(57)【要約】本発明は、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を提供することを目的とする。また、本発明は、周辺封止剤と該有機ＥＬ表示素子用面内封止剤とからなる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットを提供することを目的とする。本発明は、水分吸収剤を含有する有機ＥＬ表示素子用周辺封止剤の内側に塗布して用いられる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤であって、硬化性樹脂とカチオン重合開始剤とを含有し、前記硬化性樹脂は、シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物を含有し、有機ＥＬ表示素子用面内封止剤全体における、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１５０ｍＰａ・ｓ以下である有機ＥＬ表示素子用面内封止剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分吸収剤を含有する有機ＥＬ表示素子用周辺封止剤の内側に塗布して用いられる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤であって、
硬化性樹脂とカチオン重合開始剤とを含有し、
前記硬化性樹脂は、シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物を含有し、
有機ＥＬ表示素子用面内封止剤全体における、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１５０ｍＰａ・ｓ以下である
ことを特徴とする有機ＥＬ表示素子用面内封止剤。
【請求項２】
前記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物は、下記式（１）で表される化合物である請求項１記載の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤。
【化１】
2019004241.tif 000010
式（１）中、ｎは、０以上１０以下の整数を表す。
【請求項３】
前記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物は、下記式（２）で表される化合物である請求項２記載の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤。
【化２】
2019004241.tif 000011
【請求項４】
前記硬化性樹脂１００重量部中における前記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物の含有量が２０重量部以上７０重量部以下である請求項１、２又は３記載の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤。
【請求項５】
前記硬化性樹脂は、下記式（３）で表される化合物を含有する請求項１、２、３又は４記載の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤。
【化３】
2019004241.tif 000012
式（３）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、又は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘは、結合手、酸素原子、炭素数１〜５のアルキレン基、オキシカルボニル基、炭素数２〜５のアルキレンオキシカルボニル基、又は、第二級アミノ基である。
【請求項６】
有機ＥＬ表示素子の封止に用いる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットであって、
有機ＥＬ表示素子の周辺部を封止する周辺封止剤と、該周辺封止剤の内側において有機発光材料層を有する積層体を被覆して封止する面内封止剤とからなり、
前記周辺封止剤は、硬化性樹脂と重合開始剤と水分吸収剤とを含有し、
前記面内封止剤は、請求項１、２、３、４又は５記載の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤である有機ＥＬ表示素子用封止剤セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤に関する。また、本発明は、周辺封止剤と該有機ＥＬ表示素子用面内封止剤とからなる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス表示素子（有機ＥＬ表示素子）は、互いに対向する一対の電極間に有機発光材料層が挟持された薄膜構造体を有する。この有機発光材料層に一方の電極から電子が注入されるとともに他方の電極から正孔が注入されることにより有機発光材料層内で電子と正孔とが結合して自己発光を行う。バックライトを必要とする液晶表示素子等と比較して視認性がよく、より薄型化が可能であり、かつ、直流低電圧駆動が可能であるという利点を有する。【０００３】
ところが、このような有機ＥＬ表示素子は、有機発光材料層や電極が外気に曝されるとその発光特性が急激に劣化し寿命が短くなるという問題がある。従って、有機ＥＬ表示素子の安定性及び耐久性を高めることを目的として、有機ＥＬ表示素子においては、有機発光材料層や電極を大気中の水分や酸素から遮断する封止技術が不可欠となっている。【０００４】
特許文献１には、有機発光材料層を有する積層体を被覆して封止する面内封止剤からなる有機充填層と、水分吸収剤を含有する周辺封止剤からなり、該有機充填層の側面を覆う吸湿シール層とを有する構成により、有機ＥＬ表示素子を封止する方法が開示されている。しかしながら、このような面内封止剤と周辺封止剤とを用いた構成により有機ＥＬ表示素子を封止した場合、面内封止剤として必要な塗布性や濡れ広がり性に優れるものを用いても硬化性が充分に得られなかったり、有機ＥＬ表示素子に表示不良が生じたりすることがあるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−６７５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を提供することを目的とする。また、本発明は、周辺封止剤と該有機ＥＬ表示素子用面内封止剤とからなる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水分吸収剤を含有する有機ＥＬ表示素子用周辺封止剤の内側に塗布して用いられる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤であって、硬化性樹脂とカチオン重合開始剤とを含有し、前記硬化性樹脂は、シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物を含有し、有機ＥＬ表示素子用面内封止剤全体における、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１５０ｍＰａ・ｓ以下である有機ＥＬ表示素子用面内封止剤である。
以下に本発明を詳述する。【０００８】
本発明者は、面内封止剤と周辺封止剤とを用いた構成により有機ＥＬ表示素子を封止した場合に面内封止剤の硬化性が充分に得られなくなる原因が、周辺封止剤に含まれる水分吸収剤にあり、該水分吸収剤が面内封止剤の硬化を阻害しているものと考えた。そこで本発明者は鋭意検討した結果、面内封止剤に用いる硬化性樹脂として特定の構造を有する化合物を用いることにより、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性（特に、水分吸収剤を含有する周辺封止剤と組み合わせて用いた際の硬化性）に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。また、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を用いれば、面内封止剤が有機発光材料層を有する積層体へしみ込むことによる表示不良の発生を抑制することができ、表示性能に優れる表示素子を得ることができる。【０００９】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、硬化性樹脂を含有する。
上記硬化性樹脂は、シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物を含有する。上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物を含有することにより、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、硬化性に優れ、かつ、得られる有機ＥＬ表示素子におけるダークスポット等の表示不良を抑制することができるものとなる。【００１０】
上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物としては、濡れ広がり性及び硬化性により優れることから、下記式（１）で表される化合物が好ましく、更に、低アウトガス性及び有機発光材料層を有する積層体へのしみ込みを抑制する効果に優れることから、下記式（２）で表される化合物がより好ましい。【００１１】
【化１】
2019004241.tif 000002
【００１２】
式（１）中、ｎは、０以上１０以下の整数を表す。【００１３】
【化２】
2019004241.tif 000003
【００１４】
上記硬化性樹脂１００重量部中における上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物の含有量の好ましい下限は２０重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物の含有量が２０重量部以上であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が、硬化性、及び、得られる有機ＥＬ表示素子の表示不良を抑制する効果により優れるものとなる。上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物の含有量が７０重量部以下であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が塗布性により優れるものとなる。上記シリコーン骨格を有するシクロアルケンオキシド型脂環式エポキシ化合物の含有量のより好ましい下限は４０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。【００１５】
上記硬化性樹脂は、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤の粘度を調整すること等を目的として、他の硬化性樹脂を含有することが好ましい。
上記他の硬化性樹脂としては、例えば、その他のエポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。
上記その他のエポキシ化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物、ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記オキセタン化合物としては、例えば、ビス（（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル）エーテル、フェノキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（（２−エチルヘキシルオキシ）メチル）オキセタン、３−エチル−３−（（３−（トリエトキシシリル）プロポキシ）メチル）オキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、フェノールノボラックオキセタン、１，４−ビス（（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）メチル）ベンゼン等が挙げられる。
上記ビニルエーテル化合物としては、例えば、ベンジルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
なかでも、硬化性及び低アウトガス性の観点から、下記式（３）で表される化合物が好ましく、下記式（４−１）で表される化合物、下記式（４−２）で表される化合物がより好ましい。【００１６】
【化３】
2019004241.tif 000004
【００１７】
式（３）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、又は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘは、結合手、酸素原子、炭素数１〜５のアルキレン基、オキシカルボニル基、炭素数２〜５のアルキレンオキシカルボニル基、又は、第二級アミノ基である。【００１８】
【化４】
2019004241.tif 000005
【００１９】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、カチオン重合開始剤を含有する。
上記カチオン重合開始剤としては、加熱によりプロトン酸又はルイス酸を発生する熱カチオン重合開始剤や、光照射によりプロトン酸又はルイス酸を発生する光カチオン重合開始剤が挙げられ、イオン性酸発生型であってもよいし、非イオン性酸発生型であってもよい。【００２０】
上記熱カチオン重合開始剤としては、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、又は、（ＢＸ４）−（ただし、Ｘは、少なくとも２つ以上のフッ素若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を表す）を対アニオンとする、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、第４級アンモニウム塩、ジアゾニウム塩、又は、ヨードニウム塩が好ましい。なかでも、上記対アニオンを有するスルホニウム塩がより好ましい。【００２１】
上記スルホニウム塩としては、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素、トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン、トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素等が挙げられる。
上記ホスホニウム塩としては、エチルトリフェニルホスホニウム六フッ化アンチモン、テトラブチルホスホニウム六フッ化アンチモン等が挙げられる。
上記第４級アンモニウム塩としては、例えば、ジメチルフェニル（４−メトキシベンジル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルフェニル（４−メトキシベンジル）アンモニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチルフェニル（４−メトキシベンジル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルフェニル（４−メチルベンジル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルフェニル（４−メチルベンジル）アンモニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチルフェニル（４−メチルベンジル）アンモニウムヘキサフルオロテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルフェニルジベンジルアンモニウム、メチルフェニルジベンジルアンモニウムヘキサフルオロアンチモネートヘキサフルオロホスフェート、メチルフェニルジベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルフェニル（３，４−ジメチルベンジル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム四フッ化ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。【００２２】
上記熱カチオン重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、三新化学工業社製の熱カチオン重合開始剤、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製の熱カチオン重合開始剤等が挙げられる。
上記三新化学工業社製の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、サンエイドＳＩ−６０、サンエイドＳＩ−８０、サンエイドＳＩ−Ｂ３、サンエイドＳＩ−Ｂ３Ａ、サンエイドＳＩ−Ｂ４等が挙げられる。
上記Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、ＣＸＣ−１６１２、ＣＸＣ−１７３８、ＣＸＣ−１８２１等が挙げられる。【００２３】
上記イオン性酸発生型の光カチオン重合開始剤のアニオン部分としては、例えば、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、又は、（ＢＸ４）−（但し、Ｘは、少なくとも２つ以上のフッ素又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を表す）等が挙げられる。
上記イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤としては、例えば、上記アニオン部分を有する、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族アンモニウム塩、又は、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ塩等が挙げられる。【００２４】
上記芳香族スルホニウム塩としては、例えば、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス（４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス（４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。【００２５】
上記芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。【００２６】
上記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。【００２７】
上記芳香族アンモニウム塩としては、例えば、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。【００２８】
上記（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ塩としては、例えば、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ（ＩＩ）テトラフルオロボレート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（（１−メチルエチル）ベンゼン）−Ｆｅ（ＩＩ）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。【００２９】
上記光カチオン重合開始剤のうち非イオン性酸発生型のものとしては、例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナート等が挙げられる。【００３０】
上記光カチオン重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、みどり化学社製の光カチオン重合開始剤、ユニオンカーバイド社製の光カチオン重合開始剤、ＡＤＥＫＡ社製の光カチオン重合開始剤、３Ｍ社製の光カチオン重合開始剤、ＢＡＳＦ社製の光カチオン重合開始剤、ローディア社製の光カチオン重合開始剤等が挙げられる。
上記みどり化学社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＤＴＳ−２００等が挙げられる。
上記ユニオンカーバイド社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＵＶＩ６９９０、ＵＶＩ６９７４等が挙げられる。
上記ＡＤＥＫＡ社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０等が挙げられる。
上記３Ｍ社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＦＣ−５０８、ＦＣ−５１２等が挙げられる。
上記ＢＡＳＦ社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９０等が挙げられる。
上記ローディア社製の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＰＩ２０７４等が挙げられる。【００３１】
上記熱カチオン重合開始剤と上記光カチオン重合開始剤との両方に記載されているものについては、上記熱カチオン重合開始剤として用いることもでき、上記光カチオン重合開始剤として用いることもできる。【００３２】
上述したカチオン重合開始剤のなかでも、対アニオンがボレート系である第４級アンモニウム塩（以下、「ボレート系第４級アンモニウム塩」ともいう）が好適に用いられる。上記ボレート系第４級アンモニウム塩の対アニオンは、ＢＦ４−又は（ＢＸ４）−（ただし、Ｘは、少なくとも２つ以上のフッ素若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を表す）であることが好ましい。【００３３】
上記カチオン重合開始剤の含有量は、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記カチオン重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が硬化性及び保存安定性により優れるものとなる。上記カチオン重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は５重量部である。【００３４】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、増感剤を含有してもよい。上記増感剤は、上記光カチオン重合開始剤の重合開始効率をより向上させて、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤の硬化反応をより促進させる役割を有する。【００３５】
上記増感剤としては、例えば、アントラセン系化合物、チオキサントン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
上記アントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
上記チオキサントン系化合物としては、例えば、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。【００３６】
上記増感剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は３重量部である。上記増感剤の含有量が０．０５重量部以上であることにより、増感効果がより発揮される。上記増感剤の含有量が３重量部以下であることにより、吸収が大きくなり過ぎずに深部まで光を伝えることができる。上記増感剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。【００３７】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤としては、例えば、ヒドラジド化合物、イミダゾール誘導体、酸無水物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、変性脂肪族ポリアミン、各種アミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。【００３８】
上記ヒドラジド化合物としては、例えば、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
上記イミダゾール誘導体としては、例えば、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、Ｎ−（２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル）尿素、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
上記酸無水物としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。
これらの熱硬化剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。【００３９】
上記熱硬化剤のうち市販されているものとしては、例えば、日本ファインケム社製の熱硬化剤、大塚化学社製の熱硬化剤、味の素ファインテクノ社製の熱硬化剤等が挙げられる。
上記日本ファインケム社製の熱硬化剤としては、例えば、ＳＤＨ等が挙げられる。
上記大塚化学社製の熱硬化剤としては、例えば、ＡＤＨ等が挙げられる。
上記味の素ファインテクノ社製の熱硬化剤としては、例えば、アミキュアＶＤＨ、アミキュアＶＤＨ−Ｊ、アミキュアＵＤＨ等が挙げられる。【００４０】
上記熱硬化剤の含有量は、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．５重量部、好ましい上限が３０重量部である。上記熱硬化剤の含有量が０．５重量部以上であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が熱硬化性により優れるものとなる。上記熱硬化剤の含有量が３０重量部以下であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が保存安定性により優れるものとなる。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は１５重量部である。【００４１】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、安定剤を含有することが好ましい。上記安定剤を含有することにより、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、より保存安定性に優れるものとなる。【００４２】
上記安定剤としては、例えば、ベンジルアミン等のアミン系化合物やアミノフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。【００４３】
上記安定剤の含有量は、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が２重量部である。上記安定剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が優れた硬化性を維持したまま保存安定性により優れるものとなる。上記安定剤の含有量のより好ましい下限は０．００５重量部、より好ましい上限は１重量部である。【００４４】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤と基板等との接着性を向上させる役割を有する。【００４５】
上記シランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。【００４６】
上記シランカップリング剤の含有量は、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量がこの範囲であることにより、余剰のシランカップリング剤のブリードアウトを防止しつつ、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤の接着性を向上させる効果により優れるものとなる。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５重量部である。【００４７】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において、表面改質剤を含有してもよい。上記表面改質剤を含有することにより、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤の塗膜の平坦性を向上させることができる。
上記表面改質剤としては、例えば、界面活性剤やレベリング剤等が挙げられる。【００４８】
上記表面改質剤としては、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等のものが挙げられる。
上記表面改質剤のうち市販されているものとしては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製の表面改質剤、楠本化成社製の表面改質剤、ＡＧＣセイミケミカル社製の表面改質剤等が挙げられる。
上記ビックケミー・ジャパン社製の表面改質剤としては、例えば、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３３１等が挙げられる。
上記楠本化成社製の表面改質剤としては、例えば、ＵＶＸ−２７２等が挙げられる。
上記ＡＧＣセイミケミカル社製の表面改質剤としては、例えば、サーフロンＳ−６１１等が挙げられる。【００４９】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、素子電極の耐久性を向上させるために、有機ＥＬ表示素子用面内封止剤中に発生した酸と反応する化合物又はイオン交換樹脂を含有してもよい。【００５０】
上記発生した酸と反応する化合物としては、酸と中和する物質、例えば、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩、又は、アルカリ土類金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩等が挙げられる。具体的には例えば、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が用いられる。【００５１】
上記イオン交換樹脂としては、陽イオン交換型、陰イオン交換型、両イオン交換型のいずれも使用することができるが、特に塩化物イオンを吸着することのできる陽イオン交換型又は両イオン交換型が好適である。【００５２】
また、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、硬化遅延剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の公知の各種添加剤を含有してもよい。【００５３】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、アウトガスの発生をより抑制する観点から、溶剤を含有しないことが好ましい。本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、該溶剤を含有しなくても、塗布性に優れるものとすることができる。【００５４】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を製造する方法としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、硬化性樹脂と、カチオン重合開始剤と、必要に応じて添加する安定剤やシランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法等が挙げられる。【００５５】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した全体の粘度の下限が５０ｍＰａ・ｓ、上限が１５０ｍＰａ・ｓである。上記粘度がこの範囲であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が塗布性に優れ、有機ＥＬ表示素子の面内封止剤として特に好適なものとなる。上記粘度の好ましい下限は６０ｍＰａ・ｓ、好ましい上限は１４０ｍＰａ・ｓ、より好ましい下限は８０ｍＰａ・ｓ、より好ましい上限は１２０ｍＰａ・ｓである。
なお、上記Ｅ型粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（東機産業社製）を用いることができ、ＣＰ１のコーンプレートにて測定することができる。【００５６】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、表面張力の好ましい下限が１５ｍＮ／ｍ、好ましい上限が４５ｍＮ／ｍである。上記表面張力がこの範囲であることにより、得られる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤が塗布性に優れ、有機ＥＬ表示素子の面内封止剤として特に好適なものとなる。上記表面張力のより好ましい下限は２０ｍＮ／ｍ、より好ましい上限は３５ｍＮ／ｍである。
なお、本明細書において、上記表面張力は、２５℃において動的濡れ性試験機により測定することができる。【００５７】
本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤は、水分吸収剤を含有する有機ＥＬ表示素子用周辺封止剤の内側に塗布して用いられる。
有機ＥＬ表示素子の封止に用いる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットであって、有機ＥＬ表示素子の周辺部を封止する周辺封止剤と、該周辺封止剤の内側において有機発光材料層を有する積層体を被覆して封止する面内封止剤とからなり、上記周辺封止剤は、硬化性樹脂と重合開始剤と水分吸収剤とを含有し、上記面内封止剤は、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤である有機ＥＬ表示素子用封止剤セットもまた、本発明の１つである。【００５８】
上記周辺封止剤は、硬化性樹脂を含有する。
上記周辺封止剤に用いられる硬化性樹脂としては、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等のカチオン重合性基を有するカチオン重合性化合物や、（メタ）アクリロイル基等のラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物が挙げられる。【００５９】
上記周辺封止剤に用いられるカチオン重合性化合物としては、粘度調整が容易である等の観点から、ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂、ノボラック骨格を有するエポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂が好ましい。なかでも、ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂がより好ましく、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が更に好ましい。【００６０】
また、上記周辺封止剤は、アウトガスの発生を抑制する観点から、上記カチオン重合性化合物として、上記式（３）で表される化合物を含有することが好ましく、上記式（４−１）で表される化合物及び／又は上記式（４−２）で表される化合物を含有することが好ましい。【００６１】
上記ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル化合物が好適に用いられる。
上記（メタ）アクリル化合物としては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを示し、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを示し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ樹脂中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。【００６２】
上記エポキシ（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレート、ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３２００、ＥＢＥＣＲＹＬ３２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３４１２、ＥＢＥＣＲＹＬ３６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８、ＥＢＥＣＲＹＬ３８００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０４０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ＲＤＸ６３１８２等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＡ−１０１０、ＥＡ−１０２０、ＥＡ−５３２３、ＥＡ−５５２０、ＥＡ−ＣＨＤ、ＥＭＡ−１０２０等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシエステルＭ−６００Ａ、エポキシエステル４０ＥＭ、エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル８０ＭＦＡ、エポキシエステル３００２Ｍ、エポキシエステル３００２Ａ、エポキシエステル１６００Ａ、エポキシエステル３０００Ｍ、エポキシエステル３０００Ａ、エポキシエステル２００ＥＡ、エポキシエステル４００ＥＡ等が挙げられる。
上記ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、デナコールアクリレートＤＡ−１４１、デナコールアクリレートＤＡ−３１４、デナコールアクリレートＤＡ−９１１等が挙げられる。【００６３】
上記周辺封止剤は、透明性、透湿防止性、及び、接着性の観点から、ポリイソブチレン骨格を有する樹脂を含有することが好ましく、上記ポリイソブチレン骨格を有する樹脂と上記ラジカル重合性化合物とを組み合わせて用いることがより好ましい。【００６４】
上記ポリイソブチレン骨格を有する樹脂としては、例えば、イソブテンのホモポリマーや、イソブテンと該イソブテンに対して数重量％の程度のイソプレンとを共重合してなるイソブチレン／イソプレン共重合体や、該イソブチレン／イソプレン共重合体におけるイソプレンに由来する二重結合部位を架橋してなる、いわゆるブチルゴム等が挙げられる。【００６５】
上記周辺封止剤は、重合開始剤を含有する。
上記周辺封止剤に用いられる重合開始剤としては、カチオン重合開始剤やラジカル重合開始剤を用いることができる。【００６６】
上記周辺封止剤に用いられるカチオン重合開始剤としては、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤において上述したカチオン重合開始剤と同様のものが挙げられる。【００６７】
上記ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や熱ラジカル重合開始剤を用いることができる。【００６８】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル、チオキサントン等が挙げられる。【００６９】
上記光ラジカル重合開始剤としては、具体的には例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン、１，２−（ジメチルアミノ）−２−（（４−メチルフェニル）メチル）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−（フェニルチオ）フェニル）−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。【００７０】
上記熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化物やアゾ化合物が挙げられる。
上記熱ラジカル重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、日油社製の熱ラジカル重合開始剤、富士フイルム和光純薬社製の熱ラジカル重合開始剤等が挙げられる。
上記日油社製の熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、パーブチルＯ、パーヘキシルＯ、パーブチルＰＶ等が挙げられる。
上記富士フイルム和光純薬社製の熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、Ｖ−３０、Ｖ−６５、Ｖ−５０１、Ｖ−６０１、ＶＰＥ−０２０１等が挙げられる。【００７１】
上記周辺封止剤に用いられる重合開始剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記周辺封止剤に用いられる重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる周辺封止剤が硬化性、保存安定性、及び、バリア性により優れるものとなる。上記周辺封止剤に用いられる重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５重量部である。【００７２】
上記周辺封止剤は、熱硬化剤を含有してもよい。上記周辺封止剤に用いられる熱硬化剤としては、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤において上述した熱硬化剤と同様のものが挙げられる。【００７３】
上記周辺封止剤は、水分吸収剤を含有する。上記水分吸収剤を含有することにより、上記周辺封止剤は、バリア性に優れるものとなる。
本発明の有機ＥＬ表示素子用封止剤セットは、上記周辺封止剤として上記水分吸収剤を含有するものを用いるが、面内封止剤として本発明の有機ＥＬ表示素子用封止剤を用いるため、これらを組み合わせて用いても面内封止剤を充分に硬化させることができ、得られる有機ＥＬ表示素子における表示不良の発生を抑制することができる。【００７４】
上記水分吸収剤の吸水率の好ましい下限は１０重量％である。上記水分吸収剤の吸水率が１０重量％以上であることにより、得られる周辺封止剤がバリア性により優れるものとなる。上記水分吸収剤の吸水率のより好ましい下限は２０重量％である。
また、上記水分吸収剤の吸水率の好ましい上限は特にないが、実質的な上限は５０重量％である。
なお、上記「吸水率」は、温度８５℃、湿度８５％の雰囲気下で２４時間放置する高温高湿試験を行った場合における重量の変化率を意味する。具体的には、高温高湿試験（８５℃−８５％、２４時間）前の重量をＷ１、高温高湿試験後の重量をＷ２とした場合、下記式（Ｉ）により算出される。
吸水率（重量％）＝（（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１）×１００    （Ｉ）【００７５】
上記水分吸収剤を構成する材料としては、例えば、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム等のアルカリ土類金属の酸化物、酸化マグネシウム、モレキュラーシーブ等が挙げられる。なかでも、吸水性の観点から、アルカリ土類金属の酸化物が好ましく、酸化カルシウムがより好ましい。【００７６】
上記周辺封止剤における水分吸収剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が５重量部、好ましい上限が６０重量部である。上記周辺封止剤における水分吸収剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる周辺封止剤が優れたバリア性を有したまま、パネル剥がれを抑制する効果に優れるものとなる。上記周辺封止剤における水分吸収剤の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は４０重量部である。【００７７】
上記周辺封止剤は、接着性を向上させること等を目的として、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記水分吸収剤に加えて、その他のフィラーを含有してもよい。
上記その他のフィラーとしては、例えば、シリカ、タルク、アルミナ等の無機フィラーや、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等の有機フィラー等が挙げられる。なかでも、タルクが好ましい。【００７８】
上記周辺封止剤は、増感剤、安定剤、シランカップリング剤、表面改質剤、イオン交換樹脂、硬化遅延剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、本発明の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤において上述したものと同様のものが挙げられる。【００７９】
上記周辺封止剤は、アウトガスの発生をより抑制する観点から、溶剤を含有しないことが好ましい。上記周辺封止剤は、該溶剤を含有しなくても、塗布性に優れるものとすることができる。【００８０】
上記周辺封止剤を製造する方法としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、硬化性樹脂と、重合開始剤と、水分吸収剤と、必要に応じて添加するシランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法等が挙げられる。【００８１】
上記周辺封止剤は、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃の条件で測定した粘度が１５０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ以下のペーストであることが好ましい。上記周辺封止剤が粘度がこの範囲のペーストであることにより、塗布性と水分吸収剤の分散性との両方により優れるものとなる。上記周辺封止剤の粘度のより好ましい下限は２００Ｐａ・ｓ、より好ましい上限は４００Ｐａ・ｓである。なお、上記周辺封止剤の粘度を調整するために溶剤を用いた場合、アウトガスの発生を抑制することが困難となる。
なお、上記周辺封止剤の粘度は、例えば、Ｅ型粘度計としてＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（東機産業社製）を用い、ＣＰ１のコーンプレートにて、各粘度領域における最適なトルク数から適宜１〜１００ｒｐｍの回転数を選択することにより測定することができる。
【発明の効果】
【００８２】
本発明によれば、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を提供することができる。また、本発明によれば、周辺封止剤と該有機ＥＬ表示素子用面内封止剤とからなる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００８３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００８４】
（実施例１〜８、比較例１〜５）
表１〜３に記載された配合比に従い、各材料を、撹拌混合機（シンキー社製、「ＡＲ−２５０」）を用い、撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して、実施例１〜８、比較例１〜５の有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を作製した。
なお、表中における「Ｘ２２−１６３」は、下記式（５）で表される化合物である。
【００８５】
【化５】
2019004241.tif 000006
【００８６】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤について以下の評価を行った。結果を表１〜３に示した。
【００８７】
（１）粘度
実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤について、Ｅ型粘度計（東機産業社製、「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２」）を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件における粘度を測定した。
【００８８】
（２）濡れ広がり性
ピペットを用いて実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤０．１ｍＬをガラス基板上に塗布し、１分後に広がった直径を測定した。直径が１５ｍｍ以上であった場合を「○」、１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満であった場合を「△」、１０ｍｍ未満であった場合を「×」として、濡れ広がり性を評価した。
【００８９】
（３）しみ込み防止性
実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を、異なる大きさの孔を有するガラス基板上に塗布した。その結果、２μｍの大きさの孔にも封止剤がしみ込まなかった場合を「○」、０．５μｍの大きさの孔にはしみ込みが確認されなかったが２μｍの大きさの孔にはしみ込みが確認された場合を「△」、０．５μｍの大きさの孔でもしみ込みが確認された場合を「×」として、しみ込み防止性を評価した。
【００９０】
（４）低アウトガス性
実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を、バイアル瓶中に３００ｍｇ計量して封入した後、１００℃で３０分間加熱を行うことで硬化させた。更に、このバイアル瓶を８５℃の恒温オーブンで１００時間加熱し、バイアル瓶中の気化成分を、ガスクロマトグラフ質量分析計（日本電子社製、「ＪＭＳ−Ｑ１０５０」）を用いて測定した。
気化成分量が５０ｐｐｍ未満であった場合を「○」、５０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ未満であった場合を「△」、１００ｐｐｍ以上であった場合を「×」として低アウトガス性を評価した。
【００９１】
（５）面内封止剤の硬化性及び有機ＥＬ表示素子の表示性能
（有機発光材料層を有する積層体が配置された基板の作製）
ガラス基板（長さ４５ｍｍ、幅４５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）にＩＴＯ電極を１０００Åの厚さで成膜したものを基板とした。上記基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ１５分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更に、ＵＶ−オゾンクリーナ（日本レーザー電子社製、「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて直前処理を行った。
次に、この基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ、他の異なる素焼き坩堝にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を、１×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、α−ＮＰＤの入った坩堝を加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。次いで、Ａｌｑ３の入った坩堝を加熱し、１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの有機発光材料層を成膜した。その後、正孔輸送層及び有機発光材料層が形成された基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇを、別のタングステン製ボートにアルミニウム線１．０ｇを入れた。その後、真空蒸着装置の蒸着器内を２×１０−４Ｐａまで減圧してフッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し、１０ｍｍ×１０ｍｍの有機発光材料層を有する積層体が配置された基板を取り出した。
【００９２】
（周辺封止剤の調製）
硬化性樹脂と、光カチオン重合開始剤と、水分吸収剤と、シランカップリング剤とを、ホモディスパー型撹拌混合機（プライミクス社製、「ホモディスパーＬ型」）を用い、撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合することにより、周辺封止剤を調製した。
上記硬化性樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル社製、「Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３１」）６５重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製、「ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−８３０ＬＶＰ」）２０重量部、及び、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製、「ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００」）１５重量部を用いた。
上記光カチオン重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩（みどり化学社製、「ＤＴＳ−２００」）１重量部を用いた。
上記水分吸収剤としては、酸化カルシウム（吉沢石灰工業社製、「生石灰Ｊ１Ｐ」）２０重量部を用いた。
上記シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、「ＫＢＭ−４０３」）１．５重量部を用いた。
得られた周辺封止剤について、Ｅ型粘度計（東機産業社製、「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２」）を用いて、２５℃において測定された粘度は、２５０Ｐａ・ｓであった。
【００９３】
（有機ＥＬ表示素子の作製）
積層体が配置された基板の外周に、調製した周辺封止剤を線幅が６ｍｍとなるよう塗布し、その内側に実施例及び比較例で得られた各有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を、積層体全体を覆うように塗布した後、別のガラス基板（長さ４５ｍｍ、幅４５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を重ね合わせた。その後、高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、更に１００℃で３０分加熱することで面内封止剤及び周辺封止剤を硬化させて有機ＥＬ表示素子を作製した。なお、実施例４で得られた有機ＥＬ表示素子用面内封止剤については、加熱を行わずに面内封止剤及び周辺封止剤を硬化させた。また、下記「（面内封止剤の硬化性）」の評価に用いる有機ＥＬ表示素子を同様にして作製した。
【００９４】
（面内封止剤の硬化性）
得られた有機ＥＬ表示素子について、周辺封止剤と面内封止剤の界面において面内封止剤の硬化率を測定した。その結果、硬化率が８０％以上であった場合を「○」、５０％以上８０％未満であった場合を「△」、５０％未満であった場合を「×」として面内封止剤の硬化性を評価した。
【００９５】
（有機ＥＬ表示素子の表示性能）
得られた有機ＥＬ表示素子を、８５℃、８５％ＲＨの環境下に１０００時間暴露した後、１０Ｖの電圧を印加し、有機ＥＬ表示素子の発光状態（ダークスポット及び画素周辺消光の有無）を目視で観察した。ダークスポットや周辺消光が無く均一に発光した場合を「○」、僅かにダークスポットや周辺消光が認められた場合を「△」、非発光部が著しく拡大した場合を「×」として有機ＥＬ表示素子の表示性能を評価した。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
【表２】
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【００９８】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明によれば、塗布性、濡れ広がり性、及び、硬化性に優れる有機ＥＬ表示素子用面内封止剤を提供することができる。また、本発明によれば、周辺封止剤と該有機ＥＬ表示素子用面内封止剤とからなる有機ＥＬ表示素子用封止剤セットを提供することができる。
【国際調査報告】
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