(57)【要約】  本発明は、第１基材層、接着剤層、および第２基材層が、この順に積層された積層体であって、前記積層体の端面が、パーフルオロポリエーテル基含有化合物の少なくとも１つを含む硬化性組成物より形成された層により覆われている、積層体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１基材層、接着剤層、および第２基材層が、この順に積層された積層体であって、
前記積層体の端面が、パーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む硬化性組成物より形成された層により覆われている、積層体。
【請求項２】
前記パーフルオロポリエーテル基含有化合物が、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、または（Ｄ）：
2019088098.tif 000055
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｘ１０６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）
で表される基であり；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｒ１１”、Ｒ１２”、Ｒ１３”、およびＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４と同意義であり；
ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎または（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ａ）、および（Ｂ）において、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒ１３およびＲ１３”からなる群より選ばれる基が少なくとも２存在し；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数であり；
α１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｘ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
β１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｘ５は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒａ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｒ７２”は、Ｒ７２と同意義であり；
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎、または（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３であり、式（Ｃ）において、少なくとも１つのｑ１が１〜３の整数であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｒｂ”、およびＲｃ”は、それぞれ、Ｒｂ、およびＲｃと同意義であり；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎、または（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり；
（Ｃ）において、Ｒｂ、Ｒｂ”、Ｒ７２、およびＲ７２”からなる群より選ばれる基が少なくとも２存在し；
Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
δ１は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒｄ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｒ８２”は、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表し；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎または（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎または（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
Ｒ８５”、およびＲ８６”は、それぞれ、Ｒ８５、およびＲ８６と同意義であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｅ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
Ｒｆ”は、Ｒｆと同意義であり；
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）毎または（ＣＲｄ”ｋ２Ｒｅ”ｌ２Ｒｆ”ｍ２）毎において、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３であり、式（Ｄ）において、ｎ２が１以上である−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２で表される基およびｎ２が１以上である−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２で表される基からなる群より選ばれる基が２以上存在する。］
で表される少なくとも１種のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記パーフルオロポリエーテル基含有化合物が、分子末端に炭素−炭素二重結合を有するパーフルオロポリエーテル基含有化合物である、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
分子末端に炭素−炭素二重結合を有するパーフルオロポリエーテル基含有化合物が、以下の式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｋ１−ＰＦＰＥ−Ｒｋ１−ＣＨ＝ＣＨ２          （Ｉ）
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｘ１０６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）
で表される基であり；
各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。］
で表される化合物である、請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
前記接着剤が、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、イミド樹脂、ポリビニルクロライド樹脂、ポリビニルブチラル樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂から選択される樹脂を含む接着剤である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
第１基材層および第２基材層が、それぞれ独立して、樹脂、金属、金属酸化物、セラミックおよびガラスからなる群から選択される材料から構成される基材層である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体を有して成る物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体および該積層体を有して成る物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイアセンブリ、タッチパネルアセンブリ、太陽電池アセンブリ等は、その構成材料として、種々の基材層が貼り合わされた積層体を有して成る。かかる積層体は、基材層、例えば液晶パネル、タッチパネル、電極ガラス、カバーガラス等が接着剤により貼り合わされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１０５０６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、上記のような積層体は、それを含む物品が長期間使用されると、接着層が膨潤する場合があることに気付いた。本発明者らは、その理由として、基材層が接着剤により貼りあわされた積層体の端面において、接着剤層が露出する露出部分が存在することに原因があると考えた。このような露出部分が存在すると、外部から化学物質などが積層体の端面に付着した場合、接着層の膨張問題が生じ得る。【０００５】
従って、本発明の目的は、化学物質に対する優れた耐性を有する積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、基材層を接着剤で貼り合わせた積層体において、その端面を、パーフルオロポリエーテル基含有化合物で保護することにより、化学物質に対する耐性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
本発明の第１の要旨によれば、
第１基材層、接着剤層、および第２基材層が、この順に積層された積層体であって、
前記積層体の端面が、パーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む硬化性組成物より形成された層により覆われている、積層体
を提供する。【０００８】
本発明の第２の要旨によれば、上記本発明の積層体を有して成る物品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、第１基材層、接着剤層、および第２基材層が積層された積層体において、その端面をパーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む硬化性組成物により保護することにより、化学物質に対する耐性の高い積層体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の積層体は、第１基材層、接着剤層、および第２基材層を有して成る。第１基材層、接着剤層、および第２基材層は、この順に積層されている。即ち、第１基材層と第２基材層は、接着剤層により貼り合わされ、積層体を形成する。
【００１１】
第１基材層および第２基材層を構成する材料は、特に限定されず、例えば、樹脂、金属、金属酸化物、セラミックおよびガラスからなる群から選択される。
【００１２】
上記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系等が挙げられる。
【００１３】
上記金属としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、これらの合金等が挙げられる。
【００１４】
上記金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、陽極酸化アルミ等が挙げられる。
【００１５】
上記セラミックとしては、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、ジルコニウム等が挙げられる。
【００１６】
上記ガラスとしては、特に限定されないが、例えば、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、化学結合したホウ珪酸ガラス等が挙げられる。
【００１７】
上記第１基材層および第２基材層を構成する材料は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【００１８】
上記第１基材層および第２基材層の形状は、特に限定されず、例えばそれぞれ、フィルム状、板状であり得る。
【００１９】
上記第１基材層および第２基材層の厚さは、特に限定されないが、例えばそれぞれ、０．０１ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下、または０．５ｍｍ以上２ｍｍ以下であり得る。
【００２０】
上記第１基材層および第２基材層は、それぞれ一の部材であってもよい。かかる部材としては、タッチパネル、カバーガラス、飛散防止フィルム、液晶パネル、電極フィルム、保護シート等が挙げられる。また、上記部材は、プリント回路基板（ＰＣＢ：Printed Circuit Board）およびその上に搭載される電子素子、例えば、大規模集積回路（ＬＳＩ：Large Scale Integration）、筐体およびそこに固定される電子素子、例えばスピーカー、ディスプレイモジュール等であり得る。
【００２１】
上記接着剤層を構成する材料は、上記第１基材層および第２基材層を貼り合わせることができるものであれば特に限定されない。上記接着剤層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、反応硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気型接着剤などの各種硬化型接着剤を用いることができる。これら接着剤としては、特に限定されないが、例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリイミド樹脂、イミド樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＶＣ（ポリビニルクロライド）樹脂、ＰＶＢ（ポリビニルブチラル）樹脂、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）樹脂等が挙げられる。
【００２２】
上記接着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば０．０１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下、０．０５ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、または０．１ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であり得る。
【００２３】
上記接着剤層は、接着シート、粘着シート、シート状もしくはフィルム状の接着剤であり得、例えば、ＯＣＡ（optical clear adhesive）フィルム、液状の粘着剤を注入した後にＵＶ、熱等で硬化される接着剤（いわゆる、リキッドＯＣＡ）を好適に用いることができる。
【００２４】
上記積層体は、上記第１基材層と第２基材層とを、上記接着剤層で貼り合わせることにより得ることができる。貼り合わせの方法は、特に限定されず、各分野にて公知の方法にて貼り合わせることができる。
【００２５】
上記積層体は、特に限定されないが、例えばタッチパネルとカバーガラスを接着剤層により貼り合わせたもの、液晶パネルとカバーガラスを接着剤層により貼り合わせたもの、タッチパネルと液晶パネルを接着剤層により貼り合わせたもの、電極フィルムとカバーガラスを接着剤層により貼り合わせたもの、ガラスと飛散防止フィルムを接着剤層により貼り合わせたもの等が挙げられる。
【００２６】
上記積層体の端面は、パーフルオロポリエーテル基含有化合物（以下、「ＰＦＰＥ含有化合物」ともいう）を含む硬化性組成物より形成された層により覆われている。即ち、上記積層体の端面は、パーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む硬化性組成物より形成された層により保護されている。
【００２７】
上記保護層は、積層体の端面に露出した接着層の少なくとも一部を覆っている限り、その形状等は限定されない。
【００２８】
一の態様において、上記保護層は、積層体の端面に露出した接着層の表面積の５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは実質的に１００％を覆っている。
【００２９】
一の態様において、上記保護層は、積層体の端面に露出した接着層領域を越えて、第１基材層および第２基材層の端面をも覆っていてもよい。また、上記保護層は、積層体の端面を超えて、積層体の主面、即ち第１基材層および第２基材層の主面にまで延在してもよい。
【００３０】
上記保護層の厚さは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１．０ｍｍ以下、好ましくは２０μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上２００μｍ以下であり得る。
【００３１】
従来の端面が保護されていない積層体は、接着層が露出しているため、外部からの汚染物質、例えば機械油、オレイン酸などの油、水、雨水、汗、皮脂、あるいは酸、アルカリなどの化学物質により、接着層の膨張、白化、気泡の発生、層の剥離といった不具合が生じ得る。本発明の積層体は、上記の保護層を有することにより、上記汚染物質から接着層が保護され、優れた耐性を有する。
【００３２】
以下ＰＦＰＥ含有化合物について説明する。
【００３３】
本明細書において用いられる場合、「２〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する２〜１０価の基を意味する。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００３４】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、分子から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００３５】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００３６】
本明細書において、アルキル基およびフェニル基は、特記しない限り、非置換であっても、置換されていてもよい。かかる基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００３７】
上記ＰＦＰＥ含有化合物は、特に限定されないが、典型的には、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（以下、「ＰＦＰＥ含有シラン化合物」ともいう）または分子末端に炭素−炭素二重結合を有するパーフルオロポリエーテル基含有化合物（以下、「ＰＦＰＥ含有不飽和化合物」ともいう）である。ＰＦＰＥ含有化合物は、１種であっても、２種以上であってもよい。
【００３８】
ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、分子両末端に水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子を有する。
【００３９】
一の態様において、上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、または（Ｄ）で表される少なくとも１種の化合物である。
【化１】
2019088098.tif 000002
【００４０】
式（Ａ）：
【化２】
2019088098.tif 000003
【００４１】
上記式中、ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｘ１０６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基である。式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２００以下であり、より好ましくは２００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくは水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００４２】
上記ａおよびｂは、それぞれ独立して、０以上３０以下であることが好ましく、０であってもよい。
【００４３】
一の態様において上記ａ、ｂ、ｃ、およびｄそれぞれ独立して、好ましくは０以上３０以下の整数であり、より好ましくは２０以下の整数であり、特に好ましくは１０以下の整数であり、さらに好ましくは５以下の整数であり、０であってもよい。
【００４４】
一の態様において、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下である。
【００４５】
一の態様において、ｅおよびｆの和は、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上である。
【００４６】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−（即ち、上記式中、Ｘ１０はフッ素原子である）は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００４７】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。より好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。
【００４８】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−である。
【００４９】
一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。このようなＰＦＰＥ含有シラン化合物を有することにより、本発明で用いられる硬化性組成物は、低温でもゴム特性を維持し得る硬化物の形成に寄与し得る。
【００５０】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−で表される基である。式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、ＰＦＰＥは、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｊ−または−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｊ−である。
【００５１】
ＰＦＰＥにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１以上１０以下であり、好ましくは０．２以上５以下であり、より好ましくは０．２以上２以下であり、さらに好ましくは０．２以上１．５以下である。ｅ／ｆ比を上記範囲にすることにより、この化合物から得られる硬化物の撥水性、撥油性、および耐ケミカル性（例えば、塩水、酸または塩基性水溶液、アセトン、オレイン酸またはヘキサンに対する耐久性）がより向上し得る。ｅ／ｆ比がより小さいほど、上記硬化物の撥水性、撥油性、耐ケミカル性より向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【００５２】
一の態様において、ｅ／ｆ比は１．０未満である。ｅ／ｆ比は、好ましくは、０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、さらに好ましくは０．４０以上である。ｅ／ｆ比は、好ましくは、０．９０以下、より好ましくは、０．８５以下、さらに好ましくは、０．８０以下である。本態様において上記ｅ／ｆ比は、好ましくは０．１０以上１．０以下、０．２０以上０．９０以下、さらに好ましくは０．４０以上０．８５以下、特に好ましくは０．４０以上０．８０以下である。
【００５３】
一の態様において、ｅ／ｆ比は１．０以上である。ｅ／ｆ比は、好ましくは、１．１以上、より好ましくは１．２以上である。ｅ／ｆ比は、好ましくは、１０．０以下、より好ましくは、５．０以下、さらに好ましくは、２．０以下、特に好ましくは１．５以下である。本態様において上記ｅ／ｆ比は、好ましくは１．０以上１０．０以下、より好ましくは１．０以上５．０以下、さらに好ましくは１．０以上２．０以下、特に好ましくは１．０以上１．５以下である。
【００５４】
上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物において、−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００〜３０，０００、好ましくは１，５００〜３０，０００、より好ましくは２，０００〜１０，０００である。上記数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００５５】
−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、２０００〜２０万の範囲にあり得、３０００〜１０万の範囲にあることが好ましい。上記数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００５６】
一の態様において、−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、１，０００〜３，０００の範囲にあり得、２０００〜３０００の範囲にあることが好ましい。上記のような−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量を有することにより、硬化性組成物の粘度が低く、ハンドリング性が良好になり得る。
【００５７】
一の態様において、−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、５，０００〜１０，０００の範囲にあり得、６０００〜９０００の範囲にあることが好ましい。上記のような−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量を有することにより、硬化性組成物の硬化後の伸び特性等の物性が良好になり得る。
【００５８】
上記式中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基は上記と同意義である。
【００５９】
上記式中、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
【００６０】
上記式中、Ｒ１１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００６１】
上記式中、Ｒ１２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００６２】
上記式中、Ｒ１１”、Ｒ１２”、Ｒ１３”、およびＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４と同意義である。
【００６３】
上記式（Ａ）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子とは、ｎ１が１〜３の整数である（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）または（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）に含まれるＳｉ原子を示す。
【００６４】
上記式中、ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎、または（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。式中、少なくとも２つのｎ１が１〜３の整数であり、即ち、すべてのｎ１が同時に０になることはない。式中、Ｒ１３またはＲ１３”が、少なくともそれぞれ１ずつ存在する。式（Ａ）において、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）およびｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）がそれぞれ少なくとも１つずつ存在する。
【００６５】
好ましくは、式（Ａ）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子は、分子主鎖の両末端に存在する。即ち、式（Ａ）において、少なくとも１の、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）、および、少なくとも１の、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）が存在する。
【００６６】
上記式中、Ｘ１は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ１は、式（Ａ）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、α１を付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ１は、式（Ａ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合またはいずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ１として記載している基は、記載の左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がα１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【００６７】
別の態様において、Ｘ１は、Ｘｅであり得る。Ｘｅは、単結合または２〜１０価の有機基を表し、好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−（すなわち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、またはメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４−または−ＳＯ２−は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００６８】
Ｘｅは、より好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、および−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、または−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００６９】
上記式中、α１は１〜９の整数であり、Ｘ１の価数に応じて変化し得る。式（Ａ）において、α１はＸ１の価数から１を引いた値である。Ｘ１が単結合であるときには、α１は１である。
【００７０】
上記Ｘ１は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００７１】
一の態様において、Ｘ１は２〜４価の有機基であり、α１は１〜３である。
【００７２】
別の態様において、Ｘ１は２価の有機基であり、α１は１である。この場合、式（Ａ）は、下記式（Ａ’）で表される。
【化３】
2019088098.tif 000004
【００７３】
上記Ｘ１の例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００７４】
一の態様において、ｌ’は、１である。
【００７５】
好ましくは、上記Ｘ１は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２中の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００７６】
好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、または
−Ｘｄ−Ｒ３２−
［式中、Ｒ３１およびＲ３２は、上記と同意義である。］
であり得る。なお、アルキレン基とは、−（ＣδＨ２δ）−構造を有する基であり、置換または非置換であってよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【００７７】
さらに好ましくは、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
である。式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。
上記式中、Ｘｆは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基、例えばメチレン基である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【００７８】
より好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【００７９】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【００８０】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【００８１】
特に好ましくは、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−Ｏ−、または−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００８２】
一の態様において、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００８３】
一の態様において、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００８４】
好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２ −（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【００８５】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【００８６】
上記Ｘ１基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００８７】
一の態様において、Ｘ１基は、−Ｏ−Ｃ１−６アルキレン基以外であり得る。
【００８８】
別の態様において、Ｘ１基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化４】
2019088098.tif 000005
【化５】
2019088098.tif 000006
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化６】
2019088098.tif 000007
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎｅ−（ｎｅは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
【００８９】
上記Ｘ１の具体的な例としては、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−
−ＣＯＮＨ−
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化７】
2019088098.tif 000008
などが挙げられる。
【００９０】
上記の中では、Ｘ１は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、または
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【００９１】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【００９２】
より好ましい態様において、Ｘ１は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素原子数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【００９３】
さらに好ましい態様において、Ｘｅ’は、
単結合、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、上記したように、上記アルキレン基は、置換または非置換であり、上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。
Ｒ４’は、水素原子またはメチル基である。）
であり得る。
【００９４】
上記の中で、Ｘｅ’は、好ましくは、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。式中、Ｘｆ、Ｒ４’、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ上記と同意義である。
【００９５】
上記の中で、Ｘｅ’は、より好ましくは、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。
【００９６】
本態様において、Ｘｅ’の具体例としては、例えば、
単結合、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【００９７】
上記列挙の中で、好ましいＸｅ’としては、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【００９８】
上記列挙の中で、より好ましいＸｅ’としては、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、または
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【００９９】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥと基材との結合能を有する基（即ち、（Ａ）においては、α１を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【０１００】
さらに別の態様において、Ｘ１は、式：−（Ｒ１６）ｘ−（ＣＦＲ１７）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基である。式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、ｘ、ｙおよびｚの和は１以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【０１０１】
上記式中、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲ１８−（式中、Ｒ１８は、水素原子または有機基を表す）または２価の有機基である。好ましくは、Ｒ１６は、酸素原子または２価の極性基である。
【０１０２】
上記「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ１９）−、および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１９−（これらの式中、Ｒ１９は、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【０１０３】
上記式中、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１０４】
この態様において、Ｘ１は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【０１０５】
上記式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基としては、例えば、−（Ｏ）ｘ’−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””、および−（Ｏ）ｘ’−（ＣＦ２）ｙ”−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””（式中、ｘ’は０または１であり、ｙ”、ｚ”およびｚ’’’は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｚ””は、０または１である）で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がＰＦＰＥ側に結合する。
【０１０６】
別の好ましい態様において、Ｘ１は、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−である。
【０１０７】
上記Ｒ２０は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。ここで低級フルオロアルキル基は、例えば炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１０８】
上記ｅ’は、それぞれ独立して、０または１である。
【０１０９】
一の具体例において、Ｒ２０はフッ素原子であり、ｅ’は１である。
【０１１０】
さらに別の態様において、Ｘ１基の例として、下記の基が挙げられる：
【化８】
2019088098.tif 000009
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
各Ｘ１基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化９】
2019088098.tif 000010
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。なお、上記態様においても、Ｘ１として記載している基において、左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がα１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１１１】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【０１１２】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【０１１３】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化１０】
2019088098.tif 000011
が挙げられる。
【０１１４】
この態様において、Ｘ１（および、下記するＸ３、Ｘ５およびＸ７）は、３〜１０価の有機基であり得る。
【０１１５】
上記式中、Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ２は、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは、０〜２の整数である）である。
【０１１６】
上記式中、ｔは、それぞれ独立して、１〜１０の整数である。好ましい態様において、ｔは１〜６の整数である。別の好ましい態様において、ｔは２〜１０の整数であり、好ましくは２〜６の整数である。
【０１１７】
好ましい式（Ａ）で示される化合物は、下記式（Ａ’）：
【化１１】
2019088098.tif 000012
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｒ１１”、Ｒ１２”、Ｒ１３”、Ｒ１４”は、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４と同意義であり；
ｎ１は、１〜３の整数であり、好ましくは３であり；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−であり；
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり；
ｅ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０または１であり；
Ｘ２は、−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数である。］
で表される化合物である。
【０１１８】
上記式（Ａ）で表される化合物は、例えば、−ＰＦＰＥ−部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端にヨウ素を導入した後、−ＣＨ２ＣＲ１２（Ｘ２−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）−に対応するビニルモノマーを反応させることにより得ることができる。
【０１１９】
式（Ｂ）：
【化１２】
2019088098.tif 000013
【０１２０】
上記式（Ｂ）中、ＰＦＰＥ、Ｒ１３、Ｒ１３”、Ｒ１４、Ｒ１４”およびｎ１は、上記式（Ａ）に関する記載と同意義である。
【０１２１】
上記式（Ｂ）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子とは、ｎ１が１〜３の整数である（ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）または（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）に含まれるＳｉ原子を示す。
【０１２２】
上記式中、ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎または（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。式中、少なくとも２つのｎ１が１〜３の整数であり、即ち、すべてのｎ１が同時に０になることはない。即ち、式中、少なくとも２つはＲ１３またはＲ１３”が存在する。即ち、式（Ｂ）において、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）およびｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。
【０１２３】
より好ましくは、式（Ｂ）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉがＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端にそれぞれ少なくとも１つ存在する。即ち、ＳｉＲ１３部分が少なくとも１つ存在し、かつＳｉＲ１３”部分が少なくとも１つ存在する。
【０１２４】
上記式中、Ｘ３は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ３は、式（Ｂ）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１または−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ３は、式（Ｂ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ３として記載している構造は、左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がβ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１２５】
別の態様において、Ｘ３は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１２６】
上記式中のβ１は、１〜９の整数であり、Ｘ３の価数に応じて変化し得る。式（Ｂ）において、β１はＸ３の価数の値から１を引いた値である。Ｘ３が単結合であるときには、β１は１である。
【０１２７】
上記Ｘ３は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１２８】
一の態様において、Ｘ３は２〜４価の有機基であり、β１は１〜３である。
【０１２９】
別の態様において、Ｘ３は２価の有機基であり、β１は１である。この場合、式（Ｂ）は、下記式（Ｂ’）で表される。
【化１３】
2019088098.tif 000014
【０１３０】
上記Ｘ３の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１３１】
中でも、好ましい具体的なＸ３は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化１４】
2019088098.tif 000015
などが挙げられる。
【０１３２】
上記の中では、Ｘ３は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１３３】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ３は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１３４】
別の好ましい態様において、Ｘ３は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１３５】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥと基材との結合能を有する基（即ち、（Ｂ）においては、β１を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【０１３６】
一の態様において、式（Ｂ）において、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２つ存在する。即ち、式（Ｂ）において、ＳｉＲ１３部分が少なくとも２つ存在する。
【０１３７】
好ましい式（Ｂ）で示される化合物は、下記式（Ｂ’）：
【化１５】
2019088098.tif 000016
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１３”、およびＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１３、およびＲ１４と同意義であり；
ｎ１は、１〜３の整数であり、好ましくは３であり；
Ｘ３は、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−または−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−である。］
で表される化合物である。
【０１３８】
上記式（Ｂ）で表される化合物は、公知の方法、例えば特開２０１３−１１７０１２号公報に記載の方法またはその改良方法により製造することができる。
【０１３９】
式（Ｃ）：
【化１６】
2019088098.tif 000017
【０１４０】
上記式（Ｃ）中、ＰＦＰＥは上記と同意義である。
【０１４１】
上記式中、Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ５は、式（Ｃ）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１基、または−ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ５は、式（Ｃ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ５として記載している構造は、左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がγ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１４２】
別の態様において、Ｘ５は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１４３】
上記式中のγ１は、１〜９の整数であり、γ１は、Ｘ５の価数に応じて変化し得る。式（Ｃ）において、γ１はＸ５の価数の値から１を引いた値である。
【０１４４】
上記Ｘ５は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１４５】
一の態様において、Ｘ５は２〜４価の有機基であり、γ１は１〜３である。
【０１４６】
別の態様において、Ｘ５は２価の有機基であり、γ１は１である。この場合、式（Ｃ）は、下記式（Ｃ’）で表される。
【化１７】
2019088098.tif 000018
【０１４７】
上記Ｘ５の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１４８】
中でも、好ましい具体的なＸ５は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化１８】
2019088098.tif 000019
などが挙げられる。
【０１４９】
上記の中では、Ｘ５は、好ましくは、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１５０】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ５は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１５１】
別の好ましい態様において、Ｘ５は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１５２】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥと基材との結合能を有する基（即ち、式（Ｃ）においては、γ１を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【０１５３】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。
【０１５４】
式中、Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１５５】
上記Ｚ３は、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ｃ）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。
【０１５６】
上記Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、１〜６の整数であり、ｈは、１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。紫外線耐久性が特に良好な観点からは、上記Ｚ３は、より好ましくは、直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状のアルキレン基である。上記Ｚ３のアルキレン基を構成する炭素原子数は、好ましくは１〜６の範囲にあり、より好ましくは１〜３の範囲にある。なお、アルキレン基については上記のとおりである。
【０１５７】
式中、Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａと同意義である。
【０１５８】
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、上記Ｒａにおいて、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ３−Ｓｉ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１５９】
例えば、下記にＲａ中においてＺ３基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。
【化１９】
2019088098.tif 000020
【０１６０】
上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、Ｚ３Ｓｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、Ｚ３Ｓｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ３基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４およびＳｉ５でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、Ｚ３Ｓｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１６１】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化２０】
2019088098.tif 000021
【０１６２】
一の態様において、Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１６３】
式中、Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０１６４】
好ましくは、Ｒ７２は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１６５】
式中、Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１６６】
式中、ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３である。
【０１６７】
好ましい態様において、Ｒａ中の末端のＲａ’（Ｒａ’が存在しない場合、Ｒａ）において、上記ｑ１は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０１６８】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒ７２ｑ１’Ｒ７３ｒ１’（ただし、ｑ１’およびｒ１’のいずれか一方が１であり、他方は０である）または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１およびｒ１の合計は３である）。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）の単位は、好ましくは（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１６９】
好ましい態様において、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）で表される基の末端は、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１（ただし、ｌ１およびｍ１のいずれか一方が１であり、他方は０である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒ７２ｑ１’Ｒ７３ｒ１’（ただし、ｑ１’およびｒ１’のいずれか一方が１であり、他方は０である）、または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１およびｒ１の合計は３である）。
【０１７０】
上記式中、Ｒａ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。Ｚ３、Ｒ７１、Ｒ７３、ｐ１、ｑ１、およびｒ１は、上記と同意義である。Ｒ７２”は、Ｒ７２と同意義である。
【０１７１】
好ましい態様において、Ｒａ”の末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒ７２”ｑ１’Ｒ７３ｒ１’（ただし、ｑ１’およびｒ１’のいずれか一方が１であり、他方は０である）または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１およびｒ１の合計は３である）。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）の単位は、好ましくは（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）３であり得る。
【０１７２】
好ましい態様において、（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）で表される基の末端は、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１（ただし、ｌ１およびｍ１のいずれか一方が１であり、他方は０である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒ７２”ｑ１’Ｒ７３ｒ１’（ただし、ｑ１’およびｒ１’のいずれか一方が１であり、他方は０である）、または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１およびｒ１の合計は３である）。
【０１７３】
式（Ｃ）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２つ存在する。即ち、ＳｉＲ７２、ＳｉＲ７２”、ＳｉＲｂ、およびＳｉＲｂ”からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。Ｒｂ、およびＲｂ”については後述する。
【０１７４】
式（Ｃ）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端にそれぞれ少なくとも１つ存在する。即ち、ＳｉＲ７２および／またはＳｉＲｂの構造が少なくとも１つ存在し、かつＳｉＲ７２”および／またはＳｉＲｂ”の構造が少なくとも１つ存在する。
【０１７５】
上記式中、Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１７６】
上記Ｒｂは、好ましくは、水酸基、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）であり、より好ましくは−ＯＲである。Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒｂは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１７７】
上記式中、Ｒｂ”は、Ｒｂと同意義である。
【０１７８】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１７９】
上記式中、Ｒｃ”は、Ｒｃと同意義である。
【０１８０】
式中、ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎または（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は、３である。
【０１８１】
一の態様において、ｋ１は、１〜３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【０１８２】
上記式（Ｃ）で表される化合物は、例えば、国際公開第２０１４／０６９５９２号に記載のように合成することができる。
【０１８３】
式（Ｄ）：
【化２１】
2019088098.tif 000022
【０１８４】
上記式（Ｄ）中、ＰＦＰＥは、上記式（Ａ）に関する記載と同意義である。
【０１８５】
上記式中、Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ７は、式（Ｄ）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、δ１を付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ７は、式（Ｄ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ７として記載している構造は、左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がδ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１８６】
別の態様において、Ｘ７は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１８７】
上記式中、δ１は１〜９の整数であり、δ１は、Ｘ７の価数に応じて変化し得る。式（Ｄ）においては、δ１はＸ７の価数から１を引いた値である。Ｘ７が単結合であるときには、δ１は１である。
【０１８８】
上記Ｘ７は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１８９】
一の態様において、Ｘ７は２〜４価の有機基であり、δ１は１〜３である。
【０１９０】
別の態様において、Ｘ７は２価の有機基であり、δ１は１である。この場合、式（Ｄ）は、下記式（Ｄ’）で表される。
【化２２】
2019088098.tif 000023
【０１９１】
上記Ｘ７の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１９２】
中でも、好ましい具体的なＸ７は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化２３】
2019088098.tif 000024
などが挙げられる。
【０１９３】
上記の中で、より好ましい具体的なＸ７は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１９４】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ７は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１９５】
より好ましい態様において、Ｘ７は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１９６】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥと基材との結合能を有する基（即ち、式（Ｄ）においては、δ１を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。このような構造を有することによって、ＰＦＰＥとδ１を付して括弧でくくられた基との結合力がより強くなると考えられる。また、ＰＦＰＥと直接結合する炭素原子（即ち、δ１を付して括弧でくくられた基においてＲｄ、ＲｅおよびＲｆと結合する炭素原子、またはＲｄ”、Ｒｅ”およびＲｆ”と結合する炭素原子）は電荷の偏りが少なく、その結果、上記炭素原子において求核反応等が生じにくく、当該化合物は基材と安定に結合すると考えられる。このような構造は、ＰＦＰＥシラン化合物により形成される層の摩擦耐久性をより向上させることができるので、有利である。
【０１９７】
上記式中、Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。
【０１９８】
式中、Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１９９】
上記Ｚ４は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２００】
式中、Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表す。Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義である。
【０２０１】
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒｄにおいて、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ中にＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒｄ中において直鎖状に連結される−Ｚ４−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。
【０２０２】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化２４】
2019088098.tif 000025
【０２０３】
一の態様において、ＲｄのＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０２０４】
式中、Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。
【０２０５】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。
【０２０６】
好ましい態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２０７】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
【０２０８】
上記Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０２０９】
上記「加水分解可能な基」とは、式（Ｃ）と同様のものが挙げられる。
【０２１０】
好ましくは、Ｒ８５は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０２１１】
上記Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２１２】
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎または（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは２または３、特に好ましくは３である。Ｒ８５”、Ｒ８６”については後述する。
【０２１３】
上記Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し、好ましくは水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２１４】
式中、ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎または（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である。Ｒ８２”については後述する。
【０２１５】
好ましい態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０２１６】
好ましい態様において、Ｒｄの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２（具体的には、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒ８３）または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３であり得る。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２１７】
一の態様において、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）で表される基の末端は、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒｆ、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒ８３またはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３である。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２１８】
上記式中、Ｒｄ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。Ｚ４、Ｒ８１、Ｒ８３、ｐ２、ｑ２、およびｒ２は上記と同意義である。Ｒ８２”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表す。ここで、Ｙ、およびｎ２は、上記と同意義である。Ｒ８５”、およびＲ８６”は、それぞれ、Ｒ８５、およびＲ８６と同意義である。
【０２１９】
好ましい態様において、Ｒｄ”中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ”）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０２２０】
好ましい態様において、Ｒｄ”の末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２Ｒ８３）または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３であり得る。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）３であり得る。
【０２２１】
一の態様において、（ＣＲｄ”ｋ２Ｒｅ”ｌ２Ｒｆ”ｍ２）で表される基の末端は、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２Ｒｆ”、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２Ｒ８３またはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３である。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）３であり得る。
【０２２２】
上記式中、Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。ここに、Ｙ、Ｒ８５、Ｒ８６およびｎ２は、上記Ｒ８２における記載と同意義である。
【０２２３】
上記式中、Ｒｅ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表す。ここで、Ｒ８５”、Ｒ８６”、Ｙ、およびｎ２は、上記と同意義である。
【０２２４】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。好ましくは、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２２５】
上記式中、Ｒｆ”は、Ｒｆと同意義である。
【０２２６】
式中、ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３である。
【０２２７】
一の態様において、少なくとも１つのｋ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０２２８】
一の態様において、ｋ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０２２９】
一の態様において、ｌ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０２３０】
上記式（Ｄ）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が１以上、かつ−Ｙ−ＳｉＲ８５”で表される基が１以上存在する。より好ましくは、２以上の−Ｙ−ＳｉＲ８５に結合した炭素原子が１以上存在し、２以上の−Ｙ−ＳｉＲ８５”に結合した炭素原子が１以上存在する。即ち、上記式（Ｄ）において、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２で表される基が１以上、かつ−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２で表される基が１以上存在することが好ましい（式中、ｎ２は１〜３の整数である。）。
【０２３１】
上記式（Ｄ）中、ｎ２は１〜３の整数であり、および、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ２は２または３である。
【０２３２】
上記式（Ｄ）中、式中、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２基または−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２基が少なくとも２存在することが好ましい。上記式（Ｄ）中、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２基が１以上存在し、かつ−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２基が１以上存在することがより好ましい。即ち、−ＳｉＲ８５を含む基および−ＳｉＲ８５” を含む基が、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。
【０２３３】
上記式（Ｄ）で表される化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。
【０２３４】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ）で表される化合物である。
【０２３５】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｂ）で表される化合物である。
【０２３６】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｃ）で表される化合物である。
【０２３７】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｄ）で表される化合物である。
【０２３８】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ）、（Ｃ）または（Ｄ）で表される。
【０２３９】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、少なくとも一方の末端に、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉ原子を２個以上、好ましくは３個以上有する。
【０２４０】
上記したＰＦＰＥ含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、２，０００〜３０，０００、より好ましくは２，５００〜１２，０００、さらに好ましくは３，０００〜６，０００の数平均分子量を有することが好ましい。なお、本発明において、数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０２４１】
上記ＰＦＰＥ含有不飽和化合物は、分子両末端に炭素−炭素二重結合を有するＰＦＰＥ基含有化合物である。
【０２４２】
上記ＰＦＰＥ含有不飽和化合物は、以下の式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｋ１−ＰＦＰＥ−Ｒｋ１−ＣＨ＝ＣＨ２      （Ｉ）
【０２４３】
上記式（Ｉ）中、ＰＦＰＥは、上記と同意義である。
【０２４４】
上記式（Ｉ）中、Ｒｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または２価の有機基を表す。
【０２４５】
上記Ｒｋ１は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、アルケニル基とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｒｋ１は、ＰＦＰＥ含有化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｒｋ１は、左側がＰＦＰＥで表される基に、右側が式（Ｉ）の−ＣＨ＝ＣＨ２部分に、それぞれ結合する。
【０２４６】
一の態様において、Ｒｋ１は、上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物に関するＸｅと同意義（ただし、２価のものに限る）であり得る。
【０２４７】
上記Ｒｋ１は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ−部）と、アルケニル基とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｒｋ１は、ＰＦＰＥ含有化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。
【０２４８】
別の態様において、Ｒｋ１は、Ｘｅであり得る。Ｘｅは、単結合または２価の有機基を表し、好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−（すなわち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２価の有機基を表す。上記Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、またはメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４−または−ＳＯ２−は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。ここで、分子主鎖とは、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。
【０２４９】
Ｘｅは、より好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、および−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、または−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【０２５０】
上記Ｒｋ１の例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２５１】
一の態様において、ｌ’は、１である。
【０２５２】
好ましくは、上記Ｒｋ１は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。一の態様において、ｔ’は、１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、例えば１または２、より具体的には１である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２中の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２５３】
好ましくは、上記Ｒｋ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、または
−Ｘｄ−Ｒ３２−
［式中、Ｒ３１およびＲ３２は、上記と同意義である。］
であり得る。なお、アルキレン基とは、−（ＣδＨ２δ）−構造を有する基であり、置換または非置換であってよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【０２５４】
より好ましくは、上記Ｒｋ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【０２５５】
さらに好ましくは、上記Ｒｋ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
である。式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。
上記式中、Ｘｆは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基、例えばメチレン基である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【０２５６】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【０２５７】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【０２５８】
特に好ましくは、上記Ｒｋ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−Ｏ−、または−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【０２５９】
一の態様において、上記Ｒｋ１は、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−Ｏ−、または−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【０２６０】
一の態様において、上記Ｒｋ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【０２６１】
好ましくは、上記Ｒｋ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２ −（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【０２６２】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【０２６３】
上記Ｒｋ１基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２６４】
一の態様において、Ｒｋ１基は、−Ｏ−Ｃ１−６アルキレン基以外であり得る。
【０２６５】
別の態様において、Ｒｋ１基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化２５】
2019088098.tif 000026
【化２６】
2019088098.tif 000027
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化２７】
2019088098.tif 000028
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎｅ−（ｎｅは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥ１に結合し、Ｅは、ＰＦＰＥ１と反対の基に結合する。］
【０２６６】
上記Ｒｋ１の具体的な例としては、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化２８】
2019088098.tif 000029
などが挙げられる。
【０２６７】
上記の中では、Ｒｋ１は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０２６８】
上記列挙の中で、さらに好ましいＲｋ１としては、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
であることが好ましい。
【０２６９】
一の態様において、Ｒｋ１は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素原子数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【０２７０】
好ましい態様において、Ｘｅ’は、
単結合、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基である。上記したように、上記アルキレン基は、置換または非置換であり、上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。
Ｒ４’は、水素原子またはメチル基である。）
であり得る。
【０２７１】
上記の中で、Ｘｅ’は、好ましくは、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。式中、Ｘｆ、Ｒ４’、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ上記と同意義である。
【０２７２】
上記の中で、Ｘｅ’は、より好ましくは、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。
【０２７３】
本態様において、Ｘｅ’の具体例としては、例えば、
単結合、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【０２７４】
上記列挙の中で、好ましいＸｅ’としては、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０２７５】
上記列挙の中で、より好ましいＸｅ’としては、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、または
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０２７６】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥ１と基材との結合能を有する基とが直接結合している。
【０２７７】
さらに別の態様において、Ｒｋ１は、式：−（Ｒ１６）ｘ−（ＣＦＲ１７）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基である。式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、ｘ、ｙおよびｚの和は１以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【０２７８】
上記式中、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲ１８−（式中、Ｒ１８は、水素原子または有機基を表す）または２価の有機基である。好ましくは、Ｒ１６は、酸素原子または２価の極性基である。
【０２７９】
上記「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ１９）−、および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１９−（これらの式中、Ｒ１９は、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【０２８０】
上記式中、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０２８１】
この態様において、Ｒｋ１は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【０２８２】
上記式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基としては、例えば、−（Ｏ）ｘ’−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””、および−（Ｏ）ｘ’−（ＣＦ２）ｙ”−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””（式中、ｘ’は０または１であり、ｙ”、ｚ”およびｚ’’’は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｚ””は、０または１である）で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がＰＦＰＥ側に結合する。
【０２８３】
別の好ましい態様において、Ｒｋ１は、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’”−である。
【０２８４】
上記Ｒ２０は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。ここで低級フルオロアルキル基は、例えば炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０２８５】
上記ｅ’”は、それぞれ独立して、０または１である。
【０２８６】
一の具体例において、Ｒ２０はフッ素原子であり、ｅ’”は１である。
【０２８７】
さらに別の態様において、Ｒｋ１基の例として、下記の基が挙げられる：
【化２９】
2019088098.tif 000030
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
各Ｒｋ１基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化３０】
2019088098.tif 000031
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴの１が、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
【０２８８】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【０２８９】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【０２９０】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化３１】
2019088098.tif 000032
が挙げられる。
【０２９１】
一の態様において、上記Ｒｋ１としては、例えば、−Ｒｋ２−ＣＨ２−、−Ｒｋ２−ＯＣＨ２−、−Ｒｋ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、または、−Ｒｋ２−ＣＯ−ＮＲ１−Ｙｊ２−で表される基を挙げることができる。上記２価の有機基は、上記式の左側（即ち、Ｒｋ２側）において、ＰＦＰＥと結合する。
【０２９２】
上記態様において、上記Ｒｋ２は、単結合、または、炭素原子数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を含んでいてもよい。Ｒｋ２における上記炭化水素基としては、例えば、アルキレン基またはエーテル酸素を含んでいてもよいアルキレン基を挙げることができる。なお、アルキレン基は、上記のように置換または非置換であってよい。
【０２９３】
一の態様において、上記Ｒｋ２は、単結合であることが好ましい。別の態様において、上記Ｒｋ２は、２価の炭化水素基であり、好ましくは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキレン基であり、例えば、−ＣＦＨ−、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−、−（ＣＦ２）３−等を挙げることができ、具体的には、−ＣＦ２−である。
【０２９４】
上記態様において、上記Ｙｊ２は、−ＣＨ２−または、以下の式で表されるｏ，ｍまたはｐ−ジメチルシリルフェニレン基である。以下の式において、フェニレン基がＮ原子に、Ｓｉ原子が式（Ｉ）における−ＣＨ＝ＣＨ２基にそれぞれ結合する。    
【化３２】
2019088098.tif 000033
【０２９５】
上記態様において、上記Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。該置換もしくは非置換の１価の炭化水素基は、炭素原子数１〜１２の１価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であることがより好ましい。このような置換もしくは非置換の１価の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、またはこれらの基の水素原子の一部もしくは全部をフッ素原子等のハロゲン原子で置換した１価の炭化水素基などを挙げられる。上記Ｒ１は、好ましくは、水素原子、メチル基またはフェニル基である。
【０２９６】
上記態様において、具体的なＰＦＰＥ含有不飽和化合物は、例えば以下のような構造を挙げることができる。以下の構造中、ＰＦＰＥおよびＲｋ２は、上記と同意義である。
【化３３】
2019088098.tif 000034
【０２９７】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有化合物は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物である。
【０２９８】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有化合物は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物である。
【０２９９】
本発明で用いられる硬化性組成物は、さらに架橋剤を含んでいてもよい。
【０３００】
上記架橋剤は、ＰＦＰＥ含有化合物（例えば、ＰＦＰＥ含有シラン化合物、具体的には、ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基を有するシラン部分、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物の炭素−炭素二重結合部分）と架橋反応（縮合反応）または付加反応を行い得る部分を有する化合物であれば特に限定されない。ＰＦＰＥ含有化合物と架橋剤とを含むことにより、本発明の硬化性組成物から得られる硬化物の物性（例えば、引張強度、弾性率）は良好になり得る。
【０３０１】
上記架橋剤は、Ｓｉ原子と結合した−Ｏ−Ｒｇ３を少なくとも２有する有機ケイ素化合物、および、１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ）を２以上有する有機ケイ素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１であることが好ましい。Ｒｇ３については、後述する。
【０３０２】
一の態様において、上記架橋剤は、Ｓｉ原子と結合した−Ｏ−Ｒｇ３を少なくとも２有する有機ケイ素化合物（以下、架橋剤（１）ともいう）である。式中、Ｒｇ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である。１価の有機基は、炭素原子を含有する基を意味する。かかる１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた基が挙げられる。炭化水素基は上記と同意義である。
【０３０３】
上記架橋剤は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ａ）（具体的には、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ａ））とは異なる構造を有する。
【０３０４】
上記架橋剤（１）としては、
・Ｒｇ３が水素原子である有機化合物、即ち、１分子中にシラノール基を少なくとも２有する有機ケイ素化合物、
・後述する式（Ｅ３）〜（Ｅ５）で表される有機ケイ素化合物
等を挙げることができる。
【０３０５】
１分子中にシラノール基を少なくとも２有する有機ケイ素化合物：
上記有機ケイ素化合物において、上記シラノール基は、分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。ここで、分子主鎖とは、該有機ケイ素化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。
【０３０６】
上記分子主鎖の両末端にシラノール基を有する化合物としては、例えば、以下の式（Ｅ１）または（Ｅ２）で表される化合物を挙げることができる。
【０３０７】
【化３４】
2019088098.tif 000035
【０３０８】
上記式（Ｅ１）または（Ｅ２）中、Ｒｇ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜８の１価炭化水素基である。Ｒｇ１としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；およびこれらの基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基）が挙げられる。
【０３０９】
上記式（Ｅ１）または（Ｅ２）中、Ｒｇ２は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０であり、好ましくは、炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基である。Ｒｇ２としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；これらの基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子等で置換した基；およびこれらの置換または非置換のアルキレン基、アリーレン基の組合せが例示される。この中で、Ｒｇ２としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基およびフェニレン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基、ブチレン基およびフェニレン基が好ましい。分子内にシラノール基を有する化合物としては、Ｒｇ１3ＳｉＯ1/2、Ｒｇ１2ＳｉＯ、Ｒｇ１ＳｉＯ3/2、およびＳｉＯ2単位の１種または２種以上の組合せとシラノール基との結合で構成される樹脂状化合物が挙げられる。上記樹脂状化合物中の構成単位同士は、直接結合していてもよいし、２価以上の炭化水素基を介して結合していてもよい。
【０３１０】
上記式（Ｅ１）または（Ｅ２）中、ε１は、各出現においてそれぞれ独立して、１以上の整数である。ε１は、好ましくは、２以上、より好ましくは、５以上であり、好ましくは、５０以下、より好ましくは、２０以下である。
【０３１１】
上記１分子中にシラノール基を少なくとも２有する有機ケイ素化合物（具体的には、式（Ｅ１）または（Ｅ２）で表される化合物）は、分子構造中にＰＦＰＥ構造を有しないことが好ましい。
【０３１２】
式（Ｅ３）、（Ｅ４）、または（Ｅ５）で表される有機ケイ素化合物：
【０３１３】
【化３５】
2019088098.tif 000036
【０３１４】
上記式（Ｅ３）および（Ｅ４）中、Ｒｇ３は、上記と同意義である。上記Ｒｇ３は、上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、または（Ｄ）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基を有する部分と反応し得る部分である。
【０３１５】
上記Ｒｇ３は、１価の有機基であることが好ましい。
【０３１６】
上記Ｒｇ３−は、より好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、Ｃ３Ｈ７−、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＨ３ＣＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、（ＣＨ３）２Ｎ−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）−、（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＣ８Ｈ１７）−、または
2019088098.tif 000037
である。
【０３１７】
上記式（Ｅ３）および（Ｅ４）中、Ｒｇ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１価の有機基である。Ｒｇ４は、置換または非置換の１価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜１２の置換または非置換の１価の炭化水素基であることがより好ましい。Ｒｇ４は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基；および、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
【０３１８】
一の態様において、Ｒｇ４は、下記一般式で表される基であり得る。
Ｒｆ１−Ｒｇ５−
上記式中、Ｒｆ１は１価のフッ素化ポリエーテル基である。上記Ｒｆ１としては、上記ＰＦＰＥのＣＦ２末端にＣＦ３Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、（ＣＦ３）２ＣＦＯ−、またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−等が結合された構造のものが例示される。
【０３１９】
上記Ｒｇ５は、２価の有機基である。２価の有機基は上記と同意義である。
【０３２０】
上記Ｒｇ５は、例えば、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子およびイオウ原子の１種または２種以上を含有していてもよく、アミド結合またはスルホンアミド結合を含有してもよい、置換または非置換の２価の炭化水素基であり得る。該２価の炭化水素基は、炭素原子数２〜２０であることが好ましい。ここで、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子またはイオウ原子を介在せず、かつアミド結合またはスルホンアミド結合を含有しない、置換または非置換の２価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基；フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；これらアルキレン基とアリーレン基との組み合わせ；および、これらアルキレン基およびアリーレン基の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【０３２１】
上記２価の炭化水素基において、酸素原子は−Ｏ−として、窒素原子は−ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基）または−Ｎ＝として、ケイ素原子は−ＳｉＲｇ５２Ｒｇ５３−（Ｒｇ５２、Ｒｇ５３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基）として、イオウ原子は−Ｓ−として含まれ得る。また、上記２価の炭化水素基において、アミド結合は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は上記と同じ）として、またスルホンアミド結合は−ＳＯ２ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は上記と同じ）として含まれ得る。このような２価の炭化水素基の具体例としては、下記のものが挙げられる。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表し、また下記の各式において、左側（各式のＪ）にＲｆ１基が結合する。
【０３２２】
【化３６】
2019088098.tif 000038
［式中、Ｊは結合部位を示す。］
【０３２３】
上記式（Ｅ３）および（Ｅ４）中、ε２は、各出現においてそれぞれ独立して、２または３であり、ε３は、各出現においてそれぞれ独立して、２または３である。
【０３２４】
上記式（Ｅ５）中、Ｒｇ３、Ｒｇ４は上記と同意義である。上記式（Ｅ５）中、Ｒｇ６−は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｇ８−Ｒｇ７−を表す。
【０３２５】
上記Ｒｇ７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基を表す。２価の有機基は上記のとおりである。
【０３２６】
上記Ｒｇ７は、好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、または、炭素原子数１〜１０であり主鎖中に窒素原子または酸素原子を含む基である。
【０３２７】
上記Ｒｇ７は、より好ましくは、
炭素原子数１〜３のアルキレン基、
ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、または
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２である。
【０３２８】
上記Ｒｇ８は、反応性官能基である。上記Ｒｇ８は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基、またはメルカプト基であり、より好ましくは、アミノ基である。
【０３２９】
上記式（Ｅ５）中、ε４は２以上の整数、好ましくは２または３、より好ましくは３である。上記式（Ｅ５）中、ε５は０以上の整数、好ましくは０または１である。上記式（Ｅ５）中、ε６は、１または２、好ましくは１である。但し、ε４、ε５およびε６の和は４である。
【０３３０】
上記式（Ｅ５）中、好ましくは、ε４は、２または３、ε５は、０または１、かつε６は、１または２であり、より好ましくは、ε４は、３、ε５は、０かつ、ε６は、１である。
【０３３１】
好ましくは、上記架橋剤（１）は、式（Ｅ３）、または式（Ｅ５）で表される化合物であり、より好ましくは式（Ｅ３）で表される化合物である。
【０３３２】
一の態様において、架橋剤は、分子鎖中にＰＦＰＥで表される基を有しない。
【０３３３】
一の態様において、架橋剤の分子量は、１，０００以下であり、好ましくは６００以下、より好ましくは２５０以下である。架橋剤の分子量の下限値は、５０以上であってもよく、１００以上であってもよい。
【０３３４】
好ましい態様において、上記架橋剤（１）は、テトラエトキシシラン、テトラトリメトシキシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ−ｎ−オクチルトリエトキシシラン、およびトリデカフルオロ−ｎ−オクチルトリメトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも１である。
【０３３５】
上記架橋剤（１）は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物とともに用いることが好ましい。この場合、架橋剤（１）のＳｉ原子と結合した−Ｏ−Ｒｇ３と、ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基とが架橋反応（縮合反応）し得る。
【０３３６】
上記架橋剤（１）は、本態様の硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上含み得、具体的には０．３質量部以上含み得、３０質量部以下含み得、具体的には１０質量部以下含み得る。上記架橋剤（１）は、本態様の硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば、０．１〜３０質量部含むことができ、具体的には、０．３〜１０質量部含むことができ、より具体的には、０．３〜５．０質量部含むことができる。
【０３３７】
上記架橋剤（１）は、本態様の硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、例えば、−Ｏ−Ｒｇ３を１モル以上含むことができ、具体的には、２モル以上含むことができる。上記架橋剤は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、−Ｏ−Ｒｇ３を、例えば３０モル以下含むことができ、具体的には、２０モル以下含むことができ、より具体的には１０モル以下含むことができる。Ｒｇ３は上記と同意義である。上記架橋剤（１）は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、例えば、−Ｏ−Ｒｇ３を、例えば１〜３０モルの範囲含むことができ、具体的には、２〜２０モルの範囲含むことができる。
【０３３８】
上記架橋剤（１）は、本態様の硬化性組成物１００質量部に対して、例えば０．１〜３０質量部の範囲含むことができ、具体的には、０．３〜１０質量部の範囲含むことができる。
【０３３９】
一の態様において、架橋剤は、１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ）を２以上有する有機ケイ素化合物である（以下、架橋剤（２）ともいう）。
【０３４０】
本態様において、上記Ｓｉ−Ｈは、上記架橋剤の分子鎖末端に存在することが好ましい。
【０３４１】
本態様において、上記架橋剤（２）は、分子構造中に、１以上の１価のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基または２価のパーフルオロオキシアルキレン基等のフッ素含有基を有することが好ましい。このような構造を持つことにより、本態様の硬化性組成物に含まれる上記架橋剤およびＰＦＰＥ含有化合物の相溶性、分散性が良好になり得、また本態様の硬化性組成物の硬化物の均一性が良好になり得る。
【０３４２】
上記１価のパーフルオロアルキル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。パーフルオロアルキル基は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。
【０３４３】
上記１価のパーフルオロオキシアルキル基は、Ｒｆ”−ＰＦＰＥ２−で表される基であることが好ましい。上記ＰＦＰＥ２は、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ”−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ”−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ”−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ”−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−
で表される。ＰＦＰＥ２は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。
上記式中、ａ”、ｂ”、ｃ”およびｄ”は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ”およびｆ”は、それぞれ独立して１以上２００以の整数である。好ましくは、ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”、ｅ”およびｆ”は、それぞれ独立して、０以上３０以下の整数である。好ましくは、ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”、ｅ”およびｆ”の和は５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。添字ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”、ｅ”またはｆ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。上記ｆ”に対するｅ”の比は、１．０未満である。
【０３４４】
上記ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”、ｅ”およびｆ”は、それぞれ、ＰＦＰＥのａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆと同意義であり得る。また、ＰＦＰＥ２に含まれる繰り返し単位の具体的な構造は、ＰＦＰＥの繰り返し単位として例示したものを挙げることができる。
【０３４５】
好ましくは、ＰＦＰＥ２は、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ”−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ”−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−（式中、ｃ”およびｄ”は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ”およびｆ”は、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｃ”、ｄ”、ｅ”またはｆ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥ２は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−である。一の態様において、ＰＦＰＥ２は、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−（式中、ｅ”およびｆ”は、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅ”またはｆ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【０３４６】
上記式中、Ｒｆ”は、各出現において独立して、塩素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子または塩素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表す。
【０３４７】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基における「炭素原子数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【０３４８】
上記Ｒｆ”は、好ましくは、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素原子数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。
【０３４９】
該炭素原子数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【０３５０】
好ましくは、上記１価のパーフルオロオキシアルキル基は、Ｒｆ”−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−（式中、ｅ”およびｆ”は、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅ”またはｆ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。
【０３５１】
上記１価のパーフルオロオキシアルキル基において、ｆ”に対するｅ”の比は、好ましくは、０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、さらに好ましくは０．４０以上であり、好ましくは、１．００未満、より好ましくは、０．８５以下、さらに好ましくは、０．８０以下である。
【０３５２】
上記１価のパーフルオロオキシアルキル基において、ｆ”に対するｅ”の比は、好ましくは、０．１以上１．０未満、より好ましくは０．２０以上０．９０以下、さらに好ましくは０．４０以上０．８５以下、特に好ましくは０．４０以上０．８０以下である。
【０３５３】
上記２価のパーフルオロアルキレン基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。パーフルオロアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。
【０３５４】
上記２価のパーフルオロオキシアルキレン基は、−ＰＦＰＥ２−で表されることが好ましく、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ”−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ”−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ”−（ＯＣＦ２）ｆ”−で表される基であることがより好ましい。ｃ”、ｄ”、ｅ”、およびｆ”については、上記と同意義である。パーフルオロオキシアルキル基は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。ＰＦＰＥ２は上記と同意義である。
【０３５５】
上記フッ素含有基は、１価のパーフルオロアルキル基、または２価のパーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【０３５６】
上記フッ素含有基とケイ素原子とは、２価の有機基により連結され得る。２価の有機基は上記と同意義である。
【０３５７】
上記２価の有機基は、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせ、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合等を介在させたものであってもよい。このような２価の有機基としては、例えば、
−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−（但し、Ｐｈはフェニル基である。）、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−
等の炭素原子数２〜１２の基が挙げられる。上記２価の有機基は、左側においてＳｉ原子に、右側においてフッ素含有基にそれぞれ結合する。
【０３５８】
本態様において、上記架橋剤（２）の、ケイ素原子に結合した１価の置換基であって、上記フッ素含有基以外の基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基およびこれらの基の水素原子の少なくとも一部が塩素原子、シアノ基等で置換された、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等の炭素原子数１〜２０の置換または非置換の炭化水素基を挙げられる。
【０３５９】
好ましくは、有機ケイ素化合物（Ｂ）は、ケイ素原子に結合した置換基として、アルコキシ基およびエポキシ基を有しない。
【０３６０】
本態様において、上記架橋剤（２）は、環状、鎖状、三次元網状およびそれらの組み合わせのいずれでもよい。
【０３６１】
本態様において、上記架橋剤（２）に含まれるケイ素原子数は、特に制限されるものではないが、通常２〜６０、好ましくは３〜３０程度であり得る。
【０３６２】
本態様において、上記架橋剤（２）としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【０３６３】
下記式中：
ＰＦＰＥ２は、各出現においてそれぞれ独立して、上記と同意義であり（なお、以下の式において、ＰＦＰＥ２で表される基は、末端の酸素原子において、Ｒｆで表される基に結合する。）；
Ｒｆ”は、各出現においてそれぞれ独立して、上記と同意義であり；
Ｒｋ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、好ましくは、メチル基またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、より好ましくはメチル基であり；
Ｒｋ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、好ましくは、水素原子、またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子であり；
Ｒｋ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、好ましくは、水素原子、またはＯＲｋ７で表されるアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子であり；
Ｒｋ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、１以上の水素原子がフッ素原子に置換されたアルキレン基であり、好ましくは、水素原子であり；
Ｒｋ７は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり；
上記１以上の水素原子がフッ素原子に置換されたアルキレン基に含まれる炭素原子数は、１〜８であることが好ましく、１〜６であることがより好ましく；
Ｒｋ８は、−（Ｏ−（ＣＨ２）α５）α６−で表され（ここで、酸素原子が−（ＣＲｋ６２）α１で表される基に結合する）；
α１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数、好ましくは２または３であり；
α２は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５０の整数、好ましくは１０であり；
α３は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５０の整数、好ましくは３〜５の整数であり；
α４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５０の整数、好ましくは３〜５の整数であり；
α５は、１〜６の整数、好ましくは１〜３、より好ましくは１であり；
α６は、０または１である。
【化３７】
2019088098.tif 000039
【化３８】
2019088098.tif 000040
【化３９】
2019088098.tif 000041
【０３６４】
本態様において、上記架橋剤（２）の含有量は、ＰＦＰＥ含有化合物を硬化する有効量であり得る。
【０３６５】
上記架橋剤（２）は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物とともに用いることが好ましい。この場合、架橋剤（２）のＳｉ−ＨおよびＰＦＰＥ含有不飽和化合物の炭素−炭素二重結合によって付加反応が生じ得る。
【０３６６】
上記架橋剤（２）の含有量は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物中に含まれるアルケニル基１モルに対して、架橋剤に含まれるケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基）が０．５〜５．０モルの範囲にあることが好ましく、０．８〜３．０モルの範囲にあることがより好ましい。上記のような含有量の架橋剤を含むことにより、本態様の硬化性組成物は、適切な架橋度合いを有する硬化物の形成に寄与し得、また硬化時の発泡を低減し得る。
【０３６７】
一の態様において、上記架橋剤は、Ｓｉ原子と結合した−Ｏ−Ｒｇ３を少なくとも２有する有機ケイ素化合物（架橋剤（１））である。Ｒｇ３は、上記と同意義である。
【０３６８】
一の態様において、上記架橋剤は、１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ）を２以上有する有機ケイ素化合物（架橋剤（２））である。
【０３６９】
上記架橋剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０３７０】
本発明で用いられる硬化性組成物は、さらに触媒を含んでいてもよい。
【０３７１】
上記触媒により、ＰＦＰＥ含有化合物と架橋剤との縮合反応が促進される。
【０３７２】
上記触媒としては、金属系触媒、有機酸系触媒、無機酸系触媒、塩基系触媒（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）等を用いることができる。
【０３７３】
上記有機酸系触媒としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸を有する化合物を挙げることができ、具体的には、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トルエンゼンスルホン酸、アルキルリン酸等を挙げることができる。
【０３７４】
上記無機酸系触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等を挙げることができる。
【０３７５】
上記金属系触媒は、遷移金属原子を含むことが好ましい。
【０３７６】
上記触媒は、金属系触媒であることが好ましい。
【０３７７】
一の態様において、上記金属系触媒に含まれる金属原子としては、例えば、チタン、ジルコニウム、およびスズ等を挙げることができる。これらの金属原子の中で、チタン、またはジルコニウムを用いることが好ましい。
【０３７８】
本態様において、上記金属系触媒は、配位子として、アルコキシド（−Ｏ−Ｒｈ）を有することが好ましい。このような金属系触媒としては、テトラｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ノルマルブチルジルコネート、ノルマルプロピルジルコネート、ジブチルスズジメトキシド、およびジラウリン酸ジブチルスズからなる群より選ばれる少なくとも１を用いることが好ましく、テトライソプロピルチタネートおよびノルマルプロピルジルコネートからなる群より選ばれる少なくとも１であることがより好ましい。上記のような金属系触媒を用いると、ＰＦＰＥ含有化合物（例えば、ＰＦＰＥ含有シラン化合物）と架橋剤との縮合反応が促進される。上記のような金属系触媒は、硬化性組成物に溶解または分散しやすく、均一な反応の促進に寄与し得る。上記のような金属系触媒を含む本態様の硬化性組成物は、異物が少なく、透明性の高い硬化性組成物の硬化物の形成に寄与し得る。
【０３７９】
本態様において、上記Ｒｈは、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましい。上記のようなアルキル基を有する触媒を用いると、縮合反応が特に促進される。
【０３８０】
本態様において、上記Ｒｈは、炭素原子数１〜３のアルキル基であることがさらに好ましい。炭素原子数１〜３のアルキル基は、即ち、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、またはｉ−プロピル基である。上記のようなＲｈを有することによって、触媒は、溶剤に溶解しやすく、均一な反応の促進に寄与し得る。
【０３８１】
本態様の触媒は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物とともに用いることが好ましい。
【０３８２】
本態様の触媒は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物および架橋剤（１）とともに用いることが好ましい。
【０３８３】
本態様において、上記触媒は、硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、０．０５質量部以上含まれることが好ましく、０．０７質量部以上含まれることがより好ましい。上記触媒は、本態様の硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、１．０質量部以下含まれることが好ましく、０．７質量部以下含まれることがより好ましい。触媒を上記の濃度含むことにより、ＰＦＰＥ含有化合物と架橋剤との縮合反応が特に促進される。
【０３８４】
本態様において、上記触媒は、硬化性組成物中、ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部含まれることが好ましく、０．０７〜０．７質量部含まれることがより好ましい。
【０３８５】
一の態様において、触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、およびパラジウムよりなる群より選ばれる少なくとも１の金属原子を含み得る。
【０３８６】
本態様において、上記触媒としては、白金または白金化合物を用いることが好ましい。このような触媒は、触媒のコストの低減、入手の容易さの点から有利である。
【０３８７】
上記白金化合物としては、例えば、塩化白金酸または塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコールまたはビニルシロキサンとの錯体、シリカ、アルミナ、カーボン等に担持した金属白金等を挙げることができる。
【０３８８】
ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウムを含む触媒としては、例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等を挙げることができる。なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基である。
【０３８９】
本態様において、上記触媒は、該触媒が固体であるときには固体状で使用し得るが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や錯体を適切な溶剤に溶解したものをＰＦＰＥ含有不飽和化合物に相溶させて使用することが好ましい。
【０３９０】
本態様において、上記触媒は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物とともに用いることが好ましい。
【０３９１】
本態様において、上記触媒は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物、および架橋剤（２）とともに用いることが好ましい。
【０３９２】
本態様において、硬化性組成物中、上記触媒は、反応に寄与し得る有効量、例えばヒドロシリル化反応触媒として反応に寄与し得る有効量含まれればよい。上記触媒の含有量は、所望の硬化速度に応じて適宜増減し得る。上記触媒は、通常、ＰＦＰＥ含有化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜５００ｐｐｍ（金属原子換算）含まれることが好ましい。
【０３９３】
本態様において、上記触媒は、ヒドロシリル化反応触媒として働き得る。ヒドロシリル化反応触媒は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物中のアルケニル基と、架橋剤中のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）との付加反応を促進し得る。
【０３９４】
上記触媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０３９５】
本発明で用いられる硬化性組成物は、さらに溶剤を含んでいてもよい。溶剤を含むことにより、組成物の取り扱い性が良好になる。このような硬化性組成物を用いて層を形成すると、形成された層は連続した薄膜となり得る。また、このような硬化性組成物は、任意の膜厚の薄膜の形成に寄与し得る。
【０３９６】
上記溶剤は、含フッ素シラン化合物、有機ケイ素化合物および触媒の合計量１００質量部に対して、３００質量部以下含まれることが好ましく、２００質量部以下含まれることがより好ましく、１００質量部以下含まれることがさらに好ましい。上記溶剤は、含フッ素シラン化合物、有機ケイ素化合物および触媒の合計量１００質量部に対して、１質量部以上含まれ、２０質量部以上含まれることがより好ましく、５０質量部以上含まれることがさらに好ましい。
【０３９７】
上記溶剤は、ＰＦＰＥ含有化合物、架橋剤および触媒の合計量１００質量部に対して、１〜３００質量部の範囲含まれることが好ましく、２０〜２００質量部の範囲含まれることがより好ましく、５０〜１００質量部の範囲含まれることがさらに好ましい。
【０３９８】
上記溶剤としては、例えば：
パーフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（（ゼオローラＨ（商品名）等）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１ＣＦ２ＣＦ３［式中、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して０以上１０００以下の整数であり、ｍ１またはｎ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、但しｍ１およびｎ１の和は１以上である。］、１，1−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリクロロ―３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、エチルパーフルオロブチルエーテル、およびメチルパーフルオロブチルエーテルからなる群から選択されるフッ素原子含有溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【０３９９】
上記の中で、好ましい溶剤は、フッ素原子含有溶剤である。フッ素原子含有溶剤としては、エチルパーフルオロブチルエーテル、およびメチルパーフルオロブチルエーテルよりなる群より選ばれる少なくとも１を用いることが好ましい。このような溶剤を用いることにより、本発明の硬化性組成物の保存安定性が向上する。
【０４００】
一の態様におて、硬化性組成物は、上記のように、ＰＦＰＥ含有化合物、架橋剤、触媒および溶剤を含むことにより、連続的な膜（本明細書において、このような膜を「均一」と称することがある）の形成が可能となり得る。ここで、連続的な膜とは、ピンホールのような塗布されていない場所がない膜をいう。さらに、本発明の硬化性組成物を用いると、任意の膜厚の薄膜（例えば、０．１〜１００μｍ、具体的には１〜５０μｍ）を形成し得る。
【０４０１】
上記硬化性組成物によると、ゲル状の硬化物を形成することができる。このような、上記硬化性組成物は、例えばシール材等としての使用に適し得る。
【０４０２】
上記溶剤中の水分含有量は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。。溶剤中に含まれる水分含有量の下限値は特に限定されないが、例えば１質量ｐｐｍ以上である。上記水分含有量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。このような水分含有量であることによって、硬化性組成物の保存安定性が向上し得る。
【０４０３】
本発明の硬化性組成物中に含まれる水分含有量は、該組成物に対して、２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。硬化性組成物中に含まれる水分含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に水分が含まれていなくてもよい（例えば、０質量ｐｐｍ）。上記水分含有量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。このような水分含有量であることによって、硬化性組成物の保存安定性が向上し得る。上記のような水分含有量とすることにより、本発明の硬化性組成物の安定性（例えば保存安定性）が向上し得る。
【０４０４】
本発明の硬化性組成物の粘度は、５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。上記硬化性組成物の粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。上記硬化性組成物の粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。
【０４０５】
好ましくは上記硬化物形成用組成物の粘度は、３〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にあり、５〜３００ｍＰａ・ｓの範囲にあることがより好ましい。
【０４０６】
本発明の硬化性組成物は、上記のような粘度を有することにより、取り扱い性がより向上し得る。
【０４０７】
上記粘度は、Ｂ型粘度計、２５℃における粘度であり、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠して測定することができる。
【０４０８】
好ましい態様において、ＰＦＰＥ含有化合物は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物であり、架橋剤は、１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ）を２以上有する有機ケイ素化合物であり、および、触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、およびパラジウムよりなる群より選ばれる少なくとも１を含む金属系触媒、好ましくは、白金または白金化合物である。
【０４０９】
上記態様において、硬化性組成物は、好ましくは、さらに、１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を１個以上有する有機ケイ素化合物（以下、「有機ケイ素化合物（３）」ともいう）を含み得る。有機ケイ素化合物（３）は、硬化性組成物に自己接着性を与え得る接着付与剤として機能し得る。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
【０４１０】
上記有機ケイ素化合物（３）は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０４１１】
上記有機ケイ素化合物（３）は、１価のパーフルオロアルキル基または１価のパーフルオロオキシアルキル基を１個以上有してもよい。このような構造を有することにより、硬化性組成物に含まれる有機ケイ素化合物（３）とＰＦＰＥ含有不飽和化合物との相溶性、分散性が特に良好になり得、この硬化性組成物の硬化物の均一性が良好になり得る。
【０４１２】
上記有機ケイ素化合物（３）は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物との付加反応性の観点から、１分子中にケイ素原子に直結した水素原子を１個以上有してもよい。
【０４１３】
上記有機ケイ素化合物（３）としては、炭素原子または炭素原子と酸素原子を介してケイ素原子に結合したアルコキシシリル基を１個以上有するオルガノシロキサンまたはトリアルコキシシランが好ましい。
【０４１４】
上記有機ケイ素化合物（３）における、上記オルガノシロキサンのシロキサン骨格は、環状、鎖状、分岐状およびそれらの組み合わせのいずれでもよい。上記オルガノシロキサンとしては、下記一般式で表されるものを用いることができる。
【０４１５】
【化４０】
2019088098.tif 000042
【０４１６】
上記一般式中、ｊ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜５０の整数であることが好ましく、０〜２０の整数であることがより好ましい。上記一般式中、各出現においてそれぞれ独立して、ｊ２は０〜５０の整数であることが好ましく、０〜２０の整数であることがより好ましい。上記一般式中、ｊ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５０の整数であることが好ましく、１〜２０の整数であることがより好ましい。上記一般式中、ｊ４は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜５０の整数であることが好ましく、０〜２０の整数であることがより好ましい。上記一般式中、ｊ５は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜５０の整数であることが好ましく、０〜２０の整数であることがより好ましい。ｊ１、ｊ２、ｊ３、ｊ４およびｊ５の和は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量５００〜２０，０００を満たすような整数である。
【０４１７】
上記一般式中、Ｒｊ１は、各出現においてそれぞれ独立して、ハロゲン置換または非置換の１価の炭化水素基である。上記Ｒｊ１のハロゲン置換または非置換の１価の炭化水素基に含まれる炭素原子数は、１〜１０の範囲にあることが好ましく、１〜８の範囲にあることがより好ましい。このような１価の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等、または、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素原子等のハロゲン原子で置換した置換１価の炭化水素基などを挙げることができる。この中では、１価の炭化水素基は、メチル基であることがより好ましい。
【０４１８】
上記一般式中、Ｒｊ２は炭素原子または炭素原子と酸素原子とを介してケイ素原子に結合したアルコキシシリル基を表し、具体的には、
−Ｒｊ５−Ｓｉ（ＯＲｊ６）３、または、下記式で表される基を挙げることができる。
【化４１】
2019088098.tif 000043
【０４１９】
上記式中、Ｒｊ５は、炭素原子数１〜１０、特に１〜４の２価の炭化水素基、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、またはオクチレン基等のアルキレン基であり、Ｒｊ６は、炭素原子数１〜８、特に１〜４の１価の炭化水素基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等のアルキル基である。Ｒｊ７は、炭素原子数１〜８、特に１〜４の１価の炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等のアルキル基であり、Ｒｊ８は、水素原子またはメチル基であり、ｋは、２〜１０の整数である。
【０４２０】
上記一般式中、Ｒｊ３は、下記一般式： 
−Ｚｊ１−Ｒｆｊ１
で表される基である。なお、Ｚｊ１は、右側がＲｆｊ１に結合する。
［式中、Ｚｊ１は、−（ＣＨ２）ｊ６−、または−（ＣＨ２）ｊ７−Ｘｊ１−（式中、Ｘｊ１は−ＯＣＨ２−、または−Ｙｊ１−ＮＲｊ９−ＣＯ−（式中、Ｙｊ１は−ＣＨ２−または下記構造式：
【化４２】
2019088098.tif 000044
で表されるｏ，ｍまたはｐ−ジメチルシリルフェニレン基（上記式において、フェニレン基がＮ原子に結合する）であり、Ｒｊ９は水素原子、置換もしくは非置換の好ましくは炭素原子数１〜１２、特に１〜１０の１価の炭化水素基である。））で表される基であり、ｊ６およびｊ７は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数である。上記式中、Ｒｆｊ１は、１価のパーフルオロアルキル基または１価のパーフルオロオキシアルキル基を表す。］
【０４２１】
上記１価のパーフルオロアルキル基または上記１価のパーフルオロオキシアルキル基は上記と同意義である。
【０４２２】
上記Ｒｊ４は、炭素原子または炭素原子と酸素原子とを介してケイ素原子に結合したエポキシ基であり、具体的には下記の基を挙げることができる。
【化４３】
2019088098.tif 000045
（式中、Ｒｊ１０は、酸素原子が介在してもよい炭素原子数１〜１０、特に１〜５の２価の炭化水素基で、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基である。）
【０４２３】
上記有機ケイ素化合物（３）として用いられる上記オルガノシロキサンとしては、具体的には下記構造式で示されるものが例示される。なお、以下において、ＰＦＰＥ２で表される基は、末端の酸素原子においてＲｆで表される基に結合する。
【０４２４】
【化４４】
2019088098.tif 000046
【化４５】
2019088098.tif 000047
【化４６】
2019088098.tif 000048
【化４７】
2019088098.tif 000049
【化４８】
2019088098.tif 000050
【化４９】
2019088098.tif 000051
【０４２５】
上記式において、Ｍｅはメチル基を表し、ｐ、ｑおよびｒは、各出現においてそれぞれ独立して、０以上の整数である。ＰＦＰＥ２およびＲｆは、上記と同意義である。
【０４２６】
上記有機ケイ素化合物（３）として用いられる上記トリアルコキシシランは、特に限定されないが、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等アルコキシ基の他に反応性有機基を同一分子内に有するシランや、パーフルオロプロピルトリメトキシシラン等の含フッ素トリアルコキシシランが好ましい。
【０４２７】
上記有機ケイ素化合物（３）の配合量は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲にあることが好ましく、０．０５〜５質量部の範囲にあることがより好ましい。上記の範囲で有機ケイ素化合物（３）を含むことにより、硬化性組成物は、十分な接着性を有し、適切な流動性、硬化性を有し得る。このような硬化性組成物は、物理的硬度が良好であり得る。
【０４２８】
硬化性組成物が、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物、架橋剤（２）、および有機ケイ素化合物（３）を含む場合、硬化性組成物は、さらに、加水分解触媒（以下において、「加水分解触媒（Ｅ）」ともいう）を含み得る。加水分解触媒は、有機ケイ素化合物（３）の加水分解性を高めるための触媒機能を有する。
【０４２９】
上記加水分解触媒は、組成物の付加硬化性を阻害しない限り特に限定されないが、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタン化合物；ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウム化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫アセチルアセトナート等の有機錫化合物；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物；他の酸性触媒、塩基性触媒等が挙げられる。これらの中では、本態様の硬化性組成物の保存安定性の観点から、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機錫化合物および有機アルミニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１を用いることが好ましい。上記加水分解触媒は、１種を使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【０４３０】
上記加水分解触媒の配合量は、ＰＦＰＥ含有不飽和化合物１００質量部に対して、０．００１〜５質量部の範囲にあることが好ましく、０．０１〜１質量部の範囲にあることがより好ましい。上記加水分解触媒は、本態様の硬化性組成物において上記の範囲含まれることにより、十分な触媒効果を発揮し得る。上記の範囲の加水分解触媒を含むことにより、本態様の硬化性組成物は、適切な流動性を有し得る。また、加水分解触媒が、ゲル状に硬化することを防ぎ得る。
【０４３１】
本発明で用いられる硬化性組成物は、さらに、以下の式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）または（Ｄ１）で表される化合物を含み得る。
【化５０】
2019088098.tif 000052
【０４３２】
上記式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）に関する記載と重複する部分については、記載を省略する。
【０４３３】
上記式中、Ｒｆは、各出現において独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表す。
【０４３４】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基における「炭素原子数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【０４３５】
上記Ｒｆは、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素原子数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。
【０４３６】
該炭素原子数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【０４３７】
上記式（Ａ１）において、α１は、１〜９の整数であり、α１’は、１〜９の整数である。α１’は、Ｘ１の価数に応じて変化し得る。式（Ａ１）においては、α１およびα１’の和は、Ｘ１の価数と同じである。例えば、Ｘ１が１０価の有機基である場合、α１およびα１’の和は１０であり、例えばα１が９かつα１’が１、α１が５かつα１’が５、またはα１が１かつα１’が９となり得る。また、Ｘ１が２価の有機基である場合、α１およびα１’は１である。
【０４３８】
上記Ｘ１は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０４３９】
一の態様において、Ｘ１は２〜４価の有機基であり、α１は１〜３であり、α１’は１である。
【０４４０】
別の態様において、Ｘ１は２価の有機基であり、α１は１であり、α１’は１である。
【０４４１】
上記式（Ａ１）において、ｎ１’は、（−ＳｉＲ１３ｎ１’Ｒ１４３−ｎ１’）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。式中、少なくとも１つのｎ１’が１〜３の整数であり、即ち、すべてのｎ１’が同時に０になることはない。換言すれば、式（Ａ１）中、少なくとも１つはＲ１３が存在する。
【０４４２】
上記式（Ｂ１）において、β１は、１〜９の整数であり、β１’は、１〜９の整数である。これらβ１およびβ１’は、Ｘ３の価数に応じて変化し得る。式（Ｂ１）において、β１およびβ１’の和は、Ｘ３の価数と同じである。例えば、Ｘ３が１０価の有機基である場合、β１およびβ１’の和は１０であり、例えばβ１が９かつβ１’が１、β１が５かつβ１’が５、またはβ１が１かつβ１’が９となり得る。また、Ｘ３が２価の有機基である場合、β１およびβ１’は１である。Ｘ３が単結合である場合、β１およびβ’１は１である。
【０４４３】
上記Ｘ３は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０４４４】
一の態様において、Ｘ３は２〜４価の有機基であり、β１は１〜３であり、β１’は１である。
【０４４５】
別の態様において、Ｘ３は２価の有機基であり、β１は１であり、β１’は１である。
【０４４６】
式（Ｂ１）において、ｎ１’は、（Ａ１）の記載と同意義である。
【０４４７】
上記式（Ｃ１）において、γ１は、１〜９の整数であり、γ１’は、１〜９の整数である。これらγ１およびγ１’は、Ｘ５の価数に応じて変化し得る。式（Ｃ１）において、γ１およびγ１’の和は、Ｘ５の価数と同じである。例えば、Ｘ５が１０価の有機基である場合、γ１およびγ１’の和は１０であり、例えばγ１が９かつγ１’が１、γ１が５かつγ１’が５、またはγ１が１かつγ１’が９となり得る。また、Ｘ５が２価の有機基である場合、γ１およびγ１’は１である。Ｘ５が単結合である場合、γ１およびγ’１は１である。
【０４４８】
上記Ｘ５は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０４４９】
一の態様において、Ｘ５は２〜４価の有機基であり、γ１は１〜３であり、γ１’は１である。
【０４５０】
別の態様において、Ｘ５は２価の有機基であり、γ１は１であり、γ１’は１である。
【０４５１】
上記式（Ｄ１）において、δ１は１〜９の整数であり、δ１’は１〜９の整数である。これらδ１およびδ１’は、Ｘ７の価数に応じて変化し得る。式（Ｄ１）においては、δ１およびδ１’の和は、Ｘ７の価数と同じである。例えば、Ｘ７が１０価の有機基である場合、δ１およびδ１’の和は１０であり、例えばδ１が９かつδ１’が１、δ１が５かつδ１’が５、またはδ１が１かつδ１’が９となり得る。また、Ｘ７が２価の有機基である場合、δ１およびδ１’は１である。Ｘ７が単結合である場合、δ１およびδ’１は１である。
【０４５２】
上記Ｘ７は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０４５３】
一の態様において、Ｘ７は２〜４価の有機基であり、δ１は１〜３であり、δ１’は１である。
【０４５４】
別の態様において、Ｘ７は２価の有機基であり、δ１は１であり、δ１’は１である。
【０４５５】
一の態様において、上記式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）または（Ｄ１）で表される化合物は、式（Ａ１）、（Ｃ１）または（Ｄ１）で表される化合物であることが好ましい。このようなシラン化合物を用いることにより、基材への密着性を向上させることができる。
【０４５６】
一の態様において、本発明の硬化性組成物中、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）で表される化合物（以下、「（１）成分」ともいう）と、式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）で表される化合物（以下、「（２）成分」ともいう）との合計に対して、式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）で表される化合物が、０．１モル％以上３５モル％以下である。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは０．１モル％、より好ましくは０．２モル％、さらに好ましくは０．５モル％、さらにより好ましくは１モル％、特に好ましくは２モル％、特別には５モル％であり得る。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは３５モル％、より好ましくは３０モル％、さらに好ましくは２０モル％、さらにより好ましくは１５モル％または１０モル％であり得る。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、および（Ｄ１）で表される化合物は、好ましくは０．１モル％以上３０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上２０モル％以下、さらに好ましくは０．２モル％以上１０モル％以下、さらにより好ましくは０．５モル％以上１０モル％以下、特に好ましくは１モル％以上１０モル％以下、例えば２モル％以上１０モル％以下または５モル％以上１０モル％以下である。（１）成分および（２）成分をかかる範囲とすることにより、本発明の硬化性組成物は、摩擦耐久性の良好な硬化物の形成に寄与し得る。
【０４５７】
上記硬化性組成物中、（１）成分と（２）成分の組み合わせは、好ましくは式（Ａ）で表される化合物と式（Ａ１）で表される化合物の組み合わせ、式（Ｂ）で表される化合物と式（Ｂ１）で表される化合物の組み合わせ、式（Ｃ）で表される化合物と式（Ｃ１）で表される化合物の組み合わせ、式（Ｄ）で表される化合物と式（Ｄ１）で表される化合物の組み合わせである。
【０４５８】
式（Ａ）および式（Ａ１）で表される化合物は、好ましくはｔが２以上、より好ましくは２〜１０の整数、さらに好ましくは２〜６の整数である。ｔを２以上とすることにより、Ｒ１３またはＲ１３”を有するＳｉ原子が複数存在することになり、本発明の硬化性組成物により形成される硬化物において、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を得ることができる。
【０４５９】
式（Ｃ）および式（Ｃ１）で表される化合物は、好ましくはｋ１が２または３、より好ましくは３である。
【０４６０】
好ましい態様において、式（Ｃ）で表される化合物は、末端に、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）２、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３または、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）３で表される構造を有し、さらに好ましくは−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３または−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）３で表される構造を有し；式（Ｃ１）で表される化合物は、末端に、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２、または、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有し、さらに好ましくは−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有する。末端をかかる構造とすることにより、本発明の硬化性組成物により形成される硬化物において、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を得ることができる。
上記−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２または−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）２で表される基は、具体的には、
−Ｓｉ−Ｒａ２Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１において、Ｒａが−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｌ１およびｍ１の合計が１である、
−Ｓｉ−Ｒａ”２Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１において、Ｒａ”が−Ｚ３−ＳｉＲ７２”３で表される基であり、ｌ１およびｍ１の合計が１である、
−Ｓｉ−Ｒ７１２Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１において、Ｒ７１が−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｑ１およびｒ１の合計が１である、または
−Ｓｉ−Ｒ７１２Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１において、Ｒ７１が−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｑ１およびｒ１の合計が１である、を挙げることができる。
【０４６１】
式（Ｄ）および式（Ｄ１）で表される化合物は、好ましくはｌ２が２または３、より好ましくは３である。
【０４６２】
好ましい態様において、式（Ｄ）で表される化合物は、末端に、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”３）２（具体的には、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２Ｒ８３、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２Ｒｆ、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”３）２Ｒ８３、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”３）２Ｒ８３）、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５）３、または−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”）３構造を有し、さらに好ましくは−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５）３または−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”）３構造を有し；式（Ｄ１）で表される化合物は、末端に、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２（具体的には、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２Ｒ８３）、または−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５）３構造を有し、さらに好ましくは−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５）３構造を有する。末端をかかる構造とすることにより、本発明の硬化性組成物は、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を有する硬化物の形成に寄与し得る。
【０４６３】
本発明で用いられる硬化性組成物は、さらに、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、「含フッ素オイル」と言う）安定化材（脱水剤、モレキュラーシーブ、硫酸マグネシウムまたはオルソギ酸メチル）、粘度調節剤、フィラー、蛍光剤、保存安定剤、充填剤、着色剤、耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、防錆剤、接着性向上剤、液状補強剤、重合開始剤等を含んでいてもよい。
【０４６４】
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（ＩＩＩ）
式中、Ｒｆ５は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒｆ５およびＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０４６５】
上記一般式（ＩＩＩ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−Ｒｆ６                  ・・・（ＩＩＩａ）
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’−Ｒｆ６              ・・・（ＩＩＩｂ）
これら式中、Ｒｆ５およびＲｆ６は上記の通りであり；式（ＩＩＩａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（ＩＩＩｂ）において、ａ’’およびｂ’’は、それぞれ独立して１以上３０以下の整数であり、ｃ’’およびｄ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’、ｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０４６６】
上記含フッ素オイルは、１，０００〜３０，０００の数平均分子量を有していてよい。特に、式（ＩＩＩａ）で表される化合物の数平均分子量は、２，０００〜８，０００であることが好ましい。一の態様において、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の数平均分子量は、３，０００〜８，０００である。別の態様において、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の数平均分子量は、８，０００〜３０，０００である。
【０４６７】
上記硬化性組成物中、含フッ素オイルは、上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば０〜５００質量部、好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは１〜５０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部で含まれ得る。
【０４６８】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ’−Ｆ（式中、Ｒｆ’はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。Ｒｆ’−Ｆで表される化合物およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマーは、ＲｆがＣ１−１６パーフルオロアルキル基である上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【０４６９】
上記保存安定剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリブタノキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン等を挙げることができる。
【０４７０】
上記充填剤としては、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤を挙げることができる。
【０４７１】
上記着色剤としては、顔料、染料等を挙げることができる。
【０４７２】
上記耐熱性向上剤としては、ベンガラ、酸化セリウム等を挙げることができる。
【０４７３】
上記接着性向上剤としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【０４７４】
上記液状補強剤としては、トリオルガノシロキシ単位およびＳｉＯ２単位よりなる網状ポリシロキサン等を挙げることができる。
【０４７５】
上記重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤；過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体等を用いることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０４７６】
上記の硬化性組成物で、上記積層体の端面を処理することにより、積層体の端面に保護層が形成される。
【０４７７】
上記処理方法は、特に限定されず、例えば、積層体の端面に硬化性組成物を塗布し、必要に応じて、熱処理または光照射を行うことにより、上記硬化性組成物を硬化させることにより行われる。
【０４７８】
また、硬化性組成物による処理に先立って、必要に応じて、処理部分に対してプライマー処理を施すことによって、硬化性組成物から形成される保護層の接着性を向上させることができる。
【０４７９】
以上、本発明の第１基材層、接着剤層、および第２基材層を有して成る積層体について説明したが、本発明の積層体は、さらなる層を有していてもよい。例えば、さらに第２の接着剤層と第３の基材層を有していてもよい。
【０４８０】
本発明の積層体は、種々の物品に用いられる。従って、本発明は、本発明の積層体を有して成る物品をも提供する。
【０４８１】
上記の物品としては、例えば、タッチパネル、ディスプレイ、電子基板上に接着された電子素子、スマートホン、タブレットＰＣの金属ハウジングにテープで固定された電子部品、冷蔵庫、洗濯機等の家電品の表面に接着テープで固定された操作パネル等が挙げられる。
【０４８２】
以上、本発明の積層体および物品について詳述した。なお、本発明の積層体の用途、使用方法または物品などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０４８３】
本実施例において、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位（ＣＦ２Ｏ）、および（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の存在順序は任意である。また、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。
・ＰＦＰＥ硬化組成物の調製
実施例１
・端面保護剤の調製
ＰＦＰＥ含有化合物Ａ１００重量部、架橋剤としてテトラエトキシシラン１重量部、および硬化触媒として、テトライソプロパキシチタン０．５重量部を混合用のガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて撹拌を行い、硬化性組成物を調製した。
ＰＦＰＥ含有化合物Ａ
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOCF2-(OC2F4)e-(OCF2)f-CF2CONHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
（式中、ｅ＝４５、ｆ＝３８）【０４８４】
・基材の調製
２枚のスライドガラスを厚み１００μｍの透明接着フィルム（日東電工社製ＬＵＣＩＡＣＳ ＣＳ９８６４）で挟みスライドガラス／接着フィルム／スライドガラスの積層体を作製した。該積層体の端面に上記ＰＦＰＥ硬化組成物をシリンジにて塗布し、２５℃の温度にて２４時間静置し硬化させ、端面が保護された積層体を調製した。【０４８５】
・評価
作製したサンプルをオレイン酸中に浸漬させ、７０℃の電気炉に入れ１週間加熱した後に積層体の状態を目視にて確認した。また浸漬前後での積層体のスライドガラス間の距離、積層体全体の重量変化率を算出した。重量変化が全くなかった場合を０％とする。【０４８６】
実施例２
ＰＦＰＥ含有化合物Ｂを用いた以外は実施例１と同様の方法でサンプルを調製、評価を行った。
ＰＦＰＥ含有化合物Ｂ
H((CH3O)3SiCHCH2)3CF2-(OC2F4)e-(OCF2)f-CF2(CH2CHSi(OCH3)3)3H
（式中、ｅ＝４０、ｆ＝５８、ｅ／ｆ＝０．７）【０４８７】
実施例３
・端面保護剤の調製
ＰＦＰＥ含有化合物Ｃを１００重量部に対して、架橋剤として化合物Ｄを４重量部、および、硬化触媒として１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液０．４重量部を、混合用のガラス容器に秤量し、撹拌混合を行い、硬化性組成物を調製した。
ＰＦＰＥ含有化合物Ｃ
CH2=CHCH2OCH2CF2(OCF2CF(CF3))mOCF2CF2O(CF(CF3)CF2O)n-CF2CH2OCH2CH=CH2 
（式中、ｍ＋ｎ＝５４）
化合物Ｄ
【化５１】
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【０４８８】
得られた硬化組成物を端面保護に用い塗布後の硬化条件を１００℃・２時間で行った以外は実施例１と同様の方法でサンプルを調製、評価を行った。【０４８９】
比較例１
積層体に保護層無しで評価を実施した。【０４９０】
上記試験結果を以下に示す。
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【産業上の利用可能性】
【０４９１】
本発明の積層体は、耐薬品性に優れていることから、種々の用途に用いることができる。
【国際調査報告】
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