(57)【要約】（ａ）芳香族ポリカーボネートと、（ｂ）ポリエステルと、（ｃ）エポキシ基を有する重合体とを含有するポリカーボネート樹脂組成物が開示される。以下の要件が満たされる。（１）（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量が、当該ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上である。（２）（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が０．８以上である。（３）（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部以下である。
2019225659.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ポリカーボネートと、
（ｂ）ポリエステルと、
（ｃ）エポキシ基を有する重合体と、
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物であって、
当該ポリカーボネート樹脂組成物が、以下の要件：
（１）（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量が、当該ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上である、
（２）（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が０．８以上である、及び、
（３）（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部以下である、
を満たす、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が２．０を超える、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
（ｄ）エチレン系重合体を更に含有する、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
（ｄ）エチレン系重合体の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３未満である、請求項３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
（ｂ）ポリエステルがポリブチレンテレフタレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
（ｂ）ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネートを含有する樹脂組成物の耐衝撃性を改善するために、例えば、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとから主として成る共重合体が樹脂組成物に配合されることがある（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２８９３１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
芳香族ポリカーボネートを主成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物は、傷付き復元性、耐加水分解性が不足する場合がある。また、耐衝撃性の更なる向上も望まれる。これらの特性は、例えば軟質樹脂の配合によって改善される傾向があるが、その場合は弾性率が大きく低下し易い傾向がある。【０００５】
本発明の一側面の目的は、芳香族ポリカーボネートを主成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性、傷付き復元性、及び耐加水分解性を、比較的高い弾性率を維持しながら改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面は、
（ａ）芳香族ポリカーボネートと、
（ｂ）ポリエステルと、
（ｃ）エポキシ基を有する重合体と、
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。このポリカーボネート樹脂組成物は、以下の要件：
（１）（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量が、当該ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上である、
（２）（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が０．８以上である、及び、
（３）（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部以下である、
を満たす。【０００７】
本発明の別の一側面は、上記ポリカーボネート樹脂組成物を成形することにより形成される成形体を提供する。【０００８】
上記ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体は、適度に大きな弾性率を維持しながら、優れた耐衝撃性、傷付き復元性、及び耐加水分解性を有することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、適度に大きな弾性率を維持しながら、優れた耐衝撃性、傷付き復元性、及び耐加水分解性を有するポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】成形体の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
一実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、（ａ）芳香族ポリカーボネートと、（ｂ）ポリエステルと、（ｃ）エポキシ基を有する重合体とを含有する熱可塑性樹脂組成物である。
【００１３】
一実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、以下の（１）、（２）及び（３）の要件を満たす。
（１）（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量が、ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上である。
（２）（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が０．８以上である。
（３）（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部以下である。
【００１４】
要件（１）、（２）及び（３）の組み合わせにより、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、適度に大きな弾性率を維持しながら、優れた耐衝撃性、傷付き復元性、及び耐加水分解性を有することができる。
【００１５】
要件（１）は、一つの見方では、当該ポリカーボネート樹脂組成物が、芳香族ポリカーボネートを主成分として含有することを意味する。芳香族ポリカーボネートの含有量が７５質量％以上であると、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体が、適度に高い弾性率を容易に維持することができる。ポリカーボネート樹脂組成物の引張弾性率は、例えば１３００ＭＰａ以上、１４００ＭＰａ以上、又は１５００ＭＰａ以上であってもよい。このような弾性率を維持する観点から、芳香族ポリカーボネートの含有量は、ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として、８０質量％以上であってもよい。特に、（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量は、ポリカーボネート樹脂組成物が後述の（ｄ）エチレン系重合体を含有しないときにはポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として８０質量％以上で、ポリカーボネート樹脂組成物が（ｄ）エチレン系重合体を含有するときにはポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上であってもよい。芳香族ポリカーボネートの含有量は、ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として、９８質量％以下であってもよい。
【００１６】
要件（２）の（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比（（ｃ）／（ｂ））は、耐加水分解性、耐衝撃性の観点から、１．０を超えていてもよく、２．０を超えていてもよい。特に、ポリカーボネート樹脂組成物が後述の（ｄ）エチレン系重合体を含有しないときに、（ｃ）／（ｂ）が１．０を超えていてもよく、２．０を超えていてもよい。（ｃ）／（ｂ）の上限は、特に制限されないが、例えば２０以下、１５以下、又は１０以下であってもよい。
【００１７】
要件（３）の（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量（（ｂ）＋（ｃ））は、高い弾性率の維持の観点から、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して、２０質量部以下、１８質量部以下、又は１２質量部以下であってもよく、１．０質量部以上、２．０質量部以上、又は３．０質量部以上であってもよい。
【００１８】
（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体それぞれの含有量は、上記要件（１）、（２）及び（３）が満たされるように、調整される。例えば、（ｂ）ポリエステルの含有量は、芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して、０．０１質量部以上、０．５質量部以上、又は１質量部以上であってもよく、１３質量部以下、１２．５質量部以下、１０質量部以下、７質量部以下又は５質量部以下であってもよい。（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量は、０．１質量部以上、０．５質量部以上、又は１質量部以上であってもよく、２４質量部以下、又は２０質量部以下であってもよい。
【００１９】
一実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、（ｄ）エチレン系重合体を更に含有してもよい。（ｂ）ポリエステル、（ｃ）エポキシ基を有する重合体、及び（ｄ）エチレン系重合体の組み合わせにより、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体の耐衝撃性及び耐加水分解性が特異的により一層改善される。
【００２０】
（ｄ）エチレン系重合体の含有量は、耐衝撃性、弾性率の観点から、芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、又は３質量部以上であってもよく、３２質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、又は１０質量部以下であってもよい。
【００２１】
以下、ポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分の詳細について説明する。
【００２２】
（ａ）芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するモノマー単位及びカルボニル基を含む、直鎖状又は分岐していてもよい重合体である。芳香族ポリカーボネートは、一般に、芳香族ジヒドロキシ化合物と、塩化カルボニル（ホスゲン）、炭酸ジエステル（例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート）、又は一酸化炭素若しくは二酸化炭素との重合反応により生成する。
【００２３】
芳香族ポリカーボネートを構成する芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン、カルド構造含有ビスフェノール、ジヒドロキシジアリールエーテル、ジヒドロキシジアリールスルフィド、ジヒドロキシジアリールスルホキシド、ジヒドロキシジアリールスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン又はこれらの組み合わせであってもよい。
【００２４】
ビス（ヒドロキシアリール）アルカンの例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、及び２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパンが挙げられる。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及び２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンは、それぞれ、ビスフェノールＡ及びテトラブロモビスフェノールＡと称されることもある。
【００２５】
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカンの例としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００２６】
カルド構造含有ビスフェノールの例としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが挙げられる。
【００２７】
ジヒドロキシジアリールエーテルの例としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、及び４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルが挙げられる。
【００２８】
ジヒドロキシジアリールスルフィドの例としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、及び４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドが挙げられる。
【００２９】
ジヒドロキシジアリールスルホキシドの例としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、及び４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドが挙げられる。
【００３０】
ジヒドロキシジアリールスルホンの例としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、及び４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンが挙げられる。
【００３１】
芳香族ポリカーボネートは、これらから選ばれる１種又は２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するモノマー単位を含んでいてもよい。芳香族ポリカーボネートは、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来するモノマー単位を含んでいてもよい。
【００３２】
分岐した芳香族ポリカーボネートは、例えば、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、及びα，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等のポリヒドロキシ化合物、又は３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、若しくは５−ブロムイサチンビスフェノールに由来するモノマー単位を含む。
【００３３】
芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量が、１００００〜１０００００であってもよい。ここでの粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２０℃で測定された溶融粘度からの換算値である。
【００３４】
芳香族ポリカーボネートは、界面重合法、ピリジン法、エステル交換法等の通常の方法により合成することができる。芳香族ポリカーボネートの市販品を用いることもできる。
【００３５】
（ｂ）ポリエステルは、特に、芳香族ジカルボン酸と飽和二価アルコールとの縮合重合体である芳香族ポリエステルであってもよい。芳香族ポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（「ポリブチレンテレフタレート」ともいう。）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロールテレフタレート、及びポリネオペンチルテレフタレートが挙げられる。
【００３６】
（ｂ）ポリエステルは、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体の耐加水分解性及び傷付き復元性等の観点から、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、又はこれらの組み合わせを含んでいてもよい。ポリブチレンテレフタレートは、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来するモノマー単位を更に含んでいてもよく、その例としては、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、及びポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来するモノマー単位を更に含んでいてもよく、その例としては、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナフタレート）、及びポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレートが挙げられる。
【００３７】
ポリエステルの固有粘度が、０．５０〜２．００ｄｌ／ｇであってもよい。ここでの固有粘度は、フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒（質量比５：５）中にポリエステルが溶解した溶液の粘度を３０℃で測定することにより求められる値である。
【００３８】
ポリエステルは、例えば、芳香族ジカルボン酸及び飽和二価アルコールを用いた通常の重合方法で合成することができる。ポリエステルの市販品を用いることもできる。
【００３９】
（ｃ）エポキシ基を有する重合体は、一般に熱可塑性樹脂であり、例えば、エポキシ基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む共重合体であってもよい。エポキシ基を有するモノマーの例としては、α，β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル、及び不飽和基を有するグリシジルエーテルが挙げられる。
【００４０】
不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、下記式（１）で表される化合物であってもよい。式（１）中、Ｒ１は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２〜１８のアルケニル基を示す。式（１）で表される化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート及びイタコン酸グリシジルエステルが挙げられる。
【化１】
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【００４１】
不飽和基を有するグリシジルエーテルは、下記式（２）で表される化合物であってもよい。式（２）中、Ｒ２は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２〜１８のアルケニル基を示し、ＸはＣＨ2−Ｏ（ＣＨ２がＲ２に結合している。）又は酸素原子を示す。式（２）で表される化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル及びスチレン−ｐ−グリシジルエーテルが挙げられる。
【化２】
2019225659.tif 000004
【００４２】
エポキシ基を有するモノマーと共重合している共重合モノマーは、例えば、エチレン、α−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、不飽和カルボン酸エステル（アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等）、アクリル酸、不飽和ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、又はこれらの組み合わせであってもよい。
【００４３】
エポキシ基を有する重合体は、エポキシ基を有するモノマー単位と、エチレン又はα−オレフィン（プロピレン等）から誘導されるモノマー単位とを含むオレフィン系共重合体であってもよい。エチレン又はα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の割合（エチレンから誘導されるモノマー単位及びα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の合計の割合）は、エポキシ基を有する重合体の質量を基準として、５０〜９９．９質量％であってもよい。
【００４４】
エポキシ基を有するオレフィン系共重合体の例としては、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−ノルマルプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−イソプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−ノルマルブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−イソブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−２−エチルへキシル（メタ）アクリレート共重合体、及びエチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。特に、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体を選択してもよい。エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体の市販品の例として、住友化学製「ボンドファースト」（商品名）がある。
【００４５】
エポキシ基を有するモノマー単位を含む共重合体のその他の例としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びグリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体が挙げられる。
【００４６】
エポキシ基を有する重合体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、又は水添若しくは非水添のスチレン−共役ジエン系重合体からなる重合体鎖と、この重合体鎖に結合した、エポキシ基を有する単量体を含むグラフト鎖とを有していてもよい。エポキシ基を有する単量体は、例えば、溶液若しくは溶融混練によってグラフト重合させることができる。
【００４７】
エポキシ基を有する重合体における、エポキシ基を有するモノマー単位の割合は、エポキシ基を有する重合体の質量を基準として０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、又は３質量％以上であってもよい。エポキシ基を有するモノマー単位の割合は、エポキシ基を有する重合体の質量を基準として３０質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下又は１０質量％以下であってもよく、６質量％より多くてもよい。エポキシ基を有するモノマー単位の割合が高いと、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体の耐加水分解性がより向上する傾向がある。
【００４８】
エポキシ基を有する重合体の製造方法としては、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体と他の単量体とを共重合する方法、エチレン系重合体等にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００４９】
（ｄ）エチレン系重合体は、エポキシ基を有しない重合体であり、エチレンに由来するモノマー単位を主なモノマー単位として含む単独重合体又は共重合体である。エチレン系重合体におけるエチレンに由来するモノマー単位の割合は、エチレン系重合体の質量を基準として、通常５０質量％を超える。エチレン系重合体は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンであってもよい。
【００５０】
エチレン系重合体の密度は、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体の耐加水分解性及び傷付き復元性等の観点から、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満、０．９００ｇ／ｃｍ３以下、又は０．８７０ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。エチレン系重合体の密度の下限は、特に制限されないが、通常、０．８５５ｇ／ｃｍ３以上である。
【００５１】
（ｄ）エチレン系重合体は、エチレンと、α−オレフィン、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル及びそのアイオノマー、ビニル芳香族化合物、ジエン化合物、並びに環状オレフィンからなる群より選ばれる１種以上のコモノマーとの共重合体、又はその水素添加物であってもよい。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、及び１２−エチル−１−テトラデセンが挙げられる。ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニルが挙げられる。不飽和カルボン酸エステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、及びメタクリル酸エチルが挙げられる。ビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、及びα−メチルスチレンが挙げられる。ジエン化合物の例としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、及び２，５−ノルボルナジエンが挙げられる。環状オレフィンの例としては、２−ノルボルネン、及び５−メチル−２−ノルボルネンが挙げられる。
【００５２】
（ｄ）エチレン系重合体は、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体の耐衝撃性及び耐加水分解性等の観点から、エチレン−α−オレフィン共重合体であってもよい。α−オレフィンの炭素数が３〜８であってもよい。エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンに由来するモノマー単位の割合は、エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するモノマー単位全体を基準として、４〜２５モル％、７〜２５モル％、又は１２〜２２モル％であってもよい。
【００５３】
（ｄ）エチレン系重合体は、例えば、オレフィン重合用触媒を用いた通常の重合方法により合成することができる。エチレン系重合体の市販品を用いることもできる。
【００５４】
一実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、以上説明した（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び場合により用いられる（ｄ）成分に加えて、その他の成分を、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で更に含有することができる。その他の成分の例としては、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、耐衝撃性改良剤、充填剤、滑剤、染料、難燃剤等の各種添加剤が挙げられる。ポリカーボネート樹脂組成物が、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外のポリマーを更に含有してもよい。難燃性の重要度が高くない用途に用いられるポリカーボネート樹脂組成物の場合、難燃剤の含有量が０〜２０質量部であってもよく、（ｂ）ポリエステル、（ｃ）エポキシ基を有する重合体及び難燃剤の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部未満であってもよい。
【００５５】
ポリカーボネート樹脂組成物におけるＴｉ（チタン）の含有量が、ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として、０．０１〜３０ｐｐｍであってもよい。Ｔｉの含有量がこの範囲にあると、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体の耐加水分解性及び傷付き復元性がより向上する傾向がある。Ｔｉは、例えば、ポリエステルの重合触媒に由来する微量成分であり得る。
【００５６】
ポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、各成分を溶融混錬することを含む方法により、得ることができる。ポリカーボネート樹脂組成物はペレット状であってもよい。
【００５７】
図１は、ポリカーボネート樹脂組成物の成形体の一実施形態を示す断面図である。ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体１は、例えば、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形等の通常の手段で所望の形状に成形することを含む方法により、製造することができる。成形体の形状は特に制限されない。成形体は、例えば、電気・電子機器、通信機器、精密機械、自動車部品等の用途に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００５９】
１．原材料
ポリカーボネート樹脂組成物を調製するための原材料として以下を準備した。
（ａ）芳香族ポリカーボネート
・ＰＣ：ＳＤ  ＰＯＬＹＣＡ２００−１３（商品名、住化ポリカーボネート株式会社製、粘度平均分子量：２１０００）
（ｂ）ポリエステル
・ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：トレコン１４０１  Ｘ０６（商品名、東レ株式会社製、固有粘度：１．７４）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：バイロペットＥＭＣ−５００（商品名、東洋紡株式会社製、固有粘度：０．６９）
（ｃ）エポキシ基を有する重合体
・Ｅ−ＧＭＡ−１：ボンドファーストＥ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン８８質量部とグリシジルメタクリレート１２質量部との共重合体）
・Ｅ−ＧＭＡ−２：ボンドファースト７Ｍ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン６７質量部とグリシジルメタクリレート６質量部とメチルアクリレート２７質量部の共重合体）
（ｄ）エチレン系重合体
・ＥＯＲ：Ｅｎｇａｇｅ  ８８４２（商品名、ダウ・ケミカル・カンパニー製、エチレン−オクテン−１共重合体、密度：０．８５７ｇ／ｃｍ３）
（その他）
・メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）：カネエースＭ５７０（商品名、株式会社カネカ製）【００６０】
２．ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
実施例１
主フィーダー及び副フィーダーと、押出機側に設けられたノズルヘッドとを有する同方向二軸混練押出機（KZW20TW、テクノベル社製）を準備した。この二軸混練押出機は、ホッパー側から押出方向に沿って設けられた９個のバレルＣ１〜Ｃ９を有する。各バレルの温度を以下のように設定した。
Ｃ１：１００℃
Ｃ２：２６０℃
Ｃ３〜Ｃ９：２８０℃
二軸混練押出機のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーからは１００質量部のＰＣを、副フィーダーからは１０質量部のＥ−ＧＭＡ−１及び１．１質量部のＰＢＴを投入した。ノズルヘッドの温度を２８０℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を５ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、ＰＣ、Ｅ−ＧＭＡ−１及びＰＢＴを溶融混練した。二軸押出機から吐出された溶融混錬物をペレタイザで切断して、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
得られたペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（日本製鋼所製、J150EV-C5)を用いて、金型温度９０℃、シリンダー温度３００℃、射出速度２０ｍｍ／秒の条件の射出成形により成形して、厚み３．２ｍｍの成形体を作製した。【００６１】
実施例２〜４
Ｅ−ＧＭＡ−１とＰＢＴの配合量比を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の条件で、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物及び成形体を作製した。【００６２】
実施例５
Ｅ−ＧＭＡ−１をＥ−ＧＭＡ−２に変更したこと以外は、実施例１と同様の条件で、ペレット状の樹脂組成物及び成形体を作製した。【００６３】
比較例１
ＰＣを単独で実施例１と同様の条件で成形して成形体を作製した。【００６４】
比較例２〜５
Ｅ−ＧＭＡ−１とＰＢＴの配合量比を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の条件で、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物及び成形体を作製した。【００６５】
比較例６
二軸混練押出機のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーからは１００質量部のＰＣを、副フィーダーからは１１．１質量部のＭＢＳを投入した。これ以外は実施例１と同様の条件でペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を作製した。得られたポリカーボネート樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の条件で成形体を作製した。【００６６】
実施例６
二軸混練押出機のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーからは１００質量部のＰＣを、副フィーダーからは４．４質量部のＥ−ＧＭＡ−１、１．１質量部のＰＢＴ、及び５．６質量部のＥＯＲを投入した。これ以外は実施例１と同様の条件でペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を作製した。得られたポリカーボネート樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の条件で成形体を作製した。【００６７】
実施例７〜１０、比較例７〜１０
Ｅ−ＧＭＡ−１、ＰＢＴ及びＥＯＲの配合量比を表２に示すように変更したこと以外は、実施例６と同様の条件で、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物及び成形体を作製した。【００６８】
３．評価
Ｉｚｏｄ衝撃試験
各成形体から、長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製した。この試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠したＩｚｏｄ衝撃試験により、Ｉｚｏｄ衝撃強度（ｋＪ/ｍ２）を測定した。Ｉｚｏｄ衝撃試験は、２３℃の雰囲気下、試験片温度−４０℃の条件で行った。【００６９】
引張試験
各成形体から、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８  Ｔｙｐｅ１に準拠した引張試験用の試験片を作製した。この試験片を用いた引張試験を、２３℃の雰囲気下、引張速度１ｍｍ／分で行い、引張弾性率を測定した。【００７０】
傷付き復元性
二軸押出混練により得られたペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を、真空プレス機を用いて、成形温度２６０℃、圧力１０ＭＰａの条件で加圧成形して、厚み２ｍｍの成形体を作製した。得られた成形体の表面に、ＪＩＳ  Ｋ６７１８に準拠した引掻き針（先端サファイア製）で長さ３０ｍｍの傷を形成した。引掻きは、ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｓを用いて、荷重２００ｇｆ、速度２００ｍｍ／分の条件で行った。傷を形成した当日の傷の深さＤ１と、成形体を１週間放置後の傷の深さＤ２を、接触式表面粗さ計で測定した。Ｄ１−Ｄ２の値（回復量）に基づいて傷付き復元性を評価した。この回復量が大きいことは、成形体が傷付いたときの復元力が高い、すなわち傷付き復元性が優れていることを意味する。【００７１】
耐加水分解性
二軸押出混練により得られたペレット状のポリカーボネート樹脂組成物を、プレッシャークッカー（エスペック製、ＥＨＳ−２２１（Ｍ））を用いて、試験温度１２０℃、湿度１００％ＲＨの条件で、７２時間保管した。保管前及び保管後のペレットのメルトフローインデックス（ＭＦＲ）を、メルトフローテスターを用いて測定した。メルトフローインデックスは、温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した。プレッシャークッカーによる保管後のペレットのＭＦＲの、保管前のペレットのＭＦＲに対する増加の有無、及びＭＦＲの増加率を測定した。ＭＦＲの増加が認められない、又は増加率が小さければ、ポリカーボネート樹脂組成物が優れた耐加水分解性を有するといえる。【００７２】
【表１】
2019225659.tif 000005
【００７３】
【表２】
2019225659.tif 000006
【００７４】
表１及び表２に、各ポリカーボネート樹脂組成物の配合量比（質量部）、及び評価結果を示す。これら表に示されるように、芳香族ポリカーボネートを主成分として含有する各実施例のポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネートの含有量（（ａ）／ｔｏｔａｌ）が７５質量％以上で、エポキシ基を有する重合体の含有量のポリエステルの含有量に対する質量比率（（Ｃ）／（ｂ））が０．８以上で、且つ、ポリエステル及びエポキシ基を有する重合体の合計の含有量（（ｂ）＋（ｃ））が芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２５質量部以下という要件を満たしている。各実施例のポリカーボネート樹脂組成物は、比較的高い弾性率を維持しながら、耐衝撃性、傷付き復元性、及び耐加水分解性の点で優れた特性を示すことが確認された。
【符号の説明】
【００７５】
１…成形体。
【図１】
2019225659.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月29日(2019.10.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ポリカーボネートと、
（ｂ）ポリエステルと、
（ｃ）エポキシ基を有する重合体と、
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物であって、
当該ポリカーボネート樹脂組成物が、以下の要件：
（１）（ａ）芳香族ポリカーボネートの含有量が、当該ポリカーボネート樹脂組成物の質量を基準として７５質量％以上である、
（２）（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が０．８以上である、及び、
（３）（ｂ）ポリエステル及び（ｃ）エポキシ基を有する重合体の合計の含有量が、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００質量部に対して２０質量部以下である、
を満たす、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（ｂ）ポリエステルの含有量に対する（ｃ）エポキシ基を有する重合体の含有量の質量比が２．０を超える、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
（ｄ）エチレン系重合体を更に含有する、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
（ｄ）エチレン系重合体の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３未満である、請求項３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
（ｂ）ポリエステルがポリブチレンテレフタレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
（ｂ）ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月13日(2019.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
【表１】
2019225659.tif 000008
【国際調査報告】
2019225659.tif 000009
2019225659.tif 000010
2019225659.tif 000011
2019225659.tif 000012