(57)【要約】  耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムに適する重合性液晶化合物、これを含有する重合性液晶組成物、及びこれを硬化させて得られる耐熱性に優れた位相差フィルム、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供する。２つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）、かつ、一般式（１）2019124154.tif 000121（式中、Ｐ１１は重合性基、Ｒ１２はＣ１−２０のアルキル基等Ｓ１１及びＳ１２はスペーサー基、Ｘ１１、Ｘ１２は−Ｏ−等、Ａ１１及びＡ１２は１，４−フェニレン基等、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−等、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−９）2019124154.tif 000122から選ばれる基、Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−５）2019124154.tif 000123で表される重合性液晶化合物。
2019124154.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（１）
【化１】
2019124154.tif 000109
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｓ１１及びＳ１２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１、Ｘ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−９）
【化１】
2019124154.tif 000110
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−５）
【化１】
2019124154.tif 000111
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、液晶性及び合成の容易さの観点から、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましく、Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｗ８２は下記式（８２）で表される基
【化１】
2019124154.tif 000112
（式中、ＰＷ８２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式（８４）で表される基
【化１】
2019124154.tif 000113
（式中、ＰＷ８４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表すが、Ｗ８３、Ｗ８４のどちらか一方が前記式（８４）で表される基であり、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−８）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）から選択され、Ｍが式（Ｍ−９）である場合Ｇは式（Ｇ−５）を表し、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は１から５の整数を表す。）で表される基を表し、ｍ１１、ｍ１２は各々独立して０から５の整数を表す。）で表されることを特徴とする重合性液晶化合物。
【請求項２】
請求項１記載の重合性液晶化合物を少なくとも一成分として含有する重合性液晶組成物。
【請求項３】
前記重合性液晶化合物に加え、２つ以上の重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（２）
【化１】
2019124154.tif 000114
（式中、Ｐ１１、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｚ１１、Ｚ１２、ｍ１１、ｍ１２、ｎ１１、及びｎ１２は、一般式（１）中のそれぞれと同じ意味を表し、Ｐ１２はＰ１１と同じ意味を表し、Ｍ２は下記の式（Ｍ−２０１）から式（Ｍ−２１１）
【化１】
2019124154.tif 000115
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、Ｇ２は下記の式（Ｇ−２０１）から式（Ｇ−２０６）
【化１】
2019124154.tif 000116
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ２１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ２２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び／又は−ＯＨに置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ２２はＷ２１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ２１及びＷ２２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、或いはＷ２２は下記式（２２）で表される基
【化１】
2019124154.tif 000117
（式中、ＰＷ２２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ２２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ２２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ２２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ２３、Ｗ２４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、又は炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、または下記式（２４）で表される基
【化１】
2019124154.tif 000118
（式中、ＰＷ２４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ２４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ２４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ２４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
但し、上記Ｍ２が式（Ｍ−２０１）〜式（Ｍ−２１０）から選択される場合Ｇ２は式（Ｇ−２０１）〜式（Ｇ−２０５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−２１１）である場合Ｇ２は式（Ｇ−２０６）を表す。）で表される化合物を更に含有する請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
２つの重合性基を有する下記一般式（３）で表される重合性化合物をさらに含有する、請求項２又は請求項３に記載の重合性組成物。
【化１】
2019124154.tif 000119
（式中、Ｐ３１及びＰ３２は重合性基を表し、
Ｓ３１及びＳ３２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ３１及びＳ３２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ３１及びＸ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ３１及びＸ３２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
Ａ３１、Ａ３２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ３１及び／又はＡ３２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ８３及び／又はＺ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍ３１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ナフチレン−１，４−ジイル基、ナフチレン−１，５−ジイル基、ナフチレン−１，６−ジイル基、ナフチレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ３１及びｊ３２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｊ３１＋ｊ３２は１から５の整数を表す。）を表し、ｍ３１、ｍ３２は各々独立して０から５の整数を表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）中の重合性基Ｐ１１、前記式（８２）中の重合性基ＰＷ８２、前記式（８４）中の重合性基ＰＷ８４、前記一般式（２）中の重合性基Ｐ１１、Ｐ１２、前記式（２２）中の重合性基ＰＷ２２、前記式（２４）中の重合性基ＰＷ２４、前記一般式（３）中の重合性基Ｐ３１、Ｐ３２が一般式（Ｐ−１）から（Ｐ−２０）のいずれかで表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【化１】
2019124154.tif 000120
【請求項６】
さらに、フッ素系界面活性剤を含有する請求項２〜５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
式（１）で表される重合性液晶化合物を３０〜１００質量％含有する、請求項２〜６のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
請求項２〜７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体からなる光学異方体であって、ホメオトロピック配向であり、かつ式（Ｄ）を満たす光学異方体。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      式（Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
【請求項９】
前記光学異方体中に存在する重合性液晶化合物の割合が２０重量％以下である、請求項８記載の光学異方体。
【請求項１０】
固体表面自由エネルギーが４０〜７０ｍＪ／ｍ２である請求項８又は９記載の光学異方体。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）、及び下記式（Ｅ）を満たす位相差フィルム（ＩＩ）が積層された位相差フィルム。
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    式（Ｅ）
（ｎｚは、厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す）
【請求項１２】
位相差フィルム（ＩＩ）、垂直配向膜、位相差フィルム（Ｉ）がこの順で積層された請求項１１記載の位相差フィルム。
【請求項１３】
前記垂直配向膜が、クマリン基、シンナメート基、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基及びスチルベン基を有する、ポリイミド誘導体、ポリアミド誘導体及びポリシロキサン誘導体からなる群から選択される一種類以上である請求項１２記載の位相差フィルム。
【請求項１４】
位相差フィルム（Ｉ）と位相差フィルム（ＩＩ）とが粘着層を介して積層されたものである請求項１１記載の位相差フィルム。
【請求項１５】
基材上に、請求項２〜７の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度から室温（１５〜２５℃）へ冷却した後に重合を行う工程を含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１６】
基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Ａと、前記工程Ａの後に、請求項２〜７の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Ｂと、前記重合性液晶組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、前記加熱温度から室温（１５〜２５℃）へ冷却後に重合を行う工程Ｃとを含む、請求項１５の光学異方体の製造方法。
【請求項１７】
基材上に、請求項２〜７の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程を含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１８】
基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Ａと、前記工程Ａの後に、請求項２〜７の何れか1項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Ｂと、前記重合性液晶組成物をネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程Ｄとを含む、請求項１７記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１９】
請求項８〜１０のいずれか1項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）と、直線偏光板とを含有する偏光フィルム。
【請求項２０】
直線偏光板が二色性色素を含有する請求項１９に記載の偏光フィルム。
【請求項２１】
請求項１９および請求項２０に記載の偏光フィルムを含有する表示素子。
【請求項２２】
請求項１９および請求項２０に記載の偏光フィルムを含有する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の光学特性を要する光学異方性を有する重合体、フィルムの構成部材として有用な重合性組成物、及び該重合性組成物からなる光学異方体、位相差膜、光学補償膜、反射防止膜、レンズ、レンズシート、該重合性組成物を用いた液晶表示素子、有機発光表示素子、照明素子、光学部品、偏光フィルム、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、印刷物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶や有機ＥＬに代表されるフラットパネルディスプレイでは、位相差を有する光学フィルム（位相差フィルム）により透過光、又は反射光をコントロールし、視野角依存性やコントラストを向上させる技術が用いられている (特許文献１) 。これらの位相差フィルムはポリマーを延伸した延伸フィルムや、光学的に透明なフィルム上に液晶材料を塗布し、配向させた状態で硬化したフィルム等が用いられている。このような位相差フィルムは正の波長分散性を有しているが、光学的には逆波長分散性が求められており、特許文献２には逆波長分散特性を有する位相差フィルムが用いられている。
また、フラットパネルディスプレイでは、Ａプレート、Ｃプレートの位相差フィルムを利用して視野角特性、色味等の種々の光学特性を改善する方法が提案されており、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの特性を有するポジティブＡプレート、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙの特性を有するネガティブＡプレート、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの特性を有するポジティブＣプレート、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの特性を有するネガティブＣプレートが用いられている。なおｎｘ、ｎｙ（ｎｘ≧ｎｙ）は面内方向の屈折率であり、ｎｚは厚さ方向の屈折率である。
この中で、Ａプレートにおいては逆波長分散特性を有する位相差フィルムは特許文献２に開示されており、また逆波長分散液晶を塗布するタイプのものも特許文献３に開示されている。一方逆波長分散特性を有するＣプレート、特にポジティブＣプレートは特許文献４に開示されているが、単官能のみで構成されており耐熱性が非常に悪い。スマートフォン等に用いられるディスプレイの場合、高い信頼性が求められることが多く、高温放置後の光学特性の変化がほとんど無いことが求められているため、耐熱性に優れた逆波長分散液晶を用いた位相差フィルムが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２３００８６号公報
【特許文献２】国際公開２０１５−１４１５９２号公報
【特許文献３】特開２００２−２６７８３８号公報
【特許文献４】特開２００８−２７３９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムに適する重合性液晶化合物、これを含有する重合性液晶組成物、及びこれを硬化させて得られる耐熱性に優れた位相差フィルム、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、重合性基を複数有する特定の構造からなる液晶性化合物を用いた重合性組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
即ち本発明は、２つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（１）【０００６】
【化１】
2019124154.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｓ１１及びＳ１２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１１、Ｘ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良いが、Ｍに結合するＺ１１及びＺ１２は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−ＯＣＦ２−であることが溶剤溶解性に優れる点から好ましく、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−９）【０００８】
【化２】
2019124154.tif 000004
【０００９】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−５）【００１０】
【化３】
2019124154.tif 000005
【００１１】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、液晶性及び合成の容易さの観点から、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましく、Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｗ８２は下記式（８２）で表される基【００１２】
【化４】
2019124154.tif 000006
【００１３】
（式中、ＰＷ８２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式（８４）で表される基【００１４】
【化５】
2019124154.tif 000007
【００１５】
（式中、ＰＷ８４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表すが、Ｗ８３、Ｗ８４のどちらか一方は前記式（８４）で表される基であり、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−８）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）から選択され、Ｍが式（Ｍ−９）である場合Ｇは式（Ｇ−５）を表し、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は１から５の整数を表す。）で表される基を表し、ｍ１１、ｍ１２は各々独立して０から５の整数を表す。）で表されることを特徴とする重合性液晶化合物に関する。【００１６】
本発明は、更に、前記重合性液晶化合物を少なくとも一成分として含有する重合性液晶組成物に関する。【００１７】
本発明は、更に、前記重合性液晶組成物の重合体からなる光学異方体であって、ホメオトロピック配向であり、かつ式（Ｄ）を満たす光学異方体に関する。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      （式Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
本発明は、更に、前記光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）、及び
下記式（Ｅ）を満たす位相差フィルム（ＩＩ）が積層された位相差フィルムに関する。
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    式（Ｅ）
（ｎｚは、厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す）
本発明は、更に、基材上に、前記重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度から室温（１５〜２５℃）へ冷却した後に重合を行う工程を含む光学異方体の製造方法に関する。【００１８】
本発明は、更に、基材上に、前記重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程を含む、光学異方体の製造方法に関する。【００１９】
本発明は、更に、前記光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）と、直線偏光板とを含有する偏光フィルムに関する。【００２０】
本発明は、更に、前記偏光フィルムを含有する表示素子に関する。  
本発明は、更に、前記偏光フィルムを含有する発光素子に関する。  
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムに適する重合性液晶化合物、これを含有する重合性液晶組成物、及びこれを硬化させて得られる耐熱性に優れた位相差フィルム、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供できる。【００２２】
本発明の重合性液晶組成物から製造される位相差フィルムは、更に、特定構造の重合性基を複数有する逆波長分散性を有する液晶化合物を用いることにより、重合体とした場合に硬化性が高く、耐久性に優れたものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明による重合性組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、「液晶性化合物」とは、メソゲン性骨格を有する化合物を示すことを意図するものであり、化合物単独では、液晶性を示さなくてもよい。なお、重合性組成物を紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができる。
（水平垂直２官能重合性化合物）
本発明の重合性液晶化合物は、２つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（１）で表される分子構造を有するものであり、前記２つの重合性基は、下記一般式（１）で表される分子長軸に重合性基を１つ有し、かつ、下記一般式（１）の垂直成分であるＧのなかに重合性基を１つ有する水平垂直２官能重合性化合物（以下、この化合物を「水平垂直２官能重合性化合物」と略記することがある。）である。
【００２４】
ここで、前記式（Ｉ）は、で表されるＲｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）が１未満であることは、該重合性液晶化合物が所謂逆波長分散性を示すことを意味するものであり、特に０．８０＜Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜０．９５、更に、０．８０＜Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜０．９０であることが光学異方体として色目が良好なものとなる点から好ましい。
【００２５】
【化６】
2019124154.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｓ１１及びＳ１２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１１、Ｘ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ２１〜Ｘ２２がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましく、
Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−９）
【００２７】
【化７】
2019124154.tif 000009
【００２８】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−５）
【００２９】
【化８】
2019124154.tif 000010
【００３０】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｗ８１に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基（−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−）を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、Ｗ８１は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び／又は環式構造を含んでいても良い。Ｗ８１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１９）
【００３１】
【化９】
2019124154.tif 000011
【００３２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−（式中、Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−を表す。これらの芳香族基中の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）で表される基が好ましい。式（Ｗ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１−１）から式（Ｗ−１−８）
【００３３】
【化１０】
2019124154.tif 000012
【００３４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−７−１）から式（Ｗ−７−７）
【００３５】
【化１１】
2019124154.tif 000013
【００３６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１０−１）から式（Ｗ−１０−８）
【００３７】
【化１２】
2019124154.tif 000014
【００３８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１１−１）から式（Ｗ−１１−１３）
【００３９】
【化１３】
2019124154.tif 000015
【００４０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１２−１）から式（Ｗ−１２−１９）
【００４１】
【化１４】
2019124154.tif 000016
【００４２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１３−１）から式（Ｗ−１３−１０）
【００４３】
【化１５】
2019124154.tif 000017
【００４４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１４−１）から式（Ｗ−１４−４）
【００４５】
【化１６】
2019124154.tif 000018
【００４６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１５−１）から式（Ｗ−１５−１８）
【００４７】
【化１７】
2019124154.tif 000019
【００４８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１６−１）から式（Ｗ−１６−４）
【００４９】
【化１８】
2019124154.tif 000020
【００５０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１７−１）から式（Ｗ−１７−６）
【００５１】
【化１９】
2019124154.tif 000021
【００５２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１８）で表される基としては、無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１８−１）から式（Ｗ−１８−６）
【００５３】
【化２０】
2019124154.tif 000022
【００５４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９−１）から式（Ｗ−１９−９）
【００５５】
【化２１】
2019124154.tif 000023
【００５６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましい。Ｗ８１に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−８）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）、式（Ｗ−１０−８）、式（Ｗ−１１−８）、式（Ｗ−１１−９）、式（Ｗ−１１−１０）、式（Ｗ−１１−１１）、式（Ｗ−１１−１２）又は式（Ｗ−１１−１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）又は式（Ｗ−１０−８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、Ｗ８１は下記の式（Ｗ−ａ−１）から式（Ｗ−ａ−６）
【００５７】
【化２２】
2019124154.tif 000024
【００５８】
（式中、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００５９】
Ｗ８２は下記式（８２）で表される基
【００６０】
【化２３】
2019124154.tif 000025
【００６１】
（式中、ＰＷ８２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ８２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、水素原子、若しくは、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましい。
【００６２】
Ｗ８１及びＷ８２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。
【００６３】
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式（８４）で表される基
【００６４】
【化２４】
2019124154.tif 000026
【００６５】
（式中、ＰＷ８４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表すが、
Ｗ８３、Ｗ８４は前記式（８４）で表される基を少なくとも１つ有し、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−８）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）から選択され、Ｍが式（Ｍ−９）である場合Ｇは式（Ｇ−５）を表し、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）を表し、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は１から５の整数を表し、ｍ１１、ｍ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｍ１１＋ｍ１２は１から５の整数を表す。
【００６６】
一般式（１）において、上記Ｐ１１は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００６７】
【化２５】
2019124154.tif 000027
【００６８】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−６）、式（Ｐ−１０）、式（Ｐ−１２）、式（Ｐ−１４）又は式（Ｐ−１７）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−６）、式（Ｐ−１０）又は式（Ｐ−１２）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
【００６９】
一般式（１）において、上記Ｓ１１及びＳ１２はそれぞれ独立してスペーサー基を表すが、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがさらに好ましい。液晶性及び溶媒への溶解性の観点から、Ｓ１１及びＳ１２は各々独立して炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００７０】
一般式（１）において、上記Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１及びＸ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｘ１１及びＸ１２は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましい。合成の容易さの観点から、Ｘ１１は−Ｏ−を表し、Ｘ１２は単結合を表すことが特に好ましい。
【００７１】
一般式（１）において、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ及び液晶性の観点から、Ａ１１及びＡ１２は、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すことがより好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【００７２】
【化２６】
2019124154.tif 000028
【００７３】
から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００７４】
一般式（１）において、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌは複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌは複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがより好ましく、Ｌは複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、Ｌは複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
一般式（１）において、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１及びＺ１２は、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。特に、Ｍに結合するＺ１１、Ｚ１２は、−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であることが、溶剤溶解性に優れる点から好ましい。
一般式（１）において、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は１から５の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、位相差及び逆波長分散性の経時安定性の観点から、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、各々独立して１又は２を表すことがより好ましく、２を表すことが特に好ましい。
一般式（１）において、ｍ１１及びｍ１２は各々独立して０から４の整数を表すが、ｍ１１＋ｍ１２は０から４の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、配向性の観点から、ｍ１１及びｍ１２は各々独立して０から３の整数を表すことが好ましく、各々独立して０から２の整数を表すことがより好ましく、各々独立して０又は１を表すことが特に好ましい。
【００７５】
一般式（１）で表される化合物は、配向性、位相差及び逆波長分散性の経時的安定性の観点から、下記の一般式（１−ｉ）で表されることが好ましい。
2019124154.tif 000029
【００７６】
（式中、Ｐ１１、Ｒ１２、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、Ａ１１、Ｚ１１、ｍ１１、ｍ１２、ｎ１１は一般式（１）と同様の意味を表し、好ましい基も一般式（１）と同一のものを表す。Ａ１２１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基を表し、Ｚ１２１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。）
さらに、下記の一般式（１−ｉ−ｉ）で表されることが特に好ましい。
2019124154.tif 000030
【００７７】
（式中、Ｐ１１、Ｒ１２、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、Ａ１１、Ｚ１１、ｍ１１、ｍ１２、ｎ１１は一般式（１）と同様の意味を表し、好ましい基も一般式（１）と同一のものを表す。Ａ１２１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１２１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）
一般式（１）で表される重合性液晶化合物として具体的には、下記の式（１−１−１）から式（１−１−６０）で表される化合物が好ましい。
【００７８】
【化２７】
2019124154.tif 000031
【００７９】
【化２８】
2019124154.tif 000032
【００８０】
【化２９】
2019124154.tif 000033
【００８１】
【化３０】
2019124154.tif 000034
【００８２】
【化３１】
2019124154.tif 000035
【００８３】
【化３２】
2019124154.tif 000036
【００８４】
【化３３】
2019124154.tif 000037
【００８５】
【化３４】
2019124154.tif 000038
【００８６】
【化３５】
2019124154.tif 000039
【００８７】
【化３６】
2019124154.tif 000040
【００８８】
【化３７】
2019124154.tif 000041
【００８９】
【化３８】
2019124154.tif 000042
【００９０】
【化３９】
2019124154.tif 000043
【００９１】
【化４０】
2019124154.tif 000044
【００９２】
【化４１】
2019124154.tif 000045
【００９３】
次に、本発明の重合性液晶組成物は、以上詳述した水平垂直２官能重合性化合物を必須の成分として用いるものであるが、水平垂直２官能重合性化合物の合計含有量は、重合性組成物に用いる重合性化合物の総量のうち、１０〜１００質量％含有することが好ましく、１５〜１００質量％含有することがより好ましく、２０〜１００質量％含有することが特に好ましい。
【００９４】
また、重合性組成物の配向性を重視する場合には、下限値を４０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上とすることがより好ましい。
さらに、重合性組成物の保存安定性を重視する場合には上限値を９５質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以下とすることがより好ましい。
（逆波長分散性多官能重合性化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、上記水平垂直２官能重合性化合物に加え、２つ以上の重合性基を有し、かつ、下記式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９５】
ここで、式（Ｉ）は、前記した通り、当該化合物が逆波長分散性を示すことを意味するものであり、特に０．８＜Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜０．９５、更に、０．８＜Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜０．９０であることが光学異方体として色目が良好なものとなる点から好ましい。
【００９６】
また、一般式（２）で表される化合物とは、具体的には、分子長軸方向に２つの重合性基を有する重合性化合物、或いは、３つ以上の重合性基を有する重合性化合物（逆波長分散性多官能重合性化合物）を意味するものである。
【００９７】
【化４２】
2019124154.tif 000046
【００９８】
上記一般式（２）中、Ｐ１１及びＰ１２は重合性基を表し、一般式（１）中と同一の意味を表す。また、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｚ１１、Ｚ１２、ｍ１１、ｍ１２、ｎ１１、ｎ１２、は一般式（１）中と同一の意味を表す。
【００９９】
一般式（２）において、Ｍ２は下記の式（Ｍ−２１）から式（Ｍ−２１３）
【０１００】
【化４３】
2019124154.tif 000047
【０１０１】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い。Ｍ２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い式（Ｍ−２１）又は式（Ｍ−２２）若しくは無置換の式（Ｍ−２３）から式（Ｍ−２６）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い式（Ｍ−２１）又は式（Ｍ−２２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式（Ｍ−２１）又は式（Ｍ−２２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１０２】
一般式（２）において、Ｇ２は式（Ｇ−２１）から式（Ｇ−２６）から選ばれる基を表す。
【０１０３】
【化４４】
2019124154.tif 000048
【０１０４】
一般式（２）中、Ｒ３、Ｗ８１、Ｗ８２、Ｗ８３及びＷ８４は、一般式（１）中と同一の意味を表す。
【０１０５】
一般式（２）で表される化合物は、配向性、位相差及び逆波長分散性の経時的安定性の観点から、下記の一般式（２−ｉ）で表されることが好ましい。
【０１０６】
【化４５】
2019124154.tif 000049
（式中、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、ｍ１１、ｍ１２は一般式（２）と同一の意味を表し、好ましい基も一般式（２）と同一のものを表す。Ａ１１１、Ａ１１２、Ａ１２１及びＡ１２２は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１１１、Ｚ１１２、Ｚ１２１及びＺ１２２は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。）
式中、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、ｍ１１、ｍ１２は一般式（２）と同一の意味を表し、好ましい基も一般式（２）と同一のものを表す。Ａ１１１及びＡ１２２は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ａ１１２及びＡ１２１は１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１１１及びＺ１２２は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ｚ１１２及びＺ１２１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）
さらに、下記の一般式（２−ｉ−ｉ）で表されることが特に好ましい。
【０１０７】
【化４６】
2019124154.tif 000050
上記一般式（２−ｉ−ｉ）で表される化合物として具体的には、下記の式（２−１−１）から式（２−１−７３）で表される化合物が好ましい。
【０１０８】
【化４７】
2019124154.tif 000051
【０１０９】
【化４８】
2019124154.tif 000052
【０１１０】
【化４９】
2019124154.tif 000053
【０１１１】
【化５０】
2019124154.tif 000054
【０１１２】
【化５１】
2019124154.tif 000055
【０１１３】
【化５２】
2019124154.tif 000056
【０１１４】
【化５３】
2019124154.tif 000057
【０１１５】
【化５４】
2019124154.tif 000058
【０１１６】
【化５５】
2019124154.tif 000059
【０１１７】
【化５６】
2019124154.tif 000060
【０１１８】
【化５７】
2019124154.tif 000061
【０１１９】
【化５８】
2019124154.tif 000062
【０１２０】
【化５９】
2019124154.tif 000063
【０１２１】
【化６０】
2019124154.tif 000064
【０１２２】
【化６１】
2019124154.tif 000065
【０１２３】
【化６２】
2019124154.tif 000066
【０１２４】
【化６３】
2019124154.tif 000067
【０１２５】
【化６４】
2019124154.tif 000068
【０１２６】
【化６５】
2019124154.tif 000069
【０１２７】
【化６６】
2019124154.tif 000070
【０１２８】
【化６７】
2019124154.tif 000071
【０１２９】
（式中、ｎは１〜１０の整数を表す。）
上記、逆波長分散性多官能重合性化合物の合計含有量は、重合性組成物に用いる重合性化合物の総量のうち、１０〜９０質量％含有することが好ましく、１０〜８０質量％含有することがより好ましく、１０〜７０質量％含有することが特に好ましい。
【０１３０】
また、重合性組成物の配向性を重視する場合には、上限値を６０質量％以下とすることが好ましく、５０質量％以下とすることがより好ましい。
さらに、重合性組成物の保存安定性を重視する場合には上限値を９５質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以下とすることがより好ましい。
（正波長分散性２官能重合性化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、上記逆波長分散性重合性化合物以外に、性能を損なわない限り下記一般式（３）で表される２つの重合性基を有する正波長分散性重合性化合物をさらに含有することができる。
【０１３１】
【化６８】
2019124154.tif 000072
【０１３２】
上記一般式（３）において、重合性基Ｐ３１及びＰ３２は各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【０１３３】
【化６９】
2019124154.tif 000073
【０１３４】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）、又は式（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１３５】
一般式（３）において、Ｓ３１及びＳ３２は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ３１及びＳ３２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、ＣＨ（ＣＯＯＨ）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２〜８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２〜６のアルキレン基、アルキレン基の一部が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数５〜１４のアルキレン基が好ましい。
【０１３６】
一般式（３）において、Ｘ３１及びＸ３２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ３１及びＸ３２がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ３１及びＸ３２がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【０１３７】
一般式（３）において、Ａ３１及びＡ３２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ３１及びＡ３２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ３１及びＡ３２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【０１３８】
【化７０】
2019124154.tif 000074
【０１３９】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１４０】
一般式（３）において、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３１及びＺ３２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ３１及びＺ３２は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【０１４１】
一般式（３）において、Ｍ３１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ナフチレン−１，４−ジイル基、ナフチレン−１，５−ジイル基、ナフチレン−１，６−ジイル基、ナフチレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｍ２１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、ナフチレン−１，４−ジイル基、又はナフチレン−２，６−ジイル基が好ましく、無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基から選ばれる基を表すことがより好ましい。
【０１４２】
一般式（３）においてＬ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【０１４３】
一般式（３）において、  ｍ３１及びｍ３２は各々独立して０から５の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。
【０１４４】
一般式（３）において、ｊ３１及びｊ３２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ３１＋ｊ３２は１から５の整数を表す。液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ３１、ｊ３２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ３１＋ｊ３２は、１から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。
【０１４５】
一般式（３）で表される化合物として具体的には、下記の式（３−１）から式（３−３３）で表される化合物が好ましい。
【０１４６】
【化７１】
2019124154.tif 000075
【０１４７】
【化７２】
2019124154.tif 000076
【０１４８】
【化７３】
2019124154.tif 000077
【０１４９】
【化７４】
2019124154.tif 000078
【０１５０】
【化７５】
2019124154.tif 000079
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１５１】
上記、正波長分散性２官能重合性化合物の合計含有量は、重合性組成物に用いる重合性化合物の総量のうち、０〜３０質量％含有することが好ましく、０〜２０質量％含有することがより好ましく、０〜１５質量％含有することが特に好ましい。
【０１５２】
また、重合性組成物の配向性を重視する場合には上限値を１０質量％以以下にすることが好ましく、５質量％以下にすることがより好ましい。
【０１５３】
さらに、重合性組成物の保存安定性を重視する場合には下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましい。
（フッ素系界面活性剤）
本発明の重合性液晶組成物には、フッ素系界面活性剤を含有するが、当該フッ素系界面活性剤を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は重合性化合物と当該フッ素系界面活性剤の相溶性が良好なため溶液安定性に優れ、光学異方体とした場合の表面平滑性（耐ハジキ性）に優れる。
【０１５４】
前記フッ素系界面活性剤は、炭素原子、水素原子、酸素原子、フッ素原子、窒素原子のみから構成されていることが好ましい。これらの原子から構成されている界面活性剤は、本発明において用いる重合性化合物の末端部分（末端基）以外の構造（スペーサ（Ｓｐ）部分や、メソゲン（ＭＧ）部分）を構成する原子と同一であることから、重合性化合物との相溶性が増すためと考察される。
【０１５５】
また、前記フッ素系界面活性剤は、−（ＸＯ）Ｓ−（Ｘは炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｓは１以上の整数である。）で表される基を有すると、光学異方体とした場合の表面平滑性（耐ハジキ性）に優れるため好ましい。Ｘはアルキレン基を表すが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、テトラメチレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がさらに好ましい。なお、本発明において、「ブチレン」とは炭素原子数４つの分岐状のアルキレンをいい、「テトラメチレン」とは炭素原子数４つの直鎖状のアルキレンをいう。
【０１５６】
本発明に用いるフッ素系界面活性剤としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜３００００のものを用いることが好ましい。重量平均分子量が２０００未満のフッ素系界面活性剤を用いると、当該化合物を含有する重合性液晶組成物を基材に塗布して光学異方体とした場合の表面平滑性（ハジキ性）の改善に大きな効果を示さず、また、重量平均分子量が３００００より高いフッ素系界面活性剤を用いると、重合性液晶組成物への相溶性が低下するため液晶化合物の配向性に悪影響を及ぼすおそれがある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比率で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜５．００であることが好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ」、カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ−Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
測定条件：カラム温度    ４０℃、展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流速１．０ｍｌ／分
試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５μｌ）。
標準試料：前記「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
[分散ポリスチレン]
東ソー株式会社製「Ａ−５００」、東ソー株式会社製「Ａ−１０００」、東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」、東ソー株式会社製「Ｆ−１」、東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」、東ソー株式会社製「Ｆ−１０」、東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」、東ソー株式会社製「Ｆ−８０」、東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ−２８８」、東ソー株式会社製「Ｆ−５５０」
フッ素系界面活性剤の添加量は重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、０．００５〜５質量％であることが好ましく、０．００７〜３質量％であることがより好ましく、０．０１〜２．０質量％であることがさらに好ましい。なお、フッ素系界面活性剤の添加量は配合するフッ素系界面活性剤の分子量を考慮して適宜調節することが好ましく、一般的に分子量が低いフッ素系界面活性剤を用いた場合は、分子量が高いフッ素系界面活性剤を用いた場合より、多く添加することが望まれるが、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜３００００程度のフッ素系界面活性剤を用いる場合は、上記の範囲とすることが好ましい。
【０１５７】
前記フッ素系界面活性剤としては、−（ＸＯ）ｓ-（Ｘは炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、ｓは１以上の整数である。）で表されるオキシアルキレン基を有することが好ましい。該オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基が好ましい。
【０１５８】
また、前記フッ素系界面活性剤には、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基を有していても良い。該フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基としては、部分的にフッ素化されているかまたは全てフッ素化され、炭素数３〜１２個程度の直鎖または分岐のフルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基を挙げることができる。
【０１５９】
発明に用いるフッ素系界面活性剤の具体的例としては、炭素原子数４〜６のフルオロアルキル基（ただし、前記アルキル基は酸素原子によるエーテル結合を有するものも含む。）を有する重合性単量体（Ａ）、及び、下記一般式（Ｂ）で表されるオキシアルキレン基及び重合性不飽和基を有する重合性単量体を必須の単量体として共重合させた共重合体（ＩＩＩ−１）が挙げられる。
【０１６０】
前記重合性単量体（Ａ）としては、例えば、下記一般式（Ａ１）で表されるものが挙げられる。
【０１６１】
【化７６】
2019124154.tif 000080
【０１６２】
（上記一般式（Ａ１）中、Ｒ４は水素原子、フッ素原子、メチル基、シアノ基、フェニル基、ベンジル基又は−ＣｎＨ２ｎ−Ｒｆ’（ｎは１〜８の整数を表し、Ｒｆ’は下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）を表し、Ｌは、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−１０）のいずれか１つの基を表し、Ｒｆは下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）
【０１６３】
【化７７】
2019124154.tif 000081
【０１６４】
（上記式（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−５）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−７）中のｎは１〜８の整数を表す。上記式（Ｌ−８）、（Ｌ−９）及び（Ｌ−１０）中のｍは１〜８の整数を表し、ｎは０〜８の整数を表す。上記式（Ｌ−６）及び（Ｌ−７）中のＲｆ’’は下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）
【０１６５】
【化７８】
2019124154.tif 000082
【０１６６】
（上記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−４）中のｎは４〜６の整数を表す。上記式（Ｒｆ−５）中のｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４〜５である。上記式（Ｒｆ−６）中のｍは０〜４の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、かつｍ、ｎ及びｐの合計は４〜５である。）
また、上記重合性単量体（Ａ）のより好ましい具体的な例として、下記の単量体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）等が挙げられる。なお、これらの単量体（Ａ）は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
【０１６７】
【化７９】
2019124154.tif 000083
【０１６８】
前記重合性単量体（Ｂ）は、オキシアルキレン鎖を有する単量体である。前記単量体としては、一般式（Ｂ）で表されるものが挙げられる。
【０１６９】
【化８０】
2019124154.tif 000084
【０１７０】
（式中、Ｒは、水素原子又はメチル基であり、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ独立のアルキレン基であり、ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数であり、Ｗは水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基である。）
なお、上記一般式（Ｂ）中のＸ、Ｙ、及びＺはアルキレン基であるが、このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。−Ｏ−（ＸＯ）ｓ−（ＹＯ）ｔ−（ＺＯ）ｕ−部分の具体例としては、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがプロピレンであるポリオキシプロピレン、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがブチレンであるポリオキシブチレン、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがテトラメチレンであるポリオキシテトラメチレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがエチレンで他方がプロピレンであるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがプロピレンで他方がブチレンであるプロピレンオキサイドとブチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがエチレンで他方がテトラメチレンであるエチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがプロピレンで他方がテトラメチレンであるプロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ、ｔ及びｕがともに１以上の整数であり、かつＸ及びＺがエチレンで、Ｙがプロピレンである、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレンが挙げられる。
【０１７１】
なお、これらのポリオキシアルキレンの重合度、すなわち一般式（Ｂ）中のｓとｔとｕとの合計が３〜５０のものが好ましい。なお、Ｘを含む繰返し単位とＹを含む繰返し単位とＺを含む繰返し単位とは、ランダム状に配置されてもブロック状に配置されても構わない。
【０１７２】
前記単量体（Ｂ）が有するポリオキシアルキレン鎖の中でも、少なくともポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシブチレン鎖又はポリオキシテトラメチレン鎖を有するものは、本発明の重合性液晶組成物に添加した場合に、より優れた耐ハジキ性を発揮することから好ましい。少なくともポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシブチレン鎖又はポリオキシテトラメチレン鎖を有するものとしては、これらのポリオキシアルキレン鎖を単独で有するものでも、他のポリオキシアルキレン鎖との共重合体であっても構わない。
【０１７３】
前記単量体（Ｂ）は、上記の繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０である場合は、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、このポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸エステルではない末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によって封止されたもの等が挙げられる。
【０１７４】
前記単量体（Ｂ）のより具体的な例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（テトラエチレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（トリメチレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリトリメチレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ブチレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体（Ｂ）は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。なお、「ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）」は、エチレングリコールとプロピレングリコールとのランダム共重合物を意味し、「ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール」は、エチレングリコールとプロピレングリコールとのブロック共重合物を意味し、他のものも同様である。
【０１７５】
共重合体（ＩＩＩ−１）は、原料として前記単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）を必須成分とするが、その他の単量体として、アルキル基を有する単量体（Ｃ）を併用しても構わない。前記単量体（Ｃ）としては、例えば、下記一般式（Ｃ−１）で表されるものが挙げられる。
【０１７６】
【化８１】
2019124154.tif 000085
【０１７７】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐状又は環構造を有するアルキル基である。）
なお、上記一般式（Ｃ−１）中のＲ２は炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐状又は環構造を有するアルキル基であるが、このアルキル基は、脂肪族又は芳香族の炭化水素基、水酸基等の置換基を有していてもよい。上記アルキル基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数が１〜１８のアルキルエステル；ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜１８の橋架け環状アルキルエステルなどが挙げられる。これらの単量体（Ｃ）は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
【０１７８】
さらに、本発明のフッ素系界面活性剤の原料として、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類などを用いることもできる。
【０１７９】
本発明のフッ素系界面活性剤のレベリング性能を良好なものとするために、フッ素系界面活性剤の原料である前記単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、５／９５〜７０／３０の範囲が好ましく、７．５／９２．５〜６０／４０の範囲がより好ましく、１０／９０〜５０／５０の範囲がさらに好ましい。また、前記単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）以外の単量体を用いる場合は、全単量体中５０質量％以下とすることが好ましい。
（開始剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて開始剤を含有することができる。本発明の重合性液晶組成物で用いられる重合開始剤は、本発明の重合性液晶組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、重合性化合物の配向状態を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。
【０１８０】
例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン「ダロキュア１１１６」、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１「イルガキュア９０７」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン「イルガキュア６５１」、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］，エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」、「イルガキュアＯＸＥ０４」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア  ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ  ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、
ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。
【０１８１】
光重合開始剤の含有量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜８質量部が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１８２】
また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜６質量部が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（有機溶剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、前記重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸３−ブトキシメチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
【０１８３】
用いる有機溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、５０〜７００質量部であることが好ましく、１００〜６５０質量部であることが更に好ましく、１５０〜６００質量部であることが特に好ましい。
【０１８４】
また、有機溶剤に前記重合性液晶性化合物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる重合性液晶化合物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃〜１３０℃が好ましく、３０℃〜１１０℃が更に好ましく、５０℃〜１００℃が特に好ましい。
（添加剤）
本発明の重合性液晶組成物は、均一に塗布するため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、色素、フィラー、キラル化合物、重合性基を有する非液晶性化合物、その他液晶化合物、配向材料等の添加剤を液晶の配向性を著しく低下させない程度添加することができる。
（重合禁止剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて重合禁止剤を含有することができる。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。
【０１８５】
例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等のフェノール系化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン、等のキノン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン、等のアミン系化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、等のチオエーテル系化合物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、等のニトロソ系化合物が挙げられる。
【０１８６】
重合禁止剤の添加量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．０１〜２．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ−１３００」、「Ｑ−１３０１」、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学株式会社のスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０等々があげられる。
【０１８７】
酸化防止剤の添加量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．０１〜２．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
（紫外線吸収剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、光学異方体や光学フィルム等の耐光性を向上させるものが好ましい。
【０１８８】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール「チヌビン  ＰＳ」、「チヌビン  ９９−２」、「チヌビン  １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル]−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」、「チヌビン  ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５２３６」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−３２」、「アデカスタブＬＡ−３４」、「アデカスタブＬＡ−３６」、「アデカスタブＬＡ−３１」、「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０１８９】
光安定剤としては例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０５０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１５１」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−５２」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「アデカスタブＬＡ−６２」、「アデカスタブＬＡ−６７」、「アデカスタブＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ」、「アデカスタブＬＡ−７７」、「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
（連鎖移動剤）
本発明の重合性液晶組成物は、重合体や光学異方体と基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、
オクチルメルカプタン、ｎ―ブチルメルカプタン、ｎ―ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
【０１９０】
具体的には下記一般式（９−１）〜（９−１２）で表される化合物が好ましい。
【０１９１】
【化８２】
2019124154.tif 000086
【０１９２】
【化８３】
2019124154.tif 000087
【０１９３】
式中、Ｒ９５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ９６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０１９４】
連鎖移動剤は、重合性液晶化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
【０１９５】
連鎖移動剤の添加量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましく、１．０〜５．０質量部であることがより好ましい。
【０１９６】
更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更により好ましい。
（赤外線吸収剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０１９７】
前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。
【０１９８】
具体的には、ジインモニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＩＭ１」、アルミニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＡＭ１」（以上、ナガセケムテック株式会社製）、「カレンズＩＲ−Ｔ」、「カレンズＩＲ−１３Ｆ」（以上、昭和電工株式会社製）、「ＹＫＲ−２２００」、「ＹＫＲ−２１００」（以上、山本化成株式会社製）、「ＩＲＡ９０８」、「ＩＲＡ９３１」、「ＩＲＡ９５５」、「ＩＲＡ１０３４」（以上、ＩＮＤＥＣＯ株式会社）等が挙げられる。
（帯電防止剤）
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０１９９】
そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも１種類以上有する高分子化合物、４級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。
【０２００】
中でも重合性基を有する界面活性剤が好ましく、例えば、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、「アントックスＳＡＤ」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、「アクアロンＫＨ−２０」、「アクアロンＫＨ−０５３０」、「アクアロンＫＨ−１０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ−２０Ｎ」（以上株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−１０４」（花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１２０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０Ｐ」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」（以上、花王株式会社製）、「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成株式会社製）、等のスルフォコハク酸エステル系、「アクアロンＨ−２８５５Ａ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｂ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｃ」、「アクアロンＨ−３８５６」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「アクアロンＨＳ−３０」、「アクアロンＨＳ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＢＣ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−２０２０」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＤＸ−２２２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２２３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２５９」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、「アントックスＭＳ−６０」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「エレミノールＲＳ−３０」（三洋化成株式会社製）、等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系、「Ｈ−３３３０Ｐ」（第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＰＰ−７０」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のリン酸エステル系が挙げられる。
【０２０１】
一方、重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、「アントックスＬＭＡ−２０」、「アントックスＬＭＡ−２７」、「アントックスＥＭＨ−２０」、「アントックスＬＭＨ-２０、「アントックスＳＭＨ−２０」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−４２０」、「ラテムルＰＤ−４３０」、「ラテムルＰＤ−４５０」（以上、花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」、「アクアロンＲＮ−２０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、「ＲＭＡ−５６４」、「ＲＭＡ−５６８」、「ＲＭＡ−１１１４」（以上、日本乳化剤株式会社製）等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系が挙げられる。
【０２０２】
その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２０３】
前記帯電防止剤は、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。  前記帯電防止剤の添加量は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．００１〜１０重量部が好ましく、０．０１〜５重量部がより好ましい。
（重合性基を有する非液晶性化合物）
本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【０２０４】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス[４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクロイルオキシプロピルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、等のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴマー型の（メタ）アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（配向材料）
本発明の重合性液晶組成物は、配向性を向上させるために配向性が向上する配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、本発明の重合性液晶組成物に用いられる、重合性基を有する液晶性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量１００質量部に対し、０．０５〜３０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部がさらに好ましく、１〜１０重量部が特に好ましい。
【０２０５】
配向材料は具体的には、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等、光異性化、もしくは、光二量化する化合物が挙げられるが、紫外線照射、可視光照射により配向する材料（光配向材料）が好ましい。
【０２０６】
光配向材料としては、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開５−２３２４７３号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平６−２８７４５３、特開平６−２８９３７４号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開２００２−２６５５４１号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の式（１２−１）〜式（１２−９）で表される化合物が好ましい。
【０２０７】
【化８４】
2019124154.tif 000088
【０２０８】
【化８５】
2019124154.tif 000089
【０２０９】
上記式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、末端のＣＨ３は、ＣＦ３、ＣＣｌ３、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。ｎは４〜１０００００を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。
Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホニルオキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。
（重合体）
本発明の重合性液晶組成物に開始剤を含有した状態で重合させることにより重合体を得ることができる。この様にして得られる重合体は、光学異方体、位相差フィルム、レンズ、着色剤、印刷物等にして有用である。
（光学異方体）
本発明の重合性液晶組成物は上記した通りフィルム状に賦型して本発明の光学異方体とすることができる。本発明の光学異方体は、とりわけ下記式（Ｄ）の条件を満たすことにより、斜めから観察した場合に発生する僅かな反射光を無彩色にすることで、広い波長域にわたって視認性を向上できる。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      式（Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
ここで、厚み方向位相差値Ｒｔｈは、面内位相差値Ｒ０、遅相軸を傾斜軸として５０°傾斜して測定した位相差値Ｒ５０、フィルムの厚みｄ、フィルムの平均屈折率ｎ０を用いて、式（１）と次式（４）〜（７）から数値計算によりｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、これらを式（２）に代入して算出することができる。また、Ｎｚ係数＝は、式（３）から算出することができる。以下、本明細書の他の記載において同様である。
【０２１０】
Ｒ０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ                  （１）
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ    （２）
Ｎｚ係数＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）    （３）
Ｒ５０＝（ｎｘ−ｎｙ’）×ｄ／ｃｏｓ（φ）                    （４）
（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３＝ｎ０                              （５）
ここで、
φ＝ｓｉｎ−１［ｓｉｎ（５０°）／ｎ０］                      （６）
ｎｙ’＝ｎｙ×ｎｚ／［ｎｙ２×ｓｉｎ２（φ）＋ｎｚ２×ｃｏｓ２（φ）］１／２  （７）
市販の位相差測定装置では、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行い、面内位相差値Ｒ０や厚み方向位相差値Ｒｔｈなどを自動的に表示するようになっているものが多い。このような測定装置としては、例えば、ＲＥＴＳ−１００（大塚化学（株）製）を挙げることができる。
前記Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）の値は、特に、０．７＜Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０５、０．７＜Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０２、０．７＜Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．００の範囲であることが色目の点から好ましい。
斯かる光学異方体は、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって製造することができる。
【０２１１】
また、アゾ誘導体、カルコン誘導体、クマリン誘導体、シンナメート誘導体、シクロアルカン誘導体等、光配向機能を有する材料を含有する、本発明の重合性液晶組成物を基材に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶性化合物分子を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによっても、本発明の光学異方体が得られる。
（光学異方体中に存在する重合性液晶化合物の割合）
本発明の光学異方体には、重合反応後に未重合の重合性化合物、即ち残存モノマーが存在する。本発明における残存モノマー比率は、光学異方体の塗布量に対する未重合の重合性液晶化合物の比率として求めた。残存モノマー比率は、光学異方体から重合性液晶化合物を溶媒によって抽出し、クロマトグラフ法にて定量することにより求めることができる。残存モノマーの抽出は任意の方法で抽出すればよく、例えば、光学異方体を基材ごと溶媒に浸漬することで抽出してもよいし、光学異方体を基材から削り取り溶媒に浸漬することで抽出してもよい。本発明の光学異方体の耐熱性を良好なものとするためには、本発明の光学異方体における残存モノマーの比率は２０重量％以下であり、１５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることが特に好ましい。
（固体表面自由エネルギー）
塗膜に対する濡れ性は、式（９）で表される膜の表面自由エネルギーγにより評価することができる。表面自由エネルギーγは、固体物質の表面状態を数値化したものであり、固体物質間の濡れ性の順位を知る場合などの指標となる値である。また、表面自由エネルギーは、固体表面の分子同士が引っ張りあう力であり、この力は分子間力（ファンデルワールス力）と呼ばれ、原子の間で電子が移動するイオン結合や共有結合等の化学結合ではなく、分子同士の引っ張り合う力である。
【０２１２】
γ＝γｄ＋γｐ＋γｈ  （９）
（式（９）中、γは物質の表面自由エネルギー、γｄは分散成分、γｐは極性成分、γｈは水素結合成分をそれぞれ表す）
固体表面における表面自由エネルギーの解析は、固体表面の接触角の測定結果から算出する方法が用いられ、この算出方法には幾つかの理論が存在する。表面自由エネルギーが既知の２種類の溶媒を使用してＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ理論から算出する方法、表面自由エネルギーが既知の３種類の溶媒を使用してＫｉｔａｚａｋｉ−Ｈａｔａ理論から算出する方法等が使用される。なお、固体表面の接触角とは、固体表面に液滴が存在する場合、接液部分において固体と液滴とがなす角度である。
【０２１３】
本発明の光学異方体において、液晶組成物を重合させた膜表面の表面自由エネルギーは、気液界面に対して液晶分子のチルト角を減じないため、かつ膜表面への粘接着層の積層のため、４０ｍＪ／ｍ２〜７０ｍＪ／ｍ２が好ましく、４５ｍＪ／ｍ２〜７０ｍＪ／ｍ２がより好ましく、５０ｍＪ／ｍ２〜７０ｍＪ／ｍ２が特に好ましい。
（基材）
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶表示素子、有機発光表示素子、その他表示素子、光学部品、着色剤、マーキング、印刷物や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材、プラスチック基材や紙等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０２１４】
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や重合体との接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
また、上記基材としては、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、ガラス基材単独、あるいは基材上に配向膜が設けられていても良い。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、水酸基、カルボン酸基またはスルホン酸基を含有する親水性ポリマーや、また親水性の無機化合物を利用できる。親水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸、ポリアルギン酸ソーダ、ポリカルボキシメチルセルロースソーダ塩、プルラン、ポリスチレンスルホン酸が挙げられる。また、親水性の無機化合物としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｒ等の酸化物やフッ化物等の無機化合物が上げられる。親水性の基材は光学異方体の光学軸を基材に対して法線方向にほぼ平行に配向させるために有効なものである。ラビング処理した場合には水平配向膜として作用するため、親水性ポリマー層において、ラビング処理は配向性に悪影響を及ぼすため好ましくない。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法、スプレーコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物を塗布後、乾燥させる。
【０２１５】
塗布後、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子をスメクチック相、あるいはネマチック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。その方法の１つとして熱処理法が挙げられる。具体的には、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、該液晶組成物のＮ（ネマチック相）−Ｉ（等方性液体相）転移温度（以下、Ｎ−Ｉ転移温度と略す）以上に加熱して、該液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、本発明の重合性液晶組成物のネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。
【０２１６】
加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
【０２１７】
このような熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な光学異方体を作製することができる。
【０２１８】
また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合すると、より配向秩序が高く、透明性に優れる光学異方体を得ることができる。
（重合工程）
乾燥した重合性組成物の重合処理は、一様に配向した状態で一般に可視紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には４２０ｎｍ以下の可視紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の紫外光を照射することが最も好ましい。但し、４２０ｎｍ以下の可視紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、４２０ｎｍ以上の可視紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。
（重合方法）
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り１００℃以下の液晶相を発現する温度とすることが好ましい。尚、重合性液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｍＷ／ｃｍ２〜１０Ｗ／ｃｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｍＷ／ｃｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２Ｗ／ｃｍ２を超える強度では、重合性組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０２１９】
また、紫外線照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２０Ｊ／ｃｍ２の範囲が好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０２２０】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０２２１】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０２２２】
本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
【０２２３】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性安定化のために、光学異方体を加熱エージングすることもできる。この場合、前記重合膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、６０〜２００℃がさらに好ましく、８０〜１５０℃が特に好ましい。
（位相差フィルム）
本発明の光学異方体はとりわけ位相差フィルムとして有用である。本発明の位相差フィルムは、液晶性化合物が基材に対して一様に連続的な配向状態を形成して、基材に対して面内、面外、面内と面外の両方、あるいは面内において２軸性を有していればよい。また、接着剤や接着層、粘着剤や粘着層、保護フィルムや偏光フィルム等が積層されていてもよい。
【０２２４】
そのような位相差フィルムとしては、例えば、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に垂直に配向したポジティブＣプレート、基材に対して棒状液晶性化合物がハイブリッド配向したポジティブＯプレートが挙げられるが、本発明では特にポジティブＣプレートとして優れた耐熱性を発現するという特長を有することから、ポジティブＣプレートとして用いることが好ましい。
【０２２５】
本発明の光学異方体をポジティブＣプレートとして用いるとして用いる場合、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に水平配向したポジティブＡプレート、基材に対して円盤状液晶性化合物が垂直に一軸配向したネガティブＡプレート、基材に対して棒状液晶性化合物がコレステリック配向、あるいは、円盤状液晶性化合物が水平に一軸配向したネガティブＣプレート等の各種位相差フィルムを更に積層させることができるが、特に下記式（Ｅ）を満たす位相差フィルム（ＩＩ）  
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    式（Ｅ）
（ｎｚは、厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す）
で表される所謂ポジティブＡプレートが積層されたものが、液晶セルに用いた場合の偏光軸直交性の視野角依存を補償して視野角を広げることができる点、また，液晶セル用又はＯＬＥＤ用反射板として、色目改善できる点から好ましい。特にポジティブＡプレートをλ／４板として用いて、前記本発明のポジティブＣプレートと積層することによりλ／４板として良好な視野角補正および色目を改善できる点から好ましい。
ここで、ポジティブＡプレートとしては、波長５５０ｎｍにおける面内位相差値が３０〜５００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。また、厚み方向位相差値は特に限定されない。Ｎｚ係数は、０．５〜１．５の範囲が好ましい。
（レンズ）
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、もしくは、レンズ形状の金型に注入し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明のレンズに使用することができる。レンズの形状は単純セル型、プリズム型、レンチキュラー型、等が挙げられる。
（液晶表示素子）
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることにより、本発明の液晶表示素子に使用することができる。使用形態としては、光学補償フィルム、液晶立体表示素子のパターン化された位相差フィルム、カラーフィルターの位相差補正層、オーバーコート層、液晶媒体用の配向膜、等が挙げられる。液晶表示素子は、少なくとも二つの基材に液晶媒体層、ＴＦＴ駆動回路、ブラックマトリックス層、カラーフィルター層、スペーサー、液晶媒体層に相応の電極回路が最低限狭持されており、通常、光学補償層、偏光板層、タッチパネル層は二つの基材の外側に配置されるが、場合によっては、光学補償層、オーバーコート層、偏光板層、タッチパネル用の電極層が二つの基材内に狭持されてもよい。
【０２２６】
液晶表示素子の配向モードとしては、ＴＮモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＯＣＢモード等があるが、光学補償フィルムや光学補償層で用いられる場合には、配向モードに相応する位相差を有するフィルムを作成することができる。オーバーコート層で用いられる場合には、１分子中の重合性基がより多い液晶性化合物を熱重合させればよい。液晶媒体用の配向膜で用いられる場合には、配向材料と重合性基を有する液晶性化合物を混合した重合性組成物を使用することが好ましい。また、液晶媒体中にも混合することが可能であり、液晶媒体と液晶性化合物との比率により、応答速度やコントラスト等、各種の特性を向上させる効果がある。
（有機発光表示素子）
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材に塗布し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることにより、本発明の有機発光表示素子に使用することができる。使用形態としては、前記重合により得られたポジティブＣプレートを円偏光板と組み合わせることにより、有機発光表示素子の視野角補償フィルムとして使用することができる。円偏光板と前記位相差フィルムは、接着剤や粘着剤等で貼り合わせてもよい。また、円偏光板上に光配向膜を積層した配向処理等により、直接積層してもよい。このとき使用する前記円偏光板に使用する偏光板は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性染料あるいは、二色性色素を吸着させたフィルム、二色性染料を含有する水溶液を基板上に塗布して偏光層を形成したフィルム、ワイヤーグリッド偏光子等が挙げられる。
【０２２７】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば１０〜１５０μｍ程度である。
【０２２８】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
【０２２９】
二色性染料を含有する水溶液を基板上に塗布して偏光層を形成したフィルムの場合、塗布する二色性色素の例としては、使用する基材の種類によって異なるが直接染料、酸性染料等の水溶性染料及びそれらのア旦ン塩及び分散染料、油溶性頗料等の水不溶性色素等があげられる。これら色素は、通常、水及び有機溶媒に溶解し、場合によっては、界面活性剤を添加してラビング、コロナ処理の行なわれた基材に塗布される。有機溶媒は、基材の耐溶剤性により異なるが、一般的には、メタノール、エタノール、イソプロビルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルプ、エチルセロソルブ等のセロソルプ類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン頬、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルビロリドン等のアミド類、ベンゼン、トルエン等の芳香族有機溶媒が挙げられる。色素の塗布量は色素の偏光性能により異なるが、一般的には０．０５〜１．０ｇ／ポ、好ましくは０．１〜０．８ｇ／ｒｒｆである。色液を基材に塗布する方法としては、バーコーダーコーティングスプレーコーティング、ロールコπティング、グラビアコーター等の種々コ一ティング方法が挙げられる。
【０２３０】
ワイヤーグリッド偏光子を用いる場合は、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、及びＳｉなどの導電材料で形成されたものを使用することが好ましい。
（照明素子）
本発明の重合性液晶組成物を、ネマチック相やスメクチック相、あるいは、配向機能を有する基材上に配向させた状態で重合させた重合体は照明素子、特に発光ダイオード素子の放熱材料として使用することもできる。放熱材料の形態としては、プリプレグ、重合体シート、接着剤、金属箔付きシート、等が好ましい。
（光学部品）
本発明の重合性液晶組成物を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態、あるいは、配向材料と組み合わせた状態で重合させることにより、本発明の光学部品として使用することができる。
（着色剤）
本発明の重合性液晶組成物は、染料や有機顔料等の着色剤を添加して、着色剤として使用することもできる。
【実施例】
【０２３１】
以下に本発明を実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性組成物（１）の調製）
式（１−１−５１）で表される化合物５０部、式（２−１−６５）で表される化合物５０部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ：和光純薬工業株式会社製）０．１部をトルエン３００部に加えた後、６０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（Ｏ−８１９：ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎ  Ｂ．Ｖ.社製）６部、式（Ｊ−１）で表される化合物０．０３部を加えて、さらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、実施例１等に用いる重合性組成物（１）を得た。
（重合性組成物（２）〜（２４）、比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）の調製）
下記表に示す各化合物をそれぞれ下記表に示す割合に変更した以外は実施例１の重合性組成物（１）の調整と同一条件で、実施例２〜２４に用いる重合性組成物（２）〜（２４）及び比較例１〜３に用いる重合Ｒｔｈ（４５０）性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）を得た。なお、溶剤として、トルエンの他、クロロホルム、シクロペンタノンを使用した。【０２３２】
下記表に、本発明の重合性液晶組成物（１）〜（２４）、比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）の具体的な組成を示す。【０２３３】
【表１】
2019124154.tif 000090
【０２３４】
【表２】
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【０２３５】
【表３】
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【０２３６】
【表４】
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【０２３７】
【化８６】
2019124154.tif 000094
【０２３８】
【化８７】
2019124154.tif 000095
【０２３９】
【化８８】
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【０２４０】
【化８９】
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【０２４１】
【化９０】
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【０２４２】
【化９１】
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【０２４３】
【化９２】
2019124154.tif 000100
【０２４４】
【化９３】
2019124154.tif 000101
【０２４５】
化合物（Ｊ−１）  数平均分子量２，３００、重量平均分子量３，７００
化合物（Ｊ−２）  数平均分子量２，３００、重量平均分子量２，９００
化合物（Ｊ−３）  数平均分子量２，５００、重量平均分子量４，２００
化合物（Ｊ−４）  数平均分子量９５０、重量平均分子量１，０００【０２４６】
（相転移温度）
上記の重合性組成物（１）〜（２４）及び比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のネマチック相から等方相への相転移温度Ｔｎｉを温度可変装置を装着した偏光顕微鏡による液晶相の観察によって求めた。
（アクリル当量）
上記の重合性組成物（１）〜（２４）及び比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のアクリル当量を下記式により求めた。
アクリル当量＝アクリロイル基含有化合物成分量（wt％）×重合性化合物の分子量÷重合性化合物中のアクリロイル基数
下表に結果を示す。
（溶解性評価）
上記の重合性組成物（１）〜（２４）及び比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）の溶解性は以下のようにして評価した。
◎：加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であり、２４時間後も透明で均一な状態であることを目視で確認される。
○：加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であるが、２４時間後に初めて化合物の析出が若干目視で確認される。
△：加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であるが、１２時間後に初めて化合物の析出が若干目視で確認される。
×：加温調整後すぐに透明で均一な状態が目視で確認できるが、室温に戻したときに直ぐに化合物の析出が確認される。
下表に結果を示す。【０２４７】
【表５】
2019124154.tif 000102
【０２４８】
（実施例１）
垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１２０℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのガラス基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物（１）をスピンコート法で塗布し、Ｔｎｉ−１０℃の温度で２分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで２分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で３０秒間紫外線を照射して実施例１のポジティブＣプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を以下の方法に従って行った。
（配向性評価）
◎：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
（位相差比）
得られた光学異方体の位相差を位相差フィルム・光学材料検査装置ＲＥＴＳ−１００（大塚電子株式会社製）を用いて入射光の角度を−５０°から５０°まで１０°単位で変えて測定したところ、膜面に対して視野角５０°となる位相差Ｒｔｈ（波長：５５０ｎｍ）は９０ｎｍであった。波長４５０ｎｍにおける面外位相差（Ｒｔｈ（４５０））と波長５５０ｎｍにおける面外位相差Ｒｔｈ（５５０）の比Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）は０．８１０であった。
（硬化性評価）
評価用サンプルとして作成した光学異方体の表面を、メチルイソブチルケトンを染み込ませた綿棒で擦り、膜が剥がれるまでの回数を目視評価した。
◎：２００回以上擦っても膜は剥がれない。
○：１００〜２００回で膜が剥がれる。
△：５０〜１００回で膜が剥がれる。
×：５０回未満で膜が剥がれる。
（残存モノマー量の評価）
上記作成した光学異方体を基材から削り取りガラス瓶に入れ秤量した後、クロロホルムで２４時間抽出し、抽出液を０．２μｍフィルターでろ過することにより残存モノマー抽出液を得た。得られた抽出液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて分析し、塗布量に対する残存する重合性液晶化合物の比率を求めた。ＨＰＬＣ分析は以下の条件にて行った。
カラム：ＯＤＳ３（ジーエルサイエンス株式会社製）
カラム温度：４０℃
キャリア：アセトニトリル
グラジェント条件：水／アセトニトリル＝１０／９０→水／アセトニトリル＝０／１００→水／アセトニトリル＝０／１００（０ｍｉｎ→１０ｍｉｎ→２０ｍｉｎ）
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ
検出波長：２１０ｎｍ
（表面自由エネルギー評価）
得られた光学異方体表面の表面自由エネルギーを接触角測定により算出した。接触角測定は、超純水（Ｈ２Ｏ）、ジヨードメタン（ＣＨ２Ｉ２）、およびｎ−ヘキサデカン（Ｃ１６Ｈ３４）における塗膜との接触角を、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００（協和界面科学社製）を用いて、ポリテトラフルオロエチレン針１８Ｇ（もしくは２２Ｇ）、液量３μＬで５点測定し、その平均値とした。測定に使用した溶媒の表面自由エネルギーは、超純水：７２．８ｍＪ／ｍ２、ジヨードメタン：５０．８ｍＪ／ｍ２、ｎ−ヘキサデカン：２７．６ｍＪ／ｍ２である。得られた接触角からＫｉｔａｚａｋｉ−Ｈａｔａ理論を用い、その基板の表面の表面自由エネルギーを算出したところ、６８ｍＪ／ｍ２であった。
（耐熱性評価）
評価用サンプルとして作成した光学異方体を８５℃５００時間の耐熱性試験を実施したのち、試験前に対するリタデーション（位相差）の変動率を評価した。【０２４９】
◎：変動率が３％未満
○：変動率が３〜５％
△：変動率が５〜８％
×：変動率が８％以上
（実施例２〜２４）
用いる重合性組成物を、本発明の重合性液晶組成物（２）〜（２４）に変更した以外は、実施例１と同一条件にて、実施例２〜２４のポジティブＣプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例１と同様に行った。
（比較例１〜３）
用いる重合性組成物を、比較用重合性組成物（Ｃ１）〜（Ｃ３）に変更した以外は、実施例１と同一条件にて、比較例１〜３のフィルムを得た。得られたフィルムの配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例１と同様に行った。
結果を下表に示す。
【０２５０】
【表６】
2019124154.tif 000103
【０２５１】
（実施例２５）
垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１２０℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのガラス基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物（１）をスピンコート法で塗布し、Ｔｎｉ−１０℃の温度で２分乾燥した後、乾燥温度のまま温度を保ちつつ、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で３０秒間紫外線を照射して実施例２５のポジティブＣプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を以下の方法に従って行った。
（実施例２６〜４８）
用いる重合性組成物を、本発明の重合性液晶組成物（２）〜（２４）に変更した以外は、実施例１と同一条件にて、実施例２６〜４８のポジティブＣプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例１と同様に行った。【０２５２】
結果を下表に示す。【０２５３】
【表７】
2019124154.tif 000104
【０２５４】
（実施例４９）
コロナ放電処理を施した厚さ２０μｍのＣＯＰフィルム（日本ゼオン株式会社製の商品名「Ｚｅｏｎｏｒ」、λ／４フィルム）上に垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）をスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのＣＯＰ基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物（１）をバーコート法で塗布し、Ｔｎｉ−１０℃の温度で２分乾燥した。得られた塗膜を室温まで２分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して実施例４９のポジティブＣプレートがＣＯＰフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例１と同様に行った。【０２５５】
（実施例５０）
コロナ放電処理を施した厚さ２０μｍのＣＯＰフィルム（日本ゼオン株式会社製の商品名「Ｚｅｏｎｏｒ」、λ／４フィルム）上に垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）をスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのＣＯＰ基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物（１）をバーコート法で塗布し、Ｔｎｉ−１０℃の温度で２分乾燥した。得られた塗膜を乾燥温度と同じ温度で高圧水銀ランプを用いて、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して実施例５０のポジティブＣプレートがＣＯＰフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例１と同様に行った。
（実施例５１）
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ｅ５１００、東洋紡株式会社製）上に垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）をバーコーターを用いて塗布し、１００℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのＰＥＴ基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物（１）をバーコート法で塗布し、Ｔｎｉ−１０℃の温度で２分乾燥した。得られた塗膜を室温まで２分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して実施例５１のポジティブＣプレートがＰＥＴフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例１と同様に行った。【０２５６】
【表８】
2019124154.tif 000105
【０２５７】
（実施例５２）
式（２−１−６５、ｎ＝６）で表される化合物４９部、式（２−１−５８、ｎ＝６）で表される化合物４９部、式（３−１）で表される化合物２部をトルエン３００部に加えた後、８０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎ  Ｖ．Ｂ社製）６部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１部、及び、ＦＴＸ−２１８（ネオス株式会社製）０．２部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物（Ａ１）を得た。【０２５８】
【化９４】
2019124154.tif 000106
【０２５９】
式（５）で表される光配向ポリマーのＮ−メチルピロリドン溶液（濃度５ｗｔ％）をＰＥＴフィルム基材（Ｅ５１００、東洋紡株式会社製）上にバーコーターで塗布し、１００℃で２分間乾燥し、波長３１３ｎｍの紫外光の直線偏光を基材に対して垂直方向から照射し、光配向膜が積層されたＰＥＴ基材を得た。このＰＥＴ基材上に重合性組成物（Ａ１）をバーコーターで塗布し、８０℃２分間乾燥し、室温で１分間放置した後、高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、ポジティブＡプレートである光学異方体Ａ１がＰＥＴ上に積層された積層体ａ１を得た。積層体ａ１の光学異方体Ａ１の面を粘着層を介してガラス基板に貼り付けた後、ＰＥＴ基材を剥離し、光学異方体Ａ１のガラス転写体を得た。このガラス転写体Ａ１−１において位相差値を測定することにより、光学異方体Ａ１の波長分散性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５であった（Ｒｅ（４５０）は４５０ｎｍの面内位相差、Ｒｅ（５５０）は５５０ｎｍの面内位相差を表す）。積層体ａ１と市販の偏光板を、光学異方体Ａ１の遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の角度（貼合せ角度）が４５°となるように貼り合せて楕円偏光板を作製した。さらに、貼り合せた積層体ａ１からＰＥＴ基材を剥離したのち、実施例５１で作製した光学異方体（５１）を粘着層を介して貼り合わせ、ポジティブＣプレートが積層された楕円偏光板（５２）を得た。
有機ＥＬパネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ ＳＩＩにおいて、用いられている円偏光板の変わりに、上記の楕円偏光板を貼り合わせて、正面又は斜め４５°からの黒色の色味づきを評価した結果を表８に示す。
（比較例４）
式（３−５、ｍ＝ｎ＝３）で表される化合物４３部、式（３−５、ｍ＝ｎ＝６）で表される化合物４３部、式（６−１）で表される化合物１４部をトルエン３００部に加えた後、８０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Ｏｍｎｉｒａｄ９０７（ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎ  Ｖ．Ｂ社製）３部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１部、及び、メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０５部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、比較用重合性組成物（Ｃ４）を得た。【０２６０】
【化９５】
2019124154.tif 000107
【０２６１】
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ｅ５１００、東洋紡株式会社製）上に垂直配向膜材料「ＥＸＰＯＡ−０１８（日産化学工業株式会社製）」のブチルセロソルブ／エタノール溶液（固形分濃度４ｗｔ％）をバーコーターを用いて塗布し、１００℃で５分乾燥し垂直配向膜付きのＰＥＴ基板を得た。この基材に比較用重合性組成物（Ｃ４）をバーコート法で塗布し、６０℃の温度で２分乾燥した。得られた塗膜を室温まで２分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射してポジティブＣプレートがＰＥＴフィルム上に積層された光学異方体Ｃ４−１を得た。
前記積層体ａ１と市販の偏光板を、光学異方体Ａ１の遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の角度（貼合せ角度）が４５°となるように貼り合せて楕円偏光板を作製した。さらに、貼り合せた積層体ａ１からＰＥＴ基材を剥離したのち、上記で作製した光学異方体Ｃ４−１を粘着層を介して貼り合わせ、ポジティブＣプレートが積層された楕円偏光板ｃ４を得た。【０２６２】
有機ＥＬパネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ ＳＩＩにおいて、用いられている円偏光板の変わりに、上記の楕円偏光板を貼り合わせて、正面又は斜め４５°からの外観（黒色の色味づき）を評価した。正面外観については、クロスニコルに配置された偏向板の間に各位相差フィルムを配置し、正面方向から観察した。斜め外観は、上記偏向板に挟まれた位相差フィルムを斜め４５°から観察した。
結果を表８に示す。【０２６３】
【表９】
2019124154.tif 000108
【０２６４】
上記実施例に示したように、一般式（１）で表される重合性基を複数有する特定の構造を有する重合性化合物を含有する本願発明の重合性組成物は、重合性組成物（１）〜（２４）から形成される本願発明の光学異方体（実施例１〜５２）が、配向性評価、位相差比評価、硬化性評価、耐久性評価結果が全て良好であり、生産性に優れているといえる。そのうち、特に、一般式（１）で表される重合性基を複数有する特定の構造を有する重合性化合物として、２つの重合性基を有する特定の構造を有する重合性化合物を用いた重合性組成物は、配向性評価、位相差比評価、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価の結果が非常に良好な結果となった。一方、比較例１の結果から、本願発明の一般式（１）を満たす重合性化合物を含まない重合性組成物の場合、配向性評価が不良であり、本願発明の重合性組成物に比べ劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０２６５】
本発明の重合性液晶組成物は、位相差膜、光学補償膜、反射防止膜等の光学異方体に加え、レンズ、レンズシートに有用であり、更にこれらの部材は液晶表示素子、有機発光表示素子、照明素子、その他光学部品に利用できる。また、本発明の重合性液晶組成物は、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、印刷物にも利用可能である。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月25日(2019.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（１）
【化１】
2019124154.tif 000124
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｓ１１及びＳ１２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１、Ｘ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ１２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｍに結合するＺ１１及びＺ１２の少なくとも一つは−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−を表し、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−９）
【化２】
2019124154.tif 000125
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−５）
【化３】
2019124154.tif 000126
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、液晶性及び合成の容易さの観点から、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましく、Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｗ８２は下記式（８２）で表される基
【化４】
2019124154.tif 000127
（式中、ＰＷ８２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式（８４）で表される基
【化５】
2019124154.tif 000128
（式中、ＰＷ８４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ８４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ８４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ８４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表すが、Ｗ８３、Ｗ８４のどちらか一方が前記式（８４）で表される基であり、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−８）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）から選択され、Ｍが式（Ｍ−９）である場合Ｇは式（Ｇ−５）を表し、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は１から５の整数を表す。）で表される基を表し、ｍ１１、ｍ１２は各々独立して０から５の整数を表す。）で表されることを特徴とする重合性液晶化合物に加え、２つ以上の重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たし、
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、前記２つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差を表す。）、かつ、一般式（２）
【化６】
2019124154.tif 000129
（式中、Ｐ１１、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｘ１１、Ｘ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｚ１１、Ｚ１２、ｍ１１、ｍ１２、ｎ１１、及びｎ１２は、一般式（１）中のそれぞれと同じ意味を表し、Ｐ１２はＰ１１と同じ意味を表し、Ｍ２は下記の式（Ｍ−２０１）から式（Ｍ−２１１）
【化７】
2019124154.tif 000130
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、Ｇ２は下記の式（Ｇ−２０１）から式（Ｇ−２０６）
【化８】
2019124154.tif 000131
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ２１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ２２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び／又は−ＯＨに置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ２２はＷ２１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ２１及びＷ２２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、或いはＷ２２は下記式（２２）で表される基
【化９】
2019124154.tif 000132
（式中、ＰＷ２２はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ２２はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ２２はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ２２はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｗ２３、Ｗ２４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、又は炭素原子数２から２０のアルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、または下記式（２４）で表される基
【化１０】
2019124154.tif 000133
（式中、ＰＷ２４はＰ１１と同じ意味を表し、ＳＷ２４はＳ１１と同じ意味を表し、ＸＷ２４はＸ１１と同じ意味を表し、ｍＷ２４はｍ１１と同じ意味を表す。）を表し、
但し、上記Ｍ２が式（Ｍ−２０１）〜式（Ｍ−２１０）から選択される場合Ｇ２は式（Ｇ−２０１）〜式（Ｇ−２０５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−２１１）である場合Ｇ２は式（Ｇ−２０６）を表す。）で表される化合物を更に含有する重合性液晶組成物。
【請求項２】
２つの重合性基を有する下記一般式（３）で表される重合性化合物をさらに含有する、請求項１に記載の重合性組成物。
【化１１】
2019124154.tif 000134
（式中、Ｐ３１及びＰ３２は重合性基を表し、
Ｓ３１及びＳ３２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ３１及びＳ３２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ３１及びＸ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ３１及びＸ３２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
Ａ３１、Ａ３２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ３１及び／又はＡ３２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ８３及び／又はＺ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍ３１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ナフチレン−１，４−ジイル基、ナフチレン−１，５−ジイル基、ナフチレン−１，６−ジイル基、ナフチレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ３１及びｊ３２は各々独立して１から４の整数を表すが、ｊ３１＋ｊ３２は１から５の整数を表す。）を表し、ｍ３１、ｍ３２は各々独立して０から５の整数を表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）中の重合性基Ｐ１１、前記式（８２）中の重合性基ＰＷ８２、前記式（８４）中の重合性基ＰＷ８４、前記一般式（２）中の重合性基Ｐ１１、Ｐ１２、前記式（２２）中の重合性基ＰＷ２２、前記式（２４）中の重合性基ＰＷ２４、前記一般式（３）中の重合性基Ｐ３１、Ｐ３２が一般式（Ｐ−１）から（Ｐ−２０）のいずれかで表される、請求項１又は請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【化１２】
2019124154.tif 000135
【請求項４】
さらに、フッ素系界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
式（１）で表される重合性液晶化合物を３０〜１００質量％含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体からなる光学異方体であって、ホメオトロピック配向であり、かつ式（Ｄ）を満たす光学異方体。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      式（Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
【請求項７】
前記光学異方体中に存在する重合性液晶化合物の割合が２０重量％以下である、請求項６記載の光学異方体。
【請求項８】
固体表面自由エネルギーが４０〜７０ｍＪ／ｍ２である請求項６又は７記載の光学異方体。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）、及び下記式（Ｅ）を満たす位相差フィルム（ＩＩ）が積層された位相差フィルム。
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    式（Ｅ）
（ｎｚは、厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す）
【請求項１０】
位相差フィルム（ＩＩ）、垂直配向膜、位相差フィルム（Ｉ）がこの順で積層された請求項９記載の位相差フィルム。
【請求項１１】
前記垂直配向膜が、クマリン基、シンナメート基、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基及びスチルベン基を有する、ポリイミド誘導体、ポリアミド誘導体及びポリシロキサン誘導体からなる群から選択される一種類以上である請求項１０記載の位相差フィルム。
【請求項１２】
位相差フィルム（Ｉ）と位相差フィルム（ＩＩ）とが粘着層を介して積層されたものである請求項９記載の位相差フィルム。
【請求項１３】
基材上に、請求項１〜５の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度から室温（１５〜２５℃）へ冷却した後に重合を行う工程を含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１４】
基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Ａと、前記工程Ａの後に、請求項１〜５の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Ｂと、前記重合性液晶組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、前記加熱温度から室温（１５〜２５℃）へ冷却後に重合を行う工程Ｃとを含む、請求項１３の光学異方体の製造方法。
【請求項１５】
基材上に、請求項１〜５の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程を含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１６】
基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Ａと、前記工程Ａの後に、請求項１〜５の何れか1項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Ｂと、前記重合性液晶組成物をネマチック液晶相と等方相の相転移温度より５℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程Ｄとを含む、請求項１５記載の光学異方体の製造方法。
【請求項１７】
請求項６〜８のいずれか1項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム（Ｉ）と、直線偏光板とを含有する偏光フィルム。
【請求項１８】
直線偏光板が二色性色素を含有する請求項１７に記載の偏光フィルム。
【請求項１９】
請求項１７および請求項１８のいずれか1項に記載の偏光フィルムを含有する表示素子。
【請求項２０】
請求項１７および請求項１８のいずれか1項に記載の偏光フィルムを含有する発光素子。
【国際調査報告】
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2019124154.tif 000137
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