(57)【要約】［課題］粘着剤層を介して、水吸収能の高いポリカーボネート板および他の層を有する積層体であって、高耐久条件下において耐ブリスター性および耐白化性に優れた積層体を提供する。［解決手段］第１の層と第２の層とが、粘着剤層を介して積層してなる積層体であり、前記第２の層が、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置される前後における重量比（前記放置後の重量／前記放置前の重量）が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板であり、前記粘着剤層が、重合性マクロモノマーおよび架橋性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物より形成されることを特徴とする積層体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の層と第２の層とが、粘着剤層を介して積層してなる積層体であり、
前記第２の層が、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置される前後における重量比（前記放置後の重量／前記放置前の重量）が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板であり、
前記粘着剤層が、重合性マクロモノマーおよび架橋性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物より形成される
ことを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、前記重合性マクロモノマーを１〜３５質量％、および前記架橋性官能基含有モノマーを０．５〜２０質量％含むモノマー成分の共重合体である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の積層体を含むタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体およびタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンおよびタブレット型コンピュータの市場は拡大しており、これらには通常はタッチパネルが搭載されている。タッチパネルは各種材料の積層体であり、各種材料の積層に粘着剤が使用されている（特許文献１および２参照）。【０００３】
タッチパネルの支持体およびカバー部材（表面支持体）の材料として、ポリカーボネートが使用されることが多い。ポリカーボネートはその製造工程上の理由により水分を含んでおり、粘着シートをポリカーボネート板に貼付して耐久性試験（例えば耐ブリスター性および耐白化性の評価試験）に投入すると、この水分に由来する発泡が生じる。【０００４】
また、タッチパネルの自動車用途への展開も拡大してきているが、自動車用途では夏場に高温・高湿度になる等の理由により、一般用途以上の高耐久性が求められる。しかしなら、従来の粘着剤では、自動車用途を想定した高耐久条件（高温・高湿度条件）をクリアすることが出来なかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−０１８２２７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／０５２２７６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討によれば、粘着剤の適用対象としてポリカーボネート板を用いる場合において、ポリカーボネート板の水吸収能が低い場合には前述の耐久性はそれほど問題とならないが、ポリカーボネート板の水吸収能が高い場合には前述の耐久性が大きな問題となることが分かった。本発明の課題は、粘着剤層を介して、水吸収能の高いポリカーボネート板および他の層を有する積層体であって、高耐久条件下において耐ブリスター性および耐白化性に優れた積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有する積層体が前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の［１］〜［３］に関する。【０００８】
［１］第１の層と第２の層とが、粘着剤層を介して積層してなる積層体であり、前記第２の層が、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置される前後における重量比（前記放置後の重量／前記放置前の重量）が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板であり、前記粘着剤層が、重合性マクロモノマーおよび架橋性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物より形成されることを特徴とする積層体。【０００９】
［２］前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、前記重合性マクロモノマーを１〜３５質量％、および前記架橋性官能基含有モノマーを０．５〜２０質量％含むモノマー成分の共重合体である前記［１］に記載の積層体。【００１０】
［３］前記［１］または［２］に記載の積層体を含むタッチパネル。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、粘着剤層を介して、水吸収能の高いポリカーボネート板および他の層を有する積層体であって、高耐久条件下において耐ブリスター性および耐白化性に優れた積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。
〔積層体〕
本発明の積層体は、第１の層と第２の層とが、粘着剤層を介して積層されている。例えば、本発明の積層体は、第１の層と、粘着剤層と、第２の層とを、積層方向にこの順で有する。
【００１４】
前記第２の層は、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置される前後における重量比（前記放置後の重量／前記放置前の重量）が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板である。前記粘着剤層は、重合性マクロモノマーおよび架橋性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物より形成される。
【００１５】
＜第１の層＞
第１の層としては、例えば、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ））、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のプラスチック製フィルム；ガラス板；後述する透明導電膜；透明導電膜付きプラスチック製フィルム、透明導電膜付きガラス板が挙げられる。
【００１６】
第１の層は、例えば、後述するタッチパネルユニットを構成する層である。
第１の層は、例えば、偏光板を含む光学フィルムである。偏光板としては、偏光子の片面または両面に適宜の透明保護フィルムが貼り合せられたものが一般に用いられる。透明保護フィルムとしては、例えば、セルロース系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フェニルマレイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
【００１７】
第１の層は、例えば、基材と、基材の一方の面に形成された粘着剤層とを有する粘着シートに由来する前記基材であってもよい。基材としては、前記プラスチック製フィルムが挙げられる。粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する前記粘着剤組成物より形成されている。
第１の層の厚さは、通常は５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍである。
【００１８】
＜第２の層＞
第２の層は、ポリカーボネート板（以下「ＰＣ板」ともいう）である。
前記ＰＣ板の、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置される前後における重量比（前記放置後の重量／前記放置前の重量）は、１．００１０〜１．００５０であり、好ましくは１．００１５〜１．００４０であり、より好ましくは１．００１８〜１．００３５である。前記重量比は、以下の様に定義、測定される値である。ＰＣ板を８５℃ｄｒｙ環境下に７２時間放置し、前記環境から取出し直後にその重量（重量１：湿熱環境下放置前の重量）を測定する。その後８５℃／８５％ＲＨ環境下にＰＣ板を７２時間放置し、前記環境から取出し直後にその重量（重量２：湿熱環境下放置後の重量）を測定する。この８５℃／８５％ＲＨ環境投入前後の重量１，２より、重量比（重量２／重量１）を算出する。
【００１９】
従来の積層体では、前記ＰＣ板の水吸収能が低く前記重量比が１．００１０未満であれば耐久性試験において問題ないが、前記ＰＣ板の水吸収能が高く前記重量比が１．００１０以上であると耐久性試験においてブリスターや白化が発生することがある。本発明の積層体では、前記ＰＣ板の前記重量比が１．００１０以上であっても、耐ブリスター性および耐白化性に優れている。これは、本発明の積層体を構成する粘着剤層が水分を吸収しやすく、またブリスター現象の発生を抑制するに足る高弾性を有するためである。
【００２０】
前記ＰＣ板の密度は、通常は１．０００〜１．１２０ｇ／ｃｍ3、好ましくは１．０５０〜１．１１０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは１．０８０〜１．１００ｇ／ｃｍ3である。従来の積層体では、前記ＰＣ板の密度が１．１２０ｇ／ｃｍ3超であれば耐久性試験において問題ないが、密度が１．１２０ｇ／ｃｍ3以下であると耐久性試験においてブリスターや白化が発生することがある。本発明の積層体では、前記ＰＣ板の密度が１．１２０ｇ／ｃｍ3以下であっても、耐久性試験においてブリスターや白化等の発生が抑制されている。
【００２１】
第２の層は、例えば、後述するタッチパネルユニットを構成する透明性部材としてのＰＣ板である。また、第２の層は、例えば、光学フィルムが前記粘着剤層を介して貼付されるＰＣ板である。
前記ＰＣ板の厚さは、通常は０．３〜３ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍである。
【００２２】
＜粘着剤層＞
粘着剤層は、以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有するイソシアネート系架橋剤（Ｂ）（以下、単に「イソシアネート系架橋剤（Ｂ）」ともいう）とを含有する粘着剤組成物より形成される。
【００２３】
前記粘着剤組成物を用いることにより、高耐久条件下でも耐ブリスター性および耐白化性を有し、かつ第１および第２の層への良好な密着性を有する粘着剤層を形成することができる。
【００２４】
《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、重合性マクロモノマーおよび架橋性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体であり、前記モノマー成分を共重合して得られる。モノマー成分は、通常は、重合性不飽和基含有モノマーである。
【００２５】
〈重合性マクロモノマー〉
前記モノマー成分は、重合性マクロモノマーを含む。
重合性マクロモノマーは、重合性不飽和基を有している。重合性不飽和基としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合が挙げられる。一例を挙げれば、末端に（メタ）アクリロイル基を有する重合体である。
【００２６】
重合性マクロモノマーは、モノマー成分の重合時に、例えば、前記重合性不飽和基において（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成する他のモノマーとラジカル重合反応して、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中に取り込まれる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）として見ると、重合性マクロモノマーに基づく側鎖が形成されることになる。この側鎖により、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子同士が密集することが防がれる。
【００２７】
重合性マクロモノマーは、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が通常は５００〜１０万、好ましくは１０００〜５万の重合体である。本明細書において重合性マクロモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００２８】
重合性マクロモノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは５０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。このため、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）はＴｇの観点から硬く、得られる粘着剤層は耐ブリスター性に優れている。重合性マクロモノマーのＴｇは、Ｆｏｘの式より求めた値を採用してもよく、市販品を使用する場合はカタログ記載値を採用してもよい。
【００２９】
重合性マクロモノマーを構成する重合体鎖（主鎖）部分のモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、前記アルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ましく、また、（メタ）アクリロニトリル；スチレンおよびα−メチルスチレン等のスチレン系モノマーも挙げられる。前記モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３０】
重合性マクロモノマーは、例えば、（メタ）アクリル系マクロモノマー、（メタ）アクリロニトリル系マクロモノマー、およびスチレン系マクロモノマーが好ましく、公知の種々の方法に従って製造することができ、例えば、特開２０１３−０１８２２７号公報の段落［００３９］に記載された方法により製造することができる。
【００３１】
重合性マクロモノマーとしては、市販品を用いてもよく、例えば、主鎖構成モノマーがメチルメタクリレートであるマクロモノマー（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成製）、主鎖がスチレン／アクリロニトリルの共重合体であるマクロモノマー（製品名：ＡＮ−６Ｓ；東亞合成製）、主鎖構成モノマーがブチルアクリレートであるマクロモノマー（製品名：ＡＢ−６；東亞合成製）が挙げられ、これらは末端がメタクリロイル基である。
【００３２】
重合性マクロモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中の重合性マクロモノマー量は、通常は１〜３５質量％、好ましくは２〜３３質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。また、重合性マクロモノマー由来の構造単位量が、モノマー由来の全構造単位中、本段落記載の前記範囲内であることが好ましい。重合性マクロモノマー量が前記範囲にあると、第１および第２の層と粘着剤層との界面での発泡拡大の抑制により耐ブリスター性に優れ、またこれらの層間での密着性に優れる。前記構造単位量は、例えば、モノマー仕込み量から算出することができ、他の例においても同様である。
【００３３】
〈架橋性官能基含有モノマー〉
前記モノマー成分は、架橋性官能基含有モノマーを含む。
架橋性基は、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）と架橋反応することができる官能基であって、例えば、水酸基および酸基が挙げられる。架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、酸基含有モノマーが挙げられ、これらの中でも水酸基含有モノマーが好ましい。
【００３４】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。カルボキシル基以外の酸基含有モノマーとしては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマー；側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等のリン酸基含有モノマー；側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等の硫酸基含有モノマーが挙げられる。
【００３６】
なお、一実施態様において、粘着剤層が接する層の、酸基による腐食が問題となる場合、例えば、前記粘着剤組成物より形成された粘着剤層が、金属または金属酸化物からなる配線と直接接触する場合、酸基含有モノマーは実質的に使用しないことが好ましく、すなわち、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、前記酸基を実質的に有さないことが好ましい。酸基を実質的に有さないとは、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを意味する。
【００３７】
架橋性官能基含有モノマーの中でも、水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマー由来の水酸基の少なくとも一部は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中で架橋点となり、例えばイソシアネート系架橋剤（Ｂ）のイソシアネート基と反応することで、架橋構造を形成することができる。
【００３８】
架橋性官能基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中の架橋性官能基含有モノマー量は、通常は０．５〜２０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％、より好ましくは２〜１３質量％である。また、架橋性官能基含有モノマー由来の構造単位量が、モノマー由来の全構造単位中、本段落記載の前記範囲内であることが好ましい。このような態様であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の架橋構造が適度に形成され、適度な柔軟性を有する粘着剤層が得られる。
【００３９】
〈アルコキシアルキル（メタ）アクリレート〉
前記モノマー成分は、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。アルコキシアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む共重合体を用いることにより、高湿環境下で粘着剤層中に吸収された水分を粘着剤層内で分散させて、耐ブリスター性および耐白化性を高めることができる。
【００４０】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートにおけるアルコキシアルキル基の炭素数は、通常は２〜１８、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜１０である。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート量は、通常は５０〜９８質量％、好ましくは５５〜９５質量％、より好ましくは６０〜９０質量％である。また、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位量が、モノマー由来の全構造単位中、本段落記載の前記範囲内であることが好ましい。アルコキシアルキル（メタ）アクリレート量が前記下限値以上であると、アルコキシ基が親水性を有するため、粘着剤層に侵入した水分を分散させることで、耐ブリスター性および耐白化性が高くなり；また、前記上限値以下であると、第１および第２の層と粘着剤層との密着性に優れる。
【００４２】
〈他のモノマー〉
前記モノマー成分は、さらに前記モノマー以外の他のモノマーを含んでもよい。前記モノマー以外の他のモノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、酢酸ビニルが挙げられる。
【００４３】
アルキル（メタ）アクリレートでのアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−デシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート、ジデカ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】
脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４５】
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン等の官能基化スチレンが挙げられる。
【００４７】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等の窒素系複素環含有モノマーが挙げられる。
【００４８】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５０】
全モノマー成分中の他のモノマー量は、３５質量％以下であることが好ましい。また、他のモノマー由来の構造単位量が、モノマー由来の全構造単位中、３５質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
〈（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の構成および製造方法〉
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は１０万〜８０万、好ましくは１５万〜６０万、より好ましくは２０万〜５０万である。このような態様であると、高温耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００５２】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ；Ｍｎは数平均分子量）は、通常は１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは５〜１２である。このような態様であると、高温耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００５３】
ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎは、例えば、実施例に記載の方法で測定することができる。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の、いわゆるＦｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は−８０〜０℃、好ましくは−７０〜−１０℃である。このような態様であると、常温（２５℃）で優れた接着強度を有する粘着剤層を得ることができる。また、Ｔｇが高くなりすぎると粘着剤層の第１、第２の層への馴染み性が悪くなり、発泡やウキ等の不具合が生じやすくなることがある。
【００５４】
Ｆｏｘの式における各モノマーから形成されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）に記載された値を採用することができる。
【００５５】
粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート系架橋剤（Ｂ）との合計含有量は、粘着剤組成物の固形分１００質量％中、通常は７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。なお、固形分とは溶媒を除く成分である。
【００５６】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。具体的には反応容器内にモノマー成分および重合溶媒を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、２〜２０時間反応させる。また、重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
【００５７】
重合開始剤としては、例えば、通常の有機系重合開始剤が挙げられ、具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。
【００５８】
アゾ化合物としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２'−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
【００５９】
重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、通常は０．０１〜５質量部である。このような態様であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＭｗを適切な範囲内に調整することができる。
【００６０】
溶液重合においては、重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６１】
《イソシアネート系架橋剤（Ｂ）》
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋反応を起こすことができる成分である。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、例えば、１分子中に２以上のイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）基を有するイソシアネート化合物である。１分子中のイソシアネート基数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。
【００６２】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有する。ここで「アルキレンオキシ基」とは、−Ｒ−Ｏ−で表される２価の基であり、Ｒは炭素数２以上のアルカンジイル基である。アルキレンオキシ基の炭素数の上限は、通常は１０、好ましくは８である。
【００６３】
なお、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応物は、−ＣＨ2−Ｏ−は有するものの、炭素数２以上のアルキレンオキシ基（２価の基）は有さない。
【００６４】
炭素数２以上のアルキレンオキシ基は、前記架橋剤（Ｂ）中に後述する式（３）のようにラクトンの開環構造の一部として含まれていてもよく、後述する式（４）のように含まれていてもよい。例えば、ラクトン変性基および／またはアルキレンオキサイド変性基を有するイソシアネート系架橋剤が好ましく、多価アルコールをラクトン変性および／またはアルキレンオキサイド変性してなる化合物に、２分子以上の多官能イソシアネート化合物が、ウレタン結合した構造を有する化合物が挙げられる。なお、ラクトン変性基とはラクトンの開環構造であり、アルキレンオキサイド変性基とはアルキレンオキサイドの開環構造である。
【００６５】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、炭素数２以上のアルキレンオキシ基を有することから、架橋点間距離が長くなる。一般的に、耐久性を高めるために重合体成分を硬くすると粘着剤層の基材や被着体に対する馴染み性が低下する傾向にあるが、架橋点間距離の長い前記架橋剤（Ｂ）を用いることで粘着剤層に柔軟性が付与されて馴染み性が向上し、したがって硬さと柔軟性が両立出来た粘着剤層となる。すなわち本発明では、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を硬くすることで粘着剤層の耐久性を高くすることができ、かつ、架橋点間距離の長い前記架橋剤（Ｂ）を用いることで前記共重合体（Ａ）の硬さに伴う第１および第２の層への馴染み性の低下を防ぐことができる。このため、水吸収能が高いポリカーボネート板を用いた場合にも、耐久性（耐ブリスター性）が良好な積層体が得られる。
【００６６】
多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられる。多価アルコールにおける水酸基数は、好ましくは３〜８である。
【００６７】
ラクトンとしては、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の炭素数３〜１１の環状エステルが挙げられ、アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の炭素数２〜１０のアルキレンオキサイドが挙げられる。
【００６８】
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネート、ならびに、これらのイソシアヌレート体またはビウレット体が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００６９】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、トリメチロールプロパンに由来する骨格（（−Ｏ−ＣＨ2−）3−Ｃ−ＣＨ2ＣＨ3）を有する架橋剤が好ましく、式（１）または式（２）で表される架橋剤がより好ましい。
【００７０】
【化１】
2019031064.tif 000002
式（１）および（２）中、Ｒ1A、Ｒ1BおよびＲ1Cは、それぞれ独立に式（３）で表される基および／または式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ2A、Ｒ2B、Ｒ2C、Ｒ3A、Ｒ3B、Ｒ3C、Ｒ3D、Ｒ3EおよびＲ3Fは、それぞれ独立に１，６−ヘキサンジイル基等の炭素数４〜１０のアルカンジイル基である。
【００７１】
【化２】
2019031064.tif 000003
式（３）中、Ｒ11は炭素数２〜１０、好ましくは４〜８のアルカンジイル基であり、直鎖状であることがより好ましく、ｍは１〜１０の整数、好ましくは１〜６の整数である。式（４）中、Ｒ21は炭素数２〜１０、好ましくは４〜８のアルカンジイル基であり、ｎは１〜１０の整数、好ましくは１〜６の整数である。
【００７２】
式（３）で表される基および／または式（４）で表される基を含む基は、例えば、式（３）で表される基、式（４）で表される基、式（３）で表される基と式（４）で表される基とからなる基である。
【００７３】
粘着剤層の弾性をより高められる観点から、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の分子量は５００〜１０，０００であることが好ましく、１，５００〜７，０００であることがより好ましい。
【００７４】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、市販の架橋剤を使用することができる。例えば、Ｅ４０２−８０Ｂ（旭化成製）、Ｅ４０５−７０Ｂ（旭化成製）、ＭＦＡ−７５Ｂ（旭化成製）が挙げられる。
【００７５】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
粘着剤組成物中のイソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜２．５質量部である。このような態様であると、架橋構造が充分かつ適度に形成され、したがって凝集力が高く、耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００７６】
《その他架橋剤》
前記粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の他、金属キレート架橋剤および／またはエポキシ系架橋剤等のその他架橋剤を含有してもよい。
【００７７】
前記粘着剤組成物において、前記その他架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。このような態様であると、架橋構造が充分かつ適度に形成され、凝集力が高く、また粘着物性のバランスに優れ、耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。
【００７８】
金属キレート架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
【００７９】
エポキシ系架橋剤としては、１分子中のエポキシ基数が２以上のエポキシ化合物が通常用いられる。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ'−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンが挙げられる。
【００８０】
《可塑剤》
前記粘着剤組成物は、一実施態様として、可塑剤をさらに含有することが好ましい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、トリメリット酸エステル系化合物、セバシン酸エステル系化合物、クエン酸系エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリエステル系化合物、パルミチン酸系化合物、ステアリン酸系化合物が挙げられ、具体的には、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、トリメリット酸トリオクチル、リン酸トリクレシル、低分子ポリエステル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチルが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）への相溶性の観点から、パルミチン酸系化合物および／またはステアリン酸系化合物が好ましい。
【００８１】
可塑剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
粘着剤組成物中の可塑剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．０１〜３質量部、好ましくは０．０５〜１質量部である。このような態様であると、被着体（ＰＣ板）への馴染み性に優れる。
【００８２】
《添加剤》
前記粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与樹脂、粘着力調整剤（例：オルガノポリシロキサン化合物）、消泡剤、充填剤、安定剤、軟化剤、および濡れ性調整剤から選択される少なくとも１種を含有してもよい。
【００８３】
《有機溶媒》
前記粘着剤組成物は、その取扱い性を向上させるため、有機溶媒を含有してもよい。
有機溶媒としては、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造方法の説明で記載した重合溶媒が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含む溶液と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。前記粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常は０〜９０質量％であり、好ましくは１０〜８０質量％である。
【００８４】
《粘着剤層の形成》
前記粘着剤組成物を架橋することにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）をイソシアネート系架橋剤（Ｂ）で架橋することにより、前記粘着剤層を得ることができる。
【００８５】
粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。粘着剤組成物を第１のセパレーター上に塗布し、通常は６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃で、通常は１〜５分間、好ましくは２〜４分間乾燥し、塗膜を形成する。続いて、塗膜上に第２のセパレーターを貼り合わせる。続いて、得られた積層物を通常は１日以上、好ましくは３〜１０日間、通常は５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常は３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生（熟成）する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体を形成することができる。
【００８６】
セパレーターは、長尺状の基材に片面または両面が剥離処理されているのが好ましく、基材としては、例えば、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のプラスチック；不織布；紙が挙げられる。
【００８７】
粘着剤層の厚さは、通常は３〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍである。
粘着剤層のゲル分率は、好ましくは４０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜８５質量％である。このような態様であると、凝集力および接着力の向上の観点から好ましい。
【００８８】
ゲル分率は、以下のようにして測定することができる。粘着剤層から粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥質量を測定する。次式により、粘着剤層のゲル分率を求める。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤採取質量）×１００（％）
【００８９】
粘着剤層は、第１の層と第２の層とを貼り合わせるために配置され、例えば、後述する透明性部材同士を貼り合わせる（すなわち、第１、第２の層が透明性部材）、あるいは、後述する透明性部材と透明導電膜とを貼り合わせる（すなわち、第１の層が透明導電膜、第２の層が透明性部材）ために配置される。
【００９０】
＜積層体の製造＞
本発明の積層体は、第１の層と第２の層とを、前記粘着剤組成物から得られる粘着剤層を介して貼り合わせることによって得ることができる。例えば、第１の層（または第２の層）の表面に粘着剤層の表面を貼り付けた後、粘着剤層のもう一方の表面（裏面）を、第２の層（または第１の層）の表面に貼り付けることにより、第１の層と第２の層とを粘着剤層によって貼り合わせることができる。
【００９１】
また、第１の層としての基材と、基材の一方の面に形成された前記粘着剤組成物から得られる粘着剤層とを有する粘着シートを用いて、前記粘着剤層を第２の層としてのポリカーボネート板に貼り合わせることで、本発明の積層体を得てもよい。
【００９２】
〔タッチパネル用途〕
タッチパネルは、例えば、スマートフォン、タブレット型コンピュータの他、カーナビゲーション装置等の車載装置に搭載される。タッチパネルは、タッチパネルユニットを含む。
【００９３】
タッチパネルユニットとしては、例えば、抵抗膜方式タッチパネルのユニット、静電容量方式タッチパネルのユニットが挙げられ、これらは各種材料の積層物であり、前記ユニットの一部または全部として本発明の積層体を用いることができる。
【００９４】
タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用される粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに、高い耐熱性および耐湿熱性等の特性が必要とされる。
タッチパネルユニットは、例えば、表面支持体と、粘着剤層と、金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜を積層方向にこの順に有し、または、表面支持体と、粘着剤層と、電極支持体と、金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜とを積層方向にこの順に有する。金属および金属酸化物としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化スズが挙げられる。
【００９５】
＜抵抗膜方式のタッチパネル＞
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０−１は、図１に示すように、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１−１と下部積層体１３−１とを貼り合わせることにより形成されており、間隙３４内には有効に間隙幅を確保するためにスペーサー３２が配置されている。
【００９６】
上部積層体１１−１、下部積層体１３−１には、間隙３４に面して、金属または金属酸化物からなる、透明導電膜２７−１、２７−２がそれぞれ配置されている。透明導電膜２７−１、２７−２は、通常は透明性部材からなる上部電極支持体２５−１、下部電極支持体２５−２の表面に形成されている。
【００９７】
上部積層体１１−１の最表面には表面支持体２１−１が配置されており、表面支持体２１−１は通常は透明性部材である。下部積層体１３−１の最深部にはフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表面と対面するように深部の表面支持体２１−２が配置されており、表面支持体２１−２は通常は透明性部材である。表面支持体２１−１と上部電極支持体２５−１とを接着するように粘着剤層２３−１が配置されている。深部の表面支持体２１−２と下部電極支持体２５−２とを接着するように粘着剤層２３−２が配置されている。
【００９８】
透明性部材としては、例えば、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の透明プラスチック製フィルム；ガラス板が挙げられる。これは、下記の静電容量方式についても同様である。
【００９９】
表面支持体２１−１と粘着剤層２３−１と上部電極支持体２５−１との積層体として、本発明の積層体を用いることができる。この場合、粘着剤層２３−１が、前述した粘着剤組成物より形成されており、表面支持体２１−１および上部電極支持体２５−１の少なくとも一方が、前記重量比が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板である。
【０１００】
また、深部の表面支持体２１−２と粘着剤層２３−２と下部電極支持体２５−２との積層体として、本発明の積層体を用いることができる。この場合、粘着剤層２３−２が、前述した粘着剤組成物より形成されており、深部の表面支持体２１−２および下部電極支持体２５−２の少なくとも一方が、前記重量比が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板である。
【０１０１】
透明導電膜２７−１および２７−２には回路が形成されており、表面支持体２１−１の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７−１および２７−２が接触して通電し、加圧部分を検知することができる。
【０１０２】
＜静電容量方式のタッチパネル＞
静電容量方式のタッチパネルユニット１０−２は、図２に示すように、一般的には、透明性部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５−１と下部積層体１５−２とが配置された構造を有していることが多い。
【０１０３】
上部積層体１５−１では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７−１が配置されており、最表面には透明性部材からなる表面支持体５１−１が配置されている。透明導電膜５７−１と表面支持体５１−１とを接着するように粘着剤層５３−１が配置されており、粘着剤層５３−１は、透明導電膜５７−１と直接接触している。
【０１０４】
上部積層体１５−１として、本発明の積層体を用いることができる。この場合、粘着剤層５３−１が、前述した粘着剤組成物より形成されており、透明導電膜５７−１が、第１の層であり、表面支持体５１−１が、前記重量比が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板（第２の層）である。
【０１０５】
下部積層体１５−２では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７−２が配置されており、最深部には透明性部材からなる表面支持体５１−２が配置されている。透明導電膜５７−２と最深部の表面支持体５１−２とを接着するように粘着剤層５３−２が配置されており、粘着剤層５３−２は、透明導電膜５７−２と直接接触している。
【０１０６】
上部積層体１５−２として、本発明の積層体を用いることができる。この場合、粘着剤層５３−２が、前述した粘着剤組成物より形成されており、透明導電膜５７−２が、第１の層であり、最深部の表面支持体５１−２が、前記重量比が１．００１０〜１．００５０のポリカーボネート板（第２の層）である。
【０１０７】
静電容量方式のタッチパネルユニット１０−２において、最深部の表面支持体５１−２は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
透明導電膜５７−１および５７−２は、回路を形成している。静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０−２の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取って、接触位置を検知することができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。【０１０９】
実施例における各測定値は、以下の方法により求めた。
〔重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で、標準ポリスチレン換算によるＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃【０１１０】
〔ガラス転移温度（Ｔｇ）〕
（メタ）アクリル系共重合体のＴｇは、Ｆｏｘの式により求めた。【０１１１】
［合成例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置に、２−メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）８０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１０部、メチルメタクリレート系マクロモノマー（ＡＡ−６）１０部、および溶媒としてメチルエチルケトン５０部、酢酸エチル８０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７５℃に昇温した。次いで、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素雰囲気下、７５℃で４時間重合反応を行った。反応終了後、反応液を酢酸エチルにて希釈しポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）のＭｗは３６万、Ｍｗ／Ｍｎは１１、Ｔｇは−３７℃であった。【０１１２】
［合成例２〜８］
モノマー成分の組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）を合成した。【０１１３】
【表１】
2019031064.tif 000004
【０１１４】
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＥＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＡＡ−６：メチルメタクリレート系マクロモノマー（東亞合成製）【０１１５】
［実施例１］
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤であるＥ４０５−７０Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネート／ブチレンオキサイドおよびε−カプロラクトン変性トリメチロールプロパン−アダクト体（旭化成製、固形分７０質量％）を固形分が０．９部となる量で前記ポリマー溶液に添加して、粘着剤組成物を得た。【０１１６】
得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたＰＥＴフィルム（セパレーター）上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗布し、９０℃で３分間乾燥させ溶媒を除去して、厚さ５０μｍの塗膜を形成した。塗膜のＰＥＴフィルムと接している面とは反対側表面に、前記セパレーターより剥離力が軽いＰＥＴフィルム基材のセパレーターを貼り合わせた。次いで、２３℃、６５％ＲＨ環境下で７日間熟成を行い、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。【０１１７】
［評価］
＜ゲル分率＞
ゲル分率は、以下のようにして測定した。上記粘着シートの粘着剤層から粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥質量を測定した。次式により、粘着剤層のゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤採取質量）×１００（％）【０１１８】
＜耐ブリスター性試験＞
上記粘着シートから剥離力が軽い方のセパレーターを剥がして、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（第１の層）に貼付した後、６０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、さらにもう一方の剥離処理されたセパレーターを剥がして、露出した粘着剤層をポリカーボネート板ＰＣ１６００（厚さ２．０ｍｍ、下記重量比：１．００２１、密度：１．０９３〜１．０９８ｇ／ｃｍ3：タキロンシーアイ製）（第２の層）に貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作製した。試験板を８５℃／８５％ＲＨ条件下に７２時間放置した後、表２に記載の基準で、耐ブリスター性を評価した。
なお、ポリカーボネート板の重量比および密度は以下のように測定した。【０１１９】
［水吸収能（重量比）］
上述のポリカーボネート板を８５℃ｄｒｙ環境下に７２時間放置し、前記環境から取出し直後にその重量（重量１）を測定した。その後８５℃／８５％ＲＨ環境下にポリカーボネート板を７２時間放置し、前記環境から取出し直後にその重量（重量２）を測定した。この８５℃／８５％ＲＨ環境投入前後の重量１，２より、重量比（重量２／重量１）を算出した。【０１２０】
［密度］
ポリカーボネート板の体積と重量の関係より算出した。【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
＜耐白化性試験＞
上記粘着シートから剥離力が軽い方のセパレーターを剥がして、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（第１の層）に貼付した後、６０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、さらにもう一方の剥離処理されたセパレーターを剥がして、露出した粘着剤層をポリカーボネート板（ＰＣ１６００：タキロンシーアイ製）（第２の層）に貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作製した。試験板を８５℃／８５％ＲＨ条件下に７２時間放置した後、以下の基準で、白化の有無を目視で確認した。
◎：白化の外観不良は全く観察されなかった。
○：白化の外観不良がごく僅かに観察されるが実使用上問題ない範囲である。
×：白化の外観不良が広範囲にわたって観察された。【０１２３】
［実施例２〜９、比較例１〜４、参考例１、２］
粘着剤組成物の配合組成を表３に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを得た。架橋剤の量は、（メタ）アクリル系共重合体１００部に対する量である。
なお、参考例１および参考例２では、ポリカーボネート板としてＮＦ２０００ＶＵ（厚さ１．５ｍｍ、前記重量比：１．０００６、密度：１．１２４〜１．１３２ｇ／ｃｍ3：三菱ガス化学製）を使用した。【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
Ｅ４０５−７０Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネート／ブチレンオキサイドおよびε−カプロラクトン変性トリメチロールプロパン−アダクト体（旭化成製、固形分７０質量％）
ＭＦＡ−７５Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート／ε−カプロラクトン変性トリメチロールプロパン−アダクト体（旭化成製、固形分７０質量％）
Ｅ４０２−８０Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネート／ε−カプロラクトン変性トリメチロールプロパン−アダクト体（旭化成製、固形分９０質量％）
Ｄ−９０：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体
（綜研化学製、固形分９０質量％）
Ｌ−４５：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応物（綜研化学製、固形分４５質量％）
ＴＤ−７５：キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応物（綜研化学製、固形分７５質量％）【０１２６】
参考例１および２では、前記重量比１．０００６のＰＣ板を用いており、耐ブリスター性および耐白化性は良好であった。しかしながら、参考例２と同様の組成で粘着剤層を形成し、前記重量比１．００２１のＰＣ板を用いた比較例１では、耐ブリスター性が悪かった。このように、水吸収能が低いＰＣ板を用いた場合は耐久性の問題は顕著に表れないが、水吸収能が高いＰＣ板を用いた場合は耐久性の問題が生じる。従来技術においてこの点は検討されてはおらず、新たな課題といえる。【０１２７】
一方実施例では、前記重量比１．００２１のＰＣ板を用いた場合でも、耐ブリスター性および耐白化性は良好であった。このように、本発明では、水吸収能が高いＰＣ板を用いた場合において、耐久性に優れた積層体を提供することができる。
【符号の説明】
【０１２８】
１０−１・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット、
１０−２・・・静電容量方式のタッチパネルユニット、
１１−１・・・上部積層体、１３−１・・・下部積層体、
１５−１・・・上部積層体、１５−２・・・下部積層体、
２１−１・・・表面支持体、２１−２・・・深部の表面支持体、
２３−１、２３−２・・・粘着剤層、
２５−１・・・上部電極支持体、２５−２・・・下部電極支持体、
２７−１・・・透明導電膜、２７−２・・・透明導電膜、
３０・・・貼り合わせ剤、３２・・・スペーサー、３４・・・間隙、
５１−１、５１−２・・・表面支持体、
５３−１、５３−２・・・粘着剤層、
５７−１、５７−２・・・透明導電膜、
６０・・・中央支持体、
【図１】
2019031064.tif 000007
【図２】
2019031064.tif 000008
【国際調査報告】
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2019031064.tif 000010
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