(57)【要約】  基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定での気体発生量が６．５×１０５ｇ／ｍ３〜１２．５×１０５ｇ／ｍ３であることを特徴とする平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、およびそれを用いた印刷物の製造方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記感熱層中に７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有する近赤外吸収化合物と、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有さない４５０℃以下で熱分解する易熱分解性化合物とを含有することを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定における感熱層１ｍ３当たりの気体発生量が６．５×１０５ｇ／ｍ３〜１２．５×１０５ｇ／ｍ３であることを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項３】
前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有する近赤外吸収化合物を含有する、請求項２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有さない４５０℃以下で熱分解する易熱分解性化合物を含有する、請求項２または３に記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
前記易熱分解性化合物が融解を経ずに熱分解することを特徴とする請求項１または４に記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記易熱分解性化合物の感熱層中の含有率が０．１〜４０．０質量％であることを特徴とする請求項１、４および５のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
前記易熱分解性化合物の熱分解温度が１４０℃〜３５０℃であることを特徴とする請求項１および４〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項８】
前記易熱分解性化合物が、トリフェニルメタン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、キサンテン系染料 、ビタミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１および４〜７のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項９】
前記感熱層中に金属キレートを含有する請求項１〜８のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記インキ反発層がシリコーンゴム層であり、（ａ）ＳｉＨ基含有化合物と、（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンとに由来する構造を有するシリコーンゴムからなる請求項１〜９のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１１】
前記シリコーンゴムが、下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位および下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位を含み、（ＩＩ）Ｓｉ＊＊に帰属されるピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ＊に帰属されるピーク面積で表されるピーク面積比 が、０．００２４０〜０．００９００である請求項１０に記載の平版印刷版原版。
−Ｓｉ*（ＣＨ３）２−Ｏ−    （Ｉ）
−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ＊＊（ＣＨ３）２−Ｏ−      （ＩＩ）
【請求項１２】
前記インキ反発層中にインキ反発性の液体を含有し、前記インキ反発性の液体の１気圧における沸点が１５０℃以上である請求項１〜１１のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１３】
前記インキ反発性の液体がシリコーンオイルである請求項１２に記載の平版印刷版原版。
【請求項１４】
前記インキ反発層の膜厚が３〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、下記工程（１）または下記工程（２）のいずれか  を含む平版印刷版の製造方法。
工程（１）（Ａ）像に従って露光する工程
工程（２）（Ａ）の工程後に、（Ｂ）現像液として水または水溶液の存在下で露光された原版に物理的摩擦を加え、インキ反発層を除去する工程
【請求項１６】
請求項１５に記載の平版印刷版製造方法で得られた平版印刷版表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
【請求項１７】
前記被印刷体が非吸収原反である請求項１６に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１８】
前記非吸収原反が合成紙、クロス紙、プラスチックフィルム、および金属のいずれかである請求項１７に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷に使用される平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、およびそれを用いた印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷版の高精細化に加え、現像の際に現像液として薬液を用いないケミカルフリー現像の要求が高まっている。そのため、平版印刷に用いられる平版印刷版においても、薬液現像とケミカルフリー現像の両方で現像可能かつ高精細化への対応が必要である。現在、水なし平版印刷版で主流となっている露光方法は、レーザー光照射で光熱変換を行って熱反応を起こさせることで、感熱層を破壊して画像を形成するものである。この種の平版印刷版を、薬液現像だけでなく、現像能力の低いケミカルフリー現像でも高精細な画像を得られるようにするには、レーザー光に対する感熱層の感度向上が重要である。【０００３】
この課題に対し、特許文献１では、直描型水なし印刷版原版の感熱層に気泡を含有させることによって、感熱層の熱伝導率を小さくし、レーザー照射によって発生した熱の拡散を抑え、レーザー照射部分の感熱層表面付近で起こる化学反応を促進させている。これによって、レーザー照射部分の感熱層とシリコーン層の接着性が著しく低下し、感度を向上させることで高精細画像再現性の達成を試みている（特許文献１参照）。【０００４】
また、特許文献２では、直描型水なし印刷版原版の感熱層に熱分解性化合物として金属含有有機物を含有させることによって、レーザー照射部で分解物ガスを発生させている。これによって、画線部のシリコーンゴム層と感熱層間の接着を弱め除去しやすくすることで、感度を向上させ、高精細画像再現性の達成を試みている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開２００５−３００５８６号公報
【特許文献２】日本国特開２００１−３２４７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載されているような、感熱層に気泡を含有させる方法においては、感熱層の感度は十分ではなく、ケミカルフリー現像した場合には実用的な高精細画像再現性には至らなかった。さらに、感熱層の架橋反応が気泡により阻害されるため、薬液現像した際の耐溶剤性が低くなる恐れがあった。【０００７】
また、特許文献２に記載されているような、感熱層に熱分解性化合物として金属含有有機物を含有させる方法においても感熱層の感度は十分ではなく、感度を上げるため感熱層の膜厚を大幅に上げて気体発生量を増やした場合には、感熱層剥がれが生じる問題があった。【０００８】
このようなことから、ケミカルフリー現像した場合にも高精細な画像を得られるほど感度が高い印刷版原版が求められている。そこで本発明は、高精細画像再現性を有する平版印刷版原版を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定での感熱層１ｍ３当たりの気体発生量が６．５×１０５ｇ／ｍ３〜１２．５×１０５ｇ／ｍ３であることを特徴とする平版印刷版原版である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明では、ケミカルフリー現像時にも高精細画像再現性を有する平版印刷版原版を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の平版印刷版原版について、以下に説明する。
本発明における平版印刷版原版は、少なくとも基板、感熱層、インキ反発層からなり、４５０℃、流量：Ｎ２１００ｍＬ／分に設定された加熱炉に平版印刷版原版を投入し、発生する気体成分を吸着管に５分間捕集した場合、この捕集した吸着管から脱離する気体発生量が、感熱層１ｍ３当たり６．５×１０５ｇ／ｍ３〜１２．５×１０５ｇ／ｍ３となるものである。ここで、本発明において規定する気体発生量は、平版印刷版原版中の感熱層１ｍ３当たりの発生量（ｇ／ｍ３）である。感熱層とはレーザー光を吸収し発熱する層を指し、断面ＳＥＭ観察によりその膜厚を測定することが出来る。なお、４５０℃、流量：Ｎ２１００ｍＬ／分に設定された加熱炉は、平版印刷版原版にレーザーを照射した時のような、高温で急激に加熱した状態を模したものである。発生する気体成分は、主に感熱層に含まれる物質に由来する成分およびインキ反発層に含まれる物質に由来する成分であるが、本発明において規定する気体成分は感熱層に含まれる物質に由来する成分を指す。具体的には、感熱層は、少なくともポリマーを含み、任意に架橋剤、近赤外吸収化合物、易熱分解性化合物、並びに、後述するシリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤を除く添加剤を含むことができる。感熱層に含まれる物質に由来する気体成分として、ポリマーの分解物、任意に架橋剤の分解物、近赤外吸収化合物の分解物、易熱分解性化合物の分解物、並びに、後述するシリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤を除く添加剤の分解物が挙げられる。また、本発明における気体発生量とは、これらの成分の合計であり、平版印刷版原版を試料とし感熱層に含まれる物質に由来する成分を特定し、その合計を定量化するものとする。気体発生量の詳細な測定方法は実施例の欄にて説明する。
【００１２】
感熱層１ｍ３当たりの気体発生量が６．５×１０５ｇ／ｍ３未満の場合には平版印刷版原版内部の構造破壊が十分に起こっていないと思われるため、画像再現性が不十分である。高精細画像再現性を有する平版印刷版原版を提供するという観点から、気体発生量は７．０×１０５ｇ／ｍ３以上が好ましく、８．０×１０５ｇ／ｍ３以上がより好ましく、９．０×１０５ｇ／ｍ３以上がさらに好ましく、１０．０×１０５ｇ／ｍ３以上がさらにより好ましい。また、気体発生量が１２．５×１０５ｇ／ｍ３を超える場合には感熱層の過剰な構造破壊を招き、十分な耐溶剤性、耐感熱層剥がれが得られないため好ましくない。十分な耐溶剤性および耐感熱層剥がれを有する平版印刷版原版を得る観点から、１２．２×１０５ｇ／ｍ３以下が好ましく、１２．０×１０５ｇ／ｍ３以下がより好ましい。
【００１３】
本発明の平版印刷版原版は、基板を有する。また、基板の上または上方に少なくとも感熱層およびインキ反発層を有する。基板の近くに感熱層およびインキ反発層のいずれがあってもいいが、基板、感熱層およびインキ反発層の順にあることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いることができる基板としては、従来印刷版の基板として用いられ、印刷工程において寸法的な変化の少ない通常の紙、金属、ガラス、フィルムなどがあげられる。具体的には、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属板、ソーダライム、石英などのガラス板、シリコンウエハー、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックのフィルム、上記金属がラミネートまたは蒸着された紙またはプラスチックフィルムなどが挙げられる。プラスチックフィルムは透明でも不透明でもよい。検版性の観点からは、不透明のフィルムが好ましい。
【００１５】
これら基板のうち、アルミニウム板は印刷工程において寸法的な変化が少なく、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印刷用の柔軟な基板としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
基板の厚みは特に限定されず、平版印刷に使用される印刷機に対応した厚みを選択すればよい。
【００１６】
本発明の平版印刷版原版は、感熱層のインキ反発層とは反対側に有機層を有することができる。すなわち、基板、感熱層およびインキ反発層の順に積層している場合、基板と感熱層の間に有機層を設けることができる。本発明の平版印刷版原版に用いられる有機層の特性は、平版印刷版原版に柔軟性を付与し、基板あるいは感熱層と良好な接着性を有することである。例えば、日本国特開２００４−１９９０１６号公報、日本国特開２００４−３３４０２５号公報などに開示されている金属キレート化合物を含有する有機層が好ましく用いられるが、この限りではない。
【００１７】
本発明において有機層は、柔軟性を付与し耐傷性を制御する目的で、ポリウレタン樹脂や天然ゴム、合成ゴム等の柔軟性付与剤を含有してもよい。これら柔軟性付与剤の中で、塗工性能、塗液安定性の点からポリウレタン樹脂が特に好ましく用いられる。
【００１８】
有機層は、基板あるいは感熱層との接着性を付与する目的で、活性水素基含有化合物を含有してもよい。活性水素基含有化合物としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物などが挙げられるが、水酸基含有化合物が好ましく、基板との接着性の点からエポキシ樹脂が特に好ましく用いられる。
【００１９】
本発明において有機層は顔料を含むことが好ましい。顔料を含むことにより、有機層の光透過率を４００〜６５０ｎｍの全ての波長に対して１５％以下とすることが可能となり、これにより、機械読み取りによる検版性を付与することができる。顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、リトポン等の無機白色顔料や、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、オーカー、チタンイエロー等の無機黄色顔料を用いることが好ましい。これらの顔料の中で、隠蔽力、着色力の点から酸化チタンが特に好ましい。
【００２０】
次に、本発明に好ましく用いることができる感熱層について説明する。
感熱層としては、描き込みに使用されるレーザー光を照射すると、感熱層の少なくとも表面が分解し、インキ反発層との接着力が低下する、または現像液への溶解性が高まるものであることが好ましい。特に、レーザー光を吸収し熱に変換（光熱変換）する機能を有する近赤外吸収化合物と、熱により容易に分解する易熱分解性化合物の両方を含有する場合には、近赤外吸収化合物により発生した熱でそのもの自体の分解、さらには熱エネルギーを受けた易熱分解性化合物の分解が進み、発生した気体で他の物質の分解も促進されると考えられるためより好ましい。
【００２１】
このような感熱層は、（１）活性水素を有するポリマーを含む層であればよく、好ましくは、（１）活性水素を有するポリマーおよび（２）近赤外吸収化合物を含む層、さらに好ましくは、（１）活性水素を有するポリマー、（２）近赤外吸収化合物、および（３）架橋剤を含む層、並びに（１）活性水素を有するポリマー、（２）近赤外吸収化合物、および（４）易熱分解性化合物を含む層、さらにより好ましくは（１）活性水素を有するポリマー、（２）近赤外吸収化合物、（３）架橋剤、および（４）易熱分解性化合物を含む層が挙げられる。また、本発明において、上記のような感熱層を作製するために用いられる組成物を「感熱層組成物」という。
【００２２】
本発明において、感熱層とは、感熱層組成物を含有する溶液または分散液を塗布、乾燥（揮発成分を除去）した後に残存する層を表す。乾燥は常温で行っても、加熱して行ってもよい。
【００２３】
本発明において、感熱層に好ましく用いられる（１）活性水素を有するポリマーとしては、活性水素をもつ構造単位を有するポリマーを挙げることができる。活性水素をもつ構造単位としては例えば、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ２、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＯＨ、−ＣＳ−ＯＨ、−ＣＯ−ＳＨ、−ＣＳ−ＳＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＯ２−ＮＨ２、−ＳＯ２−ＮＨ−、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−などが挙げられる。
【００２４】
上記（１）活性水素を有するポリマーとしては以下のものが例示される。
（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を含有するモノマーの単独重合体もしくは共重合体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体もしくは共重合体、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドの単独重合体もしくは共重合体、アミン類と（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルとの反応物の単独重合体もしくは共重合体、ｐ−ヒドロキシスチレン、ビニルアルコールの単独重合体もしくは共重合体などの活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーの単独重合体もしくは共重合体（共重合モノマー成分としては、活性水素を有する他のエチレン性不飽和モノマーでもよく、活性水素を含有しないエチレン性不飽和モノマーでもよい。）が挙げられる。
【００２５】
また、活性水素をもつ構造単位を有するポリマーとして主鎖に活性水素をもつ構造単位を有する重合体も挙げられる。このようなポリマーとしては例えば、ポリウレタン類、ポリウレア類、ポリアミド類、エポキシ樹脂類、ポリアルキレンイミン類、メラミン樹脂類、ノボラック樹脂類、レゾール樹脂類、セルロース誘導体類などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００２６】
中でも、インキ反発層との接着性が良好になるという点から、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基を有するポリマーが好ましく、フェノール性水酸基を有するポリマー（ｐ−ヒドロキシスチレンの単独重合体もしくは共重合体、ノボラック樹脂、レゾール樹脂など）がより好ましく、ノボラック樹脂がさらに好ましい。ノボラック樹脂としてはフェノールノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂が挙げられる。
【００２７】
（１）活性水素を有するポリマーの含有量は、十分な量の気体を発生させることができる点に加え、感熱層の耐溶剤性と耐感熱層剥がれをより高い状態で維持する点で、感熱層中２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。また、感熱層の十分な靱性を得る点で８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００２８】
活性水素を有するポリマーとともに、活性水素を有しない、フィルム形成能を有するポリマー（以下「他のポリマーＸ」と称する）を含有しても良い。
他のポリマーＸとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体もしくは共重合体、ポリスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーの単独重合体もしくは共重合体、イソプレン、スチレン−ブタジエンなどの各種合成ゴム類、ポリ酢酸ビニルなどのビニルエステルなどの単独重合体もしくは酢酸ビニル−塩化ビニルなどの共重合体、ポリエステル、ポリカーボネートなどの縮合系各種ポリマーなどが挙げられる。
【００２９】
これら他のポリマーＸの合計の含有量は、感熱層組成物の溶液の塗工性を向上させるため、感熱層中３．５質量％以上が好ましく、より好ましくは７．５質量％以上である。平版印刷版原版の画像再現を高精細化させるため、感熱層の全固形分中４０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００３０】
本発明において、感熱層に好ましく用いられる（２）近赤外吸収化合物としては、レーザー光を吸収することにより、光エネルギーを原子・分子の運動エネルギーに変換し、瞬間的に感熱層表面で２００℃以上の熱を発生させることで、感熱層の少なくとも表面を熱分解する機能を有するものが好ましい。例えば、カーボンブラック、カーボングラファイト、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、結晶水含有無機化合物、鉄、銅、クロム、ビスマス、マグネシウム、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、コバルト、バナジウム、マンガン、タングステンなどの金属粉、またはこれら金属の硫化物、水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ジアミン化合物錯体、ジチオール化合物錯体、フェノールチオール化合物錯体、メルカプトフェノール化合物錯体などを挙げることができる。
【００３１】
また、（２）近赤外吸収化合物として、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましい。近赤外吸収化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）が７００〜１，２００ｎｍの波長域にあると、レーザー光を吸収しやすく、露光部を発熱しやすくすると思われる。本明細書において、最大吸収波長（以下、「λｍａｘ」と記載することがある。）は、対象とする化合物をエタノールやジメチルホルムアミド等の適当な溶媒を用いて溶解させて試料とし、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−７７０（日本分光（株）製）を使用して吸収スペクトルを測定し、最大吸光度が得られた波長のことをいう。
【００３２】
このような（２）近赤外吸収化合物として、染料が例示される。染料は、効率的な光熱変換の点でより好ましい。例えば、エレクトロニクス用や記録用の染料である、シアニン系染料  、アズレニウム系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、アゾ系染料  、ビスアゾスチルベン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、ペリレン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン金属錯体系染料、ポリメチン系染料、ジチオールニッケル錯体系染料、インドアニリン金属錯体染料、分子間型ＣＴ染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ましく使用される。
【００３３】
これらの染料のなかでも、モル吸光係数εの大きなものが好ましく使用される。具体的には、εは１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは１×１０５Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である。εが１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であれば、初期感度をより向上させることができる。ここでの係数は照射する活性エネルギー線に対してである。具体的な波長を示すのであれば７８０ｎｍ、８０８ｎｍ、８３０ｎｍまたは１０６４ｎｍに注目するのがよい。
【００３４】
感熱層はこれらの染料を２種以上含有してもよい。７００〜１，２００ｎｍの波長域に異なるλｍａｘを有する２種以上の染料を含有することにより、発信波長の異なる２種以上のレーザーに対応させることができる。
【００３５】
また、これら（２）近赤外吸収化合物の含有量は、感熱層中１．０質量％以上が好ましい。近赤外吸収化合物の含有量を１．０質量％以上とすることで、平版印刷版原版をレーザー照射した際、レーザー光に対する感度をより向上させることができるため好ましい。さらに、近赤外吸収化合物がその周囲に存在する他の成分の分解に影響を与えると考えられるため、感熱層由来の気体発生にも寄与することができるため好ましい。近赤外吸収化合物の含有量は、より好ましくは感熱層中５．０質量％以上である。一方、近赤外吸収化合物の含有量を感熱層中４０質量％以下とすることで、感熱層の耐溶剤性と耐感熱層剥がれをより高い状態で維持することができるため好ましい。近赤外吸収化合物の含有量は、より好ましくは感熱層中３０質量％以下である。
【００３６】
本発明において、感熱層に好ましく用いられる（３）架橋剤としては、後述する（４）易熱分解性化合物を除いて、金属と有機化合物とからなる有機錯化合物が好ましい。これは、（１）活性水素を有するポリマーへの架橋剤としての機能に加え、架橋反応時に熱分解性化合物として振る舞い気体発生に寄与するためである。このような有機錯化合物としては、金属に有機配位子が配位した有機錯塩、金属に有機配位子および無機配位子が配位した有機無機錯塩、金属と有機分子が酸素を介して共有結合している金属アルコキシド類などが挙げられる。これら有機錯化合物の中でも、配位子が２個以上のドナー原子を有し、金属原子を含む環を形成するような金属キレート  が、有機錯化合物自身の安定性や感熱層組成物の溶液の安定性などの面から好ましく用いられる。
【００３７】
有機錯化合物を形成する主な金属としては、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）が好ましい。Ａｌ（ＩＩＩ）は感度向上効果が得られやすい点から特に好ましく、Ｔｉ（ＩＶ）は印刷インキやインキ洗浄剤に対する耐性が発現しやすい点から特に好ましい。
【００３８】
また、配位子としては、酸素、窒素、硫黄などをドナー原子として有する配位基を有する化合物が挙げられる。配位基の具体例としては、酸素をドナー原子とするものとしては、−ＯＨ（アルコール、エノールおよびフェノール）、−ＣＯＯＨ（カルボン酸）、＞Ｃ＝Ｏ（アルデヒド、ケトン、キノン）、−Ｏ−（エーテル）、−ＣＯＯＲ（エステル、Ｒ：脂肪族または芳香族炭化水素を表す）、−Ｎ＝Ｏ（ニトロソ化合物）、など、窒素をドナー原子とするものとしては、−ＮＨ２（１級アミン、ヒドラジン）、＞ＮＨ（２級アミン）、＞Ｎ−（３級アミン）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ化合物、複素環化合物）、＝Ｎ−ＯＨ（オキシム）、など、硫黄をドナー原子とするものとしては、−ＳＨ（チオール）、−Ｓ−（チオエーテル）、＞Ｃ＝Ｓ（チオケトン、チオアミド）、＝Ｓ−（複素環化合物）、などが挙げられる。
【００３９】
上記のような金属と配位子から形成される有機錯化合物のうち、好ましく用いられる化合物としては、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｚｎ（II）、Ｚｒ（ＩＶ）などの金属のβ−ジケトン類、アミン類、アルコール類、カルボン酸類との錯化合物が挙げられ、さらにはＡｌ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）のアセチルアセトン錯体、アセト酢酸エステル錯体などが特に好ましい錯化合物として挙げられる。
【００４０】
このような化合物の具体例としては、例えば以下のような化合物を挙げることができる。
アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（プロピルアセトアセテート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（アセチルアセトネート）モノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビス（プロピルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（ブチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（プロピルアセトアセテート）モノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジブトキシドモノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジイソプロポキシドモノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジイソプロポキシドモノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウム−ｓ−ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジ−ｓ−ブトキシドモノ（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシドモノ（アリルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（トリエタノールアミン）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（トリエタノールアミン）、チタニウムジイソプロポキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリ−ｎ−ブトキシドモノ（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシドモノ（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、チタニウムジヒドロキシビス（ラクテート）、ジルコニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムトリ−ｎ−プロポキシドモノ（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート。これらを２種以上含有してもよい。
【００４１】
このような有機錯化合物の含有量は、ポリマーの架橋剤として働くため、感熱層の耐溶剤性と耐感熱層剥がれをより高める点で感熱層中１質量％以上が好ましい。また、平版印刷版原版の高精細画像再現性を維持する上で十分な量の感熱層からの気体を発生させることができる点で感熱層中４０質量％以下が好ましい。
【００４２】
また、感熱層の組成物に含まれるポリマーとしてノボラック樹脂を用いる場合、ノボラック樹脂の架橋構造が密になり過ぎず、平版印刷版原版の画像再現性が高くなる点で、ノボラック樹脂／有機錯化合物の質量比は２．０以上が好ましく、２．５以上がより好ましく、３．０以上がさらに好ましい。また、耐溶剤性と耐感熱層剥がれをより高くできる点で、ノボラック樹脂／有機錯化合物の質量比は６．０以下が好ましく、５．５以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましい。
【００４３】
本発明において、感熱層に好ましく用いられる（４）易熱分解性化合物としては、４５０℃以下で熱分解が開始する化合物であり、示差熱熱重量同時測定装置を用いて測定した化合物のＴＧ／ＤＴＡカーブにおいて、４５０℃以下で重量減少が観測される化合物である。そのような化合物は、有機系にはアゾジカルボンアミド、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物、シアニン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、チアジン系、アゾ系、フルオレセイン類等の染料、アスコルビン酸、リボフラビン等の水溶性ビタミン、レチノール、β−カロテン等の脂溶性ビタミン、無機系には炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩が挙げられる。
【００４４】
また、（４）易熱分解性化合物としては、融解を経ずに熱分解する性質を有する化合物がより好ましい。この性質の有無は、平版印刷版原版の感熱層から良溶媒を用いて化合物を抽出し、得られた化合物に対して、示差熱熱重量同時測定装置を用いてＴＧ／ＤＴＡ測定を行うことで判断できる。詳細な測定方法は実施例の欄にて説明する。
【００４５】
本発明では、融解を経ずに熱分解する性質を有する易熱分解性化合物を感熱層中に含有させることで、気体発生量を効率よく増加させることができ、感熱層の高感度化に寄与することができる。これは、近赤外吸収化合物から発生した熱を（４）易熱分解性化合物が吸収し、融解という状態変化に使用せず、熱分解に効率よく利用できるためであると考えられる。
【００４６】
上記の性質を有する（４）易熱分解性化合物のなかでも、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有さない化合物がさらに好ましい。７００〜１，２００ｎｍの波長域にλｍａｘの吸収をもたない化合物の場合、レーザー光を吸収しにくいため、露光部が過剰に熱を発生することがないと思われる。そのため、露光部に隣接する未露光部への熱の伝搬が発生しにくくなるため、露光部に隣接する未露光部での感熱層破壊が起こりにくく、印刷版原版の耐溶剤性の低下を抑制することができると考えられる。
【００４７】
これら（４）易熱分解性化合物の含有量は、感熱層中０．１質量％〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１．０質量％〜３０質量％、さらに好ましくは３．０質量％〜２０質量％である。（４）易熱分解性化合物の含有量を０．１質量％以上とすることで、感熱層の気体発生量増加に寄与し、レーザー光に対する感度をより向上させることができる。一方、４０質量％以下とすることで、感熱層の耐溶剤性と耐感熱層剥がれをより高い状態で維持することができる。
【００４８】
さらに、これら（４）易熱分解性化合物の熱分解温度は、１００℃〜４５０℃が好ましく、より好ましくは１３０℃〜４００℃、さらに好ましくは１４０℃〜３５０℃、さらにより好ましくは１５０℃〜３５０℃、最も好ましくは１５０℃〜３００℃である。熱分解温度が１００℃以上の（４）易熱分解性化合物を用いると、平版印刷版原版作製後でも（４）易熱分解性化合物が一定量分解せずに存在するため、感熱層の耐溶剤性をより高い状態で維持できる。一方、４５０℃以下の（４）易熱分解性化合物を用いると、感熱層の感度をより向上することができる。（４）易熱分解性化合物の熱分解温度は、示差熱熱重量同時測定装置を用いてＴＧ／ＤＴＡ測定を行うことで判断できる。詳細な測定方法は実施例の欄にて説明する。
【００４９】
（４）易熱分解性化合物の具体例としては、融解を経て熱分解する化合物として、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、エチルバイオレット、クリスタルバイオレットラクトン、チモールフタレイン等のトリフェニルメタン系染料、フェノチアジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、ｐ−フェニルアゾフェノール、メチルレッド、メチルオレンジ、オイルオレンジＳＳ、オイルレッド等のアゾ系染料、カルボキシフルオレセイン、ウラニン等のフルオレセイン類、四酪酸リボフラビン等のビタミン類が挙げられる。また、融解を経ずに熱分解する化合物として、カテキン水和物等のフラボノイド、塩基性フクシン、ライトグリーンＳＦイエロー、ベーシックレッド９、クレゾールレッド、マラカイトグリーンしゅう酸塩、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、クリスタルバイオレット、ブロモクレゾールパープル、ブロモクレゾールグリーンナトリウム、チモールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモチモールブルーナトリウム、テトラブロモフェノールブルー、ブロモチモールブルー等のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルー等のチアジン系染料、コンゴ−レッド、オイルレッド５Ｂ、メチルイエロー等のアゾ系染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、フルオレセイン−５−マレイミド、ジヨードフルオレセイン、ジクロロフルオレセイン等のキサンテン系染料 、リボフラビン、アスコルビン酸等のビタミン類が挙げられる。これらの中でも、、チモールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモチモールブルーナトリウム、テトラブロモフェノールブルー、ブロモチモールブルー、塩基性フクシン、（Ｌ＋）−アスコルビン酸、マラカイトグリーンしゅう酸塩がより好ましい。
【００５０】
また、本発明の平版印刷版原版において、感熱層は必要に応じて各種の添加剤を含有してもよい。例えば、塗布性を改良するためにシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤などを含有してもよい。また、インキ反発層との接着性を強化するためにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などを含有してもよい。これら添加剤の含有量はその使用目的によって異なるが、一般的には感熱層の全固形分中０．１質量％〜３０質量％であるとよい。
【００５１】
本発明の平版印刷版原版において、感熱層の平均膜厚は、平版印刷版原版の高精細画像再現性を維持する上で十分な量の気体を発生させることができる点で、０．２μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、０．７μｍ以上がさらに好ましい。また、感熱層の耐溶剤性と耐感熱層剥がれを高い状態で維持する点で、１０．０μｍ以下が好ましく、５．０μｍ以下がより好ましく、３．０μｍ以下がさらに好ましい。ここで、感熱層の平均膜厚は、断面ＳＥＭ観察により求めることができる。より詳しくは、平版印刷版原版の切片を樹脂包埋後、イオンミリング法（ＢＩＢ法）により断面を作製し、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）“ＳＵ８０２０（（株）日立ハイテクノロジ−ズ製）”を用い断面ＳＥＭ観察を行うことで膜厚を測定することができる。ＳＥＭ観察範囲の感熱層からランダムに選んだ１０箇所について膜厚を計測し、その数平均値を算出することにより、平均膜厚を求めることができる。
【００５２】
本発明の平版印刷版原版におけるインキ反発層としては、ポリオルガノシロキサンの架橋物であるシリコーンゴム層が好ましく使用できる。また、シリコーンゴム層を組成するシリコーンゴムは、（ａ）ＳｉＨ基含有化合物と、（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンとに由来する構造を有することが好ましい。
【００５３】
シリコーンゴム層としては、付加反応型シリコーンゴム層組成物または縮合反応型シリコーンゴム層組成物を塗布して得られる層、これらの組成物の溶液を塗布、（加熱）乾燥して得られる層が挙げられる。
【００５４】
付加反応型のシリコーンゴム層組成物は、少なくとも（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサン、複数のヒドロシリル基を有する（ａ）ＳｉＨ基含有化合物（付加反応型架橋剤）および硬化触媒を含むことが好ましい。さらに、反応抑制剤を含有してもよい。また（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンが、ビニル基含有オルガノポリシロキサンであるとよい。
【００５５】
付加反応型のシリコーンゴムは、（ａ）ＳｉＨ基含有化合物と、（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンの反応により、シリコーンゴムの架橋点として、新たに下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位が生じる。シリコーンゴムのベース成分である下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位に対する、下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位のモル比率（（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比）によって、シリコーンゴムの架橋密度を見積もることができる。また、シロキサン単位のモル比（ＩＩ）／（Ｉ）は、シリコーンゴムの固体２９Ｓｉ  ＮＭＲスペクトルにおいて観測される、下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位のＳｉ＊に帰属されるピーク面積に対する、下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位のＳｉ＊＊に帰属されるピークの面積の比、すなわちピーク面積比［（ＩＩ）Ｓｉ＊＊に帰属されるピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ＊に帰属されるピーク面積］が、シロキサン単位のモル比（ＩＩ）／（Ｉ）として求められる。詳細な測定方法は実施例の欄にて説明する。
−Ｓｉ*（ＣＨ３）２−Ｏ−    （Ｉ）
−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ＊＊（ＣＨ３）２−Ｏ−      （ＩＩ）
【００５６】
上記シロキサン単位のモル比（ＩＩ）／（Ｉ）、すなわちピーク面積比［（ＩＩ）Ｓｉ＊＊に帰属されるピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ＊に帰属されるピーク面積］は、画像再現性を維持できる点で、０．００２４０以上が好ましく、０．００２４５以上がより好ましい。一方で、シリコーンゴムの架橋構造が密になり過ぎず現像性低下を抑制できる点で、０．００９００以下が好ましく、０．００８８０以下がより好ましく、０．００５００以下がさらに好ましい。
【００５７】
（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンは、下記一般式（ｂ１）で表される構造   を有し、主鎖末端に、もしくはケイ素原子に結合する炭化水素基の置換基として、ビニル基を有するものである。中でも主鎖末端にビニル基を有するものが好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｎ−       （ｂ１）
式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ１およびＲ２は同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜５０の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。一般式（ｂ１）のポリシロキサンに複数存在するＲ１は相互に同じであっても異なっていてもよい。また一般式（ｂ１）のポリシロキサンに複数存在するＲ2は相互に同じであっても異なっていてもよい。
【００５８】
（ａ）ＳｉＨ基含有化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、好ましくはオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。これらを２種以上含有してもよい。
【００５９】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、環状、分岐状、網状の分子構造をもつことができる。例えば、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサンなどが例示される。
【００６０】
（ａ）ＳｉＨ基含有化合物の含有量は、シリコーンゴム層の硬化性の観点から、シリコーンゴム層組成物中０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００６１】
付加反応型のシリコーンゴム層組成物が含有し得る反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられ、アセチレン基含有アルコールが好ましく用いられる。これらを２種以上含有してもよい。付加反応型のシリコーンゴム層組成物において、硬化触媒は通常のものから選ぶことができる。好ましくは白金系化合物であり、具体的には白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキサン錯体などを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。
【００６２】
また、付加反応型のシリコーンゴム層組成物は、これらの成分の他に、水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シランもしくはこの官能基を含有するシロキサン、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの通常の充填剤、接着性を向上させる目的で通常のシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、アセトキシシラン類、ケトキシミノシラン類などが好ましく、またビニル基やアリル基がケイ素原子に直結したものが好ましい。
【００６３】
縮合反応型のシリコーンゴム層組成物は、少なくとも水酸基含有オルガノポリシロキサン、架橋剤および硬化触媒を原料とすることが好ましい。
水酸基含有オルガノポリシロキサンは、前記一般式（ｂ１）で表される構造を有し、主鎖末端に、もしくはケイ素原子に結合する炭化水素基の置換基として、水酸基を有する   ものである。中でも主鎖末端に水酸基を有するものが好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
【００６４】
縮合反応型のシリコーンゴム層組成物に含まれる架橋剤としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される、脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アセトン型、脱アミド型、脱ヒドロキシルアミン型などのケイ素化合物を挙げることができる。
（Ｒ３）４−ｍＳｉＸｍ      （ＩＩＩ）
式中、ｍは２〜４の整数を示し、Ｒ３は同一でも異なってもよく、炭素数１以上の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらの組み合わされた基を示す。Ｘは同一でも異なってもよく、加水分解性基を示す。加水分解性基としては、アセトキシ基などのアシロキシ基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基などが挙げられる。上記式において、加水分解性基の数ｍは３または４であることが好ましい。
【００６５】
縮合反応型のシリコーンゴム層組成物における架橋剤の添加量は、シリコーンゴム層組成物やその溶液の安定性の観点から、シリコーンゴム層組成物中０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、シリコーンゴム層の強度や平版印刷版原版における耐傷性の観点から、シリコーンゴム層組成物中２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００６６】
縮合反応型のシリコーンゴム層組成物に含まれる硬化触媒として、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄などを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。
【００６７】
本発明における平版印刷版原版のインキ反発層中には、画像再現性を向上させる、あるいはインキ反発性を向上させる目的で、インキ反発性の液体を含有することができる。このインキ反発性の液体は１気圧における沸点が１５０℃以上であることが好ましい。原版作製時にインキ反発層の架橋構造が弱くなるため、現像時にインキ反発層の除去が容易になり、画像再現性が向上する。さらに、印刷時に版面が加圧されたとき、インキ反発層表面に前記インキ反発性の液体が表出し、インキの剥離を助けることでインキ反発性も向上させる。沸点が１５０℃以上であれば、平版印刷版原版を製造時に揮発することが少なく、このインキ反発性の液体の添加によって得られるインキ反発性の効果を失うことが少ない。
【００６８】
インキ反発層中に上記液体を含むことで画像再現性とインキ反発性は向上するが、シリコーンゴム層中への添加量は１０質量％以上３５質量％以下が好ましい。１０質量％以上であれば画像再現性とインキ反発性が顕著に向上し、３５質量％以下であればシリコーンゴム層の強度は十分確保できるため、耐刷性を維持することができる。
【００６９】
前記インキ反発性の液体は、シリコーン化合物であることが好ましく、シリコーンオイルがより好ましい。本発明で言うシリコーンオイルとは、インキ反発層の架橋に携わらないポリシロキサン成分のことを指す。従って、末端ジメチルポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、末端ジメチル−ポリジメチル−ポリメチルフェニルシロキサンコポリマー、などのジメチルシリコーンオイル類、またアルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどの分子中のメチル基の一部に各種有機基を導入した変性シリコーンオイル類が挙げられる。
【００７０】
これらシリコーンオイルの分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは標品にポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとき、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜１０００００のものが好ましい。
【００７１】
本発明の平版印刷版原版において、インキ反発層であるシリコーンゴム層の平均膜厚は０．５〜２０μｍが好ましく、３〜２０μｍがより好ましく、３．５〜１０μｍがさらに好ましい。シリコーンゴム層の平均膜厚を０．５μｍ以上とすることで印刷版 のインキ反発性や耐傷性、耐刷性が十分となり、２０μｍ以下とすることで経済的見地から不利とならず、画像現像性、インキマイレージの低下が起こりにくい。ここで、シリコーンゴム層の平均膜厚は、ＴＥＭ観察により求めることができる。より詳しくは、平版印刷版原版から超薄切片法によって試料を作製し、加速電圧１００ｋＶ、直接倍率２０００倍の条件でＴＥＭ観察を行うことで膜厚を測定することができる。シリコーンゴム層からランダムに選んだ１０箇所について膜厚を計測し、その数平均値を算出することにより、平均膜厚を求めることができる。
【００７２】
本発明の平版印刷版原版は、インキ反発層を保護する目的で、インキ反発層の表面に保護フィルムおよび／または合紙を有してもよい。
【００７３】
保護フィルムとしては、露光光源波長の光を良好に透過する厚み１００μｍ以下のフィルムが好ましい。フィルムの素材の代表例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、セロファンなどを挙げることができる。また、露光による原版の感光を防止する目的で、種々の光吸収剤、光発色物質、日本国特許第２９３８８８６号公報に記載されたような光退色性物質を保護フィルム上に有してもよい。
【００７４】
合紙としては、秤量３０〜１２０ｇ／ｍ２のものが好ましく、より好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ２のものである。秤量３０ｇ／ｍ２以上の合紙であれば機械的強度が十分であり、１２０ｇ／ｍ２以下であれば経済的に有利であるばかりでなく、平版印刷版原版と紙の積層体が薄くなり、作業性が有利になる。好ましく用いられる合紙の例として、例えば、情報記録原紙４０ｇ／ｍ２（名古屋パルプ（株）製）、金属合紙３０ｇ／ｍ２（名古屋パルプ（株）製）、未晒しクラフト紙５０ｇ／ｍ２（中越パルプ工業（株）製）、ＮＩＰ用紙５２ｇ／ｍ２（中越パルプ工業（株）製）、純白ロール紙４５ｇ／ｍ２（王子製紙（株）製）、クルパック７３ｇ／ｍ２（王子製紙（株）製）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００７５】
次に、本発明の平版印刷版原版から平版印刷版を製造する方法について説明する。平版印刷版の製造方法は、上記平版印刷版原版に対して、下記工程（１）または下記工程（２）のいずれかを含む方法によって得られる。  
工程（１）（Ａ）像に従って露光する工程（露光工程）
工程（２）（Ａ）露光工程後に、（Ｂ）露光した平版印刷版原版に物理的摩擦を加え、露光部のインキ反発層を除去する工程（現像工程）
得られた平版印刷版は、平版印刷版原版の表面において、露光像に相当するインキ反発層が除去されてなる 。
【００７６】
まず、（Ａ）露光工程について説明する。（Ａ）露光工程では本発明の平版印刷版原版を像に従って露光する。平版印刷版原版が保護フィルムを有する場合、保護フィルム上から露光してもよいし、保護フィルムを剥離して露光してもよい。（Ａ）露光工程で用いられる光源としては、発光波長領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるものが挙げられる。これらの中でも、感熱層の吸収波長として広く用いられることから、近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。具体的には、熱への変換効率の観点から７８０ｎｍ、８０８ｎｍ、８３０ｎｍ、１０６４ｎｍの波長のレーザー光が露光に好ましく用いられる。
【００７７】
次に、（Ｂ）現像工程について説明する。（Ｂ）現像工程では露光後の平版印刷版原版に物理的摩擦を与えることにより、露光部のインキ反発層を除去する。物理的摩擦を与える方法としては、例えば、（ｉ）現像液を含浸した不織布、脱脂綿、布、スポンジなどで版面を拭き取る方法、（ｉｉ）現像液で版面を前処理した後に水道水などをシャワーしながら回転ブラシで擦る方法、（ｉｉｉ）高圧の水や温水、または水蒸気を版面に噴射する方法などが挙げられる。
【００７８】
現像に先立ち、前処理液中に一定時間、平版印刷版原版を浸漬する前処理を行ってもよい。前処理液としては、例えば、水や、水にアルコール、ケトン、エステル、カルボン酸などの極性溶媒を添加したもの、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などの少なくとも１種を含有する溶媒に極性溶媒を添加したもの、あるいは極性溶媒が用いられる。また、前処理液としては、例えば日本国特許第４８３９９８７号公報に記載されるような、ポリエチレンエーテルジオールおよび１級アミノ基を２個以上有するジアミン化合物を含有する前処理液を用いることができる。前処理液の具体例としては、ＰＰ−１、ＰＰ−３、ＰＰ−Ｆ、ＰＰ−ＦＩＩ、ＰＴＳ−１、ＣＰ−１、ＣＰ−Ｙ、ＮＰ−１、ＤＰ−１（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。
【００７９】
現像液としては、例えば水、溶液全体の５０質量％以上が水である水溶液、アルコールやパラフィン系炭化水素を使用できる。また、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールへのアルキレンオキサイド付加物などのプロピレングリコール誘導体と、水との混合物も使用できる。現像液の具体例としては、ＨＰ−７Ｎ、ＷＨ−３（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。上記の現像液の組成には、通常の界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、安全性、廃棄する際のコストなどの点から、水溶液にしたときにｐＨが５〜８になるものが好ましい。界面活性剤の含有量は現像液の１０質量％以下であることが好ましい。このような現像液は安全性が高く、廃棄コストなどの経済性の点でも好ましい。
【００８０】
また、画線部の視認性や網点の計測精度を高める目的から、前処理液または現像液にクリスタルバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アストラゾンレッド等の染料を添加して現像と同時に画線部のインキ受容層の染色を行うこともできる。さらには、現像の後に上記の染料を添加した液によって染色することもできる。
【００８１】
上記現像工程の一部または全部は、自動現像機により自動的に行うこともできる。自動現像機としては以下の装置が使用できる。現像部のみの装置、前処理部および現像部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部、水洗部がこの順に設けられた装置など。このような自動現像機の具体例としては、ＴＷＬ−６５０シリーズ、ＴＷＬ−８６０シリーズ、ＴＷＬ−１１６０シリーズ（共に東レ（株）製）などや、日本国特開平５−６０００号公報に記載されるような版の裏面の傷発生を抑制するために受台を曲面状にへこませている自動現像機などが挙げられる。これらを組み合わせて使用してもよい。
現像処理された平版印刷版を積み重ねて保管する場合に備えて、版面保護の目的で、版と版の間に合紙を挟んでおくことが好ましい。
【００８２】
次に本発明の平版印刷版から印刷物を製造する方法として、平版印刷版表面にインキを付着させる工程と、インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法を例示することができる。本発明の平版印刷版は、水あり印刷と水なし印刷のいずれにも用いることができるが、印刷物の品質の点から、湿し水を用いない水なし印刷がより好ましい。インキ反発層が除去された感熱層由来の層がインキ受容層となり、それが画線部となる。インキ反発層は非画線部となる。インキ受容層とインキ反発層とはミクロンオーダーの段差があるのみでありほぼ同一平面にあるといっていい。そしてインキ付着性の差異を利用して画線部のみにインキを着肉させた後、被印刷体にインキを転写して印刷する。被印刷体としては、アート紙、コート紙、キャスト紙、合成紙、クロス紙、新聞用紙、アルミ蒸着紙、金属、プラスチックフィルムなどが挙げられる。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックフィルム、前記プラスチックフィルムが紙上にラミネートされたプラスチックフィルムラミネート紙、アルミニウム、亜鉛、銅などの金属がプラスチック上に蒸着された金属蒸着プラスチックフィルム等が挙げられる。本発明の平版印刷版から印刷物を製造する場合、特に合成紙、クロス紙、金属、プラスチックフィルム等の非吸収原反が好ましく用いられる。
【００８３】
また、インキの転写は、平版印刷版から直接被印刷体に行ってもよく、ブランケットを介して行ってもよい。
本発明の平版印刷版を用いた印刷では、被印刷体に転写されたインキに活性エネルギー線を照射する工程を含むこともできる。ここでは活性エネルギー線により硬化しうるインキを使用することができる。紫外線照射により硬化するインキ（以下、ＵＶインキ）であれば、通常は、反応性モノマーもしくは反応性オリゴマー、光重合開始剤および必要に応じて増感剤、などの紫外線によって重合反応可能な感光性成分が含まれる。平版印刷版を用いたＵＶ印刷では、インキ中の感光性成分は１０質量％以上５０質量％以下含まれるのが好ましい。感光性成分が１０質量％より少ないと硬化速度が遅くなり、ＵＶインキが硬化不良の状態で被印刷体が積み重ねられるため、裏移りしやすくなる。一方で、感光性成分の割合が増えるに従いインキ反発性は低下し、感光性成分が５０質量％より多いと非画線部にインキの残渣が残り易くなる。
【００８４】
また、インキ反発性を向上させる目的で、直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含有するＵＶインキを使用しても良い。直鎖アルキル基としては炭素数９以上のものが好ましい。直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルの具体的な例としては、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート等が挙げられる。直鎖アルキル基を有するメタクリル酸エステルの具体的な例としては、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート等が挙げられる。
【００８５】
直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの含有量は、インキ反発性を向上させる点でＵＶインキ全量に対して０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、ＵＶインキの硬化性を促進する点で、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００８６】
ＵＶインキを照射する活性エネルギー線としては、硬化反応に必要な励起エネルギーを有するものであればいずれも用いることができるが、例えば紫外線や電子線などが好ましく用いられる。電子線により硬化させる場合は、１００〜５００ｅＶの電子線を放出できる電子線照射装置が好ましく用いられる。紫外線により硬化させる場合は、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等の紫外線照射装置が利用できるが、特に限定されない。
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００８７】
（１）易熱分解性化合物に対して、融解を経ずに熱分解する性質の有無の評価
易熱分解性化合物に対して、示差熱熱重量同時測定装置“ＴＧ／ＤＴＡ６２００”（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用い、８０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、３０℃から５００℃まで１０℃／分で昇温してＴＧ／ＤＴＡ測定した。得られたＴＧ／ＤＴＡカーブから熱分解すると判断した化合物のうち、１００℃以上において重量減少が起こる前に、融解ピーク（重量減少を伴わない吸熱ピーク）が観察されない化合物は、融解を経ずに熱分解する性質を有すると判断し、後述する表１において、「熱分解前の融解」が「無」と記載した。一方、１００℃以上において重量減少が起こる前に、融解ピークが観察された化合物は、融解を経ずに熱分解する性質を有さないと判断し、表１において、「熱分解前の融解」が「有」と記載した。【００８８】
（２）易熱分解性化合物の熱分解温度の測定
易熱分解性化合物に対して、示差熱熱重量同時測定装置“ＴＧ／ＤＴＡ６２００”（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用い、８０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、３０℃から５００℃まで１０℃／分で昇温してＴＧ／ＤＴＡ測定した。得られたＴＧ／ＤＴＡカーブから、１００℃以上において、重量減少が始まる温度を熱分解温度とした。【００８９】
（３）感熱層の膜厚の測定
平版印刷版原版の切片を樹脂包埋後、イオンミリング法（ＢＩＢ法）により断面を作製した。電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）“ＳＵ８０２０（（株）日立ハイテクノロジ−ズ製）”を用い、加速電圧３．０ｋＶ、倍率１０．０ｋ倍の条件で測定を行った。測定した３箇所のＳＥＭ観察範囲の感熱層から、ランダムに選んだ計１０箇所について膜厚を計測し、その数平均値を算出することにより、平均膜厚Ｚ（μｍ）を求めた。【００９０】
（４）気体発生量の測定
気体発生量の測定は、熱脱離装置“ＴＤ−１００”（Ｍａｒｋｅｓ）およびＧＣ−ＭＳ装置“７８９０Ａ＋５９７５Ｃ”（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いて行った。１０ｍｍ×１０ｍｍの サイズで切り出した本発明の平版印刷版原版をガラス容器に採取し、４５０℃、流量：Ｎ２  １００ｍＬ／分に設定された加熱炉に投入し、発生する気体成分を吸着管に捕集した（捕集時間５分）。この捕集した吸着管および希釈した標準品（トルエン）を注入した吸着管をカラムにつなぎ２６０℃で加熱して気体成分をカラム（０．２５ｍｍ内径×３０ｍ）に導入した。次に、カラムを４０℃（４分保持）から２８０℃（２２分保持）まで１０℃／分で昇温し、流量：Ｈｅ  １．５ｍＬ／分、スキャン範囲：ｍ／ｚ  ２９〜６００で測定を行った。標準品の絶対量と得られたピーク面積値から検量線を作成し、定性・定量を行った。発生した気体成分は、主に感熱層に由来する成分とインキ反発層に由来する成分であり、感熱層に由来するポリマーの分解物、架橋剤の分解物、近赤外吸収化合物の分解物および易熱分解性化合物の分解物を足し合わせた量Ｙ（μｇ）、感熱層の平均膜厚Ｚ（μｍ）を、以下の式（ＩＩＩ）に代入した値を気体発生量とした。
気体発生量（ｇ／ｍ３）＝  （Ｙ／Ｚ）×１０４      （ＩＩＩ）【００９１】
（５）画像再現率の評価
実施例の平版印刷版原版に対し、ＣＴＰ用露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００Ｅ”（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて、照射エネルギー：２１４ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：１４０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に、２４００ｄｐｉの１７５ｌｐｉで１〜９９％の網点を設けた。前処理液を使用せず、水道水を現像液として、露光した原版を自動現像機“ＴＷＬ−１１６０Ｆ”（東レ（株）製）に速度６０ｃｍ／分で通し、ケミカルフリー現像にて平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版の１％、２％網点を光学顕微鏡“ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｌ２００Ｎ”（（株）ニコン製）で観察し、再現している割合を画像再現率とした。２％網点が７０％以上であれば実用上問題なく使用でき、２％網点が８０％以上であればより好ましく、２％網点が１００％であればさらに好ましく、２％網点が１００％かつ１％網点が３０％以上であればさらにより好ましい。【００９２】
（６）耐溶剤性の評価
実施例の平版印刷版原版に対し、ＣＴＰ用露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００Ｅ”（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて、照射エネルギー：１２５ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：２４０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を設けた。ＤＰ−１（東レ（株）製）（３７℃）を前処理液とし、水道水を現像液として、自動現像機“ＴＷＬ−１１６０Ｆ”（東レ（株）製）に速度８０ｃｍ／分で通し、平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版を目視にて観察し、未露光部のシリコーンゴムが剥離した面積が０％、０％を超え５％未満、５％以上１０％未満、１０％以上２０％未満、２０％以上５０％未満のものを、それぞれ５、４、３、２、１点として評価した。点数が高いほど耐溶剤性は良好であり、３点以上であれば実用上問題なく使用できる。【００９３】
（７）感熱層剥がれの評価
実施例の平版印刷版原版に対し、ＣＴＰ用露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００Ｅ”（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて、照射エネルギー：２１４ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：１４０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を設けた。前処理液を使用せず、水道水を現像液として、露光した原版を自動現像機“ＴＷＬ−１１６０Ｆ”（東レ（株）製）に速度６０ｃｍ／分で通し、平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版のベタ画像の境界部を超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡“ＶＫ−９５１０”（（株）キーエンス製）で観察し、露光部感熱層の表面粗さ（Ｒａ）が、０μｍ以上０．２０μｍ未満、０．２０μｍ以上０．３０μｍ未満、０．３０μｍ以上０．４０μｍ未満、０．４０μｍ以上０．５０μｍ未満、０．５０μｍ以上１．０μｍ未満のものを、それぞれ５、４、３、２、１点として評価した。点数が高いほど耐感熱層剥がれは良好であり、３点以上であれば実用上問題なく使用できる。【００９４】
（８）シリコーンゴムの架橋密度定量  
シリコーンゴムの架橋密度は、固体２９Ｓｉ  ＮＭＲ分析により定量できる。平版印刷版原版からシリコーンゴムを削り取り、ＡＶＡＮＣＥ４００（Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いたＤＤ／ＭＡＳ法により、測定核：２９Ｓｉ、スペクトル幅：４０ｋＨｚ、パルス幅：４．２μｓｅｃ、パルス繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ０．０２０４９ｓｅｃ，ＰＤ  １４０ｓｅｃ、観測ポイント：８１９２、基準物質：ヘキサメチルシクロトリシロキサン（外部基準：−９．６６ｐｐｍ）、温度：２２℃、試料回転数：４ｋＨｚの条件下で固体２９Ｓｉ  ＮＭＲ測定を行った。【００９５】
得られた２９Ｓｉ  ＤＤ／ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルの化学シフト−２２ｐｐｍ付近のピークを、シリコーンゴムのベース成分である下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位に帰属し、７−８ｐｐｍ付近のピークを、架橋点である下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位に帰属した。
−Ｓｉ*（ＣＨ３）２−Ｏ−    （Ｉ）
−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ＊＊（ＣＨ３）２−Ｏ−      （ＩＩ）
上記により帰属された（ＩＩ）Ｓｉ＊＊のピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ*のピーク面積の比率（（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比）を算出し架橋密度とした。【００９６】
（９）印刷試験 
実施例に記載の平版印刷版原版−３、２０および２２を露光・現像して得た各刷版を、オフセット輪転印刷機（ＭＨＬ１３Ａ、宮腰精機（株）製）に装着し、平版印刷用インキを用いて、ＯＰＰフィルム（“パイレン”（登録商標）Ｐ２１１１、膜厚２０μｍ、コロナ処理、東洋紡（株））に印刷速度５０ｍ／分で、２０００ｍ印刷した。なお、平版印刷用インキは、日本国特開２０１９-０５２３１９号公報  記載の実施例４３を参照し、以下に示すインキ組成を秤量し、三本ロールミル“ＥＸＡＫＴ”（登録商標）Ｍ−８０Ｓ（ＥＸＡＫＴ社製）を用いて、ギャップ１で３回通すことにより調製した。
“リオノールブルーＦＧ７３３０”（東洋カラー（株）製）  １８．０質量部
“ミクロエース”（登録商標）Ｐ−３（日本タルク（株）製）  １．０質量部
“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ３４０（ＭＩＷＯＮ社製）  ２１．３質量部
“ＮＫエステル”（登録商標）Ａ−ＤＣＰ（新中村化学（株）製）  ２１．３質量部
“バンビーム”（登録商標）ＵＶ−２２Ａ（ハリマ化成（株）製）  １０．０質量部
２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体に、そのカルボキシル基に対し０．６当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた樹脂  １１．９質量部
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド“ルシリン”（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）  ４．０質量部
２-[４-（メチルチオ）ベンゾイル]-２-（４-モルホリニル）プロパン“イルガキュア”（登録商標）９０７（ＢＡＳＦ社製）  ２．０質量部
２，４-ジエチルチオキサンテン-９-オン“カヤキュア”（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬(株)製）  ３．０質量部
ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業（株）製）  ０．１質量部
“Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ”（登録商標）１１１（ビックケミー社製）  ２．０質量部
ラウリルアクリレート（和光純薬工業（株）製）  ４．０質量部
純水（和光純薬工業（株）社製）  ０．４質量部
“ＫＴＬ”（登録商標）４Ｎ（喜多村（株）製）  １．０質量部【００９７】
［実施例１］
平版印刷版原版を以下の方法で作製した。
厚み０．２７ｍｍのアルミ基板（ノルスク・ハイドロ製）上に下記の有機層組成物を塗布し、セーフティオーブン“ＳＰＨ−２００”（エスペック（株）製）を使用し２１０℃で８６秒間乾燥し、厚み７．４μｍの有機層を設けた。なお、有機層組成物は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
＜有機層組成物＞
（ａ）活性水素を有するポリマー：エポキシ樹脂：“エピコート”（登録商標）１０１０（ジャパンエポキシレジン（株）製）：３０．４質量部
（ｂ）活性水素を有するポリマー：ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５７．３質量部
（ｃ）アルミキレート：アルミキレートＡＬＣＨ−ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：６．２質量部
（ｄ）レベリング剤：“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｅ）酸化チタン：“タイペーク”（登録商標）ＣＲ−５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：６．０質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｇ）メチルエチルケトン：１５０質量部
なお、上記有機層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【００９８】
次いで、下記の感熱層組成物−１を前記有機層上に塗布し、１４０℃で８０秒間加熱乾燥し、厚み１．２μｍの感熱層を設けた。なお、感熱層組成物−１は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
＜感熱層組成物−１＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：５１．４質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：８．６質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（λｍａｘ＝７５０〜８５０ｎｍ、山本化成（株）製）：４０．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｅ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｇ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｃ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【００９９】
次いで、塗布直前に調製した下記のインキ反発層（シリコーンゴム層）組成物を前記感熱層上に塗布し、１４０℃で７０秒間加熱し、平均膜厚３．０μｍのインキ反発層を設けることで平版印刷版原版−１を得た。なお、インキ反発層組成物は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
＜インキ反発層組成物＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−１の成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計が１００質量部である。【０１００】
得られた平版印刷版原版−１を前記方法で評価したところ、気体発生量は８．７２１×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版のインキ反発層であるシリコーンゴムの架橋密度を前記方法で評価したところ、（（ＩＩ）／（Ｉ）モル比）は０．００２５０であった。さらに、この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は９％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは４点となり、良好な結果が得られた。【０１０１】
［実施例２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２を得た。
＜感熱層組成物−２＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：４７．１質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：７．９質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：４５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｅ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｇ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｃ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１０２】
得られた平版印刷版原版−２を前記方法で評価したところ、気体発生量は９．４６０×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は２３％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは３点となり、良好な結果が得られた。【０１０３】
［実施例３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−３を得た。
＜感熱層組成物−３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６２．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１０４】
得られた平版印刷版原版−３を前記方法で評価したところ、気体発生量は６．５０４×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は７６％、１％網点の再現率は０％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。また、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、問題なく刷了した。【０１０５】
［実施例４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−４を得た。
＜感熱層組成物−４＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：６６．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１１．１質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）易熱分解性化合物：フルオレセイン（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３２０℃、フルオレセイン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１０６】
得られた平版印刷版原版−４を前記方法で評価したところ、気体発生量は６．９４７×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は８４％、１％網点の再現率は０％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１０７】
［実施例５］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−５を得た。
＜感熱層組成物−５＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：６６．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１１．１質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）易熱分解性化合物：リボフラビン（λｍａｘ＝２００〜３００ｎｍ、熱分解温度：２８２℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１０８】
得られた平版印刷版原版−５を前記方法で評価したところ、気体発生量は７．５３９×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は９５％、１％網点の再現率は０％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１０９】
［実施例６］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−６を得た。
＜感熱層組成物−６＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：メチルレッド（λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ、熱分解温度：２１０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１１０】
得られた平版印刷版原版−６を前記方法で評価したところ、気体発生量は６．８００×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は８１％、１％網点の再現率は０％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１１１】
［実施例７］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−７を得た。
＜感熱層組成物−７＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６１．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：０．１質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１１２】
得られた平版印刷版原版−７を前記方法で評価したところ、気体発生量は６．９４７×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は８４％、１％網点の再現率は０％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１１３】
［実施例８］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−８に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−８を得た。
＜感熱層組成物−８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１１４】
得られた平版印刷版原版−８を前記方法で評価したところ、気体発生量は８．７２１×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は９％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１１５】
［実施例９］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−９に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−９を得た。
＜感熱層組成物−９＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：４４．８質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：７．５質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：２０．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１１６】
得られた平版印刷版原版−９を前記方法で評価したところ、気体発生量は１０．６４３×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は４４％、耐溶剤性は４点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１１７】
［実施例１０］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１０に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１０を得た。
＜感熱層組成物−１０＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：２７．７質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：４．６質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：４０．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１１８】
得られた平版印刷版原版−１０を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．６７８×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は６３％、耐溶剤性は４点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１１９】
［実施例１１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１１に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１１を得た。
＜感熱層組成物−１１＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：２３．４質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：３．９質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：４５．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１２０】
得られた平版印刷版原版−１１を前記方法で評価したところ、気体発生量は１２．４１７×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は７６％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１２１】
［実施例１２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１２を得た。
＜感熱層組成物−１２＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：フルオレセイン（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３２０℃、フルオレセイン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１２２】
得られた平版印刷版原版−１２を前記方法で評価したところ、気体発生量は９．６０８×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は２５％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１２３】
［実施例１３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１３を得た。
＜感熱層組成物−１３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：リボフラビン（λｍａｘ＝２００〜３００ｎｍ、熱分解温度：２８２℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１２４】
得られた平版印刷版原版−１３を前記方法で評価したところ、気体発生量は１０．１９９×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は３６％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１２５】
［実施例１４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１４を得た。
＜感熱層組成物−１４＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールパープル（λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）、熱分解温度：２４０℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１２６】
得られた平版印刷版原版−１４を前記方法で評価したところ、気体発生量は１０．７９１×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は４７％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１２７】
［実施例１５］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１５を得た。
＜感熱層組成物−１５＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールグリーンナトリウム（λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２３０℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１２８】
得られた平版印刷版原版−１５を前記方法で評価したところ、気体発生量は１０．９３８×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は４９％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１２９】
［実施例１６］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１６を得た。
＜感熱層組成物−１６＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：チモールブルー（λｍａｘ＝３５０〜６００ｎｍ、熱分解温度：２２０℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１３０】
得られた平版印刷版原版−１６を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．０８６×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は５２％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１３１】
［実施例１７］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１７を得た。
＜感熱層組成物−１７＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールグリーン（λｍａｘ＝４００〜６５０、熱分解温度：２１８℃、トリフェニルメタン系染料）（シグマアルドリッチジャパン製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１３２】
得られた平版印刷版原版−１７を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．１３６×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は５３％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１３３】
［実施例１８］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１８に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１８を得た。
＜感熱層組成物−１８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモチモールブルーナトリウム（λｍａｘ＝３５０〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０５℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１３４】
得られた平版印刷版原版−１８を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．４５６×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は５９％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１３５】
［実施例１９］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１９に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１９を得た。
＜感熱層組成物−１９＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：テトラブロモフェノールブルー（λｍａｘ＝３５０〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０４℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１３６】
得られた平版印刷版原版−１９を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．４８０×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は５９％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１３７】
［実施例２０］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２０に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２０を得た。
＜感熱層組成物−２０＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモチモールブルー（λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０２℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１３８】
得られた平版印刷版原版−２０を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．５３０×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は６０％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、非常に良好な結果が得られた。また、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、問題なく刷了した。【０１３９】
［実施例２１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２１に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２１を得た。
＜感熱層組成物−２１＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：塩基性フクシン（λｍａｘ＝４５０〜６００ｎｍ、熱分解温度：２００℃、トリフェニルメタン系染料）（昭和化学（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１４０】
得られた平版印刷版原版−２１を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．６７８×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は６３％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、非常に良好な結果が得られた。【０１４１】
［実施例２２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２２を得た。
＜感熱層組成物−２２＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：Ｌ（＋）−アスコルビン酸（λｍａｘ＝＜３００ｎｍ、熱分解温度：１９０℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１４２】
得られた平版印刷版原版−２２を前記方法で評価したところ、気体発生量は１１．９７３×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は６８％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、非常に良好な結果が得られた。また、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、問題なく刷了した。【０１４３】
［実施例２３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２３を得た。
＜感熱層組成物−２３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部【０１４４】
（ｅ）易熱分解性化合物：マラカイトグリーンしゅう酸塩（λｍａｘ＝５５０〜６５０ｎｍ、熱分解温度：１６４℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１４５】
得られた平版印刷版原版−２３を前記方法で評価したところ、気体発生量は１２．１９５×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は７２％、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、非常に良好な結果が得られた。【０１４６】
［実施例２４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２４を得た。
＜感熱層組成物−２４＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：メチルイエロー（λｍａｘ＝２５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：１１１℃、アゾ系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１４７】
得られた平版印刷版原版−２４を前記方法で評価したところ、気体発生量は８．５７３×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は７％、耐溶剤性は３点、耐感熱層剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。【０１４８】
［比較例１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２５を得た。  
＜感熱層組成物−２５＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。【０１４９】
得られた平版印刷版原版−２５を前記方法で評価したところ、気体発生量は０．６６７×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は０％、１％網点の再現率は０％となった。気体発生量が少ないことから、感熱層の構造破壊が十分に起こらなかったと思われる。また、耐溶剤性は１点、耐感熱層剥がれは５点となり、画像再現性、耐溶剤性の点から実用不可の結果となった。【０１５０】
［比較例２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２６を得た。
＜感熱層組成物−２６＞
（ａ）レゾール樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ−５１９０４（住友ベークライト（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。【０１５１】
得られた平版印刷版原版−２６を前記方法で評価したところ、気体発生量は０．５８３×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は０％、１％網点の再現率は０％となった。気体発生量が少ないことから、感熱層の構造破壊が十分に起こらなかったと思われる。また、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、画像再現性の点から実用不可の結果となった。【０１５２】
［比較例３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２７を得た。
＜感熱層組成物−２７＞
（ａ）アクリル樹脂：ポリ（メタクリル酸メチル）（東京化成工業（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。【０１５３】
得られた平版印刷版原版−２７を前記方法で評価したところ、気体発生量は１３．０４３×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は１００％、１％網点の再現率は８７％となった。また、耐溶剤性は１点、耐感熱層剥がれは１点となった。気体発生量が非常に多いことから、感熱層の構造破壊が過剰に進むためと思われる。耐溶剤性、耐感熱層剥がれの点から実用不可の結果となった。【０１５４】
［比較例４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２８に変更し、１５０℃で８０秒間加熱乾燥し、厚み２．０μｍの感熱層を設けたこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２８を得た。
＜感熱層組成物−２８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５４６５２（住友ベークライト（株）製）：６２．７質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．４質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＰＲＯＪＥＴ”８２５ＬＤＩ（（株）Ａｖｅｃｉａ製）：１０．４質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１６．５質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６３１質量部
（ｇ）エタノール：３８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。【０１５５】
得られた平版印刷版原版−２８を前記方法で評価したところ、気体発生量は６．０６１×１０５ｇ／ｍ３であった。この原版を前記方法で露光・現像したところ、２％網点の再現率は６６％、１％網点の再現率は０％となった。気体発生量が少ないことから、感熱層の構造破壊が十分に起こらなかったと思われる。また、耐溶剤性は５点、耐感熱層剥がれは５点となり、画像再現性の点から実用不可の結果となった。
以上の評価結果をまとめたものを表１、表２に示す。【０１５６】
【表１】
2020004227.tif 000002
【０１５７】
【表２】
2020004227.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月19日(2019.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定における感熱層１ｍ3当たりの気体発生量が６．５×１０5ｇ／ｍ3〜１２．５×１０5ｇ／ｍ3であることを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有する近赤外吸収化合物を含有する、請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有さない４５０℃以下で熱分解する易熱分解性化合物を含有する、請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記易熱分解性化合物が融解を経ずに熱分解することを特徴とする請求項３に記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
前記易熱分解性化合物の感熱層中の含有率が０．１〜４０．０質量％であることを特徴とする請求項３または４に記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記易熱分解性化合物の熱分解温度が１４０℃〜３５０℃であることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
前記易熱分解性化合物が、トリフェニルメタン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、キサンテン系染料、ビタミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項８】
前記感熱層中に金属キレートを含有する請求項１〜７のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項９】
前記インキ反発層がシリコーンゴム層であり、（ａ）ＳｉＨ基含有化合物と、（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンとに由来する構造を有するシリコーンゴムからなる請求項１〜８のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記シリコーンゴムが、下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位および下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位を含み、（ＩＩ）Ｓｉ**に帰属されるピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ*に帰属されるピーク面積で表されるピーク面積比が、０．００２４０〜０．００９００である請求項９に記載の平版印刷版原版。
−Ｓｉ*（ＣＨ3）2−Ｏ−    （Ｉ）
−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ**（ＣＨ3）2−Ｏ−      （ＩＩ）
【請求項１１】
前記インキ反発層中にインキ反発性の液体を含有し、前記インキ反発性の液体の１気圧における沸点が１５０℃以上である請求項１〜１０のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１２】
前記インキ反発性の液体がシリコーンオイルである請求項１１に記載の平版印刷版原版。
【請求項１３】
前記インキ反発層の膜厚が３〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、下記工程（１）または下記工程（２）のいずれかを含む平版印刷版の製造方法。
工程（１）（Ａ）像に従って露光する工程
工程（２）（Ａ）の工程後に、（Ｂ）現像液として水または水溶液の存在下で露光された原版に物理的摩擦を加え、インキ反発層を除去する工程
【請求項１５】
請求項１４に記載の平版印刷版製造方法で得られた平版印刷版表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
【請求項１６】
前記被印刷体が非吸収原反である請求項１５に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１７】
前記非吸収原反が合成紙、クロス紙、プラスチックフィルム、および金属のいずれかである請求項１６に記載の印刷物の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月22日(2020.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定における感熱層１ｍ3当たりの気体発生量が６．８００×１０5ｇ／ｍ3〜１２．５×１０5ｇ／ｍ3であり、前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有する近赤外吸収化合物を３０質量％以下含有すると共に、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有さない４５０℃以下で熱分解する易熱分解性化合物を含有する、ことを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
前記易熱分解性化合物が融解を経ずに熱分解することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記易熱分解性化合物の感熱層中の含有率が０．１〜４０．０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記易熱分解性化合物の熱分解温度が１４０℃〜３５０℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
前記易熱分解性化合物が、トリフェニルメタン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、キサンテン系染料、ビタミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記感熱層中に金属キレートを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
前記インキ反発層がシリコーンゴム層であり、（ａ）ＳｉＨ基含有化合物と、（ｂ）ビニル基含有ポリシロキサンとに由来する構造を有するシリコーンゴムからなる請求項１〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項８】
前記シリコーンゴムが、下記一般式（Ｉ）で表されるジメチルシロキサン単位および下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキサン単位を含み、（ＩＩ）Ｓｉ**に帰属されるピーク面積／（Ｉ）Ｓｉ*に帰属されるピーク面積で表されるピーク面積比が、０．００２４０〜０．００９００である請求項７に記載の平版印刷版原版。
−Ｓｉ*（ＣＨ3）2−Ｏ−    （Ｉ）
−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ**（ＣＨ3）2−Ｏ−      （ＩＩ）
【請求項９】
前記インキ反発層中にインキ反発性の液体を含有し、前記インキ反発性の液体の１気圧における沸点が１５０℃以上である請求項１〜８のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記インキ反発性の液体がシリコーンオイルである請求項９に記載の平版印刷版原版。
【請求項１１】
前記インキ反発層の膜厚が３〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、下記工程（１）または下記工程（２）のいずれかを含む平版印刷版の製造方法。
工程（１）（Ａ）像に従って露光する工程
工程（２）（Ａ）の工程後に、（Ｂ）現像液として水または水溶液の存在下で露光された原版に物理的摩擦を加え、インキ反発層を除去する工程
【請求項１３】
請求項１２に記載の平版印刷版の製造方法で得られた平版印刷版表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
【請求項１４】
前記被印刷体が非吸収原反である請求項１３に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１５】
前記非吸収原反が合成紙、クロス紙、プラスチックフィルム、および金属のいずれかである請求項１４に記載の印刷物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明は、基板上に少なくとも感熱層と、インキ反発層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を窒素気流下で４５０℃、５分間加熱した時のＧＣ−ＭＳ測定での感熱層１ｍ3当たりの気体発生量が６．８００×１０5ｇ／ｍ3〜１２．５×１０5ｇ／ｍ3であり、前記感熱層が、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有する近赤外吸収化合物を３０質量％以下含有すると共に、７００〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長を有さない４５０℃以下で熱分解する易熱分解性化合物を含有することを特徴とする平版印刷版原版である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
［参照例１］
平版印刷版原版を以下の方法で作製した。
厚み０．２７ｍｍのアルミ基板（ノルスク・ハイドロ製）上に下記の有機層組成物を塗布し、セーフティオーブン“ＳＰＨ−２００”（エスペック（株）製）を使用し２１０℃で８６秒間乾燥し、厚み７．４μｍの有機層を設けた。なお、有機層組成物は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
＜有機層組成物＞
（ａ）活性水素を有するポリマー：エポキシ樹脂：“エピコート”（登録商標）１０１０（ジャパンエポキシレジン（株）製）：３０．４質量部
（ｂ）活性水素を有するポリマー：ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５７．３質量部
（ｃ）アルミキレート：アルミキレートＡＬＣＨ−ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：６．２質量部
（ｄ）レベリング剤：“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｅ）酸化チタン：“タイペーク”（登録商標）ＣＲ−５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：６．０質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｇ）メチルエチルケトン：１５０質量部
なお、上記有機層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
［参照例２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２を得た。
＜感熱層組成物−２＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：４７．１質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：７．９質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：４５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｅ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｇ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｃ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
［参照例３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−３に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−３を得た。
＜感熱層組成物−３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６２．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
［実施例４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−４に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−４を得た。
＜感熱層組成物−４＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：６６．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１１．１質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）易熱分解性化合物：フルオレセイン（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３２０℃、フルオレセイン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
［実施例５］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−５に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−５を得た。
＜感熱層組成物−５＞
（ａ）メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１２０”（リグナイト（株）製）：６６．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１１．１質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）易熱分解性化合物：リボフラビン（λｍａｘ＝２００〜３００ｎｍ、熱分解温度：２８２℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
［実施例６］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−６に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−６を得た。
＜感熱層組成物−６＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：メチルレッド（λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ、熱分解温度：２１０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
［実施例７］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−７に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−７を得た。
＜感熱層組成物−７＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６１．９質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：０．１質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
［実施例８］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−８に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−８を得た。
＜感熱層組成物−８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
［実施例９］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−９に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−９を得た。
＜感熱層組成物−９＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：４４．８質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：７．５質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：２０．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
［実施例１０］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１０に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１０を得た。
＜感熱層組成物−１０＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：２７．７質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：４．６質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：４０．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
［実施例１１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１１に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１１を得た。
＜感熱層組成物−１１＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：２３．４質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：３．９質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：コンゴーレッド（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３６０℃、アゾ系染料）（和光純薬工業（株）製）：４５．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
［実施例１２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１２に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１２を得た。
＜感熱層組成物−１２＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：フルオレセイン（λｍａｘ＝４５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：３２０℃、フルオレセイン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
［実施例１３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１３に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１３を得た。
＜感熱層組成物−１３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：リボフラビン（λｍａｘ＝２００〜３００ｎｍ、熱分解温度：２８２℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
［実施例１４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１４に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１４を得た。
＜感熱層組成物−１４＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールパープル（λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）、熱分解温度：２４０℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
［実施例１５］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１５に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１５を得た。
＜感熱層組成物−１５＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールグリーンナトリウム（λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２３０℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
［実施例１６］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１６に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１６を得た。
＜感熱層組成物−１６＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：チモールブルー（λｍａｘ＝３５０〜６００ｎｍ、熱分解温度：２２０℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
［実施例１７］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１７に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１７を得た。
＜感熱層組成物−１７＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモクレゾールグリーン（λｍａｘ＝４００〜６５０、熱分解温度：２１８℃、トリフェニルメタン系染料）（シグマアルドリッチジャパン製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
［実施例１８］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１８に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１８を得た。
＜感熱層組成物−１８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモチモールブルーナトリウム（λｍａｘ＝３５０〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０５℃、トリフェニルメタン系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
［実施例１９］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−１９に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−１９を得た。
＜感熱層組成物−１９＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：テトラブロモフェノールブルー（λｍａｘ＝３５０〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０４℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
［実施例２０］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２０に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２０を得た。
＜感熱層組成物−２０＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：ブロモチモールブルー（λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、熱分解温度：２０２℃、トリフェニルメタン系染料）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
［実施例２１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２１に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２１を得た。
＜感熱層組成物−２１＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：塩基性フクシン（λｍａｘ＝４５０〜６００ｎｍ、熱分解温度：２００℃、トリフェニルメタン系染料）（昭和化学（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
［実施例２２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２２に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２２を得た。
＜感熱層組成物−２２＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：Ｌ（＋）−アスコルビン酸（λｍａｘ＝＜３００ｎｍ、熱分解温度：１９０℃、ビタミン類）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
［実施例２３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２３に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２３を得た。
＜感熱層組成物−２３＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
［実施例２４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２４に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２４を得た。
＜感熱層組成物−２４＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：９．３質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１２．７質量部
（ｅ）易熱分解性化合物：メチルイエロー（λｍａｘ＝２５０〜５５０ｎｍ、熱分解温度：１１１℃、アゾ系染料）（東京化成工業（株）製）：７．０質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｇ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｉ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｅ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
［比較例１］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２５に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２５を得た。
＜感熱層組成物−２５＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
［比較例２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２６に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２６を得た。
＜感熱層組成物−２６＞
（ａ）レゾール樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ−５１９０４（住友ベークライト（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
［比較例３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２７に変更したこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２７を得た。
＜感熱層組成物−２７＞
（ａ）アクリル樹脂：ポリ（メタクリル酸メチル）（東京化成工業（株）製）：１００質量部
（ｂ）テトラヒドロフラン：６７５質量部
（ｃ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）の配合量１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
［比較例４］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２８に変更し、１５０℃で８０秒間加熱乾燥し、厚み２．０μｍの感熱層を設けたこと以外は参照例１と同様にして、平版印刷版原版−２８を得た。
＜感熱層組成物−２８＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５４６５２（住友ベークライト（株）製）：６２．７質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．４質量部
（ｃ）近赤外吸収染料：“ＰＲＯＪＥＴ”８２５ＬＤＩ（（株）Ａｖｅｃｉａ製）：１０．４質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１６．５質量部
（ｆ）テトラヒドロフラン：６３１質量部
（ｇ）エタノール：３８質量部
なお、上記感熱層組成物の各成分の配合量は、成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の合計１００質量部に対する、質量部として示した。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
【表１】
2020004227.tif 000004
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５７】
【表２】
2020004227.tif 000005
【国際調査報告】
2020004227.tif 000006
2020004227.tif 000007
2020004227.tif 000008
2020004227.tif 000009
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