(57)【要約】  低燃焼速度の難燃性エアーバッグを提供する。（Ａ）ケイ素原子結合アルケニル基含有液状オルガノポリシロキサン：１００質量部、（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基がＤ単位のみに結合し、Ｔ及び／又はＱ単位に対するＭ単位の比が０．６５〜１．４０で水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、（Ｃ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、（Ｄ）ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子数が（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当り１〜１０個となる量、（Ｅ）白金族金属系触媒：有効量、（Ｆ）有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部を含む塗布量５〜１５０ｇ／ｍ2の組成物の硬化被膜が基布に形成されてなる難燃性エアーバッグ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含む、コーティング量５〜１５０ｇ／ｍ2の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜がエアーバッグ用基布の少なくとも片面に形成されてなることを特徴とする難燃性エアーバッグ。
【請求項２】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする請求項１記載の難燃性エアーバッグ。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、表面疎水化シリカ微粉末であることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性エアーバッグ。
【請求項４】
（Ｆ）成分が、接着性付与官能基として１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の難燃性エアーバッグ。
【請求項５】
エアーバッグのＦＭＶＳＳ  Ｎｏ．３０２燃焼試験における燃焼速度が４０ｍｍ／ｍｉｎ．以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の難燃性エアーバッグ。
【請求項６】
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含む付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程、前記組成物をエアーバッグ用基布の少なくとも片面に５〜１５０ｇ／ｍ2のコーティング量で塗布する工程、及び前記組成物が塗布された基布を加熱硬化する工程を有することを特徴とする難燃性エアーバッグの製造方法。
【請求項７】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする請求項６記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
【請求項８】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程において、（Ｃ）成分に、予め表面処理された表面疎水化シリカ微粉末を用いるか、又は上記調製工程において表面処理されてなる表面疎水化シリカ微粉末を用いるかの、いずれかの工程を含むことを特徴とする請求項６又は７記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
【請求項９】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
【請求項１０】
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基の量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含むことを特徴とする難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【請求項１１】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする請求項１０記載の難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【請求項１２】
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１０又は１１記載の難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグ、難燃性エアーバッグの製造方法、及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは、難燃性に優れるため、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられている。【０００３】
このようなエアーバッグとしては、例えば、特定構造のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤とし、接着性付与成分として、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、並びにチタニウム化合物及びジルコニウム化合物のいずれか一方又は両方を含有する液状シリコーンゴム組成物を繊維表面に被覆したエアーバッグ（特開２０１１−０８００３７号公報：特許文献１）や、レジン状ポリシロキサンを含有し、シロキサン成分をシリカ、表面処理剤、水とともに事前混合することで製造した液状シリコーン組成物を繊維表面に被覆したエアーバッグ（特開２０１３−２０９５１７号公報：特許文献２）などが開示されている。また、付加硬化型組成物に補強性シリカ微粉末と水酸化アルミニウムを添加してなる液状シリコーンゴム組成物を繊維表面に被覆することで、ＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定される燃焼速度に優れ、また表面粘着性の少ないエアーバッグ（特開２０１０−０５３４９３号公報：特許文献３）などが開示されている。【０００４】
しかし、これらのエアーバッグは、いずれも近年の低燃焼速度性に対する高い要求に応えることが難しいという問題があり、特に、近年の基布に対する液状シリコーンゴム組成物の低塗工量の市場要求に対して上記低燃焼速度性の要求特性を満足させ得るものではなく、またこれらの液状シリコーンゴム組成物の硬化物は、機械的特性が低いため、これらを繊維表面に被覆して得られるエアーバッグも機械的強度が低いという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−０８００３７号公報
【特許文献２】特開２０１３−２０９５１７号公報
【特許文献３】特開２０１０−０５３４９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグ、難燃性エアーバッグの製造方法、及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、後述する（Ａ）〜（Ｆ）成分を必須成分とした液状シリコーンゴム組成物において、特に（Ｂ）成分の０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基がＤ単位のみに結合し、Ｔ及び／又はＱ単位に対するＭ単位の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下である三次元網状オルガノポリシロキサンレジンを所定量配合したものを用いることにより、この液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布表面に所定量塗布し、これを加熱硬化させて得られるエアーバッグが、ＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れることを見出し、本発明をなすに至った。【０００８】
従って、本発明は、下記難燃性エアーバッグ、難燃性エアーバッグの製造方法、及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供するものである。
〔１〕
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含む、コーティング量５〜１５０ｇ／ｍ2の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜がエアーバッグ用基布の少なくとも片面に形成されてなることを特徴とする難燃性エアーバッグ。
〔２〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする〔１〕記載の難燃性エアーバッグ。
〔３〕
（Ｃ）成分が、表面疎水化シリカ微粉末であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の難燃性エアーバッグ。
〔４〕
（Ｆ）成分が、接着性付与官能基として１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の難燃性エアーバッグ。
〔５〕
エアーバッグのＦＭＶＳＳ  Ｎｏ．３０２燃焼試験における燃焼速度が４０ｍｍ／ｍｉｎ．以下であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の難燃性エアーバッグ。
〔６〕
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含む付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程、前記組成物をエアーバッグ用基布の少なくとも片面に５〜１５０ｇ／ｍ2のコーティング量で塗布する工程、及び前記組成物が塗布された基布を加熱硬化する工程を有することを特徴とする難燃性エアーバッグの製造方法。
〔７〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする〔６〕記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
〔８〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程において、（Ｃ）成分に、予め表面処理された表面疎水化シリカ微粉末を用いるか、又は上記調製工程において表面処理されてなる表面疎水化シリカ微粉末を用いるかの、いずれかの工程を含むことを特徴とする〔６〕又は〔７〕記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
〔９〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載の難燃性エアーバッグの製造方法。
〔１０〕
（Ａ）ケイ素原子に結合した炭素数２〜８のアルケニル基を１分子中に２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、
３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、
水酸基の量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下
である三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：５〜１００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜５０質量部、
（Ｄ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ）成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｆ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を含むことを特徴とする難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
〔１１〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することを特徴とする〔１０〕記載の難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
〔１２〕
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする〔１０〕又は〔１１〕記載の難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、コーティング布が、ＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、粘度は、２５℃においてＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。
【００１１】
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物＞
本発明の難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有してなるものであって、室温（２５℃）で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１２】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかる組成物のベースポリマー（主剤）である。
【００１３】
（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。なお、三次元網状（樹脂状）構造は含まない。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位又は３官能性のモノオルガノシルセスキオキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましくは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
【００１４】
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価の有機基（即ち、非置換もしくは置換の１価炭化水素基）全体に対して０．００１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する１価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０の１価炭化水素基が挙げられる。１価の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられ、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えば、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などを用いてもよい。これらの中でも、特に、メチル基であることが好ましい。なお、（Ａ）成分はエポキシ基を含有しない。
【００１７】
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に６００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取り扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴム硬化物の機械的特性が良好である。
【００１８】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとして、後述するエポキシ基を有する有機ケイ素化合物［（Ｆ）成分］を除く。
【００２０】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基が２官能性のＲ1Ｒ2ＳｉＯ2/2単位（Ｄ単位、式中、Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）のみに結合し、３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位、式中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基である。）及び／又は４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）の分岐鎖状シロキサン単位に対する単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位、式中、Ｒ3は上記と同じである。）の比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）が０．６５〜１．４０で、水酸基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下である三次元網状オルガノポリシロキサンレジンである。
【００２１】
Ｒ1は炭素数２〜８のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等などが挙げられ、特に、ビニル基であることが好ましい。
【００２２】
Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基であることが好ましい。
【００２３】
Ｒ3は独立して、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基であることが好ましい。
【００２４】
（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）の比の測定方法
三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジンの３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位）と４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）から選ばれる少なくとも１種の分岐鎖状シロキサン単位と単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）との比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）は、例えば、29Ｓｉ−ＮＭＲから求めることができる。
29Ｓｉ−ＮＭＲのサンプルの調製方法は特に制限されないが、例えば、オルガノポリシロキサンレジン１質量部を重クロロホルム３質量部に溶解させることで測定することができる。
ここで、（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）の比は、０．６５〜１．４０であり、より好ましくは０．７〜１．０である。（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）の比が０．６５よりも小さいと液状シリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、コーティング作業が困難になることがあり、１．４０よりも大きいと十分な難燃性向上の効果が得られないことがある。
【００２５】
アルケニル基量の測定方法
三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジン中のケイ素原子に結合したアルケニル基量は、例えば、以下のように求めることができる。
即ち、三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジン５０質量部をキシレン５０質量部に溶解させた溶液を三角フラスコなどの容器に量り取り、四塩化炭素を３０ｍＬ加える。その後、２５ｍＬのハヌス液（臭化ヨウ素１質量部と酢酸６０質量部の混合液）を加え、６０分間攪拌する。その後、１０％のヨウ化カリウム水溶液を２０ｍＬ加え、５分間以上攪拌する。その後、０．１ｍｏｌ／Ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液で、褐色が無色になるまで滴定を行う。また、オルガノポリシロキサンレジンを加えないこと以外は同一の工程でブランクの滴定を行い、下記の式よりアルケニル基量を測定することができる。
【数１】
2018168315.tif 000002
【００２６】
（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基は、上記Ｄ単位のみに含有され、そのアルケニル基量は、０．０５〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇであり、より好ましくは０．０８〜０．１２ｍｏｌ／１００ｇである。アルケニル基量がこの範囲から外れると液状シリコーンゴム組成物の硬化物の機械的特性が悪化することがある。
【００２７】
水酸基量の測定方法
三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジン中の水酸基量は、例えば、以下のように求めることができる。
即ち、三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジン５０質量部をキシレン５０質量部に溶解させた溶液を調製し、それを約４．０ｇ量り取り二股試験管の片側の試験管に入れ、もう一方の試験管に約０．５Ｍのメチルマグネシウムヨージド（ジ−ｎブチルエーテル溶液）を約８ｍＬ量り入れる。その後、二股試験管の口をチューブ付のゴム栓で密閉した後に、サンプルとメチルマグネシウムヨージド溶液を混ぜ合わせ、発生するメタンガスの量［ｍＬ］を測定し、下記の式より水酸基量を測定することができる。
【数２】
2018168315.tif 000003
メタンガスの発生量の測定方法は特に制限されないが、例えばビュレット等を用いた水上置換法などで測定することができる。なお、本発明においては、前記水上置換法を採用した。
【００２８】
（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基量は、０．０４０ｍｏｌ／１００ｇ以下であり、より好ましくは０．０３０ｍｏｌ／１００ｇ以下である。（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基の含有量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇよりも大きいとコーティング布の燃焼中に低分子シロキサンの発生量が多くなり、難燃性が悪化することがある。
【００２９】
（Ｂ）成分の三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジンの重量平均分子量としては、２，０００〜１２，０００が好ましく、４，０００〜８，０００がより好ましい。重量平均分子量の測定方法としては、例えば、下記に示すような条件で測定したＴＨＦを展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
［測定条件］
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ  Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｌ
ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×２）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料作製条件：オルガノポリシロキサンレジンの５０％キシレン溶液１質量部をＴＨＦ１，０００質量部に溶解し、メンブレンフィルターでろ過
試料注入量：１０μＬ
【００３０】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して５〜１００質量部であり、より好ましくは１０〜５０質量部である。配合量が少なすぎると十分な難燃性向上効果が得られないことがあり、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化することがある。
【００３１】
（Ｂ）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは、上記の条件を満たしたものであれば、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３２】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明にかかる組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、本発明に必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ2／ｇ以上であり、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇであり、比表面積が５０ｍ2／ｇ未満では、満足するような強度特性を付与することができない。
【００３３】
このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３４】
上記補強性シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の（通常、加水分解性の）表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよいし、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。
【００３５】
（Ｃ）成分の通常の処理法として、公知の技術により表面処理することができ、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱下）にて混合処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより処理シリカ微粉末を製造することができる。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
【００３６】
表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシランカップリング剤又はシラザン類が好ましい。
【００３７】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であり、好ましくは１０〜３０質量部である。配合量が少なすぎると、必要な強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物のチキソ性が大きくなり、流動性が低下してコーティング作業が悪くなる。
【００３８】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤（硬化剤）として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている、例えば直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状（樹脂状）構造等各種のものが使用可能であるが、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を含有しないものである。
（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、後述するエポキシ基を有する有機ケイ素化合物［（Ｆ）成分］を除く。
【００３９】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2          （１）
【００４０】
上記式（１）中、Ｒ4は互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した１価炭化水素基であり、このＲ4における１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられ、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等を用いてもよい。Ｒ4の１価炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基である。また、ａは０．７〜２．１、ｂは０．００１〜１．０で、かつａ＋ｂが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくはａは１．０〜２．０、ｂは０．０１〜１．０、ａ＋ｂが１．５〜２．５を満足する正数である。
【００４１】
１分子中に少なくとも２個含有するＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常２〜３００個、好ましくは３〜１５０個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、２５℃で液状のものが使用される。なお、重合度は、例えば、トルエンを展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（数平均分子量）又は重量平均重合度（重量平均分子量）等として求めることができる。
【００４２】
このような（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ53ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ52ＨＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ52ＨＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ5ＨＳｉＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ5ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位もしくは式：ＨＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。なお、前記Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基から選ばれる基であり、特にメチル基であることが好ましい。
【００４３】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個（又はモル）に対して（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１〜１０個（又はモル）、好ましくは１〜５個（又はモル）の範囲内となる量である。（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１個未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが１０個を超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に悪化することがある。
【００４４】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、塩化白金酸とビニル基含有（ポリ）シロキサンとの錯体等の白金族金属系触媒が挙げられる。
【００４５】
（Ｅ）成分の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属（質量換算）として、シリコーンゴム組成物の合計質量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。添加量が少なすぎると硬化性の低下を起こし、添加量が多すぎるとコストが高くなり、不経済となる。
【００４６】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物であり、接着性付与官能基として１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であることが好ましく、シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
有機ケイ素化合物としては、このような接着性付与官能基を有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とをそれぞれ１個以上有する有機ケイ素化合物であることが好ましく、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基等）とを有する有機ケイ素化合物、例えば、オルガノシラン、又はケイ素原子数が２〜１００個、好ましくは４〜５０個程度の環状もしくは直鎖状のオルガノシロキサンであって、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであることがより好ましい。（Ｆ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４７】
エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３−エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。
【００４８】
また、（Ｆ）成分は、１分子中にエポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、アクリル基、（メタ）アクリロキシ基、及びヒドロシリル基（ＳｉＨ基）からなる群より選択される少なくとも１種の官能性基を有してもよい。
【００４９】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ官能性基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）の他、下記の化学式で示されるオルガノシラン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。
【００５０】
【化１】
2018168315.tif 000004
（式中、ｈは１〜１０の整数、ｋは０〜４０の整数、好ましくは０〜２０の整数、ｐは１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数、ｑは１〜１０の整数である。）
【００５１】
（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．２５〜５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を有しない。配合量が１０質量部を超えると、配合量を増加させても、得られる組成物は接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となる。
【００５２】
また、（Ｆ）成分がアルケニル基及び／又はＳｉＨ基を含む場合、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｆ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個（又はモル）に対して、（Ｄ）及び（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子が、１〜１０個（又はモル）、好ましくは１〜８個（又はモル）、より好ましくは１〜６個（又はモル）の範囲内となる量が配合される。組成物中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して、組成物中のケイ素原子結合水素原子が１個未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を有しないことがある。一方、これが１０個を超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣り、接着力が向上しにくくなり、コスト的にも高いものとなり、不経済となりやすい。
【００５３】
［（Ｇ）成分］
（Ｇ）成分は、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種であり、接着促進のための縮合助触媒として作用するものである。
（Ｇ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
（Ｇ）成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒（チタニウム化合物）、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物等のジルコニウム系縮合助触媒（ジルコニウム化合物）が挙げられる。
【００５４】
（Ｇ）成分の有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常、５質量部以下（０〜５質量部）程度でよいが、（Ｇ）成分を配合する場合には、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜２質量部の範囲である。
配合量が０．１質量部未満であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性が低下しやすくなることがあり、配合量が５質量部を超えると、得られる硬化物は耐熱性が低下しやすくなることがある。
【００５５】
・充填剤
（Ｃ）成分のシリカ微粉末以外の充填剤として、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の石英粉）、ケイ酸塩鉱物微粉末、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダーなどが挙げられる。
【００５６】
・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。これらのその他の成分は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５７】
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製＞
こうして得られる（Ａ）〜（Ｆ）成分、好ましくは（Ａ）〜（Ｇ）成分、更に必要に応じてその他の任意成分を添加して均一に混合することにより、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調整することができる。
このような付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、２５℃で液状の組成物であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。この粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の密着不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
【００５８】
＜エアーバッグの製造方法＞
エアーバックの製造方法は、前述の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程、前記組成物をエアーバッグ用基布の少なくとも片面に５〜１５０ｇ／ｍ2のコーティング量で塗布する工程、及び前記組成物が塗布された基布を加熱硬化する工程を有する。
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製する工程においては、（Ｃ）成分に、予め表面処理された表面疎水化シリカ微粉末を用いるか、又は上記調製工程において表面処理されてなる表面疎水化シリカ微粉末を用いるかの、いずれかの工程を含む。特に後者の場合、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン）との混練時に前述の表面処理剤を添加して、表面疎水化処理することができる。なお、表面処理方法や表面処理剤は、前述の通りである。
【００５９】
一般に、シリコーンゴム層が形成されるエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、６６−ナイロン、６−ナイロン、アラミド繊維などの各種ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
そして、このようなエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）の少なくとも一方の表面に、上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化することにより、その基布上にシリコーンゴム層（硬化物層）を形成させることができる。更に、このようにして得られたエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグを製造することができる。
【００６０】
ここで、液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。
【００６１】
コーティング量（又は表面塗布量）は、好ましくは５〜１５０ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜８０ｇ／ｍ2、更に好ましくは１５〜６０ｇ／ｍ2である。コーティング量が、５ｇ／ｍ2未満であるとエアーバッグに十分な気密性・難燃性を付与できず、１５０ｇ／ｍ2を超えるとエアーバッグを折り畳んだ際の体積が大きくなり、車内に収納する際に不利になることがある。
【００６２】
液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１００〜２００℃の乾燥炉で０．５〜６０分間、常圧加熱乾燥することにより、組成物を硬化させることができる。
【００６３】
エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布（エアーバッグ布）をエアーバッグに加工する際は、例えば、少なくとも内面側がシリコーンゴムでコーティングされている２枚の平織布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の少なくとも内面側に、上記のように、液状シリコーンゴム組成物を、所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤は公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤を用いることが接着力、接着耐久性などの面から好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例において、粘度はＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の回転粘度計により測定した２５℃における値である。また、（Ｂ）成分の３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位）及び４官能性のＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）から選ばれる少なくとも１種の分岐鎖状シロキサン単位と、単官能性のＲ33ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）との比（Ｍ単位／Ｔ及び／又はＱ単位）はオルガノポリシロキサンレジン１質量部を重クロロホルム３質量部に溶かすことで調製したサンプルをテフロン（登録商標）製のＮＭＲ用サンプル管に入れ、ＥＣＸ−５００ II（日本電子株式会社製）で３，０００回積算することで29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを測定し、算出した。また、（Ｂ）成分のアルケニル基量及び水酸基量は前記の方法でそれぞれ測定した。【００６５】
［調製例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ2／ｇであるシリカ微粉末（Ｃ１）（Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）１９質量部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が７００ｍＰａ・ｓのジメチル−ビニルメチルポリシロキサン（Ａ２）５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（１）を得た。【００６６】
［実施例１］
上記で得られたベースコンパウンド（１）１０５質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ３）３２．５質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ４）５６質量部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．８０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）３２．５質量部、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｄ）（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．０１０８ｍｏｌ／ｇ）１７質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液（Ｅ）０．４５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｆ）０．５６質量部、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（Ｇ）０．３質量部を室温にて１時間混合して、組成物Ａ（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比：ＳｉＨ／ＳｉＶｉ＝４．５）を調製した。
次に、調製した組成物Ａを１５０℃で５分プレスキュアーすることで、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９：２００３に準拠したシートを作製し、このシートについてＪＩＳ  Ｋ  ６２４９：２００３に従って硬さ、切断時伸び、引張強さ、引裂強さ(クレセント型)を測定した結果を表１に示す。また、組成物Ａをエアーバッグ用６６ナイロン基布（２１０デニール）にコーティング量が２５〜３０ｇ／ｍ2になるようにコーティングした後に、乾燥機で２００℃／１分間で硬化させたコーティング基布を用いてＦＭＶＳＳ  ＮＯ．３０２に規定の方法で燃焼速度を測定した。１０回の燃焼試験を行った結果の平均燃焼速度を表１に示す。【００６７】
［調製例２］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５質量部、比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ2／ｇであるシリカ微粉末をトリメチルシラザンで処理したシリカ微粉末（Ｃ２）（Ｍｕｓｉｌ−１３０Ａ、信越化学工業製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）１９質量部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が７００ｍＰａ・ｓのジメチル−ビニルメチルポリシロキサン（Ａ２）５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（２）を得た。【００６８】
［実施例２］
実施例１においてベースコンパウンド（１）をベースコンパウンド（２）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｂを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００６９】
［実施例３］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ3/2単位からなり、Ｍ単位／Ｔ単位の比が０．８０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ２）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｃを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７０】
［比較例１］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．８０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ３）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｄを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７１】
［比較例２］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．８０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０４５ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ４）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｅを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７２】
［比較例３］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が１．８０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ５）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｆを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７３】
［比較例４］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．４０であり、アルケニル基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ６）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｇを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７４】
［比較例５］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．８５であり、アルケニル基量が０．２０ｍｏｌ／１００ｇであり、水酸基量が０．０１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ７）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｈを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７５】
［比較例６］
実施例１において三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ１）を（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、Ｍ単位／Ｑ単位の比が０．８５であり、アルケニル基を含有しておらず、水酸基量が０．１０ｍｏｌ／１００ｇである三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ８）に同質量部で置き換えたこと以外は全て同一の処方で組成物Ｉを調製し、実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。【００７６】
【表１】
2018168315.tif 000005
【国際調査報告】
2018168315.tif 000006
2018168315.tif 000007
2018168315.tif 000008