(57)【要約】  可視光領域（特に青色領域）に半値幅の狭い発光スペクトルを示すフェニルトリアゾール配位子を有する、下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体を提供する。【化２】2018212251.tif 000048（一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｎは窒素原子を表す。Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、Ｃは炭素原子を表す。Ｚ１は、ＮまたはＣ（Ｒ１２）を表す。Ｚ２は、ＮまたはＣ（Ｒ１３）を表す。但し、Ｚ１がＮであるときはＺ２がＣ（Ｒ１３）であり、Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であるときはＺ２がＮである。Ｌはアニオン性２座配位子を表す。Ｌが複数存在するときは、各々、同一でも異なっても良い。ｍ＝１〜３を表し、ｎ＝０〜２を表す。但し、ｍ＋ｎ＝３である。その他の記号は明細書中に記載の通りである。）
2018212251.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする、イリジウム錯体。
【化２】
2018212251.tif 000046
（一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｎは窒素原子を表す。Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、Ｃは炭素原子を表す。Ｚ１は、ＮまたはＣ（Ｒ１２）を表す。Ｚ２は、ＮまたはＣ（Ｒ１３）を表す。但し、Ｚ１がＮであるときはＺ２がＣ（Ｒ１３）であり、Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であるときはＺ２がＮである。Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。Ｒ６およびＲ７は、各々独立に、アルキル基を表す。Ｒ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に、アルキル基、または、アリール基を表す。また隣り合ったＲ１〜Ｒ１３は結合して環構造を形成してもよい。Ｌはアニオン性２座配位子を表す。Ｌが複数存在するときは、各々、同一でも異なっても良い。ｍ＝１〜３を表し、ｎ＝０〜２を表す。但し、ｍ＋ｎ＝３である。）
【請求項２】
Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であり、Ｚ２がＮであることを特徴とする、請求項１に記載のイリジウム錯体。
【請求項３】
Ｚ１がＮであり、Ｚ２がＣ（Ｒ１３）であることを特徴とする、請求項１に記載のイリジウム錯体。
【請求項４】
Ｒ１２およびＲ１３が、各々独立に、アルキル基であることを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項５】
Ｌが芳香族複素環２座配位子であることを特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項６】
Ｌが、下記一般式（Ｂ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のイリジウム錯体。
【化３】
2018212251.tif 000047
（一般式（Ｂ）〜（Ｄ）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。Ｒ３〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に、アルキル基、または、アリール基を表す。また隣り合ったＲ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは結合して環構造を形成してもよい。＊はイリジウムとの結合部位を表す。）
【請求項７】
ｍ＝３、ｎ＝０であることを特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項８】
ｍ＝２、ｎ＝１であることを特徴とする、請求項１〜６の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項９】
ｍ＝１、ｎ＝２であることを特徴とする、請求項１〜６の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項１０】
室温下、ＴＨＦまたはトルエン中における発光スペクトルの半値幅が５５ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜９の何れかに記載のイリジウム錯体。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れかに記載のイリジウム錯体を含むことを特徴とする、発光材料。
【請求項１２】
請求項１１に記載の発光材料を含むことを特徴とする、発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子等の発光材料として好適に用いられるイリジウム錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子はテレビや携帯電話のディスプレイとして注目されており、今後の実用化に向けて発光効率の向上が強く求められている。有機電界発光素子に用いられる発光材料は、励起一重項状態からの発光を利用する蛍光材料と、励起三重項状態からの発光を利用する燐光材料に大きく分類できる。有機電界発光素子では、発光材料として燐光材料を用いることで、従来の蛍光材料より原理的に発光効率が４倍となることから、燐光材料の開発が活発に行われてきた。【０００３】
例えば、青色領域に効率よく発光を示す燐光材料として、フェニルトリアゾール配位子を有するイリジウム錯体が開示されている（特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００４／１０１７０７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１６／００６５２３号パンフレット
【特許文献３】特開２０１２−４６４７９号
【特許文献４】国際公開第２０１６／２０３３５０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜４に記載のフェニルトリアゾール配位子を有するイリジウム錯体は、青色領域に発光を示すが、発光スペクトルの形状はブロード（幅広）であり、青色純度が悪くなる問題がある。ディスプレイ用途の発光材料においては、半値幅（Full Width at Half Maximum：ＦＷＨＭ）の狭い発光スペクトルを示すことが強く望まれている。【０００６】
本発明の目的は、半値幅の狭い発光スペクトルを示すフェニルトリアゾールイリジウム錯体ならびに該化合物を用いた発光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記実状に鑑み、フェニルトリアゾールイリジウム錯体の配位子構造について鋭意研究を積み重ねた結果、フェニルトリアゾール配位子の特定位置（イリジウムと結合するフェニル基の炭素原子に対してパラ位）に、一般式（Ａ）で表される特定置換基を導入することで、予想外にイリジウム錯体の発光スペクトルの形状がシャープになり（半値幅が狭くなり）、色純度の良好な青色発光を示すことを見出し、本発明を完成するにいたった。【０００８】
一般式（Ａ）
【化１】
2018212251.tif 000003
（一般式（Ａ）中、＊はフェニルトリアゾールとの結合部位である。一般式（Ａ）中のＮ、Ｘ１、Ｒ６およびＲ７は、後述する一般式（１）中のＮ、Ｘ１、Ｒ６およびＲ７と同一である。）【０００９】
すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。【００１０】
＜１＞下記一般式（１）で表されることを特徴とする、イリジウム錯体。
【化２】
2018212251.tif 000004
（一般式（１）中、Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｎは窒素原子を表す。Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、Ｃは炭素原子を表す。Ｚ１は、ＮまたはＣ（Ｒ１２）を表す。Ｚ２は、ＮまたはＣ（Ｒ１３）を表す。但し、Ｚ１がＮであるときはＺ２がＣ（Ｒ１３）であり、Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であるときはＺ２がＮである。Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。Ｒ６およびＲ７は、各々独立に、アルキル基を表す。Ｒ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に、アルキル基、または、アリール基を表す。また隣り合ったＲ１〜Ｒ１３は結合して環構造を形成してもよい。Ｌはアニオン性２座配位子を表す。Ｌが複数存在するときは、各々、同一でも異なっても良い。ｍ＝１〜３を表し、ｎ＝０〜２を表す。但し、ｍ＋ｎ＝３である。）
＜２＞Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であり、Ｚ２がＮであることを特徴とする、前記＜１＞に記載のイリジウム錯体。
＜３＞Ｚ１がＮであり、Ｚ２がＣ（Ｒ１３）であることを特徴とする、前記＜１＞に記載のイリジウム錯体。
＜４＞Ｒ１２およびＲ１３が、各々独立に、アルキル基であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜３＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜５＞Ｌが芳香族複素環２座配位子であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜４＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜６＞Ｌが、下記一般式（Ｂ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
【化３】
2018212251.tif 000005
（一般式（Ｂ）〜（Ｄ）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。Ｒ３〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に、アルキル基、または、アリール基を表す。また隣り合ったＲ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは結合して環構造を形成してもよい。＊はイリジウムとの結合部位を表す。）
＜７＞ｍ＝３、ｎ＝０であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜４＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜８＞ｍ＝２、ｎ＝１であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜６＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜９＞ｍ＝１、ｎ＝２であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜６＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜１０＞室温下、ＴＨＦまたはトルエン中における発光スペクトルの半値幅が５５ｎｍ以下であることを特徴とする、前記＜１＞〜＜９＞の何れかに記載のイリジウム錯体。
＜１１＞前記＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載のイリジウム錯体を含むことを特徴とする、発光材料。
＜１２＞前記＜１１＞に記載の発光材料を含むことを特徴とする、発光素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の新規イリジウム錯体は、室温下で可視光領域（特に青色領域）に強い発光を示すことから、各種用途の発光材料として好適に用いることができる。また該化合物を用いた発光素子は、半値幅の狭いシャープな発光を示すことから、ディスプレイ用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明化合物（Ｉｒ−２５）と比較化合物（１）の室温下、ＴＨＦ中における発光スペクトルである。実線は本発明化合物（Ｉｒ−２５）の発光スペクトルを示し、破線は比較化合物（１）の発光スペクトルを示している。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００１４】
本発明の一般式の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【００１５】
まず、一般式（１）中に記載した記号（Ｉｒ、Ｎ、Ｃ、Ｘ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１〜Ｒ１３、Ｌ、ｍ、ｎ）について以下に説明する。
【００１６】
Ｉｒはイリジウム原子を表し、Ｎは窒素原子を表し、Ｃは炭素原子を表す。
【００１７】
Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表す。Ｚ１は、ＮまたはＣ（Ｒ１２）を表す。Ｚ２は、ＮまたはＣ（Ｒ１３）を表す。但し、Ｚ１がＮであるときはＺ２がＣ（Ｒ１３）であり、Ｚ１がＣ（Ｒ１２）であるときはＺ２がＮである。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。その中でも、アルキル基、または、アリール基が好ましく、アルキル基がより好ましく、無置換のアルキル基であることが特に好ましい。具体的には、メチル基、または、ｉｓｏ−プロピル基がより特に好ましく、メチル基が最も好ましい。また、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっても良く、同一であることが好ましい。
【００１９】
Ｒ６およびＲ７は、各々独立に、アルキル基を表す。その中でも、無置換のアルキル基であることが好ましく、分岐アルキル基であることがより好ましい。具体的には、ｉｓｏ−プロピル基、または、ｔ−ブチル基であることがより好ましく、ｔ−ブチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ６およびＲ７は同一でも異なっても良く、同一であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ６およびＲ７がアルキル基（好ましくは、分岐アルキル基）であると、その立体障害により、副反応（イリジウムが一般式（Ａ）の窒素原子に配位する反応）を抑制する。この観点から、アルキル基は分岐アルキル基であることが、より好ましい。例えば、Ｒ６およびＲ７がｔ−ブチル基の場合、以下に示すように、イリジウムはトリアゾール環に配位できるが、分岐アルキル基の立体障害により、イリジウムはトリアジン環に配位することは困難である。したがって、Ｒ６およびＲ７がアルキル基、好ましくは、分岐アルキル基であると、本発明の一般式（１）で表されるイリジウム錯体の収率は大きく向上することから、より好ましい。
【化４】
2018212251.tif 000006
【００２１】
一方、Ｒ６またはＲ７がアリール基（例えば、フェニル基）である場合、以下に示すように、イリジウムはトリアジン環で配位することもでき、所望とする一般式（１）で表されるイリジウム錯体の収率が著しく低下することから、好ましくない。
【化５】
2018212251.tif 000007
【００２２】
Ｒ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表し、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ハロゲン原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、または、アリール基であることがより好ましい。
【００２３】
以上の中でも、Ｒ３とＲ５は、各々独立に、水素原子、または、アルキル基であることが特に好ましく、水素原子であることがより特に好ましい。Ｒ４は、水素原子、または、アルキル基であることが特に好ましく、水素原子、または、メチル基であることがより特に好ましい。Ｒ９とＲ１０は、水素原子であることが特に好ましい。Ｒ８とＲ１１は、各々独立に、水素原子、または、アルキル基であることが特に好ましく、水素原子、または、メチル基であることがより特に好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００２４】
Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に、アルキル基、または、アリール基を表す。その中でも、アルキル基、または、アルキル基で置換されたアリール基であることが好ましく、アルキル基がより好ましく、無置換のアルキル基が特に好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、または、ｉｓｏ−プロピル基がより特に好ましく、メチル基またはｎ−プロピル基がさらに特に好ましい。
【００２５】
Ｒ１２およびＲ１３がアルキル基であると、トリアゾール環上のフェニル基と結合していない２つの窒素原子うち、イリジウムと配位しない窒素原子（配位フリー窒素）が保護される。この構造的特徴により、酸素等による配位フリー窒素の酸化や、配位フリー窒素とイリジウムとの配位結合の形成を抑えることができ、目的とするイリジウム錯体を収率よく得ることができる。さらに、イリジウム錯体の熱安定性が向上する。
【００２６】
Ｒ１２およびＲ１３がアリール基であると、以下のようにイリジウムの配位パターンが複数存在することから、所望のイリジウム錯体の他に複数の生成物が得られる可能性がある。
【化６】
2018212251.tif 000008
【００２７】
したがって、Ｒ１２およびＲ１３がアリール基である場合は、イリジウムが当該アリール基で配位することを抑制するため、例えば、以下のように、当該アリール基がアルキル基で置換されていることが好ましい。
【化７】
2018212251.tif 000009
【００２８】
Ｒ１２およびＲ１３がアリールアルキル基であると、イリジウム錯体の熱安定性が低くなるため好ましくない。さらに加えて、以下のようにイリジウムの配位パターンが複数存在することから、所望のイリジウム錯体の収率が低下する問題がある。
【化８】
2018212251.tif 000010
【００２９】
Ｒ１２およびＲ１３が水素原子であると、フェニルトリアゾール配位子が熱的に不安定で分解してしまうため、所望のイリジウム錯体をほとんど得ることができない。
これらの観点から、フェニルトリアゾール配位子を有するイリジウム錯体については、Ｒ１２およびＲ１３の置換基の選定が特に重要である。
【００３０】
また隣り合ったＲ１〜Ｒ１３は結合して環構造を形成してもよい。環構造としては、飽和炭素環、または、不飽和炭素環が好ましく、不飽和炭素環がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。当該環構造はアルキル基またはアリール基で置換されても良い。
【００３１】
Ｌはアニオン性２座配位子を表す。アニオン性２座配位子の中でも、芳香族複素環２座配位子またはβ−ジケトン配位子であることが好ましく、芳香族複素環２座配位子であることがより好ましい。芳香族複素環２座配位子としては、２−フェニルピリジン、２−フェニルイミダゾール、５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニルピラゾール、２−フェニルピリミジン、または、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンが好ましく、５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニルピラゾール、または、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンがより好ましく、５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、または、１−フェニルピラゾールが特に好ましい。β−ジケトン配位子としては、２，４−ペンタンジオン、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンが好ましく、２，４−ペンタンジオンがより好ましい。またＬが複数存在するときは、各々、同一でも異なっても良い。
【００３２】
なお、上記のアニオン性２座配位子には置換基がついても良い。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子があり、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、シアノ基、または、ハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、または、ハロゲン原子がより好ましく、アルキル基、または、アリール基が特に好ましい。
【００３３】
また、Ｌが下記一般式（Ｂ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれることも好ましい。
【化９】
2018212251.tif 000011
一般式（Ｂ）〜（Ｄ）中の記号Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、および、Ｒ１２、Ｒ１３は、一般式（１）の記号と同じである。Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは、各々独立に、一般式（１）中のＲ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１と同じ原子又は置換基から選択される原子または置換基を表す。また隣り合ったＲ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚは結合して環構造を形成してもよい。＊はイリジウムとの結合部位を表す。Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、および、Ｒｚとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、または、ハロゲン原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、または、アリール基であることがより好ましく、水素原子、または、アルキル基であることが特に好ましい。置換基として望ましい範囲は、Ｒ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１と同様である。
【００３４】
ｍ＝１〜３を表し、ｍ＝２または３が好ましく、ｍ＝３がより好ましい。ｎ＝０〜２を表し、ｎ＝０または１が好ましく、ｎ＝０がより好ましい。但し、ｍ＋ｎ＝３である。ｍ＝１より、ｍ＝２の方が、本発明のイリジウム錯体の発光スペクトルの半値幅は狭くなる傾向にあることから好ましい。さらに、ｍ＝２より、ｍ＝３の方が、本発明のイリジウム錯体の発光スペクトルの半値幅は狭くなる傾向にあることからより好ましい。
【００３５】
本明細書中のアルキル基は、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００３６】
本明細書中のアリール基は、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００３７】
本明細書中のアルキルシリル基は、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００３８】
本明細書中の複素環基は、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００３９】
本明細書中のアルコキシ基は、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００４０】
本明細書中のアリールオキシ基は、アルキル基、アリール基、アルキルシリル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つで置換されても良く、これらの置換基でさらに置換されても良い。
【００４１】
本明細書中のアルキル基は、置換基の炭素数は含めないで、炭素数１〜３０であることが好ましく、炭素数１〜２０がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましく、炭素数１〜６がより特に好ましい。
【００４２】
本明細書中のアルキル基として、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、または、３,５−テトラメチルシクロヘキシル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、または、１−メチルペンチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００４３】
本明細書中のアリール基は、置換基の炭素数は含めないで、炭素数６〜３０であることが好ましく、炭素数６〜２０がより好ましく、炭素数６〜１５が特に好ましく、炭素数６〜１２がより特に好ましい。
【００４４】
本明細書中のアリール基として、好ましくは、フェニル基、ビフェニル−２−イル基、ビフェニル−３−イル基、ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２,３−キシリル基、２,４−キシリル基、２,５−キシリル基、２,６−キシリル基、３,４−キシリル基、３，５−キシリル基、メシチル基、ｍ−クウォーターフェニル基、１−ナフチル基、または、２−ナフチル基であり、より好ましくは、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２,３−キシリル基、２，４−キシリル基、２,５−キシリル基、２，６−キシリル基、３,４−キシリル基、３，５−キシリル基、または、メシチル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００４５】
本明細書中のアルキルシリル基は、置換基の炭素数は含めないで、炭素数１〜３０であることが好ましく、炭素数１〜２０がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましく、炭素数１〜６がより特に好ましい。
【００４６】
本明細書中のアルキルシリル基として、好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルフェニル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基であり、より好ましくは、トリイソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基である。
【００４７】
本明細書中の複素環基は、置換基の炭素数は含めないで、炭素数１〜３０であることが好ましく、炭素数１〜２０がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましく、炭素数１〜６がより特に好ましい。
【００４８】
本明細書中の複素環基として、好ましくは、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、ピラジル基、ピリダジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ジベンゾチエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、カルバゾリル基、または、アゼピニル基である。
【００４９】
本明細書中のアルコキシ基は、置換基の炭素数は含めないで、炭素数１〜３０であることが好ましく、炭素数１〜２０がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましく、炭素数１〜６がより特に好ましい。
【００５０】
本明細書中のアルコキシ基として、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、および、ｔ−ブトキシ基である。
【００５１】
本明細書中のアリールオキシは、置換基の炭素数は含めないで、炭素数６〜３０であることが好ましく、炭素数６〜２０がより好ましく、炭素数６〜１５が特に好ましく、炭素数６〜１２がより特に好ましい。
【００５２】
本明細書中のアリールオキシ基として、好ましくは、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノキシ基、２，６−ジフェニルフェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、および、７−メトキシ−２−ナフトキシ基であり、より好ましくは、フェノキシ基である。
【００５３】
本明細書中のハロゲン原子は、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはフッ素原子であり、より好ましくは臭素原子またはフッ素原子である。
【００５４】
以下、本発明の一般式（１）で表されるイリジウム錯体について、さらに詳細に説明する。
【００５５】
一般式（１）中、ｍ＝３、ｎ＝０であるとき、望ましい形態として、一般式（２）〜（５）で表されるイリジウム錯体が挙げられる。
【００５６】
【化１０】
2018212251.tif 000012
【００５７】
一般式（１）中、ｍ＝２、ｎ＝１であるとき、望ましい形態として、一般式（６）〜（１３）で表されるイリジウム錯体が挙げられる。
【００５８】
【化１１】
2018212251.tif 000013
【００５９】
【化１２】
2018212251.tif 000014
【００６０】
一般式（１）中、ｍ＝１、ｎ＝２であるとき、望ましい形態としては、一般式（１４）〜（２５）で表されるイリジウム錯体が挙げられる。
【００６１】
【化１３】
2018212251.tif 000015
【００６２】
【化１４】
2018212251.tif 000016
【００６３】
【化１５】
2018212251.tif 000017
（一般式（２）〜（２５）中の記号Ｒ１〜Ｒ１３は、一般式（１）の記号と同じである。Ｒａ、Ｒｘ、Ｒｙ、およびＲｚは、各々独立して、一般式（１）中のＲ３〜Ｒ５、および、Ｒ８〜Ｒ１１と同じ原子または置換基から選択される原子または置換基を表す。ｎ＝２であり、Ｌが２つのフェニルトリアゾール配位子であるとき、２つのフェニルトリアゾール配位子のＲ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１３、およびＲａは、各々、同一でも異なっても良い。）
【００６４】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の優れた特性の１つとして、極めて高い熱安定性が挙げられる。本発明のイリジウム錯体はトリアゾール環の窒素原子にアリール基が結合している構造的特徴があり、トリアゾール環の窒素原子にアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基）が結合した一般式（２６）で表されるイリジウム錯体と比較して熱安定性が高い。トリアゾール環の窒素原子にアリール基が直接結合することによって、イリジウム錯体の熱安定性が劇的に向上することが明らかになった（後述の実施例参照）。
【００６５】
【化１６】
2018212251.tif 000018
（一般式（２６）中の記号Ｘ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９〜Ｒ１１、Ｌ、ｍおよびｎは、一般式（１）の記号と同じである。Ｒｂはアルキル基を表す。）
【００６６】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の中でも、室温下（１〜３０℃）、溶液中または薄膜状態での発光量子収率が、０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましく、０．７以上であることがより特に好ましい。
【００６７】
溶液中の発光量子収率の測定は、溶存酸素を取り除くため、イリジウム錯体が溶解した溶液にアルゴンガスもしくは窒素ガスを通気した後に行うか、または、発光材料が溶解した溶液を凍結脱気した後に行うのが良い。発光量子収率の測定法としては、絶対法または相対法のどちらを用いてもよい。相対法においては、標準物質（キニン硫酸塩など）との発光スペクトルの比較によって、発光量子収率を測定することができる。絶対法においては、市販の装置（例えば、浜松ホトニクス株式会社製、絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２））を用いることで、固体状態または溶液中での発光量子収率の測定が可能である。溶液中での発光量子収率は種々の溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトニトリル、トルエン、１，２−ジクロロエタン、ヘキサン、キシレン、ベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯであり、好ましくは、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、１，２−ジクロロエタンであり、より好ましくは、テトラヒドロフラン、または、トルエンである。）を用いて測定できるが、本発明に係わるイリジウム錯体は、任意の溶媒のいずれかにおいて上記発光量子収率が達成されればよい。
【００６８】
薄膜状態での発光量子収率の測定は、例えば石英ガラスの上に本発明のイリジウム錯体を真空蒸着し、市販の装置（例えば、浜松ホトニクス株式会社製、絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０））を用いて行うことができる。薄膜での発光量子収率は、本発明のイリジウム錯体を単独で蒸着するか、または種々のホスト材料と共蒸着することによって測定できるが、本発明に係わるイリジウム錯体は、いずれかの条件において上記発光量子収率が達成されればよい。
【００６９】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の中でも、室温下（１〜３０℃）、前記溶液中での発光スペクトルの半値幅（Full Width at Half Maximum：ＦＷＨＭ）が、５５ｎｍ以下であることが好ましく、５２ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが特に好ましく、４８ｎｍ以下であることがより特に好ましく、４５ｎｍ以下であることが最も好ましい。本発明に係わるイリジウム錯体は、前記、発光量子収率の測定の際に使用するいずれかの条件において、上記の半値幅が達成されればよい。
【００７０】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の中でも、青色純度の観点から、室温下（１〜３０℃）、前記溶液中における発光極大波長が、４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満であることが好ましく、４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ未満であることがより好ましく、４３０ｎｍ以上４７８ｎｍ未満であることが特に好ましく、４４０ｎｍ以上４７４ｎｍ未満であることがより特に好ましく、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ未満であることがさらに特に好ましい。なお、複数の発光極大波長がある場合は、もっとも短波長側の発光極大波長が上記範囲に入ることが好ましい。本発明に係わるイリジウム錯体は、前記、発光量子収率の測定の際に使用するいずれかの条件において、上記の発光極大波長が達成されればよい。
【００７１】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体は８面体６配位錯体であり、幾何異性体としてフェイシャル体とメリジオナル体とが存在する。
【００７２】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体はフェイシャル体であることが好ましい。本発明に係るイリジウム錯体にはフェイシャル体が５０％以上含まれていることが好ましく、８０％以上含まれていることがより好ましく、９０％以上含まれていることが特に好ましく、９９％以上含まれていることがより特に好ましい。なおフェイシャル体またはメリジオナル体については、例えば、カラムクロマトグラフィーや再結晶などの手法を用いて分離精製することが可能であり、ＮＭＲ、質量分析またはＸ線結晶構造解析などで同定することができる。またその含有率についてはＮＭＲまたはＨＰＬＣで定量することができる。
【００７３】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体のメリジオナル体、もしくはメリジオナル体を含む溶液に光照射し、フェイシャル体へ異性化させることも好ましい。
【００７４】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体については、国際公開第２００４／１０１７０７号パンフレット、国際公開第２０１６／００６５２３号パンフレット、特開２０１２−４６４７９号、国際公開第２０１６／２０３３５０号パンフレットなどの公知文献を参考に合成できる。
【００７５】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体は、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水、もしくは、有機溶媒を添加することによる晶析、または反応混合物からの溶媒を留去する操作などを単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華またはカラムクロマトグラフィーなどを単独あるいは組み合わせて行うことができる。
【００７６】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体を真空蒸着法やスピンコート法等によって、発光素子の発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層に含有させることで、可視光領域（特に青色領域）に半値幅の狭いシャープな発光を示す発光素子が得られる。
【００７７】
本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体が、室温下で半値幅が狭いシャープな発光スペクトルを示すことについて、本発明者らは、フェニルトリアゾール配位子の特定位置（イリジウムと結合する炭素原子に対してパラ位）に、一般式（Ａ）で表される置換基を導入することで、本発明のイリジウム錯体の最低励起状態におけるπ−π＊性が強くなり、基底状態と励起状態の構造変化が小さくなったことが強く影響していると考えている。
【００７８】
以下に、本発明に係る、一般式（１）で示されるイリジウム錯体の代表例を表１〜表７に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７９】
【表１】
2018212251.tif 000019
【００８０】
【表２】
2018212251.tif 000020
【００８１】
【表３】
2018212251.tif 000021
【００８２】
【表４】
2018212251.tif 000022
【００８３】
【表５】
2018212251.tif 000023
【００８４】
【表６】
2018212251.tif 000024
【００８５】
【表７】
2018212251.tif 000025
【００８６】
【表８】
2018212251.tif 000026
【００８７】
【表９】
2018212251.tif 000027
【実施例】
【００８８】
次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。【００８９】
実施例１−１（本発明化合物（Ｉｒ−２５）の合成）
【化１７】
2018212251.tif 000028
ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ  １００．０ｍｇ、フェニルトリアゾール配位子（ａ−１）３００．７ｍｇ、２−エトキシエタノール３．９ｍｌ、水１．３ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、１９時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却後、ジクロロメタンと水を加えてから抽出し有機層を回収した。有機層を減圧濃縮し析出した黄色固体をジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶し、中間体（ｅ−１）を２２５ｍｇ、収率６７％で得た。
引き続いて、中間体（ｅ−１）１００．０ｍｇ、フェニルトリアゾール配位子（ａ−１）８０．９ｍｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀２３．７ｍｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）０．３ｍｌをシュレンク管に入れ、アルゴン雰囲気下、１６６℃で２４時間加熱反応させた。反応混合物を室温まで冷却後、ジクロロメタンを加えて、セライト層を通してろ過した。ろ液を減圧乾固し析出した固体をシリカゲルクロマトグラフィー（移動相：ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒）で分離精製し、本発明化合物（Ｉｒ−２５）を１３７ｍｇ、収率８８％で得た。【００９０】
本発明化合物（Ｉｒ−２５）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．９６（ｄ，３Ｈ），７．９２（ｓ，３Ｈ），７．５１（ｔ，３Ｈ），７．４６（ｄ，３Ｈ），７．３３（ｄ，３Ｈ），７．１９（ｓ，３Ｈ），６．８６（ｄ，３Ｈ），２．５７−２．６５（ｍ，３Ｈ），２．４０−２．４７（ｍ，３Ｈ），２．３４（ｓ，９Ｈ），１．８６（ｓ，９Ｈ），１．７４−１．８０（ｍ，６Ｈ），１．２８（ｓ，５４Ｈ），０．９３（ｔ，９Ｈ）．【００９１】
実施例１−２（本発明化合物（Ｉｒ−１）の合成）
【化１８】
2018212251.tif 000029
酢酸イリジウム５７．０ｍｇとフェニルトリアゾール配位子（ａ−２）３６３．６ｍｇを、エチレングリコール５ｍｌ中、窒素雰囲気下で４時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム乾燥後、乾燥剤をろ過し、ろ液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製後、酢酸エチルから再結晶し、本発明化合物（Ｉｒ−１）を７．８ｍｇ、収率２％で得た。【００９２】
本発明化合物（Ｉｒ−１）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）８．４９（ｄｄ，３Ｈ），８．３９（ｓ，３Ｈ），７．５１（ｄ，３Ｈ），６．８８（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，１８Ｈ），２．０７（ｓ，９Ｈ），１．７８（ｓ，９Ｈ），１．４３（ｓ，５４Ｈ）．【００９３】
実施例１−３（本発明化合物（Ｉｒ−６７）の合成）
【化１９】
2018212251.tif 000030
国際公開第２００７／０９７１５３号に記載の方法で合成した（ｅ−２）２０１．４ｍｇとトリフルオロメタンスルホン酸銀６９．２ｍｇをジクロロメタン２０ｍｌとメタノール０．５ｍｌの混合溶媒に加え遮光し、室温下で２６時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残渣にフェニルトリアゾール配位子（ａ−２）３００．１ｍｇとエタノール６ｍｌを加え、窒素雰囲気下９０℃で１００時間加熱還流した。室温まで冷却後、不溶物をろ過し、ろ液を濃縮し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル：ヘキサン = １：２）で精製後、酢酸エチル−メタノールから再結晶し本発明化合物（Ｉｒ−６７）を１０．８ｍｇ、収率３％で得た。【００９４】
本発明化合物（Ｉｒ−６７）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｓ，２Ｈ），７．１４（ｓ，３Ｈ），６．８４（ｄｄ，１Ｈ），６．６４（ｍ，６Ｈ），６．４９（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，６Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ），１．７８（ｄ，３Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，１８Ｈ）．【００９５】
実施例１−４（本発明化合物（Ｉｒ−８９）の合成）
【化２０】
2018212251.tif 000031
国際公開第２００７／０９７１５３号に記載の方法で合成した（ｅ−２）２．２ｇとトリフルオロメタンスルホン酸銀７９７．０ｍｇをジクロロメタン１００ｍｌとメタノール２．３ｍｌの混合溶媒に加え遮光し、室温下で２６時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残渣にフェニルトリアゾール配位子（ａ−３）３．１９７ｇとエタノール６０ｍｌを加え、窒素雰囲気下９０℃で１４日間加熱還流した。室温まで冷却後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。さらに、ジクロロメタン−ヘキサンから再結晶し本発明化合物（Ｉｒ−８９）を１．７３２ｇ、収率５１％で得た。【００９６】
本発明化合物（Ｉｒ−８９）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．９０（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｔ，１Ｈ），７．４３（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，２Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），６．５６−６．６８（ｍ，６Ｈ），６．４８（ｔ，２Ｈ），２．４１（ｓ，６Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．１５（ｓ，６Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｓ，３Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｓ，１８Ｈ）．【００９７】
実施例１−５（本発明化合物（Ｉｒ−９０）の合成）
【化２１】
2018212251.tif 000032
ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ  １．１２４ｇ、フェニルトリアゾール配位子（ｃ−１）２．１ｇ、２−エトキシエタノール４５ｍｌ、水１５ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、２０時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却後、析出した固体を回収し、メタノールで洗浄した。さらに、ジクロロメタンとメタノールを用いて再結晶し、中間体（ｅ−３）を２．２０６ｇ、収率９４％で得た。
引き続いて、中間体（ｅ−３）０．２０ｇとトリフルオロメタンスルホン酸銀７５．１ｍｇをジクロロメタン２０ｍｌとメタノール０．５ｍｌの混合溶媒に加え遮光し、室温下で２６時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残渣にフェニルトリアゾール配位子（ａ−３）０．２３９８ｇとエタノール５．７ｍｌを加え、窒素雰囲気下９０℃で２０４時間加熱還流した。室温まで冷却後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。さらに、ジクロロメタン−ヘキサンから再結晶し本発明化合物（Ｉｒ−９０）を０．０４５４ｇ、収率１５％で得た。【００９８】
本発明化合物（Ｉｒ−９０）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．９１（ｄｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．５２（ｍ，６Ｈ），７．３１−７．３３（ｍ，３Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），６．５５−６．６９（ｍ，６Ｈ），６．４２（ｔ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，６Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｓ，６Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｓ，１８Ｈ）．【００９９】
実施例１−６（本発明化合物（Ｉｒ−９１）の合成）
【化２２】
2018212251.tif 000033
ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ  １７６．３ｍｇ、フェニルトリアゾール配位子（ａ−３）５００．０ｍｇ、２−エトキシエタノール６．９ｍｌ、水２．３ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、２０時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却後、析出した固体を回収し、メタノールで洗浄した。さらに、ジクロロメタンとメタノールを用いて再結晶し、中間体（ｅ−４）を０．４９２ｇ、収率９８％で得た。
引き続いて、中間体（ｅ−４）０．４８ｇとトリフルオロメタンスルホン酸銀１３５．５ｍｇをジクロロメタン３６ｍｌとメタノール０．９ｍｌの混合溶媒に加え遮光し、室温下で２６時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残渣にフェニルトリアゾール配位子（ｃ−２）０．４０９ｇとエタノール１０ｍｌを加え、窒素雰囲気下９０℃で１８０時間加熱還流した。室温まで冷却後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。本発明化合物（Ｉｒ−９５）を０．６８９ｇ、収率３５％で得た。
本発明化合物（Ｉｒ−９５）０．２４６ｇ、化合物（ｆ）０．０８７１ｇ、Ｋ３ＰＯ４ ０．１０７７ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０１３８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）７．７４ｍｇ、トルエン２ｍｌ、水 ０．２ｍｌを、アルゴン雰囲気下、１１０℃で１９時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後に、酢酸エチルと水を加えて抽出した。有機層を回収し濃縮して得られた生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとジクロロメタンの混合溶媒）を用いて分離精製した。本発明化合物（Ｉｒ−９１）を０．１１５ｇ、収率４０％で得た。
本発明化合物（Ｉｒ−９１）の同定はＥＳＩ−ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析）を用いて行った。本発明化合物（Ｉｒ−９１）の分析データは以下の通りである。
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：１７００．５（［Ｍ＋Ｈ］＋）【０１００】
実施例１−７（本発明化合物（Ｉｒ−９４）の合成）
【化２３】
2018212251.tif 000034
トリス（アセチルアセトナート）イリジウム（III）３７．５ｍｇ（０．０７７ｍｍｏｌ）、フェニルトリアゾール配位子（ｃ−３）２０１．３ｍｇ（０．７２５ｍｍｏｌ）、および、フェニルトリアゾール配位子（ａ−４）３３９．１ｍｇ（０．７２６ｍｍｏｌ）を耐圧試験管に入れ、アルゴン雰囲気下で密閉し、３００℃で２４時間加熱した。反応物を室温まで冷却後、反応混合物をアミノ基修飾シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（移動相：酢酸エチル）、本発明化合物（Ｉｒ−９４）を８．１ｍｇ、収率９％で得た。【０１０１】
本発明化合物（Ｉｒ−９４）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．８６（ｄｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｔ，４Ｈ），７．１９（ｓ，２Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，１Ｈ），６．８５（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｍ，２Ｈ），６．５１（ｑ，２Ｈ），６．３１（ｑ，２Ｈ），２．８４（ｓ，３Ｈ），２．８０（ｓ，６Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，６Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），１．８６（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｓ，３Ｈ），１．８０（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，１８Ｈ）．【０１０２】
実施例１−８（本発明化合物（Ｉｒ−３３）の合成）
【化２４】
2018212251.tif 000035
【０１０３】
トリス（アセチルアセトナート）イリジウム（III）６９．２ ｍｇとフェニルトリアゾール配位子（ａ−４）３９７．２ ｍｇを耐圧試験管に入れ、アルゴン雰囲気下、無溶媒で密閉し、２４０℃で３０時間加熱反応させた。反応液を室温まで冷却後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル→メタノール）で分離精製し、ベンゼン−ヘキサンから再結晶し、本発明化合物（Ｉｒ−３３）を１３８ｍｇ、収率６１％で得た。【０１０４】
本発明化合物（Ｉｒ−３３）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）７．７８（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝８．１，１．８Ｈｚ），７．６０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２３（ｓ，３Ｈ），７．１９（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），２．３９（ｓ，９Ｈ），２．１０（ｓ，９Ｈ），２．０５（ｓ，９Ｈ），１．７９（ｓ，９Ｈ），１．２６（ｓ，５４Ｈ）．【０１０５】
比較例１−１（比較化合物（Ａ１）の合成）
【化２５】
2018212251.tif 000036
【０１０６】
実施例１−８で用いたフェニルトリアゾール配位子（ａ−４）の代わりにフェニルトリアゾール配位子（ｇ）を用いた以外は同様の方法で合成を行ったところ、フェニルトリアゾール配位子（ｇ）が分解し、比較化合物（ｇ３）を全く得ることができなかった。【０１０７】
実施例１−９（本発明化合物（Ｉｒ−９８）の合成）
【化２６】
2018212251.tif 000037
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００３年、１２５巻、７３７７〜７３８７ページに記載の方法で合成した（ｅ−５）２１７．５ｍｇとトリフルオロメタンスルホン酸銀１１９．５ｍｇをジクロロメタン１５ｍｌとメタノール０．３ｍｌの混合溶媒に加え遮光し、室温下で２６時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残渣にフェニルトリアゾール配位子（ｈ）４０８．６ｍｇとエタノール２ｍｌを加え、窒素雰囲気下９０℃で２５８時間加熱還流した。室温まで冷却後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、黄色固体を得た。
引き続いて、この黄色固体６９．６ｍｇ、化合物（ｉ）１２．２ｍｇ、Ｋ３ＰＯ４ ５１．１ｍｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル６．６ｍｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）３．７ｍｇ、トルエン１．５ｍｌ、水 ０．１５ｍｌを、アルゴン雰囲気下、１１０℃で２４時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後に、酢酸エチルと水を加えて抽出した。有機層を回収し濃縮して得られた生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとジクロロメタンの混合溶媒）を用いて分離精製した。本発明化合物（Ｉｒ−９８）を２．２ｍｇ、収率０．５％で得た。
本発明化合物（Ｉｒ−９８）の同定はＥＳＩ−ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析）を用いて行った。本発明化合物（Ｉｒ−９８）の分析データは以下の通りである。
ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０５１．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）【０１０８】
次に本発明のイリジウム錯体の発光特性について説明する。【０１０９】
実施例２−１  （本発明化合物（Ｉｒ−２５）のＴＨＦ中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−２５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４６１ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．９１であった。発光スペクトルの半値幅は４４ｎｍであった。ＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．２０）であった。【０１１０】
比較例２−１  （比較化合物（１）のＴＨＦ中での発光）
【化２７】
2018212251.tif 000038
比較化合物（１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４５９ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８３であった。発光スペクトルの半値幅は５６ｎｍであった。ＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．２３）であった。【０１１１】
本発明化合物（Ｉｒ−２５）と比較化合物（１）のＴＨＦにおける発光スペクトルを図１に示す。本発明化合物（Ｉｒ−２５）の発光スペクトル（実線で表記）は、比較化合物（１）の発光スペクトル（破線で表記）より、半値幅が狭くシャープな形状をしていることが明らかになった。また、本発明化合物（Ｉｒ−２５）の発光スペクトルは、比較化合物（１）よりも緑色領域の成分（５００ｎｍ以上）が大きく減少している。その結果、本発明化合物（Ｉｒ−２５）のＣＩＥ色度座標におけるｙの値が、比較化合物（１）より小さくなっており、比較化合物（１）より良好な青色純度を示した。本発明化合物（Ｉｒ−２５）の発光特性は、一般式（Ａ）で表される置換基がフェニルトリアゾール配位子の特定位置（イリジウムと結合する炭素原子に対してパラ位）に導入されたことによって、初めて発現したものである。【０１１２】
次に一般式（１）で表される本発明化合物と従来公知のフェニルトリアゾールイリジウム錯体の発光スペクトルの半値幅を比較する。【０１１３】
比較例２−２  （比較化合物（２）のＴＨＦ中での発光）
【化２８】
2018212251.tif 000039
特開２０１３−１４７５５１号に記載の比較化合物（２）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４７５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８４であった。発光スペクトルの半値幅は６２ｎｍであった。【０１１４】
比較例２−３  （比較化合物（３）のＴＨＦ中での発光）
【化２９】
2018212251.tif 000040
特開２０１３−１４７５５１号に記載の比較化合物（３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４４３ｎｍ、４６５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．６７であった。発光スペクトルの半値幅は７０ｎｍであった。【０１１５】
比較例２−４  （比較化合物（４）のＴＨＦ中での発光）
【化３０】
2018212251.tif 000041
特開２０１３−１４７５５１号に記載の比較化合物（４）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４７５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８２であった。発光スペクトルの半値幅は５７ｎｍであった。【０１１６】
本発明化合物（Ｉｒ−２５）と比較化合物（１）〜（４）の発光色と発光スペクトルの半値幅を表１にまとめた。いずれの化合物も青色領域に発光を示すが、発光スペクトルの半値幅には大きな違いが見られることがわかる。本発明化合物（Ｉｒ−２５）の半値幅は４４ｎｍであり、従来公知の比較化合物（１）〜（４）の半値幅（５６〜７０ｎｍ）と比較して非常に狭く、本発明化合物はディスプレイ用途の青色燐光材料として好適に用いることができる。
【表１０】
2018212251.tif 000042
【０１１７】
特開２０１１−１２１８７４号には、フェニルイミダゾール配位子を有するイリジウム錯体に関して、一般式（Ａ）で表される置換基を導入することで発光スペクトルの半値幅が狭くなることが開示されている。しかしながら、一般式（Ａ）で表される置換基の導入によって、イリジウム錯体の発光極大波長が４６７ｎｍから４８７ｎｍへと２０ｎｍも長波長化してしまい、青色燐光材料として好ましくない問題が存在していた。【０１１８】
【化３１】
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【０１１９】
一方、本発明のフェニルトリアゾール配位子を有するイリジウム錯体の発光極大波長は、前述のフェニルイミダゾール配位子を有するイリジウム錯体より短波長側に存在することに加えて、一般式（Ａ）で表される置換基を導入しても、発光極大波長への影響は非常に小さいことから、青色燐光材料として好適な材料といえる。【０１２０】
【化３２】
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【０１２１】
次に、その他の本発明化合物の発光特性について説明する。【０１２２】
実施例２−２  （本発明化合物（Ｉｒ−１）のトルエン中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−１）をトルエンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４５９ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８５であった。発光スペクトルの半値幅は２５ｎｍであった。【０１２３】
実施例２−３  （本発明化合物（Ｉｒ−６７）のトルエン中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−６７）をトルエンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４６５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７３であった。発光スペクトルの半値幅は４４ｎｍであった。【０１２４】
実施例２−４  （本発明化合物（Ｉｒ−９０）のＴＨＦ中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−９０）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４６２ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．９１であった。発光スペクトルの半値幅は４９ｎｍであった。【０１２５】
実施例２−５  （本発明化合物（Ｉｒ−８９）のＴＨＦ中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−８９）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４６３ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．９２であった。発光スペクトルの半値幅は４８ｎｍであった。【０１２６】
実施例２−６  （本発明化合物（Ｉｒ−９４）のトルエン中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−９４）をトルエンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４８３ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７５であった。発光スペクトルの半値幅は４８ｎｍであった。【０１２７】
実施例２−７  （本発明化合物（Ｉｒ−３３）のトルエン中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−３３）をトルエンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４７４ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８７であった。発光スペクトルの半値幅は４２ｎｍであった。【０１２８】
実施例２−８  （本発明化合物（Ｉｒ−９８）のＴＨＦ中での発光）
本発明化合物（Ｉｒ−９８）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温下での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、青色発光（発光極大波長：４６１ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７９であった。発光スペクトルの半値幅は５２ｎｍであった。【０１２９】
以上の実施例２−２〜２−８より、本発明化合物の発光スペクトルの半値幅は非常に狭いことがわかる（ＦＷＨＭ＝２５〜５２ｎｍ）。フェニルトリアゾール配位子の特定位置（イリジウムと結合する炭素原子に対してパラ位）に、一般式（Ａ）で表される置換基を導入することで、イリジウム錯体の発光スペクトルの形状がシャープになり、ディスプレイ用途の発光材料として有用となることが明らかになった。【０１３０】
次に本発明のイリジウム錯体の熱安定性について説明する。【０１３１】
実施例３−１  （本発明化合物（Ｉｒ−２５）の熱安定性）
本発明化合物（Ｉｒ−２５）の分解温度をＴＧ／ＤＴＡ同時測定装置（株式会社島津製作所製、ＤＴＧ−６０）により測定した。昇温速度を１０℃／ｍｉｎに設定し、窒素ガス雰囲気下、常圧にて昇温したところ、４５５℃にて５％の重量減少が見られた。【０１３２】
比較例３−１  （比較化合物（５）の熱安定性）
比較化合物（５）の分解温度をＴＧ／ＤＴＡ同時測定装置（株式会社島津製作所製、ＤＴＧ−６０）により測定した。昇温速度を１５℃／ｍｉｎに設定し、窒素ガス雰囲気下、常圧にて昇温したところ、２９３℃にて５％の重量減少が見られた。
【化３３】
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【０１３３】
以上の結果より、本発明化合物（Ｉｒ−２５）は比較化合物（５）より、５％重量減少温度が１６０℃以上高く、熱安定性に極めて優れていることが明らかになった。一般式（１）で表される本発明化合物はトリアゾール環の窒素原子にアリール基が直接結合している構造的特徴により、イリジウム錯体の熱安定性が比較化合物と比べて大きく向上したと考えられる。本発明化合物は熱的安定性が非常に高いことから、高耐久性の発光素子を製造することが可能である。
【図１】
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【国際調査報告】
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