(57)【要約】  〔１〕無機酸化物粒子（Ａ）と、オルガノシラン部位を有するエポキシ化合物（ｂ１）と、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物、〔２〕上記〔１〕に記載のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズ、及び〔３〕上記〔１〕に記載のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程とを備える、眼鏡レンズの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物粒子（Ａ）と、オルガノシラン部位及びエポキシ基を有するシランカップリング剤（ｂ１）と、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物。
【請求項２】
前記ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）が、１５０ｇ／当量以上のエポキシ当量を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）が、１，０００ｍＰａ・ｓ以上８，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記無機酸化物粒子（Ａ）が、シリカ粒子、及びジルコニア粒子から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記無機酸化物粒子（Ａ）は、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物との親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率が５０％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）が、４以上のエポキシ基を有する、請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズ。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、
光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程と
を備える、眼鏡レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、コーティング組成物、コーティング組成物を硬化してなるコート層を備える眼鏡レンズ、及び眼鏡レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック眼鏡レンズは、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているが、表面硬度が不十分であるため表面を種々のハードコート層で被覆して耐擦傷性を向上させている。
ハードコート層を成膜するコーティング組成物の硬化方法としては、大きく分けて熱硬化、光硬化に大別できる。
熱硬化では高い耐擦傷性改善効果が得られるものの、硬化処理時間が長く、ポットライフが短い。
一方、光硬化では、硬化処理時間が短く、生産性が高い反面、耐擦傷性が熱硬化に劣る傾向にある。とりわけ、生産性の利点から、様々な光硬化性コーティング組成物が提案されているが、耐摩耗性と種々の基材に対する密着性との両立は困難であると言われている。【０００３】
特許文献１は、耐擦傷性及び密着性に優れた光硬化性ハードコート膜被覆眼鏡用プラスチックレンズの製造方法に関し、（Ａ）分子内に少なくとも２個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、（Ｂ）イオン系光重合開始剤、及び（Ｃ）金属の酸化物粒子を含有する光硬化性コーティング液をプラスチック基材の表面に塗布し、放射線照射により光硬化させる方法を記載している。
特許文献２は、耐擦傷性及び耐候性を有するコート層を形成することができると共に、短時間で硬化する光学部材用のコーティング組成物に関し、エポキシ基を含有する化合物と、光カチオン重合開始剤と、有機溶媒と、前記有機溶媒に分散した無機微粒子とを含む光学部材用コーティング組成物を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３４３１１９号公報
【特許文献２】特開２０１０−０３１０９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献１及び２の技術で得られるハードコート層は、いずれも、耐擦傷性の観点からさらなる向上が求められる。
本開示の実施形態は、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成できるコーティング組成物、当該ハードコート層を有する眼鏡レンズ及び当該眼鏡レンズの製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の実施形態は、以下の〔１〕〜〔３〕に関する。
〔１〕無機酸化物粒子（Ａ）と、オルガノシラン部位を有するエポキシ化合物（ｂ１）と、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物。
〔２〕上記〔１〕に記載のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズ。
〔３〕上記〔１〕に記載のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、
光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程と
を備える、眼鏡レンズの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
上述した本開示の実施形態は、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成できるコーティング組成物、当該ハードコート層を有する眼鏡レンズ及び当該眼鏡レンズの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［コーティング組成物］
本開示の実施形態に係るコーティング組成物は、無機酸化物粒子（Ａ）と、オルガノシラン部位を有するエポキシ化合物（ｂ１）（以下、「シランカップリング剤（ｂ１）」ともいう）と、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する。
上述の実施形態に係るコーティング組成物によれば、他の成分との組み合わせにおいて、上述のポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）を含有することで、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成できる。
【０００９】
本明細書において用いる用語の意味を以下に説明する。
コーティング組成物における「固形分量」とは、溶媒以外の成分の量を意味する。
置換基を有する基についての「炭素数」とは、該置換基を除く部分の炭素数をいうものとする。
【００１０】
＜無機酸化物粒子（Ａ）＞
無機酸化物粒子（Ａ）としては、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化鉄粒子、酸化アンチモン粒子、酸化スズ粒子、酸化タングステン粒子が挙げられる。これらの中でも、より優れた耐擦傷性を得る観点から、シリカ粒子、及びジルコニア粒子から選ばれる少なくとも１種が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
無機酸化物粒子は、有機処理剤により表面処理されていてもよい。
【００１１】
無機酸化物粒子（Ａ）の平均粒径は、膜硬度増加及び膜自身のヘイズ（曇り）抑制の観点から、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは８ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下である。
ここで、無機酸化物粒子（Ａ）の平均粒径は、窒素ガスを用いた吸着等温線から、ＢＥＴ（Brunauer - Emmett - Teller equation）多点法による比表面積データから算出される値である。
【００１２】
無機酸化物粒子（Ａ）は、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物との親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率が、５０％以下であってもよい。
当該親和性試験によれば、多官能アクリレートとの親和性乃至は相溶性の指標が得られる。当該光透過率が５０％以下であるということは、その無機酸化物粒子は、多官能アクリレートとの親和性が低いことを意味するが、本実施形態に係るコーティング組成物によれば、このような無機酸化物粒子を用いたとしても優れた耐擦傷性及びタックの抑制効果が得られる。
無機酸化物粒子（Ａ）は、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物との親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率は、より優れた耐擦傷性を得る観点から、好ましくは４５％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下、更に好ましくは２５％以下である。
ジペンタエリスリトールアクリレート化合物の親和性試験は、後で示すジペンタエリスリトールアクリレート化合物Ｒ−１を用いて行われ、より具体的には実施例に記載の方法により行われる。
【００１３】
無機酸化物粒子（Ａ）の含有量は、コーティング組成物全体の固形分量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【００１４】
無機酸化物粒子は、無機酸化物粒子（Ａ）を有機溶媒中に分散させた無機酸化物ゾルをコーティング組成物に配合して使用してもよい。
無機酸化物ゾルに使用する有機溶媒としては、例えば、エーテル溶媒、エステル溶媒、アセタール溶媒、非極性溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＰＧＭ」ともいう）、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルが挙げられる。
無機酸化物粒子（Ａ）の市販品としては、例えば、日揮触媒化成株式会社製、商品名「Ｖ−８８０４」、日産化学工業株式会社製、商品名「ＰＧＭ−ＳＴ」、「ＰＧＭ‐ＡＣ‐２１４０Ｙ」、「ＭＥＫ−ＥＣ−２１３０Ｙ」が挙げられる。
無機酸化物ゾルを使用することで、コーティング組成物中で無機酸化物粒子が、コロイド状に分散し、塗膜中に無機酸化物粒子が偏在する現象が抑止されるという効果を奏する。
【００１５】
＜シランカップリング剤（ｂ１）＞
シランカップリング剤（ｂ１）は、コーティング組成物の硬化のために添加される。
コーティング組成物に使用する、シランカップリング剤（ｂ１）は、優れた耐擦傷性を得るため、オルガノシラン部位及びエポキシ基を有する。なお、オルガノシラン部位とは、ケイ素−炭素結合を有する部位を意味する。エポキシ基とは、炭素−炭素―酸素により形成される三員環部位を意味する。
シランカップリング剤（ｂ１）は、好ましくは、式（１）：
【化１】
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〔式中、Ｒ1は、エポキシ基又は当該基を含む置換基を有する、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアシル基であり、Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアシル基であり、ｍは１〜４の整数であり、ｎは０〜３の整数である。但し、（ｍ＋ｎ）は３以下の整数である。〕で表される化合物である。
Ｒ1の官能基としては、例えば、エポキシ基、グリシジルオキシ基が挙げられる。
Ｒ1の炭化水素基の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。なお、当該炭素数は置換基を含む炭化水素基の総炭素数を意味する。
Ｒ1としては、例えば、γ−グリシドキシメチル基、γ−グリシドキシエチル基、γ−グリシドキシプロピル基、β−エポキシシクロヘキシルメチル基、β−エポキシシクロヘキシルエチル基、β−エポキシシクロヘキシルプロピル基が挙げられる。
【００１６】
Ｒ2及びＲ3のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基である。
Ｒ2及びＲ3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3のアリール基は、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。当該アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3のアラルキル基は、好ましくは炭素数７〜１０のアラルキル基である。当該アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3のアシル基は、好ましくは炭素数２〜１０のアシル基である。当該アシル基としては、例えば、アセチル基が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ2及びＲ3は、メチル基、又はエチル基が好ましい。
ｍは、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数であり、更に好ましくは１である。
ｎは、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０又は１の整数であり、更に好ましくは０である。
式（１）の化合物にＲ1が複数存在する場合には、その複数のＲ1は、同一でも互いに異なっていてもよい。Ｒ2及びＲ3についても同様である。
【００１７】
シランカップリング剤（ｂ１）としては、例えば、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタンが挙げられる。これらの中でも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００１８】
シランカップリング剤（ｂ１）の含有量は、耐擦傷性を向上させる観点から、コーティング組成物全体の固形分量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００１９】
シランカップリング剤（ｂ１）と、ビニル基、メタクリル基、及びアクリル基から選ばれる少なくとも１種を含むシランカップリング剤（ｂ１’）を併用してもよい。
シランカップリング剤（ｂ１’）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
シランカップリング剤（ｂ１’）の含有量は、コーティング組成物全体の固形分量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００２０】
＜ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）＞
コーティング組成物は、優れた耐擦傷性を得る観点及びタック抑制の観点から、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）を含有する。多官能エポキシ化合物の中でも、当該ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）を選択することで、優れた耐擦傷性の効果、及びタック抑制の効果が得られる。
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）は、耐擦傷性をより向上させる観点及びタックをより抑制する観点から、好ましくは４以上のエポキシ基を有する。
【００２１】
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）のエポキシ当量は、耐擦傷性をより向上させる観点及びタックをより抑制する観点から、好ましくは１５０ｇ／当量以上、より好ましくは１６０ｇ／当量以上、更に好ましくは１７０ｇ／当量以上、更に好ましくは１８０ｇ／当量以上であり、そして、好ましくは２５０ｇ／当量以下、より好ましくは２２０ｇ／当量以下、更に好ましくは２００ｇ／当量以下である。
エポキシ当量の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ７２３６：２００１に規定の方法による。
【００２２】
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）の粘度は、耐擦傷性をより向上させる観点及びタックをより抑制する観点から、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは６，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
粘度は、２５℃において、Ｅ型粘度計を用いて測定された数値である。
【００２３】
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）の含有量は、コーティング組成物全体の固形分量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００２４】
＜他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）＞
コーティング組成物は、上記ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）とは異なる他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）を含有していてもよい。
多官能エポキシ化合物（ｂ３）としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レソルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレン−ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン−ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００２５】
他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）の含有量は、コーティング組成物全体の固形分量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００２６】
＜光カチオン重合開始剤（Ｃ）＞
光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン又はルイス酸を発生し、エポキシ化合物やオキセタン化合物等のモノマーの重合を開始させる化合物である。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、光照射によるレンズ基材への影響を最小限とするため、波長４００〜３１５ｎｍの紫外光を照射することによりカチオン又はルイス酸を発生する化合物が好ましい。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルカルボニル−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００２８】
ヨードニウム塩として、例えば、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリルクミルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフロオロホスフェート、ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、等のジアリールヨードニウム塩が挙げられる。
【００２９】
ジアゾニウム塩の例として、例えば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
【００３０】
光カチオン重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカオプトマーＳＰ−１００，ＳＰ−１５０，ＳＰ−１５２，ＳＰ−１７０，ＳＰ−１７２；ローディア社製、フォトイニシエーター２０７４；日本化薬株式会社製、カヤラッドＰＣＩ−２２０，ＰＣＩ−６２０；チバ・ジャパン社製、イルガキュア２５０；サンアプロ株式会社製、ＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ−１１０Ｐ，ＣＰＩ−１０１Ａ，ＣＰＩ−２００Ｋ，ＣＰＩ−２１０Ｓ；和光純薬工業株式会社製、ＷＰＩ―１１３、ＷＰＩ―１１６；みどり化学株式会社製、ＢＢＩ−１０２，ＢＢＩ−１０３，ＴＰＳ−１０２，ＴＰＳ−１０３，ＤＴＳ−１０２，ＤＴＳ−１０３等が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、光カチオン重合開始剤は、好ましくはスルホニウム塩であり、より好ましくは、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、又はジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネートである。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）の含有量は、シランカップリング剤（ｂ１）、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）、及びその他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）の合計量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。
【００３２】
＜レベリング剤＞
コーティング組成物には、塗工時の濡れ性を向上させて均一な膜を形成するために、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、各種レベリング剤を使用することができるが、中でもポリオキシアルキレン−ジメチルポリシロキサンコポリマー（例えば、商品名「Ｙ−７００６」、東レダウコーニング株式会社製）を用いることが好ましい。コーティング組成物中のレベリング剤の配合量は、組成物の粘度、濡れ性等に応じて調整することができるが、例えば、０．０１〜１質量％とすることができる。また、コーティング組成物中のレベリング剤の配合量は、コーティング組成物全体の固形分量に対して、例えば、０．０２〜２質量％とすることができる。
【００３３】
コーティング組成物には、均一な膜を形成するために、有機溶媒が含まれていてもよい。
有機溶媒は、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、アセタール系溶媒、及び非極性溶媒から選ばれる少なくとも１種が好ましく、具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＰＧＭ」ともいう）、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
コーティング組成物は、上述した成分に加えて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、染料、顔料、フォトクロミック剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することもできる。
【００３５】
コーティング組成物における、固形分量は、組成物全体に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。
コーティング組成物における、フィラー／マトリックス質量比（以下、単に「Ｆ／Ｍ」ともいう）は、好ましくは０．４〜１．８、より好ましくは０．６〜１．４、更に好ましくは０．６〜１．２である。
なお、フィラー／マトリックス質量比とは、無機酸化物粒子（Ａ）の合計量と、シランカップリング剤（ｂ１）、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）、及びその他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）の合計量との質量比を意味する。
【００３６】
コーティング組成物は、上記各成分を混合することで得られる。コーティング組成物の製法方法は、例えば、無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（ｂ１）と、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、必要に応じてその他の多官能エポキシ化合物（ｂ３）と、有機溶媒と光カチオン重合開始剤（Ｃ）を加えて撹拌混合させる工程を有する。
【００３７】
コーティング組成物は、眼鏡レンズのハードコート層の形成に用いることができる。
【００３８】
［眼鏡レンズの製造方法］
実施形態に係る眼鏡レンズの製造方法は、優れた耐擦傷性を得る観点から、上述のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程とを備える。光を照射で硬化させるため、短い時間で硬化膜を形成することができる。
基材としては、ガラスも使用可能であるが、特に合成樹脂基板等のプラスチックが好適である。
基材のプラスチックとしては、例えば、メチルメタクリレート、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エン−チオール反応を利用したスルフィド樹脂、硫黄を含むビニル重合体が挙げられる。
【００３９】
基材上にコーティング組成物を塗工する方法としては、ディッピング法、スピン法、スプレー法等が通常行われる方法として適用されるが、面精度の面からディッピング法、スピン法が望ましい。
なお、塗料を基板上に塗工する前に、酸、アルカリ、各種有機溶媒による化学処理、プラズマ、紫外線等による物理的処理、各種洗剤による洗浄処理を、行うことも可能である。
【００４０】
コーティング組成物に光を照射し、硬化させてハードコート層を形成することができる。
光の光源としては、公知の光源を何ら制限無く用いることができ、具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、無電極ランプ等が挙げられる。
光としては、紫外線が好ましい。紫外線の波長は、好ましくは、３１５〜４００ｎｍである。
【００４１】
眼鏡レンズの製造方法は、硬化する工程後、５０〜２００℃で加熱する工程を更に備えていてもよい。
加熱温度は、好ましくは６０〜１８０℃、より好ましくは７０〜１５０℃、更に好ましくは８０〜１３０℃である。
加熱時間は、好ましくは３０分〜３時間、より好ましくは４０分〜２時間、更に好ましくは４５分〜１．５時間である。
【００４２】
ハードコート層の厚さは、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。
【００４３】
上記の製造方法において、更に、干渉縞低減層を形成することも可能である。干渉縞低減層は、眼鏡レンズの表面の干渉縞の発生を抑制するために設けられる。
【００４４】
干渉縞低減層は、干渉縞の発生をより顕著に防止する観点から、以下の条件１及び２を満たすことが好ましい。
＜条件１＞  干渉縞低減層の屈折率ｎｐが、下記式（Ｉ）を満足すること。
（ｎs・ｎH）1/2  ＋｜ｎs−ｎH｜／４≧ｎp≧（ｎs・ｎH）1/2  −｜ｎs  −ｎH｜／４  （Ｉ）
（ｎsはプラスチック基材の屈折率、ｎHはハードコート層の屈折率）
＜条件２＞  干渉縞低減層の膜厚ｄが、下記式（II）を満足すること。
ｄ＝λ／（４ｎp）  （II）
（λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍ）
【００４５】
干渉縞低減層は、上述したコート層の形成と同様の方法によって得ることができる。
干渉縞低減層の物理膜厚は、干渉縞を抑制するため、好ましくは５０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜９５ｎｍである。
【００４６】
上述の製造方法において、更に、ハードコート層の上に反射防止膜を形成することも可能である。
この反射防止膜の構成は、特に限定されず、従来から知られている無機酸化物によりなる単層又は多層膜を使用することができる。
多層膜としては、例えば、ＳｉＯ２膜及びＺｒＯ２膜を、入射光の波長λに対して、λ／４−λ／２−λ／４となるように、交互に積層させた構成が考えられる。
【００４７】
コーティング組成物を塗工硬化させて形成したハードコート層は、耐擦傷性、及び基材との密着性に優れる。
【００４８】
［眼鏡レンズ］
実施形態に係る眼鏡レンズは、優れた耐擦傷性を得るため、好ましくは上述の実施形態に係るコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と基材とを備え、より好ましくは本開示のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層とハードコート層上に反射防止膜と基材とを備える。
【実施例】
【００４９】
以下、具体的な実施例を示すが、本請求の範囲は、以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例において、親和性試験は以下の手順に行った。【００５０】
［親和性試験］
無機酸化物粒子を含むゾルと、下記式に示すジペンタエリスリトールアクリレート化合物Ｒ−１（商品名「ＫＡＴＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０」、日本化薬株式会社製）とを、Ｆ／Ｍが０．８となる比率で混合し、得られた試料を１０ｍｍ×１０ｍｍのセルにセットし、ＪＩＳ Ｋ ０１０１に従って波長６６０ｎｍの光透過率を測定する。
【化２】
2019189823.tif 000003
なお、この光透過率は、試料の調製後、２４時間以内の室温条件下において測定したものとする。測定結果を表に示した。【００５１】
＜実施例１＞
（コーティング組成物の調製）
マグネティックスターラーを備えたガラス製の容器に、無機酸化物粒子（Ａ）としてシリカゾル（商品名「ＰＧＭ−ＳＴ」、日産化学工業株式会社製、固形分量３０質量％、平均粒径１３ｎｍ）２９．６３ｇを加えて、更にシランカップリング剤（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学工業株式会社製）５．５６ｇを撹拌しながら滴下した。
滴下終了後、多官能エポキシ化合物（ｂ２）としてポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−５２１」、ナガセケムテックス株式会社製、４官能以上、エポキシ当量：１８３ｇ／当量、粘度：４，４００ｍＰａ・ｓ）を５．５６ｇ加え、十分に撹拌した。
続いて、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、単に「ＰＧＭ」ともいう）９．２６ｇ、更にレベリング剤（商品名「Ｙ−７００６」、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン コポリマー、東レダウコーニング株式会社製、１０質量％ＰＣＭ溶液）を固形分量として０．０３ｇ、光カチオン重合開始剤（Ｃ）（商品名「ＣＰＩ−１００Ｐ」、サンアプロ株式会社、固形分量５０質量％）を固形分量として０．６７ｇを加え、十分に撹拌した後、濾過を行って、コーティング組成物を得た。【００５２】
（塗工硬化）
プラスチックレンズの基材として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＨＯＹＡ株式会社製、商品名ＨＬ、屈折率１．５０、度数−４．００、中心肉厚２．０ｍｍ厚）を使用して、この基材を４５℃、１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液にて５分間浸漬処理して、十分に乾燥を行った。
その後、上記方法で調製されたコーティング組成物を用いて、スピン法（回転速度：１０００ｒｐｍ）で塗工を行った。
更に、紫外線を３０秒間照射することにより、コーティング組成物を硬化させて、透明なハードコート層を形成した。評価結果を表１に示した。【００５３】
＜比較例１〜４＞
表１に記載のコーティング組成物に変更した以外は、実施例１と同様の条件で比較例１〜４のコーティング組成物を得た。評価結果を表１に示した。【００５４】
表中で示した材料は以下の通りである。
［無機酸化物（Ａ）］
ＰＧＭ−ＳＴ：親水性シリカゾル（商品名「ＰＧＭ−ＳＴ」、日産化学工業株式会社製、固形分量３０質量％、平均粒径１３ｎｍ）【００５５】
［シランカップリング剤（ｂ１）］
ＫＢＭ４０３：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学工業株式会社製）
［多官能エポキシ化合物（ｂ２）］
ＥＸ−５２１：ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−５２１」、ナガセケムテックス株式会社製、４官能以上、エポキシ当量：１８３ｇ／当量、粘度：４，４００ｍＰａ・ｓ）
ＥＸ−３２１：トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−３２１」、ナガセケムテックス株式会社製、２−３官能、エポキシ当量：１４０ｇ／当量、粘度：１３０ｍＰａ・ｓ）
ＥＸ−４１１：ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−４１１」、ナガセケムテックス株式会社製、３−４官能、エポキシ当量：１４０ｇ／当量、粘度：１３０ｍＰａ・ｓ）
ＤＯＸ：ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（２官能オキセタン化合物）
［カチオン開始剤（Ｃ）］
ＣＰＩ−１００Ｐ：ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート（商品名「ＣＰＩ−１００Ｐ」、サンアプロ株式会社、固形分量５０質量％）
［レベリング剤］
Ｙ−７００６：ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン コポリマー（商品名「Ｙ−７００６」、東レダウコーニング株式会社製、１０質量％ＰＧＭ溶液）【００５６】
評価方法は、以下の通りとした。
［ＳＷ膜耐擦傷性評価］
スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）により荷重２ｋｇ重で、表面を１０往復摩擦して傷の付き難さを目視にて判定した。基準は下記の通りとした。
５：ほとんど傷がつかない
４：１〜１０本の傷が入る
３：１０本〜３０本の傷が入る
２：表面が曇る
１：ハードコート層が剥離する【００５７】
［タック試験］
形成したハードコート層の表面を指で触れて、粘着性の有無を確認し、粘着性がある場合、「有」粘着性がない場合、「無」とした。【００５８】
【表１】
2019189823.tif 000004
【００５９】
実施例１及び比較例１〜４の対比から、本開示のコーティング組成物は、優れた耐擦傷性及びタック抑制効果を示すことがわかる。【００６０】
最後に、本開示の実施形態を総括する。
本開示の一実施形態は、無機酸化物粒子（Ａ）と、オルガノシラン部位及びエポキシ基を有するシランカップリング剤（ｂ１）と、３以上のエポキシ基を有するポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ｂ２）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物に関する。
上述の一実施形態に係るコーティング組成物によれば、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成することができる。
更に、上述の一実施形態に係るコーティング組成物によれば、タックを抑制することができる。【００６１】
本開示の一実施形態は、上述の一実施形態に係るコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズに関する。
上述の一実施形態に係る眼鏡レンズによれば、耐擦傷性に優れる。更に、上述の一実施形態に係る眼鏡レンズによれば、タックを抑制することができる。【００６２】
本開示の一実施形態は、上述の一実施形態に係るコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、
紫外線を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程と
を備える、眼鏡レンズの製造方法に関する。
上述した一実施例によれば、短い時間で硬化膜を形成することができ、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成することができる。【００６３】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【国際調査報告】
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