(57)【要約】  一般式：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe（式中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである、２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子（１）の粒子群であって、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である蛍光体粒子群、当該蛍光体粒子群を波長変換部（１３）に用いた発光装置（１１）、ならびに、当該発光装置（１１）を用いた液晶テレビにより、β型ＳｉＡｌＯＮを用いた高効率で安定した発光装置、ならびにそのための蛍光体粒子群が提供される。
2010116953.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ｉ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである、２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子（１）の粒子群であって、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である、蛍光体粒子群。
【請求項２】
長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子（１）が蛍光体粒子全体の６０％以上である、請求の範囲第１項に記載の蛍光体粒子群。
【請求項３】
長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子（１）が蛍光体粒子全体の８０％以上である、請求の範囲第１項に記載の蛍光体粒子群。
【請求項４】
一般式（Ｉ）中、ｃ≧０．３である、請求の範囲第１項に記載の蛍光体粒子群。
【請求項５】
一般式（Ｉ）中、０．０１≦ａ≦０．２である、請求の範囲第１項に記載の蛍光体粒子群。
【請求項６】
メディアン径が１０〜２５μｍの範囲内である、請求の範囲第１項に記載の蛍光体粒子群。
【請求項７】
ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍの一次光を発する窒化ガリウム系半導体である発光素子（１２）と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部（１３）とを備えた発光装置（１１）であって、前記波長変換部（１３）は、
一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ｉ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである、２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子（１）の粒子群であって、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である蛍光体粒子群を含む、発光装置（１１）。
【請求項８】
前記蛍光体粒子群が、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子（１）が蛍光体粒子全体の６０％以上である、請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）。
【請求項９】
前記蛍光体粒子群が、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子（１）が蛍光体粒子全体の８０％以上である、請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）。
【請求項１０】
一般式（Ｉ）中、ｃ≧０．３である蛍光体粒子群を用いた、請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）中、０．０１≦ａ≦０．２である、請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）。
【請求項１２】
前記蛍光体粒子群のメディアン径が１０〜２５μｍの範囲内である、請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）。
【請求項１３】
請求の範囲第７項に記載の発光装置（１１）を用いた液晶テレビ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光装置用として好適な蛍光体粒子の粒子群（蛍光体粒子群）およびそれを波長変換部に用いた発光装置、液晶テレビに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半導体発光素子と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型、高輝度、広範囲な色再現性、さらには高演色性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究・開発が行なわれている。発光素子から発せられる一次光は、通常、長波長の紫外線から青色の範囲、すなわち３８０〜４８０ｎｍのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。【０００３】
現在、この種の白色の発光装置としては、青色発光の発光素子（ピーク波長：４６０ｎｍ前後）とその青色により励起され黄色発光を示す３価のセリウムで付活された（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体あるいは２価のユーロピウムで付活された２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ＳｉＯ2蛍光体との組み合わせが主として用いられている。しかしながら、これらの発光装置が利用されているカラー液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の色再現性（ＮＴＳＣ比）は７０％前後であり、小型ＬＣＤにおいてもより色再現性の良好なものが求められている。【０００４】
さらには、最近この種の発光装置に対して変換効率（明るさ）のみならず、入力のエネルギーをより高くし、さらに明るくしようとする試みがなされている。入力エネルギーを高くした場合、波長変換部を含めた発光装置全体の効率的な放熱が必要となってくる。このために、発光装置全体の構造、材質などの開発も進められているが、動作時における発光素子および波長変換部の温度上昇は避けられないのが現状である。【０００５】
しかしながら、特に３価のセリウムで付活された（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体においては、２５℃での輝度（明るさ）を１００％とした場合に、１００℃での輝度は８５％前後に低下するために、入力エネルギーを高く設定できないという技術課題を有している。したがって、この種の発光装置に対して、用いられる蛍光体の温度特性の改善も急務となっている。【０００６】
これらの技術課題に対して、ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮeで表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体を用いることにより、色再現性（ＮＴＳＣ比）および温度特性の良好な発光装置が得られることが知られている。【０００７】
しかしながら、β型ＳｉＡｌＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体は、基本的には柱状結晶体であり、蛍光体の粒子群（蛍光体粒子群）に関しては、長径を短径で割った値が５を超えるものが生成しやすい。長径を短径で割った値が５を超える粒子が数多く存在する蛍光体粒子群を用いた場合、その蛍光体粒子群を樹脂中に分散した際、形状因子と推測される凝集などの現象が発生し、均質な分布が得られず、良好な特性（明るさ）が得られないという技術課題を有している。【０００８】
したがって、形状を制御したＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮeで表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子、およびそれを用いた高効率な発光装置の開発が急務となっている。たとえば特開２００５−２５５８９５号公報（特許文献１）には、β型ＳｉＡｌＯＮに関し、アスペクト比（粒子の長軸の長さを短軸の長さで割った値）の平均値が１．５以上２０以下の値を有すると記載されている。しかしながら、特許文献１の実施例には、各実施例の蛍光体粒子のアスペクト比は記載されておらず、かつアスペクト比と特性に関しては、何ら言及されていない。また特許文献１では、図２において、柱状形状（写真）が示されているのみである。【０００９】
さらには、ＷＯ２００９／００８２５０Ａ１号公報（特許文献２）では、β型ＳｉＡｌＯＮに関し、アスペクト比が１．０を超え３．０以下である蛍光体粒子が６０％以上であることを特徴とする蛍光体粒子群に関し、従来品に比し、明るさが著しく向上することが記載されている。【００１０】
しかしながら、近年薄型テレビなどの大型ＬＣＤへの応用にあたっては、従来の冷陰極管を上回る優れた色再現性が期待されている。したがって、上述した蛍光体粒子群およびそれを用いた発光装置においても、一層の特性の安定化（明るさ、色度の変動）が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−２５５８９５号公報
【特許文献２】ＷＯ２００９／００８２５０Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、β型ＳｉＡｌＯＮを用いた高効率で特性の安定した発光装置、ならびにそのための蛍光体粒子群を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意調査、検討および開発を行なった結果、結晶形状を従来よりもより厳密に制御したβ型ＳｉＡｌＯＮの粒子群を用いることにより、従来に較べて特性（明るさおよび色度）の変動の著しく小さな発光装置が得られることを見出した。すなわち、本発明は以下の通りである。【００１４】
本発明の蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe（一般式（Ｉ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである、２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であって、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下であることを特徴とする。【００１５】
本発明の蛍光体粒子群は、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の６０％以上であることが、好ましい。【００１６】
また、本発明の蛍光体粒子群は、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の８０％以上であることが、より好ましい。【００１７】
本発明の蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）中、ｃ≧０．３であることが好ましい。
本発明の蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）中、０．０１≦ａ≦０．２であることが好ましい。【００１８】
また本発明の蛍光体粒子群は、メディアン径が１０〜２５μｍの範囲内であることが好ましい。【００１９】
本発明はまた、ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍの一次光を発する窒化ガリウム系半導体である発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は、一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe（一般式（Ｉ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである、２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であって、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である蛍光体粒子群を含む発光装置についても提供する。【００２０】
本発明の発光装置は、前記蛍光体粒子群が、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の６０％以上であることが、好ましい。【００２１】
また、本発明の発光装置は、前記蛍光体粒子群が、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の８０％以上であることが、より好ましい。【００２２】
本発明の発光装置において、前記蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）中、ｃ≧０．３であることが好ましい。【００２３】
本発明の発光装置において、前記蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）中、０．０１≦ａ≦０．２であることが好ましい。【００２４】
また本発明の発光装置において、前記蛍光体粒子群は、メディアン径が１０〜２５μｍの範囲内であることが好ましい。【００２５】
また、本発明は、上述した各々の本発明の発光装置を用いた液晶テレビについても提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、特性（明るさおよび色度）が極めて安定し、発光素子からの一次光を効率よく吸収し、高効率かつ優れた色再現性（ＮＴＳＣ比）、さらには良好な温度特性の白色光を得ることができる発光装置、ならびにそれに好適に用いられる蛍光体粒子群を提供することができる。このような本発明の発光装置は、薄型テレビなどの大型ＬＣＤを有する液晶テレビへ好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の蛍光体粒子群を構成する蛍光体粒子１を模式的に示す図である。
【図２】本発明の好ましい一例の発光装置１１を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の発光装置を用いた液晶テレビの例を示す写真である。
【図４】実施例９〜１９、比較例９についての結果を示すグラフであり、縦軸は発光装置の明るさ（相対値）、横軸は長径を短径で割った値の平均値である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の蛍光体粒子群は、下記一般式（Ｉ）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮ（サイアロン）である２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体の粒子で構成される。
【００２９】
一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
一般式（Ｉ）中、ａの値は、０．００５≦ａ≦０．４であり、ｂ＋ｃ＝１２であり、ｄ＋ｅ＝１６である。一般式（Ｉ）中、ａの値が０．００５未満であると、十分な明るさが得られないという不具合があり、またａの値が０．４を超えると、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合がある。なお、特性の安定性、母体の均質性から、一般式（Ｉ）中のａの値は、０．０１≦ａ≦０．２であるのが好ましい。
【００３０】
一般式（Ｉ）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮ（サイアロン）である２価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体としては、具体的には、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.40Ｎ15.60、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ1.00Ｎ15.00、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.50Ｎ15.50、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.15Ｎ15.85、Ｅｕ0.25Ｓｉ11.65Ａｌ0.35Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.40Ｓｉ11.35Ａｌ0.65Ｏ0.35Ｎ15.65などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００３１】
ここで、図１は、本発明の蛍光体粒子群を構成する蛍光体粒子１を模式的に示す図である。本発明の蛍光体粒子群は、図１に示すような柱状形状の粒子であって、その長径ｘ（長軸に沿った直線距離）を短径ｙ（短軸に沿った直線距離）で割った値（アスペクト比）の平均値が１．７５以下であることを特徴とする。このような本発明の蛍光体粒子群によれば、これを用いた発光装置において明るさを著しく向上させることができる。
【００３２】
上述した長径を短径で割った値の平均値は、光学顕微鏡とＣＣＤカメラを利用した、粒度・形状分布測定器（ＰＩＴＡ−１、（株）セイシン企業製）を用いて撮像・計測・演算を自動的に行なうことで得ることができる。
【００３３】
本発明の蛍光体粒子群は、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の６０％以上であることが、好ましい。前記アスペクト比が１．０を超えて２．０以下である場合は、明るさおよび色度の変動が小さく、極めて特性（明るさおよび色度）の安定した発光装置を得ることができる。また、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が、蛍光体粒子群の６０％未満である場合には、このような蛍光体粒子群を用いた発光装置の波長変換部（後述）において蛍光体粒子を緻密にかつ均一に分散させることができず、特性（明るさおよび色度）の安定した発光装置を得ることが難しくなる。また、非常に緻密にかつ均一に蛍光体粒子を分散させた良好な波長変換部を形成でき、極めて特性の安定した発光装置を実現することができることから、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が、蛍光体粒子群の蛍光体粒子全体の８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【００３４】
なお、上述した蛍光体粒子群を構成する蛍光体粒子の長径を短径で割った値は、たとえば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）あるいは光学顕微鏡を用いて測定することができる。また、蛍光体粒子群において、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子がどれだけの割合で含まれているかも、たとえば走査型電子顕微鏡(ＳＥＭ)あるいは光学顕微鏡を用いて測定することができる。
【００３５】
また、本発明において、特性（明るさおよび色度）の安定した発光装置を得るためには、蛍光体粒子群は、メディアン径（Ｄ５０値）が１０〜２５μｍの範囲内であることが好ましく、１３〜２０μｍの範囲内であることがより好ましい。本発明の蛍光体粒子群のメディアン径が１０μｍ未満である場合には、結晶成長が不十分であり、このような蛍光体粒子群を用いた発光装置において十分な明るさおよび色度の安定性を得ることができなくなる虞があるためであり、また、２５μｍを超える場合には、本発明のアスペクト比を有する蛍光体粒子が均質に分散された波長変換部を形成するのが困難となる虞があるためである。なお、前記メディアン径（Ｄ５０値）は、粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０、（株）堀場製作所製）を用いて測定された値を指す。
【００３６】
本発明の蛍光体粒子群は、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の６０％以上であるように制御すること以外は、従来公知の適宜の方法にて作製することができる。本発明の蛍光体粒子群の６０％以上を構成する蛍光体粒子として、蛍光体粒子の長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下に制御する一つの方策としては、Ａｌ濃度（一般式（Ｉ）中、ｃの値）を０．３以上にすることによって、比較的容易に所望の蛍光体粒子群を得ることができる。この方策以外に、たとえば、酸素濃度を精度良く制御したり、焼成容器中の原材料の密度および嵩を精度良く制御したり、合成時の温度プロファイルを最適化するというような方策などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明は、上述した本発明の蛍光体粒子群を用いた発光装置についても提供するものである。すなわち、本発明の発光装置は、一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長以上の長さの波長を有する二次光を発する波長変換部とを基本的に備え、当該波長変換部が、上述した本発明の蛍光体粒子群を含むものである。ここで、図２は、本発明の好ましい一例の発光装置１１を模式的に示す断面図である。図２に示す例の発光装置１１は、発光素子１２と波長変換部１３とを基本的に備え、波長変換部１３が複数の蛍光体粒子１を含む。この複数の蛍光体粒子１は、上述したような本発明の蛍光体粒子群を構成するものである。
【００３８】
本発明の発光装置は、上述した長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である本発明の蛍光体粒子群を含む波長変換部を備えるものである。このような本発明の発光装置は、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下である本発明の蛍光体粒子群を用いているため、明るさが著しく向上される。
【００３９】
本発明の発光装置においても、蛍光体粒子群は、上述した長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下である蛍光体粒子が蛍光体粒子全体の６０％以上（好ましくは８０％以上）であることが、好ましい。このような蛍光体粒子群を含む波長変換部を備える本発明の発光装置は、発光素子からの一次光を効率よく吸収し、高効率かつ優れた色再現性（ＮＴＳＣ比）、さらには良好な温度特性の白色光を得ることができる。
【００４０】
また上述したように、本発明の発光装置においても、前記蛍光体粒子群は、一般式（Ｉ）中、ｃ≧０．３であることが好ましく、また、０．０１≦ａ≦０．２であることが好ましい。また、本発明の発光装置における蛍光体粒子群のメディアン径は、上述したように１０〜２５μｍの範囲内であることが好ましい。
【００４１】
本発明の発光装置１１に用いられる発光素子１２には、効率の観点から、窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体が用いられる。また本発明の発光装置１１における発光素子１２としては、ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍの範囲の一次光を発するものが用いられる。ピーク波長が４３０ｎｍ未満の発光素子を用いた場合には、青色成分の寄与が小さくなり、演色性が悪くなり、実用的でないためであり、また、ピーク波長が４８０ｎｍを超える発光素子を用いた場合には、白色での明るさが低下し、実用的でないためである。効率性の観点からは、本発明の発光装置１１における発光素子１２は、４４０〜４７０ｎｍの範囲の一次光を発するものであることが好ましい。
【００４２】
図２に示す例の本発明の発光装置１１において、波長変換部１３は、上述した本発明の蛍光体粒子群を含有し、発光素子１２から発せられる一次光の一部を吸収して、一次光の波長以上の長さの波長を有する二次光を発し得るものであれば、その媒質１５は特に制限されるものではない。媒質（透明樹脂）１５としては、たとえばエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、波長変換部１３は、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などの添加剤を含有していても勿論よい。
【００４３】
本発明の発光装置１１の波長変換部１３には、図２に示す例のように、上述した本発明の蛍光体粒子群以外の蛍光体粒子１４が含まれていても勿論よい。本発明の蛍光体粒子群以外に波長変換部１３に含まれ得る他の蛍光体粒子としては、特に制限されるものではないが、本発明の蛍光体粒子群は、緑色系発光蛍光体粒子により構成されているため、混色により白色光を呈する発光装置を実現し得る観点からは、下記一般式（ＩＩ）で表される２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体の粒子が好適である。
【００４４】
一般式（ＩＩ）：（ＭＩ1-fＥｕf）ＭＩＩＳｉＮ3
一般式（ＩＩ）中、ＭＩはアルカリ土類金属であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。また一般式（ＩＩ）中、ＭＩＩは３価の金属元素であり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。中でも、より一層高効率に赤色系を発光することができることから、ＭＩＩはＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。また一般式（ＩＩ）中、ｆの値は、０．００１≦ｆ≦０．１０であり、０．００５≦ｆ≦０．０５であるのが好ましい。ｆの値が０．００１未満であると、十分な明るさが得られない傾向にあり、ｆの値が０．１０を超えると、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという傾向にあるためである。
【００４５】
このような２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体としては、具体的には、(Ｃａ0.99Ｅｕ0.01)ＳｉＡｌＮ3、（Ｃａ0.97Ｍｇ0.02Ｅｕ0.01）（Ａｌ0.99Ｇａ0.01）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.58Ｓｒ0.40Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.98Ｉｎ0.02）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.999Ｅｕ0.001）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.895Ｓｒ0.100Ｅｕ0.005）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.79Ｓｒ0.20Ｅｕ0.01）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.95Ｇａ0.05）ＳｉＮ3などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００４６】
なお、上述した２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体を用いる場合、波長変換部１３における本発明の蛍光体粒子群との混合比率としては、特に制限されるものではないが、本発明の蛍光体粒子群に対し、重量比で１〜３５％の範囲内とすることが好ましく、５〜２５％の範囲内とすることがより好ましい。
【００４７】
本発明の発光装置１１における波長変換部１３は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上述した２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体以外の、本発明の蛍光体粒子群以外の蛍光体粒子を含んでいても勿論よい。また、このような本発明の蛍光体粒子群、上述した２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体以外の蛍光体粒子は、本発明の蛍光体粒子群および上述した２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体に加え、さらに波長変換部１３に含まれていてもよい。
【００４８】
本発明の発光装置１１は、従来公知の適宜の手法にて製造することができ、その製造方法は特に制限されるものではない。たとえば、媒質１５として熱硬化型のシリコーン樹脂製の封止材を用い、これに本発明の蛍光体粒子群（および必要に応じ本発明の蛍光体粒子群以外の蛍光体粒子）を混練し、発光素子１２を封止して成形して、製造する場合が例示される。
【００４９】
図３は、本発明の発光装置を用いた液晶テレビの例を示す写真である。上述した図２に示したような本発明の発光装置１１は、特性（明るさおよび色度）が極めて安定し、発光素子からの一次光を効率よく吸収し、高効率かつ優れた色再現性（ＮＴＳＣ比）、さらには良好な温度特性の白色光を得ることができるものであり、薄型テレビなどの大型ＬＣＤを有する液晶テレビに好適に適用することができる。本発明は、このような本発明の発光装置を用いた液晶テレビについても提供する。
【００５０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
＜実施例１、比較例１＞
発光素子として、４５０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。波長変換部には、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.40Ａｌ0.60Ｏ0.75Ｎ15.25（β型ＳｉＡｌＯＮ）（Ｄ５０値：１５．２μｍ）なる組成を有する緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であり、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下の粒子から８５％で構成されている蛍光体粒子群を用いた。なお、この蛍光体粒子群は、Ａｌ濃度（一般式（Ｉ）中、ｃの値）を０．６０に制御することによって、調製されたものである。なお、粒度分布測定装置としては、ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）を用いた。この蛍光体粒子群を、所定の割合にて媒質としての熱硬化型のシリコーン樹脂製の封止材中に分散させて分散し、発光素子を封止して、波長変換部を作製し、実施例１の発光装置を作製した。このような実施例１の発光装置を１万個作製し、それぞれの明るさおよび色度を測定し、その変動を調査した。
【００５２】
なお、明るさは順電流（ＩＦ）２０ｍＡにて点灯し、発光装置からの光出力（光電流）を測定し、色度はＭＣＰＤ−２０００(大塚電子製)を用い、測定した。
【００５３】
一方、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.90Ａｌ0.10Ｏ0.10Ｎ15.90（β型ＳｉＡｌＯＮ）（Ｄ５０値：８．７μｍ）なる組成を有する緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であり、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下の粒子から３５％で構成されている蛍光体粒子群を用いたこと以外は上述と同様にして、比較例１の発光装置を作製し、同様に特性を評価した。
【００５４】
実施例１、比較例１の結果を表１に示す。表１から、実施例１の発光装置は、比較例１の発光装置と比較して、著しく明るさおよび色度の変動が小さいことが分かる。
【００５５】
【表１】
2010116953.tif 000003
【００５６】
＜実施例２〜７、比較例２〜７＞
表２に示すような長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下の粒子の割合（％）、Ｄ５０値および発光素子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、それぞれ実施例２〜７、比較例２〜７の発光装置を作製した。実施例１と同様にして測定した特性（明るさおよび色度）の結果とともに、表３に示す。表３から、実施例２〜７の発光装置は、比較例２〜７の発光装置に比し、著しく明るさおよび色度の変動が小さいことが分かる。
【００５７】
【表２】
2010116953.tif 000004
【００５８】
【表３】
2010116953.tif 000005
【００５９】
＜実施例８、比較例８＞
発光素子として、４６０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。波長変換部には、Ｅｕ0.25Ｓｉ11.65Ａｌ0.35Ｏ0.35Ｎ15.65（β型ＳｉＡｌＯＮ）（Ｄ５０値：１６．２μｍ）なる組成を有する緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であり、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下の粒子から８５％で構成されている蛍光体粒子群と、（Ｃａ0.99Ｅｕ0.01）ＡｌＳｉＮ3（Ｄ５０値：１２．８μｍ）なる組成を有する２価のユーロピウム付活窒化物赤色系発光蛍光体とを用いた。なお、この蛍光体粒子群は、酸素濃度を精密に制御することによって調製されたものである。
【００６０】
この蛍光体粒子群および赤色系発光蛍光体を、所定の割合にて媒質としての熱硬化型のシリコーン樹脂製の封止材中に分散させて分散し、発光素子を封止して、波長変換部を作製し、実施例８の発光装置を作製した。このような実施例８の発光装置を１万個作製し、それぞれの明るさおよび色度を測定し、その変動を調査した。
【００６１】
一方、Ｅｕ0.25Ｓｉ11.85Ａｌ0.15Ｏ0.10Ｎ15.90（β型ＳｉＡｌＯＮ）（Ｄ５０値：８．６μｍ）なる組成を有する緑色系発光蛍光体粒子の粒子群であり、長径を短径で割った値が１．０を超えて２．０以下の粒子から４０％で構成されている蛍光体粒子群を用いたことは実施例８と同様にして、比較例８の発光装置を作製した。
【００６２】
これら実施例８、比較例８の発光装置について、実施例１と同様にして特性（明るさおよび色度）の評価を行なった。結果を表４に示す。表４から、実施例８の発光装置は、比較例８の発光装置と比較して、著しく明るさおよび色度の変動が小さいことが分かる。
【００６３】
【表４】
2010116953.tif 000006
【００６４】
＜実施例９〜１９、比較例９＞
下記表５に示すような長径を短径で割った値の平均値、Ｄ５０値の蛍光体粒子群を用いたこと以外は実施例１と同様にして、それぞれ実施例９〜１９、比較例９の発光装置を作製した。実施例１と同様にして測定した明るさの結果についても表５に示す。また、図４は、実施例９〜１９、比較例９についての結果を示すグラフであり、縦軸は発光装置の明るさ（相対値）、横軸は長径を短径で割った値の平均値である。
【００６５】
【表５】
2010116953.tif 000007
【００６６】
表５、図４から、実施例９〜１９の発光装置は、長径を短径で割った値の平均値が１．７５以下であるとき、発光装置の明るさを著しく向上できることが分かる。
【００６７】
実施例９〜１９、比較例９において、蛍光体粒子群の形状分布測定器としてＰＩＴＡ−１（（株）セイシン企業製）を用い、粒度分布測定装置としてＬＳ−２３０（ベックマンコールター（株）製）を用いた。ＬＳ−２３０の測定値はＬＡ−９２０の測定値とよく一致しており、機差の影響は殆ど無視できる。
【００６８】
なお、前記実施例では、波長変換部としてＥｕ0.05Ｓｉ11.40Ａｌ0.60Ｏ0.75Ｎ15.25なる組成を有する緑色系発光蛍光体粒子を用いたが、一般式（Ｉ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe（一般式（Ｉ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である。）で表されるβ型ＳｉＡｌＯＮの内、Ａｌ濃度（一般式（Ｉ）中、ｃの値）が０．３以上の場合、比較的容易に明るさおよび色度の変動が小さい発光装置を得ることができ、前記以外の蛍光体としては、具体的には、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.40Ｎ15.60、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ1.00Ｎ15.00、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.50Ｎ15.50、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.15Ｎ15.85、Ｅｕ0.25Ｓｉ11.65Ａｌ0.35Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.40Ｓｉ11.35Ａｌ0.65Ｏ0.35Ｎ15.65などを挙げることができる。
【００６９】
今回開示された実施の形態、実施例および比較例は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【００７０】
１  蛍光体粒子、１１  発光装置、１２  発光素子、１３  波長変換部、１４  本発明の蛍光体粒子群以外の蛍光体粒子、１５  媒質。
【図１】
2010116953.tif 000008
【図２】
2010116953.tif 000009
【図４】
2010116953.tif 000010
【図３】
2010116953.tif 000011
【国際調査報告】
2010116953.tif 000012
2010116953.tif 000013
2010116953.tif 000014
2010116953.tif 000015