(57)【要約】  再生資源を回収する際に容易に再生資源と分離可能な吸水性樹脂、及び、該吸水性樹脂を含む吸収体を備える吸収性物品を提供する。  本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が後架橋剤で架橋された構造を有する。（１）生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上であり、（２）４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上であり、（３）初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であり、（４）ゲル分解指数＝Ｂ／Ａ（但し、Ａは初期のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｂは１日後のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）を表す）で表されるゲル分解指数が０．６０以下である。
2019074099.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が後架橋剤で架橋された構造を有し、
（１）生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上であり、
（２）４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上であり、
（３）初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であり、
（４）下記式（Ｉ）で表されるゲル分解指数が０．６０以下である、吸水性樹脂。
式（Ｉ）：ゲル分解指数＝Ｂ／Ａ
但し、上記式（Ｉ）において、Ａは初期のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｂは１日後のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）を表す。
【請求項２】
前記重合体は、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合によって形成される、請求項１に記載の吸水性樹脂。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の吸水性樹脂を含む吸収体を備える、吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂は、紙おむつ及び生理用品等の衛生材料、保水剤及び土壌改良剤等の農園芸材料、止水剤及び結露防止剤等の工業資材等の種々の分野で広く使用されている。特に吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用品及び簡易トイレ等の衛生材料に使用されることが多い。
近年、環境保全の観点から、使用済み衛生材料（例えば、紙おむつ）に含まれる再生資源（例えば、パルプ）を回収し、これを再利用する試みがなされている。衛生材料から再生資源を回収するには、まず再生資源を吸水性樹脂から分離させる必要がある。しかしながら、一般的に、水を吸収してゲル状となった吸水性樹脂（以下、「使用済み吸水性樹脂」と称する）は再生資源と分離し難く、それ故、衛生材料から使用済み吸水性樹脂を除いて再生資源だけを回収することが困難である。【０００３】
このような問題を解決するため、使用済み吸水性樹脂を分解してから再生資源を回収する方法が検討されている。例えば、特許文献１及び２では、使用済み紙おむつを破断した後に、ポリマー分解剤を混ぜた水で紙おむつに含まれる使用済み吸水性樹脂をモノマーに分解してから、再生資源であるパルプ成分を分離回収している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０８４５３３号公報
【特許文献２】特開２００６−２８９１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２では、使用済み吸水性樹脂の分解にポリマー分解剤が必要であるため、再生資源の回収作業が煩雑であるだけでなく、ポリマー分解剤を常に保管しなければならないという問題がある。【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、再生資源を回収する際に容易に再生資源と分離可能な吸水性樹脂、及び、該吸水性樹脂を含む吸収体を備える吸収性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、吸水後において優れた自己分解特性を示す吸水性樹脂を用いれば、ポリマー分解剤などの外的手段に依ることなく、容易に使用済み吸水性樹脂と再生資源を分離可能であることを見出し、鋭意研究の結果、本発明の吸水性樹脂を完成するに至った。
具体的には、本発明者らは吸水後において優れた自己分解特性を有する吸水性樹脂について研究を重ねた。その結果、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が後架橋剤で架橋された構造を有する吸水性樹脂において、特定の物性をすべて充足することにより、吸水後において自己分解特性に優れる吸水性樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の発明を包含する。
項１
水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が後架橋剤で架橋された構造を有し、
（１）生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上であり、
（２）４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上であり、
（３）初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であり、
（４）下記式（Ｉ）で表されるゲル分解指数が０．６０以下である、吸水性樹脂。
式（Ｉ）：ゲル分解指数＝Ｂ／Ａ
但し、上記式（Ｉ）において、Ａは初期のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｂは１日後のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）を表す。
項２
前記重合体は、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合によって形成される、項１に記載の吸水性樹脂。
項３
項１又は２に記載の吸水性樹脂を含む吸収体を備える、吸収性物品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸水性樹脂は、吸水後において自己分解特性に優れる。そのため、該吸水性樹脂を含む再生資源を回収する場合、再生資源と吸水性樹脂とを容易に分離することが可能であり、再生資源の回収を簡便に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能を測定するための装置の概略構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
また、本明細書中において、「〜」で結ばれる数値範囲は、「〜」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と任意の上限値を選択し、「〜」で結ぶことで特定の数値範囲を得ることができるものとする。
【００１２】
１．吸水性樹脂
本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が後架橋剤で架橋された構造を有する。特に、本発明の吸水性樹脂は、下記（１）、（２）、（３）及び（４）で規定される要件を満たす。
（１）生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上である。
（２）４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上である。
（３）初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上である。
（４）下記式（Ｉ）
ゲル分解指数＝Ｂ／Ａ      （Ｉ）
（但し、上記式（Ｉ）において、Ａは初期のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｂは１日後のゲル粘度（ｍＰａ・ｓ）を表す。）
により表されるゲル分解指数が０．６０以下である。
【００１３】
本発明の吸水性樹脂は、生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上（即ち、保水能の下限値が３５ｇ／ｇ）である。なお、この測定方法は、実施例の項で詳述する。
【００１４】
本発明の吸水性樹脂は、生理食塩水に対する保水能が３５ｇ／ｇ以上であるため、すなわち、前記（１）で規定される要件を満たすため、吸水性能が良く、吸収性物品に用いた場合に、より優れた吸収性能を吸収性物品に付与することができる。吸水性樹脂がより優れた吸水性能を有することができる観点から、保水能の下限値は４０ｇ／ｇであることが好ましく、４５ｇ／ｇであることがより好ましい。
また、保水能の上限値は、例えば、１００ｇ／ｇとすることができ、好ましくは９０ｇ／ｇであり、さらに好ましくは８０ｇ／ｇである。
【００１５】
本発明の吸水性樹脂は、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上（即ち、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能の下限値が１０ｍＬ／ｇ）である。なお、この測定方法は、実施例の項で詳述する。
【００１６】
本発明の吸水性樹脂は、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能が１０ｍＬ／ｇ以上であるため、すなわち、前記（２）で規定される要件を満たすため、荷重下における吸水量が十分であり、各種用途への適用が容易になる。吸水性樹脂は、より優れた吸水性能を有することができる観点から、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能の下限値は１３ｍＬ／ｇであることが好ましく、１５ｍＬ／ｇであることがより好ましい。また、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能の上限値は、例えば、４０ｍＬ／ｇとすることができ、好ましくは３５ｍＬ／ｇであり、より好ましくは３０ｍＬ／ｇである。
【００１７】
本発明の吸水性樹脂は、初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上（即ち、初期のゲル粘度の下限値が３０００ｍＰａ・ｓ）である。なお、この測定方法は、実施例の項で詳述する。
【００１８】
本発明の吸水性樹脂は、初期のゲル粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上、すなわち、前記（３）で規定される要件を満たすため、使用感に優れると共により優れた吸収性能を有する吸収性物品を製造し易い。この観点から、初期のゲル粘度の下限値は３５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
初期のゲル粘度の上限値は、例えば、２００００ｍＰａ・ｓとすることができ、好ましくは１５０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１３０００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは９０００ｍＰａ・ｓである。
【００１９】
本発明の吸水性樹脂は、ゲル分解指数が０．６０以下（即ち、ゲル分解指数の上限値が０．６０）である。なお、この測定方法は、実施例の項で詳述する。
【００２０】
本発明の吸水性樹脂は、前記式（Ｉ）により表されるゲル分解指数が０．６０以下であるため、すなわち、前記（４）で規定される要件を満たすため、吸水後の分解が速い（優れた自己分解特性を有する）。このような吸水性樹脂を含む吸収性物品等は、リサイクル及び廃棄等がしやすく、エコフレンドリーの観点から好ましい。前記ゲル分解指数の上限値は、０．５５であることが好ましく、０．５０であることがより好ましい。また、ゲル分解指数の下限値は、例えば、０．０１であり、好ましくは０．１である。
【００２１】
本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体（以下、単に重合体と称する場合がある）が後架橋剤で架橋された構造を有する。
吸水性樹脂は、後架橋剤で架橋された構造を有することにより、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度が高くなる。
【００２２】
重合体の内部は、架橋構造を有している。この内部の架橋構造は、水溶性エチレン性不飽和単量体が重合する際に形成されるものである。この架橋構造の架橋密度は、水溶性不飽和単量体を重合させる際、上述した後架橋剤と同一又は別種の架橋剤を用いることでより高くすることができる。以下、重合体の内部の架橋に用いられる架橋剤を、後架橋剤と区別するため、内部架橋剤と称する。使用できる内部架橋剤の例については、後記「２．吸水性樹脂の製造方法」の項で詳述する。
【００２３】
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、一般的な吸水性樹脂に使用され得る公知の単量体が広く適用され得る。
水溶性エチレン性不飽和単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては「アクリ」及び「メタクリ」を合わせて「（メタ）アクリ」と表記する。以下同様）及びその塩；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて（共重合させて）用いてもよい。なかでも、工業的に入手が容易である点から、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。
【００２４】
これらの水溶性エチレン性不飽和単量体として、アクリル酸及びその塩を用いる場合、アクリル酸及びその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０〜１００モル％用いられることが好ましい。
【００２５】
なお、上述の水溶性エチレン性不飽和単量体は、逆相懸濁重合する際に、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させるために水溶液にして用いてもよい。このような水溶液中における上述の単量体の濃度は特に限定はされないが、通常２０質量％以上飽和濃度以下とすればよく、２５〜７０質量％が好ましく、３０〜５５質量％がより好ましい。
【００２６】
水溶性エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。特にこれらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。上述のアルカリ性中和剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度については、特に限定されないが、得られる吸水性樹脂の浸透圧を高めることで吸水性能を高め、かつ余剰のアルカリ性中和剤の存在に起因する安全性等に問題が生じないようにするために、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度とし、通常１０〜１００モル％が好ましく、３０〜８０モル％がより好ましい。
【００２８】
後架橋剤の種類としては、例えば、吸水性樹脂に使用され得る公知の後架橋剤が広く適用され得る。
後架橋剤は、反応性官能基を２個以上有する化合物を使用することができる。後架橋剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールトリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が特に好ましい。これらの後架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明の吸水性樹脂の中位粒子径は、例えば、１００〜１０００μｍであり、好ましくは２００〜８００μｍであり、より好ましくは２５０〜６００μｍであり、さらに好ましくは３００〜５００μｍである。
本発明の吸水性樹脂の形状は、例えば、球状、粉砕状、顆粒状、楕円球状、鱗片状、棒状、塊状等の種々の形状であってもよい。
【００３０】
本発明の吸水性樹脂の生理食塩水に対する吸水速度は、例えば、３０秒以上であり、好ましくは５０秒以上であり、より好ましくは７０秒以上である。なお、この測定方法は、実施例の項で詳述する。
【００３１】
２．吸水性樹脂の製造方法
本発明の吸水性樹脂は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を重合する工程（重合工程）と、該重合体から水分を除去する工程（乾燥工程）と、該重合体を後架橋剤で処理する工程（後架橋工程）とを含む製造方法によって製造することができる。以下、本発明の吸水性樹脂の製造方法について、詳述する。
【００３２】
（重合工程）
重合工程は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合し、重合体を得る工程である。重合方法は特に限定されず、例えば、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、乳化重合法などを挙げることができる。製造工程の簡便さ及び優れた吸水性能などを有する吸水性樹脂を得やすい点、並びに、前記（１）乃至（４）で規定される要件を容易に満たし得る点を考慮すると、逆相懸濁重合法を採用することが好ましい。
逆相懸濁重合とは、例えば、分散媒中、分散安定剤の存在下、前記分散媒に難溶性の単量体を懸濁させて重合させる方法である。
【００３３】
逆相懸濁重合で用いられる分散媒として、炭化水素分散媒を用いることができる。炭化水素分散媒は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；並びに、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙げることができる。これらの分散媒のなかでも、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており、さらに安価であるため、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、及びシクロヘキサンが好適に用いられる。これらの分散媒は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。分散媒として、例えば、混合溶剤として知られる、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｈｅｐｔａｎｅ（エクソンモービル社製：ヘプタン及び異性体の炭化水素）やＮａｐｐａｒ６（エクソンモービル社製：シクロヘキサン及び異性体の炭化水素）などが使用できる。
【００３４】
逆相懸濁重合で使用することができる水溶性エチレン性不飽和単量体は、前述の「１．吸水性樹脂」の項で説明した水溶性エチレン性不飽和単量体と同様である。
【００３５】
逆相懸濁重合では、必要に応じて増粘剤を使用できる。増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。
【００３６】
逆相懸濁重合で使用する分散安定剤としては、界面活性剤を用いればよく、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ−アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。なかでも、単量体の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が好ましい。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
界面活性剤の使用量は、炭化水素分散媒中における、水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態を良好に保ち、かつ使用量に見合う分散効果を得るため、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．３〜２０質量部とされる。
【００３８】
また分散安定剤として、界面活性剤とともに高分子系分散剤を併用してもよい。使用できる高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。なかでも、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体等が好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
高分子系分散剤の使用量は、炭化水素分散媒中における、水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態を良好に保ち、かつ使用量に見合う分散効果を得るため、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．３〜２０質量部とされる。
【００４０】
重合工程では、例えば、公知の重合開始剤を広く使用することができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物類；並びに、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。
【００４１】
ラジカル重合開始剤は、単独で用いても良いが、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易いことから、２種以上を組み合わせる方が好ましい。例えば、過硫酸カリウム等の過硫酸塩類と、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物とを併用することができる。
ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤とすることもできる。
【００４２】
重合工程で使用するラジカル重合開始剤の使用量の下限値は、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、例えば、０．０１ミリモルであることが好ましく、０．０５ミリモルであることがより好ましい。また、ラジカル重合開始剤の上限値は、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、２０ミリモルであることが好ましく、１０ミリモルであることがより好ましい。ラジカル重合開始剤をこの範囲で使用することにより、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易くなる。
【００４３】
重合工程では、必要に応じて連鎖移動剤も使用できる。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が例示される。
【００４４】
重合工程では、必要に応じて内部架橋剤を使用することができる。
内部架橋剤としては、重合性不飽和基を２個以上有する化合物が挙げられる。内部架橋剤の具体例として、（ポリ）エチレングリコール［本明細書において、例えば、「ポリエチレングリコール」と「エチレングリコール」を合わせて「（ポリ）エチレングリコール」と表記する。以下同様］、（ポリ）プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及び（ポリ）グリセリン等のポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；前記のポリオールとマレイン酸及びフマール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉；アリル化セルロース；ジアリルフタレート；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
また、内部架橋剤として、前記重合性不飽和基を２個以上有する化合物の他、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のグリシジル基含有化合物；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら内部架橋剤は２種類以上を併用してもよい。これらの中では、低温での反応性に優れている観点から、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが好ましい。
【００４６】
内部架橋剤の使用量は、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易いことから、その下限値は、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０００１ミリモルであることが好ましく、０．０００５ミリモルであることがより好ましく、０．００１ミリモルであることがさらに好ましく、０．０１ミリモルであることが特に好ましい。また、内部架橋剤の使用量の上限値は、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、５ミリモルであることが好ましく、０．５ミリモルであることがより好ましく、０．０５ミリモルであることがさらに好ましい。
【００４７】
重合反応の温度は、ラジカル重合開始剤の種類及び使用量等に応じて適宜設定することができ、例えば、２０〜１１０℃とすればよく、好ましくは４０〜９０℃とすることができる。反応時間は、例えば、０．１時間以上４時間以下で設定できる。
【００４８】
逆相懸濁重合の重合工程は、例えば、高分子分散安定剤が溶解した分散媒中に、必要に応じて中和処理した水溶性エチレン性不飽和単量体、増粘剤、ラジカル重合開始剤及び内部架橋剤を含む水溶液を加え、次いで、界面活性剤を加えることで、懸濁状態をつくりだして行うことができる。なお、各原料の添加する順序はこれに限定されない。
【００４９】
水溶性エチレン性不飽和単量体が重合して重合体が生成する。例えば、逆相懸濁重合では水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体が分散したスラリーが得られる。
【００５０】
逆相懸濁重合は、１段で行ってもよく、或いは、２段以上の多段で行っても良い。その段数は生産性を高める観点から、２〜３段であることが好ましい。
【００５１】
２段以上の逆相懸濁重合を行う場合には、上記した方法で１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合工程で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加し混合して、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて添加する内部架橋剤とを、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、前述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して、上記した方法と同様の条件で逆相懸濁重合を行えばよい。
【００５２】
なお、逆相懸濁重合を多段で行う場合、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易くなる観点から、逆相懸濁重合で使用した水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、重合開始剤の総量及び内部架橋剤の使用量の総量をそれぞれ、上述した範囲内となるようにすることが好ましい。
【００５３】
（乾燥工程）
乾燥工程は、外部から熱等のエネルギーを重合体に加えることにより、上記重合工程で得られた重合体から水分を除去する工程である。例えば、逆相懸濁重合の場合、乾燥工程では、上記重合工程で得られた重合体（含水ゲル）が炭化水素分散媒に分散した状態で共沸蒸留を行うことにより、重合体から水、炭化水素分散媒等を除去することができる。乾燥工程は常圧下でも減圧下で行ってもよく、乾燥効率を高めるため、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥工程が常圧の場合、乾燥温度は７０〜２５０℃が好ましく、８０〜１８０℃がより好ましく、８０〜１４０℃が更に好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。減圧下の場合においては、乾燥温度は４０〜１６０℃が好ましく、５０〜１２０℃がより好ましい。
乾燥工程を実施することにより、後述の後架橋工程前における重合体の含水率を調整することができる。なお、乾燥工程は、後述する後架橋工程と同時に実施してもよい。
【００５４】
（後架橋工程）
後架橋工程は、前記重合工程で得られた水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を後架橋剤で処理する工程である。
後架橋剤の種類としては前述の「１．吸水性樹脂」の項で説明した後架橋剤と同様の種類を例示することができる。
【００５５】
重合体を後架橋剤で処理する方法としては、例えば、後架橋剤と溶媒とを混合して後架橋剤を含む処理液を調製し、この処理液と重合体とを接触させることで、重合体を後架橋剤で処理することができる。
【００５６】
後架橋剤を含む処理液を調製するための溶媒は特に限定されず、例えば、後架橋剤の溶解性に優れる親水性有機溶媒を使用することができる。該溶媒としては、水の他、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、それぞれ単独で使用してもよく、２種類以上を併用、又は水との混合溶媒として使用してもよい。
【００５７】
前記処理液は、例えば、後架橋剤を溶媒に溶解させることで調製できる。後架橋剤と溶媒との混合割合は特に限定されず、例えば、溶媒１００質量部あたり、後架橋剤を０．１〜１０質量部とすることができる。
【００５８】
重合体と、前記処理液との接触は、例えば、重合体と、前記処理液とを適宜の方法で混合させることで行うことができる。例えば、重合体を容器内でそのまま又は上記の炭化水素分散媒中で撹拌しながら、処理液を添加する方法を採用することができる。
【００５９】
後架橋剤の使用量は、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易いことから、その下限値は、後架橋される重合体を構成する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０１ミリモルであることが好ましく、０．０５ミリモルであることがより好ましく、０．１ミリモルであることがさらに好ましい。また、その上限値は、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、１０ミリモルであることが好ましく、５ミリモルであることがより好ましく、２ミリモルであることがさらに好ましい。
【００６０】
また、前記（１）乃至（４）の条件を満たし易いことから、後架橋剤は、低含水率である重合体に添加されることが好ましい。具体的には、後架橋剤は、重合体が１００質量％未満の水分を含んだ状態で添加されることが好ましく、５０質量％以下の水分を含んだ状態で添加されることがより好ましく、１０質量％以下の水分を含んだ状態で添加されることがさらに好ましい。なお、重合体の含水率は、後架橋剤を添加する直前における、重合体に含まれる水分の比率である。なお、含水率の測定方法を後述の実施例に記載する。
重合体の含水率の下限値は特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％であり、より好ましくは０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％である。
なお、重合体の含水率は、上述した乾燥工程により、調整することが可能である。
【００６１】
後架橋工程における反応温度（つまり、重合体を後架橋剤で処理する温度）は、５０〜２５０℃が好ましく、６０〜１８０℃がより好ましく、６０〜１４０℃がさらに好ましい。また、前記後架橋の反応時間（つまり、前記反応温度にて重合体を後架橋剤で処理する時間）は、反応温度、後架橋剤の種類及び使用量等によって異なるので一概には決定することができないが、通常、１〜３００分間、好ましくは５〜２００分間である。
【００６２】
なお、重合工程以降、吸水性樹脂に諸性能を付与するために、目的に応じた添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００重量部に対し、無機粉末として０．０５〜５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性を向上させることができる。
【００６３】
３．吸収性物品
本発明に係る吸水性樹脂を用いた吸収体は、吸水性樹脂と親水性繊維より構成されている。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られる混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられるが、本発明はかかる例示に限定されるものではない。
吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが添加されていてもよい。
【００６４】
親水性繊維としては、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。
【００６５】
上記した本発明の吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
液体透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。
液体不透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【００６６】
吸収性物品の種類は、特に限定されない。例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品、止水材等が挙げられる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。
［実施例１］
（逆相懸濁重合による水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍで２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ−ヘプタン３００ｇをとり、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．７４ｇ、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５５℃まで冷却した。【００６８】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。そこへ、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ  ＡＷ−１５Ｆ）、アゾ化合物として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０５５ｇ（０．２０４ミリモル）、過硫酸塩として過硫酸カリウム０．００９ｇ（０．０３４ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇ（０．０２６ミリモル）及びイオン交換水４８．０ｇを加えて溶解し、第１段目の重合工程用のモノマー水溶液を調製した。
該モノマー水溶液を、前記セパラブルフラスコに添加して、系内（反応が行われる容器内をいう。以下、同じ。）を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を１０分間行うことで第１段目の反応混合物を得た。【００６９】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４３．１ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。そこへ、アゾ系化合物として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０７７ｇ（０．２８５ミリモル）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０１３ｇ（０．０４８ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）及びイオン交換水１２．５ｇを加えて溶解し、第２段目の重合工程用のモノマー水溶液を調製した。  前記の第１段目の反応混合物を２５℃に冷却した後、前記第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の反応混合物に添加して、系内を窒素で置換しながら２５℃で３０分間保持した。その後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合反応を５分間行うことで第２段目の反応混合物を得た。
なお、第１段目と第２段目の重合工程で使用した、エチレン性不飽和単量体（アクリル酸）の量は計２．４５ミリモルであり、内部架橋剤（エチレングリコールジグリシジルエーテル）の量は計０．０１７ｇ（０．０９５ミリモル）であった。内部架橋剤の使用量は、第１段目と第２段目の重合工程で使用したエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．０３８８ミリモルであった。【００７０】
１２５℃の油浴で第２段目の反応混合物を昇温し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ−ヘプタンを還流しながら２５５ｇの水を系外へ抜き出した後、キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩の４．５％水溶液５．８９ｇ（０．５３ミリモル）を添加し、ｎ−ヘプタンを蒸発させて重合物を得た。得られた重合物を目開き８５０μｍの篩に通過させ、球状粒子が凝集した２次粒子の形態の重合体２３６．６ｇを得た。【００７１】
（後架橋工程）
次に、１００ｍＬビーカーにプロピレングリコール１０ｇ、イオン交換水３０ｇ、イソプロパノール１０ｇ、及び、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．５ｇ（２．８７ミリモル）を入れ、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を使用し５分間攪拌することで５０．５ｇの後架橋剤を含有する処理液を調製した。【００７２】
一方、翼径９０ｍｍであるフッ素樹脂製碇型攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍで２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコに、前記重合体３０ｇを入れ、５００ｒｐｍで攪拌しつつ、前記処理液１．１２ｇ（後架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．０６３６ミリモル含む）を該セパラブルフラスコに滴下した。なお、後架橋剤は、重合体が含水率８％の状態で添加した。含水率の測定方法は、次項で詳述する。後架橋剤の添加量は、後架橋される重合体を構成するエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．２１ミリモルであった。滴下終了から１分間攪拌した後、重合体を取り出した。該重合体を、フッ素樹脂コーティングされた、底面２６×２０ｃｍで深さ約５ｃｍのバットに広げ、このバットを１８０℃に設定した熱風乾燥機内（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＦＶ−３２０）に４０分間静置した。これにより、重合体を後架橋剤によって架橋させ（後架橋工程における反応温度は１８０℃、反応時間は４０分）、目的の吸水性樹脂を得た。取得した吸水性樹脂に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合し、得られた吸水性樹脂を下記の各種試験方法に従って評価した。【００７３】
［含水率測定］
重合体約２ｇを、あらかじめ秤量したアルミホイールケース（８号）に精秤した（ＷＡ（ｇ））。上述サンプルを、内温を１０５℃に設定した熱風乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＦＶ−３２０）で２時間乾燥させた後、デシケーター中で放冷して、乾燥後の重合体の質量ＷＢ（ｇ）を測定した。以下の式から、重合体の含水率を算出した。
含水率（％）＝｛［ＷＡ―ＷＢ］／ＷＡ｝×１００【００７４】
［実施例２］
後架橋工程において、後架橋剤を含有する処理液の使用量を３．３６ｇ（後架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．１９１ミリモル含む）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で吸水性樹脂を得た。後架橋工程における後架橋剤の添加量は、使用したエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．６２ミリモルであった。【００７５】
［実施例３］
後架橋工程において、後架橋剤を含有する処理液の使用量を６．７２ｇ（後架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．３８２ミリモル含む）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で吸水性樹脂を得た。後架橋工程における後架橋剤の添加量は、後架橋される重合体を構成するエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して１．２４ミリモルであった。【００７６】
［比較例１］
重合体の含水率が高い状態で後架橋剤を添加した。具体的には、逆相懸濁重合において、第１段目の重合工程用のモノマー水溶液を調製する際のエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇを０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で第２段目の反応混合物を得た。なお、第１段目と第２段目の重合工程で使用した、内部架橋剤（エチレングリコールジグリシジルエーテル）の量は計０．０２４ｇ（０．１３８ミリモル）であった。内部架橋剤の使用量は、第１段目と第２段目で使用したエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．０５６ミリモルであった。【００７７】
得られた第２段目の反応混合物を１２５℃の油浴で昇温し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ−ヘプタンを還流しながら２５５ｇの水を系外へ抜き出した。次いで、キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩の４．５％水溶液５．８９ｇ（０．５３ミリモル）及び、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を重合体に添加し、８０℃で２時間保持した。なお、後架橋剤は、重合体が含水率２３％の状態で添加した。後架橋剤の添加量は、後架橋される重合体を構成するエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．２１ミリモルであった。この後、ｎ−ヘプタンを蒸発させて重合物を得た。得られた重合物を目開き８５０μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態の吸水性樹脂２３６．６ｇを得た。取得した吸水性樹脂に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合し、得られたこの吸水性樹脂を下記の各種試験方法に従って評価した。【００７８】
［比較例２］
使用する重合開始剤を１種類とした。具体的には、第１段目の重合工程で使用する重合開始剤を過硫酸カリウム０．０７４ｇ（０．２７２ミリモル）、第２段目の重合工程で使用する重合開始剤を過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様の方法で吸水性樹脂を得た。【００７９】
［比較例３］
使用する重合開始剤を１種類とすると共に、重合体の含水率が高い状態で後架橋剤を添加した。具体的には、第１段目の重合工程で使用する重合開始剤を過硫酸カリウム０．０７４ｇ（０．２７２ミリモル）、第２段目の重合工程で使用する重合開始剤を過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）に変更したこと、後架橋剤を、重合体が含水率２０％の状態で添加したこと以外は比較例１と同様の方法で吸水性樹脂２３６．６ｇを得た。【００８０】
［比較例４］
水溶液重合で吸水性樹脂を作製した。具体的には、攪拌機、攪拌翼、還流冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入菅を備えた内容積２リットルの５つ口円筒型丸底フラスコに、８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇを滴下して７５モル％の中和し、２５質量％アクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。【００８１】
得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１３ｇ（０．０７５ミリモル）、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０５５ｇ（０．２０４ミリモル）、過硫酸カリウム０．００９ｇ（０．０３４ミリモル）を添加して系内を窒素ガスで置換した後、５０℃の水浴にて保持して１時間水溶液重合反応を行った。なお、内部架橋剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して０．０７４ミリモルであった。
得られた重合反応物を、ＳＵＳ製ミートチョッパーで粗粉砕した後、１４０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥させた。次いで、この乾燥物をロータスピードミルで粉砕し、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、８５０μｍ以下の粒子を水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体（９０．７ｇ）として得た。【００８２】
得られた重合体を後架橋する工程において、後架橋剤を含有する処理液の使用量を１０．０８ｇ（後架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．５７３ミリモル含む）に変更したこと、実施例１の後架橋工程における後架橋剤添加前にキレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩の４．５％水溶液０．７５ｇ（０．０６７ミリモル）添加したこと以外は、実施例１の後架橋工程と同様の方法で３０ｇの重合体に後架橋を施し、吸水性樹脂を得た。取得した吸水性樹脂に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合し、得られた吸水性樹脂を下記の各種試験方法に従って評価した。なお、後架橋剤は、重合体が含水率８％の状態で添加した。後架橋剤の添加量は、後架橋される重合体を構成するエチレン性不飽和単量体（アクリル酸）１モルに対して１．８４ミリモルであった。【００８３】
（評価方法）
各実施例及び比較例で得られた吸水性樹脂について、ゲル粘度（初期及び１日後）、生理食塩水に対する保水能、４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能及び吸水速度の測定を、以下のように行った。【００８４】
［ゲル粘度測定］
５００ｍＬビーカーに蒸留水２９９ｇを加え、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を使用し、６００ｒｐｍで攪拌した。この攪拌により生じる渦中に、吸水性樹脂１．０ｇを投入した後、渦が消えて液面が水平になるまで攪拌させた。作製した３００倍膨潤ゲルを室温（２５℃）で１時間静置後のゲル粘度（本発明において、これを「初期のゲル粘度」とする）及び９０℃の熱風乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＦＶ−３２０）で１日間（２４時間）静置後のゲル粘度（本発明において、これを「１日後のゲル粘度」とする）、それぞれについて、ビスメトロン（芝浦システム社ＶＳ−Ｈ１型、ローターＮｏ．５、回転数２０ｒｐｍ）を用いてゲル粘度測定を行った。なお、ゲル粘度測定時には作製したゲルを２００ｍＬビーカーに入れ、行った。【００８５】
［生理食塩水に対する保水能測定］
評価用の吸水性樹脂２．０ｇを綿袋内に入れた後、生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）５００ｇを綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）内に流し込むと同時に全体を浸漬させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分間浸漬後、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：Ｈ−１２２）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の重量ＷＣを測定した。また、綿袋内に試料を入れないで同様の操作を実施して、綿袋の空重量ＷＤを測定した。そして、以下の式より生理食塩水に対する保水能を算出した。
生理食塩水に対する保水能（ｇ／ｇ）＝（ＷＣ−ＷＤ）／２．０【００８６】
［４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能測定］
図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、吸水性樹脂の４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水に対する吸水能を測定した。【００８７】
図１に示した測定装置Ｘは、ビュレット部１、導管２、測定台３、測定台３上に置かれた測定部４からなっている。ビュレット部１は、ビュレット１０の上部にゴム栓１４、下部に空気導入管１１とコック１２が連結されており、更に、空気導入管１１の上部はコック１３がある。ビュレット部１から測定台３までは、導管２が取り付けられており、導管２の直径は６ｍｍである。測定台３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管２が連結されている。測定部４は、円筒４０と、この円筒４０の底部に貼着されたナイロンメッシュ４１と、重り４２とを有している。円筒４０の内径は、２．０ｃｍである。ナイロンメッシュ４１は、２００メッシュ（目開き７５μｍ）に形成されている。そして、ナイロンメッシュ４１上に所定量の吸水性樹脂５が均一に撒布されるようになっている。重り４２は、直径１．９ｃｍ、質量１１９．６ｇである。この重り４２は、吸水性樹脂５上に置かれ、吸水性樹脂５に対して４．１４ｋＰａの荷重を均一に加えることができるようになっている。【００８８】
このような構成の測定装置Ｘでは、まずビュレット部１のコック１２とコック１３を閉め、２５℃に調節された生理食塩水をビュレット１０上部から入れ、ゴム栓１４でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部１のコック１２、コック１３を開ける。次に、測定台３中心部における導管２の先端と空気導入管１１の空気導入口とが同じ高さになるように測定台３の高さの調整を行う。このとき、測定部から吸い出される生理食塩水と同体積の空気が、空気導入口から抵抗無く供給されるように調整を行う。
一方、円筒４０のナイロンメッシュ４１上に０．１０ｇの吸水性樹脂５を均一に撒布して、この吸水性樹脂５上に重り４２を置く。測定部４は、その中心部が測定台３中心部の導管口に一致するようにして置く。
吸水性樹脂５が吸水し始めた時点から継続的に、ビュレット１０内の生理食塩水の減少量（吸水性樹脂５が吸水した生理食塩水量）ＷＥ（ｍＬ）を読み取る。吸水開始から６０分間経過後における吸水量を吸水性樹脂５の荷重下での生理食塩水に対する吸水能として、次式により求めた。
４．１４ｋＰａ荷重下における生理食塩水に対する吸水能（ｍＬ／ｇ）
＝ＷＥ÷０．１０【００８９】
［吸水速度測定（Ｖｏｒｔｅｘ法）］
１００ｍＬビ−カ−に、生理食塩水５０ｇを加え、恒温槽内で２５℃にて保持した。次いで、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を使用し６００ｒｐｍで攪拌した生理食塩水の渦中に吸水性樹脂２．００ｇを投入し、同時にストップウォッチによる計測を開始した。渦が消えて液面が水平になった時点を終点として、それまでの時間（秒）を吸水速度とした。【００９０】
【表１】
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【００９１】
表１は、各実施例及び比較例で得られた評価用サンプルの評価結果である。
実施例１乃至３で得られた吸水性樹脂は、吸水から１日目のゲル粘度が、初期のゲル粘度よりも大きく低下していることがわかる（いずれも前記ゲル分解指数が０．６０以下）。これらの結果から、実施例１乃至３で得られた吸水性樹脂は、優れた自己分解特性を有することがわかる。
これに対して、比較例１乃至４で得られた吸水性樹脂は、分解が進行しにくい性質であることがわかる。
【符号の説明】
【００９２】
Ｘ    測定装置
１    ビュレット部
２    導管
３    測定台
４    測定部
５    吸水性樹脂粒子
１０    ビュレット
１１    空気導入管
１２    コック
１３    コック
１４    ゴム栓
４０    円筒
４１    ナイロンメッシュ
４２    重り
【図１】
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【国際調査報告】
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