(57)【要約】  厚みが薄くても、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を形成できる磁気記録媒体用潤滑剤の材料として、好適に用いることが出来る含フッ素エーテル化合物を提供する。下記式（１）で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。Ｒ１−Ｒ２−ＣＨ２−Ｒ３−ＣＨ２−Ｒ４−Ｒ５    （１）（式（１）中、Ｒ３はパーフルオロポリエーテル鎖である。Ｒ２およびＲ４は極性基を有する２価の連結基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５は、Ｒ２またはＲ４に結合された末端基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方は、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された基である。）
2019039200.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。
Ｒ１−Ｒ２−ＣＨ２−Ｒ３−ＣＨ２−Ｒ４−Ｒ５    （１）
（式（１）中、Ｒ３はパーフルオロポリエーテル鎖である。Ｒ２およびＲ４は極性基を有する２価の連結基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５は、Ｒ２またはＲ４に結合された末端基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方は、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された基である。）
【請求項２】
前記有機基がフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基である請求項１に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項３】
前記極性基がヒドロキシ基である請求項１または請求項２に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項４】
前記式（１）におけるＲ２およびＲ４が、下記式（２−１）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
−（Ｘ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ａ−Ｘ−  （２−１）
（式（２−１）中のａは１〜３の整数を表し、Ｘは酸素原子またはＣＨ２を表す。２つのＸは、同じであっても異なってもよい。）
【請求項５】
前記式（２−１）におけるａが１または２であり、Ｘが酸素原子である請求項４に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項６】
前記式（１）におけるＲ３が、下記式（３）〜（５）のいずれかである請求項１〜５のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ−（ＣＦ２Ｏ）ｄ−ＣＦ２−  （３）
（式（３）中のｃ、ｄは平均重合度を示し、それぞれ０〜２０を表す。但し、ｃまたはｄが０．１以上である。）
−ＣＦ（ＣＦ３）−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｅ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−  （４）
（式（４）中のｅは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｆ−ＯＣＦ２ＣＦ２−  （５）
（式（５）中のｆは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
【請求項７】
前記式（１）におけるＲ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じである請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項８】
前記式（１）におけるＲ１とＲ５が少なくとも一つ以上のシアノ基で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基である請求項７に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項９】
前記式（１）におけるＲ１とＲ５が異なっており、Ｒ１とＲ５のどちらか一方が、少なくとも一つ以上のシアノ基で置換されたフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ１とＲ５の残りの一方が、芳香族環、複素環、アルケニル基、アルキニル基またはヒドロキシ基を少なくとも一つ有する有機基である請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
【請求項１０】
数平均分子量が５００〜１００００の範囲内にある請求項１〜９のいずれか一項に記載に含フッ素エーテル化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
【請求項１２】
基板上に、少なくとも磁性層と保護層と潤滑層が順次設けられた磁気記録媒体であって、前記潤滑層は、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項１３】
前記潤滑層の平均膜厚が０．５ｎｍ〜２ｎｍである請求項１２の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体の潤滑剤用途に好適な含フッ素エーテル化合物、それを含む磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体に関する。
本願は、２０１７年８月２１日に、日本に出願された特願２０１７−１５８６５０号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報処理の大容量化に伴い、各種の情報記録技術が開発されている。特に、高記録密度に適した磁気記録媒体の開発が進められている。
従来、磁気記録媒体では、磁気記録媒体の耐久性および信頼性を確保するために、基板上に形成された磁気記録層の上に保護層と潤滑層とを設けている。特に最表面に用いられる潤滑層には、長期安定性、化学物質耐性（シロキサンなどのコンタミネーションを防ぐ）、耐摩耗性等の様々な特性が要求されている。【０００３】
従来、磁気記録媒体用の潤滑剤として、ＣＦ２を含む繰り返し構造を有するフッ素系ポリマーの末端に、ヒドロキシ基等の極性基を有するパーフルオロポリエーテル系潤滑剤が多く用いられてきた。（例えば、特許文献１〜３参照）
例えば、特許文献１には、両方の末端部分に複数のヒドロキシ基を有し、該ヒドロキシ基間の最短距離が３原子以上離れている置換基が配置された化合物が開示されている。また、特許文献２には、片方の末端に芳香族基を有し、他方の末端にヒドロキシ基を有するフルオロポリエーテル化合物が開示されている。また、特許文献３には、パーフルオロポリエーテル主鎖を有し、分子の末端に芳香族基とヒドロキシ基を有し、芳香族基とヒドロキシ基はそれぞれ異なる炭素原子と結合している化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４６３２１４４号公報
【特許文献２】特許第５９０９８３７号公報
【特許文献３】特許第５４６５４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、磁気ディスクの急速な情報記録密度向上に伴い、磁気ヘッドと磁気ディスクの記録層との間の磁気スペーシングの低減が求められている。このため、磁気ヘッドと磁気ディスクの記録層との間に存在する潤滑層においては、より一層の薄膜化が必要となってきている。潤滑層に用いられる潤滑剤は、磁気ディスクの信頼性に大きな影響を及ぼす。したがって、磁気ディスクにとって不可欠な耐摩耗性等の信頼性を確保しつつ、潤滑層を薄膜化する必要がある。【０００６】
また、磁気ディスクの用途の多様化などにより、磁気ディスクに求められる環境耐性は非常に厳しいものになってきている。このため、従来にも増して、磁気ディスクの信頼性に大きな影響を及ぼす潤滑層の耐摩耗性および化学物質耐性を向上させることが求められている。
しかし、一般的に潤滑層の厚みを薄くすると被覆性が悪化し、化学物質耐性および耐摩耗性が悪化する傾向があった。【０００７】
ところで、従来は、潤滑剤の分子中にヒドロキシ基などの極性基が存在することにより、保護層に対する潤滑剤の良好な付着特性が得られるため、特に分子中に複数のヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテル系潤滑剤が好ましく用いられていた。
ところが、潤滑剤分子中に複数のヒドロキシ基などの極性基を有していても、保護層上に成膜した際に、これら複数の極性基が有効に保護膜上の活性点との結合に関与していないと保護層に対する潤滑剤の付着性（密着性）を十分に高めることができない。
保護層に対する付着性の低い（不十分な）潤滑剤は、嵩高く、被覆率の良好な均一な膜厚の潤滑層が得られにくい。そのため膜厚を比較的厚めにしないと、耐摩耗性および化学物質耐性が悪化するため、磁気スペーシングを低減できないという問題点がある。
また、保護膜上の活性点との結合に関与していない潤滑剤分子中の極性基が多く存在すると、コンタミ等の誘引や磁気ヘッドに潤滑剤が異物（スメア）として付着するピックアップが生じやすい傾向がある。【０００８】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、厚みが薄くても、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を形成でき、磁気記録媒体用潤滑剤の材料として好適に用いることが出来る含フッ素エーテル化合物を提供することを課題とする。
また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を提供することを課題とする。
また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する磁気記録媒体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。
その結果、パーフルオロポリエーテル鎖の両末端に、極性基を有する２価の連結基を連結し、その少なくとも一方に、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された末端基が結合している含フッ素エーテル化合物とすればよいことを見出し、本発明を想到した。
すなわち、本発明は以下の事項に関する。【００１０】
〔１〕  下記式（１）で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。
Ｒ１−Ｒ２−ＣＨ２−Ｒ３−ＣＨ２−Ｒ４−Ｒ５    （１）
（式（１）中、Ｒ３はパーフルオロポリエーテル鎖である。Ｒ２およびＲ４は極性基を有する２価の連結基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５は、Ｒ２またはＲ４に結合された末端基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方は、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された基である。）
〔２〕  前記有機基がフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基である〔１〕に記載の含フッ素エーテル化合物。
〔３〕  前記極性基がヒドロキシ基である請求項１または請求項２に記載の含フッ素エーテル化合物。
〔４〕  前記式（１）におけるＲ２およびＲ４が、下記式（２−１）である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
−（Ｘ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ａ−Ｘ−  （２−１）
（式（２−１）中のａは１〜３の整数を表し、Ｘは酸素原子またはＣＨ２を表す。２つのＸは、同じであっても異なってもよい。）
〔５〕  前記式（２−１）におけるａが１または２であり、Ｘが酸素原子である〔４〕に記載の含フッ素エーテル化合物。
〔６〕  前記式（１）におけるＲ３が、下記式（３）〜（５）のいずれかである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ−（ＣＦ２Ｏ）ｄ−ＣＦ２−  （３）
（式（３）中のｃ、ｄは平均重合度を示し、それぞれ０〜２０を表す。但し、ｃまたはｄが０．１以上である。）
−ＣＦ（ＣＦ３）−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｅ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−  （４）
（式（４）中のｅは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｆ−ＯＣＦ２ＣＦ２−  （５）
（式（５）中のｆは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
〔７〕  前記式（１）におけるＲ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じである〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
〔８〕  前記式（１）におけるＲ１とＲ５が少なくとも一つ以上のシアノ基で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基である〔７〕に記載の含フッ素エーテル化合物。
〔９〕  前記式（１）におけるＲ１とＲ５が異なっており、Ｒ１とＲ５のどちらか一方が、少なくとも一つ以上のシアノ基で置換されたフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ１とＲ５の残りの一方が、芳香族環、複素環、アルケニル基、アルキニル基またはヒドロキシ基を少なくとも一つ有する有機基である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
〔１０〕  数平均分子量が５００〜１００００の範囲内にある〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載に含フッ素エーテル化合物。
〔１１〕  〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
〔１２〕  基板上に、少なくとも磁性層と保護層と潤滑層が順次設けられた磁気記録媒体であって、前記潤滑層は、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
〔１３〕  前記潤滑層の平均膜厚が０．５ｎｍ〜２ｎｍである〔１２〕の磁気記録媒体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の含フッ素エーテル化合物は、磁気記録媒体用潤滑剤の材料として好適である。本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含むため、厚みが薄くても、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を形成できる。
本発明の磁気記録媒体は、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を有するため、信頼性および耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の磁気記録媒体の一実施形態を示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤（以下、「潤滑剤」と略記する場合がある。）および磁気記録媒体について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。
【００１４】
［含フッ素エーテル化合物］
本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、下記式（１）で表される。
Ｒ１−Ｒ２−ＣＨ２−Ｒ３−ＣＨ２−Ｒ４−Ｒ５    （１）
（式（１）中、Ｒ３はパーフルオロポリエーテル鎖である。Ｒ２およびＲ４は極性基を有する２価の連結基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５は、Ｒ２またはＲ４に結合された末端基であり、同じであっても異なっていても良い。Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方は、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された基である。）
【００１５】
上記式（１）で表される本実施形態の含フッ素エーテル化合物において、Ｒ１およびＲ５は、Ｒ２またはＲ４に結合された末端基であり、同じであっても異なっていても良い。末端基を形成している有機基は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含むものであってもよい。
【００１６】
Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方は、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基（−ＣＮ）で置換された基（以下、「シアノ基で置換された有機基」という場合がある。）である。
本実施形態の含フッ素エーテル化合物では、Ｒ１中のシアノ基（−ＣＮ）とＲ２中の極性基、および／またはＲ５中のシアノ基とＲ４中の極性基が、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において保護層との良好な相互作用を示す。
【００１７】
なお、シアノ基で置換された有機基において、シアノ基を形成する炭素は、ＳＰ混成軌道であるため自由回転が難しい。したがって、含フッ素エーテル化合物におけるシアノ基の分子内相互作用（親和性）は比較的低い。そのため、Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方であるシアノ基で置換された有機基と、Ｒ２またはＲ４の有する極性基（例えばヒドロキシ基）とは、保護層表面に多数存在する官能基との相互作用がそれぞれ独立であり、保護層との親和性を増大させると推定される。
【００１８】
これに対し、例えば、本実施形態におけるシアノ基で置換された有機基に代えて、ヒドロキシ基で置換された有機基を有する含フッ素エーテル化合物では、本実施形態の含フッ素エーテル化合物と比較して、保護層との親和性が弱くなる。それは、ヒドロキシ基の回転の自由度がシアノ基と比べて高いため、ヒドロキシ基で置換された有機基と、Ｒ２またはＲ４の有する極性基（例えばヒドロキシ基）とが相互作用を起こしやすいためであると推定される。
本実施形態の含フッ素エーテル化合物において、シアノ基で置換された有機基の種類は、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能等に応じて適宜選択できる。
【００１９】
Ｒ１およびＲ５のうち少なくとも一方であるシアノ基で置換された有機基の有するシアノ基（−ＣＮ）の数は、特に限定されるものではなく、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。上記のシアノ基（−ＣＮ）の数が３つ以上である場合、含フッ素エーテル化合物の極性が高くなりすぎて、異物（スメア）として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生する恐れがある。上記のシアノ基（−ＣＮ）の数が２つ以下であると、そのことを防止でき、好ましい。
【００２０】
シアノ基で置換された有機基における有機基の炭素原子数は１〜８である。上記炭素原子数が１〜８であると、この含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との親和性がより一層良好となる。
シアノ基で置換された有機基としては、炭素原子数１〜８の有機基がフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基であるものが好ましい。フェニル基であると、優れた耐摩耗性が得られ、炭素原子数が１〜５のアルキル基であると、立体障害が抑えられ、シアノ基の保護層との親和性が大きいという効果が得られる。
【００２１】
シアノ基で置換された有機基としては、例えば、式（６−１）〜（１２）で示されるいずれかのシアノ基で置換された有機基などが挙げられる。これらのシアノ基で置換された有機基の中でも、磁気記録媒体の保護層との良好な親和性を示す点から、式（６−１）〜（６−４）、（７）、（１０）または式（１１）で示されるシアノ基で置換された有機基が好ましく、優れた耐摩耗性と保護層との良好な親和性の両立の観点から式（９−１）〜（９−５）が好ましい。式（６−１）〜（１２）中の点線は、Ｒ２またはＲ４に結合される結合手である。
【００２２】
【化１】
2019039200.tif 000003
【００２３】
Ｒ１およびＲ５のうち一方の末端基（例えば、Ｒ５）のみがシアノ基で置換された有機基である場合、シアノ基で置換された有機基でない他方の末端基（例えば、Ｒ１）は、特に限定されない。他方の末端基は、二重結合または三重結合を少なくとも一つ有する有機基であることが好ましく、例えば、芳香族環を含む基、複素環を含む基、アルケニル基を含む基、アルキニル基を含む基などが挙げられる。また、他方の末端基が、炭素原子数１〜８の置換基を有しても良いアルキル基であることも好ましい。
【００２４】
具体的には、上記他方の末端基は、フェニル基、メトキシフェニル基、フッ化フェニル基、ナフチル基、フェネチル基、メトキシフェネチル基、フッ化フェネチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、ナフチルメチル基、メトキシナフチル基、ピロリル基、ピラゾリル基、メチルピラゾリルメチル基、イミダゾリル基、フリル基、フルフリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チエニル基、チエニルエチル基、チアゾリル基、メチルチアゾリルエチル基、イソチアゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、インドリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、シンノリニル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、プロピニル基、プロパルギル基、ブチニル基、メチルブチニル基、ペンチニル基、メチルペンチニル基、ヘキシニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、トリフロロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、オクタフルオロペンチル基、トリデカフロオロオクチル基とすることができる。
【００２５】
上記他方の末端基は、上記の中でも特に、フェニル基、メトキシフェニル基、チエニルエチル基、ブテニル基、アリル基、プロパルギル基、フェネチル基、メトキシフェネチル基、フッ化フェネチル基のいずれかであることが好ましく、フェニル基、チエニルエチル基、アリル基がさらに好ましい。この場合、より優れた耐摩耗性を有する潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。
上記の他方の末端基は、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基などの置換基を有していても良い。
【００２６】
Ｒ１およびＲ５のうち一方の末端基（例えば、Ｒ５）のみがシアノ基で置換された有機基である場合、シアノ基で置換された有機基でない他方の末端基（例えば、Ｒ１）は、極性基を少なくとも一つ有する有機基であることが好ましく、例えば、式（１３）で示される１つのヒドロキシ基を有する末端基が挙げられる。
【００２７】
【化２】
2019039200.tif 000004
（式（１３）中、ｐは０〜５の整数を表す。）
【００２８】
他方の末端基が、式（１３）で示される１つのヒドロキシ基を有する末端基であると、この含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との親和性がより一層良好となり、好ましい。
式（１３）中、ｐは０〜５の整数を表し、ｐ＝０〜２であることが好ましい。ｐが５以下であると、分子中におけるフッ素原子の割合が低いことによって分子全体の表面自由エネルギーが高くなりすぎることがなく、好ましい。
すなわち、前記式（１）におけるＲ１とＲ５が異なっており、Ｒ１およびＲ５のうち一方の末端基のみがシアノ基で置換された有機基である場合、Ｒ１とＲ５のどちらか一方が、少なくとも一つ以上のシアノ基で置換されたフェニル基または炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ１とＲ５の残りの一方が、芳香族環、複素環、アルケニル基、アルキニル基またはヒドロキシ基を少なくとも一つ有する有機基であることがより好ましい。
【００２９】
式（１）におけるＲ２およびＲ４は、極性基を有する２価の連結基である。Ｒ２およびＲ４は、同じであっても異なっていても良い。式（１）におけるＲ２およびＲ４が極性基を有するため、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて、保護層上に潤滑層を形成した場合、潤滑層と保護層との間に好適な相互作用が発生する。極性基を有する２価の連結基は、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能などに応じて適宜選択できる。
【００３０】
極性基を有する２価の連結基の有する極性基としては、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、ホルミル基（−ＣＯＨ）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）などが挙げられる。これら中でも特に、極性基がヒドロキシ基であることが好ましい。ヒドロキシ基は、保護層、とりわけ炭素系の材料で形成された保護層との相互作用が大きい。したがって、極性基がヒドロキシ基であると、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が、保護層との付着性が高いものとなる。
【００３１】
式（１）におけるＲ２およびＲ４は、下記式（２−１）であることが好ましい。
−（Ｘ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ａ−Ｘ−  （２−１）
（式（２−１）中のａは１〜３の整数であり、ＸはＯ（酸素原子）またはＣＨ２を表す。）
【００３２】
式（２−１）におけるａが１以上であると、Ｒ２およびＲ４の有する極性基と保護層との相互作用が、より一層強いものとなる。その結果、より保護層との付着性が高い潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。また、上記のａが３以下であると、含フッ素エーテル化合物の極性が高くなりすぎることにより、異物（スメア）として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生することを防止できる。式（２−１）におけるａは１または２であることが好ましい。
【００３３】
式（２−１）中の２つのＸは、同じであっても異なってもよい。
式（２−１）中の２つのＸのうち、少なくとも１つは酸素原子であることが好ましく、両方とも酸素原子であることがさらに好ましい。
式（２−１）中の２つのＸのうち少なくとも１つが酸素原子である場合、２つのＸがどちらもＣＨ２である場合と比較して、極性基と保護層との相互作用が強くなる。
【００３４】
式（１）で表される含フッ素エーテル化合物において、Ｒ２およびＲ４が上記式（２−１）である場合、Ｒ１および／またはＲ５の有するシアノ基と、Ｒ２およびＲ４の有する極性基の結合した炭素との間に、鎖状に結合した炭素原子（または、鎖状に結合した炭素原子と酸素原子）が配置される。このため、例えば、Ｒ１および／またはＲ５の有するシアノ基と、Ｒ２およびＲ４の有する極性基とが、同じ炭素に結合（−Ｃ（極性基）−ＣＮ）している場合と比較して、シアノ基と極性基との相互作用が弱いものとなる。一方、シアノ基および極性基と、保護層表面に多数存在する官能基との相互作用は、シアノ基と極性基とが同じ炭素に結合している場合と比較して、相対的に強いものとなる。その結果、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて、保護層上に潤滑層を形成した場合における潤滑層と保護層との親和性が増大する。
【００３５】
したがって、Ｒ２およびＲ４が上記式（２−１）である場合、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて形成した潤滑層は、より優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有するものとなる。なお、潤滑層と保護層との親和性の観点から、Ｒ１および／またはＲ５であるシアノ基で置換された有機基と結合しているＲ２および／またはＲ４の有する極性基が結合している炭素と、シアノ基との間に存在している、鎖状に結合した炭素原子と酸素原子の合計数は、２〜４であることが望ましい。
【００３６】
式（１）におけるＲ３は、パーフルオロポリエーテル鎖（以下「ＰＦＰＥ鎖」と略記する場合がある。）である。ＰＦＰＥ鎖は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において、保護層の表面を被覆するとともに、磁気ヘッドと保護層との摩擦力を低減させる。ＰＦＰＥ鎖は、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能などに応じて適宜選択できる。
【００３７】
ＰＦＰＥ鎖としては、例えば、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロピレンオキシド重合体、パーフルオロイソプロピレンオキシド重合体、これらの共重合体からなるものなどが挙げられる。
具体的には、式（１）におけるＲ３は、下記式（３）〜（５）のいずれかであることが好ましい。Ｒ３が式（３）〜（５）のいずれかである場合、良好な潤滑性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。
なお、式（３）における繰り返し単位である（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）および（ＣＦ２Ｏ）は、ブロック的に結合していてもよいし、一部または全部がランダムに結合していてもよい。
【００３８】
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ−（ＣＦ２Ｏ）ｄ−ＣＦ２−  （３）
（式（３）中のｃ、ｄは平均重合度を示し、それぞれ０〜２０を表す。但し、ｃまたはｄが０．１以上である。）
−ＣＦ（ＣＦ３）−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｅ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−  （４）
（式（４）中のｅは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｆ−ＯＣＦ２ＣＦ２−  （５）
（式（５）中のｆは平均重合度を示し、０．１〜２０を表す。）
【００３９】
式（４）〜（５）におけるｅ、ｆがそれぞれ０．１〜２０である（または式（３）におけるｃ、ｄがそれぞれ０〜２０であってｃまたはｄが０．１以上である）と、良好な潤滑性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。しかし、ｃ、ｄ、ｅ、ｆが２０を超えると、含フッ素エーテル化合物の粘度が高くなり、これを含む潤滑剤が塗布しにくいものとなる場合がある。したがって、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは２０以下であることが好ましい。
【００４０】
式（１）で表される含フッ素エーテル化合物において、Ｒ１およびＲ５は同じであっても異なっていても良い。Ｒ１とＲ５が同じであると、容易に製造できるため好ましい。
また、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物において、Ｒ２およびＲ４は同じであっても異なっていても良い。Ｒ２とＲ４が同じであると、容易に製造できるため好ましい。
したがって、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物のＲ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じあると、より容易に製造でき、好ましい。Ｒ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じあるとき、Ｒ１とＲ５が少なくとも一つ以上のシアノ基で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基であると、潤滑層と保護層の密着性が上がるため、さらに好ましい。
【００４１】
式（１）で表される含フッ素エーテル化合物は、具体的には、下記式（Ａ）〜（Ｒ）、（Ｖ）〜（ＡＲ）で表されるいずれかの化合物であることが好ましい。なお、式（Ａ）〜（Ｒ）、（Ｖ）〜（ＡＲ）中の繰り返し数ｍ、ｎは、平均値を示す値であるため、必ずしも整数とはならない。
【００４２】
式（Ａ）〜（Ｇ）で表される化合物は、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ式（６）〜（１２）で示されるいずれかのシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じあり、Ｒ３が式（３）である。
式（Ｈ）〜（Ｊ）（Ｌ）〜（Ｏ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６）〜（１０）で示されるいずれかのシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がフェニル基、チエニルエチル基、アリル基のいずれかであり、Ｒ２とＲ４が同じでＲ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００４３】
式（Ｋ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がアリル基であり、Ｒ２とＲ４が異なりＲ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
式（Ｐ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１が式（１２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が同じでＲ２は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００４４】
式（Ｑ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（１２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が同じでＲ２は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
式（Ｒ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がアリル基であり、Ｒ２とＲ４が異なりＲ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（５）である。
【００４５】
式（Ｖ）で表される化合物は、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ１とＲ５が同じで、かつＲ２とＲ４が同じあり、Ｒ３が式（３）である。
【００４６】
式（Ｗ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が同じでＲ２は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００４７】
式（Ｙ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００４８】
式（Ｚ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がアリル基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００４９】
式（ＡＡ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がチエニルエチル基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００５０】
式（ＡＢ）で表される化合物は、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５１】
式（ＡＣ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００５２】
式（ＡＤ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５３】
式（ＡＥ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がアリル基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５４】
式（ＡＦ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１がチエニルエチル基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５５】
式（ＡＧ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ4は式（２−１）のａが１で２つのＸがそれぞれＯ又はＣＨ３であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５６】
式（ＡＨ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（９−１）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５７】
式（ＡＩ）で表される化合物は、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ式（９−１）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５８】
式（ＡＪ）と式（ＡＫ）と式（ＡＬ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（９−１）〜（９−３）で示される何れかのシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
式（ＡＭ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（９−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００５９】
式（ＡＮ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１が式（９−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００６０】
式（ＡＯ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ１が式（９−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが２でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）である。
【００６１】
式（ＡＰ）で表される化合物は、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ式（６−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２とＲ４が異なり、Ｒ２は式（２−１）のａが１でＸがＯであり、Ｒ４は式（２−１）のａが２でＸがＯであり、Ｒ３が式（３）である。
【００６２】
式（ＡＱ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（９−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（５）である。
【００６３】
式（ＡＲ）で表される化合物は、Ｒ１とＲ５が異なり、Ｒ５は式（１３）のｐが１であり、Ｒ１が式（９−２）で示されるシアノ基で置換された有機基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ式（２−１）のａが１でありＸがＯ（酸素原子）であり、Ｒ３が式（３）のｄが０である。
【００６４】
【化３】
2019039200.tif 000005
（式（Ａ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００６５】
【化４】
2019039200.tif 000006
（式（Ｂ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００６６】
【化５】
2019039200.tif 000007
（式（Ｃ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００６７】
【化６】
2019039200.tif 000008
（式（Ｄ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００６８】
【化７】
2019039200.tif 000009
（式（Ｅ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００６９】
【化８】
2019039200.tif 000010
（式（Ｆ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７０】
【化９】
2019039200.tif 000011
（式（Ｇ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７１】
【化１０】
2019039200.tif 000012
（式（Ｈ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７２】
【化１１】
2019039200.tif 000013
（式（Ｉ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７３】
【化１２】
2019039200.tif 000014
（式（Ｊ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７４】
【化１３】
2019039200.tif 000015
（式（Ｋ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７５】
【化１４】
2019039200.tif 000016
（式（Ｌ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７６】
【化１５】
2019039200.tif 000017
（式（Ｍ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７７】
【化１６】
2019039200.tif 000018
（式（Ｎ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７８】
【化１７】
2019039200.tif 000019
（式（Ｏ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００７９】
【化１８】
2019039200.tif 000020
（式（Ｐ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８０】
【化１９】
2019039200.tif 000021
（式（Ｑ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
（式（Ｒ）中、ｍは平均重合度を示し、０．１〜２０である。）
【００８１】
【化２０】
2019039200.tif 000022
（式（Ｖ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８２】
【化２１】
2019039200.tif 000023
（式（Ｗ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８３】
【化２２】
2019039200.tif 000024
（式（Ｙ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８４】
【化２３】
2019039200.tif 000025
（式（Ｚ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８５】
【化２４】
2019039200.tif 000026
（式（ＡＡ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８６】
【化２５】
2019039200.tif 000027
（式（ＡＢ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８７】
【化２６】
2019039200.tif 000028
（式（ＡＣ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８８】
【化２７】
2019039200.tif 000029
（式（ＡＤ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００８９】
【化２８】
2019039200.tif 000030
（式（ＡＥ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９０】
【化２９】
2019039200.tif 000031
（式（ＡＦ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９１】
【化３０】
2019039200.tif 000032
（式（ＡＧ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９２】
【化３１】
2019039200.tif 000033
（式（ＡＨ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９３】
【化３２】
2019039200.tif 000034
（式（ＡＩ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９４】
【化３３】
2019039200.tif 000035
（式（ＡＪ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９５】
【化３４】
2019039200.tif 000036
（式（ＡＫ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９６】
【化３５】
2019039200.tif 000037
（式（ＡＬ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９７】
【化３６】
2019039200.tif 000038
（式（ＡＭ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９８】
【化３７】
2019039200.tif 000039
（式（ＡＮ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【００９９】
【化３８】
2019039200.tif 000040
（式（ＡＯ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【０１００】
【化３９】
2019039200.tif 000041
（式（ＡＰ）中、ｍ、ｎは平均重合度を示し、それぞれ０．１〜２０である。）
【０１０１】
【化４０】
2019039200.tif 000042
（式（ＡＱ）中、ｍは平均重合度を示し、０．１〜２０である。）
【０１０２】
【化４１】
2019039200.tif 000043
（式（ＡＲ）中、ｍは平均重合度を示し、０．１〜２０である。）
【０１０３】
式（１）で表される含フッ素エーテル化合物は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜１００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜５０００であることが特に好ましい。数平均分子量が５００以上であると、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が優れた耐熱性を有するものとなる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、１０００以上であることがより好ましい。また、数平均分子量が１００００以下であると、含フッ素エーテル化合物の粘度が適正なものとなり、これを含む潤滑剤を塗布することによって、容易に厚みの薄い潤滑層を形成できる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、潤滑剤に適用した場合に扱いやすい粘度となるため、５０００以下であることが好ましい。
【０１０４】
含フッ素エーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、ブルカー・バイオスピン社製ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ−４００による１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲによって測定された値である。具体的には、１９Ｆ−ＮＭＲによって測定された積分値よりＰＦＰＥ鎖の繰り返し単位数を算出し、数平均分子量を求めた。ＮＭＲ（核磁気共鳴）の測定において、試料を重アセトン溶媒（基準物質としてヘキサフルオロベンゼン添加）へ希釈し、測定に使用した。１９Ｆ−ＮＭＲケミカルシフトの基準は、ヘキサフルオロベンゼンのピークを−１６４．７ｐｐｍとし、１Ｈ−ＮＭＲケミカルシフトの基準は、アセトンのピークを２．０５ｐｐｍとした。
【０１０５】
式（１）で表される含フッ素エーテル化合物は、分子量分画することにより、分子量分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比）を１．３以下とすることが好ましい。
分子量分画する方法としては、特に制限を設ける必要は無いが、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィー法、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法などによる分子量分画、超臨界抽出法による分子量分画などを用いることができる。
【０１０６】
「製造方法」
本実施形態の含フッ素エーテル化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法を用いて製造できる。本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、例えば、以下に示す製造方法を用いて製造できる。
例えば、分子中にパーフルオロポリエーテル主鎖を有し、両末端にヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物に対して、一端にエポキシ基を有し、他端にシアノ基で置換された有機基を有する化合物を、反応させる方法が挙げられる。一端にエポキシ基を有し、他端にシアノ基で置換された有機基を有する化合物としては、例えば、下記式（１４）〜（２０）、（３４）、（４０）、（４５）、（４７）、（４９）で表される化合物が挙げられる。
【０１０７】
【化４２】
2019039200.tif 000044
【０１０８】
【化４３】
2019039200.tif 000045
【０１０９】
本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、上記式（１）に示すように、Ｒ３で表されるＰＦＰＥ鎖の両末端に、Ｒ２およびＲ４で表される極性基を有する２価の連結基を連結し、その少なくとも一方（Ｒ１および／またはＲ５）に、シアノ基で置換された有機基が結合している。
ＰＦＰＥ鎖は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において、保護層の表面を被覆するとともに、磁気ヘッドと保護層との摩擦力を低減させる。そして、ＰＦＰＥ鎖の両端に配置された上記Ｒ２およびＲ４と、その少なくとも一方に結合されたシアノ基で置換された有機基との組み合わせが、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との親和性を向上させる。その結果、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて、磁気記録媒体の保護層上に潤滑層を形成した場合、膜厚を薄くしても、高い被覆性が得られ、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を形成できる。
【０１１０】
［磁気記録媒体用潤滑剤］
本実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤は、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物を含む。
本実施形態の潤滑剤は、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物を含むことによる特性を損なわない範囲内であれば、潤滑剤の材料として使用されている公知の材料を、必要に応じて混合して用いることができる。
【０１１１】
公知の材料の具体例としては、例えば、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）  ＺＤＩＡＣ、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＺＤＥＡＬ、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＡＭ−２００１（以上、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）、Ｍｏｒｅｓｃｏ  Ａ２０Ｈ（Ｍｏｒｅｓｃｏ社製）などが挙げられる。本実施形態の潤滑剤と混合して用いる公知の材料は、数平均分子量が１０００〜１００００であることが好ましい。
【０１１２】
本実施形態の潤滑剤が、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物の他の材料を含む場合、本実施形態の潤滑剤中の式（１）で表される含フッ素エーテル化合物の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【０１１３】
本実施形態の潤滑剤は、式（１）で表される含フッ素エーテル化合物を含むため、厚みを薄くしても、高い被覆率で保護層の表面を被覆でき、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する潤滑層を形成できる。
【０１１４】
［磁気記録媒体］
本実施形態の磁気記録媒体は、基板上に、少なくとも磁性層と保護層と潤滑層が順次設けられたものである。
本実施形態の磁気記録媒体では、基板と磁性層との間に、必要に応じて１層または２層以上の下地層を設けることができる。また、下地層と基板との間に付着層および／または軟磁性層を設けることもできる。
【０１１５】
図１は、本発明の磁気記録媒体の一実施形態を示した概略断面図である。
本実施形態の磁気記録媒体１０は、基板１１上に、付着層１２と、軟磁性層１３と、第１下地層１４と、第２下地層１５と、磁性層１６と、保護層１７と、潤滑層１８とが順次設けられた構造をなしている。
【０１１６】
「基板」
基板１１としては、例えば、ＡｌもしくはＡｌ合金などの金属または合金材料からなる基体上に、ＮｉＰまたはＮｉＰ合金からなる膜が形成された非磁性基板等を用いることができる。
また、基板１１としては、ガラス、セラミックス、シリコン、シリコンカーバイド、カーボン、樹脂などの非金属材料からなる非磁性基板を用いてもよいし、これらの非金属材料からなる基体上にＮｉＰまたはＮｉＰ合金の膜を形成した非磁性基板を用いてもよい。
ガラス基板は剛性があり、平滑性に優れるので、高記録密度化に好適である。ガラス基板としては、例えばアルミノシリケートガラス基板が挙げられ、特に化学強化されたアルミノシリケートガラス基板が好適である。
【０１１７】
基板１１の主表面の粗さは、Ｒｍａｘが６ｎｍ以下、Ｒａが０．６ｎｍ以下の超平滑であることが好ましい。なお、ここでいう表面粗さＲｍａｘ、Ｒａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１の規定に基づくものである。
【０１１８】
「付着層」
付着層１２は、基板１１と、付着層１２上に設けられる軟磁性層１３とを接して配置した場合に生じる、基板１１の腐食の進行を防止する。
付着層１２の材料は、例えば、Ｃｒ、Ｃｒ合金、Ｔｉ、Ｔｉ合金、ＣｒＴｉ、ＮｉＡｌ，ＡｌＲｕ合金等から適宜選択できる。付着層１２は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
【０１１９】
「軟磁性層」
軟磁性層１３は、第１軟磁性膜と、Ｒｕ膜からなる中間層と、第２軟磁性膜とが順に積層された構造を有していることが好ましい。すなわち、軟磁性層１３は、２層の軟磁性膜の間にＲｕ膜からなる中間層を挟み込むことによって、中間層の上下の軟磁性膜がアンチ・フェロ・カップリング（ＡＦＣ）結合した構造を有していることが好ましい。
【０１２０】
第１軟磁性膜および第２軟磁性膜の材料としては、ＣｏＺｒＴａ合金、ＣｏＦｅ合金などが挙げられる。
第１軟磁性膜および第２軟磁性膜に使用されるＣｏＦｅ合金には、Ｚｒ、Ｔａ、Ｎｂの何れかを添加することが好ましい。これにより、第１軟磁性膜および第２軟磁性膜の非晶質化が促進され、第１下地層（シード層）の配向性を向上させることが可能になるとともに、磁気ヘッドの浮上量を低減することが可能となる。
軟磁性層１３は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
【０１２１】
「第１下地層」
第１下地層１４は、その上に設けられる第２下地層１５および磁性層１６の配向や結晶サイズを制御するための層である。
第１下地層１４としては、例えば、Ｃｒ層、Ｔａ層、Ｒｕ層、あるいはＣｒＭｏ，ＣｏＷ，ＣｒＷ，ＣｒＶ，ＣｒＴｉ合金層などが挙げられる。
第１下地層１４は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
【０１２２】
「第２下地層」
第２下地層１５は、磁性層１６の配向が良好になるように制御する層である。第２下地層１５は、ＲｕまたはＲｕ合金からなる層であることが好ましい。
第２下地層１５は、１層からなる層であってもよいし、複数層から構成されていてもよい。第２下地層１５が複数層からなる場合、全ての層が同じ材料から構成されていてもよいし、少なくとも一層が異なる材料から構成されていてもよい。
第２下地層１５は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
【０１２３】
「磁性層」
磁性層１６は、磁化容易軸が基板面に対して垂直または水平方向を向いた磁性膜からなる。磁性層１６は、ＣｏとＰｔを含む層であり、さらにＳＮＲ特性を改善するために、酸化物や、Ｃｒ、Ｂ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｚｒ等を含む層であってもよい。
磁性層１６に含有される酸化物としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｔａ２Ｏ３、ＴｉＯ２等が挙げられる。
【０１２４】
磁性層１６は、１層から構成されていてもよいし、組成の異なる材料からなる複数の磁性層から構成されていてもよい。
例えば、磁性層１６が、下から順に積層された第１磁性層と第２磁性層と第３磁性層の３層からなる場合、第１磁性層は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｐｔを含み、さらに酸化物を含んだ材料からなるグラニュラー構造であることが好ましい。第１磁性層に含有される酸化物としては、例えば、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｔａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃｏ等の酸化物を用いることが好ましい。その中でも、特に、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２等を好適に用いることができる。また、第１磁性層は、酸化物を２種類以上添加した複合酸化物からなることが好ましい。その中でも、特に、Ｃｒ２Ｏ３−ＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３−ＴｉＯ２、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２等を好適に用いることができる。
【０１２５】
第１磁性層は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｐｔ、酸化物の他に、Ｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｎｄ、Ｗ、Ｎｂ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｒｕ、Ｒｅの中から選ばれる１種類以上の元素を含むことができる。
第２磁性層には、第１磁性層と同様の材料を用いることができる。第２磁性層は、グラニュラー構造であることが好ましい。
【０１２６】
第３磁性層は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｐｔを含み、酸化物を含まない材料からなる非グラニュラー構造であることが好ましい。第３磁性層は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｐｔの他に、Ｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｎｄ、Ｗ、Ｎｂ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｍｎの中から選ばれる１種類以上の元素を含むことができる。
【０１２７】
磁性層１６が複数の磁性層で形成されている場合、隣接する磁性層の間には、非磁性層を設けることが好ましい。磁性層１６が、第１磁性層と第２磁性層と第３磁性層の３層からなる場合、第１磁性層と第２磁性層との間と、第２磁性層と第３磁性層との間に、非磁性層を設けることが好ましい。
【０１２８】
磁性層１６の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層は、例えば、Ｒｕ、Ｒｕ合金、ＣｏＣｒ合金、ＣｏＣｒＸ１合金（Ｘ１は、Ｐｔ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｒｅ，Ｒｕ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｖ、Ｂの中から選ばれる１種または２種以上の元素を表す。）等を好適に用いることができる。
【０１２９】
磁性層１６の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層には、酸化物、金属窒化物、または金属炭化物を含んだ合金材料を使用することが好ましい。具体的には、酸化物として、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等を用いることができる。金属窒化物として、例えば、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴａＮ、ＣｒＮ等を用いることができる。金属炭化物として、例えば、ＴａＣ、ＢＣ、ＳｉＣ等を用いることができる。
非磁性層は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
【０１３０】
磁性層１６は、より高い記録密度を実現するために、磁化容易軸が基板面に対して垂直方向を向いた垂直磁気記録の磁性層であることが好ましい。磁性層１６は、面内磁気記録であってもよい。
磁性層１６は、蒸着法、イオンビームスパッタ法、マグネトロンスパッタ法等、従来の公知のいかなる方法によって形成してもよい。磁性層１６は、通常、スパッタリング法により形成される。
【０１３１】
「保護層」
保護層１７は、磁性層１６を保護する。保護層１７は、一層から構成されていてもよいし、複数層から構成されていてもよい。保護層１７としては、炭素系保護層を好ましく用いることができ、特にアモルファス炭素保護層が好ましい。保護層１７が炭素系保護層であると、潤滑層１８中の含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基（特にヒドロキシ基）との相互作用が一層高まるため、好ましい。
【０１３２】
炭素系保護層と潤滑層１８との付着力は、炭素系保護層を水素化炭素および／または窒素化炭素とし、炭素系保護層中の水素含有量および／または窒素含有量を調節することにより制御可能である。炭素系保護層中の水素含有量は、水素前方散乱法（ＨＦＳ）で測定したときに３〜２０原子％であることが好ましい。また、炭素系保護層中の窒素含有量はＸ線光電子分光分析法（ＸＰＳ）で測定したときに、４〜１５原子％であることが好ましい。
【０１３３】
炭素系保護層に含まれる水素および／または窒素は、炭素系保護層全体に均一に含有される必要はない。炭素系保護層は、例えば、保護層１７の潤滑層１８側に窒素を含有させ、保護層１７の磁性層１６側に水素を含有させた組成傾斜層とすることが好適である。この場合、磁性層１６および潤滑層１８と、炭素系保護層との付着力が、より一層向上する。
【０１３４】
保護層１７の膜厚は、１ｎｍ〜７ｎｍとするのがよい。保護層１７の膜厚が１ｎｍ以上であると、保護層１７としての性能が充分に得られる。保護層１７の膜厚が７ｎｍ以下であると、保護層１７の薄膜化の観点から好ましい。
【０１３５】
保護層１７の成膜方法としては、炭素を含むターゲット材を用いるスパッタ法や、エチレンやトルエン等の炭化水素原料を用いるＣＶＤ（化学蒸着法）法、ＩＢＤ（イオンビーム蒸着）法等を用いることができる。
保護層１７として炭素系保護層を形成する場合、例えばＤＣマグネトロンスパッタリング法により成膜することができる。特に、保護層１７として炭素系保護層を形成する場合、プラズマＣＶＤ法により、アモルファス炭素保護層を成膜することが好ましい。プラズマＣＶＤ法により成膜したアモルファス炭素保護層は、表面が均一で、粗さが小さいものとなる。
【０１３６】
「潤滑層」
潤滑層１８は、磁気記録媒体１０の汚染を防止する。また、潤滑層１８は、磁気記録媒体１０上を摺動する磁気記録再生装置の磁気ヘッドの摩擦力を低減させて、磁気記録媒体１０の耐久性を向上させる。
潤滑層１８は、図１に示すように、保護層１７上に接して形成されている。潤滑層１８は、上述の含フッ素エーテル化合物を含む。
【０１３７】
潤滑層１８は、潤滑層１８の下に配置されている保護層１７が、炭素系保護層である場合、特に、保護層１７に含まれる含フッ素エーテル化合物と高い結合力で結合される。その結果、潤滑層１８の厚みが薄くても、高い被覆率で保護層１７の表面が被覆された磁気記録媒体１０が得られやすくなり、磁気記録媒体１０の表面の汚染を効果的に防止できる。
【０１３８】
潤滑層１８の平均膜厚は、０．５ｎｍ（５Å）〜２ｎｍ（２０Å）であることが好ましい。潤滑層１８の平均膜厚が０．５ｎｍ以上であると、潤滑層１８がアイランド状または網目状とならずに均一の膜厚で形成される。このため、潤滑層１８によって、保護層１７の表面を高い被覆率で被覆できる。また、潤滑層１８の平均膜厚を２ｎｍ以下にすることで、潤滑層１８を充分に薄膜化でき、磁気ヘッドの浮上量を十分小さくできる。
【０１３９】
「潤滑層の形成方法」
潤滑層１８を形成する方法としては、例えば、基板１１上に保護層１７までの各層が形成された製造途中の磁気記録媒体を用意し、保護層１７上に潤滑層形成用溶液を塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
【０１４０】
潤滑層形成用溶液は、上述の実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤を必要に応じて、溶媒に分散溶解させ、塗布方法に適した粘度および濃度とすることにより得られる。
潤滑層形成用溶液に用いられる溶媒としては、例えば、バートレル（登録商標）ＸＦ（商品名、三井デュポンフロロケミカル社製）等のフッ素系溶媒等が挙げられる。
【０１４１】
潤滑層形成用溶液の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコート法、スプレイ法、ペーパーコート法、ディップ法等が挙げられる。
ディップ法を用いる場合、例えば、以下に示す方法を用いることができる。まず、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑層形成用溶液中に、保護層１７までの各層が形成された基板１１を浸漬する。次いで、浸漬槽から基板１１を所定の速度で引き上げる。このことにより、潤滑層形成用溶液を基板１１の保護層１７上の表面に塗布する。
ディップ法を用いることで、潤滑層形成用溶液を保護層１７の表面に均一に塗布することができ、保護層１７上に均一な膜厚で潤滑層１８を形成できる。
【０１４２】
本実施形態においては、潤滑層１８を形成した基板１１に熱処理を施すことが好ましい。熱処理を施すことにより、潤滑層１８と保護層１７との密着性が向上し、潤滑層１８と保護層１７との付着力が向上する。
熱処理温度は１００〜１８０℃とすることが好ましい。熱処理温度が１００℃以上であると、潤滑層１８と保護層１７との密着性を向上させる効果が十分に得られる。また、熱処理温度を１８０℃以下にすることで、潤滑層１８の熱分解を防止できる。熱処理時間は１０〜１２０分とすることが好ましい。
【０１４３】
本実施形態においては、潤滑層１８の保護層１７に対する付着力をより一層向上させるために、熱処理前もしくは熱処理後の基板１１の潤滑層１８に、紫外線（ＵＶ）を照射する処理を行ってもよい。
【０１４４】
本実施形態の磁気記録媒体１０は、基板１１上に、少なくとも磁性層１６と、保護層１７と、潤滑層１８とが順次設けられたものである。本実施形態の磁気記録媒体１０では、保護層１７上に接して上述の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層１８が形成されている。この潤滑層１８は、厚みが薄くても、優れた化学物質耐性および耐摩耗性を有する。よって、本実施形態の磁気記録媒体１０は、信頼性、特にシリコンコンタミネーションの抑制、耐摩耗性に優れる。したがって、本実施形態の磁気記録媒体１０は、磁気ヘッド浮上量が低く（例えば１０ｎｍ以下）、用途の多様化に伴う厳しい環境下であっても、長期に亘って安定して動作する高い信頼性が得られる。このため、本実施形態の磁気記録媒体１０は、特にＬＵＬ方式の磁気ディスク装置に搭載される磁気ディスクとして好適である。
【実施例】
【０１４５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。【０１４６】
「実施例１」
以下に示す方法により、上記式（Ａ）で表される化合物（式（Ａ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ａ）で表される化合物を、化合物（Ａ）と言う。【０１４７】
まず、２−シアノエタノールとアリルブロマイドとを、塩基存在下で、テトラヒドロフラン中で反応させて化合物を得た。次いで、得られた化合物をジクロロメタン中で、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化させ、上記式（１４）で表される化合物を合成した。
次に、窒素雰囲気下で２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）２０ｇと、上記式（１４）で表される化合物５．５９ｇと、ｔ−ブタノール２０ｍＬとを投入して、室温で均一になるまで撹拌した。【０１４８】
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．９０ｇを加え、７０℃で１４時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸で中和し、三井デュポンフロロケミカル社製バートレルＸＦ（以下、「バートレルＸＦ」と略記する場合がある。）で抽出し、水洗を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物（Ａ）を得た。【０１４９】
得られた化合物（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（４Ｈ）、３．６５−３．８５（８Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０１５０】
「実施例２」
以下に示す方法により、上記式（Ｂ）で表される化合物（式（Ｂ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｂ）で表される化合物を、化合物（Ｂ）と言う。【０１５１】
２−シアノエタノールに代えて、ラクトニトリルを用いたこと以外は、化合物（１４）と同様にして上記式（１５）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１５）で表される化合物を５．５９ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｂ）を得た。【０１５２】
得られた化合物（Ｂ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．６０（６Ｈ）、３．６５−３．８５（６Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０１５３】
「実施例３」
以下に示す方法により、上記式（Ｃ）で表される化合物（式（Ｃ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｃ）で表される化合物を、化合物（Ｃ）と言う。【０１５４】
２−シアノエタノールに代えて、３−ヒドロキシブチロニトリルを用いたこと以外は、化合物（１４）と同様にして上記式（１６）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１６）で表される化合物を６．２１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｃ）を得た。【０１５５】
得られた化合物（Ｃ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．５０（６Ｈ）、３．４０−３．６０（４Ｈ）、３．６５−３．８５（６Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０１５６】
「実施例４」
以下に示す方法により、上記式（Ｄ）で表される化合物（式（Ｄ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｄ）で表される化合物を、化合物（Ｄ）と言う。【０１５７】
２−シアノエタノールに代えて、３−ヒドロキシグルタロニトリルを用いたこと以外は、化合物（１４）と同様にして上記式（１７）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１７）で表される化合物を７．３１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｄ）を得た。【０１５８】
得られた化合物（Ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（８Ｈ）、３．６５−３．８５（６Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０１５９】
「実施例５」
以下に示す方法により、上記式（Ｅ）で表される化合物（式（Ｅ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｅ）で表される化合物を、化合物（Ｅ）と言う。【０１６０】
まず、アリルシアノアセテートを、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより上記式（１８）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１８）で表される化合物を６．２１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｅ）を得た。【０１６１】
得られた化合物（Ｅ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（４Ｈ）、３．７５−４．１０（１０Ｈ）【０１６２】
「実施例６」
以下に示す方法により、上記式（Ｆ）で表される化合物（式（Ｆ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｆ）で表される化合物を、化合物（Ｆ）と言う。【０１６３】
２−シアノエタノールに代えて、２−シアノフェノールを用いたこと以外は、化合物（１４）と同様にして上記式（１９）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１９）で表される化合物を７．７１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｆ）を得た。【０１６４】
得られた化合物（Ｆ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．６０−３．９０（１０Ｈ）、４．００−４．１０（４Ｈ）、７．００−７．５０（８Ｈ）【０１６５】
「実施例７」
以下に示す方法により、上記式（Ｇ）で表される化合物（式（Ｇ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｇ）で表される化合物を、化合物（Ｇ）と言う。【０１６６】
まず、１，３−ジアリルオキシ−２−プロパノール、ピリジンおよび塩化パラトルエンスルホニルを用いて下記式（２６）で表される化合物を合成した。続いて、式（２６）で表される化合物と、トリメチルシリルシアニドおよびフッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを用いて式（２７）で表される化合物を合成した。最後に、式（２７）で表される化合物を、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより、式（２０）で表されるエポキシ化合物を合成した。【０１６７】
【化４４】
2019039200.tif 000046
【０１６８】
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（２０）で表される化合物を８．６８ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｇ）を得た。【０１６９】
得られた化合物（Ｇ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．３５〜３．６５（１２Ｈ）、３．６５〜３．９５（８Ｈ）、３．９５〜４．０２（４Ｈ）、４．０２〜４．１５（４Ｈ）、５．０５〜５．２０（２Ｈ）、５．２０〜５．３５（２Ｈ）、５．８０〜６．００（２Ｈ）【０１７０】
「実施例８」
以下に示す方法により、上記式（Ｈ）で表される化合物（式（Ｈ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｈ）で表される化合物を、化合物（Ｈ）と言う。【０１７１】
窒素雰囲気下で２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）２０ｇと、グリシジルフェニルエーテル１．５０ｇと、ｔ−ブタノール１０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。【０１７２】
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．９０ｇ加え、７０℃で８時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、０．５ｍｏｌ／Ｌの塩酸で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、中間体として下記式（２１）で示される化合物７．２５ｇを得た。【０１７３】
【化４５】
2019039200.tif 000047
（式（２１）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０１７４】
窒素ガス雰囲気下で２００ｍＬナスフラスコに、上記式（２１）で示される化合物５．７５ｇと、上記式（１４）で示される化合物０．７６３ｇと、ｔ−ブタノール５０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．１８７ｇ加え、７０℃で１６時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物（Ｈ）を４．７５ｇ得た。【０１７５】
得られた化合物（Ｈ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）；δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（２Ｈ）、３．６５−３．８５（９Ｈ）、３．８５−４．１０（７Ｈ）、６．９０−７．１０（５Ｈ）【０１７６】
「実施例９」
以下に示す方法により、上記式（Ｉ）で表される化合物（式（Ｉ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｉ）で表される化合物を、化合物（Ｉ）と言う。
チオフェンエタノールとエピブロモヒドリンを用いて式（２８）で示されるエポキシ化合物を合成した。そして、実施例８におけるフェニルグリシジルエーテルの代わりに式（２８）で示されるエポキシ化合物を１．８４ｇ用い、中間体として式（２２）で示される化合物を合成したこと以外は、実施例８と同様の操作を行い、化合物（Ｉ）を４．３５ｇ合成した。【０１７７】
【化４６】
2019039200.tif 000048
（式（２２）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０１７８】
得られた化合物（Ｉ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ［ｐｐｍ］＝３．１０（２Ｈ）、３．４０−３．６０（４Ｈ）、３．６５−３．８５（９Ｈ）、３．８５−４．１０（７Ｈ）、６．９０（２Ｈ）、７．２５（１Ｈ）【０１７９】
「実施例１０」
以下に示す方法により、上記式（Ｊ）で表される化合物（式（Ｊ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｊ）で表される化合物を、化合物（Ｊ）と言う。
グリシジルフェニルエーテルの代わりにアリルグリシジルエーテルを１．１４ｇ用い、中間体として式（２３）で示される化合物を合成したこと以外は、実施例８と同様の操作を行い、化合物（Ｊ）を４．２５ｇ得た。【０１８０】
【化４７】
2019039200.tif 000049
（式（２３）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０１８１】
得られた化合物（Ｊ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（２Ｈ）、３．６０−３．８５（９Ｈ）、３．８５−４．１０（９Ｈ）、５．１０−５．２０（１Ｈ）、５．２０−５．３０（１Ｈ）、５．８０−６．００（１Ｈ）【０１８２】
「実施例１１」
以下に示す方法により、上記式（Ｋ）で表される化合物（式（Ｋ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｋ）で表される化合物を、化合物（Ｋ）と言う。【０１８３】
ジアリルグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランおよびｐ−トルエンスルホン酸を用いて下記式（３０）で表される化合物を合成した。さらに、式（３０）で表される化合物を、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより、式（３１）で表されるエポキシ化合物を合成した。【０１８４】
【化４８】
2019039200.tif 000050
【０１８５】
窒素ガス雰囲気下、２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）２０ｇと、式（３１）で示されるエポキシ化合物２．７２ｇと、ｔ−ブタノール１０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液に、さらにカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．９００ｇ加え、７０℃で８時間撹拌して反応させた。【０１８６】
得られた反応生成物を２５℃に冷却し、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、下記式（２４）で示される化合物８．０１ｇを得た。【０１８７】
【化４９】
2019039200.tif 000051
（式（２４）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０１８８】
窒素ガス雰囲気下で２００ｍＬナスフラスコに、上記式（２４）で示される化合物６．４９ｇと、上記式（１４）で示される化合物０．７６３ｇと、ｔ−ブタノール５０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．１８７ｇ加え、７０℃で１６時間撹拌して反応させた。【０１８９】
得られた反応生成物を２５℃に冷却し、塩化水素メタノール溶液を２０ｇ加え、２５℃で１６時間撹拌して反応させた。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、反応液をバートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物（Ｋ）を４．９０ｇ得た。【０１９０】
得られた化合物（Ｋ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（８Ｈ）、３．６３−３．８２（６Ｈ）、３．８４−３．９９（６Ｈ）、３．８４−３．９９（５Ｈ）、５．０９−５．１２（１Ｈ）、５．２３−５．２８（１Ｈ）、５．８４−５．９３（１Ｈ）【０１９１】
「実施例１２」
以下に示す方法により、上記式（Ｌ）で表される化合物（式（Ｌ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｌ）で表される化合物を、化合物（Ｌ）と言う。
そして、実施例１０における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１６）で表される化合物を０．７６３ｇ用いたこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、化合物（Ｌ）を４．２８ｇ得た。【０１９２】
得られた化合物（Ｌ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．５０（３Ｈ）、３．４０−３．８５（１２Ｈ）、３．８５−４．１０（７Ｈ）、５．１０−５．２０（１Ｈ）、５．２０−５．３０（１Ｈ）、５．８０−６．００（１Ｈ）【０１９３】
「実施例１３」
以下に示す方法により、上記式（Ｍ）で表される化合物（式（Ｍ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｍ）で表される化合物を、化合物（Ｍ）と言う。
そして、実施例１０における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１７）で表される化合物を０．９９７ｇ用いたこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、化合物（Ｍ）を４．３１ｇ得た。【０１９４】
得られた化合物（Ｍ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（４Ｈ）、３．６０−４．１０（１７Ｈ）、５．１０−５．２０（１Ｈ）、５．２０−５．３０（１Ｈ）、５．８０−６．００（１Ｈ）【０１９５】
「実施例１４」
以下に示す方法により、上記式（Ｎ）で表される化合物（式（Ｎ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｎ）で表される化合物を、化合物（Ｎ）と言う。
そして、実施例１０における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１８）で表される化合物を０．８４７ｇ用いたこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、化合物（Ｎ）を４．４５ｇ得た。【０１９６】
得られた化合物（Ｎ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（２Ｈ）、３．６０−４．１０（１６Ｈ）、５．１０−５．２０（１Ｈ）、５．２０−５．３０（１Ｈ）、５．８０−６．００（１Ｈ）【０１９７】
「実施例１５」
以下に示す方法により、上記式（Ｏ）で表される化合物（式（Ｏ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｏ）で表される化合物を、化合物（Ｏ）と言う。
そして、実施例１０における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（１９）で表される化合物を１．０５ｇ用いたこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、化合物（Ｏ）を４．５８ｇ得た。【０１９８】
得られた化合物（Ｏ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（２Ｈ）、３．６０−３．８５（７Ｈ）、３．８５−４．１０（７Ｈ）、５．１０−５．２０（１Ｈ）、５．２０−５．３０（１Ｈ）、５．８０−６．００（１Ｈ）、６．９０−７．４０（４Ｈ）【０１９９】
「実施例１６」
以下に示す方法により、上記式（Ｐ）で表される化合物（式（Ｐ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｐ）で表される化合物を、化合物（Ｐ）と言う。
そして、グリシジルフェニルエーテルの代わりに、上記式（２０）で表されるエポキシ化合物を１．１８ｇ用い、中間体として化合物（２５）を合成したこと以外は、実施例８と同様の操作を行い、化合物（Ｐ）を４．７０ｇ得た。【０２００】
【化５０】
2019039200.tif 000052
（式（２５）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２０１】
得られた化合物（Ｐ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（８Ｈ）、３．６３−３．８２（６Ｈ）、３．８４−３．９９（６Ｈ）、３．８４−３．９９（５Ｈ）、５．０９−５．１２（１Ｈ）、５．２３−５．２８（１Ｈ）、５．８４−５．９３（１Ｈ）【０２０２】
「実施例１７」
以下に示す方法により、上記式（Ｑ）で表される化合物（式（Ｑ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｑ）で表される化合物を、化合物（Ｑ）と言う。
エチレングリコールモノアリルエーテル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランおよびｐ−トルエンスルホン酸を用いて下記式（３２）で表される化合物を合成した。さらに、式（３２）で表される化合物を、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより、下記式（３３）で表されるエポキシ化合物を合成した。【０２０３】
【化５１】
2019039200.tif 000053
【０２０４】
そして、実施例１６における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、式（３３）で表されるエポキシ化合物を０．９９７ｇ用い、得られた反応生成物を２５℃に冷却し、塩化水素メタノール溶液を２０ｇ加え、２５℃で１６時間撹拌して反応させ、その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和したこと以外は、実施例１６と同様の操作を行い、化合物（Ｑ）を４．６７ｇ得た。【０２０５】
得られた化合物（Ｑ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４５−３．５８（９Ｈ）、３．６２−３．７９（７Ｈ）、３．８７−４．００（５Ｈ）、４．０６−４．１８（５Ｈ）、５．１０−５．１３（１Ｈ）、５．２４−５．２８（１Ｈ）、５．８５−５．９４（１Ｈ）【０２０６】
「実施例１８」
以下に示す方法により、上記式（Ｒ）で表される化合物（式（Ｒ）中、平均重合度を示すｍは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｒ）で表される化合物を、化合物（Ｒ）と言う。
実施例１１における、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）の代わりに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、ｈは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル２０．５ｇを用いたこと以外は、実施例１１と同様の操作を行い、化合物（Ｒ）を４．８８ｇ得た。【０２０７】
得られた化合物（Ｒ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ［ｐｐｍ］＝３．４０−３．６０（８Ｈ）、３．６３−３．８２（６Ｈ）、３．８４−３．９９（６Ｈ）、３．８４−３．９９（５Ｈ）、５．０９−５．１２（１Ｈ）、５．２３−５．２８（１Ｈ）、５．８４−５．９３（１Ｈ）【０２０８】
「実施例１９」
以下に示す方法により、上記式（Ｖ）で表される化合物（式（Ｖ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｖ）で表される化合物を、化合物（Ｖ）と言う。
２−シアノエタノールに代えて、３−シアノプロパノールを用いたこと以外は、化合物（１４）と同様にして上記式（３４）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（３４）で表される化合物を６．２１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（Ｖ）を得た。【０２０９】
得られた化合物（Ｖ）の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（４Ｈ）、２．５４（４Ｈ）、３．６５−３．８５（１２Ｈ）、３．８５−４．１０（８Ｈ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝−５１．９９〜−５５．７２（９Ｆ）、−７８．４８（２Ｆ）、−８０．６６（２Ｆ）、−８９．１６〜−９１．１４（１８Ｆ）【０２１０】
「実施例２０」
以下に示す方法により、上記式（Ｗ）で表される化合物（式（Ｗ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｗ）で表される化合物を、化合物（Ｗ）と言う。
窒素雰囲気下で２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）２０ｇと、上記式（３４）で表される化合物１．４１ｇと、ｔ−ブタノール１０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．９０ｇ加え、７０℃で８時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、０．５ｍｏｌ／Ｌの塩酸で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、中間体として下記式（３５）で示される化合物７．１９ｇを得た。【０２１１】
【化５２】
2019039200.tif 000054
（式（３５）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２１２】
窒素ガス雰囲気下で２００ｍＬナスフラスコに、上記式（３５）で示される化合物５．７１ｇと、上記式（３３）で示される化合物１．２１ｇと、ｔ−ブタノール５０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．１８７ｇ加え、７０℃で１６時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、塩化水素メタノール溶液を２０ｇ加え、２５℃で１６時間撹拌して反応させ、その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物（Ｗ）を４．２５ｇ得た。【０２１３】
得られた化合物（Ｗ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１５Ｈ）、３．８５−４．１０（８Ｈ）【０２１４】
「実施例２１」
以下に示す方法により、上記式（Ｙ）で表される化合物（式（Ｙ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｙ）で表される化合物を、化合物（Ｙ）と言う。
まず、エチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルとアリルグリシジルエーテルを用いて、下記式（３６）で表される化合物を合成した。さらに、式（３６）で表される化合物を、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより、下記式（３７）で表されるエポキシ化合物を合成した。【０２１５】
【化５３】
2019039200.tif 000055
そして、実施例２０における上記式（３３）で示される化合物の代わりに、上記式（３７）で表される化合物を１．４９ｇ用いたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（Ｙ）を４．５１ｇ得た。【０２１６】
得られた化合物（Ｙ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１９Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０２１７】
「実施例２２」
以下に示す方法により、上記式（Ｚ）で表される化合物（式（Ｚ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（Ｚ）で表される化合物を、化合物（Ｚ）と言う。
そして、実施例１１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（３４）で表される化合物を０．８４７ｇ用いたこと以外は、実施例１１と同様の操作を行い、化合物（Ｚ）を５．１１ｇ得た。【０２１８】
得られた化合物（Ｚ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１４Ｈ）、３．８５−４．１０（１２Ｈ）５．１０−５．２５（２Ｈ）、５．９０（１Ｈ）【０２１９】
「実施例２３」
以下に示す方法により、上記式（ＡＡ）で表される化合物（式（ＡＡ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＡ）で表される化合物を、化合物（ＡＡ）と言う。
まず、下記式（３８）で表される化合物を以下に示す方法により合成した。上記式（２８）で示される化合物を加水分解し、得られた化合物の１級水酸基をｔ−ブチルジメチルシリル基で保護した。その後、２級水酸基をメトキシメチル基で保護し、得られた化合物からｔ−ブチルジメチルシリル基を除去した。生成した１級水酸基に、エピブロモヒドリンを反応させて合成した。【０２２０】
【化５４】
2019039200.tif 000056
窒素雰囲気下で２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）２０ｇと、上記式（３８）で表される化合物３．０２ｇと、ｔ−ブタノール１０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．９０ｇ加え、７０℃で８時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、０．５ｍｏｌ／Ｌの塩酸で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、中間体として下記式（３９）で示される化合物８．２１ｇを得た。【０２２１】
【化５５】
2019039200.tif 000057
（式（３９）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）
窒素ガス雰囲気下で２００ｍＬナスフラスコに、上記式（３９）で示される化合物６．５１ｇと、上記式（３４）で示される化合物０．８４７ｇと、ｔ−ブタノール５０ｍＬとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。
この均一の液にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを０．１８７ｇ加え、７０℃で１６時間撹拌して反応させた。得られた反応生成物を２５℃に冷却し、塩化水素メタノール溶液を２０ｇ加え、２５℃で１６時間撹拌して反応させ、その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、バートレルＸＦで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物（ＡＡ）を５．０９ｇ得た。【０２２２】
得られた化合物（ＡＡ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．０５〜３．１０（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１６Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）６．９０−６．９４（２Ｈ）、７．２３−７．２５（１Ｈ）【０２２３】
「実施例２４」
以下に示す方法により、上記式（ＡＢ）で表される化合物（式（ＡＢ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＢ）で表される化合物を、化合物（ＡＢ）と言う。
まず、上記式（４０）で表される化合物を以下に示す方法により合成した。上記式（３４）で示される化合物を加水分解し、得られた化合物の１級水酸基をｔ−ブチルジメチルシリル基で保護した。その後、２級水酸基をメトキシメチル基で保護し、得られた化合物からｔ−ブチルジメチルシリル基を除去した。生成した１級水酸基に、エピブロモヒドリンを反応させて合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（４０）で表される化合物を１１．４ｇ用い、得られた反応生成物を２５℃に冷却し、塩化水素メタノール溶液を２０ｇ加え、２５℃で１６時間撹拌して反応させ、その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（ＡＢ）を得た。【０２２４】
得られた化合物（ＡＢ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（４Ｈ）、２．５４（４Ｈ）、３．４７−３．８０（２０Ｈ）、３．８５−４．１０（１２Ｈ）【０２２５】
「実施例２５」
以下に示す方法により、上記式（ＡＣ）で表される化合物（式（ＡＣ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＣ）で表される化合物を、化合物（ＡＣ）と言う。
そして、上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（４０）で表されるエポキシ化合物を２．５９ｇ用い、中間体として化合物（４１）を合成したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＣ）を４．８１ｇ得た。【０２２６】
【化５６】
2019039200.tif 000058
（式（４１）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２２７】
得られた化合物（ＡＣ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１９Ｈ）、３．８５−４．１０（１０Ｈ）【０２２８】
「実施例２６」
以下に示す方法により、上記式（ＡＤ）で表される化合物（式（ＡＤ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＤ）で表される化合物を、化合物（ＡＤ）と言う。
そして、上記式（３３）で表される化合物の代わりに、上記式（３７）で表されるエポキシ化合物を１．４９ｇ用いたこと以外は、実施例２５と同様の操作を行い、化合物（ＡＤ）を５．０２ｇ得た。【０２２９】
得られた化合物（ＡＤ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（２３Ｈ）、３．８５−４．１０（１２Ｈ）【０２３０】
「実施例２７」
以下に示す方法により、上記式（ＡＥ）で表される化合物（式（ＡＥ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＥ）で表される化合物を、化合物（ＡＥ）と言う。
そして、実施例１１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（４０）で表される化合物を１．５６ｇ用いたこと以外は、実施例１１と同様の操作を行い、化合物（ＡＥ）を５．２１ｇ得た。【０２３１】
得られた化合物（ＡＥ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１８Ｈ）、３．８５−４．１０（１４Ｈ）５．１０−５．２５（２Ｈ）、５．９０（１Ｈ）【０２３２】
「実施例２８」
以下に示す方法により、上記式（ＡＦ）で表される化合物（式（ＡＦ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＦ）で表される化合物を、化合物（ＡＦ）と言う。
そして、実施例２３における上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（４０）で表される化合物を１．５６ｇ用いたこと以外は、実施例２３と同様の操作を行い、化合物（ＡＦ）を５．４１ｇ得た。【０２３３】
得られた化合物（ＡＦ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．０５〜３．１０（２Ｈ）、３．４７−３．８０（２０Ｈ）、３．８５−４．１０（１２Ｈ）６．９０−６．９４（２Ｈ）、７．２３−７．２５（１Ｈ）【０２３４】
「実施例２９」
以下に示す方法により、上記式（ＡＧ）で表される化合物（式（ＡＧ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＧ）で表される化合物を、化合物（ＡＧ）と言う。
まず、５−ヘキセン−１−オール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランおよびｐ−トルエンスルホン酸を用いて下記式（４２）で表される化合物を合成した。さらに、式（４２）で表される化合物を、メタクロロ過安息香酸を用いて酸化することにより、下記式（４３）で表されるエポキシ化合物を合成した。【０２３５】
【化５７】
2019039200.tif 000059
そして、上記式（３３）で表される化合物の代わりに、上記式（４３）で表されるエポキシ化合物を１．２０ｇ用いたこと以外は、実施例２５と同様の操作を行い、化合物（ＡＧ）を４．９２ｇ得た。【０２３６】
得られた化合物（ＡＧ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．４０−１．６０（６Ｈ）、１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１６Ｈ）、３．８５−４．１０（９Ｈ）【０２３７】
「実施例３０」
以下に示す方法により、上記式（ＡＨ）で表される化合物（式（ＡＨ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＨ）で表される化合物を、化合物（ＡＨ）と言う。
そして、上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（１９）で表されるエポキシ化合物を１．７５ｇ用い、中間体として化合物（４４）を合成したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＨ）を４．４５ｇ得た。【０２３８】
【化５８】
2019039200.tif 000060
（式（４４）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２３９】
得られた化合物（ＡＨ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（１３Ｈ）、３．８５−４．４３（８Ｈ）、７．１０（１Ｈ）、７．２６（１Ｈ）、７．６３（２Ｈ）【０２４０】
「実施例３１」
以下に示す方法により、上記式（ＡＩ）で表される化合物（式（ＡＩ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＩ）で表される化合物を、化合物（ＡＩ）と言う。
まず、上記式（４５）で表される化合物を以下に示す方法により合成した。２−シアノフェノールとアリルグリシジルエーテルとの反応物を酸化して上記式（４５）で表される化合物を合成した。
そして、実施例１における上記式（１４）で表される化合物の代わりに、上記式（４５）で表される化合物を１１．０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物（ＡＩ）を得た。【０２４１】
得られた化合物（ＡＩ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（１６Ｈ）、３．８５−４．４３（１２Ｈ）、７．１０（２Ｈ）、７．２６（２Ｈ）、７．６３（４Ｈ）【０２４２】
「実施例３２」
以下に示す方法により、上記式（ＡＪ）で表される化合物（式（ＡＪ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＪ）で表される化合物を、化合物（ＡＪ）と言う。
そして、上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（４５）で表されるエポキシ化合物を２．４９ｇ用い、中間体として化合物（４６）を合成したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＪ）を５．０１ｇ得た。【０２４３】
【化５９】
2019039200.tif 000061
（式（４６）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２４４】
得られた化合物（ＡＪ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（１７Ｈ）、３．８５−４．４３（１０Ｈ）、７．１０（１Ｈ）、７．２６（１Ｈ）、７．６３（２Ｈ）【０２４５】
「実施例３３」
以下に示す方法により、上記式（ＡＫ）で表される化合物（式（ＡＫ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＫ）で表される化合物を、化合物（ＡＫ）と言う。
まず、上記式（４７）で表される化合物を以下に示す方法により合成した。３−シアノフェノールとアリルグリシジルエーテルとの反応物を酸化して上記式（４７）で表される化合物を合成した。
そして、上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（４７）で表されるエポキシ化合物を２．４９ｇ用い、中間体として化合物（４８）を合成したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＫ）を４．９９ｇ得た。【０２４６】
【化６０】
2019039200.tif 000062
（式（４８）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２４７】
得られた化合物（ＡＫ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（１７Ｈ）、３．８５−４．４３（１０Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）【０２４８】
「実施例３４」
以下に示す方法により、上記式（ＡＬ）で表される化合物（式（ＡＬ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＬ）で表される化合物を、化合物（ＡＬ）と言う。
まず、上記式（４９）で表される化合物を以下に示す方法により合成した。４−シアノフェノールとアリルグリシジルエーテルとの反応物を酸化して上記式（４９）で表される化合物を合成した。
そして、上記式（３４）で表される化合物の代わりに、上記式（４９）で表されるエポキシ化合物を２．４９ｇ用い、中間体として化合物（５０）を合成したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＬ）を４．８９ｇ得た。【０２４９】
【化６１】
2019039200.tif 000063
（式（５０）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２５０】
得られた化合物（ＡＬ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（１７Ｈ）、３．８５−４．４３（１０Ｈ）、７．３１（２Ｈ）、７．４９（２Ｈ）【０２５１】
「実施例３５」
以下に示す方法により、上記式（ＡＭ）で表される化合物（式（ＡＭ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＭ）で表される化合物を、化合物（ＡＭ）と言う。
そして、上記式（３３）で表される化合物の代わりに、上記式（３７）で表されるエポキシ化合物を１．４９ｇ用いたこと以外は、実施例３３と同様の操作を行い、化合物（ＡＭ）を４．８５ｇ得た。【０２５２】
得られた化合物（ＡＭ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．４７−３．８０（２１Ｈ）、３．８５−４．４３（１２Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）【０２５３】
「実施例３６」
以下に示す方法により、上記式（ＡＮ）で表される化合物（式（ＡＮ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＮ）で表される化合物を、化合物（ＡＮ）と言う。
そして、上記式（３３）で表される化合物の代わりに、上記式（３４）で表されるエポキシ化合物を０．８４７ｇ用いたこと以外は、実施例３３と同様の操作を行い、化合物（ＡＮ）を４．７５ｇ得た。【０２５４】
得られた化合物（ＡＮ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１４Ｈ）、３．８５−４．４３（１０Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）【０２５５】
「実施例３７」
以下に示す方法により、上記式（ＡＯ）で表される化合物（式（ＡＯ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＯ）で表される化合物を、化合物（ＡＯ）と言う。
そして、上記式（３３）で表される化合物の代わりに、上記式（４０）で表されるエポキシ化合物を１．５６ｇ用いたこと以外は、実施例３３と同様の操作を行い、化合物（ＡＯ）を４．９５ｇ得た。【０２５６】
得られた化合物（ＡＯ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（２Ｈ）、２．５４（２Ｈ）、３．４７−３．８０（１８Ｈ）、３．８５−４．４３（１２Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）【０２５７】
「実施例３８」
以下に示す方法により、上記式（ＡＰ）で表される化合物（式（ＡＰ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＰ）で表される化合物を、化合物（ＡＰ）と言う。
そして、実施例２０における上記式（３３）で示される化合物の代わりに、上記式（４０）で表される化合物を１．５６ｇ用いたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、化合物（ＡＰ）を４．７１ｇ得た。【０２５８】
得られた化合物（ＡＰ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（４Ｈ）、２．５４（４Ｈ）、３．４７−３．８０（１６Ｈ）、３．８５−４．４３（１０Ｈ）【０２５９】
「実施例３９」
以下に示す方法により、上記式（ＡＱ）で表される化合物（式（ＡＱ）中、平均重合度を示すｍは４．５である。）を得た。以下、上記式（ＡＱ）で表される化合物を、化合物（ＡＱ）と言う。
実施例３０における、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）の代わりに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、ｈは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル２０．５ｇを用いたこと以外は、実施例３０と同様の操作を行い、化合物（ＡＱ）を４．６８ｇ得た。【０２６０】
得られた化合物（ＡＱ）の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．５３−３．８５（１７Ｈ）、３．８９−４．５５（１０Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝−８３．７０（１８Ｆ）、−８６．５５（４Ｆ）、−１２４．２１（４Ｆ）、−１２９．７３（９Ｆ）【０２６１】
「実施例４０」
以下に示す方法により、上記式（ＡＲ）で表される化合物（式（ＡＲ）中、平均重合度を示すｍは７である。）を得た。以下、上記式（ＡＲ）で表される化合物を、化合物（ＡＲ）と言う。
実施例３０における、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈ（ＣＦ２Ｏ）ｉＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、平均重合度を示すｈは４．５であり、平均重合度を示すｉは４．５である。）で表されるフルオロポリエーテル（数平均分子量１０００、分子量分布１．１）の代わりに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（式中、ｈは７である。）で表されるフルオロポリエーテル２０．０ｇを用いたこと以外は、実施例３０と同様の操作を行い、化合物（ＡＱ）を４．５８ｇ得た。【０２６２】
得られた化合物（ＡＲ）の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲ測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝３．５０−３．８５（１７Ｈ）、３．６９−４．４３（１０Ｈ）、７．２８−７．３４（３Ｈ）、７．５０（１Ｈ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝−７８．５７（４Ｆ）、−８９．２４〜―８９．５７（２８Ｆ）【０２６３】
「比較例１」
下記式（Ｓ）で表される化合物を、特許文献１に記載の方法で合成した。【０２６４】
【化６２】
2019039200.tif 000064
（式（Ｓ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２６５】
「比較例２」
下記式（Ｔ）で表される化合物を、特許文献２に記載の方法で合成した。【０２６６】
【化６３】
2019039200.tif 000065
（式（Ｔ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２６７】
「比較例３」
下記式（Ｕ）で表される化合物を、特許文献３に記載の方法で合成した。【０２６８】
【化６４】
2019039200.tif 000066
（式（Ｕ）中、平均重合度を示すｍは４．５であり、平均重合度を示すｎは４．５である。）【０２６９】
このようにして得られた実施例１〜実施例４０並びに比較例１〜比較例３の化合物の数平均分子量を、上述した１Ｈ−ＮＭＲの測定により求めた。その結果を表１と２に示す。【０２７０】
【表１】
2019039200.tif 000067
【０２７１】
【表２】
2019039200.tif 000068
【０２７２】
次に、以下に示す方法により、実施例１〜４０および比較例１〜３で得られた化合物を用いて潤滑層形成用溶液を調製した。そして、得られた潤滑層形成用溶液を用いて、以下に示す方法により、磁気記録媒体の潤滑層を形成し、実施例１〜４０および比較例１〜３の磁気記録媒体を得た。【０２７３】
「潤滑層形成用溶液」
実施例１〜４０および比較例１〜３で得られた化合物を、それぞれフッ素系溶媒であるバートレル（登録商標）ＸＦ（商品名、三井デュポンフロロケミカル社製）に溶解し、保護層上に塗布した時の膜厚が８．５Å〜１０Åになるようにバートレルで希釈し、０．００１〜０．０１質量％の潤滑層形成用溶液とした。【０２７４】
「磁気記録媒体」
直径６５ｍｍの基板上に、付着層と軟磁性層と第１下地層と第２下地層と磁性層と保護層とを順次設けた磁気記録媒体を用意した。保護層は、炭素からなるものとした。
保護層までの各層の形成された磁気記録媒体の保護層上に、実施例１〜４０および比較例１〜３の潤滑層形成用溶液を、ディップ法により塗布した。
その後、潤滑層形成用溶液を塗布した磁気記録媒体を、１２０℃の恒温槽に入れ、１０分間加熱する熱処理を行った。このことにより、保護層上に潤滑層を形成し、磁気記録媒体を得た。【０２７５】
得られた実施例１〜４０および比較例１〜３の磁気記録媒体の有する潤滑層の膜厚を、ＦＴ−ＩＲ（商品名：Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５０、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて測定した。その結果を表１に示す。
また、実施例１〜４０および比較例１〜３の磁気記録媒体に対して、以下に示す方法により耐摩耗性試験および化学物質耐性試験を行なった。その結果を表１に示す。
なお、潤滑層の膜厚は、ＦＴ−ＩＲ法とエリプソメトリ法の２者で相関をとり、その相関から決定した。すなわち、本実施形態の含フッ素エーテル化合物の主鎖は主にＣとＦで形成されているが、化合物の種類ごとに１分子中のＣ−Ｆの密度が違うため、ＦＴ−ＩＲのピーク高さが同じでも、実際の膜厚は違う可能性がある。そこで、６〜２０Å（２Å刻み）の膜厚ディスクを作製し、エリプソメータを用いて潤滑剤なしのディスク表面から膜厚増加分を求めた。これらのディスクについて、ＦＴ−ＩＲを用いてＣ−Ｆ振動伸縮におけるピーク高さを測定し、得られたピーク値とエリプソメータの値とで相関式を求めた。この相関式を使用することで、潤滑層の膜厚はＦＴ−ＩＲ測定により容易に求められる。【０２７６】
（耐摩耗性試験）
ピンオンディスク型摩擦摩耗試験機を用い、接触子としての直径２ｍｍのアルミナの球を、荷重４０ｇｆ、摺動速度０．２５ｍ／ｓｅｃで、磁気記録媒体の潤滑層上で摺動させ、潤滑層の表面の摩擦係数を測定した。そして、潤滑層の表面の摩擦係数が急激に増大するまでの摺動時間を測定した。摩擦係数が急激に増大するまでの摺動時間は、各磁気記録媒体の潤滑層について４回ずつ測定し、その平均値（時間）を潤滑剤塗膜の耐摩耗性の指標とした。【０２７７】
なお、摩擦係数が急激に増大するまでの時間は、以下に示す理由により、潤滑層の耐摩耗性の指標として用いることができる。磁気記録媒体の潤滑層は、磁気記録媒体を使用することにより摩耗が進行し、摩耗により潤滑層が無くなると、接触子と保護層とが直接接触して、摩擦係数が急激に増大するためである。【０２７８】
表１に示すように、実施例１〜４０の磁気記録媒体は、比較例１〜３の磁気記録媒体と比較して、摩擦係数が急激に増大するまでの摺動時間が長く、耐摩耗性が良好であった。
これは、実施例１〜４０の磁気記録媒体では、潤滑層を形成している式（１）で表される化合物中のＲ１およびＲ５のうち少なくとも一方が、炭素原子数１〜８の有機基の１以上の水素がシアノ基で置換された基であり、Ｒ２およびＲ４が極性基を有する２価の連結基であることによるものであると推定される。【０２７９】
（化学物質耐性試験）
以下に示す評価手法により、高温環境下において汚染物質を生成させる環境物質による磁気記録媒体の汚染を調べた。なお、以下に示す評価手法では、環境物質としてＳｉイオンを用い、環境物質によって生成された磁気記録媒体を汚染する汚染物質の量としてＳｉ吸着量を測定した。【０２８０】
具体的には、評価対象である磁気記録媒体を、温度８５℃、湿度０％の高温環境下で、シロキサン系Ｓｉゴムの存在下に２４０時間保持した。次に、磁気記録媒体の表面に存在するＳｉ吸着量を、二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）を用いて分析測定し、Ｓｉイオンによる汚染の程度をＳｉ吸着量として評価した。Ｓｉ吸着量の評価は、比較例１の結果を１．００としたときの数値を用いて評価した。【０２８１】
表１より、実施例１〜４０の磁気記録媒体では、比較例１〜３の磁気記録媒体と比較して、Ｓｉ吸着量が少なく、高温環境下において環境物質によって汚染されにくいことが明らかになった。
【符号の説明】
【０２８２】
１０・・・磁気記録媒体、１１・・・基板、１２・・・付着層、１３・・・軟磁性層、１４・・・第１下地層、１５・・・第２下地層、１６・・・磁性層、１７・・・保護層、１８・・・潤滑層。
【図１】
2019039200.tif 000069
【国際調査報告】
2019039200.tif 000070
2019039200.tif 000071
2019039200.tif 000072
2019039200.tif 000073