(57)【要約】  新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供する。  本発明のベシクル含有組成物は、（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び（ｃ）水を含む。
2019082796.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、
（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び
（ｃ）水
を含む、ベシクル含有組成物。
【請求項２】
前記両親媒性物質が、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、及びリン脂質からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ベシクルが、シリコーン系界面活性剤から形成され、かつ
前記シリコーン系界面活性剤が、下記式１で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、
請求項２に記載の組成物：
【化１】
2019082796.tif 000010
式１中、
Ｒ1は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、
Ａのうちの少なくとも一方は、式−（ＣＨ2）a−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、かつ
ｍは１〜２００、ｎは０〜５０の整数である。
【請求項４】
前記ベシクルが、ブロック型アルキレンオキシド誘導体から形成され、かつ
前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体が、下記式２又は３で示される、
請求項２に記載の組成物：
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）e−（ＡＯ）f−（ＥＯ）g］−Ｒ４      …式２
式２中、
ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
ｅ及びｇは、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｆは、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｅ＋ｇ≦７０、１≦ｆ≦７０であり、
前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜４の炭化水素基である；
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）ｓ１−（ＡＯ）ｒ１］−Ｂ−［Ｏ（ＡＯ）ｒ２−（ＥＯ）ｓ２］−Ｒ４
…式３
式３中、
ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
ｓ１及びｓ２は、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０であり、
前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、１０〜９９質量％であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜４の炭化水素基である。
【請求項５】
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式４で表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物：
Ｒi−｛（Ｏ−Ｒii）k−ＯＣＯＮＨ−Ｒiii［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒv］h｝q                                                                  …式４
式４中、
Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に、炭素原子数２〜４の炭化水素基を示し、
Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、
Ｒvは、炭素原子数８〜３６の炭化水素基を示し、
ｋは、１〜５００の整数であり、
ｐは、１〜２００の整数であり、
ｈは、１以上の整数であり、かつ
ｑは、２以上の整数である。
【請求項６】
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記両親媒性物質と前記疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比が、４：１〜１：２である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ベシクルの平均粒径が２００ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記ベシクルが油分を保持している、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
波長６００ｎｍにおける光透過率が４０％以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
とろみ状の形態であって、濃縮したときにジェル状の形態に変化する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含む、化粧料基剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はベシクル含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
親水性及び疎水性の双方の性質を有する両親媒性の化合物には、例えば、リン脂質のように、水性相中でラメラ層のような二分子膜からなる球状の小胞体を形成する化合物がある。このような二分子膜小胞体をリポソーム又はベシクルといい、これらは、その小胞体内部に水性成分を保持することができ、かつ／又は小胞体膜内に油性成分を保持することができる。このため、例えば、薬剤を保持させて生体内に投与し、薬効を長期間にわたって維持できること等の利点から、係る小胞体は、医薬、化粧品、食品分野等におけるマイクロカプセルとして用いられている。リポソーム又はベシクルを形成することによって、透明性等の外観にも優れる組成物が得られるため、係る小胞体は、化粧料の基剤としての使用も期待されている。【０００３】
特許文献１は、（ａ）シリコーン系界面活性剤、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、アシルメチルタウリン塩、及びアシルグルタミン酸塩から選択される１種以上のアニオン性界面活性剤を０．００１〜０．２質量％、（ｃ）ＩＯＢが０．０５〜０．８０の極性油及び／又はシリコーン油、及び（ｄ）組成物に対し０．５〜５質量％の水溶性薬剤を含む水、を含有するベシクル含有組成物であって、（ａ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、（ｂ）アニオン性界面活性剤が該ベシクルの表面に付着し、（ｃ）極性油及び／又はシリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に存在する、ベシクル含有組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１２２４７７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、ベシクルを含有する従来の化粧料は、水のようなさらさらとした感触、とろみ状のなめらかな感触、或いは、高粘度のマヨネーズのような感触を呈するものが一般的であった。これに対して、これまでとは異なる新規な使用感触を呈する化粧料などが望まれていた。【０００６】
したがって、本発明の主題は、新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
〈態様１〉
（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、
（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び
（ｃ）水
を含む、ベシクル含有組成物。
〈態様２〉
前記両親媒性物質が、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、及びリン脂質からなる群より選択される、態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
前記ベシクルが、シリコーン系界面活性剤から形成され、かつ
前記シリコーン系界面活性剤が、下記式１で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、
態様２に記載の組成物：
【化１】
2019082796.tif 000003
式１中、
Ｒ1は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、
Ａのうちの少なくとも一方は、式−（ＣＨ2）a−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、かつ
ｍは１〜２００、ｎは０〜５０の整数である。
〈態様４〉
前記ベシクルが、ブロック型アルキレンオキシド誘導体から形成され、かつ
前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体が、下記式２又は３で示される、
態様２に記載の組成物：
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）e−（ＡＯ）f−（ＥＯ）g］−Ｒ４      …式２
式２中、
ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
ｅ及びｇは、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｆは、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｅ＋ｇ≦７０、１≦ｆ≦７０であり、
前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜４の炭化水素基である；
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）ｓ１−（ＡＯ）ｒ１］−Ｂ−［Ｏ（ＡＯ）ｒ２−（ＥＯ）ｓ２］−Ｒ４
…式３
式３中、
ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
ｓ１及びｓ２は、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０であり、
前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、１０〜９９質量％であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜４の炭化水素基である。
〈態様５〉
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式４で表される、態様１〜４のいずれか一項に記載の組成物：
Ｒi−｛（Ｏ−Ｒii）k−ＯＣＯＮＨ−Ｒiii［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒv］h｝q                                                                  …式４
式４中、
Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に、炭素原子数２〜４の炭化水素基を示し、
Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、
Ｒvは、炭素原子数８〜３６の炭化水素基を示し、
ｋは、１〜５００の整数であり、
ｐは、１〜２００の整数であり、
ｈは、１以上の整数であり、かつ
ｑは、２以上の整数である。
〈態様６〉
前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、態様５に記載の組成物。
〈態様７〉
前記両親媒性物質と前記疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比が、４：１〜１：２である、態様１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様８〉
前記ベシクルの平均粒径が２００ｎｍ以下である、態様１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様９〉
前記ベシクルが油分を保持している、態様１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１０〉
波長６００ｎｍにおける光透過率が４０％以上である、態様１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１１〉
とろみ状の形態であって、濃縮したときにジェル状の形態に変化する、態様１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１２〉
態様１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含む、化粧料基剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供することができる。特に、本発明のベシクル含有組成物は、新規な使用感触、例えば、弾力のあるぷるぷるとした使用感触、又は係る組成物を含む化粧料を皮膚に塗布した直後は粘性の低いとろみ状のなめらかな感触であるが、乾燥して濃縮されるに従い化粧料がジェル状の弾力のあるぷるぷるとした感触に変化するような使用感触を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】（ａ）は、本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の濃縮前の模式図であり、（ｂ）は、本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の濃縮後の模式図である。
【図２】本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。
【図３】ベシクル非含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。
【図４】本発明の別の実施態様のベシクル含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。
【図５】ベシクル非含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１１】
本発明のベシクル含有組成物は、（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び（ｃ）水を含むベシクル含有組成物である。
【００１２】
原理によって限定されるものではないが、本発明の作用原理は以下の通りであると考える。
【００１３】
本発明のベシクル含有組成物は、配合した疎水変性ポリエーテルウレタンのうちの少なくとも一部が、隣接するベシクル間に介在するように、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとが水中に分散していると考えている。
【００１４】
その結果、本発明のベシクル含有組成物は、例えば、組成物に配合する水の量を多くしてとろみ状のベシクル含有組成物を形成した場合には、係る組成物が濃縮されるに従い、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で架橋点が形成され、連結したネットワーク構造を発現し、水分が保持され易くなりジェル化するとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンがベシクル間においてクッションのような作用を奏する。このように、本発明のベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタン自体による増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタンの間の架橋点の形成によるネットワーク構造の発現に伴う増粘効果とを相乗的に発揮させることができるため、とろみ状のなめらかな使用感触からジェル状の弾力のあるぷるぷるとした使用感触に変化することができる。
【００１５】
より詳述すると、例えば、配合する水の量を多くして形成したベシクル含有組成物の場合、係る組成物を皮膚に適用した直後は、水分量が多く、図１の（ａ）に示されるように、ネットワーク構造の形成が不十分であるため、粘度の低いとろみ状のなめらかな感触である。しかしながら、該組成物が乾燥して濃縮されるに従い、ベシクルと、ベシクル間に位置する疎水変性ポリエーテルウレタンとの距離がしだいに近接してくるため、図１の（ｂ）に示されるように、ベシクルに対して架橋点がより形成し易くなり、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとが連結したネットワーク構造も発現し易くなる。その結果、粘度、及び水分の保持能力が増加することに加え、ネットワーク構造に伴う弾力性も発現されるため、弾力のあるぷるぷるとした使用感触を呈するジェル状の形態に変化すると考えている。
【００１６】
或いは、本発明のベシクル含有組成物は、組成物に配合する水の量を少なくして最初からネットワーク構造を発現し得る状態にした場合には、初期段階から、係る組成物は、ジェル状の弾力のあるぷるぷるとした使用感触を呈することができる。
【００１７】
なお、油を乳化し得る技術としては、例えば、ナノエマルジョンなども知られている。しかしながら、係るナノエマルジョンと疎水変性ポリエーテルウレタンとを併用しても、本発明の新規な使用感触を達成することはできなかった。この原因としては、ナノエマルジョンは熱力学的に非平衡で不安定な状態にあり、また、疎水部と親水部を有する疎水変性ポリエーテルウレタンが界面活性剤のような機能を奏するため、ナノエマルジョンと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で安定した架橋点が形成しづらいことに加え、乳化のバランスも崩れて乳化状態が破壊されるためであると考えている。一方、ベシクルは一般的に熱力学的に平衡で安定な状態にあるため、疎水変性ポリエーテルウレタンの疎水部がベシクルの二分子膜に対して架橋点を形成したとしても、ベシクルの二分子膜を崩壊することがないため、本発明の新規な使用感触を達成することができたものと考えている。
【００１８】
また、疎水変性ポリエーテルウレタンのみで係る弾力のあるジェル状の形態を発現させようとすると、疎水変性ポリエーテルウレタンを本発明のベシクル含有組成物の系よりも多量に使用しなければならない。その結果、コストの増大、及び疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感の増大をもたらすと考えられる。一方、本発明のベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンのみの系に比べ、コストをより低減させ得るとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感を低減させつつ、しっとり感を発揮させることもできる。
【００１９】
本発明における用語の定義は以下のとおりである。
【００２０】
本発明において「とろみ状」なる用語は、例えば、とろみ状化粧料などとして使用されるが、この場合における本発明のとろみ状化粧料の特徴としては、幅広いせん断速度領域でニュートン流体としての性質を呈し、組成物に含まれる水に比べて粘度の高い状態を意図する。係る粘度としては、例えば、レオメーターとしてＭＣＲ−３０２（Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ社製）を用いて、２５℃、１気圧で測定したときの測定対象物の線形領域における粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以上、０．１Ｐａ・ｓ以上、又は１Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ以下、９０Ｐａ・ｓ以下、又は８０Ｐａ・ｓ以下の範囲に入るものを包含することができる。
【００２１】
本発明において「ジェル状」とは、液体のような柔軟性と、応力を付加した場合に元の形状に戻ろうとする弾力性を有し、とろみ状よりも高粘度の状態を意図する。係る粘度としては、次のものに限定されるものではないが、具体的には、せん断速度が限りなく０ｓ−１に近いところの粘度、即ち、静置粘度に関し、「とろみ状」が、１００Ｐａ・ｓ未満の静置粘度であるのに対し、「ジェル状」の静置粘度は、３００Ｐａ・ｓ以上、５００Ｐａ・ｓ以上、７００Ｐａ・ｓ以上、又は１０００Ｐａ・ｓ以上の範囲と規定することができる。
【００２２】
本発明における「ベシクル」には、リポソーム及びポリマーソームも包含される。
【００２３】
本発明において「架橋点」とは、重合に基づく架橋点とは異なり、少なくとも１つの疎水変性ポリエーテルウレタンが有する疎水部のうちの少なくとも１つが、ベシクル二分子膜内に取り込まれた部位又は該二分子膜近傍に吸着した部位を意図する。
【００２４】
《（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル》
本発明のベシクルは、ベシクルを形成し得る両親媒性物質（以下、「ベシクル形成性両親媒性物質」という場合がある。）から形成することができる。ベシクルの平均粒径は、特に限定されるものではなく、通常、約５００ｎｍ以下であるが、ベシクル含有組成物の透明性、又は濃縮前の該組成物の低粘度化等の観点から、約２００ｎｍ以下又は約１００ｎｍ以下であることが好ましい。ベシクルの平均粒径の下限値も、特に限定されるものではないが、約２０ｎｍ以上又は約５０ｎｍ以上にすることができる。ベシクルの平均粒径を制御することによって、ベシクル含有組成物を半透明から透明に調整することができる。本発明のベシクル含有組成物は、例えば、波長６００ｎｍにおける光透過率を４０％以上、４５％以上又は５０％以上にすることができる。ここで、ベシクルの平均粒子径は、例えば、粒度分布計ＦＰＡＲ−１０００（ＢＸ５１：大塚電子株式会社製）を用い、動的光散乱法にて測定することができ、或いは、凍結レプリカ法を用い、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、Ｈ−７０００：株式会社日立製作所製）による写真から測定することができる。光透過率は、吸光光度計（Ｖ５５０：日本分光株式会社製）を用い、２５℃にて６００ｎｍ波長での組成物の光線透過率から求めることができる。
【００２５】
ベシクル形成性両親媒性物質の配合量は、ベシクルの形成性又は安定性等を考慮し、組成物全量に対して、０．１質量％以上又は０．２質量％以上にすることができ、１０質量％以下又は５質量％以下にすることができる。
【００２６】
〈両親媒性物質〉
ベシクル形成性両親媒性物質としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、リン脂質等が挙げられる。
【００２７】
（シリコーン系界面活性剤）
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。本発明のベシクル形成性両親媒性物質としては、しっとり感等の使用感触、ベシクルの形成性の観点から、下記の式１に示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いることが好ましい。係るシリコーンのＨＬＢとしては、４〜１２の範囲が好ましく、６〜９の範囲がより好ましい。
【化２】
2019082796.tif 000004
【００２８】
式１中、Ｒ1は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ａのうちの少なくとも一方は、式−（ＣＨ2）a−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは、１〜６、ｂは、０〜５０、ｃは、０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは、少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、かつ、ｍは、１〜２００、ｎは、０〜５０の整数である。
【００２９】
上記式１において、Ｒ1は、主鎖のポリシロキサン構造における側鎖であって、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、これらは同一であっても、異なっていてもよい。例えば、Ｒ1がすべてメチル基である場合には、ジメチルポリシロキサン構造となり、メチル基及びフェニル基である場合には、メチルフェニルポリシロキサン構造となる。Ａは、主鎖のポリシロキサン構造において、ポリオキシアルキレン基が導入され得る箇所であり、少なくともその１つが式−（ＣＨ2）a−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基である。ここで、式中、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは、１〜６、ｂは、０〜５０、ｃは、０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは、少なくとも５以上である。
【００３０】
上記式１において、Ａの一部が上記のポリオキシアルキレン基である場合には、その他のＡは水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基であってもよい。式１に示されるシリコーンは、例えば、末端の２つのＡがポリオキシアルキレン基である場合、Ａ−Ｂ−Ａ型で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンとなり、他方、非末端のＡのみがポリオキシアルキレン基である場合、ペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンとなる。ポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基のいずれであってもよい。非置換ポリシロキサン構造のモル数を示すｍは、１〜２００の整数であり、ポリオキシアルキレン置換ポリシロキサン構造のモル数を表すｎは、０〜５０の整数である。ｎが０の場合には、末端の２つのＡのいずれか又は両方が、ポリオキシアルキレン基である必要がある。
【００３１】
このようなポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖メチル基をポリオキシエチレン（１２モル）基により置換したペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンであるポリオキシエチレン（１２モル）変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン（８モル）変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン（２０モル）変性ジメチルポリシロキサンを用いることが好ましく、この他にＡ−Ｂ−Ａ型のポリオキシエチレン−メチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー等が挙げられる。ポリオキシエチレン変性シリコーンを用いる場合、全分子量中に占めるエチレンオキサイドの分子量は、２０〜６０％であることが好ましい。
【００３２】
シリコーン系界面活性剤は、公知の製法により製造してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の、ＨＬＢが６であるＳＨ３７７２Ｍ、ＨＬＢが８であるＳＨ３７７３Ｍ、ＨＬＢが５であるＳＨ３７７５Ｍ等が挙げられる。
【００３３】
（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）
ブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、下記の式２又は３で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を用いることができる。係る誘導体から構成されるベシクルは、ポリマーソームとも呼ばれる。
【００３４】
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）e−（ＡＯ）f−（ＥＯ）g］−Ｒ４      …式２
【００３５】
式２において、ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ＡＯは、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられ、中でも、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が好ましく、オキシブチレン基が特に好ましい。
【００３６】
式２において、ｅ及びｇは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表し、ｆは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。ベシクルの安定性、使用感触等の観点から、ｅ及びｇは、１≦ｅ＋ｇ≦７０の範囲が好ましく、５≦ｅ＋ｇ≦６０の範囲がより好ましく、ｆは、１≦ｆ≦７０の範囲が好ましく、５≦ｆ≦５５の範囲がより好ましい。
【００３７】
式２において、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基との合計に対するオキシエチレン基の割合は、ベシクルの形成性等の観点から、２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００３８】
式２で示されるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、十分量のベシクルを得る観点から、１０００〜５０００であることが好ましい。
【００３９】
式２において、Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数１〜４の炭化水素基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。炭素原子数１〜４の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、中でも、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ３及びＲ４が同一又は異なるブロック型アルキレンオキシド誘導体を１種又は２種以上組み合わせて、ベシクルを形成してもよい。
【００４０】
本発明の効果に対して不具合を生じさせない範囲で、式２で表されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｒ３及びＲ４のいずれか又はこれら両方は、水素原子の誘導体が存在してもよい。
【００４１】
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素原子数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得ることができる。
【００４２】
式２で表されるブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、次のものに限定されないが、例えば、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１８）ＰＯＢ（１７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２３）ＰＯＢ（２１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＢ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３２）ＰＯＢ（２９）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＢ（１５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＢ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＢ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２８）ＰＯＢ（１７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４５）ＰＯＢ（２７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＢ（２２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４４）ＰＯＢ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）グリコール、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）グリコール等が挙げられる。ここで、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの後ろのカッコ内の数字は、それぞれの付加モル数を表す。以下、このように略記することがある。
【００４３】
Ｒ３Ｏ−［（ＥＯ）ｓ１−（ＡＯ）ｒ１］−Ｂ−［Ｏ（ＡＯ）ｒ２−（ＥＯ）ｓ２］−Ｒ４
…式３
【００４４】
式３において、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯは、オキシエチレン基である。ＡＯは、炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基であり、例えば、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられ、中でも、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が好ましく、オキシブチレン基がより好ましい。Ｂ、ＥＯ及びＡＯの付加形態は、ベシクルの形成性の観点からブロック状である。付加順序は、ダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００４５】
式３において、ｓ１及びｓ２は、オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。ベシクルの安定性、使用感触等の観点から、これらは、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、及び１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０の関係を満足することが好ましく、５≦ｓ１＋ｓ２≦１２０、及び２≦ｒ１＋ｒ２≦７０の関係を満足することがより好ましく、１０≦ｓ１＋ｓ２≦１００、及び２≦ｒ１＋ｒ２≦５０の関係を満足することが特に好ましい。
【００４６】
式３において、オキシエチレン基とオキシアルキレン基との合計に対するオキシエチレン基の割合は、ベシクルの形成性等の観点から、１０〜９９質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましい。
【００４７】
式３で表されるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、ベシクルの形成性の観点から、１０００〜６０００であることが好ましい。
【００４８】
Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化し得るので、Ｒ３及びＲ４は、皮膚とのなじみを向上させ、良好な使用感をもたらすことができる。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びこれらの混合基などが挙げられ、中でも、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３及びＲ４が同一又は異なるブロック型アルキレンオキシド誘導体を１種又は２種以上組み合わせて、ベシクルを形成してもよい。
【００４９】
式３で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。Ｂがダイマージオールでない他のジオールである場合には、ベシクルを形成できなかったり、仮にベシクルを形成できたとしても安定性が不十分な場合がある。
【００５０】
ダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体であり、具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。本発明の効果を損なわない範囲であれば、生成したダイマー酸中に未反応の脂肪酸が残存していてもよい。
【００５１】
ダイマー酸としては、炭素原子数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｂは炭素原子数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの炭素原子数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられ、中でも、炭素原子数１８の不飽和脂肪酸が好ましく、オレイン酸又はリノール酸若しくはその低級アルコールエステルがより好ましい。ダイマー酸としては、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
【００５２】
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが市販されており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、Ｓｏｖｅｒｍｏｌ９０８（コグニス・ジャパン社製）、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）２０３３（ユニケマ社製）、ぺスポールＨＰ−１０００（東亞合成（株）製）などが例示できる。
【００５３】
式３で表されるブロック型アルキレンオキシド誘導体として、次のものに限定されないが、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（５）ＰＯＥ（１５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（１８）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（７）ＰＯＥ（２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１０）ＰＯＥ（２４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１０）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロプルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。ここで、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数はそれぞれ、分子中の総付加モル数、すなわち、ｒ１＋ｒ２、ｓ１＋ｓ２の値として表記している。
【００５４】
このようなブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素原子数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得ることができる。
【００５５】
（糖脂肪酸エステル）
糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、トレハロース脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５６】
脂肪酸による水酸基の置換数は、特に限定されないが、モノエステル、ジエステル、トリエステルが好ましく、モノエステル、ジエステルがより好ましく、モノエステルがより好ましい。
【００５７】
糖脂肪酸エステルにおける構成脂肪酸は、炭素原子数１２〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸であって、直鎖又は分岐をもつものが好ましい。これらの脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、エイコセン酸、エイコサテトラエン酸、ドコセン酸、オクタデカトリエン酸等が挙げられ、中でも、ステアリン酸が好ましい。ジエステルの場合は、二つの脂肪酸は異なっていてもよい。
【００５８】
（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体）
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体としては、下記式５で示される化合物を用いることが好ましい。
【化３】
2019082796.tif 000005
【００５９】
式５中、Ｌ＋Ｍ＋Ｎ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは、エチレンオキシドの平均付加モル数Ｅを示し、１０≦Ｅ≦２０である。
【００６０】
（アシルアミノ酸金属塩）
アシルアミノ酸金属塩としては、炭素原子数１２〜２２のアシルアミノ酸金属塩が好ましい。このようなアシルアミノ酸金属塩としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌグルタミン酸ナトリウム、ジ（Ｎ−ラウロイルグルタミル）リシンナトリウム等が挙げられる。
【００６１】
（リン脂質）
リン脂質としては、例えば、卵黄リン脂質、大豆リン脂質、及びこれらの水素添加物、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、レシチン等のグリセロリン脂質等が挙げられる。
【００６２】
（その他の両親媒性物質）
本発明のベシクル含有組成物には、上記両親媒性物質以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の両親媒性物質を配合してもよい。
【００６３】
《（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン》
本発明の疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤、会合性高分子などとも呼ばれる材料であり、次のものに限定されないが、下記の式４
Ｒi−｛（Ｏ−Ｒii）k−ＯＣＯＮＨ−Ｒiii［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒv］h｝q      …式４
で表されるものを使用することができ、疎水変性ポリエーテルウレタンの好ましい例としては、ポリエチレングリコール−デシルテトラデセス−ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーが挙げられる。特に好ましい例としては、ＩＮＣＩ名称が「（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー（ＰＥＧ−２４０／ＨＤＩ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ  ＢＩＳＤＥＣＹＬＴＥＴＲＡＤＥＣＥＴＨ−２０  ＥＴＨＥＲ）」である疎水変性ポリエーテルウレタンが挙げられる。当該コポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ−７００」として株式会社ＡＤＥＫＡから市販されている。
【００６４】
式４において、Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に炭素原子数２〜４の炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数２〜４のアルキル基又はアルキレン基である。Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒvは、炭素原子数８〜３６、好ましくは１２〜２４の炭化水素基を示す。ｋは、１〜５００の整数であり、好ましくは１００〜３００の整数である。ｐは、１〜２００の整数であり、好ましくは１０〜１００の整数である。ｈは、１以上の整数であり、好ましくは１である。ｑは、２以上の整数であり、好ましくは２である。
【００６５】
式４で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、Ｒi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］qで表される１種又は２種以上のポリエーテルポリオール、Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1で表される１種又は２種以上のポリイソシアネート、及びＨＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒvで表される１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコールを反応させることにより得ることができる。ここで、Ｒi、Ｒii、Ｒiii、Ｒiv、Ｒv、ｋ、ｐ、ｈ、及びｑは、上記で定義したとおりである。
【００６６】
この製造方法では、式４中のＲi〜Ｒvは、原料となるＲi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］q、Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1、ＨＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒvにより決定される。係る三者の配合比は、特に限定されるものでないが、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１であるのが好ましい。
【００６７】
〈Ｒi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオール〉
Ｒi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオールは、ｑ価のポリオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。
【００６８】
ここでポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタトリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール等の４価のアルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコール等が挙げられる。
【００６９】
Ｒiiは、付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等により決定される。特に入手が容易であり、優れた効果を発揮し得るため、炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド又はスチレンオキシドが好ましい。付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は単独重合、２種類以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｋは、１〜５００の整数である。Ｒiiに占めるエチレン基の割合は、好ましくは全Ｒiiの５０〜１００質量％である。
【００７０】
Ｒi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］qの分子量は、５００〜１０万が好ましく、１０００〜５万がより好ましい。
【００７１】
〈Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネート〉
Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されず、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジ−、トリ−又はテトラ−イソシアネート等を使用することができる。
【００７２】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００７３】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００７４】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００７５】
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００７６】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００７７】
フェニルメタンのトリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００７８】
これらのポリイソシアネート化合物は、ダイマー、イソシアヌレート結合等に基づくトリマーの形態で用いられてもよく、或いはアミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。
【００７９】
これらのポリイソシアネート化合物、及びポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1として３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
【００８０】
〈ＨＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコール〉
ＨＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコールは、１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、１価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。
【００８１】
ここでいう１価アルコールは、下記式Ｉ〜ＩＩＩで表される。
Ｒvi−ＯＨ   …式Ｉ
【化４】
2019082796.tif 000006
【化５】
2019082796.tif 000007
【００８２】
即ち、Ｒvは、上記式Ｉ〜ＩＩＩの１価アルコールから水酸基を除いた基である。上記式Ｉ〜ＩＩＩにおいて、Ｒvi、Ｒvii、Ｒviii、Ｒx及びＲxiは、炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００８３】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００８４】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００８５】
アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００８６】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００８７】
上記式ＩＩにおいて、Ｒixは炭化水素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等である。
【００８８】
Ｒvは、炭化水素基であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素原子数が８〜３６が好ましく、１２〜２４が特に好ましい。
【００８９】
付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は、単独重合、２種以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｐは０〜１０００の整数であり、１〜２００の整数であることが好ましく、１０〜２００の整数であることがより好ましい。Ｒivに占めるエチレン基の割合は、全Ｒivの５０〜１００質量％の範囲が好ましく、６５〜１００質量％の範囲がより好ましい。
【００９０】
（式４で表されるコポリマーの製造方法）
上記の式４で表されるコポリマーは、一般的なポリエーテル及びイソシアネートの反応と同様に、例えば、８０〜９０℃で１〜３時間加熱して反応させて製造することができる。
【００９１】
Ｒi−［（Ｏ−Ｒii）k−ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオールＤと、Ｒiii−（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネートＥと、ＨＯ−（Ｒiv−Ｏ）p−Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコールＦとを反応させる場合には、式４の構造のコポリマー以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、式４で表されるＦ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｆ型のコポリマーが生成されるが、その他、Ｆ−Ｅ−Ｆ型、Ｆ−Ｅ−（Ｄ−Ｅ）x−Ｄ−Ｅ−Ｆ型等のコポリマーが副生することがある。この場合、特に式４型のコポリマーを分離することなく、式４型のコポリマーを含む混合物の状態で本発明に使用することができる。
【００９２】
（疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量）
本発明のベシクル含有組成物における疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は、新規な使用感触を得る観点から、組成物の全量に対して、０．１質量％以上、０．２質量％以上又は０．３質量％以上とすることができ、３質量％以下、２質量％以下又は１質量％以下とすることができる。
【００９３】
本発明のベシクル含有組成物において、ベシクル形成性両親媒性物質と、疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比は、４：１〜１：２が好ましく、３：１〜４：５がより好ましい。両成分を係る範囲で含む組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンによる増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタンの間の架橋点の形成によるネットワーク構造の発現に伴う増粘効果とを相乗的に発揮させることができるため、これまでとは異なる新規な使用感触をより発現させることができる。
【００９４】
《（ｃ）水》
水の配合量は、特に限定されるものではないが、ベシクルの形成性の観点から、組成物全量に対して７０〜９５質量％であることが好ましく、８０〜９０質量％であることがより好ましい。
【００９５】
《油分》
本発明の両親媒性物質によって形成されているベシクルは、随意に、ベシクルの二分子膜内に油分を保持することができる。保持し得る油分としては、次のものに限定されないが、極性油及びシリコーン油の群から選択される少なくとも１種を使用することができる。ベシクルに保持し得る油分は、ＩＯＢ値等に基づいて適宜選択することができる。例えば、シリコーン系界面活性剤により形成されたベシクルを採用する場合には、ベシクルの安定性の観点から、ＩＯＢ値が０．０５〜０．８０の極性油、及びシリコーン油の群から選択される少なくとも１種を採用することが好ましい。ここで、油分のＩＯＢ値については、その構造に基づいて公知の計算方法によって算出することが可能である。
【００９６】
油分は、組成物全量に対して合計で０．００１〜０．３質量％の範囲で配合することができる。本発明のベシクル含有組成物は、ベシクルの安定性等を損なわない範囲で、ＩＯＢ値が０．０５〜０．８０以外の極性油、又は鉱油等の非極性油などを併用することも可能である。
【００９７】
〈極性油〉
極性油としては、例えば、イソステアリン酸、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、エチルヘキサン酸セチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチルイソオクタノエート、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、安息香酸（炭素原子数１２〜１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。極性油は、１種又は２種以上を任意に選択して組み合わせて用いることができる。
【００９８】
〈シリコーン油〉
シリコーン油は、ポリシロキサン構造を有する油性成分であれば特に限定されるものではなく、直鎖構造若しくは環状構造、又は揮発性若しくは不揮発性のいずれのものを用いてもよい。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を任意に選択して組み合わせて用いることができる。
【００９９】
これらのシリコーン油のうち、揮発性の環状シリコーン油、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンを好適に用いることができる。係る揮発性の環状シリコーン油を用いることによって、ベシクル二分子膜中に香料成分をより多く取り込ませることが可能になることに加え、ベシクル含有組成物を外用剤として用いた場合にべたつきが少なく、優れた使用感が得られる。不揮発性のシリコーン油としては、特にジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン等を用いることが好ましい。
【０１００】
《他の成分》
本発明のベシクル含有組成物は、ベシクルの形成性及び安定性等に影響がでない範囲で、係る組成物の使用用途等に応じて各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、低級アルコール、多価アルコール、各種抽出液、保湿剤、酸化防止剤、緩衝剤、防腐剤、色素、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。各種成分は、その性質に応じて、ベシクル含有組成物における連続相としての水相、ベシクルに内在する分散相としての水相、又はベシクル二分子膜内における分散相としての油相に配合され得る。
【０１０１】
水相には、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤などの他、通常、医薬品又は化粧品等に用いられる任意の水性成分が、ベシクルの安定性に影響がでない範囲の配合量で配合されていてもよい。特に、水性成分としては、ベシクルの安定化又は使用感の観点から、エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上が配合されることが好ましい。
【０１０２】
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上の水性成分は、組成物全量に対して１〜２０質量％、又は３〜１０質量％の範囲で配合することができる。
【０１０３】
《ベシクル含有組成物の用途》
本発明のベシクル含有組成物は、配合する水分量を調整することによって、例えば、弾力のあるぷるぷるとした感触を呈するジェル状の形態、又はとろみ状の形態で使用することができる。係るとろみ状形態の場合、乾燥して濃縮されるに伴い、とろみ状の形態から弾力のあるジェル状の形態へと使用感触を変化させることができる。弾力のあるジェル状のベシクル含有組成物は、限界値を超える負荷をかけると一気にジェル状態が崩れて水がはじき出されるような爽やかな感触も呈することができる。本発明のベシクル含有組成物は、用途に応じて透明又は半透明にすることもできる。したがって、係る性能を呈する本発明のベシクル含有組成物は、例えば、皮膚等に適用される化粧料の基剤として使用することができる。
【０１０４】
化粧料としては、例えば、保湿ジェル、マッサージジェル、美容液、化粧水、乳液等のスキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、サンケア用品、ヘアセット剤若しくはヘアジェル等の毛髪化粧料、又は染毛剤等を挙げることができる。
【０１０５】
《ベシクル含有組成物の製造方法》
本発明のベシクル含有組成物は、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、シリコーン系界面活性剤等のベシクル形成性両親媒性物質と、任意に水溶性薬剤、水性成分等を含む水とを混合してベシクル溶液を形成し、その後、係るベシクル溶液に疎水変性ポリエーテルウレタンを添加し、撹拌、混合することによって、本発明のベシクル含有組成物を得ることができる。ここで、極性油、シリコーン油等の油分を配合する場合には、該油分をベシクル形成性両親媒性物質と混合しておけばよい。
【０１０６】
係る製造方法では、水とベシクル形成性両親媒性物質とを混合することで、水相中にベシクル形成性両親媒性物質からなるベシクルが自発的に形成される。ベシクル形成性両親媒性物質とともに油分が含まれている場合には、係る油分は、形成されたベシクルの二分子膜中に可溶化して取り込まれる。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量％で示す。【０１０８】
《実施例１及び比較例１〜４》
下記に示す表１の処方及び製造方法により得た、本発明のベシクル含有組成物、及び比較のためのナノエマルジョン含有組成物についてその外観安定性を評価した。外観安定性は、各例におけるベシクル含有組成物又はナノエマルジョン含有組成物を目視で観察し、「問題なし」、「凝集」、「相分離」、「凝集分離」に分類した。ここで、「凝集分離」とは、凝集した状態と相分離した状態とが併存した状態であることを意図する。【０１０９】
【表１】
2019082796.tif 000008
【０１１０】
〈ベシクル含有組成物の製造方法〉
（実施例１）
ベシクル形成性両親媒性物質であるポリエーテル変性シリコーン、及びメチルフェニルポリシロキサンをエタノールに撹拌、溶解して混合物Ａを作製した。次いで、一部のイオン交換水、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、フェノキシエタノール、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏを撹拌、混合して混合物Ｂを作製した。得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを撹拌、混合してベシクル溶液Ｃを作製した。それとは別に、疎水変性ポリエーテルウレタンを７０℃に熱した残りのイオン交換水に撹拌、溶解して水溶液Ｄを作製した。ベシクル溶液Ｃと水溶液Ｄを撹拌、混合してベシクル含有組成物を作製した。【０１１１】
（比較例１〜４）
上記水溶液Ｄで使用された成分以外の表１に記載される各種成分を撹拌、混合してナノエマルジョン含有溶液を各々作製した。係るナノエマルジョン含有溶液と水溶液Ｄとを撹拌、混合して、比較例１〜４のナノエマルジョン含有組成物を各々作製した。【０１１２】
〈結果〉
表１から明らかなように、比較例１〜４におけるナノエマルジョン含有組成物の場合は何れも、疎水変性ポリエーテルウレタンの添加に伴い、凝集、相分離又はこれらの両方が生じてしまったため、使用感触の評価をすることができなかった。一方、実施例１のベシクル含有組成物の場合は、疎水変性ポリエーテルウレタンを添加しても凝集、相分離等の不具合がなく透明な溶液として保持することができた。このベシクル含有組成物を皮膚に塗布したところ、塗布直後は、とろみ状のなめらかな感触であったが、乾燥して濃縮されるに従い、次第にジェル状の形態に変わり、ぷるぷるとした弾力のある感触へと変化した。係るベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンを高濃度に配合した場合に生じるべとつき感もなく、乾燥濃縮後はしっとりとした感触が得られた。【０１１３】
《実施例２〜１１及び比較例５〜１１》
下記に示す表２の処方及び製造方法により得た、本発明のベシクル含有組成物、及びベシクル非含有組成物についてレオロジー測定を行った。ここで、レオロジー測定は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製のレオメーターＭＣＲ３０２を用い、フローカーブ測定で実施し、図２〜５で示す剪断速度の条件及び２５℃で剪断粘度を測定した。【０１１４】
【表２】
2019082796.tif 000009
【０１１５】
〈ベシクル含有組成物の製造方法〉
（実施例２〜１１）
表２に記載される各種成分を使用し、実施例１と同一の方法でベシクル含有組成物を各々作製した。ここで、ベシクル形成性両親媒性物質として、ポリエーテル変性シリコーンを採用して得た実施例２〜実施例８におけるベシクルを「シリコーンベシクル」、ポリオキシブチレン（２１）ポリオキシエチレン（２３）ブロック共重合体ジメチルエーテルを採用して得た実施例９〜実施例１１におけるベシクルを「ポリマーベシクル」という場合がある。【０１１６】
（比較例５〜１１）
表２に記載される各種成分を使用し、ベシクルを形成しなかったこと以外は、実施例１と同一の方法でベシクル非含有組成物を各々作製した。【０１１７】
〈結果〉
図３より、ベシクル非含有組成物においても、疎水変性ポリエーテルウレタン（以下、「ＡＤＫ」という場合がある。）の添加量が増えるにしたがい、剪断粘度も増加傾向にあることが分かる。一方、本発明のベシクル含有組成物の場合は、図２のシリコーンベシクルを含有する組成物及び図３のベシクル非含有組成物、並びに図４のポリマーベシクルを含有する組成物及び図５のベシクル非含有組成物の各結果を比較すれば明らかなように、ベシクルを含む系の方が、ＡＤＫの添加量が同一であったとしても、ベシクルの種類に関わらず剪断粘度が上昇していることが分かる。【０１１８】
これは、ベシクル含有組成物の場合、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で架橋点が形成されてネットワーク構造が発現したことが寄与していると考えられる。したがって、本発明のベシクル含有組成物は、増粘剤でもある疎水変性ポリエーテルウレタンによる増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタン間の架橋点の形成によるネットワーク構造に伴う増粘効果とが相乗的に発現していることが確認できた。その結果、本発明のベシクル含有組成物は、上述したような従来にない新規な使用感触が得られることに加え、同一の粘度を達成する上で、ベシクル非含有の系に比べて疎水変性ポリエーテルウレタンをより低量で使用することができるため、疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感を低減させつつ、しっとり感も発揮させ得ることが分かった。【０１１９】
《ベシクル含有組成物の処方例》
以下に、本発明のベシクル含有組成物を基剤とする化粧料の処方例を挙げるが、この
の例示に限定されるものではない。なお、以下の処方例に記載した化粧料は、本発明のベシクル含有組成物に基づく変化する使用感触、すなわち、とろみ状のなめらかな感触からぷるぷるとした弾力のある感触及び濃縮後のしっとり感を備えていた。【０１２０】
〈処方例１  化粧水〉
（成分）                                                    （質量％）
精製水                                                      適量
グリセリン                                                  ５
１，３−ブチレングリコール                                  ５
フェノキシエタノール                                        ０．５
クエン酸                                                    ０．０２
クエン酸ナトリウム                                          ０．０８
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏ                                   ０．０３
エタノール                                                  ５
ポリエーテル変性シリコーン                                  ０．８
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)
ランダム共重合体ジメチルエーテル                            ０．５
メチルフェニルポリシロキサン                                ０．１
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー               ０．３
香料                                                        適量【０１２１】
（化粧水の製造方法）
ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、香料をエタノールに撹拌、溶解して混合物Ｍを作製した。次いで、一部の精製水、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、フェノキシエタノール、クエン酸、クエン酸ナトリウム及びＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏを撹拌、混合して混合物Ｎを作製した。得られた混合物Ｍ及び混合物Ｎを撹拌、混合してベシクル溶液Ｏを作製した。それとは別に、疎水変性ポリエーテルウレタンである（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーを７０℃に熱した残りのイオン交換水に撹拌、溶解し水溶液Ｄを作製した。ベシクル溶液Ｏと水溶液Ｄを撹拌、混合して化粧水を作製した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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