(57)【要約】  成形加工する樹脂に添加され、低融点のため幅広い加工温度域で使用でき、離型性、流動性を改善し、フィラーの分散性の向上や異物対策に効果があり、高い温度でその樹脂の組成物を成形加工する際に熱分解せず、金型汚れ等を防止し、その組成物に優れた流動性、離型性を付与するワックス成分となるアミド化合物、及びそれが含有されたワックス材料を提供する。  アミド化合物は、炭素数23〜50の飽和脂肪族モノカルボン酸類及び炭素数2〜14の多塩基酸類と炭素数2〜21のジアミン類との脱水縮合物である。ワックス材料は、このアミド化合物を含むアミドワックス成分が含有され、又はこのアミド化合物と、炭素数12〜22の飽和脂肪族モノカルボン酸及び炭素数2〜14の多塩基酸類と炭素数2〜21のジアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物との少なくとも何れかを含むアミドワックス成分と、それ以外の共存ワックス成分を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であることを特徴とするアミド化合物。
【請求項２】
請求項１に記載のアミド化合物を含むアミドワックス成分が、ワックス成分として含有されていることを特徴とするワックス材料。
【請求項３】
炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物Ａと、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物Ｂとの少なくとも何れかのアミド化合物を含むアミドワックス成分の９９．５〜５０質量部、及びアミドワックス成分以外の共存ワックス成分の０．５〜５０質量部が、ワックス成分として含有されていることを特徴とするワックス材料。
【請求項４】
請求項２〜３の何れかに記載のワックス成分と酸化防止剤とが９９．９８〜９５：０．０２〜５の質量比で含有されていることを特徴とするワックス材料。
【請求項５】
前記ワックス成分のアミン価が１以下であることを特徴とする請求項２〜４の何れかに記載のワックス材料。
【請求項６】
前記共存ワックス成分が、ポリオレフィン類及び／又は炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類であることを特徴とする請求項３〜５に記載のワックス材料。
【請求項７】
請求項２〜６の何れかに記載のワックス材料を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂成形加工用滑剤。
【請求項８】
請求項２〜６の何れかに記載のワックス材料を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂成形加工用離型剤。
【請求項９】
請求項２〜６の何れかに記載のワックス材料の０．０２〜５質量部と、樹脂の１００質量部とを、含有することを特徴とする熱可塑性樹脂成形加工用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工する熱可塑性樹脂に添加されるものであって、低融点のため幅広い加工温度域で使用でき、且つ非常に耐熱性が高い特性を持ち、熱可塑性樹脂の溶融粘度を低くし、それの成形加工性を高め、さらに成型時の金型からの離型性を高めるのに効果のあるワックス成分となり得るアミド化合物、及びアミド化合物が含有されているワックス材料に関する。また、そのワックス材料を含有する、熱可塑性樹脂成形加工用滑剤又は離型剤、及び熱可塑性樹脂成形加工用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、加熱溶融させた後、所定形状に成形するプラスチックであり、様々な分野の成形品を製造するのに汎用されている。従来、熱可塑性樹脂として、ポリエチレンやポリスチレンのように、比較的低温で加熱溶融して成形加工できるものが用いられてきた。近年では、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、液晶ポリマー、ポリフェニレンスルファイド等のエンジニアリングプラスチックやスーパーエンジニアリングプラスチック、強化充填剤を含有させた強化プラスチック、プラスチックアロイ等のように、比較的高温で加熱溶融して成形加工できる熱可塑性樹脂が、金属に代替し得る材料として広い分野で用いられるようになってきている。【０００３】
熱可塑性樹脂の成形には、その用途に合わせてプレス成形、真空成形、シートやフィルムの押し出し成形、射出成形、ブロー成形等の成形加工が施される。熱可塑性樹脂は、溶融粘度が高く成形加工性が悪い欠点を有するため、低分子ポリエチレンワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸やその金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドのような滑剤が添加されて成形加工される。【０００４】
しかし、これら従来の滑剤では、その滑剤自体の耐熱温度が低い。そのため、比較的高温で成形加工する熱可塑性樹脂、特に成形加工温度が１８０〜３５０℃にも達するエンジニアリングプラスチックやスーパーエンジニアリングプラスチックにこれらの滑剤を添加し加熱して成形加工する際、滑剤が熱分解して劣化してしまい、流動性、離型性が低下するばかりか、滑剤の劣化に起因する異物発生、発煙、着色及び金型汚れによる生産性低下や品質低下を引き起してしまう。【０００５】
特許文献１は、飽和脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸とジアミンとを反応させたアミド化合物に酸化防止剤を混合させることで、優れた耐熱性を得られることを開示している。また、酸化防止剤によって、アミド化合物の着色や、アミド化合物を添加した樹脂の着色を防止することを開示している。しかし、特許文献１で得られるアミド化合物のうち、窒素雰囲気下での分解温度が３４０℃を超える高耐熱のアミド化合物は、融点が２００℃以上と高融点であるため、使用できる加工温度域が限られている。また、上記アミド化合物であっても、熱分解を起こしてしまうようなさらなる高温成形が必要な樹脂においては、さらに高い耐熱性が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１３６３５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、成形加工する熱可塑性樹脂に添加されるものであって、低融点のため幅広い加工温度域で使用でき、且つ離型性、流動性を改善するのみではなくフィラーの分散性の向上や異物（目ヤニ）対策にも効果がある。その中で、特に高い温度でその熱可塑性樹脂の組成物を成形加工する際に熱分解せず、金型汚れ等を防止し、その組成物に優れた流動性、離型性を付与することができるワックス成分となり得るアミド化合物、及びアミド化合物が含有されているワックス材料を提供することを目的とする。また、そのワックス材料を含有する熱可塑性樹脂成形加工用滑剤又は離型剤、及び熱可塑性樹脂成形加工用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲に記載されたアミド化合物Ａは、炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）との脱水縮合物である。【０００９】
このアミド化合物Ａは、前記飽和脂肪族モノカルボン酸類と、脂環式、直鎖式及び／又は分岐鎖式、中でも脂環式の構造を含むジカルボン酸類である前記多塩基酸類と、脂環式、直鎖式及び／又は分岐鎖式、中でも脂環式の構造を含む前記アミン類との前記脱水縮合物であってもよい。【００１０】
前記の目的を達成するためになされたワックス材料は、前記アミド化合物Ａを含むアミドワックス成分が、ワックス成分として含有されているというものである。【００１１】
また、このワックス材料は、炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物Ａと、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物Ｂとの少なくとも何れかのアミド化合物を含むアミドワックス成分の９９．５〜５０質量部、及びアミドワックス成分以外の共存ワックス成分の０．５〜５０質量部が、ワックス成分として含有されているというものであってもよい。【００１２】
このワックス材料は、前記アミド化合物Ａが、前記飽和脂肪族モノカルボン酸類と、脂環式のジカルボン酸類である前記多塩基酸類と、脂環式の前記アミン類との前記脱水縮合物であってもよい。【００１３】
前記ワックス材料は、前記ワックス成分と酸化防止剤とが９９．９８〜９５：０．０２〜５の質量比で含有されているものであってもよい。【００１４】
また、前記ワックス材料は、前記ワックス成分のアミン価が１以下であることが好ましい。【００１５】
さらに、前記ワックス材料は、前記共存ワックス成分が、ポリオレフィン類又は炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類であることが好ましい。【００１６】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲に記載された熱可塑性樹脂成形加工用滑剤は、例えば熱可塑性樹脂成形加工用添加剤として用いられるもので、前記ワックス材料を含有するものである。【００１７】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲に記載の熱可塑性樹脂成形加工用離型剤は、例えば熱可塑性樹脂成形加工用添加剤として用いられるもので、前記ワックス材料を含有するものである。【００１８】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲に記載の熱可塑性樹脂成形加工用樹脂組成物は、前記ワックス材料の０．０２〜５質量部と、樹脂の１００質量部とを、含有するというものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のアミド化合物Ａは、炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類と、炭素数２〜１４の多塩基酸類と、炭素数２〜２１のジアミン類とを用いて脱水縮合された脱水縮合物とするアミド化合物である。このアミド化合物Ａは、優れた耐熱性を有しており、炭素数２３〜５０の長鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸類を有する場合や、特に脂環式ジカルボン酸類や脂環式ジアミン類などの環状基を有する場合、その立体障害に起因して、酸化や加水分解等により分解され難くなる結果、高温環境下でも分解され難い優れた耐熱性を有するだけでなく、低融点のため幅広い加工温度域で使用できるという性質を奏することとなる。【００２０】
本発明のワックス材料は、とりわけこのアミド化合物Ａが配合されていることにより、優れた耐熱性を示し、高温での熱可塑性樹脂の成型加工においても熱分解せず、目ヤニ等の異物の発生や、発煙・着色・金型汚れを防止し、その組成物に優れた流動性を付与することができる。また、樹脂の極性によっては、表面に配向することで離形性を付与することもできる。さらに、融点が１５０℃近辺と高すぎないため、幅広い加工温度域で使用することが可能となる。【００２１】
また、ワックス材料は、ワックス成分に酸化防止剤を混合することで、アミド化合物Ａ等のワックス成分や微量の未反応のカルボン酸やアミンが酸化、分解されることを一層防止することができる。さらに、この酸化防止剤がアミド化合物Ａ等のワックス成分の着色を防止し、熱可塑性樹脂と混合して成形加工用樹脂組成物とした際、その熱可塑性樹脂の着色を一層防止する効果を発揮することができる。【００２２】
また、ワックス材料は、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と、炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）との脱水縮合物であるアミド化合物Ｂが配合されていてもよい。【００２３】
ワックス材料は、アミド化合物Ａ又はアミド化合物Ｂ、若しくはアミド化合物Ａとアミド化合物Ｂの混合物に、一般にワックスと呼ばれるその他の共存ワックス成分を反応させることで、これらアミド化合物の末端の配向成分を低ＳＰ値化でき、樹脂表面への配向性が良くなるため、離型性が向上する。さらに、アミン類中のアミン成分と反応性があるこれらのワックスを反応し尽くせないアミン成分より過剰に入れることで、アミド化合物中の未反応の残存アミン成分を潰し、残存アミン成分による樹脂への悪影響を防ぐこともできる。残存アミン成分と反応させるものが短鎖のモノカルボン酸である場合、残留モノカルボン酸成分が耐熱性を悪くしてしまう場合があるが、ポリオレフィンや長鎖のモノカルボン酸成分であれば、完全に反応できなくても、それ自体が滑剤又は離型剤として働き、且つ耐熱性も良くなる。しかも、この合成されたワックス材料は耐熱性が高い割に融点が低いため、幅広い加工温度に対応することができる。【００２４】
前記の残存アミン成分に関しては、アミン価を測定することで確認が可能である。残存アミン成分による樹脂への悪影響を低減できる目安として、残存アミン成分に由来のアミン価は１以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましい。【００２５】
また、ワックス材料は、優れた表面配向性を発現し、熱可塑性樹脂に添加することで、その熱可塑性樹脂を含有する成形加工用樹脂組成物の溶融粘度を低下させ、流動性、離型性を向上させることができ、またこの成形加工用樹脂組成物が有機又は無機のフィラーを含有するときにフィラーの分散性を向上させることができる。【００２６】
しかも、このワックス材料は、比較的低温で加熱溶融して成形加工するポリエチレンやポリスチレンのような汎用の熱可塑性樹脂の他、比較的高い温度で加熱溶融して成形加工できるエンジニアリングプラスチックやスーパーエンジニアリングプラスチックやプラスチックアロイ等のような熱可塑性樹脂に添加されても、安定である。またこのワックス材料を含む熱可塑性樹脂組成物が成形加工されても、熱分解せず、耐熱性に優れている。そのため、このワックス材料は、目ヤニ等の異物の発生や金型汚れを防止するので、そのワックス材料を含有する熱可塑性樹脂成形加工用滑剤又は離型剤のような添加剤に優れた流動性、離型性を付与することができる。【００２７】
さらに、成形加工用樹脂組成物を用いた樹脂成形加工時に、ワックス材料の分解によるアウトガスを生じず、樹脂の着色を引き起こさない。また、その金型から離型し易くさせることができ、樹脂成形加工の連続生産時に金型リップや冷却ロールに、ワックス材料由来のブツ状付着物を生じさせない。そのため、得られる成形物の外観を損ねることがなく、その付着物を除去するような面倒な手間をかける必要がない。このことから生産性の向上に資するだけでなく、製品化した成形物からの経時での分解物の脱落による周辺の汚染を防ぐことが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２９】
本発明のアミド化合物Ａは、ワックス材料のワックス成分として用いられるものである。アミド化合物Ａは、炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類及び炭素数２〜１４の多塩基酸類からなる酸類と、炭素数２〜２１のジアミン類との脱水縮合物である。ワックス材料の一態様は、アミド化合物Ａを、有効な主成分として含有している。このアミド化合物Ａ及びそれを含有するワックス材料は、例えば次のようにして調製される。
【００３０】
炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類の２モル当量と、炭素数２〜１４の多塩基酸類の２モル当量と、炭素数２〜２１のジアミン類の３モル当量とを、無溶媒で、１６０〜３００℃に加熱しながら２〜１０時間、脱水縮合反応させる。すると、飽和脂肪族モノカルボン酸類と、多塩基酸類及びジアミン類とが脱水縮合してアミド化合物Ａが生成する。得られたアミド化合物Ａは淡黄色〜褐色の固体で、その融点は１１０〜１８０℃であり、その酸価及びアミン価は２０以下である。
【００３１】
飽和脂肪族モノカルボン酸類として、トリコシル酸、リグノセリン酸、ペンタコシル酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、その他市販品として炭素数２３〜５０の直鎖アルキル基に一級カルボキシル基を有する化合物のような無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類が挙げられる。ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、例えばこれらの無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類がモノ−若しくはジ−ヒドロキシ基置換されたヒドロキシ基置換飽和脂肪族モノカルボン酸類であってもよい。これらの無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類及びヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類のような飽和脂肪族モノカルボン酸類は、アミド化合物Ａやそれを含むワックス材料の耐熱性の関係で単独が好ましいが、純度が約１００％のものが入手困難であり多少の長短の飽和脂肪族モノカルボン酸類も混入し易いので入手原料の関係上又は工業的生産性の関係上、本発明の特長を奏する限り２種以上が混合していてもよい。例えば、脂肪族モノカルボン酸類は、質量比でその純度を６０％以上、より好ましくは９５％以上とする主成分と総計で４０％未満、より好ましくは５％未満の副成分であって炭素数の異なる脂肪族モノカルボン酸（主に炭素２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸）との混合物であってもよい。一層好ましくは質量比でその純度を９７％以上とする主成分と総計で３％未満の前記副成分との混合物であってもよい。
【００３２】
多塩基酸類は、脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸であることが好ましく、脂環式ジカルボン酸であるとより好ましい。脂肪族ジカルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１,１０−デカンジカルボン酸、１,１２−ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。脂環式ジカルボン酸として、飽和又は不飽和の環状で側鎖を有していても良い脂環式ジカルボン酸が挙げられ、中でも脂環式ジカルボン酸として、１，１−シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シクロプロパンジカルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、３，４−ジフェニル−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，４−ジフェニル−１，３−シクロブタンジカルボン酸、３，４−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，４−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−１，３−シクロブタンジカルボン酸、１−シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロブテン−３，４−ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、１，４−（２−ノルボルネン）ジカルボン酸、２，３−ノルボルナンジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジカルボン酸、１，１−シクロヘキサン二酢酸、１，４−シクロヘキサン二酢酸、ｃｉｓ−１，２，２−トリメチル−１，３−シクロペンタンジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３−ジカルボン酸、２，５−ジオキソ−１，４−ビシクロ［２．２．２］オクタンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、４，８−ジオキソ−１，３−アダマンタンジカルボン酸、２，６−デカリンジカルボン酸、１，５−デカリンジカルボン酸、１，６−デカリンジカルボン酸、２，３−デカリンジカルボン酸、２，７−デカリンジカルボン酸、１，３−アダマンタン二酢酸が挙げられる。これらの多塩基酸類は単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。中でも、３員環〜１０員環の単環・縮環・架橋環・スピロ環からカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及び／又はアルキレンカルボキシル基（−(ＣＨ２)ｎ１−ＣＯＯＨ；ｎ１は１〜３）が二つ結合したものが好ましい。
【００３３】
また、アミド化合物Ａは、アミド化合物Ａやそれを含むワックス材料の本来の物性を損なわない限り、芳香族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸成分を含んでいてもよい。
【００３４】
ジアミン類として、エチレンジアミン、１,３−プロパンジアミン、１,４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン、１,１０−デカンジアミン、１,１２−ドデカンジアミン、１,２−シクロヘキサンジアミン、１,３−シクロヘキサンジアミン、１,４−シクロヘキサンジアミン、１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１,４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン−２,３−ジイルジメタンアミン、４,４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、２,２’−ジメチル−４,４’−メチレンビス（シクロヘキサン−１−イルアミン）が挙げられる。中でも脂環式ジアミン類がより好ましく、脂環式ジアミンとして、１,２−シクロヘキサンジアミン、１,３−シクロヘキサンジアミン、１,４−シクロヘキサンジアミン、１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１,４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン−２,３−ジイルジメタンアミン、４,４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、２,２’−ジメチル−４,４’−メチレンビス（シクロヘキサン−１−イルアミン）が挙げられる。これらのジアミン類は単独で使用してもよく、２種以上使用してもよい。中でも、単環・縮環・架橋環・スピロ環からアミノ基（−ＮＨ２）及び／又はアルキレンアミノ基（−(ＣＨ２)ｎ２−ＮＨ２；ｎ２は１〜３）が二つ結合したものが好ましい。
【００３５】
ジアミン類の使用量は、脂肪族モノカルボン酸類２モルに対する多塩基酸類のモル数に従って、カルボン酸基の総数とアミノ基の総数とが当量となるように、調整する。例えば、脂肪族モノカルボン酸類２モルに対して、ジカルボン酸類ｎモル（ｎ＝１〜５）を使用する場合、ジアミン類を（ｎ＋１）モル使用すると、酸とアミンとが当量となる。なお、炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）からなる酸類を、炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）に脱水縮合させたアミド化合物Ａを合成するよう、適宜モル比を、調整してもよい。
【００３６】
このアミド化合物Ａは、単一の化合物であってもよいが、通常、分子量の異なる化合物の混合物として得られるものである。アミド化合物Ａは、その混合物中の各化合物が、下記化学式
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ｃ）ｍ−Ａ
（式中、Ａは飽和脂肪族モノカルボン酸類の脱水酸基残基、Ｂは多塩基酸類の脱水酸基残基、Ｃはジアミン類の脱水素残基、ｍ＝１〜２０）
で示されるものであることが、好ましい。
【００３７】
ワックス材料として、アミド化合物Ａを含有するワックス成分の例を示したが、アミド化合物Ａと、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸をモル比で２モル以上及び炭素数２〜１４の多塩基酸類をモル比でａモル（ａは０≦ａ≦５）とする酸類と炭素数２〜２１のジアミン類をモル比でｂモル（ｂは１≦ｂ≦６）とするアミン類との脱水縮合物であるアミド化合物Ｂとの少なくとも何れかのアミド化合物を含むアミドワックス成分と、アミドワックス成分以外の共存ワックス成分を含有するものであってもよい。例えばアミドワックス成分の９９．５〜５０質量部、及びアミドワックス成分以外の共存ワックス成分の０．５〜５０質量部が、ワックス成分として含有されているというものである。
【００３８】
アミド化合物Ｂを成す炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸類として、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸のような無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類が挙げられる。ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、例えばこれらの無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類がモノ−若しくはジ−ヒドロキシ基置換されたヒドロキシ基置換飽和脂肪族モノカルボン酸類であってもよい。ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類として、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸が挙げられる。これらの無置換飽和脂肪族モノカルボン酸類及びヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類のような飽和脂肪族モノカルボン酸類は、ワックス材料の耐熱性の関係で単独が好ましいが、アミド化合物Ａを成す飽和脂肪族モノカルボン酸類と同様に、副成分との混合物であってもよい。アミド化合物Ｂを成す多塩基酸類やアミン類は前記のものが用いられる。
【００３９】
ワックス材料は、アミド化合物Ａ又はアミド化合物Ｂ，及びアミド化合物Ａとアミド化合物Ｂの混合物に一般にワックスと呼ばれるその他の共存ワックス成分を反応させる場合、一般にワックスと呼ばれるその他のワックスとしては、カスターワックスやシリコーンワックス、ポリオレフィンや長鎖モノカルボン酸等が挙げられ、ポリオレフィン又は炭素数２３〜５０の飽和脂肪族モノカルボン酸類を使用することが好ましい。さらに、これらの共存ワックス成分は耐熱性の高いものが好ましく、特に共存ワックス成分がポリオレフィンである場合、酸化、又は酸と共重合したものであることがより好ましい。その理由として、ポリオレフィンに含まれる酸成分が、アミド化合物中の未反応のアミン成分と反応し、残存アミン成分を大幅に減少させることができるため、残存アミン成分による樹脂への悪影響を低減することができる。
【００４０】
より具体的なポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレンワックス、高密度ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸エチレン共重合ワックス等が挙げられる。
【００４１】
また、アミド化合物Ａとアミド化合物Ｂの混合物に一般にワックスと呼ばれるその他の共存ワックス成分を反応させる場合、９９．５〜５０質量部のアミド化合物Ａに、０．５〜５０質量部のアミド化合物Ｂを混合していることが好ましく、９０〜７０質量部のアミド化合物Ａに、１０〜３０質量部のアミド化合物Ｂを混合していることがより好ましい。
【００４２】
アミド化合物Ａを含有するワックス成分、若しくは、アミド化合物Ａとアミド化合物Ｂの少なくとも何れかのアミド化合物を含むアミドワックス成分とその他の共存ワックス成分とを含有するワックス成分を、以下、アミド化合物Ａ等のワックス成分と表記する。
【００４３】
ワックス材料中、アミド化合物Ａ等のワックス成分に酸化防止剤を配合する場合、この酸化防止剤は、アミド化合物Ａ等のワックス成分との相溶性が良くなければならない。その理由として、この酸化防止剤は熱可塑性樹脂の熱安定性を目的とするのではなく、アミド化合物Ａ等のワックス成分の熱安定性を高めるもので、分離してはその目的を達成しない。さらに、この酸化防止剤は、熱可塑性樹脂の物性及び加工安定性を著しく損なわないことが好ましい。酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４４】
より具体的な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤として、ブチル化ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシメチル−２,６−ジ−t−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、トコフェロール、２,４,ビス(オクチルチオメチル)−６−t−メチルフェノール、２,４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−６−メチルフェノール、２,２'−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、２,２'−メチレンビス(４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、４,４'−メチレンビス(２,６一ジ−ｔ−ブチルフェノール)、４,４'−ブチリデンビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール)又は１,１−ビス(２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−t−ブチル−フェニル)ブタン、４,４'−チオビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール)又は４,４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、Ｎ,Ｎ'−ヘキサメチレンビス(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド)、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステルカルシウム塩、ヘキサメチレンビス(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート)、トリエチレングリコールビス−３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオネート、２,２'−オキサミドビス〔エチル３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、２,２'−５エチリデンビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール)、Ｎ,Ｎ'−１,３−プロパンジイルビス(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド)、２,４−ジメチル−６−(１−メチルペンタデシル)フェノール、１,１,３−トリス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン）、２−ｔ−ブチル−６-（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−(３',５)ジ−t−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕メタン、２,２'−メチレンビス〔６−(１−メチルシクロヘキシル)−ｐ−クレゾール〕、ビス〔３,３−ビス(４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル)ブタン酸〕グリコールエステル、１,４−ベンゼンジカルボン酸ビス〔２−(１,１−ジメチルエチル)−６−〔〔３−(１,１−ジメチルエチル)−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル〕メチル〕−４−メチルフェニル〕エステル、Ｎ,Ｎ,−ビス{３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジン、３,９−ビス[２−{３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−１,１−ジメチルエチル]−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ[５,５]ウンデカン、４,４'−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)、１,３,５−トリス(３',５−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル)−ｓ−トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ)−トリオン、１,３,５−トリス(４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル)−１,３,５−トリアジン−２,４,６−(１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ)−トリオン��２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−｛４,６−ビス（オクチルチオ）−１,３,５−トリアジン−２−イルアミノ｝フェノール、１,３,５−トリス（２−プロペニル）１,３,５−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン、２−〔４,６−ジ(２,４−キシリル)−１,３,５−トリアジン−２−イル〕−５−オクチルオキシフェノール、２,２−メチレンビス(４−メチル６−ノニルフェノール)と２,６−ビス(２−ヒドロキシ−３−ノニル−５−メチルベンジル)−Ｐ−クレゾールとの混合物、４−メチルフェノールとイソブチレンとジシクロペンタジエンの反応生成物、２−［１−（２−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４,６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートがある。
【００４５】
フォスファイト系酸化防止剤としては、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、トリス(ミックスド,モノ及びジノニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファト又はサイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタデシルフォスファイト)、４,４'−イソプロピリデンジフェノールアルキル(Ｃ１２〜Ｃ１５)フォスファイト、トリス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスファイト、４,４'−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォスファイト)、１,１,３−トリス(２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル)ブタンとジフェニルフォスファイトとの混合物、４,４'−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)、サイクリックネオペンタンテトライルビス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニルフォスファイト)、トリス(シクロヘキシルフェニル)フォスファイト、２−ｔ−ブチル−α−(３−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)−Ｐ−クメニルビス(Ｐ−ノニルフェニル)フォスファイト、トリス−[２−(２,４,８,１０−テトラブチル−５,７−ジオキサ−６−ホスホ−ジベンゾ−{ａ,ｃ}シクロヘプテン−６−イル−オキシ)エチル]アミン、ビス−[２−メチル−４,６−ビス−(１,１−ジメチルエチル)フェニル]エチルフォスファイト、３,９−ビス｛２,４−ビス(１−メチル−１−フェニルエチル)フェノキシ｝−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ[５,５]ウンデカン、６−[３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロポキシ−２,４,８,１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ[ｄ,ｆ][１,３,２]ジオキサホスフェピン、９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、（三塩化リンとビフェニール）のフリーデルクラフツ付加物と４,６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ルとの縮合により製造されるビフェニールを有する４,６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジルホスホナイト縮合物、３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン、２,４,８,１０−テトラキス（１,１−ジメチルエチル）−６−（２−エチルヘキシロキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ,ｇ］［１,３,２］ジオキサホスホシン、カルベトキシメチルジエチルフオスフォネートがある。
【００４６】
硫黄系酸化防止剤としては、３,３'−チオジプロピオン酸ジラウリル、３,３'−チオジプロピオン酸ジミリスチル、３,３'−チオジプロピオン酸ジステアリル、ジオクタデシルジサルファイドがある。
【００４７】
特にアミド化合物Ａ等のワックス成分との相溶性に優れる酸化防止剤としては、フォスファイト系酸化防止剤を使用するのが好ましく、より好ましい酸化防止剤としては、トリス(ミックスド,モノ及びジノニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスファイト、３,９−ビス｛２,４−ビス(１−メチル−１−フェニルエチル)フェノキシ｝−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ[５,５]ウンデカン、６−[３−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロポキシ−２,４,８,１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ[ｄ,ｆ][１,３,２]ジオキサホスフェピン、３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカンがある。
【００４８】
また、アミド化合物Ａ等のワックス成分とのＳＰ値が近い酸化防止剤であれば、フェノール系酸化防止剤を使用することも好ましく、より好ましい酸化防止剤としては、１,１,３−トリス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン）、４,４'−ブチリデンビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール)、１,１−ビス(２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−t−ブチル−フェニル)ブタン、又はｎ−オクタデシル−β−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネートがある。
【００４９】
これらの酸化防止剤を、アミド化合物Ａ等のワックス成分の合成後に、９９．９８〜９５質量部のアミド化合物Ａ等のワックス成分に０．０２〜５質量部添加して混合してもよいが、合成の前、又は合成前後に分けて、添加して、調製するというものであってもよい。例えば、酸類とジアミン類とに、前記酸化防止剤を添加してから、前記アミド化合物Ａ等のワックス成分を合成することによって、酸化防止剤の総量０．０２〜５質量部とが含有されているアミド化合物Ａ等のワックス成分を、調製するというものであってもよい。また、アミド化合物Ａ等のワックス成分の合成前に、飽和脂肪族モノカルボン酸類及び多塩基酸類からなる酸類とジアミン類へ０．０１〜１質量部の酸化防止剤を添加して合成し、さらに、得られたアミド化合物Ａ等のワックス成分へ０．０１〜４．９９質量部の酸化防止剤を添加してもよい。このとき、アミド化合物Ａ等のワックス成分の９９．９８〜９５質量部に相溶している酸化防止剤が、総量で０．０２〜５質量部であると好ましい。
【００５０】
酸化防止剤をアミド化合物Ａ等のワックス成分の合成前に、飽和脂肪族モノカルボン酸類及び多塩基酸類からなる酸類とジアミン類とに合わせて混合することで、アミド化合物Ａ等のワックス成分の合成時のそれらの分解防止の効果を発揮し、アミド化合物Ａ等のワックス成分の着色防止にも効果を発揮することができる。そのため、このアミド化合物Ａ等のワックス成分を熱可塑性樹脂に添加した際に、熱可塑性樹脂組成物の着色を防止することができる。一方、アミド化合物Ａ等のワックス成分の合成後に酸化防止剤を混合することで、熱可塑性樹脂に添加した際にアミド化合物Ａ等のワックス成分の分解防止としての効果を発揮することができる。公知の技術として、酸化防止剤を熱可塑性樹脂に添加することが知られているが、これは熱可塑性樹脂の酸化防止を主たる目的としており、これに共存する添加剤に対する分解防止を目的とするものでない。
【００５１】
本発明の成形加工用樹脂組成物は、ワックス材料の０．０２〜５質量部と、樹脂、特に熱可塑性樹脂の１００質量部とを、含有するものである。
【００５２】
ワックス材料を添加し得る熱可塑性樹脂は、成形加工温度が低くても高くてもよく、特に限定されない。熱可塑性樹脂は、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート樹脂、超高分子ポリエチレン樹脂、液晶ポリマー樹脂、ポリフェニレンスルファイド樹脂、非晶ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリシクロヘキシレン−ジメチレン−テレフタレート樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、スチレン系樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリケトン樹脂、熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、２種以上からなるポリマーアロイとして使用してもよい。
【００５３】
より具体的には、ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン等が挙げられる。ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン９Ｔ、ナイロン１０Ｔ、ナイロンＭ５Ｔ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６１０、ナイロン６１２（ナイロンは登録商標）等が挙げられ、芳香族系ポリアミドであってもよい。ポリエステル樹脂としては、ポリアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、芳香族ポリエステルであってもよい。ポリフェニレンオキサイド樹脂としては、２,６−ジメチルフェノールの重合体、２,６−ジフェニルフェノールの重合体、及びこれらの重合体にスチレン系樹脂又は他の樹脂をグラフトした重合体が挙げられる。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリレート−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−プロピレンゴム強化スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等が挙げられる。ＡＢＳ樹脂は、α−メチル変性及びＮ−フェニルマレイミド変性等の耐熱性ＡＢＳ樹脂を含む。熱可塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体のようなスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられる。
【００５４】
本発明の熱可塑性樹脂成形加工用滑剤又は離型剤は、ワックス材料を含有するものである。ワックス材料は、アミド化合物Ａを含有していてもよく、１種類の化合物からなるアミド化合物Ａ又はアミド化合物Ｂ、若しくはそれらの混合物と、共存ワックス成分とを含有していてもよく、複数種の化合物からなるアミド化合物Ａ又はアミド化合物Ｂ、若しくはそれらの混合物と、共存ワックス成分を含有していてもよい。
【００５５】
また滑剤としての性能は溶融粘度の高い樹脂に無機フィラーや有機フィラーを練り込む場合、その見かけの溶融粘度を低下させることでフィラーとの混ざりが良くなる、また分散性を向上させることができる効果も期待できる。
【実施例】
【００５６】
本発明を適用するアミド化合物及びそれを含有するワックス材料を作製した例を実施例１ａ〜５ｂに、本発明を適用外のアミド化合物及びそれを含有するワックス材料を作製した例を比較例１ａ〜５ｂにそれぞれ示す。【００５７】
（実施例１ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８７８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，１−シクロヘキサン二酢酸２００．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン２８４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価３．７、アミン価０．２のアミド化合物を室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００５８】
（実施例１ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８７８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，１−シクロヘキサン二酢酸２００．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン２８４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価３．９、アミン価０．２のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００５９】
（実施例２ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８４８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７２．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン２８４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価４．８、アミン価２．１のアミド化合物を室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６０】
（実施例２ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８４８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７２．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン２８４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価４．２、アミン価２．５のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６１】
（実施例３ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８４８．０質量部と、脂環式ジアミンである４,４−ジアミノジシクロヘキシルメタン２１０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価６．２、アミン価２．３のアミド化合物を室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６２】
（実施例３ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸８４８．０質量部と、脂環式ジアミンである４,４−ジアミノジシクロヘキシルメタン２１０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価５．５、アミン価２．１のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６３】
（実施例４ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、芳香族ジアミンであるメタキシレンジアミン１３６．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価４．９、アミン価３．８のアミド化合物を得た。そこに、酸化ポリエチレンワックスであるＡ−Ｃ６２９（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製：商品名）２５．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で１〜２時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸化５．５、アミン価０．２のワックス成分を室温まで冷却し、目的とするワックス成分を得た。【００６４】
（実施例４ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって９８％という高純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、芳香族ジアミンであるメタキシレンジアミン１３６．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価５．２、アミン価３．５のアミド化合物を得た。そこに、酸化ポリエチレンワックスであるＡ−Ｃ６２９（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製：商品名）２５．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で１〜２時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸化５．７、アミン価０．２のワックス成分を室温まで冷却し、目的とするワックス成分を得た。【００６５】
（実施例５ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、実施例１ａに記載のアミド化合物１００質量部と、実施例２ａに記載のアミド化合物１００質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃に加熱し、それぞれのアミド化合物が溶融混合しているのを確認した後、得られたアミド化合物を室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６６】
（実施例５ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、実施例１ｂに記載のアミド化合物１００質量部と、実施例２ｂに記載のアミド化合物１００質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃に加熱し、それぞれのアミド化合物が溶融混合しているのを確認した後、得られたアミド化合物を室温まで冷却し、目的とするアミド化合物を得た。【００６７】
（比較例１ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン１４２．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価４．３、アミン価３．３のアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００６８】
（比較例１ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、脂環式ジアミンである１,３−ビスアミノメチルシクロヘキサン１４２．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価３．９、アミン価２．５のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００６９】
（比較例２ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、多塩基酸であるセバシン酸２０２．０質量部と、ジアミンであるエチレンジアミン１２０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２００〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価６．０、アミン価２．３のアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７０】
（比較例２ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、多塩基酸であるセバシン酸２０２．０質量部と、ジアミンであるエチレンジアミン１２０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２００〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価６．５、アミン価２．１のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７１】
（比較例３ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，１−シクロヘキサン二酢酸２００．０質量部と、ジアミンであるエチレンジアミン１２０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２００〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価５．０、アミン価２．３のアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７２】
（比較例３ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、脂環式ジカルボン酸である１，１−シクロヘキサン二酢酸２００．０質量部と、ジアミンであるエチレンジアミン１２０．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２００〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価４．７、アミン価２．２のアミド化合物を得た。そこに、酸化防止剤である３,９−ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジホスファスピロ［５,５］ウンデカン３．５質量部を加えアミド化合物と溶融していることを確認後、室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７３】
（比較例４ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって約６０％という純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、芳香族ジアミンであるメタキシレンジアミン１３６．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価５．１、アミン価３．７のアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７４】
（比較例４ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であって９８％という高純度のステアリン酸（残余はステアリン酸以外の炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸）５６８．０質量部と、芳香族ジアミンであるメタキシレンジアミン１３６．０質量部を加え、窒素雰囲気下、１７０〜２１０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価５．４、アミン価３．３のアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７５】
（比較例５ａ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、比較例１ａに記載のアミド化合物１００質量部と、比較例２ａに記載のアミド化合物１００質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃に加熱し、それぞれのアミド化合物が溶融混合しているのを確認した後、得られたアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７６】
（比較例５ｂ）
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、比較例１ｂに記載のアミド化合物１００質量部と、比較例２ｂに記載のアミド化合物１００質量部を加え、窒素雰囲気下、１８０〜２２０℃に加熱し、それぞれのアミド化合物が溶融混合しているのを確認した後、得られたアミド化合物を室温まで冷却し、本発明を適用外のアミド化合物とした。【００７７】
（耐熱温度測定）
高感度示差走査熱量計Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ  ２／ＴＧ８１２０（株式会社リガク製；商品名）を用いて、窒素雰囲気下又はａｉｒ雰囲気下で、昇温速度５℃／分におけるサンプルの質量変化を、温度（時間）に対して記録した。サンプルの質量の１０％が分解した時の温度を分解温度として、実施例１ａ〜５ｂと、比較例１ａ〜５ｂとの分解温度を比較した際に、分解温度が基準値（窒素雰囲気下：３３０℃、ａｉｒ雰囲気下：３００℃）よりも高い場合を○、同等及び低い場合を×とした。【００７８】
（融点測定）
高感度示差走査熱量計Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ  ２／ＤＳＣ８２３０（株式会社リガク製；商品名）を用いて、窒素雰囲気下で、昇温速度５℃／分におけるサンプルの吸熱量を測定し、融解による吸熱ピークの温度を融点とした。【００７９】
耐熱温度測定結果、融点測定結果を下記表１にまとめて示す。【００８０】
【表１】
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【００８１】
（ポリアミド９Ｔ樹脂を用いた流動性及びアウトガス評価）
実施例１ａ〜５ｂ及び比較例１ａ〜５ｂで得られたアミド化合物をワックス成分とするワックス材料の粉末０．３質量部とポリアミド９Ｔ樹脂１００質量部とをドライブレンドして成型加工用樹脂組成物とし、同方向回転二軸押出機（スクリュ径：φ２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１、ノズル：φ３ｍｍ×２穴）（株式会社パーカーコーポレーション製）により、押出温度：３１０℃、供給量：８．０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数：１５０ｒｐｍの押出条件にて溶融混練した。樹脂混練時に押出機内にかかる負荷であるトルク値（Ｎｍ）に関して、樹脂単体を混練した時のトルク値と比較して、数値が下がれば流動性が良くなっていることを示すため、トルク値が下がったサンプルを○、トルク値に変化が無いサンプルを×として、流動性を評価した。また、押出機の出口部分から生じるアウトガスは、量が多ければアミド化合物等のワックス成分が熱分解していることを示すため、樹脂単体を混練した時と比較して、アウトガス量を評価した。【００８２】
（ポリアミド９Ｔ樹脂へ添加した際の離型性及び金型汚れ評価）
実施例１ａ〜５ｂ及び比較例１ａ〜５ｂで得られたアミド化合物をワックス成分とするワックス材料の粉末０．３質量部とポリアミド９Ｔ樹脂１００質量部とをドライブレンドして成型加工用樹脂組成物とし、３１０℃の押出条件に設定した同方向回転二軸押出機により溶融混練した後、ペレスタライズした。得られたペレットを乾燥後、電動式射出成形機ＮＥＸ１４０（株式会社日精樹脂工業製）を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度１４０℃の条件で、１／８インチの厚みの試験片を１００ショット成形し、変形状態等の成形品外観と金型からの離型性を評価した。離型性評価に関しては、成形品外観が良好で金型からの型離れが良好なサンプルを○、成形品外観が不良、及び金型からの型離れが不良なサンプルが１ショット以上みられた場合を×とした。金型汚れ評価に関しては、金型表面に白粉ないし、にごりが見えないサンプルを○、面積で０〜０．０１ｃｍ２の白粉ないし、にごりが見えるサンプルを△、面積で０．０１ｃｍ２以上の白粉ないし、にごりが見えるサンプルを×とした。【００８３】
【表２】
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【００８４】
表１から明らかな様に、本発明を適用外の比較例よりも、本発明を適用した実施例のアミド化合物Ａ等のワックス成分を含むワックス材料が耐熱分解性に優れていた。特に、本発明を適用したアミド化合物Ａ等をワックス成分とするワックス材料は、一般的な成形条件であるａｉｒ雰囲気下において、優れた耐熱分解性を示した。また、本発明を適用したアミド化合物Ａ等をワックス成分とするワックス材料は、融点が低いにも拘らず優れた耐熱分解性を有することが示された。【００８５】
また、表２から明らかな様に、本発明を適用した実施例のアミド化合物Ａ等のワックス成分を含むワックス材料を含有する組成物は樹脂成形加工時の流動性、アウトガス、離型性、金型汚れにも優れていた。加えて、押出時の出口部分に蓄積してくる目ヤニの量に関しても、樹脂単体と比較して低減していた。【００８６】
従って、実施例のアミド化合物Ａ等のワックス成分を含むワックス材料を含有する組成物は幅広い加工温度域で熱可塑性樹脂に添加することが可能であり、熱可塑性樹脂に添加した成形加工用樹脂組成物の高温での成形加工時に、このアミド化合物Ａ等のワックス成分を含むワックス材料を含有する組成物が耐熱分解性に優れることより、アミド化合物Ａ等のワックス成分の分解による発煙や着色の発生が抑制され、アミド化合物Ａ等のワックス成分の分解物の付着による成形加工品の外観を損なわない。その結果、成形物の外観が損なわれず、付着物を除去する必要がないので生産性の低下の恐れがないことが、示された。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のアミド化合物Ａ等のワックス成分を含むワックス材料は耐熱性、耐熱分解性に非常に優れているため、加工温度の低い熱可塑性樹脂だけでなく、エンジニアリングプラスチックやスーパーエンジニアリングプラスチックのような加工温度の高い熱可塑性樹脂を成形加工する際の滑剤や離型剤や熱可塑性樹脂成形加工用樹脂組成物の有効成分として好適に用いられる。また、顔料やフィラーの分散剤としても利用できる。
【国際調査報告】
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