(57)【要約】  本発明は、先端部の柔軟性を確保しつつ、カテーテルの内腔に挿通される部材の摺動性を高めることができるカテーテルを提供する。遠位側と近位側を有するカテーテル（１）であって、先端部（１０）と、先端部（１０）よりも近位側に配置されている本体部（２０）と、を有し、本体部（２０）は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する第１層（２１）と、カテーテルの径方向において第１層（２１）よりも内方に配置されており、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層（２２）と、を有し、先端部（１０）の片持ち曲げ荷重が、本体部（２０）の片持ち曲げ荷重よりも小さい。
2019124053.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遠位側と近位側を有するカテーテルであって、
先端部と、該先端部よりも近位側に配置されている本体部と、を有する筒状部材を有し、
前記本体部は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する第１層と、
前記カテーテルの径方向において前記第１層よりも内方に配置されており、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層と、を有し、
前記先端部の片持ち曲げ荷重が、前記本体部の片持ち曲げ荷重よりも小さいことを特徴とするカテーテル。
【請求項２】
前記ポリアミド系樹脂が、ナイロン１２、ナイロン１１およびこれらを組み合わせた共重合ナイロンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載のカテーテル。
【請求項３】
前記先端部は前記径方向に積層されている複数の層を有し、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を含有している層を有しない請求項１または２に記載のカテーテル。
【請求項４】
前記第１層と前記第２層が直接接合されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項５】
前記径方向において、前記第１層と前記第２層の間には、前記第１層および前記第２層と異なる材料から構成されている第３層が配置されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項６】
前記先端部は、遠位側に向かって外径が小さくなるテーパ部を有している請求項１〜５のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項７】
前記先端部の近位端部にはＸ線不透過マーカーが配置されており、かつ、前記先端部の最外層が着色されている請求項１〜６のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項８】
前記径方向において、前記Ｘ線不透過マーカーが前記先端部の内方に配置されている請求項７に記載のカテーテル。
【請求項９】
前記先端部の最外層は、ポリアミドエラストマーを含む材料から構成されている請求項１〜８のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項１０】
前記本体部は、遠近方向において、第１区間と、前記第１区間よりも近位側であって前記第１区間よりも最大外径が大きい第２区間と、を有し、
前記第１区間の三点曲げ荷重が、前記第２区間の三点曲げ荷重よりも小さい請求項１〜９のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項１１】
前記本体部は、
前記第１区間では、前記第１層が前記第２層よりも厚く形成されており、
前記第２区間では、前記第２層が前記第１層よりも厚く形成されている請求項１０に記載のカテーテル。
【請求項１２】
前記先端部の近位側は、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有するＡ層と、該Ａ層よりも径方向の外方であってポリアミドエラストマーを６０質量％以上含有するＢ層と、を有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項１３】
前記筒状部材は、前記先端部の前記Ａ層の近位端部の内周面が、前記本体部の前記第１層の遠位端部の外周面と接合されており、
前記Ｂ層の近位端が前記Ａ層の近位端よりも遠位側に配置されており、
前記本体部の遠位端部かつ前記Ａ層よりも径方向の外方であって、前記Ｂ層の近位端よりも近位側に着色層が形成されている請求項１２に記載のカテーテル。
【請求項１４】
前記先端部の遠位側において、前記Ａ層を構成する材料と前記Ｂ層を構成する材料が混合溶融されている請求項１２または１３に記載のカテーテル。
【請求項１５】
前記エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、エチレン・四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体である請求項１〜１４のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項１６】
前記エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、官能基を導入した官能化エチレン・四フッ化エチレン系共重合体である請求項１〜１５のいずれか一項に記載のカテーテル。
【請求項１７】
前記エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、官能基を導入した官能化エチレン・四フッ化エチレン系共重合体であって、導入された官能基が炭酸基、カルボキシル基、カルボニル基からなる群から選択される請求項１〜１６のいずれか一項に記載のカテーテル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生体内に造影剤を注入するのに好適なカテーテルに関する。
【背景技術】
【０００２】
消化管や血管での内視鏡治療では、カテーテルを目的の管内に到達させて造影剤を注入することにより管内や病変部の様子を確認する。例えば、消化管内視鏡を用いた胆管内治療では十二指腸壁にある乳頭からカテーテルを差し込み、通過させることによって胆管内に到達させ、カテーテルの内腔を通じて造影剤を胆管内に注入する。造影に用いられるカテーテルの先端が内視鏡の先端開口から所望の方向に突出するように、内視鏡のルーメンに挿通する前にカテーテルの遠位側に曲げ癖を付けるため、カテーテルにはＰＴＦＥ等の塑性変形しやすい材料が選択される。しかし、ＰＴＦＥから構成されるカテーテルは柔軟性に欠けることがあり、カテーテルを乳頭に差し込むときにカテーテルの遠位端部が接触することで乳頭が刺激されるおそれがある。また、ＰＴＦＥは化学的に不活性なフッ素樹脂を含むため、他の材料と接合しにくいという課題がある。【０００３】
そこでＰＴＦＥ以外の材料を積極的に用いた多層構造のカテーテルが開発されている。例えば、特許文献１には第２のポリマー層に接合される第１のポリマー層を含み、第２のポリマー層がエチレン−パーフルオロエチレンプロピレン（「ＥＦＥＰ」）コポリマーを含んでいるカテーテルが開示されている。第１のポリマー層は、反応性極性ポリマーを好ましく含むこと、ＥＦＥＰコポリマーは、好ましくは官能化ＥＦＥＰコポリマーおよび／または末端官能化コポリマーを含むことも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１４−５０８５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に示すカテーテルでは、第１のポリマー層に含まれる反応性極性ポリマーと、第２のポリマー層に含まれる末端官能化ＥＦＥＰコポリマーは良好な溶融接着性を生じるが、遠位側の柔軟性が不十分なためカテーテルの挿入時に生体を刺激するおそれや、カテーテル内に配置されるガイドワイヤの摺動性が低下するおそれがあった。そこで、本発明は先端部の柔軟性を確保しつつ、カテーテルの内腔に挿通される部材の摺動性を高めることができるカテーテルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決し得た本発明のカテーテルは、遠位側と近位側を有するカテーテルであって、先端部と、先端部よりも近位側に配置されている本体部と、を有する筒状部材を有し、本体部は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する第１層と、カテーテルの径方向において第１層よりも内方に配置されており、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層と、を有し、先端部の片持ち曲げ荷重が、本体部の片持ち曲げ荷重よりも小さい点に要旨を有する。本発明のカテーテルは、筒状部材の本体部の第１層を上記の材料から構成しているため本体部に曲げ癖を付けやすく、第２層を上記の材料から構成しているため、第１層との接着性を良好にしつつガイドワイヤ等の挿通部材の摺動性も高めることができる。また、本体部の片持ち曲げ荷重と先端部の片持ち曲げ荷重が異なっているため、先端部を柔軟にすることもできる。【０００７】
上記カテーテルにおいて、ポリアミド系樹脂が、ナイロン１２、ナイロン１１およびこれらを組み合わせた共重合ナイロンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【０００８】
上記カテーテルにおいて、先端部は径方向に積層されている複数の層を有し、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を含有している層を有しないことが好ましい。【０００９】
上記カテーテルにおいて、第１層と第２層が直接接合されていることが好ましい。【００１０】
上記カテーテルは、径方向において、第１層と第２層の間に第１層および第２層と異なる材料から構成されている第３層が配置されていることが好ましい。【００１１】
上記カテーテルにおいて、先端部は、遠位側に向かって外径が小さくなるテーパ部を有していることが好ましい。【００１２】
上記カテーテルにおいて、先端部の近位端部にはＸ線不透過マーカーが配置されており、かつ、先端部の最外層が着色されていることが好ましい。【００１３】
上記カテーテルは、径方向において、Ｘ線不透過マーカーが先端部の内方に配置されていることが好ましい。【００１４】
上記カテーテルにおいて、先端部の最外層は、ポリアミドエラストマーを含む材料から構成されていることが好ましい。【００１５】
上記カテーテルにおいて、本体部は、遠近方向において、第１区間と、第１区間よりも近位側であって第１区間よりも最大外径が大きい第２区間と、を有し、第１区間の三点曲げ荷重が、第２区間の三点曲げ荷重よりも小さいことが好ましい。【００１６】
上記カテーテルにおいて、本体部は、第１区間では、第１層が第２層よりも厚く形成されており、第２区間では、第２層が第１層よりも厚く形成されていることが好ましい。【００１７】
上記カテーテルにおいて、先端部の近位側は、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有するＡ層と、該Ａ層よりも径方向の外方であってポリアミドエラストマーを６０質量％以上含有するＢ層と、を有することが好ましい。【００１８】
上記カテーテルにおいて、筒状部材は、先端部のＡ層の近位端部の内周面が、本体部の第１層の遠位端部の外周面と接合されており、Ｂ層の近位端がＡ層の近位端よりも遠位側に配置されており、本体部の遠位端部かつＡ層よりも径方向の外方であって、Ｂ層の近位端よりも近位側に着色層が形成されていることが好ましい。【００１９】
上記カテーテルは、先端部の遠位側において、Ａ層を構成する材料とＢ層を構成する材料が混合溶融されていることが好ましい。【００２０】
上記カテーテルにおいて、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、エチレン・四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体であることが好ましい。【００２１】
上記カテーテルにおいて、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、官能基を導入した官能化エチレン・四フッ化エチレン系共重合体であることが好ましい。【００２２】
上記カテーテルにおいて、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体が、官能基を導入した官能化エチレン・四フッ化エチレン系共重合体であって、導入された官能基が炭酸基、カルボキシル基、カルボニル基からなる群から選択されることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のカテーテルによれば、筒状部材の本体部に曲げ癖を付けやすく、第１層と第２層の接着性を良好にしつつガイドワイヤ等の挿通部材の摺動性も高めることができる。また、本体部の片持ち曲げ荷重と先端部の片持ち曲げ荷重が異なっているため、先端部を柔軟にすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施の形態に係るカテーテルの側面図を表す。
【図２】図１に示すカテーテルの遠位側を拡大した断面図を表す。
【図３】図２に示すカテーテルの断面図の変形例を表す。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、下記実施の形態に基づき本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施の形態によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、各図面において、便宜上、ハッチングや部材符号等を省略する場合もあるが、かかる場合、明細書や他の図面を参照するものとする。また、図面における種々部材の寸法は、本発明の特徴の理解に資することを優先しているため、実際の寸法とは異なる場合がある。
【００２６】
１．カテーテル
本発明のカテーテルは、遠位側と近位側を有するカテーテルであって、先端部と、先端部よりも近位側に配置されている本体部と、を有する筒状部材を有し、本体部は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する第１層と、カテーテルの径方向において第１層よりも内方に配置されており、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層と、を有し、先端部の片持ち曲げ荷重が、本体部の片持ち曲げ荷重よりも小さい。本発明のカテーテルは、本体部の第１層を上記の材料から構成しているため本体部に曲げ癖を付けやすく、第２層を上記の材料から構成しているため、第１層との接着性を良好にしつつガイドワイヤ等の挿通部材の摺動性も高めることができる。また、本体部の方持ち曲げ荷重と先端部の片持ち曲げ荷重が異なっているため、先端部を柔軟にすることもできる。
【００２７】
本発明においてカテーテルは医療用のカテーテル全般を指し、バルーンカテーテル、マイクロカテーテル、貫通カテーテル、吸引カテーテルを含む。カテーテルは、内視鏡で胆管や膵管を造影する検査（Endoscopic retrograde cholangiopancreatography：ERCP）で造影剤を注入するために好適に用いられる。カテーテルの近位側とはカテーテルの延在方向に対して使用者（術者）の手元側の方向を指し、遠位側とは近位側の反対方向（すなわち処置対象側の方向）を指す。また、カテーテルの近位側から遠位側への方向を軸方向または遠近方向と称する。
【００２８】
以下、図１〜図３を参照しながら、本発明の実施の形態に係るカテーテルについて説明する。図１はカテーテルの側面図であり、図２は図１に示すカテーテルの遠位側を拡大した断面図であり、図３は図２に示すカテーテルの断面図の変形例を示している。
【００２９】
図１〜図２に示すように、本発明の実施の形態に係るカテーテル１は、遠位側と近位側を有している。カテーテル１の筒状部材２は、先端部１０と、先端部１０よりも近位側に配置されている本体部２０と、を有している。
【００３０】
図２に示すように、先端部１０と本体部２０はいずれも内腔を有する筒状に形成されている。先端部１０の内腔と本体部２０の内腔が連通することにより、カテーテル１内にガイドワイヤ等の部材を挿通することができる。
【００３１】
図２に示すように、本体部２０は、先端部１０の少なくとも一部よりも近位側に配置されていればよく、先端部１０の軸方向の中央よりも近位側に配置されていることが好ましい。後述するが、軸方向において先端部１０と本体部２０の一部が互いに接合されて重なっていてもよい。
【００３２】
カテーテル１は、先端部１０の片持ち曲げ荷重が、本体部２０の片持ち曲げ荷重よりも小さいため、カテーテルの先端部１０での柔軟性を高めることができ、例えば乳頭通過時の刺激を低減することができる。
【００３３】
先端部１０および本体部２０の片持ち曲げ荷重は、以下の手順で測定される。
［片持ち曲げ荷重試験］
（１）試験片として、先端部１０の少なくとも一部を構成するチューブ（第１試験片）と、本体部２０の少なくとも一部を構成するチューブ（第２試験片）をそれぞれ５個以上準備する。軸方向における試験片の長さは７０ｍｍである。
（２）各試験片の軸方向の一方端を、曲げ試験機の試験片つかみ具に固定する。
（３）各試験片の固定端から３ｍｍ離れた位置を１ｍｍ／分の速度で上から下に１ｍｍ押し込んだときの最大荷重を測定する。
（４）（１）〜（３）の手順で測定した第１試験片の荷重の平均値を先端部１０の片持ち曲げ荷重とし、第２試験片の荷重の平均値を本体部２０の片持ち曲げ荷重とする。
【００３４】
片持ち曲げ荷重試験のステップ（１）において、各試験片は、カテーテル１として組み立てられる前の状態の筒状体であってもよく、カテーテル１をナイフ等で軸方向と垂直な方向に沿って切断して得られる部材であってもよい。
【００３５】
片持ち曲げ荷重試験のステップ（２）において、曲げ試験機としては島津製作所社製、島津小型卓上試験機ＥＺＴｅｓｔ（ＥＺ−ＳＸ）を用いることができる。
【００３６】
片持ち曲げ荷重試験のステップ（２）において、本体部２０や先端部１０に遠位側に向かって先細りとなるテーパ部が設けられている場合、テーパ部が設けられていない側を試験つかみ具に固定する。
【００３７】
先端部１０の外径は、カテーテル１の遠位端１Ａから１ｍｍ近位側の位置よりも近位側において、０．６ｍｍ以上、０．８ｍｍ以上、または１．０ｍｍ以上に設定することができ、また、１．８ｍｍ以下、１．６ｍｍ以下、または１．４ｍｍ以下に設定することもできる。先端部１０の内径は、カテーテル１の遠位端１Ａから１ｍｍ近位側の位置よりも近位側において、０．５ｍｍ以上、０．７ｍｍ以上、または１ｍｍ以上に設定することができ、また、１．５ｍｍ以下または１．３ｍｍ以下に設定することもできる。なお、カテーテル１の遠位端１Ａから１ｍｍ近位側の位置よりも遠位側には、後述するテーパ部（第２テーパ部１３）が好ましく設けられる。
【００３８】
筒状部材２は樹脂から構成され、本体部２０は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する第１層２１と、カテーテル１の径方向において第１層２１よりも内方に配置されており、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層２２を有している。本発明のカテーテル１は、筒状部材２の本体部２０の第１層２１を上記の材料から構成しているため本体部２０に曲げ癖を付けやすい。
【００３９】
エチレン・四フッ化エチレン系共重合体は、少なくともエチレンと四フッ化エチレンをモノマー単位として含むものであり、中でもＥＦＥＰ、エチレン−パーフルオロエチレンプロピレンや、エチレン・四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体であることが好ましい。
【００４０】
エチレン・四フッ化エチレン系共重合体は、官能基を導入した官能化エチレン・四フッ化エチレン系共重合体であることが好ましい。これにより、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体の接着性が高まり、第１層と第２層の接着性を良好にすることができる。導入された官能基は、炭酸基、カルボキシル基、カルボニル基からなる群から選択されることが好ましい。選択された官能基は、フッ素を含んでいることが好ましい。これにより、内視鏡内腔との摺動性を高めることができる。
【００４１】
本体部２０の第１層２１はエチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有していればよく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。このようにエチレン・四フッ化エチレン系共重合体の含有量を設定すれば、より一層、本体部２０に曲げ癖を付けやすくなるため、カテーテル１の挿入時の生体刺激を抑止できる。エチレン・四フッ化エチレン系共重合体としては、例えばダイキン工業製のネオフロンＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００を用いることができる。
【００４２】
本体部２０の第２層２２は、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有していればよく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。このようにポリアミド系樹脂の含有量を設定すれば第１層２１と第２層２２の接着性が良好になり、カテーテル１の内腔に挿通されるガイドワイヤ等の挿通部材の摺動性がより一層高められる。
【００４３】
第１層２１および第２層２２の接着性と、カテーテル１内に挿通される部材の摺動性を高めるためには、上記ポリアミド系樹脂が、ナイロン１２、ナイロン１１およびこれらを組み合わせた共重合ナイロンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。具体的には、ポリアミド系樹脂としては、例えばＡＲＫＥＭＡ製のＲｉｌｓａｍｉｄ  ＡＥＳＮＯ  ＭＥＤを用いることができる。
【００４４】
カテーテル１内に挿通される部材の外表面の材質と、カテーテル１の内表面の材質とが異なっていることが好ましい。例えば、カテーテル１内に挿通される部材がＰＴＦＥなどのフッ素系樹脂で表面被覆されている場合、カテーテル１の内表面がフッ素系樹脂以外の材質であることが好ましい。
【００４５】
図１〜図２に示すように、本体部２０では第１層２１と第２層２２が直接接合されていることが好ましい。これにより、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有する第２層２２は、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を含有する第１層２１と接着しやすいため、第１層２１の剥がれ防止効果を高めることができる。直接接合する方法としては、例えば、熱溶着が挙げられる。直接接合を行う前に、プラズマ処理、コロナ処理といった表面改質処理を行ってもよい。
【００４６】
図示していないが、径方向において、本体部２０の第１層２１と第２層２２の間には、第１層２１および第２層２２と異なる材料から構成されている第３層が配置されていてもよい。その場合、第３層がポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは７０質量％以上含有し、さらに好ましくは８０質量％以上含有し、さらにより好ましくは９０質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。第３層は、第１層２１と第２層２２を接合する接着層として機能するが、第３層を上記材料から構成することにより、第１層２１と第２層２２を間接的に接合することができる。なお、第３層に含有されるポリアミド系樹脂としては、上述したポリアミド系樹脂を挙げることができる。
【００４７】
本体部２０に第３層が設けられる場合、第３層が第２層２２よりもポリアミド系樹脂を多く含有していることが好ましい。このように第３層のポリアミド系樹脂の含有量を設定することにより、第１層２１と第３層を好適に接着することができる。
【００４８】
本体部２０の各層には、上記以外のポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂、天然ゴム等が含まれていてもよい。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
本体部２０は、遠近方向において外径が一定であってもよい。あるいは、本体部２０は、遠近方向において、第１区間２０Ａと、第１区間２０Ａよりも近位側であって第１区間２０Ａよりも最大外径が大きい第２区間２０Ｂと、を有していることが好ましい。その場合、第１区間２０Ａの三点曲げ荷重が、第２区間２０Ｂの三点曲げ荷重よりも小さいことが好ましい。このように本体部２０に第１区間２０Ａと第２区間２０Ｂを設けることにより、カテーテル１の剛性を連続的に変化させることができる。なお、手技中には、第１区間２０Ａの少なくとも遠位部が内視鏡の遠位端よりも遠位側に配置される。
【００５０】
第１区間２０Ａの外径は、１ｍｍ以上、１．５ｍｍ以上、または２ｍｍ以上に設定することができ、また、５ｍｍ以下、４ｍｍ以下、または３ｍｍ以下に設定することができる。第１区間２０Ａの内径は、０．５ｍｍ以上、１ｍｍ以上、または１．５ｍｍ以上に設定することができ、また、３ｍｍ以下または２ｍｍ以下に設定することができる。第２区間２０Ｂの外径は、１．５ｍｍ以上、２ｍｍ以上、または２．５ｍｍ以上に設定することができ、また、６ｍｍ以下、５ｍｍ以下、または４ｍｍ以下に設定することができる。第２区間２０Ｂの内径は、１ｍｍ以上、１．５ｍｍ以上、または２ｍｍ以上に設定することができ、また、４ｍｍ以下または３ｍｍ以下に設定することができる。
【００５１】
本発明において三点曲げ荷重は、以下の手順で測定される。
［三点曲げ荷重試験］
（１）試験片として、本体部２０の第１区間２０Ａの少なくとも一部を構成するチューブ（第３試験片）と第２区間２０Ｂの少なくとも一部を構成するチューブ（第４試験片）をそれぞれ５個以上準備する。軸方向における試験片の長さは１００ｍｍである。
（２）各試験片の軸方向の両端を、曲げ試験機の試験片つかみ具に固定する。
（３）各試験片の２箇所の固定端の中央位置を５ｍｍ／分の速度で上から下に１ｍｍ押し込んだときの最大荷重を測定する。
（４）（１）〜（３）の手順で測定した第３試験片の荷重の平均値を第１区間２０Ａの三点曲げ荷重とし、第４試験片の荷重の平均値を第２区間２０Ｂの三点曲げ荷重とする。
【００５２】
三点曲げ荷重試験のステップ（１）において、各試験片は、カテーテル１として組み立てられる前の状態の筒状体であってもよく、カテーテル１をナイフ等で軸方向と垂直な方向に沿って切断して得られる部材であってもよい。
【００５３】
三点曲げ荷重試験のその他の手順は、片持ち曲げ荷重試験と同様に行うことができる。
【００５４】
軸方向において、第２区間２０Ｂが第１区間２０Ａよりも長いことが好ましい。第２区間２０Ｂの長さは例えば１８００ｍｍ以上２４００ｍｍ以下、第１区間２０Ａの長さは例えば５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下に設定することができる。
【００５５】
第２区間２０Ｂの遠位端部には、遠位側に向かって先細りに形成されているテーパ部２３（以下、「第１テーパ部２３」と称する）が形成されていることが好ましい。このように第１テーパ部２３を形成することによって本体部２０の剛性変化の度合いを調整することができる。第１テーパ部２３は、錐形状に形成されていることがより好ましい。
【００５６】
本体部２０は、第１区間２０Ａでは、第１層２１が第２層２２よりも厚く形成されており、第２区間２０Ｂでは、第２層２２が第１層２１よりも厚く形成されていることが好ましい。詳細には、本体部２０の第１区間２０Ａでは第１層２１と第２層２２の厚さ比（第１層２１：第２層２２）が、９：１〜６：４であることが好ましい。また、第２区間２０Ｂでは第１層２１と第２層２２の厚さ比が、１：９〜４：６であることが好ましい。このように本体部２０の第１区間２０Ａと第２区間２０Ｂの厚みを設定することにより、カテーテル１の剛性を軸方向において連続的に変化させることができる。ここで、第１層２１と第２層２２の厚さは最大厚さを意味する。
【００５７】
第２区間２０Ｂの遠位端部では、第１層２１の厚さが遠位側に向かって厚くなっていてもよい。第１層２１のエチレン・四フッ化エチレン系共重合体は第２層２２のポリアミドより剛性が低いため、このように第１層２１の厚さを設定することで、第１区間２０Ａとの剛性の乖離を小さくすることができる。本体部２０に第３層が設けられる場合、第１層２１、第２層２２および第３層は、軸方向において厚さが一定であってもよく、軸方向に変化していてもよい。
【００５８】
本体部２０は、第１層２１と第２層２２を有している第１筒状部材３１と、第１筒状部材３１よりも最大外径が大きく、かつ第１層２１と第２層２２を有している第２筒状部材３２とが軸方向に接続されることにより形成できる。その場合、第１筒状部材３１の近位端部が、第２筒状部材３２の遠位端部の内腔に挿入されていることが好ましい。第１筒状部材３１と第２筒状部材３２が互いに溶着または接着されていることが好ましい。
【００５９】
第１筒状部材３１の近位端部における外周面および近位端面が、第２筒状部材３２の内層（図２では第２層２２）と接触していることがより好ましい。その場合、第２筒状部材３２の最外層（図２では第１層２１）は第１筒状部材３１と接触していないことが好ましい。第２筒状部材３２の第２層２２が、第１筒状部材３１の第１層２１との接着層として機能するため、第１筒状部材３１が有している各層の剥離を抑制することができる。
【００６０】
先端部１０は、カテーテル１の遠位端１Ａを含む部分に設けられている。軸方向における先端部１０の長さは、第１区間２０Ａの遠位端から遠位側において、例えば、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、または１０ｍｍ以下にすることができ、２ｍｍ以上または３ｍｍ以上であってもよい。先端部１０は本体部２０よりも軸方向において短く形成されていることが好ましく、例えば先端部１０の長さは、本体部２０の長さの２００分の１以下、１５０分の１以下、または１００分の１以下とすることができる。
【００６１】
先端部１０は、単層から構成されていてもよく、径方向に積層されている複数の層を有していてもよい。先端部１０の軸方向または周方向の一部が単層から構成されており、他の一部が複数層から構成されていてもよい。例えば、図２に示すように、先端部１０は、Ａ層１１と、Ａ層１１よりも径方向の外方に配置されているＢ層１２と、を有していてもよい。このように先端部１０の軸方向の少なくとも一部を複層構造とすることにより、先端部１０の柔軟性を確保しつつ、本体部２０との接着性を高められる。
【００６２】
先端部１０のＡ層１１はポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有していることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。このようにＡ層１１がポリアミド系樹脂を一定量含有していることにより、ガイドワイヤ等の挿通部材の抵抗を少なくすることができる。Ａ層１１を構成する材料は、例えばＡＲＫＥＭＡ製のＲｉｌｓａｍｉｄ  ＡＥＳＮＯ  ＭＥＤを用いることができる。
【００６３】
先端部１０のＢ層１２は、ポリアミドエラストマーを６０質量％以上含有していることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。このようにＢ層１２がポリアミドエラストマーを一定量含有していることにより、先端部１０の径方向の外側で柔軟性が高まるため、先端部１０が生体に接触したときの刺激を低減することができる。Ｂ層１２を構成する材料は、例えば、ＡＲＫＥＭＡ製のＰＥＢＡＸ５５３３を用いることができる。
【００６４】
先端部１０は径方向に積層されている複数の層を有し、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を含有している層を有しないことが好ましい。エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を含有している層を先端部１０に設けないことにより、先端部１０の柔軟性をより一層高めることができる。
【００６５】
一般に、カテーテル１の製造時には、中空を有する金型にカテーテルの元となる筒状体を挿入することで遠位端部をテーパ形状に加工するが、その際に遠位端部に鋭利なバリが発生することがある。バリは生体を傷付けたり刺激したりするおそれがあるため、切断または溶融により除去されることが好ましい。
【００６６】
カテーテル１の製造時にバリを切断した場合、図２に示すように、カテーテル１の先端部１０の遠位側は複層構造となる。例えば、先端部１０の遠位側で、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有するＡ層１１と、Ａ層１１よりも径方向の外方であってポリアミドエラストマーを６０質量％以上含有するＢ層１２と、が設けられていてもよい。このように先端部１０を構成することで先端部１０の柔軟性を高めることができる。
【００６７】
カテーテル１の製造時にバリを溶融することによって、図３に示すようにカテーテル１の先端部１０の遠位側において、Ａ層１１を構成する材料とＢ層１２を構成する材料が混合溶融されていてもよい。図３では、先端部１０の遠位側にＡ層１１とＢ層１２を構成する材料が混合溶融されて混合層１６が形成されていることを示している。このように先端部１０の遠位側を構成することにより、先端部１０が生体に接触したときの刺激を低減することができ、また、筒状部材２の遠位端部での各層の剥離も抑制できる。
【００６８】
先端部１０の近位側は、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有するＡ層１１と、Ａ層１１よりも径方向の外方であってポリアミドエラストマーを６０質量％以上含有するＢ層１２と、を有することが好ましい。ポリアミドエラストマーを含有するＢ層１２により先端部１０の柔軟性を高めることができる。また、ポリアミド系樹脂を含有するＡ層１１は本体部２０の第１層２１と接着しやすいため、先端部１０と本体部２０を確実に接続することができる。
【００６９】
先端部１０の最外層は、ポリアミドエラストマーを含む材料から構成されていることが好ましい。これにより先端部１０の柔軟性を高めることができるため、先端部１０が生体に接触したときの刺激がより一層低減される。
【００７０】
先端部１０は、遠位側に向かって外径が小さくなるテーパ部（以下、「第２テーパ部１３」と称する）を有していることが好ましい。第２テーパ部１３は、先端部１０の遠位端を含む位置に設けられることがより好ましい。このように第２テーパ部１３を設けることにより、遠位側に向かって先端部１０の柔軟性が高まるため、生体を刺激しにくくなる。
【００７１】
２つの筒状部材を接続することで、先端部１０と本体部２０が接続されていてもよい。例えば、先端部１０を構成する第３筒状部材３３の近位側と、本体部２０を構成する筒状部材（より好ましくは、上述した第１筒状部材３１の遠位側）が互いに接続されていることが好ましい。その場合、第１筒状部材３１の遠位端部が、第３筒状部材３３の近位端部の内腔に挿入されていることが好ましい。先端部１０と本体部２０は、接着または溶着により互いに接合することができる。先端部１０と本体部２０との接合方法は、熱溶着であることが好ましい。
【００７２】
図２〜図３に示すように、本体部２０の遠位端部には、第１層２１および第２層２２の肉厚の合計が第１区間２０Ａの近位端部よりも小さい肉薄部２４が設けられていることが好ましい。その場合、肉薄部２４の外周面と先端部１０の近位端部の内周面が接合していることが好ましい。このように肉薄部２４を設けることにより、先端部１０と本体部２０の接合部分での筒状部材２の外径を小さくすることができる。本体部２０の遠位端部（より好ましくは、肉薄部２４）において第１層２１の外側面が先端部１０のＡ層１１の内側面（より好ましくは、Ａ層１１の内側面）と互いに接触していることが好ましい。その場合、Ａ層１１がポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有していることが好ましい。このように先端部１０と本体部２０を接続することにより、Ａ層１１が本体部２０の第１層２１と先端部１０のＢ層１２の接合層として機能し、先端部１０のＢ層１２が本体部２０の第１層２１から剥がれることを防止できる。
【００７３】
本体部２０と同様に、先端部１０の近位端部には、肉厚の合計が先端部１０の遠位端よりも小さい肉薄部１４が設けられていてもよい。その場合、先端部１０の肉薄部１４と本体部２０の肉薄部２４が互いに接合されていることが好ましい。これにより、先端部１０と本体部２０の接合部分で筒状部材２の外径が大きくなることを抑制できる。
【００７４】
体内での挿入位置を視認するために、カテーテル１には以下で説明するＸ線不透過マーカー４０または着色層が配置されていてもよい。
【００７５】
先端部１０の近位端部にはＸ線不透過マーカー４０が配置されていることが好ましい。このようにＸ線不透過マーカー４０を配置することにより、Ｘ線透視下で先端部１０の位置を把握しやすくなる。
【００７６】
径方向において、Ｘ線不透過マーカー４０が先端部１０の内方に配置されていることが好ましく、先端部１０の径方向の最内方に配置されていることがより好ましい。このようにＸ線不透過マーカー４０を配置することにより、先端部１０の剛性が高まりにくくなる。
【００７７】
Ｘ線不透過マーカー４０の形状は特に限定されないが筒状であることが好ましく、円筒状、多角筒状、筒にスリットが入った断面Ｃ字の形状、線材を巻回したコイル形状等が挙げられる。
【００７８】
Ｘ線不透過マーカー４０を構成する材料は、特に限定されず、例えば、ステンレス鋼、チタン、コバルトクロム合金、白金イリジウム合金等の金属材料が挙げられる。
【００７９】
先端部１０はＢ層１２よりもさらに径方向の外側に着色層（以下、「第１着色層１５」と称する）を有していてもよい。その場合、第１着色層１５が先端部１０の最も外側に配置されていることが好ましい。すなわち、先端部１０の最外層が着色されていてもよい。これによりカテーテル１を生体内に挿入したときに、内視鏡によって先端部１０の位置を視認しやすくなる。
【００８０】
Ｘ線透視下および内視鏡下で先端部１０の位置を視認しやすくするためには、先端部１０の近位端部にはＸ線不透過マーカー４０が配置されており、かつ、先端部１０の最外層が着色されていることがより好ましい。
【００８１】
第１着色層１５はポリアミドエラストマーと着色剤とを含む材料から構成されていることがより好ましい。着色剤は顔料を含んでいることが好ましい。その場合、先端部１０のＢ層１２と第１着色層１５の色が互いに異なっていることが好ましい。色が互いに異なるとは、ＪＩＳ  Ｚ８７２１で定める色相、明度、および彩度の少なくとも１つが異なっていることを意味する。例えば、Ｂ層１２を透明、第１着色層１５を黒色とすることができる。Ｂ層１２を透明にすることにより、筒状部材２の内腔を通過する部材の様子を内視鏡のカメラで観察することができる。第１着色層１５は黒色などの内視鏡の光源の光を透過しにくく、体腔壁面の色との違いが観察しやすい色であることが好ましい。光を透過しにくくするために、第１着色層１５は光を透過しにくい白色の顔料を混ぜて形成することもできる。
【００８２】
本体部２０の遠位端部に着色層（以下、「第２着色層２５」と称する）が形成されていることが好ましい。これによりカテーテル１を生体管腔に挿入したときに、内視鏡によって先端部１０の位置を視認しやすくなる。筒状部材２の外径が大きくなることを抑制するために、本体部２０の肉薄部２４に第２着色層２５が設けられていてもよい。
【００８３】
第２着色層２５は、本体部２０の最外層に設けられていることが好ましい。これにより、内視鏡によって先端部１０の位置をより一層視認しやすくなる。
【００８４】
先端部１０の近位側がＡ層１１とＢ層１２を有しており、筒状部材２が、先端部１０のＡ層１１の近位端部の内周面が本体部２０の第１層２１の遠位端部の外周面と接合されている場合、Ｂ層１２の近位端がＡ層１１の近位端よりも遠位側に配置されており、本体部２０の遠位端部かつＡ層１１よりも径方向の外方であって、Ｂ層１２の近位端よりも近位側に着色層（第２着色層２５）が形成されていることが好ましい。その場合、先端部１０のＢ層１２と本体部２０の第１層２１が互いに接触していないことがさらに好ましい。このように第２着色層２５を配置することにより、ポリアミドエラストマーを含有する材料から好ましく構成される先端部１０のＢ層１２と、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する本体部２０の第１層２１が直接接触することを防げるため、先端部１０のＢ層１２が本体部２０の第１層２１から剥がれることを防止できる。
【００８５】
第２着色層２５は、ポリアミド系樹脂を６０質量％以上含有していることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含有し、また、１００質量％以下、または９８質量％以下含有することも許容される。第２着色層２５を上記材料から構成することにより、先端部１０のポリアミドエラストマーを含む層（Ｂ層１２）と第２着色層２５の接合性が良好となる。
【００８６】
第２着色層２５は、ポリアミド系樹脂と着色剤とを含む材料から構成されていることが好ましい。着色剤は顔料を含んでいることが好ましい。その場合、先端部１０の位置を視認しやすくするために、第２着色層２５と第１層２１の色が互いに異なっていることが好ましい。
【００８７】
第１着色層１５と第２着色層２５の色が互いに異なっていることが好ましい。これにより、カテーテル１の挿入位置を正確に把握しやすくなる。
【００８８】
本体部２０の遠位端部に肉薄部２４が設けられている場合、第２着色層２５が肉薄部２４の径方向の外側に設けられていることが好ましい。その場合、先端部１０のＢ層１２と本体部２０の第２着色層２５が互いに接合していることが好ましく、Ｂ層１２の近位端面と第２着色層２５の遠位端面が互いに接合していることがより好ましい。このように第２着色層２５を配置することにより、ポリアミドエラストマーを含有する材料から好ましく構成される先端部１０のＢ層１２と、エチレン・四フッ化エチレン系共重合体を６０質量％以上含有する本体部２０の第１層２１が直接接触することを防げるため、先端部１０のＢ層１２が本体部２０の第１層２１から剥がれることをより一層防止できる。
【００８９】
手元側で操作を行うために、図１に示すように、本体部２０の近位端部には遠近方向に延在している内腔を有するマニホールド４１が接続されていることが好ましい。マニホールド４１には、先端部１０および本体部２０内に造影剤や薬剤を注入するためのシリンジ等が接続される。マニホールド４１の形状や構造は特に限定されず、公知のものを使用することができる。
【００９０】
本願は、２０１７年１２月２２日に出願された日本国特許出願第２０１７−２４６７２３号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１７年１２月２２日に出願された日本国特許出願第２０１７−２４６７２３号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
【符号の説明】
【００９１】
１：カテーテル
１Ａ：遠位端
２：筒状部材
１０：先端部
１１：Ａ層
１２：Ｂ層
１３：第２テーパ部
１４：肉薄部
１５：第１着色層
１６：混合層
２０：本体部
２０Ａ：第１区間
２０Ｂ：第２区間
２１：第１層
２２：第２層
２３：第１テーパ部
２４：肉薄部
２５：第２着色層
３１：第１筒状部材
３２：第２筒状部材
３３：第３筒状部材
４０：Ｘ線不透過マーカー
４１：マニホールド
【図１】
2019124053.tif 000003
【図２】
2019124053.tif 000004
【図３】
2019124053.tif 000005
【国際調査報告】
2019124053.tif 000006
2019124053.tif 000007
2019124053.tif 000008
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