(57)【要約】  本発明は、コレステリック液晶層由来のサイドローブの発生が抑制された反射膜を提供する。本発明の反射膜は、第１液晶化合物を含む組成物から形成された第１コレステリック液晶層と、第１コレステリック液晶層の少なくとも片面上に配置された、第２液晶化合物を含む組成物から形成された第２コレステリック液晶層と、を有し、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ長が一定であり、第２液晶化合物の複屈折Δｎ2が、第１液晶化合物の複屈折Δｎ1よりも小さく、第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の半分以下である。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１液晶化合物を含む組成物から形成された第１コレステリック液晶層と、
前記第１コレステリック液晶層の少なくとも片面上に配置された、第２液晶化合物を含む組成物から形成された第２コレステリック液晶層と、を有し、
前記第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ長が一定であり、
前記第２液晶化合物の複屈折Δｎ2が、前記第１液晶化合物の複屈折Δｎ1よりも小さく、
前記第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、前記第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の半分以下である、反射膜。
【請求項２】
前記第２コレステリック液晶層が、前記第１コレステリック液晶層の両面に配置された、請求項１に記載の反射膜。
【請求項３】
前記第１コレステリック液晶層の少なくとも片面上に、２層以上の前記第２コレステリック液晶層が配置された、請求項１または２に記載の反射膜。
【請求項４】
前記２層以上の第２コレステリック液晶層のそれぞれの複屈折が、前記第１コレステリック液晶層から離間する方向に沿って、減少する、請求項３に記載の反射膜。
【請求項５】
前記第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、前記第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の１／４以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項６】
前記第１液晶化合物の複屈折Δｎ1に対する前記第２液晶化合物の複屈折Δｎ2の割合が、１０〜９０％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項７】
前記第１コレステリック液晶層の反射中心波長および前記第２コレステリック液晶層の反射中心波長が、いずれも可視光領域に位置する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項８】
前記第１コレステリック液晶層の反射中心波長と前記第２コレステリック液晶層の反射中心波長との差の絶対値が、５０ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項９】
前記第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が１０以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項１０】
前記第１液晶化合物および前記第２液晶化合物が棒状液晶化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の反射膜。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の反射膜を有する、透明スクリーン。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の反射膜を有する、カラーフィルター。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の反射膜を有する、加飾フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射膜、透明スクリーン、カラーフィルター、および、加飾フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶相を固定してなる層（以後、「コレステリック液晶層」ともいう）は、特定の波長域において右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させる性質を有する層として知られており、種々の用途への展開がなされている。
例えば、特許文献１では、コレステリック液晶層を含む赤外光反射板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２８６６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、近年、コレステリック液晶層の反射特性に関する要求がより高まっており、特にサイドローブの発生の抑制が求められている。なお、サイドローブとは、図１に示すように、選択反射帯域Ｂの外側近傍の波長で反射率が比較的大きくなる部分Ｓを意図する。このようなサイドローブが発生すると、本来反射すべきでない波長の光を反射することになり、選択反射性の点で好ましくない。【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、コレステリック液晶層由来のサイドローブの発生が抑制された反射膜を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記反射膜を有する、透明スクリーン、カラーフィルター、および、加飾フィルムを提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を行ったところ、所定の特性を満たすコレステリック液晶層を積層することにより、上記課題を解決できることを知見した。
すなわち、下記構成により、上記課題が解決できることを見出した。【０００７】
（１）  第１液晶化合物を含む組成物から形成された第１コレステリック液晶層と、
第１コレステリック液晶層の少なくとも片面上に配置された、第２液晶化合物を含む組成物から形成された第２コレステリック液晶層と、を有し、
第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチの間隔が一定であり、
第２液晶化合物の複屈折Δｎ2が、第１液晶化合物の複屈折Δｎ1よりも小さく、
第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の半分以下である、反射膜。
（２）  第２コレステリック液晶層が、第１コレステリック液晶層の両面に配置された、（１）に記載の反射膜。
（３）  第１コレステリック液晶層の少なくとも片面上に、２層以上の第２コレステリック液晶層が配置された、（１）または（２）に記載の反射膜。
（４）  ２層以上の第２コレステリック液晶層のそれぞれの複屈折が、第１コレステリック液晶層から離間する方向に沿って、減少する、（３）に記載の反射膜。
（５）  第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の１／４以下である、（１）〜（４）のいずれかに記載の反射膜。
（６）  第１液晶化合物の複屈折Δｎ1に対する第２液晶化合物の複屈折Δｎ2の割合が、１０〜９０％である、（１）〜（５）のいずれかに記載の反射膜。
（７）  第１コレステリック液晶層の反射中心波長および第２コレステリック液晶層の反射中心波長が、いずれも可視光領域に位置する、（１）〜（６）のいずれかに記載の反射膜。
（８）  第１コレステリック液晶層の反射中心波長と第２コレステリック液晶層の反射中心波長との差の絶対値が、５０ｎｍ以下である、（１）〜（７）のいずれかに記載の反射膜。
（９）  第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が１０以上である、（１）〜（８）のいずれかに記載の反射膜。
（１０）  第１液晶化合物および第２液晶化合物が棒状液晶化合物である、（１）〜（９）のいずれかに記載の反射膜。
（１１）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の反射膜を有する、透明スクリーン。
（１２）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の反射膜を有する、カラーフィルター。
（１３）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の反射膜を有する、加飾フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コレステリック液晶層由来のサイドローブの発生が抑制された反射膜を提供できる。
本発明によれば、上記反射膜を有する、透明スクリーン、カラーフィルター、および、加飾フィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】コレステリック液晶層の一般的な反射率特性を示すグラフである。
【図２】反射膜の第１実施形態の断面図である。
【図３】反射膜の第２実施形態の断面図である。
【図４】反射膜の第３実施形態の断面図である。
【図５】反射スペクトルデータの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を表す表記であり、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの両方を表す表記である。
【００１１】
本発明において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０〜７８０ｎｍの波長領域の光である。紫外光は１０ｎｍ以上３８０ｎｍ未満の波長領域の光であり、赤外光は７８０ｎｍを超える波長領域の光である。
また、可視光のうち、４２０〜４９０ｎｍの波長領域の光は青色（Ｂ）光であり、４９５〜５７０ｎｍの波長領域の光は緑色（Ｇ）光であり、６２０〜７５０ｎｍの波長領域の光は赤色（Ｒ）光である。
【００１２】
本発明の反射膜においては、所定の関係を満たす２種のコレステリック液晶層を積層している点が挙げられる。
上記構成により所望の効果が得られる理由としては、所定の２種のコレステリック液晶層を積層することにより、それぞれのコレステリック液晶層で発生するサイドローブが互いに干渉しあい両者が弱めあうことにより、結果としてサイドローブが低減するためである。
以下、図面を用いて、本発明の反射膜について詳述する。
【００１３】
＜＜第１実施形態＞＞
図２は、本発明の反射膜の第１実施形態を示す断面図である。
図２中、反射膜１０ａは、第１コレステリック液晶層１２と、第１コレステリック液晶層１２の片面上（２つの主面の一方上）に配置された第２コレステリック液晶層１４ａとを有する。
以下、反射膜１０ａを構成する部材について詳述する。
【００１４】
＜第１コレステリック液晶層＞
第１コレステリック液晶層は、第１液晶化合物を含む組成物から形成された層である。
なお、本明細書において、コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相を固定してなる層である。つまり、第１コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている第１液晶化合物の配向が保持されている層である。
コレステリック液晶相は、右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射する円偏光選択反射性を有する。よって、第１コレステリック液晶層も、上記円偏光選択反射性を有する。
なお、ここで、コレステリック液晶相を「固定した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態である。より具体的には、コレステリック液晶相を「固定した」状態は、通常０〜５０℃、より過酷な条件下では−３０〜７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることが好ましい。
なお、第１コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００１５】
上述したように、第１コレステリック液晶層は、第１液晶化合物を含む組成物から形成された層であり、重合性液晶化合物（重合性基を有する液晶化合物）を含む組成物を用いて、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、光照射などによって硬化した層であることが好ましい。
【００１６】
第１コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相由来の螺旋構造に起因した円偏光選択反射を示す。通常、コレステリック液晶層の選択反射の反射中心波長λ（選択反射中心波長λ）は、螺旋構造のピッチ長Ｐ（＝螺旋の周期：螺旋ピッチ長）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。そのため、この螺旋ピッチ長Ｐを調節することによって、円偏光選択反射を示す波長を調整できる。
第１コレステリック液晶層の反射中心波長は、適宜調整可能であり、可視光領域、紫外光領域、および、赤外光領域のいずれの領域に位置していてもよく、各種用途への展開から、可視光領域に位置することが好ましい。また、第１コレステリック液晶層の反射中心波長が可視光領域に位置する場合、青色光領域、緑色光領域、および、赤色光領域のいずれに位置してもよい。
なお、コレステリック液晶相の螺旋ピッチ長は、液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望の螺旋ピッチ長を得ることができる。
また、コレステリック液晶層の反射スペクトルから反射中心波長λを求める際には、コレステリック液晶層の反射スペクトルにおける極小値をＴmin（％）とした場合、下記の式で表される半値透過率：Ｔ１／２（％）を示す２つの波長の平均値を反射中心波長λとする。
半値透過率を求める式：  Ｔ１／２＝１００−（１００−Ｔmin）÷２
【００１７】
第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ長は、一定である。より具体的には、第１コレステリック液晶層の厚み方向において、螺旋構造のピッチ長Ｐは一定である。なお、ここで、螺旋ピッチ長が一定とは、第１コレステリック液晶層の厚み方向における各螺旋ピッチ長が実質的に同一であることを意図する。実質的に同一とは、螺旋ピッチ長間の差の絶対値が３０ｎｍ以下であることを意図する。
第１コレステリック液晶層の螺旋構造のピッチ長は特に制限されないが、反射中心波長λを可視光領域に位置するように調整する場合、２３０〜５５０ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍがより好ましい。
螺旋構造のピッチ長の測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【００１８】
第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数は特に制限されないが、反射特性の観点から、１０．０以上が好ましく、１２．０以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、２０．０以下としてもよい。
なお、本明細書において、螺旋ピッチ数とは、コレステリック液晶層中のコレステリック液晶相由来の螺旋構造のピッチ数（巻き数）を意図する。
上記螺旋ピッチ数の測定方法としては、コレステリック液晶層の膜厚／螺旋ピッチ長によって算出される。
【００１９】
上述したように、第１コレステリック液晶層は、第１液晶化合物を含む組成物から形成される。以下では、組成物に含まれる成分について詳述し、その後、第１コレステリック液晶層の製造方法について詳述する。
【００２０】
（第１液晶化合物）
第１液晶化合物としては、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物）とに分類でき、螺旋ピッチ数の調整の点から、棒状液晶化合物が好ましい。さらに、棒状タイプおよび円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、２種以上の液晶化合物を併用してもよい。
【００２１】
第１液晶化合物の複屈折Δｎ1（屈折率異方性Δｎ1）は、後述する第２液晶化合物の複屈折Δｎ2（屈折率異方性Δｎ2）との間で所定の関係を満たしてれば特に制限されない。
第１液晶化合物の複屈折Δｎ1は、０．１０〜０．５０の場合が多い。
なお、本明細書において、Δｎ（Δｎ1および後述するΔｎ2）の測定方法としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社刊）２０２頁に記載の楔形液晶セルを用いた方法が一般的である。
なお、上記Δｎ（Δｎ1および後述するΔｎ2）は、３０℃における波長５５０ｎｍでの測定値に該当する。
【００２２】
第１液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、および、オキセタン基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
第１液晶化合物としては、重合性棒状液晶化合物が挙げられ、より具体的には、Makromol. Chem., 190巻、2255頁（1989年）、Advanced Materials 5巻、107頁（1993年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、WO９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、同２００８／１３３２９０号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、特願２００１−６４６２７号、同２０１０−７４７５９号、同２０１０−１４１４６８号、特開２００８−１９２４０号、同２０１３−１６６８７９号、同２０１４−１９８８１４号、および、同２０１４−１９８８１５号などに記載の化合物が挙げられる。
【００２３】
第１液晶化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
組成物中での第１液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されず、９９質量％以下としてもよい。
【００２４】
（キラル剤）
組成物は、キラル剤を含んでいてもよい。
キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択できる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
キラル剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
組成物中でのキラル剤の含有量は特に制限されないが、第１液晶化合物全質量に対して、０．５〜３０質量％が好ましい。
【００２５】
（重合開始剤）
組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。特に、液晶化合物が重合性基を有する場合、組成物が重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、紫外光照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
組成物中での重合開始剤の含有量は特に制限されないが、第１液晶化合物全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。
【００２６】
（配向制御剤（配向剤））
組成物は、配向制御剤を含んでいてもよい。組成物が配向制御剤を含むことにより、安定的または迅速なコレステリック液晶相の形成が可能となる。
組成物中での配向制御剤の含有量は特に制限されないが、第１液晶化合物全質量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。
【００２７】
（溶媒）
組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ピリジンなどのヘテロ環化合物；ベンゼン、ヘキサンなどの炭化水素；クロロホルムおよびジクロロメタンなどのアルキルハライド類；酢酸メチル、酢酸ブチル、および、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、および、シクロペンタノンなどのケトン類；テトラヒドロフランおよび１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；１，４−ブタンジオールジアセテート；などが挙げられる。
【００２８】
（その他の添加剤）
組成物は、酸化防止剤、紫外光吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、ならびに、染料および顔料などの色材、などの他の添加剤を含んでいてもよい。
【００２９】
（製造方法）
第１コレステリック液晶層の製造方法は特に制限されないが、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数を調整しやすい点から、上記組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成し、塗膜に加熱処理を施して第１液晶化合物をコレステリック配向させて、形成されたコレステリック液晶層を固定化して第１コレステリック液晶層を形成する方法が好ましい。
以下、上記方法の手順について詳述する。
【００３０】
まず、組成物が塗布される支持体の種類は特に限定されない。なお、支持体としては、コレステリック液晶層形成後に剥離される仮支持体であってもよい。
支持体が仮支持体である場合は、反射膜を構成する層とはならないため、透明性および屈折性などの光学特性に関する制限は特にない。支持体（仮支持体）としては、プラスチックフィルムの他、ガラス基板などを用いてもよい。
なお、必要に応じて、支持体上に配向膜を設けてもよい。また、支持体表面にラビング処理を施して、ラビング処理が施された表面上に組成物を塗布してもよい。
【００３１】
支持体上への組成物の塗布方法は特に制限はなく、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、および、スプレーコーティング法などが挙げられる。
次に、形成された塗膜を加熱することにより、第１液晶化合物をコレステリック配向させる。加熱温度は、２００℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。この配向処理により、第１液晶化合物が、支持体表面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するように第１液晶化合物がねじれ配向する。
【００３２】
形成されたコレステリック液晶相を固定化する方法としては、第１液晶化合物が重合性基を有する場合、第１液晶化合物を重合させる方法が挙げられる。重合は、熱重合および光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。
光重合の際の光照射は、紫外光を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2が好ましく、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。
【００３３】
＜第２コレステリック液晶層＞
第２コレステリック液晶層は、第２液晶化合物を含む組成物から形成された層である。第２コレステリック液晶層は、第１コレステリック液晶層と同様に、コレステリック液晶相を固定してなる層である。つまり、第２コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている第２液晶化合物の配向が保持されている層である。
【００３４】
第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数は、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の半分以下である。なかでも、サイドローブの発生がより抑制される点で、第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数は、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の１／４以下であることが好ましい。
また、サイドローブの発生がより抑制される点で、第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数は、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の１／１０以上であることが好ましい。
【００３５】
第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数は、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数との間で所定の関係を満たしていればよいが、サイドローブの発生がより抑制される点で、１０．０未満が好ましく、５．０以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、１．０以上としてもよい。
上記螺旋ピッチ数の測定方法は、第１コレステリック液晶層で説明した方法が挙げられる。
【００３６】
第２コレステリック液晶層の螺旋構造のピッチ長は特に制限されないが、反射中心波長λを可視光領域に位置するように調整する場合、２３０〜５５０ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍがより好ましい。
上記螺旋構造のピッチ長の測定法は、第１コレステリック液晶層で説明した方法が挙げられる。
【００３７】
第２コレステリック液晶層の反射中心波長は、適宜調整可能であり、可視光領域、紫外光領域、および、赤外光領域のいずれの領域に位置していてもよく、各種用途への展開から、可視光領域に位置することが好ましい。また、第２コレステリック液晶層の反射中心波長が可視光領域に位置する場合、青色光領域、緑色光領域、および、赤色光領域のいずれに位置してもよい。
第１コレステリック液晶層の反射中心波長と、第２コレステリック液晶層の反射中心波長との差の絶対値は特に制限されないが、サイドローブの発生がより抑制される点で、５０ｎｍ以下が好ましく、２５ｎｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０が挙げられる。
【００３８】
上述したように、第２コレステリック液晶層は、第２液晶化合物を含む組成物から形成される。第２液晶化合物以外の組成物に含まれる成分の好適形態、および、第２コレステリック液晶層の製造方法の好適形態としては、第１コレステリック液晶層で述べた形態が挙げられる。
【００３９】
第２液晶化合物と第１液晶化合物とは、複屈折Δｎの点で異なる。具体的には、第２液晶化合物の複屈折Δｎ2は、第１液晶化合物の複屈折Δｎ1よりも小さい。なかでも、サイドローブの発生がより抑制される点で、第１液晶化合物の複屈折Δｎ1に対する第２液晶化合物の複屈折Δｎ2の割合（％）（（Δｎ2／Δｎ1）×１００）は、１０〜９０％が好ましく、２０〜８０％がより好ましい。
第２液晶化合物の複屈折Δｎ2は、上記関係を満たしてれば特に制限されないが、サイドローブの発生がより抑制される点で、０．２５以下が好ましく、０．２０以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．０５以上としてもよい。
【００４０】
第２液晶化合物は複屈折が第１液晶化合物と異なっているのみで、その好適形態は第１液晶化合物と同様である。具体的には、第２液晶化合物としては、上述した第１液晶化合物と同様に、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が挙げられ、その好適例は第１液晶化合物で例示した通りである。
また、第２液晶化合物は、上述した第１液晶化合物と同様に、重合性基を有する液晶化合物であることが好ましい。
【００４１】
反射膜は、第１コレステリック液晶層および第２コレステリック液晶層以外の層を有していてもよい。例えば、反射膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、支持体を有していてもよい。
また、反射膜は、その最表面側に反射防止層を有していてもよい。反射防止層としては、低屈折率層と高屈折率層とが交互に積層してなる誘電体多層膜などが挙げられる。
【００４２】
＜＜第２実施形態＞＞
図３は、本発明の反射膜の第２実施形態を示す断面図である。
図３中、反射膜１０ｂは、第１コレステリック液晶層１２と、第１コレステリック液晶層１２の両面上（２つの主面上）に配置された第２コレステリック液晶層１４ａとを有する。
反射膜１０ｂは、第２コレステリック液晶層１４ａを第１コレステリック液晶層１２の両面に有する点以外は、第１実施形態の反射膜１０ａと同様の構成を有する。つまり、第１コレステリック液晶層１２および第２コレステリック液晶層１４ａの構成は、第１実施形態において述べた通りである。
【００４３】
反射膜１０ｂのように、第１コレステリック液晶層１２の両面に第２コレステリック液晶層１４ａが配置されることにより、サイドローブの発生がより抑制される。
【００４４】
＜＜第３実施形態＞＞
図４は、本発明の反射膜の第３実施形態を示す断面図である。
図４中、反射膜１０ｃは、第１コレステリック液晶層１２と、第１コレステリック液晶層１２の一方の表面上に配置された第２コレステリック液晶層１４ａと、第２コレステリック液晶層１４ｂと、第１コレステリック液晶層１２の他方の表面上に配置された第２コレステリック液晶層１４ａと、第２コレステリック液晶層１４ｂとを有する。
反射膜１０ｃは、第２コレステリック液晶層が２層積層されている点以外は、第２実施形態の反射膜１０ｂと同様の構成を有する。
また、第２コレステリック液晶層１４ａおよび１４ｂは、いずれも、第１液晶化合物の複屈折Δｎ1よりも小さい複屈折Δｎ2を示す第２液晶化合物を含む組成物から形成された層であり、かつ、螺旋ピッチ数が第１コレステリック液晶層１２の螺旋ピッチ数の半分以下である層である。
第２コレステリック液晶層１４ａと第２コレステリック液晶層１４ｂとは、複屈折Δｎ2の点で異なる。具体的には、第２コレステリック液晶層１４ｂの複屈折Δｎ2は、第２コレステリック液晶層１４ａの複屈折Δｎ2よりも少ない。つまり、反射膜１０ｃにおいては、２層の第２コレステリック液晶層１４ａおよび１４ｂのそれぞれの複屈折Δｎ2が、第１コレステリック液晶層１２から離間する方向に沿って、減少している。反射膜が上記形態をとることにより、サイドローブの発生がより抑制される。
【００４５】
なお、第２コレステリック液晶層１４ａの形成に用いられた第２液晶化合物Ｘの螺旋ピッチ数と第２コレステリック液晶層１４ｂの形成に用いられた第２液晶化合物Ｙの螺旋ピッチ数との関係は特に制限されない。
【００４６】
なお、第２コレステリック液晶層１４ｂの螺旋ピッチ数、螺旋構造のピッチ長、および、中心反射波長の好適形態は、第１実施形態で述べた第２コレステリック液晶層１４ａの好適形態と同じである。
【００４７】
なお、図４においては、第１コレステリック液晶層の一方の表面上に２層の第２コレステリック液晶層が配置される形態について述べたが、この形態に限定されず、第１コレステリック液晶層の一方の表面上に３層以上の第２コレステリック液晶層が配置されていてもよい。その場合、２層以上の第２コレステリック液晶層のそれぞれの複屈折Δｎ2が、第１コレステリック液晶層から離間する方向に沿って、減少することが好ましい。
また、図４においては、第１コレステリック液晶層の両面上に２層の第２コレステリック液晶層が配置される形態について述べたが、この形態に限定されず、第１コレステリック液晶層の片面上にのみ２層以上の第２コレステリック液晶層が配置されていてもよい。その場合、２層以上の第２コレステリック液晶層のそれぞれの複屈折Δｎ2が、第１コレステリック液晶層から離間する方向に沿って、減少することが好ましい。
【００４８】
＜＜用途＞＞
上記反射膜（第１実施形態〜第３実施形態）は、各種用途に適用できる。例えば、上記反射膜を有する、透明スクリーン、カラーフィルター、および、加飾フィルムなどが好適に挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００５０】
＜コレステリック液晶層Ａの作製＞
２５℃に保温された容器中にて、下記に示す成分を混合して、液晶組成物Ａを調製した。なお、液晶化合物１の複屈折Δｎは、０．１５であった。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶組成物Ａ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
液晶化合物１                                                １ｇ
キラル剤２                                                  ８０ｍｇ
水平配向剤１                                                １ｍｇ
開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７ (ＢＡＳＦ社製)              ４０ｍｇ
開始剤：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０                              １０ｍｇ
メチルエチルケトン                                          １．６ｇ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【００５１】
【化１】
2019035419.tif 000003
【００５２】
【化２】
2019035419.tif 000004
【００５３】
【化３】
2019035419.tif 000005
【００５４】
仮支持体として厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルムを用いて、室温にて、上記で調製した液晶組成物Ａを仮支持体上にワイヤーバーで塗布して、塗膜を形成した。なお、上記塗布は、形成されるコレステリック液晶層中の螺旋ピッチ数が表１に記載の値となる様に塗膜の厚みを調整した。
次に、塗膜が積層された仮支持体を、１００℃のホットプレート上に１分間静置し、加熱処理を行った。
次に、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、室温で、加熱処理後の塗膜に一定時間ＵＶ（紫外光）照射して、塗膜を硬化して、コレステリック液晶層Ａを作製した。なお、コレステリック液晶層Ａとしては、螺旋ピッチ数が２．０、および、１４．０の２種を作製した。
コレステリック液晶層Ａは右円偏光を反射する層であり、コレステリック液晶層Ａの反射中心波長は５４０ｎｍであった。【００５５】
＜コレステリック液晶層Ｂの作製＞
液晶化合物１の代わりに特開２０１２−１９３１４７号公報の化合物（Ｉ−３）を用いて、形成されるコレステリック液晶層の反射中心波長が５４０ｎｍとなるようにキラル剤２の使用量を調整し、かつ、形成されるコレステリック液晶層中の螺旋ピッチ数が表１に記載の値となるように塗膜の厚みを調整した以外は、＜コレステリック液晶層Ａの作製＞と同様の手順に従い、コレステリック液晶層Ｂを作製した。なお、コレステリック液晶層Ｂとしては、螺旋ピッチ数が２．５および１４．０の２種を作製した。
コレステリック液晶層Ｂは右円偏光を反射する層であり、コレステリック液晶層Ｂの反射中心波長は５４０ｎｍであった。
なお、化合物（Ｉ−３）の複屈折Δｎは、０．３０であった。【００５６】
【化４】
2019035419.tif 000006
【００５７】
＜コレステリック液晶層Ｃの作製＞
液晶化合物１の代わりに特開２０１６−５３１４９号公報の化合物５２を用いて、形成されるコレステリック液晶層の反射中心波長が５４０ｎｍとなるようにキラル剤２の使用量を調整し、かつ、形成されるコレステリック液晶層中の螺旋ピッチ数が表１に記載の値となるように塗膜の厚みを調整した以外は、＜コレステリック液晶層Ａの作製＞と同様の手順に従い、コレステリック液晶層Ｃを作製した。なお、コレステリック液晶層Ｃとしては、螺旋ピッチ数が２．５、５．０、および７．０の３種を作製した。
コレステリック液晶層Ｃは右円偏光を反射する層であり、コレステリック液晶層Ｃの反射中心波長は５４０ｎｍであった。
なお、化合物（Ｉ−３）の複屈折Δｎは、０．０７であった。【００５８】
【化５】
2019035419.tif 000007
【００５９】
＜コレステリック液晶層Ｄの作製＞
液晶化合物１の代わりに特開２０１２-１９３１４７号公報の化合物Ｒ−１を用いて、形成されるコレステリック液晶層の反射中心波長が５４０ｎｍとなるようにキラル剤２の使用量を調整し、かつ、形成されるコレステリック液晶層中の螺旋ピッチ数が表１に記載の値となるように塗膜の厚みを調整した以外は、＜コレステリック液晶層Ａの作製＞と同様の手順に従い、コレステリック液晶層Ｄを作製した。なお、コレステリック液晶層Ｄとしては、螺旋ピッチ数が２．０の１種を作製した。
コレステリック液晶層Ｄは右円偏光を反射する層であり、コレステリック液晶層Ｃの反射中心波長は５４０ｎｍであった。
なお、化合物Ｒ−１の複屈折Δｎは、０．２３であった。【００６０】
【化６】
2019035419.tif 000008
【００６１】
なお、上記コレステリック液晶層Ａ〜Ｄのいずれにおいても、螺旋ピッチ長は一定であった。【００６２】
＜実施例１＞
＜コレステリック液晶層Ａの作製＞の手順に従って、螺旋ピッチ数が２．０となるコレステリック液晶層Ａを作製した。
作製したコレステリック液晶層Ａ上に＜コレステリック液晶層Ｄの作製＞の手順に従って液晶組成物を塗布および硬化して、螺旋ピッチ数が２．０となるコレステリック液晶層Ｄを作製した。
作製したコレステリック液晶層Ｄ上に＜コレステリック液晶層Ｂの作製＞の手順に従って液晶組成物を塗布および硬化して、螺旋ピッチ数が１４．０となるコレステリック液晶層Ｂを作製した。
作製したコレステリック液晶層Ｂ上に＜コレステリック液晶層Ｄの作製＞の手順に従って液晶組成物を塗布および硬化して、螺旋ピッチ数が２．０となるコレステリック液晶層Ｄを作製した。
作製したコレステリック液晶層Ｄ上に＜コレステリック液晶層Ａの作製＞の手順に従って液晶組成物を塗布および硬化して、螺旋ピッチ数が２．０となるコレステリック液晶層Ａを作製した。
得られた積層体から仮支持体を剥離して、反射膜を作製した。【００６３】
＜実施例２〜６、および、比較例１〜３＞
表１に記載の積層構造の反射膜が得られるように、＜実施例１＞の作製手順を参考にして、＜コレステリック液晶層Ａの作製＞〜＜コレステリック液晶層Ｄの作製＞の手順を適宜実施して、各実施例および比較例の反射膜を作製した。【００６４】
＜サイドローブ発生評価＞
分光光度計（日本分光  Ｖ−６７０）を使用し、各実施例および比較例の反射膜の反射率の測定を行った。測定においては、上記反射膜を表面での反射による外乱を消すために、流動パラフィンに浸漬した状態で行った。
次に、得られた反射スペクトルデータをもとにして、選択反射帯域の短波長側の端部Ｅ１の波長および長波長側の端部Ｅ２の波長を決定した。選択反射帯域の短波長側の端部Ｅ１とは、選択反射帯域から短波長側に向かって最初に反射率が５％以下となる凹部の最低反射率を示す波長を意図する。選択反射帯域の短波長側の端部Ｅ２とは、選択反射帯域から長波長側に向かって最初に反射率が５％以下となる凹部の最低反射率を示す波長を意図する。反射スペクトルデータの一例を図５に示す。図５中、選択反射帯域Ｂの短波長側の端部Ｅ１が約５００ｎｍ付近に位置し、長波長側の端部Ｅ２が約５７５ｎｍ付近に位置する。
次に、端部Ｅ１の波長から１００ｎｍを引いた位置Ｐ１の波長を算出して、端部Ｅ１の波長から位置Ｐ１の波長の間の反射率の積算値Ｖ１を算出した。また、端部Ｅ２の波長から１００ｎｍを足した位置Ｐ２の波長を算出して、端部Ｅ２の波長から位置Ｐ２の波長の間の反射率の積算値Ｖ２を算出した。なお、図５中、位置Ｐ１が約４００ｎｍ付近に位置し、位置Ｐ２が約６７５ｎｍ付近に位置する。
次に、得られた積算値Ｖ１およびＶ２を足し合わせて、各実施例および比較例のサイドローブの反射率を算出した。
次に、実施例１〜３の反射率と比較例１の反射率とを比較して、比較例１のサイドローブの反射率を１００％としたときの、各実施例のサイドローブの反射率の相対値を算出して、以下の基準に従って評価した。
また、実施例４〜６の反射率と比較例２〜３の反射率とを比較して、比較例２のサイドローブの反射率を１００％としたときの、各実施例および比較例のサイドローブの反射率の相対値を算出して、以下の基準に従って評価した。
「ＡＡ」：４０％未満
「Ａ」：４０％以上６０％未満
「Ｂ」：６０％以上１００％未満
「Ｃ」：１００％以上１５０％未満
「Ｄ」：１５０％以上【００６５】
表１中、第１ＣＬ層は、第１コレステリック液晶層を意図する。第２ＣＬ層１〜第２ＣＬ層４は、第２コレステリック液晶層を意図する。
各実施例および比較例の反射膜は、表１中の第２ＣＬ層１〜第２ＣＬ層４の順に積層されている。例えば、実施例１においては、第２ＣＬ層１、第２ＣＬ層２、第１ＣＬ層、第２ＣＬ層３および第２ＣＬ層４がこの順で積層されており、実施例２においては、第２ＣＬ層１、第１ＣＬ層および第２ＣＬ層４がこの順に積層されている。
表１中、Δｎは、各コレステリック液晶層の形成に用いられた液晶化合物の複屈折Δｎを表す。
表１中、ピッチ数は、各コレステリック液晶層中の螺旋ピッチ数を表す。【００６６】
【表１】
2019035419.tif 000009
【００６７】
表１に示すように、本発明の反射膜においては、サイドローブの発生が抑制されていた。なかでも、実施例２および３の比較より、第２コレステリック液晶層が第１コレステリック液晶層の両面に配置されている場合、効果がより優れることが確認された。
また、実施例１と２との比較より、２層以上の第２コレステリック液晶層のそれぞれの複屈折が、第１コレステリック液晶層から離間する方向に沿って、減少する場合、効果がより優れることが確認された。
また、実施例４〜６の比較より、第２コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数が、第１コレステリック液晶層の螺旋ピッチ数の１／４以下である場合、効果がより優れることが確認された。
一方、第１コレステリック液晶層のみの比較例１および２、並びに、液晶化合物のΔｎの関係を満たさない比較例３においては、所望の効果が得られなかった。
【符号の説明】
【００６８】
１０ａ，１０ｂ，１０ｃ    反射膜
１２    第１コレステリック液晶層
１４ａ，１４ｂ，１４ｃ，１４ｄ    第２コレステリック液晶層
【図１】
2019035419.tif 000010
【図２】
2019035419.tif 000011
【図３】
2019035419.tif 000012
【図４】
2019035419.tif 000013
【図５】
2019035419.tif 000014
【国際調査報告】
2019035419.tif 000015
2019035419.tif 000016
2019035419.tif 000017