(57)【要約】  本発明は、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる非水系二次電池用機能層を形成可能な、非水系二次電池機能層用組成物の提供を目的とする。本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、重合体および溶媒を含み、前記重合体が芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、前記重合体のジブロック量が５質量％以上８５質量％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体および溶媒を含む非水系二次電池機能層用組成物であって、
前記重合体が芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、
前記重合体のジブロック量が５質量％以上８５質量％以下である、非水系二次電池機能層用組成物。
【請求項２】
前記重合体中の前記芳香族ビニル単量体単位の含有割合が１０質量％以上７０質量％以下である、請求項１に記載の非水系二次電池機能層用組成物。
【請求項３】
前記重合体中の前記脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が２０質量％以上８０質量％以下である、請求項１または２に記載の非水系二次電池機能層用組成物。
【請求項４】
前記重合体の重量平均分子量が１０×１０４以上１００×１０４以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の非水系二次電池機能層用組成物。
【請求項５】
無機粒子を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の非水系二次電池機能層用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の非水系二次電池機能層用組成物を用いてなる非水系二次電池用機能層。
【請求項７】
請求項６に記載の非水系二次電池用機能層を有する、非水系二次電池。
【請求項８】
正極、負極、セパレータおよび電解液を備え、
前記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに前記非水系二次電池用機能層が付与されている、請求項７に記載の非水系二次電池。
【請求項９】
請求項８に記載の非水系二次電池を製造する方法であって、
前記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つを、前記非水系二次電池用機能層を介して積層して積層体を得る工程と、
前記積層体を加圧する工程と、
を有する、非水系二次電池の製造方法。
【請求項１０】
前記セパレータの表面上に前記非水系二次電池用機能層を付与して機能層付きセパレータを形成する工程を更に含み、
前記積層体を得る工程において、前記機能層付きセパレータおよび前記正極、並びに／或いは、前記機能層付きセパレータおよび前記負極を、前記非水系二次電池用機能層を介して積層する、請求項９に記載の非水系二次電池の製造方法。
【請求項１１】
前記積層体を加熱する工程を更に有し、
前記加熱する工程が、前記加圧する工程と同時および／または前記加圧する工程の後に行われる、請求項９または１０に記載の非水系二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池および非水系二次電池の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そして、非水系二次電池は、一般に、正極、負極、および、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータなどの電池部材を備えている。また、二次電池は、通常、上記の電池部材を配置してなる電池部材アッセンブリーと、電解液とが、外装体に密封収容されて構成されている。【０００３】
ここで、二次電池においては、例えば、電解液保持性、接着性などの所望の性能を電池部材に付与する機能層を使用し、二次電池の電池性能を高めることがある。具体的には、例えば、セパレータ基材上に機能層を形成してなる機能層付きセパレータや、集電体上に電極合材層が設けられた電極基材上に機能層を形成してなる機能層付き電極が、電池部材として使用されることがある。従って、近年、二次電池の更なる高性能化を目的として、機能層の改良が盛んに行われている。【０００４】
例えば、特許文献１には、負極が有する負極合材層上に機能層としての所定の多孔膜を設けた多孔膜付き負極を用いることにより、二次電池の電池性能を向上させる技術が開示されている。具体的には、特許文献１では、スチレン−アクリル酸ブチルのブロックポリマーと、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと、酸化アルミニウムとを混合した多孔膜用スラリーを用いて上記所定の多孔膜を形成することにより、電池部材に適度な電解液保持性を与えて、二次電池の出力特性およびサイクル特性を向上させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５５９８４７２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の多孔膜付き負極を用いた二次電池には、例えば、電極とセパレータとを重ね合わせて二次電池を製造する際に、電極およびセパレータなどの電池部材間をより良好に接着させる点、並びに、二次電池のサイクル特性をより高める点において、更なる改善の余地があった。
ここで、製造プロセスにおいて電池部材間をより良好に接着させるためには、電極およびセパレータなどの間に介在させ得る多孔膜などの機能層に、加圧に伴って高い接着性を示す、優れた感圧接着性を発揮させることが考えられる。【０００７】
一方、二次電池の製造プロセスにおいては、長尺に製造した電池部材をそのまま捲き取って保存および運搬することが一般的である。しかし、機能層付き電極および機能層付きセパレータなどの電池部材は、捲き取った状態で保存および運搬すると、機能層を介して隣接する電池部材同士が膠着する、即ち、ブロッキングすることによる生産性の低下等が生じることがある。従って、機能層が付与された電池部材には、製造プロセス中におけるブロッキングを抑制する性能（耐ブロッキング性）に優れることも求められている。【０００８】
そこで、本発明は、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる非水系二次電池用機能層を形成可能な、非水系二次電池機能層用組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる、非水系二次電池用機能層を提供することを目的とする。
更に、本発明は、サイクル特性に優れた非水系二次電池および当該二次電池を製造可能な非水系二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、重合体および溶媒を含む機能層用組成物を用いて機能層を形成するにあたり、上記重合体が所定の成分を有し、且つ、上記重合体のジブロック量が所定範囲内であれば、形成された機能層が感圧接着性および耐ブロッキング性に優れることを見出した。また、二次電池が上記機能層を備えれば、優れたサイクル特性を発揮し得ることを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、重合体および溶媒を含む非水系二次電池機能層用組成物であって、前記重合体が芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、前記重合体のジブロック量が５質量％以上８５質量％以下であることを特徴とする。このように、芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、且つ、ジブロック量が上記所定範囲内である重合体と、溶媒とを含む機能層用組成物を用いれば、当該機能層用組成物を用いてなる機能層が優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立することができる。また、当該機能層用組成物を用いてなる機能層を有する二次電池が優れたサイクル特性を発揮することができる。
なお、本発明において、「単量体単位を含有する」とは、「その単量体を用いて得られ得る重合体中に単量体由来の構造単位が含まれている」ことを意味する。
また、本発明において、「ジブロック量」とは、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域を有するブロック共重合体において、上記ブロック連続領域が重合体全体に占める割合（質量％）を指す。また、本発明において、「ジブロック量」は、例えば、高速液体クロマトグラフを用いて、本明細書の実施例に記載された方法に従って求めることができる。【００１１】
ここで、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、前記重合体中の前記芳香族ビニル単量体単位の含有割合が１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有割合が上記範囲内であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層が感圧接着性および耐ブロッキング性をより良好に両立できるからである。また、機能層用組成物を用いてなる機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高めることができるからである。
なお、本発明において、「芳香族ビニル単量体単位の含有割合」は、1Ｈ−ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。【００１２】
また、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、前記重合体中の前記脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が上記範囲内であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層が感圧接着性および耐ブロッキング性をより良好に両立できるからである。また、機能層用組成物を用いてなる機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高めることができるからである。
なお、本発明において、「脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合」は、上述した「芳香族ビニル単量体単位の含有割合」と同様の方法に従って測定することができる。【００１３】
また、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、前記重合体の重量平均分子量が１０×１０４以上１００×１０４以下であることが好ましい。重合体の重量平均分子量が上記範囲内であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の感圧接着性を更に高められると共に、電解液に浸漬させた場合における機能層と機能層が付与された電池部材などとの接着性（ピール強度）を良好にできるからである。
なお、本発明において、「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定することができる。【００１４】
そして、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、無機粒子を更に含むことが好ましい。機能層用組成物が無機粒子を更に含めば、機能層用組成物を用いてなる機能層の耐ブロッキング性を更に高めることができるからである。【００１５】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用機能層は、上述したいずれかの非水系二次電池機能層用組成物を用いてなることを特徴とする。このように、上述した非水系二次電池機能層用組成物を用いてなる機能層は、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。【００１６】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用機能層を有することを特徴とする。このように、非水系二次電池が上述した非水系二次電池用機能層を有すれば、優れたサイクル特性を発揮することができる。【００１７】
ここで、本発明の非水系二次電池は、正極、負極、セパレータおよび電解液を備え、前記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに前記非水系二次電池用機能層が付与されていることが好ましい。正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに上述した非水系二次電池用機能層を付与すれば、機能層を介した、正極、負極、セパレータなどの電池部材間を良好且つ効率的に接着できるからである。また、正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに上述した非水系二次電池用機能層を付与すれば、機能層を付与した電池部材同士をブロッキングさせることなく、二次電池を生産性高く製造できるからである。そして、二次電池により優れたサイクル特性を発揮させることができるからである。【００１８】
そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池の製造方法は、上述した非水系二次電池を製造する方法であって、前記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つを、前記非水系二次電池用機能層を介して積層して積層体を得る工程と、前記積層体を加圧する工程と、を有することを特徴とする。正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つを、上述した非水系二次電池用機能層を介して積層し、加圧することにより二次電池を製造すれば、機能層を介した電池部材間を良好且つ効率的に接着できる。そして、サイクル特性に優れた二次電池を得ることができる。【００１９】
ここで、本発明の非水系二次電池の製造方法は、前記セパレータの表面上に前記非水系二次電池用機能層を付与して機能層付きセパレータを形成する工程を更に含み、前記積層体を得る工程において、前記機能層付きセパレータおよび前記正極、並びに／或いは、前記機能層付きセパレータおよび前記負極を、前記非水系二次電池用機能層を介して積層することが好ましい。機能層付きセパレータを形成し、機能層付きセパレータと正極および負極等の電極とを機能層を介して積層する工程を経れば、機能層を介した電池部材間をより良好且つ効率的に接着させることができるからである。また、機能層を付与した電池部材同士をブロッキングさせることなく、二次電池を生産性高く製造できるからである。そして、サイクル特性により優れた二次電池を得ることができるからである。【００２０】
また、本発明の非水系二次電池の製造方法は、前記積層体を加熱する工程を更に有し、前記加熱する工程が、前記加圧する工程と同時および／または前記加圧する工程の後に行われることが好ましい。加熱する工程を加圧する工程と同時および／または以後に更に設ければ、例えば、機能層を介した電池部材間を更に良好且つ効率的に接着できるからである。そして、サイクル特性に更に優れた二次電池を得ることができるからである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる非水系二次電池用機能層を形成可能な、非水系二次電池機能層用組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる、非水系二次電池用機能層を提供することができる。
更に、本発明によれば、サイクル特性に優れた非水系二次電池および当該二次電池を製造可能な非水系二次電池の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、非水系二次電池用機能層を形成する際に用いることができる。そして、例えば、本発明の非水系二次電池機能層用組成物を用いてなる非水系二次電池用機能層は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極（正極、負極）基材の電極合材層（正極合材層、負極合材層）上に形成して電池部材としての機能層付き電極（機能層付き正極、機能層付き負極）を構成することもできるし、セパレータ基材上に形成して電池部材としての機能層付きセパレータを構成することもできる。また、例えば、本発明の非水系二次電池機能層用組成物を用いてなる非水系二次電池用機能層は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池において、電池部材アッセンブリーを密封収容する外装体の各層を良好に接着させる機能層として、機能層付き外装体を構成することもできる。
中でも、例えば、電池部材の耐ブロッキング性および電池部材間の接着性を容易に高め、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる観点からは、非水系二次電池機能層用組成物を用いてなる非水系二次電池用機能層は、セパレータ基材上に形成して機能層付きセパレータを構成するために特に好適に使用することができる。
そして、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用機能層を有し、例えば、本発明の非水系二次電池の製造方法に従って製造することができる。
【００２３】
（非水系二次電池機能層用組成物）
本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、重合体および溶媒を含み、任意に、二次電池の機能層に配合され得るその他の成分を更に含む。また、本発明の非水系二次電池機能層用組成物に含まれる重合体は、芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有し、任意に、その他の単量体単位を含有するブロック共重合体であり、ジブロック量が５質量％以上８５質量％以下である。そして、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、上記所定の単量体単位を含有し、且つ、上記所定のジブロック量を有する重合体と、溶媒とを含んでいるので、当該機能層用組成物を用いてなる機能層が優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立できる。従って、上記機能層を介して、例えば、電池部材間を良好に且つ効率的に接着することができると共に、上記機能層を付与した電池部材同士のブロッキングを良好に抑制して二次電池を生産性高く製造することができる。また、当該機能層用組成物を用いてなる機能層を有する二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
【００２４】
＜重合体＞
重合体は、機能層用組成物を使用して形成した機能層において、例えば、機能層と電池部材とを、および／または、機能層を介した電池部材間を良好に且つ効率的に接着させる接着成分として機能する。ここで、重合体は、芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、通常は、２以上の芳香族ビニル単量体単位が連続して存在する領域よりなる芳香族ビニル単量体ブロックと、２以上の脂肪族共役ジエン単量体単位が連続して存在する領域よりなる脂肪族共役ジエン単量体ブロックとを有する。そして、重合体は、芳香族ビニル単量体ブロック−脂肪族共役ジエン単量体ブロック；芳香族ビニル単量体ブロック−脂肪族共役ジエン単量体ブロック−芳香族ビニル単量体ブロック；等の、ブロック連続領域のジブロック量が５質量％以上８５質量％以下である必要がある。重合体が上記所定の単量体単位を含み、且つ、上記所定範囲のジブロック量を有するブロック共重合体でなければ、当該機能層用組成物を用いてなる機能層が高い感圧接着性と高い耐ブロッキング性とを両立できない。また、当該機能層用組成物を用いてなる機能層を有する二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができない。
【００２５】
＜＜芳香族ビニル単量体単位＞＞
［種類］
芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、特に限定されることなく、スチレン、スチレンスルホン酸およびその塩、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、並びに、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらの芳香族ビニル単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機能層用組成物を用いてなる機能層を介した電池部材同士の耐ブロッキング性をより良好にする観点からは、芳香族ビニル単量体としてはスチレンおよびスチレンスルホン酸ナトリウムが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００２６】
［含有割合］
ここで、重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有割合は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、１６質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましく、７０質量％以下であることが好ましく、６７質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが特に好ましい。重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層が耐ブロッキング性により優れ、例えば、機能層を付与したセパレータなどの電池部材同士のブロッキングを抑制して二次電池をより高い生産性で製造できるからである。加えて、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の成分が、二次電池の充放電に伴って電解液中に溶出してしまうことを抑制すると共に、上記機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高め得るからである。また、重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の感圧接着性がより高まるため、例えば、機能層を介して、電極およびセパレータ間などの電池部材間をより良好に且つ効率的に接着できるからである。
【００２７】
＜＜脂肪族共役ジエン単量体単位＞＞
［種類］
脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体としては、特に限定されることなく、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これらの脂肪族共役ジエン単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機能層用組成物を用いてなる機能層の感圧接着性を向上させる観点からは、脂肪族共役ジエン単量体としては１，３−ブタジエンおよびイソプレンが好ましく、イソプレンがより好ましい。
【００２８】
［含有割合］
ここで、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合は、２０質量％以上であることが好ましく、２３質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７４質量％以下であることが更に好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層が感圧接着性に更に優れる。これは、例えば、機能層を介した電池部材間等に対して、比較的低圧力および／または比較的短時間圧力を加えるだけで、機能層が高い接着性を発揮し得るため、当該機能層を介して電極およびセパレータ間などの電池部材間を更に良好且つ効率的に接着できるからである。また、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層が耐ブロッキング性に優れる。従って、二次電池の製造プロセスにおいて、例えば、機能層が付与されたセパレータ（機能層付きセパレータ）などの電池部材を捲き取って運搬等する場合でも、機能層付きセパレータ同士のブロッキングをより良好に抑制して二次電池をより生産性高く製造できるからである。加えて、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、当該機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高め得るからである。
【００２９】
＜＜その他の単量体単位＞＞
［種類］
本発明の非水系二次電池機能層用組成物が任意で含み得る、上述した芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位以外の単量体単位（その他の単量体単位）としては、特に限定されることなく、既知の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。具体的には、その他の単量体単位としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、親水性基含有単量体単位などが挙げられる。これらの単量体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００３０】
―（メタ）アクリル酸エステル単量体単位―
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル；などが挙げられる。
【００３１】
―親水性基含有単量体単位―
親水性基含有単量体単位を形成し得る親水性基含有単量体としては、親水性基を有する重合可能な単量体が挙げられる。具体的には、親水性基含有単量体としては、例えば、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、水酸基を有する単量体が挙げられる。
【００３２】
カルボン酸基を有する単量体としては、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
モノカルボン酸誘導体としては、２−エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α−アセトキシアクリル酸、β−ｔｒａｎｓ−アリールオキシアクリル酸、α−クロロ−β−Ｅ−メトキシアクリル酸、β−ジアミノアクリル酸などが挙げられる。
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸メチルアリル、マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸エステルが挙げられる。
ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
また、カルボン酸基を有する単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
その他、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸ジブチルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸のモノエステルおよびジエステルも挙げられる。
【００３３】
スルホン酸基を有する単量体としては、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸などが挙げられる。
なお、本発明において「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味する。
【００３４】
リン酸基を有する単量体としては、リン酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル−（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙げられる。
なお、本発明において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
【００３５】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オールなどのエチレン性不飽和アルコール；アクリル酸−２−ヒドロキシエチル（２−ヒドロキシエチルアクリレート）、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、マレイン酸ジ−２−ヒドロキシエチル、マレイン酸ジ−４−ヒドロキシブチル、イタコン酸ジ−２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアルカノールエステル類；一般式：ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（ＣｑＨ２ｑＯ）ｐ−Ｈ（式中、ｐは２〜９の整数、ｑは２〜４の整数、Ｒ１は水素またはメチル基を表す）で表されるポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類；２−ヒドロキシエチル−２’−（メタ）アクリロイルオキシフタレート、２−ヒドロキシエチル−２’−（メタ）アクリロイルオキシサクシネートなどのジカルボン酸のジヒドロキシエステルのモノ（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アリル−２−ヒドロキシエチルエーテル、（メタ）アリル−２−ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル−３−ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル−２−ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル−３−ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル−４−ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル−６−ヒドロキシヘキシルエーテルなどのアルキレングリコールのモノ（メタ）アリルエーテル類；ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル類；グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル、（メタ）アリル−２−クロロ−３−ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルエーテルなどの、（ポリ）アルキレングリコールのハロゲンおよびヒドロキシ置換体のモノ（メタ）アリルエーテル；オイゲノール、イソオイゲノールなどの多価フェノールのモノ（メタ）アリルエーテルおよびそのハロゲン置換体；（メタ）アリル−２−ヒドロキシエチルチオエーテル、（メタ）アリル−２−ヒドロキシプロピルチオエーテルなどのアルキレングリコールの（メタ）アリルチオエーテル類；などが挙げられる。
【００３６】
［含有割合］
ここで、重合体中のその他の単量体単位の含有割合は、０質量％とすることができるが、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、重合体を含む機能層用組成物の粘度安定性を確保できるであるからである。また、その他の単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の感圧接着性および耐ブロッキング性をより良好に両立できると共に、上記機能層を有する二次電池により優れたサイクル特性を発揮させることができるからである。
【００３７】
なお、その他の単量体単位を形成し得るその他の単量体は、通常は、重合体中で、その他の単量体ブロックを形成せず、ランダム共重合してなるランダム領域を形成している。
【００３８】
＜＜重合体の調製＞＞
重合体の重合様式は、特に限定はされず、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法を用いてもよい。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などの付加重合を用いることができる。
【００３９】
より具体的には、重合体としてのブロック共重合体は、例えば、第一の単量体成分として芳香族ビニル単量体を重合させた溶液に、第一の単量体成分とは異なる第二の単量体成分として脂肪族共役ジエン単量体を加えて重合を行い、任意に、芳香族ビニル単量体などの単量体成分の添加と重合とを更に繰り返すことより、ブロック共重合体を調製することができる。ここで、その他の単量体を用いる場合は、特に制限されることなく、例えば、第一の芳香族ビニル単量体の重合と、第二の脂肪族共役ジエン単量体の重合と、第三の芳香族ビニル単量体の重合とを行った後に、その他の単量体を重合させることができる。
なお、所望のブロック共重合体を調製する観点からは、得られた重合体の溶液と、水溶液とを用いて転相乳化した後に、乳化物を分離することが好ましい。ここで、転相乳化には、例えば既知の乳化分散機を用いることができる。また、分離には、例えば既知のクロマトカラムを用いることができるが、これらに制限されるものではない。
【００４０】
［添加剤］
また、重合体の調製に使用し得る添加剤としては、カップリング剤、乳化剤、分散剤、重合開始剤、重合助剤などが挙げられる。ここで、添加剤としては、一般に用いられるものを使用することができ、その使用量も、一般に使用される量とすることができるが、例えば、後述するジブロック量を制御するためには、カップリング剤の種類および含有割合を適宜調節することができる。そして、カップリング剤としては、テトラメトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、およびこれらの混合物を用いることが好ましい。
【００４１】
［ブロック共重合体］
そして、例えば、上述の方法により得られる重合体は、少なくとも、上述した芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含み、後に詳述する所定のジブロック量を有するブロック共重合体である。重合体が上記所定のブロック共重合体であることにより、機能層用組成物を用いてなる機能層が優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立させ、且つ、当該機能層を有する二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
【００４２】
ここで、ブロック共重合体は、例えば、上述した２以上の芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域（Ａ）および２以上の脂肪族共役ジエン単量体単位からなるブロック領域（Ｂ）が連続してなる構造（Ａ−Ｂ）ｎ〔ここで、ｎは１以上の整数である。〕；上記ブロック領域（Ａ）と、ブロック領域（Ｂ）と、ブロック領域（Ａ）とが連続してなる構造（Ａ−Ｂ−Ａ）；上記ブロック領域（Ｂ）と、ブロック領域（Ａ）と、ブロック領域（Ｂ）とが連続してなる構造（Ｂ−Ａ−Ｂ）；上記（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ−Ａ）、および（Ｂ−Ａ−Ｂ）から選択される二つ以上の構造がさらに連続してなる構造（例えば、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等）；等のブロック連続領域を有する。また、ブロック共重合体は、上記の各構造間の任意の箇所に、芳香族ビニル単量体、脂肪族共役ジエン単量体およびその他の単量体から単数または複数選択される任意の単量体を用いて形成されるランダム領域（Ｒ）が更に含有されてなる構造（例えば、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｒ−Ａ−Ｂ−Ａ等）；等の、同一または異なる２以上のブロック連続領域を有していてもよい。
中でも、機能層の高い感圧接着性および高い耐ブロッキング性、並びに、二次電池の良好なサイクル特性をより高いレベルで並立させる観点からは、ブロック共重合体は、上記（Ａ−Ｂ）ｎのブロック連続領域、および／または、（Ａ−Ｂ−Ａ）のブロック連続領域を含むことが好ましく、少なくとも（Ａ−Ｂ−Ａ）のブロック連続領域を含むことがより好ましい。
ここで、ブロック共重合体中の各単量体単位を形成し得る単量体、並びに、各単量体単位の好適な含有割合は、上述した通りである。
【００４３】
＜＜ジブロック量＞＞
本発明の非水系二次電池機能層用組成物が含む重合体（ブロック共重合体）のジブロック量は、５質量％以上８５質量％以下である必要がある。また、重合体のジブロック量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２３質量％以上であることが更に好ましく、３３質量％以上であることが特に好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更に好ましい。重合体のジブロック量が上記下限以上でなければ、機能層組成物を用いてなる機能層の感圧接着性が十分に得られない。従って、例えば、二次電池の製造プロセスにおいて、機能層を介した電極およびセパレータ間などの電池部材間を十分良好に且つ効率的に接着し難い。また、重合体のジブロック量が上記上限以下でなければ、機能層組成物を用いてなる機能層の耐ブロッキング性が十分に得られない。従って、例えば、二次電池の製造プロセスにおいて、機能層が付与された機能層付きセパレータなどの電極部材同士のブロッキングを抑制して、二次電池を生産性高く製造し難い。そして、重合体のジブロック量が上記範囲内でなければ、当該機能層を有する二次電池のサイクル特性を十分に高められない。
なお、本発明において、重合体のジブロック量は、例えば、重合体の調製に使用されるカップリング剤の種類、添加量、カップリング反応時間等の条件を調節することにより、適宜制御することができる。
【００４４】
ここで、上述したブロック共重合体の構造の具体例に従ってより具体的に説明すると、重合体のジブロック量は、例えば、上記（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ−Ａ）、（Ｂ−Ａ−Ｂ）、（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ）などのブロック連続領域が重合体中に占める割合を指す。また、ランダム領域（Ｒ）を含むブロック共重合体の構造が、例えば、上記（（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｒ−Ａ−Ｂ−Ａ）である場合は、当該重合体のジブロック量は、ランダム領域（Ｒ）を隔てて存在する（Ａ−Ｂ）ｎおよび（Ａ−Ｂ−Ａ）の２つのブロック連続領域の割合の合計を指す。
【００４５】
更には、ブロック共重合体中に存在する、２以上の芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域（Ａ）と、２以上の脂肪族共役ジエン単量体単位からなるブロック領域（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）は、１０：９０〜８０：２０であることが好ましく、１５：８５〜７５：２５であることがより好ましく、２０：８０〜６５：３５であることが更に好ましい。ブロック共重合体中に存在するブロック領域（Ａ）の質量比が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の耐ブロッキング性がより高まるからである。加えて、ブロック共重合体中に存在するブロック領域（Ａ）の質量比が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の成分が、二次電池の充放電に伴って電解液中に溶出してしまうことを抑制すると共に、上記機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高め得るからである。また、ブロック共重合体中に存在するブロック領域（Ｂ）の質量比が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の感圧接着性がより高まるからである。
【００４６】
＜＜重量平均分子量＞＞
また、重合体の重量平均分子量は、１０×１０４以上であることが好ましく、２０×１０４以上であることがより好ましく、２５×１０４以上であることが更に好ましく、１００×１０４以下であることが好ましく、７０×１０４以下であることがより好ましく、５０×１０４以下であることが更に好ましい。重合体の重量平均分子量が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い接着性を発揮するため、例えば、セパレータ基材上に機能層が付与された機能層付きセパレータ；電極基材上に機能層が付与された機能層付き正極および機能層付き負極；などの電池部材を電解液に浸漬させた場合においても、機能層と基材とを良好に接着できるからである。また、重合体の重量平均分子量が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い感圧接着性を発揮するため、例えば、製造プロセスにおいて、機能層がセパレータと電極などとを良好且つ効率的に接着できるからである。
【００４７】
＜＜体積平均粒子径＞＞
また、重合体の体積平均粒子径は、０．２μｍ以上であることが好ましく、０．４μｍ以上であることがより好ましく、０．７μｍ以上であることが更に好ましく、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることがさらに好ましい。重合体の体積平均粒子径が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い接着性を発揮するため、例えば、セパレータ基材上に機能層が付与された機能層付きセパレータ；電極基材上に機能層が付与された機能層付き正極および機能層付き負極；などの電池部材を電解液に浸漬させた場合においても、機能層と基材とを良好に接着できるからである。また、重合体の体積平均粒子径が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い感圧接着性を発揮するため、例えば、製造プロセスにおいて、機能層がセパレータと電極などとを良好且つ効率的に接着できるからである。
なお、本発明において、「体積平均粒子径」とは、レーザー回折法にて測定した粒子径分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）を指す。
【００４８】
＜溶媒＞
本発明の非水系二次電池機能層用組成物が含む溶媒としては、特に限定されることなく、任意の溶媒を用いることができる。中でも、溶媒としては、例えば、水、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、アセトンが好ましい。また、溶媒は、水溶液、水と少量の有機溶媒との混合溶液であってもよい。溶媒として水、ＮＭＰ、アセトンを用いれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の優れた感圧接着性、優れた耐ブロッキング性、並びに、当該機能層を有する二次電池の高いサイクル特性をより高いレベルで並立し得るからである。
【００４９】
＜その他の成分＞
そして、本発明の非水系二次電池機能層用組成物が任意で更に含み得るその他の成分としては、例えば、無機粒子、上述した重合体以外の結着材（機能層用結着材）、分散剤、濡れ剤等の成分が挙げられる。これらのその他の成分は、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られず、公知のものを使用することができる。また、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
＜＜無機粒子＞＞
その他の成分として任意に添加し得る無機粒子としては、特に制限されることなく、例えば、非水系二次電池の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定である材料が好ましい。また、無機粒子は、通常、非導電性無機粒子である。このような観点から無機粒子の好ましい例を挙げると、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）３）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、ＺｒＯ、アルミナ−シリカ複合酸化物等の酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；などが挙げられる。また、これらの粒子は、必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。これらの中でも、機能層用組成物を用いてなる機能層により優れた耐ブロッキング性を与える観点からは、無機粒子としては、アルミナ、ベーマイトが好ましい。
なお、上述した無機粒子は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
［含有量］
そして、無機粒子を用いる場合は、非水系二次電池機能層用組成物中における無機粒子１００質量部あたりの重合体の含有量は、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以上であることが一層好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。無機粒子の量に対する重合体の含有量が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い接着性を発揮するため、例えば、機能層付きセパレータなどを電解液に浸漬させた場合においても、機能層とセパレータなどの基材とをより良好に接着できるからである。加えて、無機粒子の量に対する重合体の含有量が上記下限以上であれば、機能層がより高い感圧接着性も発揮するため、例えば、製造プロセスにおいて、機能層が電極とセパレータなどとをより容易に且つより良好に接着できるからである。また、無機粒子の量に対する重合体の含有量が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いてなる機能層がより高い耐ブロッキング性を発揮するため、例えば、二次電池の製造プロセスにおいて、機能層が付与されたセパレータなどの電池部材同士がブロッキングを生じ難く、二次電池の製造をより効率的にし得るからである。加えて、無機粒子の量に対する重合体の含有量が上記上限以下であれば、上記機能層を有する二次電池のサイクル特性をより高め得るからである。
【００５２】
＜＜結着材＞＞
その他の成分として任意に添加し得る結着材（機能層用結着材）としては、例えば、共役ジエン系重合体、アクリル系重合体などの、上述した重合体（ブロック共重合体）以外の樹脂が挙げられる。
ここで、共役ジエン系重合体の具体例としては、特に限定されることなく、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリルゴム（ＮＢＲ）（アクリロニトリル単位およびブタジエン単位を含む共重合体）、並びに、それらの水素化物などが挙げられる。
また、アクリル系重合体としては、例えば、上述した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体が挙げられる。
これらの結着材は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は上述した所定の重合体を含んでいるため、結着材を更に含まなくても十分な感圧接着性を発揮する。従って、機能層用組成物中の結着材の配合割合は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、０質量％とすることができる。また、機能層用組成物を用いてなる機能層の接着性を更に高める観点からは、機能層用組成物中の結着材の配合割合は、０．５質量％以上であることが好ましく、1質量％以上であることがより好ましい。
【００５３】
＜＜分散剤＞＞
分散剤としては、特に限定されることなく、ポリカルボン酸ナトリウムやポリカルボン酸アンモニウムなどのポリカルボン酸系分散剤を用いることができる。特に、機能層用組成物の調製に無機粒子を用いる場合には、無機粒子を良好に分散させるために分散剤を使用することが好ましい。
そして、無機粒子を用いる場合における分散剤の使用量は、無機粒子１００質量部当たり、０．１質量部以上とすることが好ましく、１質量部以上とすることがより好ましく、５質量部以下とすることが好ましく、３質量部以下とすることがより好ましい。分散剤の使用量を上記下限以上とすれば、無機粒子が配合されていても機能層用組成物の分散性を十分に向上させることができるからである。また、分散剤の使用量を上記上限以下とすれば、機能層用組成物を用いてなる機能層中に残留する水分の量を低減することができるからである。
【００５４】
＜＜濡れ剤＞＞
濡れ剤としては、特に限定されることなく、既知の界面活性剤を用いることができる。中でも、濡れ剤としては、ポリエチレングリコール型界面活性剤を用いることが好ましい。
そして、無機粒子を用いる場合における濡れ剤の使用量は、無機粒子１００質量部当たり、０．０１質量部以上とすることが好ましく、０．０２質量部以上とすることがより好ましく、０．０５質量部以上とすることが更に好ましく、１質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以下とすることがより好ましい。濡れ剤の使用量を上記下限以上とすれば、機能層用組成物の塗工性を十分に向上させることができるからである。また、濡れ剤の使用量を上記上限以下とすれば、機能層用組成物を用いてなる機能層の、セパレータおよび電極などの基材との接着強度を向上させることができるからである。
【００５５】
＜機能層用組成物の調製＞
そして、本発明の非水系二次電池機能層用組成物は、少なくとも、上述した所定の重合体および溶媒を用いること以外は、特に限定されることなく、重合体としての所定のブロック共重合体と、溶媒と、任意のその他の成分とを混合して調製することができる。なお、溶媒は、例えば、重合体が分散している分散液、および、その他の成分としての無機粒子が分散している分散液などを用いて機能層用組成物を調製する場合には、上記分散液が含有している液分をそのまま機能層用組成物の溶媒として利用してもよい。
【００５６】
ここで、上述した成分の混合順序は特に制限されないが、機能層用組成物の調製に無機粒子、分散剤および濡れ剤も使用する場合には、機能層用組成物中の成分を良好に分散させる観点から、無機粒子および分散剤を混合した無機粒子の分散液を予め調製し、得られた分散液と、重合体と、濡れ剤とを混合することが好ましい。
また、上述した成分の混合方法は特に制限されないが、各成分を効率よく分散させるべく、混合装置として分散装置を用いて混合を行うことが好ましい。そして、分散装置は、上記成分を均一に分散および混合できる装置であることが好ましい。分散装置としては、メディアレス分散装置、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、擂潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサーなどが挙げられる。
【００５７】
（非水系二次電池用機能層）
本発明の非水系二次電池用機能層は、上述した非水系二次電池機能層用組成物を用いてなることを特徴とする。また、本発明の非水系二次電池用機能層は、例えば、上述した機能層用組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。即ち、本発明の非水系二次電池用機能層は、上述した非水系二次電池機能層用組成物の乾燥物よりなり、通常、上述した所定の重合体と、無機粒子、結着材、分散剤、濡れ剤などの任意のその他の成分とを含む。
そして、本発明の非水系二次電池用機能層は、上述した非水系二次電池機能層用組成物を用いてなるので、耐ブロッキング性に優れる。従って、例えば、二次電池の製造プロセスにおいて、機能層を付与した機能層付きセパレータなどの電池部材同士をブロッキングさせることなく良好に保存、運搬することができ、二次電池を効率的に製造できる。また、本発明の非水系二次電池用機能層は、上述した非水系二次電池機能層用組成物を用いてなるので、感圧接着性に優れる。従って、例えば、二次電池の製造プロセスにおいて、機能層が電極およびセパレータなどの電池部材間を良好に且つ効率的に接着することができる。更に、本発明の非水系二次電池用機能層を二次電池の任意の箇所に用いることにより、好ましくは電極およびセパレータなどの電池部材間に機能層を配置して電池部材間を良好に接着することにより、より好ましくは機能層付きセパレータとして機能層付きセパレータおよび電極を良好に接着することにより、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。
【００５８】
＜基材＞
ここで、機能層用組成物を塗布する基材に制限は無く、例えば離型基材の表面に機能層用組成物の塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して機能層を形成し、機能層から離型基材を剥がすようにしてもよい。このように、離型基材から剥がされた機能層を自立膜として二次電池の電池部材の形成に用いることもできる。具体的には、離型基材から剥がした機能層をセパレータ基材の上に積層して機能層付きセパレータを形成してもよいし、離型基材から剥がした機能層を電極基材の上に積層して機能層付き電極を形成してもよい。
しかし、機能層を剥がす工程を省略して電池部材の製造効率を高める観点からは、基材としてセパレータ基材または電極基材を用いることが好ましく、基材としてセパレータ基材を用いることがより好ましい。セパレータ基材および電極基材上に設けられた機能層は、高い感圧接着性および耐ブロッキング性を両立している。従って、上記機能層は、例えば、製造プロセスにおいて、電池部材に高い耐ブロッキング性を与えつつ、電池部材間を良好且つ効率的に接着できる接着層（感圧接着層）として好適に使用することができる。
【００５９】
＜＜セパレータ基材＞＞
セパレータ基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む多孔膜または不織布などが挙げられる。中でも、強度に優れることからポリエチレン製の多孔膜が好ましい。
そして、表面に機能層が形成されたセパレータ基材は、機能層付きセパレータとして、後述する非水系二次電池の製造方法に使用することができる。
【００６０】
セパレータ基材の厚みは、任意の厚みとすることができるが、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。セパレータ基材の厚みが上記下限以上であれば十分な強度が得られるからである。また、セパレータ基材の厚みが上記上限以下であれば、二次電池内におけるイオン伝導性が低下するのを抑制し、二次電池の電池特性を高めることができるからである。
【００６１】
＜＜電極基材＞＞
電極基材（正極基材、負極基材）としては、特に限定されないが、集電体上に電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。
なお、以下では、一例として非水系二次電池電極用機能層がリチウムイオン二次電池用機能層である場合について説明するが、本発明は以下の一例に限定されるものではない。
【００６２】
ここで、集電体、電極合材層中の電極活物質（正極活物質、負極活物質）および電極合材層用結着材（正極合材層用結着材、負極合材層用結着材）、並びに、集電体上への電極合材層の形成方法には、既知のものを用いることができ、例えば特開２０１３−１４５７６３号公報に記載のものを用いることができる。
【００６３】
＜機能層の形成方法＞
上述したセパレータ基材、電極基材などの基材上に機能層を形成する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
１）本発明の非水系二次電池機能層用組成物をセパレータ基材または電極基材の表面（電極基材の場合は電極合材層側の表面、以下同じ）に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明の非水系二次電池機能層用組成物にセパレータ基材または電極基材を浸漬後、これを乾燥する方法；
３）本発明の非水系二次電池機能層用組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して機能層を製造し、得られた機能層をセパレータ基材または電極基材の表面に転写する方法；
これらの中でも、前記１）の方法が、機能層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、機能層用組成物を基材上に塗布する工程（塗布工程）と、基材上に塗布された機能層用組成物を乾燥させて機能層を形成する工程（機能層形成工程）を含む。
【００６４】
＜＜塗布工程＞＞
そして、塗布工程において、機能層用組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。
なお、機能層用組成物を基材上に塗布する場合は、基材の片面のみに塗布してもよく、基材の両面に塗布してもよいが、基材としてセパレータ基材を使用する場合には、電池部材間を強固に接着させる観点から、セパレータ基材の両面に塗布することが好ましい。
【００６５】
＜＜機能層形成工程＞＞
また、機能層形成工程において、基材上の機能層用組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは２３℃〜１５０℃で、乾燥時間は好ましくは１分〜３０分である。
【００６６】
＜機能層の厚み＞
そして、本発明の非水系二次電池機能層用組成物を用いて形成される機能層の厚みは、０．５μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以下であることが好ましい。機能層の厚みが上記下限以上であれば、機能層に感圧接着性を更に発揮させることができるので、例えば、機能層を介した電池部材間を更に良好且つ効率的に接着できるからである。また、機能層の厚みが上記上限以下であれば、機能層に耐ブロッキング性を更に発揮させることができるので、機能層を付与した電池部材同士のブロッキングを更に抑制して、二次電池を更に効率的に製造できるからである。
【００６７】
なお、本発明の非水系二次電池用機能層を備える電池部材（例えば、後述する、機能層付きセパレータおよび機能層付き電極）は、本発明の効果を著しく損なわない限り、セパレータ基材または電極基材と、本発明の機能層との他に、上述した本発明の機能層以外の構成要素を備えていてもよい。
ここで、本発明の機能層以外の構成要素としては、本発明の機能層に該当しないものであれば特に限定されることなく、例えば、本発明の機能層の上または下に設けられて電池部材を物理的に保護する耐熱層などが挙げられる。
【００６８】
（非水系二次電池）
本発明の非水系二次電池は、上述した本発明の非水系二次電池用機能層を有する。また、本発明の非水系二次電池は、特に限定されることなく、通常、正極、負極、セパレータおよび電解液を備え、正極、負極、セパレータなどの電池部材からなる電池部材アッセンブリーが外装体で密封収容された構成を有する。
ここで、上述した機能層は、例えば、二次電池が備え得る正極、負極およびセパレータ等の電池部材上、或いは、電池部材アッセンブリーを密封収容する外装体の層間に用いることができる。中でも、機能層が有する優れた耐ブロッキング性および感圧接着性を十分に活用し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる観点からは、正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに上述した機能層を付与する（機能層付き電池部材を形成する）ことが好ましく、少なくともセパレータ上に上述した機能層を付与する（機能層付きセパレータを形成する）ことがより好ましい。また、機能層付きセパレータとしては、セパレータの両面に上述した機能層が付与されていることが好ましい。
そして、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用機能層を有しているため、優れたサイクル特性を発揮する。
【００６９】
＜正極、負極およびセパレータ＞
本発明の二次電池に用い得る正極、負極および／またはセパレータとしては、特に限定されることなく、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げた電極基材よりなる電極、セパレータ基材よりなるセパレータと同様のものを用いることができる。
また、上記正極、負極および／またはセパレータ上に機能層を付与する方法としても、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げた機能層の形成方法と同様の方法に従うことができる。このように、本発明の二次電池は、例えば、集電体上に電極合材層を形成してなる電極基材の上に本発明の非水系二次電池用機能層を設けてなる機能層付き電極を備えていてもよく、セパレータ基材の上に本発明の非水系二次電池用機能層を設けてなる機能層付きセパレータを備えていてもよい。
【００７０】
＜電解液＞
電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
【００７１】
電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）等のカーボネート類；γ−ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。また、これらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。
【００７２】
（非水系二次電池の製造方法）
そして、本発明の非水系二次電池の製造方法は、正極、負極、セパレータおよび電解液を備え、上記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも一つに非水系二次電池用機能層が付与されている非水系二次電池を製造する方法であって、上記正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つを、上記非水系二次電池用機能層を介して積層して積層体を得る工程と、前記積層体を加圧する工程と、を有することを特徴とする。また、本発明の非水系二次電池の製造方法は、例えば、積層体を得る工程に先立ち、機能層付きセパレータを形成する工程および／または機能層付き電極を形成する工程を更に有してもよいし、積層体を加圧する工程と同時および／または以後に、積層体を加熱する工程を更に有してもよい。
そして、本発明の非水系二次電池の製造方法では、非水系二次電池用機能層を用いて積層および加圧しているため、得られる二次電池が優れたサイクル特性を発揮できる。
【００７３】
＜機能層付きセパレータを形成する工程＞
本発明の製造方法が有し得る機能層付きセパレータを形成する工程では、セパレータ基材の表面上に上述した非水系二次電池用機能層を付与して機能層付きセパレータを形成する。ここで、セパレータ基材としては、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げたセパレータ基材と同様のものを用いることができ、非水系二次電池用機能層の付与方法としては、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げた機能層の形成方法と同様の方法に従うことができる。
また、後述する積層体を得る工程および加圧する工程での作業効率を高め、且つ、二次電池のサイクル特性を良好にする観点からは、機能付きセパレータは、セパレータ基材の両面に機能層が形成されていることが好ましい。
【００７４】
＜機能層付き電極を形成する工程＞
また、本発明の製造方法が有し得る機能層付き電極を形成する工程では、電極基材の表面上に上述した非水系二次電池用機能層を付与して機能層付き電極を形成する。ここで、電極基材としては、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げた電極基材と同様のものを用いることができ、非水系二次電池用機能層の付与方法としては、「非水系二次電池用機能層」の項で挙げた機能層の形成方法と同様の方法に従うことができる。
【００７５】
＜積層体を得る工程＞
積層体を得る工程では、正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つを、上述した非水系二次電池用機能層を介して積層して積層体を得る。ここで、機能層を介して積層するにあたっては、正極、負極およびセパレータから選択される電池部材間に上述した自立膜としての機能層を配置させてもよいし、正極、負極およびセパレータから選択される基材上に機能層を付与した電池部材を使用してもよい。中でも、積層体を得る工程では、機能層を付与した電池部材を使用することが好ましく、セパレータ基材上に機能層を付与した電池部材（機能層付きセパレータ）を使用することがより好ましい。機能層付きセパレータを形成する際は、通常、機能層付き電極を形成する場合とは異なり、電極密度を上げるためのロールプレス等の加圧を経ないため、電池部材の製造プロセスにおいて機能層が望まない箇所に接着してしまうことを防ぐことができるからである。
【００７６】
ここで、積層体を得る工程において機能層付きセパレータを使用する場合は、積層体を得る工程において、通常、機能層付きセパレータおよび正極、並びに／或いは、機能層付きセパレータおよび負極を、非水系二次電池用機能層を介して、具体的には、機能層付きセパレータの機能層側が正極の正極合材層側または負極の負極合材層側と対面するように積層することができる。また、機能層付きセパレータおよび正極、並びに、機能層付きセパレータおよび負極を、非水系二次電池用機能層を介して、具体的には、機能層付きセパレータの機能層側が正極の正極合材層側または負極の負極合材層側と対面するように積層することが好ましい。特に、積層体を得る工程において、両面に機能層が付与された機能層付きセパレータを使用する場合は、正極／機能層付きセパレータ／負極、のように、機能層付きセパレータおよび正極並びに機能層付きセパレータおよび負極を、非水系二次電池用機能層を介して、具体的には、機能層付きセパレータの両面の機能層が正極の正極合材層側および負極の負極合材層側と対面するように重ね合わせることが好ましい。
【００７７】
また、積層体を得る工程では、例えば、上述の通り重ね合わせた、正極と、機能層付きセパレータと、負極とを、必要に応じて、更に、巻く（捲回する）、折るなどして、積層体としての捲回体を得てもよい。
【００７８】
＜積層体を加圧する工程＞
積層体を加圧する工程では、上述の通り得られた捲回体などの積層体を、任意の条件で加圧する。加圧された積層体は、電池部材アッセンブリーとして二次電池を構成することができる。ここで、積層体が有する機能層は感圧接着性に優れるため、積層体を加圧することにより、積層体中の機能層を介して、正極、負極およびセパレータなどを良好に接着することができる。
ここで、圧力は、特に制限されることなく、例えば、０．１ＭＰａ〜０．８ＭＰａとすることができ、加圧時間は、例えば、１秒〜１分とすることができる。積層体が有する機能層は感圧接着性が高いため、例えば、上記のような低圧下、短時間の加圧であっても、電池部材間を良好に接着することができる。
【００７９】
＜加熱する工程＞
また、本発明の非水系二次電池の製造方法は、上述した積層体を加圧する工程と同時および／または加圧する工程の後に、積層体を加熱する工程を更に有することが好ましい。積層体を加圧しながら、および／または、積層体を加圧した後に積層体を加熱すれば、機能層が有する感圧接着性を更に有効に活用でき、例えば、機能層を介した電池部材間を更に良好に接着できるからである。
なお、加熱温度は、例えば、雰囲気温度で２５℃〜８０℃とすることができ、７０℃以下であることが好ましい。また、加熱時間は、上記加圧時間と同様に設定することができる。積層体が有する機能層は感圧接着性に優れるため、例えば、上記のような比較的低い温度下、短時間での加熱であっても、電池部材を効率的に且つ更に良好に接着することができる。
【００８０】
＜組立工程＞
そして、上述で得られた、加圧および任意に加熱された積層体（電池部材アッセンブリー）を、外装体に入れ、外装体に電解液を注入して封口（密封収容）することで二次電池を製造することができる。ここで、本発明の製造方法に従って得られた二次電池では、正極、負極およびセパレータのうち少なくとも二つが非水系二次電池用機能層を介して積層、加圧されているため、電池部材間が良好且つ効率的に接着されている。また、二次電池において、外装体を構成する層同士が非水系二次電池用機能層を介して積層、加圧されている場合は、外装体が電池アッセンブリーおよび電解液などを良好に密封収容できる。そして、外装体には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
また、複数種類の単量体を共重合して調製される重合体において、ある単量体を重合して形成される構造単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
そして、実施例および比較例において、重合体のジブロック量および重量平均分子量；機能層付きセパレータの耐ブロッキング性；電解液浸漬後の機能層付きセパレータの接着性；機能層を介した電極およびセパレータ間の感圧接着性；二次電池のサイクル特性；は、以下の方法で測定および評価した。【００８２】
＜ジブロック量＞
重合体のジブロック量は、得られたブロック共重合体について、高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、型番「ＨＬＣ８２２０」）を用いて、ポリスチレン換算分子量として測定した。また、測定には３本連結したカラム（昭和電工社製、型番「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−４０４ＨＱ」、カラム温度：４０℃、キャリア：流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフラン）、並びに、検出器として示差屈折計および紫外検出器を用いた。分子量の較正は、標準ポリスチレン（ポリマーラボラトリー社製、標準分子量：５００〜３００００００）の１２点で実施した。
そして、上記高速液体クロマトグラフにより得られたチャートにおいて、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域に対応するピークと、ブロック連続領域以外の領域に対応するピークとの面積比からジブロック量（質量％）を求めた。【００８３】
＜重量平均分子量＞
重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、ポリスチレン換算値として測定した。測定用試料は、約５ｍＬの溶離液に重合体を固形分濃度が約０．５ｇ／Ｌとなるように加え、室温で緩やかに溶解させ、目視で重合体の溶解を確認後、目開き０．４５μｍのフィルターにて穏やかに濾過を行うことにより、調製した。また、測定条件は以下の通りとした。
＜＜測定条件＞＞
溶離液：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、添加剤：５０ｍＭ臭化リチウム、１０ｍＭリン酸）
試料濃度：約０．５ｇ／Ｌ（固形分濃度）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ×２本（東ソー社製、φ６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×２本）
カラム温度：４０℃
注入量：２００μＬ
流速：０．５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー社製、型番「ＨＬＣ−８３２０ ＧＰＣ」ＲＩ検出器）
検出器条件：ＲＩ：Ｐｏｌ（＋）， Ｒｅｓ（１．０ｓ）
分子量マーカー：東ソー社製、標準ポリスチレンキットＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ−Ｈ【００８４】
＜耐ブロッキング性＞
機能層付きセパレータの耐ブロッキング性は、以下の通り評価した。具体的には、片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータを、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍの正方形片に裁断した。そして、正方形片に裁断された機能層付きセパレータ同士を、機能層側が向かい合うように２枚重ね合わせた。重ね合わせた機能層付きセパレータの正方形片を、温度４０℃、０．５ＭＰａの加圧下に置くことによりプレス試料片を得た。得られたプレス試験片を２４時間放置し、放置後のプレス試験片について、任意の側の正方形片１枚全体を固定し、もう１枚を０．３Ｎ／ｍの力で引っ張った。そして、剥離可能か否かを観察し、接着状態（ブロッキング状態）を下記基準で評価した。接着状態が観察されないほど耐ブロッキング性が良好であることを表す。
Ａ：正方形片同士が接着していない。
Ｂ：正方形片同士が接着しているが、剥離可能である。
Ｃ：正方形片同士が接着し、剥離することができない。【００８５】
＜電解液浸漬後の接着性＞
電解液浸漬後の接着性は、機能層付きセパレータを用いて以下の通り評価した。具体的には、片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータを、幅１０ｃｍ×長さ１０ｃｍの大きさで切り出し、試験片とした。得られた試験片を温度６０℃の電解液に２４時間浸漬した後、表面に付着した電解液を拭き取った。
なお、電解液としては、ＥＣ、ＤＥＣおよびＶＣの混合溶媒（体積混合比：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート＝６８．５／３０／１．５）に、支持電解質としてＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶かしたものを用いた。
その後、電解液に浸漬させた試験片のうち機能層側の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。そして、電解液に浸漬させた試験片のうちセパレータ側の一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した。この測定を３回行い、応力の平均値をピール強度（Ｎ／ｍ）として、以下の基準により、電解液浸漬後の機能層付きセパレータの接着性を評価した。ピール強度が大きいほど、機能層が優れた接着性を発揮し、電解液に浸漬された機能層付きセパレータにおいて、機能層とセパレータ基材とが良好に接着していることを示す。
Ａ：ピール強度が１０Ｎ／ｍ以上
Ｂ：ピール強度が５Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
Ｃ：ピール強度が５Ｎ／ｍ未満【００８６】
＜感圧接着性＞
機能層の感圧接着性は、以下の通り評価した。具体的には、得られた正極、負極、および片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータをそれぞれ１０ｍｍ幅、長さ５０ｍｍ幅に切り出し、正極および機能層付きセパレータ、並びに、負極および機能層付きセパレータを、それぞれ、電極合材層（正極合材層または負極合材層）と機能層とが向かい合うように積層させた。次に、正極／機能層付きセパレータの積層体および負極／機能層付きセパレータの積層体を、それぞれ、温度２５℃、荷重１０ｋＮ／ｍのロールプレスでプレスし、試験片を得た。
この試験片を、電極（正極または負極）の集電体側の面を下にして、電極の集電体側の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。そして、試験片のうちセパレータ側の一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。この測定を、正極／機能層付きセパレータの積層体、および、負極／機能層付きセパレータの積層体でそれぞれ３回ずつ、合計６回行い、応力の平均値を感圧接着強度（Ｎ／ｍ）として求めて、機能層の感圧接着性を以下の基準で評価した。感圧接着強度が大きいほど、機能層が電極とセパレータとを良好に接着できることを示す。
Ａ：感圧接着強度が５Ｎ／ｍ以上
Ｂ：感圧接着強度が１Ｎ／ｍ以上５Ｎ／ｍ未満
Ｃ：感圧接着強度が１Ｎ／ｍ未満【００８７】
＜サイクル特性＞
得られた放電容量８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を、温度２５℃の環境下で２４時間静置した。次に、温度２５℃の環境下で、０．１Ｃの充電レートにて４．３Ｖまで充電し、０．１Ｃの放電レートにて２．７５Ｖまで放電する充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。その後、さらに、温度２５℃の環境下で同様の充放電の操作を繰り返し、１０００サイクル後の容量Ｃ１を測定した。そして、サイクル前後での容量維持率ΔＣ（％）＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００を算出し、以下の基準で評価した。容量維持率ΔＣの値が大きいほど、サイクル特性に優れていることを示す。
Ａ：容量維持率ΔＣが８５％以上
Ｂ：容量維持率ΔＣが８０%以上８５％未満
Ｃ：容量維持率ΔＣが８０％未満【００８８】
（実施例１）
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉ）＞＞
内部が十分に窒素置換された撹拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン５５０部、芳香族ビニル単量体としての脱水スチレン１５部、ｎ−ブチルエーテル０．４７５部を入れ、温度６０℃で撹拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．４８５部を加えて、重合を開始させ、さらに、撹拌しながら温度６０℃で１時間反応させた。この時点での重合転化率は９９．５％であった。なお、重合転化率はガスクロマトグラフィーにより測定した（以下同様）。
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
次に、脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン６０部を加え、温度６０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。
＜＜工程（ｉｉｉ）＞＞
その後、さらに、芳香族ビニル単量体としての脱水スチレンを１５部加え、温度６０℃で６０分間撹拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。
＜＜工程（ｉｖ）＞＞
次いで、その他の単量体単位を形成し得るその他の単量体としてのｎ−ブチルアクリレート８部およびイタコン酸２部を加え、温度６０℃で６０分間撹拌した。この時点での重合転化率はほぼ９９％であった。そして、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させた。更に、反応を停止させて得られた溶液をトルエンに溶解することにより、濃度２５％の、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体を含む溶液（ＳＩＳ溶液）を得た。
＜＜工程（ｖ）＞＞
続いて、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルポリオキシエチレンジナトリウムを１：１：１で含む混合物をイオン交換水に溶解し、濃度２％の水溶液を調製した。
上記ＳＩＳ溶液５００ｇと上記水溶液５００ｇとをタンク内に投入し撹拌させることで予備混合を行い、続いて予備混合タンク内から定量ポンプにて１００ｇ／分の速度でマイルダー（太平洋機工社製、製品名「ＭＤＮ３０３Ｖ」）へと移送し、回転数２００００ｒｐｍで撹拌し、転相乳化を行った。
次に、転相乳化により得られた乳化液中のトルエンをロータリーエバポレータにて減圧留去したのち、コック付きのクロマトカラム中で１日静置分離させ、分離後の下層部分を除去し濃縮を行った。
最後に、上層部分を１００メッシュの金網で濾過し、重合体としての、スチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体を含むラテックス（ＳＩＳラテックス）を調製した。得られた重合体のラテックスの濃度は６０％、重量平均分子量は４５００００、レーザー回折法で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０）は０．９μｍであった。
そして、得られた重合体について、上述の方法に従って、ジブロック量を測定した。なお、得られた重合体としての、スチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体中のスチレン単量体単位の含有割合は３０％、イソプレン単量体単位の含有割合は６０％、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量は４５％であった。結果を表１に示す。【００８９】
＜機能層用結着材の作製＞
撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム（花王ケミカル社製、製品名「エマール２Ｆ」）０．１５部、および過流酸アンモニウム０．５部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
一方、別の容器で、イオン交換水５０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、並びに、重合性単量体として、アクリル酸ブチル９４部、アクリロニトリル２部、メタクリル酸２部、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド１部およびアリルグリシジルエーテル１部を混合して単量体混合物を得た。この単量体混合物を４時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、温度６０℃で反応を行った。添加終了後、さらに温度７０℃で３時間撹拌して反応を終了し、機能層用結着材としてのアクリル系重合体を含む水分散液を製造した。【００９０】
＜機能層用組成物の調製＞
その他の成分である無機粒子としてのαアルミナ粒子（日本軽金属社製、商品名「ＬＳ−２５６」、一次粒子径：０．８μｍ、比表面積：６．４ｍ２/ｇ）１００部に対し、その他の成分であるポリカルボン酸系分散剤（サンノプコ株式会社、商品名「ＳＮディスパーサント５０２０」）２．５部を添加した。更に、固形分濃度が５０％となるように水を添加して得た粗分散液を、メディアレス分散装置（ＩＫＡ社製、製品名「インライン型粉砕機ＭＫＯ」）に１回通過させて分散処理することにより、αアルミナ粒子の水分散液を準備した。なお、メディアレス分散装置を用いた粗分散液の分散処理は、ローターとステーターとのギャップ：０．１ｍｍ、周速：１０ｍ／秒、流量：２００Ｌ／時間の条件で行った。
そして、その他の成分である無機粒子としてαアルミナ粒子の水分散液を固形分相当で１００部と、重合体として上述で得られたＳＩＳラテックスを固形分相当で８部と、その他の成分である機能層用結着材として上述で得られたアクリル系重合体を含む水分散液を固形分相当で１．８部とを、イオン交換水と混合して分散させた。更に、その他の成分である濡れ剤としてのポリエチレングリコール型界面活性剤（サンノプコ株式会社製、製品名「サンノプコ（登録商標）ＳＮウェット９８０」）０．２部を混合することにより、固形分濃度が４０％に調整された機能層用組成物を得た。【００９１】
＜機能層付きセパレータの調製＞
セパレータ基材として、ポリエチレン製の多孔質材料からなる有機セパレータ（セルガード社製、製品名「２５００」）を用意した。そして、用意したセパレータ基材の両面に、上述で得られた機能層用組成物を塗布し、温度５０℃下で３分間乾燥させることにより、片面当たり厚み３μｍの機能層を備える機能層付きセパレータを調製した。
また、上記同様のセパレータ基材の片面のみに、上記と同様の条件にて機能層を形成した機能層付きセパレータを別途調製した。
そして、片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータを用いて、上述の方法に従って、耐ブロッキング性および電解液浸漬後の接着性を評価した。結果を表１に示す。【００９２】
＜正極の調製＞
正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2（体積平均粒子径：１２μｍ）を１００部、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、製品名「ＨＳ−１００」）を２部、正極合材層用結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「＃７２０８」）を固形分相当で２部と、Ｎ−メチルピロリドンとを混合し、全固形分濃度を７０％とした。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を得た。
前述のようにして得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚み２０μｍのアルミ箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、温度１２０℃にて２分間加熱処理して、正極原反を得た。このプレス前の正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層の厚みが８０μｍのプレス後の正極を得た。
そして、得られたプレス後の正極および片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータを備える正極／機能層付きセパレータの積層体について、上述の方法に従って、感圧接着性を測定、評価した。結果を表１に示す。【００９３】
＜負極の調製＞
攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３−ブタジエン３３．５部、イタコン酸３．５部、スチレン６２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。添加した全単量体の重合転化率が９６％になった時点で冷却して反応を停止して、負極合材層用結着材（スチレン・ブタジエン共重合体：ＳＢＲ）を含む混合物を得た。上記負極合材層用結着材を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、３０℃以下まで冷却し、負極合材層用結着材を含む水分散液を得た。
次に、負極活物質としての人造黒鉛（体積平均粒子径：１５．６μｍ）１００部、粘度調整剤としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製、製品名「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で１部、及び、イオン交換水を混合して固形分濃度が６８％となるように調整した後、２５℃で６０分間混合した。次いで、固形分濃度が６２％となるようにイオン交換水で調整し、更に２５℃で１５分間混合した。その後、得られた混合液に、前述の負極合材層用結着材を含む水分散液を固形分相当で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度が５２％となるように調整し、更に１０分間混合した。これを減圧下で脱泡処理し、流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。
そして、前述のようにして得られた負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚み２０μｍの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、温度１２０℃にて２分間加熱処理してプレス前の負極原反を得た。このプレス前の負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層の厚みが８０μｍのプレス後の負極を得た。
そして、得られたプレス後の負極および片面のみに機能層が付与された機能層付きセパレータを備える負極／機能層付きセパレータの積層体について、上述の方法に従って、感圧接着性を測定、評価した。結果を表１に示す。【００９４】
＜非水系二次電池の製造＞
上述で得られたプレス後の正極を４９ｃｍ×５ｃｍに切り出して正極合材層側の表面が上側になるように置き、その上に１２０ｃｍ×５．５ｃｍに切り出した両面に機能層を有する機能層付きセパレータを、正極が機能層付きセパレータの長手方向左側に位置するように配置した。さらに、上述で得られたプレス後の負極を、５０ｃｍ×５．２ｃｍに切り出し、機能層付きセパレータのうち正極と接していない方の表面上に、負極合材層側の表面が機能層側と向かい合うように、かつ、負極が機能層付きセパレータの長手方向右側に位置するように配置した。そして、上記正極、機能層付きセパレータおよび負極を捲回機により、セパレータの長手方向の真ん中を中心に捲回し、捲回体を得た。この捲回体を温度６０℃、圧力０．５ＭＰａでプレスし、扁平体とした。更に、扁平体を電池の外装体としてのアルミ包材で包み、電解液（溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート（体積混合比）＝６８．５／３０／１．５、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ６）を空気が残らないように注入し、更に、アルミ包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、非水系二次電池として放電容量８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を製造した。
そして、得られたリチウムイオン二次電池について、上述の方法に従ってサイクル特性を測定、評価した。結果を表１に示す。【００９５】
（実施例２）
重合体の調製において、工程（ｉｉ）を以下の通り行い、且つ、工程（ｉｉｉ）を行わずに、重合体としてのスチレン・ブタジエン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を３３％とした。上記以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての１，３−ブタジエン６０部を加え、温度６０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物０．３部を加え、２時間カップリング反応を行った。【００９６】
（実施例３）
重合体の調製での工程（ｉｉ）において、脂肪族共役ジエン単量体として１，３−ブタジエンに替えて脱水イソプレンを使用し、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシランの混合物の量を０．１部に変更して、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を７％とした。上記以外は、実施例２と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００９７】
（実施例４）
重合体の調製の工程（ｉｉ）を以下の通り行い、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を８２％とした。上記以外は、実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン６０部を加え、温度６０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物０．８部を加え、２時間カップリング反応を行った。【００９８】
（実施例５）
重合体の調製において、芳香族ビニル単量体としての脱水スチレンの量を６７部に変更した。また、重合体の調製の工程（ｉｉ）を以下の通り行い、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を２３％とした。上記以外は、実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン２３部を加え、温度６０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物０．２部を加え、２時間カップリング反応を行った。【００９９】
（実施例６）
重合体の調製において、芳香族ビニル単量体としての脱水スチレンの量を１６部に変更した。また、重合体の調製の工程（ｉｉ）を以下の通り行い、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を５５％とした。上記以外は、実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン７４部を加え、温度６０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物０．５部を加え、２時間カップリング反応を行った。【０１００】
（実施例７）
重合体の調製での工程（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｖ）において、それぞれ反応条件を温度７０℃、６０分間に変更して重合することにより、重合体の重量平均分子量を１５００００に変更した。上記以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０１】
（実施例８）
重合体の調製での工程（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｖ）において、それぞれ反応条件を温度５０℃、１２０分間に変更して重合することにより、重合体の重量平均分子量を６５００００に変更した。上記以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０２】
（実施例９）
機能層用組成物の調製において、溶媒として、水に替えてアセトンを使用した以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０３】
（実施例１０）
機能層用組成物の調製において、重合体（スチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体）を含むラテックスの量を固形分相当で０．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０４】
（実施例１１）
機能層用組成物の調製において、重合体（スチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体）を含むラテックスの量を固形分相当で１５部に変更した以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０５】
（実施例１２）
機能層用組成物の調製において、無機粒子として、αアルミナ粒子に替えてベーマイト（大明化学工業社製、品番「Ｃ０６」）を使用した以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０６】
（実施例１３）
機能層用組成物の調製において、無機粒子を使用しなかった以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。【０１０７】
（比較例１）
重合体の調製での工程（ｉｉ）を以下の通り行い、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を４％とした。また、重合体の調製での工程（ｉ）および（ｉｖ）において、それぞれ反応条件を温度７０℃、６０分間に変更して重合することにより、重合体の重量平均分子量を１５００００に変更した。更に、重合体の調製での工程（ｉｖ）において、その他の単量体として、イタコン酸に替えてメタクリル酸を使用した。上記以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン６０部を加え、温度７０℃で６０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物０．１部を加え、２時間カップリング反応を行った。【０１０８】
（比較例２）
重合体の調製の工程（ｉｉ）を以下の通り行い、重合体としてのスチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体における、芳香族ビニル単量体ブロックと脂肪族共役ジエン単量体ブロックとが連続してなるブロック連続領域のジブロック量を９０％とした。また、重合体の調製での工程（ｉ）および（ｉｖ）において、それぞれ反応条件を温度７０℃、６０分間に変更して重合することにより、重合体の重量平均分子量を１５００００に変更した。更に、重合体の調製での工程（ｉｖ）において、その他の単量体として、イタコン酸に替えてメタクリル酸を使用した。上記以外は実施例１と同様にして、重合体、機能層用結着材、機能層用組成物、機能層付きセパレータ、正極、負極、非水系二次電池を製造した。
そして、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合体の調製＞
＜＜工程（ｉｉ）＞＞
脂肪族共役ジエン単量体としての脱水イソプレン６０部を加え、温度７０℃で３０分間撹拌を続け、重合を継続した。この時点での重合転化率は９９％であった。次いで、カップリング剤として、テトラメトキシシラン：ジメチルジクロロシラン＝１：１の混合物１部を加え、２時間カップリング反応を行った。【０１０９】
なお、以下に示す表１中、
「ＳＴ」は、スチレン単量体単位を示し、
「ＩＰ」は、イソプレン単量体単位を示し、
「ＢＤ」は、１，３−ブタジエン単量体単位を示し、
「ＢＡ」は、ｎ−ブチルアクリレート単量体単位を示し、
「ＩＡ」は、イタコン酸単量体単位を示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸単量体単位を示す。【０１１０】
【表１】
2018168661.tif 000002
【０１１１】
表１より、重合体および溶媒を含み、重合体が芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位を含有するブロック共重合体であり、且つ、重合体のジブロック量が５質量％以上８５質量％以下である実施例１〜１３では、重合体のジブロック量が上記所定範囲未満または上記所定範囲超である比較例１〜２に比べ、非水系二次電池用機能層を介した電池部材間の耐ブロッキング性および感圧接着性、並びに、二次電池のサイクル特性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明によれば、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させる非水系二次電池用機能層を形成可能な、非水系二次電池機能層用組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、優れた感圧接着性および耐ブロッキング性を両立し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる、非水系二次電池用機能層を提供することができる。
更に、本発明によれば、サイクル特性に優れた非水系二次電池および当該二次電池を製造可能な非水系二次電池の製造方法を提供することができる。
【国際調査報告】
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2018168661.tif 000004
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