(57)【要約】ガラスクロスを軽量化することができ、効率的に製造することができ、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホールの発生を抑制することができ、優れた外観を維持することができるガラスクロスを提供する。本発明のガラスクロスは、３．０〜４．０μｍの直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本集束された経糸と緯糸とから構成され、該経糸と該緯糸との織密度が１００〜１２５本／２５ｍｍであり、６．５〜１１．０μｍの厚さを備え、ガラス糸被覆率Ｃが８５．５〜９９．５％であり、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸と前記緯糸とを構成するガラスフィラメント本数の平均値Ｆと、前記経糸及び緯糸の織密度の平均値Ｄとが、下記式（１）を満たす。  ５３．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５７．３    ・・・（１）【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ３．０〜４．０μｍの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本の範囲で集束されてなる経糸と緯糸とから構成され、
該経糸と該緯糸との織密度がそれぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にあり、
６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備え、
ガラス糸被覆率C（１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ）））が、８５．５〜９９．５％の範囲にあり、
前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、下記式（１）を満たすことを特徴とする、ガラスクロス。
５３．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５７．３    ・・・（１）
【請求項２】
請求項１記載のガラスクロスにおいて、前記ガラス糸被覆率Ｃ、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆ及び、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄが、下記式（２）を満たすことを特徴とする、ガラスクロス。
５３．６≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．９    ・・・（２）
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のガラスクロスを含むプリプレグ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載のガラスクロスを含むガラス繊維強化樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスクロス、プリプレグ、及び、ガラス繊維強化樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プリント配線基板における絶縁材料として、ガラスクロスにエポキシ樹脂等の樹脂を含浸させたプリプレグが用いられている。前記ガラスクロスは、複数本のガラスフィラメントが集束されてなる経糸と緯糸とから構成されている。【０００３】
近年、電子機器の小型化、薄型化、高機能化のために、前記プリント配線基板及び前記プリプレグも薄型化が求められている。このため厚さの低減されたガラスクロスが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６０２０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
今日、電子機器のさらなる小型化、薄型化、高機能化のために、前記プリント配線基板及び前記プリプレグの薄型化の要求はさらに高まり、かつ、軽量化の要求も同様に高まっている。これらの要求に応じて、前記プリント配線基板及び前記プリプレグに用いられる樹脂量の低減が図られている。樹脂量が低減されると、ガラスクロスに樹脂を含浸させてプリプレグとしたときに、ピンホールがより発生し易くなる。前記ピンホールがより発生し易くなることを抑制するために、ガラスクロス中のガラス糸量、すなわち、経糸と緯糸との織密度を増加させる必要がある。【０００６】
しかしながら、織密度を増加させると、前記プリント配線基板及び前記プリプレグの軽量化が困難になるという不都合がある。【０００７】
例えば、特許文献１に記載されたガラスクロスにおいて、経糸と緯糸との織密度がそれぞれ１００本／２５ｍｍ以上となった場合には、ガラスクロスの質量が９．１ｇ／ｍ２以上となって、ガラスクロスの軽量化が不十分になる。そのため、前記プリント配線基板及び前記プリプレグは十分に軽量化することができない。【０００８】
また、ガラス糸量を増加させつつ、前記プリント配線基板及び前記プリプレグを薄型化するためには、ガラスクロスに対して、より強い開繊処理を施す必要がある。前記開繊処理とは、ガラス糸の糸幅を広げることで、ガラス糸の厚さを低減し、それにより、ガラスクロスの厚さを低減する処理である。【０００９】
しかしながら、より強い開繊処理をガラスクロスに施した場合には、ガラスクロスに歪が生じ、この歪に起因して、プリプレグの外観が悪化するという不都合がある。【００１０】
また、ガラス糸量を増加させて、ガラス糸を製織する際には、ガラス糸、特に経糸の切断が生じ、それによりガラスクロスを効率的に製造することができないという不都合が生じることがある。【００１１】
本発明は、かかる不都合を解消して、経糸と緯糸との織密度をそれぞれ１００本／２５ｍｍ以上としてガラス糸量を増加させても、ガラスクロスの質量が９．１ｇ／ｍ２未満となってガラスクロスの軽量化を実現することができるとともに、効率的に製造することができ、かつ、該ガラスクロスを含むプリプレグにおいてもピンホールの発生を抑制することができ、優れた外観を維持することができるガラスクロスを提供することを目的とする。【００１２】
さらに、本発明は、該ガラスクロスを含むプリプレグ及び、ガラス繊維強化樹脂成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
かかる目的を達成するために、本発明のガラスクロスは、それぞれ３．０〜４．０μｍの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本の範囲で集束されてなる経糸と緯糸とから構成され、該経糸と該緯糸との織密度がそれぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にあり、６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備え、ガラス糸被覆率Ｃ（１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ）））が、８５．５〜９９．５％の範囲にあり、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、次式（１）を満たすことを特徴とする。【００１４】
５３．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５７．３    ・・・（１）
本発明のガラスクロスは、ガラスクロスの質量を９．１ｇ／ｍ２未満としてガラスクロスの軽量化し、かつ、該ガラスクロスを含むプリプレグにおいてもピンホールの発生を抑制し、優れた外観を維持するために、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、前記式（１）を満たすことが必要である。前記Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が、５３．０未満となる場合には、該ガラスクロスを含むプリプレグにおけるピンホール発生を抑制すること、該プリプレグにおける外観を維持すること、又は、ガラスクロスを効率的に製造することが困難になる。前記Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が、５７．３超の場合には、ガラスクロスを十分に軽量化することができない。【００１５】
本発明のガラスクロスにおいて、前記経糸と前記緯糸とは、それぞれ３．０〜４．０μｍの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本の範囲で集束されてなることが必要である。前記経糸又は前記緯糸を構成する前記ガラスフィラメントの直径が４．０μｍ超であるか又は、該ガラスフィラメントの本数が４４本超であるときには、ガラスクロスを十分に軽量化することができない。また、前記経糸又は前記緯糸を構成する前記ガラスフィラメントの直径を３．０μｍ未満とすると、人体への影響が懸念される。そして、前記ガラスフィラメントの本数を３０本未満とすると、該ガラスクロスを含むプリプレグにおけるピンホールの発生を抑制することが困難になる。【００１６】
また、本発明のガラスクロスにおいて、前記経糸と前記緯糸とを使用した場合には、前記経糸と前記緯糸との織密度が、それぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にあることが必要である。前記経糸又は前記緯糸の織密度が１２５本／２５ｍｍを超えると、ガラスクロスを十分に軽量化することができず、ガラスクロスを効率的に製造することが困難になる。一方、前記経糸又は前記緯糸の織密度を１００本／２５ｍｍ未満とした場合には、該ガラスクロスを含むプリプレグにおけるピンホールの発生を抑制することが困難になる。【００１７】
また、本発明のガラスクロスは、６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備えることが必要である。本発明のガラスクロスにおいて、該ガラスクロスに加えられた開繊処理が不十分であると、厚さが１１．０μｍ超となる。この場合には、該ガラスクロスを含むプリプレグにおけるピンホールの発生を抑制することが困難になる。また、本発明のガラスクロスにおいて、厚さを６．５μｍ未満とすることは、技術的に困難である。【００１８】
また、本発明のガラスクロスは、ガラス糸被覆率Ｃが、８５．５〜９９．５％の範囲にあることが必要である。ここで、
ガラス糸被覆率Ｃ＝（１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ）））
である。【００１９】
本発明のガラスクロスにおいて、ガラス糸被覆率Ｃが、８５．５％未満である場合には、該ガラスクロスを含むプリプレグにおけるピンホールの発生を抑制することが困難になる。また、本発明のガラスクロスにおいて、ガラス糸被覆率Ｃを９９．５％超とすることは、技術的に困難である。【００２０】
前述の構成を備える本発明のガラスクロスは、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、次式（２）を満たすことが好ましい。【００２１】
５３．６≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．９    ・・・（２）
本発明のガラスクロスは、前記式（２）を満たすことにより、該ガラスクロスを高度に軽量化することができ、該ガラスクロスの質量を８．７ｇ／ｍ２未満とすることができる。また、本発明のガラスクロスは、前記式（２）を満たすことにより、該ガラスクロスを含むプリプレグにおいてピンホールの発生をより確実に抑制することができる。【００２２】
本発明のプリプレグは、前述の構成を備える本発明のガラスクロスを含むことを特徴とする。本発明のプリプレグは、前述の構成を備える本発明のガラスクロスを含むことにより、ピンホールの発生を抑制することができ、また、優れた外観を維持することができ、高度に薄型化することができ、高度に軽量化することができる。【００２３】
本発明のガラス繊維強化樹脂成形品は、前述の構成を備える本発明のガラスクロスを含むことを特徴とする。本発明のガラス繊維強化樹脂成形品は、前述の構成を備える本発明のガラスクロスを含むことにより、高度に薄型化することができ、高度に軽量化することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００２５】
本実施形態のガラスクロスは、経糸と緯糸とから構成される。前記経糸と前記緯糸とは、それぞれガラスフィラメントを３０〜４４本の範囲で集束してなる。前記ガラスフィラメントは、３．０〜４．０μｍの範囲の直径（以下、フィラメント径と記載することがある）を備える。前記経糸と前記緯糸との織密度は、それぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にある。
【００２６】
本実施形態のガラスクロスにおいて、前記経糸と前記緯糸とは、それぞれ３．０〜３．９μｍの範囲のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを３３〜４３本の範囲で集束したものであることが好ましく、３．１〜３．８μｍの範囲のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを３５〜４２本の範囲で集束したものであることがより好ましく、３．２〜３．７μｍの範囲のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを３６〜３９本の範囲で集束したものであることがさらに好ましい。
【００２７】
また、本実施形態のガラスクロスにおいて、前記経糸と前記緯糸とは、実質的に同一のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを、実質的に同一本数集束したものであることが好ましい。ここで、「実質的に同一のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを、実質的に同一本数集束したものである」とは、ＩＰＣ−４４１２規格に基づいて、同一の命名コード（ＵＳ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｎｏｍｅｕｃｌａｔｕｒｅ又はＳＩ  Ｎｏｍｅｕｃｌａｔｕｒｅ）を有することを意味する。例えば、前記経糸と前記緯糸とが、ＩＰＣ−４４１２規格に基づいて、ＢＣ５０００として取り扱われる場合には、仮に前記経糸と前記緯糸とのフィラメント径又はフィラメント本数の実測値が完全に一致しなくても、「実質的に同一のフィラメント径を備えるガラスフィラメントを、実質的に同一本数集束したものである」とみなす。
【００２８】
本実施形態のガラスクロスにおいて、前記経糸と前記緯糸との織密度は、それぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍであることが好ましく、１０２〜１１５本／２５ｍｍであることがより好ましく、１０３〜１１２本／２５ｍｍであることがさらに好ましい。
【００２９】
また、本実施形態のガラスクロスにおいて、経糸の織密度に対する緯糸の織密度の比（緯糸の織密度／経糸の織密度）は、本実施形態のガラスクロスを含むプリプレグを用いたプリント配線基板において、熱加工等に対する異方性を低減するという観点から、０．８５〜１．１５であることが好ましく、０．９０〜１．１０であることがより好ましく、０．９５〜１．０５であることがさらに好ましく、１．００〜１．０５であることが最も好ましい。
【００３０】
本実施形態のガラスクロスは、６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備えており、８．０〜１０．６μｍの範囲の厚さを備えることが好ましく、８．５〜１０．４μｍの範囲の厚さを備えることがさらに好ましく、９．０〜１０．２μｍの範囲の厚さを備えることが特に好ましく、９．５〜１０．１μｍの範囲の厚さを備えることが最も好ましい。
【００３１】
本実施形態にガラスクロスにおいて、経糸の糸幅は、例えば、１１０〜１５０μｍの範囲にあり、１１５〜１５０μｍの範囲にあることが好ましく、１１７〜１４５μｍの範囲にあることがより好ましく、１１８〜１４０μｍの範囲にあることがさらに好ましく、１１９〜１３９μｍの範囲にあることが特に好ましく、１２０〜１３８μｍの範囲にあることが最も好ましい。また、緯糸の糸幅は、例えば、１５５〜２１０μｍの範囲にあり、１６０〜２００μｍの範囲にあることが好ましく、１６５〜１９５μｍの範囲にあることがより好ましく、１７０〜１９０μｍの範囲にあることがさらに好ましく、１７１〜１８９μｍの範囲にあることが特に好ましく、１７２〜１８８μｍの範囲にあることが最も好ましい。
【００３２】
なお、前記経糸の糸幅は、該経糸を構成するガラスフィラメントの直径及び本数、該経糸の織密度、前述の開繊処理の強度により制御可能である。また、前記緯糸の糸幅は、該緯糸を構成するガラスフィラメントの直径及び本数、該緯糸との織密度、前述の開繊処理の強度により制御可能である。
【００３３】
本実施形態のガラスクロスは、８５．５〜９９．５％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えており、８７．０〜９８．０％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることが好ましく、８８．０〜９５．０％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることがより好ましく、８９．０〜９４．０％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることがさらに好ましく、８９．５〜９３．８％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることがとりわけ好ましく、９０．０〜９３．５％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることが特に好ましく、９０．５〜９３．０％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることが殊に好ましく、９１．０〜９２．５％の範囲のガラス糸被覆率Ｃを備えることが最も好ましい。
【００３４】
ここで、ガラス糸被覆率Ｃは、経糸と緯糸とのそれぞれの糸幅及び織密度に基づき、次式により算出することができる。
【００３５】
ガラス糸被覆率Ｃ＝１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ））
したがって、ガラス糸被覆率Ｃは、経糸又は緯糸の糸幅と同様に、経糸又は緯糸を構成するガラスフィラメントの直径及び本数、経糸又は緯糸の織密度、前述の開繊処理の強度により制御することができ、これらの諸要素を総合的に反映した特性である。とりわけ、ガラス糸被覆率Ｃは、開繊処理の強度を有効に表現することができる。
【００３６】
本実施形態のガラスクロスは、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、次式（３）を満たす。
【００３７】
５３．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５７．３    ・・・（３）
また、本実施形態のガラスクロスは、前記Ｃ、Ｆ及びＤが、次式（４）を満たすことが好ましく、次式（５）を満たすことがより好ましく、次式（６）を満たすことがさらに好ましく、次式（７）を満たすことが特に好ましく、次式（８）を満たすことが殊に好ましく、次式（９）を満たすことが殊に好ましく、次式（１０）を満たすことが最も好ましい。
【００３８】
５３．３≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５６．５    ・・・（４）
５３．６≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．９    ・・・（５）
５３．９≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．７    ・・・（６）
５４．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．５    ・・・（７）
５４．２≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．２    ・・・（８）
５４．４≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．１    ・・・（９）
５４．５≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．０    ・・・（１０）
本実施形態のガラスクロスにおいて、（経糸の糸幅）／（経糸を構成するガラスフィラメントの直径×経糸を構成するガラスフィラメントの本数）の値は、例えば、０．８０〜１．１０の範囲にあり、好ましくは、０．８５〜１．０５の範囲にある。また、本実施形態にガラスクロスにおいて、（緯糸の糸幅）／（緯糸を構成するガラスフィラメントの直径×緯糸を構成するガラスフィラメントの本数）の値は、１．２１〜１．５０の範囲にあり、好ましくは、１．２５〜１．４０の範囲にある。
【００３９】
本実施形態のガラスクロスは、前述の構成を備えることにより、９．１ｇ／ｍ２未満の質量を備えており、８．７ｇ／ｍ２未満の質量を備えることが好ましい。本実施形態のガラスクロスの質量の下限は、例えば、５．０ｇ／ｍ２である。
【００４０】
前記ガラスクロスの厚さは、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０に準拠して、ガラスクロス中１５点でその厚さをマイクロメーターで測定したときの測定値の平均値である。
【００４１】
前記ガラスクロスの質量は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０に準拠した秤で、２００ｍｍ×２００ｍｍの大きさにカットしたガラスクロスの質量を３点測定し、それぞれを１ｍ２当たりの質量に換算した値の平均値である。
【００４２】
また、前記経糸又は緯糸のフィラメント径は、該経糸又は該緯糸の断面それぞれ５０点について、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ-３４００Ｎ、倍率：３０００倍）で、該経糸又は該緯糸を構成するガラスフィラメントの直径を測定したときの測定値の平均値である。また、前記経糸又は緯糸を構成するガラスフィラメントの本数は、該経糸又は該緯糸の断面それぞれ５０点について、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ-３４００Ｎ、倍率：５００倍）で、該経糸又は該緯糸を構成するガラスフィラメントの本数を計測したときの計測値の平均値である。
【００４３】
また、前記経糸の織密度は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０に準拠して、織物分解鏡を用い、経方向の２５ｍｍの範囲にある経糸の本数を数えることにより求めることができる。また、前記緯糸の織密度は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０に準拠して、織物分解鏡を用い、緯方向の２５ｍｍの範囲にある緯糸の本数を数えることにより求めることができる。
【００４４】
また、前記経糸又は緯糸の糸幅は、ガラスクロスから６０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル３枚を切り出し、各サンプル当たりそれぞれ３０本の経糸又は緯糸について、マイクロスコープ（株式会社キーエンス製、商品名：ＶＨＸ−２０００、倍率：２００倍）で測定したときの測定値の平均値である。
【００４５】
前記ガラスフィラメントは、所定のガラスバッチ（ガラス原材料）を溶融して繊維化することにより得ることができ、例えば、Ｅガラス繊維（汎用ガラス繊維）組成、高強度ガラス繊維組成、低誘電率ガラス繊維組成等の組成を備えるものを用いることができる。ここで、前記Ｅガラス繊維組成は、ＳｉＯ２を５２〜５６質量％、Ｂ２Ｏ３を５〜１０質量％、Ａｌ２Ｏ３を１２〜１６質量％、ＣａＯとＭｇＯとを合計２０〜２５質量％、Ｎａ２ＯとＫ２ＯとＬｉ２Ｏとを合計０〜１質量％含む。また、前記高強度ガラス繊維組成は、ＳｉＯ２を５７〜７０質量％、Ａｌ２Ｏ３を１８〜３０質量％、ＣａＯを０〜１３質量％、ＭｇＯを５〜１５質量％、Ｎａ２ＯとＫ２ＯとＬｉ２Ｏとを合計０〜１質量％、ＴｉＯ２を０〜１質量％、Ｂ２Ｏ３を０〜２質量％含む。また、前記低誘電率ガラス繊維組成は、ＳｉＯ２を４８〜６２質量％、Ｂ２Ｏ３を１７〜２６質量％、Ａｌ２Ｏ３を９〜１８質量％、ＣａＯを０．１〜９質量％、ＭｇＯを０〜６質量％、Ｎａ２ＯとＫ２ＯとＬｉ２Ｏとを合計０．０５〜０．５質量％、ＴｉＯ２を０〜５質量％、ＳｒＯを０〜６質量％、Ｆ２とＣｌ２とを合計で０〜３質量％、Ｐ２Ｏ５を０〜６質量％含む。
【００４６】
前記ガラスフィラメントは、汎用性の観点からは前記Ｅガラス繊維組成であることが好ましく、プリプレグとした際の反りの抑制という観点からは前記高強度ガラス繊維組成であることが好ましい。このとき、前記高強度ガラス繊維組成は、ＳｉＯ２を６４〜６６質量％、Ａｌ２Ｏ３を２４〜２６質量％、ＭｇＯを９〜１１質量％含み、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３とＭｇＯとを合計で９９質量％以上含むことがさらに好ましい。
【００４７】
前記ガラスフィラメントは、３０〜４４本の範囲の本数で、それ自体公知の方法により集束され、前記経糸又は前記緯糸とされる。なお、ガラスバッチを溶融し、繊維化してガラスフィラメントを得て、次いで、このガラスフィラメント複数本を集束して経糸又は緯糸を得ることを紡糸という。
【００４８】
本実施形態のガラスクロスは、前記経糸と前記緯糸とを用い、それ自体公知の織機により製織し、開繊処理を行うことにより得ることができる。前記織機としては、例えば、エアージェット又はウォータージェット等のジェット式織機、シャトル式織機、レピア織機等を挙げることができる。また、前記織機による織り方としては、例えば、平織、朱子織、ななこ織、綾織等を挙げることができる。
【００４９】
前記開繊処理としては、例えば、水流圧力による開繊、液体を媒体とした高周波の振動による開繊、面圧を有する流体の圧力による開繊、ロールによる加圧での開繊等を挙げることができる。これらの開繊処理の中では、水流圧力による開繊、又は液体を媒体とした高周波の振動による開繊を使用することが、経糸又は緯糸のそれぞれにおいて、開繊処理後の糸幅のバラツキが低減されるので好ましい。また、前記開繊処理は、複数の処理方法を併用することにより、該開繊処理に起因する目曲がり等のガラスクロス外観上の欠陥の発生を抑制することができる。
【００５０】
本実施形態のプリプレグは、前述した本実施形態のガラスクロスを含む。
【００５１】
本実施形態のプリプレグは、前述したガラスクロスに、それ自体公知の方法により、樹脂を含浸させ、半硬化させることにより得ることができる。
【００５２】
本実施形態のプリプレグにおいて、前述したガラスクロスに含浸される樹脂は、特に限定されない。このような樹脂として、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、変性ポリイミド樹脂等を挙げることができる。また、熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリブチレンテレフタート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、フッ素樹脂等を挙げることができる。
【００５３】
本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品は、前述した本実施形態のガラスクロスを含む。
【００５４】
本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品は、例えば、前述した本実施形態のプリプレグを硬化させることで得ることができる。また、本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品は、前述した本実施形態のガラスクロス、前述した樹脂、及び、その他の添加剤を用いて、シートワインディング成形、インフュージョン成形、低圧ＲＩＭ成形等のそれ自体公知の方法で得ることができる。
【００５５】
本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品の用途としては、プリント配線基板、電子機器の筐体、燃料電池のセパレーター等を挙げることができる。
【００５６】
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
【実施例】
【００５７】
〔実施例１〕
本実施例では、まず、Ｅガラス繊維組成のガラスフィラメントを紡糸して経糸と緯糸とを得た。前記経糸と前記緯糸とは、それぞれフィラメント径３．６μｍのガラスフィラメントが３８本集束されてなり、０．９９ｔｅｘ（ｇ／ｋｍ）の質量を備えていた。【００５８】
次に、エアージェット式織機を用い製織し、前記経糸の織密度を１０５本／２５ｍｍとし、前記緯糸の織密度を１１０本／２５ｍｍとして、平織のガラスクロスを得た。【００５９】
前記ガラスクロスに、脱油処理、表面処理及び開繊処理を施して、本実施例のガラスクロスを得た。【００６０】
ここで、脱油処理としては、ガラスクロスを雰囲気温度が３５０℃〜４００℃の加熱炉内に６０時間配置し、該ガラスクロスに付着している紡糸用集束剤と製織用集束剤とを加熱分解する処理を採用した。【００６１】
また、表面処理としては、ガラスクロスにシランカップリング剤を塗布し、１３０℃の加熱炉内に連続的に通しながら硬化させる処理を採用した。【００６２】
また、開繊処理としては、ガラスクロスの経糸に５０Ｎの張力をかけ、水流圧力を１．０ＭＰａに設定した水流圧力による開繊処理を採用した。【００６３】
なお、開繊処理以外の工程でガラスクロスの経糸にかかる張力は、７０〜１２０Ｎである。また、開繊処理においては、張力検出器により検出された張力の値を、ガラスクロスを搬送するガイドローラにフィードバックし、該ガイドローラの位置を変化させることにより張力を調整した。【００６４】
次に、本実施例で得られたガラスクロスを、メチルエチルケトンで希釈したエポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製、商品名：ＥＰＩＣＬＯＮ１１２１Ｎ−８０Ｎ）中に浸漬して、該ガラスクロスに樹脂を含浸させ、幅１３μｍのスリット間を通過させて余剰の樹脂を除去した後、乾燥機にて、１５０℃の温度下に１分間保持して、前記エポキシ樹脂を含浸させたガラスクロスを半硬化させて評価用プリプレグシートサンプルを得た。【００６５】
次に、前記評価用プリプレグシートサンプルのピンホールの発生数（ピンホール数）を評価した。ピンホール数は、前記評価用プリプレグシートサンプルの表面の２００ｍｍ×６００ｍｍの領域を目視で確認して、ピンホール数が０〜２個の場合を「◎」（良）、３〜５個の場合を「○」（可）、６個以上の場合を「×」（不可）とした。前記ピンホールは、ガラスクロス中の空隙部に樹脂が充填されていない部分として観察される。結果を表１に示す。【００６６】
次に、前記評価用プリプレグシートサンプルの外観を評価した。前記評価用プリプレグシートサンプルの外観は、該評価用プリプレグシートサンプルを２００ｍｍ×２００ｍｍにカットしたものを定盤の上に載せ、プリプレグの変形（反りや波打ち）を目視による確認で観察し、変形が無い場合を「〇」（可）、変形が有る場合を「×」（不可）とした。結果を表１に示す。【００６７】
次に、本実施例で得られたガラスクロスの製造効率を評価した。ガラスクロスの製造効率は、本実施例のガラスクロスを２４時間製造した場合における、（実際の織機運転時間）／（実際の織機運転時間＋経糸の糸切れに起因して織機が運転停止した時間）の値が０．８以上である場合を工業的製造に適するとして「〇」（可）、０．８未満である場合を工業的製造に適さないとして「×」（不可）とした。結果を表1に示す。なお、前記評価用プリプレグシートサンプル１０枚においてピンホール数を評価すると、ピンホール数の平均値は０．３個であった。【００６８】
また、前述した方法で、本実施例のガラスクロスの質量を測定した。結果を表１に示す。【００６９】
〔実施例２〕
本実施例では、開繊処理として、ガラスクロスの経糸に６０Ｎの張力をかけ、水流圧力を１．０ＭＰａに設定した水流圧力による開繊処理を採用した以外は、実施例１と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００７０】
次に、本実施例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。なお、前記評価用プリプレグシートサンプル１０枚おいてピンホール数を評価すると、ピンホール数の平均値は０．５個であった。【００７１】
〔実施例３〕
本実施例では、開繊処理として、ガラスクロスの経糸に７０Ｎの張力をかけ、水流圧力を０．７ＭＰａに設定した水流圧力による開繊処理を採用した以外は、実施例１と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００７２】
次に、本実施例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００７３】
〔実施例４〕
本実施例では、経糸と緯糸として、それぞれフィラメント径３．６μｍのガラスフィラメントが４１本集束されてなる、１．０７ｔｅｘ（ｇ／ｋｍ）の質量を備えるガラス糸を用い、緯糸の織密度を１００本／２５ｍｍとした以外は、実施例１と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００７４】
次に、本実施例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００７５】
〔実施例５〕
本実施例では、開繊処理として、ガラスクロスの経糸に６５Ｎの張力をかけ、水流圧力を０．９ＭＰａに設定した水流圧力による開繊処理を採用した以外は、実施例１と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００７６】
次に、本実施例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。なお、前記評価用プリプレグシートサンプル１０枚においてピンホール数を観察すると、ピンホール数の平均値は１．０個であった。【００７７】
〔比較例１〕
本比較例では、緯糸の織密度を１００本／２５ｍｍとした以外は、実施例３と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００７８】
次に、本比較例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００７９】
〔比較例２〕
本比較例では、緯糸の織密度を１２３本／２５ｍｍとした以外は、実施例３と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００８０】
次に、本比較例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００８１】
〔比較例３〕
本比較例では、経糸と緯糸として、それぞれフィラメント径３．６μｍのガラスフィラメントが３４本集束されてなる、０．８９ｔｅｘ（ｇ／ｋｍ）の質量を備えるガラス糸を用いた以外は、実施例３と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００８２】
次に、本比較例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００８３】
〔比較例４〕
本比較例では、経糸と緯糸として、それぞれフィラメント径３．６μｍのガラスフィラメントが４１本集束されてなる、１．０７ｔｅｘ（ｇ／ｋｍ）の質量を備えるガラス糸を用いた以外は、実施例３と全く同一にしてガラスクロスを得た。【００８４】
次に、本比較例で得られたガラスクロスについて、該ガラスクロスを含むプリプレグのピンホール数及び外観、ガラスクロスの製造効率を実施例１と全く同一にして評価し、ガラスクロスの質量を実施例１と全く同一にして測定した。結果を表１に示す。【００８５】
【表１】
2019163159.tif 000002
【００８６】
表１から、本発明に係る実施例１〜５のガラスクロスによれば、ガラスクロスの質量が９．１ｇ／ｍ２未満となりガラスクロスを軽量化することができるとともに、効率的に製造することができることが明らかである。さらに、本発明に係る実施例１〜５のガラスクロスを含むプリプレグにおいても、ピンホールの発生を抑制することができるとともに、優れた外観を維持することができることが明らかである。【００８７】
一方、比較例１のガラスクロスは、Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が５２．２と低く、プリプレグの外観を維持することができないことが明らかである。また、比較例２のガラスクロスは、Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が５２．８と低く、ガラスクロスを効率的に製造することができないことが明らかである。また、比較例３のガラスクロスは、Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が４８．４と低く、ピンホールの発生を抑制することができないことが明らかである。また、比較例４のガラスクロスは、Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２の値が５７．6と高く、ガラスクロスの質量が９．１ｇ／ｍ２以上となり、ガラスクロスを軽量化することができないことが明らかである。
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月20日(2019.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ３．０〜４．０μｍの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本の範囲で集束されてなる経糸と緯糸とから構成され、
該経糸と該緯糸との織密度がそれぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にあり、
６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備え、
ガラス糸被覆率C（１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ）））が、８５．５〜９９．５％の範囲にあり、
前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、下記式（１）を満たし、
（緯糸の糸幅）／（緯糸を構成するガラスフィラメントの直径×緯糸を構成するガラスフィラメントの本数）の値は、１．２１〜１．５０の範囲にあることを特徴とする、ガラスクロス。
５３．０≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５７．３    ・・・（１）
【請求項２】
請求項１記載のガラスクロスにおいて、前記ガラス糸被覆率Ｃ、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆ及び、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄが、下記式（２）を満たすことを特徴とする、ガラスクロス。
５３．６≦Ｃ×Ｆ１／２／Ｄ１／２≦５５．９    ・・・（２）
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のガラスクロスを含むプリプレグ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載のガラスクロスを含むガラス繊維強化樹脂成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
かかる目的を達成するために、本発明のガラスクロスは、それぞれ３．０〜４．０μｍの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが３０〜４４本の範囲で集束されてなる経糸と緯糸とから構成され、該経糸と該緯糸との織密度がそれぞれ１００〜１２５本／２５ｍｍの範囲にあり、６．５〜１１．０μｍの範囲の厚さを備え、ガラス糸被覆率Ｃ（１００×（２５０００（μｍ）×経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）＋２５０００（μｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ）−経糸の糸幅（μｍ）×経糸の織密度（本／２５ｍｍ）×緯糸の糸幅（μｍ）×緯糸の織密度（本／２５ｍｍ））／（２５０００（μｍ）×２５０００（μｍ）））が、８５．５〜９９．５％の範囲にあり、前記ガラス糸被覆率Ｃと、前記経糸を構成するガラスフィラメント本数と前記緯糸を構成するガラスフィラメント本数との平均値Ｆと、前記経糸の織密度と前記緯糸の織密度との平均値Ｄとが、次式（１）を満たし、
（緯糸の糸幅）／（緯糸を構成するガラスフィラメントの直径×緯糸を構成するガラスフィラメントの本数）の値は、１．２１〜１．５０の範囲にあることを特徴とする。
【国際調査報告】
2019163159.tif 000003
2019163159.tif 000004