(57)【要約】  下記式（１）で表される化合物を用いる。2019070082.tif 000094（式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が＊ｂに結合する単結合を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が＊ｄに結合する単結合を表し、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１、Ａｒ、及びＲ２１〜Ｒ２４は、明細書中で定義したとおりである。）
2019070082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2019070082.tif 000078
［式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合を表し、
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基、又は−ＮＲ３３−で表される基を表す。
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の芳香族複素環を表す。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが、置換もしくは無置換の環構造を形成する。
Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ３１及びＲ３２は、置換もしくは無置換の環構造を形成する。］
【請求項２】
Ｒ４とＲ５、及び、Ｒ５とＲ６から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対のみにおいて、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対のみにおいて、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
下記式（１−１）〜（１−３）のいずれかで表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化２】
2019070082.tif 000079
［式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ６〜Ｒ９、Ｘ及びＡｒは、前記と同じである。ただし、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８及びＲ９は前記単結合のいずれでもない。］
【請求項６】
下記式（２−１）〜（２−３）のいずれかで表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化３】
2019070082.tif 000080
［式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｘ及びＡｒは、前記と同じである。ただし、Ｒ１〜Ｒ３は前記単結合のいずれでもない。］
【請求項７】
式（１−１）で表される請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
式（１−２）で表される請求項５に記載の化合物。
【請求項９】
式（２−１）で表される請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
式（２−２）で表される請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対のみにおいて、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｘが、酸素原子（−Ｏ−）、又は−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
式（１１）で表される基が、下記式（１１−１）〜（１１−４）のいずれかで表される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
2019070082.tif 000081
［式（１１−１）〜（１１−４）中、Ｒ４１〜Ｒ６２は、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１と同様である。］
【請求項１４】
下記式（１）で表される化合物。
【化５】
2019070082.tif 000082
［式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合を表し、
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基、又は−ＮＲ３３−で表される基を表す。
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の芳香族複素環を表す。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが、置換もしくは無置換の環構造を形成する。
Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ３１及びＲ３２は、置換もしくは無置換の環構造を形成するか、又は、Ｒ３３は、隣接するＲ１〜Ｒ１１、及びＡｒから選ばれる少なくとも１つと、置換もしくは無置換の環構造を形成する。］
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１６】
陰極、陽極、及びこれらの間に設けられた有機層を有し、前記有機層が発光層を含み、前記有機層の少なくとも１層が請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記発光層が前記化合物を含む、請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記有機層が正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層が請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含む、請求項１６又は１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記有機層のうちの少なくとも１層が、前記化合物と、下記式（３１）で表される化合物と、を含む請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2019070082.tif 000083
[（式（３１）において、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つは、下記式（４１）で表される基である。下記式（４１）が２以上存在する場合、２以上の下記式（４１）で表される基のそれぞれは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
−Ｌ１０１−Ａｒ１０１          （４１）
（式（４１）中、
Ｌ１０１は、
単結合、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ１０１は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。）
前記式（４１）で表される基でないＲ１０１〜Ｒ１１０のうち、隣接する２つ以上の１組以上が、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは前記環を形成しない。
前記式（４１）で表される基ではなく、かつ、前記環も形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、
−Ｓｉ（Ｒ９０１）（Ｒ９０２）（Ｒ９０３）、
−Ｏ−（Ｒ９０４）、
−Ｓ−（Ｒ９０５）、
−Ｎ（Ｒ９０６）（Ｒ９０７）、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ９０１〜Ｒ９０７は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ９０１〜Ｒ９０７が２個以上存在する場合、２個以上のＲ９０１〜Ｒ９０７のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。］
【請求項２０】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−１）又は（３１−２）で表される請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2019070082.tif 000084
（前記式（３１−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０８、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、前記式（３１）で定義した通りである。
前記式（３１−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３〜Ｒ１０８、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、前記式（３１）で定義した通りである。）
【請求項２１】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−３）で表される請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。    
【化８】
2019070082.tif 000085
（前記式（３１−３）中、
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ１０１Ａは、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基である。２つのＬ１０１Ａは、同一でもよく、異なっていてもよい。
Ａｒ１０１Ａは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。２つのＡｒ１０１Ａは、同一でもよく、異なっていてもよい。）
【請求項２２】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−４）で表される請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2019070082.tif 000086
（前記式（３１−４）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、前記式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１１は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−又は−ＮＲ６１−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。
Ｒ６１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｒ６２〜Ｒ６９の１つは、Ｌ１０１と結合する結合手である。
Ｌ１０１と結合しないＲ６２〜Ｒ６９のうちの隣接する２つ以上の１組以上は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは前記環を形成しない。
Ｌ１０１と結合せず、かつ、前記環を形成しないＲ６２〜Ｒ６９は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。）
【請求項２３】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−６Ｈ）で表される請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
2019070082.tif 000087
（前記式（３１−６Ｈ）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、前記式（３１）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、前記式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。）
【請求項２４】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−７）で表される請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１】
2019070082.tif 000088
（前記式（３１−７）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、前記式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１１は、前記式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６２〜Ｒ６９は、前記式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。）
【請求項２５】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−８）で表される請求項１９〜２２、及び２４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２】
2019070082.tif 000089
（前記式（３１−８）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、前記式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、前記式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。）
【請求項２６】
Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、下記式（３１−８−１）又は（３１−８−２）で表される環を形成し、
下記式（３１−８−１）又は（３１−８−２）で表される環を形成しないＲ６６〜Ｒ６９は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しない、請求項２４又は２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
2019070082.tif 000090
（前記式（３１−８−１）及び（３１−８−２）中、
２つの結合手＊は、それぞれ、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組と結合する。
Ｒ８０〜Ｒ８３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１３は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又はＣ（Ｒ９１）（Ｒ９２）である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。）
【請求項２７】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−９）で表される請求項２２又は２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４】
2019070082.tif 000091
（前記式（３１−９）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、前記式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、前記式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９は、いずれも互いに結合せず、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しない。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。）
【請求項２８】
前記式（３１）で表される化合物が、下記式（３１−４Ａ）で表される請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１５】
2019070082.tif 000092
[（前記式（３１−４Ａ）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、前記式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１１は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−又は−ＮＲ６１−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じである。
Ｒ６１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｒ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つのいずれか１組は、下記式（３１−４Ａ−１）で表される環を形成する。）
【化１６】
2019070082.tif 000093
（前記式（３１−４Ａ−１）中、
２つの結合手＊のそれぞれは、Ｒ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つと結合する。
Ｒ７０〜Ｒ７３の１つは、Ｌ１０１と結合する結合手である。
Ｌ１０１と結合しないＲ７０〜Ｒ７３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。）
前記式（３１−４Ａ−１）で表される環を形成しないＲ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つ以上の１組以上は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは前記環を形成しない。
前記式（３１−４Ａ−１）で表される環及び前記置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ６２Ａ〜Ｒ６９Ａは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。]
【請求項２９】
請求項１６〜２８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略称する。）用材料、該化合物を用いた有機ＥＬ素子、及び該有機ＥＬ素子を備えた電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、一般に、陽極、陰極、及びこれらの間に挟持される有機層から構成されている。両電極間に電圧が印加されると、陰極側から電子、陽極側から正孔が発光領域に注入され、注入された電子と正孔が発光領域で再結合して励起状態を生成する。この励起状態が基底状態に戻る際に、光が放出される。【０００３】
これまでに、有機ＥＬ素子の製造に有用とされる多くの化合物が報告されている。
特許文献１には、６員環のアリール基又はヘテロアリール基で３置換されたアミンの２つの６員環のアリール基又はヘテロアリール基同士が、連結して縮環し、さらに置換基としてアリール基又はヘテロアリール基を有し、かつ、前記置換基が特定の位置で縮環した化合物が記載されている。
また、特許文献２には、２つ以上のベンゾフルオレン単位が窒素に結合するアリールアミン化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０７７３４４号
【特許文献２】国際公開第２０１４／１０６５２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、有機ＥＬ素子の発光効率を向上させることができる新規の化合物、該化合物を含む有機ＥＬ素子用材料、該化合物を用いた有機ＥＬ素子、及び該有機ＥＬ素子を備えた電子機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾールを母骨格とする化合物について研究開発を重ねた結果、前記母骨格のベンゼン環の所定の２つに、所定の縮合環を有している化合物が、有機ＥＬ素子の発光効率を向上させる上で有用であることを見出したことに基づくものである。【０００７】
すなわち、本発明によれば、その一態様として、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」とも言う。）が提供される。【０００８】
【化１】
2019070082.tif 000003
【０００９】
［式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合を表し、
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基、又は−ＮＲ３３−で表される基を表す。
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の芳香族複素環を表す。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが、置換もしくは無置換の環構造を形成する。
Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ３１及びＲ３２は、置換もしくは無置換の環構造を形成する。］【００１０】
本発明によれば、その他の一態様として、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」とも言う。）も提供される。
【化２】
2019070082.tif 000004
［式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合を表し、
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基、又は−ＮＲ３３−で表される基を表す。
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の芳香族複素環を表す。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが、置換もしくは無置換の環構造を形成する。
Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基（Ｒ１０１〜Ｒ１０３は前記と同じ。）、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基（Ｒ１０４及びＲ１０５は前記と同じ。）、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表すか、又は、Ｒ３１及びＲ３２は、置換もしくは無置換の環構造を形成するか、又は、Ｒ３３は、隣接するＲ１〜Ｒ１１、及びＡｒから選ばれる少なくとも１つと、置換もしくは無置換の環構造を形成する。］【００１１】
また、本発明の他の態様によれば、化合物（１）を含む有機ＥＬ素子用材料が提供される。【００１２】
さらに他の態様によれば、陰極、陽極、及びこれらの間に設けられた有機層を有し、前記有機層が発光層を含み、前記有機層の少なくとも１層が化合物（１）を含む有機ＥＬ素子が提供される。【００１３】
さらに他の態様によれば、前記有機ＥＬ素子を備えた電子機器が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の化合物は、有機ＥＬ素子用材料として用いられることにより、有機ＥＬ素子の発光効率を向上させることができる。したがって、本発明の化合物を含む有機ＥＬ素子は、電子機器に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の層構成を示す概略断面図である。
【図２】本発明の他の態様に係る有機ＥＬ素子の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」の「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」とは、無置換ＺＺ基の炭素数を表し、置換基の炭素数は含まない。
また、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」の「原子数ＸＸ〜ＹＹ」とは、無置換ＺＺ基の原子数を表し、置換基又は置換原子の原子数は含まない。
また、「置換もしくは無置換のＺＺ基」の「無置換ＺＺ基」とは、ＺＺ基の水素原子が置換基又は置換原子で置換されていないことを意味する。
【００１７】
本明細書において、「環形成炭素数」とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を形成する炭素原子の数を表す。当該環が置換基を有する場合の該置換基に含まれる炭素原子は、別途の記載がない限り、環形成炭素数に含めない。例えば、ベンゼン環の環形成炭素数は６であり、ナフタレン環の環形成炭素数は１０であり、ピリジン環の環形成炭素数は５であり、フラン環の環形成炭素数は４である。また、ベンゼン環やナフタレン環が、例えば、アルキル置換基を有する場合、該アルキル置換基の炭素原子は、環形成炭素数に含めない。また、フルオレン環がフルオレン置換基を有する場合（スピロビフルオレン環を含む。）、該フルオレン置換基の炭素原子は、環形成炭素数に含めない。
【００１８】
本明細書において、「環形成原子数」とは、原子が環状に結合した化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を形成する原子の数を表す。当該環を形成する原子に結合する水素原子、及び当該環が置換基を有する場合の該置換基を構成する原子は、別途の記載がない限り、環形成原子数に含めない。例えば、ピリジン環の環形成原子数は６であり、キナゾリン環の環形成原子数は１０であり、フラン環の環形成原子数は５である。ピリジン環やキナゾリン環の環形成炭素原子に結合している水素原子及び置換基を構成する原子は、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環がフルオレン置換基を有する場合（スピロビフルオレン環を含む。）、該フルオレン置換基を構成する原子は、環形成原子数に含めない。
【００１９】
以下、本明細書に記載の各式中の記号が表す原子、基及び環構造について説明する。
【００２０】
（水素原子：具体例群Ｇ１）
水素原子には、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）、及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を含むものとする。
【００２１】
（ハロゲン原子：具体例群Ｇ２）
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であり、好ましくはフッ素原子である。
【００２２】
（アルキル基：具体例群Ｇ３）
アルキル基の炭素数は、別途の記載がない限り、１〜２０であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。例えば、１〜５であり、また、１〜４である。
【００２３】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む。）、ヘキシル基（異性体基を含む。）、ヘプチル基（異性体基を含む。）、オクチル基（異性体基を含む。）、ノニル基（異性体基を含む。）、デシル基（異性体基を含む。）、ウンデシル基（異性体基を含む。）、ドデシル基（異性体基を含む。）等が挙げられる。置換のアルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−フルオロイソブチル基、１，２−ジフルオロエチル基、１，３−ジフルオロロイソプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリフルオロプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基等が挙げられる（具体例群Ｇ３）。
アルキル基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む。）が好ましく、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基である。
【００２４】
（アルケニル基：具体例群Ｇ４）
アルケニル基の炭素数は、別途の記載がない限り、１〜２０であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００２５】
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基等が挙げられる（具体例群Ｇ４）。
【００２６】
（アルキニル基：具体例群Ｇ５）
アルキニル基の炭素数は、別途の記載がない限り、１〜２０であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００２７】
アルキニル基の具体例としては、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基、５−ヘキシニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基等が挙げられる（具体例群Ｇ５）。
【００２８】
（シクロアルキル基：具体例群Ｇ６）
シクロアルキル基の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、３〜２０であり、好ましくは３〜６、より好ましくは５又は６である。
【００２９】
シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる（具体例群Ｇ６）。
これらの中でも、別途の記載がない限り、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００３０】
（アルコキシ基：具体例群Ｇ７）
アルコキシ基の炭素数は、別途の記載がない限り、１〜２０であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００３１】
アルコキシ基は、−ＯＲＡで表される基であり、ＲＡは、アルキル基又はシクロアルキル基を表し、例えば、前記アルキル基の具体例（具体例群Ｇ３）、及び前記シクロアルキル基（具体例群Ｇ６）の具体例から選ばれる基である（具体例群Ｇ７）。
アルコキシ基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基が好ましい。
【００３２】
（アルキルチオ基：具体例群Ｇ８）
アルキルチオ基の炭素数は、別途の記載がない限り、１〜２０であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００３３】
アルキルチオ基は、−ＳＲＡで表される基（ＲＡは前記と同じ。）である（具体例群Ｇ８）。
アルキルチオ基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基が好ましい。
【００３４】
（アリール基：具体例群Ｇ９）
アリール基の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、６〜５０であり、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２４である。
【００３５】
アリール基の具体例としては、フェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アセナフチレニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。置換のアリール基としては、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，６−ジメチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｍ−イソプロピルフェニル基、ｏ−イソプロピルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｍ−ｔ−ブチルフェニル基、ｏ−ｔ−ブチルフェニル基、（２−フェニルプロピル）フェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４’−メチルビフェニリル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル４−イル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジ（４−メチルフェニル）フルオレニル基、９，９−ジ（４−イソプロピルフェニル）フルオレニル基、９，９−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）フルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、４−(メチルスルファニル)フェニル基、４−(フェニルスルファニル)フェニル基、Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル基等が挙げられる（具体例群Ｇ９）。
アリール基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、フェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、フルオランテニル基が好ましく、より好ましくは、フェニル基、２−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、さらに好ましくは、フェニル基である。
【００３６】
（アラルキル基：具体例群Ｇ１０）
アラルキル基の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、６〜５０であり、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２４である。アラルキル基の炭素数は、別途の記載がない限り、７〜５１であり、好ましくは７〜３０、より好ましくは７〜２０である。
【００３７】
アラルキル基は、−ＲＢＡｒＣで表される基である。ＲＢは、アルキレン基を表し、例えば、前記ＲＡから水素原子を１つ除いたアルキレン基であり、ＡｒＣは、アリール基を表し、例えば、前記アリール基の具体例（具体例群Ｇ９）から選ばれる基である（具体例群Ｇ１０）。
アラルキル基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基が好ましく、より好ましくはベンジル基である。
【００３８】
（アリールオキシ基：具体例群Ｇ１１）
アリールオキシ基の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、６〜５０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
【００３９】
アリールオキシ基は、−ＳＡｒＣで表される基（ＡｒＣは前記と同じ。）である（具体例群Ｇ１１）。
アリールオキシ基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、フェノキシ基、ビフェニルオキシ基、ターフェニルオキシ基が好ましく、より好ましくはフェノキシ基、ビフェニルオキシ基がより好ましく、さらに好ましくはフェノキシ基である。
【００４０】
（アリールチオ基：具体例群Ｇ１２）
アリールチオ基の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、６〜５０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
【００４１】
アリールチオ基は、−ＳＡｒＣで表される基（ＡｒＣは前記と同じ。）である（具体例群Ｇ１２）。
アリールチオ基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、フェニルチオ基、ビフェニルチオ基、ターフェニルチオ基が好ましく、より好ましくはフェニルチオ基、ビフェニルチオ基がより好ましく、さらに好ましくはフェニルチオ基である。
【００４２】
（−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基：具体例群Ｇ１３）
−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基のＲ１０１〜Ｒ１０３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６）のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０（好ましくは３〜６、より好ましくは５又は６）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８）のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０（好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３）の複素環基を表す。
−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基の具体例としては、Ｒ１０１〜Ｒ１０３が、それぞれ独立に、アルキル基の具体例（具体例群Ｇ３）、アリール基の具体例（具体例群Ｇ９）、又は後述の複素環基の具体例（具体例群Ｇ１５）で表される基であるものが挙げられる（具体例群Ｇ１３）。
−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基として、好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリトリルシリル基等が挙げられる。
【００４３】
（−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基：具体例群Ｇ１４）
−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基のＲ１０４及びＲ１０５は、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０３と同様である。
−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基の具体例としては、Ｒ１０４及びＲ１０５が、それぞれ独立に、アルキル基の具体例（具体例群Ｇ３）、アリール基の具体例（具体例群Ｇ９）、又は後述の複素環基の具体例（具体例群Ｇ１５）で表される基であるものが挙げられる（具体例群Ｇ１４）。
−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基の具体例として、好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等が挙げられる。
【００４４】
（複素環基：具体例群Ｇ１５）
複素環基の環形成原子数は、別途の記載がない限り、３〜５０であり、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３である。
【００４５】
複素環基は、環形成へテロ原子として、例えば、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択される１つ又は２つ以上の原子を含む。複素環基の遊離原子価は、環形成炭素原子上、又は環形成へテロ原子上に存在する。
複素環基は、脂肪族複素環基と芳香族複素環基とを含む。脂肪族複素環基の具体例としては、エポキシ基、オキセタニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジル基、ピペリジニル基、モルホリニル基等が挙げられ、芳香族複素環基の具体例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、フェナントロリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、キサンテニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基）、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）等が挙げられる（具体例群Ｇ１５）。
複素環基は、これらの中でも、別途の記載がない限り、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基が好ましい。
【００４６】
（環構造）
環構造は、縮合又は非縮合環の、芳香族環又は脂肪族環である。具体的には、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素環、置換もしくは無置換の芳香族複素環、置換もしくは無置換の脂肪族複素環が挙げられる。
また、環構造は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素環、置換もしくは無置換の芳香族複素環、置換もしくは無置換の脂肪族複素環の組み合わせからなる縮合又は非縮合環も含まれる。
【００４７】
＜芳香族炭化水素環＞
芳香族炭化水素環の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、６〜３０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
芳香族炭化水素環の具体例としては、ベンゼン環、ビフェニレン環、ナフタレン環、アントラセン環、ベンゾアントラセン環、フェナントレン環、ベンゾフェナントレン環、フェナレン環、ピレン環、クリセン環、トリフェニレン環等が挙げられる。
これらの中でも、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
【００４８】
＜脂肪族炭化水素環＞
脂肪族炭化水素環の環形成炭素数は、別途の記載がない限り、５〜３０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
脂肪族炭化水素環の具体例としては、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環、前記芳香族炭化水素環を部分的に水素化して得られる脂肪族炭化水素環が挙げられる。
【００４９】
＜芳香族複素環＞
芳香族複素環の環形成原子数は、別途の記載がない限り、５〜３０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
芳香族複素環の具体例としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、インダゾール環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環等が挙げられる。
【００５０】
＜脂肪族複素環＞
脂肪族複素環の環形成原子数は、別途の記載がない限り、５〜３０であり、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８である。
脂肪族複素環の具体例としては、前記芳香族複素環を部分的に水素化して得られる脂肪族複素環が挙げられる。
【００５１】
本明細書において、「置換もしくは無置換」との記載における任意の置換原子又は置換基は、別途の記載がない限り、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、複素環基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ビニル基、アルキル基及びアリール基から選ばれる置換基を有するカルボニル基、アルキル基及びアリール基から選ばれる基を有するスルホニル基、アルキル基及びアリール基から選ばれる基を有するジ置換ホスホリル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選ばれるか、又は、隣接する任意の前記置換基同士が、置換もしくは無置換の環構造を形成する。ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、Ｒ１０１〜Ｒ１０５、及び複素環基の詳細は、前記のとおりである。
これらの中でも、別途の記載がない限り、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基が好ましい。
【００５２】
［化合物］
本発明の一態様に係る化合物（化合物（１））は式（１）で表される。
【００５３】
【化３】
2019070082.tif 000005
【００５４】
式（１）中、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、及び、Ｒ６とＲ７から選ばれるいずれか１対において、好ましくは、Ｒ４とＲ５、及び、Ｒ５とＲ６から選ばれるいずれか１対において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表す。
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対以上において、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合を表すか、又は、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合を表す。
【００５５】
化合物（１）の一態様においては、Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対のみにおいて、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合であることが好ましい。Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対のみにおいて、一方が式（１１）で表される基の＊ａ、他方が同式（１１）で表される基の＊ｂに結合する単結合であることがより好ましい。
また、化合物（１）の一態様においては、Ｒ１〜Ｒ３が前記単結合のいずれでもなく、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、及び、Ｒ１０とＲ１１から選ばれるいずれか１対において、一方が式（２１）で表される基の＊ｃ、他方が同式（２１）で表される基の＊ｄに結合する単結合であることも好ましい。
なお、式（１）中、式（１１）で表される基が２つ存在する場合、これらの２つの基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５６】
化合物（１）の好ましい態様は、下記式（１−１）〜（１−３）のいずれかで表される。式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ６〜Ｒ９、Ｘ及びＡｒは、前記と同じである。ただし、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８及びＲ９は前記単結合のいずれでもない。
化合物（１）の一態様としては、式（１−１）で表されることがより好ましく、また、式（１−２）で表されることも好ましい。このように、化合物（１）は、インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール骨格の窒素原子とＲ２とを結ぶ直線を軸として、式（１−１）又は式（１−２）で表されるような線対称の構造式であることが好ましい。
【００５７】
【化４】
2019070082.tif 000006
【００５８】
化合物（１）の他の好ましい態様は、下記式（２−１）〜（２−３）のいずれかで表される。なお、式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｘ及びＡｒは、前記と同じである。ただし、Ｒ１〜Ｒ３は前記単結合のいずれでもない。
化合物（１）の一態様としては、式（２−１）で表されることがより好ましく、また、式（２−２）で表されることも好ましい。このように、化合物（１）は、インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール骨格の窒素原子とＲ２とを結ぶ直線を軸として、式（２−１）又は式（２−２）で表されるような線対称の構造式であることが好ましい。
【００５９】
【化５】
2019070082.tif 000007
【００６０】
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、−Ｓｉ（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）（Ｒ１０３）で表される基、−Ｎ（Ｒ１０４）（Ｒ１０５）で表される基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
【００６１】
前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１は、水素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基であることが好ましい。化合物（１）の好ましい一態様においては、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１が、すべて水素原子である。
【００６２】
式（１１）中、Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基、又は−ＮＲ３３−で表される基を表し、好ましくは、酸素原子、又は−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−で表される基である。
【００６３】
Ｒ３１〜Ｒ３３は、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１と同様であるか、又は、Ｒ３１及びＲ３２は、置換もしくは無置換の環構造を形成する。Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基であることが好ましい。好ましい一態様としては、Ｒ３１及びＲ３２が水素原子である。Ｒ３３は、水素原子又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基であることが好ましい。
Ｒ３１及びＲ３２が形成する環構造は、Ｒ３１及びＲ３２が結合した炭素原子をスピロ原子としたスピロ環となる。スピロ環のうちのＲ３１及びＲ３２を含む環の環形成原子は、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる２つ以上の任意の原子から選ばれる。環形成原子数は、３〜１５であることが好ましく、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜５である。例えば、Ｒ３１及びＲ３２が結合する炭素原子と、５つの炭素原子とで環構造を形成する場合、下記式（１１−５）に示すように、シクロヘキサン環を形成し得る。なお、式（１１−５）においては、シクロヘキサン環を形成した前記５つの炭素原子は、いずれにも水素原子が２つずつ結合しており、置換基を有していないことを示しているが、前記５つの炭素原子は置換基を有していてもよい。
【００６４】
【化６】
2019070082.tif 000008
【００６５】
Ｒ３３は、隣接するＲ１〜Ｒ１１、及びＡｒから選ばれる少なくとも１つと、置換もしくは無置換の環構造を形成する。この環構造における環形成原子数及びその数は、Ｒ３１及びＲ３２が形成する環構造についてと同様である。
【００６６】
式（１１）中、Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換もしくは無置換のベンゼン環、又は置換もしくは無置換のナフタレン環であるであることが好ましい。すなわち、式（１１）で表される基は、下記式（１１−１）〜（１１−４）のいずれかで表されることが好ましい。式（１１−１）で表されることがより好ましく、また、式（１１−３）で表されることも好ましい。式（１１−１）〜（１１−４）中、Ｒ４１〜Ｒ６２は、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１と同様である。
式（１１−１）〜（１１−４）のそれぞれの好ましい一態様としては、Ｒ４１〜Ｒ４４、Ｒ４５〜Ｒ５０、Ｒ５１〜Ｒ５６、及びＲ５７〜Ｒ６２が、すべて水素原子である。
【００６７】
【化７】
2019070082.tif 000009
【００６８】
化合物（１）の一態様としては、下記式（１−１１）、（１−１３）、（１−２１）、（１−２３）、（２−１１）、（２−１３）、（２−２１）及び（２−２３）のうちのいずれかで表される化合物であることが好ましい。各式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ４１〜Ｒ４４、Ｒ５１〜Ｒ５６及びＸは、前記と同じである。なお、同一の上付き番号が付されているＲ、及び２つのＸは、同一の原子又は基を表すものであっても、異なる原子又は基を表すものであってもよい（以下、同様。）。
【００６９】
【化８】
2019070082.tif 000010
【００７０】
化合物（１）の一態様としては、これらの各化合物における２つのＸが酸素原子であることが好ましい。すなわち、化合物（１）の一態様としては、下記式（１−１１Ａ）、（１−１３Ａ）、（１−２１Ａ）、（１−２３Ａ）、（２−１１Ａ）、（２−１３Ａ）、（２−２１Ａ）及び（２−２３Ａ）のうちのいずれかで表される化合物であることが好ましい。各式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ４１〜Ｒ４４及びＲ５１〜Ｒ５６は、前記と同じである。
【００７１】
【化９】
2019070082.tif 000011
【００７２】
式（２１）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、前記単結合以外のＲ１〜Ｒ１１と同様であるか、又は、Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが、置換もしくは無置換の環構造を形成する。Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基であることが好ましい。好ましい一態様としては、Ｒ２１〜Ｒ２４は、すべてが水素原子である。
Ｒ２１〜Ｒ２４から選ばれる隣接する２つが形成する環構造における隣接する２つとは、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、及び、Ｒ２３とＲ２４の対を言う。この環形成原子及びその数は、Ｒ３１及びＲ３２が形成する環構造についてと同様である。例えば、Ｒ２１が結合する炭素原子と、Ｒ２２が結合する炭素原子と、４つの炭素原子とで環構造を形成する場合は、下記式（２１−１）に示すように、ベンゼン環を形成し得る。また、Ｒ２２が結合する炭素原子と、Ｒ２３が結合する炭素原子と、４つの炭素原子とで環構造を形成する場合は、下記式（２１−２）に示すように、ベンゼン環を形成し得る。なお、式（２１−１）及び（２１−２）においては、ベンゼン環を形成した前記４つの炭素原子は、いずれにも水素原子が１つずつ結合しており、置換基を有していないことを示しているが、前記４つの炭素原子は置換基を有していてもよい。
【００７３】
【化１０】
2019070082.tif 000012
【００７４】
以下、化合物（１）の具体例を示すが、本発明の化合物は、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１１】
2019070082.tif 000013
【００７６】
【化１２】
2019070082.tif 000014
【００７７】
【化１３】
2019070082.tif 000015
【００７８】
【化１４】
2019070082.tif 000016
【００７９】
【化１５】
2019070082.tif 000017
【００８０】
【化１６】
2019070082.tif 000018
【００８１】
【化１７】
2019070082.tif 000019
【００８２】
【化１８】
2019070082.tif 000020
【００８３】
【化１９】
2019070082.tif 000021
【００８４】
【化２０】
2019070082.tif 000022
【００８５】
【化２１】
2019070082.tif 000023
【００８６】
【化２２】
2019070082.tif 000024
【００８７】
本明細書に記載の化合物は、その製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、本明細書の実施例等を参照して、必要に応じて、公知の合成反応を適宜利用又は変更して製造することができる。
【００８８】
［有機ＥＬ素子用材料］
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子用材料は、化合物（１）を含む。前記有機ＥＬ素子用材料における化合物（１）の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、１〜１００質量％であればよく、好ましくは１０〜１００質量、より好ましくは５０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％、よりさらに好ましくは９０〜１００質量％である。
前記有機ＥＬ素子用材料は、有機ＥＬ素子の製造に有用である。
【００８９】
［有機ＥＬ素子］
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、陰極、陽極、及びこれらの間に設けられた有機層を有し、前記有機層が発光層を含み、前記有機層の少なくとも１層が化合物（１）を含む。
【００９０】
以下、本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の層構成について説明する。
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、陰極及び陽極からなる１対の電極間に有機層を備えている。有機層は、有機化合物で構成される層を少なくとも１層含む。あるいはまた、有機層は、有機化合物で構成される複数の層が積層されてなる。有機層は、有機化合物に加えて、無機化合物をさらに含んでいてもよい。
有機層のうちの少なくとも１層が、発光層である。
有機層は、例えば、１層の発光層として構成されていてもよく、また、有機ＥＬ素子の層構成で採用され得る他の層を含んでいてもよい。有機ＥＬ素子の層構成で採用され得る層としては、特に限定されるものではないが、例えば、陽極と発光層との間に設けられる正孔輸送帯域（正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、励起子阻止層等）、発光層、スペース層、陰極と発光層との間に設けられる電子輸送帯域（電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層等）等が挙げられる。
【００９１】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、例えば、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であってもよく、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよい。また、単独の発光ユニットを有するシンプル型であってもよく、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよい。
なお、本明細書に記載の「発光ユニット」とは、有機層を含み、該有機層のうちの少なくとも１層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光する最小単位を言う。
また、本明細書に記載の「発光層」とは、発光機能を有する有機層である。発光層は、例えば、燐光発光層、蛍光発光層等であり、また、１層でも複数層でもよい。
発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、この場合、例えば、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐためのスペース層を各発光層の間に有していてもよい。
【００９２】
シンプル型有機ＥＬ素子としては、例えば、陽極／発光ユニット／陰極のような素子構成が挙げられる。
発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。カッコ内の層は任意である。
（ａ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｂ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｃ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｄ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／第２燐光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｅ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｆ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／第２燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｇ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／スペース層／第２燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｈ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｉ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｊ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／燐光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｋ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｌ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／燐光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｍ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｎ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／蛍光発光層（／第１電子輸送層／第２電子輸送層／電子注入層）
（ｏ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／燐光発光層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｐ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／燐光発光層（／第１電子輸送層／第２電子輸送層／電子注入層）
（ｑ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／正孔阻止層（／電子輸送層／電子注入層／電子注入層）
（ｒ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／正孔阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｓ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／励起子阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
（ｔ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／励起子阻止層（／電子輸送層／電子注入層）
【００９３】
ただし、本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の層構成は、これらに限定されるものではない。例えば、有機ＥＬ素子が、正孔注入層及び正孔輸送層を有する場合には、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層が設けられていることが好ましい。また、有機ＥＬ素子が、電子注入層及び電子輸送層を有する場合には、電子輸送層と陰極との間に電子注入層が設けられていることが好ましい。また、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層のそれぞれは、１層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
【００９４】
複数の燐光発光層、及び、燐光発光層と蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる色の発光層であってもよい。例えば、前記発光ユニット（ｆ）は、正孔輸送層／第１燐光発光層（赤色発光）／第２燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層とすることもできる。
なお、各発光層と、正孔輸送層又はスペース層との間に、電子阻止層を設けてもよい。また、各発光層と電子輸送層との間に、正孔阻止層を設けてもよい。電子阻止層や正孔阻止層を設けることにより、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
【００９５】
タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、例えば、陽極／第１発光ユニット／中間層／第２発光ユニット／陰極のような素子構成が挙げられる。
第１発光ユニット及び第２発光ユニットは、例えば、それぞれ独立に、上述した発光ユニットから選択することができる。
中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、又は中間絶縁層とも呼ばれる。中間層は、第１発光ユニットに電子を、第２発光ユニットに正孔を供給する層であり、公知の材料により形成することができる。
【００９６】
図１に、有機ＥＬ素子の層構成の一例の概略を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット（有機層）１０とを有する。発光ユニット１０は、少なくとも１つの発光層５を有する。
発光層５と陽極３との間に正孔輸送帯域（正孔注入層、正孔輸送層等）６、発光層５と陰極４との間に電子輸送帯域（電子注入層、電子輸送層等）７を形成してもよい。また、発光層５の陽極３側に電子阻止層（図示せず）を、発光層５の陰極４側に正孔阻止層（図示せず）をそれぞれ設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成効率をさらに高めることができる。
【００９７】
図２に、有機ＥＬ素子の層構成の他の一例の概略を示す。図２に示す有機ＥＬ素子１１では、発光ユニット２０において、図１の有機ＥＬ素子１の発光ユニット１０の正孔輸送帯域６の正孔輸送層、及び電子輸送帯域７の電子輸送層を、それぞれ２層構造としている。正孔輸送帯域６は、陽極側の第１正孔輸送層６ａ、及び陰極側の第２正孔輸送層６ｂを有している。電子輸送帯域７は、陽極側の第１電子輸送層７ａ、及び陰極側の第２正孔輸送層７ｂを有している。なお、その他の符号については、図１と同じであるため、説明を省略する。
【００９８】
以下、本明細書に記載の有機ＥＬ素子の各層の機能や材料等について説明する。
【００９９】
（基板）
基板は、有機ＥＬ素子の支持体として用いられる。基板は、波長４００〜７００ｎｍの可視光領域の光の透過率が５０％以上であることが好ましく、また、平滑な基板が好ましい。基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、石英ガラス、プラスチック等が挙げられる。また、基板として、可撓性基板を用いることができる。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブルな）基板を指し、例えば、プラスチック基板等が挙げられる。プラスチック基板を形成する材料の具体例としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。また、無機蒸着フィルムを用いることもできる。
【０１００】
（陽極）
陽極としては、例えば、金属、合金、導電性化合物、及びこれらの混合物等であって、仕事関数の大きい（具体的には、４．０ｅＶ以上）ものを用いることが好ましい。陽極の材料の具体例としては、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ケイ素もしくは酸化ケイ素を含有する酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化亜鉛を含有する酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。また、金、銀、白金、ニッケル、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、パラジウム、チタン、及びこれらの金属の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【０１０１】
陽極は、通常、これらの材料をスパッタリング法により基板上に成膜することにより形成される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対して１〜１０質量％の酸化亜鉛を添加したターゲットを用いて、スパッタリング法により形成することができる。また、例えば、酸化タングステン、又は酸化亜鉛を含有する酸化インジウムは、酸化インジウムに対して酸化タングステンを０．５〜５質量％、又は酸化亜鉛を０．１〜１質量％添加したターゲットを用いて、スパッタリング法により形成することができる。
陽極の他の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、塗布法、インクジェット法、スピンコート法等が挙げられる。例えば、銀ペースト等を用いる場合は、塗布法やインクジェット法等を用いることができる。
【０１０２】
なお、陽極に接して形成される正孔注入層は、陽極の仕事関数に関係なく正孔注入が容易である材料を用いて形成される。このため、陽極には、一般的な電極材料、例えば、金属、合金、導電性化合物、これらの混合物を用いることができる。具体的には、リチウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム；カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属；これらの金属を含む合金（例えば、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム）；ユーロピウム、イッテルビウム等の希土類金属；希土類金属を含む合金等の仕事関数の小さい材料を用いることもできる。
【０１０３】
（正孔注入層）
正孔注入層は、正孔注入性の高い物質を含む層であり、陽極から有機層に正孔を注入する機能を有する。正孔注入性の高い物質としては、例えば、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、芳香族アミン化合物、電子吸引性（アクセプター性）の化合物、高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）等が挙げられる。これらの中でも、芳香族アミン化合物、アクセプター性の化合物が好ましく、より好ましくはアクセプター性の化合物である。
【０１０４】
芳香族アミン化合物の具体例としては、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＰＡＢ）、４，４’−ビス（Ｎ−｛４−［Ｎ’−（３−メチルフェニル）−Ｎ’−フェニルアミノ］フェニル｝−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（略称：ＤＮＴＰＤ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼン（略称：ＤＰＡ３Ｂ）、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＮ１）等が挙げられる。
【０１０５】
アクセプター性の化合物としては、例えば、電子吸引基を有する複素環誘導体、電子吸引基を有するキノン誘導体、アリールボラン誘導体、ヘテロアリールボラン誘導体等が好ましく、具体例としては、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（略称：Ｆ４ＴＣＮＱ）、１，２，３−トリス［（シアノ）（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メチレン］シクロプロパン等が挙げられる。
アクセプター性の化合物を用いる場合、正孔注入層は、さらにマトリックス材料を含むことが好ましい。マトリックス材料としては、有機ＥＬ素子用の材料として公知の材料を用いることができ、例えば、電子供与性（ドナー性）の化合物を用いることが好ましく、より好ましくは上述の芳香族アミン化合物が用いられる。
【０１０６】
（正孔輸送層）
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い物質を含む層であり、陽極から有機層に正孔を輸送する機能を有する。
正孔輸送層には、化合物（１）を単独で、又は他の正孔輸送性の高い物質と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１０７】
化合物（１）以外の正孔輸送性の高い物質としては、１０−６ｃｍ２／（Ｖ・ｓ）以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましく、例えば、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、高分子化合物等が挙げられる。
【０１０８】
芳香族アミン化合物の具体例としては、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＡＦＬＰ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）等が挙げられる。
【０１０９】
カルバゾール誘導体の具体例としては、４，４’−ジ（９−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、９−［４−（９−カルバゾリル）フェニル］−１０−フェニルアントラセン（略称：ＣｚＰＡ）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）等が挙げられる。
【０１１０】
アントラセン誘導体の具体例としては、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）などが挙げられる。
【０１１１】
高分子化合物の具体例としては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）、及びポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等が挙げられる。
【０１１２】
電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い化合物であれば、正孔輸送層に、これら以外の物質を用いてもよい。
【０１１３】
正孔輸送層は、単層でもよく、２層以上が積層されていてもよい。この場合、発光層に近い側に、正孔輸送性の高い物質のうち、エネルギーギャップのより大きい物質を含む層を配置することが好ましい。
例えば、図２に示すように、陽極側の第１正孔輸送層６ａ、及び陰極側の第２正孔輸送層６ｂを含む構成であってもよい。この場合、第１正孔輸送層及び第２正孔輸送層の一方に、化合物（１）が含まれていることが好ましく、また、両方に、異なる化合物（１）が含まれていることが好ましい。
【０１１４】
（発光層）
発光層は、発光性の高い物質（ドーパント材料）を含む層である。ドーパント材料としては、種々の材料を用いることができ、例えば、蛍光発光性化合物（蛍光ドーパント）、燐光発光性化合物（燐光ドーパント）等を用いることができる。蛍光発光性化合物とは、一重項励起状態から発光可能な化合物であり、これを含む発光層は蛍光発光層と呼ばれる。また、燐光発光性化合物とは、三重項励起状態から発光可能な化合物であり、これを含む発光層は、燐光発光層と呼ばれる。
【０１１５】
発光層は、通常、ドーパント材料、及びこれを効率よく発光させるためのホスト材料を含有する。なお、ドーパント材料は、文献によっては、ゲスト材料、エミッター、又は発光材料と称する場合もある。また、ホスト材料は、文献によっては、マトリックス材料と称する場合もある。
１つの発光層に、複数のドーパント材料、及び複数のホスト材料を含んでもよい。また、発光層が複数であってもよい。
【０１１６】
本明細書では、蛍光ドーパントと組み合わされたホスト材料を、「蛍光ホスト」と称し、燐光ドーパントと組み合わされたホスト材料を「燐光ホスト」と称する。なお、蛍光ホストと燐光ホストとは、分子構造のみで区分されるものではない。燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を形成する材料であるが、蛍光発光層を形成する材料として利用できないことを意味するものではない。蛍光ホストについても同様である。
【０１１７】
発光層には、化合物（１）が含まれていることが好ましく、より好ましくはドーパント材料として含まれる。また、化合物（１）は、蛍光ドーパントとして、発光層に含まれることが好ましい。
【０１１８】
ドーパント材料としての発光層における化合物（１）の含有量は、特に限定されるものではないが、十分な発光及び濃度消光の観点から、例えば、０．１〜７０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜３０質量％、よりさらに好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
【０１１９】
＜蛍光ドーパント＞
化合物（１）以外の蛍光ドーパントとしては、例えば、縮合多環芳香族誘導体、スチリルアミン誘導体、縮合環アミン誘導体、ホウ素含有化合物、ピロール誘導体、インドール誘導体、カルバゾール誘導体等が挙げられる。これらの中でも、縮合環アミン誘導体、ホウ素含有化合物が好ましい。
縮合環アミン誘導体としては、例えば、ジアミノピレン誘導体、ジアミノクリセン誘導体、ジアミノアントラセン誘導体、ジアミノフルオレン誘導体、ベンゾフロ骨格が１つ以上縮環したジアミノフルオレン誘導体等が挙げられる。
ホウ素含有化合物としては、例えば、ピロメテン誘導体、トリフェニルボラン誘導体等が挙げられる。
【０１２０】
青色系の蛍光ドーパントとしては、例えば、ピレン誘導体、スチリルアミン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、フルオレン誘導体、ジアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体等が挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）等が挙げられる。
【０１２１】
緑色系の蛍光ドーパントとしては、例えば、芳香族アミン誘導体等が挙げられる。具体的には、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）］−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）等が挙げられる。
【０１２２】
赤色系の蛍光ドーパントとしては、テトラセン誘導体、ジアミン誘導体等が挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）等が挙げられる。
【０１２３】
＜燐光ドーパント＞
燐光ドーパントとしては、例えば、燐光発光性の重金属錯体、燐光発光性の希土類金属錯体が挙げられる。
重金属錯体としては、例えば、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等が挙げられる。重金属錯体は、イリジウム、オスミウム、及び白金から選択される金属のオルトメタル化錯体が好ましい。
希土類金属錯体としては、例えば、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等が挙げられる。具体的には、トリス（アセチルアセトナート）（モノフェナントロリン）テルビウム（III）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（III）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（III）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））等が挙げられる。これらの希土類金属錯体は、異なる多重度間の電子遷移により、希土類金属イオンが発光するため、燐光ドーパントとして好ましい。
【０１２４】
青色系の燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等が挙げられる。具体的には、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（III）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス［２−（３’，５’−ビストリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）等が挙げられる。
【０１２５】
緑色系の燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム錯体等が挙げられる。具体的には、トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（III）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））、ビス（１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾラト）イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｂｉ）２（ａｃａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ））等が挙げられる。
【０１２６】
赤色系の燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等が挙げられる。具体的には、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（III）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナート）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（III）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（II）（略称：ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる。
【０１２７】
＜ホスト材料＞
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、前記有機層の少なくとも１層が、下記式（３１）で表される化合物をホスト材料としてさらに含むことが好ましい。
【０１２８】
【化２３】
2019070082.tif 000025
【０１２９】
式（３１）において、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つは、下記式（４１）で表される基である。下記式（４１）が２以上存在する場合、２以上の下記式（４１）で表される基のそれぞれは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１３０】
−Ｌ１０１−Ａｒ１０１          （４１）
【０１３１】
式（４１）中、
Ｌ１０１は、
単結合、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ１０１は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
【０１３２】
式（４１）で表される基でないＲ１０１〜Ｒ１１０のうち、隣接する２つ以上の１組以上が、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは環を形成しない。
【０１３３】
式（４１）で表される基ではなく、かつ、環も形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、
−Ｓｉ（Ｒ９０１）（Ｒ９０２）（Ｒ９０３）、
−Ｏ−（Ｒ９０４）、
−Ｓ−（Ｒ９０５）、
−Ｎ（Ｒ９０６）（Ｒ９０７）、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
【０１３４】
Ｒ９０１〜Ｒ９０７は、それぞれ独立に、
水素原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ９０１〜Ｒ９０７が２個以上存在する場合、２個以上のＲ９０１〜Ｒ９０７のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１３５】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−１）で表される化合物である。
【化２４】
2019070082.tif 000026
【０１３６】
式（３１−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０８、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
【０１３７】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−２）で表される化合物である。
【化２５】
2019070082.tif 000027
【０１３８】
式（３１−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３〜Ｒ１０８、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
【０１３９】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−３）で表される化合物である。
【化２６】
2019070082.tif 000028
【０１４０】
式（３１−３）中、Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ１０１Ａは、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基である。２つのＬ１０１Ａは、同一でもよく、異なっていてもよい。
Ａｒ１０１Ａは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。２つのＡｒ１０１Ａは、同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１４１】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−４）で表される化合物である。
【化２７】
2019070082.tif 000029
【０１４２】
式（３１−４）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１１は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−又は−ＮＲ６１−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
Ｒ６１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｒ６２〜Ｒ６９の１つは、Ｌ１０１と結合する結合手である。
Ｌ１０１と結合しないＲ６２〜Ｒ６９のうちの隣接する２つ以上の１組以上は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは環を形成しない。
Ｌ１０１と結合せず、かつ、環を形成しないＲ６２〜Ｒ６９は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
【０１４３】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−４Ａ）で表される化合物である。
【化２８】
2019070082.tif 000030
【０１４４】
式（３１−４Ａ）中、
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１１は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−又は−Ｎ（Ｒ６１）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
Ｒ６１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｒ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つのいずれか１組は、下記式（３１−４Ａ−１）で表される環を形成する。
【０１４５】
【化２９】
2019070082.tif 000031
【０１４６】
式（３１−４Ａ−１）中、
２つの結合手＊のそれぞれは、Ｒ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つと結合する。
Ｒ７０〜Ｒ７３の１つは、Ｌ１０１と結合する結合手である。
Ｌ１０１と結合しないＲ７０〜Ｒ７３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
【０１４７】
式（３１−４Ａ−１）で表される環を形成しないＲ６２Ａ〜Ｒ６９Ａのうちの隣接する２つ以上の１組以上は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成するか、あるいは環を形成しない。
式（３１−４Ａ−１）で表される環及び置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ６２Ａ〜Ｒ６９Ａは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
【０１４８】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−６）で表される化合物である。
【化３０】
2019070082.tif 000032
【０１４９】
式（３１−６）中、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１５０】
一実施形態においては、式（３１−６）で表される化合物は、下記式（３１−６Ｈ）で表される化合物である。
【化３１】
2019070082.tif 000033
【０１５１】
式（３１−６Ｈ）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１５２】
一実施形態においては、式（３１−６）及び（３１−６Ｈ）で表される化合物は、下記式（３１−６Ｈａ）で表される化合物である。
【化３２】
2019070082.tif 000034
【０１５３】
式（３１−６Ｈａ）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１５４】
一実施形態においては、式（３１−６）、（３１−６Ｈ）及び（３１−６Ｈａ）で表される化合物は、下記式（３１−６Ｈａ−１）又は（３１−６Ｈａ−２）で表される化合物である。
【化３３】
2019070082.tif 000035
【０１５５】
式（３１−６Ｈａ−１）及び（３１−６Ｈａ−２）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１５６】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−７）で表される化合物である。
【化３４】
2019070082.tif 000036
【０１５７】
式（３１−７）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１１は、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６２〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。
【０１５８】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−７Ｈ）で表される化合物である。
【化３５】
2019070082.tif 000037
【０１５９】
式（３１−７Ｈ）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｘ１１は、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６２〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。
【０１６０】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−８）で表される化合物である。
【化３６】
2019070082.tif 000038
【０１６１】
式（３１−８）中、
Ｌ２０１及びＡｒ２０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ２０１Ａ〜Ｒ２０８Ａは、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
Ｒ７６〜Ｒ７９は、式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ７６及びＲ７７、Ｒ７７及びＲ７８、並びにＲ７８及びＲ７９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。
【０１６２】
一実施形態においては、化合物（３１−８）で表される化合物は、下記式（３１−８Ｈ）で表される化合物である。
【化３７】
2019070082.tif 000039
【０１６３】
式（３１−８Ｈ）中、Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成する。Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、又はＲ６８及びＲ６９は、互いに結合して、無置換のベンゼン環を形成することが好ましい。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１６４】
一実施形態において、式（３１−７）、（３１−８）又は（３１−８Ｈ）で表される化合物は、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組は、互いに結合して、下記式（３１−８−１）又は（３１−８−２）で表される環を形成し、式（３１−８−１）又は（３１−８−２）で表される環を形成しないＲ６６〜Ｒ６９は、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しない。
【０１６５】
【化３８】
2019070082.tif 000040
【０１６６】
式（３１−８−１）及び（３１−８−２）中、
２つの結合手＊は、それぞれ、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８並びにＲ６８及びＲ６９のうちのいずれか１組と結合する。
Ｒ８０〜Ｒ８３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ１３は、Ｏ又はＳである。
【０１６７】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−９）で表される化合物である。
【化３９】
2019070082.tif 000041
【０１６８】
式（３１−９）中、
Ｌ１０１及びＡｒ１０１は、式（３１）で定義した通りである。
Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、式（３１−４）で定義した通りである。
Ｒ６６〜Ｒ６９は、式（３１−４）で定義した通りである。但し、Ｒ６６及びＲ６７、Ｒ６７及びＲ６８、並びにＲ６９及びＲ６７は、いずれも互いに結合せず、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しない。
Ｘ１２は、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は−Ｃ（Ｒ９１）（Ｒ９２）−である。
Ｒ９１及びＲ９２は、前記Ｒ３１及びＲ３２と同じであり、具体例や好ましい基も同様である。
【０１６９】
一実施形態においては、化合物（３１）は、下記式（３１−１０−１）〜（３１−１０−４）で表される化合物からなる群から選択される。
【化４０】
2019070082.tif 000042
【０１７０】
式（３１−１０−１）〜（３１−１０−４）中、Ｌ１０１Ａ、Ａｒ１０１A及びＲ１０１Ａ〜Ｒ１０８Ａは、式（３１−３）で定義した通りである。
【０１７１】
一実施形態においては、上記式（３１−１０−１）〜（３１−１０−４）で表される化合物は、下記式（３１−１０−１Ｈ）〜（３１−１０−４Ｈ）で表される化合物である。
【化４１】
2019070082.tif 000043
【０１７２】
式（３１−１０−１Ｈ）〜（３１−１０−４Ｈ）中、Ｌ１０１Ａ及びＡｒ１０１Aは、
式（３１−３）で定義した通りである。
【０１７３】
上記式（３１）、（３１−１）〜（３１−４）、（３１−４−４Ａ）、（３１−６）、（３１−６Ｈ）、（３１−６Ｈａ）、（３１−６Ｈａ−１）、（３１−６Ｈａ−２）、（３１−７）、（３１−７Ｈ）、（３１−８）、（３１−８Ｈ）、（３１−９）、（３１−１０−１）〜（３１−１０−４）及び（３１−１０−１Ｈ）〜（３１−１０−４Ｈ）における各置換基、及び「置換もしくは無置換の」という場合の置換基の詳細は、本明細書の［定義］の欄に記載の通りである。
【０１７４】
式（３１）で表される化合物は、例えば、以下に示す化合物が具体例として挙げられる。
【０１７５】
【化４２】
2019070082.tif 000044
【化４３】
2019070082.tif 000045
【化４４】
2019070082.tif 000046
【化４５】
2019070082.tif 000047
【化４６】
2019070082.tif 000048
【化４７】
2019070082.tif 000049
【化４８】
2019070082.tif 000050
【化４９】
2019070082.tif 000051
【化５０】
2019070082.tif 000052
【化５１】
2019070082.tif 000053
【化５２】
2019070082.tif 000054
【化５３】
2019070082.tif 000055
【化５４】
2019070082.tif 000056
【化５５】
2019070082.tif 000057
【化５６】
2019070082.tif 000058
【化５７】
2019070082.tif 000059
【化５８】
2019070082.tif 000060
【化５９】
2019070082.tif 000061
【化６０】
2019070082.tif 000062
【化６１】
2019070082.tif 000063
【化６２】
2019070082.tif 000064
【化６３】
2019070082.tif 000065
【化６４】
2019070082.tif 000066
【化６５】
2019070082.tif 000067
【化６６】
2019070082.tif 000068
【化６７】
2019070082.tif 000069
【化６８】
2019070082.tif 000070
【０１７６】
前記アントラセン誘導体以外のホスト材料としては、例えば、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体；インドール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、キナゾリン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物；ナフタレン誘導体、トリフェニレン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ナフタセン誘導体、フルオランテン誘導体等の縮合芳香族化合物；トリアリールアミン誘導体、縮合多環芳香族アミン誘導体等の芳香族アミン化合物等が挙げられる。ホスト材料は、複数種を併用してもよい。
【０１７７】
金属錯体の具体例としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（III）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（III）（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（II）（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（III）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（II）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（II）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（II）（略称：ＺｎＢＴＺ）等が挙げられる。
【０１７８】
複素環化合物の具体例としては、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）（略称：ＴＰＢＩ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）等が挙げられる。
【０１７９】
縮合芳香族化合物の具体例としては、９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）、３，６−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＤＰＣｚＰＡ）、９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン（略称：ＤＰＰＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，９’−ビアントリル（略称：ＢＡＮＴ）、９，９’−（スチルベン−３，３’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ）、９，９’−（スチルベン−４，４’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ２）、３，３’，３”−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリピレン（略称：ＴＰＢ３）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）、６，１２−ジメトキシ−５，１１−ジフェニルクリセン等が挙げられる。
【０１８０】
芳香族アミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＣｚＡ１ＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＤＰｈＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−｛４−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］フェニル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＢＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢまたはα−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）等が挙げられる。
【０１８１】
蛍光ホストとしては、蛍光ドーパントよりも高い一重項準位を有する化合物が好ましく、例えば、複素環化合物、縮合芳香族化合物等が挙げられる。縮合芳香族化合物としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ナフタセン誘導体等が好ましい。
【０１８２】
燐光ホストとしては、燐光ドーパントよりも高い三重項準位を有する化合物が好ましく、例えば、金属錯体、複素環化合物、縮合芳香族化合物等が挙げられる。これらの中でも、例えば、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、キナゾリン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ナフタレン誘導体、トリフェニレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオランテン誘導体等が好ましい。
【０１８３】
（電子輸送層）
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送性の高い物質としては、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する物質であることが好ましく、例えば、金属錯体、芳香族複素環化合物、芳香族炭化水素化合物、高分子化合物等が挙げられる。
【０１８４】
金属錯体としては、例えば、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。具体的には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（III）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（III）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（II）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（II）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（II）（略称：ＺｎＢＴＺ）等が挙げられる。
【０１８５】
芳香族複素環化合物としては、例えば、ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ベンズイミダゾフェナントリジン誘導体等のイミダゾール誘導体；ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体等のアジン誘導体；キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、フェナントロリン誘導体等の含窒素六員環構造を含む化合物（複素環にホスフィンオキサイド系の置換基を有するものも含む。）等が挙げられる。具体的には、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ｐ−ＥｔＴＡＺ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）、４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン（略称：ＢｚＯｓ）等が挙げられる。
【０１８６】
芳香族炭化水素化合物としては、例えば、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体等が挙げられる。
【０１８７】
高分子化合物の具体例としては、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（ピリジン−３，５−ジイル）］（略称：ＰＦ−Ｐｙ）、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（２，２’−ビピリジン−６，６’−ジイル）］（略称：ＰＦ−ＢＰｙ）等が挙げられる。
【０１８８】
正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い化合物であれば、電子輸送層に、これら以外の物質を用いてもよい。
【０１８９】
電子輸送層は、単層でもよく、２層以上が積層されていてもよい。この場合、発光層に近い側に、電子輸送性の高い物質のうち、エネルギーギャップのより大きい物質を含む層を配置することが好ましい。
例えば、図２に示すように、陽極側の第１電子輸送層７ａ、及び陰極側の第２電子輸送層７ｂを含む構成であってもよい。
【０１９０】
電子輸送層には、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、アルカリ土類金属、これらのうちの２以上の金属を含む合金等の金属；８−キノリノラトリチウム（略称：Ｌｉｑ）等のアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等の金属化合物が含まれていてもよい。  アルカリ金属、マグネシウム、アルカリ土類金属、又はこれらのうちの２以上の金属を含む合金等の金属が、電子輸送層に含まれる場合、その含有量は、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
アルカリ金属化合物、又はアルカリ土類金属化合物等の金属化合物の金属化合物が電子輸送層に含まれる場合、その含有量は、１〜９９質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％である。なお、電子輸送層が複数層である場合の発光層側にある層は、これらの金属化合物のみで形成することもできる。
【０１９１】
（電子注入層）
電子注入層は、電子注入性の高い物質を含む層であり、陰極から発光層へ効率よく電子注入する機能を有する。電子注入性の高い物質としては、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、アルカリ土類金属、これらの化合物等が挙げられる。具体的には、リチウム、セシウム、カルシウム、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウム、リチウム酸化物等が挙げられる。その他、電子輸送性を有する物質に、アルカリ金属、マグネシウム、アルカリ土類金属、又はこれらの化合物を含有させたもの、例えば、Ａｌｑにマグネシウムを含有させたもの等を用いることもできる。
【０１９２】
また、電子注入層には、有機化合物及びドナー性の化合物を含む複合材料を用いることもできる。有機化合物がドナー性の化合物から電子を受け取るため、このような複合材料は電子注入性及び電子輸送性に優れている。
有機化合物としては、受け取った電子の輸送性に優れた物質が好ましく、例えば、上述した電子輸送性の高い物質である金属錯体や芳香族複素環化合物等を用いることができる。
ドナー性の化合物としては、有機化合物に電子を供与することができる物質であればよく、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、アルカリ土類金属、希土類金属等が挙げられる。具体的には、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、具体的には、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン（略称：ＴＴＦ）等の有機化合物を用いることもできる。
【０１９３】
（陰極）
陰極は、金属、合金、導電性化合物、及びこれらの混合物等であって、仕事関数の小さい（具体的には、３．８ｅＶ以下）ものを用いることが好ましい。陰極の材料としては、例えば、リチウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム；カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属；これらの金属を含む合金（例えば、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム）；ユーロピウム、イッテルビウム等の希土類金属；希土類金属を含む合金等が挙げられる。
陰極は、通常、真空蒸着法やスパッタリング法で形成される。また、銀ペースト等を用いる場合は、塗布法やインクジェット法等を用いることができる。
【０１９４】
また、電子注入層が設けられる場合、仕事関数の大小に関わらず、アルミニウム、銀、ＩＴＯ、グラフェン、ケイ素もしくは酸化ケイ素を含有する酸化インジウム−酸化スズ等、種々の導電性材料を用いて陰極を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することができる。
【０１９５】
（絶縁層）
有機ＥＬ素子は、薄膜に電界を印加するため、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に薄膜絶縁層を挿入してもよい。
絶縁層に用いられる物質の具体例としては、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、フッ化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。絶縁層には、これらの混合物を用いることもでき、また、これらの物質を含む複数の層の積層体とすることもできる。
【０１９６】
（スペース層）
スペース層は、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子の蛍光発光層への拡散の防止や、キャリアバランスの調整のために、両層間に設けられる。スペース層は、複数の燐光発光層の間等に設けることもできる。
スペース層は、複数の発光層間に設けられるため、電子輸送性及び正孔輸送性を兼ね備えた物質で形成することが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防止する観点から、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。
スペース層に用いられる物質としては、上述した正孔輸送層に用いられる物質と同様のものが挙げられる。
【０１９７】
（電子阻止層、正孔阻止層、励起子阻止層）
発光層に隣接して、電子阻止層、正孔阻止層、励起子（トリプレット）阻止層等を設けてもよい。
電子阻止層とは、発光層から正孔輸送層へ電子が漏出することを阻止する機能を有する層である。正孔阻止層とは、発光層から電子輸送層へ正孔が漏出することを阻止する機能を有する層である。励起子阻止層は、発光層で生成した励起子が隣接する層へ拡散することを阻止し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する層である。
【０１９８】
（層形成方法）
有機ＥＬ素子の各層の形成方法は、別途の記載がない限り、特に限定されるものではない。形成方法としては、乾式成膜法、湿式成膜法等の公知の方法を用いることができる。乾式成膜法の具体例としては、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法、イオンプレーティング法等が挙げられる。湿式成膜法の具体例としては、スピンコーティング法、ディッピング法、フローコーティング法、インクジェット法等の各種塗布法が挙げられる。
【０１９９】
（膜厚）
有機ＥＬ素子の各層の膜厚は、別途の記載がない限り、特に限定されるものではない。膜厚が小さすぎると、ピンホール等の欠陥が生じやすく、十分な発光輝度が得られない。一方、膜厚が大きすぎると、高い駆動電圧が必要となり、効率が低下する。このような観点から、膜厚は、通常、５ｎｍ〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜０．２μｍである。
【０２００】
［電子機器］
本発明の一態様に係る電子機器は、上述した本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子を備えている。電子機器の具体例としては、有機ＥＬパネルモジュール等の表示部品；テレビ、携帯電話、スマートフォン、パーソナルコンピュータ等の表示装置；照明、車両用灯具の発光装置等が挙げられる。
【実施例】
【０２０１】
以下、本発明の一態様を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明の一態様に係る化合物（１）の合成実施例を以下に示す。【０２０２】
（合成実施例１）化合物２の合成【０２０３】
【化６９】
2019070082.tif 000071
【０２０４】
（１−１）中間体Ｂの合成
アルゴン雰囲気下、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）７．００ｇ（４９．６ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７０ｍｌに溶かし、ドライアイス／アセトン浴で−４８℃に冷却した。これに、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）／ヘキサン溶液３２ｍＬ（１．５５ｍｏｌ／Ｌ、４９．６ｍｍｏｌ）を加え、−４０℃で２０分間撹拌後、−７０℃に冷却した。これに、トリイソプロポキシボラン（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）１７ｍＬ（７３．７ｍｍｏｌ）を滴下し、５分後、化合物Ａ８．００ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）を溶かしたＴＨＦ溶液５０ｍＬを加え、冷却浴中で１０時間撹拌した。反応混合物に濃度１０質量％の塩酸１５０ｍＬを加え、室温で３０分間撹拌後、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。有機層を飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、減圧乾燥して、黄色固体７．０２ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して白色固体３．８７ｇ（収率４３％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｂであり、マススペクトル分析の結果、分子量３６７．０４に対し、ｍ／ｅ＝３６７であった。【０２０５】
（１−２）中間体Ｃの合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｃ３．８７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジヨードアニリン１．９２ｇ（４．７９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）０．５５ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）、及び炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）３．２ｇ（３８ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメトキシエタン６０ｍＬに加えて懸濁液とし、水３０ｍＬを加えて１１時間還流した。反応混合物をジクロロメタン２５０ｍＬで抽出し、有機層を濃縮して褐色のオイルを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して白色固体２．８０ｇ（収率７４％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｃであり、マススペクトル分析の結果、分子量７９１．６５に対し、ｍ／ｅ＝７９１であった。【０２０６】
（１−３）化合物２の合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｃ２．８０ｇ（３．５４ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）０．１３ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）０．２３ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）、及び炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）６．９ｇ（２１ｍｍｏｌ）を無水キシレン２８０ｍＬに加えて懸濁液とし、１０時間還流した。反応混合物をカラムクロマトグラフィで精製して白色固体０．９９ｇ（収率４４％）を得た。得られた固体は目的物である化合物２であり、マススペクトル分析の結果、分子量６２９．８３に対し、ｍ／ｅ＝６２９であった。【０２０７】
（合成実施例２）化合物３の合成【０２０８】
【化７０】
2019070082.tif 000072
【０２０９】
（２−１）中間体Ｅの合成
アルゴン雰囲気下、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）８．８０ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０ｍｌに溶かし、ドライアイス／アセトン浴で−５０℃に冷却した。これに、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）／ヘキサン溶液４０．３ｍＬ（１．５５ｍｏｌ／Ｌ、６２．５ｍｍｏｌ）を加え、−５０℃で３０分間撹拌後、−７０℃に冷却した。これに、トリイソプロポキシボラン（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）２０．０ｍＬ（８６．７ｍｍｏｌ）を滴下し、５分後、化合物Ｄ１０．１ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）を溶かしたＴＨＦ溶液４５ｍＬを加え、冷却浴中で１０時間撹拌した。反応混合物に濃度１０質量％の塩酸１３０ｍＬを加え、室温で３０分間撹拌後、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。有機層を飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、減圧乾燥して、黄色アモルファス固体１０．６ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して淡黄色固体４．２０ｇ（収率３７％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｅであり、マススペクトル分析の結果、分子量３６６．０２に対し、ｍ／ｅ＝３６６であった。【０２１０】
（２−２）中間体Ｆの合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｅ４．２０ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジヨードアニリン２．００ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）０．５８ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、及び炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）３．５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメトキシエタン７０ｍＬに加えて懸濁液とし、水３５ｍＬを加えて１１時間還流した。反応混合物をジクロロメタン２５０ｍＬで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、減圧乾燥して、黄色アモルファス固体５．６ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して白色固体３．２５ｇ（収率８２％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｆであり、マススペクトル分析の結果、分子量７８９．６に対し、ｍ／ｅ＝７８９であった。【０２１１】
（２−３）化合物３の合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｆ３．２５ｇ（４．１２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）０．１５ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）０．２７ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）、及び炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）８．１０ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）を無水キシレン３２０ｍＬに加えて懸濁液とし、１１時間還流した。反応混合物をろ別し、ろ液を溶媒留去し、減圧乾燥して、褐色固体３．２７ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して黄色固体１．４０ｇを得た。得られた固体をトルエン４０ｍＬで再結晶して、黄色板状晶１．１４ｇ（収率５４％）を得た。得られた固体は目的物である化合物３であり、マススペクトル分析の結果、分子量６２７．７７に対し、ｍ／ｅ＝６２７であった。【０２１２】
（合成実施例３）化合物４の合成【０２１３】
【化７１】
2019070082.tif 000073
【０２１４】
（３−１）中間体Ｈの合成
アルゴン雰囲気下、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）８．８０ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０ｍｌに溶かし、ドライアイス／アセトン浴で−５０℃に冷却した。これに、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）／ヘキサン溶液４０．３ｍＬ（１．５５ｍｏｌ／Ｌ、６２．５ｍｍｏｌ）を加え、−５０℃で３０分間撹拌後、−７０℃に冷却した。これに、トリイソプロポキシボラン（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）２０．０ｍＬ（８６．７ｍｍｏｌ）を滴下し、５分後、化合物Ｇ１０．０ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）を溶かしたＴＨＦ溶液４０ｍＬを加え、冷却浴中で１０時間撹拌した。反応混合物に濃度１０質量％の塩酸１３０ｍＬを加え、室温で３０分間撹拌後、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。有機層を飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、減圧乾燥して、褐色アモルファス固体８．７ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して黄色固体１．４２ｇ（収率１３％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｈであり、マススペクトル分析の結果、分子量３６６．０２に対し、ｍ／ｅ＝３６６であった。【０２１５】
（３−２）中間体Ｉの合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｈ１．４２ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジヨードアニリン０．７１ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）０．２０ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）１．２ｇ（１４ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメトキシエタン２５ｍＬに加えて懸濁液とし、水１２ｍＬを加えて１１時間還流した。反応混合物をジクロロメタン２００ｍＬで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、減圧乾燥して、黄色アモルファス固体２．０ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して白色固体１．０４ｇ（収率７４％）を得た。得られた固体は目的物である中間体Ｉであり、マススペクトル分析の結果、分子量７８９．６に対し、ｍ／ｅ＝７８９であった。【０２１６】
（３−３）化合物４の合成
アルゴン雰囲気下、中間体Ｉ１．０４ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）０．０５ｇ（０．０５５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）０．０９ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）、及び炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）２．６０ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）を無水キシレン１００ｍＬに加えて懸濁液とし、１０時間還流した。反応混合物をろ別し、ろ物を水及びメタノールで洗浄し、減圧乾燥して、褐色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィで精製して黄色固体０．７８ｇ（収率９４％）を得た。得られた固体は目的物である化合物４であり、マススペクトル分析の結果、分子量６２７．７７に対し、ｍ／ｅ＝６２７であった。【０２１７】
［有機ＥＬ素子の作製］
下記実施例及び比較例で用いた各化合物を以下に示す。【０２１８】
【化７２】
2019070082.tif 000074
【０２１９】
【化７３】
2019070082.tif 000075
【０２２０】
下記実施例及び比較例で作製した各有機ＥＬ素子の評価は、有機ＥＬ素子を、室温（２５℃）で、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で直流定電流駆動し、発光スペクトルを分光放射輝度計（「ＣＳ−１０００」、コニカミノルタ株式会社製）にて計測することにより行った。
得られた発光スペクトルから、主ピーク波長、及びＣＩＥ１９３１色度座標（ｘ，ｙ）を求めた。また、ランバーシアン放射を行ったと仮定して、外部量子効率ＥＱＥ（％）を求めた。【０２２１】
（実施例１）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマテック株式会社製、ＩＴＯ：膜厚１３０ｎｍ）について、イソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行った後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行った。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着した。
まず、ガラス基板の電極パターン形成面に、透明電極を覆うように、ＨＩ−１を蒸着し、膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。この正孔注入層の上に、ＨＴ−１を蒸着し、膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。この第１正孔輸送層の上に、化合物２を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。この第２正孔輸送層の上に、ＢＨ−２（ホスト材料）及びＢＤ−１（ドーパント材料、濃度４質量％）を共蒸着し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。この発光層の上に、ＥＴ−１を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第１電子輸送層を形成した。この第１電子輸送層の上に、ＥＴ−２を蒸着し、膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を形成した。この第二電子輸送層の上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を蒸着し、膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。この電子注入層の上に、アルミニウム（Ａｌ）を蒸着し、膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。【０２２２】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／化合物２（１０）／ＢＨ−２：ＢＤ−１（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、主ピーク波長４５４ｎｍの青色発光を示し、外部量子効率は６．５％であった。【０２２３】
（比較例１）
実施例１において、化合物２に代えて比較化合物１を用い、それ以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２２４】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／比較化合物１（１０）／ＢＨ−２：ＢＤ−１（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、主ピーク波長４５５ｎｍの青色発光を示し、外部量子効率は２．４％であった。【０２２５】
以上の評価結果から分かるように、正孔輸送層に化合物２を用いた場合、比較化合物１を用いた場合よりも、高効率の有機ＥＬ素子が得られた。【０２２６】
（実施例２）
実施例１において、化合物２に代えてＨＴ−２を用いて第２正孔輸送層を形成し、また、ＢＨ−２に代えてＢＨ−１を、ＢＤ−１に代えて化合物２を用いて発光層を形成し、それ以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２２７】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−１：化合物２（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、主ピーク波長４３４ｎｍ、色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５５，０．０４３）の青色発光を示した。
以上の評価結果から分かるように、化合物２は、正孔輸送層ではなく、発光層に用いることもできる。【０２２８】
（実施例３）
実施例２において、ＢＨ−１に代えてＢＨ−２を、化合物２に代えて化合物３を用いて発光層を形成し、それ以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２２９】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−２：化合物３（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が７．５％であった。【０２３０】
（実施例４）
実施例３において、ＢＨ−２に代えてＢＨ−３を用いて発光層を形成し、それ以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２３１】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−３：化合物３（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が７．１％であった。【０２３２】
（実施例５）
実施例３において、ＢＨ−２に代えてＢＨ−４を用いて発光層を形成し、それ以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２３３】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−４：化合物３（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が７．０％であった。【０２３４】
（実施例６）
実施例３において、ＢＨ−２に代えてＢＨ−５を用いて発光層を形成し、それ以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２３５】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−５：化合物３（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が７．０％であった。【０２３６】
（比較例２）
実施例３において、化合物３に代えて比較化合物２を用い、それ以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２３７】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−２：比較化合物２（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が６．４％であった。【０２３８】
（比較例３）
実施例５において、化合物３に代えて比較化合物３を用い、それ以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２３９】
この有機ＥＬ素子の積層構成の概略は、以下のとおりである。なお、カッコ内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−４：比較化合物２（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
この有機ＥＬ素子は、外部量子効率が４．８％であった。【０２４０】
以上の評価結果から分かるように、発光層に化合物３を用いた場合、比較化合物２を用いた場合よりも、高効率の有機ＥＬ素子が得られた。
実施例１及び比較例１における有機ＥＬ素子の外部量子効率を表１に、実施例３〜６、及び比較例２、３における有機ＥＬ素子の外部量子効率を表２に示す。【０２４１】
【表１】
2019070082.tif 000076
【０２４２】
【表２】
2019070082.tif 000077
【符号の説明】
【０２４３】
１，１１  有機ＥＬ素子
２    基板
３    陽極
４    陰極
５    発光層
６    正孔輸送帯域（正孔輸送層）
６ａ  第１正孔輸送層
６ｂ  第２正孔輸送層
７    電子輸送帯域（電子輸送層）
７ａ  第１電子輸送層
７ｂ  第２電子輸送層
１０，２０  発光ユニット
【図１】
2019070082.tif 000095
【図２】
2019070082.tif 000096
【国際調査報告】
2019070082.tif 000097
2019070082.tif 000098
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