(57)【要約】【課題】  分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物の製造方法と、該二次電池スラリー組成物を用いた電池とを提供する。【解決手段】  下記に示す成分（Ｂ）〜（Ｄ）を含有する分散剤組成物であって、前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の重量割合が０．５〜３．５であり、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、界面活性剤成分（Ｄ）の含有量が０．１〜５００重量部である、二次電池スラリー用分散剤組成物。成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分、成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）を含有する分散剤組成物であって、
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の重量割合が０．５〜３．５であり、
前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜５００重量部であり、前記成分（Ｂ）のガラス転移点をＴｇ（Ｂ）（℃）、前記成分（Ｃ）のガラス転移点をＴｇ（Ｃ）（℃）とし、下記数式（Ｉ）を満足する、二次電池スラリー用分散剤組成物。
１７０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２７０    （Ｉ）
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
【請求項２】
下記成分（Ａ）をさらに含有する二次電池スラリー用分散剤組成物であって、
前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）が０．１〜５００重量部であり、前記成分（Ａ）のガラス転移点をＴｇ（Ａ）（℃）とし、下記数式（ＩＩ）を満足する、請求項１に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
３０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜２００    （ＩＩ）
成分（Ａ）：アルキルエステル基含有単量体単位（ＩＩ）を必須に含み、カルボキシル基含有単量体単位（Ｉ）を０重量％以上３１重量％未満含む非水溶性高分子粒子成分Ａ
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、前記単量体単位（Ｉ）が０〜１００重量部であり、前記成分（Ａ）のガラス転移点Ｔｇ（Ａ）が−１００〜５０（℃）である、請求項２に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）がさらに窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を含み、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、前記単量体単位（ＩＩＩ）が０．１〜２００重量部である、請求項２又は３に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｃ）の２０℃における４重量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜４のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項６】
少なくとも２つの剤の組合せから構成される二次電池スラリー用分散剤組成物であって、前記組合せが、前記成分（Ａ）を必須に含有する第１剤と、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）を必須に含有する第２剤とを含む、請求項２〜５のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項７】
エーテル化度が０．５５〜１．１であるカルボキシメチルセルロースをさらに含有し、
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の粘度が２０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜６のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項８】
下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）と無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｃ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｄ）が０．００１〜２０重量部である、二次電池スラリー組成物。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
【請求項９】
エーテル化度が０．５５〜１．１であるカルボキシメチルセルロースをさらに含有し、
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の粘度が２０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓである、請求項８に記載の二次電池スラリー組成物。
【請求項１０】
下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）を混合して得た分散剤組成物と溶媒とを混合して分散剤混合液を得る工程（ａ）と、前記分散剤混合液と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｂ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｃ）を含む、二次電池用材料の製造方法。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
【請求項１１】
集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用正極。
【請求項１２】
集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用負極。
【請求項１３】
セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用セパレータ。
【請求項１４】
負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する、二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用に関する。さらに詳細には、スラリーの分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物、塗布性、被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物、耐熱性および保液性に優れた二次電池用被膜、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器において、充電により繰り返し使用が可能である、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルカドミウム二次電池等の二次電池や電気二重層キャパシタ等のキャパシタが用いられている。二次電池は、携帯用電子機器やハイブリッド自動車などに用いるための電池として、急速に開発が進められている。たとえば、リチウムイオン二次電池は、主に正極、負極、セパレータ、非水電解質溶液から構成されており、電池特性の向上の為に様々な検討がなされている。【０００３】
たとえば、正極は、正極活物質、溶媒を含有する正極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。負極は、負極活物質、溶媒を含有する負極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。セパレータは、正極と負極を隔絶し電池の安全性を向上させることができる材料であり、たとえば、ポリオレフィンの多孔質膜が優れた特性を有する。また、ポリオレフィンの多孔質膜などのセパレータ基材表面にさらに有機粒子や無機粒子を含有するセパレータ用二次電池スラリーを塗布、乾燥して表面コートされたセパレータも開発されている。しかしながら、さらに大容量の二次電池が求められている状況では、さらに安全性を高めることができる二次電池用材料が要望されていた。【０００４】
安全性の確保手段としては、たとえば、異常発熱の際に、上述したセパレータにより正−負極間のイオンの通過を遮断して、さらなる発熱を防止するシャットダウン機能を付与する方法がある。シャットダウン機能とは、異常発熱時にセパレータが溶融・無孔化し、イオンの通過を遮断し、さらなる発熱を抑制することができる。たとえば、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、電池の異常発熱時には、約８０〜１８０℃で溶融・無孔化することでイオンの通過を遮断（シャットダウン）することにより、さらなる発熱を抑制する。しかしながら、発熱が激しい場合などには、前記多孔質フィルムからなるセパレータは、収縮や破膜等により、正極と負極が直接接触して、短絡を起こすおそれがある。このように、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、形状安定性が不十分であり、短絡による異常発熱を抑制できない場合があった。【０００５】
たとえば、特許文献１には微粒子のフィラーを含む耐熱層と、基材としてのポリオレフィンを主体とする多孔質フィルム（以下、「基材多孔質フィルム」と称する場合がある）とが積層されてなる積層多孔質フィルムからなる非水電解液二次電池用セパレータ；特許文献２にはセパレータの耐熱層として表面を修飾した微粒子フィラーを使用する方法；特許文献３にはバインダー樹脂の化学構造に特徴を持たせフィラーを結着させる方法等が開示されている。【０００６】
しかしながら、これらの方法は、二次電池スラリーにおける無機粉末の分散性、二次電池スラリーの保存安定性、二次電池スラリーの被膜形成性、塗布膜の乾燥性、均一性および耐熱性を解決するものではなく、さらなる性能の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２００４−２２７９７２号公報
【特許文献２】日本国特開２００７−３１１１５１号公報
【特許文献３】日本国特開２００６−３３１７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物の製造方法と、該二次電池スラリー組成物を用いた電池とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の成分（Ｂ）〜（Ｄ）を特定の比率で含む分散剤組成物であれば、本願課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）を含有する分散剤組成物であって、
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の重量割合が０．５〜３．５であり、
前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜５００重量部であり、前記成分（Ｂ）のガラス転移点をＴｇ（Ｂ）（℃）、前記成分（Ｃ）のガラス転移点をＴｇ（Ｃ）（℃）とし、下記数式（Ｉ）を満足する。
１７０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２７０    （Ｉ）
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ【００１０】
下記成分（Ａ）をさらに含有する二次電池スラリー用分散剤組成物であって、
前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）が０．１〜５００重量部であり、前記成分（Ａ）のガラス転移点をＴｇ（Ａ）（℃）、前記成分（Ｂ）のガラス転移点をＴｇ（Ｂ）（℃）、前記成分（Ｃ）のガラス転移点をＴｇ（Ｃ）（℃）とし、下記数式（ＩＩ）を満足すると好ましい。
３０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜２００    （ＩＩ）
成分（Ａ）：アルキルエステル基含有単量体単位（ＩＩ）を必須に含み、カルボキシル基含有単量体単位（Ｉ）を０重量％以上３１重量％未満含む非水溶性高分子粒子成分Ａ
前記成分（Ａ）が、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、前記単量体単位（Ｉ）が０〜１００重量部であり、前記成分（Ａ）のガラス転移点Ｔｇ（Ａ）が−１００〜５０（℃）であると好ましい。
前記成分（Ａ）がさらに窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を含み、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、前記単量体単位（ＩＩＩ）が０．１〜２００重量部である、と好ましい。
前記成分（Ｃ）の２０℃における４重量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓである、と好ましい。
少なくとも２つの剤の組合せから構成される二次電池スラリー用分散剤組成物であって、前記組合せが、前記成分（Ａ）を必須に含有する第１剤と、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）を必須に含有する第２剤とを含むと好ましい。
エーテル化度が０．５５〜１．１であるカルボキシメチルセルロースをさらに含有し、
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の粘度が２０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓであると好ましい。【００１１】
本発明の二次電池スラリー組成物は、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）と無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｃ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｄ）が０．００１〜２０重量部である。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
エーテル化度が０．５５〜１．１であるカルボキシメチルセルロースをさらに含有し、
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の粘度が２０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓであると好ましい。【００１２】
本発明の二次電池用材料の製造方法は、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）を混合して得た分散剤組成物と溶媒とを混合して分散剤混合液を得る工程（ａ）と、前記分散剤混合液と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｂ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｃ）を含む。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ【００１３】
本発明の二次電池用正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用セパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池は、負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物を含むスラリーは、分散安定性が良好である。本発明の二次電池スラリー組成物は塗布性及び被膜の乾燥性に優れる。本発明の二次電池スラリー組成物を用いて製造した二次電池用被膜は耐熱性及び保液性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、成分（Ｂ）〜（Ｄ）を必須に含む。さらに成分（Ａ）を含むと分散安定性が向上するので好ましい。まず、二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を詳しく説明する。
〔成分（Ａ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、成分（Ａ）を含むと、分散性の観点から好ましい。
成分（Ａ）は、アルキルエステル基含有単量体単位（ＩＩ）を必須に含み、カルボキシル基含有単量体単位（Ｉ）を０以上３１重量％未満含む非水溶性高分子粒子成分Ａである。
成分（Ａ）は、カルボキシル基含有単量体単位（Ｉ）を０以上３１重量％未満含むが、分散安定性の観点から、０．１〜３０重量％がより好ましく、０．５〜２０重量％がさらに好ましく、１〜１０重量％が特に好ましく、２〜５重量％が最も好ましい。３１重量％以上では分散安定性が悪化する可能性がある。
【００１６】
カルボキシル基含有単量体単位（Ｉ）としては、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能であり、かつ、エステル化されていない無置換の（フリーの）カルボキシル基を１個以上有する単量体であれば特に限定されない。このようなカルボキシル基含有単量体（Ｉ）としては、たとえば、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体、およびα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体などが挙げられる。また、カルボキシル基含有単量体には、これらの単量体のカルボキシル基がカルボン酸塩を形成している単量体も含まれる。さらに、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の無水物も、共重合後に酸無水物基を開裂させてカルボキシル基を形成するので、カルボキシル基含有単量体として用いることができる。
【００１７】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などが挙げられる。
α，β−不飽和多価カルボン酸単量体としては、フマル酸やマレイン酸などのブテンジオン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。また、α，β−不飽和多価カルボン酸の無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
アルキルエステル基含有単量体単位（ＩＩ）としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー卜、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、セチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、本願効果を発揮する観点から、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー卜、及び２−エチルヘキシルアクリレートがより好ましく、エチルアクリレートが特に好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）は、塗布性の観点から、窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）をさらに含むと好ましい。
窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１９】
前記成分（Ａ）が、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、分散安定性の観点から、前記単量体単位（Ｉ）が０〜１００重量部であると好ましく、０．１〜３０重量部がより好ましく、０．５〜２０重量部がさらに好ましく、１〜１０重量部が特に好ましく、２〜５重量部が最も好ましい。１００重量部超では分散安定性が悪化する可能性がある。
前記成分（Ａ）が、前記単量体単位（ＩＩ）を１００重量部としたときに、分散安定性の観点から、前記単量体単位（ＩＩＩ）が０．１〜２００重量部であると好ましく、０．１〜１００重量部がより好ましく、０．５〜５０重量部がさらに好ましく、１〜１０重量部が特に好ましく、２〜５重量部が最も好ましい。０．１重量部未満では塗布性が悪化する可能性がある。２００重量部超では分散安定性が悪化する可能性がある。
【００２０】
前記成分（Ａ）の水への溶解性に関しては、塗布性に優れるため非水溶性である。
前記成分（Ａ）の２５℃における水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０ｇ／１０００ｍｌ以下、より好ましくは５ｇ／１０００ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０００ｍｌ以下、特に好ましくは０．５ｇ／１０００ｍｌ以下、最も好ましくは０．１ｇ／１０００ｍｌ以下である。前記成分（Ａ）の水への溶解度が１０ｇ／１０００ｍｌ超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。前記成分（Ａ）の水への溶解度の好ましい下限値は０ｇ／１０００ｍｌである。
前記成分（Ａ）の２５℃における２０％水分散物粘度は、分散安定性および塗布性の観点から、０．１〜１０００ｍＰａ・ｓであると好ましく、１〜５００ｍＰａ・ｓであるとより好ましく、２〜１４００ｍＰａ・ｓであるとさらに好ましく、３〜３００ｍＰａ・ｓが特に好ましく、４〜２００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。０．１ｍＰａ・ｓ未満では分散安定性が悪化する可能性がある。１０００ｍＰａ・ｓ超では塗布性が悪化する可能性がある。
前記成分（Ａ）の熱重量測定（ＴＧＡ、パージガスとして乾燥空気を導入、および４０℃から昇温１０℃／ｍｉｎで加熱）による３００℃の重量減少としては、特に限定はないが、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。高分子粒子の熱重量測定による３００℃の重量減少が２０重量％超であると、結着性が十分でないことがある。
【００２１】
前記成分（Ａ）のゼータ電位が特定の範囲にあると分散性に優れるので好ましい。
測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。前記成分（Ａ）の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、前記成分（Ａ）の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が０ｍＶ超であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。
前記成分（Ａ）は、高分子粒子が水に分散した高分子粒子エマルションの状態であってもよい。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜５０重量％である。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度が１重量％未満であると分散性に優れないことがある。一方、高分子粒子の濃度が８０重量％超であるとハンドリング性に優れないことがある。
【００２２】
前記成分（Ａ）の平均粒子径については、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．０５〜１μｍ、最も好ましくは０．１〜０．８μｍである。前記成分（Ａ）の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、前記成分（Ａ）の平均粒子径が１００μｍ超の場合、分散安定性が悪くなり好ましくない場合がある。
【００２３】
前記成分（Ａ）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０万以上３００万未満、好ましくは２５万以上２００万未満、より好ましくは５０万以上１８０万未満、さらに好ましくは７５万以上１６０万未満、特に好ましくは３５万以上１５０万未満である。前記成分（Ａ）の重量平均分子量が１０万未満では結着性に優れない可能性がある。一方、前記成分（Ａ）の重量平均分子量が３００万以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
【００２４】
〔成分（Ｂ）〕
成分（Ｂ）は、窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂである。
窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）としては、上記成分（Ａ）で既述したものと同じものが挙げられる。これらの中でも、本願効果を発揮する観点から、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドが特に好ましい。
【００２５】
成分（Ｂ）は、窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含有し、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上がさらに好ましく、１００重量％が特に好ましい。７０重量％未満では、分散性が不足する。
【００２６】
前記成分（Ｂ）の水への溶解性に関しては、分散性に優れるため水溶性である。
前記成分（Ｂ）の２５℃における２０％水溶液の粘度は、分散安定性および塗布性の観点から、２０００〜２００００ｍＰａ・ｓであると好ましく、５０００〜１９０００ｍＰａ・ｓであるとより好ましく、１００００〜１８０００ｍＰａ・ｓであるとさらに好ましく、１１０００〜１７０００ｍＰａ・ｓが特に好ましく、１２０００〜１６０００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。２０００ｍＰａ・ｓ未満では分散安定性が悪化する可能性がある。２００００ｍＰａ・ｓ超では塗布性が悪化する可能性がある。
前記成分（Ｂ）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０万以上３００万未満、好ましくは２５万以上２００万未満、より好ましくは５０万以上１８０万未満、さらに好ましくは７５万以上１６０万未満、特に好ましくは３５万以上１５０万未満である。前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が１０万未満では結着性に優れない可能性がある。一方、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が３００万以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
【００２７】
前記成分（Ｂ）の熱重量測定（ＴＧＡ、パージガスとして乾燥空気を導入、および４０℃から昇温１０℃／ｍｉｎで加熱）による３００℃の重量減少としては、特に限定はないが、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。前記成分（Ｂ）の熱重量測定による３００℃の重量減少が５０重量％超であると、耐熱性が十分でないことがある。
【００２８】
〔成分（Ｃ）〕
成分（Ｃ）は、カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９重量％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃである。
カルボキシル基含有単量体（Ｉ）としては、上記成分（Ａ）で既述したものと同じものが挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。これらの中でも、本願効果を発揮する観点から、ビニルアルコールが特に好ましい。
【００２９】
前記ビニルアルコールの単量体単位は、酢酸ビニルを重合して得たポリ酢酸ビニルを加水分解して得られたものであってもよい。
成分（Ｃ）は、カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９重量％含有し、７０〜９９重量％が好ましく、８０〜９５重量％がより好ましく、８３〜９３が特に好ましく、８５〜９０重量％が特に好ましく、８７〜８９重量％が最も好ましい。６０重量％未満では、分散性が不足する。９９重量％超では、塗工性が不足する。
本発明の成分（Ｃ）としては、たとえば、アクアリックシリーズ（ポリアクリル酸、株式会社日本触媒）、クラレポバールシリーズ（ポリビニールアルコール、株式会社クラレ）、デンカポバールシリーズ（ポリビニールアルコール、デンカ株式会社）、Ｊ−ＰＯＶＡＬシリーズ（ポリビニールアルコール、日本酢ビ・ポバール株式会社）、セルボールシリーズ（ポリビニールアルコール、積水化学工業株式会社）など市販されている水溶性高分子を使用しても構わない。
【００３０】
前記成分（Ｃ）の水への溶解性に関しては、分散性に優れるため水溶性である。
前記成分（Ｃ）の２５℃における４％水溶液粘度は、分散安定性および塗布性の観点から、１〜５００ｍＰａ・ｓであると好ましく、５〜３００ｍＰａ・ｓであるとより好ましく、１０〜２００ｍＰａ・ｓであるとさらに好ましく、２０〜１５０ｍＰａ・ｓが特に好ましく、３０〜１００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。１ｍＰａ・ｓ未満では分散安定性が悪化する可能性がある。５００ｍＰａ・ｓ超では塗布性が悪化する可能性がある。
【００３１】
前記成分（Ｃ）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１万以上５００万未満、好ましくは１万以上１５０万未満、より好ましくは１．５万以上１００万未満、さらに好ましくは２万以上５０万未満、特に好ましくは５万以上２５万未満、最も好ましくは６万以上１５万未満である。前記成分（Ｃ）の重量平均分子量が０．１万未満では結着性に優れない可能性がある。一方、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が５００以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
前記成分（Ｃ）の重合度としては、特に限定はないが、たとえば、通常１００以上１００００未満、好ましくは３００以上５０００未満、より好ましくは５００以上３０００未満、さらに好ましくは１０００以上２５００未満、特に好ましくは１５００以上２０００未満である。前記成分（Ｃ）の重合度が１００未満では結着性に優れない可能性がある。一方、前記成分（Ｂ）の重合度が１００００以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
【００３２】
前記成分（Ｃ）の熱重量測定（ＴＧＡ、パージガスとして乾燥空気を導入、および４０℃から昇温１０℃／ｍｉｎで加熱）による３００℃の重量減少としては、特に限定はないが、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。前記成分（Ｃ）の熱重量測定による３００℃の重量減少が５０重量％超であると、耐熱性が十分でないことがある。
【００３３】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）はその他の単量体単位を含んでいてもよい。その他の単量体単位としては、特に限定はないが、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチルアクリレートグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチルアクリレートグリシジルエーテル、３−ヒドロキシプロピルアクリレートグリシジルエーテル、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル、ジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド等のグリシジル基含有単量体単位；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド等のマレイミド系単量体；アクロレイン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン等の不飽和有機シラン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体およびハロゲン化ビニリデン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニルエステル等のビニルエステル系単量体等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００３４】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は、重合性単量体とともに、重合性二重結合を２個以上有する重合性単量体（架橋剤）を含み構成された重合体であってもよい。架橋剤としては、特に限定はないが、たとえば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系化合物；１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリカルボジイミド等のカルボジイミド系化合物；多官能エポキシ化合物；オキサゾリン化合物；多官能ヒドラジド化合物；イソシアネート化合物；メラニン化合物；尿素化合物等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
成分（Ａ）のガラス転移点Ｔｇ（Ａ）（℃）としては、−１００〜５０（℃）が好ましく、−８０〜２５℃がより好ましく、−６０〜１０℃がさらに好ましく、−４０〜０℃が特に好ましい。−１００℃未満では、分散性が不足する可能性があり、５０℃超では被膜形成性が不足する可能性がある。
【００３５】
成分（Ｂ）のガラス転移点Ｔｇ（Ｂ）（℃）としては、特に限定はないが、５０〜２５０（℃）が好ましく、８０〜２００℃がより好ましく、１００〜１８０℃がさらに好ましく、１１０〜１６０℃が特に好ましい。５０℃未満では、分散性が不足する可能性があり、２５０℃超では被膜形成性が不足する可能性がある。
【００３６】
成分（Ｃ）のガラス転移点Ｔｇ（Ｃ）（℃）としては、特に限定はないが、０〜２５０（℃）が好ましく、１０〜２００℃がより好ましく、２５〜１５０℃がさらに好ましく、５０〜１００℃が特に好ましい。０℃未満では、分散性が不足する可能性があり、２５０℃超では被膜形成性が不足する可能性がある。
前記成分（Ｂ）のガラス転移点をＴｇ（Ｂ）（℃）、成分（Ｃ）のガラス転移点Ｔｇ（Ｃ）（℃）としたとき、下記数式（Ｉ）を満足する。
１７０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２７０    （Ｉ）
数式（Ｉ）は、１９０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２６０が好ましく、２００＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２５０がより好ましく、２１０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））＜２４０がさらに好ましい。
Ｔｇ（Ｂ）（℃）、Ｔｇ（Ｃ）（℃）が前記数式（Ｉ）を満足しない場合、被膜形成性が不足する。
前記成分（Ａ）のガラス転移点をＴｇ（Ａ）（℃）としたとき、下記式（ＩＩ）を満足すると好ましい。
３０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜２００    （ＩＩ）
数式（ＩＩ）は、５０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜１８０がより好ましく、６０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜１６０がさらに好ましく、８０＜（Ｔｇ（Ｂ）＋Ｔｇ（Ｃ））／２−Ｔｇ（Ａ）＜１５０が特に好ましい。
Ｔｇ（Ａ）（℃）、Ｔｇ（Ｂ）（℃）、Ｔｇ（Ｃ）（℃）が前記数式（ＩＩ）を満足しない場合、被膜形成性が不足することがある。
【００３７】
成分（Ａ）の溶解度パラメーターＳＰ（Ａ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２としては、通常８〜１３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、８．５〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく、９〜１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、９．５〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、１０〜１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。ＳＰ（Ａ）が、８未満では分散性が不足する可能性があり、１３超では被膜形成性が不足する可能性がある。
【００３８】
成分（Ｂ）の溶解度パラメーターＳＰ（Ｂ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２としては、通常１０〜１８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１１〜１７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく、１２〜１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１３〜１６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、１４〜１６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。ＳＰ（Ｂ）が、１０未満では分散性が不足する可能性があり、１８超では被膜形成性が不足する可能性がある。
【００３９】
成分（Ｃ）の溶解度パラメーターＳＰ（Ｃ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２としては、通常１０〜１８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１１〜１７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく、１２〜１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１３〜１６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、１４〜１６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。ＳＰ（Ｃ）が、１０未満では分散性が不足する可能性があり、１８超では被膜形成性が不足する可能性がある。
【００４０】
前記成分（Ａ）の溶解度パラメーターをＳＰ（Ａ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、前記成分（Ｂ）の溶解度パラメーターをＳＰ（Ｂ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、前記成分（Ｃ）の溶解度パラメーターをＳＰ（Ｃ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２としたとき、下記数式（ＩＩＩ）を満足するとよい。
０．５＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜８    （ＩＩＩ）
数式（ＩＩＩ）は、通常２＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜１０、２．５＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜９が好ましく、３＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜８がより好ましく、３．５＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜７がさらに好ましく、４＜（ＳＰ（Ｂ）＋ＳＰ（Ｃ））／２−ＳＰ（Ａ）＜６が特に好ましい。
数式（ＩＩＩ）が２以下の場合、分散性が不足し、１０以上の場合、被膜形成性が不足する。
本発明における溶解度パラメーターは分子引力定数法により求められる。
【００４１】
前記成分（Ａ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ａ）（倍）としては、特に限定はないが、たとえば、２倍以上１０倍未満、好ましくは２．５倍以上９倍未満、より好ましくは３倍以上８倍未満、さらに好ましくは３．５倍以上７倍未満、特に好ましくは４倍以上６倍未満である。前記成分（Ａ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ａ）が２未満では柔軟性に優れない場合がある。一方、前記成分（Ａ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ａ）が１０倍以上では結着性に優れない場合がある。
【００４２】
前記成分（Ｂ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｂ）（倍）としては、特に限定はないが、たとえば、１倍以上５倍未満、好ましくは１．１倍以上４倍未満、より好ましくは１．２倍以上３．５倍未満、さらに好ましくは１．３倍以上３倍未満、特に好ましくは１．４倍以上２．５倍未満である。前記成分（Ｂ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｂ）が１未満では分散性に優れない。一方、前記成分（Ｂ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｂ）が５倍以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
【００４３】
前記成分（Ｃ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｃ）（倍）としては、特に限定はないが、たとえば、１倍以上５倍未満、好ましくは１．１倍以上４倍未満、より好ましくは１．２倍以上３．５倍未満、さらに好ましくは１．３倍以上３倍未満、特に好ましくは１．４倍以上２．５倍未満である。前記成分（Ｃ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｃ）が１未満では分散性に優れない。一方、前記成分（Ｃ）の電解液に対する膨潤度ＳＷ（Ｃ）が５倍以上ではハンドリング性に優れない場合がある。
【００４４】
前記成分（Ａ）の膨潤度をＳＷ（Ａ）（倍）、前記成分（Ｂ）の膨潤度をＳＷ（Ｂ）（倍）、前記成分（Ｃ）の膨潤度をＳＷ（Ｃ）（倍）としたとき、下記数式（ＩＶ）を満足するとよい。
０．０１＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．９９    （ＩＶ）
数式（ＩＶ）は、通常０．０１＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．９９、０．０５＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．８が好ましく、０．１＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．７がより好ましく、０．２＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．６がさらに好ましく、０．３＜（ＳＷ（Ｂ）＋ＳＷ（Ｃ））／（ＳＷ（Ａ）×２）＜０．５が特に好ましい。
【００４５】
数式（ＩＶ）が０．０１以下の場合、分散性が不足し、０．９９以上の場合、被膜形成性が不足する。
膨潤度測定に使用する電解液としては、特に限定はないが、たとえば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のアルキルカーボネート化合物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００４６】
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の重量割合が、分散安定性および塗布性の観点から、０．５〜３．５であり、０．６〜２であると好ましく、０．７〜１．５であるとより好ましく、０．８〜１．２がさらに好ましく、０．９〜１．１が特に好ましい。０．５未満では分散安定性が悪化する。３．５超では分散安定性が悪化する。
前記成分（Ａ）を１００重量部としたときに、分散安定性および塗布性の観点から、前記成分（Ｂ）が通常１〜３０００重量部、１０〜２０００重量部であると好ましく、２５〜１５００重量部であるとより好ましく、５０〜１０００重量部であるとさらに好ましく、７５〜５００重量部が特に好ましく、１００〜３００重量部が最も好ましい。１重量部未満では分散安定性が悪化する可能性がある。２０００重量部超では塗布性が悪化する可能性がある。
前記成分（Ａ）を１００重量部としたときに、分散安定性および塗布性の観点から、前記成分（Ｃ）が通常１〜３０００重量部、１０〜２０００重量部であると好ましく、２５〜１５００重量部であるとより好ましく、５０〜１０００重量部であるとさらに好ましく、７５〜５００重量部が特に好ましく、１００〜３００重量部が最も好ましい。１重量部未満では分散安定性が悪化する可能性がある。２０００重量部超では塗布性が悪化する可能性がある。
【００４７】
〔成分（Ｄ）〕
本願発明の分散剤組成物は、成分（Ｄ）である界面活性剤成分Ｄを必須に含む。界面活性剤成分Ｄは、スラリーの分散安定性および塗布性を向上させる役割を果たしている。
界面活性剤成分Ｄとしては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
前記陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩；ナフタレンスルホン酸塩；リグニンスルホン酸塩等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記陽イオン性界面活性剤としては、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；アルキルアミン塩等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００５０】
前記非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ＰＯＥ（３０）ラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンオキサイド付加アルキルエーテル；ポリオキシエチレン（２４）スチレン化フェニルエーテル等のポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル；ソルビタンモノパルミテート等の多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンひまし油；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーが挙げられる。
【００５１】
なお、上記ＰＯＥはポリオキシエチレンを示し、上記ＰＯＰはポリオキシプロピレンを示し、ＰＯＥ（１２）は、ポリオキシエチレンの１２モル付加を示す。
前記両性界面活性剤としては、たとえば、イミダゾリン系両性界面活性剤；ベタイン系両性界面活性剤；アミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００５２】
前記成分（Ｄ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常０．０１〜５００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部、さらに好ましくは０．５〜２５重量部、特に好ましくは１〜１０重量部、最も好ましくは２〜５重量部である。成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部未満であると、分散性及び塗布性が十分ではない。一方、成分（Ｄ）の含有量が５００重量部超であると、ハンドリング性に優れない。
前記成分（Ｄ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常０．０１〜５００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部、さらに好ましくは０．５〜２５重量部、特に好ましくは１〜１０重量部、最も好ましくは２〜５重量部である。成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部未満であると、分散性及び塗布性が十分ではない。一方、成分（Ｄ）の含有量が５００重量部超であると、ハンドリング性に優れない。
【００５３】
〔消泡剤成分（Ｅ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、消泡剤成分（Ｅ）を含有すると、二次電池スラリーのハンドリング性向上および塗布性向上の観点から、好ましい。
前記成分（Ｅ）としては特に限定はないが、ポリシロキサン系消泡剤、シリカ微粉末から選ばれる少なくとも１種以上であると、消泡性に優れるので好ましい。
【００５４】
前記成分（Ｅ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常０．０００１〜１０重量部、好ましくは０．０００５〜１重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．５重量部、特に好ましくは０．００５〜０．１重量部、最も好ましくは０．０１〜０．０５重量部である。消泡剤の含有量が０．０００１重量部未満であると、消泡性が十分ではないことがある。一方、消泡剤の含有量が１０重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
【００５５】
〔その他の成分〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、上記で説明した成分以外のその他の成分を含んでいても構わない。その他の成分としては、特に限定はないが、たとえば、分散助剤、ｐＨ調整剤成分、レオロジー調整剤等が挙げられる。
【００５６】
本発明で用いられるｐＨ調整剤は、分散安定性を高める目的で含んでもよい。ｐＨ調整剤としては、特に限定はないが、たとえば、アルカリ（土類）金属の水酸化物、アンモニウム、無機酸から選ばれる少なくとも１種以上であると、汎用性に優れるので好ましい。ここで、アルカリ（土類）金属とは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。
【００５７】
ｐＨ調整剤の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部、最も好ましくは１〜２重量部である。ｐＨ調整剤の含有量が０．０１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐＨ調整剤の含有量が１０重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
【００５８】
本発明で用いられるレオロジー調整剤は、分散安定性や塗布性を高める目的で含んでもよい。レオロジー調整剤としては適宜選択され、特に限定はないが、たとえば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン・ポリプロピレンブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ゼラチン、コーンスターチ、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子；セルロースナノファイバー、キチンナノファイバー、ポリオレフィン綿状ファイバー等のファイバー系高分子；珪酸アルミニウムマグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム無機繊維等の無機系増粘剤が挙げられる。
なかでもレオロジー調整剤が、カルボキシメチルセルロースであると、分散性に優れるので好ましい。カルボキシメチルセルロースのエーテル化度としては、分散性に優れる観点から、特に限定はないが、通常０．５５〜１．１、好ましくは０．６〜１、さらに好ましくは０．６５〜０．９、特に好ましくは０．６５〜０．８、最も好ましくは０．７〜０．７５である。
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の２０℃における粘度としては、特に限定はないが、通常１〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜５０、さらに好ましくは５〜２０、特に好ましくは６〜１５、最も好ましくは７〜１３である。
前記カルボキシメチルセルロースの含有量としては、特に限定はないが、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常１〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは２５〜１５０重量部、特に好ましくは４０〜１００重量部、最も好ましくは５０〜７０重量部である。前記カルボキシメチルセルロースの含有量が１重量部未満であると、分散性及び塗布性が十分ではない場合がある。一方、前記カルボキシメチルセルロースの含有量が５００重量部超であると、ハンドリング性に優れない。
【００５９】
〔二次電池スラリー用分散剤組成物、その製造方法と形態〕
二次電池スラリー用分散剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、成分（Ａ）：非水溶性高分子粒子成分Ａ、成分（Ｂ）：水溶性高分子成分Ｂ、成分（Ｃ）：水溶性高分子成分Ｃ、成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ等を混合する方法等を挙げることができる。
【００６０】
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。
二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液の２５℃における表面張力としては、特に限定はないが、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５〜４５ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。２０ｍＮ／ｍ未満では、乾燥性に優れないことがある。５０ｍＮ／ｍ超では、塗布性が悪いことがある。
【００６１】
二次電池スラリー用分散剤組成物は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により起泡力を測定するが、二次電池スラリー用分散剤組成物の流下直後の起泡力は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、２５ｍｍ以下、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。また、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。
【００６２】
二次電池スラリー用分散剤組成物の測定温度２５℃におけるゼータ電位としては、特に限定はないが、好ましくは−２０〜−１００ｍＶ、さらに好ましくは−２５〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６０ｍＶである。−１００ｍＶ未満では、ハンドリング性が悪いことがある。−２０ｍＶ超では、分散性に優れないことがある。
【００６３】
二次電池スラリー用分散剤組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。
【００６４】
二次電池スラリー用分散剤組成物の、ポリオレフィン樹脂表面に対して当該分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。
【００６５】
二次電池スラリー用分散剤組成物の無機酸化物板表面に対して二次電池スラリー用分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。
【００６６】
接触角測定に使用する無機酸化物板の原料としては、特に限定はないが、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）等が挙げられる。
【００６７】
二次電池スラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜９０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは３０〜６０％、最も好ましくは３５〜５５％である。１％未満では、分散性に優れないことがある。９０％超では、安定性が悪いことがある。
【００６８】
二次電池スラリー用分散剤組成物は、少なくとも２つの剤の組合せから構成される組成物であってもよい。特に限定はないが、たとえば、前記組合せが、前記成分（Ａ）を必須に含有する第１剤と、前記成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を必須に含有する第２剤であると、ハンドリング性に優れるために好ましい。
【００６９】
第１剤としては、たとえば、前記成分（Ａ）を必須に含有し、前記成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外の、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、その他の成分および水を含有するとさらに好ましい。
第２剤としては、たとえば、前記成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を必須に含有し、前記成分（Ａ）以外の、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、その他の成分および水を含有するとさらに好ましい。
【００７０】
〔二次電池スラリー組成物、その製造方法および用途〕
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した二次電池スラリー用分散剤組成物の存在下、無機粒子を溶媒に分散させる製造方法によって得られる。
本発明の二次電池スラリー組成物の製造方法としては、特に限定はないが、たとえば、前記二次電池スラリー用分散剤組成物と溶媒とを混合する分散剤調整工程と、前記分散剤調整工程により得られた混合液に無機粒子を分散させる無機粒子分散工程を含む製造方法等が挙げられる。具体的には、たとえば、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）を混合して得た分散剤組成物と溶媒とを混合して分散剤混合液を得る工程（ａ）と、前記分散剤混合液と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｂ）を含む製造方法が挙げられる。
【００７１】
無機粒子は、二次電池スラリー組成物の用途によって異なるので後で説明する。
二次電池スラリー組成物における成分（Ａ）の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部、特に好ましくは３〜５重量部である。５０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．１重量部未満であると、塗布性が十分でないことがある。
【００７２】
二次電池スラリー組成物における成分（Ｂ）の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは０．７〜３重量部、特に好ましくは１〜２重量部である。５０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．１重量部未満であると、塗布性が十分でない。
【００７３】
二次電池スラリー組成物における成分（Ｃ）の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは０．７〜３重量部、特に好ましくは１〜２重量部である。５０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．１重量部未満であると、塗布性が十分でない。
二次電池スラリー組成物におけるその他の成分の含有量としては、特に限定はなく、使用できる。その他の成分として、たとえば、カルボキシメチルセルロース等のレオロジー調整剤の含有量としては、無機粒子１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．３〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部、特に好ましくは０．７〜２重量部である。５０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．１重量部未満であると、塗布性が十分でない。
【００７４】
二次電池スラリー組成物は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により起泡力を測定するが、二次電池スラリー組成物の流下直後の起泡力は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、２５ｍｍ以下、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性が十分ではない。また、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性が十分ではない。
【００７５】
二次電池スラリー組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。
【００７６】
無機粒子を分散させる溶媒としては、特に限定はなく、有機溶剤でも水でも構わないが、コストが小さく有害性リスクの少ないことから水が好ましい。
本発明の二次電池スラリー組成物が含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
【００７７】
二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量としては、特に限定はないが、たとえば、無機粒子１００重量部に対して、１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜５００重量部、さらに好ましくは６０〜３００重量部、特に好ましくは８０〜２００重量部、最も好ましくは１００〜１５０重量部である。二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して１００００重量部超であると、電池性能が優れない場合がある。一方、二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して溶媒の含有量が１重量部未満であると、塗布性が十分でない場合がある。
【００７８】
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した各成分以外に、ハイドロトロープ剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、触媒、乳化安定剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。
【００７９】
本発明の二次電池スラリー組成物を得るために、二次電池スラリー用分散剤組成物、無機粒子、水等の各成分を混合する方法については、特に限定はなく、たとえば、ハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）、フィルミクス（プライミクス株式会社）、ジェットペースタ（日本スピンドル製造株式会社）、ＫＲＣニーダ（株式会社栗本鐵工所製）等を用いてもよい。
【００８０】
本発明の二次電池スラリー組成物の用途としては、特に限定はないが、正極用途、負極用途、正極、負極、セパレータ等の表面コート用途等が挙げられる。
以下、各種用途について、詳しく説明する。
【００８１】
（二次電池正極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池正極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池正極用途として用いられる場合の二次電池正極用スラリー組成物の無機粒子としては、正極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池正極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して二次電池用正極として使用できる。
【００８２】
正極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ４）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ４）、ピロリン酸鉄（Ｌｉ２ＦｅＰ２Ｏ７）、コバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、スピネル型マンガン酸リチウムコバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ２）、ニッケル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、ニオブ酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｂＯ２）、鉄酸リチウム複合酸化物（ＬｉＦｅＯ２）、マグネシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｇＯ２）、カルシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣａＯ２）、銅酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｕＯ２）、亜鉛酸リチウム複合酸化物（ＬｉＺｎＯ２）、モリブテン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｏＯ２）、タンタル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＴａＯ２）、タングステン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＷＯ２）、リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）、リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２）、酸化マンガンニッケル（ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）、リチウム過剰系ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）２）、バナジウム系酸化物、硫黄系酸化物、シリケート系酸化物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００８３】
導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；金属微粒子；複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００８４】
正極の集電体としては、電子伝導性を有し正極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はない。
【００８５】
（二次電池負極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池負極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池負極用途として用いられる場合の二次電池負極用スラリー組成物の無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池負極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して二次電池用負極として使用できる。
【００８６】
負極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、活性炭、カーボンファイバー、コークス、ソフトカーボン、ハードカーボン等の炭素材料；Ｓｉ等のシリコン系；ＳｉＯ、ＳｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｕＯ、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２等の金属酸化物系；Ｓｉ−Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ、Ｓｉ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ａｇ、Ｚｎ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ａｇ、Ｇｅ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ｓｂ、Ａｇ−Ｓｎ、Ａｇ−Ｇｅ、Ｓｎ−Ｓｂ等の合金；リン酸スズガラス系等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００８７】
導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；金属微粒子；複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【００８８】
負極の集電体としては、電子伝導性を有し負極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はない。
【００８９】
（表面コート用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、セパレータの表面コート用途、また上述した正極あるいは負極の表面コート用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が表面コート用途として用いられる場合の二次電池スラリー組成物の無機粒子としては、非導電性粒子等が挙げられる。非導電性粒子としては、特に限定はないが、たとえば、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機窒化物微粒子；フッ化カルシウム、フッ化バリウム、硫化バリウム、硫化カルシウム等のイオン結晶微粒子；シリコン、ダイヤモンドなどの共有結合性結晶微粒子；マイカ、タルク、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウム、セリサイト等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。なかでもα−アルミナが熱的および化学的安定性が特に高いため、好ましい。
【００９０】
非導電性粒子の平均粒子径については、特に限定されないが、通常０．００１〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ましくは０．１〜０．８μｍ、最も好ましくは０．２〜０．７μｍである。非導電性粒子の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子の平均粒子径が１００μｍ超の場合、分散性が悪くなり好ましくない場合がある。
【００９１】
非導電性粒子のＢＥＴ比表面積としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０ｍ２／ｇ、好ましくは１〜１８ｍ２／ｇ、さらに好ましくは４〜１４ｍ２／ｇ、特に好ましくは５〜１０ｍ２／ｇ、最も好ましくは８〜１０ｍ２／ｇである。非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇ未満の場合被膜形成性が悪くなり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ超の場合、ハンドリング性が悪くなり好ましくない場合がある。
【００９２】
非導電性粒子の電気伝導度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１００μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは８０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは４０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下である。非導電性粒子の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ超の場合、電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。
【００９３】
表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位としては、特に限定はないが、測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。５重量％濃度の表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、５重量％濃度の表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、分散性が十分ではないことがある。
ここで、本発明の二次電池スラリー組成物が二次電池セパレータの表面コート用途として用いられる場合について詳しく述べる。
【００９４】
二次電池では、通常、正極と負極の間の短絡を防ぐ為に、セパレータが用いられている。たとえば、リチウムイオン電池の場合、セパレータは、電池内部で短絡が発生した場合、セパレータの有するシャットダウン機能によって、セパレータの孔が塞がって、短絡した部分のリチウムイオンの移動ができなくなり、短絡部位の電池機能を失わせることにより、リチウムイオン二次電池の安全性を保持する役割を担っている。しかしながら、瞬間的に発生する発熱によって電池温度が例えば１５０℃を超えると、セパレータは急激に収縮して、正極と負極の短絡部位が拡大することがある。この場合、電池温度は数百℃以上にまで異常過熱された状態に至ることがあり、安全性の面で問題となっている。そこで、上記問題点を解決する手段として、リチウムイオン二次電池を構成する正極または負極ないしはセパレータの表面に、絶縁性を有する無機酸化物フィラーを含む無機酸化物多孔膜を形成させる。
【００９５】
二次電池セパレータコート用スラリー組成物をセパレータに塗工する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。
【００９６】
塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。溶媒の乾燥温度は、セパレータの軟化点以下の温度が好ましく、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃、さらに好ましくは４０〜１２０℃、特に好ましくは５０〜１００℃、最も好ましくは６０〜９０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【００９７】
セパレータの組成を構成する樹脂としては、特に限定はないが、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；メタクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
【００９８】
セパレータの形状としては、特に限定はなく、たとえば微多孔膜フィルム、不織布等が挙げられる。
セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗工する前に、表面をポリフッ化ビニリデン樹脂やポリアラミド樹脂などで表面コートされていてもよい。
セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗工する前に親水化処理を行ってもよい。親水化処理としては、酸やアルカリ等による薬剤処理、コロナ処理、プラズマ処理が挙げられる。
【００９９】
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、セパレータのどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
【０１００】
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の表面コート被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜４μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。片面分の表面コート被膜の膜厚が０．１μｍ未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が３０μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【０１０１】
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータの膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは１５〜２５μｍ、最も好ましくは２０〜２５μｍである。表面コートされたセパレータの膜厚が１μｍ未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が１００μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【０１０２】
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する溶媒の接触角が特定の範囲にあると電池性能に優れるので好ましい。
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する水の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、水を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常６０°以下、好ましくは５０°以下、より好ましくは４０°以下、さらに好ましくは３０°以下、特に好ましくは２０°以下である。表面コートされたセパレータに対する水の接触角が６０°超であると、電池性能に優れない場合がある。
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する電解液の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、電解液を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常８０°以下、好ましくは７０°以下、より好ましくは６０°以下、さらに好ましくは５５°以下、特に好ましくは５０°以下である。表面コートされたセパレータに対する電解液の接触角が８０°超であると、電池性能に優れない場合がある。
【０１０３】
接触角の測定に用いられる電解液としては、たとえば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のアルキルカーボネート化合物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０１０４】
〔二次電池用材料及びその製造方法〕
本発明の二次電池用材料としては、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した正極、負極、セパレータが挙げられる。すなわち、本発明の正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明の負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明のセパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項７に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
【０１０５】
本発明の二次電池用材料の製造方法は、特に限定されないが、例えば、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）を混合して得た分散剤組成物と溶媒とを混合して分散剤混合液を得る工程（ａ）と、前記分散剤混合液と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｂ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｃ）を含む製造方法が挙げられる。前記成分（Ｅ）、前記その他の成分から選ばれる少なくとも１種を混合する工程は、工程（ａ）、工程（ｂ）のいずれでも構わないが、工程（ａ）で混合すると、分散剤組成物が均一となることにより本願効果が得られやすいため、好ましい。
なお、塗布方法及び乾燥方法については、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した方法を採用できる。
【０１０６】
〔二次電池〕
本発明の二次電池スラリー用組成物を用いて作製された正極、負極、セパレータを用いて、本発明の二次電池を作製することができ、その製造方法は特に限定されない。たとえば、上述した負極と正極とをセパレータを介して重ね合わせ電池形状に応じて巻いたり折ったり積層したりして電極体を作製し電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口してもよい。
【０１０７】
電池形状は、特に限定はないが、たとえば、コイン型、円筒型、角型、シート型等が挙げられる。
電池の外装方法は、特に限定はないが、たとえば、金属ケース、モールド樹脂、アルミラミネートフィルム等が挙げられる。
【０１０８】
二次電池の種類としては、特に限定はなく、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体リチウムイオン電池等のリチウムイオン二次電池；ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のアルカリ二次電池；ナトリウム硫黄電池；レドックスフロー電池；空気電池等が挙げられる。
電解液としては、特に限定はないが、リチウムイオン電池の場合は、たとえば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものを使用できる。
【０１０９】
二次電池がニッケル水素電池の場合の電解液としては、特に限定はなくアルカリ性の水溶液であればよく、たとえば、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムを含む水溶液等が挙げられる。
本発明の二次電池は、様々な電気機器（電気を使用する乗り物を含む）の電源として利用することができる。
【０１１０】
電気機器としては、例えば、エアコン、洗濯機、テレビ、冷蔵庫、冷凍庫、冷房機器、ノートパソコン、タブレット、スマートフォン、パソコンキーボード、パソコン用ディスプレイ、デスクトップ型パソコン、ＣＲＴモニター、パソコンラック、プリンター、一体型パソコン、マウス、ハードディスク、パソコン周辺機器、アイロン、衣類乾燥機、ウインドウファン、トランシーバー、送風機、換気扇、音楽レコーダー、音楽プレーヤー、オーブン、レンジ、洗浄機能付便座、温風ヒーター、カーコンポ、カーナビ、懐中電灯、加湿器、携帯カラオケ機、換気扇、乾燥機、乾電池、空気清浄器、携帯電話、非常用電灯、ゲーム機、血圧計、コーヒーミル、コーヒーメーカー、こたつ、コピー機、ディスクチェンジャー、ラジオ、シェーバー、ジューサー、シュレッダー、浄水器、照明器具、除湿器、食器乾燥機、炊飯器、ステレオ、ストーブ、スピーカー、ズボンプレッサー、掃除機、体脂肪計、体重計、ヘルスメーター、ムービープレーヤー、電気カーペット、電気釜、炊飯器、電気かみそり、電気スタンド、電気ポット、電子ゲーム機、携帯ゲーム機、電子辞書、電子手帳、電子レンジ、電磁調理器、電卓、電動カート、電動車椅子、電動工具、電動歯ブラシ、あんか、散髪器具、電話機、時計、インターホン、エアサーキュレーター、電撃殺虫器、複写機、ホットプレート、トースター、ドライヤー、電動ドリル、給湯器、パネルヒーター、粉砕機、はんだごて、ビデオカメラ、ビデオデッキ、ファクシミリ、ファンヒーター、フードプロセッサー、布団乾燥機、ヘッドホン、電気ポット、ホットカーペット、マイク、マッサージ機、豆電球、ミキサー、ミシン、もちつき機、床暖房パネル、ランタン、リモコン、冷温庫、冷水器、冷凍ストッカー、冷風器、ワープロ、泡だて器、電子楽器、オートバイ、おもちゃ類、芝刈り機、うき、自転車、自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、電気自動車、鉄道、船、飛行機、非常用蓄電池などが挙げられる。
【実施例】
【０１１１】
以下に、本発明の実施例を、その比較例とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１１２】
［粘度の測定］
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の２０％濃度水分散液、及び成分（Ｃ）の４％濃度水分散液を調整し、２５℃雰囲気下でＢ型粘度計（（株）東京計器製：ＢＬ型）を用いて測定した。【０１１３】
〔起泡力〕
ＪＩＳ  Ｋ３３６２の方法に準拠したロスマイルス試験法により温度２５℃の測定条件下で測定した。組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液を試験液とし、試験液の５０ｍｌをロスマイルス測定装置の管壁に沿って流し込み、上部の流下ピペットにも試験液の２００ｍｌを入れて準備した。ロスマイルス測定装置の円筒中央に試験液の液滴が落ちるようにピペットをセットし、９０ｃｍの高さから試験液を流下させ、流下が終わった直後（流下直後）の泡沫の高さと、流下直後から５分後の泡沫の高さを測定した。なお、ここでいう有効濃度とは、組成物の重量に対して、組成物を１０５℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分の重量割合をいう。【０１１４】
〔表面張力〕
有効濃度の０．１重量％水溶液を試験液とし、自動表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、品番ＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒＫ１００）を用いて、ウィルヘルミー法により温度２５℃の測定条件下で測定した。【０１１５】
〔接触角〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて測定した。【０１１６】
〔ガラス転移点の測定〕
動的粘弾性測定装置（ティ−・エイ・インスツルメント社製、品番Ｑ８００）を用いて測定した。【０１１７】
〔熱重量測定（ＴＧＡ）の測定〕
示差熱天秤（リガク社製、品番Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ）を用いて、設定開始温度２０℃、設定最終温度３００℃、昇温速度毎分１０℃の測定条件で測定した。【０１１８】
〔平均粒子径、ゼータ電位の測定〕
粒径・ゼータ電位測定システム（大塚電子製、ＥＬＳＺ−１０００）を用いて測定した。
〔電解液に対する膨潤度の測定〕
乾燥した成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の各固形物０．２ｇを、６０℃条件下で電解液（エチレンカーボネートとジメチルカーボネートの１：１混合液）に６時間浸漬した。その後、試験体を電解液から取り出し、試験体の表面の電解液を拭き取り、浸漬後の試験体の重量Ｗ２を測定した。電解液に浸漬前の試験体の重量をＷ１とし、電解液に対する膨潤度ＳＷ（倍）を、ＳＷ＝Ｗ２／Ｗ１にて計算し求めた。【０１１９】
〔非水溶性高分子粒子成分（Ａ）〕
実施例および比較例で用いた非水溶性高分子粒子成分（Ａ）について、それらの具体的な製造方法および物性を以下の表１の製造例Ａ−１〜Ａ−９に示す。【０１２０】
【表１】
2019073820.tif 000002
【０１２１】
〔水溶性高分子成分（Ｂ）〕
実施例および比較例で用いた水溶性高分子成分（Ｂ）について、それらの具体的な製造方法および物性を以下の表２の製造例Ｂ−１〜Ｂ−５に示す。【０１２２】
【表２】
2019073820.tif 000003
【０１２３】
〔水溶性高分子成分（Ｃ）〕
実施例および比較例で用いた水溶性高分子成分（Ｃ）について、それらの具体的な物性を以下の表３の製造例Ｃ−１〜Ｃ−８に示す。【０１２４】
【表３】
2019073820.tif 000004
【０１２５】
〔消泡剤〕
実施例および比較例で用いた消泡剤を以下に示す。
ポリシロキサン系消泡剤１：ジメチルポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ
ポリシロキサン系消泡剤２：ジメチルポリシロキサン、粘度１０００ｍＰａ・ｓ
シリカ微粉末系消泡剤：トリメチルエトキシシランにより疎水化処理されたシリカ微粉末
鉱物油系消泡剤：パラフィン系鉱物油
〔レオロジー調整剤〕
カルボキシメチルセルロース：エーテル化度０．７、２０℃における１重量％濃度の粘度１０ｍＰａ・ｓ【０１２６】
〔無機粒子〕
実施例および比較例で用いた無機粒子を以下に示す。
αアルミナ１：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積８．４ｍ２／ｇ
αアルミナ２：一次粒子径０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積４．９ｍ２／ｇ
γアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．７ｍ２／ｇ
θアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．３ｍ２／ｇ
シリカ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．４ｍ２／ｇ
コバルト酸リチウム；一次粒子径７．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ２／ｇ
リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２；一次粒子径１１．５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ２）；一次粒子径１０．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＯ４）；一次粒子径１２．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
グラファイト；一次粒子径１１．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ２／ｇ
ハードカーボン；一次粒子径１３．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．２ｍ２／ｇ
アセチレンブラック；平均粒子径７０．１ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６８ｍ２／ｇ
カーボンナノ繊維：繊維径１５０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１３ｍ２／ｇ
〔製造例Ａ−１〕
まず、重合性単量体として、２０ｇのアクリル酸および８０ｇのアクリル酸ブチルを準備し、乳化剤として、２．０ｇのアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩を準備した。
上記で準備した重合性単量体および乳化剤と、１５０ｇのイオン交換水とをホモジナイザーで混合攪拌し、５００ｍｌのセパラブルフラスコ中で窒素気流下、８０℃で３時間反応してアクリル系高分子粒子Ａ−１のエマルションを得た。このアクリル系高分子粒子Ａ−１は、非水溶性であって、不揮発分濃度４０．３重量％、粘度３０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１６６ｎｍ、ゼータ電位−４５ｍＶ、熱重量測定０．３％、ガラス転移点−２２℃であった。
〔製造例Ａ−２〜Ａ−９〕
製造例Ａ−２〜Ａ−９では、製造例Ａ−１において、上記表１に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ａ−１と同様に高分子粒子成分をそれぞれ得て、物性等も製造例Ａ−１と同様に評価した。【０１２７】
〔製造例Ｂ−１〕
まず、重合性単量体として、１５ｇのアクリル酸、５ｇのアクリロニトリルおよび８０ｇのアクリルアミドを準備し、乳化剤として、２．０ｇのアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩を準備した。
上記で準備した重合性単量体および乳化剤と、４００ｇのイオン交換水とをホモジナイザーで混合攪拌し、５００ｍｌのセパラブルフラスコ中で窒素気流下、８０℃で３時間反応して水溶性高分子成分Ｂ−１を得た。この水溶性高分子成分Ｂ−１は、水溶性であって、不揮発分濃度２０．３重量％、粘度１８０００ｍＰａ・ｓ、熱重量測定５．４％、ガラス転移点１５７℃であった。
〔製造例Ｂ−２〜Ｂ−５〕
製造例Ｂ−２〜Ｂ−５では、製造例Ｂ−１において、上記表２に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｂ−１と同様に水溶性高分子をそれぞれ得て、物性等も製造例Ｂ−１と同様に評価した。【０１２８】
〔製造例１〕
成分（Ａ）である非水溶性高分子粒子成分Ａ−１を１５ｇ含む高分子粒子エマルションの３８ｇと、成分（Ｂ）である水溶性高分子成分Ｂ−１を５ｇ含む高分子水溶液の２５ｇと、成分（Ｃ）である水溶性高分子成分Ｃ−１の５ｇと、ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテルの１５ｇと、イオン交換水３０７ｇを均一に混合して、二次電池スラリー用分散剤組成物を得た。イオン交換水の量は高分子成分に含まれるイオン交換水と合わせて３５０ｇであった。二次電池スラリー用分散剤組成物は、不揮発分濃度１０．３％、粘度５５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．７、表面張力３３．６ｍＮ／ｍ、ゼータ電位−４２ｍＶ、起泡力は直後の値が８０ｍｍ、５分後の値が２０ｍｍ、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で４８°、ポリオレフィン樹脂への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で２１°であった。
〔製造例２〜１０、製造比較例１１〜１４〕
製造例２〜１０、製造比較例１１〜１４では、表４、５に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も製造例１と同様に評価した。その結果を表４、５に示す。【０１２９】
【表４】
2019073820.tif 000005
【０１３０】
【表５】
2019073820.tif 000006
【０１３１】
〔実施例１〕
無機粉末であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の３０ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度４６．６重量％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３８０ｎｍ、ゼータ電位−４８ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は９５％以上であり塗布性に優れていた。表面コート膜厚は４μｍであった。セパレータ表面を表面コートした表面コートセパレータは収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
〔実施例２〜１０〕
実施例２〜１０では、実施例１において、表６に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１と同様に評価した。その結果を表６に示す。【０１３２】
【表６】
2019073820.tif 000007
【０１３３】
〔実施例１１〕
無機粉末であるコバルト酸リチウムの９５ｇ、アセチレンブラック５ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の３０ｇとイオン交換水５０ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度６８．４重量％、粘度６５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１５．４μｍ、ｐＨ８．３、ゼータ電位−３２ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのアルミ箔に塗布し、１５０℃のオーブン中で乾燥させて二次電池用正極被膜を得た。乾燥後集電体の被覆面積は９５％以上であり表面にひび割れなく塗布性に優れていた。乾燥性も３００秒以内であり乾燥性に優れていた。二次電池用正極被膜の膜厚は５５μｍであった。二次電池用正極被膜の表面にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定したところ、接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れた。【０１３４】
〔実施例１２〜１９〕
実施例１２〜１９では、実施例１１において、表７に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１１と同様に評価した。その結果を表７に示す。【０１３５】
【表７】
2019073820.tif 000008
【０１３６】
〔実施例２０〕
無機粉末であるグラファイトの９５ｇ、アセチレンブラック５ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の３０ｇとイオン交換水５０ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度６８．２重量％、粘度５５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１５．２μｍ、ｐＨ７．３、ゼータ電位−４０ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚１８μｍの銅箔に塗布し、１５０℃のオーブン中で乾燥させて二次電池用負極被膜を得た。乾燥後集電体の被覆面積は９５％以上であり表面にひび割れなく塗布性に優れていた。乾燥性も３００秒以内であり乾燥性に優れていた。二次電池用負極被膜の膜厚は６５μｍであった。二次電池用負極被膜の表面にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定したところ、接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れた。【０１３７】
〔実施例２０〜２８〕
実施例２０〜２８では、実施例２０において、表８に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例２０と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例２０と同様に評価した。その結果を表８に示す。【０１３８】
【表８】
2019073820.tif 000009
【０１３９】
〔実施例２９〕
成分（Ｂ）である水溶性高分子成分Ｂ−１を０．４ｇ含む高分子水溶液の２ｇと、成分（Ｃ）である水溶性高分子成分Ｃ−１の０．４ｇと、ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテルの１５ｇと、イオン交換水９７ｇを混合し、成分（Ａ）である非水溶性高分子粒子成分Ａ−１を１．２ｇ含む高分子粒子エマルションの３ｇをさらに加え均一に混合した。次に無機粉末であるαアルミナ１の１００ｇをさらに加えて均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー用分散剤組成物は、不揮発分濃度１０．３％、粘度５５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．７、表面張力３３．６ｍＮ／ｍ、ゼータ電位−４２ｍＶ、起泡力は直後の値が８０ｍｍ、５分後の値が２０ｍｍ、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で４８°、ポリオレフィン樹脂への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で２１°であった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は９５％以上であり塗布性に優れていた。表面コート膜厚は５μｍであった。セパレータ表面を表面コートした表面コートセパレータは収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。【０１４０】
〔実施例３０〕
成分（Ｂ）である水溶性高分子成分Ｂ−１を０．４ｇ含む高分子水溶液の２ｇと、成分（Ｃ）である水溶性高分子成分Ｃ−１の０．４ｇと、ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテルの１５ｇと、イオン交換水９７ｇを混合し、成分（Ａ）である非水溶性高分子粒子成分Ａ−１を１．２ｇ含む高分子粒子エマルションの３ｇをさらに加え均一に混合した。次に無機粉末であるグラファイトの９５ｇ、アセチレンブラック５ｇをさらに加えて均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度６８．４重量％、粘度６５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１５．４μｍ、ｐＨ８．４、ゼータ電位−４５ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚１８μｍの銅箔に塗布し、１５０℃のオーブン中で乾燥させて二次電池用負極被膜を得た。乾燥後集電体の被覆面積は９５％以上であり表面にひび割れなく塗布性に優れていた。乾燥性も３００秒以内であり乾燥性に優れていた。二次電池用負極被膜の膜厚は７０μｍであった。二次電池用負極被膜の表面にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定したところ、接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れた。【０１４１】
〔比較例１〕
無機粉末であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物９の３０ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度４６．４重量％、粘度６０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径６６０ｎｍ、ゼータ電位−１０ｍＶ、起泡力は直後の値が１０ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は８０％未満であり、塗布性に劣る。表面コート膜厚は２μｍであった。セパレータ表面を表面コートした二次電池用被膜は収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。
〔比較例２〜８〕
比較例２〜８では、比較例１において、表９及び表１０に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、比較例１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も比較例１と同様に評価した。その結果を表９及び表１０に示す。【０１４２】
【表９】
2019073820.tif 000010
【０１４３】
【表１０】
2019073820.tif 000011
【０１４４】
表６〜８から分かる通り、実施例１〜２７の二次電池用スラリー組成物は、上記成分（Ｂ）、上記成分（Ｃ）及び上記成分（Ｄ）を含有する分散剤組成物であって、前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の重量割合が０．５〜３．５であり、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜５００重量部であり、前記成分（Ｂ）のガラス転移点をＴｇ（Ｂ）（℃）、前記成分（Ｃ）のガラス転移点をＴｇ（Ｃ）（℃）とし、下記数式（Ｉ）を満足する二次電池スラリー用分散剤組成物ため、塗布性及び被膜の乾燥性に優れる。
一方、表９及び１０から分かる通り、成分（Ｂ）がない場合（比較例１及び５、製造比較例１１）、成分（Ｃ）がない場合（比較例２及び６、製造比較例１２）、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜５００重量部にない場合（比較例３及び７、製造比較例１３）、Ｔｇ（Ｂ）（℃）及びＴｇ（Ｃ）（℃）が前記数式（Ｉ）を満たさない場合（比較例４、８、製造比較例１４）には、本願課題のいずれかが解決できていない。【０１４５】
〔分散安定性の評価〕
作製した二次電池スラリー組成物を１００ｍｌの遠沈管にとって室温で２４時間保管した後の沈降物の重量を測定した。分散安定性の評価基準は以下のとおり。
◎：沈降物の重量が５重量％未満であり、分散安定性に優れる。
〇：沈降物の重量が５重量％以上１０重量％未満であり、分散安定性に優れる。
△：沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
×：沈降物の重量が３０重量％以上であり、分散安定性に劣る。【０１４６】
〔塗布性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ２塗布して、８０℃の温度に加熱して乾燥した。セパレータ表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
◎：被覆面積が９５％以上であり、塗布性に優れる。
〇：被覆面積が９０％以上９５％未満であり、塗布性に優れる。
△：被覆面積が８０％以上９０％未満であり、塗布性に劣る。
×：被覆面積が８０％未満であり、塗布性に劣る。【０１４７】
（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ２塗布して、１５０℃の温度に加熱して乾燥した。集電体表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
○：被覆面積が９５％以上であり乾燥時に塗布表面のひび割れなく、塗布性に優れる。
×：乾燥時に塗布表面のひび割れ発生し被覆面積が９５％未満であり、塗布性に劣る。【０１４８】
〔乾燥性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ２塗布して、８０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３０秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３０秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。【０１４９】
（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ２塗布して、１５０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３００秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３００秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。【０１５０】
〔耐熱性の評価〕
作製した表面コートセパレータの試料縦１０ｃｍ×横１０ｃｍを１２０℃の恒温槽中に８時間保管して加温した後、試料の縦横それぞれの長さを測定して収縮率を算出した。耐熱性の評価基準は以下のとおり。表面コートセパレータの耐熱性は縦あるいは横のいずれか小さい方の収縮率で評価した。
収縮率（％）＝（８時間加温後の表面コートセパレータの縦あるいは横の長さ／１０）×１００
◎：収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
〇：収縮率が９０％以上９５％未満であり、耐熱性に優れる。
△：収縮率が８０％以上９０％未満であり、耐熱性に劣る。
×：収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。【０１５１】
〔水の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータに水を滴下後１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、水の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、水の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、水の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、水の保液性に劣る。【０１５２】
〔電解液の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータ、正極、負極のいずれかににエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、電解液の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、電解液の保液性に劣る。
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月17日(2020.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）と無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｃ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｄ）が０．００１〜２０重量部である、二次電池スラリー組成物。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の二次電池スラリー組成物は、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）と無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｃ）が０．１〜５０重量部、前記成分（Ｄ）が０．００１〜２０重量部である。
成分（Ｂ）：窒素含有単量体単位（ＩＩＩ）を７０重量％以上含む水溶性高分子成分Ｂ
成分（Ｃ）：カルボキシル基含有単量体（Ｉ）及びヒドロキシ基含有単量体単位（ＩＶ）から選ばれる少なくとも１種を６０〜９９％含み、重合度が１００〜１００００である、水溶性高分子成分Ｃ
成分（Ｄ）：界面活性剤成分Ｄ
エーテル化度が０．５５〜１．１であるカルボキシメチルセルロースをさらに含有し、
前記カルボキシメチルセルロースの１重量％濃度水溶液の粘度が２０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓであると好ましい。
【国際調査報告】
2019073820.tif 000012
2019073820.tif 000013
2019073820.tif 000014