(57)【要約】改善されたメッキを提供すること。本発明は、基材と、該基材の表面に形成されたメッキ層と、該メッキ層の表面に形成された、シリカ化合物を含有するコーティング層とを含むメッキ製品を提供する。コーティング層の厚みは０．１〜１００μｍであり得、好ましくは０．１〜２０μｍであり得、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍであり得る。コーティング層は染料および顔料のうちの少なくとも一方を含んでもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材と、
該基材の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に形成された、シリカ化合物を含有するコーティング層と
を含むメッキ製品。
【請求項２】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項３】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項４】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項５】
前記コーティング層が染料および顔料のうちの少なくとも一方を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項６】
前記コーティング層が添加樹脂を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項７】
車両用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項８】
樹脂製の基材の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面にシリカ化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含するメッキ製品の製造方法。
【請求項９】
コーティング層を形成する工程の前に、形成されたメッキ層をプラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理する工程を含む、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項８または９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項８または９に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項８または９に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記コーティング剤が添加樹脂を含む、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記製品が車両用製品または家庭用電気製品である、請求項８〜１３のいずれかに１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリカコーティングが施されたメッキ層に関し、特にシリカコーティングが施されたメッキ層を有する製品に関し、またこれらを作製する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の内装部品および外装部品を軽量化するため、ＡＢＳ樹脂やポリアミド樹脂など樹脂で形成された部品が使用されている。そして、この部品に高級感や美感を付与するため、その表面にメッキが施されることがある。【０００３】
例えば、特開２００５−２３１２１９号公報（特許文献１）には、熱可塑性樹脂成形体の表面に金属メッキ層を有する自動車部品用のメッキ樹脂成形体が開示されている。また、特開２００２−２４１９４８号公報（特許文献２）には、自動車のロック解除レバー、操作ノブなどの車両用合成樹脂製メッキ部材が開示されている。【０００４】
これらの部材の表面のメッキ層は、その外観的美しさを維持するために、例えば、特開２０１５−２２１５２８号（特許文献３）では、メッキ表面に撥水、撥油性のあるフッ素コーティングを施すことで指紋による汚れに対する抵抗（以下、「耐指紋性」という。）を付与する技術が提案されている。また、外観的美しさを維持するための他の方法として、メッキ層の物理化学的な変化および／または損傷を防ぐことも求められている。【０００５】
さらに、表面のメッキ層は、それ自体美感を備えたものであるが、近年のオーダーメイド指向に伴い、そのメッキ層自体の美感を損なうことなく、質感や色調を微調整することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２３１２１９号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１９４８号公報
【特許文献３】特開２０１５−２２１５２８号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、メッキ層（例えば、基材上のメッキ層）にシリカコーティングを施すことで、耐指紋性の改善、物理化学的な変化および／または損傷に対する耐性の向上を含む種々の特性の改善が得られることを見出し、また、このシリカコーティングは、メッキ層と強く密着する安定性の高いものであることを見出した。さらに、シリカコーティングは、メッキ層の色調を調整するのに非常に好ましいことが見出された。【０００８】
これらの知見に基づき、本発明は、シリカコーティングされたメッキ層（例えば、基材上のメッキ層）およびその製造方法を提供する。【０００９】
したがって、本発明は以下を提供する。
（項目Ａ１）
樹脂製の基材と、
該基材の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に形成された、シリカ化合物を含有するコーティング層と
を含むメッキ製品。
（項目Ａ２）
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、項目Ａ１に記載のメッキ製品。
（項目Ａ３）
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、項目Ａ１に記載のメッキ製品。
（項目Ａ４）
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、項目Ａ１に記載のメッキ製品。
（項目Ａ５）
前記コーティング層が染料および顔料のうちの少なくとも一方を含む、項目Ａ１〜Ａ４のいずれか１項に記載のメッキ製品。
（項目Ａ６）
前記コーティング層が添加樹脂を含む、項目Ａ１〜Ａ５のいずれか１項に記載のメッキ製品。
（項目Ａ７）
車両用である、項目Ａ１〜Ａ６のいずれか１項に記載のメッキ製品。
（項目Ａ８）
樹脂製の基材の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面にシリカ化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含するメッキ製品の製造方法。
（項目Ａ９）
コーティング層を形成する工程の前に、形成されたメッキ層をプラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理する工程を含む、項目Ａ８に記載の製造方法。
（項目Ａ１０）
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、項目Ａ８またはＡ９に記載の製造方法。
（項目Ａ１１）
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、項目Ａ８またはＡ９に記載の製造方法。
（項目Ａ１２）
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、項目Ａ８またはＡ９に記載の製造方法。
（項目Ａ１３）
前記コーティング剤が添加樹脂を含む、項目Ａ８〜Ａ１２のいずれか１項に記載の製造方法。
（項目Ａ１４）
前記製品が車両用製品または家庭用電気製品である、項目Ａ８〜Ａ１３のいずれかに１項に記載の製造方法。
（項目１）
樹脂製の基材と、
該基材の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に形成された、シリカ化合物を含有するコーティング層と
を含むメッキ製品。
（項目２）
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、項目１に記載のメッキ製品。
（項目３）
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、項目１に記載のメッキ製品。
（項目４）
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、項目１に記載のメッキ製品。
（項目５）
前記コーティング層が染料および顔料のうちの少なくとも一方を含む、項目１〜４のいずれか１項に記載のメッキ製品。
（項目６）
前記コーティング層が添加樹脂を含む、項目１〜５のいずれか１項に記載のメッキ製品。（項目７）
車両用である、項目１〜６のいずれか１項に記載のメッキ製品。
（項目８）
樹脂製の基材の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面にシリカ化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含するメッキ製品の製造方法。
（項目９）
コーティング層を形成する工程の前に、形成されたメッキ層を酸またはアルカリ処理する工程を含む、項目８に記載の製造方法。
（項目１０）
前記コーティング層の厚みが１〜２０μｍである、項目８または９に記載の製造方法。
（項目１１）
前記コーティング層の厚みが１〜１０μｍである、項目８または９に記載の製造方法。
（項目１２）
前記コーティング層の厚みが３〜５μｍである、項目８または９に記載の製造方法。
（項目１３）
前記コーティング剤が添加樹脂を含む、項目８〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。（項目１４）
前記製品が車両用製品である、項目８〜１３のいずれかに１項に記載の製造方法。【００１０】
本発明において、上記の１つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。本発明のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、メッキ層（例えば、基材上のメッキ層）の表面にシリカコーティングを施すことにより、金属質観を損なうことなく、優れた電気耐性・絶縁性、優れた耐指紋性、物理化学的な変化、損傷に対する耐性、および／または耐食性を有するメッキ製品を得ることができる。また、本発明によれば、メッキ製品の外観（特に、質感や色調）をシリカコーティングによって微調整することができる。外観の微調整が可能であるという特性は、意匠性の細かな調整が要求される自動車用部品等において特に有用であり得る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、シリカコーティング層が表面に形成されたメッキ層に関する。ここで、メッキ層は、樹脂などの基材の上に形成される。
【００１５】
（基材）
本発明のシリカコーティングメッキは、基材の上に施される。基材は、金属製、ガラス製など任意の材料のものであり得るが、好ましくは樹脂製であるか、または物品の中の樹脂製の部分である。樹脂製基材は、その基材の用途に必要な強度、耐衝撃性等の特性を有する樹脂であればどのような樹脂で製造された基材でもよい。本明細書では、シリカコーティングメッキをその上に施す、または施した基材において使用する樹脂を「基材用樹脂」と呼ぶ。基材用樹脂としては、例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂が挙げられるがこれらに限定されず、当該技術分野で使用される任意の好適な樹脂を使用することができる。中でも、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂などが好ましい。代表的には、本発明の樹脂製基材は、これらの樹脂から射出成形された成形品であり得る。これらの樹脂により製造された基材は、概して金属製の基材より軟らかく、変性・変形しやすい。基材は、透明であっても不透明であってもよく、着色されていてもされていなくてもよい。
【００１６】
本発明における基材は、一体に成形された基材であってもよいし、２色成形などによって２以上の異なる部材からなる基材であってもよい。例えば、基材が２以上の異なる部材からなる場合、基材はメッキされる部材とメッキされない部材とからなるものでもよく、透明部材と不透明部材、あるいは透明部材と着色部材とからなるものでもよい。
【００１７】
本発明においては、製品の用途や意匠に応じて基材表面の粗さ（算術平均表面粗さ）を任意に変更することができる。例えば、製品の表面に光沢を付与せず、明度を低下させたい場合には、基材の表面の凹凸の程度を大きくし、逆に製品の表面に光沢を付与する場合には、基材表面の凹凸の程度を小さくする。
【００１８】
製品の用途や意匠に応じて算術平均表面粗さは、任意に変更し得るが、一般的には、基材の算術平均表面粗さは、０．０３〜１．０μｍである。製品表面において光沢を表現することを意図する場合には、基材の算術平均表面粗さは、より小さくなり、製品表面において梨地（艶消し）を表現しようとする場合には、基材の算術平均表面粗さは、より大きくなる。算術平均表面粗さは、触針式表面粗度計を用いて測定することができる。
【００１９】
（メッキ層）
上記基材の表面に、メッキ層が形成される。メッキ層は、従来の方法によって形成されたものでよい。メッキ層は、基材全体に形成されてもよいし、一部に形成されてもよい。基材の部分ごとに異なるメッキ層が形成されてもよいし、同じメッキ層が形成されてもよい。メッキ層は、種々の金属種のものであり得、合金製であってもよい。本発明のメッキ層において使用され得る金属種として、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）、金（Ａｕ）などが挙げられるがこれらに限定されず、これらの任意の金属種の合金であってよい。メッキ層またはメッキ層の部分は、単一の層であってもよいし、複数の層であってよい。メッキ層またはメッキ層の部分が複数の層から構成される場合、層を構成する金属は、層毎に異なっていてもよいし、同じであってもよい。
【００２０】
一実施形態では、メッキ層は、単一層であり得る。一実施形態では、メッキ層は、下地層および外側層の２層からなり得る。一実施形態では、メッキ層は、下地層、中間層および外側層の３層からなり得る。一実施形態では、メッキ層は、４層以上からなり得る。一実施形態では、下地層の金属種は、銅、ニッケルまたはこれらの合金であり得る。一実施形態では、中間層の金属種は、ニッケル、錫−ニッケル、錫−コバルト、錫−銅、または鉄−ニッケルであり得る。一実施形態では、外側層の金属種は、クロム、亜鉛、金、銅、錫−コバルト、錫−ニッケル、金−銅、またはそれらの任意の合金であり得る。一実施形態では、メッキ後に古美調メッキなどさらなる加工を実施してもよい。
【００２１】
メッキ層の最外層の色が製品におけるメッキ層の色となる。例えば、クロムメッキの色は、通常シルバーである。黒色のクロムメッキも可能であるが、黒色のものは比較的に安定性が低い。クロムメッキのシルバー色は高級感があり装飾的に好ましい。
【００２２】
メッキ層の各層の膜厚は、製品の用途などに応じて任意に設定することができる。
【００２３】
例えば、下地メッキ層の膜厚は、５〜５０μｍであり得、好ましくは１５〜４０μｍである。銅メッキ層の厚みは、通常５μｍ〜５０μｍである。
【００２４】
中間メッキ層の膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは５〜２０μｍである。
【００２５】
外側のメッキ層の膜厚は、０．０５〜３．０μｍであるのが好ましい。外側のメッキ層を３価クロムで形成する場合は、その膜厚は０．１〜０．３μｍが好ましい。６価クロムで形成する場合は、その膜厚は０．１〜３．０μｍまたは０．１〜１．５μｍが好ましく、特に好ましい膜厚は０．１〜０．５μｍである。
【００２６】
メッキ層は、例えば、（ａ）無電解ニッケルメッキ工程、および（ｂ）電気メッキ工程を経て基材の表面に形成される。
【００２７】
（ａ）無電解ニッケルメッキ工程
はじめに、基材を水洗し、その表面に無電解ニッケルメッキ（化学メッキ）によって金属メッキ層を形成する。無電解メッキは、以下のように行うことができる。
【００２８】
エッチング工程：
無水クロム酸と硫酸の水溶液に基材を所定温度にて浸漬後、水洗し、表面を粗面化する。ここで、所定温度は６０〜７５℃であり得る。
【００２９】
キャタリスト（キャタライザー）工程：
塩化パラジウムと塩化第１スズと塩酸の水溶液に、基材を浸漬後、水洗し、基材表面にパラジウムを吸着させる。
【００３０】
アクセレーター工程：
塩酸の水溶液に基材を浸漬し、水洗し、キャタリスト工程でパラジウムと一緒に吸着したスズを塩酸で、溶解・脱落させる。
【００３１】
（ｂ）電気メッキ工程
次に、無電解メッキ層上に以下のようにして電気メッキを行うことができる。以下のように、銅メッキをした後に、ニッケルメッキ、クロムメッキ又はクロム合金メッキをすることができる。
【００３２】
はじめに、無電解メッキ層の表面に、電気メッキによって銅メッキ層を形成する。
【００３３】
銅メッキ条件は、例えば、以下のようにすることができる。濃度６０〜２５０ｇ／ｌの硫酸銅、濃度８０〜２００ｇ／ｌの硫酸の硫酸銅浴の中に、部品を１０〜３０℃にて浸漬し、陰極電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２にてメッキする。
【００３４】
次に、銅メッキ層の表面に、電気メッキによってニッケル層を形成する。つまり、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、光沢剤を含む混合液に部品を浸漬後、陰極電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２で処理後、水洗し、部品の表面にニッケルの被膜を形成する。
【００３５】
次に、ニッケル層の表面に電気メッキによってクロム層またはクロム合金層を形成する。メッキ液の組成は、例えば、硫酸クロム（３価）、酢酸クロム（３価）、硝酸クロム（３価）、塩化クロム（３価）、または重リン酸クロム（３価）などの少なくとも１種を使用することができる。
【００３６】
（コーティング層）
上記メッキ層の表面には、シリカ化合物を含有するコーティング剤を適用することで、シリカ化合物を含有するコーティング層（本明細書において、「シリカコーティング層」とも呼ぶ）が形成される。コーティング層は、メッキ層全体に施されてもよいし、一部だけに施されてもよい。メッキ層には、シリカ化合物を含有するコーティング層のみが形成されてもよいし、その他のコーティング層が形成されてもよい。メッキ層の部分ごとに異なるコーティング層が形成されてもよい。好ましい実施形態では、コーティング層は、連続皮膜を形成するように施され、このような実施形態では、コーティング層の下の層（例えば、メッキ層）に外部からの物質が接触することを効果的に防止することができ、良好な耐食性が達成され得る。
【００３７】
コーティング層の厚みは、０．０１〜１００μｍまたは０．０５〜１００μｍであり得、好ましくは０．０５〜２０μｍ、０．０５〜１５μｍ、０．１〜２０μｍまたは０．１〜１５μｍであり得、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍであり得る。１つの実施形態において、コーティング層の厚みは、１〜２０μｍ、１〜１５μｍ、１〜１０μｍ、２〜７μｍまたは３〜５μｍであり得る。例えば、５μｍの厚さのコーティング層を施そうとした場合、物品にもよるが±２μｍ程度の厚さのばらつきが発生する場合があり得、このばらつきは物品の外観にも影響を及ぼし得る。他方、０．５μｍ以下の厚さのコーティング層を施そうとした場合には、ばらつきは±２μｍ未満に制御可能であり、外観の均一性を保ち優れた美感が達成され得る。１つの実施形態において、コーティング層の目的の厚さが薄い（例えば、約０．１μｍ）場合、コーティング剤の粘度を非常に低くすることで、均一性に優れた薄いコーティング層を形成可能であり得る。本発明によれば、シリカコーティング層は硬いため、薄くても物理的変化・損傷（傷、へこみなど）に対する十分な耐性（防護効果）が得られる。また、シリカコーティング層は錆などの化学的変化・損傷に対しても耐性（防護効果）があり、優れた電気耐性・絶縁性も示し得る。
【００３８】
シリカコーティング層それ自体は透明であることができ、その下のメッキ層の質感および／または色調を維持することが可能であり得る。
【００３９】
一実施形態において、コーティング剤に含まれるシリカ化合物は、一般式（Ｉ）：
（Ｒ１）ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍ                        （Ｉ）
〔式中、Ｒ１は官能基又は低級アルキル基、Ｒ２は低級アルキル基を示し、各Ｒ１および各Ｒ２はそれぞれ独立に選択され、ｍは０〜３の整数である。〕で表される化合物である。
【００４０】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で示される官能基としては、例えば、ビニル、エステル（低級アルコールと低級カルボン酸とのエステルなど）、フェニルなどの芳香族基、３−グリシドキシプロピル、３−グリシドキシプロピルメチル、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチル、ｐ−スチリル、３−メタクリロキシプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチル、３−アクリロキシプロピル、３−アミノプロピル、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチルーブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピル、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３−ウレイドプロピル、３−メルカプトプロピル、３−メルカプトプロピルメチル、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピル、３−プロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
【００４１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１又はＲ２で示される低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−エチルプロピル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６程度の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられ、これらの基の一部が不飽和であってもよい。
【００４２】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリカ化合物の具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ２ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）３、ＯＣＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３を挙げることができる。
【００４３】
コーティング剤には、未処理のシリカ化合物が含まれていてもよいし、事前に加水分解し、重合させたシリカ化合物が含まれていてもよい。本明細書において、「シリカ化合物」とは、モノマーのシリカ化合物および重合させたシリカ化合物のいずれの意味でも使用される。コーティング剤を適用した後にシリカ化合物の加水分解及び重合反応が進行することで、アルコキシシランオリゴマーが形成される。１つの実施形態において、コーティング剤をメッキ層に適用した後に、コーティング剤はシリカ化合物の重合反応によって硬化され得る。シリカ化合物の重合反応としては、例えば、付加重合および脱水縮合が挙げられる。また、シリカ化合物間の重合反応と並行してシリカ化合物とメッキ層との縮合反応も進行し得る。好ましい実施形態では、シリカ化合物は脱水縮合によって重合し、メッキ層上のＯＨ基と脱水縮合反応を起こすことでメッキ層と結合し得る。
【００４４】
シリカ化合物の重合度については特に限定的ではなく、メッキ層への適用作業を阻害しない程度の重合度であればよい。例えば、シリカ化合物の重量平均分子量として、１０００〜１００００程度のものを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００４５】
コーティング剤は、シリカ化合物を１〜１０重量％含有するのが好ましい。
【００４６】
コーティング剤は、溶媒を含んでもよい。コーティング剤に含まれる成分を分散させる任意の好適な溶媒を使用することができるが、例えば、アルコール系、グリコール系、グリコールエーテル系、エーテル系、エーテルアルコール系、ケトン系、炭化水素系、エステル系などが挙げられる。
【００４７】
コーティング剤は、１種または複数種の染料および／または顔料を含んでもよい。染料および／または顔料は、メッキ層の質感／美観を損なわないものが好ましい。染料および／または顔料を含むコーティング剤は透明であり得る。１つの実施形態において、コーティング剤は、電気耐性および／または絶縁性を有し得る。
【００４８】
染料および／または顔料としては、例えば、スルホン基、カルボキシル基等の酸性基を含む色素酸の塩（例えば、ナトリウム塩）、例えば、ブリリアントブルーなどの酸性色素；アゾ系、アントラキノン系、インジゴ系等の染料；アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ、キナクリドン、フタロシアニン等の有機顔料；酸化チタン、べんがら、鉛丹、黄鉛、亜鉛黄、群青、紺青、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄黒等の無機顔料が挙げられるがこれらに限定されず、当該技術分野で使用される任意の好適なものを使用することができる。
【００４９】
コーティング剤中の染料および／または顔料の割合は、０．０１〜１０重量％であり得る。このような染料および／または顔料の含有量であれば、メッキ層の質感／美観を損なわずに補色することができる。
【００５０】
コーティング剤は、添加樹脂を含んでもよい。本明細書において、「添加樹脂」は、コーティング剤に添加されたまたは添加される樹脂を指す。添加樹脂は、例えば、アクリル、ウレタン、エポキシ、ポリエステルおよびメラミンなどの材料のものを挙げることができるが、これらに限定されない。一つの好ましい実施形態では、添加樹脂はアクリル樹脂である。一実施形態では、添加樹脂は、前記材料のコアおよびコアの表面のアルコキシシリル基を含む。一実施形態では、コアの表面のアルコキシシリル基は、
コア−Ｌ−Ｓｉ（Ｒ１）ｍ（ＯＲ２）３−ｍ                        （ＩＩ）
〔式中、Ｒ１は官能基又は低級アルキル基、Ｒ２は低級アルキル基を示し、各Ｒ１および各Ｒ２はそれぞれ独立に選択され、Ｌは酸素または非存在であり、ｍは０〜３の整数である。〕で表される。
【００５１】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１で示される官能基としては、例えば、ビニル、エステル（低級アルコールと低級カルボン酸とのエステルなど）、フェニルなどの芳香族基、３−グリシドキシプロピル、３−グリシドキシプロピルメチル、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチル、ｐ−スチリル、３−メタクリロキシプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチル、３−アクリロキシプロピル、３−アミノプロピル、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチルーブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピル、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３−ウレイドプロピル、３−メルカプトプロピル、３−メルカプトプロピルメチル、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピル、３−プロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
【００５２】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１又はＲ２で示される低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−エチルプロピル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。
【００５３】
一実施形態では、コアの表面のアルコキシシリル基は、上記一般式（ＩＩ）のアルコキシシリル基に対して前記シリカ化合物が重合したものである。
【００５４】
コーティング剤中の添加樹脂の割合は、１０〜３０重量％であり得る。コーティング剤は、添加樹脂を含むことでより強力にメッキ層に結合することができる。
【００５５】
コーティング剤は、水を含んでもよい。水の含有量としては、特に限定的ではなく、コーティング剤に対して、１〜１０重量％程度であり得る。
【００５６】
コーティング剤は、触媒成分を含んでもよい。触媒成分としては、酸、塩基、有機金属化合物等を用いることができる。
【００５７】
酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸；ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、スルホン酸等の有機酸が挙げられる。
【００５８】
塩基としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物；モノエチルアミン等の第一級アミン、ジエチルアミン等の第二級アミン、トリエチルアミン等の第三級アミン、アンモニア、ピリジン、ピリミジン等のアミン化合物が挙げられる。
【００５９】
有機金属化合物としては、例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、錫などの金属成分を含む水溶性の有機金属キレート化合物や金属アルコキシド等が挙げられる。
【００６０】
有機金属キレート化合物としては、例えば、チタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジオクチロキシビスエチルアセトアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンジイソプロポキシビスエチルアセチルアセトネート、チタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンジイソプロポキシビストリエタノールアミネート等のチタンキレート化合物；ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビスエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリブトキシモノステアレート等のジルコニウムキレート化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセテート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート等のアルミニウムキレート化合物等が挙げられる。
【００６１】
金属アルコキシドとしては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラターシャリーブチルチタネート、テトラオクチルチタネート等のチタンアルコキシド化合物；ノルマルプロピルジルコネート、ノルマルブチルジルコネート等のジルコニウムアルコキシド化合物；アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート等のアルミニウムアルコキシド化合物等が挙げられる。
【００６２】
なお、上記した触媒成分は、一種単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
【００６３】
触媒成分の含有量は、特に限定的ではなく、コーティング剤に対して、０．０１〜２０重量％程度であり得、好ましくは０．１〜１０重量％程度である。
【００６４】
コーティング剤は、コロイダルシリカを含んでもよい。コロイダルシリカは、球状、又は球が鎖状に繋がった形状のシリカ粒子が溶媒に分散した分散体である。コロイダルシリカは、造膜助剤として作用するものであり、これをコーティング剤に配合することによってシリカコーティングの防錆性能を向上させることができる。
【００６５】
コロイダルシリカにおけるシリカ粒子は、ナノメートルオーダーの超微粒子であってもよく、例えば、平均粒子径が１０〜２００ｎｍ程度であることが好ましく、１０〜１００ｎｍ程度であることがより好ましい。なお、シリカ粒子の粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察、ＢＥＴ吸着法による比表面積測定値（ＪＩＳ  Ｚ８８３０）からの換算値による測定方法などにより測定することができ、各粒子の粒子径を平均することで平均粒子径を算出することができる。
【００６６】
コロイダルシリカは、分散媒の種類に応じて、水を分散媒とする水系コロイダルシリカ、及び有機溶媒を分散媒とする溶剤系コロイダルシリカに分類されるが、いずれのコロイダルシリカを用いてもよい。
【００６７】
水系コロイダルシリカは、液性に応じて、アルカリ性タイプと酸性タイプのものに分類され、いずれを用いてもよい。酸性タイプのものは、処理液の安定性を保つことができるため好ましい。
【００６８】
溶剤系コロイダルシリカの分散媒である有機溶媒としては、例えば、メタノール、イソプロパノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、ヘキサンなどが挙げられる。
【００６９】
コロイダルシリカ中のシリカ粒子の濃度は特に限定的ではないが、例えば、５〜４０重量％程度であり得る。
【００７０】
コーティング剤におけるコロイダルシリカの配合量は、シリカ粒子を含む固形分の濃度が１〜５０重量％程度となるように配合すればよく、１〜３０重量％程度となるように配合することが好ましい。
【００７１】
コーティング剤におけるシリカ化合物とシリカ粒子との合計濃度は、０．１〜５０重量％程度とすることが好ましく、５〜４０重量％程度とすることがより好ましい。
【００７２】
コーティング剤は、潤滑剤を含んでもよい。潤滑剤は、形成されるコーティング層の摩擦係数を低減させることができるものを使用することができ、例えば、銀、銅、鉛等の金属粉末、グラファイト、二硫化モリブデン、有機モリブデン、微粉末ワックスなどの固体潤滑剤；グリースなどの半固体潤滑剤：シリコーンオイルなどの液体潤滑剤等が挙げられる。好ましくは、微粉末ワックスまたはシリコーンオイルである。
【００７３】
微粉末ワックスは、被処理物の表面に形成するシリカ質皮膜の膜厚未満の粒子径を有する微粉末のワックスであればよく、例えば、粒子径が０．０１〜１０μｍ程度、例えば、約０．０１〜５μｍ、約０．０１〜１μｍ、約０．０１〜０．１μｍ、約０．０２〜５μｍ、約０．０２〜１μｍまたは約０．０３〜０．１μｍの微粉末のワックスであることが好ましい。このような微粉末ワックスとしては、例えば、アマイドワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ラノリンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。本発明の処理液には、これらの微粉末ワックスを２種以上混合したものを配合してもよい。
【００７４】
シリコーンオイルは、シロキサン結合を含む直鎖状ポリマーであり、側鎖及び末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、及び側鎖及び／又は末端に有機基又は水素原子を導入した変性ジメチルシリコーンオイルに分類される。本発明のコーティング剤に配合するジメチルシリコーンオイルとしてはいずれの種類のものも用いることができる。
【００７５】
さらに、変性ジメチルシリコーンオイルは、側鎖及び／又は末端に導入する有機基又は水素原子に応じて、非反応性変性ジメチルシリコーンオイル及び反応性変性ジメチルシリコーンオイルに分類される。本発明のコーティング剤に配合するジメチルシリコーンオイルとしては、いずれの種類のものも用いることができるが、均一なコーティング剤を形成する観点からは、反応性変性ジメチルシリコーンオイルがより好ましい。
【００７６】
反応性変性ジメチルシリコーンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル、アラルキル変性ジメチルシリコーンオイル、フロロアルキル変性ジメチルシリコーンオイル、長鎖アルキル変性ジメチルシリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性ジメチルシリコーンオイル、高級脂肪酸アミド変性ジメチルシリコーンオイル、高級脂肪酸変性ジメチルシリコーンオイル、フェニル変性ジメチルシリコーンオイル、ポリエーテル・メトキシ変性ジメチルシリコーンオイル、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性ジメチルシリコーンオイル、長鎖アルキル・アラルキル変性ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。
【００７７】
反応性変性ジメチルシリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性ジメチルシリコーンオイル、モノアミン変性ジメチルシリコーンオイル、ジアミン変性ジメチルシリコーンオイル、エポキシ変性ジメチルシリコーンオイル、脂環式エポキシ変性ジメチルシリコーンオイル、カルビノール変性ジメチルシリコーンオイル、メルカプト変性ジメチルシリコーンオイル、カルボキシル変性ジメチルシリコーンオイル、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンオイル、アミノ・ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル、エポキシ・アラルキル変性シリコーンオイル、メタクリル変性ジメチルシリコーンオイル、アクリル変性ジメチルシリコーンオイル、フェノール変性ジメチルシリコーンオイル、シラノール変性ジメチルシリコーンオイル、カルボン酸無水物変性ジメチルシリコーンオイル、ジオール変性ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。
【００７８】
コーティング剤における潤滑剤の配合量は、コーティング剤の全量を基準として、通常、０．０１〜３０重量％程度とすればよく、０．１〜２０重量％程度とすることが好ましい。
【００７９】
コーティング剤に含まれる潤滑剤の配合量は、コーティング剤に含まれるシリカ化合物及びコロイダルシリカを含む溶液の合計量に応じて決定してもよい。例えば、シリカ化合物及びコロイダルシリカを含む溶液１００重量部に対して、０．０１〜１００質量部程度とすればよく、０．１〜５０質量部程度とすることが好ましい。
【００８０】
一実施形態では、コーティング剤は、シリカ化合物、添加樹脂、有機金属化合物および溶媒を含むものが好適に使用され得る。一実施形態では、染料および／または顔料をさらに含むコーティング剤が好適に使用され得る。このようなコーティング剤において好適に使用され得るシリカ化合物、添加樹脂、有機金属化合物および溶媒の組み合わせとして、例えば、シリカ化合物１０重量％、添加樹脂２０重量％、有機金属化合物５重量％、溶媒６５重量％が挙げられ、一実施形態では、添加樹脂はアクリル樹脂である。
【００８１】
本発明において、メッキ層の表面にコーティング層を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、シリカ化合物を含有するコーティング剤をメッキ層の表面に塗布すればよい。コーティング剤をメッキ層の表面に塗布する方法は、公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート印刷法、ディップコート法、シルク印刷法、パッド印刷法、スプレーコート法、ロールコート法などが挙げられる。
【００８２】
一実施形態では、メッキ層の表面を、プラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理した後に、コーティング剤をメッキ層の表面に塗布する。プラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理を行うことでクロムや亜鉛などのメッキ層表面にＯＨ基が形成される。酸処理剤としては、例えば、硫酸、硝酸、酢酸、フッ酸、ギ酸、シュウ酸、またはそれらの混合物、より具体的には、奥野製薬工業製ＤＰ−３２０クリーン、トップサン、トップサンＮＦなどが挙げられ、アルカリ処理剤として、例えば、アニモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、およびナトリウム、カリウムまたはリチウムと弱酸との塩、より具体的には、奥野製薬工業製エースクリーン８５０、エースクリーンＡ−２２０などが挙げられるが、これらに限定されない。プラズマ処理としては、プラズマ放電装置で発生させたプラズマ放電を直接メッキ層の表面に照射する方法が挙げられる。
【００８３】
メッキ層の表面にコーティング層を強固に結合させるため、また、コーティング剤の硬化を早めるため、コーティング剤をメッキ層の表面に塗布した後、熱処理を行ってもよい。熱処理温度は基材の耐熱温度を考慮して決定されるが、１０〜１００℃であり得る。シリカ化合物を硬化させる際の重合方法として、例えば、付加重合および脱水縮合が挙げられるが、概して、脱水縮合のタイプのシリカ化合物は、付加重合のタイプのシリカ化合物よりも高い温度で硬化する。本発明において、脱水縮合のタイプのシリカ化合物の使用が好ましいが、基材が樹脂である場合、高温による樹脂の変形・変性を起こさないように熱処理の温度が調整されるべきである。基材の変性を防ぐために、熱処理の温度は１００℃未満であり得る。一実施形態では、コーティング剤の硬化処理は、目標とするコーティング層の表面硬度に基づいて設定してもよい。熱処理の時間は３０秒〜３０分程度であり得る。熱処理を行う際に用いる機器は特に限定されず、乾燥機等の公知の機器を用いて行えばよい。
【００８４】
（製品）
本発明は、基材の上にメッキ層を形成し、メッキ層の上にシリカコーティングを形成した製品を提供する。製品は、それ自体で流通する物品であってもよいし、流通する物品の一部において使用される部品であってもよい。本発明のシリカコーティングメッキは製品全体に形成されていてもよいし、製品の一部に形成されていてもよい。
【００８５】
一実施形態において、製品は屋外用の製品である。屋外用の製品は、概して室内で使用される製品よりも過酷な環境で使用され、変形・変性しやすい。一実施形態において、製品は車両用の製品である。一実施形態において、製品は電気製品（例えば、家庭用）である。一実施形態において、製品は自動車用の製品である。一実施形態において、製品は、車両（例えば、自動車）の装飾用および／または操作用製品である。装飾用および／または操作用製品には物理的負荷がかかる機会が多く、変形を受けやすい。車両（例えば、自動車）用の製品（特に、装飾用および／または操作用の製品）には高級な外観が好まれるため、コーティング層表面への耐指紋性の付与や、金属メッキの艶または金属光沢の維持が望ましい。基材が樹脂製である場合、金属製の基材より軟らかく変形しやすい。そのため、基材の変形によって、その上に施したメッキ層およびさらにその上のコーティング層が、剥離・クラックを引き起こしやすい。特に、メッキ層およびコーティング層はいずれも硬く、これらの層間の剥離が起こりやすいが、メッキ層−コーティング層間で剥離が生じると、これらの層間に入り込んだ空気がさらなる層を形成してメッキコーティングの外観を著しく損ね得る。しかし、本発明者らは、メッキ層とシリカコーティング層との結合力の強さが、このような剥離・クラックの発生を低減させ得ることを予想外に見出した。また、本発明者らは、コーティング層が添加樹脂を含むと、さらに剥離・クラックの発生が低減され得ることを見出した。理論に束縛されることを望むものではないが、これは、コーティング層が添加樹脂を含むことでコーティング層の柔軟性が増し、基材の変形に対応できるようになるためと考えられる。家庭用電気製品にもしばしば樹脂メッキが使用されるが、本発明のコーティングメッキは電気耐性・絶縁性、物理化学耐性、耐食性、耐指紋性などを提供し得るため、このような家電製品（例えば、白物家電、携帯電話、デジカメ、ＰＣ、美容電気製品など）においても好適に使用され得る。塗装皮膜を施したメッキではプラスチックのように触ったときに冷感を生じさせないが、本発明のシリカコーティングを施したメッキ製品は、触ったときに金属的な冷感を生じ得るため、この点においても本発明は優れる。
【００８６】
本発明のコーティング層の厚さは、０．０１〜１００μｍまたは０．０５〜１００μｍであり得、好ましくは０．０５〜２０μｍ、０．０５〜１５μｍ、０．１〜２０μｍまたは０．１〜１５μｍであり得、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍであり得、１つの実施形態において、１〜２０μｍ、１〜１５μｍ、１〜１０μｍ、２〜７μｍまたは３〜５μｍであり得るが、このような範囲の厚さのコーティング層は、基材およびメッキ層の防護に十分な強度を提供することができる。なお、コーティング層の厚さが、例えば、０．１μｍを超える、０．２μｍを超える、０．３μｍを超える、０．４μｍを超える、または０．５μｍを超える場合などには、コーティングによる防護効果が強力になり得、特に、コーティング層の厚さが０．５μｍ以上である場合に、種々の目的（例えば、電気耐性・絶縁性の付与、物理化学的な変化または損傷に対する耐性の付与、耐食性の付与など）のために十分となり得る。また、本発明のコーティング層の厚さは、フッ素コーティングなどの極めて薄い層（例えば、０．１μｍ未満）より厚いため、クラック（例えば、コーティング剤の硬化時の収縮などで生じ得る）が生じることが懸念されたが、上記の好適な厚さの範囲ではクラックの発生は殆ど観察されないことが確認された。また、コーティング層の厚さは、コーティングした物品の外観にも影響を与え得る。コーティング層が薄い（例えば、約０．１〜１μｍ）場合にはメッキ層の質感は殆ど損なわれないが、特に、コーティング層の厚さが５μｍ以下であれば、一般的な塗装部品の外観とは異なり金属感が維持され得る。
【００８７】
製品のコーティング層に顔料および／または染料を添加して、メッキ層を補色してもよい。補色効果の強度は、コーティング層の厚さによって変化し得る。特に自動車用のメッキ製品においては、意匠性を重視して色調の微妙な調整が要求されることが多いが、本発明のシリカコーティングは硬いため、コーティング層が薄くても十分な物理化学的保護を得ることができるとともに、コーティング層が薄いことによってメッキ層の色調の微調整を行うことができるため、本発明のシリカコーティングされたメッキ基材は、自動車用部品に特に有用であり得る。本発明のコーティング層の厚さは、０．０１〜１００μｍまたは０．０５〜１００μｍであり得、好ましくは０．０５〜２０μｍ、０．０５〜１５μｍ、０．１〜２０μｍまたは０．１〜１５μｍであり得、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍであり得、１つの実施形態において、１〜２０μｍ、１〜１５μｍ、１〜１０μｍ、２〜７μｍまたは３〜５μｍであり得るが、このような範囲の厚さのコーティング層は、メッキ層に対して十分な補色効果を得ることができる。なお、コーティング層の厚さが、例えば、０．１μｍ以上、０．２μｍ以上、０．３μｍ以上、０．４μｍ以上、または０．５μｍ以上である場合などには、コーティング層による補色効果がより強く発揮され得、特に、コーティング層の厚さが０．１μｍ以上であると、幅広い色調の表現のために十分となり得るが、このような厚さのコーティング層を施した場合であっても、本発明のコーティング層は、メッキ層の質感・色調を維持したままの着色を可能とし得る。
【００８８】
（耐指紋性）
コーティング層の指紋の付着を抑制する効果（耐指紋性）は、コーティング層に対する指紋の汚れ物質の接触角を測定することにより評価することができる。接触角が大きいほど耐指紋性に優れている。
【００８９】
本明細書で用いる「接触角」とは、静止液体の自由表面が、固体壁に接する場所で、液面と固体面とのなす角をいう。本明細書で用いる接触角は、θ／２法で測定された値である。
【００９０】
測定の際には、指紋の汚れの代用となる測定液として指紋の汚れの主成分であるオレイン酸を用いることができる。本明細書において、「耐指紋性を有する」とは、オレイン酸を用いた場合の接触角が６０°以上であることをいう。
【００９１】
本発明のシリカコーティング製品においては、接触角（オレイン酸）は６５°以上であり、特に好ましくは、６８〜８０°である。
【００９２】
また、水を用いた場合では、接触角が９０°以上であれば良好な耐指紋性を有する。本発明のシリカコーティング製品においては、接触角（水）は１００°以上であり、特に好ましくは、１０５〜１２０°である。
【００９３】
（指紋拭き取り性）
本発明において、「指紋拭き取り性」とは、対象表面に指紋を付与して５日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取ったときの、対象表面上の指紋の残りやすさの指標である。
【００９４】
表面Ａに指紋を付与して５日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面Ａ上に残る指紋が、表面Ｂ上に同様に指紋を付与して同期間経過した後に同様に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面Ｂ上に残る指紋よりも少ない場合、表面Ａは表面Ｂよりも向上した指紋拭き取り性を有する。
【００９５】
本発明のシリカコーティング製品は、シリカコーティングを施さない製品と比較して向上した、顕著に優れた指紋拭き取り性を有する。そのため、本発明のシリカコーティング製品は、もし指紋が付いたとしても、その指紋を容易に拭き取り除去することができる。
【００９６】
（金属光沢）
一実施形態では、メッキ層の表面に形成されたコーティング層は薄いため、基材表面およびメッキ層における凹凸の状態がそのコーティング層によって変化したり、メッキ層の艶および／または光沢がコーティング層によって損なわれることがない。
【００９７】
これによって、基材表面の凹凸によって現すことを意図した外観および意匠を維持したまま、コーティングしたメッキ製品とすることができる。
【００９８】
本発明のメッキ製品の金属光沢は、製品表面の光沢度を測定することにより評価することができる。本発明における光沢度は次式で定義される。
光沢度＝２−ｌｏｇ１０（反射率）
反射率＝反射光量／入射光量
光沢度の測定には、例えば、日本電色工業社製のデンシトメーターＮＤ１１を使用することができる。
【００９９】
本発明において、光沢度の変化率（％）とは、次式：
（コーティング付与後の光沢度−コーティング付与前の光沢度）／コーティング付与前の光沢度×１００
で示される。本発明のシリカコーティング製品においては、光沢度の変化率は３０％の範囲内（−３０％〜３０％）であり、より好ましくは１０％（−１０％〜１０％）の範囲内であり、特に好ましくは５％の範囲内（−５％〜５％）である。
【０１００】
（硬さ）
基材、メッキ層およびシリカコーティング層の硬さはＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４引っかき硬度（鉛筆法）で測定できる。
【０１０１】
（接着力）
基材とメッキ層との間の接着力およびメッキ層とシリカコーティング層との間の接着力はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法）で測定できる。
【０１０２】
本明細書において「または」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも１つ以上」を採用できるときに使用される。「もしくは」も同様である。本明細書において「２つの値」の「範囲内」と明記した場合、その範囲には２つの値自体も含む。
【０１０３】
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【０１０４】
（他の実施形態）
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したのではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【０１０５】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。【０１０６】
Ａ．耐指紋性の評価方法
耐指紋性の評価は、接触角の測定で行った。接触角の測定は、接触角計（協和界面化学株式会社製）を用い、製品の表面に測定液を滴下し測定液の接触角を測定した。対象とした測定液は指紋の汚れの主成分であるオレイン酸とした。また、測定液として水の場合の接触角も測定した。【０１０７】
さらに、製品の表面にオレイン酸を用いて指紋を付着させ、目視にて観察し、下記基準においても評価した。【０１０８】
（耐指紋性の評価）
◎優れる：指紋の付着が全く目立たない。
○良好：指紋の付着がほとんど目立たない。
×劣る：指紋の付着が目立つ。【０１０９】
Ｂ．コーティング層の膜厚測定
接触式の膜厚測定装置（協和界面化学式会社製の自動接触角計ＤＭ−３０１）によりコーティング層の膜厚を測定した。【０１１０】
Ｃ．光沢度の測定
日本電色工業社製のデンシトメーターＮＤ１１を使用して光沢度を測定した。
光沢度の測定は、メッキ層の表面にコーティング剤を塗布する前および塗布してコーティング層を形成した後の２回行い、光沢度の値を比較した。【０１１１】
Ｄ．硬さの評価方法
硬さの評価は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４引っかき硬度（鉛筆法）で行った。【０１１２】
Ｅ．接着力の評価方法
接着力の評価は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法）で行った。【０１１３】
（実施例１）
（１）ＡＢＳ樹脂を用い射出成形により合成樹脂製の部品を成形した。
得られた部品の表面は平滑面であり、算術平均表面粗さは、０．０３μｍであった。【０１１４】
（２）合成樹脂製の部品のエッチング工程
この合成樹脂製の部品を、下記の組成を有する約６５℃のエッチング液に約１０分間浸漬することにより部品の表面をエッチングした。
＜エッチング液組成＞
クロム酸約４００ｇ／ｄｍ３
硫酸約４００ｇ／ｄｍ３【０１１５】
（３）合成樹脂製の部品のキャタリスト工程
次に、合成樹脂製の部品を下記の組成を有する約３５℃のキャタリスト液に２分間浸漬し、更に４０℃のアクセレーター液に３分浸漬することにより、その粗化面上に金属触媒核としてのパラジウムを付着させた。
＜キャタリスト液組成＞
塩化パラジウム約０．１ｇ／ｄｍ３
塩化第一スズ約１０ｇ／ｄｍ３
塩酸約２５０ｄｍ３／ｄｍ３【０１１６】
（４）無電解金属メッキ工程
次に、下記に示す無電解ニッケルメッキ浴（３０℃）を用いてニッケルメッキ層を厚さ約０．２μｍに形成した。
＜無電解ニッケルメッキ組成＞
硫酸ニッケル約２０ｇ／ｄｍ３
ホスフィン酸ナトリウム約１０ｇ／ｄｍ３
クエン酸塩約３０ｇ／ｄｍ３【０１１７】
（５）電解メッキ層を形成する工程
次に、部品を以下の組成の電解メッキ液（ａ）〜（ｃ）に順次浸漬して、部品表面の無電解メッキ層の表面に３層の電解メッキ層を形成した。
＜電解メッキ液の組成＞
（ａ）ニッケルメッキ
硫酸ニッケル  ２８０ｇ／ｄｍ３
塩化ニッケル  ５０ｇ／ｄｍ３
ホウ酸  ３０ｇ／ｄｍ３
（ｂ）銅メッキ
硫酸銅  ２００ｇ／ｄｍ３
硫酸  ８０ｇ／ｄｍ３
光沢剤  適量
（ｃ）クロムメッキ
３価クロムメッキ液
エンバイロクロム、トワイライトクロム（日本マクダーミッド株式会社製）、トップファインクロム（奥野製薬工業株式会社製）等。【０１１８】
（６）次に、このようにして形成されたメッキ層の表面に、コーティング剤を塗布し、８０℃で硬化処理することによりコーティング層を形成してメッキ製品を得た。このコーティング剤は、１０重量％のテトラエトキシシラン（シリカ化合物）、２０重量％のアクリル樹脂（添加樹脂）、５重量％のチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート（有機金属化合物）および６５重量％の１−エトキシ−２−プロパノール（溶媒）を含有するものであった。コーティング層の膜厚は、接触式膜厚測定装置で測定して４μｍであった。コーティング層の硬さはＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４引っかき硬度（鉛筆法）で測定して３Ｈであり、コーティング層の接着力はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法）で測定して分類０であった。【０１１９】
コーティング層は耐指紋性に優れており、メッキ層の質感および美感を損なうことがなかった。【０１２０】
コーティング層は硬く、メッキ製品の物理的損傷を防ぐことができることが分かった。また、コーティング層はメッキ層に強く接着しており、剥離やクラックのない安定なものだった。【０１２１】
（実施例２）
コーティング剤がさらに０．０１重量％の銅フタロシアニンの有機顔料を含む以外は、実施例１と同様にしてメッキ製品を作製した。コーティング層の硬さはＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４引っかき硬度（鉛筆法）で測定して３Ｈであり、コーティング層の接着力はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法）で測定して分類０であった。【０１２２】
本実施例で得られたメッキ製品は、クロムメッキのシルバー色に加えて青色の補色効果が明確に観察されたものの、実施例１で得られたメッキ製品と同様のクロムメッキの質感および美観を備えていた。【０１２３】
したがって、本発明のメッキ製品は、耐指紋性、物理的耐久性および安定性に優れ、しかもメッキ層の質感および美感を維持することができるものである。さらに、メッキ層の質感および美感を損なうことなく補色することでメッキ層の高級感を維持したまま色調を微調整することができるものである。【０１２４】
（注記）
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明のメッキ製品は、電気製品（特に家庭用）、装飾用部材、自動車のロック解除レバー、操作ノブなど自動車の内装部材、外装部材等に適している。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月18日(2019.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材と、
該基材の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に、１〜１０重量％のシリカ化合物および１０〜３０重量％の添加樹脂を含むコーティング剤によって形成されたコーティング層と
を含み、該メッキ層の表面の層がクロムメッキ、ニッケルメッキ、銅メッキおよび合金メッキの少なくとも１つを含む、メッキ製品。
【請求項２】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項３】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項４】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項５】
前記シリカ化合物が、脱水縮合のタイプのシリカ化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項６】
前記シリカ化合物がテトラエトキシシランを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項７】
前記メッキ層の表面の層がクロムメッキを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項８】
前記添加樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項９】
前記コーティング層が、プラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理された前記メッキ層の表面に塗布されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項１０】
前記コーティング層が染料および顔料のうちの少なくとも一方を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項１１】
車両用製品または家庭用電気製品である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項１２】
樹脂製の基材の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面に、１〜１０重量％のシリカ化合物および１０〜３０重量％の添加樹脂を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含し、
該メッキ層の表面の層がクロムメッキ、ニッケルメッキ、銅メッキおよび合金メッキの少なくとも１つを含む、メッキ製品の製造方法。
【請求項１３】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記シリカ化合物が、脱水縮合のタイプのシリカ化合物である、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記シリカ化合物がテトラエトキシシランを含む、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記メッキ層の表面の層がクロムメッキを含む、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記添加樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２０】
コーティング層を形成する工程の前に、形成されたメッキ層をプラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理する工程を含む、請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記製品が車両用製品または家庭用電気製品である、請求項１２〜２０のいずれかに１項に記載の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月4日(2019.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材と、
該基材の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に、１〜１０重量％の脱水縮合のタイプのシリカ化合物および１０〜３０重量％の添加樹脂を含むコーティング剤によって形成されたコーティング層と
を含み、該メッキ層の表面の層がクロムメッキ、ニッケルメッキ、銅メッキおよび合金メッキの少なくとも１つを含む、メッキ製品。
【請求項２】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項３】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項４】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項１に記載のメッキ製品。
【請求項５】
前記シリカ化合物がテトラエトキシシランを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項６】
前記メッキ層の表面の層がクロムメッキを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項７】
前記添加樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項８】
前記コーティング層が、プラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理された前記メッキ層の表面に塗布されている、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項９】
前記コーティング層が染料および顔料のうちの少なくとも一方を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項１０】
車両用製品または家庭用電気製品である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のメッキ製品。
【請求項１１】
樹脂製の基材の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面に、１〜１０重量％の脱水縮合のタイプのシリカ化合物および１０〜３０重量％の添加樹脂を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含し、
該メッキ層の表面の層がクロムメッキ、ニッケルメッキ、銅メッキおよび合金メッキの少なくとも１つを含む、メッキ製品の製造方法。
【請求項１２】
前記コーティング層の厚みが０．１〜２０μｍである、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記コーティング層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記コーティング層の厚みが０．１〜５μｍである、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記シリカ化合物がテトラエトキシシランを含む、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記メッキ層の表面の層がクロムメッキを含む、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記添加樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
コーティング層を形成する工程の前に、形成されたメッキ層をプラズマ処理、酸処理またはアルカリ処理する工程を含む、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記製品が車両用製品または家庭用電気製品である、請求項１１〜１８のいずれかに１項に記載の製造方法。
【国際調査報告】
2019142616.tif 000002
2019142616.tif 000003
2019142616.tif 000004
2019142616.tif 000005