(57)【要約】  反応容器内壁の腐食／損耗を抑制することができる流動床方式反応容器及びトリクロロシランの製造方法を提供する。流動床方式反応容器は、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する。容器本体の底面である分散盤（１１）に立設される複数の噴出ノズル（２０）を備える。噴出ノズル（２０）には塩化水素ガスを側方に吹き出すガス噴出開口（２２ａ）が形成されている。複数の噴出ノズル（２０）のうち、容器本体の外壁（１０ａ）に隣接する第１噴出ノズル（２０ａ）には、外壁（１０ａ）側に塩化水素ガスを吹き出さないように、ガス噴出開口（２２ａ）が形成されている。
2019098342.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する流動床方式反応容器において、
容器本体の底面に立設される複数の噴出ノズルを備え、
前記噴出ノズルには前記塩化水素ガスを側方に吹き出すガス噴出開口が形成されていると共に、
前記複数の噴出ノズルのうち、前記容器本体の外壁に隣接する第１噴出ノズルには、前記外壁側に塩化水素ガスを吹き出さないように、前記ガス噴出開口が形成されていることを特徴とする流動床方式反応容器。
【請求項２】
前記複数の噴出ノズルのうち、前記第１噴出ノズルよりも内側に存在する第２噴出ノズルには、前記第２噴出ノズルの周りに放射状に前記塩化水素ガスが噴出されるように複数の前記ガス噴出開口が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の流動床方式反応容器。
【請求項３】
前記第２噴出ノズルは複数配置されており、
前記複数の第２噴出ノズルの周囲を囲むように、前記第１噴出ノズルが複数配置されていることを特徴とする請求項２に記載の流動床方式反応容器。
【請求項４】
前記噴出ノズルは、上面閉塞外管と内管とを含む二重管を備え、
前記内管には、前記塩化水素ガスを該上面閉塞外管と内管との間の空間に噴出する内管開口が形成され、かつ該上面閉塞外管には、該内管開口よりも下側位置において、前記容器本体の内部に該塩化水素ガスを噴出する前記ガス噴出開口が形成されていると共に、
前記内管開口の下端と前記ガス噴出開口の上端とを結ぶ直線と水平線とのなす角度が、堆積した金属シリコン粉体の安息角よりも大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の流動床方式反応容器。
【請求項５】
前記噴出ノズルのガス噴出開口は、前記容器本体の底面から１５ｍｍ以上かつ３０ｍｍ以下の高さに形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の流動床方式反応容器。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の流動床方式反応容器を用いて、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させる工程を含むことを特徴とするトリクロロシランの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の噴出ノズルを備えた流動床方式反応容器及びトリクロロシランの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば特許文献１には、金属シリコン粉体（Ｓｉ）と塩化水素ガス（ＨＣｌ）とを反応させ、トリクロロシラン（ＳｉＨＣｌ３）を製造するためのトリクロロシラン製造用反応装置が開示されている。このトリクロロシラン製造用反応装置１００は、流動床方式反応容器からなっており、図４の（ａ）に示すように、金属シリコン粉末が供給される装置本体１０１と、装置本体１０１の底部１０１ａから塩化水素ガスを導入して、該塩化水素ガスを噴出する複数の塩化水素ガス噴出用部材１１０とを備えている。塩化水素ガス噴出用部材１１０は、図５の（ａ）（ｂ）に示すように、長手方向に延びる軸部１１１と、軸部１１１の長手方向に対して交差する方向に延在する平面形状六角形のヘッド部１１２とからなっている。軸部１１１の内部には、ガス供給孔１１１ａが形成されており、このガス供給孔１１１ａは、ヘッド部１１２において六方向に放射状に延びる噴出孔１１２ａに連通されている。噴出孔１１２ａは、ヘッド部１１２の外表面に露出している。【０００３】
これによって、塩化水素ガス噴出用部材１１０は、ガス供給孔１１１ａ及び噴出孔１１２ａを通して、装置本体１０１の内部に塩化水素ガスを噴出するものとなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国公開特許公報「特開２００９−１２０４６８号（２００９年６月６日公開）」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来のトリクロロシラン製造用反応装置１００では、図４の（ｂ）に示すように、塩化水素ガス噴出用部材１１０が前記装置本体１０１の底部１０１ａに立設されている。このため、全ての塩化水素ガス噴出用部材１１０が、塩化水素ガスを横方向に放射状に噴出する。【０００６】
それゆえ、外側に位置する塩化水素ガス噴出用部材１１０から装置本体１０１の側壁に向かって塩化水素ガスが噴出する。これにより、装置本体１０１の側壁が腐食／損耗する可能性がある。【０００７】
本発明の一態様は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、反応容器内壁の腐食／損耗を抑制することができる流動床方式反応容器及びトリクロロシランの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様における流動床方式反応容器は、上記の課題を解決するために、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する流動床方式反応容器において、容器本体の底面に立設される複数の噴出ノズルを備え、前記噴出ノズルには前記塩化水素ガスを側方に吹き出すガス噴出開口が形成されていると共に、前記複数の噴出ノズルのうち、前記容器本体の外壁に隣接する第１噴出ノズルには、前記外壁側に塩化水素ガスを吹き出さないように、前記ガス噴出開口が形成されていることを特徴としている。【０００９】
本発明の一態様におけるトリクロロシランの製造方法は、上記の課題を解決するために、前記流動床方式反応容器を用いて、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させる工程を含むことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、反応容器内壁の腐食／損耗を抑制することができる流動床方式反応容器及びトリクロロシランの製造方法を提供するという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）は本発明の実施形態における流動床方式反応容器の底面に立設された複数の噴出ノズルを示す平面図であり、（ｂ）は容器本体の外壁に隣接する第１噴出ノズルのガス噴出開口の開口方向を示す断面図であり、（ｃ）は前記第１噴出ノズルの内側に存在する第２噴出ノズルのガス噴出開口の開口方向を示す断面図である。
【図２】前記流動床方式反応容器の全体構成を示す断面図である。
【図３】（ａ）は前記噴出ノズルの構成を示す断面図であり、（ｂ）は前記噴出ノズルの構成を示す要部断面図である。
【図４】（ａ）は従来の流動床方式反応容器の全体構成を示す断面図であり、（ｂ）は前記流動床方式反応容器の噴出ノズルの配列状態を示す斜視図である。
【図５】（ａ）は前記従来の噴出ノズルの構成を示す正面図であり、（ｂ）は前記従来の噴出ノズルの構成を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態について、図１〜図３に基づいて説明すれば、以下のとおりである。
【００１３】
本実施の形態の流動床方式反応容器１は、トリクロロシラン（ＳｉＨＣｌ３）を製造するための反応容器として用いられる。トリクロロシランは、高純度の多結晶ケイ素の原料とされるものであり、工業的には、金属シリコン粉体（Ｓｉ）と塩化水素ガス（ＨＣｌ）とを反応させることによって製造される。
【００１４】
（流動床方式反応容器の構成）
本実施の形態の流動床方式反応容器１の構成について、図２に基づいて説明する。図２は、本実施の形態の流動床方式反応容器１の構成を示す断面図である。
【００１５】
本実施の形態の流動床方式反応容器１は、図２に示すように、金属シリコン粉体を塩化水素ガスで流動させながら、２００〜５００℃で反応させてトリクロロシランを製造するものであり、容器本体１０、分散盤１１、及び熱媒管１２を備えている。
【００１６】
流動床方式反応容器１では、容器本体１０の上側から金属シリコン粉体が供給される一方、容器本体１０の底部に形成されたガス供給口１３から塩化水素ガスが容器本体１０の内部に供給される。
【００１７】
分散盤１１は容器本体１０のガス供給口１３の上に設けられていると共に、分散盤１１の上面には、複数の噴出ノズル２０が立設されている。この噴出ノズル２０から、塩化水素ガスが容器本体１０の内部に分散されるようになっている。
【００１８】
流動床方式反応容器１では、容器本体１０の内部の金属シリコン粉体を塩化水素ガスによって流動させながら反応させる。図２に記載されているハッチングは金属シリコン粉体の流動層ＦＢを示している。そして、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとの反応により生成したトリクロロシランが、容器本体１０の上側の出口１４から取り出される。金属シリコン粉体は、その表面から反応が進行するので、徐々に粒径が小さくなり、約３０μｍ以下になると容器本体１０の上側の出口１４から飛散する。また、容器本体１０の底部には不純物が蓄積するが、この不純物は定期的に除去される。
【００１９】
ここで、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する反応は発熱反応であり、反応が進行するに伴って容器本体１０の内部温度が上昇する。そこで、流動床方式反応容器１には、容器本体１０の内部温度を制御するために熱媒管１２が設けられている。熱媒管１２は、容器本体１０の内部において、上下方向に延びる複数の縦管１２ａを有しており、この縦管１２ａには熱媒体が循環されている。この結果、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとの反応熱を熱媒管１２の熱媒体と熱交換させることにより、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとの反応熱を除去し、容器本体１０の内部温度が所定温度に保たれるようになっている。
【００２０】
また、本実施の形態の容器本体１０の外壁１０ａは、図２に示すように、下部から中央部に至るに伴って内径が大きくなるテーパーが形成されていることが好ましい。つまり、流動層ＦＢの部分にテーパーが形成されていることが好ましい。テーパーの角度は、容器本体１０の中心軸とのなす角が例えば３．０°以上７．０°以下となっている。これにより、塩化水素ガスの上昇流Ｆｕｐに対して下降流Ｆｄｏｗｎのスペースが確保されるので、流動層ＦＢの流動を円滑にして効率よく循環させることができる。
【００２１】
尚、ガス供給口１３から流動層ＦＢの上面までの高さの少なくとも８０％以上の範囲で、外壁１０ａは、容器本体１０の高さ方向に直交する切断面の断面積が、上方に向かって大きくなるようなテーパー形状であってもよい。また、外壁１０ａは、流動層ＦＢと分散盤１１との境界位置からテーパー形状になっていてもよい。さらに、外壁１０ａは、ガス供給口１３から流動層ＦＢの上面までの高さの全体に亘ってテーパー形状になっていてもよい。
【００２２】
尚、流動床方式反応容器１に至るまでの金属シリコン粉体、及び塩化水素ガスの流れについては、例えば特開２０１１−１８４２４２号公報に記載されているため、説明を省略する。また、流動床方式反応容器１からトリクロロシランが取り出された後のトリクロロシランの流れについては、例えば特開２０１５−０８９８５９号公報に記載されているため、説明を省略する。
【００２３】
（噴出ノズルの構成）
前述した図２に示すように、容器本体１０の下部には底面としての分散盤１１が設けられていると共に、分散盤１１には塩化水素ガスを噴出する複数の噴出ノズル２０が立設されている。ここで、噴出ノズル２０は、通常２０〜５０ｍｍの直径をしている。
【００２４】
噴出ノズル２０の構成について、図３の（ａ）（ｂ）に基づいて説明する。図３の（ａ）は、噴出ノズル２０の構成を示す断面図である。図３の（ｂ）は、噴出ノズル２０の構成を示す要部断面図である。
【００２５】
本実施の形態の噴出ノズル２０は、図３の（ａ）に示すように、内管２１と上面閉塞外管２２とを含む二重管構造となっている。内管２１には、塩化水素ガスを上面閉塞外管２２と内管２１との間の空間に噴出する内管開口２１ａが形成されている。また、上面閉塞外管２２には、内管開口２１ａよりも下側位置において、容器本体１０の内部に塩化水素ガスを噴出するガス噴出開口２２ａが形成されている。このガス噴出開口２２ａの開口径は、特に制限されるものではない。ただし、塩化水素ガスを十分な量で噴出させることができ、かつ金属シリコン粉体による目詰まり防止効果を十分に発揮させる観点からは、通常、２．０〜５．０ｍｍ、より好ましくは３．０〜４．０ｍｍである。また、内管開口２１ａの開口径も、通常、４〜１５ｍｍ、より好ましくは６〜１３ｍｍである。
【００２６】
尚、上面閉塞外管２２には、塩化水素ガスの噴出をガス噴出開口２２ａのみから行うために、上面閉塞外管２２の上面は閉塞されている。また、本実施の形態の内管２１は、塩化水素ガス（ＨＣｌ）の噴出を内管開口２１ａのみから行うために、上面が閉塞されたものとなっている。ただし、本発明の一態様においては、必ずしもこれに限らず、内管２１の上面は閉塞されていなくてもよい。
【００２７】
噴出ノズル２０を二重管構造とすることによって、以下の利点がある。すなわち、噴出ノズルが単管の場合には、噴出ノズルの内部に金属シリコン粉体が直接侵入する可能性があり、噴出ノズル自体が詰まる虞がある。
【００２８】
これに対して、本実施の形態では、噴出ノズル２０が上面閉塞外管２２と内管２１とを含む二重管構造となっておりかつ上面閉塞外管２２のガス噴出開口２２ａが内管開口２１ａの下側位置となっている。このため、金属シリコン粉体が上面閉塞外管２２のガス噴出開口２２ａから侵入したとしても、金属シリコン粉体は、上面閉塞外管２２と内管２１との間に蓄積され、内管２１の内部に侵入する可能性は小さい。したがって、本実施の形態の噴出ノズル２０では、金属シリコン粉体が噴出ノズル２０の主流路に侵入して目詰まりを起こす可能性が小さいものとなっている。
【００２９】
ここで、本実施の形態の噴出ノズル２０は、特に、図３の（ｂ）に示すように、内管２１における内管開口２１ａの下端と上面閉塞外管２２におけるガス噴出開口２２ａの上端とを結ぶ直線と水平線とのなす角度θが、堆積した金属シリコン粉体の安息角αよりも大きいものとなっている。尚、安息角とは、金属シリコン粉体を積み上げたときに、自発的に崩れることなく安定を保つ斜面の最大角度をいう。
【００３０】
この結果、上面閉塞外管２２と内管２１との間に金属シリコン粉体が蓄積されたとしても、山積になった金属シリコン粉体が内管開口２１ａよりも高くなることはなく、金属シリコン粉体が内管開口２１ａから侵入する可能性は小さい。したがって、噴出ノズル２０が目詰まりするのを防止することができる。
【００３１】
ここで、本実施の形態の上面閉塞外管２２に形成されたガス噴出開口２２ａの高さは、図３の（ａ）に示すように、分散盤１１の上面から例えば２０ｍｍの位置に形成されている。
【００３２】
すなわち、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する反応工程においては、例えばアルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）等の金属不純物が、容器本体１０の分散盤１１に、未反応の金属シリコン粉体と共に蓄積する。この蓄積物は、前記金属不純物の濃度が例えば１５重量％以下に保たれるように、定期的に抜き出される。
【００３３】
しかし、定期的に抜き出すまでは、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａが不純物によって目詰まりしないようにしなければならない。
【００３４】
そこで、本実施の形態の流動床方式反応容器１においては、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａは、前述したように、分散盤１１の上面から例えば２０ｍｍの高さに形成されている。ここで、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａの高さとは、分散盤１１の上面から該ガス噴出開口２２ａの開口下端までの距離をいう。
【００３５】
ただし、ガス噴出開口２２ａにおける、分散盤１１の上面からの高さはかならずしも２０ｍｍに限らない。例えば、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａの高さは、分散盤１１の上面から１５ｍｍ以上かつ３０ｍｍ以下の高さに形成されていることが好ましい。これにより、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａが不純物によって目詰まりするのを防止することができる。
【００３６】
ここで、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａが容器本体１０の分散盤１１の上面から１５ｍｍよりも下側の高さに形成されている場合には、不純物を抜き出す頻度を頻繁にしなければならなくなる。一方、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａが容器本体１０の分散盤１１の上面から３０ｍｍよりも上側の高さに形成されている場合には、不純物を抜き出す頻度を低減することができる。しかし、この場合には、不純物が堆積する高さが高くなるため、不純物が硬くなり、抜き出し作業が困難になる虞がある。さらに、噴出ノズル２０におけるガス噴出開口２２ａの位置が高くなるので、噴出ノズル２０のガス噴出開口２２ａよりも下側に存在する金属シリコン粉体を上昇させることができなくなる可能性が高くなる。その結果、有効な反応場が減少するため、反応効率の低下を招く。
【００３７】
（噴出ノズルの配列及びガス噴出開口の形成位置）
次に、本実施の形態の噴出ノズル２０の配列及びガス噴出開口の形成位置について、図１の（ａ）（ｂ）に基づいて説明する。図１の（ａ）は、本実施の形態における流動床方式反応容器１の分散盤１１に立設された複数の噴出ノズル２０を示す平面図である。図１の（ｂ）は、容器本体１０の外壁１０ａに隣接する第１噴出ノズル２０ａのガス噴出開口２２ａの開口方向を示す断面図である。図１の（ｃ）は、第１噴出ノズル２０ａの内側に存在する第２噴出ノズル２０ｂのガス噴出開口２２ａの開口方向を示す断面図である。
【００３８】
図１の（ａ）に示すように、本実施の形態における流動床方式反応容器１の分散盤１１には、分散盤１１に立設された複数の噴出ノズル２０が格子状に配されている。本実施の形態では、複数の噴出ノズル２０は、容器本体１０の外壁１０ａに隣接する第１噴出ノズル２０ａと、該第１噴出ノズル２０ａよりも内側に存在する第２噴出ノズル２０ｂとに大別される。
【００３９】
尚、本発明の一態様において、外壁１０ａに隣接するノズルとは、容器本体１０の底面に立設された複数の噴出ノズル２０のうち、以下の２つの条件を満たす位置にあるものをいう。すなわち、第１に、分散盤１１の半径方向において、中心から外壁側に向かっての６７％の位置よりも外側（より好適には７５％よりも外側）にノズルの中心軸部が位置しているものをいう。また、第２に、外壁１０ａ側を向くノズル外端と外壁１０ａとを最短で結ぶ各直線で区切られた、当該ノズルの外壁側領域においては、他の噴出ノズルはその一部も重なりがないものをいう。
【００４０】
本実施の形態では、第２噴出ノズル２０ｂは複数配置されており、これら複数の第２噴出ノズル２０ｂの周囲を囲むように、第１噴出ノズル２０ａが複数配置されていることが好ましい。また、その形成個数は分散盤１１に設置された全ノズル個数に対して１５〜４５％であるのが好ましい。
【００４１】
前記第１噴出ノズル２０ａと第２噴出ノズル２０ｂとでは、ガス噴出開口２２ａの形成方向が互いに異なっている。
【００４２】
すなわち、本実施の形態の第１噴出ノズル２０ａは、ガス噴出開口２２ａに向かって塩化水素ガスを吹き出さないように、ガス噴出開口２２ａが形成されている。具体的には、図１の（ｂ）に示すように、第１噴出ノズル２０ａでは、ガス噴出開口２２ａは、容器本体１０の中心軸部に向かって例えば中心角４０度間隔で６か所に形成されており、外壁１０ａ側に対しては、中心角１６０度の間には形成されないようになっている。尚、中心角１６０度の間の中心、つまり中心角８０度と中心角８０度との間には、目印が形成されている。これにより、目印が外壁１０ａを向くようにして第１噴出ノズル２０ａを分散盤１１に取り付ければ、ガス噴出開口２２ａが中心軸部を向くように第１噴出ノズル２０ａを固定することができる。
【００４３】
一方、第２噴出ノズル２０ｂは、該第２噴出ノズル２０ｂの周りに放射状に塩化水素ガスが噴出されるように、複数のガス噴出開口２２ａが形成されている。具体的には、図１の（ｃ）に示すように、第２噴出ノズル２０ｂには、中心角４５度毎にガス噴出開口２２ａが８か所に形成されている。これによって、第２噴出ノズル２０ｂの周囲に等間隔で放射状に塩化水素ガスを噴出できるようになっている。
【００４４】
このように形成した理由について、以下に説明する。
【００４５】
第１に、外壁１０ａに隣接する第１噴出ノズル２０ａのガス噴出開口２２ａが外壁１０ａに向いていると、噴出する塩化水素ガスと気流に巻き込まれた金属シリコン粉体とが外壁１０ａに衝突する。これは、外壁１０ａの腐食又は損耗を引き起こす。そこで、本実施の形態の流動床方式反応容器１では、第１噴出ノズル２０ａには、ガス噴出開口２２ａが全方位を向くのではなく、偏った方位を向くよう不均等に設けられている。具体的には、第１噴出ノズル２０ａにおいては、ガス噴出開口２２ａが設けられていない領域が、外壁１０ａに向かうように配置されている。この結果、第１噴出ノズル２０ａは、外壁１０ａに向かって塩化水素ガスを噴出しないため、外壁１０ａの腐食及び損耗を抑制することができる。
【００４６】
また、外壁１０ａに隣接する第１噴出ノズル２０ａは、内側に配置された複数の第２噴出ノズル２０ｂを囲むように配置されている。そのため、周りに放射状に塩化水素ガスを噴出する第２噴出ノズル２０ｂから直接外壁１０ａに塩化水素ガスが吹き付けられるのを防ぐことができる。尚、ガス噴出開口２２ａが設けられていない領域は、中心角９０°より大きい範囲に渡っていることが好ましい。
【００４７】
第２に、本実施の形態の流動床方式反応容器１は、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する。ここで、流動床方式反応容器１は、一般的に縦長の反応容器からなっており、例えば、容器本体１０の上側から下降する金属シリコン粉体に対して、下側から上側に上昇する塩化水素ガスを接触させて反応させるようになっている。このため、図２に示すように，容器本体１０の中心軸部においては塩化水素ガスの上昇流Ｆｕｐを生じさせ、容器本体１０の上部で折り返して容器本体１０の外壁１０ａ近傍を下降する下降流Ｆｄｏｗｎを生じさせて循環させる。これによって、粉体とガスとの接触回数（接触する表面積）を増やすことができ、反応効率を増大させることに繋がる。
【００４８】
しかしながら、従来の複数の噴出ノズルでは、全ての噴出ノズルが全方位に放射状に塩化水素ガスを噴出するので、外壁面近傍に存在する外周の噴出ノズルについても壁面に向けて塩化水素ガスを噴出していた。この結果、外周の噴出ノズルから外壁面に向かって塩化水素ガスを噴出することになり、塩化水素ガスは外壁面近傍での上昇流を生じさせる。この結果、本来の外壁面近傍に生じている下降流と逆らうことになり、容器本体の内部の循環を乱すことになる。
【００４９】
そこで、本実施の形態の流動床方式反応容器１においては、複数の噴出ノズル２０のうち、容器本体１０の外壁１０ａに隣接する第１噴出ノズル２０ａには、外壁１０ａ側に塩化水素ガスを吹き出さないようにガス噴出開口２２ａが形成されている。
【００５０】
これにより、外壁１０ａ面近傍での上昇流Ｆｕｐを生じさせることがなくなるので、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとが効率よく循環し、粉体とガスとの接触回数（接触する表面積）を増やし、反応効率を増大させることができる。
【００５１】
また、本実施の形態の流動床方式反応容器１では、複数の噴出ノズル２０のうち、第１噴出ノズル２０ａよりも内側に存在する第２噴出ノズル２０ｂには、該第２噴出ノズル２０ｂの周りに放射状に塩化水素ガスが噴出されるように複数のガス噴出開口２２ａが形成されている。これにより、容器本体１０の中心軸部において、塩化水素ガスの上昇流Ｆｕｐを生じさせることができる。
【００５２】
また、本実施の形態におけるトリクロロシランの製造方法は、本実施の形態の流動床方式反応容器１を用いて、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させる工程を含む。これにより、塩化水素ガスと金属シリコン粉体との反応効率を向上し得る流動床方式反応容器１を用いたトリクロロシランの製造方法を提供することができる。
【００５３】
尚、本発明の一態様においては、複数の第１噴出ノズル２０ａは、複数の第２噴出ノズル２０ｂの全周を囲っていなくてもよい。例えば、複数の第１噴出ノズル２０ａは、複数の第２噴出ノズル２０ｂよりも外側（外壁１０ａ側）に配置されていればよい。例えば、一部の第２噴出ノズル２０ｂが外壁１０ａに隣接していてもよい。
【００５４】
また、第１噴出ノズル２０ａ及び第２噴出ノズル２０ｂは、二重管構造ではなく、例えば上面閉塞外管２２を有し内管２１を有しない単管構造であってもよい。
【００５５】
尚、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、本実施形態に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【００５６】
以上のように、本発明の一態様における流動床方式反応容器は、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する流動床方式反応容器において、容器本体の底面に立設される複数の噴出ノズルを備え、前記噴出ノズルには前記塩化水素ガスを側方に吹き出すガス噴出開口が形成されていると共に、前記複数の噴出ノズルのうち、前記容器本体の外壁に隣接する第１噴出ノズルには、前記外壁側に塩化水素ガスを吹き出さないように、前記ガス噴出開口が形成されていることを特徴としている。
【００５７】
上記の構成によれば、外壁に隣接する第１噴出ノズルからは外壁側に塩化水素ガスが吹き出されない。したがって、反応容器内壁の腐食／損耗を抑制することができる流動床方式反応容器を提供することができる。
【００５８】
本発明の一態様における流動床方式反応容器では、前記複数の噴出ノズルのうち、前記第１噴出ノズルよりも内側に存在する第２噴出ノズルには、前記第２噴出ノズルの周りに放射状に前記塩化水素ガスが噴出されるように複数の前記ガス噴出開口が形成されていることが好ましい。
【００５９】
これにより、容器本体の中心軸部においては、第２噴出ノズルのガス噴出開口から第２噴出ノズルの周りに放射状に塩化水素ガスが噴出される。この結果、容器本体の中心軸部において、塩化水素ガスの上昇流を生じさせることができる。
【００６０】
本発明の一態様における流動床方式反応容器では、前記第２噴出ノズルは複数配置されており、前記複数の第２噴出ノズルの周囲を囲むように、前記第１噴出ノズルが複数配置されていることが好ましい。
【００６１】
これにより、複数の第２噴出ノズルの周囲を、外周に存在する複数の第１噴出ノズルが囲んでいる。そして、複数の第１噴出ノズルは、それぞれ内側に向けて塩化水素ガスを噴出する。この結果、容器本体の中心軸部において、塩化水素ガスの上昇流を生じさせることができる。また、外壁に隣接する第１噴出ノズルは、外壁面近傍での上昇流を生じさせない。そのため、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとが効率よく循環し、粉体とガスとの接触回数（接触する表面積）が増えるため、反応効率を増大させることができる。
【００６２】
したがって、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとの反応効率を向上し得る流動床方式反応容器を提供することができる。
【００６３】
本発明の一態様における流動床方式反応容器では、前記噴出ノズルは、上面閉塞外管と内管とを含む二重管を備え、前記内管には、前記塩化水素ガスを該上面閉塞外管と内管との間の空間に噴出する内管開口が形成され、かつ該上面閉塞外管には、該内管開口よりも下側位置において、前記容器本体の内部に該塩化水素ガスを噴出する前記ガス噴出開口が形成されていると共に、前記内管開口の下端と前記ガス噴出開口の上端とを結ぶ直線と水平線とのなす角度が、堆積した金属シリコン粉体の安息角よりも大きいことが好ましい。尚、安息角とは、金属シリコン粉体等の粉粒体を積み上げたときに、自発的に崩れることなく安定を保つ斜面の最大角度をいう。
【００６４】
これにより、本発明の一態様においては、噴出ノズルは、上面閉塞外管と内管とを含む二重管構造となっている。この結果、噴出ノズルが単管の場合には、噴出ノズルの内部に金属シリコン粉体が直接侵入する可能性があり、噴出ノズル自体が詰まる虞がある。これに対して、噴出ノズルが上面閉塞外管と内管とを含む二重管となっておりかつ上面閉塞外管のガス噴出開口が内管開口の下側位置となっている場合には、金属シリコン粉体が上面閉塞外管のガス噴出開口から侵入したとしても、その金属シリコン粉体は、上面閉塞外管と内管との間に蓄積され、内管の内部に侵入する可能性は小さい。したがって、金属シリコン粉体が噴出ノズルの主流路に侵入して目詰まりを起こす可能性が小さい。
【００６５】
特に、本発明の一態様においては、内管開口の下端と上面閉塞外管のガス噴出開口の上端とを結ぶ直線と水平線とのなす角度が、堆積した金属シリコン粉体の安息角よりも大きい。この結果、上面閉塞外管と内管との間に金属シリコン粉体が蓄積されたとしても、山積になった金属シリコン粉体が内管開口よりも高くなることはなく、金属シリコン粉体が内管開口から侵入する可能性は小さい。
【００６６】
したがって、噴出ノズルが目詰まりするのを、防止することができる。
【００６７】
本発明の一態様における流動床方式反応容器では、前記噴出ノズルのガス噴出開口は、前記容器本体の底面から１５ｍｍ以上かつ３０ｍｍ以下の高さに形成されていることが好ましい。
【００６８】
金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させてトリクロロシランを生成する反応工程においては、不純物が容器本体の底面に蓄積する。この不純物は定期的に抜き出されるが、定期的に抜き出すまでは、噴出ノズルのガス噴出開口が不純物によって目詰まりしないようにしなければならない。
【００６９】
そこで、本発明の一態様においては、前記噴出ノズルのガス噴出開口は、前記容器本体の底面から１５ｍｍ以上かつ３０ｍｍ以下の高さに形成されている。これにより、噴出ノズルのガス噴出開口が不純物によって目詰まりするのを防止することができる。
【００７０】
本発明の一態様におけるトリクロロシランの製造方法は、前記流動床方式反応容器を用いて、金属シリコン粉体と塩化水素ガスとを反応させる工程を含むことを特徴としている。
【００７１】
前記方法によれば、反応容器内壁の腐食／損耗を抑制することができる流動床方式反応容器を用いたトリクロロシランの製造方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００７２】
１        流動床方式反応容器
１０        容器本体
１０ａ      外壁
１１        分散盤（底面）
１２        熱媒管
１２ａ      縦管
１３        ガス供給口
１４        出口
２０        噴出ノズル
２０ａ      第１噴出ノズル（噴出ノズル）
２０ｂ      第２噴出ノズル（噴出ノズル）
２１        内管
２１ａ      内管開口
２２        上面閉塞外管
２２ａ      ガス噴出開口
α        安息角
θ        角度
【図１】
2019098342.tif 000003
【図２】
2019098342.tif 000004
【図３】
2019098342.tif 000005
【図４】
2019098342.tif 000006
【図５】
2019098342.tif 000007
【国際調査報告】
2019098342.tif 000008
2019098342.tif 000009
2019098342.tif 000010