(57)【要約】  本発明は、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することを目的とする。上記課題を達成するべく、本発明は、ゴム成分と、DBP吸収量が50〜100 cm3／100gであるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含み、50％モジュラス値（M50）に対する200％モジュラス値（M200）の比が5.0以下（M200／M50≦5.0）であることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、DBP吸収量が50〜100 cm3／100gであるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含み、
50％モジュラス値（M50）に対する200％モジュラス値（M200）の比が、5.0以下（M200／M50≦5.0）であることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70〜90m2／gであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、35〜45質量部であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
さらにシリカを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記メチレン供与体が、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン及びパラホルムアルデヒドからなる群より選択される、少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記フェノール樹脂の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、2〜10質量部であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記メチレン供与体の含有量に対する前記フェノール樹脂の含有量の割合が、0.6〜7であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする、ベルトコーティングゴム。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする、タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、ベルトコーティングゴム及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、強度が必要なタイヤのタイヤ内部には、リング状のタイヤ本体の子午線方向に沿って埋設されるコードから構成されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ径方向外側に配設されたベルトとを備えることがある。このベルトは通常、スチールコードをコーティングゴム（以下、「ベルトコーティングゴム」又は「コーティングゴム」という。）で覆った複数のベルト層によって形成され、タイヤに耐荷重性、耐牽引性等を付与している。そして、ベルトコーティングゴムについては、高い耐久性、その中でも特に高い耐亀裂進展性が要求されている。一方、近年、自動車の低燃費性能向上の観点から、タイヤの転がり抵抗を低減させる為、ベルトコーティングゴムの低ロス性向上の要求が高まっている。【０００３】
しかし、低ロス性を向上させるために、ベルトコーティングゴムに配合するカーボンブラックの量を減らした場合に、耐亀裂性が悪化する傾向にあることから、低ロス性と耐亀裂進展性との両立が可能となる技術の開発が望まれていた。
上記課題を解決するべく、例えば特許文献１には、特定グレードのカーボンブラックを用いて作成したウェットマスターバッチを用いてゴム組成物を製造することによって、表面処理カーボンブラックの分散性を高める技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−０３７５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の技術によって、一定の低ロス性及び耐亀裂進展性の両立効果を得ることが可能となった。ただし、タイヤのさらなる性能向上の観点から、低ロス性及び耐亀裂進展性について、より高いレベルの両立が望まれていた。【０００６】
そのため、本発明は、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立できるゴム組成物、さらに、低ロス性及び耐亀裂進展性が高いレベルで両立されたベルトコーティングゴム及びタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するべく検討を行った結果、ゴム組成物の50％モジュラス値に対する200％モジュラス値の比が耐亀裂進展性と関連性が高いことに着目した。そして、さらなる鋭意研究を行った結果、ゴム組成物に、特定のカーボンブラック、フェノール樹脂及びメチレン供与体を含有させるとともに、50％モジュラス値に対する200％モジュラス値の比を特定値（具体的には、5.0）以下とすることによって、従来技術よりも高いレベルで、低ロス性及び耐亀裂進展性の両立が可能となることを見出した。【０００８】
本発明の要旨は以下の通りである。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、DBP吸収量が50〜100 cm3／100gであるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含み、
50％モジュラス値（M50）に対する200％モジュラス値（M200）の比が、5.0以下（M200／M50≦5.0）であることを特徴とする。
上記構成によって、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立できる。【０００９】
また、本発明のゴム組成物については、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70〜90m2／gであることが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１０】
さらに、本発明のゴム組成物については、前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、35〜45質量部であることが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１１】
加えて、本発明のゴム組成物については、さらにシリカを含むことが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１２】
また、本発明のゴム組成物については、前記メチレン供与体が、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン及びパラホルムアルデヒドからなる群より選択される、少なくとも一種であることが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１３】
さらに、本発明のゴム組成物については、前記フェノール樹脂の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、2〜10質量部であることが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１４】
さらにまた、本発明のゴム組成物については、前記メチレン供与体の含有量に対する前記フェノール樹脂の含有量の割合が、0.6〜7であることが好ましい。低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となるためである。【００１５】
本発明のベルトコーティングゴムは、上述した本発明のゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成によって、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立することができる。【００１６】
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成によって、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することができる。また、低ロス性及び耐亀裂進展性が高いレベルで両立されたベルトコーティングゴム及びタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、DBP吸収量が50〜100 cm3／100gであるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含み、50％モジュラス値（M50）に対する200％モジュラス値（M200）の比が、5.0以下（M200／M50≦5.0）であることを特徴とする。
【００１９】
前記M50は、加硫ゴムの低歪域での弾性に関連するパラメータである。そのため、M50については、タイヤのベルト部の変形を抑制するため、後述するカーボンブラックの種類や含有量を調整しつつ、後述するフェノール樹脂やメチレン供与体を含有させることによって、できるだけ高い値にする必要がある。一方、前記M200は、加硫ゴムの高歪域での弾性に関連するパラメータである。そのため、M200については、亀裂進展を抑える観点からは、亀裂先端の応力の集中を緩和させるべく、後述するカーボンブラックの種類や含有量を調整すること等によって、低い値にする必要がある。そして、前記M50の大きさに対する前記M200の大きさの比を、5.0以下（M200／M50≦5.0）に設定することによって、優れた低ロス性及び耐亀裂進展性を実現できる。また、同様の観点から、前記M200／M50は、4.8以下であることが好ましく、4.5以下であることがより好ましい。
なお、前記50％モジュラスとは、加硫ゴムの伸び50％時の引張応力のことであり、前記200％モジュラスとは、加硫ゴムの伸び200％時の引張応力のことである。これらの値については、本発明のゴム組成物を加硫し、加硫ゴムとした後、JIS K 6251（2010年）に準拠して測定することができる。なお、前記ゴム組成物を加硫する条件については、特に限定はされず、公知の加硫条件で適宜実施することができる。
【００２０】
さらに、前記M50及び前記M200の具体的な数値範囲については、特に限定はされないが、より高いレベルで低ロス性及び耐亀裂進展性を実現する観点からは、M50が1.6以上、M200が10.5以下であることが好ましく、M50が1.8以上、M200が9.0以下であることがより好ましい。
【００２１】
（ゴム成分）
本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含む。
該ゴム成分の構成については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜変更することができる。例えば、優れた耐亀裂進展性や耐摩耗性を得ることができる観点からは、天然ゴム若しくはジエン系合成ゴムを単独で、又は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムを併用した形で、含有することができる。
また、前記ゴム成分は、前記ジエン系ゴム100％から構成することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ジエン系以外のゴムを含有することもできる。なお、優れた耐亀裂進展性を得ることができる観点から、前記ゴム成分におけるジエン系ゴムの含有量は、30質量％以上であることが好ましく、40質量％以上であることがより好ましく、50質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２２】
ここで、前記ジエン系合成ゴムとしては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。
また、非ジエン系ゴムについては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。
なお、これらの合成ゴムについては、１種単独で用いてもよいし、２種以上のブレンドとして用いてもよい。また、これらのゴムは変性基で変性されたものでもよい。
【００２３】
（カーボンブラック）
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、カーボンブラックをさらに含む。
ここで、前記カーボンブラックについては、DBP（ジブチルフタレート）吸収量が50〜100cm3／100gである。
DBP吸収量が50〜100cm3／100gであり、ストラクチャの低いカーボンブラックを用いることで、ゴム組成物の補強性と適度な柔軟性を両立することができ、優れた耐亀裂進展性を得ることができる。前記DBP吸収量が100cm3／100gを超えると、前記ストラクチャが高くなるため、ゴム組成物の補強性が高くなり過ぎ、柔軟性が低下するため十分な耐亀裂進展性を得ることができない。前記カーボンブラックのDBP吸収量は、90cm3／100g以下であることが好ましく、80cm3／100g以下であることがより好ましい。
なお、カーボンブラックのストラクチャとは、球状のカーボンブラック粒子がそれぞれ融着し、繋がった結果、形成された構造体（カーボンブラック粒子の凝集体）の大きさのことである。
また、前記カーボンブラックのDBP吸収量については、カーボンブラック100gが吸収するDBP（ジブチルフタレート）の量のことであり、JIS K 6217-4（2008年）に準拠して測定することができる。
【００２４】
また、前記カーボンブラックについては、窒素吸着比表面積（N2SA）が70〜90m2／gであることが好ましく、75〜85m2／gであることがより好ましい。カーボンブラックのストラクチャについてさらに適正化を図ることができるため、低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となる。
なお、前記窒素吸着比表面積は、ISO4652-1に準拠して単点法にて測定することができ、例えば脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬させた後、平衡時においてカーボンブラック表面に吸着した窒素量を測定し、測定値から比表面積（m2／g）を算出できる。
【００２５】
さらに、前記カーボンブラックの種類については、上述したDBP吸収量を有すること以外は、特に限定はされない。例えば、オイルファーネス法により製造された任意のハードカーボンを用いることができる。これらの中でも、より優れた低ロス性及び耐亀裂進展性を実現する観点からは、HAFグレードのカーボンブラックを用いることが好ましい。
【００２６】
また、前記カーボンブラックの含有量については、前記ゴム成分100質量部に対して、35〜45質量部であることが好ましい。前記カーボンブラックの含有量を、前記ゴム成分100質量部に対して、35質量部以上とすることで、高い補強性及び耐亀裂進展性を得ることができ、45質量部以下とすることで、低ロス性のさらなる改善を図ることができる。
【００２７】
（フェノール樹脂）
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分及びカーボンブラックに加えて、フェノール樹脂をさらに含む。
前記フェノール樹脂を、後述するメチレン供与体とともに含むことによって、ゴム組成物の前記50％モジュラス値（M50）を向上させ、優れた低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上し、優れた耐亀裂進展性を実現できる。
【００２８】
ここで、前記フェノール樹脂については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のフェノール類またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを、塩酸、蓚酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって製造したものが挙げられる。
れる。また、前記フェノール樹脂については、変性したものを用いることができ、例えば、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレイン酸等の油によって変性することができる。
なお、上述したフェノール樹脂については、一種を単独して含むこともできるし、複数種を混合して含むこともできる。
【００２９】
また、前記フェノール樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して、2〜10質量部であることが好ましく、3〜7質量部であることがより好ましい。前記フェノール樹脂の含有量を、ゴム成分100質量部に対して、2質量部以上とすることで、耐亀裂進展性をさらに改善でき、10質量部以下とすることで、低ロス性の悪化を抑制できる。
【００３０】
（メチレン供与体）
本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分、カーボンブラック及びフェノール樹脂に加えて、メチレン供与体をさらに含む。
前記メラミン供与体を、前記フェノール樹脂の硬化剤として含むことによって、ゴム組成物の前記50％モジュラス値（M50）を向上させ、優れた低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上できる。
【００３１】
ここで、前記メチレン供与体については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス−(メトキシメチル)メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−(メトキシメチル)メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。これらのメチレン供与体の中でも、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン及びパラホルムアルデヒドからなる群より選択される、少なくとも一種であることが好ましい。
なお、これらのメチレン供与体は、単独で用いても良いし、組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
また、前記メチレン供与体の含有量に対する前記フェノール樹脂の含有量の割合は、低ロス性及び耐亀裂進展性のより高いレベルでの両立の観点から、0.6〜7であることが好ましく、1〜5であることがより好ましい。前記メチレン供与体の含有量に対する前記フェノール樹脂の含有量の割合が0.6以下の場合には、M50が十分に向上せず、耐亀裂進展性の改善が不十分となるおそれがあり、一方、前記割合が7を超える場合には、低ロス性が悪化するおそれがある。
【００３３】
（その他の成分）
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分、カーボンブラック、フェノール樹脂及びメチレン供与体の他にも、その他の成分を、発明の効果を損なわない程度に含むことができる。
その他の成分としては、例えば、前記カーボンブラック以外の充填材、老化防止剤、架橋促進剤、架橋剤、架橋促進助剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤、界面活性剤等のゴム工業で通常使用されている添加剤を適宜含むことができる。
【００３４】
前記充填材としては、例えば、シリカ、その他の無機充填材等が挙げられる。
その中でも、前記充填材として、シリカを含むことが好ましい。より優れた低ロス性と耐亀裂進展性が得られるためである。
【００３５】
前記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。
上述した中でも、前記シリカは、湿式シリカであることが好ましく、沈降シリカであることがより好ましい。これらのシリカは、分散性が高く、ゴム組成物の低ロス性及び耐摩耗性をより向上できるためである。なお、沈降シリカとは、製造初期に、反応溶液を比較的高温、中性〜アルカリ性のｐＨ領域で反応を進めてシリカ一次粒子を成長させ、その後酸性側へ制御することで、一次粒子を凝集させる結果得られるシリカのことである。
【００３６】
前記シリカの含有量については、特に限定はされないが、優れた低ロス性を実現する観点からは、前記ゴム成分100質量部に対して、1〜15質量部であることが好ましく、3〜10質量部であることがより好ましい。
【００３７】
なお、前記無機充填材としては、例えば下記式（Ｉ）で表される無機化合物を用いることも可能である。
ｎＭ・ｘＳｉＯＹ・ｚＨ２Ｏ・・・ （Ｉ）
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、並びに、これらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。）
【００３８】
上記式（Ｉ）の無機化合物としては、γ-アルミナ、α-アルミナ等のアルミナ（Al2O3）；ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Al2O3・H2O）；ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Al（OH）3］；炭酸アルミニウム［Al2（CO3）3］、水酸化マグネシウム［Mg（OH）2］、酸化マグネシウム（MgO）、炭酸マグネシウム（MgCO3）、タルク（3MgO・4SiO2・H2O）、アタパルジャイト（5MgO・8SiO2・9H2O）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（TiO2n−1）、酸化カルシウム（CaO）、水酸化カルシウム［Ca（OH）2］、酸化アルミニウムマグネシウム（MgO・Al2O3）、クレー（Al2O3・2SiO2）、カオリン（Al2O3・2SiO2・2H2O）、パイロフィライト（Al2O3・4SiO2・H2O）、ベントナイト（Al2O3・4SiO2・2H2O）、ケイ酸マグネシウム（Mg2SiO4、MgSiO3等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Al2O3・CaO・2SiO2等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（CaMgSiO4）、炭酸カルシウム（CaCO3）、酸化ジルコニウム（ZrO2）、水酸化ジルコニウム［ZrO（OH）2・ｎH2O］、炭酸ジルコニウム［Zr（CO3）2］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。
【００３９】
前記老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤は、１種又は２種以上を併用することができる。
【００４０】
前記架橋促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではない。例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４１】
前記架橋剤についても、特に制限はされない。例えば、硫黄、ビスマレイミド化合物等が挙げられる。
前記ビスマレイミド化合物の種類については、例えば、Ｎ，Ｎ’−ｏ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２−ビス−［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンなどを例示することができる。本発明では、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及びＮ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド等を好適に用いることができる。
【００４２】
前記架橋促進助剤については、例えば、亜鉛華（ZnO）や脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和、直鎖状若しくは分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば炭素数1〜30、好ましくは15〜30の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸；ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸；メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸；ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。
【００４３】
また、前記充填材としてシリカを含有する場合には、シランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。シリカによる補強性及び低ロス性の効果をさらに向上させることができるからである。なお、シランカップリング剤は、公知のものを適宜使用することができる。好ましいシランカップリング剤の含有量については、シランカップリング剤の種類などにより異なるが、シリカに対して、好ましくは2〜25質量％の範囲であることが好ましく、2〜20質量％の範囲であることがより好ましく、5〜18質量％であることが特に好ましい。含有量が2質量％未満ではカップリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、また、25質量％を超えるとゴム成分のゲル化を引き起こすおそれがある。
【００４４】
＜ゴム組成物の製造方法＞
次に、本発明のゴム組成物を製造するための方法について説明する。
本発明のゴム組成物を製造する方法については、特に限定はされず、ゴム組成物を構成する各成分（ゴム成分、カーボンブラック、フェノール樹脂、メチレン供与体及びその他の成分）を、配合し、混練することによって得ることができる。
【００４５】
なお、本発明のゴム組成物を製造する方法では、前記各成分の混練が、同時に混練することもできるし、いずれかの成分を予め混練した上で、残りの成分を混練することも可能である。これらの条件については、ゴム組成物が要求される性能に応じて適宜変更することができる。
【００４６】
例えば、より優れた低ロス性及び他亀裂進展性を実現する観点からは、前記フェノール樹脂との混練に先立って、前記ゴム成分と前記カーボンブラックを配合し、混練することが好ましい。前記フェノール樹脂は、前記カーボンブラックとの相互作用が強いため、同時投入すると、前記ゴム成分と前記カーボンブラックとの反応が低下するおそれがある。そのため、前記フェノール樹脂との混練に先立って、前記ゴム成分と前記カーボンブラックを配合し、混練することで、前記カーボンブラックの分散性及び補強性が向上し、低ロス性及び耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となる。
【００４７】
＜ベルトコーティングゴム＞
本発明のベルトコーティングゴムは、上述した本発明のゴム組成物を用いたことを特徴とする。タイヤのベルトコーティングゴムとして、本発明のゴム組成物を用いることによって、得られたベルトコーティングゴムは、優れた低ロス性及び耐亀裂進展性を有することができる。
【００４８】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を用いたことを特徴とする。本発明のゴム組成物をタイヤ材料として用いることによって、得られたタイヤは、優れた低ロス性及び耐亀裂進展性を有することができる。
本発明のタイヤでは、具体的には、上述したゴム組成物を、いずれかの部材に適用するが、タイヤ用部材の中でも、上述したようにベルトコーティングゴムへ適用することが好ましい。なお、本発明のタイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を変えた空気、又は窒素等の不活性ガスが挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。【００５０】
＜実施例１〜７、比較例１〜９＞
表１に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプルを調製した。なお、各成分の混練については、容量3.0Lのバンバリーミキサーによって行った。また、実施例７については、フェノール樹脂と、ゴム成分及びカーボンブラックとを同時に混練した。一方、その他のフェノール樹脂を配合した例については、樹脂との混錬に先立って、ゴム成分及びカーボンブラックを混練した。
なお、各サンプルのM50及びM200については、各サンプルのゴム組成物を、145℃で40分間加硫して加硫ゴムとした後、JIS K 6251（2010年）に準拠して測定を行った。【００５１】
＜評価＞
そして、調製した実施例及び比較例のゴム組成物の各サンプルについて、以下の評価を行った。
（１）低ロス性
各サンプルのゴム組成物を、145℃で40分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムに対し、スぺクトロメーター（株式会社上島製作所製）を用い、温度24℃、歪1％、周波数52Hzの条件で、損失正接（tanδ）を測定した。
評価については、比較例１のサンプルのtanδを100としたときの指数で示し、指数値が小さい程、低発熱性に優れる。評価結果を表１に示す。【００５２】
（２）耐亀裂進展性
各サンプルのゴム組成物を、145℃で40分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムから、2mm×50mm×6mmのシートを作製し、その中心部に微小な穴を空けて初期亀裂とした。その後、該シートに対して、2.0MPa、周波数は6Hz、雰囲気温度80℃の条件で、長辺方向に繰り返し応力を加えた。そして、サンプルごとに、繰り返し応力を加えてから、試験片が破断するまでの繰り返し回数を測定した後、その繰り返し回数の常用対数を算出した。なお、破断までの測定試験は、サンプルごとに４度実施して常用対数を算出し、それらの平均を平均常用対数とした。
評価については、比較例１の平均常用対数を100とした場合の指数として示し、サンプルの平均常用対数が大きい程、耐亀裂成長性に優れることを示す。評価結果を表１に示す。【００５３】
【表１】
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【００５４】
＊１  HAF級カーボンブラック、旭カーボン（株）製  「旭#70L」、DBP吸収量：75cm3／100g、窒素吸着比表面積：81m2／g
＊２  GPF級カーボンブラック、旭カーボン（株）製  「旭NPG」、DBP吸収量：89cm3／100g、窒素吸着比表面積：28m2／g
＊３  住友ベークライト（株）製  「スミライトレジン PR-50235」
＊４  住友ベークライト（株）製  「スミライトレジンPR-51587」
＊５  ＡＬＬＮＥＸ製「CYREZ 964」
＊６ 東ソー・シリカ（株）製  「ニップシールＡＱ」、窒素吸着比表面積＝210 m2／g
＊７ 大内新興化学工業（株）製「ノクラック ＮＳ−６」、２，２’ −メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
＊８ 大内新興化学工業（株）製「ノクラック ６Ｃ」、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
＊９ 大内新興化学工業（株）製 「ノクセラー ＤＺ」、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
＊１０ OMG製  「マノボンドＣ」、有機酸のコバルト塩中の有機酸の一部をホウ酸で置き換えた複合塩、コバルト含有量：22.0質量％
＊１１ 大和化成工業（株）製  「ＢＭＩ−ＲＢ」
＊１２ HAF級カーボンブラック、旭カーボン（株）製  「旭#70」、DBP吸収量：101 cm3／100g、窒素吸着比表面積：77m2／g【００５５】
表１の結果から、実施例の各サンプルは、比較例の各サンプルに比べて、低ロス性及び耐亀裂進展性のいずれについても、バランス良く優れた値を示すことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、低ロス性及び耐亀裂進展性を高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することができる。また、低ロス性及び耐亀裂進展性が高いレベルで両立されたベルトコーティングゴム及びタイヤを提供することができる。
【国際調査報告】
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