(57)【要約】  本発明の粘着シートは、多層積層ポリエステルフィルムからなる第１のシート状基材と、第１のシート状基材の一方の面に配置され、粘着剤を含有し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１により規定される黄色度が３．０以下である第１の粘着層とを有する。  オーバーラミネート用途や粘着ラベル用途などに用いられうる粘着シートにおいて、印刷層等の被着面や容器等の被着体に対してより一層消費者・購買者の目を引くような美観性を付与しうる手段を提供する。
2010116814.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層積層ポリエステルフィルムからなる第１のシート状基材と、
前記第１のシート状基材の一方の面に配置され、粘着剤を含有し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１により規定される黄色度が３．０以下である第１の粘着層と、
を有する、粘着シート。
【請求項２】
前記粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体からなるベースポリマーと、脂肪族イソシアネート化合物、脂環式イソシアネート化合物、エポキシ化合物、および金属キレート化合物からなる群から選択される１種または２種以上の架橋剤と、を含有する、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記多層積層ポリエステルフィルムの、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率曲線における反射率３０％以上を示す波長が、波長４００〜４８０ｎｍに位置する、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記多層積層ポリエステルフィルムの、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率曲線における反射率３０％以上を示す波長が、波長４８０〜５８０ｎｍに位置する、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記多層積層ポリエステルフィルムの、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率曲線における反射率３０％以上を示す波長が、波長５８０〜６８０ｎｍに位置する、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記第１のシート状基材の前記第１の粘着層とは反対側の面に透明の受容層がさらに積層されてなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記第１の粘着層の前記第１のシート状基材とは反対側の面に剥離シートがさらに積層されてなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
第１および第２の主表面を有する第２のシート状基材と、
前記第２のシート状基材の第１の主表面に配置された、粘着剤を含有する第２の粘着層と、
を有する粘着ラベルであって、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートの前記第１の粘着層が、前記第２のシート状基材の第２の主表面に積層されてなる、粘着ラベル。
【請求項９】
前記第２のシート状基材の第２の主表面が、ＪＩＳ  Ｐ８１４８−２００１により規定される白色度が６０％以上の領域を有する、請求項８に記載の粘着ラベル。
【請求項１０】
前記第２のシート状基材の前記第２の主表面に、ＪＩＳ  Ｐ８１４８−２００１により規定される白色度が６０％以上の領域を有する印刷層が設けられている、請求項８または９に記載の粘着ラベル。
【請求項１１】
前記第２の粘着層の前記第２のシート状基材とは反対側の面に剥離シートがさらに積層されてなる、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートおよびこれを用いた粘着ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の目的で、ラベルやステッカーの形式の粘着シートが広く用いられている。この粘着シートの１つに、例えばオーバーラミネート用粘着シートがある（例えば、特許文献１を参照）。このオーバーラミネート用粘着シートは、印刷層等の被着面にオーバーラミネートされることにより使用される。これにより、印刷層等の被着面が保護され、場合によっては、被着面に対して高級感や光沢感などの美観性も付与される。オーバーラミネート用粘着シートは、通常、被着面の保護や被着面への美観性の付与といった機能を発揮するための基材と、粘着シート自体を被着面と接着させるための粘着層とが積層されてなる構成を有する。【０００３】
ここで、オーバーラミネート用粘着シートによって被着面に対して付与される美観性は、主として粘着シートを構成する基材の有する色調などによって規定される。【０００４】
しかしながら、従来提案されているオーバーラミネート用粘着シートを構成する基材によって付与される美観性は、オーバーラミネートされた状態を様々な方向・角度から観察した場合に変化するものではない。また、例えば被着面が印刷層である場合に、当該印刷層の色調に対して与える影響について十分に考慮が払われているものでもない。【０００５】
これに対し、各種商品のラベルの印刷層に対してオーバーラミネート用粘着シートを貼付することにより、当該印刷層に対して消費者・購買者の目を引くような美観性を付与することができれば、当該商品のマーケティング戦略の観点からも非常に好ましいことである。従来提案されているオーバーラミネート用粘着シートでは、消費者・購買者の目を引くような美観性を付与するという点では不十分な点が多く、さらなる改良の余地が存在するのが現状である。【０００６】
また、粘着シートのオーバーラミネート用途以外の用途として、いわゆる一般の粘着ラベル用途が知られており、特に化粧品や飲料などのボトル形態の透明容器の外表面に貼付される粘着ラベルのような用途もある。ここで、一般の粘着ラベルにおいては基材の表層に印刷層が設けられることで美観性の付与が行なわれている。しかしながら、当該粘着ラベル用途に用いられる粘着シートにおいても上記と同様に、その美観性はラベル貼付後の積層体を様々な方向・角度から観察した場合に変化するものではない。【０００７】
これに対し、各種商品（例えば、化粧品や飲料）の容器に対して粘着ラベルを貼付することで当該容器に対して消費者・購買者の目を引くような美観性を付与することができれば、これもやはり当該商品のマーケティング戦略の観点から非常に好ましい。このように、粘着ラベル用途の粘着シートにおいても、消費者・購買者の目を引くような美観性を付与するという点では不十分な点が多く、さらなる改良の余地が存在するのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−８３８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、オーバーラミネート用途や粘着ラベル用途などに用いられうる粘着シートにおいて、印刷層等の被着面や容器等の被着体に対してより一層消費者・購買者の目を引くような美観性を付与しうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行なった。その過程で、粘着シートを、多層積層ポリエステルフィルムからなるシート状基材と粘着層とが積層された構成とすることを試みた。そして最終的に、当該粘着層の黄色度を所定値以下の値とすることで上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
すなわち、本発明の粘着シートは、多層積層ポリエステルフィルムからなる第１のシート状基材と、第１のシート状基材の一方の面に配置され、粘着剤を含有し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１により規定される黄色度が３．０以下である第１の粘着層とを有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着シートによれば、印刷層等の被着面や容器等の被着体に対してより一層消費者・購買者の目を引くような美観性が付与されうる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の第１実施形態の粘着シートの断面図である。
【図２】実施例１において、３種類の多層積層ポリエステルフィルムおよび透明単層ポリエステルフィルムについて、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率を測定した結果を示すグラフである。
【図３】本発明の第２実施形態である積層型の粘着ラベルの断面図である。
【図４】実施例１において、３種類の多層積層ポリエステルフィルムおよび透明単層ポリエステルフィルムについて、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光透過率を測定した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１５】
［第１実施形態］
図１は、本発明の第１実施形態の粘着シートの断面図である。図１に示すように、粘着シート１０は、まず、粘着シート本体１１を有する。この粘着シート本体１１は、第１のシート状基材１２と、第１の粘着層１３とが積層されてなる。本実施形態の粘着シート１０では、粘着シート本体１１に、剥離シート１４がさらに積層されている。なお、ここで、「第１の」との語は、後述する第２実施形態である積層型の粘着ラベルを構成する別部材としてのシート状基材や粘着層と区別することを目的として付されている。したがって、「第１の」や後述する「第２の」という語それ自体が序数詞としての意味を有するわけではない。
【００１６】
図１に示す形態において、第１のシート状基材１２は、多層積層ポリエステルフィルムからなる（多層積層構造については図示せず）。当該フィルムは、ポリエステルからなる層が多数積層された構造を有する。
【００１７】
第１のシート状基材１２を構成する多層積層ポリエステルフィルムの構成は、例えば特開２００５−５９３３２号公報に記載されている。第１のシート状基材を構成する多層積層ポリエステルフィルムとしては、市販品を購入することにより用いてもよいし、自ら製造したものを用いてもよい。多層積層ポリエステルフィルムの市販品としては、帝人デュポンフィルム株式会社により販売されている、超多層フィルム：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルムＭＬＦシリーズの、ＭＬＦ−１３．０、ＭＬＦ−１６．５、およびＭＬＦ−１９．０が挙げられる。これらのＭＬＦシリーズは、それぞれ、異なる波長領域に反射域を有する。図２は、上述したＭＬＦシリーズの３種類の市販品について、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率を測定した結果を示すグラフである。図２に示すように、ＭＬＦ−１３．０は、波長４００〜４８０ｎｍに反射率３０％以上の特異的な反射領域を示し、ＭＬＦ−１６．５は、波長４８０〜５８０ｎｍに反射率３０％以上の特異的な反射領域を示し、ＭＬＦ−１９．０は、波長５８０〜６８０ｎｍに反射率３０％以上の特異的な反射領域を示す。なお、場合によっては、これら以外の市販品が用いられてももちろんよい。
【００１８】
当該フィルムを自ら製造する手法の一例として、具体的には、特開２００５−５９３３２号公報に記載されているように、組成の異なるポリエステル組成物から構成され屈折率の異なる２つの層（以下、屈折率の大きい層を「第１の層」とも称し、屈折率の小さい層を「第２の層」とも称する）を交互に積層するという手法が例示される。ここで、第１の層および第２の層のそれぞれの１層の厚みは、０．０５〜０．５μｍ程度である。また、第１の層および第２の層の総積層数は、例えば１１〜３００層程度であり、好ましくは１００〜２００層である。そして、第１のシート状基材１２の厚みは、好ましくは６〜１００μｍであり、より好ましくは１２〜５０μｍである。
【００１９】
第１の層および第２の層の厚みを変化させることにより、図２に示すグラフにおける反射率３０％以上を示す波長を変化させることが可能である。具体的には、第１の層および第２の層の厚みを大きくすることで、反射率３０％以上を示す波長の領域を長波長側へとシフトさせることができる。具体的には、多層積層ポリエステルフィルムの波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率曲線における反射率３０％以上を示す波長の領域を波長４００〜４８０ｎｍ（青）に位置させようとすれば、交互に積層される第１の層および第２の層の厚みを６０〜７０ｎｍ程度とすればよい。同様に、反射率３０％以上を示す波長の領域を波長４８０〜５８０ｎｍ（緑）に位置させようとすれば、第１の層および第２の層の厚みを７０〜８５ｎｍ程度とすればよい。さらに、反射率３０％以上を示す波長の領域を波長５８０〜６８０ｎｍ（赤）に位置させようとすれば、第１の層および第２の層の厚みを８５〜１００ｎｍ程度とすればよい。これらの好ましい厚みは、薄膜に入射した光の反射光の干渉について成立する下記数式１から算出されうる。
【００２０】
【数１】
2010116814.tif 000003
【００２１】
式中、ｄは薄膜の厚み（ｎｍ）であり、ｎは屈折率であり、λは反射率が高くなる波長（ｎｍ）であり、θは入射角（薄膜に対する法線からの角度）（°）である。
【００２２】
上述した反射率が高くなる波長の測定は、フィルムの主表面の法線の方向から入射された光の場合、θ≒０（°）（すなわち、ｃｏｓθ≒１）である。そして、多層積層フィルムの構成材料であるポリエステルの屈折率は約１．７であるため、これらの値を上記数式１に代入すると、λ≒６．８ｄとなる。上述した厚みの好ましい範囲は、この式から算出されうるのである。
【００２３】
第１の粘着層１３は、粘着剤（図示せず）を含む。本実施形態の粘着シート１０は、粘着層１３の黄色度にも特徴を有する。ここで、「黄色度」とは、「イエローインデックス」とも称され、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１により規定される。なお、黄色度を測定するための具体的な手法については、後述の実施例の欄に記載されている。
【００２４】
具体的には、本実施形態において、第１の粘着層１３の黄色度は、３．０以下である。ここで、粘着シート１０が使用される際には、粘着層１３が被着面としての印刷面（後述の第２実施形態を参照）や液体収容容器等の容器（後述の第３実施形態を参照）の外表面などと向き合うように積層される。そして、積層後において、基材表面に印刷された印刷パターン（文字・模様等）や容器の内容物は、粘着シート１０の第１のシート状基材１２や粘着層１３を通過する形で視覚的に認識される。このとき、粘着層１３の黄色度が３．０よりも大きいと、印刷層として印刷された印刷パターンや容器の内容物の色調に対して悪影響を及ぼす虞があるのである。なお、粘着層１３の黄色度は、好ましくは２．０以下であり、より好ましくは１．０以下である。一方、粘着層１３の黄色度の下限値について特に制限はないが、実質的には０．１以上となる。
【００２５】
粘着層１３に含まれる粘着剤の具体的な構成については、黄色度が上述した形態となるようなものであれば特に制限なく採用されうる。粘着層１３に含まれる粘着剤の一例としては、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体からなるベースポリマーと、架橋剤とを含有するものが挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸とモノアルコールとのエステルであって、当該モノアルコールの有するアルキル基がｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、メチル基、エチル基、イソプロピル基などであるものが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、これらの（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上を含みうる。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の全繰り返し単位に占める上述した（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位１００モル％に対して、好ましくは３０〜９９モル％であり、より好ましくは５０〜９５モル％である。
【００２７】
また、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、上述したもの以外の成分として、カルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基等の有機官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体由来の繰り返し単位を含んでもよい。かような成分としては、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の全繰り返し単位に占めるこれらの繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位１００モル％に対して、好ましくは０．０１〜１５モル％であり、より好ましくは０．３〜１０モル％である。
【００２８】
粘着剤の凝集力を高める目的で、コモノマー成分として酢酸ビニルや（メタ）アクリル酸メチル等を適宜共重合することも可能である。
【００２９】
また、粘着力を高める目的で粘着付与剤を添加することも可能であり、黄色度が小さいものとしては水添テルペン樹脂や水添ロジンなどが挙げられる。
【００３０】
粘着剤に含有される架橋剤についても、特に制限はない。ただし、上述した黄色度（イエローインデックス）の規定を満足する粘着層１３を提供するという観点から、好ましくは、脂肪族イソシアネート化合物、脂環式イソシアネート化合物、エポキシ化合物、または金属キレート化合物が架橋剤として用いられる。これらの架橋剤は１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。なお、本発明の作用効果に対して悪影響を及ぼさない限りでは、これら以外の架橋剤がさらに併用されてもよい。
【００３１】
上述した各種架橋剤の具体的な形態についても特に制限はなく、従来公知の知見が適宜参照されうる。架橋剤の一例を挙げると、脂肪族イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、また、脂環式イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのイソシアネート化合物は、上述した化合物のビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などの形態で用いられてもよい。エポキシ化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。また、金属キレート化合物としては、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジイソプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタンなどが挙げられる。
【００３２】
粘着剤における架橋剤の含有量について特に制限はないが、上述した（メタ）アクリル酸系（共）重合体１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１５質量部であり、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００３３】
粘着層１３の厚みは特に制限されないが、好ましくは５〜１００μｍであり、より好ましくは１５〜５０μｍであり、被着面の凹凸の大きさにより適宜選択して設定される。
【００３４】
剥離シート１４は、粘着シート１０の使用前において、粘着層１３を保護し、粘着性の低下を防止する機能を有する層である。そして、剥離シート１４は、粘着シート１０の使用時には剥離される。
【００３５】
剥離シート１４の具体的な形態は特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうる。剥離シート１４は一般的に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム；グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙などの紙といった材料を基材として構成される。これらの基材の厚みは、通常１０〜４００μｍ程度である。また、剥離シート１４の表面には、粘着層１３の剥離性を向上させるためのシリコーン樹脂などから構成される剥離剤からなる層（図示せず）が設けられてもよい。かような層が設けられる場合の当該層の厚みは、通常０．０１〜５μｍ程度である。
【００３６】
本実施形態の粘着シート１０の製造方法について特に制限はなく、粘着シートの製造に関する従来公知の手法が適宜参照されうる。一例として、例えば、粘着剤をシート状基材に塗工し、乾燥・熱硬化といった処理を行なって粘着層を形成するという手法が用いられうる。剥離シートを設ける場合には、これにさらに剥離シートを貼り合わせればよい。また、剥離シートを設ける場合には、剥離シートに予め粘着剤を塗工することで粘着層を形成し、これにシート状基材を貼り合わせるという手法が用いられてもよい。
【００３７】
本実施形態の粘着シート１０によれば、剥離シート１４を剥離して被着体に積層した際に、被着体に対してより一層消費者・購買者の目を引くような美観性を付与することが可能となる。具体的には、見る角度が変わると見える色が変化するという驚くべき機能を付与することが可能となった。より詳細には、第１のシート状基材を構成する多層積層ポリエステルフィルムを構成する多数の層の界面において反射して見える光の波長が、見る角度が変わると変化し（具体的には、被着面の法線に対する入射角が大きくなると反射光の波長が短波長側にシフトし）、見える色が変化することが判明したのである（後述する実施例を参照）。
【００３８】
また、図１には図示していないが、粘着シート１０の最表面（図１における第１のシート状基材１２の上面）に、印刷層や印字層（後述するような粘着ラベル用途において設けられることがある）を設けるための受容層が設けられてもよい。受容層は、印刷層や印字層のシート状基材に対する密着性を向上させる目的で、シート状基材の表面に形成される。受容層としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂などを用いることができる。受容層を形成する手段としては、バーコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、ダイコート法などを用いることができる。なお、本発明の作用効果に悪影響を及ぼす可能性を低減させるという観点からは、受容層は透明であることが好ましい。
【００３９】
このようにして作られた本実施形態の粘着シートは、印刷層または印字層を設けた粘着ラベルとして使用できる。このような粘着ラベルは印刷が施されないパターンを比較的に広めになるように設けることにより、貼付された被着体のもともとの色調を観察者の見る姿勢によって変化させる効果を奏する。また、印刷層の色調は変化を起こさないため、観察者に固定された表現を伝えることができる。このようにして、本実施形態の粘着シートからなる粘着ラベルは、商品に貼付されて、消費者・購買者の目を引く美観を備えることができる。
【００４０】
［第２実施形態］
図３は、本発明の第２実施形態である積層型の粘着ラベルの断面図である。図３に示すように、粘着ラベル２０は、オーバーラミネート粘着シート１１と、粘着ラベル本体２１とが積層された構成を有する。本実施形態において、オーバーラミネート粘着シート１１は、上述した第１実施形態の粘着シート１０の第１のシート状基材１２と、第１の粘着層１３とから構成される。換言すれば、図１に示す粘着シート１０から剥離シート１４が剥離された状態の積層体が、図３に示すオーバーラミネート粘着シート１１に相当する。一方、本実施形態において、粘着ラベル本体２１は、印刷層２２ａと第２のシート状基材本体２２ｂとから構成される第２のシート状基材２２と、第２の粘着層２３と、剥離シート２４と、がこの順に積層された構成を有する。
【００４１】
本発明者らは、オーバーラミネート用途における作用効果についてさらに検討を行なったところ、驚くべきことに、上述したような美観性に関する作用効果（見る角度が変わると色が変わる）は、オーバーラミネート粘着シート１１の下地層が白色である場合に顕著に発現することをも見出した。したがって、本発明の第２実施形態の好ましい形態においては、白色の下地層に対して、上述した粘着シートが積層されてなる（つまり、オーバーラミネート用途に用いられてなる）粘着ラベルが提供される。
【００４２】
粘着ラベル本体２１を構成する部材のうち、第２のシート状基材本体２２ｂ、第２の粘着層２３、および剥離シート２４は、本発明の特徴的な構成ではない。したがって、従来公知の知見が適宜参照されうる。例えば、第２のシート状基材本体２２ｂは、第１および第２の主表面を有するシート状の基材であればよく、その構成材料としては、例えば、上質紙、コート紙などの紙類、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのプラスチックフィルム、発泡ポリエチレンテレフタレート、発泡ポリプロピレンなどの合成紙などが挙げられる。ここで、上述した理由から、第２のシート状基材本体２２ｂの色は白色であることが好ましい。第２のシート状基材本体２２ｂを白色とする手段について特に制限はないが、例えば、基材自身を白色とする（白色顔料の練り込み、発泡構造など）手法のほか、第２のシート状基材の表面に白色のコート層（受容層を兼ねてもよい）を設ける手法などが挙げられる。より具体的には、表面が白色であるシート状基材として、二酸化チタンや気泡を含有するポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。
【００４３】
以下、本実施形態においては粘着ラベル本体２１が印刷層２２ａを備える形態について詳細に説明するが、当該印刷層２２ａは印字層に置き換えられてもよい。また、印刷層２２ａ（または印字層）については、予め形成した受容層の表面に形成することが好ましい（この場合、受容層が印刷層２２ａと粘着ラベル本体２１との間に介在することになる）。ここで、「印刷」とは、粘着ラベルの模様のように、一定の模様を大量に作製するものを意味し、「印字」とは、シリアル番号のように可変情報を作製するものを意味する。これらの印刷層・印字層の具体的な形態について特に制限はなく、従来公知の知見が適宜参照されうる。例えば、シート状基材の表面に印刷層を形成する手段としては、白、黒、黄、赤、青、金、銀、パール等の色のインキを用いたフレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、シルクスクリーン印刷などが挙げられる。また、印字層を形成する手段としては、熱転写方式、インクジェット方式、電子写真（静電）方式などが挙げられる。
【００４４】
上述のように、粘着シート１０やオーバーラミネート粘着シート１１を構成する粘着層（第１の粘着層１３）については、上述したように黄色度が規定されているが、粘着ラベル２０や粘着ラベル本体２１を構成する粘着層（第２の粘着層２３）については、黄色度その他の具体的な構成は何ら制限されることはない。なお、本実施形態において、第２の粘着層２３は、第２のシート状基材の「第１の主表面」側に形成されているものとする。
【００４５】
本実施形態において、印刷層２２ａは、白色度が６０％以上の領域を有してもよい。この印刷層２２ａは、第２のシート状基材の「第２の主表面」側に形成される。当該形態は、第２のシート状基材が白色以外の色である場合に好ましい形態である。つまり、第２のシート状基材が白色であれば、白色度の比較的大きい印刷層２２ａが存在しなくとも本実施形態の作用効果は十分に発揮される。これに対し、第２のシート状基材が白色以外の色である場合には、白色度の比較的大きい印刷層２２ａを設けることでこの白色を代用しているのである。この場合、視覚的に印象付けられる模様は、白色以外の色のパターン（基材の地の色、他の印刷）により表現されることになる。ここで、「白色度」とは、印刷層の白さを表す指標であり、ＪＩＳ  Ｐ８１４８−２００１によりＩＳＯ白色度として規定される。なお、白色度を測定するための具体的な手法については、後述の実施例の欄に記載されている。また、本発明の技術的範囲がかような形態（印刷層２２ａの白色度が大きい形態）のみに限定されるわけではない。
【００４６】
本実施形態において、印刷層２２ａが「白色度が６０％以上の領域を有する」とは、印刷層２２ａの表面（図３に示す第１の粘着層１３側の表面）の少なくとも一部に、白色度が６０％以上の領域が存在することを意味する。ただし、本発明の作用効果をより一層発現させるという観点からは、印刷層２２ａが有する上記領域の白色度は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。なお、白色度の上限値について特に制限はないが、実質的には９９％以下程度である。また、本発明の作用効果をより一層発現させるという観点から、印刷層２２ａの全体に占める、白色度が６０％以上の領域の割合（面積比）は、好ましくは５％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは５０％以上である。
【００４７】
なお、印刷層２２ａを形成する手段としては、フレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、シルクスクリーン印刷などが挙げられる。
【００４８】
本実施形態の粘着ラベルによれば、上述した第１実施形態と同様の作用効果が発揮されうる。すなわち、第１のシート状基材を構成する多層積層ポリエステルフィルムを構成する多数の層の界面において反射して見える光の波長が、見る角度が変わると変化し、見える色が変化するという作用効果は、本実施形態においても発揮されうる。これは、上述した作用効果が専ら第１のシート状基材の構成材料であるポリエステルフィルムによる反射光のカラーシフトによるものであるためである。かような作用効果は、オーバーラミネート粘着シート１１の下地層が白色である場合に顕著に発現する。
【００４９】
なお、上記では、図３を参照しつつ、第２のシート状基材の表面に印刷層が配置され、当該印刷層の表面に白色度が６０％以上の領域が存在する形態について詳細に説明した。ただし、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、図３に示した実施形態のみには限定されない。例えば、第２のシート状基材自体が白色である場合には、白色の領域を有する印刷層が配置されない形態であっても、上述したような作用効果が得られることは明らかである。すなわち、第２のシート状基材本体がそのまま第２のシート状基材を構成し、当該第２のシート状基材本体（第２のシート状基材）の表面が、白色度が６０％以上の領域を有するという形態も可能である。なお、「白色度が６０％以上の領域」の好ましい形態については、図３を参照しつつ上記で説明した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。
【００５０】
本発明の粘着ラベルは上述したような作用効果を示すことから、当該ラベルが各種商品等のラベルなどに適用された際には、より一層消費者・購買者の目を引くような美観性が付与されることとなる。このような美観性の付与は、各種商品等のマーケティング戦略をパッケージング面から強力にサポートすることが期待される。また、粘着ラベルの最表面にさらに印刷層（図示せず）が設けられてなる形態によれば、印刷層の使い分けが可能である。すなわち、粘着ラベル本体２１の印刷層２２ａの色調は、オーバーラミネート粘着シート１１でオーバーラミネートされることにより影響を受けるのに対して、粘着ラベルの最表面に位置する印刷層の色調は、このような影響を受けることがない。したがって、色調の影響を受けても問題ない（場合によってはむしろ色調の影響を受けることが好ましいこともあるであろう）文字・模様などについては粘着ラベル本体の２１の印刷層に印字すればよい。一方、このような色調の影響を及ぼしたくないロゴマーク等の標章などについては、粘着ラベルの最表面に位置する印刷層に印字することが好ましい。オーバーラミネート粘着シート１１による色調変化は、白色や黒色に対してより影響が大きくなる。このため、観察者に白色や黒色を正確に伝えたい場合には、これらの色調のパターンが粘着ラベルの最表面に位置するように構成することが好ましい。
【００５１】
なお、本発明の粘着シートや粘着ラベルが適用される対象となる商品等の具体的な形態に特に制限はなく、例えば、食品、化粧品、銘板、改ざん防止が必要な商品などの商品に適用されうる。
【００５２】
［第３実施形態］
ところで、本発明者らは、本発明の粘着シートを化粧水ボトル、飲料用ボトルなどの液体収容溶液に貼付した場合に、上述したような作用効果に加え、別の付加的な効果が発揮されることを見出した。すなわち、本発明の第３実施形態は、第１実施形態で示す粘着シートが貼付された透明容器である。本実施形態において容器の構成材料が透明（無色透明または着色透明、好ましくは無色透明）であると、当該粘着シートを透過する形で容器に収容された内容物が確認される。内容物が液体である場合に、その色によっては、液面の上下で、色調変化の差が現れる。すなわち、本実施形態の粘着シートを液体収容容器の外表面に貼付することで、内容物の残量を明確に表示するためのインジケータとしての機能を粘着シートに持たせることもできるのである。なお、この効果は、内容物が有色である場合に好適に発現し、特に、内容物が白色または黒色である場合に顕著に発現する。また、このインジケータとしての機能を発揮させるという観点からは、透明容器の外表面のうち、使用に応じて変化する液面の位置が全てカバーされるように当該粘着シートを貼付することが必要である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の実施例のみに限定されるべきではない。【００５４】
＜実施例１＞
多層積層ポリエステルフィルムとして、超多層フィルム：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルムＭＬＦシリーズの、ＭＬＦ−１３．０、ＭＬＦ−１６．５、およびＭＬＦ−１９．０（いずれも帝人デュポンフィルム株式会社製）の３種類を準備した。【００５５】
これら３種類の多層積層ポリエステルフィルムについて、波長４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率および分光透過率を測定した。これらの測定には、紫外・可視・近赤外分光光度計ＵＶ−３６００およびマルチパーパス大型試料室ユニットＭＰＣ−３１００（ともに株式会社島津製作所製）を用いた。そして、分光反射率については、多層積層ポリエステルフィルムの主表面の法線に対して８°の角度で光を入射し、フィルムにより反射された光について測定を行なった。また、分光透過率については、多層積層ポリエステルフィルムの主表面の法線に対して０°の角度で光を入射し、フィルムを透過した光について測定を行なった。なお、分光反射率について法線に対して０°ではなく８°の角度で（すなわち、法線からわずかにずらして）光を入射したのは、０°の角度で入射すると光源に対して正反射してしまい、反射光を検出することができないためである。【００５６】
これらの結果について、分光反射率の結果を図２に示し、分光透過率の結果を図４に示す。また、これらの結果をまとめて下記の表１に示す。なお、図２および図４に示す「ＰＥＴ２５」とは、透明単層ポリエステルフィルムであるルミラー（登録商標）Ｔ−６０（東レ株式会社製）（厚み２５μｍ）について同様の測定を行なった結果である。図２および図４に示すように、「ＰＥＴ２５」では特に光の選択的な反射も透過も検出されなかった。【００５７】
【表１】
2010116814.tif 000004
【００５８】
図２および表１に示すように、ＭＬＦ−１３．０では、４００〜４８０ｎｍの波長が反射された結果、反射光は青色を示し、透過光は青色の補色である黄色を示した。また、ＭＬＦ−１６．５では、４８０〜５８０ｎｍの波長が反射された結果、反射光は緑色を示し、透過光は緑色の補色である赤紫色を示した。さらに、ＭＬＦ−１９．０では、５８０〜６８０ｎｍの波長が反射された結果、反射光は赤色を示し、透過光は赤色の補色である青緑色を示した。【００５９】
＜製造例１＞
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応装置を用い、アクリル酸−２−エチルヘキシル６０質量部、アクリル酸ブチル１０質量部、酢酸ビニル２７質量部、アクリル酸３質量部、酢酸エチル２００質量部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル０．３質量部を加え、窒素ガス雰囲気中８０℃で８時間重合した。反応終了後、トルエンにて固形分３２質量％に調整し、重量平均分子量７０万のアクリル系共重合体からなる粘着剤溶液を得た。これに、アクリル系粘着剤溶液１００質量部に対してアルミキレート系架橋剤（綜研化学株式会社製、商品名「Ｍ−５Ａ」、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、固形分４.９５質量％）２質量部を添加、混合して粘着剤（１）を得た。【００６０】
＜製造例２＞
アルミキレート系架橋剤に代えて、芳香族イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネート（登録商標）Ｌ」、トリメチロールプロパンのトルイレンジイソシアネートアダクト体）２質量部をアクリル系粘着剤溶液に添加、混合したこと以外は、上述した製造例１と同様の手法により粘着剤（２）を得た。【００６１】
＜実施例２−１＞
第１のシート状基材として、多層積層ポリエステルフィルムであるテイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム  ＭＬＦ−１３．０（帝人デュポンフィルム株式会社製）の一方の面に、上述した製造例１で得られた粘着剤（１）を塗布して第１の粘着層（厚み：２０μｍ）を形成した後、剥離シートとして剥離紙７ＬＫ（リンテック株式会社製）を貼り合わせて、オーバーラミネート用粘着シートを得た。【００６２】
＜実施例２−２＞
第１のシート状基材として、多層積層ポリエステルフィルムであるテイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム  ＭＬＦ−１６．５  を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてオーバーラミネート用粘着シートを得た。【００６３】
＜実施例２−３＞
第１のシート状基材として、多層積層ポリエステルフィルムであるテイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム  ＭＬＦ−１９．０  を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてオーバーラミネート用粘着シートを得た。【００６４】
＜比較例１＞
第１のシート状基材として、透明単層ポリエステルフィルムであるルミラー（登録商標）Ｔ−６０（東レ株式会社製）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてオーバーラミネート用粘着シートを得た。【００６５】
＜比較例２＞
粘着剤（１）の代わりに、製造例２で得られた粘着剤（２）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてオーバーラミネート用粘着シートを得た。【００６６】
＜評価例＞
（色変化１：第１のシート状基材の表面で反射する光の色変化）
上記の実施例２−１〜２−３および比較例１で製造したオーバーラミネート用粘着シートから、それぞれ剥離シートを剥がし、第２のシート状基材の表面の白色度が９３％である粘着ラベル本体  ＰＥＴＷＨ５０（Ａ）ＰＡＴ１  ８ＬＫ（リンテック株式会社製）の第２のシート状基材面に貼付し、粘着ラベルを得た。【００６７】
得られたそれぞれの粘着ラベルについて、以下の手法により、オーバーラミネート用粘着シートの第１のシート状基材の表面に映り込む蛍光灯の像の色変化を観察した。【００６８】
波長４５０ｎｍ、５４０ｎｍおよび６１０ｎｍに発光ピークを有する三波長蛍光灯の下で、粘着ラベルの表面の法線に対して８度の角度から蛍光灯の光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、蛍光灯の像が映り込む角度（８度）から映り込んだ蛍光灯の色調を観察した。【００６９】
また、同様にして、粘着ラベルの表面の法線に対して４５度の角度から光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、映り込んだ蛍光灯の像の色調を観察した。これらの結果を下記の表２に示す（色変化１）。【００７０】
（色変化２：第２のシート状基材の表面で反射する光の色変化）
上記で作製したそれぞれの粘着ラベルについて、以下の手法により、オーバーラミネート用粘着シートの第１のシート状基材を透過し、白色度９３％の第２のシート状基材の表面で反射する光の色調を観察した。【００７１】
波長４５０ｎｍ、５４０ｎｍおよび６１０ｎｍに発光ピークを有する三波長蛍光灯の下で、粘着ラベルの表面の法線に対して８度の角度から蛍光灯の光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、蛍光灯の像が映り込む角度（８度）からわずかにずれた角度から、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調を観察した。【００７２】
また、同様にして、粘着ラベルの表面の法線に対して４５度の角度から光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調を観察した。これらの結果を下記の表２に示す（色変化２）。【００７３】
【表２】
2010116814.tif 000005
【００７４】
表２に示すように、光の入射角の変化と見る角度の変化によって観察される色が変化することがわかる。このように、本発明の粘着シート（粘着ラベル）によれば、光の入射角が変化すると、第１のシート状基材の表面で反射する光の色調と第２のシート状基材の表面で反射する光の色調がそれぞれ変化するとともに、見る角度が異なると、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調が、第１のシート状基材の表面で反射する光の色調と異なるというさらに驚くべき作用効果が得られるのである。【００７５】
（オーバーラミネート用粘着シートの黄色度）
実施例２−１、比較例１および比較例２で得られたオーバーラミネート用粘着シートを７０℃の環境下で１０日間加熱促進した。その後、それぞれの粘着シートから剥離シートを剥がし、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１に規定する透過法により、黄色度ＹＩを測定した。その結果を下記の表３に示す。【００７６】
（色変化３）
実施例２−１、比較例１および比較例２で得られたオーバーラミネート用粘着シートを７０℃の環境下で１０日間加熱促進した。その後、それぞれの粘着シートから剥離シートを剥がし、第２のシート状基材の表面の白色度が９３％である粘着ラベル本体  ＰＥＴＷＨ５０（Ａ）ＰＡＴ１  ８ＬＫ  の第２のシート状基材の表面に貼り合わせて粘着ラベルを得た。【００７７】
波長４５０ｎｍ、５４０ｎｍおよび６１０ｎｍに発光ピークを有する三波長蛍光灯の下で、粘着ラベルの表面の法線に対して８度の角度から蛍光灯の光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、蛍光灯の像が映り込む角度（８度）からわずかにずれた角度から、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調を観察した。【００７８】
また、同様にして、粘着ラベルの表面の法線に対して４５度の角度から光が入射するように粘着ラベルの位置を調整し、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調を観察した。【００７９】
これらの結果を下記の表３に示す（色変化３）。【００８０】
【表３】
2010116814.tif 000006
【００８１】
表３に示すように、粘着剤の架橋剤として金属キレート化合物を用い、粘着シートを構成する粘着層の黄色度を３．０以下にすることにより、第２のシート状基材の表面で反射する光の色調が光の入射角により変化する性能が発揮できる。この性能は、第２のシート状基材の表面またはその表面に配置される印刷層が、白色度６０％以上の領域を有する場合に顕著に発揮される。【００８２】
本発明の粘着シート（粘着ラベル）はかような作用効果を示すことから、当該シート（ラベル）が各種商品等のラベルなどに適用された際には、より一層消費者・購買者の目を引くような美観性が付与されることとなる。このような美観性の付与は、各種商品等のマーケティング戦略をパッケージング面から強力にサポートすることが期待される。
【符号の説明】
【００８３】
１０    粘着シート、
１１    粘着シート本体（オーバーラミネート粘着シート）、
１２    第１のシート状基材、
１３    第１の粘着層、
１４，２４    剥離シート、
２０    粘着ラベル、
２１    粘着ラベル本体、
２２    第２のシート状基材、
２２ａ    印刷層、
２２ｂ    第２のシート状基材本体、
２３    第２の粘着層。
【図１】
2010116814.tif 000007
【図２】
2010116814.tif 000008
【図３】
2010116814.tif 000009
【図４】
2010116814.tif 000010
【国際調査報告】
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2010116814.tif 000012
2010116814.tif 000013
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