(57)【要約】  本発明は、にじみや発色濃度の低下および布帛の白地汚染などの不具合がなく、プリント品質の向上により、多彩なデザインの表現を可能にするインクジェット捺染記録方法として、布帛の少なくとも最大濃度部を形成する部位に水溶性高分子と、水溶性有機溶剤とを含有する機能性インクをインクジェット方式で付与した後に、分散染料と、樹脂バインダーと、水溶性有機溶剤とを含有する記録インクをインクジェット方式で付与するインクジェット捺染記録方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛の少なくとも最大濃度部を形成する部位に機能性インクをインクジェット方式で付与した後に、該布帛に記録インクをインクジェット方式で付与する捺染記録方法であって、該機能性インクは水溶性高分子と、水溶性有機溶剤とを含有し、該記録インクは分散染料と、樹脂バインダーと、水溶性有機溶剤とを含有することを特徴とするインクジェット捺染記録方法。
【請求項２】
前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物及びアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項３】
前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドンまたはエチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項４】
前記樹脂バインダーがカルボキシル基を有し、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ重量平均分子量が３０００以上、３００００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項５】
前記布帛が前処理されていない布帛であって、かつ、前記機能性インクで布帛に付与された水溶性高分子の付与量と前記記録インクで布帛に付与された樹脂バインダーの付与量の合計が、単色の最大濃度部において０．５ｇ／ｍ２以上、５．０ｇ／ｍ２以下の範囲となるよう付与することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項６】
前記機能性インクが含有する水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項７】
前記記録インク中の分散染料が、リグニンスルホン酸類によって分散されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項８】
前記記録インクを付与する布帛部位の表面温度を３５℃から７０℃の範囲に加熱する工程を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【請求項９】
前記機能性インクを付与する工程と前記記録インクを付与する工程の間に乾燥工程を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染記録方法に関し、詳しくは、記録インクでのプリントに先立ち、プリント品質向上と多彩なデザイン表現性を可能にするための機能性インクを付与するインクジェット捺染記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリント技術は、デジタル画像データをもとに種々の基材上に直接プリントできるオンデマンドプリント技術として多方面で活用されている。また、インクジェット捺染分野においても、布帛上にインクジェット方式でプリントするプリント装置も、多数実用化されている。しかしながら、布帛に直接インクジェットプリント装置でプリントした場合、インクのにじみを十分に抑えることが出来ない、あるいは高い画像濃度が十分に得られないなど、品質面での改善すべき点は多々ある。【０００３】
従来は、最終的なプリント品質を改善するために、布帛に特別な処理（前処理工程という）を施したのちインクジェットプリントする場合が多いが、この前処理を用いた方法では、工程数が増加し、インクジェットプリント方式の利点であるデジタルプリントの短納期、小ロット生産適性などの特性を十分発揮したものとはいえない。また、前処理を施した布帛を長期間保管しておくと、変色などを起こす問題もある。【０００４】
さらに、デジタルプリントの利点を生かして多彩なデザインの表現性を付与するため、種々の複合的な加工をすることの要望があるが、従来のインクジェット捺染に用いられていたプリント装置では満足いくものは得られていないのが現状である。【０００５】
インクジェットプリント方式のオンデマンドプリント特性を活かしつつ、プリント品質向上や、多彩なデザイン表現性を付与するために、記録インクとは別の機能性液体を用意し、記録インク付与と連続した工程で機能性液体を付与することで、にじみを抑制する試みがされている（例えば、特許文献１参照）。また、記録インク（分散染料インク）にポリマー樹脂と水溶性有機溶剤を含有することで、前処理をなくす試みがなされている（例えば、特許文献２参照）。【０００６】
特許文献１に記載の方法では、にじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている。にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、この方法は白地と画像部の境界のにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止を目的とした発明である。この発明では、より表現力を増した階調表現をもつプリント画像でのにじみ抑制には対応できない。また、細線やディテール画像表現には向いているとは言い難い方法である。すなわち、第１のインクのプリント域とカラーインクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛自身が伸縮しやすく、位置合わせも非常に困難となる。更に、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に細かい細線は原理的に描くことが困難である。【０００７】
本発明者らは、上記各方法を踏まえ、機能性液体の付与と記録インク付与を連続的に行い、にじみを抑制する方法について種々検討を進めたが、機能性液体を安定に付与するためには、にじみ防止剤の濃度が限定されること、その結果布帛上に付与する総液体量が多くなってしまうことで、にじみがかえって劣化したり、発色濃度が低下するなどプリント品質が劣化したりする課題が判明した。また、発色後の洗浄工程で一部染料が洗浄水に溶けだし、染色していない部分（白地）に染着するなど、プリントを汚染してしまう故障なども判明した。【０００８】
一方、特許文献２に記載の方法では、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有し、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマー樹脂を固形分で２質量％以上、１０質量％以下含有するインクが開示されており、前処理工程をなくす試みがなされている。しかしながら、布帛が薄い布の場合には、にじみ抑制効果や洗浄工程での白地汚染抑制が不十分であり、布種を限定せずに適用することは難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−２９６３８０号公報
【特許文献２】特開２００８−２９１０７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、にじみや発色濃度の低下および布帛の白地汚染などの不具合がなく、プリント品質の向上により、多彩なデザインの表現を可能にするインクジェット捺染記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。【００１２】
１．布帛の少なくとも最大濃度部を形成する部位に機能性インクをインクジェット方式で付与した後に、該布帛に記録インクをインクジェット方式で付与する捺染記録方法であって、該機能性インクは水溶性高分子と、水溶性有機溶剤とを含有し、該記録インクは分散染料と、樹脂バインダーと、水溶性有機溶剤とを含有することを特徴とするインクジェット捺染記録方法。【００１３】
２．前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物及びアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１４】
３．前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドンまたはエチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１５】
４．前記樹脂バインダーがカルボキシル基を有し、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ重量平均分子量が３０００以上、３００００以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１６】
５．前記布帛が前処理されていない布帛であって、かつ、前記機能性インクで布帛に付与された水溶性高分子の付与量と前記記録インクで布帛に付与された樹脂バインダーの付与量の合計が、単色の最大濃度部において０．５ｇ／ｍ２以上、５．０ｇ／ｍ２以下の範囲となるよう付与することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１７】
６．前記機能性インクが含有する水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１８】
７．前記記録インク中の分散染料が、リグニンスルホン酸類によって分散されていることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。【００１９】
８．前記記録インクを付与する布帛部位の表面温度を３５℃から７０℃の範囲に加熱する工程を有することを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。【００２０】
９．前記機能性インクを付与する工程と前記記録インクを付与する工程の間に乾燥工程を有することを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット捺染記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、にじみや発色濃度の低下および布帛の白地汚染などの不具合がなく、プリント品質の向上により、多彩なデザインの表現を可能にするインクジェット捺染記録方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の評価プリンタの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明を更に詳しく説明する。
【００２４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、本発明を成すに至った。
【００２５】
すなわち、機能性インクを付与した直後、若しくは、機能性インクが乾燥する前に、記録インクを付与すると、付与する液体総量が、布帛のインク受容量に近い容量あるいは超えてしまい、その結果、にじみの発生や装置汚染が生じる。このため、機能性インクとしては必要最小量を付与し、さらに、機能性インクに水溶性高分子と水溶性有機溶剤、記録インクにバインダー樹脂と水溶性有機溶剤を含有させることで、前記課題を克服することができるようになった。
【００２６】
以下、本発明のインクジェット捺染記録方法の詳細について説明する。
【００２７】
《機能性インク》
本発明に係る機能性インクの構成について説明する。
【００２８】
本発明のインクジェット捺染記録方法は、プリント品質向上のために、機能性インクを用いるが、該機能性インクは、２５℃の水あるいはアルカリ水溶液に対して１質量％以上の溶解度を有する水溶性高分子と、１質量％以上で水と混和する水溶性有機溶剤とを含有する。
【００２９】
〔水溶性高分子〕
本発明に係る機能性インクは、記録インクによるにじみを抑制し、発色濃度の向上および布帛の白地への汚染抑制する観点から、水溶性高分子を含有する。
【００３０】
本発明に係る機能性インクに適用する水溶性高分子としては、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で、重量平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ２５℃の水あるいはアルカリ水溶液に対して１０質量％以上の溶解度を有することが好ましい。
【００３１】
本発明に係る水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物及びアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３２】
ポリビニルピロリドンは、分子量と相関する粘性特性値で分類されており、Ｋ（コリドン）１５、Ｋ３０、Ｋ６０（以上、東京化成工業社製）などが好ましく用いることができ、特に、Ｋ１５、Ｋ３０がインクジェット射出安定性が高く、かつ、にじみ抑制に効果があり好ましい。機能性インクへの添加量としては、固形分として２〜２０質量％添加することが好ましい。
【００３３】
ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が６００以上のものを好ましく用いることが出来る。さらに１０００以上、４０００以下のものが特ににじみ抑制に効果があり好ましい。機能性インクへの添加量としては、２質量％〜２０質量％添加することが好ましい。
【００３４】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物としては、ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のもの、ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のもの、エチレンオキサイド−プロピレノキサイドのランダム共重合体などが挙げられる。
【００３５】
ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、ＡＤＥＫＡ株式会社のアデカプルロニックＬ、Ｐ、Ｆシリーズに種々のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド配合比率品や種々の分子量のものが市販されており、それらから選択することが出来る。特に、ポリプロピレングリコール部の分子量が２０００以下で水溶性のものを好ましく用いることが出来る。具体的には、Ｌ−６２、Ｌ−６４、Ｆ−６８、Ｆ−８８，Ｆ−１０８、Ｌ−４４、Ｌ−３４、Ｌ−２３などを挙げることができる。
【００３６】
ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、同じくＡＤＥＫＡ株式会社のリバースタイプ、１７Ｒ−２、１７Ｒ−３、１７Ｒ−４などから選択して用いることが出来る。
【００３７】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物の機能性インクへの添加量としては、２質量％〜２０質量％添加することが好ましい。
【００３８】
ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｅシリーズから選択して用いることができる。ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００などを好ましく用いることが出来る。機能性インクへの添加量としては、２質量％〜２０質量％添加することが好ましい。
【００３９】
ジグリセリンのポリプロピレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｐシリーズから選択して用いることができ、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００などを好ましく用いることが出来る。機能性インクへの添加量としては、２質量％〜２０質量％添加することが好ましい。
【００４０】
水溶性高分子の機能性インクへの添加量として上記に挙げた好ましい範囲については、その下限未満では十分なにじみ抑制効果が発現でき無い場合があり、上限より大きな添加量では均一な塗布が難しく、特にインクジェットによる付与の場合に射出が不安定になり好ましくない。
【００４１】
水溶性高分子は単独で用いても複数種を併用してもよい。
【００４２】
〔ｐＨ調整剤〕
本発明の機能性インクは、インクの保存安定性を保つためにｐＨ調整剤を用いて、そのｐＨを調整することが好ましい。
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、有機酸、無機酸およびその塩などを用いることができる。無機酸としては、塩酸、硫酸、亜塩素酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜燐酸、燐酸、塩素酸、次亜燐酸などが挙げられる。有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、オキサル酢酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、マンデル酸、サリチル酸などが挙げられるが、その中でも、酒石酸、クエン酸及び乳酸から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【００４４】
ｐＨ調整剤の添加量としては、０．１モル当量／Ｌ以上、１モル当量／Ｌ以下添加することが好ましい。
【００４５】
〔固体保湿剤〕
本発明の機能性インクは、インクジェットヘッドでのインクの乾燥による出射不良を抑制するために固体保湿剤を用いることが好ましい。固体保湿剤としては、水溶性のアミド類、スルホンアミド類、尿素、尿素誘導体等を挙げることができる。固体保湿剤は、機能性インク中、２質量％以上、４０質量％未満の量が好ましい。
【００４６】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明に係る機能性インクは、記録インクによるにじみを抑制し、布帛の白地への汚染抑制する観点から、水溶性有機溶剤を含有する。
【００４７】
例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。水溶性高分子と水溶性有機溶剤は、同一物質で兼ねることもできる。
【００４８】
本発明の効果をより顕著に発現させるためには、水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であることが好ましい。記録インクの布帛への浸透性を上げ、裏面までしっかり染めるため、あるいは、起毛性布帛などでの、毛足の奥まで染める効果もある。好ましく用いられるものを以下に挙げる。
【００４９】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００５１】
これらの水溶性有機溶剤は、機能性インクの表面張力や、粘度の調整を行うことを目的に、添加することもある。好ましい添加量としては、１〜８０質量％であり、複数の水溶性有機溶剤を添加してもよい。
【００５２】
〔機能性インクの物性〕
機能性インクは布帛に応じてその物性を調整することができる。粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
機能性インクを布帛表面に偏在させ、表面発色を強めたい場合は、粘度は５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は３５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ未満にすることが好ましい。機能性インクを布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ未満が好ましい。
【００５４】
〔界面活性剤〕
本発明に係る機能性インクにおいて、記録インクの染料を布帛深部により浸透させたい場合には、各種の界面活性剤を用いることができる。
【００５５】
本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５６】
記録インクの染料を布帛深部によりいっそう浸透させるために、機能性インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、特に、シリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
【００５７】
（シリコーン系活性剤もしくはフッ素系活性剤）
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【００５８】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００５９】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００６０】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００６１】
《記録インク》
次に、本発明に係る記録インクの構成について説明する。
【００６２】
本発明に係る記録インクは、分散染料、樹脂バインダーおよび水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする。
【００６３】
〔分散染料〕
本発明に係る分散染料は、水に難溶性で、アゾ系、アントラキノン系またはその他の縮合系の化学構造を有し、比較的分子量が小さく、水溶性基を有していない染料が好ましい。本発明においては、このような条件を満たす従来公知の分散染料が好ましい。
【００６４】
本発明に好ましい分散染料を具体的に例示すると、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、４、５、７、９、１３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２８９、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ  ９等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  １、２、４、９、１３、１９等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １、３、１０、２４等、
が挙げられる。
【００６５】
本発明に係る記録インクでは、水不溶性の分散染料と共に、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し、分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００６６】
分散染料の粒径としては平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が上記の範囲を超えると、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなる。なお、平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができ、具体的粒径測定装置としては、例えば、マルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００６７】
本発明に係る記録インク中の分散染料の含有量としては、特に制限はないが、０．１質量％以上、２０質量％未満であることが好ましく、更には、０．２質量％以上、１３質量％未満であることが好ましい。分散染料としては、市販品をそのまま使用することもできるが、精製処理を行った後に用いることが好ましい。精製方法としては、公知の再結晶方法、洗浄等を用いることができる。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は、染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。
【００６８】
〔分散剤〕
本発明に係る記録インクに用いることのできる分散剤としては、高分子分散剤、低分子界面活性剤等を挙げることができるが、記録インクの保存安定性の点からは高分子分散剤の使用が好ましい。
【００６９】
高分子分散剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。
【００７０】
また、低分子界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの各化合物は１種または２種以上を適宜選択しても使用できる。その使用量は、記録インクの全質量に対して１〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００７１】
本発明に係る分散剤では、カルボキシル基を有する分散剤であることが好ましく、これらの分散剤は、市販品として入手可能であり、例えば、リグニンスルホン酸塩（例えば、バニレックスＲＮ、日本製紙社製）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えば、フローレンＧ−７００、共栄社化学社製）、サンキエス（日本製紙社製）等の高分子分散剤が挙げられる。これらの分散剤の中でも、特にリグニンスルホン酸塩が本発明の効果を顕著に発現し、好ましい。
【００７２】
本発明に係る高分子分散剤をはじめとする分散剤の使用量は、分散染料に対し２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと分散染料の微粒子化能や分散安定性が不十分となり、逆に分散剤の含有量が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、記録インク粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は、単独で使用しても、あるいは併用しても良い。
【００７３】
〔樹脂バインダー〕
本発明に係る記録インクは、樹脂バインダーを含有する。樹脂バインダーとしては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ重量平均分子量が３０００以上、３００００以下であることが好ましい。さらに布帛への浸透性の観点から、２５℃の水あるいはアルカリ水溶液に対して１質量％以上の溶解度を有することが好ましい。
【００７４】
中でも、アクリル共重合樹脂は射出影響が比較的少なく、にじみ抑制効果、白地汚染抑制効果発現に必要な量を添加でき好ましい。
【００７５】
アクリル共重合樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーを共重合したものを好ましく用いることができる。
【００７６】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
【００７７】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００７８】
樹脂の分子量としては、重量平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００から２００００のものを用いることができる。
【００７９】
樹脂のＴｇは、−３０℃から１００℃のものを用いることができる。好ましくは、−１０℃から８０℃のものを用いることができる。
【００８０】
樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、たとえば水酸化Ｎａ，Ｋ等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）を用いることができる。
【００８１】
特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することはにじみ抑制の観点から好ましい。特にアンモニアで中和したものが好ましい。
【００８２】
記録インクへの添加量は樹脂バインダーの種類、分子量にもよるが、１質量％から２０質量％の範囲で添加することが好ましい。１質量％未満では記録インクが布帛に付与され、溶媒蒸発ときに生じる記録インクの粘度増加が小さくなり、にじみ抑制が不十分となる可能性がある。
【００８３】
また、２０質量％より多く添加すると、記録インクの保存安定性、吐出安定性が不十分となる可能性がある。
【００８４】
本発明の樹脂バインダーは、にじみの抑制、発色性の向上、白地汚染の防止という機能を達成するために用いられる。この機能を果たすものであれば高分子分散剤であってもよい。この場合、染料に吸着していない遊離の高分子分散剤が本発明の機能をより発現すると考えられる。したがって高分子分散剤を樹脂バインダーとしても機能させるためには、分散安定化に適した量より過剰に添加することが本発明の目的からは好ましいが、分散安定性の観点では不利となる可能性があり、高分子分散剤とは別に樹脂バインダーを添加することが好ましい。
【００８５】
また、本発明の樹脂バインダーを添加した記録インクは、記録インク乾燥時に加熱することで、粘度がさらに増加する性質のものが好ましい。この場合、記録インクを付与する部分を加熱することが好ましい。好ましい温度としては、記録インクを付与する布帛部位の表面温度が３５℃から７０℃の範囲である。３５℃未満ではにじみ抑制が不十分の場合があり、７０℃より上では布帛の伸びやうねりが生ずる場合があり好ましくない。
【００８６】
記録インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、発色工程により分散染料を布帛に固定化する工程後の洗浄工程で、樹脂バインダーが除去されやすいことが好ましい。樹脂バインダーが多量残存すると手触り、風合いが固くなり好ましくない。樹脂バインダーとしては染浄水や、洗剤に対する溶解性が高いものが好ましい。
【００８７】
さらに、記録インク中で安定に存在し、種々の保存環境下で析出発生や、粘度などの物性変動が少ないことが好ましい。
【００８８】
また、ヘッドの吐出口付近で記録インクが乾燥した場合でも、記録インクもしくは洗浄液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、再分散するなどして除去しやすい樹脂を使用することが好ましい。
【００８９】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明の記録インクには、水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする。好ましい水溶性有機溶剤の具体例は、機能性インクの含有する水溶性有機溶剤の具体例と同様である。
【００９０】
本発明の記録インクは、厚手の布帛に対して深部まで浸透してムラなく発色させるために、記録インクの表面張力を制御することが好ましい。
【００９１】
この場合、表面張力としては２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下の範囲に制御することが好ましい。２０ｍＮ／ｍ未満ではにじみが増大してしまう場合がある。３５ｍＮ／ｍより大きいと深部まで浸透してムラなく発色させる効果が不十分である場合がある。
【００９２】
記録インクの表面張力を上記の範囲に調整する方法としては、低表面張力溶剤を適量用いること、活性剤を適量用いることにより調整することができる。特に、低表面張力溶剤と活性剤の両方を適量用いて調整することが好ましい。
【００９３】
低表面張力溶剤としては、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有することが好ましい。より好ましくは、表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有する態様である。
【００９４】
表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤としては、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオール等の水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００９５】
当該溶剤は、単独で１０〜３０質量％含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が１０〜３０質量％含有するものであってもよい。
【００９６】
表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００９７】
本発明の表面張力の測定においては、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
【００９８】
具体的に各有機溶剤の表面張力を示すと、（各数値はｍＮ／ｍである）グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【００９９】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【０１００】
本発明の記録インクにおいて、各種の活性剤を用いることができ、好ましい活性剤の具体例は、機能性インクに用いることができる活性剤と同様である。
【０１０１】
〔その他の添加剤〕
本発明に係る記録インクにおいては、記録インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤を記録インク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。
【０１０２】
《インクジェット捺染方法》
本発明のインクジェット捺染記録方法では、まず機能性インクを布帛に付与する。機能性インクの付与方法としては、インクジェット方式の他、ローラー塗布、スリットコーター、押し出しコーター、スプレーなどが適用できるが、均一な付与や必要な部分に必要な量だけ機能性インクを付与できるという観点で、インクジェト方式が好ましい。
【０１０３】
その後、記録インクをインクジェト方式で布帛に付与をするという順序でプリントを行う。具体的には布帛搬送方向の上流側に機能性インク用の付与手段を配し、その下流側に記録インク用のヘッドを配し、機能性インク次いで記録インクと順次プリントする方法がある。
【０１０４】
さらに機能性インクを付与後、ある程度乾燥させるために、機能性インク付与位置と記録インク付与位置の間に乾燥ゾーンを設けることが好ましい。
【０１０５】
機能性インクの付与領域は任意に選定することが出来る。布帛の全領域に付与することも出来るし、特定の領域にのみ付与してもよい。機能性インクは画像のにじみを抑制し、かつ高濃度の発色を実現するものであるから記録インクの付与する画像部のみに付与するだけでよい。これにより機能性インクの消費量を抑制し生産コストを下げるメリットがある。また、白地に機能性インクを付与することは白地の汚染につながることがあるため好ましくない。さらに、記録インク付与量に応じて機能性インクの量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、記録インク量の増大に応じて機能性インク付与量を増やすことが好ましい。
【０１０６】
さらに、単色の最大濃度部分において、機能性インクで布帛に付与された水溶性高分子の付与量と記録インクで布帛に付与された樹脂バインダーの付与量の合計が、０．５ｇ／ｍ２以上、５．０ｇ／ｍ２以下の範囲であるよう付与することが好ましい。
【０１０７】
〔発色処理〕
発色処理とは、染料の定着処理（固着処理、発色処理ともいう）の事である。記録インクを布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていない記録インク中の染料を布帛に吸着・定着させることによりその記録インク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、記録インクなどにより適宜選択される。印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよい。
【０１０８】
〔洗浄処理〕
加熱処理後は、洗浄処理を行うことが好ましい。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に付与した機能性インク中の水溶性高分子や記録インク中のバインダー樹脂を洗浄によりできるだけ除去することが好ましい。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄を行うことが好ましい。その方法は、プリントする素材、機能性インクおよび記録インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【０１０９】
洗浄後の乾燥については、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させることが好ましい。
【０１１０】
〔布帛〕
本発明のインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば特に制限はないが、中でもポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布または混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。また、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。【０１１２】
実施例１
〔機能性インクの調製〕
機能性インクを表１に示す処方で調製した。次いで、３μｍのメンブランフィルターで濾過し、脱気処理を行った。脱気処理は、気体透過性のある中空糸膜内に調製した各機能性インクを通液し、中空糸膜の外側表面を水流アスピレーターで減圧することにより、機能性インク中の溶存気体を除去した。また、脱気後は真空パックに充填して空気の混入を防いだ。用いた化合物は以下の通り。【０１１３】
ＰＶＰ（Ｋ１５）、ＰＶＰ（Ｋ３０）：ポリビニルピロリドン（東京化成工業）
ＰＥＧ（Ｍｗ６００）：ポリエチレングリコール（関東化学）
プルロニックＦ８８：エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物（ＡＤＥＫＡ株式会社）
ＳＣ−Ｅ４５０：グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物（阪本薬品工業）
グリセリン（ＥＯ）４５０：グリセリンのエチレンオキサイド付加物（日東紡）
ジョンクリルＪ７０：アクリル酸系共重合体アンモニア中和物（ＢＡＳＦ）
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系活性剤（信越化学）
ＫＦ３５１Ａ：シリコーン系活性剤（信越化学）
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル【０１１４】
【表１】
2010100972.tif 000002
【０１１５】
〔分散液の調製〕
以下の各添加剤を順次混合した後、この混合液をサンドグラインダーを用いて分散し、分散液を調製した。なお、分散は分散染料粒子の平均粒径が２００ｎｍに達したところで停止した。次いでｐＨ＝８．０になるように硫酸もしくは水酸化ナトリウムを添加して調整した。【０１１６】
分散染料（表３〜表５に記載）                    ２０部
グリセリン                                      １０部
分散剤（表３〜表５に記載）                      １０部
硫酸または水酸化ナトリウム          ｐＨ＝８．０に調整
イオン交換水                                      残部
用いた化合物は以下の通り。【０１１７】
Ｙ染料：  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４９
Ｍ染料：  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３０２
Ｃ染料：  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０
バニレックスＲＮ（分散剤）：リグニンスルホン酸ナトリウム（日本製紙）
フローレンＧ−７００（分散剤）：オレフィンマレイン酸コポリマー（共栄社化学）
デモールＮ（分散剤）：β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（花王）
〔樹脂バインダーの合成〕
《ポリマー樹脂の合成》
〔ポリマー樹脂Ｒ−１の合成〕
滴下ロート、窒素導入管、還流冷却管、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、表１に記載の様に、モノマーとしてメタクリル酸ｎ−ブチルを８５ｇ及びアクリル酸を１５ｇと、メチルエチルケトン５０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチルニトリル）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後、更に６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下で加熱し、メチルエチルケトンを留去し、重合物残渣を得た。次いで、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解したイオン交換水４５０ｍｌに、上記重合物残渣を溶解し、最後にイオン交換水で調整し、ポリマー樹脂Ｒ−１を固形分濃度で２０％含有する水溶液を得た。【０１１８】
以上の様にして得られたポリマー樹脂Ｒ−１の重量平均分子量を、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した結果、１１０００であった。【０１１９】
測定条件は以下の通りである。【０１２０】
溶媒：メチレンクロライド
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。【０１２１】
また、ポリマー樹脂の酸価は、平沼産業社製の自動滴定装置ＣＯＭ−２５００ＷＳＣ１２を用い、滴定液：０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム（エタノール性）、分注液：アセトン、ガラス電極：ＧＥ−１０１Ｂ、比較電極：ＲＥ−２０１により測定した結果、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２２】
〔ポリマー樹脂Ｒ−２〜Ｒ−９の合成〕
上記ポリマー樹脂Ｒ−１の合成において、モノマー組成を表２に記載の様に変更した以外は同様にして、それぞれポリマー樹脂Ｒ−２〜Ｒ−９を固形分濃度で２０％含有する水溶液を得た。【０１２３】
また、表２に、上記方法に従って測定した重量平均分子量及び酸価を示す。【０１２４】
【表２】
2010100972.tif 000003
【０１２５】
〔記録インクの調製〕
上記分散液を用いて、記録インクを表３〜５に示す処方で調製した。次いで、機能性インクと同様にして濾過と脱気処理を行った。【０１２６】
【表３】
2010100972.tif 000004
【０１２７】
【表４】
2010100972.tif 000005
【０１２８】
【表５】
2010100972.tif 000006
【０１２９】
〔プリント作製〕
第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドに表１示す機能性インクを導入した。第２ヘッドキャリッジの３つのヘッドに表３〜５に示す記録インク３種を導入した。【０１３０】
布帛は、前処理していないポリエステル布を準備した。【０１３１】
搬送された布帛は、まず第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドの各々から９ｍｌ／ｍ２を布帛全面に一様に付与したのち、次に第２ヘッドキャリッジ上の３つのヘッドから記録インクにより記録される。記録画像は、Ｙ、Ｍ、Ｃの１０ｃｍ×１０ｃｍの単色ベタ画像、Ｂ、Ｇ、Ｒの１０ｃｍ×１０ｃｍの二次色ベタ画像、及びＹＭＣ混色の１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントした。Ｙ、Ｍ、Ｃの単色画像は各々１００％Ｄｕｔｙであり約１１ｍｌ／ｍ２の記録インク付与量となる。Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像は同じく２２ｍｌ／ｍ２、ＹＭＣ混色ベタ画像は同じく３３ｍｌ／ｍ２であった。【０１３２】
なお、Ｈ１ヒーターとＨ２ヒーターで布帛に付与した機能性インクを乾燥させる。Ｈ３ヒーターにて、記録インクを付与する布帛部位を加熱させる。加熱温度は、布帛表面温度が４０℃〜５０℃になるように調整した。【０１３３】
以上のように画像印字した布帛をヒートローラーを用いて約２００℃で１分間加熱処理した。次いで、水道水に東海製油製ハイクリーナＣＡ−１０Ｙを２ｇ／リットルの割合で溶解した洗浄水を用いて洗濯を行い、乾燥した。【０１３４】
〔プリントの評価〕
（にじみ評価）
プリントした画像のにじみを目視で評価した。評価基準を以下に、結果を表６に示す。【０１３５】
５：まったくにじみがない
４：ＹＭＣ混色ベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）で画像周辺部に若干のにじみが見られる
３：ＹＭＣ混色ベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）で画像周辺部でにじみが見られるが、Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）ではにじみはほとんどない
２：Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）で画像周辺部でもにじみが見られる
１：Ｙ、Ｍ、Ｃ単色画像（１１ｍｌ／ｍ２）でも画像周辺部でもにじみが見られる。【０１３６】
（発色性評価）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、ＹＭＣ混色のすべての濃度を測定し評価した。このとき、比較として、下記前処理液を調製し、布帛にマングルを使用して付与後、乾燥することで比較布帛を別途作製し、この比較布帛にプリントしたものの発色濃度の総計を５とし、各水準の発色濃度の総計に対して相対評価として５（高濃度）〜１（低濃度）点をつけた。結果を表６に示す。【０１３７】
比較布帛用前処理液
硫酸アンモニウム                              ３質量％
ポリビニルピロリドン（Ｋ３０）              １０質量％
残部                                                水。【０１３８】
（風合い評価）
ＹＭＣ混色ベタ画像の風合いを手触りで評価した。評価基準を下記に、結果を表６に示す。【０１３９】
３：プリント前の風合いとほとんど変わらない
２：プリント前に比べると、若干柔らかさが損なわれている
１：ごわごわして風合いが損なわれている。【０１４０】
（汚染故障耐性の評価）
印字画像を発色した後の、洗浄、乾燥工程におけるプリント白地部の汚染状態を目視観察し、下記の基準に従って汚染故障耐性の評価を行った。結果を表６に示す。【０１４１】
５：汚染はまったくない
４：若干の白地汚染があるが、洗浄条件を強化することで汚染はなくなる
３：白地汚染があり、洗浄条件を強化しても若干の汚染が残る
２：白地汚染があり、洗浄条件を強化しても汚染が残る
１：洗浄条件を強化しても、白地汚染が激しく、実用に耐えない品質である。【０１４２】
【表６】
2010100972.tif 000007
【０１４３】
表６より本発明の構成の機能性インクと記録インクを組み合わせた場合に、本発明の効果が発揮されることがわかる。【０１４４】
プリント番号１〜９を対比すると、機能性インクに含有する水溶性高分子として、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物及びアクリル樹脂が好ましいことがわかる。【０１４５】
プリント番号１５〜２３を対比すると、記録インクに含有する樹脂バインダーがカルボキシル基を有し、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ重量平均分子量が３０００以上、３００００以下である場合に、本発明の効果がより顕著であることがわかる。【０１４６】
プリント番号１、５、１０、１１、１２を対比すると、機能性インクにグリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類を含有すると、本発明の効果がより顕著であることがわかる。【０１４７】
プリント番号１、２５、２６を対比すると、分散剤がリグニンスルホン酸類の場合に、本発明の効果がより顕著であることがわかる。【０１４８】
実施例２
実施例１の機能性インクＦ−１および記録インクＹ−１、Ｍ−１、Ｃ−１の調製において、第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドから合計１８ｍｌ／ｍ２の機能性インクと、第２ヘッドキャリッジ上のヘッドから各々１１ｍｌ／ｍ２のＹ、Ｍ、Ｃ記録インクを１０ｃｍ×１０ｃｍの単色ベタ画像としてプリントしたときに付与される水溶性高分子と樹脂バインダーの量が、単色の最大濃度部において表７記載の量になるよう、実施例１の機能性インクの水溶性高分子の添加量と記録インクＹ、Ｍ、Ｃ各々の樹脂バインダーの添加量を変化させて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表７に示す。【０１４９】
【表７】
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【０１５０】
表７より前記機能性インクで布帛に付与された水溶性高分子の付与量と前記記録インクで布帛に付与された樹脂バインダーの付与量の合計が、０．５ｇ／ｍ２以上、５．０ｇ／ｍ２以下の範囲で、各性能のバランスが取れて効果が顕著であることがわかる。【０１５１】
実施例３
実施例１において、ヒーターＨ３の温度をコントロールして、記録インクを付与する布帛部位の表面温度を変化させると、３５℃から７０℃の温度範囲で滲み抑制効果が顕著であった。また、機能性インクを付与する工程と記録インクを付与する工程の間にあるヒーターＨ２を切った場合に比べると、乾燥のための加熱を行うことで滲み抑制効果が顕著であった。
【符号の説明】
【０１５２】
１  第１ヘッド
２  第２ヘッド
３  ヒーターＨ１
４  ヒーターＨ２
５  ヒーターＨ３
６  ローラー
７  ローラー
【図１】
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【国際調査報告】
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