(57)【要約】  レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法を提供する。  （ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）と、エポキシ化合物（Ｂ）と、ゴムラテックス（Ｃ）と、を含む有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法である。エポキシ化合物（Ｂ）の質量ｂに対する（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）の質量ａの比率である（（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤の質量／エポキシ化合物の質量）ａ／ｂが、０．１以上３０以下であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）と、エポキシ化合物（Ｂ）と、ゴムラテックス（Ｃ）と、を含むことを特徴とする有機繊維コード用接着剤組成物。
【請求項２】
前記エポキシ化合物（Ｂ）の質量ｂに対する前記（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）の質量ａの比率であるａ／ｂが、０．１以上３０以下である請求項１記載の有機繊維コード用接着剤組成物。
【請求項３】
前記ゴムラテックス（Ｃ）の質量ｃに対する、前記エポキシ化合物（Ｂ）と前記（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）との合計質量ｂ＋ａの比率である（ｂ＋ａ）／ｃが、０．１以上１．０以下である請求項１記載の有機繊維コード用接着剤組成物。
【請求項４】
前記ゴムラテックス（Ｃ）が、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなる請求項１記載の有機繊維コード用接着剤組成物。
【請求項５】
前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスが、（ｉ）スチレン含有率３０〜６０質量％、ブタジエン含有率６０質量％未満およびビニルピリジン含有率０．５〜１５質量％で構成される単量体混合物を重合させた後、（ｉｉ）引き続いてスチレン含有率１０〜４０質量％、ブタジエン含有率４５〜７５質量％およびビニルピリジン含有率５〜２０質量％で構成される単量体混合物を、前記（ｉ）における重合で用いたスチレン含有率よりも低いスチレン含有率で重合させて得られる、二重構造を有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなる請求項４記載の有機繊維コード用接着剤組成物。
【請求項６】
有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを、請求項１記載の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆して接着剤層を形成して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することを特徴とする接着方法。
【請求項７】
前記有機繊維コードを前記有機繊維コード用接着剤組成物に含浸して、前記接着剤層を形成する請求項６記載の接着方法。
【請求項８】
前記有機繊維コードの表面に前記接着剤層を形成後、該有機繊維コードに乾燥処理および加熱処理を施し、さらに、該有機繊維コードを未加硫ゴムに埋設し、該未加硫ゴムを加硫処理して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着する請求項６記載の接着方法。
【請求項９】
前記有機繊維コードとして、ポリエステルまたはナイロンからなるものを用いる請求項６記載の接着方法。
【請求項１０】
有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードと、該有機繊維コードを被覆するゴムとからなるゴム補強材であって、前記有機繊維コードと前記ゴムとが、請求項１記載の有機繊維コード用接着剤組成物を用いて接着されてなることを特徴とするゴム補強材。
【請求項１１】
前記有機繊維コードが、ポリエステルまたはナイロンからなる請求項１０記載のゴム補強材。
【請求項１２】
請求項１０記載のゴム補強材を用いたことを特徴とするタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機繊維コード用接着剤組成物（以下、単に「接着剤組成物」とも称する）、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法に関し、詳しくは、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステル繊維等からなるタイヤコードと、タイヤ用ゴムとの接着には、レゾルシン、ホルマリンおよびゴムラテックスを含むＲＦＬ（レゾルシン・ホルマリン・ラテックス）接着剤が用いられ、熱硬化により接着力を確保していることが、知られている（特許文献１〜３参照）。【０００３】
また、レゾルシンとホルマリンを縮合させたレゾルシンホルマリン樹脂を用いたり（特許文献４、５参照）、あるいはエポキシ樹脂で前処理することにより、接着力がさらに向上することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５８−２３７０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開昭６０−９２３７１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開昭６０−９６６７４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開昭６３−２４９７８４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献５】特公昭６３−６１４３３号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ホルマリンは、レゾルシンを架橋させるための重要な原材料ではあるものの、発がん性の疑いがあるため、近年、環境、特に作業環境を考慮して、使用時の大気中への放出の抑制および使用量の削減が求められている。また、レゾルシンは環境ホルモンの疑いがあるため、使用量の削減が求められている。【０００６】
そこで本発明の目的は、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、レゾルシンおよびホルマリンを含まない、特定の組成の有機繊維コード用接着剤組成物とすることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。【０００８】
即ち、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）と、エポキシ化合物（Ｂ）と、ゴムラテックス（Ｃ）と、を含むことを特徴とするものである。【０００９】
また、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物においては、前記エポキシ化合物（Ｂ）の質量ｂに対する前記（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）の質量ａの比率であるａ／ｂが、０．１以上３０以下であることが好ましい。さらに、前記ゴムラテックス（Ｃ）の質量ｃに対する、前記エポキシ化合物（Ｂ）と前記（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）との合計質量ｂ＋ａの比率である（ｂ＋ａ）／ｃが、０．１以上１．０以下であることが好ましい。【００１０】
さらにまた、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物においては、前記ゴムラテックス（Ｃ）が、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。さらにまた、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスが、（ｉ）スチレン含有率３０〜６０質量％、ブタジエン含有率６０質量％未満およびビニルピリジン含有率０．５〜１５質量％で構成される単量体混合物を重合させた後、（ｉｉ）引き続いてスチレン含有率１０〜４０質量％、ブタジエン含有率４５〜７５質量％およびビニルピリジン含有率５〜２０質量％で構成される単量体混合物を、前記（ｉ）における重合で用いたスチレン含有率よりも低いスチレン含有率で重合させて得られる、二重構造を有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。【００１１】
本発明の接着方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆して接着剤層を形成して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することを特徴とするものである。【００１２】
また、本発明の接着方法においては、前記有機繊維コードを前記有機繊維コード用接着剤組成物に含浸して、前記接着剤層を形成することが好ましい。さらに、前記有機繊維コードの表面に前記接着剤層を形成後、該有機繊維コードに乾燥処理および加熱処理を施し、さらに、該有機繊維コードを未加硫ゴムに埋設し、該未加硫ゴムを加硫処理して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することが好ましい。さらにまた、前記有機繊維コードとして、ポリエステルまたはナイロンからなるものを用いることが好ましい。【００１３】
本発明のゴム補強材は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードと、該有機繊維コードを被覆するゴムとからなるゴム補強材であって、前記有機繊維コードと前記ゴムとが、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を用いて接着されてなることを特徴とするものである。【００１４】
また、本発明のゴム補強材においては、前記有機繊維コードが、ポリエステルまたはナイロンからなることが好ましい。【００１５】
本発明のタイヤは、本発明のゴム補強材を用いたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、上記構成としたことにより、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン系硬化剤（Ａ）と、エポキシ化合物（Ｂ）と、ゴムラテックス（Ｃ）と、を含むものである。これにより、有機繊維コードとゴムとの接着の過程において、レゾルシンおよびホルマリンを実質的に使用せずに、一浴で同等以上の接着力を得ることができる。また、本発明の接着剤組成物は、ポリエステル樹脂やアラミド樹脂など接着が難しい有機繊維コードに適用する場合であっても、エポキシ樹脂による前処理をすることなく使用できる。本発明の有機繊維コード用接着剤組成物がエポキシ化合物（Ｂ）を含まないと、接着剤組成物の有機繊維コード表面への吸着が不十分となって、有機繊維コードと接着剤組成物との間の接着性が低下する。また、（ブロックド）イソシアネート化合物は接着剤組成物の架橋密度を向上させる効果があり、本発明の接着剤組成物が（ブロックド）イソシアネート化合物を含まないと、接着剤組成物の強度が低下することにより、やはり接着性が低下する。一方、アミン系硬化剤は、エポキシ化合物の硬化速度を速める効果があり、これにより、有機繊維コードと接着剤組成物との間の接着性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いる（ブロックド）イソシアネート化合物は、有機ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に公知のブロック化剤を付加反応させることで得られるものである。ここで、有機ポリイソシアネート化合物としては、メチレンジフェニルポリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。また、ブロック化剤としては、フェノール、チオフェノール、クロルフェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｓｅｃ−アミルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール等のフェノール類；イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の第２級又は第３級のアルコール；ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミン類；フタル酸イミド類；δ−バレロラクタム等のラクタム類；ε−カプロラクタム等のカプロラクタム類；マロン酸ジアルキルエステル、アセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル等の活性メチレン化合物；アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；３−ヒドロキシピリジン等の塩基性窒素化合物及び酸性亜硫酸ソーダ等が挙げられる。また、アミン系硬化剤としては、例えば、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン等が挙げられる。なお、本発明において、（ブロックド）イソシアネート化合物とアミン系硬化剤とを併用する場合のこれらの使用比率としては、（ブロックド）イソシアネート化合物の質量をａ１、アミン系硬化剤の質量をａ２としたとき、ａ１：ａ２＝０：３０〜３０：１の範囲とすることが好ましい。
【００１９】
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いるエポキシ化合物（Ｂ）としては、ジエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ペンタエリチオール・ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２０】
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いるゴムラテックス（Ｃ）としては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体をカルボキシル基等で変性した変性ラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス及びその変性ラテックス、天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス、ブチルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスの他、被着ゴムに配合されるゴム成分と同種のゴム成分を水又は有機溶媒に分散させて調製したラテックス等を使用できる。かかるゴムラテックスは、一種単独で用いても、複数種を混合して用いてもよいが、中でも、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。
【００２１】
上記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体は、ビニルピリジン系化合物と、スチレン系化合物と、共役ブタジエン化合物とを三元共重合させたものである。ここで、ビニルピリジン系化合物は、ビニルピリジンと、該ビニルピリジン中の水素原子が置換基で置換された置換ビニルピリジンとを包含する。該ビニルピリジン系化合物としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられ、これらの中でも、２−ビニルピリジンが好ましい。これらビニルピリジン系化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
上記スチレン系化合物は、スチレンと、該スチレン中の水素原子が置換基で置換された置換スチレンとを包含する。該スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイノプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。これらスチレン系化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
上記共役ブタジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ブタジエン化合物が挙げられ、これらの中でも、１，３−ブタジエンが好ましい。これら共役ブタジエン化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
また、本発明において用いるビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、（ｉ）スチレン含有率３０〜６０質量％、ブタジエン含有率６０質量％未満およびビニルピリジン含有率０．５〜１５質量％で構成される単量体混合物を重合させた後、（ｉｉ）引き続いてスチレン含有率１０〜４０質量％、ブタジエン含有率４５〜７５質量％およびビニルピリジン含有率５〜２０質量％で構成される単量体混合物を、（ｉ）における重合で用いたスチレン含有率よりも低いスチレン含有率で重合させて得られる、二重構造を有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。かかるビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスとしては、特開平３−１６３１８１号公報に記載のものが挙げられる。上記のようなラテックスを使用することにより、接着剤組成物の柔軟性と強度とのバランスが向上して、架橋密度を高めた接着剤組成物においても、結果的に接着力、特にゴム中耐熱接着力を向上させることができる。上記二重構造を有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスにおいて、内層部のスチレン含有率が３０質量％未満であると、接着剤組成物が柔軟となり、抗張力が低下し、凝集破壊抗力が低下して、接着力が低下する。一方、内層部のスチレン含有率が６０質量％を超えると、接着剤組成物が硬く脆くなって、接着力が低下する。また、内層部のブタジエン含有率が６０質量％以上であると、接着剤組成物が柔軟となり、抗張力が低下し、凝集破壊抗力が低下して、接着力が低下する。さらに、内層部のビニルピリジン含有率が、０．５質量％未満であると、有機繊維コードと接着剤組成物との間の接着性が低下し、一方、１５質量％を超えると、接着剤組成物が硬く脆くなって、接着力が低下する。これに対し、外層部のスチレン含有率が１０質量％未満であると、接着剤組成物が柔軟となり、抗張力が低下し、凝集破壊抗力が低下して、接着力が低下する。一方、外層部のスチレン含有率が４０質量％を超えると、有機繊維コード上への接着剤組成物の造膜形成能力の低下により、接着力が低下する。また、外層部のブタジエン含有率が、４５質量％未満であると、接着剤組成物が硬く脆くなって、特に低温での接着力が低下し、一方、７５質量％を超えると、接着剤組成物が柔軟となり、抗張力が低下し、凝集破壊抗力が低下して、接着力が低下する。さらに、外層部のビニルピリジン含有率が５質量％未満であると、ゴムラテックスの有機繊維コードに対する結合力が低下して、有機繊維コードと接着剤組成物との間の接着性が低下し、一方、２０質量％を超えると、ラテックスの加硫反応が促進されるため、好ましくない。
【００２５】
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物においては、エポキシ化合物（Ｂ）の質量ｂに対する（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン硬化剤（Ａ）の質量ａの比率である（（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン硬化剤の質量／エポキシ化合物の質量）ａ／ｂが、０．１以上３０以下であることが好ましく、０．１以上１０以下であることがより好ましい。かかる比率ａ／ｂが０．１より小さいと、（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン硬化剤による効果を十分に得られないおそれがあり、一方、かかる比率ａ／ｂが３０を超えると、エポキシ化合物の有機繊維コード表面への吸着が不十分となって十分な接着力が得られないおそれがあり、いずれも好ましくない。また、アミン系硬化剤を使用する場合には、エポキシ基に対する、アミン系硬化剤中のアミン基が有する活性水素の配合割合（モル比）が、２．０以下であることが好ましい。このモル比が２．０を超えると、エポキシ化合物の内部可塑化効果により十分な接着力が得られないおそれがあり、好ましくない。
【００２６】
また、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物においては、ゴムラテックス（Ｃ）の質量ｃに対する、エポキシ化合物（Ｂ）と（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン硬化剤（Ａ）との合計質量ｂ＋ａの比率である（（エポキシ化合物の質量＋（ブロックド）イソシアネート化合物および／またはアミン硬化剤の質量）／ゴムラテックスの質量）（ｂ＋ａ）／ｃが、０．１以上１．０以下であることが好ましい。この比率（ｂ＋ａ）／ｃが０．１より小さいと、接着剤組成物の熱硬化が不十分となり、接着剤組成物が熱処理設備に付着しやすくなり、安定して熱処理を行うことができなくなる。一方、かかる比率（ｂ＋ａ）／ｃが１．０を超えると、ラテックスのエマルジョン安定性が低下することにより接着剤溶液からラテックスが析出してしまうため、有機繊維コードに接着剤組成物を均一に塗布することが困難となる。
【００２７】
本発明のゴム補強材は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードと、該有機繊維コードを被覆するゴムとからなるゴム補強材であって、有機繊維コードとゴムとが、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を用いて接着されてなるものである。ここで、有機繊維コードの材質としては特に限定はないが、熱可塑性プラスチックスが好ましい。該熱可塑性プラスチックスとしては、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフイン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリエステルまたはナイロンからなることが好ましく、機械的強度が高く、通常の方法ではゴムとの接着が比較的困難なポリエステルが特に好ましい。
【００２８】
一方、本発明のゴム補強材を構成するゴムは、ゴム成分に、通常ゴム業界で用いられる配合剤を配合してなるものが好ましい。ここで、ゴム成分としては、特に限定はなく、例えば、天然ゴムの他、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等の共役ジエン系合成ゴム、更には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ポリシロキサンゴム等か挙げられ、これらの中でも、天然ゴム及び共役ジエン系合成ゴムが好ましい。また、これらゴム成分は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
上記ゴム成分の加硫は、例えば、硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラムポリスルフィド化合物、４，４−ジチオモルフォリン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾキノンジオキシム、環式硫黄イミド、過酸化物を加硫剤として行うことができ、硫黄を加硫剤として行うのが好ましい。
【００３０】
また、上記ゴム成分には、通常ゴム業界で用いられるカーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム等の充填剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤等の各種配合剤を、適宜配合することができる。さらに、本発明のゴム補強材は、各種材質の粒子、繊維、布等との複合体としてもよい。
【００３１】
また、本発明のタイヤは、本発明のゴム補強材を用いたことを特徴とするものである。かかるゴム補強材は、タイヤのカーカスやベルト補強層に用いることが好ましい。本発明のタイヤは、耐久性の高いゴム物品が使用されているため、耐久性に優れる。
【００３２】
本発明の接着方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆して接着剤層を形成して、有機繊維コードとゴムとを、この有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着するものである。
【００３３】
また、本発明の接着方法において、接着剤層の形成方法としては、例えば、浸漬、はけ塗り、流延、噴霧、ロール塗布、ナイフ塗布等を挙げることができるが、有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物に含浸して、接着剤層を形成することが好ましい。１段階目でエポキシ化合物を付着させ、２段階目で（ブロックド）イソシアネート化合物とゴムラテックスを付着する２段階方式と比較して、浸漬は１段階方式であるため、より低コストで接着剤層を形成できる。ここで、接着剤層の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜１０μｍが更に好ましい。
【００３４】
本発明の接着方法においては、有機繊維コードの表面に接着剤層を形成後、この有機繊維コードに乾燥処理および加熱処理を施し、さらに、この有機繊維コードを未加硫ゴムに埋設し、該未加硫ゴムを加硫処理することで、有機繊維コードとゴムとを、有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することが好ましい。これにより、より接着性を良好にできる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
（実施例１，２および比較例１）
ポリエステルのタイヤコード（ポリエステル製、１６７０ｄｔｅｘ／２、撚り数３９×３９／１０ｃｍ：２本の１６７０ｄｔｅｘのポリエステル繊維を、撚り数３９×３９／１０ｃｍで撚ったもの）を準備した。下記表１に示す配合で、実施例１，２および比較例１の接着剤を作製し、該接着剤を２０質量％含む接着剤水溶液を調製した。接着剤水溶液に、準備したタイヤコードを浸漬して引き上げ、タイヤコードに接着剤水溶液を付着させた。【００３６】
接着剤水溶液が付着したタイヤコードを、１８０℃で１分間乾燥した。その後、熱処理機を用いて、接着剤が付着したタイヤコードを、１〜２ｋｇ／本の張力（コードテンション）をかけた状態で、２４０℃で２分間熱処理し、接着剤が付着したタイヤコードを製造した。なお、従来例として、接着剤水溶液として従来のレゾルシン・ホルマリン・ラテックス接着剤を使用して、タイヤコードを製造した。【００３７】
（接着性）
得られた接着剤の接着力を、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に従って評価した。接着力は、従来例の接着力を１００とした指数で示し、数値が大なるほど結果が良好である。結果を下記表１に併記する。【００３８】
【表１】
2010125992.tif 000002
※１）（ブロックド）イソシアネート化合物（第一工業製薬（株）製、「エラストロンＢＮ２７」、固形分濃度３０％、メチレンジフェニルの分子構造を含む熱反応型水性ウレタン樹脂）
※２）アミン系硬化剤（東京化成工業（株）製、ピペラジン（無水物））
※３）エポキシ化合物（ナガセ化成工業（株）製、「デナコールＥＸ６１４Ｂ」、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル）
※４）ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｖｐラテックス、固形分濃度＝４１質量％、住友Ａ＆Ｌ（株）製、ＰＹＬＡＴＥＸ）【００３９】
【表２】
2010125992.tif 000003
【００４０】
【表３】
2010125992.tif 000004
【００４１】
【表４】
2010125992.tif 000005
【００４２】
【表５】
2010125992.tif 000006
【００４３】
実施例１〜２０においては、配合時にホルマリンを使用しないことで大気中へのホルマリン排出をなくすことができ、配合作業環境を良好にすることができた。また、実施例１〜２０の接着剤組成物によれば、ホルマリンおよびレゾルシンを含まない組成で、有機繊維コードとゴムとの接着性を確保できた。これに対し、比較例１では（ブロックド）イソシアネート化合物を含まないため、比較例２ではエポキシ化合物を含まないため、いずれも接着力が低下した。また、従来例では、ホルマリンおよびレゾルシンを含むため、配合作業環境が悪かった。
【国際調査報告】
2010125992.tif 000007
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