(57)【要約】  ハードコートフィルム（１）は、フィルム基材（１０）の一主面上にハードコート層（１１）を備える。ハードコート層は、バインダー樹脂および無機フィラーを含み、バインダー樹脂１００重量部に対する前記無機フィラーの含有量が２０〜８０重量部である。フィラーの平均一次粒子径は２５〜７０ｎｍが好ましい。ハードコート層の表面の算術平均粗さは２ｎｍ以上が好ましい。ハードコート層の拡散反射光のｂ＊は−０．２以上が好ましい。
2019107036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材の一主面上にハードコート層を備えるハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層は、バインダー樹脂および無機フィラーを含み、
前記バインダー樹脂１００重量部に対する前記無機フィラーの含有量が２０〜８０重量部であり、
前記フィラーの平均一次粒子径が２５〜７０ｎｍであり、
前記ハードコート層の表面の算術平均粗さが２ｎｍ以上であり、拡散反射光のｂ＊が−０．２以上である、ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記バインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率と、前記無機フィラーの波長４０５ｎｍにおける屈折率の差の絶対値が、０．０９以下である、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層の厚みが１〜１０μｍである、請求項１または２に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記ハードコート層の表面の拡散反射光のＹ値が０．０９％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記ハードコート層の表面の波長３８０ｎｍにおける拡散反射率が０．０５％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のハードコートフィルムと、前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層に接して設けられた無機薄膜とを含む、光学積層体。
【請求項７】
前記無機薄膜は、屈折率の異なる複数の無機薄膜からなる反射防止層である、請求項６に記載の光学積層体。
【請求項８】
前記ハードコート層に接する無機薄膜は、非化学量論組成の無機酸化物である、請求項６または７に記載の光学積層体。
【請求項９】
前記ハードコート層に接する無機薄膜が酸化シリコン薄膜である、請求項８に記載の光学積層体。
【請求項１０】
前記無機薄膜上に、さらに防汚層を備える、請求項６〜９のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項１１】
画像表示媒体の視認側表面に、請求項６〜１０のいずれか１項に記載の光学積層体が配置されている、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートフィルム、およびハードコートフィルム上に無機薄膜が設けられた光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の視認側表面に配置されるフィルムや、窓ガラスに貼り合わせて用いられるフィルム等には、外部からの接触による傷つき防止等を目的として、ハードコート層が設けられることがある。ハードコート層上に無機薄膜を設けることにより、様々な機能を付与できる。例えば、ハードコートフィルムのハードコート層上に、屈折率の異なる複数の薄膜からなる反射防止層を設けることにより、反射防止フィルムが得られる。【０００３】
ハードコート層上に無機薄膜層を備える光学積層体では、ハードコート層と無機層との層間の密着力が小さく、ハードコート層と無機層との層間剥離が生じる場合がある。特に、屋外等の紫外線に晒される環境下においては、層間剥離の問題が顕著となりやすい。特許文献１では、ハードコート層にフィラーを含有させることにより、ハードコート層の表面形状を調整して、ハードコート層と無機層との密着性を向上できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１６１８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載されているように、ハードコート層に無機フィラーを含めることにより、ハードコート層と無機薄膜との密着性が向上する。しかし、ハードコート層にフィラーを含むフィルムは、反射光が青白く着色して視認される場合がある。特に、ハードコート層上に反射防止層が設けられた反射防止フィルムでは、反射光量が少ないため、反射光の色が知覚されやすいとの課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、フィルム基材の一主面上にハードコート層を備えるハードコートフィルム、およびハードコートフィルムのハードコート層上に無機薄膜を備える光学積層体に関する。光学積層体の一例として、ハードコート層上に屈折率の異なる複数の無機薄膜からなる反射防止層を備える反射防止フィルムが挙げられる。このような光学積層体は、例えば画像表示装置の視認側表面に配置される。【０００７】
ハードコート層は、バインダー樹脂および無機フィラーを含み、バインダー樹脂１００重量部に対する無機フィラーの含有量が２０〜８０重量部である。フィラーの平均一次粒子径は２５〜７０ｎｍである。ハードコート層の表面の算術平均粗さは２ｎｍ以上である。ハードコート層の厚みは１〜１０μｍ程度が好ましい。【０００８】
ハードコート層表面の拡散スペクトルから求められる反射光のｂ＊は−０．２以上が好ましい。拡散反射光のＹ値は０．０９％以下が好ましく、波長３８０ｎｍにおける拡散反射率は０．０５％以下が好ましい。【０００９】
ハードコート層を構成するバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率と、無機フィラーの波長４０５ｎｍにおける屈折率の差の絶対値は、０．０９以下が好ましい。バインダー樹脂と無機フィラーの屈折率差が小さく、無機フィラーの粒子径が小さいほど、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊が大きくなり、反射光の色付きが低減される傾向がある。【００１０】
本発明の光学積層体は、上記のハードコートフィルムのハードコート層に接して設けられた無機薄膜を備える。反射防止フィルムでは、無機薄膜（反射防止層）として屈折率の異なる無機薄膜が設けられている。【００１１】
ハードコート層に接する無機薄膜は、非化学量論組成の無機酸化物であってもよい。ハードコート層に接する無機薄膜が酸化シリコン薄膜であってもよい。例えば、ハードコート層に接して非化学量論組成の酸化シリコン薄膜が設けられることにより。ハードコートフィルムと無機薄膜との密着性が向上する傾向がある。無機薄膜上には防汚層等の付加的な層が設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のハードコートフィルムおよび光学積層体は、ハードコート層がバインダー樹脂および無機フィラーを含むため、ハードコート層と無機薄膜との密着性に優れている。さらに、ハードコート層の拡散反射ｂ＊が所定範囲であるため、反射光の着色が少なく、画像表示装置等の視認性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ハードコートフィルムの積層形態を示す断面図である。
【図２】反射防止フィルムの積層形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は、本発明のハードコートフィルムの積層構成例を示す断面図である。ハードコートフィルム１は、フィルム基材１０の一主面上にハードコート層１１を備える。本発明の光学積層体は、ハードコートフィルム１のハードコート層１１に接して無機薄膜を備える。このような光学積層体としては、反射防止フィルムおよび透明電極フィルム等の画像表示装置用フィルム、日射調整フィルム、遮熱・断熱フィルム、調光フィルムおよび電磁波遮蔽フィルム等の窓ガラスやショーウィンドウ等に設けられるフィルム、ガスバリアフィルム等が挙げられる。
【００１５】
図２は、光学積層体の一実施形態である反射防止フィルムの積層構成例を示す断面図である。反射防止フィルム１００は、ハードコートフィルム１のハードコート層１１上に、反射防止層５を備える。反射防止層５は、屈折率の異なる２層以上の無機薄膜の積層体である。図２に示す反射防止フィルム１００において、反射防止層５は、ハードコート層１１と接する面にプライマー層５０を備え、その上に高屈折率層５１，５３と低屈折率層５２，５４とが交互に積層されている。
【００１６】
以下では、図１に示すハードコートフィルム、および図２に示す反射防止フィルムの好ましい形態に沿って、各層の材料や特性等ついて順に説明する。
【００１７】
［ハードコートフィルム］
＜フィルム基材＞
ハードコートフィルム１のフィルム基材１０としては、例えば、透明フィルムが用いられる。透明フィルムの可視光透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。透明フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、透明性、機械強度、および熱安定性に優れる樹脂材料が好ましい。樹脂材料の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
フィルム基材１０は必ずしも透明である必要はない。また、フィルム基材１０として、複数のフィルムの積層体を用いてもよい。例えば、後述するように、偏光子の表面に保護フィルムが設けられた偏光板をフィルム基材１０として用いてもよい。
【００１９】
フィルム基材の厚みは特に限定されないが、強度や取扱性等の作業性、薄層性等の観点から、５〜３００μｍ程度が好ましく、１０〜２５０μｍがより好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。
【００２０】
＜ハードコート層＞
フィルム基材１０の主面上にハードコート層１１を設けることによりハードコートフィルム１が形成される。ハードコート層は、バインダー樹脂および無機フィラーを含む。例えば、バインダー樹脂成分（バインダー樹脂を形成するための硬化性樹脂成分）および無機フィラーを含むハードコート層形成用組成物を、フィルム基材上に塗布し、バインダー樹脂成分を硬化することによりハードコート層が形成される。
【００２１】
（バインダー樹脂）
ハードコート層１１のバインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の硬化性樹脂が好ましく用いられる。硬化性樹脂の種類としてはポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アミド系、シリコーン系、シリケート系、エポキシ系、メラミン系、オキセタン系、アクリルウレタン系等が挙げられる。これらの中でも、硬度が高く、光硬化が可能であることから、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂が好ましく、中でもアクリルウレタン系樹脂が好ましい。
【００２２】
バインダー樹脂の屈折率は、一般に１．４〜１．６程度である。後に詳述するように、バインダー樹脂は、無機フィラーとの屈折率差が小さいことが好ましい。例えば、無機フィラーとしてシリカ粒子が用いられる場合は、バインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率は、１．４０〜１．５７が好ましく、１．４１〜１．５５がより好ましく、１．４２〜１．５４がさらに好ましい。
【００２３】
光硬化性のバインダー樹脂成分は、２個以上の光重合性（好ましくは紫外線重合性）の官能基を有する多官能化合物を含む。多官能化合物はモノマーでもオリゴマーでもよい。光重合性の多官能化合物としては、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含む化合物が好ましく用いられる。
【００２４】
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能化合物の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパントテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１,１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートおよびこれらのオリゴマーまたはプレポリマー等が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とはアクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００２５】
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能化合物は、水酸基を有していてもよい。バインダー樹脂成分として、水酸基を含む多官能化合物を用いることにより、透明基材とハードコート層との密着性が向上する傾向がある。１分子中に水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
アクリルウレタン樹脂は、多官能化合物として、ウレタン（メタ）アクリレートのモノマーまたはオリゴマーを含む。ウレタン（メタ）アクリレートが有する（メタ）アクリロイル基の数は、３以上が好ましく、４〜１５がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量は、例えば３０００以下であり、５００〜２５００が好ましく、８００〜２０００がより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルとポリオールとから得られるヒドロキシ（メタ）アクリレートを、ジイソシアネートと反応させることにより得られる。
【００２７】
ハードコート層形成用組成物中の多官能化合物の含有量は、バインダー樹脂成分（硬化によりバインダー樹脂を形成するモノマー、オリゴマーおよびプレポリマー）の合計１００重量部に対して、５０重量部以上が好ましく、６０重量部以上がより好ましく、７０重量部以上がさらに好ましい。多官能モノマーの含有量が上記範囲であれば、ハードコート層の硬度が高められる傾向がある。
【００２８】
バインダー樹脂成分は、単官能モノマーをさらに含んでいてもよい。単官能モノマーの含有量は、バインダー樹脂成分１００重量部に対して５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましく、３０重量部以下がさらに好ましい。
【００２９】
（無機フィラー）
ハードコート層１１が無機フィラーを含むことにより、表面に凹凸が形成され、ハードコート層１１上に設けられる無機薄膜５との密着性を向上できる。無機フィラーの材料としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化セリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等が挙げられる。これらの中でも、屈折率が低く、バインダー樹脂との屈折率差を小さくできることから、シリカ粒子が好ましい。無機フィラーとして、多孔質無機フィラーや中空無機フィラーを用いてもよい。
【００３０】
ハードコート層１１の表面に、無機薄膜５との密着性に優れる凹凸形状を形成する観点から、無機フィラーの平均一次粒子径は、２５〜７０ｎｍが好ましく、３０〜６０ｎｍがより好ましい。また、ハードコート層表面での反射光の色付きを抑制する観点から、無機フィラーの平均一次粒子径は、５５ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、４５ｎｍ以下がさらに好ましい。平均一次粒子径は、コールターカウント法により測定される重量平均粒子径である。
【００３１】
無機フィラーは粒子径が均一であることが好ましい。特に、反射光の色付きを抑制する観点から、粗大な粒子の含有量が少ないことが好ましい。無機フィラーは、９０％粒子径（Ｄ９０）が、１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、７０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。無機フィラーの凝集を防止する観点から、無機フィラーの１０％粒子径（Ｄ１０）は、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上がさらに好ましい。コールターカウント法による累積粒度分布（重量基準）において、粒子径が小さい側から累積１０％となる粒子径がＤ１０であり、粒子径が小さい側から累積９０％となる粒子径がＤ９０である。例えば、Ｄ９０が１００ｎｍ以下の場合は、粒子径が１００ｎｍ以上の粒子の量が重量基準で１０％以下である。
【００３２】
無機フィラーの形状は特に限定されないが、アスペクト比が１．５以下の（略）球形状であることが好ましい。無機フィラーのアスペクト比は、１．２以下がより好ましく、１．１以下がさらに好ましい。球形状の無機フィラーを用いることにより、ハードコート層の表面に無機薄膜との密着性に優れる凹凸形状が形成されやすくなる。
【００３３】
無機フィラーの含有割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、２０〜８０重量部が好ましい。無機フィラーの含有量が上記範囲内であれば、バインダー樹脂中へのフィラーの分散性に優れ、凸部が面内に均一に分布した凹凸形状が形成されやすい。特に、ハードコート層の算術平均粗さＲａを大きくして、ハードコート層と無機薄膜との密着性を高めるためには、バインダー樹脂１００重量部に対する無機フィラーの含有量は、３０〜７５重量部が好ましく、３５〜７０重量部がより好ましく、４０〜６５重量部がさらに好ましい。
【００３４】
（ハードコート層の形成）
ハードコート層形成用組成物は、上記のバインダー樹脂成分および無機フィラーを含み、必要に応じてバインダー樹脂成分を溶解可能な溶媒を含む。バインダー樹脂成分が硬化性樹脂である場合は、組成物中に、適宜の重合開始剤が含まれていることが好ましい。例えば、バインダー樹脂成分が光硬化型樹脂である場合には、組成物中に光重合開始剤が含まれることが好ましい。ハードコート層形成用組成物は、上記の他に、レベリング剤、チクソトロピー剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、分散剤、分散安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００３５】
フィルム基材上にハードコート層形成用組成物を塗布し、必要に応じて溶媒の除去および樹脂の硬化を行うことにより、ハードコート層が形成される。ハードコート層形成用組成物の塗布方法としては、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法、コンマコート法等の任意の適切な方法を採用し得る。塗布後の加熱温度は、ハードコート層形成用組成物の組成等に応じて、適切な温度に設定すればよく、例えば、５０℃〜１５０℃程度である。バインダー樹脂成分が光硬化性樹脂である場合は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより光硬化が行われる。照射光の積算光量は、好ましくは１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【００３６】
＜ハードコートフィルムの特性＞
ハードコート層１１の厚みは特に限定されないが、高い硬度を実現するためには、１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、３μｍ以上がさらに好ましく、３．５μｍ以上が特に好ましい。一方、ハードコート層１１の厚みが過度に大きいと、無機バインダーの偏析が生じやすく、ハードコート層の表面凹凸が適切に形成されない場合や、凝集破壊により膜強度が低下する場合がある。そのため、ハードコート層１１の厚みは１０μｍ以下が好ましく、９μｍ以下がより好ましく、８μｍ以下がさらに好ましい。
【００３７】
ハードコート層１１の表面（フィルム基材１０と反対側の面）の算術平均粗さＲａは、２．５ｎｍ以上である。ハードコート層１１のＲａが２ｎｍ以上であれば、その上に形成される無機薄膜５との密着性が高く、光学積層体が紫外線等の光に長時間晒された場合でもハードコート層１１と無機薄膜５との層間での剥離が生じ難い。
【００３８】
ハードコート層１１の表面のＲａが大きいほど、ハードコート層と無機薄膜との密着性が高くなる傾向がある。ハードコート層１１表面のＲａは、２．５ｎｍ以上が好ましく、３ｎｍ以上がより好ましく、３．５ｎｍ以上がさらに好ましい。上述のように、無機フィラーの粒子径や含有量を調整することにより、ハードコート層１１の表面の凹凸形状を調整できる。算術平均粗さＲａは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いた１μｍ四方の観察像から、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：１９９４に準じて算出される。
【００３９】
ハードコート層１１の表面粗さを大きくするために無機フィラーの粒子径を大きくすると、バインダー樹脂と無機フィラーとの界面での光の反射、屈折、散乱が生じやすく、拡散反射率が高くなったり、反射光が青く色付いて視認される場合がある。そのため、ハードコート層１１のＲａは、１０ｎｍ以下が好ましく、７ｎｍ以下がより好ましく、６ｎｍ以下がさらに好ましい。ハードコート層１１のＲａは、５．５ｎｍ以下であってもよい。
【００４０】
上述のように、ハードコート層中の無機フィラーの粒子径や含有量を調整することにより、ハードコート層表面の算術平均粗さＲａを調整できる。また、ハードコート層の厚みが小さいほどＲａが大きくなる傾向がある。基材とハードコート層との相溶性によって、ハードコート層の表面形状が変化する場合がある。例えば、ハードコート層形成材料中のバインダー樹脂との相溶性が高い基材を用いると、基材にバインダー樹脂が浸透しやすく、ハードコート層に含まれるバインダー樹脂の含有量が相対的に小さくなり、無機フィラーの含有量が相対的に大きくなるため、ハードコート層のＲａが大きくなる傾向がある。逆に、バインダー樹脂との相溶性が低い基材を用いると、ハードコート層のＲａが小さくなる傾向がある。
【００４１】
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層の拡散反射光のｂ＊が−０．２以上である。ハードコートフィルムの拡散反射光スペクトルは、フィルム基材１０のハードコート層非形成面に黒色材料を付設して裏面反射を排除した状態で、ハードコート層１１形成面側にＤ６５光源から光を照射し、分光色測計を用いて正反射光除去（ＳＣＥ）方式により測定される。得られた拡散反射スペクトルに基づいて、反射率（三刺激値のＹ値）、各波長の拡散反射率、およびＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間のｂ＊等が求められる。
【００４２】
ｂ＊が小さいほど反射光は青色に色付いており、ｂ＊が大きいほど反射光は黄色に色付いている。反射防止フィルムのように、無機薄膜５表面の反射光量が小さい光学積層体では、ハードコート層１１と無機薄膜５との界面での反射光が視認されやすい。特に、拡散反射率（Ｙ値）が小さい場合は、青みがかった光が視認されやすいため、ハードコート層の拡散反射光のｂ＊が小さいと、画像表示装置等の視認性が低下する傾向がある。
【００４３】
拡散反射光の青みを低減するために、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊は−０．１以上が好ましく、０．０以上がより好ましい。ｂ＊が過度に大きいと、反射光の黄色みが目立つため、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊は１．５以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、０．３以下が特に好ましい。
【００４４】
ハードコート層がサブミクロンサイズのフィラーを含む場合に拡散反射光が色付く原因として、バインダー樹脂とフィラーとの界面での光の屈折、反射および散乱が考えられる。フィラーの粒子径が可視光の波長よりも十分に小さい場合（例えば３０ｎｍ以下）は、フィラーとバインダーとの界面での可視光の屈折、反射、散乱はほとんど生じない。フィラーの粒子径が５０〜１００ｎｍ程度の場合は、バインダー樹脂とフィラーとの界面で、紫外から短波長の可視短波長（３００〜５００ｎｍ）の光が、屈折、反射、散乱しやすくなる。そのため、拡散反射スペクトルにおける可視光短波長成分が増大し、ｂ＊が小さくなるため、反射光が青白く視認されやすくなると考えられる。
【００４５】
反射光の可視光短波長成分を低減し、拡散反射光のｂ＊を大きくする方法としては、無機フィラーの粒子径を小さくして、反射光波長をより短波長側（紫外側）へシフトさせる方法、および無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差を小さくして界面での光の屈折、反射、散乱を低減させる方法が挙げられる。
【００４６】
反射光波長を紫外側にシフトさせるためには、無機フィラーの平均一次粒子径を４５ｎｍ以下とすることが好ましい。無機フィラーとバインダー樹脂との界面で屈折、反射、散乱する光の波長を紫外領域にシフトさせて反射光の着色を防止するためには、無機フィラーの平均一次粒子径は小さいほど好ましい。
【００４７】
無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差を小さくして、界面での可視短波長の光（特に波長４５０ｎｍ以下の可視光）の屈折、反射、散乱を低減させるためには、無機フィラーとバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率の差の絶対値（以下単に「屈折率差」と記載する）が０．０９以下であることが好ましい。無機フィラーとバインダーの屈折率差が小さいほど、無機フィラーとバインダー樹脂との界面での光の屈折、反射、散乱が小さくなる。そのため、無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差は理想的には０である。ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊を−０．２以上とするためには、無機フィラーとバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率差は０．０７以下が好ましい。
【００４８】
以上より、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊を−０．２以上とするためには、以下のいずれかを満たせばよい：（１）無機フィラーの平均一次粒子径が４５ｎｍ以下；または（２）無機フィラーとバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率差が０．０７以下。
【００４９】
上記のように、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊を大きくする（０に近付ける）ためには、無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差が小さいほど好ましい。しかし、フィラーは無機材料であるのに対してバインダー樹脂は有機材料であるため、両者の屈折率を完全に一致させることは容易ではない。上記のように、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊大きくするためには、無機フィラーの粒子径が小さいほど好ましく、理想的には平均一次粒子径を３０ｎｍ以下とすればよい。しかし、無機フィラーの粒子径が小さくなると、ハードコート層表面の凹凸が小さくなり、ハードコート層と無機薄膜との密着性が低下する傾向がある。
【００５０】
ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊を−０．２以上とし、かつハードコート層と無機薄膜との密着性を向上するための現実的な手法として、ハードコート層と無機薄膜との密着性が低下しない範囲で無機フィラーの平均一次粒子径を小さくし、かつ無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差を小さくする方法が挙げられる。例えば、無機フィラーの平均一次粒子径が４５〜７０ｎｍの場合、無機フィラーとバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率差は０．０６以下が好ましく、０．０５以下がより好ましく、０．０４以下がさらに好ましい。
【００５１】
無機フィラーの平均一次粒子径が４５ｎｍ未満の場合は、無機フィラーとバインダー樹脂の屈折率差が大きい場合でも、拡散反射光のｂ＊は０に近い値となりやすい。ただし、ナノメートル〜サブミクロンオーダーの粒子の粒子径を完全に均一とすることは容易ではない。また、無機フィラーの平均一次粒子径が小さい場合でも、粒子径の大きい粒子が少量でも含まれていると、可視光短波長の光の屈折、反射、散乱が生じる。そのため、無機フィラーの平均一次粒子径が２５ｎｍ以上４５ｎｍ未満の場合も、無機フィラーとバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率差は小さい方がよく、０．０９以下が好ましく、０．０７以下がより好ましく、０．０６以下がさらに好ましく、０．０５以下が特に好ましい。
【００５２】
ハードコート層表面の波長３８０ｎｍにおける拡散反射率は０．０５％以下が好ましく、０．０４％以下がより好ましく、０．０３％以下がさらに好ましい。波長３８０ｎｍにおける拡散反射率は小さいほど好ましく、０．０２％以下または０．０１％以下であってもよい。ハードコート層表面の拡散反射率（Ｙ値）は、０．０９％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましく、０．０３％以下がさらに好ましい。拡散反射率は小さいほど好ましく、０．０２％以下または０．０１％以下であってもよい。上記の様に、ハードコート層の無機フィラーとバインダー樹脂との屈折率差を小さくする方法や、無機フィラーの粒子径を小さくする方法により、短波長光の拡散反射率および、反射Ｙ値を小さくできる。
【００５３】
［無機薄膜の形成］
ハードコートフィルム１のハードコート層１１上に無機薄膜５を形成することにより、光学積層体が得られる。無機薄膜の材料としては、金属や金属化合物（金属または半金属の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、フッ化物等）等が挙げられる。無機薄膜は、導電性でも絶縁性でもよく、半導体でもよい。ハードコート層上に無機薄膜が設けられることにより、各種の機能が付与される。例えば、図２に示すように、無機薄膜として屈折率の異なる複数の薄膜を積層することにより、反射防止層が形成され、ハードコート付き反射防止フィルムが得られる。無機薄膜５の膜厚（複数の薄膜を含む場合は合計膜厚）は、例えば１ｎｍ〜１μｍ程度であり、薄膜の種類や光学積層体の機能等に応じて、適宜に調整すればよい。
【００５４】
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層１１がバインダー樹脂および無機フィラーを含み、ハードコート層１１の表面（無機薄膜５との界面）に所定の凹凸形状が形成されているため、光学積層体は、ハードコート層と無機薄膜との密着性に優れる。また、ハードコート層表面の拡散反射光のｂ＊が所定範囲であるため、その上に無機薄膜が設けられた光学積層体の、反射光の色付きを抑制できる。
【００５５】
ハードコート層１１上に無機薄膜５を形成する前に、ハードコート層１１と無機薄膜５との密着性のさらなる向上等を目的として、ハードコート層１１の表面処理が行われてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、オゾン処理、プライマー処理、グロー処理、アルカリ処理、酸処理、カップリング剤による処理等の表面改質処理が挙げられる。表面処理として真空プラズマ処理を行ってもよい。真空プラズマ処理により、ハードコート層の表面粗さを調整することもできる。例えば、高放電電力で真空プラズマ処理を行えば、ハードコート層表面のＲａが大きくなる傾向がある。真空プラズマ処理（例えば、アルゴンプラズマ処理）の放電電力は、０．５〜１０ｋＷ程度であり、好ましくは１〜５ｋＷ程度である。
【００５６】
＜反射防止層＞
以下では、無機薄膜として、屈折率の異なる複数の薄膜からなる反射防止層を形成する実施形態について説明する。
【００５７】
一般に、反射防止層は、入射光と反射光の逆転した位相が互いに打ち消し合うように、薄膜の光学膜厚（屈折率と厚みの積）が調整される。屈折率の異なる複数の薄膜の多層積層体により、可視光の広帯域の波長範囲において、反射率を小さくできる。反射防止層５を構成する薄膜の材料としては、金属の酸化物、窒化物、フッ化物等が挙げられる。反射防止層５は、好ましくは、高屈折率層と低屈折率層の交互積層体である。空気界面での反射を低減するために、反射防止層５の最外層（ハードコートフィルム１から最も離れた層）として設けられる薄膜５４は、低屈折率層であることが好ましい。
【００５８】
高屈折率層５１，５３は、例えば屈折率が１．９以上、好ましくは２．０以上である。高屈折率材料としては、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）等が挙げられる。中でも、酸化チタンまたは酸化ニオブが好ましい。低屈折率層５２，５４は、例えば屈折率が１．６以下、好ましくは１．５以下である。低屈折率材料としては、酸化シリコン、窒化チタン、フッ化マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化カルシウム、フッ化ハフニウム、フッ化ランタン等が挙げられる。中でも酸化シリコンが好ましい。特に、高屈折率層としての酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）薄膜５１，５３と、低屈折率層としての酸化シリコン（ＳｉＯ２）薄膜５２，５４とを交互に積層することが好ましい。低屈折率層と高屈折率層に加えて、屈折率１．６〜１．９程度の中屈折率層が設けられてもよい。
【００５９】
高屈折率層および低屈折率層の膜厚は、それぞれ、５〜２００ｎｍ程度であり、１５〜１５０μｍ程度が好ましい。屈折率や積層構成等に応じて、可視光の反射率が小さくなるように、各層の膜厚を設計すればよい。例えば、高屈折率層と低屈折率層の積層構成としては、ハードコートフィルム１側から、光学膜厚２５ｎｍ〜５５ｎｍ程度の高屈折率層５１、光学膜厚３５ｎｍ〜５５ｎｍ程度の低屈折率層５２、光学膜厚８０ｎｍ〜２４０ｎｍ程度の高屈折率層５３、および光学膜厚１２０ｎｍ〜１５０ｎｍ程度の低屈折率層５４の４層構成が挙げられる。
【００６０】
反射防止層５は、好ましくは、ハードコートフィルム１のハードコート層１１と接する面にプライマー層５０を備え、その上に、高屈折率層および低屈折率層を備える。
【００６１】
プライマー層５０を構成する材料としては、例えば、シリコン、ニッケル、クロム、スズ、金、銀、白金、亜鉛、チタン、タングステン、アルミニウム、ジルコニウム、パラジウム等の金属；これらの金属の合金；これらの金属の酸化物、フッ化物、硫化物または窒化物；等が挙げられる。中でも、プライマー層の材料は酸化物が好ましく、酸化シリコンが特に好ましい。酸化シリコンは屈折率が小さいため、ハードコート層１１とプライマー層５０との界面での可視光の反射を低減できる。
【００６２】
プライマー層５０は、好ましくは、化学量論組成よりも酸素量が少ない無機酸化物層である。非化学量論組成の無機酸化物の中でも、組成式ＳｉＯｘ（０．５≦ｘ＜２）で表される酸化シリコンが好ましい。特に、無機フィラーとしてシリカ粒子を含むハードコート層１１上に、プライマー層５０として非化学量論組成の酸化シリコン層が設けられることにより、プライマー層５０とハードコート層１１とを強固に密着させることができる。
【００６３】
プライマー層５０の厚みは、例えば、１〜２０ｎｍ程度であり、好ましくは２〜１５ｎｍ、より好ましくは３〜１５ｎｍである。プライマー層の膜厚が上記範囲であれば、ハードコート層１１との密着性と高い光透過性とを両立できる。
【００６４】
反射防止層５を構成する薄膜の成膜方法は特に限定されず、ウェットコーティング法、ドライコーティング法のいずれでもよい。膜厚が均一な薄膜を形成できることから、真空蒸着、ＣＶＤ，スパッタ、電子線蒸等のドライコーティング法が好ましい。中でも、膜厚の均一性に優れ、かつ緻密な膜を形成しやすいことから、スパッタ法が好ましい。
【００６５】
スパッタ法では、ロールトゥーロール方式により、長尺のハードコートフィルムを一方向（長手方向）に搬送しながら、薄膜を連続成膜できる。そのため、ハードコートフィルム１上に無機薄膜５を備える光学積層体無機薄膜フィルムの生産性を向上できる。特に、ハードコート層上に、反射防止層等の複数の薄膜を形成する場合は、フィルム搬送方向に沿って複数のターゲットを配置することにより、複数の薄膜を連続成膜可能であるため、ロールトゥーロールスパッタにより無機薄膜を成膜することが好ましい。反射防止フィルムの生産性を向上するためには、反射防止層５を構成する全ての薄膜をスパッタ法により成膜することが好ましい。
【００６６】
スパッタ法では、アルゴン等の不活性ガス、および必要に応じて酸素等の反応性ガスをチャンバー内に導入しながら成膜が行われる。スパッタ法による酸化物層の成膜は、酸化物ターゲットを用いる方法、および金属ターゲットを用いた反応性スパッタのいずれでも実施できる。高レートで金属酸化物を成膜するためには、金属ターゲットを用いた反応性スパッタが好ましい。
【００６７】
無機薄膜５の表面（ハードコートフィルム１と反対側の面）の算術平均粗さＲａは、例えば、２ｎｍ以上、２．５ｎｍ以上、３ｎｍ以上または３．５ｎｍ以上であり得る。スパッタ法等のドライプロセスにより無機薄膜５を成膜すると、無機薄膜５の表面には、下地となるハードコート層１１の表面形状を反映した凹凸形状が形成されやすい。前述のように、無機薄膜５の成膜前に、プラズマ処理等の表面処理を行うことにより、処理面の粗さが大きくなり、これに伴って無機薄膜表面のＲａが大きくなる場合がある。特に、プラズマ処理では、放電電力が高いほど、ハードコート層１１の処理面およびその上に形成される無機薄膜のＲａが大きくなる傾向がある。
【００６８】
［無機薄膜への付加層］
光学積層体は、無機薄膜５上に、付加的な機能層が設けられていてもよい。例えば、画像表示装置の最表面に配置される反射防止フィルムや、窓ガラスやショーウィンドウに貼り合わせられる日射調整フィルム等は、外部環境からの汚染（指紋、手垢、埃等）の影響を受けやすい。特に、図２の反射防止フィルム１００の最表面に、低屈折率層５４として酸化シリコン層が配置されている場合は、酸化シリコンの濡れ性が高く、指紋や手垢等の汚染物質が付着しやすい。外部環境からの汚染防止や、付着した汚染物質の除去を容易とする等の目的で、無機薄膜５上に防汚層（不図示）が設けられていてもよい。
【００６９】
反射防止フィルムの表面に防汚層を設ける場合は、界面での反射を低減する観点から、反射防止層５の最表面の低屈折率層５４と防汚層との屈折率差が小さいことが好ましい。防汚層の屈折率は、１．６以下が好ましく、１．５５以下がより好ましい。防汚層の材料としては、フッ素基含有のシラン系化合物や、フッ素基含有の有機化合物等が好ましい。防汚層は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法等のウエット法や、ＣＶＤ法等のドライ法等により形成できる。防汚層の厚みは、通常、１〜１００ｎｍ程度であり、好ましくは２〜５０ｎｍ、より好ましくは３〜３０ｎｍである。
【００７０】
［反射防止フィルムの使用形態］
光学積層体の一形態である反射防止フィルムは、例えば液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の表面に配置して用いられる。例えば、液晶セルや有機ＥＬセル等の画像表示媒体を含むパネルの視認側表面に反射防止フィルムを配置することにより、外光の反射を低減して、画像表示装置の視認性を向上できる。
【００７１】
前述のように、複数のフィルムの積層体をフィルム基材１０として、その上にハードコート層１１および反射防止層５を形成してもよい。また、フィルム基材１０上にハードコート層１１および反射防止層５を形成後に、フィルム基材１０のハードコート層非形成面に他のフィルムを貼り合わせてもよい。例えば、フィルム基材１０のハードコート層非形成面に、偏光子を貼り合わせることにより、反射防止層付き偏光板を形成できる。
【００７２】
偏光子としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。
【００７３】
中でも、高い偏光度を有することから、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて所定方向に配向させたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子が好ましい。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素染色および延伸を施すことにより、ＰＶＡ系偏光子が得られる。ＰＶＡ系偏光子として、厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、特許第４６９１２０５号明細書、特許第４７５１４８１号明細書等に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。このような薄型偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。
【００７４】
偏光子の表面には、偏光子の保護等を目的として透明保護フィルムが設けられていてもよい。透明保護フィルムは、偏光子の一方の面にのみ貼り合わせられていてもよく、両面に貼り合わせられていてもよい。一般には、偏光子の反射防止フィルム付設面と反対側の面に透明保護フィルムが設けられる。偏光子の反射防止フィルム付設面では、反射防止フィルムが透明保護フィルムとしての機能を兼ね備えるため、透明保護フィルムを設ける必要はないが、偏光子と反射防止フィルムとの間に、透明保護フィルムが設けられていてもよい。
【００７５】
透明保護フィルムの材料としては、透明フィルム基材の材料として前述したものと同様の材料が好ましく用いられる。偏光子と透明フィルムとの貼り合わせには、接着剤を用いることが好ましい。接着剤としては、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー、ゴム系ポリマー等をベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。ＰＶＡ系偏光子の接着には、ポリビニルアルコール系の接着剤が好ましく用いられる。
【００７６】
本発明においては、ハードコート層に無機フィラーを含有させ、その粒子径や屈折率を調整することにより、ハードコート層と反射防止層等の無機薄膜との密着性が高く、かつ反射光の着色が低減された光学積層体が得られる。本発明の光学積層体を視認側表面に備える画像表示装置は、耐久性に優れると共に、外光の反射が抑制されかつ反射光の色付きが小さいため、視認性に優れている。
【実施例】
【００７７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００７８】
［評価方法］
＜算術平均粗さＲａ＞
ハードコート層の算術平均表面粗さＲａは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用い、下記の条件により測定した。
装置：Ｂｒｕｋｅｒ製Ｄｉｍｅｍｓｉｏｎ３１００、コントローラ：ＮａｎｏｓｃｏｐｅＶ
測定モード：タッピングモード
カンチレバー：Ｓｉ単結晶
測定視野：１μｍ×１μｍ【００７９】
＜拡散反射特性＞
ハードコートフィルムのハードコート層が形成されていない主面に、透明アクリル粘着剤を介して厚み２ｍｍの黒色のアクリル板（三菱ケミカル製）を貼りあわせて、拡散反射スペクトル（正反射光除去（ＳＣＥ）スペクトル）測定用試料を作製した。この試料に、ハードコート層形成面からＤ６５光源の光を照射して、分光測色計（コニカミノルタ製「ＣＭ２６００ｄ」）を用いて拡散反射スペクトルを測定し、得られたＳＣＥスペクトルから、波長３８０ｎｍにおける拡散反射率、反射Ｙ値、およびｂ＊を求めた。【００８０】
＜視認性＞
ハードコートフィルム、および反射防止層形成後の反射防止フィルムのそれぞれについて、ハードコートフィルムのハードコート層が形成されていない主面に、透明アクリル粘着剤を介して厚み２ｍｍの黒色のアクリル板（三菱ケミカル製）を貼りあわせ、主面の法線に対して４５°の方向から白色ＬＥＤの光を照射した。主面の法線に対して７０〜８０°の方向から目視により反射光を観察し、以下の基準に従い、視認性を評価した。
Ａ：反射光が無色である
Ｂ：反射光がやや白色に感じられる
Ｃ：反射光が青白く視認される【００８１】
＜密着性試験（促進耐光試験）＞
実施例および比較例の反射防止フィルムのフィルム基材側（反射防止層非形成面）を、アクリル系透明粘着剤を介してガラス板上に貼り合わせ、スガ試験機製「紫外線フェードメーターＵ４８」を用いて、温度４０℃、湿度２０％、放射強度（３００〜７００ｎｍ積算照度）５００±５０Ｗ／ｍ２の条件で５００時間の促進耐光試験を実施した。【００８２】
促進耐久試験後の試料の反射防止層表面に１ｍｍ間隔で切り目を入れ、１００マスの碁盤目を形成した。次いで、反射防止層の表面が乾燥しないように、イソプロピルアルコール２ｍＬを連続的に滴下し、２０ｍｍ角のＳＵＳ製治具に固定したポリエステルワイパー（サンプラテック製「アンティコンゴールド」）を碁盤目上で摺動させた（荷重：１．５ｋｇ、１０００往復）。反射防止層がマスの面積の１／４以上の領域で剥離している碁盤目の個数をカウントし、以下の基準に従い、密着性を評価した。
Ａ：剥離碁盤目数が１０個以内
Ｂ：剥離碁盤目数が１１〜３０個
Ｃ：剥離碁盤目数が３１〜５０個
Ｄ：剥離碁盤目数が５１個以上【００８３】
［作製例１］
＜ハードコート層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化性アクリル系樹脂組成物（ＤＩＣ製、商品名「ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ−１０７０」、波長４０５ｎｍにおける屈折率：１．５５）に、樹脂成分１００重量部に対するシリカ粒子の量が２５重量部となるように、オルガノシリカゾル（日産化学社製「ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ」、シリカ粒子（無機フィラー）の平均一次粒子径：５０ｎｍ、シリカ粒子の粒子径分布：３０ｎｍ〜１３０ｎｍ、固形分３０重量％）を添加して混合し、ハードコート層形成用組成物を調製した。シリカ粒子の波長４０５ｎｍにおける屈折率は１．４７であった。【００８４】
＜ハードコートフィルムの作製＞
特開２０１７−２６９３９号の実施例に記載の「透明保護フィルム１Ａ」と同様にして作製したイミド化ＭＳ樹脂からなる厚み４０μｍの二軸延伸アクリル系フィルムの片面に、上記の組成物を、乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗布し、８０℃で３分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、塗布層を硬化させハードコート層を形成した。【００８５】
＜反射防止層の形成＞
（表面処理）
０．５Ｐａの真空雰囲気下でハードコートフィルムを搬送しながら、放電電力１．０ｋＷにてハードコート層の表面にアルゴンプラズマ処理を行った。【００８６】
（プライマー層および反射防止層の形成）
プラズマ処理後のハードコートフィルムをロールトゥートール方式のスパッタ成膜装置に導入し、槽内を１×１０−４Ｐａまで減圧した後、フィルムを走行させながら、基板温度２０℃で、５ｎｍの酸化シリコンプライマー層、１６ｎｍのＮｂ２Ｏ５層、１９ｎｍのＳｉＯ２層、１０２ｎｍのＮｂ２Ｏ５層および７１ｎｍのＳｉＯ２層を、ハードコート層形成面に順に成膜して、反射防止フィルムを作製した。【００８７】
プライマー層の成膜には、純Ｓｉターゲットを用い、投入電力：５００Ｗ、スパッタガス：Ａｒ、スパッタ圧力：０．５Ｐａの条件でスパッタを実施した。Ｎｂ２Ｏ５層の成膜には、Ｎｂターゲットを用い、投入電力：３０ｋＷ、スパッタ圧力：０．５Ｐの条件でスパッタを実施した。ＳｉＯ２層の成膜には、Ｓｉターゲットを用い、投入電力：２０ｋＷ、スパッタ圧力：０．５Ｐａの条件でスパッタを実施した。Ｎｂ２Ｏ５層およびＳｉＯ２層の成膜においては、スパッタガスとしてアルゴンおよび酸素を用い、プラズマ発光モニタリング（ＰＥＭ）制御により、成膜モードが遷移領域を維持するように導入する酸素量を調整した。【００８８】
［作製例２〜１０］
ハードコート層形成用組成物における樹脂の種類、シリカ粒子の粒子径および添加量を表１に示すように変更した。それ以外は作製例１と同様にして、ハードコート層の形成、表面処理および反射防止層の形成を行った。【００８９】
作製例４，６，９，１０では、硬化性樹脂成分としてシリコーン系樹脂を添加した紫外線硬化性アクリル系樹脂組成物を用い、バインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率を１．５３に低下させた。
作製例５，６では、無機フィラー成分としてシリカ粒子の平均一次粒子径が４０ｎｍのオルガノシリカゾルを用いた。
作製例７〜１０では、無機フィラー成分としてシリカ粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍのオルガノシリカゾルを用いた。【００９０】
［作製例１１〜１４］
フィルム基材として、アクリル系フィルムに代えて厚み８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム製「フジタック」）を用い、ハードコート層形成用組成物における樹脂の種類、シリカ粒子の粒子径および添加量、ならびにハードコート層の厚みを表１に示すように変更した。それ以外は作製例１と同様にして、ハードコート層の形成、表面処理および反射防止層の形成を行った。【００９１】
作製例１１では、無機フィラー成分としてシリカ粒子の平均一次粒子径が２０ｎｍのオルガノシリカゾルを用いた。
作製例１２では、無機フィラー成分としてシリカ粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍのオルガノシリカゾルを用いた。
作製例１３では、無機フィラー成分として、作製例５，６と同一のオルガノシリカゾルを用い、作製例１４では、無機フィラー成分として、作製例７〜１０と同一のオルガノシリカゾルを用いた。【００９２】
［作製例１５］
ハードコート層形成用組成物にナノシリカ粒子を含有させなかったこと以外は、作製例１１と同様にして、ハードコート層の形成、表面処理および反射防止層の形成を行った。【００９３】
上記の作製例１〜１５におけるハードコート層の組成（シリカ粒子の平均一次粒子径およびバインダー樹脂に対する添加量、ならびにバインダー樹脂の波長４０５ｎｍにおける屈折率）、ハードコート層表面の算術平均粗さＲａ、およびハードコートフィルムの光学特性（拡散反射光特性および視認性）、ならびに反射防止フィルムの視認性および密着性試験結果を、表１に示す。【００９４】
【表１】
2019107036.tif 000003
【００９５】
平均一次粒子径が５０ｎｍの粒子を用いた作製例１〜３では、ハードコート層表面の拡散反射光ｂ＊が−０．２未満であり、ハードコート層からの反射光が青白く着色していた（視認性評価Ｃ）。これらの作製例のハードコート層上に反射防止層を形成した反射防止フィルムにおいても、反射光が青白く着色していた。【００９６】
作製例１〜３よりも低屈折率のバインダー樹脂を用いた作製例４では、ハードコート層と反射防止層との密着性は作製例３と同様に良好（密着性評価Ａ）であり、作製例３に比べて反射光の視認性が改善されていた（ハードコートフィルムおよび反射防止フィルムともに視認性評価Ｂ）。平均一次粒子径が４０ｎｍの粒子を用いた作製例５と作製例６との対比においても同様の傾向がみられた。平均一次粒子径が３０ｎｍの粒子を用いた作製例７〜１０では、バインダー樹脂の種類（屈折率）に関わらず、反射光の色付きが確認されず、視認性は良好（ハードコートフィルムおよび反射防止フィルムともに視認性評価Ａ）であった。これらの結果から、バインダー樹脂と粒子の屈折率差の低減、および粒子径の低減が、反射光の色付き低減に有効であることが分かる。【００９７】
ＴＡＣフィルム上にハードコート層を形成した作製例１１〜１５においても、微粒子の粒子径および添加量を変化させると、ハードコート層の表面形状が変化し、これに伴って視認性が変化する傾向がみられた。平均一次粒子径が２０ｎｍの粒子を用いた作製例１１では、反射光の視認性が良好であった。ハードコート層に粒子を含めなかった作製例１５も、反射光の視認性が良好であった平均一次粒子径が１００ｎｍの粒子を用いた作製例１２では、反射光が青白く着色していた。作製例１１〜１５の結果から、バインダー樹脂が同一の場合は、ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが小さいほど、反射光の着色が少なく視認性が良好であることが分かる。【００９８】
ハードコート層が粒子を含まない作製例１５および粒子径の小さい粒子を用いた作製例１１では、ハードコート層と反射防止層との密着性が低下していた。また、作製例１〜３の対比から、ハードコート層中の粒子含有量の増大に伴って、ハードコート層の算術平均粗さＲａが増大し、これに伴ってハードコート層と反射防止層との密着性が向上する傾向があることが分かる。一方、粒子径の大きい粒子を用いた作製例１２では、ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが大きいにも関わらず、密着性は不十分であった。これらの結果から、粒子径の小さい粒子の添加量を増大させてハードコート層表面の算術平均粗さＲａを大きくすることが密着性向上に有効であることが分かる。【００９９】
以上の作製例の対比から、ハードコート層に粒子を含めることにより、ハードコート層とその上に設けられる無機薄膜との密着性が向上する傾向がある反面、粒子の存在に起因して反射光が青白く着色する場合があることが分かる。本発明においては、粒子径および粒子の含有量を調整することにより、ハードコート層と無機薄膜との高い密着性を維持しつつ、反射光の色付きを防止できることが分かる。作製例３と作製例４との対比、および作製例５と作製例６と対比から、ハードコート層を構成するバインダー樹脂と粒子との屈折率差を小さくすることも、反射光の色付き低減に有効であることが分かる。
【符号の説明】
【０１００】
１          ハードコートフィルム
１０        フィルム基材
１１        ハードコート層
５          反射防止層
５０        プライマー層
５１，５３  低屈折率層
５２，５４  高屈折率層
１００      反射防止フィルム
【図１】
2019107036.tif 000004
【図２】
2019107036.tif 000005
【国際調査報告】
2019107036.tif 000006
2019107036.tif 000007
2019107036.tif 000008
2019107036.tif 000009