(57)【要約】  水と、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリマーを含み、重合性基を有する粒子と、を含有し、かつ、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１と、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせ、又は、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１と、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２と、の組み合わせを含有するインク組成物及びその製造方法、並びに、画像形成方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有するポリマーを含み、重合性基を有する粒子と、
を含有し、かつ、
キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１と、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせ、又は、
２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１と、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２と、の組み合わせを含有するインク組成物。
【請求項２】
前記重合禁止剤Ａ１が、下記化合物（Ａ１−１）、下記化合物（Ａ１−２）、下記化合物（Ａ１−２）の塩、及び下記化合物（Ａ１−３）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記重合禁止剤Ａ２が、下記化合物（Ａ２−１）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記重合禁止剤Ｂ１が、下記化合物（Ｂ１−１）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記重合禁止剤Ｂ２が、下記化合物（Ｂ２−１）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のインク組成物。
【化１】
2018186224.tif 000023
化合物（Ａ１−１）、化合物（Ａ１−２）、化合物（Ａ１−３）及び化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１〜Ｒａ１７は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ３及びＲａ４が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７、Ｒａ８又はＲａ９と、Ｒａ１０、Ｒａ１１又はＲａ１２と、が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３及びＲａ１４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１４及びＲａ１５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１５及びＲａ１６が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１６及びＲａ１７が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ｂ１−１）及び化合物（Ｂ２−１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ４及びＲｂ６〜Ｒｂ８は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ５は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１及びＲｂ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ３及びＲｂ４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ４及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ２及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項３】
前記重合禁止剤Ａ１と前記重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合には、前記重合禁止剤Ａ１に対する前記重合禁止剤Ａ２の含有質量比が１０〜１００であり、
前記重合禁止剤Ｂ１と前記重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含有する場合には、前記重合禁止剤Ｂ１に対する前記重合禁止剤Ｂ２の含有質量比が１０〜１００である請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記重合禁止剤Ａ１と前記重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記重合禁止剤Ａ１の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であること及び前記重合禁止剤Ａ２の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であることの少なくとも一方を満足する請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記重合禁止剤Ａ１が、ｐ−ベンゾキノン及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記重合禁止剤Ａ２が、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、及び３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項４又は請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物を製造する方法であって、
有機溶媒、前記ポリマー、前記重合禁止剤Ａ１、前記重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、前記重合禁止剤Ａ１、前記重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、前記ポリマー、前記重合禁止剤Ｂ１、前記重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分、又は、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、前記重合禁止剤Ｂ１、前記重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分と、
水を含む水相成分と、
を混合し、乳化させることにより、前記粒子を形成する工程を有するインク組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物を基材上に付与する工程と、
前記基材上に付与されたインク組成物を硬化させる工程と、
を含む画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリマーと、水と、を含み、かつ、光硬化性を有する組成物が知られている。【０００３】
例えば、少なくとも１種の光重合開始剤と、コアを取り囲む架橋ポリマーからなるシェルから構成されるカプセルと、を含み、コアがＵＶ硬化性化合物を含む水性ＵＶインクジェットインクが開示されている（例えば、国際公開第２０１５／１５８７４８号参照）。国際公開第２０１５／１５８７４８号の段落００８１には、シェルは、ポリウレタン、ポリウレア、又はこれらの組み合わせからなることが好ましいことが記載されている。【０００４】
また、艶が抑えられた塗膜外観を得ることができる水性艶消し塗料として、（Ａ）重合性不飽和基を有さないポリウレタン樹脂と、（Ｂ）重合性不飽和基を有し、かつ、ウレタン結合を有さない重合性化合物と、（Ｃ）粒状充填材と、場合により（Ｄ）重合性不飽和基を有するポリウレタン樹脂とが、水系媒体中に分散されており、（Ａ）重合性不飽和基を有さないポリウレタン樹脂、（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｄ）重合性不飽和基を有するポリウレタン樹脂の総質量に対し、（Ｂ）重合性化合物の含有率が５〜７０質量％であり、かつ（Ｃ）粒状充填材の含有率が４〜３０質量％である、水性艶消し塗料が開示されている（例えば、特開２０１６−２０４４６５号公報参照）。【０００５】
また、ポリウレタン（Ａ）により少なくとも部分的に包囲された顔料（Ｂ）及びさらに少なくとも１種の重合阻害剤（Ｃ）を含有する水性分散液の印刷インキ中での使用に関し、その際、ポリウレタン（Ａ）は、（ａ）１分子あたり平均して１〜１０個のアロファネート基及び平均して１〜１０個のＣ−Ｃ結合を有するジイソシアネート又はポリイソシアネート１５〜７０質量％及び場合によっては（ｂ）他のジイソシアネート又はポリイソシアネート０〜６０質量％と、（ｃ）イソシアネートと反応可能な少なくとも２個の基を有する化合物５〜５０質量％を反応させることによって得られ、その際、質量％の割合は、全ポリウレタン（Ａ）に対するものであることが開示されている（例えば、特表２０１１−５３０６３４号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
国際公開第２０１５／１５８７４８号、特開２０１６−２０４４６５号公報、及び特表２０１１−５３０６３４号公報に記載された組成物（例えばインクジェットインク）、及び、これらを用いて形成された膜（例えば画像）には、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリマーを含む粒子が含まれる場合がある。
上記粒子を含む膜を形成する場合において、形成される膜の光沢性をより向上させることが求められる場合がある。【０００７】
本開示の目的は、光沢性に優れた画像を形成できるインク組成物及びその製造方法、並びに、このインク組成物を用いた画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の態様を含む。
＜１＞  水と、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有するポリマーを含み、重合性基を有する粒子と、を含有し、かつ、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１と、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせ、又は、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１と、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２と、の組み合わせを含有するインク組成物。【０００９】
＜２＞  重合禁止剤Ａ１が、下記化合物（Ａ１−１）、下記化合物（Ａ１−２）、下記化合物（Ａ１−２）の塩、及び下記化合物（Ａ１−３）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
重合禁止剤Ａ２が、下記化合物（Ａ２−１）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
重合禁止剤Ｂ１が、下記化合物（Ｂ１−１）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
重合禁止剤Ｂ２が、下記化合物（Ｂ２−１）からなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞に記載のインク組成物。【００１０】
【化１】
2018186224.tif 000002
【００１１】
化合物（Ａ１−１）、化合物（Ａ１−２）、化合物（Ａ１−３）及び化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１〜Ｒａ１７は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ３及びＲａ４が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７、Ｒａ８又はＲａ９と、Ｒａ１０、Ｒａ１１又はＲａ１２と、が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３及びＲａ１４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１４及びＲａ１５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１５及びＲａ１６が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１６及びＲａ１７が互いに結合して環を形成していてもよい。
化合物（Ｂ１−１）及び化合物（Ｂ２−１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ４及びＲｂ６〜Ｒｂ８は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ５は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１及びＲｂ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ３及びＲｂ４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ４及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ２及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよい。【００１２】
＜３＞  重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合には、重合禁止剤Ａ１に対する重合禁止剤Ａ２の含有質量比が１０〜１００であり、
重合禁止剤Ｂ１と重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含有する場合には、重合禁止剤Ｂ１に対する重合禁止剤Ｂ２の含有質量比が１０〜１００である＜１＞又は＜２＞に記載のインク組成物。
＜４＞  重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜５＞  重合禁止剤Ａ１の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であること及び重合禁止剤Ａ２の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であることの少なくとも一方を満足する＜４＞に記載のインク組成物。
＜６＞  重合禁止剤Ａ１が、ｐ−ベンゾキノン及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルからなる群から選択される少なくとも１種であり、
重合禁止剤Ａ２が、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、及び３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンからなる群から選択される少なくとも１種である＜４＞又は＜５＞に記載のインク組成物。【００１３】
＜７＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインク組成物を製造する方法であって、
有機溶媒、ポリマー、重合禁止剤Ａ１、重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、重合禁止剤Ａ１、重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、ポリマー、重合禁止剤Ｂ１、重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分、又は、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、重合禁止剤Ｂ１、重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分と、
水を含む水相成分と、
を混合し、乳化させることにより、粒子を形成する工程を有するインク組成物の製造方法。【００１４】
＜８＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインク組成物を基材上に付与する工程と、
基材上に付与されたインク組成物を硬化させる工程と、
を含む画像形成方法。
【発明の効果】
【００１５】
本開示によれば、光沢性に優れた画像を形成できるインク組成物及びその製造方法、並びに、このインク組成物を用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、化学式中の「＊」は、結合位置を表す。
【００１７】
本明細書において、「画像」とは、インクによって形成された膜全般を意味する。「画像」の概念には、パターン画像（例えば、文字、記号、又は図形）だけでなく、ベタ画像も包含される。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書では、紫外線を、「ＵＶ（Ultra Violet）光」ということがある。
本明細書では、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源から生じた光を、「ＬＥＤ光」ということがある。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
【００１８】
〔インク組成物〕
本開示のインク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、水と、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有するポリマー（以下、「特定ポリマー」ともいう）を含み、重合性基を有する粒子（以下、「特定粒子」ともいう）と、を含有し、かつ、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１と、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせ、又は、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１と、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２と、の組み合わせを含有する。
【００１９】
本明細書において、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物を、親水性フェノール化合物と称することがあり、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物を、疎水性フェノール化合物と称することがある。
また、本明細書において、重合性基とは、ラジカル重合性基を意味する。
【００２０】
本開示のインクによれば、光沢性に優れた画像を形成できる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
一般に、重合性基を有する成分を含有するインクを用いた画像形成は、基材上に付与されたインク（以下、「インク膜」ともいう）を、ラジカル重合によって硬化させることによって行われる。かかる画像形成において、インクが、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリマーを含む粒子（以下、単に「粒子」ともいう）を含有する場合には、光沢性が低い画像が形成される傾向がある。この現象には、酸素によるラジカル重合阻害の影響によりインク膜表面の硬化速度がインク膜内部の硬化速度と比較して遅いことと、インク膜に粒子が含有されていることと、が関係していると考えられる。即ち、インク膜の表面と内部とで硬化速度に差があることにより、表面と内部とで硬化収縮差が生じ、この硬化収縮差により、画像の表面にシワが発生し、これにより画像の光沢性が低下する。インク膜に粒子が含有されない場合には、硬化収縮後のインク膜（画像）が変形することにより、画像表面のシワが緩和され、その結果、画像の光沢性の低下が緩和される傾向がある。しかし、インク膜に粒子が含有される場合には、硬化収縮後のインク膜（画像）の硬度が高いので、硬化収縮後において画像表面のシワが緩和されにくくなり、その結果、画像の光沢性が低いままとなると考えられる。
しかし、重合性基を有する成分を含有し、かつ、上記粒子を含有するインクを用い、硬度に優れ、かつ、光沢性にも優れた画像を形成することが求められる場合がある。
この点に関し、本開示のインクは、重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせ、又は、重合禁止剤Ｂ１と重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含むことにより、インク膜表面の硬化速度とインク膜内部の硬化速度との差が小さくなると考えられる。従って、前述した画像表面のシワが発生しにくくなると考えられる。その結果、本開示のインクは、粒子を含んでいるにもかかわらず、光沢性に優れた画像を形成できると考えられる。
【００２１】
より詳細には、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１は、嫌気性の重合禁止剤（即ち、無酸素下で重合禁止能を発揮する重合禁止剤）であり、主として、インク膜内部における過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
一方、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２は、好気性の重合禁止剤（即ち、有酸素下で重合禁止能を発揮する重合禁止剤）であり、主として、インク膜表面の過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
インクが、これら重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合には、インク膜表面とインク膜内部との硬化速度のバランスが改善され、その結果、インク膜表面の硬化速度とインク膜内部の硬化速度との差が小さくなると考えられる。
【００２２】
また、親水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１は、インク膜内部の過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
一方、疎水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２は、インク膜表面の過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
インクが、重合禁止剤Ｂ１と重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含有する場合にも、インク膜表面とインク膜内部との硬化速度のバランスが保たれ、その結果、インク膜表面の硬化速度とインク膜内部の硬化速度との差が小さくなると考えられる。
【００２３】
また、本開示のインクは、安定性（例えば、インクジェットヘッドから吐出する場合の吐出安定性）にも優れる。
この理由は、嫌気性を有する重合禁止剤Ａ１又は親水性を有する重合禁止剤Ｂ１の作用によって保管時のインクのゲル化（例えば、インク中における空気に触れない領域のゲル化）が抑制され、かつ、好気性を有する重合禁止剤Ａ２又は疎水性を有する重合禁止剤Ｂ２の作用によって調液時のインクのゲル化（例えば、インク中における空気に触れる場所のゲル化）が抑制されるためと考えられる。
【００２４】
以下、本開示のインクに含まれ得る各成分について説明する。
【００２５】
＜重合禁止剤＞
本開示のインクは、重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせ、又は、重合禁止剤Ｂ１と重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含有する。
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含む場合において、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２からなる群から選択される少なくとも１種は、特定粒子中に含まれていてもよいし（即ち、特定粒子の内部に存在していてもよいし）、特定粒子中に含まれていなくてもよい（即ち、特定粒子の外部に存在していてもよい）。
本開示のインクが重合禁止剤Ｂ１と重合禁止剤Ｂ２との組み合わせを含む場合において、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２からなる群から選択される少なくとも１種は、特定粒子中に含まれていてもよいし（即ち、特定粒子の内部に存在していてもよいし）、特定粒子中に含まれていなくてもよい（即ち、特定粒子の外部に存在していてもよい）。
【００２６】
（重合禁止剤Ａ１）
重合禁止剤Ａ１は、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００２７】
重合禁止剤Ａ１としてのキノン化合物としては、下記化合物（Ａ１−１）が好ましい。
【００２８】
【化２】
2018186224.tif 000003
【００２９】
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１〜Ｒａ４は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ３及びＲａ４が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３０】
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１〜Ｒａ４で表される、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、及び炭素数６〜１２のアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００３１】
化合物（Ａ１−１）中、Ｒａ１〜Ｒａ４としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、水素原子、メチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、水素原子又はｔｅｒｔ−ブチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００３２】
化合物（Ａ１−１）としては、ｐ−ベンゾキノン（ＢＱ）又は２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノン（ＴＢＱ）が好ましく、ｐ−ベンゾキノンが特に好ましい。
【００３３】
重合禁止剤Ａ１としてのニトロソ化合物としては、下記化合物（Ａ１−２）又は下記化合物（Ａ１−２）の塩が好ましい。
【００３４】
【化３】
2018186224.tif 000004
【００３５】
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３６】
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６で表される、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、及び炭素数６〜１２のアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００３７】
化合物（Ａ１−２）中、Ｒａ５及びＲａ６としては、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基がより好ましく、フェニル基又はヒドロキシ基が特に好ましい。
【００３８】
化合物（Ａ１−２）の塩としては、Ｒａ５及びＲａ６の一方がヒドロキシ基である態様の化合物（Ａ１−２）の錯塩が好ましい。錯塩における金属としては、アルミニウム、コバルト、又はマンガンが好ましい。
化合物（Ａ１−２）の塩としては、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンコバルト塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンマンガン塩、又はＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩が好ましく、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩が特に好ましい。
【００３９】
重合禁止剤Ａ１としてのＮ−オキシル化合物としては、下記化合物（Ａ１−３）が好ましい。
【００４０】
【化４】
2018186224.tif 000005
【００４１】
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７〜Ｒａ１２は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７、Ｒａ８又はＲａ９と、Ｒａ１０、Ｒａ１１又はＲａ１２と、が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４２】
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７〜Ｒａ１２で表される、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、及び炭素数６〜１２のアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００４３】
化合物（Ａ１−３）中、Ｒａ７〜Ｒａ１２としては、それぞれ独立に、メチル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、又はフェニル基が好ましく、メチル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基がより好ましく、メチル基又はシクロヘキシル基が特に好ましい。
【００４４】
また、Ｒａ７、Ｒａ８又はＲａ９と、Ｒａ１０、Ｒａ１１又はＲａ１２と、が互いに結合して環を形成している場合、形成される環としては、化合物（Ａ１−３）中のＮ（窒素原子）を含む５員環又は６員環であることが好ましい。
形成される環は、メチル基、ヒドロキシ基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましく、メチル基又はヒドロキシ基によって置換されていることが特に好ましい。
【００４５】
化合物（Ａ１−３）としては、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（４ＯＨ−ＴＥＭＰＯ）が特に好ましい。
【００４６】
前述のとおり、重合禁止剤Ａ１は、嫌気性の重合禁止剤であり、主としてインク膜内部における過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
重合禁止剤Ａ１は、インク膜内部における過度なラジカル重合をより抑制する観点から、２５℃の水に対する溶解性が１．０ｇ／１００ｍＬ以上（より好ましくは１．３ｇ／１００ｍＬ以上）であることが好ましい。
上記観点から、重合禁止剤Ａ１としては、ｐ−ベンゾキノン又は４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルが特に好ましい。
【００４７】
（重合禁止剤Ａ２）
重合禁止剤Ａ２は、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
重合禁止剤Ａ２としてのフェノール化合物としては、下記化合物（Ａ２−１）が好ましい。
【００４８】
【化５】
2018186224.tif 000006
【００４９】
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３〜Ｒａ１７は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３及びＲａ１４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１４及びＲａ１５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１５及びＲａ１６が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒａ１６及びＲａ１７が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００５０】
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３〜Ｒａ１７で表される、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、環状構造を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、及び炭素数６〜１２のアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００５１】
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１３〜Ｒａ１７としては、それぞれ独立に、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、又はメトキシ基がより好ましく、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００５２】
また、Ｒａ１３及びＲａ１４、Ｒａ１４及びＲａ１５、Ｒａ１５及びＲａ１６、又は、Ｒａ１６及びＲａ１７が、互いに結合して環を形成している場合、形成される環は、芳香環であることが好ましい。
【００５３】
化合物（Ａ２−１）中、Ｒａ１４〜Ｒａ１６は、それぞれ独立に、メトキシ基又はヒドロキシ基であることが好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
【００５４】
化合物（Ａ２−１）としては、ハイドロキノン（ＨＱ）、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、又は３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が特に好ましい。
【００５５】
前述のとおり、重合禁止剤Ａ２は、好気性の重合禁止剤であり、主としてインク膜表面における過度なラジカル重合を抑制する機能を有する。
重合禁止剤Ａ２は、インク膜表面における過度なラジカル重合をより抑制する観点から、２５℃の水に対する溶解性が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であることが好ましい。
上記観点から、重合禁止剤Ａ２としては、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が特に好ましい。
【００５６】
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２とを含有する場合、光沢性をより向上させる観点から、重合禁止剤Ａ１の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上（より好ましくは１．３ｇ／１００ｍＬ以上）であること、及び、重合禁止剤Ａ２の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であることの少なくとも一方（よ理好ましくは両方）を満足することが好ましい。
光沢性をより向上させる観点から見た重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との特に好ましい組み合わせは、重合禁止剤Ａ１としてのｐ−ベンゾキノン又は４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルと、重合禁止剤Ａ２としての３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンと、の組み合わせである。
【００５７】
（重合禁止剤Ｂ１）
重合禁止剤Ｂ１は、親水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
親水性フェノール化合物の、２５℃の水に対する溶解度は１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるが、好ましくは１．３ｇ／１００ｍＬ以上である。
重合禁止剤Ｂ１としての親水性フェノール化合物としては、下記化合物（Ｂ１−１）が好ましい。
【００５８】
【化６】
2018186224.tif 000007
【００５９】
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒｂ５は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１及びＲｂ２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ３及びＲｂ４が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ４及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒｂ２及びＲｂ５が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６０】
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ５で表される炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数６〜１２のアリール基、並びに、Ｒｂ１〜Ｒｂ４で表される炭素数１〜６のアルコキシ基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００６１】
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ４としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基がより好ましく、水素原子、メチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００６２】
化合物（Ｂ１−１）中、Ｒｂ５としては、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、又はフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。
【００６３】
また、Ｒｂ１及びＲｂ２、又は、Ｒｂ３及びＲｂ４が、互いに結合して環を形成している場合、形成される環は、芳香環であることが好ましい。
【００６４】
化合物（Ｂ１−１）としては、ハイドロキノン（ＨＱ）又はｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）が特に好ましい。
【００６５】
（重合禁止剤Ｂ２）
重合禁止剤Ｂ２は、疎水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
重合禁止剤Ｂ２としての疎水性フェノール化合物としては、下記化合物（Ｂ２−１）が好ましい。
【００６６】
【化７】
2018186224.tif 000008
【００６７】
化合物（Ｂ２−１）中、Ｒｂ６〜Ｒｂ８は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。
【００６８】
化合物（Ｂ２−１）中、Ｒｂ６〜Ｒｂ８で表される、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、及び炭素数６〜１２のアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、等が挙げられる。
【００６９】
化合物（Ｂ２−１）中、Ｒｂ６〜Ｒｂ８としては、それぞれ独立に、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、又はヒドロキシ基がより好ましく、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００７０】
化合物（Ｂ２−１）としては、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が特に好ましい。
【００７１】
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２を含有する場合、重合禁止剤Ａ１に対する重合禁止剤Ａ２の含有質量比（以下、「Ａ２／Ａ１」ともいう）は、１〜１８０であることが好ましく、５〜１８０であることがより好ましく、１０〜１００であることが更に好ましく、２０〜１００であることが特に好ましい。
Ａ２／Ａ１が１以上であると、画像の硬度がより向上する。
Ａ２／Ａ１が１８０以下であると、画像の光沢性がより向上する。
【００７２】
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２を含有する場合、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２の総含有量は、インク全量に対し、０．０１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１質量％であることが更に好ましく、０．３質量％〜１質量％であることが更に好ましい。
【００７３】
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合、本開示のインクは、更に、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２以外の重合禁止剤を含有していてもよい。
重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２以外の重合禁止剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル化合物、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト化合物、等が挙げられる。
【００７４】
本開示のインクが重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２を含有する場合、インクに含有される重合禁止剤全体に占める重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２の割合は、５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、６０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、８０質量％〜１００質量％であることが更に好ましい。
【００７５】
本開示のインクが重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２を含有する場合、重合禁止剤Ｂ１に対する重合禁止剤Ｂ２の含有質量比（以下、「Ｂ２／Ｂ１」ともいう）は、１〜１８０であることが好ましく、５〜１８０であることがより好ましく、１０〜１００であることが更に好ましく、２０〜１００であることが特に好ましい。
Ｂ２／Ｂ１が１以上であると、画像の硬度がより向上する。
Ｂ２／Ｂ１が１８０以下であると、画像の光沢性がより向上する。
【００７６】
本開示のインクが重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２を含有する場合、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２の総含有量は、インク全量に対し、０．０１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１質量％であることが更に好ましく、０．３質量％〜１質量％であることが更に好ましい。
【００７７】
本開示のインクが重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２を含有する場合、本開示のインクは、更に、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２以外の重合禁止剤を含有していてもよい。
重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２以外の重合禁止剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル化合物、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト化合物、等が挙げられる。
【００７８】
本開示のインクが重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２を含有する場合、インクに含有される重合禁止剤全体に占める重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２の割合は、５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、６０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、８０質量％〜１００質量％であることが更に好ましい。
【００７９】
本開示のインクは、重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有することが好ましい。
本開示のインクが、重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合には、画像の光沢性がより向上する。
重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせの特に好ましい態様については前述のとおりである。
【００８０】
なお、本明細書中において、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２の概念には、親水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１、及び、疎水性フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２の両方が包含される。
従って、「重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する」との概念には、重合禁止剤Ａ１と、重合禁止剤Ｂ１に該当する重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせを含有する態様、
重合禁止剤Ａ１と、重合禁止剤Ｂ２に該当する重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせを含有する態様、及び
重合禁止剤Ａ１と、重合禁止剤Ｂ１に該当する重合禁止剤Ａ２と、重合禁止剤Ｂ２に該当する重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせを含有する態様も包含される。
【００８１】
＜特定粒子＞
特定粒子は、特定ポリマー（即ち、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有するポリマー）を含み、重合性基を有する。
【００８２】
（特定ポリマー）
特定粒子は、特定ポリマーを少なくとも１種含む。
特定ポリマーは、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有する。
特定ポリマーとしては、架橋構造を有しない線状のポリマー（以下、「特定鎖状ポリマー」ともいう）であってもよいし、架橋構造（例えば、三次元架橋構造）を有するポリマー（以下、「特定架橋ポリマー」ともう）であってもよい。
特定鎖状ポリマーは、主鎖中に、脂肪族環、芳香族環、複素環等の環状構造を含んでいてもよい。
特定架橋ポリマーが有し得る三次元架橋構造については、国際公開第２０１６／０５２０５３号に記載の三次元架橋構造を参照してもよい。
【００８３】
（特定鎖状ポリマー）
特定鎖状ポリマーとしては、
２官能のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、分子中に２つの活性水素基を有する化合物及び水からなる群から選択される少なくとも１種と、の反応生成物、又は、
２官能のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、分子中に２つの活性水素基を有する化合物及び水からなる群から選択される少なくとも１種と、その他の化合物と、の反応生成物
が好ましい。
【００８４】
本明細書において、活性水素基とは、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、又はチオール基を意味する。
【００８５】
分子中に２つの活性水素基を有する化合物としては、ジオール化合物、ジアミン化合物、及びジチオール化合物が挙げられる。
例えば、２官能のイソシアネート化合物とジオール化合物との反応により、ウレタン結合が形成される。
また、２官能のイソシアネート化合物とジアミン化合物との反応により、ウレア結合が形成される。
また、２官能のイソシアネート化合物と水との反応により、ウレア結合が形成される。
【００８６】
また、上記その他の化合物としては、
後述する重合性基導入用化合物のうち、活性水素基を１つのみ含む化合物、
後述する重合性基を導入したイソシアネート化合物のうち、イソシアネート基を１つのみ含む化合物、
後述する親水性基導入用化合物のうち、活性水素基を１つのみ含む化合物、
後述する親水性基を導入したイソシアネート化合物のうち、イソシアネート基を１つのみ含む化合物、
等が挙げられる。
【００８７】
特定鎖状ポリマーを形成するための２官能のイソシアネート化合物としては、以下の化合物（１−１）〜（１−２０）が挙げられる。
【００８８】
【化８】
2018186224.tif 000009
【００８９】
特定鎖状ポリマーを形成するための、分子中に２つの活性水素基を有する化合物としては、以下の化合物（２−１）〜（２−２４）が挙げられる。
【００９０】
【化９】
2018186224.tif 000010
【００９１】
また、特定鎖状ポリマーを形成するための、分子中に２つの活性水素基を有する化合物としては、後述する重合性基導入用化合物のうち、活性水素基を２つ含む化合物、後述する親水性基導入用化合物のうち、活性水素基を２つ含む化合物、等も挙げられる。
【００９２】
（特定架橋ポリマー）
特定架橋ポリマーとしては、
３官能以上のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、分子中に２つ以上の活性水素基を有する化合物及び水からなる群から選択される少なくとも１種と、の反応生成物、又は、
３官能以上のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、分子中に２つ以上の活性水素基を有する化合物及び水からなる群から選択される少なくとも１種と、その他の化合物と、の反応生成物
が好ましい。
【００９３】
上記その他の化合物としては、
後述する重合性基導入用化合物のうち、活性水素基を１つのみ含む化合物、
後述する重合性基を導入したイソシアネート化合物のうち、イソシアネート基を１つのみ含む化合物、
後述する親水性基導入用化合物のうち、活性水素基を１つのみ含む化合物、
後述する親水性基を導入したイソシアネート化合物のうち、イソシアネート基を１つのみ含む化合物、
等が挙げられる。
【００９４】
特定粒子が特定架橋ポリマーを含む場合、特定粒子は、特定架橋ポリマーからなるシェルと、コアと、を含むマイクロカプセル（以下、「ＭＣ」）を含むことが好ましい。
【００９５】
特定架橋ポリマーを形成するための、分子中に２つ以上の活性水素基を有する化合物としては、上述した特定鎖状ポリマーを形成するための、分子中に２つの活性水素基を有する化合物と同様に、ジオール化合物、ジアミン化合物、及びジチオール化合物が挙げられる。
また、特定架橋ポリマーを形成するための、分子中に２つ以上の活性水素基を有する化合物としては、３官能以上のポリオール化合物、３官能以上のポリアミン化合物、及び３官能以上のポリチオール化合物も挙げられる。
【００９６】
特定架橋ポリマーを形成するための３官能以上のイソシアネート化合物は、２官能のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上のポリオール化合物、３官能以上のポリアミン化合物、及び３官能以上のポリチオール化合物）からなる群から選択される少なくとも１種と、の反応生成物であることが好ましい。
分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物と反応させる２官能のイソシアネート化合物のモル数（分子数）は、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物における活性水素基のモル数（活性水素基の当量数）に対し、０．６倍以上が好ましく、０．６倍〜５倍がより好ましく、０．６倍〜３倍が更に好ましく、０．８倍〜２倍が更に好ましい。
【００９７】
３官能以上のイソシアネート化合物を形成するための２官能のイソシアネート化合物としては、上述した特定鎖状ポリマーを形成するための２官能のイソシアネート化合物と同様のものが挙げられる。
【００９８】
３官能以上のイソシアネート化合物を形成するための、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物としては、下記（Ｈ−１）〜（Ｈ−１３）で表される構造の化合物が挙げられる。なお、下記の構造において、ｎは、１〜１００から選択される整数を表す。
【００９９】
【化１０】
2018186224.tif 000011
【０１００】
特定架橋ポリマーの形成に用いられる３官能以上のイソシアネート化合物としては、アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物、イソシアヌレート型の３官能以上のイソシアネート化合物、ビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物、等が挙げられる。
アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物の市販品としては、タケネート（登録商標）Ｄ−１０２、Ｄ−１０３、Ｄ−１０３Ｈ、Ｄ−１０３Ｍ２、Ｐ４９−７５Ｓ、Ｄ−１１０Ｎ、Ｄ−１２０Ｎ、Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１６０Ｎ（以上、三井化学（株））、デスモジュール（登録商標）Ｌ７５、ＵＬ５７ＳＰ（住化バイエルウレタン（株））、コロネート（登録商標）ＨＬ、ＨＸ、Ｌ（日本ポリウレタン（株））、Ｐ３０１−７５Ｅ（旭化成（株））等が挙げられる。
イソシアヌレート型の３官能以上のイソシアネート化合物の市販品としては、タケネート（登録商標）Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１７０Ｎ、Ｄ−１７０ＨＮ、Ｄ−１７２Ｎ、Ｄ−１７７Ｎ（以上、三井化学（株））、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（以上、住化バイエルウレタン（株））、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（以上、日本ポリウレタン（株））、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、ＴＳＡ−１００、ＴＳＳ−１００、ＴＬＡ−１００、ＴＳＥ−１００（以上、旭化成（株））等が挙げられる。
ビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物の市販品としては、タケネート（登録商標）Ｄ−１６５Ｎ、ＮＰ１１００（以上、三井化学（株））、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン（株））、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００（旭化成（株））等が挙げられる。
【０１０１】
また、特定粒子が、特定架橋ポリマーからなるシェルと、コアと、を含むＭＣ（即ち、マイクロカプセル）を含む場合、特定粒子は、ＭＣに対する分散剤として、前述した特定鎖状ポリマーのうち親水性基を有する態様の特定鎖状ポリマーを含有していてもよい。この態様におけるインクでは、ＭＣのシェルの周囲の少なくとも一部を、分散剤としての特定鎖状ポリマーが被覆している状態となり得る。この態様では、ＭＣのシェルが有するウレタン結合及び／又はウレア結合と、分散剤（特定鎖状ポリマー）が有するウレタン結合及び／又はウレア結合と、の相互作用、並びに、分散剤の親水性基による分散作用が相まって、特定粒子の分散安定性がより向上する。
この態様において、ＭＣの全固形分量に対する分散剤の量の比（以下、質量比〔分散剤／ＭＣ固形分〕ともいう）としては、０．００５〜１．０００であることが好ましく、０．０５〜０．７であることがより好ましい。
質量比〔分散剤／ＭＣ固形分〕が０．００５以上であると、特定粒子の分散安定性がより向上する。
質量比〔分散剤／ＭＣ固形分〕が１．０００以下であると、画像の硬度がより向上する。
【０１０２】
（特定ポリマーの好ましい重量平均分子量（Ｍｗ））
特定ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、インクの分散安定性（即ち、特定粒子の分散安定性）の観点から、５０００以上であることが好ましく、７０００以上であることがより好ましく、８０００以上であることが更に好ましく、１００００以上であることが特に好ましい。
特定ポリマーのＭｗの上限には特に制限はない。特定ポリマーのＭｗの上限としては、例えば、１５００００、１０００００、７００００、５００００が挙げられる。
【０１０３】
本明細書中において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
【０１０４】
本明細書において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いることができる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【０１０５】
特定ポリマーの含有量は、特定粒子の固形分量に対し、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
特定ポリマーの含有量が、特定粒子の固形分量に対して１０質量％以上であると、インクの分散安定性（即ち、特定粒子の分散安定性）がより向上する。
特定ポリマーの含有量は、特定粒子の固形分量に対し、１００質量％となることもあり得るが、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【０１０６】
（重合性基）
特定粒子は、重合性基を少なくとも１種有する。
特定粒子が有する重合性基（即ち、ラジカル重合性基）は、ラジカル重合による画像の硬化に寄与する。
特定粒子が有する重合性基は、特定ポリマーと共有結合していてもよいし、特定ポリマーと共有結合していなくてもよい。言い換えれば、特定ポリマーが重合性基を有していてもよいし、特定ポリマーが重合性基を有していなくてもよい。
特定粒子が、特定ポリマーに共有結合していない重合性基を有することは、特定粒子が、重合性基を有する化合物（即ち、重合性化合物）を含むことを意味する。
特定粒子が、特定ポリマーに共有結合している重合性基を含むことは、特定ポリマー自体が重合性基を有することを意味する。
【０１０７】
以下、重合性基及び重合性化合物を、それぞれ、単に「重合性基」及び「重合性化合物」ともいう。
【０１０８】
重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基がより好ましく、（メタ）アクリロイル基、アリル基、スチリル基、又はビニル基が更に好ましい。重合性基としては、ラジカル重合の反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
特定粒子が重合性基を有することは、例えば、フーリエ変換赤外線分光測定（ＦＴ−ＩＲ）分析によって確認することができる。
【０１０９】
本開示のインクにおいて、画像の硬度をより向上させる観点から、特定粒子が重合性化合物を含むことが好ましい。
特定粒子に含まれる重合性化合物の好ましい態様については後述する。
【０１１０】
（重合性基導入用化合物）
特定ポリマーが重合性基を有する場合、特定ポリマーへの重合性基の導入は、重合性基導入用化合物を用いて行うことができる。
重合性基導入用化合物としては、重合性基及び活性水素基を有する化合物を用いることができる。ここで、活性水素基とは、ヒドロキシ基、アミノ基、又はチオール基を指す。
重合性基導入用化合物としては、１つ以上の重合性基及び２つ以上の活性水素基を有する化合物を用いることが好ましい。
【０１１１】
特定ポリマーへの重合性基の導入方法には特に制限はないが、特定ポリマーを合成する際に、２官能のイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、水、ジオール化合物、ジアミン化合物及びジチオール化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、重合性基導入用化合物の少なくとも１種と、（必要に応じ親水性基導入用化合物の少なくとも１種と、）を反応させる方法が特に好ましい。
重合性基導入用モノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１２】
重合性基導入用化合物としては、例えば、国際公開第２０１６／０５２０５３号の段落００７５〜００８９に記載の化合物を用いることもできる。
【０１１３】
重合性基導入用化合物としては、下記式（ｍａ）で表される化合物が好ましい。
Ｌ１ＬｃｍＺｎ    （ｍａ）
【０１１４】
式（ｍａ）において、Ｌ１は、ｍ＋ｎ価の連結基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜１００から選ばれる整数であり、Ｌｃは１価のエチレン性不飽和基を表し、Ｚは活性水素基を表す。
Ｌ１は、２価以上の脂肪族基、２価以上の芳香族基、２価以上の複素環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＜、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又はそれらの組合せであることが好ましい。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜５０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましく、３〜５であることがとくに好ましい。
Ｌｃで表される１価のエチレン性不飽和基としては、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等を挙げることができる。
Ｚで表される活性水素基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基（１級アミノ基及び２級アミノ基）、メルカプト基等が挙げられ、ヒドロキシ基又は１級アミノ基であることがより好ましく、ヒドロキシ基であることがさらに好ましい。
【０１１５】
以下、重合性基導入用化合物の例を示すが、重合性基導入用化合物は以下の例には限定されない。なお、化合物（ａ−３）及び（ａ−１４）におけるｎは、例えば、１〜９０から選ばれる整数を表す。
【０１１６】
【化１１】
2018186224.tif 000012
【０１１７】
（重合性基を導入したイソシアネート化合物）
特定ポリマーが重合性基を有する場合、特定ポリマーへの重合性基の導入は、重合性基を導入したイソシアネート化合物を用いて行うこともできる。
重合性基を導入したイソシアネート化合物としては、
上述した重合性基導入用化合物の少なくとも１種と、２官能のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、の反応生成物；
上述した重合性基導入用化合物の少なくとも１種と、３官能以上のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、の反応生成物；
上述した重合性基導入用化合物の少なくとも１種と、２官能のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、３官能以上のポリオール化合物、３官能以上のポリアミン化合物、及び３官能以上のポリチオール化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、の反応生成物；
等が挙げられる。
【０１１８】
（親水性基）
特定粒子は、親水性基を少なくとも１種有していてもよい。
特定粒子が親水性基を有する場合は、インクの分散安定性（例えば、保存安定性、吐出安定性、等）が向上する。
親水性基としては、アニオン性基又はノニオン性基が好ましく、分散安定性向上の効果に優れる点から、アニオン性基が好ましい。
例えば、同じ分子量のアニオン性基とノニオン性基とを比較した場合、アニオン性基の方が、分散安定性向上の効果に優れる。即ち、アニオン性基（特に好ましくは、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種）は、その分子量が小さい場合においても、分散安定性向上の効果を十分に発揮し得る。
【０１１９】
ノニオン性基としては、ポリエーテル構造を有する基が挙げられ、ポリアルキレンオキシ基を含む１価の基が好ましい。
【０１２０】
アニオン性基としては、中和されていないアニオン性基であってもよいし、中和されたアニオン性基であってもよい。
中和されていないアニオン性基としては、カルボキシ基、スルホ基、硫酸基、ホスホン酸基、リン酸基、等が挙げられる。
中和されたアニオン性基としては、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩、等が挙げられる。
【０１２１】
本明細書中において、「カルボキシ基が中和されている」とは、アニオン性基としてのカルボキシ基が、「塩」の形態（例えば、「−ＣＯＯＮａ」）となっていることを指す。アニオン性基としての、スルホ基、硫酸基、ホスホン酸基、及びリン酸基についても同様である。
中和は、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、有機アミン（例えば、トリエチルアミン等）を用いて行うことができる。
【０１２２】
特定粒子が有し得るアニオン性基としては、分散安定性の観点から、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、硫酸基、硫酸基の塩、ホスホン酸基、ホスホン酸基の塩、リン酸基、及びリン酸基の塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
上述した、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、及びリン酸基の塩における「塩」としては、アルカリ金属塩又は有機アミン塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、Ｋ又はＮａが好ましい。
【０１２３】
特定粒子が中和されたアニオン性基を有する場合における、特定粒子が有するアニオン性基（例えばカルボキシ基）の中和度は、５０％〜１００％であることが好ましい。
本明細書において、「アニオン性基の中和度」とは、特定粒子が有するアニオン性基全体における、中和されたアニオン性基のモル数と中和されていないアニオン性基のモル数との合計に対する中和されたアニオン性基のモル数の割合〔中和された酸基のモル数／（中和された酸基のモル数＋中和されていない酸基のモル数）〕を意味する。
アニオン性基の中和度が５０％以上であると、特定粒子の分散安定性がより向上する。
アニオン性基の中和度は、５０％〜９５％であることが好ましく、８０％〜９５％であることがより好ましく、９０％〜９５％であることが更に好ましい。
中和されたアニオン性基（即ち、塩の形態であるアニオン性基）は、塩基性を示す。アニオン性基の中和度が９５％以下であると、特定ポリマーが有するウレタン結合及び／又はウレア結合の加水分解をより抑制できる。
中和度は、中和滴定によって求めることができる。
【０１２４】
（親水性基導入用化合物）
特定粒子中の特定ポリマーが親水性基を有する場合、特定ポリマーへの親水性基の導入は、親水性基導入用化合物を用いて行うことができる。
親水性基導入用化合物としては、親水性基及び活性水素基を有する化合物を用いることができる。ここで、活性水素基とは、ヒドロキシ基、アミノ基、又はチオール基を指す。
親水性基導入用化合物としては、１つ以上の親水性基及び２つ以上の活性水素基を有する化合物を用いることが好ましい。
【０１２５】
親水性基導入用化合物のうち、アニオン性基導入用化合物としては、α−アミノ酸（具体的には、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン）等のアミノ酸が挙げられる。
アニオン性基導入用化合物としては、上記のα−アミノ酸以外にも、以下の具体例も挙げられる。
【０１２６】
【化１２】
2018186224.tif 000013
【０１２７】
アニオン性基導入用化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミンなどの有機塩基；等を用い、アニオン性基の少なくとも一部を中和して用いてもよい。
【０１２８】
親水性基導入用化合物のうち、ノニオン性基導入用化合物としては、ポリエーテル構造を有する化合物が好ましく、ポリオキシアルキレン基を有する化合物がより好ましい。
【０１２９】
（親水性基を導入したイソシアネート化合物）
特定粒子中の特定ポリマーが親水性基を有する場合、特定ポリマーへの親水性基の導入は、親水性基を導入したイソシアネート化合物を用いて行うこともできる。
親水性基を導入したイソシアネート化合物としては、
上述した親水性基導入用化合物の少なくとも１種と、２官能のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、の反応生成物；
上述した親水性基導入用化合物の少なくとも１種と、３官能以上のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、の反応生成物；
上述した親水性基導入用化合物の少なくとも１種と、２官能のイソシアネート化合物の少なくとも１種と、３官能以上のポリオール化合物、３官能以上のポリアミン化合物、及び３官能以上のポリチオール化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、の反応生成物；
等が挙げられる。
【０１３０】
親水性基を導入したイソシアネート化合物の具体例としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ）との付加物（例えば、三井化学株式会社製のタケネート（登録商標）Ｄ−１１６Ｎ）が挙げられる。
【０１３１】
（重合性化合物）
特定粒子は、重合性基（例えば、光重合性基又は熱重合性基）を有する化合物として、重合性化合物（例えば、光重合性化合物又は熱重合性化合物）を含むことが好ましい。この態様によれば、画像の硬度がより向上する。
特定粒子が重合性化合物を含む場合、特定粒子に含まれる重合性化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。特定粒子が重合性化合物を含む場合、重合性化合物の重合性基は、特定粒子の重合性基として機能する。
なお、特定粒子が重合性化合物を含む態様において、特定ポリマーが重合性基を有していてもよい。
【０１３２】
特定粒子に含まれ得る重合性化合物としては、国際公開第２０１６／０５２０５３号の段落００９７〜０１０５に記載された化合物を用いてもよい。
【０１３３】
特定粒子に含まれ得る重合性化合物は、重合性モノマー、重合性オリゴマー、及び重合性ポリマーのいずれであってもよいが、膜の硬化感度及び膜の硬度を向上させる観点からは、重合性モノマーが好ましい。
【０１３４】
特定粒子に含まれ得る重合性化合物（好ましくは重合性モノマー。以下同じ。）の含有量（２種以上含む場合には合計量）は、膜の硬化感度及び膜の硬度を向上させる観点から、特定粒子の固形分量に対して、１０質量％〜９０質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
【０１３５】
画像の基材との密着性をより向上させる観点から、特定粒子に含まれ得る重合性化合物（例えば光重合性化合物）の少なくとも１種は、環状構造を有する重合性化合物（以下、「環状重合性化合物」ともいう）であることが好ましい。
【０１３６】
画像の基材との密着性を更に向上させる観点から、特定粒子に含まれ得る重合性化合物（例えば光重合性化合物）の少なくとも１種は、一分子中に、１つ以上の環状構造と、２つ以上の（メタ）アクリロイル基と、を含む重合性化合物（以下、「２官能以上の環状重合性化合物」ともいう）であることが好ましい。
２官能以上の環状重合性化合物としては、
トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡエチレンオキシド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡプロピレンオキシド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、
エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
アルコキシ化ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、
アルコキシ化シクロヘキサノンジメタノールジ（メタ）アクリレート、
シクロヘキサノンジメタノールジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【０１３７】
特定粒子が重合性化合物を含む場合、この重合性化合物全体に占める２官能以上の環状重合性化合物の割合は、１０質量％〜１００質量％が好ましく、３０質量％〜１００質量％がより好ましく、４０質量％〜１００質量％が特に好ましい。
【０１３８】
また、特定粒子は、２官能以下の重合性化合物（好ましくは２官能以下の重合性モノマー。以下同じ。）と、３官能以上の重合性化合物（好ましくは３官能以上の重合性モノマー。以下同じ。）と、を含んでもよい。
特定粒子が、２官能以下の重合性化合物と３官能以上の重合性化合物とを含む場合には、２官能以下の重合性化合物が、膜の基材との密着性に寄与し、３官能以上の重合性化合物が、膜の硬度向上に寄与すると考えられる。
【０１３９】
重合性化合物の分子量としては、重量平均分子量として、好ましくは１００〜１０００００であり、より好ましくは１００〜３００００であり、更に好ましくは１００〜１００００であり、更に好ましくは１００〜４０００であり、更に好ましくは１００〜２０００であり、更に好ましくは１００〜１０００であり、更に好ましくは１００〜９００であり、更に好ましくは１００〜８００であり、特に好ましくは１５０〜７５０である。
なお、重合性化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する。ＧＰＣの測定条件は前述のとおりである。但し、分子量が低いためにＧＰＣによって重量平均分子量を正確に測定できない場合には、重合性化合物の化学構造から求められる分子量を、重合性化合物の重量平均分子量として採用する。
【０１４０】
重合性化合物の例としては、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、スチレン化合物、ビニルナフタレン化合物、Ｎ−ビニル複素環化合物、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、及び不飽和ウレタンが挙げられる。
重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
特定粒子が重合性モノマーを含む場合、特定粒子は、重合性モノマーを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１４１】
アクリレート化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、オリゴエステルアクリレート、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルヒドロフタル酸、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ビニルエーテルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシフタル酸、２−アクリロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ラクトン変性アクリレート、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、置換アクリルアミド（例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド）等の単官能のアクリレート化合物；
【０１４２】
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）、３−メチルペンタジオールジアクリレート（３ＭＰＤＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド（ＥＯ）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキシド（ＰＯ）付加物ジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、アルコキシ化シクロヘキサノンジメタノールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、シクロヘキサノンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート等の２官能のアクリレート化合物；
【０１４３】
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート等の３官能以上のアクリレート化合物などが挙げられる。
【０１４４】
メタクリレート化合物としては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等の単官能のメタクリレート化合物；
【０１４５】
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、テトラエチレングリコールジメタクリレート等の２官能のメタクリレート化合物などが挙げられる。
【０１４６】
スチレン化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン等が挙げられる。
【０１４７】
ビニルナフタレン化合物としては、１−ビニルナフタレン、メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【０１４８】
Ｎ−ビニル複素環化合物としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルコハク酸イミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール等が挙げられる。
【０１４９】
その他にも、重合性化合物としては、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニルアミドも挙げられる。
【０１５０】
これら重合性化合物の中でも、２官能以下の重合性化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）、３−メチルペンタジオールジアクリレート（３ＭＰＤＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、シクロヘキサノンジメタノールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、及びポリプロピレングリコールジアクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
また、３官能以上の重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１５１】
２官能以下の重合性化合物と３官能以上の重合性化合物との組合せとしては、２官能のアクリレート化合物と３官能のアクリレート化合物との組合せ、２官能のアクリレート化合物と５官能のアクリレート化合物との組み合わせ、単官能のアクリレート化合物と４官能のアクリレート化合物との組み合わせなどが挙げられる。
【０１５２】
重合性化合物としては、
環状構造を有するモノマーが好ましく；
前述した２官能以上の環状重合性化合物の好ましい化合物群、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、又は、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートがより好ましく；
前述した２官能以上の環状重合性化合物の好ましい化合物群、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、又は、ジシクロペンタニルアクリレートが更に好ましく；
前述した２官能以上の環状重合性化合物の好ましい化合物群が特に好ましい。
【０１５３】
上記に挙げた重合性化合物の他にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品、並びに業界で公知の重合性及び架橋性のモノマーを用いることができる。
【０１５４】
また、重合性化合物としては、特開平７−１５９９８３号公報、特公平７−３１３９９号公報、特開平８−２２４９８２号公報、特開平１０−８６３号公報、特開平９−１３４０１１号公報、特表２００４−５１４０１４号公報等の各公報に記載の光重合性組成物に用いられる光硬化性の重合性モノマーが知られており、これらも特定粒子に含まれ得る重合性化合物として適用することができる。
【０１５５】
重合性化合物としては、上市されている市販品を用いてもよい。
重合性化合物の市販品の例としては、ＡＨ−６００（２官能）、ＡＴ−６００（２官能）、ＵＡ−３０６Ｈ（６官能）、ＵＡ−３０６Ｔ（６官能）、ＵＡ−３０６Ｉ（６官能）、ＵＡ−５１０Ｈ（１０官能）、ＵＦ−８００１Ｇ（２官能）、ＤＡＵＡ−１６７（２官能）、ライトアクリレートＮＰＡ（２官能）、ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ（２官能）（以上、共栄社化学（株））、ＳＲ３３９Ａ（ＰＥＡ、単官能）、ＳＲ５０６（ＩＢＯＡ、単官能）、ＣＤ２６２（２官能）、ＳＲ２３８（ＨＤＤＡ、２官能）、ＳＲ３４１（３ＭＰＤＤＡ、２官能）、ＳＲ５０８（２官能）、ＳＲ３０６Ｈ（２官能）、ＣＤ５６０（２官能）、ＳＲ８３３Ｓ（２官能）、ＳＲ４４４（３官能）、ＳＲ４５４（３官能）、ＳＲ４９２（３官能）、ＳＲ４９９（３官能）、ＣＤ５０１（３官能）、ＳＲ５０２（３官能）、ＳＲ９０２０（３官能）、ＣＤ９０２１（３官能）、ＳＲ９０３５（３官能）、ＳＲ４９４（４官能）、ＳＲ３９９Ｅ（５官能）（以上、サートマー社）、Ａ−ＮＯＤ−Ｎ（ＮＤＤＡ、２官能）、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ（ＤＤＤＡ、２官能）、Ａ−２００（２官能）、ＡＰＧ−４００（２官能）、Ａ−ＢＰＥ−１０（２官能）、Ａ−ＢＰＥ−２０（２官能）、Ａ−９３００（３官能）、Ａ−９３００−１ＣＬ（３官能）、Ａ−ＴＭＰＴ（３官能）、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ（３官能）、Ａ−ＴＭＭＴ（４官能）、ＡＤ−ＴＭＰ（４官能）（以上、新中村化学工業（株））、ＵＶ−７５１０Ｂ（３官能）（日本合成化学（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０（６官能）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ−１２（６官能）（以上、日本化薬（株））等が挙げられる。
その他、重合性化合物としては、ＮＰＧＰＯＤＡ（ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート）、ＳＲ５３１、ＳＲ２８５、ＳＲ２５６（以上、サートマー社）、Ａ−ＤＨＰ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業（株））、アロニックス（登録商標）Ｍ−１５６（東亞合成（株））、Ｖ−ＣＡＰ（ＢＡＳＦ社）、ビスコート＃１９２（大阪有機化学工業（株））等の市販品を好適に用いることができる。
これらの市販品の中でも、特に環状構造を有する重合性化合物である、ＳＲ５０６、ＳＲ８３３Ｓ、Ａ−９３００、又はＡ−９３００−ＣＬが好ましく、ＳＲ８３３Ｓが特に好ましい。
【０１５６】
重合性化合物を含む特定粒子は、例えば、特定ポリマー及び重合性化合物を含む油相成分と、水相成分と、を混合した混合物を乳化させることによって製造できる。
【０１５７】
（光重合開始剤）
特定粒子は、光重合開始剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１５８】
特定粒子が光重合開始剤を含む場合には、活性エネルギー線に対する感度が高くなり、硬度により優れ、かつ、基材との密着性にもより優れた画像が得られる。
詳細には、特定粒子が光重合開始剤を含む場合、１つの特定粒子が、重合性基と光重合開始剤との両方を有する。このため、重合性基と光重合開始剤との距離が近くなるので、従来の光硬化性組成物を用いた場合と比較して、膜の硬化感度（以下、単に「感度」ともいう。）が向上する。その結果、硬度により優れ、かつ、基材との密着性にもより優れた膜が形成される。
【０１５９】
また、特定粒子が光重合開始剤を含む場合、従来、高感度ではあるが水への分散性が低い又は溶解性が低いために用いることが難しかった光重合開始剤（例えば、水への溶解度が２５℃において１．０質量％以下である光重合開始剤）を用いることができる。これにより、使用する光重合開始剤の選択の幅が広がり、ひいては、用いられる光源の選択の幅も広がる。このため、従来よりも硬化感度が向上し得る。
上述の、高感度ではあるが水への分散性が低い又は溶解性が低いために用いることが難しかった光重合開始剤として、具体的には、後述のカルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物が挙げられ、アシルホスフィンオキシド化合物が好ましい。
このように、本開示のインクは、水に対する溶解性が低い物質を特定粒子に含ませることにより、水系の組成物である本開示のインク中に含有させることができる。このことも本開示のインクの利点の一つである。
【０１６０】
また、特定粒子が光重合開始剤を含む態様のインクは、従来の光硬化性組成物と比較して、保存安定性にも優れる。この理由は、光重合開始剤が特定粒子に含まれていることにより、光重合開始剤の凝集又は沈降が抑制されるためと考えられる。
【０１６１】
特定粒子に含まれ得る光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
光重合開始剤は、光（即ち、活性エネルギー線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する化合物である。
【０１６２】
光重合開始剤としては公知の化合物を使用できるが、好ましい光重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【０１６３】
これらの光重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１６４】
（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報又は特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
【０１６５】
光重合開始剤の市販品の例としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、８１９、９０７、１０００、１３００、１７００、１８７０、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、２９５９、４２６５、ＩＴＸ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ〔以上、全てＢＡＳＦ社製〕、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＫＴＯ３７、ＫＴＯ４６、ＫＩＰ１５０、ＥＤＢ〔以上、全てＬａｍｂｅｒｔｉ社製〕、Ｈ−Ｎｕ（登録商標）４７０、４７０Ｘ〔以上、全てＳｐｅｃｔｒａ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製〕、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ、９２１０〔以上、全てＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｂ．Ｖ．社〕、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ７００５、７０１０、７０４０〔以上、ＬＡＭＢＳＯＮ社製〕等が挙げられる。
【０１６６】
これらの光重合開始剤の中でも、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミン）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、内包光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
ＬＥＤ光の波長としては、３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、又は４０５ｎｍが好ましい。
【０１６７】
また、マイグレーション抑制の観点からみると、光重合開始剤としては、高分子型光重合開始剤も好ましい。
高分子型光重合開始剤としては、前述の、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ、９２１０；ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ７００５、７０１０、７０４０；が挙げられる。
【０１６８】
光重合開始剤を含む特定粒子は、例えば、特定鎖状ポリマー及び光重合開始剤を含む油相成分と、水相成分と、を混合した混合物を乳化させることによって製造することができる。
【０１６９】
光重合開始剤の含有量は、特定粒子の固形分量に対して、０．１質量％〜２５質量％が好ましく、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％、さらに好ましくは１質量％〜１５質量％である。
【０１７０】
（増感剤）
特定粒子は、増感剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。
特定粒子が光重合開始剤の少なくとも１種を含む場合には、特定粒子は、増感剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
特定粒子が増感剤を含有すると、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解がより促進され得る。
増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
【０１７１】
増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
また、増感剤としては、特開２０１０−２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物や、特開平６−１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
上記の中でも、増感剤としては、ＬＥＤ光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、チオキサントン及びイソプロピルチオキサントンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、イソプロピルチオキサントンが更に好ましい。
特定粒子が増感剤を含む場合、増感剤を１種単独で含んでもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
【０１７２】
特定粒子が増感剤を含む場合、増感剤の含有量は、特定粒子の固形分量に対し、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜１５質量％であることがより好ましく、０．３質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１７３】
光重合開始剤及び増感剤を含む特定粒子は、例えば、特定鎖状ポリマー、光重合開始剤及び増感剤を含む油相成分と、水相成分と、を混合した混合物を乳化させることによって製造することができる。
【０１７４】
本開示のインクにおいて、特定粒子の固形分量は、インクの固形分量に対して５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。
これにより、分散安定性がより向上し、かつ、画像と基材との密着性がより向上する。
【０１７５】
本開示のインクにおいて、特定粒子の固形分量は、インクの全量に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、３質量％〜４０質量％であることがより好ましく、５質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。
特定粒子の固形分量がインクの全量に対して１質量％以上であると、画像と基材との密着性がより向上する。
また、特定粒子の固形分量がインクの全量に対して５０質量％以下であると、インクの分散安定性がより向上する。
【０１７６】
特定粒子の体積平均分散粒子径は特に制限はないが、分散安定性の観点から、０．０１μｍ〜１０．０μｍであることが好ましく、０．０１μｍ〜５μｍであることがより好ましく、０．０５μｍ〜１μｍであることが更に好ましく、０．０５μｍ〜０．５μｍが更に好ましく、０．０５μｍ〜０．３μｍが更に好ましい。
本明細書中において、「体積平均分散粒子径」は、光散乱法によって測定された値を指す。光散乱法による特定粒子の体積平均分散粒子径の測定は、例えば、ＬＡ−９６０（（株）堀場製作所）を用いて行う。
【０１７７】
＜水＞
本開示のインクは、水を含有する。
水は、特定粒子（分散質）に対する分散媒である。
本開示のインク中の水の含有量には特に制限はないが、水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１０質量％〜９９質量％であり、より好ましくは２０質量％〜９５質量％であり、さらに好ましくは３０質量％〜９０質量％であり、特に好ましくは５０質量％〜９０質量％である。
【０１７８】
＜色材＞
本開示のインクは、色材を少なくとも１種含有するインク（いわゆる「着色インク」）であってもよいし、色材を含有しないインク（いわゆる「クリアインク」）であってもよい。
インクが色材を含有する場合、色材は、特定粒子の外部に含有されること（即ち、特定粒子が色材を含まないこと）が好ましい。
色材としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
【０１７９】
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
【０１８０】
色材として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。
また、色材として顔料を用いる場合には、顔料として、顔料粒子表面に親水性基を有する自己分散顔料を用いてもよい。
色材及び顔料分散剤については、特開２０１４−０４０５２９号公報の段落０１８０〜０２００、国際公開第２０１６／０５２０５３号の段落０１２２〜０１２９を適宜参照することができる。
【０１８１】
本開示のインクが色材を含有する場合、色材の含有量は、インク全量に対し、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【０１８２】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、必要に応じて、上記で説明した以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分は、特定粒子に含まれていてもよいし、特定粒子に含まれていなくてもよい。
【０１８３】
（有機溶剤）
本開示のインクは、有機溶剤を含有していてもよい。
本開示のインクが有機溶剤を含有すると、画像と基材との密着性がより向上し得る。
本開示のインクが有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の含有量は、インクの全量に対して、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。
有機溶剤の具体例は、以下のとおりである。
・アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、
・多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−メチルプロパンジオール等）、
・多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、
・アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
・アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、
・複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン等）、
・スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
・スルホン類（例えば、スルホラン等）、
・その他（尿素、アセトニトリル、アセトン等）
【０１８４】
（界面活性剤）
本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
本開示のインクが界面活性剤を含有すると、インクの基材への濡れ性が向上する。
界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等が挙げられる。
これらの中でも、界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が好ましく、アルキル硫酸塩が特に好ましい。
界面活性剤としては、特定粒子の分散性の観点から、アルキル鎖長が８〜１８のアルキル硫酸塩であることが好ましく、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ、アルキル鎖長：１２）及びセチル硫酸ナトリウム（ＳＣＳ、アルキル鎖長：１６）から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【０１８５】
また、上述の界面活性剤以外のその他の界面活性剤として、特開昭６２−１７３４６３号及び同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものも挙げられる。例えば、その他の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、シロキサン類等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
また、界面活性剤として、有機フルオロ化合物も挙げられる。
有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）、及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８欄〜第１７欄）、及び特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【０１８６】
なお、本開示のインクは、分散安定性に優れた特定粒子を含有するため、界面活性剤（例えばアニオン性界面活性剤）を実質的に含有しないこともできる。
ここで、「実質的に含有しない」とは、インクの全量に対し、含有量が１質量％未満（好ましくは０．１質量％未満）であることを指す。
インクがアニオン性界面活性剤を実質的に含有しない態様は、インクの起泡を抑制できるという利点、画像の耐水性を向上できるという利点、画像形成後にブリードアウトによる白化を抑制できるという利点、等を有する。また、特に、インクの調製に、アニオン性分散性基を有する顔料分散物を用いる場合には、アニオン性界面活性剤により系中のイオン濃度が上昇し、アニオン性顔料分散剤の電離度が低下して、顔料の分散性が低下することを抑制できるという利点も有する。
【０１８７】
（紫外線吸収剤）
本開示のインクは、紫外線吸収剤を含有していてもよい。
本開示のインクが紫外線吸収剤を含有すると、画像の耐候性等がより向上し得る。
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンズオキサゾール系化合物等が挙げられる。
【０１８８】
また、本開示のインクは、画像の硬度、画像と基材との密着性、及びインクの吐出安定性制御の観点から、必要に応じ、特定粒子の外部に、重合性化合物、光重合開始剤、樹脂等を含有していてもよい。
これらの成分は、水溶性又は水分散性を有することが好ましい。
ここで、「水溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させた場合に、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇを超える性質を指す。
また、「水分散性」とは、水不溶性であって、かつ、水中に分散される性質を指す。ここで、「水不溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させた場合に、２５℃の蒸留水１００ｇに対する溶解量が１ｇ以下である性質を指す。
また、「インクが特定粒子の外部に重合性化合物を含有している」とは、インクが、特定粒子に含まれない重合性化合物を含有していることを意味する。光重合開始剤、水溶性樹脂、水分散性樹脂等を特定粒子の外部に含有している場合も同様である。
【０１８９】
特定粒子の外部に含有され得る重合性化合物としては、国際公開第２０１６／０５２０５３号の段落０１４８〜０１５６に記載された重合性化合物が挙げられる。
特定粒子の外部に含有され得る重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等の重合性化合物が挙げられる。
これらの中でも、特定粒子の外部に含有され得る重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が特に好ましい。
【０１９０】
水溶性又は水分散性の観点から、特定粒子の外部に含有され得る重合性化合物としては、アミド構造、ポリエチレングリコール構造、ポリプロピレングリコール構造、カルボキシル基、及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種を有する化合物が好ましい。
【０１９１】
水溶性又は水分散性の観点から、特定粒子の外部に含有され得る重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、モルホリンアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、Ｎ−［トリス（３−アクリロイルアミノプロピルオキシメチレン）メチル］アクリルアミド、ジエチレングリコールビス（３−アクリロイルアミノプロイル）エーテル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、下記一般式（ａ）〜一般式（ｄ）で表される化合物、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、サートマー社製のＳＲ９０３５）から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、Ｎ−［トリス（３−アクリロイルアミノプロピルオキシメチレン）メチル］アクリルアミド、ジエチレングリコールビス（３−アクリロイルアミノプロイル）エーテル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、下記一般式（ａ）〜一般式（ｄ）で表される化合物、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、サートマー社製のＳＲ９０３５）から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【０１９２】
【化１３】
2018186224.tif 000014
【０１９３】
一般式（ａ）中、複数のＲ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、複数のＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、複数のＬ１はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
一般式（ｂ）中、複数のＲ３はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、複数のＬ２はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、複数のｋ及びｐはそれぞれ独立に、０又は１を表し、複数のｍはそれぞれ独立に、０〜８の整数を表し、但し、ｋ及びｐの少なくとも１つは１である。
一般式（ｃ）中、複数のＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、複数のｎはそれぞれ独立に、１〜８の整数を表し、ｌは０又は１の整数を表す。
一般式（ｄ）中、Ｚ１はポリオールのヒドロキシル基から水素原子をｑ個除いた残基を表し、ｑは３〜６の整数を表し、複数のＲ５はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、複数のＬ３はそれぞれ独立に炭素原子数１〜８のアルキレン基を表す。
【０１９４】
一般式（ａ）〜一般式（ｄ）で表される化合物の具体例としては、下記ＡＭ−１〜ＡＭ−４で表される化合物が挙げられる。
【０１９５】
【化１４】
2018186224.tif 000015
【０１９６】
上記のＡＭ−１〜ＡＭ−４は、特許第５５９１８５８号に記載の方法により合成することができる。
【０１９７】
特定樹脂の外部に含有され得る、光重合開始剤及び樹脂については、国際公開第２０１６／０５２０５３号の段落０１３９〜０１４７及び０１５７を適宜参照することができる。
【０１９８】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクは、インクを２５℃〜５０℃とした場合に、粘度が、３ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。特に、本開示のインクは、インクを２５℃とした場合における粘度が、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インクの粘度が上記の範囲であると、より高い吐出安定性を実現できる。
なお、インクの粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２、東機産業（株））を用いて測定される値である。
【０１９９】
〔インクの製造方法の具体例１（製法Ａ）〕
本開示のインクを製造する方法には特に制限はないが、以下に示す、製法Ａが挙げられる。
製法Ａは、
有機溶媒、特定ポリマー、重合禁止剤Ａ１、重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、重合禁止剤Ａ１、重合禁止剤Ａ２、及び重合性化合物を含む油相成分、
有機溶媒、特定ポリマー、重合禁止剤Ｂ１、重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分、又は、
有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物、重合禁止剤Ｂ１、重合禁止剤Ｂ２、及び重合性化合物を含む油相成分と、
水を含む水相成分と、
を混合し、乳化させることにより、特定粒子を形成する工程を有する。
この製法Ａによれば、光沢性に優れた画像を形成できるインクを製造できる。
この製法Ａによれば、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２、又は、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２が、特定粒子に含まれる態様のインクを製造し易い。
【０２００】
この製法Ａのように、乳化によって特定粒子の水分散物を製造する段階で各重合禁止剤を添加することを、以下では、特定粒子に各重合禁止剤を「内添する」（又は、単に「内添」）ともいう。
【０２０１】
特定粒子を形成する工程では、上述した油相成分と水相成分とを混合し、得られた混合物を乳化させることにより、特定粒子が形成される。形成された特定粒子は、製造されるインクにおいて分散質として機能する。
水相成分中の水は、製造されるインクにおける分散媒として機能する。
【０２０２】
油相成分に含まれる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。
有機溶媒は、特定粒子の形成過程において、また、特定粒子の形成後において、その少なくとも一部が除去されることが好ましい。
【０２０３】
油相成分は、上記各成分以外にも、例えば、光重合開始剤、増感剤、重合性基導入用化合物（好ましくは、重合性基及び活性水素基を有する化合物）、重合性基を導入したイソシアネート化合物、親水性基を導入したイソシアネート化合物、等を含むことができる。
【０２０４】
水相成分は、水を含むこと以外には特に制限はなく、水のみであってもよい。
水相成分は、水以外の成分を含んでもよい。
例えば、水相成分は、親水性基導入用化合物（好ましくは、親水性基及び活性水素基を有する化合物）を含んでもよい。
また、水相成分は、中和されていないアニオン性基（カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、硫酸基、等）に対する中和剤として、塩基性化合物を含有してもよい。これにより、特定粒子の形成過程において、中和されたアニオン性基（即ち、塩の形態であるアニオン性基；例えば、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、リン酸基の塩、ホスホン酸基の塩、硫酸基の塩、等）を形成できる。
塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基などが挙げられる。これらの中でも、塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が好ましい。
また、塩の形態であるアニオン性基における塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；トリエチルアミン塩等の有機アミン塩；等が挙げられる。これらの中でも、塩の形態であるアニオン性基における塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【０２０５】
製法Ａにおける、油相成分及び水相成分から有機溶媒及び水を除いた全量が、製造されるインクにおける、特定粒子の固形分量に対応する。
製法Ａに用いられ得る各成分の使用量の好ましい範囲については、既述の「インク」の項を参照できる。この参照の際、既述の「インク」の項における、「含有量」及び「特定粒子の固形分量」は、それぞれ、「使用量」及び「油相成分及び水相成分から有機溶媒及び水を除いた全量」と読み替える。
【０２０６】
特定粒子を形成する工程において、油相成分と水相成分との混合の方法には特に限定はないが、例えば、攪拌による混合が挙げられる。
【０２０７】
特定粒子を形成する工程において、乳化の方法には特に限定はないが、例えば、ホモジナイザー等の乳化装置（例えば、分散機等）による乳化が挙げられる。
乳化における分散機の回転数は、例えば、５，０００ｒｐｍ〜２０，０００ｒｐｍであり、好ましくは１０，０００ｒｐｍ〜１５，０００ｒｐｍである。
ここで、ｒｐｍは、round per minuteの略である。
乳化における回転時間は、例えば、１分間〜１２０分間であり、好ましくは３分間〜６０分間であり、より好ましくは３分間〜３０分間であり、更に好ましくは５分間〜１５分間である。
【０２０８】
特定粒子を形成する工程における乳化は、加熱下で行ってもよい。
乳化を加熱下で行うことにより、特定粒子をより効率よく形成できる。
また、乳化を加熱下で行うことにより、油相成分中の有機溶媒の少なくとも一部を、混合物中から除去し易い。
乳化を加熱下で行う場合の加熱温度としては、３５℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。
【０２０９】
また、特定粒子を形成する工程は、混合物を（例えば３５℃未満の温度で）乳化させる乳化段階と、乳化段階によって得られた乳化物を（例えば３５℃以上の温度で）加熱する加熱段階と、を含んでいてもよい。
乳化段階と加熱段階とを含む態様では、特に加熱段階において、特定粒子をより効率よく形成できる。
また、乳化段階と加熱段階とを含む態様では、特に加熱段階において、油相成分中の有機溶媒の少なくとも一部を、混合物中から除去し易い。
加熱段階における加熱温度としては、３５℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。
加熱段階における加熱時間は、６時間〜５０時間が好ましく、１２時間〜４０時間がより好ましく、１５時間〜３５時間が更に好ましい。
【０２１０】
また、製法Ａは、必要に応じて、特定粒子を形成する工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、特定粒子を形成する工程後において、その他の成分（顔料等）を添加する工程が挙げられる。
添加されるその他の成分（顔料等）については、インクに含有され得るその他の成分として既に説明したとおりである。
【０２１１】
〔インクの製造方法の具体例２（製法Ｂ）〕
本開示のインクを製造する方法としては、以下に示す、製法Ｂも挙げられる。
製法Ｂは、
有機溶媒、特定ポリマー及び重合性化合物を含む油相成分、又は、有機溶媒、３官能以上のイソシアネート化合物及び重合性化合物を含む油相成分と、水を含む水相成分と、
を混合し、乳化させることにより、特定粒子を含む水分散物を得る工程と、
得られた水分散物に対し、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２、又は、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２を添加する工程と、
を有する。
製法Ｂにおける上記添加する工程は、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２、又は、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２だけでなく、その他の成分（顔料等）を添加してもよい。
この製法Ｂによっても、光沢性に優れた画像を形成できるインクを製造できる。
この製法Ｂによれば、重合禁止剤Ａ１及び重合禁止剤Ａ２、又は、重合禁止剤Ｂ１及び重合禁止剤Ｂ２が、特定粒子に含まれない態様のインクを製造し易い。
製法Ｂにおいて、油相成分及び水相成分に含まれていてもよい成分は、それぞれ、製法Ａにおいて、油相成分及び水相成分に含まれていてもよい成分と同様である。
製法Ｂの好ましい条件も、製法Ａの好ましい条件と同様である。
【０２１２】
この製法Ｂのように、特定粒子の水分散物を製造した後、この特定粒子の水分散物に対して各重合禁止剤を添加することを、以下では、特定粒子に対して各重合禁止剤を「外添する」（又は、単に「外添」）ともいう。
【０２１３】
〔画像形成方法〕
本開示の画像形成方法は、上述した本開示のインクを基材上に付与する工程（以下、「付与工程」ともいう）と、基材上に付与されたインク組成物を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう）と、を有する。
本開示の画像形成方法は、必要に応じその他の工程を有していてもよい。
本開示の画像形成方法によれば、基材上に、引っ掻き耐性に優れた画像が形成される。
【０２１４】
（付与工程）
付与工程は、本開示のインクを、基材上に付与する工程である。
基材上にインクを付与する態様としては、塗布法、浸漬法、インクジェット法などの公知の方法を利用した態様のいずれを採用してもよい。中でも、種々の基材（記録媒体を含む）に対して膜（例えば画像）の形成が行える点で、インクジェット法が好適である。
【０２１５】
基材としては、特に制限はなく、例えば、支持体及び記録媒体として提供されている公知の基材を適宜選択して使用することができる。
基材としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene Terephthalate）、ポリエチレン（ＰＥ：Polyethylene）、ポリスチレン（ＰＳ：Polystyrene）、ポリプロピレン（ＰＰ：Polypropylene）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【０２１６】
また、基材としては、テキスタイル基材も挙げられる。
テキスタイル基材の素材としては、例えば、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維；ビスコースレーヨン、レオセル等の化学繊維；ポリエステル、ポリアミド、アクリル等の合成繊維；天然繊維、化学繊維、及び合成繊維からなる群から選択される少なくとも２種である混合物；等が挙げられる。テキスタイル基材としては、国際公開第２０１５／１５８５９２号の段落００３９〜００４２に記載されたテキスタイル基材を用いてもよい。
【０２１７】
基材としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ポリスチレン（ＰＳ）基材、ポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、ポリプロピレン（ＰＰ）基材、アクリル樹脂基材等のプラスチック基材が好ましい。
【０２１８】
インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本開示のインクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ〜１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【０２１９】
（硬化工程）
硬化工程は、基材上に付与されたインクを硬化させる硬化工程である。
この硬化工程により、特定粒子の架橋反応（即ち、重合反応）が進行するので、画像と基材との密着性及び画像の硬度を向上させることができる。
硬化工程としては、活性エネルギー線（光）を照射する照射工程が好ましい。
【０２２０】
−照射工程−
照射工程は、基材上に付与されたインクに、活性エネルギー線を照射する工程である。
照射工程では、基材上に付与されたインクに活性エネルギー線を照射することで、インク中の特定粒子の光架橋反応（即ち、光重合反応）が進行するので、画像と基材との密着性及び画像の硬度を向上させることができる。
【０２２１】
照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。
【０２２２】
活性エネルギー線（光）のピーク波長は、２００ｎｍ〜４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ〜３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ〜３８５ｎｍであることが更に好ましい。
また、２００ｎｍ〜３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎｍ〜２８０ｎｍであることも好ましい。
【０２２３】
活性エネルギー線（光）が照射される際の露光面照度は、例えば１０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２である。
活性エネルギー線（光）が照射される際の露光エネルギーは、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０２２４】
活性エネルギー線（光）を発生させるための源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ、又は青紫レーザーが好ましい。
これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが最も好ましい。
【０２２５】
照射工程おいて、基材上に付与されたインクに対する活性エネルギー線の照射時間は、例えば０．０１秒間〜１２０秒間であり、好ましくは０．１秒間〜９０秒間である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
活性エネルギー線の照射は、インクを着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間（例えば０．０１秒間〜１２０秒間、好ましくは０．０１秒間〜６０秒間）をおいて行うことが好ましい。
【０２２６】
（加熱乾燥工程）
画像形成方法は、必要により、付与工程後であって硬化工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱乾燥工程において、基材上に吐出されたインクは、加熱手段により、水及び必要に応じて併用される有機溶剤が蒸発されることにより画像が定着されることが好ましい。
加熱手段としては、水及び必要に応じて併用される有機溶剤を乾燥させることができればよい。加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃程度がより好ましく、４０℃〜８０℃程度が更に好ましい。
なお、加熱時間は、インクの組成及び印刷速度を加味して適宜設定できる。
【０２２７】
加熱により定着されたインクは、必要に応じ、照射工程において活性エネルギー線を照射して、さらに光定着される。既述のごとく、照射工程においては、ＵＶ光による定着をすることが好ましい。
【実施例】
【０２２８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下において、「部」は、特に断りが無い限り、質量部を表す。また、化学式中の「＊」は、結合位置を表す。【０２２９】
〔実施例１〕（外添）
以下、実施例１として、特定粒子としてのマイクロカプセル（以下、「ＭＣ」ともいう）に対して重合禁止剤を外添する場合の実施例を示す。【０２３０】
＜マイクロカプセル（ＭＣ）の水分散物の調製＞
以下のようにして、特定粒子としてのマイクロカプセル（ＭＣ）の水分散物を調製した。【０２３１】
−油相成分の調製−
酢酸エチル（５５部）と、
三井化学社製のタケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ（固形分である３官能イソシアネート化合物の量として１１部；以下、この固形分を「Ｄ１１０」ともいう）と、
サートマー社製の重合性化合物ＳＲ８３３Ｓ（以下、「Ｓ８３３」ともいう）（３５部）と、
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｂ．Ｖ．社製の光重合開始剤「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ」（１．８部）と、
Ｒａｈｎ  ＡＧ社製の光重合開始剤「Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−２」（１．８部）と、
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｂ．Ｖ．社製の光重合開始剤「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９２１０」（３．５部）と、
を混合し、１５分間撹拌することにより、油相成分を得た。【０２３２】
ここで、タケネートＤ−１１０Ｎは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）との付加物（３官能イソシアネート化合物である「Ｄ１１０」）の７５質量％酢酸エチル溶液である。
また、Ｓ８３３は、２官能の重合性化合物（重合性モノマー）であり、具体的にはトリシクロデカンジメタノールジアクリレートである。
また、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ」は、多量体化されたチオキサントンである。
また、光重合開始剤「Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−２」は、ポリマー化された４−ジメチルアミノ安息香酸エステルである。
また、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９２１０」は、ポリエチレングリコールジ（β−４−［４−（２−ジメチルアミノ−２−ベンジル）ブチロイルフェニル］ピペラジン）プロピオナートとエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物である。【０２３３】
−水相成分の調製−
蒸留水（５０部）と、アニオン性基導入用化合物としての東京化成工業社製のリシン（Ｌｙｓｉｎｅ；構造を以下に示す）（３．３部）と、中和剤としての水酸化ナトリウムと、を混合し、１５分間撹拌することにより、水相成分を調製した。
中和剤としての水酸化ナトリウムの使用量は、製造されるＭＣにおいて、カルボキシ基の中和度が９０％となるように調整した。【０２３４】
【化１５】
2018186224.tif 000016
【０２３５】
上記油相成分と上記水相成分とを混合し、得られた混合物を室温でホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１２分間乳化させ、乳化物を得た。
得られた乳化物を蒸留水に添加し、得られた液体を室温で３０分攪拌した。次に、攪拌後の液体を４５℃に加熱し、４５℃で４時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。
酢酸エチルが留去された液体を５０℃に加温し、液温を５０℃に保持した状態で２４時間攪拌することにより、液体中にマイクロカプセル（ＭＣ）を形成させた。
次に、ＭＣを含む液体を、固形分含有量が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、ＭＣの水分散物を得た。【０２３６】
得られたＭＣは、リシンとＤ１１０との反応によって形成されたウレア結合を有する架橋ポリマーからなるシェルと、重合性化合物及び３種の光重合開始剤を含むコアと、を含むマイクロカプセルである。【０２３７】
＜インクの調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクを作製した。【０２３８】
−インクの組成−
・上記ＭＣの水分散物  …  ５０部
・顔料分散液          …  １０部
（Ｐｒｏ−ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ１０００（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製）、顔料濃度１４質量％）
・フッ素系界面活性剤  …  ０．３部
（ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１、固形分２５質量％）
・グリセリン          …  ５部
・重合禁止剤Ｂ１としてのｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）  …  ０．０１部
・重合禁止剤Ｂ２としての３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）    …  ０．５部
・水    …  合計で１００部となる残量【０２３９】
＜評価＞
上記で得られたインクを用い、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。【０２４０】
（硬化膜の硬度（鉛筆硬度））
調製後室温で１日以内保管した上記インクを基材上に塗布することにより、上記基材上に厚さ１２μｍの塗膜を形成した。
基材としては、ＤＵＲＯｐｌａｓｔｉｃ社製のポリプロピレン基板ＣＯＲＲＥＸを用いた。
また、上記塗布は、ＲＫ  ＰＲＩＮＴ  ＣＯＡＴ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製  Ｋハンドコーター  ＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて行った。
次に、上記塗膜を６０℃で３分間乾燥させた。
乾燥後の塗膜に対し、紫外線（ＵＶ）を照射することにより、塗膜を硬化させ、硬化膜を得た。
紫外線（ＵＶ）の照射は、露光光源としてオゾンレスメタルハライドランプＭＡＮ２５０Ｌを搭載し、コンベアスピード３５ｍ／分、露光強度１．０Ｗ／ｃｍ２に設定した実験用ＵＶミニコンベア装置ＣＳＯＴ（（株）ジーエス・ユアサパワーサプライ製）を用いて行った。このＵＶの照射は、露光エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２にて行った。【０２４１】
上記硬化膜について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に基づき、鉛筆硬度を測定した。
鉛筆硬度の測定に用いる鉛筆としては、三菱鉛筆（株）製のＵＮＩ（登録商標）を使用した。【０２４２】
（硬化膜の光沢性）
鉛筆硬度の評価と同様にして形成した硬化膜の光沢度を、コニカミノルタ製の光沢計「ＧＭ−２６８Ｐｌｕｓ」を用い、測定角度６０度で測定した。
測定結果に基づき、下記基準に従い、硬化膜の光沢性を評価した。なお、以下において、ＧＵは、Ｇｒｏｓｓ  Ｕｎｉｔの略である。
下記評価基準において、硬化膜の光沢性が最も優れるものは、Ａである。【０２４３】
−光沢性の評価基準−
Ａ：光沢度９５ＧＵ（Ｇｒｏｓｓ  Ｕｎｉｔ）以上
Ｂ：光沢度８５ＧＵ以上９５未満
Ｃ：光沢度７５ＧＵ以上８５未満
Ｄ：光沢度７０ＧＵ以上７５未満
Ｅ：光沢度７０ＧＵ未満【０２４４】
（インクの吐出安定性）
調製後室温で１日以内保管した上記インクをインクジェットプリンタ（ローランド  ディー．ジー．社製、ＳＰ−３００Ｖ）のヘッドから３０分間吐出し、次いで吐出を停止した。
吐出の停止から１０分間経過した後、上述の基材上に、再び上記ヘッドから上記インクを吐出させ、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を形成した。
これらの画像を目視で観察し、不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの有無を確認し、下記評価基準に従ってインクの吐出安定性を評価した。
下記評価基準において、インクの吐出安定性が最も優れるものは、Ａである。【０２４５】
−吐出安定性の評価基準−
Ａ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生が認められず、良好な画像が得られた。
Ｂ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生がわずかに認められたが、実用上支障を来さない程度であった。
Ｃ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生があり、実用に耐えない画像であった。【０２４６】
〔実施例２〜１４及び比較例１〜８〕（外添）
各重合禁止剤として用いる化合物、及び、各重合禁止剤として用いる化合物のインク全量に対する含有量（質量％）を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０２４７】
表１（並びに後述の表２及び３）中、各重合禁止剤として用いる各化合物の詳細（化合物名、性状、及び構造）は以下のとおりである。各化合物の、２５℃の水への溶解度は表１（並びに後述の表２及び３）に示すとおりである。
ＨＱ：ハイドロキノン、親水性、好気性。重合禁止剤Ａ２に該当し、かつ、重合禁止剤Ｂ１にも該当する。
ＭＥＨＱ：ｐ−メトキシフェノール、親水性、好気性。重合禁止剤Ａ２に該当し、かつ、重合禁止剤Ｂ１にも該当する。
ＢＱ：ｐ−ベンゾキノン、親水性、嫌気性。重合禁止剤Ａ１に該当する。
ＴＢＱ：２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノン、疎水性、嫌気性。重合禁止剤Ａ１に該当する。
ＢＨＴ：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、疎水性、好気性。重合禁止剤Ａ２に該当し、かつ、重合禁止剤Ｂ２にも該当する。
４ＯＨ−ＴＥＭＰＯ：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル、親水性、嫌気性。重合禁止剤Ａ１に該当する。
Ｑ−１３０１：Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、疎水性、嫌気性。重合禁止剤Ａ１に該当する。【０２４８】
【化１６】
2018186224.tif 000017
【０２４９】
上述した実施例１〜１４及び比較例１〜８の各々におけるＭＣの水分散物を用い、ＭＣの体積平均分散粒子径を測定した。
その結果、いずれの例においても、ＭＣの体積平均分散粒子径は、０．１５μｍ〜０．２５μｍの範囲であった。【０２５０】
【表１】
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【０２５１】
表１より、キノン化合物、ニトロソ化合物及びＮ−オキシル化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ１と、フェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ａ２と、の組み合わせ、又は、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ１と、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であるフェノール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である重合禁止剤Ｂ２と、の組み合わせを含有するインクを用いた実施例１〜１４では、これらの組み合わせを含有しないインクを用いた比較例１〜８と比較して、画像の光沢性に優れ、かつ、インクの吐出安定性にも優れることがわかる。【０２５２】
また、実施例８と実施例９〜１２との対比より、Ａ２／Ａ１比（即ち、重合禁止剤Ａ１に対する重合禁止剤Ａ２の含有質量比）が１００以下である場合（実施例９〜１２）には、画像の光沢性がより向上することがわかる。
また、実施例８〜１０と実施例１１及び１２との対比より、Ａ２／Ａ１比が１０以上である場合（実施例８〜１０）には、画像の硬度がより向上することがわかる。【０２５３】
また、実施例１と実施例２〜１４との対比より、インクが重合禁止剤Ａ１と重合禁止剤Ａ２との組み合わせを含有する場合（実施例２〜１４）には、画像の光沢性がより向上することがわかる。【０２５４】
また、実施例２及び３と、実施例４〜７、１０、１３及び１４と、の対比より、重合禁止剤Ａ１の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ以上であること及び重合禁止剤Ａ２の２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／１００ｍＬ未満であることの少なくとも一方を満足する場合（実施例４〜７、１０、１３及び１４）には、画像の光沢性がより向上することがわかる。【０２５５】
〔実施例１０１〕（内添）
以下、実施例１０１として、特定粒子としてのマイクロカプセル（以下、「ＭＣ」ともいう）に重合禁止剤を内添する場合の実施例を示す。【０２５６】
＜マイクロカプセル（ＭＣ）の水分散物の調製＞
以下のようにして、特定粒子としてのマイクロカプセル（ＭＣ）の水分散物を調製した。【０２５７】
−油相成分の調製−
酢酸エチル（５５部）と、
前述のＤ−１１０Ｎ（固形分である３官能イソシアネート化合物「Ｄ１１０」の量として１１部）と、
重合性化合物としての前述のＳ８３３（３５部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ」（１．８部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−２」（１．８部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９２１０」（３．５部）と、
重合禁止剤Ｂ１としてのｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）（０．０５部）と、
重合禁止剤Ｂ２としての３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（２．５部）と、
を混合し、１５分間撹拌することにより、油相成分を得た。【０２５８】
−水相成分の調製−
蒸留水（５０部）と、アニオン性基導入用化合物としての東京化成工業社製のリシン（３．３部）と、中和剤としての水酸化ナトリウムと、を混合し、１５分間撹拌することにより、水相成分を調製した。
中和剤としての水酸化ナトリウムの使用量は、製造されるＭＣにおいて、カルボキシ基の中和度が９０％となるように調整した。【０２５９】
上記油相成分と上記水相成分とを混合し、得られた混合物を室温でホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１２分間乳化させ、乳化物を得た。
得られた乳化物を蒸留水に添加し、得られた液体を室温で３０分攪拌した。次に、攪拌後の液体を４５℃に加熱し、４５℃で４時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。
酢酸エチルが留去された液体を５０℃に加温し、液温を５０℃に保持した状態で２４時間攪拌することにより、液体中にマイクロカプセル（ＭＣ）を形成させた。
次に、ＭＣを含む液体を、固形分含有量が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、ＭＣの水分散物を得た。【０２６０】
得られたＭＣは、リシンとＤ１１０との反応によって形成されたウレア結合を有する架橋ポリマーからなるシェルと、重合性化合物、３種の光重合開始剤及び２種の重合禁止剤を含むコアと、を含むマイクロカプセルである。【０２６１】
＜インクの調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクを作製した。【０２６２】
−インクの組成−
・上記ＭＣの水分散物  …  ５０部
・顔料分散液（Ｐｒｏ−ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ１０００（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製）、顔料濃度１４質量％）  …  １０部
・フッ素系界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１、固形分２５質量％）  …  ０．３部
・グリセリン  …  ５部
・水      …  合計で１００部となる残量【０２６３】
＜評価＞
上記で得られたインクを用い、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表２に示す。【０２６４】
〔実施例１０２〜１１３〕（内添）
ＭＣを形成するための各成分の種類及び量を、表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
表２では、３官能イソシアネート化合物を、３官能ＮＣＯ化合物と表記する。
実施例１１３で用いたβ−アラニン（β−ａｌａｎｉｎｅ）の構造は、以下のとおりである。【０２６５】
【化１７】
2018186224.tif 000019
【０２６６】
上述した実施例１０１〜１１３の各々におけるＭＣの水分散物を用い、ＭＣの体積平均分散粒子径を測定した。
その結果、いずれの例においても、ＭＣの体積平均分散粒子径は、０．１５μｍ〜０．２５μｍの範囲であった。【０２６７】
【表２】
2018186224.tif 000020
【０２６８】
表２に示すように、粒子（ＭＣ）に重合禁止剤を内添した実施例１０１〜１１３においても、粒子（ＭＣ）に対して重合禁止剤を外添した実施例１〜１４と同様の結果が得られた。【０２６９】
〔実施例２０１〕（内添）
以下、実施例２０１として、特定線状ポリマーを含む特定粒子に重合禁止剤を内添する場合の実施例を示す。【０２７０】
＜特定鎖状ポリマーの合成＞
下記反応スキームに従い、特定鎖状ポリマーとして下記ポリマー１を合成した。
下記ポリマー１は、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）由来の構造単位と他の構造単位とが結合してウレタン結合が形成された構造を有している。【０２７１】
【化１８】
2018186224.tif 000021
【０２７２】
三口フラスコに、ＩＰＤＩ（４７．８ｇ）、ＤＭＢＡ（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸）（９．１ｇ）、化合物（２−１３）（２６．７ｇ）、化合物（ａ−１９）（１６．４ｇ）、及び酢酸エチル（１００ｇ）を仕込み、７０℃に加熱した。そこに、ネオスタンＵ−６００（日東化成（株）製、無機ビスマス触媒；以下、「Ｕ−６００」ともいう）を０．２ｇ添加し、７０℃で１５時間撹拌した。
次に、そこにイソプロピルアルコール（７０．０ｇ）及び酢酸エチル（６３．３ｇ）を添加し、７０℃で３時間撹拌した。３時間の撹拌後、反応液を室温まで放冷し、次いで酢酸エチルで濃度調整を行うことにより、ポリマー１の３０質量％溶液（溶媒は、酢酸エチル／イソプロピルアルコールの混合溶液）を得た。
ポリマー１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であった。【０２７３】
＜水分散物の調製＞
−油相成分の調製−
酢酸エチルと、
ポリマー１の３０質量％溶液（ポリマー１の量として５１．５部）と、
重合性化合物としての前述のＳ８３３（１９．５部）と、
サートマー社製の重合性化合物ＳＲ３９９Ｅ（以下、「Ｓ３９９」ともいう）（１９．５部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ」（１．８部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−２」（１．８部）と、
光重合開始剤としての前述の「Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９２１０」（３．５部）と、
重合禁止剤Ａ１としてのｐ−ベンゾキノン（ＢＱ）（０．０５部）と、
重合禁止剤Ａ２としての３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（２．５部）と、
を混合し、１５分間撹拌することにより、固形分３６質量％の油相成分４４ｇを得た。【０２７４】
Ｓ３９９は、５官能の重合性化合物（重合性モノマー）であり、具体的にはジペンタエリスリトールペンタアクリレートである。【０２７５】
−水相成分の調製−
蒸留水（４５部）と、中和剤としての水酸化ナトリウムと、を混合し、１５分間撹拌することにより、水相成分を調製した。
中和剤としての水酸化ナトリウムの使用量は、製造される粒子において、中和度が９０％となるように調整した。【０２７６】
上記油相成分と上記水相成分とを混合し、得られた混合物を室温でホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化させ、乳化物を得た。得られた乳化物を蒸留水（２５部）に添加し、得られた液体を室温で３０分攪拌した。次に、この液体を５０℃に加熱し、５０℃で３時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。
酢酸エチルが留去された液体を、更に５０℃で２４時間攪拌することにより、液体中に粒子を形成させた。
次に、粒子を含む液体を、固形分含有量が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、粒子の水分散物を得た。【０２７７】
形成された粒子は、詳細には、特定線状ポリマーであるポリマー１、上述した２種の重合性化合物、上述した３種の光重合開始剤、及び上述した２種の重合禁止剤を含む粒子である。【０２７８】
得られた粒子の水分散物を用い、粒子の体積平均分散粒子径を測定した。
粒子の体積平均分散粒子径は、０．１５μｍ〜０．２５μｍの範囲であった。【０２７９】
＜インクの調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクを作製した。【０２８０】
−インクの組成−
・上記粒子の水分散物  …  ５０部
・顔料分散液（Ｐｒｏ−ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ１０００（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製）、顔料濃度１４質量％）  …  １０部
・フッ素系界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１、固形分２５質量％）  …  ０．３部
・グリセリン  …  ５部
・水      …  合計で１００部となる残量【０２８１】
＜評価＞
上記で得られたインクを用い、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表３に示す。【０２８２】
【表３】
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【０２８３】
表３に示すように、特定鎖状ポリマーを含む特定粒子に重合禁止剤を内添した実施例２０１においても、実施例１０と同様の結果が得られた。【０２８４】
２０１７年４月３日に出願された日本国特許出願２０１７−０７４０５６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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