(57)【要約】  本発明は、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜、円偏光板および表示装置を提供する。本発明の光学異方性膜は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きい。  式（Ａ）    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１  Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
前記光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、
前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
式（Ａ）    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける前記光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける前記光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
【請求項２】
前記赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍでの極大吸収波長における前記光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たす、請求項１に記載の光学異方性膜。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
【請求項３】
液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
前記赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍでの極大吸収波長における前記光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たし、
前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
【請求項４】
前記赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値が、前記赤外線吸収色素の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きい、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
【請求項５】
前記赤外線吸収色素が、式（１）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
【化１】
2019044859.tif 000019
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。Ｒ１４は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。
【請求項６】
波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが１１０〜１６０ｎｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
【請求項７】
請求項６に記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、円偏光板。
【請求項８】
表示素子と、前記表示素子上に配置された請求項７に記載の円偏光板とを有する、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学異方性膜、円偏光板、および、表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
屈折率異方性を持つ位相差膜（光学異方性膜）は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなど種々の用途に適用されている。
近年、逆波長分散性を示す光学異方性膜の検討がなされている（特許文献１）。なお、逆波長分散性とは、可視光線領域の少なくとも一部の波長領域において、測定波長が長いほど複屈折が大きくなる「負の分散」特性を意味する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２７３９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、従来の光学異方性膜が示す逆波長分散性は必ずしも十分ではなく、更なる改良が必要であった。
より具体的には、例えば、光学異方性膜としてλ／４板（１／４波長板）を例にとると、可視光線領域において位相差が測定波長の１／４波長となることが理想となる。しかし、従来の光学異方性膜においては、可視光線領域の長波長側において、理想曲線から外れる傾向にあった。なお、本明細書では、光学特性が理想曲線に近づくことを、逆波長分散性が優れるという。
本発明は、上記実情に鑑みて、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供することを目的とする。
また、本発明は、円偏光板および表示装置を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。【０００６】
（１）  液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、
光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
式（Ａ）    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
（２）  赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍでの極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たす、（１）に記載の光学異方性膜。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
（３）液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍでの極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たし、
光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
（４）  赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値が、赤外線吸収色素の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きい、（１）〜（３）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（５）  赤外線吸収色素が、後述する式（１）で表される化合物である、（１）〜（４）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（６）  波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが１１０〜１６０ｎｍである、（１）〜（５）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（７）  （６）に記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、円偏光板。
（８）  表示素子と、表示素子上に配置された（７）に記載の円偏光板とを有する、表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供できる。
また、本発明によれば、円偏光板および表示装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜の波長分散と理想の複屈折Δｎの波長分散との比較を示す図である。
【図２】有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。
【図３】所定の吸収特性の有無による異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散との比較を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。また、進相軸および遅相軸は、特別な断りがなければ、５５０ｎｍにおける定義である。
【００１０】
本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
【００１１】
本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折率（ＮＡＲ−４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
【００１２】
なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光を意図する。また、「赤外線」とは、波長７００ｎｍ以上の光を意図する。また、「紫外線」とは、波長１０ｎｍ以上４００ｎｍ未満の光を意図する。
また、本明細書において、角度（例えば「９０°」などの角度）、およびその関係（例えば「直交」および「平行」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
【００１３】
本発明の光学異方性膜の特徴点の一つとしては、赤外線吸収色素を用いて、かつ、光学異方性膜の波長７００〜９００ｎｍにおける吸収特性を制御している点が挙げられる。
以下、本発明の特徴について詳述する。
まず、図１に、測定波長５５０ｎｍでの複屈折値（Δｎ（５５０ｎｍ））を１として規格化した可視光線領域での各波長における複屈折（Δｎ（λ））の波長分散特性を示す。例えば、上述した理想的なλ／４板は、図１の点線に示すように、複屈折が測定波長に対し比例関係にあるため、測定波長が長いほど複屈折が大きくなる「負の分散」特性を有する。それに対して、従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜は、図１の実線に示すように、短波長領域においては点線で示す理想曲線と重なる位置にもあるが、長波長領域においては理想曲線から外れる傾向を示す。
本発明の光学異方性膜においては、赤外線吸収色素を用いて、かつ、光学異方性膜の波長７００〜９００ｎｍにおける吸収特性を制御することにより、白抜き矢印で示すように、長波長領域における光学特性を理想曲線に近づけることができる。
【００１４】
上記特性が得られる理由としては、まず、一般的な有機分子の屈折率波長分散特性について図２を参照しながら説明する。図２中、上側は波長に対する屈折率の挙動を示し、下側では波長に対する吸収特性の挙動（吸収スペクトル）を示す。
有機分子は、固有吸収波長から離れた領域（図２のａの領域）における屈折率ｎは波長が増すと共に単調に減少する。このような分散は「正常分散」と言われる。これに対して、固有吸収を含む波長域（図２のｂの領域）における屈折率ｎは、波長が増すとともに急激に増加する。このような分散は「異常分散」と言われる。
つまり、図２に示すように、吸収がある波長領域の直前においては屈折率の増減が観察される。
【００１５】
本発明の光学異方性膜においては、赤外線吸収色素の影響を受けて、進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収が、遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収よりも大きくなる。以後、このような吸収特性を、吸収特性Ｘともいう。後段で詳述するように、上記吸収特性Ｘは、光学異方性膜中において赤外線吸収色素の吸光度の高い軸方向を進相軸の方向と平行になるように配置することにより達成される。
吸収特性Ｘを示す光学異方性膜においては、吸収特性Ｘを有さない光学異方性膜よりも、常光線屈折率がより低下する。
具体的には、図３において、上記吸収特性Ｘの有無による異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散の比較を示す図である。図３中、太線は吸収特性Ｘがない場合の異常光線屈折率ｎｅのカーブを示し、実線は吸収特性Ｘがない場合の常光線屈折率ｎｏのカーブを示す。それに対して、吸収特性Ｘを有する本発明の光学異方性膜においては、上記図２で示したような波長７００〜９００ｎｍの吸収に由来する影響を受けて、破線で示すように可視光線領域の長波長領域において常光線屈折率ｎｏの値がより低下する。結果として、可視光線領域の長波長領域において、異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの差である複屈折Δｎがより大きくなり、図１に示す矢印の挙動が達成される。
以下、光学異方性膜の構成について詳述する。
なお、光学異方性膜の構成の説明においては、実施形態（第１実施形態および第２実施形態）ごとに説明する。
また、後段で説明する、光学異方性膜を形成するために用いる組成物の説明、光学異方性膜の製造方法、および、用途などの記載に関しては、第１実施形態と第２実施形態とをまとめて説明する。
【００１６】
＜第１実施形態＞
光学異方性膜の第１実施形態は、式（Ａ）の関係を満たす。
式（Ａ）    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多い。
【００１７】
光学異方性膜の第１実施形態のＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は特に制限されないが、１．０５以上が好ましく、１．０８以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
なお、Ｒｅ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
【００１８】
光学異方性膜の第１実施形態のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０〜１６０ｎｍが好ましく、１２０〜１５０ｎｍがより好ましい。
【００１９】
光学異方性膜の第１実施形態の厚みは特に制限されず、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５〜８．０μｍがより好ましく、０．５〜６．０μｍがさらに好ましい。
なお、本明細書において、光学異方性膜の厚みとは、光学異方性膜の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、光学異方性膜の任意の５箇所以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
【００２０】
光学異方性膜の第１実施形態においては、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｆ」ともいう）が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｓ」ともいう）よりも大きい。
上記「吸収Ｆが吸収Ｓよりも大きい」とは、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００〜９００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００〜９００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
【００２１】
なお、上記のような吸収の異方性は、後述するように赤外線吸収色素を用いることにより実現できる。特に、二色性の赤外線吸収色素を用いて、この色素の吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｆを吸収Ｓよりも大きくできる。
【００２２】
光学異方性膜の第１実施形態においては、赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍにおける極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は特に制限されず、−０．５０超−０．１０以下の場合が多い。配向秩序度Ｓ０が大きいと、赤外線吸収色素の使用量を減らしても、光学異方性膜の逆波長分散性を向上させることができる。そのため、光学異方性膜を有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置の反射防止膜として適用した際に、有機ＥＬ表示装置の輝度がより優れる点で、式（Ｂ）の関係を満たすことが好ましい。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
なかでも、配向秩序度Ｓ０は−０．４０〜−０．２０であることがより好ましく、−０．３０〜−０．２０であることがさらに好ましい。
【００２３】
本明細書において、波長λｎｍにおける光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、式（Ｃ）で表される値である。
式（Ｃ）    Ｓ０（λ）＝（Ａｐ−Ａｖ）／（Ａｐ＋２Ａｖ）
式（Ｃ）中、Ａｐは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して平行方向に偏光した光に対する吸光度を表す。Ａｖは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して直交方向に偏光した光に対する吸光度を示す。
光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、光学異方性膜の偏光吸収測定により求めることができる。なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。λは、光学異方性膜の吸収測定で得られた波長７００〜９００ｎｍにおける吸収スペクトルの極大吸収波長である。
【００２４】
＜第２実施形態＞
光学異方性膜の第２実施形態においては、赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍにおける極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、式（Ｂ）の関係を満たす。
式（Ｂ）    −０．５０＜Ｓ０＜−０．１５
なかでも、配向秩序度Ｓ０は−０．４０〜−０．２０であることがより好ましく、−０．３０〜−０．２０であることがさらに好ましい。
光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）の測定方法は、上述した＜第１実施形態＞で説明した通りである。
【００２５】
光学異方性膜の第２実施形態においては、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収（吸収Ｆ）が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００〜９００ｎｍにおける吸収（吸収Ｓ）よりも大きい。
上記「吸収Ｆが吸収Ｓよりも大きい」とは、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００〜９００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００〜９００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
【００２６】
なお、上記のような吸収の異方性は、赤外線吸収色素を用いることにより実現できる。特に、二色性の赤外線吸収色素を用いて、この色素の吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｆを吸収Ｓよりも大きくできる。
【００２７】
光学異方性膜の第２実施形態は、式（Ａ）の関係を満たすことが好ましい。
式（Ａ）    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多い。
【００２８】
光学異方性膜の第２実施形態のＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は特に制限されないが、１．０５以上が好ましく、１．０８以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
なお、Ｒｅ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
【００２９】
光学異方性膜の第２実施形態のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０〜１６０ｎｍが好ましく、１２０〜１５０ｎｍがより好ましい。
【００３０】
光学異方性膜の第２実施形態の厚みは特に制限されず、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５〜８．０μｍがより好ましく、０．５〜６．０μｍがさらに好ましい。
光学異方性膜の厚みの測定方法は、上述した＜第１実施形態＞で説明した通りである。
【００３１】
＜組成物＞
本発明の光学異方性膜は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された層である。以下では、使用される材料について詳述し、その後、光学異方性膜の製造方法について詳述する。
【００３２】
＜液晶化合物＞
液晶化合物の種類は特に制限されないが、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物。ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。なお、２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
【００３３】
液晶化合物の極大吸収波長の位置は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、紫外線領域に位置することが好ましい。
【００３４】
光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が好ましい。液晶化合物は２種類以上の混合物でもよく、その場合、少なくとも１つが２以上の重合性基を有していることが好ましい。
つまり、光学異方性膜は、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が重合などによって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
上記重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
【００３５】
【化１】
2019044859.tif 000002
【００３６】
なかでも、液晶化合物としては、式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
式（Ｉ）  Ｌ１−ＳＰ１−Ａ１−Ｄ３−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｄ４−Ａ２−ＳＰ２−Ｌ２
上記式（Ｉ）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
また、上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基（例えば、アルキル基、または、重合性基）を表す。
なお、Ａｒが後述する式（Ａｒ−１）、式（Ａｒ−２）、式（Ａｒ−４）、または、式（Ａｒ−５）で表される基である場合、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。また、Ａｒが、後述する式（Ａｒ−３）で表される基である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに下記式（Ａｒ−３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
【００３８】
上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基としては、５員環または６員環が好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基でも不飽和脂環式炭化水素基でもよいが、飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ１およびＧ２で表される２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２−２１０６８号公報の段落［００７８］の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【００３９】
上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；が挙げられる。なかでも、ベンゼン環（例えば、１，４−フェニル基など）が好ましい。
また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上のシクロアルキレン環としては、例えば、シクロヘキサン環、および、シクロヘキセン環などが挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基など）が好ましい。
【００４０】
上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１〜１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、または、ブチレン基が好ましい。
【００４１】
上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２で表される重合性基は、特に制限されないが、ラジカル重合性基（ラジカル重合可能な基）またはカチオン重合性基（カチオン重合可能な基）が好ましい。
ラジカル重合性基の好適範囲は、上述の通りである。
【００４２】
一方、上記式（Ｉ）中、Ａｒは、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中、＊１はＤ１との結合位置を表し、＊２はＤ２との結合位置を表す。
【００４３】
【化２】
2019044859.tif 000003
【００４４】
ここで、上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ５が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、および、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基、および、ベンゾフリル基などのヘテロアリール基が挙げられる。なお、芳香族複素環基には、ベンゼン環と芳香族複素環とが縮合した基も含まれる。
また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、および、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、および、シクロヘキシル基）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子、または、塩素原子が好ましい。
【００４５】
また、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ６Ｒ７、または、−ＳＲ８を表し、Ｒ６〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香環のいずれであってもよく、芳香環であることが好ましい。なお、形成される環には、置換基が置換していてもよい。
炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基、または、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエン基などの単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基；が挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
一方、Ｒ６〜Ｒ８が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
【００４６】
また、上記式（Ａｒ−２）および（Ａｒ−３）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ９）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ９は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ９が示す置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４７】
また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４族〜第１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４族〜第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４８】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４９】
また、上記式（Ａｒ−３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
【００５０】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基（例えば、アルキル基、または、重合性基）を表し、上述したように、Ｌ３およびＬ４ならびに上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
【００５１】
また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、国際公開第２０１４／０１０３２５号パンフレットの段落［００３９］〜［００９５］に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００５２】
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ａ１およびＡ２の少なくとも一方が、炭素数６以上のシクロアルキレン環であることが好ましく、Ａ１およびＡ２の一方が、炭素数６以上のシクロアルキレン環であることがより好ましい。
【００５３】
組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９０質量％以下の場合が多い。
なお、組成物中の全固形分には、溶媒は含まれない。
【００５４】
＜赤外線吸収色素＞
赤外線吸収色素としては、赤外線（特に、波長７００〜９００ｍの光）を吸収する色素であれば特に制限されない。なかでも、赤外線吸収色素は二色性色素であることが好ましい。なお、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
赤外線吸収色素としては、ジケトピロロピロール系色素、ジインモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ピリリウム系色素、スクアリリウム系色素、トリフェニルメタン系色素、シアニン系色素、および、アミニウム系色素などが挙げられる。
赤外線吸収色素は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素はメソゲン基を有することが好ましい。赤外線吸収色素がメソゲン基を有することにより、上述した液晶化合物と共に配向しやすく、所定の吸収特性の制御がしやすい。
メソゲン基とは、剛直かつ配向性を有する官能基である。メソゲン基の構造としては、例えば、芳香環基（芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基）および脂環基からなる群から選択される基が、複数個、直接または連結基（例えば、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、または、アルキル基を表す）、または、これらを組み合わせた基）を介して連なった構造が挙げられる。
【００５６】
赤外線吸収色素の極大吸収波長は、本発明の効果がより優れる点で、６５０〜１０００ｎｍに位置することが好ましく、７００〜９００ｎｍに位置することがより好ましい。
【００５７】
本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きいことが好ましい。
上記吸光度の積算値とは、Ｘ〜Ｙｎｍにおけるそれぞれの波長における吸光度を合計した値である。
上記測定は、分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
【００５８】
赤外線吸収色素の好適態様としては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
式（１）で表される構造を有する化合物は、可視光線領域の吸収が少なく、得られる光学異方性膜の着色がより抑制される。また、この化合物はメソゲン基を有する基を含むことから、液晶化合物と共に配向しやすい。その際、化合物の中心にある窒素原子を含む縮合環部分から横方向に延びる形でメソゲン基を有する基が配置されているため、形成される光学異方性膜の遅相軸に対して、上記縮合環部分が直交する方向に配列しやすい。つまり、光学異方性膜の遅相軸に直交する方向に、縮合環部分に由来する赤外線領域（特に、波長７００〜９００ｎｍ）における吸収が得られやすく、所望の特性を示す光学異方性膜が得られやすい。
【００５９】
【化３】
2019044859.tif 000004
【００６０】
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成してもよい。
置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、および、シリル基などが挙げられる。
【００６１】
電子吸引性基としては、Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が正の置換基を表し、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、および、ヘテロ環基が挙げられる。
これら電子吸引性基はさらに置換されていてもよい。
ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページなどに詳しい。本発明において電子吸引性基としては、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の置換基が好ましい。σｐ値としては、０．２５以上が好ましく、０．３０以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましい。上限は特に制限はないが、０．８０以下が好ましい。
具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（−ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（−ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（−ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、および、アリールスルホニル基（−ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）が挙げられる。
本明細書において、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページから抜粋したものである。
【００６２】
Ｒ１１およびＲ１２が結合して環を形成する場合は、５〜７員環（好ましくは５〜６員環）の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。
Ｒ１１およびＲ１２が結合して形成される環としては、１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、またはインダノン核が好ましい。
【００６３】
Ｒ１１は、ヘテロ環基であることが好ましい。ヘテロ環基としては、ピラゾール環基、チアゾール環基、オキサゾール環基、イミダゾール環基、オキサジアゾール環基、チアジアゾール環基、トリアゾール環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、これらのベンゾ縮環基もしくはナフト縮環基、または、これら縮環の複合体が好ましい。
【００６４】
Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
Ｒ１３で表される置換ホウ素の置換基は、Ｒ１１およびＲ１２について上述した置換基と同義であり、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が好ましい。
また、Ｒ１３で表される金属原子は、遷移金属原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、または、スズ原子が好ましく、アルミニウム原子、亜鉛原子、スズ原子、バナジウム原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、パラジウム原子、イリジウム原子、または、白金原子がより好ましい。
【００６５】
Ｒ１４は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。メソゲン基の定義は、上述した通りである。
Ｒ１４は、式（２）で表される基であることが好ましい。＊は、結合位置を表す。
式（２）    ＊−Ｍ１−（Ｘ１−Ｍ２）ｎ−Ｘ２−Ｐ
Ｍ１は、置換または無置換のアリーレン基、または、置換または無置換のヘテロアリーレン基を表す。アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ０−、または、これらの組み合わせ（例えば、−Ｏ−ＣＯ−、および、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。Ｒ０は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。
Ｍ２は、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換のヘテロアリーレン基、または、置換または無置換のシクロアルキレン基を表す。
ｎは１〜５を表す。なかでも、２〜４が好ましい。
Ｐは、水素原子、または、重合性基を表す。重合性基の定義は、上述した液晶化合物が有していてもよい重合性基の定義と同義である。
【００６６】
赤外線吸収色素は、式（３）で表される化合物であることがより好ましい。
【００６７】
【化４】
2019044859.tif 000005
【００６８】
Ｒ１４の定義は、上述した通りである。
Ｒ２２は、それぞれ独立に、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、または、含窒素ヘテロアリール基を表す。
Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表し、Ｒ１５およびＲ１６は結合して環を形成してよい。形成される環としては、炭素数５〜１０の脂環、炭素数６〜１０のアリール環、または、炭素数３〜１０のヘテロアリール環が挙げられる。
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。
Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ−、−ＣＲＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。
【００６９】
組成物中における赤外線吸収色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、液晶化合物全質量に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。
【００７０】
＜他の成分＞
上記組成物は、上述した液晶化合物および赤外線吸収色素以外の成分を含んでいてもよい。
組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、および、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００７１】
また、組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。
重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。なかでも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。また、重合性モノマーとしては、上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合性のモノマーが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落［００１８］〜［００２０］に記載の重合性モノマーが挙げられる。
組成物中における重合性モノマーの含有量は、液晶化合物の全質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。
【００７２】
また、組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、フッ素系化合物が好ましい。例えば、特開２００１−３３０７２５号公報中の段落［００２８］〜［００５６］に記載の化合物、および、特願２００３−２９５２１２号明細書中の段落［００６９］〜［０１２６］に記載の化合物が挙げられる。
【００７３】
また、組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、アミド（例：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例：ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例：ピリジン）、炭化水素（例：ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例：クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例：アセトン、メチルエチルケトン）、および、エーテル（例：テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が挙げられる。なお、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【００７４】
また、組成物は、垂直配向剤、および、水平配向剤などの各種配向制御剤を含んでいてもよい。これらの配向制御剤は、界面側において液晶化合物を水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
さらに、組成物は、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、および、ポリマーを含んでいてもよい。
【００７５】
＜製造方法＞
本発明の光学異方性膜の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
なかでも、面内レタデーションの制御がしやすい点から、重合性基を有する液晶化合物（以後、単に「重合性液晶化合物」とも称する）および赤外線吸収色素を含む組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させ、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施して、光学異方性膜を形成する方法が好ましい。
以下、上記方法の手順について詳述する。
【００７６】
まず、支持体上に、組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させる。
使用される組成物は、重合性液晶化合物を含む。重合性液晶化合物の定義は、上述した通りである。
【００７７】
使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、組成物を塗布および硬化させた後に剥離される仮支持体であってもよい。
支持体（仮支持体）としては、プラスチックフィルムの他、ガラス基板を用いてもよい。プラスチックフィルムを構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース誘導体、シリコーン樹脂、および、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などが挙げられる。
支持体の厚みは、５〜１０００μｍ程度であればよく、１０〜２５０μｍが好ましく、１５〜９０μｍがより好ましい。
【００７８】
なお、必要に応じて、支持体上には、配向層を配置してもよい。
配向層は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向層用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手できる。配向層用ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体が好ましい。
なお、配向層には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
配向層の厚みは、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜１μｍがより好ましい。
【００７９】
組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法などが挙げられる。いずれの方法で塗布する場合においても、単層塗布が好ましい。
【００８０】
支持体上に形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。
配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０〜２５０℃が好ましく、５０〜１５０℃がより好ましく、加熱時間としては１０秒間〜１０分間が好ましい。
また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理（光照射処理）の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては２０〜２００℃が好ましく、３０〜１５０℃がより好ましい。
なお、上述した塗膜の加熱温度と、上述した塗膜の冷却温度との差は特に制限されないが、４０℃以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１５０℃以下が挙げられる。
なかでも、硬化処理を施す前に、塗膜を加熱して冷却する際には、塗膜の加熱温度ＴＡが５０〜２５０℃であり、かつ、冷却温度ＴＢが加熱温度ＴＡ×０．４〜加熱温度ＴＡ×０．７の範囲であることが好ましい。
【００８１】
次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量が好ましい。
【００８２】
上記製造方法において、各種条件を調整することにより、赤外線吸収色素の配置状態などを調整でき、結果として光学異方性膜の光学特性を調整できる。
例えば、支持体上に組成物を塗布して塗膜を形成した後の液晶化合物を配向させる際の加熱温度、および、加熱した後に冷却する際の冷却温度を調整することにより、赤外線吸収色素の配置状態などを調整でき、結果として光学異方性膜の光学特性を調整できる。
【００８３】
（用途）
上述した光学異方性膜は、種々の用途に適用でき、例えば、光学異方性膜の面内レタデーションを調整して、いわゆるλ／４板またはλ／２板として用いることもできる。
なお、λ／４板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅがλ／４（または、この奇数倍）を示す板である。
λ／４板の波長５５０ｎｍでの面内レタデーション（Ｒｅ（５５０））は、理想値（１３７．５ｎｍ）を中心として、２５ｎｍ程度の誤差があってもよく、例えば、１１０〜１６０ｎｍであることが好ましく、１２０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。
また、λ／２板とは、特定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）≒λ／２を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。なかでも、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）が、以下の関係を満たすことが好ましい。
２１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３００ｎｍ
【００８４】
光学異方性膜、および、この光学異方性膜を含む光学フィルムは、表示装置中に含まれていてもよい。つまり、光学異方性膜のより具体的な用途としては、例えば、液晶セルを光学補償するための光学補償フィルム、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置に用いられる反射防止膜が挙げられる。
なかでも、光学フィルムの好ましい態様として、光学異方性膜と偏光子とを含む円偏光板が挙げられる。この円偏光板は、上記反射防止膜として好適に使用できる。つまり、表示素子（例えば、有機エレクトロルミネッセンス表示素子）と、表示素子上に配置された円偏光板とを有する表示装置においては、反射色味がより抑制できる。
また、本発明の光学異方性膜は、ＩＰＳ（In Plane Switching）型液晶表示装置の光学補償フィルムに好適に用いられ、斜め方向から視認した時の色味変化および黒表示時の光漏れを改善できる。
【００８５】
光学異方性膜を含む光学フィルムとしては、上述したように、偏光子と光学異方性膜とを含む円偏光板が挙げられる。
偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、主に、吸収型偏光子を利用できる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、光学異方性膜がλ／４板であり、光学フィルムが円偏光フィルムとして用いられる場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、４５°±１０°が好ましい。
【実施例】
【００８６】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００８７】
＜赤外線吸収色素ＩＲ−１の合成＞
以下のスキームに従い、赤外線吸収色素ＩＲ−１を合成した。【００８８】
【化５】
2019044859.tif 000006
【００８９】
赤外線吸収色素ＩＲ−１は、特開２０１１−６８７３１号公報を参考にして、上記スキームに従って合成した。【００９０】
上記＜赤外線吸収色素ＩＲ−１の合成＞を参考にして、赤外線吸収色素ＩＲ−２を合成した。【００９１】
赤外線吸収色素ＩＲ−２【００９２】
【化６】
2019044859.tif 000007
【００９３】
赤外線吸収色素ＩＲ−１および赤外線吸収色素ＩＲ−２をそれぞれクロロホルムに１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させて、得られた溶液を用いて分光特性を測定した。なお、測定には、分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いた。
赤外線吸収色素ＩＲ−１の極大吸収波長は７８０ｎｍであり、赤外線吸収色素ＩＲ−２の極大吸収波長は７８０ｎｍであった。
赤外線吸収色素ＩＲ−１の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ−１の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
赤外線吸収色素ＩＲ−２の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ−２の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。【００９４】
＜実施例１＞
セルロースアシレートフィルムＴ１（「ＴＤ４０ＵＬ」（富士フイルム株式会社製）を、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した。その後、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、フィルムを１１０℃に加熱した。次に、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、得られたフィルムを１０秒間搬送した。次に、同じくバーコーターを用いて、フィルムの表面に純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。次に、得られたフィルムに対して、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りとを３回繰り返した後に、フィルムを７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製して支持体とした。【００９５】
（アルカリ溶液）
水酸化カリウム                                        ４．７質量部
水                                                  １５．８質量部
イソプロパノール                                    ６３．７質量部
界面活性剤（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ）          １．０質量部
プロピレングリコール                                １４．８質量部【００９６】
上記支持体に、下記の組成の配向層塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を６０℃の温風で６０秒間、さらに１００℃の温風で１２０秒間乾燥した。次いで、乾燥後の塗布膜に連続的にラビング処理を施し、配向層を形成した。このとき、長尺状のフィルム長手方向と搬送方向とは平行であり、フィルム長手方向に対するラビングローラーの回転軸は時計回りに４５°の方向とした。【００９７】
（配向層塗布液）
下記変性ポリビニルアルコール                        １０．０質量部
水                                                ３７１．０質量部
メタノール                                        １１９．０質量部
グルタルアルデヒド                                    ０．５質量部
重合開始剤（イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製）      ０．３質量部【００９８】
【化７】
2019044859.tif 000008
【００９９】
下記の光学異方性膜用塗布液１を調製した。
下記液晶化合物Ｌ−１                                    ６０質量部
下記液晶化合物Ｌ−２                                    ４０質量部
赤外線吸収色素ＩＲ−１                                    ２０質量部
光重合開始剤１（イルガキュアＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）  ３．０質量部
光重合開始剤２（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）      ３．０質量部
下記含フッ素化合物Ｆ−１                                ０．２質量部
シクロペンタノン                                    ２２７．１質量部【０１００】
【化８】
2019044859.tif 000009
【０１０１】
【化９】
2019044859.tif 000010
【０１０２】
上記配向層上に光学異方性膜用記塗布液１をワイヤーバーで塗布して塗膜を形成し、１００℃で５分間加熱し、６０℃に冷却した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜を作製した。
得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１０であった。
また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、赤外線吸収色素ＩＲ−１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、−０．２５であった。【０１０３】
＜実施例２＞
赤外線吸収色素ＩＲ−１の使用量を２０質量部から４０質量部に変えた以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４３ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１３であった。
また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、赤外線吸収色素ＩＲ−１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、−０．２０であった。【０１０４】
＜実施例３＞
赤外線吸収色素ＩＲ−１をＩＲ−２に変えた以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４３ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１０であった。
また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、赤外線吸収色素ＩＲ−１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、−０．２０であった。【０１０５】
＜比較例１＞
赤外線吸収色素ＩＲ−１を使用しなかった以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０４であった。
また、偏光子を装着した分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収と、遅相軸と平行な方向での吸収とは同じであった。【０１０６】
上記実施例１〜３に示すように、所定の光学特性を示す光学異方性膜は、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が低いまま（０．８５以下）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が大きく（１．１０以上）なり、より理想に近い分散特性を有する光学異方性膜が得られた。【０１０７】
＜実施例４＞
洗浄したガラス基板上に、ポリイミド配向膜ＳＥ−１３０（日産化学社製）をスピンコート法により塗布した。塗布膜を乾燥後、塗布膜を２５０℃で１時間焼結した後、塗布膜にラビング処理を施し、配向層を形成した。【０１０８】
下記の光学異方性膜用塗布液４を調製した。
下記液晶化合物Ｌ−３                                  １００質量部
赤外線吸収色素ＩＲ−３                                    １０質量部
光重合開始剤Ｓ−１                                      ２．０質量部
上記含フッ素化合物Ｆ−１                                １．０質量部
クロロホルム                                        ５７１．８質量部【０１０９】
なお、下記液晶化合物Ｌ−３および赤外線吸収色素ＩＲ−３の構造式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶化合物Ｌ−３および赤外線吸収色素ＩＲ−３はメチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。【０１１０】
液晶化合物Ｌ−３（以下、構造式）【０１１１】
【化１０】
2019044859.tif 000011
【０１１２】
赤外線吸収色素ＩＲ−３（以下、構造式）【０１１３】
【化１１】
2019044859.tif 000012
【０１１４】
光重合開始剤Ｓ−１（以下、構造式）【０１１５】
【化１２】
2019044859.tif 000013
【０１１６】
上記配向層上に光学異方性膜用記塗布液４をスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、１２０℃で１分間加熱し、６０℃に冷却した。
その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜を作製した。
得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．７８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．２５であった。
また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、
光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、赤外線吸収色素ＩＲ−３の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、−０．２５であった。【０１１７】
＜実施例５〜７、および、比較例２＞
使用する液晶化合物の種類および使用量、赤外線吸収色素の種類および使用量、光重合開始剤Ｓ−１の使用量、含フッ素化合物Ｆ−１の使用量、並びに、塗膜形成の際の加熱条件および冷却条件を表１のように変更した以外は、実施例４と同様の手順に従って、光学異方性膜を作製した。
各実施例および比較例で得られた光学異方性膜のＲｅ（５５０）、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）、および、配向秩序度Ｓ０を表１にまとめて示す。
なお、実施例５〜８において得られた光学異方性膜に関して、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００〜９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。【０１１８】
なお、表１中の液晶化合物および赤外線吸収色素は以下の通りである。【０１１９】
液晶化合物Ｌ−４（以下、構造式）【０１２０】
【化１３】
2019044859.tif 000014
【０１２１】
液晶化合物Ｌ−５（以下、構造式）【０１２２】
【化１４】
2019044859.tif 000015
【０１２３】
液晶化合物Ｌ−６（以下、構造式）【０１２４】
【化１５】
2019044859.tif 000016
【０１２５】
赤外線吸収色素ＩＲ−４（以下、構造式）【０１２６】
【化１６】
2019044859.tif 000017
【０１２７】
なお、上記赤外線吸収色素ＩＲ−４の構造式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、上記赤外線吸収色素ＩＲ−４はメチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。【０１２８】
なお、上記＜赤外線吸収色素ＩＲ−１の合成＞を参考にして、赤外線吸収色素ＩＲ−３およびＩＲ−４を合成した。【０１２９】
赤外線吸収色素ＩＲ−３および赤外線吸収色素ＩＲ−４をそれぞれクロロホルムに１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させて、得られた溶液を用いて分光特性を測定した。なお、測定には、分光光度計（ＭＰＣ−３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いた。
赤外線吸収色素ＩＲ−３の極大吸収波長は７８５ｎｍであり、赤外線吸収色素ＩＲ−４の極大吸収波長は８００ｎｍであった。
赤外線吸収色素ＩＲ−３の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ−１の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
赤外線吸収色素ＩＲ−４の波長７００〜９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ−２の波長４００〜７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。【０１３０】
＜輝度評価＞
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色した。次いで、得られたフィルムをホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）中に６０秒間浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、縦延伸されたフィルムを５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光子を得た。【０１３１】
市販のセルロースアシレート系フィルム「ＴＤ８０ＵＬ」（富士フイルム社製）を準備し、１．５モル／リットルで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、得られたフィルムを水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。
その後、０．００５モル／リットルで３５℃の希硫酸水溶液に得られたフィルムを１分間浸漬した後、得られたフィルムを水に浸漬して、フィルム上の希硫酸水溶液を十分に洗い流した。その後、洗浄されたフィルムを１２０℃で乾燥させ、偏光子保護フィルムを作製した。【０１３２】
上記で作製した偏光子の片面に、上記で作製した偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼り合わせて、偏光子と、偏光子の片面に配置された偏光子保護フィルムとを含む偏光板を作製した。【０１３３】
上記作製した偏光板中の偏光子（偏光子保護フィルムのない）側に、粘着剤（ＳＫ-２０５７、綜研化学株式会社製）を塗布して粘着剤層を形成し、上記実施例および比較例で作製した光学異方性膜を、粘着剤層と光学異方性層とが密着するように貼り合せて円偏光板を作製した。なお、光学異方性膜の遅相軸と偏光子の透過軸とのなす角度は４５°とした。【０１３４】
ＧａｌａｘｙＳ４（Ｓａｍｓｕｎｇ社製）を分解し、製品に貼合されている反射防止フィルムの一部をはがして、発光層とした。この発光層に、粘着剤を介して、上記作製した円偏光板を空気が入らないようにして貼合して、評価用有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置を作製した。
このとき、各偏光板の光学異方性層側をＧａｌａｘｙＳ４側となるようにした。【０１３５】
（輝度評価）
評価としては、評価用有機ＥＬ表示装置を白表示にした時の３８０〜７８０ｎｍ波長領域の最大光量を、評価有機ＥＬ表示装置の法線方向から測定した。なお、評価は、赤外線吸収色素を添加しない系（比較例２）の最大光量を１００％とした相対値で行った。この数値が大きいと、輝度に優れる。結果を表１にまとめて示す。【０１３６】
（正面反射率評価）
測色計（コニカミノルタ製、ＣＭ−２０２２）を用いて、ＳＣＥ（Specular component excluded）モードで測定し、得られたＹ値を、下記の基準で評価した。
Ａ：Ｙ値が０．２３以下である場合
Ｂ：Ｙ値が０．２３超０．２７以下である場合
Ｃ：Ｙ値が０．２７超である場合【０１３７】
表１中、「液晶化合物」欄の「種類（質量部）」は、使用された液晶化合物の種類とその使用量（質量部）を表す。例えば、実施例７においては、液晶化合物Ｌ−４を４２質量部、液晶化合物Ｌ−５を４２質量部、液晶化合物Ｌ−６を１６質量部用いたことを表す。
また、「赤外線吸収色素（質量部）」欄は、使用された赤外線吸収色素の種類およびその使用量（質量部）を表す。例えば、実施例４では、赤外線吸収色素ＩＲ−３を１０質量部用いたことを表す。
また、「塗膜形成条件」欄は、配向層上に光学異方性膜用記塗布液をスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、その塗膜を加熱して冷却する際の、加熱温度および冷却温度をそれぞれ示す。
また、比較例２の配向秩序度の評価「−」は、赤外線領域に吸収がないため、測定ができなかったことを表す。【０１３８】
【表１】
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【０１３９】
上記実施例４〜７に示すように、所定の光学特性を示す光学異方性膜は、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が低いまま（０．８５以下）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が大きく（１．０９以上）なり、より理想に近い分散特性を有する光学異方性膜が得られた。
なかでも、実施例５と他の実施例との比較から、配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）：−０．５０＜Ｓ０＜−０．１５の関係を満たす場合、より効果が優れていた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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