(57)【要約】  本開示は、芯部と鞘部を含む、組紐であって、芯部は、繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）を含み、鞘部は、繊度が６０〜１０００dtexで引張強度が１２cN/dtex未満の着色された合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する、組紐を提供する。その組紐は、優れた機械的強度を有するとともに、種々の着色を施すことが可能であり、好ましくはたとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く、施された着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難い。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部と鞘部を含む、組紐であって、
芯部は、繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）を含み、
鞘部は、繊度が６０〜１０００dtexで引張強度が１２cN/dtex未満の着色された合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する、組紐。
【請求項２】
組紐の直径は、１．５ｍｍ以下である、請求項１に記載の組紐。
【請求項３】
組紐の引張強力が、５５０Ｎ以上である、請求項１又は２に記載の組紐。
【請求項４】
鞘部の組紐状構造の打ち数は、８以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の組紐。
【請求項５】
芯部を構成する高強力繊維（ａ）と鞘部を構成する合成繊維（ｂ）の体積比［ａｖ／ｂｖ］が、８０／２０〜３０／７０である、請求項１〜４のいずれかに記載の組紐。
【請求項６】
組紐の２５０Ｎ荷重時の１時間後及び２４時間後のクリープ歪みが、８．０％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の組紐。
【請求項７】
高強力繊維（ａ）は、液晶性ポリエステル繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、高強力ポリビニルアルコール繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の組紐。
【請求項８】
高強力繊維（ａ）は、液晶性ポリエステル繊維を含む、請求項７に記載の組紐。
【請求項９】
合成繊維（ｂ）は、原着繊維を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の組紐。
【請求項１０】
合成繊維（ｂ）は、顔料又は染料を含有する原着繊維を含む、請求項９に記載の組紐。
【請求項１１】
合成繊維（ｂ）は、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリビニルアルコール繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の組紐。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の組紐を含む、繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は組紐に関し、更に、着色された組紐に関し、更に詳しくは、着色され、紫外線に暴露されても強さを維持できる組紐に関する。
【背景技術】
【０００２】
組紐は、例えば、釣り糸、ネット、ブラインドコード及びロープ等の種々の用途に使用されている。これらの組紐は、種々の用途が多様化するにつれて、製品の要求特性に即した組紐の機能性が求められている。【０００３】
例えば、特許文献１は、単糸（モノフィラメント）全体の結晶構造をできるだけ均一に近づけたマルチフィラメントを用いることで、耐摩耗性に優れ、かつ高強度、高弾性率であるポリエチレンを含む組紐を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第5794354号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
組紐の用途が多様化するにつれて、優れた機械的強度（高い強力及び低いクリープ）を有するとともに、組紐に種々の着色を施すことが可能なことも、意匠性を向上可能なことから求められるようになってきた。更に、屋外での使用も考慮して、そのような組紐は、たとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く、耐候性に優れることがより好ましい。また、そのような組紐の着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難いことが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の強度を有する高強力繊維（ａ）が芯部を構成し、特定の強度を有する合成繊維（ｂ）が鞘部を構成する特定の芯鞘構造を有する組紐は、優れた機械的強度を有するとともに、種々の着色を施すことが可能であり、好ましくはたとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く、組紐の着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難いことを見出して、本発明を完成させるに至った。【０００７】
即ち、本発明は、一の要旨として、
芯部と鞘部を含む、組紐であって、
芯部は、繊度が３００〜４０００dtexで強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）を含み、
鞘部は、繊度が６０〜１０００dtexで強度が１２cN/dtex未満の着色された合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する、組紐を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の実施形態の組紐は、芯部と鞘部を含み、芯部は特定の高強力繊維（ａ）を含み、鞘部は着色された特定の合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する。よって、本発明の実施形態の組紐は、優れた機械的強度を有するとともに、種々の着色を施すことが可能であり、好ましくはたとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く耐候性に優れ、組紐の着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難い。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１ａ】図１ａは、実施例１の組紐の側面の光学顕微鏡写真を示す。
【図１ｂ】図１ｂは、実施例１の組紐の横断面の光学顕微鏡写真を示す。
【図２ａ】図２ａは、実施例２の組紐の側面のＳＥＭ画像を示す。
【図２ｂ】図２ｂは、実施例２の組紐の横断面のＳＥＭ画像を示す。
【図３ａ】図３ａは、比較例１の組紐の側面の光学顕微鏡写真である。
【図３ｂ】図３ｂは、比較例１の組紐の横断面の光学顕微鏡写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、一の要旨において、新たな組紐を提供し、それは、
芯部と鞘部を含む、組紐であって、
芯部は、（合計の）繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）を含み、
鞘部は、（合計の）繊度が６０〜１０００dtexで引張強度が１２cN/dtex未満の着色された合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する。
【００１１】
本実施形態の組紐は、「芯部」と「鞘部」を含む。「芯部」は、任意の本数のモノフィラメント（即ち、マルチフィラメント）もしくは紡績糸を編組みした組紐又は任意の本数のモノフィラメント（即ち、マルチフィラメント）もしくは紡績糸を撚った撚り紐からなり、「鞘部」は、その芯部の周囲を被覆し、任意の本数のフィラメントを三つ打ち、四つ打ち、六つ打ち、八つ打ち、十六打ち、二十四打ち、バラ打ち等の形態に編み組みした組紐状構造を有する。従って、本実施形態の組紐は、芯鞘構造を有する。
【００１２】
そのような「芯部」は、「繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）」を含む。
「高強力繊維（ａ）」は、「繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上」であり、本実施形態の組紐を得られる限り特に制限されることはない。
【００１３】
「高強力繊維（ａ）」は、（合計の）繊度が４００〜３０００dtexであることが好ましく、繊度が５００〜２８００dtexであることがより好ましく、繊度が６００〜２３００dtexであることが特に好ましい。「高強力繊維（ａ）」の繊度が上記範囲内である場合、組紐の機械的強度がより向上し、好ましい。また、「高強力繊維（ａ）」は、引張強度が１７cN/dtex以上であることが好ましく、引張強度が２０cN/dtex以上であることがより好ましい。「高強力繊維（ａ）」の引張強度の上限は特に限定されないが、通常５０cN/dtex以下であり、４０cN/dtex以下であり得、３０cN/dtex以下であり得る。
【００１４】
「高強力繊維（ａ）」は、より具体的には、例えば、液晶性ポリエステル繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、超高分子量ポリエチレン繊維及び高強力ポリビニルアルコール繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含むことが好ましく、液晶性ポリエステル繊維およびアラミド繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含むことがより好ましく、液晶性ポリエステル繊維を含むことが特に好ましい。
【００１５】
本発明の実施形態において、「液晶性ポリエステル繊維」は、液晶性ポリエステルを溶融紡糸することにより得ることができる。液晶性ポリエステルとしては、例えば芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸等に由来する反復構成単位からなり、本発明が目的とする組紐を得られる限り、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位は、その化学的構成については特に限定されるものではない。また、本発明が目的とする組紐を得られる限り、液晶性ポリエステルは、芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシアミンまたは芳香族アミノカルボン酸に由来する構成単位を含んでいてもよい。
例えば、好ましい構成単位としては、表１に示す例が挙げられる。
【００１６】
【表１】
2019069817.tif 000002
【００１７】
Ｙは、１〜芳香族環において置換可能な最大数の範囲において、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基［ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など］、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などが挙げられる。
【００１８】
より好ましい構成単位としては、下記表２、表３および表４に示す例（１）〜（１８）に記載される構成単位が挙げられる。なお、式中の構成単位が、複数の構造を示しうる構成単位である場合、そのような構成単位を二種以上組み合わせて、ポリマーを構成する構成単位として使用してもよい。
【００１９】
【表２】
2019069817.tif 000003
【００２０】
【表３】
2019069817.tif 000004
【００２１】
【表４】
2019069817.tif 000005
【００２２】
表２、３及び４の構成単位において、ｎは１または２の整数で、それぞれの構成単位ｎ＝１、ｎ＝２は、単独でまたは組み合わせて存在してもよく、；Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基［ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など］、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などであってもよい。これらのうち、好ましいＹとしては、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはメチル基が挙げられる。
【００２３】
また、Ｚとしては、下記式で表される置換基が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2019069817.tif 000006
【００２５】
好ましい液晶性ポリエステルは、好ましくは、ナフタレン骨格を構成単位として有する組み合わせであってもよい。特に好ましくは、ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位（Ａ）と、ヒドロキシナフトエ酸由来の構成単位（Ｂ）の両方を含んでいる。例えば、構成単位（Ａ）としては下記式（Ａ）が挙げられ、構成単位（Ｂ）としては下記式（Ｂ）が挙げられ、溶融成形性を向上する観点から、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）の比率は、好ましくは９／１〜１／１、より好ましくは７／１〜１／１、さらに好ましくは５／１〜１／１の範囲であってもよい。
【００２６】
【化２】
2019069817.tif 000007
【００２７】
【化３】
2019069817.tif 000008
【００２８】
また、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位の合計は、例えば、全構成単位に対して６５モル％以上であってもよく、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上であってもよい。ポリマー中、特に（Ｂ）の構成単位が４〜４５モル％である液晶性ポリエステルが好ましい。
【００２９】
本発明で好適に用いられる液晶性ポリエステルの融点は２５０〜３６０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは２６０〜３２０℃である。なお、ここでいう融点とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１試験法に準拠し、示差走差熱量計（ＤＳＣ；メトラー社製「ＴＡ３０００」）で測定し、観察される主吸収ピーク温度である。具体的には、前記ＤＳＣ装置に、サンプルを１０〜２０ｍｇをとりアルミ製パンへ封入した後、キャリヤーガスとして窒素を１００ｃｃ／分流し、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークを測定する。ポリマーの種類によってはＤＳＣ測定において１ｓｔ  ｒｕｎで明確なピークが現れない場合は、５０℃／分の昇温速度で予想される流れ温度よりも５０℃高い温度まで昇温し、その温度で３分間完全に溶融した後、−８０℃／分の降温速度で５０℃まで冷却し、しかる後に２０℃／分の昇温速度で吸熱ピークを測定するとよい。
【００３０】
なお、上記液晶性ポリエステルには、本発明が目的とする組紐を得られる限り、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂等の熱可塑性ポリマーを添加してもよい。また酸化チタン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カーボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３１】
「液晶性ポリエステル繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、例えば、クラレ社製ベクトラン  HT黒（商品名）、クラレ社製ベクトラン  HT（商品名）、東レ社製シベラス（商品名）、KBセーレン社製ゼクシオン（商品名）等を例示することができる。
液晶性ポリエステルは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明の実施形態において、「アラミド繊維」は、分子骨格が芳香族（ベンゼン環）からなる、高耐熱性、高強度のポリアミド繊維をいい、本発明が目的とする組紐を得られる限り特に制限されることはない。
アラミド繊維は、その化学構造からパラ系アラミド繊維とメタ系アラミド繊維に大別される。
「アラミド繊維」は、パラ系アラミド繊維を含むことが好ましい。
「アラミド繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、パラ系アラミド繊維では、例えば、デュポン社製ケブラー（商品名）、帝人社製トワロン（商品名）、テクノーラ（商品名）を例示でき、メタ系アラミド繊維では、デュポン社製ノーメックス（商品名）、帝人社製コーネックス（商品名）等を例示することができる。
アラミド繊維は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３３】
本発明の実施形態において、「ＰＢＯ繊維」は、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維（Poly(p-phenylene-2,6-benzobisoxazole)）をいい、本発明が目的とする組紐を得られる限り特に制限されることはない。
「ＰＢＯ繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、例えば、東洋紡社製のザイロン  AS（商品名）及びザイロン  HM（商品名）等を例示することができる。
【００３４】
本発明の実施形態において、本発明が目的とする組紐を得ることができる限り、「超高分子量ポリエチレン繊維」は、特に制限されることは無いが、その極限粘度が、５．０〜３０ｄＬ／ｇであることが好ましく、７．０〜２８ｄＬ/gであることがより好ましく、１０〜２４ｄＬ／ｇであることが特に好ましい。「超高分子量ポリエチレン繊維」の極限粘度が、５．０〜３０ｄＬ／ｇである場合、寸法安定性により優れ、時間経過に伴う力学的物性の変動がより少なく、繊維への成形加工がより容易であり、更に、強度及び弾性率等の力学物性及び耐摩耗性がより向上し得、好ましい。
【００３５】
また、「超高分子量ポリエチレン繊維」の重量平均分子量は、７０万以上８００万以下であることが好ましく、８０万以上７００万以下であることがより好ましく、９０万以上６００万以下であることが特に好ましい。「超高分子量ポリエチレン繊維」の重量平均分子量が７０万以上８００万以下の場合、引っ張り強度及び弾性率等の力学物性及び耐摩耗性がより向上し得、好ましい。また、繊維への成形加工がより容易で有り、好ましい。
【００３６】
「超高分子量ポリエチレン繊維」の重量平均分子量は、一般的なＧＰＣ法では容易に求めることができないので、「Polymer Handbook Fourth Edition」第４章（John Wiley 1999年出版）に記載されている下記式に基づいて、上述の極限粘度の値から、重量平均分子量を求めることができる。
重量平均分子量＝５．３６５×１０４×（極限粘度）１．３７
【００３７】
「超高分子量ポリエチレン繊維」は、その繰り返し単位が、実質的にエチレンであることが好ましい。本発明が目的とする組紐を得ることができる限り、エチレンの単独重合体の他に、エチレンと少量の他のモノマー、例えば、α−オレフィン、アクリル酸及びその誘導体、メタクリル酸及びその誘導体、ビニルシラン及びその誘導体との共重合体を用いることができる。また、本発明が目的とする組紐を得ることができる限り、共重合体同士の組み合わせ、エチレン単独ポリマーとの共重合体、更に他のα−オレフィン等のホモポリマーとのブレンドであってもよい。部分的な架橋を有してもよい。また、例えば、高密度ポリエチレンと超高分子量ポリエチレンのブレンド、低密度ポリエチレンと超高分子量ポリエチレンのブレンド、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンと超高分子量ポリエチレンのブレンドであってもよい。また、重量分子量の異なる２種類以上の超高分子量ポリエチレン同士の組み合わせであてよく、分子量分布の異なる２種類以上の超高分子量ポリエチレンであってもよい。
【００３８】
本発明が目的とする組紐を得ることができる限り、「超高分子量ポリエチレン繊維」を得るために使用される、α−オレフィン等の他のモノマーの割合は、特に制限されることはないが、より高強度の繊維を得るために、モノマー単位で５．０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、１．０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、０．２ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。エチレン単独のホモポリマーであってよい。
【００３９】
「超高分子量ポリエチレン繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、例えば、東洋紡社製のダイニーマＳＫ６０（商品名）、ダイニーマＳＫ７１（商品名）、イザナスＳＫ６０（商品名）、イザナスＳＫ７１（商品名）、ハネウェル社製スペクトラ繊維９００（商品名）、スペクトラ繊維１０００（商品名）等を例示することができる。
「超高分子量ポリエチレン繊維」は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明の実施形態において、「高強力ポリビニルアルコール繊維」は、本発明が目的とする組紐を得られる限り特に制限されることはなく、例えば、高重合度のポリビニルアルコールを原料として用いた引張強度が１２cN/dtex以上のフィラメント等を使用することができる、また別の例としては、溶剤湿式冷却ゲル紡糸という新しい紡糸方法を用いることで、強度及び弾性率が向上された新タイプのポリビニルアルコール繊維を用いることもできる。
「高強力ポリビニルアルコール繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、例えば、クラレ社製クラロンＫ−ＩＩ（商品名）、高強度ビニロン等を例示することができる。
「高強力ポリビニルアルコール繊維」は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
「高強力繊維（ａ）」は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
高強力繊維（ａ）は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を適宜含むことができる。
【００４１】
本実施形態の組紐の「鞘部」は、「繊度が６０〜１０００dtexで引張強度が１２cN/dtex未満の着色された合成繊維（ｂ）」を含み、鞘部は組紐状構造を有する。
合成繊維（ｂ）は、「繊度が６０〜１０００dtex」で、「引張強度が１２cN/dtex未満」であり、着色されており、本実施形態の組紐を得られる限り特に制限されることはない。
【００４２】
「合成繊維（ｂ）」は、（合計の）繊度が６５〜９００dtexであることが好ましく、繊度が７０〜８００dtexであることがより好ましい。また、「合成繊維（ｂ）」の引張強度は、高い方が得られる組紐の引張強度が高くなるため好ましいが、加工性、風合い、価格等の観点からは、引張強度が８cN/dtex以下であってもよく、６cN/dtex以下であってもよい。また、「合成繊維（ｂ）」の引張強度の下限は通常２cN/dtex以上である。
【００４３】
「合成繊維（ｂ）」は、鞘部（即ち、組紐の外側）に存し、着色されており、組紐の外観に意匠性を与えるとともに、光をより遮断して、芯部の光劣化をより防止することができる。
「合成繊維（ｂ）」は、原着繊維を含むことが好ましく、顔料又は染料を含有する原着繊維を含むことがより好ましい。合成繊維（ｂ）が、原着繊維を含む場合、本実施形態の組紐は、その着色が機械的な摩擦を受けても失われ難く、組紐の意匠性を長期間維持できる観点から好ましい。
「合成繊維（ｂ）」の着色は、例えば黒色、青色、緑色、赤色、黄色、白色及びこれらの混合色等の色に着色でき、使用される場所や好みに応じて適宜選択できる。特に限定されるものではないが、黒色又は白色が好ましく、中でも、黒色の着色が光をより遮断して、芯部の光劣化をより防止することができる観点からより好ましい。
【００４４】
「合成繊維（ｂ）」は、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリビニルアルコール繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含むことが好ましく、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含むことがより好ましく、ポリエステル繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種の繊維を含むことが、着色のしやすさ及び成形加工性のしやすさ等の観点から特に好ましい。
【００４５】
「ポリエステル繊維」は、例えば、前述の「液晶性ポリエステル」とは異なるポリエステル系樹脂から構成されるものが好ましく、そのようなポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂などを例示することができる。ポリエステル繊維は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも一種から構成されるものがより好ましく、ポリエチレンテレフタレート系樹脂から構成されるものが特に好ましい。
【００４６】
合成繊維（ｂ）であるポリエステル繊維を構成するポリエステル系樹脂は、全構造単位に基づいて２０モル％以下であれば必要に応じて基本構造を構成するジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位、および／または基本構造を構成するジオール単位以外の他のジオール単位を有していてもよい。
また、「ポリエステル繊維」として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、例えば、東レ社製テトロン原着糸（商品名）、クラレ社製クラベラ黒原着（商品名）等を例示することができる。
合成繊維（ｂ）は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を適宜含むことができる。
【００４７】
鞘部は組紐状構造を有し、その組紐状構造の打ち数は、８以上であることが好ましく、８〜２４であることがより好ましく、１６〜２４であることが特に好ましい。
鞘部の組紐状構造の打ち数が８以上である場合、鞘部は適度な伸縮性を有し、組紐を曲げ伸ばしした場合にも柔軟に追随し、芯部を露出させることなく被覆することができる。
【００４８】
芯部を構成する高強力繊維（ａ）と鞘部を構成する合成繊維（ｂ）の体積比［ａｖ／ｂｖ］が、８０／２０〜３０／７０であることが好ましく、７３／２７〜４０／６０であることがより好ましい。
芯部を構成する高強力繊維（ａ）と鞘部を構成する合成繊維（ｂ）の体積比［ａｖ／ｂｖ］が、上記範囲内である場合、本実施形態の組紐は、より優れた機械的強度を有し、かつ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く耐候性により優れるため、好ましい。一方、体積比［ａｖ／ｂｖ］が上記範囲未満であると、組紐が所望の強力を得られず実用上十分な機械的強度を保つことができない場合がある。一方、体積比［ａｖ／ｂｖ］が上記範囲を超える場合、紫外線に暴露された時の機械的強度低下を抑制することが出来ず、実用上十分な耐候性を保つことができない場合がある。
【００４９】
本実施形態の組紐の直径は、１．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．５〜１．５ｍｍであることがより好ましく、０．８〜１．２ｍｍであることが特に好ましい。
本実施形態の組紐は、芯部に繊度が３００〜４０００dtexで引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）を用いていることにより、このように直径を細くしたとしても実用上十分な機械的強度を保つことができる。
【００５０】
本実施形態の組紐の引張強力（光照射前）は、５５０Ｎ以上であることが好ましく、６００Ｎ以上であることがより好ましく、８００Ｎ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されず、高いほどよいが、通常１１００Ｎ以下である。
また、本実施形態の組紐は、５０時間耐光試験後の強力保持率が９０．０％以上であることが好ましく、９２．０％以上であることがより好ましい。５０時間耐光試験後の強力保持率が上記範囲内であることにより、本実施形態の組紐は耐候性に優れる。
【００５１】
本実施形態の組紐は、２５０Ｎ荷重時の１時間後及び２４時間後のクリープ歪み（光照射前）が、８．０％以下であることが好ましく、５．０％以下であることがより好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されず、低いほどよいが、例えば１％以上である。
また、本実施形態の組紐は、５０時間耐光試験後の２５０Ｎ荷重時の１時間後及び２４時間後のクリープ歪みが、８．０％以下であることが好ましく、５．０％以下であることがより好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されず、低いほどよいが、例えば１．０％以上である。
本実施形態の組紐は、芯鞘構造を有しており、鞘部を構成する合成繊維（ｂ）が着色されていることにより、芯部の高強力繊維（ａ）を紫外線等の照射から保護することができ、５０時間耐光試験後も高い強力保持率及び低いクリープ歪みを維持することができる。
【００５２】
本発明は、他の要旨において、本実施形態の組紐を含む繊維製品を提供する。そのような繊維製品は、本実施形態の組紐を使用することができる限り、特に制限されることはないが、例えば、防護材、手術縫合糸、食肉用締め糸、安全手袋、安全ロープ、漁業用ロープ、仕上げロープ、洋弓弦、各種素材との複合による有機物及び無機物の捕集用基材、保水用基材、ワンタッチレース、靴紐、ストラップ、ブラインドコード、プリーツコード、プリーツ網戸コード、カーテン紐、遮光スクリーン等の各種インテリアコードネット等が含まれる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。【００５４】
本実施例で使用した材料を以下に示す。
引張強度が１２cN/dtex以上の高強力繊維（ａ）
（ａ１）引張強度が１７cN/dtex、合計の繊度が５６０dtex、比重が１．４１ｇ／ｃｍ３の液晶性ポリエステル繊維（黒）（マルチフィラメント）（クラレ社製「ベクトラン  HT黒」）
（ａ２）引張強度が２４cN/dtex、合計の繊度が１６７０dtex、比重が１．４１ｇ／ｃｍ３の液晶性ポリエステル繊維（透明）（マルチフィラメント）（クラレ社製「ベクトラン  HT」）
（ａ３）引張強度が２３cN/dtex、合計の繊度が１６７０dtex、比重が１．４１ｇ／ｃｍ３の液晶性ポリエステル繊維（黒）（マルチフィラメント）（クラレ社製「ベクトラン  HT黒」）
（ａ４）引張強度が２６．６cN/dtex、合計の繊度が１６７０dtex、比重が０．９７ｇ／ｃｍ３の超高分子量ポリエチレン繊維（黒）（マルチフィラメント）（東洋紡社製「ダイニーマ（登録商標）ＳＫ６０」）
（ａ５）引張強度が２０cN/dtex、合計の繊度が１６７０dtex、比重が１．４４ｇ／ｃｍ３のアラミド繊維（黒）（マルチフィラメント）（デュポン社製「ケブラー  ２９」）
（ａ６）引張強度が２０cN/dtex、合計の繊度が５６０dtex、比重が１．４４ｇ／ｃｍ３のアラミド繊維（黒）（マルチフィラメント）（デュポン社製「ケブラー  ２９」）
（ａ７）引張強度が２６．６cN/dtex、合計の繊度が５６０dtex、比重が０．９７ｇ／ｃｍ３の超高分子量ポリエチレン繊維（黒）（マルチフィラメント）（東洋紡社製「ダイニーマ（登録商標）ＳＫ６０」）【００５５】
強度が１２cN/dtex未満の合成繊維（ｂ）
（ｂ１）引張強度が３．５cN/dtex、合計の繊度が７７dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（黒）（マルチフィラメント）（クラレ社製「クラベラ黒原着（黒顔料２％添加品）」）
（ｂ２）引張強度が３．５cN/dtex、合計の繊度が２２０dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（黒）（マルチフィラメント）（クラレ社製「クラベラ黒原着（黒顔料２％添加品）」）
（ｂ３）引張強度が１０cN/dtex、合計の繊度が１１０dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（黒）（マルチフィラメント）（クラレ社製「クラベラ黒原着（黒顔料２％添加品）」）
（ｂ４）引張強度が２．８cN/dtex、合計の繊度が７７dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（白）（マルチフィラメント）「ＰＥＴに対し白顔料（酸化チタン）２．５％添加品」
（ｂ５）引張強度が２．７cN/dtex、合計の繊度が７７dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（着色なし）（マルチフィラメント）「ＰＥＴに対し透明（着色なし）のトリアジン系紫外線吸収剤０．５％添加品」
（ｂ６）引張強度が２．７cN/dtex、合計の繊度が７７dtex、比重が１．３８ｇ／ｃｍ３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維単独品（着色なし）（マルチフィラメント）【００５６】
コーティング（ｃ）
（ｃ１）エポキシ樹脂コーティング剤（松本油脂社製「エポキシサイジング剤  VE３５」）
（ｃ２）ウレタン樹脂コーティング剤（第一工業製薬社製「スーパーフレックス  １２６」）【００５７】
公知の組紐機（製紐機）を用いて、高強力繊維（ａ）を表１に示す打ち数で用いて、芯部を形成し、その芯部の周囲に、合成繊維（ｂ）を表１に示す打ち数で用いて、鞘部の組紐構造を形成して、実施例１〜８及び比較例１〜３、６〜７の組紐を製造した。
更に、高強力繊維（ａ）を表１に示す打ち数で用いて芯部を形成し、その芯部の周囲に、表１に示すコーティング（ｃ）を用いて、DIP‐NIPおよび乾燥することで、コーティングを形成して、比較例４〜５の組紐を製造した。【００５８】
上述の組紐の各々について、直径、強力（Ｎ）、クリープ（２５０Ｎ荷重での１時間後の歪み（％）及び２４時間後の歪み（％））、及び耐光性を、下記の方法で測定し、評価した。結果を表１に示す。【００５９】
直径
キーエンス社製デジタルマイクロスコープVHX-2000（商品名）を用いて、組紐を木工用ボンドで繊維を固定して断面を切断したものの側面の３箇所の幅を観察した。その３箇所の幅の値の平均値を求めて、組紐の直径を得た。【００６０】
着色性
実施例１〜８の芯部と鞘部を有する組紐は、鞘部の繊維（ｂ）に着色することで、容易に着色した組紐を得ることができる。更に、機械的に摩擦、摩耗があったとしても、繊維（ｂ）に着色しているので、着色性に大きな変化は生じない。
一方、比較例１〜３は、鞘部がないので、着色は、芯部の繊維（ａ）にすることが必要である。着色することで、芯部の繊維（ａ）の有する高い機械的性質に大きな変化を生じ得る。特許文献１では、特定の結晶構造にすることで、高い機械的強度を実現していることに注意を要する。
比較例４〜５では、芯部をコーティングで被覆しているが、コーティングは、組紐の曲げ等によって、損傷等し得ることから、十分ではない。【００６１】
比較例６〜７の芯部と鞘部を有する組紐は、鞘部の繊維（ｂ）は、無色透明であり、鞘部の繊維（ｂ）は着色されていない。従って、比較例６〜７の組紐は、別途着色することが必要である。例えば、組紐の外側を、コーティングなどで、着色することが考えられるが、そのようなコーティングは、比較例４〜５と同様に、損傷し得るので、十分でない。【００６２】
強力（Ｎ）
強力は、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準じて行った。【００６３】
クリープ（２５０Ｎ荷重での１時間後の歪み（％）及び２４時間後の歪み（％））
マイズ試験機社製５２５−Ｒ  CREEP  TESTER（製品名）を用いて、２５０N荷重をかけて、所定時間経過後の歪を測定した。【００６４】
耐光性試験（キセノン光照射処理）
本明細書では、耐光性試験は、「ＪＩＳ  Ｂ７７５４  キセノンアークランプ式耐光性及び耐光性試験機」に規定するスガ試験機社製ＳＸ７５耐光性試験機（製品名）を用い、「ＪＩＳ  Ｌ０８９１  キセノンアーク灯光又はサンシャインカーボンアーク灯光を用いた促進耐候堅牢度試験方法」を参考にして行った。光源：７．５ｋｗ水冷式キセノンランプ１灯、放射照射：１８０Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）、温度：６３℃±２℃、降雨：１２０分中１８分間降雨、照射時間：３００時間の条件で耐光性試験を行い、試験後に、強力、クリープ（２５０Ｎ加重での１時間後の歪み及び２４時間後の歪み）を測定した。強力保持率も計算した。【００６５】
光学顕微鏡観察
実施例１及び比較例１の組紐の側面及び横断面の様子を、キーエンス社製デジタルマイクロスコープVHX―２０００（製品名）光学顕微鏡で観察した。側面の撮影倍率は１７５倍、断面の撮影倍率は１７５倍であった。【００６６】
電子顕微鏡観察
実施例２の組紐の側面及び横断面の様子を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ−３４００Ｎ（製品名）走査型電子顕微鏡で観察した。加速電圧は、約１５ｋＶであり、側面の撮影倍率は５０倍、断面の撮影倍率は７５倍であった。【００６７】
【表５】
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【００６８】
【表６】
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【００６９】
実施例１〜８は、いずれも芯部と鞘部を有する組紐である。鞘部の化学繊維に着色しており、着色を有する組紐である。いずれも、優れた性質を示し、光照射後も、高い強力保持率等を示す。
実施例１〜４、８は、芯部（ａ）に液晶性ポリエステル繊維を使用しており、光照射後も大きな強力及び小さなクリープ（歪み）を示し、より好ましい。
実施例５は、超高分子量ポリエチレン繊維を芯部（ａ）に使用しており、実施例１〜４より大きな強力を示すが、実施例１〜４よりクリープ（歪み）については劣る。
実施例６〜７は、全芳香族ポリアミド繊維を芯部（ａ）に使用しており、実施例１〜４より強力もクリープ（歪み）も劣るが、実施例５よりクリープ（歪み）については優れる。【００７０】
実施例１の組紐の側面の光学顕微鏡画像を図１ａに、横断面の光学顕微鏡画像を図１ｂに示した。組紐状構造が形成されたマルチフィラメントの鞘部で、芯部のマルチフィラメントが、被覆されていることが示されている。芯部と鞘部のマルチフィラメントは、両方共黒色に着色されており、芯部のマルチフィラメントへの光の入射を防止できる。尚、図１ａの鞘部の表面が灰色に写っている。しかし、それは、黒色表面の反射のために灰色に写っており、その実際の色は黒色である。【００７１】
実施例１の組紐の直径は、実施例１の組紐の側面の幅を３箇所測定して得た３つの値を平均して得た。図１ａでは、０．７９６ｍｍ、０．８２４ｍｍ及び０．８０４ｍｍの３つの値が得られ、それらを平均して、実施例１の組紐の直径は０．８１ｍｍであった。
尚、図１ａ及び１ｂの右下に記載の縮尺の１目盛りの長さは、０．１００ｍｍである。【００７２】
実施例２の組紐の側面のＳＥＭ像を図２ａに、横断面のＳＥＭ像を図２ｂに示した。芯部のマルチフィラメントが、組紐状構造が形成されたマルチフィラメントの鞘部で被覆されていることが示されている。鞘部のマルチフィラメントは、黒色に着色されており、芯部のマルチフィラメントへの光の入射を防止できる。ＳＥＭ像なので、組紐の黒色の着色は示されていない。【００７３】
比較例１の組紐の側面の光学顕微鏡画像を図３ａに、横断面の光学顕微鏡画像を図３ｂに示した。芯部のマルチフィラメントのみが示され、鞘部で被覆されていないことが示されている。芯部のマルチフィラメントは、黒色に着色されている。【００７４】
比較例１の組紐の直径は、実施例１で記載した方法と同様の方法を用いて測定して得た。図３ａでは、０．７１６ｍｍ、０．７１０ｍｍ及び０．７１４ｍｍの３つの値が得られ、それらを平均して、比較例１の組紐の直径は０．７１ｍｍであった。
尚、図３ａ及び３ｂの右下に記載の縮尺の１目盛りの長さは、０．１００ｍｍである。【００７５】
比較例１〜２は、液晶性ポリエステル繊維を使用している。光照射後の強力は顕著に低下し、クリープは顕著に増加した。
比較例３は、超高分子量ポリエチレン繊維を使用した例である。
比較例４〜５は、繊維（ａ）にコーティング（ｃ）（より具体的には（ｃ１）又は（ｃ２））を施した例である。光照射後の強力保持率は必ずしも十分でないことがわかる。【００７６】
比較例６〜７は、両方共芯部と鞘部を有する組紐であるが、鞘部の化学繊維に着色していないので、着色を有さない、無色透明な組紐である。鞘部に着色していないので、組紐に、後で着することになる。従って、例えば、組紐をコーティングする等の着色を施すことになるので、着色性は好ましくないことが明らかである。更に、実施例１及び８の組紐と、比較例６〜７の組紐とを比較すると、光照射後の強力保持率等が必ずしも十分でないことがわかる。【００７７】
以上から、芯部と鞘部を含む組紐であって、芯部は特定の高強力繊維（ａ）を含み、鞘部は着色された特定の合成繊維（ｂ）を含み、鞘部は組紐状構造を有する組紐は、優れた機械的強度を有するとともに、種々の着色を施すことが可能であり、好ましくはたとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く、組紐の着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難いことが示された。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の実施形態の組紐は、優れた機械的強度を有するとともに、種々の着色を施すことが可能であり、好ましくはたとえ紫外線に暴露されても、その機械的強度が低下し難く、組紐の着色は、機械的な摩擦を受けても失われ難い。
本実施形態の組紐を含む繊維製品は、種々の用途に使用することができる。例えば、防護材、手術縫合糸、食肉用締め糸、安全手袋、安全ロープ、漁業用ロープ、仕上げロープ、洋弓弦、各種素材との複合による有機物及び無機物の捕集用基材、保水用基材、ワンタッチレース、靴紐、ストラップ、ブラインドコード、プリーツコード、プリーツ網戸コード、カーテン紐、遮光スクリーン等の各種インテリアコードネット等に使用することができる。【００７９】
関連出願
尚、本特許出願は、日本国特許出願第２０１７−１９６３３１号（２０１７年１０月６日出願）に基づくパリ条約上の優先権を主張し、上記出願を参照することによって、上記出願に記載された内容の全体が、本明細書に組み込まれる。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【国際調査報告】
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