(57)【要約】  下式（１）で表されるオルガノシラン化合物を用いることにより、該（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤が、親油性に優れると共に皮脂の屈折率に近い屈折率を有する硬化被膜を形成することができる。2019082583.tif 000058（Ａは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ1、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ1及び−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ1）2のいずれか、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｙは２価有機基、Ｒはアルキル基又はフェニル基、Ｘは水酸基又は加水分解性基、ｎは１〜３。）
2019082583.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物。
【化１】
2019082583.tif 000056
（式中、Ａは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ1、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ1、及び−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ1）2のいずれかであり、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、Ｙは独立に２価の有機基であり、Ｒは独立に炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【請求項２】
前記式（１）において、Ｙが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基である）、シルアルキレン基、シルアリーレン基、ケイ素原子数２〜１０個の直鎖状、分岐状又は環状の２価のオルガノポリシロキサン残基から選ばれる２価の基を含んでいてもよく、また炭素数６〜２０のアリーレン基を含んでいてもよい炭素数２〜３０のアルキレン基である請求項１に記載のオルガノシラン化合物。
【請求項３】
前記式（１）において、Ｘがそれぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシ置換アルコキシ基、炭素数１〜１０のアシロキシ基、炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、オキシム基、イソシアネート基、及びシアネート基からなる群より選ばれる請求項１又は２に記載のオルガノシラン化合物。
【請求項４】
下記式（２）で表されるものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のオルガノシラン化合物。
【化２】
2019082583.tif 000057
（式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、ｍはそれぞれ独立に２〜２０の整数であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基である。）
【請求項５】
屈折率が１．４５以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のオルガノシラン化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のオルガノシラン化合物の少なくとも１種類及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含有する表面処理剤。
【請求項７】
更に、溶剤を含むものである請求項６に記載の表面処理剤。
【請求項８】
更に、加水分解縮合触媒を含むものである請求項６又は７に記載の表面処理剤。
【請求項９】
２５℃、相対湿度４０％におけるオレイン酸接触角が３０°以下の硬化被膜を与えるものである請求項６〜８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
硬化した被膜に１ｋｇ荷重で皮脂を付着させた際のヘーズが１０以下の硬化被膜を与えるものである請求項６〜９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
請求項６〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤の硬化被膜を表面に有する物品。
【請求項１２】
請求項６〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤の硬化被膜を基材表面に形成する工程を含む基材表面のＪＩＳ  Ｋ  ００６２に基づく屈折率を１．４５〜１．５２にする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中に水酸基又は加水分解性基と親油性基とを含有するオルガノシラン化合物等に関し、詳細には、親油性に優れた被膜を形成する親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物、該（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤、並びに該表面処理剤で表面処理された（即ち、該表面処理剤の硬化被膜を表面に有する）物品等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話のディスプレイをはじめ、画面のタッチパネル化が加速している。しかし、タッチパネルは画面がむき出しの状態であり、指や頬などが直接接触する機会が多く、皮脂等の汚れが付き易いことが問題となっている。そこで、外観や視認性をよくするためにディスプレイの表面に指紋を付きにくくする技術や、汚れを落とし易くする技術の要求が年々高まってきており、これらの要求に応えることのできる材料の開発が望まれている。特にタッチパネルディスプレイの表面は指紋汚れが付着し易いため、撥油層や親油層を設けることが望まれている。【０００３】
一般に、ガラスや布などの基材表面と有機化合物とを結合させるものとして、シランカップリング剤が良く知られており、各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。シランカップリング剤は、１分子中に有機官能基と反応性シリル基（一般にはアルコキシシリル基等の加水分解性シリル基）を有し、この加水分解性シリル基が、空気中の水分などによって自己縮合反応を起こして被膜を形成する。該被膜は、加水分解性シリル基がガラスや金属などの表面と化学的・物理的に結合することにより耐久性を有する強固な被膜となる。【０００４】
そこで、フルオロポリエーテル基含有化合物に加水分解性シリル基を導入したフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いることによって、基材表面に密着し易く、且つ基材表面に、撥水撥油性、防汚性等を有する被膜を形成しうる組成物が数多く開示されている（特許文献１〜６：特表２００８−５３４６９６号公報、特表２００８−５３７５５７号公報、特開２０１２−０７２２７２号公報、特開２０１２−１５７８５６号公報、特開２０１３−１３６８３３号公報、特開２０１５−１９９９０６号公報）。【０００５】
しかし、従来のフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いて作製した撥油層は撥油性が高く、汚れ拭取り性に優れるが、指紋等が付着したときに皮脂が光を散乱し、指紋が目立ちやすいという問題点があった。【０００６】
また、親油性化合物に加水分解性シリル基を導入したシラン化合物を用いることによって、基材表面に密着し、且つ基材表面に、親油性を有する被膜を形成しうる組成物も開示されている（特許文献７：特開２００１−３５３８０８号公報）。【０００７】
しかし、特許文献７に記載のシラン化合物は、皮脂の屈折率約１．５に比べて屈折率が大きく離れており、指紋が目立ちにくくはなるものの十分に指紋低視認性が発揮できていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００８−５３４６９６号公報
【特許文献２】特表２００８−５３７５５７号公報
【特許文献３】特開２０１２−０７２２７２号公報
【特許文献４】特開２０１２−１５７８５６号公報
【特許文献５】特開２０１３−１３６８３３号公報
【特許文献６】特開２０１５−１９９９０６号公報
【特許文献７】特開２００１−３５３８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、親油性に優れた硬化被膜を形成することができるため、指紋等が付着したときに皮脂が光を散乱することなく指紋が目立ちにくくなると共に、皮脂の屈折率約１．５に近い屈折率を有する硬化被膜を形成することができるため、指紋の低視認性を十分発揮することのできる親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物、該親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤、並びに該表面処理剤で表面処理された物品等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果、上記親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物において、後述する一般式（１）で表される特定分子構造の水酸基もしくは加水分解性基と親油性基とを含有する（加水分解性）オルガノシラン化合物、特には後述する一般式（２）で表される水酸基もしくは加水分解性基と親油性基とを含有する（加水分解性）オルガノシラン化合物を用いることにより、該（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤が、親油性に優れると共に皮脂の屈折率に近い屈折率を有する硬化被膜を形成することができることを見出し、本発明をなすに至った。【００１１】
従って、本発明は、下記の親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物、表面処理剤及び物品等を提供する。
１．  下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物。
【化１】
2019082583.tif 000003
（式中、Ａは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ1、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ1、及び−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ1）2のいずれかであり、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、Ｙは独立に２価の有機基であり、Ｒは独立に炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基であり、ｎは１〜３の整数である。）
２．  前記式（１）において、Ｙが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基である）、シルアルキレン基、シルアリーレン基、ケイ素原子数２〜１０個の直鎖状、分岐状又は環状の２価のオルガノポリシロキサン残基から選ばれる２価の基を含んでいてもよく、また炭素数６〜２０のアリーレン基を含んでいてもよい炭素数２〜３０のアルキレン基である１に記載のオルガノシラン化合物。
３．  前記式（１）において、Ｘがそれぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシ置換アルコキシ基、炭素数１〜１０のアシロキシ基、炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、オキシム基、イソシアネート基、及びシアネート基からなる群より選ばれる１又は２に記載のオルガノシラン化合物。
４．  下記式（２）で表されるものである１〜３のいずれかに記載のオルガノシラン化合物。
【化２】
2019082583.tif 000004
（式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、ｍはそれぞれ独立に２〜２０の整数であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基である。）
５．  屈折率が１．４５以上である１〜４のいずれかに記載のオルガノシラン化合物。
６．  １〜５のいずれかに記載のオルガノシラン化合物の少なくとも１種類及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含有する表面処理剤。
７．  更に、溶剤を含むものである６に記載の表面処理剤。
８．  更に、加水分解縮合触媒を含むものである６又は７に記載の表面処理剤。
９．  ２５℃、相対湿度４０％におけるオレイン酸接触角が３０°以下の硬化被膜を与えるものである６〜８のいずれかに記載の表面処理剤。
１０．  硬化した被膜に１ｋｇ荷重で皮脂を付着させた際のヘーズが１０以下の硬化被膜を与えるものである６〜９のいずれかに記載の表面処理剤。
１１．  ６〜１０のいずれかに記載の表面処理剤の硬化被膜を表面に有する物品。
１２．  ６〜１０のいずれかに記載の表面処理剤の硬化被膜を基材表面に形成する工程を含む基材表面のＪＩＳ  Ｋ  ００６２に基づく屈折率を１．４５〜１．５２にする方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物は、分子内に親油性の末端基を有することで皮脂が付着した際に皮脂を基材上に濡れ広げることができ、またフェニレン基を含有することで皮脂の屈折率（約１．５）に硬化被膜表面の屈折率を近づけることができる。これにより該親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含有する表面処理剤にて表面処理された物品は、該物品表面のＪＩＳ  Ｋ  ００６２に基づく屈折率が１．４５以上、特には１．４５〜１．５２とすることができるため、指紋低視認性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の分子内に親油性基を含有する（加水分解性）オルガノシラン化合物は、下記一般式（１）で表されるものであり、混合物でもよい。
【化３】
2019082583.tif 000005
（式中、Ａは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ1、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ1、及び−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ1）2のいずれかであり、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、Ｙは独立に２価の有機基であり、Ｒは独立に炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基であり、ｎは１〜３の整数である。）
【００１４】
本発明の親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物は、親油性末端基と、アルコキシシリル基等の加水分解性シリル基あるいは水酸基含有シリル基が、連結基であるシルフェニレン基を介して結合した構造であり、基材密着性、親油性に優れることを特徴としている。
【００１５】
上記式（１）において、Ａは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ1で示されるエステル又はカルボン酸、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12で示されるアミド、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ1で示されるチオエステル又はチオ酸、及び−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ1）2で示されるホスホン酸エステル又はホスホン酸のいずれかであり、本発明における親油性末端基である。
【００１６】
ここで、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、またこれらの組み合わせでもよい。好ましくは炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数２〜４の直鎖状のアルキル基である。
【００１７】
Ｒ1として、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、テキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ノルボルニル基、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。Ｒ1として、好ましくはエチル基、オクチル基である。
【００１８】
Ａとしては、例えば、下記に示すものを例示することができる。
【化４】
2019082583.tif 000006
【化５】
2019082583.tif 000007
【００１９】
上記式（１）において、Ｘは互いに異なっていてよい水酸基又は加水分解性基である。このようなＸとしては、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２〜１０のアルコキシ置換アルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数１〜１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、オキシム基、イソシアネート基、シアネート基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、塩素原子が好適である。
【００２０】
上記式（１）において、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基であり、中でもメチル基が好適である。ｎは１〜３の整数、好ましくは２又は３であり、反応性、基材に対する密着性の観点から３がより好ましい。
【００２１】
上記式（１）において、Ｙは２価の有機基で、Ａ基とシルフェニレン基との連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは上記と同じ）、シルアルキレン基、シルアリーレン基、ケイ素原子数２〜１０個の直鎖状、分岐状又は環状の２価のオルガノポリシロキサン残基から選ばれる２価の基を含んでいてもよく、また炭素数６〜２０のアリーレン基を含んでいてもよい炭素数２〜３０、特に炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、より好ましくは下記式（３）で表される２価の基である。
−Ｒ3−Ｚ−（Ｒ3）a−      （３）
【００２２】
上記式（３）において、Ｒ3は独立に２価の炭化水素基であり、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数２〜３０のアルキレン基、フェニレン基等の炭素数６〜２０のアリーレン基を含む炭素数７〜３０のアルキレン基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜２０のアルキレン基である。
【００２３】
上記式（３）において、Ｚは単結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ−、シルアルキレン基、シルアリーレン基、もしくはケイ素原子数２〜１０個、好ましくは２〜５個の直鎖状、分岐状又は環状の２価のオルガノポリシロキサン残基から選ばれる２価の基であり、Ｒは上記と同じである。
【００２４】
ここで、シルアルキレン基、シルアリーレン基としては、下記に示すものが例示できる。
【化６】
2019082583.tif 000008
（式中、Ｒ4はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基等の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ4は同一でも異なっていてもよい。Ｒ5はメチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）等の炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレン基等の炭素数６〜１０のアリーレン基である。）
【００２５】
また、ケイ素原子数２〜１０個、好ましくは２〜５個の直鎖状、分岐状又は環状の２価のオルガノポリシロキサン残基としては、下記に示すものが例示できる。
【化７】
2019082583.tif 000009
（式中、Ｒ4は上記と同じである。ｇは１〜９、好ましくは１〜４の整数であり、ｈは１〜８、好ましくは１〜３の整数である。）
【００２６】
上記式（３）において、ａは０又は１である。
【００２７】
Ｙの具体例としては、例えば、下記の基が挙げられる。
【化８】
2019082583.tif 000010
【００２８】
【化９】
2019082583.tif 000011
【００２９】
【化１０】
2019082583.tif 000012
【００３０】
上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物としては、下記式で表されるものが例示できる。
【化１１】
2019082583.tif 000013
【００３１】
【化１２】
2019082583.tif 000014
【００３２】
【化１３】
2019082583.tif 000015
【００３３】
【化１４】
2019082583.tif 000016
【００３４】
【化１５】
2019082583.tif 000017
【００３５】
本発明の親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物として、更に好ましくは下記一般式（２）で表されるものである。
【化１６】
2019082583.tif 000018
（式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、ｍはそれぞれ独立に２〜２０、好ましくは３〜１０の整数であり、Ｘは上記と同じである。）
【００３６】
ここで、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数２〜４の直鎖状のアルキル基である。
【００３７】
Ｒ2として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、テキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ノルボルニル基、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。Ｒ2として、好ましくはエチル基、オクチル基である。
【００３８】
上記式（２）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物としては、下記式で表されるものが例示できる。
【化１７】
2019082583.tif 000019
【００３９】
上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物、特に式（１）においてＹがそれぞれ独立に炭素数２〜３０のアルキレン基であり、Ｒがメチル基である親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物の調製方法としては、例えば、下記のような方法が挙げられる。
分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有するシラン化合物（例えば、ケイ素原子に結合する置換基として上記式（１）におけるＡとジメチルハイドロジェンシリルフェニル基とを有するジメチルシラン）を４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で加熱撹拌し、ヒドロシリル化反応触媒、例えば塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液を添加する。続いて分子鎖末端に加水分解性シリル基とオレフィン部位（例えば、アルケニル基）をそれぞれ有する化合物を滴下し、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で、１０分〜１２時間、好ましくは１〜６時間、より好ましくは約３時間熟成させる。また、反応を行う際、有機溶剤で希釈してもよい。
【００４０】
ここで、分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有するシラン化合物としては、下記一般式（４）、（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）で表されるシラン化合物が例示できる。
【化１８】
2019082583.tif 000020
（式中、Ｒ2、ｍは上記と同じである。）
【００４１】
式（４）で表されるシラン化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。
【化１９】
2019082583.tif 000021
【００４２】
【化２０】
2019082583.tif 000022
【００４３】
【化２１】
2019082583.tif 000023
【００４４】
式（ａ’）で表されるシラン化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。
【化２２】
2019082583.tif 000024
【００４５】
式（ｂ’）で表されるシラン化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。
【化２３】
2019082583.tif 000025
【００４６】
式（ｃ’）で表されるシラン化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。
【化２４】
2019082583.tif 000026
【００４７】
上記式（４）、（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）で表されるシラン化合物の調製方法としては、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で加熱撹拌し、ヒドロシリル化反応触媒、例えば塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液を添加する。続いて分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとオレフィン部位（例えば、アルケニル基）をそれぞれ有する化合物を、ゆっくり時間をかけて滴下し、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で、１０分〜１２時間、好ましくは１〜６時間熟成させる。また、反応を行う際、有機溶剤で希釈してもよい。
【００４８】
ここで、分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとオレフィン部位をそれぞれ有する化合物として、具体的には、下記に示すものが挙げられる。
【化２５】
2019082583.tif 000027
【００４９】
【化２６】
2019082583.tif 000028
【００５０】
分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとオレフィン部位をそれぞれ有する化合物の使用量は、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン１当量に対して０．０５〜０．５当量、より好ましくは０．１〜０．４当量、更に好ましくは０．２当量用いることができる。
【００５１】
上記式（４）、（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）で表されるシラン化合物の調製において、ヒドロシリル化反応触媒としては、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン、アセチレンアルコール類等との錯体等、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属系触媒が挙げられる。好ましくはビニルシロキサン配位化合物等の白金系化合物である。
ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンと分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとオレフィン部位をそれぞれ有する化合物の合計質量に対して、遷移金属換算（質量）で０．１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５０ｐｐｍとなる量で使用する。
【００５２】
上記式（４）、（ａ’）、（ｂ’）及び（ｃ’）で表されるシラン化合物の調製には有機溶剤を用いてもよい。用いられる有機溶剤としては、エーテル系溶剤（ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、トルエン、キシレンなど）を例示することができる。これらの中では特にトルエンが好ましい。
溶剤の使用量は、分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとオレフィン部位をそれぞれ有する化合物１００質量部に対して、１０〜３００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部、更に好ましくは約１００質量部用いることができる。
【００５３】
続いて、反応を停止し、溶剤を留去することで、上記式（４）、（ａ’）、（ｂ’）あるいは（ｃ’）で表されるシラン化合物が得られる。
【００５４】
式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物の調製において、分子鎖末端に加水分解性シリル基とオレフィン部位（例えば、アルケニル基）をそれぞれ有する化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。
【化２７】
2019082583.tif 000029
【００５５】
分子鎖末端に加水分解性シリル基とオレフィン部位をそれぞれ有する化合物の使用量は、上記分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有するシラン化合物１当量に対して１〜５当量、より好ましくは１．５〜２．５当量、更に好ましくは２当量用いることができる。
【００５６】
上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物の調製において、ヒドロシリル化反応触媒としては、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン、アセチレンアルコール類等との錯体等、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属系触媒が挙げられる。好ましくはビニルシロキサン配位化合物等の白金系化合物である。
ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、上記分子鎖末端に上記Ａを含む部位とフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有するシラン化合物と分子鎖末端に加水分解性シリル基とオレフィン部位をそれぞれ有する化合物の合計質量に対して、遷移金属換算（質量）で０．１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５０ｐｐｍとなる量で使用する。
【００５７】
上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物の調製には有機溶剤を用いてもよい。用いられる有機溶剤としては、エーテル系溶剤（ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、トルエン、キシレンなど）を例示することができる。これらの中では特にトルエンが好ましい。
溶剤の使用量は、分子鎖末端にエステル部位とフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有する化合物１００質量部に対して、１０〜３００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部、更に好ましくは約１００質量部用いることができる。
【００５８】
続いて、反応を停止し、溶剤及び未反応成分を留去することで、上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物が得られる。
【００５９】
例えば、分子鎖末端に上記式（１）におけるＡとフェニルジメチルシリル部位をそれぞれ有するシラン化合物として、下記式で表される化合物
【化２８】
2019082583.tif 000030
を使用し、分子鎖末端に加水分解性シリル基とオレフィン部位をそれぞれ有する化合物として、下記式で表される化合物
【化２９】
2019082583.tif 000031
を使用した場合には、下記式で表される化合物が得られる。
【化３０】
2019082583.tif 000032
【００６０】
上記式（１）で表される親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６２に準じて測定した屈折率が１．４５以上、特に１．４６〜１．５２であることが好ましい。皮脂の屈折率は約１．５であるので、親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物の屈折率を皮脂の屈折率により近づけることで皮脂を目立たなくすることができる。
【００６１】
本発明は、更に上記親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物を含有する表面処理剤を提供する。該表面処理剤は、親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物を１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、該親油性基含有オルガノシラン化合物の水酸基を部分的に縮合させて得られる部分縮合物、又は該親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物の末端加水分解性基を予め公知の方法により部分的に加水分解した水酸基を縮合させて得られる部分加水分解縮合物を含んでいてもよい。
【００６２】
該表面処理剤は、適当な溶剤を含んでもよい。このような溶剤としては、アルコール系溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブタノール、イソプロパノールなど）、エーテル系溶剤（ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤が望ましく、特には、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジブチルエーテルが好ましい。
【００６３】
上記溶剤は、その２種以上を混合してもよく、親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物及びその部分（加水分解）縮合物を均一に溶解させることが好ましい。なお、溶剤に溶解させる親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物及びその部分（加水分解）縮合物の最適濃度は、処理方法により異なり、秤量し易い量であればよいが、直接塗工する場合は、溶剤及び親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物（及びその部分（加水分解）縮合物）の合計１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜５質量部であることが好ましく、蒸着処理をする場合は、溶剤及び親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物（及びその部分（加水分解）縮合物）の合計１００質量部に対して１〜１００質量部、特に３〜３０質量部であることが好ましく、ウェット処理する場合は、溶剤及び親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物（及びその部分（加水分解）縮合物）の合計１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜１質量部であることが好ましい。
【００６４】
表面処理剤には、加水分解縮合触媒、例えば、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など）、有機チタン化合物（テトラｎ−ブチルチタネートなど）、有機酸（酢酸、メタンスルホン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸など）を添加してもよい。これらの中では、特に酢酸、テトラｎ−ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫などが望ましい。
加水分解縮合触媒の添加量は、親油性基含有（加水分解性）オルガノシラン化合物及び／又はその部分（加水分解）縮合物１００質量部に対して０．１〜１５０質量部、特に２５〜１２５質量部であることが好ましく、更に５０〜１１０質量部であることが好ましい。
【００６５】
本発明の表面処理剤は、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、蒸着処理など公知の方法で基材に施与することができる。蒸着処理時の加熱方法は、抵抗加熱方式でも、電子ビーム加熱方式のどちらでもよく、特に限定されるものではない。また、硬化温度は、硬化方法によって異なるが、例えば、直接塗工（刷毛塗り、ディッピング、スプレー等）の場合は、２５〜２００℃、特に２５〜１５０℃にて１５分〜３６時間、特に３０分〜２４時間とすることが好ましい。加湿下で硬化させてもよい。また、蒸着処理で施与する場合は、２０〜２００℃の範囲が望ましい。加湿下で硬化させてもよい。硬化被膜の膜厚は、基材の種類により適宜選定されるが、通常０．１〜１００ｎｍ、特に１〜２０ｎｍである。また、例えばスプレー塗工では予め水分を添加した有機溶剤に希釈し、加水分解、つまりＳｉ−ＯＨを生成させた後にスプレー塗工すると塗工後の硬化が速い。
【００６６】
本発明の表面処理剤は、接触角計Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ（協和界面科学社製）を用いて測定した、２５℃、相対湿度４０％におけるオレイン酸に対する接触角が、好ましくは３０°以下、より好ましくは２５°以下である硬化被膜を形成することができる。従って、皮脂が付着した場合、接触角が小さく、視認性が低くなり、指紋が目立たない。
【００６７】
本発明の表面処理剤は、１ｋｇ荷重で皮脂を付着させた際の、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いて測定したヘーズが１０以下、より好ましくは７以下である硬化被膜を形成することができる。従って、皮脂が付着した場合、ヘーズが小さく、視認性が低くなり、指紋が目立たない。
【００６８】
本発明の表面処理剤は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６２に基づく屈折率が１．４５〜１．５２の範囲である硬化被膜を形成することができる。従って、皮脂が付着しても、皮脂の屈折率約１．５に近い屈折率を有するため、指紋が目立たない。
【００６９】
本発明の表面処理剤で処理される基材は特に制限されず、紙、布、金属及びその酸化物、ガラス、プラスチック、セラミック、石英など各種材質のものであってよい。本発明の表面処理剤は、前記基材に撥水撥油性を付与することができる。特に、ＳｉＯ2処理されたガラスやフイルムの表面処理剤として好適に使用することができる。
【００７０】
本発明の表面処理剤で処理される物品としては、カーナビゲーション、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルオーディオプレーヤー、カーオーディオ、ゲーム機器、眼鏡レンズ、カメラレンズ、レンズフィルター、サングラス、胃カメラ等の医療用器機、複写機、ＰＣ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネルディスプレイ、保護フイルム、反射防止フイルムなどの光学物品が挙げられる。本発明の表面処理剤は、前記物品に指紋及び皮脂が付着しても視認しづらく、特にタッチパネルディスプレイ、反射防止フイルムなどの親油層として有用である。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって限定されるものではない。【００７２】
［実施例１］
反応容器に入れた１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン４５．７ｇ（２．３５×１０-1ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、ウンデセン酸エチル１０．０ｇ（４．７１×１０-2ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、１時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ａ）
【化３１】
2019082583.tif 000033
で示される生成物を１８．０ｇ得た。【００７３】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．４（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ１．２−１．５（−（ＣＨ2）7−，−ＯＣＨ2ＣＨ3）１７Ｈ
δ１．６（−ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2ＣＨ3）２Ｈ
δ４．４（−Ｓｉ−Ｈ）１Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００７４】
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ａ）
【化３２】
2019082583.tif 000034
で表される化合物１０．０ｇ（２．４６×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、アリルトリメトキシシラン８．００ｇ（４．９２×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、３時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｂ）
【化３３】
2019082583.tif 000035
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物１）を１３．１ｇ得た。【００７５】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．３（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．８（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．２−１．４（−（ＣＨ2）7−，−ＯＣＨ2ＣＨ3）１７Ｈ
δ１．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．６（−ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2ＣＨ3）２Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００７６】
［実施例２］
反応容器に入れた１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン７５．７ｇ（３．９０×１０-1ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、ペンテン酸エチル１０．０ｇ（７．８０×１０-2ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、１時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｃ）
【化３４】
2019082583.tif 000036
で示される生成物を２３．４ｇ得た。【００７７】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．４（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ１．２（−ＯＣＨ2ＣＨ3）３Ｈ
δ１．３（−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ１．６（−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2ＣＨ3）２Ｈ
δ４．４（−Ｓｉ−Ｈ）１Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００７８】
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ｃ）
【化３５】
2019082583.tif 000037
で表される化合物１０．０ｇ（３．１０×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、アリルトリメトキシシラン１０．１ｇ（６．２０×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、３時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｄ）
【化３６】
2019082583.tif 000038
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物２）を１４．５ｇ得た。【００７９】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．３（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．８（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．２（−ＯＣＨ2ＣＨ3）３Ｈ
δ１．３（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ１．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．６（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2ＣＨ3）２Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００８０】
［実施例３］
反応容器に入れた１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン３２．８ｇ（１．６９×１０-1ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、ウンデセン酸オクチル１０．０ｇ（３．３８×１０-2ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、１時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｅ）
【化３７】
2019082583.tif 000039
で示される生成物を１５．２ｇ得た。【００８１】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．４（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ０．９（−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）３Ｈ
δ１．２−１．５（−（ＣＨ2）7−，−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２６Ｈ
δ１．６（−ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２Ｈ
δ４．４（−Ｓｉ−Ｈ）１Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００８２】
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ｅ）
【化３８】
2019082583.tif 000040
で表される化合物１０．０ｇ（２．０４×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、アリルトリメトキシシラン６．６１ｇ（４．０８×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、３時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｆ）
【化３９】
2019082583.tif 000041
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物３）を１２．０ｇ得た。【００８３】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．３（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．８−０．９（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）５Ｈ
δ１．２−１．４（−（ＣＨ2）7−，−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２６Ｈ
δ１．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．６（−ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００８４】
［実施例４］
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ａ）
【化４０】
2019082583.tif 000042
で表される化合物１０．０ｇ（２．４６×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、７−オクテニルトリメトキシシラン９．１０ｇ（３．９４×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、４時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｇ）
【化４１】
2019082583.tif 000043
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物４）を１４．０ｇ得た。【００８５】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．６（−ＳｉＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．２−１．４（−（ＣＨ2）7−，−（ＣＨ2）6−，−ＯＣＨ2ＣＨ3）３１Ｈ
δ１．６（−ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＯＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ４．１（−ＯＣＨ2ＣＨ3）２Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００８６】
［実施例５］
反応容器に入れた１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン４０．６ｇ（２．０９×１０-1ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、下記式（Ｈ）
【化４２】
2019082583.tif 000044
で示される化合物１０．０ｇ（４．１８×１０-2ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、６時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｉ）
【化４３】
2019082583.tif 000045
で示される生成物を１７．１ｇ得た。【００８７】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．４（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ１．０−１．２（−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2）６Ｈ
δ１．２−１．５（−（ＣＨ2）7−）１４Ｈ
δ１．６（−ＮＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＮＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．２−３．４（−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2）４Ｈ
δ４．４（−Ｓｉ−Ｈ）１Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００８８】
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ｉ）
【化４４】
2019082583.tif 000046
で表される化合物１０．０ｇ（２．３１×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、アリルトリメトキシシラン７．５０ｇ（４．６２×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、６時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｊ）
【化４５】
2019082583.tif 000047
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物５）を１２．６ｇ得た。【００８９】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．３（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．８（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．０−１．２（−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2）６Ｈ
δ１．２−１．４（−（ＣＨ2）7−）１４Ｈ
δ１．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．６（−ＮＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＮＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ３．２−３．４（−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2）４Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００９０】
［実施例６］
反応容器に入れた１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン３１．１ｇ（１．６０×１０-1ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、下記式（Ｋ）
【化４６】
2019082583.tif 000048
で表される化合物１０．０ｇ（３．２０×１０-2ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、６時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｌ）
【化４７】
2019082583.tif 000049
で示される生成物を１５．２ｇ得た。【００９１】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．４（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ０．９（−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）３Ｈ
δ１．２−１．５（−（ＣＨ2）7−，−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２６Ｈ
δ１．６（−ＳＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＳＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ２．８（−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２Ｈ
δ４．４（−Ｓｉ−Ｈ）１Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００９２】
反応容器に入れた、上記で得られた下記式（Ｌ）
【化４８】
2019082583.tif 000050
で表される化合物１０．０ｇ（１．９７×１０-2ｍｏｌ）を８０℃まで加熱した。続いて、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を添加した後、アリルトリメトキシシラン６．４１ｇ（３．９５×１０-2ｍｏｌ）を滴下し、６時間加熱撹拌した。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｍ）
【化４９】
2019082583.tif 000051
で示される生成物（親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物６）を１１．９ｇ得た。【００９３】
1Ｈ−ＮＭＲ
δ０．２−０．３（−Ｓｉ−ＣＨ3）１２Ｈ
δ０．７（−（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−，−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）４Ｈ
δ０．８−０．９（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）５Ｈ
δ１．２−１．４（−（ＣＨ2）7−，−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２６Ｈ
δ１．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）２Ｈ
δ１．６（−ＳＯＣ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）7ＣＨ2−Ｓｉ−）２Ｈ
δ２．３（−ＳＯＣ−ＣＨ2−）２Ｈ
δ２．８（−ＳＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）２Ｈ
δ３．５（−ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）９Ｈ
δ７．５（−Ｓｉ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ−）４Ｈ【００９４】
比較例として、以下の化合物を使用した。
［比較例１］
下記式（Ｎ）で示される親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物７
【化５０】
2019082583.tif 000052
【００９５】
［比較例２］
下記式（Ｏ）で示される加水分解性オルガノシラン化合物８
【化５１】
2019082583.tif 000053
【００９６】
［比較例３］
下記式（Ｐ）で示される加水分解性オルガノシラン化合物９
【化５２】
2019082583.tif 000054
【００９７】
表面処理剤の調製及び硬化被膜の形成
実施例１〜６で得られた式（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｊ）、（Ｍ）で示される親油性基含有加水分解性オルガノシラン化合物１〜６、及び比較例１、２の式（Ｎ）、（Ｏ）で示される加水分解性オルガノシラン化合物７、８をそれぞれ濃度０．１質量％、更に酢酸を濃度０．１質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解させて表面処理剤を調製した。その後、コーニング社製Ｇｏｒｉｌｌａガラスに、ディップ塗工し、１２０℃、３０分硬化させ、膜厚３ｎｍの硬化被膜を作製した。【００９８】
比較例３の式（Ｐ）で示される加水分解性オルガノシラン化合物９を、濃度０．１質量％になるようにＮｏｖｅｃ  ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。その後、コーニング社製Ｇｏｒｉｌｌａガラスに、ディップ塗工し、１２０℃、３０分硬化させ、膜厚８ｎｍの硬化被膜を作製した。【００９９】
比較例４（ブランク）として、何も塗工していないコーニング社製Ｇｏｒｉｌｌａガラスを用いた。【０１００】
親油性の評価
［初期撥油性の評価］
上記にて作製した硬化被膜を形成したガラス及び未処理ガラスについて、接触角計Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ（協和界面科学社製）を用いて、硬化被膜のオレイン酸に対する接触角（親油性）を測定した（液滴：２μｌ、温度：２５℃、湿度（ＲＨ）：４０％）。結果（初期オレイン酸接触角）を表１に示す。
初期においては、実施例は良好な親油性を示した。【０１０１】
指紋低視認性の評価
［指紋視認性の評価］
上記にて作製した硬化被膜を形成したガラス及び未処理ガラスに１ｋｇ荷重で皮脂を付着させ、その視認性について以下４段階にて目視による官能評価を行った。結果を表１に示す。
４：指紋がほとんど見えない
３：指紋がわずかに見える
２：指紋が薄いがはっきり見える
１：指紋がはっきり見える【０１０２】
［ヘーズの評価］
上記にて作製した硬化被膜を形成したガラス及び未処理ガラスに１ｋｇ荷重で皮脂を付着させ、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いてヘーズを測定した。【０１０３】
［屈折率の評価］
実施例１〜６及び比較例１〜３のオルガノシラン化合物の屈折率を、ＪＩＳ  Ｋ  ００６２に則って評価した。【０１０４】
【表１】
2019082583.tif 000055
【０１０５】
実施例１〜６は、いずれにおいても指紋が全く見えなかった。一方、フェニレン基を含有しない比較例１、カルボニル基を含有しない比較例２は、いずれも指紋が目視できた。またパーフルオロポリエーテル化合物である比較例３は、親油性基を有さず、指紋がはっきり見えた。
ヘーズメーターによるヘーズの測定においても、実施例はいずれもヘーズの値が低く、官能評価の結果と良い相関となった。
また、屈折率についても、皮脂の屈折率（約１．５）により近いほうが指紋の低視認性に効果があった。
【国際調査報告】
2019082583.tif 000059
2019082583.tif 000060
2019082583.tif 000061