(57)【要約】  プロピレン重合体成分（Ｉ）と、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（ＩＩ）とを含み、要件（ｉ）〜（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である。（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度が、５ｄＬ／ｇ以上である。（ｉｉｉ）プロピレン重合体成分（Ｉ）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。（ｉｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲが５ｇ／１０分以上である。（ｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料を含むゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ｉ−１）または下記成分（Ｉ−２）と、下記成分（ＩＩ）とを含み、
下記要件（ｉ）〜（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。
（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。
（ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である。
（ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である。
（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
成分（Ｉ−１）：プロピレン単独重合体
成分（Ｉ−２）：プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）プロピレン共重合体成分。
成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）
エチレン−α−オレフィン共重合体成分。
【請求項２】
フタル酸エステルの含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項３】
有効成分として請求項１または請求項２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料を含むポリプロピレン改質材。
【請求項４】
ポリプロピレン改質材としての請求項１または２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料の使用。
【請求項５】
プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生することを抑制させるための、請求項１または２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料の使用。
【請求項６】
請求項１または２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）、及び下記成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、
前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１〜１０重量％であり、成分（Ａ）の含有量が３０〜９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０重量％であるプロピレン系樹脂組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系重合体
成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー
成分（Ｃ）：無機充填剤
【請求項７】
有効成分として、下記成分（Ｉ−１）または下記成分（Ｉ−２）と、下記成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を含み、
ヘテロファジックプロピレン重合材料が、下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たし、
下記（ｖ）を満たすポリプロピレン改質材。
（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。
（ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である。
（ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である。
（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化したポリプロピレン改質材を、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、シート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
成分（Ｉ−１）：プロピレン単独重合体
成分（Ｉ−２）：プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）プロピレン共重合体成分。
成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）
エチレン−α−オレフィン共重合体成分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘテロファジックプロピレン重合材料及びプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、自動車部材として使用されている。バンパー、インスツルメントパネルなどの自動車部材用の大型射出成形体に、「フローマーク」と呼ばれる外観不良が生じることがある。フローマークとは、射出成形体の表面に縞模様が現れる成形不良現象である。例えば、特許文献１には、高分子量のエチレン−プロピレン共重合体を含むヘテロファジックプロピレン重合材料をプロピレン系材料に添加することにより、フローマークの発生を抑制できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２５１２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料を含有する樹脂組成物からなる成形体には、ゲルと呼ばれる重合体凝集物が発生しやすいという問題があった。【０００５】
本発明の目的は、プロピレン系樹脂へ添加することによって、プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができ、且つ得られる成形体における発生するゲル数を減少させることが可能なヘテロファジックプロピレン重合材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記［１］〜［７］を提供する。
［１］下記成分（Ｉ−１）または下記成分（Ｉ−２）と、下記成分（ＩＩ）とを含み、
下記要件（ｉ）〜（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。
（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。
（ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である。
（ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である。
（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
成分（Ｉ−１）：プロピレン単独重合体
成分（Ｉ−２）：プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体であって、
エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）プロピレン共重合体。
成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体であって、
エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）
エチレン−α−オレフィン共重合体。
［２］フタル酸エステルの含有量が１０ｐｐｍ以下である［１］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［３］有効成分として［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料を含むポリプロピレン改質材。
［４］ポリプロピレン改質材としての［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料の使用。
［５］プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生することを抑制させるための、［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料の使用。
［６］［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）、及び下記成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、
前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１〜１０重量％であり、成分（Ａ）の含有量が３０〜９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０重量％であるプロピレン系樹脂組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系重合体
成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー
成分（Ｃ）：無機充填剤
［７］  有効成分として、下記成分（Ｉ−１）または下記成分（Ｉ−２）と、下記成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を含み、
ヘテロファジックプロピレン重合材料が、下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たし、
下記（ｖ）を満たすポリプロピレン改質材。
（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。
（ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である。
（ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である。
（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化したポリプロピレン改質材を、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、シート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
成分（Ｉ−１）：プロピレン単独重合体
成分（Ｉ−２）：プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）プロピレン共重合体成分。
成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、
エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）
エチレン−α−オレフィン共重合体成分。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、プロピレン系樹脂に含まれることによって、プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができ、プロピレン系樹脂組成物を含む成形体における発生するゲル数を減少させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】フローマーク発生開始位置を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記すことがある。）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０のＡ法に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される。
【００１０】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料＞
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）と、成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である。成分（Ｉ−１）と成分（Ｉ−２）を併せて「成分（Ｉ）」と称する。
【００１１】
成分（Ｉ−１）は、プロピレンに由来する単量体単位のみからなる単独重合体成分である。
【００１２】
成分（Ｉ−２）は、プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分である。
成分（Ｉ−２）に含有されるエチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量は、０．０１重量％以上２０重量％未満であり、好ましくは０．１重量％以上１５重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上１５重量％未満であり、さらに好ましくは１重量％以上１０重量％以下であり、特に好ましくは１重量％以上１０重量％未満である（但し、成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）。
【００１３】
成分（Ｉ−２）として、例えば、
（１）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８５重量％以上１００重量％未満であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０重量％を超え１５重量％以下であるプロピレン−エチレン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）；
（２）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８５重量％以上９９．９９重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上１５重量％以下であるプロピレン−エチレン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）；
（３）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８０重量％以上１００重量％未満であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０重量％を超え１０重量％以下であり、炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０重量％を超え１０重量％以下であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）；
（４）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８０重量％以上９９．９９重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上１０重量％以下であり、炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上１０重量％以下であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）； （５）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８５重量％以上１００重量％未満であり、炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０重量％を超え１５重量％以下であるプロピレン−α−オレフィン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）；および
（６）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８５重量％以上９９．９９重量％未満であり、炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以６上１５重量％以下であるプロピレン−α−オレフィン共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との含有量の合計を１００重量％とする）が挙げられる。
が挙げられる。
【００１４】
成分（ＩＩ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分である。
成分（ＩＩ）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以上７５重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以上６０重量％以下であり、さらに好ましくは２５重量％以上５０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）。
【００１５】
成分（Ｉ−２）または成分（ＩＩ）に用いられる炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、および２，２，４−トリメチル−１−ペンテンが挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテンである。
【００１６】
成分（Ｉ−２）は、一例において、ランダム共重合体であってもよい。また、成分（ＩＩ）は、一例において、ランダム共重合体であってもよい。
【００１７】
成分（Ｉ−２）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−デセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、およびプロピレン−エチレン−１−デセン共重合体成分が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分である。
【００１８】
成分（Ｉ）は、好ましくは、プロピレン単独重合体成分、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分である。
【００１９】
成分（ＩＩ）としては、エチレン−プロピレン共重合体成分、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体成分、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体成分、エチレン−１−ブテン共重合体成分、エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、およびエチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、エチレン−プロピレン共重合体成分、エチレン−１−ブテン共重合体成分、またはエチレン−１−オクテン共重合体成分であり、より好ましくは、エチレン−プロピレン共重合体成分である。
【００２０】
ヘテロファジックプロピレン重合材料の成分（Ｉ）が成分（Ｉ−１）である場合、該重合材料としては、例えば、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、および（プロピレン）−（エチレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料が挙げられる。
【００２１】
ヘテロファジックプロピレン重合材料の成分（Ｉ）が成分（Ｉ−２）である場合、該重合材料としては、例えば、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、および（プロピレン−エチレン）−（エチレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料が挙げられる。
【００２２】
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、好ましくは、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン）−（エチレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン）−（エチレン−１−ブテン）ヘテロファジック重合材料、または（プロピレン−エチレン）−（エチレン−１−オクテン）ヘテロファジック重合材料であり、より好ましくは、（プロピレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料、または（プロピレン−エチレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料である。
【００２３】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、要件（ｉ）〜（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料である。
【００２４】
＜要件（ｉ）＞
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である。（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。より少ない添加量でフローマークが発生する面積を減少させる効果を高めるために、前記キシレン可溶成分は、好ましくは２２重量％以上４５重量％以下である。
本明細書において、「キシレン可溶成分」は、溶媒をｐ−キシレンとし、ＩＳＯ １６１５２に準拠して得られる２５℃ キシレン可溶成分である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量は、成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、または滞留時間を調整することにより制御することができる。重合温度は、５０〜１００℃とすることが好ましい。重合圧力は、常圧〜３ＭＰａＧとすることが好ましい。滞留時間は、０．５〜５時間とすることが好ましい。
【００２５】
＜要件（ｉｉ）＞
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳは、好ましくは５ｄＬ／ｇ以上２０ｄＬ／ｇ以下であり、より好ましくは５ｄＬ／ｇ以上１５ｄＬ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５Ｌ／ｇ以上１２ｄＬ／ｇ以下である。
本発明における極限粘度は、温度１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度であり、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法により求められる。すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる粘度である。還元粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶媒の条件で、ウベロ−デ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、および、０．５ｇ／ｄＬの３点を測定する。
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳは、成分（ＩＩ）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度を調整することによって制御することができる。重合槽の気相部の水素濃度は、例えば０．０〜０．４ｍｏｌ％とすることが好ましく、０．０〜０．１ｍｏｌ％であることがより好ましい（ただし、エチレンとα−オレフィンと水素との合計量を１００ｍｏｌ％とする）。
【００２６】
＜要件（ｉｉｉ）＞
成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。
成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のＭＦＲは、好ましくは７０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１００ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは１２０ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下である。  成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のＭＦＲは、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度を調整することにより制御することができる。重合槽の気相部の水素濃度は、例えば１〜３０ｍｏｌ％とすることが好ましく、３〜３０ｍｏｌ％であることがより好ましい（ただし、プロピレンと水素との合計量を１００ｍｏｌ％とする）。
【００２７】
＜要件（ｉｖ）＞
ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲは、好ましくは５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上２５ｇ／５０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲは、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度、または成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、滞留時間、または重合槽の気相部の水素濃度を調整することにより制御することができる。成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度、および成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、滞留時間、重合槽の気相部の水素濃度は、それぞれ、要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示した範囲の値とすることが好ましい。
【００２８】
＜要件（ｖ）＞
ヘテロファジックプロピレン重合材料を含む下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化する。スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
ゲル数測定用シートの成形に用いられるペレットとしては、例えば、下記が挙げられる。ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂株式会社製）を０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザー（登録商標）ＧＡ８０、住友化学株式会社製）を０．１重量部、２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ[ｄ，ｆ]  [１，３，２]ジオキサホスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ、住友化学株式会社製）を０．１重量部混合する。得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械株式会社製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行ってペレット化したペレットが挙げられる。
シートの面積１００ｃｍ２当たりのゲルの数は、好ましくは０個以上１０００個以下、より好ましくは０個以上７５０個以下である。
要件（ｖ）において、ゲルの数は、下記の方法により測定される。
シートの表面を、ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ−Ｘ９７０により観察し、シート表面の画像を得る。得られる画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白、閾値が１２０未満の部分を黒とする２値化処理を行う。２値化処理は、旭エンジニアリング社製画像解析ソフト“Ａ像君”を使用する。白部分がゲルである。ゲルの形状は不定形であるので、円相当径をゲルの大きさとする。シートの面積１００ｃｍ２当たりの円相当径（直径）１００μｍ以上であるゲルの数を求める。
要件（ｖ）は、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）を、後述の多段重合方法により重合することにより満足させることができる。多段重合方法における反応領域の数は、成分（Ｉ）の重合では６〜１０が好ましい。
【００２９】
ヘテロファジックプロピレン重合材料に含有される成分（Ｉ）の含有量は、好ましくは５０重量％以上８０重量％以下であり、より好ましくは５５重量％以上８０重量％以下である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
ヘテロファジックプロピレン重合材料に含有される成分（ＩＩ）の含有量は、好ましくは２０重量％以上５０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以上４５重量％以下である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
【００３０】
温度１３５℃、テトラリン中で測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは、好ましくは１ｄＬ／ｇ以上１０ｄＬ／ｇ以下であり、より好ましくは１．２ｄＬ／ｇ以上８ｄＬ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１．５ｄＬ／ｇ以上５ｄＬ／ｇ以下である。
【００３１】
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン不溶成分の極限粘度［η］ＣＸＩＳは、好ましくは０．８ｄＬ／ｇ以上３．０ｄＬ／ｇ以下であり、より好ましくは１．０ｄＬ／ｇ以上２．５ｄＬ／ｇ以下である。
【００３２】
ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分中のエチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、好ましくは１０重量％以上７５重量％以下であり、より好ましくは１５重量％以上６０重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以上４０重量％以下である（但し、キシレン可溶成分の全重量を１００重量％とする）。
【００３３】
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、フタル酸エステルを含んでいてもよいが、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるフタル酸エステルの含有量は、好ましくは１０００重量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０重量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１重量ｐｐｍ以下である。本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、フタル酸エステルの含有量が０重量ｐｐｍ、すなわちフタル酸エステルを含まないことが好ましい。フタル酸エステルの含有量が１０重量ｐｐｍ以下であるヘテロファジックプロピレン重合材料は、フタル酸エステルを含まない重合触媒成分の存在下、プロピレン等を重合して得ることができる。
フタル酸エステルとしては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジターシャリーブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジペンチル、イソフタル酸ジヘキシル、イソフタル酸ジオクチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジペンチル、テレフタル酸ジヘキシルおよびテレフタル酸ジオクチルが挙げられる。
【００３４】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法＞
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、成分（Ｉ−１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である場合、該ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
＜製造方法１＞
下記工程（１−１）と下記工程（１−２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。
工程（１−１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、成分（Ｉ−１）を得る工程。
工程（１−２）：前記成分（Ｉ−１）の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（Ｉ−１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
＜製造方法２＞
下記工程（２−１）と下記工程（２−２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。
工程（２−１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を得る工程。
工程（２−２）：前記成分（ＩＩ）の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、成分（Ｉ−１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
【００３５】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、成分（Ｉ−２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である場合、該ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
＜製造方法３＞
下記工程（３−１）と下記工程（３−２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。
工程（３−１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、プロピレンとを共重合して、成分（Ｉ−２）を得る工程。
工程（３−２）：前記成分（Ｉ−２）の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（Ｉ−２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
＜製造方法４＞
下記工程（４−１）と下記工程（４−２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。
工程（４−１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を得る工程。
工程（４−２）：前記成分（ＩＩ）の存在下、多段重合方法により、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、プロピレンとを共重合して、成分（Ｉ−２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
【００３６】
多段重合方法とは、直列に接続された複数の反応領域において、重合触媒の存在下、モノマーを重合する重合方法であって、下記工程ａ〜工程ｃを含む重合方法である。
工程ａ：最上流の第１の反応領域へ、重合触媒とモノマーとを供給し、該モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。
工程ｂ：第１の反応領域で得られた重合体を、第１の反応領域に接続された第２の反応領域へ移送する工程
工程ｃ：前記第２の反応領域へモノマーを供給し、前記第１の反応領域で得られた重合体の存在下、モノマーを重合することにより、重合体を得る工程
直列に接続された反応領域の数が３以上の場合、第３の反応領域以降の反応領域においても、前記工程ｂおよび前記工程ｃに相当する工程を行う。
多段重合は、
１つの反応器中に１つの反応領域を有する反応器が直列に複数接続されたシステム中で行う場合と、
１つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器中で行う場合と、
１つの反応器中に１つの反応領域を有する反応器と、１つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器とが接続されたシステム中で行う場合
とが挙げられる。
１つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器としては、多段噴流層型反応器が挙げられる。
前記工程（１−１）、前記工程（２−２）、前記工程（３−１）または前記工程（４−２）では、多段重合方法の反応領域の数は、６〜１０が好ましい。前記工程（１−２）、前記工程（２−１）、前記工程（３−２）または前記工程（４−１）では、多段重合方法の反応領域の数は、２〜５が好ましい。
【００３７】
重合槽内の気相部の水素濃度が０．０〜０．４ｍｏｌ％（ただし、エチレンとα−オレフィンと水素との合計量を１００ｍｏｌ％とする）の条件下で、前記工程（１−２）、前記工程（２−１）、前記工程（３−２）または前記工程（４−１）を行うことが好ましい。該水素濃度は、より好ましくは０．０〜０．１ｍｏｌ％である。
【００３８】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法では、以下に記載するプロピレン重合触媒を用いることが好ましい。
一実施形態において、プロピレン重合触媒は、公知の方法によって、固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物とを接触させることによって得ることができる。得られたプロピレン重合触媒は、固体触媒成分および有機アルミニウム化合物を含むことがある。
別の実施形態において、プロピレン重合触媒は、固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与体とを接触させることによって得ることができる。得られたプロピレン重合触媒は、固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および外部電子供与体を含むことがある。
【００３９】
固体触媒成分としては、以下に記載する固体触媒成分を用いることが好ましい。
モノエステル化合物、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物、β−アルコキシエステル化合物およびジエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも一種の内部電子供与体と、チタン原子と、マグネシウム原子と、ハロゲン原子とを含み、下記要件（Ｉ）〜（ＩＶ）を満たす、固体触媒成分：
（Ｉ）規格ＩＳＯ１５９０１−１：２００５に従い水銀圧入法により測定される全細孔容積が０．９５〜１．８０ｍＬ／ｇであり、規格ＩＳＯ１５９０１−１：２００５に従い水銀圧入法により測定される比表面積が６０〜１７０ｍ２／ｇであること。
（ＩＩ）規格ＩＳＯ１３３２０：２００９に従い、レーザ回折・散乱法により測定される体積基準の粒子径分布において、１０μｍ以下である成分の累積百分率が６．５％以下であること。
（ＩＩＩ）規格ＩＳＯ１５４７２：２００１に従い、Ｘ線光電子分光法により得られる酸素原子の１ｓ軌道に帰属するピークを波形分離して、ピーク成分を得る。得られるピーク成分のうち、結合エネルギーが５３２ｅＶ以上５３４ｅＶ以下の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｆ）に対する、結合エネルギーが５２９ｅＶ以上５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｇ）の比（Ｇ／Ｆ）が０．３３以下であること。
（ＩＶ）チタン原子の含有量が１．５０〜３．４０重量％であること。
【００４０】
固体触媒成分は、以下の製造方法により製造することができる。
製造方法：ハロゲン化チタン化合物および溶媒を含むハロゲン化チタン化合物溶液と、マグネシウム化合物とを接触させ、固体生成物を含む分散液を得る工程（Ｉ）を有し、工程（Ｉ）において、下記式（２）で表されるＣに対する下記式（１）で表されるＡの比（Ａ／Ｃ）が、３以下である、固体触媒成分の製造方法。
Ａ＝ａ／ｂ    （１）
（式中、ａは、ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれるハロゲン化チタン化合物の体積（ｍＬ）を、ｂは、ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれる溶媒の体積（ｍＬ）を表す。）
Ｃ＝ａ／ｃ    （２）
（式中、ａは、ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれるハロゲン化チタン化合物の体積（ｍＬ）を、ｃは、固体生成物を含む分散液に含まれる溶媒の体積（ｍＬ）を表す。）
ハロゲン化チタン化合物は、ハロゲン原子およびチタン原子を含有し、少なくとも一つのハロゲン原子がチタン原子に結合している化合物を意味する。マグネシウム化合物は、マグネシウム原子を含有する化合物であればよい。
【００４１】
内部電子供与体は、固体触媒成分に含まれる１つまたは複数の金属原子に対して電子対を供与可能な有機化合物を意味し、具体的には、モノエステル化合物、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物、β−アルコキシエステル化合物、およびジエーテル化合物が挙げられる。
【００４２】
モノエステル化合物は、分子内に１つのエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する有機化合物を意味し、芳香族カルボン酸エステル化合物または脂肪族カルボン酸エステル化合物が好ましい。芳香族カルボン酸エステル化合物としては、例えば、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ペンチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸オクチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トルイル酸ブチル、トルイル酸ペンチル、トルイル酸ヘキシルおよびトルイル酸オクチル等が挙げられる。脂肪族カルボン酸エステル化合物としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸オクチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸ヘキシル、酪酸オクチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸ペンチル、吉草酸ヘキシル、吉草酸オクチル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプロン酸ブチル、カプロン酸ペンチル、カプロン酸ヘキシル、カプロン酸オクチル、エナント酸メチル、エナント酸エチル、エナント酸プロピル、エナント酸ブチル、エナント酸ペンチル、エナント酸ヘキシル、エナント酸オクチル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、カプリル酸ブチル、カプリル酸ペンチル、カプリル酸ヘキシル、カプリル酸オクチル、ペラルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸プロピル、ペラルゴン酸ブチル、ペラルゴン酸ペンチル、ペラルゴン酸ヘキシル、ペラルゴン酸オクチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、カプリン酸ブチル、カプリン酸ペンチル、カプリン酸ヘキシル、カプリン酸オクチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ペンチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ペンチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ペンチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸オクチル、マルガリン酸メチル、マルガリン酸エチル、マルガリン酸プロピル、マルガリン酸ブチル、マルガリン酸ペンチル、マルガリン酸ヘキシル、マルガリン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘキシルおよびステアリン酸オクチルが挙げられる。
【００４３】
ジカルボン酸エステル化合物は、分子内に２つのエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する化合物であって、ジカルボン酸の２つのカルボキシル基が一価のアルコールでエステル化された構造を有する化合物を意味し、芳香族ジカルボン酸エステル化合物または脂肪族ジカルボン酸エステル化合物が好ましい。芳香族ジカルボン酸エステル化合物は、例えば、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸ジハライドと、一価のアルコールとから合成可能な化合物であり、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジターシャリーブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジペンチル、イソフタル酸ジヘキシル、イソフタル酸ジオクチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジペンチル、テレフタル酸ジヘキシルおよびテレフタル酸ジオクチルが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸エステル化合物は、例えば、脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸ジハライドと、一価のアルコールとから合成可能な化合物であり、具体的には、エタン二酸ジメチル、エタン二酸ジエチル、エタン二酸ジプロピル、エタン二酸ジブチル、エタン二酸ジペンチル、エタン二酸ジヘキシル、エタン二酸ジオクチル、プロパン二酸ジメチル、プロパン二酸ジエチル、プロパン二酸ジプロピル、プロパン二酸ジブチル、プロパン二酸ジペンチル、プロパン二酸ジヘキシル、プロパン二酸ジオクチル、ブタン二酸ジメチル、ブタン二酸ジエチル、ブタン二酸ジプロピル、ブタン二酸ジブチル、ブタン二酸ジペンチル、ブタン二酸ジヘキシル、ブタン二酸ジオクチル、ペンタン二酸ジメチル、ペンタン二酸ジエチル、ペンタン二酸ジプロピル、ペンタン二酸ジブチル、ペンタン二酸ジペンチル、ペンタン二酸ジヘキシル、ペンタン二酸ジオクチル、ヘキサン二酸ジメチル、ヘキサン二酸ジエチル、ヘキサン二酸ジプロピル、ヘキサン二酸ジブチル、ヘキサン二酸ジペンチル、ヘキサン二酸ジヘキシル、ヘキサン二酸ジオクチル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジメチル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジエチル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジプロピル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジペンチル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジヘキシル、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジオクチル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジメチル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジエチル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジプロピル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジブチル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジペンチル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジヘキシル、（Ｚ）−ブタ−２−エン二酸ジオクチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸メチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸エチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸プロピル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ペンチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ヘキシル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸オクチル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸メチル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸エチル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸プロピル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ブチル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ペンチル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ヘキシル、１，２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸オクチル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸メチル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸エチル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸プロピル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ブチル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ペンチル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ヘキシル、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸オクチル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸メチル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸エチル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸プロピル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ブチル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ペンチル、３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ヘキシルおよび３、６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸オクチルが挙げられる。
【００４４】
ジオールジエステル化合物は、分子内に２つのエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する化合物であって、ジオールの２つの水酸基のそれぞれが、モノカルボン酸またはジカルボン酸のカルボキシル基をエステル化した構造を有する化合物を意味し、具体的には、１，２−ジベンゾエートプロパン、１，２−ジアセチルオキシプロパン、１，２−ジベンゾエートブタン、１，２−ジアセチルオキシブタン、１，２−ジベンゾエートシクロヘキサン、１，２−ジアセチルオキシシクロヘキサン、１，３−ジベンゾエートプロパン、１，３−ジアセチルオキシプロパン、２，４−ジベンゾエートペンタン、２，４−ジアセチルオキシペンタン、１，２−ジベンゾエートシクロペンタン、１，２−ジアセチルオキシシクロペンタン、１，２−ジベンゾエート−４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルベンゼン、１，２−ジアセチルオキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルー６−メチルベンゼン、１，３−ジベンゾエート−４−ｔｅｒｔ−ブチルー６−メチルベンゼンおよび１，３−ジアセチルオキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルー６−メチルベンゼンが挙げられる。
【００４５】
β−アルコキシエステル化合物は、アルコキシカルボニル基を有し、該アルコキシカルボニル基のβ位にアルコキシ基を有する化合物を意味し、具体的には、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸メチル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸プロピル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ブチル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ペンチル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ヘキシル、２−メトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸オクチル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸プロピル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸ブチル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸ペンチル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸ヘキシル、３−メトキシ−２−フェニルプロピオン酸オクチル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸メチル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸プロピル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ブチル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ペンチル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ヘキシル、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸オクチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸プロピル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸ブチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸ペンチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸ヘキシル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸オクチル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸メチル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸プロピル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ブチル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ペンチル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸ヘキシル、２−プロピルオキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸オクチル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸メチル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸プロピル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸ブチル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸ペンチル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸ヘキシル、３−プロピルオキシ−２−フェニルプロピオン酸オクチル、２−メトキシベンゼンカルボン酸メチル、２−メトキシベンゼンカルボン酸エチル、２−メトキシベンゼンカルボン酸プロピル、２−メトキシベンゼンカルボン酸ブチル、２−メトキシベンゼンカルボン酸ペンチル、２−メトキシベンゼンカルボン酸ヘキシル、２−メトキシベンゼンカルボン酸オクチル、２−エトキシベンゼンカルボン酸メチル、２−エトキシベンゼンカルボン酸エチル、２−エトキシベンゼンカルボン酸プロピル、２−エト��シベンゼンカルボン酸ブチル、２−エトキシベンゼンカルボン酸ペンチル、２−エトキシベンゼンカルボン酸ヘキシルおよび２−エトキシベンゼンカルボン酸オクチルが挙げられる。
【００４６】
ジエーテル化合物は、分子内に２つのエーテル結合を有する化合物を意味し、具体的には、１，２−ジメトキシプロパン、１，２−ジエトキシプロパン、１，２−ジプロピルオキシプロパン、１，２−ジブトキシプロパン、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシプロパン、１，２−ジフェノキシプロパン、１，２−ジベンジルオキシプロパン、１，２−ジメトキシブタン、１，２−ジエトキシブタン、１，２−ジプロピルオキシブタン、１，２−ジブトキシブタン、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシブタン、１，２−ジフェノキシブタン、１，２−ジベンジルオキシブタン、１，２−ジメトキシシクロヘキサン、１，２−ジエトキシシクロヘキサン、１，２−ジプロピルオキシシクロヘキサン、１，２−ジブトキシシクロヘキサン、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシクロヘキサン、１，２−ジフェノキシシクロヘキサン、１，２−ジベンジルオキシシクロヘキサン、１，３−ジメトキシプロパン、１，３−ジエトキシプロパン、１，３−ジプロピルオキシプロパン、１，３−ジブトキシプロパン、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシプロパン、１，３−ジフェノキシプロパン、１，３−ジベンジルオキシプロパン、２，４−ジメトキシペンタン、２，４−ジエトキシペンタン、２，４−ジプロピルオキシペンタン、２，４−ジブトキシペンタン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシペンタン、２，４−ジフェノキシペンタン、２，４−ジベンジルオキシペンタン、１，２−ジメトキシシクロペンタン、１，２−ジエトキシシクロペンタン、１，２−ジプロピルオキシシクロペンタン、１，２−ジブトキシシクロペンタン、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシクロペンタン、１，２−ジフェノキシシクロペンタン、１，２−ジベンジルオキシシクロペンタン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（エトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（プロピルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（ブトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス−ｔｅｒｔ−ブトキシメチルフルオレン、９，９−ビス（フェノキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（ベンジルオキシメチル）フルオレン、１，２−ジメトキシベンゼン、１，２−ジエトキシベンゼン、１，２−ジプロピルオキシベンゼン、１，２−ジブトキシベンゼン、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシベンゼン、１，２−ジフェノキシベンゼンおよび１，２−ジベンジルオキシベンゼンが挙げられる。
【００４７】
内部電子供与体としては、例えば、特開２０１１−２４６６９９号公報に記載された内部電子供与体が挙げられる
内部電子供与体として好ましくは、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物およびβ−アルコキシエステル化合物からなる群から選択される少なくとも一種の内部電子供与体である。内部電子供与体は、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
有機アルミニウム化合物は、炭素−アルミニウム結合を１つ以上有する化合物であり、具体的には、特開平１０−２１２３１９号公報に記載された化合物が挙げられる。有機アルミニウム化合物としては、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリｉｓｏ−ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【００４９】
外部電子供与体としては、例えば、特許第２９５０１６８号公報、特開２００６−９６９３６号公報、特開２００９−１７３８７０号公報、および特開２０１０−１６８５４５号公報に記載された化合物が挙げられる。外部電子供与体は、好ましくは酸素含有化合物または窒素含有化合物である。酸素含有化合物として、例えば、アルコキシケイ素、エーテル、エステル、およびケトンが挙げられる。酸素含有化合物は、好ましくはアルコキシケイ素またはエーテルであり、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、またはシクロペンチルトリエトキシシランであることがさらに好ましい。
【００５０】
ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の不活性炭化水素が好ましい。
【００５１】
前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法では、固体触媒成分および有機アルミニウム化合物の存在下、少量のオレフィンを重合させ、該オレフィンの重合体により表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる）を含んでもよい。予備重合に用いられるオレフィンは、ヘテロファジックプロピレン重合材料を構成するオレフィンのうちの少なくとも一つである。予備重合工程では、生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を用いてもよいし、外部電子供与体を用いてもよい。
【００５２】
一実施形態において、予備重合では、有機アルミニウム化合物の含有量は、固体触媒成分に含まれる遷移金属原子１モルあたり０．１〜７００モルとすることが好ましく、０．２〜２００モルとすることが好ましい。外部電子供与体の含有量は、固体触媒成分に含まれる遷移金属原子１モルあたり０．０１〜４００モルとすることが好ましい。溶媒１Ｌあたりに含まれる固体触媒成分は、１〜５００ｇとすることが好ましい。予備重合されるオレフィンの量は、固体触媒成分１ｇあたり、通常、０．１〜２００ｇである。
【００５３】
一実施形態において、多段重合により成分（Ｉ）を製造し、次いで多段重合により成分（ＩＩ）を製造することができる。
【００５４】
成分（Ｉ）は、例えば、プロピレン重合触媒の存在下、下記ベッセル型反応器内でプロピレンを重合する工程と、
前記ベッセル型反応器内で得られたプロピレン重合体の存在下、下記気相反応器内でプロピレンを重合する工程と
を含む方法により製造することができる。
ベッセル型反応器は、通常、反応領域数が１である。ベッセル型反応器内での重合温度は、例えば、０〜１２０℃とすることができる。ベッセル型反応器内での重合圧力は、例えば常圧〜１０ＭＰａＧとすることができる。
【００５５】
成分（Ｉ）を製造するための上記気相反応器としては、反応領域数が５〜９の気相反応器が挙げられる。気相反応器としては、噴流層型反応器、および流動層である反応領域と噴流層である反応領域とを有する気相反応器が挙げられる。気相反応器内での重合温度は、例えば４０〜８０℃とすることが好ましく、５０〜７０℃とすることがより好ましい。気相反応器内での重合圧力は、例えば常圧〜１０ＭＰａＧとすることが好ましく、常圧〜５ＭＰａＧとすることがより好ましい。
【００５６】
成分（ＩＩ）は、成分（Ｉ−１）の存在下、気相反応器内で、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合する工程を含む方法により製造することができる。
成分（ＩＩ）を製造する工程において、重合温度は、例えば０〜１２０℃とすることが好ましく、５０〜１００℃とすることとがより好ましい。成分（ＩＩ）を製造する工程において、重合圧力は、例えば常圧〜１０ＭＰａＧとすることが好ましく、常圧〜３ＭＰａＧとすることがより好ましい。成分（ＩＩ）を製造する工程において、重合槽内の水素濃度は例えば０．０〜０．４ｍｏｌ％とすることが好ましく、より好ましくは０．０〜０．１ｍｏｌ％である。
【００５７】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、ポリプロピレン改質材として使用できる。
本明細書において、「ポリプロピレン改質材」とは、ポリプロピレンを含む成形体の外観を改良する材を意味する。例えば、ポリプロピレン改質材である本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料を含むポリプロピレンを含む成形体の外観は、ポリプロピレン改質材を含まないポリプロピレンを含む成形体の外観より優れる。
ポリプロピレン改質材は、ポリプロピレンを含む成形体の外観を改良する効果を損ねない限り、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、中和剤、結晶核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤等の添加剤を含有していてもよい。
ポリプロピレン改質材としては、たとえば、有効成分として、成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）と、成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を含み、ヘテロファジックプロピレン重合材料が、要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たし、下記（ｖ）を満たすポリプロピレン改質材が挙げられる。
（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上の大きさのゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化したポリプロピレン改質材を、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、シート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
ポリプロピレン改質材は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の他に、酸化防止剤を含んでいてもよい。ポリプロピレン改質材は、ヘテロファジックプロピレン重合材１００重量部に対して、中和剤を０重量部以上１重量部以下、および酸化防止剤を０重量部以上１重量部以下含んでいてもよい。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤が挙げられる。
具体的には、プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料を１〜１０重量部含むことにより、得られる射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができる。
【００５８】
＜プロピレン系樹脂組成物＞
本発明は、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、
ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１〜１０重量％であり、成分（Ａ）の含有量が３０〜９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０重量％であるプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【００５９】
プロピレン系樹脂組成物中、ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量は、好ましくは、１〜５重量％である。
プロピレン系樹脂組成物中、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは、３５〜９７重量％である。
プロピレン系樹脂組成物中、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは、１〜２５重量％である。
プロピレン系樹脂組成物中、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは、１〜２５重量％である。
プロピレン系樹脂組成物の全重量１００重量％に対して、ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量は、好ましくは７０重量％以上である。
【００６０】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）とは、プロピレンに基づく単量体単位を有する重合体であって、重合体の全重量１００重量％に対して、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が５０重量％以上である重合体である。
成分（Ａ）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、およびヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。
但し、成分（Ａ）としてのヘテロファジックプロピレン重合材料は、以下に定義される重合体（Ｘ）を除く。
重合体（Ｘ）：成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）と、成分（ＩＩ）とを含み、下記要件（ｉ）〜（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。
（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。
（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。
（ｉｉｉ）成分（Ｉ−１）または成分（Ｉ−２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。
（ｉｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲが５ｇ／１０分以上である。
（ｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料から得られる下記ゲル数測定用シート中に存在する１００μｍ以上の大きさのゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。
ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。成分（Ａ）は、好ましくは、プロピレン単独重合体、または、ヘテロファジックプロピレン重合材料である。
【００６１】
＜成分（Ｂ）＞
オレフィン系エラストマーとは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有する重合体である。オレフィン系エラストマー中のエチレンに由来する単量体単位の含有量は、１０〜８５重量％であることが好ましい（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする）。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、および１−ドデセン等が挙げられ、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンである。
【００６２】
上記のオレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合エラストマー、エチレン−１−ブテン共重合エラストマー、エチレン−１−ヘキセン共重合エラストマー、およびエチレン−１−オクテン共重合エラストマー等が挙げられる。オレフィン系エラストマーについては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合エラストマー、またはエチレン−１−オクテン共重合エラストマーである。
【００６３】
＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）としては、例えば、タルク、マイカ、モンモリロナイト、ワラストナイト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維、およびアラミド繊維が挙げられ、好ましくは、タルクである。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ｃ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。
【００６４】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、中和剤、結晶核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤等の添加剤を含有することができる。添加剤の含有量は、プロピレン系樹脂組成物の全重量を１００重量％として、０．０１重量％以上３０重量％以下が好ましい。プロピレン系樹脂組成物は、添加剤を１種のみ含有してもよく、任意の割合で２種以上含有してもよい。
【００６５】
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、ヘテロファジックプロピレン重合材料と、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、必要に応じて加えられる添加剤とを溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が用いられる。溶融混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、溶融混練時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の溶融混練は同時に行なってもよく、別々に行なってもよい。
添加剤を加える場合には、（１）ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、添加剤とを溶融混練した後に、成分（Ｃ）を加えて溶融混練する方法、（２）ヘテロファジックプロピレン重合材料と、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とを予め溶融混練した後に、添加剤を加えて溶融混練する方法が挙げられる。
【００６６】
前記プロピレン系樹脂組成物は、例えば、下記方法により成形体を製造するために使用される。
成形体の製造方法としては、前記プロピレン系樹脂組成物を溶融し、成形して成形体を得る工程を有する成形体の製造方法が挙げられる。
成形方法としては、押出成形法、および射出成形法が挙げられる。押出成形により、例えばシート状の成形体が得られる。射出成形により、射出成形体が得られる。
射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、およびインサート・アウトサート成形法が挙げられる。
【００６７】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【実施例】
【００６８】
実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。【００６９】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）
ヘテロファジックプロピレン重合材料の全体の極限粘度（［η］ｗｈｏｌｅ）、および、ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度（［η］ＣＸＳ）
ウベロ−デ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、および、０．５ｇ／ｄＬの３点について、ヘテロファジックプロピレン重合材料およびヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の還元粘度をそれぞれ測定した。極限粘度は、参考文献「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定を行った。【００７０】
（２）キシレン可溶成分（ＣＸＳ、単位：重量％）
溶媒をｐ−キシレンとし、ＩＳＯ １６１５２に準拠して、２５℃ キシレン可溶成分を得た。【００７１】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０のＡ法に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重は２．１６ｋｇｆの条件で測定した。【００７２】
（４）ゲル数測定用シートの製造
ゲル数測定用シートは、次の方法に従って作製した。スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製ＶＳ２０−１４型）により、樹脂温度２３０℃で、材料をシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍのシートを作製した。【００７３】
（５）ヘテロファジックプロピレン重合材料シートのゲル数（単位：個／１００ｃｍ２）
ヘテロファジックプロピレン重合材料を、前記（４）の方法により成形し、作製したシートの表面を、ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ−Ｘ９７０により観察し、シート表面の画像を得る。得られたシート表面の画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白、閾値が１２０未満の部分を黒とする２値化処理を行った。２値化処理は、旭エンジニアリング社製画像解析ソフト“Ａ像君”を用いた。白部分をゲルとした。ゲルの形状は不定形であるので、円相当径をゲルの大きさとした。シート１００ｃｍ２当たりの直径１００μｍ以上であるゲルの数を求めた。【００７４】
（６）プロピレン系樹脂組成物シートのゲル数（単位：個／１００ｃｍ２）
プロピレン系樹脂組成物を、前記（４）の方法により成形し、作製したシートの表面を目視により観察し、１００ｃｍ２当たりの直径２００μｍ以上であるゲルの数を求めた。【００７５】
（７）フローマーク発生開始位置の評価用射出成形体の製造
フローマーク発生開始位置の評価用試験片である射出成形体は、次の方法に従って作製した。射出成形機として、住友重機械工業株式会社製  ＳＥ１８０Ｄ  型締力１８０トン、金型として、キャビティサイズ１００ｍｍ×４００ｍｍ×３．０ｍｍ（厚さ）、１点ゲートを用いて、成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を実施した。【００７６】
（８）フローマーク発生開始位置
前記（７）の方法で作製した射出成形体のフローマークの発生開始位置を、目視により観察した。図１に示すように、ゲート端面１からフローマーク２が発生し始める位置までの距離（単位：ｍｍ）を測定した。なお、図中の矢印方向は、金型への射出方向を示している。ゲート端面１からフローマーク２が発生し始める位置までの距離が長いほど、前記射出成形体中のフローマークが発生する面積が少なく、外観が良好である。【００７７】
〔参考例：固体触媒成分の製造〕
工程（１−１Ａ）：撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍＬのフラスコ内を窒素で置換した。その後、該フラスコに、トルエン３６．０ｍＬ、四塩化チタン２２．５ｍＬを投入し、撹拌した。フラスコ内の温度を０℃とした後、マグネシウムエトキシド１．８８ｇを３０分おきに４回投入した後、１．５時間撹拌した。次いで、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル０．６０ｍＬをフラスコ内に投入した後でフラスコ内の温度を１０℃に昇温した。その後、同温度で２時間撹拌し、トルエン９．８ｍＬを投入した。次いで、フラスコ内の温度を１．２Ｋ／分の速度で昇温し、６０℃の時点でフラスコ内に２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル３．１５ｍＬを投入し、１１０℃まで昇温した。同温度で３時間、フラスコ内に投入した成分を撹拌した。得られた混合物を固液分離して固体を得た。該固体を１００℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄した。
工程（１−１Ｂ）：洗浄後の固体にトルエン３８．３ｍＬを投入し、スラリーを形成した。該スラリーに四塩化チタン１５．０ｍＬ、２−エトキシメチル−３，３−ジメチルブタン酸エチル０．７５ｍＬを投入して混合物を形成し、１１０℃で１時間混合物を攪拌した。その後、攪拌した混合物を固液分離し、該固体を６０℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄し、さらに室温にてヘキサン５６．３ｍＬで３回洗浄し、洗浄後の固体を減圧乾燥して固体触媒成分を得た。
この固体触媒成分について、チタン原子含有量は２．５３重量％であり、エトキシ基含有量は０．４４重量％であり、内部電子供与体含有量は１３．７重量％であった。また、レーザ回折・散乱法による中心粒径は５９．５μｍであり、体積基準の粒子径分布において１０μｍ以下である成分の累積百分率は５．３％であった。Ｘ線光電子分光法により得られる酸素原子の１ｓ軌道に帰属されるピークを波形分離して得られるピーク成分のうち、結合エネルギーが５３２ｅＶ以上５３４ｅＶ以下の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｆ）に対する、結合エネルギーが５２９ｅＶ以上５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｇ）の比（Ｇ／Ｆ）は０．１７６であった。水銀圧入法により測定される全細孔容積は１．４３４ｍＬ／ｇであり、細孔半径２〜５０ｎｍの範囲の細孔容積は０．２８３ｍＬ／ｇであった。【００７８】
〔実施例１：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ−１）の製造〕
（１−１ａ）予備重合
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ−ヘキサン０．８Ｌ、トリエチルアルミニウム（以下、「ＴＥＡ」と称する。）２０ミリモル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４ミリモルを添加した。その中に参考例で製造した固体触媒成分８．１ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン８．１ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。その後、予備重合スラリーを内容積２６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１３５ｇを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。【００７９】
（１−１ｂ）本重合
スラリー重合リアクターと、多段気相重合リアクターと、２つの噴流層型リアクターとが全て直列に接続された装置において、下記重合工程Ｉおよび下記重合工程ＩＩにおいて成分（Ｉ）を製造し、生成ポリマーを失活することなく下流のリアクターに移送し、下記重合工程III−１および下記重合工程ＩＩＩ−２において成分（ＩＩ）を製造した。【００８０】
［重合工程I（スラリー重合リアクターによるプロピレン単独重合）］
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセルタイプのスラリー重合リアクターを用いて、プロピレン単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、ＴＥＡ、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランおよび（１−１ａ）で製造した予備重合触媒成分のスラリーをスラリー重合リアクターに連続的に供給し、重合反応を行い、ポリプロピレン粒子および液状プロピレンを含むスラリーを得た。反応条件は以下の通りとした。【００８１】
重合温度：５５℃、
攪拌速度：１５０ｒｐｍ、
リアクターの液レベル：１８Ｌ、
プロピレンの供給量：１１ｋｇ／時間、
水素の供給量：３９．９ＮＬ／時間、
ＴＥＡの供給量：２４．３ミリモル／時間、
ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランの供給量：１．２１ミリモル／時間、
予備重合触媒成分のスラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．５１ｇ／時間、
重合圧力：３．１０ＭＰａ（ゲージ圧）。【００８２】
［重合工程II（多段気相重合リアクターによるプロピレン単独重合（気相重合））］
鉛直方向に６段の反応領域を有し、その内最上段が流動層であり、残りの５段が噴流層である多段気相重合リアクターを準備した。【００８３】
前記スラリー重合リアクターから上記多段気相重合リアクターの最上段である流動層に、ポリプロピレン粒子および液状プロピレンを含むスラリーを失活させることなく連続供給した。【００８４】
多段気相重合リアクター内でのポリプロピレン粒子の段間移送は、ダブル弁方式により行った。この移送手段は、上段の反応領域と下段の反応領域を１インチサイズの配管で接続し、配管に二つの開閉弁を設け、下側の弁を閉じた状態で上側の弁を開け、上段の反応領域から弁の間にポリプロピレン粒子を溜め込み、その後、上側の弁を閉じた後に下側の弁を開けることで下段の反応領域にポリプロピレン粒子を移送するものである。【００８５】
上記構成の多段気相重合リアクターの下部からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、各反応領域にそれぞれ流動層または噴流層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールし、過剰ガスをパージしながらプロピレン単独重合をさらに行った。反応条件は以下の通りとした。【００８６】
重合温度：７０℃、
重合圧力：１．８０ＭＰａ（ゲージ圧）【００８７】
当該リアクターにおいて、リアクター内ガスの濃度比は、（水素／（水素＋プロピレン））が１１．３モル％であった。【００８８】
［重合工程ＩＩＩ−１（噴流層型リアクター（１）によるプロピレン−エチレン共重合（気相重合））］
前記多段気相重合リアクターから排出されるポリプロピレン粒子を噴流層型リアクターに連続的に供給した。重合工程ＩＩＩ−１の噴流層型リアクターは鉛直方向に２段の噴流層の反応領域を有しており、前記多段気相重合リアクターから噴流層型リアクター（１）へのポリプロピレン粒子の移送手段は、上記のダブル弁方式で行った。【００８９】
上記構成の噴流層型リアクターにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量の調整および過剰ガスをパージしながら、ポリプロピレン粒子の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行った。反応条件は以下の通りとした。【００９０】
重合温度：７０℃、
重合圧力：１．７７ＭＰａ（ゲージ圧）【００９１】
リアクター内ガスの濃度比は、エチレン／（水素＋プロピレン＋エチレン）が２０．３モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が０．０７モル％であった。【００９２】
［重合工程ＩＩＩ−２（噴流層型リアクター（２）によるプロピレン−エチレン共重合（気相重合））］
重合工程ＩＩＩ−１の噴流層型リアクター（１）から排出されるポリプロピレン粒子をさらに下流の噴流層型リアクター（２）に連続的に供給した。重合工程ＩＩＩ−２の噴流層型リアクター（２）は、鉛直方向に１段の噴流層の反応領域を有しており、重合工程ＩＩＩ−１の噴流層型リアクター（１）から重合工程ＩＩＩ−２の噴流層型リアクター（２）へのポリプロピレン粒子の移送手段は、ダブル弁方式で行った。【００９３】
以下の条件以外は、上記重合工程ＩＩＩ−１と同様の方法でプロピレンとエチレンとの共重合を行い、ヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。【００９４】
重合温度：７０℃、
重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧）【００９５】
当該リアクターにおいてはリアクター内ガスの濃度比は、エチレン／（水素＋プロピレン＋エチレン）が２１．３モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が０．０１モル％であった。【００９６】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（ＩＩ）の含有量（Ｘ）は、成分（Ｉ）とヘテロファジックプロピレン重合材料全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：成分（Ｉ）の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）【００９７】
〔実施例２、３：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ−２）及び（ＢＣＰＰ−３）の製造〕
実施例２ならびに実施例３については、表１に示す値以外は実施例１と同様の方法で製造した。
【００９８】
【表１】
2018168760.tif 000002
【００９９】
〔製造例１：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ−４）の製造〕
ＢＣＰＰ−４は、成分（Ｉ）と、成分（ＩＩ）とからなり、多段重合により得られた重合材料である。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を
用いて、液相反応器と気相反応器３槽とを直列に配置した装置において、下記重合工程Ｉおよび下記重合工程ＩＩにおいて成分（Ｉ）を製造し、生成ポリマーを失活することなく後段に移送し、下記重合工程ＩＩＩにおいて成分（ＩＩ）を製造した。【０１００】
（１）重合工程Ｉ
プロピレンで十分置換されたＳＵＳ製液相重合反応器に、ＴＥＡおよびシクロヘキシルエチルジメトキシシランを供給した。該反応器の内温を６５〜７５℃に調整し、該反応器の内圧（ゲージ圧力）をプロピレンおよび水素で４．５ＭＰａに調整、特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載された方法で合成した固体触媒成分を該反応器に連続供給して、液相中でプロピレンを単独重合させた。生成したプロピレン単独重合体を、後続の３槽で構成される気相重合反応器の第一槽へ連続的に移送した。【０１０１】
（２）重合工程ＩＩ
気相重合反応器の第一槽の重合温度：８０℃および重合圧力（ゲージ圧力）：２．１ＭＰａを一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度を一定に保つように水素を供給しつつ、前記のループ型液相重合反応器から連続的に移送されたプロピレン単独重合体の存在下、気相中でプロピレンを単独重合させた。第一槽中のプロピレン単独重合体成分を、次の第二槽へ断続的に移送した。
気相重合反応器の第二槽の重合温度：８０℃および重合圧力（ゲージ圧力）：１．７ＭＰａを一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度を一定に保つように水素を供給しつつ、第一槽から断続的に移送されたプロピレン単独重合体成分の存在下、気相中でプロピレンを単独重合させて、実質上、第一槽から移送されたプロピレン単独重合体成分と、第二槽で生成したプロピレン単独重合体成分とを含む成分（Ｉ）を製造した。第二槽からサンプリングした成分（Ｉ）のメルトフローレートは２５０ｇ／分であった。この成分（Ｉ）の全量を、次の第三槽へ断続的に移送した。【０１０２】
（１）重合工程ＩＩＩ
気相重合反応器の第三槽の重合温度：７０℃および重合圧力（ゲージ圧力）を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度とエチレン濃度とを一定に保つように水素とエチレンとを供給しながら、第二槽から断続的に移送された重合体成分（Ｉ）の存在下、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を生成させた。
第三槽中の粉末状の重合体成分を連続的に失活槽へ導き、水で触媒成分の失活処理を行った後、８０℃の窒素により乾燥して、実質上、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とを含む、ヘテロファジック重合材料（ＢＣＰＰ−４））を得た。【０１０３】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ−５）は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製のＸ１９５６Ａである。【０１０４】
各ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂製）を０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＧＡ８０、住友化学製）を０．１重量部、２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ[ｄ，ｆ]  [１，３，２]ジオキサホスフェピン（スミライザーＧＰ、住友化学製）を０．１重量部混合した後、１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行ってペレット化した。得られたヘテロファジックプロピレン重合材料のペレットの物性、およびヘテロファジックプロピレン重合材料から得られるシート中のゲル数の評価結果を表２示す。
【０１０５】
【表２】
2018168760.tif 000003
【０１０６】
（ポリプロピレン改質材）
各ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂製）を０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＧＡ８０、住友化学製）を０．１重量部、２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ[ｄ，ｆ]  [１，３，２]ジオキサホスフェピン（スミライザーＧＰ、住友化学製）を０．１重量部混合した。その後、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行うことにより、ペレット状のポリプロピレン改質材を得た。得られたポリプロピレン改質材の物性、およびポリプロピレン改質材から得られるシート中のゲル数の評価結果を表３に示す。【０１０７】
【表３】
2018168760.tif 000004
【０１０８】
（１）プロピレン系重合体（Ａ−１）
下記の物性を有するプロピレン単独重合体。
極限粘度０．８２ｄｌ／ｇ【０１０９】
（２）プロピレン系重合体（Ａ−２）
下記の物性を有するプロピレン単独重合体。
極限粘度０．５１ｄｌ／ｇ【０１１０】
（３）プロピレン系重合体（Ａ−３）
下記の物性を有する（プロピレン）−（エチレン−プロピレン）ヘテロファジック重合材料。
極限粘度（プロピレン単独重合体成分）０．９７ｄｌ／ｇ
極限粘度（エチレンープロピレン共重合体成分）２．２４ｄｌ／ｇ
エチレンープロピレン共重合体中のエチレン含量４９重量％
エチレンープロピレン共重合体成分含量１５重量％【０１１１】
（４）オレフィン系エラストマー（Ｂ−１）
下記の物性を有するエチレン−１−オクテンランダム共重合体。
密度  ０．８５７ｇ／ｃｍ3
ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）  １．０ｇ／１０分【０１１２】
（５）オレフィン系エラストマー（Ｂ−２）
下記の物性を有するエチレン−１−オクテンランダム共重合体。
密度  ０．８６３ｇ／ｃｍ3
ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）  ０．５ｇ／１０分【０１１３】
（６）無機充填剤（Ｃ−１）
体積平均粒子径５μｍのタルク【０１１４】
（実施例−４）
ＢＣＰＰ−１を４．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ−１）を８．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ−２）を１１．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ−３）を３３．５重量％、オレフィン系エラストマー（Ｂ−１）を１７．５重量％、オレフィン系エラストマー（Ｂ−２）を５．０重量％、無機充填材（Ｃ）を２１．０重量％の組成割合で配合し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ４４ＳＳ−３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押し出し量５０ｋｇ／ｈｒ、２３０℃、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで混練押出して、プロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。【０１１５】
（実施例−５、６）
ＢＣＰＰ−１の代わりに、ＢＣＰＰ−２（実施例５）またはＢＣＰＰ−３（実施例６）を用いたこと以外は実施例４と同様の操作を行い、プロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。【０１１６】
（比較例−１、２）
ＢＣＰＰ−１の代わりに、ＢＣＰＰ−４（比較例１）またはＢＣＰＰ−５（比較例２）を用いて実施例４と同様の操作を行い、表３に示す組成のプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。【０１１７】
（比較例−３）
ヘテロファジック重合材料を用いなかった以外は、実施例４と同様の操作を行い、表３に示す組成のプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。【０１１８】
【表４】
2018168760.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、例えば、自動車内装部品および外装部品等の自動車部材用のプロピレン系樹脂射出成形体上のフローマーク改良材として使用できる。【０１２０】
本特許出願は、日本国特許出願第２０１７−０４８１５１号（出願日２０１７年３月１４日）について優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、それらの全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
【符号の説明】
【０１２１】
１  ゲート端面
２  フローマーク発生開始位置
【図１】
2018168760.tif 000006
【国際調査報告】
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