(57)【要約】  （Ａ）ラウリン酸塩及びミリスチン酸塩を含む高級脂肪酸塩が２質量％〜２０質量％、（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマー、（Ｃ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び脂肪酸モノエタノールアミドから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤、及び（Ｄ）多価アルコール、を含有し、前記（Ｂ）成分の前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における前記塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上であり、フォーマー容器に充填してなる液体皮膚洗浄剤組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ラウリン酸塩、及びミリスチン酸塩を含む高級脂肪酸塩が２質量％〜２０質量％、
（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（Ｃ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び脂肪酸モノエタノールアミドから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤、及び
（Ｄ）多価アルコール、を含有し、
前記（Ｂ）成分の前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における前記塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上であり、
フォーマー容器に充填してなることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）高級脂肪酸塩と前記（Ｃ）ノニオン界面活性剤との質量比（Ａ／Ｃ）が、２〜４０である請求項１に記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）アミドプロピルベタインを更に含む請求項１から２のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
ｐＨが、９．５〜１１．０である請求項１から３のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ハンドソープ、ボディソープ等の液体皮膚洗浄剤組成物には、泡に関する性質、洗浄時の感触、及び製品としての性質の全てに優れていることが求められている。前記泡に関する性質とは、例えば、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさなどが挙げられる。前記洗浄時の感触とは、例えば、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感などが挙げられる。製品としての性質とは、例えば、低温保存した際に前記液体皮膚洗浄剤組成物の成分の析出を防止できる低温安定性などが挙げられる。更に、最近では、これらに加えて、洗浄後の肌にしっとり感を付与できるほどの高い保湿性を有する液体皮膚洗浄剤組成物の提供が強く要望されている。
これまでに、脂肪酸塩と脂肪酸モノエタノールアミドとを含有する液体皮膚洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、前記提案は、保湿成分がすすぎ時に洗い流されてしまい皮膚上に残存しないため洗浄後の肌のしっとり感に劣る、脂肪酸塩を多量に含有するため低温の安定性に欠けるという問題があった。【０００３】
また、最近になって、泡で吐出することができるフォーマー容器に充填された液体皮膚洗浄剤組成物が用いられるようになってきた。しかし、前記提案の中には増粘剤を含むものもあるためフォーマーポンプから吐出できず、吐出性が悪いという問題がある。
このため、フォーマー容器に充填しても、泡に関する性質、洗浄時の感触、及び製品としての性質の全てに優れ、吐出性も良好な皮膚洗浄剤組成物の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３１７１９５号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４４８４号公報
【特許文献３】特開２０１５−１８２９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、低温での安定性、及び吐出性が良好でありつつも、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感、及びタオルドライ後の肌のしっとり感に優れる液体皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明者が、鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン界面活性剤、及び（Ｄ）多価アルコール、を含有する液体皮膚洗浄剤組成物が、これら各成分の相乗効果により、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、低温での安定性、吐出性、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感、及びタオルドライ後の肌のしっとり感に優れることを知見した。【０００７】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）ラウリン酸塩、及びミリスチン酸塩を含む高級脂肪酸塩が２質量％〜２０質量％、
（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（Ｃ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び脂肪酸モノエタノールアミドから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤、及び
（Ｄ）多価アルコール、を含有し、
前記（Ｂ）成分の前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における前記塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上であり、
フォーマー容器に充填してなることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）高級脂肪酸塩と前記（Ｃ）ノニオン界面活性剤との質量比（Ａ／Ｃ）が、２〜４０である前記＜１＞に記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜３＞  （Ｅ）アミドプロピルベタインを更に含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜４＞  ｐＨが、９．５〜１１．０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、低温での安定性、及び吐出性が良好でありつつも、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感、及びタオルドライ後の肌のしっとり感に優れる液体皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（液体皮膚洗浄剤組成物）
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン界面活性剤、及び（Ｄ）多価アルコール、を含有してなり、（Ｅ）アミドプロピルベタインを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１０】
＜（Ａ）高級脂肪酸塩＞
前記（Ａ）高級脂肪酸塩は、泡の量の多さ、泡の弾力性、及び泡もちのよさを向上させるために含有されている。
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩は、ラウリン酸塩及びミリスチン酸塩を含有し、更に必要に応じてステアリン酸塩、パルミチン酸塩などのその他の高級脂肪酸塩を含有する。
【００１１】
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩の高級脂肪酸の対イオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸などが挙げられる。
前記アルカリ金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオールなどが挙げられる。
前記塩基性アミノ酸としては、例えば、リジン、アルギニンなどが挙げられる。
なお、前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩は、特に制限はなく、高級脂肪酸塩として配合することも可能であるが、高級脂肪酸と、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の塩と、を別々に、配合槽中に添加して中和反応させて高級脂肪酸塩としてもよい。
【００１２】
前記（Ａ）成分としては適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ニッコールラウリン酸カリＬＫ−１２０（日光ケミカルズ株式会社製）、ＮＡＡ−１２２（日油株式会社製）等のラウリン酸カリウム、ニッコールミリスチン酸カリＭＫ−１４０（日光ケミカルズ株式会社製）、ＮＡＡ−１４２（日油株式会社製）等のミリスチン酸カリウム、ノンサールＰＫ−１（日油株式会社製）等のパルミチン酸カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩の含有量としては、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、及び低温での安定性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、２質量％〜２０質量％であり、５質量％〜１５質量％が好ましい。前記含有量が、２質量％未満であると、泡の量の多さ、泡の弾力性、及び泡もちのよさが不十分となることがあり、２０質量％を超えると、低温での安定性が不十分となることがある。
【００１４】
前記ラウリン酸塩の含有量としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、１質量％〜１８質量％が好ましく、５質量％〜１６質量％がより好ましい。前記ミリスチン酸塩の含有量としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、１質量％〜６質量％がより好ましい。前記ラウリン酸塩及び前記ミリスチン酸塩の含有量が、前記好ましい数値の範囲内であると、泡の量の多さ、泡の弾力性、及び泡もちのよさが良好となる。
【００１５】
前記その他の高級脂肪酸塩としては、本発明の効果を阻害しない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、パルミチン酸塩が好ましい。
前記パルミチン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出性の点で、前記高級脂肪酸塩の全量に対して、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。前記ステアリン酸塩の含有量の下限値としては、０質量％が好ましい。
【００１６】
＜（Ｂ）カチオン性ポリマー＞
前記（Ｂ）カチオン性ポリマーは、タオルドライ後の肌のしっとり感を向上させるために含有されている。
前記（Ｂ）カチオン性ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種であり、前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における前記塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上である。
【００１７】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体は、下記一般式（１）で表される。
【化１】
2019097950.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、ｎ、及びｍは各構造単位の全構造単位に対するモル比を示し、ｎ＋ｍ＝１００であり、前記ｍは６５以上である。
【００１８】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率は、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、６５モル％以上であり、９５モル％以上が好ましい。前記モル比率が、６５モル％未満であると、タオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがある。
【００１９】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における構造単位のモル比率は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件で測定することで決定することができる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００２０】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、１０，０００〜１，０００，０００が好ましく、１５，０００〜４５０，０００がより好ましい。
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、ＳＥＣ−ＭＡＬＬＳ−ＲＩシステム（測定条件：カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌαシリーズ  α−Ｍカラム３０ｃｍ、溶媒：硝酸ナトリウム０．３Ｍ水溶液）で測定することができる。
【００２１】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、以下のものなどが挙げられる。
マーコート１００（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分３９質量％〜４４質量％の２５℃での粘度：８，０００ｍＰａ・ｓ〜１２，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１５０，０００）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．３のローターを使用し、６回転／分間の条件において測定することができる。
【００２２】
マーコート１０６（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分３０質量％〜３６質量％の２５℃での粘度：２０ｍＰａ・ｓ〜６５ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１５，０００）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．１のローターを使用し、６０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２３】
マーコート２８０（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分３９質量％〜４３質量％の２５℃での粘度：３，０００ｍＰａ・ｓ〜６，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：４５０，０００、前記一般式（１）におけるｎ：ｍ＝３５：６５（モル比）、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、６０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２４】
マーコート２９５（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分３５質量％〜４０質量％の２５℃での粘度：３，５００ｍＰａ・ｓ〜９，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１９０，０００、前記一般式（１）におけるｎ：ｍ＝５：９５（モル比）、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が９５モル％）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、３０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２５】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーとしては、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、マーコート１００、及びマーコート２９５が好ましい。
【００２６】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの含有量としては、泡の量の多さ、洗浄時のきしみのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．２質量％〜３質量％が好ましく、０．３質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、０．２質量％以上であると、タオルドライ後の肌のしっとり感が良好であり、３質量％以下であると、泡の量の多さ、及び洗浄時のきしみのなさが良好である。
【００２７】
＜（Ｃ）ノニオン界面活性剤＞
前記（Ｃ）ノニオン界面活性剤は、泡の弾力性、及び泡もちのよさを向上させるために含有されている。
前記（Ｃ）ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び脂肪酸モノエタノールアミドから選択される少なくとも１種である。
【００２８】
＜＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル＞＞
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、「ＰＯＥアルキルエーテル」とも称する）のエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数（平均ＥＯ付加モル数）としては、泡の弾力性、及び泡もちの良さの点から、４０〜１２０であり、５０〜１００が好ましく、７０〜１００がより好ましい。前記平均ＥＯ付加モル数が、４０モル未満、及び１２０モルを超えると、泡の弾力性、及び泡もちのよさが不十分となることがある。
前記（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１０〜２２が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
【００２９】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、エマレックス５５０（ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル）、エマレックス７５０（ＰＯＥ（５０）ラウリルエーテル）（以上、日本エマルジョン株式会社製）、ノニオンＫ−２１００Ｗ（ＰＯＥ（１００）ラウリルエーテル、日油株式会社製）、ブラウノンＳＲ−７５０（ＰＯＥ（５０）ステアリルエーテル、青木油脂工業株式会社製）などが挙げられる。なお、ＰＯＥの後の（  ）内の数値は、エチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
【００３０】
＜＜脂肪酸モノエタノールアミド＞＞
前記脂肪酸モノエタノールアミドにおける脂肪酸の炭素数としては、８〜１８が好ましい。
【００３１】
前記（Ｃ）成分の脂肪酸モノエタノールアミドとしては適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、アミゾールＣＭＥ（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド）、アミゾールＳＭＥ（ステアリン酸モノエタノールアミド）（以上、川研ファインケミカル株式会社製）などが挙げられる。
【００３２】
これらＰＯＥアルキルエーテル及び脂肪酸モノエタノールアミドは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤の含有量としては、泡の弾力性、泡もちのよさ、及び吐出性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．２質量％〜４質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％以上であると、泡の弾力性、及び泡もちのよさが良好であり、５質量％以下であると、吐出性が良好である。
【００３４】
［質量比（Ａ／Ｃ）］
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩と、前記（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤との質量比（Ａ／Ｃ）は、すすぎ終わり時のさっぱり感、及び洗浄時のきしみのなさの点から、２〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。前記質量比（Ａ／Ｃ）が２未満であると、すすぎ終わり時のさっぱり感が不十分となることがあり、４０を超えると、洗浄時のきしみのなさが不十分となることがある。
【００３５】
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）多価アルコールは、吐出性を向上させるために含有されている。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、吐出性の点から、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、グリセリン、及び１，３−ブチレングリコールが好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びグリセリンがより好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記（Ｄ）成分の多価アルコールは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、化粧用プロピレングリコール（プロピレングリコール、株式会社アデカ製）、化粧用グリセリン８５％（グリセリン、阪本薬品工業株式会社製）、１，３−ブチレングリコール−Ｐ（ＫＨネオケム株式会社製）などが挙げられる。
【００３７】
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量としては、泡の量の多さ、泡もちのよさ、及び吐出性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上であると、吐出性が良好であり、２０質量％以下であると、泡の量の多さ、及び泡もちのよさが良好である。
【００３８】
＜（Ｅ）アミドプロピルベタイン＞
前記（Ｅ）成分のアミドプロピルベタインは、透明性を向上させるために含有される。
前記（Ｅ）成分のアミドプロピルベタインとしては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、透明性の点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００３９】
前記（Ｅ）成分としては適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、エナジコールＬ−３０Ｂ（ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製）、ニッコールＡＭ−３１３０Ｎ（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
【００４０】
前記（Ｅ）成分のアミドプロピルベタインの含有量としては、泡もちのよさ、及び透明性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、１質量％〜１５質量％が好ましく、５質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上であると、透明性が良好であり、１５質量％以下であると、泡もちのよさが良好である。
【００４１】
＜その他の成分＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜前記（Ｅ）の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、その他の成分を配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、精製水、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー以外の水溶性ポリマー、粘度調整剤、油分、低級アルコールや高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液、ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレン等の水不溶性ポリマー粉体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
＜フォーマー容器＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器に充填してなる。
前記フォーマー容器としては、例えば、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられる。前記ノンガス型の泡吐出容器としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物と空気とを混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器などが挙げられる。このようなフォーマー容器としては、例えば、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製などを使用することができる。
前記ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質膜体（材質はナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい）を有し、皮膚洗浄剤組成物が該多孔質膜体を通過することにより泡が形成されるものである。前記多孔質膜体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１００メッシュ以上が好ましく、１００メッシュ〜４００メッシュがより好ましく、２００メッシュ〜３５０メッシュが更に好ましい。
前記多孔質膜体の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡性能を向上させる観点から２枚〜４枚が好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００４３】
＜製造方法＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分、必要に応じて、前記その他の成分、及び前記精製水（液体皮膚洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように残量配合）を混合して得ることができる。
具体的には、以下のようにして製造することができる。７０℃〜８０℃に加温した精製水に、前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び前記（Ｄ）成分の多価アルコールを溶解し、４０℃以下に冷却してから、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、前記（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤、及び必要に応じて前記（Ｅ）成分のアミドプロピルベタインを添加して製造できる。
前記液体皮膚洗浄剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断力があり、全体を混合することができる攪拌羽根を備えた攪拌装置などが挙げられる。
前記攪拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
【００４４】
−ｐＨ−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨとしては、泡の弾力、泡もちのよさ、吐出性、及び透明性の点から、９．５〜１１．０が好ましく、９．８〜１０．６がより好ましい。前記ｐＨが９．５以上であると、透明性、及び吐出性が良好であり、１１．０以下であると、泡の弾力性、及び泡もちのよさが良好である。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ型、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を使用して測定することができる。
【００４５】
−粘度−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の２５℃における粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、８ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が上記好ましい範囲内であれば、泡の弾力、泡もちのよさ、及び吐出性が良好である。
前記粘度は、例えば、ＢＭ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて、試料温度２５℃にて、試料温度２５℃にて、回転数６０ｒｐｍ、Ｎｏ．１のローターにて１分間後の粘度を測定することにより測定できる。
【００４６】
−用途−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、低温での安定性、及び吐出性が良好でありつつも、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感、及びタオルドライ後の肌のしっとり感に優れるため、例えば、洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに用いられ、特にボディソープに好適に用いられる。
【実施例】
【００４７】
以下に、本発明を実施例、及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。なお、実施例、及び比較例の記載の各成分の含有量は、全て純分換算した値である。【００４８】
（実施例１〜３３、及び比較例１〜１２）
下記表１〜８に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、以下の方法により調製した。
精製水を７０℃〜８０℃に加温し、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩又は（Ａ）比較成分、及び（Ｄ）成分の多価アルコールを溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー又は（Ｂ）比較成分、及び（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤又は（Ｃ）比較成分を添加することにより、最終的に得られる液体皮膚洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調製後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ型、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。
また、得られた実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の各液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマーポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、株式会社吉野工業所製、表中では容器「１」と表記した］に充填し、比較例１３の各液体皮膚洗浄剤組成物はポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、株式会社吉野工業所製、表中では容器「２」と表記した］に充填した。【００４９】
次に、得られた書く液体皮膚洗浄剤組成物について、以下のようにして「泡の量の多さ」、「泡の弾力性」、「泡もちのよさ」、「洗浄時のきしみのなさ」、「すすぎ終わり時のさっぱり感」、「タオルドライ後の肌のしっとり感」、「低温での安定性」、及び「吐出性」を評価した。結果を下記表１〜表８に併記した。【００５０】
＜泡の量の多さ、泡の弾力性＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物を手のひらに１プッシュ（約３ｇ）取ったときの泡の量の多さ、及び泡の弾力性を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。
−「泡の量の多さ」の評価基準−
４点：手に１プッシュ分取った時の泡の量が、手の平からあふれる量である
３点：手に１プッシュ分取った時の泡の量が、手の平の面積と同じくらいの量である
２点：手に１プッシュ分取った時の泡の量が、手の平の面積の８０％〜５０％の量である
１点：手に１プッシュ分取った時の泡の量が、手の平の面積の５０％未満の量である
−「泡の量の多さ」の判定基準−
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５１】
−「泡の弾力性」の評価基準−
４点：厚みを感じ１ｃｍ以上のツノがたつ
３点：厚みを感じ０．１ｃｍ〜０．９ｃｍのツノがたつ
２点：厚みを感じるがツノが立たない
１点：厚みを感じない
−「泡の弾力性」の判定基準−
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５２】
＜泡もちのよさ＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物計６プッシュ分（約１８ｇ）の泡を用いて手洗いしたとき、泡もちのよさを観察し、下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００５３】
−「泡もちのよさ」の評価基準−
５点：身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けたほとんどの泡が残っている
４点：身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた８０％〜６０％ほどの泡が残っている
３点：身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた半分くらいの泡が残っている
２点：身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた４０％〜２０％ほどの泡が残っている
１点：身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた泡がほとんど残っていない
−「泡もちのよさ」の判定基準−
◎◎：４．０点以上
◎：３．５点以上４．０点未満
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５４】
＜洗浄時のきしみのなさ＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物を１プッシュ（約３ｇ）取り、前腕内側部を４回擦った時、洗浄時のきしみのなさについて下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００５５】
−「洗浄時のきしみのなさ」の評価基準−
４点：全くきしみ感を感じない 
３点：ややきしみ感を感じる
２点：かなりきしみ感を感じる
１点：非常にきしみ感を感じる 
−「洗浄時のきしみのなさ」の判定基準−
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５６】
＜すすぎ終わり時のさっぱり感＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物を１プッシュ（約３ｇ）取り、前腕内側部を４回擦った後、４０℃の温水で、前記液体皮膚洗浄剤組成物をすすぎ流した直後に「すすぎ終わり時のさっぱり感」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００５７】
−「すすぎ終わり時のさっぱり感」の評価基準−
４点：かなりさっぱり感を感じる
３点：さっぱり感を感じる
２点：ややさっぱり感を感じる
１点：さっぱり感を感じない 
−「すすぎ終わり時のさっぱり感」の判定基準−
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５８】
＜タオルドライ後の肌のしっとり感＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物計６プッシュ（約１８ｇ）分の泡で手洗いした後、４０℃の温水で、前記液体皮膚洗浄剤組成物をすすぎ流し、タオルで水滴を拭き取った。このときの、「タオルドライ後の肌のしっとり感」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００５９】
−「タオルドライ後の肌のしっとり感」の評価基準−
５点：しっとり感を強く感じる
４点：しっとり感を感じる
３点：しっとり感をやや感じる
２点：しっとり感をあまり感じない
１点：しっとり感を全く感じない
−「タオルドライ後の肌のしっとり感」の判定基準−
◎：４．０点以上
○：３．０点以上４．０点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００６０】
＜低温での安定性＞
実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物を直径４ｃｍ、高さ７．５ｃｍの円柱型の透明ガラス瓶に入れ、−５℃及び−２℃の恒温槽で２週間保存した。この時の析出物の生成状態（液体皮膚洗浄剤組成物の外観）を専門評価者１０名が目視にて観察し、下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００６１】
−「低温での安定性」の評価基準−
５点：−５℃、−２℃共に２週間以内に結晶又は固体の析出を全く認めない
４点：−２℃では以内に結晶又は固体の析出を全く認めず、−５℃では２週間以内に結晶又は固体の析出をほとんど認めない（商品価値上、問題なし）
３点：−５℃、−２℃共に２週間に結晶又は固体の析出をほとんど認めない（商品価値上、問題なし）
２点：−５℃、−２℃共に２週間以内に少量の結晶又は固体の析出を認める
１点：−５℃、−２℃共に２週間以内に多量の結晶又は固体の析出を認める
−「低温での安定性」の判定基準−
◎：４．０点以上
○：３．０点以上４．０点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００６２】
＜吐出性＞
専門評価者１０名が、実施例１〜３３、及び比較例１〜１２の液体皮膚洗浄剤組成物を１プッシュ（約３ｇ）したときの吐出性を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。【００６３】
−「吐出性」の評価基準−
５点：ポンプがとても押しやすい
４点：ポンプが押しやすい
３点：ややポンプが押しやすい
２点：ややポンプが押しづらい
１点：とてもポンプが押しづらい
−「吐出性」の判定基準−
◎：５．０点
○：４．０点以上５．０点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満【００６４】
【表１】
2019097950.tif 000003
なお、表１〜１１中の「ＰＯＥ」とは、「ポリオキシエチレン」を略記したものである。
また、表１〜１０中の（Ａ）成分〜（Ｅ）成分及び（Ａ）比較成分〜（Ｃ）比較成分の数字は、「質量％」を表す。【００６５】
【表２】
2019097950.tif 000004
【００６６】
【表３】
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【００６７】
【表４】
2019097950.tif 000006
【００６８】
【表５】
2019097950.tif 000007
【００６９】
【表６】
2019097950.tif 000008
【００７０】
【表７】
2019097950.tif 000009
【００７１】
【表８】
2019097950.tif 000010
【００７２】
なお、（Ｂ）比較成分において用いた塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸（３０：７０）共重合体、及びアクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド（３４：３１：３５）共重合体は、下記一般式（２）で表される構造を有する高分子化合物である。
【化２】
2019097950.tif 000011
ただし、前記一般式（２）において、ｎ、ｍ、及びｚはモル比を表し、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸（３０：７０）共重合体は、前記ｎが０、前記ｍが３０、前記ｚが７０である。また、アクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド（３４：３１：３５）共重合体は、前記ｎが３４、前記ｍが３１、前記ｚが３５である。【００７３】
（実施例３４〜４３）
精製水を７０℃〜８０℃に加温し、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び（Ｄ）成分の多価アルコールを溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤、及び（Ｅ）成分のアミドプロピルベタインを添加することにより、最終的に得られる液体皮膚洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調製後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ型、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。
また、得られた実施例３４〜４３の各液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマーポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、株式会社吉野工業所製］に充填した。【００７４】
次に、実施例１と同様にして、「泡の量の多さ」、「泡の弾力性」、「泡もちのよさ」、「洗浄時のきしみのなさ」、「すすぎ終わり時のさっぱり感」、「タオルドライ後の肌のしっとり感」、「低温での安定性」、及び「吐出性」を評価した。「透明性」については、以下のようにして評価した。結果を下記表９〜表１０に示す。【００７５】
＜透明性＞
直径４ｃｍ、高さ７．５ｃｍの円柱型の透明ガラス瓶に、実施例３４〜４３の各液体皮膚洗浄剤組成物をガラス瓶の口まで入れ、ガラス瓶の背面にポケットサイズ近見視力カード４０ｃｍ（株式会社テイエムアイ製）を置き、前記カードの中のマークを観察し、「透明性」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、専門評価者１０名の平均評価点を求め、下記判定基準に基づき判定した。なお、平均評価点が４．０点以上であれば、「透明性」は良好である。【００７６】
−「透明性」の評価基準−
５点：透明であり、マークがはっきり確認できる
４点：やや濁っているが、マークが確認できる
３点：やや濁っており、マークが確認しづらい
２点：濁っており、マークがほぼ確認できない
１点：濁っており、マークが全く確認できない
−「透明性」の判定基準−
◎◎：５．０点
◎  ：４．０点以上５．０点未満
○  ：３．５点以上４．０点未満
△  ：３．０点以上３．５点未満
×  ：３．０点未満【００７７】
【表９】
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【００７８】
【表１０】
2019097950.tif 000013
【００７９】
上記実施例及び比較例で使用した原料は下記表１１の通りである。【００８０】
【表１１】
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【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、泡の量の多さ、泡の弾力性、泡もちのよさ、低温での安定性、及び吐出性が良好でありつつも、洗浄時のきしみのなさ、すすぎ終わり時のさっぱり感、及びタオルドライ後の肌のしっとり感に優れるため、例えば、洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに好適に用いられ、特にボディソープに好適に用いられる。
【国際調査報告】
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