(57)【要約】汎用性、簡素性、定着性、発色性および精細性を満足する転写捺染法を提供することである。課題は、転写用紙を準備する工程（１）、前記転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）、前記転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）、転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）、および転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）を有し、前記工程（３）、前記工程（４）および前記工程（５）がこの順番で有する転写捺染法によって達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
転写用紙を準備する工程（１）、前記転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）、前記転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）、転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）、および転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）を有し、前記工程（３）、前記工程（４）および前記工程（５）がこの順番で有する転写捺染法。
【請求項２】
転写用紙を準備する工程（１）、前記転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）、前記転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）、加圧を解除し、転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）、および転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）を有し、前記工程（３）の後に前記工程（４）が実行され、前記工程（４）の後に前記工程（５）が実行される転写捺染法。
【請求項３】
前記工程（５）の後に被捺染媒体を水洗する工程（６）を有する請求項１または２に記載の転写捺染法。
【請求項４】
前記工程（３）において、加熱が温度１２０℃以上２００℃以下であり、加熱および加圧する時間が０．２秒以上１０秒以下である請求項１から３のいずれかに記載の転写捺染法。
【請求項５】
前記工程（４）において、加熱処理の温度が１２０℃以上２００℃以下であり、加熱処理の時間が３０秒以上１８０秒以下である請求項１から３のいずれかに記載の転写捺染法。
【請求項６】
前記工程（３）において、加熱が温度１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱および加圧する時間が０．２秒以上１０秒以下であり、並びに前記工程（４）において、加熱処理の温度が１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱処理の時間が３０秒以上１８０秒以下である請求項１から３のいずれかに記載の転写捺染法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写紙を用いて、布帛などの被捺染媒体に図柄を形成する転写捺染法に関する。
【背景技術】
【０００２】
布帛などに図柄を形成させる方法として、昇華性の染料から成る昇華型捺染インクで図柄を形成した転写紙のインクが付着した面と布帛などの被捺染媒体の捺染する面とを対向させた状態で加熱し、図柄を被捺染媒体に転写する転写捺染法が公知である（例えば、特許文献１参照）。転写紙の図柄は、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、電子写真印刷方式およびインクジェット印刷方式などの印刷方式で形成する。図柄は、使用するインクの自由度が比較的高いことから、インクジェット印刷方式で形成される場合が多い。【０００３】
インクジェット印刷方式などにより、直接、被捺染媒体に図柄を形成するダイレクト捺染法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
ダイレクト捺染方法の捺染インクには、染料インクと顔料インクとがある。染料インクを使用した捺染は、種々の色に対応した色材の化合物があるために発色および色調に優れた図柄を被捺染媒体に形成することができる。しかしながら、染料インクは、被捺染媒体に対する定着が不足する場合がある。さらに、定着の不足によって図柄の精細さが低下する場合がある。従って、染料インクでは、定着を補うために、図柄が形成された被捺染媒体に対して固着処理などの煩雑な後処理が必要になる。一方、顔料インクは、染料インクに比べて発色および色調に劣るものの、耐光性、耐水性の点で染料インクよりも優れる。また、顔料インクを用いたダイレクト捺染法は、染料インクよりも被捺染媒体に対する定着に優れるために、被捺染媒体に対する煩雑な後処理が不要になる。
このようなことから、顔料インクを用いるダイレクト捺染方法が注目される。【０００４】
しかし、被捺染媒体が染料インクまたは顔料インクを直接上手く受理することは困難である。そこで、ダイレクト捺染法は、染料インクまたは顔料インクに対する被捺染媒体の受理能力を向上させるために、あらかじめ被捺染媒体の前処理が必要である場合が多い。そのために、前処理の手間、コストおよび被捺染媒体の風合いが変わるなどの欠点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１２４３２４号公報
【特許文献２】特開２００４−６７８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
昇華型捺染インクを用いて図柄を形成した転写紙を、被捺染媒体に密着させて加熱処理し、インクを転写紙から被捺染媒体へ転写する転写捺染法がある。しかしながら、昇華型捺染インクで捺染できる被捺染媒体は、ポリエステル繊維からなるものに限られ、コットンやナイロンといったその他の繊維からなるものを捺染することができない。
水に難溶性の染料であり、一般的には分散剤で微粒子分散化した状態で染料を含む分散染料インクを用いて図柄を形成した転写紙を、被捺染媒体に密着させて加熱処理し、インクを転写紙から被捺染媒体へ転写する転写捺染法がある。しかしながら、分散染料インクで捺染できる被捺染媒体は、ポリエステル、アセテート、トリアセテートなどの疎水性繊維からなるものにほぼ限られる。
そこで、本発明者らは、種々の被捺染媒体に対する定着に優れる顔料インクに着目し、被捺染媒体へインクを受理させ易い転写捺染法を基に、被捺染媒体に形成した図柄の発色および精細さが満足できる転写捺染法を検討し、発明に至った。【０００７】
本発明の目的は、顔料インクを用いて、下記の項目を有する転写捺染法を提供することである。
被捺染媒体がポリエステルに限定されないこと（汎用性）
被捺染媒体の前処理が不要であること（簡素性）
被捺染媒体に形成された図柄が、十分に定着すること（定着性）
被捺染媒体に形成された図柄が、十分な発色を有すること（発色性）
被捺染媒体に形成された図柄が、十分に精細であること（精細性）
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、以下により達成される。【０００９】
［１］転写用紙を準備する工程（１）、前記転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）、前記転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）、転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）、および転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）を有し、前記工程（３）、前記工程（４）および前記工程（５）がこの順番で有する転写捺染法。【００１０】
［２］前記工程（５）の後に被捺染媒体を水洗する工程（６）を有する前記［１］に記載の転写捺染法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、汎用性、簡素性、定着性、発色性および精細性を有する転写捺染法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、転写用紙を準備する工程（１）、前記転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）、前記転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）、転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）、および転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）を有し、前記工程（３）、前記工程（４）および前記工程（５）がこの順番で有する転写捺染法である。
【００１３】
本発明において、「転写用紙」とは、転写捺染法に用いられ、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある紙をいう。「転写紙」とは、転写用紙において被捺染媒体へ転写する図柄が印刷された状態にある紙をいう。
【００１４】
転写用紙は、転写する図柄を印刷できる用紙であれば、特に限定されない。転写用紙には、製造コスト削減のために塗工層を有しない非塗工紙および紙支持体上にインクを良好に受理するための塗工層を有する塗工紙のいずれを用いてよい。非塗工紙および塗工紙は、通常の、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、電子写真印刷方式およびインクジェット印刷方式などの印刷方式などに使用する各種印刷用紙を用いることができる。
【００１５】
転写用紙を準備する工程（１）は、従来公知の方法によって非塗工紙もしくは塗工紙を製造して転写用紙を得ること、または市販される塗工紙もしくは非塗工紙の各種印刷用紙を入手して転写用紙を得ること、である。
【００１６】
非塗工紙は、例えば、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、およびＤＩＰ（DeInked Pulp）などの古紙パルプから選ばれる少なくとも１種のパルプに、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに非塗工紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに非塗工紙には、表面サイズ処理や表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。
抄造は、紙料を酸性、中性またはアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。
紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などから選ばれる１種または２種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００１７】
塗工紙は、例えば、原紙の少なくとも片面に塗工層を有する。塗工層は、原紙に塗工層塗工液を塗工および乾燥することによって原紙に設けることができる。
原紙に塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置および乾燥装置を用いて塗工および乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、バーコーター、Ｅバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
原紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、およびＤＩＰ（DeInked Pulp）などの古紙パルプから選ばれる少なくとも１種のパルプに、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに原紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに原紙には、表面サイズ処理や表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。
抄造は、紙料を酸性、中性またはアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。
紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などから選ばれる１種または２種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。塗工層を有する塗工紙の場合、例えば、インクジェット印刷方式などで印刷が可能であれば、原紙に代えて樹脂シート支持体を使用することができる。
塗工層は、特に限定されない。好ましくは、樹脂バインダー、並びに必要に応じて塗工紙分野で従来公知の白色顔料および／または各種添加剤を含有する塗工層である。添加剤の例としては、分散剤、定着剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを挙げることができる。さらに塗工層は、必要に応じて転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、塗工層塗工液の各種物性を最適化する、あるいは転写された顔料インクの染着性を向上させるため等に加えるものである。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤および還元防止剤などを挙げることができる。
樹脂バインダーの例としては、澱粉および各種変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよび各種変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、マレイン酸系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル酸エステル−ブタジエン系共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂あるいはこれらのカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックス等を挙げることができる。
白色顔料の例としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、活性白土、珪藻土などの無機白色顔料、およびプラスチック顔料などの有機白色顔料を挙げることができる。
【００１８】
転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）は、顔料インクを用いて、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式およびインクジェット印刷方式などからなる群から選ばれる少なくとも１種の印刷方式によって転写用紙に図柄を印刷して、被捺染媒体へ転写する図柄を形成した転写紙を作製することである。転写用紙に図柄を印刷する方法は、画質および使用するインクの自由度が比較的高いことから、インクジェット印刷方式が好ましい。
【００１９】
顔料インクは、色材が顔料であるインクである。色材の顔料は、一般に、顔料インクの溶媒に対して分散状態にある。本発明の顔料インクは、色材である顔料、並びに水およびアルコールなどの各種溶媒に加えて従来公知の顔料分散剤、樹脂、並びに必要に応じて浸透剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤および還元剤などの各種助剤を含有することができる。
色材の顔料は、樹脂で被覆されたものを用いることができる。樹脂は、アクリル酸またはメタクリル酸などの少なくともアニオン基を有する単量体を含む樹脂が好ましい。樹脂で被覆された顔料を得る方法は、例えば、以下である。塩基性化合物の存在下に樹脂を溶解した水溶液に顔料を分散させて分散液を得る。前記分散液から、イオン交換手段などを利用して顔料表面に樹脂を析出させる。樹脂で被覆された顔料からなる顔料インクは、インクにおける顔料の分散性に優れること、および被捺染媒体に対する定着性に優れることから好ましい。
【００２０】
色材の顔料は、さらに無機着色顔料および有機着色顔料に大別できる。色材としては、これらのいずれでもよい。色材の顔料は、カラーインデックスインターナショナルなどのデータベースに「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ」として登録されているものである。色材の顔料は、一般的な例として、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、フェロシアン化物および金属塩化物などを挙げることができる。さらに有機着色顔料については、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン顔料およびキノフタロン顔料などを挙げることができる。
【００２１】
インクジェット印刷方式において一般的に使用される４原色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）の顔料の例としては、ブラックインクとしてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７など、シアンインクとしてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６など、マゼンタインクとしてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｒｅｔ１９など、イエローインクとしてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２８などを挙げることができる。
【００２２】
昇華性の染料から成る昇華型捺染インク、およびカラーインデックスインターナショナルなどのデータベースに「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」に該当する分散染料から成る分散染料インクは、本発明の顔料インクに該当しない。
【００２３】
色材の顔料は、精細性の点から、平均粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。顔料分散剤は、一般に分散液を調製するのに用いられる分散剤、例えば、高分子分散剤または界面活性剤である。樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、フルオレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂などを挙げることができる。
【００２４】
転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）は、図柄を形成した転写紙のインクが付着した面と被捺染媒体の捺染する面とを対向させて密着させ、前記密着状態で加熱および加圧することである。
加熱および加圧する方法は、密着させて顔料インクの色材である顔料を転写紙から被捺染媒体へ転写するということが達成される条件であればよく、特に限定されない。加圧は、下記ヒートプレス方式の場合、１ｋｇ／ｃｍ２以上１２ｋｇ／ｃｍ２以下が好ましく、５ｋｇ／ｃｍ２以上１０ｋｇ／ｃｍ２以下がより好ましい。ロールニップ方式の場合、線圧１０ｋｇ／ｃｍ以上１５０ｋｇ／ｃｍ以下が好ましく、２０ｋｇ／ｃｍ以上７０ｋｇ／ｃｍ以下がより好ましい。この理由は、被捺染媒体を傷めることなく、顔料インクの転写を達成できるからである。加熱は、温度１０５℃以上２２０℃以下が好ましく、１２０℃以上２００℃以下がより好ましい。この理由は、被捺染媒体を傷めることなく、顔料インクの転写を達成できるからである。加熱および加圧する時間は、０．０５秒以上１５秒以下が好ましく、０．２秒以上１０秒以下がより好ましい。この理由は、被捺染媒体を傷めることなく、顔料インクの転写を達成できるからである。
より好ましくは、加熱が温度１０５℃以上２２０℃以下であり且つ加熱および加圧する時間が０．０５秒以上１５秒以下である。更に好ましくは、加熱が温度１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱および加圧する時間が、０．２秒以上１０秒以下である。
密着は、例えば、フラットベッド型のヒートプレス等のヒートプレス方式またはスーパーカレンダーやソフトカレンダー等のロールニップ方式などにより、達成できる。熱は、プレス温度またはロール温度によって調整できる。加圧は、プレス圧またはニップ圧によって調整できる。
【００２５】
転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）は、密着状態にある転写紙および被捺染媒体に対して加圧せず加熱することである。
加熱処理する方法の例としては、およそ常識的に加圧と呼べない程度の軽く押さえることを含む加圧しない条件によるヒートプレス法、ヒートロールセット法、スチーム法、サーモフィックス法などを挙げことができる。加熱処理の熱源は、例えば、赤外線ランプ、高温蒸気および金属ヒーターなどを挙げることができる。加熱処理の温度は、被捺染媒体を傷めることなく、顔料インクの色材である顔料が被捺染媒体に定着する温度であればよい。加熱処理の温度の例としては、１０５℃以上２２０℃以下が好ましく、被捺染媒体を傷め難い観点から１２０℃以上２００℃以下がより好ましい。加熱処理の時間の例としては、１０秒以上３００秒以下が好ましく、３０秒以上１８０秒以下がより好ましい。
より好ましくは、加熱処理の温度が１０５℃以上２２０℃以下であり且つ加熱処理の時間が１０秒以上３００秒以下である。更に好ましくは、加熱処理の温度が１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱処理の時間が３０秒以上１８０秒以下である。
また、該工程（４）は、前記工程（３）において加熱を実施しつつ加圧を停止するような方法でも達成できる。例えば、ヒートプレス方式であれば、およそ常識的に加圧と呼べない程度の軽く押さえることを含む加圧せずに密着状態にある転写紙および被捺染媒体を加熱する方法、ロールニップ方式であれば、ニップ圧が掛からない状態でヒートロールに密着状態にある転写紙および被捺染媒体を接触させる方法である。ロールニップ方式においては製品の搬送に最低限必要な程度のニップ圧は「加圧せず」と理解される。
【００２６】
前記工程（４）の加熱処理は、前記工程（３）と同じ温度または異なる温度のいずれでもよい。好ましい温度および時間は、前記工程（３）において、加熱が温度１０５℃以上２２０℃以下であり且つ加熱および加圧する時間が０．０５秒以上１５秒以下であり、並びに前記工程（４）において、加熱処理の温度が１０５℃以上２２０℃以下であり且つ加熱処理の時間が１０秒以上３００秒以下である。更に好ましい温度および時間は、前記工程（３）において、加熱が温度１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱および加圧する時間が０．２秒以上１０秒以下であり、並びに前記工程（４）において、加熱処理の温度が１２０℃以上２００℃以下であり且つ加熱処理の時間が３０秒以上１８０秒以下である。また好ましくは、前記工程（３）と前記工程（４）とが同じ温度である。この理由は、被捺染媒体に形成された図柄において、定着が均一になるからである。
【００２７】
転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）は、被捺染媒体から転写紙を物理的に剥離することである。除去する方法は、従来公知の方法であって、特に限定されない。
【００２８】
本発明の転写捺染法は、工程（３）、工程（４）および工程（５）をこの順番で有する。すなわち、工程（３）の後に工程（４）が実行され、工程（４）の後に工程（５）が実行されれば足りる。本発明の効果を損なわない限り、各工程の中間に他の処理がなされてもよい。
本発明の転写捺染法は、前記工程（５）の後に被捺染媒体を水洗する工程（６）を有することが好ましい。前記工程（６）により、不要な顔料インクの成分が被捺染媒体から除かれ、結果的に定着性または精細性が良化する。水洗する方法は、従来公知の方法であって、特に限定されない。
【００２９】
顔料インクを転写紙から被捺染媒体へ転写することにより、ポリエステルに限定されずに被捺染媒体へ図柄を形成することができる。さらに、被捺染媒体の前処理が必要なく、工程を簡素化することができる。顔料インクを転写紙から被捺染媒体へ転写することは物理的に困難である。しかしながら、本発明の前記工程（３）および前記工程（４）、且つ前記工程（４）の後に前記工程（５）を有することにより、発色性および精細性を有し、顔料インクを転写紙から被捺染媒体へ転写することが可能となった。
【００３０】
本発明において、被捺染媒体は繊維を特に限定されない。繊維の例としては、コットンおよび麻などの植物繊維、絹、羊毛、アルパカ、アンゴラ、カシミヤおよびモヘアなどの動物繊維、レーヨン、キュプラおよびポリノジックなどの再生繊維、アセテート、トリアセテートおよびプロミックスなどの半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリ塩化ビニルおよびポリウレタンなどの合成繊維を挙げることができる。繊維の構造としては、織物、編物、不織布等の単独、混紡、混繊または交織などを挙げることができる。さらに、これらの構成が複合化してもよい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」および「質量％」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」および「質量％」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。【００３２】
＜転写用紙を準備する工程（１）＞
（原紙）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム１０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８０ｇ／ｍ２の原紙を作製した。【００３３】
（塗工層塗工液）
カルボキシメチルセルロース（セロゲン（登録商標）６Ａ、第一工業製薬社製）７５質量部、シリカ（ミズカシル（登録商標）Ｐ５２７、水澤化学工業社製）１５質量部を水に溶解、分散し、更にウレタンディスパージョン（ハイドラン（登録商標）ＷＬＳ２０１：ＤＩＣ社製）を１０質量部添加し、塗工液濃度を１３質量％に調整して塗工層塗工液を得た。【００３４】
（転写用紙）
塗工層塗工液を、原紙の片面上に塗工量５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工および熱風乾燥機を用いて乾燥して、最終的にロール状の転写用紙とシート状の転写用紙とを得た。【００３５】
＜転写用紙に顔料インクを用いて図柄を形成して転写紙を得る工程（２）＞
ロール状およびシート状の転写用紙に、顔料インクまたは染料インクをセットしたインクジェットプリンター（ＶＪ−１６２８ＴＤ、武藤工業社製）を用いて、顔料インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）または染料インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、最終的にロール状の転写紙とシート状の転写紙とを得た。
顔料インクには、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製ＬＹＯＳＰＥＲＳＥインクを用いた。
染料インク１には、ナイロン染色用酸性インクとして紀和化学製ＥＡインクを、染料インク２には、コットン染色用反応インクとしてＨｕｎｔｓｍａｎ製ＮＯＶＡＣＬＯＮ  ＭＩインクを用いた。【００３６】
＜転写紙と被捺染媒体とを密着させ加熱および加圧する工程（３）＞
被捺染媒体として、前処理をしていないポリエステル布、コットン布およびナイロン布を用いた。転写紙の印刷面と被捺染媒体と合わせ、以下の方法で加熱および加圧をしながら密着した。Ｐ１ではロール状の転写紙を、Ｐ２ではシート状の転写紙を、用いた。
Ｐ１：ロールニップ方式（温度、圧および時間は表１に記載）
Ｐ２：ヒートプレス方式（温度、圧および時間は表１に記載）【００３７】
＜転写紙と被捺染媒体とが密着状態のままで加圧せず加熱処理する工程（４）＞
前記工程（３）の後、転写紙と被捺染媒体とが密着状態を維持したままで、以下の方法で加熱処理をした。
Ｈ１：ヒートロールに接触させて加熱
Ｈ２：ヒートプレスで加熱
加熱温度および時間は表１に記載した。
なお、染料インクにおいては、スチーミング処理を施した。【００３８】
＜転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）＞
加熱処理後に、転写紙を被捺染媒体から引き剥がした。得られた被捺染媒体に対して定着に関する後処理を行わなかった。【００３９】
＜被捺染媒体を水洗する工程（６）＞
前記工程（５）により転写紙を除去した被捺染媒体を、流水中で水洗した。水洗の有無については表１に記載した。【００４０】
図柄が形成された被捺染媒体について、下記の項目を評価した。【００４１】
＜定着性＞
図柄が形成された被捺染媒体を、全自動洗濯機標準モードで５回洗濯した。なお、洗剤は使用しなかった。洗濯前後について、被捺染媒体に形成された図柄について、洗濯前後の色落ち変化を下記の基準により官能評価した。本発明において、評価が２、３または４であれば、被捺染媒体は定着性を有するものとする。
４：色落ちが認められず、良好である。
３：目立った色落ちが認められず、概ね良好である。
２：僅かに色落ちが認められる。実用下限である。
１：色落ちが認められ、不良である。【００４２】
＜発色性＞
被捺染媒体において、４色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）のベタ画像部を光学濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ（登録商標）５３０、サカタインクスエンジニアリング社製）を用いて色濃度を測定し、４色の色濃度値を合計した。発色性を下記の基準により判断した。本発明において、評価が２、３または４であれば、被捺染媒体は発色性を有するものとする。
４：合計の値が４．０以上
３：合計の値が３．５以上４．０未満
２：合計の値が３．０以上３．５未満
１：合計の値が３．０未満【００４３】
＜精細性＞
被捺染媒体に形成された図柄について、精細性を下記の基準により官能評価した。本発明において、評価が３または４であれば、被捺染媒体は精細性を有するものとする。
４：図柄の輪郭が極めて明瞭であり、良好なレベル。
３：図柄の輪郭が明瞭であり、概ね良好レベル。
２：図柄の輪郭がほぼ明瞭であり、実用可能なレベル。
１：図柄の輪郭が明瞭でなく、実用上不可レベル。【００４４】
評価結果を表１に示す。【００４５】
【表１】
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【００４６】
表１の結果から、本発明の転写捺染法に該当する実施例１〜３１は、汎用性、簡素性、定着性、発色性および精細性を有することが分かる。本発明の転写捺染法に該当しない比較例１〜８は、これらの効果のいずれかを満足できないと分かる。
また主に、実施例５、実施例１２および実施例１９と実施例７、実施例１４および実施例２１との対比から、転写紙を被捺染媒体から除去する工程（５）の後に被捺染媒体を水洗する工程（６）を有することが好ましいと分かる。
また主に、実施例１、１３、２２、２３および２６の間の対比、並びに実施例９、２０、２７および３１の間の対比から、工程（３）の温度が１２０℃以上２００℃以下であり、加熱および加圧する時間が０．２秒以上１０秒以下であることが好ましいと分かる。
また主に、実施例３、２３、２４および２９の間の対比、並びに実施例４、６、２５および３０の間の対比、並びに実用上問題ないレベルであるものの実施例２９および３０では局所的に極僅か被捺染媒体に変色が認められることから、工程（４）の加熱処理する温度が１２０℃以上２００℃以下であり、加熱処理する時間が３０秒以上１８０秒以下であることが好ましいと分かる。
【国際調査報告】
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