(57)【要約】  本発明の光学フィルムは、基材と、基材上に隣接して設けられる位相差層とを有する光学フィルムであって、位相差層が、重合性基を有する液晶性化合物と高分子化合物とを含有する液晶組成物に含まれる液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層であり、３次元ＳＰ値を用いて算出される、高分子化合物と基材とのδａ値の差が３以下であり、高分子化合物が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体であり、高分子化合物の含有量が、液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下である、光学フィルムである。2018174194.tif 000025  ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ２は、水素原子または活性水素含有基を表す。
2018174194.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に隣接して設けられる位相差層とを有する光学フィルムであって、
前記位相差層が、重合性基を有する液晶性化合物と高分子化合物とを含有する液晶組成物に含まれる前記液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層であり、
３次元ＳＰ値を用いて算出される、前記高分子化合物と前記基材とのδａ値の差が３以下であり、
前記高分子化合物が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体であり、
前記高分子化合物の含有量が、前記液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下である、光学フィルム。
【化１】
2018174194.tif 000024
ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ２は、水素原子または活性水素含有基を表す。
【請求項２】
前記高分子化合物が、前記位相差層における前記基材と反対側の表面よりも、前記位相差層における前記基材側の表面に多く存在している、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記式（Ｉ）中のＲ２が活性水素含有基を表し、前記活性水素含有基が水酸基である、請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記高分子化合物の１分子当たりの水酸基当量が１００〜９００である、請求項３に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記液晶組成物が、オニウム塩化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記液晶組成物におけるボロン酸化合物の含有量が、前記液晶性化合物１００質量部に対して０．１質量部未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記基材がセルロース系ポリマーである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項８】
３次元ＳＰ値を用いて算出される前記高分子化合物のδａ値が１５〜１９である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項９】
前記基材と前記位相差層の剥離強度が０．０５〜０．５０Ｎ／２５ｍｍである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項１０】
前記基材の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションが５ｎｍ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルムと、他のフィルムと有し、
前記他のフィルムが、前記光学フィルムが有する位相差層の基材と反対側の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されてなる、光学フィルム積層体。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルム、または、請求項１１に記載の光学フィルム積層体を有する、偏光板。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルム、または、請求項１１に記載の光学フィルム積層体から基材を剥離した光学フィルムと、偏光子とを有し、
前記偏光子が、前記光学フィルムが有する位相差層の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されてなる、偏光板。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルムもしくは請求項１１に記載の光学フィルム積層体から基材が取り除かれた光学フィルム、または、請求項１２もしくは１３に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、光学フィルム積層体、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルムは、液晶表示装置の視野角補償膜や、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示装置の反射防止膜として用いることが一般的である。
また、近年、表示装置の普及に伴い、表示装置に使用される位相差フィルムに対して、薄膜化や、製造工程および検査の効率化が求められている。
このような位相差フィルムの作製方法としては、基材上に配向膜（中間層）を形成した後に、位相差層を製膜することが知られている。【０００３】
例えば、特許文献１には、少なくとも、支持体、中間層、及び位相差層をこの順に有する位相差フィルムであって、上記支持体が、所定のセルロースアシレートフィルムであり、上記中間層が、ポリビニルアルコール樹脂又は極性基を有するアクリル樹脂を含有し、上記位相差層が、液晶化合物のホメオトロピック配向状態を固定した層である、位相差フィルムが記載されている。【０００４】
一方、特許文献２には、配向膜が不要となるホメオトロピック配向液晶フィルムとして、表面に親水性処理したプラスチック基材上に、界面活性剤を含み、重合可能且つ反応性である液晶混合物溶液を直接コーティングする段階を含む、ホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法によって製造されることを特徴とするホメオトロピック配向液晶フィルムが記載されており（［請求項１］［請求項１０］）、他の基材上に製造したホメオトロピック配向液晶フィルムを粘着剤を用いて偏光板に転写させて偏光フィルムを製造する方法が記載されている（［請求項１１］［００７１］［図２］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２３５２３２号公報
【特許文献２】特表２００８−５２３４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、特許文献１および２について検討したところ、配向膜を形成する操作や親水化処理を施す操作を省略して製造工程を簡略化した場合には、位相差層における配向状態が乱れる問題や、斜め方向の位相差の発現が不十分となる問題があることを明らかとした。
また、本発明者らは、特許文献２における転写の手法ついて検討したところ、位相差層（ホメオトロピック配向液晶フィルム）と他の基材との間の剥離強度が強く、転写不良を起こす問題があることを明らかにした。【０００７】
そこで、本発明は、配向性が高く、転写性に優れ、斜め方向の位相差の発現も良好な光学フィルムおよび光学フィルム積層体、ならびに、これらを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶性化合物の配向状態を固定する前の液晶組成物に、基材との関係で所定のＳＰ値の関係を満たす特定構造の高分子化合物を特定量配合することにより、配向性が高く、転写性に優れ、斜め方向の位相差の発現も良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００９】
［１］  基材と、基材上に隣接して設けられる位相差層とを有する光学フィルムであって、
位相差層が、重合性基を有する液晶性化合物と高分子化合物とを含有する液晶組成物に含まれる液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層であり、
３次元ＳＰ値を用いて算出される、高分子化合物と基材とのδａ値の差が３以下であり、
高分子化合物が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体であり、
高分子化合物の含有量が、液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下である、光学フィルム。
【化１】
2018174194.tif 000003
ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ２は、水素原子または活性水素含有基を表す。【００１０】
［２］  高分子化合物が、位相差層における基材と反対側の表面よりも、位相差層における基材側の表面に多く存在している、［１］に記載の光学フィルム。
［３］  上記式（Ｉ）中のＲ２が活性水素含有基を表し、活性水素含有基が水酸基である、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］  高分子化合物の１分子当たりの水酸基当量が１００〜９００である、［３］に記載の光学フィルム。
［５］  液晶組成物が、オニウム塩化合物を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
［６］  液晶組成物におけるボロン酸化合物の含有量が、液晶性化合物１００質量部に対して０．１質量部未満である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］  基材がセルロース系ポリマーである、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルム。
［８］  ３次元ＳＰ値を用いて算出される高分子化合物のδａ値が１５〜１９である、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルム。
［９］  基材と位相差層の剥離強度が０．０５〜０．５０Ｎ／２５ｍｍである、［１］〜［８］のいずれかに記載の光学フィルム。
［１０］  基材の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションが５ｎｍ以下である、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学フィルム。【００１１】
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学フィルムと、他のフィルムと有し、
他のフィルムが、光学フィルムが有する位相差層の基材と反対側の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されてなる、光学フィルム積層体。
［１２］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学フィルム、または、［１１］に記載の光学フィルム積層体を有する、偏光板。
［１３］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学フィルム、または、［１１］に記載の光学フィルム積層体から基材を剥離した光学フィルムと、偏光子とを有し、
偏光子が、光学フィルムが有する位相差層の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されてなる、偏光板。
［１４］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学フィルムもしくは［１１］に記載の光学フィルム積層体から基材が取り除かれた光学フィルム、または、［１２］もしくは［１３］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、配向性が高く、転写性に優れ、斜め方向の位相差の発現も良好な光学フィルムおよび光学フィルム積層体、ならびに、これらを用いた偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の光学フィルムにおける推定メカニズムを説明するための模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行および直交とは、厳密な意味での平行および直交を意味するのではなく、それぞれ、平行または直交から±５°の範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートのいずれかを意味する表記であり、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルのいずれかを意味する表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルのいずれかを意味する表記である。
また、本明細書において、液晶組成物および液晶性化合物は、硬化等により、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
【００１５】
＜レターデーション＞
本明細書において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄが算出される。
【００１６】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、基材と、基材上に隣接して設けられる位相差層とを有する光学フィルムである。
また、本発明の光学フィルムにおいては、位相差層が、重合性基を有する液晶性化合物と高分子化合物とを含有する液晶組成物に含まれる液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層である。
また、本発明の光学フィルムにおいては、３次元ＳＰ値を用いて算出される、高分子化合物と基材とのδａ値の差が３以下である。
また、本発明の光学フィルムにおいては、高分子化合物が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
また、本発明の光学フィルムにおいては、高分子化合物の含有量が、液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下である。
【化２】
2018174194.tif 000004
ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ２は、水素原子または活性水素含有基を表す。
【００１７】
＜δａ値＞
本明細書において、δａ値は、Ｈｏｙらの方法により算出されるＳＰ値（ＶＡＮ ＫＲＥＶＥＬＥＮ，Ｄ．Ｗ．著、「ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲＳ（ＥＤ．３）」ＥＬＳＥＶＩＥＲ出版（１９９０）参照）の非分散力成分を意図する。
つまり、δａ値は、Ｈｏｙらの方法により算出される３次元ＳＰ値（δｄ、δｐ、δｈ）を用いて、下記式（Ｘ）により算出することができる。
δａ＝（δｐ２＋δｈ２）０．５      式（Ｘ）
Ｈｏｙらの方法に従うと、求めたい化合物の化学構造式よりδｄ、δｐ、δｈの各々の値が算出できる。
なお、複数の繰り返し単位からなるコポリマーの場合、各繰り返し単位の３次元ＳＰ値の２乗値（δｄ２、δｐ２、δｈ２）に、各繰り返し単位の体積分率を乗じて和を求めることでコポリマーの３次元ＳＰ値の２乗値（δｄ２、δｐ２、δｈ２）を算出し、これを上記式（Ｘ）に代入することでコポリマーのδａ値を求めることができる。
【００１８】
本発明においては、上述した通り、液晶性化合物の配向状態を固定する前の液晶組成物に、基材とのδａ値の差が３以内となり、かつ、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物を、液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下の割合で配合することにより、製造工程を簡略化した場合であっても、配向性が高く、転写性に優れ、斜め方向の位相差の発現も良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
まず、図１に、本発明の光学フィルムにおける推定メカニズムを説明するための模式的な断面図を示す。
図１に示す光学フィルム１０は、基材１と、基材上に隣接して設けられる位相差層２とを有し、位相差層２が、配向状態が固定された液晶性化合物３と、高分子化合物４とを含有している。なお、図１においては、形式的に、位相差層２が液晶性化合物３を含有する態様を示しているが、本来、液晶性化合物の配向状態が固定されて位相差層となった後においては、液晶性化合物は液晶性を示す必要はない。
そして、本発明者らは、高分子化合物４と基材１とのδａ値の差が３以下であり、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物４の含有量が、液晶性化合物３の１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下であると、図１に示すように、高分子化合物４が基材１との界面付近に偏在しやすいため、液晶性化合物３が水平方向に配向し難くなり、その結果、垂直方向への配向が促進されたためと推測している。
なお、配向性は、光学顕微鏡で暗視野の状態の均一性を観察することによって確認できる他、正面コントラストを計測することによって、光学顕微鏡で判断できない領域の配向まで評価することも可能である。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
【００１９】
〔基材〕
本発明の光学フィルムが有する基材は、後述する位相差層を支持するための基材であり、例えば、後述する液晶組成物を塗布して位相差層を形成する際に液晶組成物を塗布する対象となる基材が挙げられる。なお、本発明においては、基材が、互いに隣接する複数の層で構成されている場合には、複数の層をまとめて基材と定義する。
このような基材は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。なお、透明とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示す。
【００２０】
このような基材としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムなどが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系ポリマー；ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィンの重合体、環状共役ジエンの重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体などの脂環式構造を有するポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマー；等が挙げられる。
これらの材料のうち、セルロース系ポリマー、または、脂環式構造を有するポリマーであることが好ましく、セルロース系ポリマーであることがより好ましい。
【００２１】
本発明においては、転写前の位相差面状および輝点検査の効率が向上する理由から、基材の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションが５ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明においては、上記基材の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００２３】
なお、本発明においては、後述する偏光子であっても、後述する高分子化合物との関係でδａ値の差が３以下であれば、上記基材を兼ねる態様であってもよい。
【００２４】
〔位相差層〕
本発明の光学フィルムが有する位相差層は、重合性基を有する液晶性化合物と高分子化合物とを含有する液晶組成物（以下、形式的に「本発明の液晶組成物」ともいう。）に含まれる液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層である。
ここで、液晶性化合物が棒状液晶性化合物である場合の垂直配向とは、ホメオトロピック配向ともいい、上述した基材の表面と棒状液晶性化合物のダイレクターとのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
また、液晶性化合物が円盤状液晶性化合物である場合の垂直配向とは、上述した基材の表面と円盤状液晶性化合物の円盤面とのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
【００２５】
＜液晶性化合物＞
本発明の液晶組成物に含有する液晶性化合物は、重合性基を有する液晶性化合物であれば特に限定されず、従来公知の液晶性化合物を用いることができる。
ここで、重合性基としては、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基およびアリル基などが挙げられ、なかでも、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
【００２６】
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。
本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物（ディスコティック液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。
また、配向を固定化する観点から、液晶性化合物は上述した重合性基を２以上有することが好ましい。液晶性化合物が２種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
【００２７】
本発明においては、上記液晶性化合物として棒状液晶性化合物を用いることが好ましく、例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
【００２８】
＜高分子化合物＞
本発明の液晶組成物が含有する高分子化合物は、上述した基材のδａ値との差（差の絶対値をいう。以下、同様。）が３以下となるδａ値を有し、かつ、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
なお、上記重合体は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する重合体であれば、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみを有する単独重合体であってもよく、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、他の繰り返し単位とを有する共重合体であってもよい。
【化３】
2018174194.tif 000005
ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ２は、水素原子または活性水素含有基を表す。
【００２９】
本発明においては、高分子化合物を上述した基材界面において均一に存在させ、位相差層の面状を向上させることができる理由から、上記高分子化合物が、基材のδａ値との差が０．１〜２．０となるδａ値を有する重合体であることが好ましく、差が０．２〜１．５となるδａ値を有する重合体であることがより好ましく、差が０．３〜１．０となるδａ値を有する重合体であることが更に好ましい。
【００３０】
また、本発明においては、本発明による配向性の改善効果が大きくなる理由から、上記高分子化合物が、δａ値が１３〜１９を示す重合体であることが好ましく、δａ値が１５〜１９を示す重合体であることがより好ましい。
【００３１】
このような高分子化合物は、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有し、かつ、上記式（Ｉ）中のＲ２が活性水素基含有基を表す重合体であることが好ましい。
ここで、活性水素含有基としては、具体的には、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基、メルカプト基、イミノ基などが挙げられる。なかでも、水酸基であることが好ましい。
【００３２】
本発明においては、上記式（Ｉ）中のＲ２が示す活性水素含有基として水酸基を有する場合、配向性がより向上する理由から、高分子化合物の１分子あたりの水酸基当量が１００〜９００が好ましく、３００〜６００がより好ましい。
【００３３】
本発明においては、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が、上記式（Ｉ）中のＲ２が示す活性水素含有基として水酸基を有する場合、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、３〜５０ｍｏｌ％であることが好ましく、５〜３０ｍｏｌ％であることがより好ましい。
また、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が、上記式（Ｉ）中のＲ２が示す活性水素含有基として水酸基を有する場合、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位のδａ値は、１３〜２５であることが好ましく、１７〜２１であることがより好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、配向性がより向上する理由から、上記高分子化合物がフッ素原子を有していないことが好ましい。
【００３５】
本発明においては、上述した基材のδａ値が１０以上、特に、１３〜１９である場合においては、本発明による配向性の改善効果が大きくなる理由から、上記高分子化合物が、３次元ＳＰ値を用いて算出されるδａ値が１３以上１８未満の繰り返し単位を有する重合体であることが好ましい。
このような繰り返し単位を構成するモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート（δａ＝１３．８）、メトキシエチルアクリレート（δａ＝１３．７）、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート（δａ＝１５．２）、および、テトラヒドロフルフリルアクリレート（δａ＝１３．２）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、モノマーに併記する括弧内のδａ値は、そのモノマーから構成される繰り返し単位のδａ値である。また、これらのモノマーから構成される繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、３０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、５０〜８０ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００３６】
本発明においては、上述した基材のδａ値が５以上１０未満、特に、７以上１０未満である場合においては、本発明による配向性の改善効果が大きくなる理由から、上記高分子化合物が、３次元ＳＰ値を用いて算出されるδａ値が５以上１１未満の繰り返し単位を有する重合体であることが好ましい。
このような繰り返し単位を構成するモノマーとしては、例えば、オクタデシルアクリレート（δａ＝６．３）、ラウリルアクリレート（δａ＝７．４）、シクロヘキシルアクリレート（δａ＝１０．２）、ジシクロペンタニルアクリレ−ト（δａ＝９．６）、および、イソボルニルアクリレート（δａ＝１０．４）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、モノマーに併記する括弧内のδａ値は、そのモノマーから構成される繰り返し単位のδａ値である。
また、これらのモノマーから構成される繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、３０〜９５ｍｏｌ％であることが好ましく、５０〜８５ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００３７】
上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物としては、例えば、下記式Ａ１０１〜Ａ１０８、Ａ１１１〜Ａ１２４、Ａ２０１〜Ａ２０９、および、Ａ３０１〜Ａ３０７で表される高分子化合物などが挙げられる。
なお、以下の説明において、下記式Ａ１０１で表される高分子化合物を「高分子化合物Ａ１０１」と表記する。また、下記式Ａ１０２〜Ａ１０８、Ａ１１１〜Ａ１２３、Ａ２０１〜Ａ２０９、および、Ａ３０１〜Ａ３０７で表される高分子化合物も同様に表記する。
【００３８】
【化４】
2018174194.tif 000006
【００３９】
【化５】
2018174194.tif 000007
【００４０】
【化６】
2018174194.tif 000008
【００４１】
【化７】
2018174194.tif 000009
【００４２】
【化８】
2018174194.tif 000010
【００４３】
【化９】
2018174194.tif 000011
【００４４】
【化１０】
2018174194.tif 000012
【００４５】
このような高分子化合物の重量平均分子量は特に限定されないが、１０００〜５０００００であるのが好ましく、２０００〜１０００００であるのがより好ましく、３０００〜５００００であるのが更に好ましい。
ここで、高分子化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）測定によるポリスチレン換算値として定義される。高分子化合物の重量平均分子量は、例えば、ＨＬＣ−８１２０（東ソー製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（東ソー製、７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍを、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）またはＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を用いることによって求めることができる。
【００４６】
本発明においては、上記高分子化合物の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下であり、２質量部以上１０質量部未満であることが好ましく、３質量部以上８質量以下であることがより好ましく、４〜６質量部であることが更に好ましい。
【００４７】
本発明においては、配向性がより高くなる理由から、上記高分子化合物が、位相差層における基材と反対側の表面よりも、位相差層における基材側の表面（基材側の界面）に多く存在していることが好ましく、具体的には、位相差層における基材と反対側の表面から０．２μｍの厚み領域に存在する高分子化合物よりも、位相差層における基材側の表面（基材側の界面）から０．２μｍの厚み領域に存在する高分子化合物の方が量が多いことが好ましい。
ここで、位相差層における上記高分子化合物の偏在の程度は、飛行時間型二次イオン質量分析法（Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry：ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により測定することができる。
【００４８】
＜オニウム塩化合物＞
本発明の液晶組成物は、配向性がより高くなる理由から、上述した高分子化合物が親水性基を有している場合、オニウム塩化合物を含有していることが好ましい。
オニウム塩化合物としては、垂直配向剤として公知のオニウム化合物を用いることができる。具体的には、特開２０１６−１０５１２７号公報の［００４２］〜［００５２］段落に記載された化合物が挙げられる。
オニウム塩化合物を含有する場合の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。
【００４９】
＜ボロン酸化合物＞
本発明の液晶組成物は、形成される位相差層の基材からの剥離性が良好となり、転写性がより良好となる理由から、任意のボロン酸化合物の含有量が、上述した液晶性化合物１００質量部に対して０．１質量部未満であることが好ましく、ボロン酸化合物を含有していないことがより好ましい。
なお、ボロン酸化合物としては、垂直配向剤として公知のオニウム化合物が挙げられる。具体的には、特開２０１６−１０５１２７号公報の［００５３］〜［００５４］段落に記載された化合物が挙げられる。
【００５０】
＜重合開始剤＞
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００５１】
＜重合性モノマー＞
本発明の液晶組成物は、塗工膜の均一性、位相差層の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。
重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の円盤状液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落番号［００１８］〜［００２０］記載のものが挙げられる。
重合性モノマーの添加量は、円盤状液晶性化合物に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５２】
＜界面活性剤＞
本発明の液晶組成物は、塗工膜の均一性、位相差層の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば、特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物、特願２００３−２９５２１２号明細書中の段落番号［００６９］〜［０１２６］記載の化合物が挙げられる。
【００５３】
＜溶媒＞
本発明の液晶組成物は、位相差層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
＜位相差層の形成方法＞
本発明においては、位相差層の形成方法としては、例えば、上述した液晶組成物を上述した基材上に塗布し、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
液晶組成物の塗布方法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法などが挙げられる。
また、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
【００５５】
本発明の光学フィルムが有する位相差層の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【００５６】
本発明の光学フィルムは、転写性がより良好となる理由から、上述した基材と位相差層との剥離強度が０．０５〜０．５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、０．１０〜０．２０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。
【００５７】
［光学フィルム積層体］
本発明の光学フィルム積層体は、上述した本発明の光学フィルムと、他のフィルムと有し、他のフィルムが、光学フィルムが有する位相差層の基材と反対側の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されてなる積層体である。
【００５８】
〔他のフィルム〕
本発明の光学フィルム積層体が有する他のフィルムは、特に限定されず、上述した本発明の光学フィルムが有する基材として例示したポリマーフィルムが挙げられる。また、液晶性化合物を水平配向させたフィルムも挙げられる。
これらのポリマーフィルムや、液晶性化合物を水平配向させたフィルムにおいて、面内位相差を入射光源波長の１／４とするλ／４板を他のフィルムとして用いることもできる。この場合、他のフィルムが積層されたフィルムの厚さ方向の位相差を相殺して０ｎｍ付近に調整することで、正面だけでなく、斜め方向から見たときの色味などの光学特性を改善することが可能となる。
本発明においては、上記他のフィルムの厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００５９】
〔粘着剤または接着剤〕
上述した本発明の光学フィルムと、他のフィルムとの貼合に用いる粘着剤または接着剤は特に限定されないが、貼合後、一定時間経過しても貼り付いている力（粘着力）の変化が小さく、必要に応じて剥離できる理由から、粘着剤を用いて貼合していることが好ましい。
粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、（メタ）アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤（感圧粘着剤）であるのが好ましい。
【００６０】
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムまたは光学フィルム積層体を有する偏光板である。
また、本発明の偏光板は、上述した基材が偏光子を兼ねていない場合には、偏光子を有するものである。
【００６１】
本発明の偏光板は、基材とは別に偏光子を有する場合、偏光子は、本発明の光学フィルムに含まれる位相差層の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されていることが好ましい。
また、本発明の偏光板が、上述した光学フィルム積層体を用いる場合には、偏光子が、光学フィルム積層体から基材を剥離し、露出した位相差層の表面に、粘着剤または接着剤を介して貼合されていることが好ましい。
ここで、偏光子を貼合する際に用いる粘着剤または接着剤としては、上述した本発明の光学フィルム積層体において説明したものと同様のものが挙げられる。
【００６２】
〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【００６３】
本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。
【００６４】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機ＥＬ表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましい。
【００６５】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００６６】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００６７】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００６９】
［実施例１］
＜光学フィルムの作製＞
ＴＡＣ１（セルロース系ポリマーフィルム；富士フイルム社製ＴＧ４０）上に、以下に示す組成の液晶組成物１を、＃３．５のワイヤーバーで塗布した。
次いで、組成物の溶媒の乾燥及び、液晶性化合物の配向熟成のために、４０℃の温風で６０秒加熱した。
次いで、窒素パージ下酸素濃度１００ｐｐｍで４０℃にて紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、液晶性化合物の配向を固定化して位相差層を形成し、実施例１の光学フィルムを作製した。【００７０】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記棒状液晶性化合物（Ｍ−１）                          ８３質量部
下記棒状液晶性化合物（Ｍ−２）                          １５質量部
下記棒状液晶性化合物（Ｍ−３）                            ２質量部
下記重合性モノマー（Ｍ−４）                              ８質量部
重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７，ＢＡＳＦ社製）        ２質量部
重合開始剤（ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１，ＢＡＳＦ社製）    ４質量部
下記フッ素系ポリマー（Ｍ−５）                        ０．４質量部
下記フッ素系ポリマー（Ｍ−６）                        ０．３質量部
下記オニウム化合物Ｓ０１                                  ２質量部
上記高分子化合物Ａ１０７                                  ５質量部
トルエン                                              ６２１質量部
メチルエチルケトン                                      ６９質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００７１】
棒状液晶性化合物（Ｍ−１）
【化１１】
2018174194.tif 000013
【００７２】
棒状液晶性化合物（Ｍ−２）
【化１２】
2018174194.tif 000014
【００７３】
棒状液晶性化合物（Ｍ−３）
【化１３】
2018174194.tif 000015
【００７４】
重合性モノマー（Ｍ−４）
【化１４】
2018174194.tif 000016
【００７５】
フッ素系ポリマー（Ｍ−５）
【化１５】
2018174194.tif 000017
【００７６】
フッ素系ポリマー（Ｍ−６）
【化１６】
2018174194.tif 000018
【００７７】
オニウム塩化合物Ｓ０１
【化１７】
2018174194.tif 000019
【００７８】
作製した光学フィルムをエッチングＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Time-of-Flight Secondary Mass Spectrometry）解析により分析し、添加した高分子化合物Ａ１０７のほぼ全量が、基材であるＴＡＣ１と、位相差層との界面に偏在していることを確認した。【００７９】
［実施例２〜６、比較例１〜３］
液晶組成物１における高分子化合物の種類および配合量、オニウム塩化合物Ｓ０１の配合量、ならびに、ボロン酸化合物の配合量を下記表１に示す種類および量に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
なお、実施例３および４で配合したボロン酸化合物は、下記ボロン酸化合物Ｓ２を用いた。
【化１８】
2018174194.tif 000020
【００８０】
［実施例７］
下記組成の液晶組成物２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記棒状液晶性化合物（Ｍ−１）                          ８３質量部
上記棒状液晶性化合物（Ｍ−２）                          １５質量部
上記棒状液晶性化合物（Ｍ−３）                            ２質量部
上記重合性モノマー（Ｍ−４）                              ８質量部
重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７，ＢＡＳＦ社製）        ４質量部
上記フッ素系ポリマー（Ｍ−５）                        ０．４質量部
下記フッ素系ポリマー（Ｍ−７）                        ０．３質量部
上記オニウム化合物Ｓ０１                                  ２質量部
上記高分子化合物Ａ３０２                                  ５質量部
アセトン                                              ５７７質量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                  １０２質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００８１】
フッ素系ポリマー（Ｍ−７）
【化１９】
2018174194.tif 000021
【００８２】
ＴＡＣ１に代えてＣＯＰ１（ＪＳＲ社製Ａｒｔｏｎフィルム）を用い、液晶組成物１に代えて液晶組成物２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。【００８３】
［比較例４］
液晶組成物２として、高分子化合物の種類および配合量を下記表１に示す種類および量に変更した以外は、実施例７と同様の方法で、光学フィルムを作製した。【００８４】
［評価］
（１）配向性
偏光顕微鏡をクロスニコル条件とし、ステージに作製した各光学フィルムを挿入して基材の遅相軸が、偏光顕微鏡の検光子または偏光子と並行になるようにステージを回転する。
この状態で光学フィルムを観察したときに、９８％以上の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性が極めて優れるものとして「Ｓ」と評価し、９５％以上９８％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性が優れるものとして「Ａ」と評価し、８０％以上９５％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性にやや劣るものとして「Ｂ」と評価し、８０％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性に劣るものとして「Ｃ」と評価した。結果を下記表１に示す。【００８５】
（２）斜め方向の位相差
作製した各光学フィルムについて基材を剥離し、露出した位相差層の表面を、光学異方性のないガラス基板に粘着剤（ＳＫ１４７８,綜研化学社製）を介して貼合し、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける厚さ方向のレターデーションＲｔｈ（５５０）を測定した。結果を下記表１に示す。
なお、下記表１においては、波長５５０ｎｍにおける面内方向のレターデーションＲｅ（５５０）も記載する。【００８６】
（３）剥離強度
作製した光学フィルムを１５０ｍｍ×２５ｍｍに裁断した後、基材を剥離し、露出した位相差層の表面を、粘着剤（ＳＫ１４７８,綜研化学社製）を介してガラス基板に貼合した。このとき、ガラス基板に８０ｍｍ×２５ｍｍ部分のみを貼合した。粘着剤を介さず、貼合していない部分を把持し、１８０°方向に力をかけて剥離したときの剥離強度をテンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製）にて測定した。測定結果とともに、以下の基準での評価結果を下記表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：０．１０Ｎ／２５ｍｍ以上、０．２０Ｎ／２５ｍｍ以下
Ｂ：０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上、０．１０Ｎ／２５ｍｍ未満
または、０．２０Ｎ／２５ｍｍを超え、０．５０Ｎ／２５ｍｍ以下
Ｃ：０．５０Ｎ／２５ｍｍ超過
または、０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満【００８７】
【表１】
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【００８８】
表１に示す結果から、高分子化合物と基材とのδａ値の差が３より大きい場合、配向性（垂直配向）に欠陥があるため偏光顕微鏡による観察で暗視野の面積が小さくなることが分かった（比較例１および４）。
また、高分子化合物の配合量が液晶性化合物１００質量部に対して２質量部未満、または、１０質量部より多い場合には、配向性（垂直配向）に欠陥があるため偏光顕微鏡による観察で暗視野の面積が小さくなり、また、斜め方向の位相差（Ｒｔｈ）の発現性も小さいことが分かった（比較例２および３）。【００８９】
これに対し、高分子化合物と基材とのδａ値の差が３以下であり、高分子化合物の配合量が液晶性化合物１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下であると、偏光顕微鏡による観察でほぼ全面にわたって暗視野が観察さるため配向性（垂直配向）に優れていることが分かり、かつ、斜め方向の位相差（Ｒｔｈ）が発現することが分かった（実施例１〜７）。【００９０】
［実施例１１］
シクロレオレフィンポリマーフィルム（アートンフィルム、Ｒｅ＝９５ｎｍ、Ｒｔｈ＝１００ｎｍ、膜厚：２０μｍ、ＪＳＲ（株）製）を、実施例１で作製した光学フィルムの位相差層上に粘着剤で貼り付け、その後、基材であるＴＡＣ１を剥離して光学フィルムを作製した。【００９１】
［実施例１２〜１７および比較例１１］
実施例１で作製した光学フィルムに代えて、実施例２〜７および比較例１で作製した光学フィルムを用いた以外は、実施例１１と同様の方法により、光学フィルムフィルムを作製した。【００９２】
［評価］
厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中でＭＤ（Machine Direction）方向に連続して５倍に延伸し、乾燥して厚さ２０μｍの偏光子（偏光膜）を得た。上記の偏光子の一方の面に、上記でアルカリ鹸化処理をした偏光子保護フィルムとしてセルローストリアセテートフィルムＴＤ８０ＵＬを貼り合わせた偏光子を作製した。
ＴＤ８０ＵＬを貼り合わせていない側の偏光子に、実施例１２〜１７および比較例１１で作製した光学フィルムの位相差層側を、粘着層を介して貼り付けることにより、偏光板を作製した。このとき、シクロオレフィンポリマーフィルムの遅相軸と、偏光子の透過軸が平行になるように貼り合わせた。【００９３】
作製した液晶表示装置について特開２０１５−２５８３０号公報の［０１０９］段落に従い、偏光板について、光学フィルムを貼り付けた側にもう１枚の偏光子を配置し、これを回転させることによって、測定器（ＢＭ−５Ａ、ＴＯＰＣＯＮ社製）を用いて、黒表示（Ｌ０）および白表示（Ｌ７）の輝度を測定し、正面コントラスト（Ｌ７／Ｌ０）〔以下、「ＣＲ」と略す。〕を算出した。結果を下記のＡ〜Ｃの３段階で評価した。結果を下記表２に示す。
Ａ評価：ＣＲ＞１００，０００、
Ｂ評価：ＣＲ＞５０，０００＜ＣＲ≦１００，０００
Ｃ評価：ＣＲ≦５０，０００【００９４】
【表２】
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【符号の説明】
【００９５】
１  基材
２  位相差層
３  液晶性化合物
４  高分子化合物
１０  光学フィルム
【図１】
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【国際調査報告】
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