(57)【要約】本発明のガラス貼り合わせ用中間フィルムは、アイオノマー、ポリブチラール、ポリエチレンビニルアセテート、変性ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリグリコール酸及びポリウレタンから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート、変性ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダムコポリマー及びチレン・プロピレン・ブタジエンコポリマーから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ｂ）との混合物からなり、含まれているポリマーは少なくとも３種であり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）のポリマーにおいて、ポリマー名称が同じであっても組成が異なる複数のポリマー同士は互いに異種のポリマーとして含まれており、成分（Ａ）の含有量は８質量％以上８０質量％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイオノマー、ポリブチラール、ポリエチレンビニルアセテート、変性ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリグリコール酸及びポリウレタンから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ａ）と、
ポリメチルメタクリレート、変性ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダムコポリマー及びチレン・プロピレン・ブタジエンコポリマーから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ｂ）と
を含む、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との混合物からなり、
含まれている前記ポリマーは少なくとも３種であり、
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の前記ポリマーにおいて、ポリマー名称が同じであっても組成が異なる複数のポリマー同士は互いに異種のポリマーとして含まれており、
前記成分（Ａ）の含有量は８質量％以上８０質量％以下であって、
有機ガラス同士、無機ガラス同士又は有機ガラスと無機ガラスとを貼り合わせる、ガラス貼り合わせ用中間フィルム。
【請求項２】
前記成分（Ａ）の含有量は２０質量％以上６０質量％以下である、請求項１に記載のガラス貼り合わせ用中間フィルム。
【請求項３】
引張強度が１５ＭＰａ以上である、請求項１又は２に記載のガラス貼り合わせ用中間フィルム。
【請求項４】
含まれている前記ポリマーそれぞれの屈折率は、１．４８以上１．５２以下である、請求項１から３のいずれか一つに記載のガラス貼り合わせ用中間フィルム。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一つに記載のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、無機ガラスと無機ガラスとを貼り合わせた、貼り合わせ無機ガラス。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか一つに記載のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、有機ガラスと有機ガラスとを貼り合わせた、貼り合わせ有機ガラス。
【請求項７】
貼り合わせた２つの前記有機ガラスは互いに異なる物質からなっている、請求項６に記載の貼り合わせ有機ガラス。
【請求項８】
請求項１から４のいずれか一つに記載のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、無機ガラスと有機ガラスとを貼り合わせた、貼り合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス貼り合わせ用中間フィルム、及びそれを使用した貼り合わせガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１から３に記載されているように、無機ガラスと無機ガラスとを貼り合わせる、ガラス貼り合わせ用中間フィルムとしてはポリビニルブチラールフィルムが使用されることが多い。ポリビニルブチラールフィルムは無機ガラスとの接着性が良く、透明性に優れている。ポリビニルブチラール（以下「ＰＶＢ」と略記する。）には極性の大きいアルデヒド基と水酸基が含まれており、無機ガラスとの接着性に寄与している。そのアルデヒド基と水酸基の割合が異なる複数のＰＶＢ製品（ガラス貼り合わせ用中間フィルム）が市販されている。しかし、無機ガラスと有機ガラスなど異なる素材を接着する際に両方の素材に十分な接着性を持たせることが困難であるという問題があった。【０００３】
他の接着性に優れるポリマーとしては、アイオノマー（以下「ＩＯ」と略記する。）はエチレン、プロピレンなどと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸からなる共重合体と、金属イオンから構成される凝集体であり、金属イオンと配位するカルボン酸基が、無機ガラスとの接着性に寄与している。各モノマー比率や金属イオン種の違いによる各種銘柄が市販されている。【０００４】
また、ポリエチレンビニルアセテート（以下「ＥＶＡ」と略記する。）は接着力、透明性がＰＶＢより少し劣る。【０００５】
前記の無機ガラスとの接着性に優れるポリマーと、別種のポリマーを混合して使用することが考えられるが、未だその例はない。その理由はこのような別種のポリマーを混合することにより、別種のポリマーの配合量に逆相関して接着力が低下すると一般的に考えられていたためである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＵＳＰ４５８３８１５号公報
【特許文献２】特表２００２−５０３６２７号公報
【特許文献３】特開２００８−２０８００３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、無機ガラスおよび有機ガラスに関し、ガラス貼り合わせ用中間フィルム、およびそれを使用した貼り合わせガラスを供給することである。また、透明な異なる素材同士を接着することが可能であって、透明性や接着性に優れた接着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、無機ガラスとの接着性は劣るポリマーを２０質量％よりも多く配合し、さらに成分の異なるポリマーを３種以上混合することにより、良好な接着力を発現する配合を見出し、本発明のガラス貼り合わせ用中間フィルム、およびその中間フィルムを使用した貼り合わせガラスの完成に至った。【０００９】
すなわち、本発明のガラス貼り合わせ用中間フィルムは、アイオノマー、ポリビニルブチラール、ポリエチレンビニルアセテート、変性ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリグリコール酸及びポリウレタンから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート、変性ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダムコポリマー及びエチレン・プロピレン・ブタジエンコポリマーから選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ｂ）とを含む、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との混合物からなり、含まれている前記ポリマーは少なくとも３種であり、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の前記ポリマーにおいて、ポリマー名称が同じであっても組成が異なる複数のポリマー同士は互いに異種のポリマーとして含まれており、前記成分（Ａ）の含有量は８質量％以上８０質量％以下であって、有機ガラス同士、無機ガラス同士又は有機ガラスと無機ガラスとを貼り合わせる構成を有している。【００１０】
アイオノマーとは、エチレン、プロピレンなどと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸からなる共重合体と、金属イオンから構成される凝集体である。【００１１】
変性ポリカーボネート（以下「変性ＰＣ」と略記する。）とは、例えば、イソソルバイドを共重合したポリカーボネート樹脂であり、三菱ケミカル株式会社より、ＤＵＲＡＢＩＯという名称の樹脂として販売されている。【００１２】
変性ポリメチルメタクリレート（以下「変性ＰＭＭＡ」と略記する。）とは、アクリル系ゴムを主成分とする軟質のアクリル樹脂であり、株式会社クラレよりパラペットＳＡという名称の樹脂として販売されている。【００１３】
また、本発明の貼り合わせガラスは、上述のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、無機ガラスと無機ガラスとを貼り合わせた構成を備えている。【００１４】
本発明の別の貼り合わせガラスは、上述のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、無機ガラスと有機ガラスとを貼り合わせた構成を有している。【００１５】
本発明の貼り合わせ有機ガラスは、上述のガラス貼り合わせ用中間フィルムを含んでおり、有機ガラスと有機ガラスとを貼り合わせた構成を有している。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は成分（Ｂ）を２０質量％以上配合して使用することにより、ガラス貼り合わせ用中間フィルムおよびその貼り合わせガラスを供給できる。また、本発明は、無機ガラス同士のみならず、有機ガラス同士、無機ガラスと有機ガラスといった、透明である異なる素材同士を強固に貼り合わせることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００１８】
本実施形態のガラス貼り合わせ用中間フィルムは、ＩＯ、ＰＶＢ、ＥＶＡ、変性ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリグリコール酸およびポリウレタンの中の少なくとも１種のポリマーである成分（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡという）、変性ＰＭＭＡ、ポリプロピレン（以下、ＰＰと略記する。）、エチレン・プロピレンランダムコポリマー及びエチレン・プロピレン・ブタジエンコポリマーの中から選ばれた少なくとも１種のポリマーである成分（Ｂ）とにおいて、成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物である。そして、成分（Ａ）は８質量％以上、８０％質量以下含まれており、（Ａ）と（Ｂ）のポリマーの種類の合計が少なくとも３種からなる、ガラス貼り合わせ用中間フィルムである。ここで成分（Ａ）に挙げられたポリマーはガラスに対して接着性のポリマーである。
【００１９】
ここでポリマーの種類について説明する。ポリマー名称が同じであっても、組成が異なり、そのため物性が異なっている２つのポリマーは、本発明では異なる種類のポリマーとする。すなわち、ポリマー名称が同じである２つのポリマーであっても、物性が明確に異なる（測定により有意に物性の違いが判定できる）ほど組成が異なっていれば、それらのポリマーは異なる種類のポリマーとして扱うことにする。従って、成分（Ａ）として組成が異なることにより物性が異なっている２種類のＰＶＢからなっている場合は、成分（Ａ）には２種類のポリマーが含まれていることになる。
【００２０】
例えば、ＩＯでは、金属イオンが異なっている、又はメルトフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上異なるような組成の違いを有する２つのＩＯは異なる種類のポリマーとする。なお、メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したものである。ＰＶＢでは、アセタール基含有率が５質量％以上異なる、水酸基含有率が３質量％以上異なる、又は組成が異なることにより粘度が５ｍＰａ・ｓ以上異なる２つのＰＶＢは異なる種類のポリマーとする。なお、粘度は、ＤＩＮ５３０１５に準拠し、ヘップラー粘度計にて、２０℃、溶媒は９５％エタノール（５％水含有）、１０％溶液にて測定したものである。
【００２１】
一般的には、ガラス貼り合わせ用中間フィルムにおいては、当該フィルムの引張強度の約５０％がガラスの接着強度に寄与できる最大の値となる。
【００２２】
そして、中間フィルムと無機ガラスなどの被接着物との接着強度、例えば圧縮せん断強度や引張せん断強度は中間フィルムの引張強度以上にはならない。せん断強度が引張強度以上になると中間フィルム自体が破壊されるためである。また、成分（Ａ）の配合比率に相関して接着強度が増加する。本実施形態の中間フィルムは好ましくは引張強度が１５ＭＰａ以上である中間フィルムである。
【００２３】
ポリマーシートを貼り合わせた貼り合わせ有機ガラスでは、破砕片が無機ガラスのように小さくはならない。従って、ポリマーシートとの貼り合わせ有機ガラス用の中間フィルムは、接着強度が比較的小さくても良く、圧縮せん断強度３ＭＰａ程度でも良い。一方、自動車のフロント無機ガラス用途においては、衝撃により破砕した無機ガラス片の脱落防止のため、ガラス貼り合わせ用中間フィルムの圧縮せん断強度は８ＭＰａ以上が必要である。
【００２４】
また、自動車のフロント無機ガラス用途では貫通防止性能が求められるため、中間フィルムの引張伸度が大きい方が好ましい。好ましくは引張伸度が６０％以上、さらに好ましくは１００％以上である。
【００２５】
建築用途では、ガラス貼り合わせ用中間フィルムの圧縮せん断強度が１５ＭＰａ以上が好ましい。ＥＶＡからなる中間フィルムは引張伸度が大きく、引張強度が小さいため過酸化物などを低温で配合して、フィルム化し、貼り合わせ時に加温架橋させ、引張強度を上げる試みがなされている。しかし、本実施形態ではＰＭＭＡのようなヤング率や引張強度の大きいポリマーを（Ｂ）成分に用いるため、ＩＯやＥＶＡを架橋する必要はない。
【００２６】
また、本実施形態の中間フィルムにおいては、成分（Ａ）のＩＯ、ＰＶＢ、ＥＶＡおよび変性ＰＣ、酢酸セルロース、ポリグリコール酸及びポリウレタンと、成分（Ｂ）のＰＭＭＡおよび変性ＰＭＭＡ、ＰＰ、エチレン・プロピレンランダムコポリマー及びエチレン・プロピレン・ブタジエンコポリマーとのそれぞれが、２０℃屈折率が１．４８以上１．５２以下の範囲であることが好ましく、それにより透明な中間フィルムとなる。中間フィルムに含まれる複数のポリマーのそれぞれの屈折率がこの範囲であれば、中間フィルムの透明性にほとんど影響しないが、各ポリマー同士の屈折率の差が小さいほど可視光線透過率低下が少なく、好ましい。ポリマー単体が透明であっても、屈折率がこれ以上大きく異なるポリマーを混合すると白濁して貼り合わせガラスの透明性が低下する。自動車のフロントガラス用途では、貼り合わせガラスの必要な可視光線透過率は７０％以上である。
【００２７】
本実施形態のガラス貼り合わせ用中間フィルムのポリマー原料として、成分（Ａ）の含有量は２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。成分（Ａ）がこの範囲であれば、中間フィルムの粘着性が小さく、貼り合わせガラス製造時に剥離紙を必要とせず、取扱性に優れる。
【００２８】
さらに、成分（Ａ）のうち、極性の大きいＩＯ、ＰＶＢ及びＥＶＡの少なくとも１種が中間フィルムに１０質量％以上含まれていることが圧縮せん断強度３ＭＰａ以上を得るために好ましく、圧縮せん断強度８ＭＰａ以上を得るためには成分（Ａ）であるＩＯ、ＰＶＢ及びＥＶＡの少なくとも１種が中間フィルムに２０質量％以上含まれていることが好ましい。上限については、特に制限はないが、９０質量％以下が好ましい。
【００２９】
＜成分（Ａ）について＞
ＩＯは、三井・デュポンポリケミカル株式会社より商標名ハイミランという名称で、金属イオン種や粘度の異なるＰＣ２０００、１７０６、１７０２タイプが市販され、屈折率は１．５０とされている。
【００３０】
ＰＶＢにはアルデヒド基と水酸基含有率が異なる複数の種類のポリマーが市販されているが、水酸基含有率の異なる２種類のＰＶＢは相分離するため、これらを本実施形態で使用する原料の３種類のうちの２種類としても良い。ＰＶＢは、例えば株式会社クラレから商標名Ｍｏｗｉｔａｌの名称で市販され、屈折率は１．５０から１．４９５とされている。グレードにより水酸基含有量が異なり、例えば１１〜１４質量％、１４〜１８質量％、１８〜２１質量％、２１〜２４質量％、２４〜２７質量％などのグレードがある。本発明では、水酸基含有量が１８〜２１質量％、アセチル基含有量が１〜４質量％のものをタイプＡ、水酸基含有量が２４〜２７質量％、アセチル基含有量が１〜４質量％のものをタイプＢと呼称する。  ＥＶＡは東ソー株式会社から商標名ウルトラセンの名称で市販され、屈折率は鹸化率によって異なるが、１．５０とされている。
【００３１】
変性ＰＣは、例えばＩＳＢ（イソソルバイド）を共重合したものが三菱ケミカル株式会社から商標名ＤＵＲＡＢＩＯの名称で市販され、屈折率は１．５０である。変性ＰＣはＰＣとの接着成分として使用できるが、無機ガラスとの接着成分ではない。無機ガラス接着性ポリマーであるＩＯ、ＰＶＢ、ＥＶＡは末端水酸基やカルボン酸基を持つフタル酸ポリエステル（例えばＰＥＴ）やＰＣとの接着にも使用できる。
【００３２】
酢酸セルロースは、例えばダイセルファインケム株式会社から商標名Ａｃｅｔｙの名称、ポリグリコール酸は、例えば株式会社クレハから商標名Ｋｕｒｅｄｕｘの名称、ポリウレタンは、例えばＢＡＳＦ社から商標名エラストランの名称で市販されている。
【００３３】
＜成分（Ｂ）について＞
ＰＭＭＡとの接着成分としてはＰＭＭＡまたは変性ＰＭＭＡを使用することができる。ＰＭＭＡと変性ＰＭＭＡを共用すると加工温度の低い変性ＰＭＭＡにより、混合物の加工温度を低下することができる。これはＰＭＭＡとの接着加工を容易にする。
【００３４】
ＰＭＭＡ、変性ＰＭＭＡは株式会社クラレから商標名パラペットの名称で市販され、ＰＭＭＡの屈折率は１．５０とされているが、この変性ＰＭＭＡはＰＭＭＡと混合しても可視光線透過率は低下しない。
【００３５】
ポリプロピレンおよび／またはエチレン・プロピレンランダムコポリマーは、メタロセン触媒により製造されていることが好ましい。触媒がメタロセン触媒であると透明性が大きい。メタロセン触媒で製造され、透明であるポリプロピレンは例えば日本ポリプロ株式会社から商標名Ｗｉｎｔｅｃの名称で市販されている。透明であるエチレン・プロピレンランダムコポリマーは例えばＪＳＲ株式会社からＥＰ２４などの各グレード、Ｉｎｅｏｓ社からタイプ名２００−ＣＡ４０が市販されている。透明性の点では、メタロセン触媒で製造されたポリプロピレンおよびエチレン・プロピレンランダムコポリマーの方が、メタロセン触媒以外の触媒により製造されたポリプロピレンおよびエチレン・プロピレンランダムコポリマーよりも好ましい。
【００３６】
また、成分（Ｂ）は、吸水率が０．５％以下の疎水性であることが好ましい。疎水性の成分（Ｂ）を混合使用することにより、耐湿効果が高く、一般的なガラス接着性ポリマー成分（Ａ）であるＰＶＢ、ＥＶＡを中間フィルムとして使用した貼り合わせガラス端面の防湿処理を省くことができる。なお、吸水率は、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に準拠し、２３℃、浸漬２４時間にて測定したものである。
【００３７】
＜３種以上の混合について＞
本実施形態において、使用するポリマー原料を３種以上混合使用する理由はフィルムに適当な引張強伸度を付与するためである。また、混合するポリマーが２種である場合、海島構造となり、島部分となる異種ポリマーは５質量％以上の配合では相分離が早くなってしまい、安定したフィルムの製造が困難である。また海島構造になると、フィルムの強度に寄与するのは海成分だけであり、島成分が増えるだけフィルムの引張強度が低下し、同時に引張伸度も低下するためである。
【００３８】
また、海島構造であると成分（Ａ）からなる島成分がフィルムと被接着物、例えばガラスとの界面に存在していても、海成分である成分（Ｂ）との界面では接着力がないため、大きな接着強度は得られない。従って、本発明の中間フィルムでは成分（Ａ）が２つの被接着物間に連続している３次元高次構造が発現していると考えられる。この高次構造は成分（Ｂ）についても同様に発現していると考えられる。本発明の中間フィルム試験片を２４時間水中に浸漬後、引張試験を行った際に引張伸度の増加が見られないことから、成分（Ａ）の可塑剤である水の影響を成分（Ｂ）の３次元高次構造が抑え込んでいるためと考えられる。
【００３９】
本実施形態ではポリマー原料を３種以上混合使用することにより、フィルムに適当な引張強伸度を付与することができた。例えばＰＭＭＡは引張伸度が７％以下であるが、本実施形態においては７５質量％のＰＭＭＡを配合したフィルムの引張伸度が１００％を越えた。この事実も海島構造ではない特殊な構造が本実施形態フィルムに発現したことを示している。また、本発明の中間フィルムの引張試験破断片は延伸部が白化していたことから、高次構造が延伸により変化し、ボイドが生成したと思われる。これにより、高次構造が発現していることが示唆される。
【００４０】
また、本発明の中間フィルムは、中間フィルムを構成する成分の屈折率差が小さいため、本来は透明であるはずだが、半透明であった。これは貼り合わせガラスにすると透明になることから、フィルムの表面に凹凸があり光散乱によるものである。従って、この凹凸はフィルム表面に少量配合成分である成分（Ａ）を含む多成分が存在していることを示唆している。このフィルム表面の微細な凹凸がフィルム巻取り時の剥離紙挟み込みを省ける要因となっている。
【００４１】
＜貼り合わせガラス＞
本実施形態の貼り合わせガラスの一つは、無機ガラスと無機ガラスとを、前述の貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせ無機ガラス（無機ガラス／中間フィルム／無機ガラス）である。フィルムの厚さは必要とするフィルム強度により異なり、一般的には３８０μｍ、７５０μｍが多いが、床用など強度をさらに必要とするものは、必要に応じて３ｍｍ以上になることもある。無機ガラスはソーダガラス、カリウムガラス、石英ガラスなどがあるが、適宜選択すれば良い。用途により着色無機ガラスであっても良い。
【００４２】
透明性と耐候性に優れたＰＭＭＡとＰＣは有機ガラスと言われる。本実施形態の別の貼り合わせガラスは、無機ガラスとＰＭＭＡとを、前述の貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせガラス（無機ガラス／中間フィルム／ＰＭＭＡシート）である。無機ガラスとＰＭＭＡは極性が大きく異なるため、従来はそれぞれに必要な接着強度が得られる反応性ポリウレタン接着剤を使用する方法が知られていた。しかし、中間フィルムを使用する例は未だ報告されていない。本実施形態の中間フィルム表面には、極性の大きい無機ガラスとの接着性に優れたポリマーを含む成分（Ａ）と、極性の小さいポリマーであるＰＭＭＡを含む成分（Ｂ）が共存するため、１枚の中間フィルムを使用して、無機ガラスとＰＭＭＡとの貼り合わせガラスを通常のガラスとガラスの貼り合わせガラスの製造方法、例えば加圧真空プレス法で製造することができる。
【００４３】
本実施形態の中間フィルムの製造法は単独フィルムとしてのみではなく、貼り合わせガラスの有機ガラスであるＰＭＭＡやＰＣと一緒に、共押し出しフィルムとして製造することもできる。共押し出しフィルムは加圧熱プレス成型で立体形状の貼り合わせガラスに成型することができる。大量生産の場合には製造コスト低減に有効である。
【００４４】
また、本実施形態の別の形態は無機ガラスとフタル酸ポリエステルとの前記貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせガラス（無機ガラス／中間フィルム／ポリエステルシート）である。フタル酸ポリエステルの代表的な例はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどがある。中ではポリエチレンテレフタレートが廉価で好ましく、非晶質のＡＰＥＴやＧＰＥＴがあるが、中でもＧＰＥＴが透明性の点で好ましい。ＧＰＥＴはＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている。延伸されたＰＥＴシートは結晶サイズが小さいので透明性に優れ好ましい。
【００４５】
また、本実施形態の別の形態は無機ガラスとポリカーボネートとの前記貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせガラス（無機ガラス／中間フィルム／ポリカーボネートシート）である。さらにフィルムを積層した貼り合わせガラス（無機ガラス／中間フィルム／ＰＣシート／中間フィルム／ＰＭＭＡシート）である。ＰＭＭＡ、ポリエステル、ＰＣなどの樹脂フィルムと中間フィルムの接着力は無機ガラスと無機ガラスの貼り合わせ無機ガラスと異なり、無機ガラス破片の中間フィルムからの脱落を防止する必要がないため、圧縮せん断強度は３ＭＰａ程度あれば十分である。
【００４６】
また、本実施形態の別の形態は有機ガラスであるＰＭＭＡとポリカーボネートとの前記貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせ有機ガラス（ＰＭＭＡ／中間フィルム／ＰＣシート）である。ＰＭＭＡとＰＣ、ＰＭＭＡとＰＥＴは無機ガラス接着用のＰＶＢ、ＥＶＡやＩＯフィルムではＰＭＭＡと接着性がなく、貼り合わせガラスを製造することができない。しかし、本実施形態では中間フィルムの１成分としてＰＭＭＡを使用することによって、ＰＭＭＡシートとの接着は同一成分であるため、Ｃｏｈｅｓｉｏｎで強固に接着が可能である。ＰＣやポリエステルシートと接着するＰＶＢ、ＩＯや変性ＰＣをさらに配合することによって、本実施形態により、これらの貼り合わせガラスを中間フィルムを使用し、製造することが初めて可能となった。
【００４７】
また、本実施形態の別の形態は有機ガラスであるＰＭＭＡ同士、ＰＣ同士、あるいはＰＭＭＡとポリエステルシートとの前記貼り合わせガラス用中間フィルムを使用した貼り合わせ有機ガラスである。
【００４８】
前記多層構造の貼り合わせガラスの基材が例えばＰＭＭＡ、ＰＣ、ＧＰＥＴのような熱可塑性樹脂シートの場合には、多層押し出し機でシートを製造すると製造コストが低廉で好ましい。この多層シートは適宜切り出した後、熱プレスにより３次元曲面の好ましい形状に製品化することができる。
【００４９】
貼り合わせガラスの中間部には、例えば金網などを中間フィルムと一緒に挟み込むことも可能である。このような構造は防犯ガラスなど建築用途に好適である。このように本実施形態の中間フィルムは建築用ドア、窓などや、自動車、航空機などの窓、ヘルメットの風防や盾などにも使用する。基材の組み合わせや、適宜厚さを工夫することにより、防弾性も付与することもできる。
【００５０】
本実施形態に使用する中間フィルムや基材が全体または部分的に着色またはプリントされていてもよく、耐光剤や、紫外線吸収剤や、熱線吸収剤などの添加物が含有されていてもよい。
【００５１】
本実施形態に使用する無機ガラスの厚さは必要とされる強度により適宜選択される。例えば荷重が大きい建築床材などの場合は３ｃｍにもなり、自動車のフロント無機ガラスの場合は２ｍｍから３ｍｍ厚さの貼り合わせが多く使用される。ＰＭＭＡとＰＣの貼り合わせ有機ガラスの場合は耐摩耗性向上のみを求めて０．２ｍｍから０．５ｍｍの厚さの無機ガラスが併用されることもある。
【００５２】
中間フィルムの強伸度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準じて測定した。貼り合わせ体の圧縮せん断強度は特表２００１−５２６１６５に用いられている方法に準じて測定した。可視光線透過率は日本分光株式会社製Ｖ５７０型分光光度計で測定した。
【００５３】
さらに詳細については実施例にて説明する。
【実施例】
【００５４】
＜実施例１＞（中間フィルム１）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、タイプＢとの４種類のポリマーを各々２５質量％、５０質量％、１２．５質量％、１２．５質量％の混合比で２軸押し出し機に定量供給し、シリンダー、ヘッドおよびＴダイの温度を２００℃に、冷却引き取りローラー温度を７０℃の設定で押し出し、延伸をかけないように引き取り、厚さ７５０μｍの中間フィルム１を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２９．３ＭＰａ、引張伸度は１２３％であった。引張試験破断片は延伸部が白化し、高次構造が延伸により変化し、ボイドが生成したと思われる。【００５５】
３０ｃｍ角、厚さ３ｍｍの無機ガラス片２枚の間に上記の中間フィルム１を１枚挟み、真空乾燥機で１４０℃で加圧加熱し、気泡が入らないようにして貼り合わせ無機ガラス試験片を作製した。この無機ガラス試験片の一部を使用し、分光光度計で可視光線透過率測定を行った結果、４００から８００ｎｍの透過率は８０．２％であった。自動車用フロント無機ガラスの可視光線透過率は７０％以上であることが求められるので、十分な透過率であった。さらに圧縮せん断強度は１２．７ＭＰａで自動車用途に十分な接着強度であった。この中間フィルムはＰＶＢが合計２５質量％の配合であり、７５質量％が無機ガラス接着強度に寄与しないＰＭＭＡ、変性ＰＭＭＡにも拘わらず、ＰＶＢ＝１００％のフィルム（参考例２）と比べて、５４％であり、成分（Ａ）の配合比率から期待される値の約２倍という、従来では考えられない無機ガラスに対する圧縮せん断強度を示した。【００５６】
また、無機ガラス試験片と同様にして、無機ガラスの代わりに厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせ試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２６．２ＭＰａであった。成分（Ａ）のＰＶＢはＰＭＭＡとは接着性がないが、このフィルム組成には被接着材ＰＭＭＡと同じＰＭＭＡが含まれているため高い接着強度を示した。【００５７】
さらに、無機ガラス試験片と同様にして、無機ガラス／ＰＭＭＡという異素材貼り合わせガラス試験片を作製した。この試験片の可視光透過率は８１．１％、圧縮せん断強度は１２．３ＭＰａであった。【００５８】
さらに、３０ｃｍ角、厚さ６ｍｍのＰＭＭＡシートと３０ｃｍ角、厚さ０．５ｍｍの２軸延伸ＰＥＴシートの間に実施例１の中間フィルム１を挟み、真空乾燥機で１４０℃で加熱し、気泡が入らないようにして本発明貼り合わせ有機ガラス（ＰＭＭＡシート／中間フィルム１／ＰＥＴシート）試験片を作製した。この有機ガラス試験片の一部を使用し、分光光度計で可視光線透過率測定を行った結果、４００から８００ｎｍの透過率は８５．１％であった。自動車用フロントガラスの可視光線透過率は７０％以上であり、十分な透過率であった。【００５９】
＜実施例２＞（中間フィルム２）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＥＶＡとして東ソー株式会社製ウルトラセン７５１、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢの４種類のポリマーを各々６０質量％、２０質量％、１０質量％、１０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム２を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２２．３ＭＰａ、引張伸度は２４１％であった。【００６０】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１８．３ＭＰａと優れた接着強度であった。【００６１】
＜実施例３＞（中間フィルム３）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢの３種類のポリマーを各々７５質量％、１２．５質量％、１２．５質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム３を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２３．０ＭＰａ、引張伸度は２０５％であった。【００６２】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の可視光透過率は、８１．３％、圧縮せん断強度は１０．９ＭＰａであった。【００６３】
＜実施例４＞（中間フィルム４）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢの３種類のポリマーを各々６０質量％、２０質量％、２０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム４を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２２．５ＭＰａ、引張伸度は１９５％であった。【００６４】
さらに、貼り合わせ温度を１７０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２５．８ＭＰａであった。【００６５】
さらに、実施例１と同様にして、２枚のＰＥＴシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１２．７ＭＰａと優れた接着強度であった。この中間フィルムはＰＶＢが合計４０重量％の配合であり、６０重量％が無機ガラス接着強度に寄与しないＰＭＭＡにも拘わらず、市販ＰＶＢフィルム（参考例２）と比べて、同じ程度の無機ガラスに対する圧縮せん断強度を示した。【００６６】
さらに、無機ガラスの代わりに厚さ２ｍｍのＰＥＴシートを用いて貼り合わせ体試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１２．７ＭＰａであった。【００６７】
＜実施例５＞（中間フィルム５）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢの３種類のポリマーを各々３０質量％、３５質量％、３５質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム５を作製した。中間フィルムは粘着性があり、剥離紙を必要とするものであった。【００６８】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度３２．４ＭＰａであった。この中間フィルムは市販ＰＶＢフィルム（参考例２）と比べて、より大きい無機ガラスに対する圧縮せん断強度を示した。【００６９】
＜実施例６＞（中間フィルム６）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢの４種類のポリマーを各々３０質量％、３０質量％、２０質量％、２０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム６を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【００７０】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は３８．４ＭＰａであった。【００７１】
また、無機ガラスの代わりに厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２０．９ＭＰａであった。【００７２】
さらに、無機ガラス試験片と同様にガラス／ＰＭＭＡという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の可視光透過率は８０．９％、圧縮せん断強度は２０．１ＭＰａであった。【００７３】
＜実施例７＞（中間フィルム７）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲの４種類のポリマーを各々４０質量％、２０質量％、２０質量％、２０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム７を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【００７４】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度１０．５ＭＰａであった。【００７５】
さらに、無機ガラスの代わりに厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２２．２ＭＰａであった。【００７６】
さらに、無機ガラス試験片と同様にガラス／ＰＭＭＡという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は９．９ＭＰａであった。【００７７】
さらに、無機ガラスの代わりに厚さ２ｍｍの２枚のＰＣシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１２．３ＭＰａであった。【００７８】
さらに、無機ガラス試験片と同様にガラス／ＰＣという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１０．１ＭＰａであった。【００７９】
＜実施例８＞（中間フィルム８）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲの３種類のポリマーを各々４０質量％、４０質量％、２０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム８を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【００８０】
さらに、実施例１と同様にして厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２４．１ＭＰａであった。【００８１】
さらに、同様に厚さ２ｍｍの２枚のＰＣシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は７．２ＭＰａであった。【００８２】
さらに、同様にＰＭＭＡ／ＰＣという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は７．１ＭＰａであった。【００８３】
＜実施例９＞（中間フィルム９）
成分（Ａ）のＩＯとして三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミラン１７０６、及びハイミラン１７０２、成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００の３種類のポリマーを各々９０質量％、５質量％、５質量％、の混合比で、Ｔダイ温度を２３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム９を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【００８４】
さらに、実施例１と同様に２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の可視光効果率は８５．９％、圧縮せん断強度は７．８ＭＰａであった。【００８５】
さらに、同様に厚さ２ｍｍの無機ガラスと、厚さ０．５ｍｍのＰＥＴシートによる無機ガラス／ＰＥＴという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の可視光透過率は８５．１％、圧縮せん断強度は７．５ＭＰａであった。【００８６】
＜実施例１０＞（中間フィルム１０）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲ、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製MowitalのタイプＡ、成分（Ａ）のＩＯとして三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミラン１７０２の５種類のポリマーを各々６０質量％、１０質量％、１０質量％、１０質量％、１０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１０を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２８．９ＭＰａ、引張伸度は１１３％であった。【００８７】
さらに、実施例１と同様に２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１１．８ＭＰａであった。【００８８】
さらに、厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２８．５ＭＰａであった。【００８９】
さらに、同様に厚さ２ｍｍの２枚のＰＣのシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１６．５ＭＰａであった。【００９０】
さらに、同様にガラス／ＰＭＭＡという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１１．５ＭＰａであった。【００９１】
さらに、同様にガラス／ＰＣという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１１．３ＭＰａであった。【００９２】
さらに、同様に厚さ０．５ｍｍのＰＥＴシートを用い、ＰＭＭＡ／ＰＥＴという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は８．１ＭＰａであった。【００９３】
＜実施例１１＞（中間フィルム１１）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ｂ）の変性ＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＳＡ１０００−ＦＲ２０１、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲ、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、成分（Ａ）のＩＯとして三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミラン１７０２の５種類のポリマーを各々４０質量％、２０質量％、１０質量％、２０質量％、１０質量％の混合比で、Ｔダイ温度を２３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１１を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。このフィルムの引張強度は２５．０ＭＰａ、引張伸度は１４２％であった。【００９４】
さらに、実施例１と同様に２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２５．６ＭＰａであった。【００９５】
さらに、厚さ２ｍｍの２枚のＰＭＭＡシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２２．３ＭＰａであった。【００９６】
さらに、同様に厚さ２ｍｍの２枚のＰＣのシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１２．８ＭＰａであった。【００９７】
さらに、同様にガラス／ＰＭＭＡという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は２２．０ＭＰａであった。【００９８】
さらに、同様にガラス／ＰＣという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１２．５ＭＰａであった。【００９９】
さらに、同様にＰＭＭＡ／ＰＥＴという異素材を貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は８．５ＭＰａであった。【０１００】
＜実施例１２＞（中間フィルム１２）
成分（Ｂ）のメタロセンＰＰとして日本ポリプロ株式会社製Ｗｉｎｔｅｃ（ＷＭＸ０２ＵＸ）、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、タイプＢの３種類のポリマーを各々８０質量％、１０質量％、１０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１２を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１０１】
さらに、実施例１と同様に無機ガラス貼り合わせ試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は７．１ＭＰａであった。【０１０２】
＜実施例１３＞（中間フィルム１３）
成分（Ｂ）のメタロセンＰＰとして日本ポリプロ株式会社製Ｗｉｎｔｅｃ（ＷＭＸ０２ＵＸ）、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、タイプＢの３種類のポリマーを各々８５質量％、７．５質量％、７．５質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１３を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１０３】
さらに、実施例１と同様に２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は５．７ＭＰａであった。【０１０４】
＜実施例１４＞（中間フィルム１４）
成分（Ｂ）のメタロセンＰＰとして日本ポリプロ株式会社製Ｗｉｎｔｅｃ（ＷＭＸ０２ＵＸ）、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、タイプＢの３種類のポリマーを各々５０質量％、２５質量％、２５質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１４を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１０５】
さらに、実施例１と同様に２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は１９．３ＭＰａであった。【０１０６】
＜実施例１５＞（中間フィルム１５）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢ、成分（Ｂ）のエチレン・プロピレンランダムコポリマーとしてＪＳＲ株式会社製ＥＰ２４の４種類のポリマーを各々８０質量％、５質量％、５質量％、１０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１５を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１０７】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度３．７ＭＰａであった。【０１０８】
＜実施例１６＞（中間フィルム１６）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢ、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲの４種類のポリマーを各々８０質量％、５質量％、５質量％、１０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１６を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１０９】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は９．２ＭＰａであった。【０１１０】
さらに、同様に厚さ２ｍｍの２枚のＰＣのシートを用いて貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は９．５ＭＰａであった。【０１１１】
＜実施例１７＞（中間フィルム１７）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢ、成分（Ａ）のポリグルコール酸として株式会社クレハ製Ｋｕｒｅｄｕｘの４種類のポリマーを各々８０質量％、５質量％、５質量％、１０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１７を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１１２】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は８．３ＭＰａであった。【０１１３】
＜実施例１８＞（中間フィルム１８）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢ、成分（Ａ）の酢酸セルロースとしてダイセルファインケム株式会社製Ａｃｅｔｙの４種類のポリマーを各々８０質量％、５質量％、５質量％、１０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１８を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１１４】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度８．４ＭＰａであった。【０１１５】
＜実施例１９＞（中間フィルム１９）
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡとタイプＢ、成分（Ａ）のポリウレタンとしてＢＡＳＦ社製エラストランＥＴ５９０の４種類のポリマーを各々８０質量％、５質量％、５質量％、１０質量％、の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルム１９を作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１１６】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度９．９ＭＰａであった。【０１１７】
＜実施例２０＞（多層貼り合わせガラス）
３０ｃｍ角、厚さ０．５ｍｍの無機ガラス片と３０ｃｍ角、厚さ３ｍｍのＰＭＭＡシートの間に実施例１の中間フィルム１、３０ｃｍ角、厚さ１ｍｍのＰＣシートの間に実施例７の中間フィルム７を挟み、真空乾燥機で１７０℃で加熱し、気泡が入らないようにして本発明貼り合わせガラス（無機ガラス／中間フィルム１／ＰＭＭＡシート／中間フィルム７／ＰＣシート）試験片を作製した。このガラス試験片の一部を使用し、分光光度計で可視光線透過率測定を行った結果、４００から８００ｎｍの透過率は７９．６％であった。自動車用フロントガラスの可視光線透過率は７０％以上であり、十分な透過率であった。また、この試験片を使用した無機ガラス面からの耐衝撃強度を測定した結果、鋼球は貫通しなかった。【０１１８】
＜比較例１＞
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＢの２種類のポリマーを各々８０質量％、２０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルムを作製した。このフィルムの引張強度は７．８ＭＰａ、引張伸度は５％と低伸度であった。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１１９】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は、２．３ＭＰａでありバラツキが大であった。これは２種類の異なる樹脂を混錬した場合に見られる海島構造により、ガラス接着成分であるＰＶＢが島となるため、ガラス接着に寄与する割合が低いことに起因するものである。【０１２０】
＜比較例２＞
成分（Ｂ）のメタロセンＰＰとして日本ポリプロ株式会社製Ｗｉｎｔｅｃ（ＷＭＸ０２ＵＸ）、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＢの２種類のポリマーを各々８０質量％、２０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルムを作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１２１】
さらに実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は、２ＭＰａ以下でありバラツキが大であった。これは２種類の異なる樹脂を混錬した場合に見られる海島構造により、ガラス接着成分であるＰＶＢが島となるため、ガラス接着に寄与する割合が低いことに起因するものである。【０１２２】
＜比較性３＞
成分（Ｂ）のＰＭＭＡとして株式会社クラレ製パラペットＧ１０００、成分（Ａ）の変性ＰＣとして三菱ケミカル株式会社製ＤＵＲＡＢＩＯ  Ｄ５３８０ＡＲの２種類のポリマーを各々８０質量％、２０質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルムを作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１２３】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は、２ＭＰａ以下でありバラツキが大であった。これは２種類の異なる樹脂を混錬した場合に見られる海島構造により、ガラス接着成分であるＰＶＢが島となるため、ガラス接着に寄与する割合が低いことに起因するものである。【０１２４】
＜比較例４＞
成分（Ｂ）のメタロセンＰＰとして日本ポリプロ株式会社製Ｗｉｎｔｅｃ（ＷＭＸ０２ＵＸ）、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡ、タイプＢの３種類のポリマーを各々９４質量％、３質量％、３質量％の混合比で、実施例１と同様にして厚さ７５０μｍの中間フィルムを作製した。このフィルムの巻取りの際に剥離紙をフィルムの間に挟んで使用する必要はなかった。【０１２５】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の（Ａ）成分のポリマー量は６％と低く、圧縮せん断強度は、２．５ＭＰａと低く、実用的には接着強力の劣るものであった。【０１２６】
＜参考例１＞
実施例１と同様にして、成分（Ａ）のＩＯとして三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミラン１７０２のみからなる７５０μｍの中間フィルムを作製した。この中間フィルムは粘着性があり、剥離紙を必要とするものであった。この中間フィルムの強度は４０．４ＭＰａ、伸度は３７９％であった。【０１２７】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は、３８．０ＭＰａであった。【０１２８】
＜参考例２＞
実施例１と同様にして、成分（Ａ）のＰＶＢとして株式会社クラレ製ＭｏｗｉｔａｌのタイプＡのみからなる７５０μｍの中間フィルムを作製した。この中間フィルムは粘着性があり、剥離紙を必要とするものであった。この中間フィルムの強度は２６．０ＭＰａ、伸度は２３１％であった。【０１２９】
さらに、実施例１と同様にして、２枚の無機ガラスを貼り合わせた試験片を作製した。この試験片の圧縮せん断強度は、２３．４ＭＰａであった。【０１３０】
【表１】
2019098335.tif 000002
【０１３１】
【表２】
2019098335.tif 000003
【０１３２】
【表３】
2019098335.tif 000004
【０１３３】
実施例１に係る中間フィルムは、ＰＭＭＡ：変性ＰＭＭＡ：ＰＶＢ（タイプＡ）：ＰＶＢ（タイプＢ）が２：４：１：１の質量比であり、このフィルムの引張強度は２９．３ＭＰａ、引張伸度は１２３％であった。【０１３４】
ＰＶＢとＰＭＭＡは引張伸度が小さい樹脂であり、耐貫通性が不足する。耐貫通性が必要で、大きい引張伸度が必要とされる自動車フロント無機ガラス（無機ガラス／中間フィルム／無機ガラス）にＰＶＢからなる中間フィルムを使用する場合、一般的にはＰＶＢに可塑剤を２０質量％程度配合混錬し、引張強度を小さくし引張伸度を大きくして使用される。しかしながら、本実施例１の中間フィルムは十分な引張伸度があるため、可塑剤を使用せずに良好な耐貫通性がある。また、本実施例１の中間フィルムの無機ガラスとの圧縮せん断強度は１２．７ＭＰａであった。この圧縮せん断強度は自動車フロントガラスに用いる中間フィルムとして、十分な無機ガラスとの圧縮せん断強度（８ＭＰａ以上）である。【０１３５】
実施例１の中間フィルムは、無機ガラスとの接着成分（ＰＶＢ）が合計２５質量％の配合量にも拘わらず、参考例２に示す従来品ＰＶＢフィルム引張強度の約４９％のガラスに対する圧縮せん断強度を示している。また、本実施例１のＰＭＭＡシート同士の圧縮せん断強度は２６．２ＭＰａであった。本実施例１の中間フィルムには２５質量％のＰＭＭＡと５０％の変性ＰＭＭＡの合計７５質量％の配合量であるのにも拘わらず、フィルム引張強度の８９％のＰＭＭＡとの圧縮せん断強度を示している。これらは、ＰＶＢの材料親和性による接着力に加え、別の接着力が働いているため、ＰＶＢ配合量に応じた接着力以上の接着力が発揮されていると推定できる。【０１３６】
実施例１の配合では含有量が５０％を超えるポリマーがなく、海を構成するポリマー成分がないため、海島構造は取りえない。詳細な構造は不明であるが、ブレンドすることにより、４成分が混在し、安定な高次構造を自然と発現していることは明らかである。これらの事実は従来のＰＶＢ中間フィルムでは見られなかった本実施形態ポリブレンド中間フィルムの特徴である。【０１３７】
また、中間フィルム製造の際、未延伸タイプと延伸タイプとで、高次構造に差が発現する。延伸タイプでは、マイナー成分である成分（Ａ）のＰＶＢの、フィルム表面に露出する面積が減少するため圧縮せん断強度が低下する傾向にある。また、未延伸タイプのフィルムは透明であるが、折り曲げると白濁する。これは、高次構造が変化してボイドが発生し可視光を散乱しているためである。【０１３８】
実施例３にＰＭＭＡ：ＰＶＢ（タイプＡ）：ＰＶＢ（タイプＢ）が７５：１２．５：１２．５の質量比である本実施形態に係る中間フィルム作製例を示している。このフィルムの引張強度は２３ＭＰａ、引張伸度は２０５％であった。この実施例の中間フィルムの無機ガラスとの圧縮せん断強度は１０．９ＭＰａであった。この圧縮せん断強度は、２枚の無機ガラスを貼り合わせる自動車フロント無機ガラス用にとって十分な接着強度であり、大きな引張伸度は良好な耐貫通性を示している。【０１３９】
本実施例３の中間フィルムは、ＰＶＢ含有量が２５質量％と少ないにも拘わらず、参考例２の従来品フィルム引張強度の約４７％のガラスに対する圧縮せん断強度を示している。また、本実施例３の中間フィルムが伸度が小さいＰＶＢとＰＭＭＡのみからなるにもかかわらず、２０５％と大きな伸度を持つことは驚くべきことで、前記実施例１と同様、詳細な構造は不明である。しかしながら、実施例３の中間フィルムは３種類のポリマーのブレンドになるので、２種のポリマーのブレンドにより発現する海島構造とは異なり、海島構造ではない別の構造が発現していることを示している。【０１４０】
前記実施例１および３で発現した、配合量比率より大きい圧縮せん断強度は従来考えられている接着力の構成要素である、物理的アンカー効果、分子凝集力と化学結合力の３要素だけでは説明できない事象である。本発明者らは、ポリマーブレンドからなる本実施形態中間フィルムには従来の単一成分フィルムには発現しない界面張力（付着力）が接着力の構成要素として作用していると推察している。
【国際調査報告】
2019098335.tif 000005
2019098335.tif 000006
2019098335.tif 000007
2019098335.tif 000008