(57)【要約】  本発明は、低濃度条件下においても会合体を形成し、蛍光収率を抑制し得るローダミン系染料の提供を課題とする。  本発明は、下記一般式（１）で示される化合物等に関する。2019044872.tif 000061｛一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基を表し、該置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は下記一般式（２）で示される基を表し；2019044872.tif 000062（一般式（２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｙ２は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ２は、単結合又は炭素数１〜６の直鎖アルキレン基を表す。）Ａｎ-は、アニオンを表し；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。｝
2019044872.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物。
2019044872.tif 000057
｛一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基を表し、該置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は下記一般式（２）で示される基を表し；
2019044872.tif 000058
（一般式（２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｙ２は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ２は、単結合又は炭素数１〜６の直鎖アルキレン基を表す。）
Ａｎ-は、アニオンを表し；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。｝
【請求項２】
Ａ１が下記一般式（３）で示される基である、請求項１に記載の化合物。
2019044872.tif 000059
｛一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、ｎ１は、０〜５の整数を表し、ｎ２は、１〜６の整数を表し、ｎ３は、０〜５の整数を表し；ｎ３個のＲ８及びｎ３個のｎ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、一般式（３）中の炭素数の総数（Ｒ８中の炭素数を除く）は、１〜１２である。｝
【請求項３】
Ａ１が下記一般式（４）で示される基である、請求項１に記載の化合物。
2019044872.tif 000060
（一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、ｎ１は、０〜５の整数を表し、ｎ２は、１〜６の整数を表す。）
【請求項４】
Ｒ１とＲ６、Ｒ２とＲ５、及びＲ３とＲ４が、それぞれ同一の置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｙ１及びＹ２が−Ｏ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載の化合物を含んでなる着色組成物。
【請求項７】
請求項１記載の化合物を含んでなるカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター等に用いられる新規な化合物、及び該化合物を含んでなる着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置やカラー撮像管素子に用いられるカラーフィルターは、一般的に、ガラス等の透明な基板の表面に形成された各色のフィルター層からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を、平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。【０００３】
カラーフィルターに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。例えば、明度が低いカラーフィルターは光の透過率が低く、暗い画面となってしまうため、カラーフィルターの高明度化が求められている。また、コントラスト比の低いカラーフィルターはぼやけた画面の原因となるため、高コントラスト化が必要とされている。【０００４】
そこで、上述した明度とコントラスト比の問題を解決するものとして、ローダミン系色素等のキサンテン骨格を有する染料や、該キサンテン系染料を用いたカラーフィルターが種々報告されている。例えば、カラーフィルターに用いられるローダミン系色素（特許文献１）や、キサンテン系染料を含むカラーフィルター用着色組成物（特許文献２）等が報告されている。【０００５】
また、ローダミン系色素として、ローダミン誘導体を連結した化合物（ローダミン連結化合物）の報告例もある。例えば、イソチオシアネート基を有するローダミン誘導体同士を連結した化合物（非特許文献１）、五環式キサンチリウム誘導体同士を連結した化合物（特許文献３）等が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２４１３７２号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４９８７０号公報
【特許文献３】特表２００５−５２５９５６号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】The Journal of Physical Chemistry A(2003), 107(1), 43-52
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上述したキサンテン系染料は蛍光発光を示すため、コントラスト比が低くなるという問題を有している。また、ローダミンＢに代表されるローダミン系色素は、高濃度溶液中において会合体を形成することにより蛍光収率を抑制可能であることは知られていたが、低濃度条件下では当該会合体は形成されず、蛍光収率を抑えることが叶わなかった。
そこで、本発明は、低濃度条件下においても会合体を形成し、蛍光収率を抑制し得るローダミン系染料の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の構成よりなる。
［１］下記一般式（１）で示される化合物（以下、本発明の化合物と略記する場合がある）。
2019044872.tif 000003
｛一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基を表し、該置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は下記一般式（２）で示される基を表し；
2019044872.tif 000004
（一般式（２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｙ２は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ２は、単結合又は炭素数１〜６の直鎖アルキレン基を表す。）
Ａｎ-は、アニオンを表し；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。｝
［２］Ａ１が下記一般式（３）で示される基である、上記［１］に記載の化合物。
2019044872.tif 000005
｛一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、ｎ１は、０〜５の整数を表し、ｎ２は、１〜６の整数を表し、ｎ３は、０〜５の整数を表し；ｎ３個のＲ８及びｎ３個のｎ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、一般式（３）中の炭素数の総数（Ｒ８中の炭素数を除く）は、１〜１２である。｝
［３］Ａ１が下記一般式（４）で示される基である、上記［１］又は［２］に記載の化合物。
2019044872.tif 000006
（一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、ｎ１は、０〜５の整数を表し、ｎ２は、１〜６の整数を表す。）
［４］Ｒ１とＲ６、Ｒ２とＲ５、及びＲ３とＲ４が、それぞれ同一の置換基である、上記［１］〜［３］の何れか１つに記載の化合物。
［５］Ｙ１及びＹ２が−Ｏ−である、上記［１］〜［４］の何れか１つに記載の化合物。
［６］上記［１］〜［５］の何れか１つに記載の化合物を含んでなる着色組成物（以下、本発明の着色組成物と略記する場合がある）。
［７］上記［１］〜［５］の何れか１つに記載の化合物を含んでなるカラーフィルター用着色組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化合物は、従来のローダミン系色素では困難であった低濃度条件下での会合体形成が可能であり、蛍光収率を抑制するという優れた効果を奏する。
そのため、本発明の化合物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルター等の着色画素形成用途、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料等の用途に用いることができ、特に、液晶表示装置のカラーフィルター用として好適である。さらに、従来公知の成形方法により、シート、フィルム、ボトル、カップ等に成形して着色樹脂成形物として使用することもできる。よって、メガネ、カラーコンタクトレンズ等の用途にも使用することができ、公知の樹脂との多層構造体とすることによっても同様の用途に使用することができる。その他にも、例えば光学フィルム、ヘアカラーリング剤、化合物や生体物質に対する標識物質、有機太陽電池の材料等の用途にも用いることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実験例１で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物３）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図１中、実線は化合物３の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【図２】実験例２で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物５）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図２中、実線は化合物５の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【図３】実験例３で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物７）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図３中、実線は化合物７の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【図４】実験例４で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物８）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図４中、実線は化合物８の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【図５】実験例５で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物１０）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図５中、実線は化合物１０の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【図６】実験例６で得られた本発明の化合物（ローダミン連結化合物：化合物１２）、及びローダミンＢに対する吸光度測定の結果を示すグラフである。図６中、実線は化合物１２の結果を、破線はローダミンＢの結果をそれぞれ表す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［本発明の化合物］
本発明の化合物は、下記一般式（１）で示されるものである。
2019044872.tif 000007
｛一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基を表し、該置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は下記一般式（２）で示される基を表し；
2019044872.tif 000008
（一般式（２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｙ２は、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ａ２は、単結合又は炭素数１〜６の直鎖アルキレン基を表す。）
Ａｎ-は、アニオンを表し；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。｝
【００１３】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖状、分枝状及び環状のうちいずれであってもよく、中でも、直鎖状及び分枝状が好ましく、直鎖状がより好ましい。また、炭素数１〜６のアルキル基の中でも、炭素数１〜４のものが好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、2-メチルブチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-エチルプロピル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、2-メチルペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
【００１４】
一般式（１）のＲ１及びＲ６としては、水素原子、メチル基、エチル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。また、Ｒ１とＲ６とが同一の置換基であるのが好ましい。
【００１５】
一般式（１）のＲ２及びＲ５としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましく、エチル基が特に好ましい。また、Ｒ２とＲ５とが同一の置換基であるのが好ましい。
【００１６】
一般式（１）のＲ３及びＲ４としては、水素原子並びに直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基がより好ましく、水素原子、エチル基がさらに好ましく、エチル基が特に好ましい。また、Ｒ３とＲ４とが同一の置換基であるのが好ましい。
【００１７】
一般式（１）のＹ１としては、−Ｏ−が好ましい。
【００１８】
一般式（１）のＡ１における「置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基」の炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基としては、炭素数２〜８のものが好ましく、炭素数２〜５のものがより好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、へプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基が挙げられ、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、へプタメチレン基、オクタメチレン基が好ましく、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基がより好ましい。
【００１９】
一般式（１）のＡ１における置換基を有する炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基は、通常１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１個又は２個、特に好ましくは１個の置換基を有する。該置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基である。２個以上の置換基を有する場合、該置換基は同一でも異なっていてもよいが、全て同一の置換基であるのが好ましい。
【００２０】
該置換基における炭素数１〜６のアルキル基としては、一般式（１）のＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００２１】
一般式（２）のＲ７としては、メチル基が好ましい。
【００２２】
一般式（２）のＹ２としては、−Ｏ−が好ましい。また、一般式（２）のＹ２は、一般式（１）のＹ１と同一であるのが好ましく、Ｙ１及びＹ２が、共に−Ｏ−であるのがより好ましい。
【００２３】
一般式（２）のＡ２における炭素数１〜６の直鎖アルキレン基としては、炭素数１〜３のものが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
【００２４】
一般式（２）のＡ２としては、単結合及び炭素数１〜３の直鎖アルキレン基が好ましく、単結合及びメチレン基がより好ましい。
【００２５】
一般式（２）で示される基の中でも好ましい具体例としては、下記一般式（２−１）で示される基が挙げられる。
2019044872.tif 000009
（一般式（２−１）中、Ｒ７及びＡ２は、上記と同じ。）
【００２６】
一般式（２−１）で示される基の中でも好ましい具体例としては、下記式（１０１）〜（１０８）で示される基が挙げられ、中でも式（１０１）〜（１０４）で示される基が好ましく、式（１０２）又は（１０４）で示される基がより好ましく、式（１０４）で示される基が特に好ましい。
2019044872.tif 000010
【００２７】
一般式（１）のＡ１における「置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基」の置換基としては、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、並びに一般式（２−１）で示される基が好ましく；ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０８）で示される基がより好ましく；ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０４）で示される基がさらに好ましく；ヒドロキシ基が特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）のＡ１における置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基の具体例としては、例えば、下記一般式（３）で示される基が挙げられる。
2019044872.tif 000011
｛一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、ｎ１は、０〜５の整数を表し、ｎ２は、１〜６の整数を表し、ｎ３は、０〜５の整数を表し；ｎ３個のＲ８及びｎ３個のｎ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、一般式（３）中の炭素数の総数（Ｒ８中の炭素数を除く）は、１〜１２である。｝
【００２９】
一般式（３）のＲ８における炭素数１〜６のアルキル基としては、一般式（１）のＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００３０】
一般式（３）のＲ８における一般式（２）で示される基は、一般式（１）のＡ１中の置換基としての一般式（２）で示される基と同じものである。
【００３１】
一般式（３）のＲ８としては、水素原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、並びに一般式（２−１）で示される基が好ましく；水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０８）で示される基がより好ましく；水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０４）で示される基がさらに好ましく；水素原子、ヒドロキシ基がさらにより好ましく；水素原子が特に好ましい。
【００３２】
一般式（３）のｎ１としては、Ｒ８が水素原子である場合、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましく、１が特に好ましく；Ｒ８が水素原子でない（Ｒ８がヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基である）場合、１〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。
【００３３】
一般式（３）のｎ２としては、Ｒ８が水素原子である場合、１〜４の整数が好ましく、１〜３の整数がより好ましく、２が特に好ましく；Ｒ８が水素原子でない（Ｒ８がヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基又は一般式（２）で示される基である）場合、１〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。
【００３４】
一般式（３）のｎ３としては、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましく、１が特に好ましい。
【００３５】
一般式（３）中の炭素数の総数（Ｒ８中の炭素数を除く）としては、２〜８が好ましく、２〜５がより好ましい。尚、当該総数は、計算式「（ｎ１＋１）×ｎ３＋ｎ２」で算出した数を示す。
【００３６】
一般式（３）で示される基の好ましい具体例としては、例えば、下記一般式（４）で示される基が挙げられる。
2019044872.tif 000012
（一般式（４）中、Ｒ８、ｎ１及びｎ２は、上記と同じ。）
【００３７】
一般式（４）で示される基の好ましい具体例としては、例えば、下記一般式（５）で示される基が挙げられる。
2019044872.tif 000013
（一般式（５）中、Ｒ９は、水素原子、ヒドロキシ基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、又は一般式（２−１）で示される基を表し；Ｒ９が水素原子である場合、ｎ４は、０〜３の整数を表し、ｎ５は、１〜４の整数を表し；Ｒ９が水素原子でない場合、ｎ４及びｎ５はそれぞれ独立して、１〜３の整数を表す。）
【００３８】
一般式（５）のＲ９における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
【００３９】
一般式（５）のＲ９における一般式（２−１）で示される基は、一般式（１）のＡ１中の置換基としての一般式（２−１）で示される基と同じものである。
【００４０】
一般式（５）のＲ９としては、水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０８）で示される基が好ましく；水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０４）で示される基がより好ましく；水素原子、ヒドロキシ基がさらに好ましく；水素原子が特に好ましい。
【００４１】
一般式（５）のｎ４としては、Ｒ９が水素原子である場合、０又は１が好ましく、１が特に好ましく；Ｒ９が水素原子でない（Ｒ９がヒドロキシ基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、又は一般式（２−１）で示される基である）場合、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。
【００４２】
一般式（５）のｎ５としては、Ｒ９が水素原子である場合、１〜３の整数がより好ましく、２が特に好ましく；Ｒ９が水素原子でない（Ｒ９がヒドロキシ基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、又は一般式（２−１）で示される基である）場合、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。また、Ｒ９が水素原子でない場合、ｎ４とｎ５とが同一であるのが好ましい。
【００４３】
一般式（５）で示される基の具体例としては、例えば、
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-；
-CH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(OH)-(CH2)3-；
-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-；
-CH2-CH(C2H5)-CH2-、-CH2-CH(C2H5)-(CH2)2-、-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(C2H5)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(C2H5)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(C2H5)-(CH2)3-；
下記群Ａに記載の基、及び下記群Ｂに記載の基が挙げられる。
【００４４】
2019044872.tif 000014
【００４５】
2019044872.tif 000015
【００４６】
上記具体例の中でも、
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-CH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(OH)-(CH2)3-、群Ａに記載の基及び群Ｂに記載の基が好ましく；
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-CH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(OH)-(CH2)3-及び群Ａに記載の基がより好ましく；
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-CH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)2-、-CH2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)3-、-(CH2)3-CH(OH)-(CH2)3-がさらに好ましい。
【００４７】
さらに、これらの中でも、
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-CH2-CH(OH)-CH2-、-(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2-、-(CH2)3-CH(OH)-(CH2)3-が好ましく；
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-CH2-CH(OH)-CH2-がより好ましく；
-(CH2)4-が特に好ましい。
【００４８】
［Ａｎ-で示されるアニオン］
一般式（１）のＡｎ-としては、アニオンであればよく、具体的には例えば、ハロゲン化物イオン；電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、ハロアルキル基もしくはハロゲノ基を含むアニオン；ハロゲンオキソ酸アニオン；又はスルホン酸アニオン（以下、本発明に係るアニオンと略記する場合がある）が挙げられる。
【００４９】
本発明に係るアニオンにおいて、ハロゲン化物イオンとしては、例えばフッ化物イオン（F-）、塩化物イオン（Cl-）、臭化物イオン（Br-）、ヨウ化物イオン（I-）等が挙げられ、塩化物イオンが好ましい。
【００５０】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基又はハロアルキル基を含むアニオンにおけるアニオン部分としては、例えばスルホン酸アニオン、窒素アニオン（N-）、４級ホウ素アニオン、硝酸イオン、燐酸イオン等が挙げられ、スルホン酸アニオン、窒素アニオン、４級ホウ素アニオンが好ましく、４級ホウ素アニオンがより好ましい。
【００５１】
本発明に係るアニオンにおいて、ハロゲノ基を含むアニオンにおけるアニオン部分としては、例えば、４級ホウ素アニオン、リンアニオン、アンチモンアニオン等が挙げられ、リンアニオン、アンチモンアニオンが好ましく、リンアニオンがより好ましい。
【００５２】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するアリール基又は電子吸引性の置換基を有するスルホニル基における電子吸引性の置換基としては、例えば、炭素数１〜３のハロアルキル基、ハロゲノ基、ニトロ基等が挙げられ、中でも炭素数１〜３のハロアルキル基、ハロゲノ基が好ましく、ハロゲノ基が特に好ましい。
【００５３】
上記電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロアルキル基としては、例えばクロロメチル基、トリクロロメチル基、2-クロロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、2-クロロプロピル基、3-クロロプロピル基、2-クロロ-2-プロピル基、ヘプタクロロプロピル基等のクロロアルキル基；ブロモメチル基、トリブロモメチル基、2-ブロモエチル基、2,2,2-トリブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、2-ブロモプロピル基、3-ブロモプロピル基、2-ブロモ-2-プロピル基、ヘプタブロモプロピル基等のブロモアルキル基；ヨードメチル基、トリヨードメチル基、2-ヨードエチル基、2,2,2-トリヨードエチル基、ペンタヨードエチル基、2-ヨードプロピル基、3-ヨードプロピル基、2-ヨード-2-プロピル基、ヘプタヨードプロピル基等のヨードアルキル基；フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3-フルオロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基等のフルオロアルキル基が挙げられる。この中でもトリクロロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ペンタブロモエチル基、ヘプタブロモプロピル基、トリヨードメチル基、ペンタヨードエチル基、ヘプタヨードプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等のパーハロゲノアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等のパーフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００５４】
上記電子吸引性の置換基としてのハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００５５】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するアリール基中の電子吸引性の置換基としては、上記具体例の中でも電子吸引力が強いものが好ましく、具体的にはトリフルオロメチル基、フルオロ基、ニトロ基が好ましく、フルオロ基がより好ましい。
【００５６】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基中の電子吸引性の置換基としては、上記具体例の中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、フルオロ基が好ましい。
【００５７】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するアリール基中のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００５８】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基の具体例としては、例えば、下記一般式（１１）及び（１２）で表されるものが挙げられる。
2019044872.tif 000016
（一般式（１１）中、Ｒ４１は、炭素数１〜３のハロアルキル基、ハロゲノ基又はニトロ基を表し、ｍは、１〜５の整数を表し、ｍ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００５９】
2019044872.tif 000017
（一般式（１２）中、ｋは、１〜７の整数を表し、Ｒ４１は上記と同じであり、ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００６０】
一般式（１１）におけるＲ４１の炭素数１〜３のハロアルキル基としては、上記本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００６１】
一般式（１１）におけるＲ４１のハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００６２】
一般式（１１）におけるＲ４１の好ましい具体例としては、上記の電子吸引性の置換基を有するアリール基中の電子吸引性の置換基の好ましいものと同じである。
【００６３】
一般式（１１）におけるｍとしては、Ｒ４１がハロゲノ基の場合、２〜５の整数が好ましく、３〜５の整数がより好ましく、５がさらに好ましく；Ｒ４１がニトロ基の場合、１〜３の整数が好ましく、１がより好ましく；Ｒ４１がハロアルキル基の場合、１〜５の整数が好ましく、１〜３の整数がより好ましい。
【００６４】
一般式（１２）におけるｋとしては、Ｒ４１がハロゲノ基の場合、２〜７の整数が好ましく；Ｒ４１がニトロ基の場合、１〜３の整数が好ましく、１がより好ましく；Ｒ４１がハロアルキル基の場合、１〜７の整数が好ましく、１〜３の整数がより好ましい。
【００６５】
一般式（１１）で示される基としては、具体的には例えば、トリフルオロメチルフェニル基、ジ(トリフルオロメチル)フェニル基、トリ(トリフルオロメチル)フェニル基、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、パークロロフェニル基、モノブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、パーブロモフェニル基、モノヨードフェニル基、ジヨードフェニル基、トリヨードフェニル基、パーヨードフェニル基、ニトロフェニル基、ジニトロフェニル基、トリニトロフェニル基等が挙げられ、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基等が好ましく、パーフルオロフェニル基がより好ましい。
【００６６】
一般式（１２）で示される基としては、具体的には例えば、トリフルオロメチルナフチル基、ジ(トリフルオロメチル)ナフチル基、トリ(トリフルオロメチル)ナフチル基、モノフルオロナフチル基、ジフルオロナフチル基、トリフルオロナフチル基、パーフルオロナフチル基、モノクロロナフチル基、ジクロロナフチル基、トリクロロナフチル基、パークロロナフチル基、モノブロモナフチル基、ジブロモナフチル基、トリブロモナフチル基、パーブロモナフチル基、モノヨードナフチル基、ジヨードナフチル基、トリヨードナフチル基、パーヨードナフチル基、ニトロナフチル基、ジニトロナフチル基、トリニトロナフチル基等が挙げられる。
【００６７】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基としては、上記具体例の中でも、一般式（１１）で示される基が好ましく、具体的にはトリフルオロメチルフェニル基、ニトロフェニル基、ジニトロフェニル基、トリニトロフェニル基、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基が好ましく、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ニトロフェニル基、パーフルオロフェニル基がより好ましく、パーフルオロフェニル基が特に好ましい。
【００６８】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するスルホニル基としては、例えば、-SO2-CF3、-SO2-C2F5、-SO2-C3F7、-SO2-F、-SO2-Cl、-SO2-Br、-SO2-I等が挙げられる。
【００６９】
本発明に係るアニオンにおけるハロアルキル基としては、炭素数１〜３のハロアルキル基が挙げられ、中でもパーハロアルキル基が好ましく、具体的には例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、トリクロロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ペンタブロモエチル基、ヘプタブロモプロピル基、トリヨードメチル基、ペンタヨードエチル基、ヘプタヨードプロピル基等が挙げられ、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基が好ましい。
【００７０】
本発明に係るアニオンにおけるハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００７１】
本発明に係るアニオンにおいて、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、ハロアルキル基又はハロゲノ基を含むアニオンとしては、具体的には例えば、下記一般式（１３）〜（１９）で示されるものが挙げられる。
2019044872.tif 000018
（一般式（１３）中、Ｒ４１及びｍは上記と同じであり、ｍ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００７２】
2019044872.tif 000019
（一般式（１４）中、Ｒ４１及びｋは上記と同じであり、ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００７３】
2019044872.tif 000020
（一般式（１５）中、Ｒ４１及びｋは上記と同じであり、ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００７４】
2019044872.tif 000021
（一般式（１６）中、Ｒ４２〜Ｒ４５はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のハロアルキル基、ハロゲノ基又はニトロ基を表し、ｍ２〜ｍ５はそれぞれ独立して、１〜５の整数を表し、ｍ２個のＲ４２、ｍ３個のＲ４３、ｍ４個のＲ４４及びｍ５個のＲ４５は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００７５】
2019044872.tif 000022
（一般式（１７）中、Ｒ４６は、炭素数１〜３のハロアルキル基又はハロゲノ基を表し、４個のＲ４６は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００７６】
2019044872.tif 000023
（一般式（１８）中、Ｒ４７及びＲ４８はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のハロアルキル基又はハロゲノ基を表し、Ｒ４７とＲ４８とで、炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基を形成してもよい。）
【００７７】
2019044872.tif 000024
（一般式（１９）中、Ｒ４９は、リン原子又はアンチモン原子を表し、Ｘは、ハロゲノ基を表し、６個のＸは、全て同一である。）
【００７８】
一般式（１３）におけるＲ４１及びｍの組合せとしては、例えば、下記表記載のものが挙げられる。尚、該ｍ個のＲ４１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
2019044872.tif 000025
【００７９】
一般式（１３）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
2019044872.tif 000026
【００８０】
一般式（１４）及び（１５）におけるＲ４１及びｋの組合せとしては、例えば、下記表記載のものが挙げられる。尚、該ｋ個のＲ４１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
2019044872.tif 000027
【００８１】
一般式（１４）及び（１５）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
2019044872.tif 000028
【００８２】
一般式（１６）のＲ４２〜Ｒ４５における炭素数１〜３のハロアルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００８３】
一般式（１６）のＲ４２〜Ｒ４５におけるハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００８４】
一般式（１６）におけるＲ４２〜Ｒ４５及びｍ２〜ｍ５の組合せとしては、例えば、下記表記載のものが挙げられる。
2019044872.tif 000029
【００８５】
一般式（１６）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
2019044872.tif 000030
【００８６】
上記具体例の中でも、下記のものが好ましく、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオンがより好ましい。
2019044872.tif 000031
【００８７】
一般式（１７）のＲ４６における炭素数１〜３のハロアルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００８８】
一般式（１７）のＲ４６におけるハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００８９】
一般式（１７）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、BF4−、CF3BF3−、C2F5BF3−、C3F7BF3−、(CF3)4B−、(C2F5)4B−、(C3F7)4B−等が挙げられる。
【００９０】
一般式（１８）のＲ４７及びＲ４８における炭素数１〜３のハロアルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００９１】
一般式（１８）のＲ４７及びＲ４８におけるハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００９２】
一般式（１８）のＲ４７とＲ４８とで形成される炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基としては、例えばテトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基等が挙げられ、ヘキサフルオロプロピレン基が好ましい。
【００９３】
一般式（１８）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられ、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンが好ましい。
2019044872.tif 000032
【００９４】
一般式（１９）のＲ４９としては、リン原子が好ましい。
【００９５】
一般式（１９）のＸにおけるハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００９６】
一般式（１９）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、PF6-、SbF6-等が挙げられ、PF6-が好ましい。
【００９７】
本発明に係るアニオンにおけるハロゲンオキソ酸アニオンの具体例としては、例えば、次亜塩素酸アニオン、亜塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、過塩素酸アニオン等が挙げられ、過塩素酸アニオンが好ましい。
【００９８】
本発明に係るアニオンにおけるスルホン酸アニオンの具体例としては、例えば、メタンスルホン酸アニオン等の炭素数１〜２０のアルキルスルホン酸アニオン；トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキルスルホン酸アニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン等の置換基を有している又は無置換のベンゼンスルホン酸アニオン等が挙げられる。
【００９９】
一般式（１）のＡｎ-で示されるアニオンとしては、本発明に係るアニオンが好ましく、ハロゲン化物イオン；及び、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、ハロアルキル基又はハロゲノ基を含むアニオンがより好ましい。具体的には、塩化物イオン及び一般式（１６）〜（１９）で示されるアニオンが好ましく、塩化物イオン及び一般式（１６）、（１８）又は（１９）で示されるアニオンがより好ましく、塩化物イオン及び一般式（１８）又は（１９）で示されるアニオンがさらに好ましく、塩化物イオン及び一般式（１９）で示されるものが特に好ましい。
【０１００】
上記具体例の中でも、下記のものが好ましく、塩化物イオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-がより好ましく、塩化物イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-がさらに好ましく、塩化物イオン、PF6-がさらにより好ましく、塩化物イオンが特に好ましい。
2019044872.tif 000033
【０１０１】
［本発明の化合物の好ましい具体例］
本発明の化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（１−２）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000034
（一般式（１−２）中、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８、Ｙ１、Ａｎ-及びｎ１〜ｎ３は、上記と同じであり；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表し；ｎ３個のＲ８及びｎ３個のｎ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【０１０２】
一般式（１−２）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（１−３）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000035
（一般式（１−３）中、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８、Ｙ１、Ａｎ-、ｎ１及びｎ２は、上記と同じであり；２つのＲ１、２つのＲ２、２つのＲ３、２つのＲ４、２つのＲ５、２つのＲ６、２つのＹ１及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。）
【０１０３】
一般式（１−３）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（１−４）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000036
（一般式（１−４）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ９、Ａｎ-、ｎ４及びｎ５は、上記と同じであり；４つのＲ１、４つのＲ２、４つのＲ３及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。）
【０１０４】
一般式（１−４）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（１−５）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000037
（一般式（１−５）中、Ｒ１'は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２'は、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３'は、水素原子、又は直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０は、水素原子、ヒドロキシ基又は式（１０１）〜（１０８）で示される基を表し；Ａｎ-、ｎ４及びｎ５は、上記と同じであり；４つのＲ１'、４つのＲ２'、４つのＲ３'及び２つのＡｎ-は、それぞれ同じものを表す。）
【０１０５】
一般式（１−５）のＲ１'としては、水素原子が好ましい。
【０１０６】
一般式（１−５）のＲ２'における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基としては、一般式（５）のＲ９における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１０７】
一般式（１−５）のＲ２'としては、メチル基、エチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【０１０８】
一般式（１−５）のＲ３'における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基としては、一般式（５）のＲ９における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１０９】
一般式（１−５）のＲ３'としては、水素原子、メチル基、エチル基が好ましく、水素原子、エチル基がより好ましく、エチル基が特に好ましい。
【０１１０】
一般式（１−５）におけるＲ１'〜Ｒ３'の好ましい組合せとしては、例えば下記表１記載のものが挙げられる。
【０１１１】
【表１】
2019044872.tif 000038
【０１１２】
一般式（１−５）のＲ１０としては、水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０１）〜（１０４）で示される基が好ましく、水素原子、ヒドロキシ基及び式（１０２）又は（１０４）で示される基がより好ましく、水素原子、ヒドロキシ基がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。
【０１１３】
一般式（１−５）におけるＲ１'〜Ｒ３'、Ｒ１０、ｎ４及びｎ５の好ましい組合せとしては、例えば、前記表１記載のＲ１'〜Ｒ３'の好ましい組合せと、下記表２記載のＲ１０、ｎ４及びｎ５の好ましい組合せとを合わせたものが挙げられる。
【０１１４】
【表２】
2019044872.tif 000039
【０１１５】
一般式（１−５）におけるＲ１'〜Ｒ３'、Ｒ１０、ｎ４及びｎ５のより好ましい組合せとしては、例えば下記表３記載の組合せ１〜４０が挙げられ、中でも組合せ１〜２５が好ましく、組合せ５、１０、１５、２０及び２５がより好ましく、組合せ１５が特に好ましい。
【０１１６】
【表３】
2019044872.tif 000040
【０１１７】
また、前記表３記載の組合せと合わせて用いられるＡｎ-としては、塩化物イオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-が挙げられ、塩化物イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-が好ましく、塩化物イオン、PF6-がより好ましく、塩化物イオンが特に好ましい。
【０１１８】
［本発明の化合物の製造方法］
本発明の化合物は、次に示す方法で製造することができる。すなわち、下記一般式（２１）で示される化合物と下記一般式（３１）で示される化合物とを反応させることで、一般式（１）で示される化合物を得ることができる（反応［１］）。
【０１１９】
2019044872.tif 000041
（一般式（２１）中、Ｒ１〜Ｒ６及びＡｎ-は、上記と同じ。）
【０１２０】
2019044872.tif 000042
（一般式（３１）中、Ｙ１及びＡ１は、上記と同じであり；２つのＹ１は同じものを表す。）
【０１２１】
一般式（２１）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（２２）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000043
（一般式（２２）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＡｎ-は、上記と同じであり；２つのＲ１、２つのＲ２及び２つのＲ３は、それぞれ同じものを表す。）
【０１２２】
一般式（２２）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（２３）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000044
（一般式（２３）中、Ｒ１'〜Ｒ３'及びＡｎ-は、上記と同じであり；２つのＲ１'、２つのＲ２'及び２つのＲ３'は、それぞれ同じものを表す。）
【０１２３】
一般式（２３）におけるＲ１'〜Ｒ３'の好ましい組合せとしては、前記表１記載のＲ１'〜Ｒ３'の好ましい組合せと同じものが挙げられる。
また、前記表１記載の組合せと合わせて用いられるＡｎ-としては、塩化物イオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-が挙げられ、塩化物イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素(IV)アニオン、PF6-が好ましく、塩化物イオン、PF6-がより好ましく、塩化物イオンが特に好ましい。
【０１２４】
一般式（２３）で示される化合物は、市販のもの、あるいは自体公知の方法によって適宜合成したものを用いればよい。
【０１２５】
一般式（３１）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（３２）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000045
（一般式（３２）中、Ｒ８、Ｙ１及びｎ１〜ｎ３は、上記と同じであり；２つのＹ１は同じものを表し；ｎ２個のＲ８及びｎ２個のｎ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【０１２６】
一般式（３２）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（３３）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000046
（一般式（３３）中、Ｒ８、Ｙ１、ｎ１及びｎ２は、上記と同じであり；２つのＹ１は同じものを表す。）
【０１２７】
一般式（３３）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（３４）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000047
（一般式（３４）中、Ｒ９、ｎ４及びｎ５は、上記と同じ。）
【０１２８】
一般式（３４）で示される化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（３５）で示される化合物が挙げられる。
2019044872.tif 000048
（一般式（３５）中、Ｒ１０、ｎ４及びｎ５は、上記と同じ。）
【０１２９】
一般式（３５）で示される化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2,3-プロパントリオール（グリセリン）、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、1,3,5-ペンタントリオール、1,3,6-ヘキサントリオール、1,4,7-ヘプタントリオール及び下記化合物群Ａが挙げられる。
2019044872.tif 000049
【０１３０】
上記具体例の中でも、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2,3-プロパントリオール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、1,3,5-ペンタントリオール、1,3,6-ヘキサントリオール、1,4,7-ヘプタントリオールが好ましく；エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2,3-プロパントリオール、1,3,5-ペンタントリオール、1,4,7-ヘプタントリオールがより好ましく；エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2,3-プロパントリオールがさらに好ましく；1,4-ブタンジオールが特に好ましい。
【０１３１】
一般式（３５）で示される化合物は、市販のもの、あるいは自体公知の方法によって適宜合成したものを用いればよい。
【０１３２】
上記反応［１］においては、一般式（２１）で示される化合物と一般式（３１）で示される化合物とを、溶媒中、脱水縮合剤の存在下で通常０℃以上８０℃以下、好ましくは１０℃以上５０℃以下で、通常１時間以上４８時間以下、好ましくは１０時間以上２４時間以下で反応させればよい。
【０１３３】
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類；例えばアセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、2-ヘキサノン、tert-ブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；例えばクロロメタン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；例えばn-ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；例えばアセトニトリル等のニトリル類；例えばN,N-ジメチルホルムアミド等のアミド類等が挙げられ、中でもエーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類が好ましく、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエンがより好ましい。これらはそれぞれ単独でも或いは二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。反応溶媒の使用量は、一般式（２１）で示される化合物1mmolに対して、通常0.1mL以上50mL以下、好ましくは0.5mL以上10mL以下である。
【０１３４】
上記脱水縮合剤としては、一般に脱水縮合剤として使用されるものであればよく、例えば五酸化二リン、無水塩化亜鉛等の無機脱水剤類；例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピルカルボジイミド)塩酸塩等のカルボジイミド類；例えばポリリン酸、無水酢酸、硫酸、カルボニルジイミダゾ−ル、p-トルエンスルホン酸等が挙げられ、カルボジイミド類が好ましい。該脱水縮合剤の使用量は、一般式（２１）で示される化合物のmol数に対して、通常１当量以上２０当量以下、好ましくは１当量以上１０当量以下である。上記反応［１］においては、脱水縮合剤の効率を向上させるために、ジメチルアミノピリジン等の触媒を用いてもよい。該触媒の使用量は、一般式（２１）で示される化合物のmol数に対して、通常０．１当量以上１０当量以下である。
【０１３５】
一般式（３１）で示される化合物の使用量は、一般式（２１）で示される化合物のmol数に対して、通常０．１当量以上１当量以下、好ましくは０．２当量以上０．７当量以下である。
【０１３６】
また、上記反応［１］により得られた一般式（１）で示される化合物を、さらに塩交換反応に付してもよい。該塩交換反応としては、溶媒中、一般式（１）で示される化合物に、所望のアニオンの塩を接触させることによりなされる。
【０１３７】
上記塩交換反応は、通常０℃以上８０℃以下、好ましくは１０℃以上５０℃以下で、通常１０分以上２４時間以下、好ましくは３０分以上１０時間以下でなされる。
【０１３８】
上記塩交換反応における溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジクロロメタン、ジクロロエタン、酢酸エチル等の有機溶媒が挙げられるが、中でもエタノール、ジクロロメタン、酢酸エチルが好ましい。これらはそれぞれ単独でも或いは二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。反応溶媒の使用量は、一般式（１）で示される化合物1mmolに対して、通常0.1mL以上100mL以下、好ましくは1mL以上50mL以下である。
【０１３９】
上記塩交換反応における所望のアニオンの塩としては、最終生成物の有するアニオンとして所望のものに合わせて適宜選択すれば良く、例えば、所望のアニオンのアルカリ金属塩、又は無機酸が挙げられる。
【０１４０】
上記アルカリ金属塩としては、所望のアニオンと、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属からなる塩が挙げられる。該アルカリ金属塩としては、カリウム又はリチウムが好ましい。該アルカリ金属塩の使用量は、一般式（１）で示される化合物のmol数に対して、通常２当量以上３当量以下、好ましくは２当量以上２．５当量以下である。
【０１４１】
上記無機酸としては、塩酸、臭化水素、ヨウ化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロアンチモン酸等の無機酸が挙げられ、塩酸、過塩素酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロアンチモン酸が好ましく、ヘキサフルオロリン酸がより好ましい。該無機酸の使用量は、一般式（１）で示される化合物のmol数に対して、通常２当量以上５０当量以下、好ましくは２当量以上１０当量以下である。
【０１４２】
上記塩交換反応における所望のアニオンの塩がアルカリ金属塩である場合、一般式（１）で示される化合物と所望のアニオンのアルカリ金属塩を、溶媒中、塩酸共存下で反応させ、クロル塩を経由して所望のアニオンに塩交換された一般式（１）で示される化合物を得るのが好ましい。該塩酸の使用量としては、一般式（１）で示される化合物のmol数に対して、通常２当量以上５０当量以下、好ましくは２当量以上１０当量以下である。
【０１４３】
また、上記塩交換反応における所望のアニオンの塩が無機酸である場合、一般式（１）で示される化合物と無機酸を、溶媒中で反応させればよい。
【０１４４】
上述した本発明の化合物の製造方法にかかる各反応時の圧力は、一連の反応が滞りなく実施されれば特に制限はなく、例えば常圧で行えばよい。
【０１４５】
上述した本発明の化合物の製造方法にかかる各反応後に得られる反応物及び生成物は、必要に応じて、通常この分野で行われる一般的な後処理操作及び精製操作により単離してもよい。具体的には例えば、ろ過、洗浄、抽出、減圧濃縮、再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィ−等を行うことによって得られた反応物及び生成物を単離してもよい。
【０１４６】
［本発明の着色組成物］
本発明の着色組成物は、本発明の化合物を少なくとも１種含むものである。
本発明の着色組成物は、蛍光収率が抑制された本発明の化合物を染料としている為、蛍光発光が抑制された優れた着色硬化膜を形成することができる。そのため、本発明の着色組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルター等の着色画素形成用途、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料等の用途に用いることができ、特に、液晶表示装置のカラーフィルター用として好適である。さらに、本発明の着色組成物は、従来公知の成形方法により、シート、フィルム、ボトル、カップ等に成形して着色樹脂成形物として使用することもできる。よって、メガネ、カラーコンタクトレンズ等の用途にも使用することができ、公知の樹脂との多層構造体とすることによっても同様に使用することができる。その他にも、例えば光学フィルム、ヘアカラーリング剤、化合物や生体物質に対する標識物質、有機太陽電池の材料等の用途にも用いることが可能である。本発明の着色組成物は、各用途に合わせて、本発明の化合物の他に、この分野で通常用いられる添加剤等を含んでいてもよい。
【０１４７】
例えば本発明の着色組成物を着色樹脂用途として用いる場合、本発明の着色組成物は、少なくとも本発明の化合物を１種以上含み、且つ、その他の樹脂と混合しているものが好ましい。その他の樹脂としては特に限定されないが、例えばポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。また、その他の樹脂と混合させる場合、その混合割合は、求められる着色樹脂の色に応じて適宜設定されればよい。本発明の着色組成物を着色樹脂として用いる場合、自体公知の成形方法により成形して用いてもよい。さらに、本発明の着色組成物は、本発明の化合物、及び要すればその他の樹脂の他にも、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、滑性剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、加工安定剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、充填剤、補強剤、防炎剤、可塑剤、発泡剤等のこの分野で通常用いられる添加剤を含んでいてもよい。
【０１４８】
例えば本発明の着色組成物を着色画素形成用途として用いる場合、本発明の着色組成物は、少なくとも本発明の化合物を１種以上含み、且つ、重合開始剤、バインダー樹脂及びラジカル重合性モノマー又はオリゴマーを含むものが好ましく、必要に応じて、顔料、溶剤、シランカップリング剤、架橋剤等を含んでいてもよい。本発明の着色組成物における本発明の化合物の含有量は、本発明の着色組成物の質量に対して１質量％以上５０質量％以下、好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。尚、ここでいう本発明の着色組成物の質量は、溶剤を除く固形成分の質量を意味し、以下本発明では同様の意味を表す。
【０１４９】
上記重合開始剤としては、通常この分野で用いられる従来公知の熱重合開始剤又は光重合開始剤を用いることができ、光重合開始剤が好ましい。具体的には例えば、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-チオメチルフェニル)プロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系；ベンゾフェノン、ο-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4,4'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、4,4'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-1,2-オクタンジオン-2-(ο-ベンゾイルオキシム)、1-[6-(2-メチルベンゾイル)-9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル]エタノン-ο-アセチルオキシム等のオキシムエステル系；10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【０１５０】
上記重合開始剤は、単独でも２種以上を含有してもよい。その含有量は、本発明の着色組成物の質量に対して１質量％以上５０質量％以下、好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
【０１５１】
上記バインダー樹脂としては、例えば、カルボキシ基又はヒドロキシ基を少なくとも１つ有するエチレン性不飽和モノマー、或いは該エチレン性不飽和モノマーと芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマーとの共重合体、該共重合体の側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したものや、アクリレートを付加させたもの等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【０１５２】
上記カルボキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ベンジルメタクリレート、クロトン酸、α-クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、2-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-メタクリロイロキシエチル2-ヒドロキシプロピルフタル酸、2-アクリロイロキシエチル2-ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。
【０１５３】
上記バインダー樹脂の含有量は、本発明の着色組成物の質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。
【０１５４】
上記ラジカル重合性モノマーまたはオリゴマーとしては、一例として、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジメタクリレート、イソシアヌル酸エトキシ変性トリアクリレート、多価カルボン酸（無水フタル酸等）とヒドロキシ基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（β-ヒドロキシエチルアクリレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル（アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸2-エチルヘキシルエステル、メタクリル酸2-エチルヘキシルエステル等）、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライドによる四級塩化物、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドによる四級塩化物、アクリロイルモルホリン、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミドなどが挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートがより好ましい。
【０１５５】
上記顔料としては、赤色や青色、緑色の着色パターンを作製するために用いられる顔料であればよく、例えばフタロシアニン系顔料等が挙げられる。該フタロシアニン系顔料としては、中心金属に、マグネシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムを含むものが挙げられ、具体的には例えば、C.I.ピグメントレッド1、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド31、C.I.ピグメントレッド32、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド171、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド179、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド187、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド214、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド243、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド255、C.I.ピグメントレッド262、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントレッド272、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:5、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー17:1、C.I.ピグメントブルー75、C.I.ピグメントブルー79、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグリーン37、C.I.ピグメントグリーン58、クロロアルミニウムフタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンオキシド、亜鉛フタロシアニンが挙げられる。
【０１５６】
上記顔料の含有量は、本発明の着色組成物の質量に対して１０質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。
【０１５７】
本発明の着色組成物が上記顔料を含む場合、顔料分散剤を含有するのが好ましい。該顔料分散剤としては、例えば、ポリアミドアミン及びその塩、ポリカルボン酸及びその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリアクリレート、変性ポリメタクリレート、アクリル系共重合体、メタクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。顔料分散剤は、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。その含有量は、顔料の質量に対して、通常１質量％以上８０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。
【０１５８】
上記溶剤としては、本発明の着色組成物に含まれる成分に応じて適宜選択すればよい。具体的には例えば、酢酸エチル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3-オキシプロピオン酸メチル、3-オキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、2-オキシプロピオン酸メチル、2-オキシプロピオン酸エチル、2-オキシプロピオン酸プロピル、2-メトキシプロピオン酸メチル、2-メトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシプロピオン酸プロピル、2-エトキシプロピオン酸メチル、2-エトキシプロピオン酸エチル、2-オキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-メトキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-エトキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2-オキソブタン酸メチル、2-オキソブタン酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン等が挙げられる。上記溶剤の量は、本発明の着色組成物の濃度が、溶剤中で通常１０質量％以上８０質量％以下になる量である。
【０１５９】
上記シランカップリング剤は、ガラス等の基材に結合する場合に用いられる。該シランカップリング剤としては、通常この分野で用いられる従来公知のものを用いることができ、反応性有機官能基として、例えば、エポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、アミノ基、ウレイド基、ビニル基、アクリロイル基などを有するシランカップリング剤が挙げられる。具体的には例えば、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-トリス(β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。上記シランカップリング剤は、反応溶液中で通常０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは１質量％以上５質量％以下となる量を用いればよい。
【０１６０】
上記架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば特に限定されず、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられ、中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１６１】
上記架橋剤の含有量は、本発明の着色組成物の質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。
【０１６２】
本発明の着色組成物は、上記記載のもの以外に、重合禁止剤、界面活性剤、添加剤等を含んでいてもよく、それらは自体公知のものであれば特に限定されず、用いられる量も通常この分野で用いられる量であれば限定されない。
【０１６３】
本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製される。
【０１６４】
本発明の着色組成物は、自体公知の成形方法により種々の金型や圧延機を用いて所望の形状に成形することができる。具体的には例えば、射出成形法（インジェクション成形法）、圧縮成形法、射出圧縮成形法、押出し成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法、Ｔ−ダイ成形法、トランスファー成形法等の成形法により、所望の形状に成形することができる。また、本発明の着色組成物は、自体公知の塗布・貼付方法により、他の材料（金属、ガラス、木、紙、レンガ、コンクリート、高分子材料等）に塗布することや、他の材料と貼り合わせることもできる。具体的には例えば、スリット塗布法、インクジェット法、回転塗布法、流延塗布法、ロール塗布法、スクリーン印刷法等により他の材料に塗布することができる。
【０１６５】
例えば、本発明の着色組成物から着色硬化膜を形成する場合、まずガラス基板等の基板上に自体公知の方法により本発明の着色組成物を塗布し、要すれば塗布面を乾燥させ、次いで、塗布面に対し光硬化及び／又は熱硬化を行うことにより、着色硬化膜を得ることができる。
【０１６６】
上記乾燥方法としては、自体公知の方法であれば特に制限されるものではなく、例えば、ホットプレート、オーブン、赤外線加熱機等を使用し、通常５０℃以上２００℃以下、好ましくは５０℃以上１５０℃以下で、通常６０秒以上５時間以下、好ましくは６０秒以上１時間以下で加熱乾燥することによりなされる。
【０１６７】
上記光硬化方法としては、自体公知の方法であれば特に制限されるものではなく、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を塗布面に対し照射することによりなされる。具体的には例えば、光源として低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等を使用し、通常200nm以上400nm以下、好ましくは320nm以上380nm以下の紫外線を、通常100mJ/cm2以上3000mJ/cm2以下、好ましくは500mJ/cm2以上2000mJ/cm2以下の露光量で照射することによりなされる。
【０１６８】
上記熱硬化方法としては、自体公知の方法であれば特に制限されるものではなく、例えば、ホットプレート、オーブン、赤外線加熱機等を使用し、通常１００℃以上３００℃以下、好ましくは１５０℃以上２５０℃以下で、通常０．１時間以上１０時間以下、好ましくは０．１時間以上５時間以下で加熱することによりなされる。
【０１６９】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に述べるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０１７０】
実施例１  ローダミン連結化合物（化合物３）の合成
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、ローダミンＢ（化合物１：和光純薬工業(株)製）5.0g（10.5mmol）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）75mLを加えて溶解し、さらにエチレングリコール（化合物２：和光純薬工業(株)製）0.3g（5.0mmol）、4-ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（和光純薬工業(株)製）0.3g（2.5mmol）及び1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）（東洋紡(株)製）2.9g（15.0mmol）を加え、室温で２０時間反応を行った。反応終了後、反応液を水で洗浄し、減圧濃縮によって反応液から溶媒を留去して濃赤色固体を得た。該固体をシリカゲルカラムで精製し、濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物３）0.5g（収率１０％）を得た。
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【０１７１】
実施例２  ローダミン連結化合物（化合物５）の合成
エチレングリコールの代わりに1,3-プロパンジオール（化合物４：和光純薬工業(株)製）0.4g（5.0mmol）を用いて、室温で２４時間反応を行った以外は、実施例１と同様にして、濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物５）0.7g（収率１４％）を得た。
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【０１７２】
実施例３  ローダミン連結化合物（化合物７）の合成
ＴＨＦの代わりにジクロロメタン75mLを、エチレングリコールの代わりに1,4-ブタンジオール（化合物６：和光純薬工業(株)製）0.5g（5.0mmol）を用いて、室温で２２時間反応を行った以外は、実施例１と同様にして、濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物７）0.9g（収率１８％）を得た。
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【０１７３】
実施例４  ローダミン連結化合物（化合物８）の合成
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、実施例３で得たローダミン連結化合物（化合物７）0.3g（0.3mmol）及びジクロロメタン10mLを加えて溶解し、さらにヘキサフルオロリン酸カリウム（和光純薬工業(株)製）0.1g（0.6mmol）を加え、室温で２時間反応を行った。反応終了後、ジクロロメタンで反応液を希釈した後、水で洗浄した。減圧濃縮によって反応液から溶媒を留去し、ヘキサフルオロリン酸アニオンを有する濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物８）0.2g（収率５４％）を得た。
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【０１７４】
実施例５  ローダミン連結化合物（化合物１０）の合成
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、ローダミンＢ（化合物１：和光純薬工業(株)製）2.0g（4.2mmol）及びジクロロメタン30mLを加えて溶解し、さらに1,5-ペンタンジオール（化合物９：和光純薬工業(株)製）0.2g（2.0mmol）、ＤＭＡＰ（和光純薬工業(株)製）0.1g（1.0mmol）及びＷＳＣ（東洋紡(株)製）1.2g（6.0mmol）を加え、室温で２０時間反応を行った。反応終了後、反応液を水で洗浄し、減圧濃縮によって反応液から溶媒を留去して濃赤色固体を得た。該固体をシリカゲルカラムで精製し、濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物１０）0.3g（収率１５％）を得た。
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【０１７５】
実施例６  ローダミン連結化合物（化合物１２）の合成
ＴＨＦの代わりにジクロロメタン75mLを、エチレングリコールの代わりにグリセリン（化合物１１：和光純薬工業(株)製）0.5g（5.0mmol）を用いた以外は、実施例１と同様にして、濃赤色固体のローダミン連結化合物（化合物１２）0.4g（収率８％）を得た。
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【０１７６】
比較例１  ローダミンＢの吸光特性評価
ローダミンＢの吸光特性を下記のようにして評価した。
即ち、ローダミンＢ（和光純薬工業(株)製）1mg（2×10-6mol）を、バイアル瓶（ガラス瓶）へ入れ、そこへエタノール20mLを加えた。得られた溶液0.1mLを別のバイアル瓶（ガラス瓶）に入れ、アルゴンガスを用いて溶媒を風乾させた。風乾させたバイアル瓶（ガラス瓶）に水10mLを入れ、ローダミンＢの水溶液（濃度：1×10-6M）を調製した。得られた水溶液を光路長1cmのセルに入れ、分光光度計（製品名：V-670、日本分光(株)製）を用いて吸光度を測定した。【０１７７】
実験例１  化合物３の吸光特性評価
化合物３の吸光特性を下記のようにして評価した。
即ち、実施例１で得た化合物３  0.4mg（4×10-7mol）を、バイアル瓶（ガラス瓶）へ入れ、そこへエタノール10mLを加えた。得られた溶液1mLを別のバイアル瓶（ガラス瓶）に入れ、アルゴンガスを用いて溶媒を風乾させた。風乾させたバイアル瓶（ガラス瓶）に水5mLを入れ、化合物３の水溶液（濃度：8×10-6M）を調製した。得られた水溶液を光路長1cmのセルに入れ、分光光度計（製品名：V-670、日本分光(株)製）を用いて吸光度を測定した。
実験例１の測定結果を、図１に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例１のピーク強度に合わせて規格化したものを、図１に破線で表す。尚、図１中の縦軸は（実験例１における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１７８】
実験例２  化合物５の吸光特性評価
化合物３の代わりに、実施例２で得た化合物５  0.2mg（2×10-7mol）を用いた以外は、実験例１と同様にして、化合物５の吸光特性を評価した（濃度：4×10-6M）。
実験例２の測定結果を、図２に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例２のピーク強度に合わせて規格化したものを、図２に破線で表す。尚、図２中の縦軸は（実験例２における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１７９】
実験例３  化合物７の吸光特性評価
化合物３の代わりに、実施例３で得た化合物７  0.1mg（1×10-7mol）を用いた以外は、実験例１と同様にして、化合物７の吸光特性を評価した（濃度：2×10-6M）。
実験例３の測定結果を、図３に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例３のピーク強度に合わせて規格化したものを、図３に破線で表す。尚、図３中の縦軸は（実験例３における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１８０】
実験例４  化合物８の吸光特性評価
化合物３の代わりに、実施例４で得た化合物８  0.03mg（3×10-8mol）を用いた以外は、実験例１と同様にして、化合物８の吸光特性を評価した（濃度：0.5×10-6M）。
実験例４の測定結果を、図４に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例４のピーク強度に合わせて規格化したものを、図４に破線で表す。尚、図４中の縦軸は（実験例４における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１８１】
実験例５  化合物１０の吸光特性評価
化合物３の代わりに、実施例５で得た化合物１０  0.2mg（2×10-7mol）を用いた以外は、実験例１と同様にして、化合物１０の吸光特性を評価した（濃度：4×10-6M）。
実験例５の測定結果を、図５に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例５のピーク強度に合わせて規格化したものを、図５に破線で表す。尚、図５中の縦軸は（実験例５における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１８２】
実験例６  化合物１２の吸光特性評価
化合物３の代わりに、実施例６で得た化合物１２  0.4mg（4×10-7mol）を用いた以外は、実験例１と同様にして、化合物１２の吸光特性を評価した（濃度：8×10-6M）。
実験例６の測定結果を、図６に実線で示す。また、比較例１の測定結果を実験例６のピーク強度に合わせて規格化したものを、図６に破線で表す。尚、図６中の縦軸は（実験例６における）吸光度を表し、横軸（nm）は波長を表す。【０１８３】
実験例７  蛍光特性評価
実験例３で調整した化合物７の水溶液（濃度：2×10-6M）、及び実験例５で調製した化合物１０の水溶液（濃度：4×10-6M）について、絶対ＰＬ量子収率測定装置（製品名：Quantaurus-QY C11347-01、浜松ホトニクス(株)製）を用いて蛍光収率を測定した。
実験例７の測定結果を表４に示す。
また、参考として、Chemical Physics Letters(1986), 129(6), 607-614のTable1（608頁）に記載されたローダミンＢの水溶液（Solvent：W）の蛍光収率（φｆ）も表４に示す。【０１８４】
【表４】
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【０１８５】
上記実験例１〜６の結果及び図１〜６から、化合物３、５、７、８、１０及び１２は、ローダミンＢよりも波長510nm〜540nmでの吸光度が大きく、また長波長側での吸光スペクトルがブロードな形状になる（長波長側での吸光度が全体的に大きい）ことが分かった。これは、本発明の化合物が連結された色素骨格間で強く相互作用し易い構造を有しており、低濃度溶液条件下であっても会合状態を形成したためと考えられる。
また、実験例７の結果及び表１から、化合物７及び１０は、低濃度溶液条件下においてローダミンＢよりも蛍光収率が低いことが分かった。
以上のことから、本発明の化合物は、従来のローダミン系色素であるローダミンＢと比較して、同じ低濃度溶液条件下であっても蛍光を抑制し得るという優れた効果を奏することが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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