(57)【要約】  ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる樹脂組成物、並びに、濁りが小さく透明性に優れた成形体およびその製造方法を提供する。本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕を有するブロック共重合体〔Ｃ〕を水素化してなるブロック共重合体水素化物〔Ｄ〕を含有するペレットと、ブロッキング防止剤と、を含む樹脂組成物であって、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が１０：９０〜７０：３０であり、前記ブロッキング防止剤の含有量が、前記ペレット１００質量部に対して０．００１質量部以上０．４質量部以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ａ］を２個以上と、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ｂ］を１個以上有するブロック共重合体［Ｃ］を水素化してなるブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分として含有するペレットと、
炭素数が１０〜３０である脂肪酸の金属塩からなるブロッキング防止剤と、を含む樹脂組成物であって、
前記重合体ブロック［Ａ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＡとし、前記重合体ブロック［Ｂ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が１０：９０〜７０：３０であり、
前記ブロッキング防止剤の含有量が、前記ペレット１００質量部に対して０．００１質量部以上０．４質量部以下である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、主鎖および側鎖における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化され、芳香環における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化されてなる、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、および１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１から３の何れかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基が導入されたアルコキシシリル基含有ブロック共重合体水素化物をさらに含む請求項１から４の何れかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の樹脂組成物よりなる成形体であって、
前記成形体のヘイズが１．０％以下である、成形体。
【請求項７】
請求項６に記載の成形体を製造する、成形体の製造方法。
【請求項８】
請求項１から５の何れかに記載の樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも１層含む、樹脂シート。
【請求項９】
請求項８に記載の樹脂シートを少なくとも１枚備える、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、並びに、成形体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブロック共重合体の水素化物（以下、「ブロック共重合体水素化物」と称することがある。）や該ブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基が導入されたものは、太陽電池の封止材、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材、合わせガラスの中間膜等の優れた柔軟性および透明性が要求される用途に有用である（例えば、特許文献１〜４参照）。【０００３】
上記ブロック共重合体水素化物は、通常、ペレット状態にしたものを押出成形やカレンダー成形等によりシート状に加工し、シート状に加工されたものを基材上に積層することによって、太陽電池封止材、合わせガラス中間膜、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材等の用途に適用している。
しかし、上記ブロック共重合体水素化物のペレットは、ペレット貯蔵容器内、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管内、成形機のホッパー内等において、圧密化されることでブロッキングが発生してしまい、シート成形が継続できなくなる場合があった。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材のように、１００℃程度の比較的低い温度での封止性が要求される場合は、軟化温度が低いブロック共重合体水素化物を用いる必要があるため、ペレットのブロッキングがより発生し易くなっていた。
このように、柔軟性の高いブロック共重合体水素化物のペレットを使用する場合、ペレットのブロッキング防止性を向上させる技術が必須となっていた。【０００４】
そこで、ペレットのブロッキング防止性を向上させるために、従来より、ポリオルガノシロキサン、金属せっけん、樹脂系ポリマー粉体、ビスアミド化合物等のブロッキング防止剤をブロック共重合体水素化物に外部添加することがなされてきた（例えば、特許文献５〜９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０９６３８９号
【特許文献２】国際公開第２０１３／１７６２５８号
【特許文献３】国際公開第２０１４／０９１９４１号
【特許文献４】国際公開第２０１６／１０４７４０号
【特許文献５】特開平５−９８０５１号公報
【特許文献６】特開２００７−３０８５２５号公報
【特許文献７】特開２０１４−０３４６２５号公報
【特許文献８】特開２０１５−７８０９０号公報
【特許文献９】特開２０１５−１５１５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、ブロック共重合体水素化物の成形においては、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることに加えて、濁りが小さく透明性に優れた成形体を得ることも求められている。しかし、従来の技術では、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得るという点において改善の余地があった。
そこで、本発明は、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる樹脂組成物、並びに、濁りが小さく透明性に優れた成形体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者は、特定のブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分として含有するペレット１００質量部に対して、特定のブロッキング防止剤０．００１質量部以上０．４質量部以下を外部添加すれば、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ａ］を２個以上と、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ｂ］を１個以上有するブロック共重合体［Ｃ］を水素化してなるブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分として含有するペレットと、炭素数が１０〜３０である脂肪酸の金属塩からなるブロッキング防止剤と、を含む樹脂組成物であって、前記重合体ブロック［Ａ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＡとし、前記重合体ブロック［Ｂ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が１０：９０〜７０：３０であり、前記ブロッキング防止剤の含有量が、前記ペレット１００質量部に対して０．００１質量部以上０．４以下質量部以下であることを特徴とする。このように、特定のブロッキング防止剤の含有量が、特定のブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分として含有するペレット１００質量部に対して０．００１質量部０．４質量部であれば、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる。
なお、本発明において、「芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ａ］」は、「芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を９０質量％以上含有する重合体ブロック［Ａ］」を意味し、「鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ｂ］」は、「鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を７０質量％以上含有する重合体ブロック［Ｂ］」を意味し、「ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分として含有するペレット」は、「ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を７０質量％以上含有するペレット」を意味する。【０００９】
ここで、本発明の樹脂組成物は、前記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］が、主鎖および側鎖における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化され、芳香環における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化されてなることが好ましい。前記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、主鎖および側鎖における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化され、芳香環における炭素−炭素不飽和結合の９０％以上が水素化されてなるならば、耐候性を付与することができるからである。【００１０】
また、本発明の樹脂組成物は、前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも１種であるならば、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができるからである。【００１１】
また、本発明の樹脂組成物は、前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、および１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記炭素数が１０以上３０以下である脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、および１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であるならば、ペレットのブロッキング防止性をより確実に向上させることができるからである。【００１２】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の成形体は、上述した樹脂組成物のいずれかよりなる成形体であって、前記成形体のヘイズが１．０％以下であることが好ましい。このように、上述した樹脂組成物よりなり、ヘイズが１．０％以下であることにより、濁りが小さく透明性に優れており、各種用途に有利に使用できる成形体が得られる。なお、成形体のヘイズの測定は、本願実施例に示す測定方法（樹脂組成物からなる成形体を２枚のガラスの間に介在させて一体化して得られる積層体を測定すること）により測定可能である。【００１３】
さらに、本発明の成形体の製造方法は、上述した成形体を製造することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、濁りが小さく透明性に優れた成形体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、「樹脂組成物」と、「成形体」とを項分けして、詳細に説明する。
【００１６】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、所定のブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分としてなるペレットに、所定のブロッキング防止剤の所定量を、外部添加してなる組成物である。
前記樹脂組成物における前記ブロッキング防止剤の含有量は、前記ペレット１００質量部に対して、０．００１質量部以上０．４質量部以下であるが、０．００２質量部以上であることが好ましく、０．００３質量部以上であることがより好ましく、０．００４質量部以上であることがさらに好ましく、０．００５質量部以上であることが特に好ましく、０．３質量部以下であることが好ましく、０．１５質量部以下であることがより好ましく、０．０９質量部以下であることがさらに好ましく、０．０４質量部以下であることが特に好ましい。前記ブロッキング防止剤の含有量が、前記ペレット１００質量部に対して、０．００１質量部以上であると、ペレットのブロッキング防止効果を十分に得ることができ、さらに、０．４質量部以下であると、ペレットとブロッキング防止剤とが分級するのを防止して、樹脂組成物を溶融成形して得られる成形体に、透明なスジやムラ等の不具合が発生するのを防止することができる。従って、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる。
【００１７】
ペレットにブロッキング防止剤を外部添加する方法としては、特に限定はなく、例えば、（ｉ）タンブラーミキサー、リボンブレンダー、ヘンシェル型ミキサー等の混合機を使用して添着する方法；（ｉｉ）ブロッキング防止剤を水に分散させた分散液にペレットを接触させて添着する方法；などが挙げられる。
【００１８】
＜ペレット＞
ペレットは、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分とし、必要に応じて、樹脂に一般的に配合される各種の添加剤が配合されていてもよい。
ペレットの形状としては、当該ペレットを含む樹脂組成物の機能を損なわない限り、特に制限はなく、例えば、略楕円柱状、略球体状、略楕円体状、などが挙げられる。
ここで、「略楕円柱状」とは、直楕円柱状乃至斜楕円柱状のほか、例えば、表面に細かい凹凸を有するが、ペレット全体の形状が直楕円柱状又は斜楕円柱状に近似できる形状である場合も、略楕円柱状に含まれる。さらに「略楕円柱状」とは、楕円の長径と短径がほぼ等しく略円柱状に近似できる形状も含まれる。
また、「略球体状」とは、真球体のほか、完全に真球体でない場合、例えば、表面に細かい凹凸を有するが、ペレット全体の形状が真球体に近似できる形状である場合も、略球体状に含まれる。
さらに、「略楕円体状」とは、真球でない扁平楕円体状、扁長楕円体状、あるいは、３次元方向で径の異なる楕円体状等であることを意味する。即ち、略楕円体状には楕円体に近似できる全ての形状が含まれる。また、表面に細かい凹凸を有するがペレット全体が楕円体に近似できる形状である場合も、略楕円体状に含まれる。
なお、略楕円柱状や、略球体状や、略楕円体状のような、表面に曲面状の形状を有するペレットは、耐ブロッキング性が向上し易い。
【００１９】
ペレット形状を「略楕円柱状」とする場合、楕円柱の長さ、楕円の長径、および楕円の短径の各々を、８ｍｍ以下とすることが好ましく、７ｍｍ以下とすることがより好ましく、６ｍｍ以下とすることが特に好ましい。
【００２０】
また、ペレット形状を「略楕円柱状」とする場合、略楕円柱状のペレットの楕円柱の長さ、楕円の長径、および楕円の短径の各々が８ｍｍ以下であると、ペレットの耐ブロッキング性を向上させることができ、溶融成形時に未溶物等の成形不良が発生することを防止することができる。一方、楕円柱状のペレットの楕円柱の長さ、楕円の長径、および楕円の短径の少なくとも１つが、１．４ｍｍ以下と短すぎる場合、ペレットの耐ブロッキング性が悪い場合があり、このペレットを保管、移送、成形時に使用する際に、ブロッキング不良を引き起こしやすくなる。
【００２１】
さらに、ペレット形状を「略楕円柱状」とする場合、下記式１で表されるＬ／Ｄ値が、０．７以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましく、１．０以上であることが特に好ましく、３．０以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましく、２．０以下であることが特に好ましい。
Ｌ／Ｄ値＝（楕円柱の長さ）／［（楕円の長径＋楕円の短径）／２］・・式１
【００２２】
ペレット形状を「略球体状」とする場合、略球体状のペレットの直径を、２．３ｍｍ以上にすることが好ましく、２．４ｍｍ以上にすることがより好ましく、２．６ｍｍ以上にすることが特に好ましく、４．５ｍｍ以下にすることが好ましく、４．３ｍｍ以下にすることがより好ましく、４．１ｍｍ以下にすることが特に好ましい。
略球体状のペレットの直径が、２．３ｍｍ以上であると、ペレットの耐ブロッキング性を向上させることができ、さらに、４．５ｍｍ以下であると、成形機でのシート成形速度にむらが生じるのを防止すると共に、成形体に未溶融樹脂が混入するのを防止して、ひいては外観不良が発生するのを防止することができる。
【００２３】
ペレット形状を「略楕円体状」とする場合、略楕円体状のペレットの長径を、２．３ｍｍ以上とすることが好ましく、２．４ｍｍ以上とすることがより好ましく、２．６ｍｍ以上とすることが特に好ましく、４．２ｍｍ以上とすることが最も好ましく、５．４ｍｍ以下とすることが好ましく、５．２ｍｍ以下とすることがより好ましく、５．０ｍｍ以下にすることが特に好ましく、４．４ｍｍ以下とすることが最も好ましい。また、略楕円体状のペレットの短径を、１．５ｍｍ以上とすることが好ましく、１．６ｍｍ以上とすることがより好ましく、１．７ｍｍ以上とすることが更により好ましく、１．９ｍｍ以上とすることが特に好ましく、４．５ｍｍ以下とすることが好ましく、４．３ｍｍ以下とすることがより好ましく、４．１ｍｍ以下とすることが特に好ましい。
略楕円体状のペレットにおいて、長径が２．３ｍｍ以上であり、短径が１．５ｍｍ以上であると、ペレットの耐ブロッキング性を向上させることができ、さらに、略楕円体状のペレットにおいて、長径が５．４ｍｍ以下であり、短径が４．５ｍｍ以下であると、成形機でのシート成形速度にむらが生じるのを防止すると共に、成形体に未溶融樹脂が混入するのを防止して、ひいては外観不良が発生するのを防止することができる。
【００２４】
「略球体状」または「略楕円体状」のペレットを製造する方法としては、特に制限はなく、公知の技術を用いることができ、例えば、ダイから溶融押出しした樹脂からペレットを製造する方法、などが挙げられる。
ダイから溶融押出しした樹脂からペレットを製造するペレタイザーの方式としては、例えば、アンダーウォーターカット方式、ホットカット方式、ミストカット方式、ウォータリングカット方式、などが挙げられる。ここで、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の軟化温度が低い場合、アンダーウォーターカット方式またはウォータリングカット方式のペレタイザーでペレットを製造することが好ましい。
【００２５】
「略楕円柱状」のペレットを製造する方法としては、特に制限はなく、公知の技術を用いることができ、例えば、ダイからストランド状に溶融押出しした樹脂を、空冷乃至水冷して固化した後に、カッティングして略楕円柱状のペレットを製造する方法（コールドカット方式）、などが挙げられる。ダイからストランド状に溶融押出しした樹脂をカッティングするペレタイザーとしては、サイドカット方式のペレタイザー、ドラム式カッターを用いるペレタイザー、などが挙げられる。
【００２６】
＜＜ブロック共重合体水素化物［Ｄ］＞＞
本発明に用いる特定のブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、前駆体であるブロック共重合体［Ｃ］を水素化してなる高分子である。
前記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の好ましくは９０％以上、より好ましくは９７％以上、更により好ましくは９９％以上、特に好ましくは１００％が水素化され、芳香環の炭素−炭素不飽和結合の好ましくは９０％以上、より好ましくは９７％以上、更により好ましくは９９％以上、特に好ましくは１００％が水素化されている。なおここで、「主鎖および側鎖における炭素−炭素不飽和結合の水素化」は、「ブロック共重合体［Ｃ］における共役ジエンに由来の二重結合の水素化」を意味し、「芳香環における炭素−炭素不飽和結合の水素化」は、「ブロック共重合体［Ｃ］における芳香環に由来の二重結合の水素化」を意味する。
水素化の程度を示す水素化率が高いほど、成形体の耐光性、耐熱性および透明性が良好である。
前記水素化率は、ブロック共重合体［Ｃ］およびブロック共重合体水素化物［Ｄ］を１Ｈ−ＮＭＲ測定することにより求めることができる。
【００２７】
炭素−炭素不飽和結合の水素化方法や反応形態等は、特に制限はなく、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を向上させることができる点で、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。重合体鎖切断反応の少ない水素化方法としては、例えば、国際公開第２０１１／０９６３８９号、国際公開第２０１２／０４３７０８号等に記載された方法を挙げることができる。
【００２８】
水素化反応終了後においては、水素化触媒および／または重合触媒を反応溶液から除去した後、得られた溶液からブロック共重合体水素化物［Ｄ］を回収することができる。回収されたブロック共重合体水素化物［Ｄ］の形態は、ペレット形状にして、その後の添加剤の配合や、必要に応じてアルコキシシリル基や酸無水物基等の導入反応に供することができる。
【００２９】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量は、成形体の耐熱性や機械的強度の観点から、ＴＨＦを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、４０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましく、６０，０００以上であることが特に好ましく、９０，０００以上であることが最も好ましく、２００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることが特に好ましい。
また、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、成形体の耐熱性や機械的強度の観点から、３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることが特に好ましく、１．１以下であることが最も好ましい。
【００３０】
−ブロック共重合体［Ｃ］−
ブロック共重合体［Ｃ］は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ａ］を２個以上と、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を主成分として含有する重合体ブロック［Ｂ］を１個以上有する高分子である。
ブロック共重合体［Ｃ］中における重合体ブロック［Ａ］の数は、４個以下であることが好ましく、３個以下であることがより好ましく、２個であることが特に好ましい。
ブロック共重合体［Ｃ］中における重合体ブロック［Ｂ］の数は、３個以下であることが好ましく、２個以下であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。
ブロック共重合体［Ｃ］中における重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の数をそれぞれ上記範囲内にすることにより、ブロック共重合体［Ｃ］を水素化して得られるブロック共重合体水素化物［Ｄ］において、重合体ブロック［Ａ］由来の水素化重合体ブロック（以下、「水素化重合体ブロック［Ａｈ］」ということがある。）と重合体ブロック［Ｂ］由来の水素化重合体ブロック（以下、「水素化重合体ブロック［Ｂｈ］」ということがある。）との相分離が不明瞭となるのを防止して、水素化重合体ブロック［Ａｈ］に基づく高温側のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ２」ということがある。）が低下するのを防止し、ひいては、得られる成形体の耐熱性が低下するのを防止することができるからである。
なお、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の高温側のガラス転移温度Ｔｇ２としては、特に制限はなく、８０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１１０℃がより好ましい。
【００３１】
ブロック共重合体［Ｃ］のブロックの形態は、特に制限はなく、鎖状型ブロックであっても、ラジアル型ブロックであってもよいが、機械的強度の観点から、鎖状型ブロックであるのが好ましい。ここで、ブロック共重合体［Ｃ］の特に好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体（［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］）、重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体（［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］）である。
【００３２】
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢは、１０：９０〜７０：３０であり、１２：８８〜５０：５０であることが好ましく、１４：８６〜４０：６０であることがより好ましく、１４：８６〜３５：６５であることがさらに好ましく、１４：８６〜３０：７０であることが特に好ましく、１５：８５〜２５：７５であることが最も好ましい。
そして、ブロック共重合体［Ｃ］中の、芳香族ビニル化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率と、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率との間の比率も、好ましくは１０：９０〜７０：３０、より好ましくは１２：８８〜５０：５０、さらに好ましくは１４：８６〜４０：６０、さらにより好ましくは１４：８６〜３５：６５、特に好ましくは１４：８６〜３０：７０、最も好ましくは１５：８５〜２５：７５である。
ｗＡの質量分率を７０％以下にすることにより、得られる成形体の柔軟性が低くなるのを防止して、得られる成形体を、例えば、太陽電池封止材、合わせガラス中間膜、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材等に使用しようとした場合に、被着体が割れて適用できなくなることを防止することができる。一方、ｗＡの質量分率を１０％以上にすることにより、ブロック共重合体［Ｃ］を水素化して得られるブロック共重合体水素化物［Ｄ］が過度に軟質になるのを防止して、ブロッキングし易くなるのを防止することができる。
【００３３】
ブロック共重合体［Ｃ］の分子量は、成形体の耐熱性や機械的強度の観点から、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、４０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましく、６０，０００以上であることが特に好ましく、８０，０００以上であることが最も好ましく、２００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以下であることがより好ましく、１２０，０００以下であることが特に好ましく、１００，０００以下であることが最も好ましい。
また、ブロック共重合体［Ｃ］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、成形体の耐熱性や機械的強度の観点から、好ましくは３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることが特に好ましく、１．１以下であることが最も好ましい。
【００３４】
ブロック共重合体［Ｃ］の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、リビングアニオン重合等の方法により、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を交互に重合させる方法；芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を順に重合させた後、重合体ブロック［Ａ］または［Ｂ］の末端同士、好ましくは重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法；等により、製造することができる。
なお、ここで、「芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）」とは、「芳香族ビニル化合物を、９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上含有するモノマー混合物（ａ）」を意味し、「鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）」とは、「鎖状共役ジエン化合物を、７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含有するモノマー混合物（ｂ）」を意味する。
【００３５】
−−重合体ブロック［Ａ］−−
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位［ａ］を主成分とする重合体ブロックである。重合体ブロック［Ａ］中における構造単位［ａ］の含有量は、９０質量％以上であり、９５質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることがより好ましい。
重合体ブロック［Ａ］中における構造単位［ａ］の含有量が９０質量％以上であると、得られる成形体の耐熱性が低下するのを防止することができる。
重合体ブロック［Ａ］は、構造単位［ａ］以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、後述する鎖状共役ジエンに由来する構造単位［ｂ］および／またはその他のビニル化合物に由来する構造単位［ｊ］が挙げられる。重合体ブロック［Ａ］中における鎖状共役ジエンに由来する構造単位［ｂ］およびその他のビニル化合物に由来する構造単位［ｊ］の合計含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。
重合体ブロック［Ａ］が構造単位[ａ]以外の構造単位[ｂ]および/または構造単位[ｊ]を含む場合は、重合体ブロック［Ａ］は、通常、構造単位[ａ]、[ｂ]、[ｊ」を不規則的に繰り返してなる部分を有することが好ましい。
重合体ブロック［Ａ］中における構造単位［ｂ］および構造単位［ｊ］の合計含有量が１０質量％以下であると、得られる成形体の耐熱性が低下するのを防止することができる。
ブロック共重合体［Ｃ］が複数の重合体ブロック［Ａ］を有する場合、重合体ブロック［Ａ］同士は、互いに同一であってもよく、相異していてもよい。
【００３６】
［芳香族ビニル化合物］
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等の「置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類」；４−メトキシスチレン等の「置換基として炭素数１〜６のアルコキシ基を有するスチレン類」；４−フェニルスチレン等の「置換基としてアリール基を有するスチレン類」；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；などが挙げられる。
これらの中でも、低吸湿性の観点から、スチレン、「置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類」等の「極性基を含有しない芳香族ビニル化合物」が好ましく、さらに、工業的な入手の容易さから、スチレンがより好ましい。
【００３７】
［その他のビニル化合物］
その他のビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物および鎖状共役ジエン化合物以外のビニル化合物、例えば、鎖状ビニル化合物、環状ビニル化合物、環状ジエン化合物、不飽和の環状酸無水物、不飽和イミド化合物、などが挙げられる。これらの化合物は、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、低吸湿性の観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の炭素数２〜２０の鎖状ビニル化合物（鎖状オレフィン）；ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン等の炭素数５〜２０の環状ビニル化合物（環状オレフィン）；１，３−シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン化合物；などであって、極性基を含有しないものが好ましい。
【００３８】
−−重合体ブロック［Ｂ］−−
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位［ｂ］を主成分とする重合体ブロックである。重合体ブロック［Ｂ］中における構造単位［ｂ］の含有量は、７０質量％以上であり、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
重合体ブロック［Ｂ］中における構造単位［ｂ］の含有量が７０質量％以上であると、得られる成形体は柔軟性を有する。
【００３９】
重合体ブロック［Ｂ］は、構造単位［ｂ］以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、上述した芳香族ビニル化合物に由来する構造単位［ａ］および／または上述したその他のビニル化合物に由来する構造単位［ｊ］が挙げられる。重合体ブロック［Ｂ］中における芳香族ビニル化合物に由来する構造単位［ａ］およびその他のビニル化合物に由来する構造単位［ｊ］の合計含有量は、３０質量％以下であり、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
重合体ブロック［Ｂ］が構造単位[ｂ]以外の構造単位[ａ]および/または構造単位[ｊ]を含む場合は、重合体ブロック［Ｂ］は、通常、構造単位[ａ]、[ｂ]、[ｊ」を不規則的に繰り返してなる部分を有することが好ましい。
重合体ブロック［Ｂ］中における構造単位［ａ］および構造単位［ｊ］の合計含有量が３０質量％以下であると、得られる成形体の柔軟性が損なわれるのを防止することができる。
ブロック共重合体［Ｃ］が重合体ブロック［Ｂ］を複数有する場合、重合体ブロック［Ｂ］同士は、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００４０】
鎖状共役ジエン系化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、などが挙げられる。これらの中でも、低吸湿性の観点から、極性基を含有しない鎖状共役ジエン系化合物が好ましく、さらに、工業的な入手の容易さから、１，３−ブタジエン、イソプレン、がより好ましい。
【００４１】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位［ｂ］の一部が、１，２−結合および／または３，４−結合で重合した構造単位（１，２−および３，４−付加重合由来の構造単位）を有し、鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位［ｂ］の残部が、１，４−結合（１，４−付加重合由来の構造単位）で重合した構造単位を有していてもよい。１，２−結合および／または３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位の割合は、重合体ブロック［Ｂ］中における鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位［ｂ］全体に対して、０質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更により好ましく、２５質量％以上であることが特に好ましく、５０質量％以上であることが最も好ましく、７５質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることが特に好ましい。１，２−結合および／または３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位の含有割合を上記の範囲とすることにより、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］のソフトセグメントに由来する低温側のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ１」ということがある。）を−５０℃以上２０℃以下の範囲に制御することができる。Ｔｇ１を−５０℃以上２０℃以下、好ましくは−２０℃以上−１０℃以下に制御したブロック共重合体水素化物［Ｄ］を、例えば、合わせガラスの中間膜に使用することにより、−２０℃程度の寒冷下でのガラスの飛散防止性能を付与することができたり、合わせガラスのコインシデンス効果を抑制して、合わせガラスに遮音性能を付与することができる。
【００４２】
１，２−結合および／または３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物、必要に応じて、芳香族ビニル化合物、その他のビニル化合物を、ランダム化剤として電子供与原子を有する特定の化合物の存在下で重合させることにより得ることができる。１，２−結合および／または３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位の含有量は、ランダム化剤の添加量により制御することができる。
【００４３】
電子供与原子（例えば、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ））を有する化合物としては、エーテル化合物、第３級アミン化合物、ホスフィン化合物、などが挙げられる。これらの中でも、ランダム共重合体ブロックの分子量分布を小さくすることができ、その水素添加反応を阻害し難いという観点から、エーテル化合物が好ましい。
【００４４】
電子供与原子を有する化合物の具体例としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジ（２−テトラヒドロフリル）メタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、テトラメチルエチレンジアミン、などが挙げられる。これらの電子供与原子を有する化合物の含有量は、鎖状共役ジエン化合物１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。
【００４５】
＜＜添加剤＞＞
ペレットに配合される添加剤としては、粘着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］に添加剤を配合する方法としては、樹脂組成物の製造方法として一般に用いられる公知の方法が適用でき、例えば、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の塊および添加剤を均等に混合した後、二軸押出機等の連続式溶融混練機により溶融混合し、押出すことで、ペレット状にすることによって添加剤を配合したペレットを製造することができる。
【００４７】
−−粘着剤−−
粘着剤を配合することにより、粘着性を付与することができる。
粘着剤としては、低分子量（数平均分子量（Ｍｎ）が３００以上５，０００以下）の炭化水素系重合体が好適に挙げられ、より具体的には、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等の低分子量体およびその水素化物；ポリイソプレン、ポリイソプレン−ブタジエン共重合体等の低分子量体およびその水素化物；などが挙げられる。これらの中でも、透明性および耐光性を維持し、粘着性付与効果に優れている観点から、低分子量のポリイソブチレン水素化物、低分子量のポリイソプレン水素化物、が好ましい。
【００４８】
粘着剤の配合量を、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して２０質量部以下とすることにより、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分とするペレットにブロッキングが生じるのを防止することができる。
【００４９】
−−紫外線吸収剤−−
紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線を遮蔽することができる。
紫外線吸収剤の具体例としては、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、などが挙げられる。
紫外線吸収剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることが特に好ましい。
【００５０】
−酸化防止剤−
酸化防止剤を配合することにより、加工性等を高めることができる。
酸化防止剤の具体例としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、などが挙げられる。
酸化防止剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることが特に好ましい。
【００５１】
−−光安定剤−−
光安定剤を配合することにより、耐久性を高めることができる。
光安定剤の具体例としては、ヒンダードアミン系光安定剤、などが挙げられる。
光安定剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることが特に好ましい。
【００５２】
＜ブロッキング防止剤＞
ブロッキング防止剤は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分とするペレットのブロッキングを防止するために使用される。
【００５３】
ブロッキング防止剤は、脂肪酸の金属塩からなり、金属塩を構成する各脂肪酸の炭素数が１０〜３０であることを必要とする。即ち、金属塩が２以上の脂肪酸と２価以上の金属との塩である場合には、それぞれの脂肪酸の炭素数が１０〜３０であることを必要とする。
ここで、炭素数１０〜３０の脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、などが挙げられる。これらの中でも、成形体の透明性の観点から、ステアリン酸が好ましい。
また、金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、などが挙げられる。これらの中でも、成形体の透明性の観点から、亜鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム塩が好ましい。
さらに、ブロッキング防止剤の具体例としては、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、などが挙げられる。これらの中でも、透明性に優れた成形体が得られる観点から、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００５４】
ブロッキング防止剤の形状としては、特に制限はなく、例えば、粉体状、などが挙げられる。
ブロッキング防止剤の形状が粉体状である場合、粉体の粒子径は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることがより好ましく、０．６μｍ以上であることが特に好ましく、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。ブロッキング防止剤の粉体の粒子径が０．１μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であれば、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分とするペレットの外部に付着させた場合に、ペレットのブロッキングをより防止することができる。
なお、本明細書で記載する「粒子径」とは、体積平均のメディアン径である。
ブロッキング防止剤の粒子径は、例えば、レーザー回折法粒度測定装置を用いて、ブロッキング防止剤を分散させた溶媒を測定、解析することで、算出することができる。
【００５５】
（成形体およびその製造方法）
成形体は、本発明の樹脂組成物を成形することにより製造されるものであり、例えば、樹脂シートからなる中間膜、などが挙げられる。
成形体の製造方法としては、溶融状態での成形（溶融成形）が挙げられ、具体的には、特に制限はなく、射出成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、押出成形、などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物を成形して製造される成形体は、所定のブロッキング防止剤を所定の割合で使用しているので、特定のブロック共重合体水素化物からなる成形体が有する優れた透明性を損なうことがない。
【００５６】
本発明の樹脂組成物を成形することにより製造される成形体は、柔軟性に優れ、濁りが少なく透明性にも優れる。また、本発明の樹脂組成物を成形することにより製造される成形体は、耐熱性、機械的強度、耐光性、耐湿性、低吸湿性、なども良好であるため、高い透明性が要求される光透過用途等に好ましく用いることができる。
成形体のヘイズは、１．０％以下が好ましく、０．９％以下であることがより好ましく、０．８％以下であることが更により好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましく、０．３％以下であることが特に好ましく、０．２％以下であることが最も好ましい。なお、成形体のヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６法（プラスチック−透明材料のヘイズの求め方）に準拠して測定される。
【００５７】
なお、成形体は、合わせガラス（合わせガラス用中間膜、遮音合わせガラス用中間膜）、太陽電池（太陽電池封止材）、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材、機能性フィルム（ＯＣＡ）、透明粘着シート、有機ＥＬディスプレイ、タッチパネル、などの用途に用いることができる。
【００５８】
（樹脂シート）
本発明の成形体の一形態である本発明の樹脂シートは、本発明の樹脂組成物をシート状に成形して得られるものである。
【００５９】
樹脂シートの厚みは、特に制限はなく、例えば合わせガラスにした場合のヘイズに応じて適宜選定することができるが、０．０１ｍｍ以上であることが好ましく、０．０５ｍｍ以上であることがより好ましく、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、３．０ｍｍ以下であることが好ましく、２．５ｍｍ以下であることがより好ましく、２．０ｍｍであることが特に好ましい。
樹脂シートの厚みを０．０１ｍｍ以上とすることにより、樹脂シートにシワが発生するのを防止することができ、樹脂シートの厚みを３．０ｍｍ以下とすることにより、樹脂シートのヘイズが高くなるのを防止して、光学特性が悪化するのを防止することができる。
【００６０】
樹脂シートを作製する方法としては、特に制限はなく、例えば、溶融押出し成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形、などを挙げることができる。
溶融押出し成形法により樹脂シートを作製する場合、樹脂温度を、１４０℃以上とすることが好ましく、１５０℃以上とすることがより好ましく、１６０℃以上とすることが特に好ましく、２００℃以下とすることが好ましく、１９０℃以下とすることがより好ましく、１８０℃以下とすることが特に好ましい。樹脂温度を１４０℃以上とすることにより、流動性が悪化するのを防止して、樹脂シートの表面にゆず肌やダイライン等の不良を生じるのを防止すると共に、押出し速度を上げて、工業的に有利に成形することができ、樹脂温度を２００℃以下とすることにより、流動性が高くなり過ぎるのを防止して、均等な厚さのシートを成形することができる。
【００６１】
樹脂シートの表面は、平面状やエンボス加工を施した形状等とすることができる。また、樹脂シート同士のブロッキングを防止するために、樹脂シートの片面に、離型フィルムを重ねて保管することもできる。
【００６２】
樹脂シートを使用して積層体を製造する場合は、樹脂シートに他の機能層、例えば、接着層等を設けてもよい。ここで、樹脂シートに接着層を設ける方法としては、特に制限はなく、例えば、（ｉ）樹脂シートと接着シートとを熱プレス等の加熱手段で貼り合わせる技術、（ｉｉ）樹脂シートに接着剤溶液を噴霧、塗布する技術、（ｉｉｉ）樹脂シートを接着剤溶液にディッピングし、溶剤を除去する技術、などの公知の技術を用いることができる。
また、樹脂シートと接着層とを有する積層体を製造する方法としては、例えば、（ｉ）樹脂シートを押出し成形しながら、予め準備した接着層を樹脂シートの少なくとも１面以上をラミネートする方法、（ｉｉ）樹脂シートと接着層とを溶融成形時に共押出し成形する方法、などが挙げられる。
【００６３】
接着層を形成する接着剤組成物としては、樹脂シートおよび被着材との接着性が良好な公知のものを使用することができる。
例えば、被着材がガラスの場合に好適な接着剤組成物としては、例えば、（ｉ）ポリビニルブチラール、（ｉｉ）エチレンビニルアルコール、（ｉｉｉ）ポリウレタン、（ｉｖ）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｖ）アイオノマー、（ｖｉ）スチレン等の芳香族ビニル化合物からなる群から選択される少なくとも１種を主成分とする重合体ブロックと、イソプレン、ブタジエン等の鎖状共役ジエン化合物を主成分とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物／酸無水変性物、などを主成分とする組成物が挙げられる。これらの中でも、透明性および防湿性の観点から、（ｖｉ）ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物／酸無水変性物を主成分とする組成物が好ましい。
【００６４】
接着層の厚みとしては、特に制限はなく、１μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが特に好ましく、１ｍｍ以下であることが好ましい。接着層の厚みを１μｍ以上とすることにより、樹脂シートとの接着力や被着材との十分な接着力を得ることができる。
【００６５】
樹脂シートの両面に接着層を設ける場合、接着層は同一の接着剤組成物によって形成されていても、互いに異なる接着剤組成物によって形成されていてもよい。
【００６６】
（合わせガラス）
本発明の合わせガラスは、本発明の成形体を２枚のガラス板の間に介在させて一体化した積層体である。ここで、ガラス板と成形体との間に接着剤層が積層されていてもよい。
合わせガラスのヘイズとしては、１．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。なお、合わせガラスのヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６法（プラスチック−透明材料のヘイズの求め方）に準拠して測定される。
【００６７】
合わせガラスを製造する方法としては、特に制限はなく、（ｉ）オートクレーブを使用する方法、（ｉｉ）真空ラミネータを使用する方法、などが挙げられる。例えば、第１のガラス板／接着剤シート／樹脂シート（成形体）／接着剤シート／第２のガラス板の順に重ね、減圧可能な耐熱性の樹脂製袋に入れて脱気後、（ｉ）オートクレーブを使用して、加熱加圧下で接着させて合わせガラスを製造する方法、（ｉｉ）真空ラミネータを使用して、加熱下で真空圧着して接着させる方法、などがある。
オートクレーブを使用する場合、加熱温度は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以下であることが好ましく、また、圧力は、ゲージ圧で０．３ＭＰａ以上であることが好ましく、１．１ＭＰａ以下であることが好ましい。一方、真空ラミネータを使用する場合、加熱温度は、１３０℃以上であることが好ましく、１７０℃以下であることが好ましく、また、圧力は、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、０．１ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００６８】
合わせガラスは、可視光線領域で優れた透明性を有することが好ましい。また、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の低温側のガラス転移温度Ｔｇ１を−２０℃以上２０℃以下に制御したブロック共重合体水素化物［Ｄ］からなる樹脂シートを少なくとも１層以上含む中間膜を使用することで、透明性に優れ、且つ、遮音性を有する合わせガラスを製造することができる。
【００６９】
合わせガラスは、例えば、建築物の窓ガラス、屋根用ガラス、部屋用遮熱壁材、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、サンルーフ用ガラス、鉄道車両や船舶用の窓ガラス、などとして有用である。
【００７０】
＜＜ガラス板＞＞
使用するガラス板の厚みとしては、特に制限はないが、通常、０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下程度である。また、ガラス板として、厚みが０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下程度の極薄ガラス板を使用することもできる。また、例えば、厚み２．１ｍｍのガラス板／厚み２．４ｍｍの成形体（例えば、樹脂シートからなる中間膜）／厚み０．５ｍｍの薄膜ガラス板の３層構成となるような、異なる厚みのガラス板を使用することもできる。
【００７１】
ガラス板の材質としては、特に制限はなく、例えば、アルミノシリケート酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、ウランガラス、カリガラス、ケイ酸ガラス、結晶化ガラス、ゲルマニウムガラス、石英ガラス、ソーダガラス、鉛ガラス、バリウム瑚珪酸ガラス、瑚珪酸ガラス、などが挙げられる。
【００７２】
なお、合わせガラスに用いる２枚以上のガラス板同士は、厚みや材質等が互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【実施例】
【００７３】
以下に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」および「％」は特に断りのない限り、質量基準である。本実施例における評価は、以下の方法によって行った。【００７４】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体［Ｃ］、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として４０℃において測定し、標準ポリスチレン換算値を算出した。なお、測定装置としては、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ８３２０ＧＰＣ）を用いた。結果を表１に示す。【００７５】
（２）ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）
重合体ブロック［Ａ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＡとし、重合体ブロック［Ｂ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］全体に占める質量分率をｗＢとしたときの、「ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）」については、ブロック共重合体［Ｃ］を製造する過程において、各重合体ブロックの重合に用いた芳香族ビニル化合物、鎖状共役ジエン系化合物及びその他のビニル化合物の部数と、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を使用して測定された各重合体ブロック重合終了段階での用いたモノマーの重合体への重合転化率により、各重合体ブロックの質量分率を算出した。【００７６】
（３）１，２−および３，４−付加重合由来の構造単位の割合
重合体ブロック［Ｂ］の鎖状共役ジエン化合物に由来する構造単位［ｂ］における「１，２−結合および／または３，４−結合で重合した構造単位（１，２−および３，４−付加重合由来の構造単位）」の割合については、ブロック共重合体［Ｃ］の１Ｈ−ＮＭＲを測定して算出した。結果を表１に示す。【００７７】
（４）水素化率
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の主鎖、側鎖および芳香環の水素化率は、ブロック共重合体［Ｃ］およびブロック共重合体水素化物［Ｄ］の１Ｈ−ＮＭＲを測定して算出した。結果を表１に示す。【００７８】
（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］を主成分とするペレットをプレス成形して、厚さ約１ｍｍのシートを作製した。このシートから長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２法に基づき、粘弾性測定装置（製品名「ＡＲＥＳ」、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を使用して、周波数１Ｈｚ、−１００℃以上＋１５０℃以下の範囲で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性特性を測定した。これにより損失正接ｔａｎδのピークトップ温度から、低温側のガラス転移温度（Ｔｇ１）および高温側のガラス転移温度（Ｔｇ２）を求めた。結果を表１に示す。【００７９】
（６）ブロッキング性の評価
底蓋の付いたステンレス製管（内径５１ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に樹脂組成物（ペレット(比較例１)、ブロッキング防止剤が外部添加されたペレット（比較例１以外））を４０ｇ入れた後、材料の上部に直径５０ｍｍのステンレス内蓋および５３２ｇの錘を置いた（この状態で、管内のペレット最下部に２７ｇ／ｃｍ２の荷重（約０．５ｍの高さの充填ペレットの荷重に相当）がかかる）。
この荷重状態を保って、温度４０℃のオーブン内で樹脂組成物を保持した。９６時間保持した後、２５℃の環境に戻し、ステンレス製管の底蓋を外して樹脂組成物を取り出した。
ブロッキング性の評価は、（ｉ）ブロッキングしたペレットが無い場合を、「良好（◎）」とし、（ｉｉ）ブロッキングしたペレットが有るが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩壊する場合を、「許容（○）」とし、（ｉｉｉ）ブロッキングしたペレットが有り、ブロッキングしたペレットが指で触れても容易に崩壊しない場合を、「不良（×）」と判定した。結果を表１に示す。【００８０】
（７）成形体の濁りの評価
成形体の濁りは、（ｉ）本発明の樹脂組成物からなる厚み０．７６ｍｍの樹脂シート［Ｇ］、もしくは、（ｉｉ）本発明の樹脂組成物からなる厚み０．７６ｍｍの樹脂シート［Ｇ］を接着剤シート［Ｌ］（厚み：０．０５ｍｍ）２枚で挟んだ積層体を、２枚のガラス板（厚み：２ｍｍ、材質：珊珪酸ガラス、ヘイズ：０．０２％以下）の間に挟んで密着させた試験片のヘイズを測定して評価した。結果を表１に示す。【００８１】
（７−１）接着層を有さない試験片（ＨＡ）の作製およびヘイズ測定
樹脂シート［Ｇ］から縦６０ｍｍ、横５０ｍｍの樹脂シートサンプルを切り出し、縦６０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの２枚の白板ガラス（材質：珊珪酸ガラス、ヘイズ：０．０２％以下）の間に配置して積層した。次に、この積層体を、ナイロン（登録商標）（ＮＹ）／接着層／ポリプロピレン（ＰＰ）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れ、密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気した状態で開口部をヒートシールして積層体を密封包装した。その後、密封包装した積層体をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱および加圧し、ガラス面に樹脂シート［Ｇ］が密着した合わせガラス［Ｈ］の試験片を作製した。
得られた合わせガラス［Ｈ］の試験片（ＨＡ）のヘイズを、ヘイズメータ（ＮＤＨ７０００ＳＰ、日本電色工業社製）を使用して測定した。結果を表１に示す。
評価は、ヘイズが１％以下の場合を「良好（○）」とし、１％を超える場合を「不良（×）」として判定した。結果を表１に示す。
（７−２）接着層を有する試験片（ＨＢ）の作製およびヘイズ測定
樹脂シート［Ｇ］から縦６０ｍｍ、横５０ｍｍのサンプルを切り出した。接着剤シート［Ｌ］から縦６０ｍｍ、横５０ｍｍのサンプルを２枚切り出した。縦６０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの２枚の白板ガラス（材質：珊珪酸ガラス、ヘイズ：０．０２％以下）を準備し、白板ガラス、接着剤シート［Ｌ］、樹脂シート［Ｇ］、接着剤シート［Ｌ］、白板ガラス、の順に積層した。次に、この積層体を、ナイロン（登録商標）（ＮＹ）／接着層／ポリプロピレン（ＰＰ）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れ、密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気した状態で開口部をヒートシールして積層体を密封包装した。その後、密封包装した積層体をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱および加圧し、合わせガラス［Ｈ］の試験片を作製した。
得られた合わせガラス［Ｈ］の試験片（ＨＢ）のヘイズを、ヘイズメータ（ＮＤＨ７０００ＳＰ、日本電色工業社製）を使用して測定した。結果を表１に示す。
評価は、ヘイズが１％以下の場合を「良好（○）」とし、１％を超える場合を、「不良（×）」として判定した。結果を表１に示す。【００８２】
［製造例１］ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の製造
攪拌装置を備え、内部が十分に窒素置換された反応器に、脱水シクロヘキサン２７０部、エチレングリコールジブチルエーテル０．３８部を入れ、さらに、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．４７部を加えた。全容を６０℃で攪拌しながら、脱水スチレン１０部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加した。添加終了後、そのままさらに６０℃で２０分間全容を攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。次に、脱水したイソプレン８０部を、反応液に１００分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま２０分間攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９．５％であった。その後、更に、脱水スチレン１０部を、６０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま全容を３０分間攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。【００８３】
ここで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させた。得られたブロック共重合体［Ｃ］は、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が８６，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝２０：８０、全イソプレン由来の構造単位の内、１，２−および３，４−付加重合由来の構造単位の割合が５１％であった。【００８４】
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（日揮触媒化成社製、製品名「製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）７．０部、および脱水シクロヘキサン８０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後のブロック共重合体水素化物［Ｄ１］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９１，３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０４であった。【００８５】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、ろ液に、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（コーヨ化学研究所社製、製品名「Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０１０」）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製、コントロ）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から溶媒であるシクロヘキサン、キシレンおよびその他の揮発成分を除去した。
続いて、溶融ポリマーを円筒型濃縮乾燥器に連結したアンダーウォーターカッター（ＥＵＰ１０、ＥＣＯＮ社製）を使用して、樹脂温度２３０℃で溶融押出しを行い、温度３０℃の水中でカッティングし、ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］を主成分とする略楕円体状ペレット９３部を得た。
ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレットは略楕円体状であった。得られたペレットの形状は、ペレット１０個を測定した範囲で、平均長径、平均短径は、それぞれ、４．３ｍｍ、１．６ｍｍであった。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ１］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０９、水素化率が「主鎖および側鎖」並びに「芳香環」のいずれもほぼ１００％であった。【００８６】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の成形体は、無色透明で、Ｔｇ１は−１１．３℃、Ｔｇ２は１０９℃であった。【００８７】
［製造例２］接着剤シート［Ｌ１］の製造
（シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］の製造）
攪拌装置を備え、内部が十分に窒素置換された反応器に、脱水シクロヘキサン３００部、脱水スチレン１０部、およびジブチルエーテル１．１部を投入した。全容を６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．７５部を加えて重合を開始させた。引続き、全容を６０℃で攪拌しながら、脱水スチレン１５部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加して重合反応を進め、添加終了後、そのまま、さらに、６０℃で２０分間全容を攪拌した。反応液をＧＣにより測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。
次に、反応液に、脱水イソプレン５０部を１３０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま３０分間攪拌を続けた。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
その後、更に、反応液に脱水スチレン２５部を７０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０分間攪拌した。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。【００８８】
ここで、反応液に、イソプロピルアルコール１．０部を加えて反応を停止させ、重合体溶液を得た。重合体溶液に含まれるブロック共重合体［Ｃ１］は、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５６，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝５０：５０であった。【００８９】
次に、上記の重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として、珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）４．０部、および脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。
水素化反応により得られた反応溶液に含まれるブロック共重合体水素化物［Ｄ２］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０４であった。【００９０】
水素化反応終了後、反応溶液を濾過して水素化触媒を除去した後、得られた溶液に、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「ＡＯ６０」、ＡＤＥＫＡ社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液からシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりカッティングしてブロック共重合体水素化物［Ｄ２］からなるペレット９４部を得た。
ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレットは略楕円体状であった。得られたペレットの形状は、ペレット１０個を測定した範囲で、平均長径、平均短径は、それぞれ、４．５ｍｍ、１．８ｍｍであった。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ２］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５９，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０６、水素化率が「主鎖および側鎖」並びに「芳香環」のいずれもほぼ１００％であり、Ｔｇ２が１３１℃であった。【００９１】
得られたブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレット１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部、および、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０秒間〜７０秒間で混練した。得られた混練物を、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物を主成分とする（以下、「シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］と表記する］」ペレット９７部を得た。【００９２】
シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解させた後、得られた溶液を脱水メタノール４００部中に注いで、シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］を凝固させ、凝固物を濾取した。濾過物を２５℃で真空乾燥して、シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］のクラム９．０部を単離した。【００９３】
シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］のＦＴ−ＩＲを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基、８２５ｃｍ−１と７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのＳｉ−ＯＣＨ３基、Ｓｉ−ＣＨ基に由来する吸収帯（１０７５ｃｍ−１、８０８ｃｍ−１、および７６６ｃｍ−１）と異なる位置に観察された。
また、シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］の１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）を測定したところ、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づくピークが観察された。ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［Ｄ２］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．９部が結合したことが確認された。また、シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］のＴｇ２は１２６℃であった。【００９４】
（接着剤シート［Ｌ１］の製造）
シラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］を用いて、直径２０ｍｍのフルフライトスクリューを備えた単軸押出し機に３００ｍｍ幅のＴダイを接続し、シート巻き取り機を設置して、厚み５０μｍの接着剤シート［Ｌ１］を製造した。【００９５】
［製造例３］接着剤シート［Ｌ２］の製造
（接着剤組成物［Ｋ２］の製造）
攪拌装置を備え、内部が十分に窒素置換された反応器に、脱水シクロヘキサン３００部、脱水スチレン１０部、およびジブチルエーテル１．１部を投入した。全容を６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．９９部を加えて重合を開始させた。引続き、全容を６０℃で攪拌しながら、脱水スチレン１５部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加して重合反応を進め、添加終了後、そのまま、さらに、６０℃で２０分間全容を攪拌した。反応液をＧＣにより測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。
次に、反応液に、脱水イソプレン５０部を１３０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま３０分間攪拌を続けた。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
その後、更に、反応液に脱水スチレン２５部を７０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０分間攪拌した。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。【００９６】
ここで、反応液に、イソプロピルアルコール１．０部を加えて反応を停止させ、重合体溶液を得た。重合体溶液に含まれるブロック共重合体は、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が４３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝５０：５０であった。【００９７】
次に、上記の重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として、珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）４．０部、および脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。
水素化反応により得られた反応溶液に含まれるブロック共重合体水素化物［Ｄ３］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４４，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０４であった。【００９８】
水素化反応終了後、反応溶液を濾過して水素化触媒を除去した後、得られた溶液に、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「ＡＯ６０」、ＡＤＥＫＡ社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液からシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりカッティングしてブロック共重合体水素化物［Ｄ３］からなるペレット９４部を得た。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ３］は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４４，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０６、水素化率が「主鎖および側鎖」並びに「芳香環」のいずれもほぼ１００％であり、Ｔｇ２が１３１℃であった。【００９９】
得られたブロック共重合体水素化物［Ｄ３］のペレット１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部、および、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０秒間〜７０秒間で混練した。得られた混練物を、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物を主成分とする（以下、「接着剤組成物［Ｋ２］と表記する］」ペレット９７部を得た。【０１００】
接着剤組成物［Ｋ２］のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解させた後、得られた溶液を脱水メタノール４００部中に注いで、接着剤組成物［Ｋ２］を凝固させ、凝固物を濾取した。濾過物を２５℃で真空乾燥して、接着剤組成物［Ｋ１］のクラム９．０部を単離した。【０１０１】
接着剤組成物［Ｋ２］のＦＴ−ＩＲを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基、８２５ｃｍ−１と７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのＳｉ−ＯＣＨ３基、Ｓｉ−ＣＨ基に由来する吸収帯（１０７５ｃｍ−１、８０８ｃｍ−１、および７６６ｃｍ−１）と異なる位置に観察された。
また、接着剤組成物［Ｋ２］の１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）を測定したところ、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づくピークが観察された。ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［Ｄ３］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．９部が結合したことが確認された。また、接着剤組成物［Ｋ２］のＴｇ２は１２６℃であった。【０１０２】
（接着剤シート［Ｌ２］の製造）
接着材組成物［Ｋ２］を用いて、直径２０ｍｍのフルフライトスクリューを備えた単軸押出し機に３００ｍｍ幅のＴダイを接続し、シート巻き取り機を設置して、厚み５０μｍの接着剤シート［Ｌ２］を製造した。【０１０３】
（実施例１）
製造例１で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット１００部に対し、ブロッキング防止剤としてのステアリン酸亜鉛（製品名「ジンクステアレートＧＦ−２００」、日油社製、粒子径：２０μｍ）０．０４部を加え、ミキサーにて混合し、樹脂組成物［Ｍ１］を製造した。この樹脂組成物［Ｍ１］を用いてブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ１］を用いて、直径４０ｍｍのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅：６００ｍｍ）、キャストロール（エンボスパターン付き）、およびシート引き取り装置を備えた押出しシート成形機を使用して、溶融樹脂温度、Ｔダイ温度、キャストロール温度を調整して成形し、厚み０．７６ｍｍ（７６０μｍ）の樹脂シート［Ｇ１］を作製した。樹脂シート［Ｇ１］は厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと共にロールに巻き取り回収した。
そして、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．３％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１０４】
（実施例２）
実施例１において、ブロッキング防止剤の外部添加量を０．０４部から０．００５部に変更したこと以外は、実施例１と同様に、樹脂組成物［Ｍ２］を製造し、樹脂組成物［Ｍ２］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ２］を用いて、実施例１と同様にして、厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ２］を作製して、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．２％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１０５】
（実施例３）
実施例１において、ブロッキング防止剤として、ステアリン酸亜鉛（製品名「ジンクステアレートＧＦ−２００」、日油社製）０．０４部を用いる代わりに、ステアリン酸アルミニウム（製品名「アルミニウムステアレート♯３００」、日油社製、粒子径：２６μｍ）０．０８部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、樹脂組成物［Ｍ３］を製造し、樹脂組成物［Ｍ３］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは僅かにあったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ３］を用いて、実施例１と同様にして、厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ３］を作製して、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．５％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１０６】
（実施例４）
実施例１において、ブロッキング防止剤の外部添加量を０．０４部から０．１２部に変更したこと以外は、実施例１と同様に、樹脂組成物［Ｍ４］を製造し、樹脂組成物［Ｍ４］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは僅かにあったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ４］を用いて、実施例１と同様にして、厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ４］を作製して、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．９％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１０７】
（実施例５）
白板ガラス／製造例２で製造した接着剤シート［Ｌ１］／実施例１で使用した樹脂組成物［Ｍ１］を用いて製造した厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ１］／製造例２で製造した接着剤シート［Ｌ１］／白板ガラスの順で積層した積層体を用いて、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは、０．５％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。
さらに、２枚の青板ガラス板（厚み：１．２ｍｍ、長さ：３００ｍｍ、幅：２５ｍｍ）の間に、製造例２で製造した接着剤組成物［Ｋ１］を使用して製造した厚み５０μｍの接着剤シート［Ｌ１］を２枚、実施例１で使用した樹脂組成物［Ｍ１］を使用して製造した厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ１］１枚を、青板ガラス板／接着剤シート［Ｌ１］］／樹脂シート［Ｇ１］／接着剤シート［Ｌ１］／青板ガラス板の順に積層した。
この積層体を、ナイロン（登録商標）（ＮＹ）／接着層／ポリプロピレン（ＰＰ）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れた。袋の開口部の中央部を２００ｍｍ幅残した状態で、両側をヒートシーラーでヒートシールした後、密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気しながら開口部をヒートシールして積層体を密封包装した。樹脂製の袋は、積層体の形状に追従して密着していた。その後、密封包装した積層体をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱および加圧し、音響透過損失測定用の試験片を作製した。
この音響透過損失測定用の試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３９１法に基づき、振動減衰試験装置（リオン社製）を使用して、中央加振法により周波数に対応した損失係数を測定した（測定温度：２０℃、周波数：１２５Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下）。ここで求めた損失係数と、合わせガラス試験片の共振周波数との比から、周波数に対応した音響透過損失を求めた。周波数２０００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の範囲では、音響透過損失が３５ｄＢを下回らず「良好（○）」であった。【０１０８】
（実施例６）
白板ガラス／製造例３で製造した接着剤シート［Ｌ２］／実施例１で使用した樹脂組成物［Ｍ１］を用いて製造した厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ１］／製造例２で製造した接着剤シート［Ｌ２］／白板ガラスの順で積層した積層体を用いて、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは、０．５％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。
さらに、２枚の青板ガラス板（厚み：１．２ｍｍ、長さ：３００ｍｍ、幅：２５ｍｍ）の間に、製造例３で製造した接着剤組成物［Ｋ２］を使用して製造した厚み５０μｍの接着剤シート［Ｌ２］を２枚、実施例１で使用した樹脂組成物［Ｍ１］を使用して製造した厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ１］１枚を、青板ガラス板／接着剤シート［Ｌ２］／樹脂シート［Ｇ１］／接着剤シート［Ｌ２］／青板ガラス板の順に積層した。
この積層体を、ナイロン（登録商標）（ＮＹ）／接着層／ポリプロピレン（ＰＰ）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れた。袋の開口部の中央部を２００ｍｍ幅残した状態で、両側をヒートシーラーでヒートシールした後、密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気しながら開口部をヒートシールして積層体を密封包装した。樹脂製の袋は、積層体の形状に追従して密着していた。その後、密封包装した積層体をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱および加圧し、音響透過損失測定用の試験片を作製した。
この音響透過損失測定用の試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３９１法に基づき、振動減衰試験装置（リオン社製）を使用して、中央加振法により周波数に対応した損失係数を測定した（測定温度：２０℃、周波数：１２５Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下）。ここで求めた損失係数と、合わせガラス試験片の共振周波数との比から、周波数に対応した音響透過損失を求めた。周波数２０００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の範囲では、音響透過損失が３５ｄＢを下回らず「良好（○）」であった。【０１０９】
（実施例７）
製造例２で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレット１００部に対し、ブロッキング防止剤としてのステアリン酸亜鉛（製品名「ジンクステアレートＧＦ−２００」、日油社製、粒子径：２０μｍ）０．０４部を加え、ミキサーにて混合し、樹脂組成物［Ｍ５］を製造した。この樹脂組成物［Ｍ５］を用いてブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ５］を用いて、直径４０ｍｍのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅：６００ｍｍ）、キャストロール（エンボスパターン付き）、およびシート引き取り装置を備えた押出しシート成形機を使用して、溶融樹脂温度、Ｔダイ温度、キャストロール温度を調整して成形し、厚み０．７６ｍｍ（７６０μｍ）の樹脂シート［Ｇ５］を作製した。樹脂シート［Ｇ５］は厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと共にロールに巻き取り回収した。
そして、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．４％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１１０】
（実施例８）
製造例２で製造したシラン変性ブロック共重合体組成物［Ｋ１］のペレット１００部に対し、ブロッキング防止剤としてのステアリン酸亜鉛（製品名「ジンクステアレートＧＦ−２００」、日油社製、粒子径：２０μｍ）０．０４部を加え、ミキサーにて混合し、樹脂組成物［Ｍ６］を製造した。この樹脂組成物［Ｍ６］を用いてブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ６］を用いて、直径４０ｍｍのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅：６００ｍｍ）、キャストロール（エンボスパターン付き）、およびシート引き取り装置を備えた押出しシート成形機を使用して、溶融樹脂温度、Ｔダイ温度、キャストロール温度を調整して成形し、厚み０．７６ｍｍ（７６０μｍ）の樹脂シート［Ｇ６］を作製した。樹脂シート［Ｇ６］は厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと共にロールに巻き取り回収した。
そして、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは０．３％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「良好（○）」であった。【０１１１】
（比較例１）
製造例１で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレットに、ブロッキング防止剤を外部添加せず、ブロッキング性評価した。ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。即ち、ブロッキング性の評価は、「不良（×）」であった。
なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングしてしまうため、成形体を製造することはできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施することができなかった。【０１１２】
（比較例２）
実施例１において、ブロッキング防止剤の外部添加量を０．０４部から０．４５部に変更したこと以外は、実施例１と同様に、樹脂組成物［Ｍ７］を製造し、樹脂組成物［Ｍ７］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ７］を用いて、実施例１と同様にして、厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ７］を作製して、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは１．２％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「不良（×）」であった。【０１１３】
（比較例３）
実施例１において、ブロッキング防止剤として、ステアリン酸亜鉛（製品名「ジンクステアレートＧＦ−２００」、日油社製）０．０４部を用いる代わりに、エチレンビスステアリン酸アミド（製品名「カオ−ワックス」、花王ケミカル社製）０．０６部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、樹脂組成物［Ｍ８］を製造し、樹脂組成物［Ｍ８］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。即ち、ブロッキング性の評価は、「許容（○）」であった。
次に、樹脂組成物［Ｍ８］を用いて、実施例１と同様にして、厚み７６０μｍの樹脂シート［Ｇ８］を作製して、成形体の濁りについて評価したところ、ヘイズは１．２％であった。即ち、成形体の濁りの評価は、「不良（×）」であった。【０１１４】
（比較例４）
比較例３において、ブロッキング防止剤の外部添加量を０．０６部から０．００５部に変更したこと以外は、比較例３と同様に、樹脂組成物［Ｍ９］を製造し、樹脂組成物［Ｍ９］のブロッキング性を評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。即ち、ブロッキング性の評価は、「不良（×）」であった。
なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングしてしまうため、成形体を製造することはできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施することができなかった。【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
実施例１〜８より、ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］を主成分として含有するペレット１００質量部に対し、ブロッキング防止剤として炭素数が１０〜３０である脂肪酸の金属塩の所定量を外部添加した樹脂組成物［Ｍ］は、ペレットの耐ブロッキング性が良好であり、溶融成形された成形体の濁りが少ないことが分かった。さらに、特に、実施例１〜３、５〜８では濁りが少ないことが分かった。
さらに、実施例５より、樹脂組成物［Ｍ］が溶融成形された成形体としての樹脂シート［Ｇ］を接着層を介して製造した合わせガラスの遮音特性は良好であることが分かった。
一方、比較例１より、ブロッキング防止剤を外部添加しないと、ペレットがブロッキングしやすいことが分かった。
また、比較例２より、ブロッキング防止剤の外部添加量が多い樹脂組成物［Ｍ］は、ペレットの耐ブロッキング性は良好であるが、溶融成形された成形体の濁り評価が良好でないことが分かった。
さらに、比較例３および４より、ブロッキング防止剤として、エチレンビスステアリン酸アミドを外部添加した樹脂組成物［Ｍ］は、仮に、外部添加量が適量であったとしても、ペレットがブロッキングしやすい、および／または、溶融成形された成形体の濁り評価が良好でないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明によれば、ペレットのブロッキング防止性を十分に向上させることができ、且つ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が得られる樹脂組成物、並びに、濁りが小さく透明性に優れた成形体およびその製造方法が提供される。
【国際調査報告】
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