(57)【要約】  樹脂と、この樹脂１００質量部に対し、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素０．１質量部以上とを含み、含水率が０．５質量％以下である白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ、及びこのフィルタを有する有機ＥＬ表示装置。【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と、該樹脂１００質量部に対し、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素０．１質量部以上とを含み、含水率が０．５質量％以下である白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
【請求項２】
前記色素が、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素である、請求項１記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
【化１】
2019189463.tif 000094
一般式（１）中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
【請求項３】
前記白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタが電子供与型消光剤を含有し、前記色素のＨＯＭＯのエネルギー準位と前記電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位とが以下の関係式［Ａ−１］を満たす、請求項１又は２に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ａ−１］：ＥＨｑ-ＥＨｄ≦０．４０ｅＶ
ここでＥＨｄとＥＨｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＨｄ：色素のＨＯＭＯのエネルギー準位
ＥＨｑ：電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位
【請求項４】
前記白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタが電子受容型消光剤を含有し、前記色素のＬＵＭＯのエネルギー準位と前記電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位とが以下の関係式［Ｂ−１］を満たす、請求項１又は２に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ｂ−１］：ＥLｄ−ＥLｑ≦０ｅＶ
ここでＥＬｄとＥＬｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＬｄ：色素のＬＵＭＯのエネルギー準位
ＥＬｑ：電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位
【請求項５】
前記樹脂が以下の関係式［Ｃ］を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ｃ］：０．８０≦ｆｄ≦０．９５
ここで、ｆｄ値は下記関係式Ｉで規定される。
関係式Ｉ：  ｆｄ＝δｄ／（δｄ＋δｐ＋δｈ）
関係式Ｉにおいて、δｄ、δｐ及びδｈは、それぞれ、Ｈｏｙ法により算出される溶解度パラメータδｔに対する、Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項、双極子間力に対応する項、及び、水素結合力に対応する項を示す。
【請求項６】
前記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
【請求項７】
前記樹脂が環状ポリオレフィン樹脂を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ、及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置は、省スペースで消費電力の小さな画像表示装置としてその用途が広がっている。テレビ等の高品位の画像が要求される有機ＥＬ表示装置には、高解像度に加え、高い色再現性、優れたコントラスト等を実現することが求められる。
有機ＥＬ表示装置のカラー画像の形成方法として、Ｒ（赤）Ｇ（緑）Ｂ（青）の三色塗り分け方式、色変換方式、及びカラーフィルター方式が知られている。
ＲＧＢ三色塗り分け方式は、ＲＧＢの三原色の各色を発する発光層をそれぞれ独立に並べる方式である。
また、色変換方式では、青色発光層から発せられて青色光を、赤色蛍光材料により赤色に変換し、また緑色蛍光材料により緑色に変換し、ＲＧＢの三原色を得る。
また、カラーフィルター方式では、白色発光層を用いて、この発光層からの白色光をカラーフィルターに通すことにより、ＲＧＢの三原色を得る。例えば、複数種類の蛍光材料をドープした層を白色発光層として用いることができる。このような白色発光層は、白色有機ＥＬ光源と呼ばれる。【０００３】
白色有機ＥＬ光源からの白色光には、カラー画像形成に不要な波長の光（例えば５９０ｎｍ付近のオレンジ色を示す光）が含まれており、有機ＥＬ表示装置の色再現性を低下させる原因となる。
この問題に対処した技術として、特許文献１には、特定構造のテトラアザポルフィリン化合物の少なくとも１種を含む色補正フィルタの発明が記載されている。特許文献１記載の発明によれば、白色有機ＥＬ光源にこの色補正フィルタを組合せることにより、有機ＥＬ表示装置の色再現性が高められるとされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１３０７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
白色有機ＥＬ光源に組合せる色補正フィルタには、上記の通り、白色有機ＥＬ光源からの不要な波長の光を特異的に遮断して高度な色再現性を実現することが求められる。また、上記色補正フィルタの実用化においては、継続的な露光に耐える耐光性も重要な要素となる。
そこで本発明は、白色有機ＥＬ光源を用いた有機ＥＬ表示装置の色再現性をより高めることができ、耐光性にも優れる白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ、及びこのフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた。その結果、疎水性の高い樹脂をベースとして用いて含水率を制御し、その中に特定の吸収極大波長を呈する色素を含有させたフィルムを白色有機ＥＬ光源用の色補正フィルタとして用いた場合に、得られる有機ＥＬ表示装置の色再現性をより高めることができること、また、この色補正フィルタが十分な耐光性を示すことを見い出した。本発明はこれらの知見に基づきさらに検討を重ね、完成されるに至ったものである。【０００７】
本発明の上記課題は下記の手段により解決された。
〔１〕
樹脂と、この樹脂１００質量部に対し、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素０．１質量部以上とを含み、含水率が０．５質量％以下である白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
〔２〕
上記色素が、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素である、〔１〕記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
【化１】
2019189463.tif 000002
一般式（１）中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
〔３〕
上記白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタが電子供与型消光剤を含有し、上記色素のＨＯＭＯのエネルギー準位と上記電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位とが以下の関係式［Ａ−１］を満たす、〔１〕又は〔２〕に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ａ−１］：ＥＨｑ-ＥＨｄ≦０．４０ｅＶ
ここでＥＨｄとＥＨｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＨｄ：色素のＨＯＭＯのエネルギー準位
ＥＨｑ：電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位
〔４〕
上記白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタが電子受容型消光剤を含有し、上記色素のＬＵＭＯのエネルギー準位と上記電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位とが以下の関係式［Ｂ−１］を満たす、〔１〕又は〔２〕に記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ｂ−１］：ＥLｄ−ＥLｑ≦０ｅＶ
ここでＥＬｄとＥＬｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＬｄ：色素のＬＵＭＯのエネルギー準位
ＥＬｑ：電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位
〔５〕
上記樹脂が以下の関係式［Ｃ］を満たす〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
関係式［Ｃ］：０．８０≦ｆｄ≦０．９５
ここで、ｆｄ値は下記関係式Ｉで規定される。
関係式Ｉ：  ｆｄ＝δｄ／（δｄ＋δｐ＋δｈ）
関係式Ｉにおいて、δｄ、δｐ及びδｈは、それぞれ、Ｈｏｙ法により算出される溶解度パラメータδｔに対する、Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項、双極子間力に対応する項、及び、水素結合力に対応する項を示す。
〔６〕
上記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
〔７〕
上記樹脂が環状ポリオレフィン樹脂を含む、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ。
〔８〕
〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。【０００８】
本明細書において「〜」で表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。
本明細書において、特定の符号で表示された置換基、連結基、繰り返し構造等（以下、置換基等という。）が複数あるとき、又は複数の置換基等を同時に規定するときには、特段の断りがない限り、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接するとき（特に、隣接するとき）には、特段の断りがない限り、それらが互いに連結して環を形成してもよい。また、環、例えば脂肪族環、芳香族環、ヘテロ環はさらに縮環して縮合環を形成していてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタは、有機ＥＬ表示装置の色再現性をより高めることができ、耐光性にも優れる。本発明の有機ＥＬ表示装置は、優れた色再現性を持続的に発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の好ましい実施形態について以下に説明する。
【００１１】
［白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ］
本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ（以下、単に「本発明のフィルタ」とも称す。」は、白色有機ＥＬ光源からの不要な波長の光（後述するＲＧＢ以外の波長帯域の光）を効果的に遮断するための膜である。本発明のフィルタは、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素を特定量と、特定量の樹脂とを組合せて含む。また、本発明のフィルタの含水率は０．５質量％以下であり、疎水性の高い物性を示す。
【００１２】
＜色素＞
本発明のフィルタが含有する色素は、波長４６０〜５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する色素（以下、染料Ａという。）、又は、波長５６０〜６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する色素（以下、染料Ｂという。）である。なお、本発明において用語「又は」は「及び」を含む意味に用いる。
詳細は後述するが、本発明のフィルタは上記染料Ａ及び染料Ｂ以外の染料を含有することもできる。
【００１３】
染料Ａは、波長４６０〜５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。この染料Ａは、蛍光を示すものが多い。
本発明において、波長ＸＸ〜ＹＹｎｍに主吸収波長帯域を有するとは、可視光吸収スペクトル（波長領域３８０〜７５０ｎｍ）において、極大吸収波長を示す波長が波長領域ＸＸ〜ＹＹｎｍに存在することを意味する。したがって、この波長が上記波長領域内にあれば、この波長を含む吸収帯域全体が上記波長領域内にあってもよく、上記波長領域外まで広がっていてもよい。また、極大吸収波長が複数存在する場合、最高ではない吸光度を示す極大吸収波長が波長領域ＸＸ〜ＹＹｎｍ外に存在していてもよい。なお、極大吸収波長を示す波長が複数ある場合、そのうちの１つが上記波長領域に存在していればよい。
【００１４】
染料Ａの具体例としては、例えば、ピロールメチン（ｐｙｒｒｏｌｅ  ｍｅｔｈｉｎｅ、ＰＭ）系、ローダミン（ｒｈｏｄａｍｉｎｅ、ＲＨ）系、ボロンジピロメテン（ｂｏｒｏｎ  ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ、ＢＯＤＩＰＹ）系、スクアリン（ｓｑｕａｒｉｎｅ、ＳＱ）系等の各染料が挙げられる。
例えば、ＦＤＢ−００７（商品名、メロシアニン系染料、山田化学工業社製）等の市販品も染料Ａとして好ましく用いることができる。
【００１５】
染料Ｂは、波長５６０〜６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。この染料Ｂは、染料Ａよりも蛍光が弱い、又は蛍光を示さないものが多い。
染料Ｂの具体例としては、例えば、テトラアザポルフィリン（ｔｅｔｒａａｚａ  ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ、ＴＡＰ）系、スクアリン系、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ、ＣＹ）系の各染料が挙げられる。また、ＰＤ−３１１Ｓ（商品名、テトラアザポルフィリン系染料、山本化成社製）、ＦＤＧ−００６（商品名、テトラアザポルフィリン系染料、山田化学工業社製）等の市販品も染料Ｂとして好ましく用いることができる。
【００１６】
これらの中でも、染料Ａ及び染料Ｂとしては、スクアリン系色素が好ましく、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素がより好ましい。
本発明において、下記各一般式で表される色素において、カチオンは非局在化して存在しており、複数の互変異性体構造が存在する。そのため、本発明において、ある色素の少なくとも１つの互変異性体構造が各一般式に当てはまる場合、この色素は各一般式で表される色素とする。したがって、特定の一般式で表される色素とは、その少なくとも１つの互変異性体構造を特定の一般式で表すことができる色素ということもできる。本発明において、一般式で表される色素は、その互変異性体構造の少なくとも１つがこの一般式に当てはまる限り、どのような互変異性体構造をとるものでもよい。
【００１７】
【化２】
2019189463.tif 000003
【００１８】
一般式（１）中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、又は−ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
Ａ又はＢとして採りうるアリール基としては、特に制限されず、単環からなる基でも縮合環からなる基でもよい。アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。アリール基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環からなる各基が挙げられ、より好ましくはベンゼン環からなる基である。
【００１９】
Ａ又はＢとして採りうる複素環基としては、特に制限はなく、脂肪族複素環若しくは芳香族複素環からなる基を含み、芳香族複素環からなる基が好ましい。芳香族複素環基であるヘテロアリール基としては、例えば、後述する置換基Ｘとして採りうるヘテロアリール基が挙げられる。Ａ又はＢとして採りうる芳香族複素環基は、５員環又は６員環の基が好ましく、含窒素５員環の基がより好ましい。具体的には、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、インドール環、インドレニン環、インドリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピラゾロトリアゾール環が好適に挙げられる。中でも、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環又はピラゾロトリアゾール環が好ましい。ピラゾロトリアゾール環とは、ピラゾール環とトリアゾール環との縮合環からなり、これらの環が少なくとも１つずつ縮合してなる縮合環であればよく、例えば、後述する一般式（４）及び（５）中の縮合環が挙げられる。
【００２０】
Ａ又はＢとして採りうる−ＣＨ＝Ｇ中のＧは、置換基を有していてもよい複素環基を表し、例えば、Ａ、Ｂに示されている例が好適に挙げられる。中でも、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インドリン環からなる基等が好ましい。
【００２１】
Ａ、Ｂ及びＧは、それぞれ、置換基Ｘを有していてもよく、置換基Ｘを有する場合には、隣接する置換基が互いに結合してさらに環構造を形成してもよい。また、置換基は複数個存在してもよい。
置換基Ｘとしては、例えば、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基が挙げられ、好ましい具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、−ＯＲ１０、−ＣＯＲ１１、−ＣＯＯＲ１２、−ＯＣＯＲ１３、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＮＨＣＯＲ１６、−ＣＯＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＮＲ１９Ｒ２０、−ＮＨＣＯＯＲ２１、−ＳＲ２２、−ＳＯ２Ｒ２３、−ＳＯ３Ｒ２４、−ＮＨＳＯ２Ｒ２５、ＳＯ２ＮＲ２６Ｒ２７又は−ＯＲ２８が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１０〜Ｒ２８は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０〜Ｒ２８として採りうる脂肪族基及び芳香族基は、特に制限されず、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基のうち対応する基から適宜に選択できる。なかでも、脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、芳香族基としては、アリール基が好ましい。Ｒ１０〜Ｒ２８として採りうるヘテロ環基は、脂肪族でも芳香族でもよく、例えば、後述する一般式（２）のＲ１として採りうるヘテロアリール基又はヘテロ環基から適宜に選択できる。
なお、−ＣＯＯＲ１２のＲ１２が水素原子である場合（すなわち、カルボキシル基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボネート基）、塩の状態であってもよい。また、−ＳＯ３Ｒ２４のＲ２４が水素原子である場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。
【００２３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜８がさらに好ましい。アルケニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜８がさらに好ましい。アルキニル基の炭素数は、２〜４０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２５が特に好ましい。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、それぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
アリール基は、単環又は縮合環の基を含む。アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。
アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、７〜４０が好ましく、７〜３０がより好ましく、７〜２５がさらに好ましい。
ヘテロアリール基は、単環又は縮合環からなる基を含み、単環、又は環数が２〜８個の縮合環からなる基が好ましく、単環又は環数が２〜４個の縮合環からなる基がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ヘテロアリール基は、５員環又は６員環からなる基が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環基、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環からなる各基が挙げられる。
【００２４】
置換基Ｘの例で挙げた、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基は、それぞれ、さらに置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。さらに有していてもよい置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基がより好ましい。これらの基の好ましい形態としては、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基から適宜に選択することができる。
【００２５】
上記一般式（１）で表される色素の好ましい１実施形態として、下記一般式（２）で表される色素が挙げられる。
【００２６】
【化３】
2019189463.tif 000004
【００２７】
一般式（２）中、Ａ１は、一般式（１）中のＡと同様である。中でも、含窒素５員環である複素環基が好ましい。
【００２８】
一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１とＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基としては、特に制限はないが、例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等）、ヘテロ環基（複素環基とも呼び、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、ヘテロアリールオキシ基（芳香族ヘテロ環オキシ基）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、ヘテロアリールチオ基（芳香族ヘテロ環チオ基）、アルコキシカルボニル基（メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ホスホリル基（ジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイル基（アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニルアミド基（メチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基等）、カルバモイル基（アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルキルスルホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、アルキルスルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシ基等が挙げられる。
中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００２９】
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基はさらに置換基を有していてもよい。さらに有していてもよい置換基としては、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とは、互いに、又は、Ｂ２又はＢ３が有する置換基と、結合して環を形成してもよい。このとき形成される環としてはヘテロ環又はヘテロアリール環が好ましく、形成される環の大きさは特に制限されないが、５員環又は６員環であることが好ましい。
【００３０】
一般式（２）において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４を含む環は芳香環である。Ｂ１〜Ｂ４のうち、少なくとも２つ以上は炭素原子であることが好ましく、Ｂ１〜Ｂ４の全てが炭素原子であることがより好ましい。
Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子は、水素原子又は置換基を有する。Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子のうち、置換基を有する炭素原子の数は、特に制限されないが、０、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。特に、Ｂ１及びＢ４が炭素原子であって、少なくとも一方が置換基を有することが好ましい。
Ｂ１〜Ｂ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、特に制限されず、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基である。
【００３１】
Ｂ１及びＢ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、スルホニルアミド基又はカルバモイル基がさらに好ましく、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基が挙げられ、最も好ましくは、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基である。
Ｂ２及びＢ３として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子がさらに好ましく、いずれか一方の置換基が電子吸引性基（例えば、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子）であることが特に好ましい。
【００３２】
上記一般式（２）で表される色素は、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）のいずれかで表される色素であることが好ましい。
【００３３】
【化４】
2019189463.tif 000005
【００３４】
一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（３）において、Ｂ１〜Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、上記一般式（２）におけるＢ１〜Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３５】
一般式（３）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ３及びＲ４として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
Ｒ３として採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、スルホニルアミド基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４として採りうる置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００３６】
Ｒ３及びＲ４として採りうるアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基がより好ましい。
【００３７】
【化５】
2019189463.tif 000006
【００３８】
一般式（４）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（４）において、Ｂ１〜Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、上記一般式（２）におけるＢ１〜Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ５及びＲ６として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
Ｒ５として採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、ウレイド基又はカルバモイル基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アミド基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ５として採りうるアルキル基は、一般式（３）におけるＲ３として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４０】
一般式（４）において、Ｒ６として採りうる置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はヘテロ環基がより好ましく、アルキル基又はアリール基がさらに好ましい。
Ｒ６として採りうるアルキル基は、一般式（３）におけるＲ４として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ６として採りうるアリール基は、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。このアリール基は置換基を有していてもよく、このような置換としては、以下の置換基群Ａから選択される基が挙げられ、特に、炭素数１〜１０のアルキル基、スルホニル基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基等が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。具体的に、置換基はアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。
【００４１】
−  置換基群Ａ  −
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アミノオキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等。
【００４２】
【化６】
2019189463.tif 000007
【００４３】
一般式（５）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（５）において、Ｂ１〜Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、上記一般式（２）におけるＢ１〜Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４４】
一般式（５）において、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ７及びＲ８として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
ただし、Ｒ７として採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい基は、一般式（４）におけるＲ５として採りうる置換基と同じである。Ｒ５として採りうるアルキル基は、上記Ｒ３として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４５】
一般式（５）において、Ｒ８として採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい範囲は、一般式（４）におけるＲ６として採りうる置換基と同じである。Ｒ８として採りうるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲は、上記一般式（４）におけるＲ６として採りうるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４６】
本発明においては、染料Ａとしてスクアリン系染料を用いる場合、スクアリン系染料としては、一般式（１）〜（５）のいずれかで表されるスクアリン色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば、特開２００６−１６０６１８号公報、国際公開第２００４／００５９８１号、国際公開第２００４／００７４４７号、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ，２００１，４９，ｐ．１６１−１７９、国際公開第２００８／０９０７５７号、国際公開第２００５／１２１０９８号、特開２００８−２７５７２６号公報に記載の化合物を挙げられる。
【００４７】
以下に、一般式（１）〜（５）のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。
【００４８】
【化７】
2019189463.tif 000008
【００４９】
上記具体例の他に、一般式（３）〜（５）のいずれかで表される色素の具体例を以下に挙げる。下記表中の置換基Ｂは下記構造を表す。下記構造及び下記表において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ−Ｐｒはｉ−プロピル、Ｂｕはｎ−ブチル、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において＊は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
【００５０】
【化８】
2019189463.tif 000009
【００５１】
【化９】
2019189463.tif 000010
【００５２】
【化１０】
2019189463.tif 000011
【００５３】
【化１１】
2019189463.tif 000012
【００５４】
【化１２】
2019189463.tif 000013
【００５５】
【化１３】
2019189463.tif 000014
【００５６】
上記一般式（１）で表される色素の好ましい１実施形態として、下記一般式（６）で表される色素が挙げられる。
【００５７】
【化１４】
2019189463.tif 000015
【００５８】
一般式（６）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（３）におけるＲ３及びＲ４と同義であり、好ましいものも同じである。
一般式（６）中、Ａ２は、一般式（１）中のＡと同様である。中でも、含窒素５員環である複素環基が好ましい。
【００５９】
上記一般式（６）で表される色素は、下記一般式（７）、一般式（８）及び一般式（９）のいずれかで表される色素であることが好ましい。
【００６０】
【化１５】
2019189463.tif 000016
【００６１】
一般式（７）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（３）におけるＲ３及びＲ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。２つのＲ３及び２つのＲ４は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００６２】
【化１６】
2019189463.tif 000017
【００６３】
一般式（８）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（３）におけるＲ３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（８）において、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（４）におけるＲ５及びＲ６と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００６４】
【化１７】
2019189463.tif 000018
【００６５】
一般式（９）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（３）におけるＲ３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（９）において、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、上記一般式（５）におけるＲ７及びＲ８と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００６６】
本発明においては、染料Ｂとしてスクアリン系染料を用いる場合、スクアリン系染料としては、一般式（６）〜（９）のいずれかで表されるスクアリン系染料であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば特開２００２−９７３８３号公報及び特開２０１５−６８９４５号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【００６７】
以下に、一般式（６）〜（９）のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ−Ｐｒはｉ−プロピル、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において＊は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
【００６８】
【化１８】
2019189463.tif 000019
【００６９】
【化１９】
2019189463.tif 000020
【００７０】
【化２０】
2019189463.tif 000021
【００７１】
本発明のフィルタ中の、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素の含有量は、合計で、本発明のフィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であり、０．１５質量部以上がより好ましく、０．２質量部以上がさらに好ましく、０．２５質量部以上が特に好ましく、とりわけ０．３質量部以上が好ましい。
また、本発明のフィルタ中の、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素の含有量は、合計で、本発明のフィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、通常は１質量部以下であり、０．６質量部以下が好ましく、０．４５質量部以下がより好ましい。
【００７２】
本発明に用いる染料としては、上記染料Ａ及びＢに加え、主吸収波長帯域がＲＧＢ以外の波長帯域にあり、かつ、主発光波長帯域がＲＧＢの波長帯域に該当する波長帯域にある蛍光染料の１種、又は２種以上（第二態様の染料）を併用してもよい。
【００７３】
本発明において、ＲＧＢ以外の波長帯域としては、例えば、４３０ｎｍ以下（例えば、３８０ｎｍ〜４３０ｎｍ）、４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ又は５６０ｎｍ〜６２０ｎｍ（好ましくは６１０ｎｍ以下）の各波長帯域を含む。また、ＲＧＢの波長帯域としては、例えば、４３０ｎｍ〜４８０ｎｍ、５１０ｎｍ〜５８０ｎｍ（好ましくは５６０ｎｍ未満）又は６１０ｎｍ以上（例えば、６００ｎｍ〜６５０ｎｍ、好ましくは６２０ｎｍを超え６５０ｎｍ以下）の各波長帯域を含む。
本発明において、主吸収波長帯域がＲＧＢ以外の波長帯域にあるとは、可視光吸収スペクトル（波長領域３８０〜７５０ｎｍ）において、極大吸収波長のうち最も高い吸光度を示す波長がＲＧＢ以外の波長帯域のいずれかに存在することを意味する。また、主発光波長帯域がＲＧＢの波長帯域に該当する波長帯域にあるとは、可視光吸収スペクトル（波長領域３８０〜７５０ｎｍ）において、極大発光波長のうち最も高い発光度を示す波長がＲＧＢの波長帯域のいずれかに存在することを意味する。
【００７４】
上記の第二態様の染料としては、上記特性を有する限り特に制限されないが、例えば、アントラセン（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）系、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）系、アリールメチン（ａｒｙｌｍｅｔｈｉｎｅ）系、アゾ（ａｚｏ）系、アゾメチン（ａｚｏｍｅｔｈｉｎｅ）系、ビマン（ｂｉｍａｎｅ）系、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）系、１，５−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタジエン（１，５−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［３．３．０］ｏｃｔａｄｉｅｎｅ）系、ジケトピロール（ｄｉｋｅｔｏ−ｐｙｒｒｏｌｅ）系、ナフタレノールイミン（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｏｌ−ｉｍｉｎｅ）系、ナフタルイミド（ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）系、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系、フェノールフタレイン（ｐｈｅｎｏｌｐｈｔｈａｌｅｉｎ）系、ピロールメチン（ｐｙｒｒｏｌｅ  ｍｅｔｈｉｎｅ）系、パイラン（ｐｙｒａｎ）系、パイレン（ｐｙｒｅｎｅ）系、ポルフィセン（ｐｏｒｐｈｙｃｅｎｅ）系、ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）系、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系、ローダミン（ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系、ルブリン（ｒｕｂｒｅｎｅ）系、又はスチルベン（ｓｔｉｌｂｅｎｅ）系の各蛍光染料が挙げられる。
【００７５】
好ましくは、ペリレン系、アゾ系、ピロールメチン系、パイラン系及びクマリン系の各蛍光染料からなる群より選ばれた２種以上の蛍光染料の組み合わせが挙げられ、より好ましくは、ペリレン系、ピロールメチン系、パイラン系及びクマリン系の各蛍光染料からなる群より選ばれた２種以上の蛍光染料の組み合わせが挙げられる。
【００７６】
＜樹脂＞
本発明のフィルタに含まれる樹脂（以下、「本発明に用いる樹脂」、「マトリックス樹脂」とも称す。）は、一定の疎水性を示すものが好ましい。すなわち、本発明に用いる樹脂は、色補正フィルタのマトリックス樹脂として用いることにより、この色補正フィルタの含水率を０．５質量％以下にできるものである。このような疎水性の高い樹脂と、上記の色素を組合せて用いることにより、色補正フィルタの耐光性をより向上させることができる。
【００７７】
本発明のフィルタに含まれる樹脂は、先鋭な吸収波形、及び高い偏光性能を与える観点から、下記関係式Ｉにより算出されるｆｄ値が下記関係式［Ｃ］を満たすことが好ましい。
関係式Ｉ：ｆｄ＝δｄ／（δｄ＋δｐ＋δｈ）
関係式［Ｃ］：０．８０≦ｆｄ≦０．９５
関係式Ｉにおいて、δｄ、δｐ及びδｈは、それぞれ、Ｈｏｙ法により算出される溶解度パラメータδｔに対する、Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項、双極子間力に対応する項、及び、水素結合力に対応する項を示す。すなわち、ｆｄはδｄとδｐとδｈの和に対するδｄの比率を示す。
ｆｄ値を０．９５以下とすることにより、色素を溶解できる溶媒に対するマトリックス樹脂の溶解性をより高めることができる。またｆｄ値を０．８０以上とすることにより、より先鋭な吸収波形が得られやすくなり、また色素が発する蛍光の量子収率もより低減させることができる。
また、フィルタがマトリックス樹脂を２種以上含む場合、ｆｄ値は、下記のようにして算出する。
ｆｄ＝Σ（ｗｉ・ｆｄｉ）
ここで、ｗｉはｉ番目のマトリックス樹脂の質量分率、ｆｄｉはｉ番目のマトリックス樹脂のｆｄ値を表す。
【００７８】
−  Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項δｄ  −
Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項δｄは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４〜２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｈｏｙ  （１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｄをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
【００７９】
−  双極子間力に対応する項δｐ  −
双極子間力に対応する項δｐは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４〜２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｈｏｙ（１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｐをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
【００８０】
−  水素結合力に対応する項δｈ  −
水素結合力に対応する項δｈは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４〜２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｈｏｙ（１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｈをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
【００８１】
本発明に用いる樹脂の好ましい例としては、例えば、ポリスチレン樹脂、及び環状ポリオレフィン樹脂が挙げられる。
【００８２】
（ポリスチレン樹脂）
ポリスチレン樹脂としては、スチレン成分を５０質量％以上含む樹脂を意味する。本発明には、ポリスチレン樹脂を１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ここで、スチレン成分とは、その構造中にスチレン骨格を有する単量体由来の構成単位である。
ポリスチレン樹脂は、フィルタを好ましい光弾性係数に制御し、且つ好ましい吸湿性に制御する目的で、スチレン成分を７０質量％以上含むことがより好ましく、８５質量％以上含むことがさらに好ましい。また、ポリスチレン樹脂はスチレン成分のみから構成されていることも好ましい。
【００８３】
ポリスチレン樹脂は、スチレン化合物の単独重合体、２種以上のスチレン化合物の共重合体が挙げられる。ここで、スチレン化合物とは、その構造中にスチレン骨格を有する化合物であり、スチレンの他、スチレンのエチレン性不飽和結合以外の部分に置換基を導入した化合物を含む意味である。スチレン化合物として、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンのようなアルキルスチレン；ヒドロキシスチレン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンのようなスチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲンなどが導入された置換スチレンなどが挙げられる。中でも、入手しやすさ、材料価格などの観点から、本発明に用いるポリスチレンは、スチレンの単独重合体（すなわちポリスチレン）が好ましい。
【００８４】
また、上記ポリスチレン樹脂に含まれ得るスチレン成分以外の構成成分としては、特に限定されない。すなわち、ポリスチレン樹脂は、スチレン−ジエン共重合体、又はスチレン−重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体等であってもよい。また、ポリスチレンと合成ゴム（例えば、ポリブタジエンやポリイソプレン等）の混合物を用いることもできる。また、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）も好ましい。また、スチレン成分を含む重合体（例えば、スチレン成分と（メタ）アクリル酸エステル成分との共重合体）の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、上記ゴム状弾性体に上記共重合体をグラフト重合させたポリスチレン（グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン「グラフトＨＩＰＳ」という）も好ましい。さらに、いわゆるスチレン系エラストマーも好適に用いることができる。
また、上記ポリスチレン樹脂は水素添加されていてもよい（水添ポリスチレン樹脂であってもよい）。上記水添ポリスチレン樹脂としては、特に限定されないが、ＳＢＳやＳＩＳに水素を添加した樹脂である水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等の水素添加されたスチレン−ジエン系共重合体が好ましい。上記水添ポリスチレン樹脂は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【００８５】
ポリスチレン樹脂として、組成、分子量等が異なる複数種類のものを併用することができる。
ポリスチレン系樹脂は、公知のアニオン重合方法、塊状重合方法、懸濁重合方法、乳化重合方法又は溶液重合方法により得ることができる。また、ポリスチレン樹脂においては、共役ジエンやスチレン単量体のベンゼン環の不飽和二重結合が水素添加されていてもよい。水素添加率は核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって測定できる。
ポリスチレン樹脂としては、市販品を用いても良く、例えば、電気化学工業（株）製「クリアレン  ５３０Ｌ」、「クリアレン  ７３０Ｌ」、旭化成（株）製「タフプレン  １２６Ｓ」、「アサプレン  Ｔ４１１」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトン  Ｄ１１０２Ａ」、「クレイトン  Ｄ１１１６Ａ」、スタイロルーション社製「スタイロルクス  Ｓ」、「スタイロルクス  Ｔ」、旭化成ケミカルズ（株）製、「アサフレックス  ８４０」、「アサフレックス  ８６０」（以上、ＳＢＳ）、ＰＳジャパン（株）製「６７９」、「ＨＦ７７」、「ＳＧＰ−１０」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン  ＸＣ−５１５」、「ディックスチレン  ＸＣ−５３５」（以上、ＧＰＰＳ）、ＰＳジャパン（株）製「４７５Ｄ」、「Ｈ０１０３」、「ＨＴ４７８」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン  ＧＨ−８３００−５」（以上、ＨＩＰＳ）などが挙げられる。水添ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨシリーズ」、シェルジャパン（株）製「クレイトンＧシリーズ」（以上、ＳＥＢＳ）、ＪＳＲ（株）製「ダイナロン」（水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体）、（株）クラレ製「セプトン」（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。また、変性ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＭシリーズ」、（株）ダイセル製「エポフレンド」、ＪＳＲ（株）製「極性基変性ダイナロン」、東亞合成（株）製「レゼダ」などが挙げられる。
【００８６】
（環状ポリオレフィン樹脂）
環状ポリオレフィン樹脂を形成する環状オレフィン化合物としては、炭素−炭素二重結合を含む環構造を持つ化合物であれば特に制限されず、例えば、ノルボルネン化合物、ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物、環状共役ジエン化合物又はビニル脂環式炭化水素化合物等が挙げられる。
環状ポリオレフィン樹脂としては、例えば、（１）ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（２）ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（３）環状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、（１）〜（４）の各化合物に由来する構造単位を含む重合体の水素化物等が挙げられる。本発明において、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体には、各化合物の開環重合体を含む。
【００８７】
環状ポリオレフィン樹脂としては、特に制限されないが、下記一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を有する重合体が好ましい。下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の付加重合体であり、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の開環重合体である。
【００８８】
【化２１】
2019189463.tif 000022
【００８９】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）中、ｍは０〜４の整数であり、０又は１が好ましい。
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。
本発明において、炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる基であれば特に制限されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基（芳香族炭化水素基）等が挙げられる。中でも、アルキル基又はアリール基が好ましい。
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｘ２及びＸ３、Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、−（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、−（ＣＨ２）ｎＮＯ２、−（ＣＨ２）ｎＣＮ、−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＯＺ、−（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ２とＹ２若しくはＸ３とＹ３が互いに結合して形成する、（−ＣＯ）２Ｏ若しくは（−ＣＯ）２ＮＲ１５を表す。
ここで、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３−ｐ）（Ｒ１６は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ１７又は−ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基）を表す。ｐは０〜３の整数である）を表す。ｎは、０〜１０の整数であり、０〜８が好ましく、０〜６がより好ましい。
【００９０】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）において、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ、水素原子又は−ＣＨ３が好ましく、透湿度の点で、水素原子であることがさらに好ましい。
Ｘ２及びＸ３は、それぞれ、水素原子、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５が好ましく、透湿度の点で、水素原子がさらに好ましい。
Ｙ２及びＹ３は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子（特に塩素原子）又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１（特に−ＣＯＯＣＨ３）が好ましく、透湿度の点で、水素原子がさらに好ましい。
その他の基は、適宜に選択される。
【００９１】
一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体は、さらに下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される構造単位を少なくとも１種以上含んでもよい。
【００９２】
【化２２】
2019189463.tif 000023
【００９３】
一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘ１及びＹ１は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、−（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、−（ＣＨ２）ｎＮＯ２、−（ＣＨ２）ｎＣＮ、−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、−（ＣＨ２）ｎＯＺ、−（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ１とＹ１が互いに結合して形成する、（−ＣＯ）２Ｏ若しくは（−ＣＯ）２ＮＲ１５を表す。
ここで、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３−ｐ）（Ｒ１６は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ１７又は−ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１〜１０の炭化水素基）を表す。ｐは０〜３の整数である）を表す。ｎは０〜１０の整数を示す。
【００９４】
偏光子に対する密着性の観点から、一般式（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される構造単位を有する環状ポリオレフィンは、上述のノルボルネン化合物に由来する構造単位を、環状ポリオレフィンの全質量に対して９０質量％以下含有することが好ましく、３０〜８５質量％含有することがより好ましく、５０〜７９質量％含有することがさらに好ましく、６０〜７５質量％含有することが最も好ましい。ここで、ノルボルネン化合物に由来する構造単位の割合は環状ポリオレフィン中の平均値を表す。
【００９５】
ノルボルネン化合物の付加（共）重合体は、特開平１０−７７３２号公報、特表２００２−５０４１８４号公報、米国公開特許公開第２００４／２２９１５７Ａ１、又は、国際公開第２００４／０７０４６３号等に記載されている。
ノルボルネン化合物の重合体としては、ノルボルネン化合物（例えば、ノルボルネンの多環状不飽和化合物）同士を付加重合することによって得られる。
【００９６】
また、ノルボルネン化合物の重合体として、必要に応じ、ノルボルネン化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン、ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン、エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル又は塩化ビニル等のエチレン性不飽和化合物とを付加共重合して得られる共重合体が挙げられる。中でも、エチレンとの共重合体が好ましい。
このようなノルボルネン化合物の付加（共）重合体としては、三井化学社よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が互いに異なる、例えば、ＡＰＬ８００８Ｔ（Ｔｇ７０℃）、ＡＰＬ６０１１Ｔ（Ｔｇ１０５℃）、ＡＰＬ６０１３Ｔ（Ｔｇ１２５℃）、又は、ＡＰＬ６０１５Ｔ（Ｔｇ１４５℃）等が挙げられる。また、ポリプラスチック社より、ＴＯＰＡＳ８００７、同６０１３、同６０１５等のペレットが市販されている。さらに、Ｆｅｒｒａｎｉａ社よりＡｐｐｅａｒ３０００が市販されている。
【００９７】
上述の、ノルボルネン化合物の重合体は、市販品を使用することができる。例えば、ＪＳＲ社からアートン（Ａｒｔｏｎ）Ｇ又はアートンＦという商品名で市販されており、また日本ゼオン社からゼオノア（Ｚｅｏｎｏｒ）ＺＦ１４、ＺＦ１６、ゼオネックス（Ｚｅｏｎｅｘ）２５０又はゼオネックス２８０という商品名で市販されている。
【００９８】
ノルボルネン化合物の重合体の水素化物は、ノルボルネン化合物等を付加重合又はメタセシス開環重合した後、水素添加することにより、合成できる。合成方法は、例えば、特開平１−２４０５１７号、特開平７−１９６７３６号、特開昭６０−２６０２４号、特開昭６２−１９８０１号、特開２００３−１５９７６７号又は特開２００４−３０９９７９号等の各公報に記載されている。
【００９９】
本発明で使用される環状ポリオレフィン樹脂の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体ポリマーが溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常、５０００〜５０００００、好ましくは８０００〜２０００００、より好ましくは１００００〜１０００００の範囲であることが好ましい。上記範囲の分子量を有するポリマーは、成形体の機械的強度、及び成形加工性を高い水準でバランスよく両立できる。
【０１００】
本発明のフィルタは、マトリックス樹脂を５質量％以上含むことが好ましく、２０質量％以上含むことがより好ましく、５０質量％以上含むことがさらに好ましく、７０質量％以上含むことがさらに好ましく、８０質量％以上含むことがさらに好ましく、９０質量％以上含むことも好ましい。
本発明のフィルタ中のマトリックス樹脂の含有量は、通常は９９．９０質量％以下であり、９９．８５質量％以下が好ましい。
本発明のフィルタが含有するマトリックス樹脂は２種以上であってもよく、組成比及び／又は分子量が異なるポリマー同士を併用してもよい。この場合、各ポリマーの合計含有量が上記範囲内となる。
【０１０１】
＜その他の成分＞
本発明のフィルタは、上述した色素とマトリックス樹脂に加え、偏光度向上剤、褪色防止剤、マット剤、レベリング剤等を含んでもよい。
【０１０２】
（偏光度向上剤）
本発明のフィルタは偏光度向上剤を含有することが好ましい。偏光度向上剤により色素が発する蛍光を消光することにより、有機ＥＬ表示装置が、外光の映り込み防止等を目的として有する偏光板の偏光度を向上させることができる。
【０１０３】
本発明に用いる偏光度向上剤は、電子供与型消光剤、又は電子受容型消光剤であることが好ましい。以下に、本発明に用いる電子供与型消光剤及び電子受容型消光剤について説明する。
【０１０４】
−電子供与型消光剤−
本発明に用いる電子供与型消光剤は、励起状態の色素の二つのＳＯＭＯのうちの低エネルギー準位のＳＯＭＯに電子を供与したのち、色素の高エネルギー準位のＳＯＭＯから電子を受け取ることにより、励起状態の色素を基底状態に失活させるものである。
本発明に用いる電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位は、上記色素のＨＯＭＯのエネルギー準位に対して以下の関係式［Ａ−１］を満たす。
関係式［Ａ−１］  ＥＨｑ-ＥＨｄ≦０．４０ｅＶ
ここでＥＨｄとＥＨｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＨｄ：色素のＨＯＭＯのエネルギー準位
ＥＨｑ：電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位
エネルギー準位が上記関係を満たすことにより、色素の蛍光発光を効果的に抑えることが可能となる。
本発明に用いる電子供与型消光剤のＨＯＭＯのエネルギー準位は、関係式［Ａ−２］を満たすことがより好ましく、関係式［Ａ−３］を満たすことが最も好ましい。
関係式［Ａ−２］  ＥＨｑ-ＥＨｄ≦０．２０ｅＶ
関係式［Ａ−３］  ＥＨｑ-ＥＨｄ≦０．１０ｅＶ
【０１０５】
−−エネルギー準位の算出方法−−
本発明に用いる色素及び偏光度向上剤のエネルギー準位は、ＨＯＭＯについては酸化電位、ＬＵＭＯについては還元電位から求めた値を用いる。以下に各々の電位の測定、算出方法を説明する。
【０１０６】
本発明に用いる色素の酸化電位、並びに偏光度向上剤の酸化電位及び還元電位は、電気化学アナライザー（ＡＬＳ社製６６０Ａ）により、作用電極は金電極、対極は白金黒電極、参照電極はＡｇ線、支持電解質はヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム、をそれぞれ用いて測定し、同条件で測定したフェロセン／フェリシニウムイオン系（Ｆｃ／Ｆｃ＋）を標準電位とした値で示すものとする。なお、後述する偏光度向上剤内蔵型色素については、二つの酸化電位が検出されるが、貴の電位を色素部の酸化電位、卑の電位を偏光度向上剤部の酸化電位に帰属させる。
【０１０７】
色素の還元電位については、次の通り算出する。
まず、色素の吸収スペクトルを分光光度計（ＨＰ社製８４３０）、同じく蛍光スペクトルを蛍光光度計（ＨＯＲＩＢＡ社製Ｆｌｕｏｒｏｇ３）、を用いて測定する。なお、測定溶媒は上記電位測定と同じ溶媒を用いる。
次に、上記で得られた吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを、吸収極大波長における吸光度及び発光極大波長における発光度で各々規格化し、両者の交点となる波長を求め、この波長の値をエネルギー単位（ｅＶ）に変換し、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップとする。
上記で測定した色素の酸化電位の値（ｅＶ）に上記ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップの値を加えることにより、色素の還元電位を算出する。
【０１０８】
以下に本発明において電子供与型消光剤として好ましく用いられる化合物について説明する。
下記一般式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される構造は本発明に用いる電子供与型消光剤として好ましく用いることができる。
【０１０９】
【化２３】
2019189463.tif 000024
【０１１０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はトリアルキルシリル基を示し、Ａは５員若しくは６員環を完成するに必要な非金属原子を示す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、ジアシルアミノ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はスルホンアミド基を示し、これらは互いに同じでも異っていてもよい。さらに一般式（Ｉ）で表される化合物には環Ａがスピロ原子を含む構造である、ビススピロ化合物が包含される。
【０１１１】
一般式（Ｉ）におけるＲ１で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル等；アシル基としては、例えばアセチル、ベンゾイル等；スルホニル基としては、例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等；カルバモイル基としては、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等；スルファモイル基としては、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル等；アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等；アリールオキシカルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル等；トリアルキルシリル基としては、例えばトリメチルシリル、ジメチルブチルシリル等が好ましい例として挙げられる。
【０１１２】
一般式（Ｉ）におけるＡは５員若しくは６員環を完成するに必要な非金属原子を示し、この環は置換基を有してもよい。この置換基の好ましい例としてアルキル基（例えば、メチル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ等）、アリール基（例えばフェニル等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ等）、アラルキル基（例えばベンジル等）、アラルコキシ基（例えばベンジルオキシ等）、アルケニル基（例えばアリル等）、Ｎ−置換アミノ基（例えばアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ピペラジノ等）、ヘテロ環基（例えばベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾイル等）などが挙げられる。また、縮合環を形成する残基を有してもよい。上記Ａが有してもよい置換基としてのアルキル基及びアリール基はさらに置換基を有していてもよく、この置換基の好ましい例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、スルホニルオキシ基、アミド基（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド、ベンゾアミド等）、アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられる。
【０１１３】
一般式（Ｉ）におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル等；シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル等；アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等；アリール基としては、例えばフェニル等；アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ等；アラルキル基としては、例えばベンジル等；アラルコキシ基としては、例えばベンジルオキシ等；アルケニル基としては、例えばアリル等；アルケノキシ基としては、例えばアリルオキシ等；アシルアミノ基としては例えばアセチルアミノ、ベンズアミド等；ハロゲン原子としては、例えばクロル原子、ブロム原子等；アルキルチオ基としては、例えばエチルチオ等；ジアシルアミノ基としては、例えばコハク酸イミド、ヒダントイニル等；アリールチオ基としては、例えばフェニルチオ等；アルコキシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等；アシルオキシ基としては、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等；アシル基としては、例えばメチルカルボニル等；スルホンアミド基としては、例えばジメチルスルホンアミド、ジエチルスルホンアミド等が、好ましい例として挙げられる。
【０１１４】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい形態であるビススピロ化合物としては次の一般式（Ｉ’）で表されるものが挙げられる。
【０１１５】
【化２４】
2019189463.tif 000025
【０１１６】
一般式（Ｉ’）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。また、一般式（Ｉ’）におけるＲ１’、Ｒ２’、Ｒ３’及びＲ４’は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。
【０１１７】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４及び環Ａに含まれる炭素原子の合計は、好ましくは２０以下、特に好ましくは１２以下である。また通常の目的には、一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは分子中に含まれる炭素原子の総数が３０程度までのものであり、上記一般式（Ｉ）においてＲ２及びＲ３の一方が水素原子である５−ヒドロキシクマラン化合物及び６−ヒドロキシクロマン化合物、並びに一般式（Ｉ’）に包含される６，６’−ジヒドロキシビス−２，２’−スピロクロマン化合物が特に有用である。さらに好ましくは一般式（Ｉ）、並びに一般式（Ｉ’）のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２’、Ｒ３’及びＲ４’は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基又はアルキルチオ基である。
一般式（Ｉ）ないし（Ｉ’）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【０１１８】
【化２５】
2019189463.tif 000026
【０１１９】
【化２６】
2019189463.tif 000027
【０１２０】
【化２７】
2019189463.tif 000028
【０１２１】
【化２８】
2019189463.tif 000029
【０１２２】
【化２９】
2019189463.tif 000030
【０１２３】
下記一般式（Ｌ）で表されるメタロセンも本発明に用いる電子供与型消光剤として好ましい。
【０１２４】
【化３０】
2019189463.tif 000031
【０１２５】
一般式（Ｌ）中、ＭはＦｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｏｓ又はＰｄを表す。Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3、Ｖ4、Ｖ5、Ｖ6、Ｖ7、Ｖ8、Ｖ9及びＶ10は各々水素原子又は１価の置換基を表す。さらに好ましくはＭがＦｅの場合であり、このような化合物はフェロセン類と呼ばれている。
【０１２６】
以下に一般式（Ｌ）について詳細に説明する。
一般式（Ｌ）における、Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3、Ｖ4、Ｖ5、Ｖ6、Ｖ7、Ｖ8、Ｖ9及びＶ10は水素原子又は１価の置換基を表す。置換基としては、いかなるものでも良いが、好ましくは次のものが挙げられる。
【０１２７】
例えば無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基）、置換アルキル基｛置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基として特に制限はないが、例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基）、
【０１２８】
炭素数１８以下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフトキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基）、アリール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基）、
【０１２９】
複素環基（例えば、２−ピリジル基、テトラヒドロフルフリル基、モルホリノ基、２−チオフェノ基）、アミノ基（例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、プロピルスルホニル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基）、ニトロ基、リン酸基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、アンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリブチルアンモニウム基）、メルカプト基、ヒドラシノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド基、不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）が挙げられる。置換基Ｖの炭素原子数は１８以下が好ましい。またこれらの置換基上にさらにＶが置換していてもよい。
【０１３０】
無置換アリール基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基）、置換アリール基（置換基としては前述のＶが挙げられる。）、無置換複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、モルホリノ基、２−チオフェノ基）、置換複素環基（置換基としては前述のＶが挙げられる。）、又は前述のＶで表される置換基が好ましく用いられる。
【０１３１】
より具体的にはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基、２，４−ジヒドロキシブチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、メトキシメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−アセチルオキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−アセチルエチル基、
【０１３２】
３−ベンゾイルプロピル基、２−カルバモイルエチル基、２−モルホリノカルボニルエチル基、スルファモイルメチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）エチル基、ベンジル基、２−ナフチルエチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、アリル基、３−アミノプロピル基、ジメチルアミノメチル基、３−ジチルアミノプロピル基、メチルチオメチル基、２−メチルスルホニルエチル基、メチルスルフィニルメチル基、２−アセチルアミノエチル基、アセチルアミノメチル基、トリメチルアンモニウムメチル基、２−メルカプトエチル基、２−トリメチルヒドラジノエチル基、メチルスルホニルカルバモイルメチル基、（２−メトキシ）エトキシメチル基、などが挙げられる｝、アリール基（例えばフェニル基、１−ナフチル基、ｐ−クロロフェニル基）、複素環基（例えば２−ピリジル基、２−チアゾリル基、４−フェニル−２−チアゾリル基）、
【０１３３】
Ｖで表される置換基（例えば、カルボキシ基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、３−カルボキシプロパノイル基、３−ヒドロキシプロパノイル基、塩素原子、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、ホウ酸基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メトキシ基、メトキシカルボニル基、アセチルオキシ基、ジメチルアミノ基）が好ましい。また、Ｖ1 〜Ｖ10のうち、２つが互いに結合して環を形成してもよい。これらの環は、脂肪族及び芳香族いずれでも良い。また、これらの環は、例えば前述の置換基Ｖによって置換されていてもよい。
【０１３４】
以下に一般式（Ｌ）で表される化合物の典型的な例を挙げるが、これに限定されるものではない。
【０１３５】
【化３１】
2019189463.tif 000032
【０１３６】
【化３２】
2019189463.tif 000033
【０１３７】
【化３３】
2019189463.tif 000034
【０１３８】
【化３４】
2019189463.tif 000035
【０１３９】
【化３５】
2019189463.tif 000036
【０１４０】
【化３６】
2019189463.tif 000037
【０１４１】
【化３７】
2019189463.tif 000038
【０１４２】
本発明に用いるメタロセンは、ディー・イー・バブリッツ（D.E.Bublitz)等著、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions)、第１７巻、第１〜１５４頁（１９６９年）に記載の方法などを参考に合成することができる。なお、メタロセン、フェロセンの表記法としては、本発明で示した以外にも、次のようなものが知られているが、いずれも同じ化合物を意味する。
【０１４３】
【化３８】
2019189463.tif 000039
【０１４４】
下記一般式（ＩＡ）で表される化合物も本発明における電子供与型消光剤として好ましい。
【０１４５】
【化３９】
2019189463.tif 000040
【０１４６】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２は、各々窒素原子に直接結合している炭素原子にオキソ基、チオキソ基又はイミノ基が置換していることはない。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基である。
また、一般式（ＩＡ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩＡ）で表される化合物であるとき、好ましい。
【０１４７】
【化４０】
2019189463.tif 000041
【０１４８】
一般式（ＩＩＡ）中、Ｒ５及びＲ６は各々一般式（ＩＡ）のＲ１及びＲ２と同義である。Ｒ７及びＲ８は各々水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３及びＶ４は各々水素原子又は１価の置換基を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々メチン基を表す。ｎ１は０又は１を表す。
【０１４９】
以下に一般式（ＩＡ）について詳細に説明する。
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３としては、例えば無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基）、置換アルキル基｛置換基をＶａとすると、Ｖａで示される置換基として特に制限はないが、例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基）、炭素数１８以下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフトキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基）、
【０１５０】
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基）、アリール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、テトラヒドロフルフリル基、モルホリノ基、２−チオフェノ基）、アミノ基（例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、プロピルスルホニル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基）、ニトロ基、リン酸基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、アンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリブチルアンモニウム基）、メルカプト基、ヒドラシノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド基、不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）が挙げられる。置換基Ｖａの炭素原子数は１８以下が好ましい。またこれらの置換基上にさらにＶａが置換していてもよい。
【０１５１】
より具体的にはアルキル基（例えば、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−アセチルオキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−アセチルエチル基、３−ベンゾイルプロピル基、２−カルバモイルエチル基、２−モルホリノカルボニルエチル基、スルファモイルメチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）エチル基、ベンジル基、２−ナフチルエチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、アリル基、３−アミノプロピル基、３−ジチルアミノプロピル基、メチルチオメチル基、２−メチルスルホニルエチル基、メチルスルフィニルメチル基、２−アセチルアミノエチル基、３−トリメチルアンモニウムエチル基、２−メルカプトエチル基、２−トリメチルヒドラジノエチル基、メチルスルホニルカルバモイルメチル基、（２−メトキシ）エトキシメチル基、などが挙げられる｝、アリール基（例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、例えば、前述の無置換アルキル基又は前述の置換基Ｖａで置換されたフェニル基、ナフチル基）、複素環基（例えば２−ピリジル基、２−チアゾリル基、前述の置換基Ｖａで置換された２−ピリジル基）が好ましい。
【０１５２】
また、一般式（ＩＡ）中、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が互いに結合して環を形成してもよい。これらの環は、例えば、前述の置換基Ｖａにより置換されていてもよい。ただし、Ｒ１及びＲ２の窒素原子に直接結合している炭素原子にオキソ基、チオキソ基、イミノ基が置換していることはない。例えばＲ１及びＲ２はアセチル基、カルボキシ基、ベンゾイル基、ホルミル基、チオアセチル基、チオアルデヒド基、チオカルボキシ基、チオベンゾイル基、イミノ基、Ｎ−メチルイミノ基、Ｎ−フェニルイミノ基であることはなく、２つ（Ｒ１及びＲ２）が環を形成する場合、マロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基であることはない。
【０１５３】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１及びＲ２としてさらに好ましくは、一般式（ＩＡ）について前述した無置換アルキル基、置換アルキル基である。特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）、置換アルキル基｛例えばスルホアルキル基（例えば２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基）、カルボキシアルキル基（例えばカルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル基）｝である。
【０１５４】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ３としてさらに好ましくは、下記一般式（ＩＩＩＡ）で表される置換基の場合である。
【０１５５】
【化４１】
2019189463.tif 000042
【０１５６】
一般式（ＩＩＩＡ）中、Ｌ４及びＬ５は各々メチン基を表す。Ａｒはアリール基を表す。ｎ２は０以上の整数を表す。Ａｒとして好ましくはフェニル基、置換フェニル基（置換基としては前述のＶａが挙げられる。）である。Ｌ４及びＬ５として好ましくは無置換メチン基である。ｎ２として好ましくは０又は１である。
【０１５７】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ４としては、水素原子又は前述の一般式（ＩＡ）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３と同様な置換基が用いられる。Ｒ４として好ましくは水素原子である。
【０１５８】
なお、一般式（ＩＡ）で表されるヒドラゾン化合物は、合成上、及び保存上有利な場合、塩として単離しても何ら差しつかえない。このような場合、ヒドラゾン類と塩を形成しうる化合物なら、どのような化合物でも良いが、好ましい塩としては次のものが挙げられる。例えば、アリールスルホン酸塩（例えばｐ−トルエンスルホン酸塩、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩）、アリールジスルホン酸塩（例えば１，３−ベンゼンジスルホン酸塩、１，５−ナフタレンジスルホン酸塩、２，６−ナフタレンジスルホン酸塩）、チオシアン酸塩、ピクリン酸塩、カルボン酸塩（例えばシュウ酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、シュウ酸水素塩）、ハロゲン酸塩（例えば塩化水素酸塩、フッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩）、硫酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩である。好ましくは、シュウ酸水素塩、シュウ酸塩、塩化水素酸塩である。
【０１５９】
以下に一般式（ＩＩＡ）について詳細に説明する。
一般式（ＩＩＡ）中、Ｒ５及びＲ６は、前述の一般式（ＩＡ）におけるＲ１及びＲ２と同義であり同様のものが好ましい。
一般式（ＩＩＡ）中、Ｒ７及びＲ８は水素原子又は前述の一般式（ＩＡ）におけるＲ１及びＲ２で挙げた例と同様のものが好ましい。さらに好ましくは、無置換アルキル基、置換アルキル基であり、特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）、置換アルキル基｛例えばスルホアルキル基（例えば２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基）、カルボキシアルキル基（例えばカルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル基）｝である。
一般式（ＩＩＡ）中、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３及びＶ４は水素原子又は１価の置換基を表し、置換基として特に制限はないが、前述の一般式（ＩＡ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＶａで示したものが挙げられる。特に好ましくは無置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、置換アルキル基（例えば２−スルホブチル基、２−カルボキシエチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）が挙げられる。
一般式（ＩＩＡ）中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は無置換メチン基又は置換メチン基（置換基として、例えば前述の一般式（ＩＡ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＶａで示したものが挙げられる。）を表す。好ましくは無置換メチン基である。ｎ１として好ましくは０である。
【０１６０】
以下に一般式（ＩＡ）及び（ＩＩＡ）で表される化合物の典型的な例を挙げるが、これに限定されるものではない。
一般式（ＩＡ）で表される化合物（一般式（ＩＡ）で表される化合物は、一般式（ＩＩＡ）で表される化合物を含む。ただし、ここでは一般式（ＩＡ）で表される化合物として一般式（ＩＩＡ）で表される化合物を除いた例を挙げる。）
【０１６１】
【化４２】
2019189463.tif 000043
【０１６２】
【化４３】
2019189463.tif 000044
【０１６３】
【化４４】
2019189463.tif 000045
【０１６４】
一般式（ＩＩＡ）で表される化合物
【０１６５】
【化４５】
2019189463.tif 000046
【０１６６】
【化４６】
2019189463.tif 000047
【０１６７】
【化４７】
2019189463.tif 000048
【０１６８】
【化４８】
2019189463.tif 000049
【０１６９】
【化４９】
2019189463.tif 000050
【０１７０】
一般式（ＩＡ）（一般式（ＩＩＡ）を含む）で表される化合物は公知の方法により容易に製造することができる。すなわち、ヒドラジン類とアルデヒド類又はケトン類を必要に応じて縮合剤として少量の酸（例えば酢酸、塩酸）を添加して、縮合させることにより得ることができる。具体的方法は、特公昭６０−３４０９９、６０−３４１００などに記載されている。
【０１７１】
また、下記一般式（Ａ）又は後述の一般式（Ｂ）で表されるレダクトン類も本発明に用いる電子供与型消光剤として好ましい。
【０１７２】
【化５０】
2019189463.tif 000051
【０１７３】
一般式（Ａ）中、ＲＡ１及びＲＡ２は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基又はアルキルチオ基を表す。Ｘは炭素原子と酸素原子及び／又は窒素原子とから構成され、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＲＡ１）＝Ｃ（ＲＡ２）−と共に５〜６員環を構成する非金属原子群を表す。
【０１７４】
ＲＡ１及びＲＡ２はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基が好ましく、ヒドロキシ基又はアミノ基がより好ましく、ヒドロキシ基がさらに好ましい。
【０１７５】
一般式（Ａ）中、Ｘは、少なくとも１つの−Ｏ−結合を有し、−Ｃ（ＲＡ３）（ＲＡ４）−、−Ｃ（ＲＡ５）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒａ）−及びＮ＝の１種又は２種以上を組み合わせて構成されることが好ましい。ここで、ＲＡ３〜ＲＡ５及びＲａは各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換基を有してよいアルキル基、置換基を有してよい炭素数６〜１５のアリール基、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が好ましい。
【０１７６】
一般式（Ａ）中、Ｘを介して形成される上記の５〜６員環は、例えば、シクロペンテノン環（２−シクロペンテン−１−オン環；形成された化合物はレダクチン酸となる）、フラノン環〔２（５Ｈ）−フラノン環〕、ジヒドロピラノン環〔３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オン環（２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピロン環）、３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オン環、３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−６−オン環（５，６−ジヒドロ−２−ピロン環）〕、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロン環が挙げられ、シクロペンテノン環、フラノン環、ジヒドロピロン環が好ましく、フラノン環、ジヒドロピロン環がさらに好ましく、フラノン環が特に好ましい。
これらの環は縮環していてもよく、この縮環する環としては、飽和環、不飽和環のいずれでもよい。
【０１７７】
上記一般式（Ａ）で表されるレダクトン類のうち、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が好ましく、中でも下記一般式（Ａ２）で表される化合物が好ましい。
【０１７８】
【化５１】
2019189463.tif 000052
【０１７９】
一般式（Ａ１）中、Ｒａ１は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、それらは置換基を有していてもよい。
Ｒａ１は置換基を有してもよいアルキル基が好ましく、−ＣＨ（ＯＲａ３）ＣＨ２ＯＲａ２がより好ましく、この場合、上記一般式（Ａ２）で表される化合物となる。
【０１８０】
一般式（Ａ２）中、Ｒａ２及びＲａ３は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を表し、Ｒａ２とＲａ３が互いに結合して環を形成してもよく、形成する環としては１，３−ジオキソラン環であることが好ましく、この環はさらに置換基を有していてもよい。ジオキソラン環を有する化合物は、アスコルビン酸とケトン類やアルデヒド類との反応による、アセタール若しくはケタール化で合成でき、原料のケトン類やアルデヒド類は特に制約なく用いることができる。
【０１８１】
一般式（Ａ２）において、特に好ましい置換基の組合せの一つは、Ｒａ２がアシル基でＲａ３が水素原子である化合物であり、アシル基としては脂肪族アシル基と芳香族アシル基のどちらでもよく、脂肪族アシル基の場合には、炭素数が２〜３０が好ましく、４〜２４がより好ましく、８〜１８がさらに好ましい。芳香族アシル基の場合には、炭素数は７〜２４が好ましく、炭素数７〜２２がより好ましく、炭素数７〜１８がさらに好ましい。好ましいアシル基としては、ブタノイル、ヘキサノイル、２−エチルヘキサノイル、デカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、パルミトレイル、ミリストレイル、オレオイル、ベンゾイル、４−メチルベンゾイル及び２−メチルベンゾイルを挙げることができる。
【０１８２】
一般式（Ａ）で表される化合物と同様に、下記一般式（Ｂ）で表される化合物も好ましい。
【０１８３】
【化５２】
2019189463.tif 000053
【０１８４】
一般式（Ｂ）中、ＲＢ１及びＲＢ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又は複素環基を表し、ＲＢ３及びＲＢ４は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はメルカプト基を表す。
【０１８５】
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアルキル基は、炭素数１〜１０が好ましい。このアルキル基は、メチル、エチル、ｔ−ブチルが好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアルケニル基は、炭素数２〜１０が好ましい。このアルケニル基はビニル、アリルが好ましく、ビニルがより好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２におけるシクロアルキル基は、炭素数３〜１０が好ましい。このシクロアルキル基はシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
これらのアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基は置換基を有してもよく、この置換基はヒドロキシ基、カルボキシル基及びスルホ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
なお、アルケニル基がビニルの場合、カルボキシル基が置換したビニル基も好ましい。
【０１８６】
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアリール基は、炭素数６〜１２が好ましい。アリール基は置換基を有してもよく、この置換基はアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアシル基は、ホルミル、アセチル、イソブチリル又はベンゾイルが好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノが好ましい。
【０１８７】
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアルコキシ基は、炭素数１〜１０が好ましい。このアルコキシ基はメトキシ又はエトキシが好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２におけるアルコキシカルボニル基はメトキシカルボニルが好ましい。
ＲＢ１及びＲＢ２における複素環基は、環構成ヘテロ原子が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が好ましく、環構造が５員環又は６員環であることが好ましい。この複素環基は、芳香族複素環基であっても飽和複素環基であっても、また縮環していても構わない。
複素環基における複素環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環基、チオフェン環、ピラゾール環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環が好ましい。
【０１８８】
ＲＢ１及びＲＢ２は、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基である。
【０１８９】
ＲＢ３及びＲＢ４におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ基やメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノのようなアルキルアミノ基が好ましい。
ＲＢ３及びＲＢ４におけるアシルアミノ基は、アセチルアミノ又はベンゾイルアミノが好ましい。
ＲＢ３及びＲＢ４におけるアルキルスルホニルアミノ基は、メチルスルホニルアミノが好ましい。
ＲＢ３及びＲＢ４におけるアリールスルホニルアミノ基は、ベンゼンスルホニルアミノ又はｐ−トルエンスルホニルアミノが好ましい。
ＲＢ３及びＲＢ４におけるアルコキシカルボニルアミノ基は、メトキシカルボニルアミノが好ましい。
【０１９０】
ＲＢ３及びＲＢ４はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。
【０１９１】
本発明に用いる電子供与型消光剤は、レダクトン類がより好ましく、具体例としては、特開６−２７５９９号公報の段落番号００１４〜００３４に例示の化合物、特開平６−１１０１６３号公報の段落番号００１２〜００２０に例示の化合物、特開平８−１１４８９９号公報の段落番号００２２〜００３１に例示の化合物を挙げることができる。
中でも、Ｌ−アスコルビン酸のミリスチン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステルが特に好ましい。
【０１９２】
ハイドロキノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール類、３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプレカーサー、ピコリニウム類も本発明に用いる電子供与型消光剤として好ましい。以下にその例を示す。
【０１９３】
【化５３】
2019189463.tif 000054
【０１９４】
【化５４】
2019189463.tif 000055
【０１９５】
【化５５】
2019189463.tif 000056
【０１９６】
【化５６】
2019189463.tif 000057
【０１９７】
【化５７】
2019189463.tif 000058
【０１９８】
−電子受容型消光剤−
つぎに、本発明に用いる電子受容型消光剤について説明する。
本発明に用いる電子受容型消光剤は、励起状態の色素の二つのＳＯＭＯのうちの高エネルギー準位のＳＯＭＯから電子を受けとったのち、色素の低エネルギー準位のＳＯＭＯに電子を供与することにより、励起状態の色素を基底状態に失活させるものである。
本発明に用いる電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位は、本発明に用いる色素のＬＵＭＯのエネルギー準位に対して以下の関係式［Ｂ−１］を満たす。
関係式［Ｂ−１］  ＥＬｄ−ＥＬｑ≦０ｅＶ
ここでＥＬｄとＥＬｑはそれぞれ以下の値を表す。
ＥＬｄ：色素のＬＵＭＯのエネルギー準位
ＥＬｑ：電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位
上記関係式［Ｂ−１］を満たすことにより、励起状態の色素から電子受容型消光剤への電子移動が起こりやすくなり、効率よく消光することができる。
本発明における電子受容型消光剤のＬＵＭＯのエネルギー準位は、本発明に用いる色素のＬＵＭＯのエネルギー準位に対して以下の関係式［Ｂ−２］を満たすことがより好ましく、以下の関係式［Ｂ−３］を満たすことがさらに好ましい。
関係式［Ｂ−２］  ＥＬｄ−ＥＬｑ≦−０．２ｅＶ
関係式［Ｂ−３］  ＥＬｄ−ＥＬｑ≦−０．４ｅＶ
【０１９９】
色素及び電子受容型消光剤のエネルギー準位は、上述の電子供与型消光剤の説明において説明したのと同様の方法で算出することができる。
【０２００】
下記一般式（Ｅ）で表されるフタルイミド系化合物は本発明に用いる電子受容性消光剤として好ましく用いることができる。
【０２０１】
【化５８】
2019189463.tif 000059
【０２０２】
一般式（Ｅ）において、Ｒは、アルキル基、芳香族炭化水素基、及びハロゲン原子、ニトロ基、及び／又はアルキル基で置換された芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる、炭素数が１〜１４の単価の有機基を表す。
以下に一般式（Ｅ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２０３】
【化５９】
2019189463.tif 000060
【０２０４】
下記構造のナフタルイミド類も本発明に用いる電子受容型消光剤として好ましく用いることができる。
【０２０５】
【化６０】
2019189463.tif 000061
【０２０６】
上記一般式（ＩＢ）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数２０以下のアルキル基、置換アルキル基、置換基を有しているか又は有していないアリール基を表し、同一であっても異なっていてもよい。置換アルキル基としてはヒドロキシエチル基、ベンジル基などを表す。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などを表し、その置換基としてはハロゲン、低級アルキル基、ニトロ基、アミノ基などを表す。
【０２０７】
下記構造のフタルイミド類も本発明に用いる電子受容型消光剤として好ましく用いることができる。
【０２０８】
【化６１】
2019189463.tif 000062
【０２０９】
上記一般式（ＩＩＢ）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数２０以下のアルキル基（シクロアルキル基を含む）、置換アルキル基、置換基を有しているか又は有していないアリール基を表し、同一であっても異なっていてもよい。置換アルキル基としてはヒドロキシエチル基、ベンジル基などを表す。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などを表し、その置換基としてはハロゲン、（低級）アルキル基、ニトロ基、アミノ基などを表す。
【０２１０】
以下に具体例を示す。
【０２１１】
【化６２】
2019189463.tif 000063
【０２１２】
【化６３】
2019189463.tif 000064
【０２１３】
【化６４】
2019189463.tif 000065
【０２１４】
以下の一般式（ＩＩＣ）で表されるキノン類も本発明に用いる電子受容性消光剤として好ましく用いることができる。
【０２１５】
【化６５】
2019189463.tif 000066
【０２１６】
｛一般式（ＩＩＣ）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は各々水素原子、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは無置換アルキル基、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは無置換アルコキシ基、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリール基、置換若しくは無置換アリールチオ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。また、Ｒ２１とＲ２２又はＲ２３とＲ２４は互いに連結して環を形成してもよい。｝
以下に具体例を示す。
【０２１７】
【化６６】
2019189463.tif 000067
【０２１８】
【化６７】
2019189463.tif 000068
【０２１９】
【化６８】
2019189463.tif 000069
【０２２０】
【化６９】
2019189463.tif 000070
【０２２１】
本発明のフィルタ中の偏光度向上剤の含有量は、好ましくは０〜６質量％であり、０．１〜５質量％がより好ましく、０．３〜４．５質量％がさらに好ましい。偏光度向上剤の添加量を上記上限値以下に制御することにより、フィルタの変色等の副作用を起こすことなく、偏光度を向上させることができる。
【０２２２】
（偏光度向上剤内蔵型色素）
本発明に用いる偏光度向上剤は、必要により連結基を介して、共有結合により色素と連結して、偏光度向上剤内蔵型色素を形成していることも好ましい。このような形態の色素も、本発明で規定する一般式（１）のスクアリン系色素に含まれる。
本発明の偏光度向上剤内蔵型色素の、色素部および偏光度向上剤部のエネルギー準位は、前述の色素及び偏光度向上剤のエネルギー準位の算出方法と同様の方法で算出することができる。なお、電位の測定において、本発明に用いる偏光度向上剤内蔵型色素からは二つの酸化電位が検出されるが、偏光度向上剤を内蔵しない色素における酸化電位に近い値を色素部の酸化電位、遠い値を偏光度向上剤部の酸化電位とする。
以下に本発明に用いる偏光度向上剤内蔵型色素の例を示す。
【０２２３】
【化７０】
2019189463.tif 000071
【０２２４】
【化７１】
2019189463.tif 000072
【０２２５】
【化７２】
2019189463.tif 000073
【０２２６】
【化７３】
2019189463.tif 000074
【０２２７】
【化７４】
2019189463.tif 000075
【０２２８】
【化７５】
2019189463.tif 000076
【０２２９】
【化７６】
2019189463.tif 000077
【０２３０】
【化７７】
2019189463.tif 000078
【０２３１】
【化７８】
2019189463.tif 000079
【０２３２】
【化７９】
2019189463.tif 000080
【０２３３】
【化８０】
2019189463.tif 000081
【０２３４】
【化８１】
2019189463.tif 000082
【０２３５】
偏光度向上剤内蔵型色素を用いる場合、本発明のフィルタ中の偏光度向上剤内蔵型色素の含有量を、本発明のフィルタ中の、吸収極大波長が５６０〜６２０ｎｍ又は４６０〜５２０ｎｍの範囲にある色素の含有量とする。この偏光度向上剤内蔵型色素の含有量が、本発明のフィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であればよい。
【０２３６】
（褪色防止剤）
本発明のフィルタは褪色防止剤を含有することが好ましい。本発明に用いる褪色防止剤としては、国際公開第２０１５／００５３９８号の段落［０１４３］〜［０１６５］に記載の酸化防止剤、同［０１６６］〜［０１９９］に記載のラジカル捕捉剤、及び同［０２０５］〜［０２０６］に記載の劣化防止剤を用いることができる。
【０２３７】
下記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、本発明のフィルタに用いる褪色防止剤として好ましく用いることができる。
【０２３８】
【化８２】
2019189463.tif 000083
【０２３９】
式（ＩＶ）中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基又はＲ１８ＣＯ−、Ｒ１９ＳＯ２−若しくはＲ２０ＮＨＣＯ−で表される基を示す。ここでＲ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を示す。Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケノキシ基を示し、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。
【０２４０】
式（ＩＶ）におけるＲ１０で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えばアリル等；アリール基としては、例えばフェニル等；アラルキル基としては、例えばベンジル等；ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル、ピリミジル等が挙げられる。また、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立にアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ベンジル等）、アルケニル基（例えば、アリル等）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニル等）又はヘテロ環基（例えば、ピリジル、ピリミジル等）を示す。
【０２４１】
式（ＩＶ）におけるＲ１１又はＲ１２で示されるハロゲン原子としては、例えば塩素、臭素等；アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えばアリル等；アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ等；アルケノキシ基としては、例えば２−プロペニロキシ等が挙げられる。
【０２４２】
式（ＩＶ）におけるＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えば２−プロペニル等；アリール基としては、例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル等が挙げられる。
一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【０２４３】
【化８３】
2019189463.tif 000084
【０２４４】
【化８４】
2019189463.tif 000085
【０２４５】
下記一般式［ＩＩＩ］で表される化合物も本発明に用いる褪色防止剤として好ましく用いることができる。
【０２４６】
【化８５】
2019189463.tif 000086
【０２４７】
一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ３１は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０２４８】
次に、上記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ３１は脂肪族基又は芳香族基を表すが、好ましくはアルキル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくはアリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオン環、ピロリジン環等が挙げられる。
【０２４９】
以下に一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の具体例を示す。
【０２５０】
【化８６】
2019189463.tif 000087
【０２５１】
以上の具体例の他に、上記一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の具体例としては、特開平２−１６７５４３号公報明細書の第８頁〜１１頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報明細書の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２０）等を挙げることができる。
【０２５２】
本発明のフィルタ中の褪色防止剤の含有量は、好ましくは０〜５質量％であり、より好ましくは０〜３質量％、さらに好ましくは０〜２質量％である。褪色防止剤の添加量を上記上限値以下に制御することにより、本発明のフィルタの変色等の副作用を起こすことなく、色素の堅牢性を向上することができる。
【０２５３】
（マット剤）
本発明のフィルタの表面には、滑り性付与やブロッキング防止のために微粒子を添加することが好ましい。この微粒子としては、疎水基で表面が被覆され、二次粒子の態様をとっているシリカ（二酸化ケイ素，ＳｉＯ２）が好ましく用いられる。なお、微粒子には、シリカとともに、あるいはシリカに代えて、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの微粒子を用いてもよい。市販の商品としては、微粒子は商品名Ｒ９７２、又はＮＸ９０Ｓ（いずれも日本アエロジル株式会社製）などが挙げられる。
【０２５４】
この微粒子はいわゆるマット剤として機能し、微粒子添加によりフィルム表面に微小な凹凸が形成されこの凹凸によりフィルム同士が重なっても互いに貼り付かず、フィルム同士の滑り性が確保される。この際のフィルム表面からの微粒子が突出した突起による微小凹凸は高さ３０ｎｍ以上の突起が１ｍｍ２あたりに１０４個／ｍｍ２以上である場合に特に滑り性、ブロッキング性の改善効果が大きい。
【０２５５】
マット剤微粒子は特に表層に付与することが、ブロッキング性、滑り性を改善するために好ましい。表層に微粒子を付与する方法としては、重層流延又は塗布などによる手段があげられる。
本発明のフィルタ中のマット剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
【０２５６】
（レベリング剤）
本発明のフィルタには、レベリング剤（界面活性剤）を適宜混合することができる。レベリング剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物が挙げられる。
本発明のフィルタ中のレベリング剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
【０２５７】
本発明のフィルタは、上記各成分に加え、低分子可塑剤、オリゴマー系可塑剤、レタデーション調整剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離促進剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、相溶化剤等を含有してもよい。
【０２５８】
＜白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの製造方法＞
本発明のフィルタは、公知の溶液製膜法、溶融押出し法、又は基材フィルム（離型フィルム）上に公知の方法でコーティング層を形成する方法（コーティング法）で作製することができ、適宜延伸を組み合わせることもできる。本発明のフィルタは、好ましくはコーティング法により作製される。
【０２５９】
（溶液製膜法）
溶液製膜法は、フィルタの材料を有機溶媒又は水に溶解した溶液を調製し、濃縮工程やろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一に流延する。次に、生乾きの膜を支持体から剥離し、適宜ウェブの両端をクリップなどで把持して乾燥ゾーンで溶媒を乾燥させる。また、延伸は、フィルムの乾燥中や乾燥が終了した後に別途実施することもできる。
【０２６０】
（溶融押出し法）
溶融押出し法は、フィルタの材料を熱で溶融し、ろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一流延する。次に、冷却されて固まったフィルムを剥離し、適宜延伸することができる。本発明のフィルタの主材料が熱可塑性ポリマー樹脂である場合、基材フィルムの主材料も熱可塑性ポリマー樹脂を選定し、溶融状態にしたポリマー樹脂を公知の共押出し法で製膜することができる。この際、フィルタと基材フィルムのポリマー種類や各層に混合する添加剤を調整したり、共押出ししたフィルムの延伸温度、延伸速度、延伸倍率等を調整したりすることによって、フィルタと基材フィルムとの接着力を制御することができる。
【０２６１】
共押出し方法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。これらの中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式及びマルチマニホールド方式がある。その中でも、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。
【０２６２】
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましく、また、１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での樹脂の溶融温度を上記範囲の下限値以上とすることにより樹脂の流動性を十分に高めることができ、上限値以下とすることにより樹脂の劣化を防止することができる。
【０２６３】
通常、ダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂は、冷却ドラムに密着させるようにする。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
【０２６４】
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく可能性がある。そのため、冷却ドラム温度は、ダイスから押し出す樹脂のうちドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、好ましくは（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。
【０２６５】
ここで、延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、例えば、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、延伸前フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。
【０２６６】
（コーティング法）
コーティング法では、基材フィルムにフィルタ材料の溶液を塗布し、コーティング層を形成する。基材表面には、コーティング層との接着性を制御するため、適宜離型剤等を予め塗布しておいてもよい。コーティング層は、後工程で接着層を介して他の部材と積層させた後、基材フィルムを剥離して用いることができる。なお、基材フィルムにポリマー溶液又はコーティング層が積層された状態で、適宜基材フィルムごと延伸することができる。
【０２６７】
フィルタ材料の溶液に用いられる溶媒は、フィルタ材料を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で適宜選択することができる。
【０２６８】
−色素の添加−
フィルタ材料に上記色素を添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、マトリックス樹脂の合成時点で添加してもよいし、フィルタ材料のコーティング液調製時にフィルタ材料と混合してもよい。
【０２６９】
−基材フィルム−
本発明のフィルタを、コーティング法等で形成させるために用いられる基材フィルムは、膜厚が５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜７５μｍがより好ましく、１５〜５５μｍがさらに好ましい。膜厚が５μｍ以上であると、十分な機械強度を確保しやすく、カール、シワ、座屈等の故障が生じにくいため、好ましい。また、膜厚が１００μｍ以下であると、本発明のフィルタと基材フィルムとの複層フィルムを、例えば長尺のロール形態で保管する場合に、複層フィルムにかかる面圧を適正な範囲に調整しやすく、接着の故障が生じにくいため、好ましい。
【０２７０】
基材フィルムの表面エネルギーは、特に限定されることはないが、フィルタ材料やコーティング溶液の表面エネルギーと、基材フィルムのフィルタを形成させる側の表面の表面エネルギーとの関係性を調整することによって、フィルタと基材フィルムとの間の接着力を調整することができる。表面エネルギー差を小さくすれば、接着力が上昇する傾向があり、表面エネルギー差を大きくすれば、接着力が低下する傾向があり、適宜設定することができる。
【０２７１】
水及びヨウ化メチレンの接触角値からＯｗｅｎｓの方法を用いて、基材フィルムの表面エネルギーを計算することが出来る。接触角の測定には、例えば、ＤＭ９０１（協和界面科学（株）製、接触角計）を用いることができる。
基材フィルムのフィルタを形成する側の表面エネルギーは、４１．０〜４８．０ｍＮ／ｍであることが好ましく、４２．０〜４８．０ｍＮ／ｍであることが、より好ましい。表面エネルギーが４１．０ｍＮ／ｍ以上であると、フィルタの厚みの均一性を高められるため好ましく、４８．０ｍＮ／ｍ以下であると、フィルタの、基材フィルムとの剥離力を適切な範囲に制御しやすいため、好ましい。
【０２７２】
また、基材フィルムの表面凹凸は、特に限定されることはないが、フィルタ表面の表面エネルギー、硬度、表面凹凸と、基材フィルムのフィルタを形成させる側とは反対側の表面の表面エネルギー、硬度との関係性に応じて、例えば本発明の複層フィルムを長尺のロール形態で保管する場合の接着故障を防ぐ目的で調整することができる。表面凹凸を大きくすれば、接着故障を抑制する傾向にあり、表面凹凸を小さくすれば、フィルタの表面凹凸が減少し、フィルタのヘイズが小さくなる傾向にあり、適宜設定することができる。
【０２７３】
このような基材フィルムとしては、公知の素材やフィルムを適宜使用することができる。具体的な材料として、ポリエステル系ポリマー、オレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリアミド系ポリマー等を挙げることができる。また、基材フィルムの表面性を調整する目的で、適宜表面処理を行うことが出来る。表面エネルギーを低下させるには、例えば、コロナ処理、常温プラズマ処理、鹸化処理等、を行うことができ、表面エネルギーを上昇させるには、シリコーン処理、フッ素処理、オレフィン処理等を行うことができる。
【０２７４】
−白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタと基材フィルムとの剥離力−
本発明のフィルタを、コーティング法で形成させる場合、フィルタと基材フィルムとの間の剥離力は、フィルタ材料、基材フィルムの材料、フィルタの内部歪み等を調整して制御することができる。この剥離力は、例えば、基材フィルムを９０°方向に剥がす試験で測定することができ、３００ｍｍ／分の速度で測定したときの剥離力が、０．００１〜５Ｎ／２５ｍｍが好ましく、０．０１〜３Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、０．０５〜１Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、基材フィルムの剥離工程以外での剥離を防ぐことができ、５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、剥離工程における剥離不良（例えば、ジッピングや、フィルタの割れ）を防ぐことができる。
【０２７５】
＜白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの膜厚＞
本発明のフィルタの膜厚は、１〜１８μｍが好ましく、１〜１２μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましい。このような膜厚のフィルムに所定濃度で色素を添加することにより、色素が発する蛍光をより抑えることができる。また、消光剤や褪色防止剤の効果も発現しやすい。
本発明において膜厚が１〜１８μｍであるとは、フィルタの厚さを、どの部位で図っても１〜１８μｍの範囲内にあることを意味する。このことは、膜厚１〜１２μｍ、２〜８μｍについても同様である。膜厚は、アンリツ（株）社製電子マイクロメーターにより測定することができる。
【０２７６】
＜白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの吸光度＞
本発明のフィルタは、波長４５０ｎｍにおける吸光度は０．０５以上３．０以下が好ましい。さらに好ましくは、０．０１以上２．０以下であり、０．１以上１．０以下であることがより好ましい。
また、波長５９０ｎｍにおける吸光度は０．１以上３．０以下が好ましい。さらに好ましくは、０．２以上２．０以下であり、０．３以上１．５以下であることがより好ましい。
吸光度を上記範囲に調節したフィルタを有機ＥＬ表示装置に組み込むことにより、より高輝度で、より色再現性のよい表示性能が得られる。
本発明のフィルタの吸光度は、色素の種類及び添加量により調整することができる。
【０２７７】
＜白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの含水率＞
本発明のフィルタの含水率は、偏光子に貼合した場合の耐久性の観点から、膜厚のいかんに関わらず０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。本発明において「含水率」は、２５℃、相対湿度８０％の条件において測定される。
本明細書において、フィルタの含水率は、必要に応じて膜厚を厚くした試料を用いて測定することができる。試料を２４時間以上調湿した後に、水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”（共に三菱化学（株）製）にてカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ、水分量を含む）で除して算出できる。
【０２７８】
＜白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの処理＞
本発明のフィルタには公知のグロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などにより親水化処理を施すことが好ましく、コロナ放電処理が最も好ましく用いられる。特開平６−９４９１５号公報、又は同６−１１８２３２号公報などに開示されている方法などを適用することも好ましい。
【０２７９】
なお、得られた膜には、必要に応じて、熱処理工程、過熱水蒸気接触工程、有機溶媒接触工程などを実施することができる。また、適宜に表面処理を実施してもよい。
【０２８０】
［偏光板］
本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタは、偏光板の保護層として用いてもよい。より詳細には、偏光板は、偏光子（偏光層）と、この偏光子の少なくとも一方の面に本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを有する。偏光子とフィルタは、接着層を介して接着するのが好ましい。
【０２８１】
＜偏光子（偏光層）＞
偏光層の構成に特に制限はない。例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。
【０２８２】
＜接着層＞
接着層の膜厚は、１〜１０００ｎｍであり、３０〜８００ｎｍであることが好ましく、５０〜５００ｎｍであることがさらに好ましい。接着層の膜厚を１ｎｍ以上とすることにより、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタと偏光層との接着性を確保でき、１０００ｎｍ以下とすることにより、変形故障を少なくできる。
接着層は、水溶性材料を含むことが好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液、紫外線（ＵＶ）硬化型接着剤を挙げることができるが、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液が最も好ましい。
【０２８３】
＜偏光板の作製＞
偏光板は、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの構成を除き、通常の方法で作製することができ、偏光層の吸収軸と、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの音波伝播速度が最大となる方向とのなす角が平行、又は直交するように貼合して作製される。
本明細書中、２つの直線が平行とは、２つの直線のなす角度が０°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、２つの直線が平行とは、２つの直線のなす角度が０°±１０°であることが好ましく、２つの直線のなす角度が０°±５°であることがより好ましく、２つの直線のなす角度が０°±１°であることが特に好ましい。同様に、２つの直線が直交する（垂直）とは、２つの直線のなす角度が９０°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、２つの直線が直交する（垂直）とは、２つの直線のなす角度が９０°±１０°であることが好ましく、２つの直線のなす角度が９０°±５°であることがより好ましく、２つの直線のなす角度が９０°±１°であることが特に好ましい。
【０２８４】
白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタが設けられた偏光層の面の反対面には、外光の反射を防止するために、光学異方性層が設けられて円偏光板を構成してもよい。
光学異方性層としては、従来知られている光学異方性層を用いることができ、たとえば、特開２０１７−２２３９６２号公報やＷＯ２０１６／１５８９４０号公報に記載の光学異方性膜（層）を利用することができる。光学異方性膜がλ／４板である場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は４５°±１０°が好ましい。
【０２８５】
［有機ＥＬ表示装置］
次に本発明の有機ＥＬ表示装置について説明する。
本発明の有機ＥＬ表示装置は、白色有機ＥＬ光源を有し、この光源から発せられた光から不要な波長の光を遮断するために本発明のフィルタを少なくとも１枚含む。白色有機ＥＬ光源としては、複数種類の蛍光材料をドープした層や、複数種類の蛍光材料の層を積層したものを挙げることができる。本発明の有機ＥＬ表示装置は、上記構成を有すれば、他の構成部分については特に制限されない。本発明の有機ＥＬ表示装置は、好ましくはカラーフィルター方式である。
【実施例】
【０２８６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。【０２８７】
［白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの作製］
白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタに用いた材料を次に示す。
＜マトリックス樹脂＞
（樹脂１）：
市販のポリスチレン樹脂（ＰＳジャパン（株）製、ＳＧＰ−１０、Ｔｇ  １００℃、ｆｄ  ０．８６）を１１０℃で加熱し、常温（２３℃）に戻してから用いた。
（樹脂２）
市販のポリメチルメタクリレート（三菱レーヨン（株）製、ダイアナールＢＲ８０、Ｔｇ  １１０℃、ｆｄ  ０．７０）。【０２８８】
＜色素＞
下記構造の色素化合物Ａ〜Ｆ及び色素（３−６９）を用いた。【０２８９】
【化８７】
2019189463.tif 000088
【０２９０】
＜添加剤＞
（マット剤１）
二酸化ケイ素微粒子、ＮＸ９０Ｓ（日本アエロジル（株）製、粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７）【０２９１】
（レベリング剤１）
下記構造の界面活性剤を用いた。下記構造式中、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。【０２９２】
【化８８】
2019189463.tif 000089
【０２９３】
（偏光度向上剤１）
フェロセン（東京化成工業社製）
（偏光度向上剤２）
下記構造の電子受容型消光剤Ｂ【０２９４】
【化８９】
2019189463.tif 000090
【０２９５】
（褪色防止剤１）
上記のＩＶ−８【０２９６】
＜基材フィルム＞
（基材１）
市販のポリエチレンテレフタレートフィルム、ルミラー（Ｒ）Ｓ１０５（膜厚３８μｍ、東レ（株）製）を基材１として用いた。【０２９７】
＜基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１の作製＞
（樹脂溶液の調製）
各成分を下記に示す組成で混合し、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ層形成液（組成物）Ｂａ−１を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ層形成液Ｂａ−１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂１                                      １００質量部
色素Ａ                                          ０．３４８質量部
レベリング剤１                                  ０．０８３質量部
マット剤１                                      ０．００２質量部
酢酸エチル（溶媒）                          ５７４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――【０２９８】
続いて、得られた溶液を絶対濾過精度１０μｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙（株）製）で濾過し、さらに絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（ＦＨ０２５、ポール社製）にて濾過した。【０２９９】
（基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの作製）
上記濾過処理後の形成液Ｂａ−1を、基材１上に、乾燥後の膜厚が５．０μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、１００℃で乾燥し、基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１を作製した。【０３００】
＜基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０２〜１１１、及び２０１〜２０６の作製＞
下表に示す材料を用いたこと以外は、基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１と同様にして本発明の基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０２〜１１１、及び比較例の基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ２０１〜２０６を得た。【０３０１】
［白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの評価−１］
以下の方法により本発明及び比較例の基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの含水率を測定した。【０３０２】
（含水率）
基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタから本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを剥離し、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの平衡含水率を以下の方法により算出した。
試料を温度２５℃、湿度８０％の環境下に２４時間以上調湿した後に、水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”（共に三菱化学（株）製）にてカールフィッシャー法で水分量（ｇ）を測定し、含水率（質量％）を算出した。【０３０３】
（耐光性）
−白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの吸収極大値−
島津製作所（株）製ＵＶ３１５０分光光度計により基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの、４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲における吸光度１ｎｍごとに測定した。基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの各波長における吸光度と、色素を含有しない、基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ（マトリックス樹脂は同じもの）の吸光度との吸光度差を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
−耐光性評価−
基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを、（株）スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５で、６０℃、相対湿度５０％の環境下において６０時間光を照射し、この照射前後における吸収極大値を測定し、以下の式により耐光性を算出した。
［耐光性（％）］＝（［２００時間光照射後の吸収極大値］／［光照射前の吸収極大値］）×１００
結果を下表に示す。【０３０４】
【表１】
2019189463.tif 000091
【０３０５】
表１に示されるように、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの含水率が１．０質量％であると、耐光性に劣る結果となった（比較例２０１、２０２及び２０６）。上記含水率を本発明で規定する範囲まで低減することにより、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの耐光性を高められることがわかる（実施例１０１、１０２及び１１０）。【０３０６】
［有機ＥＬ表示装置の作製］
白色有機ＥＬ光源を用いたカラーフィルター方式の市販の有機ＥＬ表示装置（ＬＧ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製５５ＥＧ９１００）のフロント側(視認者側)の偏光板を剥がした。ＳＫ２０５７粘着シート（総研化学社製）を介して、上記基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの基材フィルム側とは逆側と、剥がした偏光板のリア側とを貼り合わせた。次いで基材フィルムを剥離し、白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ付偏光板とした。この白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ付偏光板を、ＳＫ２０５７粘着シートを介して有機ＥＬ表示装置に貼り戻した。こうして有機ＥＬ表示装置を作製した。【０３０７】
［有機ＥＬ表示装置の評価］
＜色再現域の評価＞
作製した有機ＥＬ表示装置で白、赤、緑、青を全画面表示させ、白表示の輝度、および赤、緑、青それぞれの色度を、分光放射計（トプコンテクノハウス社製ＳＲ−ＵＬ２）を用いて測定した。測定された赤、緑、青の色度点をＣＩＥ表色系ｘｙ色度図上で結んで作られる三角形が、ＢＴ．２０２０規格の３原色点を結んで作られる三角形と重なる部分の面積を求め、ＢＴ．２０２０規格の３原色点を結んで作られる三角形の面積で除して、ＢＴ．２０２０規格に対するカバー率を算出した。結果を下表に示す。
なお、ＢＴ．２０２０規格の３原色点はそれぞれ以下のとおりである。
赤：ｘ＝０．７０８、ｙ＝０．２９２
緑：ｘ＝０．１７０、ｙ＝０．７９７
青：ｘ＝０．１３１、ｙ＝０．０４６【０３０８】
【表２】
2019189463.tif 000092
【０３０９】
上記表２に示されるように、本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを用いることにより、有機ＥＬ画像表示装置の色再現性が高められることがわかる。【０３１０】
［白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの評価−２］
＜蛍光発光抑制（偏光解消抑制）の評価＞
（偏光板の作製）
−白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの表面処理−
基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１、１０２、１０５、１０８、１０９、及び２０５について、基材フィルムとは反対側の面にコロナ処理を行い、表面処理した基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１、１０２、１０５、１０８、１０９、及び２０５を作製した。【０３１１】
−偏光子（偏光層）の作製−
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み１２μｍのポリビニルアルコール樹脂を含む偏光層を作製した。【０３１２】
−フロント側偏光板保護膜（アウター偏光板保護膜）の作製−
（アクリル樹脂の調製）
攪拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた内容積３０Ｌの反応釜に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８０００ｇ、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）２０００ｇ及び重合溶媒としてトルエン１００００ｇを仕込み、これに窒素を通じつつ、１０７℃まで昇温させた。昇温に伴う環流が始まったところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート１０ｇを添加するとともに、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート２０ｇとトルエン１００ｇとからなる溶液を２時間かけて滴下した。こうして約１０５〜１１０℃の環流下で溶液重合を進行させ、さらに４時間の熟成を行った。重合反応率は９５％、得られた重合体におけるＭＨＭＡの含有率（重量比）は２０％であった。【０３１３】
次に、得られた重合溶液に、環化触媒として１０ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学工業製、Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８）を加え、約８０〜１００℃の環流下において５．５時間、環化縮合反応を進行させた。【０３１４】
次に、得られた重合溶液を、バレル温度２６０℃、回転速度１００ｒｐｍ、減圧度１３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個及びフォアベント数４個のベントタイプスクリュー二軸押出機（φ＝２９．７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に、樹脂量換算で２．０ｋｇ／時の処理速度で導入し、押出機内で環化縮合反応及び脱揮を行った。次に、脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から排出し、ペレタイザーによりペレット化して、（メタ）アクリル樹脂Ａを得た。アクリル樹脂Ａはラクトン環構造を有する。この樹脂の重量平均分子量は１１００００、ガラス転移温度は１２５℃であった。【０３１５】
（アウター偏光板保護膜の作製）
上記（メタ）アクリル樹脂Ａ；１００質量部とゴム質弾性体Ｃ−１；１０質量部とを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚さ４０μｍの長尺状のアウター偏光板保護膜を作製した。なお、ゴム質弾性体Ｃ−１としては、カネエースＭ−２１０（株式会社カネカ製）を用いた。【０３１６】
（貼り合せ）
偏光層と、上記表面処理した基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを、このフィルタのコロナ処理面が偏光層側になるように、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３質量％水溶液を用いて、偏光層の吸収軸と基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの長手方向とが平行になるようにロールツーロールで積層した。
つぎに、アウター偏光板保護膜に下記組成の接着剤Ｍを、マイクログラビアコーター（グラビアロール：＃３００，回転速度１４０％／ライン速）を用いて、厚さ５μｍになるように塗工し、接着剤付きアウター偏光板保護膜とした。次いで、この接着剤付きアウター偏光板保護膜と上記偏光層を、接着剤付きアウター偏光板保護膜の接着剤が付いている側の面と、上記偏光層の基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタがついていない面を貼り合わせ、基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの側から紫外線を照射して、偏光板を作製した。なお、ライン速度は２０ｍ／ｍｉｎ、紫外線の積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２とした。ここで、偏光子の透過軸とアウター偏光板保護膜の搬送方向とが直交するように配置した。
−接着剤Ｍの組成−
２−ヒドロキシエチルアクリレート    １００質量部
トリレンジイソシアネート    １０質量部
光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ製）    ３質量部【０３１７】
上記偏光板を７０℃で乾燥した後、基材つき白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタの基材フィルムであるポリエチレンテレフタレートを、剥離ローラーを有するセパレータの剥離装置と同様の装置を用いて連続剥離し、この剥離面に市販のアクリレート系粘着剤を塗工して偏光板を作製した。【０３１８】
得られた偏光板（５ｃｍ×５ｃｍ）の偏光度を測定した。白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１、１０２、１０５、１０８、１０９、２０５がガラス側になるようにガラス上に偏光板を、粘着剤を介して貼り付けた。このサンプルを、日本分光（株）製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７０にサンプルのガラス側を光源に向けてセットし、３８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲の直交透過率及び平行透過率を測定した。上記直交透過率及び平行透過率の測定値から以下の式により偏光度スペクトルを算出し、さらに光源（補助イルミナントＣ）とＣＩＥ視感度（Ｙ）の重み付け平均を計算することにより、偏光度を算出した。結果を下表に示す。
偏光度（％）
＝［（平行透過率−直交透過率）／（直交透過率＋平行透過率）］１／２×１００【０３１９】
【表３】
2019189463.tif 000093
【０３２０】
表３の結果から、関係式［Ａ−１］を満たす電子供与型消光剤、又は関係式［Ｂ−１］を満たす電子受容型消光剤を添加した実施例１０５及び１０８の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタは偏光度向上剤を含有しない白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０９に対して高い偏光度を実現した。これは、色素の蛍光発光が抑制された結果、偏光解消が抑制されたためである。
さらに、偏光度向上剤を色素に結合させた実施例１０１及び１０２の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタを用いた場合、偏光度はさらに高められ、色素の蛍光発光がより抑制されていることがわかる。
また、ｆｄ値が関係式［Ｃ］を満たす樹脂を用いた本発明の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ１０１、１０２、１０５、１０８及び１０９はいずれも、比較例の白色有機ＥＬ光源用色補正フィルタ２０５に対して偏光度が高くなった。【０３２１】
本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。【０３２２】
本願は、２０１８年３月２９日に日本国で特許出願された特願２０１８−０６４７４６に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
【国際調査報告】
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