(57)【要約】  本発明の目的は、発色性能等が良好な非フェノール系化合物を顕色剤として用いた記録材料や記録シートを提供することである。下記式（Ｉ）【化１】2018225663.tif 000057（式中、ＸはＣＨ２等を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子等を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物を顕色剤として使用する。
2018225663.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色性染料を含有する記録材料において、下記式（Ｉ）【化１】
2018225663.tif 000054
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項２】
支持体上に、請求項１に記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。
【請求項３】
下記式（Ｉ）【化２】
2018225663.tif 000055
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を顕色剤に用いる方法。
【請求項４】
下記式（Ｉ）【化３】
2018225663.tif 000056
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した感熱または感圧記録材料に関する。  本願は、２０１７年６月８日に出願された日本国特許出願第２０１７−１１３４３９号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】  発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスが良く、充分に満足できるものは少ない。【０００３】  一方、４，４’−イソプロピリデンジフェノール等のフェノール系顕色剤は発色性能が良好であるが、内分泌攪乱物質に該当する可能性があり、一部のユーザーでは使用されていない。そこで、フェノール骨格を有しない構造（以下、非フェノール系と呼ぶ）の顕色剤が求められている。  ジフェニルウレア構造を有する非フェノール系顕色剤は既に知られている。ジフェニルウレア自体（特許文献１参照）は発色性能に難があるが、顕色剤としての性能が改善された関連化合物として、特許文献２に記載されているウレアウレタン化合物、特許文献３又は４に記載されているジフェニルウレア構造とスルホンアミド構造を有する化合物等がある。  また関連化合物として、特許文献５や非特許文献１〜３に記載されたものがあるが、これらの用途としては医薬（抗動脈硬化剤あるいは抗有糸分裂剤）が知られるのみであり、記録材料用途は知られていない。  本発明者は、発色性能に優れた非フェノール系顕色剤につき更に探索を行った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２１１２号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ００／１４０５８号公報
【特許文献３】特開平１１−２６８４２１号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２０１４／０８０６１５号公報
【特許文献５】特開平９−２２７４９５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Russian J. Org. Chem., Sept. 2014, 50, 9, 1292-1300.
【非特許文献２】Bioorg. Med. Chem. Lett., 9 July 2001, 11, 13, 1671-1673.
【非特許文献３】J. Org. Chem., 1940, 05 (3), 300-312.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明の目的は、発色性能等が良好な非フェノール系化合物を顕色剤として用いた記録材料や記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者らは、非フェノール系の構造を有し、発色性能等が良好である化合物を見出して、本発明を完成するに至った。【０００８】  すなわち、本発明は、以下の発明に関する。（１）発色性染料を含有する記録材料において、下記式（Ｉ）【化１】
2018225663.tif 000003
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料。（２）支持体上に、（１）に記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。（３）下記式（Ｉ）
【化２】
2018225663.tif 000004
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を顕色剤に用いる方法。（４）下記式（Ｉ）
【化３】
2018225663.tif 000005
（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（式中、Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ベンゼン環上の隣接するＲ３で表される基の２個が結合して、置換されていてもよい６員環を形成してもよく、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物。
【発明の効果】
【０００９】  本発明によれば、発色性能及び保存性が良好な記録材料や記録シートを得ることができる。特に発色感度が向上し、しかも地肌耐熱性、画像耐水性に優れた記録材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】（式（Ｉ）で表される化合物）
【００１１】
【化４】
2018225663.tif 000006
【００１２】  以下、式（Ｉ）で表される化合物について説明する。  式（Ｉ）中、Ｘは、ＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ２を表す。
【００１３】  式（Ｉ）中で表される化合物は、以下の式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）
【００１４】
【化５】
2018225663.tif 000007
【００１５】
【化６】
2018225663.tif 000008
【００１６】
【化７】
2018225663.tif 000009
のいずれかで表される化合物である。  これらのうち、式（ＩＩＩ）で表される化合物が、発色性等の性能の点で好ましい。  特に、Ｘ＝ＣＯである場合には、式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩＩ）で表される化合物がさらに好ましい。またＸ＝ＳＯ２である場合には、式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００１７】  式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、２−メチルシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロプロポキシ、シクロブトキシ、２−メチルシクロプロポキシ、シクロプロピルメトキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、ネオペンチルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、イソヘキシルカルボニル、シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、２−メチルシクロプロピルカルボニル、シクロプロピルメチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル等の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、又は２−メチル−２−プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロシクロヘキシル基等の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６フルオロアルキル基；Ｎ（Ｒ４）２基（Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）；ＮＨＣＯＲ５（Ｒ５は直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）；置換されていてもよいフェニル基；  置換されていてもよいベンジル基等を挙げることができる。  また、Ｒ３がベンゼン環上で隣接する位置に少なくとも２個存在する場合には、これらの隣接するＲ３の２個が互いに結合して、それらが直接結合している前記ベンゼン環の炭素原子とともに、置換されていてもよい６員環を形成してもよい。具体的には、隣接するＲ３の２個が互いに結合して、置換されていてもよい１，３−ジブテン−１，４−イル基を形成することにより、前記ベンゼン環と共にナフタレン環（Ｘとの結合位置は１位又は２位のいずれかである。）を形成してなる化合物；隣接するＲ３の２個が互いに結合して、置換されていてもよい１−ブテン−１，４−イル基を形成することにより、前記ベンゼン環と共に１，２−ジヒドロナフタレン環（Ｘとの結合位置は５位、６位、７位又は８位のいずれかである。）を形成してなる化合物；隣接するＲ３の２個が互いに結合して、置換されていてもよい２−ブテン−１，４−イル基を形成することにより、前記ベンゼン環と共に１，４−ジヒドロナフタレン環（Ｘとの結合位置は５位又は６位のいずれかである。）を形成してなる化合物；隣接するＲ３の２個が互いに結合して、置換されていてもよいブタン−１，４−イル基を形成することにより、前記ベンゼン環と共にテトラリン環（Ｘとの結合位置は１位又は２位のいずれかである。）を形成してなる化合物；が例示される。  好ましくは、Ｒ１としては、水素原子、直鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖状のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、塩素原子またはニトロ基であり、Ｒ２としては、水素原子であり、Ｒ３としては、水素原子又は直鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００１８】  前記Ｒ４又は前記Ｒ５の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基としては、前記Ｒ１の直鎖、分岐もしくは環状のＣ１〜Ｃ６アルキル基として例示されたものと同じものを例示することができる。  ここで、「置換されていてもよい」の置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基等を挙げることができる。
【００１９】  ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す
【００２０】  式（Ｉ）で表される代表的な化合物としては、１−（３−ベンジルオキシフェニル）−３−（３−クロロフェニル）ウレア、３−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエート、３−（３−（３−クロロフェニル）ウレイド）フェニル−４−メチルベンゼンスルホネート等が挙げられる。
【００２１】（式（Ｉ）で表される化合物の製造方法）  式（Ｉ）で表される化合物は、製造可能であればどのような方法でも構わないが、公知の種々の方法、例えば下記に示す製造方法１〜４のいずれかで製造することができる。
【００２２】（製造方法１）  式（Ｉ）で表される化合物は、一般式（Ｖ）
【００２３】
【化８】
2018225663.tif 000010
（式中、Ｒ１及びｎ１は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるアニリン誘導体と、一般式（ＶＩ）
【００２４】
【化９】
2018225663.tif 000011
（式中、Ｒ２、Ｒ３、ｎ２、ｎ３及びＸは、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるイソシアネート誘導体とを反応させ、製造することができる。
【００２５】（製造方法２）  さらに、ＸがＣＨ２である場合には、式（Ｉ）で表される化合物は、下記（１）及び（２）の工程を経て製造することもできる。  （１）一般式（ＶＩＩ）
【００２６】
【化１０】
2018225663.tif 000012
（式中、Ｒ２及びｎ２は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるアミノフェノール誘導体と、一般式（ＶＩＩＩ）
【００２７】
【化１１】
2018225663.tif 000013
（式中、Ｒ１及びｎ１は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるイソシアネート誘導体とを反応させることにより、一般式（ＩＸ）
【００２８】
【化１２】
2018225663.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎ１及びｎ２は、式（ＶＩＩ）及び式（ＶＩＩＩ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるフェノール誘導体を得る工程。  （２）前記式（ＩＸ）で表されるフェノール誘導体と、一般式（Ｘ）
【００２９】
【化１３】
2018225663.tif 000015
（式中、Ｒ３及びｎ３は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるベンジルクロリド誘導体とを反応させ、式（Ｉ）で表される化合物を得る工程。
【００３０】（製造方法３）  さらに、ＸがＣ＝Ｏである場合には、式（Ｉ）で表される化合物は、製造方法２と同じ（１）工程の後、下記の（２’）工程を経て、製造することもできる。  （２’）前記式（ＩＸ）で表されるフェノール誘導体と、一般式（ＸＩ）
【００３１】
【化１４】
2018225663.tif 000016
（式中、Ｒ３及びｎ３は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるベンゾイルクロリド誘導体、又は一般式（ＸＩＩ）
【００３２】
【化１５】
2018225663.tif 000017
（式中、Ｒ３及びｎ３は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表される安息香酸無水物誘導体とを反応させ、式（Ｉ）で表される化合物を得る工程。
【００３３】（製造方法４）  さらに、ＸがＳＯ２である場合には、式（Ｉ）で表される化合物は、製造方法２と同じ（１）工程の後、下記の（２’’）工程を経て、製造することもできる。  （２’’）前記式（ＩＸ）で表されるフェノール誘導体と、一般式（ＸＩＩＩ）
【００３４】
【化１６】
2018225663.tif 000018
（式中、Ｒ３及びｎ３は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるベンゼンスルホニルクロリド誘導体、又は一般式（ＸＩＶ）
【００３５】
【化１７】
2018225663.tif 000019
（式中、Ｒ３及びｎ３は、式（Ｉ）におけるそれらと同じものを表す。）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体若しくはその塩とを反応させ、式（Ｉ）で表される化合物を得る工程。
【００３６】  本発明の化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ等の公知の測定機器で測定することで構造を同定することができる。また、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、熱分析（ＤＳＣ）等の測定機器で純度を測定することもできる。  また、以上のようにして合成することができる化合物の一例を第１表に示す。
【００３７】
【化１８】
2018225663.tif 000020
（上記構造式のring-A〜ring-Cの欄に記載の数字は、環の位置を示す。同様に、下記表中、ring-A〜ring-Cの欄に記載の数字は、環の位置を示す）
【００３８】
【表１】
2018225663.tif 000021
【００３９】
【表２】
2018225663.tif 000022
【００４０】
【表３】
2018225663.tif 000023
【００４１】
【表４】
2018225663.tif 000024
【００４２】
【表５】
2018225663.tif 000025
【００４３】
【表６】
2018225663.tif 000026
【００４４】
【表７】
2018225663.tif 000027
【００４５】
【表８】
2018225663.tif 000028
【００４６】
【表９】
2018225663.tif 000029
【００４７】
【表１０】
2018225663.tif 000030
【００４８】
【表１１】
2018225663.tif 000031
【００４９】
【表１２】
2018225663.tif 000032
【００５０】
【表１３】
2018225663.tif 000033
【００５１】
【表１４】
2018225663.tif 000034
【００５２】
【表１５】
2018225663.tif 000035
【００５３】
【表１６】
2018225663.tif 000036
【００５４】
【表１７】
2018225663.tif 000037
【００５５】
【表１８】
2018225663.tif 000038
【００５６】
【表１９】
2018225663.tif 000039
【００５７】
【表２０】
2018225663.tif 000040
【００５８】
【表２１】
2018225663.tif 000041
【００５９】
【表２２】
2018225663.tif 000042
【００６０】
【表２３】
2018225663.tif 000043
【００６１】
【表２４】
2018225663.tif 000044
【００６２】
【表２５】
2018225663.tif 000045
【００６３】
【表２６】
2018225663.tif 000046
【００６４】
【表２７】
2018225663.tif 000047
【００６５】
【表２８】
2018225663.tif 000048
【００６６】（記録材料）  本発明の記録材料は発色性染料と式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有する記録材料であればどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００６７】  発色性染料に対する式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種で表される化合物の使用割合は、通常、発色性染料の１質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは１．０〜５質量部の割合である。
【００６８】（記録材料の他の成分）  本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。他の成分の使用量は、それぞれ、発色性染料１質量部に対して、通常０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【００６９】  これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００７０】  本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００７１】  フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチルアミノ−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル｝安息香酸ラクタム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン���３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ジ（ｐ−クロロフェニルメチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル��ジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオラン等が挙げられる。
【００７２】  これらの発色染料の中では３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオランを好ましく挙げることができる。
【００７３】  また、近赤外吸収染料としては、３−［４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ］−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）等が挙げられる。
【００７４】  本発明の式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種は、主に感熱性記録材料において、顕色剤として好適に用いられるが、単独で用いてもよく、公知の複数の顕色剤と併用してもよい。その比率は任意である。
【００７５】  他の顕色剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。  ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、（ヒドロキシフェニル）メチルフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（略称：４，４’−ＢＰＳ）、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’−スルホニルビス［２−（２−プロペニル）］フェノール、４−［｛４−（プロポキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（アリロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（ベンジロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール��のヒドロキシスルホン類；４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；Ｎ−フェニル−４−アミノベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−３−ニトロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ネオウリロン等のスルホンアミド化合物；１，２−ジフェニルウレア、Ｎ−フェニル−４−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、４−メチル−Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）アセトアミド、４−メチル−Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンズアミド等のジフェニルウレア化合物；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（３−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニル）ウレア（略称：ＰＦ−２０１）等のスルホニルウレア化合物；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、４，４’−ビス（４−メチル−３−フェノキシカルボニル）アミノフェニルウレイド））ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸；又は下記式で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００７６】
【化１９】
2018225663.tif 000049
【００７７】  これらの中では４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物、あるいはＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが好ましく挙げられる。
【００７８】  画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール化合物、フェノールノボラック型化合物、エポキシレジン、ＵＵ（ケミプロ化成株式会社製顕色剤）、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等を挙げることができる。  また、下記式で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００７９】
【化２０】
2018225663.tif 000050
【００８０】  なお、画像安定剤は好ましくは常温で固体であり、特に好ましくは融点が６０℃以上であり、水に溶けにくい化合物である。
【００８１】  増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、またはパルチミン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ベンズアミド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリドアクリル酸アミド、エチレンビスアミド、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミド等のアミド類；フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、シュウ酸ジベンジルとシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の等量混合物等のシュウ酸ジエステル類；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等のビス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンゾイルオキシメタン、４，４’−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテル、２−ナフチルベンジルエーテル、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオ���シビフェニル、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル等のターフェニル類；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、４−アセチルビフェニル、ジベンゾイルメタン、トリフェニルメタン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフトエ酸フェニル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ジフェニルスルホン、炭酸ジフェニル、グアイアコールカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート等の炭酸誘導体；１，１−ジフェニルプロパノール、１，１−ジフェニルエタノール、ジフェニルメタノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、ジベンジルジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレンビス（３−フェニルウレア）、ステアリン酸、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩類；パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス等を挙げることができる。
【００８２】  好ましくは、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸ベンジル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、シュウ酸ベンジルとシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の等量混合物、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、テレフタル酸ジメチル、Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレンビス（３−フェニルウレア）、ステアリン酸アミド、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）、ジフェニルスルホン、４−アセチルビフェニルを挙げることができる。
【００８３】  さらに好ましくは、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ジフェニルスルホン又は２−ナフチルベンジルエーテルを挙げることができる。
【００８４】  填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント、珪藻土、タルク、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。これらの中でも、焼成カオリン、炭酸カルシウムを好適に例示することができる。填料の使用割合は、発色染料１質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
【００８５】  分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールや、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ビニルアルコールなどの各種のケン化度、重合度のポリビニルアルコール；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルアミド；デンプン；スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩；スチレン−無水マレイン酸共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；ポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビニル；ポリアクリル酸エステル；ポリビニルブチラール；ポリウレタン；ポリスチレン及びそれらの共重合体；ポリアミド樹脂；シリコーン樹脂；石油樹脂；テルペン樹脂；ケトン樹脂；クマロ樹脂等を挙げることができる。  分散剤は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の溶媒中に乳化あるいはペースト状に分散させた状態で使用することも可能である。
【００８６】  酸化防止剤としては、例えば、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス［｛４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００８７】  減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００８８】  粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００８９】  消泡剤としては、例えば、高級アルコール系、脂肪酸エステル系、オイル系、シリコーン系、ポリエーテル系、変性炭化水素系、パラフィン系等を挙げることができる。
【００９０】  光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１''，１''，３''，３''−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００９１】  蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００９２】（記録材料の製造方法）  本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００９３】  本発明を感圧複写紙に使用するには、既知の顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。このようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【００９４】  その際使用する顕色剤又は混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００９５】  本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
【００９６】  紙を支持体に用いる場合は、そのまま紙に染料分散液、顕色剤分散液、填料分散液を含有する分散液を塗布してもよいが、予め、アンダーコート層分散液を塗布して乾燥させた後、前記分散液を塗布してもよい。好ましくは、アンダーコート層分散液を塗布した後、前記分散液を塗布した方の発色感度が良好である。  アンダーコート層分散液は、支持体の表面の平滑性を向上させるために用いるのであって、特に限定されるものではないが、填料、分散剤、水が含まれる方がよく、具体的には、填料としては焼成カオリン、炭酸カルシウム、分散剤としてはポリビニルアルコールが好ましい。
【００９７】  支持体上に記録材料層を形成させる場合には、染料分散液、顕色剤分散液、填料分散液を含有する分散液を支持体に塗布して乾燥させる方法、分散液をスプレー等で噴霧して乾燥させる方法、分散液に一定時間浸漬して乾燥させる方法等があげられる。また、塗布する場合には、手塗り、サイズブレスコーター法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコーター法、ブローコーター法、カーテンコーター法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙げられる。
【実施例】
【００９８】  以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。  なお、焼成カオリンは、Ａｎｓｉｌｅｘ（登録商標）−９３を使用した。【００９９】（１）化合物の合成  （式（Ｉ）で表される化合物の製造方法）の項に記載した方法を用いて、各化合物を合成した。［実施例１］１−（２−（ベンジルオキシ）フェニル）−３−フェニルウレア（化合物番号１）の合成  ｏ−アミノフェノール１０．９ｇをアセトニトリル２００ｍｌに加え、５℃まで冷却した。ここに、イソシアン酸フェニル（和光純薬社製、純度９８％）１１．９ｇを、温度が１０℃以上にならないように滴下し、そのままの温度にて３０分間反応を行った。反応終了後、析出した結晶をろ過し、白色結晶として１−（２−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレアを得た（１９．５ｇ、収率８５％）。  以上の方法で得られた１−（２−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレア３．４ｇ、及び１０％水酸化ナトリウム水溶液７．０ｇをＤＭＦ１５ｍｌに加えた。ここに、室温にてベンジルクロリド２．１ｇを滴下した後、室温にて４時間反応を行い、更に６０℃にて３時間反応を行った。反応終了後、室温に戻し、酢酸エチル５０ｍｌ、及びｎ−ヘキサン２０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過した。これを減圧下乾燥することにより、目的物を白色結晶として得た（２．２ｇ、収率４７％）。融点：１７２−１７３℃【０１００】［実施例２］２−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエイト（化合物番号６７）の合成  実施例１と同様の方法で得られた合成中間体１−（２−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレア３．０ｇ、及びトリエチルアミン２．０ｇをアセトン５０ｍｌ中に加えた。ここに４０℃にてベンゾイルクロリド１．８ｇを滴下し、２時間反応を行った。反応終了後、不溶物をろ過にて取り除いた後に減圧下溶媒を留去した。残渣を６６％エタノール７５ｍｌから再結晶を行った。析出した結晶をろ過し、減圧下乾燥させ、目的物を白色の結晶として得た（３．７ｇ、収率９８％)。融点：１７１−１７４℃【０１０１】［実施例３］１−（３−（ベンジルオキシ）フェニル）−３−フェニルウレア（化合物番号２０３）の合成  ｍ−アミノフェノール１０．９ｇをアセトニトリル２００ｍｌに加え、５℃まで冷却した。ここに、イソシアン酸フェニル１１．９ｇを、温度が１０℃以上にならないように滴下し、そのままの温度にて３０分間反応を行った。反応終了後、析出した結晶をろ過し、白色結晶として１−（３−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレアを得た（１９．５ｇ、収率８５％）。  以上の方法で得られた１−（３−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレア４．６ｇ、及び炭酸カリウム１．４ｇをＤＭＦ２０ｍｌに加え、オイルバスにて９０℃まで昇温した。ここに、ベンジルクロリド２．５ｇを滴下した後、９０℃にて２時間反応を行った。反応終了後、１％塩酸１００ｍｌに反応液を滴下し、析出した結晶をろ過した。得られた結晶に酢酸エチル１２０ｍｌを加え、還流下結晶を溶解した。ｎ−ヘキサンを加え、室温まで冷却を行い、析出した結晶をろ過した。減圧下乾燥することにより、目的物を白色結晶として得た（３���７ｇ、収率５８％）。融点：１７９−１８２℃【０１０２】［実施例４］３−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエイト（化合物番号２２１）の合成  実施例３と同様の方法で得られた合成中間体１−（３−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレア４．６ｇ、及びトリエチルアミン２．０ｇをアセトニトリル１００ｍｌ中に加えた。ここに室温にてベンゾイルクロリド２．８ｇを滴下し、そのままの温度で１時間反応を行った。反応終了後、減圧下溶媒を留去し、残渣を酢酸エチル１００ｍｌに溶かし、５％塩酸１００ｍｌにて洗浄した。分液後、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をアセトンから再結晶を行った。結晶をろ過し、減圧下乾燥させ、目的物を白色の結晶として得た（４．０ｇ、収率６０％)。融点：１７４−１７９℃【０１０３】［実施例５］３−（３−フェニルウレイド）フェニル−４−メチルベンゼンスルホナート（化合物番号２３９）の合成  実施例３と同様の方法で得られた合成中間体１−（３−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルウレア４．６ｇ、及びトリエチルアミン２．１ｇをアセトン５０ｍｌ中に加えた。ここに、ｐ−トルエンスルホニルクロリド４．０ｇを加え、室温にて３時間反応した。反応終了後、反応液に１％塩酸を加え、析出した結晶をろ過した。得られた結晶を水で良く洗浄した後に、減圧下乾燥を行い、目的物を白色の結晶として得た（７．０ｇ、収率９１％）。融点：１７２−１７４℃【０１０４】［実施例６］４−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエイト（化合物番号３１１）の合成  ｐ−アミノフェノール５．５ｇを酢酸エチル５０ｍｌに加え、５℃まで冷却した。ここに、イソシアン酸フェニル６．０ｇを、温度が１０℃以上にならないように滴下し、そのままの温度にて１時間反応を行った。反応終了後、析出した結晶をろ取し、アセトン１００ｍｌ中に加えた。これに４０℃にてベンゾイルクロリド７．０ｇを滴下し、３０分間反応を行った。反応終了後、減圧下溶媒を留去し、目的物を白色の結晶として得た（１２．６ｇ、収率７５％）。融点：２１５−２１６℃【０１０５】（２）感熱記録紙の作製及び試験１）感熱記録紙の作製［評価サンプル３］染料分散液（Ａ液）３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  １６部ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部顕色剤分散液（Ｂ液）化合物Ｎｏ．１（第１表参照）                                  １６部ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部填料分散液（Ｃ液）焼成カオリン                                              ２７．８部ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２６．２部水                                                            ７１部                                                      （部は質量部）【０１０６】  まず、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調製し、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部、を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮＯ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布液は乾燥質���で約５．５ｇ／ｍ２）。【０１０７】［評価サンプル４〜２４］  評価サンプル３の顕色剤分散液（Ｂ液）中、化合物Ｎｏ．１の代わりに第１表に示した各化合物を用いた以外は、評価サンプル３に記載の方法で感熱紙を作製した。なお、評価サンプル番号と顕色剤の関係を第２表に示した。【０１０８】［評価サンプル１及び２］  評価サンプル３の顕色剤分散液（Ｂ液）中、化合物Ｎｏ．１の代わりに、Ｐ−２０１（評価サンプル１）、又は４，４’−ＢＰＳ（評価サンプル２）を用いた以外は、評価サンプル３に記載の方法で感熱紙を作製した。評価サンプル番号と顕色剤の関係を第２表に示した。  ここで、Ｐ−２０１は、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを、４，４‘−ＢＰＳは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを意味する。【０１０９】２）飽和発色試験  評価サンプル１〜２４で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製  ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、印字電圧１７Ｖ、パルス幅１．８ｍｓ条件で市松模様に飽和発色させた。発色後の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第２表に示す。【０１１０】
【表２９】
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【０１１１】  第２表の結果から、本発明の化合物は染料と良好な発色を呈し、既存の顕色剤であるＰ−２０１及び４，４’−ＢＰＳと比較して遜色ない発色を示したことが判明した。【０１１２】３）地肌耐熱性試験  評価サンプル１〜２４に関して、試験前後の各試験紙について以下の各条件で保存性試験を行った。その結果を第３表にまとめて示した。【０１１３】［試験前］  評価サンプル１〜２４で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、地肌の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第３表に示す。【０１１４】［耐熱性試験］  評価サンプル１〜２４で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で温度１００℃で２４時間保持した。保持した後の地肌の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第３表に示す。【０１１５】
【表３０】
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【０１１６】  第３表から、本発明品は、試験前の発色がないことから地肌かぶりがなかった。また、本発明品は地肌耐熱性が優れていることが判明した。【０１１７】４）画像の保存性試験  評価サンプル１、２、８、１１〜１３、１５、１７〜２１、２３に関して、各試験紙について以下の条件で保存性試験を行った。その結果から判定した評価を第４表にまとめて示した。【０１１８】［試験前］  評価サンプル１、２、８、１１〜１３、１５、１７〜２１、２３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＨ型、大倉電機製）を使用し、印字電圧１７Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で発色させ、発色画像濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第４表に示す。【０１１９】［耐熱性試験］  評価サンプル１、２、８、１１〜１３、１５、１７〜２１、２３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、各試験紙を恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で温度１００℃で２４時間保持した。保持した後の地肌の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第４表に示す。【０１２０】［耐可塑剤性試験］  評価サンプル１、２、８、１１〜１３、１５、１７〜２１、２３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルム（可塑剤が含まれているもの）を密着させ、その状態のまま、４０℃で４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第４表に示す。【０１２１】［耐アルコール性試験］  評価サンプル１、２、８、１１〜１３、１５、１７〜２１、２３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、各試験紙を、３５％エタノール溶液に２５℃で１時間、浸漬させた。試験後の光学濃度を分光測色計(Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ  ＬＴ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製)で測定した。その結果を第４表に示す。【０１２２】
【表３１】
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【０１２３】  第４表の結果から、本発明品は、画像の耐熱性、耐可塑剤性及び耐アルコール性が良好であることが判明した。
【国際調査報告】
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