(57)【要約】  本発明は、メチオニンの固結を防止できる、精製メチオニンの製造方法の提供することを課題とする。本発明は、粗製メチオニンから精製メチオニンを製造する方法であって、該方法は、（１）水洗された粗製メチオニンのウェットケーキを得る工程と、（２）前記ウェットケーキのｐＨを調整する工程と、（３）ｐＨ調整後の前記ウェットケーキを乾燥する工程とを含み、ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下である、精製メチオニンの製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製メチオニンから精製メチオニンを製造する方法であって、該方法は、
水洗された粗製メチオニンのウェットケーキを得る工程と、
前記ウェットケーキのｐＨを調整する工程と、
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキを乾燥する工程と
を含み、ここで、
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下である、前記方法。
【請求項２】
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．７以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
メチオニンの固結を防止または解消する方法であって、該方法は、
メチオニンのウェットケーキを得る工程と、
前記ウェットケーキのｐＨを調整する工程と、
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキを乾燥する工程と
を含み、ここで、
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下である、前記方法。
【請求項４】
ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．７以上である、請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は日本国特許出願第２０１７−１４００９３号（出願日：２０１７年７月１９日）についてパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、その全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
本発明は、精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチオニンは、例えば、下記の反応式（１）に示されるように、５−（２−（メチルチオ）エチル）イミダゾリジン−２，４−ジオンの加水分解反応により得られる。【０００３】
【化１】
2019017415.tif 000002
【０００４】
メチオニンは、動物用飼料添加物として有用である。品質の向上、生産コストの低減等の観点から、メチオニンの製造方法に関しては、さまざまな検討が行われている（例えば、特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１４３６１７公報
【特許文献２】特開２００７−０６３１４１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
製品としてのメチオニンは、粉末状を呈している。しかし保管中に、メチオニンは固結することがあり、固結が促された場合、メチオニンの塊ができてしまう。粉末状のメチオニンの中にメチオニンの塊が含まれると、製品としてのメチオニンの取り扱い性が損なわれる恐れがある。このため、メチオニンの塊ができないよう、メチオニンの固結を防止できる技術の確立が求められている。【０００７】
前述の特許文献１では、取り扱い性が容易な嵩比重の大きいメチオニンを製造する方法を提供することを課題として、メチオニンのウェットケーキを機械攪拌下で乾燥する技術について検討されている。しかしながら、この特許文献１には、メチオニンの固結を防止する技術については何ら開示されていない。【０００８】
前述の特許文献２では、コスト的に有利に、また、廃水処理の点でも有利に、メチオニンを製造するための技術について検討されている。しかしながら、この特許文献２においても、メチオニンの固結を防止する技術については何ら開示されていない。【０００９】
このように、メチオニンは長きに亘り製造され続けているが、メチオニンの固結防止については十分に検討されていない状況にある。【００１０】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、メチオニンの固結を防止できる、精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、メチオニンの固結を防止できる技術について鋭意検討し、乾燥処理を施すべきメチオニン、すなわち、メチオニンのウェットケーキのｐＨがメチオニンの固結に関与しているという知見を見出し、本発明を完成するに至った。つまり、本発明に係る精製メチオニンの製造方法は、粗製メチオニンから精製メチオニンを製造する方法であって、該方法は、
（１）水洗された粗製メチオニンのウェットケーキを得る工程と、
（２）前記ウェットケーキのｐＨを調整する工程と、
（３）ｐＨ調整後の前記ウェットケーキを乾燥する工程と
を含み、ここで、ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下であることを特徴とする。【００１２】
この精製メチオニンの製造方法では、メチオニンの固結防止に関する前述の知見に基づき、特定のｐＨに調整されたウェットケーキに対して乾燥処理が施される。この製造方法で得られる精製メチオニンにおいては、固結が効果的に防止される。これにより、塊状のメチオニンの形成が抑えられるので、この精製メチオニンの取り扱い性は極めて良好である。【００１３】
この精製メチオニンの製造方法では、ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは、好ましくは、５．７以上である。かかる構成によれば、精製メチオニンの固結をさらに効果的に防止できる。【００１４】
さらに、本発明に係るメチオニンの固結防止方法は、メチオニンの固結を防止する方法であって、該方法は、
（１）メチオニンのウェットケーキを得る工程と、
（２）前記ウェットケーキのｐＨを調整する工程と、
（３）ｐＨ調整後の前記ウェットケーキを乾燥する工程と
を含み、ここで、ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下であることを特徴とする。【００１５】
このメチオニンの固結防止方法においても、特定のｐＨに調整されたウェットケーキに対して乾燥処理が施される。このため、この固結防止方法が適用されたメチオニンにおいては、固結が効果的に防止される。これにより、塊状のメチオニンの形成が抑えられるので、このメチオニンの取り扱い性は極めて良好である。【００１６】
このメチオニンの固結防止方法では、ｐＨ調整後の前記ウェットケーキのｐＨは、好ましくは、５．７以上である。かかる構成によれば、メチオニンの固結をさらに効果的に防止できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の製造方法では、固結が防止された精製メチオニンが得られる。また、本発明の固結防止方法の適用により、メチオニンの固結が防止される。すなわち、本発明によれば、メチオニンの固結を効果的に防止することを可能とする、精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る精製メチオニンの製造方法に含まれる工程のフローを示す工程図である。
【図２】図２は、固液分離を行なうための装置にスラリーが投入された状態を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態において、ウェットケーキを形成する工程を示す概略図である。
【図４】図４は、実施例１においてウェットケーキのｐＨを調整する工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、適宜図面を参照しつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明を詳細に説明する。
【００２０】
［精製メチオニンの製造方法］
図１には、本発明の一実施形態に係る精製メチオニンの製造方法に含まれる工程のフローが示されている。この製造方法は、反応工程２、晶析工程４、分離工程６、水洗工程８、調整工程１０及び乾燥工程１２を含んでいる。以下に、各工程の内容を説明する。
【００２１】
本発明の一実施形態では、反応工程２から水洗工程８までの一連の工程により、後述する、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキを得てよく、反応工程２、晶析工程４、分離工程６及び水洗工程８の各工程に特に制限はない。この製造方法では、反応工程２、晶析工程４、分離工程６及び水洗工程８の各工程は、従来公知の製造方法における各工程の内容と同様の内容で構成されてよい。
【００２２】
（反応工程２）
反応工程２では、５−［２−（メチルチオ）エチル］イミダゾリジン−２，４−ジオンを原料に用い、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ化合物の存在下で、これを加水分解する。これにより、アルカリ塩としてメチオニンを含有する反応液が得られる。
【００２３】
この反応工程２では、アルカリ化合物の使用量は、５−［２−（メチルチオ）エチル］イミダゾリジン−２，４−ジオン１モルに対し、カリウム又はナトリウムとして、通常２〜１０モル、好ましくは３〜６モルである。水の使用量は、５−［２−（メチルチオ）エチル］イミダゾリジン−２，４−ジオンの質量に対して、通常２〜２０倍の質量に設定される。通常、加水分解は、ゲージ圧力が０．５〜１ＭＰａ、温度が１５０〜２００℃に設定された反応槽（図示されず）において行われる。通常、反応時間は、１０分〜２４時間の範囲で設定される。
【００２４】
（晶析工程４）
晶析工程４では、反応工程２で得た反応液に二酸化炭素が導入される。この二酸化炭素の導入により、メチオニンのアルカリ塩からメチオニンが遊離し、反応液中にメチオニンが析出する。これにより、メチオニンを固体成分に含むスラリーが得られる。
【００２５】
この晶析工程４では、反応液が入っている反応槽に二酸化炭素が供給される。この二酸化炭素の供給により、反応槽内のゲージ圧力が通常０．１〜１ＭＰａ、好ましくは０．２〜０．５ＭＰａに調整される。反応槽内の温度（晶析温度ともいう）は、通常０〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃に設定される。晶析に要する時間（晶析時間ともいう）は、二酸化炭素が反応液に飽和してメチオニンが十分に析出するまでの時間を目安とするが、通常３０分〜２４時間である。
【００２６】
（分離工程６）
分離工程６では、図２に示されているように、晶析工程４で得たスラリー１４が遠心分離機１６のバスケット１８に投入される。投入後、バスケット１８が回転させられ、スラリー１４が固液分離される。これにより、図３に示されているように、スラリー１４中の固体成分が固まり（ウェットケーキ）２０となってバスケット１８に捕捉される。スラリー１４中の液体成分は、ろ液として回収される。
スラリー１４には、加水分解に使用したアルカリ化合物、メチオニンの二量体、メチオニンの分解により生じるグリシン及びアラニン等の不純物が含まれている。このため、バスケット１８に捕捉されている固まり２０には、メチオニン以外に、この不純物が含まれている。本発明においては、不純物が共存している状態にあるメチオニンが粗製メチオニンである。したがって、前述の反応工程２で得られるスラリー１４は粗製メチオニンのスラリーであり、バスケット１８に捕捉されている前述の固まり２０は粗製メチオニンのウェットケーキである。つまり、この分離工程６においては、粗製メチオニンのスラリー１４が固液分離され、粗製メチオニンのウェットケーキ２０が得られる。
【００２７】
本発明においては、スラリー１４の固液分離は遠心分離方式に限られない。固液分離のための諸条件は、好適には、ウェットケーキ２０の含水率が４０質量％以下になるように、適宜設定される。
【００２８】
（水洗工程８）
水洗工程８では、分離工程６で得たウェットケーキ２０が水洗水で洗浄される。図示されていないが、この水洗工程８では、スプレーを用いてウェットケーキ２０に水洗水が吹き付けられる。これにより、ウェットケーキ２０全体が水洗され、このウェットケーキ２０から前述の不純物が除去される。本発明においては、不純物が除去されたウェットケーキ２０が、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗ（水洗ウェットケーキ２０ｗともいう）である。すなわち、この水洗工程８において、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗが得られる。なお、この水洗工程８では、水洗水の温度は通常５〜３５℃の範囲で適宜設定される。
【００２９】
本発明においては、不純物が除去された粗製メチオニンは清浄メチオニンとも称される。つまり、前述の、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗは、清浄メチオニンのウェットケーキである。
【００３０】
本発明においては、粗製メチオニンのウェットケーキ２０から不純物が除去された状態とは、水洗後のウェットケーキ２０、すなわち、水洗ウェットケーキ２０ｗにおける、メチオニン１００質量部に対する不純物の合計質量部数の比率が、水洗前のウェットケーキ２０における、メチオニン１００質量部に対する不純物の合計質量部数の比率の５０％以下である状態を意味する。
【００３１】
前述したように、粗製メチオニンのスラリー１４を固液分離するとウェットケーキ２０が得られ、このウェットケーキ２０をさらに水洗して得られるウェットケーキが、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗである。本発明においては、粗製メチオニンのスラリー１４に水洗水を加えて得たメチオニンのスラリーを、固液分離して得られるウェットケーキも、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗである。
【００３２】
この水洗工程８においては、不純物を十分に除去する観点から、粗製メチオニンのウェットケーキ２０に吹き付ける水洗水の質量は、このウェットケーキ２０の質量１００ｇに対して、１００ｇ以上が好ましく、３００ｇ以下が好ましい。この水洗水の質量は、ウェットケーキ２０の質量１００ｇに対して、１５０ｇ以上がより好ましく、２５０ｇ以下がより好ましい。
【００３３】
水洗水としては、水が用いられてもよく、メチオニンを含む水溶液が用いられてもよい。ウェットケーキ２０に含まれるメチオニンの、水洗水への溶解を防止し、製品におけるメチオニンの収率を向上させる観点から、この水洗水としては、メチオニンを含む水溶液が好ましい。この場合、水洗水に含まれるメチオニンの濃度は、１．０質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましい。常温常圧におけるメチオニンの水への飽和溶解度が３．０質量％であることから、この水洗水におけるメチオニンの濃度の上限は３．０質量％である。つまり、水洗水に含まれるメチオニンの濃度は、３．０質量％以下である。
【００３４】
本発明において使用する水は、特に限定されない。この水としては、蒸留水、純水、イオン交換水、水蒸気の凝縮水等が例示される。
【００３５】
（調整工程１０）
調整工程１０では、前述の水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗのｐＨがｐＨ調整水を用いて調整される。本発明においては、ｐＨ調整水によってｐＨが調整されたウェットケーキ２０ｗが、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐ（調整ウェットケーキ２０ｐともいう）である。
【００３６】
図示されていないが、調整工程１０では、好適には、遠心分離機１６のバスケット１８に捕捉された状態にある、水洗ウェットケーキ２０ｗに向かって、スプレーを用いてｐＨ調整水が吹き付けられることにより、このウェットケーキ２０ｗのｐＨが調整される。このｐＨ調整水の温度は、通常５〜３５℃の範囲で適宜設定される。
調整工程１０において、ウェットケーキ２０ｗ全体のｐＨを調整できればよく、ｐＨを調整する方法、例えばウェットケーキ２０ｗに対してｐＨ調整水を吹き付ける要領に関して、特に制限はない。
【００３７】
水洗ウェットケーキ２０ｗへのｐＨ調整水の吹き付けは、後述の乾燥工程１２の前であればいつでもよい。メチオニンの製造では、通常、固液分離によって得たウェットケーキは、ホッパー（図示されず）を経由して、乾燥機に投入される。したがって、バスケット１８からウェットケーキ２０ｗを取り出し、このウェットケーキ２０ｗをホッパーに投入した後、このホッパー内で、このウェットケーキ２０ｗにｐＨ調整水を吹き付けて、このウェットケーキ２０ｗのｐＨが調整されてもよい。ホッパー内のウェットケーキ２０ｗを乾燥機に投入するまでの間において、このウェットケーキ２０ｗにｐＨ調整水を吹き付けて、このウェットケーキ２０ｗのｐＨを調整してもよい。ウェットケーキ２０ｗのｐＨを調整するタイミングは、メチオニンの生産性を考慮して適宜決められる。
【００３８】
さらに本発明においては、例えば、清浄メチオニンのウェットケーキ２０ｗをｐＨ調整水に投入し、清浄メチオニンのスラリーを得て、前述の分離工程６の要領でこのスラリーを固液分離し、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐを得てもよい。
【００３９】
（乾燥工程１２）
乾燥工程１２では、従来公知の乾燥機（図示されず）を用いて、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐを乾燥してよい。これにより、水分が除去され、粉末状の清浄メチオニン、すなわち、精製メチオニンが得られる。
【００４０】
乾燥工程１２において、十分に水分が除去された状態の精製メチオニンが得られればよく、ウェットケーキ２０ｐの乾燥方法に特に制限はない。乾燥工程１２は、従来公知の製造方法における乾燥工程と同様に構成してよい。乾燥温度は通常５０〜１５０℃であり、好ましくは１００〜１４０℃である。乾燥時間は通常１０分〜２４時間であり、好ましくは３０分〜２時間である。十分に水分が除去された状態とは、精製メチオニンの含水率が５質量％以下である状態を意味する。
【００４１】
以上説明したように、本発明の製造方法は、粗製メチオニンから精製メチオニンを製造する方法であって、その一実施形態では、通常、反応工程２、晶析工程４、分離工程６、水洗工程８、調整工程１０及び乾燥工程１２を含む。特に、この実施形態の製造方法では、反応工程２から水洗工程８までの一連の工程により、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗが得られ、調整工程１０において、ウェットケーキ２０ｗのｐＨが調整され、そして、乾燥工程１２において、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐが乾燥させられる。つまり、この製造方法は、
（１）水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗを得る工程、
（２）ウェットケーキ２０ｗのｐＨを調整する工程
及び
（３）ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐを乾燥する工程
を含む。
【００４２】
しかも、この製造方法では、本発明者らにより、メチオニンの固結を防止できる技術に関する検討において見出された「乾燥処理が施されるメチオニンのウェットケーキのｐＨがメチオニンの固結に深く関与している」という知見に基づき、水洗ウェットケーキ２０ｗのｐＨは５．２〜６．１の範囲で調整される。言い換えれば、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐのｐＨは５．２以上６．１以下である。ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐに対して乾燥処理が施される。この製造方法で得られる精製メチオニンにおいては、固結が効果的に防止される。その結果、塊状のメチオニンの形成が抑えられるので、この精製メチオニンの取り扱い性は極めて良好である。
さらにこの製造方法では、乾燥処理を施すべきメチオニンのウェットケーキ２０ｐのｐＨを把握することにより、乾燥処理によって得られる粉末状のメチオニンにおける固結の発生の有無を予測できる。ウェットケーキ２０ｐのｐＨ調整は１回でもよく、ある実施形態では例えば２回〜５回であってよい（ｐＨの再調整）。製品の中間状態での再調整が可能なので、高品質な精製メチオニンを安定に製造することができる。この製造方法は、製造コストの低減にも貢献する。
【００４３】
ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐのｐＨは、精製メチオニンの固結をより効果的に防止できる点で、５．７以上であることが好ましい。また、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐのｐＨは、精製メチオニンの固結をさらに効果的に防止できる点で、５．９以下であることが好ましい。ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐのｐＨは、特に好ましくは、５．７以上５．９以下である。
【００４４】
本発明において、ウェットケーキ２０ｐのｐＨは、１．１ｇのウェットケーキ２０ｐを水１００ｍＬに溶解させて得られる水溶液のｐＨ値によって表わされる。このウェットケーキ２０ｐのｐＨは次のようにして測定される。１．１ｇのウェットケーキ２０ｐを蒸留水１００ｍＬに溶解させメチオニン水溶液が準備される。恒温槽等を用いて、この水溶液の液温は２５℃に調整される。水溶液を攪拌しながら、ガラス電極式のｐＨメーターのガラス電極を、その先端部から３ｃｍ程度の長さの部分がこの水溶液に浸かる状態に固定する。この状態を５分程度維持した後、ｐＨメーターの表示値が安定していることを確認し、この表示値すなわちｐＨ値を記録する。この記録されたｐＨ値をウェットケーキ２０ｐのｐＨとする。このｐＨの測定には、例えば、堀場製作所社製のガラス電極式ｐＨメーターが用いられる。蒸留水には、例えば、和光純薬工業社製の商品名「蒸留水」が用いられる。
【００４５】
前述したように、本発明の一実施形態では、調整工程１０において、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗにｐＨ調整水を吹き付けることによってこのウェットケーキ２０ｗのｐＨを調整してよい。メチオニンの固結が効果的に防止される観点から、ウェットケーキ２０ｗに吹き付けられるｐＨ調整水の質量は、ウェットケーキ２０ｗの質量１００ｇに対して、５０ｇ以上が好ましく、４００ｇ以下が好ましい。このｐＨ調整水の質量は、ウェットケーキ２０ｗの質量１００ｇに対して、１５０ｇ以上がより好ましく、３００ｇ以下がより好ましい。
【００４６】
メチオニンの固結が効果的に防止される観点から、ｐＨ調整水のｐＨは２以上が好ましく、５以下が好ましい。このｐＨ調整水のｐＨは、２．６以上がより好ましく、３．５以下がより好ましい。
【００４７】
調整工程１０で使用するｐＨ調整水は、特に限定されない。この調整工程１０では、硫酸、塩酸等の酸の水溶液をｐＨ調整水として用いてもよいし、前述の水洗水としてのメチオニンを含む水溶液のｐＨを、硫酸、塩酸等の酸で調整した水溶液、すなわち、メチオニンを含む酸性の水溶液をｐＨ調整水として用いてもよい。ｐＨ調整水へのメチオニンの溶解を防止し、製品におけるメチオニンの収率を向上させる観点から、このｐＨ調整水としては、メチオニンを含む酸性の水溶液が好ましい。この場合、ｐＨ調整水に含まれるメチオニンの濃度は、１．０質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましい。このｐＨ調整水に含まれるメチオニンの濃度は、３．０質量％以下が好ましい。
【００４８】
通常、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ２０ｗは水を含んでいる。前述したように、このウェットケーキ２０ｗのｐＨが調整され、このｐＨ調整により得られるウェットケーキ２０ｐのｐＨが特定の範囲内にあるとき、メチオニンの固結が防止される。
【００４９】
メチオニンの純度の確保及び変動費削減の観点から、ウェットケーキ２０ｗの含水率は４０質量％以下であることが好ましい。ここで、このウェットケーキ２０ｗの含水率は、加熱乾燥重量測定法により得られる。
【００５０】
［メチオニンの固結防止方法］
乾燥処理が施されるメチオニンのウェットケーキのｐＨがメチオニンの固結に深く関与している、という前述の知見は、メチオニンの固結を防止する方法にも適用できる。以下に、本発明に係るメチオニンの固結防止方法について説明する。
【００５１】
このメチオニンの固結防止方法は、メチオニンの固結を防止する方法であって、該方法は、
（１）メチオニンのウェットケーキを得る工程、
（２）ウェットケーキのｐＨを調整する工程
及び
（３）ｐＨ調整後のウェットケーキを乾燥する工程
を含み、ここで、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下であることを特徴とする。
【００５２】
メチオニンのウェットケーキを得る工程（ウェットケーキ形成工程ともいう）では、メチオニンを含むスラリーが準備され、前述の分離工程６におけるスラリー１４の固液分離と同様にして、このスラリーを固液分離する。これにより、メチオニンのウェットケーキが得られる。
【００５３】
ウェットケーキのｐＨを調整する工程（調整工程ともいう）では、前述の製造方法における調整工程１０について説明された要領と同様の要領で、ウェットケーキのｐＨが調整される。そして、ｐＨ調整後のウェットケーキを乾燥する工程（乾燥工程ともいう）において、ｐＨが調整されたウェットケーキを、前述の製造方法における乾燥工程１２について説明された要領と同様の要領で、乾燥する。これにより、粉末状のメチオニンが得られる。
【００５４】
この固結防止方法においても、前述の製造方法と同様、乾燥処理が施すべきメチオニンのウェットケーキのｐＨを、５．２〜６．１の範囲内に調整する。言い換えれば、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．２以上６．１以下である。つまり、この固結防止方法においても、特定のｐＨに調整されたウェットケーキに対して乾燥処理が施される。このため、この固結防止方法が適用されたメチオニンにおいては、固結が効果的に防止される。これにより、塊状のメチオニンの形成が抑えられるので、このメチオニンの取り扱い性は極めて良好である。
【００５５】
この固結防止方法では、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは、メチオニンの固結がより効果的に防止できる点で、５．７以上であることが好ましい。また、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは、メチオニンの固結がさらに効果的に防止できる点で、５．９以下であることが好ましい。ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは、特に好ましくは、５．７以上５．９以下である。
【００５６】
この固結防止方法が対象とするメチオニンは、固結の効果的な防止の観点から、前述のアルカリ化合物等の不純物が除かれているメチオニン、すなわち、清浄メチオニンであることが好ましい。つまり、ウェットケーキ形成工程において、清浄メチオニンのウェットケーキを準備し、このウェットケーキに対して、調整工程及び乾燥工程を実行することにより、メチオニンの固結を効果的に防止することができる。
【００５７】
この固結防止方法は、メチオニンの製造過程で得られる粗製メチオニンに対しても適用できるが、この場合は、固結の効果的な防止の観点から、この粗製メチオニンを水洗して不純物を除いた上で、清浄メチオニンのウェットケーキを準備することが好ましい。
【００５８】
さらにこの固結防止方法は、製品として保管されているメチオニン（以下、製品メチオニンという）にも適用できる。この場合、製品メチオニンから不純物が既に除かれている場合には、この製品メチオニンのスラリーを得、このスラリーを前述の分離工程６と同様の要領で固液分離することにより、清浄メチオニンのウェットケーキを準備してよい。この製品メチオニンが不純物を含んでいる場合には、固結の効果的な防止の観点から、粗製メチオニンに対して本発明の固結防止方法を適用する場合と同様にして、水洗によりこの不純物を除いた上で、清浄メチオニンのウェットケーキを準備することが好ましい。
【００５９】
このように本発明の固結防止方法は、様々な状況にあるメチオニンに対して適用できる。特に、製品メチオニンにおいて、保管中にメチオニンの塊の形成が確認された場合に、この固結防止方法を適用することにより、メチオニンの固結が解消され、高品質な精製メチオニンとして再生させることができる。
【００６０】
以上の説明から明らかなように、本発明の製造方法により、固結が防止された精製メチオニンを得ることができ、本発明の固結防止方法の適用により、メチオニンの固結を防止または解消することができる。すなわち、本発明によれば、メチオニンの固結を防止（または解消）できる、精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法が提供される。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例などにより、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されない。【００６２】
［粉末状メチオニンの作製］
［実施例１］
粗製メチオニンのスラリー９００ｍＬを、毎分１５００回の回転数で回転している遠心分離機のバスケット（内径＝１００ｍｍ、高さ＝５０ｍｍ）に約１分かけて投入した。スラリーの固体成分をバスケットのろ布に捕捉するとともに、毎分３６００回の回転数で２分間バスケットを回転させて水分を振り切り、粗製メチオニンのウェットケーキを得た。
このウェットケーキの質量は１００ｇであった。
メチオニンを３質量％含む水溶液を水洗水として準備した。毎分４００〜５００回の回転数でバスケットを回転させながら、後述の図４に示されたスプレー２２の構成と同等の構成を有するスプレーを用いて、粗製メチオニンのウェットケーキに水洗水（１００ｍＬ）を吹き付けて、粗製メチオニンのウェットケーキ全体を水洗した。これにより、水洗された粗製メチオニンのウェットケーキを得た。
メチオニンを３質量％含む水溶液に硫酸を混合して、ｐＨ調整水（ｐＨ＝２．９８）を準備した。このｐＨ調整水を前述の水洗された粗製メチオニンのウェットケーキに吹き付け、このウェットケーキのｐＨを調整した。表１に示されているように、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．７２であった。
この実施例１では、ｐＨ調整後のウェットケーキを、真空乾燥機を用いて真空状態で９０℃の温度にて２０時間乾燥した。乾燥後、真空乾燥機内で室温まで冷却して、粉末状のメチオニンを得た。
なお、この実施例１では、ｐＨ調整水の吹き付けには、図４に示されたスプレー２２を用いた。毎分４００〜５００回の回転数で遠心分離機ＦのバスケットＢを回転させながら、タンク２４に充填されたｐＨ調整水２８を、ノズル２６からウェットケーキ２０ｗに向かって吹き付けた。これにより、ウェットケーキ２０ｗのｐＨ調整を行った。このようにして、ｐＨ調整後のウェットケーキ２０ｐを得た。【００６３】
［実施例２］
水洗水の量を３５０ｃｃとし、ｐＨ調整水のｐＨを３．２とした他は実施例１と同様にして、粉末状のメチオニンを得た。表１に示されているように、この実施例２では、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．８６であった。【００６４】
［実施例３］
水洗水の量を１５０ｃｃとし、ｐＨ調整水のｐＨを３．２とした他は実施例１と同様にして、粉末状のメチオニンを得た。表１に示されているように、この実施例３では、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．８７であった。【００６５】
［実施例４］
水洗水の量を５０ｃｃとし、ｐＨ調整水のｐＨを３．２とした他は実施例１と同様にして、粉末状のメチオニンを得た。表１に示されているように、この実施例４では、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは６．０８であった。【００６６】
［比較例１］
ｐＨ調整水のｐＨを２．５とした他は実施例１と同様にして、粉末状のメチオニンを得た。表１に示されているように、この比較例１では、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨは５．０８であった。【００６７】
［比較例２］
水洗水の量を４００ｍＬとし、ｐＨ調整水によるウェットケーキのｐＨの調整を行わなかった他は実施例１と同様にして、粉末状のメチオニンを得た。この比較例２では、乾燥前におけるウェットケーキのｐＨは６．３０であった。比較例２では、この乾燥前におけるウェットケーキのｐＨがｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨとして、表１に示されている。【００６８】
［メチオニンの評価］
作製したメチオニン２０ｇを、アルミホイル製の器に投入した。温度が５０℃そして湿度が４０％ＲＨに調整された雰囲気下に、このメチオニンが投入された器を１時間静置した。静置後メチオニンの温度が室温になるまで、メチオニンを冷却した。冷却後、器にあるメチオニンの固結状態を評価した。この結果を、下記の格付けに基づいて、下記の表１に示す。
Ａ・・・塊の形成がほぼ認めらなかった。
Ｂ・・・数ｍｍ程の大きさを有する塊の形成が確認された。
Ｃ・・・１０〜２０ｍｍ程の大きさを有する塊の形成が確認された。【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１に示されているように、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨが５．２よりも小さい比較例１、及び、このｐＨが６．１よりも大きい比較例２では、１０〜２０ｍｍ程の大きさを有する塊の形成が確認された。【００７１】
これに対し、ｐＨ調整後のウェットケーキのｐＨが５．２〜６．１の範囲にある、実施例１−４では、実施例４において数ｍｍ程の大きさを有する塊の形成が確認された程度であった。特にこのｐＨが５．７〜５．９の範囲にある実施例１−３では、塊の形成がほぼ認めらなかった。【００７２】
以上の結果から明らかなように、実施例では、比較例よりもメチオニンの固結が防止されている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法によれば、固結が防止された高品質なメチオニンが得られる。
【符号の説明】
【００７４】
２：反応工程
４：晶析工程
６：分離工程
８：水洗工程
１０：ｐＨ調整工程
１２：乾燥工程
１４：スラリー
１６：遠心分離機
１８：バスケット
２０：固まり（ウェットケーキ）
２０ｗ：水洗された粗製メチオニンのウェットケーキ
２０ｐ：ｐＨ調整後のウェットケーキ
２２：スプレー
２４：タンク
２６：ノズル
２８：ｐＨ調整水
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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