(57)【要約】  エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーと、を備えた樹脂複合体で一部又は全部が形成されている靴底用部材、及び、該靴底用部材を備えた靴を提供する。
2019150492.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーと、を備えた樹脂複合体で一部又は全部が形成された靴底用部材。
【請求項２】
前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より高い、請求項１に記載の靴底用部材。
【請求項３】
前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より低い、請求項１に記載の靴底用部材。
【請求項４】
前記エラストマーがポリスチレン系エラストマーを含み、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項５】
前記樹脂発泡粒子がポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物により構成されており、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の靴底用部材を備えた靴。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、靴底用部材及び靴に関し、より詳しくは、内部に複数の樹脂発泡粒子が分散された樹脂複合体で一部又は全部が形成された靴底用部材、及びその靴底用部材を備えた靴に関する。
【背景技術】
【０００２】
靴底用部材は、緩衝能力に優れていることが求められる。一般には、このような要求を満たす靴底用部材の材料として、発泡体が用いられている。例えば、特許文献１〜３には、複数の発泡粒子を溶着させて形成された発泡体を備えた靴底用部材が開示されている。【０００３】
このような発泡体を用いた靴底用部材では、発泡体の発泡率を高くすることにより、靴底用部材の緩衝性を効果的に高めることができる。さらに、高発泡率の発泡体の低い初期剛性によって、そのような発泡体を靴底用部材として備えた靴は、柔らかで快適な足入れ感覚を有している。【０００４】
しかしながら、このような従来の発泡体が用いられた靴底用部材では、使用により強い負荷を繰り返し受け続けると、負荷により変形した発泡体の形状復元力が低下しやすい。そのため、靴底用部材の緩衝性及び耐久性が低下しやすいという問題がある。特に、バスケットボールシューズやランニングシューズのような、靴底に高い負荷が掛かりやすいタイプのスポーツシューズでは、靴底用部材の特定の箇所に負荷が集中する傾向にあり、そのような箇所において復元力の低下が起こりやすい。【０００５】
このような問題に対処するため、特許文献４に開示されるように、異なる種類の樹脂からなる複数の発泡体を複合させた靴底用部材が知られている。このように、異なる種類の樹脂からなる複数の発泡体を複合させることにより、靴底用部材の緩衝性や形状復元力、重量等を好適に調節することができる。【０００６】
しかしながら、このような靴底用部材は、異なる種類の樹脂を複合しているため、該異なる樹脂同士の界面の接着力が比較的弱くなる。そのため、靴底用部材に強い負荷を受けた際、該界面が剥離し易くなり、靴底用部材の強度が低下するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特表２０１４−５２１４１８号公報
【特許文献２】日本国特開２０１３−２２０３５４号公報
【特許文献３】日本国特開２０１４−１５１２１０号公報
【特許文献４】日本国特開平８−２３８１１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑み、靴底用部材として十分な柔軟性を備えつつ、高い機械的強度を有する靴底用部材、及びそのような靴底用部材を備えた靴を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスの内部に複数の樹脂発泡粒子が分散した樹脂複合体において、前記弾性体マトリクスと前記樹脂発泡粒子との間に、両者を接着するバインダーを介在させることにより、前記課題を解決し得ることを見出した。【００１０】
すなわち、本発明に係る靴底用部材は、エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーと、を備えた樹脂複合体で一部又は全部が形成されている。【００１１】
本発明に係る靴底用部材では、例えば、前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より高い。【００１２】
本発明に係る靴底用部材では、例えば、前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より低い。【００１３】
本発明に係る靴底用部材では、例えば、前記エラストマーがポリスチレン系エラストマーを含み、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む。【００１４】
本発明に係る靴底用部材では、例えば、前記樹脂発泡粒子がポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物により構成されており、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む。【００１５】
本発明に係る靴は、上述の樹脂組成物を備えている。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】一実施形態の靴底用部材が用いられてなる靴を示した概略図。
【図２】一実施形態の靴底用部材（ミッドソール）の概略的断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照しつつ、本発明の靴底用部材及び靴の一実施形態について説明する。ただし、下記の実施形態は、単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。
【００１８】
図１は、本実施形態の靴底用部材をミッドソールとして備えた靴１を示したものである。
該靴１は、足の上面を覆うアッパー材２と、アッパー材２の下側に配置されて靴底をなす靴底用部材３，４とを有している。
該靴１は、前記靴底用部材として、地面と接する位置に配されたアウターソール４と、アッパー材２とアウターソール４との間に配されたミッドソール３とを有している。
【００１９】
図２は、本実施形態の靴底用部材であるミッドソール３の断面図を概略的に示したものである。
本実施形態の靴底用部材であるミッドソール３は、図２に示すように、エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクス３１と、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子３２と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダー３３とを備えた樹脂複合体により形成されている。ここで、バインダー３３の２３℃における硬度は、弾性体マトリクス３１の２３℃における硬度よりも高くなっている。
斯かる構成により、ミッドソール３は、弾性体マトリクス３１による靴底用部材として十分な柔軟性を備えつつ、強い負荷を受けたとしても、バインダー３３によって前記弾性体マトリクス３１と前記樹脂発泡粒子３２との接着界面が剥離し難いため、引張強度や伸び率等の機械的強度にも優れる。したがって、靴底用部材としてミッドソール３を備えた靴は、ミッドソール３の柔軟性に基づく柔らかな足入れ感覚を示しつつ、高い機械的強度を発揮することができる。
【００２０】
さらに、ミッドソール３は、斯かる構成により、初期剛性が比較的小さく、通常使用時のひずみ量が比較的大きいと共に高負荷時のひずみ量が比較的小さく、靴底用部材として十分に軽量であり、かつ、弾性回復性が比較的高いという特徴も有する。したがって、靴底用部材としてミッドソール３を備えた靴は、柔らかな足入れ感覚を示し、十分な軽量性を有しながら過度の変形を抑制することができ、かつ、高い緩衝性を発揮することができると共に、耐久性に優れるという利点も有する。ここで、高負荷時とは、概ね０．６〜１．０ＭＰａ程度の応力を該靴底用部材が受けている場合をいう。
【００２１】
なお、本発明の樹脂複合体において、前記複数の樹脂発泡粒子が前記発泡弾性体マトリクス内に分散されているとは、前記樹脂複合体に含まれる実質的に全ての前記複数の樹脂発泡粒子が互いに溶着することなく（すなわち、前記樹脂複合体に含まれる前記複数の樹脂発泡粒子のうち、互いに溶着している樹脂粒子の数が１０％未満）、前記発泡弾性体マトリクス内に独立して分布している状態をいう。すなわち、前記実質的に全ての前記複数の樹脂発泡粒子において、それらの表面に前記バインダー又は前記発泡弾性体マトリクスが存在している状態をいう。
ミッドソール３における上述の分散状態は、次のようにして確認することができる。まず、ミッドソール３を厚み方向に切断し、切断面を観察する。この切断面に露出した樹脂発泡粒子のうち、バインダーやマトリクス樹脂を介さずに隣り合う樹脂発泡粒子と直接溶着されている樹脂発泡粒子の数割合を算出する。同様の切断、観察及び算出をミッドソール３の少なくとも異なる３か所において行い、それぞれにおいて算出された直接溶着されている樹脂発泡粒子の数割合を平均する。本発明の樹脂複合体では、このようにして得られる数割合の平均が、１０％未満である。
【００２２】
なお、本実施形態の靴１では、ミッドソール３が前記樹脂複合体で形成されているが、ミッドソール３の代わりにアウターソール４が前記樹脂複合体で形成されていてもよく、ミッドソール３及びアウターソール４の両方が前記樹脂複合体で形成されていてもよい。また、ミッドソール３の一部またはアウターソール４の一部が、前記樹脂複合体で形成されていてもよい。
【００２３】
（弾性体マトリクス）
本実施形態の樹脂複合体は、エラストマーからなる弾性体をマトリクスとして有する（弾性体マトリクス）。
本明細書において、エラストマーからなる弾性体は、概して、エラストマーを構成する成分に対して１０％以上（重量比）の樹脂成分を含んでいる。
【００２４】
前記樹脂成分は、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。
前記樹脂成分が熱可塑性樹脂である場合には、成形が容易であるという利点を有する。
また、前記樹脂成分が熱硬化性樹脂である場合には、耐熱性、耐薬品性及び機械強度に優れるという利点を有する。
【００２５】
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は熱可塑性ポリウレタン系樹脂を用いることができる。
前記熱可塑性樹脂がポリスチレン系樹脂である場合には、前記ポリスチレン系樹脂は、例えば、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、水添ポリスチレン−ポリ（スチレン・ブタジエン）−ポリスチレン（ＳＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などであってもよく、ＳＥＢＳ、ＳＳＥＢＳ、ＳＩＳがより好ましい。
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合には、前記ポリオレフィン系樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレンゴム、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などであってもよく、好ましくは、ハードセグメントとしてエチレン結晶相を備えているエラストマーが好ましい。より詳細には、該ポリオレフィン系樹脂は、ポリマー鎖の片方又は両方の末端にエチレン結晶相を有するエラストマーや、エチレン結晶相とエチレン−αオレフィン共重合部とを交互に有するブロック共重合体であることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリウレタン系樹脂である場合には、前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂は、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタンなどであってもよく、ポリエーテルポリウレタンがより好ましい。
【００２６】
前記熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、アクリル系エラストマー、架橋ゴム、シリコーン系エラストマー又はフッ素系エラストマーを用いることができ、ウレタン系エラストマーが特に好ましい。
【００２７】
また、これらの樹脂成分は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【００２８】
好ましくは、前記樹脂成分としては、ポリスチレン系エラストマーが選択される。その場合には、該ポリスチレン系エラストマー中に含まれるスチレン成分の含有量（スチレン含有量）を適宜調節することによって、前記エラストマーの初期弾性率を適切な値に調節することができる。それにより、靴底用部材の初期剛性及びひずみ量を、適切な値に調整することができる。
【００２９】
前記エラストマーは、可塑剤をさらに含んでいてもよい。その場合には、前記エラストマーは、樹脂がゲル化したポリマーゲルとなっていてもよい。該可塑剤は、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、オレフィン系などであり、パラフィン系がより好ましい。
前記エラストマーが可塑剤を含む場合には、前記エラストマーに含まれる前記可塑剤の含有量は、好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して１０〜３００重量％であり、より好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して５０〜２００重量％であり、さらに好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して７５〜１５０重量％である。
【００３０】
前記樹脂成分が熱可塑性樹脂である場合には、前記エラストマーは、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物が形状的かつ化学的に安定である温度において、十分な流動性を有するものが好ましい。その場合には、前記樹脂複合体を製造する際に、前記複数の樹脂発泡粒子を前記弾性体マトリクス内に分散させることが容易になる。
例えば、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物もまた熱可塑性樹脂を含むものである場合には、前記エラストマーは、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の融点又は軟化点よりも低い温度において、十分な流動性を有するものが好ましい。具体的には、前記エラストマーは、前記温度にて０．１ＭＰａ・ｓ以下の複素粘度を有することが好ましい。
ここで、前記熱可塑性樹脂がポリスチレン系エラストマーである場合には、前記ポリスチレン系エラストマーの１００℃における複素粘度が０．０５ＭＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３１】
なお、本明細書では、エラストマー及び後述するバインダーの複素粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−４：１９９９（ＩＳＯ  ６７２１−４：１９９４に同じ）に基づき、測定モード「正弦波歪みの引張モード」にて周波数１０Ｈｚで測定して得られた値をいう。
例えば、エラストマーの複素粘度は、測定装置として（株）ユービーエム製動的粘弾性測定装置「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」を下記の条件で用いることにより、測定することができる。
測定モード    ：正弦波歪みの引張モード
周波数        ：１０Ｈｚ
チャック間距離：２０ｍｍ
荷重          ：自動静荷重
動歪み        ：５μｍ
昇温速度      ：２℃／ｍｉｎ
試験片        ：長さ３３±３ｍｍ、幅５±１ｍｍ、厚さ２±１ｍｍの短冊状
【００３２】
なお、前記エラストマーは、他の任意の成分を含んでいてもよく、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの薬品をさらに含んでいてもよい。
【００３３】
前記エラストマーに含まれる前記樹脂成分の量は、前記エラストマー全体に対して２０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上がさらに好ましい。
【００３４】
前記エラストマーの硬度は、２３℃において、前記バインダーの硬度よりも低い。そのため、本実施形態の樹脂複合体は、前記エラストマーからなる弾性体マトリクスの柔軟性を保ちつつ、比較的硬度の高い前記バインダーによって負荷を受けた際における前記弾性体マトリクスと前記樹脂発泡粒子との界面の変形を小さくすることできるため、変形による界面の剥離を効果的に抑制できるという利点を有する。
なお、本明細書では、エラストマー、バインダー及び樹脂発泡粒子の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１２：１９９６にて規定されるアスカーＣ硬度や、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−３：２０１２（ＩＳＯ  ７６１９−１：２０１０）にて規定されるショアＡ硬度を用いて比較することができる。エラストマー、バインダー及び樹脂発泡粒子の硬度は、それぞれ単独でテストピースを作製することができるようであれば、アスカーＣ硬度によって比較することが望ましい。それぞれ単独でテストピースを作製することが難しく、樹脂複合体に対する測定が必要な場合には、アスカーＣ硬度計よりも探針が細いショアＡ硬度計を用いて比較することが望ましい。例えば、樹脂複合体を用いてこれらの硬度を比較する場合、エラストマー又はバインダーの硬度は、樹脂複合体を切断し、切断面においてエラストマー又はバインダーがある程度の大きさとなって固まって存在する箇所を選択し、当該箇所にショアＡ硬度計の探針を衝突させて測定することができる。また、樹脂複合体の硬度は、前記切断面の表面に近い位置に樹脂発泡粒子が存在する箇所を選択し、当該箇所にショアＡ硬度計の探針を衝突させて測定することができる。この場合、切断面と樹脂発泡粒子との間にはエラストマーやバインダーが薄い皮膜となって存在するため、測定精度を高める意味では切断面の表面に極力近い位置に樹脂発泡粒子が存在する箇所を測定点として選択することが好ましい。そして、樹脂複合体を使ってこれらの硬度を比較する場合、切断面の表層部よりも奥側の影響が反映され難い瞬時値によって比較を行うことが好ましい。アスカーＣ硬度によって比較する場合も、瞬時値で比較すればよい。
好ましくは、２３℃における前記エラストマーの硬度は、アスカーＣ硬度（瞬時値）として２５以上かつ７５以下であり、３０以上かつ５５以下であることがより好ましく、３５以上かつ５０以下であることがさらに好ましい。その場合には、前記エラストマーを備えた樹脂複合体は、靴底用部材にとって好適な柔軟性を備え、靴に備えられた際に、柔らかな足入れ感覚を示すことができる。
【００３５】
前記エラストマーの初期弾性率は、特に限定されないが、好ましくは、２３℃における初期弾性率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であってもよく、０．２ＭＰａ以上３ＭＰａ以下であることがより好ましく、３ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。その場合には、前記樹脂複合体の初期剛性及びひずみ量を、靴底用部材としてより好適な値とすることができる。前記エラストマーの２３℃における初期弾性率が０．１ＭＰａ未満であると、靴底用部材の耐久性や機械的強度が不足することがある。
なお、本明細書では、エラストマー等、種々の材料及び部材の弾性率（ヤング率）とは、２３℃における圧縮弾性率をいう。エラストマーの圧縮弾性率の測定は、例えば、後述する実施例に記載された方法により行うことができる。また、エラストマーの弾性率の値として、上述したＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−４：１９９９（ＩＳＯ  ６７２１−４：１９９４に同じ）に基づく方法により測定される２３℃における貯蔵弾性率の値を用いることもできる。
【００３６】
前記弾性体マトリクスは、非発泡体である。これにより、前記弾性体マトリクスを比較的高密度とすることができる。そのため、前記樹脂複合体は、高負荷時のひずみ量が小さいという特性を効果的に発揮することができる。
また、非発泡の弾性体マトリクスを用いることにより、後述する樹脂複合体の成形時において、発泡度の異なる複数の材料を混合して熱プレスした場合に生じ得る樹脂発泡粒子の収縮による成形品の変形が起こらないという利点も生じる。
【００３７】
（樹脂発泡粒子）
本実施形態の樹脂複合体は、非発泡の前記弾性体マトリクス内に、複数の樹脂発泡粒子が分散されている。
本明細書において、樹脂発泡粒子とは、樹脂組成物により構成され、該樹脂組成物の内部に複数の空隙を有する発泡粒子をいう。
【００３８】
前記複数の樹脂発泡粒子は、樹脂発泡粒子とすることが可能な任意の樹脂組成物により構成されていてもよい。例えば、前記樹脂組成物は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリスチレン（ＰＳ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、ポリエステル（ＰＥｓ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリアミド（ＰＡ）であってもよい。
好ましくは、前記樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はポリスチレン系樹脂であってもよく、例えば、前記エラストマーに含まれる樹脂成分として使用可能な上述のポリオレフィン系樹脂またはポリウレタン系樹脂を用いることができる。
また、これらの樹脂組成物は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【００３９】
前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物には、前記バインダーとの溶着性が高い樹脂を用いることが好ましい。
例えば、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含んでいる場合には、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
【００４０】
前記エラストマーに含まれる樹脂成分が熱可塑性樹脂である場合には、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の融点は、前記エラストマーが十分な流動性を有することが可能な温度よりも高い温度であることが好ましい。その場合には、前記樹脂複合体を製造する際に、前記複数の樹脂発泡粒子を前記弾性体マトリクス内に分散させることが容易になる。
好ましくは、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の融点は、１００℃〜１８０℃であってもよい。
【００４１】
前記樹脂組成物の弾性率は、特に限定されないが、例えば、２３℃における初期弾性率が、１０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下であってもよい。
【００４２】
なお、前記樹脂組成物は、他の任意の成分を含んでいてもよく、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの薬品をさらに含んでいてもよい。
【００４３】
前記複数の樹脂発泡粒子は、従来公知の方法を用いて、前記樹脂組成物より作製され得る。具体的には、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂発泡粒子は、例えば、発泡剤を含有していない樹脂粒子を作製した後に発泡剤を含浸させる含浸法を用いて作製されてもよく、発泡剤を含んだ前記樹脂組成物を冷却水中に押し出して造粒する押出法を用いて作製されてもよい。
前記含浸法では、まず、前記樹脂組成物を成形して樹脂粒子を作製する。次に、前記樹脂粒子、発泡剤及び水系分散剤をオートクレーブ内に導入し、熱及び圧力を加えて撹拌することにより、前記樹脂粒子に発泡剤を含浸させる。この含浸させた発泡剤を発泡させることにより、前記樹脂発泡粒子が得られる。
前記押出法では、例えば、先端に多数の小孔を有するダイが装着された押出機内に、前記樹脂組成物及び発泡剤を添加して溶融混練する。この溶融混練物を前記ダイからストランド状に押出した後、直ちに冷却水中に導入して硬化させる。このようにして得られた硬化物を所定の長さに切断することにより、前記樹脂発泡粒子が得られる。
【００４４】
上記の方法において使用される発泡剤は、特に限定されず、例えば、化学発泡剤であってもよく、物理発泡剤であってもよい。
前記化学発泡剤は、化学反応または熱分解により気体を発生する発泡剤である。このような化学発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミドなどの有機系化学発泡剤が挙げられる。
前記物理発泡剤は、液化ガスや超臨界流体などであり、圧力低下または加熱により発泡する。このような物理発泡剤としては、例えば、ブタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロブタンなどの脂環式炭化水素類、炭酸ガス、窒素、空気などの無機ガスが挙げられる。
【００４５】
本実施形態において、前記樹脂発泡粒子を作製するには、前記樹脂組成物を発泡させるために超臨界流体を用いた含浸法を用いることが特に好ましい。その場合には、前記樹脂組成物を比較的低い温度にて超臨界流体に溶解させることができるため、前記樹脂組成物を溶融するための高温が不要となる。このことは、前記樹脂組成物がポリアミド系エラストマーのような融点の高い樹脂を含んでいる場合において、特に有利である。また、該方法では化学発泡剤を使用しないため、化学発泡剤の発泡に由来する有害ガスの発生が抑制されるという利点も有する。
【００４６】
なお、前記複数の樹脂発泡粒子の密度及び発泡倍率は、特に限定されない。
【００４７】
前記複数の樹脂発泡粒子の形状や大きさは、特に限定されない。前記樹脂発泡粒子の形状は、好ましくは球状である。その場合、前記樹脂発泡粒子の体積平均粒径Ｄ５０（メディアン径）は、好ましくは、直径１〜２０ｍｍの範囲であってもよく、より好ましくは、直径２〜１０ｍｍの範囲であってもよい。
なお、本明細書では、樹脂粒子の粒径は、マイクロスコープにて粒子の長径を測定した値をいう。
【００４８】
前記樹脂発泡粒子の硬度は、好ましくは、２３℃におけるアスカーＣ硬度（瞬時値）として３０以上であり、４０以上であることが好ましく、４０以上かつ８０以下であることが好ましい。その場合には、前記樹脂発泡粒子を備えた樹脂複合体は、高い緩衝性を示しつつ、過度の変形を効果的に抑制することができる。
【００４９】
また、前記樹脂発泡粒子の初期弾性率は、特に限定されないが、好ましくは、前記発泡粒子の２３℃における初期弾性率は、０．２ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であってもよく、０．３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であることがより好ましい。その場合には、前記樹脂複合体の初期剛性及びひずみ量を、靴底用部材としてより好適な値とすることができる。
【００５０】
（バインダー）
本実施形態の樹脂複合体は、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に、前記弾性体マトリクスの硬度よりも高い硬度を備えたバインダーが介在している。該バインダーは、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子とを接着するものである。
本実施形態の前記バインダーの硬度についてより詳細には、該バインダーの２３℃における硬度が、前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高い。これにより、本実施形態の樹脂複合体は、前記エラストマーからなる弾性体マトリクスの柔軟性を保ちつつ、負荷を受けた際における前記弾性体マトリクスと前記樹脂発泡粒子との界面の変形を小さくすることできるため、変形による界面の剥離を効果的に抑制できるという利点を有する。
好ましくは、２３℃における前記バインダーの硬度は、アスカーＣ硬度（瞬時値）として４０以上であり、５０以上であることが好ましく、５０以上かつ８０以下であることが好ましい。その場合には、上述した前記バインダーの特徴を、より効果的に発揮することができる。
【００５１】
また、前記バインダーの２３℃における硬度は、前記樹脂発泡粒子の硬度より高くてもよく、低くてもよい。
例えば、前記バインダーの該硬度が前記樹脂発泡粒子の該硬度よりも高い場合には、前記樹脂発泡粒子の周囲に、前記樹脂発泡粒子よりも硬度の高い前記バインダーが存在することとなる。これにより、強い負荷によって前記樹脂複合体が繰り返し圧縮変形され続けることに起因する前記樹脂発泡粒子の形状復元力の低下を、効果的に抑制することができる。したがって、前記樹脂複合体は、その耐久性が効果的に高められるという利点を有する。
また、前記バインダーの該硬度が前記樹脂発泡粒子の該硬度よりも低い場合には、前記バインダーの硬度は、前記弾性体マトリクスを構成するエラストマーと、前記樹脂発泡粒子との間の値となる。これにより、前記弾性体マトリクスと前記樹脂発泡粒子との界面に発生する応力が、それらの間に介在する前記バインダーによって緩和されるため、前記樹脂複合体の変形による該界面の剥離がより効果的に抑制される。したがって、前記樹脂複合体は、その機械的強度がより効果的に高められるという利点を有する。
【００５２】
前記バインダーは、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子とを接着可能な任意の樹脂成分を含んでいてもよい。例えば、前記バインダーは、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物として使用可能な上述の樹脂組成物のうち、前記弾性体マトリクスを構成するエラストマーとの溶着性に優れた樹脂成分を含んでいてもよい。
好ましくは、前記バインダーは、前記樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を含んでいてもよい。そのような樹脂成分としては、例えば、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物と同様に、前記エラストマーに含まれる樹脂成分として使用可能な上述のポリオレフィン系樹脂またはポリウレタン系樹脂を用いることができる。
なお、前記樹脂成分は、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。また、前記バインダーに含まれる前記樹脂成分は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【００５３】
好ましくは、前記バインダーに含まれる前記樹脂成分が、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物に主成分として含まれる樹脂成分と同系の樹脂であってもよい。例えば、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物がポリオレフィン系樹脂を主成分として含んでいる場合には、前記バインダーは、ポリオレフィン系樹脂を含んでいることが好ましい。
なお、本明細書において、樹脂組成物に主成分として含まれる樹脂成分とは、該樹脂組成物全体に対して１０重量％以上が該樹脂組成物に含まれている樹脂成分をいう。
【００５４】
前記バインダーが前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子とを接着可能な各材料の好ましい組み合わせとしては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
前記弾性体マトリクスを構成するエラストマーがポリスチレン系樹脂を含んでおり、前記樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物がポリオレフィン系樹脂を主成分として含んでいる場合には、前記バインダーは、ポリオレフィン系樹脂を含んでいることが好ましい。
【００５５】
前記バインダーは、可塑剤をさらに含んでいてもよい。その場合には、前記バインダーは、樹脂がゲル化したポリマーゲルとなっていてもよい。該可塑剤は、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、オレフィン系などであり、パラフィン系がより好ましい。
前記バインダーが可塑剤を含む場合には、前記バインダーに含まれる前記可塑剤の含有量は、好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して１０〜３００重量％であり、より好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して５０〜２００重量％であり、さらに好ましくは、前記樹脂成分１００重量％に対して７５〜１５０重量％である。
【００５６】
前記バインダーに含まれる前記樹脂成分が熱可塑性樹脂である場合には、前記バインダーは、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物が形状的かつ化学的に安定である温度において、十分な流動性を有するものが好ましい。その場合には、前記樹脂複合体を製造する際に、前記複数の樹脂発泡粒子に前記バインダーを付着させることが容易になる。
例えば、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物もまた熱可塑性樹脂を含むものである場合には、前記バインダーは、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の融点又は軟化点よりも低い温度において、十分な流動性を有するものが好ましい。具体的には、前記バインダーは、前記温度にて０．１ＭＰａ・ｓ以下の複素粘度を有することが好ましい。
ここで、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合には、前記ポリオレフィン系樹脂の１００℃における複素粘度が０．０５ＭＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００５７】
なお、前記バインダーは、他の任意の成分を含んでいてもよく、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの薬品をさらに含んでいてもよい。
【００５８】
前記バインダーに含まれる前記樹脂成分の量は、前記バインダー全体に対して２０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上がさらに好ましい。
【００５９】
前記バインダーの初期弾性率は、特に限定されないが、好ましくは、２３℃における初期弾性率が、０．１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であってもよく、０．２ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることがより好ましい。前記バインダーの２３℃における初期弾性率が０．１ＭＰａ未満であると、靴底用部材の耐久性や機械的強度が不足することがある。
【００６０】
（樹脂複合体）
本実施形態の樹脂複合体は、非発泡の前記弾性体マトリクス内に前記複数の樹脂発泡粒子が分散したものであって、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に、前記弾性体マトリクスの硬度よりも高い硬度を有するバインダーが介在したものである。これにより、本実施形態の靴底用部材は、従来の靴底用部材に比べ、十分な柔軟性を備えつつ、機械的強度に優れるという利点を有する。
【００６１】
前記樹脂複合体に含まれる、前記弾性体マトリクスを構成するエラストマーと前記複数の樹脂発泡粒子との配合割合は、特に限定されないが、例えば、これらの重量比が、エラストマー：樹脂発泡粒子＝３０：７０〜９０：１０であってもよく、４０：６０〜８０：２０であることがより好ましい。その場合には、前記樹脂複合体は、前記エラストマーに基づく緩衝性及び柔らかな足入れ感覚を効果的に発揮できると共に、前記樹脂発泡粒子に基づく十分な軽量性を効果的に発揮することができる。
また、前記樹脂複合体に含まれる、前記バインダーと前記複数の樹脂発泡粒子との配合割合は、特に限定されないが、例えば、これらの重量比が、バインダー：樹脂発泡粒子＝３０：７０〜９０：１０であってもよく、４０：６０〜８０：２０であることがより好ましい。その場合には、前記樹脂複合体の機械的強度を効率的に高めることができる。
好ましくは、前記樹脂複合体に含まれる前記エラストマー及び前記バインダーの合計と、前記複数の樹脂発泡粒子との含有割合は、例えば、これらの重量比が、エラストマー＋バインダー：樹脂発泡粒子＝３０：７０〜９０：１０であってもよく、４０：６０〜８０：２０であることがより好ましい。
【００６２】
前記樹脂複合体は、例えば、前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせた後、前記バインダーを纏った前記複数の樹脂発泡粒子とエラストマーとを混合し、得られた混合材料を成形型内に導入した後に成形型内で熱プレスすることによって得られる。
このような方法を用いることにより、前記複数の樹脂発泡粒子が前記エラストマーにより構成された前記弾性体マトリクス内に分散されており、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に前記バインダーが介在している樹脂複合体を作製することができる。
【００６３】
前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせる方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、前記複数の樹脂発泡粒子と前記バインダーとを、オープンロール又はミキサー等を用いて混練することによって、前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせることができる。
【００６４】
前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせる際の温度は、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物が形状的かつ化学的に安定な温度であって、前記バインダーが十分な流動性を有する温度であり得る。そのような温度は、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の種類、及び前記バインダーを構成する樹脂組成物の種類に応じて、適宜調整され得る。例えば、前記樹脂発泡粒子がポリオレフィン系樹脂からなり、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む場合には、該温度は、８０〜１６０℃の範囲であることが好ましい。
【００６５】
ここで、前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせる際に、前記バインダーを液体に分散させた状態（エマルション状態）で、前記樹脂発泡粒子の表面に纏わせてもよい。そうすることによって、前記バインダーの流動性を高めることが比較的容易になる。
【００６６】
前記バインダーを纏った前記複数の樹脂発泡粒子とエラストマーとを混合する方法もまた、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、前記バインダーを纏った前記複数の樹脂発泡粒子とエラストマーとを、オープンロール又はミキサー等を用いて予備混練することによって、前記バインダーを纏った前記複数の樹脂発泡粒子が前記エラストマーにより構成された前記弾性体マトリクス内に分散された予備混練材料を作製することができる。
好ましくは、前記エラストマーは、従来公知の方法を用いて粒子状に成形された後に、上記の予備混練に供されてもよい。粒子状に成形された前記エラストマーの形状や大きさは、特に限定されない。
【００６７】
前記熱プレスの際の温度は、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物が形状的かつ化学的に安定な温度であって、前記エラストマーが十分な流動性を有する温度であり得る。そのような温度は、前記複数の樹脂発泡粒子を構成する樹脂組成物の種類、及び前記エラストマーを構成する樹脂組成物の種類に応じて、適宜調整され得る。例えば、前記樹脂発泡粒子がポリオレフィン系樹脂からなり、前記エラストマーがポリスチレン系エラストマーからなる場合には、前記エラストマーが混合された前記複数の樹脂発泡粒子は、８０〜１６０℃の範囲で適宜加圧して熱プレスされ得る。
【００６８】
好ましくは、前記熱プレスの際に、成形型内に熱プレス時に気化し得る液体（例えば、水）を併せて導入して、該液体を蒸気化させつつ熱プレスしてもよい。その場合には、熱プレスの際の熱が蒸気を介して成形型内全体に伝達されるため、成形型内全体を比較的均一に加熱することができる。
また、前記複数の樹脂発泡粒子の表面に前記バインダーを纏わせる際に、前記バインダーを液体に分散させた状態で前記複数の樹脂発泡粒子の表面に纏わせていた場合には、該状態のバインダーに含まれている液体が熱プレス時に気化することによって、上記効果を発揮してもよい。
【００６９】
本実施形態では、前記樹脂複合体に含まれる前記エラストマーと前記樹脂発泡粒子との配合割合を、求められる初期剛性及びひずみ量に応じて適宜調整することにより、幅広い物性を備えた種々の樹脂複合体を得ることができる。
例えば、前記樹脂複合体に含まれる前記エラストマーの量は、前記樹脂複合体全体に対して５〜９０％（体積比）であってもよい。その場合には、前記樹脂複合体を適度に軽量化することができると共に、前記樹脂複合体の弾性回復性を適度に高くすることができる。
【００７０】
また、前記バインダーを纏った複数の樹脂発泡粒子を前記弾性体マトリクス内に分散させる前に、求められる初期剛性及びひずみ量に応じて、前記複数の樹脂発泡粒子と前記エラストマーとの配合割合を所定の領域毎に別々に調整しておき、その後に前記複数の樹脂発泡粒子樹脂を分散させて樹脂複合体としてもよい。
例えば、上述したような前記複数の樹脂発泡粒子と前記エラストマーとの混合材料を熱プレスする方法を用いる場合には、靴底用部材において比較的大きな負荷のかかりやすい領域、具体的には踵部、前足部の領域におけるエラストマーの配合割合を、他の領域における樹脂組成物の配合割合に比べて大きくしてもよい。靴底用部材の踵部におけるエラストマーの配合割合が大きいと、各種スポーツ動作における着地時に、踵部に比較的大きな負荷がかかった場合にも、エラストマーの特性による衝撃緩衝効果を効果的に発揮することができる。また、靴底用部材の前足部におけるエラストマーの配合割合が大きいと、カッティング動作時における靴底の過度な変形を抑制することにより、スムーズな体重移動が可能となる。
一方、靴底用部材において比較的大きな負荷のかかりにくい領域では、エラストマーの配合割合を、他の領域における樹脂組成物の配合割合に比べて小さくしてもよい。例えば、中足部には大きな負荷はかかりにくいため、靴底用部材の中足部には一定程度の緩衝性があればよい。そのため、中足部の領域におけるエラストマーの配合割合は小さくてもよく、それにより、靴底用部材を軽量化することができる。
上記のように、前記複数の樹脂発泡粒子と前記エラストマーとの配合割合を所定の領域毎に別々に調整することにより、初期剛性及びひずみ量が領域毎に異なる樹脂複合体を形成することができる。
【００７１】
本実施形態の前記樹脂複合体は、初期剛性が比較的小さく、通常使用時のひずみ量が比較的大きく、かつ、高負荷時のひずみ量が小さい。これらの初期剛性及びひずみ量は、後述する実施例に記載される方法に基づく圧縮応力−ひずみ曲線より求めることができる。
前記樹脂複合体の２３℃における初期弾性率は、好ましくは１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは５ＭＰａ以下である。
【００７２】
本実施形態の前記樹脂複合体は、エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーとを備えているため、靴底用部材を形成するのに十分な柔軟性を備えつつ、引張強度や伸び率等の機械的強度に優れるという利点を有する。
前記樹脂複合体の引張強度は、好ましくは０．３ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．５ＭＰａ以上である。前記樹脂複合体の伸び率は、好ましくは１００％以上であり、より好ましくは２００％以上である。なお、樹脂複合体の引張強度及び伸び率の測定は、例えば、後述する実施例に記載された方法により行うことができる。
また、前記樹脂複合体が靴底用部材として十分な柔軟性を備えるために、前記樹脂複合体の２３℃における硬度は、アスカーＣ硬度８０以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましい。
【００７３】
また、本実施形態の前記樹脂複合体は、初期剛性が比較的小さく、通常使用時のひずみ量が比較的大きく、かつ、高負荷時のひずみ量が小さい。これらの初期剛性及びひずみ量は、後述する実施例に記載される方法に基づく圧縮応力−ひずみ曲線より求めることができる。
前記樹脂複合体の２３℃における初期弾性率は、好ましくは１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは５ＭＰａ以下である。
【００７４】
さらに、本実施形態の前記樹脂複合体は、エラストマーからなる非発泡の弾性体をマトリクスとして備えているため、従来の靴底用部材に用いられる発泡体に比べて圧縮永久ひずみが小さい。そのため、該樹脂複合体で形成された本実施形態の靴底用部材は、弾性回復性に優れているという利点も有する。
【００７５】
（靴底用部材及び靴）
本実施形態の靴底用部材、及び該靴底用部材を備えた靴は、従来公知の靴の製造方法と同様にして製造することができる。
【００７６】
例えば、本実施形態の靴底用部材を備えた靴底用部材の製造方法は、以下の工程を含む。
（ａ）前記第１樹脂組成物より、上述の含浸法、押出法等により前記複数の樹脂発泡粒子をそれぞれ製造する第１工程、
（ｂ）オープンロール又はミキサー等を用いて、前記複数の樹脂発泡粒子の表面にバインダーを纏わせる第２工程
（ｃ）オープンロール又はミキサー等を用いて、前記第２工程で得られた前記バインダーを纏った前記複数の樹脂発泡粒子と、前記エラストマーとを予備混練させる第３工程、
（ｄ）前記第３工程で得られた前記予備混練材料を成形型内に導入し、熱プレス機により該成形型を熱プレスすることにより、前記複数の樹脂発泡粒子が前記エラストマーからなる弾性体マトリクス内に分散されている樹脂複合体を得る第４工程、
（ｅ）前記第４工程で得られた樹脂複合体で一部又は全部が形成された靴底用部材を作製する第５工程。
この製造方法では、前記第２工程において前記バインダーを纏わせた前記複数の樹脂発泡粒子が前記エラストマーからなる弾性体マトリクス内に分散された予備混練材料を、前記第３工程における予備混練により作製する。該予備混練材料は、その後の第４工程において、所望の形状の樹脂複合体に成形される。
【００７７】
また、これらの製造方法における前記第４工程では、成形型を用いた熱プレスにより、靴底用部材の形状を直接成形してもよい。その場合、前記樹脂複合体で全部が形成された靴底用部材を直接製造することができるため、前記第５工程を省略できる。
【００７８】
以上のように、本実施形態の靴底用部材は、エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーと、を備えた樹脂複合体で一部又は全部が形成された靴底用部材である本実施形態の靴底用部材は、靴底用部材として十分な柔軟性を備えつつ、強い負荷を受けたとしても、前記弾性体マトリクスと前記樹脂発泡粒子との接着界面が剥離し難いため、引張強度や伸び率等の機械的強度にも優れるという利点を有する。
また、本実施形態の靴は、前記靴底用部材を備えているため、柔らかな足入れ感覚を示しつつ高い機械的強度を発揮することができる。
【００７９】
なお、ここではこれ以上の詳細な説明を繰り返して行うことをしないが、上記に直接的に記載がされていない事項であっても、靴底用部材について従来公知の技術事項については、本発明においても適宜採用可能である。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。【００８１】
後述する実施例１〜７及び比較例１〜４に使用する樹脂組成物として、以下の粒子状の材料を用いた。
・樹脂発泡粒子用材料
ポリオレフィン系樹脂
・弾性体マトリクス用材料
スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体１（ＳＥＢＳ−１）：種々のＳＥＢＳ材料を配合して得られた材料、密度０．９１ｇ／ｃｍ３
スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体２（ＳＥＢＳ−２）：旭化成社製「タフテックＰ１０８３」、密度０．８９ｇ／ｃｍ３
スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体３（ＳＥＢＳ−３）：旭化成社製「タフテックＨ１０４１」、密度０．９１ｇ／ｃｍ３
スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶共重合体（ＳＥＢＣ）：ＪＳＲ社製「ＤＡＹＮＡＲＯＮ４６００Ｐ」：密度０．９１ｇ／ｃｍ３
オレフィンマルチブロック共重合体（ＯＢＣ）：ダウケミカル社製「ＩＮＦＵＳＥ９００７」、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
・バインダー用材料
エチレン−αオレフィン共重合体１：三井化学社製「タフマーＤＦ８４０」、密度０．８９ｇ／ｃｍ３
エチレン−αオレフィン共重合体２：三井化学社製「タフマーＤＦ７４０」、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶共重合体（ＣＥＢＣ）：ＪＳＲ社製「ＤＡＹＮＡＲＯＮ６２００Ｐ」、密度０．８８ｇ／ｃｍ３
オレフィンマルチブロック共重合体（ＯＢＣ）：ダウケミカル社製「ＩＮＦＵＳＥ９００７」、密度０．８７ｇ／ｃｍ３【００８２】
（樹脂発泡粒子）
上記樹脂発泡粒子用材料としてのポリオレフィン系樹脂を使用し、従来公知の方法を用いて、密度（真密度）０．１６５ｇ／ｃｍ３、粒子径Ｄ５０＝４．１ｍｍの樹脂発泡粒子を作製した。【００８３】
このようにして作製された樹脂発泡粒子のアスカーＣ硬度について、以下に示す方法により測定した。
まず、従来公知の方法を用いて、上記ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂発泡粒子の複数のグループであって、それぞれ密度の異なる複数のグループを作製した。
各グループごとに、作製された樹脂発泡粒子を成形型の平板形状のキャビティ内に充填し、該成形型を水蒸気で加熱することにより該樹脂発泡粒子を一体化させて、該樹脂発泡粒子からなる樹脂発泡体を成形した。このようにして、密度の異なる複数の樹脂発泡体を作成した。
次に、前記密度の異なる複数の樹脂発泡体について、後述する樹脂複合体に対する方法と同様の方法によりアスカーＣ硬度をそれぞれ測定した。
その後、前記複数の樹脂発泡体につき測定されたアスカーＣ硬度と密度との関係を示す近似式を作成し、当該近似式より該樹脂発泡粒子の密度（０．１６５ｇ／ｃｍ３）を当てはめることにより、該樹脂発泡粒子のアスカーＣ硬度を測定した。このようにして測定された該樹脂発泡粒子のアスカーＣ硬度は、４０であった。【００８４】
（エラストマー）
上記弾性体マトリクス用材料のうち１種又は２種と、可塑剤としてのパラフィンオイル（密度０．８８ｇ／ｃｍ３）とを、表１に示す割合で、市販の二軸押出混練機を用いて１２０〜２００℃で混合することにより、以下の表１に示すゲル状のエラストマー１〜４（ＧＥＬ１〜４）をそれぞれ作製した。
これらのエラストマー１〜４について、各弾性体の重量及び体積から密度を算出した。また、後述する樹脂複合体に対する方法と同様の方法により、各エラストマーのアスカーＣ硬度又はショアＡ硬度を測定した。結果を表１に示す。【００８５】
【表１】
2019150492.tif 000003
【００８６】
（バインダー）
上記バインダー用材料と、可塑剤としてのパラフィンオイル（密度０．８８ｇ／ｃｍ３）とを、バインダー用材料：可塑剤＝５０：５０（重量比）の割合で、市販の二軸押出混練機を用いて１２０〜２００℃で混合することにより、以下の表２に示すゲル状のバインダー１〜４をそれぞれ作製した。
また、可塑剤を添加しない上記バインダー用材料としてのエチレン−αオレフィン共重合体１自体を、バインダー５とした。
これらのバインダー１〜５について、各弾性体の重量及び体積から密度を算出した。また、後述する樹脂複合体に対する方法と同様の方法により、各エラストマーのアスカーＣ硬度又はショアＡ硬度を測定した。結果を表２に示す。【００８７】
【表２】
2019150492.tif 000004
【００８８】
（樹脂複合体の製造）
実施例１〜７及び比較例４
まず、以降の製造方法に使用する材料として、以下の表３に示す種類のエラストマー、樹脂発泡粒子及びバインダーを、表３に示される量（重量％）ずつ用意した。【００８９】
市販の２本ロール混練機を用いて、上記樹脂発泡粒子と上記バインダーとを共に混練することにより、表面のほぼ全域に該バインダーが付着している樹脂発泡粒子を得た。【００９０】
次に、このようにして得られた該バインダーが付着している樹脂発泡粒子と上記エラストマーとを、市販の２本ロール混練機を用いて１１０℃で混練することによって、前記エラストマーを溶融させて前記エラストマーからなる弾性体マトリクスを形成すると共に、該弾性体マトリクス中に該樹脂発泡粒子を分散させた。その後、該混練物を室温まで冷却させた。【００９１】
続いて、上記混練物を成形型のキャビティ内に充填し（このとき、該混練物をキャビティ内に充填できるようにするため、必要に応じて該混練物を切断してよい）、該成形型を熱プレス機による加圧下にて２分間加熱した後、冷水により１０分間冷却することにより、樹脂複合体を得た。
得られた樹脂複合体では、前記弾性体マトリクス材料が全体として連続体となった弾性体マトリクス中に、上記樹脂発泡粒子が分散していた。このとき、全体として、弾性体マトリクスと各樹脂発泡粒子との間にはバインダーが介在していた。また、樹脂発泡粒子同士がバインダーを介して溶着されている部分はほとんど見られなかった。【００９２】
比較例１〜３
以下の表３に示す種類のエラストマー及び樹脂発泡粒子を、表３に示される量（体積％）ずつ用意した。
その後、樹脂発泡粒子にバインダーを付着させる工程を行うことなく、上記樹脂発泡粒子と上記エラストマーとを、上記実施例１〜７と同様の方法により混練及び熱プレスすることにより、樹脂複合体を得た。
得られた樹脂複合体では、前記弾性体マトリクス材料が全体として連続体となった弾性体マトリクス中に、上記樹脂発泡粒子が分散していた。【００９３】
（靴底用部材の物性試験）
密度の測定
実施例１〜７及び比較例１〜４の樹脂複合体の密度は、樹脂複合体の重量及び体積から算出した。結果を以下の表３に示す。【００９４】
硬度の測定
実施例１〜７及び比較例１〜４の樹脂複合体の硬度は、アスカーＣ型硬度計として高分子計測器（株）社製「Ｃ型硬度計」を用いて、２３℃にて測定した。結果を以下の表３に示す。【００９５】
引張強度及び伸び率の測定
実施例１〜７及び比較例１〜４の樹脂複合体をそれぞれ裁断して厚み４ｍｍの平板とした後、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に基づくダンベル状２号形の打抜型を用いて該平板をそれぞれ裁断し、それぞれの樹脂複合体についてダンベル状試験片を得た。
これらの試験片に対し、オートグラフ精密万能試験機（(株)島津製作所製、製品名「ＡＧ−５０ｋＮＩＳ  ＭＳ型」）を用いて、２３℃下で、クロスヘッド速度５００ｍｍ／分にてＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に基づく引張試験を行うことにより、各試験片の引張強度及び伸び率を測定した。結果を以下の表３に示す。【００９６】
【表３】
2019150492.tif 000005
【００９７】
表３から明らかなように、弾性体マトリクスと樹脂発泡粒子との間にバインダーが介在している実施例１〜７の樹脂複合体は、バインダーを含んでいない比較例１〜３の樹脂複合体のうち同程度の体積割合の樹脂発泡粒子を包含するものと比べて、高い引張強度及び伸び率を有していることがわかる。
また、バインダーの硬度が弾性体マトリクスを構成するエラストマーの硬度よりも高い実施例１〜７の樹脂複合体は、靴底用部材として使用するのに十分に低い硬度を有していることがわかる。これに対し、エラストマーの硬度がバインダーの硬度よりも高い比較例４の樹脂複合体では、引張強度及び伸び率は高いものの、その硬度が相当に高く、靴底用部材に用いるには適さないことがわかる。
したがって、実施例１〜７の樹脂複合体は、靴底用部材として十分な柔軟性を備えつつ、引張強度や伸び率等の機械的強度にも優れることがわかる。
【符号の説明】
【００９８】
１：靴、３：ミッドソール、４：アウターソール
３１：弾性体マトリクス、３２：樹脂発泡粒子、３３：バインダー
【図１】
2019150492.tif 000006
【図２】
2019150492.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】令和2年7月28日(2020.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーからなる非発泡の弾性体マトリクスと、前記弾性体マトリクス内に分散されている複数の樹脂発泡粒子と、前記弾性体マトリクスと前記複数の樹脂発泡粒子との間に介在するバインダーであって、該バインダーの２３℃における硬度が前記弾性体マトリクスの２３℃における硬度よりも高いバインダーと、を備えた樹脂複合体で一部又は全部が形成された靴底用部材。
【請求項２】
前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より高い、請求項１に記載の靴底用部材。
【請求項３】
前記バインダーの２３℃における硬度が、前記複数の樹脂発泡粒子の２３℃における硬度より低い、請求項１に記載の靴底用部材。
【請求項４】
前記エラストマーがポリスチレン系エラストマーを含み、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項５】
前記樹脂発泡粒子がポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物により構成されており、前記バインダーがポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項６】
前記弾性体マトリクスと前記バインダーとの重量の合計が、前記弾性体マトリクスと前記バインダーと前記樹脂発泡粒子との重量の合計に対して、３０％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項７】
ミッドソール又はアウトソールである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項８】
前記弾性体マトリクスのアスカーＣ硬度が７５以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項９】
前記バインダーがポリマーゲルである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項１０】
前記弾性体マトリクスがポリマーゲルである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の靴底用部材。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の靴底用部材を備えた靴。
【国際調査報告】
2019150492.tif 000008
2019150492.tif 000009
2019150492.tif 000010
2019150492.tif 000011