(57)【要約】  光学部品（１）は、プラスチック製の基材（２）と、基材（２）上に配設された反射防止膜（３）とを備える。反射防止膜（３）は、基材（２）側に、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とが交互に複数積層されてなる多層構造の高屈折率層（７）を有し、高屈折率層（７）上に、この高屈折率層（７）より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる低屈折率層（８）を有した複層構成となっている。反射防止膜（３）の全膜厚は１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。この全膜厚に対する反射防止膜（３）中の低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合は、７０％以上８０％以下である。
2010016242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック製の基材と、
前記基材上に配設された反射防止膜と、を備え、
前記反射防止膜は、前記基材側に配され、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とが交互に複数積層された高屈折率層と、前記高屈折率層上に配され、前記高屈折率層より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる低屈折率層とを有し、
前記反射防止膜の全膜厚が１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、かつ、前記全膜厚に対する前記反射防止膜中の前記低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が、７０％以上８０％以下であることを特徴とする光学部品。
【請求項２】
前記高屈折率層は、前記基材側に設けられた高屈折率無機材料よりなる第１層と、前記第１層上に設けられた低屈折率無機材料よりなる第２層と、前記第２層上に設けられた高屈折率無機材料よりなる第３層と、を含むことを特徴とする請求項１記載の光学部品。
【請求項３】
前記基材から最も遠い前記反射防止膜の最外層の上に、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む撥水撥油膜をさらに備えることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学部品。
【請求項４】
前記フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）：
【化１】
2010016242.tif 000010
（式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素または低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ１は加水分解可能な基を表し、Ｒ２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓおよびｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
及び下記一般式（２）〜（５）：
【化２】
2010016242.tif 000011
【化３】
2010016242.tif 000012
【化４】
2010016242.tif 000013
【化５】
2010016242.tif 000014
（式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐上アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
及び下記一般式（６）：
【化６】
2010016242.tif 000015
（式（６）中、Ｒｆ２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
の中から選択される１種類以上のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項３記載の光学部品。
【請求項５】
前記基材と前記反射防止膜との間に、機能性薄膜をさらに備えたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学部品。
【請求項６】
前記反射防止膜における前記高屈折率無機材料と低屈折率無機材料との間に、厚さ２０ｎｍ以下の機能性薄膜をさらに備えたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学部品。
【請求項７】
前記高屈折率無機材料は、二酸化ジルコニウムを含み、前記低屈折率無機材料は、二酸化珪素を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学部品。
【請求項８】
眼鏡レンズ用である請求項１〜７のいずれかの一項に記載の光学部品。
【請求項９】
光学部品の製造方法であって、
プラスチック製の基材を加熱する工程と、
前記加熱によって前記基材を所定温度に調整した後、前記基材上に反射防止膜を形成する工程と、を備え、
前記反射防止膜を形成する工程は、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とを交互に複数積層した高屈折率層を形成する処理と、前記高屈折率層上に、前記高屈折率層より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる低屈折率層を形成する処理と、を有するとともに、前記反射防止膜の全膜厚が１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、かつ、前記全膜厚に対する前記反射防止膜中の前記低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が、７０％以上８０％以下であることを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項１０】
前記高屈折率層の形成は、前記基材側に高屈折率無機材料からなる第１層を設けることと、前記第１層上に低屈折率無機材料からなる第２層を設けることと、前記第２層上に高屈折率無機材料からなる第３層を設けることとを含むことを特徴とする請求項９記載の光学部品の製造方法。
【請求項１１】
前記反射防止膜を形成する工程に、真空蒸着法を用いることを特徴とする請求項９又は１０に記載の光学部品の製造方法。
【請求項１２】
前記高屈折率無機材料は、酸化ジルコニウムを含み、前記低屈折率無機材料は、二酸化珪素を含むことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項に記載の光学部品の製造方法。
【請求項１３】
前記反射防止膜を形成する工程は、前記反射防止膜を構成する層のうちの少なくとも一層を、イオンビームアシストを施しながら成膜を行うことを含むことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか一項に記載の光学部品の製造方法。
【請求項１４】
前記イオンビームアシストは、不活性ガスと、酸素ガス、不活性ガス及び酸素ガスの混合ガスとのうちから選ばれる少なくとも一種のガスを用いて行うことを特徴とする請求項１３記載の光学部品の製造方法。
【請求項１５】
前記不活性ガスはアルゴンであることを特徴とする請求項１４記載の光学部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品及び光学部品の製造方法に関する。
本願は、２００８年８月４日に出願された特願２００８−２００７３７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、眼鏡レンズでは、軽量で耐衝撃性に優れ、かつ染色しやすいとの利点から、プラスチックレンズが多く用いられている。眼鏡レンズに使用されるプラスチックレンズでは、表面反射を防止する目的で、通常はその両面に反射防止膜が施されている。【０００３】
眼鏡レンズ用反射防止膜としては、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域全域にわたって、低い反射特性（広帯域低反射特性）を有することなどの光学性能に加え、密着性、耐擦傷性、耐熱性、耐薬品性などの物性に関しても高い性能が要求されている。【０００４】
このような眼鏡レンズ等の光学部品としては、例えば下記特許文献に開示されているような、プラスチックの基材と、その基材上に配設される反射防止膜とを備えた光学部品が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３０７０３号公報
【特許文献２】特開２００６−２５１７６０号公報
【特許文献３】特開２００７−１２７６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの先行技術では必ずしも満足のできる物性の反射防止膜を得るのは困難であった。それは、要求される物性の中には、トレードオフの関係にあるものも少なくないためである。例えば、反射防止膜の膜厚を厚くすれば、耐擦傷性は向上するものの、ハードコートとの密着性が低下し、さらには耐熱性も低下してしまう傾向がある。すなわち、前記したように基材はプラスチック製であるのに対し、反射防止膜は通常無機材料からなり、基材（プラスチック）に比べて熱膨張率係数が低いため、膜厚を厚くした場合、特に高温時において熱膨張係数差により熱ストレスをより多く受けてしまい、クラックを発生してしまうことがあるからである。【０００７】
本発明の態様における目的は、反射特性及び耐熱性について、共に良好な性能を有するバランスのとれた光学部品及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様における光学部品は、プラスチック製の基材と、前記基材上に配設された反射防止膜と、を備え、前記反射防止膜は、前記基材側に配され、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とが交互に複数積層された高屈折率層と、前記高屈折率層上に配され、前記高屈折率層より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる低屈折率層とを有し、前記反射防止膜の全膜厚が１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、かつ、前記全膜厚に対する前記反射防止膜中の前記低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が、７０％以上８０％以下である。【０００９】
この光学部品によれば、反射防止膜の全膜厚を１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下にしたので、反射特性及び耐熱性について共に良好な性能が確保される。反射防止膜の全膜厚が１７０ｎｍ未満になると、反射特性が低下して十分な性能が得られなくなる可能性があり、また、２００ｎｍを超えると、基材と反射防止膜との間の熱膨張係数差による熱ストレスが大きくなってクラックを発生してしまう可能性がある。また、代表的な低屈折率無機材料である二酸化珪素は、圧縮応力が高く、耐熱性の向上が期待できる。低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合を７０％以上としたことにより、反射防止膜全体として良好な圧縮応力性が確保され、耐熱性の向上を図ることが可能になる。また、低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合を８０％以下としたことにより、反射防止膜全体としての良好な反射防止機能が確保される。【００１０】
本発明の別の態様における光学部品の製造方法は、プラスチック製の基材を加熱する工程と、前記加熱によって前記基材を所定温度に調整した後、前記基材上に反射防止膜を形成する工程と、を備え、前記反射防止膜を形成する工程は、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とを交互に複数積層した高屈折率層を形成する処理と、前記高屈折率層上に、前記高屈折率層より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる低屈折率層を形成する処理と、を有するとともに、前記反射防止膜の全膜厚が１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、かつ、前記全膜厚に対する前記反射防止膜中の前記低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が、７０％以上８０％以下である。【００１１】
この光学部品の製造方法によれば、反射防止膜の全膜厚を１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下にしたので、前述したように得られる光学部品の反射特性及び耐熱性について、共に良好な性能を確保することが可能になる。また、低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合を７０％以上８０％以下としたので、耐熱性の向上を図り、かつ、良好な反射防止機能を確保することが可能になる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の態様によれば、反射特性及び耐熱性について、共に良好な性能を有するバランスのとれた光学部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】第１実施形態に係る光学部品の一例を示す模式図である。
【図２】第１実施形態に係る蒸着装置の一例を示す模式図である。
【図３】実施例１に係る反射防止膜の分光特性図である。
【図４】実施例２に係る反射防止膜の分光特性図である。
【図５】実施例３に係る反射防止膜の分光特性図である。
【図６】実施例４に係る反射防止膜の分光特性図である。
【図７】比較例１に係る反射防止膜の分光特性図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施形態によって詳しく説明する。
【００１５】
図１は、本発明の実施形態における光学部品を模式的に示す側断面図であり、図１において符号１は眼鏡レンズ用の光学部品である。
この光学部品１は、プラスチック製の基材２と、基材２の表面上に配設された反射防止膜３とを備える。基材２の表面と反射防止膜３との間には、本実施形態では機能性薄膜４が配設されている。本実施形態において、機能性薄膜４は、プライマー層５とハードコート層６とからなる。
【００１６】
なお、以下の説明においては、基材２の表面に配設されている各膜３、４について主に説明するが、実際には、基材２の裏面にも、表面に形成される各膜３、４と同等の膜が形成されている。
【００１７】
また、図１においては、便宜上、基材２を平板として図示しているが、眼鏡レンズ用の基材２の表面（裏面）は、通常、曲率を有し、湾曲している。また、基材２の表面（裏面）が湾曲しているとき、その基材２上に形成される各膜３、４も、基材２の表面（裏面）に沿って湾曲している。
【００１８】
基材２は、例えば透明なプラスチックであるアクリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、メタクリル系樹脂、アリル系樹脂、エピスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリエ−テルサルホン樹脂ポリ４−メチルペンテン−１樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）、ポリ塩化ビニル樹脂、ハロゲン含有共重合体、及びイオウ含有共重合体等によって形成されたものである。本実施形態において、基材２の屈折率（ｎｄ）としては、例えば１．５０、１．６０、１．６７、及び１．７４のうちから選択されたものを用いることができる。なお、基材２の屈折率を１．６以上にする場合、基材２としては、アリルカーボネート系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、及びチオウレタン系樹脂等を使用することが好ましい。また、基材２は透光性を有していれば透明でなくてもよい。さらに、基材２は、プラスチック（合成樹脂）のみからなることなく、無機材料を含有して形成されていてもよい。
【００１９】
機能性薄膜４は、前記したように基材２と反射防止膜３との間に配置されたもので、基材２に接して配設されたプライマー層５と、このプライマー層５に接し、かつ反射防止膜３に接して配設されたハードコート層６とからなる。
【００２０】
プライマー層５は、基材２とハードコート層６との密着性を良好にするためのもので、密着層として機能するようになっている。また、プライマー層５は、光学部品１に対する衝撃を吸収するためのものでもあり、衝撃吸収層としても機能するようになっている。
【００２１】
このプライマー層５は、ポリウレタン系樹脂を主成分とするもので、本実施形態では、ポリウレタン系樹脂に例えば無機材料の微粒子を含有させたものである。なお、プライマー層５は、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及び有機珪素系樹脂の少なくとも一種を含んでいてもよい。プライマー層５の厚み（実際の厚み）については、０．５μｍ以上１．０μｍ以下程度とするのが好ましい。
【００２２】
このようなプライマー層５は、プライマー層５の形成材料液に基材２を浸漬し、その後引き上げて乾燥することにより、基材２上に所定の厚さで形成することができる。プライマー層５の形成材料液としては、例えば水又はアルコール系の溶媒に、前記したプライマー層５となる樹脂と無機酸化物微粒子ゾルとを分散又は溶解し、混合した液を用いることができる。
【００２３】
ハードコート層６は、基材２を保護し、基材２の損傷を抑制する機能を有するもので、耐擦傷性膜として機能するようになっている。
【００２４】
ハードコート層６は、例えばオルガノシロキサン系ハードコート層からなっている。オルガノシロキサン系ハードコート層は、オルガノシロキサン系樹脂に無機酸化物の微粒子を分散させたものである。無機酸化物としては、例えばルチル型の酸化チタンや、ケイ素、錫、ジルコニウム、及びアンチモンの酸化物が好適に用いられる。また、ハードコート層６として、例えば特公平４−５５６１５号公報に開示されているような、コロイド状シリカ含有の有機ケイ素系樹脂であってもよい。ハードコート層６の厚み（実際の厚み）については、２μｍ以上４μｍ以下程度とするのが好ましい。
【００２５】
ハードコート層６は、ハードコート層６の形成材料液に、プライマー層５を形成した基材２を浸漬し、その後引き上げて乾燥することにより、基材２上のプライマー層５上に所定の厚さで形成することができる。ハードコート層６の形成材料液としては、例えば水又はアルコール系の溶媒に、前記したハードコート層６となる樹脂と無機酸化物微粒子ゾルとを分散又は溶解し、混合した液を用いることができる。
【００２６】
これらプライマー層５及びハードコート層６を含む機能性薄膜４については、その屈折率と、基材２の屈折率とがほぼ同じであれば、機能性薄膜４と基材２との界面での反射で生じる干渉縞の発生及び透過率の低下を抑制することができる。したがって、基材２の屈折率に応じて、機能性薄膜４の屈折率を調整するのが望ましい。機能性薄膜４（プライマー層５、ハードコート層６）の屈折率の調整については、機能性薄膜４の主成分となる樹脂の種類（物性）を選択すること、あるいは、その主成分となる樹脂に添加する微粒子の種類（物性）を選択すること等によって行うことができる。
【００２７】
なお、本実施形態においては、機能性薄膜４がプライマー層５及びハードコート層６を含んで形成されている。代替的に、機能性薄膜４における、例えばプライマー層５とハードコート層６とのうち、いずれか一方、あるいは両方を省略することができる。また、機能性薄膜４の構成膜として、例えばＩＴＯ（Indium Tin Oxide）などからなる透明導電膜や誘電体膜を、前記プライマー層５及びハードコート層６に加えて配設してもよい。
【００２８】
反射防止膜３は、多層構造の高屈折率層７と、低屈折率層８とを有した複層構成を有する。高屈折率層７は、前記基材２に配され、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とが交互に複数積層されてなる。低屈折率層８は、該高屈折率層７上に配され、高屈折率層７より低い屈折率の低屈折率無機材料からなる。反射防止膜３は、入射した光の反射を防止する機能を有する。本実施形態において、反射防止膜３は、可視光（波長が例えば４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下）の反射を防止するように設計されている。
【００２９】
高屈折率層７は、層７全体で屈折率が１．６程度となるように設計されている。本実施形態では、高屈折率層７は、前記基材２側に設けられた高屈折率無機材料よりなる第１層９と、該第１層９上に設けられた低屈折率無機材料よりなる第２層１０と、該第２層１０上に設けられた高屈折率無機材料よりなる第３層１１と、からなっている。
【００３０】
第１層９は、ハードコート層６に接して設けられたもので、屈折率が２．０の二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなっている。この二酸化ジルコニウムは引張応力が高く、したがって高温時に熱膨張した際、クラックが生じ易い。なお、第１層９を構成する高屈折率無機材料としては、ＺｒＯ２以外にも、例えば二酸化チタン（ＴｉＯ２）や二酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）を用いることもできる。さらには、ジルコニウム、チタン、タンタルの複数種からなる合金の酸化物によって形成することもできる。また、これら以外にも、例えば酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、二酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、Ｎｂ２Ｏ５（二酸化ニオブ）を用いることもできる。
【００３１】
ここで、このように第１層９を高屈折率無機材料（ＺｒＯ２）で形成することにより、第１層９とハードコート層６との間の密着性を得ることができる。すなわち、高屈折率無機材料からなる層（ＺｒＯ２）とハードコート層６との密着性（密着力）のほうが、低屈折率無機材料からなる層（ＳｉＯ２）とハードコート層６との密着性（密着力）よりも大きいためである。また、機能性薄膜４（プライマー層５、ハードコート層６）が省略された場合においても、高屈折率層（ＺｒＯ２）と基材２との密着性（密着力）のほうが、低屈折率層（ＳｉＯ２）と基材２との密着性（密着力）よりも大きいため、密着性についてより有利になる。
【００３２】
第２層１０は、第１層９に接して設けられたもので、屈折率が１．４７の二酸化珪素（ＳｉＯ２）からなっている。この二酸化珪素は圧縮応力が高く、したがって高温時、熱膨張した際にもクラックが生じにくいため、耐熱性の向上が期待できる。なお、第２層１０を構成する低屈折率無機材料としては、ＳｉＯ２以外にも、例えば屈折率が１．３６のＭｇＦ２を用いることができる。
【００３３】
第３層１１は、第２層１０に接して設けられたもので、第１層９と同様に二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなっている。なお、この第３層１１についても、第１層９と同様に、ＺｒＯ２以外の高屈折率無機材料によって形成することもできる。
【００３４】
また、高屈折率層７については、前記したように第１層９、第２層１０、第３層１１の三層構造で形成することなく、後述する膜厚についての条件を満たせば、二層、あるいは四層以上で構成することもできる。
【００３５】
低屈折率層８は、前記第３層１１に接して設けられたもので、前記第２層１０と同様に二酸化珪素（ＳｉＯ２）からなっている。
【００３６】
このような高屈折率層７と低屈折率層８とからなる反射防止膜３は、その全膜厚が１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。そして、この全膜厚に対する低屈折率無機材料（ＳｉＯ２）からなる層の厚さ、すなわち高屈折率層７中の第２層１０の厚さと低屈折率層８の厚さの和の割合は、７０％以上８０％以下である。
【００３７】
反射防止膜３の全膜厚が１７０ｎｍ未満になると、反射特性が低下して十分な性能が得られなくなるおそれがあり、また、２００ｎｍを超えると、基材２と反射防止膜３との間の熱膨張係数差による熱ストレスが大きくなり、クラックが発生し易くなる。反射防止膜３の全膜厚を１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることにより、反射特性及び耐熱性について共に良好な性能を確保することができる。
なお、上記の性能を十分に発揮するには、上限値を１８５ｎｍ以下とすることがより好ましい。
【００３８】
第２層１０及び低屈折率層８を形成する低屈折率無機材料としての二酸化珪素（ＳｉＯ２）は、圧縮応力が高く、高温時、熱膨張した際にもクラックが生じにくいため、耐熱性の向上が期待できる。低屈折率無機材料（二酸化珪素）からなる層の厚さの割合を全膜厚の７０％以上であることにより、反射防止膜３全体として良好な圧縮応力性が確保され、耐熱性を向上することができる。また、それが８０％以下であることにより、反射防止膜３全体としての良好な反射防止機能を確保することができる。
なお、上記の性能を十分に発揮するには、下限値を７４％以上とすることがより好ましい。また、上記の性能を十分に発揮するには、上限値を７９％以下とすることがより好ましい。
【００３９】
また、本実施形態では、反射防止膜３の上、すなわち前記基材２から最も遠い反射防止膜３の最外層（低屈折率層８）の上に、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む撥水撥油膜１２が設けられている。
この撥水撥油膜１２は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主成分とするもので、撥液性（撥水性、撥油性）を有するものである。すなわち、この撥水撥油膜１２は、光学部品の表面エネルギーを低下させ、水やけ防止、汚れ防止の機能を発揮するとともに、光学部品表面のすべり性能を向上させ、その結果として、耐擦傷性を向上させることができる。
フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、下記一般式（１）：
【００４０】
【化１】
2010016242.tif 000003
【００４１】
（式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素または低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ１は加水分解可能な基を表し、Ｒ２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓおよびｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
及び下記一般式（２）〜（５）：
【００４２】
【化２】
2010016242.tif 000004
【００４３】
【化３】
2010016242.tif 000005
【００４４】
【化４】
2010016242.tif 000006
【００４５】
【化５】
2010016242.tif 000007
【００４６】
（式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐上アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
及び下記一般式（６）：
【００４７】
【化６】
2010016242.tif 000008
（式（６）中、Ｒｆ２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
の中から選択される。
【００４８】
ここで、撥水撥油膜１２に優れた耐久性を付与するには、一般式（１）〜（５）の中から選択されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と、一般式（６）から選択されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物とを組み合わせて用いるのが好ましい。
【００４９】
一般式（１）〜（５）で示されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、ダイキン工業株式会社製オプツール−ＤＳＸ、オプツール−ＡＥＳ４などを用いることができる。また、一般式（６）示されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、信越化学工業株式会社製ＫＹ−１３０、ＫＹ−１６４などを用いることができる。
【００５０】
次に、前記光学部品１の製造方法に基づき、本発明の光学部品の製造方法の一実施形態について説明する。
【００５１】
本実施形態の製造方法は、基材２に対して従来と同様の方法で機能性薄膜４（プライマー層５、ハードコート層６）を形成する工程と、基材２を加熱する工程と、加熱によって基材２を所定温度（例えば７０℃）に調整した後、この基材２上に反射防止膜３を形成する工程と、反射防止膜３上に撥水撥油膜１２を形成する工程と、を備える。
【００５２】
反射防止膜３を形成する工程は、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とを交互に複数積層して多層構造の高屈折率層７を形成する処理と、この高屈折率層７上に、低屈折率無機材料からなる低屈折率層８を形成する処理と、を有している。これら各層の形成には、真空蒸着法が好適に用いられ。
【００５３】
図２は、反射防止膜３の各層を形成するための蒸着装置３０の一例を示す図である。図２に示すように蒸着装置３０は、第１チャンバ３１と第２チャンバ３２と第３チャンバ３３とを備える。これら第１、第２、第３チャンバ３１、３２、３３は、それぞれの内部がほぼ真空に減圧され、その状態に保持されるようになっている。また、蒸着装置３０は、図示しない温調手段により、第１、第２、第３チャンバ３１、３２、３３のそれぞれの内部温度が調整可能になっている。
【００５４】
蒸着装置３０は、第１、第２、第３チャンバ３１、３２、３３のそれぞれの内部空間に、保持部材３４を備えている。保持部材３４は、その上面（保持面）が曲面状になっており、かつ、回転可能に構成されており、この上面上に複数の基材２を保持するようになっている。
【００５５】
蒸着装置３０の蒸着源３５は、第２チャンバ３２の内側の空間に配置されている。蒸着源３５は、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなる第１蒸着源３５Ａと、二酸化珪素（ＳｉＯ２）からなる第２蒸着源３５Ｂとを有してなる。また、第２チャンバ３２には、蒸着源３５にビームを照射可能な光源装置３６が配置されている。光源装置３６は、ビームを射出して蒸着源３５に照射することにより、蒸着源３５から反射防止膜３を形成するための材料（蒸気）を放出させるようになっている。
【００５６】
例えば、第１蒸着源３５Ａにビームを照射することにより、ＺｒＯ２の蒸気を第１蒸着源３５Ａから放出させ、保持部材３４に保持されている基材２上に供給し蒸着させる。これにより、反射防止膜３の高屈折率層７における第１層９と第３層１１を形成することができる。同様に、第２蒸着源３５Ｂにビームを照射することにより、ＳｉＯ２の蒸気を第２蒸着源３５Ｂから放出させ、保持部材３４に保持されている基材２上に供給し蒸着させる。これにより、反射防止膜３の高屈折率層７における第２層１０と、低屈折率層８を形成することができる。
【００５７】
すなわち、第１蒸着源３５Ａに対するビームの照射と第２蒸着源３５Ｂに対するビームの照射とを交互に行うことにより、保持部材３４に保持されている基材２上に、高屈折率無機材料からなる層と低屈折率無機材料からなる層とを交互に形成し積層することができる。本実施形態において、反射防止膜３の全膜厚を１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、かつ、この全膜厚に対する反射防止膜３中の低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が、７０％以上８０％以下である。
【００５８】
なお、第１蒸着源３５Ａとして酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）からなる蒸着源を用い、第２チャンバ３２の内部空間に酸素を導入しながら第１蒸着源３５Ａにビームを照射し、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなる高屈折率無機材料層を形成するようにしてもよい。
【００５９】
このようにして反射防止膜３を形成したら、これの上に撥水撥油膜１２を形成する。
【００６０】
撥水撥油膜１２の形成方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレー法などの湿式法、あるいは真空蒸着法などの乾式法がある。
【００６１】
湿式法の中では、ディッピング法が一般的であり、よく用いられる。この方法は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を有機溶剤に溶解した液中に、反射防止膜３まで形成し光学部品を浸漬し、一定条件で引き上げ、乾燥させて成膜する方法である。有機溶剤としては、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ−４−メトキシブタン、パーフルオロ−４−エトキシブタン、メタキシレンヘキサフルオライドなどが使用される。
【００６２】
有機溶剤による希釈濃度は、０．０１〜０．５重量％が好ましく、０．０３〜０．１重量％がより好ましい。濃度が低すぎると十分な膜厚の撥水撥油層１２が得られず、また、濃度が高すぎると塗布むらが発生しやすく、材料コストも高くなってしまう。
【００６３】
乾式法の中では、真空蒸着法がよく用いられる。この方法は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を真空槽内で加熱して蒸発させ、撥水撥油膜１２を形成する方法である。
【００６４】
このようにして形成された光学部品１にあっては、反射防止膜３の全膜厚を１７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下にしたので、前述したように反射特性及び耐熱性について、共に良好な性能を確保することができる。また、低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合を７０％以上８０％以下としたので、耐熱性を向上し、かつ、良好な反射防止機能を確保することができる。したがって、反射特性及び耐熱性について、共に良好な性能を有するバランスのとれたものとなる。
【００６５】
また、光学部品の製造方法にあっては、このようなバランスのとれた優れた光学部品を確実に提供することができる。
【００６６】
［実施例］
次に、本発明に係る光学部品の性能を評価するため、本発明品（実施例１〜実施例４）及び比較品（比較例１）を製造し、得られた光学部品についてその性能を評価した。
【００６７】
本発明品、比較品の全てについて、プラスチック製の基材上に、屈折率１．６７のシリコン系ハードコート層を従来公知の加熱硬化法によって形成した。その後、このハードコート層上に、以下に示すようにしてそれぞれ真空蒸着法で反射防止膜を成膜した。
【００６８】
＜実施例１＞
前記基材を図２に示した蒸着装置３０の保持部材３４にセットし、チャンバ内の温度を７０℃に加熱し、また、圧力を１．０×１０−３Ｐａになるまで排気減圧した。その状態で、加速電圧５００Ｖ、加速電流１００ｍＡの条件のもとで前記基材にＡｒイオンビームクリーニングを６０秒間施した。
【００６９】
その後、基材側（ハードコート層側）から順に、高屈折率層７における第1層９としてのＺｒＯ２ (屈折率２．００)を光学的膜厚０．０５λ（物理膜厚１４ｎｍ）で形成し、第２層１０としてのＳｉＯ２ (屈折率１．４７)を光学的膜厚０．０８λ（物理膜厚３０ｎｍ）で形成し、第３層１１としてのＺｒＯ２ (屈折率２．００)を光学的膜厚０．１２λ（物理膜厚３４ｎｍ）で形成した。さらに、低屈折率層８としてのＳｉＯ２ (屈折率１．４７)を光学的膜厚０．２９λ（物理膜厚１０９ｎｍ）で形成し、これによって反射防止膜３を形成した。なお、λは、設計の中心波長であって５５０ｎｍとした。
【００７０】
この実施例１では、反射防止膜の全膜厚（総膜厚）が１８７ｎｍ、全膜厚に対する低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が７４％となった。
【００７１】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして、高屈折率層７と低屈折率層８とからなる反射防止膜３を形成した。ただし、この実施例２では、第1層９をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．０４λ（物理膜厚１１ｎｍ）で形成し、第２層１０をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．０８λ（物理膜厚２９ｎｍ）で形成し、第３層１１をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．０９λ（物理膜厚２５ｎｍ）で形成し、低屈折率層８をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．２９λ（物理膜厚１０９ｎｍ）で形成した。なお、本例では、各層の積層時において、加速電圧５００Ｖ、加速電流１００ｍＡの条件でＡｒイオンビームアシストを行った。
【００７２】
この実施例２では、反射防止膜の全膜厚（総膜厚）が１７４ｎｍ、全膜厚に対する低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が７９％となった。
【００７３】
＜実施例３＞
実施例１と同様にして、高屈折率層７と低屈折率層８とからなる反射防止膜３を形成した。ただし、この実施例３では、第1層９をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．０４λ（物理膜厚１１ｎｍ）で形成し、第２層１０をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．０７λ（物理膜厚２５ｎｍ）で形成し、第３層１１をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．０９λ（物理膜厚２６ｎｍ）で形成し、低屈折率層８をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．２９λ（物理膜厚１０８ｎｍ）で形成した。なお、本例では、各層の積層時において、加速電圧５００Ｖ、加速電流１００ｍＡの条件でＡｒイオンビームアシストを行った。
【００７４】
この実施例３では、反射防止膜の全膜厚（総膜厚）が１７０ｎｍ、全膜厚に対する低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が７８％となった。
【００７５】
＜実施例４＞
実施例１と同様にして、高屈折率層７と低屈折率層８とからなる反射防止膜３を形成した。ただし、この実施例４では、第1層９をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．０６λ（物理膜厚１８ｎｍ）で形成し、第２層１０をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．０９λ（物理膜厚３４ｎｍ）で形成し、第３層１１をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．１４λ（物理膜厚３９ｎｍ）で形成し、低屈折率層８をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．２９λ（物理膜厚１０９ｎｍ）で形成した。なお、本例では、各層の積層時において、加速電圧５００Ｖ、加速電流１００ｍＡの条件でＡｒイオンビームアシストを行った。
【００７６】
この実施例４では、反射防止膜の全膜厚（総膜厚）が２００ｎｍ、全膜厚に対する低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が７２％となった。
【００７７】
＜比較例１＞
実施例１と同様にして、高屈折率層７と低屈折率層８とからなる反射防止膜３を形成した。ただし、この比較例１では、高屈折率層７を低屈折率無機材料（ＳｉＯ２）からなる第１層、高屈折率無機材料（ＺｒＯ２）からなる第２層、低屈折率無機材料（ＳｉＯ２）からなる第３層、高屈折率無機材料（ＺｒＯ２）からなる第４層の、４層構造とした。すなわち、この比較例１では、第１層をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．１０λ（物理膜厚３０ｎｍ）で形成し、第２層をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．１６λ（物理膜厚３７ｎｍ）で形成し、第３層をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．０６λ（物理膜厚２０ｎｍ）で形成し、第４層をＺｒＯ２によって光学的膜厚０．２５λ（物理膜厚５８ｎｍ）で形成し、低屈折率層をＳｉＯ２によって光学的膜厚０．２８λ（物理膜厚９３ｎｍ）で形成した。なお、λは、設計の中心波長であって５００ｎｍとした。
【００７８】
この比較例１では、反射防止膜の全膜厚（総膜厚）が２３８ｎｍ、全膜厚に対する低屈折率無機材料からなる層の厚さの割合が６０％となった。
【００７９】
これら実施例１〜４、比較例１の各層の材質（物質）及び光学的膜厚、物理膜厚について、表１にまとめて示す。なお、表１中では、基材側から形成する順に、第１層、第２層、第３層、第４層、第５層として示している。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
このようにして得られた光学物品（レンズ）について、以下の性能試験を行った。
【００８２】
（耐熱クラック発生温度試験)
各光学物品を７０℃の温風オーブンの中に５分間入れ、温度を１０℃上昇させる毎に目視によってクラックの有無を確認した。
なお、クラックによっては試料が冷めると見えにくくなるため、目視による確認は、オーブンから試料を取り出した後、２０秒以内に評価を行った。また、評価後試料が完全に冷えてから、次の温度での評価を開始した。
【００８３】
（耐荷重クラック発生試験）
下記の眼鏡レンズ用玉摺り機を用い、光学物品を７０ｋｇのチャッキング圧力にて保持し、所定の形状に削った後、蛍光灯、集光灯下にてクラックの有無を目視で確認した。
玉摺り機  ：  ニデック社製  ＬＥ９０００
使用カップ：  カニ目用極小カップ
【００８４】
このような性能試験を行った結果、実施例１〜４のものは、いずれも耐熱クラック発生温度が１５０℃以上であるのに対し、比較例１のものは、１００℃であった。また、実施例１〜４のものは、いずれも耐荷重クラック発生試験ではクラックが確認されなかったのに対し、比較例１のものではわずかながらクラックの発生が認められた。したがって、本発明品である実施例１〜４は、耐熱性や強度（耐荷重性）に優れていることが確認された。
【００８５】
次に、前記の実施例２と比較例１の光学物品（レンズ）について、以下の性能試験を行った。
【００８６】
（耐荷重クラック発生圧力試験）
眼鏡レンズ用玉摺り機用カップを用いて光学物品を保持し、この光学部品の表面に対して、垂直に荷重を３０ｋｇから１０秒間加えた。１０ｋｇ上昇させる毎に、蛍光灯、集光灯下にてクラックの有無を目視で確認した。
使用カップ：  カニ目用極小カップ
【００８７】
このような性能試験を行った結果、実施例２のものは、耐荷重クラック発生荷重が７４ｋｇであるのに対し、比較例１のものは４０ｋｇであった。したがって、本発明品である実施例２は、強度（耐荷重性）に優れていることが確認された。
【００８８】
次に、実施例１〜４、比較例１で形成した各光学部品について、その反射防止膜の分光特性を調べた。得られた結果を、図３〜図７の各分光特性図に示す。なお、図３は実施例１の分光特性図、図４は実施例２の分光特性図、図５は実施例３の分光特性図、図６は実施例４の分光特性図、図７は比較例１の分光特性図である。また、図３〜図７では、横軸は反射防止膜に入射する光の波長を表し、縦軸は反射防止膜の反射率を表している。
【００８９】
図３〜図６に示した結果より、本発明品（実施例１〜実施例４）は、良好な反射特性を有していることが確認された。
【００９０】
したがって、本発明に係る光学部品は、たとえば視感反射率で１．０％以下の反射特性を有し、かつ、耐熱性、耐荷重クラックにおいてもバランスのとれた優れた性能を有するものとなる。また、本発明に係る製造方法によれば、耐熱性、耐荷重性能などクラック発生を抑制する高い性能を有し、光学特性においても透過率低下を抑えた優れた光学部品が製造される。
【００９１】
なお、本発明は前記実施形態に限定されることなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【００９２】
例えば、前記実施形態では反射防止膜を、高屈折率無機材料と低屈折率無機材料とを連続させた状態で交互に積層し、形成したが、これら高屈折率無機材料と低屈折率無機材料との間に、機能性薄膜を備えていてもよい。具体的には、反射防止膜の一部として、高屈折率無機材料からなる層と低屈折率無機材料からなる層との間に、ＩＴＯなどからなる透明導電膜や誘電体膜を配設し、静電防止膜として機能させてもよい。ただし、その場合には、反射防止膜の反射特性を損なわないよう、この機能性薄膜（静電防止膜）の厚さを２０ｎｍ以下にする必要がある。
【００９３】
また、本発明の光学部品は、眼鏡レンズ用以外にも、例えばカメラレンズ用などとして用いることもできる。
【００９４】
また、反射防止膜における各層の積層時においては、イオンビームアシストを施しながら成膜を行うのが好ましい。その場合に、不活性ガスとしては、酸素ガスや不活性ガス及び酸素ガスの混合ガスとのうちから選ばれる少なくとも一種のガスを用いることができるが、中でも不活性ガスを用いるのが好ましく、特にアルゴン（Ａｒ）を用いるのが好ましい。
【符号の説明】
【００９５】
１…光学部品、２…基材、３…反射防止膜、４…機能性薄膜、５…プライマー層（機能性薄膜）、６…ハードコート層（機能性薄膜）、７…高屈折率層、８…低屈折率層、９…第１層、１０…第２層、１１…第３層、１２…撥水撥油膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2010016242.tif 000022
【国際調査報告】
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2010016242.tif 000024
2010016242.tif 000025
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