(57)【要約】  外部量子効率が優れる発光素子を提供する。  陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層とを有する発光素子であって、  第１の有機層が、高分子化合物（ＴＰ）を含有する層であり、  第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、  高分子化合物（ＴＰ）が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位を含み、  架橋材料が、特定の架橋基を有する低分子化合物、又は、特定の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、発光素子。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、
前記第１の有機層が、高分子化合物（ＴＰ）を含有する層であり、
前記第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、
前記高分子化合物（ＴＰ）が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位を含み、
前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、前記発光素子。
＜架橋基Ａ群＞
【化１】
2019004247.tif 000142
［式中、ＲXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎXLは、０〜５の整数を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物であり、且つ、前記架橋構成単位が、式（２）で表される構成単位又は式（２’）で表される構成単位である、請求項１に記載の発光素子。
【化２】
2019004247.tif 000143
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１又は２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
2019004247.tif 000144
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、前記と同じ意味を表す。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項３】
前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物であり、且つ、前記低分子化合物が式（３）で表される低分子化合物である、請求項１に記載の発光素子。
【化４】
2019004247.tif 000145
［式中、
ｍB1及びｍB2は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。ｍB3は、０以上５以下の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ''')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ''は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ''は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ''のうち、少なくとも１つは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項４】
前記低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位が、式（１Ｃ）で表される構成単位、式（２Ｃ）で表される構成単位、式（３Ｃ）で表される構成単位又は式（４Ｃ）で表される構成単位である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の発光素子。
【化５】
2019004247.tif 000146
［式中、
Ｔ1Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から１個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＬCは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。ＬCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎc1は０以上１０以下の整数を表す。］
【化６】
2019004247.tif 000147
［式中、
Ｔ1Cは、前記と同じ意味を表す。
Ｌd及びＬeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲA及びＲBは、前記と同じ意味を表す。Ｌd及びＬeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎd1及びｎe1は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化７】
2019004247.tif 000148
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｔ2Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から２個の水素原子を除いてなる基を表す。］
【化８】
2019004247.tif 000149
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｔ3Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から３個の水素原子を除いてなる基を表す。］
【請求項５】
前記高分子化合物（ＴＰ）が、式(Ｙ)で表される構成単位を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発光素子。
【化９】
2019004247.tif 000150
［式中、ＡｒY1は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
【請求項６】
前記式(Ｙ)で表される構成単位が、式(Y-1)、式(Y-2)又は式(Y-3)で表される構成単位である、請求項５に記載の発光素子。
【化１０】
2019004247.tif 000151
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化１１】
2019004247.tif 000152
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化１２】
2019004247.tif 000153
［式中、
ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【請求項７】
前記低分子化合物（Ｔ）の振動子強度が０．０００１以上１以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項８】
前記低分子化合物（Ｔ）が式（Ｔ−１）で表される低分子化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１３】
2019004247.tif 000154
［式中、
ｎT1は、０以上５以下の整数を表す。ｎT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒT1は、置換アミノ基、又は、１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、ＡｒT1の少なくとも１つは、置換アミノ基であるか、或いは、二重結合を有さない窒素原子を環内に含み、且つ、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、式（Ｐ）：
【化１４】
2019004247.tif 000155
で表される基を環内に含まない、１価の複素環基である。ＺT1は、酸素原子、硫黄原子又は＝ＮＲZT1で表される基を表す。ＲZT1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(ＲT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
ＡｒT2は、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、前記式（Ｐ）で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎT2は、１以上１５以下の整数を表す。但し、ＡｒT2がホウ素原子又は前記式（Ｐ）で表される基である場合、ｎT2は３である。ＡｒT2が−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、又は、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基である場合、ｎT2は２である。
ＡｒT1とＬT1とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ＡｒT2とＬT1とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ＡｒT1とＡｒT2とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。］
【請求項９】
前記第１の有機層が、ホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１０】
前記第１の有機層が、前記発光材料として、式Ir-1で表される燐光発光性化合物を含有する、請求項９に記載の発光素子。
【化１５】
2019004247.tif 000156
［式中、
ＲD1、ＲD2、ＲD3、ＲD4、ＲD5、ＲD6、ＲD7及びＲD8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1、ＲD2、ＲD3、ＲD4、ＲD5、ＲD6、ＲD7及びＲD8が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1及びＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２又は３を表す。
ｎD2は、１又は２を表す。］
【請求項１１】
前記第１の有機層が、前記発光材料として、蛍光発光性化合物を含有する、請求項９に記載の発光素子。
【請求項１２】
前記第１の有機層と前記第２の有機層とが隣接している、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１３】
前記第２の有機層が、前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１４】
式（Ｓ２−１’）で表される構成連鎖を含み、且つ、
前記構成連鎖が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位を含む、高分子化合物。
【化１６】
2019004247.tif 000157
［式中、
ｋは、０又は１を表す。複数存在するｋは、同一でも異なっていてもよい。
ｍDA1は、０以上１０以下の整数を表す。ｍDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎd1は、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
ｎT1は、１又は２を表す。
ＡｒDA1は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒL1は、ＴDAで表される基から１個の水素原子を除いてなる基を表す。ＡｒL1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒTWは、式(Y-1)、式(Y-2)又は式(Y-3)で表される構成単位を表す。複数存在するＡｒTWは、同一でも異なっていてもよい。
Ｌdは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｌdが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(ＲT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
環ＲT1及び環ＲT2は、それぞれ独立に、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環、又は、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、式（Ｐ）：
【化１７】
2019004247.tif 000158
で表される基を環内に含まない複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。
ＺT1は、酸素原子、硫黄原子又は＝ＮＲZT1で表される基を表す。ＲZT1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＸT1は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ(ＲXT1)−で表される基、又は、−Ｃ(ＲXT1')2−で表される基を表す。ＲXT1及びＲXT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲXT1'は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＲXT1と環ＲT1が有していてもよい置換基、ＲXT1と環ＲT2が有していてもよい置換基、ＲXT1'と環ＲT1が有していてもよい置換基、及び、ＲXT1'と環ＲT2が有していてもよい置換基は、それぞれ直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｚ3は、−Ｎ＝で表される基、又は−ＣＨ＝で表される基を表す。複数存在するＺ3は、同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＺ3は、−Ｎ＝で表される基を表す。
【化１８】
2019004247.tif 000159
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化１９】
2019004247.tif 000160
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化２０】
2019004247.tif 000161
［式中、
ＲY1及びＸY1は、前記と同じ意味を表す。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子及びその製造に有用な高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が行われている。例えば、特許文献１には、高分子化合物（ＨＴ−１）を含有する有機層と、式（Ｃ−１）で表される構成単位を含む高分子化合物を含有する発光層とを有する発光素子が記載されている。【０００３】
【化１】
2019004247.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１９６０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述した発光素子は、外部量子効率が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、外部量子効率が優れる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。【０００７】
［１］陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、
前記第１の有機層が、高分子化合物（ＴＰ）を含有する層であり、
前記第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、
前記高分子化合物（ＴＰ）が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位を含み、
前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、前記発光素子。
＜架橋基Ａ群＞
【化２】
2019004247.tif 000003
［式中、ＲXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎXLは、０〜５の整数を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
［２］前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物であり、且つ、前記架橋構成単位が、式（２）で表される構成単位又は式（２’）で表される構成単位である、［１］に記載の発光素子。
【化３】
2019004247.tif 000004
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１又は２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2019004247.tif 000005
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、前記と同じ意味を表す。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［３］前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物であり、且つ、前記低分子化合物が式（３）で表される低分子化合物である、［１］に記載の発光素子。
【化５】
2019004247.tif 000006
［式中、
ｍB1及びｍB2は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。ｍB3は、０以上５以下の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ''')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ''は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ''は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ''のうち、少なくとも１つは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［４］前記低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位が、式（１Ｃ）で表される構成単位、式（２Ｃ）で表される構成単位、式（３Ｃ）で表される構成単位又は式（４Ｃ）で表される構成単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載の発光素子。
【化６】
2019004247.tif 000007
［式中、
Ｔ1Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から１個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＬCは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。ＬCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎc1は０以上１０以下の整数を表す。］
【化７】
2019004247.tif 000008
［式中、
Ｔ1Cは、前記と同じ意味を表す。
Ｌd及びＬeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲA及びＲBは、前記と同じ意味を表す。Ｌd及びＬeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎd1及びｎe1は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化８】
2019004247.tif 000009
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｔ2Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から２個の水素原子を除いてなる基を表す。］
【化９】
2019004247.tif 000010
［式中、
Ｌd及びｎd1は、前記と同じ意味を表す。
Ｔ3Cは、前記低分子化合物（Ｔ）から３個の水素原子を除いてなる基を表す。］
［５］前記高分子化合物（ＴＰ）が、式(Ｙ)で表される構成単位を更に含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の発光素子。
【化１０】
2019004247.tif 000011
［式中、ＡｒY1は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
［６］前記式(Ｙ)で表される構成単位が、式(Y-1)、式(Y-2)又は式(Y-3)で表される構成単位である、［５］に記載の発光素子。
【化１１】
2019004247.tif 000012
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化１２】
2019004247.tif 000013
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
【化１３】
2019004247.tif 000014
［式中、
ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。
但し、少なくとも１つのＲY1は水素原子ではない。］
［７］前記低分子化合物（Ｔ）の振動子強度が０．０００１以上１以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の発光素子。
［８］前記低分子化合物（Ｔ）が式（Ｔ−１）で表される低分子化合物である、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。
【化１４】
2019004247.tif 000015
［式中、
ｎT1は、０以上５以下の整数を表す。ｎT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒT1は、置換アミノ基、又は、１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、ＡｒT1の少なくとも１つは、置換アミノ基であるか、或いは、二重結合を有さない窒素原子を環内に含み、且つ、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、式（Ｐ）：
【化１５】
2019004247.tif 000016
で表される基を環内に含まない、１価の複素環基である。ＺT1は、酸素原子、硫黄原子又は＝ＮＲZT1で表される基を表す。ＲZT1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(ＲT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
ＡｒT2は、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、前記式（Ｐ）で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎT2は、１以上１５以下の整数を表す。但し、ＡｒT2がホウ素原子又は前記式（Ｐ）で表される基である場合、ｎT2は３である。ＡｒT2が−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、又は、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基である場合、ｎT2は２である。
ＡｒT1とＬT1とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ＡｒT2とＬT1とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ＡｒT1とＡｒT2とは直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。］
［９］前記第１の有機層が、ホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の発光素子。
［１０］前記第１の有機層が、前記発光材料として、式Ir-1で表される燐光発光性化合物を含有する、［９］に記載の発光素子。
【化１６】
2019004247.tif 000017
［式中、
ＲD1、ＲD2、ＲD3、ＲD4、ＲD5、ＲD6、ＲD7及びＲD8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1、ＲD2、ＲD3、ＲD4、ＲD5、ＲD6、ＲD7及びＲD8が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1及びＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２又は３を表す。
ｎD2は、１又は２を表す。］
［１１］前記第１の有機層が、前記発光材料として、蛍光発光性化合物を含有する、［９］に記載の発光素子。
［１２］前記第１の有機層と前記第２の有機層とが隣接している、［１］〜［１１］のいずれかに記載の発光素子。
［１３］前記第２の有機層が、前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の発光素子。
［１４］式（Ｓ２−１’）で表される構成連鎖を含み、且つ、
前記構成連鎖が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位を含む、高分子化合物（以下、「高分子化合物Ａ」と言う）。
【化１７】
2019004247.tif 000018
［式中、
ｋは、０又は１を表す。複数存在するｋは、同一でも異なっていてもよい。
ｍDA1は、０以上１０以下の整数を表す。ｍDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎd1は、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｎd1は、同一でも異なっていてもよい。
ｎT1は、１又は２を表す。
ＡｒDA1は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒL1は、ＴDAで表される基から１個の水素原子を除いてなる基を表す。ＡｒL1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒTWは、前記式(Y-1)、前記式(Y-2)又は前記式(Y-3)で表される構成単位を表す。複数存在するＡｒTWは、同一でも異なっていてもよい。
Ｌdは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（ＲB）2−、−Ｃ（ＲB）＝Ｃ（ＲB）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｌdが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(ＲT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
環ＲT1及び環ＲT2は、それぞれ独立に、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環、又は、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、前記式（Ｐ）で表される基を環内に含まない複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。
ＺT1は、酸素原子、硫黄原子又は＝ＮＲZT1で表される基を表す。ＲZT1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＸT1は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ(ＲXT1)−で表される基、又は、−Ｃ(ＲXT1')2−で表される基を表す。ＲXT1及びＲXT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲXT1'は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＲXT1と環ＲT1が有していてもよい置換基、ＲXT1と環ＲT2が有していてもよい置換基、ＲXT1'と環ＲT1が有していてもよい置換基、及び、ＲXT1'と環ＲT2が有していてもよい置換基は、それぞれ直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｚ3は、−Ｎ＝で表される基、又は−ＣＨ＝で表される基を表す。複数存在するＺ3は、同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＺ3は、−Ｎ＝で表される基を表す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子、及びその製造に有用な高分子化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１０】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１１】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１２】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００１３】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００１４】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００１５】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００１６】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００１７】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００１８】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００１９】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２０】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香族炭化水素環が縮合されている化合物を意味する。
【００２１】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジニル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２２】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００２３】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００２４】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００２５】
【化１８】
2019004247.tif 000019
【００２６】
【化１９】
2019004247.tif 000020
【００２７】
【化２０】
2019004247.tif 000021
【００２８】
【化２１】
2019004247.tif 000022
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【００２９】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３０】
【化２２】
2019004247.tif 000023
【００３１】
【化２３】
2019004247.tif 000024
【００３２】
【化２４】
2019004247.tif 000025
【００３３】
【化２５】
2019004247.tif 000026
【００３４】
【化２６】
2019004247.tif 000027
【００３５】
【化２７】
2019004247.tif 000028
【００３６】
【化２８】
2019004247.tif 000029
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００３７】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜式(XL-17)で表される架橋基である。
【００３８】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基又は置換アミノ基を表す。
【００３９】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層と、陽極及び陰極の間に設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、
前記第１の有機層が、高分子化合物（ＴＰ）を含有する層であり、
前記第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、
前記高分子化合物（ＴＰ）が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値（以下、「ΔＥST」ともいう。）が０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位（以下、「構成単位（Ｃ）」ともいう。）を含み、
前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、前記発光素子である。
【００４０】
第１の有機層及び第２の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法等の乾式法、並びに、スピンコート法及びインクジェット法等の湿式法が挙げられ、湿式法が好ましい。
【００４１】
第１の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第１のインクを用いることが好ましい。
【００４２】
第２の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第２のインクを用いることが好ましい。第２の有機層を形成後、加熱又は光照射することで、第２の有機層に含有される架橋材料を架橋させることができ、加熱することで、第２の有機層に含有される架橋材料を架橋させることが好ましい。架橋材料が架橋した状態（架橋材料の架橋体）で、第２の有機層に含有されている場合、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第２の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【００４３】
架橋させるための加熱の温度は、通常、25℃〜300℃であり、好ましくは50℃〜260℃であり、より好ましくは130℃〜230℃であり、更に好ましくは180℃〜210℃である。
加熱の時間は、通常、0.1分〜1000分である。
【００４４】
光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【００４５】
第１の有機層又は第２の有機層に含有される成分の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴分光法(NMR)、質量分析法(MS)等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
【００４６】
第１の有機層又は第２の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分（不溶成分）と、有機溶媒に対して溶解する成分（溶解成分）とに分離することが可能である。不溶成分は赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
【００４７】
＜第１の有機層＞
第１の有機層に含有される高分子化合物（ＴＰ）は、ΔＥSTが０．５ｅＶ以下である低分子化合物（Ｔ）から１個以上の水素原子を除いてなる基を含む構成単位（Ｃ）を含む。
低分子化合物（Ｔ）は、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）材料であることが好ましい。
【００４８】
低分子化合物（Ｔ）のΔＥSTは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、０．０００１ｅＶ以上０．４５ｅＶ以下であり、より好ましくは、０．００１ｅＶ以上０．２０ｅＶ以下であり、更に好ましくは０．０１ｅＶ以上０．１１ｅＶ以下である。
【００４９】
低分子化合物（Ｔ）の振動子強度は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０．００５以上１以下であり、より好ましくは０．０１以上０．３以下である。
【００５０】
化合物のΔＥST及び振動子強度の算出には、量子化学計算プログラムであるGaussian09を用いることができる。例えば、B3LYPレベルの密度汎関数法を用いて、化合物の基底状態を構造最適化した後、B3LYPレベルの時間依存密度汎関数法を用いることで、ΔＥST及び振動子強度を算出することができる。基底関数としては、通常、6-31G*を使用するが、6-31G*を使用できない原子が化合物に含まれる場合は、該原子に対してLANL2DZを使用することができる。
【００５１】
低分子化合物（Ｔ）は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式（Ｔ−１）で表される低分子化合物であることが好ましい。
【００５２】
ｎT1は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
【００５３】
ｎT2は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１である。
【００５４】
ＡｒT1で表される１価の複素環基としては、例えば、後述の１価のドナー型複素環基及び後述の１価のドナー型複素環基以外の１価の複素環基が挙げられ、好ましくは、カルバゾリル基、1,2,3,4-テトラヒドロカルバゾリル基、ジベンゾフリル基又はジベンゾチエニル基であり、より好ましくは、カルバゾリル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５５】
ＡｒT1で表される置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい範囲は、後述のＡｒT1が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００５６】
「二重結合を有さない窒素原子」とは、窒素原子と、その窒素原子と結合するすべての原子との間に単結合のみを有する窒素原子を意味する。
「二重結合を有さない窒素原子を環内に含む」とは、−Ｎ（−ＲN）−（式中、ＲNは水素原子又は置換基を表す。）、又は、式：
【００５７】
【化２９】
2019004247.tif 000030
で表される基を環内に含むことを意味する。
【００５８】
二重結合を有さない窒素原子を環内に含み、且つ、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、前記式（Ｐ）で表される基を環内に含まない、１価の複素環基（以下、「１価のドナー型複素環基」ともいう。）において、環を構成する二重結合を有さない窒素原子の数は、通常、１〜10である。
【００５９】
１価のドナー型複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60である。
【００６０】
１価のドナー型複素環基としては、例えば、ピロリル基、インドリル基、イソインドリル基、カルバゾリル基、1,2,3,4-テトラヒドロカルバゾリル基、9,10-ジヒドロアクリジニル基、5,10-ジヒドロフェナジニル基、アクリドニル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が挙げられ、好ましくは、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、1,2,3,4-テトラヒドロカルバゾリル基、9,10-ジヒドロアクリジニル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６１】
１価のドナー型複素環基以外の１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60である。
【００６２】
１価のドナー型複素環基以外の１価の複素環基としては、例えば、ジアゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、チエニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ジアザフェニル基、トリアジニル基、アザナフチル基、ジアザナフチル基、トリアザナフチル基、アザアントラセニル基、ジアザアントラセニル基、トリアザアントラセニル基、アザフェナントレニル基、ジアザフェナントレニル基、トリアザフェナントレニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾシロリル基、アザカルバゾリル基及びジアザカルバゾリル基が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６３】
１価のドナー型複素環基及びドナー型複素環基以外の１価の複素環基は、好ましくは、複素環を構成するヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基である。
【００６４】
ＡｒT1が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、置換アミノ基又は１価の複素環基がより好ましく、アリール基又は１価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００６５】
ＡｒT1が有していてもよい置換基であるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、又はこれらの基が縮合した基が挙げられ、好ましくは、フェニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
ＡｒT1が有していてもよい置換基である１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1で表される１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００６７】
ＡｒT1は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、置換基として１価の複素環基を有することが好ましい。
【００６８】
ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００６９】
ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基であるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基であるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７０】
ＡｒT1の少なくとも１つは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、後述の式（T１−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７１】
ＡｒT1は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、１価のドナー型複素環基であり、より好ましくは、後述の式（T１−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７２】
ＡｒT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
【００７３】
「２価の基」としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ（ＲArT1）−で表される基、−Ｂ（ＲArT1）−で表される基、−Ｐ（ＲArT1）−で表される基、−（Ｏ＝）Ｐ（ＲArT1）−で表される基、−Ｓｉ(ＲArT1')2−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2で表される基、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、酸素原子又は硫黄原子が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７４】
ＲArT1及びＲArT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７５】
２価の基であるアルキレン基及びシクロアルキレン基の例及び好ましい範囲は、後述のＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７６】
２価の基であるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、後述のＬT1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７７】
ＲArT1及びＲArT1'の例及び好ましい範囲は、各々、後述のＲXT1及びＲXT1'の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７８】
２価の基が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT1が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００７９】
・式（T１−１）で表される基
【００８０】
【化３０】
2019004247.tif 000031
［式中、
環ＲT1及び環ＲT2は、それぞれ独立に、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環、又は、＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、前記式（Ｐ）で表される基を環内に含まない複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。ＺT1は前記と同じ意味を表す。
ＸT1は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ(ＲXT1)−で表される基、又は、−Ｃ(ＲXT1')2−で表される基を表す。ＲXT1及びＲXT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲXT1'は、同一でも異なっていてもよい。］
【００８１】
「−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜18である。
【００８２】
−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ナフタセン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環及びこれらの環が縮合した環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００８３】
「＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、前記式（Ｐ）で表される基を環内に含まない複素環」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60である。
【００８４】
＝Ｎ−で表される基、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、及び、前記式（Ｐ）で表される基を環内に含まない複素環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、シロール環、及びホスホール環が挙げられ、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００８５】
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、環ＲT1が置換基として１価の複素環基若しくは置換アミノ基を有すること、又は、環ＲT2が置換基として１価の複素環基若しくは置換アミノ基を有することが好ましく、環ＲT1が置換基として１価の複素環基を有すること、又は、環ＲT2が置換基として１価の複素環基を有することがより好ましく、環ＲT1及び環ＲT2のいずれか一方のみが置換基として１価の複素環基を有することが更に好ましい。
【００８６】
環ＲT1及び環ＲT2が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT1が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００８７】
環ＲT1及び環ＲT2のうち、少なくとも１つは、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００８８】
環ＲT1及び環ＲT2の両方が−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基を環内に含まない芳香族炭化水素環であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００８９】
ＸT1は、好ましくは単結合、酸素原子又は−Ｃ(ＲXT1')2−で表される基であり、より好ましくは単結合である。
【００９０】
ＲXT1は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９１】
ＲXT1'は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９２】
複数存在するＲXT1'は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
【００９３】
ＲXT1及びＲXT1'で表されるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基であるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９４】
ＲXT1及びＲXT1'が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９５】
式（T１−１）で表される基は、好ましくは、式（T１−１Ａ）で表される基である。
【００９６】
【化３１】
2019004247.tif 000032
［式中、
ＸT1は、前記と同じ意味を表す。
ＲT1、ＲT2、ＲT3、ＲT4、ＲT5、ＲT6、ＲT7及びＲT8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００９７】
ＲT1〜ＲT8は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９８】
ＲT1、ＲT2、ＲT4、ＲT5、ＲT7及びＲT8は、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９９】
ＲT3及びＲT6のうち、少なくとも１つは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることがより好ましく、１価の複素環基であることが更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１００】
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、ＲT3及びＲT6のいずれか一方のみが、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることがより好ましく、１価の複素環基であることが更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１０１】
ＲT1〜ＲT8で表されるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０２】
ＲT1〜ＲT8が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０３】
ＬT1は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０４】
ＬT1で表されるアリーレン基としては、好ましくは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基又はジヒドロフェナントレンジイル基であり、より好ましくは、式(A-1)〜式(A-3)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０５】
ＬT1で表される２価の複素環基としては、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０１０６】
ＬT1が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、各々、ＡｒT1が有していてもよい置換基及び該置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０７】
ＲT1'は、好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０８】
ＲT1'で表されるアリール基、１価の複素環基及び置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０９】
ＡｒT2は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、ホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2で表される基、前記式（Ｐ）で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、より好ましくは、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、更に好ましくは＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１０】
ＺT1は、好ましくは、酸素原子である。
ＲZT1は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１１】
ＲZT1で表されるアリール基、１価の複素環基及び置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１２】
電子求引性基を有する芳香族炭化水素基において、芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜18である。
【０１１３】
電子求引性基を有する芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、及びこれらの環が直接結合してなる環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１４】
電子求引性基としては、例えば、フッ素原子を置換基として有するアルキル基、フッ素原子、シアノ基及びニトロ基が挙げられる。
【０１１５】
フッ素原子を置換基として有するアルキル基としては、好ましくは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基である。
【０１１６】
電子求引性基を有する芳香族炭化水素基において、芳香族炭化水素基が有する電子求引性基の数は、通常、１〜10個であり、好ましくは、１個又は２個である。
【０１１７】
ホウ素原子を環内に含む複素環基において、環を構成する炭素原子の数は、通常1〜60であり、好ましくは12〜18である。
【０１１８】
ホウ素原子を環内に含む複素環基としては、例えば、ボロール環、ベンゾボロール環、ジベンゾボロール環基、ボリン環、ベンゾボリン環、ジベンゾボリン環、フェナザボリン環、フェノキサボリン環、フェノチアボリン環、フェノセレナボリン環、式（ＤＢ）：
【０１１９】
【化３２】
2019004247.tif 000033
で表される環、又は、これらの環が縮合してなる環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、フェナザボリン環又は式（ＤＢ）で表される環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２０】
＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基において、環を構成する二重結合を有する窒素原子の数は、通常、１〜10であり、好ましくは３である。
【０１２１】
＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基において、環を構成する炭素原子の数は、通常１〜60であり、好ましくは３〜５である。
【０１２２】
＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基としては、例えば、ジアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾジアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、アクリジン環、ベンゾキノリン環、フェナントロリン環、又は、これらの環が縮合してなる環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環又はトリアジン環から一部又は全部の水素原子を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２３】
ＡｒT2は、置換基として少なくとも１つの式（１T'）で表される基を有する。
【０１２４】
【化３３】
2019004247.tif 000034
［式中、ＬT1、ｎT1及びＡｒT1は、前記と同じ意味を表す。］
【０１２５】
ＡｒT2は、置換基としてｎT3個の式(D-C)で表される基を有していてもよく、少なくとも１つの式(D-C)で表される基を有することが好ましい。
【０１２６】
ｎT3は０以上１５以下の整数を表し、好ましくは０以上５以下の整数であり、より好ましくは１又は２である。
【０１２７】
【化３４】
2019004247.tif 000035
［式中、
ｍDA1は、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒDA1は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、置換基を有していてもよいアリール基を表す。］
【０１２８】
ｍDA1は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
【０１２９】
ＡｒDA1は、好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、より好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数存在する場合、それらは同一であることが好ましい。
【０１３０】
【化３５】
2019004247.tif 000036
［式中、
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１３１】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３２】
ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３３】
ＡｒDA1が有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３４】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)又は式(TDA-2)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
【０１３５】
【化３６】
2019004247.tif 000037
［式中、ＲDA及びＲDBは、前記と同じ意味を表す。］
【０１３６】
式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)で表される基である。
【０１３７】
【化３７】
2019004247.tif 000038
［式中、
Ｒp4、Ｒp5及びＲp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒp4、Ｒp5及びＲp6が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ４は、０〜４の整数を表す。
ｎｐ５及びｎｐ６は、それぞれ独立に、は０〜５の整数を表す。］
【０１３８】
ｎｐ４は、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。ｎｐ５は、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０である。ｎｐ６は、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。
【０１３９】
Ｒp4〜Ｒp6は、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基又はtert−オクチル基である。
【０１４０】
ＡｒT2が有していてもよい置換基（式（１T’）で表される基及び式（D-C）で表される基とは異なる。以下、同様である。）としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基が好ましく、アルキル基又はシクロアルキル基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４１】
ＡｒT2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４２】
式（Ｔ−１）で表される化合物において、ＡｒT2が＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基である場合、式（Ｔ−１）で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、後述の式（T’−１）〜式（T’−１４）で表される化合物であり、より好ましくは、式（T’−４）で表される化合物である。
【０１４３】
式（Ｔ−１）で表される化合物において、ＡｒT2が電子求引性基を有する芳香族炭化水素基である場合、式（Ｔ−１）で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、後述の式（T’−１５）〜式（T’−１８）で表される化合物であり、より好ましくは、式（T’−１５）で表される化合物である。
【０１４４】
式（Ｔ−１）で表される化合物において、ＡｒT2がホウ素原子、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基又は前記式（Ｐ）で表される基である場合、式（Ｔ−１）で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、後述の式（T’−１９）〜式（T’−２２）で表される化合物であり、より好ましくは、式（T’−２１）で表される化合物である。
【０１４５】
式（Ｔ−１）で表される化合物において、ＡｒT2がホウ素原子を環内に含む複素環基である場合、式（Ｔ−１）で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、後述の式（T’−２３）又は式（T’−２４）で表される化合物であり、より好ましくは、式（T’−２４）で表される化合物である。
【０１４６】
式（Ｔ−１）で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、式（T’−１）〜式（T’−４）、式（T’−１２）〜式（T’−１４）、式（T’−１５）、式（T’−１７）、式（T’−１８）、式（T’−２０）、式（T’−２１）、式（T’−２３）又は式（T’−２４）で表される化合物であり、より好ましくは式（T’−４）又は式（T’−２４）で表される化合物であり、更に好ましくは式（T’−４）で表される化合物である。
【０１４７】
【化３８】
2019004247.tif 000039
【０１４８】
【化３９】
2019004247.tif 000040
【０１４９】
【化４０】
2019004247.tif 000041
【０１５０】
【化４１】
2019004247.tif 000042
【０１５１】
【化４２】
2019004247.tif 000043
［式中、
Ｒ1Tは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ1Tは、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、複数存在するＲ1Tのうち、少なくとも１個は式（１T’）で表される基である。
Ｒ1T'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、電子求引性基、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ1T'は、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、２価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、複数存在するＲ1T'のうち、少なくとも１個は式（１T’）で表される基であり、且つ、少なくとも１個は電子求引性基である。］
【０１５２】
複数存在するＲ1T及びＲ1T'のうち、各々、ｎT3個は式（D-C）で表される基であることが好ましく、少なくとも１個は式（D-C）で表される基であることがより好ましい。
【０１５３】
複数存在するＲ1T'のうち、１〜５個は電子求引性基であることが好ましく、１個又は２個が電子求引性基であることがより好ましい。
【０１５４】
Ｒ1Tは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子、シアノ基、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５５】
Ｒ1T'は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、電子求引性基、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、電子求引性基、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５６】
Ｒ1T及びＲ1T'が、それぞれ、式（１T’）で表される基又は式（D-C）で表される基ではない場合、Ｒ1T及びＲ1T'が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒT2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１５７】
低分子化合物（Ｔ）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１５８】
【化４３】
2019004247.tif 000044
【０１５９】
【化４４】
2019004247.tif 000045
【０１６０】
【化４５】
2019004247.tif 000046
【０１６１】
【化４６】
2019004247.tif 000047
【０１６２】
【化４７】
2019004247.tif 000048
［式中、
Ｚ1は、−Ｎ＝で表される基、又は、−ＣＨ＝で表される基を表す。
Ｚ2は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
複数存在するＺ1及びＺ2は、各々、同一でも異なっていてもよい。］
【０１６３】
Ｚ1は−Ｎ＝で表される基であることが好ましい。Ｚ2は酸素原子であることが好ましい。
【０１６４】
低分子化合物（Ｔ）は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第２００７／０６３７５４号、国際公開第２００８／０５６７４６号、国際公開第２０１１／０３２６８６号、国際公開第２０１２／０９６２６３号、特開２００９−２２７６６３号公報、特開２０１０−２７５２５５号公報、Advanced Materials，26巻，7931-7958頁，2014年に記載されている方法に従って合成することができる。
【０１６５】
［高分子化合物（ＴＰ）］
第１の有機層において、高分子化合物（ＴＰ）は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０１６６】
高分子化合物（ＴＰ）に含まれる構成単位（Ｃ）は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れ、且つ、高分子化合物（ＴＰ）の製造が容易であるので、好ましくは、低分子化合物（Ｔ）から１個以上５個以下の水素原子を除いてなる基を含む構成単位であり、より好ましくは、式（１Ｃ）〜式（４Ｃ）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（３Ｃ）で表される構成単位である。
【０１６７】
・式（１Ｃ）で表される構成単位
ＬCで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１６８】
ＬCは、好ましくは酸素原子、−Ｃ（ＲB）2−又はアリーレン基である。
【０１６９】
ＲA、ＲB及びＬCが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述のＡｒY1で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１７０】
ｎc1は、好ましくは１以上４以下の整数である。
【０１７１】
・式（２Ｃ）で表される構成単位
Ｌd及びＬeで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１７２】
Ｌd及びＬeは、好ましくは酸素原子、−Ｃ（ＲB）2−又はアリーレン基であり、より好ましくはアリーレン基である。
【０１７３】
ｎd1は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、０であることが好ましい。
【０１７４】
ｎe1は、好ましくは１以上４以下の整数である。
【０１７５】
Ａｒ1Mは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子３個を除いてなる基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７６】
Ｌd、Ｌe及びＡｒ1Mが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述のＡｒY1で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１７７】
・式（３Ｃ）で表される構成単位
Ｔ2Cは、式(T-2C-1)〜式(T-2C-5)で表される基であることが好ましく、式(T-2C-2)又は式(T-2C-5)で表される基であることがより好ましく、式(T-2C-2)で表される基であることが更に好ましい。
【０１７８】
【化４８】
2019004247.tif 000049
［式中、
ｍDA1、ｎT1、ｎT2、ｎT3、ＡｒDA1、ＡｒT1、ＬT1及びＴDAは前記と同じ意味を表す。ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒT1、ＬT1及びＴDAが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＡｒT2'は、ＡｒT2から１個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＡｒT2''は、ＡｒT2から２個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＡｒT3は、−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。ＺT1は前記と同じ意味を表す。
ＡｒT3'は、ＡｒT3で表される電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、又は、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基から、１個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＡｒL1は、ＴDAから１個の水素原子を除いてなる基を表す。複数存在するＡｒL1は、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒL2は、ＴDAから２個の水素原子を除いてなる基を表す。
ＡｒK1は、ＡｒT1から１個の水素原子を除いてなる基を表す。複数存在するＡｒK1は、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒK2は、ＡｒT1から２個の水素原子を除いてなる基を表す。］
【０１７９】
ＡｒT3で表される−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、及び、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基の例及び好ましい範囲は、各々、ＡｒT2で表される−Ｃ（＝ＺT1）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ（＝Ｏ）2−で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、ホウ素原子を環内に含む複素環基、及び、＝Ｎ−で表される基を環内に含む複素環基の例及び好ましい範囲と同様である。
【０１８０】
式(T-2C-1)〜式(T-2C-5)における、ｍDA1、ｎT1、ｎT2、ｎT3、ＡｒDA1及びＬT1の例及び好ましい範囲は、それぞれ、低分子化合物（Ｔ）におけるｍDA1、ｎT1、ｎT2、ｎT3、ＡｒDA1及びＬT1の例及び好ましい範囲と同様である。
【０１８１】
式(T-2C-1)〜式(T-2C-5)において、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒT1、ＬT1及びＴDAが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であることが好ましい。
【０１８２】
・式（４Ｃ）で表される構成単位
式（１Ｃ）〜式（４Ｃ）で表される構成単位における、Ｔ1C、Ｔ2C及びＴ3Cで表される基は、低分子化合物（Ｔ−１）のＡｒT1、ＡｒT2又はＴDAから１個以上の水素原子を除いてなる基であることが好ましく、ＡｒT1又はＴDAから１個以上の水素原子を除いてなる基であることがより好ましく、ＴDAから１個以上の水素原子を除いてなる基であることが更に好ましい。
【０１８３】
式（３Ｃ）で表される構成単位は、好ましくは、式(3C-1)〜式(3C-3)で表される構成単位である。
【０１８４】
【化４９】
2019004247.tif 000050
【０１８５】
【化５０】
2019004247.tif 000051
【０１８６】
【化５１】
2019004247.tif 000052
［式中、
環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎd1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒL1、Ｌd、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1は前記と同じ意味を表す。環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎd1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒL1、Ｌd、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｋは、０又は１を表す。ｋが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｚ3は、−Ｎ＝で表される基、−ＣＨ＝で表される基、又は−ＣＲ1T＝で表される基を表す。複数存在するＺ3は、同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＺ3は、−Ｎ＝で表される基を表す。］
【０１８７】
式(3C-1)で表される構成単位において、環ＲT1又は環ＲT2の定義、例及び好ましい範囲は、低分子化合物（Ｔ）における環ＲT1又は環ＲT2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０１８８】
式(3C-2)又は式(3C-3)で表される構成単位において、環ＲT1又は環ＲT2が有する−（Ｌd）ｎd1−を除いた部分の定義、例及び好ましい範囲は、低分子化合物（Ｔ）における環ＲT1又は環ＲT2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
【０１８９】
式(3C-1)〜式(3C-3)で表される構成単位における、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1の例及び好ましい範囲は、それぞれ低分子化合物（Ｔ）におけるｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１９０】
式(3C-1)〜式(3C-3)で表される構成単位における、ｎd1及びＬdの例及び好ましい範囲は、それぞれ式（３Ｃ）で表される構成単位におけるｎd1及びＬの例及び好ましい範囲と同じである。
【０１９１】
式(3C-1)〜式(3C-3)で表される構成単位において、環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎd1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒL1、Ｌd、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であることが好ましい。
【０１９２】
Ｚ3は−Ｎ＝で表される基であることが好ましく、複数存在するＺ3は同一であることが好ましい。
【０１９３】
ｋは１であることが好ましく、ｋが複数存在する場合、それらは同一であることが好ましい。
【０１９４】
構成単位（Ｃ）としては、例えば、下記式で表される構成単位が挙げられる。
【０１９５】
【化５２】
2019004247.tif 000053
【０１９６】
【化５３】
2019004247.tif 000054
【０１９７】
【化５４】
2019004247.tif 000055
【０１９８】
【化５５】
2019004247.tif 000056
【０１９９】
【化５６】
2019004247.tif 000057
【０２００】
【化５７】
2019004247.tif 000058
【０２０１】
【化５８】
2019004247.tif 000059
［式中、
ｋ、ｎc1、ｎe1、Ｌc、Ｌe、Ｒ1T、ＲY2、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は前記と同じ意味を表す。
ｊは、０又は１を表す。ｊが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲTSは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。複数存在するＲTSは、同一でも異なっていてもよい。］
【０２０２】
ｊは０であることが好ましく、ｊが複数存在する場合、それらは同一であることが好ましい。
【０２０３】
ＲTSは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又はシアノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又は１価の複素環基であることがより好ましい。
【０２０４】
ＲTSで表されるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２０５】
ＲTSが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒT1が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２０６】
高分子化合物（ＴＰ）において、構成単位（Ｃ）の合計量は、本発明の外部量子効率が優れるので、高分子化合物（ＴＰ）に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.01〜50モル％であり、より好ましくは0.1〜30モル％であり、更に好ましくは1〜20モル％であり、特に好ましくは6〜15モル％である。
【０２０７】
高分子化合物（ＴＰ）は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、前記式(Ｙ)で表される構成単位を更に含むことが好ましい。
【０２０８】
ＡｒY1は、好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０９】
ＡｒY1で表される基は置換基を有することが好ましく、ＡｒY1で表される基が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２１０】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(Y-1)、式（Y-2）又は式(Y-3)で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-1)又は式(Y-2)で表される構成単位であることがより好ましく、式(Y-1)で表される構成単位であることが更に好ましく。
【０２１１】
式(Y-1)において、ＲY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１２】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０２１３】
【化５９】
2019004247.tif 000060
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２１４】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１５】
式(Y-2)において、ＲY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-式(Y-A5)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１７】
【化６０】
2019004247.tif 000061
【０２１８】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１９】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２０】
【化６１】
2019004247.tif 000062
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０２２１】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-2'')で表される構成単位であることがより好ましい。
【０２２２】
【化６２】
2019004247.tif 000063
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２２３】
【化６３】
2019004247.tif 000064
［式中、ＲY2及びＲY11は前記と同じ意味を表す。］
【０２２４】
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２２５】
【化６４】
2019004247.tif 000065
［式中、ＲY11及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２２６】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-式(Y-108)で表される構成単位が挙げられる。
【０２２７】
【化６５】
2019004247.tif 000066
【０２２８】
【化６６】
2019004247.tif 000067
【０２２９】
式(Ｙ)で表される構成単位の合計量は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、高分子化合物（ＴＰ）に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０２３０】
高分子化合物（ＴＰ）は、後述の式(Ｘ)で表される構成単位を更に含有していてもよい。高分子化合物（ＴＰ）が含有していてもよい式(Ｘ)で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述の第２の高分子化合物が含有していてもよい式(Ｘ)で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２３１】
高分子化合物（ＴＰ）において、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位は、それぞれ、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２３２】
・式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖
高分子化合物（ＴＰ）は、式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）のいずれかで表される構成連鎖を有することが好ましく、式（Ｓ−２）で表される構成連鎖を有することがより好ましい。
【０２３３】
【化６７】
2019004247.tif 000068
［式中、
ＡｒTWは、前記式(Y-1)〜式(Y-3)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１つの構成単位である。ＡｒTWが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬS1は、前記式（１Ｃ）で表される構成単位である。
ＬS2は、前記式（２Ｃ）で表される構成単位又は前記式（３Ｃ）で表される構成単位である。
ＬS3は、前記式（４Ｃ）で表される構成単位である。］
【０２３４】
式（Ｓ−１）〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖において、ＡｒTWが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。式（Ｓ−１）〜式（Ｓ−３）におけるＡｒTWの例及び好ましい範囲は、それぞれ、前記式(Y-1)〜式(Y-3)で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２３５】
ＬS1で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式（１Ｃ）で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じであり、ＬS2で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式（２Ｃ）で表される構成単位及び式（３Ｃ）で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じであり、ＬS3で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式(４Ｃ)で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２３６】
式（Ｓ−２）で表される構成連鎖において、ＬS2で表される構成単位は、好ましくは、式（３Ｃ）で表される構成単位である。
【０２３７】
式（Ｓ−２）で表される構成連鎖は、式(S2-1)〜式(S2-3)で表される構成連鎖であることが好ましく、式(S2-1)で表される構成連鎖であることがより好ましい。
【０２３８】
【化６８】
2019004247.tif 000069
【０２３９】
【化６９】
2019004247.tif 000070
【０２４０】
【化７０】
2019004247.tif 000071
［式中、
環ＲT1、環ＲT2、ｋ、ｍDA1、ｎd1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒL1、ＡｒTW、Ｌd、ＬT1、Ｒ1T、ＸT1及びＺ3は前記と同じ意味を表す。環ＲT1、環ＲT2、ｋ、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＡｒL1、Ｌd、ＬT1、Ｒ1T、ＸT1及びＺ3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎd1及びＡｒTWは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【０２４１】
式(S2-1)〜式(S2-3)で表される構成連鎖における、環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1の例及び好ましい範囲は、それぞれ、低分子化合物（Ｔ）における環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1の例及び好ましい範囲と同じである。環ＲT1、環ＲT2、ｍDA1、ｎT1、ＡｒDA1、ＬT1、Ｒ1T及びＸT1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であることが好ましい。
【０２４２】
式(S2-1)〜式(S2-3)で表される構成連鎖における、ｋ、ｎd1、ＡｒL1、Ｌd及びＺ3の例及び好ましい範囲は、それぞれ式（３Ｃ）で表される構成単位におけるｋ、ｎd1、ＡｒL1、Ｌd及びＺ3の例及び好ましい範囲と同じである。ｋ、ＡｒL1、Ｌd及びＺ3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であることが好ましい。複数存在するｎd1は、同一であることが好ましい。
【０２４３】
式(S2-1)〜式(S2-3)で表される構成連鎖における、ＡｒTWの例及び好ましい範囲は、式（Ｓ−２）表される構成連鎖における、ＡｒTWの例及び好ましい範囲と同じである。ＡｒTWが複数存在する場合、それらは同一であることが好ましい。
【０２４４】
式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖としては、例えば、下記式で表される構成連鎖が挙げられる。なお、式中、ｋ、ｎe1、Ｌe、Ｒ1T、ＲTS、ＲY2、ＲY4、ＲY11、Ｚ2及びＺ3の定義、例及び好ましい範囲は前記と同じであり、それらが複数存在する場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０２４５】
【化７１】
2019004247.tif 000072
【０２４６】
【化７２】
2019004247.tif 000073
【０２４７】
【化７３】
2019004247.tif 000074
【０２４８】
【化７４】
2019004247.tif 000075
【０２４９】
【化７５】
2019004247.tif 000076
【０２５０】
【化７６】
2019004247.tif 000077
【０２５１】
【化７７】
2019004247.tif 000078
【０２５２】
式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖において、ＡｒTWで表される基とＬS1で表される基との結合、ＡｒTWで表される基とＬS2で表される基との結合、及び、ＡｒTWで表される基とＬS3で表される基との結合は、それぞれ、炭素−炭素結合であることが好ましい。
【０２５３】
式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖において、ＡｒTWで表される基とＬS1で表される基との間の二面角をθ1、ＡｒTWで表される基とＬS2で表される基との間の二面角のうち、最小の二面角をθ2、ＡｒTWで表される基とＬS3で表される基との間の二面角のうち、最小の二面角をθ3とするとき、θ1、θ2及びθ3は、それぞれ、45°以上であることが好ましく、50°以上であることがより好ましく、55°以上であることが更に好ましい。
【０２５４】
θ1、θ2及びθ3の算出には、量子化学計算プログラムであるGaussian09を用いることができる。例えば、式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖における結合手を、各々、水素原子に置き換えた化合物について、半経験的分子軌道法であるAM1を用いて、該化合物の基底状態を構造最適化することで、θ1、θ2及びθ3を算出することができる。
【０２５５】
高分子化合物（ＴＰ）において、式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖は、それぞれ、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよいが、１種のみ含まれていることが好ましい。
【０２５６】
式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖の合計量は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、高分子化合物（ＴＰ）に含まれる構成単位（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは20〜100モル％であり、より好ましくは50〜100モル％であり、更に好ましくは80〜100モル％であり、特に好ましくは100モル％である。
【０２５７】
高分子化合物（ＴＰ）としては、例えば、高分子化合物Ａ、及び、高分子化合物TP-A〜TP-Gが挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、構成単位（Ｃ）、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０２５８】
【表１】
2019004247.tif 000079
［表中、ｐ''、ｑ''、ｒ''、ｓ''、ｔ''及びｕ''は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ''＋ｑ''＋ｒ''＋ｓ''＋ｔ''＝100であり、且つ、70≦ｐ''＋ｑ''＋ｒ''＋ｓ''＋ｔ''＋ｕ''≦100である。］
【０２５９】
高分子化合物（ＴＰ）は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０２６０】
高分子化合物（ＴＰ）のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103〜１×106であり、より好ましくは1.5×104〜1×105である。
【０２６１】
［高分子化合物（ＴＰ）の製造方法］
次に、高分子化合物（ＴＰ）の製造方法について説明する。
【０２６２】
高分子化合物（ＴＰ）は、例えば、式(M-1)で表される化合物と、式(MT-1)〜式(MT-4)で表される化合物と、他の化合物（例えば、式(M-2)〜式(M-4)で表される化合物）とを縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、本発明の高分子化合物（ＴＰ）の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
【０２６３】
【化７８】
2019004247.tif 000080
【０２６４】
【化７９】
2019004247.tif 000081
［式中、
ｃ、ｍ、ｍＡ、ｎ、ｎＡ、ｎc1、ｎd1、ｎe1、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ1M、ＡｒY1、ＫA、Ｌc、Ｌd、Ｌe、Ｔ1C、Ｔ2C、Ｔ3C、Ｘ及びＸ’は、前記と同じ意味を表す。
ＺC1〜ＺC16は、それぞれ独立に、置換基Ａ群及び置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２６５】
例えば、ＺC1及びＺC2が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC3〜ＺC16は、それぞれ、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
【０２６６】
例えば、ＺC1及びＺC2が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC3〜ＺC16は、それぞれ、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０２６７】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０２６８】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；及び、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２６９】
−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
【０２７０】
【化８０】
2019004247.tif 000082
【０２７１】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基及び置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２７２】
縮合重合は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行われるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０２７３】
触媒としては、例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリス-o-メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム等のパラジウム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［1,3-ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（1,4-シクロオクタジエン）ニッケル（０）等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ（o-トリル）ホスフィン、 トリ（tert-ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、1,3-ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７４】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０２７５】
塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７６】
塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０２７７】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７８】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100質量部に対して、10〜100000質量部である。
【０２７９】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０２８０】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２８１】
［第１の組成物］
第１の有機層は、高分子化合物（ＴＰ）と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「第１の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。但し、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料と、高分子化合物（ＴＰ）とは異なる。
【０２８２】
第１の組成物が、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料又は電子注入材料を含む場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料及び電子注入材料は、それぞれ、高分子化合物（ＴＰ）の有する最低励起三重項状態より高いエネルギー準位を有し、且つ、高分子化合物（ＴＰ）の有する最低励起一重項状態より高いエネルギー準位を有することが好ましい。
【０２８３】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０２８４】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノンが挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２８５】
第１の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、高分子化合物（ＴＰ）を100質量部とした場合、通常、1〜400質量部であり、好ましくは5〜150質量部である。
正孔輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２８６】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０２８７】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２８８】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２８９】
第１の組成物において、電子輸送材料の配合量は、高分子化合物（ＴＰ）を100質量部とした場合、通常、1〜400質量部であり、好ましくは5〜150質量部である。
電子輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９０】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０２９１】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２９２】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２９３】
第１の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、高分子化合物（ＴＰ）を100質量部とした場合、通常、1〜400質量部であり、好ましくは5〜150質量部である。
電子注入材料及び正孔注入材料は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９４】
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２９５】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９６】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、発光材料は低分子化合物であることが好ましい。
【０２９７】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体に代表される蛍光発光性化合物、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする燐光発光性化合物が挙げられる。
【０２９８】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、後述の式(Ｘ)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２９９】
発光材料としては、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式Ir-1〜Ir-5で表される燐光発光性化合物が好ましく、式Ir-1で表される燐光発光性化合物がより好ましい。
【０３００】
【化８１】
2019004247.tif 000083
【０３０１】
【化８２】
2019004247.tif 000084
［式中、
ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26及びＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26及びＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−、ｎD1、ｎD2及びＲD1〜ＲD8は、前記と同じ意味を表す。］
【０３０２】
−ＡD1---ＡD2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
【０３０３】
【化８３】
2019004247.tif 000085
［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
【０３０４】
燐光発光性化合物としては、例えば、以下に示す燐光発光性化合物が挙げられる。
【０３０５】
【化８４】
2019004247.tif 000086
【０３０６】
【化８５】
2019004247.tif 000087
【０３０７】
【化８６】
2019004247.tif 000088
【０３０８】
第１の組成物が発光材料を含む場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、高分子化合物（ＴＰ）は、発光材料の有する最低励起三重項状態より高いエネルギー準位を有し、且つ、発光材料の有する最低励起一重項状態より高いエネルギー準位を有することが好ましい。
【０３０９】
第１の組成物において、発光材料の含有量は、高分子化合物（ＴＰ）と発光材料との合計を100質量部とした場合、通常、0.1〜50質量部である。
発光材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３１０】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、高分子化合物（ＴＰ）と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０３１１】
第１の組成物において、酸化防止剤の配合量は、高分子化合物（ＴＰ）を100質量部とした場合、通常、0.001〜10質量部である。
酸化防止剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３１２】
［第１のインク］
高分子化合物（ＴＰ）と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第１のインク」ともいう。）は、スピンコート法、インクジェット法等の湿式法に好適に使用することができる。
【０３１３】
第１のインクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、インクジェット法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０３１４】
第１のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３１５】
第１のインクにおいて、溶媒の配合量は、高分子化合物（ＴＰ）を100質量部とした場合、通常、1000〜100000質量部である。
【０３１６】
＜第２の有機層＞
架橋材料の架橋体は、架橋材料を上述した方法及び条件等により架橋した状態にすることで得られる。
【０３１７】
架橋材料は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物（以下、「第２の有機層の低分子化合物」ともいう。）、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物（以下、「第２の有機層の高分子化合物」ともいう。）であり、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
【０３１８】
架橋基Ａ群から選ばれる架橋基としては、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、式(XL-1)〜式(XL-4)、式(XL-7)〜式(XL-10)又は式(XL-14)〜式(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基であり、更に好ましくは、式(XL-17)で表される架橋基である。
【０３１９】
［第２の有機層の高分子化合物］
第２の有機層の高分子化合物に含まれる、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、式（２）で表される構成単位又は式（２'）で表される構成単位であることが好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
【０３２０】
【化８７】
2019004247.tif 000089
【０３２１】
第２の有機層の高分子化合物が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を２種以上含む場合、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位の少なくとも２種は、架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なる架橋基の組み合わせとしては、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−５）〜式（ＸＬ−８）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１６）で表される架橋基と、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基との組み合わせが好ましく、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基と、式（ＸＬ−１７）で表される架橋基との組み合わせがより好ましく、式（ＸＬ−１）で表される架橋基と、式（ＸＬ−１７）で表される架橋基との組み合わせが更に好ましい。
【０３２２】
・式（２）で表される構成単位
ｎＡは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１である。
【０３２３】
ｎは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３２４】
Ａｒ3は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３２５】
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基であり、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３２６】
Ａｒ3で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜60であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜18である。
Ａｒ3で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０３２７】
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基が好ましい。
【０３２８】
ＬAで表されるアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜20であり、好ましくは１〜15であり、より好ましくは１〜10である。ＬAで表されるシクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜20である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０３２９】
ＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０３３０】
ＬAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、フェニレン基又はフルオレンジイル基が好ましく、m-フェニレン基、p-フェニレン基、フルオレン−2,7-ジイル基、フルオレン−9,9−ジイル基がより好ましい。アリーレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０３３１】
ＬAで表される２価の複素環基としては、好ましくは式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０３３２】
ＬAは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３３３】
Ｘで表される架橋基としては、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは、式(XL-1)〜式(XL-4)、式(XL-7)〜式(XL-10)又は式(XL-14)〜式(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基であり、更に好ましくは、式(XL-17)で表される架橋基である。
【０３３４】
式（２）で表される構成単位の合計量は、第２の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは3〜65モル％であり、更に好ましくは5〜50モル％である。
式（２）で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３３５】
第２の有機層の高分子化合物が、式（２）で表される構成単位を２種以上含む場合、式（２）で表される構成単位の少なくとも２種は、Ｘで表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるＸで表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
【０３３６】
・式（２'）で表される構成単位
ｍＡは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０である。
【０３３７】
ｍは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
【０３３８】
ｃは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０である。
【０３３９】
Ａｒ5は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３４０】
Ａｒ5で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義及び例は、後述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義及び例と同じである。
【０３４１】
Ａｒ5で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義及び例は、後述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義及び例と同じである。
【０３４２】
Ａｒ5で表される「芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基」のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義及び例は、後述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義及び例と同じである。
【０３４３】
Ａｒ4及びＡｒ6は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３４４】
Ａｒ4及びＡｒ6で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の定義及び例は、後述の式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の定義及び例と同じである。
【０３４５】
Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が好ましい。
【０３４６】
ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例と同じである。
【０３４７】
ＫAは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基又はメチレン基であることが好ましい。
【０３４８】
Ｘ’で表される架橋基の定義及び例は、前述のＸで表される架橋基の定義及び例と同じである。
【０３４９】
式（２'）で表される構成単位の合計量は、第２の有機層の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第２の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは5〜20モル％である。
式（２'）で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３５０】
第２の有機層の高分子化合物が、式（２'）で表される構成単位を２種以上含む場合、式（２'）で表される構成単位の少なくとも２種は、Ｘ’で表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるＸ’で表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
【０３５１】
・式（２）又は（２'）で表される構成単位の好ましい態様
式（２）で表される構成単位としては、例えば、式(2-1)〜式(2-13)で表される構成単位が挙げられる。式（２'）で表される構成単位としては、例えば、式(2'-1)〜式(2'-4)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第２の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(2-1)〜式(2-13)で表される構成単位であり、より好ましくは式(2-1)〜式(2-6)又は式(2-13)で表される構成単位である。
【０３５２】
【化８８】
2019004247.tif 000090
【０３５３】
【化８９】
2019004247.tif 000091
【０３５４】
・その他の構成単位
第２の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。また、第２の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、前記式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０３５５】
【化９０】
2019004247.tif 000092
［式中、
ａX1及びａX2は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【０３５６】
ａX1は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは１である。
ａX2は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
【０３５７】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３５８】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３５９】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)-式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３６０】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３６１】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３６２】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０３６３】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０３６４】
【化９１】
2019004247.tif 000093
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０３６５】
ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３６６】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３６７】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有していてもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０３６８】
式(Ｘ)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-式(X-7)で表される構成単位である。
【０３６９】
【化９２】
2019004247.tif 000094
【０３７０】
【化９３】
2019004247.tif 000095
【０３７１】
【化９４】
2019004247.tif 000096
【０３７２】
【化９５】
2019004247.tif 000097
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０３７３】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-式(X1-11)で表される構成単位が挙げられる。
【０３７４】
【化９６】
2019004247.tif 000098
【０３７５】
【化９７】
2019004247.tif 000099
【０３７６】
【化９８】
2019004247.tif 000100
【０３７７】
【化９９】
2019004247.tif 000101
【０３７８】
【化１００】
2019004247.tif 000102
【０３７９】
第２の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れ、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０３８０】
第２の有機層の高分子化合物が含んでいてもよい式(Ｙ)で表される構成単位の定義及び例は、前述の高分子化合物（ＴＰ）が含んでいてもよい式(Ｙ)で表される構成単位の定義及び例と同じである。
【０３８１】
式(Ｘ)で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。式(Ｙ)で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３８２】
第２の有機層の高分子化合物が式(Ｘ)で表される構成単位を含む場合、式(Ｘ)で表される構成単位の合計量は、正孔輸送性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜90モル％であり、より好ましくは35〜70モル％であり、更に好ましくは45〜50モル％である。
【０３８３】
第２の有機層の高分子化合物が式(Ｙ)で表される構成単位を含む場合、式(Ｙ)で表される構成単位の合計量は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０３８４】
第２の有機層の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物IP-A〜IP-Hが挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（２）、式（２’）、式(Ｘ)及び式(Ｙ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３８５】
【表２】
2019004247.tif 000103
［表中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’及びｔ’は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’＝100であり、かつ、70≦ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’≦100である。］
【０３８６】
第２の有機層の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーが共重合した共重合体であることが好ましい。
【０３８７】
第２の有機層の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103〜１×106であり、より好ましくは1.5×104〜1×105である。
【０３８８】
［第２の有機層の高分子化合物の製造方法］
第２の有機層の高分子化合物は、前述の高分子化合物（ＴＰ）の製造方法と同様の方法で製造することができる。
【０３８９】
［第２の有機層の低分子化合物］
第２の有機層の低分子化合物は、式（３）で表される低分子化合物が好ましい。
【０３９０】
ｍB1は、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０である。
【０３９１】
ｍB2は、架橋材料の合成が容易となり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは１である。
【０３９２】
ｍB3は、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０である。
【０３９３】
Ａｒ7で表される芳香族炭化水素基のｍB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義及び例は、前述の式(Ｘ)におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義及び例と同じである。
【０３９４】
Ａｒ7で表される複素環基のｍB3個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義及び例は、前述の式(Ｘ)におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義及び例と同じである。
【０３９５】
Ａｒ7で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍB3個の置換基を除いた２価の基の定義及び例は、前述の式(Ｘ)におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義及び例と同じである。
【０３９６】
Ａｒ7で表される基が有していてもよい置換基の定義及び例は、前述の式(Ｘ)におけるＡｒX2で表される基が有していてもよい置換基の定義及び例と同じである。
【０３９７】
Ａｒ7は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
【０３９８】
ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例は、それぞれ、前述のＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例と同じである。
【０３９９】
ＬB1は、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４００】
Ｘ''は、好ましくは、式(XL-1)〜式(XL-17)のいずれかで表される架橋基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、式(XL-16)で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４０１】
第２の有機層の低分子化合物としては、例えば、式(3-1)〜式(3-16)で表される低分子化合物が挙げられる。
【０４０２】
【化１０１】
2019004247.tif 000104
【０４０３】
【化１０２】
2019004247.tif 000105
【０４０４】
【化１０３】
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【０４０５】
【化１０４】
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【０４０６】
【化１０５】
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【０４０７】
第２の有機層の低分子化合物は、例えば、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。第２の有機層の低分子化合物は、その他には、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０４０８】
第２の有機層において、架橋材料の架橋体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０４０９】
［第２の組成物］
第２の有機層は、架橋材料の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「第２の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
【０４１０】
第２の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料の例及び好ましい範囲と同じである。
【０４１１】
第２の組成物に含有される発光材料としては、例えば、第１の組成物が含有していてもよい蛍光発光性化合物、及び、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする燐光発光性化合物が挙げられる。発光材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０４１２】
第２の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の配合量は、各々、架橋材料の架橋体を100質量部とした場合、通常、1〜400質量部である。
【０４１３】
第２の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。第２の組成物において、酸化防止剤の配合量は、架橋材料の架橋体を100質量部とした場合、通常、0.001〜10質量部である。
【０４１４】
［第２のインク］
架橋材料と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第２のインク」ともいう。）は、第１のインクの項で説明した湿式法に好適に使用することができる。第２のインクの粘度の好ましい範囲は、第１のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。第２のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、第１のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
【０４１５】
第２のインクにおいて、溶媒の配合量は、架橋材料を100質量部とした場合、通常、1000〜100000質量部である。
【０４１６】
＜発光素子の層構成＞
本発明の発光素子は、陽極、陰極、第１の有機層及び第２の有機層以外の層を有していてもよい。
【０４１７】
本発明の発光素子において、第１の有機層は、通常、発光層（以下、「第１の発光層」とも言う。）である。
【０４１８】
本発明の発光素子において、第２の有機層は、通常、正孔輸送層、第２の発光層又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第２の発光層であり、より好ましくは正孔輸送層である。
【０４１９】
本発明の発光素子において、第１の有機層と第２の有機層とは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、隣接していることが好ましい。
本発明の発光素子において、第２の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陽極及び第１の有機層の間に設けられた層であることが好ましく、陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層又は第２の発光層であることがより好ましく、陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層であることが更に好ましい。
【０４２０】
本発明の発光素子の第１の有機層において、高分子化合物（ＴＰ）は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。本発明の発光素子の第２の有機層において、架橋材料の架橋体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０４２１】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層を更に有することが好ましい。第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２２】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２３】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０４２４】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層を更に有することが好ましい。
【０４２５】
本発明の発光素子の具体的な層構成としては、例えば、（Ｄ１）〜（Ｄ１５）で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
【０４２６】
（Ｄ１）陽極／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ２）陽極／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ３）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ４）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ５）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ６）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１１）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層（第２の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層（第２の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第２の発光層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０４２７】
（Ｄ１）〜（Ｄ１５）中、「／」は、その前後の層が隣接して積層されていることを意味する。具体的には、「第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）」とは、第２の発光層（第２の有機層）と第１の発光層（第１の有機層）とが隣接して積層されていることを意味する。
【０４２８】
本発明の発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、２層以上設けられていてもよい。
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０４２９】
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第１の発光層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、1ｎｍ〜１μｍである。
【０４３０】
本発明の発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の外部量子効率、駆動電圧及び輝度寿命を勘案して調整すればよい。
【０４３１】
［第２の発光層］
第２の発光層は、通常、第２の有機層又は発光材料を含有する層であり、好ましくは、発光材料を含有する層である。第２の発光層が発光材料を含有する層である場合、第２の発光層に含有される発光材料としては、例えば、前述の第２の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。第２の発光層に含有される発光材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が第２の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、第２の発光層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３２】
［正孔輸送層］
正孔輸送層は、通常、第２の有機層又は正孔輸送材料を含有する層であり、好ましくは、第２の有機層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、正孔輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３３】
［電子輸送層］
電子輸送層は、通常、第２の有機層又は電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が電子輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層及び前述の正孔輸送層が第２の有機層ではない場合、電子輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０４３４】
［正孔注入層及び電子注入層］
正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０４３５】
［基板／電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。
【０４３６】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０４３７】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、スズのうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０４３８】
本発明の発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明である。
陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法等の乾式法が挙げられる。
【０４３９】
［発光素子の製造方法］
本発明の発光素子において、第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、乾式法及び湿式法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、湿式法が挙げられる。
第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層及び電子注入層は、第１のインク、第２のインク、並びに、上述した発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、湿式法により形成することができる。
【０４４０】
［発光素子の用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０４４１】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０４４２】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。なお、SECの各測定条件は、次のとおりである。【０４４３】
測定する高分子化合物を約0.05質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μＬ注入した。移動相は、2.0ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはUV-VIS検出器（島津製作所製、商品名：SPD-10Avp）を用いた。【０４４４】
LC-MSは、下記の方法で測定した。
測定試料を約2ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、LC-MS（Agilent製、商品名：1100LCMSD）に約1μＬ注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、0.2ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS（3μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：2.1ｍｍ、長さ：100ｍｍ、粒径3μｍ）を用いた。【０４４５】
NMRは、下記の方法で測定した。
5〜10ｍｇの測定試料を約0.5ｍＬの重クロロホルム（CDCl3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重N,N-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、NMR装置（Agilent製、商品名：INOVA300又はMERCURY 400VX）を用いて測定した。【０４４６】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC（島津製作所製、商品名：LC-20A）でのUV＝254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2質量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてHPLCに1〜10μＬ注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を100／0〜0／100（容積比）まで変化させながら用い、1.0ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000（東京化成工業製）又は同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：SPD-M20A）を用いた。【０４４７】
化合物のΔＥST、振動子強度、θ1、θ2及びθ3の算出には、量子化学計算プログラムであるGaussian09を用いた。B3LYPレベルの密度汎関数法を用いて化合物の基底状態を構造最適化した後、B3LYPレベルの時間依存密度汎関数法を用いることで、ΔＥST及び振動子強度を算出した。高分子化合物が前記式（Ｓ−１)〜式（Ｓ−３）で表される構成連鎖を含む場合、該構成連鎖における結合手を、各々、水素原子に置き換えた化合物について、半経験的分子軌道法であるAM1を用いて該化合物の基底状態を構造最適化した後、θ1、θ2及びθ3を算出した。【０４４８】
＜合成例１＞  化合物Ｔ１の合成
化合物Ｔ１は、特開２０１０−１９６０４０号公報に記載の方法に従って合成した。【０４４９】
【化１０６】
2019004247.tif 000109
【０４５０】
＜合成例２＞  化合物Ｔ２の合成
（化合物Ｔ２−１の合成）【０４５１】
【化１０７】
2019004247.tif 000110
【０４５２】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、1-ブロモ-3-ヘキシルベンゼン(60.0g)、［1,1'-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（PdCl2(dppf)・CH2Cl2）(10.2g)、ビスピナコラートジボロン(75.8g)、酢酸カリウム(35.9g)及び1,2-ジメトキシエタン(510mL)を加え、還流温度まで昇温し、２４時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン(510mL)及びCelite545(Aldrich製、72g)を加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、薄黄色油状物として化合物Ｔ２−１を56.4g得た。HPLC面積百分率値(UV=220nm)は97.6％であった。【０４５３】
（化合物Ｔ２−２の合成）【０４５４】
【化１０８】
2019004247.tif 000111
【０４５５】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、3,6-ジブロモカルバゾール(13.0g)、化合物Ｔ２−１(25.4g)、トルエン(390mL)及びエタノール(130mL)を加えた。得られた混合物を攪拌しながらアルゴンガスで５分間バブリングした後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(2.3g)を加え、次いで、炭酸カリウム(33.2g)と水(130mL)とから調製した炭酸カリウム水溶液を加え、７時間加熱還流した。得られた混合物を室温まで冷却した後、水層を分離し、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、薄黄色固体として化合物Ｔ２−２を12.8g得た。HPLC面積百分率値は96.1％であった。
1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm)：8.35-8.30(m,2H),8.07(brs,1H),7.75-7.30(m,10H),7.18-7.16(m,2H),2.72(t,4H),1.76-1.64(m,4H),1.48-1.20(m,12H),0.98-0.84(m,6H).【０４５６】
（化合物Ｔ２−４の合成）【０４５７】
【化１０９】
2019004247.tif 000112
【０４５８】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物Ｔ２−３（Eur. J. Org. Chem. 2013, 6619に記載の方法に準じて合成；4.6g）、化合物Ｔ２−２(8.6g)、ヨウ化銅（I）(1.5g)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(1.1g)及びキシレン(106mL)を加えた。得られた混合物をアルゴンガスで５分間バブリングした後、リン酸カリウム(6.8g)を加え、130℃まで昇温し、130℃で８時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン(70mL)を加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をワコーゲル50C18（和光純薬工業製、展開溶媒：アセトニトリル／酢酸エチル）を用いて精製して、白色固体として化合物Ｔ２−４を8.8g得た。HPLC面積百分率値は99.3％であった。
1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm)：8.50(d,2H),8.39(d,4H),8.17(d,2H),7.96(d,2H),7.81(dd,2H),7.68-7.63(m,4H),7.55-7.50(m,8H),7.48-7.43(m,4H),7.40-7.31(m,6H),7.19-7.13(m,4H),2.70(t,8H),2.41(s,3H),1.74-1.63(m,8H),1.45-1.23(m,24H),0.94-0.84(m,12H).【０４５９】
（化合物Ｔ２−５の合成）【０４６０】
【化１１０】
2019004247.tif 000113
【０４６１】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物Ｔ２−４(8.8g)、テトラヒドロフラン(70mL)、ジメチルスルホキシド(42mL)及び33質量％水酸化カリウム水溶液(11.6g)を加え、２時間加熱還流した。得られた混合物を室温まで冷却した後、水(141mL)及びトルエン(211mL)を加え、水層を分離した後、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、白色固体として化合物Ｔ２−５を7.2g得た。HPLC面積百分率値は98.9％であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｔ２−５の必要量を得た。【０４６２】
（化合物Ｔ２−６の合成）【０４６３】
【化１１１】
2019004247.tif 000114
【０４６４】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物Ｔ２−５(8.3g)、1-ブロモ-4-ヨードベンゼン(6.2g)、ヨウ化銅（I）(1.4g)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(1.0g)及びキシレン(83mL)を加えた。得られた混合物をアルゴンガスで５分間バブリングした後、リン酸カリウム(6.2g)加え、80℃まで昇温し、80℃で８時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン(83mL)を加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、白色固体として化合物Ｔ２−６を8.8g得た。HPLC面積百分率値は94.9％であった。【０４６５】
（化合物Ｔ２−７の合成）【０４６６】
【化１１２】
2019004247.tif 000115
【０４６７】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物Ｔ２−６(8.5g)、1,1'-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（PdCl2(dppf)・CH2Cl2）(0.5g)、ビスピナコラートジボロン(3.4g)、酢酸カリウム(1.3g)及び1,2-ジメトキシエタン(85mL)を加え、還流温度まで昇温し、還流温度で17時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、トルエン(85mL)及びCelite545（Aldrich製、7g）を加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、白色固体として化合物Ｔ２−７を6.1g得た。HPLC面積百分率値は99.0％であった。【０４６８】
（化合物Ｔ２の合成）【０４６９】
【化１１３】
2019004247.tif 000116
【０４７０】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物Ｔ２−７(6.1g)、化合物Ｔ２−８（特開２０１０−２６０８７９号公報に記載の方法に準じて合成；2.9g）、トルエン(109mL)及びエタノール(22mL)を加えた。得られた混合物を攪拌しながらアルゴンガスで５分間バブリングした後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(0.5g)を加え、次いで、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム(15.1g)と水(38mL)との混合液を加え、50℃に昇温し、50℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、水層を分離し、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアルミナカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製し、次いで、シリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、薄黄色固体として化合物Ｔ２を4.6g得た。HPLC面積百分率値は99.5％以上であった。
LC-MS(ESI,positive)：1602[M+H]+
1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm)：9.09(d,2H),8.70-8.65(m,4H),8.44-8.37(m,6H),8.00(d,2H),7.84(d,2H),7.77-7.65(m,10H),7.57-7.46(m,12H),7.41-7.35(m,4H),7.18-7.15(m,4H),2.70(t,8H),1.75-1.64(m,8H),1.44-1.26(m,24H),0.95-0.84(m,12H).【０４７１】
＜合成例３＞  化合物Ｔ３の合成
（化合物Ｔ３−１の合成）【０４７２】
【化１１４】
2019004247.tif 000117
【０４７３】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、4-ヘキシルアニリン(19.2g)、3-ブロモトリフェニルアミン(28.0g)、Pd2(dba)3(dba)0.73(1.45g)、t-Bu3PHBF4(0.75g)、t-BuONa(16.6g)及びトルエン(350mL)を加え、50℃で2.5時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、シリカゲルショートカラムでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して茶色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）を用いて精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ３−１（29.6g、無色オイル）を得た。化合物Ｔ３−１のHPLC面積百分率値は99.2%であった。【０４７４】
（化合物Ｔ３−２の合成）【０４７５】
【化１１５】
2019004247.tif 000118
【０４７６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、3-ブロモ-4,5-ジクロロトルエン(8.2g)、化合物Ｔ３−１(14.8g)、Pd2(dba)3(dba)0.73(0.56g)、t-Bu3PHBF4(0.30g)、t-BuONa(6.6g)及びo-キシレン(130g)を加え、50℃で2.5時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、シリカゲル・セライトを積層したショートカラムでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して茶色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）を用いて精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ３−２（14.9g、無色オイル）を得た。化合物Ｔ３−２のHPLC面積百分率値は99.0%であった。【０４７７】
（化合物Ｔ３−３の合成）【０４７８】
【化１１６】
2019004247.tif 000119
【０４７９】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミン(7.0g)、化合物Ｔ３−２(12.5g)、Pd2(dba)3(dba)0.73(0.42g)、t-Bu3PHBF4(0.23g)、t-BuONa(3.7g)及びo-キシレン(42g)を加え、50℃で10時間撹拌し、次いで、70℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、シリカゲル・セライトを積層したショートカラムでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して茶色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）を用いて精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ３−３（9.2g、無色オイル）を得た。化合物Ｔ３−３のHPLC面積百分率値は92.2%であった。【０４８０】
（化合物Ｔ３−Ｈの合成）【０４８１】
【化１１７】
2019004247.tif 000120
【０４８２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｔ３−３(7.5g)及びtert-ブチルベンゼン(56mL)を加え、０℃に冷却した後、０℃を維持しながらt-BuLi・ペンタン溶液(1.5M,9.6mL)をゆっくりと加えた。得られた混合物を60℃で３時間撹拌した後、減圧下でペンタンを留去した。得られた混合物を-50℃まで冷却した後、BBr3(4.5g)を加え、-50℃で0.5時間撹拌した。得られた混合物を120℃まで昇温し、120℃で３時間反応させた。得られた混合物を室温まで冷却した後、酢酸ナトリウム水溶液及び酢酸エチルを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して黄色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）により精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、黄色の固体を得た。得られた固体をアセトニトリルに分散させた後、ろ過して、化合物Ｔ３−Ｈ（1.1g、黄色固体）を得た。化合物Ｔ３−ＨのHPLC面積百分率値は99.4％であった。
LC-MS(APCI,positive)：m/z=798.5 [M+H]+
1H-NMR(CD2Cl2,400MHz)δ(ppm)：0.92(m,3H),1.36(m,6H),1.39(s,9H),1.44(s,9H),1.58(m,2H),2.08(s,3H),2.61(dd,2H),5.92(d,2H),6.19(d,1H),6.61(d,1H),6.87(dd,1H),7.02(t,2H),7.07(m,6H),7.2-7.3(m,8H),7.42(dd,1H),7.68(d,2H),8.67(d,1H),8.79(d,1H).【０４８３】
（化合物Ｔ３の合成）【０４８４】
【化１１８】
2019004247.tif 000121
【０４８５】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｔ３−Ｈ(0.91g)、ビス（ピナコラト）ジボロン(B2pin2;0.58g)、4,4’-ジ-tert-ブチル-2,2’-ビピリジル(dtbpy;0.013g)、(1,5-シクロオクタジエン)（メトキシ）イリジウム(I)ダイマー([Ir(cod)(OMe)]2;0.0155g)及びシクロヘキサン(23mL)を加え、90℃で２時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた有機層を分液し、有機層に不溶の固体をろ過して取り除き、得られたろ液を減圧濃縮して黄色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）により精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ３（0.21g、黄色オイル）を得た。化合物Ｔ３のＨＰＬＣ面積百分率値は97.4%であった。化合物Ｔ３は、４種の異性体の混合物として得られ、そのモル比は化合物Ｔ３−ａ：化合物Ｔ３−ｂ：化合物Ｔ３−ｃ：化合物Ｔ３−ｄ＝7.5：37.1：43.0：12.4であった。
1H-NMR(CD2Cl2,400MHz)δ(ppm)：0.92(m,3H),1.30,1.32,1.38,1.39,1.44(s,計33H),1.3-1.4(m,(6H)),1.44(s,9H),1.58(m,2H),2.08(m,3H),2.59(t,2H),5.92(m,2H),6.09(d,0.12H:化合物Ｔ３−ｄ),6.11(d,0.43H:化合物Ｔ３−ｃ),6.20(d,0.37H:化合物Ｔ３−ｂ),6.26(d,0.08H:化合物Ｔ３−ａ),6.60(d,0.6H),6.61(d,0.4H),6.80(m,0.6H),6.86(m,0.4H),7.0-7.1(m,4.3H),7.1-7.2(m,1.2H),7.2-7.3(m,5.5H),7.4-7.5(m,2.6H),7.51(m,0.27H:化合物Ｔ３−ｄ),7.59(m,1H),7.68(d,2H),7.83(m,0.13H:化合物Ｔ３−ｄ),8.6-8.7(m,1H),8.79(m,1H).【０４８６】
【化１１９】
2019004247.tif 000122
【０４８７】
＜合成例４＞  化合物Ｔ４の合成
（化合物Ｔ４−１の合成）【０４８８】
【化１２０】
2019004247.tif 000123
【０４８９】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、３−メチル−９Ｈ−カルバゾール(6.05g)、１−クロロ―４−ヨードベンゼン(9.95g)、Pd2(dba)3(dba)0.75(0.55g)、t-Bu3PHBF4(0.30g)、t-BuONa(4.18g)及びキシレン(121mL)を加え、５０℃で２時間撹拌した。得られた混合物にトルエン(121mL)を加えた後、室温まで冷却し、得られた混合物をシリカゲルショートカラムでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して茶色のオイルを得た。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）により精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ４−１(5.4g、薄黄色固体)を得た。化合物Ｔ４−１のHPLC面積百分率値は96.1%であった。【０４９０】
（化合物Ｔ４−２の合成）【０４９１】
【化１２１】
2019004247.tif 000124
【０４９２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｔ４−１(4.44g)、クロロホルム(58mL)及びトリフルオロ酢酸(8.9mL)を仕込み、氷冷した。得られた混合物にＮ−ヨードスクシンイミド(3.39g)を２分割して加えた後、１時間保温攪拌した。得られた混合物に１０質量％亜硫酸ナトリウム水溶液(20mL)を加え、次いで、水(58mL)及びヘキサン(115mL)を加えた後、分液し、得られた有機層を水(58mL)で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、シリカゲルショートカラムでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄褐色固体を得た。得られた固体をトルエンとエタノールとの混合液で再結晶した。
これらの操作を繰り返して、化合物Ｔ４−２(6.3g、白色固体)を得た。化合物Ｔ４−２のHPLC面積百分率値は98.8%であった。
1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)：8.39 (d, 1H), 7.85(s, 1H), 7.61(dd, 1H), 7.58-7.52 (m, 2H), 7.47-7.41 (m, 2H), 7.25-7.22 (m, 2H), 7.10 (d, 1H), 2.50 (s, 3H).【０４９３】
（化合物Ｔ４−３の合成）【０４９４】
【化１２２】
2019004247.tif 000125
【０４９５】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｔ４−２(5.50g)、３，６−ジメチル−９Ｈ−カルバゾール(3.09g)、ヨウ化銅（I）(1.25g)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(0.90g)及びキシレン(110mL)を加えた。得られた混合物をアルゴンガスで５分間バブリングした後、リン酸カリウム(11.18g)を加え、130℃まで昇温し、130℃で２時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン(220mL)を加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）により精製した後、減圧濃縮し、乾燥させて、化合物Ｔ４−３(6.3g、白色固体)得た。HPLC面積百分率値は99.5%であった。
1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)：8.22-8.19 (m, 1H), 7.94-7.91 (m, 2H), 7.90-7,87 (m, 1H), 7.64-7.55 (m, 4H), 7.52-7.49 (m, 2H), 7.33-7.17 (m, 6H), 2.56 (s, 6H), 2.53 (s, 3H).【０４９６】
（化合物Ｔ４−４の合成）【０４９７】
【化１２３】
2019004247.tif 000126
【０４９８】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｔ４−３(4.00g)、パラジウム触媒（ (2-Dicyclohexylphosphino-2’,4’,6’-triisopropyl-1,1’-biphenyl)[2-(2’-amino-1,1’-biphenyl)]palladium(II) methanesulfonate、Xphos Pd G3、Aldrich製）（0.21g)、ビスピナコラートジボロン(6.28g)、酢酸カリウム(3.17g)及びシクロペンチルメチルエーテル(48mL)を加え、還流温度まで昇温し、還流温度で1時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン(34mL)及びセライト（Celite545、Aldrich製）（5g）を加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製した。
これらの操作を繰り返して、白色固体として化合物Ｔ４−４ (5.5g、薄黄色固体)得た。HPLC面積百分率値は99.4％であった。【０４９９】
（化合物Ｔ４の合成）【０５００】
【化１２４】
2019004247.tif 000127
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｔ４−４(4.33g)、化合物Ｔ２−８（4.79g）、トルエン(153mL)及びエタノール(31mL)を加えた。得られた混合物を攪拌しながらアルゴンガスで５分間バブリングした後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(0.87g)を加え、次いで、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム(24.9g)と水(53mL)との混合液を加えた後、50℃に昇温して50℃で１時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、トルエンで希釈し、水層を分離し、得られた有機層を水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアルミナカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製し、次いで、シリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン／トルエン）を用いて精製して、薄黄色固体として化合物Ｔ４(4.0g、薄黄色固体)得た。HPLC面積百分率値は99.5％以上であった。
1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)：9.92-8.97 (m, 2H), 8.67-8.63 (m, 4H), 8.24 (d, 1H), 7.96-7.85 (m, 5H), 7.75-7.68 (m, 5H), 7.56-7.48 (m, 2H), 7.33-7.27 (m, 3H), 7.23-7.19 (m, 2H), 2.57-2.54 (m, 9H).【０５０１】
＜合成例ＭＣ１及びＭＣ２＞  燐光発光性化合物ＭＣ−１及びＭＣ−２の合成
燐光発光性化合物ＭＣ−１は、国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。
燐光発光性化合物ＭＣ−２は、特開２００８−１７９６１７号公報に記載の方法に従って合成した。【０５０２】
【化１２５】
2019004247.tif 000128
【０５０３】
＜合成例Ｅ１＞  蛍光発光性化合物Ｅ１の合成
蛍光発光性化合物Ｅ１は、国際公開第２００７／０５８３６８号に記載の方法に従って合成した。【０５０４】
【化１２６】
2019004247.tif 000129
【０５０５】
＜合成例Ｍ１〜Ｍ１５＞  化合物Ｍ１〜Ｍ１５の合成及び入手
化合物Ｍ１、Ｍ２及びＭ６は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ３は、国際公開第２０１１／０４９２４１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ４は、特開２０１１―１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ５は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ７は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ８、Ｍ９及びＭ１５は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１０は、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１１は、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１２は、市販品を利用した。
化合物Ｍ１３は、国際公開第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１４は、国際公開第２０１３／１９１０８６号に記載の方法に従って合成した。【０５０６】
【化１２７】
2019004247.tif 000130
【０５０７】
【化１２８】
2019004247.tif 000131
【０５０８】
【化１２９】
2019004247.tif 000132
【０５０９】
【化１３０】
2019004247.tif 000133
【０５１０】
【化１３１】
2019004247.tif 000134
【０５１１】
＜合成例ＴＰ１＞  高分子化合物ＴＰ−１の合成
高分子化合物ＴＰ−１は、化合物Ｍ１１、化合物Ｍ６及び化合物Ｔ１を用いて、特開２０１０−１９６０４０号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＴＰ−１のMnは1.2×105であり、Mwは4.0×105であった。【０５１２】
高分子化合物ＴＰ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｔ１から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成された共重合体である。なお、化合物Ｔ１−ＨのΔＥST及び振動子強度は、それぞれ、０．１６ｅＶ及び０．０００１であった。【０５１３】
【化１３２】
2019004247.tif 000135
【０５１４】
高分子化合物ＴＰ−１は、下記式で表される構成連鎖を含み、該構成連鎖のθ2は57°であった。【０５１５】
【化１３３】
2019004247.tif 000136
【０５１６】
＜実施例ＴＰ２＞  高分子化合物ＴＰ−２の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１１(825mg)、化合物Ｍ６(772mg)、化合物Ｔ２(547mg)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.5mg)及びトルエン(35mL)を加え、105℃に加熱した。得られた反応液に、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(26mL)を滴下し、5.5時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(83mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.5mg)を加え、17時間還流させた。得られた反応液を冷却後、水で１回、10質量％希塩酸水で２回、3質量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液に硫酸マグネシウムを加えた後、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＴＰ−２を1.1g得た。高分子化合物ＴＰ−２のMnは5.7×104であり、Mwは1.2×105であった。【０５１７】
高分子化合物ＴＰ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｔ２から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成された共重合体である。なお、化合物Ｔ２−ＨのΔＥST及び振動子強度は、それぞれ、０．０６ｅＶ及び０．０９２２であった。【０５１８】
【化１３４】
2019004247.tif 000137
【０５１９】
高分子化合物ＴＰ−２は、下記式で表される構成連鎖を含み、該構成連鎖のθ2は57°であった。【０５２０】
【化１３５】
2019004247.tif 000138
【０５２１】
＜実施例ＴＰ３＞  高分子化合物ＴＰ−３の合成
化合物Ｔ３(0.104g)、化合物Ｍ１２(0.502g)、化合物Ｍ１３(0.628g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.86mg)及びトルエン(27mL)を混合し、105℃に加熱した。その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(18mL)を滴下し、４時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(48.8mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.9mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で２回、10質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＴＰ−３を0.68ｇ得た。高分子化合物ＴＰ−３のMnは4.5×104であり、Mwは1.1×105であった。【０５２２】
高分子化合物ＴＰ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１２から誘導される構成単位と、化合物Ｔ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１３から誘導される構成単位とが、45：5：50のモル比で構成された共重合体である。なお、化合物Ｔ３−ＨのΔＥST及び振動子強度は、それぞれ、０．４４ｅＶ及び０．３７８２であった。【０５２３】
＜実施例ＴＰ４＞  高分子化合物ＴＰ−４の合成
化合物Ｍ１１(0.643g)、化合物Ｍ１４(0.613g)、化合物Ｔ２(0.427g)、ジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.22mg)及びトルエン(２４．２ｇ)を混合し、８０℃に加熱した。その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(20mL)を滴下し、１２時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(64.7mg)及びジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.12mg)を加え、１１時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で１回、１０質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた混合物を減圧下で蒸留することにより水分を除いた。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルとの混合物を充填したカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＴＰ−４を0.76ｇ得た。高分子化合物ＴＰ−４のMnは5.3×104であり、Mwは1.1×105であった。【０５２４】
高分子化合物ＴＰ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１４から誘導される構成単位と、化合物Ｔ２から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成された共重合体である。高分子化合物ＴＰ−４は、高分子化合物ＴＰ−２と同じ構成連鎖を含む。【０５２５】
＜実施例ＴＰ５＞  高分子化合物ＴＰ−５の合成
化合物Ｍ１１(0.626g)、化合物Ｍ１５(0.629g)、化合物Ｔ２(0.414g)、ジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.28mg)及びトルエン(２４．５ｇ)を混合し、８０℃に加熱した。その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(20mL)を滴下し、７時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(62.9mg)及びジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.12mg)を加え、１０時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で１回、１０質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた混合物を減圧下で蒸留することにより水分を除いた。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルとの混合物を充填したカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＴＰ−５を0.98ｇ得た。高分子化合物ＴＰ−５のMnは5.2×104であり、Mwは1.1×105であった。【０５２６】
高分子化合物ＴＰ−５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１５から誘導される構成単位と、化合物Ｔ２から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成された共重合体である。高分子化合物ＴＰ−５は、高分子化合物ＴＰ−２と同じ構成連鎖を含む。【０５２７】
＜実施例ＴＰ６＞  高分子化合物ＴＰ−６の合成
化合物Ｍ１１(0.798g)、化合物Ｍ６(0.730g)、化合物Ｔ４(0.280g)、ジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.48mg)及びトルエン(２４．２ｇ)を混合し、８０℃に加熱した。その後、そこへ、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(20mL)を滴下し、２．５時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(81.2mg)及びジクロロビス(トリ-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.47mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で１回、１０質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた混合物を減圧下で蒸留することにより水分を除いた。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルとの混合物を充填したカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＴＰ−６を0.71ｇ得た。高分子化合物ＴＰ−６のMnは9.5×104であり、Mwは2.2×105であった。【０５２８】
高分子化合物ＴＰ−６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｔ４から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成された共重合体である。なお、化合物Ｔ４−ＨのΔＥST及び振動子強度は、それぞれ、０．０６ｅＶ及び０．０７８１であった。【０５２９】
【化１３６】
2019004247.tif 000139
【０５３０】
高分子化合物ＴＰ−６は、下記式で表される構成連鎖を含み、該構成連鎖のθ2は57°であった。【０５３１】
【化１３７】
2019004247.tif 000140
【０５３２】
＜合成例ＩＰ１＞  高分子化合物ＩＰ−１の合成
高分子化合物ＩＰ−１は、化合物Ｍ１及び化合物Ｍ２を用いて、特開２０１２−３６３８１号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＩＰ−１のMnは8.1×104であり、Mwは3.4×105であった。
高分子化合物ＩＰ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とが、50：50のモル比で構成された共重合体である。【０５３３】
＜合成例ＩＰ２＞  高分子化合物ＩＰ−２の合成
高分子化合物ＩＰ−２は、化合物Ｍ１、化合物Ｍ２及び化合物Ｍ３を用いて、国際公開第２０１１／０４９２４１号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＩＰ−２のMnは8.9×104であり、Mwは4.2×105であった。
高分子化合物ＩＰ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位とが、50：42.5：7.5のモル比で構成された共重合体である。【０５３４】
＜合成例ＩＰ３＞  高分子化合物ＩＰ−３の合成
高分子化合物ＩＰ−３は、化合物Ｍ４、化合物Ｍ５、化合物Ｍ６及び化合物Ｍ７を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法に準じて合成した。高分子化合物ＩＰ−３のMnは5.0×104であり、Mwは2.5×105であった。
高分子化合物ＩＰ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位とが、50：30：12.5：7.5のモル比で構成された共重合体である。【０５３５】
＜合成例ＩＰ４＞  高分子化合物ＩＰ−４の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ８(1.07g)、化合物Ｍ９(0.198g)、化合物Ｍ２(0.919g)、ジクロロビス〔トリス（2-メトキシフェニル）ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)及びトルエン(50mL)を加え、100℃に加熱した。得られた反応液に、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7mL)を滴下し、6時間還流させた。その後、そこへ、2-エチルフェニルボロン酸(60.0mg)、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7mL)及びジクロロビス〔トリス（2-メトキシフェニル）ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、16時間還流させた。その後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、3.6質量％塩酸で２回、2.5質量％アンモニア水溶液で２回、水で６回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＩＰ−４を1.14g得た。高分子化合物ＩＰ−４のMnは3.6×104であり、Mwは2.0×105であった。
高分子化合物ＩＰ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ８から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とが、40：10：50のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３６】
＜合成例ＩＰ５＞  高分子化合物ＩＰ−５の合成
高分子化合物ＩＰ−５は、化合物Ｍ１０、化合物Ｍ９及び化合物Ｍ５を用いて、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＩＰ−５のMnは2.3×104であり、Mwは1.2×105であった。
高分子化合物ＩＰ−５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１０から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが、45：5：50のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３７】
＜合成例ＩＰ６＞  高分子化合物ＩＰ−６の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１１(1.74g)、化合物Ｍ５(3.19g)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(2.5mg)及びトルエン(40mL)を加え、80℃に加熱した。反応液に、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(12mL)を滴下し、8時間還流させた。反応後、そこへ、フェニルボロン酸(0.427g)及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(2.5mg)を加え、17時間還流させた。その後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、水で２回、3質量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＩＰ−６を3.00g得た。高分子化合物ＩＰ−６のMnは4.5×104であり、Mwは1.5×105であった。
高分子化合物ＩＰ−６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが、50：50のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３８】
＜合成例ＩＰ７＞  高分子化合物ＩＰ−７の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１１(3.995g)、化合物Ｍ５(6.237g)、化合物Ｍ７(0.519g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(7.1mg)及びトルエン(190mL)を加え、105℃に加熱した。その後、そこへ、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(28mL)を滴下し、４時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(97.5mg)、20質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(28mL)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(7.1mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で２回、10質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＩＰ−７を6.65g得た。高分子化合物ＩＰ−７のMnは2.6×104であり、Mwは1.4×105であった。
高分子化合物ＩＰ−７は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位とが、50：42.5：7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３９】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により45ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるAQ-1200（Plectronics社製）をスピンコート法により65ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０５４０】
（第２の有機層の形成）
キシレンに高分子化合物ＩＰ−１を0.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより第２の有機層を形成した。【０５４１】
（第１の有機層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＴＰ−１及び燐光発光性化合物ＭＣ−１（高分子化合物ＴＰ−１／燐光発光性化合物ＭＣ−１＝70質量％／30質量％）を1.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により80ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより第１の有機層を形成した。【０５４２】
（陰極の形成）
第１の有機層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、第１の有機層の上にフッ化ナトリウムを約4ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子ＣＤ１を作製した。【０５４３】
（発光素子の評価）
発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。1000cd/m2における外部量子効率（EQE）を測定した。結果を表３に示す。【０５４４】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により45ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるAQ-1200（Plectronics社製）をスピンコート法により65ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０５４５】
（第２の有機層の形成）
キシレンに高分子化合物ＩＰ−２を0.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより第２の有機層を形成した。この加熱により、高分子化合物ＩＰ−２は、架橋体となった。【０５４６】
（第１の有機層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＴＰ−１及び燐光発光性化合物ＭＣ−１（高分子化合物ＴＰ−１／燐光発光性化合物ＭＣ−１＝70質量％／30質量％）を1.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により80ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより第１の有機層を形成した。【０５４７】
（陰極の形成）
第１の有機層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、第１の有機層の上にフッ化ナトリウムを約4ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０５４８】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。1000cd/m2におけるEQEを測定した。結果を表３に示す。【０５４９】
＜実施例Ｄ２〜Ｄ１６、Ｄ４’、Ｄ１４’、Ｄ１５’及び比較例ＣＤ２＞  発光素子Ｄ２〜Ｄ１６、Ｄ４’、Ｄ１４’、Ｄ１５’及びＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１において、第１の有機層及び第２の有機層を表３に示すとおりとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ２〜Ｄ１６、Ｄ４’、Ｄ１４’及びＤ１５’を作製し、EQEを測定した。比較例ＣＤ１において、第１の有機層及び第２の有機層を表３に示すとおりとした以外は、比較例ＣＤ１と同様にして発光素子ＣＤ２を作製し、EQEを測定した。結果を表３に示す。【０５５０】
【表３】
2019004247.tif 000141
【産業上の利用可能性】
【０５５１】
本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子、及びその製造に有用な高分子化合物を提供することができる。
【国際調査報告】
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