＯ２０１６／００２７２２号公報の実施例１に記載された光配向膜形成材料を調製し、これを本発明の液晶フィルムの製造に用いた。【０１５６】
〔液晶組成物の調製〕
下記組成の液晶組成物を調製した。なお、下記液晶組成物に使用するレベリング剤のうち、ＦＡ−１およびＦＡ−２が、一般式（１）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位および上記重合性液晶化合物と重合可能な重合性基を有する繰り返し単位を有するフルオロ脂肪族基含有共重合体である。【０１５７】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・下記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・下記レベリング剤ＦＡ−１                          ０．１５質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
なお、下記重合性液晶化合物Ｌ−３およびＬ−４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記重合性液晶化合物Ｌ−３およびＬ−４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。【０１５８】
重合性液晶化合物Ｌ−３【０１５９】
【化３０】
2019009255.tif 000032
【０１６０】
重合性液晶化合物Ｌ−４【０１６１】
【化３１】
2019009255.tif 000033
【０１６２】
重合性液晶化合物Ａ−１【０１６３】
【化３２】
2019009255.tif 000034
【０１６４】
重合開始剤Ｓ−１【０１６５】
【化３３】
2019009255.tif 000035
【０１６６】
レベリング剤ＦＡ−１
下記構造式で表される樹脂中、ａ〜ｃは、ａ：ｂ：ｃ＝６０：３０：１０であり、樹脂中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。
また、重量平均分子量は２５８００で、分散度は２．９０である。【０１６７】
【化３４】
2019009255.tif 000036
【０１６８】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物２
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・下記レベリング剤ＦＡ−２                          ０．１５質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１６９】
レベリング剤ＦＡ−２
下記構造式で表される樹脂中、ａ〜ｅは、ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅ＝５３：２５：１０：１０：２であり、樹脂中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。
また、重量平均分子量は５９６００で、分散度は２．９１である。【０１７０】
【化３５】
2019009255.tif 000037
【０１７１】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・上記レベリング剤ＦＡ−１                          ０．１０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１７２】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物４
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・上記レベリング剤ＦＡ−１                          ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１７３】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物５
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・下記レベリング剤ＦＢ−１                          ０．１５質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１７４】
レベリング剤ＦＢ−１
下記構造式で表される樹脂中、ａ〜ｂは、ａ：ｂ＝７５：２５であり、樹脂中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。
また、重量平均分子量は２７２００で、分散度は２．７５である。【０１７５】
【化３６】
2019009255.tif 000038
【０１７６】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物６
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ０．５０質量部
・下記レベリング剤ＦＣ−１                          ０．１５質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１７７】
レベリング剤ＦＣ−１
下記構造式で表される樹脂中、ａ〜ｂは、ａ：ｂ＝９０：１０であり、樹脂中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。
また、重量平均分子量は２１０００で、分散度は２．７０である。【０１７８】
【化３７】
2019009255.tif 000039
【０１７９】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物７
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ａ−１                      １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシムエステル類）        ０．５０質量部
・下記レベリング剤ＦＤ−１                          ０．１５質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１８０】
レベリング剤ＦＤ−１
下記構造式で表される樹脂中、ａ〜ｃは、ａ：ｂ：ｃ＝６０：３０：１０であり、樹脂中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。
また、重量平均分子量は２３８００で、分散度は２．８０である。【０１８１】
【化３８】
2019009255.tif 000040
【０１８２】
〔セルロースアシレートフィルム１の作製〕
（コア層セルロースアシレートドープの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
コア層セルロースアシレートドープ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート        １００質量部
・特開２０１５−２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ                        １２質量部
・下記の化合物Ｇ                                          ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                      ４３０質量部
・メタノール（第２溶剤）                                ６４質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１８３】
化合物Ｇ
【化３９】
2019009255.tif 000041
【０１８４】
（外層セルロースアシレートドープの作製）
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
マット剤溶液
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）        ２質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                            ７６質量部
メタノール（第２溶剤）                                    １１質量部
上記のコア層セルロースアシレートドープ                      １質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１８５】
（セルロースアシレートフィルム１の作製）
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み４０μｍの光学フィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム１とした。セルロースアシレートフィルム１のコア層は厚み３６μｍ、コア層の両側に配置された外層はそれぞれ厚み２μｍであった。得られたセルロースアシレートフィルム１の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションは０ｎｍであった。
得られたセルロースアシレートフィルム１を支持体とした。【０１８６】
〔液晶フィルムの作製〕
作製したセルロースアシレートフィルム１の片側の面に、先に調製した光配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。
光配向膜形成用組成物を塗布後、得られたフィルムを１２０℃のホットプレート上で１分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ０．３μｍの光配向膜形成用組成物層を形成した。
得られた光配向膜形成用組成物層に偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向層を形成した。
次いで、光配向層上に、先に調製した液晶組成物１〜７をそれぞれバーコーターで塗布し、液晶組成物層を形成した。
形成した液晶組成物層をホットプレート上でいったん１１０℃まで加熱した後、６０℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．３μｍの光学異方性層を形成し、液晶フィルムを作製した。得られた液晶フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションは１４０ｎｍであった。【０１８７】
＜配向性の評価＞
作製した液晶フィルムについて、偏光顕微鏡を用いて消光位から２度ずらした状態で観察した。観察した際に部分的な明暗差が存在していない状態を、液晶ダイレクタが均一に配向している（配向性に優れる）と評価した。
観察の結果を下記基準に照らして区分した。結果を下記表１に示す。
ＡＡＡ：液晶ダイレクタがキメ細かく整って配向し、表示性能が非常に優れる
ＡＡ：液晶ダイレクタが均一に整って配向し、表示性能が優れる
Ａ：液晶ダイレクタの乱れがなく、面状が安定している
Ｂ：液晶ダイレクタの乱れがごくわずかであり、面状が安定している
Ｃ：液晶ダイレクタの乱れが部分的であり、面状が安定している
Ｄ：液晶ダイレクタが大幅に乱れて面状が安定せず、表示性能が非常に劣る【０１８８】
〔有機ＥＬ用反射防止板（円偏光板）の作製〕
（ポジティブＣプレート膜１の作製）
仮支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ−ＴＡＣ」（富士フイルム社製）を用いた（これをセルロースアシレートフィルム２とする）。セルロースアシレートフィルム２を、温度６０℃の誘電式加熱ロールに通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱し、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、得られたフィルムを１０秒間搬送した。続いて、得られたフィルムに対して、同じくバーコーターを用いて純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、得られたフィルムを７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルム２を作製した。【０１８９】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
アルカリ溶液
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
水酸化カリウム                                        ４．７質量部
水                                                  １５．８質量部
イソプロパノール                                    ６３．７質量部
界面活性剤ＳＦ−１
（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ）                 １．０質量部
プロピレングリコール                                １４．８質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１９０】
上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム２に対して、下記の組成の配向膜形成用塗布液を＃８のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗布された配向膜形成用塗布液を６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し、配向膜を形成した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
配向膜形成用塗布液の組成
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ１０３）        ２．４質量部
イソプロピルアルコール                                １．６質量部
メタノール                                              ３６質量部
水                                                      ６０質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１９１】
上記で作成した配向膜を有するセルロースアシレートフィルム２上に、下記光学異方性膜用塗布液Ｎを塗布した。塗布された光学異方性膜用塗布液Ｎを、６０℃で６０秒間熟成させた後に、空気下にて７０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これによって、棒状の重合性液晶化合物を垂直配向させた状態を固定化させ、ポジティブＣプレート膜１を作製した。ポジティブＣプレート膜１は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションが−６０ｎｍであった。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
光学異方性膜用塗布液Ｎの組成
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
下記重合性液晶化合物Ｌ−１                              ８０質量部
下記重合性液晶化合物Ｌ−２                              ２０質量部
垂直配向剤（下記Ｓ０１）                                  １質量部
垂直配向剤（下記Ｓ０２）                              ０．５質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                    ８質量部
イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ製）                        ３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製）                  １質量部
下記化合物Ｂ０３                                      ０．４質量部
メチルエチルケトン                                    １７０質量部
シクロヘキサノン                                        ３０質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０１９２】
【化４０】
2019009255.tif 000042
【０１９３】
【化４１】
2019009255.tif 000043
【０１９４】
（円偏光板の作製）
作製した液晶フィルムの光学異方性層の表面にコロナ処理を行い、さらにエポキシ系の紫外線（ＵＶ）接着剤をコーティングした。そこに上記で作製したポジティブＣプレート膜１を転写して、ＵＶ接着剤をＵＶ硬化した後、セルロースアシレートフィルム２は除去した。また、光学積層体のセルロースアシレートフィルム１側に感圧型接着剤を介して保護フィルム付ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）偏光板を貼り合わせて円偏光板を得た。【０１９５】
＜ＵＶ接着剤と光学積層体の界面剥離力＞
作製した円偏光板の光学積層体とポジティブＣプレート膜１の間に一部ＵＶ接着剤が塗りついていない部分（非塗りつき部）を作っておき、この非塗りつき部をつかみ部として、ＪＩＳ６８５４−２に従い、１８０°剥離力を測定した（単位：Ｎ／２５ｍｍ）。１．６Ｎ／２５ｍｍ以上であれば強固に密着しているといえ、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば実用上は問題がない。結果を表１に示す。
なお、液晶組成物６および７を使用した例については、得られた光学異方性層の配向性が所望の成績未満であったため、本試験は省略した。【０１９６】
表１中、「添加量」の欄は、液晶組成物中の、重合性液晶化合物の合計含有量に対するレベリング剤の含有量を示す。
「ＵＶ接着性」の欄は、界面剥離力の測定試験における、１８０°剥離力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）の測定結果を示す。【０１９７】
【表１】
2019009255.tif 000044
【０１９８】
実施例の結果より、本発明の液晶フィルムが有する光学異方性層は、配向性に優れ、かつ、密着性に優れることが確認された。
実施例２の結果より、フルオロ脂肪族基含有共重合体が架橋性基を有する繰り返し単位を有する場合、密着性がより優れることが確認された。
【符号の説明】
【０１９９】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ  液晶フィルム
２  光学異方性層
３  支持体
４  配向層
５  中間層
１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ  光学積層体
１１  接着層
２０  光学機能層
４０  偏光子
５０  有機ＥＬ表示素子
１００  有機ＥＬ表示装置
【図１】
2019009255.tif 000050
【図２】
2019009255.tif 000051
【図３】
2019009255.tif 000052
【図４】
2019009255.tif 000053
【図５】
2019009255.tif 000054
【図６】
2019009255.tif 000055
【図７】
2019009255.tif 000056
【国際調査報告】
2019009255.tif 000057
2019009255.tif 000058
2019009255.tif 000059