(57)【要約】  高収率で目的物を製造できるアルコキシヒドロシランの製造方法と、当該アルコキシヒドロシランの製造方法において原料として好適に使用されるアルコキシハロシランの製造方法と、特定の構造の新規なアルコキシハロシランとを提供すること。  所定の構造のアルコキシシランを特定の条件下においてハロゲン化剤によりハロゲン化して所定の構造のアルコキシハロシランを製造することと、前述の所定の構造のアルコキシハロシランを、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を含む溶剤中で、水素化剤を用いて水素化して所望する構造のアルコキシヒドロシランを製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
Ｈ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造するアルコキシヒドロシランの製造方法であって、
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びａは、式（１）と同様であり、Ｘはハロゲン原子である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を５０質量％以上含む溶剤（Ｓ）中で、水素化剤（Ｄ）を用いて水素化することを含む、製造方法。
【請求項２】
前記水素化剤（Ｄ）が、下記式（Ｄ１）：
ＭＢＨ４・・・（Ｄ１）
（式（Ｄ１）中、Ｍは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムである。）
で表される化合物である、請求項１に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項３】
前記Ｍがナトリウムである、請求項２に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項４】
前記Ｒ２がメチル基、又はエチル基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項５】
前記Ｒ２がメチル基である、請求項４に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項６】
前記非プロトン性有機溶剤が、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルからなる群より選択される１種以上を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項７】
前記非プロトン性有機溶剤が、１，２−ジメトキシエタンである、請求項６に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項８】
前記Ｒ１が、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３の炭化水素基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項９】
前記Ｒ１が、塩素原子で置換されているか、エーテル結合を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１０】
前記Ｒ１が、メトキシメチル基である、請求項９に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１１】
前記ａが１である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１２】
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を製造するアルコキシハロシランの製造方法であって、
下記式（３）：
ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（２）と同様である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシシラン（Ｃ）に、−３０℃以上１００℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させて前記アルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることを含み、
前記アルコキシシラン（Ｃ）１モルから前記アルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的な前記ハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、前記ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量が１．５モル当量以下である、製造方法。
【請求項１３】
前記ハロゲン化剤（Ｅ）が、カルボン酸ハライドである、請求項１２に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１４】
前記Ｘが塩素原子であり、前記ハロゲン化剤（Ｅ）が、塩化アセチルである、請求項１３に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１５】
前記アルコキシシラン（Ｃ）に、−１０℃以上９０℃以下の温度で、前記ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させる、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１６】
前記アルコキシシラン（Ｃ）に、０℃以上２０℃以下の温度で、前記ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させる、請求項１５に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１７】
前記アルコキシシラン（Ｃ）と、前記ハロゲン化剤（Ｅ）との反応をルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の存在下に行う、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１８】
前記金属塩（Ｆ）が塩化亜鉛を含む、請求項１７に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１９】
前記（Ｂ）アルコキシハロシランが、請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の方法により製造される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項２０】
下記式（４）：
Ｘ−ＳｉＲ３（ＯＲ４）２・・・（４）
（式（４）中、Ｒ３は、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ３としての前記アルキル基はハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよく、Ｒ４は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子である。２つのＯＲ４について、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン化合物。
【請求項２１】
前記Ｒ３が、炭素原子数１〜３のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であり、前記Ｒ４が炭素原子数１〜３のアルキル基である、請求項２０に記載のアルコキシハロシラン化合物。
【請求項２２】
前記Ｒ３がメトキシメチル基であり、前記Ｒ４がメチル基である、請求項２１に記載のアルコキシハロシラン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシヒドロシランの製造方法と、当該製造方法における原料化合物として好適に使用されるアルコキシハロシランの製造方法と、特定の構造のアルコキシハロシランに関する。
【背景技術】
【０００２】
シランカップリング剤のような種々の機能性シラン化合物の原料化合物や、ポリマー分子鎖に反応性の官能基を導入するための原料化合物として、例えば、メチル基のような有機基と、メトキシ基のようなアルコキシ基と、１つの水素原子とを組み合わせて有する、アルコキシヒドロシランが広く用いられている。【０００３】
一方、ケイ素原子に結合した炭素原子上に特定の置換基を有するアルコキシヒドロシランも知られており、これらから製造される重合体から高い硬化速度を有する硬化性組成物が得られることが知られている（特許文献１）。【０００４】
一般に、アルコキシヒドロシランの製造方法としては、対応するトリアルコキシシランの一部のアルコキシ基を複数工程にて選択的に水素化する方法が考えられる。例えば、メトキシメチルトリメトキシシランを触媒の存在下に塩化アセチルと反応させて、メトキシメチルトリクロロシランを得た後、メトキシメチルトリクロロシランとメチルジクロロシランとを反応させてメトキシメチルジクロロシランを得、さらに、メトキシメチルジクロロシランを、オルト酢酸トリメチル、あるいはメタノール及びオルト酢酸トリメチルと反応させてメトキシメチルジメトキシシラン（Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）を製造する方法が提案されている（特許文献２（合成例１）、特許文献３（実施例６）、及び特許文献４（実施例３）を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１０／００４９４８号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０３６１０９号
【特許文献３】国際公開第２０１１／１６１９１５号
【特許文献４】国際公開第２０１１／１６１９１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載される方法は、工程数が多いことや、オルガノトリハロシランが有する３つのハロゲン原子のうちの１つ又は２つを選択的に水素化する際の収率が低いことに起因して、原料であるオルガノトリメトキシシランの量を基準とする、所望するアルコキシヒドロシランの収率には未だ改善の余地があった。【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑みなされたものであり、高収率で目的物を製造できるアルコキシヒドロシランの製造方法と、当該アルコキシヒドロシランの製造方法において原料として好適に使用されるアルコキシハロシランの製造方法と、特定の構造の新規なアルコキシハロシランとを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、所定の構造のアルコキシシランを特定の条件下においてハロゲン化剤によりハロゲン化して所定の構造のアルコキシハロシランを製造することと、前述の所定の構造のアルコキシハロシランを、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を含む溶剤中で、水素化剤を用いて水素化して所望する構造のアルコキシヒドロシランを製造することにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）下記式（１）：
Ｈ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造するアルコキシヒドロシランの製造方法であって、
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びａは、式（１）と同様であり、Ｘはハロゲン原子である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を５０質量％以上含む溶剤（Ｓ）中で、水素化剤（Ｄ）を用いて水素化することを含む、製造方法。
（２）水素化剤（Ｄ）が、下記式（Ｄ１）：
ＭＢＨ４・・・（Ｄ１）
（式（Ｄ１）中、Ｍは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムである。）
で表される化合物である、（１）に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（３）Ｍがナトリウムである、（２）に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（４）Ｒ２がメチル基、又はエチル基である、（１）〜（３）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（５）Ｒ２がメチル基である、（４）に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（６）非プロトン性有機溶剤が、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルからなる群より選択される１種以上を含む、（１）〜（５）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（７）非プロトン性有機溶剤が、１，２−ジメトキシエタンである、（６）に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（８）Ｒ１が、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３の炭化水素基である、（１）〜（７）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（９）Ｒ１が、塩素原子で置換されているか、エーテル結合を含む、（１）〜（８）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（１０）Ｒ１が、メトキシメチル基である、（９）に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（１１）ａが１である、（１）〜（１０）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（１２）下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を製造するアルコキシハロシランの製造方法であって、
下記式（３）：
ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（２）と同様である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシシラン（Ｃ）に、−３０℃以上１００℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させてアルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることを含み、
アルコキシシラン（Ｃ）１モルからアルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的なハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量が１．５モル当量以下である、製造方法。
（１３）ハロゲン化剤（Ｅ）が、カルボン酸ハライドである、（１２）に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１４）Ｘが塩素原子であり、ハロゲン化剤（Ｅ）が、塩化アセチルである、（１３）に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１５）アルコキシシラン（Ｃ）に、−１０℃以上９０℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させる、（１２）〜（１４）のいずれか１つに記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１６）アルコキシシラン（Ｃ）に、０℃以上２０℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させる、（１５）に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１７）アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応をルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の存在下に行う、（１２）〜（１６）のいずれか１つに記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１８）金属塩（Ｆ）が塩化亜鉛を含む、（１７）に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
（１９）アルコキシハロシラン（Ｂ）が、（１２）〜（１８）のいずれか１つに記載の方法により製造される、（１）〜（１１）のいずれか１つに記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
（２０）下記式（４）：
Ｘ−ＳｉＲ３（ＯＲ４）２・・・（４）
（式（４）中、Ｒ３は、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ３としてのアルキル基は、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよく、Ｒ４は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子である。２つのＯＲ４について、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン化合物。
（２１）Ｒ３が炭素原子数１〜３のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４が炭素原子数１〜３のアルキル基である、（２０）に記載のアルコキシハロシラン化合物。
（２２）Ｒ３がメトキシメチル基であり、Ｒ４がメチル基である、（２１）に記載のアルコキシハロシラン化合物。
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高収率で目的物を製造できるアルコキシヒドロシランの製造方法と、当該アルコキシヒドロシランの製造方法において原料として好適に使用されるアルコキシハロシランの製造方法と、特定の構造の新規なアルコキシハロシランとを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪アルコキシヒドロシランの製造方法≫
以下、アルコキシヒドロシランの製造方法について説明する。
【００１２】
＜アルコキシヒドロシラン（Ａ）＞
本発明にかかる方法により製造されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）は、下記式（１）：
Ｈ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ａは１又は２である。）
で表される化合物である。
【００１３】
Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。
Ｒ１及びＲ２としての炭化水素基が有し得る置換基としては、アルコキシヒドロシランの良好な生成を阻害しない基であれば特に限定されない。具体的には、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ハロゲン原子等が挙げられる。上記の置換基のなかでは、アルコキシ基、及びハロゲン原子が、得られるヒドロシランの有用性から好ましい。
アルコキシ基としては、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基及びエトキシ基がさらにより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。炭素原子数が少なく、立体的に小さいアルコキシ基のほうが、水素化反応が良好に進行する傾向にある。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、水素化剤（Ｄ）との副反応が生じにくいという点で、フッ素原子、及び塩素原子が好ましい。
【００１４】
Ｒ１及びＲ２としての置換基を有してもよい炭化水素基の炭素原子数の総数は、ポリマー分子鎖に導入した際に、炭素原子数の総数が少ないほうが、反応性官能基としての反応性が高くなる傾向にあることから、１〜１２が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３が特に好ましい。
【００１５】
無置換の炭素原子数１〜２０の炭化水素基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、及びｎ−イコシル基等のアルキル基；シクロプロピル基、及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、及びイソプロぺニル基等のアルケニル基；フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、及びナフタレン−１−イル基等の芳香族炭化水素基；ベンジル基、フェネチル基、及びナフタレン−１−イルメチル基等のアラルキル基が挙げられる。炭素数が多くなりすぎると反応性が低下することから、これらの中では炭素原子数６以下の炭化水素基が好ましく、炭素原子数３以下の炭化水素基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１６】
Ｒ１としては、アルコキシヒドロシラン（Ａ）の原料の入手や製造が容易である点等から、置換基を有してもよい炭素原子数１〜３の炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ１は、塩素原子で置換されているか、エーテル結合を含むのが反応性の観点で好ましい。
Ｒ１としての好適な基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、１−クロロプロピル基、２−クロロプロピル基、３−クロロプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、が挙げられる。
これらの中では、水素化反応が良好に進行することから、メトキシメチル基が好ましい。
【００１７】
また、得られたアルコキシヒドロシラン（Ａ）を用いて種々の化学製品を製造する際に、アルコキシヒドロシラン（Ａ）に由来するアルコキシシリル基の反応性が良好であることから、式（１）中のＲ２としては、メチル基、又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
つまり、アルコキシヒドロシラン（Ａ）は、メトキシヒドロシラン、又はエトキシヒドロシランであるのが好ましく、メトキシヒドロシランであるのがより好ましい。
【００１８】
式（１）において、Ｒ１又は（ＯＲ２）が複数である場合に、複数の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、原料製造の容易さから、同一であるのが好ましい。
【００１９】
式（１）において、ａは１又は２である。原料の入手性の観点では、ａは１であるのが好ましい。一方で、ケイ素基上の有機基の置換基によってアルコキシヒドロシラン（Ａ）のアルコキシシリル基の反応性の調整や更なる化学修飾が可能である。この理由では、ａは２であるのが好ましい。得られたアルコキシヒドロシラン（Ａ）を用いて種々の化学製品を製造する際に、アルコキシヒドロシラン（Ａ）に由来するアルコキシシリル基の反応性の点からは、アルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基の数は多いほうが好ましい。このため、ａは１であるのがより好ましい。
【００２０】
本発明にかかるアルコキシヒドロシランの製造方法によって得られる式（１）で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）の好適な具体例としては、メチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、メチルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２）、エチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２）、エチルジエトキシシラン（ＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２）、ｎ−プロピルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２）、ｎ−プロピルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ２Ｈ５）２）、ｎ−ヘキシルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）（ＯＣＨ３）２）、ｎ−ヘキシルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）（ＯＣ２Ｈ５）２）、フェニルジメトキシシラン（ＨＳｉ（Ｐｈ）（ＯＣＨ３）２）、フェニルジエトキシシラン（ＨＳｉ（Ｐｈ）（ＯＣ２Ｈ５）２）、クロロメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、クロロメチルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣ２Ｈ５）２）、クロロメチルジイソプロペニルオキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）２）、クロロメチルメトキシメチルシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）（ＣＨ３））、クロロメチルエトキシメチルシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３））、ビス（クロロメチル）メトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）２（ＯＣＨ３））、ビス（クロロメチル）エトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）２（ＯＣ２Ｈ５））、１−クロロエチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨＣｌＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、２−クロロエチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、１−クロロプロピルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨＣｌＣＨ２ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、２−クロロプロピルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＣＨＣｌＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、３−クロロプロピルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、フルオロメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｆ）（ＯＣＨ３）２）、ブロモメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｂｒ）（ＯＣＨ３）２）、ヨードメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２Ｉ）（ＯＣＨ３）２）、メトキシメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、メトキシメチルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２）、メトキシメチルジイソプロペニルオキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）２）、（ジメトキシメチル）ジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ（ＯＣＨ３）２）（ＯＣＨ３）２）、エトキシメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２）、エトキシメチルジエトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２）、１−メトキシエチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ（ＯＣＨ３）ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、トリメトキシメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（Ｃ（ＯＣＨ３）３）（ＯＣＨ３）２）、（メトキシメチル）メチルメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＣＨ３）（ＯＣＨ３））、ビス（メトキシメチル）メトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ３））、及びメチルチオメチルジメトキシシラン（ＨＳｉ（ＣＨ２ＳＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）等が挙げられる。ただし、アルコキシヒドロシラン（Ａ）は、これらに限定されない。
【００２１】
得られるシランの有用性から、上記の中では、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシラン、ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、クロロメチルジメトキシシラン、クロロメチルジエトキシシラン、クロロメチルメトキシメチルシラン、ビス（クロロメチル）メトキシシラン、メトキシメチルジメトキシシラン、メトキシメチルジエトキシシラン、（メトキシメチル）メチルメトキシシラン、ビス（メトキシメチル）メトキシシラン、が好ましく、メトキシメチルジメトキシシランがより好ましい。
【００２２】
＜アルコキシハロシラン（Ｂ）＞
上記のアルコキシヒドロシラン（Ａ）は、下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びａは、式（１）と同様であり、Ｘはハロゲン原子である。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を用いて製造される。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、原料の入手性の観点で塩素原子、臭素原子が好ましく、取り扱いの容易さの面で塩素原子がより好ましい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）の好ましい製造方法については後述する。
【００２３】
アルコキシハロシラン（Ｂ）の好適な具体例としては、前述の式（１）で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）の好適な具体例として挙げた化合物における、ケイ素原子に結合する水素原子を塩素原子に置換した化合物が挙げられる。
【００２４】
＜水素化剤（Ｄ）＞
アルコキシヒドロシラン（Ａ）は、アルコキシハロシラン（Ｂ）に含まれるハロゲン原子（Ｘ）を水素化剤（Ｄ）により水素化して製造される。
水素化剤（Ｄ）の種類は、アルコキシハロシラン（Ｂ）中のハロゲン原子（Ｘ）を良好に水素化できれば特に限定されず、周知の水素化剤（Ｄ）から適宜選択される。水素化剤（Ｄ）は２種以上を組合わせて用いてよい。
【００２５】
好適な水素化剤としては、下記式（Ｄ１）：
ＭＢＨ４・・・（Ｄ１）
（式（Ｄ１）中、Ｍは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムである。）
で表される化合物が挙げられる。式（Ｄ１）で表される化合物の中では、アルコキシハロシラン（Ｂ）から収率良くアルコキシヒドロシラン（Ａ）を生成させやすいことから、Ｍがナトリウムである水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。
【００２６】
水素化剤（Ｄ）の使用量は、所望する収率でアルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造できれば特に限定されない。水素化剤（Ｄ）の使用量は、アルコキシハロシラン（Ｂ）に含まれるハロゲン原子（Ｘ）１モルを水素化し得る化学量論的な量の、０．５〜１０倍量が好ましく、１．０〜５．０倍量がより好ましく、１．２〜３．０倍量が特に好ましい。
【００２７】
＜溶剤（Ｓ）＞
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、前述の水素化剤（Ｄ）とを反応させる際には、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を５０質量％以上含む溶剤（Ｓ）を用いる。
これにより、アルコキシハロシラン（Ｂ）に含まれるハロゲン原子（Ｘ）の水素化剤（Ｄ）による水素化が良好に進行する。
【００２８】
エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤の好適な具体例としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類；ジエチルエーテル、ジｎ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のジアルキルエーテル類；アニソール等のアルコキシベンゼン類；メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル等のアルコキシアルカン酸エステル類；１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテートが挙げられる。これらのエーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
これらの中では、アルコキシヒドロシラン（Ａ）を良好な収率で製造しやすいことから、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルが好ましく、取扱いや反応後の回収、精製が容易であることから１，２−ジメトキシエタンがより好ましい。
【００３０】
溶剤（Ｓ）におけるエーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤の含有量は５０質量％以上であれば特に限定されないが、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。溶剤（Ｓ）におけるエーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤の含有量が多いほど、水素化の反応性が向上する傾向にある。
【００３１】
溶剤（Ｓ）において、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤とともに他の溶剤を用いる場合、他の溶剤の種類は、アルコキシハロシラン（Ｂ）に含まれるハロゲン原子（Ｘ）の水素化剤（Ｄ）による水素化を阻害しない限り特に限定されない。
他の溶剤としては、典型的には、炭化水素系有機溶剤が、水素化剤（Ｄ）と反応しにくい点で好ましい。その中でも、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤と混和する溶剤がより好ましい。
【００３２】
他の溶剤として使用できる炭化水素系有機溶剤の好適な具体例としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等のアルカン；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン等の芳香族溶剤等が挙げられる。
【００３３】
溶剤（Ｓ）の使用量は、所望する収率でアルコキシヒドロシラン（Ａ）を生成させることができる限り特に限定されない。溶剤（Ｓ）の使用量は、典型的には、アルコキシハロシラン（Ｂ）１００質量部に対して、５０〜１０００質量部が好ましく、７０〜８００質量部がより好ましく、１００〜５００質量部が特に好ましい。溶剤（Ｓ）が少なすぎる場合は、水素化の進行が遅くなる傾向にあり、溶剤（Ｓ）が多すぎる場合は、反応後の除去が煩雑になる。
【００３４】
＜反応条件＞
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、前述の水素化剤（Ｄ）とを反応させる条件は、反応が良好に進行する限り特に限定されない。アルコキシハロシラン（Ｂ）に対して水素化剤（Ｄ）を添加してもよく、逆に水素化剤（Ｄ）に対してアルコキシハロシラン（Ｂ）を添加してもよい。アルコキシハロシラン（Ｂ）及び水素化剤（Ｄ）の混合前に、反応系に溶剤（Ｓ）が存在しているのが好ましい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）の添加方法は特に限定されず、アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）を単独で反応系に加えてもよく、アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）の溶液又は懸濁液を反応系に加えてもよい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）は、１度又は数度に分割して反応系に加えられてもよく、滴下等の方法により連続的に反応系に加えられてもよい。アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）を反応系内に加える時間は特に限定されず、反応の進行状況に応じて適宜選択される。
【００３５】
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、水素化剤（Ｄ）とを反応させる温度は、反応が良好に進行する限り特に限定されない。典型的には０〜４０℃である。
【００３６】
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、水素化剤（Ｄ）とを反応させる雰囲気は特に限定されないが、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下に反応が行われるのが好ましい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、水素化剤（Ｄ）との反応は、大気圧下で行われても、減圧下で行われても、加圧下で行われてもよい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、水素化剤（Ｄ）との反応は、バッチ式及び連続式のいずれの方法で行うこともできる。
【００３７】
アルコキシハロシラン（Ｂ）と、水素化剤（Ｄ）とを反応させる時間は、反応が良好に進行する限り特に限定されない。アルコキシハロシラン（Ｂ）又は水素化剤（Ｄ）の添加時間も含め、典型的には、１時間〜２４時間であり、１時間３０分〜１０時間が好ましく、２時間〜５時間がより好ましい。反応時間が短いと、反応による発熱で反応系の温度が急上昇する懸念がある。反応時間が長いと、生成物が分解する懸念がある。
ただし、式（２）で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）におけるＲ１の炭素原子数が大きい場合、水素化反応に長時間を要する場合がある。反応時間は、この点を考慮のうえ、必要に応じて反応の進行状況を分析しながら、適宜決定されるのが好ましい。
【００３８】
以上説明した方法により製造されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）は、例えばろ過や減圧捕集等、周知の方法で反応系内から回収された後、必要に応じて、蒸留等の方法により精製される。
かかる方法により製造されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）は、例えば、ＷＯ２０１１／１６１９１５号公報で提案されているように、Ｓｉ−Ｈを利用したヒドロシリル化反応、Ｓｉ−ＯＲ２を利用した加水分解、縮合反応等に使用することができ、種々の化合物の製造原料として好適に使用される。
【００３９】
≪アルコキシハロシラン（Ｂ）の製造方法≫
アルコキシヒドロシランの製造に用いられる、前述の式（２）で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）の製造方法は特に限定されない。
収率が良好であることから、アルコキシハロシラン（Ｂ）の製造方法は、下記式（３）：
ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（２）と同様である。）
で表されるアルコキシシラン（Ｃ）に、−３０℃以上８０℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させてアルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることを含む方法が好ましい。
この方法では、アルコキシシラン（Ｃ）１モルからアルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的なハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、１．５モル当量以下である量のハロゲン化剤（Ｅ）が使用される。
【００４０】
＜アルコキシシラン（Ｃ）＞
上記のアルコキシシラン（Ｃ）は、ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（２）と同様である。）
で表される化合物である。
【００４１】
アルコキシシラン（Ｃ）の好適な具体例としては、前述の式（１）で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）の好適な具体例として挙げた化合物における、ケイ素原子に結合する水素原子を、ＯＲ２基（Ｒ２は式（２）と同様である。）に置換した化合物が挙げられる。
【００４２】
＜ハロゲン化剤（Ｅ）＞
ハロゲン化剤としては、アルコキシシラン（Ｃ）に含まれる４−ａ個のＯＲ２で表されるアルコキシ基のうちの１つを所望する程度に高い選択率でハロゲン化できる化合物であれば特に限定されない。
【００４３】
このようなハロゲン化剤の好適な例としては、反応後の後処理の容易であることから、カルボン酸ハライドが好ましい。前述の通りアルコキシハロシラン（Ｂ）に関する式（２）において、ハロゲン原子（Ｘ）としては塩素原子又は臭素原子が反応性の面で好ましく、塩素原子が原料入手性や価格の面でより好ましい。このため、カルボン酸ハライドとしても、カルボン酸クロリド又はカルボン酸ブロミドが好ましく、カルボン酸クロリドがより好ましい。
【００４４】
カルボン酸ハライドの好ましい具体例としては、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブタノイル、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、塩化ベンゾイル等の一塩化物、塩化オキサリル、塩化アジポイル、コハク酸塩化物、セバシン酸塩化物等の二塩化物、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸三塩化物等の三塩化物、及び臭化アセチル等の臭化物等が挙げられる。これらの中では、塩化アセチル、塩化ベンゾイル、臭化アセチルが反応の収率面でより好ましく、塩化アセチルが価格の面で特に好ましい。
【００４５】
ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量は、アルコキシシラン（Ｃ）１モルからアルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的なハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、１．５モル当量以下である量であり、０．５〜１．２モル当量が好ましく、０．７〜１．１モル当量がより好ましい。
ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量は、少なくなるとハロゲン化率が下がることから最終的に所望のヒドロシランの収率低下に繋がり、多くなるとジハロゲン化体やトリハロゲン化の体の副生量が増加してしまう。
【００４６】
＜ルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）＞
アルコキシシラン（Ｃ）とハロゲン化剤（Ｅ）との反応は、ルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の存在下に行われるのが好ましい。
【００４７】
金属塩（Ｆ）は、金属カチオンとアニオンとからなる塩であることが好ましい。金属塩（Ｆ）における金属としては、アルカリ土類金属、遷移金属、亜鉛、アルミニウム、及び、ホウ素が好ましく挙げられる。金属塩（Ｆ）を構成するアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＣＯ２−、及び、ＣＦ３ＳＯ３−が好ましく挙げられ、ハロシラン以外の副生を抑制できる点で、ハロゲン化物イオンがより好ましい。
【００４８】
ルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の好ましい例としては、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２）、三フッ化ホウ素エーテル錯体（ＢＦ３・Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）、四塩化スズ（ＳｎＣｌ４）、四臭化スズ（ＳｎＢｒ４）、三塩化鉄（ＦｅＣｌ３）、三臭化鉄（ＦｅＢｒ３）、四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）、四臭化チタン（ＴｉＢｒ４）、等が挙げられる。
これらの中では塩化亜鉛が反応性や取り扱いの容易さの面で好ましい。このため、アルコキシシラン（Ｃ）とハロゲン化剤（Ｅ）との反応には、塩化亜鉛を含む金属塩（Ｆ）を用いるのが好ましい。
【００４９】
金属塩（Ｆ）の使用量は、アルコキシシラン（Ｃ）とハロゲン化剤（Ｅ）との反応が良好に進行する限り特に限定されない。
金属塩（Ｆ）の使用量は、典型的には、アルコキシシラン（Ｃ）の物質量に対して、０．０１〜２０モル％が好ましく、０．０５〜１０モル％がより好ましく、０．１〜２．０モル％が特に好ましい。金属塩（Ｆ）の使用量が少ないと反応速度が遅くなり、多すぎると経済的に不利である。
【００５０】
＜溶剤＞
上記の方法によりアルコキシハロシラン（Ｂ）を製造する場合、必要に応じて、溶剤を用いることができる。溶剤としては、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応等により、アルコキシシラン（Ｃ）のハロゲン化を阻害しなければ特に限定されない。
好適に使用される溶剤としては、例えば、１，２−ジメトキシエタン等の非プロトン性エーテル系溶剤、ヘキサン等の炭化水素系溶剤、及び酢酸メチル等の非プロトン性エステル系溶剤等が挙げられる。溶剤は単独で用いても、複数を混合して用いてもよい。
アルコキシハロシラン（Ｂ）の製造に引き続き、アルコキシヒドロシラン（Ａ）を前述の方法に従って製造する場合、アルコキシハロシラン（Ｂ）の製造に用いる溶剤として前述した、溶剤（Ｓ）を用いることもできる。
【００５１】
溶剤を用いる場合、溶剤の使用量は、所望する収率でアルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることができる限り特に限定されない。溶剤の使用量は、典型的には、アルコキシシラン（Ｃ）１００質量部に対して、１０００質量部以下が好ましく、８００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下が特に好ましい。溶剤が多すぎる場合は、反応後の除去が煩雑になり、また経済的にも不利である。
【００５２】
＜反応条件＞
アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応は、−３０℃以上１００℃以下の温度で行われる。反応温度は、反応中一定であっても、変化していてもよい。
アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応を行う温度は、その少なくとも一部が−３０℃以上１００℃以下であればよく、反応中の平均温度が−３０℃以上１００℃以下であるのが好ましく、反応中の温度が、全て−３０℃以上１００℃以下の範囲内であるのがより好ましい。反応中の温度が全て−３０℃未満であると、反応がほとんど進行しなくなる。反応温度が１００℃を超える時間が長くなると、ジハロゲン化体やトリハロゲン化体の副生量が増加してしまう。
【００５３】
また、アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応を行う温度は、その少なくとも一部が−１０℃以上９０℃以下であるのが好ましく、反応中の平均温度が−１０℃以上９０℃以下であるのがより好ましく、反応中の温度が、全て−１０℃以上９０℃以下の範囲内であるのが特に好ましい。反応温度がかかる範囲内であれば、温水、冷水、ブライン等の、汎用される熱媒や冷媒を用いて反応温度の調製が可能であり、経済的に有利である。
【００５４】
さらに、アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応は、その少なくとも一部が０℃以上２０℃以下であるのが好ましく、反応中の平均温度が０℃以上２０℃以下であるのがより好ましく、反応中の温度が、全て０℃以上２０℃以下の範囲内であるのが特に好ましい。反応中の温度を０℃以上とすることで十分な反応性を確保できる。また反応温度が２０℃以下とすることで、ジハロゲン化体やトリハロゲン化の体の副生量を十分に抑制できる。
【００５５】
ハロゲン化剤（Ｅ）及び金属塩（Ｆ）の添加方法は特に限定されず、ハロゲン化剤（Ｅ）又は金属塩（Ｆ）を単独で反応系に加えてもよく、ハロゲン化剤（Ｅ）又は金属塩（Ｆ）の溶液又は懸濁液を反応系に加えてもよい。
ハロゲン化剤（Ｅ）及び金属塩（Ｆ）は、１度又は数度に分割して反応系に加えられてもよく、滴下等の方法により連続的に反応系に加えられてもよい。ハロゲン化剤（Ｅ）及び金属塩（Ｆ）を反応系内に加える時間は特に限定されず、反応の進行状況に応じて適宜選択される。
ハロゲン化剤（Ｅ）及び金属塩（Ｆ）の添加順序も特に限定されないが、反応時の昇温を抑制するため、金属塩（Ｆ）を先に添加し、その後ハロゲン化剤（Ｅ）を滴下等の方法により連続的に反応系に添加されることが好ましい。
【００５６】
アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）とを反応させる雰囲気は特に限定されないが、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下に反応が行われるのが好ましい。
アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応は、大気圧下で行われても、減圧下で行われても、加圧下で行われてもよい。
アルコキシシラン（Ｃ）と、ハロゲン化剤（Ｅ）との反応は、バッチ式及び連続式のいずれの方法で行うこともできる。
【００５７】
アルコキシシラン（Ｃ）とハロゲン化剤（Ｅ）とを反応させる時間は特に限定されない。ハロゲン化剤（Ｅ）を滴下する時間、及びその後の反応時間を含め、典型的には、１０分〜２４時間であり、３０分〜１０時間が好ましく、１時間〜５時間がより好ましい。反応時間が短いと、反応による発熱で反応系の温度が急上昇する懸念がある。反応時間が長いことによる反応系への影響は特にないが、経済的に不利である。
【００５８】
このようにして生成するアルコキシハロシラン（Ｂ）は、そのまま又は精製され、好ましくは精製され、前述の方法による、アルコキシヒドロシラン（Ｅ）の製造方法における製造原料として供される。その他、Ｓｉ−ＸやＳｉ−ＯＲ２を利用した加水分解、縮合反応等に使用することができ、種々の化合物の製造原料として好適に使用される。
【００５９】
≪アルコキシハロシラン化合物≫
以上説明した方法により、アルコキシヒドロシラン（Ａ）の製造原料である上記式（２）で表されるアルコキシハロシラン化合物（Ｂ）が製造される。
アルコキシハロシラン化合物（Ｂ）の中では、アルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造する際に副反応が生じにくい点等から、下記式（４）：
Ｘ−ＳｉＲ３（ＯＲ４）２・・・（４）
（式（４）中、Ｒ３は、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ３としてのアルキル基はハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよく、Ｒ４は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子である。２つのＯＲ４について、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン化合物が好ましい。
Ｘとしてのハロゲン原子と、アルキル基上の置換基としてのハロゲン原子としては、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、製造の容易さから塩素原子又は臭素原子が好ましく、原料の入手性から塩素原子が好ましい。
Ｒ３についての炭素原子１〜２０のアルキル基の具体例や、Ｒ４についての炭素原子１〜２０の炭化水素基の具体例は、Ｒ１及びＲ２について説明した、炭素原子１〜２０のアルキル基の具体例や、炭素原子１〜２０の炭化水素基の具体例と同様である。
【００６０】
式（４）について、いずれも種々の化合物の製造原料として使用する際の反応性の観点から、Ｒ３がハロゲン原子（好ましくは塩素原子）で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であるか、炭素原子数１〜３のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であるのが好ましく、且つＲ４が炭素原子数１〜３のアルキル基であるのが好ましい。
【００６１】
また、式（４）について、該当する反応性ケイ素基を有機重合体に導入することにより、例えばＷＯ２０１２／０３６１０９号公報に記載のような優れた伸び物性と速硬化性とを有する硬化性組成物を提供できることから、Ｒ３がメトキシメチル基であるのが好ましく、且つＲ４がメチル基であるのが好ましい。
【００６２】
式（４）で表されるアルコキシハロシラン（Ａ）の好適な具体例としては、メチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、メチルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２）、エチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２）、エチルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２）、ｎ−プロピルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２）、ｎ−プロピルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ２Ｈ５）２）、ｎ−ヘキシルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）（ＯＣＨ３）２）、ｎ−ヘキシルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）（ＯＣ２Ｈ５）２）、フェニルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（Ｐｈ）（ＯＣＨ３）２）、フェニルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（Ｐｈ）（ＯＣ２Ｈ５）２）、クロロメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、クロロメチルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣ２Ｈ５）２）、クロロメチルメトキシメチルクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）（ＣＨ３））、クロロメチルエトキシメチルクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３））、ビス（クロロメチル）メトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）２（ＯＣＨ３））、ビス（クロロメチル）エトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｃｌ）２（ＯＣ２Ｈ５））、１−クロロエチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨＣｌＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、２−クロロエチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、１−クロロプロピルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨＣｌＣＨ２ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、２−クロロプロピルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＣＨＣｌＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、３−クロロプロピルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）（ＯＣＨ３）２）、フルオロメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｆ）（ＯＣＨ３）２）、ブロモメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｂｒ）（ＯＣＨ３）２）、ヨードメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２Ｉ）（ＯＣＨ３）２）、メトキシメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、（ジメトキシメチル）ジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ（ＯＣＨ３）２）（ＯＣＨ３）２）、エトキシメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２）、エトキシメチルジエトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２）、１−メトキシエチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ（ＯＣＨ３）ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）、トリメトキシメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（Ｃ（ＯＣＨ３）３）（ＯＣＨ３）２）、（メトキシメチル）メチルメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）（ＣＨ３）（ＯＣＨ３））、ビス（メトキシメチル）メトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ３））、及びメチルチオメチルジメトキシクロロシラン（ＣｌＳｉ（ＣＨ２ＳＣＨ３）（ＯＣＨ３）２）等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。【００６４】
〔実施例１〜５、及び比較例１〕
前述のアルコキシシラン（Ｃ）（シラン（Ｃ））として、メトキシメチルトリメトキシシランを用いた。シラン（Ｃ）の量は、表１に記載される通りである。
シラン（Ｃ）に対して、表１に記載の割合（モル％、対シラン（Ｃ）のモル数）で、金属塩（Ｆ）として塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）を加えた。シラン（Ｃ）と金属塩（Ｆ）との混合物中にハロゲン化剤（Ｅ）としての塩化アセチルを表１に記載の量、滴下した。
滴下開始時の初期温度と、滴下開始から反応終了までの間の最高温度とを表１に記す。
滴下終了後、滴下終了後の温度を保持して３０分間反応を行った。
反応終了後の反応液の組成を分析し、ハロゲン化剤の消費率、並びにモノクロロ体（Ｃｌ１）、ジクロロ体（Ｃｌ２）、トリクロロ体（Ｃｌ３）、及び原料シラン（Ｃ）の生成比を求めた。これらの結果を表１に記す。【００６５】
【表１】
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【００６６】
表１から、所定の構造のシラン（Ｃ）を、−３０℃以上８０℃以下の温度で反応させることにより、モノハロゲン置換体である、所望する構造のアルコキシハロシランを高い選択性で製造できることが分かる。
他方、比較例１からは、反応温度が−３０℃未満であると、シラン（Ｃ）のハロゲン化反応がほとんど進行しないことが分かる。
また、実施例１〜４と、実施例５との比較により、ルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の使用により、ハロゲン化剤（Ｅ）の利用効率を高められることが分かる。
さらに、実施例１及び３と、実施例２、４、及び５との比較により、反応温度を２０℃以下に保つことで、ジクロロ体（Ｃｌ２）、トリクロロ体（Ｃｌ３）、の副生量が抑えられることが分かる。【００６７】
〔実施例６〜実施例１３〕
前述のアルコキシシラン（Ｃ）（シラン（Ｃ））として、表２に記載の種類のシラン化合物を用いた。シラン（Ｃ）の量は、表２に記載される通りである。
シラン（Ｃ）に対して、表２に記載の割合（モル％、対シラン（Ｃ）のモル数）で、金属塩（Ｆ）として塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）を加えた。ただし、実施例１３では、金属塩（Ｆ）を用いなかった。
シラン（Ｃ）と金属塩（Ｆ）との混合物中に表２に記載の種類及び量のハロゲン化剤（Ｅ）を、滴下した。
滴下開始時の初期温度は５℃であり、滴下開始から反応終了までの間の最高温度は２０℃未満であった。
滴下終了後、滴下終了後の温度を保持して３０分間反応を行った。
反応終了後の反応液の組成を分析し、ハロゲン化剤の消費率、並びにモノハロ体（Ｘ１）、ジハロ体（Ｘ２）の生成比を求めた。これらの結果を表２に記す。
また、生成物についての１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）の測定結果を表３に記す。
なお、１Ｈ−ＮＭＲの測定は、日本電子（株）製、ＪＮＭ−ＡＬ４００を用いて行った。【００６８】
【表２】
2018173993.tif 000003
【００６９】
表２中の原料シラン（Ｃ）についての略称は以下の通りである。
ＭＭＴＭＳ：メトキシメチルトリメトキシシラン
ＭＴＥＳ：メチルトリエトキシシラン
ｎＰｒＴＭＳ：ｎ−プロピルトリメトキシシラン
ｎＨｅｘＴＭＳ：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
ＰｈＴＭＳ：フェニルトリメトキシシラン
３−ＣｌＣ３ＴＭＳ：３−クロロプロピルトリメトキシシラン
また、ハロゲン化剤（Ｅ）についての略称は以下の通りである。
ＡｃＣｌ：塩化アセチル
ＢｚＣｌ：塩化ベンゾイル
ＡｃＢｒ：臭化アセチル【００７０】
【表３】
2018173993.tif 000004
【００７１】
〔実施例１４〕
アルコキシハロシラン（Ｂ）（ハロシラン（Ｂ））として、表４に記載の種類のシラン２６．８３ｍｍｏｌを用いた。水素化剤（Ｄ）であるＮａＢＨ４１．７３ｇ（４４．６７ｍｍｏｌ、ハロシラン（Ｂ）に対して１．６７当量）を、表４に記載の種類の溶剤（Ｓ）１４．７ｇに懸濁させた後、ハロシラン（Ｂ）を、水素化剤（Ｄ）の懸濁液に２０℃で３０分〜９０分間かけて滴下した。滴下終了後、２０℃にて２時間反応を行った。
反応後のアルコキシヒドロシラン（Ａ）（メトキシメチルジメトキシシラン）の収率を、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）より求めた。
求められた収率を表４に記す。【００７２】
〔実施例１５〜１７、実施例１９、及び比較例３〕
ハロシラン（Ｂ）を５．０ｍｍｏｌ、水素化剤（Ｄ）であるＮａＢＨ４を０．３１ｇ（８．３ｍｍｏｌ、ハロシラン（Ｂ）に対して１．６７当量）、溶剤（Ｓ）を２．５ｇ、それぞれ用いることの他は、実施例１４と同様に反応を行った。
反応後のアルコキシヒドロシラン（Ａ）（メトキシメチルジメトキシシラン）の収率を、実施例１４と同様にして求めた。
求められた収率を表４に記す。【００７３】
〔実施例１８、及び比較例４〕
溶剤（Ｓ）を、表４に記載の溶剤に変えることと、ハロシラン（Ｂ）の滴下時間を１３時間に変えることと、ハロシラン（Ｂ）の滴下後の反応時間を６時間に変えることとの他は、実施例１４と同様に反応を行った。
反応後のアルコキシヒドロシラン（Ａ）（メトキシメチルジメトキシシラン）の収率を、実施例１４と同様にして求めた。
求められた収率を表４に記す。【００７４】
〔比較例２〕
溶剤（Ｓ）を用いないことの他は、実施例１４と同様に反応を行った。
反応後のメトキシメチルジメトキシシランの収率を、実施例１４と同様にして求めた。
求められた収率を表４に記す。【００７５】
【表４】
2018173993.tif 000005
【００７６】
表４中、ＭＭＤＭＣＳは、メトキシメチルジメトキシクロロシランを表し、ＭＭＤＭＢＳは、メトキシメチルジメトキシブロモシランを表す。【００７７】
表４から、所定の構造のアルコキシハロシラン（Ｂ）を、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を５０質量％以上含む溶剤（Ｓ）中で水素化剤（Ｄ）と反応させることにより、所望する構造のアルコキシヒドロシラン（Ａ）が良好に生成することが分かる。【００７８】
〔実施例１４、及び実施例２０〜２４〕
アルコキシハロシラン（Ｂ）(ハロシラン（Ｂ）)の種類及び使用量（ｍｍｏｌ）と、水素化剤（Ｄ）の使用量（当量）と、溶剤（Ｓ）の使用量（ｇ）と、反応時間とを、表５に記載されるように変更することの他は、実施例１４と同様にしてアルコキシヒドロシラン（Ａ）（ヒドロシラン（Ａ））を合成した。実施例１４と同様に測定したヒドロシラン（Ａ）の収率を表５に記す。
【表５】
2018173993.tif 000006
【００７９】
表５中の原料ハロシラン（Ｂ）についての略称は以下の通りである。
ＭＭＤＭＣＳ：メトキシメチルジメトキシクロロシラン
ＭＤＥＣＳ：メチルジエトキシクロロシラン
ｎＰｒＤＭＣＳ：ｎ−プロピルジメトキシクロロシラン
ＨｅｘＤＭＣＳ：ｎ−ヘキシルジメトキシクロロシラン
ＰｈＤＭＣＳ：フェニルジメトキシクロロシラン
３−ＣｌＣ３ＤＭＣＳ：３−クロロプロピルジメトキシクロロシラン【００８０】
〔実施例２５〕
メトキシメチルトリメトキシシランに対し、触媒として０．０１１モル％の塩化亜鉛を用い、５℃で０．９２モル当量の塩化アセチルの添加を開始した。反応系の温度が２０℃を超えないよう添加速度を調節しながら１．５時間かけて添加を終了させた。さらに０．５時間反応を行い、メトキシメチルジメトキシクロロシランを得た。
精製したメトキシメチルジメトキシクロロシランに対して、１．６７モル当量のＮａＢＨ４及び質量で３倍量の１，２−ジメトキシエタンを反応容器に仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌して懸濁させながら、２０℃でメトキシメチルジメトキシクロロシランを３０分かけて添加した。さらに２時間反応を行い、メトキシメチルジメトキシシランを得た。
実施例２５の方法は、本発明内容に従った、メトキシメチルトリメトキシシランのモノクロロ化反応と、メトキシメチルジメトキシクロロシランのモノヒドロ化反応と、２つのみの工程を有する方法である。
その結果、実施例２５では、メトキシメチルトリメトキシシランの使用量を基準とするメトキシメチルジメトキシシランの収率は６０％と、非常に高かった。【００８１】
〔比較例５〕
メトキシメチルトリメトキシシランに対し、触媒として０．０２モル％量の塩化亜鉛を用い、４モル当量の塩化アセチルを作用させた。加熱還流条件下で３６時間反応を行い、メトキシメチルトリクロロシランを得た。
蒸留により精製されたメトキシメチルトリクロロシランと、１モル当量のメチルジクロロシランを混合した後、０．０５モル当量の塩化メチルトリブチルアンモニウムの存在下に、加熱還流条件で３時間反応を行い、メトキシメチルジクロロシランを得た。
精製したメトキシメチルジクロロシランに対して、２．５モル当量のオルト酢酸トリメチルを反応容器に仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌しながら、反応容器の内温が５０℃を超えないように、メトキシメチルジクロロシランをゆっくりと添加することで、メトキシメチルジメトキシシランを得た。【００８２】
比較例５の方法は、特許文献２に記載のメトキシメチルトリメトキシシランのトリクロロ化反応と、メトキシメチルトリクロロシランのモノヒドロ化反応と、メトキシメチルジクロロシランのジメトキシ化反応と、３つの工程を有する方法である。
その結果、比較例５では、メトキシメチルトリメトキシシランの使用量を基準とするメトキシメチルジメトキシシランの収率は３０％と、低かった。
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月19日(2019.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
Ｈ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、且つ、前記Ｒ１がエーテル結合を含み、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造するアルコキシヒドロシランの製造方法であって、
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びａは、式（１）と同様であり、Ｘはハロゲン原子である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を、エーテル結合を有する非プロトン性有機溶剤を５０質量％以上含む溶剤（Ｓ）中で、水素化剤（Ｄ）を用いて水素化することを含む、製造方法。
【請求項２】
前記Ｒ１が、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３の炭化水素基である、請求項１に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項３】
前記Ｒ１が、炭素原子数１〜３のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であり、前記Ｒ２が炭素原子数１〜３のアルキル基である請求項１又は２に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項４】
前記Ｒ１が、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、ジメトキシメチル基、及びトリメトキシメチル基からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項５】
前記Ｒ１が、メトキシメチル基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項６】
前記水素化剤（Ｄ）が、下記式（Ｄ１）：
ＭＢＨ４・・・（Ｄ１）
（式（Ｄ１）中、Ｍは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムである。）
で表される化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項７】
前記Ｍがナトリウムである、請求項６に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項８】
前記Ｒ２がメチル基、又はエチル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項９】
前記Ｒ２がメチル基である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１０】
前記非プロトン性有機溶剤が、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルからなる群より選択される１種以上を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１１】
前記非プロトン性有機溶剤が、１，２−ジメトキシエタンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１２】
前記ａが１である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１３】
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を製造するアルコキシハロシランの製造方法であって、
下記式（３）：
ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（２）と同様である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシシラン（Ｃ）に、０℃以上２０℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させて前記アルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることを含み、
前記アルコキシシラン（Ｃ）１モルから前記アルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的な前記ハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、前記ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量が１．５モル当量以下である、製造方法。
【請求項１４】
前記ハロゲン化剤（Ｅ）が、カルボン酸ハライドである、請求項１３に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１５】
前記Ｘが塩素原子であり、前記ハロゲン化剤（Ｅ）が、塩化アセチルである、請求項１３又は１４に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１６】
前記アルコキシシラン（Ｃ）と、前記ハロゲン化剤（Ｅ）との反応をルイス酸性を示す金属塩（Ｆ）の存在下に行う、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１７】
前記金属塩（Ｆ）が塩化亜鉛を含む、請求項１６に記載のアルコキシハロシランの製造方法。
【請求項１８】
下記式（３）：
ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）４−ａ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、且つ、前記Ｒ１が、エーテル結合を含み、ａは１又は２である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシシラン（Ｃ）に、−３０℃以上１００℃以下の温度で、ハロゲン化剤（Ｅ）を反応させて下記アルコキシハロシラン（Ｂ）を生成させることを含み、
前記アルコキシシラン（Ｃ）１モルから下記アルコキシハロシラン（Ｂ）１モルを生成させる、化学量論的な前記ハロゲン化剤（Ｅ）の量を１モル当量とする場合に、前記ハロゲン化剤（Ｅ）の使用量が１．５モル当量以下である、製造方法により、
下記式（２）：
Ｘ−ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３−ａ・・・（２）
（式（２）中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１、及びＲ２、及びａは式（３）と同様である。Ｒ１、ＯＲ２のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン（Ｂ）を製造し、
前記アルコキシハロシラン（Ｂ）を用いて請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法によりアルコキシヒドロシラン（Ａ）を製造することを特徴とするアルコキシヒドロシランの製造方法。
【請求項１９】
下記式（４）：
Ｘ−ＳｉＲ３（ＯＲ４）２・・・（４）
（式（４）中、Ｒ３は、炭素原子数１〜３のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素原子数１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子である。２つのＯＲ４について、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
で表されるアルコキシハロシラン化合物。
【請求項２０】
前記Ｒ３がメトキシメチル基であり、前記Ｒ４がメチル基である、請求項１９に記載のアルコキシハロシラン化合物。
【国際調査報告】
2018173993.tif 000007
2018173993.tif 000008
2018173993.tif 000009
2018173993.tif 000010