(57)【要約】【課題】  耐酸性を有するポリアミド繊維であって、長期間の耐熱性に優れるとともに、紡糸性が良好な半芳香族ポリアミド繊維を提供する。【解決手段】  融点が２８０℃以下である半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維であって、下記（１）〜（３）の条件をすべて満足することを特徴とする、半芳香族ポリアミド繊維。  （１）半芳香族ポリアミドのジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸であって、ジアミン成分の４０〜８０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミンである。  （２）半芳香族ポリアミドに対して、銅換算で５０〜５００ｐｐｍの銅化合物を含有する。  （３）ガラス転移点のピーク温度が１２０〜１４０℃である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が２８０℃以下である半芳香族ポリアミドからなる繊維であって、下記（１）〜（３）の条件をすべて満足することを特徴とする、半芳香族ポリアミド繊維。
（１）半芳香族ポリアミドのジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸であって、ジアミン成分の４０〜８０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミンである。
（２）半芳香族ポリアミドに対して、銅換算で５０〜５００ｐｐｍの銅化合物を含有する。
（３）ガラス転移点のピーク温度が１２０〜１４０℃である。
【請求項２】
前記半芳香族ポリアミド繊維において、半芳香族ポリアミドに対して、アルカリ金属換算で３００〜３０００ｐｐｍのハロゲン化アルカリ金属化合物を含有する、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド繊維。
【請求項３】
１５０℃で５００時間熱処理した後の強度保持率が８０％以上である、請求項１または請求項２に記載の半芳香族ポリアミド繊維。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は２０１７年５月２９日出願の特願２０１７−１０５８００の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、耐酸性を有するとともに、長期間の耐熱性を発揮する半芳香族ポリアミド繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
ナイロン６、ナイロン６６に代表される結晶性ポリアミドは、熱的特性、強度特性および剛性をバランスよく備えており、衣料用、産業資材用繊維、エンジニアリングプラスチックなどの多くの用途に適している。しかしながら、これらの汎用脂肪族ポリアミドには、耐熱性の不足、吸水による寸法安定性不良などの問題点があることが指摘されている。特に、近年になって、自動車部品、電気・電子部品、繊維などの用途においては、耐酸性等の耐薬品性が求められるとともに、長期間にわたる高温環境下での使用における耐熱性がしばしば要求されるようになってきた。【０００４】
ポリアミド繊維の耐酸性を改善するために、特許文献１（特開平９−２５６２１９号公報）では、芳香族ジカルボン酸と炭素数６〜１２の脂肪族アルキルジアミンからなる半芳香族ポリアミド繊維が提案されているが、長鎖のアルキルジアミンと芳香族ジカルボン酸からなるポリアミドであるため、耐酸性は優れるものの、空気中で酸化分解を起こしやすいため長時間の耐熱性に劣り、高温環境下でポリアミド繊維を長期間使用することができない課題があった。【０００５】
また、ポリアミド組成物の耐熱性を改善するために、特許文献２（特開２００３−５５５４９号公報）には、芳香族ジカルボン酸と炭素数４〜１４の脂肪族アルキルジアミンからなる半芳香族ポリアミド組成物に銅化合物を０．０１〜５重量部含むポリアミド組成物が提案されている。しかし、銅化合物を含むポリアミド繊維を溶融紡糸にて繊維化を行う場合、樹脂の溶融粘度が高くなるため紡糸性に劣る課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２５６２１９号公報
【特許文献２】特開２００３−５５５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記の課題を解決し、耐酸性を有するポリアミド繊維であって、長期間の耐熱性に優れるとともに、紡糸性が良好な半芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、銅化合物を含む半芳香族ポリアミドを融点（３００℃付近）以上の温度で溶融紡糸した場合において、前記温度では銅化合物の触媒作用に起因したポリマー主鎖の分解反応及び架橋反応によって、半芳香族ポリアミドの溶融粘度が高くなり、紡糸性が低下することに着目し、銅化合物を有する半芳香族ポリアミドにおいて、ガラス転移点を変化させることなく、融点を低下（２８０℃以下）させることで、耐酸性を有するポリアミド繊維であって、長期間の耐熱性に優れるとともに、紡糸性が良好な半芳香族ポリアミド繊維が得られることを見出し、本発明に至った。【０００９】
すなわち、本発明は、融点が２８０℃以下である半芳香族ポリアミドからなる繊維であって、下記（１）〜（３）の条件をすべて満足することを特徴とする、半芳香族ポリアミド繊維である。
（１）半芳香族ポリアミドのジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸であって、ジアミン成分の４０〜８０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミンである。
（２）半芳香族ポリアミドに対して、銅換算で５０〜５００ｐｐｍの銅化合物を含有する。
（３）ガラス転移点のピーク温度が１２０〜１４０℃である。【００１０】
また、前記半芳香族ポリアミド繊維は、さらに半芳香族ポリアミドに対して、アルカリ金属換算で３００〜３０００ｐｐｍのハロゲン化アルカリ金属化合物を含有してもよい。【００１１】
また、前記半芳香族ポリアミド繊維は、１５０℃で５００時間熱処理した後の強度保持率が９０％以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明では、耐酸性を有するポリアミド繊維であって、長期間の耐熱性に優れるとともに、紡糸性が良好な半芳香族ポリアミド繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
半芳香族ポリアミドは融点及びガラス転移点が高いため、耐熱性に優れる一方で、成形温度が高くなるため、樹脂中に含有する無機粒子の触媒作用によりポリマー主鎖の分解反応や架橋反応が起こりやすく、無機粒子が含有した半芳香族ポリアミドを溶融紡糸にて繊維化することが困難であった。そこで、耐熱性および耐酸性に兼ね備えつつ、紡糸性に優れた半芳香族ポリアミドを得るために、半芳香族ポリアミドのジカルボン酸成分を芳香族ジカルボン酸とし、ジアミン成分の４０〜８０モル％を２−メチル−１，８−オクタンジアミンとすることで、半芳香族ポリアミドの融点を下げて、低温での溶融紡糸を可能とするともに、半芳香族ポリアミドのガラス転移点は変化させずに、かつ耐熱性を付与する添加剤の機能を十分に発揮させることで、耐酸性及び長期の耐熱性を維持する半芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
【００１４】
本発明の半芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸であることが重要である。芳香族ジカルボン酸としては耐酸性、耐熱性の点でテレフタル酸が好ましく、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を１種類、または２種類以上併用して使用することもできる。かかる芳香族ジカルボン酸の含有量はジカルボン酸成分の６０モル％以上であり、７５モル％以上であることが好ましい。上記芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としてはマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸を挙げることができ、これらの酸は１種類のみならず２種類以上を用いることができる。なかでも耐酸性、耐熱性の点でジカルボン酸成分が１００％芳香族ジカルボン酸であることが好ましい。さらにトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を、繊維化が容易な範囲内で含有させることもできる。
【００１５】
本発明の半芳香族ポリアミドは、ジアミン成分の４０〜８０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミンであることが重要である。より好ましくは４０〜７０モル％の範囲であって、特に好ましくは４０〜６０モル％の範囲である。２−メチル−１，８−オクタンジアミンが４０モル％未満であれば、半芳香族ポリアミドの融点が上昇するため、溶融紡糸温度も高くなり、銅混合物によるポリマー主鎖の分解及び架橋反応によってゲル化が発生し、紡糸性が低下する。また、８０モル％を超えると、同様に融点が上昇して溶融紡糸温度が高くなるため、紡糸性が低下する。
【００１６】
２−メチル−１，８−オクタンジアミン以外のジアミン成分としては、炭素数が６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであることが好ましく、かかる脂肪族アルキレンジアミンとしては、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミンを挙げることができる。なかでも耐酸性の点で１，９−ノナンジアミンとの併用が好ましい。この脂肪族アルキレンジアミンの含有量はジアミン成分の６０モル％以下であるが、特に５０モル％以下であると、融点が低くなるので好ましい。
【００１７】
上述の脂肪族アルキレンジアミン以外のジアミン成分としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルジアミン、トリシクロデカンジメチルジアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、キシレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル等の芳香族ジアミン、あるいはこれらの混合物を挙げることができ、これらは１種類のみならず２種類以上を用いることができる。
【００１８】
脂肪族アルキレンジアミンとして２−メチル−１，８−オクタンジアミンと１，９−ノナンジアミンとを併用する場合、２−メチル−１，８−オクタンジアミンと１，９−ノナンジアミンとのモル比は前者：後者＝４０：６０〜８０：２０であることが、半芳香族ポリアミドの融点を低下させる観点から好ましい。より好ましくは、前者：後者＝４０:６０〜６０：４０である。
【００１９】
また、本発明に用いられる半芳香族ポリアミドはその分子鎖における〔ＣＯＮＨ／ＣＨ２〕の比が１／２〜１／８、特に１／３〜１／５であることが好ましい。この範囲の半芳香族ポリアミドからなる樹脂は、特に耐酸性および耐熱性に優れることが要求されるバスフィルター用途に好適である。
【００２０】
上述の半芳香族ポリアミドの極限粘度（濃硫酸中３０℃で測定した値）は０．６〜２．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．６〜１．８ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．７〜１．６ｄｌ／ｇである。該極限粘度の範囲内の半芳香族ポリアミドは、ポリマー主鎖の分解及び架橋反応が起こりにくく、繊維化する際の溶融粘度特性が良好であり、さらに得られる繊維は耐酸性、耐熱性に優れたものとなる。
【００２１】
さらに上述の半芳香族ポリアミドはその分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましく、末端の４０％以上、さらには末端の７０％以上が封止されていることが好ましい。分子鎖の末端を封止することにより、ポリマー主鎖の分解及び架橋反応が起こりにくく、繊維化する際の溶融粘度特性が良好であり、さらに得られる繊維は耐酸性、耐熱性に優れたものとなる。末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性等の点からモノカルボン酸、モノアミンが好ましい。取扱性の容易さ、反応性、封止末端の安定性、価格等の点でモノカルボン酸がより好ましい。モノカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸などを挙げることができる。なお、末端の封止率は１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めることができる。
【００２２】
上述の半芳香族ポリアミドの製造方法は特に制限されず、結晶性ポリアミドを製造する方法として公知の任意の方法を用いることができる。たとえば、酸クロライドとジアミンとを原料とする溶液重合法あるいは界面重合法、ジカルボン酸またはジカルボン酸のアルキルエステルとジアミンとを原料とする溶融重合法、固相重合法等の方法により製造できる。
【００２３】
一例を挙げると、末端封止剤、触媒、ジアミン成分およびジカルボン酸成分を一括して反応させ、ナイロン塩を製造した後、一旦２８０℃以下の温度において極限粘度が０．１５〜０．３０ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて重合を行うことにより、容易に製造することができる。重合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下で行うのが好ましく、重合温度が２００〜２５０℃の範囲であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に抑制することができるので好ましい。重合の最終段階を溶融押出機により行う場合、重合温度が３７０℃以下であると半芳香族ポリアミドの分解がほとんどなく、劣化のない半芳香族ポリアミドが得られるので好ましい。重合触媒としてはリン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらのアンモニウム塩、それらの金属塩、それらのエステル類を挙げることができ、なかでも次亜リン酸ナトリウムが入手のし易さ、取扱性等の点で好ましい。
【００２４】
本発明の半芳香族ポリアミドは、繊維に対して耐熱性を付与する点で、銅化合物を含有することが重要である。銅化合物としては、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、塩化第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第二銅、燐酸第二銅、ピロリン酸第二銅、硫化銅、硝酸銅；酢酸銅等の有機カルボン酸の銅塩、銅アセチルアセトネート等の有機銅化合物などを使用することができる。これらの中でも、１価の銅化合物が好ましく、１価の銅のハロゲン化物がより好ましく、ヨウ化第一銅がさらに好ましい。これらの銅化合物は１種類のものを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。これらの銅化合物の含有量は、半芳香族ポリアミドに対して、銅換算で５０〜５００ｐｐｍの範囲内であることが必要であり、さらに銅換算で１００〜４００ｐｐｍの範囲内であることが好ましい。銅化合物の含有量が、５０ｐｐｍよりも小さい場合は、十分な耐熱性評価後の強度保持率を得ることが難しくなり、５００ｐｐｍよりも大きい場合は、ポリマー主鎖の分解及び架橋反応によってゲル化が発生し、紡糸性が低下してしまう。
【００２５】
本発明の半芳香族ポリアミドは、繊維に対して耐熱性を付与する点で、さらにハロゲン化アルカリ金属化合物を銅化合物１重量部に対して１〜２０重量部の割合で含有することが好ましい。ハロゲン化アルカリ金属化合物としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムなどが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのうちでも、ヨウ化カリウムが好ましい。銅化合物とハロゲン化アルカリ金属化合物との割合は１：１〜１：１５（重量比）の範囲内であることがより好ましい。また、ハロゲン化アルカリ金属化合物の含有量は、半芳香族ポリアミドに対してアルカリ金属換算で３００〜３０００ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、さらにアルカリ金属換算で６００〜２４００ｐｐｍの範囲内であることが好ましい。銅化合物とハロゲン化アルカリ金属化合物は固体のまま使用してもよいし、例えば、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの溶媒に溶解させた溶液の状態で使用してもよい。
【００２６】
また、必要に応じて銅化合物やハロゲン化アルカリ金属化合物以外に、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤等を添加することができる。
【００２７】
本発明の半芳香族ポリアミド繊維の融点は、２８０℃以下であることが重要である。融点が２８０℃を超えると、２８０℃より高い紡糸温度で溶融紡糸を行うことになるため、樹脂中に含有する銅化合物の触媒作用に起因したポリマー主鎖の分解及び架橋反応が起こりやすく、紡糸性に劣るため好ましくない。
【００２８】
また、本発明の半芳香族ポリアミド繊維におけるガラス転移点のピーク温度は、１２０〜１４０℃の範囲であることが重要である。ピーク温度が１２０℃未満であれば、耐熱性が低下し、１４０℃を超えると、繊維化後の熱成形が難しくなるため、好ましくない。
【００２９】
以下、本発明の半芳香族ポリアミド繊維の製造方法について説明する。半芳香族ポリアミドは、通常、溶融押出機を用いて溶融紡糸され、延伸が施されるが、スクリュー型押出機を使用することが好ましい。半芳香族ポリアミドの融点以上、３００℃未満の温度で溶融し、３０分以内の溶融滞留時間で口金ノズルより紡出することにより繊維化することができる。溶融温度、滞留時間が上記の範囲内であれば、紡糸時のポリアミドの熱分解を抑制することができるとともに、繊維中に含まれる銅化合物やハロゲン化アルカリ金属化合物が樹脂中で熱劣化することなく紡糸することができる。
【００３０】
前述のごとく紡出した糸条を引取りローラ等により引き取る。この時、必要に応じてノズル直下に加熱または保温ゾーンを設けたり、吹き付けチャンバー等による冷却ゾーンを設けたり、紡出した糸条に油剤を塗布してもよい。延伸は加熱浴、加熱蒸気吹き付け、ローラヒーター、接触プレートヒーター、非接触プレートヒーター等を使用して２７０℃以下で行うことが好ましく、１２０〜２３０℃の範囲で行うことがより好ましい。さらに延伸倍率は２倍以上が好ましく、３倍以上がより好ましい。この時、２７０℃より高い温度で延伸を行うと半芳香族ポリアミドの劣化や結晶の再組織化等が起こり繊維強度が低下する場合がある。必要に応じて、延伸に引き続いて、さらに１２０〜２７０℃で定長熱処理、緊張熱処理または弛緩熱処理を行うことができる。上記の方法以外にも紡糸直結延伸を行うことも可能である。
【００３１】
本発明の半芳香族ポリアミド繊維は、耐熱性の観点から１５０℃で５００時間熱処理した後の強度保持率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。また、耐酸性の観点から、後述する酸性水溶液２００ｃｃ中で、１２０℃で５００時間処理した後の強度保持率が５０％以上であることが好ましく、５５％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが特に好ましい。
【００３２】
このようにして得られた半芳香族ポリアミド繊維は、その特性を生かして繊維の形態のままでプラスチック用補強材（ＦＲＰ）、セメント用補強材（ＦＲＣ）、ゴム用補強材（ＦＲＲ）、タイヤコード、スクリーン紗、エアーバッグ等の用途に好適に用いられる。また不織布の形態に作製され、アルカリ電池用セパレータ等のアルカリ電池構造品、液体フィルター、エアフィルター、オイルミストセパレーター、ジオテキスタイル、抄紙用カンバス等に好適に使用される。前述の用途に使用する不織布においては、不織布中の５０重量％以上が本発明の半芳香族ポリアミド繊維であることが好ましく、特に７０重量％以上であることが好ましい。
【００３３】
なお、不織布を構成する繊維として、上述の半芳香族ポリアミド繊維以外の繊維としてはナイロン６、ナイロン６６等の汎用の脂肪族ポリアミド繊維；エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン系樹脂単独または２種類からなる複合形態の繊維；天然セルロース繊維をマーセル化したセルロース系繊維；マーセル化されたパルプなどを挙げることができる。また、上述の半芳香族ポリアミド繊維よりも融点が低い繊維、公知の熱溶融性バインダー繊維、糊剤などを使用することにより、不織布の形態安定性を向上させることもできる。
【００３４】
上述の半芳香族ポリアミド繊維からなる不織布は任意の製造方法で得ることができる。まず繊維ウエッブ（不織布の絡合または結合前のもの）を形成して、繊維ウエッブ内の繊維を接着または絡合させることにより不織布化するといった一般的な手段で製造することができる。得られた不織布はそのまま使用してもよいし、複数枚の積層体として使用してもよい。繊維ウエッブの形成方法としては、たとえばカード法やエアレイ法等の乾式法、抄紙法等の湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法などがあり、これらの中でも湿式法やメルトブロー法によって得られる繊維ウエッブは緻密で、均一な表面状態を有し、電池用セパレータとして使用すると、金属の析出や電極活物質の移動を防止できるため、好適な繊維ウエッブの形成方法である。また、上記各々の方法により形成された繊維ウエッブを組み合わせて積層して使用することもできる。
【００３５】
上述した以外に、スプリットフィルム法や発泡フィルム法とのバーストファイバー法で不織布を形成することも可能である。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法により測定した値である。【００３７】
（１）ガラス転移点、融点
繊維のガラス転移点および融点は、メトラー社製「ＴＡ３０００−ＤＳＣ」を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分で４００℃まで昇温することにより測定した。ガラス転移温度はＤＳＣチャートで観察される変曲点より求め、融点は発熱ピーク温度とした。【００３８】
（２）耐熱性
半芳香族ポリアミド繊維を１５０℃の熱風炉の中に、５００時間放置し、高温に曝した後の繊維の強度と処理前の繊維の強度から、強度保持率（処理後／処理前×１００％）を評価した。なお、繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）はＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して測定した。【００３９】
（３）耐酸性
濃度１．５×１０−４ｍｏｌ／Ｌの硝酸、濃度３．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌの硫酸、２．１×１０−４ｍｏｌ／Ｌのギ酸からなる酸性水溶液２００ｃｃ中に繊維を５ｇ入れ、１２０℃で５００時間処理した後の繊維の強度と処理前の繊維の強度から、強度保持率（処理後／処理前×１００％）を評価した。なお、繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）はＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して測定した。【００４０】
（４）紡糸性
以下の基準に従って紡糸性評価を行った。
○：２４時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が何ら発生しなかった。
×：２４時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が１回以上発生した。【００４１】
（実施例１）
テレフタル酸１９．５モル、１，９−ノナンジアミン１０モル、２−メチル−１，８−オクタンジアミン１０モル、安息香酸１モル、次亜リン酸ナトリウム一水和物（原料に対して０．１重量％）および蒸留水２．２リットルを、内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換を行った。ついで１００℃で３０分間撹拌し、２時間かけて内温を２１０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２２ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇｆ／ｃｍ２に保持しながら反応を続けた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで下げ、さらに１時間反応を続けてプレポリマーを得た。このプレポリマーを１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。粉砕物を２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて１０時間固相重合することにより半芳香族ポリアミドを得た。得られたポリマーは、ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸１００モル％であって、ジアミン成分が２−メチル１，８−オクタンジアミンが５０モル％で、１，９−ノナンジアミンが５０モル％であった。
得られたポリマーに銅化合物及びハロゲン化金属化合物として、ＰｏｌｙＡｄ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ社製「ＫＧ  ＨＳ  ０１ｐ」（ヨウ化銅及びヨウ化カリウムの混合物（銅換算で銅化合物３．５重量％、カリウム換算でカリウム化合物２０．０重量％））をポリマー重量に対して１重量％添加し、二軸押出機を用いて溶融押出し、銅化合物が３５０ｐｐｍ、カリウム化合物が２０００ｐｐｍ添加されたポリマーを調整した。０．３５ｍｍΦ×１００ホールの丸孔ノズルより紡糸温度２８５℃で吐出し、吐出速度と巻取速度との比（ドラフト）が１０〜５０の範囲になるようにそれぞれの速度を調節し、巻取速度５００〜２０００ｍ／分の範囲で巻き取った。ついで、１浴が８５℃、２浴が９５℃の水浴を用いて延伸・収縮処理を行い、約１０００デニール／１００フィラメントのトウを得た。延伸倍率は最大延伸倍率の０．８倍で行った。得られた延伸糸中の銅化合物及びカリウム化合物の含有量と、得られた延伸糸の各種評価結果を表１に示す。【００４２】
（実施例２）
ヨウ化銅及びヨウ化カリウムの混合物を０．５重量％添加した以外は実施例１と同様に繊維化を行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４３】
（実施例３）
１，９−ノナンジアミンを６モル、２−メチル−１，８−オクタンジアミンを１４モルに変え、得られた半芳香族ポリアミドのジアミン成分が２−メチル１，８−オクタンジアミンが７０モル％で、１，９−ノナンジアミンが３０モル％であった以外は実施例１と同様に繊維化を行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４４】
（比較例１）
１，９−ノナンジアミン１６モル、２−メチル−１，８−オクタンジアミン４モルに変え、得られた半芳香族ポリアミドのジアミン成分が２−メチル１，８−オクタンジアミンが２０モル％で、１，９−ノナンジアミンが８０モル％であった以外は実施例１と同様にしてポリマーを作製し、紡糸温度３３５℃で繊維化を行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４５】
（比較例２）
１，９−ノナンジアミンを加えずに、２−メチル−１，８−オクタンジアミンを２０モルに変え、得られた半芳香族ポリアミドのジアミン成分が２−メチル１，８−オクタンジアミンが１００モル％であった以外は実施例１と同様にしてポリマーを作製し、紡糸温度３０５℃で繊維化を行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４６】
（比較例３）
ヨウ化銅及びヨウ化カリウムの混合物を０．１重量％添加した以外は実施例１と同様に繊維化を行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４７】
（比較例４）
ナイロン６６ポリマーを用いて溶融押出しした。０．３５ｍｍΦ×１００ホールの丸孔ノズルより紡糸温度２８５℃で吐出し、吐出速度と巻取速度との比（ドラフト）が１０〜５０の範囲になるようにそれぞれの速度を調節し、巻取速度５００〜２０００ｍ／分の範囲で巻き取った。ついで、１浴が８５℃、２浴が９５℃の水浴を用いて延伸・収縮処理を行い、約１０００デニール／１００フィラメントのトウを得た。延伸倍率は最大延伸倍率の０．８倍で行った。得られた延伸糸の評価を行い、結果を表１に示す。【００４８】
【表１】
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【００４９】
表１より実施例１〜３においては、紡糸性もよく、耐熱性評価後及び耐酸性評価の強度保持率に優れる半芳香族ポリアミド繊維であった。比較例１及び２では、融点が２８０℃を超えた半芳香族ポリアミドであるため、紡糸工程でポリマーのゲル化が起こり、紡糸性に劣るものであった。また、比較例３では半芳香族ポリアミド繊維に含まれる銅化合物の含有量が少ないため、耐熱性が不十分であった。比較例４では、脂肪族ポリアミド繊維であるため、耐熱性及び耐酸性が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の半芳香族ポリアミド繊維は汎用の脂肪族ポリアミド繊維に比較し、耐酸性を優れるとともに、長期間の耐熱性を発揮する繊維であるため、電池用セパレータ等の電池用構造品、液体フィルター、エアフィルター、プラスチック用補強材（ＦＲＰ）、セメント用補強材（ＦＲＣ）、ゴム用補強材（ＦＲＲ）、スクリーン紗、エアーバッグ、オイルミストセパレーター、ジオテキスタイル、抄紙用カンバス、タイヤコード等に有用である。
【国際調査報告】
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