(57)【要約】  電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を提供する。  アルミニウム合金を含む導電性支持体１と、導電性支持体１の表面に形成された陽極酸化皮膜と、陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体である。感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である。
2019077706.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金を含む導電性支持体と、前記導電性支持体の表面に形成された陽極酸化皮膜と、前記陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体であって、
前記感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、前記陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である電子写真用感光体。
【請求項２】
請求項１記載の電子写真用感光体を製造する方法であって、
前記導電性支持体の表面に前記陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の前記導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、前記後処理工程における水蒸気雰囲気量（前記水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、前記後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される前記水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値）が６０ＲＨ％・ｈ以上である電子写真用感光体の製造方法。
【請求項３】
少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、請求項１記載の電子写真用感光体が搭載されてなる電子写真装置であって、
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式である電子写真装置。
【請求項４】
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式である請求項３記載の電子写真装置。
【請求項５】
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、前記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上である請求項３記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式のプリンターや複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）、その製造方法および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用感光体は、導電性支持体と、導電性支持体上に設けられた、光導電機能を有する感光層とを備える。近年、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を用いる有機電子写真用感光体について、材料の多様性や高生産性、安全性などの利点により、研究開発が活発に進められ、複写機やプリンターなどへの適用が進められている。【０００３】
一般に、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能や、光を受容して電荷を発生する機能、さらには、発生した電荷を輸送する機能が必要である。このような感光体としては、これらの機能を併せ持った単層の感光層を備えた、いわゆる単層型感光体と、主として光受容時の電荷発生の機能を担う電荷発生層と、暗所で表面電荷を保持する機能および光受容時に電荷発生層にて発生した電荷を輸送する機能を担う電荷輸送層とに機能分離した層を積層した感光層を備えた、いわゆる積層型（機能分離型）感光体とがある。【０００４】
上記感光層は、電荷発生材料や電荷輸送材料などの機能性材料と樹脂バインダとを有機溶剤に溶解あるいは分散させた塗布液を、アルミニウム合金製の導電性支持体上に塗布することにより形成されるのが一般的である。また、最近では、機能性材料として電子輸送材料を用いた感光体についても提案されている。例えば、特許文献１には、導電性基体上に、直接または中間層を介して、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に設け、電荷輸送層が少なくとも正孔輸送物質、電子輸送物質およびバインダー樹脂を含有する電子写真感光体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−９７０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、電子輸送材料、中でも、電子移動度の比較的高い電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体においては、感光層内における電子輸送材料による電子の移動に起因して、リーク現象が発生しやすいという問題があった。このリーク現象の発生の問題は、特に、接触式の帯電プロセスまたは転写プロセスを有する電子写真装置に用いた場合に、顕著となる。【０００７】
そこで本発明の目的は、電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下のような構成を適用することで上記課題が解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明の第一の態様の電子写真用感光体は、アルミニウム合金を含む導電性支持体と、前記導電性支持体の表面に形成された陽極酸化皮膜と、前記陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体であって、
前記感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、前記陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下であるものである。【００１０】
また、本発明の第二の態様の電子写真用感光体の製造方法は、上記電子写真用感光体を製造する方法であって、
前記導電性支持体の表面に前記陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の前記導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、前記後処理工程における水蒸気雰囲気量が６０ＲＨ％・ｈ以上である。ここで水蒸気雰囲気量は、前記水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、前記後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される前記水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値である。【００１１】
さらに、本発明の第三の態様の電子写真装置は、少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、上記電子写真用感光体が搭載されてなる電子写真装置であって、
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式であるものである。【００１２】
この場合、前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式であることが好ましく、前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、前記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることも好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真用感光体の一例の負帯電型の積層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の電子写真用感光体の他の例の正帯電型の単層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の電子写真用感光体のさらに他の例の正帯電型の積層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の電子写真装置の一例を示す概略構成図である。
【図５】負帯電感光体における電荷の移動についての説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。本発明は、以下の説明により何ら限定されるものではない。
【００１６】
前述したように、電子写真用感光体は、積層型（機能分離型）感光体としての、いわゆる負帯電積層型感光体および正帯電積層型感光体と、主として正帯電で用いられる単層型感光体とに大別される。図１〜３は、本発明の電子写真用感光体の一例を示す模式的断面図であり、図１は負帯電の電子写真プロセスに用いられる積層型電子写真用感光体、図２は正帯電の電子写真プロセスに用いられる単層型電子写真用感光体、図３は正帯電の電子写真プロセスに用いられる積層型電子写真用感光体をそれぞれ示す。
【００１７】
図示するように、負帯電積層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷発生機能を備えた電荷発生層４および電荷輸送機能を備えた電荷輸送層５を有する感光層とが、順次積層されている。また、正帯電単層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷発生および電荷輸送の両機能を併せ持つ単層型の感光層３とが、順次積層されている。さらに、正帯電積層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷輸送機能を備えた電荷輸送層５、並びに、電荷発生および電荷輸送の両機能を備えた電荷発生層４を有する感光層とが、順次積層されている。感光層は、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を含む有機感光層であってよい。
【００１８】
本発明の電子写真用感光体は、アルミニウム合金を含む導電性支持体１と、導電性支持体１の表面に形成された陽極酸化皮膜と、陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える。本発明の電子写真用感光体においては、感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である。
【００１９】
導電性支持体１の表面に陽極酸化皮膜を設けて、そのアドミタンス値（封孔度）を２５μＳ以上６０μＳ以下の範囲としたことで、耐圧性が高く、電子移動度が比較的高い電子輸送材料を含有する感光層を備えていても、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体を得ることが可能となった。アドミタンス値が上記範囲よりも小さくなると、導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す工程において、高い湿度、長い保管時間が必要となり、ユーティリティーコストが高くなる。アドミタンス値が上記範囲よりも大きいと、耐圧性が低下して、リーク現象を抑制できない。
【００２０】
導電性支持体１のアドミタンス値を上記所定の範囲に調整する手段としては、例えば、陽極酸化処理後の導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理を行うことが挙げられる。陽極酸化皮膜が形成された導電性支持体を水蒸気雰囲気下におくことで、アドミタンス値を低下させることができるので、水蒸気雰囲気の温度および相対湿度と、水蒸気雰囲気下における保持時間を適宜選択することで、上記範囲のアドミタンス値に容易に調整することができる。
【００２１】
なお、アドミタンス値は、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製のＡＮＯＴＥＳＴを用いて、ＪＩＳ  Ｈ８６８３−３：２０１３に準拠して測定することができる。
【００２２】
本発明の感光体において、導電性支持体１は、陽極酸化皮膜を有し、アドミタンス値が上記範囲を満足するものであればよく、これにより本発明の所期の効果を得ることができ、それ以外の構成については、適宜選定することができ、特に制限されない。
【００２３】
導電性支持体１は、感光体の電極としての役目と同時に感光体を構成する各層の支持体ともなっており、円筒状、板状、フィルム状などのいずれの形状でもよい。導電性支持体１としては、アルミニウム合金を含むものであればよく、特に制限されないが、例えば、Ａ１０５０、Ａ３００３、Ａ５０５２、Ａ５０５６、Ａ６０６１、Ａ６０６３などを用いることができる。アルミニウム合金は、純度９９．００％以上のアルミニウム合金、アルミニウムにマンガンを添加した合金、アルミニウムにマグネシウムを添加した合金、または、アルミニウムにマグネシウムおよびシリコンを添加した合金であってよい。アルミニウム合金は不可避的な不純物を含んでよい。
【００２４】
導電性支持体１に対する陽極酸化処理は、常法に従い行うことができ、特に制限されるものではない。陽極酸化処理後の封孔処理には、純水または酢酸ニッケルを好適に用いることができる。陽極酸化皮膜の膜厚は、特に制限されないが、例えば、２μｍ以上１５μｍ以下とすることができる。
【００２５】
本発明の実施形態の感光体においては、導電性支持体１上に形成された陽極酸化皮膜が下引き層２に相当するが、さらに、他の下引き層２として、樹脂を主成分とする層を設けてもよい。下引き層２に用いられる樹脂材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高分子や、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子が挙げられ、これらの樹脂は単独、または、適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に、二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物を含有させて用いてもよい。
【００２６】
また、本発明の感光体において、感光層は、所定の条件を満足する電子輸送材料を含有するものであれば、いずれの層構成を有しているものであってもよい。具体的には、本発明の感光体において、感光層は、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上、好ましくは１．０×１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上、さらに好ましくは１．０×１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上３０×１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以下、特に好ましくは１．５×１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上２８×１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以下である電子輸送材料を含有する。このような電子移動度の比較的高い電子輸送材料を用いた場合でも、リーク現象を抑制できる点で、本発明は有用である。
【００２７】
ここで、上記電子移動度は、電子輸送材料を、樹脂バインダ中に５０質量％となるよう添加して得られた塗布液を用いて測定することができる。電子輸送材料と樹脂バインダとの比は５０：５０である。樹脂バインダはビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂でよい。例えば、ユピゼータＰＣＺ−５００（商品名、三菱ガス化学（株）製）でよい。具体的には、この塗布液を基材上に塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して膜厚７μｍの塗膜を作製し、ＴＯＦ（Ｔｉｍｅ  ｏｆ  Ｆｌｉｇｈｔ）法を用いて、一定の電界強度２０Ｖ／μｍにおける電子移動度を測定することができる。測定温度は３００Ｋである。
【００２８】
上記電子移動度の範囲を満足する電子輸送材料としては、例えば、下記一般式（ＥＴ１）〜（ＥＴ３）で示される化合物が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種以上を用いることができる。
2019077706.tif 000003
（式（ＥＴ１）中、Ｒ１、Ｒ２は、同−または異なって、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ４〜Ｒ８は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、若しくは、ニトロ基を表し、または、２つ以上の基が結合して環を形成してもよく、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
2019077706.tif 000004
（式（ＥＴ２）中、Ｒ９〜Ｒ１４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
2019077706.tif 000005
（式（ＥＴ３）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
【００２９】
上記一般式（ＥＴ１）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
2019077706.tif 000006
【００３１】
2019077706.tif 000007
【００３２】
2019077706.tif 000008
【００３３】
2019077706.tif 000009
【００３４】
2019077706.tif 000010
【００３５】
また、上記一般式（ＥＴ２）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、一般式（ＥＴ２）中、置換基Ｒ１４がクロル基などのハロゲン基により置換されたアリール基であると、化合物の電子輸送能力が高いので好ましい。
【００３６】
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【００３７】
上記一般式（ＥＴ３）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
2019077706.tif 000012
【００３９】
また、電子輸送材料としては、その他、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、マロノニトリル、トリニトロフルオレノン、トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、チオピラン系化合物、キノン系化合物、ベンゾキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジイミノキノン系化合物、スチルべンキノン系化合物等を、１種または２種以上適宜組み合わせて併用してもよい。
【００４０】
（負帯電積層型感光体）
本発明の感光体が負帯電積層型電子写真用感光体である場合、感光層は、電荷発生層４および電荷輸送層５を導電性支持体１側から順に有する。
【００４１】
負帯電積層型感光体において、電荷発生層４は、電荷発生材料の粒子が樹脂バインダ中に分散された塗布液を塗布するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。電荷発生層４は、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層５への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。
【００４２】
電荷発生材料としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、γ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、ε型銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ顔料、アントアントロン顔料、チアピリリウム顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、キナクリドン顔料等を単独、または適宜組み合わせて用いることができ、画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことができる。特には、フタロシアニン化合物を好適に用いることができる。電荷発生層４は、電荷発生材料を主体として、これに電荷輸送材料などを添加して使用することも可能である。
【００４３】
電荷発生層４の樹脂バインダとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メタクリル酸エステル樹脂の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００４４】
なお、電荷発生層４における電荷発生材料の含有量は、電荷発生層４中の固形分に対して、好適には２０〜８０質量％、より好適には３０〜７０質量％である。また、電荷発生層４における樹脂バインダの含有量は、電荷発生層４中の固形分に対して、好適には２０〜８０質量％、より好適には３０〜７０質量％である。電荷発生層４は、電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は一般的には１μｍ以下であり、好適には０．５μｍ以下である。
【００４５】
負帯電積層型感光体の場合、電荷輸送層５が、感光体の最表面層となる。負帯電積層型感光体において、電荷輸送層５は、主として正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダにより構成される。
【００４６】
電荷輸送層５の樹脂バインダとしては、ポリアリレート樹脂、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型−ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型−ビフェニル共重合体などの各種ポリカーボネート樹脂を単独で、または複数種を混合して用いることができる。また、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。その他、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。
【００４７】
なお、上記樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析において５，０００〜２５０，０００が好適であり、より好適には１０，０００〜２００，０００である。
【００４８】
また、電荷輸送層５の正孔輸送材料としては、各種ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ジアミン化合物、ブタジエン化合物、インドール化合物、アリールアミン化合物等を単独、あるいは適宜組み合わせて混合して用いることができる。かかる正孔輸送材料としては、例えば、以下の（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）に示すものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
2019077706.tif 000013
【００５０】
2019077706.tif 000014
【００５１】
2019077706.tif 000015
2019077706.tif 000016
【００５２】
さらに、電荷輸送層５の電子輸送材料としては、前述した所定の電子移動度を有するものの１種以上、および所望に応じそれ以外のものの１種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５３】
電荷輸送層５における樹脂バインダの含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には２０〜９０質量％、より好適には３０〜８０質量％である。電荷輸送層５における正孔輸送材料および電子輸送材料の総量の含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には１０〜８０質量％、より好適には２０〜７０質量％である。正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は１００：１〜１００：１０でよい。
【００５４】
また、電荷輸送層５の膜厚としては、実用上有効な表面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好ましく、１５〜４０μｍの範囲がより好ましい。
【００５５】
（正帯電単層型感光体）
正帯電単層型感光体の場合、単層型感光層３が、感光体の最表面層となる。正帯電単層型感光体において、単層型感光層３は、主として電荷発生材料、電荷輸送材料としての正孔輸送材料および電子輸送材料、並びに、樹脂バインダからなる。
【００５６】
単層型感光層３の樹脂バインダとしては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型−ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型−ビフェニル共重合体などの他の各種ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。さらに、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。
【００５７】
単層型感光層３の電荷発生材料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を使用することができる。これら電荷発生材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。特に、本発明の感光体においては、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレン−ビス（カルボキシイミド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンを用いることが好ましい。また、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、特開平８−２０９０２３号公報、米国特許第５７３６２８２号明細書および米国特許第５８７４５７０号明細書に記載のＣｕＫα：Ｘ線回析スペクトルにてブラッグ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニンを用いると、感度、耐久性および画質の点で著しく改善された効果を示すため、好ましい。
【００５８】
単層型感光層３の正孔輸送材料としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等を使用することができる。これら正孔輸送材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。本発明において用いられる正孔輸送材料としては、光照射時に発生する正孔の輸送能力が優れている他、電荷発生材料との組み合せにおいて好適なものが好ましい。
【００５９】
単層型感光層３の電子輸送材料としては、前述した所定の電子移動度を有するものの１種以上、および所望に応じそれ以外のものの１種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６０】
単層型感光層３における樹脂バインダの含有量としては、単層型感光層３の固形分に対して、好適には１０〜９０質量％、より好適には２０〜８０質量％である。単層型感光層３における電荷発生材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、０．１〜２０質量％、より好適には、０．５〜１０質量％である。単層型感光層３における正孔輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、３〜８０質量％、より好適には、５〜６０質量％である。単層型感光層３における電子輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、１〜５０質量％、より好適には、５〜４０質量％である。
【００６１】
単層型感光層３の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３〜１００μｍの範囲が好ましく、５〜４０μｍの範囲がより好ましい。
【００６２】
（正帯電積層型感光体）
正帯電積層型感光体において、感光層は、電荷輸送層５および電荷発生層４を導電性支持体１側から順に有する。正帯電積層型感光体の場合、電荷発生層４が、感光体の最表面層となる。正帯電積層型感光体において、電荷輸送層５は、主として正孔輸送材料および樹脂バインダとにより構成される。かかる正孔輸送材料および樹脂バインダとしては、負帯電積層型感光体の電荷輸送層５について挙げたものと同様の材料を用いることができる。電荷輸送層５の膜厚についても、負帯電積層型感光体と同様とすることができる。
【００６３】
電荷輸送層５における樹脂バインダの含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には２０〜９０質量％、より好適には３０〜８０質量％である。電荷輸送層５における正孔輸送材料の含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には１０〜８０質量％、より好適には２０〜７０質量％である。
【００６４】
電荷輸送層５上に設けられる電荷発生層４は、主として電荷発生材料、電荷輸送材料としての正孔輸送材料および電子輸送材料、並びに、樹脂バインダからなる。電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダとしては、単層型感光体の単層型感光層３について挙げたものと同様の材料を用いることができる。各材料の含有量、および、電荷発生層４の膜厚についても、単層型感光体の単層型感光層３と同様とすることができる。
【００６５】
本発明においては、積層型または単層型のいずれの感光層中にも、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることができる。さらに、膜硬度の調整や摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、複数種の無機酸化物を含ませることができる。シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。さらにまた、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。
【００６６】
また、感光層中には、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。
【００６７】
（感光体の製造方法）
本発明の感光体の製造方法は、導電性支持体の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、後処理工程における水蒸気雰囲気量を６０ＲＨ％・ｈ以上とするものである。これにより、感光層に電子移動度の比較的高い電子輸送材料を用いた場合でもリーク現象の発生を抑制できる導電性支持体１を得ることができる。ここで、水蒸気雰囲気量とは、水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値であり、相対湿度（ＲＨ％）と時間（ｈ）との積として求められる。
【００６８】
後処理工程において導電性支持体１を水蒸気雰囲気に曝す際の条件としては、水蒸気雰囲気量を６０ＲＨ％・ｈ以上、好ましくは９０ＲＨ％・ｈ以上、さらに好ましくは１８０ＲＨ％・ｈ以上とする。水蒸気雰囲気量が上記範囲よりも少ないと、アドミタンス値を上記範囲に調整して、耐圧性を向上することが困難となる。また、水蒸気雰囲気量が多すぎるとコスト性が悪化するので、水蒸気雰囲気量は、好ましくは２０００ＲＨ％・ｈ未満、さらに好ましくは１５００ＲＨ％・ｈ以下、特に好ましくは７２０ＲＨ％・ｈ以下とする。
【００６９】
後処理工程における処理条件としては、水蒸気雰囲気量が上記範囲であればよいが、具体的な温度としては、例えば、２９３Ｋ以上３３３Ｋ以下の範囲で選択することができ、湿度としては、例えば、相対湿度２０ＲＨ％以上９０ＲＨ％以下の範囲、好ましくは３０ＲＨ％以上５０ＲＨ％以下の範囲で選択することができ、処理時間としては、例えば、１時間以上５０時間以下の範囲、好ましくは３時間以上３０時間以下の範囲で選択することができる。
【００７０】
本発明の実施形態においては、上記後処理後の導電性支持体１上に、常法に従い、浸漬塗工法などにより、所望に応じ樹脂材料を含む下引き層を介して感光層を形成することで、感光体を製造することができる。
【００７１】
（電子写真装置）
本発明の感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものであり、具体的には、帯電プロセスおよび転写プロセスとしては、ローラやブラシなどの帯電部材を用いた接触帯電方式、および、コロトロンやスコロトロンなどを用いた非接触帯電方式などのいずれも用いることができ、現像プロセスとしては、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式を用いた接触現像方式および非接触現像方式などのいずれも用いることができ、十分な効果を得ることができる。
【００７２】
図２に、本発明の電子写真装置の一構成例の概略構成図を示す。図示する電子写真装置６０は、導電性支持体１と、その外周面上に被覆された下引き層２および感光層３００とを含む感光体７を搭載する。この電子写真装置６０は、感光体７の外周縁部に配置された、帯電部材２１と、この帯電部材２１に印加電圧を供給する高圧電源２２と、像露光部材２３と、現像ローラ２４１を備えた現像器２４と、給紙ローラ２５１および給紙ガイド２５２を備えた給紙部材２５と、転写帯電器（直接帯電型）２６と、から構成される。電子写真装置６０は、さらに、クリーニングブレード２７１を備えたクリーニング装置２７と、除電部材２８とを含んでもよい。また、電子写真装置６０は、カラープリンタとすることができる。
【００７３】
本発明の電子写真装置は、少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、上記本発明の感光体が搭載されてなるものであり、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式であるものである。前述したように、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体においては、特に、接触式の帯電プロセスまたは転写プロセスを有する電子写真装置に用いた場合に、リーク現象が発生しやすいという問題があるため、このような電子写真装置において、本発明は有用である。
【００７４】
また、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式である場合、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体では、リーク現象がより発生しやすくなる。この理由を、負帯電型感光体について説明する。図５に、負帯電感光体における電荷の移動についての説明図を示す。
負帯電型感光体においては、通常、感光体の表面である電荷輸送層５の表面はマイナスに帯電し、導電性支持体１はプラスに帯電する。そのため、下引き層２にブロッキング機能を持たせて、導電性支持体１から感光層へのプラス電荷の注入を抑制している。これに対し、図５に示すように、負帯電型感光体の表面をプラス帯電させた場合、導電性支持体１の表面はマイナス帯電となる。下引き層２はマイナス電荷に対してブロッキング機能を有していないため、導電性支持体１から電荷発生層４に対しマイナス電荷が容易に移動する。さらに、電荷輸送層５が電子（マイナス電荷）の輸送能力を持つ電子輸送材料ＥＴＭを含むと、電荷発生層４から感光体表面まで電子が移動しやすくなる。このように、電荷輸送層５に電子輸送材料ＥＴＭを含む感光体の表面をプラスに帯電するプロセスを含む電子写真装置では、導電性支持体１から感光体表面への電荷が容易に移動し、これは電子輸送材料ＥＴＭの電子移動度が高い場合には特に顕著となる。このようなメカニズムにより、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体では、耐圧が低下してリーク現象が発生する可能性が高くなると考えられる。
【００７５】
特に、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、上記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上、さらには２６０ｍｍ／ｓｅｃ以上、もしくは２６０ｍｍ／ｓｅｃ以上５００ｍｍ／ｓｅｃ以下である場合には、感光体の各部分がローラ部材と接触している時間が短いため、リーク現象が生じやすいと考えられることから、本発明の適用がより有用である。線速度が大きい電子写真プロセスでは、帯電または転写の電圧（電流）を高くし、さらにローラ部材の電気抵抗を下げることがある。特に、光疲労対策として感光層に電子輸送材料を添加した感光体に対し抵抗の小さなローラ部材を適用し、感光体表面をプラスに帯電すると、導電性支持体から電子が注入され、リークが発生しやすくなる。なお、ローラ部材と感光体とは共に回転してよい。
【００７６】
本発明の実施形態の電子写真装置において帯電プロセスまたは転写プロセスに用いられる上記接触式のローラ部材の抵抗値としては、例えば、１０５〜１０７Ω・ｃｍとすることができる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明の具体的態様を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。【００７８】
アルミニウム合金を含む外径３０ｍｍの円筒状の導電性支持体を、脱脂剤（トップアルクリーン１０１：奥野製薬工業（株）製）を用いて、濃度３０ｇ／ｌ，液温６０℃で３分間脱脂を行った後、純水で濯いだ。【００７９】
次いで、遊離硫酸濃度１８０ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度３ｇ／ｌ、液温２０℃の処理槽中で電流密度０．７４Ａ／ｄｍ２の条件で陽極酸化処理を行い、導電性支持体の外表面に、厚み８μｍの陽極酸化皮膜を形成した。その後、水洗を行い、下記の表中に示す処理剤を用いて封孔処理を行って、水洗した。【００８０】
得られた導電性支持体を、下記表中に示す条件に従い水蒸気雰囲気下で保管した。その後、得られた導電性支持体の表面のアドミタンス値を、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製のＡＮＯＴＥＳＴを用いて、ＪＩＳ  Ｈ８６８３−３：２０１３に準拠して、測定した。この導電性支持体を用いて、以下に従い、負帯電積層型感光体を製造した。【００８１】
Ｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学（株）製）１５質量部と、Ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学（株）製）１０質量部と、アミノシラン処理を施した酸化チタン微粒子７５質量部とを、それぞれメタノールとブタノールとの７５０／１５０質量部の混合溶媒に溶解または分散させて調製した下引き層形成用塗布液に、上記導電性支持体を浸漬し、その後引き上げて、その外周に塗膜を形成した。これを温度１３０℃で３０分間乾燥して、膜厚３μｍの下引き層を形成した。【００８２】
次に、この下引き層上に、電荷発生材料としての特開昭６４−１７０６６号公報（米国特許４８９８７９９号）に記載のＹ型チタニルフタロシアニン１５質量部、および、樹脂バインダとしてのポリビニルブチラール（エスレックＢ  ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１５質量部を、ジクロロメタン６００質量部にサンドミル分散機にて１時間分散させて調製した電荷発生層形成用塗布液を浸漬塗工した。これを温度８０℃で３０分間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。【００８３】
さらに、この電荷発生層上に、正孔輸送材料として下記構造式（ＨＴ１）で示される化合物７２質量部、下記の表中に示す電子輸送材料８質量部、および、樹脂バインダとしてのポリカーボネート樹脂（ユピゼータＰＣＺ−５００、三菱ガス化学（株）製）１２０質量部をジクロロメタン９００質量部に溶解した後、シリコーンオイル（ＫＰ−３４０、信越ポリマー（株）製）を０．１質量部加えて調製した電荷輸送層形成用塗布液を浸漬塗工した。これを温度１００℃で６０分間乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
2019077706.tif 000017
【００８４】
（耐圧性の評価方法）
各感光体の表面に金電極２０個をテープで貼り付け、金電極より＋３ｋＶを５分印可して、リークの発生の有無を確認した。評価は５本について行い、リークの発生率を百分率で求めた。【００８５】
（耐光性の評価方法）
開口を設けた黒紙で感光体を覆い、１０００ｌｕｘの照度に調整した白色蛍光灯を１０分間照射した。光は、開口部の感光体表面に照射され、黒紙で覆われた部分（非照射部）には照射されない。感光体電気特性試験装置シンシア９３ＦＥ（ジェンテック社製）を用い、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、スコロトロン帯電方式により印加電圧を調整して非照射部の感光体表面電位が−３００Ｖとなるように帯電させ、非照射部と、照射部との表面電位差を測定した。差が２０Ｖ以下である場合を○（良）、２０Ｖ以上である場合を×（不良）とした。【００８６】
（コスト性の評価方法）
各感光体について、下記基準に従い、コスト性を評価した。
◎：水蒸気雰囲気での保管なしである場合。
○：水蒸気雰囲気量が２０００ＲＨ％・ｈ未満である場合。
×：水蒸気雰囲気量が２０００ＲＨ％・ｈ以上である場合。【００８７】
これらの結果を、下記の表中に併せて示す。【００８８】
【表１】
2019077706.tif 000018
＊１）濃度６ｇ／リットルの酢酸ニッケルを用い、９０℃で１０分間処理した。
＊２）電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度である。
＊３）相対湿度（ＲＨ％）と時間（ｈ）との積として求められる。
＊４）Ｅ−２およびＥ−５としては、以下に示すものを用いた。
2019077706.tif 000019
2019077706.tif 000020
【００８９】
上記表中の結果から、陽極酸化皮膜を有し、本発明に係るアドミタンス値を満足する導電性支持体を用いることで、耐圧性を高めて、良好なコスト性を保持しつつ、感光層に電子移動度が比較的高い電子輸送材料を用いた場合でもリーク現象の発生を抑制できることが確かめられた。
【符号の説明】
【００９０】
１  導電性支持体
２  下引き層
３  単層型感光層
４  電荷発生層
５  電荷輸送層
７  感光体
２１  帯電部材
２２  高圧電源
２３  像露光部材
２４  現像器
２４１  現像ローラ
２５  給紙部材
２５１  給紙ローラ
２５２  給紙ガイド
２６  転写帯電器（直接帯電型）
２７  クリーニング装置
２７１  クリーニングブレード
２８  除電部材
６０  電子写真装置
３００  感光層
【図１】
2019077706.tif 000021
【図２】
2019077706.tif 000022
【図３】
2019077706.tif 000023
【図４】
2019077706.tif 000024
【図５】
2019077706.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月31日(2018.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金を含む導電性支持体と、前記導電性支持体の表面に形成された陽極酸化皮膜と、前記陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える負帯電積層型電子写真用感光体であって、
前記感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０−７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、前記陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である電子写真用感光体。
【請求項２】
前記電子輸送材料が、下記一般式（ＥＴ１）〜（ＥＴ３）で示される化合物および下記構造式（Ｅ−５）で示される化合物のうちから選択される少なくとも１種以上である請求項１記載の電子写真用感光体。
2019077706.tif 000026
（式（ＥＴ１）中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ４〜Ｒ８は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、若しくは、ニトロ基を表し、または、２つ以上の基が結合して環を形成してもよく、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
2019077706.tif 000027
（式（ＥＴ２）中、Ｒ９〜Ｒ１４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
2019077706.tif 000028
（式（ＥＴ３）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
2019077706.tif 000029
【請求項３】
請求項１記載の電子写真用感光体を製造する方法であって、
前記導電性支持体の表面に前記陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の前記導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、前記後処理工程における水蒸気雰囲気量（前記水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、前記後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される前記水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値）が６０ＲＨ％・ｈ以上である電子写真用感光体の製造方法。
【請求項４】
少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、請求項１記載の電子写真用感光体が搭載されてなる電子写真装置であって、
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式である電子写真装置。
【請求項５】
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式である請求項４記載の電子写真装置。
【請求項６】
前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、前記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上である請求項４記載の電子写真装置。
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月27日(2019.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
単層型感光層３の電荷発生材料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を使用することができる。これら電荷発生材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。特に、本発明の感光体においては、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボイミド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンを用いることが好ましい。また、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、特開平８−２０９０２３号公報、米国特許第５７３６２８２号明細書および米国特許第５８７４５７０号明細書に記載のＣｕＫα：Ｘ線回析スペクトルにてブラッグ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニンを用いると、感度、耐久性および画質の点で著しく改善された効果を示すため、好ましい。
【国際調査報告】
2019077706.tif 000030
2019077706.tif 000031
2019077706.tif 000032
2019077706.tif 000033