(57)【要約】本発明は、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。本発明は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表される合わせガラス用中間膜である。［化１］2010008053.tif 000011式（１）中、Ｒ１はフェニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは４〜６を表す。
2010008053.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【化１】
2010008053.tif 000010
式（１）中、Ｒ１はフェニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは４〜６を表す。
【請求項２】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で表される可塑剤の含有量が１５〜７５重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が１８〜３８モル％であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が０．１〜１５モル％であることを特徴とする請求項３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
含水率が０．４〜２．５重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、金属塩の含有量が０．１重量部以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
２層以上の樹脂膜が積層された多層構造からなることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全である。そのため、合わせガラスは、自動車や鉄道等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。例えば、合わせガラスとして、一対のガラス間に、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラスが挙げられる。【０００３】
近年、エンジンの駆動音や、風きり音等を効果的に遮蔽できる合わせガラスが要求されている。遮音性に優れた合わせガラスとして、例えば、特許文献１には、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜が２層以上積層された合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。【０００４】
遮音性に優れた合わせガラス用中間膜を製造する方法として、例えば、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を用いる方法や、ポリビニルブチラール樹脂に対する可塑剤の含有量を多くする方法や、分子量が低い可塑剤を使用する方法等が考えられる。【０００５】
しかしながら、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を使用する方法を用いると、合わせガラスの耐湿性が低下するという問題があった。また、水酸基量が少ないポリビニルブチラール樹脂を含有する合わせガラス用中間膜は、充分な強度が得られないため、合わせガラスの耐貫通性が低下するという問題もあった。【０００６】
また、ポリビニルブチラール樹脂に対する可塑剤の含有量を多くする方法や、分子量が低い可塑剤を使用する方法を用いると、可塑剤が中間膜の表面に染み出すことにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の制御が困難になるという問題があった。また、可塑剤の含有量が増加すると、合わせガラスの耐貫通性が大きく低下するという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１２４４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表される合わせガラス用中間膜である。【００１０】
【化１】
2010008053.tif 000003
式（１）中、Ｒ１はフェニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは４〜６を表す。
以下に本発明を詳述する。【００１１】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は特に限定されないが、好ましい下限は１８モル％、好ましい上限は３８モル％である。上記水酸基の含有率が１８モル％未満であると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下することがある。また、上記水酸基の含有率が１８モル％未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記水酸基の含有率が３８モル％を超えると、合わせガラス用中間膜が硬くなりすぎるため、合わせガラスの遮音性が低下することがある。
上記水酸基の含有率のより好ましい下限は２０モル％、より好ましい上限は３６モル％である。
なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」を用いて原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。【００１２】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は特に限定されないが、好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は１５モル％である。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が０．１モル％未満であると、可塑剤が中間膜の表面に染み出すことがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％を超えると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度のより好ましい下限は０．３モル％、より好ましい上限は１４モル％である。
なお、アセチル化度とは、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。【００１３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は特に限定されないが、ガラスに対する接着力が優れるため、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度は特に限定されないが、好ましい下限は６３モル％、好ましい上限は７３モル％である。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度が６３モル％未満であると、可塑剤が中間膜の表面に染み出すことがある。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度が７３モル％を超えると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
なお、ブチラール化度とは、ブチラール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率である。ブチラール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２８  「ポリビニルブチラール試験方法」を用いて測定できる。【００１４】
上記ポリビニルブチラール樹脂は、通常、ポリビニルアルコールをブチラール化することにより製造できる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。
上記ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されないが、好ましい下限は１０００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が１０００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００を超えると、得られたポリビニルアセタール樹脂の剛性が大きくなり過ぎるため、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１３００、より好ましい上限は３７００である。【００１５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、下記一般式（１）で表される可塑剤を含有する。下記一般式（１）で表される可塑剤は水酸基を有するため、含有量が少なくても遮音性に優れる合わせガラス用中間膜が得られる。この理由は、ポリビニルアセタール樹脂の分子内の水素結合や、ポリビニルアセタール樹脂の分子間の水素結合が弱まるためであると考えられる。【００１６】
【化２】
2010008053.tif 000004
式（１）中、Ｒ１はフェニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは４〜６を表す。【００１７】
上記一般式（１）におけるＲ１はフェニル基である。上記一般式（１）で表される可塑剤がフェニル基を有しており、かつ、ｎが４〜６であることにより、耐貫通性、耐湿性、及び、遮音性に優れた合わせガラス用中間膜が得られる。【００１８】
上記一般式（１）におけるｎは４〜６である。上記ｎが４未満であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下する。上記ｎが６を超えると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下したり、遮音性が低下したりする。
なお、上記一般式（１）におけるｎは（ＯＲ２）基の平均付加モル数を示す。平均付加モル数ｎの値は、ガスクロマトグラフィー分析により、各々の付加モル数に対応するピーク面積の比を算出することにより決定できる。
上記一般式（１）で表される可塑剤は、（ＯＲ２）基の平均付加モル数が４〜６であればよく、付加モル数が４未満の可塑剤や、付加モル数が６を超える可塑剤が含まれていてもよい。【００１９】
上記一般式（１）におけるＲ２は炭素数２〜４のアルキレン基である。アルキレン基の炭素数が５以上であると、高い遮音性が得られないことがある。上記アルキレン基は炭素数２又は３のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。【００２０】
本発明の合わせガラス用中間膜における上記一般式（１）で表される可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が１５重量部、好ましい上限が７５重量部である。ただし、上記一般式（１）で表される可塑剤を配合すると、合わせガラス用中間膜のガラス転移温度が低くなるために、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。従って、優れた遮音性と耐貫通性とを両立するためには、ポリビニルアセタール樹脂との組み合わせに鑑みて、上記一般式（１）で表される可塑剤の配合量を適当な範囲に調整することが好ましい。【００２１】
例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂が、水酸基の含有率が２３〜３８モル％であるポリビニルブチラール樹脂Ａの場合、上記一般式（１）で表される可塑剤の含有量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が３３重量部、好ましい上限が７５重量部である。上記可塑剤の含有量が３３重量部未満であると、合わせガラス用中間膜の遮音性が低下することがある。上記可塑剤の含有量が７５重量部を超えると、合わせガラスの耐貫通性が充分に得られないことがある。上記可塑剤の含有量の好ましい下限は３８重量部、好ましい上限は７１重量部であり、より好ましい下限は４５重量部、より好ましい上限は７０重量部である。
上記ポリビニルブチラール樹脂Ａの水酸基の含有率の好ましい下限は２８モル％、好ましい上限は３７モル％であり、より好ましい下限は３０モル％、より好ましい上限は３６モル％である。
なお、上記ポリビニルブチラール樹脂Ａは、平均重合度が１３００〜４０００のポリビニルアルコールをブチラール化させることにより得られるポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。【００２２】
例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂が、水酸基の含有率の下限が１８モル％であり、上限が２３モル％未満であるポリビニルブチラール樹脂Ｂの場合、又は、上記ポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度の下限が１０００であり、上限が１３００未満であり、水酸基の含有率が２３〜３５モル％である場合、上記一般式（１）で表される可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が１５重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記可塑剤の含有量が１５重量部未満であると、合わせガラス用中間膜の遮音性が低下することがある。上記可塑剤の含有量が５０重量部を超えると、合わせガラスの耐貫通性が充分に得られないことがある。上記可塑剤の含有量の好ましい下限は２５重量部、好ましい上限は４２重量部であり、より好ましい下限は２８重量部、より好ましい上限は４０重量部である。
上記ポリビニルブチラール樹脂Ｂの水酸基の含有率の好ましい下限は１９モル％、好ましい上限は２２．５モル％であり、より好ましい下限は２０モル％、より好ましい上限は２２モル％である。
なお、上記ポリビニルブチラール樹脂Ｂは、平均重合度が１０００〜４０００のポリビニルアルコールをブチラール化させることにより得られるポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。【００２３】
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の課題の解決を阻害しない範囲で、上記一般式（１）で表される可塑剤以外の他の可塑剤を含んでもよい。
上記他の可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート等のジエステル化合物が挙げられる。【００２４】
従来の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力を低下させることを目的とし、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等の金属塩を含有している。金属塩が合わせガラス用中間膜に含有されていない場合には、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力が強くなりすぎるため、合わせガラスの耐貫通性が充分に得られないことがある。しかし、本発明の合わせガラス用中間膜は、上記金属塩を含有しなくても、優れた耐貫通性を有する合わせガラスが得られる。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜は、上記金属塩を含有してもよく、例えば、２−エチル酪酸マグネシウムや酢酸マグネシウム等を含有してもよい。上記金属塩の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、好ましい上限は０．１重量部である。【００２５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、赤外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。【００２６】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は０．３ｍｍ、好ましい上限は１．５ｍｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが０．３ｍｍ未満であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下することがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが１．５ｍｍを超えると、合わせガラスに適した厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は０．７ｍｍ、より好ましい上限は１．３５ｍｍである。【００２７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、含水率の好ましい下限が０．４重量％、好ましい上限が２．５重量％である。含水率が０．４重量％未満であると、合わせガラス用中間膜を保存したときの吸水速度が大きくなり過ぎ、ガラスと合わせガラス用中間膜との接着力を制御することが困難となることがある。また、含水率が０．４重量％未満であると、得られる合わせガラスの遮音性が低下することがある。含水率が２．５重量％を超えると、合わせガラスを５０℃以上の温度に保持した際に、合わせガラス用中間膜の内部、又は、合わせガラス用中間膜とガラスとの界面に気泡が発生することがある。含水率のより好ましい下限は０．５重量％、より好ましい上限は２．４５重量％であり、更に好ましい下限は０．６重量％、更に好ましい上限は２．０重量％である。【００２８】
なお、本明細書において含水率は、下記の方法により測定することができる。
合わせガラス用中間膜から約１０ｇの試験片を採取する。シリカゲルを内部に有する蓋付きのデシケータ内に、得られた試験片を静置し、デシケータの蓋をしっかりと閉める。その後、該デシケータを２３℃に調整された恒温室に静置する。この方法により、合わせガラス用中間膜の乾燥処理を行う。合わせガラス用中間膜の重量変化が起こらなくなるまで乾燥処理を続け、その後、合わせガラス用中間膜の重量を測定する。そして、下記式により合わせガラス用中間膜の含水率を決定する。
合わせガラス用中間膜の含水率（重量％）＝｛（乾燥処理前の中間膜の重量−乾燥処理後の中間膜の重量）×１００｝／（乾燥処理前の中間膜の重量）【００２９】
本発明の合わせガラス用中間膜の含水率は、得られた合わせガラス用中間膜を一定の温度、一定の湿度下に一定時間静置することにより調整することができる。例えば、２３℃、相対湿度２５％の恒温恒湿の条件下において、数時間〜数日間静置することにより含水率を調整することができる。上記温度、又は、上記湿度を適宜設定することにより、合わせガラス用中間膜の含水率を調整することができる。【００３０】
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層の合わせガラス用中間膜であってもよいし、２層以上の樹脂膜が積層された多層構造からなる合わせガラス用中間膜であってもよい。本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、少なくとも一層が本発明の要件を満たせばよい。【００３１】
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記一般式（１）で表される可塑剤を含有する樹脂膜が積層されていてもよい。例えば、最外層、中間層、最外層が順次積層された３層構造の合わせガラス用中間膜が挙げられる。このような多層構造の合わせガラス用中間膜は、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れるだけでなく、取り扱い性にも優れる。【００３２】
上記最外層は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記一般式（１）で表される可塑剤を３０〜５０重量部含有することが好ましい。
上記最外層に用いられるポリビニルアセタール樹脂は、例えば、平均重合度が１３００〜４０００のポリビニルアルコールをブチラール化させることにより得られるポリビニルブチラール樹脂であって、水酸基の含有率が２３〜３８モル％であるポリビニルブチラール樹脂が挙げられる。【００３３】
上記中間層は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記一般式（１）で表される可塑剤を４５〜８０重量部含有することが好ましい。
上記中間層に用いられるポリビニルアセタール樹脂は、例えば、平均重合度が１０００〜４０００のポリビニルアルコールをブチラール化させることにより得られるポリビニルブチラール樹脂であって、水酸基の含有率が２０〜３８モル％であるポリビニルブチラール樹脂や、平均重合度が１０００〜１３００のポリビニルアルコールをブチラール化させることにより得られるポリビニルブチラール樹脂であって、水酸基の含有率が２３〜３５モル％であるポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。【００３４】
上記３層構造の合わせガラス用中間膜では、上記中間層の上記一般式（１）で表される可塑剤の含有量が、上記最外層の上記一般式（１）で表される可塑剤の含有量よりも多いことが好ましい。【００３５】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されず、例えば、可塑剤と、任意成分である添加剤と、ポリビニルアセタール樹脂とを混練した後、合わせガラス用中間膜を成形する方法等が挙げられる。上記混練の方法は特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法等が挙げられる。【００３６】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造することができる。
上記合わせガラスに用いられるガラス板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスが挙げられる。上記透明板ガラスは特に限定されず、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。【００３７】
上記ガラス板は、２種以上のガラス板を用いてもよい。例えば、無機ガラスと、有機プラスチックス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜が挟み込まれた合わせガラス等が挙げられる。【００３８】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
上記合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスとして用いることができる。
【発明の効果】
【００３９】
本発明によれば、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。
【００４１】
（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の作製
可塑剤として、上記一般式（１）におけるＲ１がフェニル基、Ｒ２がエチレン基であり、平均付加モル数ｎが４である可塑剤４５重量部と、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．２重量部と、紫外線吸収剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」）０．２重量部との混合物を８０℃で３０分間攪拌し、可塑剤溶液を作製した。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５モル％、アセチル化度０．９モル％、水酸基含有率３０．６モル％）１００重量部と、上記可塑剤溶液４５．４重量部とを充分に混合し、押出機を用いて膜厚が１．２５ｍｍとなるように押し出し成形して合わせガラス用中間膜を作製した。
得られた合わせガラス用中間膜を２３℃、相対湿度２５％の恒温恒湿の条件下で静置した。
【００４２】
（２）合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．３ｍｍ）で挟み込み積層体とした。得られた積層体を、２３０℃の加熱ロールを用いて仮圧着させた。仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを作製した。
【００４３】
（実施例２〜４８）
上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表１に示す数値に変更し、含水率を表１に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４４】
（実施例４９）
可塑剤の含有量を表１に示す数値に変更し、含水率を表１に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４５】
（実施例５０）
ポリビニルブチラール樹脂として、平均重合度１７００、ブチラール化度６３モル％、アセチル化度１モル％、水酸基含有率３６モル％のポリビニルブチラール樹脂を用い、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表１に示す数値に変更し、含水率を表１に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４６】
（実施例５１〜７７）
ポリビニルブチラール樹脂として、平均重合度２４５０、ブチラール化度６６．５モル％、アセチル化度１３．４モル％、水酸基含有率２０．１モル％のポリビニルブチラール樹脂を用い、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表２に示す数値に変更し、含水率を表２に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４７】
（比較例１〜１４）
上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表３に示す数値に変更し、含水率を表３に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４８】
（比較例１５〜２６）
上記一般式（１）におけるＲ１をベンジル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表３に示す数値に変更し、含水率を表３に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００４９】
（比較例２７〜３８）
上記一般式（１）におけるＲ１をｎ−ヘキシル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表４に示す数値に変更し、含水率を表４に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００５０】
（比較例３９〜４６）
上記一般式（１）におけるＲ１をメチル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表４に示す数値に変更し、含水率を表４に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００５１】
（比較例４７〜５２）
上記一般式（１）におけるＲ１をｎ−ブチル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表４に示す数値に変更し、含水率を表４に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００５２】
（比較例５３〜６２）
上記一般式（１）におけるＲ１を２−エチルヘキシル基に変更し、上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値と、可塑剤の含有量とを表４に示す数値に変更し、含水率を表４に示したように調整したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００５３】
＜評価＞
実施例１〜７７、及び、比較例１〜６２で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて以下の評価を行った。結果を表１〜４に示した。
【００５４】
（１）合わせガラス用中間膜の含水率
合わせガラス用中間膜から約１０ｇの試験片を採取した。シリカゲルを内部に有する蓋付きのデシケータ内に、得られた試験片を静置し、デシケータの蓋をしっかりと閉めた。その後、該デシケータを２３℃に調整された恒温室に静置した。この方法により、合わせガラス用中間膜の乾燥処理を行った。合わせガラス用中間膜の重量変化が起こらなくなるまで乾燥処理を続け、その後、合わせガラス用中間膜の重量を測定した。下記式により合わせガラス用中間膜の含水率を決定した。
合わせガラス用中間膜の含水率（重量％）＝｛（乾燥処理前の中間膜の重量−乾燥処理後の中間膜の重量）×１００｝／（乾燥処理前の中間膜の重量）
【００５５】
（２）合わせガラスの遮音性評価
得られた合わせガラスを縦４ｃｍ×横４ｃｍの大きさに切断し、遮音性評価用合わせガラスを作製した。遮音性評価用合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機（振研社製「加振機Ｇ２１−００５Ｄ」）を用いて振動させた。遮音性評価用合わせガラスの振動特性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製「ＸＧ−８１」）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「ＦＦＴアナライザー  ＨＰ３５８２Ａ」）により解析し、損失係数を算出した。
得られた損失係数と、ガラスの共振周波数との比から、２５℃における音周波数（Ｈｚ）と音響透過損失（ｄＢ）との関係を示すグラフを作成し、音周波数１０００〜４０００Ｈｚの範囲における最小の音響透過損失（ＴＬ値）を求めた。
【００５６】
（３）合わせガラスの耐貫通性評価
得られた合わせガラス（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ）を、その表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、４ｍの高さから、合わせガラスに対して、質量２２６０ｇ、直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。同様の評価を６枚の合わせガラスについて行い、６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスについて再度の耐貫通性評価を行った。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、５ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対して、質量２２６０ｇ、直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、耐貫通性評価を行った。
【００５７】
（４）合わせガラスの耐湿性評価
得られた合わせガラスを、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に２週間保管した。保管後の合わせガラスの周辺部の白化距離を測定した。最も白化した周辺部からの白化距離が５ｍｍ以下であった合わせガラスを○、白化距離が５ｍｍを超え、１０ｍｍ以下であった合わせガラスを△、白化距離が１０ｍｍを超えた合わせガラスを×とした。
【００５８】
【表１】
2010008053.tif 000005
【００５９】
【表２】
2010008053.tif 000006
【００６０】
【表３】
2010008053.tif 000007
【００６１】
【表４】
2010008053.tif 000008
【００６２】
（実施例７８）
（１）樹脂組成物Ａの作製
可塑剤として上記一般式（１）におけるＲ１がフェニル基、Ｒ２がエチレン基であり、平均付加モル数ｎが４である可塑剤４４重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部と、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線吸収剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」）０．２重量部とを添加し、攪拌機を用いて８０℃で、３０分間攪拌し、可塑剤溶液を得た。
得られた可塑剤溶液をポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ：平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５ｍｏｌ％、水酸基量３０．６ｍｏｌ％、アセチル基量０．９ｍｏｌ％）１００重量部と充分に混合し、樹脂組成物Ａを作製した。
【００６３】
（２）樹脂組成物Ｂの作製
可塑剤として上記一般式（１）におけるＲ１がフェニル基、Ｒ２がエチレン基であり、平均付加モル数ｎが４である可塑剤７５重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部と、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線吸収剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」）０．２重量部とを添加し、攪拌機を用いて８０℃で、３０分間攪拌し、可塑剤溶液を得た。
得られた可塑剤溶液をポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ：平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５ｍｏｌ％、水酸基量３０．６ｍｏｌ％、アセチル基量０．９ｍｏｌ％）１００重量部と充分に混合し、樹脂組成物Ｂを作製した。
【００６４】
（３）合わせガラス用中間膜の作製
上記樹脂組成物Ａ及び上記樹脂組成物Ｂを共押出し、樹脂層Ａ（厚さ１５０μｍ）と、樹脂層Ｂ（厚さ９５０μｍ）と、樹脂層Ａ（厚さ１５０μｍ）とが順次積層された３層構造を有する合わせガラス用中間膜を作製した。
【００６５】
（４）合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．３ｍｍ）で挟み込み積層体とした。得られた積層体を、２３０℃の加熱ロールを用いて仮圧着させた。仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを作製した。
【００６６】
（実施例７９、８０）
上記一般式（１）における平均付加モル数ｎの値を表５に示す数値に変更したこと以外は、実施例７６と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００６７】
＜評価＞
実施例７８〜８０で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて実施例１と同様の評価を行った。結果を表５に示した。
【００６８】
【表５】
2010008053.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、耐貫通性、耐湿性、及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年12月2日(2010.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜であって、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【化１】
2010008053.tif 000012
式（１）中、Ｒ１はフェニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは４〜６を表す。
【請求項２】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で表される可塑剤の含有量が１５〜７５重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が１８〜３８モル％であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が０．１〜１５モル％であることを特徴とする請求項３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
含水率が０．４〜２．５重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、金属塩の含有量が０．１重量部以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
２層以上の樹脂膜が積層された多層構造からなることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
更に、一般式（１）で表される可塑剤以外の可塑剤としてジエステル化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
ジエステル化合物は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はテトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートであることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。
【国際調査報告】
2010008053.tif 000013
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2010008053.tif 000015
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