(57)【要約】  薄肉でありながら、水系の下塗剤の塗工時にハジキの発生を抑制することができる、粘着テープ用基材を提供する。  本発明によれば、平均重合度１２００〜１８００のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤２５〜７５質量部、無機充填材５〜４０質量部を含む、粘着テープ用基材であって前記無機充填材の平均粒子径が０．０５〜０．８μｍであり、前記基材の厚さが４０〜８０μｍである、粘着テープ用基材が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均重合度１２００〜１８００のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤２５〜７５質量部、無機充填材５〜４０質量部を含む、粘着テープ用基材であって
前記無機充填材の平均粒子径が０．０５〜０．８μｍであり、
前記基材の厚さが４０〜８０μｍである、粘着テープ用基材。
【請求項２】
前記可塑剤は、融点が−４０℃以下である、請求項１に記載の基材。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の基材上に、下塗層と、粘着剤層をこの順に備える、粘着テープ。
【請求項４】
前記下塗層は、天然ゴムに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させたグラフト重合体を含む、請求項３に記載の粘着テープ。
【請求項５】
結束用テープである、請求項３又は請求項４に記載の粘着テープ。
【請求項６】
下塗層形成工程と、粘着剤層形成工程を備える、粘着テープの製造方法であって、
前記下塗層形成工程では、請求項１又は請求項２に記載の基材上に下塗剤を塗布して下塗層を形成し、
前記粘着剤層形成工程では、前記下塗層上に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する、粘着テープの製造方法。
【請求項７】
前記下塗剤が水系ラテックスを含む、請求項６に記載の粘着テープの製造方法。
【請求項８】
前記水系ラテックスは、天然ゴムに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させたグラフト重合体ラテックスを含む、請求項７に記載の粘着テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープ用基材、粘着テープ及びその製造方法に関する。本発明の粘着テープは、優れた耐寒性を有し、低温雰囲気下に晒される電線・ケーブルの結束用として好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
自動車、鉄道、航空機、船舶、家屋、工場などにおける各種電気機器に用いられる絶縁テープなどの各種の粘着フィルムとしては、適度な柔軟性と伸長性を有し、難燃性、機械的強度、耐熱変形性、電気絶縁性、及び成形加工性などの点に優れ、さらに比較的安価であるという理由から、ポリ塩化ビニル樹脂を含有する樹脂組成物を原料とした基材の片面に粘着剤を塗布したポリ塩化ビニル系粘着フィルム、及び粘着テープが使用されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２０９７１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記ポリ塩化ビニル系粘着テープは近年、寒冷地での使用を考慮し、電線にテープを巻き付けた後に−３０℃雰囲気下でテープを巻き付けた電線を曲げ、テープにヒビや割れが発生しない伸びを付与することが求められている。【０００５】
低温での伸びを付与したポリ塩化ビニル系粘着テープとしては、ポリ塩化ビニル樹脂に塩素化ポリエチレンとアクリルポリマーを混合してなる基材を使用した粘着テープが提案されているが、かかる基材は生産性、形状の均一性などの面からカレンダーロールを用いた製法（圧延）で生産されており、塩素化ポリエチレンやアクリルポリマー量が増すとカレンダーロールを用いた製法（圧延）でロールから剥れない等の生産性が低下する問題がある。【０００６】
さらに、コストダウンさらに、自動車や航空機においては、軽量化の強い要望があるため薄肉化の強い要望があるが、低温での伸びを付与した基材においては薄肉化を行うと水系の下塗剤の塗工時にハジキが発生する問題が発生した。【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、薄肉でありながら、水系の下塗剤の塗工時にハジキの発生を抑制することができる、粘着テープ用基材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）平均重合度１２００〜１８００のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤２５〜７５質量部、無機充填材５〜４０質量部を含む、粘着テープ用基材であって前記無機充填材の平均粒子径が０．０５〜０．８μｍであり、前記基材の厚さが４０〜８０μｍである、粘着テープ用基材。
（２）前記可塑剤は、融点が−４０℃以下である、（１）に記載の基材。
（３）（１）又は（２）に記載の基材上に、下塗層と、粘着剤層をこの順に備える、粘着テープ。
（４）前記下塗層は、天然ゴムに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させたグラフト重合体を含む、（３）に記載の粘着テープ。
（５）結束用テープである、（３）又は（４）に記載の粘着テープ。
（６）下塗層形成工程と、粘着剤層形成工程を備える、粘着テープの製造方法であって、前記下塗層形成工程では、（１）又は（２）に記載の基材上に下塗剤を塗布して下塗層を形成し、前記粘着剤層形成工程では、前記下塗層上に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する、粘着テープの製造方法。
（７）前記下塗剤が水系ラテックスを含む、（６）に記載の粘着テープの製造方法。
（８）前記水系ラテックスは、天然ゴムに（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させたグラフト重合体ラテックスを含む、（７）に記載の粘着テープの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明者は、低温伸びが好適な４０μｍ〜８０μｍ厚の基材において、水系下塗剤が表面ではじかれるという問題点に対して鋭意検討を行ったところ、無機充填材の平均粒子径が０．０５〜０．８μｍの間であれば下塗剤がはじかれることが抑制されることを見出し本発明にいたった。本発明の基材を用いて作製した粘着テープは、優れた耐寒性を有し、低温雰囲気下に晒される電線・ケーブルの結束用として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．粘着テープ用基材及びその製造方法
本発明の粘着テープ用基材は、平均重合度１２００〜１８００のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤２５〜７５質量部、無機充填材５〜４０質量部を含む、粘着テープ用基材であって前記無機充填材の平均粒子径が０．０５〜０．８μｍであり、前記基材の厚さが４０〜８０μｍである。
以下、各構成について詳細に説明する。
【００１１】
＜ポリ塩化ビニル樹脂＞
本発明におけるポリ塩化ビニル樹脂としては、平均重合度１２００〜１８００であり、各平均重合度のポリ塩化ビニル樹脂は単独で又は２種以上選択して使用してもよい。平均重合度１２００未満では基材加工時に樹脂が柔らかくなりすぎ、製膜性が低下する。平均重合度１８００より高いと基材が硬くなり電線にテープを巻き付ける際のテープの電線への追従性が低下する。平均重合度は、ＧＰＣによって測定することができる。
【００１２】
＜可塑剤＞
本発明における可塑剤としては、ポリ塩化ビニル樹脂に柔軟性を付与できる任意の可塑剤を用いることができ、具体的には、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソニル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）、ｎ−ＤＯＰ（フタル酸ジ−ｎ−オクチル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（ベンジルブチルフタレート）、ＴＯＴＭ（トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＤＯＡ（アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル）、ＴＣＰ（トリクレジルフォスフェート）、ＢＯＡ（ベンジルオクチルアジペート）、ＤＰＣＰ（ジフェニルクレジルフォスフェート）、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、塩素化パラフィン等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上選択して使用してもよい。可塑剤としては、融点−４０℃以下のものが好ましい。この場合、−３０℃の環境下でも基材の引張伸び率を良好にすることができるからである。
【００１３】
上記可塑剤の含有量は、２５〜７５質量部であり、好ましくは４５〜７５質量部であり、より好ましくは５０〜７０質量部であり、さらに好ましくは５５〜６５質量部である。また、可塑剤の含有量が２５質量部以上である場合、−３０℃雰囲気下での引張伸び率が良好になりやすい。可塑剤の含有量が７５質量部以下である場合、基材が柔らかくなりすぎず、引張り強度が低下したり、製膜性が悪くなったりすることが抑制される。また、粘着剤層への可塑剤移行が抑制され、粘着力の低下から粘着テープが電線から剥がれることが抑制される。
【００１４】
＜無機充填材＞
本発明における無機充填材としては、ポリ塩化ビニル樹脂の充填材として利用可能な任意の無機粒子を用いることができ、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、トリフェニルホスフィート、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、酸化ジリコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化モリブデン、リン酸グアニジン、ハイドロタルサイト、スネークタイト、硼酸亜鉛、無水硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、酸化アンチモン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、赤燐、タルク、アルミナ、シリカ、ベーマイト、ベントナイト、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの無機粒子を用いることができる。
【００１５】
無機充填材の平均粒子径は、０．０５〜０．８μｍであり、０．０７〜０．７５がさらに好ましい。平均粒子径は、空気透過法により、以下の方法で求めることができる。
（１）断面積２ｃｍ２の試料筒にふるい板を入れ、その上に専用のろ紙を敷く。試料３ｇを秤量して試料筒に入れ、その上にろ紙を１枚敷き、プランジャーで加圧充填し試料層の厚さを１．３５ｃｍに調整する。
（２）試料筒のすり合わせ面にグリスを塗って測定装置にセットし、試料層両端の圧力差ΔＰを５００ｍｍＨ２Ｏとして、５ｃｃの空気が試料層を透過する時間を測定する。
（３）ただし、比表面積が５０００ｃｍ２／ｇ以下の製品については、試料層の厚さを１．２０ｃｍ、試料層両端の圧力差△Ｐを２００ｍｍＨ２Ｏとする。
（４）次式により試料の平均粒子径を計算する。
【００１６】
【数１】
2019049565.tif 000002
【００１７】
無機充填材の含有量は、５〜４０質量部であり、１０〜３５質量部が好ましく、１５〜３０質量部がさらに好ましい。
【００１８】
＜その他添加剤＞
本発明のポリ塩化ビニル系基材は必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、改質剤、及びその他添加剤として着色剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等を配合することができる。
【００１９】
改質剤としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上選択して使用してもよい。
【００２０】
＜粘着テープ用基材の製造方法＞
本発明の粘着テープ用基材は、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、無機充填材、その他添加剤などを混合した組成物を溶融混練して得ることができる。溶融混練方法は特に限定されるものではないが、二軸押出機、連続式及びバッチ式のニーダー、ロール、バンバリーミキサー等の加熱装置を備えた各種混合機、混練機が使用でき、前記組成物が均一分散するように混合し、得られる混合物を慣用の成形方法であるカレンダー法、Ｔダイ法、インフレーション法等により基材に成形する。成形機は生産性、色変え、形状の均一性などの面からカレンダー成形機が好ましい。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型などの公知の方式を採用でき、また、ロール温度は通常１５０〜２００℃、好ましくは１５５〜１９０℃に設定される。基材厚みは通常４０〜８０μｍ、より好ましくは５０〜７５μｍ、より好ましくは５０〜７０μｍである。
【００２１】
２．粘着テープ及びその製造方法
本発明の粘着テープは、上記の粘着テープ用基材上に、下塗層と、粘着剤層をこの順に備える。上記の粘着テープ用基材を用いれば、水系ラテックスを含む下塗剤を塗布した場合でも、下塗剤が基材上ではじかれることが抑制されるので、基材上に均一な下塗層を形成することが容易である。このため、高い生産効率で基材と粘着剤層の密着性に優れた粘着テープを製造することができる。
【００２２】
上記粘着テープは、下塗層形成工程と、粘着剤層形成工程を備える方法によって製造可能である。以下、各工程について説明する。
【００２３】
＜下塗層形成工程＞
下塗層形成工程では、上記の基材上に下塗剤を塗布して下塗層を形成する。下塗剤は、水系ラテックスを含む水系下塗剤が好ましい。従来の基材では、水系下塗剤を基材上に塗布すると、基材が下塗剤をはじいてしまって下塗層を均一に形成することが困難であったが、本発明の基材を用いることによって水系下塗剤を用いた場合でも、基材が下塗剤をはじくことが抑制される。
【００２４】
下塗剤の水系ラテックスとしては、天然ゴム由来成分を含む天然ゴムラテックスを含むことが好ましく、天然ゴムに（メタ）アクリル酸エステル（例：メタクリル酸メチル）をグラフト重合させたグラフト重合体ラテックスを含むことがさらに好ましい。また、水系ラテックスは、アクリロニトリルブタジエン共重合体エマルジョンをさらに含むことがさらに好ましい。
【００２５】
上記グラフト重合体ラテックスとしては、天然ゴム７０〜５０質量％に（メタ）アクリル酸エステル３０〜５０質量％の範囲が好ましい。グラフト重合体中の（メタ）アクリル酸エステルの比率が３０質量％未満だと、（メタ）アクリル酸エステルとフィルム基材との密着性が悪くなって、粘着テープの層間剥離が起こる場合がある。また、（メタ）アクリル酸エステルの比率が５０質量％より多いと、プライマー組成物自体が硬化してフィルム基材の変形に追従できなくなり、粘着テープの層間剥離が起こる場合がある。
【００２６】
上記アクリロニトリルブタジエン共重合体エマルジョンとしては、中ニトリルタイプ（ニトリル含有量２５〜３０％）、中高ニトリルタイプ（ニトリル含有量３１〜３５％）高ニトリルタイプ（ニトリル含有量３６〜４３％）等がある。これらは、単独で使用するかあるいは２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
上記下塗剤を基材上に塗布した後に乾燥させることによって下塗層を形成することができる。下塗層は、上記のラテックス又はエマルジョンから水が除去されて得られる樹脂（天然ゴム由来成分、グラフト重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体）を含む。
【００２８】
下塗剤の塗工方式としては、グラビア方式、スプレー方式、キスロール方式、バー方式、ナイフ方式等が挙げられる。下塗剤厚みは通常０．１〜１μｍ、より好ましくは０．３〜０．５μｍである。
【００２９】
＜粘着剤層形成工程＞
粘着剤層形成工程では、上記下塗層上に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する。
【００３０】
本発明における粘着剤層としては、粘着剤層が、天然ゴムラテックス及び合成ゴムラテックスからなる混合物のゴム成分１００質量部（固形分）に対し、粘着付与樹脂エマルジョン５０〜１５０質量部（固形分）を含むことが好ましい。
【００３１】
上記天然ゴムラテックス及び合成ゴムラテックスからなる混合物のゴム成分としては、天然ゴム−（メタ）アクリル酸エステル（例：メタクリル酸メチル）共重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステル（例：メタクリル酸メチル）−ブタジエン共重合体ラテックスなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して選択して使用してもよい。
【００３２】
上記粘着付与樹脂エマルジョンとしては、軟化点、各成分との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン−フェノール樹脂、キシレン系樹脂、その他脂肪族炭化水素樹脂又は芳香族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００３３】
粘着剤の塗工方式としては、コンマ方式、リップダイ方式、グラビア方式、ロール方式等が挙げられる。粘着剤層の厚さは使用目的や用途等に応じて様々であるが、通常５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００３４】
＜後工程＞
上記粘着剤層形成工程の後、乾燥炉により水分を十分に乾燥させたうえで、粘着剤面と剥離紙を貼り合せることで粘着フィルムとする。また、粘着剤層を乾燥させた後、テープログ形状に巻取り、任意の幅に切断することで、粘着テープ形状にすることができる。
【００３５】
３．粘着テープの物性・用途
本発明の粘着テープは、−３０℃雰囲気下での引張り伸び率が８０％〜２２０％であることを特徴とする。
【００３６】
本発明の粘着テープは、優れた耐寒性を有し、低温雰囲気下に晒される電線・ケーブルの結束用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。また、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。なお、比は特に断りのない限り質量基準で示した。【００３８】
１．実施例・比較例のサンプルテープの作製
（１）基材の作製
表１〜表２に示す配合でポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び無機充填材をバンバリーミキサーで均一に分散するように溶融混練したのち、カレンダー成形機により、ロール温度１６５℃にて成形して表に示す厚さの基材を作製した。【００３９】
（２）下塗層形成
作製した基材上に表に示す配合の下塗剤をグラビア方式により塗布して乾燥させることによって下塗層を形成した。【００４０】
（３）粘着剤層形成
下塗層上に粘着剤をコンマ方式により塗工、乾燥して粘着剤層を形成し、テープログ形状に巻き取った後１０ｍｍ幅に切断し、サンプルテープを得た。粘着剤としては、アクリル変性天然ゴム系ラテックス（ＭＭＡ／ＮＲ共重合体ラテックス（ＭＭＡ／ＮＲ組成比＝３０／７０）、（株）レヂテックス社、ＭＧ−４０Ｓ）４０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（（スチレン／ブタジエン組成比＝２５／７５）、ＪＳＲ（株）社、Ｔ−０９３Ａ、）６０部、粘着付与樹脂エマルジョン（Ｃ５石油樹脂エマルション、荒川化学（株）社、ＡＰ２１００ＮＴ）１２０部から配合されるものを用いた。【００４１】
２．評価
「４．評価方法・基準」に示す方法及び基準に従って、上記基材及びサンプルテープについて各種評価を行った。その結果を表１〜表２に示す。【００４２】
【表１】
2019049565.tif 000003
【００４３】
【表２】
2019049565.tif 000004
【００４４】
表中に示す材料の詳細は、以下の通りである。
アデカサイザーＤ−３２：エポキシ化脂肪酸オクチルエステル、株式会社ＡＤＥＫＡ製
ソフトン２２００、ソフトン３２００：炭酸カルシウム、備北粉化工業製
カルシーズＰ、カルシーズＰＬ−１０：炭酸カルシウム、神島化学工業株式会社
ＫＴ−４６１２−Ａ：天然ゴムにメチルメタアクリレートをグラフト重合させたグラフト重合体ラテックスとアクリロニトリルブタジエン共重合体エマルジョンの混合物エマルジョン、株式会社イーテック製
レヂテックス  ＭＧ４０：「天然ゴムラテックス」を基材としてモノメチルメタクリレートをグラフト重合することにより、天然ゴムラテックスを改質したもの、株式会社レヂテックス製
Ｎｉｐｏｌ  １５６２：アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス（中高ニトリル）、日本ゼオン株式会社製【００４５】
３．考察
全ての実施例は、全ての評価項目で良好な結果が得られた。
比較例１は、無機充填材の平均粒子径が大きすぎたために、下塗りハジキ及び端末剥がれが起こり、且つ−３０℃での貯蔵弾性率が大きくなりすぎた。
比較例２は、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が小さすぎたために、−３０℃での引張り伸び率が小さくなりすぎ、且つロール剥がれが起こった。
比較例３は、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が大きすぎたために、−３０℃での貯蔵弾性率が大きくなりすぎ、且つ端末剥がれが起こった。
比較例４は、可塑剤が少なすぎたために、端末剥がれが起こった。
比較例５は、可塑剤が多すぎたために、ロール剥がれが起こった。
比較例６は、無機充填材が少なすぎたために、ロール剥がれが起こった。
比較例７は、無機充填材が多すぎたために、下塗りハジキ及び端末剥がれが起こった。
比較例８は、基材が厚すぎたために、−３０℃での貯蔵弾性率が大きくなりすぎ、かつ端末剥がれが起こった。【００４６】
４．評価方法・基準
＜下塗りハジキ＞
アプリケーターを用いて、基材上に下塗剤を４μｍ厚で１０ｍ／ｍｉｎの速度で塗布し、状況を観察した。
○：塗布直後より３秒観察後も基材上の下塗剤に変化なし。
×：塗布直後より３秒観察後に、下塗剤が基材上からはじかれ、円状のくぼみが観察される。【００４７】
＜−３０℃雰囲気下での引張り伸び率＞
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０７に準拠して測定した引張り強度である。温度−３０±２℃に設定された評価試験室内で測定した。測定結果については以下の様に判断する。
良  ：引張り伸び率が８０％以上
不良：引張り伸び率が８０％より低い【００４８】
＜−３０℃雰囲気下での貯蔵弾性率（Ｅ'）＞
「貯蔵弾性率」は動的粘弾性測定により求めた。測定用サンプルテープを温度−３０±２℃に設定された評価試験室内にて２４時間以上保管し、下記の装置を用いてその測定用サンプルテープに周波数１Ｈｚの引っ張り方向の応力、及び歪みを加え、−３０℃での貯蔵弾性率を測定した。
装置：ティー・エイ・インスツルメント社製  動的粘弾性測定装置  ＲＳＡ３
良  ：貯蔵弾性率が１．５×１０９Ｐａ以下
不良：貯蔵弾性率が１．５×１０９Ｐａより高い【００４９】
＜端末剥がれ＞
電線にサンプルテープをハーフラップ状で巻き付け、巻き付け終わりの切断時に端末部分の端末剥がれの有無を目視で判定し、以下の様に判断する。
良  ：端末部分に端末剥がれの無いもの
不良：端末部分に端末剥がれの有るもの【００５０】
＜カレンダーロール剥がれ＞
ロール温度１６５℃にてカレンダー成形を行い、基材のロールからの剥がれ具合を判定し、以下の様に判断する。
良  ：ロールにべたつかず、剥がれるもの
不良：ロールにべたつき、剥がれにくい、もしくは剥がれないもの
【国際調査報告】
2019049565.tif 000005
2019049565.tif 000006
2019049565.tif 000007
2019049565.tif 000008