(57)【要約】  本願発明は、（ａ）安息香酸またはその塩、(b)δ-グルコノラクトン、（ｃ）ケトン酸またはその塩、および（ｄ）ソルビン酸またはその塩からなる群から選択される２種類以上の化合物と、（ｅ）一般式（Ｉ）    ＸＯＯＣ?Ｒ−ＣＯＯＸ・・・・・（Ｉ）（式中Ｒは結合、或いはＣ１からＣ８のアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であり、Ｘは水素原子またはアルカリ金属を示す）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、水溶性抗菌組成物を提供する。  この水溶性抗菌組成物は、優れた防腐、防カビ効果を示し、且つ安全性が高く、皮膚刺激性の低いことに加え、室温より高い温度で保温された場合でも、長期間防腐、防カビ効果を維持することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）安息香酸またはその塩、（ｂ）δ−グルコノラクトン、（ｃ）ケトン酸またはその塩、および（ｄ）ソルビン酸またはその塩からなる群から選択される２種類以上の化合物と、
（ｅ）  一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、水性抗菌組成物。
ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ・・・・・（Ｉ）
（式中Ｒは結合、或いはＣ１からＣ８のアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であり、Ｘは水素原子またはアルカリ金属を示す）
【請求項２】
（ａ）安息香酸またはその塩と、（ｂ）δ−グルコノラクトンと、（ｃ）場合によってはケトン酸またはその塩と、（ｄ）場合によってはソルビン酸またはその塩と、（ｅ）一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、請求項１に記載の水性抗菌組成物。
【請求項３】
亜硫酸又はその塩、ピロ亜硫酸又はその塩、チオ亜硫酸又はその塩、亜ジチオン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩の少なくとも１種類を含む、請求項１又は２に記載の水性抗菌組成物。
【請求項４】
ｐＨが２．４〜５．５である、請求項１から３の何れかに記載の水性抗菌組成物。
【請求項５】
前記ジカルボン酸又はその塩は、マロン酸又はその塩である、請求項１から４の何れかに記載の水性抗菌組成物。
【請求項６】
（ａ）０．０１〜０．３質量％の安息香酸またはその塩と、（ｂ）０〜０．５質量％のδ−グルコノラクトンと、（ｃ）０〜０．２質量％のケトン酸またはその塩と、（ｄ）０〜０．２質量％のソルビン酸またはその塩と、（ｅ）０．０１〜０．３質量％の一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、請求項１から５の何れかに記載の水性抗菌組成物。
【請求項７】
請求項１から６の何れかに記載の水性抗菌組成物を含有するウェットワイプ。
【請求項８】
前記水性抗菌組成物は、ｐＨが４．０〜６．５である、請求項７に記載のウェットワイプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳幼児のおしりふき、大人用の身体またはおしりふき、手口回り拭き、洗顔シート、汗ふきシート等として利用されるウェットワイプに含浸される、水溶性抗菌組成物に関する。
【技術背景】
【０００２】
ウェットワイプに含浸される水溶性抗菌組成物は、通常、水およびアルコール等と供に、防腐及び／又は防カビ効果を有する活性成分を含有する。このようなウェットワイプは、直接肌に触れて使用されることから、活性成分としては、安全性が高く、人体に対する皮膚刺激性が低いものが望まれ、特に、乳幼児や老人等、皮膚抵抗の低い人が使用する場合、こうした特性が重視される。
【０００３】
近年では、赤ちゃん用おしりふきを適度な温度に保管できるウォーマーなどの使用で、室温以上の温度帯（約35-45℃）でウェットワイプが保存されることがあり、このような温度での防腐効果の長期持続性が要求されている。更に、このような温度での保管により、ウェットワイプに含浸された薬液が変色してしまうことがあり、室温以上の温度帯での長期の安定性も要求されている。
【０００４】
従来、以下の抗菌組成物が開示されている。
Ａ．ソルビン酸カリウム、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸エアトリウム、（ａ）ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩または（ｂ）ポリ〔オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド〕であるカチオン系バイオサイド；および水からなり、組成物のｐＨが約３．５〜約４．５である、不織布ワイプ含浸用の水性組成物（特許文献１）。
【０００５】
Ｂ．第四級アンモニウム塩の殺菌消毒剤とＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩とを含有する液を、基布に湿潤させた殺菌消毒剤（特許文献２）。
【０００６】
Ｃ．抗菌性組成物であって：
(a)レモングラス油；
(b)シンナムアルデヒド、シンナモン油、シンナモナムカッシア、シンナモン抽出物、カッシア葉油、3,4-ジヒドロキシ桂皮酸もしくはその塩、またはこれらの混合物；
(c)ソルビン酸、またはその塩；
(d)エリソルビン酸、またはその塩；
(e)安息香酸、またはその塩；
(f)アラビノガラクタン、ガラクトアラビナン、またはこれらの混合物；
(g)ヘキサヒドロ-イソ-α酸、テトラヒドロ-イソ-α酸、またはこれらの混合物；
(h)アキレア フラグランティシマ油、サントリーナ フラグランティシマ油、ホルススク油、ラベンダー コットン油；および
(i)グルコノ-δ-ラクトン
の少なくとも2つを含む抗菌的有効量の混合物を含んでなる抗菌性組成物（特許文献３）。
【０００７】
Ｄ．細菌又は真菌の増殖を防止するための組成物であって、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、及び安息香酸、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、オクタン酸、ノナン酸、ギ酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、酢酸、シュウ酸、グリコール酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウム、ラウリン酸、ウンデシレン酸、及びウンデシレン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種の有機酸若しくはその塩を含む組成物（特許文献４）。
【０００８】
Ｅ．
ａ．トリクロサン、トリクロカルバン、オクトピロックス、ＰＣＭＸ、ＺＰＴ、天然精油等からなる群から選択される抗菌剤と；
ｂ．主として炭素原子１２および１４個の鎖長を有するアルキル硫酸およびエーテル硫酸のナトリウムおよび−アルミニウム塩、主として炭素原子１４ないし１６個の鎖長を有するオレフィン硫酸、および平均鎖長が１３ないし１７炭素原子を有するパラフィンスルホネート類、およびこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤と；
ｃ．アジピン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸、琥珀酸、グリコール酸、グルタール酸、安息香酸、マロン酸、サリチル酸、グルコン酸、ポリアクリル酸、それらの塩類、およびそれらの混合物からなる群から選択されるプロトン供与剤と；
ｄ．水とを含み、
抗菌性クレンジング組成物はｐＨ３.０ないし６.０であることを特徴とする抗菌性クレンジング組成物（特許文献５）。
【０００９】
Ｆ．ポリアミノプロピルビグアナイド、またはポリアミノプロピルビグアナイドと第四級アンモニウム塩との混合物と、安息香酸ナトリウム、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、非イオン性界面活性剤、水を含み、且つ薬液のｐＨが３.５〜４.５である、繊維シート含浸用の水溶性組成物（特許文献６）。
【００１０】
Ｇ．プロトン供与剤とアルキルリン酸塩型陰イオン性界面活性剤とを含有する、抗菌性洗浄溶液であって、
前記プロトン供与剤は、酢酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、乳酸、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、クエン酸、ソルビン酸、蟻酸、リン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、カプリル酸（ｃａｐｒｉｌｉｃ  ａｃｉｄ）、グルタル酸、サリチル酸、ホウ酸、モノハロゲン酢酸、ジカルボン酸、フマル酸、及びこれらの組合せもしくは混合物からなる群から選択され、
前記アルキルリン酸塩型陰イオン性界面活性剤は、モノラウリルリン酸ナトリウム、モノラウリルリン酸カリウム、モノラウリルリン酸ジエタノールアミン、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノココ（ｃｏｃｏ）リン酸ナトリウム、モノココリン酸カリウム、モノココリン酸トリエタノールアミン、モノカプリンリン酸ナトリウム、モノカプリンリン酸カリウム、モノカプリンリン酸トリエタノールアミン、及びこれらの組合せ並びに混合物からなる群から選択される、抗菌性洗浄溶液（特許文献７）。
【００１１】
Ｈ．植物抽出物と亜硫酸またはその塩類を含有することを特徴とする化粧料（特許文献８）。
【００１２】
Ｉ．（Ａ）γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸及び／又はその塩、Ｎ−アセチルグルコサミン、火棘抽出物、ジオスコレア・コンポジタ抽出物、キンギンカ抽出物及びサンショウ抽出物から選択される２種以上、（Ｂ）亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸及びピロ亜硫酸塩から選択される亜硫酸又は亜硫酸塩の１種以上、並びに（Ｃ）テンニンカ（Rhodomyrtus tomentosa）抽出物を含有することを特徴とする皮膚化粧料（特許文献９）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平02-061000
【特許文献２】特開2000-191521
【特許文献３】特開2011-57687
【特許文献４】特表平09-502974
【特許文献５】特表2002-504115
【特許文献６】特開2013-151447
【特許文献７】特表2004-532942
【特許文献８】特開平06-227940
【特許文献９】特開2013-10694
【特許文献１０】特開2005-232014
【特許文献１１】特開2011-057687
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、このような従来技術において、新規な有効成分の組み合わせを特徴とする水溶性抗菌組成物を提供する。
また、本発明は、優れた防腐・防カビ効果（低濃度の有効成分でもこのような効果を発揮し得る）を示し、且つ安全性が高く、皮膚刺激性の低いことに加え、室温より高い温度で保温された場合でも、長期間、防腐・防カビ効果を維持することができる水溶性抗菌組成物を提供する。
本発明はまた、好ましい実施形態において、さらに長期間変色しないなどの安定性に優れる水溶性抗菌組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、以下の水溶性抗菌組成物を提供する。
［１］（ａ）安息香酸またはその塩、（ｂ）δ−グルコノラクトン、（ｃ）ケトン酸またはその塩、および（ｄ）ソルビン酸またはその塩からなる群から選択される２種類以上の化合物と、
（ｅ）一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、水溶性抗菌組成物。
ＸＯＯＣ?Ｒ−ＣＯＯＸ・・・・・（Ｉ）
（式中Ｒは結合、或いはＣ１からＣ８のアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であり、Ｘは水素原子またはアルカリ金属を示す）
［２］（ａ）安息香酸またはその塩と、（ｂ）δ−グルコノラクトンと、（ｃ）場合によってはケトン酸またはその塩と、（ｄ）場合によってはソルビン酸またはその塩と、（ｅ）一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、［１］記載の水溶性抗菌組成物。
［３］亜硫酸又はその塩、ピロ亜硫酸又はその塩、チオ亜硫酸又はその塩、亜ジチオン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩の少なくとも１種類を含む、［１］又は［２］記載の水溶性抗菌組成物。
［４］ｐＨが２．４〜５．５である、［１］から［３］の何れかに記載の水溶性抗菌組成物。
［５］前記ジカルボン酸又はその塩は、マロン酸又はその塩である、［１］から［４］の何れかに記載の水性抗菌組成物。
［６］（ａ）０．０１〜０．３質量％の安息香酸またはその塩と、（ｂ）０〜０．５質量％のδ−グルコノラクトンと、（ｃ）０〜０．２質量％のケトン酸またはその塩と、（ｄ）０〜０．２％質量のソルビン酸またはその塩と、（ｅ）０．０１〜０．３質量％の一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含む、［１］から［５］の何れかに記載の水溶性抗菌組成物。
［７］［１］から［６］の何れかに記載の水溶性抗菌組成物を含有するウェットワイプ。
［８］前記水性抗菌組成物は、ｐＨが４．０〜６．５である、［７］に記載のウェットワイプ。【００１６】
本発明の水性抗菌組成物で選択された防腐又は防カビ効果を有する活性成分は、何れも安全性が高く、ヒトの肌に適用した際に刺激性が低い成分である。また、何れの活性成分も水溶性であるため、水を溶媒にして簡単に調製することができ、長期間保存しても沈殿等を生じない。また、このような特性を有する成分としてジカルボン酸又はその塩を他の活性成分と組み合わせることで、水溶性抗菌組成物のｐＨをおおよそ５以下の酸性とすることができるため、優れた防腐、防カビ性能を発揮し、室温以上の温度で保温された場合でも、長期間防腐・防カビ効果を発揮することができる。また、好ましい実施形態において、ｐＨを調整したり、特定の変色剤を添加することで、室温以上の温度で保温された場合でも、長期間変色せず、保存安定性に優れる。
【本発明の実施の形態】
【００１７】
本発明の水性抗菌組成物は、上述の通り、（ａ）安息香酸またはその塩、（ｂ）δ−グルコノラクトン、（ｃ）ケトン酸またはその塩、および（ｄ）ソルビン酸またはその塩からなる群から選択される２種類以上の化合物と、（ｅ）一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上とを含むものである：
ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ・・・・・（Ｉ）
（式中Ｒは結合、或いはＣ１からＣ８のアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であり、Ｘは水素原子またはアルカリ金属を示す）
【００１８】
安息香酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
ケトン酸としては、デヒドロ酢酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、α-ケトグルタル酸等のα-ケト酸、アセト酢酸、オキサロ酢酸、アセトンジカルボン酸等のβ-ケト酸、及びレブリン酸、α-ケトグルタル酸等のγ-ケトン酸が挙げられ、デヒドロ酢酸等のα-ケトン酸が好ましい。
ケトン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
ソルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
【００１９】
一般式（Ｉ）中のＲが結合であるジカルボン酸はシュウ酸である。一般式（Ｉ）中のＲにおけるＣ１〜Ｃ８のアルキル基で表されるジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸等を挙げることができ、一般式（Ｉ）中のＲにおけるＣ１〜Ｃ８のアルキレン基で表されるジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イソプロピリデンコハク酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテンニ酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエンニ酸、ムコン酸等を挙げることができ、一般式（Ｉ）中のＲにおけるＣ１〜Ｃ８のアルキニレン基で表されるジカルボン酸としては、アセチレンジカルボン酸等を挙げることができる。本発明においては、防腐効果および防カビ効果の両面から、マロン酸、フマル酸、およびマレイン酸の少なくとも１種がより好ましく、マロン酸、およびフマル酸の少なくとも１種がさらに好ましく、マロン酸が特に好ましい。
【００２０】
本発明の水性抗菌組成物では、室温以上で保温した場合などに組成物の変色を長期間防止するために、変色防止剤を含むことが好ましい。変色防止剤としては、亜硫酸又はその塩、ピロ亜硫酸又はその塩、チオ亜硫酸又はその塩、亜ジチオン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩を挙げることができ、これらの少なくとも１種を含むことが好ましい。これらの酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができ、変色防止剤の具体例としては、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）、亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）、ピロ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ５）、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）、亜ジチオン酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）等を挙げることができる。
【００２１】
本発明の組成物では、基材への吸着防止、変色防止等の保存安定性、基材へ含浸後のｐＨ上昇等の観点から、ｐＨを２．４〜５．５にすることが好ましく、２．６〜５．０にすることがより好ましく、２．６〜４．８にすることが特に好ましい。組成物のｐＨは、例えば、上述した防腐・防カビ効果を奏する活性成分の含有量を調整することで、所望の範囲にすることができる。
【００２２】
本発明の好ましい実施形態では、水溶性抗菌組成物は、基材への吸着防止、ｐＨ緩衝効果、長期間の変色防止等の長期間の安定性といった観点から、（ａ）安息香酸またはその塩と、（ｂ）δ−グルコノラクトンと、（ｃ）場合によってはケトン酸またはその塩と、（ｄ）場合によってはソルビン酸またはその塩と、（ｅ）一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上と、（ｆ）場合によっては亜硫酸又はその塩、ピロ亜硫酸又はその塩、チオ亜硫酸又はその塩、亜ジチオン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む変色防止剤とを含み、組成物のｐＨは好ましくは２．４〜５．５であり、より好ましくは２．６〜５．０である。
本発明のより好ましい実施形態では、水溶性抗菌組成物は、同様の点から、（ａ）安息香酸またはその塩と、（ｂ）δ−グルコノラクトンと、（ｃ）ケトン酸またはその塩、および（ｄ）ソルビン酸またはその塩の少なくとも１種（好ましくはケトン酸またはその塩）と、（ｅ）マロン酸、フマル酸、マレイン酸、グルタミン酸及びそれらの塩の少なくとも１種類以上、好ましくはマロン酸、フマル酸及びそれらの塩の少なくとも１種類以上、より好ましくはマロン酸又はその塩と、場合によっては、亜硫酸又はその塩、ピロ亜硫酸又はその塩、チオ亜硫酸又はその塩、及び亜ジチオン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１種の変色防止剤、好ましくは亜硫酸又はその塩を含み、組成物のｐＨは好ましくは２．４〜５．５であり、より好ましくは２．６〜５．０である。
【００２３】
本発明の水性抗菌組成物は、活性成分が水に溶解する成分のみであるため、基本的に水を溶媒とする。これにより、長期間沈殿物の発生が無く保存安定性に優れる水性の組成物とすることができ、組成物の調整も簡単である。
【００２４】
もっとも、本発明の水性抗菌組成物は、必要に応じて、可溶化剤として親水性溶媒を含んでもよい。このような親水性溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール）、モノカプリル酸プロピレングリコール、カプリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００２５】
本発明の水性抗菌組成物はまた、必要に応じて、可溶化剤として親水性界面活性剤を含んでもよい。このような親水性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアミノエーテル、ポリエチレングリコールラウリン酸ジエステル、ソルビタンラウリン酸モノエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；脂肪酸ナトリウム、硫酸アルキル塩、硫酸ポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン系界面活性剤；アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２６】
本発明の一の実施形態では、水性抗菌組成物は、前記（a）〜（e）の活性成分に加え、１または２種以上の他の殺菌／抗菌作用物質を含むことができる。このような他の殺菌／抗菌作用物質の例は以下の通りである。
イソチアゾリン系化合物：例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン等
カチオン系化合物：例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（DDAC）、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピオネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネート、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライドのようなイミダゾール誘導体等
グアニジン化合物：例えば、クロルヘキシジン、又はその塩酸塩、グルコン酸塩若しくは酢酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド（PHMB）、ポリヘキサメチレングアニジン（PHMG）等
臭素系化合物：例えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロメタノール、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等
ヨード系化合物：例えば、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−エトキシカルボニルオキシ−１−ブロモ−１，２−ジヨード−１−プロペン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール等
ピリジン化合物：例えば、亜鉛ピリチオン（ジンクピリチオンZPT）、銅ピリチオン、ナトリウムピリチオン、メチルスルホニルテトラクロルピリジン等
その他：サリチル酸及びサリチル酸塩類、プロピオン酸及びその塩類、銀化合物、トリクロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩（メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、ベンジルパラベン）、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、ビスアミノプロピルドデシルアミン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クレゾール、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ベンジルアルコール、２−ブロモー２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＲＯＮＯＰＯＬ）、メチルジブロモニトリル  グルタリニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン）、クロルフェネシン、フェノキシイソプロパノール等
【００２７】
本発明の一実施形態によれば、水性抗菌組成物は、適宜他の成分を含むことができる。
添加可能な成分としては、例えば、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、グルコン酸、クエン酸、メバロン酸、パントイン酸、１，２，３プロパントリカルボン酸等の他の有機酸又はその塩、ｐＨ調整剤、ＥＤＴＡナトリウムなどのキレート剤、消泡剤、着色剤、香料、皮膚保湿剤（例えば、ソルビトール、ヒアルロン酸、可溶性コラーゲン）、皮膚軟化剤（例えば、エトキシル化ラノリン、エトキシル化グルコース、シリコーン油、鉱油、脂肪酸エステル）、清涼感付与剤、エモリエント剤、酸化防止剤、植物エキス、褐色防止剤、消炎剤、皮膚賦活剤、収斂剤等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の水性抗菌組成物はまた、シクロデキストリン（α体、β体、γ体）など包接化合物で、前記（ａ）〜（ｅ）の活性成分、及びその他の成分が包摂されている複合体が水中に分散している組成物とすることができる。
【００２９】
本発明の水性抗菌組成物は、各成分の含有量について特に制限はないが、前記（ａ）〜（ｅ）の活性成分の組み合わせにより、高い防腐防菌効果を奏するために、各活性成分の含有量を少なくすることができる。従って、前記（ａ）〜（ｅ）の活性成分及び他の殺菌／抗菌作用物質の総含有量を、１質量％以下にすることができ、好ましくは、０．３〜０．８質量％とすることができる。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態によれば、水性抗菌組成物は、０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．４質量％、より好ましくは０．０７〜０．３質量％の安息香酸またはその塩を含む。また、０〜０．５質量％、好ましくは０．０１〜０．３質量％、より好ましくは０．０２〜０．１質量％のδ−グルコノラクトンを含む。また、０〜０．２質量％、好ましくは０〜０．１質量％のケトン酸またはその塩を含む。また、０〜０．２、好ましくは０〜０．１質量％のソルビン酸またはその塩を含む。また、０．０１〜０．４質量％、好ましくは０．０７〜０．３質量％の一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上を含む。また、０〜１．０質量％、より好ましくは０．０１〜０．３質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．２質量％の変色防止剤を含む。また、０〜１質量％の親水性溶媒、および０〜０．５質量％の親水性両面活性剤を含んでよい。また、他の殺菌／抗菌作用物質は、０．２質量％以下、好ましくは０．１質量％以下の量で含んでよい。また、他の添加成分は、０．１質量％以下の量で含んでよい。
【００３１】
本発明の好ましい実施形態によれば、水性抗菌組成物は、（ａ）０．０１〜０．５質量％の安息香酸またはその塩と、（ｂ）０〜０．５質量％のδ−グルコノラクトンと、（ｃ）０〜０．２質量％のケトン酸またはその塩と、（ｄ）０〜０．２質量％のソルビン酸またはその塩と、（ｅ）０．０１〜０．４質量％の一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上と、０〜１．０質量％の変色防止剤とを含む。
本発明のより好ましい実施形態によれば、水性抗菌組成物は、（ａ）０．０５〜０．４質量％、より好ましくは０．０７〜０．３質量％の安息香酸またはその塩と、（ｂ）０．０１〜０．３質量％、より好ましくは０．０２〜０．１質量％のδ−グルコノラクトンと、（ｃ）０〜０．１質量％のケトン酸またはその塩と、（ｄ）０〜０．１重量％のソルビン酸またはその塩と、（ｅ）０．０７〜０．３質量％の一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸又はその塩の少なくとも１種類以上、好ましくはマロン酸、フマル酸及びそれらの塩の少なくとも1種類以上、より好ましくはマロン酸又はその塩と、０．０１〜０．３質量％、より好ましくは０．０２〜０．２質量％の変色防止剤とを含む。
【００３２】
本発明の水性抗菌組成物は、通常、基材に含浸されてウェットワイプが作製される。基材としては、例えば、天然繊維または合成繊維からなる不織布、紙、ガーゼ、タオル、布などがある。具体的には、レーヨン、パルプなどの親水繊維と、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成繊維とを一種または数種配合した、湿潤強度が高いスパンレース不織布が用いられる。これらの基材は、水解性のものと難水解性、非水解性のものがあるが、いずれも用いることが出来る。
基材として用いられるシートの大きさは、使用部位、あるいは収納する容器または包装体に応じて、適宜設定される。
【００３３】
基材へ含浸される水溶性抗菌組成物の量は、適宜定めることができる。通常、基材１００重量部に対して１５０〜５００重量部含浸させることが好ましく、２００〜４００重量部含浸させることが特に好ましい。１５０重量部以下では、ウェットワイプが乾燥状態に成り易く、充分な拭き取り性及び防腐・防カビ効果が充分に得られない場合があり、５００重量部以上になると水溶性抗菌組成物を基材に保持するのが困難になり、肌を拭いた際、過度に濡れ過ぎる傾向にある。
【００３４】
水性抗菌組成物を基材に含浸させると、基材を構成する材料にもよるが、多くの場合水溶性抗菌組成物のｐＨは上昇する。本願発明の水性抗菌組成物では、この点も考慮してｐＨを好ましくは２．４〜５．５、より好ましくは２．６〜５．０にしている。基材へ含浸後の水性抗菌組成物のｐＨは、２．６〜６．５の範囲になり得るが、典型的には４．０〜６．５となる。
【実施例】
【００３５】
以下に、本発明の実施例を記載する。但し、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。【００３６】
［実施例１〜１５並びに比較例１〜３］
下記表１に示す各成分を滅菌水に溶解して各組成物を調製した。【００３７】
【表１−１】
2018179091.tif 000002
【表１−２】
2018179091.tif 000003
【００３８】
［評価方法］
ウェットワイプの防腐、防カビ効能および変色防止効果の評価を、以下に示す方法で実施した。【００３９】
（防腐・防カビ効能試験）
(1)試験菌
Escherichia coli NBRC 3972 (大腸菌)
Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275 (緑膿菌)
Staphylococcus aureus subsp, aureus NBRC 13276 (黄色ブドウ球菌)
Aspergillus brasiliensis NBRC 9455 (クロコウジカビ)
Cladosporium cladosprioides NBRC 6348 (クラドスポリウム)【００４０】
(2)試験用培地
NA培地:普通寒天培地[栄研化学株式会社]
PDA培地：ポテトデキストロース寒天培地[栄研化学株式会社] 
SCDLP培地:SCDLP培地[日本製薬株式会社]
GPLP培地: GPLP培地[日本製薬株式会社]
中和剤：D/E Neutralizing Broth [DIFCO社]【００４１】
(3)菌液の調製
a)  大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をNA培地で35℃±1℃、24時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が1〜5X108個/mlとなるように調製したものを試験菌液とした。
b)  Aspergillus brasiliensis (クロコウジカビ)、Cladosporium cladosprioides (クラドスポリウム) は、PDA培地 で27℃±1 ℃、10日間培養後、得られた試験菌の胞子を0.005%ポリソルベー卜80添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約5X106〜1X107 Spore/mlとなるように調製したものを菌液とした。【００４２】
(4)試料の調製
基材としてレーヨン/ポリエステル混合の不織布を使用し、この不織布１００重量部に対して、各実施例又は比較例の組成物を２８０重量部含浸して試験用のウェットワイプを作成した。各ウェットワイプを、50℃へ４週間保管し、４週間保管後に、各ウェットワイプを絞って含浸していた液を採取した。採取した液20mlを滅菌容器に分注し、対照試料として、滅菌生理食塩水を用いた。【００４３】
(5)試験操作
各ウェットワイプ絞り液20mlに、試験菌液0.2ml（1重量％）を接種した後、25℃の恒温器で保存する。6時間、24時間、48時間後に、各混合液1mlを採取して、中和剤D/E Neutralizing Broth 9mlへ移す。カビについては、48時間、72時間後、7日後に、各混合液1mlを採取して中和剤D/E Neutralizing Broth 9mlへ移す。各中和剤D/E Neutralizing Broth液の生菌数を測定する。細菌については、SCDLP寒天培地混釈法にて、37℃48時間培養により測定した。カビについてはGPLP寒天培地混釈法にて、28℃72時間培養により測定した。
細菌では、生菌数が10の1乗個/ml以下である場合に、カビに対しては、生菌数が10の2乗個/ml以下である場合に、防腐効力を有すると評価した。【００４４】
（変色防止効果試験）
上記と同様にして、各実施例及び比較例の組成物を不織布に含浸させた後、各組成物を含浸する不織布を50℃4週間保管し、次いで、各ウェットワイプを絞って含浸していた液を採取し、絞り液の状態を目視によって、透明で着色がないものは○とし、着色、黄変、析出物等が観察されるものは×と評価した。【００４５】
実施例１〜１３並びに比較例１〜３の組成物の防腐、防カビ効果および変色防止効果の試験結果を表２に纏めて示す。
【表２】
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【表３】
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【００４６】
実施例１〜実施例１０に示したように、上記薬液組成物は十分な防腐、防カビ効果および変色防止効果を有する。
【国際調査報告】
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