(57)【要約】  ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体とを含有する発泡体であって、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体と前記ウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、前記ウレタン系重合体が１０重量％超であり、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％超であり、密度が０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、前記発泡体の任意の断面を観察した場合に、その断面に現れている気泡断面の平均直径が３５０μｍ以下であり、その断面に現れている直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２以下である発泡体を提供する。
2019117084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体とを含有する発泡体であって、
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体と前記ウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、前記ウレタン系重合体が１０重量％超であり、
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％超であり、
密度が０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、
前記発泡体の任意の断面を観察した場合に、その断面に現れている気泡断面の平均直径が３５０μｍ以下であり、その断面に現れている直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２以下である
発泡体。
【請求項２】
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体と前記ウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が８５重量％以下であり、前記ウレタン系重合体が１５重量％以上である請求項１に記載の発泡体。
【請求項３】
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が、３２〜８０重量％であり、共役ジエン単量体単位の含有割合が、２０〜６８重量％である請求項１または２に記載の発泡体。
【請求項４】
紫外線吸収剤をさらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体に係り、さらに詳しくは、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体ラテックスを用いて製造されたゴム発泡体（フォームラバー）は、マットレス、パフ（化粧用スポンジ）、ロール、衝撃吸収剤等として種々の用途に使用されている。このようなゴム発泡体の用途のなかでも、特にパフに用いられるゴム発泡体には、発泡状態が良好であり、均一な発泡構造を有すること、弾力性と風合いのバランスに優れていることが求められている。【０００３】
たとえば、特許文献１には、水溶性ＮＢＲ（ニトリル−ブタジエン−ゴム）エマルジョン、水溶性ウレタンエマルジョン、架橋剤、界面活性剤及びゲル化剤を含む組成物に、空気を混入し撹拌し発泡させ、その後加熱加硫により所定形状のパフ基材を製造する方法であって、上記水溶性ＮＢＲエマルジョンの固形分濃度は６０重量％以上であり、上記水溶性ウレタンエマルジョンの配合割合は、固形分換算にて、上記両エマルジョンの固形分全体に対して５〜１５重量％であることを特徴とする高物性化粧用パフ基材の製造方法が開示されている。しかしながら、この特許文献１の技術では、得られる高物性化粧用パフ基材は、化粧料を含むと変形しやすく、また、化粧料を含ませて使用を続けると、摩耗が大きくなる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平８−５９８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、特定の単量体組成を有するニトリル基含有共役ジエン系共重合体を用い、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体との含有割合を調整し、なおかつ、発泡体の密度および発泡体中の気泡の大きさを調整することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００７】
すなわち、本発明によれば、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体とを含有する発泡体であって、
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体と前記ウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、前記ウレタン系重合体が１０重量％超であり、
前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％超であり、
密度が０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、
前記発泡体の任意の断面を観察した場合に、その断面に現れている気泡断面の平均直径が３５０μｍ以下であり、その断面に現れている直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２以下である
発泡体が提供される。【０００８】
本発明の発泡体において、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体と前記ウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が８５重量％以下であり、前記ウレタン系重合体が１５重量％以上であることが好ましい。
本発明の発泡体において、前記ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が、３２〜８０重量％であり、共役ジエン単量体単位の含有割合が、２０〜６８重量％であることが好ましい。【０００９】
本発明の発泡体は、紫外線吸収剤をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、発泡体の任意の断面の顕微鏡写真（倍率３０倍）の一例である。
【図２】図２（Ａ）は、図１の顕微鏡写真の領域１３（１ｍｍ×１ｍｍ）を、倍率１００倍で観察して得られた顕微鏡写真から作成した模式図であり、直径が５０μｍ以上である各気泡断面の形状を円に近似して示したものである。図２（Ｂ）は、図２（Ａ）に示される気泡断面のうち、独立気泡の断面と連続気泡の断面とを説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の発泡体は、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体とを含有する発泡体であって、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、ウレタン系重合体が１０重量％超であり、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％超であり、密度が０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、前記発泡体の任意の断面を観察した場合に、その断面に現れている気泡断面の平均直径が３５０μｍ以下であり、その断面に現れている直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【００１３】
まず、本発明の発泡体が含有するニトリル基含有共役ジエン系共重合体およびウレタン系重合体について説明する。
【００１４】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体は、共役ジエン単量体と、エチレン性不飽和ニトリル単量体とを共重合してなる共重合体であり、これらに加えて、必要に応じて用いられる、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を共重合してなる共重合体であってもよい。
【００１５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリルなどが挙げられる。なかでも、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。これらのエチレン性不飽和ニトリル単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。
【００１６】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、エチレン性不飽和ニトリル単量体により形成されるエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合は、３１重量％超であり、好ましくは３２〜８０重量％であり、より好ましくは３３〜７０重量％、さらに好ましくは３４〜６０重量％である。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ないものとすることができる。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が少なすぎると、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体が得られない。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が多すぎると、耐寒性に劣るものとなり、脆化温度が高くなる傾向がある。
【００１７】
共役ジエン単量体としては、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびクロロプレンなどが挙げられる。これらのなかでも、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらの共役ジエン単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。
【００１８】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、共役ジエン単量体により形成される共役ジエン単量体単位の含有割合は、好ましくは６９重量％未満であり、より好ましくは２０〜６８重量％であり、さら好ましくは３０〜６７重量％、特に好ましくは４０〜６６重量％である。共役ジエン単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性により優れており、肌に一層ムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でもより変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができる。
【００１９】
また、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性により優れており、肌に一層ムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でもより変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができるという観点より、１，３−ブタジエンおよびイソプレンの両方を使用することが好ましく、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、１，３−ブタジエン単位およびイソプレン単位の比率を、１，３−ブタジエン単位／イソプレン単位の比で５／５〜９／１の範囲とすることが好ましい。
【００２０】
共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノまたはジメチル、フマル酸モノまたはジエチル、フマル酸モノまたはジ−ｎ−ブチル、イタコン酸モノまたはジ−ｎ−ブチル等のエチレン性不飽和カルボン酸のモノまたはジアルキルエステル；メトキシアクリレート、エトキシアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸のアルコキシアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド及びその誘導体；ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート等のアミノ基を有するアクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン等の非共役ジエン単量体などを挙げることができる。これらの単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、その他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他の単量体単位の含有割合は、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。その他の単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性により優れており、肌に一層ムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でもより変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができる。
【００２１】
ウレタン系重合体
ウレタン系重合体は、ウレタン結合を有する重合体であり、ウレタン系重合体のラテックスに含まれるものを用いることができる。ウレタン系重合体のラテックスとしては、特に限定されないが、たとえば、活性水素含有化合物と、親水性基を有する化合物と、ポリイソシアネートとを反応させて得られる親水性基を有するウレタン樹脂の有機溶剤溶液または有機溶剤分散液に、中和剤を含む水溶液を混合し、必要に応じて有機溶剤を除去することにより得られるラテックスが挙げられる。あるいは、ウレタン系重合体のラテックスとしては、活性水素含有化合物と、親水性基を有する化合物と、ポリイソシアネートとを反応させて得られた親水性基を有する末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに対して、中和剤およびポリアミンとを含む水溶液を混合し、ポリアミンを反応させることにより得られるラテックスであってもよい。
【００２２】
活性水素含有化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリブタジエン系等のポリオレフィンポリオールなどのポリオール；ポリエステルポリオールの原料として用いられるグリコール化合物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物；エチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，２−プロパンジアミン、ヒドラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のアミン化合物などが挙げられる。
【００２３】
親水性基を有する化合物としては、特に限定されないが、たとえば、分子内に１個以上の活性水素原子を有し、かつカルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、第４級アンモニウム塩基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、第３級アミノ基、ベタイン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を含有するイオン性を有する化合物；分子内に１個以上の活性水素原子を有し、かつエチレンオキシドの繰り返し単位からなる基、エチレンオキシドの繰り返し単位とその他のアルキレンオキシドの繰り返し単位からなる基を含有するノニオン性の化合物などが挙げられる。
【００２４】
イソシアネートとしては、特に限定されないが、たとえば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
ウレタン系重合体のテトラヒドロフラン不溶分は、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性により優れており、肌に一層ムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でもより変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができるという観点より、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上である。テトラヒドロフラン不溶分が多いことは、ウレタン系重合体が高分子量物を多く含むことを意味する。
【００２６】
ウレタン系重合体としては、製造時のハンドリング性に優れ、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性により優れており、肌に一層ムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でもより変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができるという観点より、固形分濃度５０重量％のラテックスにした場合に、温度２３℃で測定した粘度が、好ましくは６０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５０００Ｐａ・ｓ以下の範囲となるラテックスを与えるウレタン系重合体が好ましい。
【００２７】
発泡体
本発明の発泡体において、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体との合計を１００重量％した場合に、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、ウレタン系重合体が１０重量％超である。好ましくは、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が８５重量％以下であり、ウレタン系重合体が１５重量％以上である。より好ましくは、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が５０〜８５重量％であり、ウレタン系重合体が１５〜５０重量％である。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体とウレタン系重合体との含有割合を上記範囲とすることにより、得られる発泡体を、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ないものとすることができる。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体の含有割合が大きすぎると、化粧料を含ませた場合の変形および摩耗を抑制できないものとなる。ウレタン系重合体の含有割合が大きすぎると、柔軟性および化粧料の含浸性が劣ったり、肌にむらなく化粧料を塗布したりすることが困難になるおそれがある。
【００２８】
本発明の発泡体の密度は、０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．１０〜０．２８ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１２〜０．２５ｇ／ｃｍ３である。発泡体の密度を上記範囲とすることにより、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ないものと発泡体とすることができる。発泡体の密度が低すぎると、化粧料を含ませた場合の摩耗を抑制することができず、発泡体の密度が高すぎると、柔軟性および化粧料の含浸性が劣るものとなる。
【００２９】
本発明の発泡体の断面に現れる気泡断面の平均直径は、３５０μｍ以下であり、好ましくは１００〜３００μｍであり、より好ましくは１３０〜２７０μｍである。気泡断面の平均直径を上記範囲とすることにより、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体とすることができる。気泡断面の平均直径が大きすぎると、肌にムラなく化粧料を塗布することができなくなるとともに、化粧料を含ませた場合の摩耗を抑制できないものとなる。気泡断面の平均直径が小さすぎると、発泡体の柔軟性および化粧料の含浸性が劣るものとなるおそれがある。
【００３０】
気泡断面の平均直径は、発泡体の任意の断面に観察される気泡の断面の直径の平均値である。気泡断面の平均直径は、次の方法により求める。すなわち、光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−９００Ｆ、キーエンス社製）を用い、倍率１００倍で発泡体の任意の断面を観察し、１ｍｍ×１ｍｍの任意の領域に観察される気泡断面のうち、直径が５０μｍ以上である気泡断面を選択し、それぞれの断面形状を円で近似し、それらの円の直径を測定する。この測定を、別の９箇所の任意の領域についても、同様に繰り返す。そして、合計１０領域に含まれる各気泡断面の測定値から、気泡断面の平均直径を算出する。なお、１ｍｍ×１ｍｍの任意の領域を選択する際には、直径が０．６ｍｍ以上である気泡断面を含む領域を選択しないようにする。
【００３１】
本発明の発泡体の断面に現れる直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数は、０．０６２個／ｍｍ２以下であり、好ましくは０．０４９個／ｍｍ２以下であり、より好ましくは０．０３７個／ｍｍ２以下である。大きな直径の気泡断面の存在個数を上記範囲とすることにより、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ない発泡体とすることができる。大きな直径の気泡断面の存在個数が多すぎると、肌にムラなく化粧料を塗布することができなくなる。下限は特に限定されず、少ないほど好ましく、０個／ｍｍ２以上であることが好ましいが、０．００１個／ｍｍ２以上であっても、０．０１２個／ｍｍ２以上であっても、実用上は差し支えがないことが多い。
【００３２】
気泡断面の直径は、発泡体の任意の断面に観察される気泡の断面の直径である。直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数は、次の方法により求める。すなわち、光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−９００Ｆ、キーエンス社製）を用い、倍率３０倍で発泡体の任意の断面を観察し、９ｍｍ×９ｍｍの任意の領域に観察される気泡断面について、それぞれの断面形状を円で近似し、それらの円の直径を測定し、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数を数える。直径０．６ｍｍ以上の気泡断面が観察領域の境界線上に位置している場合には、気泡断面の全面積に対する、観察領域内にある気泡断面の面積の割合を把握し、１にその割合を乗じた値を個数とすることができる。たとえば、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の１個が境界線上に位置しており、そのうち３０％が観察領域内にある場合は、０．３個と数えることができる。
【００３３】
紫外線吸収剤
本発明の発泡体は、紫外線吸収剤をさらに含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、発泡体に化粧料、特に紫外線吸収剤を含む化粧料を含ませた場合でも、より変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができる。
【００３４】
本発明の発泡体における、紫外線吸収剤の含有割合は、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体およびウレタン系重合体の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部であり、より好ましくは３〜７重量部である。紫外線吸収剤の含有割合を上記範囲とすることにより、発泡体に化粧料を含ませた場合でも、より変形しにくく、より摩耗が少ないものとすることができる。
【００３５】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、パラメトキシケイ皮酸オクチル（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等の紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸；等が挙げられる。
【００３６】
発泡体の製造方法
本発明の発泡体は、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体およびウレタン系重合体を含む重合体ラテックスを、所望の発泡倍率で発泡および凝固させることにより、製造することができる。
【００３７】
重合体ラテックスは、例えば、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスと、ウレタン系重合体のラテックスとをブレンドすることで製造することができる。
【００３８】
本発明の発泡体の密度および気泡の大きさを調整する方法としては、特に限定されないが、重合体ラテックス中の消泡剤の含有割合を調整する方法、重合体ラテックス中の気泡安定剤の含有割合を調整する方法、発泡倍率を調整する方法、発泡体作製時の気泡安定剤の含有割合を調整する方法、凝固剤の種類や量を調整する方法などが挙げられる。
【００３９】
消泡剤としては、特に限定されないが、たとえば、油脂系消泡剤、鉱油を基剤とする変性炭化水素油などのミネラルオイル系消泡剤、シリコーンオイル等のシリコーン系消泡剤、ポリマー系消泡剤などが挙げられ、これらのなかでも、ミネラルオイル系消泡剤、シリコーン系消泡剤が好ましい。これらの消泡剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
重合ラテックス中の消泡剤の含有量は、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１．０重量部、より好ましくは０．００５〜０．８重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．６重量部である。消泡剤は、重合体ラテックスを調整するために用いる、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスが含有していた消泡剤であってよい。重合ラテックス中の消泡剤の含有量を上記範囲とすることにより、発泡体の密度および気泡の大きさを適切な範囲に調整できる。
【００４１】
気泡安定剤としては、特に限定されないが、たとえば、塩化エチルなどの塩化アルキルを、ホルムアルデヒドおよびアンモニアと反応させて得られる反応生成物、例えばエチルクロリド・ホルムアルデヒド・アンモニア反応生成物；アルキル第四級アンモニウムクロリド；アルキルアリールスルホン酸塩；高級脂肪酸アンモニウムなどが挙げられる。なかでも、エチルクロリド・ホルムアルデヒド・アンモニア反応生成物が好ましい。これらの気泡安定剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
重合ラテックス中の気泡安定剤の含有量は、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、より好ましくは１〜５重量部である。重合ラテックス中の気泡安定剤の含有量を上記範囲とすることにより、発泡体の密度および気泡の大きさを適切な範囲に調整できる。
【００４３】
重合体ラテックスを発泡させる際の発泡倍率は、好ましくは３〜７倍、より好ましくは４〜６倍である。発泡倍率を上記範囲とすることにより、発泡体の密度および気泡の大きさを適切な範囲に調整できる。
【００４４】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスは、ラテックス中に含まれる重合体を構成する単量体を、乳化重合法により共重合し、得られた乳化液について粒径肥大化処理、および濃縮を行う方法などにより得ることができる。
【００４５】
粒径肥大化処理は、重合反応を停止した後、得られた乳化液に対して、乳化液中の重合体粒子同士を合一させることで肥大化させる処理である。粒径肥大化処理を施すことにより、得られるニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスの粒子径分布を所望のものとなるように制御することができ、発泡体の密度および気泡の大きさの調整が容易となる。
【００４６】
粒径肥大化処理の方法としては、特に限定されないが、たとえば、（１）重合終了後、乳化液に対して、１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物やトルエン等を溶剤として加え、強撹拌する方法、（２）カルボキシル基含有重合体ラテックス等の粒径肥大化剤を乳化液に添加して、強撹拌する方法などが挙げられる。
【００４７】
上記（１）の方法で粒径肥大化処理を行う場合には、溶剤の添加量は、乳化液中の重合体１００重量部に対して、好ましくは３０〜３００重量部である。また、上記（１）の方法で粒径肥大化処理を行う場合には、撹拌の条件としては、特に限定されないが、たとえば、パドル型撹拌翼等の撹拌装置を用いて、回転速度を、好ましくは５０〜２，５００ｒｐｍとし、撹拌時間を、好ましくは０．５〜１２．０時間とする方法が挙げられる。
【００４８】
また、粒径肥大化処理を行う際には、撹拌に伴う発泡を抑制するという観点より、乳化液に消泡剤を添加し、消泡剤の存在下で、粒径肥大化処理を行うことが好ましい。
【００４９】
また、粒径肥大化処理を行ってニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスを得た後には、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスに対して濃縮処理を行うことにより、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスの固形分濃度を調整することが好ましい。濃縮処理の方法としては、特に限定されないが、たとえば、減圧蒸留、常圧蒸留、遠心分離、膜濃縮等の方法が挙げられ、これらのなかでも、減圧蒸留が好ましい。
【００５０】
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスを減圧蒸留で濃縮する場合には、濃縮処理の条件としては、圧力が、好ましくは１００〜０ｋＰａ、より好ましくは９５〜１．０ｋＰａであり、温度が、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜９５℃である。
【００５１】
濃縮処理を行う際においても、濃縮時の発泡を抑制するという観点より、ラテックスに消泡剤を添加し、消泡剤の存在下で、濃縮処理を行うことが好ましい。
【００５２】
なお、消泡剤は、粒径肥大化処理および濃縮処理のうち、いずれか一方の処理時にのみ添加するようにしてもよいし、両方の処理時に、同じ消泡剤または異なる消泡剤を、それぞれ添加するようにしてもよいが、少なくとも粒径肥大化処理を行う際に消泡剤を添加することで、粒径肥大化処理だけでなく、粒径肥大化処理後に行う濃縮処理においても、消泡剤によって発泡を抑制することができるようになるため好ましい。
【００５３】
粒径肥大化処理時および濃縮処理時に添加する消泡剤の合計の添加量は、得られるニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１．０重量部、より好ましくは０．００５〜０．８重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．６重量部である。消泡剤の添加量が０．００１重量部未満であると、粒径肥大化処理を行った際に、発泡が激しくなり、粒径肥大化が適切に行われず、所望の粒子径分布が得られなくなってしまうおそれや、濃縮処理を行った際に、発泡が激しくなり、ラテックスの生産性が低下するおそれがある。一方、消泡剤の添加量が１．０重量部超であると、最終的に得られる重合体ラテックス中における、消泡剤の含有量が多くなり過ぎてしまい、得られる発泡体のヤング率が低くなり過ぎてしまい、弾力性に劣るものとなってしまう。
なお、消泡剤は、粒径肥大化処理および濃縮処理のうち、いずれか一方の処理時にのみ添加するようにしてもよいし、両方の処理時に、同じ消泡剤または異なる消泡剤を、それぞれ添加するようにしてもよいが、少なくとも粒径肥大化処理を行う際に消泡剤を添加することで、粒径肥大化処理だけでなく、粒径肥大化処理後に行う濃縮処理においても、消泡剤によって発泡を抑制することができるようになるため好ましい。
【００５４】
重合体ラテックスとしては、架橋剤等の配合剤を配合したものを用いることが好ましい。すなわち、重合体ラテックス組成物として用いることが好ましい。
【００５５】
架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物が挙げられる。これらのなかでも、硫黄が好ましく使用できる。架橋剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
架橋剤の含有量は、特に限定されないが、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。架橋剤の含有量を上記範囲とすることにより、得られる発泡体の強度をより高めることができる。
【００５７】
また、本発明で用いる重合体ラテックスは、さらに架橋促進剤を含有することが好ましい。
架橋促進剤としては、発泡体の製造において通常用いられるものが使用でき、たとえば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、２−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ・カルバイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、４−モルホニリル−２−ベンゾチアジル・ジスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアジル・メルカプトメチル）ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。架橋促進剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
架橋促進剤の含有量は、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜５重量部であり、より好ましくは０．２〜４重量部である。架橋促進剤の含有量を上記範囲とすることにより、得られる発泡体の強度をより高めることができる。
【００５９】
さらに、本発明で用いる重合体ラテックスは、酸化亜鉛を含有することが好ましい。
酸化亜鉛の含有量は、特に限定されないが、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは０．５〜８重量部である。酸化亜鉛の含有量を上記範囲とすることにより、乳化安定性を良好なものとしながら、得られる発泡体の強度をより高めることができる。
【００６０】
本発明で用いる重合体ラテックスには、さらに、老化防止剤、着色剤等、また上記の各種配合剤をラテックスに安定して分散させるための分散剤（たとえば、ＮＡＳＦ（ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）等）、増粘剤（たとえば、ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール等）、起泡剤としての界面活性剤（たとえば、オレイン酸カリウム等の脂肪族アルカリ石けん、ドデシル硫酸ナトリウム等の高級アルコールの硫酸塩等）を、必要に応じて配合することができる。
【００６１】
重合体ラテックスに各種配合剤を混合する方法としては、特に限定されないが、たとえば、上述したようにして重合体ラテックスを得た後、ボールミル、ニーダー、ディスパー等の分散機を用いて、重合体ラテックスに、必要に応じて配合される各種配合剤を混合する方法や、上記の分散機を用いて、重合体ラテックス以外の配合成分の水性分散液を調製した後、該水性分散液を、重合体ラテックスに混合する方法などが挙げられる。
【００６２】
重合体ラテックスの発泡には通常空気が用いられるが、炭酸アンモニウム、重炭酸ソーダ等の炭酸塩；アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルフォニルヒドラジド等のガス発生物質を使用することもできる。空気を用いる場合には、重合体ラテックスを撹拌し、空気を巻き込むことで泡立てることができる。この際、たとえば、オークス発泡機、超音波発泡機等を用いることができる。
【００６３】
重合体ラテックスを発泡させた後、発泡状態を固定化するために、発泡させた重合体ラテックスを、凝固させる。凝固方法は、ラテックスをゲル化し、固化させることができる方法であればよく、従来公知の方法を用いることができるが、たとえば、ヘキサフルオロ珪酸ナトリウム（珪フッ化ナトリウム）、ヘキサフルオロ珪酸カリウム（珪フッ化カリウム）、チタン珪フッ化ソーダ等のフッ化珪素化合物などの常温凝固剤を、発泡させた重合体ラテックスに添加するダンロップ法（常温凝固法）；オルガノポリシロキサン、ポリビニルメチルエーテル、硫酸亜鉛アンモニウム錯塩などの感熱凝固剤を、発泡させた重合体ラテックスに添加する感熱凝固法；冷凍凝固法等が使用される。常温凝固剤、感熱凝固剤などの凝固剤の含有量は、特に限定されないが、重合体ラテックス中の重合体１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは０．５〜８重量部である。
【００６４】
そして、発泡させた重合体ラテックスについて、凝固剤を添加した後、所望の形状の型に移し、凝固を行うことで、発泡体を得ることができる。重合体ラテックスに架橋剤が配合されている場合には、凝固を行った後に、加熱を行い架橋させることが好ましい。架橋の条件は、好ましくは１００〜１６０℃の温度で、好ましくは１５〜６０分の加熱処理を施す条件とすることができる。
【００６５】
得られた発泡体については、型から取り出した後、洗浄することが好ましい。洗浄の方法としては、特に限定されないが、たとえば、洗濯機等を用い、２０〜７０℃程度の水で、５〜１５分程度撹拌して洗浄する方法が挙げられる。洗浄後、水切りをし、発泡体の風合いを損なわないように３０〜９０℃程度の温度で乾燥することが好ましい。このようにして得られた発泡体は、たとえば、所定の厚さにスライスし、所定形状に切断した後、側面を回転砥石等で研磨することによって、パフ（化粧用スポンジ）等として用いることができる。
【００６６】
本発明の発泡体は、柔軟性に優れていることから、マットレス、パフ（化粧用スポンジ）、ロール、衝撃吸収剤等の各種用途に好適に用いることができる。特に、本発明の発泡体は、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少ないことから、液体化粧料などを含侵させるパフ（化粧用スポンジ）として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下において、特記しない限り「部」は重量基準である。なお、試験、評価は以下によった。【００６８】
アクリロニトリル単位の含有割合
ＪＩＳ  Ｋ６３８４に従い、ケルダール法により、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中の窒素含量を測定することにより算出した。【００６９】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
ウレタン系重合体のラテックス１ｇを、ＴＨＦ溶剤５０ｇに添加して、温度２５℃で２４時間振とうして、溶解させた。遠心分離機を用いて、得られた溶液から上澄み液を分離し、溶剤を蒸発させ、残った残留物を乾燥させて、その重量を測定した。ＴＨＦ不溶分は、測定した残留物の重量と、ラテックスに含まれるウレタン系重合体の重量とから、算出した。【００７０】
固形分濃度５０重量％時の粘度
ウレタン系重合体のラテックスの固形分濃度を５０重量％に調整した。得られたラテックスの粘度を、粘度計（ＢＩＩ型粘度計（機種名：ＢＬＩＩ）、東機産業社製）を用い、温度２５℃で測定した。【００７１】
密度
発泡体の重量を測定し、その重量を体積で除することにより、算出した。【００７２】
直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数
光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−９００Ｆ、キーエンス社製）を用い、倍率３０倍で発泡体の任意の断面を観察し、９ｍｍ×９ｍｍの任意の領域に観察される気泡断面について、それぞれの断面形状を円で近似し、それらの円の直径を測定し、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数を数えた。【００７３】
図１に、発泡体の任意の断面の顕微鏡写真（倍率３０倍）の一例を示す。図１に示す顕微鏡写真では、９ｍｍ×９ｍｍの任意の領域１１に、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面１２が５個確認できる。【００７４】
気泡断面の平均直径
光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−９００Ｆ、キーエンス社製）を用い、倍率１００倍で発泡体の任意の断面を観察し、１ｍｍ×１ｍｍの任意の領域に観察される気泡の断面のうち、直径が５０μｍ以上である気泡断面を選択し、選択した各気泡断面の断面形状を円で近似し、その円の直径を測定した。この測定を、別の９箇所の任意の領域についても、同様に繰り返した。そして、合計１０領域に含まれる各気泡断面の測定値から、気泡断面の平均直径を算出した。【００７５】
図２（Ａ）は、図１の顕微鏡写真の領域１３（１ｍｍ×１ｍｍ）を倍率１００倍で観察して得られた顕微鏡写真から作成した模式図であり、直径が５０μｍ以上である各気泡の断面の形状を円に近似して表したものである。図２（Ａ）に示す模式図には、直径０．６ｍｍ未満であり、直径が５０μｍ以上である気泡断面１４が複数観察できる。
このように、気泡断面の平均直径を測定する際には、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面を含まないように、光学顕微鏡で観察する領域を選択する。そして、図２（Ａ）に示すように、選択した領域に含まれる気泡断面のうち、直径が５０μｍ以上である気泡断面を選択して、それぞれの断面形状を円に近似する。さらに、近似した円の直径をそれぞれ求める。この作業を合計１０の別個の領域について行い、選択した全ての気泡断面の直径の平均値を求める。【００７６】
なお、図２（Ｂ）に示すように、発泡体の断面には、気泡の一つ一つが独立して存在する独立気泡の断面１５も存在するし、２以上の気泡が結合して形成される連続気泡の断面１６も存在する。連続気泡の断面であっても、それぞれが独立した気泡の断面であったと仮定して、断面形状を円に近似して、直径を求める。【００７７】
発泡体が液体化粧料を含んだときの変形のしにくさ
発泡体を、液体化粧料（ＡＮＥＳＳＡ（登録商標）  パーフェクトＵＶ  アクアブースター、資生堂社製）に２３℃で３日間浸漬させ、浸漬前の発泡体の体積に対する、浸漬後の発泡体の体積の比率（膨潤率（％）＝（浸漬後の発泡体の体積）／（浸漬前の発泡体の体積）×１００）を算出し、以下の基準で評価した。
〇：膨潤率が１１５％以下であった。
×：膨潤率が１１５％超であった。【００７８】
発泡体が液体化粧料を含んだ時の磨耗性
発泡体を、液体化粧料（ＡＮＥＳＳＡ（登録商標）  パーフェクトＵＶ  アクアブースター、資生堂社製）に浸漬させ、マーチンデール式摩耗試験機（ＳＴＭ６３３、ＳＡＴＲＡ社製）を用い、試験温度２３℃、荷重９ｋＰａ、研磨輪回転数１０００回における摩耗減量を計測し、以下の基準で評価した。
〇：摩耗減量が３０％以下であった。
×：摩耗減量が３０％超であった。【００７９】
液体化粧料の含浸性
発泡体の、液体化粧料（ＡＮＥＳＳＡ（登録商標）  パーフェクトＵＶ  アクアブースター、資生堂社製）への含浸性を、以下の基準で評価した。
〇：発泡体に液体化粧料を含浸させることが容易であった。
×：発泡体に液体化粧料を含浸させることが困難であった。【００８０】
発泡体の柔軟性
発泡体を指で触って、以下の基準で評価した。
〇：柔らかった。
×：硬かった。【００８１】
化粧料塗布時のムラ
液体化粧料（ＡＮＥＳＳＡ（登録商標）  パーフェクトＵＶ  アクアブースター、資生堂社製）を発泡体に付着させ、その発泡体を用いて肌に液体化粧料を塗布して、以下の基準で評価した。
〇：液体化粧料をムラなく塗布できた。
×：液体化粧料の付き方にムラが生じた。【００８２】
実施例１
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックス（商品名「ＬＸ５３１Ｂ」、日本ゼオン社製、固形分濃度６５重量％、アクリロニトリル単位の含有割合が３５重量％）と、ウレタン系重合体のラテックス（スーパーフレックス（登録商標）Ｅ−２０００、第一工業製薬社製、固形分濃度５０重量％、ＴＨＦ不溶分が６．５重量％、固形分濃度５０重量％時の粘度が４１００Ｐａ・ｓ）とを、「ニトリル基含有共役ジエン系共重合体／ウレタン系重合体」の固形分重量比が、８５／１５となるように混合し、ラテックス混合物を得た。【００８３】
上記により得られたラテックス混合物に、ラテックス混合物中の重合体１００部に対して、加硫系水分散液（コロイド硫黄／ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤ノクセラーＥＺ（大内新興化学工業社製）／チアゾール系加硫促進剤ノクセラーＭＺ（大内新興化学工業社製）＝２／１／１（重量比）、固形分濃度５０重量％）４部、酸化亜鉛水分散液（固形分濃度５０重量％）３部、気泡安定剤（トリメンベース：ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐ製）１部を添加し、十分に分散させることで、重合体ラテックス組成物を得た。【００８４】
重合体ラテックス組成物を、スタンドミキサー（型式「ＥＳＭ９４５」、エレクトロラックス社製）を用いて撹拌し、体積で５倍程度になるよう発泡させた後、珪フッ化ナトリウム水分散液（固形分濃度２０重量％）１．５部を添加し、さらに１分間撹拌することで、発泡物を得た。【００８５】
次いで、得られた発泡物を、成型用型枠（直径７ｃｍ、高さ８ｃｍ）に流し入れ、凝固した後、１１０℃で１時間加熱することで加硫し、その後、型枠から取り出して４０℃の水で１０分間水洗し、さらに６０℃のオーブンで４時間乾燥し、高さ方向に厚みが０．８ｃｍとなるように切断することで、円板状の発泡体を得た。そして、得られた発泡体について、上記方法にしたがって、密度、気泡断面の平均直径、直径０．６ｍｍ以上の気泡断面の存在個数を測定した。また、発泡体が液体化粧料を含んだ時の変形のしにくさ、発泡体が液体化粧料を含んだ時の磨耗性、液体化粧料の含浸性、発泡体の柔軟性、化粧料塗布時のムラを評価した。結果を表１に示す。【００８６】
実施例２
「ニトリル基含有共役ジエン系共重合体／ウレタン系重合体」の固形分重量比を、８０／２０に変更した以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００８７】
実施例３
「ニトリル基含有共役ジエン系共重合体／ウレタン系重合体」の固形分重量比を、７０／３０に変更した以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００８８】
実施例４
ラテックス混合物に、紫外線吸収剤としてｐ−メトキシケイ皮酸オクチルを、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体およびウレタン系重合体の合計１００部に対して、５部添加した以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００８９】
比較例１
ラテックスとして、ウレタン系重合体のラテックスを用いず、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスのみを用いた以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９０】
比較例２
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックス（表１では「ラテックスＣ２」と記載する）（固形分濃度６５重量％、アクリロニトリル単位の含有割合が３８重量％）を用いた以外は、比較例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９１】
比較例３
ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックス（商品名「ＬＸ５３１Ｂ」、日本ゼオン社製、固形分濃度６５重量％、アクリロニトリル単位の含有割合が３５重量％）と、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックス（商品名「ＬＸ５３１」、日本ゼオン社製、固形分濃度６５重量％、アクリロニトリル単位の含有割合が２５重量％）と、ウレタン系重合体のラテックス（スーパーフレックス（登録商標）Ｅ−２０００、第一工業製薬社製、固形分濃度５０重量％、ＴＨＦ不溶分が６．５重量％、固形分濃度５０重量％時の粘度が４１００Ｐａ・ｓ）とを、「ニトリル基含有共役ジエン系共重合体（ＬＸ５３１Ｂ）／ニトリル基含有共役ジエン系共重合体（ＬＸ５３１）／ウレタン系重合体」の固形分重量比が、５０／４０／１０となるように混合し、ラテックス混合物を得た。
上記により得られたラテックス混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９２】
比較例４
「ニトリル基含有共役ジエン系共重合体（ＬＸ５３１Ｂ）／ニトリル基含有共役ジエン系共重合体（ＬＸ５３１）／ウレタン系重合体」の固形分重量比を、５０／３０／２０に変更した以外は、比較例３と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９３】
比較例５
重合体ラテックス組成物を、体積で８倍程度になるよう発泡させた以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９４】
比較例６
重合体ラテックス組成物を、体積で２倍程度になるよう発泡させた以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９５】
比較例７
気泡安定剤の添加量を０．３部に変更した以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９６】
比較例８
ラテックス混合物に、消泡剤１．０部を添加した以外は、実施例１と同様にして、発泡体を得て、同様に評価した。結果を表１に示す。【００９７】
【表１】
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【００９８】
表１に示すように、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体が９０重量％未満であり、ウレタン系重合体が１０重量％超であり、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体としてエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％超のものを含み、発泡体の密度が０．０８〜０．３０ｇ／ｃｍ３であり、気泡断面の平均直径が３５０μｍ以下であり、直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２以下である発泡体は、柔軟性および化粧料の含浸性に優れており、肌にムラなく化粧料を塗布することができるとともに、化粧料を含ませた場合でも変形しにくく、摩耗が少なかった（実施例１〜４）。【００９９】
一方、ウレタン系重合体を含まない発泡体は、化粧料を含ませると、変形してしまい、摩耗も大きかった（比較例１〜２）。
また、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体として、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合が３１重量％以下のものを含む発泡体は、化粧料を含ませると、変形してしまい、摩耗も大きかった（比較例３〜４）。
また、密度が０．０８ｇ／ｃｍ３未満である発泡体は、化粧料を含ませると、摩耗してしまうものであり（比較例５）、密度が０．３０ｇ／ｃｍ３超である発泡体は、柔軟性および化粧料の含浸性が劣るものであった（比較例６）。
さらに、気泡断面の平均直径が３５０μｍを超える発泡体は、肌にムラなく化粧料を塗布することができず、化粧料を含ませると、摩耗してしまうものであった（比較例７）。直径０．６ｍｍ以上である気泡断面の存在個数が０．０６２個／ｍｍ２を超える発泡体は、肌にムラなく化粧料を塗布することができないものであった（比較例８）。
【符号の説明】
【０１００】
１１  ９ｍｍ×９ｍｍの任意の領域
１２，１４  気泡断面
１３  １ｍｍ×１ｍｍの任意の領域
１５  独立気泡の断面
１６  連続気泡の断面
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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2019117084.tif 000007
2019117084.tif 000008
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