(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、耐久性などに優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）発光開始電圧が低く、（３）実用駆動電圧が低く、（４）特に長寿命である有機ＥＬ素子を提供することにある。【解決手段】  少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。    【化１】2018168991.tif 000539                                                  （１）    【化２】2018168991.tif 000540                                                  （２）
2018168991.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2018168991.tif 000523
（１）
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【化２】
2018168991.tif 000524
（２）
（式中、Ａｒ５〜Ａｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ１、Ｚ２は同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
【請求項２】
前記電子輸送層が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2018168991.tif 000525
（３）
（式中、Ａｒ７〜Ａｒ８は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ２は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基またはアルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。）
【請求項３】
前記正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第二正孔輸送層が前記アリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリフェニルアミン誘導体を含有しており、該トリフェニルアミン誘導体は、２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個〜６個有している化合物である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（４）で表される請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2018168991.tif 000526
（４）
（式中、Ｒ５〜Ｒ１０は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ５〜ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０〜５を表し、ｒ７、ｒ８は０〜４を表す。ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０が２〜５である場合、または、ｒ７、ｒ８が２〜４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するｒ５〜ｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（Ｃ）〜（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
【化５】
2018168991.tif 000527
（Ｃ）
【化６】
2018168991.tif 000528
（Ｄ）
【化７】
2018168991.tif 000529
（Ｅ）
【化８】
2018168991.tif 000530
（Ｆ）
【化９】
2018168991.tif 000531
（Ｇ）
【請求項６】
前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（５）で表される請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
2018168991.tif 000532
（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ２２は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１１〜ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０〜５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０〜４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２〜５である場合、または、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２〜４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１１〜Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ）〜（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
【化１１】
2018168991.tif 000533
（Ｂ）
（式中、ｎ２は１〜３を表す。）
【化１２】
2018168991.tif 000534
（Ｃ）
【化１３】
2018168991.tif 000535
（Ｄ）
【化１４】
2018168991.tif 000536
（Ｅ）
【化１５】
2018168991.tif 000537
（Ｆ）
【化１６】
2018168991.tif 000538
（Ｇ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであリ、詳しくは特定のアリールアミン化合物と特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献1参照）。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。【０００７】
有機ＥＬ素子は両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。高発光効率を得るには、正孔、電子の両電荷の発光層への効率の良い受け渡しや、発光層に注入される両電荷のバランス、生成した励起子の閉じ込めなどが重要となる。正孔輸送層から発光層への正孔注入性を高め、発光層から正孔輸送層への電子の漏れを防ぐ正孔輸送層の電子阻止性を高めると、発光層内での正孔と電子が再結合する確率が向上し、効率よく励起子を生成させることができる。さらにこの発光層内で生成した励起子を輸送層に漏らさず、発光層に閉じ込めることで高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが（例えば、特許文献４および特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。【００１２】
また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／０６２６３６号
【特許文献６】特開平７−１２６６１５号公報
【特許文献７】特許平８−０４８６５６号公報
【特許文献８】特開２００５−１０８８０４号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、耐久性などに優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）発光開始電圧が低く、（３）実用駆動電圧が低く、（４）特に長寿命である有機ＥＬ素子を提供することにある。【００１６】
本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、特に、（４）長寿命であることをあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が、正孔の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れている点に着目した。また、ベンゾアゾール誘導体が電子の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れている点にも着目した。
本発明者らは、正孔輸送層を二層構成とし、且つ、特定の構造を有するアリールアミン化合物を発光層に隣接する正孔輸送層（第二正孔輸送層）の材料として選択すると、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できるという知見を得た。さらに、特定の構造を有するベンゾアゾール誘導体を電子輸送層の材料として選択すると、発光層へ電子を効率良く注入・輸送できるという知見も得た。
そして、かかるアリールアミン化合物とベンゾアゾール誘導体の組み合わせに対してさらに種々の材料を組み合わせ、キャリアバランスが精緻化された材料の組み合わせを検討し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１８】
すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。【００１９】
１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。【００２０】
【化１】
2018168991.tif 000003
（１）【００２１】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）【００２２】
【化２】
2018168991.tif 000004
（２）【００２３】
（式中、Ａｒ５〜Ａｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ１、Ｚ２は同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）【００２４】
２）前記電子輸送層が下記一般式（３）で表されることを特徴とする上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２５】
【化３】
2018168991.tif 000005
（３）【００２６】
（式中、Ａｒ７〜Ａｒ８は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ２は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。）【００２７】
３）前記正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第二正孔輸送層が前記アリールアミン化合物を含有することを特徴とする上記１）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。【００２８】
４）前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリフェニルアミン誘導体を含有しており、該トリフェニルアミン誘導体は、２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個〜６個有している化合物である有機エレクトロルミネッセンス素子。【００２９】
５）前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（４）で表される上記４）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2018168991.tif 000006
（４）
（式中、Ｒ５〜Ｒ１０は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ５〜ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０〜５を表し、ｒ７、ｒ８は０〜４を表す。ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０が２〜５である場合、または、ｒ７、ｒ８が２〜４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するｒ５〜ｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（Ｃ）〜（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
【化５】
2018168991.tif 000007
（Ｃ）
【化６】
2018168991.tif 000008
（Ｄ）
【化７】
2018168991.tif 000009
（Ｅ）
【化８】
2018168991.tif 000010
（Ｆ）
【化９】
2018168991.tif 000011
（Ｇ）【００３０】
６）前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（５）で表される上記４）記載の有機ＥＬ素子。【００３１】
【化１０】
2018168991.tif 000012
（５）【００３２】
（式中、Ｒ１１〜Ｒ２２は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１１〜ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０〜５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０〜４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２〜５である場合、または、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２〜４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１１〜Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ）〜（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）【００３３】
【化１１】
2018168991.tif 000013
（Ｂ）【００３４】
（式中、ｎ２は１〜３を表す。）【００３５】
【化１２】
2018168991.tif 000014
（Ｃ）【００３６】
【化１３】
2018168991.tif 000015
（Ｄ）【００３７】
【化１４】
2018168991.tif 000016
（Ｅ）【００３８】
【化１５】
2018168991.tif 000017
（Ｆ）【００３９】
【化１６】
2018168991.tif 000018
（Ｇ）【００４０】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００４１】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４２】
一般式（２）、（３）中のＡｒ５〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も同様のものをあげることができる。【００４３】
一般式（２）、（３）中のＡｒ５〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も同様のものをあげることができる。【００４４】
一般式（２）、一般式（３）中のＹ１、Ｙ２で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００４５】
一般式（２）、一般式（３）中のＹ１、Ｙ２で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４６】
一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４７】
一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４８】
一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４９】
一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５０】
一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１０で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５１】
一般式（４）において、Ｒ５〜Ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０〜５を表し、ｒ７、ｒ８は０〜４を表す。【００５２】
一般式（５）中のＲ１1〜Ｒ２２で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１0で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５３】
一般式（５）中のＲ１1〜Ｒ２２で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、前記一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１0で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５４】
一般式（５）中のＲ１1〜Ｒ２２で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、また、これらの基が同一の芳香族環に複数個結合している場合（ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２〜５の整数である場合、またはｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２〜４の整数である場合）、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５５】
一般式（５）中のＲ１1〜Ｒ２２で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（４）中のＲ５〜Ｒ１0で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５６】
ｒ１１〜ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０〜５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０〜４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１５、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１８、ｒ１９、ｒ２０、ｒ２１またはｒ２２が０である場合、ベンゼン環上のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１またはＲ２２が存在しないこと、すなわち、Ｒ１1、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１またはＲ２２で表される基で、ベンゼン環が置換されていないことを表す。【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物、前記一般式（４）で表される分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、または前記一般式（５）で表される分子中にトリアリールアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物、前記一般式（４）で表される分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、または前記一般式（５）で表される分子中にトリアリールアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。【００５８】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。電子注入および輸送能力に優れており、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。【００５９】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら特定の構造を有するアリールアミン化合物と特定の構造を有するベンゾアゾール環構造を有する化合物を組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率および電子輸送効率が向上する（さらに、特定の構造を有するアリールアミン化合物を第一正孔輸送層の材料とすることによって、発光層へ正孔をより効率良く注入・輸送できるように第一正孔輸送層の材料と第二正孔輸送層の材料を組み合わせた態様では、キャリアバランスをより精緻化する）ことによって、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。高効率、低駆動電圧であって、特に長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【００６０】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のアリールアミン化合物を選択し、電子の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を選択したことにより、正孔輸送層から発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、電子輸送層から発光層への電子の注入・輸送効率を向上できたことによって、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】実施例４５〜６２、比較例１〜４の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００６２】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００６３】
【化１７】
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（１−１）
【００６４】
【化１８】
2018168991.tif 000020
（１−２）
【００６５】
【化１９】
2018168991.tif 000021
（１−３）
【００６６】
【化２０】
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（１−４）
【００６７】
【化２１】
2018168991.tif 000023
（１−５）
【００６８】
【化２２】
2018168991.tif 000024
（１−６）
【００６９】
【化２３】
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（１−７）
【００７０】
【化２４】
2018168991.tif 000026
（１−８）
【００７１】
【化２５】
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（１−９）
【００７２】
【化２６】
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（１−１０）
【００７３】
【化２７】
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（１−１１）
【００７４】
【化２８】
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（１−１２）
【００７５】
【化２９】
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（１−１３）
【００７６】
【化３０】
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（１−１４）
【００７７】
【化３１】
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（１−１５）
【００７８】
【化３２】
2018168991.tif 000034
（１−１６）
【００７９】
【化３３】
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（１−１７）
【００８０】
【化３４】
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（１−１８）
【００８１】
【化３５】
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（１−１９）
【００８２】
【化３６】
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（１−２０）
【００８３】
【化３７】
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（１−２１）
【００８４】
【化３８】
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（１−２２）
【００８５】
【化３９】
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（１−２３）
【００８６】
【化４０】
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（１−２４）
【００８７】
【化４１】
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（１−２５）
【００８８】
【化４２】
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（１−２６）
【００８９】
【化４３】
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（１−２７）
【００９０】
【化４４】
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（１−２８）
【００９１】
【化４５】
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（１−２９）
【００９２】
【化４６】
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（１−３０）
【００９３】
【化４７】
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（１−３１）
【００９４】
【化４８】
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（１−３２）
【００９５】
【化４９】
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（１−３３）
【００９６】
【化５０】
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（１−３４）
【００９７】
【化５１】
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（１−３５）
【００９８】
【化５２】
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（１−３６）
【００９９】
【化５３】
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（１−３７）
【０１００】
【化５４】
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（１−３８）
【０１０１】
【化５５】
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（１−１２５）
【０１８８】
【化１４２】
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【０１８９】
【化１４３】
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（１−１３０）
【０１９３】
【化１４７】
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【０１９５】
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【０１９７】
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【０１９８】
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（１−１３６）
【０１９９】
【化１５３】
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（１−１３７）
【０２００】
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【０２０１】
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【０２０４】
【化１５８】
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（１−１４９）
【０２１２】
【化１６６】
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【０２１３】
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【０２１５】
【化１６９】
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（１−１５３）
【０２１６】
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（１−１５４）
【０２１７】
【化１７１】
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（１−１５５）
【０２１８】
【化１７２】
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（１−１５６）
【０２１９】
【化１７３】
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（１−１５７）
【０２２０】
【化１７４】
2018168991.tif 000176
（１−１５８）
【０２２１】
【化１７５】
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（１−１５９）
【０２２２】
【化１７６】
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（１−１６０）
【０２２３】
【化１７７】
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（１−１６１）
【０２２４】
【化１７８】
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（１−１６２）
【０２２５】
【化１７９】
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（１−１６３）
【０２２６】
【化１８０】
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（１−１６４）
【０２２７】
【化１８１】
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（１−１６５）
【０２２８】
【化１８２】
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（１−１６６）
【０２２９】
【化１８３】
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（１−１６７）
【０２３０】
【化１８４】
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（１−１６８）
【０２３１】
【化１８５】
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（１−１６９）
【０２３２】
【化１８６】
2018168991.tif 000188
（１−１７０）
【０２３３】
【化１８７】
2018168991.tif 000189
（１−１７１）
【０２３４】
【化１８８】
2018168991.tif 000190
（１−１７２）
【０２３５】
【化１８９】
2018168991.tif 000191
（１−１７３）
【０２３６】
【化１９０】
2018168991.tif 000192
（１−１７４）
【０２３７】
【化１９１】
2018168991.tif 000193
（１−１７５）
【０２３８】
【化１９２】
2018168991.tif 000194
（１−１７６）
【０２３９】
【化１９３】
2018168991.tif 000195
（１−１７７）
【０２４０】
【化１９４】
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（１−１７８）
【０２４１】
【化１９５】
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（１−１７９）
【０２４２】
【化１９６】
2018168991.tif 000198
（１−１８０）
【０２４３】
【化１９７】
2018168991.tif 000199
（１−１８１）
【０２４４】
【化１９８】
2018168991.tif 000200
（１−１８２）
【０２４５】
【化１９９】
2018168991.tif 000201
（１−１８３）
【０２４６】
【化２００】
2018168991.tif 000202
（１−１８４）
【０２４７】
【化２０１】
2018168991.tif 000203
（１−１８５）
【０２４８】
【化２０２】
2018168991.tif 000204
（１−１８６）
【０２４９】
【化２０３】
2018168991.tif 000205
（１−１８７）
【０２５０】
【化２０４】
2018168991.tif 000206
（１−１８８）
【０２５１】
【化２０５】
2018168991.tif 000207
（１−１８９）
【０２５２】
【化２０６】
2018168991.tif 000208
（１−１９０）
【０２５３】
【化２０７】
2018168991.tif 000209
（１−１９１）
【０２５４】
【化２０８】
2018168991.tif 000210
（１−１９２）
【０２５５】
【化２０９】
2018168991.tif 000211
（１−１９３）
【０２５６】
【化２１０】
2018168991.tif 000212
（１−１９４）
【０２５７】
【化２１１】
2018168991.tif 000213
（１−１９５）
【０２５８】
【化２１２】
2018168991.tif 000214
（１−１９６）
【０２５９】
【化２１３】
2018168991.tif 000215
（１−１９７）
【０２６０】
【化２１４】
2018168991.tif 000216
（１−１９８）
【０２６１】
【化２１５】
2018168991.tif 000217
（１−１９９）
【０２６２】
【化２１６】
2018168991.tif 000218
（１−２００）
【０２６３】
【化２１７】
2018168991.tif 000219
（１−２０１）
【０２６４】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２６５】
【化２１８】
2018168991.tif 000220
（２−１）
【０２６６】
【化２１９】
2018168991.tif 000221
（２−２）
【０２６７】
【化２２０】
2018168991.tif 000222
（２−３）
【０２６８】
【化２２１】
2018168991.tif 000223
（２−４）
【０２６９】
【化２２２】
2018168991.tif 000224
（２−５）
【０２７０】
【化２２３】
2018168991.tif 000225
（２−６）
【０２７１】
【化２２４】
2018168991.tif 000226
（２−７）
【０２７２】
【化２２５】
2018168991.tif 000227
（２−８）
【０２７３】
【化２２６】
2018168991.tif 000228
（２−９）
【０２７４】
【化２２７】
2018168991.tif 000229
（２−１０）
【０２７５】
【化２２８】
2018168991.tif 000230
（２−１１）
【０２７６】
【化２２９】
2018168991.tif 000231
（２−１２）
【０２７７】
【化２３０】
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（２−１３）
【０２７８】
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【０３０３】
【化２５６】
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（２−３９）
【０３０４】
【化２５７】
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【０３０５】
【化２５８】
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（２−４１）
【０３０６】
【化２５９】
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（２−４２）
【０３０７】
【化２６０】
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（２−４３）
【０３０８】
【化２６１】
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（２−４４）
【０３０９】
【化２６２】
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（２−４５）
【０３１０】
【化２６３】
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（２−４６）
【０３１１】
【化２６４】
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（２−４７）
【０３１２】
【化２６５】
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（２−４８）
【０３１３】
【化２６６】
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【０３１４】
【化２６７】
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（２−５０）
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（２−５１）
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（２−５２）
【０３１７】
【化２７０】
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（２−５３）
【０３１８】
【化２７１】
2018168991.tif 000273
（２−５４）                  
【０３１９】
【化２７２】
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（２−５５）
【０３２０】
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【０３２４】
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【０３２８】
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【化２８２】
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【０３３０】
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【０３３３】
【化２８６】
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【０３３４】
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（２−７０）
【０３３５】
【化２８８】
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【０３３７】
【化２９０】
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（２−７３）
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【化２９１】
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（２−７４）
【０３３９】
【化２９２】
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（２−７５）
【０３４０】
【化２９３】
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（２−７６）
【０３４１】
【化２９４】
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（２−７７）
【０３４２】
【化２９５】
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（２−７８）
【０３４３】
【化２９６】
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（２−７９）
【０３４４】
【化２９７】
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（２−８０）
【０３４５】
【化２９８】
2018168991.tif 000300
（２−８１）
【０３４６】
【化２９９】
2018168991.tif 000301
（２−８２）
【０３４７】
【化３００】
2018168991.tif 000302
（２−８３）
【０３４８】
【化３０１】
2018168991.tif 000303
（２−８４）
【０３４９】
【化３０２】
2018168991.tif 000304
（２−８５）
【０３５０】
【化３０３】
2018168991.tif 000305
（２−８６）
【０３５１】
【化３０４】
2018168991.tif 000306
（２−８７）
【０３５２】
【化３０５】
2018168991.tif 000307
（２−８８）
【０３５３】
【化３０６】
2018168991.tif 000308
（２−８９）
【０３５４】
【化３０７】
2018168991.tif 000309
（２−９０）
【０３５５】
【化３０８】
2018168991.tif 000310
（２−９１）
【０３５６】
【化３０９】
2018168991.tif 000311
（２−９２）
【０３５７】
【化３１０】
2018168991.tif 000312
（２−９３）
【０３５８】
【化３１１】
2018168991.tif 000313
（２−９４）
【０３５９】
【化３１２】
2018168991.tif 000314
（２−９５）
【０３６０】
【化３１３】
2018168991.tif 000315
（２−９６）
【０３６１】
【化３１４】
2018168991.tif 000316
（２−９７）
【０３６２】
【化３１５】
2018168991.tif 000317
（２−９８）
【０３６３】
【化３１６】
2018168991.tif 000318
（２−９９）
【０３６４】
【化３１７】
2018168991.tif 000319
（２−１００）
【０３６５】
【化３１８】
2018168991.tif 000320
（２−１０１）
【０３６６】
【化３１９】
2018168991.tif 000321
（２−１０２）
【０３６７】
【化３２０】
2018168991.tif 000322
（２−１０３）
【０３６８】
【化３２１】
2018168991.tif 000323
（２−１０４）
【０３６９】
【化３２２】
2018168991.tif 000324
（２−１０５）
【０３７０】
【化３２３】
2018168991.tif 000325
（２−１０６）
【０３７１】
【化３２４】
2018168991.tif 000326
（２−１０７）
【０３７２】
【化３２５】
2018168991.tif 000327
（２−１０８）
【０３７３】
【化３２６】
2018168991.tif 000328
（２−１０９）
【０３７４】
【化３２７】
2018168991.tif 000329
（２−１１０）
【０３７５】
【化３２８】
2018168991.tif 000330
（２−１１１）
【０３７６】
【化３２９】
2018168991.tif 000331
（２−１１２）
【０３７７】
【化３３０】
2018168991.tif 000332
（２−１１３）
【０３７８】
【化３３１】
2018168991.tif 000333
（２−１１４）
【０３７９】
【化３３２】
2018168991.tif 000334
（２−１１５）
【０３８０】
【化３３３】
2018168991.tif 000335
（２−１１６）
【０３８１】
【化３３４】
2018168991.tif 000336
（２−１１７）
【０３８２】
【化３３５】
2018168991.tif 000337
（２−１１８）
【０３８３】
【化３３６】
2018168991.tif 000338
（２−１１９）
【０３８４】
【化３３７】
2018168991.tif 000339
（２−１２０）
【０３８５】
【化３３８】
2018168991.tif 000340
（２−１２１）
【０３８６】
【化３３９】
2018168991.tif 000341
（２−１２２）
【０３８７】
【化３４０】
2018168991.tif 000342
（２−１２３）
【０３８８】
【化３４１】
2018168991.tif 000343
（２−１２４）
【０３８９】
【化３４２】
2018168991.tif 000344
（２−１２５）
【０３９０】
【化３４３】
2018168991.tif 000345
（２−１２６）
【０３９１】
【化３４４】
2018168991.tif 000346
（２−１２７）
【０３９２】
【化３４５】
2018168991.tif 000347
（２−１２８）
【０３９３】
【化３４６】
2018168991.tif 000348
（２−１２９）
【０３９４】
【化３４７】
2018168991.tif 000349
（２−１３０）
【０３９５】
【化３４８】
2018168991.tif 000350
（２−１３１）
【０３９６】
【化３４９】
2018168991.tif 000351
（２−１３２）
【０３９７】
【化３５０】
2018168991.tif 000352
（２−１３３）
【０３９８】
【化３５１】
2018168991.tif 000353
（２−１３４）
【０３９９】
【化３５２】
2018168991.tif 000354
（２−１３５）
【０４００】
【化３５３】
2018168991.tif 000355
（２−１３６）
【０４０１】
【化３５４】
2018168991.tif 000356
（２−１３７）
【０４０２】
【化３５５】
2018168991.tif 000357
（２−１３８）
【０４０３】
【化３５６】
2018168991.tif 000358
（２−１３９）
【０４０４】
【化３５７】
2018168991.tif 000359
（２−１４０）
【０４０５】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表されるベンゾチアゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０４０６】
【化３５８】
2018168991.tif 000360
（３−１）
【０４０７】
【化３５９】
2018168991.tif 000361
（３−２）
【０４０８】
【化３６０】
2018168991.tif 000362
（３−３）
【０４０９】
【化３６１】
2018168991.tif 000363
（３−４）
【０４１０】
【化３６２】
2018168991.tif 000364
（３−５）
【０４１１】
【化３６３】
2018168991.tif 000365
（３−６）
【０４１２】
【化３６４】
2018168991.tif 000366
（３−７）
【０４１３】
【化３６５】
2018168991.tif 000367
（３−８）
【０４１４】
【化３６６】
2018168991.tif 000368
（３−９）
【０４１５】
【化３６７】
2018168991.tif 000369
（３−１０）
【０４１６】
【化３６８】
2018168991.tif 000370
（３−１１）
【０４１７】
【化３６９】
2018168991.tif 000371
（３−１２）
【０４１８】
【化３７０】
2018168991.tif 000372
（３−１３）
【０４１９】
【化３７１】
2018168991.tif 000373
（３−１４）
【０４２０】
【化３７２】
2018168991.tif 000374
（３−１５）
【０４２１】
【化３７３】
2018168991.tif 000375
（３−１６）
【０４２２】
【化３７４】
2018168991.tif 000376
（３−１７）
【０４２３】
【化３７５】
2018168991.tif 000377
（３−１８）
【０４２４】
【化３７６】
2018168991.tif 000378
（３−１９）
【０４２５】
【化３７７】
2018168991.tif 000379
（３−２０）
【０４２６】
【化３７８】
2018168991.tif 000380
（３−２１）
【０４２７】
【化３７９】
2018168991.tif 000381
（３−２２）
【０４２８】
【化３８０】
2018168991.tif 000382
（３−２３）
【０４２９】
【化３８１】
2018168991.tif 000383
（３−２４）
【０４３０】
【化３８２】
2018168991.tif 000384
（３−２５）
【０４３１】
【化３８３】
2018168991.tif 000385
（３−２６）
【０４３２】
【化３８４】
2018168991.tif 000386
（３−２７）
【０４３３】
【化３８５】
2018168991.tif 000387
（３−２８）
【０４３４】
【化３８６】
2018168991.tif 000388
（３−２９）
【０４３５】
【化３８７】
2018168991.tif 000389
（３−３０）
【０４３６】
【化３８８】
2018168991.tif 000390
（３−３１）
【０４３７】
【化３８９】
2018168991.tif 000391
（３−３２）
【０４３８】
【化３９０】
2018168991.tif 000392
（３−３３）
【０４３９】
【化３９１】
2018168991.tif 000393
（３−３４）
【０４４０】
【化３９２】
2018168991.tif 000394
（３−３５）
【０４４１】
【化３９３】
2018168991.tif 000395
（３−３６）
【０４４２】
【化３９４】
2018168991.tif 000396
（３−３７）
【０４４３】
【化３９５】
2018168991.tif 000397
（３−３８）
【０４４４】
【化３９６】
2018168991.tif 000398
（３−３９）
【０４４５】
【化３９７】
2018168991.tif 000399
（３−４０）
【０４４６】
【化３９８】
2018168991.tif 000400
（３−４１）
【０４４７】
【化３９９】
2018168991.tif 000401
（３−４２）
【０４４８】
【化４００】
2018168991.tif 000402
（３−４３）
【０４４９】
【化４０１】
2018168991.tif 000403
（３−４４）
【０４５０】
【化４０２】
2018168991.tif 000404
（３−４５）
【０４５１】
【化４０３】
2018168991.tif 000405
（３−４６）
【０４５２】
【化４０４】
2018168991.tif 000406
（３−４７）
【０４５３】
【化４０５】
2018168991.tif 000407
（３−４８）
【０４５４】
【化４０６】
2018168991.tif 000408
（３−４９）
【０４５５】
【化４０７】
2018168991.tif 000409
（３−５０）
【０４５６】
【化４０８】
2018168991.tif 000410
（３−５１）
【０４５７】
【化４０９】
2018168991.tif 000411
（３−５２）
【０４５８】
【化４１０】
2018168991.tif 000412
（３−５３）
【０４５９】
【化４１１】
2018168991.tif 000413
（３−５４）
【０４６０】
【化４１２】
2018168991.tif 000414
（３−５５）
【０４６１】
【化４１３】
2018168991.tif 000415
（３−５６）
【０４６２】
【化４１４】
2018168991.tif 000416
（３−５７）
【０４６３】
【化４１５】
2018168991.tif 000417
（３−５８）
【０４６４】
【化４１６】
2018168991.tif 000418
（３−５９）
【０４６５】
【化４１７】
2018168991.tif 000419
（３−６０）
【０４６６】
【化４１８】
2018168991.tif 000420
（３−６１）
【０４６７】
【化４１９】
2018168991.tif 000421
（３−６２）
【０４６８】
【化４２０】
2018168991.tif 000422
（３−６３）
【０４６９】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、前記一般式（４）で表される分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物がより好適に用いられる。前記一般式（４）で表される分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０４７０】
【化４２１】
2018168991.tif 000423
（４−１）
【０４７１】
【化４２２】
2018168991.tif 000424
（４−２）
【０４７２】
【化４２３】
2018168991.tif 000425
（４−３）
【０４７３】
【化４２４】
2018168991.tif 000426
（４−４）
【０４７４】
【化４２５】
2018168991.tif 000427
（４−５）
【０４７５】
【化４２６】
2018168991.tif 000428
（４−６）
【０４７６】
【化４２７】
2018168991.tif 000429
（４−７）
【０４７７】
【化４２８】
2018168991.tif 000430
（４−８）
【０４７８】
【化４２９】
2018168991.tif 000431
（４−９）
【０４７９】
【化４３０】
2018168991.tif 000432
（４−１０）
【０４８０】
【化４３１】
2018168991.tif 000433
（４−１１）
【０４８１】
【化４３２】
2018168991.tif 000434
（４−１２）
【０４８２】
【化４３３】
2018168991.tif 000435
（４−１３）
【０４８３】
【化４３４】
2018168991.tif 000436
（４−１４）
【０４８４】
【化４３５】
2018168991.tif 000437
（４−１５）
【０４８５】
【化４３６】
2018168991.tif 000438
（４−１６）
【０４８６】
【化４３７】
2018168991.tif 000439
（４−１７）
【０４８７】
【化４３８】
2018168991.tif 000440
（４−１８）
【０４８８】
【化４３９】
2018168991.tif 000441
（４−１９）
【０４８９】
【化４４０】
2018168991.tif 000442
（４−２０）
【０４９０】
【化４４１】
2018168991.tif 000443
（４−２１）
【０４９１】
【化４４２】
2018168991.tif 000444
（４−２２）
【０４９２】
【化４４３】
2018168991.tif 000445
（４−２３）
【０４９３】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物において、前記一般式（４）で表される分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他に、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０４９４】
【化４４４】
2018168991.tif 000446
（４’−１）
【０４９５】
【化４４５】
2018168991.tif 000447
（４’−２）
【０４９６】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記分子中にトリアリールアミン構造を３個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、前記一般式（５）で表される分子中にトリアリールアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物がより好適に用いられる。前記一般式（５）で表される分子中にトリアリールアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０４９７】
【化４４６】
2018168991.tif 000448
（５−１）
【０４９８】
【化４４７】
2018168991.tif 000449
（５−２）
【０４９９】
【化４４８】
2018168991.tif 000450
（５−３）
【０５００】
【化４４９】
2018168991.tif 000451
（５−４）
【０５０１】
【化４５０】
2018168991.tif 000452
（５−５）
【０５０２】
【化４５１】
2018168991.tif 000453
（５−６）
【０５０３】
【化４５２】
2018168991.tif 000454
（５−７）
【０５０４】
【化４５３】
2018168991.tif 000455
（５−８）
【０５０５】
【化４５４】
2018168991.tif 000456
（５−９）
【０５０６】
【化４５５】
2018168991.tif 000457
（５−１０）
【０５０７】
【化４５６】
2018168991.tif 000458
（５−１１）
【０５０８】
【化４５７】
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（５−１２）
【０５０９】
【化４５８】
2018168991.tif 000460
（５−１３）
【０５１０】
【化４５９】
2018168991.tif 000461
（５−１４）
【０５１１】
【化４６０】
2018168991.tif 000462
（５−１５）
【０５１２】
【化４６１】
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（５−１６）
【０５１３】
【化４６２】
2018168991.tif 000464
（５−１７）
【０５１４】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記分子中にトリアリールアミン構造を３〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物において、前記一般式（５）で表される分子中にトリアリールアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他に、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０５１５】
【化４６３】
2018168991.tif 000465
（５’−１）
【０５１６】
【化４６４】
2018168991.tif 000466
（５’−２）
【０５１７】
尚、前記分子中にトリアリールアミン構造を３個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、または分子中にトリアリールアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特許文献６〜８参照）。
【０５１８】
一般式（１）〜（５）で表される化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行い、最終的には、昇華精製などによる精製を行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。
【０５１９】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
【０５２０】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって求めた。
【０５２１】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【０５２２】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５２３】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５２４】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０５２５】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層を２層以上積層させる場合、２層目以降の正孔輸送層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）などの、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を４個単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、種々のトリフェニルアミン３量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５２６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、分子中にトリフェニルアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ−Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５２７】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、その他、前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、ピレン誘導体、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体が好ましく用いられるが、その他、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０５２８】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)や２，２’，２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０５２９】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０５３０】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
【０５３１】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５３２】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５３３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物、より好ましくは、前記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５３４】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層を２層以上積層させる場合、２層目以降の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物、より好ましくは、前記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０５３５】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０５３６】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０５３７】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０５３８】
＜ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１）の合成＞
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン１１．８ｇ、トルエン９４ｍl、フェニルボロン酸２．７ｇ、予め炭酸カリウム５．９ｇを水３６ｍlに溶解した水溶液を窒素置換した反応容器に加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．７４ｇを加えて加熱し、７２℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取した。水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。続いて、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１）の白色粉体８．４ｇ（収率７２％）を得た。【０５３９】
【化４６５】
2018168991.tif 000467
（１−１）【０５４０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５６−７．６８（７Ｈ）、７．４５−７．５２（４Ｈ）、７．１４−７．４１（２０Ｈ）。
【実施例２】
【０５４１】
＜ビス（ビフェニル−４−イル）−｛６−（ナフチル−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−２）の合成＞
実施例１において、フェニルボロン酸に代えて１−ナフチルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス（ビフェニル−４−イル）−｛６−（ナフチル−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−２）の白色粉体９．２ｇ（収率６１％）を得た。【０５４２】
【化４６６】
2018168991.tif 000468
（１−２）【０５４３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８４−７．８７（３Ｈ）、７．６７−８３（６Ｈ）、７．２６−７．６４（１８Ｈ）、７．０２−７．０４（６Ｈ）。
【実施例３】
【０５４４】
＜ビス（ビフェニル−４−イル）−｛６−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−３）の合成＞
実施例１において、フェニルボロン酸に代えて（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス（ビフェニル−４−イル）−｛６−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−３）の白色粉体９．０ｇ（収率５７％）を得た。【０５４５】
【化４６７】
2018168991.tif 000469
（１−３）【０５４６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５６−７．６４（１０Ｈ）、７．２６−５０（１８Ｈ）、７．０２−７．１６（５Ｈ）、１．２６（６Ｈ）。
【実施例４】
【０５４７】
＜ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５−イル）アミン（化合物１−４）の合成＞
実施例１において、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５−イル）アミン（化合物１−４）の白色粉体８．６ｇ（収率６４％）を得た。【０５４８】
【化４６８】
2018168991.tif 000470
（１−４）      【０５４９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６６−７．５３（８Ｈ）、７．５１−７．１５（２７Ｈ）。
【実施例５】
【０５５０】
＜ビス（６−フェニルビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン（化合物１−９４）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、ビス（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス（６−フェニルビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン（化合物１−９４）の白色粉体１０．２ｇ（収率７３％）を得た。【０５５１】
【化４６９】
2018168991.tif 000471
（１−９４）【０５５２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５７−７．６６（４Ｈ）、７．１０−７．４９（３１Ｈ）。
【実施例６】
【０５５３】
＜トリス（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１２９）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、トリス（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、トリス（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１２９）の白色粉体１１．１ｇ（収率７５％）を得た。【０５５４】
【化４７０】
2018168991.tif 000472
（１−１２９）【０５５５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．３５−７．４２（６Ｈ）、７．１５−７．３５（３３Ｈ）。
【実施例７】
【０５５６】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１４３）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１４３）の白色粉体５．８ｇ（収率５６％）を得た。【０５５７】
【化４７１】
2018168991.tif 000473
（１−１４３）【０５５８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（１Ｈ）、７．８１−７．９６（３Ｈ）、７．７９−７．８１（１Ｈ）、７．２１−７．７３（３２Ｈ）。
【実施例８】
【０５５９】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクフェニル−４’’−イル）アミン（化合物１−１４６）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて、２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクフェニル−４’’−イル）アミン（化合物１−１４６）の白色粉体８．５ｇ（収率４９％）を得た。【０５６０】
【化４７２】
2018168991.tif 000474
（１−１４６）【０５６１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１（１Ｈ）、７．８６−７．９８（４Ｈ）、７．１０−７．７２（３２Ｈ）、６．６５−６．７６（４Ｈ）。
【実施例９】
【０５６２】
＜ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）アミン（化合物１−１４８）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えてビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）アミン（化合物１−１４８）の白色粉体１０．６ｇ（収率７９％）を得た。【０５６３】
【化４７３】
2018168991.tif 000475
（１−１４８）【０５６４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１4（２Ｈ）、７．８８−７．９６（４Ｈ）、７．２４−７．６４（３３Ｈ）。
【実施例１０】
【０５６５】
＜ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクフェニル−４’’−イル）アミン（化合物１−１５３）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えてビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（６−ブロモターフェニル−３−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクフェニル−４’’−イル）アミン（化合物１−１５３）の白色粉体７．５ｇ（収率５５％）を得た。【０５６６】
【化４７４】
2018168991.tif 000476
（１−１５３）【０５６７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０９−８．１２（２Ｈ）、７．８８−７．９７（４Ｈ）、７．１０−１．６０（３３Ｈ）、６．６７−６．７５（４Ｈ）。
【実施例１１】
【０５６８】
＜ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）アミン（化合物１−１５５）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えてビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）アミン（化合物１−１５５）の白色粉体６．６ｇ（収率８０％）を得た。【０５６９】
【化４７５】
2018168991.tif 000477
（１−１５５）【０５７０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１２（２Ｈ）、７．９１−７．９８（６Ｈ）、７．６４−７．８４（８Ｈ）、７．２８−７．５９（２３Ｈ）。
【実施例１２】
【０５７１】
＜ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−｛４−（ナフタレン−１−イル）−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝アミン（化合物１−１５８）の合成＞
実施例１１において、４−ビフェニルボロン酸に代えて４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−｛４−（ナフタレン−１−イル）−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝アミン（化合物１−１５８）の白色粉体６．５ｇ（収率７３％）を得た。【０５７２】
【化４７６】
2018168991.tif 000478
（１−１５８）【０５７３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１１（２Ｈ）、７．６８−７．９８（１８Ｈ）、７．２３−７．５９（２１Ｈ）。
【実施例１３】
【０５７４】
＜ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−｛４−（ナフタレン−２−イル）−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝アミン（化合物１−１５９）の合成＞
実施例１１において、４−ビフェニルボロン酸に代えて４−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−｛４−（ナフタレン−２−イル）−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝アミン（化合物１−１５９）の白色粉体７．４ｇ（収率８３％）を得た。【０５７５】
【化４７７】
2018168991.tif 000479
（１−１５９）【０５７６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１０−８．１２（３Ｈ）、７．８９−７．９８（９Ｈ）、７．６５−７．８４（９Ｈ）、７．３２−７．５８（２０Ｈ）。
【実施例１４】
【０５７７】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−５６）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−５６）の白色粉体１７．８ｇ（収率８９％）を得た。【０５７８】
【化４７８】
2018168991.tif 000480
（１−５６）【０５７９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５７−７．７０（７Ｈ）、７．１８−７．５２（２６Ｈ）、１，５２（６Ｈ）。
【実施例１５】
【０５８０】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−１−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル）−４−イル｝−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６３）の合成＞
実施例１４において、４−ビフェニルボロン酸に代えて４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（ナフタレン−１−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル）−４−イル｝−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６３）の白色粉体１７．８ｇ（収率８９％）を得た。【０５８１】
【化４７９】
2018168991.tif 000481
（１−１６３）【０５８２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８５−７．９６（３Ｈ）、７．１８−７４（３２Ｈ）、１．５３（６Ｈ）。
【実施例１６】
【０５８３】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６５）の合成＞
実施例１おいて、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６５）の白色粉体１１．０ｇ（収率６１％）を得た。【０５８４】
【化４８０】
2018168991.tif 000482
（１−１６５）【０５８５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．７４（４Ｈ）、７．１４−７．５２（３３Ｈ）、７．００−７．０３（２Ｈ）。
【実施例１７】
【０５８６】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６６）の合成＞
実施例１６において、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６６）の白色粉体６．５ｇ（収率７１％）を得た。【０５８７】
【化４８１】
2018168991.tif 000483
（１−１６６）【０５８８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６１−７．７７（６Ｈ）、７．２０−７．５１（３４Ｈ）、７．０６−７．１１（３Ｈ）。
【実施例１８】
【０５８９】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：３’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６７）の合成＞
実施例１６において、フェニルボロン酸に代えて３−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：３’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６７）の白色粉体８．０ｇ（収率８７％）を得た。【０５９０】
【化４８２】
2018168991.tif 000484
（１−１６７）【０５９１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７０−７．７６（２Ｈ）、７．６３−７．６５（２Ｈ）、７．１８−７．５４（３６Ｈ）、７．０８−７．１２（３Ｈ）。
【実施例１９】
【０５９２】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６８）の合成＞
実施例１６において、フェニルボロン酸に代えて２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６８）の白色粉体５．２ｇ（収率５７％）を得た。【０５９３】
【化４８３】
2018168991.tif 000485
（１−１６８）【０５９４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．７４（４Ｈ）、６．９５−７．４９（３５Ｈ）、６．６８−６．７１（２Ｈ）、６．５４−６．５７（２Ｈ）。
【実施例２０】
【０５９５】
＜フェニル−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６９）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（６−ブロモビフェニル−３−イル）−フェニル−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、フェニル−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン（化合物１−１６９）の白色粉体４．２ｇ（収率３７％）を得た。【０５９６】
【化４８４】
2018168991.tif 000486
（１−１６９）【０５９７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５５−７．７９（４Ｈ）、７．０６−７．５２（３５Ｈ）。
【実施例２１】
【０５９８】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１７２）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１７２）の白色粉体６．０ｇ（収率５２％）を得た。【０５９９】
【化４８５】
2018168991.tif 000487
（１−１７２）【０６００】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８１−７．８８（４Ｈ）、７．５９−７．６２（２Ｈ）、７．３４−７．５０（８Ｈ）、７．０３−７．２８（１５Ｈ）、６．７３−６．９２（８Ｈ）。
【実施例２２】
【０６０１】
＜（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１７５）の合成＞
実施例２１において、フェニルボロン酸に代えて２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１７５）の白色粉体６．１ｇ（収率４２％）を得た。【０６０２】
【化４８６】
2018168991.tif 000488
（１−１７５）【０６０３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７５−７．８６（４Ｈ）、７．３４−７．５８（１４Ｈ）、６．８５−２０（１７Ｈ）、６．７０−６．７２（２Ｈ）、６．５９−６．６２（２Ｈ）、６．４０−６．４２（２Ｈ）。
【実施例２３】
【０６０４】
＜｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１８４）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（６−ブロモビフェニル３−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミンを用い、フェニルボロン酸に代えて、４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）−アミン（化合物１−１８４）の白色粉体１２．８ｇ（収率８０％）を得た。【０６０５】
【化４８７】
2018168991.tif 000489
（１−１８４）【０６０６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．００（１Ｈ）、７．７４−７．９３（８Ｈ）、７．３３−７．５６（１０Ｈ）、６．８５−７．１９（１８Ｈ）、６．５８−６．７２（５Ｈ）、６．３９−６．４２（１Ｈ）。
【実施例２４】
【０６０７】
＜｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１８６）の合成＞
実施例２３において、４−ビフェニルボロン酸に代えて２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル）−（９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イル）アミン（化合物１−１８６）の白色粉体１４．５ｇ（収率９１％）を得た。【０６０８】
【化４８８】
2018168991.tif 000490
（１−１８６）【０６０９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０３（１Ｈ）、７．７６−７．９４（８Ｈ）、７．０７−７．６２（２８Ｈ）、６．８４−６．９６（５Ｈ）、６．７２−６．７４（１Ｈ）。
【実施例２５】
【０６１０】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８７）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）−（フェナントレン−９−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８７）の白色粉体３．５ｇ（収率２２％）を得た。【０６１１】
【化４８９】
2018168991.tif 000491
（１−１８７）【０６１２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７０−８．８１（２Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、７．８３（１Ｈ）、７．７８（１Ｈ）、７．７２−７．７４（２６Ｈ）。
【実施例２６】
【０６１３】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８８）の合成＞
実施例２５において、フェニルボロン酸に代えて４−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８８）の白色粉体１３．０ｇ（収率７７％）を得た。【０６１４】
【化４９０】
2018168991.tif 000492
（１−１８８）【０６１５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７３−８．８２（２Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７８（１Ｈ）、７．０９−７．７５（３０Ｈ）。
【実施例２７】
【０６１６】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：３’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８９）の合成＞
実施例２５において、フェニルボロン酸に代えて３−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：３’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１８９）の白色粉体５．０ｇ（収率４０％）を得た。【０６１７】
【化４９１】
2018168991.tif 000493
（１−１８９）【０６１８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７６−８．８３（２Ｈ）、８．２１−８．２４（１Ｈ）、７．１２−７．８７（３２Ｈ）。
【実施例２８】
【０６１９】
＜（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１９０）の合成＞
実施例２５において、フェニルボロン酸に代えて２−ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛（１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クォーターフェニル−５’−イル｝−（フェナントレン−９−イル）アミン（化合物１−１９０）の白色粉体１３．０ｇ（収率７７％）を得た。【０６２０】
【化４９２】
2018168991.tif 000494
（１−１９０）【０６２１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７５−８．８３（２Ｈ）、８．１７−８．１９（１Ｈ）、６．９３−７．７３（２８Ｈ）、６．６９−６．７２（２Ｈ）、６．５４−６．５６（２Ｈ）。
【実施例２９】
【０６２２】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によってガラス転移点を求めた。
ガラス転移点  
実施例１の化合物                        １０１℃  
実施例２の化合物                        １０３℃
実施例３の化合物                        １１５℃
実施例４の化合物                        １０４℃
実施例５の化合物                        １０１℃
実施例６の化合物                        １１２℃
実施例７の化合物                        １１２℃
実施例８の化合物                        １１５℃
実施例９の化合物                        １１７℃
実施例１０の化合物                      １２３℃
実施例１１の化合物                      １１４℃
実施例１２の化合物                      １１６℃
実施例１３の化合物                      １１９℃
実施例１４の化合物                      １１６℃
実施例１５の化合物                      １１９℃
実施例１６の化合物                      １２５℃
実施例１７の化合物                      １３７℃
実施例１８の化合物                      １２４℃
実施例１９の化合物                      １２６℃
実施例２０の化合物                      １２５℃
実施例２１の化合物                      １２８℃
実施例２２の化合物                      １３４℃
実施例２３の化合物                      １３７℃
実施例２４の化合物                      １４８℃
実施例２５の化合物                      １１５℃
実施例２６の化合物                      １２９℃
実施例２７の化合物                      １１６℃
実施例２８の化合物                      １１７℃【０６２３】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例３０】
【０６２４】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物            ５．６８ｅＶ
実施例２の化合物            ５．７２ｅＶ
実施例３の化合物            ５．６６ｅＶ
実施例４の化合物            ５．６７ｅＶ
実施例５の化合物            ５．７２ｅＶ
実施例６の化合物            ５．７５ｅＶ
実施例７の化合物            ５．７０ｅＶ
実施例８の化合物            ５．７０ｅＶ
実施例９の化合物            ５．７２ｅＶ
実施例１０の化合物          ５．７９ｅＶ
実施例１１の化合物          ５．６７ｅＶ
実施例１２の化合物          ５．６８ｅＶ
実施例１３の化合物          ５．６９ｅＶ
実施例１４の化合物          ５．６２ｅＶ
実施例１５の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例１６の化合物          ５．６６ｅＶ
実施例１７の化合物          ５．６７ｅＶ
実施例１８の化合物          ５．６８ｅＶ
実施例１９の化合物          ５．６４ｅＶ
実施例２０の化合物          ５．７５ｅＶ
実施例２１の化合物          ５．６４ｅＶ
実施例２２の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例２３の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例２４の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例２５の化合物          ５．７６ｅＶ
実施例２６の化合物          ５．７４ｅＶ
実施例２７の化合物          ５．７５ｅＶ
実施例２８の化合物          ５．７６ｅＶ【０６２５】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【実施例３１】
【０６２６】
＜４，６−ビス（ナフタレン−１−イル−フェニル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−１）の合成＞
反応容器に２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾール４．５ｇ、３−ピリジルボロン酸１．０ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．３２ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．４ｇ、リン酸三カリウム４．７ｇを仕込み、一晩還流撹拌した。放冷した後、分液、水層から酢酸エチルにて抽出を行った後、濃縮、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製した後、ジクロロメタン／メタノールによる晶析を行うことで、４，６−ビス（ナフタレン−１−イル−フェニル）−２−｛４−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−１）の白色粉体１．８ｇ（収率３８％）を得た。【０６２７】
【化４９３】
2018168991.tif 000495
（２−１）【０６２８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５２（２Ｈ）、８．３４（２Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０７−７．８９（１０Ｈ）、７．８２（２Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６４（９Ｈ）。
【実施例３２】
【０６２９】
＜２−｛４’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（４−ナフタレン−１−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−２）の合成＞
実施例３１において、２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ジ（ナフタレン−1−イル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて４−（ピリジン−３−イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛４−｛ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（４−ナフタレン−１−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−２）の白色粉体２．１ｇ（収率３４％）を得た。【０６３０】
【化４９４】
2018168991.tif 000496
（２−２）【０６３１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０５−７．９１（６Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．８２−７．７６（５Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．６８（２Ｈ）、７．６４−７．３８（７Ｈ）。
【実施例３３】
【０６３２】
＜４，６−ビス（ナフタレン−１−イル−フェニル）−２−｛３−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−３）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（３−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールを用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６−ビス（ナフタレン−１−イル−フェニル）−２−｛３−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−３）の白色粉体３．６ｇ（収率４８％）を得た。【０６３３】
【化４９５】
2018168991.tif 000497
（２−３）【０６３４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０１（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６０（１Ｈ）、８．４３（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０７−８．０１（３Ｈ）、７．９８−７．８８（７Ｈ）、７．８３−７．６７（６Ｈ）、７．６２−７．４２（９Ｈ）。
【実施例３４】
【０６３５】
＜２−｛３’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（４−ナフタレン−１−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−４）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（３’−クロロ−１，１’−ビフェニル−４−イル）−４，６−ジ（ナフタレン−1−イル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、３−（ピリジン−３−イル）−フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛３’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（４−ナフタレン−１−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−４）の白色粉体４．４ｇ（収率７１％）を得た。【０６３６】
【化４９６】
2018168991.tif 000498
（２−４）【０６３７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．２１（１Ｈ）、８．０５−７．９２（６Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８３−７．７６（３Ｈ）、７．７５−７。７４（１２Ｈ）。
【実施例３５】
【０６３８】
＜２−｛（３−（ピリジン−４−イル）−フェニル）−４，６−ビス｛（４−ナフタレン−１−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−５）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イルフェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（３−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、４−ピリジルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（３−（ピリジン−４−イル）−フェニル）−４，６−ビス｛（４−ナフタレン−１−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−５）の白色粉体３．０ｇ（収率４０％）を得た。【０６３９】
【化４９７】
2018168991.tif 000499
（２−５）【０６４０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７６（２Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４７（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０７−８．０２（２Ｈ）、７．９９−７．８９（７Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７８−７．４８（１５Ｈ）。
【実施例３６】
【０６４１】
＜２−｛４’−｛ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−６）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、４−（ピリジン−３−イル）−フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛４’−｛ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−６）の白色粉体２．１ｇ（収率１７％）を得た。【０６４２】
【化４９８】
2018168991.tif 000500
（２−６）【０６４３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）、８．８７−８．６３（４Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８−７．８８（７Ｈ）、７．８０−７．５５（１５Ｈ）、７．４０（１Ｈ）。
【実施例３７】
【０６４４】
＜２−｛（３’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−３−イル）−４，６−ビス｛（４−ナフタレン−１−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−７）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イルフェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（３−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、３−（ピリジン−３−イル）−フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（３’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−３−イル）−４，６−ビス｛（４−ナフタレン−１−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−７）白色粉体２．０ｇ（収率２７％）を得た。【０６４５】
【化４９９】
2018168991.tif 000501
（２−７）【０６４６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．６８−８．６１（２Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１５−７．４０（３０Ｈ）。
【実施例３８】
【０６４７】
＜２−｛３’−｛ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−８）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イルフェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、３−（ピリジン−３−イル）−フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛３’−｛ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−４，６−ジ（フェナントレン−９−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−８）の白色粉体４．０ｇ（収率３３％）を得た。【０６４８】
【化５００】
2018168991.tif 000502
（２−８）【０６４９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）、８．８７−８８．７３（４Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８−７．８３（８Ｈ）、７．７９−７．５４（１４Ｈ）、７．４２（１Ｈ）。
【実施例３９】
【０６５０】
＜２−（ビフェニル−４−イル）−６−（フェナンスレン−９−イル）−４−｛４−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−９０）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（４−クロロ−フェニル）−６−（フェナンスレン−９−イル）−４−｛４−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−（ビフェニル−４−イル）−６−（フェナンスレン−９−イル）−４−｛４−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−９０）の白色粉体４．３ｇ（収率６７％）を得た。【０６５１】
【化５０１】
2018168991.tif 000503
（２−９０）【０６５２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．４６（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．８８−７．５７（１３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）。
【実施例４０】
【０６５３】
＜２−｛３，５−ジ（[９Ｈ]−カルバゾール−９−イル）−フェニル｝−４，６−ジフェニル−ベンゾオキサゾール（化合物２−１１１）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，５−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，６−ジフェニル−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛３，５−ジ（[９Ｈ]−カルバゾール−９−イル）−フェニル｝−４，６−ジフェニル−ベンゾオキサゾール（化合物２−１１１）の白色粉体４．８ｇ（収率３０％）を得た。【０６５４】
【化５０２】
2018168991.tif 000504
（２−１１１）【０６５５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６７（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６３（４Ｈ）、７．５７−７．４６（８Ｈ）、７．４６−７．３３（６Ｈ）。
【実施例４１】
【０６５６】
＜４，６−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−｛４’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−１３５）の合成＞
実施例３１において、２−（クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イルフェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて４，６−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−（４−クロロ−フェニル）−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて４−（ピリジン−３−イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−｛４’−（ピリジン−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝−ベンゾオキサゾール（化合物２−１３５）の淡黄色粉体：１３．３ｇ（収率７８％）を得た。【０６５７】
【化５０３】
2018168991.tif 000505
（２−１３５）【０６５８】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）、８．６３（１Ｈ）、８．４３（２Ｈ）、８．２３（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．８３−７．７９（９Ｈ）、７．７６−７．６７（８Ｈ）、７．５２−７．４６（４Ｈ）、７．４２−７．３６（３Ｈ）。
【実施例４２】
【０６５９】
＜６−（ビフェニル−４−イル）−４−｛３−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−２−（［１，１’；４’１’’］ターフェニル−４−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−１３８）の合成＞
実施例３１において２−（４−クロロ−フェニル）−４，６−ビス（ナフタレン−1−イル−フェニル）−ベンゾオキサゾールに代えて、２−（４−クロロ−フェニル）−６−（ビフェニル−４−イル）−４−｛３−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−ベンゾオキサゾールを用い、３−ピリジルボロン酸に代えて、４−ビフェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６−（ビフェニル−４−イル）−４−｛３−（ピリジン−３−イル）−フェニル｝−２−（［１，１’；４’１’’］ターフェニル−４−イル）−ベンゾオキサゾール（化合物２−１３８））の淡黄色粉体：７．５ｇ（収率７５％）を得た。【０６６０】
【化５０４】
2018168991.tif 000506
（２−１３８）【０６６１】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０３（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４２−８．３７（３Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．８８（２Ｈ）、７．８５−７．７８（５Ｈ）、７．７５（４Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．７０−７．６６（６Ｈ）、７．５２−７．４４（４Ｈ）、７．４１−７．３６（３Ｈ）。
【実施例４３】
【０６６２】
一般式（２）で表されるベンゾアゾール化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
融点          ガラス転移点  
実施例３１の化合物          観測されず        １２３℃    
実施例３２の化合物          ２７７℃          １１９℃    
実施例３３の化合物          観測されず        １１７℃    
実施例３４の化合物          ２５４℃          １０９℃    
実施例３５の化合物          観測されず        １２４℃    
実施例３６の化合物          ２７９℃          １６４℃    
実施例３７の化合物          観測されず        １１７℃    
実施例３８の化合物          観測されず        １４８℃    
実施例３９の化合物          観測されず        １３２℃    
実施例４０の化合物          ２７３℃          １４４℃    
実施例４１の化合物          ２３６℃          １２０℃    
実施例４２の化合物          ２７７℃          観測されず    【０６６３】
一般式（２）で表されるベンゾアゾール化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例４４】
【０６６４】
一般式（２）で表されるベンゾアゾール化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例３１の化合物      ６．３４  ｅＶ
実施例３２の化合物      ６．４０  ｅＶ
実施例３３の化合物      ６．４０  ｅＶ
実施例３４の化合物      ６．４３  ｅＶ
実施例３５の化合物      ６．４１  ｅＶ
実施例３６の化合物      ６．３８  ｅＶ
実施例３７の化合物      ６．３７  ｅＶ
実施例３８の化合物      ６．４０  ｅＶ
実施例３９の化合物      ６．４３  ｅＶ
実施例４０の化合物      ６．２８  ｅＶ
実施例４１の化合物      ６．３５  ｅＶ
実施例４２の化合物      ６．２９  ｅＶ【０６６５】
一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻を有している。
【実施例４５】
【０６６６】
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。【０６６７】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と下記構造式の化合物（４−１）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（４−１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、第一正孔輸送層４として下記構造式の化合物（４−１）を膜厚５０ｎｍとなるように形成した。この第一正孔輸送層４の上に、第二正孔輸送層５として実施例４の化合物（１−４）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この第二正孔輸送層５の上に、発光層６として下記構造式の化合物（ＥＭＤ−１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層６の上に、電子輸送層７として実施例３１の化合物（２−１）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ−１）を、蒸着速度比が化合物２−１：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６６８】
【化５０５】
2018168991.tif 000507
（Acceptor−１）【０６６９】
【化５０６】
2018168991.tif 000508
（４−１）【０６７０】
【化５０７】
2018168991.tif 000509
（１−４）【０６７１】
【化５０８】
2018168991.tif 000510
（ＥＭＤ−１）【０６７２】
【化５０９】
2018168991.tif 000511
（ＥＭＨ−１）【０６７３】
【化５１０】
2018168991.tif 000512
（２−１）【０６７４】
【化５１１】
2018168991.tif 000513
（ＥＴＭ−１）
【実施例４６】
【０６７５】
実施例４５において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６７６】
【化５１２】
2018168991.tif 000514
（１−１５８）
【実施例４７】
【０６７７】
実施例４５において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６７８】
【化５１３】
2018168991.tif 000515
（１−１６５）
【実施例４８】
【０６７９】
実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて実施例３２の化合物（２−２）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６８０】
【化５１４】
2018168991.tif 000516
（２−２）
【実施例４９】
【０６８１】
実施例４８において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５０】
【０６８２】
実施例４８において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５１】
【０６８３】
実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて実施例３９の化合物（２−９０）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６８４】
【化５１５】
2018168991.tif 000517
（２−９０）
【実施例５２】
【０６８５】
実施例５１において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５３】
【０６８６】
実施例５１において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５４】
【０６８７】
実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて実施例４０の化合物（２−１１１）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６８８】
【化５１６】
2018168991.tif 000518
（２−１１１）
【実施例５５】
【０６８９】
実施例５４において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５６】
【０６９０】
実施例５４において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５７】
【０６９１】
実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて実施例４１の化合物（２−１３５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６９２】
【化５１７】
2018168991.tif 000519
（２−１３５）
【実施例５８】
【０６９３】
実施例５７において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例５９】
【０６９４】
実施例５７において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例６０】
【０６９５】
実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて実施例４２の化合物（２−１３８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６９６】
【化５１８】
2018168991.tif 000520
（２−１３８）
【実施例６１】
【０６９７】
実施例６０において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１２の化合物（１−１５８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例６２】
【０６９８】
実施例６０において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて実施例１６の化合物（１−１６５）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０６９９】
［比較例１］
比較のために、実施例４５において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて上記構造式の化合物（４−１）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０７００】
［比較例２］
比較のために、実施例４８おいて、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて上記構造式の化合物（４−１）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０７０１】
［比較例３］
比較のために、実施例４５において、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて下記構造式の化合物（ＥＴＭ−２）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０７０２】
【化５１９】
2018168991.tif 000521
（ＥＴＭ−２）【０７０３】
［比較例４］
比較のために、実施例４５において、第二正孔輸送層５の材料として実施例４の化合物（１−４）に代えて上記構造式の化合物（４−１）を用いて、電子輸送層７の材料として実施例３１の化合物（２−１）に代えて下記構造式の化合物（ＥＴＭ−２）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０７０４】
実施例４５〜６２および比較例１〜４で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０７０５】
【表１】
2018168991.tif 000522
【０７０６】
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１〜４の有機ＥＬ素子の７．２０〜８．４３ｃｄ／Ａに対し、実施例４５〜６２の有機ＥＬ素子では９．７１〜１０．２６ｃｄ／Ａといずれも高効率であった。また、電力効率においても、比較例１〜４の有機ＥＬ素子の５．９５〜７．２１ｌｍ／Ｗに対し、実施例４５〜６２の有機ＥＬ素子では８．３３〜９．３２ｌｍ／Ｗと高効率であった。一方、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１〜４の有機ＥＬ素子の５２〜１２６時間に対し、実施例４５〜６２の有機ＥＬ素子では１４１〜２１１時間と、大きく長寿命化していることが分かる。【０７０７】
本発明の有機ＥＬ素子は、特定のアリールアミン化合物と特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を組み合わせることによって、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、さらに発光材料の特性に合ったキャリアバランスとなるように組み合わせているので、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０７０８】
本発明の、特定のアリールアミン化合物と特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を組み合わせた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０７０９】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  第一正孔輸送層
５  第二正孔輸送層
６  発光層
７  電子輸送層
８  電子注入層
９  陰極
【図１】
2018168991.tif 000541
【国際調査報告】
2018168991.tif 000542
2018168991.tif 000543
2018168991.tif 000544
2018168991.tif 000545