(57)【要約】  このプレコ―ト鋼板は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも一方の表面に、バナジウム及びジルコニウムの１種以上と亜鉛とを含有するめっき層と、前記めっき層の直上に形成され、ガラス転移温度が２５℃〜８０℃であり、ブチル化メラミン樹脂及びＯＨ基を有するバインダー樹脂からなる硬化物を含む塗膜と、を備える。
2019124521.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼板と、
前記鋼板の少なくとも一方の表面に、バナジウム及びジルコニウムの１種以上と亜鉛とを含有するめっき層と、
前記めっき層の直上に形成され、ガラス転移温度が２５℃〜８０℃であり、ブチル化メラミン樹脂及びＯＨ基を有するバインダー樹脂からなる硬化物を含む塗膜と、
を備えるプレコート鋼板。
【請求項２】
亜鉛濃度が前記測定範囲で最大値となる深さ位置Ａを始点として、亜鉛濃度が前記最大値の５％であり、かつ、前記深さ位置Ａよりも鋼板側に位置する深さ位置Ｂを終点とする範囲で、炭素濃度が常に１ａｔｏｍｉｃ％以上であり、
前記深さ位置Ａにおいて、前記亜鉛濃度に対する前記炭素濃度の割合が８％以上である請求項１に記載のプレコート鋼板。
【請求項３】
前記ブチル化メラミン樹脂では、下記式（１）で表す構成単位のＲ１〜Ｒ６のうち、少なくとも１つ以上が−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７を有する請求項１又は２に記載のプレコート鋼板。
【化１】
2019124521.tif 000017
【請求項４】
前記バインダー樹脂が、ＯＨ基を有するポリエステル樹脂、ポリオール付加エポキシ樹脂、ポリオール付加ポリウレタン樹脂、ポリオール付加オレフィン樹脂、ポリオール付加アクリル樹脂からなる群から選択される１種以上である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項５】
前記バインダー樹脂が、スルホン酸基を含まない請求項１乃至４のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項６】
前記バインダー樹脂のガラス転移温度が７℃以上７１℃以下である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項７】
前記バインダー樹脂の水酸基価が５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇである請求項１乃至６のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項８】
前記塗膜が、さらにメチル化メラミン樹脂を含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項９】
前記塗膜がシランカップリング剤の付加物を含有する、請求項１乃至８のいずか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項１０】
前記塗膜の膜厚が、５μｍ超２０μｍ以下である、請求項１乃至９のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項１１】
前記塗膜が、さらにエポキシ樹脂を含有する請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プレコート鋼板に関する。
本願は、２０１７年１２月２０日に、日本に出願された特願２０１７−２４３７３６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
家電用、建材用、自動車用等の外装材として、加工後塗装される塗装製品や、塗膜を被覆したプレコート鋼板が使用されている。【０００３】
これまでプレコート鋼板は機能を分担した複数の塗膜が塗装されることが一般的であった。この塗膜は耐食性を付与するプライマー層と、意匠性、耐溶剤性などを付与するトップ層の少なくとも２層からなることが多い。例えば、特許文献１にはＺｎめっき層上に複数の防錆顔料を含有する塗膜を有する塗装鋼板が開示されている。【０００４】
近年、製造性、経済性の観点で安価に製造できる着色鋼板の検討がなされている。例えば、特許文献２には２〜１０μｍの厚みの樹脂をベースとした黒色塗膜が形成されたクロメートフリー黒色塗装金属板が開示されている。これらの鋼板においても従来の２層塗膜を有するプレコート鋼板と同様に耐疵つき性、耐汗性、加工部耐食性、密着性、耐端面凝集剥離性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開２００８−２９１１６０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／１３７７２６号
【特許文献３】国際公開第２０１２／１３３６７１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２に記載のクロメートフリー黒色塗装金属板は、加工されるまで、又は加工中などに塗膜に疵がつき、鋼板に疵が入ることで疵が目立つことが課題であった。また塗膜と金属板の間に化成処理を施さない場合、著しく密着性が劣ることが課題であった。【０００７】
例えば、特許文献３には、ＺｎとＶとを含むめっき層を備え、その直上に塗膜が塗装された鋼板が開示されている。ＺｎとＶとを含むめっき層は、硬いため疵が入りにくく、しかも黒いため疵が目立ちにくいため、耐疵つき性に優れる。【０００８】
しかしながら、発明者らが検討した結果、特許文献３に記載のＺｎとＶとを含むめっき層上に有機樹脂を含む塗膜を有する鋼板は、耐汗性や加工部耐食性に劣る場合があることがわかった。ここで、耐汗性とは、鋼板に汗が付着した後、汗が塗膜に浸透して塗膜が変色することや、汗が塗膜の下地を溶解する現象のことをいう。特に、塗膜が、スルホン酸基を含む水分散樹脂や水分散ウレタン樹脂などを含む場合は、耐汗性に劣ることが分かっている。【０００９】
またＺｎとＶとを含むめっき層は加工時に亀裂が入り易く、それと同時に塗膜にも亀裂が入るため、加工部耐食性も劣ることがわかった。一方、伸びに優れた塗膜は亀裂が入りづらいが、塗装鋼板をプレス加工したときに切断端面が摺動されると、塗膜が凝集剥離するという課題（端面塗膜凝集剥離）がある。「端面塗膜凝集剥離」とは、しごき加工によって生じる塗膜自体の凝集破壊により、切断端部の塗膜が剥離する現象である。従来、加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性とを高い水準で両立することは困難であった。【００１０】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、耐疵付き性、耐汗性、加工部耐食性、耐端面凝集剥離性に優れるプレコート鋼板の提供を目的とする。【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究した。従来の塗装鋼板では、鋼板と塗膜との間に下地処理及びプライマー層を用いなければ、優れた耐疵付き性、耐汗性等が得られなかった。しかし、研究の結果、驚くべきことに、下地処理及びプライマー層を用いずに、バナジウム及びジルコニウムの１種以上と亜鉛とを含むめっき層の直上で、ブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂とを硬化反応させて、所定のガラス転移温度を有する塗膜を形成することで、優れた耐疵付き性、耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性、加工部耐食性が得られる事を見出した。ここで、直上とは、間に他の層を挟まず接していることをいう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）本発明の一態様に係るプレコート鋼板は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも一方の表面に、バナジウム及びジルコニウムの１種以上と亜鉛とを含有するめっき層と、前記めっき層の直上に形成され、ガラス転移温度が、２５℃〜８０℃であり、ＯＨ基を有するバインダー樹脂及びブチル化メラミン樹脂からなる硬化物を含む塗膜と、を備える。
（２）（１）に記載のプレコート鋼板は、亜鉛濃度が前記測定範囲で最大値となる深さ位置Ａを始点として、亜鉛濃度が前記最大値の５％であり、かつ、前記深さ位置Ａよりも鋼板側に位置する深さ位置Ｂを終点とする範囲で、炭素濃度が常に１ａｔｏｍｉｃ％以上であり、前記深さ位置Ａにおいて、前記亜鉛濃度に対する前記炭素濃度の割合が８％以上であってもよい。
（３）（１）又は（２）に記載のプレコート鋼板は、前記ブチル化メラミン樹脂では、下記式（１）で表す構成単位のＲ１〜Ｒ６のうち、１つ以上が−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７を有していてもよい。【００１３】
【化１】
2019124521.tif 000003
【００１４】
（４）（１）乃至（３）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記バインダー樹脂が、ＯＨ基を有するポリエステル樹脂、ポリオール付加エポキシ樹脂、ポリオール付加ポリウレタン樹脂、ポリオール付加オレフィン樹脂、ポリオール付加アクリル樹脂からなる群から選択される１種以上であってもよい。
（５）（１）乃至（４）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記バインダー樹脂が、スルホン酸基を含まなくてもよい。
（６）（１）乃至（５）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記バインダー樹脂のガラス転移温度が７℃以上７１℃以下であってもよい。
（７）（１）乃至（６）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記バインダー樹脂の水酸基価が５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇであってもよい。
（８）（１）乃至（７）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記塗膜が、さらにメチル化メラミン樹脂を含有していてもよい。
（９）（１）乃至（８）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記塗膜中にシランカップリング剤の付加物を含有していてもよい。
（１０）（１）乃至（９）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記塗膜の膜厚が、５μｍ超２０μｍ以下であってもよい。
（１１）（１）乃至（１０）のいずれか一態様に記載のプレコート鋼板は、前記塗膜が、さらにエポキシ樹脂を含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
上記態様によれば、従来の塗装鋼板のように、鋼板と塗膜との間に下地処理及びプライマー層を用いなくても、耐疵付き性、耐汗性、加工部耐食性、耐端面凝集剥離性に優れるプレコート鋼板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係るプレコート鋼板の断面模式図である。
【図２】本発明の実施形態に係るプレコート鋼板をグロー放電発光法により測定して得られたＶ、Ｚｎ及びＣの深さ方向の濃度を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００１８】
以下、図面を参照し、本発明の実施形態に係るプレコート鋼板について説明する。図１は、本発明の実施形態に係るプレコート鋼板１０の断面模式図である。
本発明のプレコート鋼板１０は、鋼板１の少なくとも一方の表面（即ち、鋼板１の一方の表面又は両面）に陰極電解処理によって亜鉛（Ｚｎ）及びバナジウム（Ｖ）又はＺｎ及びジルコニウム（Ｚｒ）を含むめっき層２を形成し、その上にバインダー樹脂などを含有する塗料を塗布し、加熱することによって塗膜３が形成されているプレコート鋼板１０である。
塗膜のガラス転位温度や塗料の動的表面張力を十分に制御していないプレコート鋼板では、めっき層中に樹脂が十分に入り込まずに十分な密着性等が得られないことがある（表６−２）。
【００１９】
（鋼板）
本実施形態において、鋼板１は、特に限定されない。例えば、極低Ｃ型、Ａｌ−ｋ型、２相組織型（例えば、フェライト中にマルテンサイトを含む組織）、加工誘起変態型（フェライト中に残留オーステナイトを含む組織）、微細結晶型（フェライト主体組織）等のいずれの型の鋼板を鋼板１として用いてもよい。
【００２０】
（めっき層）
めっき層２は、元素としてＶ及びＺｒの１種以上とＺｎイオンとを含む。具体的には、めっき層２は、Ｖ及びＺｒの金属、酸化物、水酸化物のいずれか１つ以上及びＺｎの金属、酸化物、水酸化物のいずれか１つ以上を含む。めっき層２は、Ｖ及びＺｒの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液からなる電解処理浴から作製される。
【００２１】
めっき層２は、Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液を用いて、鋼板１を陰極電解処理することで作製することができる。Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液は、従来公知の方法によって作製することができる。具体的には、例えば無機酸、例えば硫酸の中に硫酸Ｚｎ、酸化バナジル又は硝酸ジルコニルを溶解することによって得ることができる。
【００２２】
Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液としては、ｐＨが１．０〜４．０であることが好ましい。ｐＨが１．０より低いと、Ｖ及びＺｒの１種以上がめっき層２中に取り込まれない場合がある。ｐＨが４．０より大きいと、Ｖ及びＺｒの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液中にＶイオン又はＺｒイオンが酸化物として沈殿してしまい、めっき層２中に取り込まれなくなる。
【００２３】
Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液中のＶイオン及びＺｒイオンの１種以上と、Ｚｎイオンとの質量比（（Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上）／Ｚｎイオン）が０．２０〜０．９０であることが好ましい。０．２０より小さい又は０．９０より大きいと、Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上がめっき層２中に取り込まれないことがある。
【００２４】
Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液中の金属イオン又はめっき層２の成分組成はＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）発光分光分析や蛍光Ｘ線分光分析等の既知の方法で分析することができる。ＩＣＰ発光分光分析でめっき層２の成分組成を分析する場合は、鋼板１が溶解しないよう塩酸等にインヒビターを添加した溶液でめっき層２を溶解し測定する。
【００２５】
めっき層２中のＺｎの付着量の下限は、１．５ｇ／ｍ２以上が好ましい。Ｚｎの付着量が１．５ｇ／ｍ２以上の場合、耐疵つき性が向上するためである。Ｚｎの付着量の上限は、９ｇ／ｍ２以下が好ましい。Ｚｎの付着量が９ｇ／ｍ２以下であるとめっき層２と鋼板１との密着性が向上し、また耐端面塗膜凝集剥離性が向上するためである。
【００２６】
Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液中にＺｎイオンと共にＶイオン及びＺｒイオンの１種以上が存在する場合、デンドライト状にＶ及びＺｒの１種以上とＺｎとが鋼板又は先に析出しためっきの最表面に析出し、めっき層が形成される。そのため、ＺｎイオンとＶイオン及びＺｒイオンとの１種以上との共存下で陰極電解処理を行い形成しためっき層２の表面には、多くの凹凸が形成される。この凹凸に樹脂が入り込むことで、塗膜３とめっき層２との間に十分なアンカー効果が得られ、耐端面塗膜凝集剥離性が向上する。Ｖ及びＺｒの１種以上の合計付着量は、Ｖ換算又はＺｒ換算で０．３５ｇ／ｍ２以上１．００ｇ／ｍ２以下が好ましい。Ｖ及びＺｒの１種以上の合計付着量が０．３５ｇ／ｍ２以上では、ＺｎとＶ及びＺｒの１種以上がデンドライト状に成長していることから、耐端面塗膜凝集剥離性が改善されるため、好ましい。Ｖ及びＺｒの１種以上の合計付着量が１．００ｇ／ｍ２超では、めっき表面形状による耐端面塗膜凝集剥離性への改善効果が飽和するため好ましくない。なお、Ｖイオン及びＺｒイオンの１種以上とＺｎイオンとを含有する溶液中に、Ｖイオン又はＺｒイオンは、どちらか単独で存在していてもよいし、Ｖイオン及びＺｒイオンがともに存在していてもよい。
【００２７】
めっき層２中のＶ及びＺｒの１種以上と、Ｚｎとの質量比は、金属換算でＶ及びＺｒの１種以上の含有量とＺｎの含有量との質量比（（Ｖ及びＺｒの１種以上）／Ｚｎ）が、０．０５〜０．５０であることが好ましい。０．０５未満であると耐疵つき性が劣るため好ましくない。０．５０超であるとめっき層２と鋼板１との密着性が劣り、また耐端面塗膜凝集剥離性が劣るため好ましくない。
【００２８】
（塗膜）
めっき層２の直上に形成される塗膜３のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃以上８０℃以下である。Ｔｇは、好ましくは５０℃以上８０℃以下である。Ｔｇが２５℃未満であると、塗膜３の凝集力が小さいことから、耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性に劣るため、好ましくない。８０℃超であると、塗膜３の凝集力が大きいことや塗膜３が硬いので、めっきとともに大きな塗膜亀裂が発生し加工部耐食性に劣るため好ましくない。
【００２９】
塗膜３のＴｇは、剛体振り子試験機を用いてＩＳＯ  １２０１３−２：塗膜の熱的性質（Ｔｇ、硬度）の測定方法に準じて測定することができる。
【００３０】
塗膜３は、ブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂とを含有することによって、耐汗性と耐端面塗膜凝集剥離性とに優れる。ここで、汗の成分としては、塩化ナトリウム、乳酸、アミノ酸、尿素などがあるが、ここでは、特に塩化ナトリウム及び乳酸（人工汗）に対する耐性について着目した。ブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂との硬化反応によって、ＯＨ基を有するバインダー樹脂及びブチル化メラミン樹脂の硬化物が塗膜中に形成される。ＯＨ基は、ＯＨ基を有するバインダー樹脂とブチル化メラミン樹脂とを架橋する硬化反応に必要である。従来、Ｔｇの制御だけでは、塗膜の加工部耐食性と耐断面凝集剥離との高い水準での両立は困難であると考えられていた。本願では、ブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂とを使用し塗膜３のＴｇを制御することによって加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性とに優れたプレコート鋼板１０が得られた。優れた加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性とが得られた理由の詳細は不明であるが、ブチル化メラミン樹脂がＯＨ基と架橋するとともに、ブチル化メラミン樹脂の自己縮合性が高く、これによって凝集力を高めていることが影響していると考えられる。またブチル化メラミン樹脂の耐汗性は、汗の成分が塗膜３に浸透していくため、メラミン樹脂と汗の成分との相溶性も重要であり、この点で耐汗性改善にブチル化メラミン樹脂が適していたと考えられる。
【００３１】
塗膜３に用いることができるＯＨ基を有するバインダー樹脂としては、例えば、ＯＨ基を有するポリエステル樹脂、ポリオールを用いて反応させたエポキシ樹脂（ポリオール付加エポキシ樹脂）、ポリウレタン樹脂（ポリオール付加ポリウレタン樹脂）、オレフィン樹脂（ポリオール付加オレフィン樹脂）、アクリル樹脂（ポリオール付加アクリル樹脂）等の樹脂が挙げられる。ＯＨ基含有バインダー樹脂は、これらの樹脂の群から選択される１種類のみでもよく、２種類以上でもよい。なお、ＯＨ基を有するバインダー樹脂は、スルホン酸基を含まないことが好ましい。ＯＨ基を有するバインダー樹脂がスルホン酸基を含むと、塗膜３の耐汗性が好適ではなくなるため、好ましくない。
【００３２】
上記ＯＨ基を有するバインダー樹脂の水酸基価は５０以下であることが好ましい。より好ましくは、３０以下である。上記ＯＨ基を有するバインダー樹脂の水酸基価の下限は、５以上が好ましい。より好ましくは、７以上である。水酸基価が５０超であると加工部耐食性が低下することがあるため好ましくない。また、塗膜３のＴｇが８０℃超になることがあるため、好ましくない。水酸基価が５未満では、十分にブチル化メラミンとの反応が進まないため、好ましくない。また、Ｔｇが２５℃未満になる場合があるため、好ましくない。なお、水酸基価の単位は、ＫＯＨｍｇ／ｇである。
【００３３】
上記エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂は一般に公知の樹脂を使用することができる。エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製の「ｊＥＲ（登録商標）」やＤＩＣ社製の「ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）シリーズ」などを用いることができる。ウレタン樹脂としては、住化バイエルウレタン社製の「バイヒドロール（登録商標）シリーズ」、三井化学社製「コスモネート（登録商標）シリーズ」、東邦化学工業社製「ハイセル（登録商標）シリーズ」、ＤＩＣ社製の「ボンディック（登録商標）シリーズ」などを用いることができる。オレフィン樹脂としては、東邦化学工業社製の「ハイテック（登録商標）シリーズ」などを用いることができる。アクリル樹脂としては、ＤＩＣ社製の「アクリディック（登録商標）シリーズ」、日本触媒社製の「アクリセット（登録商標）シリーズ」などを用いることができる。
【００３４】
塗膜３に用いるＯＨ基を有するバインダー樹脂がポリエステル樹脂であると、加工部耐食性がより優れるため好適である。ポリエステル樹脂は延性に優れ、加工性に優れるためである。
【００３５】
ＯＨ基を有するポリエステル樹脂としては、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及び変成アルキド樹脂等が用いられる。アルキド樹脂は、無水フタル酸などの多塩基酸とグリセリンなどの多価アルコールとの縮合物を骨格とし、これを脂肪酸の油脂で変性した樹脂である。用いる油脂の種類と含有量によって、アルキド樹脂は、短油性アルキド樹脂、中油性アルキド樹脂、長油性アルキド樹脂及び超長油性アルキド樹脂に分類される。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和多塩基酸又は飽和多塩基酸とグリコール類をエステル化することによって合成される。多塩基酸の例としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びアジピン酸が用いられ、グリコール類としては、プロピレングリコールが挙げられる。変成アルキド樹脂としては、天然樹脂、フェノール樹脂又はスチレンなどの重合性モノマーで変成された樹脂を用いることができる。ＯＨ基を有するポリエステル樹脂としては、一般に公知のポリエステル樹脂を用いることができる。
【００３６】
上記以外のポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡社製の「バイロンＴＭ」（東洋紡社の登録商標）や、住化バイエルウレタン社製「デスモフェンＴＭ」（住化バイエルウレタン社の登録商標）等の市販品を用いることができる。
【００３７】
塗膜３に用いるＯＨ基を有するバインダー樹脂のＴｇが、７℃以上７１℃以下であると、得られる塗膜３の耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性、加工部耐食性がより優れるため好適である。７℃未満であると得られる塗膜３の凝集力が不足し耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性が低下するため、好ましくない。７１℃超であると、塗膜３の加工部に大きな亀裂が入り加工部耐食性が低下する場合があるため、好ましくない。このＴｇの範囲のブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂とを所定の温度ならびに所定量で反応させることで塗膜３のＴｇを制御することができる。
【００３８】
塗膜３に用いるポリエステル樹脂のＴｇが、７℃以上７１℃以下であると、得られる塗膜３の耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性、加工部耐食性がより優れるため好適である。７℃未満であると得られる塗膜３の凝集力が不足し耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性が劣る。７１℃超であると、塗膜３の加工部に大きな亀裂が入り加工部耐食性に劣る。このＴｇの範囲のブチル化メラミン樹脂とポリエステル樹脂とを所定の温度及び所定量で反応させることで塗膜３のＴｇを制御することができる。
【００３９】
塗膜３中のＯＨ基を有するバインダー樹脂の割合は塗膜３を構成する全樹脂に対して５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。ＯＨ基を有するバインダー樹脂が５０質量％以上では、ＯＨ基を有するバインダー樹脂とブチル化メラミン樹脂との反応が進み、塗膜３が剥がれにくくなるため、好ましい。また、ＯＨ基を有するバインダー樹脂が５０質量％以上とすることで、塗膜３のＴｇを２５℃以上に調整することができるため、好ましい。ＯＨ基を有するバインダー樹脂の割合が９５質量％以下とすることで、加工部耐食性が向上する。また、ＯＨ基を有するバインダー樹脂の割合が９５質量％以下とすることで、塗膜３のＴｇが８０℃以下に調整することができる。
【００４０】
塗膜３中のＯＨ基を有するポリエステル樹脂の割合は、塗膜３を構成する全樹脂に対して５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００４１】
塗膜３に用いることができるブチル化メラミン樹脂は、下記式（１）で表す構成単位のＲ１〜Ｒ６のうち、１つ以上が−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７である。式中、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７ではないＲは、Ｈ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＣＨ３から選ばれる基となることができる。ブチル化メラミン樹脂は、市販されているブチル化メラミン樹脂等を用いることができる。ブチル化メラミン樹脂は、通常、水には溶けないため有機溶剤を溶媒とした塗料として用いる。
【００４２】
【化２】
2019124521.tif 000004
【００４３】
塗膜３中のブチル化メラミン樹脂は、塗膜３を構成する全樹脂に対して５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。ブチル化メラミン樹脂が５質量％以上では、ブチル化メラミン樹脂とＯＨ基を有するバインダー樹脂との反応が進み、塗膜３がはがれにくくなり、加工部耐食性が向上するため、好ましい。ブチル化メラミン樹脂が５０質量％以下とすることで、加工部耐食性が向上するため、好ましい。
【００４４】
本発明の塗膜３は、さらにメチル化メラミン樹脂を含有してもよい。メチル化メラミン樹脂をブチル化メラミン樹脂と併用することで耐溶剤性が優れるためより好適である。ここで、メチル化メラミン樹脂は下記式（２）で表す構成単位のＲ１〜Ｒ６のうち、１つ以上が−ＣＨ２ＯＣＨ３である。式中、−ＣＨ２ＯＣＨ３ではないＲは、Ｈ、ＣＨ２ＯＨから選ばれる基となることができる。
【００４５】
【化３】
2019124521.tif 000005
【００４６】
塗膜３中にカーボンブラックを、塗膜３の全固形分に対して１質量％〜２０質量％含有してもよい。カーボンブラックを含有しない場合よりもカーボンブラックを含有したほうが塗膜の意匠性に優れるため、カーボンブラックは好適である。
【００４７】
使用することができるカーボンブラックには、特に制限はないが、例えば、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等、公知のカーボンブラックを使用することができる。また、公知のオゾン処理、プラズマ処理、液相酸化処理されたカーボンブラックも使用することができる。
【００４８】
塗膜３を製造するのに用いる塗料中にシランカップリング剤を含有させてもよい。シランカップリング剤を添加すると、シランカップリング剤の分解によって生じたシロキサンオリゴマーによって、めっき層２と塗膜３との密着性が向上するため好適である。分解によって生じたシロキサンオリゴマーはめっき層２表面の水酸基や塗膜３中の樹脂などと反応する。即ち、シロキサンオリゴマーとめっき層２表面の水酸基や塗膜３中の樹脂との反応物であるシランカップリング剤の付加物を形成する。塗料中のシランカップリング剤の量は、好ましくは塗料の質量の１質量％〜２０質量％である。
【００４９】
シランカップリング剤としては一般的なシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカブトプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピ��メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等を用いることができる。
【００５０】
塗膜３の膜厚は、５μｍ超２０μｍ以下であることが好ましく、この範囲で、塗膜３の耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性に優れるため、この範囲が好適である。５μｍ以下では、バリア性が小さくなり、耐汗性が劣るため好ましくない。また、２０μｍを超えると内部応力が大きくなりめっき層２との密着性が劣り、耐端面塗膜凝集剥離性が劣るため、好ましくない。なお、塗膜３の膜厚は、電子顕微鏡で２０００倍で断面観察して、塗膜部分の面積を塗膜の長手方向の長さで割り算することで求めることができる。なお、塗膜部分の面積は、断面観察して得られた画像を市販の画像解析ソフトで分析することで得られる。
【００５１】
塗膜３はＯＨ基を有するバインダー樹脂とは別にさらにエポキシ樹脂を含有してもよい。エポキシ樹脂を用いることによりエポキシ基がめっき層２の表面と結合することにより耐汗性、密着性がより優れるため好適である。
【００５２】
エポキシ樹脂としては、公知のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５３】
塗膜３は防錆顔料を含んでもよい。防錆顔料は一般的に亜鉛系めっきに適用されている公知の顔料を使用することができる。例えば、リン系、シリカ系、バナジウム系などが挙げられる。
【００５４】
本発明の実施形態に係るプレコート鋼板１０を塗膜３の表面を始点として鋼板１を終点とする測定範囲でグロー放電発光分析法（ＧＤＳ）を用いてＺｎ濃度と炭素（Ｃ）濃度とを測定したとき、Ｚｎ濃度が前述の測定範囲で最大値となる深さ位置Ａを始点として、Ｚｎ濃度が最大値の５％であり、かつ、前記深さ位置Ａよりも鋼板側に位置する深さ位置Ｂを終点とする範囲で、Ｃ濃度が常に１ａｔｏｍｉｃ％以上（ＧＤＳで検出できる元素中（Ｃ、Ｆｅ、Ｈ、Ｎ、Ｎａ、Ｎｉ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ）に占めるＣ濃度の割合）であり、深さ位置Ａにおいて、Ｚｎ濃度に対するＣ濃度の割合が８％以上である。
図２は、本発明の実施形態に係るプレコート鋼板１０をグロー放電発光法で測定して得られるＶ、Ｚｎ及びＣの深さ方向の濃度分布を示す図である。横軸は、塗膜３表面からの深さを示し、縦軸は各元素の濃度の変化を示す。図２に示されるように、プレコート鋼板１０は、深さ位置Ａを始点とし深さ位置Ｂを終点とする範囲でＣ濃度が常に１ａｔｏｍｉｃ％以上であり、深さ位置ＡにおいてＺｎ濃度に対するＣの濃度の割合が８％以上という関係を満たす。この関係を満たすことは、ＯＨ基を有するバインダー樹脂とメラミン樹脂とがめっき層２中に空隙なく入り込んでいることを示す。ＯＨ基を有するバインダー樹脂とメラミン樹脂とがめっき層２中に入り込むことで、十分なアンカー効果が得られ、塗膜３とめっき層２との密着性が大きく改善される。
【００５５】
（製膜方法）
塗膜３の製造に用いられる塗料の塗布方法は、例えば、バーコーター法、ロールコート法、リンガーロールコート法、エアースプレー法、エアーレススプレー法、浸漬法等の周知の方法が利用できる。めっき層２の形成、洗浄及び乾燥した後に、塗料の塗布を行う。めっき層２の乾燥後、１２０秒以内に塗料の塗布を行うことが好ましい。一般的に、めっき層２の乾燥後直ぐに塗布しない場合は、防錆のため塗油して保管し、脱脂してから塗装することが多い。しかしながら、脱脂する場合はめっき層２形成直後よりも表面活性が低く、塗膜３の樹脂がめっき層２に入り込みにくいことがある。また、めっき層２の乾燥後１２０秒を過ぎる場合も表面活性が低く、塗膜３の樹脂がめっき層２に入り込みにくいことがある。めっき層２を形成し乾燥後、塗料を塗布するまでの時間が１２０秒以下であると、めっき層２と塗膜３の密着性が優れるため、めっき層２と塗膜３間での塗膜３の界面剥離を抑制することができる。特にプレコート鋼板１０端面のしごき加工時に、凝集破壊による塗膜剥離ではなく、塗膜３とめっき層２との界面剥離が発生することがあり、これを抑制することができる。
【００５６】
塗料の動的表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下に調整する。塗料の動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ未満及び、３０ｍＮ／ｍ超の場合、めっき層２の凹凸へ塗料が入り込むことができないため、好ましくない。
【００５７】
塗料の動的表面張力の調整には界面活性剤（消泡剤やレベリング剤も含む）を利用することが好ましい。界面活性剤は公知の界面活性剤が使用でき、市販されている界面活性剤としては、ＢＹＫ社のＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３０７や花王社のエルマゲン、日信化学社のサーフィノールなどが知られるが、その他にも多数あり、用いる塗料に応じて適宜添加することができる。また、希釈や他溶媒を混合するなどの界面活性剤を用いる以外の調整方法であってもかまわない。
【００５８】
塗膜３を製造するのに用いる塗料の乾燥方法は、特に制限はなく、熱風、誘導加熱、近赤外線、直火等を単独もしくは組み合わせて使用することができる。
【００５９】
塗料は加熱により硬化され、当業者であれば、加熱温度と保持時間を適宜制御することでＴｇを調整可能である。塗料は加熱温度（到達板温度）が１５０℃以上２５０℃以下で加熱される。１５０℃未満であると、塗膜の硬化が不十分であり耐溶剤性に劣り、２５０℃超であると塗膜が分解し耐溶剤性に劣る。保持時間は８秒〜１２０秒である。保持時間とは設定した温度に達した後に加熱を保持している時間である。保持時間１２０秒超の場合、塗膜３のＴｇが８０℃超になることがあるため、好ましくない。保持時間８秒未満の場合、塗膜３のＴｇが２５℃未満になることがあるため好ましくない。
【実施例】
【００６０】
以下に本発明の実施例の詳細について記載する。
［実施例１］
１．鋼板
鋼板としては、ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１記載の一般冷延鋼板の絞り用であるＳＰＣＤで板厚０．８ｍｍの鋼板を用いた。
２．めっき層
ＺｎイオンおよびＶイオンを含む溶液Ａと、ＺｎイオンおよびＺｒイオンを含む溶液Ｂを作製した。溶液Ａは硫酸の中に硫酸Ｚｎと酸化バナジルとを混合することで作製し、溶液Ｂは、硫酸の中に硫酸Ｚｎと硝酸ジルコニルとを混合することで作製した。めっき層の成分はこれらの溶液成分の量によって調整した。ｐＨは硫酸の量と水酸化Ｎａの量で調整した。この溶液を用いて、上記鋼板上に陰極電解処理（電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ２）によりめっき層を形成した。形成されためっき層中の各成分はＩＣＰ発光分光分析法で同定し、確認した。
作製した溶液の成分を表１に、めっき層の成分を表２に記載する。なお、表１において、各イオンの質量（ｇ／Ｌ）は、使用した硫酸Ｚｎ、酸化バナジル、硝酸ジルコニルの質量から換算した。【００６１】
【表１】
2019124521.tif 000006
【００６２】
【表２】
2019124521.tif 000007
【００６３】
３．塗膜
塗料はソルベッソ１５０を溶剤として、表３−１、表３−２、表３−３に記載の樹脂と、場合によって表４に記載の無機顔料を混合し撹拌して作製した（固形分３０％）。表３−２中のサイメル３２７及びサイメル３２５はメチル化メラミン樹脂、マイコート５０６はブチル化メラミン樹脂である。作製した塗料を表５に記載する。（サーフィノール１０４を除いた固形分の量で記載した。）なお、塗料３２及び３３は溶媒の９５％以上が水である水系塗料である（固形分３０％）。【００６４】
【表３−１】
2019124521.tif 000008
【００６５】
【表３−２】
2019124521.tif 000009
【００６６】
【表３−３】
2019124521.tif 000010
【００６７】
【表４】
2019124521.tif 000011
【００６８】
【表５】
2019124521.tif 000012
【００６９】
上記２．の条件でめっき層を作成し、表６に記載の乾燥条件（めっき作成後乾燥までの時間と乾燥温度）でめっき層を乾燥させた後、表５に記載の塗料をバーコーターで厚さ１０μｍとなるように塗布し、その後、加熱温度（到達板温度）が３０秒で２００℃になるよう熱風炉で加温し８〜１２０秒保持した。その後水に浸漬し冷却することで塗膜を形成させた。塗料の動的表面張力の調整は界面活性剤「サーフィノール１０４（日信化学社製）」を使用した。作製したプレコート鋼板の塗膜について表６に記載する。【００７０】
塗膜のＴｇは剛体振り子試験機を用いてＩＳＯ  １２０１３−２：塗膜の熱的性質（Ｔｇ、硬度）の測定方法に準じて測定した。評価結果を表６に記載する。【００７１】
塗料の動的表面張力は、協和界面科学社製ＢＰ−Ｄ５（最大泡圧法）によって測定し、最小泡圧から最大泡圧になるまでの時間は１００ｍｓとした。評価結果を表６に記載する。【００７２】
塗膜のＧＤＳ測定は堀場製作所社製のＧＤ−ＰＲＯＦＩＬＥＲ２を用い、放電電力３５Ｗ、アルゴン圧力６００Ｐａの条件で、塗膜の表面を始点とし、鋼板を終点として深さ方向のスペクトル強度を測定した。Ｚｎ濃度がこの測定範囲で最大値となる深さ位置Ａを始点として、Ｚｎ濃度が最大値の５％であり、かつ、前記深さ位置Ａよりも鋼板側に位置する深さ位置Ｂを終点とする範囲で、Ｃ濃度が常に１ａｔｏｍｉｃ％以上であり、深さ位置Ａにおいて、Ｚｎ濃度に対するＣ濃度の割合が８％以上である場合をＧｏｏｄ、８％未満の場合をＢａｄとした。評価結果を表６−１及び６−２に記載する。【００７３】
【表６−１】
2019124521.tif 000013
【００７４】
【表６−２】
2019124521.tif 000014
【００７５】
試験１．耐汗性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を５０×１００ｍｍに切断した試験片に人工汗液（Ｄ法）（ＪＩＳ  Ｌ  ０８４８）を、０．０５ｍｌを滴下し、４０度相対湿度９８％の条件で２４時間後放置した後、滴下痕の状態を下記の評価基準で評価した。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：跡残りなし。
４：極僅かに跡が付く（斜めから見て跡が判別できるレベル）
３：僅かに跡が付く（正面から見て跡が判別できるレベル）
２：明確に跡が付く。（瞬時に跡が判別できるレベル）
１：鋼板が露出。【００７６】
試験２．耐疵つき性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を５０×１００ｍｍに切断した試験片をラビングテスターに設置後、ラビングテスターの摺動冶具先端に右川ゴム製造所社製の円柱状の消しゴムを取り付け、１６Ｎの荷重で１００往復擦った後の皮膜状態を下記の評価基準で評価した。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：鋼板の露出がない。
４：鋼板の露出幅が１ｍｍ未満である。
３：鋼板の露出幅が１ｍｍ以上２ｍｍ未満である。
２：鋼板の露出幅が２ｍｍ以上３ｍｍ未満である。
１：鋼板の露出幅が４ｍｍ以上である。【００７７】
試験３．加工部耐食性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を５０×５０ｍｍに切断した試験板をエリクセンテスターにて７ｍｍ押し出し加工し、試験板のエッジと裏面をテープシールし、塩水噴霧試験（ＳＳＴ）（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を行った。２４時間後の白錆発生状況を観察し下記基準で評価した。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：錆発生なし。
４：錆発生面積が１％未満である。
３：錆発生面積が１％以上、５％未満である。
２：錆発生面積が５％以上、１０％未満である。
１：錆発生面積が１０％以上である。【００７８】
試験４．耐端面塗膜凝集剥離性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を切断し、切断した鋼板の下側に形成された下バリ部をさらに金型を用いてバリ方向（切断したときに生じるかえりの方向）に加工した後、端面部の塗膜にテープをしっかり貼り、テープ剥離後を目視で観察し、塗膜のはがれの有無を調べた。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：塗膜が全く剥がれていない。
４：塗膜の剥がれがテープを貼付した面積の１０％未満である。
３：塗膜の剥がれがテープを貼付した面積の１０％以上３０％未満である。
２：塗膜の剥がれがテープを貼付した面積の３０％以上５０％未満である。
１：塗膜の剥がれがテープを貼付した面積の５０％以上である。【００７９】
試験５．耐溶剤性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を５０×５０ｍｍに切断した試験板をラビングテスターに設置後、エタノールを含浸させた脱脂綿を４９．０３ｋＰａ（０．５ｋｇｆ／ｃｍ２）の荷重で１０往復擦った後の塗膜状態を下記の評価基準で評価した。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：擦り面に全く跡が付かない。
４：擦り面に極僅かに跡が付く（目を凝らして何とか擦り跡が判別できるレベル）。
３：擦り面に僅かに跡が付く（目を凝らすと容易に擦り跡が判別できるレベル）。
２：擦り面に明確な跡が付く（瞬時に擦り跡が判別できるレベル）。
１：擦り面で塗膜が溶解し、下地が露出する。【００８０】
試験６．密着性
表６−１及び６−２に記載の条件で作製したプレコート鋼板を、幅５ｃｍに切断した試験片について、ＪＩＳ．Ｇ３３１２に準じた試験方法で２０℃の雰囲気中で２Ｔ曲げを行った。その加工部に対し、テープ剥離試験（使用したテープ：ニチバン社製テープ）を実施し、塗膜剥離の発生状況を観察した。合格は下記の評価基準で３以上とした。
５：剥離無し
４：剥離した塗膜がテープを貼付した面積の５％未満である。
３：剥離した塗膜がテープを貼付した面積の５％以上２０％未満である。
２：剥離した塗膜がテープを貼付した面積の２０％以上５０％未満である。
１：剥離した塗膜がテープを貼付した面積の５０％以上７０％未満である。【００８１】
【表７−１】
2019124521.tif 000015
【００８２】
【表７−２】
2019124521.tif 000016
【００８３】
上記試験の評価結果を、表７−１及び７−２にまとめる。表７−１及び７−２からわかるように本発明の実施例（発明例）はいずれも耐汗性、耐疵つき性、加工部耐食性、耐溶剤性、密着性に優れていた。【００８４】
比較例１〜５は、めっき層にＶやＺｒを含まなかったため、耐疵付き性や加工部耐食性が劣る結果となった。
比較例６は塗膜中にＯＨ基を有するバインダー樹脂を含有しないため、耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性などが劣る結果となった。
比較例７、９は、塗膜のＴｇが低かったため、耐汗性、耐端面塗膜凝集剥離性などが劣る結果となった。なお、比較例７で用いられた塗料２は、実施例１５で用いられた塗料３と同一の組成である。比較例７のＴｇは、加熱条件の調整によって、実施例１５のＴｇより低くなっている。
比較例８、１０は、塗膜のＴｇが高かったため、加工部耐食性が劣る結果となった。
比較例１１は、塗膜中にブチル化メラミン樹脂を含有しないため、加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性などが劣る結果となった。
比較例１２、１３は、塗膜のＴｇが低かったため、耐端面塗膜凝集剥離性が劣る結果となった。
比較例１４、１５は、塗膜中にブチル化メラミン樹脂を含有しないため、加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性、密着性が劣る結果となった。
比較例１６は、メラミン樹脂を含有していないため、加工部耐食性と耐端面塗膜凝集剥離性、密着性が劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明のプレコート鋼板は、耐疵付き性、耐汗性、加工部耐食性、耐端面凝集剥離性に優れているため、自動車用、家電用、建材用、土木用、機械用、家具用、容器用等で極めて有用である。
【符号の説明】
【００８６】
１    鋼板
２    めっき層
３    塗膜
１０  プレコート鋼板
【図１】
2019124521.tif 000018
【図２】
2019124521.tif 000019
【国際調査報告】
2019124521.tif 000020
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2019124521.tif 000022
2019124521.tif 000023
2019124521.tif 000024
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