(57)【要約】  本発明の第１の課題は、塗膜とした際に面状性に優れ、且つ、拡散反射性に優れる反射層を形成し得る液晶組成物を提供することにある。また、本発明の第２の課題は、上記液晶組成物を用いて形成される反射層及びその製造方法を提供することにある。更に、本発明の第３の課題は、液晶化合物の配向制御剤として使用し得る共重合体を提供する。  本発明の液晶組成物は、重合性液晶化合物と、所定構造の共重合体とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物と、
下記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位及び下記一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位を含み、且つ、重量平均分子量が１０,０００未満である共重合体と、を含む、液晶組成物。
【化１】
2019069911.tif 000054
上記一般式（Ｘ１）中、Ｌ11は、単結合、又は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。Ｘaは、水素原子、又はフッ素原子を表す。＊は、結合位置を表す。
【化２】
2019069911.tif 000055
上記一般式（Ｙ１）中、Ｒ1は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ2は、−Ｏ−、又は−ＮＲ3−を表す。Ｒ3は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基、シクロへキシレン基、又はナフチレン基を表す。Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。なお、複数個存在するＡ1同士、及び複数個存在するＹ1同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、２５質量％以上である、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位が、下記一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位である、請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【化３】
2019069911.tif 000056
一般式（Ｘ２）中、Ｒ11は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ12は、前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基を表す。
【請求項４】
Ｚ１は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、又はヒドロキシ基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｙ１）中、
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロへキシレン基を表し、
Ｘ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｙ1の１つ以上が、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基、ハロゲン原子、又はシアノ基を表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記共重合体中、重合性基を２つ以上含むモノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、５モル％未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
前記共重合体の重量平均分子量が、９，０００未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項８】
前記共重合体の含有量は、前記重合性液晶化合物の含有量に対して、０．０１質量％以上５質量％未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項９】
更にキラル剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶組成物を重合してなる反射層。
【請求項１１】
一軸配向処理を施していない透明基材上に、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて組成物層を形成する工程１と、
前記組成物層に含まれる液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程２と、
前記工程２の後に、コレステリック液晶相を固定化する工程３と、を含む反射層の製造方法。
【請求項１２】
下記一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位と、下記一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位とを含み、重量平均分子量が１０,０００未満である、共重合体。
【化４】
2019069911.tif 000057
一般式（Ｘ２）中、Ｒ11は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ12は、下記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基を表す。
【化５】
2019069911.tif 000058
上記式（Ｘ１）中、Ｌ11は、単結合、又は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。Ｘaは、水素原子、又はフッ素原子を表す。＊は、結合位置を表す。
【化６】
2019069911.tif 000059
上記一般式（Ｙ１）中、Ｒ1は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ2は、−Ｏ−、又は−ＮＲ3−を表す。Ｒ3は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基、シクロへキシレン基、又はナフチレン基を表す。Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。なお、複数個存在するＡ1同士、及び複数個存在するＹ1同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、反射層、反射層の製造方法、及び共重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶相とは、液晶分子が螺旋状に配向し、螺旋軸方向に屈折率異方性の周期構造を有する液晶相であり、螺旋軸に直行する平面で、螺旋ピッチに対応した光を反射する性質がある。近年、このコレステリック液晶相の配向状態を固定化した層（以下、「コレステリック液晶相を固定してなる層」ともいう。）は、光反射板及びスクリーン等の各種分野に適用されている。コレステリック液晶相の性質により、コレステリック液晶相を固定してなる層の表面の法線方向から光が入射した際には、右円偏光及び左円偏光のいずれか一方が選択的に反射される。【０００３】
上記のようなコレステリック液晶相を固定してなる層は、例えば、透明基材上に液晶化合物を含む液晶組成物を塗工して組成物層を形成した後、組成物層中に含まれる液晶化合物を所望の配向状態にして固定化することにより形成される。その際、組成物層中の液晶化合物は、基材界面と空気界面からの配向規制力を受けて配向する。【０００４】
また、空気界面側の配向を規制するための配向制御剤としては、一般的に、フッ素鎖を含む化合物が知られている。例えば、特許文献１では、２つの環からなるメソゲン部位とフッ素原子含有部位を含む分子量１００００以上の（メタ）アクリル共重合体を配向制御剤として用いることで、重合性棒状液晶組成物の１軸配向を制御した例が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１６５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、昨今では、コレステリック液晶相を固定化してなる層の拡散反射性（光が様々な方向に反射する特性）をより向上させる試みがなされており、例えば、コレステリック液晶相の状態に配向された液晶化合物の螺旋軸の向きを層内で不均一にする方法が検討されている。
本発明者らは、上記特許文献１に記載された（メタ）アクリル共重合体を配向制御剤として含む液晶組成物を用いてコレステリック液晶相を固定してなる層を形成し、その拡散反射性について検討を行ったところ、拡散反射性が昨今要求するレベルを満たさないことを知見した。
また、本発明者らは、併せて上記液晶組成物により形成される塗膜の性能についても検討したところ、面状性について更に改善する必要があることを知見した。つまり、塗膜の表面に発現する乾燥ムラ及び異物をより抑制する必要があることを知見した。【０００７】
本発明は、上記実情を鑑みて、塗膜とした際に面状性に優れ、且つ、拡散反射性に優れる反射層を形成し得る液晶組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記液晶組成物を用いて形成される反射層を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記液晶組成物を用いた反射層の製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、液晶化合物の配向制御剤として使用し得る共重合体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶組成物が、重合性液晶化合物と所定構造の共重合体とを含むことで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成できることを見出した。【０００９】
〔１〕  重合性液晶化合物と、
後述する一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位及び後述する一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位を含み、且つ、重量平均分子量が１０,０００未満である共重合体と、を含む、液晶組成物。
〔２〕  上記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量が、上記共重合体の全繰り返し単位に対して、２５質量％以上である、〔１〕に記載の液晶組成物。
〔３〕  上記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位が、後述する一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位である、〔１〕又は〔２〕に記載の液晶組成物。
〔４〕  Ｚ１は、−ＣＨ2-が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、又はヒドロキシ基である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔５〕  上記一般式（Ｙ１）中、
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロへキシレン基を表し、
Ｘ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｙ1の１つ以上が、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基、ハロゲン原子、又はシアノ基を表す、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔６〕  上記共重合体中、重合性基を２つ以上含むモノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、上記共重合体の全繰り返し単位に対して、５モル％未満である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔７〕  上記共重合体の重量平均分子量が、９，０００未満である、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔８〕  上記共重合体の含有量は、上記重合性液晶化合物の含有量に対して、０．０１質量％以上５質量％未満である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔９〕  更にキラル剤を含む、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔１０〕  〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の液晶組成物を重合してなる反射層。
〔１１〕  一軸配向処理を施していない透明基材上に、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いて組成物層を形成する工程１と、
上記組成物層に含まれる液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程２と、
上記工程２の後に、コレステリック液晶相を固定化する工程３と、を含む反射層の製造方法。
〔１２〕  後述する一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位と、後述する一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位とを含み、重量平均分子量が１０,０００未満である、共重合体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、塗膜とした際に面状性に優れ、且つ、拡散反射性に優れる反射層を形成し得る液晶組成物を提供できる。
また、本発明によれば、上記液晶組成物を用いて形成される反射層を提供できる。
また、本発明によれば、上記液晶組成物を用いた反射層の製造方法を提供できる。
また、本発明によれば、液晶化合物の配向制御剤として使用し得る共重合体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を表す表記であり、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を表す表記である。
【００１２】
［液晶組成物］
本発明の液晶組成物の特徴点としては、後述する共重合体（以下、「特定共重合体」ともいう。）を含む点が挙げられる。本発明の液晶組成物は、特定共重合体を含むことで、塗膜とした際の面状性に優れ、また、拡散反射性に優れた反射層を形成できる。
本発明の作用機序は明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
基材上に、特定共重合体と液晶化合物とを含む液晶組成物の組成物層を形成した場合、特定共重合体は、後述する一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の存在により、空気界面側の界面に偏在し易く、空気界面側から液晶化合物の配向を制御すると考えられる。また、特定共重合体中の後述する一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位は、その構造的特徴により、上記繰り返し単位中に含まれるメソゲン部位が可動しやすく、且つ、液晶化合物との相互性に優れると考えられる。これらの作用機序が相乗することで、上記組成物層中の液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とした場合、液晶化合物は上記共重合体により配向を制御され、螺旋状に配向した液晶化合物の螺旋軸の向きが層内で不均一となると考えられる。
この結果として、上記コレステリック液晶相を固定化してなる層（つまり、上述の配向状態を固定化した層（以下「ＣＬ層」ともいう。）は、コレステリック液晶構造を有し、コレステリック液晶構造は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）にて観測されるＣＬ層の断面図において明部（連続線）と暗部（連続線）との縞模様を与え、少なくとも一つの暗部がなす線の法線とＣＬ層の表面とのなす角が周期的又は不規則的に変化する領域を有する（なお、少なくとも一つの暗部がなす線の法線とＣＬ層の表面とのなす角が周期的に変化する領域は、断面ＳＥＭ画像において、例えば、明部と暗部とが波状構造をとる領域として確認できる）。そのため、ＣＬ層の法線方向から入射した光は、ＣＬ層で反射し、限られた方向ではなく、様々な方向に光を拡散反射できる。
一方、コレステリック液晶相の状態において、螺旋状に配向した液晶化合物の螺旋軸の向きが層内で均一となる場合においては、コレステリック液晶構造は走査型電子顕微鏡にて観測されるＣＬ層の断面図において明部（連続線）と暗部（連続線）との縞模様を与え、明部と暗部が共に、ＣＬ層の表面に対して平行となるように直線状となる。そのため、ＣＬ層の法線方向から光が入射される場合、法線方向に光は反射されるが、斜め方向には光は反射されにくく、拡散反射性に劣る。
【００１３】
また、上記特定共重合体によれば、重量平均分子量が所定値未満である点、及び一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位を含む点を要因として、液晶組成物の組成物層の塗膜の面状性が向上することも確認している。特に、後述するように、特定共重合体の全繰り返し単位に対して一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量が２５質量％である場合、液晶組成物の組成物層の面状性が優れるだけでなく、反射層の拡散反射性がより優れることを確認している。
【００１４】
〔特定共重合体〕
以下に、特定共重合体について説明する。
特定共重合体は、後述する一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位、及び後述する一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位を含み、且つ、重量平均分子量が１０,０００未満である。
【００１５】
以下に、特定共重合体が含む各繰り返し単位について説明する。
【００１６】
＜一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位＞
特定共重合体は、一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位を含む。
以下に、一般式（Ｘ１）について説明する。
【００１７】
【化１】
2019069911.tif 000002
【００１８】
上記式（Ｘ１）中、Ｌ11は、単結合、又は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。上記Ｌ11で表される−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。なお、上記Ｌ11で表わされる−Ｏ−を含んでいてもよい分岐鎖状の炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基としては、例えば、上記炭素数が４である場合、−ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2−、及び−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−等が一例として挙げられる。
Ｌ11で表される−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基としては、なかでも、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基が好ましく、炭素数４〜６のパーフルオロアルキレン基が好ましい。
Ｘaは、水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｘaとしては、フッ素原子が好ましい。
＊は、結合位置を表す。
なお、Ｘaが水素原子を表す場合、上記Ｌ11としては、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基が好ましい。
【００１９】
一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位は、下記式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位であることが好ましい。
【００２０】
【化２】
2019069911.tif 000003
【００２１】
一般式（Ｘ２）中、Ｒ11は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ11としては、水素原子が好ましい。
【００２２】
Ｒ12は上記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基を表す。
Ｒ12で表される上記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基としては特に制限されないが、例えば、下記一般式（Ｘ３）が挙げられる。
【００２３】
【化３】
2019069911.tif 000004
【００２４】
上記一般式（Ｘ３）中、Ｌ12は、単結合、又は、−ＣＨ2−が−Ｏ−で置換されていてもよい炭素数１〜３０のアルキレン基である。Ｌ12で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−で置換されていてもよい炭素数１〜３０のアルキレン基の炭素数としては、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。上記アルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。また、Ｌ12は、更に置換基を有していてもよい。上記置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。
上記一般式（Ｘ３）中、Ｌ11及びＸaは、一般式（Ｘ１）中のＬ11及びＸaと同義であり、好適態様も同じである。
上記一般式（Ｘ３）中、＊は、結合位置を表す。
【００２５】
液晶組成物の表面エネルギーを低下させ、本発明の効果を高めるという観点から、上記一般式（Ｘ３）で表されるモノマーとしては、一般式（Ｘ４）で表されるモノマーが好ましい。
【００２６】
【化４】
2019069911.tif 000005
【００２７】
上記一般式（Ｘ４）中、Ｒ11は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ11としては、水素原子が好ましい。
【００２８】
ｍａは、０以上の整数を表す。ｍａの上限としては、例えば、２０以下である。ｍａとしては、１〜１０の整数が好ましく、１〜６の整数がより好ましく、１〜４の整数が更に好ましい。
ｎａは、１〜６の整数を表す。ｎａとしては、３〜５の整数がより好ましい。
Ｘaは、水素原子又はフッ素原子を表す。Ｘaとしては、フッ素原子が好ましい。
【００２９】
上記一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーとしては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘプチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
特定共重合体中、一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量（一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位が複数存在する場合はその合計）は、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、例えば、５質量％以上であり、液晶組成物の組成物層の面状性がより優れ、且つ、反射層の拡散反射性がより優れる点で、２５質量％以上が好ましい。なお、一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量の上限値は、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、例えば、７０質量％以下であり、６０質量％以下が好ましい。
【００３１】
＜一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位＞
【化５】
2019069911.tif 000006
【００３２】
式（Ｙ１）中、Ｒ1は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ1としては、水素原子が好ましい。
Ｒ2は、−Ｏ−、又は−ＮＲ3−を表し、Ｒ3は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ2としては、−Ｏ−が好ましい。なお、Ｒ1としては、水素原子が好ましい。
【００３３】
Ｌ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。なお、Ｌ1中、Ｘ1に隣接する位置は、炭素原子であることが好ましい。
Ｌ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基中の炭素数としては特に制限されないが、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が更に好ましい。
【００３４】
Ｌ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基としては、なかでも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましい。
なお、Ｌ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基は、更に置換基を有していてもよい。
【００３５】
Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−を表す。
Ｘ1としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、単結合、又は−Ｏ−がより好ましく、−Ｏ−が更に好ましい。
Ｙ1としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、Ｙ1の１つ以上が、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表すことが好ましい。
【００３６】
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基、シクロへキシレン基、又はナフチレン基を表す。
Ａ1としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、なかでも、置換基を有してもよい、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロへキシレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
Ａ2としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、なかでも、置換基を有してもよい、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロへキシレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
Ａ1及びＡ2が有していてもよい置換基としては特に制限されないが、例えば、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
【００３７】
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ２−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す。
【００３８】
Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基中の炭素数としては、１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましい。なお、Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。
Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基としては、−ＣＨ2−が−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、−ＣＨ2−が−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。
【００３９】
Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基中の炭素数としては、２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜６が更に好ましい。なお、Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。
Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基としては、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基がより好ましい。
【００４０】
Ｚ1としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、−ＣＨ2−が−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基、ハロゲン原子、又はシアノ基がより好ましい。つまり、Ｚ1としては、水素原子以外であることが好ましい。
【００４１】
なお、Ｚ1で表される−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。
【００４２】
ｍは、０又は１を表す。反射層の拡散反射性がより優れる点で、ｍは１が好ましい。
ｎは、２〜４の整数を表す。面状性により優れる点で、ｎは、２又は３が好ましい。
【００４３】
一般式（Ｙ１）中、複数個存在するＡ1同士、及び複数個存在するＹ1同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４４】
以下に、上記一般式（Ｙ１）で表されるモノマーの具体例を例示するが、本発明はこれに制限されない。
【００４５】
【化６】
2019069911.tif 000007
【００４６】
【化７】
2019069911.tif 000008
【００４７】
特定共重合体中、一般式（Ｙ１）に由来する繰り返し単位の含有量（一般式（Ｙ１）に由来する繰り返し単位が複数存在する場合はその合計）は、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、例えば、４０量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましい。なお、一般式（Ｙ１）に由来する繰り返し単位の含有量の上限値は、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、例えば、９５質量％以下であり、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましい。
【００４８】
＜その他の共重合成分＞
特定共重合体は、上述した一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位、及び上述した一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位のほかに、更に他の共重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
上記他の共重合可能なモノマーとしては特に制限されないが、例えば、日油株式会社製ブレンマーＥ、ブレンマーＰＥ９０、ブレンマーＰＥ２００、ブレンマーＰＥ３５０、ブレンマーＡＥ９０、ブレンマーＡＥ２００、ブレンマーＡＥ４００、ブレンマーＰ、ブレンマーＰＰ１０００、ブレンマーＰＰ５００、ブレンマーＰＰ８００、ブレンマーＡＰ４００、ブレンマーＡＰ５５０、ブレンマーＡＰ８００、ブレンマーＢＭＡ、ブレンマーＣＨＭＡ、ブレンマーＣＨＡ、ブレンマーＬＡ、ブレンマーＬＭＡ、ブレンマーＧＬＭ、ブレンマーＬＡ、及びブレンマーＬＡ等のモノマー、並びに、アクリル酸、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアセトアセトキシエチルメタクリレート等のモノマーが挙げられる。
【００４９】
特定共重合体が、他の共重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位を含む場合、上記他の共重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位の含有量（他の共重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位が複数存在する場合はその合計）は、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、例えば、４０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、1０質量％以下が更に好ましい。
【００５０】
なお、特定共重合体において、重合性基を２つ以上含むモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、上述した一般式（Ｙ１）中のメソゲン部位が可動し易いことにより、反射層の拡散反射性がより優れる点で、特定共重合体の全繰り返し単位に対して、５モル％未満とすることが好ましい。なお、ここでいう重合性基とは、重合性エチレン性不飽和基又は環重合性基が挙げられる。重合性基としては、具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、及びオキセタン基等が挙げられる。
【００５１】
特定共重合体の重量平均分子量は、１０，０００未満である。特定共重合体の重量平均分子量は、面状性により優れる点で、９，０００未満がより好ましい。特定共重合体の重量平均分子量の下限は特に制限されないが、例えば、４，０００以上である。なお、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜３．０であり、１．０〜２．０が好ましく、１．１〜２．０がより好ましい。
【００５２】
特定共重合体は、常法により合成できる。
【００５３】
特定共重合体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶組成物中、特定共重合体の含有量（複数種存在する場合はその合計）は、組成物中に含まれる重合性液晶化合物の含有量に対して、０．０１質量％以上５質量％未満が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０５〜３質量％が更に好ましい。
【００５４】
〔重合性液晶化合物〕
上記液晶組成物は、重合性液晶化合物を含む。なお、重合性液晶化合物とは、重合性基を有する液晶化合物を意図する。以下に、本発明で使用し得る重合性液晶化合物について詳述する。
【００５５】
液晶化合物の種類は、特に制限されない。
一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物）とに分類できる。更に、棒状タイプ及び円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、２種以上の液晶化合物を併用してもよい。
【００５６】
液晶化合物は、重合性基を有する。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基又は環重合性基がより好ましい。より具体的には、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、又は、オキセタン基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
重合性基の数は特に制限されず、１個以上であればよい。なかでも、反射層の拡散反射性がより優れる点で、重合性基の数は複数個であることが好ましく、２〜６個であることがより好ましく、２〜４であることが更に好ましい。
【００５７】
液晶化合物の分子量は特に制限されないが、４００以上が好ましく、７００以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、２０００以下の場合が多い（特に、低分子タイプの場合）。
また、棒状タイプの液晶化合物を用いる場合、粘度を制御する観点で、液晶化合物中のメソゲン基のコア部に含まれる環数が４環以上の化合物が好ましく、５環以上の化合物が更に好ましい。
【００５８】
液晶化合物としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、以下の式（Ｉ）で表される液晶化合物が好ましい。
【００５９】
【化８】
2019069911.tif 000009
【００６０】
式中、
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｌは、単結合、又は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、及び、−ＮＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
ｍは３〜１２の整数を示し、
Ｓｐ1及びＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立に、水素原子、又は、以下の式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1及びＱ2のいずれか一方は重合性基を示す；
【化９】
2019069911.tif 000010
【００６１】
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基、又は、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。本明細書において、フェニレン基というとき、１，４−フェニレン基であるのが好ましい。
ｍ個のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
なお、Ａとして置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基が含まれる場合、反射層の拡散反射性がより優れる点で、Ａで表される置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基の数をｍで割った数をｍｃとしたとき、ｍｃ＞０．１を満たす液晶化合物が好ましく、０．４≦ｍｃ≦０．８を満たす液晶化合物であることがより好ましい。
なお、上記ｍｃは、以下の計算式で表される数である。
ｍｃ＝（Ａで表される置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基の数）÷ｍ
【００６２】
ｍは３〜１２の整数を示し、３〜９の整数であるのが好ましく、３〜７の整数であるのがより好ましく、３〜５の整数であるのが更に好ましい。
【００６３】
式（Ｉ）中の、フェニレン基及びトランス−１，４−シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル基、アミド基、アミノ基、及びハロゲン原子、並びに、上記の置換基を２つ以上組み合わせて構成される基からなる群から選択される置換基が挙げられる。また、置換基の例としては、後述の−ＣＯ−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3で表される置換基が挙げられる。フェニレン基及びトランス−１，４−シクロヘキシレン基は、置換基を１〜４個有していてもよい。２個以上の置換基を有するとき、２個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００６４】
本明細書において、アルキル基は直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が更に好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、及び、ドデシル基等が挙げられる。アルコキシ基中のアルキル基の説明も、上記アルキル基に関する説明と同じである。また、本明細書において、アルキレン基というときのアルキレン基の具体例としては、上記のアルキル基の例それぞれにおいて、任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６５】
本明細書において、シクロアルキル基の炭素数は、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が更に好ましく、６以下が特に好ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及び、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００６６】
フェニレン基及びトランス−１，４−シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、及び、−ＣＯ−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3からなる群から選択される置換基が好ましい。ここで、Ｘ3は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ4−Ｑ4）−を示すか、又は、Ｑ3及びＳｐ3と共に環構造を形成している窒素原子を示す。Ｓｐ3及びＳｐ4は、それぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。
Ｑ3及びＱ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、又は式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
【００６７】
シクロアルキル基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基として、具体的には、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、及び、モルホルニル基等が挙げられる。これらのうち、テトラヒドロフラニル基が好ましく、２−テトラヒドロフラニル基がより好ましい。
【００６８】
式（Ｉ）において、Ｌは、単結合、又は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、及び、−ＮＨ−からなる群から選択される連結基を示す。Ｌは、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は、−ＮＨ−であるのが好ましい。
ｍ個のＬは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６９】
Ｓｐ1及びＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は、−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ1及びＳｐ2は、それぞれ独立に、両末端にそれぞれ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、及び、−ＣＯ−Ｏ−からなる群から選択される連結基が結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−、及び、炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基からなる群から選択される基を１又は２以上組み合わせて構成される連結基であるのが好ましく、両末端に−Ｏ−がそれぞれ結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基であるのがより好ましい。
【００７０】
Ｑ1及びＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、又は、以下の式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示す。ただし、Ｑ1及びＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
【００７１】
【化１０】
2019069911.tif 000011
【００７２】
重合性基としては、アクリロイル基（式（Ｑ−１））又はメタクリロイル基（式（Ｑ−２））が好ましい。
【００７３】
上記液晶化合物の具体例としては、以下の式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物、式（Ｉ−２１）で表される液晶化合物、及び、式（Ｉ−３１）で表される液晶化合物等が挙げられる。上記以外にも、特開２０１３−１１２６３１号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１０−７０５４３号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特開２００８−２９１２１８号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特許第４７２５５１６号の式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１３−０８７１０９号公報の一般式（ＩＩ）で表される化合物、特開２００７−１７６９２７号公報の段落００４３に記載の化合物、特開２００９−２８６８８５号公報の式（１−１）で表される化合物、ＷＯ２０１４/１０３２５号の一般式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１６−８１０３５号公報の式（１）で表される化合物、及び、特開２０１６−１２１３３９号公報の式（２−１）及び式（２−２）で表される化合物等に記載の公知の化合物が挙げられる。
【００７４】
式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物
【００７５】
【化１１】
2019069911.tif 000012
【００７６】
式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキル基、又は、−Ｚ12−Ｓｐ12−Ｑ12を示し、
Ｌ11は単結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は、−Ｏ−ＣＯ−を示し、
Ｌ12は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、又は、−ＮＲ2−ＣＯ−を示し、
Ｒ2は、水素原子、又は、炭素数１から３のアルキル基を示し、
Ｚ11及びＺ12は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は、−ＣＯ−ＮＲ12−、−ＮＲ12−ＣＯ−を示し、
Ｒ12は水素原子又はＳｐ12−Ｑ12を示し、
Ｓｐ11及びＳｐ12は、それぞれ独立に、単結合、Ｑ11で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、又は、Ｑ11で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において、いずれか１つ以上の−ＣＨ2−を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ11）−、又は、−ＣＯ−に置き換えて得られる連結基を示し、
Ｑ11は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、又は、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
Ｑ12は水素原子又は式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
ｌ11は０〜２の整数を示し、
ｍ11は１又は２の整数を示し、
ｎ11は１〜３の整数を示し、
複数のＲ11、複数のＬ11、複数のＬ12、複数のｌ11、複数のＺ11、複数のＳｐ11、及び、複数のＱ11はそれぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。
また、式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物は、Ｒ11として、Ｑ12が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である−Ｚ12−Ｓｐ12−Ｑ12を少なくとも１つ含む。
また、式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物は、Ｚ11が−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ12−又はＮＲ12−ＣＯ−、及び、Ｑ11が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である−Ｚ11−Ｓｐ11−Ｑ11であるのが好ましい。また、式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物は、Ｒ11として、Ｚ12が−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ12−又はＮＲ12−ＣＯ−、及び、Ｑ12が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である−Ｚ12−Ｓｐ12−Ｑ12であるのが好ましい。
【００７７】
式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物に含まれる１，４−シクロヘキシレン基はいずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。
式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物の好適態様としては、Ｌ11が単結合、ｌ11が１（ジシクロヘキシル基）、かつ、Ｑ11が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
式（Ｉ−１１）で表される液晶化合物の他の好適態様としては、ｍ11が２、ｌ11が０、かつ、２つのＲ11がいずれも−Ｚ12−Ｓｐ12−Ｑ12を表し、Ｑ12が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
【００７８】
式（Ｉ−２１）で表される液晶化合物
【００７９】
【化１２】
2019069911.tif 000013
【００８０】
式中、Ｚ21及びＺ22は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、−ＣＯ−Ｘ21−Ｓｐ23−Ｑ23、アルキル基、及びアルコキシ基からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
ｍ２１は１又は２の整数を示し、ｎ２１は０又は１の整数を示し、
ｍ２１が２を示すときｎ２１は０を示し、
ｍ２１が２を示すとき２つのＺ21は同一であっても異なっていてもよく、
Ｚ21及びＺ22の少なくともいずれか一つは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23及びＬ24はそれぞれ独立に、単結合、又は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、及びＯ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
Ｘ21は−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ25−Ｑ25）−を示すか、又は、Ｑ23及びＳｐ23と共に環構造を形成する窒素原子を示し、
ｒ21は１から４の整数を示し、
Ｓｐ21、Ｓｐ22、Ｓｐ23、及びＳｐ25はそれぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ21及びＱ22はそれぞれ独立に、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Ｑ23は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基、又は、Ｘ21がＱ23及びＳｐ23と共に環構造を形成する窒素原子である場合において単結合を示し、
Ｑ25は、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−−、もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、又は、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Ｓｐ25が単結合のとき、Ｑ25は水素原子ではない。
【００８１】
式（Ｉ−２１）で表される液晶化合物は、１，４−フェニレン基及びトランス−１，４−シクロヘキシレン基が交互に存在する構造であることも好ましく、例えば、ｍ２１が２であり、ｎ２１が０であり、かつ、Ｚ21がＱ21側からそれぞれ置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基であるか、又は、ｍ２１が１であり、ｎ２１が１であり、Ｚ21が置換基を有していてもよいアリーレン基であり、かつ、Ｚ22が置換基を有していてもよいアリーレン基である構造が好ましい。
【００８２】
式（Ｉ−３１）で表される液晶化合物；
【００８３】
【化１３】
2019069911.tif 000014
【００８４】
式中、Ｒ31及びＲ32はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、及び、−ＣＯ−Ｘ31−Ｓｐ33−Ｑ33からなる群から選択される基であり、
ｎ３１及びｎ３２はそれぞれ独立に、０〜４の整数を示し、
Ｘ31は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ34−Ｑ34）−を示すか、又は、Ｑ33及びＳｐ33と共に環構造を形成している窒素原子を示し、
Ｚ31は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
Ｚ32は、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、及び、−ＣＯ−Ｘ31−Ｓｐ33−Ｑ33からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
ｍ３１は１又は２の整数を示し、ｍ３２は０〜２の整数を示し、
ｍ３１及びｍ３２が２を示すとき２つのＺ31、Ｚ32は同一であっても異なっていてもよく、
Ｌ31及びＬ32はそれぞれ独立に、単結合、又は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、及びＯ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
Ｓｐ31、Ｓｐ32、Ｓｐ33及びＳｐ34は、それぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ31及びＱ32はそれぞれ独立に、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Ｑ33及びＱ34はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、又は、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Ｑ33はＸ31及びＳｐ33と共に環構造を形成している場合において、単結合を示してもよく、Ｓｐ34が単結合のとき、Ｑ34は水素原子ではない。
式（Ｉ−３１）で表される液晶化合物として、特に好ましい化合物としては、Ｚ32がフェニレン基である化合物及びｍ３２が０である化合物が挙げられる。
【００８５】
式（Ｉ）で表される化合物は、以下の式（ＩＩ）で表される部分構造を有することも好ましい。
【００８６】
【化１４】
2019069911.tif 000015
式（ＩＩ）において、黒丸は、式（Ｉ）の他の部分との結合位置を示す。式（ＩＩ）で表される部分構造は式（Ｉ）中の下記式（ＩＩＩ）で表される部分構造の一部として含まれていればよい。
【００８７】
【化１５】
2019069911.tif 000016
【００８８】
式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、及び、−ＣＯ−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3で表される基からなる群から選択される基である。ここで、Ｘ3は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ4−Ｑ4）−を示すか、又は、Ｑ3及びＳｐ3と共に環構造を形成している窒素原子を示す。Ｘ3は単結合又はＯ−であることが好ましい。Ｒ1及びＲ2は、−ＣＯ−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3であることが好ましい。また、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であることが好ましい。Ｒ1及びＲ2のそれぞれのフェニレン基への結合位置は特に制限されない。
【００８９】
Ｓｐ3及びＳｐ4はそれぞれ独立に、単結合、又は、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つ又は２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ3及びＳｐ4としては、それぞれ独立に、炭素数１から１０の直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましく、炭素数１から５の直鎖のアルキレン基がより好ましく、炭素数１から３の直鎖のアルキレン基が更に好ましい。
Ｑ3及びＱ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−で置換された基、又は、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
【００９０】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下式（ＩＩ−２）で表される構造を有することも好ましい。
【００９１】
【化１６】
2019069911.tif 000017
【００９２】
式中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、及び、−ＣＯ−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に、単結合、又は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、及び、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、０から９の整数を示し、かつｎ１＋ｎ２は９以下である。
Ｑ1、Ｑ2、Ｓｐ1、及び、Ｓｐ2の定義は、上記式（Ｉ）中の各基の定義と同義である。Ｘ3、Ｓｐ3、Ｑ3、Ｒ1、及び、Ｒ2の定義は、上記式（ＩＩ）中の各基の定義と同義である。
【００９３】
液晶化合物の他の好適態様としては、下記式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【００９４】
式（ＩＶ）で表される化合物
【００９５】
【化１７】
2019069911.tif 000018
【００９６】
式（ＩＶ）中、Ａ1は、炭素数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つのＣＨ2又は隣接していない２つ以上のＣＨ2は、−Ｏ−で置換されていてもよい；
Ｚ1は、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は単結合を表し；
Ｚ2は、−ＣＯ−、又は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ−アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１〜４であるＮ−アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、又は、下記式（ＩＶ−２）で表される基を表し；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜４のアシル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
−Ｚ5−Ｔ−Ｓｐ−Ｐ 式（ＩＶ−２）
式（ＩＶ−２）中、Ｐはアクリル基、メタクリル基又は水素原子を表し、Ｚ5は単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す）、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、又は、−Ｓ−ＣＯ−を表し、Ｔは１，４−フェニレンを表し、Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の２価の脂肪族基を表し、該脂肪族基中の１つのＣＨ2又は隣接していない２以上のＣＨ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又はＯ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよい。
【００９７】
上記式（ＩＶ）で表される化合物は、下記式（Ｖ）で表される化合物であることが好ましい。
【００９８】
式（Ｖ）で表される化合物
【００９９】
【化１８】
2019069911.tif 000019
【０１００】
式（Ｖ）中、ｎ１は３〜６の整数を表し；
Ｒ11は水素原子又はメチル基を表し；
Ｚ12は、−ＣＯ−、又は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；
Ｒ12は、水素原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、又は下記式（ＩＶ−３）で表される基を表す。
−Ｚ51−Ｔ−Ｓｐ−Ｐ        式（ＩＶ−３）
式（ＩＶ−３）中、Ｐはアクリル基又はメタクリル基を表し；
Ｚ51は−ＣＯ−Ｏ−、又は、−Ｏ−ＣＯ−を表し；
Ｔは１，４−フェニレンを表し；
Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数２〜６の２価の脂肪族基を表し、該脂肪族基中の１つのＣＨ2又は隣接していない２以上のＣＨ2は、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又はＯ（＝Ｏ）ＯＯ−で置換されていてもよい。
上記ｎ１は３〜６の整数を表し、３又は４であることが好ましい。
上記Ｚ12は、−ＣＯ−、又は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、−ＣＯ−を表すことが好ましい。
上記Ｒ12は、水素原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表すことがより好ましく、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表すことが更に好ましい。
【０１０１】
【化１９】
2019069911.tif 000020
【０１０２】
なお、上記ＲはＭｅを意図する。
式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、以下で例示される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化２０】
2019069911.tif 000021
【０１０４】
【化２１】
2019069911.tif 000022
【０１０５】
【化２２】
2019069911.tif 000023
【０１０６】
【化２３】
2019069911.tif 000024
【０１０７】
【化２４】
2019069911.tif 000025
【０１０８】
【化２５】
2019069911.tif 000026
【０１０９】
【化２６】
2019069911.tif 000027
【０１１０】
【化２７】
2019069911.tif 000028
【０１１１】
液晶化合物の他の好適態様としては、下記式（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。
【０１１２】
式（ＶＩ）で表される化合物
【０１１３】
【化２８】
2019069911.tif 000029
【０１１４】
式（ＶＩ）中、Ｚ3は、−ＣＯ−、又は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を表し；
Ｚ4は、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していてもよい芳香環基、シクロヘキシル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１〜４であるＮ−アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基又は下記式（ＶＩ−２）で表される基を表し；
Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7及びＬ8は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜４のアシル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7及びＬ8のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
−Ｚ5−Ｔ−Ｓｐ−Ｐ 式（ＶＩ−２）
式（ＶＩ−２）中、Ｐはアクリル基、メタクリル基又は水素原子を表し、Ｚ5は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す）、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、又はＳ−ＣＯ−を表し、Ｔは１，４−フェニレンを表し、Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の２価の脂肪族基を表し、該脂肪族基中の１つのＣＨ２又は隣接していない２以上のＣＨ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又はＯ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよい。
【０１１５】
上記式（ＶＩ）で表される化合物は、下記式（ＶＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１１６】
式（ＶＩＩ）で表される化合物
【０１１７】
【化２９】
2019069911.tif 000030
【０１１８】
式（ＶＩＩ）中、Ｚ13は、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；
Ｚ14は、−ＣＯ−又はＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を表し；
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表す。
上記Ｚ13は、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、−ＣＯ−を表すことが好ましい。
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表すことが好ましく、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、又は上記式（ＩＶ−３）で表される基を表すことが更に好ましい。
【０１１９】
式（ＶＩ）で表される化合物の具体例としては、以下で例示される化合物が挙げられる。
【０１２０】
【化３０】
2019069911.tif 000031
【０１２１】
【化３１】
2019069911.tif 000032
【０１２２】
液晶化合物の他の好適態様としては、下記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【０１２３】
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物
【０１２４】
【化３２】
2019069911.tif 000033
【０１２５】
式（ＶＩＩＩ）中、Ａ2及びＡ3は、それぞれ独立して、炭素数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つのＣＨ2又は隣接していない２つ以上のＣＨ2は、−Ｏ−で置換されていてもよい；
Ｚ5は、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−又は単結合を表し；
Ｚ6は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し；
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し；
Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11及びＬ12は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜４のアシル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11及びＬ12のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
【０１２６】
上記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、下記式（ＩＸ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２７】
式（ＩＸ）で表される化合物
【０１２８】
【化３３】
2019069911.tif 000034
【０１２９】
式（ＩＸ）中、ｎ２及びｎ３は各々独立して、３〜６の整数を表し；
Ｒ15及びＲ16は各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。
【０１３０】
式（ＩＸ）中、ｎ２及びｎ３は各々独立して、３〜６の整数を表し、上記ｎ２及びｎ３が４であることが好ましい。
式（ＩＸ）中、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、上記Ｒ15及びＲ16が水素原子を表すことが好ましい。
【０１３１】
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、以下で例示される化合物が挙げられる。
【０１３２】
【化３４】
2019069911.tif 000035
【０１３３】
【化３５】
2019069911.tif 000036
【０１３４】
上記液晶化合物は、公知の方法により製造することが可能である。
【０１３５】
液晶組成物中、液晶化合物の含有量は、組成物全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６０〜９５質量％が更に好ましい。
【０１３６】
〔キラル剤〕
上記液晶組成物は、キラル剤を含んでいてもよい。
キラル剤（キラル化合物）の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択できる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、及び、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
【０１３７】
組成物中、キラル剤の含有量は、液晶化合物全質量に対して、０．５〜３０質量％が好ましい。キラル剤の使用量は、より少ないことが液晶性に影響を及ぼさない傾向があるため好まれる。従って、キラル剤としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。
このような強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００２−３０２４８７号公報、特開２００２−８０４７８号公報、特開２００２−８０８５１号公報、特開２００２―１７９６６８号公報、特開２００２―１７９６７０号公報、特開２００２−３３８５７５号公報、特開２００２−１８００５１号公報、特開昭６２―８１３５４号公報、ＷＯ２００２／００６１９５号、特開２０１１−２４１２１５号公報、特開２００３−２８７６２３号公報、及び特開２０１４−０３４５８１号公報に記載のキラル剤、並びに、ＢＡＳＦ社製のＬＣ−７５６等が挙げられる。
【０１３８】
〔任意の成分〕
上記液晶組成物は、液晶化合物及び特定共重合体以外の他の成分を含んでいてもよい。
【０１３９】
＜重合開始剤＞
上記液晶組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、並びにオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
上記液晶組成物中、重合開始剤の含有量は特に制限されないが、液晶化合物全固形分に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【０１４０】
＜その他の添加剤＞
上記液晶組成物は、１種又は２種類以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、並びに、染料及び顔料等の色材、等の他の添加剤を含んでいてもよい。
【０１４１】
上記液晶組成物は、粘度を大きくする目的で、増粘剤を含んでいてもよい。
増粘剤としては、液晶の配向を大きく乱すことなく粘度を増大できるものが好ましく、例えば、メソゲン構造を有するポリマー等が好ましい。
また、例えば、水素結合性の官能基を有する化合物も好ましい。水素結合性の官能基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、アミド基、ウレタン基、又は、ウレア基等が好ましい。
【０１４２】
［反射層］
上記液晶組成物は、種々の用途に適用できる。具体的には、上記液晶組成物に重合処理（光照射処理又は加熱処理等）を施すことにより硬化物（例えば、フィルム等の形態）が得られ、硬化物は、例えば、光学異方体、及び拡散反射性に優れた反射層等として好適に適用できる。なお、光学異方体とは、光学異方性を有する物質を意図する。また、反射層とは、コレステリック液晶相を固定してなる層に相当し、所定の反射帯域の光を反射できる。
【０１４３】
［反射層の製造方法］
以下に、本発明の反射層の製造方法について説明する。
本発明の反射層の製造方法は、以下の工程１〜工程３を含むことが好ましい。
【０１４４】
工程１：一軸配向処理を施していない透明基材上に、上記液晶組成物を用いて組成物層を形成する工程
工程２：工程１を経て得られた組成物層に含まれる液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程
工程３：工程２の後にコレステリック液晶相を固定化する工程
【０１４５】
〔工程１〕
工程１では、まず、上述した組成物層を用意する。
組成物層の製造方法は特に制限されず、例えば、上記液晶組成物を基材上に塗布して、組成物層を形成する方法が挙げられる。
【０１４６】
基材としては、一軸配向処理を施しておらず、組成物層を支持するものであれば特に制限されない。なお、基材としては、組成物層を形成する面の配向性がランダムであるほど、形成される反射層の拡散反射性に優れる。
基材は、なかでも、透明基材であることが好ましい。なお、透明基材とは、可視光の透過率が６０％以上である基材を意図し、その透過率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。なお、透過率の上限値は、１００％以下である。
基材を構成する材料は特に制限されず、例えば、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、及びポリエーテルエーテルケトン系ポリマー等が挙げられる。反射層の拡散反射性がより優れる点で、基材としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物を硬化させてなるポリマーが好ましい。
基材は、単層構造であっても、多層構造であってもよい。基材が多層構造である場合、反射層側の層が一軸配向処理が施されていない層であればよい。
基材には、ＵＶ（紫外線）吸収剤、マット剤微粒子、可塑剤、劣化防止剤、及び剥離剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
なお、基材は、可視光領域で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基材の波長５５０ｎｍにおける位相差は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。
基材の厚さは特に制限されないが、薄型化、及び取り扱い性の点から、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
上記厚さは平均厚さを意図し、基材の任意の５点の厚さを測定し、それらを算術平均したものである。
【０１４７】
また、上記組成物を塗布する際には、必要に応じて、組成物は溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水又は有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；ピリジン等のヘテロ環化合物；ベンゼン、及びヘキサン等の炭化水素；クロロホルム、及びジクロロメタン等のアルキルハライド類；酢酸メチル、酢酸ブチル、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、２−ブタノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、及びシクロペンタノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、及び１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；１，４−ブタンジオールジアセテート；等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４８】
組成物を基材上に塗布する方法は特に制限されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及びダイコーティング法等が挙げられる。
なお、必要に応じて、塗布後に、基材上に塗布された組成物を乾燥する処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗布された組成物から溶媒を除去できる。
【０１４９】
基材上に配置された組成物層の膜厚は特に制限されないが、反射層の拡散反射性がより優れる点で、０．１〜２０μｍが好ましく、０．２〜１５μｍがより好ましく、０．５〜１０μｍが更に好ましい。
【０１５０】
〔工程２〕
工程２は、工程１を経て得られた組成物層に含まれる液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程である。
液晶化合物を配向させる方法としては、組成物層を加熱する方法が挙げられる。具体的には、基板上に塗布された組成物（組成物層）を加熱して、組成物層中の液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする。
組成物層の液晶相転移温度は、製造適性の面から１０〜２５０℃の範囲内が好ましく、１０〜１５０℃の範囲内がより好ましい。
好ましい加熱条件としては、４０〜１００℃（好ましくは、６０〜１００℃）で０．５〜５分間（好ましくは、０．５〜２分間）にわたって組成物層を加熱することが好ましい。
組成物層を加熱する際には、液晶化合物が等方相（Ｉｓｏ）となる温度まで加熱しないことが好ましい。液晶化合物が等方相となる温度以上に組成物層を加熱してしまうと、コレステリック液晶相の欠陥が増加してしまい、好ましくない。
【０１５１】
〔工程３〕
工程３は、コレステリック液晶相を固定化する工程に該当し、工程３の後に実施される。つまり、工程３を経て得られる反射層は、コレステリック液晶相を固定してなる層に該当する。
なお、ここで、コレステリック液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ、好ましい態様である。それだけには制限されず、具体的には、通常０〜５０℃、より過酷な条件下では−３０〜７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、後述するように、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定することが好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定してなる層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。
【０１５２】
固定化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。このような固定化処理は、光照射（特に紫外線照射）による重合反応であるのが好ましく、光照射（特に紫外線照射）によるラジカル重合反応であるのがより好ましい。
紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。
紫外線の照射エネルギー量は特に制限されないが、一般的には、０．１〜０．８Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に制限されないが、得られる反射層の充分な強度及び生産性の双方の観点から適宜決定すればよい。
【０１５３】
〔工程４〕
本発明の反射層の製造方法は、反射層の拡散反射性をより向上させる観点で、工程２と工程３の間に、コレステリック液晶相の状態の組成物層を冷却する工程である工程４を含むことが好ましい。液晶組成物が、特に、螺旋誘起力（ＨＴＰ）が温度に依存して変化するキラル剤を含む場合、工程４を経ることでより拡散反射性に優れる反射層を形成できる。
組成物を冷却する際には、反射層の拡散反射性がより優れる点で、組成物層の温度が３０℃以上下がるように、組成物層を冷却することが好ましい。なかでも、上記効果がより優れる点で、４０℃以上下がるように組成物層を冷却することが好ましく、５０℃以上下がるように組成物層を冷却することがより好ましい。上記冷却処理の低減温度幅の上限値は特に制限されないが、通常、７０℃程度である。
なお、上記冷却処理は、言い換えると、冷却前のコレステリック液晶相の状態の組成物層の温度をＴ℃とする場合、Ｔ−３０℃以下となるように、組成物層を冷却することを意図する。
上記冷却の方法は特に制限されず、組成物層が配置された基板を所定の温度の雰囲気中に静置する方法が挙げられる。
【０１５４】
なお、工程４を実施する場合、上述した工程３による固定化処理は、工程４と同時、又は工程４の後に実施することが好ましい。
【０１５５】
［反射層の用途］
反射層は、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示す層である。反射層は選択反射波長域において、右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。反射層を１層又は２層以上含むフィルムは、様々な用途に用いることができる。反射層を２層以上含むフィルムにおいて、各反射層が反射する円偏光のセンスは用途に応じて同じでも逆であってもよい。また、各反射層の後述の選択反射の中心波長も用途に応じて同じでも異なっていてもよい。
【０１５６】
なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、又は左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶による選択反射は、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
【０１５７】
例えば、可視光波長域（波長４００〜７５０ｎｍ）に選択反射特性を示す反射層を含むフィルムは、投映像表示用のスクリーン及びハーフミラーとして利用することができる。また、反射帯域を制御することで、カラーフィルター又はディスプレイの表示光の色純度を向上させるフィルタ（例えば特開２００３−２９４９４８号公報参照）として利用することもできる。
また、上記反射層は、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、及び、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
以下特に好ましい用途である投映像表示用部材としての用途について説明する。
【０１５８】
反射層の上記の機能により、投射光のうち選択反射を示す波長において、いずれか一方のセンスの円偏光を反射させて、投映像を形成することができる。投映像は投映像表示用部材表面で表示され、そのように視認されるものであってもよく、観察者から見て投映像表示用部材の先に浮かび上がって見える虚像であってもよい。
【０１５９】
上記選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、反射層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。なお、ここで、反射層が有する選択反射の中心波長λは、反射層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調節できる。すなわち、ｎ値とＰ値を調節して、例えば、青色光に対して右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節し、見かけ上の選択反射の中心波長が４５０〜４９５ｎｍの波長域となるようにすることができる。なお、見かけ上の選択反射の中心波長とは実用の際（投映像表示用部材としての使用時）の観察方向から測定した反射層の円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。コレステリック液晶相のピッチは液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、又は、その添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、及び、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【０１６０】
また、赤色光波長域、緑色光波長域、及び青色光波長域にそれぞれ見かけ上の選択反射の中心波長を有する反射層をそれぞれ作製し、それらを積層することによりフルカラーの投映像の表示が可能である投映像表示用部材を作製することができる。
【０１６１】
各反射層の選択反射の中心波長を、投映に用いられる光源の発光波長域及び投映像表示用部材の使用態様に応じて調節することにより、光利用効率良く鮮明な投映像を表示できる。特に反射層の選択反射の中心波長をそれぞれ投映に用いられる光源の発光波長域等に応じてそれぞれ調節することにより、光利用効率良く鮮明なカラー投映像を表示できる。
【０１６２】
また、例えば、上記投映像表示用部材を可視光領域の光に対して透過性を有する構成とすることによりヘッドアップディスプレイのコンバイナとして使用可能なハーフミラーとすることができる。投映像表示用ハーフミラーは、プロジェクターから投映された画像を視認可能に表示することができると共に、画像が表示されている同じ面側から投映像表示用ハーフミラーを観察したときに、反対の面側にある情報又は風景を同時に観察することができる。
【０１６３】
［共重合体］
本発明の共重合体は、上述した一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位と、上述した一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位とを含み、重量平均分子量が１０,０００未満である。つまり、上述した特定共重合体の一形態に該当する。上記共重合体の好適態様は、上述した特定共重合体の好適態様と同じであり、説明を省略する。
【実施例】
【０１６４】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１６５】
［共重合体の合成例］
以下に、実施例中で使用される共重合体１−１及び共重合体１−８の合成例を一例として示す。【０１６６】
〔合成例１：共重合体１−１の合成〕
＜モノマー１の合成例＞
特開２０１３−６７６０３号公報に準じて、下記合成手順によりモノマー１を合成した。なお、「ＭｓＣｌ」は、メタンスルホニルクロリドを意図し、「ＴＥＡ」は、トリエチルアミンを意図する。【０１６７】
【化３６】
2019069911.tif 000037
【０１６８】
＜共重合体１−１の合成例＞
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに、シクロヘキサノン８４ｇを仕込んで、十分に窒素でフラスコ内を置換した後、内温８０℃まで昇温した。
次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートを１３．８ｇ（３２．９ミリモル）、モノマー１を２３．８ｇ（４８．６ミリモル）、シクロヘキサノン２０９ｇ、及びアゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）０．６８ｇからなる混合溶液を、１８０分で滴下が完了するように等速で上記フラスコ内に滴下した。滴下完了後、得られた反応液を８０℃で更に２時間撹拌した後、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）を更に０．０７ｇ添加した。その後、上記反応液を９０℃まで昇温し、更に２時間攪拌を続け、下記式で表される共重合体１−１を得た。
この共重合体１−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，８００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製））であった。
また、共重合体１−１中、各繰り返し単位の組成比は「質量％」を基準とする。なお、共重合体１−２〜共重合体１−１０、配向制御剤Ｘ−１〜配向制御剤Ｘ−４についても各繰り返し単位の組成比は「質量％」を基準とする。【０１６９】
【化３７】
2019069911.tif 000038
【０１７０】
〔合成例２：共重合体１−８の合成〕
＜モノマー２の合成例＞
モノマー１の合成例に準じて、下記合成手順によりモノマー２を合成した。【０１７１】
【化３８】
2019069911.tif 000039
【０１７２】
＜共重合体１−８の合成例＞
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた３００ミリリットル三口フラスコに、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートを８．５ｇ（２０．３ミリモル）、モノマー２を１９．７ｇ（３３．７ミリモル）、シクロヘキサノン１３５ｇ、及びシクロヘキサノン８４ｇを仕込んで、十分に窒素でフラスコ内を置換した後、内温８０℃まで昇温した。
次いで、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．０ｇ、及びシクロヘキサノン３１．３ｇからなる混合溶液を、２１０分で滴下が完了するように等速で上記フラスコ内に滴下した。滴下完了後、得られた反応液を８０℃で２時間撹拌した後、９０℃まで昇温して更に２時間攪拌を続け、下記式で表される共重合体１−８を得た。
この共重合体１−８の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８，８００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製））であった。【０１７３】
【化３９】
2019069911.tif 000040
【０１７４】
［液晶組成物の調製］
下記表１に示す成分を混合して、実施例１〜１２の液晶組成物（液晶組成物１〜１２が該当）、及び比較例の液晶組成物１〜５（液晶組成物１３〜１７が該当）を調製した。以下に、表１を示す。【０１７５】
【表１】
2019069911.tif 000041
【０１７６】
【表２】
2019069911.tif 000042
【０１７７】
以下に、表１に示される各種成分を示す。
〔共重合体１−１〜共重合体１−１０〕
以下に、表１に示される共重合体１−１〜共重合体１−１０を示す。【０１７８】
【化４０】
2019069911.tif 000043
【０１７９】
【化４１】
2019069911.tif 000044
【０１８０】
〔棒状液晶化合物２０１〕
以下に、表１に示される棒状液晶化合物２０１を示す。【０１８１】
【化４２】
2019069911.tif 000045
【０１８２】
〔棒状液晶化合物２０２〕
以下に、表１に示される棒状液晶化合物２０２を示す。【０１８３】
【化４３】
2019069911.tif 000046
【０１８４】
〔棒状液晶化合物２０３〕
以下に、表１に示される棒状液晶化合物２０３を示す。【０１８５】
【化４４】
2019069911.tif 000047
【０１８６】
〔キラル剤Ａ〕
以下に、表１に示されるキラル剤Ａを示す。
なお、キラル剤Ａは、温度に応じて螺旋誘起力（ＨＴＰ）を変化させるキラル剤であり、９５℃でのＨＴＰの絶対値と、３０℃でのＨＴＰの絶対値とを比較すると、３０℃でのＨＴＰの絶対値の方が大きい。【０１８７】
【化４５】
2019069911.tif 000048
【０１８８】
〔配向制御剤Ｘ−１〕
以下に、表１に示される配向制御剤Ｘ−１を示す。なお、配向制御剤Ｘ−１としては、特開２００６−１６５９９号公報に準じて合成したものを用いた。【０１８９】
【化４６】
2019069911.tif 000049
【０１９０】
〔配向制御剤Ｘ−２〕
以下に、表１に示される配向制御剤Ｘ−２を示す。【０１９１】
【化４７】
2019069911.tif 000050
【０１９２】
〔配向制御剤Ｘ−３〕
以下に、表１に示される配向制御剤Ｘ−３を示す。【０１９３】
【化４８】
2019069911.tif 000051
【０１９４】
〔配向制御剤Ｘ−４〕
以下に、表１に示される配向制御剤Ｘ−４を示す。なお、配向制御剤Ｘ−４としては、特開２００７−２１７６５６号公報に準じて合成したものを用いた。【０１９５】
【化４９】
2019069911.tif 000052
【０１９６】
［基材の作製］
〔重合性組成物塗布液Ａの調製〕
以下の成分を混合して、重合性組成物塗布液Ａを調製した。
ＰＥＴ３０（日本化薬社製）                        １００質量部
重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇ８１９）              ３質量部
ＭＥＫ（メチルエチルケトン、和光純薬社製）        ２００質量部【０１９７】
〔アクリル層Ａの作成〕
上記ＰＥＴ（polyethylene terephthalate）フィルム（東洋紡社製）上に、ワイヤーバーを用いて、室温にて、重合性組成物塗布液Ａを塗布した。得られた塗布層を、室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で２分間加熱した。
その後、フュージョン社製のＤバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ2、出力６０％）を用いて、塗膜に対して３０℃にて６秒間紫外線を照射し、膜厚２μｍのアクリル層Ａ（一軸配向を施していない基材に該当）を形成した。
なお、アクリル層Ａの膜厚は、以下の方法にて測定した。
＜膜厚測定＞
形成したアクリル層Ａの一部を剥離し、形状測定レーザマイクロスコープＶＫ−Ｘ２００（キーエンス社製）を用いて、対物レンズ１０倍にて膜厚を測定した。【０１９８】
［反射層の作製］
作製したアクリル層Ａ上に、表１に示す液晶組成物を、ワイヤーバーを用いて塗布して組成物層を形成した。次いで、液晶組成物の組成物層を室温にて５０秒間乾燥させた後、９５℃の雰囲気で１分間加熱して液晶化合物を配向させた（言い換えると、コレステリック液晶相の状態とした）。次に、液晶化合物を配向させた組成物層を３０℃まで冷却した。
その後、液晶化合物を配向させた組成物層に対して、フュージョン社製のＤバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ2、出力８０％）を用いて、塗布層に対して、３０℃にて８秒間紫外線（Ultra Violet）を照射し、膜厚１．６μｍの反射層（固定化したコレステリック液晶層）を形成した。なお、反射層の膜厚は、後述する方法にて測定した。
上記反射層は、いずれも、波長４５０〜６５０ｎｍの範囲に反射のピークを有していることを確認した。
なお、反射層の断面ＳＥＭ観察によって、実施例の反射層は、明部（連続線）と暗部（連続線）との縞模様を与え、少なくとも一つの暗部がなす線の法線とＣＬ層の表面とのなす角が周期的又は不規則的に変化する領域を有することを確認した。【０１９９】
〔反射層の膜厚〕
形成した反射層の一部を剥離し、形状測定レーザマイクロスコープＶＫ−Ｘ２００（キーエンス社製）を用いて、対物レンズ１０倍にて膜厚を測定した。【０２００】
〔各種評価〕
＜拡散反射性（４５°における反射量（「４５°反射量」））の評価＞
また、絶対反射率測定システム付きの分光光度計Ｖ−６７０（日本分光社製）に、作製した反射層を光源側に向けてセットし、０°入射４５°検出の条件で、４５°における反射性能の高さを評価した。
なお、４５°における反射性能は、横軸が波長、縦軸が反射率のグラフを作成し、基板に由来する反射率を除去した上で、反射層の選択反射波長に相当する４５０〜６５０ｎｍの領域における反射ピークの面積を算出し、この面積の大きさを、４５°における反射量として評価した。
反射量は、５．０以上が好ましく、７．０以上がより好ましい。
結果を表２に示す。【０２０１】
＜面状評価＞
ワイヤーバーを用いた塗布直後の組成物層に関し、クロスニコル環境下、目視にて面状を確認し、下記評価基準により面状性の評価を実施した。
なお、評価結果が「Ｃ」以上の場合を合格とした。生産効率により優れる点で、評価結果が「Ｂ」以上が好ましく、「Ａ」がより好ましい。結果を表２に示す。
（評価基準）
「Ａ」：“乾燥ムラ”及び“異物”が観測されない。
「Ｂ」：“乾燥ムラ”又は“異物”が僅かに観測されるが、問題なく使用できる。
「Ｃ」：“乾燥ムラに起因する凹凸”又は“異物”が若干観測されるが、問題なく使用できる。
「Ｄ」：“乾燥ムラに起因する凹凸”又は“異物”が多く観測され、使用に適さない。【０２０２】
なお、下記表中、「一般式（Ｘ１）で表される繰り返し単位の含有量」は、特定共重合体の全繰り返し単位に対する一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量（質量％）を意図する。
また、表中、「一般式（Ｙ１）中のＺ1が水素原子か否か」欄に示される「−」とは、使用される共重合体が「一般式（Ｙ１）で表される繰り返し単位」を含まないことを意図する。
また、表中、「一般式（Ｘ１）で表される繰り返し単位の含有量」欄に示される「−」とは、使用される共重合体が「一般式（Ｘ１）で表される繰り返し単位」を含まないことを意図する。【０２０３】
【表３】
2019069911.tif 000053
【０２０４】
表２の結果から、実施例の液晶組成物によれば、塗膜とした際に面状性に優れ、且つ、拡散反射性に優れる反射層を形成できることが明らかである。
実施例１と実施例２の対比、及び実施例３と実施例４の対比から、温度依存型キラル剤を用い、コレステリック液晶状態とした組成物層を冷却する工程（工程４に該当）を実施することにより、拡散反射性がより優れることが確認された。
実施例７の結果から、特定共重合体の重量平均分子量が９，０００未満である場合、塗膜の面状性がより向上することが確認された。
実施例８の結果から、特定共重合体中の一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して２５質量％以上である場合、塗膜の面状性がより向上し、且つ、反射層の拡散反射性により優れることが確認された。
実施例９の結果から、特定共重合体中の一般式（Ｙ１）で表される繰り返し単位において、Ｚ１が水素原子ではない場合（Ｚ１が、好ましくは、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、又はヒドロキシ基である場合）液晶化合物の水平配向性が抑制され、反射層の拡散反射性により優れることが確認された。
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月27日(2020.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物と、
下記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位及び下記一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位を含み、且つ、重量平均分子量が１０,０００未満である共重合体と、を含む、液晶組成物。
【化１】
2019069911.tif 000060
上記一般式（Ｘ１）中、Ｌ11は、単結合、又は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。Ｘaは、水素原子、又はフッ素原子を表す。＊は、結合位置を表す。
【化２】
2019069911.tif 000061
上記一般式（Ｙ１）中、Ｒ1は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ2は、−Ｏ−、又は−ＮＲ3−を表す。Ｒ3は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基、シクロへキシレン基、又はナフチレン基を表す。Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。なお、複数個存在するＡ1同士、及び複数個存在するＹ1同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、２５質量％以上である、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む繰り返し単位が、下記一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位である、請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【化３】
2019069911.tif 000062
一般式（Ｘ２）中、Ｒ11は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ12は、前記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基を表す。
【請求項４】
Ｚ１は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、又はヒドロキシ基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｙ１）中、
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロへキシレン基を表し、
Ｘ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｙ1の１つ以上が、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基、ハロゲン原子、又はシアノ基を表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記一般式（Ｙ１）が２つ以上の重合性基を含まない、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項８】
前記共重合体中、重合性基を２つ以上含むモノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、５モル％未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項９】
前記共重合体の重量平均分子量が、９，０００未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
前記共重合体の含有量は、前記重合性液晶化合物の含有量に対して、０．０１質量％以上５質量％未満である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１１】
更にキラル剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶組成物を重合してなる反射層。
【請求項１３】
一軸配向処理を施していない透明基材上に、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて組成物層を形成する工程１と、
前記組成物層に含まれる液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程２と、
前記工程２の後に、コレステリック液晶相を固定化する工程３と、を含む反射層の製造方法。
【請求項１４】
下記一般式（Ｘ２）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位と、下記一般式（Ｙ１）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位とを含み、重量平均分子量が１０,０００未満である、共重合体。
【化４】
2019069911.tif 000063
一般式（Ｘ２）中、Ｒ11は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ12は、下記一般式（Ｘ１）で表される基を含む１価の基を表す。
【化５】
2019069911.tif 000064
上記式（Ｘ１）中、Ｌ11は、単結合、又は、−Ｏ−を含んでいてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。Ｘaは、水素原子、又はフッ素原子を表す。＊は、結合位置を表す。
【化６】
2019069911.tif 000065
上記一般式（Ｙ１）中、Ｒ1は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ2は、−Ｏ−、又は−ＮＲ3−を表す。Ｒ3は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基、シクロへキシレン基、又はナフチレン基を表す。Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＨ2−が−Ｏ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。なお、複数個存在するＡ1同士、及び複数個存在するＹ1同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１５】
前記一般式（Ｙ１）が２つ以上の重合性基を含まない、請求項１４に記載の共重合体。
【請求項１６】
Ｚ1は、−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、若しくは−ＣＯ−で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、ホルミル基、カルボキシ基、水素原子、又はヒドロキシ基を表す、請求項１４に記載の共重合体。
【国際調査報告】
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