(57)【要約】  式（Ｉ）で表される塩の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部未満であり、且つ、式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部以下である、重合性液晶材料。なお、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６〜Ｒ７は、水素原子であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。[化１]2019039165.tif 000041
2019039165.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料であって、
下記式（Ｉ）：
【化１】
2019039165.tif 000035
〔式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部未満であり、且つ、
下記式（ＩＩ）：
【化２】
2019039165.tif 000036
〔式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部以下である、重合性液晶材料。
【請求項２】
前記重合性液晶化合物が、下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
2019039165.tif 000037
〔式（ＩＩＩ）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい下記式（１）〜（７）の何れかで表される基であり、
【化４】
2019039165.tif 000038
式（１）〜（７）中、＊は、Ｚ１あるいはＺ２との結合手を表し、
式（１）〜（４）中、Ｅ１は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、
式（２）〜（４）中、Ｅ２は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
式（１）中、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式（２）〜（３）中、Ｄ２およびＤ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式（４）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、Ｄ４およびＤ５が一緒になって環を形成している有機基を表し、
式（５）〜（７）中、Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、または、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉを表し、
Ｒｆは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｒｈは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｒｉは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１、およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基のいずれかの有機基であり、Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ１およびＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。）、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０または１を表す。〕
で表される化合物を含む、請求項１に記載の重合性液晶材料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有する、重合性液晶組成物。
【請求項４】
界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する、請求項３に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
請求項１または２に記載の重合性液晶材料を重合してなる、高分子。
【請求項６】
請求項５に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
【請求項７】
請求項５に記載の高分子を構成材料とする、光学異方体。
【請求項８】
請求項７に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
【請求項９】
請求項８に記載の偏光板を備える、表示装置。
【請求項１０】
請求項８に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
【請求項１１】
重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料について、下記式（Ｉ）：
【化５】
2019039165.tif 000039
〔式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部未満であること、および、下記式（ＩＩ）：
【化６】
2019039165.tif 000040
〔式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部以下であることを確認する第一工程と、
前記第一工程の後に、前記重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する第二工程と、
を含む、重合性液晶組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、モバイルパソコン、携帯電話等携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、フラットパネル表示装置の構成部材である位相差板の薄層化も求められている。【０００３】
ここで、位相差板の薄層化の方法としては、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。【０００４】
しかし、重合性液晶化合物を有機溶媒に溶解してなる重合性液晶組成物は、安定性に乏しく、経時的にゲル化することがあった（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１５８６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そのため、ゲル化が起こり難い（即ち、ゲル化時間が長い）重合性液晶組成物が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、従来の重合性液晶組成物では、重合性液晶化合物の調製時などに混入した所定の化合物（不純物）によってゲル化が起こり易くなっていることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明によれば、以下の重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法が提供される。【０００９】
〔１〕重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料であって、
下記式（Ｉ）：
【化１】
2019039165.tif 000003
〔式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部未満であり、且つ、
下記式（ＩＩ）：
【化２】
2019039165.tif 000004
〔式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が、前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部以下である、重合性液晶材料。
〔２〕前記重合性液晶化合物が、下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
2019039165.tif 000005
〔式（ＩＩＩ）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい下記式（１）〜（７）の何れかで表される基であり、
【化４】
2019039165.tif 000006
式（１）〜（７）中、＊は、Ｚ１あるいはＺ２との結合手を表し、
式（１）〜（４）中、Ｅ１は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、
式（２）〜（４）中、Ｅ２は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
式（１）中、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式（２）〜（３）中、Ｄ２およびＤ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式（４）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、Ｄ４およびＤ５が一緒になって環を形成している有機基を表し、
式（５）〜（７）中、Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、または、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉを表し、
Ｒｆは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｒｈは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｒｉは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１、およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基のいずれかの有機基であり、Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ１およびＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。）、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０または１を表す。〕
で表される化合物を含む、上記〔１〕に記載の重合性液晶材料。
〔３〕上記〔１〕または〔２〕に記載の重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有する、重合性液晶組成物。
〔４〕界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する、上記〔３〕に記載の重合性液晶組成物。
〔５〕上記〔１〕または〔２〕に記載の重合性液晶材料を重合してなる、高分子。
〔６〕上記〔５〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
〔７〕上記〔５〕に記載の高分子を構成材料とする、光学異方体。
〔８〕上記〔７〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
〔９〕上記〔８〕に記載の偏光板を備える、表示装置。
〔１０〕上記〔８〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
〔１１〕重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料について、下記式（Ｉ）：
【化５】
2019039165.tif 000007
〔式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部未満であること、および、下記式（ＩＩ）：
【化６】
2019039165.tif 000008
〔式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が前記重合性液晶化合物１００質量部当たり０．０１質量部以下であることを確認する第一工程と、
前記第一工程の後に、前記重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する第二工程と、
を含む、重合性液晶組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ゲル化が起こり難い（即ち、ゲル化時間が長い）重合性液晶組成物および当該重合性液晶組成物を調製可能な重合性液晶材料を提供することができる。
また、本発明によれば、当該重合性液晶材料を重合してなる高分子、当該高分子を用いた光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、反射防止フィルムおよび表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。さらに、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。
【００１２】
ここで、本発明の重合性液晶材料および重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明の表示装置および反射防止フィルムに用いることができる。
また、本発明の重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば、本発明の重合性液晶組成物の製造方法を用いて製造することができる。
【００１３】
（１）重合性液晶材料
本発明の重合性液晶材料は、重合性液晶化合物を含み、任意に、重合性液晶化合物の調製時などに混入した不純物を更に含有する。また、本発明の重合性液晶材料は、下記式（Ｉ）で示される塩の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部当たり０質量部以上０．０１質量部未満であり、且つ、下記式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部当たり０質量部以上０．０１質量部以下である。
なお、本発明において、「式（Ｉ）で示される塩の含有量」および「式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量」は、イオンクロマトグラフィーを用いて測定することができる。具体的には、「式（Ｉ）で示される塩の含有量」および「式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量」は、例えば実施例に記載の測定法に従って測定することができる。また、式（Ｉ）で示される塩が複数種含まれている場合には、「式（Ｉ）で示される塩の含有量」とは、式（Ｉ）で示される塩の合計含有量を指し、式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物が複数種含まれている場合には、「式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量」とは、式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の合計含有量を指す。
【化７】
2019039165.tif 000009
〔式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−であり、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。〕
【化８】
2019039165.tif 000010
〔式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１以上７以下のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、水素原子である。〕
【００１４】
ここで、本発明の重合性液晶材料は、重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物のゲル化について、重合性液晶化合物の調製時などに混入し得る不純物が影響していること、および、重合性液晶化合物の調製時などに混入し得る様々な不純物のうち、上記式（Ｉ）で示される塩および上記式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物が特にゲル化に影響していることを新たに見出してなされたものである。そして、本発明の重合性液晶材料は、上記式（Ｉ）で示される塩の含有量および上記式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物の含有量が上記範囲内であるので、式（Ｉ）で示される塩の含有量および式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物の含有量が上記範囲外の重合性液晶材料と比較し、ゲル化が起こり難い。従って、本発明の重合性液晶材料を使用すれば、ゲル化時間が長く、長期に亘って貯蔵が可能な重合性液晶組成物を得ることができる。
【００１５】
（１−１）重合性液晶化合物
重合性液晶化合物としては、特に限定されることなく、光学フィルムおよび光学異方体（以下、「光学フィルム等」と称することがある。）の構成材料として使用される高分子の調製に使用し得る任意の重合性液晶化合物を用いることができる。中でも、重合性液晶化合物としては、「逆波長分散性を有する重合性液晶化合物」と称されることもある、逆波長分散性を有する光学フィルム等の構成材料として使用される高分子を調製可能な重合性液晶化合物が好ましい。
【００１６】
そして、上述した重合性液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物などの、両末端に重合性基を有する化合物が挙げられる。
【化９】
2019039165.tif 000011
【００１７】
ここで、式（ＩＩＩ）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい下記式（１）〜（７）の何れかで表される基である。
【化１０】
2019039165.tif 000012
【００１８】
なお、式（１）〜（７）中、＊は、Ｚ１あるいはＺ２との結合手を表す。
また、式（１）〜（４）中、Ｅ１は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、式（２）〜（４）中、Ｅ２は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。なお、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、−Ｓ−であることが好ましい。
更に、式（１）中、Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、式（２）〜（３）中、Ｄ２およびＤ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、式（４）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、Ｄ４およびＤ５が一緒になって環を形成している有機基を表し、式（５）〜（７）中、Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、または、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉを表す。ここで、Ｒｆは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、Ｒｈは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、Ｒｉは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表す。
なお、本発明において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
【００１９】
ここで、上記式（１）〜（７）で表される基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。
なお、上記式（１）〜（７）で表される基が置換基を複数有する場合、それらは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２０】
Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００２１】
また、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族複素環基としては、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、および、ベンゾピラゾリル基等の炭素数２〜３０の芳香族複素環基が好ましく、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基およびチアジアゾリル基等の単環の芳香族複素環基、並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、および、ベンゾチアジアゾリル基等の縮合環の芳香族複素環基がより好ましい。
【００２２】
更に、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有し得る置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。ここで、Ｒａは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。また、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。
なお、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有する置換基の数は、一つの環あたり、一つでも、複数でもよい。一つの環が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
【００２３】
ここで、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、および、ｎ−イコシル基等が挙げられる。中でも、Ｒｂのアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。
そして、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；およびベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基が好ましい。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２４】
Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、および、イコセニル基等が挙げられる。中でも、Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
そして、Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基が有し得る置換基としては、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２５】
Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、および、シクロオクチル基等が挙げられる。中でも、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が好ましい。
そして、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましい。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２６】
Ｒｂの炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
そして、Ｒｂの炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３から選ばれる１以上の置換基が好ましい。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂの炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２７】
また、Ｄ４およびＤ５の非環状基としては、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲｘ等の炭素数１〜１３の非環状基が好ましく、シアノ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ４Ｈ９がより好ましい。ここで、Ｒｘは、炭素数１〜１２の有機基であり、Ｒｘの炭素数１〜１２の有機基の具体例としては、炭素数１〜１２のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基が挙げられる。
そして、Ｄ４およびＤ５の非環状基が有し得る置換基としては、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｄ４およびＤ５の非環状基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２８】
また、Ｄ４およびＤ５が一緒になって環を形成している有機基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１１】
2019039165.tif 000013
ここで、上記式中、＊は、式（４）中でＤ４およびＤ５が結合している炭素原子（即ち、Ｄ４およびＤ５と共に環を形成している炭素原子）の位置を表し、Ｒｋは、炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｍは、炭素数１〜３のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒｎは、炭素数１〜３のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒｐは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基または−ＣＯＯＲ”を表し、Ｒ”は炭素数１〜３のアルキル基を表す。なお、ＲｍおよびＲｎのフェニル基が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基およびアミノ基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。そして、フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。ＲｍおよびＲｎのフェニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２９】
更に、Ｄ６のＲｆの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、および、イソプロピル基等が挙げられる。
【００３０】
また、Ｄ６のＲｇの置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の芳香族複素環基、−ＳＯ２Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ、および、−ＣＳ−ＮＨ−Ｒｂが挙げられる。
なお、ＲａおよびＲｂは、前記と同じ意味を表す。
【００３１】
Ｒｇの炭素数１〜２０のアルキル基としては、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｒｇの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基、ベンゾピラニル基、ベンゾジオキソリル基、ベンゾジオキサニル基；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ’、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ’、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ’、−ＳＯ２Ｒａ、−ＳＲｂ’または−ＳＲｂ’で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。
【００３２】
ここで、Ｒａの具体例は、上記した通りである。
【００３３】
また、Ｒｂ’は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。
【００３４】
ここで、Ｒｂ’の炭素数１〜２０のアルキル基としては、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｂ’の炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の炭素数２〜４の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；および、ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の、炭素数２〜４の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基が好ましい。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂ’の炭素数１〜２０のアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３５】
Ｒｂ’の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｂ’の炭素数２〜２０のアルケニル基が有し得る置換基としては、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂ’の炭素数２〜２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３６】
Ｒｂ’の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｂ’の炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂ’の炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３７】
Ｒｂ’の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基としては、Ｒｂの炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｂ’の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、Ｒｂの炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｂ’の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３８】
Ｒｇの炭素数２〜２０のアルケニル基としては、Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｇの炭素数２〜２０のアルケニル基が有し得る置換基としては、Ｒｇの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｇの炭素数２〜２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３９】
Ｒｇの炭素数２〜２０のアルキニル基の例としては、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。
そして、Ｒｇの炭素数２〜２０のアルキニル基が有し得る置換基としては、Ｒｇの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｇの炭素数２〜２０のアルキニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４０】
Ｒｇの炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｇの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、Ｒｇの炭素数１〜２０のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｇの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４１】
Ｒｇの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基となり得る炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｇの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｇの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４２】
Ｒｇの炭素数２〜３０の芳香族複素環基としては、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族複素環基となり得る炭素数２〜３０の芳香族複素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、Ｒｇの炭素数２〜３０の芳香族複素環基が有し得る置換基としては、Ｄ１〜Ｄ３の香族複素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Ｒｇの炭素数２〜３０の芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４３】
また、Ｄ６のＲｈの、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい下記１）〜５）の何れかの基が挙げられる。
なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。下記１）〜５）の基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
１）１以上の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６〜４０の炭化水素環基
２）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素数２〜４０の複素環基
３）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１〜１２のアルキル基
４）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルケニル基
５）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルキニル基
【００４４】
ここで、上記１）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１２】
2019039165.tif 000014
そして、上記１）の炭素数６〜４０の炭化水素環基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。ここで、ＲａおよびＲｂは、前記と同じ意味を表す。これらの中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基からなる群より選ばれる１以上の置換基が好ましい。
【００４５】
また、上記２）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１３】
2019039165.tif 000015
【化１４】
2019039165.tif 000016
【化１５】
2019039165.tif 000017
【化１６】
2019039165.tif 000018
〔式中、Ｒｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｑが複数ある場合は、それぞれ同一であっても相異なっていてもよい。〕
そして、上記２）の炭素数２〜４０の複素環基が有し得る置換基としては、上記１）の炭素数６〜４０の炭化水素環基が有し得る置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
【００４６】
更に、上記３）〜５）における炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族炭化水素環基となり得る炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。また、上記３）〜５）における炭素数２〜３０の芳香族複素環基としては、Ｄ１〜Ｄ３の芳香族複素環基となり得る炭素数２〜３０の芳香族複素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
そして、上記３）の炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。また、上記４）の炭素数２〜１２のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。更に、上記５）の炭素数２〜１２のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
また、上記３）〜５）の基が有し得る置換基としては、上記１）の炭素数６〜４０の炭化水素環基が有し得る置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
【００４７】
そして、Ｒｈとしては、下記式で表される基が好ましく、
【化１７】
2019039165.tif 000019
下記式で表される基が更に好ましい。
【化１８】
2019039165.tif 000020
【００４８】
また、Ｄ６のＲｈが有し得る置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられ、中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１以上の置換基が好ましい。ここで、ＲａおよびＲｂは、前記と同じ意味を表す。
【００４９】
そして、Ｄ６のＲｉの、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい下記６）〜７）の何れかの基が挙げられる。
６）１以上の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６〜４０の炭化水素環基
７）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素数２〜４０の複素環基
中でも、Ｒｉは、下記式の何れかであることが好ましい。
【化１９】
2019039165.tif 000021
〔式中、Ｒｔは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕
【００５０】
上述した中でも、Ａｒとしては、置換基を有していてもよい下記式（１−１）〜（６−３）の何れかで表される基が好ましい。
【化２０】
2019039165.tif 000022
【００５１】
なお、上記式（１−１）および（４−１）で表される基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化２１】
2019039165.tif 000023
【００５２】
また、式（ＩＩＩ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ２１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００５３】
更に、式（ＩＩＩ）中、Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。そして、Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の芳香族基であることが好ましい。
【００５４】
ここで、Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、環状脂肪族基としては、置換されていてもよい炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が更に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であっても、シス体であっても、或いは、シス体とトランス体との混合物であってもよいが、トランス体であることがより好ましい。
【００５５】
また、Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２の芳香族基の具体例としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、芳香族基としては、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がより好ましく、１，４−フェニレン基が更に好ましい。
【００５６】
Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２の環状脂肪族基および芳香族基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、前記環状脂肪族基および芳香族基が置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００５７】
また、式（ＩＩＩ）中、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表す。そして、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００５８】
更に、式（ＩＩＩ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基のいずれかの有機基である。なお、Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。但し、Ｇ１およびＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
そして、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルキレン基が挙げられ、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数３〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【００５９】
そして、式（ＩＩＩ）中、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０または１である。
【００６０】
また、式（ＩＩＩ）中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。そして、Ｐ１およびＰ２の重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のＣＨ２＝ＣＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基（Ｒｃは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。）、ビニル基、ビニルエーテル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが例示される。中でも、ＣＨ２＝ＣＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。
【００６１】
なお、上述した重合性液晶化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、国際公開第２０１４／１０３２５号、国際公開第２０１２／１４７９０４号、特開２０１０−３１２２３号公報、特開２００８−２７３９２５号公報、特開２００９−１７９５６３号公報）等に記載の方法を参照して合成できる。
【００６２】
また、固形分換算で、重合性液晶材料中に占める重合性液晶化合物の割合は、通常、７０質量％以上１００質量％未満であり、例えば８０質量％以上９９質量％以下とすることができる。
【００６３】
（１−２）塩
式（Ｉ）で示される塩は、Ｒ１〜Ｒ４が全て水素原子であるアンモニウム塩、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つが炭素数１以上７以下のアルキル基であるアルキルアミン塩、または、それらの混合物である。
【００６４】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４の炭素数１以上７以下のアルキル基としては、−ＣＨ３または−（ＣＨ２）ｎＣＨ３（但し、ｎは１以上６以下の整数）が好ましく、メチル基（−ＣＨ３）またはエチル基（−ＣＨ２ＣＨ３）がより好ましい。
【００６５】
また、式（Ｉ）のＸは、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、１／２（ＨＰＯ４２−）、Ｈ２ＰＯ４−、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、１／２（―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）またはＲ−ＳＯ３−である。そして、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は、単結合または２価の炭化水素基を表す。
【００６６】
そして、式（Ｉ）のＲの１価の炭化水素基としては、特に限定されることなく、例えば、メチル基、フェニル基、ベンジル基、オルトトリル基、メタトリル基、パラトリル基が挙げられる。中でも、Ｒの１価の炭化水素基は、メチル基、フェニル基またはパラトリル基であることが好ましい。
【００６７】
また、式（Ｉ）のＲ’の２価の炭化水素基としては、特に限定されることなく、例えば、メチレン基、オルトフェニレン基、メタフェニレン基、パラフェニレン基が挙げられる。中でも、Ｒ’の２価の炭化水素基は、メチレン基またはパラフェニレン基であることが好ましい。
【００６８】
そして、Ｘは、Ｆ−、Ｂｒ−またはＣｌ−であることが好ましく、Ｂｒ−またはＣｌ−であることがより好ましい。
【００６９】
上述した中でも、式（Ｉ）で示される塩は、塩化アンモニウム、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、または、それらの混合物であることが好ましい。
【００７０】
なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（Ｉ）で示される塩の含有量は、０質量部以上０．０１質量部未満であれば特に限定はされないが、０．００８質量部以下であることが好ましく、０．００３質量部以下であることがより好ましく、ＩＣＳ−１５００（ＤＩＯＮＥＸ社製イオンクロマトグラフ）の定量下限値未満であることが更に好ましい。
【００７１】
ここで、式（Ｉ）で示される塩は、重合性液晶化合物を調製する際に使用する塩基などに起因して重合性液晶材料中に混入し得る。そのため、重合性液晶材料中における式（Ｉ）で示される塩の含有量は、特に限定されることなく、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いた重合性液晶化合物の精製などの既知の精製方法を用いて調整することができる。
なお、精製等の操作の負担を軽減する観点からは、重合性液晶材料には式（Ｉ）で示される塩が上記範囲内で含まれていてもよく、例えば、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（Ｉ）で示される塩の含有量は、０．００３質量部以上であってもよい。
【００７２】
（１−３）窒素含有化合物
式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物は、Ｒ５〜Ｒ７が全て水素原子であるアンモニア、Ｒ５が炭素数１以上７以下のアルキル基である第１級アルキルアミン、または、それらの混合物である。
なお、本発明の重合性液晶材料には、第２級アルキルアミン、第３級アルキルアミン等が含まれていてもよい。そして、重合性液晶材料中の第２級アルキルアミンおよび第３級アルキルアミンの合計含有量は、特に制限はないが、通常、重合性液晶化合物１００質量部当たり１０質量部以下である。
【００７３】
ここで、Ｒ５の炭素数１以上７以下のアルキル基としては、−ＣＨ３または−（ＣＨ２）ｎＣＨ３（但し、ｎは１以上６以下の整数）が好ましく、メチル基（−ＣＨ３）またはエチル基（−ＣＨ２ＣＨ３）がより好ましい。
【００７４】
上述した中でも、式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物は、第１級アルキルアミンであることが好ましく、メチルアミンまたはエチルアミンであることがより好ましい。
【００７５】
なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量は、０質量部以上０．０１質量部以下であれば特に限定はされない。
【００７６】
ここで、式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物は、重合性液晶化合物を調製する際に使用する塩基などに起因して重合性液晶材料中に混入し得る。そのため、重合性液晶材料中における式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量は、特に限定されることなく、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いた重合性液晶化合物の精製などの既知の精製方法を用いて調整することができる。
なお、精製等の操作の負担を軽減する観点からは、重合性液晶材料には式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物が上記範囲内で含まれていてもよく、例えば、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量は、０．００３質量部以上であってもよい。
【００７７】
（１−４）その他の不純物
重合性液晶材料は、上記式（Ｉ）で示される塩および式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物以外に、その他の不純物を含んでいてもよい。
【００７８】
（２）重合性液晶組成物
本発明の重合性液晶組成物は、重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有し、任意に、界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する。また、重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を更に含んでいてもよい。
なお、上記重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性液晶組成物は、上述した重合性液晶材料を用いているので、ゲル化時間が長く、貯蔵性に優れている。
【００７９】
（２−１）重合性液晶材料
重合性液晶材料としては、重合性液晶化合物を含む上記重合性液晶材料を用いることができる。
【００８０】
（２−２）有機溶媒
有機溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
【００８１】
（２−３）界面活性剤
また、上記重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、含フッ素基、親水性基、および親油性基含有オリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ（Ｓ２４２、Ｓ２４３、Ｓ３８６、Ｓ４２０、Ｓ６１１、Ｓ６５１など）、ＤＩＣ社製のメガファックシリーズ（Ｆ２５１、Ｆ５５４、Ｆ５５６、Ｆ５６２、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅなど）、ネオス社製のフタージェントシリーズ（ＦＴＸ６０１ＡＤ、ＦＴＸ６０２Ａ、ＦＴＸ６０１ＡＤＨ２、ＦＴＸ６５０Ａなど）等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ここで、上記重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜２質量部である。
【００８２】
（２−４）重合開始剤
重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性液晶化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【００８３】
ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性液晶化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性液晶化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
【００８４】
光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８５】
アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。
【００８６】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００８７】
なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
【００８８】
メルカプタン系化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
【００８９】
トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００９０】
Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【００９１】
また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０４、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。
【００９２】
前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【００９３】
また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
【００９４】
これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９５】
なお、上記重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００９６】
（２−５）その他の成分
更に、上記重合性液晶組成物には、重合性液晶化合物、有機溶媒、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−メトキシフェニル、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−３’，４’−ジフルオロフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４−アクリロイルオキシ−４’−デシルビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−メトキシビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−（４”−フルオロベンジルオキシ）−ビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−プロピルシクロヘキシルフェニル、４−メタクリロイル−４’−ブチルビシクロヘキシル、４−アクリロイル−４’−アミルトラン、４−アクリロイル−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−アミルフェニル）、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−（４’−プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ−２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス−１，４−ビス［４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］フェニル］シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７−００２２０８号公報、特開２００９−１７３８９３号公報、特開２００９−２７４９８４号公報、特開２０１０−０３０９７９号公報、特開２０１０−０３１２２３号公報、特開２０１１−００６３６０号公報、特開２０１０−２４４３８号公報、国際公開第２０１２／１４１２４５号、国際公開第２０１２／１４７９０４号、国際公開第２０１２／１６９４２４号、国際公開第２０１２／７６６７９号、国際公開第２０１３／１８０２１７号、国際公開第２０１４／０１０３２５号、国際公開第２０１４／０６１７０９号、国際公開第２０１４／０６５１７６号、国際公開第２０１４／１２６１１３号、国際公開第２０１５／０２５７９３号、国際公開第２０１５／０６４６９８号、国際公開第２０１５／１２２３８４号および国際公開第２０１５／１２２３８５号に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．００５〜５０質量部である。
【００９７】
（２−６）式（Ｉ）で示される塩および式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物
なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶組成物中に含まれている式（Ｉ）で示される塩の量は、重合性液晶化合物１００質量部当たり、０質量部以上０．０１質量部未満であることが好ましく、０．００８質量部以下であることがより好ましく、０．００３質量部以下であることが更に好ましく、ＩＣＳ−１５００（ＤＩＯＮＥＸ社製イオンクロマトグラフ）の定量下限値未満であることが特に好ましい。
また、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶組成物中に含まれている式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量は、重合性液晶化合物１００質量部当たり、０質量部以上０．０１質量部以下であることが好ましい。
【００９８】
即ち、重合性液晶化合物および有機溶媒を含み、任意に界面活性剤、重合開始剤およびその他の成分の少なくとも一つを更に含有する本発明の重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（Ｉ）で示される塩の含有量が０．０１質量部未満であり、且つ、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量が０．０１質量部以下であることが好ましい。
【００９９】
（２−７）重合性液晶組成物の製造方法
上記重合性液晶組成物は、通常、重合性液晶材料と、所望により配合される重合開始剤、界面活性剤およびその他の成分等との所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
【０１００】
なお、ゲル化時間の長い重合性液晶組成物を確実に得る観点からは、重合性液晶組成物を調製する際には、重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する工程（第二工程）の前に、重合性液晶材料中の式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量を確認する工程（第一工程）を実施することが好ましい。即ち、重合性液晶組成物を調製する際には、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（Ｉ）で示される塩の含有量が０．０１質量部未満、好ましくは０．００８質量部以下、より好ましくは０．００３質量部以下、更に好ましくはＩＣＳ−１５００（ＤＩＯＮＥＸ社製イオンクロマトグラフ）の定量下限値未満であり、且つ、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量が０．０１質量部以下であることを確認した後に、重合性液晶材料と有機溶媒とを混合することが好ましい。
なお、第一工程において式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量を確認した結果、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（Ｉ）で示される塩の含有量が０．０１質量部以上、および／または、重合性液晶化合物１００質量部当たりの式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の含有量が０．０１質量部超であった場合には、重合性液晶材料は、式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量が上記範囲内となるように精製した後に有機溶媒と混合してもよい。
【０１０１】
ここで、式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量の確認は、特に限定されることなく、例えば元素分析装置、核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置またはイオンクロマトグラフなどの分析装置を用いて式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量を定量することにより行うことができる。
なお、式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量の確認は、重合性液晶材料の調製条件と、当該調製条件で重合性液晶材料を調製した際に調製される重合性液晶材料中に含まれる式（Ｉ）で示される塩の量および式（ＩＩ）で示される窒素含有化合物の量との関係を予備実験等により予め求めておき、当該関係と実際に採用した重合性液晶材料の調製条件とに基づいて行ってもよい。
【０１０２】
（３）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性液晶材料または上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性液晶化合物に由来する単量体単位を有している。
【０１０３】
なお、本発明の高分子は、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。
【０１０４】
また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
【０１０５】
そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒の存在下、上述した重合性液晶材料、または、上述した重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）上述した重合性液晶組成物を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。なお、上述した重合性液晶材料を単独で重合してもよい。
【０１０６】
なお、上述した方法により高分子を調製する際に用いる有機溶媒、基板、塗工法、乾燥法および重合条件としては、特に限定されることなく、例えば特許第６０５５５６９号公報に記載されているもの等、重合性液晶化合物を用いた高分子の製造の分野において用いられ得る任意の物、方法および条件を採用し得る。
【０１０７】
そして、上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
【０１０８】
以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【０１０９】
（４）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子および／または重合性液晶材料を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。そして、本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を光学的な機能を有する層の主たる構成材料とする光学フィルムであるか、或いは、光学的な機能を有する層が本発明の重合性液晶材料を含有する光学フィルムでありうる。好ましくは、本発明の高分子を構成材料とする光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を１００質量％とした場合に本発明の高分子の占有割合が５０質量％超である。また、好ましくは、本発明の重合性液晶材料を含む光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を１００質量％とした場合に、本発明の重合性液晶材料を０．０１質量％以上含有する。
【０１１０】
ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
【０１１１】
そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）本発明の重合性液晶組成物を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）本発明の重合性液晶材料、または重合性液晶組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法や、（Ｃ）本発明の重合性液晶材料および樹脂を含む溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。
【０１１２】
本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
【０１１３】
なお、本発明の光学フィルムは、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ  Ａｘｏｓｃａｎで測定した波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２０であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
【０１１４】
（５）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
【０１１５】
ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
【０１１６】
配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【０１１７】
脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。
【０１１８】
本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１〜１０μｍである。
【０１１９】
なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。
【０１２０】
なお、本発明の光学異方体は、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ  Ａｘｏｓｃａｎで測定した波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける位相差から求められる。下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２０であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
【０１２１】
（６）偏光板
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接またはその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
【０１２２】
本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。
【０１２３】
なお、上述した偏光フィルムおよび接着剤としては、特に限定されることなく、例えば特許第６０５５５６９号公報に記載されているもの等、偏光板の分野において用いられ得る任意のものを採用し得る。
【０１２４】
（７）表示装置
本発明の表示装置は、本発明の偏光板を備えるものである。
表示装置としては、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネルなどのパネルを備える表示装置が挙げられる。具体的には、表示装置としては、偏光板と液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置、偏光板と有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。
【０１２５】
（８）反射防止フィルム
本発明の反射防止フィルムは、本発明の偏光板を含むものである。
反射防止フィルムは、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置の反射防止用などに用いることができる。
【実施例】
【０１２６】
以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。【０１２７】
なお、塩および窒素含有化合物の含有量の測定、並びに、重合性液晶組成物の経時安定性の評価は、それぞれ以下の方法を使用して測定および評価した。
＜塩および窒素含有化合物の含有量の測定＞
重合性液晶材料中の塩および窒素含有化合物の量はイオンクロマトグラフィーを用いて測定した。
具体的には、安定剤としてエタノール（１質量％）を含むクロロホルム１０質量部に重合性液晶材料０．５質量部を溶解させた。そして、得られた溶液に超純水１５質量部を添加し、２分間振とうした後、２時間静置した。静置後の溶液から水層のみをシリンジで採取し、試料溶液とした。
また、別途、測定対象の塩および窒素含有化合物について、濃度既知の標準液（濃度：１質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ、１０００質量ｐｐｍ）を用いて予め検量線を作成しておいた。
そして、イオンクロマトグラフィーを用いて以下の分析条件で試料溶液を分析し、塩および窒素含有化合物の含有量を測定した。
［分析条件］
装置：ＩＣＳ−１５００（ＤＩＯＮＥＸ社製）
カラム：ＣＳ１７＋ＣＧ１７
溶離液：６ｍＭメタンスルホン酸
流速：１．２ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：電気伝導度検出器
＜重合性液晶組成物の経時安定性の評価＞
調製した重合性液晶組成物を温度４５℃の環境下で保管し、目視にて異物（ゲル）の発生の有無を確認した。そして、以下の基準に従って経時安定性を評価した。異物が発生するまでの時間（ゲル化時間）が長い程、経時安定性に優れていることを示す。
Ａ：２４０時間以上異物が発生しない
Ｂ：９６時間以上２４０時間未満の時点で異物が発生
Ｃ：０時間以上９６時間未満の時点で異物が発生【０１２８】
（実施例１〜１２および比較例１〜１８）
重合性液晶化合物として下記の化合物Ａを準備した。
【化２２】
2019039165.tif 000024
【０１２９】
また、式（Ｉ）で表される塩として、塩化アンモニウム、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、塩化テトラメチルアンモニウムおよび塩化テトラエチルアンモニウムを準備した。【０１３０】
化合物Ａと表１に示す塩とを表１に示す割合で添加して重合性液晶材料を得た。そして、重合性液晶材料中の塩および窒素含有化合物の含有量を測定した。結果を表１に示す。
また、重合性液晶材料と、有機溶媒としてのシクロペンタノンおよび１，３−ジオキソランとを、化合物Ａ１００質量部に対する量がシクロペンタノン１４１．８質量部、１，３−ジオキソラン２１２．７質量部となるように混合して重合性液晶組成物を得た。そして、重合性液晶組成物の経時安定性を評価した。結果を表１に示す。【０１３１】
（実施例１３〜１９および比較例１９〜３２）
重合性液晶化合物として、化合物Ａに替えて以下の化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、或いは、化合物Ｆと化合物Ｇとの混合物（化合物Ｆ：化合物Ｇ（質量比）＝３：１）を使用し、式（Ｉ）で表される塩としてジメチルアミン塩酸塩を表２に示す割合で添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表２に示す。
【化２３】
2019039165.tif 000025
【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【０１３２】
（実施例２０〜２３および比較例３３〜３４）
式（Ｉ）で表される塩に替えて式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物としてメチルアミンまたはエチルアミンを表３に示す割合で添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。【０１３３】
（参考例１〜１２）
式（Ｉ）で表される塩に替えて式（ＩＩ）で表される窒素含有化合物としてジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミンまたはトリエチルアミンを表４に示す割合で添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表４に示す。【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
【表２】
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【０１３６】
【表３】
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【０１３７】
【表４】
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【０１３８】
表１〜３より、実施例１〜２３では、比較例１〜３４と比較し、ゲル化を十分に抑制でき、ゲル化時間の長い重合性液晶組成物が得られることが分かる。
なお、表４の参考例１〜１２より、第２級アルキルアミンまたは第３級アルキルアミンが含まれていてもゲル化の問題が起こらないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明によれば、ゲル化が起こり難い（即ち、ゲル化時間が長い）重合性液晶組成物および当該重合性液晶組成物を調製可能な重合性液晶材料を提供することができる。
また、本発明によれば、当該重合性液晶材料を重合してなる高分子、当該高分子を用いた光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、反射防止フィルムおよび表示装置を提供することができる。
【国際調査報告】
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