(57)【要約】  高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性を有するポリカーボネート樹脂を提供する。  一実施形態によると、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂が提供される。【化１】2019044875.tif 000049  （式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、  単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、  但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、  Ｘは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、  但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、  ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
2019044875.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂。
【化１】
2019044875.tif 000035
（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
Ｘは、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６〜２０のアリール基である、請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項４】
前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６〜１４のアリール基である、請求項３に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化２】
2019044875.tif 000036
【化３】
2019044875.tif 000037
【化４】
2019044875.tif 000038
【化５】
2019044875.tif 000039
【化６】
2019044875.tif 000040
【化７】
2019044875.tif 000041
【化８】
2019044875.tif 000042
【請求項６】
下記一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化９】
2019044875.tif 000043
（式（２）中のＲ’１〜Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【化１０】
2019044875.tif 000044
（式（３）中のＲ’’１〜Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【請求項７】
前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（２）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項８】
前記共重合体が、下記一般式（３−１）で表される構成単位をさらに含む、請求項７に記載のポリカーボネート樹脂。
【化１１】
2019044875.tif 000045
【請求項９】
前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１０】
前記共重合体が、下記一般式（２−１）で表される構成単位をさらに含む、請求項９に記載のポリカーボネート樹脂。
【化１２】
2019044875.tif 000046
【請求項１１】
前記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０〜８０モル％含む、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１２】
下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化１３】
2019044875.tif 000047
【請求項１３】
少なくともＢＮＥＦ（９，９−ビス（６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン−２−イル）フルオレン）の構成単位を含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１４】
少なくとも２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの構成単位を含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１５】
少なくともＢＰＰＥＦ（９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１６】
前記アリール基が、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数６〜１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、請求項１〜１５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１７】
前記ポリカーボネート樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、請求項１〜１６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１８】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、請求項１〜１７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１９】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、請求項１〜１７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２０】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
アズレニル、
置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
置換されていないフェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
からなる群から選択される、請求項１〜１９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２１】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
ビフェニレニル、
トリフェニレニル、
テトラフェニレニル、
フェナントリル、
ピレニル、
９Ｈ−フルオレニル、
ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］  アヌレニル、
ペリレニル、及び、
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］イル
からなる群から選択される、請求項１〜２０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２２】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２−シアノフェニル、３−シアノフェニル、４−シアノフェニル、２−ナフチル、１−ナフチル、及び、９−ナフチルからなる群から選択される、請求項２１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２３】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
からなる群から選択される、請求項１〜１９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２４】
前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２−ｂ］フラニル、フロ［２，３−ｂ］フラニル、フロ［３，４−ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ−ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５−ナフチリジニル、１、８−ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｇ］キノリニル、ピリド［２，３−ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ−キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ−クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１−ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
からなる群から選択される、請求項２３に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２５】
前記Ｘがエチレン基である、請求項１〜２４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズ。
【請求項２７】
請求項１〜２５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【化１４】
2019044875.tif 000048
（一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂及びその製造方法に関する。また、本発明は、ポリカーボネート樹脂を含む光学レンズにも関する。
【背景技術】
【０００２】
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。【０００３】
一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有している。例えば、カメラ用レンズにおいて、ポリカーボネート樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。
その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。【０００４】
また、一般に、カメラの光学系では、複数枚の凹レンズと凸レンズを組み合わせる事で収差補正を行っている。即ち、凸レンズで出来た色収差に対し、凸レンズと反対の符号の色収差を有する凹レンズを組み合わせることにより、合成的に色収差を打ち消している。
この時、凹レンズには高分散（すなわち、低アッベ数）であることが要求される。【０００５】
そこで、屈折率が高く、低アッベ数である光学レンズ向け樹脂の開発が行われてきた。例えば、ビスフェノールＡ型のポリカーボネート構成単位等を含む共重合体は、屈折率が向上することが特許文献１に開示されている。特許文献１の実施例には、屈折率１．６２〜１．６４、アッベ数２３〜２６を達成したことが記載されている。【０００６】
また、フルオレン構造を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とビスフェノールＡの共重合体が、特許文献２に開示されている。この文献の実施例には、屈折率１．６１６〜１．６３６を達成したことが記載されている。また、特許文献３において開示されているポリカーボネート共重合体においても十分に高い屈折率は実現されていない。【０００７】
上記のように、高い屈折率及び低アッベ数を有するポリカーボネート樹脂及び光学レンズは、未だ提供されていなかった。【０００８】
さらに近年では、各種電子機器に耐水性及び耐熱性が求められている。そのような電子機器の耐水性及び耐熱性を評価する環境試験として、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）が実施されている。この試験は、耐湿熱性試験であり、試料内部への水分の侵入を時間的に加速して評価する。従って、電子機器に使用される光学用樹脂からなる光学レンズには、高い屈折率及び低アッベ数を有するだけでなく、ＰＣＴ試験後も光学物性を維持することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００７／１４２１４９号
【特許文献２】特開平６−２５３９８号公報
【特許文献３】特開２０１４−１８５３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性、特に高い屈折率を有するポリカーボネート樹脂を提供することである。また、この樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、下記ポリカーボネート樹脂及び光学レンズによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。【００１２】
本発明は、例えば以下の通りである。
[１] 下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂。
【化１】
2019044875.tif 000003
（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
［２］前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６〜２０のアリール基である、上記［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６〜１４のアリール基である、上記［３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［５］前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化２】
2019044875.tif 000004
【化３】
2019044875.tif 000005
【化４】
2019044875.tif 000006
【化５】
2019044875.tif 000007
【化６】
2019044875.tif 000008
【化７】
2019044875.tif 000009
【化８】
2019044875.tif 000010
［６］下記一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化９】
2019044875.tif 000011
（式（２）中のＲ’１〜Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【化１０】
2019044875.tif 000012
（式（３）中のＲ’’１〜Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１〜１０の整数である。）
［７］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（２）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［６］に記載のポリカーボネート樹脂。
［８］前記共重合体が、下記一般式（３−１）で表される構成単位をさらに含む、上記［７］に記載のポリカーボネート樹脂。
【化１１】
2019044875.tif 000013
［９］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［６］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１０］前記共重合体が、下記一般式（２−１）で表される構成単位をさらに含む、上記［９］に記載のポリカーボネート樹脂。
【化１２】
2019044875.tif 000014
［１１］前記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０〜８０モル％含む、上記［１］〜［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１２］下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］〜［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化１３】
2019044875.tif 000015
［１３］少なくともＢＮＥＦ（９，９−ビス（６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン−２−イル）フルオレン）の構成単位を含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１４］少なくともＢＰＥＦ（９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン）の構成単位を含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１５］少なくともＢＰＰＥＦ（９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１６］前記アリール基が、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数６〜１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、上記［１］〜［１５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１７］前記ポリカーボネート樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、上記［１］〜［１６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１８］前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、上記［１］〜［１７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１９］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、上記［１］〜［１７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２０］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
アズレニル、
置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
置換されていないフェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
からなる群から選択される、上記［１］〜［１９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２１］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
ビフェニレニル、
トリフェニレニル、
テトラフェニレニル、
フェナントリル、
ピレニル、
９Ｈ−フルオレニル、
ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］  アヌレニル、
ペリレニル、及び、
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］イル
からなる群から選択される、上記［１］〜［２０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２２］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２−シアノフェニル、３−シアノフェニル、４−シアノフェニル、２−ナフチル、１−ナフチル、及び、９−ナフチルからなる群から選択される、上記［２１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［２３］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
からなる群から選択される、請求項上記［１］〜［１９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２４］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２−ｂ］フラニル、フロ［２，３−ｂ］フラニル、フロ［３，４−ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ−ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５−ナフチリジニル、１、８−ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｇ］キノリニル、ピリド［２，３−ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ−キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ−クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１−ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
からなる群から選択される、上記［２３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［２５］前記Ｘがエチレン基である、上記［１］〜［２４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２６］上記［１］〜［２５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズ。
［２７］上記［１］〜［２５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【化１４】
2019044875.tif 000016
（一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性、特に高い屈折率を示す。また、樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例２−Ｂで製造した樹脂のＨ１−ＮＭＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
（１）ポリカーボネート樹脂の成分（構成単位）
本発明のポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂である。
【化１５】
2019044875.tif 000017
（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ−フェニル、Ｏ−ナフチル、Ｓ−フェニル、Ｓ−ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【００１６】
上記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１２のアラルキル基であり、より好ましくは、炭素数６〜２０のアリール基、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリール基である。また、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ10のうち少なくとも１つが、炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１４のアリール基であることがさらに好ましく、特に、Ｒ１〜Ｒ10のうち少なくとも２つが炭素数６〜１４、又は、炭素数６〜１２のアリール基であることがより好ましい。
【００１７】
Ｒ１とＲ２とは、例えば、同一である。
また、Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択されても良い。なおここで、単環式あるいは多環式のアリール基、及び、単環式あるいは多環式のヘテロアリール基は、置換されていなくても良い。
【００１８】
Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
アズレニル、
置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
置換されていないフェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール、からなる群である。
【００１９】
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
ビフェニレニル、
トリフェニレニル、
テトラフェニレニル、
フェナントリル、
ピレニル、
９Ｈ−フルオレニル、
ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］  アヌレニル、
ペリレニル、及び、
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］イルからなる群である。
ここで、Ｒ１とＲ２とは、、フェニル、２−シアノフェニル、３−シアノフェニル、４−シアノフェニル、２−ナフチル、１−ナフチル、及び、９−ナフチルからなる群から選択されることが好ましい。
【００２０】
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４〜１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、からなる群である。
【００２１】
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２−ｂ］フラニル、フロ［２，３−ｂ］フラニル、フロ［３，４−ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ−ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５−ナフチリジニル、１、８−ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｂ］インドリル、ピリド［３，２−ｇ］キノリニル、ピリド［２，３−ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ−キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ−クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３−ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノリニル、フロ［２，３−ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１−ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニルからなる群である。
【００２２】
上記一般式（１）におけるＸは、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数５〜８のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５〜６のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、例えば、エチレン基である。
また、上記一般式（１）におけるａ及びｂは、それぞれ、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４であり、特に好ましくは２または３である。
【００２３】
上記一般式（１）で表される構成単位は、好ましくは、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む。
【化１６】
2019044875.tif 000018
【化１７】
2019044875.tif 000019
【化１８】
2019044875.tif 000020
【化１９】
2019044875.tif 000021
【化２０】
2019044875.tif 000022
【化２１】
2019044875.tif 000023
【化２２】
2019044875.tif 000024
すなわち、一般式（１）で表される構成単位は、一般式（Ａ−１）で表される（ＢＩＮＬ−２ＥＯ（２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ−２）で表されるＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ（２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（ナフタレン−１−イル）−１，１’−ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ−３）で表される２ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ（２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，１’−ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ−４）で表される９ＤＰＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ（２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（フェナントレン−９−イル）−１，１’−ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ−５）で表される（ＣＮ−ＢＮＡ（６，６´−ジ−（３−シアノフェニル）−２，２´−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１´−ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ−６）で表される（ＦＵＲ−ＢＮＡ（６，６´−ジ−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−２，２´−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１´−ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ−７）で表される（ＴＨＩ−ＢＮＡ（６，６´−ジ−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエン−４−イル）−２，２´−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１´−ビナフタレン）由来の構成単位、の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含むことが好ましく、より好ましくは６０モル％、さらに好ましくは７０モル％、特に好ましくは８０モル％、または９０モル％よりも多く含むことが好ましい。また、本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位のみで形成されていても良い。
【００２５】
本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位（構成単位（１））以外にも１種以上の他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位としては、フルオレン誘導体単位などが好ましい。
【００２６】
具体的には、本発明のポリカーボネート樹脂は、一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
【化２３】
2019044875.tif 000025
（式（２）中のＲ’１〜Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【００２７】
上記一般式（２）におけるＲ’１〜Ｒ’’２０は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素である。
【００２８】
上記一般式（２）におけるＹは、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数５〜８のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５〜６のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
また、上記一般式（２）におけるｃ及びｄは、それぞれ、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４であり、特に好ましくは２または３である。
【００２９】
【化２４】
2019044875.tif 000026
（式（３）中のＲ’’１〜Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１〜１０の整数である。）
【００３０】
上記一般式（３）におけるＲ’’１〜Ｒ’’１６は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素、または炭素数６〜１０のアリール基である。
【００３１】
上記一般式（３）におけるＺは、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数５〜８のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５〜６のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
また、上記一般式（３）におけるｅ及びｆは、それぞれ、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４であり、特に好ましくは２または３である。
【００３２】
本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）、及び、上記一般式（２）または（３）で表わされる構成単位として、下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
【化２５】
2019044875.tif 000027
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）とともに、上記一般式（４）で表される、ＢＮＥＦ（９，９−ビス（６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン−２−イル）フルオレン）に由来する構成単位、ＢＮＥ（２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン）に由来する構成単位、およびＢＰＰＥＦ（９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン）に由来する構成単位の少なくともいずれかをさらに含むことが好ましい。
【００３３】
本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）以外の構成単位、好ましくは上記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０〜８０モル％含んでいても良く、例えば、２５〜７５モル％含んでいても良い。ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を、例えば、３０〜７０モル％、３５〜６５モル％、又は４０〜６０モル％含む。
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に占める構成単位（１）と、一般式（２）で表される構成単位（２）とのモル比は、例えば、４：１〜１：４、又は７：３〜３：７である。さらに、上記モル比は、６５：３５〜３５：６５であっても良く、３：２〜２：３、又は１：１でも良い。ただし、ポリカーボネート樹脂組成物においては、上述のように構成単位（１）を５０モル％よりも多く含むことが好ましいことから、構成単位（１）と構成単位（２）とのモル比として、好ましい具体例は、４：１〜１：１、７：３〜１：１、６５：３５〜１：１、及び３：２〜１：１等である。
なお、構成単位（１）と、一般式（３）で表される構成単位（３）とのモル比についても、上述の構成単位（１）と構成単位（２）のモル比と同様である。
【００３４】
本発明のポリカーボネート樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれを含んでもよい。また、本発明のポリカーボネート樹脂において、同一ポリマー分子内に上述の構成単位（１）、構成単位（２）、及び構成単位（３）が全て含まれていなくてもよい。すなわち、複数のポリマー分子全体において上述の構成単位が含まれるようであれば、本発明のポリカーボネート樹脂は、ブレンド樹脂であってもよい。例えば、上述の構成単位（１）、構成単位（２）、及び構成単位（３）をいずれも含むポリカーボネート樹脂としては、構成単位（１）、（２）及び（３）をいずれも含む共重合体であっても、構成単位（１）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（２）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（３）を含むホモポリマー又は共重合体の混合物であってもよく、また、構成単位（１）および（２）を含む共重合体と構成単位（１）および（３）を含む共重合体とのブレンド樹脂等であってもよい。
【００３５】
本発明のポリカーボネート樹脂に他の樹脂をブレンドして、成形体の製造に供することができる。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。
【００３６】
さらに本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤、離型剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することが好ましい。
【００３７】
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．３重量部であることが好ましい。
【００３８】
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
【００３９】
具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸モノグリセリドおよびラウリン酸モノグリセリドが特に好ましい。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
【００４０】
加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４１】
硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂組成物中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられる。
【００４４】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸水和物、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４５】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００４６】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが挙げられる。
【００４７】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
【００４８】
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３．０重量部であり、より好ましくは０．０２〜１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂組成物に十分な耐候性を付与することが可能である。
【００４９】
ポリカーボネート樹脂組成物には、製造時に生成するフェノールや、反応せずに残存した炭酸ジエステルが不純物として存在する。ポリカーボネート樹脂組成物中のフェノール含量は、０．１〜３０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１〜２０００ｐｐｍであることがより好ましく、１〜１０００ｐｐｍ、１〜８００ｐｐｍ、１〜５００ｐｐｍ、または１〜３００ｐｐｍであることが更に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂組成物中の炭酸ジエステル含量は、０．１〜１０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１〜５００ｐｐｍであることがより好ましく、１〜１００ｐｐｍであることが特に好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれるフェノールおよび炭酸ジエステルの量を調節することにより、目的に応じた物性を有する樹脂を得ることができる。フェノールおよび炭酸ジエステルの含量の調節は、重縮合の条件や装置を変更することにより適宜行うことができる。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
【００５０】
フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を上回ると、得られる樹脂成形体の強度が落ちたり、臭気が発生する等の問題が生じ得る。一方、フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を下回ると、樹脂溶融時の可塑性が低下する虞がある。
【００５１】
（２）ポリカーボネート樹脂の性状
本発明のポリカーボネート樹脂の好ましい粘度平均分子量（Ｍｖ）は、８，０００〜２０，０００であり、９，０００〜１５，０００がより好ましく、１０，０００〜１４，０００がさらに好ましい。
【００５２】
Ｍｖの値が８，０００より小さいと、成形体が脆くなる可能性がある。また、Ｍｖの値が２０，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の取り出しが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で射出成形しにくくなる恐れがある。
【００５３】
本発明のポリカーボネート樹脂の２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎＤ）は、好ましくは１．６３５以上、より好ましくは１．６４５以上、さらに好ましくは１．６５５以上、特に好ましくは１．６６５以上、またはこれらの値よりも大きい。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂の屈折率は、好ましくは１．６４０〜１．７１０、より好ましくは１．６４５〜１．７００、さらに好ましくは１．６５０〜１．６９７であり、特に好ましくは１．６５５〜１．６９５である。本発明のポリカーボネート樹脂は、屈折率（ｎＤ）が高く、光学レンズ材料に適している。屈折率は、厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１４２の方法で測定することができる。
【００５４】
本発明のポリカーボネート樹脂のアッベ数（ν）は、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、さらに好ましくは２０以下である。アッベ数は、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出することができる。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率    
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
【００５５】
本発明のポリカーボネート樹脂の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は、射出成形に使用することを考慮すると、９０〜１８５℃であり、より好ましくは９５〜１８０℃であり、さらに好ましくは１００〜１７５℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、使用温度範囲が狭くなる可能性がある。また１８５℃を越えると、樹脂の溶融温度が高くなり、樹脂の分解や着色が発生しやすくなる恐れがある。樹脂のガラス転移温度が高すぎると、汎用の金型温調機では、金型温度と樹脂ガラス転移温度の差が大きくなってしまう。そのため、製品に厳密な面精度が求められる用途においては、ガラス転移温度が高すぎる樹脂の使用が難しくなる可能性がある。また、成形流動性及び成形耐熱性の観点からは、Ｔｇの下限値は１３０℃が好ましく、１３５℃がより好ましく、Ｔｇの上限値は、１８５℃が好ましく、１７５℃がより好ましい。
【００５６】
本発明のポリカーボネート樹脂を用いて得られる光学成形体は、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８７％以上であることがより好ましく、８８％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が８５％以上であれば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂などと比べても遜色ない。
【００５７】
本発明のポリカーボネート樹脂は、高い耐湿熱性を有する。耐湿熱性は、ポリカーボネート樹脂を用いて得られる光学成形体に対して、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）を行い、試験後の光学成形体の全光線透過率を測定することで評価することができる。ＰＣＴ試験は、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの射出成形物を、１２０℃、０．２Ｍｐａ、１００％ＲＨ、２０時間の条件で保持することで行うことができる。本発明のポリカーボネート樹脂は、ＰＣＴ試験後の全光線透過率が６０％以上であり、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらにより好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が６０％以上であれば、従来のポリカーボネート樹脂に対して高い耐湿熱性を有すると言える。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂の色相を示すｂ値は、好ましくは５以下である。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。
【００５９】
（３）ポリカーボネート樹脂の製造方法
本発明による上記一般式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂の製造方法は、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む。
【化２６】
2019044875.tif 000028
（一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６〜３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５〜３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１〜１０の整数である。）
すなわち、上記一般式（５）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させて、ポリカーボネート樹脂を製造することができる。具体的には、一般式（５）で表される化合物及び炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、又は無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
また、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物を原料（モノマー）として、ポリカーボネート樹脂以外のポリマー、例えば、ポリエステルカーボネート、及びポリエステルを得ることもできる。
【００６０】
一般式（５）の化合物としては、２，２’−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）−ジアリール−１，１’−ビナフタレン類、２，２’−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）−ジナフチル−１，１’−ビナフタレン類が挙げられる。２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ(ナフタレン−１−イル)−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシメトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシメトキシ）−６，６’−ジ(ナフタレン−１−イル)−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−６，６’−ジ(ナフタレン−１−イル)−１，１’−ビナフタレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
【００６１】
なお、ポリカーボネート樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（５）におけるａ、及びｂの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（５）におけるa、及びｂのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
このように、上記一般式（５）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式（５）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
【００６２】
一般式（５）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特開2014-227387公報、特開2014-227388公報、特開2015-168658公報、及び特開2015-187098公報に記載のように、（a）１，１’−ビナフトールと、エチレングリコールモノトシレートとを反応させる方法、（b）ビナフトール類と、アルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法、（c）１，１’−ビナフトールに対してエチレンカーボネートを反応させる方法、（d）１，１’−ビナフトールと、エチレンカーボネートとを反応させる方法等により製造することができる。
【００６３】
本発明による一般式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂は、一般式（５）の化合物に加えて、芳香族ジヒドロキシ化合物や脂肪族ジヒドロキシ化合物(例えば、フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物やビナフトール類）をジヒドロキシ成分として併用することができる。
【００６４】
好ましくは、本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式(５)で表される化合物に加え、下記一般式（６）で示される化合物及び／又は下記一般式（７）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用して製造することができる。
【化２７】
2019044875.tif 000029
なお、式（６）中のＲ’１〜Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１〜１０の整数である。
また、式（７）中のＲ’’１〜Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は、炭素数７〜１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、または炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１〜１０の整数である。
【００６５】
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、２，２’−ビス（１−ヒドロキシメトキシ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシブトキシ）−１，１’−ビナフチル等が挙げられる。なかでも２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’− ビナフチルが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
【００６６】
式（７）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル]フルオレン、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル]フルオレン、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル]フルオレン等が挙げられる。なかでも９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン及び９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル]フルオレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
【００６７】
例えば、式（６）または（７）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、以下の一般式（８）で表わされるものが挙げられる。
【化２８】
2019044875.tif 000030
【００６８】
なお、ポリカーボネート樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
このように、上記一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
上述の一般式（６）に関する不純物の含有量に関しては、一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物においても同様である。すなわち、上記一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（７）におけるｅ、及びｆの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（７）におけるｅ、及びｆのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
そしてこれらの不純物は、上記一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記不純物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
【００６９】
一般式（６）及び（７）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特許5442800号公報、及び、特開2014-028806公報に記載のように、（a）塩化水素ガス及びメルカプトカルボン酸の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（b）酸触媒（及びアルキルメルカプタン）の存在下、９−フルオレノンとヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（c）塩酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（d）硫酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させ、炭化水素類と極性溶媒とで構成された晶析溶媒で晶析させてビスナフトールフルオレンを製造する方法などを利用して９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類を得て、これに[ＸＯ]ａ基及び[ＸＯ]ｂ基に対応する化合物（アルキレンオキサイドやハロアルカノールなど）を反応させることにより製造することができる。例えば、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフチル］フルオレンは、９，９−ビス［６−ヒドロキシナフチル］フルオレンと２−クロロエタノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより得てもよい。
【００７０】
上記以外に併用することができる芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭＣ、及びビスフェノールＺ等が例示される。
【００７１】
（ビニル末端基量）
本発明のポリカーボネート樹脂は、上述の一般式（５）〜（８）等で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させることで得られる。しかし、ポリカーボネート樹脂を製造するためのポリマー化工程においては、上記一般式（５）〜（８）の化合物における末端の−ＯＲＯＨ基の一方、あるいは両方が、例えば−ＯＣ＝ＣＨ基として表されるビニル末端基に変換された不純物が発生し得る。
ただし、このようなビニル末端構造を有する不純物の量は、通常わずかであり、製造されたポリマーは、精製することなしにポリカーボネート樹脂として使用可能である。
【００７２】
本発明に用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８〜１．１０モルの比率である。
【００７３】
また、ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる上述のエステル交換の触媒のうち、塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、及び含窒素化合物等が挙げられる。
【００７４】
本願発明に使用されるアルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。
【００７５】
アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
【００７６】
含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基もしくは塩基性塩等が用いられる。
【００７７】
エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００７８】
エステル交換触媒としては、具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）等が用いられる。
【００７９】
これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０−９〜１０−３モルの比率で、好ましくは１０−７〜１０−４モルの比率で用いられる。
【００８０】
溶融重縮合法は、前記の原料及び触媒を用いて、加熱下で、さらに常圧又は減圧下で、エステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
【００８１】
本組成系での溶融重縮合は、一般式（５）で表される化合物、及び、炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で、反応を行うことが望ましい。滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりするなど圧力を制御することができる。この工程の反応時間は、２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましくは６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少ない。しかし、副生したモノヒドロキシ化合物を反応容器中に一定時間滞留させると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が多いものが得られる。
【００８２】
溶融重縮合反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても、スクリューを装備した押出機型であってもよい。また、重合物の粘度を勘案してこれらの反応装置を適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
【００８３】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の製造方法では、重合反応終了後、熱安定性及び加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ−プロピル、亜リン酸ジｎ−ブチル、亜リン酸ジｎ−ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１〜５０倍モル、好ましくは０．３〜２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
【００８４】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【００８５】
本発明のポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は、当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
【００８６】
なお、ポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形の他、圧縮成形、注型、ロール加工、押出成形、延伸などが例示されるがこれに限らない。
【００８７】
（４）光学成形体
本発明のポリカーボネート樹脂を用いて光学成形体を製造できる。例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明のポリカーボネート樹脂は、成形性及び耐熱性に優れているので、射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。成形の際には、本発明のポリカーボネート樹脂を他のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの他の樹脂と混合して使用することが出来る。また、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、離型剤、紫外線吸収剤、可塑剤、相溶化剤等の添加剤を混合しても構わない。
【００８８】
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．３重量部であることが好ましい。
【００８９】
加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００９０】
硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００９１】
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。
【００９２】
具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステル又は部分エステル等が挙げられる。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
【００９３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９４】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられる。
【００９５】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸水和物、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９６】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００９７】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）及び２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが挙げられる。
【００９８】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
【００９９】
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３．０重量部であり、より好ましくは０．０２〜１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
【０１００】
本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率と低いアッベ数を有する。さらに、光学レンズの他に、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
【０１０１】
光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
【０１０２】
（５）光学レンズ
本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、低アッベ数であり、高耐湿熱性であるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせによって球面収差を取り除く必要がなく、軽量化及び生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
光学レンズは、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
【０１０３】
光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
【０１０４】
（６）光学フィルム
本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性及び耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
【０１０５】
光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
【０１０６】
＜実施例＞
２）屈折率（ｎＤ）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１４２の方法で測定した。
３）アッベ数（ν）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率を測定し、さらに下記式を用いてアッベ数を算出した。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率  
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。
５）全光線透過率：下記ｂ値の測定用に作成したポリカーボネート樹脂からなる厚さ３ｍｍのプレートについて、日本電色工業（株）製  ＳＥ２０００型分光式色差計を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１−１の方法で測定した。
６）ｂ値： 製造した樹脂を１２０℃で４時間真空乾燥した後、射出成型機（FANUC ROBOSHOT α-S30iA）によりシリンダー温度２７０℃、金型温度Ｔｇ−１０℃にて射出成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験プレート片を得た。このプレート片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じｂ値を測定した。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。成形プレートの測定には、日本電色工業（株）製  ＳＥ２０００型分光式色差計を用いた。
７）ビニル末端基量：１Ｈ−ＮＭＲの測定は、下記の条件で行った。
・１Ｈ−ＮＭＲ測定条件
装置：ブルカー  ＡＶＡＮＺＥ  ＩＩＩ  ＨＤ  ５００ＭＨｚ
フリップ角：３０度
待ち時間：１秒
積算回数：５００回
測定温度：室温（２９８Ｋ）
濃度：５ｗｔ％
溶媒:重クロロホルム
内部標準物質：テトラメチルシラン(ＴＭＳ)  ０．０５ｗｔ％
８）ポリカーボネート樹脂中のフェノール、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）量の測定
詳細を後述する実施例１の試料０．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解し、試料溶液とした。標品として各化合物の純品より検量線を作成し、試料溶液２μＬをＬＣ-ＭＳにより以下の測定条件で定量した。なお、この測定条件での検出限界値は０．０１ｐｐｍである。
ＬＣ-ＭＳ測定条件：
測定装置（ＬＣ部分）：Agilent Infinity 1260 LC System
カラム：ZORBAX Eclipse XDB-18、及びガードカートリッジ
移動相：
Ａ: ０．０１ｍｏｌ／Ｌ−酢酸アンモニウム水溶液
Ｂ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ−酢酸アンモニウムのメタノール溶液
Ｃ：ＴＨＦ
移動相のグラジエントプログラム：
表１に示すように、上記Ａ〜Ｃの混合物を移動相として使用し、移動相の組成を時間（分）欄に示す時間が経過したときに切り替えつつ、３０分間カラムに移動相を流した。
【表１】
2019044875.tif 000031
流速：０．３ｍｌ／分
カラム温度：４５℃
検出器:ＵＶ（２２５ｎｍ）
測定装置（ＭＳ部分）：Agilent 6120 single quad LCMS System
イオン化ソース： ESI
極性： Positive（ＤＰＣ）＆Negative（ＰｈＯＨ）
フラグメンタ：７０Ｖ
ドライガス：１０Ｌ／分、３５０℃
ネブライザ：５０ｐｓｉ
キャピラリ電圧：３０００Ｖ(Positive)、２５００Ｖ(Negqative)
測定イオン：
【表２】
2019044875.tif 000032
【０１０７】
［ポリカーボネート樹脂の製造］
（実施例１）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン（以下“ＢＩＮＬ−２ＥＯ”と省略することがある）３１．６ｋｇ（６０．０モル）、ジフェニルカーボネート（以下“ＤＰＣ”と省略することがある）１３．５ｋｇ（６３．０モル）、及び炭酸水素ナトリウム０.０７４ｇ（８．８×１０−４モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌの反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始２０分後に原料の完全溶解を確認し、その後同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、４０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂をペレット化しながら取り出した。得られたポリカーボネート樹脂中の不純物であるフェノール、及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の量を上述のように測定したところ、樹脂中のフェノールは１００質量ｐｐｍ、ＤＰＣは３００質量ｐｐｍであった。
得られた樹脂の物性値を下記表３に示す。
【０１０８】
（実施例２−Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ２４．２ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
（実施例２−Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＮＥＦ１６．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
（実施例２−Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＮＥＦ８．１ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
【０１０９】
得られた樹脂の物性値を表３に示す。また、実施例２−Ｂで得られた樹脂（ＢＩＮＯＬ−２ＥＯ／ＢＮＥＦ  ＝  ５０ｍｏｌ／５０ｍｏｌ）のＮＭＲチャートを図１に示す。
【０１１０】
（実施例３−Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  ７．９ｋｇ（１５．０モル）、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１９．０ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例３−Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例３−Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）６．３ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１１】
（実施例４−Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ２５．９ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例４−Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  １５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＰＥＦ １７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例４−Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ８．６ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１２】
（実施例５）
原料として、ＢＰＥＦ  ７．６ｋｇ（１８．０モル）、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ(ナフタレン−１−イル)−１，１’−ビナフタレン（以下“ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ”と省略することがある）２６．３ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１３】
（実施例６−Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ９．７ｋｇ（１８．０モル）、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン（以下“ＢＮＥと省略することがある）１０．１ｋｇ（２７．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６−Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  １９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ  ４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＥＦ  ５．１ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６−Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ−２ＥＯ  １９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ  ４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＰＥＦ  ６．９ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６−Ｄ）
原料として、ＢＮＥＦ  １１．３ｋｇ（２１．０モル）、ＢＮＥ  １１．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ  ５．６ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６−Ｅ）
原料として、ＢＮＥ  ６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＰＥＦ  １７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ  ７．５ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６−Ｆ）
原料として、ＢＮＥ  ６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ  １０．１ｋｇ（２４．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ  １１．３ｋｇ（１８．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１４】
（実施例７）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，１’−ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） ３２．０ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ  ３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例７−Ａ）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，１’−ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） １８．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ  １２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例７−Ｂ）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，１’−ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） ５．６ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ  ２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１５】
（実施例８）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（フェナントレン−９−イル）−１，１´−ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） ３７．１ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ  ３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表１に示す。
（実施例８−Ａ）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（フェナントレン−９−イル）−１，１´−ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） ２１．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ  １２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例８−Ｂ）
原料として、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ（フェナントレン−９−イル）−１，１´−ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ−２ＥＯ） ６．５ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ  ２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１６】
（実施例９）
原料として、６，６’−ｄｉ−（３−ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）−２，２’−ｂｉｓ−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）−１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＣＮ−ＢＮＡ）  １０．４ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ  １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１７】
（実施例１０）
原料として、６，６’−ｄｉ−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−２，２’−ｂｉｓ−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）−１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＦＵＲ−ＢＮＡ）  １２．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ  １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１８】
（実施例１１）
原料として、６，６’−ｄｉ−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｅｎ−４−ｙｌ）−２，２’−ｂｉｓ−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）−１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＴＨＩ−ＢＮＡ）  １３．３ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ  １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ  １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１１９】
（比較例１）
原料として、ＢＮＥ２２．５ｋｇ（６０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
【０１２０】
【表３】
2019044875.tif 000033
【０１２１】
【化２９】
2019044875.tif 000034
【図１】
2019044875.tif 000050
【国際調査報告】
2019044875.tif 000051
2019044875.tif 000052
2019044875.tif 000053
2019044875.tif 000054