(57)【要約】  チタンブラックと、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、遮光膜、及び、遮光膜の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタンブラックと、
エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
更に、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢを含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記モノマーＢの含有量が、前記モノマーＡの含有量に対し、３５質量％〜２００質量％である請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記モノマーＡの含有量が、モノマーの全量に対し、１０質量％以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
単官能モノマーの含有量が、モノマーの全量に対し、８０質量％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
有機溶剤の含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
更に、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
前記チオキサントン化合物及び前記チオクロマノン化合物の総含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％〜８質量％である請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
更に、酸性分散剤を含有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
前記酸性分散剤の酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項９に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの硬化物である遮光膜。
【請求項１２】
基材上に、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェット法によって付与してインク膜を形成する工程と、
前記インク膜に活性エネルギー線を照射して前記インク膜を硬化させることにより、遮光膜を得る工程と、
を有する遮光膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、遮光膜、及び遮光膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な技術分野において、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色色材が用いられている。
例えば、特許文献１には、無彩色でありながら、高ＯＤ値、かつ、高抵抗値を有する樹脂ブラックマトリクスが得られ、液晶表示装置に用いた際に黒らしい黒表示が可能となるカラーフィルターを提供できるようになる黒色樹脂組成物として、少なくとも遮光材、樹脂および溶媒を含み、遮光材として少なくともチタン窒化物粒子かつチタン炭化物粒子を含有し、上記チタン窒化物粒子とチタン炭化物粒子の重量組成比が８０／２０〜２０／８０の範囲である黒色樹脂組成物が開示されている。【０００３】
特許文献２には、チタンブラックの分散性が高く、保存安定性の高い遮光膜形成用のチタンブラック分散組成物として、（Ａ）チタンブラック粒子、（Ｂ）分散剤、及び（Ｃ）有機溶媒を含有し、（Ａ）チタンブラック粒子を含む被分散体のＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ〜１２０ｍ２／ｇの範囲であり、且つ、（Ａ）チタンブラック粒子を含む被分散体がＳｉ原子を含み、被分散体中のＳｉ原子とＴｉ原子との含有比が０．０１〜０．４５の範囲であり、インクジェット法による塗布に用いられる、固体撮像素子の遮光膜形成用チタンブラック分散組成物が開示されている。
特許文献２には、パターン形成したときに、残渣が抑制され、パターン上面の荒れが発生せず平坦性の良好な感放射線性組成物として、上記遮光膜形成用チタンブラック分散組成物、（Ｄ）重合性化合物、及び（Ｅ）光重合開始剤を含有し、インクジェットで塗布される固体撮像素子の遮光膜形成用感放射線性組成物が開示されている。【０００４】
特許文献３には、優れた遮光性、および、低光沢性を示す遮光材料を備えた光学レンズにおける遮光材料を形成するためのインクとして、黒色色材、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するラジカル重合性モノマー、および光重合開始剤を含み、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以下の遮光材料形成用インクであって、黒色色材の含有量が、インク全量に対して５質量％以上であり、重合性モノマーの含有量が、インク全量に対して６０質量％以上である、遮光材料形成用インクが開示されている。
特許文献３には、黒色色材として、カーボンブラック又はチタンブラックが好ましいことも開示されている。【０００５】
特許文献１：特開２０１０−９５７１６号公報
特許文献２：特開２０１２−１５０４６８号公報
特許文献３：特開２０１２−２０８３９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のとおり、遮光膜に、カーボンブラック又はチタンブラックを含有させることが知られている。また、遮光膜をインクジェット法によって形成する技術が知られている。
しかし、チタンブラックを含有する遮光膜をインクジェット法によって形成する技術において、チタンブラックを含有する遮光膜の遮光性をより向上させることが求められる場合がある。【０００７】
本開示の一態様の課題は、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜をインクジェット法によって形成できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを提供することである。
本開示の別の一態様の課題は、インクジェット法によって形成でき、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜を提供することである。
本開示の更に別の一態様の課題は、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜をインクジェット法によって形成できる遮光膜の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  チタンブラックと、
エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜２＞  更に、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢを含有する＜１＞に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜３＞  モノマーＢの含有量が、モノマーＡの含有量に対し、３５質量％〜２００質量％である＜２＞に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜４＞  モノマーＡの含有量が、モノマーの全量に対し、１０質量％以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜５＞  単官能モノマーの含有量が、モノマーの全量に対し、８０質量％以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜６＞  有機溶剤の含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜７＞  更に、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜８＞  チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の総含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％〜８質量％である＜７＞に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜９＞  酸性分散剤を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜１０＞  酸性分散剤の酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である＜９＞に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
＜１１＞  ＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの硬化物である遮光膜。
＜１２＞  基材上に、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェット法によって付与してインク膜を形成する工程と、
インク膜に活性エネルギー線を照射してインク膜を硬化させることにより、遮光膜を得る工程と、
を有する遮光膜の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本開示の一態様によれば、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜をインクジェット法によって形成できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが提供される。
本開示の別の一態様によれば、インクジェット法によって形成でき、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜が提供される。
本開示の更に別の一態様によれば、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜をインクジェット法によって形成できる遮光膜の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例において、インクの精細パターン形成性の評価に用いた、白抜き文字を含む精細パターンの一部（白抜き文字の部分）を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１２】
〔活性エネルギー線硬化型インクジェットインク〕
本開示の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう）は、チタンブラックと、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、を含有する。
【００１３】
本開示のインクによれば、チタンブラックを含有する遮光性に優れた遮光膜をインクジェット法によって形成できる。
かかる効果が奏される理由は以下のように推測される。但し、本開示のインクは、以下の推定理由によって限定されることはない。
【００１４】
インクジェット法による遮光膜の形成は、従来からの一般的な方法であるフォトリソ法（即ち、スピンコーター等の塗布装置を用いた塗布によって塗膜を形成し、形成された塗膜に露光及び現像を施して遮光膜を得る方法）と比較して、遮光膜の生産性等の点で有利である。インクジェット法による遮光膜の形成では、インクジェットヘッドからインクを吐出する際の吐出性が確保されている必要がある。
この点に関し、本開示のインクは、黒色色材としてチタンブラックを含有することにより、黒色色材としてカーボンブラックを含有する場合と比較して、分散安定性が高く、高濃度に含有させてもインクの粘度を適性な範囲（例えば、２５℃における粘度として１０ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓ）に調整でき、その結果、インクジェット法で要求されるインクジェットヘッドからの吐出性を確保することができる。
【００１５】
チタンブラックを含有する遮光膜をインクジェット法によって形成する場合、遮光膜を形成しようとする基材上に、インクジェット法により、インクによるドットパターンの集合体としてインク膜を形成し、このインク膜に活性エネルギー線を照射し、インク膜を硬化させて遮光膜を形成する。このように、インクジェット法によって遮光膜を形成する場合は、インクによるドットパターンの集合体としてインク膜を形成するので、塗布装置を用いた塗布によって塗膜を形成するフォトリソ法の場合と比較して、遮光膜の厚さの均一性が低下し易い傾向がある。例えば、遮光膜において、凹凸、局所的に膜厚が薄い箇所、ドットパターンの抜け、等が発生し易い傾向がある。その結果、チタンブラックを含有する遮光膜中に、部分的に透過光学濃度（即ち、遮光性）が低い箇所が生じ、その結果、チタンブラックを含有する遮光膜全体の透過光学濃度が低下する場合がある。
【００１６】
この点に関し、本開示のインクでは、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡとチタンブラックとの組み合わせを含有することにより、インク膜中において、モノマーＡ及びチタンブラックの各々が、偏在しにくく、均一に存在し易いと考えられる。その結果、モノマーＡの重合によってインク膜を硬化させる際、均一性の良い重合が行われると考えられる。このため、本開示のインクによれば、インクジェット法によって遮光膜を形成する場合における遮光膜の膜厚の均一性の低下（例えば、凹凸、局所的に膜厚が薄い箇所、ドットパターンの抜け、等の発生）を抑制でき、その結果、遮光性に優れた遮光膜を形成できると考えられる。
【００１７】
以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
【００１８】
＜チタンブラック＞
本開示のインクは、チタンブラックを少なくとも１種含有する。
チタンブラックは、チタン原子を有する黒色色材であり、好ましくは、低次酸化チタン、酸窒化チタン等を含む黒色色材である。
チタンブラックについては、特開２０１２−１５０４６８号公報等の公知文献の記載を適宜参照できる。
【００１９】
チタンブラックの平均一次粒子径は、好ましくは３０ｎｍ〜２００ｎｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
【００２０】
チタンブラックとしては、市販品を用いることができる。
チタンブラックの市販品の例としては、三菱マテリアル電子化成社製の、チタンブラック１０Ｓ、同１２Ｓ、同１３Ｒ、同１３Ｍ、同１３Ｍ−Ｃ、同１３Ｒ、同１３Ｒ−Ｎ；赤穂化成社製のティラック（Ｔｉｌａｃｋ）Ｄ；等が挙げられる。
【００２１】
インク中におけるチタンブラックの含有量には特に制限はない。
インク中におけるチタンブラックの含有量は、インクの全量に対し、好ましくは３質量％〜３０質量％であり、より好ましくは５質量％〜２５質量％であり、更に好ましくは８質量％〜２０質量％である。
チタンブラックの含有量が３質量％以上であると、形成される遮光膜の遮光性の点で有利である。
チタンブラックの含有量が３０質量％以下であると、インクの吐出性の点で有利である。
【００２２】
＜エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡ＞
本開示のインクは、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡを少なくとも１種含有する。
【００２３】
モノマーＡは、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物である。
即ち、モノマーＡは、エチレン性不飽和二重結合と非芳香族ヘテロ環式構造とを含む。
モノマーＡは、更に、脂環式構造及び／又は芳香族環式構造を含んでいてもよい。
【００２４】
モノマーＡにおける非芳香族ヘテロ環式構造としては、単環式構造、縮合環式構造、橋かけ環式構造、スピロ環式構造等が挙げられる。中でも、単環式構造が特に好ましい。
モノマーＡにおける非芳香族ヘテロ環式構造は、ヘテロ原子として、酸素原子及び窒素原子の少なくとも一方を含むことが好ましい。
モノマーＡとしては、非芳香族ヘテロ環式構造を含むＮ−ビニル化合物、非芳香族ヘテロ環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物、非芳香族ヘテロ環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物、等が挙げられる。
【００２５】
モノマーＡとして、より具体的には、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等の、非芳香族ヘテロ環式構造を含むＮ−ビニル化合物；
環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチル−４−（メタ）アクリロイロキシメチルジオキソラン、２−エチル−２−メチル−４−（メタ）アクリロイロキシメチルジオキソラン、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、メバロニックラクトン（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の、非芳香族ヘテロ環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物；
（メタ）アクリロイルモルホリン、１−（メタ）アクリロイルピロリジン、１−（メタ）アクリロイルピぺリジン、１−（メタ）アクリロイルピぺリジン−２−オン等の、非芳香族ヘテロ環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物；
等が挙げられる。
【００２６】
モノマーＡとしては、単官能モノマーが好ましい。
本明細書において、モノマーの官能数は、一分子中における重合性基（例えば、エチレン性不飽和二重結合を含む基）の数を意味する。
【００２７】
モノマーＡの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましい。
【００２８】
インクに含有されるモノマーの全量に対するモノマーＡの含有量（以下、「比〔モノマーＡ／モノマーの全量〕」ともいう）は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。
比〔モノマーＡ／モノマーの全量〕が５質量％以上であると、形成される遮光膜の遮光性がより向上し得る。
また、比〔モノマーＡ／モノマーの全量〕が５質量％以上であると、遮光膜を精細なパターンとして形成する場合の形成性（以下、「インクの精細パターン形成性」ともいう）もより向上し得る。
【００２９】
比〔モノマーＡ／モノマーの全量〕の上限には特に制限はない。
比〔モノマーＡ／モノマーの全量〕の上限は、好ましくは７０質量％であり、より好ましくは５０質量％であり、更に好ましくは４０質量％である。
【００３０】
＜エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢ＞
本開示のインクは、更に、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢを少なくとも１種含有することが好ましい。
本開示のインクがモノマーＢを含有する場合には、形成される遮光膜の遮光性がより向上し得る。
また、本開示のインクが、モノマーＢを含有する場合には、インクの精細パターン形成性もより向上し得る。
本開示のインクがモノマーＢを含有する場合に、これらの効果が奏される理由は明らかではないが、インク中のチタンブラックの凝集がより抑制されるためと推測される。
【００３１】
モノマーＢは、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物である。
ここで、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物とは、エチレン性不飽和二重結合と脂環式構造とを含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まない化合物を意味する。
【００３２】
モノマーＢにおける脂環式構造としては、単環式構造、縮合環式構造、橋かけ環式構造、スピロ環式構造等が挙げられる。モノマーＢにおける脂環式構造は、縮合環式構造及び橋かけ環式構造の少なくとも一方を含むことが特に好ましい。
モノマーＢとしては、脂環式構造を含むビニル化合物、脂環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物、脂環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物、等が挙げられる。
【００３３】
モノマーＢとして、より具体的には、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、ビニルノルボルナン、ビニルノルボルネン、ビニルイソボルナン、ビニルイソボルネン、ビニルアダマンタン等の、脂環式構造を含むビニル化合物；
イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の、脂環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物；
Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノルボルニル（メタ）アクリルアミド、等の、脂環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物；
等が挙げられる。
これらの中でも、脂環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００３４】
モノマーＢとしては、単官能モノマー（即ち、エチレン性不飽和二重結合を１つのみ有するモノマー）が好ましい。
なお、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−トにおける脂環式構造中の二重結合等、環式構造中の二重結合は、本明細書でいうエチレン性不飽和二重結合には該当しない。
【００３５】
モノマーＢの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましい。
【００３６】
本開示のインクがモノマーＢを含有する場合、インク中における、モノマーＡの含有量に対するモノマーＢの含有量（以下、「比〔モノマーＢ／モノマーＡ〕」ともいう）は、好ましくは０質量％超３００質量％以下であり、より好ましくは３０質量％〜２５０質量％であり、更に好ましくは３５質量％〜２００質量％であり、更に好ましくは３５質量％〜１７０質量％である。
比〔モノマーＢ／モノマーＡ〕」ともいう）が０質量％超３００質量％以下であると、形成される遮光膜の遮光性がより向上し得る。
また、比〔モノマーＢ／モノマーＡ〕」ともいう）が０質量％超３００質量％以下であると、インクの精細パターン形成性もより向上し得る。
【００３７】
＜芳香族モノマー＞
本開示のインクは、芳香族モノマーを少なくとも１種含有してもよい。
ここでいう芳香族モノマーとは、芳香族環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造及び脂環式構造を含まないモノマーを意味する。
芳香族モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合及び芳香族環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造及び脂環式構造を含まない芳香族化合物が好ましい。
【００３８】
芳香族モノマーにおける芳香族環式構造としては、単環式構造、縮合環式構造、橋かけ環式構造、スピロ環式構造等が挙げられる。
芳香族モノマーとしては、芳香族環式構造を含むビニル化合物、芳香族環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物、芳香族環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物、等が挙げられる。
【００３９】
芳香族モノマーとして、より具体的には、
スチレン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン等の、芳香族環式構造を含むビニル化合物；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の、芳香族環式構造を含む（メタ）アクリレート化合物；
Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メチルフェニル）（メタ）アクリルアミド、等の、芳香族環式構造を含む（メタ）アクリルアミド化合物；
等が挙げられる。
【００４０】
芳香族モノマーとしては、単官能モノマー（即ち、エチレン性不飽和二重結合を１つのみ有するモノマー）が好ましい。
【００４１】
芳香族モノマーの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましい。
【００４２】
＜その他のモノマー＞
本開示のインクは、モノマーＡ、モノマーＢ、及び芳香族モノマー以外のその他のモノマーを少なくとも１種含有してもよい。
その他のモノマーとしては、エチレン性二重結合を含み、かつ、ヘテロ環構造、脂環構造及び芳香環構造を含まないモノマー（例えば、ビニル化合物、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、等）が挙げられる。
その他のモノマーは、単官能モノマーであってもよいし、２官能以上のモノマーであってもよい。
【００４３】
その他のモノマーとして、より具体的には、
単官能（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
２官能（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアクリル化イソシアヌレート）、
３官能以上の（メタ）アクリレート（例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート）、等が挙げられる。
【００４４】
その他のモノマーの分子量としては、２０００以下が好ましく、１５００以下がより好ましく、１０００以下が更に好ましい。
【００４５】
本開示のインクにおいて、モノマーの全量に対する単官能モノマーの含有量（以下、比〔単官能モノマー／モノマー全量〕ともいう）は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。
比〔単官能モノマー／モノマー全量〕が７０質量％以上であると、形成される遮光膜の遮光性がより向上し得る。
また、比〔単官能モノマー／モノマー全量〕が７０質量％以上であると、インクの精細パターン形成性もより向上し得る。
【００４６】
比〔単官能モノマー／モノマー全量〕は１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよいし、９９質量％以下であってもよいし、９８．５質量％以下であってもよい。
また、本開示のインクにおいて、モノマーの全量に対する２官能以上のモノマーの含有量（以下、比〔２官能以上のモノマー／モノマー全量〕ともいう）は、０質量％であってもよいが、１質量％〜３０質量％であってもよいし、１質量％〜２５質量％であってもよいし、１質量％〜２０質量％であってもよいし、１．５質量％〜２０質量％であってもよい。
また、本開示のインクにおいて、モノマーの全量に対する３官能以上のモノマーの含有量（以下、比〔３官能以上のモノマー／モノマー全量〕ともいう）は、０質量％であってもよいが、１質量％〜３０質量％であってもよいし、１質量％〜２５質量％であってもよいし、１質量％〜２０質量％であってもよいし、１．５質量％〜２０質量％であってもよい。
【００４７】
本開示のインクにおいて、インクの全量に対するモノマーの全量（以下、比〔モノマー全量／インク全量〕）は、好ましくは５０質量％であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上である。
比〔モノマー全量／インク全量〕が５０質量％であると、インクの吐出性及びインクの硬化性がより向上し得る。
比〔モノマー全量／インク全量〕の上限は、他の成分（チタンブラック等）の含有量にもよるが、例えば９０質量％、好ましくは８０質量％である。
【００４８】
＜オリゴマー＞
本開示のインクは、オリゴマーを少なくとも１種含有してもよい。
ここで、「オリゴマー」とは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーに基づく構成単位を有する重合体である。
オリゴマーの重量平均分子量は４００〜１０，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。
【００４９】
本明細書中において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を指す。但し、分子量が小さいためにＧＰＣでは正確なＭｗを測定できない化合物については、化合物の化学構造から求められる分子量を、その化合物のＭｗとして採用する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５０】
オリゴマーとしては、官能基（即ち、重合性基）として、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが好ましい。
オリゴマーに含まれる官能基数は、柔軟性と硬化性のバランスの観点から、１分子あたり１〜１５が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましく、２が特に好ましい。
【００５１】
オリゴマーとしては、
ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー；
オレフィン系オリゴマー（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等）；
ビニル系オリゴマー（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、（メタ）アクリレートオリゴマー等）；
ジエン系オリゴマー（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴムオリゴマー、ペンタジエンオリゴマー等）；
開環重合系オリゴマー（ジエチレングリコールオリゴマー、トリエチレングリコールオリゴマー、テトラエチレングリコールオリゴマー、ポリエチレングリコールオリゴマー、ポリエチルイミン等）；
重付加系オリゴマー（オリゴエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー等）；
付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂オリゴマー、アミノ樹脂オリゴマー、キシレン樹脂オリゴマー、ケトン樹脂オリゴマー等）；
アミン変性ポリエステルオリゴマー；
等を挙げることができる。
【００５２】
オリゴマーとしては、オリゴエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
オリゴエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー又はポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましい。
オリゴエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、硬化性及び密着性に優れたインクが得られる観点から、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが特に好ましい。
【００５３】
ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーについて、詳しくは、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、化学工業日報社）を参照することができる。
【００５４】
ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーの市販品としては、
新中村化学工業（株）製の、Ｕ−２ＰＰＡ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−３２４Ａ、ＵＡ−１２２Ｐ、ＵＡ５２０１、ＵＡ−５１２等；
サートマー社製の、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９５９、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９９６、ＣＮ９００２、ＣＮ９００７、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３等；
ダイセル・サイテック社製の、ＥＢ２０４、ＥＢ２３０、ＥＢ２４４、ＥＢ２４５、ＥＢ２７０、ＥＢ２８４、ＥＢ２８５、ＥＢ８１０、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８３５、ＥＢ４８５８、ＥＢ１２９０、ＥＢ２１０、ＥＢ２１５、ＥＢ４８２７、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８４９、ＥＢ６７００、ＥＢ２０４、ＥＢ８４０２、ＥＢ８８０４、ＥＢ８８００−２０Ｒ等；
等が挙げられる。
【００５５】
アミン変性ポリエステルオリゴマーの市販品としては、
ダイセル・サイテック社製のＥＢ５２４、ＥＢ８０、ＥＢ８１等；
サートマー社製のＣＮ５５０、ＣＮ５０１、ＣＮ５５１等；
Ｒａｈｎ  Ａ．Ｇ．社製のＧＥＮＯＭＥＲ５２７５等；
等が挙げられる。
【００５６】
本開示のインクがオリゴマーを含有する場合、オリゴマーの含有量は、硬化性と密着性との両立の観点から、インクの全量に対し、１質量％〜１０質量％であることが好ましく、２質量％〜８質量％であることがより好ましく、３質量％〜７質量％であることが更に好ましい。
【００５７】
＜分散剤＞
本開示のインクは、チタンブラックの分散安定性をより向上させる観点から、分散剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
分散剤としては、酸性分散剤又は塩基性分散剤が好ましい。
【００５８】
分散剤としては、酸性分散剤がより好ましい。
分散剤が酸性分散剤であると、形成される遮光膜の遮光性がより向上する。この理由は、以下のように推測される。
分散剤が酸性分散剤であると、インク中におけるチタンブラックの分散安定性がより向上すると考えられる。このため、基材上にインクを付与して形成されたインク膜中において、チタンブラックの存在密度の均一性がより向上し、その結果、遮光膜の遮光性がより向上すると考えられる。
【００５９】
酸性分散剤の酸価は、インクの精細パターン形成性をより向上させる観点から、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
酸性分散剤の酸価の上限には特に制限はないが、上限は、例えば２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６０】
また、上述した塩基性分散剤のアミン価は、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
塩基性分散剤のアミン価の上限には特に制限はないが、上限は、例えば２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６１】
分散剤としては、低分子分散剤及び高分子分散剤のいずれをも用いることができる。
分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５００〜２０００００であり、より好ましくは８００〜５００００であり、さらに好ましくは１０００〜３００００である。
【００６２】
分散剤としては、市販品を用いてもよい。
市販品としては、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである酸性高分子分散剤として、以下のものが挙げられる。
即ち、ルーブリゾール社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）シリーズでは、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−１６０００、２１０００、４１０００、４１０９０、４３０００、４４０００、４６０００、５４０００等が挙げられ、
ビックケミー社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）シリーズでは、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、１１０、１１１、１１８、１７０、１９０、１９４Ｎ、２０１５、２０９０、２０９６等が挙げられ、
エボニック社のＴＥＧＯ（登録商標）  Ｄｉｓｐｅｒｓシリーズでは、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０、６１０Ｓ、６３０、６５１、６５５、７５０Ｗ、７５５Ｗ等が挙げられ、
楠本化成社製のディスパロン（登録商標）シリーズでは、ＤＡ−３７５、ＤＡ−１２００等が挙げられ、
共栄化学工業社製のフローレンシリーズでは、ＷＫ−１３Ｅ、Ｇ−７００、Ｇ−９００、ＧＷ−１５００、ＧＷ−１６４０、ＷＫ−１３Ｅ等が挙げられる。
【００６３】
また、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性分散剤として、ビックケミー社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８が挙げられる。
【００６４】
インク中における分散剤の含有量は、チタンブラックの全量に対し、１質量％〜８０質量％が好ましく、１０質量％〜６０質量％がより好ましく、２０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
【００６５】
＜重合開始剤＞
本開示のインクは、重合開始剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
重合開始剤としては、活性エネルギー線を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００６６】
好ましい重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物、等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報、特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
【００６８】
これらの中でも、重合開始剤としては、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物を含むことがより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点から、光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
【００６９】
本開示のインクが重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、インクの全量に対し、２質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００７０】
＜チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物＞
本開示のインクは、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有することが好ましい。
本開示のインクが、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有する場合には、遮光膜の遮光性がより向上する。
本開示のインクがチオキサントン化合物を含有する場合、含有されるチオキサントン化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
本開示のインクがチオクロマノン化合物を含有する場合、含有されるチオクロマノン化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物については、特開２０１２−４６７２４号の段落００６６〜段落００７７を参照してもよい。
【００７１】
（チオキサントン化合物）
チオキサントン化合物としては、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
【００７２】
【化１】
2019064979.tif 000002
【００７３】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。）、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。
【００７４】
上記アルキル基、上記アルキルチオ基、上記アルキルアミノ基、上記アルコキシ基、上記アルコキシカルボニル基、上記アシルオキシ基、及び上記アシル基の各々において、アルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
上記アシルオキシ基は、アリールオキシカルボニル基であってもよく、上記アシル基はアリールカルボニル基であってもよい。この場合、アリールオキシカルボニル基及びアリールカルボニル基の各々において、アリール部分の炭素数は、６〜１４であることが好ましく、６〜１０であることがより好ましい。
【００７５】
Ｒ１〜Ｒ８における隣接する２つは、互いに連結して環構造を形成していてもよい。
環構造としては、５員又は６員の単環構造；５員又は６員の単環構造が２つ組み合わされた２核環（例えば縮合環）；等が挙げられる。
５員又は６員の単環構造としては、脂肪族環、芳香族環、ヘテロ環、等が挙げられる。へテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ、Ｏ、及びＳが挙げられる。２核環における単環の組み合わせとしては、脂肪族環と脂肪族環との組み合わせ、脂肪族環と芳香族環との組み合わせ、脂肪族環とヘテロ環との組み合わせ、芳香族環と芳香族環との組み合わせ、芳香族環とヘテロ環との組み合わせ、及び、ヘテロ環とヘテロ環との組み合わせが挙げられる。
環構造は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子がより好ましく、塩素原子又は臭素原子が更に好ましい。
ハロゲン化アルキル基としては、フッ化アルキル基が好ましい。
【００７６】
チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド、等が挙げられる。
これらの中でも、入手容易性や硬化性の観点から、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、又は４−イソプロピルチオキサントンが好ましい。
【００７７】
＜チオクロマノン化合物＞
チオクロマノン化合物としては、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【００７８】
【化２】
2019064979.tif 000003
【００７９】
式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ、式（１）中のＲ１〜Ｒ８と同義であり、好ましい態様もそれぞれ同様である。
【００８０】
式（２）中のＲ２１〜Ｒ２４において、隣接する２つは、互いに連結して環構造を形成していてもよい。
式（２）中のＲ２１〜Ｒ２４における隣接する２つが形成し得る環構造の例は、式（１）中のＲ１〜Ｒ８における隣接する２つが形成し得る環構造の例と同様である。
【００８１】
チオクロマノン化合物は、チオクロマノンの環構造上に少なくとも１つの置換基（アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基等）を有していてもよい。
上記置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基又はアシルオキシ基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基又はハロゲン原子がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子が更に好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子がより好ましく、塩素原子又は臭素原子が更に好ましい。
ハロゲン化アルキル基としては、フッ化アルキル基が好ましい。
また、チオクロマノン化合物は、芳香環上、及び、シクロヘキサノン環上のそれぞれに、少なくとも１つの置換基を有する化合物であることがより好ましい。
【００８２】
チオクロマノン化合物の具体例としては、下記（２−１）〜（２−３０）が挙げられる。これらの中でも、（２−１４）、（２−１７）又は（２−１９）がより好ましく、（２−１４）が更に好ましい。
【００８３】
【化３】
2019064979.tif 000004
【００８４】
本開示のインクが、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有する場合、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の総含有量は、インクの全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましく、１質量％〜８質量％が更に好ましい。
【００８５】
＜重合禁止剤＞
本開示のインクは、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００８６】
本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましく、０．３質量％〜２質量％が更に好ましい。
【００８７】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン（例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ−３０７等）等のシロキサン類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
なお、界面活性剤に代えて有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素含有界面活性剤、オイル状フッ素含有化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載された化合物が挙げられる。
【００８８】
本開示のインクが界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましく、０．３質量％〜２質量％が更に好ましい。
【００８９】
＜有機溶剤＞
本開示のインクは、有機溶剤（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を含有してもよい。
有機溶剤としては、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；
メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール；
クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤；
ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸イソプロピル等のエステル系溶剤；
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート系溶剤；
等が挙げられる。
【００９０】
インクの精細パターン形成性をより向上させる観点から、有機溶剤の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。
有機溶剤の含有量は、インクの全量に対し、０質量％であってもよい。即ち、本開示のインクは、有機溶剤を含有しなくてもよい。
【００９１】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、酸化防止剤（例えば、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエーテル化合物、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物等）、紫外線吸収剤、共増感剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
その他の成分については、特開２０１１−２２５８４８号公報、特開２００９−２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。
【００９２】
本開示のインクは、２５℃における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。インクの粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
ここでいう粘度は、粘度計：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用いて測定された値である。
インクの粘度が上記好ましい範囲であると、インクの吐出安定性がより向上する。
【００９３】
本開示のインクは、遮光膜の形成に特に制限なく用いることができる。
遮光膜が形成される対象には特に制限はなく、例えば、電子デバイス（例えば、固体撮像素子、タッチパネル等）、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等）、光学部材（例えば光学レンズ等）、等が挙げられる。
【００９４】
〔遮光膜〕
本開示の遮光膜は、上述した本開示のインクの硬化物である。
本開示の遮光膜は、チタンブラックを含有するため、チタンブラックではなくカーボンブラックを含有する遮光膜と比較して、遮光性に優れる。
更に、本開示の遮光膜は、上述した本開示のインクの硬化物であるため、インクジェット法によって形成できる。しかも、本開示の遮光膜は、チタンブラックを含有する遮光膜でありながら、インクジェット法で形成した場合においても、遮光膜の遮光性に優れる。
本開示の遮光膜の厚さは、例えば５ｎｍ〜５０００ｎｍであり、好ましくは５ｎｍ〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。
【００９５】
〔遮光膜の製造方法〕
本開示の遮光膜の製造方法（以下、「本開示の製造方法」ともいう）は、基材上に、本開示のインクをインクジェット法によって付与してインク膜（即ち、硬化前の遮光膜）を形成する工程（以下、「付与工程」ともいう）と、
インク膜に活性エネルギー線を照射してインク膜を硬化させることにより、遮光膜を得る工程（以下、「照射工程」ともいう）と、
を有する。
本開示の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
【００９６】
＜付与工程＞
付与工程は、基材上に、前述の本開示のインクをインクジェット法によって付与することにより、インク膜を形成する工程である。
インク膜としては特に制限はなく、ベタパターン状のインク膜であってもよいし、パターン状（文字、図形、記号等）のインク膜であってもよいし、白抜きパターン状（白抜き文字、白抜き図形、白抜き記号等）のインク膜であってもよい。
【００９７】
基材の形状としては、板形状が好ましい。
基材としては、シリコン基板等の半導体基板、ガラス基板、プラスチック基板、等を用いることができる。
基材としては、配線、トランジスタ、ダイオード、受光素子、センサー、アクチュエータ等が予め設けられた基材を用いてもよい。
プラスチック基板におけるプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等が挙げられる。
プラスチック基板の表面には、ガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層が設けられていてもよい。
【００９８】
インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。
【００９９】
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐＬ〜１００ｐＬ、より好ましくは８ｐＬ〜３０ｐＬのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（dot per inch）×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１，６００ｄｐｉ×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１，６００ｄｐｉ×１，６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【０１００】
＜照射工程＞
照射工程は、基材上に形成されたインク膜に活性エネルギー線を照射してインク膜を硬化させることにより遮光膜を得る工程である。
詳細には、インク膜に活性エネルギー線を照射することで、インク膜中のモノマーの重合反応が進行し、インク膜が硬化する。
【０１０１】
照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外光、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、紫外光が好ましい。
活性エネルギー線のピーク波長は、好ましくは２００ｎｍ〜４０５ｎｍであり、より好ましくは２２０ｎｍ〜４００ｎｍであり、更に好ましくは２５０ｎｍ〜４００ｎｍであり、更に好ましくは３００ｎｍ〜４００ｎｍである。
【０１０２】
活性エネルギー線が照射される際の露光面照度は、例えば１０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、８００ｍＷ／ｃｍ２〜１５００ｍＷ／ｃｍ２である。
活性エネルギー線（光）が照射される際の露光エネルギーは、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２〜２００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ２〜２００００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは８００ｍＪ／ｃｍ２〜１５０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１０３】
活性エネルギー線を発生させるための源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）、ＬＤ（Laser Diode）等が挙げられる。
【０１０４】
照射工程おいて、基材上に付与されたインクに対する活性エネルギー線の照射時間は、好ましくは０．０１秒〜３０秒であり、より好ましくは０．０５秒〜１０秒であり、更に好ましくは０．１秒〜５秒である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
【０１０５】
（加熱乾燥工程）
本開示の製造方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート板加熱などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃がより好ましく、４０℃〜８０℃が更に好ましい。
【実施例】
【０１０６】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
表１及び表２中の「％」は、質量％を意味する。
また、水としては、イオン交換水を用いた。【０１０７】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
表１に示す各成分を混合し、表１に示す組成のインクを調製した。【０１０８】
＜遮光膜の遮光性の評価＞
富士フイルム社製のインクジェットプリンターＤＭＰ−３０００を用い、ガラス基板上に上記インクをインクジェット法によりベタパターン状（即ち、ベタ画像状）に付与し、ベタパターンであるインク膜を形成した。
この際、ドット密度は１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉとし、インクジェットヘッドから吐出される１滴あたりのインク吐出量は、１０ｐＬ（ピコリットル）とした。
ガラス基板としては、コーニング社製「コーニング１７３７」（厚さ０．７ｍｍ）を用いた。【０１０９】
上記で得られたインク膜に対し、紫外発光ダイオード（日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４）を用いて紫外光（波長３６５ｎｍ）を照射することにより、上記インク膜を硬化させ、ベタパターンである遮光膜を得た。
この際、露光時間（即ち、紫外光の照射時間）は１秒間とし、露光エネルギー量（即ち、紫外光の積算光量）は１２００ｍＪ／ｃｍ２とした。【０１１０】
上記遮光膜が形成されたガラス基板について、透過光学濃度（透過ＯＤ；「ＯＤ」はOptical Densityの略）を、卓上式透過濃度計３６１Ｔ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
得られた結果に基づき、下記評価基準により、遮光膜の遮光性を評価した。
下記評価基準において、遮光膜の遮光性が最も高いランクは、「ＡＡＡ」である。
結果を表１に示す。【０１１１】
−遮光膜の遮光性の評価基準−
ＡＡＡ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、４．０以上であった。
ＡＡ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、３．８以上４．０未満であった。
Ａ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、３．５以上３．８未満であった。
Ｂ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、３．２以上３．５未満であった。
Ｃ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、２．９以上３．２未満であった。
Ｄ：遮光膜が形成されたガラス基板の透過光学濃度が、２．９未満であった。【０１１２】
＜インクの精細パターン形成性の評価＞
インクを付与するパターンを、ベタパターンから精細パターンに変更したこと以外は遮光膜の遮光性の評価と同様にして、精細パターンである遮光膜を形成した。
ここで、精細パターンとしては、白抜き文字を含む精細パターンとした。白抜き文字のフォントサイズは、７ｐｔとした。ここで、ｐｔは、フォントサイズを表すＤＴＰポイント（desktop publishing point）を意味し、１ｐｔは１／７２ｉｎｃｈである。
図１は、インクの精細パターン形成性の評価に用いた、白抜き文字を含む精細パターンの一部（白抜き文字の部分）を概念的に示す図である。
上記精細パターンである遮光膜を目視で観察し、下記評価基準に従い、インクの精細パターン形成性を評価した。
下記評価基準において、インクの精細パターン形成性が最も高いランクは、「Ａ」である。
結果を表１に示す。【０１１３】
−インクの精細パターン形成性の評価基準−
Ａ：シャープにくっきりと見え、にじみが見られない。
Ｂ：一部ににじみが見られるが、目視上問題ない。
Ｃ：全体的に、にじみが見られるが、目視上問題ない。
Ｄ：欠陥が多く、文字を読み取れない。【０１１４】
〔実施例２〜２４及び比較例１〜３〕
インクの組成を、表１及び表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。但し、比較例１〜３では、インクの精細パターン形成性の評価は省略した。
結果を表１及び表２に示す。【０１１５】
【表１】
2019064979.tif 000005
【０１１６】
【表２】
2019064979.tif 000006
【０１１７】
表１及び表２中の「％」は、質量％を意味する。
表１及び表２中の空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。【０１１８】
表１及び表２中の各成分の詳細は以下のとおりである。
−チタンブラック−
・チタンブラック  …  三菱マテリアル電子化成社製の「チタンブラック１３Ｍ−Ｔ」（平均一次粒子径６７ｎｍ）
−分散剤−
・Ｄ−１１１  …  ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１」（酸性分散剤、酸価：１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸基を含む共重合物）
・Ｄ−１７０  …  ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０」（酸性分散剤、酸価：１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、顔料に親和性のあるブロック共重合物）
・Ｄ−１１８  …  ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１８」（酸性分散剤、酸価：３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、顔料親和性基を有する直鎖ポリマー）
・Ｄ−１０８  …  ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８」（塩基性分散剤、アミン価：７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基含有カルボン酸エステル）【０１１９】
−モノマーＡ（エチレン性二重結合を有する非芳香族へテロ環式化合物）−
・ＣＴＦＡ  …  環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（単官能モノマー）
・ＮＶＣ    …  Ｎ−ビニルカプロラクタム（単官能モノマー）
・ＮＶＰ    …  Ｎ−ビニルピロリドン（単官能モノマー）
・ＴＨＦＡ  …  テトラヒドロフルフリルアクリレート（単官能モノマー）
−モノマーＢ（エチレン性二重結合を有する脂環式化合物）−
・ＩＢＸＡ  …  イソボルニルアクリレート（単官能モノマー）
・ＦＡ−５１１ＡＳ  …  日立化成社製「ファンクリルＦＡ−５１１ＡＳ」（ジシクロペンテニルアクリレ−ト）（単官能モノマー）
・ＣＨＡ  …  シクロヘキシルアクリレート
−芳香族モノマー−
・ＰＥＡ  …  フェノキシエチルアクリレート（単官能モノマー）
−その他のモノマー−
・ＴＭＰＴＡ  …  トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能モノマー）
・ＮＰＧＰＯＤＡ  …  ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート（２官能モノマー）
・１，６−ＨＤＤＡ  …  １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（２官能モノマー）【０１２０】
−重合開始剤−
・ＩＲＧ８１９  …  ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９」（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤；詳細には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド）
・ＴＰＯ  …  ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ」（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤；詳細には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド）
−界面活性剤−
・ＢＹＫ３０７  …  ビックケミー社製の「ＢＹＫ−３０７」（シリコン系界面活性剤；詳細には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
−重合禁止剤−
・ＭＥＨＱ  …  ｐ−メトキシフェノール（東京化成工業社製）
−有機溶剤−
・ＰＧＭＥＡ  …  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
−チオキサントン化合物−
・ＤＥＴＸ  …  ２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）【０１２１】
実施例１〜２４及び比較例１〜３で調製されたインクは、いずれも２５℃における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲であった。
粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製））を用いて測定した。【０１２２】
実施例１〜２４及び比較例１〜３で作製された遮光膜の厚さは、いずれも１０ｎｍ〜２０ｎｍの範囲であった。【０１２３】
表１及び表２に示すように、チタンブラックと、エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、を含有する実施例１〜２４のインクを用いて得られた遮光膜は、遮光性に優れていた。
これに対し、モノマーＡを含有しない比較例１〜３のインクを用いて得られた遮光膜は、遮光性に劣っていた。【０１２４】
実施例１、２、１２、及び１９の結果から、インクが、更に、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢを含有する場合（実施例２及び１９）には、遮光膜の遮光性及びインクの精細パターン形成性がより向上することがわかる。【０１２５】
実施例２、７、８、１０及び１１の結果から、インクにおいて、比〔モノマーＢ／モノマーＡ〕が３５質量％〜２００質量％である場合（実施例２、７、及び１１）には、遮光膜の遮光性及びインクの精細パターン形成性がより向上することがわかる。【０１２６】
実施例１０及び１１の結果から、インクにおいて、比〔モノマーＡ／モノマー全量〕が１０質量％以上である場合（実施例１１）には、遮光膜の遮光性及びインクの精細パターン形成性がより向上することがわかる。【０１２７】
実施例１〜２４の結果から、インクにおいて、単官能モノマーの含有量が、モノマーの全量に対し、８０質量％以上である場合（実施例１〜１３及び１５〜２４）には、遮光膜の遮光性がより向上することがわかる。【０１２８】
実施例１〜２４の結果から、インクにおいて、有機溶剤の含有量が１質量％以下である場合（実施例１〜１５及び１７〜２４）には、インクの精細パターン形成性がより向上することがわかる。【０１２９】
実施例２〜５の結果から、インクが酸性分散剤を含有する場合（実施例２〜４）には、遮光膜の遮光性がより向上することがわかる。
実施例２〜４の結果から、酸性分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合（実施例２及び４）には、インクの精細パターン形成性がより向上することがわかる。【０１３０】
実施例２、１５、１９、及び２１〜２４の結果から、インクがチオキサントン化合物を含有する場合（実施例２１〜２４）には、遮光膜の遮光性がより向上することがわかる。  これらの結果からみて、インクが、チオキサントン化合物の骨格（前述の式（１）参照）のうちの主要な部分を含むチオクロマノン化合物（前述の式（２）参照）を含有する場合にも、インクがチオキサントン化合物を含有する場合と同様の効果が得られることが期待される。【０１３１】
２０１７年９月２７日に出願された日本国特許出願２０１７−１８７０８７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【図１】
2019064979.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月9日(2020.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタンブラックと、
エチレン性不飽和二重結合を有する非芳香族ヘテロ環式化合物であるモノマーＡと、
酸性分散剤と
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
更に、エチレン性不飽和二重結合を有する脂環式化合物であるモノマーＢを含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記モノマーＢの含有量が、前記モノマーＡの含有量に対し、３５質量％〜２００質量％である請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記モノマーＡの含有量が、モノマーの全量に対し、１０質量％以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
単官能モノマーの含有量が、モノマーの全量に対し、８０質量％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
有機溶剤の含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
更に、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物の少なくとも一方を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
前記チオキサントン化合物及び前記チオクロマノン化合物の総含有量が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの全量に対し、１質量％〜８質量％である請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
前記酸性分散剤の酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの硬化物である遮光膜。
【請求項１１】
基材上に、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェット法によって付与してインク膜を形成する工程と、
前記インク膜に活性エネルギー線を照射して前記インク膜を硬化させることにより、遮光膜を得る工程と、
を有する遮光膜の製造方法。
【国際調査報告】
2019064979.tif 000008
2019064979.tif 000009
2019064979.tif 000010
2019064979.tif 000011