(57)【要約】【課題】  表面に反応性化合物層を有する高分子フィルムにおいて反応性化合物層を安定的に維持できる保管状態を提供する。【解決手段】  表面に反応性化合物層を有する第１の高分子フィルムフィルムと、表面の粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上で弾性率が３００ＭＰａ以上１０ＧＰａ以下である第２の高分子フィルムを共巻きしてフィルムロールとする。あるいは積層させてフィルム束とする。本発明のフィルムロール、フィルム束は好ましくは低温で保管することにより、反応性化合物の薄層を安定的に維持できる。【選択図】  なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片方の表面に反応性化合物層を有する第１の高分子フィルムと、弾性率が３００ＭＰａ以上１０ＧＰａ以下でありかつ表面粗さＲａが０．１μｍ以上５μｍ以下である粗表面を少なくとも片側に有する第２の高分子フィルムが、前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向する状態で共巻きされていることを特徴とするフィルムロール。
【請求項２】
前記第２の高分子フィルムが滑剤として、体積平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の無機粒子を０．３質量％以上５質量％の範囲で含乳することを特徴とする請求項１に記載のフィルムロール。
【請求項３】
前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向させて重ね、８ｋｇ／平方メートルの荷重をかけた状態にて−１５℃にて２４時間保持させた後の、第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムとの剥離強度が０．５Ｎ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のフィルムロール。
【請求項４】
前記反応性化合物層を形成する反応性化合物がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のフィルムロール。
【請求項５】
前記反応性化合物層の厚さが５ｎｍ以上８００ｎｍ以下である事を特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載のフィルムロール。
【請求項６】
少なくとも片方の表面に反応性化合物層を有する第１の高分子フィルムと、弾性率が３００ＭＰａ以上１０ＧＰａ以下でありかつ表面粗さＲａが０．１μｍ以上５μｍ以下である粗表面を少なくとも片側に有する第２の高分子フィルムが、前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向する状態で交互に積層されたフィルム束。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に反応性化合物層を有する第１のフィルムと、その反応性化合物層の面を保護するための第２のフィルムが共巻きされたロールおよび、あるいは交互に積層されたフィルム束に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シランカップリング剤はガラスなどの無機材料や高分子樹脂などの界面において、両者の濡れ性、接着性などを改善するために広く用いられている。シランカップリング剤は反応性が高いため、シランカップリング剤を塗布したフィルムをロールとして保存すると、反応が進行してしまい、巻き出せなくなる場合が少なくない。【０００３】
特許文献１にはシランカップリング剤を気相状態で基板に塗布する技術が開示されている。かかる手法によれば極めて薄いシランカップリング剤層を低欠点で実現することが可能となるとされている。しかしながら、このような手法で得られた低欠点のシランカップリング剤塗布層が形成されたフィルムであっても、ロール状に巻き上げたり、あるいはシート化して重ねたりした場合には、シランカップリング剤が塗布された面どうし、ないしはシランカップリング剤が塗布された面と保護フィルム面とを接触させた場合には、シランカップリング剤層に異物が付着、あるいは、シランカップリング剤層が相手方の表面に移行などが生じ、シランカップリング剤の良好な面を維持することは難しい。
かかる問題はシランカップリング剤を用いた場合のみに留まらず、反応性の化合物層、特に室温で液体の反応性化合物を塗布したフィルム全般にかかわる問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１７８２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討した結果、フィルムの反応性化合物塗布面と、一定の値以上の表面粗さ（Ｒａ）のフィルムを接触させて保存することにより、反応性化合物塗布面と非塗布面の接触を抑制することが可能で、巻出しが容易に行えることを見出し、加えて本手法が広く液体塗布フィルム全般に適用可能であることを見出し本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
［１］  少なくとも片方の表面に反応性化合物層を有する第１の高分子フィルムと、弾性率が３００ＭＰａ以上１０ＧＰａ以下でありかつ表面粗さＲａが０．１μｍ以上５μｍ以下である粗表面を少なくとも片側に有する第２の高分子フィルムが、前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向する状態で共巻きされていることを特徴とするフィルムロール。
［２］  前記第２の高分子フィルムが滑剤として、体積平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の無機粒子を０．３質量％以上５質量％の範囲で含乳することを特徴とする［１］に記載のフィルムロール。
［３］  前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向させて重ね、８ｋｇ／平方メートルの荷重をかけた状態にて−１５℃にて２４時間保持させた後の、第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムとの剥離強度が０．５Ｎ／ｃｍ以下であることを特徴とする［１］または［２］に記載のフィルムロール。
［４］  前記反応性化合物層を形成する反応性化合物がシランカップリング剤であることを特徴とする［１］から［３］のいずれかに記載のフィルムロール。
［５］  前記反応性化合物層の厚さが５ｎｍ以上８００ｎｍ以下である事を特徴とする［１］から［４］のいずれかに記載のフィルムロール。
［６］  少なくとも片方の表面に反応性化合物層を有する第１の高分子フィルムと、弾性率が３００ＭＰａ以上１０ＧＰａ以下でありかつ表面粗さＲａが０．１μｍ以上５μｍ以下である粗表面を少なくとも片側に有する第２の高分子フィルムが、前記第１の高分子フィルムの反応性化合物層を有する表面と、前記第２のフィルムの粗表面とを対向する状態で交互に積層されたフィルム束。【０００７】
本発明ではさらに以下の構成を有する事が好ましい。
［７］  摂氏マイナス５℃以下で［１］〜［５］に記載のフィルムロールを保存することを特徴とする反応性化合物層を有するフィルムロールの保存方法。
［８］  摂氏マイナス５℃以下で［６］に記載のフィルム束を保存することを特徴とする反応性化合物層を有するフィルム束の保存方法。
［９］前記反応性化合物層を構成する反応性化合物が、環球法にて測定される軟化点が７０℃以下の化合物である事を特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルムロール、または［６］に記載のフィルム束。
［１０］前記反応性化合物層を構成する反応性化合物が、少なくとも常圧２５℃にて液体であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルムロール、または［６］に記載のフィルム束。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のフィルムロールは、ある一定の値以上の表面粗さを持つフィルムが、反応性化合物の塗布面とその他の表面との接触を抑制することができるため、フィルムどうしが密着してしまって巻き出しが困難になったり、あるいは反応性化合物層の一部ないし全部が、対向するフィルム面に移行転写してしまうことを防止することができる。
そのため、シランカップリング剤のような高い反応性を有する化合物を塗布したフィルムにおいても、ロールとして巻き取ることが可能であり、またシート状のフィルムを重ねたフィルム束として保持することもでき、結果として高品位な反応性化合物面を維持することが可能となる。【０００９】
本発明ではかかるフィルムロールとして反応性化合物が塗布された長尺フィルムを保存することにより、反応性化合物を転写、反応させることなく容易に巻き出すことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明のフィルムロールから巻き出したフィルムまたはフィルム束の断面を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の反応性化合物塗布装置の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の第１の高分子フィルムを反応性化合物塗布装置を通じた後に第２の高分子フィルムと共巻きする機構の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明のフィルムロール・フィルム束を図を用いて説明する。図１は、本発明のフィルムロールから巻き出したフィルムまたはフィルム束の断面を示す概略図である。
反応性化合物１４が塗布された第１の高分子フィルム１１は、第２の高分子フィルム１２と共巻きあるいは積層されている。第２の高分子フィルム１２の、第１の高分子フィルムと接する面は、滑剤添加などの手法により所定の表面粗さ（Ｒａ）を有しており、その突起のために微視的に見れば第１の高分子フィルムの反応性化合物層との面接触を避けることができる。そのため第１の高分子フィルムの反応性化合物層と第２の高分子フィルムとが貼り付いて剥離が困難となったり（巻き出しが困難となったり）、あるいは反応性化合物層が相手方の面に転写して損なわれたり、といったトラブルを防止することができる。
【００１２】
本発明における高分子フィルムとは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＢＴ等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリイミドベンゾチアゾールフィルム、ポリイミドベンゾオキサゾールフィルム、ポリイミドベンゾイミダゾールフィルム、ポリベンゾオキサゾールフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等を用いることができる。
本発明では０．１平方メートル以上の面積を有するシート状の長尺高分子フィルムを用いる事ができる。また、本発明では幅２４０ｍｍ以上、長さが１０ｍ以上の長尺フィルムの形態の長尺高分子フィルムを用いる事ができる。大面積の基材を用いた方が生産性の点で優位である。が一方で大面積であると確率的に欠点が生じやすく、製品の収率が伸びにくい。しかしながら本発明の処理方法では欠点発生頻度が非常に低いために、大面積の基材を有効に利用することができる。これらは第１の高分子フィルム、第２の高分子フィルムいずれにも用いる事ができる。
【００１３】
本発明では高分子フィルムの極めて特殊な事例として、長尺のフレキシブルガラスにも適用することができる。ここにフレキシブルガラスとは、厚さが５μｍ以上２００μｍ以下の薄ガラスで有る。、高分子フィルムの如くフレキシブル性を有し、ロール状に巻き取ることができるガラスである。フレキシブルガラスとしては、ハンドリング性および割れた際の飛散防止性など安全性のために片面に高分子フィルムを貼り合わせたフレキシブルガラスを用いても良い。
【００１４】
本発明における反応性化合物層を形成する反応性化合物とは、不飽和二重結合を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、アミノ基を有する化合物、カルボキシル基を有する化合物、水酸基を有する化合物、イソシアネート化合物、シラノール基を有する化合物、等を例示することができる。本発明は好ましくは２５℃にて液体の反応性化合物に好ましく適用できる。
【００１５】
本発明で好ましく用いられる反応性化合物としてシランカップリング剤を用いる事ができる。シランカップリング剤は単独ないし複数種の組み合わせにて用いる事ができる。またアルコール、水、各種溶剤の溶液として用いる事ができる。
【００１６】
本発明において用いる事ができるシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、クロロメチルフェネチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェネチルトリメトキシシラン、アミノフェニルアミノメチルフェネチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンなどが挙げられる。
【００１７】
本発明で用いることのできるシランカップリング剤としては、上記のほかにｎ−プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ジアセトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ドデシルリクロロシラン、ドデシルトリメトキシラン、エチルトリクロロシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、トリエトキシエチルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルトリクロロシラン、トリアセトキシメチルシラン、トリクロロヘキシルシラン、トリクロロメチルシラン、トリクロロオクタデシルシラン、トリクロロプロピルシラン、トリクロロテトラデシルシラン、トリメトキシプロピルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、トリクロロ−２−シアノエチルシラン、ジエトキシ（３−グリシジルオキシプロピル）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、などを使用することもできる。
【００１８】
また、シランカップリング剤の中に他のアルコキシラン類、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどを適宜加えても良い。また、シランカップリング剤の中に他のアルコキシラン類、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどを適宜加えた場合、あるいは、加えない場合も含めて、混合、加熱操作を加えて、反応を若干進めてから、使用しても良い。
【００１９】
かかるシランカップリング剤の中で、本発明にて好ましく用いられるシランカップリング剤はカップリング剤の、一分子あたりに一個の珪素原子を有する化学構造のシランカップリング剤が好ましい。
本発明では、特に好ましいシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェネチルトリメトキシシラン、アミノフェニルアミノメチルフェネチルトリメトキシシランなどが挙げられる。プロセスで特に高い耐熱性が要求される場合、Ｓｉとアミノ基の間を芳香族基でつないだものが望ましい。
なお本発明では必要に応じて、リン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等を併用しても良い。
【００２０】
本発明においてシランカップリング剤を溶媒と組み合わせて用いる場合には、水、炭素数が８以下の一価のアルコール、炭素数が４以下の二価のアルコールから選択される少なくとも一種以上の液体であることが好ましい。より好ましくは、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、水から選択される一種以上の溶媒である事が好ましい。本発明では２種以上の溶媒からなる混合溶媒を用いる事ができる。本発明では水とアルコールの混合溶媒、水とエチレングリコールまたはプロピレングリコールとの混合溶媒、さらに水、炭素数が３以下のアルコール、炭素数が３以下のジオールの混合溶媒の使用が好ましい。
【００２１】
本発明では、長尺の第１の高分子フィルムを反応性化合物塗布装置に通し、装置から導出後に乾燥工程を設けて溶媒などを除去し、所定の表面を有する第２の高分子フィルムと共巻きすることによりフィルムロールとすることができる。フィルムロールとする前に両者が重なった状態にて裁断してフィルム束とすることができる。またいったんロール状に巻き取り、別行程にて巻き出して裁断してフィルム束としてもよい。
本発明において第１の高分子フィルムおよび第２の高分子フィルムの含水率が、好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１５質量％以下、なお好ましくは０．０８質量％以下となるまで乾燥させることが好ましい。高分子フィルムに必要以上に水分が残存するとブリスター欠点が発生しやすくなる。含水率の制御は特に第１の高分子フィルムとしてアラミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルムを用いた場合に重要である。
【００２２】
本発明では、第１の高分子フィルムを大気圧プラズマ処理装置によりドライ洗浄した後に本発明の液体塗布機構に導入することが好ましい。本発明では第１の高分子フィルムをＵＶオゾン照射装置によりドライ洗浄した後に反応性化合物塗布を行う事が好ましい。ここにＵＶオゾン処理装置とは大気中にて波長が３００ｎｍ以下の紫外線を基材に照射すると同時に、ＵＶ光源近傍で発生するオゾンに基材を暴露する処理装置である。
【００２３】
本発明のフィルムロールまたはフィルム束の保存環境は１５℃以下である事が好ましく、さらには５℃以下である事が好ましく、なお好ましくは−５℃以下で有り、さらに好ましくは−１５℃以下である。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における物性の評価方法は下記の通りである。【００２５】
＜表面粗さ＞
反応性化合物を塗布したフィルム表面と接触するフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は走査型レーザー顕微鏡（ＶＫ−８５００）を用いて評価した。  フィルムを観察ステージ上に固定し、２０μｍ角のエリア内の面粗さを算出した。測定した粗さ曲線から、その平均線の方向に基準長さ（２０μｍ）の部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、平均した値をＲａとした。【００２６】
＜弾性率＞
万能試験機（株式会社島津製作所製、「精密万能試験機  ＡＧ−ＩＳ」を用い、サンプル長１００ｍｍ（チャック間長さ）、伸長速度５０ｍｍ／分の条件で歪−応力曲線を雰囲気温度２３℃、相対湿度６０％条件下で測定した。曲線の原点付近の最大勾配を与える接線から弾性率を計算して求めた。弾性率は１０回の測定値の平均値を使用した。
＜密着性＞
１５ｃｍ×１５ｃｍにカットしたシランカップリング剤付きポリイミドフィルム（第１の高分子フィルム）と第２の高分子フィルムの所定の面を重ね、８ｋｇ／平方メートルとなるように荷重をかけて零下１５℃にて保存した。この時、ポリイミドフィルムが下側にくるように配置し、ポリイミドフィルムは金属板の上に２０ｃｍ×２０ｃｍの両面テープで固定した。低温で保存し、５日後、２種類のフィルムを重ねたまま、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、ポリイミドフィルムに達する１０個のマス目状の切り傷をつける。ポリイミドフィルムを固定している金属板をひっくり返し、ポリイミドフィルムから剥がれた共巻き用フィルムのマス目の数を目視で数え、密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものは剥がれていないマス目として数え、下記の基準でランク付けをした。
○：剥がれたマス目が９０〜１００個
■：剥がれたマス目が０〜８９個【００２７】
＜比較例１＞
図２（バッチ式気相法）に概略を示したシランカップリング剤蒸気を発生させる装置を用い、以下の条件にてポリイミドフィルムにシランカップリング剤を塗布した。
ポリイミドフィルムを３７０ｍｍ×４７０ｍｍの開口部を有するステンレス枠に保持し、シランカップリング剤蒸気を導入するチャンバー内にて垂直に保持した。
シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−９０３」：３−アミノプロピルトリメトキシシラン）１００ｇを入れた容器を、４０℃に温調した後に窒素ガスを２５Ｌ／ｍｉｎでバブリングの要領で送り、発生したシランカップリング剤蒸気を含んだ窒素ガスを、配管を通じて前期チャンバー内に導入し、第１の高分子フィルムとして用いたポリイミドフィルムの両面を前記ガスに３分間暴露した。
なお３−アミノプロピルトリメトキシシランの融点は−６０℃以下、沸点は９１〜９２℃であり、常圧において少なくとも２５℃〜４０℃では液体である。
得られたシランカップリング剤付きポリイミドフィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさにカットし、第２の高分子フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製「Ａ４１００」）の平滑面と重ね、密着性を評価した。【００２８】
＜比較例２＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリラップ（宇部フィルム株式会社製ポリエチレンフィルム）に変更した以外は比較例１と同様に実施し、評価した。【００２９】
＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリテトラフルオロエチレンシート（日東電工株式会社製）に変更した以外は比較例１と同様に実施し、評価した。【００３０】
＜実施例２＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製「Ｐ１１２８Ａ」）に変更した以外は比較例１と同様に実施し、評価した。【００３１】
＜実施例３＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製、「Ｅ５１００」）に変更した以外は比較例１と同様に実施し、評価した。【００３２】
＜実施例４＞
図３に概略を示したシランカップリング剤蒸気を塗布する装置を用い、幅１００ｍｍの長尺ポリイミドフィルムを２０ｍｍ×１６０ｍｍのスリットを有する７５０ｍｍ×２０ｍｍ×１０ｍｍのチャンバー内を速度２４０ｍｍ／ｍｉｎで通過するようにセッティングした。
シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−９０３」：３−アミノプロピルトリメトキシシラン）５０ｇを入れた容器を、４０℃に温調した後に窒素ガスを４．６Ｌ／ｍｉｎでバブリングの要領で送り、発生したシランカップリング剤蒸気を含んだ窒素ガスを、配管を通じて前期チャンバー内に導入し、ポリイミドフィルムの両面を前記ガスに暴露し、シランカップリング剤塗布ポリイミドフィルムとした後に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムＥ５１００（東洋紡株式会社製）と共巻きし、フィルムロールを得た。得られたフィルムロールから１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、密着性を評価した。
得られたフィルムロールを零下１５℃にて５日間保管した後に、１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、同様に密着性を評価した。【００３３】
＜実施例５＞
スプレーコーターを用い、以下の条件にて第１の高分子フィルムであるポリイミドフィルムにシランカップリング剤を塗布した。
幅２８０ｍｍのポリイミドフィルムを１０ｍ／ｍｉｎで移動させ、０．５ｗｔ％のシランカップリング剤イソプロパノール溶液をスプレー塗布し、２５℃にて予備乾燥後に６０℃にて乾燥し、シランカップリング剤塗布ポリイミドフィルムとした。次いで第２の高分子フィルムとして、ポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡株式会社製「Ｅ５１００」）と重ねて共巻きし、フィルムロールを得た。  得られたフィルムロールから１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、密着性を評価した。
得られたフィルムロールを零下１５℃にて５日間保管した後に、１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、同様に密着性を評価した。【００３４】
＜実施例６＞
コンマコーターを用い、以下の条件にて第１の高分子フィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製Ｅ５１００）にエポキシ樹脂を塗布した。
幅５２０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを３ｍ／ｍｉｎで移動させ、三菱ケミカル株式会社製エポキシ樹脂ＪＥＲ１００１Ｂ８０（ＭＥＫ溶液）をコンマコーター塗布し、２５℃にて予備乾燥後に６０℃にて乾燥し、エポキシ樹脂塗布ポリエチレンテレフタレートフィルムとした。次いで第２の高分子フィルムとして、ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製「Ｐ１１２８Ａ」）と重ねて共巻きし、フィルムロールを得た。  得られたフィルムロールから１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、密着性を評価した。
なおエポキシ樹脂ＪＥＲ１００１はビスフェノール型のエポキシ樹脂であり、環球法における軟化温度が６４℃である。ＪＥＲ１００１Ｂ８０はＪＥＲ１００１の、固形分濃度約８０％に調製されたメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液である。
得られたフィルムロールを零下１５℃にて５日間保管した後に、１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさの第１の高分子フィルムと第２の高分子フィルムが重なった状態でカットし、同様に密着性を評価した。【００３５】
＜実施例７＞
実施例６において、エポキシ樹脂を多官能アクリレートであるペンタエルスリトールテトラアクリレート（ＰＥ４Ａ）（共栄社化学製）に変えた以外は同様に操作し、フィルムロールを得た。以下同様に評価した。
以上の比較例、実施例にて得られた結果を表１に示す。
なおペンタエルスリトールテトラアクリレートの融点は１８℃であり、常圧において２５℃では液体である。
【００３６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３７】
以上述べてきたように、本発明のフィルムロールならびにフィルム束は、表面に反応性を有する化合物からなる層を有するにもかかわらず、安定的に反応性化合物層を維持できる。本発明は、実施例示したように熱硬化型化合物であるエポキシ樹脂、光硬化型化合物である（メタ）アクリレート、さらにはシランカップリング剤など種々の反応性化合物を薄膜層とした状態にて長時間維持可能であり、産業上の様々な分野に有効に利用できる。
【符号の説明】
【００３８】
１１  第一の高分子フィルム
１２  第二の高分子フィルム
１３  滑剤
１４  反応性化合物
２１  高さ調整ロール
２２  第１の高分子フィルム巻出し部
２３  反応性化合物供給部
２４  反応性化合物吐出部
２５  反応性化合物および溶剤蒸気の排気口
２６  高さ調整ロール
２７  第２の高分子フィルム供給ロール
２８  フィルム巻取り部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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