(57)【要約】  下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物。2019069960.tif 000052  （式中、Ａは紫外線吸収能を有する原子団を表し、Ｂは光脱離基を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）  下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物と、光脱離基由来の脱離物とを含む組成物。2019069960.tif 000053  （式中、Ａは紫外線吸収能を有する原子団を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）
2019069960.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物。
【化１】
2019069960.tif 000046
（式中、Ａは紫外線吸収能を有する原子団を表し、Ｂは光脱離基を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ−１）におけるＢが、下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−９）及び（Ｂ−１０）で表される基の少なくとも１種を含む請求項１に記載の化合物。
【化２】
2019069960.tif 000047
（式中、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２６及びＲ２８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１５は、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ１１同士、複数のＲ１３同士、複数のＲ１６同士、複数のＲ１８同士、複数のＲ１９同士、複数のＲ２０同士、複数のＲ２３同士、複数のＲ２６同士及び複数のＲ２８同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ同じである場合があり、異なる場合があり、
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ６、ｂ７、ｂ８及びｂ９は、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、
ｂ４及びｂ５は、それぞれ独立に０〜５の整数を表し、
＊＊は、前記Ａ−Ｏ−との結合位置を表す。）
【化２Ａ】
2019069960.tif 000048
（式中、Ｒ３１及びＲ４０は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合があり、
ｃ１は、０〜５の整数を表し、
ｃ２は、０〜４の整数を表し、
＊＊は、前記Ａ−Ｏ−との結合位置を表す。）
【請求項３】
上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物が下記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される化合物であり、
前記光脱離基Ｂとして、下記一般式（Ｂ−１−ａ）を含む、請求項２に記載の化合物。
【化３】
2019069960.tif 000049
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は前記−Ｏ−Ｂを表し、
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｂであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合もあり、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ３同士、複数のＲ４同士、複数のＲ５同士、複数のＲ６同士及び複数のＲ７同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同じ場合があり、異なる場合があり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、
ｎは、１〜３の整数を表し、
ａ１は、０〜４の整数を表し、
ａ２は、０〜２の整数を表し、
ａ３は、０〜４の整数を表し、
ａ４は、０〜３の整数を表し、
ａ５は、０〜３の整数を表し、
ａ６は、０〜３−ｎの整数を表し、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれｍ１価及びｍ２価の結合基を表す。）
【化４】
2019069960.tif 000050
（式中、Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基、
Ｒ１１は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ１１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ同じ場合があり、異なる場合があり、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
＊＊は、前記Ａ−Ｏ−との結合位置を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を含む潜在性紫外線吸収剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を含む組成物。
【請求項６】
更に樹脂成分を含む請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物と、重合性化合物とを含む組成物の硬化物。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物と重合性化合物とを含む組成物を硬化させて硬化物を形成する工程と、
前記硬化物に対して光を照射して、前記化合物に含まれる光脱離基を脱離する工程と、
を有する硬化物の製造方法。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物と、光脱離基由来の脱離物とを含む組成物。
【化５】
2019069960.tif 000051
（式中、Ａは紫外線吸収能を有する原子団を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬化性組成物の紫外線吸収能や耐熱性を向上させるために、硬化性組成物中に紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加して安定化させる方法が知られている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０４８３８２号公報
【特許文献２】ＵＳ２０１６０１６９１９Ａ１
【特許文献３】特開２０１５−１０８６４９号公報
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の紫外線吸収剤は硬化性組成物の硬化を阻害する場合があるという課題があった。
このような課題に対して、本発明者等は、紫外線吸収剤が硬化性組成物を硬化させるために照射される光を吸収する作用があること、及び、このような作用を有するために、紫外線吸収剤を重合系内に添加すると、硬化阻害を生じる場合があることを見出した。
【０００５】
上記課題の解決手段として、重合系内では上述の光を吸収する作用が不活性化され、硬化後に活性化可能な潜在性添加剤が知られている。
しかしながら、硬化後に活性化可能な潜在性添加剤の活性化には、加熱等が必要な場合があるところ、より容易な活性化が要求される場合があった。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することを主目的とする。
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、保護基として光脱離基を用いて、該光脱離基で紫外線吸収剤に含まれるフェノール性水酸基を保護することで、紫外線吸収能を発現させる時期の調整が容易となり、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物を提供する。
【０００９】
【化１】
2019069960.tif 000003
【００１０】
（式中、Ａは紫外線吸収能を有する原子団を表し、Ｂは光脱離基を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【００１１】
また、本発明は、上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物を含む潜在性紫外線吸収剤を提供する。
【００１２】
また、本発明は、上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物を含む組成物を提供する。
【００１３】
また、本発明は、上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物と、重合性化合物とを含む組成物の硬化物を提供する。
【００１４】
また、本発明は、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物と重合性化合物とを含む組成物を硬化させて硬化物を形成する工程と、前記硬化物に対して光を照射して、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物に含まれる光脱離基を脱離する工程とを有する硬化物の製造方法を提供する。
【００１５】
また、本発明は、下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物（以下、「化合物Ｉ−２と称する場合がある。）と、光脱離基由来の脱離物（以下、「化合物Ｂ´」と称する場合がある。）とを含む組成物（以下、「第２組成物」と称する場合がある。）を提供する。
【００１６】
【化２】
2019069960.tif 000004
【００１７】
（式中、Ａは、紫外線吸収能を有する原子団であり、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、化合物並びにそれを用いた紫外線吸収剤、組成物、その硬化物、硬化物の製造方法及び第２組成物に関するものである。以下、これらについて詳細に説明する。
【００１９】
Ａ．化合物
まず、本発明の化合物について説明する。
本発明の化合物は下記一般式（Ｉ−１）で表される（以下、本発明の化合物を化合物Ｉ−１ともいう）。
【００２０】
【化３】
2019069960.tif 000005
【００２１】
（式中、Ａは、紫外線吸収能を有する原子団であり、Ｂは光脱離基であり、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【００２２】
本発明の化合物Ｉ−１は、原子団Ａが紫外線吸収能を有するものである。本発明の化合物Ｉ−１は、光脱離基Ｂの脱離前は紫外線吸収能が低いが、光脱離基Ｂの脱離後は、原子団Ａに基づき優れた紫外線吸収能を示す。
よって、光脱離基Ｂが脱離前の化合物Ｉ−１を、例えば、重合系内に添加した場合、化合物Ｉ−１は紫外線吸収能が低いため、重合のために照射される光の吸収能が低く、重合系の硬化を阻害しづらい。
一方、本発明の化合物Ｉ−１は、光を照射することで、光脱離基が離脱し、優れた紫外線吸収能を発現する。よって、化合物Ｉ−１を含む硬化物に対して光照射することで、該硬化物に容易に紫外線吸収能を付与できる。化合物Ｉ−１はその紫外線吸収能を発現させるために加熱処理する必要がないことから、硬化物及び基材等のその周辺部材に対する加熱によるダメージを与えづらいという利点を有する。
以上の理由により、上記化合物Ｉ−１は、例えば、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるのである。
【００２３】
また、本発明の化合物Ｉ−１は、光脱離基Ｂの脱離前は、感光性発現のために照射される光の吸収能が低い。そのため、化合物Ｉ−１を、光照射によりアルカリ現像液に対する溶解性が変化する感光性組成物に添加した場合、感光性を安定的に発現可能となる。また、上記化合物Ｉ−１は、感光性組成物に対して、光脱離基が脱離可能な光照射を実施することで、紫外線吸収能等を容易に付与できる。
このように、上記化合物Ｉ−１は、感光性組成物に対して、感光性の発現阻害が少なく、感光性組成物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるのである。
【００２４】
更に、本発明の化合物Ｉ−１は、光脱離基Ｂを有することにより、例えば、組成物中での分散又は溶解安定性を容易に調整できる。
化合物Ｉ−１は、組成物に含まれる他の成分との親和性が向上するように、光脱離基Ｂを選択することで、組成物中での優れた分散性を付与できる。
したがって、上記化合物Ｉ−１は、組成物に対して優れた紫外線吸収能を付与できるとともに、使用前の保存時等における優れた分散安定性も付与できる。
【００２５】
以下、本発明の化合物Ｉ−１について詳細に説明する。
【００２６】
１．光脱離基Ｂ
本発明の化合物Ｉ−１は、光脱離基Ｂを有する。
本発明における光脱離基は、特定の波長の光が照射されることより化合物Ｉ−１から脱離可能な基とすることができる。化合物Ｉ−１に特定の波長の光を照射すると、化合物Ｉ−１から光脱離基Ｂが脱離し、下記一般式（Ｉ−２）で表される、水酸基と紫外線吸収能を有する原子団Ａとを有する化合物が生成する。
【００２７】
【化４】
2019069960.tif 000006
【００２８】
（式中、Ａは、紫外線吸収能を有する原子団を表し、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【００２９】
光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から脱離する光の波長は、例えば、紫外線又は可視光線の波長域である。具体的には、３６５ｎｍの波長を含むものとすることができ、より具体的には、２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を含むものとすることができ、好ましくは２８０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長の光を含むものとすることができる。
上記化合物Ｉ−１から光脱離基Ｂを脱離するために照射される光の積算光量は、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上１００００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることができ、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上５０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ２以上４０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。重合性化合物等を含む組成物の硬化のために照射される光の積算光量としては、通常、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることができる。したがって、積算光量が上述の範囲であることで、例えば、光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
なお、光脱離基Ｂが脱離するとは、所望の紫外線吸収能を付与できるものであればよく、例えば、光脱離基の脱離率が５０％以上となることとすることができ、なかでも、８０％以上となることが好ましい。光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
一方、上記化合物Ｉ−１は、光脱離が抑制される積算光量としては、所望の硬化阻害抑制効果が得られるものであればよく、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることができる。光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
また、光脱離が抑制されるとは、所望の硬化阻害抑制効果が得られるものであればよく、例えば、光脱離基Ｂの脱離率が５０％未満となることとすることができ、なかでも、２０％以下となることが好ましい。光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
上記積算光量は、化合物Ｉ−１の０．０１質量％アセトニトリル溶液を調製し、実施例に記載の脱離率の測定方法と同様の方法を用いて測定することができる。
【００３０】
上述の要件を満たす光脱離基Ｂとしては、具体的には、下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）（Ｂ−７）及び（Ｂ−８）で表される基を挙げることができる。なかでも、下記一般式（Ｂ−１−ａ）、（Ｂ−２−ａ）、（Ｂ−３−ａ）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７−ａ）、（Ｂ−７―ｂ）及び（Ｂ−８−ａ）で表される基であることが好ましく、下記一般式（Ｂ−１−ａ）で表される基であることが好ましい。これらの光脱離基を採用することにより、化合物Ｉ−１から容易に脱離し、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるからである。また、上述の要件を満たす光脱離基Ｂとしては、具体的には、下記一般式（Ｂ−９）及び（Ｂ−１０）で表される基も挙げることができる。
【００３１】
【化５】
2019069960.tif 000007
【００３２】
【化６】
2019069960.tif 000008
【００３３】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２６及びＲ２８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１５は、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ１１同士、複数のＲ１３同士、複数のＲ１６同士、複数のＲ１８同士、複数のＲ１９同士、複数のＲ２０同士、複数のＲ２３同士、複数のＲ２６同士及び複数のＲ２８同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ同じである場合があり、異なる場合があり、
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ６、ｂ７、ｂ８及びｂ９は、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、
ｂ４及びｂ５は、それぞれ独立に０〜５の整数を表し、
＊＊は、前記Ａ−Ｏ−との結合位置を表す。）
【００３４】
【化６Ａ】
2019069960.tif 000009
【００３５】
（式中、Ｒ３１及びＲ４０は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合があり、
ｃ１は０〜５の整数を表し、
ｃ２は０〜４の整数を表し、
＊＊は、前記Ａ−Ｏ−との結合位置を表す。）
【００３６】
上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４（以下、これらの官能基をまとめてＲ１１等と称する場合がある。）で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、１−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基及びアダマンチル基等を挙げることができる。
【００３７】
上記Ｒ１１等で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基及びアントラセニル基等を挙げることができる。
【００３８】
上記Ｒ１１等で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フルオレニル基、インデニル基及び９−フルオレニルメチル基等を挙げることができる。
【００３９】
上記Ｒ１１等で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、ピペリジル基、ピラニル基、ピラゾリル基、トリアジル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、チエニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、インドリル基、２−ピロリジノン−１−イル基、２−ピペリドン−１−イル基、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル基及び２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル基等を挙げることができる。
【００４０】
上記Ｒ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１１等で表されるアルキル基として例示したものうち、炭素原子数が１〜８であるものを挙げることができる。
【００４１】
上記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、置換基を有している場合がある。本発明の化合物Ｉ−１は、特に断りがない限り、置換基を有していないもの及び置換基を有しているものを含む。
【００４２】
アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環含有基等の水素原子を置換する場合がある置換基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基及びメタクリル基等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；アセチル基、２−クロロアセチル基、プロピオニル基、オクタノイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、フェニルカルボニル（ベンゾイル）基、フタロイル基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基、ピバロイル基、サリチロイル基、オキザロイル基、ステアロイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基及びカルバモイル基等のアシル基；アセチルオキシ基及びベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基，ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ホルミルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基及びフェニルスルホニルアミノ基等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
【００４３】
本発明において、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数１〜４０のアルキル基の水素原子が置換されている場合、炭素原子数１〜４０とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
【００４４】
本発明において、基の炭素原子数は、基中のメチレン基が上記２価の基で置き換わっている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば、本明細書中、炭素原子数１〜４０のアルキル基中のメチレン基が上記２価の基で置き換わっている場合、該「炭素原子数１〜４０」とは、メチレン基が置き換わった後の炭素原子数を指し、メチレン基が置き換わる前の炭素原子数を指すのではない。従って、「−Ｏ−Ｃ４０Ｈ８１」は、「末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられている、炭素原子数４０のアルキル基（＝炭素原子数４０のアルコキシ基）」に該当するものである。同様に、「−ＣＯ−Ｏ−Ｃ３９Ｈ７９」は、「末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられている、炭素原子数４０のアルキル基」に該当するものである。
【００４５】
Ｒ１１等に用いられるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があるものである。
なお、上記メチレン基を置換する組み合わせは、酸素原子が隣り合わない条件での組み合わせとすることができる。
【００４６】
Ｒ１１等で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基は、基端側の末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられ、アルコキシ基が形成される場合がある。そのようなアルコキシ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。具体的には、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、アミルオキシ基、ｉｓｏ−アミルオキシ基、ｔｅｒｔ−アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−ヘキシルオキシ基、３−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、４−メチルシクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、２−ヘプチルオキシ基、３−ヘプチルオキシ基、ｉｓｏ−ヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、１−オクチルオキシ基、ｉｓｏ−オクチルオキシ基及びｔｅｒｔ−オクチルオキシ基等が挙げられる。
【００４７】
上記Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２６及びＲ２８は、水酸基以外の基であることが好ましく、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基等であることが好ましい。水酸基以外の基とすることで、光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１及びＲ２３は、ニトロ基、メトキシ基等の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、メチル基等の炭素原子数１〜４０のアルキル基、ハロゲン原子等であることが特に好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１は、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はハロゲン原子であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数１〜５のアルキル基又はハロゲン原子であることがより好ましく、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子であることが更に好ましく、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、塩素原子又は臭素原子であることが特に好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１３、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２６及びＲ２８は、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１６は、隣接する２つのＲ１６同士が結合してベンゼン環を形成することが好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ３１及びＲ４０は、水酸基以外の基であることが好ましく、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基等であることが好ましい。水酸基以外の基とすることで、光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ３１は、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが更に好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが特に好ましい。
【００４８】
上記Ｒ１８及びＲ１９で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−置き換わっている場合、上記メチレン基を置き換わる−Ｏ−は、アルキル基及びアリールアルキル基をそれぞれ中断するように含まれる場合、すなわち、アルキル基及びアリールアルキル基の端部以外のメチレン基に置き換わっている場合がある。
【００４９】
上記Ｒ１２は、水素原子、カルボキシル基、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基であることが特に好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２９及びＲ３０は、なかでも、水素原子、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。光脱離基Ｂが化合物Ｉ−１から容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ｉ−１の合成が容易となるからである。
上記Ｒ１５及びＲ２２は、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
上記Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
上記Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
【００５０】
上記ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ６、ｂ７、ｂ８及びｂ９は、それぞれ独立に０〜４の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
上記ｂ４及びｂ５は、それぞれ独立に０〜５の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
上記ｃ１は、０〜５の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１の整数であることが更に好ましく、１であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
上記ｃ２は、０〜４の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１の整数であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
【００５１】
本発明の化合物Ｉ−１に含まれる光脱離基Ｂの種類は、ｋが２以上である場合、化合物Ｉ−１当たり１種類である場合があり、２種類以上である場合があるが、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与でき、且つ、化合物Ｉ−１の合成を容易にする観点から、１種類であることが好ましい。
【００５２】
上記光脱離基の含有数ｋは、１〜１０の整数であるが、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与でき、且つ、合成の容易さの観点から、１〜５の整数であることが好ましく、１〜４の整数であることがより好ましく、１〜３の整数であることが特に好ましい。
【００５３】
２．紫外線吸収能を有する原子団Ａ
原子団Ａは、紫外線吸収能を有する原子団である。
本発明の化合物Ｉ−１は特定の波長の光が照射されることで、光脱離基Ｂが脱離し、水酸基を有する化合物Ｉ−２が生成される。そして、原子団Ａが紫外線吸収能を有することにより、化合物Ｉ−２が紫外線吸収能を発揮する。
【００５４】
「紫外線吸収能を有する」とは、例えば、紫外線吸収能を有する化合物、具体的には光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−１、即ち、化合物Ｉ−２が、波長が２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲の光を吸収できるものとすることができる。本発明において紫外線吸収能を有する原子団は、紫外線吸収能を有する基又は紫外線吸収能を有する基を少なくとも一つ有する原子の集合体とすることができる。
紫外線吸収能を有するとは、より具体的には、光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−１、即ち、化合物Ｉ−２が、波長２５０ｎｍ以上６００ｎｍ以内の範囲で、最大吸収波長が２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である光を吸収することができ、最大吸収波長が２６０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下の光を吸収することができることが好ましく、最大吸収波長が２８０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の光を吸収することが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができるからである。
光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−１、即ち、化合物Ｉ−２の最大吸収波長は、例えば、以下の測定方法で測定することができる。
評価用サンプルとして、例えば、光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−１、即ち、化合物Ｉ−２を溶媒（アセトニトリル）中に０．０１質量％の濃度となるように溶解したものを用いる。そして、評価用サンプルを、石英セル（光路長１０ｍｍ、厚み１．２５ｍｍ）に充填し、吸光光度計（例えば、Ｕ−３９００(日立ハイテクサイエンス社製)を用いて吸光度を測定することで得ることができる。
【００５５】
また、本発明の化合物Ｉ−１は、光脱離基Ｂの脱離前の化合物Ｉ−１の最大吸収波長と光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−１（化合物Ｉ−２）の最大吸収波長を比較したときに、２５０ｎｍ以上６００ｎｍ以内の範囲で、光脱離基Ｂの脱離前の化合物Ｉ−１の最大吸収波長が、化合物Ｉ−２の最大吸収波長よりも短波長であることが好ましい。光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
上記化合物Ｉ−１の、上記光脱離基Ｂの脱離後の化合物Ｉ−２との最大吸収波長の差は、１ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
【００５６】
このような原子団Ａとしては、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤に一般的に用いられる原子団と同様とすることができる。すなわち、上記化合物Ｉ−２は、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤として一般的に用いられるものである。
具体的には、上記化合物Ｉ−２として、特開２０１７−００８２２１号公報に記載の２−ヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、ベンゾエート類及びトリアリールトリアジン類等や、特開２００２−９７２２４号公報に記載のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を用いることができる。
【００５７】
上記原子団Ａとしては、例えば、光脱離基Ｂによりフェノール性水酸基が保護されているフェノール構造、すなわち、上記Ｂ−Ｏ−が直接結合しているベンゼン環を含むものが挙げられる。具体的には、Ｂ−Ｏ−が直接結合するベンゼン環とベンゾトリアゾール環とを含む原子団；Ｂ−Ｏ−が直接結合するベンゾフェノン環を含む原子団；及びＢ−Ｏ−が直接結合するベンゼン環とトリアジン環を含む原子団を挙げることができる。ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基及びトリアジン基の少なくとも１種の基が、上記フェノール構造に含まれるベンゼン環に直接結合している構造を含むものであることが好ましく、なかでも、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基及びトリアジン基の少なくとも１種の基のベンゼン環への結合位置が、上記Ｂ−Ｏ−の結合位置に対して、オルト位であるものであることが好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物とすることが容易だからである。
【００５８】
本願発明の化合物Ｉ−１としては、例えば、下記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）で表されるものを挙げることができる。
【００５９】
【化７】
2019069960.tif 000010
【００６０】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は前記−Ｏ−Ｂを表し、
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｂであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ'−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合もあり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ３同士、複数のＲ４同士、複数のＲ５同士、複数のＲ６同士及び複数のＲ７同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同じ場合があり、異なる場合があり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、
ｎは、１〜３の整数を表し、
ａ１は、０〜４の整数を表し、
ａ２は、０〜２の整数を表し、
ａ３は、０〜４の整数を表し、
ａ４は、０〜３の整数を表し、
ａ５は、０〜３の整数を表し、
ａ６は、０〜３−ｎの整数を表し、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれｍ１価及びｍ２価の結合基を表す。）
【００６１】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、及びＲ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項に記載のＲ１１等及びＲ’として例示したものを挙げることができる。
【００６２】
上記Ｒ１及びＲ２は、少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｂである。
上記Ｒ１及びＲ２は、合成容易の観点からは、一方が上記−Ｏ−Ｂであることが好ましい。
上記Ｒ１及びＲ２は、紫外線吸収能の変化を大きいものとする観点からは、Ｒ１及びＲ２の両者が上記−Ｏ−Ｂであることが好ましい。
上記Ｒ１及びＲ２は、一方のみが上記−Ｏ−Ｂである場合、他方は、水素原子、水酸基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数１〜４０のアルキル基であることがより好ましい。上記Ｒ１及びＲ２の他方が、上記官能基であることで、上記化合物Ｉ−１は、紫外線吸収能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ｉ−１は、硬化阻害が少ないものとなるからである。
また、上記アルキル基及びアリールアルキル基等としては、例えば、メチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−等により中断されているもの等も好ましく用いることができる。
【００６３】
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、シアノ基、水酸基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基であることが好ましく、シアノ基、水酸基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基であることがより好ましく、なかでも、炭素原子数３〜２０のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数３〜１０のアルキル基であることがより好ましい。本発明の化合物Ｉ−１の合成が容易となり、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
【００６４】
また、光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮可能とする観点からは、Ｒ４は、炭素原子数３〜１５の分岐構造を有するアルキル基であることが好ましく、炭素原子数５〜１２の分岐構造を有するアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数６〜１１の分岐構造を有するアルキル基であることが更に好ましく、炭素原子数７〜１０の分岐構造を有するアルキル基であることが特に好ましい。
Ｒ４のベンゼン環中の結合箇所としては、結合可能ないずれの位置に結合するものであってもよいが、−Ｏ−Ｂの結合箇所に対して、パラ位であることが好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
【００６５】
光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮可能とする観点からは、Ｒ５及びＲ６は、ベンゼン環側末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換わっている炭素原子数１〜２０のアルキル基、すなわち、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数３〜１５のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数５〜１２のアルコキシ基であることが特に好ましい。
Ｒ５及びＲ６のベンゼン環中の結合箇所としては、結合可能ないずれの位置に結合するものであってもよいが、−Ｏ−Ｂの結合箇所に対して、メタ位であることが好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
【００６６】
光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮可能とする観点からは、Ｒ７は、ベンゼン環側末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換わっている炭素原子数１〜２０のアルキル基、すなわち、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、ベンゼン環側末端以外のメチレン鎖が、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数３〜２０のアルコキシ基であることが好ましく、特に、ベンゼン環側末端以外のメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数３〜１５のアルコキシ基であることが好ましく、特に、ベンゼン環側末端以外のメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数６〜１５のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、ベンゼン環側末端以外のメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数８〜１３のアルコキシ基であることが好ましい。
Ｒ７のベンゼン環中の結合箇所としては、結合可能ないずれの位置に結合するものであってもよいが、−Ｏ−Ｂの結合箇所に対して、メタ位であることが好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮可能とする観点からは、Ｒ８は、炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数６〜１２のアリール基であることが好ましく、特に、置換基を有している場合があるフェニル基であることが好ましい。
【００６７】
また、上記アルキル基及び上記アリールアルキル基としては、メチレン基が中断されていないもの、及び−Ｏ−、−ＣＯ−等により中断されているものいずれも好ましく用いることができる。
【００６８】
上記ｍ１及びｍ２は、１〜１０の整数を表す。合成の容易さの観点から、上記ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、１〜６の整数であることが好ましく、１〜４の整数であることがより好ましく、１〜３の整数であることが特に好ましく、なかでも特に、１〜２の整数であることが好ましい。上記化合物Ｉ−１の合成が容易となり、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
また、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する観点からは、ｍ２は、１の整数であることが好ましい。
【００６９】
上記ｎは、１〜３の整数を表す。化合物Ｉ−１が紫外線吸収能の変化が大きいものとなる観点から、上記ｎは２〜３の整数であることが好ましく、３であることが特に好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する観点からは、上記ｎは、１〜２の整数であることが好ましく、１であることが特に好ましい。
【００７０】
上記ａ１及びａ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。合成の容易さの観点から、上記ａ１及びａ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１の整数であることが特に好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する化合物とすることができるからである。
上記ａ２は、０〜２の整数の整数を表す。溶解性の観点から、上記ａ２は１〜２の整数であることが好ましい。また、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する観点からは、上記ａ２は、１であることが好ましい。
上記ａ４及びａ５は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。合成の容易さの観点から、上記ａ４及びａ５は０〜２の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることが特に好ましく、特に１であることが好ましい。化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する化合物とすることができるからである。
上記ａ６は、０〜３−ｎの整数を表す。上記ａ６は、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂの脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮する観点、合成の容易さの観点から、０〜１の整数であることが好ましく、０であることが好ましい。
【００７１】
上記一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）で表される化合物Ｉ−１は、Ｘ１及びＸ２（以下、Ｘと称する場合がある。）で表されるｍ１価又はｍ２価（以下、ｍ価と称する場合がある。）の特定の原子又は基に、ｍ１個又はｍ２個（以下、ｍ個と称する場合がある。）の特定の基が結合した構造を有する。このｍ個の特定の基は、互いに同じである場合があり、異なる場合がある。
【００７２】
上記Ｘは、ｍ価の結合基を表すものである。
上記結合基Ｘとしては、具体的には、直接結合、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（ＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩ−ｂ）で表される基、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ５３、−ＯＲ５３、−ＳＲ５３、−ＮＲ５３Ｒ５４又はｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、窒素原子又はこれらの組み合わせで中断されている場合もあり、上記芳香環又は複素環は、他の環と縮合されている場合もある。
但し、Ｘが窒素原子、リン原子又は下記（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）で表される結合基の場合、ｍは３であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は＞ＮＲ５３の場合、ｍは２であり、Ｘが−ＯＲ５３、−ＳＲ５３又は−ＮＲ５３Ｒ５４の場合、ｍは１であり、Ｘは、ベンゼン環と一緒になって環を形成している場合もある。
【００７３】
【化８】
2019069960.tif 000011
【００７４】
（＊は、＊部分で隣接する基と結合することを意味する。）
【００７５】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基は、ｍが１価のものとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、第三アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ビシクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基及びデシル基等のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、第二ブチルオキシ基、第三ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、第三アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、第三ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、第三オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、第二ブチルチオ基、第三ブチルチオ基、イソブチルチオ基、アミルチオ基、イソアミルチオ基、第三アミルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、イソヘプチルチオ基、第三ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、イソオクチルチオ基、第三オクチルチオ基及び２−エチルヘキシルチオ基等のアルキルチオ基；ビニル基、１−メチルエテニル基、２−メチルエテニル基、２−プロペニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、イソブテニル基、３−ペンテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ビシクロヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ぺンタデセニル基、エイコセニル基及びトリコセニル基等のアルケニル基；並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００７６】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基は、ｍが２価のものとしては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基及びブチルジイル基等のアルキレン基；上記アルキレン基のメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール基の残基；エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール等のジチオール基の残基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００７７】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基は、ｍが３価のものとしては、例えば、プロピリジン基及び１，１，３−ブチリジンプロピリジン基等のアルキリジン基；並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００７８】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基は、ｍが１価のものとしては、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル基及びシンナミル基等のアリールアルキル基；フェニル基及びナフチル基等のアリール基；フェノキシ基及びナフチルオキシ基等のアリールオキシ基；フェニルチオ基及びナフチルチオ基等のアリールチオ基：並びに、これらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００７９】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基は、ｍが２価のものとしては、フェニレン基及びナフチレン基等のアリーレン基；カテコール基、ビスフェノール基等の二官能フェノール基の残基；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン基；並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００８０】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基は、ｍが３価のものとしては、フェニル−１，３，５−トリメチレン基及びこの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００８１】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、ｍが１価のものとしては、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、ピペリジル基、ピラニル基、ピラゾリル基、トリアジル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、チエニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、インドリル基、２−ピロリジノン−１−イル基、２−ピペリドン−１−イル基、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル基、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル基及びベンゾトリアゾイル基等、並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００８２】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、ｍが２価のものとしては、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環及びインドール環等を有する２価の基、並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００８３】
上記結合基Ｘで表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、ｍが３価のものとしては、イソシアヌル環を有する３価の基、トリアジン環を有する３価の基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００８４】
Ｒ５３及びＲ５４で表される炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記Ｘで表される脂肪族炭化水素基又は該脂肪族炭化水素基が後述する置換基により置換された基のうち、炭素原子数が１〜３５のものが挙げられる。
Ｒ５３及びＲ５４で表される炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘで表される炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基又はこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００８５】
上記脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の各官能基は、置換基を有している場合がある。本発明の化合物Ｉ−１は、特に断りがない限り、置換基を有していないもの及び置換基を有しているものを含む。
このような脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の置換基としては、例えば、Ｒ１１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同じものを挙げることができる。
【００８６】
上記一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）において、ｍが２であるとき、Ｘは、下記一般式（１）で表される基を表す場合がある。
【００８７】
【化９】
2019069960.tif 000012
【００８８】
（上記一般式（１）中、Ｙ１は、単結合、−ＣＲ５５Ｒ５６−、−ＮＲ５７−、二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基、又は、下記（１−１）〜（１−３）で表されるいずれかの基を表し、該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−若しくは−ＮＨ−又はこれらの組み合わせの基で中断されている場合もあり、
Ｒ５５及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ５７又は＞ＰＲ５８を表し、
Ｒ５７及びＲ５８は、水素原子、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００８９】
【化１０】
2019069960.tif 000013
【００９０】
（上記式中、Ｒ５９は水素原子、置換基を有している場合もあるフェニル基、又は置換基を有している場合もある炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ６０は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は置換基を有している場合もあり、
ｃ１は０〜５の整数を表す、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００９１】
【化１１】
2019069960.tif 000014
【００９２】
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００９３】
【化１２】
2019069960.tif 000015
【００９４】
（上記式中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、炭素原子数６〜２０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっている場合もあり、
Ｒ６１は、隣接するＲ６１同士で環を形成している場合もあり、
ｃ２は０〜４の数を表し、
ｃ３は０〜８の数を表し、
ｃ４は０〜４の数を表し、
ｃ５は０〜４の数を表し、
ｃ４とｃ５の数の合計は２〜４であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００９５】
【化１３】
2019069960.tif 000016
【００９６】
（上記一般式（２）中、Ｙ１１は、三価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜３５の脂環族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ６２、ＰＲ６２、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ６２は、水素原子、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で中断されている場合がある。）
【００９７】
【化１４】
2019069960.tif 000017
【００９８】
（上記一般式（３）中、Ｙ１２は、炭素原子、四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合があり、Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基を表す。）
【００９９】
【化１５】
2019069960.tif 000018
【０１００】
（上記一般式（４）中、Ｙ１３は、五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数２〜３０の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合もあり、Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ基を表す。）
【０１０１】
【化１６】
2019069960.tif 000019
【０１０２】
（上記一般式（５）中、Ｙ１４は、単結合、六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合があり、Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立に、上記一般式（７）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ基を表す。）
【０１０３】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１で表される二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン、４−メチルシクロヘキサン等が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基が挙げられる。これらの基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で中断されている場合がある。
【０１０４】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１で表される二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニル等の基が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基等が挙げられる。
【０１０５】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１で表される二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基が挙げられる。
【０１０６】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１で表される脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基で置換されている場合がある。
上記脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の各官能基は、置換基を有している場合があるものであり、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換である又は置換基を有しているものである。
このような脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の置換基としては、Ｒ１１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同じものが挙げられる。
【０１０７】
上記一般式（１）で表される基におけるＲ５５及びＲ５６で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｔ−ヘプチル基、１−オクチル基、イソオクチル基及びｔ−オクチル基等が挙げられる。
【０１０８】
上記一般式（１）で表される基におけるＲ５５及びＲ５６で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル基及び２，４，５−トリメチルフェニル基等が挙げられる。
上記一般式（１）で表される基におけるＲ５５及びＲ５６で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、２−フェニルプロパン−２−イル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル、シンナミル等が挙げられる。
【０１０９】
上記一般式（１）で表される基におけるＲ５７及びＲ５８で表される炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、Ｒ５３及びＲ５４として例示したものと同じものを挙げることができる。
【０１１０】
上記一般式（１−１）で表される基における、Ｒ５９で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基等及びこれらの基が炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基で置換された基等が挙げられる。
【０１１１】
上記一般式（１−１）で表される基における、Ｒ６０で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項においてＲ１１等で表されるアルキル基として例示したもののうち、炭素原子数が１〜１０であるものが挙げられる。
上記一般式（１−１）で表される基における、Ｒ６０で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項においてＲ１１等で表されるアルコキシ基として例示したもののうち、炭素原子数が１〜１０のものが挙げられる。
上記一般式（１−１）で表される基における、Ｒ６０で表される炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、２−ペンテニル基及び２−オクテニル等が挙げられる。
上記Ｒ６０で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されている場合もあり、その置換位置は制限されない。
【０１１２】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭索原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項にＲ１１等として例示したものうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【０１１３】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−ビニルフェニル二オキシ基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ基、４−ブチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−へキシルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−オクチルフェニルオキシ基、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジメチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ基、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ基、４−シクロへキシルフェニルオキシ基、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ基及びフェロセニルオキシ基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【０１１４】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記ハロゲン原子で置換されている場合がある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換したものが挙げられる。
【０１１５】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基としては、上記ハロゲン原子で置換されている場合もある炭素原子数６−２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられる。
【０１１６】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン基、ピラジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、トリアジン基、ヘキサヒドロトリアジン基、フラン基、テトラヒドロフラン基、クロマン基、キサンテン基、チオフェン基及びチオフラン基並びにこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
【０１１７】
上記一般式（１−３）で表される基における、Ｒ６１及びＲ６２で表されるアリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、複素環含有基等の各官能基は、置換基を有している場合があるものであり、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換なものであるか又は置換基を有しているものである。
アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、複素環含有基等の水素原子を置換する置換基としては、Ｒ１１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同様の内容とすることができる。
【０１１８】
上記一般式（２）で表される基におけるＹ１１で表される三価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基が挙げられ、これらの基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【０１１９】
上記一般式（２）で表される基におけるＹ１１で表される三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基が挙げられる。
【０１２０】
上記一般式（２）で表される基におけるＹ１１で表される三価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した複素環含有基が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基が挙げられる。
【０１２１】
上記一般式（２）で表される基におけるＺ１、Ｚ２及びＺ３並びにＲ６２で表される炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上述したＲ５３及びＲ５４として例示したものと同じものを挙げることができる。
【０１２２】
上記一般式（３）で表される基におけるＹ１２で表される四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で中断されている場合がある。
【０１２３】
上記一般式（３）で表される基におけるＹ１２で表される四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基が挙げられる。
【０１２４】
上記一般式（３）で表される基におけるＹ１２で表される四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した複素環含有基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基が挙げられる。
【０１２５】
上記一般式（４）で表される基におけるＹ１３で表される五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【０１２６】
上記一般式（４）で表される基におけるＹ１３で表される五価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基が挙げられる。
【０１２７】
上記一般式（４）で表される基におけるＹ１３で表される五価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した複素環含有基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基が挙げられる。
【０１２８】
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基が挙げられ、該基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で中断されている場合がある。
【０１２９】
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基が挙げられる。
【０１３０】
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＸの説明で例示した複素環含有基が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基が挙げられる。
【０１３１】
上記結合基Ｘは、ｍが２である場合、炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基又はジオールの残基であることがより好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキレン基又は炭素原子数１〜１０のジオール残基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜５のアルキレン基又は炭素原子数１〜５のジオール残基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物とすることができ、更に、化合物Ｉ−１の製造が容易だからである。
【０１３２】
上記結合基Ｘのベンゼン環との結合位置としては、ベンゼン環内の結合し得るいずれの位置であってもよいが、例えば、Ｒ２に対して、オルト位又はメタ位であることが好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物とすることができるからである。
【０１３３】
上記Ｘは、ｍ＝１のとき、水素原子又はＲ２と同様の基であることが好ましい。
【０１３４】
上記原子団Ａは、フェノール性水酸基を含むもの、すなわち、化合物Ｉ−１が光脱離基Ｂにより保護されていないフェノール性水酸基を含むものであってもよいが、フェノール性水酸基の数は２個以下であることが好ましく、０個であることがより好ましい。上記化合物Ｉ−１は、硬化阻害が少ないものとなるからである。
【０１３５】
３．化合物
本発明の化合物は、上記一般式（Ｉ−１）で表されるものであればよいが、上記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される化合物であり、光脱離基Ｂとして、上記一般式（Ｂ−１−ａ）で表されるものを含むことが好ましい。合成が容易であり、更に、光脱離が容易だからである。また、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるからである。また、化合物Ｉ−１が、一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）で表される化合物であるため、光脱離基Ｂの脱離により紫外線領域の光を安定的に吸収する化合物を生成可能だからである。
【０１３６】
上記化合物Ｉ−１の具体例としては、例えば、下記に表される化合物が挙げられる。
【０１３７】
【化１７】
2019069960.tif 000020
【０１３８】
【化１８】
2019069960.tif 000021
【０１３９】
【化１９】
2019069960.tif 000022
【０１４０】
【化１９Ａ】
2019069960.tif 000023
【０１４１】
上記化合物Ｉ−１の分子量は、化合物Ｉ−１の用途等に応じて設定することができる。上記化合物Ｉ−１の分子量は、例えば、２５０以上５０００以下が好ましく、３００以上２５００以下がより好ましく、３５０以上１５００以下とすることが特に好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物とすることができるからである。
なお、上記化合物Ｉ−１の分子量は、化合物Ｉ−１がその構造として繰り返し構造を含む重合体である場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）で表すものとする。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
【０１４２】
上記重量平均分子量Ｍｗは、例えば、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として測定して得ることができる。また、測定温度は４０℃とすることができ、流速は１．０ｍＬ／分とすることができる。
【０１４３】
上記化合物Ｉ−１の製造方法は、所望の構造を得ることができる方法であれば特に限定されないが、例えば、特開昭５７−１１１３７５号公報、特開平３−１７３８４３号公報、特開平６−１２８１９５号公報、特開平７−２０６７７１号公報、特開平７−２５２１９１号公報又は特表２００４−５０１１２８号公報に記載された方法により製造されたフェノール系化合物と、アルキルハライド化合物を反応させて得ることができる。
【０１４４】
上記化合物Ｉ−１は、光照射前は不活性であり、光照射することで光脱離基が脱離し、フェノール性水酸基を有する化合物Ｉ−２を生成するものである。
また、上記化合物Ｉ−２は、紫外線吸収能を発揮するものである。
このような化合物Ｉ−１の用途としては、光照射により紫外線吸収能を発揮することが要求される用途であることが好ましく、例えば、組成物に添加して用いられる紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【０１４５】
Ｂ．潜在性紫外線吸収剤
次に、本発明の潜在性紫外線吸収剤について説明する。
本発明の潜在性紫外線吸収剤は、本発明の化合物Ｉ−１を含む。
【０１４６】
本発明の潜在性紫外線吸収剤は、本発明の化合物Ｉ−１を含むことで、例えば、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる。
【０１４７】
本発明の潜在性紫外線吸収剤における化合物Ｉ−１の含有量は、特に制限はなく、潜在性紫外線吸収剤の用途等に応じて適宜設定することができる。
本発明の潜在性紫外線吸収剤は、潜在性紫外線吸収剤１００質量部中、化合物Ｉ−１が１００質量部含まれるもの、すなわち、上記潜在性紫外線吸収剤が上記化合物Ｉ−１のみからなるものとすることができる。
また、本発明の潜在性紫外線吸収剤は、化合物Ｉ−１に加え、その他の成分を含有する場合がある。本発明の潜在性紫外線吸収剤がその他の成分を含有する場合、化合物Ｉ−１の含有量は、潜在性紫外線吸収剤１００質量部中、例えば、２０質量部超９９質量部以下とすることができ、２５質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、５０質量部以上９９質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以上９９質量部以下であることが特に好ましい。上記潜在性紫外線吸収剤は、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるとの効果を効果的に発揮できるからである。
【０１４８】
上記潜在性紫外線吸収剤に含まれる上記化合物Ｉ−１の種類は、１種類のみである場合があり、２種類以上である場合がある。上記潜在性紫外線吸収剤が数種類の化合物Ｉ−１を含有する場合、種類数は、例えば、２種類以上５種類以下とすることができる。
【０１４９】
なお、上述の化合物Ｉ−１については、「Ａ．化合物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１５０】
上記潜在性紫外線吸収剤に含まれる上記その他の成分としては、例えば、後述する「Ｃ．組成物」の「２．その他の成分」の項に記載のものと同一のものを用いることができる。
上記潜在性紫外線吸収剤は、その他の成分として、重合性基を有しない重合体等の樹脂成分を含有することが好ましい。上記化合物Ｉ−１を安定的に保持可能となるからである。
【０１５１】
上記潜在性紫外線吸収剤の形状は、粉末状である場合があり、ペレット状である場合がある。
ペレット状である場合、上記潜在性紫外線吸収剤の製造方法としては、例えば、押出機等を用いて、上記化合物Ｉ−１及び樹脂成分を混合した後、ペレット状に成型する方法を用いることができる。
【０１５２】
Ｃ．組成物
次に、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、化合物Ｉ−１を含むものである。
【０１５３】
本発明の組成物によれば、例えば、硬化阻害が少なく、優れた紫外線吸収能硬化物が得られる組成物を提供することができる。以下、上記組成物の各成分について説明する。
【０１５４】
１．化合物
本発明の組成物における化合物Ｉ−１の含有量は、組成物に対して所望の紫外線吸収能等を付与できる量であれば特に限定されるものではない。本発明の組成物における化合物Ｉ−１の含有量は、例えば、組成物の固形分１００質量中、０．００１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．００５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物とすることが容易だからである。
なお、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を含むものである。
また、本明細書において特に断りがない場合には、含有量は質量基準である。
上記化合物Ｉ−１の含有量は、溶剤等の含有量によって異なるものであるが、例えば、組成物１００質量部中に、０．００１質量部以上２０質量部以下とすることができ、なかでも、０．００５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物とすることが容易だからである。
【０１５５】
上記組成物に含まれる上記化合物Ｉ−１の種類は、１種類のみであってもよく、２種類以上であってもよい。上記種類は、例えば、２種類以上５種類以下とすることができる。
【０１５６】
なお、上述の化合物Ｉ−１については、「Ａ．化合物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１５７】
２．その他の成分
上記組成物は、その用途等に応じて、上記化合物Ｉ−１以外の他の成分を含む場合がある。
上記他の成分としては、例えば、樹脂成分が挙げられる。本発明の組成物が、化合物Ｉ−１に加え、樹脂成分を含むことで、例えば、上記組成物に硬化性等を容易に付与できるからである。
また、本発明の組成物は、他の成分としては、上記樹脂成分と共に重合開始剤を含むことが好ましい。本発明の組成物が、他の成分として樹脂成分及び重合開始剤を含むことにより、組成物に硬化性等を容易に付与できるからである。
【０１５８】
（１）樹脂成分
上記樹脂成分としては、上記化合物Ｉ−１を保持できるものが挙げられ、組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、重合性基を有する重合性化合物及び重合性基を有しない重合体等を挙げることができる。
上記樹脂成分として重合性化合物を含むことにより、上記組成物は、例えば、光硬化性組成物又は熱硬化性組成物として用いることができる。
【０１５９】
（ａ）重合性化合物
重合性化合物は、重合性基の種類、すなわち、重合反応の種類により異なるものであり、例えば、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、アニオン重合性化合物等を挙げることができる。
上記重合性化合物は、硬化阻害が少なくなるとの効果を効果的に発揮する観点からはラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。
【０１６０】
（ｉ）ラジカル重合性化合物
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能な重合性基を１以上有するものであればよく、２以上含むものであってもよい。
上記ラジカル重合性化合物は、通常、ラジカル重合開始剤と共に用いられるものである。
ラジカル重合可能な重合性基としては、例えば、(メタ)アクリル基、ビニル基等のエチレン性不飽和二重結合基を挙げることができる。
なお、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルを含む意味で用いるものである。また、(メタ)アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを含む意味で用いるものである。
【０１６１】
また、ラジカル重合性化合物としては、酸価を有する化合物であってもよく、酸価を有しない化合物であってもよい。
酸価を有する化合物としては、例えば、カルボキシル基を有する化合物等を挙げることができる。
上記組成物は、ラジカル重合性化合物として酸価を有する化合物を含むことにより、光照射部位のアルカリ現像液への溶解性が低下する。このため、上記組成物は、例えば、アルカリ現像液等の溶媒への溶解性が光照射前後で変化する感光性組成物として用いることができる。より具体的には、上記組成物は、酸価を有する化合物を含むことで、ネガ型組成物として用いることができる。
アルカリ現像液としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（TMAH）水溶液や、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
【０１６２】
上記ラジカル重合性化合物は、例えば、エチレン性不飽和二重結合基を有し、酸価を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート或いは１個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和一塩基酸；フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格を有するノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させた樹脂、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させ、更に多塩基酸無水物を作用させて得られた樹脂、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートと無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸無水物の反応物である酸価を有する多官能アクリレート等が挙げられる。
【０１６３】
【化２０】
2019069960.tif 000024
【０１６４】
（式中、Ｘ４１は直接結合、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は上記（１−１）〜（１−３）で表される置換基を表し、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４及びＲ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
ｄは０〜１０の整数である。）
【０１６５】
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４及びＲ４４で表される炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び炭素原子数２〜５のアルケニル基としては、上記「Ａ．化合物」の項にＲ１１等として例示したもののうち、所定の炭素原子数を満たすものを挙げることができる。
Ｘ４１で表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基及びブチリデン基等を挙げることができる。
Ｘ４１で表される炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基及びシクロヘプチレン基等が挙げられる。
上記アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキリデン基及び脂環式炭化水素基は、置換基を有している場合があるものであり、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換である又は置換基を有しているものである。該アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキリデン基及び脂環式炭化水素基の水素原子を置換する置換基としては、Ｒ１１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同様の内容とすることができる。
【０１６６】
上記ラジカル重合性化合物は、例えば、エチレン性不飽和二重結合基を有し、酸価を有しない化合物としては、(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、下記化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ｎｏ．Ａ４、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１−メチルインデン等のインデン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；（メタ）アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のその他のビニル化合物、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマー等のマクロモノマー類、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン等と、（メタ）アクリル酸との共重合体及びこれらに昭和電工（株）社製カレンズＭＯＩ、ＡＯＩのような不飽和結合を有するイソシアネート化合物を反応させた（メタ）アクリル酸の共重合体や、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートの反応物等が挙げられる。
【０１６７】
【化２１】
2019069960.tif 000025
【０１６８】
【化２２】
2019069960.tif 000026
【０１６９】
【化２３】
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【０１７０】
【化２４】
2019069960.tif 000028
【０１７１】
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。また、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和二重結合基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和二重結合基を有し、酸価を有しない化合物を組み合わせて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、２種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、感度に優れたネガ型組成物として用いることができるからである。また、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
上記重合性化合物の含有量は、上記組成物を硬化性組成物として使用可能となるものであればよいが、化合物Ｉ−１及び重合性化合物の合計１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、５０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、なかでも、８０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、９０質量部以上９８質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
また、上記化合物Ｉ−１及びラジカル重合性化合物の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、感度に優れたネガ型組成物として用いることができるからである。また、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
【０１７２】
（ｉｉ）カチオン重合性化合物及びアニオン重合性化合物
上記カチオン重合性化合物は、カチオン重合可能な重合性基を１以上有するものであればよい。
上記カチオン重合性化合物は、通常、カチオン重合開始剤と共に用いられるものである。
カチオン重合可能な重合性基としては、例えば、エポキシ基及びオキセタン基等の環状エーテル基並びにビニルエーテル基等を挙げることができる。
すなわち、カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物及びオキセタン化合物等の環状エーテル化合物並びにビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【０１７３】
上記エポキシ化合物としては、例えば、メチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、Ｃ１２〜１３混合アルキルグリシジルエーテル、フェニル−２−メチルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、イソプロピルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、４−ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−フェニルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル、エトキシポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールモノグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５−ペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，１，２，２−テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン及びペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル化物；グリシジルアセテート、グリシジルステアレート等のグリシジルエステル類;２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、プロパン−２，２−ジイル−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル  ３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル  ６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−２−エポキシエチルシクロヘキサン、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、α−ピネンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキサイド及びシクロペンテンオキサイド等のエポキシシクロアルキル型化合物及びＮ−グリシジルフタルイミド等が挙げられる。
【０１７４】
また上記エポキシ化合物としては、エポキシ化ポリオレフィンを用いることもできる。エポキシ化ポリオレフィンとは、ポリオレフィンをエポキシ基含有単量体で変性して、エポキシ基を導入したポリオレフィンである。エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィン、エポキシ基含有単量体、及び必要に応じて他のモノマーを、共重合法及びグラフト法のいずれかにより共重合させることによって製造することができる。エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィン、エポキシ基含有単量体及び他のモノマーは、それぞれ単独で重合させてもよく、他の単量体と複数で重合させてもよい。また、末端に水酸基を有する非共役のポリブタジエンの二重結合を、過酢酸法によりエポキシ化して得ることもでき、分子内に水酸基を持つものを使用してもよい。また、水酸基をイソシアネートでウレタン化し、ここに１級水酸基含有エポキシ化合物を反応させてエポキシ基を導入することもできる。
【０１７５】
上記エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１，３−ブタジエン、１，４−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン及びイソプレン等が挙げられる。
【０１７６】
上記エポキシ基含有単量体としては、例えばα，β−不飽和酸のグリシジルエステル、ビニルベンジルグリシジルエーテル及びアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとしては、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル及びエタクリル酸グリシジル等が挙げられ、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。
【０１７７】
上記他のモノマーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン及びテトラフルオロエチレン等の不飽和脂肪族炭化水素；(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート及び1個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和多塩基酸；(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート及びポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジ���キソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸及び無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル及びビニルナフタレン等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン及びビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；アリルアルコール及びクロチルアルコール等のビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン及び１−メチルインデン等のインデン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレート；トリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートの反応物；ペンタエリスリトールトリアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートと無水コハク酸、無水フタル酸及びテトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸無水物の反応物である酸価を有する多官能アクリレートが挙げられる。
【０１７８】
上記エポキシ化ポリオレフィンとしては、市販品を用いることもでき、例えば、エポリードＰＢ３６００、エポリードＰＢ４７００（ダイセル社製）；ＢＦ−１０００、ＦＣ−３０００（ＡＤＥＫＡ社製）；ボンドファースト２Ｃ、ボンドファーストＥ、ボンドファーストＣＧ５００１、ボンドファーストＣＧ５００４、ボンドファースト２Ｂ、ボンドファースト７Ｂ、ボンドファースト７Ｌ、ボンドファースト７Ｍ、ボンドファーストＶＣ４０（住友化学社製）；ＪＰ−１００、ＪＰ−２００（日本曹達社製）；Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ（出光興産社製）及びＲｉｃｏｎ６５７（アルケマ社製）等が挙げられる。
【０１７９】
耐熱性が良好なことから、上記エポキシ化合物としては、上記一般式（II）で表されるカルド骨格を有する化合物を使用することがより好ましい。
【０１８０】
上記オキセタン化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、３―エチル―３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３―エチル―３−（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（ヒドロキシメチル）オキセタン及び３―エチル―３−（クロロメチル）オキセタン等が挙げられる。
【０１８１】
上記ビニルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，６−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル及び１，６−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。
【０１８２】
上記アニオン重合性化合物としては、アニオン重合可能な重合性基を１以上有するものであればよい。
上記アニオン重合性化合物は、通常、アニオン重合開始剤と共に用いられるものである。
上記アニオン重合可能な重合性基としては、例えば、エポキシ基、ラクトン基、(メタ)アクリル基等を挙げることができる。
すなわち、上記アニオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ラクトン化合物、(メタ)アクリル基を有する化合物等が挙げられる。
上記ラクトン化合物としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等を挙げることができる。
なお、エポキシ化合物については、上記カチオン重合性化合物として例示したエポキシ化合物を用いることができる。また、(メタ)アクリル基を有する化合物としては、上記ラジカル重合性化合物として例示したものを用いることができる。
【０１８３】
上記カチオン重合性化合物及びアニオン重合性化合物は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１８４】
（ｂ）重合性基を有しない重合体
本発明の組成物に用いることができる樹脂として、上述した通り、重合性基を有しない重合体を用いることができる。
上記重合性基を有しない重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、１５００以上とすることができ、１５００以上３０００００以下とすることができる。
このような重合体としては、繰り返し構造を含むものであればよく、感光性を有する感光性樹脂、感光性を有さない非感光性樹脂等を挙げることができる。
本発明の組成物は、例えば、樹脂成分として感光性樹脂を含むことにより、感光性組成物として用いることができる。
【０１８５】
（ｉ）感光性樹脂
上記感光性樹脂は、感光性を有するものであり、例えば、酸発生剤と共に用いられ、酸の作用でエステル基又はアセタール基等の化学結合の切断等、現像液に対する溶解性が増加する方向に変化するポジ型樹脂を挙げることができる。
上記組成物は、樹脂成分としてポジ型樹脂を含むことにより、光照射部位のアルカリ現像液への溶解性が増加する。
このため、上記組成物は、例えば、アルカリ現像液等の溶媒への溶解性が光照射前後で変化する感光性組成物として、より具体的には、ポジ型組成物として用いることができる。
【０１８６】
上記ポジ型樹脂としては、高分子重合体を、アルカリ溶解制御能を有する酸不安定基に部分的に置換したものを用いることができる。
上記高分子重合体としては、ポリヒドロキシスチレン及びその誘導体；ポリアクリル酸及びその誘導体；ポリメタクリル酸及びその誘導体；ヒドロキシスチレン、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体から選ばれ形成される２以上の共重合体；ヒドロキシスチレン、スチレン及びそれらの誘導体から選ばれ形成される２以上の共重合体；シクロオレフィン及びその誘導体、無水マレイン酸、並びに、アクリル酸及びその誘導体から選ばれる３以上の共重合体；シクロオレフィン及びその誘導体、マレイミド、並びに、アクリル酸及びその誘導体から選ばれる３以上の共重合体；ポリノルボルネン；メタセシス開環重合体からなる一群から選択される１種以上の高分子重合体等を挙げることができる。
上記高分子重合体に導入される酸不安定基としては、三級アルキル基、トリアルキルシリル基、オキソアルキル基、アリール基置換アルキル基、テトラヒドロピラン−２−イル基等の複素脂環基、三級アルキルカルボニル基、三級アルキルカルボニルアルキル基、アルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１８７】
上記ポジ型樹脂の詳細な具体例は、例えば、特開２００３−１９２６６５号公報、特開２００４−３２３７０４号公報の請求項３、特開平１０−１０７３３号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
【０１８８】
上記ポジ型樹脂と共に用いられる酸発生剤としては、公知の酸発生剤を用いることができる。上記酸発生剤としては、具体的には、後述する光カチオン重合開始剤、熱カチオン重合開始剤等を挙げることができる。
【０１８９】
（ｉｉ）非感光性樹脂
上記非感光性樹脂は、感光性を有しないものであればよく、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記非感光性樹脂は、例えば、上述の重合性化合物の重合物も用いることができる。
【０１９０】
（ｃ）樹脂成分
本発明の組成物における上記樹脂成分の含有量は、組成物の用途等に応じて適宜決定することができるが、例えば、組成物の固形分１００質量部中、１質量部以上９９質量部以下とすることが好ましく、２０質量部以上９５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上９０質量部以下であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、例えば、上記化合物Ｉ−１を安定的に保持可能だからである。
上記樹脂成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、感度に優れたネガ型組成物として用いることができるからである。また、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
上記樹脂成分の含有量は、組成物の用途等に応じて異なるものであるが、化合物Ｉ−１及び樹脂成分の合計１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、５０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、なかでも、８０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、９０質量部以上９８質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
また、上記化合物Ｉ−１及び樹脂成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、感度に優れたネガ型組成物として用いることができるからである。また、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
【０１９１】
本発明の組成物に含まれる上記樹脂成分の種類は、１種類のみであってもよく、２種類以上の組み合わせであってもよい。
上記樹脂成分は、例えば、重合性化合物及び重合体のいずれか一方のみを含むもの又は両者を含むものとすることができる。
上記樹脂成分が重合性化合物及び重合性基を有しない重合体の両者を含む場合、上記重合性化合物の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定することができるが、例えば、重合性化合物及び重合体１００質量部中、１質量部以上９９質量部以下とすることができる。
【０１９２】
（２）重合開始剤
上記重合開始剤は、硬化性成分として含まれるものであり、通常、重合性化合物等と共に用いられるものである。
上記重合開始剤としては、重合性化合物を重合可能なものであればよく、例えば、光照射を受けることにより重合性化合物を重合可能な光重合開始剤、加熱することにより重合性化合物を重合可能な熱重合開始剤等を挙げることができる。
上記重合開始剤は、上記化合物Ｉ−１が、紫外線吸収剤として機能するとの効果を効果的に発揮する観点からは、光重合開始剤であることが好ましい。
【０１９３】
（ａ）光重合開始剤
上記光重合開始剤としては、光照射を受けることにより重合性化合物を重合可能なものであればよく、例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤等を挙げることができる。
【０１９４】
上記光ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生するものであれば特に制限されず従来既知の化合物を用いることができる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物及びオキシムエステル系化合物等を好ましいものとして例示することができる。
【０１９５】
上記アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル及び１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【０１９６】
上記ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
【０１９７】
上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【０１９８】
上記チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【０１９９】
上記オキシム系化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を挙げることができる。
【０２００】
【化２５】
2019069960.tif 000029
【０２０１】
（式中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、Ｒ７５、ＯＲ７６、ＳＲ７７、ＮＲ７８Ｒ７９、ＣＯＲ８０、ＳＯＲ８１、ＳＯ２Ｒ８２又はＣＯＮＲ８３Ｒ８４を表し、Ｒ７３及びＲ７４は、互いに結合して環を形成している場合もあり、
Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８、Ｒ７９、Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ８５Ｒ８６、ＣＯ、ＮＲ８７又はＰＲ８８を表し、
Ｘ４は、単結合又はＣＯを表し、
Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７及びＲ８８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基又は複素環含有基で置換されている場合もあり、−Ｏ−で置き換えられている場合もあり、
Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成している場合もあり、
ｅ１は、０〜４の整数を表し、
ｅ２は、０〜５の整数を表す。）
【０２０２】
上記一般式（ＩＶ）中のＲ７１、Ｒ７２、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８、Ｒ７９、Ｒ８０、Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７及びＲ８８に用いられる炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基並びにこれらの置換基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項にＲ１１等として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【０２０３】
上記オキシム系化合物としては、例えば、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−〔９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセテート、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタン−１−オンオキシム−Ｏ−ベンゾエート、１−〔９−ｎ−ブチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタン−１−オンオキシム−Ｏ−ベンゾエート、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（ ２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のカルバゾール構造を有するカルバゾール系オキシムエステル化合物が挙げられる。
【０２０４】
上記オキシム系化合物としては、例えば、インドール構造を有するインドール系オキシムエステル化合物も用いることができる。
インドール系オキシムエステル化合物としては、例えば、国際公開第２０１７／０５１６８０号に記載される下記一般式（Ｖ）で表されるオキシムエステル化合物等を挙げることができる。
【０２０５】
【化２６】
2019069960.tif 000030
【０２０６】
（式中、Ｒ２０１及びＲ２０２は、それぞれ独立に、Ｒ２１１、ＯＲ２１１、ＣＯＲ２１１、ＳＲ２１１、ＣＯＮＲ２１２Ｒ２１３又はＣＮを表し、
Ｒ２１１、Ｒ２１２及びＲ２１３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ２１１、Ｒ２１２及びＲ２１３で表される基の水素原子は、更にＲ２２１、ＯＲ２２１、ＣＯＲ２２１、ＳＲ２２１、ＮＲ２２２Ｒ２２３、ＣＯＮＲ２２２Ｒ２２３、ＮＲ２２２ＯＲ２２３、ＮＣＯＲ２２２ＯＣＯＲ２２３、ＮＲ２２２ＣＯＲ２２１、ＯＣＯＲ２２１、ＣＯＯＲ２２１、ＳＣＯＲ２２１、ＯＣＳＲ２２１、ＣＯＳＲ２２１、ＣＳＯＲ２２１、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ２２１で置換されている場合もあり、
Ｒ２２１、Ｒ２２２及びＲ２２３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ２２１、Ｒ２２２及びＲ２２３で表される基の水素原子は、更に水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されている場合もあり、
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２２１、Ｒ２２２及びＲ２２３で表される基のアルキレン部分のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ２２４−、−ＮＲ２２４−、−ＮＲ２２４ＣＯ−、−ＮＲ２２４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ２２４−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＳＣＯＯ−により置き換えられている場合もあり、
Ｒ２２４は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３及びＲ２２４で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
Ｒ２０３は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ２０３で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、また、Ｒ２０３とＲ２０７及びＲ２０３とＲ２０８はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ２０３で表される基の水素原子は、更にＲ２２１、ＯＲ２２１、ＣＯＲ２２１、ＳＲ２２１、ＮＲ２２２Ｒ２２３、ＣＯＮＲ２２２Ｒ２２３、ＮＲ２２２ＯＲ２２３、ＮＣＯＲ２２２ＯＣＯＲ２２３、ＮＲ２２２ＣＯＲ２２１、ＯＣＯＲ２２１、ＣＯＯＲ２２１、ＳＣＯＲ２２１、ＯＣＳＲ２２１、ＣＯＳＲ２２１、ＣＳＯＲ２２１、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ２２１で置換されている場合もあり、
Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、それぞれ独立に、Ｒ２１１、ＯＲ２１１、ＳＲ２１１、ＣＯＲ２１４、ＣＯＮＲ２１５Ｒ２１６、ＮＲ２１２ＣＯＲ２１１、ＯＣＯＲ２１１、ＣＯＯＲ２１４、ＳＣＯＲ２１１、ＯＣＳＲ２１１、ＣＯＳＲ２１４、ＣＳＯＲ２１１、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ２０４とＲ２０５、Ｒ２０５とＲ２０６及びＲ２０６とＲ２０７はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７で表される基の水素原子は、更にＲ２２１、ＯＲ２２１、ＣＯＲ２２１、ＳＲ２２１、ＮＲ２２２Ｒ２２３、ＣＯＮＲ２２２Ｒ２２３、ＮＲ２２２ＯＲ２２３、ＮＣＯＲ２２２ＯＣＯＲ２２３、ＮＲ２２２ＣＯＲ２２１、ＯＣＯＲ２２１、ＣＯＯＲ２２１、ＳＣＯＲ２２１、ＯＣＳＲ２２１、ＣＯＳＲ２２１、ＣＳＯＲ２２１、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子又はＣＯＯＲ２２１で置換されている場合もあり、
Ｒ２１４、Ｒ２１５及びＲ２１６は、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ２１４、Ｒ２１５及びＲ２１６で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
Ｒ２０８は、Ｒ２１１、ＯＲ２１１、ＳＲ２１１、ＣＯＲ２１１、ＣＯＮＲ２１２Ｒ２１３、ＮＲ２１２ＣＯＲ２１１、ＯＣＯＲ２１１、ＣＯＯＲ２１１、ＳＣＯＲ２１１、ＯＣＳＲ２１１、ＣＯＳＲ２１１、ＣＳＯＲ２１１、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
ｎ１は、０又は１を表す。）
【０２０７】
上記一般式（Ｖ）中のＲ２０３、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、Ｒ２１５、Ｒ２１６、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３及びＲ２２４に用いられる炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記「１．光脱離基Ｂ」の項にＲ１１等として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【０２０８】
その他のラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系化合物及びビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）］チタニウム等のチタノセン系化合物等が挙げられる。
【０２０９】
市販のラジカル重合開始剤としては、アデカオプトマーＮ−１４１４、Ｎ−１７１７、Ｎ−１９１９、アデカアークルズＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２、ＯＸＥ  ０３、ＯＸＥ  ０４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲ−ＰＢＧ−３０５、ＴＲ−ＰＢＧ−３０９及びＴＲ−ＰＢＧ−３１４（Ｔｒｏｎｌｙ社製）等が挙げられる。
【０２１０】
これらの光ラジカル重合開始剤は１種或いは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
上記光ラジカル重合開始剤の含有量としては、所望の硬化性や感光性を付与できるものであればよいが、例えば、重合性化合物１００質量部に対して、０．００１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。上記含有量であることで、組成物は、硬化性等に優れ、また、分散性等にも優れるからである。
【０２１１】
上記光カチオン重合開始剤としては、光照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出させることが可能な化合物であれば特に制限されず、既存の化合物を用いることが可能であり、好ましくは、エネルギー線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体である。かかる化合物の代表的なものとしては、下記一般式、
［Ａ１］ｒ＋［Ｂ１］ｒ−
で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
【０２１２】
上記陽イオン［Ａ１］ｒ＋はオニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式で表すことができる。
［（Ｒ１０１）ｆ１Ｑ］ｒ＋
【０２１３】
更にここで、Ｒ１０１は炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつも含んでいる場合もある有機の基である。ｆ１は１〜５のいずれかの整数である。ｅ個のＲ５8は各々独立で、同一でも異なっている場合もある。また、Ｒ１０１の少なくとも１つは、芳香環を有する上記の如き有機の基であることが好ましい。例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ハロゲン原子、ベンジル基、チオフェノキシ基、４−ベンゾイルフェニルチオ基、２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ基等で置換されている場合もあるフェニル基が挙げられる。ＱはＳ，Ｎ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｏ，Ｉ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子或いは原子団である。また、陽イオン［Ａ１］ｒ+中のＱの原子価をｑとしたとき、ｒ＝ｆ１−ｑなる関係が成り立つことが必要である（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。
【０２１４】
また、陰イオン［Ｂ１］ｒ-は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式、［ＬＸｆ２］ｒ-で表すことができる。
【０２１５】
更にここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、Ｂ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ａｌ，Ｃａ，Ｉｎ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｓｃ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ及びＣｏ等である。
Ｘｆ２は、ハロゲン原子、又は、ハロゲン原子やアルコキシ基等で置換されている場合もあるフェニル基である。ｆ２は３〜７なる整数である。
また、陰イオン［Ｂ１］ｒ-中のＬの原子価をｐとしたとき、ｒ＝ｆ２−ｐなる関係が成り立つことが必要である。
【０２１６】
上記一般式の陰イオン［ＬＸｆ２］ｒ−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラ（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）ボレート、テトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、ヘキサフルオロフォスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−及びヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−等を挙げることができる。
【０２１７】
また、陰イオン［Ｂ１］ｒ−は、下記一般式、
［ＬＸｆ２−１（ＯＨ）］ｒ−
で表される構造のものも好ましく用いることができる。Ｌ，Ｘ，ｆ２は上記と同様である。また、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート及びテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。
【０２１８】
本発明では、このようなオニウム塩の中でも、下記の（ホ）〜（ト）の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効であり、好ましい。これらの中から、その１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【０２１９】
（ホ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート及び４−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩。
【０２２０】
（へ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート及びトリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアリールヨードニウム塩。
【０２２１】
（ト）下記群Ｉ又は群ＩＩで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン等のスルホニウム塩。
【０２２２】
【化２７】
2019069960.tif 000031
【０２２３】
【化２８】
2019069960.tif 000032
【０２２４】
また、その他好ましいものとしては、（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体；トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体；トリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物：等も挙げることができる。
【０２２５】
上記光カチオン重合開始剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２６１(ＢＡＳＦ社製)、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＳＰ−１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、ＵＶＥ−１０１４(ゼネラルエレクトロニクス社製)、ＣＤ−１０１２(サートマー社製)、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２４８１(日本曹達社製)、Ｕｖａｃｕｒｅ１５９０、１５９１（ダイセルＵＣＢ）、ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０(ユニオンカーバイド社製)、ＢＢＩ-１０３、ＭＰＩ-１０３、ＴＰＳ-１０３、ＭＤＳ-１０３、ＤＴＳ-１０３、ＮＡＴ-１０３及びＮＤＳ-１０３(ミドリ化学社製)等が挙げられる。
【０２２６】
これらの中でも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましい。
【０２２７】
上記光アニオン重合開始剤としては、光により塩基を発生するものを用いることができ、光アニオン重合開始剤として公知のものを用いることができる。
上記光アニオン重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン  Ｏ−アロイルオキシム（acetophenone O-aroyloxime）、ニフェジピン(nifedipine)等を挙げることができる。
【０２２８】
（ｂ）熱重合開始剤
上記熱重合開始剤としては、加熱することにより重合性化合物を重合可能なものであればよく、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤等を挙げることができる。
【０２２９】
上記熱ラジカル重合開始剤としては、加熱によりラジカルを発生するものを用いることができ、熱ラジカル重合開始剤として公知のものを用いることができる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ系化合物、過酸化物及び過硫酸塩等を好ましいものとして例示することができる。
【０２３０】
上記アゾ系化合物としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（メチルイソブチレ−ト）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等が挙げられる。
【０２３１】
過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート及びジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【０２３２】
上記過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。
【０２３３】
上記熱カチオン重合開始剤としては、加熱によりカチオン種又はルイス酸を発生するものを用いることができ、熱カチオン重合開始剤として公知のものを用いることができる。
上記熱カチオン重合開始剤としては、具体的には、スルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩及びヒドラジニウム塩等の塩；ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン及びテトラエチレンペンタミン等のポリアルキルポリアミン類；１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチルシクロヘキサン及びイソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン類；ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン及びジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン類；上記ポリアミン類と、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類又はカルボン酸のグリシジルエステル類等の各種エポキシ樹脂とを常法によって反応させることによって製造されるポリエポキシ付加変性物；上記有機ポリアミン類と、フタル酸、イソフタル酸及びダイマー酸等のカルボン酸類とを常法によって反応させることによって製造されるアミド化変性物；上記ポリアミン類とホルムアルデヒド等のアルデヒド類及びフェノール、クレゾール、キシレノール、第三ブチルフェノール及びレゾルシン等の核に少なくとも一個のアルデヒド化反応性場所を有するフェノール類とを常法によって反応させることによって製造されるマンニッヒ化変性物；多価カルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸類；トリメリット酸、トリメシン酸及びひまし油脂肪酸等の三量体等のトリカルボン酸類；ピロメリット酸等のテトラカルボン酸類等）の酸無水物；ジシアンジアミド、イミダゾール類、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル及びアミンイミド等を挙げることができる。
上記熱カチオン重合開始剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、アデカオプトンＣＰ−７７、アデカオプトンＣＰ−６６（ＡＤＥＫＡ社製）、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４（日本曹達社製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイド ＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社製）等が挙げられる。
【０２３４】
上記熱アニオン重合開始剤としては、熱により塩基を発生するものを用いることができ、熱アニオン重合開始剤として公知のものを用いることができる。
上記アニオン重合開始剤としては、具体的には、脂肪族アミン系化合物、芳香族アミン系化合物、二級又は三級アミン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリメルカプタン系化合物、三フッ化ホウ素−アミン錯体、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジッド等を用いることができる。
【０２３５】
（ｃ）重合開始剤の含有量
上記重合開始剤の含有量としては、所望の硬化性等を付与できるものであればよいが、例えば、固形分１００質量部中、０．１質量部以上３０質量部以下とすることができ、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。上記含有量であることで、組成物は、硬化性等に優れ、また、分散性等にも優れるからである。
上記重合開始剤の含有量としては、所望の硬化性や感光性を付与できるものであればよいが、例えば、重合性化合物１００質量部に対して、０．００１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。上記含有量であることで、組成物は、硬化性等に優れ、また、分散性等にも優れるからである。
【０２３６】
（３）その他
上記他の成分としては、樹脂成分、重合開始剤以外に、必要に応じて、着色剤、溶剤、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン化合物等を含むことができる。
また、上記他の成分は、これら以外にも必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；上記化合物Ｉ−１で表される化合物以外の紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；架橋剤；増粘剤等の添加剤を含むことができる。
【０２３７】
（ａ）着色剤
上記着色剤としては、例えば組成物又はその硬化物等に所望の着色を付与できるものであればよく、染料又は顔料が挙げられる。
染料としては、３８０〜１２００ｎｍに吸収を有する化合物を用いることができ、例えば、アゾ化合物、アントラキノン化合物、インジゴイド化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アリザリン化合物、アクリジン化合物、スチルベン化合物、チアゾール化合物、ナフトール化合物、キノリン化合物、ニトロ化合物、インダミン化合物、オキサジン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジインモニウム化合物、シアノエテニル化合物、ジシアノスチレン化合物、ローダミン化合物、ペリレン化合物、ポリエンナフトラクタム化合物、クマリン化合物、スクアリリウム化合物、クロコニウム化合物、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、スチリル化合物、ピリリウム化合物、ローダニン化合物、オキサゾロン化合物、フタルイミド化合物、シンノリン化合物、ナフトキノン化合物、アザアントラキノン化合物、ポルフィリン化合物、アザポルフィリン化合物、ピロメテン化合物、キナクリドン化合物、ジケトピロロピロール化合物、インジゴ化合物、アクリジン化合物、アジン化合物、アゾメチン化合物、アニリン化合物、キナクリドン化合物、キノフタロン化合物、キノンイミン化合物、イリジウム錯体化合物、ユーロピウム錯体化合物等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【０２３８】
顔料としては、無機顔料或いは有機顔料を用いることができ、例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物、クマリン化合物、フタロシアニン化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、アンタンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインジゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノフタロン化合物、ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法、サーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整、被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂により分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ、ＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；疎水性樹脂、酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー等の無機含量又は有機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
【０２３９】
上記無機顔料又は有機顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【０２４０】
上記着色剤の含有量としては、組成物の固形分１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下とすることができる。
上記着色剤の含有量としては、組成物１００質量部中に０．０１質量部以上２０質量部以下とすることができる。
【０２４１】
（ｂ）溶剤
上記溶剤としては、上記の各成分を溶解又は分散し得るものであればよく、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。
上記溶剤の含有量としては、上記組成物の用途等に応じて異なるものであるが、組成物１００質量部中に１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。塗布性等に優れたものとすることが容易だからである。
【０２４２】
（ｃ）連鎖移動剤及び増感剤
上記連鎖移動剤、増感剤としては、組成物の感度等を調整できるものとすることができ、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の脂肪族多官能チオール化合物、昭和電工社製カレンズＭＴ  ＢＤ１、ＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【０２４３】
【化２９】
2019069960.tif 000033
【０２４４】
（ｄ）界面活性剤
上記界面活性剤としては、組成物の分散安定性、塗工性等を改善できるものを用いることができ、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【０２４５】
（ｅ）シランカップリング剤
上記シランカップリング剤としては、ガラスなどの無機材料と化学結合する反応基と、合成樹脂などの有機材料と化学結合する反応基と、を有するシラン化合物であり、組成物又はその硬化物の密着性等を改善できるものを用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば信越化学社製シランカップリング剤を用いることができ、その中でもＫＢＥ−９００７、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＥ−４０３等、イソシアネート基、メタクリロイル基、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好適に用いられる。
【０２４６】
（ｆ）メラミン化合物
上記メラミン化合物としては、硬化性を改善できるものを用いることができ、例えば、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ2ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一である場合もあるし、異なる場合もある。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。これらの中でも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【０２４７】
３．組成物
上記組成物の粘度としては、例えば、塗工性を有するものとする観点からは、例えば、２００ｍＰａ・ｓ以下とすることができ、１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下とすることができる。上記組成物は、塗工性に優れるからである。
上記粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３：２０１１に準じて、回転式粘度計（例えば、アントンパール社製、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１等）を用いて、測定される値のことを指す。また、本明細書で、特に、温度の指定がない処理、測定は、２５℃で行うものとすることができる。
【０２４８】
上記組成物の製造方法は、上記各成分を所望の含有量で配合可能な方法であればよく、上記各成分を同時に添加して混合する方法であってもよく、各成分を順次添加しながら混合する方法であってもよい。
【０２４９】
上記組成物の用途は、熱硬化性塗料、光硬化性塗料或いはワニス、熱硬化性接着剤、光硬化性接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、プラズマ表示パネル用の電極材料、タッチパネル、タッチセンサ、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、メッキ用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、３Ｄ実装用フォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
また、上記用途としては、製品としての使用時等に紫外線に対する耐久性が要求される用途に限定されず、例えば、製造過程において紫外線照射等を受ける部材にも好適に用いることができる。
製造過程において紫外線照射等を受ける部材としては、例えば、表面の濡れ性向上、密着性向上等の表面改質を図るために、紫外線等の照射を受ける部材を挙げることができる。
上述の濡れ性向上、密着性向上等が要求される部材としては、他の部材と積層される部材を挙げることができ、例えば、プラズマ表示パネル、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、液晶表示装置等の各種画像表示、タッチパネル等の各種センサ、回路基板等を構成する部材としてカラーフィルタ、フォトスペーサ、輝度向上板、導光板、ＴＦＴ基板、配向膜、液晶層、絶縁膜、スピーカーなどの音響素子、撮像用レンズ、キーパッド、ＨＤＤ用磁気ヘッドなどの製造過程での表面改質や部材の劣化防止が要求される部材が挙げられる。
上述の製造過程での表面改質や部材の劣化防止が要求される部材としては、接着剤を介して他の部材と積層される部材、塗料等により他の部材により被覆される部材も挙げることができ、例えば、自動車、航空機の内外装部材等の運搬機器、冷蔵庫、洗濯機等の家電製品、住宅建材等の各種用途の構成部材も挙げることができる。
また、基材上にパターン状の部材を形成した後、露出する基材の表面改質等のために基材と共に上記部材に対して紫外線照射等を実施する場合がある。上記用途としては、このような製造過程において表面改質等が要求される部材と共に用いられる部材にも好ましく用いることができる。上記用途としては、例えば、プラスチックフィルムやガラス、シリコンウエハー、各種エンジニアリングプラスチック、光学レンズ、金属表面、メッキ、セラミック、金型などの表面洗浄や表面改質などが要求される部材と共に用いられる部材が挙げられる。
【０２５０】
Ｄ．硬化物
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、本発明の化合物Ｉ−１と重合性化合物とを含有する組成物の硬化物である。
【０２５１】
本発明の組成物は、上述の組成物を用いているため、良好な紫外線吸収能等を有する。
【０２５２】
本発明の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
【０２５３】
上記組成物は、上記化合物Ｉ−１と、重合性化合物と、を含むものである。また、上記組成物は、上記化合物Ｉ−１及び重合性化合物以外の成分を含むものであってもよい。
このような組成物の各成分の内容については、上記「Ｃ．組成物」の「２．その他の成分」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２５４】
上記組成物に含まれる上記化合物Ｉ−１は、硬化物中で、光脱離基Ｂの脱離前であっても、脱離後であってもよいが、脱離後であることが好ましい。上記硬化物は、優れた紫外線吸収能を有するものとなるからである。
【０２５５】
上記硬化物は、通常、重合性化合物の重合物を含むものである。
上記硬化物に含まれる重合性化合物の残存量としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、硬化物１００質量部中、１０質量部以下であり、１質量部以下であることが好ましい。
【０２５６】
上記硬化物としては、溶剤を実質的に含まないものとすることができる。
上記硬化物に含まれる溶剤の含有量としては、例えば、硬化物１００質量部中、１質量部以下とすることができ、０．５質量部以下とすることができる。
【０２５７】
上記硬化物の弾性率は、通常、上記組成物より高いものであり、例えば、１０−３Ｍ以上とすることができ、１０ＭＰａ以上とすることができる。上記弾性率であることで、上記硬化物は、安定的に化合物Ｉ−１等を保持できるからである。
上記弾性率の上限については、硬化物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、１０6ＭＰａ以下とすることができる。
なお以下、弾性率は、圧縮弾性率をいうものであり、ＪＩＳ  Ｋ７１８１に準拠して、２３℃で、測定することができる。
測定サンプルについては、例えば、一辺の長さが６ｍｍの立方体の試験片を作成又は切り出し、ＪＩＳＫ７１８１に準じ、試験速度１±０．２ｍｍ／分の条件で測定することができる。
【０２５８】
上記硬化物の製造方法としては、上述の組成物を硬化させることができる方法であればよく、例えば、後述する「Ｆ．硬化物の製造方法」の項に記載の方法と同様とすることができる。
【０２５９】
上記硬化物の用途等については、上記「Ｃ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２６０】
Ｅ．組成物
次に、本発明の第２組成物について説明する。
本発明の第２組成物は、下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物（以下、「化合物Ｉ−２と称する場合がある。）と、光脱離基由来の脱離物（以下、「化合物Ｂ´」と称する場合がある。）と、を含むことを特徴とするものである。
【０２６１】
【化３０】
2019069960.tif 000034
【０２６２】
（式中、Ａは、紫外線吸収能を有する原子団であり、ｋは１〜１０の整数を表す。）
【０２６３】
本発明によれば、上記第２組成物は、例えば、上述の組成物を用いて、容易に形成できる。また、上記第２組成物は、容易に紫外線吸収能等を付与できる。
【０２６４】
本発明の第２組成物は、化合物Ｉ−２及び化合物Ｂ´を有するものである。
以下、本発明の第２組成物について詳細に説明する。
【０２６５】
１．化合物Ｉ−２
上記化合物Ｉ−２は、紫外線吸収能を発揮するものである。
上記化合物Ｉ−２は、上記化合物Ｉ−１における上記Ｂ−Ｏ−が−ＯＨ基に置換されたものである。
このような化合物Ｉ−１の内容については、上記「Ａ．化合物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０２６６】
上記化合物Ｉ−２の組成物中の含有量としては、所望の紫外線吸収能等を付与できるものであればよいが、例えば、化合物Ｉ−２及び化合物Ｂ´の合計が、上記「Ｃ．組成物」の項に記載の上記化合物Ｉ−１の固形分中の含有量と同じとすることができる。
【０２６７】
２．化合物Ｂ´
上記化合物Ｂ´は、光脱離基由来の脱離物である。
また、光脱離基は、フェノール性水酸基に対して保護基として結合可能な基であればよく、上記「Ａ．化合物」の「１．光脱離基Ｂ」に記載の内容と同様とすることができる。
このような化合物Ｂ´としては、上記光脱離基がフェノール性水酸基から脱離した後にとり得るものであればよい。
なお、フェノール性水酸基から脱離した後の光脱離基Ｂは、通常、反応性が高く、様々な構造をとり得る。
上記化合物Ｂ´としては、光脱離基Ｂが、上記一般式（Ｂ−１−ａ）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）等で表されるものである場合には、それぞれ例えば、下記一般式（Ｂ−１１１−ａ）、（Ｂ−１１２）、（Ｂ−１１３）、（Ｂ−１１４）、（Ｂ−１１５）、（Ｂ−１１６）、（Ｂ−１１７）で表される化合物等を含むことができる。
【０２６８】
【化３１】
2019069960.tif 000035
【０２６９】
上記化合物Ｂ´に含まれるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７並びにｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、ｂ５、ｂ６、ｂ７及びｂ８については、上記「Ａ．化合物」の項に記載の内容と同じであるもで、ここでの説明は省略する。
【０２７０】
上記化合物Ｂ´の種類は、１種類のみであってもよく、２種類以上の組み合わせであってもよい。
【０２７１】
３．その他
上記第２組成物は、化合物Ｉ−２及び化合物Ｂ´を有するものであるが、通常、その他の成分を含むものである。
このようなその他の成分としては、上記「Ｃ．組成物」の「２．その他の成分」の項に記載の内容等を挙げることができる。
上記その他の成分は、なかでも、樹脂成分を含むことが好ましく、特に、重合性化合物の重合物等の重合性基を有しない重合体を含むことが好ましい。上記第２組成物は、例えば、硬化物等に対して容易に紫外線吸収能等を付与できるとの効果を効果的に発揮できるからである。
なお、樹脂成分の種類は、１種類のみであってもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２７２】
上記第２組成物は、溶剤、重合性化合物等を含み、塗工性を有するものであってもよく、その場合の粘度としては、上記「Ｃ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
また、上記第２組成物は、重合性化合物の重合物を含む硬化物である場合、上記第２組成物の弾性率については、上記「Ｄ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２７３】
上記第２組成物の用途等については、上記「Ｄ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２７４】
Ｆ．硬化物の製造方法
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の化合物Ｉ−１と重合性化合物とを含む組成物を硬化させて硬化物を形成する工程と、上記硬化物に対して光を照射して、上記化合物に含まれる光脱離基Ｂを脱離する工程とを有するものである。
【０２７５】
本発明によれば、上記製造方法は、上述の組成物を用い、且つ、上記工程を有することにより、硬化が容易であり、また、容易に紫外線吸収能等を付与できる。
【０２７６】
本発明の製造方法は、硬化物を形成する工程及び脱離する工程を含むものである。
以下、本発明の製造方法の各工程について詳細に説明する。
【０２７７】
１．硬化物を形成する工程
上記硬化物を形成する工程は、上述の組成物の硬化物を形成する工程である。
【０２７８】
本工程における組成物の硬化物を形成する方法としては、所望の硬度の硬化物を形成可能な方法であればよく、組成物に含まれる成分に応じて異なるものである。
上記硬化方法は、例えば、組成物が、重合性化合物と共に重合開始剤として光重合開始剤を含む場合には、組成物に対して光照射を行い、重合性化合物同士を重合する方法を用いることができる。
組成物に照射される光としては、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光を含むものとすることができる。
上記光照射の光源としては、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を挙げることができる。
上記照射される光としては、レーザー光を用いてもよい。レーザー光としては、波長３４０〜４３０ｎｍの光を含むものを用いることができる。
レーザー光の光源としては、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いることができる。
なお、これらのレーザーを使用する場合には、上記組成物は、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素を含むことができる。
【０２７９】
上記照射される光の合計光量としては、光脱離基Ｂの脱離を抑制できるものであることが好ましく、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることができ、８００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることができ、５００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることができる。
【０２８０】
上記硬化方法は、例えば、組成物が、重合性化合物と共に重合開始剤として熱重合開始剤を含む場合には、組成物に対して加熱処理を行い、重合性化合物同士を重合する方法を用いることができる。
加熱温度としては、上記組成物を安定的に硬化できるものであればよく、６０℃以上、好ましくは１００℃以上３００℃以下とすることができる。
なお、加熱温度は、組成物の塗膜表面の温度とすることができる。
加熱時間としては、１０秒〜３時間程度行うことができる。
【０２８１】
上記硬化方法の種類は、１種類のみを含むものであってもよく、２種類以上を含むものであってもよい。
【０２８２】
本工程に用いられる組成物は、上記化合物Ｉ−１と、重合性化合物と、を含むものである。
また、上記組成物は、上記化合物Ｉ−１及び重合性化合物以外のその他の成分を含むものであってもよい。
このような組成物の各成分の内容については、上記「Ｃ．組成物」の「２．その他の成分」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０２８３】
２．脱離する工程
上記脱離する工程は、上記化合物Ｉ−１に含まれる光脱離基Ｂを脱離する工程である。
上記化合物Ｉ−１に含まれる光脱離基Ｂを脱離する方法としては、上記硬化物に対して光照射する方法であればよい。
硬化物に対して照射される光及びその合計光量としては、光脱離基Ｂを脱離可能なものであれば特に限定されるものではないが、上記「Ａ．化合物」の「１．光脱離基Ｂ」の項に記載の内容と同様とすることができる。
なお、光照射の光源としては、照射される光の波長に応じて適宜選択されるものであるが、例えば、上記「１．硬化物を形成する工程」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２８４】
本工程における硬化物の温度としては、硬化物や硬化物を支持する基材の耐熱性等に応じて適宜設定することができるが、例えば、２００℃以下とすることができ、０℃以上、１５０℃以下であることが好ましく、なかでも、０℃以上１００℃以下であることが好ましい。上記温度が上述の範囲であることで、光脱離基Ｂの脱離が容易となるからである。また、その結果、例えば、硬化物及び基材等のその周辺部材に対して加熱によるダメージの少ないものとすることができるからである。
なお、上記硬化物の温度は、硬化物表面の温度である。
【０２８５】
３．その他の工程
上記製造方法は、硬化物を形成する工程及び脱離する工程を含むものであるが、必要に応じてその他の工程を含むものであってもよい。
上記その他の工程としては、例えば、上記組成物を基材上に塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いてもよい。
【０２８６】
４．その他
上記製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「Ｄ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２８７】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２８８】
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０２８９】
［実施例１］
下記のスキーム１中のフェノール化合物（化合物Ｉ−２）０．００５ｍｏｌ、炭酸カリウム０．００５ｍｏｌ及びＤＭＦ１２ｇを混合し、窒素雰囲気下、室温でｏ−ニトロベンジルクロリド０．００７５ｍｏｌを滴下し、８０℃で２時間撹拌し、下記反応により化合物Ｉ−１に該当する化合物Ｉ−１−２を得た。反応液に酢酸エチル５０ｇ、イオン交換水５０ｇを加えて油水分離を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、メタノールで晶析を行った。得られた白色固体を４５℃で２時間減圧乾燥させ、目的物（化合物Ｉ−１−２）を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。【０２９０】
【化３２】
2019069960.tif 000036
【０２９１】
［実施例２〜７］
ｏ−ニトロベンジルクロリドを変更した以外は、実施例１と同様にして下記化合物Ｉ−１−３、Ｉ−１−４０、Ｉ−１−３２、Ｉ−１−３５、Ｉ−１−２８、Ｉ−１−３４を得た。具体的には、下記の方法で実施例２〜７の化合物Ｉ−１−３、Ｉ−１−４０、Ｉ−１−３２、Ｉ−１−３５、Ｉ−１−２８及び１−３４を製造した。
また、実施例２〜７で得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例２］
２−エチルニトロベンゼンに対して、１．１当量のＮ−ブロモスクシンイミドと０．０１当量のＡＩＢＮを使用し、クロロベンゼン溶媒中、９０℃で４時間加熱撹拌した。酢酸エチルで油水分離し、水洗後、シリカカラムにて精製し、ベンジルブロマイド化合物を得た。このベンジルブロマイド化合物をｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−３を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例３］
２−エチルニトロベンゼンの代わりに、４−クロロ−２−ニトロトルエンを用いた以外は実施例２と同様にして、化合物Ｉ−１−４０を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例４］
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに4'-メトキシフェナシルブロミドを用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−３２を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例５］
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに２−ブロモ−２−フェニルアセトフェノンを用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−３５を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例６］
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに２−ブロモ−２’−ニトロアセトフェノンを用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−２８を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例７］
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに４−ブロモメチル−７−メトキシクマリンを用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−３４を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。【０２９２】
【化３３】
2019069960.tif 000037
【０２９３】
［実施例８］
４−メトキシ−２−ニトロトルエンに対して、１．１当量のＮ−ブロモスクシンイミドと０．０１当量のＡＩＢＮを使用し、クロロベンゼン溶媒中で９０℃で４時間加熱撹拌した。酢酸エチルで油水分離し、水洗後、シリカカラムにて精製し、対応するベンジルブロマイド化合物を得た。このベンジルブロマイド化合物をｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−４を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例９］
４−メトキシ−２−ニトロトルエンの代わりに３−クロロ−２−ニトロトルエンを用いた以外は実施例８と同様にして、化合物Ｉ−１−４1を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例１０］
４−メトキシ−２−ニトロトルエンの代わりに３−メトキシ−２−ニトロトルエンを用いた以外は実施例８と同様にして、化合物Ｉ−１−４２を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例１１］
４−メトキシ−２−ニトロトルエンの代わりに３−メトキシ−２−ニトロ−６−ブロモトルエンを用いた以外は実施例８と同様にして、化合物Ｉ−１−４３を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
［実施例１２］
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに２−ブロモ−２‘−メチルアセトフェノンを用いた以外は実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１−４４を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。【０２９４】
[実施例１３]
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに４−（２−ブロモアセチル）フェニルt-ブチルカーボネートを用いた以外は実施例１と同様にして中間体化合物を得た。該中間体化合物０.００３５ｍoｌを酢酸エチル５ｍｌに溶解させ、４Ｍ ＨＣｌ酢酸エチル溶液５ｍＬ入れ、５０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液の溶媒を留去し、シリカカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）にて単離し、目的物（化合物Ｉ−１−４５）を得た。得られた白色固体が目的物であることを、Ｈ−ＮＭＲで確認した。
[実施例１４]
フェノール化合物（スキーム１中のフェノール化合物）０．００４ｍｏｌをピリジン４０ｍＬに溶解させ、ＮＰＰＯＣ−Ｃｌ（２−（２−ニトロフェニル）プロピルクロロホルメ−ト）０．００６ｍｏｌを滴下し、６時間室温で撹拌した。反応液に酢酸エチル２００ｇ、イオン交換水５０ｇを加えて油水分離を行った。有機層を希塩酸で２回、イオン交換水で３回洗浄し、溶媒を留去し、シリカカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）にて単離した。得られた白色固体をヘキサンで分散後、４５℃で２時間減圧乾燥させ、目的物（化合物Ｉ−１−４６）を得た。得られた白色固体が目的物であることを、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
[実施例１５〜１７]
フェノール化合物として下記式（１）〜（３）の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして下記化合物Ｉ−１−８、Ｉ−１−４７及びＩ−１−４８を得た。【０２９５】
【化３４】
2019069960.tif 000038
【０２９６】
【化３５】
2019069960.tif 000039
【０２９７】
【表１】
2019069960.tif 000040
【０２９８】
【表２】
2019069960.tif 000041
【０２９９】
［評価］
実施例１、２、５〜９、１２〜１４及び１６（化合物Ｉ−１−２、Ｉ−１−３、Ｉ−１−３５、Ｉ−１−２８、Ｉ−１−３４、Ｉ−１−４、Ｉ−１−４1、Ｉ−１−４４、Ｉ−１−４５、Ｉ−１−４６及びＩ−１−４７）の０．０１質量％アセトニトリル溶液を調製し、１ｃｍ角石英セルに入れた。超高圧水銀ランプＵＬ７５０（ＨＯＹＡ製)を２０ｍＷ／ｃｍ２に調整し、溶液で満たされた石英セルに１００ｍＪ／ｃｍ２、３０００ｍＪ／ｃｍ２、１００００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射した。
照射後の液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、分析し、脱離率を以下の式から算出した。結果を下記表３に示す。
なお、ＨＰＬＣによる分析では、化合物Ｉ−１に由来する２３０ｎｍのピークが全て消失した場合に１００％脱離したと仮定して算出した。
脱離率(％)＝フェノール化合物（化合物Ｉ−２）／フェノール化合物（化合物Ｉ−２）＋化合物Ｉ−１）×１００【０３００】
また、また、実施例１、２及び７（化合物Ｉ−１−２、Ｉ−１−３及びＩ−１−３４）について、光照射前（０ｍＪ／ｃｍ２）及び光照射後（１００００ｍＪ／ｃｍ２）に、波長２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲の光の吸収スペクトルを確認した。その結果、光照射前と比較し、光照射後は、波長２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲で長波長側の光を幅広く吸収できることが確認できた。また、最大吸収波長（ｎｍ）の測定結果を下記表３及び４に示す。【０３０１】
【表３】
2019069960.tif 000042
【０３０２】
【表４】
2019069960.tif 000043
【０３０３】
表３及び４より、化合物Ｉ−１は、光照射により光脱離基Ｂが脱離することが確認できた。
また、表３より、上記化合物Ｉ−１は、光照射により、波長２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲の幅広い波長の紫外線を効率的に吸収できることが確認できた。また、それに伴って、最大吸収波長の長波長側へのシフトが確認された。
以上より、化合物Ｉ−１は、光照射前ではフェノール性水酸基が光脱離基Ｂにより保護され紫外線吸収能が抑制されており、硬化阻害を抑制できるとともに、光照射により容易に紫外線吸収能を付与できることが確認できた。【０３０４】
下記表５に示す成分を、表５に示す割合で混合し、実施例１８〜２０並びに比較例１及び２の組成物を得た。表５中の符号は下記の化合物を示す。なお、表中の数値は、質量部を表す。【０３０５】
Ａ−１：重合性化合物（新中村化学工業社製ＮＫオリゴＥＡ−１０２０（ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）
Ａ−２：ラジカル重合性化合物（日本化薬社製カヤラッドＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートの混合物））
Ｂ−１：ＢＡＳＦ社製イルガキュア９０７（ラジカル重合開始剤）
Ｃ−１：信越化学工業社製シランカップリング剤ＫＢＥ−４０３
Ｄ−１：２−ブタノン
Ｅ−１：下記式（１）で表される化合物（紫外線吸収剤）
Ｆ−１：化合物Ｉ−１−３
Ｆ−２：化合物Ｉ−１−３５
Ｆ−３：化合物Ｉ−１−４７【０３０６】
【化３６】
2019069960.tif 000044
【０３０７】
得られた実施例１８〜２０並びに比較例１及び２の組成物の硬化性及び耐光性を下記の方法で評価した。【０３０８】
［硬化性］
実施例１８〜２０並びに比較例１及び２の組成物をそれぞれ、ＰＥＴフィルムにバーコーターで約３μｍの厚さに塗布した。次いで、８０℃で３分間プリベークを行った後、光源として超高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０）を用いて露光した（２０ｍＷ／ｃｍ２）。なお、露光は、露光光量が、５００ｍＪ／ｃｍ2となるように行った。この際、光感度を測定できるように、光透過率が段階的に少なくなるように作られたネガフィルム（光学密度０．０５を１段目とし、１段毎に光学密度が０．１５ずつ増加するステップタブレット）を用いた。次いで、イソプロパノール（ＩＰＡ）を用いて、２５℃の環境下、１０秒間かけ洗いを行って現像した後、８０℃で３０分間乾燥した。そして、ＰＥＴフィルム上に形成された硬化物のステップタブレットの段数を測定することにより光感度を評価した。ステップタブレットの段数が高いほど光感度が高く、硬化性が良好なことを示す。結果を下記表５に示す。【０３０９】
［耐光性］
実施例１８〜２０並びに比較例１及び２の組成物をそれぞれガラス基板にスピンコーターで塗布し、８０℃で３分間プリベークを行った後、光源として超高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０）を用いて露光した（２０ｍＷ／ｃｍ２）。露光は、露光光量が、１００ｍJ／ｃｍ2となるように行った。その後、更に３０００ｍJ／ｃｍ２照射し、耐光性評価用サンプルを作製した。スガ試験機製キセノン耐光性試験機テーブルサンＸＴ−１５００Ｌを用いて、評価用サンプルに対して２４時間耐光性試験を実施した。評価用サンプルの耐光性試験前後の波長４７０ｎｍでの透過率（％）の差（（耐光性試験前の透過率（％）−耐光性試験後の透過率（％））を測定し、以下の基準で耐光性評価を行った。
〇：透過率差（％）が耐光性試験前の透過率に対して５％未満である。
×：透過率差（％）が耐光性試験前の透過率に対して５％以上である。
耐光性評価が「〇」であると、硬化物が耐光性に優れることを示す。その結果を下記表５に示す。【０３１０】
【表５】
2019069960.tif 000045
【０３１１】
表５から、化合物Ｉ−１を含有する実施例１８〜２０の組成物は、紫外線吸収剤を含有しない比較例１の組成物に比べて耐光性が良好なものである。また、実施例１８〜２０の組成物は、公知の紫外線吸収剤を含有する比較例２の組成物に比べて硬化性が良好なものである。このことから、本発明によれば、硬化阻害が少なく、優れた耐光性を有する組成物が得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０３１２】
本発明の化合物によれば、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる化合物を提供することができる。
本発明の潜在性紫外線吸収剤は、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を付与できる。
本発明の組成物によれば、硬化阻害が少なく、優れた紫外線吸収能を有する硬化物が得られる組成物を提供することができる。
本発明の硬化物によれば、優れた紫外線吸収能を有する硬化物を提供することができる。
本発明の硬化物の製造方法によれば、硬化阻害を起こすことなく、優れた紫外線吸収能等を有する硬化物を製造することができる。
本発明の第２組成物によれば、硬化阻害を起こさずに、優れた紫外線吸収能を有する硬化物が得られる組成物を提供すことができる。
【国際調査報告】
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2019069960.tif 000055
2019069960.tif 000056
2019069960.tif 000057
2019069960.tif 000058
2019069960.tif 000059
2019069960.tif 000060
2019069960.tif 000061