(57)【要約】  蛋白変性や皮膚刺激性を低減して、よりマイルド性の高い洗浄剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。即ち、本発明の洗浄剤組成物は、下記構造式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。2010073855.tif 000028（ただし、前記構造式（１）において、Ｃ１０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１５】
2010073855.tif 000021
（ただし、前記構造式（１）において、Ｃ１０は、炭素数１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項２】
下記構造式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１６】
2010073855.tif 000022
（ただし、前記構造式（２）において、Ｃ１２は、炭素数１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項３】
下記構造式（３）で表される化合物を含有し、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄のいずれかに用いられることを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１７】
2010073855.tif 000023
（ただし、前記構造式（３）において、Ｃ１４は、炭素数１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項４】
下記構造式（４）で表される化合物を含有し、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄のいずれかに用いられることを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１８】
2010073855.tif 000024
（ただし、前記構造式（４）において、Ｃ１６は、炭素数１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項５】
下記構造式（５）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とアルカノールアミンと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、請求項１から４のいずれかに記載の洗浄剤組成物を製造することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法。
【化１９】
2010073855.tif 000025
（ただし、構造式（５）において、Ｒは、炭素数１０、１２、１４、及び１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'''は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項６】
下記構造式（Ｉ）で表されることを特徴とする両親媒性化合物。
【化２０】
2010073855.tif 000026
（ただし、前記構造式（Ｉ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【請求項７】
請求項６に記載の両親媒性化合物を含むことを特徴とする組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の両親媒性化合物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項９】
下記構造式（ＩＩ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と３−アミノ−１，２−プロパンジオールと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、請求項８に記載の洗浄剤組成物を製造することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法。
【化２１】
2010073855.tif 000027
（ただし、構造式（ＩＩ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ’は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α-スルホ脂肪酸のアルカノールアミド化合物を含む洗浄剤組成物及びその製造方法、並びに、α−スルホ脂肪酸のアルカノールアミド化合物からなる両親媒性化合物、該両親媒性化合物を含む組成物、該組成物を含む洗浄剤組成物及びその洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、特にα-スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ）は、植物油から製造できるため、環境に優しい界面活性剤として今後も大きく期待されている化合物である。
一方、界面活性剤に対する消費者ニーズは、敏感肌のユーザーが増加していることを反映して、皮膚や毛髪など人体に対して、よりマイルドに作用する活性剤が望まれている。
そこで、環境に優しいα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から誘導でき、さらに蛋白変性や皮膚刺激性等を低減させた、よりマイルドな活性剤の開発が期待されている。【０００３】
α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩及びその誘導体については、種々知られている（非特許文献１〜３、特許文献１参照）。
非特許文献１及び２には、α-スルホ脂肪酸クロリドから製造される、特定構造のＣ１６〜Ｃ１８のα−スルホ脂肪酸アミド化合物（以下ＳＦアミドと略すこともある）が開示されており、ＳＦアミドの基本物性として、溶解温度、耐硬水性、スカム分散効果について検討されている。
しかしながら、非特許文献１及び２では、蛋白変性、皮膚刺激性などのマイルド性に関して言及する記載はなく、依然としてマイルド性を向上させた活性剤を提案できていないという問題がある。【０００４】
また、非特許文献３には、ＭＥＳを原材料として含むベンゼン溶媒から合成される、特定構造のＣ１６〜Ｃ１８のα−スルホ脂肪酸アルカノールアミド化合物（以下ＳＦアミドアルコールと略すこともある）が開示されており、ＳＦアミドアルコールの物性及び衣類の洗浄力として、溶解温度、耐硬水性、スカム分散効果、石鹸混合系での汚染布洗浄力について検討されている。
しかしながら、非特許文献３では、蛋白変性、皮膚刺激性などのマイルド性に関して言及する記載はなく、依然としてマイルド性を向上させた活性剤を提案できていないという問題がある。
また、洗浄剤組成物として汚染布の洗浄力を評価しているものの、身体用や住居用などの洗浄剤への適用に関して言及する記載はなく、検討もされていない。【０００５】
また、特許文献１には、２鎖２親水基型のα−スルホ脂肪酸アミド化合物が開示されている。この２鎖２親水基型α−スルホ脂肪酸アミド化合物は、洗浄剤組成物として、耐硬水性、分散性がよく、再汚染防止効果が高く、低刺激性であることが記載されている。
しかしながら、蛋白変性を低減させる点については、改善の余地があり、敏感肌のユーザーを含めたユーザーにおいて、より安全に使用できることが望まれていた。
また、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、液体の洗浄剤に適用すると、加水分解を起こすこともあり、安定的に洗浄剤に適用できる洗浄剤組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３３００８４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】J.  Am.  Oil  Chem.  Soc.,  1960,  37,  295-297
【非特許文献２】J.  Am.  Oil  Chem.  Soc.,  1962,  39,  490-496
【非特許文献３】J.  Am.  Oil  Chem.  Soc.,  1974,  51,  435-438
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成すること課題とする。即ち、蛋白変性や皮膚刺激性を低減して、よりマイルド性の高い洗浄剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決する手段は、以下のとおりである。即ち、
＜１＞  下記構造式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
【化１】
2010073855.tif 000002
（ただし、前記構造式（１）において、Ｃ１０は、炭素数１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜２＞  下記構造式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
【化２】
2010073855.tif 000003
（ただし、前記構造式（２）において、Ｃ１２は、炭素数１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜３＞  下記構造式（３）で表される化合物を含有し、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄のいずれかに用いられることを特徴とする洗浄剤組成物である。
【化３】
2010073855.tif 000004
（ただし、前記構造式（３）において、Ｃ１４は、炭素数１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜４＞  下記構造式（４）で表される化合物を含有し、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄のいずれかに用いられることを特徴とする洗浄剤組成物である。
【化４】
2010073855.tif 000005
（ただし、前記構造式（４）において、Ｃ１６は、炭素数１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜５＞  下記構造式（５）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とアルカノールアミンと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物を製造することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法である。
【化５】
2010073855.tif 000006
（ただし、構造式（５）において、Ｒは、炭素数１０、１２、１４、及び１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'''は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜６＞  下記構造式（Ｉ）で表されることを特徴とする両親媒性化合物である。
【化６】
2010073855.tif 000007
（ただし、前記構造式（Ｉ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
＜７＞  前記＜６＞に記載の両親媒性化合物を含むことを特徴とする組成物である。
＜８＞  前記＜６＞に記載の両親媒性化合物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物である。
＜９＞  下記構造式（ＩＩ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と３−アミノ−１，２−プロパンジオールと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、前記＜８＞に記載の洗浄剤組成物を製造することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法である。
【化７】
2010073855.tif 000008
（ただし、構造式（ＩＩ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ’は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）【００１０】
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、蛋白変性や皮膚刺激性を低減して、よりマイルド性の高い洗浄剤組成物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、α−スルホ脂肪酸のアルカノールアミド化合物を含むこととしてなり、より具体的には、後述するα−スルホラウリン酸のアルカノールアミド化合物（Ｃ１２ＳＦアミドアルコール）、α−スルホミリスチン酸のアルカノールアミド化合物（Ｃ１４ＳＦアミドアルコール）、α−スルホパルミチン酸ののアルカノールアミド化合物（Ｃ１６ＳＦアミドアルコール）、α−スルホステアリン酸のアルカノールアミド化合物（Ｃ１８ＳＦアミドアルコール）を含むこととしてなる。
【００１３】
−Ｃ１２ＳＦアミドアルコール−
前記Ｃ１２ＳＦアミドアルコールとしては、下記構造式（１）で表される化合物としてなる。
【化８】
2010073855.tif 000009
（ただし、前記構造式（１）において、Ｃ１０は、炭素数１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００１４】
前記アルカリ金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。
また、前記アルカリ土類金属としては、特に制限はないが、供給性とコスト観点からマグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００１５】
前記Ｃ１２ＳＦアミドアルコールとしては、前記構造式（１）で表される化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、供給性とコストの観点から、モノエタノールアミド化合物、イソプロパノールアミド化合物、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミド化合物、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミド化合物が好ましい。
【００１６】
前記Ｃ１２ＳＦアミドアルコールの性質としては、蛋白変性が低く、耐硬水性も良好で、且つ十分な泡立ち、洗浄力、水溶性を有することが挙げられ、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、住居洗浄、衣料用洗浄  に適している。
【００１７】
−Ｃ１４ＳＦアミドアルコール−
前記Ｃ１４ＳＦアミドアルコールとしては、下記構造式（２）で表される化合物としてなる。
【化９】
2010073855.tif 000010
（ただし、前記構造式（２）において、Ｃ１２は、炭素数１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００１８】
前記アルカリ金属としては、特に制限はないが、原料供給面とコスト観点から、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。
また、前記アルカリ土類金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点からマグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００１９】
前記Ｃ１４ＳＦアミドアルコールとしては、前記構造式（２）で表される化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、供給性とコストの観点から、モノエタノールアミド化合物、イソプロパノールアミド化合物、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミド化合物、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミド化合物が好ましい。
【００２０】
前記Ｃ１４ＳＦアミドアルコールの性質としては、蛋白変性が低く、耐硬水性も良好で、且つ十分な泡立ち、洗浄力、水溶性を有することが挙げられ、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、住居洗浄、及び衣料用洗浄に適している。
【００２１】
−Ｃ１６ＳＦアミドアルコール−
前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコールとしては、下記構造式（３）で表される化合物としてなる。
【化１０】
2010073855.tif 000011
（ただし、前記構造式（３）において、Ｃ１４は、炭素数１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００２２】
前記アルカリ金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。
また、前記アルカリ土類金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点からマグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００２３】
前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコールとしては、前記構造式（３）で表される化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、供給性とコストの観点から、モノエタノールアミド化合物、イソプロパノールアミド化合物、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミド化合物、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミド化合物が好ましい。
【００２４】
前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコールの性質としては、蛋白変性が低く、且つ十分な泡立ち、洗浄力を有することが挙げられる。
前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコールを含む洗浄剤組成物としては、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄に用いられる。
【００２５】
−Ｃ１８ＳＦアミドアルコール−
前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールとしては、下記構造式（４）で表される化合物としてなる。
【化１１】
2010073855.tif 000012
（ただし、前記構造式（４）において、Ｃ１６は、直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'は、水素又は炭素数１〜３の水酸基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ''は、炭素数２〜６の水酸基を１個有するアルキル基を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００２６】
前記アルカリ金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。
また、前記アルカリ土類金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点からマグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００２７】
前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールとしては、前記構造式（４）で表される化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、供給性とコストの観点から、モノエタノールアミド化合物、イソプロパノールアミド化合物、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミド化合物、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミド化合物が好ましい。
【００２８】
前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールの性質としては、蛋白変性が低く、十分な洗浄力を有することが挙げられる。
前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールを含む洗浄剤組成物としては、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄に用いられる。
【００２９】
前記Ｃ１２ＳＦアミドアルコール、前記Ｃ１４ＳＦアミドアルコール、前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコール、及び前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールのいずれかを含む、それぞれの洗浄剤組成物としては、これらＳＦアミドアルコールを１種単独で含んでいてもよく、２種以上を含むものであってもよい。
【００３０】
前記洗浄剤組成物の洗浄剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００質量％〜０．１質量％が好ましい。
前記洗浄剤組成物は、活性剤濃度が０．０１質量％でも十分な洗浄力を有し、例えば、住居用洗浄剤として利用することができ、また、固形石鹸等の石鹸として利用することもできる（１００質量％）。
【００３１】
前記洗浄剤組成物を含む洗浄剤のｐＨ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４〜１２が好ましい。
前記ＳＦアミドアルコールは、アミド結合を有するため、エステルのような加水分解は起こり難く、広いｐＨ範囲で安定である。
したがって、洗浄剤に適用する場合、身体用洗浄剤としては、弱酸性（ｐＨ５〜７程度）のものから、石鹸のようなアルカリ性のものまで広く適用することができる。また、住居用洗剤としては、ｐＨ１０程度の比較的強いアルカリ性のものまで広く適用することができる。
【００３２】
前記ｐＨ値を制御するために、洗浄剤組成物には、ｐＨ調整剤を用いてもよい。
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、クエン酸、水酸化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸などが好ましい。
【００３３】
−他の成分−
前記洗浄剤組成物を含む洗浄剤における他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、香料や他の活性剤、溶剤、など洗浄剤に配合される公知の成分を公知の処方例に従って配合することができる。
例えば、ゼオライト、炭酸ナトリウム（カリウム）、珪酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸塩等のビルダー、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、その他、殺菌剤、パール化剤、酸化防止剤、香料、色素、紫外線吸収剤等を必要に応じて配合することができる。
【００３４】
さらに前記洗浄剤には、他の界面活性剤を併用することも可能である。このような界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、スルホコハク酸系界面活性剤、タウレート系界面活性剤、高級脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤や、アルキルサッカライド系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤等の非イオン性界面活性剤等が好ましく用いられる。
【００３５】
（洗浄剤組成物の製造方法）
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とアルカノールアミンと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、前記洗浄剤組成物を製造することとしてなる。前記洗浄剤組成物は、アルコール以外の溶媒を用いて製造することもできるが、アルコール溶媒を用いる本発明の洗浄剤組成物の製造方法によると、発がん性を有するベンゼンや、毒性を有するトルエンといった溶媒の使用を避けることができ、環境に対して低負荷の製造プロセスとすることができる。
【００３６】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、下記構造式（５）で表される化合物としてなる。
【化１２】
2010073855.tif 000013
（ただし、構造式（５）において、Ｒは、炭素数１０、１２、１４、及び１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ'''は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００３７】
前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、特に制限はなく、製造するα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のアルカノールアミド化合物のアルキル鎖長に応じて選択することができる。
例えば、前記Ｃ１２ＳＦアミドアルコールを製造する場合には、α−スルホラウリン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記Ｃ１４ＳＦアミドアルコールを製造する場合には、α−スルホミリスチン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記Ｃ１６ＳＦアミドアルコールを製造する場合には、α−スルホパルミチン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記Ｃ１８ＳＦアミドアルコールを製造する場合には、α−スルホステアリン酸アルキルエステル塩を用いることができる。
また、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩において、アルキルエステルの炭素数としては、特に制限はないが、生産効率の観点から炭素数１〜４が好ましい。
塩としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点からリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００３８】
前記アルカノールアミンとしては、特に制限はなく、製造するＳＦアミドアルコールに応じて選択することができる。
例えば、モノエタノールアミド化合物を製造する場合には、２−アミノエタノールを用いることができ、イソプロパノールアミド化合物を製造する場合には、３−アミノ−２−プロパノールを用いることができ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミド化合物を製造する場合には、２−（２−アミノエトキシ）エタノールを用いることができ、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミド化合物を製造する場合には、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミンを用いることができる。
【００３９】
前記アルカノールアミンの配合量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩１当量に対して、０．５当量〜１．５当量が好ましい。
０．５当量に満たないと、未反応のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が多量に残り、精製が煩雑であり、１．５当量を超えると、過剰のアルカノールアミンの分だけコストが高くなり好ましくない。
【００４０】
前記アルコール溶媒としては、特に制限はなく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールが挙げられる。
【００４１】
前記アルコール溶媒の用いる量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の質量に対して、１倍質量〜１０倍質量が好ましい。
１倍質量に満たないと、反応基質が溶解せず攪拌が困難であり、１０倍質量を超えると、反応物の濃度が低く、生産性が劣り、好ましくない。
【００４２】
これらα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とアルカノールアミンと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒の加熱温度としては、特に制限はないが、６０℃〜１７０℃が好ましい。
６０℃未満であると、反応速度が非常に遅く、生産効率が低下し、１７０℃を超えると反応物が一部分解し、着色するため好ましくない。
【００４３】
前記金属アルコキシドとしては、特に制限はないが、供給性と反応性の観点からリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウムのメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の金属アルコキシドが好ましい。
金属アルコキシドの用いる量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩１当量に対して、０．０３当量〜２当量が好ましい。
０．０３当量に満たないと、反応速度が非常に遅く、生産効率が低下し、２当量を超えると、コストが高くなり好ましくない。
【００４４】
（両親媒性化合物）
本発明の両親媒性化合物は、下記構造式（Ｉ）で表される化合物（α−スルホ脂肪酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物）としてなる。
【化１３】
2010073855.tif 000014
（ただし、前記構造式（Ｉ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００４５】
前記Ｒとしては、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖であれば、特に制限はないが、洗浄性能や原料脂肪酸化合物の供給性の観点からは、炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖が好ましい。
【００４６】
前記アルカリ金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。
また、前記アルカリ土類金属としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点からマグネシウム、カルシウムが好ましい。
【００４７】
（組成物）
本発明の組成物は、前記両親媒性化合物を含んでなり、該両親媒性化合物を含むものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４８】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、前記両親媒性化合物を含んでなり、該両親媒性化合物を含むものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
前記洗浄剤組成物の洗浄剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００質量％〜０．０１質量％が好ましい。
前記洗浄剤組成物は、活性剤濃度が０．０１質量％でも十分な洗浄力を有し、例えば、住居用洗浄剤として利用することができ、また、固形石鹸等の石鹸として利用することもできる（１００質量％）。
【００５０】
前記洗浄剤組成物としては、前記両親媒性化合物を１種単独で含んでいてもよく、炭素数の異なる２種以上を含むものであってもよい。
【００５１】
前記洗浄剤組成物を含む洗浄剤のｐＨ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４〜１２が好ましい。
前記両親媒性化合物は、アミド結合を有するため、エステルのような加水分解は起こり難く、広いｐＨ範囲で安定である。
したがって、洗浄剤に適用する場合、身体用洗浄剤としては、弱酸性（ｐＨ５〜７程度）のものから、石鹸のようなアルカリ性のものまで広く適用することができる。また、住居用洗剤としては、ｐＨ１０程度の比較的強いアルカリ性のものまで広く適用することができる。
【００５２】
前記ｐＨ値を制御するために、洗浄剤組成物には、ｐＨ調整剤を用いてもよい。
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はないが、供給性とコストの観点から、クエン酸、水酸化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸などが好ましい。
【００５３】
−他の成分−
前記洗浄剤組成物を含む洗浄剤における他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、香料や他の活性剤、溶剤、など洗浄剤に配合される公知の成分を公知の処方例に従って配合することができる。
例えば、ゼオライト、炭酸ナトリウム（カリウム）、珪酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸塩等のビルダー、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、その他、殺菌剤、パール化剤、酸化防止剤、香料、色素、紫外線吸収剤等を必要に応じて配合することができる。
【００５４】
さらに前記洗浄剤には、他の界面活性剤を併用することも可能である。このような界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、スルホコハク酸系界面活性剤、タウレート系界面活性剤、高級脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤や、アルキルサッカライド系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤等の非イオン性界面活性剤等が好ましく用いられる。
【００５５】
（洗浄剤組成物の製造方法）
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と３−アミノ−１，２−プロパンジオールと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒を加熱して、前記洗浄剤組成物を製造することとしてなる。前記洗浄剤組成物は、アルコール以外の溶媒を用いて製造することもできるが、アルコール溶媒を用いる本発明の洗浄剤組成物の製造方法によると、発がん性を有するベンゼンや、毒性を有するトルエンといった溶媒の使用を避けることができ、環境に対して低負荷の製造プロセスとすることができる。
【００５６】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、下記構造式（ＩＩ）で表される化合物としてなる。
【化１４】
2010073855.tif 000015
（ただし、構造式（ＩＩ）において、Ｒは、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ｒ’は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び炭素数６以下の水酸基を有していてもよいプロトン化されたアミンのいずれかを示す。）
【００５７】
前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、特に制限はなく、製造する両親媒性化合物の炭素数に応じて選択することができる。
例えば、前記α−スルホラウリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物を製造する場合には、α−スルホラウリン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記α−スルホミリスチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物を製造する場合には、α−スルホミリスチン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記α−スルホパルミチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物を製造する場合には、α−スルホパルミチン酸アルキルエステル塩を用いることができ、前記α−スルホステアリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物を製造する場合には、α−スルホステアリン酸アルキルエステル塩を用いることができる。
【００５８】
前記３−アミノ−１，２−プロパンジオールの配合量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩１当量に対して、０．５当量〜１．５当量が好ましい。
０．５当量に満たないと、未反応のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が多量に残り、精製が煩雑となり、１．５当量を超えると、過剰のアルカノールアミンの分だけコストが高くなり好ましくない。
【００５９】
前記アルコール溶媒としては、特に制限はなく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールが挙げられる。
【００６０】
前記アルコール溶媒の用いる量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の質量に対して、１倍質量〜１０倍質量が好ましい。
１倍質量に満たないと、反応基質が溶解せず攪拌が困難となり、１０倍質量を超えると、反応物の濃度が低く、生産性が劣り、好ましくない。
【００６１】
これらα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と３−アミノ−１，２−プロパンジオールと金属アルコキシドとを含むアルコール溶媒の加熱温度としては、特に制限はないが、６０℃〜１７０℃が好ましい。
６０℃未満であると、反応速度が遅く、生産効率の低下を招き、１７０℃を超えると反応物の一部が分解し、着色するため好ましくない。
【００６２】
前記金属アルコキシドとしては、特に制限はないが、供給性と反応性の観点からリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウムのメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の金属アルコキシドが好ましい。
金属アルコキシドの用いる量としては、特に制限はないが、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩１当量に対して、０．０３当量〜２当量が好ましい。
０．０３当量に満たないと、反応速度が非常に遅く、生産効率が低下し、２当量を超えると、コストが高くなり好ましくない。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例と比較例に基づき、より具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。【００６４】
（合成例１）
＜α-スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１２ＭＥＳ）の合成＞
温度計、攪拌器、滴下ロート、乾燥用塩化カルシウム管を取り付けた１Ｌの４口フラスコにラウリン酸メチルエステル５４ｇ（０．２５ｍｏｌ）、四塩化炭素５４０ｇを仕込み、反応温度が１５℃以下になるように保持しながら無水硫酸２４ｇ（０．３ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、３時間還流攪拌した。
次に、反応溶媒をエバポレーターを用いて水浴５０℃で留去したのち、メタノール５００ｍＬを添加して２０分間還流攪拌した。その後、２０％水酸化ナトリウム水溶液で反応液をｐＨ７に調整した。反応溶媒を減圧下で留去した。途中発泡するので、イソプロパノールを加え共沸しながら水を留去した。
残渣（粗生成物）をエタノール／水＝９／１（Ｖ／Ｖ）の溶液系で５０℃〜６０℃に加温、溶解し、不溶物を除去した。ろ液を５℃に冷却して再結晶したのち、析出物を濾別、真空乾燥することでα-スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩を５８ｇ（収率７３％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、５０℃）の測定結果は、δ０．９９（ｔ，３Ｈ）、δ１．４１（ｂｒ，１６Ｈ）、δ２．１６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．９０−３．９５（ｓ（３Ｈ）＋ｔ（１Ｈ），４Ｈ）であり、合成物は、α-スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩であると同定された。【００６５】
（合成例２）
＜α-スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１４ＭＥＳ）の合成＞
α-スルホラウリン酸メチルエステル（Ｃ１２ＭＥＳ）の合成において、ラウリン酸メチルエステル５４ｇ（０．２５ｍｏｌ）に代えて、ミリスチン酸メチルエステル６１ｇ（０．２５ｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩の合成と同様にして、α-スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩７１．５ｇ（収率８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、５０℃）の測定結果は、δ０．９９（ｔ，３Ｈ）、δ１．４０（ｂｒ，２０Ｈ）、δ２．１６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．９０−３．９５（ｓ（３Ｈ）＋ｔ（１Ｈ），４Ｈ）であり、合成物は、α-スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１４ＭＥＳ）と同定された。【００６６】
（合成例３）
＜α-スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１６ＭＥＳ）の合成＞
α-スルホラウリン酸メチルエステル（Ｃ１２ＭＥＳ）の合成において、ラウリン酸メチルエステル５４ｇ（０．２５ｍｏｌ）に代えて、パルミチン酸メチルエステル６８ｇ（０．２５ｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩の合成と同様にして、α-スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩７４．５ｇ（収率８０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、５０℃）の測定結果は、δ０．９９（ｔ，３Ｈ）、δ１．４０（ｂｒ，２４Ｈ）、δ２．１５（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．９０−３．９５（ｓ（３Ｈ）＋ｔ（１Ｈ），４Ｈ）であり、合成物は、α-スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１６ＭＥＳ）と同定された。【００６７】
（合成例４）
＜α-スルホステアリン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１８ＭＥＳ）の合成＞
α-スルホラウリン酸メチルエステル（Ｃ１２ＭＥＳ）の合成において、ラウリン酸メチルエステル５４ｇ（０．２５ｍｏｌ）に代えて、ステアリン酸メチルエステル７５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を用い、不溶物が除去された粗生成物の再結晶化を、ろ液を５℃に冷却して再結晶させて行うことに代えて、ろ液にイソプロパノールを水の２倍量添加し、室温で再結晶させて行うこととしてα-スルホステアリン酸メチルエステルナトリウム塩７５ｇ（収率７５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、５０℃）の測定結果は、δ０．９９（ｔ，３Ｈ）、δ１．４１（ｂｒ，２８Ｈ）、δ２．１５（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．９０−３．９５（ｓ（３Ｈ）＋ｔ（１Ｈ），４Ｈ）であり、合成物は、α-スルホステアリン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１８ＭＥＳ）と同定された。【００６８】
＜Ｃ１２ＳＦアミドアルコール化合物、並びに、Ｃ１２ＭＥＳ及びα−スルホラウリン酸のジアミド化合物の合成：実施例１、２及び比較例１〜３＞
（実施例１）
−α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の合成−
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置と攪拌子を取り付けた３００ｍＬ一口ナスフラスコに、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）とトルエン１５０ｍＬを仕込み、１時間還流して脱水した。
その後、室温まで冷却してＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り外し、ジムロート冷却管を取り付けた。反応溶液に２−アミノエタノール４．０５ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド３４２ｍｇ（６．３ｍｍｏＬ）を仕込み、９０℃で４時間攪拌した。その後室温まで放冷して、５Ｎ塩酸水溶液１．３ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を完全に留去し、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をメタノール／水系で５０℃〜６０℃に加温溶解し、−２０℃で再結晶して析出物を濾別した。この残渣を再度メタノール／水系で５０℃〜６０℃に加温溶解し、-２０℃で再結晶して析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩を１５．４４ｇ（収率７０．７％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、４０℃）の測定結果は、δ０．７３（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．１５（ｂｒ，１６Ｈ）、δ１．８８（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．２４（ｍ，１Ｈ）、δ３．３３（ｍ，１Ｈ），３．５８（ｂｒ，３Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩と同定された。【００６９】
（実施例２）
−α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成において、２−アミノエタノール４．０５ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）に代えて、３−アミノ−２-プロパノール４．９８ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
粗生成物（残渣）をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去し、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩１８．９ｇ（収率８３．２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７１（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．０５−１．１５（ｍ＋ｂｒ，１９Ｈ）、δ１．８７（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．１８（ｂｒ，２Ｈ）、３．６０（ｂｒ，１Ｈ）、δ３．８２（ｂｒ，１Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩と同定された。【００７０】
（比較例１）
−Ｃ１２ＭＥＳの合成−
合成例１と同様にして、Ｃ１２ＭＥＳを合成した。【００７１】
（比較例２）
−α−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩の合成−
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置と攪拌子を取り付けた３００ｍＬ一口ナスフラスコに、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２５ｇ（７９ｍｍｏＬ）とトルエン１５０ｍＬを仕込み、１時間還流して脱水した。その後、室温まで冷却してＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り外しジムロート冷却管を取り付けた。反応溶液に１，２-ジアミノエタン２．３７ｇ（３９．５ｍｍｏＬ）とナトリウムメトキシド４．２７ｇ（７９ｍｍｏＬ）を仕込み、９０℃で６時間攪拌した（反応工程）。
その後室温まで放冷し、５Ｎ塩酸水溶液１５．８ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を減圧下留去した。
残渣をメタノール／水＝８５／１５（Ｖ／Ｖ）で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液をイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。乾燥残渣をイソプロパノール／水系で５０〜６０℃に加温溶解後、室温で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩を１２．８ｇ（収率５１．８％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７５（ｂｒ，６Ｈ）、δ１．１９（ｂｒ，３２Ｈ）、δ１．９３（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．３１（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．６５（ｂｒ，２Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩と同定された。【００７２】
（比較例３）
−α−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩の合成−
Ｃ１２ＭＥＳのエチレンジアミド反応工程において、１，２-ジアミノエタン２．３７ｇ（３９．５ｍｍｏＬ）に代えて、１，３−ジアミノプロパン２．９３ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、Ｃ１２ＭＥＳのエチレンジアミドナトリウム塩の反応工程と同様にして、反応工程を行った。
反応液を室温まで放冷し５Ｎ塩酸水溶液１５．８ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を完全に留去した。
残渣をメタノール／水＝９／１（Ｖ／Ｖ）で５０〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液をイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をエタノール／水系で５０℃〜６０℃に加温溶解後、−２０℃で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩１６．６ｇ（収率５８．７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７２（ｂｒ，６Ｈ）、δ１．０６（ｂｒ，３２Ｈ）、δ１．６７（ｂｒ，２Ｈ）、δ１．８７（ｂｒ，４Ｈ），δ３．１８（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．６４（ｂｒ，２Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩と同定された。【００７３】
＜Ｃ１４ＳＦアミドアルコール化合物、及びＣ１４ＭＥＳの合成：実施例３、４及び比較例４＞
（実施例３）
−α−スルホミリスチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例２のＣ１４ＭＥＳ２１．８ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をエタノール／水＝９／１（Ｖ／Ｖ）の溶液系で５０℃〜６０℃に加温、溶解し、不溶物を濾過して除去した。濾液を室温に放置して再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホミリスチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩６．４ｇ（収率２６．９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、４０℃）の測定結果は、δ０．８９（ｔ，３Ｈ）、δ１．３０（ｂｒ，２０Ｈ）、δ２．０３（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．３７（ｍ，１Ｈ）、δ３．５３（ｍ，１Ｈ）、δ３．７５−３．６７（ｔ，３Ｈ）であり、化合物は、α−スルホミリスチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩と同定された。【００７４】
（実施例４）
−α−スルホミリスチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の合成−
Ｃ１２ＭＥＳイソプロパノールアミドの粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例２のＣ１４ＭＥＳ２１．８ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去し、真空乾燥することでα−スルホミリスチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩２０．９ｇ（収率８５．４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７０（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．０５−１．１７（ｍ＋ｂｒ，２３Ｈ）、δ１．８４（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．１５（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．５６（ｂｒ，１Ｈ）、３．８０（ｂｒ，１Ｈ）であり、化合物は、α−スルホミリスチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩と同定された。【００７５】
（比較例４）
−Ｃ１４ＭＥＳの合成−
合成例２と同様にして、Ｃ１４ＭＥＳを合成した。【００７６】
＜Ｃ１６ＳＦアミドアルコール化合物、及びＣ１６ＭＥＳの合成：実施例５〜７及び比較例５＞
（実施例５）
−α−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の合成−
Ｃ１２ＭＥＳモノエタノールアミドの粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例３のＣ１６ＭＥＳ２３．５ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣をエタノール／水=１／９（Ｖ／Ｖ）で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過して除去した。濾液を室温に放置して再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩１６．６ｇ（収率６５．３％）で得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７１（ｔ，３Ｈ）、δ１．１３（ｂｒ，２４Ｈ）、δ１．８４（ｂｒ，２Ｈ）、３．２８（ｍ，２Ｈ）、３．５６（ｂｒ，３Ｈ）であり、化合物は、α−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩と同定された。【００７７】
（実施例６）
−α−スルホパルミチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例３のＣ１６ＭＥＳ２３．５ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をエタノール/メタノール混合溶媒で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液を−２０℃で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホパルミチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩１２．７ｇ（収率４８．５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７２（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．０２−１．１３（ｍ＋ｂｒ，２７Ｈ）、δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．１８（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．６０（ｂｒ，１Ｈ）、δ３．８３（ｂｒ，１Ｈ）であり、化合物は、α−スルホパルミチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩と同定された。【００７８】
（実施例７）
−α−スルホパルミチン酸の２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例３のＣ１６ＭＥＳ２３．５ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用い、２−アミノエタノール４．０５ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）に代えて、２−（２−アミノエトキシ）エタノール６．６４ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）を用い、ナトリウムメトキシドの添加量を３４２ｍｇ（６．３ｍｍｏｌ）に変えてＣ１６ＭＥＳに対して１当量としたこと以外は、α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をエタノールで洗浄して、原料アミンを除去した。この残渣をメタノール／水＝８／２（Ｖ／Ｖ）で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液を溶媒留去してα−スルホパルミチン酸の２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミドナトリウム塩１９．５ｇ（収率６９．４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７１（ｔ，３Ｈ）、δ１．１３（ｂｒ，２４Ｈ）、δ１．８４（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．３２−３．５８（ｍ，９Ｈ）であり、化合物は、α−スルホパルミチン酸の２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミドナトリウム塩と同定された。【００７９】
（比較例５）
−Ｃ１６ＭＥＳの合成−
合成例３と同様にして、Ｃ１６ＭＥＳを合成した。【００８０】
＜Ｃ１８ＳＦアミドアルコール化合物、及びＣ１８ＭＥＳの合成：実施例８及び比較例６＞
（実施例８）
−α−スルホステアリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏl）に代えて、合成例４のＣ１８ＭＥＳ２５．３ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の粗生成物の生成と同様にして、固体の粗生成物を得た。
残渣（粗生成物）をエタノール／メタノール混合溶媒で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液を−２０℃で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホステアリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩１５．６ｇ（収率５５．５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７１（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．０２−１．１４（ｍ＋ｂｒ，３１Ｈ）、δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．１７（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．５９（ｂｒ，１Ｈ）、δ３．８２（ｂｒ，１Ｈ）であり、化合物は、α−スルホステアリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩と同定された。【００８１】
（比較例６）
−Ｃ１８ＭＥＳの合成−
合成例４と同様にして、Ｃ１８ＭＥＳを合成した。【００８２】
（蛋白変性率の測定）
実施例１〜８及び比較例１〜６の洗浄剤組成物について、以下のように蛋白変性率を測定した。【００８３】
−蛍光標識化ＢＳＡの調製−
１μｍｏｌのＢＳＡ（６６ｋＤａ、６６ｍｇ）、Ｎ−Ｉｏｄｅａｃｅｔｙｌ−Ｎ’−（５−ｓｕｌｆｏ−１−ｎａｐｈｔｙｌ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ（ＩＡＥＤＡＮＳ、５ｍｇ）を１０ｍＬのイオン交換水に溶かし、遮光、室温下で１時間攪拌した。ＢＳＡとＩＡＥＤＡＮＳとの反応が終了した後、１０ｍＭのＴｒｉｓ−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ７．５）にて２回透析したものを蛍光標識化ＢＳＡとして実験に供した。【００８４】
−測定−
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ（５０ｍＭのリン酸緩衝液ｐＨ７．０）に０．０１％活性剤を添加し、直後の蛍光強度変化率を測定した。０．２％ＳＤＳによる蛍光強度変化率を１００％として表示した（励起波長３４０ｎｍ、蛍光波長４８０ｎｍで比較）。
この蛍光標識化ＢＳＡを５０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に加え、０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液を調製した。
また、実施例１〜８及び比較例１〜６の合成物の０．０１％水溶液をイオン交換水で調製した。
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に０．０１％の活性剤水溶液を等量添加し、直後の蛍光強度を分光蛍光光度計（日本分光(株)、ＦＰ−７５０）により測定した。なお、蛍光強度は、波長３４０ｎｍの光を入射したとき出射される蛍光のうち、波長４８０ｎｍの光を測定対象とした。
測定された蛍光強度に基づき、以下のように蛋白変性率の評価を行った。
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液にイオン交換水を等量添加した直後の蛍光強度を、全く蛋白変性されていない値（Ｘ）とする。また、０．２％ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液をサンプル（基準物質）として０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に等量添加した直後の蛍光強度を、１００％蛋白変性された値（Ｙ）とする。０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に、実施例１〜８及び比較例１〜６の測定試料の０．０１％水溶液を添加した直後の蛍光強度をＺとすると、蛋白変性率は下記の式より算出される。
蛋白変性率（％）＝（Ｘ−Ｚ）/（Ｘ−Ｙ）×１００
実施例１〜８及び比較例１〜６についての蛋白変性率を下記表１に示す。【００８５】
【表１】
2010073855.tif 000016
【００８６】
上記表１から理解されるように、Ｃ１２ＳＦアミドアルコール化合物及びＣ１２ＭＥＳの比較においては、実施例１、２の方が比較例１〜３よりも、蛋白変性率を低減できている。
また、Ｃ１４ＳＦアミドアルコール化合物及びＣ１４ＭＥＳの比較においては、実施例３、４の方が比較例４よりも蛋白変性率を低減できている。
また、Ｃ１６ＳＦアミドアルコール化合物及びＣ１６ＭＥＳの比較においては、実施例５〜７の方が比較例５よりも蛋白変性率を低減できている。
また、Ｃ１８ＳＦアミドアルコール化合物及びＣ１８ＭＥＳの比較においては、実施例８の方が比較例６よりも蛋白変性率を低減できている。【００８７】
（皮膚刺激性の試験）
また、実施例５、６及び比較例５の洗浄剤組成物について、以下のように皮膚刺激性の試験を行った。【００８８】
実施例５、６及び比較例５の合成物を蒸留水に添加し、下記試料液を調製した。
・実施例５
１０％α−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の水溶液
・実施例６
１０％α−スルホパルミチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩の水溶液
・比較例５
１０％Ｃ１６ＭＥＳ溶液【００８９】
これらの試料液をモルモット（ハートレー系、クリーン、♀、９週齢、個体数４）に対して、下記の塗布条件で塗布した。
・塗布条件
２ｃｍ×２ｃｍの皮膚領域に５０μＬ塗布
１日１回で連続４日間【００９０】
塗布後の皮膚について、紅斑及び痂皮、及び浮腫の状態を、目視により下記基準のスコアで判定し、両スコアを足したものを皮膚刺激スコアとして、皮膚刺激性についての評価を行った。
−紅斑及び痂皮−
０：紅斑なし
１：紅斑極弱い
２：紅斑明瞭
３：紅斑中程度〜強程度
４：紅斑極めて強度〜痂皮
−浮腫−
０：浮腫なし
１：浮腫形成極軽度
２：浮腫形成軽程度
３：浮腫形成中程度
４：浮腫形成強程度【００９１】
皮膚刺激性についての評価結果を下記表２に示す。
【表２】
2010073855.tif 000017
【００９２】
上記表２から理解されるように、実施例５、６の方が比較例５よりも皮膚刺激性を低く抑えることができている。【００９３】
＜アルコール溶媒でのα−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩の合成；実施例９〜１２及び比較例７＞
（実施例９〜１２及び比較例７）
合成スケール１４ｍＬのφ３０耐圧容器（東京理化器械株式会社製）を用いて、ガラス製のφ２０内容器に合成例３のＣ１６ＭＥＳ５００ｍｇと、下記表３に示す通りの２−アミノエタノールとナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液と、アルコール溶媒とを仕込み、下記表３に示す反応温度で９０分間反応させ、反応物から溶媒を留去して実施例９〜１２のα−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩を合成した。
また、実施例９のアルコール溶媒をトルエン溶媒に代えたこと以外は、実施例９と同様にして比較例７のα−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩を合成した。
実施例９〜１２及び比較例７のα−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩について、１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、５０℃）における、０．９９ｐｐｍ付近のアルキル鎖末端のメチル基の３Ｈプロトン積分値と、３．４ｐｐｍ−３．７ｐｐｍ付近の−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−由来のプロトン積分値との比から反応率を求めた。結果を下記表３に示す。【００９４】
【表３】
2010073855.tif 000018
【００９５】
このように本発明のＳＦアルカノールアミド化合物は、毒性を有するトルエン溶媒を用いずに、アルコール溶媒で製造することもできる。【００９６】
以下に、本発明の洗浄剤組成物を用いた浴室用洗浄剤、食器用洗浄剤、衣料用液体洗浄剤、毛髪用洗浄剤、ボディソープの処方例（実施例１３〜１８）を示す。なお、部は質量部を示す。【００９７】
（実施例１３：浴室用洗浄剤）
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩      １．５部
ラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ                            ０．４部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝１５）          ０．８部
ヤシ油脂肪酸カリウム                                      ０．８部
ラウリルジメチルアミンオキシド                            ０．７部
ブチルカルビトール                                        ７．０部
エチレンジアミンテトラ酢酸                                １．５部
クエン酸                                                  １．２部
アクリル酸/マレイン酸共重合物＊１                          ０．１部
水酸化ナトリウム                                              適量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ７．７
＊１     ＢＡＳＦ社製、商品名：ソカランＣＰ５
上記組成の浴室用洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【００９８】
（実施例１４：食器用洗浄剤）
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩    ２８．０部
ラウリン酸モノエタノールアミドのＥＯ２モル付加物          ４．０部
ラウリルジメチルアミンオキシド                            ２．５部
ポリエチレングルコール（重量平均分子量１０００）          ３．０部
エタノール                                                ４．０部
安息香酸Ｎａ塩                                            ２．０部
パラトルエンスルホン酸                                      中和量
クエン酸ナトリウム                                        １．０部
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ６．５
上記組成の食器用洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【００９９】
（実施例１５：衣料用液体洗浄剤）
α−スルホミリスチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩  ２０．０部
エタノール                                                  ７．０部
ポリエチレングリコール（重量平均分子量４００）              ８．０部
精製水                                                          残部
上記組成の衣料用液体洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【０１００】
（実施例１６：毛髪洗浄剤）
α−スルホラウリン酸モノエタノールアミドナトリウム塩    １５．０部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                ５．５部
ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油                    ２．５部
クエン酸                                                    中和量
香料                                                          微量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ５．５
上記組成の毛髪洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、頭皮に刺激を全く感じさせないものであった。【０１０１】
（実施例１７：毛髪洗浄剤）
α−スルホパルミチン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩  ７．５部
α−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩    ７．５部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                ５．５部
ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油                    ２．５部
クエン酸                                                    中和量
香料                                                          微量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ５．５
上記組成の毛髪洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、頭皮に刺激を全く感じさせないものであった。【０１０２】
（実施例１８：ボディーソープ）
α−スルホステアリン酸イソプロパノールアミドナトリウム塩    １０部
α−スルホパルミチン酸モノエタノールアミドナトリウム塩      １０部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                    ４部
ラウリン酸モノエタノールアミド                            ２．５部
クエン酸                                                    中和量
香料                                                          微量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ６．０
上記組成のボディーソープを製造した。製剤の外観は白濁しており、皮膚に刺激を全く感じさせないものであった。【０１０３】
［両親媒性化合物］
（合成例５）
合成例１にしたがって、α-スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１２ＭＥＳ）を合成した。【０１０４】
（合成例６）
合成例２にしたがって、α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１４ＭＥＳ）を合成した。【０１０５】
（合成例７）
合成例３にしたがって、α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１６ＭＥＳ）を合成した。【０１０６】
（合成例８）
合成例４にしたがって、α-スルホステアリン酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ１８ＭＥＳ）を合成した。【０１０７】
＜α−スルホラウリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物、並びにＣ１２ＭＥＳ及びα−スルホラウリン酸のジアミド化合物の合成：実施例１９及び比較例８〜１０＞
（実施例１９）
−α−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成−
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置と攪拌子を取り付けた３００ｍＬ一口ナスフラスコに、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２０ｇ（６３．２ｍｍｏＬ）とトルエン１００ｍＬを仕込み、１時間還流して脱水した。その後、室温まで冷却してＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り外し、ジムロート冷却管を取り付けた。反応溶液に３−アミノ−１，２−プロパンジオール４．９ｇ（６３．２ｍｍｏＬ）とナトリウムメトキシド３４２ｍｇ（６．３ｍｍｏＬ）を仕込み、９０℃で１時間攪拌した。その後室温まで放冷して、５Ｎ塩酸水溶液１．３ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を完全に留去し固体の粗生成物を得た。
粗生成物（残渣）をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去し、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドを１９．９ｇ（収率８４％）で得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７３（ｂｒ，３Ｈ），δ１．１３（ｂｒ，１６Ｈ），δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ），δ３．０５−３．１７（ｍ）とδ３．２９−３．７４（ｍ）とで計６Ｈであり、合成物は、α−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドと同定された。【０１０８】
（比較例８）
−Ｃ１２ＭＥＳの合成−
合成例４と同様にして、Ｃ１２ＭＥＳを合成した。【０１０９】
（比較例９）
−α−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩の合成−
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置と攪拌子を取り付けた３００ｍＬ一口ナスフラスコに、合成例１のＣ１２ＭＥＳ２５ｇ（７９ｍｍｏＬ）とトルエン１５０ｍＬを仕込み、１時間還流して脱水した。その後、室温まで冷却してＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り外しジムロート冷却管を取り付けた。反応溶液に１，２-ジアミノエタン２．３７ｇ（３９．５ｍｍｏＬ）とナトリウムメトキシド４．２７ｇ（７９ｍｍｏＬ）を仕込み、９０℃で６時間攪拌した（反応工程）。
その後室温まで放冷し、５Ｎ塩酸水溶液１５．８ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を減圧下留去した。
残渣をメタノール／水＝８５／１５（Ｖ／Ｖ）で５０℃〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液をイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。乾燥残渣をイソプロパノール／水系で５０〜６０℃に加温溶解後、室温で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩を１２．８ｇ（収率５１．８％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７５（ｂｒ，６Ｈ）、δ１．１９（ｂｒ，３２Ｈ）、δ１．９３（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．３１（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．６５（ｂｒ，２Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸のエチレンジアミドナトリウム塩と同定された。【０１１０】
（比較例１０）
−α−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩の合成−
Ｃ１２ＭＥＳのエチレンジアミド反応工程において、１，２-ジアミノエタン２．３７ｇ（３９．５ｍｍｏＬ）に代えて、１，３−ジアミノプロパン２．９３ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、Ｃ１２ＭＥＳのエチレンジアミドナトリウム塩の反応工程と同様にして、反応工程を行った。
反応液を室温まで放冷し５Ｎ塩酸水溶液１５．８ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を完全に留去した。
残渣をメタノール／水＝９／１（Ｖ／Ｖ）で５０〜６０℃に加温溶解し、不溶物を濾過で除去した。ろ液をイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をクロロホルム／メタノール／水系で抽出し、水層を分液してイソプロパノールと共沸しながら減圧下、溶媒留去した。残渣をエタノール／水系で５０℃〜６０℃に加温溶解後、−２０℃で再結晶し、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩１６．６ｇ（収率５８．７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７２（ｂｒ，６Ｈ）、δ１．０６（ｂｒ，３２Ｈ）、δ１．６７（ｂｒ，２Ｈ）、δ１．８７（ｂｒ，４Ｈ），δ３．１８（ｂｒ，４Ｈ）、δ３．６４（ｂｒ，２Ｈ）であり、合成物は、α−スルホラウリン酸のプロピレンジアミドナトリウム塩と同定された。【０１１１】
＜α−スルホミリスチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１４ＭＥＳの合成：実施例２０及び比較例１１＞
（実施例２０）
−α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成−
Ｃ１２ＭＥＳ２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成において、合成例１のＣ１２ＭＥＳに代えて、合成例２のＣ１４ＭＥＳ２１．８ｇ（６３．２ｍｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、α−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成と同様にして、α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩２１．０ｇ（収率８２．３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７３（ｂｒ，３Ｈ），δ１．１３（ｂｒ，２０Ｈ）、δ１．８７（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．０４−３．１７（ｍ）とδ３．２９−３．７３（ｍ）とで計６Ｈであり、化合物は、α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩と同定された。【０１１２】
（比較例１１）
−Ｃ１４ＭＥＳの合成−
合成例６と同様にして、Ｃ１４ＭＥＳを合成した。【０１１３】
＜α−スルホパルミチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１６ＭＥＳの合成：実施例２１及び比較例１２＞
（実施例２１）
−α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成−
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置と攪拌子を取り付けた５００ｍＬ一口ナスフラスコに、合成例３のＣ１６ＭＥＳ５０ｇ（１３４．２ｍｍｏｌ）とトルエン３００ｍＬを仕込み、１時間還流して脱水した。その後、室温まで冷却してＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り外し、ジムロート冷却管を取り付けた。反応溶液に３−アミノ−１，２−プロパンジオール１２．２３ｇ（１３４．２ｍｍｏＬ）とナトリウムメトキシド７２５ｍｇ（１３．４ｍｍｏＬ）を仕込み、９０℃で６時間攪拌した。その後室温まで放冷して、５Ｎ塩酸水溶液２．７ｍＬを加え、イソプロパノールと共沸しながら溶媒を完全に留去し、固体の粗生成物を得た。
粗生成物（残渣）にメタノール/水＝８５/１５（Ｖ／Ｖ）を４００ｍＬ加えて５０℃〜６０℃に加温溶解し、−２０℃で再結晶して析出物を濾別した。この残渣に再度メタノール／水＝７０/３０（Ｖ／Ｖ）を４００ｍＬ加えて５０℃〜６０℃に加温溶解し、−２０℃で再結晶して析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドを４０．８ｇ（収率６８．２％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，２５℃）の測定結果は、δ０．７２（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．１３（ｂｒ，２４Ｈ）、δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．０４−３．１７（ｍ）とδ３．２９−３．７４（ｍ）とで計６Ｈであり、化合物は、α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドと同定された。【０１１４】
（比較例１２）
−Ｃ１６ＭＥＳの合成−
合成例７と同様にして、Ｃ１６ＭＥＳを合成した。【０１１５】
＜α−スルホステアリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１８ＭＥＳの合成：実施例２２及び比較例１３＞
（実施例２２）
−α−スルホステアリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成−
α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成において、合成例３のＣ１６ＭＥＳ５０ｇ（１３４．２ｍｍｏｌ）に代えて、合成例４のＣ１８ＭＥＳ１０ｇ（２５ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬ、３−アミノ−１，２−プロパンジオール２．５ｇ（２７．５ｍｍｏＬ）、ナトリウムメトキシド２７０ｍｇ（５ｍｍｏＬ）、５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを用いたこと以外は、α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドの合成と同様にして、α−スルホステアリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドを８．３ｇ（収率７２．３％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７１（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．１４（ｂｒ，２８Ｈ）、δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．０３−３．１６（ｍ）とδ３．３０−３．７４（ｍ）とで計６Ｈであり、化合物は、α−スルホステアリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドと同定された。【０１１６】
（比較例１３）
−Ｃ１８ＭＥＳの合成−
合成例８と同様にして、Ｃ１８ＭＥＳを合成した。【０１１７】
（蛋白変性率の測定）
実施例１９〜２２及び比較例８〜１３の洗浄剤組成物について、以下のように蛋白変性率を測定した。【０１１８】
−蛍光標識化ＢＳＡの調製−
１μｍｏｌのＢＳＡ（６６ｋＤａ、６６ｍｇ）、Ｎ−Ｉｏｄｅａｃｅｔｙｌ−Ｎ’−（５−ｓｕｌｆｏ−１−ｎａｐｈｔｙｌ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ（ＩＡＥＤＡＮＳ、５ｍｇ）を１０ｍＬのイオン交換水に溶かし、遮光、室温下で１時間攪拌した。ＢＳＡとＩＡＥＤＡＮＳとの反応が終了した後、１０ｍＭのＴｒｉｓ−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ７．５）にて２回透析したものを蛍光標識化ＢＳＡとして実験に供した。【０１１９】
−測定−
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ（５０ｍＭのリン酸緩衝液  ｐＨ７．０）に０．０１％活性剤を添加し、直後の蛍光強度変化率を測定した。０．２％ＳＤＳによる蛍光強度変化率を１００％として表示した（励起波長３４０ｎｍ、蛍光波長４８０ｎｍで比較）。
この蛍光標識化ＢＳＡを５０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に加え、０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液を調製した。
また、実施例１９〜２２及び比較例８〜１３の合成物の０．０１％水溶液をイオン交換水で調製した。
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に０．０１％の活性剤水溶液を等量添加し、直後の蛍光強度を分光蛍光光度計（日本分光(株)、ＦＰ−７５０）により測定した。なお、蛍光強度は、波長３４０ｎｍの光を入射したとき出射される蛍光のうち、波長４８０ｎｍの光を測定対象とした。
測定された蛍光強度に基づき、以下のように蛋白変性率の評価を行った。
０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液にイオン交換水を等量添加した直後の蛍光強度を、全く蛋白変性されていない値（Ｘ）とする。また、０．２％ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液をサンプル（基準物質）として０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に等量添加した直後の蛍光強度を、１００％蛋白変性された値（Ｙ）とする。０．０１％の蛍光標識化ＢＳＡ液に、実施例１９〜２２及び比較例８〜１３の測定試料の０．０１％水溶液を添加した直後の蛍光強度をＺとすると、蛋白変性率は下記の式より算出される。
蛋白変性率（％）＝（Ｘ−Ｚ）/（Ｘ−Ｙ）×１００
実施例１９〜２２及び比較例８〜１３についての蛋白変性率を下記表１に示す。【０１２０】
【表４】
2010073855.tif 000019
【０１２１】
上記表４から理解されるように、α−スルホラウリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１２ＭＥＳの比較においては、実施例１９の方が比較例８〜１０よりも、蛋白変性率を低減できている。
また、α−スルホミリスチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１４ＭＥＳの比較においては、実施例２０の方が比較例１１よりも蛋白変性率を低減できている。
また、α−スルホパルミチン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１６ＭＥＳの比較においては、実施例２１の方が比較例１２よりも蛋白変性率を低減できている。
また、α−スルホステアリン酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物及びＣ１８ＭＥＳの比較においては、実施例２２の方が比較例１３よりも蛋白変性率を低減できている。【０１２２】
（皮膚刺激性の試験）
また、実施例２１及び比較例１２の洗浄剤組成物について、以下のように皮膚刺激性の試験を行った。【０１２３】
実施例２１及び比較例１２の合成物を蒸留水に添加し、下記試料液を調製した。
・実施例２１
１０％α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩溶液
・比較例１２
１０％Ｃ１６ＭＥＳ溶液【０１２４】
これらの試料液をモルモット（ハートレー系、クリーン、♀、９週齢、個体数４）に対して、下記の塗布条件で塗布した。
・塗布条件
２ｃｍ×２ｃｍの皮膚領域に５０μＬ塗布
１日１回で連続４日間【０１２５】
塗布後の皮膚について、紅斑及び痂皮、及び浮腫の状態を、目視により下記基準のスコアで判定し、両スコアを足したものを皮膚刺激スコアとして、皮膚刺激性についての評価を行った。
−紅斑及び痂皮−
０：紅斑なし
１：紅斑極弱い
２：紅斑明瞭
３：紅斑中程度〜強程度
４：紅斑極めて強度〜痂皮
−浮腫−
０：浮腫なし
１：浮腫形成極軽度
２：浮腫形成軽程度
３：浮腫形成中程度
４：浮腫形成強程度【０１２６】
皮膚刺激性についての評価結果を下記表５に示す。
【表５】
2010073855.tif 000020
【０１２７】
上記表５から理解されるように、実施例２１の方が比較例１２よりも皮膚刺激性を低く抑えることができている。【０１２８】
＜アルコール溶媒でのα−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩の合成；実施例２３＞
（実施例２３）
合成スケール１４ｍＬのφ３０耐圧容器（東京理化器械株式会社製）を用いて、ガラス製のφ２０内容器に合成例３のＣ１６ＭＥＳ５００ｍｇと、３−アミノプロパンジオール１２８ｍｇ（１．４１ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液７５ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）と、及びメタノール５ｍＬを仕込み、１２０℃で９０分間反応させた。反応液から溶媒を留去したのち、残渣にメタノール／水＝８５／１５（Ｖ／Ｖ）を４ｍＬ加えて５０℃〜６０℃に加温溶解させ、−２０℃で再結晶化させて析出物を濾別、真空乾燥させることでα−スルホパルミチン酸２，３ジヒドロキシプロピルアミドを３５２ｍｇ（収率５９％）得た。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ、２５℃）の測定結果は、δ０．７２（ｂｒ，３Ｈ）、δ１．１３（ｂｒ，２４Ｈ）、δ１．８６（ｂｒ，２Ｈ）、δ３．０４−３．１７（ｍ）とδ３．２９−３．７４（ｍ）とで計６Ｈであり、化合物は、α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドと同定された。【０１２９】
このように本発明のα−スルホ脂肪酸の２，３−ジヒドロキシプロピルアミド化合物は、毒性を有するトルエン溶媒等を用いずに、アルコール溶媒で製造することもできる。【０１３０】
以下に、本発明の洗浄剤組成物を用いた浴室用洗浄剤、食器用洗浄剤、衣料用液体洗浄剤、毛髪用洗浄剤、ボディソープの処方例（実施例２４〜２９）を示す。なお、部は質量部を示す。【０１３１】
（実施例２４：浴室用洗浄剤）
α−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
１．５部
ラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ                            ０．４部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝１５）          ０．８部
ヤシ油脂肪酸カリウム                                      ０．８部
ラウリルジメチルアミンオキシド                            ０．７部
ブチルカルビトール                                        ７．０部
エチレンジアミンテトラ酢酸                                １．５部
クエン酸                                                  １．２部
アクリル酸／マレイン酸共重合物＊１                        ０．１部
水酸化ナトリウム                                              適量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ７．７
＊１     ＢＡＳＦ社製、商品名：ソカランＣＰ５
上記組成の浴室用洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【０１３２】
（実施例２５：食器用洗浄剤）
α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
２８．０部
ラウリン酸モノエタノールアミドのＥＯ２モル付加物            ４．０部
ラウリルジメチルアミンオキシド                              ２．５部
ポリエチレングルコール（重量平均分子量１，０００）          ３．０部
エタノール                                                  ４．０部
安息香酸Ｎａ塩                                              ２．０部
パラトルエンスルホン酸                                        中和量
クエン酸ナトリウム                                          １．０部
精製水                                                          残部
ｐＨ                                                          ６．５
上記組成の食器用洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【０１３３】
（実施例２６：衣料用液体洗浄剤）
α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
４．０部
α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
１６．０部
エタノール                                                  ７．０部
ポリエチレングリコール（重量平均分子量４００）              ８．０部
精製水                                                          残部
上記組成の衣料用液体洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、手に付着しても手荒れを全く感じさせないものであった。【０１３４】
（実施例２７：毛髪洗浄剤）
α−スルホラウリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
１５．０部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                ５．５部
ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油                    ２．５部
クエン酸                                                    中和量
香料                                                          微量
精製水                                                        残部
ｐＨ                                                        ５．５
上記組成の毛髪洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、頭皮に刺激を全く感じさせないものであった。【０１３５】
（実施例２８：毛髪洗浄剤）
α−スルホミリスチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
７．５部
α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
７．５部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                  ５．５部
ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油                      ２．５部
クエン酸                                                      中和量
香料                                                            微量
精製水                                                          残部
ｐＨ                                                          ５．５
上記組成の毛髪洗浄剤を製造した。製剤の外観は透明で、頭皮に刺激を全く感じさせないものであった。【０１３６】
（実施例２９：ボディーソープ）
α−スルホパルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
１０部
α−スルホステアリン酸２，３−ジヒドロキシプロピルアミドナトリウム塩
１０部
ラウリン酸プロピルアミドカルボキシベタイン                      ４部
ラウリン酸モノエタノールアミド                              ２．５部
クエン酸                                                      中和量
香料                                                            微量
精製水                                                          残部
ｐＨ                                                          ６．０
上記組成のボディソープを製造した。製剤の外観は白濁しており、皮膚に刺激を全く感じさせないものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の洗浄剤組成物は、身体洗浄、台所洗浄、浴室洗浄、及び住居洗浄等に用いられる洗浄剤組成物として好適に利用でき、特に、浴室用洗浄剤、食器用洗浄剤、衣料用液体洗浄剤、毛髪用洗浄剤、ボディソープ等の洗浄剤として好適に利用することができる。
【国際調査報告】
2010073855.tif 000029
2010073855.tif 000030
2010073855.tif 000031
2010073855.tif 000032
2010073855.tif 000033
2010073855.tif 000034