(57)【要約】  本発明の目的は、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することである。更に、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することである。  本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含むゴム成分（Ａ）、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）、及び１分子中に３以上の水酸基を有する多価アルコール（Ｃ）を配合してなることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含むゴム成分（Ａ）、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）、及び１分子中に３以上の水酸基を有する多価アルコール（Ｃ）を配合してなることを特徴とする
ゴム組成物。
【請求項２】
前記多価アルコール（Ｃ）が直鎖脂肪族炭化水素に３以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記多価アルコール（Ｃ）が１分子中に有する水酸基の数が、１分子中の炭素原子の数の半分より多い、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記多価アルコール（Ｃ）の融点が１７０℃以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する多価アルコール（Ｃ）の含有量が１〜６質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）の含有量が１０質量部以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記ゴム成分（Ａ）中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量が５０質量％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境負荷低減の観点から、廃ゴム製品をリサイクルした再生原材料（再生ゴム、再生粉ゴム等）のタイヤ用途への活用が望まれている。しかし、単純に再生原材料を配合しただけでは、耐亀裂性が低下してしまうなどの問題点があった。
特許文献１には、再生ゴムを配合しながら破断強度の低下及び耐エッジ切れ性の悪化を可及的に小さくし、かつシュリンク防止性を向上するようにしたキャップトレッド用ゴム組成物を提供することを目的として、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して再生ゴムを１〜１０質量部、及びカーボンブラックを２０質量部以上含む充填材を３０〜１５０質量部含有し、前記カーボンブラックが特定のＣＴＡＢ吸着比表面積及び２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量を有し、前記再生ゴムが特定のムーニー粘度及び天然ゴム再生比率を有することを特徴とするゴム組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ゴム原材料の増量剤として再生ゴム及び炭酸カルシウムを配合しながら、ゴム組成物の破断強度を実用レベルに維持可能にしたアンダートレッド用ゴム組成物を提供することを目的として、特定のジエン系ゴム１００質量部に対し、再生ゴムを１０〜３０質量部、炭酸カルシウムを１〜２４質量部配合したアンダートレッド用ゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２９８９１０号公報
【特許文献２】特開２０１０−６５１３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つが配合されており、ゴム組成物の全質量に占める再生原材料の比率が高く、かつ耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することである。更に、本発明は、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は鋭意検討した結果、ゴム成分と、再生ゴム及び粉ゴムから選ばれる少なくとも１つとを含有するゴム組成物に対して、特定の多価アルコールを配合することにより、上記の課題を解決しうることを見出した。【０００６】
すなわち、本発明は、以下の＜１＞〜＜９＞に関する。
＜１＞  天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含むゴム成分（Ａ）、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）、及び１分子中に３以上の水酸基を有する多価アルコール（Ｃ）を配合してなることを特徴とするゴム組成物。
＜２＞  前記多価アルコール（Ｃ）が直鎖脂肪族炭化水素に３以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールである、＜１＞に記載のゴム組成物。
＜３＞  前記多価アルコール（Ｃ）が１分子中に有する水酸基の数が、１分子中の炭素原子の数の半分より多い、＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物。
＜４＞  前記多価アルコール（Ｃ）の融点が１７０℃以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のゴム組成物。
＜５＞  前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する多価アルコール（Ｃ）の含有量が１〜６質量部である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のゴム組成物。
＜６＞  前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）の含有量が１０質量部以上である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のゴム組成物。
＜７＞  前記ゴム成分（Ａ）中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量が５０質量％以上である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のゴム組成物。
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。
＜９＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つが配合されていても、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することができる。更に、本発明によれば、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明をその実施形態に基づき詳細に例示説明する。なお、以下の説明において、数値範囲を示す「Ａ〜Ｂ」の記載は、端点であるＡ及びＢを含む数値範囲を表し、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）、又は「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を表す。
また、質量部及び質量％は、それぞれ、重量部及び重量％と同義である。
【０００９】
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含むゴム成分（Ａ）（以下、「成分Ａ」ともいう。）、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）（以下、「成分Ｂ」ともいう。）、及び１分子中に３以上の水酸基を有する多価アルコール（Ｃ）（以下、「成分Ｃ」ともいう。）を配合してなることを特徴とする。
従来、再生ゴム及び／又は粉ゴムを配合してなるゴム組成物を架橋させて得られる架橋ゴム組成物は、再生ゴム及び粉ゴムが配合されていないゴム組成物に比べて、耐亀裂性や破断伸び及び破断応力等が劣化するという問題があり、その改善が望まれていた。特許文献１に記載の発明では、ゴム成分１００質量部に対する再生ゴムの含有量の上限が１０質量部であり、より多くの再生ゴムを配合可能なゴム組成物が求められている。また、特許文献２に記載の発明では、タイヤトレッドに適用できておらず、アンダーゴムへの適用に止まっている。
本発明者等は鋭意検討することによって、特定の多価アルコールを配合することで、再生ゴム及び／又は粉ゴムの配合による耐亀裂性や、破断伸び及び破断応力等の劣化が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。その詳細な機構は不明であるが、一部は以下のように推定される。
すなわち、その理由は不明であるものの、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含むゴム成分と、再生ゴム及び／又は粉ゴムとを含有するゴム組成物に対して、特定の多価アルコールを配合すると、特定の多価アルコールがこれらの成分と相互作用することで、耐亀裂性や、破断伸び及び破断応力が向上したものと推定される。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
＜ゴム成分（Ａ）＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）を含有し、ゴム成分（Ａ）は天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して３０質量％以上含む。なお、ゴム成分（Ａ）は、再生ゴム及び粉ゴムを除くゴム成分である。
架橋ゴム組成物の耐亀裂性、破断伸び及び破断応力をより向上させる観点から、ゴム成分（Ａ）中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量は、３０質量％以上であり、好ましくは５０質量％、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは天然ゴム及び合成イソプレンゴムのみからなることである。すなわち、天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計量がゴム成分の１００質量％であることが特に好ましい。
なお、ゴム成分として、天然ゴム及び合成イソプレンゴムの両方を含有していてもよく、いずれか一方のみを含有していてもよく、特に限定されないが、少なくとも天然ゴムを含有することが好ましく、天然ゴム及び合成イソプレンゴムのうち、天然ゴムのみを含有することがより好ましい。
【００１１】
ゴム成分（Ａ）として、上述した天然ゴム及び合成イソプレンゴムに加え、合成イソプレンゴムを除く、その他の合成ゴムを含有していてもよい。
その他の合成ゴムとしては特に限定されないが、合成ジエン系ゴムが好ましく例示される。合成ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が例示される。これらのその他の合成ゴムは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
再生原材料としては、再生ゴムや粉ゴム等が挙げられる。これらの再生原材料を配合することで、環境負荷を低減することができる。環境負荷低減と耐亀裂性の両立の観点から、再生原材料の比率が１〜２５％であることが好ましく、４〜２０％であることがより好ましい。ここで、再生原材料の比率は、再生原材料の質量［ｐｈｒ］／ゴム組成物の全質量［ｐｈｒ］とする。
【００１３】
＜再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）＞
本発明のゴム組成物は、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）を含有する。なお、成分Ｂとして、再生ゴムを単独で使用してもよく、粉ゴムを単独で使用してもよく、再生ゴムと粉ゴムとを併用してもよく、特に限定されない。これらの中でも、成分Ｂとして、少なくとも再生ゴムを含有することが好ましく、再生ゴムのみを含有することがより好ましい。
以下、再生ゴム及び粉ゴムのそれぞれについて詳述する。
【００１４】
〔再生ゴム〕
本発明で使用する再生ゴムとしては、市販の再生ゴムを使用することができる。再生ゴムとは、ＪＩＳ  Ｋ６３１３−２０１２に規定された自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを再生したもの並びにこれと同等の性状を有するものとする。なお、粉状のものは除く。また、再生ゴムは、脱硫処理が施される。
再生ゴムの種類は、チューブ再生ゴム、タイヤ再生ゴム、及びその他の再生ゴムよりなる群から選ばれるいずれでもよく、複数の種類を組合わせることもできる。これらの中でも、タイヤ再生ゴムが好ましい。
再生ゴムの製造方法としては特に限定されず、オイルパン法、リクレメーター法など、公知の方法を採用すればよい。
【００１５】
また、再生ゴム中のゴム成分は、天然ゴム含有比率が好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％である。天然ゴム含有比率が上記範囲内であると、優れた耐亀裂性、破断伸び及び破断応力が得られる。なお、再生ゴム中の天然ゴム含有比率は、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰｙＧＣ）の測定により求められる値をいう。
【００１６】
〔粉ゴム〕
粉ゴムは、粉末ゴムとも呼ばれ、廃ゴム製品をリサイクルした加硫粉ゴム（再生粉ゴム）である。この粉ゴムの原料となる廃ゴムのゴム種は特に限定されるものではなく、天然ゴム及び合成ゴムの中から選択される少なくとも１種含むものであればよい。合成ゴムとしてはジエン系ゴムが好ましく、例えば、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、低シス−１，４−ポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられる粉ゴムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、以下のようにして製造される。
具体的には、チップ状に処理されたゴム原材料を微粉砕手段によって、必要に応じて固着防止剤を添加しながら、荒粉砕、中粉砕、及び仕上げ粉砕によって荒粉砕ゴムから中粉砕ゴムを経て微粉砕ゴムに順次仕上げていく微粉砕工程（Ａ）と、上記微粉砕ゴムを分級して少なくともその一部を微粉ゴム製品として回収する分級回収工程（Ｂ）を有する微粉砕ゴム処理方法が例示される。
更に、詳細に説明すると、下記の３工程を備えていることが好ましい。
予備粉砕工程（Ｙ）：ゴムチップを予備粉砕手段である予備粉砕機によって細粉砕ゴムに加工する。但し、予備粉砕工程は必要に応じて上記製法に組み込まれる、選択的な工程である。
微粉砕工程（Ａ）：上記細粉砕ゴムを微粉砕手段である微粉砕機によって、必要に応じて固着防止剤を添加しながら段階的に粉砕して最終的に微粉砕ゴムに仕上げる。
分級回収工程（Ｂ）：分級手段である分級機により上記微粉砕ゴムを所定の粒径を有する粉ゴム（所定の粒径より小さい粒径を有する微粉ゴムを含む。）とそれ以外のものに分級（選別）して製品として回収する。分級に当たっては、所定の篩目開きのＡＳＴＭ  Ｄ５６０３−０１（２００８）に規定されたメッシュの篩を用いればよい。
予備粉砕工程（Ｙ）においては、例えば廃タイヤ（ビートワイヤ、スチールベルト及びプライなどタイヤ補強材除去処理済）を幾つかに切断したカットタイヤを所定の大きさに破砕したゴムチップ（タイヤチップ）をゴム原材料として予備粉砕機に投入し、粉砕室内に設けられている粉砕部によって細粉砕ゴムに加工する。予備粉砕機に供給するゴムチップは適宜であるが、１ｍｍ〜８ｍｍ程度の大きさにカットしておくことが、細粉砕ゴムの粒径を小さくするのに役立つ。ゴムチップに対して予め加熟しておくことによって、予備粉砕機による細粉砕を円滑にするが、通常の温度で処理することになんらの問題はなく、予熱の付加作業をするか否かは適宜選択される。
またゴムチップを予備粉砕機で複数回繰り返して粉砕することにより、小さい粒径の細粉砕ゴムを生産することができる。
ゴムチップの大きさの範囲は１ｍｍ〜８ｍｍに限られないが、ゴムチップの大きさを上記範囲内にすることで、予備粉砕工程（Ｙ）以前において粉砕加工に手間をかけることなく、予備粉砕工程（Ｙ）における粉砕効率の低下が抑制される。
予備粉砕機としては、ゴムチップを撹拌粉砕する押出機、ロールによって粉砕するロール粉砕機など適宜のものが選択される。
【００１８】
微粉砕工程（Ａ）においては、予備粉砕機で処理された上記細粉砕ゴムは微粉砕機によって荒粉砕から中粉砕を経て仕上げ粉砕されて微粉砕ゴムに加工される。微粉砕機は荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部を上段（又は上流）から下段（又は下流）に向けて連続的に配置しているロール粉砕手段が好ましい。仕上げ粉砕工程で処理された微粉砕ゴムは分級回収工程（Ｂ）における分級機へ送られる。
【００１９】
微粉砕工程において、必要に応じて添加される固着防止剤は、荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部の上部に配置してある撹拌器に供給され、撹拌器内で粉砕ゴムと均一に撹拌されて上記荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部にそれぞれ投入される。
固着防止剤は、充填材（炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛等）や補強材（カーボンブラック、タルク、シリカなど）が適当である。固着防止剤の種類は、製造コスト、微粉砕ゴムの用途などを考慮して適宜選択される。
固着防止剤を添加することによって粉砕ゴムの表面がコーティングされ、粉砕ゴム同士が再び付着結合することが抑制され、分級機による分級（選別）が効率的にかつ容易となる利点がある。この種の利点を確保しながらも、固着防止剤の添加量が少ないことがコストダウンに寄与し、タイヤの原材料として再利用するのに好都合である。
【００２０】
また、原料ゴムの粉砕方法は、上記の方法に限定されるものではなく、冷凍粉砕する方法、石臼式の粉砕方法、押出機による粉砕方法などを採用してもよい。冷凍粉砕する方法では、必要に応じて予めカッターミル等で細粉砕した後、液体窒素等を用いてゴムを冷凍（凍結）させた後に粉砕することが好ましい。
【００２１】
本発明において、粉ゴムの粒径は、８０メッシュ以上であることが好ましい。ここで、８０メッシュの粉ゴムとは、ＡＳＴＭ  Ｄ５６３−０１（２００８）に規定された８０メッシュの篩を通過した粉ゴムをいう。
粉ゴムの粒径は、４０〜８０メッシュであることがより好ましく、５０〜７０メッシュであることが更に好ましい。
【００２２】
本発明において、成分Ｂは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明のゴム組成物において、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する成分Ｂの含有量は、環境への配慮から、多いことが好ましく、合計して、より好ましくは１０質量部以上である。
また、耐亀裂性、破断伸び、及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対する成分Ｂの含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、より更に好ましくは１５質量部以下である。
【００２３】
＜多価アルコール（Ｃ）＞
本発明のゴム組成物は、１分子中に３以上の水酸基を有する多価アルコール（Ｃ）（単に、「多価アルコール（Ｃ）」ともいう。）を含有する、多価アルコール（Ｃ）を含有することにより、耐亀裂性、破断伸び及び破断応力が向上する。
多価アルコール（Ｃ）は、１分子中に３以上の水酸基を有する。１分子中に有する水酸基の数は、耐亀裂性、破断伸び及び破断応力の観点からは、多いことが好ましく、好ましくは４以上、より好ましくは５以上である。また、ゴム組成物の良好な混練性が得られる融点とするためには、１分子中に有する水酸基の数は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８以下である。
【００２４】
多価アルコール（Ｃ）は、脂肪族多価アルコール、脂環式多価アルコール、芳香族多価アルコールのいずれでもよいが、効果及び所望の融点を得る観点から、脂肪族多価アルコール又は脂環式多価アルコールであることが好ましく、脂肪族多価アルコールであることがより好ましい。すなわち、多価アルコールは、鎖状の多価アルコールであることが好ましい。
多価アルコールが環状構造を有しないことにより、所望の融点が得られると共に、耐亀裂性により優れた架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
なお、脂肪族多価アルコールは、直鎖状又は分岐の脂肪族炭化水素に３以上の水酸基が置換した化合物であることが好ましく、直鎖脂肪族炭化水素に３以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールであることがより好ましい。前記脂肪族炭化水素は、飽和脂肪族炭化水素及び不飽和脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。
【００２５】
多価アルコール（Ｃ）が１分子中に有する水酸基の数は、多価アルコール（Ｃ）の１分子中の炭素原子の数の半分より多いことが好ましい。すなわち、多価アルコール（Ｃ）が１分子中に有する水酸基の数をＮＯＨ、１分子中の炭素原子の数をＮＣとしたとき、下記式（Ａ）が成立することが好ましい。
ＮＯＨ＞ＮＣ／２      （Ａ）
上記式（Ａ）が成立すると、より耐亀裂性、破断伸び及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
なお、ＮＯＨ／Ｎｃは、０．５を超えることが好ましく、より好ましくは０．６５以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上である。
【００２６】
多価アルコール（Ｃ）の融点は、混練中に多価アルコール（Ｃ）をゴム成分中に均一に分散させる観点から、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１４５℃以下、より更に好ましくは１３０℃以下である。
【００２７】
多価アルコール（Ｃ）の沸点は、ゴム組成物の混練時及び架橋時に多価アルコール（Ｃ）の揮発を抑制する観点から、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、更に好ましくは２００℃以上である。また、特に上限は規定されないが、好ましくは５００℃以下、より好ましくは４００℃以下である。
【００２８】
多価アルコール（Ｃ）としては、糖アルコール類が例示され、具体的には、エリスリトール（沸点＝３２９〜３３１℃、融点＝１２１℃）、トレイトール（沸点＝３３０℃、融点＝８８〜９０℃）等のテトリオール類；アラビトール、キシリトール（沸点＝２１６℃、融点＝９２〜９６℃）、リビトール等のペンチトール類；ソルビトール（沸点＝２９６℃、融点＝９５℃）、マンニトール（沸点＝２９０〜２９５℃、融点＝１６６〜１６８℃）、ガラクチトール等のヘキシトール類；ボレミトール等のヘプチトール類；Ｄ−エリスロ−Ｄ−ガラクトオクチトール等のオクチトール類；ノニトール類；デシトール類が挙げられる。
これらの糖アルコール類の立体配置には制限はなく、Ｄ体でもＬ体でもよく、Ｄ体とＬ体を任意の比率で有するＤＬ体であってもよい。
これらの中でも、本発明において、マンニトール、ガラクチトール、キシリトール、ソルビトールが好ましく例示され、キシリトール、ソルビトールがより好ましく、ソルビトールが更に好ましい。
【００２９】
本発明のゴム組成物中、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する多価アルコール（Ｃ）の含有量は好ましくは１〜６質量部である。多価アルコール（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、耐き裂性、破断伸び、及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
ゴム組成物中のゴム成分（Ａ）１００質量部に対する多価アルコール（Ｃ）の含有量は、より好ましくは１．５〜５．５質量部、更に好ましくは１．５〜４．５質量部、より更に好ましくは１．５〜４．０質量部である。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明のゴム組成物は、上述した成分に加え、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、特に限定されず、ゴム工業界で通常使用される添加剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム等の充填材、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤、加硫促進助剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸等の脂肪酸）、加硫遅延剤、シランカップリング剤、樹脂、オイル等を、本発明の目的を害しない範囲で適宜選択して配合してもよい。
【００３１】
＜ゴム組成物の調製＞
本発明のゴム組成物は、上述した各成分を配合して、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を使用して混練りすることによって製造することができる。
ここで、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃ等の配合量は、ゴム成分中の含有量として既述した量と同じである。
各成分の混練は、全一段階で行ってもよく、二段階以上に分けて行ってもよく、例えば、第一段階において、成分Ａ〜成分Ｃ、並びに加硫剤及び加硫促進剤以外のその他の配合成分を混練し、第二段階において、加硫剤及び加硫促進剤を混練する方法が挙げられる。
混練の第一段階の最高温度は、１３０〜１７０℃とすることが好ましく、第二段階の最高温度は、９０〜１２０℃とすることが好ましい。
【００３２】
［架橋ゴム組成物］
本発明の架橋ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなる。
ゴム組成物の架橋方法は特に限定されず、公知の架橋方法を適用することができる。なお、未加硫のゴム組成物を成形後に架橋してもよく、予備架橋工程等を経て、一旦未架橋のゴム組成物から半架橋のゴムを得た後、これを用いて成形後、更に本架橋して得てもよい。
【００３３】
［ゴム製品及びタイヤ］
なお、本発明のゴム組成物及び架橋ゴム組成物は、種々のゴム製品に使用され、タイヤのトレッド部材として好適であり、特に空気入りタイヤのトレッド部材として好適である。空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の、又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスが例示される。
なお、本発明のゴム組成物又は架橋ゴム組成物をタイヤに使用する場合、タイヤのトレッド部材に限定されるものではなく、ベーストレッド、サイドウォール、サイド補強ゴム、ビードフィラー等に用いてもよい。
また、タイヤ用途以外にも、防振ゴム、免震ゴム、ベルト（コンベアベルト）、ゴムクローラ、各種ホース、モランなどに本発明のゴム組成物を使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。【００３５】
［ゴム組成物の配合成分］
各実施例及び比較例のゴム組成物に配合される成分は、以下の通りである。
＜ゴム成分（Ａ）＞
・天然ゴム：ＴＳＲ２０
・ＢＲ：ＢＲ  １５０Ｌ、宇部興産（株）製
・ＳＢＲ：Ｔ２０００、旭化成ケミカルズ（株）製
＜再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）＞
・再生ゴムＡ：村岡ゴム工業（株）製、天然ゴム：７３％
・粉ゴム：米Ｌｅｈｉｇｈ社製、天然ゴム：６７％
＜多価アルコール（Ｃ）＞
・多価アルコールＡ：ソルビトール（関東化学（株）製、水酸基数：６、水酸基数／炭素数=１)
・多価アルコールＢ：キシリトール（和光純薬工業（株）製、水酸基数：５、水酸基数／炭素数＝１）
・アルコールａ：１−ノナノール（和光純薬工業（株）製、水酸基数：１、水酸基数／炭素数＝１／９）【００３６】
＜その他＞
・カーボンブラック：ＳＡＦ（ＡＳＡＨＩ＃１０５、旭カーボン（株）製）
・酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製
・ワックス：マイクロクリスタリンワックス（Selected microcrystalline wax、精工化学（株）製）
・樹脂：ＤＣＰＤ  ｒｅｓｉｎ、日本合成樹脂（株）製、
・老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（ノクラック６Ｃ、大内新興化学工業（株）製）
・加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラーＣＺ−Ｇ（Ｎｏｃｃｅｌｅｒ  ＣＺ−Ｇ）、大内新興化学工業（株）製）
・加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン（ＳＯＸＩＮＯＬ−Ｄ、住友化学（株）製）
・加硫促進剤ＭＢＴＳ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学工業（株）製）
・加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラーＮＳ−Ｐ、大内新興化学工業（株）製）
ここで、表中の再生原材料比率は、再生原材料の質量［ｐｈｒ］／ゴム組成物の全質量［ｐｈｒ］として求めた。【００３７】
［評価］
以下の実施例及び比較例における評価は、以下のように行った。
（１）耐亀裂性
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、加硫処理を施した後、引張試験装置（（株）島津製作所製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に従い、トラウザ形で引き裂き強度を測定した。
実施例１〜７、比較例１〜６については、比較例１のサンプルの引き裂き強度を１００としたときの指数比で表示し、表１に示す。当該値が大きい程、耐亀裂性に優れていることを示す。【００３８】
（２）破断伸び（切断時伸び、ＥＢ）、破断応力（切断時引張強さ、ＴＢ）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：２０１０に準じて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、高温（１００℃）にて測定した。
なお、評価については、比較例１の破断伸び及び破断応力を１００としたときの指数として示した。数値が大きいほど、破断伸び及び破断応力が大きいことを示す。【００３９】
（実施例１〜７、及び比較例１〜６）
表１に示す配合処方にて、バンバリーミキサーを用いて、上述したゴム組成物の配合成分を混練し、サンプルとなるゴム組成物を調製した。なお、混練の最終段階において、加硫剤である硫黄、及び加硫促進剤を配合した。
得られたゴム組成物を、１４５℃にて２０分間加硫し、架橋（加硫）ゴム組成物を作製し、該架橋ゴム組成物を用いて、上述の方法にて、耐亀裂性、破断伸び、及び破断応力を評価した。なお、比較例１の評価を１００として評価した。【００４０】
【表１】
2018225564.tif 000002
【００４１】
表１から明らかなように、特定の多価アルコールを含有することで、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明によれば、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供するとができる。更に、本発明よれば、優れた耐亀裂性、破断伸び及び破断応力を有するタイヤ等のゴム製品を提供することが期待される。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月2日(2019.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
［ゴム組成物の配合成分］
各実施例及び比較例のゴム組成物に配合される成分は、以下の通りである。
＜ゴム成分（Ａ）＞
・天然ゴム：ＴＳＲ２０
・ＢＲ：ＢＲ  １５０Ｌ、宇部興産（株）製
・ＳＢＲ：Ｔ２０００、旭化成ケミカルズ（株）製
＜再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも１つ（Ｂ）＞
・再生ゴムＡ：村岡ゴム工業（株）製、天然ゴム：７３％
・粉ゴム：米Ｌｅｈｉｇｈ社製、天然ゴム：６７％
＜多価アルコール（Ｃ）＞
・多価アルコールＡ：ソルビトール（関東化学（株）製、水酸基数：６、水酸基数／炭素数=１)
・アルコールａ：１−ノナノール（和光純薬工業（株）製、水酸基数：１、水酸基数／炭素数＝１／９）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
［評価］
以下の実施例及び比較例における評価は、以下のように行った。
（１）耐亀裂性
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、加硫処理を施した後、引張試験装置（（株）島津製作所製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に従い、トラウザ形で引き裂き強度を測定した。
実施例１〜６、比較例１〜６については、比較例１のサンプルの引き裂き強度を１００としたときの指数比で表示し、表１に示す。当該値が大きい程、耐亀裂性に優れていることを示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（実施例１〜６、及び比較例１〜６）
表１に示す配合処方にて、バンバリーミキサーを用いて、上述したゴム組成物の配合成分を混練し、サンプルとなるゴム組成物を調製した。なお、混練の最終段階において、加硫剤である硫黄、及び加硫促進剤を配合した。
得られたゴム組成物を、１４５℃にて２０分間加硫し、架橋（加硫）ゴム組成物を作製し、該架橋ゴム組成物を用いて、上述の方法にて、耐亀裂性、破断伸び、及び破断応力を評価した。なお、比較例１の評価を１００として評価した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【表１】
2018225564.tif 000003
【国際調査報告】
2018225564.tif 000004
2018225564.tif 000005
2018225564.tif 000006
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