(57)【要約】  本開示は、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材であって、気・液相置換によるハーフドライ法で測定した前記ポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である、液体フィルター用基材を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材であって、
気・液相置換によるハーフドライ法で測定した前記ポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、
前記ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、
前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である、液体フィルター用基材。
【請求項２】
前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上１２０％以下である、請求項１に記載の液体フィルター用基材。
【請求項３】
前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上９０％未満である、請求項２に記載の液体フィルター用基材。
【請求項４】
前記ポリオレフィン微多孔膜の８０℃で１０分間放置した後の長手方向（ＭＤ）の収縮率が２０％未満である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項５】
前記ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィンは、重量平均分子量が３００万〜６００万である高分子量ポリエチレンと、重量平均分子量が２０万〜８０万である低分子量ポリエチレンとを含むポリエチレン組成物である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項６】
前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が３５％〜７０％である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項７】
前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が４１％〜７０％である、請求項６に記載の液体フィルター用基材。
【請求項８】
前記ポリオレフィン微多孔膜の、９０ｋＰａの減圧下における１０μｍ厚さ換算での透水性能が、０．１０ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２〜２．００ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項９】
前記ポリオレフィン微多孔膜の厚さが１μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、液体フィルター用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ますます電子機器の小型化及び高性能化が進んでいる。特に、パーソナルコンピューター及びスマートフォンを代表とするデジタル機器及び携帯端末は飛躍的な進化を遂げている。その進化を牽引し、サポートするさまざまな技術の中でも、半導体産業の技術革新が大きな役割を果たしているのは周知の事実である。近年の半導体産業において、配線パターン寸法は２０ｎｍを下回る領域での開発競争となっており、各社が最先端の製造ラインの構築を急いでいる。【０００３】
リソグラフィ工程は、半導体部品製造にてパターンを形成する工程である。近年のパターン微細化と共に、リソグラフィ工程で使用する薬液そのものの性状のみならず、ウェハー上へ塗布するまでの薬液の取扱いも、非常に高度な技術が要求されるようになってきている。【０００４】
高度に調製された薬液はウェハー上へ塗布する直前に緻密なフィルターで濾過され、パターン形成及び歩留まりに大きな影響を与えるパーティクルが除去される。最先端の２０ｎｍを下回るパターン形成においては、約１０ｎｍ未満のパーティクルを捕集できることが要求され、フィルターメーカー各社は、精力的に開発を進めているところである。【０００５】
一般的に、液体フィルターは、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ナイロン、ポリプロピレン等の樹脂からなる多孔質膜を基材として、カートリッジ形体に加工されて、使用される。基材は、薬液との相性、捕集性能、処理能力、寿命等の観点から、目的とする用途に応じて使い分けられている。最近では、特に基材由来の溶出物を低減させることが重視されており、もともと溶出が少ないポリエチレン微多孔膜であっても更なる溶出物の低下が求められるようになっている。【０００６】
ポリエチレン微多孔膜の代表的な製造方法としては、相分離法及び延伸法が挙げられる。相分離法は高分子溶液の相分離現象により細孔を形成する技術であり、例えば特開平２−２５１５４５号公報に記載されているような熱により相分離が誘起される熱誘起相分離法、高分子の溶媒に対する溶解度特性を利用した非溶媒誘起相分離法などがある。また、熱誘起相分離法と非溶媒誘起相分離法の両方の技術を組み合わせ、さらには延伸により孔構造の形及び大きさを調整して、バリエーションを増大させることも可能である。延伸法は、例えば特開２０１０−０５３２４５号公報、特開２０１０−２０２８２８号公報、特開平７−２４６３２２号公報、特開平１０−２６３３７４号公報、国際公開第２０１４／１８１７６０号及び特開２０１１−２３３５４２号公報に記載されているように、シート状に成形されたポリエチレン原反シートを延伸し、速度、倍率、温度等の延伸条件を調整して、結晶構造中の非晶質部分を引き伸ばし、ミクロフィブリルを形成しながらラメラ層の間に微細孔を形成する方法である。【０００７】
しかしながら、特開平２−２５１５４５号公報、特開２０１０−０５３２４５号公報、特開２０１０−２０２８２８号公報、特開平７−２４６３２２号公報、特開平１０−２６３３７４号公報及び国際公開第２０１４／１８１７６０号に記載されているような従来技術においては、重合触媒及び添加剤由来の金属を多量に含んだポリエチレンで製造されており、尚且つ膜の小孔径化が進むことで液との接触面積が非常に高くなる為、基材からの金属イオン溶出量が非常に多くなる。そして、この基材を用いて液体フィルターカートリッジを製造する際、基材の洗浄に非常に多くの時間と水等の溶媒が必要となるため、洗浄工程の効率化が望まれていた。特に国際公開第２０１４／１８１７６０号のように、約１０ｎｍ未満の微細なパーティクルに対する捕集性能と液体透過性を両立させる点では半導体の精密フィルターとして重要な課題を解決するが、より微細な孔径を有する膜であるため、上述したフィルターカートリッジ製造時の効率化のニーズが高い。また、特開２０１１−２３３５４２号公報においては、金属イオンの含有量は言及されているが、電池セパレータに適用するためのポリオレフィン微多孔膜であり、半導体の精密フィルターとしては何ら考慮して設計されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本開示では、上述した課題を解決すべく、高い液体透過性と微小粒子捕集性の両方を兼ね備え、かつ、フィルターカートリッジの製造効率を向上できる液体フィルター用基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示は、上記課題を解決するために、以下の構成を採用する。
［１］  ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材であって、気・液相置換によるハーフドライ法で測定した前記ポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である、液体フィルター用基材。
［２］  前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上１２０％以下である、［１］に記載の液体フィルター用基材。
［３］  前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上９０％未満である、［２］に記載の液体フィルター用基材。
［４］  前記ポリオレフィン微多孔膜の８０℃で１０分間放置した後の長手方向（ＭＤ）の収縮率が２０％未満である、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の液体フィルター用基材。
［５］  前記ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィンは、重量平均分子量が３００万〜６００万である高分子量ポリエチレンと、重量平均分子量が２０万〜８０万である低分子量ポリエチレンとを含むポリエチレン組成物である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の液体フィルター用基材。
［６］  前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が３５％〜７０％である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の液体フィルター用基材。
［７］
前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が４１％〜７０％である、［６］に記載の液体フィルター用基材。
［８］  前記ポリオレフィン微多孔膜の、９０ｋＰａの減圧下における１０μｍ厚さ換算での透水性能が、０．１０ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２〜２．００ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２である、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の液体フィルター用基材。
［９］  前記ポリオレフィン微多孔膜の厚さが１μｍ以上５０μｍ以下である、［１］〜［８］のいずれか１つに記載の液体フィルター用基材。
【発明の効果】
【００１０】
本開示によれば、高い液体透過性と微小粒子捕集性の両方を兼ね備え、かつ、フィルターカートリッジの製造効率を向上できる液体フィルター用基材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施の形態について順次説明するが、これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。なお、本明細書全体において、数値範囲で「〜」を用いた場合、各数値範囲にはその上限値と下限値を含むものとする。また、ポリオレフィン微多孔膜に関し、「長手方向」とは、長尺状に製造されるポリオレフィン微多孔膜の長尺方向を意味し、「幅方向」とは、ポリオレフィン微多孔膜の長手方向に直交する方向を意味する。以下、「幅方向」を「ＴＤ」とも称し、「長手方向」を「ＭＤ」とも称する。
【００１２】
［液体フィルター用基材］
本開示の液体フィルター用基材は、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材であって、気・液相置換によるハーフドライ法で測定した前記ポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である。
【００１３】
本開示では、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるため、微小な粒子を捕集することができる。通常、平均流量孔径が小さいと、ろ過する際に孔を通過する流量が少なくなるため、洗浄に多くの時間を要する。しかし、本開示では、ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下であるため、孔の形状が楕円形状となっており、ろ過中に孔に微小な粒子が捕集されても流量が低下しにくい。したがって、従来よりも短い時間で洗浄することができる。また、ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下と非常に少ないため、カルシウムの溶出量が少なく、短い時間で洗浄することができる。洗浄時間の短縮により、フィルターカートリッジの製造効率を向上させることができる。
【００１４】
本開示によれば、高い液体透過性と微小粒子捕集性の両方を兼ね備え、かつ、フィルターカートリッジの製造効率を向上させることができる。以下、各構成の詳細について説明する。
【００１５】
（ポリオレフィン微多孔膜）
本開示の液体フィルター用基材であるポリオレフィン微多孔膜は、ポリオレフィンを含んで構成された微多孔膜である。ここで、微多孔膜とは、内部に多数の微細孔を有し、これら微細孔が連結された構造となっており、一方の面から他方の面へと気体又は液体が通過可能となった膜を意味する。
なお、ポリオレフィン微多孔膜において、ポリオレフィンはポリオレフィン微多孔膜１００質量部に対して９０質量部以上含まれていることが好ましく、残部として本開示の効果に影響を与えない範囲で有機フィラー、無機フィラー、界面活性剤等の添加剤を含まれてもよい。
【００１６】
（平均流量孔径）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜は、気・液相置換によるハーフドライ法で測定したポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。ポリオレフィン微多孔膜の平均流量孔径が１ｎｍ以上であると、十分な液体透過性を得ることできる。このような観点から、平均流量孔径は１０ｎｍ以上が好ましく、１３ｎｍ以上がより好ましく、さらには１５ｎｍ以上が好ましい。一方、ポリオレフィン微多孔膜の平均流量孔径が５０ｎｍ以下であると、例えば１０ｎｍ程度の微小な粒子を非常に高度に捕集することができる。このような観点から、平均流量孔径は４０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましく、さらには２５ｎｍ以下が好ましく、特に２０ｎｍ以下が好ましい。
【００１７】
（カルシウム含有量）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下である。カルシウム含有量が２０００ｐｐｂ以下であると、フィルターカートリッジを製造する際の洗浄時間を著しく短縮できるだけでなく、洗浄時に使用する水等の溶媒も大きく削減することができる。このような観点からポリオレフィン微多孔膜のカルシウム含有量は１５００ｐｐｂ以下が好ましく、１３００ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１０００ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、８００ｐｐｂ以下であることが特に好ましい。一方、カルシウム含有量はできるだけ少ない方がフィルターカートリッジの製造効率という観点では好ましい。しかし、現実的には製造原料に微量のカルシウムが含まれていたり、ポリオレフィン微多孔膜の製造工程において微量のカルシウムが混入する場合があるため、カルシウム含有量を少なくすることは難しい。ポリオレフィン微多孔膜のカルシウム含有量は０ｐｐｂ以上が好ましく、１ｐｐｂ以上がより好ましく、１０ｐｐｂ以上が更に好ましく、５０ｐｐｂ以上が特に好ましい。カルシウム含有量が２０００ｐｐｂ以下であれば、フィルターカートリッジの製造効率を大幅に向上させることができる。
【００１８】
また、本開示では、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下という微小な空孔を有するポリオレフィン微多孔膜を適用する。このような微小な空孔を有するポリオレフィン微多孔膜では比表面積が格段に大きくなり、溶出する金属イオン等も増加する傾向にある。しかしながら、カルシウム含有量が２０００ｐｐｂ以下であれば、このような微小な空孔を有するポリオレフィン微多孔膜であっても、フィルターカートリッジの製造効率を大幅に向上させることができる。また、ポリオレフィン微多孔膜のカルシウム含有量が１ｐｐｂ以上であれば、ポリオレフィンに微量に残留する恐れがある重合触媒由来の塩化物イオンを十分に中和でき、ポリオレフィン微多孔膜の製造設備におけるステンレス等の配管を腐食する恐れがなくなる。このような観点から、ポリオレフィン微多孔膜のカルシウム含有量は１０ｐｐｂ以上が好ましく、５０ｐｐｂ以上がより好ましい。
【００１９】
なお、本開示において、ポリオレフィン微多孔膜のカルシウム含有量を２０００ｐｐｂ以下に調整する方法としては特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィン原料としてカルシウムの含有量が０ｐｐｂ以上１０００ｐｐｂ以下のものを使用すること、ポリオレフィン微多孔膜の製造後に酸等で長時間洗浄すること等が挙げられる。ポリオレフィン微多孔膜の内部までカルシウム含有量を十分に低減できる観点から、カルシウム含有量の低いポリオレフィン原料を用いることが好ましい。
【００２０】
（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である。
【００２１】
ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が０．９６未満であると、液体フィルターの使用時に流体からポリオレフィン微多孔膜に大きな圧力がかかったとき、幅方向への伸びが大きくなる一方で、長手方向の伸びが少ないことから、空孔の一方向の変形は防ぎつつ他の方向には柔軟に変形するようになり、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下という微細な多孔質構造においても十分な捕集率と流量を両立させることができる。このような観点から、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比は、０．９５以下であることが好ましく、０．９０以下であることがより好ましい。一方、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が０．４７以上であると、ポリオレフィン微多孔膜の製造時及びカートリッジ製造時の膜の搬送張力により長手方向への縮みが発生しにくく、製造効率が向上しやすい。このような観点から、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比は、０．５０以上が好ましく、０．６０以上がより好ましい。
【００２２】
また、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が１．２５より大きいと、液体フィルターの使用時に流体からポリオレフィン微多孔膜に大きな圧力がかかったとき、長手方向への伸びが大きくなる一方で、幅方向の伸びが少ないことから、空孔の一方向の変形は防ぎつつ他の方向には柔軟に変形するようになり、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下という微細な多孔質構造においても十分な捕集率と流量を両立させることができる。このような観点からＭＤ／ＴＤ引張伸度比は１．３０以上であることが好ましく、１.５０以上であることがさらに好ましい。一方、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が７以下であると、ポリオレフィン微多孔膜の製造時及びカートリッジ製造時の膜の搬送張力による幅方向への縮みが発生しにくく、製造効率が向上しやすい。このような観点から、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比は６以下が好ましく、５以下がより好ましい。
【００２３】
なお、ポリオレフィン微多孔膜の多孔質構造の制御方法は特に制限されるものではないが、例えば、ポリオレフィン樹脂の組成、原料中のポリオレフィン樹脂濃度、原料中に複数の溶剤を混合して使用する場合はその混合比率、押出シート状物内部の溶剤を絞り出すための加熱温度、押し圧力、加熱時間、延伸倍率、延伸後の熱処理（熱固定）温度、抽出溶媒への浸漬時間、アニール処理の温度及び時間等によって制御し得る。
【００２４】
（ＴＤ引張伸度）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上１２０％以下であることが好ましい。ポリオレフィン微多孔膜のＴＤ引張伸度が１２０％以下であると、フィルターカートリッジ使用時において、流体の圧力を変化させた場合におけるポリオレフィン微多孔膜の伸長が起こり難くなる。そのため、例えば、流体圧力が上昇した場合に捕集していた異物が漏れ出したり、流体透過性が悪化する等の問題が生じ難くなる。このような観点から、ＴＤ引張伸度は９０％以下がより好ましく、９０％未満がさらに好ましく、８５％以下が特に好ましく、８０％以下がさらに好ましい。一方、ＴＤ引張伸度が２０％以上である場合、ポリオレフィン微多孔膜の製造時および液体フィルターカートリッジ製造時のハンドリングがしやすく、ポリオレフィン微多孔膜に外部応力がかかったときに膜の変形により応力を吸収でき、裂け等の異常が起こりにくくなる。このような観点では、ＴＤ引張伸度は２５％以上がより好ましく、３０％以上がさらに好ましい。
【００２５】
（ＭＤ引張伸度）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の長さ方向（ＭＤ）の引張伸度が３０％以上２００％以下であることが好ましい。ポリオレフィン微多孔膜のＭＤ引張伸度が２００％以下であると、フィルターカートリッジ使用時において、流体の圧力を変化させた場合におけるポリオレフィン微多孔膜の伸長が起こり難くなる。そのため、例えば、流体圧力が上昇した場合に捕集していた異物が漏れ出したり、流体の透過性が悪化する等の問題が生じ難くなる。このような観点から、ＭＤ引張伸度は１５０％以下がより好ましく、１２０％以下がさらに好ましい。一方、ＭＤ引張伸度が３０％以上である場合、ポリオレフィン微多孔膜の製造時及び液体フィルターカートリッジ製造時のハンドリングがしやすく、ポリオレフィン微多孔膜に外部応力がかかったときに膜の変形により応力を吸収でき、裂け等の異常が起こりにくくなる。このような観点から、ＭＤ引張伸度は５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、６５％以上が特に好ましい。
【００２６】
（厚さ）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の厚さは１μｍ〜５０μｍであることが好ましい。ポリオレフィン微多孔膜の厚さが１μｍ以上である場合、十分な力学強度が得られやすく、ポリオレフィン微多孔膜の加工時等におけるハンドリング性、及びフィルターカートリッジの長期使用における耐久性が得られやすくなるため好ましい。このような観点から、ポリオレフィン微多孔膜の膜厚は３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、６μｍ以上が特に好ましい。一方、厚さが５０μｍ以下である場合、ポリオレフィン微多孔膜単膜で幅方向の厚さ変動が少なくなるばかりでなく、十分な液体透過性を得ることができ、所定の大きさのフィルターカートリッジにおいて、より多くのろ過面積を得られやすくなり、ポリオレフィン微多孔膜の加工時のフィルターの流量設計及び構造設計がし易くなるため好ましい。このような観点から、ポリオレフィン微多孔膜の膜厚は３０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましく、１５μｍ以下が特に好ましい。
【００２７】
例えば、同じ大きさのハウジングにフィルターカートリッジを収めることを想定した場合、濾材（フィルター用基材を含む構成材全体）の厚さが薄いほど、濾材面積を大きくすることができるため、液体フィルターとして好ましい高流量及び低ろ過圧力の設計が可能になる。すなわち、液体フィルターとして、同じ流量を維持したい場合にはろ過圧力が低くなり、同じろ過圧力を維持したい場合には流量が高くなるように設計することが可能になる。特に、ろ過圧力が低くなることによって、一旦捕集された異物が、濾材内部でろ過圧力に継続して曝されることにより、時間の経過とともに濾材内部からろ過液とともに押し出されて漏れ出す確率が著しく低下するといった効果が期待できる。また、ろ過圧力が低くなることによって、ろ過する液体中に溶存するガスが、ろ過前後での圧力差（ろ過後の圧力低下）によって微小な気泡となって現れる確率が著しく低下するといった効果が期待できる。さらに、薬液等のろ過対象物のろ過歩留まりが向上するといった効果、及び、薬液等のろ過対象物の品質を長時間に渡って高度に維持する効果が期待できる。
【００２８】
その一方で、濾材の厚さが薄いほど、濾材の強度及び耐久性能が低下するが、例えば、フィルター設計において、粗目の高強度支持体と複合化する（例えば、重ね合せて折込む等の加工を行う）ことで補強しながら、耐久性と流量の設計を調整することも可能になる。
【００２９】
（空孔率）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の空孔率は３５％〜７０％であることが好ましい。ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が３５％以上である場合、透液性能が良好なものとなり、このような観点から４０％以上がより好ましく、４１％以上がさらに好ましく、４５％以上が特に好ましい。一方、空孔率が７０％以下である場合、ポリオレフィン微多孔膜の力学強度が良好なものとなりハンドリング性も向上する点で好ましい。このような観点からポリオレフィン微多孔膜の空孔率は６５％以下がより好ましい。ここで、ポリオレフィン微多孔膜の空孔率（ε）は、下記式により算出する。
ε（％）＝｛１−Ｗｓ／（ｄｓ・ｔ）｝×１００
Ｗｓ：ポリオレフィン微多孔膜の目付け（ｇ／ｍ２）
ｄｓ：ポリオレフィンの真密度（ｇ／ｃｍ３）
ｔ：ポリオレフィン微多孔膜の膜厚（μｍ）
【００３０】
（透水性能（水流量））
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の、９０ｋＰａの減圧下における１０μｍ厚さ換算での透水性能が、０．１０ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２〜２．００ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２であることが好ましい。ポリオレフィン微多孔膜の透水性能が０．１０ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上である場合、液体フィルターとしての透水性能を十分に得られやすくなるばかりでなく、フィルターを介した送液の安定性（例えば、一定の送液量を維持するための動力負荷の安定性や一定の送液圧力（一定の動力負荷）下での送液量の安定性）が長期に渡って得られやすくなるため好ましい。このような観点から、ポリオレフィン微多孔膜の透水性能は０．１５ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上であることがより好ましい。一方、ポリオレフィン微多孔膜の透水性能が２．００ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２以下である場合、例えば、約１０ｎｍ以下の微小粒子を高度に捕集しやすくなるため、好ましい。
【００３１】
（ＭＤ熱収縮率）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜の８０℃で１０分間放置した後の長手方向（ＭＤ）の収縮率が２０％未満であることが好ましい。ＭＤ収縮率が２０％未満であると、ポリオレフィン微多孔膜をフィルターの被処理液等の液体中に浸漬させた場合に、膜の変形が少なく、耐溶剤寸法安定性が向上する効果が得られる。このような観点から、ＭＤ収縮率は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【００３２】
（ポリオレフィン）
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン等の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらの１種以上の混合物を用いることができる。この中でも、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと超高分子量ポリエチレンとの混合物等が好適である。また、ポリエチレンとそれ以外の成分とを組み合わせて用いてもよい。ポリエチレン以外の成分としては、例えばポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンとポリエチレンとの共重合体などが挙げられる。また、ポリオレフィンとして、性質の相互に異なるポリオレフィン同士を組み合わせて用いてもよい。具体的に、重合度又は分岐度が互いに異なる、相溶性に乏しいポリオレフィン同士を組み合わせて用いてもよく、換言すれば結晶性、延伸性又は分子配向性が互いに異なるポリオレフィン同士を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
特に、本開示に用いるポリオレフィンとしては、重量平均分子量が３００万〜６００万である高分子量ポリエチレンと、重量平均分子量が２０万〜８０万である低分子量ポリエチレンと、を混合させたポリエチレン組成物を用いることが好ましい。これは、２種以上のポリエチレンを適量配合することによって、延伸時のフィブリル化に伴うネットワーク網状構造を形成させ、空孔発生率を増加させる効果がある。
特に、高分子量ポリエチレンと低分子量ポリエチレンとの配合比は、質量比で５０：５０〜８０：２０であることが好ましい。
低分子量ポリエチレンとしては、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３〜０．９８ｇ／ｃｍ３である高密度ポリエチレンが好ましい。
【００３４】
なお、重量平均分子量は、ポリオレフィン微多孔膜の試料をｏ−ジクロロベンゼン中に加熱溶解し、ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ社製  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ  ２０００型、カラム；ＧＭＨ６−ＨＴ及びＧＭＨ６−ＨＴＬ）により、カラム温度１３５℃、流速１．０ｍＬ／分の条件にて測定することで得られる。分子量の校正には単分散ポリスチレン（東ソー社製）を用いることができる。
【００３５】
本開示において、ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィンは、カルシウムの含有量が０ｐｐｂ以上１０００ｐｐｂ以下であることが好ましく、５０ｐｐｂ以上５００ｐｐｂ以下がより好ましく、１００ｐｐｂ以上３００ｐｐｂ以下が更に好ましい。
カルシウムの含有量を１０００ｐｐｂ以下に調整する方法としては、重合後のポリオレフィンへ添加する金属石鹸（ステアリン酸カルシウム等）の量を調整する方法が挙げられる。また、市販のポリオレフィン原料を酸洗浄して調整する方法も挙げられる。
【００３６】
［液体フィルター］
上述した本開示の液体フィルター用基材は、薬液との親和性付与加工が適宜行われた上で、カートリッジ形体に加工され、液体フィルターとして用いることができる。液体フィルターは、有機物及び無機物の少なくとも一方からなる粒子を含む、又は、当該粒子を含んでいる可能性がある被処理液から、当該粒子を除去するための器具である。粒子は被処理液中において固体状又はゲル状で存在する。本開示は、粒径が数ｎｍ程度の非常に微細な粒子を除去する場合に好適である。また、液体フィルターは半導体の製造工程のみならず、例えばディスプレイ製造、研磨等の他の製造工程においても用いることができる。
【００３７】
液体フィルター用基材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等の多孔質基材がよく知られている。上述した本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる基材を液体フィルター用基材として用いた場合、ポリテトラフルオロエチレン多孔質基材と比べると、薬液との親和性がよい。そのため、例えば、フィルターの薬液との親和性付与加工が容易になること、フィルターハウジング内にフィルターカートリッジを装填して薬液のろ過を開始する際のフィルター内への薬液充填の際に、フィルターカートリッジ内に空気溜りが出来にくく、薬液のろ過歩留まりが良くなる等の効果が発現する。さらに、ポリエチレンの構造そのものにハロゲン元素が含まれないため、使用済みのフィルターカートリッジの取扱いが容易であり、環境負荷を低減できる等の効果がある。
【００３８】
［ポリオレフィン微多孔膜の製造方法及び孔構造の制御方法］
本開示の液体フィルター用基材であるポリオレフィン微多孔膜は、下記に示す方法で好ましく製造することができる。即ち、
（Ｉ）ポリオレフィン組成物と溶剤とを含む溶液を調製する工程、
（II）調製した溶液を溶融混練し、得られた溶融混練物をダイより押出し、冷却固化してゲル状成形物を得る工程、
（III）ゲル状成形物から予め一部の溶剤を絞り出す工程、
（IV）一部の溶剤が絞り出されたゲル状成形物を少なくとも一方向に延伸する工程、
（Ｖ）延伸した中間成形物の内部から溶剤を抽出洗浄する工程、
を順次実施することにより、好ましく製造することができる。
【００３９】
工程（Ｉ）ではポリオレフィン組成物と溶剤とを含む溶液を調製する。溶剤は、少なくとも大気圧における沸点が２１０℃未満の揮発性の溶剤であることが好ましい。溶液は好ましくは熱可逆的ゾル・ゲル溶液である。工程（Ｉ）では、具体的に、ポリオレフィン組成物を溶剤に加熱溶解させることによりゾル化させ、熱可逆的ゾル・ゲル溶液を調製する。大気圧における沸点が２１０℃未満の揮発性の溶剤としては、ポリオレフィンを膨潤できるもの又は溶解できるものであれば特に制限はなく、例えば、テトラリン、エチレングリコール、デカリン、トルエン、キシレン、ジエチルトリアミン、エチレンジアミン、ジメチルスルホキシド、ヘキサン等の液体溶剤が好ましく挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、デカリン又はキシレンが好ましい。また、本溶液の調製においては、上記の大気圧における沸点が２１０℃未満の揮発性の溶剤以外に、流動パラフィン、パラフィン油、鉱油、ひまし油などの、沸点が２１０℃以上の不揮発性の溶剤を含ませることもできる。
【００４０】
工程（Ｉ）の溶液においては、ポリオレフィン微多孔膜の液体透過性能と濾材としての除去性能とを制御する観点から、ポリオレフィン組成物の濃度は１５質量％〜４０質量％であることが好ましく、２０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。ポリオレフィン組成物の濃度が１５質量％以上であると、力学強度が低くなり過ぎない傾向にあるためハンドリング性が良好に保たれ、更には、ポリオレフィン微多孔膜の製膜において割れの発生頻度が抑えられる傾向にある。また、ポリオレフィン組成物の濃度が４０質量％以下であると、空孔が形成され易くなる傾向がある。
【００４１】
工程（II）は、工程（Ｉ）で調製された溶液を溶融混練し、得られた溶融混練物をダイより押出し、冷却固化してゲル状成形物を得る。好ましくはポリオレフィン組成物の融点ないし融点より６５℃高い温度の温度範囲においてダイより押出して押出物を得て、次いで前記押出物を冷却してゲル状成形物を得る。成形物はシート状に賦形されることが好ましい。
押出物の冷却方法は特に限定されず、水又は有機溶媒へのクエンチによる方法でもよいし、冷却された金属ロールへのキャスティングによる方法でもよい。一般的には、水、又はゾル・ゲル溶液時に使用した揮発性溶媒へのクエンチによる方法が使用される。冷却温度は、１０℃〜４０℃が好ましい。なお、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながらゲル状シートを作製することが好ましい。
【００４２】
工程（III）はゲル状成形物を少なくとも一方向に延伸する前にゲル状成形物内の溶媒の一部を予め絞り出す工程である。工程（III）の工程では、例えば、上下２つのベルト又はローラーの間隙を通過させる等の方法によりゲル状成形物の面に圧力をかけることによって、好適に実施することが可能である。絞り出す溶媒の量は、ポリオレフィン微多孔膜に要求される液体透過性能及び濾過対象物の除去性能により、調整する必要がある。具体的には上下のベルト又はローラー間の押し圧力、絞り出し工程の温度、及び押し回数により適正な範囲に調整することができる。なお、ゲル状成形物が受ける圧力を、ローラー等を用いて、０．０１ＭＰａ〜０．５ＭＰａの範囲に設定することが好ましい。０．０５ＭＰａ〜０．２ＭＰａの範囲がさらに好ましい。絞り出し温度は４０℃〜１００℃であることが好ましい。また、押し回数は、設備の許容スペースによるため、特に制限なく設定することは可能である。なお、必要に応じて、溶媒の絞り出し前に一段又は複数段の予備加熱を行い、一部の揮発性溶媒をシート内から除去してもよい。その場合、予備加熱温度は５０℃〜１００℃が好ましい。また、この予備加熱を行う際、時間は１段につき５分間〜９分間であることが好ましい。この場合、除去する揮発性溶媒の量は、加熱装置における搬送距離及び搬送速度で調節する。
【００４３】
工程（IV）は、ゲル状成形物を少なくとも一方向に延伸する工程である。工程（IV）での延伸は、二軸延伸が好ましく、縦延伸及び横延伸を別々に実施する逐次二軸延伸、縦延伸及び横延伸を同時に実施する同時二軸延伸、いずれの方法も好適に用いることが可能である。また、縦方向に複数回延伸した後に横方向に延伸する方法、縦方向に延伸し横方向に複数回延伸する方法、逐次二軸延伸した後にさらに、縦方向及び／又は横方向に１回もしくは複数回延伸する方法も好ましい。
【００４４】
延伸倍率（縦延伸倍率と横延伸倍率の積）は、ポリオレフィン微多孔膜の液体透過性能と濾過対象物の除去性能を制御する観点から、好ましくは４０倍〜１０５倍であり、より好ましくは５０倍〜１００倍である。延伸倍率を大きくすると、ポリオレフィン微多孔膜の製膜において割れの発生頻度が増加する傾向がある。また、延伸倍率を低くすると厚み斑が大きくなる傾向がある。延伸は、溶媒を好適な状態に残存させた状態で行うことが好ましい。延伸温度は８０℃〜１２５℃が好ましい。特に１００℃〜１２０℃が好ましい。
【００４５】
また（IV）の延伸工程に次いで熱固定処理を行ってもよい。
熱固定温度は、ポリオレフィン微多孔膜の液体透過性能と濾過対象物の除去性能を制御する観点から、１００℃〜１４３℃であることが好ましい。１０５℃〜１３８℃がさらに好ましい。熱固定温度を高くすると、ポリオレフィン微多孔膜の濾過対象物の除去性能が顕著に悪化する傾向がある。熱固定温度を低くすると液体透過性能が顕著に小さくなる傾向がある。
【００４６】
工程（V）は延伸した中間成形物の内部から溶媒を抽出するために、延伸した中間成形物を洗浄する工程である。ここで、工程（V）は、延伸した中間成形物（延伸フィルム）の内部から溶媒を抽出するために、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、ヘキサン等の炭化水素の溶媒で洗浄することが好ましい。溶媒を溜めた槽内に浸漬して洗浄する場合は、２０秒〜１５０秒の時間を掛けることが、溶出分が少ないポリオレフィン微多孔膜を得るために好ましく、より好ましくは３０秒〜１５０秒であり、特に好ましくは３０秒〜１２０秒である。さらに、より洗浄の効果を高めるためには、槽を数段に分け、ポリオレフィン微多孔膜の搬送工程の下流側から、洗浄溶媒を注ぎ入れ、搬送工程の上流側に向けて洗浄溶媒を流し、下流槽における洗浄溶媒の純度を上流槽のものよりも高くすることが好ましい。また、ポリオレフィン微多孔膜への要求性能によっては、アニール処理により熱セットを行っても良い。なお、アニール処理は、工程での搬送性等の観点から５０℃〜１５０℃で実施することが好ましく、５０℃〜１４０℃がさらに好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、本開示の実施例、比較例及び各種測定方法について説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。【００４８】
［測定方法］
（平均流量孔径）
気・液相置換による平均流量孔径は、ＰＭＩ社製のパームポロメータ多孔質材料自動細孔径分布測定システム〔Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｆｌｏｗ Ｐｏｒｏｍｅｔｅｒ〕を用い、細孔径分布測定試験法〔ハーフドライ法（ＡＳＴＭ Ｅ１２９４−８９）〕を適用することにより測定した。なお、使用した試液はフッ素系不活性液体（商品名：フロリナート）であり（界面張力値：１６．０ｍＮ／ｍ）、測定温度は２５℃であり、測定圧力は０ＭＰａ〜３．４５ＭＰａの範囲で以下の条件で測定を実施した。
・バブルポイントパラメータ: BUBLFLOW = 50、F/PT = 100、MINBPPRES = 0、ZEROTIME = 1  PULSEDELAY = 2
・ウェットパラメータ: V2INCR = 15、PREGINC = 0.9、MINEQTIME = 30、PRESSLEW = 30、FLOWSLEW = 30、EQITER = 50、AVEITER = 10、MAXPDIF = 1、MAXFDIF = 30      
・ドライパラメータ: V2INCR = 40、PREGINC = 2.4、MINEQTIME = 30、PRESSLEW = 30、FLOWSLEW = 30、EQITER = 40、AVEITER = 10、MAXPDIF = 1、MAXFDIF = 30【００４９】
（膜厚）
接触式の膜厚計（ミツトヨ社製）にてポリオレフィン微多孔膜の厚さを２０点測定し、これらを平均することで求めた。ここで接触端子は底面が直径０．５ｃｍの円柱状のものを用いた。測定圧は０．１Ｎとした。【００５０】
（空孔率）
ポリオレフィン微多孔膜の空孔率（ε）は、下記式により算出した。
ε（％）＝｛１−Ｗｓ／（ｄｓ・ｔ）｝×１００  
Ｗｓ：ポリオレフィン微多孔膜の目付け（ｇ／ｍ２）
ｄｓ：ポリオレフィンの真密度（ｇ／ｃｍ３）
ｔ：ポリオレフィン微多孔膜の厚さ（μｍ）
なお、ポリオレフィン微多孔膜の目付けは、サンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、その質量を測定し、質量を面積で割ることで目付を求めた。【００５１】
（ポリオレフィンの重量平均分子量）
ポリオレフィン微多孔膜の試料をｏ−ジクロロベンゼン中に加熱溶解し、ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ社製  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ  ２０００型、カラム；ＧＭＨ６−ＨＴおよびＧＭＨ６−ＨＴＬ）により、カラム温度１３５℃、流速１．０ｍＬ／分の条件にて測定することにより重量平均分子量を求めた。分子量の校正には、単分散ポリスチレン（東ソー社製）を用いた。【００５２】
（カルシウム含有量（Ｃａ量））
ポリオレフィン微多孔膜又はポリオフィン原料粉末の試料０．１ｇをフッ素樹脂製容器に正確に秤量し、超高純度硝酸を添加してマイクロウェーブ分解を行い、ＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ法  装置名：Ａｇｌｉｅｎｔ７５００ｃｓ、アジレント・テクノロジー株式会社）によりカルシウム含有量を定量した。【００５３】
（カルシウム（Ｃａ）溶出量）
ポリオレフィン微多孔膜の試料をＡ４サイズに切り出した１枚をエタノールに浸漬させ、試料表面のごみを洗い流した。その後、余分な液を取り除き、試料をフッ素樹脂製容器に入れ、５質量％塩酸水溶液を２５ｍｌまで注いだ。この容器中に試料を２４時間浸漬させた後、液体中のＣａ含有量（Ｃａ溶出量）をＩＣＰ−ＯＥＳ法（高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法、装置名：Ａｇｉｌｅｎｔ−ＩＣＰ−ＯＥＳ−５１００、アジレント・テクノロジー株式会社）にて定量した。
なお、カルシウム溶出量が少ないほど、フィルターカートリッジの製造効率がよい。【００５４】
（引張伸度）
ポリオレフィン微多孔膜をＭＤ、ＴＤの各方向に沿って切り出し、それぞれ短冊状の試験片（幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍ）を作製した。引張試験機（オリエンテック社製  ＲＴＥ−１２１０）にて、短冊状の試験片を２００ｍｍ／分の速度で引っ張り、試験片の破断点における引張伸度を求めた。【００５５】
（８０℃収縮率）
ポリオレフィン微多孔膜をＡ４サイズに切り出し、１日静置したものを１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズで切り出した。切り出した試験片を８０℃に設定したオーブンに入れ、１０分後のＭＤ方向の寸法を測定した。下記式にてＭＤ方向の収縮率を求めた。
８０℃収縮率（％）＝（（加熱前寸法−加熱後寸法）／加熱前寸法）×１００【００５６】
（耐溶剤寸法安定性）
ポリオレフィン微多孔膜をＡ４サイズに切り出し、１日静置したものを５ｃｍ×５ｃｍに切り出した。切り出した試験片を、エタノール、イソプロピルアルコール、界面活性剤（商品名：Ｔｗｅｅｎ８０、東京化成工業株式会社製）のそれぞれの液体中に１０分浸漬させ、浸漬後のＭＤの寸法をそれぞれ測定した。各試験片について以下の式に基づき寸法変化率を測定した。各液体での寸法変化率のうち最大の寸法変化率について、以下の評価基準で耐溶剤寸法安定性を評価した。Ａ及びＢは、実用上問題ないレベルである。
なお、寸法変化率が小さいほど耐溶剤寸法安定性に優れており、フィルターカートリッジの製造効率がよい。
寸法変化率（％）＝（（浸漬前寸法−浸漬後寸法）／浸漬前寸法）×１００
−評価基準−
Ａ：寸法変化率が７％以下
Ｂ：寸法変化率が７％超１０％以下
Ｃ：寸法変化率が１０％超２０％以下
Ｄ：寸法変化率が２０％超【００５７】
（捕集性能）
下記粒子（１）を含有する水溶液３０ｍｌを、０．１ＭＰａの差圧でポリオレフィン微多孔膜を介してろ過を行った。ろ過前の混合溶液の金属コロイド濃度（Ｍ１）とポリオレフィン微多孔膜を通過したろ液の金属コロイド濃度（Ｍ２）から、下記式により粒子の捕集率を求めた。溶液の金属濃度は、ＩＣＰ−ＯＥＳを用い、標準試薬を希釈し、０ｐｐｂ〜１００ｐｐｂ濃度範囲に５点以上をとった検量線を用いて決定した。捕集性能は以下の評価基準で評価した。Ａ及びＢは、実用上問題ないレベルである。
粒子（１）：金コロイド（フナコシ社製）、平均粒子径１０ｎｍ、粒子濃度４０ｐｐｂ
捕集率（％）＝（（Ｍ１−Ｍ２）／（Ｍ１））×１００
−評価基準−
Ａ：捕集率が７０％以上である場合
Ｂ：捕集率が５０％以上７０％未満の場合
Ｃ：捕集率が２０％以上５０％未満の場合
Ｄ：捕集率が２０％未満の場合【００５８】
（透水性能（水流量））
予めポリオレフィン微多孔膜をエタノールに浸漬し、室温下で乾燥した。このポリオレフィン微多孔膜を、直径３７ｍｍのステンレス製の透液セル（透液面積Ｓｃｍ２）にセットした。透液セル上の該ポリオレフィン微多孔膜を少量（０．５ｍｌ）のエタノールで湿潤させた後、９０ｋＰａの差圧で予め計量した純水Ｖ（１００ｍｌ）を透過させて、純水全量が透過するのに要した時間Ｔｌ（ｍｉｎ）を計測した。その純水の液量と純水の透過に要した時間から、９０ｋＰａ差圧下における単位時間（ｍｉｎ）・単位面積（ｃｍ２）当たりの透水量Ｖｓを以下の式より計算し、これを透水性能（ｍｌ／ｍｉｎ・ｃｍ２） とした。測定は室温２４℃の温度雰囲気下で行った。
Ｖｓ＝Ｖ／（Ｔｌ×Ｓ）【００５９】
［実施例１］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１８．４質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）４．６質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７４．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００６０】
このポリエチレン溶液を温度１５５℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２０℃冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００６１】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００６２】
上記の製造条件を表１に示し、得られた液体フィルター用基材の物性を表２に示す。なお、以下の実施例および比較例についても同様に、表１〜２にまとめて示す。【００６３】
［実施例２］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１８．４質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）４．６質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７５．９質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）１．１質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００６４】
このポリエチレン溶液を温度１５８℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を１８℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度９５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１４０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００６５】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００６６】
［実施例３］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１２．５質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１２．５質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２５質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７２．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００６７】
このポリエチレン溶液を温度１５６℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。前記押出物を１８℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、１１０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１１５℃で熱処理（熱固定）を行った。【００６８】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００６９】
［実施例４］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）６質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）２４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が３０質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン６７．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００７０】
このポリエチレン溶液を温度１６４℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で１６℃で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、３０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１４０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００７１】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２５℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００７２】
［実施例５］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）４．６質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１８．４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７４．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００７３】
このポリエチレン溶液を温度１６４℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を１６℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、３０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１２８℃で熱処理（熱固定）を行った。【００７４】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００７５】
［実施例６］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）４．６質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１８．４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７４．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００７６】
このポリエチレン溶液を温度１６４℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を１６℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、３０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率７倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１１倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１２５℃で熱処理（熱固定）を行った。【００７７】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００７８】
［実施例７］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１０．０質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１０．０質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２０質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７７．３質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．７質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００７９】
このポリエチレン溶液を温度１５６℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を１６℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、３０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率７倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３５℃で熱処理（熱固定）を行った。【００８０】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００８１】
［実施例８］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）２４質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）６質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が３０質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン６７．７質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．３質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００８２】
このポリエチレン溶液を温度１５８℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を１６℃の水浴中で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、３０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率７倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率９倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００８３】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１０５℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、本開示のポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００８４】
［比較例１］
Ｃａ含有量が４１０００ｐｐｂ、重量平均分子量が４６０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）６質量部と、Ｃａ含有量が３４０００ｐｐｂ重量平均分子量が５６万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）２４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が３０質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン６７．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００８５】
このポリエチレン溶液を温度１５８℃でダイよりシート状に押出し、ついで前記押出物を水浴中において１８℃で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で１０分、さらに、９５℃で１０分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．２５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度９５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１２０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００８６】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００８７】
［比較例２］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）６質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）２４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２８質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン６９質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）３質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００８８】
このポリエチレン溶液を温度１６０℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２５℃で冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを５５℃で１０分、さらに、９５℃で１０分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、４０℃に加熱したローラー上を０．４０ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度９０℃にて倍率６倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１４５℃で熱処理（熱固定）を行った。【００８９】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４５℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１０５℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００９０】
［比較例３］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１８．４質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）４．６質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７４．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００９１】
このポリエチレン溶液を温度１５５℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２０℃冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１０５℃にて倍率７倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率１１倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３８℃で熱処理（熱固定）を行った。【００９２】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００９３】
［比較例４］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１２．５質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１２．５質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２５質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７２．５質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．５質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００９４】
このポリエチレン溶液を温度１５５℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２０℃冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率３．５倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１１５℃にて倍率１３倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１１５℃で熱処理（熱固定）を行った。
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００９５】
［比較例５］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１１．５質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１１．５質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２３質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン７４．４質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．６質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００９６】
このポリエチレン溶液を温度１５５℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２０℃冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率７倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率８倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３０℃で熱処理（熱固定）を行った。【００９７】
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【００９８】
［比較例６］
Ｃａ含有量が１４０ｐｐｂ、重量平均分子量が５１０万の高分子量ポリエチレン（ＰＥ１）１４質量部と、Ｃａ含有量が２７０ｐｐｂ、重量平均分子量が６５万の低分子量ポリエチレン（ＰＥ２）１４質量部とを混合したポリエチレン組成物を用いた。ポリエチレン樹脂総量の濃度が２８質量％となるようにして、予め準備しておいた流動パラフィン６９．６質量部とデカリン（デカヒドロナフタレン）２．４質量部の混合溶剤と混ぜ、ポリエチレン溶液を調製した。【００９９】
このポリエチレン溶液を温度１５５℃でダイよりシート状に押出して、押出物を得た。押出物を水浴中で２０℃冷却するとともに、水浴の表層に水流を設け、水浴中でゲル化したシートの中から放出されて水面に浮遊する混合溶剤がシートに再び付着しないようにしながら、ゲル状シート（ベーステープ）を作製した。該ベーステープを６０℃で７分、さらに、９５℃で７分乾燥してデカリンをベーステープ内から除去した後、引き続き、９０℃に加熱したローラー上を０．０５ＭＰａの押圧を掛けながら搬送させて、ベーステープ内から流動パラフィンの一部を除去した。その後、該ベーステープを長手方向に温度１１５℃にて倍率５．８倍で延伸し（縦延伸）、引き続いて幅方向に温度１０５℃にて倍率９倍で延伸し（横延伸）、その後直ちに１３０℃で熱処理（熱固定）を行った。
次にこれを２槽に分かれた塩化メチレン浴にそれぞれ３０秒間ずつ連続してベーステープを浸漬させながら、流動パラフィンを抽出した。なお、浸漬を開始する側を第１槽とし、浸漬を終了する側を第２槽とした場合の洗浄溶媒の純度は、第２槽の方が第１槽よりも高い。その後、４０℃で塩化メチレンを乾燥除去し、１２０℃に加熱したローラー上を搬送させながらアニール処理をすることで、ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材を得た。【０１００】
【表１】
2020022321.tif 000002
【０１０１】
【表２】
2020022321.tif 000003
【０１０２】
表１及び表２に示すように、実施例１〜実施例５では、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が１．２５超７以下であるため、透水性能及び捕集性能が高いことが分かった。また、Ｃａ溶出量が少なく、耐溶剤寸法安定性に優れることから、フィルターカートリッジの製造効率を向上させることができることが分かった。【０１０３】
また、実施例６〜実施例８では、平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるため、透水性能及び捕集性能に優れることが分かった。また、Ｃａ溶出量が少なく、耐溶剤寸法安定性に優れることから、フィルターカートリッジの製造効率を向上させることができることが分かった。【０１０４】
一方、比較例１では、ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が４００００ｐｐｂと多いため、Ｃａ溶出量が多く、耐溶剤寸法安定性にも劣ることから、フィルターカートリッジの製造効率が劣る。【０１０５】
比較例２では、平均流量孔径が５５ｎｍと大きいため、透水性能及び捕集性能が低い。また、耐溶剤寸法安定性に劣ることから、フィルターカートリッジの製造効率が劣る。【０１０６】
比較例３〜比較例６では、ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が１．２５超７以下、０．４７以上０．９６未満のいずれでもないため、耐溶剤寸法安定性に劣り、フィルターカートリッジの製造効率が劣る。【０１０７】
なお、２０１８年７月２５日に出願された日本国特許出願２０１８−１３９７２９の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月13日(2020.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン微多孔膜からなる液体フィルター用基材であって、
気・液相置換によるハーフドライ法で測定した前記ポリオレフィン微多孔膜の孔径分布において平均流量孔径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、
前記ポリオレフィン微多孔膜におけるカルシウムの含有量が２０００ｐｐｂ以下であり、
前記ポリオレフィン微多孔膜の厚さが１μｍ以上５０μｍ以下であり、
前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度と、当該長手方向に直交する幅方向（ＴＤ）の引張伸度との比（ＭＤ／ＴＤ引張伸度比）が、０．４７以上０．９６未満であるか、又は１．２５超７以下である、液体フィルター用基材。
【請求項２】
前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上１２０％以下である、請求項１に記載の液体フィルター用基材。
【請求項３】
前記ポリオレフィン微多孔膜の幅方向（ＴＤ）の引張伸度が２０％以上９０％未満である、請求項２に記載の液体フィルター用基材。
【請求項４】
前記ポリオレフィン微多孔膜の８０℃で１０分間放置した後の長手方向（ＭＤ）の収縮率が２０％未満である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項５】
前記ポリオレフィン微多孔膜を構成するポリオレフィンは、重量平均分子量が３００万〜６００万である高分子量ポリエチレンと、重量平均分子量が２０万〜８０万である低分子量ポリエチレンとを含むポリエチレン組成物であり、前記高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとの配合比が、質量比で５０：５０〜８０：２０である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項６】
前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が３５％〜７０％である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項７】
前記ポリオレフィン微多孔膜の空孔率が４１％〜７０％である、請求項６に記載の液体フィルター用基材。
【請求項８】
前記ポリオレフィン微多孔膜の、９０ｋＰａの減圧下における１０μｍ厚さ換算での透水性能が、０．１０ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２〜２．００ｍｌ／ｍｉｎ／ｃｍ２である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【請求項９】
前記ポリオレフィン微多孔膜の、長手方向（ＭＤ）の引張伸度が６５％〜１５０％であり、かつ、前記ＭＤ／ＴＤ引張伸度比が１．５０以上７以下である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の液体フィルター用基材。
【国際調査報告】
2020022321.tif 000004
2020022321.tif 000005
2020022321.tif 000006
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