(57)【要約】  本発明は、特に、洗髪時におけるヘアコンディショナーやヘアリンス等の塗布の際の毛髪感触に着目し、当該感触を向上させるための手段を提供することを課題とする。本発明者は、下記成分（１）〜（５）を含有する毛髪化粧料を提供することにより、上記の課題を解決し得ることを見出した。（１）下記式（Ｉ）にて表される第三級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％【化１】2010116941.tif 000006［式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、Ａは、アミド基又はエーテル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基又はヒドロキシアルキレニル基であり、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。］（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％（３）芳香族カルボン酸塩（４）一塩基酸である有機酸（５）水
2010116941.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（１）〜（５）を含有する毛髪化粧料。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第三級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％
【化１】
2010116941.tif 000005
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、Ａは、アミド基又はエーテル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基又はヒドロキシアルキレニル基であり、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％
（３）芳香族カルボン酸塩
（４）一塩基酸である有機酸
（５）水
【請求項２】
前記芳香族カルボン酸塩が、サリチル酸類の塩、又は、安息香酸類の塩、である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪した後は、一般に、艶や指通りが悪くなるため、ヘアコンディショナー等の毛髪処理剤が用いられている。【０００３】
このような毛髪処理剤には、通常、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が配合されている。第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高いため、処理剤をはじめ、各種の毛髪化粧料に配合されている。【０００４】
また、毛髪のコンディショニング効果、特に、乾燥後に良好な毛髪のすべり性としっとり感を付与するために、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に代えて、ヒドロキシエーテルアミン化合物を配合する毛髪化粧料（特許文献１、２）や、アミドアミンを配合する毛髪化粧料（特許文献３）が提供されている。【０００５】
さらに、アルコキシプロピルジメチルアミンを配合した毛髪化粧料（特許文献４、５）等が開示されている。また、高粘度のジメチルポリシロキサンを配合することによって、使用感触を改善する毛髪化粧料も開示されている（特許文献６）。【０００６】
さらに、エーテル型の第３級アミンに芳香族スルホン酸のような疎水性スルホン酸を配合することによって、ヘアカラーなどの傷みが蓄積することにより跳ねたりうねったりした毛髪を、傷む前の状態に回復させる効果を有する毛髪化粧料も開示されている（特許文献７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３２３４９５号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１６０５号公報
【特許文献３】特開平９−７１５１６号公報
【特許文献４】特開２００４−６７５３４号公報
【特許文献５】特開２００４−２２６１号公報
【特許文献６】特開平４−３０５５１６号公報
【特許文献７】特開２００６−３４７９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、特に、洗髪時におけるヘアコンディショナーやヘアリンス等の塗布の際の毛髪感触に着目し、当該感触（以下、塗布時感触ともいう）を向上させるための手段を提供することを課題とする発明である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題の解決に向けて検討を行ったところ、驚くべきことに、下記の構成の毛髪化粧料を提供することにより解決し得ることを見出した。【００１０】
すなわち、本発明は、下記成分（１）〜（５）を含有する毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）を提供する発明である。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第三級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％【００１１】
【化１】
2010116941.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、Ａは、アミド基又はエーテル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基又はヒドロキシアルキレニル基であり、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜２０質量％
（３）芳香族カルボン酸塩
（４）一塩基酸である有機酸
（５）水【００１３】
上記の芳香族カルボン酸塩は、サリチル酸類の塩、安息香酸類の塩であることが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、洗髪時におけるコンディショナーやヘアリンスの塗布の際の毛髪感触に優れる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜必須配合成分＞
本発明の毛髪化粧料の必須の配合成分は、上記の（１）〜（４）に示す通りである。
【００１６】
（１）第三級アミン化合物（Ｉ）
炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であるＲ１は、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、イソステアリル基等が挙げられる。また、Ｒ２がとり得る、炭素数２〜４のアルキレン基は、エチレン基、トリメチレン基又はテトラメチレン基であり、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基としては、例えば、ヒドロキシメチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、３−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシテトラメチレン基、２−ヒドロキシテトラメチレン基、３−ヒドロキシテトラメチレン基、４−ヒドロキシテトラメチレン基、１−ヒドロキシペンタメチレン基、２−ヒドロキシペンタメチレン基、３−ヒドロキシペンタメチレン基、４−ヒドロキシペンタメチレン基、５−ヒドロキシペンタメチレン基、１−ヒドロキシヘキサメチレン基、２−ヒドロキシヘキサメチレン基、３−ヒドロキシヘキサメチレン基、４−ヒドロキシヘキサメチレン基、５−ヒドロキシヘキサメチレン基、６−ヒドロキシヘキサメチレン基、等が挙げられる。Ｒ３及びＲ４は、上述のように、同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。
【００１７】
本発明において特に好適な第三級アミン化合物（Ｉ）は、Ｒ１がステアリル基（オクタデシル基）であり、Ａがエーテル基又はアミド基であり、Ｒ２が−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、Ｒ３及びＲ４が、共にメチル基である、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（II）、Ｎ−ステアロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（III）、又は、Ｎ−ステアラミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（IV）である。
ＣＨ３(ＣＨ２)１６ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−Ｎ(ＣＨ３)２  （II）
ＣＨ３(ＣＨ２)１６ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ(ＣＨ３)２  （III）
ＣＨ３(ＣＨ２)１６ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ(ＣＨ３)２  （IV）
【００１８】
第三級アミン化合物（Ｉ）は、その化学構造に応じた常法により製造することが可能である。例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（II）は、その化学構造に応じた常法、例えば、特許文献１に開示の方法によって製造することができるが、その他公知の方法を用いてもよい。
【００１９】
概説すれば、高級アルコールとＢＦ３エーテル錯体を仕込み、さらに、５０〜９０℃に加熱撹拌下にてエピクロルヒドリンを滴下し、熟成後、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得、当該１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンと２５％ＮａＯＨを仕込んで熟成を行い、２層分離し、水層をカット後、脱水して、１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンを得る。さらに、当該１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンに、ジメチルアミン又はモノメチルアミンを２〜３時間かけて添加し、熟成後、過剰のジメチルアミン又はモノメチルアミン等を減圧留去することにより、目的のＮ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン(II)を得ることができる。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料における第三級アミン化合物（Ｉ）の配合量は、化粧料の０．０１〜１０質量％であり、好適には０．１〜５質量％である。当該配合量が０．０１質量％未満であると、本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、ヒドロキシエーテルアミン化合物（Ｉ）の配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、１０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
【００２１】
（２）高級アルコールと高級脂肪酸
本発明の毛髪化粧料に配合可能な高級アルコールと高級脂肪酸は、化粧料等の外用組成物一般において用いられているものを、それぞれ１種又は２種以上を選択して用いることができる。高級アルコールと高級脂肪酸を組み合わせて配合することも可能である。
【００２２】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。また、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸等が挙げられる。これらの中で、高級アルコールとしてはステアリルアルコールが、高級脂肪酸としてはステアリン酸が、好適なものとして挙げられる。
【００２３】
高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの、本発明の毛髪化粧料における配合量としては、化粧料の０．１〜２０質量％、好適には１〜１０質量％である。当該配合量が０．１質量％未満では本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、２０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
【００２４】
（３）芳香族環骨格を有する有機酸塩
本発明の毛髪化粧料に配合可能な、芳香族カルボン酸塩としては、例えば、サリチル酸類の塩（例えば、サリチル酸塩、３−メチルサリチル酸塩、４−メチルサリチル酸塩、５−メチルサリチル酸塩等）、安息香酸類の塩（安息香酸塩、２−メチル安息香酸塩、３−メチル安息香酸塩、４−メチル安息香酸塩等）が挙げられ、これらの芳香族カルボン酸塩を必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。これらの中でも、サリチル酸塩が好適である。なお、ここにいう塩とは、製薬学上許容される全ての塩を意味するものであり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、トリエタノールアミン塩、等が挙げられる。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料における芳香族有機酸塩の配合量は特に限定されないが、好適には上述した第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上、好適には０．５〜１モルである。当該配合量が０．１モル未満であると、塗布時感触が製剤の粘度低下により損なわれる傾向が強くなる。当該配合量の上限は特に限定されるものではないが、１モルを超えると配合量の増加に見合った塗布時感触の向上効果が認められ難くなり、芳香族有機酸塩の過剰な存在による臭いや刺激等が認められる傾向にある。
【００２６】
（４）一塩基酸である有機酸
一塩基酸の有機酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、酢酸、酪酸、グルタミン酸等が挙げられる。一塩基酸である有機酸を本発明の毛髪化粧料に添加することで、モノアルキル型の疑似カチオン界面活性剤が形成され、さらに、上記の芳香族有機酸塩が、形成されたラメラ構造のリンスゲルの隙間（パリセード層）に入り込む。このような状態を形成するための一塩基酸である有機酸の本発明の毛髪化粧料への配合量は、第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上、好適には０．５〜１モルである。また、系のｐＨは、使用する一塩基酸の有機酸のｐＫａ付近であることが好適である。
【００２７】
（５）水
水は、イオン交換水、精製水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、本発明の毛髪化粧料の剤形と形態に応じて自由に配合することができる。具体的には、上記の必須成分の配合量（質量％）と、毛髪化粧料の剤形と形態を考慮した、後述する他の成分の配合量（質量％）の残分として配合することが典型的である。
【００２８】
＜選択的配合成分＞
（１）芳香族環骨格を有するアルコール
本発明の毛髪化粧料には、さらに、芳香族環骨格を有するアルコールを配合することにより、塗布時感触をいっそう向上させることが可能である。この芳香族環骨格を有するアルコールとしては、例えば、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール等を挙げることができるが、フェノキシエタノールが好適である。また、芳香族環骨格を有するアルコールの本発明の毛髪化粧料における配合量としては、化粧料の０．０１〜３質量％、好適には０．１〜１質量％である。当該配合量が０．０１質量％未満では、本発明の塗布時感触のさらなる向上が実質的に期待できず、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合による毛髪に対するコンディショニング効果をさらに向上させることも困難であり、３質量％を超えると、塗布時感触の追加的な向上が限界に達し、配合量の増加に見合った効果が実質的に認められなくなる。
【００２９】
（２）その他の成分
その他、本発明の毛髪化粧料には、必要に応じて、上記以外の成分を、本発明の効果を実質上損なわない質的、量的な範囲内で配合することができる。例えば、本発明の毛髪化粧料が、ヘアコンディショナー又はヘアリンスである場合には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤が一般的な配合成分として例示される。また、本発明の毛髪化粧料がシャンプーである場合には、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；脂肪酸アルカノールアミン等の非イオン性界面活性剤等が特徴的な一般的配合成分として挙げられる。
【００３０】
さらに、毛髪化粧料の形態を問わず、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の上記の高級脂肪酸と高級アルコール以外の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤；トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤；増粘剤；粘度調整剤；乳濁剤；金属イオン封鎖剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；粉末成分；血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤；ｐＨ調整剤；色素；香料；低級アルコール等が挙げられる。
【００３１】
（３）本発明の毛髪化粧料
本発明の毛髪化粧料は、選択する剤形と形態に応じた方法に従って製造することが可能であり、典型的には、上記の必須配合成分と必要な選択的成分を、水等の溶剤に溶解させることにより製造され、その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアシャンプー、リンスインシャンプー等が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。【００３３】
＜評価方法＞
本発明の毛髪化粧料に関し用いた評価手法を以下に示す。
（１）使用感触試験
塗布時感触に関する実使用試験を、女性パネル６名により行った。具体的には、洗髪直後の濡れた毛髪に、試験品（ヘアリンス）を、適量手にとって塗布し、その際の塗布感触を、（１）製剤の毛髪上での伸び、（２）髪のしなやかさ、（３）毛髪のなめらかさ、（４）毛髪のしっとり感、の４項目について下記基準により評価を行った。【００３４】
◎：良好と回答したパネルが４人以上である。
○：良好と回答したパネルが３人である。
○△：良好と回答したパネルが２人である。
△：良好と回答したパネルが１人である。
×：良好と回答したパネルが０人である。【００３５】
＜試験例＞
下記表１に示す処方のヘアリンスを、当該処方成分を精製水の中に溶解混合することにより調製した。併せて、上記の試験を行った結果も表１に示す。なお、以下において、ステアロキシヒドロキシプロピルアミンはＮ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（II）を、ステアロキシプロピルジメチルアミンはＮ−ステアロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（III）を、ステアラミドプロピルジメチルアミンはＮ−ステアラミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（IV）を意味する。【００３６】
【表１】
2010116941.tif 000004
【００３７】
表１において、実施例１〜１０により、本発明の規定内において、第三級アミン化合物（ステアロキシヒドロキシプロピルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン）と芳香族有機酸塩全般、さらに、一塩基酸の有機酸を配合した系について、本発明の所期の効果である塗布時感触の向上が認められることが明らかになった。【００３８】
また、比較例１により、ステアロキシヒドロキシプロピルアミン（第三級アミン化合物（Ｉ））の配合量が少ないと、他の必須成分の配合量が本発明の規定内であっても、塗布時感触は全ての項目において良くないことが判明した。比較例２においては、ステアロキシヒドロキシプロピルアミンの配合量が、本発明の規定範囲よりも多い場合も、塗布時感触がかえって優れないことが判明した。比較例３と４により、ステアリルアルコール（高級アルコール）の配合量が、過少（比較例３）であっても、過多（比較例４）であっても、塗布時感触が劣る傾向にあることが判明した。【００３９】
比較例５により、有機酸を全く配合しない場合には、塗布時感触に劣ることが判明し、比較例６により、サリチル酸（芳香族環を有する有機酸）の配合によっても、塗布時感触が本発明には及ばないことが明らかになった。また、比較例７〜１０により、塩基酸数が２以上の有機酸を配合した場合も、塗布時感触は、一塩基酸の有機酸を配合する本発明には及ばないことが明らかになった。【００４０】
なお、芳香族環骨格を有するアルコールであるフェノキシエタノールの配合の効果は、各実施例にのみ認められ、比較例においては認められなかった。【００４１】
以下、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。【００４２】
［処方例１］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン                                                １．５
（２）乳酸                                                ０．６
（３）サリチル酸ナトリウム                                ０．３
（４）ステアリルアルコール                                ５．０
（５）ステアリン酸                                        ０．５
（６）モノステアリン酸グリセリン                          ０．５
（７）ピロリドンカルボン酸                                ０．４
（８）ヒドロキシエチル尿素                                ０．４
（９）トウツバキ種子油                                    ０．１
（１０）高重合ポリエチレングリコール（Ｍｗ４００万）      ０．１
（１１）第４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム−61）      ０．１
（１２）ジメチコン（２０ｍＰａ・ｓ）                      ５．０
（１３）ジメチコノール（１万ｍＰａ・ｓ）                  １．０
（１４）ミネラルオイル                                    ０．３
（１５）パルミチン酸オクチル                              ０．３
（１６）ソルビトール                                    １０．０
（１７）ジグリセリン                                      ３．０
（１８）イソプレングリコール                              ４．０
（１９）POE(10)POP(7)ジメチルエーテル(ランダム共重合体)   ０．２
（２０）香料                                              ０．６
（２１）カチオン化デンプン                                ０．１
（２２）トウガラシチンキ                                  ０．０５
（２３）メントール                                        ０．１
（２４）バニリルブチルエーテル                            ０．０２
（２５）カラスムギ抽出液                                  ０．１
（２６）フェノキシエタノール                              ０．４
（２７）ベンジルオキシエタノール                          ０．３
（２８）精製水                                            残余【００４３】
＜製造方法＞
精製水以外を７０℃に温めて、固形分を融解させる。７０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。【００４４】
［処方例２］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン                                                ２．５
（２）ステアリルアルコール                                ６．０
（３）固形パラフィン                                      ０．５
（４）モノオレイン酸グリセリン                            ０．４
（５）安息香酸ナトリウム                                  ０．６
（７）香料                                                ０．４
（８）グリコール酸                                        ０．５
（９）ジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）                    ０．５
（１０）アモジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）              １．０
（１１）ジメチコノール（４０００ｍＰａ・ｓ）              ２．０
（１２）イソステアリン酸イソセチル                        １．０
（１３）グリセリン                                        ５．０
（１４）イソプレングリコール                              ２．０
（１５）POE(35)POP(40)ジメチルエーテル（ブロック共重合体）０．３
（１６）カチオン化セルロース                              ０．５
（１７）ビワ抽出液                                        ０．２
（１８）メチルパラベン                                    ０．３
（１９）ベンジルアルコール                                ０．３
（２０）精製水                                            残余【００４５】
＜製造方法＞
精製水以外を８０℃に温めて、固形分を融解させる。８０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。【００４６】
［処方例３］  ヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
（１）Ｎ−ステアロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン    １．０
（２）乳酸                                                ０．５
（３）ステアリルアルコール                                ５．０
（４）ステアリン酸                                        ０．３
（５）サリチル酸ナトリウム                                ０．４
（６）ピロリドンカルボン酸                                ０．０５
（７）香料                                                ０．４
（８）ジメチコン（６ｍＰａ・ｓ）                        １０．０
（９）高重合メチルポリシロキサン（１００万ｍＰａ・ｓ）    １．０
（１０）アモジメチコン（１０００ｍＰａ・ｓ）              ２．０
（１１）パルミチン酸オクチル                              １．０
（１２）ＰＯＥ（５）イソステアリルグリセリルエーテル      ０．２
（１３）ソルビトール                                    １５．０
（１４）ジグリセリン                                      ２．０
（１５）ジプロピレングリコール                          １０．０
（１６）高重合ポリエチレングリコール（Ｍｗ２００万）      ０．２
（１７）ヒドロキシエチルセルロース                        ０．２
（１８）メントール                                        ０．１
（１９）バラ抽出液                                        ０．４
（２０）大豆レシチン                                      ０．２
（２１）精製水                                            残余【００４７】
＜製造方法＞
精製水以外を７０℃に温めて、固形分を融解させる。７０℃の水を攪拌混合しながら添加する。更に、常温まで冷却する。
【手続補正書】
【提出日】平成23年1月26日(2011.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（１）〜（５）を含有する毛髪化粧料。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第三級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％
【化１】
2010116941.tif 000007
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、Ａは、アミド基又はエーテル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基又はヒドロキシアルキレニル基であり、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜１０質量％
（３）芳香族カルボン酸塩、第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上
（４）一塩基酸である有機酸を、第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上
（５）水
【請求項２】
前記芳香族カルボン酸塩が、サリチル酸類の塩、又は、安息香酸類の塩、である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに芳香族環骨格を有するアルコールを、化粧料の０．０１〜３質量％含有する、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
特許文献２：特開２００７−１６１６０５号公報
特許文献３：特開平９−７１５１６号公報
特許文献４：特開２００４−６７５３４号公報
特許文献５：特開２００４−２２６１号公報
特許文献６：特開平４−３０５５１６号公報
特許文献７：特開２００６−３４７９９６号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
［０００８］
本発明は、特に、洗髪時におけるヘアコンディショナーやヘアリンス等の塗布の際の毛髪感触に着目し、当該感触（以下、塗布時感触ともいう）を向上させるための手段を提供することを課題とする発明である。
課題を解決するための手段
［０００９］
本発明者は、上記の課題の解決に向けて検討を行ったところ、驚くべきことに、下記の構成の毛髪化粧料を提供することにより解決し得ることを見出した。
［００１０］
すなわち、本発明は、下記成分（１）〜（５）を含有する毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）を提供する発明である。
（１）下記式（Ｉ）にて表される第三級アミン化合物を、化粧料の０．０１〜１０質量％
［００１１］
［化１］
2010116941.tif 000008
［００１２］
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、Ａは、アミド基又はエーテル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基又はヒドロキシアルキレニル基であり、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子又は炭素
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。］
（２）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を、化粧料の０．１〜１０質量％
（３）芳香族カルボン酸塩を、第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上
（４）一塩基酸である有機酸を、第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上
（５）水
［００１３］
上記の芳香族カルボン酸塩は、サリチル酸類の塩、安息香酸類の塩であることが好適である。
発明の効果
［００１４］
本発明により、洗髪時におけるコンディショナーやヘアリンスの塗布の際の毛髪感触に優れる毛髪化粧料が提供される。
発明を実施するための形態
［００１５］
＜必須配合成分＞
本発明の毛髪化粧料の必須の配合成分は、上記の（１）〜（５）に示す通りである。
［００１６］
（１）第三級アミン化合物（Ｉ）
炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であるＲ１は、例えば、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、イソステアリル基等が挙げられる。また、Ｒ２がとり得る、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキレン基としては、例えば、ヒドロキシメチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、３−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシテトラメチレン基、２−ヒドロキシテトラメチレン基、３−ヒドロキシテトラメチレン基、４−ヒドロキシテト
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
ラメチレン基、１−ヒドロキシペンタメチレン基、２−ヒドロキシペンタメチレン基、３−ヒドロキシペンタメチレン基、４−ヒドロキシペンタメチレン基、５−ヒドロキシペンタメチレン基、１−ヒドロキシヘキサメチレン基、２−ヒドロキシヘキサメチレン基、３−ヒドロキシヘキサメチレン基、４−ヒドロキシヘキサメチレン基、５−ヒドロキシヘキサメチレン基、６−ヒドロキシヘキサメチレン基、等が挙げられる。Ｒ３及びＲ４は、上述のように、同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。
［００１７］
本発明において特に好適な第三級アミン化合物（Ｉ）は、Ｒ１がステアリル基（オクタデシル基）であり、Ａがエーテル基であり、Ｒ２が−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であり、Ｒ３及びＲ４が、共にメチル基である、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＩ）である。
ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２  （ＩＩ）
［００１８］
第三級アミン化合物（Ｉ）は、その化学構造に応じた常法により製造することが可能である。例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＩ）は、その化学構造に応じた常法、例えば、特許文献１に開示の方法によって製造することができるが、その他公知の方法を用いてもよい。
［００１９］
概説すれば、高級アルコールとＢＦ３エーテル錯体を仕込み、さらに、５０〜９０℃に加熱撹拌下にてエピクロルヒドリンを滴下し、熟成後、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得、当該１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンと２５％ＮａＯＨを仕込んで熟成を行い、２層分離し、水層をカット後、脱水して、１，２−エポキシ−３−アル
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
コキシプロパンを得る。さらに、当該１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンに、ジメチルアミン又はモノメチルアミンを２〜３時間かけて添加し、熟成後、過剰のジメチルアミン又はモノメチルアミン等を減圧留去することにより、目的のＮ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＩ）を得ることができる。
［００２０］
本発明の毛髪化粧料における第三級アミン化合物（Ｉ）の配合量は、化粧料の０．０１〜１０質量％であり、好適には０．１〜５質量％である。当該配合量が０．０１質量％未満であると、本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、ヒドロキシエーテルアミン化合物（Ｉ）の配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、１０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
［００２１］
（２）高級アルコールと高級脂肪酸
本発明の毛髪化粧料に配合可能な高級アルコールと高級脂肪酸は、化粧料等の外用組成物一般において用いられているものを、それぞれ１種又は２種以上を選択して用いることができる。高級アルコールと高級脂肪酸を組み合わせて配合することも可能である。
［００２２］
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。また、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸等が挙げられる。これらの中で、高級アルコールとしてはステアリルアルコールが、高級脂肪酸としてはステアリン酸が、好適なものとして挙げられる。
［００２３］
高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの、本発明の毛髪化粧料における配合量としては、化粧料の０．１〜１０質量％、好適には１〜１０質量％であ
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
る。当該配合量が０．１質量％未満では本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、１０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
［００２４］
（３）芳香族環骨格を有するカルボン酸塩
本発明の毛髪化粧料に配合可能な、芳香族カルボン酸塩としては、例えば、サリチル酸類の塩（例えば、サリチル酸塩、３−メチルサリチル酸塩、４−メチルサリチル酸塩、５−メチルサリチル酸塩等）、安息香酸類の塩（安息香酸塩、２−メチル安息香酸塩、３−メチル安息香酸塩、４−メチル安息香酸塩等）が挙げられ、これらの芳香族カルボン酸塩を必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。これらの中でも、サリチル酸塩が好適である。なお、ここにいう塩とは、製薬学上許容される全ての塩を意味するものであり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、トリエタノールアミン塩、等が挙げられる。
［００２５］
本発明の毛髪化粧料における芳香族カルボン酸塩の配合量は特に限定されないが、好適には上述した第三級アミン化合物（Ｉ）に対して０．１モル以上、好適には０．５〜１モルである。当該配合量が０．１モル未満であると、塗布時感触が製剤の粘度低下により損なわれる傾向が強くなる。当該配合量の上限は特に限定されるものではないが、１モルを超えると配合量の増加に見合った塗布時感触の向上効果が認められ難くなり、芳香族カルボン酸塩の過剰な存在による臭いや刺激等が認められる傾向にある。
［００２６］
（４）一塩基酸である有機酸
一塩基酸の有機酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、酢酸、酪酸、グルタミン酸等が挙げられる。一塩基酸である有機酸を本発明の毛髪化粧料に添加することで、モノアルキル型の疑似カチオン界面活性剤が形成され、さらに、上記の芳香族カルボン酸塩が、形成されたラメラ構造のリンスゲルの隙間（パリセード層）に入り込む。このような状態を
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
性剤が一般的な配合成分として例示される。また、本発明の毛髪化粧料がシャンプーである場合には、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；脂肪酸アルカノールアミン等の非イオン性界面活性剤等が特徴的な一般的配合成分として挙げられる。
［００３０］
さらに、毛髪化粧料の形態を問わず、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の上記の高級脂肪酸と高級アルコール以外の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤；トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤；増粘剤；粘度調整剤；乳濁劑；金属イオン封鎖剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；粉末成分；血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤；ｐＨ調整剤；色素；香料；低級アルコール等が挙げられる。
［００３１］
（３）本発明の毛髪化粧料
本発明の毛髪化粧料は、選択する剤形と形態に応じた方法に従って製造することが可能であり、典型的には、上記の必須配合成分と必要な選択的成分を、水等の溶剤に溶解させることにより製造され、その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアシャンプー、リンスインシャンプー等が挙げられる。
実施例
［００３２］
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。また、実施例８及び９、並びに処方例３は、補正により本発明の対象から外れた。
［００３３］
＜評価方法＞
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料に関し用いた評価手法を以下に示す。
（１）使用感触試験
塗布時感触に関する実使用試験を、女性パネル６名により行った。具体的には、洗髪直後の濡れた毛髪に、試験品（ヘアリンス）を、適量手にとって塗布し、その際の塗布感触を、（１）製剤の毛髪上での伸び、（２）髪のしなやかさ、（３）毛髪のなめらかさ、（４）毛髪のしっとり感、の４項目について下記基準により評価を行った。
［００３４］
◎：良好と回答したパネルが４人以上である。
○：良好と回答したパネルが３人である。
○△：良好と回答したパネルが２人である。
△：良好と回答したパネルが１人である。
×：良好と回答したパネルが０人である。
［００３５］
下記表１に示す処方のヘアリンスを、当該処方成分を精製水の中に溶解混合することにより調製した。併せて、上記の試験を行った結果も表１に示す。なお、以下において、ステアロキシヒドロキシプロピルアミンはＮ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＩ）を、ステアロキシプロピルジメチルアミンはＮ−ステアロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＩＩ）を、ステアラミドプロピルジメチルアミンはＮ−ステアラミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＩＶ）を意味する。
ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２  （ＩＩＩ）
ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２  （ＩＶ）
［００３６］
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
アミン化合物（ステアロキシヒドロキシプロピルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン）と芳香族カルボン酸塩全般、さらに、一塩基酸の有機酸を配合した系について、本発明の所期の効果である塗布時感触の向上が認められることが明らかになった。
［００３８］
また、比較例１により、ステアロキシヒドロキシプロピルアミン（第三級アミン化合物（Ｉ））の配合量が少ないと、他の必須成分の配合量が本発明の規定内であっても、塗布時感触は全ての項目において良くないことが判明した。比較例２においては、ステアロキシヒドロキシプロピルアミンの配合量が、本発明の規定範囲よりも多い場合も、塗布時感触がかえって優れないことが判明した。比較例３と４により、ステアリルアルコール（高級アルコール）の配合量が、過少（比較例３）であっても、過多（比較例４）であっても、塗布時感触が劣る傾向にあることが判明した。
［００３９］
比較例５により、有機酸を全く配合しない場合には、塗布時感触に劣ることが判明し、比較例６により、サリチル酸（芳香族環を有する有機酸）の配合によっても、塗布時感触が本発明には及ばないことが明らかになった。また、比較例７〜１０により、塩基酸数が２以上の有機酸を配合した場合も、塗布時感触は、一塩基酸の有機酸を配合する本発明には及ばないことが明らかになった。
［００４０］
なお、芳香族環骨格を有するアルコールであるフェノキシエタノールの配合の効果は、各実施例にのみ認められ、比較例においては認められなかった。
［００４１］
以下、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。
［００４２］
［処方例１］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ステアロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミン                                                １．５
（２）乳酸                                                ０．６
（３）サリチル酸ナトリウム                                ０．３
【手続補正書】
【提出日】平成23年10月11日(2011.10.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の毛髪化粧料における第三級アミン化合物（Ｉ）の配合量は、化粧料の０．０１〜１０質量％であり、好適には０．１〜５質量％である。当該配合量が０．０１質量％未満であると、本願発明の塗布時感触の向上が実質的に期待できず、第三級アミン化合物（Ｉ）の配合による毛髪に対するコンディショニング効果が認められなくなる傾向があり、１０質量％を超えると大量配合に見合った塗布時感触の向上効果が実質的に認められなくなる。
【国際調査報告】
2010116941.tif 000009
2010116941.tif 000010
2010116941.tif 000011
2010116941.tif 000012