(57)【要約】  アルミニウムフレーク顔料は、アルミニウムフレークを含むアルミニウムフレーク顔料であって、前記アルミニウムフレークは、粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含み、前記アルミニウムフレークを走査型電子顕微鏡を用いて観察したときの顕微鏡像において、前記小径アルミニウムフレークは、その数の比率が前記アルミニウムフレークの全体に対して３５％以下である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムフレークを含むアルミニウムフレーク顔料であって、
前記アルミニウムフレークは、粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含み、
前記アルミニウムフレークを走査型電子顕微鏡を用いて観察したときの顕微鏡像において、前記小径アルミニウムフレークは、その数の比率が前記アルミニウムフレークの全体に対して３５％以下である、アルミニウムフレーク顔料。
【請求項２】
前記顕微鏡像において、前記小径アルミニウムフレークは、その数の比率が前記アルミニウムフレークの全体に対して２５％以下である、請求項１に記載のアルミニウムフレーク顔料。
【請求項３】
前記アルミニウムフレークは、その粒度分布をレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した場合、前記粒度分布より得られるロジン−ラムラー線図に基づいた均等数ｎが２．５以上である、請求項１または請求項２に記載のアルミニウムフレーク顔料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアルミニウムフレーク顔料の製造方法であって、
アトマイズ法により、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からアトマイズ粒子を得る工程と、
前記アトマイズ粒子を分級することにより、アルミニウム粒子を得る工程と、
前記アルミニウム粒子を粉砕することにより、アルミニウムフレークを得る工程とを含む、アルミニウムフレーク顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウムフレーク顔料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウムフレーク顔料は、塗料組成物、インキ組成物および樹脂組成物などに含まれるメタリック顔料として、幅広い分野で使用されている。一般に塗膜のメタリック感は、輝度、明度、キラキラ感などの組み合わせにより視覚的に認識されるが、従来から輝度の高い塗膜が望まれる傾向にある。【０００３】
たとえば特開平１１−１５２４２３号公報（特許文献１）は、高輝度のアルミニウムフレーク顔料を得ることを目的に、アルミニウムフレークの粒径を揃えることを提案している。具体的には、均等数ｎ≧２．４となるアルミニウムフレークを得ることによって、高輝度のアルミニウムフレーク顔料が達成されたとしている。この均等数ｎは、ロジン−ラムラー線図から得られる数値であって、その値が大きい程、粒度分布が狭いことを意味する。このため均等数ｎは、粒体の粒径が揃っているかどうかを評価するための指標とすることができるとされている。【０００４】
アルミニウムフレークについての上記均等数ｎの算出方法は、たとえば以下のとおりである。すなわち、アルミニウムフレークに対してレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて体積基準の粒度分布を求め、この粒度分布に基づいた粒子径毎の累積分布をロジン−ラムラー線図にプロットする。さらにプロットされた点同士を結線することにより、ロジン−ラムラー線図上に直線を得る。次に、この直線の勾配を求めることにより、これを均等数ｎとして算出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１５２４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、新たな意匠性への要望からアルミニウムフレーク顔料に対し、さらに高級なメタリック感を与えるメタリック顔料が求められている。このため、上述した均等数ｎ≧２．４となるアルミニウムフレーク顔料を超える高輝度の新規なアルミニウムフレーク顔料の開発が切望されている。【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされ、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料としてさらに高輝度なアルミニウムフレーク顔料およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークが、これよりも大きな粒子サイズのアルミニウムフレークに付着などしている場合、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いてアルミニウムフレークの粒度分布を求めようとしたとき、小径アルミニウムフレークが検出されないまま、上記粒度分布が求められることを知見した。この場合、レーザー回折式粒度分布測定装置によって得られる粒度分布、およびこの粒度分布に基づいて得られる均等数ｎは、真の数値を表わしておらず、測定対象としたアルミニウムフレークは、その粒径が揃っていない可能性がある。【０００９】
このような知見に基づき、アルミニウムフレーク顔料に用いるアルミニウムフレークに対して本発明者らは、電子顕微鏡などを用いて目視観察を重ねた。これにより顕微鏡像中の小径アルミニウムフレークが少ない場合に、真に粒径の揃ったアルミニウムフレークを得られる傾向を示すことを見出し、もって真に粒径の揃ったアルミニウムフレークに到達した。真に粒径の揃ったアルミニウムフレークを含むアルミニウムフレーク顔料は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって得られた均等数ｎが従来のものに比べ同程度を示したとしても、その輝度は高輝度となる。すなわち本発明は、以下の構成を有する。【００１０】
（１）本発明は、アルミニウムフレークを含むアルミニウムフレーク顔料であって、上記アルミニウムフレークは、粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含み、上記アルミニウムフレークを走査型電子顕微鏡を用いて観察したときの顕微鏡像において、上記小径アルミニウムフレークは、その数の比率が上記アルミニウムフレークの全体に対して３５％以下である。【００１１】
（２）上記顕微鏡像において、上記小径アルミニウムフレークは、その数の比率が上記アルミニウムフレークの全体に対して２５％以下であることが好ましい。【００１２】
（３）上記アルミニウムフレークは、その粒度分布をレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した場合、上記粒度分布より得られるロジン−ラムラー線図に基づく均等数ｎが２．５以上であることが好ましい。【００１３】
（４）本発明は、上記アルミニウムフレーク顔料の製造方法であって、アトマイズ法により、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からアトマイズ粒子を得る工程と、上記アトマイズ粒子を分級することにより、アルミニウム粒子を得る工程と、上記アルミニウム粒子を粉砕することにより、アルミニウムフレークを得る工程とを含む。
【発明の効果】
【００１４】
上記によれば、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料としてさらに高輝度なアルミニウムフレーク顔料およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。
【図２】実施例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれる小径アルミニウムフレークの数の比率をアルミニウムフレークの全体から目視により算出する方法を説明するための走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。
【図３】実施例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの原料としたアルミニウム粒子の走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。
【図４】比較例１のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。
【図５】比較例１のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの原料としたアルミニウム粒子の走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る実施形態について、さらに詳細に説明する。ここで、本明細書において「Ａ〜Ｂ」という形式の表記は、範囲の上限下限（すなわちＡ以上Ｂ以下）を意味し、Ａにおいて単位の記載がなく、Ｂにおいてのみ単位が記載されている場合、Ａの単位とＢの単位とは同じである。
【００１７】
≪アルミニウムフレーク顔料≫
本発明は、アルミニウムフレークを含むアルミニウムフレーク顔料に係る。このアルミニウムフレークは、粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含む。たとえば図１に示すように、このアルミニウムフレークを走査型電子顕微鏡を用いて観察したときの顕微鏡像において、小径アルミニウムフレークは、その数の比率がアルミニウムフレークの全体に対して３５％以下である。これにより、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料としてさらに高輝度なアルミニウムフレーク顔料を達成することができる。
【００１８】
本明細書において「高級なメタリック感」を与えるアルミニウムフレーク顔料とは、後述の輝度を評価する指標であるＬ＊15において１４０以上の値を示し、かつＦＩ値において１３以上の値を示すアルミニウムフレーク顔料をいう。
【００１９】
＜アルミニウムフレーク＞
アルミニウムフレークは、上述のとおり粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含む。ここで本明細書において「粒子サイズ」とは、アルミニウムフレークの扁平なフレーク状粒子において、その厚みに相当する一定の距離を隔てて略平行に存在する２つの平面における最大長さをいう。したがって、たとえば図２の顕微鏡像に示すように、粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークは、直径１μｍの円に収まる。後述するように、直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレークを、小径アルミニウムフレークとしてその数をカウントすることにより、アルミニウムフレークの全体に対する小径アルミニウムフレークの数の比率を算出することができる。
【００２０】
小径アルミニウムフレークの粒子サイズの下限値は、特に限定されるべきではないが、走査型電子顕微鏡の倍率３０００倍での検出限界である大きさ、たとえば１００ｎｍであるということができる。
【００２１】
（小径アルミニウムフレークの数の比率）
アルミニウムフレークは、上述のとおり、このアルミニウムフレークを走査型電子顕微鏡を用いて観察したときの顕微鏡像において、小径アルミニウムフレークの数の比率がアルミニウムフレークの全体に対して３５％以下である。特に、上記顕微鏡像において小径アルミニウムフレークは、その数の比率がアルミニウムフレークの全体に対して２５％以下であることが好ましい。上記比率がアルミニウムフレークの全体に対して３５％を超えた場合、小径アルミニウムフレークの数の比率が過多となるため、望んだ高輝度が得られない恐れがある。上記比率の最小値は、特に限定されるべきではなく、たとえばアルミニウムフレークの全体に対して０％である。すなわち本明細書において、「粒子サイズが１μｍ以下となる小径アルミニウムフレークを含む」とは、アルミニウムフレークの全体に対して小径アルミニウムフレークが０％である形態を理想的には含むことを意味する。そして、アルミニウムフレーク中に小径アルミニウムフレークが含まれない場合、上記比率は最小値（０％）を示す。したがって、たとえばアルミニウムフレークの全体に対して小径アルミニウムフレークが０．０１％である形態は、本発明の技術的範囲に含まれる。
【００２２】
小径アルミニウムフレークの数の比率がアルミニウムフレークの全体に対して３５％を超えた場合において、望んだ高輝度が得られない原因の詳細は不明であるが、次の理由が考えられる。すなわち小径アルミニウムフレークの粒子が、粒子サイズが１μｍを超えるアルミニウムフレークの表面に固着し、粒子サイズが１μｍを超えるアルミニウムフレークの表面の平滑性が悪化して乱反射を起こすことにより、輝度が低下することが考えられる。さらに、アルミニウムフレークの原料となるアルミニウム粒子の粉砕時に、粒径１μｍ以下のアルミニウム粒子が粒径１μｍを超えるアルミニウム粒子のフレーク化に巻き込まれることにより、粒子サイズが１μｍを超えるアルミニウムフレークの表面に、粒径１μｍ以下のアルミニウム粒子に起因する凹みなどの痕が生じる。これにより、粒子サイズが１μｍを超えるアルミニウムフレーク表面の平滑性が悪化して乱反射を起こし、もって輝度が低下することが考えられる。
【００２３】
以下、アルミニウムフレークの全体に対する小径アルミニウムフレークの数の比率に関し、その算出方法を図２を用いて説明する。図２中に表わされた最も小さな円は直径１μｍの円であり、中程度の大きさの円は直径３μｍの円であり、最も大きな円は直径５μｍの円である。
【００２４】
まず原料となるアルミニウム粒子を粉砕することにより得たアルミニウムフレークを、へキサンなどの有機溶媒を用いて洗浄するとともに、アルコール（たとえば、イソプロピルアルコール）中に分散させることにより分散液を得る。次に、この分散液を水に投入し、その水面とアルミニウムフレークの平面とをアルミニウムフレーク同士が重ならないように平行にすることにより、アルミニウムフレークの配向を揃える。最後に、配向が揃ったアルミニウムフレークを、それ同士が重ならないように所定の用具を用いて水面からすくって走査型電子顕微鏡（たとえば商品名：「ＪＳＭ−６３８０Ａ」、日本電子データム株式会社製）の試料台に載せる。
【００２５】
試料台に載せたアルミニウムフレークに対し、上記走査型電子顕微鏡を用いて３０００倍の倍率で、像が重複しないように任意に２０視野を撮影することにより２０枚の顕微鏡像を得る。続いて、これらに写ったアルミニウムフレークを顕微鏡像毎に次の手順でカウントする。
【００２６】
図２に示すように、まず顕微鏡像を目視観察することにより直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレークを突き止め、当該アルミニウムフレーク上に直径１μｍの円を重ねるとともに、その円をカウントする。この操作を当該顕微鏡像から直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレークが無くなるまで繰り返す（つまり上記の操作を、当該顕微鏡像に重ねた直径１μｍの円のすべてがカウントされるまで繰り返す）。直径１μｍの円に収まるものの、目視上アルミニウムフレークであるか否か、塵、埃などの混在物あるいはアルミニウムフレーク表面の傷であるか否かなどの判断に迷う場合、いずれもアルミニウムフレークとしてカウントするものとする。
【００２７】
続いて、直径３μｍの円に収まるアルミニウムフレークに対し、直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレークの場合と同様な操作を通じて直径３μｍの円を重ねるとともに、その円をカウントする。このとき、直径１μｍの円が重ねられているアルミニウムフレーク（小径アルミニウムフレーク）は、直径３μｍの円に収まるアルミニウムフレークとしてはカウントしない（つまり直径３μｍの円を重ねることをしない）。
【００２８】
さらに、直径５μｍの円に収まるアルミニウムフレークについても、直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレークの場合と同様な操作を通じて直径５μｍの円を重ねるとともに、その円をカウントする。このときも、直径１μｍの円が重ねられているアルミニウムフレーク、および直径３μｍの円が重ねられているアルミニウムフレークについてはカウントしない。最後に、この時点で顕微鏡像において重ねられていないアルミニウムフレークは、５μｍを超える直径を有する。このようなアルミニウムフレークに対しては、直径５μｍの円を重ねるとともに、その円をカウントする。
【００２９】
ここでアルミニウムフレークの走査型電子顕微鏡を用いた目視観察では、顕微鏡像の端部に位置することにより全体が像の枠内に収まらず、一部が見切れているアルミニウムフレークが存在する。このようなアルミニウムフレークに対しては、粒子サイズが１μｍ、３μｍまたは５μｍのいずれかの円の直径よりも大きいと判断された場合に限り、その判断に当てはまる粒子サイズのアルミニウムフレークとして、該当する直径の円を重ねるとともに、その円をカウントすることとする。
【００３０】
以上より、１枚の顕微鏡像から直径１μｍの円に収まるアルミニウムフレーク、すなわち粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークの数と、直径３μｍの円に収まるアルミニウムフレーク、すなわち粒子サイズが１μｍを超え３μｍ以下となるアルミニウムフレークの数と、直径５μｍの円に収まるアルミニウムフレーク、すなわち粒子サイズが３μｍを超え５μｍ以下となるアルミニウムフレークの数と、直径５μｍの円にも収まらないアルミニウムフレーク、すなわち粒子サイズが５μｍを超えるアルミニウムフレークの数とが得られる。続いて、上述の顕微鏡像におけるアルミニウムフレークのカウントに係る操作を、２０枚の顕微鏡像すべてについて行い、それぞれの粒子サイズ毎にアルミニウムフレークの数を合計する。
【００３１】
その結果、カウントされたすべてのアルミニウムフレークの合計数、および粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークの数をそれぞれ求めることができ、もってアルミニウムフレークの全体に対する小径アルミニウムフレークの数の比率を求めることができる。本発明において、上記比率は３５％以下となる。
【００３２】
（均等数ｎ）
アルミニウムフレークは、その粒度分布をレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した場合、上記粒度分布より得られるロジン−ラムラー線図に基づいた均等数ｎが２．５以上であることが好ましい。均等数ｎが２．５以上であることによってアルミニウムフレーク顔料は、粒度分布が非常に狭く、粒径の揃ったアルミニウムフレークを含むといえるため、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料として高輝度化を達成することができる。
【００３３】
本実施形態においてアルミニウムフレークの均等数ｎの上限は、特に限定されるべきではない。たとえばアルミニウムフレークの製造上の限界が均等数ｎは３．１であるといわれているので、この値が均等数ｎの上限値であるということができる。
【００３４】
ここで均等数ｎの算出方法は、上述したとおりである。レーザー回折式粒度分布測定装置としては、たとえばレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（商品名：「マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ」、日機装株式会社製）を用いることができる。具体的なサンプル毎の均等数ｎの値は、上記装置に付属されているソフトウエアにより求めることができる。
【００３５】
≪アルミニウムフレーク顔料の製造方法≫
本発明に係るアルミニウムフレーク顔料の製造方法は、アトマイズ法により、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からアトマイズ粒子を得る工程（第１工程）と、上記アトマイズ粒子を分級することにより、アルミニウム粒子を得る工程（第２工程）と、上記アルミニウム粒子を粉砕することにより、アルミニウムフレークを得る工程（第３工程）とを含む。これにより、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料としてさらに高輝度なアルミニウムフレーク顔料を製造することができる。
【００３６】
＜第１工程＞
第１工程は、アトマイズ法により、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からアトマイズ粒子を得る工程である。第１工程では、具体的には大気開放型のガスアトマイズ法が用いられることにより、アトマイズ粒子が作製される。
【００３７】
第１工程ではまず、原料となる純アルミニウムまたはアルミニウム合金の溶湯が公知の溶解炉内で作製される。次に、溶解炉内の溶湯に対して大気開放型のガスアトマイズ法が適用されることにより、アトマイズ粒子が作製される。大気開放型のガスアトマイズ法は、一方端にノズルが取り付けられた配管の他方端を溶湯に浸し、高圧ガスを用いてノズル近傍に負圧領域を形成し、これによってノズル内に吸い上げた溶湯をノズルの孔から噴霧することにより、アトマイズ粒子を作製する方法である。「大気開放型」とは、溶湯を噴霧して粒子にする際の雰囲気を、大気開放系とする構成をいう。
【００３８】
上記高圧ガスとしては、空気、またはアルゴン、ヘリウムおよび窒素などの不活性ガスを用いることが好ましい。高圧ガスの圧力は、１．０ＭＰａ以上であることが好ましく、１．５ＭＰａ以上であることがより好ましく、２．０ＭＰａ以上であることが最も好ましい。高圧ガスの圧力の上限値は、１０ＭＰａである。
【００３９】
上記ノズルは、その形状を環状ノズルとすることが好ましい。ノズルの孔径は２〜２．５ｍｍであることが好ましい。第１工程により得られるアトマイズ粒子に基づいてアルミニウム粒子を得た場合、その体積基準の平均粒径（Ｄ５０）を１０μｍ以上１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ以上６０μｍ未満に容易に調整することができる。
【００４０】
ここで上述した純アルミニウムまたはアルミニウム合金は、純度９９．７質量％以上のアルミニウム（いわゆる純アルミニウム）、またはアルミニウム（Ａｌ）を主成分とするアルミニウム合金を意味する。アルミニウム合金としては、１０００〜８０００系のアルミニウム合金をはじめ、これらのアルミニウム合金に対してＡｌ以外の他の元素が添加されたアルミニウム合金が挙げられる。好ましい他の元素としては、シリコン（Ｓｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、銅（Ｃｕ）などが挙げられる。
【００４１】
アルミニウム合金におけるＡｌ以外の成分の各配合量は、アルミニウム合金１００質量％に対してそれぞれ１０質量％以下であることが好ましい。Ｓｉの配合割合は、アルミニウム合金１００質量％に対して４０質量％以下であることが好ましく、Ｍｇの配合割合は１０質量％以下であることが好ましい。アルミニウム粒子に含まれる成分については、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により定量することができる。
【００４２】
＜第２工程＞
第２工程は、アトマイズ粒子を分級することにより、アルミニウム粒子を得る工程である。第２工程は、たとえば乾式の空気分級によりアトマイズ粒子から細粒を除去する工程、および所定の篩を用いた篩分けによりアトマイズ粒子から粗粒を除去する工程を含むことが好ましい。以下、各工程について説明する。
【００４３】
（アトマイズ粒子から細粒を除去する工程）
アトマイズ粒子から細粒を除去する工程では、大気開放型のガスアトマイズ法により得たアトマイズ粒子に対し、乾式の空気分級を適用することによって、細粒を上記アトマイズ粒子から除去することができる。
【００４４】
乾式の空気分級の方法としては、遠心力型気流式分級を用いることができる。「遠心力型気流式分級」とは、円盤型または羽根車型のロータが回転する分級室に対し、ロータの半径方向の外周側から内周側に向けてアトマイズ粒子を含む気流（分級気流）を流すことによって、アトマイズ粒子を分級する方法をいう。分級室内に送り込まれたアトマイズ粒子は、ロータの回転流による遠心力と、ロータの半径方向に流れる空気の抗力とを受けることによって分級される。遠心力型気流分級において、分級点はロータの回転数と、分級気流の流量とを適宜調整することによって決定される。たとえば分級点を７μｍ以上となるように調整することができる。
【００４５】
ここで分級点とは、レーザー回折式粒度分布測定装置により分級後のアルミニウム粒子を測定したときに、アルミニウム粒子群の累積粒度分布のグラフが立ち上がる点の粒径をいう。すなわち分級点が７μｍの場合、分級後の細粒を除去したアトマイズ粒子において、理論上粒径が７μｍより小さい粒子が検出されないことを意味する。
【００４６】
（アトマイズ粒子から粗粒を除去する工程）
アトマイズ粒子から粗粒を除去する工程では、上記の細粒を除去したアトマイズ粒子に対し、所定の篩を用いた篩分けを適用することにより、粗粒をアトマイズ粒子群から除去することができる。これにより、本実施形態に係るアルミニウムフレークの製造に好適な原料となるアルミニウム粒子を得ることができる。アトマイズ粒子から粗粒を除去する工程は、具体的には、目開き４０μｍ以上７５μｍ以下の篩を用いることができる。この場合において、最終的に得られるアルミニウム粒子の体積基準の平均粒径を、１０μｍ以上１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ以上６０μｍ未満とすることができる。さらに後工程においてブレンダーなどを用いることにより、さらに平均粒径を均一化したアルミニウム粒子を得ることもできる。
【００４７】
（アルミニウム粒子）
上述の方法により得られたアルミニウム粒子は、体積基準の粒径が１μｍ以下の小さなアルミニウム粒子（以下、「小径アルミニウム粒子」とも記す）を含むが、上述した小径アルミニウムフレークの比率および均等数ｎを有するアルミニウムフレークを製造するのに用いるために、小径アルミニウム粒子の数が少ないことが好ましい。小径アルミニウム粒子は、具体的には上記アルミニウム粒子を上記走査型電子顕微鏡を用いて３０００倍の倍率で観察したときの顕微鏡像において、その数の比率がアルミニウム粒子の全体に対して５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましい。
【００４８】
＜第３工程＞
第３工程は、アルミニウム粒子を粉砕することにより、アルミニウムフレークを得る工程である。第３工程としては、アルミニウムフレークを得るための従来公知の粉砕または磨砕方法を用いることができる。たとえば、直径２ｍｍ以下の小径の鋼球磨砕メディアおよびボールミルを用いたアルミニウム粒子の粉砕または磨砕方法を用いることが好ましい。なかでも直径０．３〜１ｍｍの小径の鋼球磨砕メディアを用いた粉砕または磨砕方法を用いることがさらに好ましい。直径０．３〜１ｍｍの小径の鋼球磨砕メディアを用いた粉砕または磨砕方法については、その詳細を特許第３９５４０２４号において参照することができる。これにより、高級なメタリック感を与えるアルミニウムフレーク顔料となるアルミニウムフレークを得ることができる。
【００４９】
＜その他の工程＞
上記工程を経ることにより得たアルミニウムフレークに対し、その他の工程として必要な添加物などを添加することにより、アルミニウムフレーク顔料を製造することができる。このようなアルミニウムフレーク顔料は、従来に比べてさらに高輝度であり、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料として提供することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の実施例および比較例における各物性値（平均粒径および均等数ｎなど）の測定方法は、以下のとおりである。【００５１】
＜アルミニウム粒子の体積基準の平均粒径（Ｄ５０）および均等数ｎ、ならびにアルミニウムフレークの体積基準の平均粒径（Ｄ５０）および均等数ｎ＞
まず、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（商品名：「マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ」、日機装株式会社製）を用い、各実施例および比較例に対応するアルミニウム粒子またはアルミニウムフレークを測定系内循環溶剤に投入する。次に、この循環水中でアルミニウム粒子またはアルミニウムフレークを超音波により１８０秒分散させた後、上記装置に付属されているソフトウエアを利用することにより、アルミニウム粒子の体積基準の平均粒径（Ｄ５０）および均等数ｎ、ならびにアルミニウムフレークの体積基準の平均粒径（Ｄ５０）および均等数ｎを測定することができる。測定対象がアルミニウム粒子である場合、循環溶剤として水を用いることができる。測定対象がアルミニウムフレークである場合、アルミニウムフレークの水への分散性が低いため、循環溶剤としてアルコール溶剤を用いることができる。【００５２】
＜輝度評価：Ｌ＊15およびＦＩ値＞
後述のようにして準備した塗板に対し、変角測色計（商品名：「ＭＡ６８ＩＩ」、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用い、上記塗板上の任意の３箇所においてＬ＊15およびＦＩ値を測定することにより測定値を得る。次いで、この得られた測定値を上記の測定箇所に基づいた平均値とすることにより、Ｌ＊15およびＦＩ値をそれぞれ求めることができる。【００５３】
＜実施例１＞
直径５００ｍｍ、長さ（高さ）２００ｍｍの円筒状ボールミルの中に、磨砕メディアとして直径が２ｍｍの鋼球を１ｋｇ充填した。さらに、上記円筒状ボールミルの中に、表１の実施例１に示すＤ５０および均等数ｎを有するアルミニウム粒子を１ｋｇ、有機溶媒としてミネラルスピリットを５．２Ｌ、および磨砕助剤としてオレイン酸を６０ｇそれぞれ投入し、回転数２６ｒｐｍで７時間磨砕した。その後、フィルターでろ過することにより実施例１のアルミニウムフレークを含むケーキを得た。【００５４】
次に、上記ケーキにミネラルスピリットを加え、かつ均一に混練することにより実施例１のアルミニウムフレーク顔料のペースト（固形分７８％）を得た。【００５５】
＜実施例２、比較例１〜比較例２＞
実施例１と同じ方法を用いて、表１の実施例２、比較例１〜比較例２に示すＤ５０および均等数ｎを有するアルミニウム粒子から、実施例２、比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料のペーストをそれぞれ得た。【００５６】
ここで図１は、実施例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの走査型電子顕微鏡像を示し、図３は、実施例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの原料としたアルミニウム粒子の走査型電子顕微鏡像を示す。さらに図４は、比較例１のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの電子顕微鏡像を示し、図５は、比較例１のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークの原料としたアルミニウム粒子の走査型電子顕微鏡像を示す。【００５７】
【表１】
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【００５８】
＜Ｄ５０および均等数ｎの算出＞
上述の測定装置を用いることにより、実施例１〜実施例２および比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミニウムフレークのＤ５０および均等数ｎを求めた。その結果を表２に示す。【００５９】
＜所定の粒子サイズを有するアルミニウムフレーク数の計数＞
走査型電子顕微鏡（商品名：「ＪＳＭ−６３８０Ａ」、日本電子データム株式会社製）を用いることにより、上述した方法に沿って実施例１〜実施例２および比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料について、所定の粒子サイズを有するアルミニウムフレークの数をそれぞれカウントした。具体的には、各実施例および比較例について、粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークの数、粒子サイズが１μｍ超３μｍ以下のアルミニウムフレークの数、粒子サイズが３μｍ超５μｍ以下のアルミニウムフレークの数、粒子サイズが５μｍ超のアルミニウムフレークの数をそれぞれ上述した方法に沿ってカウントした。【００６０】
次いで、各実施例および比較例において、アルミニウムフレークの全体に対する粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークの数の比率、粒子サイズが１μｍ超３μｍ以下のアルミニウムフレークの数の比率、粒子サイズが３μｍ超５μｍ以下のアルミニウムフレークの数の比率、粒子サイズが５μｍ超のアルミニウムフレークの数の比率を求めた。その結果を表２に示す。【００６１】
【表２】
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【００６２】
＜アドミラスプレーを用いた輝度の評価＞
実施例１〜実施例２および比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料を用い、以下の方法により塗料を作製し、その輝度を測定した。【００６３】
（ベースコート塗料の作製）
各実施例および比較例のアルミニウムフレーク顔料のペースト１２．５ｇをそれぞれ、１２．５ｇのシンナー（商品名：「ｎａｘアドミラ５００スタンダードシンナー」、日本ペイント株式会社製）中に分散することにより分散液を得た。この分散液に対して２２６．２ｇのｎａｘアドミラ２８０補正用クリアー、３７．９ｇのｎａｘアドミラ９０１バインダー（ともに日本ペイント株式会社製）を添加し、続いてディスパーを用いて撹拌することによりベースコート塗料前駆体を得た。【００６４】
次に、上記ベースコート塗料前駆体に対し、２８９．１ｇの上記ｎａｘアドミラ５００スタンダードシンナーを用いて希釈することにより、各実施例および比較例のベースコート塗料を作製した。【００６５】
（トップコート塗料の作製）
４００ｇのｎａｘマルチ（１０：１）２４０・２コートクリア、８０ｇのｎａｘマルチ（１０：１）♯２０・ハードナー、４０ｇのｎａｘマルチ（１０：１）♯２０・スタンダードシンナー（いずれも日本ペイント株式会社製）を混合し、次いで撹拌することによりトップコート塗料を作製した。【００６６】
（塗板の作製）
上述した各実施例および比較例のベースコート塗料を乾燥膜厚として１６μｍ厚となるように、ブリキ板に対してスプレー塗装し、次いで６０℃で焼付けした。さらに、この焼付けされたベースコート塗料上に、トップコート塗料を乾燥膜厚として３０μｍ厚となるように塗装し、次いで８０℃で焼付けした。これにより各実施例および比較例の塗板を得た。【００６７】
（Ｌ＊15およびＦＩ値の測定）
各実施例および比較例の塗板に対し、上述した方法によりそれぞれ輝度の指標となるＬ＊15およびＦＩ値を測定した。その結果を表３に示す。Ｌ＊15は、正面反射の輝度を表わし、その値が大きい程高輝度であることを意味する。ＦＩ値は、輝度の角度依存性を表わし、その値が大きい程目視する角度によって反射光の変化が大きく、金属らしい外観であることを意味する。【００６８】
【表３】
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【００６９】
＜結果および考察＞
表１〜３によれば、実施例１〜実施例２のアルミニウムフレーク顔料は、粒子サイズが１μｍ以下の小径アルミニウムフレークの数の比率がともに２５％以下であり、比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料における上記比率が３５％を超えたのに比べ、上記比率が大幅に低かった。さらに、実施例１〜実施例２のアルミニウムフレーク顔料は、比較例１〜比較例２のアルミニウムフレーク顔料に比べ、均等数ｎが同程度でありながら、アドミラスプレーを用いた輝度の評価においてＬ＊15およびＦＩ値がどちらも大きく、もって高輝度であることが分かった。【００７０】
なお、実施例１〜実施例２および比較例１〜比較例２において、粒子サイズが１μｍを超え３μｍ以下であるアルミニウムフレークの数の比率、粒子サイズが３μｍを超え５μｍ以下であるアルミニウムフレークの数の比率、および粒子サイズが５μｍを超えるアルミニウムフレークの数の比率が、アルミニウムフレーク顔料の輝度（Ｌ＊15およびＦＩ値）に影響を及ぼすことがないことも確認した。【００７１】
以上から実施例のアルミニウムフレーク顔料は、高級なメタリック感を与えるメタリック顔料として提供可能であることが理解される。【００７２】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。【００７３】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上述した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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