(57)【要約】  従来よりも簡便且つ安全に毛髪や皮膚などを染色することのできる組成物を提供すること。３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の液体又は非液体組成物であって、
前記組成物が液体組成物である場合、８．２以上のｐＨを有しており、且つ
前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の溶液を形成することのできる、前記組成物。
【請求項３】
毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色するための、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ｐＨが８．５以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
抗酸化剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
増粘剤を更に含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
酸化剤を含まない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
粉状、ゲル状、クリーム状又は液体組成物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを更に含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を含む第１容器、及び
鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを含む第２容器を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色用キット。
【請求項１２】
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩を塩基と混合する工程を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
（ａ）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、
前記組成物が液体組成物である場合、７．１以上のｐＨを有しており、且つ
前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ７．１以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程；及び
（ｂ）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程
を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法。
【請求項１４】
前記組成物が、請求項２〜１０のいずれか１項に記載の組成物である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
（ｃ）前記工程（ａ）及び／又は（ｂ）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を４０℃以上の熱風で加熱する工程を更に含む、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
（ａ’）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含み、且つフェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、８．５以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．５以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法。
【請求項１７】
（ｂ’）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を更に含む、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色用組成物及びその製造方法、並びに毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
５，６−ジヒドロキシインドール（以下、これらをまとめてＤＨＩという）及びその誘導体（例えば、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸）は酸化重合してメラニンを産生することが知られている（非特許文献１）。メラニンは毛髪や皮膚の色を決める化合物であるため、毛髪中にメラニンを作ることができれば毛髪を別の色に染めることができる。この原理を利用して、メラニンの前駆体であるＤＨＩを使用して毛髪を染色することが知られている（特許文献１）。【０００３】
ＤＨＩは生体内ではチロシナーゼなどの酵素の働きによってチロシンから３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＯＰＡ）を経由して生産されることが知られている（非特許文献１）。また、酵素としてはチロシナーゼ以外にも西洋わさび由来ペルオキシダーゼやカタラーゼ等がＤＯＰＡからＤＨＩへの変換に有用であることが知られている（非特許文献１）。一方で、古くから報告されている有機合成法に従って、フェリシアン化カリウムなどの無機触媒を利用することでＤＯＰＡからＤＨＩを合成する方法も知られている（非特許文献２）。【０００４】
ＤＯＰＡを用いて染毛することが知られている（特許文献２〜４）。特許文献２には、ＤＯＰＡの塩酸水溶液と、フェリシアン化カリウム、過ヨウ素酸カリウム、過マンガン酸カリウムなどの酸化剤を含む溶液を混合してＤＨＩを生成させた後、得られたＤＨＩを毛髪に接触させることによって染毛することが記載されている。
特許文献３には、中性条件下でＤＯＰＡを水に混濁させ、フェリシアン化カリウム（カリウムヘキサシアノフェレート）と炭酸水素カリウムの混合物又は酵素を用いてＤＯＰＡを酸化させ、この酸化物を用いて染毛を行うことが記載されている。
特許文献４には、ｐＨ２．８〜３．２程度の酸性溶液中でチロシナーゼを用いてＤＯＰＡをドーパクロム等に完全に変換した後、ｐＨ調整などを行ってドーパクロムをＤＨＩに変換し、得られたＤＨＩを含む染毛剤を染毛に利用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−４０８６６号公報
【特許文献２】米国特許５２７３５５０号公報
【特許文献３】米国特許８１１８８８０号公報
【特許文献４】米国特許７７７６１０５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｂｙｓｚｅｗｓｋａ、Ｗ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ  Ｒａｄｉｏａｎａｌ  Ｎｕｃｌ  Ｃｈｅｍ，２９９，１３７３−１３７８（２０１４）
【非特許文献２】Ｈａｒｌｅｙ−Ｍａｓｏｎ，Ｊ．，Ｎａｔｕｒｅ，１６６，１０３６−１０３７（１９５０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２又は３に記載のフェリシアン化カリウムを使用してＤＯＰＡを酸化しＤＨＩを生成する方法は、ｐＨの高いまたは低い領域では毒性の強い遊離シアンイオンが発生する恐れがある。
また、特許文献２に記載の過ヨウ素酸カリウム、過マンガン酸カリウムのような強力な酸化剤を使用してＤＨＩを生成する方法は、毛髪にダメージを与える可能性があり、更には安全性の面でも懸念がある。
更に、特許文献３の方法は、染毛効果が極めて低く、安定で持続可能な染毛ができないという問題がある。
特許文献４の方法は、酸性溶液中でチロシナーゼを用いてＤＯＰＡをドーパクロム等に完全に変換する工程と、ｐＨ調整などを行ってドーパクロムをＤＨＩに変換する工程を要し、手間がかかり、染毛するまでに長い時間がかかるという問題がある。
さらに、特許文献２、４の方法は、酸化剤又は酵素を用いてＤＯＰＡからＤＨＩを生成した後、得られたＤＨＩを含む溶液を染毛剤として髪に適用するものであるが、ＤＨＩは空気中の酸素により酸化分解されやすいという問題がある（英国特許２１９７８８５号公報）。
このように、従来の染色剤及び染色方法には染色効果が低く、使用上及び／又は安全上の問題があり、安全且つ簡便に使用することのできる染色剤及び染色方法に対する高い需要が存在する。
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、従来よりも効果の高い、安全且つ簡便に毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿等を染色することのできる組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意努力の結果、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンを含む塩基性組成物を用いることよって上記課題を解決できることを見出した。本発明は、以下の発明を含む。
〔１〕  ３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物。
〔２〕  〔１〕に記載の液体又は非液体組成物であって、
前記組成物が液体組成物である場合、８．２以上のｐＨを有しており、且つ
前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の溶液を形成することのできる、前記組成物。
〔３〕  毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色するための、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕  フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の組成物。
〔５〕  前記ｐＨが８．５以上である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の組成物。
〔６〕  抗酸化剤を更に含む、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の組成物。
〔７〕  増粘剤を更に含む、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の組成物。
〔８〕  酸化剤を含まない、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の組成物。
〔９〕  粉状、ゲル状、クリーム状又は液体組成物である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の組成物。
〔１０〕  鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを更に含む、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の組成物。
〔１１〕  〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の組成物を含む第１容器、及び
鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを含む第２容器を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色用キット。
〔１２〕  ３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩を塩基と混合する工程を含む、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の組成物の製造方法。
〔１３〕  （ａ）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、
前記組成物が液体組成物である場合、７．１以上のｐＨを有しており、且つ
前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ７．１以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程；及び
（ｂ）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程
を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法。
〔１４〕  前記組成物が、〔２〕〜〔１０〕のいずれかに記載の組成物である、請求項１３に記載の方法。
〔１５〕  （ｃ）前記工程（ａ）及び／又は（ｂ）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を４０℃以上の熱風で加熱する工程を更に含む、〔１３〕又は〔１４〕に記載の方法。
〔１６〕  （ａ’）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含み、且つフェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、８．５以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．５以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を含む、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法。
〔１７〕  （ｂ’）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を更に含む、〔１６〕に記載の方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物は、従来よりも安全且つ簡便に毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿等を染色することができる。また、本発明は、Ｌ−ＤＯＰＡを含む溶液を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿等に適用するものであるため、ＤＨＩを毛髪や皮膚等に適用する従来の染毛剤に比べて、化合物の酸化分解の問題が生じにくい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書及び特許請求の範囲において、組成物が「〜を含む」等という場合、組成物中に含まれるその化合物は、電離したイオン状態で溶液中に含まれていてもよく、電離していない状態で溶液中に含まれていてもよいものとする。
本明細書及び特許請求の範囲において、「溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の溶液を形成することのできる」組成物とは、当該組成物を溶媒に溶解させた場合にｐＨ８．２以上の溶液が形成される組成物を指し、溶媒に溶解してもｐＨ８．２以上の溶液になり得ない組成物を除くことを意図するものである。ｐＨ７．１以上、ｐＨ８．５以上などの場合についても同様に、組成物を溶媒に溶解させた場合に、それぞれｐＨ７．１以上、ｐＨ８．５以上の溶液が形成される組成物を指す。
【００１１】
＜組成物＞
本発明の組成物は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物である。好ましくは、本発明の組成物は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、８．２以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の溶液を形成することのできる、前記組成物である。
【００１２】
（３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＯＰＡ））
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＯＰＡ）は、下記の構造を有する化合物である。
【００１３】
2018230050.tif 000002
【００１４】
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンは、３，４−ジヒドロキシ−Ｌ−フェニルアラニン（Ｌ-ＤＯＰＡ）及び３，４−ジヒドロキシ−Ｄ−フェニルアラニン（Ｄ-ＤＯＰＡ）を含む。これらの中でも、３，４−ジヒドロキシ−Ｌ−フェニルアラニン（Ｌ-ＤＯＰＡ）が好ましい。
【００１５】
2018230050.tif 000003
【００１６】
液体組成物中における３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＯＰＡ）又はその塩の量は、０．０１〜２０質量％含まれることが好ましく、０．０５〜１５質量％含まれることがより好ましく、０．１〜１２質量％含まれることがさらにより好ましく、１〜１２質量％含まれることがさらにより好ましく、５〜１０質量％含まれることがさらにより好ましい。非液体組成物中における３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＯＰＡ）又はその塩の量は、０．１〜９０質量％であることが好ましく、１〜８５質量％であることがより好ましく、３〜８０質量％であることがさらにより好ましく、１０〜７０質量％であることがさらにより好ましく、３０〜７０質量％であることがさらにより好ましい。
ＤＯＰＡの塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アルギニン塩などを挙げることができる。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩がより好ましい。
【００１７】
（ｐＨ）
本発明の組成物は、前記組成物が液体組成物である場合、８．２以上のｐＨを有する塩基性液体組成物として存在しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の塩基性液体組成物を形成することができることが好ましい。塩基性液体組成物のｐＨは、８．５以上であることがより好ましく、８．８以上であることがさらにより好ましく、９．０以上であることがさらにより好ましく、９．０〜１２．０であることがさらにより好ましく、９．０〜１１．０であることがさらにより好ましく、９．０〜１０．５であることがさらにより好ましい。ｐＨが上記範囲内であると、ＤＯＰＡを十分に溶解させることができる。また、毛髪又は皮膚を十分に染色することができる。
本明細書及び特許請求の範囲において、ｐＨは、液体組成物の温度が２５℃のときの値である。
【００１８】
（塩基）
本発明の組成物中に含まれる塩基は、液体組成物のｐＨを８．２以上にすることができるものであることが好ましい。塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことが好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジンが好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことがより好ましい。塩基は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明の組成物は、純水に塩基を溶解させて１Ｍの水溶液にしたときのｐＨが９．０以上である塩基を用いることが好ましい。
【００１９】
（溶媒）
液体組成物を構成する溶媒の例としては、水、アルコール（例えば、エタノール）、多価アルコール（例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール）、極性油が挙げられる。これらの中でも、溶媒としては、水、アルコール、多価アルコールが好ましく、水が最も好ましい。
【００２０】
（液体組成物及び非液体組成物）
本発明の組成物は、液体組成物であってもよく、非液体組成物であってもよい。
液体組成物としては、溶液組成物、懸濁液組成物、粘性液体組成物、乳化状液体組成物、泡状組成物などが挙げられる。
非液体組成物としては、粉状組成物、ゲル状組成物、クリーム状組成物、エアゾール状組成物、マーカー状組成物などが挙げられる。
本発明の組成物が溶液組成物である場合には、簡単かつ均一に毛髪や皮膚に適用することができる。粘性液体組成物である場合には、少量添加により効果が得られる。乳化状組成物の形態の場合は多成分との安定な配合がしやすくなる。泡状組成物の形態の場合は少量添加により効果が得られ、安定な状態で長期的に保存しやすくなる。粉状組物である場合には、少ない容量で長時間保存することができ、持ち運びが簡単になる。ゲル状、クリーム状、マーカー状組成物である場合には、持ち運びが簡単で、使用しやすくなる。エアゾール状組成物の場合には、手を汚すことなく、簡単に応用することができる。
これらの中でも、本発明の組成物は、粉状組成物、ゲル状組成物、クリーム状組成物又は液体組成物であることが好ましく、粉状組成物又は液体組成物であることがより好ましく、液体組成物であることがさらにより好ましく、溶液組成物であることがさらにより好ましい。
【００２１】
（フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、過塩素酸塩又はそのイオン）
本発明の組成物は、フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び／又は過塩素酸塩又はそのイオンを含んでいても含んでいなくてもよいが、液体組成物中における上記物質の総量が０．１ｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．０１ｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．００１ｍｏｌ／ｇ以下）であることがさらにより好ましく、上記物質を含んでいないことが最も好ましい。また、非液体組成物中における上記物質の総量が、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．００１質量％以下）であることがさらにより好ましい。すなわち、本発明の組成物は、上記物質を含んでいないことが最も好ましい。
また、上記物質の総量とＤＯＰＡ又はその塩との質量比が、０．１：５以下（上記物質の総量：ＤＯＰＡ又はその塩）であることが好ましく、０．０１：１０以下であることがより好ましく、０．００１：２０以下であることがさらにより好ましい。
上記物質は、酸化剤として作用し、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンをＤＨＩに変換するが、ＤＨＩは空気中の酸素により酸化分解されやすい。これらの物質を含まない（或いは出来る限りその含有量を抑える）ことにより、本発明の組成物の保管中における（すなわち、染色処理前における）ＤＨＩの生成及び酸化分解を抑制することができ、結果として染色効果の低下を防ぐことができる。また、遊離シアンイオンが発生せず、強力な酸化剤による毛髪へのダメージも生じないため、染色時の安全性が向上する。
フェリシアン化物塩の例としては、例えば、フェリシアン化カリウム、フェリシアン化ナトリウムが挙げられる。過マンガン酸塩の例としては、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムが挙げられる。過ヨウ素酸塩の例としては、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００２２】
（酸化剤）
また、本発明の組成物は、酸化剤を含んでいても含んでいなくてもよいが、液体組成物中における酸化剤の量が１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．０１質量％以下）であることがさらにより好ましく、酸化剤を含んでいないことが最も好ましい。また、非液体組成物中における酸化剤の量が、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．１質量％以下）であることがさらにより好ましい。すなわち、本発明の組成物は、酸化剤を含んでいないことが最も好ましい。酸化剤を含まない（或いは出来る限りその含有量を抑える）ことにより、染色効果の低下を防ぐことができ、染色時の安全性を向上させることができる。酸化剤の例としては、上記フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンの他に、過酸化水素などを挙げることができる。
【００２３】
（抗酸化剤）
本発明の組成物は、抗酸化剤を更に含んでいてもよい。抗酸化剤は、ＤＯＰＡの酸化によるＤＨＩへの変換を抑えるため、組成物中に抗酸化剤が存在すると毛髪などの染色効果が低下すると予想される。しかしながら、予想に反し、本発明の組成物は、抗酸化剤を含んでいても優れた染色効果を発揮することができる。その理由は明らかではないが、抗酸化剤を含むことにより、ＤＯＰＡ塩基性溶液の保管中に（すなわち、染色処理前に）生じるＤＨＩの生成及び酸化分解を抑制するためではないかと考えられる。
抗酸化剤としては、水溶性抗酸化剤及び油溶性の抗酸化剤が挙げられる。
水溶性抗酸化剤としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド、α−リポ酸ナトリウム、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、カルノシン、グルタチオン、各種植物エキス等が挙げられる。
油溶性抗酸化剤としては、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、α−トコフェロール、α−トコフェロール酢酸エステル、アスタキサンチン等が挙げられる。
これらの中でも、水溶性抗酸化剤が好ましく、これらの中でも、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド、グルタチオンが好ましく、アスコルビン酸ナトリウムがより好ましい。
本発明の組成物が抗酸化剤を含む場合、液体組成物中における抗酸化剤の量は、０．０２〜２０質量％含まれることが好ましく、０．１〜１０質量％含まれることがより好ましく、０．１〜５質量％含まれることがさらにより好ましく、０．１〜１質量％含まれることがさらにより好ましい。また、非液体組成物中における酸化剤の量は、０．１〜８０質量％であることが好ましく、０．２〜７０質量％であることがより好ましく、０．５〜６５質量％であることがさらにより好ましく、０．５〜２０質量％であることがさらにより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらにより好ましい。
【００２４】
（酵素）
本発明の組成物は、カテコールオキシダーゼ（チロシナーゼ等）、ペルオキシダーゼなどの酵素を含んでいても含んでいなくてもよいが、液体組成物中における酵素の量が０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．０００１質量％以下）であることがさらにより好ましく、酵素を含んでいないことが最も好ましい。また、非液体組成物中における酵素の量が、１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．０１質量％以下）であることがさらにより好ましい。すなわち、本発明の組成物は、酵素を含んでいないことが最も好ましい。酵素を含まない（或いは出来る限りその含有量を抑える）ことにより、安全性及び安定性面での向上が期待できる。
【００２５】
（増粘剤）
本発明の組成物は、増粘剤を更に含んでもよい。増粘剤としては組成物の粘度を１００ｃＳ以上に上げることができる増粘剤が好ましく、組成物の粘度を１０００ｃＳ以上に上げることができる増粘剤が更に好ましい。増粘剤としては高分子増粘剤、低分子増粘剤、天然鉱物系の増粘剤が好ましいが、効果が発揮できるものであればその種類に限定はない。
高分子増粘剤としては、アニオン性高分子、カチオン性高分子、ノニオン性高分子が挙げられる。その中でもアニオン性高分子、ノニオン性高分子が好ましい。アニオン性高分子のとしては、カルボマー（カルボキシビニルポリマー）、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、（メタ）アクリレートホモポリマー、（メタ）アクリレートコポリマー、（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸アルキルクロスポリマー（アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそのエステルと、アクリル酸（Ｃ1-30）アルキル又はメタクリル酸（Ｃ1-30）アルキルの共重合体をショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したもの）、カルボキシメチルセルロースなどが好ましい。ノニオン性高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど修飾型セルロース高分子、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビーンガム等の天然由来高分子が最も好ましい。カチオン性高分子としてはカラギーナン、ポリクオタニウム、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロースが挙げられる。これらの中でも、高分子としては、キサンタンガム及びカルボマーが特に好ましい。
高分子の分子量に特に制限はないが、質量平均分子量が５００００〜１００００００００００の範囲であることが好ましく、１０００００〜１０００００００００の範囲であることがより好ましく、１００００００〜１００００００００の範囲であることがさらにより好ましい。
低分子増粘剤としては炭素数が８〜２２である高級アルコール、カチオン界面活性剤、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド等の低分子ゲル化剤が挙げられる。
天然鉱物系の増粘剤としてはスメクタイト、ヘクトライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウムが挙げられる。
本発明の組成物が増粘剤を含む場合、液体組成物中における増粘剤の量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることがさらにより好ましい。また、非液体組成物中における増粘剤の量は、０．５〜８０質量％であることが好ましく、１〜７０質量％であることがより好ましく、２〜６５質量％であることがさらにより好ましい。
【００２６】
（無機塩及び／又は無機イオン）
本発明の組成物は、鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを更に含んでいてもよい。無機塩及び／又は無機イオンを含むことにより、染毛効果が高くなる。
無機塩及び／又は無機イオンとしては、鉄（ＩＩ）塩又はそのイオン又は鉄（ＩＩＩ）塩又はそのイオンがより好ましく、鉄（ＩＩ）塩又はそのイオンがさらにより好ましい。
本発明の組成物が無機塩及び／又は無機イオンを含む場合、液体組成物中における無機塩及び／又は無機イオンの量は、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましく、０．５〜８質量％であることがさらにより好ましい。また、非液体組成物中における無機塩及び／又は無機イオンの量は、０．１〜９０質量％であることが好ましく、０．５〜８５質量％であることがより好ましく、１〜８４質量％であることがさらにより好ましく、１〜５０質量％であることがさらにより好ましく、２〜２０質量％であることがさらにより好ましい。
【００２７】
（その他の成分）
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上記の成分以外のその他の成分を更に含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。その他の成分としては、界面活性剤、保湿剤、ＤＯＰＡ以外の染色剤などが挙げられる。
【００２８】
下記の組成物は、いずれも本発明の組成物として好ましい。
（１）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、８．２以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．２以上の溶液を形成することのできる、前記組成物。
（２）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない、前記組成物。
（３）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、抗酸化剤を更に含む、前記組成物。
（４）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、増粘剤を更に含む、前記組成物。
（５）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、酸化剤を含まない、前記組成物。
（６）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを更に含む、前記組成物。
【００２９】
（用途）
本発明の組成物は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色するのに好適に用いることができる。これらの中でも、本発明の組成物は、毛髪及び／又は皮膚を染色するのにより好適に用いることができ、毛髪を染色するのに特に好ましく用いることができる。また、毛髪は、人毛白髪（白髪のヒトの毛髪）であるか、又は白髪以外のヒトの毛髪をブリーチして得られる白髪であることが特に好ましい。
本明細書及び特許請求の範囲において、「毛髪」とは、頭部に存在する髪の毛、眉毛、まつ毛、髭、体毛など、人間や動物の体に生えているあらゆる種類の毛を含むものとする。本発明の組成物は、髪の毛の染色に特に好ましく用いることができる。
本発明の組成物は、毛髪又は皮膚を染色前よりも暗色化することができる。従って、本発明の組成物は、毛髪又は皮膚を、暗色化するために好ましく用いることができる。本発明の組成物は、毛髪又は皮膚を緑色、マット色、カーキ色、茶色、ベージュ色、褐色、暗褐色、ボルドー、灰色、又は黒色に染色するために特に好ましく用いることができる。
本発明の組成物を毛髪に適用する場合、毛髪の色に特に制限はないが、黒髪でないことが好ましく、白髪、灰色毛髪であることがより好ましい。すなわち、本発明の組成物は、白髪又は灰色毛髪の染色に最も好適に用いることができる。
また、毛髪又は皮膚は、ヒトの毛髪又は皮膚であってもよく、ヒト以外の動物（例えば、犬、猫など）の毛髪又は皮膚であってもよいが、ヒトの毛髪又は皮膚であることが好ましい。
【００３０】
＜染色用キット＞
本発明の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色用キットは、上記本発明の組成物を含む第１容器、及び、鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを含む第２容器を含む。
組成物としては、上記＜組成物＞の項で説明した塩基性溶液及び組成物を用いることができる。
無機塩及び／又は無機イオンとしては、上記＜組成物＞の項で説明した無機塩及び／又は無機イオンを用いることができる。無機塩及び／又は無機イオンは、溶媒中に溶解されていることが好ましい。すなわち、無機塩及び／又は無機イオンを含む溶液が第二容器に含まれていることが好ましい。溶媒としては、上記＜組成物＞の項で説明した溶媒を挙げることができる。
無機塩及び／又は無機イオンは、これらを含む溶液中に、０．００５〜５ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることが好ましく、０．０５〜２．５ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることがより好ましく、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることがさらに好ましい。
本発明の染色用キットは、第一容器に含まれる組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用後、第二容器に含まれる無機塩及び／又は無機イオンを前記組成物を適用した毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用することにより、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を十分に染色することができる。或いは、本発明の染色キットは、第一容器に含まれる組成物と第二容器に含まれる無機塩及び／又は無機イオンとを混合した後、その混合物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用することにより、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を十分に染色することができる。第一容器に含まれる組成物が非液体組成物である場合には、非液体組成物を溶媒に溶解して液体組成物を形成した後、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用してもよく、第二容器に含まれる無機塩及び／又は無機イオンと混合してもよい。また、第一容器に含まれる組成物や、第二容器に含まれる無機塩及び／又は無機イオンを毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用した後、４０℃以上の熱風で毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を加熱してもよい。
本発明の染色用キットは、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色に好適に用いることができ、その詳細は、上記＜組成物＞の（用途）の項で説明した通りである。
【００３１】
＜製造方法＞
本発明の組成物の製造方法は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩を塩基と混合する工程を含む。
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩としては、上記＜組成物＞の項で説明した３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩を挙げることができる。
塩基としては、上記＜組成物＞の項で説明した塩基を挙げることができる。
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩及び塩基の量としては、上記＜組成物＞の項で説明した量を挙げることができる。
また、本発明の製造方法は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン及び塩基を溶媒に溶解させ、液体組成物を作成する工程を含んでいてもよい。
溶媒としては、上記＜組成物＞の項で説明した溶媒を挙げることができる。
本発明の製造方法は、抗酸化剤を添加する工程を含んでいてもよい。抗酸化剤及びその量としては、上記＜組成物＞の項で説明した抗酸化剤及びその量を用いることができる。
本発明の製造方法は、増粘剤を添加する工程を含んでいてもよい。抗酸化剤及びその量としては、上記＜組成物＞の項で説明した増粘剤及びその量を用いることができる。
【００３２】
本発明の製造方法は、無機塩及び／又は無機イオン添加する工程を含んでいてもよい。
無機塩及び／又は無機イオン及びその量としては、上記＜組成物＞の項で説明した無機塩及び／又は無機イオン及びその量を用いることができる。
【００３３】
本発明の製造方法は、フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び／又は過塩素酸塩又はそのイオンを添加する工程を含んでいても含んでいなくてもよいが、これらの成分を添加する工程を含まないことが好ましい。また、塩基性溶液は、酸化剤を添加する工程を含んでいても含んでいなくてもよいが、酸化剤を添加する工程を含まないことが好ましい。また、塩基性溶液は、酵素を含んでいても含んでいなくてもよいが、酵素を添加する工程を含まないことが好ましい。
【００３４】
＜染色方法（１）＞
本発明の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法（１）は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、７．１以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ７．１以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程、及び（ｂ）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を含む。
【００３５】
本発明の染色方法は、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含む液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、７．１以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ７．１以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を用いる。これらの中でも、上記＜組成物＞の項で説明した組成物を好ましく用いることができる。
また、本染色方法で使用する塩基は、塩基性液体組成物のｐＨを７．１以上にすることができる限り特に制限はないが、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことが好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジンが好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことがより好ましい。塩基は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本染色方法は、液体組成物のｐＨを７．５以上にすることができる塩基を用いることが好ましく、８．２以上にすることができる塩基を用いることがより好ましく、８．５以上にすることができる塩基がさらにより好ましく、８．８以上であることがさらにより好ましく、９．０以上にすることができる塩基がさらにより好ましく、９．０〜１２．０にすることができる塩基がさらにより好ましく、９．０〜１１．０にすることができる塩基がさらにより好ましく、９．０〜１０．５にすることができる塩基がさらにより好ましい。また、純水に塩基を溶解させて１Ｍの水溶液にしたときのｐＨが９．０以上である塩基を用いることが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する方法に特に制限はなく、例えば、組成物中に浸ける、組成物を塗布する、パッチして適用する、粉の状態でかけて適用するなどを挙げることができる。非液体組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する場合には、適用後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に液体を適用してもよい。これにより、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用した非液体組成物を８．２以上のｐＨを有する液体組成物とすることができる。また、下記工程（ｂ）の無機塩及び／又は無機イオンを溶液の形態で適用する場合には、この溶液により非液体組成物を７．１以上のｐＨを有する液体組成物とすることができるため、非液体組成物を毛髪等に適用後に液体を適用しなくてもよい。
【００３７】
本発明の染色方法（１）は、前記工程（ａ）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を、４０℃以上の熱風で加熱する工程（加熱工程１）を更に含んでいてもよい。加熱工程１を有することにより、染色を促進することができ、染色度合いを向上させることができる。更に、洗浄しても落ちにくい安定な染色処理を行うことができる。また、加熱工程１において、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用した本発明の組成物から水蒸気が蒸発するのを出来る限り抑えるようにしながら、加熱を行うことが好ましい。水蒸気の蒸発を抑える方法の例としては、ラップ、ビニールカップ等をかけるなどの方法が挙げられる。
熱風の温度としては、４０〜２００℃であることが好ましく、６０〜１８０℃であることがより好ましい。加熱時間に特に制限はないが、０．１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましく、２〜１０分が最も好ましい。
熱風は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿へのダメージを考慮して毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿から適宜距離を離して当てればよく、例えば、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿から２〜３０ｃｍ程度離れたところから当てればよい。
【００３８】
本発明の染色方法（１）は、（ｂ）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を含む。工程（ｂ）を有することにより、染色を促進することができ、染色度合いを向上させることができる。
無機塩及び／又は無機イオンとしては、上記＜組成物＞の項で記載したものを用いることができる。無機塩及び／又は無機イオンは、溶媒中に溶解されていることが好ましい。すなわち、無機塩及び／又は無機イオンは溶液の形態で前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用されることが好ましい。
無機塩及び／又は無機イオンは、無機塩及び／又は無機イオンを含む溶液中に、０．００５〜５ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることが好ましく、０．０５〜２．５ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることがより好ましく、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌの量で含まれていることがさらにより好ましい。
無機イオンを溶解させるための溶媒としては、例えば、水、アルコール（例えば、エタノール）、多価アルコール（例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール）、極性油を挙げることができる。これらの中でも、水、アルコール、多価アルコールが好ましく、水が特に好ましい。
【００３９】
本発明の染色方法（１）は、前記工程（ｂ）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を、４０℃以上の熱風で加熱する工程（加熱工程２）を更に含んでいてもよい。加熱工程２を有することにより、洗浄しても落ちにくい安定な染毛処理を行うことができる。
熱風の温度としては、４０〜２００℃であることが好ましく、６０〜１４０℃であることがより好ましい。加熱時間に特に制限はないが、０．１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましく、２〜１０分が最も好ましい。また、加熱工程２において、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用した本発明の組成物から水蒸気が蒸発するのを出来る限り抑えるようにしながら、加熱を行うことが好ましい。水蒸気の蒸発を抑える方法の例としては、ラップ、ビニールカップ等をかけるなどの方法が挙げられる。
熱風は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿へのダメージを考慮して毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿から適宜距離を離して当てればよく、例えば、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿から２〜３０ｃｍ程度離れたところから当てればよい。
【００４０】
本発明の染色方法（１）は、工程（ａ）、工程（ｂ）、加熱工程１又は加熱工程２後に、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を洗浄して本発明の組成物を洗い流す洗浄工程を設けてもよい。洗浄に用いる洗浄剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、水、多価アルコールを挙げることができる。これらの中でも、アニオン界面活性剤、水が特に好ましい。
また、本発明の染色方法は、洗浄工程後に、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を乾燥させる乾燥工程を設けてもよい。乾燥工程は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に熱を加えて乾燥させてもよく、室温で自然乾燥させてもよい。
【００４１】
＜染色方法（２）＞
本発明の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を染色する方法（２）は、（ａ’）３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン又はその塩、及び塩基を含み、且つフェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない液体又は非液体組成物であって、前記組成物が液体組成物である場合、８．５以上のｐＨを有しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．５以上の溶液を形成することのできる、前記組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を含む。
本発明の染色方法（２）は、染色方法（１）と異なり、ｐＨ８．５以上の塩基性溶液を形成している／形成できるため、無機塩及び／又は無機イオンを適用する工程がなくても、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を良好に染色することができる。
本発明の染色方法（２）で使用する組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する方法に特に制限はなく、例えば、組成物中に浸ける、組成物を塗布する、パッチして適用する、粉の状態でかけて適用するなどを挙げることができる。非液体組成物を毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する場合には、適用後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に液体を適用してもよい。これにより、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用した非液体組成物を８．５以上のｐＨを有する液体組成物とすることができる。また、下記工程（ｂ’）の無機塩及び／又は無機イオンを溶液の形態で適用する場合には、この溶液により非液体組成物を８．５以上のｐＨを有する液体組成物とすることができるため、非液体組成物を毛髪等に適用後に液体を適用しなくてもよい。
【００４２】
本発明の染色方法（２）で使用する組成物については、ｐＨの下限値が８．５であること及びフェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まないことを除き、上記＜組成物＞の項で説明した通りである。
本明細書及び特許請求の範囲において、本発明の染色方法（２）で使用する組成物が「フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン、及び過塩素酸塩又はそのイオンを含まない」とは、組成物中のこれらの成分の合計量が０質量％であることを意味する。
染色方法（２）で使用する組成物は、前記組成物が液体組成物である場合、８．５以上のｐＨを有する塩基性液体組成物として存在しており、且つ前記組成物が非液体組成物である場合、溶媒に溶解させるとｐＨ８．５以上の塩基性液体組成物を形成することができる。塩基性液体組成物のｐＨは８．８以上であることが好ましく、９．０以上であることがより好ましく、９．０〜１２．０であることがさらにより好ましく、９．０〜１１．０であることがさらにより好ましく、９．０〜１０．５であることがさらにより好ましい。ｐＨが上記範囲内であると、ＤＯＰＡを十分に溶解させることができる。また、毛髪又は皮膚を十分に染色することができる。
【００４３】
（塩基）
本発明の組成物中に含まれる塩基としては、塩基性液体組成物のｐＨを８．５以上にすることができる限り特に制限はないが、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことが好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、脂肪酸石鹸（脂肪酸の炭素数は好ましくはＣ１０〜１８）から選択される１種以上を含むことがより好ましい。塩基は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、純水に塩基を溶解させて１Ｍの水溶液にしたときのｐＨが９．０以上である塩基を用いることが好ましい。
【００４４】
（酸化剤）
また、本発明の染色方法（２）で用いる組成物は、液体組成物中における酸化剤の量が１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．０１質量％以下）であることがさらにより好ましく、酸化剤を含んでいないことが最も好ましい。また、非液体組成物中における酸化剤の量が、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、検出限界以下（具体的には０．１質量％以下）であることがさらにより好ましい。すなわち、本発明の組成物は、酸化剤を含んでいないことが最も好ましい。酸化剤を含まない（或いは出来る限りその含有量を抑える）ことにより、染色効果の低下を防ぐことができ、染色時の安全性を向上させることができる。
【００４５】
本発明の染色方法（２）は、（ｂ’）鉄塩又はそのイオン、カルシウム塩又はそのイオン、及びマグネシウム塩又はそのイオンからなる群から選択される少なくとも１種の無機塩及び／又は無機イオンを、前記毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿に適用する工程を更に含んでいてもよい。
また、本発明の染色方法（２）は、前記工程（ａ’）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を、４０℃以上の熱風で加熱する工程（加熱工程１’）を更に含んでいてもよい。
また、本発明の染色方法（２）は、前記工程（ｂ’）後の毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を、４０℃以上の熱風で加熱する工程（加熱工程２’）を更に含んでいてもよい。
また、  本発明の染色方法（２）は、工程（ａ’）、工程（ｂ’）、加熱工程１’又は加熱工程２’後に、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を洗浄して本発明の組成物を洗い流す洗浄工程を設けてもよく、洗浄工程後に、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿を乾燥させる乾燥工程を設けてもよい。
（ｂ’）工程、加熱工程１’、加熱工程２’、洗浄工程、乾燥工程の詳細は、上記＜染色方法（１）＞の（ｂ）工程、加熱工程１、加熱工程２、洗浄工程、乾燥工程の中で述べた通りである。
【００４６】
本発明の染色方法（１）及び（２）は、毛髪、皮膚、ケラチン繊維、布、絹又は木綿の染色に好適に用いることができる。その詳細は、上記＜組成物＞の（用途）の項で説明した通りである。
本発明の染色方法（１）及び（２）は、フェリシアン化物塩又はそのイオン、過マンガン酸塩又はそのイオン、過ヨウ素酸塩又はそのイオン及び／又は過塩素酸塩又はそのイオンを添加する工程を有さないことが好ましい。また、本発明の染色方法（１）及び（２）は、酸化剤を添加する工程を有さないことが好ましい。また、本発明の染色方法（１）及び（２）は、酵素を添加する工程を有さないことが好ましい。
【００４７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００４８】
［実施例１］
（１）液体組成物の調製：
炭酸ナトリウム塩の１０．６ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１０．８５（２５℃における）の炭酸ナトリウム塩溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で２分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．２）を作成した（以下、「液体組成物１」という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
硫酸鉄（ＩＩ）・７水和物の５．５６ｇを２０ｍＬの超純水に室温で溶解させ、硫酸鉄（ＩＩ）の水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、硫酸鉄溶液１という）。
（３）染毛
（Ａ）ＤＯＰＡ添加工程：人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束に（１）で調製した液体組成物１を４ｇ加え、毛束全体に均一になじませた。
（Ｂ）加熱工程１：水蒸気が蒸発しないようにキッチンラップ（低密度ポリエチレン製）で毛束の全体を包み、ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束の全体を１０分間加熱した。その後ラップを外し、ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束を５分間乾燥させた。
（Ｃ）無機塩／無機イオン添加工程：毛束に（２）で調製した硫酸鉄溶液１を１ｇ添加し、毛束全体に均一になじませた。
（Ｄ）加熱工程２：工程（Ｃ）後、ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束を５分間乾燥させた。
（４）洗浄
染毛を行った毛束を洗浄剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムの１５ｗｔ％水溶液）で３回洗浄後、超純水で１回洗浄した。洗浄した毛束の自然乾燥を行った（室温、湿度８０％の条件下で１日）。【００４９】
［実施例２］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
工程（Ｂ）に代えて、工程（Ａ）後の毛束を室温において３０分間静置した後、ドライヤを使って冷風（室温）で毛束を１０分間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った（（Ｂ）工程の熱処理なしバージョン）。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５０】
［実施例３］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
工程（Ｄ）に代えて、硫酸鉄溶液１を１ｇ添加し、毛束全体に均一になじませた工程（Ｃ）後の毛髪を、ドライヤを使って冷風（室温）で１０分間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った（（Ｄ）工程の熱処理なしバージョン）。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５１】
［実施例４］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
工程（Ｂ）に代えて、工程（Ａ）後の毛束を室温において３０分間静置したこと、及び工程（Ｄ）に代えて、毛束に硫酸鉄溶液１を１ｇ添加し、毛束全体を均一になじませた工程（Ｃ）後の毛髪を、ドライヤを使って冷風（室温）で１０分間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った（（Ｂ）及び（Ｄ）工程の熱処理なしバージョン）。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５２】
［実施例５］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）染毛
工程（Ｃ）及び（Ｄ）を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（３）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５３】
［実施例６］
（１）液体組成物と硫酸鉄溶液の混合溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。また、実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。液体組成物１の５ｍＬに硫酸鉄溶液１の１００ｍｇを加え、混合することによって混合溶液を得た（２５℃におけるｐＨは９．１６）。
（２）染毛
混合溶液の４ｇを人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束に加え、毛束全体に均一になじませた。水蒸気が蒸発しないようにキッチンラップ（低密度ポリエチレン製）で毛束の全体を包み、ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束の全体を１０分間加熱した。その後ラップを外し、ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束を５分間乾燥させた。
（３）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５４】
［実施例７］
（１）液体組成物の調製：
アンモニア水（２８％）の６．７４ｇを９３．２６ ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ １２．０２、１Ｍ（２５℃における）のアンモニア水を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは１０．０４）を作成した（以下、液体組成物２という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５５】
［実施例８］
（１）液体組成物の調製：
モノエタノールアミンの６.１ｇを９３．９ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１１．８２（２５℃における）のモノエタノールアミン水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．９６）を作成した（以下、液体組成物３という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５６】
［実施例９］
（１）液体組成物の調製：
水酸化カリウム塩水溶液（８Ｍ）の１２．５ｇを８７．５ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１４．０５（２５℃における）、１Ｍの水酸化カリウム塩水溶液を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で２分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは１０．１０）を作成した（以下、液体組成物４という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５７】
［実施例１０］
（１）液体組成物の調製：
アルギニンの１７．４２ｇを８２．５８ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１１．４９（２５℃における）のアルギニン水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．３３）を作成した（以下、液体組成物５という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５８】
［実施例１１］
（１）液体組成物の調製：
リジン一水和物の１６．４２ｇを８３．５８ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１０．０３（２５℃における）のリジン水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは８．８７）を作成した（以下、液体組成物６という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物６を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００５９】
［実施例１２］
（１）液体組成物の調製：
炭酸水素ナトリウムの８．４ｇを９１．６ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ７．９１（２５℃における）の炭酸水素ナトリウム水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは８．３６）を作成した（以下、液体組成物７という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６０】
［実施例１３］
（１）液体組成物の調製：
炭酸水素カリウムの１０．０ｇを９０．０ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ８．０５（２５℃における）の炭酸水素カリウム水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは８．２７）を作成した（以下、液体組成物８という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物８を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６１】
［参考例１］
（１）液体組成物の調製：
実施例１３と同様に液体組成物８を調製した。
（２）染毛
工程（Ｃ）及び（Ｄ）を行わなかったこと以外は実施例１３と同様にして、毛髪染色を行った。
（３）洗浄
実施例１３と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６２】
［実施例１４］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）塩化カルシウム溶液の調製：
塩化カルシウムの１１．１ｇを８９．９ｍＬの超純水に室温で溶解させ、塩化カルシウムの水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、塩化カルシウム溶液という）。
（３）染毛
硫酸鉄水溶液１に代えて塩化カルシウム溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６３】
［実施例１５］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）塩化マグネシウム溶液の調製：
塩化マグネシウムの２０．３３ｇを７９．６７ｍＬの超純水に室温で溶解させ、塩化マグネシウムの水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、塩化マグネシウム溶液という）。
（３）染毛
硫酸鉄水溶液１に代えて塩化マグネシウム溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６４】
［実施例１６］
（１）液体組成物の調製：
炭酸ナトリウム塩の１０．６ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１０．８５（２５℃における）の炭酸ナトリウム塩溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡと０．０１ｇのアスコルビン酸ナトリウムを加え、８０℃で２分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡ及びアスコルビン酸ナトリウムが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．１）を作成した（以下、液体組成物１０という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物１０を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６５】
［実施例１７］
（１）液体組成物の調製：
ガラスバイアルに０．１ｇのカルボマー（ルーブリゾール社製の商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ＥＴＤ２０２０  Ｐｏｌｙｍｅｒ）を５ｍＬの水酸化ナトリウム（１Ｍ）に添加し、80℃で撹拌して均一に溶解させた。別の容器に５ｍＬの液体組成物５を作成した。カルボマー溶液の全量に液体組成物５の全量を添加し、８０℃で撹拌して均一に混合した。その後、室温まで冷却し、増粘剤を含むＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨ１０．２３）を作成した（以下、液体組成物１１という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物１１を１ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６６】
［実施例１８］
（１）液体組成物の調製：
炭酸水素カリウム塩水溶液（１Ｍ）の５０ｇを５０ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ８．０５（２５℃における）、０．５Ｍの炭酸水素カリウム塩水溶液を作成した。この溶液の４．９５ｇに０．０５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは８．３５）を作成した（以下、液体組成物１２という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物１２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６７】
［実施例１９］
（１）酸化剤を含む液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。更に液体組成物１にフェリシアン化カリウムを１６．４６ｇ、炭酸ナトリウムを５３ｇ添加して80℃で更に３分間撹拌後、室温まで冷却した。このように酸化剤及びＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解された、酸化剤を含むＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（以下、酸化剤を含む液体組成物１という）を作成した。この溶液の２５℃におけるｐＨ は９．２であった。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて酸化剤を含む液体組成物１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６８】
［実施例２０］
（１）液体組成物の調製：
実施例１と同様の方法により、液体組成物１を調製した。
（２）塩化カルシウム溶液の調製：
塩化鉄（III）の１６．２ｇを８３．８ｍＬの超純水に室温で溶解させ、塩化鉄（III）の水溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、塩化鉄（III）溶液という）。
（３）染毛
硫酸鉄水溶液１に代えて塩化鉄（III）溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００６９】
［実施例２１］
（１）粉状組成物及び液状組成物の調製：
炭酸ナトリウムの０．４８ｇとＬ−ＤＯＰＡの０．５ｇを測り取り混合して粉状組成物１を得た。
粉状組成物１に４．０２ｇの水を加え、８０℃で５分間加熱してＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．４２）を作成した（以下、液体組成物１３という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えてそれぞれ液体組成物１３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７０】
［実施例２２］
（１）粉状組成物の調製：
炭酸ナトリウムの０．４８ｇとＬ−ＤＯＰＡの０．５ｇを測り取り混合して粉状組成物２を得た。
粉状組成物２に３．２１ｇの水及び０．８０ｇのエタノールを加え、８０℃で５分間加熱してＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．９２）を作成した（以下、液体組成物１４という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物１４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７１】
［実施例２３］
（１）粉状組成物の調製：
炭酸ナトリウムの０．４８ｇとＬ−ＤＯＰＡの０．５ｇを測り取り混合して粉状組成物３を得た。
粉状組成物３に３．８２ｇの水及び０．２ｇのグリセリンを加え、８０℃で５分間加熱してＬ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．４５）を作成した（以下、液体組成物１５という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて液体組成物１５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７２】
［実施例２４］
（１）液体組成物の調製：
炭酸ナトリウム塩の１０．６ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１０．８５（２５℃における）の炭酸ナトリウム塩溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡと０．０５ｇのアスコルビン酸ナトリウムを加え、８０℃で３分間加熱によりＬ−ＤＯＰＡ及びアスコルビン酸ナトリウムが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは９．０）を作成した。この溶液の４ ｇに１ｇのエタノールを添加し均一に混合し、液体組成物（２５℃におけるｐＨは８．９）を作成した（以下、液体組成物１６という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛：
（Ａ）ＤＯＰＡ添加工程：人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束に（１）で調製した液体組成物１６を４ｇ加え、毛束全体に均一になじませた。
（Ｂ）加熱工程１：水蒸気が蒸発しないようにキッチンラップ（低密度ポリエチレン製）で毛束の全体を包み、毛束を１００℃の恒温槽に１０分間おいて加熱した。
（Ｃ）無機塩／無機イオン添加工程：ラップを外し、毛束に（２）で調製した硫酸鉄溶液１を１ｇ添加し、毛束全体に均一になじませた。
（Ｄ）加熱工程２：工程（Ｃ）後、毛束を１００℃の恒温槽に５分間おいて加熱した。
（４）洗浄：
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、室温の風流で乾燥した。【００７３】
［実施例２５］
（１）液体組成物の調製：
実施例２４と同様の方法により、液体組成物１６を調製した。
（２）染毛：
工程（Ｃ）及び（Ｄ）を行わなかったこと以外は実施例２４と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄：
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、室温の風流で乾燥した。【００７４】
［実施例２６］
（１）液体組成物の調製：
実施例２４と同様の方法により、液体組成物１６を調製した。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛：
ブリーチされた人毛白髪を使用した以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄：
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７５】
［比較例１］
（１）液体組成物の調製：
米国特許第５２７３５５０号公報（特許文献２）の実施例１５の方法に準拠してＬ−ＤＯＰＡ酸性溶液を作成した。具体的には、０．１５ｇのＬ−ＤＯＰＡを７．５ｍＬの塩酸（ｐＨ１、０．１Ｍ）に加え、室温で５分間撹拌することにより、Ｌ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの酸性溶液（２５℃におけるｐＨ は１．９）を作成した（以下、酸性溶液１という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）水溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
酸性溶液１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７６】
［比較例２］
（１）液体組成物の調製及びこれによる染毛：
人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束の染毛を米国特許第５２７３５５０号公報（特許文献２）の実施例１５の方法に準拠し行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Virgin gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。
具体的には、比較例１の液体組成物の調製と同様の方法により、酸性溶液１を作成した。次に、別の容器に７．５ｍＬの水を測り取り、その中に０．９ｇのフェリシアン化カリウム及び水酸化ナトリウム０．８７ｇを加え、フェリシアン化カリウム溶液を作成した。最後に、フェリシアン化カリウム溶液を酸性溶液１に素早く混合し、ＤＨＩが産生された反応溶液（２５℃におけるｐＨ７．１）を作成した。
（２）染毛
この反応溶液の４ｇを人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束に添加し、毛束を室温において３０分間静置した。
（３）洗浄
その後、実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７７】
［比較例３］
（１）液体組成物の調製：
リン酸二水素ナトリウム塩の１２．０ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ４．１（２５℃における）のリン酸二水素ナトリウム塩溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、酸性溶液２という）。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱した。加熱後の混濁液（一部未溶解のＬ−ＤＯＰＡも含む）のｐＨを測定したところ、２５℃におけるｐＨは４．０７であった。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて酸性溶液２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７８】
［比較例４］
（１）液体組成物の調製：
リン酸二水素ナトリウム塩の４．６ｇ及びリン酸水素二ナトリウム塩・１２水和物の２２．１ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ５．５６（２５℃における）、塩濃度１Ｍの水溶液を作成した。この溶液の４．５ｇに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを加え、８０℃で５分間加熱した。加熱後の混濁液（一部未溶解のＬ−ＤＯＰＡも含む）のｐＨを測定したところ、２５℃におけるｐＨは６．７１であった（以下、弱酸性溶液１という）。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて弱酸性溶液１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００７９】
［比較例５］
（１）開始剤含有の液体組成物の調製及びこれによる染毛：
米国特許第８１１８８８０号公報（特許文献３）の実施例１に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には１０ｍＬのグラスバイアルに０．２ｇのＬ−ＤＯＰＡを２ｍＬの水に入れ、Ｌ−ＤＯＰＡの混濁液を作った（２５℃におけるｐＨは５．５６）。また、別のバイアルに、開始剤としてフェリシアン化カリウム８．８ｇ及び炭酸水素カリウム１．６ｇと、水２０ｇとを加え、６０℃で５分間加熱し、フェリシアン化カリウム含有溶液を作成した。２．２ｇのＬ−ＤＯＰＡの混濁液をバイアルに測り取りその中に毛束を漬けこんだ。３０秒後に、毛束を漬け込んだバイアルに２ｍＬの開始剤を添加した。その後毛髪を漬けこんだ状態でバイアル中の溶液を撹拌混合し、反応を開始した（混合混濁液の２５℃におけるｐＨは３．６８）。この反応系を室温（２５℃）で３０分静置し、毛髪の染毛を行った。
（２）洗浄
毛束を反応系から取り出し、本実施例の実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８０】
［比較例６］
（１）開始剤含有の液体組成物の調製及びこれによる染毛：
米国特許第８１１８８８０号公報（特許文献３）の実施例１に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には１０ｍＬのグラスバイアルに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを２ｍＬの水に入れ、Ｌ−ＤＯＰＡの混濁液を作った（２５℃におけるｐＨは５．５６）。また、別のバイアルに、開始剤としてフェリシアン化カリウム８．８ｇ及び炭酸水素カリウム１．６ｇと、水２０ｇとを加え、６０℃で５分間加熱し、フェリシアン化カリウム含有溶液を作成した。２．２ｇのＬ−ＤＯＰＡの混濁液をバイアルに測り取りその中に毛束を漬け込んだ。３０秒後に、毛束を漬け込んだバイアルに２ｍＬの開始剤を添加した。その後毛髪を漬けこんだ状態でバイアル中の溶液を撹拌混合し、反応を開始した（混合混濁液の２５℃におけるｐＨは３．３７）。この反応系を室温（２５℃）で３０分静置し、毛髪の染毛を行った。
（２）洗浄
毛束を反応系から取り出し、本実施例の実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８１】
［比較例７］
（１）開始剤含有の液体組成物の調製及びこれによる染毛：
米国特許第８１１８８８０号公報（特許文献３）の実施例１に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、炭酸水素カリウムの代わりに炭酸カリウムを用いた。更に、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には１０ｍＬのグラスバイアルに０．２ｇのＬ−ＤＯＰＡを２ｍＬの水に入れ、Ｌ−ＤＯＰＡの混濁液を作った（２５℃におけるｐＨは５．５６）。また、別のバイアルに、開始剤としてフェリシアン化カリウム８．８ｇ及び炭酸カリウム１．６ｇと、水２０ｇとを加え、６０℃で５分間加熱し、フェリシアン化カリウム含有溶液を作成した。２．２ｇのＬ−ＤＯＰＡの混濁液をバイアルに測り取りその中に毛束を漬け込んだ。３０秒後に、毛束を漬け込んだバイアルに２ｍＬの開始剤を添加した。その後毛髪を漬けこんだ状態でバイアル中の溶液を撹拌混合し、反応を開始した（混合混濁液の２５℃におけるｐＨは３．９６）。この反応系を室温（２５℃）で３０分静置し、毛髪の染毛を行った。
（２）洗浄
毛束を反応系から取り出し、本実施例の実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８２】
［比較例８］
（１）開始剤含有の液体組成物の調製及びこれによる染毛：
米国特許第８１１８８８０号公報（特許文献３）の実施例１に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、炭酸水素カリウムの代わりに炭酸カリウムを用いた。更に、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には１０ｍＬのグラスバイアルに０．５ｇのＬ−ＤＯＰＡを２ｍＬの水に入れ、Ｌ−ＤＯＰＡの混濁液を作った（２５℃におけるｐＨは５．５６）。また、別のバイアルに、開始剤としてフェリシアン化カリウム８．８ｇ及び炭酸カリウム１．６ｇと、水２０ｇとを加え、６０℃で５分間加熱し、フェリシアン化カリウム含有溶液を作成した。２．２ｇのＬ−ＤＯＰＡの混濁液をバイアルに測り取りその中に毛束を漬け込んだ。30秒後に、毛束を漬け込んだバイアルに２ｍＬの開始剤を添加した。その後毛髪を漬けこんだ状態でバイアル中の溶液を撹拌混合し、反応を開始した（混合混濁液の２５℃におけるｐＨは３．７５）。この反応系を室温（２５℃）で３０分静置し、毛髪の染毛を行った。
（２）洗浄
毛束を反応系から取り出し、本実施例の実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８３】
［比較例９］
（１）開始剤含有の液体組成物の調製：
米国特許第８１１８８８０号公報（特許文献３）の実施例９の割合に準拠して作成し、開始剤含有のＬ−ＤＯＰＡ溶液を調製した。具体的には、０．４４１ｇのＬ−ＤＯＰＡ及び３．１２ｇ炭酸水素ナトリウム（開始剤）を６０ｍＬ超純水に添加し、５５℃で１０分間加熱して溶解させた後室温まで冷却し、Ｌ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの液体組成物（２５℃におけるｐＨは７．９４）を作成した。
（２）染毛
特許文献ＵＳ８１１８８８０（特許文献３）の実施例９の方法に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、染毛後の洗浄処理は、本明細書の上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には（１）で調製したＬ−ＤＯＰＡの液体組成物の６０ｇをグラスバイアルに測り取り、人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束をバイアル中のＬ−ＤＯＰＡの液体組成物の中に浸けた。このグラスバイアルの蓋をしめ、５５℃で設定したオイルバスの中に一時間静置させ、染毛を行った。
（３）洗浄
毛束を反応系から取り出し、本実施例の実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８４】
［参考例２］
（１）開始剤含有のＬ−ＤＯＰＡ溶液の調製：
特許文献ＵＳ８１１８８８０（参考文献３）の実施例９の割合に準拠して作成し、開始剤含有のＬ−ＤＯＰＡ溶液を調製した。具体的には、０．４４１ｇのＬ−ＤＯＰＡ及び３．１２ｇ炭酸水素ナトリウムを６０ｍＬ超純水に添加し、５５℃で１０分間加熱して溶解させた後室温まで冷却し、Ｌ−ＤＯＰＡが均一に溶解されているＬ−ＤＯＰＡの塩基性溶液（２５℃におけるｐＨは７．９４）を作成した。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
特許文献ＵＳ８１１８８８０の実施例９の方法に準拠して染毛を行った。但し、毛髪は、未処理の灰色毛髪（Gray hair）ではなく人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束を用い、硫酸鉄溶液１を用いて本発明の実施例１の工程（Ｃ）及び（Ｄ）を追加で行った。更に、染毛後の洗浄処理は、上記実施例１の（４）の洗浄工程と同様の処理を用いた。具体的には、（１）で調製したＬ−ＤＯＰＡの塩基性溶液の６０ｇをグラスバイアルに測り取り、人毛白髪（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）の毛束をバイアル中のＬ−ＤＯＰＡの塩基性溶液の中に浸けた。このグラスバイアルの蓋をしめ、５５℃で設定したオイルバスの中に一時間静置させ、毛束を反応系から取り出し超純水で洗浄した。毛束に（２）で調製した硫酸鉄溶液１を１ｇ添加し、毛束全体に均一になじませた。その後ドライヤを使って６０℃以上の熱風を出し、毛束を５分間乾燥させた。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８５】
［比較例１０］
（１）液体組成物の調製：
炭酸ナトリウム塩の１０．６ｇを１００ｍＬの超純水に溶解させ、ｐＨ１０．８５（２５℃における）の炭酸ナトリウム塩溶液（溶液濃度は約１Ｍ）を作成した（以下、炭酸ナトリウム塩溶液１という）。炭酸ナトリウム塩溶液１はＬ−ＤＯＰＡを含まない。
（２）硫酸鉄（ＩＩ）溶液の調製：
実施例１と同様の方法により、硫酸鉄溶液１を調製した。
（３）染毛
液体組成物１に代えて上記（１）の炭酸ナトリウム塩溶液１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、毛髪染色を行った。
（４）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８６】
［参考例３］
（１）酸化剤を含む液体組成物の調製：
実施例１９と同様の方法により、酸化剤を含む液体組成物１を調製した。
（２）染毛
実施例５と同様にして、毛髪染色を行った。
（３）洗浄
実施例１と同様の方法により、染毛を行った毛束を洗浄し、自然乾燥した。【００８７】
（Ｌ−ＤＯＰＡの溶解性に関する評価試験）
実施例１〜２３、比較例１〜１０及び参考例１〜３の各々において得られた液体組成物をろ過し、液体組成物中に溶解しなかったＬ−ＤＯＰＡを単離した。単離したＬ−ＤＯＰＡの量を計量し、下記の評価基準に従ってＬ−ＤＯＰＡ溶液中におけるＬ−ＤＯＰＡの溶解性を評価した。なお、比較例２についてはフェリシアン化カリウム溶液を混合する前の酸性溶液１におけるＬ−ＤＯＰＡの溶解性を評価した。比較例５〜８についてはＬ−ＤＯＰＡの混濁液におけるＬ−ＤＯＰＡの溶解性を評価した。その結果を表４〜１０に示す。
〔評価基準〕
Ａ：添加したＬ−ＤＯＰＡの内９０％以上が溶液中に溶解した。
Ｂ：添加したＬ−ＤＯＰＡの内６５％以上９０％未満の量が溶液中に溶解した。
Ｃ：添加したＬ−ＤＯＰＡの内４０％以上６５％未満の量が溶液中に溶解した。
Ｄ：添加したＬ−ＤＯＰＡの内４０％未満の量が溶液中に溶解した。【００８８】
（毛束の染色度合いに関する評価試験）
実施例１〜２３、比較例１〜１０及び参考例１〜３の各々で得られた乾燥後の毛束を色差計（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  Ｃｏｌｏｒ  ｍｅｔｅｒ  ＺＥ  ６０００）を用いて、毛束の染色度合いを確認した。毛束を測定口に設定し、測定箇所を外部から光が入らないように遮光し、反射法の測定によりＬ値、ａ値及びｂ値を求めた。各毛束について測定場所をずらして３カ所で同様な測定を行い、３カ所で得られた値の平均値を測定値として用いた。
色差計におけるＬ値が染色の度合いの指標として使用することができ、値が０の場合、完全な黒色、値が１００の場合は完全な白色を示す。人毛白髪の染毛において、染色前の毛髪はＬ値が高く、染色がきれいに施された毛髪はＬ値が低くなる。そして、染色前と染色後の毛束のＬ値の差（ΔＬ）が大きい程、毛束の染色度合いがより高いと評価することができる。また、ａ値の正の値が大きい程、色中の赤色の成分が大きく、ａ値の負の値が大きい程、色中の緑色の成分が大きくなる。更に、ｂ値の正の値が大きい程、色中の黄色の成分が大きく、ｂ値の負の値が大きい程、色中の青色の成分が大きくなる。つまり、染色前と染色後のａ値及びｂ値の変化が大きい程、染色がより堅調であることがわかる。Ｌ値、ａ値及びｂ値の変化（ΔＬ、Δａ、Δｂ）を下記表１〜３の基準に従って評価した。
但し、実施例２６については、天然の人毛白髪を用いた他の実施例及び比較例と異なり、人毛黒髪をブリーチして得られた白髪を用いている。黒髪をブリーチして得られる白髪は（ブリーチしていない）人毛白髪に比べて、もともとａ値が高いという特性を有しており、染毛してもａ値が大きく変化しにくい。そのため、実施例２６については、別途ａ値の評価基準を設けた（表４）。
その結果を表５〜１３に示す。【００８９】
【表１】
2018230050.tif 000004
【００９０】
【表２】
2018230050.tif 000005
【００９１】
【表３】
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【００９２】
【表４】
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【００９３】
【表５】
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【００９４】
【表６】
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【００９５】
【表７】
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【００９６】
【表８】
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【００９７】
【表９】
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【００９８】
【表１０】
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【００９９】
【表１１】
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【０１００】
【表１２】
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【０１０１】
【表１３】
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【０１０２】
表５〜１３中、「○」は、左欄に記載した成分又は工程を含むことを意味する。「−」は、左欄に記載した成分又は工程を含まないことを意味する。
なお、工程（Ａ）は、ＤＯＰＡを毛髪に適用した場合を「○」、添加しなかった場合を「−」とした。
工程（Ｂ）は、ＤＯＰＡ添加後、毛髪を４０℃以上の熱風で加熱した場合を「○」、加熱しなかった場合を「−」とした。
工程（Ｃ）は、無機塩／無機イオンを毛髪に適用した場合を「○」、添加しなかった場合を「−」とした。また、無機塩／無機イオンの適用をＤＯＰＡの適用時にまとめて行った場合も「○」とした。
工程（Ｄ）は、無機塩／無機イオンの適用後、毛髪を４０℃以上の熱風で加熱した場合を「○」、加熱しなかった場合を「−」とした。また、無機塩／無機イオンの適用をＤＯＰＡの適用時にまとめて行い、その後毛髪を４０℃以上の熱風で加熱した場合も「○」と記載した。
表８における酸化剤添加工程は、ＤＯＰＡを毛髪に適用後、酸化剤を別途毛髪に添加した場合を「○」、添加しなかった場合を「−」とした。【０１０３】
表中、ΔＬ値、Δａ値、Δｂ値の欄の括弧内の記号は、表１〜４の評価基準に基づく評価結果を意味する。【０１０４】
表５〜１３の結果から明らかなように、本発明の塩基性液体組成物及び塩基性液体組成物を形成することのできる非液体組成物は、ＤＯＰＡの溶解性に優れ、染毛効果も高かった（実施例１〜２５）。これに対し、比較例１の酸性の組成物は、ＤＯＰＡの溶解性は良好であったものの、染毛効果がほとんど得られなかった。ｐＨ７未満の弱酸性の組成物については、ＤＯＰＡの溶解性も染毛効果も劣っていた（比較例３、４）。特許文献２の方法に準じた染毛方法は、十分な染毛効果を得るには至らなかった（比較例２）。特許文献３の方法に準じた染毛方法は、ＤＯＰＡが十分に溶解せず（比較例５〜８）、染毛効果も十分なものではなかった（比較例５〜９）。
また、本発明の組成物は、染毛する際に無機金属又は無機イオンを添加する工程を設けることにより、高い染毛効果が得られることが判った（参考例２と比較例９の比較など）。さらに驚くべきことに、ｐＨ８．５以上の液体組成物を形成する場合には、無機金属又は無機イオンを添加する工程がなくとも高い染毛効果が得られることが判った（実施例５と参考例１との比較）。
また、本発明の組成物は、染毛する際に無機金属又は無機イオンを添加する工程を設けることにより、フェリシアン化カリウムが含まれていても優れた染毛効果が得られることが判った（実施例１９と参考例３の比較）。
また、本発明の組成物は、抗酸化剤を含んでいても染毛効果が低減することがなく、むしろ向上することが判った（実施例１と実施例１６の比較）。
また、本発明の組成物は、人毛白髪だけではなく、人毛黒髪をブリーチして得られた白髪に対しても優れた染毛効果を発揮し、人毛白髪の場合よりもブリーチして得られた白髪の場合の方が黒色化効果に優れることが判った（実施例２６と実施例２４との比較）。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の組成物は、従来よりも安全且つ簡便に毛髪や皮膚などを染色することができる。従って、本発明の組成物は、産業上、極めて有用である。
【国際調査報告】
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