(57)【要約】本発明は、フィルムとして用いるために必要な機械特性を有しつつ、柔軟性、透湿性、及び防水性を兼ね備えるフィルムを提供することを課題とするものであり、ポリエステル系エラストマーを主成分とし、粒子を含み、かつ空孔率が１０％以上５０％以下である層をＡ層、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーを主成分とし、かつ空孔率が０％以上１０％未満である層をＢ層としたときに、以下の条件１又は２を満たすことを特徴とする、フィルムであることを本旨とする。条件１：Ａ層を有し、Ａ層における粒子の含有量が、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上１４０質量部以下であり、かつＢ層を有しない。条件２：Ａ層及びＢ層を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系エラストマーを主成分とし、粒子を含み、かつ空孔率が１０％以上５０％以下である層をＡ層、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーを主成分とし、かつ空孔率が０％以上１０％未満である層をＢ層としたときに、以下の条件１又は２を満たすことを特徴とする、フィルム。  条件１：Ａ層を有し、Ａ層における粒子の含有量が、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上１４０質量部以下であり、かつＢ層を有しない。  条件２：Ａ層及びＢ層を有する。
【請求項２】
前記粒子がバリウム塩であって、その平均粒径が１．５μｍ以上１０．０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
透湿度が２，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であり、かつ耐水圧が５００ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記条件２を満たし、かつ前記Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＡ（℃）、前記Ｂ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＢ（℃）としたときに、ＴｍＡ＜ＴｍＢであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のフィルムをポリエステル系エラストマーを主成分としたシートから製造するフィルムの製造方法であって、１．５倍以上１０倍以下の倍率で少なくとも一方向にシートを延伸する延伸工程、及び空孔率が１０％以上５０％以下である層を構成するポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＡとしたとき、ＴｍＡ−３０（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下の温度でシートの熱処理を行う熱処理工程をこの順に有することを特徴とする、フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、透湿性と防水性に優れたフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、医療、衣料、及び衛生材等の分野では、機能性の追求に伴って従来よりも高いレベルの透湿性、防水性を併せ持つフィルムが望まれており、これらの特性を改善したフィルムを得るため、種々の開発がなされている。【０００３】  例えば、特許文献１や特許文献２には透湿性のポリエステル系エラストマーよりなるフィルムが、特許文献３には延伸処理により機械強度を調整した無孔質の透湿性ポリエステル系エラストマーフィルムが、特許文献４には透湿性のポリエステル系エラストマーと多孔粒子を含むフィルムがそれぞれ開示されている。また、特許文献５にはポリオレフィンよりなる透湿性の微多孔膜の層と、透湿性のポリエステル系エラストマーよりなる防水層を有する積層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−９７４２５号公報
【特許文献２】特開平８−１２００９７号公報
【特許文献３】特表２００９−５０６１９８号公報
【特許文献４】特開２０１５−６３６３３号公報
【特許文献５】特開平４−９０３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  しかしながら、特許文献１〜４に記載のフィルムは、無孔質フィルムの特徴である高い防水性を有するもののフィルム中に空孔を有さないため、フィルム中における水蒸気の拡散速度に限度があり、十分な透湿性が得られないという問題があった。特許文献５に記載の積層体は、ポリオレフィン層とポリエステル系エラストマー層を共延伸する製法を採用しているが、ポリオレフィンとポリエステル系エラストマーは相互作用が小さく、延伸により界面で発生する剪断応力によって層間剥離が生じるため、透湿性を備えるものの実用に耐えうるものではなかった。【０００６】  本発明はかかる従来技術の欠点を改良し、透湿性と防水性を兼ね備えるフィルム、及びその製造方法を提供することを、その課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  上記課題を解決するため、本発明は、下記の構成からなる。（１）  ポリエステル系エラストマーを主成分とし、粒子を含み、かつ空孔率が１０％以上５０％以下である層をＡ層、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーを主成分とし、かつ空孔率が０％以上１０％未満である層をＢ層としたときに、以下の条件１又は２を満たすことを特徴とする、フィルム。条件１：Ａ層を有し、Ａ層における粒子の含有量が、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上１４０質量部以下であり、かつＢ層を有しない。条件２：Ａ層及びＢ層を有する。（２）  前記粒子がバリウム塩であって、その平均粒径が１．５μｍ以上１０．０μｍ以下であることを特徴とする、（１）に記載のフィルム。（３）  透湿度が２，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であり、かつ耐水圧が５００ｍｍ以上であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のフィルム。（４）  前記条件２を満たし、かつ前記Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＡ（℃）、前記Ｂ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＢ（℃）としたときに、ＴｍＡ＜ＴｍＢであることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のフィルム。（５）  （１）〜（４）のいずれかに記載のフィルムをポリエステル系エラストマーを主成分としたシートから製造するフィルムの製造方法であって、１．５倍以上１０倍以下の倍率で少なくとも一方向にシートを延伸する延伸工程、及び空孔率が１０％以上５０％以下である層を構成するポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＡとしたとき、ＴｍＡ−３０（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下の温度でシートの熱処理を行う熱処理工程をこの順に有することを特徴とする、フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】  本発明により、透湿性と防水性を兼ね備えるフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】  本発明のフィルムは、ポリエステル系エラストマーを主成分とし、粒子を含み、かつ空孔率が１０％以上５０％以下である層をＡ層、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーを主成分とし、かつ空孔率が０％以上１０％未満である層をＢ層としたときに、以下の条件１又は２を満たすことを特徴とする。条件１：Ａ層を有し、Ａ層における粒子の含有量が、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上１４０質量部以下であり、かつＢ層を有しない。条件２：Ａ層及びＢ層を有する。
【００１０】  以下に、本発明を実施するための望ましい形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１１】  （Ａ層のポリエステル系エラストマー）  本発明のフィルムにおけるＡ層は、柔軟性、製膜安定性、透湿性の観点から、ポリエステル系エラストマーを主成分とすることが重要である。ここで、ポリエステル系エラストマーを主成分とするとは、Ａ層中の樹脂成分全体を１００質量％としたときに、ポリエステル系エラストマーを８５質量％以上１００質量％以下含むことをいう。Ａ層中のポリエステル系エラストマーの含有量は、透湿性の観点から、Ａ層中の樹脂成分全体を１００質量％としたときに、９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
【００１２】  また、エラストマーとは、２５℃でゴム弾性を有する高分子量体をいい、ポリエステル系エラストマーとは、結晶性を有するポリエステル構造のブロック単位からなるハードセグメントと、２５℃未満のガラス転移温度を有し、ゴム弾性を発現するブロック単位からなるソフトセグメントを有するブロックコポリマーをいう。
【００１３】  本発明のポリエステル系エラストマーと同じような柔軟性と透湿性を有するエラストマーとして熱可塑性のウレタン系エラストマーが知られているが、ウレタン系エラストマーのハードセグメントは水素結合で形成されているため熱により結合が弱まりやすく、そのため製膜温度領域では溶融張力を維持できず製膜安定性に劣るという問題がある。一方、ポリエステル系エラストマーは前記のように結晶性のハードセグメントを有しているため、製膜温度領域でも高い溶融張力を維持することができ、製膜安定性に優れる。このような観点から本発明で用いられるＡ層はポリエステル系エラストマーを主成分とすることが重要である。
【００１４】  Ａ層に用いることができるポリエステル系エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとソフトセグメントの組み合わせが、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルであるブロック共重合体、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルであるブロック共重合体等が挙げられるが、フィルムとしたときの機械特性や透湿性の観点から、ハードセグメントとソフトセグメントの組み合わせが、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルであるブロック共重合体であることが好ましい。また、フィルムとしたときに高い透湿性を実現する観点からは、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーが好ましく、ハードセグメントとソフトセグメントの組み合わせが、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルであるブロック共重合体であって、平衡吸水率が１．０％以上であるものがより好ましい。
【００１５】  芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとのブロック共重合体であって、平衡吸水率が１．０％以上であるものとしては、例えば、東レ・デュポン社製の“ハイトレル”（登録商標）のＧ３５４８ＬＮグレード、及びＨＴＲ８２０６グレード等が挙げられる。なお、ここでいう平衡吸水率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ５７０に従い、試料を水中に２３℃で２４時間浸漬した前後での試料の質量変化から求めた吸水率をいう。
【００１６】  （粒子）  本発明のフィルムにおけるＡ層は、層中に空孔を形成して透湿度を向上させる観点から、粒子を含むことが重要である。このような態様とすることで、フィルムを延伸した際に樹脂と粒子の界面で空孔の形成が促進され、得られるフィルムの透湿度を向上させることができる。本発明における粒子として無機系の粒子は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の各種硫酸塩、酸化亜鉛、酸化ケイ素（シリカ）、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化バリウム等の各種酸化塩、水酸化アルミニウム、珪酸塩鉱物、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイト、ゼオライト等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、塩化リチウム、フッ化リチウム等を挙げることができる。
【００１７】  また、本発明における粒子として有機系の粒子は、例えばシュウ酸カルシウム等のシュウ酸塩；テレフタル酸カルシウム、テレフタル酸バリウム、テレフタル酸亜鉛、テレフタル酸マンガン、テレフタル酸マグネシウム等のテレフタル酸塩、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸等のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子、超高分子量ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子などの有機系の粒子を挙げることができる。
【００１８】  これらの中でも、後述する延伸を行う前の段階におけるシート（以下、無配向シートということがある。）を長手方向により高倍率で延伸することを可能とし、Ａ層中に空孔を形成することを容易とする観点から、粒子としては無配向シートに用いた際の長手方向の破断点伸度低下が小さいものが好ましく、その様な粒子としてバリウム塩が好ましい。なお、長手方向とはフィルム製造時にシートが進行する方向をいう。
【００１９】  本発明において粒子としてバリウム塩を用いる場合、バリウム塩の平均粒径は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、適宜選定することができる。但し、透湿度と耐水圧の観点から、バリウム塩の平均粒径は１．５μｍ以上１０．０μｍ以下であることがより好ましい。このような態様とすることで、フィルムを延伸することにより、容易にＡ層の空孔率を１０％以上５０％以上とすることができ、かつ個々の空孔が過度に大きくならないよう制御されるため、耐水圧の低下を抑えつつ透湿度を向上させることができる。より具体的に説明すると、透湿度向上の面では、樹脂中に分散したバリウム塩を起点として形成される空孔同士が部分的に連結して大きな空孔を形成している状態が好ましいが、バリウム塩の粒径を過度に大きくすると、空孔が大きくなり過ぎてフィルムを貫通する恐れがあるため、粒径の大きさを一定以下に留めることが好ましい。一方、耐水圧低下の軽減の面では、フィルムの欠陥に繋がるバリウム塩同士の凝集を抑制するために、バリウム塩の粒径を一定以上の大きさとすることが好ましい。フィルムの欠陥の発生を軽減しつつ、フィルムを貫通しない程度に大きな空孔を形成させることを踏まえると、バリウム塩の平均粒径は、１．５μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましく、３．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがさらに好ましい。ここでいう平均粒径とは、レーザー回折散乱法を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８２５（２０１３）に規定された方法により測定された粒度分布曲線における体積累計５０％の粒径とする。
【００２０】  バリウム塩の種類は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、例えば、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化バリウム等のうち少なくとも１種類を好適に用いることができる。中でも、安全性、経済性、入手容易性、及びポリエステル系エラストマーに添加した際の機械強度や延伸性等も考慮すると、硫酸バリウムであることが好ましい。
【００２１】  フィルムが後述するＢ層を有しない場合、Ａ層中の粒子の含有量は、フィルムの透湿度と耐水圧を両立し、かつ製膜安定性を維持する観点から、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上１４０質量部以下であることが重要であり、好ましくは７０質量部以上１１０質量部以下である。Ａ層中の粒子の含有量を、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上とすることにより、Ａ層の空孔率を好ましい範囲とすることが容易となり、フィルムの耐水圧の低下を軽減しつつ透湿度を向上させることができる。一方、Ａ層中の粒子の含有量を、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに１４０質量部以下とすることにより、延伸によるフィルムの破断を軽減することができる。
【００２２】  一方、フィルムが後述するＢ層を有する場合は、このＢ層が支持層として機能するため、Ａ層の組成が同じであれば、Ｂ層を有しない場合よりもフィルムの機械強度が高くなる。そのため、フィルムが後述するＢ層を有する場合は、延伸時における破断のリスクが軽減されるため、Ａ層中の粒子の含有量をより大きくすることが可能となる。フィルムがＢ層を有する場合におけるＡ層中の粒子の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、フィルムの透湿度と耐水圧の観点から、Ａ層における樹脂成分全体を１００質量部としたときに５０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、９０質量部以上１８０質量部以下であることがより好ましい。
【００２３】  なお、Ａ層中の粒子は１種類であっても複数種類を混合したものであってもよい。Ａ層中の粒子が複数種類を混合したものである場合、Ａ層中の粒子の含有量は、個々の成分毎ではなく、全ての成分を合算して算出するものとする。
【００２４】  （Ａ層の空孔率）  本発明のフィルムは、透湿性と耐水圧を両立する観点から、空孔率が１０％以上５０％以下である層（Ａ層）を有することが重要である。Ａ層の空孔率を１０％以上５０％以下とすることにより、透湿度と耐水圧を、医療、衣料、及び衛生材等の用途において好ましいとされる水準にすることができる。上記観点から、Ａ層の空孔率は、好ましくは１５％以上５０％以下であり、より好ましくは２０％以上５０％以下である。
【００２５】  本発明のフィルムが、単層フィルム、又は各層が剥離可能な２層以上の積層フィルムである場合、空孔率は以下の方法により測定することができる。先ず、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて、電子比重計により一層分のフィルムの比重（ρ）を測定する。次いで、該フィルムを温度２１０℃、圧力５ＭＰａで熱プレスして２５℃の水で急冷することにより無孔シート状物を作成し、この無孔シート状物の比重（ｄ）を同様に測定する。こうして得られたフィルムの比重（ρ）と無孔シート状物の比重（ｄ）から、以下の式Ａにより空孔率を算出する。式Ａ  空孔率（％）＝〔（ｄ−ρ）／ｄ〕×１００  なお、本発明のフィルムが剥離不可能な層を有している場合は、電子顕微鏡等で断面観察を行うとともに、断面観察で観察された各層の境界線を境に各層それぞれの画像解析において空孔部分とそれ以外の部分を２値化し、全体に占める空孔部分の面積を算出する方法などにより空孔率を求めることができる。
【００２６】  空孔率を１０％以上５０％以下又は上記の好ましい範囲とするための手段は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、ポリエステル系エラストマー、及び粒子の種類や含有量を、それぞれ好ましい種類、範囲とし、後述する製膜方法にて無配向シートとした後に、後述する延伸及び熱固定を行う方法が挙げられる。例えば、ポリエステル系エラストマー、及びバリウム塩を含む樹脂組成物より得られた無配向シートを、後述する延伸方法において延伸倍率を小さくすれば空孔率を小さくすることができ、延伸倍率を大きくすれば空孔率を大きくすることができる。なお空孔率の測定は後述する。Ｂ層においても同様に援用できる。
【００２７】  （フィルムの透湿度）  本発明のフィルムは、その透湿度が２，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが好ましい。透湿度を２，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）とすることにより、医療、衣料、衛生材等の用途において人体に着用して用いる場合、人体とフィルム間の湿度を低減し、快適性を与えることができる。上記観点から、フィルムの透湿度は２，４００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることがより好ましく、２，７００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることがさらに好ましい。また、フィルムの透湿度は、人体にフィットしているときの快適性の観点からは大きければ大きいほど好ましく上限は特にないが、衛生材に適用する水準の耐水圧を確保する観点からすると、上限は８，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）あれば十分である。なお、ここでフィルムの透湿度とは、２５℃、相対湿度９０％に設定した恒温恒湿装置にて、ＪＩＳ  Ｚ０２０８（１９７６）に規定された方法を参考に測定するフィルムの透湿度をいう。なお、詳細な測定条件については実施例に示す。
【００２８】  本発明のフィルムの透湿度を２，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上又は上記の好ましい範囲とするための方法は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、Ａ層中のポリエステル系エラストマーの種類や粒子の含有量を調整して後述する製造方法により空孔を形成する方法、フィルム厚みやフィルムの層構成を調整する方法が挙げられる。具体的には、Ａ層中のバリウム塩の含有量を増加させて延伸することで空孔率を上げることや、フィルムを後述するＢ層を含む積層構成とした上でＢ層の厚みを小さくすること等により、フィルムの透湿度を大きくすることができる。
【００２９】  （フィルムの耐水圧）  本発明のフィルムは、その耐水圧が５００ｍｍ以上であることが好ましい。耐水圧は、フィルムに染み込もうとする水の力を抑える性能を数値で表したものであり、この値が大きいことは、高い防水性を有することを意味する。耐水圧を５００ｍｍ以上とすることにより、医療、衣料、及び衛生材等の用途に用いる場合、汗や尿等を含む水分がフィルム越しに漏洩するのを軽減し、実用的な防水性を付与することができる。上記観点から、フィルムの耐水圧は１，５００ｍｍ以上であることがより好ましく、２，５００ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、フィルムの耐水圧は大きいほど好ましく上限は特にないが、衛生材に適用する水準の透湿度を確保する観点からすると、上限は１０，０００ｍｍあれば十分である。なお、ここでフィルムの耐水圧とは、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２  （２００９）に規定された方法に従った、耐水度試験（静水圧法;Ａ法（低水圧法））により測定する耐水圧をいう。このとき、水位上昇速度は１００ｍｍ／ｍｉｎ±５ｍｍ／ｍｉｎとする。
【００３０】  本発明のフィルムの耐水圧を５００ｍｍ以上又は上記の好ましい範囲とするための方法は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、Ａ層中のポリエステル系エラストマーの種類や粒子の含有量を調整して後述する製造方法により空孔率を調整する方法、フィルムの厚みや層構成を調整する方法が挙げられる。具体的には、Ａ層中の全成分に占めるポリエステル系エラストマーの比率を増加させて延伸することにより空孔率を小さくすることや、後述するＢ層を含む積層構成とした上でＢ層の厚みを大きくすることにより、フィルムの耐水圧を大きくすることができる。
【００３１】  （Ｂ層を有する積層フィルム）  本発明のフィルムは、平衡吸水率が１．０％以上のポリエステル系エラストマーを主成分とし、かつ空孔率が０％以上１０％未満である層をＢ層としたときに、Ａ層及びＢ層を有する態様としてもよい。このような態様とすることにより、フィルムは空孔率が高く透湿度に優れるＡ層と、Ａ層よりも空孔率が相対的に低いが故に耐水圧に優れるＢ層とを有する構成となる。そのため、フィルムを透湿性と防水性のバランスに優れたものとすることができ、さらにその製膜安定性や機械強度も向上する。なお、エラストマー、ポリエステル系エラストマー、主成分、平衡吸水率及びその測定方法、空孔率及びその測定方法は、いずれも前述のＡ層におけるものと同様に定義する。
【００３２】  本発明のフィルムがＢ層を有する場合、その層構成は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、例えば、Ａ層／Ｂ層の２種２層構成、Ａ層／Ｂ層／Ａ層若しくはＢ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成等とすることができる。中でも透湿性と防水性の観点から、Ａ層／Ｂ層の２種２層構成又はＢ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成とすることが好ましく、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成とすることがさらに好ましい。このような態様とすることで、Ｂ層による透湿性の低下とＡ層による防水性の低下の影響を最小限に留め、透湿性と防水性の両立が容易となる。
【００３３】  Ａ層とＢ層は直接積層することも、間に接着層等を設けて積層することも可能であるが、接着層等の存在により、透湿性や防水性が損なわれることや、機械強度や製膜安定性が低下することがある。そのため、本発明のフィルムは、Ａ層／Ｂ層の２種２層構成を有し、Ａ層とＢ層の間に他の層が存在しない態様とすることがより好ましい。
【００３４】  また、本発明のフィルムがＡ層／Ｂ層／Ａ層若しくはＢ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成のようにＡ層やＢ層を複数有する場合、Ａ層やＢ層の組成は、本発明の効果を損なわない限りＡ層どうし、またはＢ層どうしで同一であっても異なっていてもよい。フィルムの生産性の観点から、Ａ層どうしまたはＢ層どうしの組成は同一であることが好ましい。
【００３５】  （Ｂ層のポリエステル系エラストマー）  本発明においてＢ層として用いられる層は、透湿性、Ａ層との層間密着性の観点から、平衡吸水率が１．０％以上であるポリエステル系エラストマーを主成分とする。このような態様とすることにより、主成分であるポリエステル系エラストマー自身が透湿性を有するものとなるため、空孔率が相対的に低いＢ層によるフィルムの透湿性低下を軽減することができる。
【００３６】  また、Ｂ層中のポリエステル系エラストマーの含有量は、透湿性の観点から、Ｂ層中の樹脂成分全体を１００質量％としたときに９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３７】  （Ｂ層の空孔率）  本発明においてＢ層として用いられる層は、透湿度と耐水圧の観点から、空孔率が０％以上１０％未満である。空孔率が０％以上１０％未満であることで、耐水圧を向上させることができる。なお、ここで空孔率が０％であるとは、層中に空孔が存在しないことを意味する。
【００３８】  空孔率を０％以上１０％未満又は上記の好ましい範囲とするための手段は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、ポリエステル系エラストマーの種類や粒子の含有量を調整する方法が挙げられる。具体的には、粒子の含有量を減らすことにより、空孔率を小さくすることができる。
【００３９】  （Ｂ層の厚み）  本発明のフィルムにおけるＢ層は、透湿度と耐水圧の観点から厚みが１．０μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。Ｂ層の厚みを１．０μｍ以上５．０μｍとすることにより、Ｂ層の防水効果を維持しつつ、Ｂ層による透湿性低下を軽減することができる。Ｂ層の厚みは、後述するフィルム厚みと同様に走査型電子顕微鏡でフィルム断面の写真を観察することにより測定することができる。なお、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層のようにＢ層が複数存在する積層構成をとる場合におけるＢ層の厚みは、全てのＢ層の厚みを合算して算出するものとする。
【００４０】  （Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーとＢ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの組み合わせ）  フィルムがＡ層及びＢ層を有する場合、Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーとＢ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、加熱による空孔構造の消失を軽減する観点から、Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＡ（℃）、Ｂ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの融点をＴｍＢ（℃）としたときに、ＴｍＡ＜ＴｍＢであることが好ましい。このような態様とすることにより、後述する延伸工程や熱処理工程等の加熱条件下においてＢ層が耐熱支持層として機能するため、ロールへの粘着等を抑制してＴｍＡ（℃）近傍での熱処理を行いやすくなり、その結果、Ａ層の空孔を容易に維持することができる。
【００４１】  （Ａ層とＢ層の剥離強度）  本発明のフィルムがＡ層とＢ層を有し、かつＡ層とＢ層の間に他の層が存在しない積層フィルムである場合、層間剥離による物性の変化、加工性の低下、及び外観不良等を軽減する観点から、Ａ層とＢ層との剥離強度が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００４２】  ここで、Ａ層とＢ層の剥離強度とは、１５０ｍｍ（長手方向）×１５ｍｍ（幅方向）の積層フィルムサンプルを切り出し、該サンプルのＡ層を一方のチャックに、Ｂ層を他方のチャックにセットして、温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件で剥離試験を実施して得られる剥離強度をいう。ここで、幅方向とはフィルム面に平行かつ長手方向と垂直な方向をいう。なお、フィルムがロールに巻き取られたものである場合は、長手方向や幅方向を容易に特定することができるが、ロールに巻かれていないシート状のフィルムの場合は、長手方向や幅方向を容易に特定することができない。このような場合においては、任意に選択した一方向を長辺として剥離強度を測定した後、フィルムを右に５°回転させて同様のサンプリング及び測定を行い、これを１７５°に達するまで繰り返して最も剥離強度の値が小さい方向を長手方向として扱うことができる。
【００４３】  また、「Ａ層とＢ層との剥離強度が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上である」とは、上記方法により測定したＡ層とＢ層との剥離強度の値が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上である場合の他、Ａ層とＢ層の密着力が強固であるために前記のチャックにセットする領域を作製できない場合、及び測定の途中でＡ層又はＢ層自体の破断が起こる場合を含むものとする。なお、積層フィルムの層構成が、例えば、Ａ層／Ｂ層／Ａ層やＢ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成である場合のように、Ａ層とＢ層が接している箇所が複数個所ある場合においては、少なくとも１箇所において剥離強度が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上であれば、「Ａ層とＢ層との剥離強度が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上である」ものとする。
【００４４】  Ａ層とＢ層の剥離強度を３００ｇｆ／１５ｍｍ以上とする方法としては、Ａ層及び／又はＢ層の原料となる樹脂組成物に接着機能を有する成分を加える方法や、Ａ層及びＢ層の主成分であるポリエステル系エラストマーを類似組成のものとする方法などが挙げられる。例えば、Ｂ層の主成分であるポリエステル系エラストマーとＡ層の主成分であるポリエステル系エラストマーの、ハードセグメントとソフトセグメントの組み合わせが同じである態様とすることにより、容易にＡ層とＢ層の剥離強度を３００ｇｆ／１５ｍｍ以上とすることが可能である。
【００４５】  （Ｂ層の粒子）  本発明のフィルムにおけるＢ層は、本発明の効果を損なわない範囲で粒子を含んでもよい。その場合の粒子の種類としては製膜時のエッジカットやロール巻き芯部残り等のフィルム屑をＡ層の原料として再利用する観点から、Ａ層における粒子と同一のものであることが好ましい。
【００４６】  一方、Ｂ層における粒子の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、後述するフィルムの延伸においてＢ層での空孔形成を抑制する観点から、Ｂ層中の樹脂成分全体を１００質量部としたときに、０質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。ここで、Ｂ層における粒子の含有量が、Ｂ層中の樹脂成分全体を１００質量部としたときに０質量部であるとは、Ｂ層が粒子を含まないことを意味する。
【００４７】  （フィルムの厚み）  本発明のフィルムの厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に制限はないが、ハンドリング性、及び生産性の観点から、６μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。ここでいうフィルムの厚みとは、フィルムが単層構成であるか積層構成であるかにかかわらず、フィルム全体の厚みをいう。フィルムの厚みは、走査型電子顕微鏡でフィルム断面の写真を観察することにより測定することができる。フィルムの厚みを６μｍ以上とすることで、フィルムのコシが強くなるため取り扱い性が向上し、また、ロール巻姿や巻出し性も良好となる。フィルムの厚みを５０μｍ以下とすることで、透湿性を発現しやすくなる。さらに、フィルムの耐水圧及び透湿度を好ましい範囲とする観点から、フィルムの厚みは、７μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４８】  （フィルムの製造方法における延伸工程）  本発明のフィルムの製造方法は、１．５倍以上１０倍以下の倍率で少なくとも一方向にシートを延伸する延伸工程、及びＴｍＡ−３０（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下の温度でシートの熱処理を行う熱処理工程をこの順に有することを特徴とする。
【００４９】  本発明のフィルムの製造方法は、１．５倍以上１０倍以下の倍率で少なくとも一方向にシートを延伸する延伸工程を有する。このような態様とすることにより、シートが延伸されてＡ層中の樹脂とバリウム塩の界面剥離が起こりうるため、シート内部（特にＡ層に相当する部分）に空孔を形成することができる。延伸倍率は、透湿度と耐水圧の観点から、２〜９倍が好ましく、２．５〜５倍がより好ましい。
【００５０】  延伸方式は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、公知の方法から適宜最適な方法を選択することができるが、ロールの周速差を利用することで搬送方向に延伸を行う縦一軸延伸が汎用性の面で好ましい。この延伸方式を用いる場合、本発明の効果を損なわない限り、延伸区間が１箇所である１段延伸、延伸区間が複数箇所である多段延伸のいずれを採用してもよい。なお、多段延伸を採用する場合の延伸倍率は、全ステップにおける延伸倍率の合計を延伸倍率とする。
【００５１】  延伸温度は本発明のフィルムを構成する樹脂等に応じて適宜調整することができるが、本発明のフィルムのＡ層がポリエステル系エラストマーを主体とする樹脂組成であり、一般的にエラストマーは２５℃でゴム弾性を発現するため、多くの場合、ガラス転移温度が０℃以下である点を考慮すると、延伸温度の下限は外気に左右されない範囲で低くし、上限はガラス転移温度を大きく超えない程度に高くすることが好ましい。具体的には、延伸温度を５℃以上５０℃以下とすることが好ましい。なお、ここで延伸温度とは、延伸区間を形成するロールのうち、繰り出し側に最も近い位置に配置されたロールの表面温度をいう。
【００５２】  また、一軸延伸されたシートは、必要に応じて一度冷却した後、その両端部をクリップで把持してテンターに導き、幅方向に延伸してもよい。
【００５３】  （フィルムの製造方法における熱処理工程）  本発明のフィルムの製造方法は、前述の延伸工程より後に、ＴｍＡ−３０（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下の温度でシートの熱処理を行う熱処理工程を有する。延伸されたシートを熱処理することにより、延伸により引き伸ばされたシートの構造の固定を行うことができる。このような態様とすることにより、シート内部（特にＡ層に相当する部分）に形成された空孔構造が、延伸後の残留応力による収縮やＡ層の融解により消滅することを軽減できる。この観点から、熱処理温度はＴｍＡ−１５（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下であることが好ましい。
【００５４】  ここで融点とは、Ａ層の主成分であるポリエステル系エラストマーを１００℃の熱風オーブン中で２４時間加熱させた後に、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において２５℃から昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温した際に観測された融点ピークの値をいう。但し、該方法により融点ピークが複数観察される場合は、そのうち最も高い温度を示す融点ピークの値をそのポリエステル系エラストマーの融点とする。
【００５５】  熱処理は、本発明の効果を損なわない限り、加熱ロール伝いに行っても、テンター等のオーブンで行ってもよい。熱処理温度とは、加熱ロール伝いに熱処理を行う場合は加熱ロールの表面温度をいい、オーブンで行う場合はオーブンの室温をいう。なお、加熱ロールやオーブンの室が複数存在し、これらの温度が異なる場合は、最も高い温度を熱処理温度とする。
【００５６】  （フィルムの製造方法の具体例）  次に、本発明のフィルムを製造する方法について具体的に説明するが、本発明の積層フィルムの製造方法はこれに限定されるものではない。
【００５７】  Ａ層を得るために用いる組成物、すなわち、ポリエステル系エラストマー、粒子、及び必要に応じてその他の樹脂又は添加剤を含有する組成物を得るにあたっては、各成分を溶融混練することにより組成物を得る溶融混練法を用いることが好ましい。溶融混練法に用いる混合機については特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸又は二軸押出機などの公知の混合機を用いることができるが、生産性の観点から単軸又は二軸押出機の使用が好ましい。
【００５８】  同様に本発明のフィルムを、Ｂ層を有する積層フィルムとする際には、Ｂ層を得るための組成物、すなわち、ポリエステル系エラストマー、及び必要に応じてその他の樹脂、バリウム塩、又は添加剤を含有する組成物を得るにあたっては、Ａ層と同様に溶融混練法を用いることが好ましい。溶融混練法に用いる混合機についても、Ａ層と同様のものを使用できる。
【００５９】  本発明のフィルムの製造方法は、製膜安定性、生産性、及びコスト競争力の観点から、溶融製膜法で製膜することが好ましい。このような態様とすることにより、製膜速度や安定性の向上に伴う生産性の向上が期待できる。また、溶融製膜法は、適当な溶剤に樹脂成分を溶かして得られた溶液を支持体上にキャストし、その後溶剤を除去する溶液製膜法と異なり、溶剤の除去や廃溶媒の処理工程が不要なため、コスト競争力にも優れる。溶融製膜法としては、インフレーション法、チューブラー法、Ｔダイキャスト法などの既存の方法を用いることができるが、分子配向を抑制し易く、コスト競争力にも優れるという観点から、インフレーション法を用いることが好ましい。
【００６０】  さらに、溶融製膜により得られた無配向シートを１．５倍以上１０倍以下の倍率で少なくとも一方向にシートを延伸することにより、空孔を有する延伸シートを得ることができる。
【００６１】  この無配向シートは、巻き取り性、延伸性の観点から、２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下における、長手方向の破断点伸度が２００％以上であることが好ましく、２５０％以上であることがより好ましい。長手方向の破断点伸度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２７（１９９９）に規定された方法に従って、温度２３℃、相対湿度６５％における応力−歪み測定を行うことで測定することができ、詳細な条件は後述する。
【００６２】  無配向シートの長手方向の破断点伸度を２００％以上、又は上記の好ましい範囲とするための方法は、Ａ層中の粒子の含有量や、フィルムの層構成を調整する方法が挙げられる。具体的には、Ａ層中のバリウム塩の含有量を先に記載した範囲で小さくすることや、Ｂ層を有する層構成にすること等により、無配向シートの長手方向の破断点伸度を高くすることができる。なお、無配向シートの長手方向の破断点伸度の上限は特に制限されるものではないが、現実的な実現可能性から、１，０００％程度あれば十分である。
【００６３】  延伸倍率は、透湿度と耐水圧の観点から、２〜９倍が好ましく、２．５〜５倍がより好ましく、延伸温度は、フィルムを構成する樹脂の種類にもよるが、製膜安定性の観点から５℃以上５０℃以下が好ましい。また、延伸方式は本発明の効果を損なわない限り、一軸延伸でも二軸延伸でもよいが、汎用性の面で、ロールの周速差により長手方向に延伸を行う縦一軸延伸が好ましい。
【００６４】  続いて、ＴｍＡ−３０（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下の温度で延伸シートの熱処理を行い、延伸により引き伸ばされたシートの構造を固定する。この熱処理工程により、延伸後の残留応力によるシートの収縮やＡ層の融解により空孔が消滅することを軽減できる。この観点から、熱処理温度はＴｍＡ−１５（℃）以上ＴｍＡ（℃）以下であることが好ましい。
【００６５】  フィルムを製膜した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、及び酸処理などが挙げられる。いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さから、コロナ放電処理が好ましい。
【００６６】  こうして得られたフィルムは、幅方向両端部のエッジ部分を切断除去した上で、中間製品ロール又は最終製品ロールとして巻き取られる。中間製品ロールとして巻き取られた場合は、さらに中間製品ロールよりフィルムを巻き出し、所望の幅となるように長手方向と平行に切断して巻き取り最終製品ロールを得ることができる。なお、一本の中間製品ロールから得る最終製品ロールは、一本であっても複数本であってもよい。
【００６７】  （その他用途など）  本発明のフィルムは、フィルムとして用いるために必要な機械特性、透湿性、防水性を兼ね備えるフィルムであり、医療用フィルム、衣料用フィルム、及び衛生材用フィルムとして好適に用いることができる。さらに、本発明のフィルムを不織布との積層体とすることも好ましい。また、本発明のフィルムを含む医療材、衣料材、及び衛生材は、優れた透湿性と防水性を備えたものとなる。
【実施例】
【００６８】  以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。【００６９】  ［測定及び評価方法］実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。【００７０】  （１）フィルムの厚み及び積層フィルムの各層の厚み比  フィルムの幅方向のセンター部からサンプル片を切り出し、ウルトラミクロトームを用いて該サンプル片の長手方向−厚み方向断面（以下、フィルム断面ということがある。）を観察面とするように−１００℃で超薄切片を採取した。走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ社製  Ｓ−３４００Ｎ）を用いて倍率５００倍〜１，５００倍でフィルム断面の写真を撮影し、顕微鏡の測長機能を用いてフィルムの厚み及び積層フィルムの各層の厚みを測定した。測定は、観察箇所を変えて１０回行い、得られた値の平均値をフィルムの厚み（μｍ）及び積層フィルムの各層の厚み（μｍ）とし、これらの値より積層フィルムの各層の厚み比を算出した。なお、ここで厚み方向とは、長手方向と幅方向に垂直な方向をいう。また、フィルムの厚みは、小数第１位を四捨五入して得られた値とした。なお、延伸フィルムの各層における厚みは、延伸フィルムの厚みと無配向フィルムの各層の厚み比から計算される厚みとほぼ同じ値となるため、無配向フィルムの各層の厚み比が既知の場合は、以下の式に基づき各層の厚みを算出した。式１  延伸フィルムのＡ層の厚み＝延伸フィルムの厚み×無配向フィルムにおけるＡ層の厚み／無配向フィルムの厚み式２  延伸フィルムのＢ層の厚み＝延伸フィルムの厚み×無配向フィルムにおけるＢ層の厚み／無配向フィルムの厚み  （２）無配向シートの長手方向の破断点伸度  恒温槽を備えたオリエンテック社製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）  ＵＣＴ−１００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２７（１９９９）に規定された方法に従って、温度２３℃、相対湿度６５％における応力−歪み測定を行い、温度２３℃、相対湿度６５％における無配向シートの長手方向の破断点伸度（％）を測定した。具体的には、温度２３℃、相対湿度６５％に調整した恒温槽の中で、１５０ｍｍ（長手方向）×１０ｍｍ（幅方向）の短冊状の無配向シートサンプルを、初期引張チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で行った。測定は１０回行い、得られた値の平均値を無配向シートの長手方向の破断点伸度（％）とした。【００７１】  （３）フィルムの透湿度  ２５℃、相対湿度９０％に設定した恒温恒湿装置にて、ＪＩＳ  Ｚ０２０８（１９７６）に規定された方法に従って透湿カップを用いて測定した。測定は３回行い、得られた値の平均値をフィルムの透湿度（ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））とした。フィルムの透湿度は、フィルムが単層構成である場合はフィルムの巻外面を透湿カップ側に配置して測定し、フィルムが積層構成である場合は最表層について各層の最表層を構成する樹脂の平衡吸水率が高いほうの側の層を透湿カップ側に配置して測定した。なお、本測定に用いた冶具、吸湿剤は以下の通りとした。透湿カップ：６ｃｍφ、２．５ｃｍ深さのカップ吸湿剤：塩化カルシウム（和光純薬工業（株）製、水分測定用）、２０ｇ但し、ＪＩＳの規定とは異なり、測定に際し塩化カルシウムとフ��ルムの距離は調整しなかった。【００７２】  （４）フィルムの耐水圧  室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気の条件にて、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２  （２００９）に規定された方法に従って、耐水度試験（静水圧法;Ａ法（低水圧法））を行った。このとき、水準装置の水位上昇速度は１００ｍｍ／ｍｉｎ±５ｍｍ／ｍｉｎとした。この耐水圧（ｍｍ）の測定を３回行い、その平均値をフィルムの耐水圧とし、得られた値より以下の基準で評価した（優れているものから順にＡ〜Ｄとした。）。なお、フィルムの耐水圧はフィルムの巻外面が水と接触するように配置して測定した。Ａ：耐水圧が２，５００ｍｍ以上であった。Ｂ：耐水圧が１，５００ｍｍ以上２，５００ｍｍ未満であった。Ｃ：耐水圧が５００ｍｍ以上１，５００ｍｍ未満であった。Ｄ：耐水圧が５００ｍｍ未満であった。【００７３】  （５）空孔率  フィルムが単層フィルムである場合、当該フィルムを３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさ（方向は任意）に切取り試料とした。次に、電子比重計（ミラージュ貿易（株）製ＳＤ−１２０Ｌ）を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて前記試料の比重を３回測定し、その平均値をそのフィルムの比重（ρ）とした。その後、測定したフィルムを温度２１０℃、圧力５ＭＰａで熱プレスを行い、２５℃の水で急冷して無孔シート状物を作成した。この無孔シート状物の比重を同様に３回測定し、その平均値を無孔シート状物の比重（ｄ）とした。フィルムの比重（ρ）と無孔シート状物の比重（ｄ）から、以下の式Ａにより空孔率を算出した。式Ａ  空孔率（％）＝〔（ｄ−ρ）／ｄ〕×１００  フィルムが積層フィルムであって、各層が互いに容易に剥離可能な場合、剥離した各層について上記と同様に空孔率を測定した。【００７４】  一方、フィルムが積層フィルムであって、互いに剥離不可能な層を有する場合は、電子顕微鏡でフィルムの断面観察を行うとともに、断面観察で観察された各層の境界線を境に各層それぞれの画像解析において空孔部分とそれ以外の部分を２値化する方法により空孔率を求めた。具体的には、以下の手順で空孔率を求めた。先ず、フィルムの厚み測定と同様にサンプルを切り出し、サンプル片の長手方向−厚み方向断面について、走査型電子顕微鏡を用いて倍率１，０００倍で観察、断面写真を得た。続いて、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪ（１．４７Ｖ）（アメリカ国立衛生研究所）を利用して、断面写真を８ビット画像として読み込み、自動二値化処理を行い、空孔部分と非空孔部分とを色分けした。得られた画像より、各層について空孔部分と非空孔部分のピクセル数の和に対する空孔部分のピクセル数の割合を計算し、各層の空孔率（％）を算出した。なお、測定は３回行い、得られた値の平均値の小数第１位を四捨五入して得られた値を各層の空孔率（％）とした。なお単層フィルムか、積層フィルムかの判断が必要な場合は、電子顕微鏡で断面を観察して行った。【００７５】  （６）延伸温度、熱処理温度  放射温度計（シロ産業社製、品番：ＭＢ８Ｒ−４１１０Ｃ）を用いて、延伸ロール、熱処理ロールから５０ｃｍ離れた位置よりロール表面の温度を測定し、それぞれ延伸温度、熱処理温度とした。【００７６】  （７）層の剥離強度  本発明のフィルムが積層フィルムである場合、恒温槽を備えたオリエンテック社製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）ＵＣＴ−１００を用いて、温度２３℃におけるＡ層とＢ層の剥離強度（ｇｆ／１５ｍｍ）を測定した。【００７７】  具体的には、１５０ｍｍ（長手方向）×１５ｍｍ（幅方向）の短冊状に積層フィルムサンプルを切り出し、２３℃に調整された恒温槽の中で、片方のチャックにＡ層、他方のチャックにＢ層をセットし、引張速度２００ｍｍ／分で、剥離試験を行った。剥離力曲線において、剥離開始後の上限値と下限値を読み取りその平均値（Ａ）を算出した。同様の測定を３回行い、得られた３つの平均値（Ａ）の平均値を、Ａ層とＢ層の剥離強度とした。層間の密着が強固であり、層を剥離して評価できない場合は、剥離強度が３００ｇｆ／１５ｍｍ以上であるとみなした。【００７８】  ［ポリエステル系エラストマー］（Ａ１）ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）Ｇ３５４８ＬＮ、東レ・デュポン（株）製、融点１５４℃、平衡吸水率３．６％）使用前には回転式真空乾燥機にて９０℃で５時間乾燥した。（Ａ２）ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）８２０６、融点２００℃、平衡吸水率３０．０％）使用前には回転式真空乾燥機にて９０℃で５時間乾燥した。（Ａ３）ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）３０４６、融点１６０℃、平衡吸水率０．７％）使用前には回転式真空乾燥機にて９０℃で５時間乾燥した。【００７９】  ［粒子］（Ｂ１）硫酸バリウム（商品名：ＢＭＨ−４０、平均粒径５．０μｍ、堺化学工業（株）製）（Ｂ２）硫酸バリウム（商品名：ＢＭＨ−１００、平均粒径１２．０μｍ、堺化学工業（株）製）（Ｂ３）硫酸バリウム（商品名：ＢＭＰ２７０、平均粒径０．９μｍ、堺化学工業（株）製）（Ｂ４）硫酸バリウム（商品名：Ｂ２、平均粒径２．０μｍ、堺化学工業（株）製）（Ｂ５）炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００、平均粒径２．８μｍ、比表面積１５，０００ｃｍ２／ｇ、備北粉化製）  各充填剤の平均粒径は日機装（株）製マイクロトラックＭＴ３３００を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８２５（２０１３）に規定された方法に従ってレーザー回折散乱法により測定した。【００８０】  ［ポリエステル系エラストマー以外の樹脂］（Ｃ１）熱可塑性エチレン樹脂（商品名：ＮＵＣ８５０６、日本ユニカー（株）製、平衡吸水率０．１％）。【００８１】  ［フィルムの作製］  （実施例１）  Ａ１、Ｂ１を表１に記載の配合比となるようにシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付二軸押出機に供給して溶融混練し、均質化した後にペレット化して組成物を得た。この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度１００℃で５時間真空乾燥した。真空乾燥した組成物のペレットをシリンダー温度２００℃、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に供給して溶融混練し、得られた溶融樹脂組成物を直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度を１９０℃に設定した環状ダイスに導き、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出してインフレーション法により製膜した。その後、シート状物を冷却リングにより空冷してダイス上方のニップロールで折りたたんだ後、両端部をエッジカッターにて切断して２枚に切り開きロール状に巻き取った。この時、引き取り速度を調整することにより、厚み３０μｍの無配向シートを得た。次いで、得られた無配向シートをロール式延伸機にて延伸区間の入り側ロールと出側ロールの周速を変化させることで、延伸温度４０℃で長手方向に３倍に延伸した。さらに延伸後の収縮が起こらないように、延伸出側ロールと同じ周速の１３０℃に加熱したロール上で１秒間熱処理した後、冷却ロール上で冷却し、厚み１２μｍの一軸配向フィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表１に示す。【００８２】  （実施例２〜４、比較例１〜４、７、８）  表１、３に記載の通りに、樹脂及び粒子の種類や配合比を変更した以外は実施例１と同様にして、厚み１２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表１、３に示す。【００８３】  （実施例５）  表１に記載の通りにＡ層用及びＢ層用の樹脂及び粒子の種類や配合比をそれぞれ調整し、シリンダー温度２００℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し均質化した後にチップ化し、Ａ層用及びＢ層用の組成物のペレットを得た。これらのペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度８０℃で５時間真空乾燥した後、シリンダー温度２００℃、スクリュー径６０ｍｍの、それぞれ独立した別々の単軸押出機に供給して溶融混練し、得られた溶融樹脂組成物を直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍの、温度を１９０℃に設定したスパイラル型環状ダイスより、Ａ層をバブルの内周側とするＡ層／Ｂ層の２層構成となるように、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出してインフレーション法により製膜した。その後、シート状物を冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたんだ後、両端部をエッジカッターにて切断して２枚に切り開きロール状に巻き取るとともに、引き取り速度を調整することにより、厚み３０μｍの無配向シートを得た。次いで、得られた無配向シートをロール式延伸機にて、延伸温度４０℃で長手方向に３倍に延伸した。さらに定長下、１３０℃の加熱ロール上で１秒間熱処理した後、冷却ロール上で冷却し、厚み１２μｍ（Ａ層：Ｂ層＝４：１）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表１に示す。【００８４】  （実施例６〜１０、１４〜２０、比較例５、６、９、１０）  表１〜３に記載の通りに、樹脂及び粒子の種類や配合比、各層の厚みを変更した以外は実施例１と同様にして、厚み１２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表１〜３に示す。【００８５】  （実施例１１〜１３、実施例２１）  表１、２、４に記載の通りに、樹脂及び粒子の種類や配合比、積層比、熱処理温度を変更し、Ｂ層用ペレットを溶融押出する押出機のシリンダー温度を２２０℃、スパイラル型状ダイスの温度２００℃とした以外は実施例５と同様にして、厚み１２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表１、２、４に示す。【００８６】  （実施例２２）  表４に記載の通りにＡ層用及びＢ層用の樹脂及び粒子の種類や配合比をそれぞれ調整し、シリンダー温度２００℃のスクリュー径４��ｍｍの真空ベント付き二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し均質化した後にチップ化し、Ａ層用及びＢ層用の組成物のペレットを得た。これらのペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度８０℃で５時間真空乾燥した後、Ａ層用ペレットをシリンダー温度２００℃、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に供給して溶融混練するとともに、Ｂ層用ペレットをシリンダー温度２２０℃、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に供給して溶融混練し、得られた溶融樹脂組成物を直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍの、温度を２００℃に設定したスパイラル型環状ダイスより、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の２種３層構成となるように、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出してインフレーション法により製膜した。その後、シート状物を冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたんだ後、両端部をエッジカッターにて切断して２枚に切り開きロール状に巻き取るとともに、引き取り速度を調整することにより、厚み３０μｍの無配向シートを得た。次いで、得られた無配向シートをロール式延伸機にて、延伸温度４０℃で長手方向に３倍に延伸した。さらに定長下、１５０℃の加熱ロール上で１秒間熱処理した後、冷却ロール上で冷却し、厚み１２μｍ（Ｂ層：Ａ層：Ｂ層＝１：８：１）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表４に示す。【００８７】  （実施例２３〜２５）  表４に記載の通りに、樹脂及び粒子の種類や配合比、積層比、熱処理温度を変更した以外は実施例２２と同様にして、厚み１２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表４に示す。【００８８】
【表１】
2019167861.tif 000002
【００８９】
【表２】
2019167861.tif 000003
【００９０】
【表３】
2019167861.tif 000004
【００９１】
【表４】
2019167861.tif 000005
【００９２】  表１、２、３および４における、「ポリエステル系エラストマー（質量％）」及び「ポリエステル系エラストマー以外の樹脂（質量％）」は、各層の樹脂全体を１００質量％として算出した。各表における「粒子（質量部）」は、各層の樹脂成分全体を１００質量部として算出した。また、表３の各比較例においてＡ層、Ｂ層の表記は、単層フィルムであればフィルムを構成する層をＡ層、積層フィルムであればフィルムを構成する層のうち空孔率の高い方をＡ層、低い層をＢ層と表記した。
【産業上の利用可能性】
【００９３】  本発明により、フィルムとして用いるために必要な透湿性、及び防水性を兼ね備えるフィルムを提供することができる。本発明のフィルムは、具体的には、ベッド用シーツ、枕カバー、衛生ナプキンや紙おむつなどの吸収性物品のバックシートといった医療・衛生材、雨天用衣類、手袋などの衣料材料、ゴミ袋や堆肥袋、あるいは野菜や果物などの食品用袋、各種工業製品の袋などの包装材料、ビル、住宅、化粧板といった建材、鉄道車両、船舶、航空機といった輸送機内での内装材料、建築用材料などに好ましく用いることができる。
【国際調査報告】
2019167861.tif 000006
2019167861.tif 000007
2019167861.tif 000008
2019167861.tif 000009
2019167861.tif 000010
2019167861.tif 000011