(57)【要約】  758MPa以上の降伏応力を有し、かつ、優れた耐硫化物応力腐食割れ性を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管およびその製造方法を提供することを目的とする。  質量%で、C：0.010%以上、Si：0.5%以下、Mn：0.05〜0.50%、P：0.030%以下、S：0.005%以下、Ni：4.6〜8.0%、Cr：10.0〜14.0%、Mo：1.0〜2.7%、Al：0.1%以下、V：0.005〜0.2%、N：0.1%以下、Ti：0.255〜0.500%、Cu：0.01〜1.0%、Co：0.01〜1.0%を含有し、かつC、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、Tiが所定の関係式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、758MPa以上の降伏応力を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量%で、C：0.010%以上、
Si：0.5%以下、
Mn：0.05〜0.50%、
P：0.030%以下、
S：0.005%以下、
Ni：4.6〜8.0%、
Cr：10.0〜14.0%、
Mo：1.0〜2.7%、
Al：0.1%以下、
V：0.005〜0.2%、
N：0.1%以下、
Ti：0.255〜0.500%、
Cu：0.01〜1.0%、
Co：0.01〜1.0%を含有し、かつ下記（1）式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、758MPa以上の降伏応力を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
記
−35≦−109.37C+7.307Mn+6.399Cr+6.329Cu+11.343Ni−13.529Mo+1.276W+2.925Nb+196.775N−2.621Ti−120.307≦45  ・・・(1)
ここで、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、Ti：各元素の含有量（質量%）である。（但し、含有しない元素は０（零）％とする。）
【請求項２】
前記組成に加えてさらに、質量%でNb：0.1%以下、
W：1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する組成とする請求項１に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
【請求項３】
前記組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010％以下、
REM：0.010％以下、
Mg：0.010％以下、
B：0.010％以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する組成とする請求項１または２に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成を有する鋼管素材を造管し鋼管としたのち、該鋼管をAc3変態点以上に加熱し、続いて100℃以下の冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理と、ついでAc1変態点以下の温度で焼き戻しをする焼戻処理とを施す油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原油あるいは天然ガスの油井、ガス井（以下、単に油井と称する）に使用される油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管およびその製造方法に係り、とくに、降伏応力YSが758MPa以上で、硫化水素（H2S）を含む環境における耐硫化物応力腐食割れ性（耐SSC性）に優れた油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、原油価格の高騰や、近い将来に予想される石油資源の枯渇という観点から、従来、省みられなかったような高深度の油田や、炭酸ガス、塩素イオンや硫化水素を含む厳しい腐食環境の油田やガス油田等の開発が盛んになっている。このような環境下で使用される油井管用鋼管には、高強度で、かつ優れた耐食性を兼ね備えた材質を有することが要求される。【０００３】
従来、炭酸ガス、塩素イオン等を含む環境の油田、ガス田では、採掘に使用する油井管として13％Crマルテンサイト系ステンレス鋼管が多く使用されている。最近では、硫化水素を含む極めて厳しい腐食環境での油田等の開発が世界規模で行われているため、耐SSC性要求が高まりつつあり、Cを低減させ、NiやMoを増加させた成分系の改良型13％Crマルテンサイト系ステンレス鋼管の使用も拡大している。【０００４】
特許文献１では、13％Cr系鋼を基本組成として、Cを従来よりも著しく低減し、Ni、Mo、Cuを含有させ、Cr＋2Ni＋1.1Mo＋0.7Cu≦32.5を満足し、さらにNb：0.20％以下、V：0.20％以下のうち１種または2種をNb＋V≧0.05％の条件を満足するように、それぞれ含有した組成とすることで、降伏応力：965MPa以上の高強度と、−40℃におけるシャルピー吸収エネルギーが50J以上の高靱性を兼備し、かつ良好な耐食性が確保できるとしている。【０００５】
特許文献２では、0.015％以下の極低C量、および0.03％以上のTiを含有する成分系の13％Cr系マルテンサイト系ステンレス鋼管が記載されており、降伏応力95ksi級の高強度と、HRCで27未満という低硬さを兼備し、優れた耐SSC性を有するとしている。また、特許文献３では、引張応力から降伏応力を差し引いた値と相関関係を有するTi/Cが、6.0≦Ti/C≦10.1を満たすマルテンサイト系ステンレス鋼が記載されている。記載された技術によって、引張応力から降伏応力を引いた値が20.7MPa以上であり、かつ、耐SSC性を低下させる硬度のばらつきを抑えることができるとしている。【０００６】
また、特許文献４では、鋼中のMo量をMo≧2.3−0.89Si＋32.2Cで規定し、かつ、金属組織を主として焼戻しマルテンサイト、焼き戻し時に析出した炭化物および焼き戻し時に微細析出したラーベス相やδ相等の金属間化合物から構成されるマルテンサイト系ステンレス鋼が記載されている。記載された技術により、0.2％耐力が860MPa以上の高強度を達成し、優れた耐炭酸ガス腐食性および耐硫化物応力腐食割れ性を有することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３３２４４２号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４２１６３号公報
【特許文献３】国際公開２００８／０２３７０２号公報
【特許文献４】国際公開２００４／０５７０５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年の油田やガス田は、CO2、Cl−、H2Sを含む厳しい腐食環境で開発されている。更に、経年変化によるH2S濃度の増加が懸念されており、使用される油井用鋼管には、耐炭酸ガス腐食性に加えて、優れた耐硫化物応力腐食割れ性（耐SSC性）が要求されるようになっている。しかしながら、特許文献１に記載された技術では、優れた耐CO2腐食性を有するとしているが、耐硫化物応力腐食割れ性に対する検討は行われておらず、厳しい腐食環境に耐え得る耐食性を有しているとは言えない。【０００９】
また、特許文献２では、5％NaCl水溶液（H2S：0.10bar）をpH：3.5に調整した雰囲気下において、655MPaの応力を負荷するという条件で耐硫化物応力腐食割れ性が保持できるとされている。特許文献３では、20％NaCl水溶液（H2S：0.03bar、CO2bal.）をpH：4.5に調整した雰囲気下で、また、特許文献４では、25％NaCl水溶液（H2S：0.03bar、CO2bal）をpH：4.0に調整した雰囲気下において、耐硫化物応力腐食割れ性を有するとされている。しかしながら、上記以外の雰囲気下での耐硫化物応力腐食割れ性は検討されておらず、昨今のより厳しい腐食環境に耐え得る、耐硫化物応力腐食割れ性を具備するとは言い難い。【００１０】
本発明は、758MPa以上の降伏応力を有し、かつ、優れた耐硫化物応力腐食割れ性を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管およびその製造方法を提供することを目的とする。【００１１】
なお、ここでいう「優れた耐硫化物応力腐食割れ性」とは、試験液：20重量％NaCl水溶液（液温：25℃、H2S：0.1bar、CO2bal）に、酢酸Na＋酢酸を加えてpH：4.0に調整した水溶液中に、試験片を浸漬させ、浸漬時間を720時間として、降伏応力の90％を負荷応力として付加して試験を行い、試験後の試験片に割れが発生しない場合をいうものとする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記した目的を達成するために、13％Cr系ステンレス鋼管を基本組成として、CO2、Cl−、更にH2Sを含む腐食環境下における耐硫化物応力腐食割れ性（耐SSC性）に及ぼす各種合金元素の影響について鋭意検討した。その結果、各成分を所定の範囲で含有し、かつ、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、N、Ti、および必要に応じてNb、Wを適正な関係式を満足するように調整して含有し、かつ、適正な焼入れ処理および焼戻処理を施すことにより、所望の強度で、かつCO2、Cl−、更にH2Sを含む腐食雰囲気下で、かつ降伏応力近傍の応力が負荷される環境下において優れた耐SSC性を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管とすることができると見出した。【００１３】
本発明は、上記した知見に基づき、更に検討を加えて完成させたものである。すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
［１］質量%で、C：0.010%以上、Si：0.5%以下、Mn：0.05〜0.50%、P：0.030%以下、S：0.005%以下、Ni：4.6〜8.0%、Cr：10.0〜14.0%、Mo：1.0〜2.7%、Al：0.1%以下、V：0.005〜0.2%、N：0.1%以下、Ti：0.255〜0.500%、Cu：0.01〜1.0%、Co：0.01〜1.0%を含有し、かつ下記（1）式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、758MPa以上の降伏応力を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。【００１４】
記
−35≦−109.37C+7.307Mn+6.399Cr+6.329Cu+11.343Ni−13.529Mo+1.276W+2.925Nb+196.775N−2.621Ti−120.307≦45  ・・・(1)
ここで、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、Ti：各元素の含有量（質量%）である。（但し、含有しない元素は０（零）％とする。）
［２］前記組成に加えてさらに、質量%でNb：0.1%以下、W：1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する組成とする［１］に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
［３］前記組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010％以下、REM：0.010％以下、Mg：0.010％以下、B：0.010％以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する組成とする［１］または［２］に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の組成を有する鋼管素材を造管し鋼管としたのち、該鋼管をAc3変態点以上に加熱し、続いて100℃以下の冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理と、ついでAc1変態点以下の温度で焼き戻しをする焼戻処理とを施す油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、CO2、Cl−、更にH2Sを含む腐食環境下において、優れた耐硫化物応力腐食割れ性（耐SSC性）を有し、かつ降伏応力YS：758MPa以上の高強度を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
まず、本発明の鋼管の組成限定理由について説明する。以下、とくに断らない限り、質量％は単に％と記す。
【００１７】
C：0.010％以上
Cは有効Cr量を確保し、耐食性を担保する効果がある。このため、Cは0.010%以上に限定した。一方、過剰に含有することで硬度が高くなり、硫化物応力腐食割れ感受性が増大する。このため、0.040%以下を含有することが望ましい。よって、好ましくは0.010〜0.040％である。
【００１８】
Si：0.5％以下
Siは、脱酸剤として作用するため、0.05％以上含有することが望ましい。一方で、0.5％を超える含有は、耐炭酸ガス腐食性および熱間加工性を低下させる。このため、Siは0.5％以下に限定した。好ましくは、安定した強度確保の観点から0.10％以上であり、好ましくは0.30％以下である。
【００１９】
Mn：0.05〜0.50％
Mnは、熱間加工性および強度を向上させる元素であり、必要な強度を確保するためには0.05%以上含有する。一方、過剰に添加することでMnSが析出し、耐硫化物応力腐食割れ性を低下させる。よって、Mnは0.05〜0.50%に限定した。好ましくは、0.40%以下である。また、好ましくは、0.10％以上である。
【００２０】
P：0.030％以下
Pは、耐炭酸ガス腐食性、耐孔食性、耐硫化物応力腐食割れ性をともに低下させる元素であり、本発明ではできるだけ低減させることが望ましい。しかしながら、極端な低減は製造コストを高騰させる。よって、特性の極端な低下を招かない範囲で、かつ工業的に安価に実施可能な範囲として、Pは0.030％以下に限定した。なお、好ましくは0.015％以下である。
【００２１】
S：0.005％以下
Sは、熱間加工性を著しく低下させる元素であるため、できるだけ低減させることが望ましい。S含有量を0.005％以下に低減することで、通常工程でのパイプ製造が可能となるため、本発明におけるSは0.005％以下に限定した。なお、好ましくは0.002%以下である。
【００２２】
Ni：4.6〜8.0％
Niは、保護被膜を強固にして耐食性を向上させ、更に固溶することで鋼の強度を増加させる元素である。このような効果を得るためには、4.6％以上の含有を必要とする。一方、含有量が8.0％を超えると、マルテンサイト相の安定性が低下して、強度が低下する。よって、Niは4.6〜8.0％に限定した。なお、好ましくは5.0％以上であり、好ましくは7.5％以下である。
【００２３】
Cr：10.0〜14.0％
Crは、保護被膜を形成して耐食性を向上させる元素であり、10.0％以上の含有で油井管用として必要な耐食性を確保できる。一方、含有量が14.0％を超えるとフェライトの生成が容易となるため、マルテンサイト相の安定確保ができなくなる。よって、Crは10.0〜14.0％に限定した。なお、好ましくは11.0％以上であり、好ましくは13.5％以下である。
【００２４】
Mo：1.0〜2.7％
Moは、Cl−による孔食に対する抵抗性を向上させる元素であり、厳しい腐食環境に必要な耐食性を得るためには、1.0％以上の含有が必要である。一方、Moは過剰に含有しても効果が飽和し、さらに、高価な元素であるため、2.7％を超える含有は製造コストの高騰を招く。よって、Moは1.0〜2.7％に限定した。なお、好ましくは1.5％以上であり、好ましくは2.5％以下である。
【００２５】
Al：0.1％以下
Alは、脱酸剤として作用するため、このような効果を得るためには、0.01％以上の含有が有効である。しかしながら、0.1％を超える含有は、靱性に悪影響を及ぼすため、本発明におけるAlは0.1%以下に限定した。なお、好ましくは0.01％以上であり、好ましくは0.03％以下である。
【００２６】
V：0.005〜0.2％
Vは、析出強化によって鋼の強度を向上させ、更に耐硫化物応力腐食割れ性も向上させるため、0.005％以上の含有が必要である。一方、0.2％を超える含有は、靱性が低下するため、本発明におけるVは0.005〜0.2%に限定した。なお、好ましくは0.01％以上であり、好ましくは0.1％以下である。
【００２７】
N：0.1％以下
Nは、耐孔食性を向上させると共に、鋼中に固溶し強度を増加させる作用を有する。しかしながら、含有量が0.1％を超えると、種々の窒化物系介在物が多く生成し、耐孔食性が低下する。よって、本発明におけるNは0.1%以下に限定した。なお、好ましくは0.010％以下である。
【００２８】
Ti：0.255〜0.500%
Tiは、0.255%以上含有することで、炭化物を形成し、固溶炭素を減少させて硬度を低減できる。水素脆化感受性は硬さ低減により小さくなるため、Tiを0.255%以上含有することで、耐硫化物応力腐食割れ性が向上する。一方、0.500%を超える含有では、粗大TiNの生成が促進され、切欠き効果によって靱性が低下する。また、TiNを起点とした孔食が起こり、耐硫化物応力腐食割れ性が低下する。よって、Tiは0.255〜0.500％に限定した。なお、好ましくは0.300％以上であり、好ましくは0.450％以下である。
【００２９】
Cu：0.01〜1.0％
Cuは、保護被膜を強固にして耐硫化物応力腐食割れ性を向上させるため、0.01%以上含有する。しかしながら、1.0％を超える含有は、CuSが析出して熱間加工性を低下させる。よって、Cuは0.01〜1.0％に限定した。なお、好ましくは0.03％以上であり、好ましくは0.6％以下である。
【００３０】
Co：0.01〜1.0%
Coは、Ms点を上昇させα変態を促進することで、硬さを低減すると共に、耐孔食性を向上させる元素である。このような効果を得るためには、0.01%以上の含有を必要とする。一方、過剰な含有は靱性を低下させる場合があり、更に材料コストを高騰させる。また、耐硫化物応力腐食割れ性も低下する。よって、本発明におけるCoは0.01〜1.0%に限定した。より好ましくは0.03％以上であり、好ましくは0.6%以下である。
【００３１】
本発明では更に、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、N、Ti、および必要に応じてNb、Wを、下記の（1）式を満足するように各元素を含有する。（1）式は残留γ量に相関する式であり、（1）式を満たすことで、残留オーステナイト量が低減し、硬度が低下して、耐硫化物応力腐食割れ性が向上する。なお、好ましくは、(1)式は-20.0以上であり、好ましくは25.0以下である。
−35≦−109.37C+7.307Mn+6.399Cr+6.329Cu+11.343Ni−13.529Mo+1.276W+2.925Nb+196.775N−2.621Ti−120.307≦45  ・・・(1)
ここで、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、Ti：各元素の含有量（質量%）である。（但し、含有しない元素は０（零）％とする。）
上記した成分が基本成分である。これら基本の組成に加えて更に、必要に応じて選択元素として、Nb：0.1%以下、W：1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有することができる。
【００３２】
Nbは、炭化物を形成することで、固溶炭素を減少させて、硬度を低減できる。一方、過剰な含有は、靱性を低下させる場合がある。Wは、耐孔食性を向上させる元素である。一方、過剰な含有は靱性を低下させる場合があり、更に材料コストを高騰させる。よって、含有する場合には、Nb：0.1%以下、W：1.0%以下に限定する。なお、好ましくは、Nbは0.02％以上であり、Wは0.1％以上である。
【００３３】
更にまた、必要に応じて選択元素として、Ca：0.010％以下、REM：0.010％以下、Mg：0.010％以下、B：0.010％以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有することができる。
【００３４】
Ca、REM、Mg、Bは、いずれも介在物の形態制御を介し、耐食性を向上させる元素である。このような効果を得るためには、Ca：0.0005%以上、REM：0.0005%以上、Mg：0.0005%以上、B：0.0005%以上含有することが望ましい。一方、Ca：0.010%、REM：0.010%、Mg：0.010%、B：0.010%を超えて含有すると、靱性および耐炭酸ガス腐食性を低下させる。よって、含有する場合には、Ca：0.010%以下、REM：0.010%以下、Mg：0.010%以下、B：0.010%以下に限定する。
【００３５】
上記した成分組成以外の残部は、Feおよび不可避的不純物からなる。
【００３６】
本発明の鋼管は、焼戻マルテンサイト相を主相とし、体積率で、30％以下の残留オーステナイト相と5%以下のフェライト相を含む組織を有する。なお、ここでいう「主相」とは、体積率で70％以上を占める相をいうものとする。
【００３７】
つぎに、本発明の油井管用ステンレス継目無鋼管の好ましい製造方法について説明する。
本発明では、上記の組成を有する鋼管素材を用いるが、鋼管素材であるステンレス継目無鋼管の製造方法は特に限定する必要はなく、公知の継目無管の製造方法がいずれも適用できる。
【００３８】
上記組成の溶鋼を、転炉等の溶製方法で溶製し、連続鋳造法、造塊−分塊圧延法等の方法でビレット等の鋼管素材とすることが好ましい。続いて、これらの鋼管素材を加熱し、公知の造管方法である、マンネスマン−プラグミル方式、またはマンネスマン−マンドレルミル方式の造管工程にて、熱間加工および造管し、上記組成を有する継目無鋼管とする。
【００３９】
このように鋼管素材を造管し鋼管としたのちの処理も、特に限定されないが、好ましくは、鋼管をAc3変態点以上に加熱し、続いて100℃以下の冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理と、ついでAc1変態点以下の温度で焼き戻しをする焼戻処理とを施す。
【００４０】
焼入れ処理
本発明では、更に鋼管に、Ac3変態点以上の温度に再加熱し、好ましくは5min以上保持し、続いて100℃以下の冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理を施す。これによって、マルテンサイト相の微細化と高靱化が得られる。焼入れ加熱温度がAc3変態点未満では、オーステナイト単相域に加熱することができないため、その後の冷却で十分なマルテンサイト組織が得られず、所望の高強度を達成できない。よって、焼入れ加熱温度はAc3変態点以上に限定する。なお、冷却方法は限定しないが、一般に空冷（冷却速度0.05℃/s以上20℃/s以下）または水冷（冷却速度5℃/s以上100℃/s以下）により冷却し、冷却速度の条件も限定されない。
【００４１】
焼戻処理
続いて、焼入れ処理を施した鋼管に、焼戻処理を施す。焼戻処理は、Ac1変態点以下に加熱し、好ましくは10min以上保持し、空冷する処理である。焼戻温度がAc1変態点より高温になると、オーステナイト相が生成し、所望の高強度、高靱性および優れた耐食性を確保できない。よって、焼戻温度はAc1変態点以下に限定する。好ましくは、565〜600℃である。なお、上記のAc3変態点（℃）、Ac1変態点（℃）については、試験片に加熱および冷却の温度履歴を与え、膨張および収縮の微小変位から変態点を検出するフォーマスター試験により測定することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づき、さらに本発明について説明する。【００４３】
表1に示す成分の溶鋼を転炉にて溶製した後、連続鋳造法でビレット（鋼管素材）に鋳造し、更にモデルシームレス圧延機を用いる熱間加工で造管、空冷または水冷後に外径83.8mm×肉厚12.7mmの継目無鋼管とした。【００４４】
得られた継目無鋼管から試験材を切り出し、表2に示す条件で焼入及び焼戻処理を施した。焼入及び焼戻処理を施した試験材から、組織観察用試験片を採取し、研磨した後、残留オーステナイト（γ）量をX線回折法にて測定した。【００４５】
具体的には、γの（220）面、フェライト（α）の（211）面の回折X線積分強度を測定し、次式
γ（体積率）＝100/(1+(1αRγ/IγRα))
ここで、Iα：αの積分強度
Rα：αの結晶学的理論計算値
Iγ：γの積分強度
Rγ：γの結晶学的理論計算値
を用いて換算した。なお、測定にはMo-Kα線を用い、加速電圧を50kVとした。【００４６】
また、焼入れ処理および焼戻処理を施した試験材から、API弧状引張試験片を採取し、API-5CTの規定に準拠して引張試験を実施し、引張特性（降伏応力YS、引張応力TS）を求めた。表2中、Ac3点（℃）、Ac1点（℃）については、焼入処理を施した試験材から、4mmφ×10mmの試験片を採取し、フォーマスター試験により測定した。具体的には、試験片を5℃/sで500℃まで加熱し、更に0.25℃/sで920℃まで昇温させて10分間保持した後、2℃/sで室温まで冷却した。この温度履歴に伴う試験片の膨張・収縮を検出することでAc3点（℃）、Ac1点（℃）を得た。【００４７】
SSC試験は、NACE TM0177 Method Aに準拠して実施した。試験環境は、試験溶液として20重量％NaCl水溶液（液温：25℃、H2S：0.1bar、CO2bal）に、0.82g/L 酢酸Na＋酢酸を加えてpH：4.0に調整したものを用い、浸漬時間を720時間として、降伏応力の90％を負荷応力として試験を実施した。試験後の試験片に割れが発生しない場合を合格とし、割れが発生した場合を不合格とした。【００４８】
得られた結果を表2に示す。【００４９】
【表１】
2019225280.tif 000002
【００５０】
【表２】
2019225280.tif 000003
【００５１】
本発明例はいずれも、降伏応力758MPa以上の高強度と、H2Sを含む環境下で応力が負荷されても割れの発生が無い、優れた耐SSC性を有するマルテンサイト系ステンレス継目無鋼管となっている。一方、本発明の範囲を外れる比較例では、所望の高強度または優れた耐SSC性を確保できていない。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月19日(2019.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量%で、C：0.010%以上0.040％以下、
Si：0.5%以下、
Mn：0.05〜0.50%、
P：0.030%以下、
S：0.005%以下、
Ni：4.6〜8.0%、
Cr：10.0〜14.0%、
Mo：1.0〜2.7%、
Al：0.1%以下、
V：0.005〜0.2%、
N：0.1%以下、
Ti：0.255〜0.500%、
Cu：0.01〜1.0%、
Co：0.01〜1.0%を含有し、かつ下記（1）式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、758MPa以上の降伏応力を有し、かつ優れた耐硫化物応力腐食割れ性を有する油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
記
−35≦−109.37C+7.307Mn+6.399Cr+6.329Cu+11.343Ni−13.529Mo+1.276W+2.925Nb
+196.775N−2.621Ti−120.307≦45  ・・・(1)
ここで、C、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、Ti：各元素の含有量（質量%）である。（但し、含有しない元素は０（零）％とする。）
なお、「優れた耐硫化物応力腐食割れ性」とは、試験液：20重量％NaCl水溶液（液温：25℃、H2S：0.1bar、CO2bal）に、酢酸Na＋酢酸を加えてpH：4.0に調整した水溶液中に、試験片を浸漬させ、浸漬時間を720時間として、降伏応力の90％を負荷応力として付加して試験を行い、試験後の試験片に割れが発生しない場合をいう。
【請求項２】
前記組成に加えてさらに、質量%でNb：0.1%以下、
W：1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する組成とする請求項１に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
【請求項３】
前記組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010％以下、
REM：0.010％以下、
Mg：0.010％以下、
B：0.010％以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する組成とする請求項１または２に記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管の製造方法であって、鋼管素材を造管し鋼管としたのち、該鋼管をAc3変態点以上に加熱し、続いて100℃以下の冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理と、ついでAc1変態点以下の温度で焼き戻しをする焼戻処理とを施す油井管用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管の製造方法。
【国際調査報告】
2019225280.tif 000004
2019225280.tif 000005
2019225280.tif 000006