(57)【要約】  本発明は、多種の難接着な材質の表面改質が行うことができ、多種の難接着な材質との密着性を向上させることができる表面改質剤組成物およびこれを用いた接着方法を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤と、（Ｂ）成分：加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物と、（Ｃ）成分：（Ｃ１）特定のシラン化合物および（Ｃ２）縮合反応触媒からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、を含む、炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体の表面改質に使用される、表面改質剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤と、
（Ｂ）成分：加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物と、
（Ｃ）成分：（Ｃ１）下記式１で表されるシラン化合物および（Ｃ２）縮合反応触媒からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、
を含み、
炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体の表面改質に使用される、表面改質剤組成物：
【化１】
2019069915.tif 000007
上記式１において、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物を含有する、請求項１に記載の表面改質剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物と、（Ｃ２）縮合反応触媒とを含む、請求項１または２に記載の表面改質剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ２）縮合反応触媒が、スズ触媒またはチタン触媒である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分が、水素引き抜き型光ラジカル開始剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）成分が、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、チオキサントン系光ラジカル重合開始剤およびベンゾイルギ酸メチルからなる群から選択される１以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）成分１質量部に対して、前記（Ｃ）成分を０．０５質量部以上５０質量部以下の範囲で含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項８】
（Ｄ）成分として溶剤をさらに含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項９】
前記炭化水素結合を有する樹脂が、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、シクロオレフィンポリマー、ＰＣ（ポリカーボネート）、６，６−ナイロン、ポリアセタール、ポリアミド、ポリ塩化ビニルおよびシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）成分１質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．０１質量部以上５００質量部以下の範囲で含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物を、二つの被着体の一方または両方の接着しようとする表面に塗布して表面改質剤組成物塗布層を形成し、前記表面改質剤組成物塗布層に対して加熱または活性エネルギー線を照射することを含む方法によって表面処理した後に、
前記接着しようとする表面の少なくとも一方の上に接着剤を塗布して接着剤層を形成し、前記二つの被着体の前記接着しようとする表面が向き合うよう、前記接着剤層を介して前記二つの被着体を貼り合わせた後、加熱または活性エネルギー線を照射して前記接着剤層を硬化する、接着方法。
【請求項１２】
前記接着剤が、硬化性ビニル系重合体もしくは硬化性ポリオルガノシロキサンを含む加熱硬化性接着剤、または活性エネルギー線硬化性接着剤である、請求項１１に記載の接着方法。
【請求項１３】
前記硬化性ビニル系重合体が、硬化性（メタ）アクリル重合体、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレンおよび硬化性ポリイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種以上である、請求項１２に記載の接着方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物により表面改質された、炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体を含む、部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面改質剤組成物および接着方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＰ（ポリプロピレン）およびＰＥ（ポリエチレン）等は、化学的に安定であり表面の極性が小さいため、樹脂表面のぬれ性が悪く、接着剤等による接着することが困難である、難接着な材質として知られている。また、このような難接着な材質に対して接着力を発現させる手段として、表面改質が知られている。代表的な表面改質の手法としては、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、火炎処理などにより難接着な材質の表面を改質する方法や、難接着な材質に対してぬれ性の優れた表面改質剤をその表面に被覆させ改質する方法などが挙げられる。【０００３】
表面改質方法として、特開２０００−１０９５８４号公報には、被処理体と、所望の官能基を含むラジカルを発生可能な化合物と、ハロゲン化水素酸および／またはハロゲン水とを含む溶液とを接触させた状態で、前記溶液にエネルギーを与えて、材料の水素引き抜き反応を開始させるとともに、前記官能基を含むラジカルと、炭素とを結合させる方法が開示されている。
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、特開２０００−１０９５８４号公報には、ポリエチレン、ポリプロピレンの表面改質については検証が行われているものの、ＳＰＳ、ナイロンといった他の難接着な材質については一切検証されていない。
【０００５】
そこで、本発明は、多種の難接着な材質の表面改質を行うことができ、多種の難接着な材質との密着性を向上させることができる表面改質剤組成物、およびこれを用いた接着方法を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の手段により達成されうる。
【０００７】
（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤と、
（Ｂ）成分：加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物と、
（Ｃ）成分：（Ｃ１）下記式１で表されるシラン化合物および（Ｃ２）縮合反応触媒からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、
を含み、
炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体の表面改質に使用される、表面改質剤組成物：
【０００８】
【化１】
2019069915.tif 000002
【０００９】
上記式１において、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で行う。
【００１１】
また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。（メタ）アクリル酸等の（メタ）を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。
【００１２】
本発明の一形態は、下記［１］に関する。
【００１３】
［１］（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤と、
（Ｂ）成分：加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物と、
（Ｃ）成分：（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物および（Ｃ２）縮合反応触媒からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、
を含み、
炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体の表面改質に使用される、表面改質剤組成物：
上記式１において、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００１４】
本形態に係る被着体用表面改質剤組成物によれば、多種の難接着な材質の表面改質が行うことができ、多種の難接着な材質との密着性を向上させることができる。また、本形態に係る被着体用表面改質剤組成物により表面改質することで、加熱硬化性接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、湿気硬化性接着剤、ホットメルト接着剤など種類を問わず密着性を向上させることが可能となる。
【００１５】
また、本発明は、好ましい形態の非限定的な例として、下記［２］〜［１４］に係る形態を包含する。
【００１６】
［２］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物を含有する、［１］に記載の表面改質剤組成物。
【００１７】
［３］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物と、（Ｃ２）縮合反応触媒とを含む、［１］または［２］に記載の表面改質剤組成物。
【００１８】
［４］前記（Ｃ２）縮合反応触媒が、スズ触媒またはチタン触媒である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００１９】
［５］前記の（Ａ）成分が、水素引き抜き型光ラジカル開始剤である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２０】
［６］前記（Ａ）成分が、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、チオキサントン系光ラジカル重合開始剤およびベンゾイルギ酸メチルからなる群から選択される少なくとも１つである、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２１】
［７］前記（Ｂ）成分１質量部に対して、前記（Ｃ）成分を０．０５質量部以上５０質量部以下の範囲で含む、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２２】
［８］（Ｄ）成分として溶剤をさらに含有する、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２３】
［９］前記炭化水素結合を有する樹脂が、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、シクロオレフィンポリマー、ＰＣ（ポリカーボネート）、６，６−ナイロン、ポリアセタール、ポリアミド、ポリ塩化ビニルおよびシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも１つを含む、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２４】
［１０］前記（Ａ）成分１質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．０１質量部以上５００質量部以下の範囲で含む、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物。
【００２５】
［１１］［１］〜［１０］のいずれかに記載の表面改質剤組成物を、二つの被着体の一方または両方の接着しようとする表面に塗布して表面改質剤組成物塗布層を形成し、前記表面改質剤組成物塗布層に対して加熱または活性エネルギー線を照射することを含む方法によって表面処理した後に、
前記接着しようとする表面の少なくとも一方の上に接着剤を塗布して接着剤層を形成し、前記二つの被着体の前記接着しようとする表面が向き合うよう、前記接着剤層を介して前記二つの被着体を貼り合わせた後、加熱または活性エネルギー線を照射して前記接着剤層を硬化する、接着方法。
【００２６】
［１２］前記接着剤が、硬化性ビニル系重合体もしくは硬化性ポリオルガノシロキサンを含む加熱硬化性接着剤、または活性エネルギー線硬化性接着剤である、［１１］に記載の接着方法。
【００２７】
［１３］前記硬化性ビニル系重合体が、硬化性（メタ）アクリル重合体、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレンおよび硬化性ポリイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種以上である、［１２］に記載の接着方法。
【００２８】
［１４］［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の表面改質剤組成物により表面改質された、炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体を含む、部材。
【００２９】
以下に本発明の詳細を説明する。
【００３０】
表面改質剤組成物は、被着体の表面改質を行い、接着剤との密着性を向上させる役割を有する組成物である。また、表面改質剤は、プライマーとも呼ばれる。
【００３１】
＜（Ａ）成分＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤を含む。
【００３２】
（Ａ）成分は、水素引き抜き型ラジカル開始剤であれば、特に制限されないが、例えば、水素引き抜き型光ラジカル開始剤、水素引き抜き型加熱ラジカル開始剤などが挙げられる。中でも、活性エネルギー線の照射により直ちに表面改質が行えるとの観点から、水素引き抜き型光ラジカル開始剤が好ましい。
【００３３】
水素引き抜き型光ラジカル開始剤としては、特に制限されないが、例えば、紫外線照射などの活性エネルギー線により、三重項励起状態を経由して水素引抜き反応が生じ、ラジカルが発生する光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。ここで活性エネルギー線とは、α線やβ線などの放射線、γ線やＸ線などの電磁波、電子線（ＥＢ）、波長１００〜４００ｎｍ程度の紫外線、波長４００〜８００ｎｍ程度の可視光線などの広義の光全てを含むものである。中でも、紫外線が好ましい。
【００３４】
また、（Ａ）成分は、本発明のその他成分と組み合わせることにより、難接着な材質の表面改質を行い、密着性を向上させることができるという顕著な効果を有する。この理由は、（Ａ）成分が光照射されることにより、難接着な材質の被着体の表面から水素を引き抜き、活性化された被着体と、後述する（Ｂ）成分とが反応することによって、界面での密着性が向上するからであると考えられる。
【００３５】
水素引き抜き型光ラジカル開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、チオキサントン系光ラジカル重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルなどが挙げられる。すなわち（Ａ）成分が、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、チオキサントン系光ラジカル重合開始剤およびベンゾイルギ酸メチルからなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。中でも、難接着な材質に対する表面改質を行い、密着性を向上させるとの効果をより顕著に得ることができるとの観点から、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤が特に好ましい。
【００３６】
ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、２−エチルベンゾフェノン、３−エチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−エチルベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−クロロ−４’−ベンジルベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、３−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−シアノベンゾフェノンおよびこれらを高分子量化した誘導体などが挙げられる。これらの中でも、ベンゾフェノンが特に好ましい。
【００３７】
アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンおよびこれらを高分子量化した誘導体などが挙げられる。
【００３８】
チオキサントン系光ラジカル重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンおよびこれらを高分子量化した誘導体などが挙げられる。
【００３９】
水素引き抜き型光ラジカル開始剤は、合成品を用いても、市販品を用いていてもよい。
【００４０】
ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＳＢ−ＰＩ  ７１０、ＳＢ−ＰＩ  ７１２（ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ  ＩＮＤ．ＣＯＲＰ製）、ベンゾフェノン試薬等の試薬（例えば、和光純薬工業株式会社製）、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＢＰ−１（Ｒａｈｎ  ＡＧ社製）などが挙げられる。アミノベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＳＢ−ＰＩ  ７０１（ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ  ＩＮＤ．ＣＯＲＰ製）などが挙げられる。また、チオキサントン系光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬株式会社製）、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＴＸ−１（Ｒａｈｎ  ＡＧ社製）などが挙げられる。また、ベンゾイルギ酸メチルとしては、例えば、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ（登録商標）ＭＢＦ（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）などが挙げられる。
【００４１】
水素引き抜き型光ラジカル開始剤は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
水素引き抜き型加熱ラジカル開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ジクミルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイドなどの過酸化物などが挙げられる。中でも、開裂してｔ−ブトキシラジカルを発生するものが好ましい。具体的には、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチル（２−エチルヘキサノイル）ペルオキシドなどが挙げられる。水素引き抜き型加熱ラジカル開始剤は、合成品を用いても、市販品を用いていてもよく、このような市販品としては、例えば、パーブチル（登録商標）Ｃ、パーブチル（登録商標）Ｄ、パーブチル（登録商標）ＮＤ、パーブチル（登録商標）Ｏ、パーブチル（登録商標）Ｌ、パーブチル（登録商標）Ｚ、パーブチル（登録商標）Ｐ（日油株式会社製）などが挙げられる。水素引き抜き型加熱ラジカル開始剤は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００４３】
また、水素引き抜き型光ラジカル開始剤は、水素引き抜き型光ラジカル開始剤または水素引き抜き型加熱ラジカル開始剤のみを用いても、またこれらを混合して用いてもよい。
【００４４】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、（Ｂ）成分：加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物を含む。中でも、加水分解性シリル基と、１個以上のラジカル重合性官能基とを有するシラン化合物が好ましく、加水分解性シリル基と、１個のラジカル重合性官能基とを有するシラン化合物がより好ましい。
【００４５】
ラジカル重合性官能基としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基などのエチレン性不飽和基が挙げられる。中でも、本発明の（Ａ）成分により発生するラジカルと相性が良く、硬化性が優れるとの観点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００４６】
（Ｂ）成分の具体例としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイル基を含むシリコーンオリゴマー、ビニル基を有するシリコーンオリゴマー、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されない。中でも、ラジカル重合性官能基として（メタ）アクリロイル基を１以上有するシラン化合物である、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランがより好ましく、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがさらに好ましい。
【００４７】
加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物は、合成品を用いても、市販品を用いていてもよい。市販品としては、例えば、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−１００３（信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００４８】
加水分解性シリル基と、１個以上の、ラジカル重合性官能基およびメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基とを有するシラン化合物は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
（Ｂ）成分の添加量は、特に制限されないが、好ましくは（Ａ）成分  １質量部に対して、０．０１質量部以上５００質量部以下の範囲であり、より好ましくは０．０５質量部以上３００質量部以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１質量部以上１００質量部以下の範囲であり、よりさらに好ましくは０．５質量部以上２０質量部であり、特に好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。上記の範囲内であることで、より一層活性エネルギー線または加熱により表面改質が速やかに行うことができる。
【００５０】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、（Ｃ）成分：（Ｃ１）下記式１で表されるシラン化合物および（Ｃ２）縮合反応触媒からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む。（Ｃ）成分により、難接着部材の表面改質された状態を維持することができる。（Ｃ）成分は、成膜速度が向上できるという観点から、（Ｃ１）下記式１で表されるシラン化合物を含有することが好ましく、（Ｃ１）下記式１で表されるシラン化合物と、（Ｃ２）縮合反応触媒とを併用することが特に好ましい。
【００５１】
【化２】
2019069915.tif 000003
【００５２】
上記式１において、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ここで、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表すことが好ましい。Ｒ１で表されるアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。中でも、メチル基またはエチル基が特に好ましい。また、表面改質層の硬化速度の観点から、好ましいｎの範囲は２〜７であり、さらに好ましくは３〜６の範囲であり、特に好ましくは４または５である。
【００５３】
（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物は、特に制限されないが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトライソプロポキシシランおよびこれらの加水分解縮合物オリゴマーなどが挙げられる。中でも、表面改質剤の硬化速度の観点から、テトラメトキシシランの加水分解縮合物オリゴマーまたはテトラエトキシシランの加水分解縮合物オリゴマーが好ましく、テトラエトキシシランの加水分解縮合物オリゴマーがより好ましい。
【００５４】
（Ｃ１）上記式１で表されるシラン化合物は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００５５】
（Ｃ２）縮合反応触媒としては、特に制限されないが、例えば、脱水または脱アルコール縮合反応において触媒活性を有するスズ触媒、チタン触媒、ジルコニウム触媒、亜鉛触媒などが挙げられる。
【００５６】
スズ触媒の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジステアレート、ジブチル錫ラウレートオキサイド、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
チタン触媒の具体例としては、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド（ノルマル−テトラブトキシチタン、テトラノルマルブトキシチタン）、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシドなどのアルコキシド系チタン触媒；チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコール）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）などのキレート系チタン錯体；ポリヒドロキシチタンステアレートなどのアシレート系チタン錯体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
ジルコニウム触媒の具体例としては、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシドなどのアルコキシド系ジルコニウム触媒；ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートなどのキレート系ジルコニウム触媒などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
亜鉛触媒の具体例としては、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体、１−メチルイミダゾール−ビス（２−ヘキサノエート）亜鉛錯体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
中でも、表面改質層の硬化速度の観点から、スズ触媒またはチタン触媒が好ましく、チタン触媒がより好ましく、アルコキシド系チタン触媒がさらに好ましく、チタンテトラノルマルブトキシド（ノルマル−テトラブトキシチタン）が特に好ましい。
【００６１】
（Ｃ２）縮合反応触媒は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
（Ｃ）成分の添加量は、特に制限されないが、好ましくは（Ｂ）成分  １質量部に対して、０．０５質量部以上５０質量部以下の範囲であり、より好ましくは０．０７質量部以上４０質量部以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下の範囲であり、よりさらに好ましくは０．２質量部以上１５質量部以下の範囲であり、特に好ましくは０．３質量部以上１０質量部以下の範囲である。（Ｃ）成分が上記の添加量の範囲内であることで、より一層活性エネルギー線または加熱により表面改質が速やかに行うことができ、より一層難接着な材質の表面改質が行うことができる。
【００６３】
（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を併用する場合において、（Ｃ１）成分の添加量  １質量部に対する（Ｃ２）成分の添加量は、好ましくは０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であり、より好ましくは０．０５質量部以上３０質量部以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下の範囲であり、よりさらに好ましくは０．２質量部以上１５質量部以下の範囲である。（Ｃ１）成分と、（Ｃ２）成分との配合比率が上記範囲内であることで、より一層難接着な材質の表面改質が可能となる。
【００６４】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、（Ｄ）成分：溶剤をさらに含有することが好ましい。（Ｄ）成分により、粘度をより下げて、塗布作業をよりしやすくすることができる。
【００６５】
（Ｄ）成分は、（Ａ）〜（Ｃ）成分と相溶する溶剤であれば特に制限されず、公知の溶剤を適宜選択して用いることができる。中でも、表面改質性がより良好に維持されることから、極性が低い溶剤が好ましい。（Ｄ）成分の具体例としては、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの極性が低い溶剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。中でも、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンが好ましく、エチルシクロヘキサンがより好ましい。（Ｄ）成分：溶媒は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００６６】
（Ｄ）成分の添加量は、特に制限されないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量  １質量部に対して、好ましくは１質量部以上５００質量部以下の範囲であり、より好ましくは２質量部以上１００質量部以下の範囲であり、さらに好ましくは３質量部以上５０質量部以下の範囲であり、特に好ましくは４質量部以上２５質量部以下である。（Ｄ）成分が上記範囲内であることで、表面改質剤組成物がより一層低粘度となり、塗布作業がより容易になると共に、難接着な材質の表面改質性がより良好に維持されうる。
【００６７】
＜任意に添加されうる他の成分＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、本発明の特性を損なわない範囲において顔料、染料などの着色剤、金属粉、炭酸カルシウム、タルク、ヒュームドシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、難燃剤、有機充填剤、希釈剤、可塑剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤等の他の成分を適量配合してもよい。これらの添加により、樹脂強度・接着強さ・作業性・保存性など、所望の特性に優れた組成物およびその硬化物を得ることができる。
【００６８】
ヒュームドシリカは、表面改質剤組成物の粘度調整または硬化物の機械的強度を向上させる目的で配合されうる。例えば、オルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどで疎水化処理したものなどを好ましく用いることができる。ヒュームドシリカの具体例は、特に制限されないが、市販品としては、日本アエロジル製の商品名アエロジル（登録商標）Ｒ９７４、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ８１６、Ｒ８２００、ＲＹ２００、ＲＸ２００、ＲＹ２００Ｓ、Ｒ２０２などが挙げられる。
【００６９】
有機質粉体の充填材としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートなどが挙げられる。
【００７０】
また、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物に対して、難接着な材質の接着の際に使用される接着剤に含まれる硬化剤、硬化促進剤、硬化触媒などを添加することによって、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物をプライマーとして使用することもできる。
【００７１】
＜表面改質剤組成物の製造方法＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含む各成分の所定量を配合し、混合することにより製造することができる。混合手段は特に制限されず公知の混合手段を用いることができ、例えば、ミキサーなどの攪拌機を混合手段として使用することができる。混合温度は、特に制限されず、好ましくは１０〜７０℃の温度であり、より好ましくは１０〜４０℃の温度で、さらに好ましくは２０〜３０℃の温度であり、特に好ましくは２０〜２５℃の温度である。混合時間は、特に制限されず、好ましくは０．１〜５時間であり、より好ましくは０．３〜３．５時間であり、さらに好ましくは０．５〜２時間である。また、各成分の混合は遮光下で行うことが好ましい。
【００７２】
＜難接着な材質＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物によって表面処理されうる難接着な材質は、（Ａ）成分により被着体の表面から水素を引き抜きやすいことから、炭化水素結合を有する樹脂を含むことが好ましい。なお、炭化水素結合とは、Ｃ−Ｈ結合のことである。炭化水素結合を有する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、シクロオレフィンポリマー、ＰＣ（ポリカーボネート）、ナイロン（例えば、６，６−ナイロン等）、ポリアセタール、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などが挙げられる。なお、Ｃ−Ｈ結合を含まない樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００７３】
ここで、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、被着体に含まれる炭化水素結合を有する樹脂が、ＰＰ、ＰＥ、ＰＥＴ、ＳＰＳ、ＰＥＮ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＰＳ、ＥＰＤＭ、ＬＣＰ、シクロオレフィンポリマー、ＰＣ、ナイロン（例えば、６，６−ナイロン）、ポリアセタール、ポリアミド、ポリ塩化ビニルおよびシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも１つを含むとき、当該被着体を表面処理した際に、密着性をより向上させることができるとの効果を奏することが好ましい。
【００７４】
言い換えると、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、１種以上の炭化水素結合を有する樹脂に対する密着性をより向上させることができるものであり、密着性の向上が得られる樹脂の種類が多いほど好ましい。
【００７５】
そして、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、密着性向上効果が得られる樹脂の種類の観点から、上記の被着体に含まれうる好ましい炭化水素結合を有する樹脂の群から選択される少なくとも１種の樹脂の密着性をより向上させるものであることが好ましく、ＰＰ、ＰＥ、ＳＰＳ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＰＳ、ＥＰＤＭまたはナイロン（例えば、６，６−ナイロン等）からなる群から選択される少なくとも１種の密着性をより向上させるものであることがより好ましく、ＰＰ、ＰＥ、ＳＰＳ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＰＳおよびナイロン（例えば、６，６−ナイロン等）からなる群から選択される少なくとも１種の密着性をより向上させるものであることがさらに好ましく、ＰＰまたはＰＥの密着性をより向上させるものであることがよりさらに好ましい。
【００７６】
また、本発明の特に好ましい一形態に係る、ＰＰの密着性をより向上させる表面改質剤組成物の中でも、密着性向上効果が得られる樹脂の数の観点では、ＰＰに加えてさらにＰＥの密着性をより向上させるものであることが好ましく、ＰＰに加えてさらにＰＥ、ＳＰＳ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＰＳおよびナイロン（例えば、６，６−ナイロン等）の密着性をより向上させるものであることがより好ましく、ＰＰに加えてさらにＰＥ、ＳＰＳ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＰＳ、ＥＰＤＭおよびナイロン（例えば、６，６−ナイロン等）の密着性をより向上させるものであることがさらに好ましく、上記の被着体に含まれうる好ましい炭化水素結合を有する樹脂の群の全ての樹脂の密着性をより向上させるものであることが特に好ましい。
【００７７】
＜接着方法＞
本発明の他の一形態は、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物によって、事前に二つの被着体の一方または両方における接着しようとする表面（接着面）を表面処理した後に、接着剤により二つの被着体の接着を行う、接着方法に関する。
【００７８】
より具体的には、本形態の一例としては、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物を、二つの被着体の一方または両方の接着面に塗布して表面改質剤組成物塗布層を形成し、表面改質剤組成物塗布層に対して加熱または活性エネルギー線を照射することを含む方法によって表面処理した後に、接着面の少なくとも一方の上に接着剤を塗布して接着剤層を形成し、二つの被着体の接着面が向き合うよう、接着剤層を介して二つの被着体を貼り合わせた後、例えば、加熱または活性エネルギー線を照射して接着剤層を硬化する等によって、接着剤により接着を行う、接着方法が挙げられる。当該方法においては、接着剤を塗布する面は、表面処理された被着体の接着面上および表面処理されていない被着体の接着面上のいずれであってもよいが、表面処理された被着体の接着面上であることが好ましい。
【００７９】
他方、当該形態の他の一例としては、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物を、二つの被着体の一方または両方の接着面に塗布して表面改質剤組成物塗布層を形成し、次いで表面改質剤組成物塗布層の上に接着剤を塗布して接着剤層を形成し、続いて二つの被着体の接着面が向き合うよう、接着剤層を介して二つの被着体を貼り合わせた後、加熱または活性エネルギー線を照射することを含む方法によって表面処理および接着剤層の硬化等による接着を一度に行う、接着方法も挙げられる。
【００８０】
なお、これらの接着方法において、二つの被着体の少なくとも一方の接着面は、難接着な材質を含むことが好ましい。
【００８１】
＜塗布方法＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物を被着体への塗布する方法としては、特に制限されず、公知のシール剤や接着剤に用いられる塗布方法が採用されうる。例えば、自動塗布機を用いたディスペンシング、スプレー、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、ディッピング、スピンコートなどの塗布方法を用いることができる。なお、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物は、塗布性の観点から、２５℃で液状であることが好ましい。
【００８２】
＜表面改質方法＞
本発明の表面改質剤組成物による表面改質方法は、特に制限されないが、好ましくは、加熱または活性エネルギー線照射などによる表面改質方法が挙げられる。
【００８３】
表面改質方法が加熱による方法である場合、加熱温度は、特に制限されないが、好ましくは５０〜２５０℃であり、より好ましくは８０〜２００℃であり、さらに好ましくは１００〜１７０℃である。加熱時間は、０．５〜５００分であり、より好ましくは３〜９０分であり、さらに好ましくは１５〜６０分である。
【００８４】
表面改質方法が活性エネルギー線照射による方法である場合、紫外線、可視光等の活性エネルギー線の光源は、特に限定されず公知の光源を用いることができる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。光照射の照射量は、特に制限されないが、表面改質性が優れるという観点から、好ましくは１０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは１５ｋＪ／ｍ２以上である。また、光照射の照射量の上限値は、特に制限されないが、６０ｋＪ／ｍ２以下であることが好ましい。活性エネルギー線照射後に、表面改質された対象物（例えば、被着体）を一定時間放置することが好ましい。放置温度は、特に制限されないが、好ましくは１０〜４０℃の温度であり、より好ましくは２０〜３０℃の温度であり、さらに好ましくは２０〜２５℃の温度である。放置時間は、特に制限されないが、好ましくは０．５〜５００分であり、より好ましくは３〜９０分であり、さらに好ましくは１０〜６０分である。
【００８５】
＜接着剤＞
本発明の一形態に係る接着方法に用いられる接着剤としては、特に限定されず公知の接着剤を用いることができる。例えば、湿気硬化性接着剤、瞬間接着剤、二液硬化性接着剤、嫌気硬化性接着剤、加熱硬化性接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、ホットメルト接着剤、感圧性接着剤、水性接着剤などが挙げられる。中でも、短時間で硬化させることができ且つ接着耐久力に優れるという観点から、加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤が好ましく、活性エネルギー線硬化性接着剤がより好ましい。
【００８６】
好ましい接着剤である加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、硬化性ビニル系重合体、硬化性ポリエーテル、硬化性ポリエステル、硬化性ポリウレタン、硬化性ポリウレア、硬化性フッ素ポリマー、硬化性ポリオルガノシロキサンなどを含む加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。中でも、短時間で硬化させることができ且つ接着耐久力に優れるという効果がより一層得られることから、硬化性ビニル系重合体もしくは硬化性ポリオルガノシロキサンを含む加熱硬化性接着剤、または活性エネルギー線硬化性接着剤が好ましい。
【００８７】
硬化性ビニル系重合体としては、特に制限されないが、例えば、硬化性（メタ）アクリル重合体、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレン、硬化性ポリイソブチレンなどが好ましい例として挙げられる。すなわち、硬化性ビニル系重合体を含む加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤において、硬化性ビニル系重合体が、硬化性（メタ）アクリル重合体、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレンおよび硬化性ポリイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種以上であることが好ましい。ここで、硬化性（メタ）アクリル重合体、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレンおよび硬化性ポリイソブチレンは、それぞれ、単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。なお、硬化性ポリブタジエン、硬化性水添ポリブタジエン、硬化性ポリイソプレン、硬化性水添ポリイソプレン、硬化性ポリイソブチレンなどの極性が低い構造を有する接着剤の場合、被着体、特に難接着な材質である被着体に対する密着性が劣る傾向にあるが、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物を用いれば、密着性を向上させることが可能である。
【００８８】
ここで、加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤における「硬化性」とは、接着剤に含まれる化合物が反応性官能基、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ヒドロシリル基、グリシジル基、加水分解性シリル基、シラノール基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、シアネート基、酸無水物基、フェノール基、イソシアヌルレート基などの官能基を有し、これらの官能基に関係する反応によって接着剤が硬化する性質を有することを表す。中でも、接着力に優れるという観点から、反応性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、グリシジル基、加水分解性シリル基、イソシアネート基が好ましい。
【００８９】
加水分解性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基、プロポキシシリル基、ブトキシシリル基、メトキシエトキシシリル基、エトキシエトキシシリル基等のアルコキシシリル基；アセトキシシリル基、プロピオニルオキシシリル基、ブチルカルボニルオキシシリル基、ベンゾイルオキシシリル基等のアシロキシシリル基；イソプロペニルオキシシリル基、イソブテニルオキシシリル基、１−エチル−２−メチルビニルオキシシリル基等のアルケニルオキシシリル基；ジメチルケトオキシムシリル基、メチルエチルケトオキシムシリル基、ジエチルケトオキシムシリル基、シクロペンタノキシムシリル基、シクロヘキサノキシムシリル基等のケトオキシムシリル基；Ｎ−メチルアミノシリル基、Ｎ−エチルアミノシリル基、Ｎ−プロピルアミノシリル基、Ｎ−ブチルアミノシリル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシリル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシリル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノシリル基等のアミノシリル基；Ｎ−メチルアセトアミドシリル基、Ｎ−エチルアセトアミドシリル基、Ｎ−メチルベンズアミドシリル基等のアミドシリル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシシリル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシシリル基等のアミノオキシシリル基などを挙げることができる。
【００９０】
加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤は、本発明の特性を損なわない範囲において、架橋剤、触媒、硬化剤、着色剤、充填剤、難燃剤、反応希釈剤（例えば、メタクリル酸イソボニル等）、可塑剤、酸化防止剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤などの公知の接着剤に使用される添加剤を含んでもよい。
【００９１】
硬化性ビニル系重合体を含む加熱硬化型接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アリル基を有する、（メタ）アクリル重合体、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンまたはポリイソブチレンと、ヒドロシリル化合物と、ヒドロシリル化触媒とを含む組成物；（メタ）アクリロイル基を有する、（メタ）アクリル重合体、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンまたはポリイソブチレンと、熱ラジカル開始剤とを含む組成物；グリシジル基を有する、（メタ）アクリル重合体、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンまたはポリイソブチレンと、熱カチオン開始剤を含む加熱硬化型接着剤などが挙げられる。
【００９２】
硬化性ビニル系重合体を含む活性エネルギー線硬化型接着剤としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する、（メタ）アクリル重合体、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンまたはポリイソブチレン（例えば、アクリロイルオキシエトキシフェニル基を有するポリイソブチレンポリマー等）と、光ラジカル開始剤（例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等）とを含む活性エネルギー線硬化性接着剤；グリシジル基を有する、ポリイソブチレンポリマーまたは（メタ）アクリル重合体と、光カチオン開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性接着剤；グリシジル基を有する、（メタ）アクリル重合体、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンまたはポリイソブチレンと、光カチオン開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性接着剤などが挙げられる。
【００９３】
硬化性ポリオルガノシロキサンを含む加熱硬化型接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アリル基を有するポリオルガノシロキサンと、ヒドロシリル化合物と、ヒドロシリル化触媒とを含む組成物；（メタ）アクリロイル基を有するポリオルガノシロキサンと、熱ラジカル開始剤とを含む組成物；グリシジル基を有するポリオルガノシロキサンと、熱カチオン開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性接着剤などが挙げられる。
【００９４】
前記硬化性ポリオルガノシロキサンを含む活性エネルギー線硬化型接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アリル基を有するポリオルガノシロキサンと、ヒドロシリル化合物と、光活性ヒドロシリル化触媒とを含む組成物；（メタ）アクリロイル基を有するポリオルガノシロキサンと、光ラジカル開始剤とを含む組成物；グリシジル基を有するポリオルガノシロキサンと、光カチオン開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性接着剤などが挙げられる。
【００９５】
中でも、加熱硬化性接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤の好ましい例としては、ポリイソブチレン系樹脂を含む組成物（ポリイソブチレン樹脂組成物）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂を含む組成物（ポリ（メタ）アクリル樹脂組成物）、シリコーン樹脂を含む組成物（シリコーン樹脂組成物）などが挙げられる。
【００９６】
接着剤は、合成品を用いても、市販品を用いていてもよい。加熱硬化性接着剤の市販品としては、例えば、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１１５２Ｃ、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１１５６Ｂ、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１２３４Ｂ（株式会社スリーボンド製）などが挙げられる。
【００９７】
接着剤は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。
【００９８】
＜用途＞
本発明の一形態に係る表面改質剤組成物、および本発明の他の一形態に係る当該表面改質剤組成物を用いた接着方法の用途は、特に制限されず、種々の分野で使用することができる。具体的な用途としては、自動車・輸送機分野では、自動車用のスイッチ部分、ヘッドランプ、エンジン内部品、電装部品、駆動エンジン、ブレーキオイルタンク、フロントフード、フェンダー、ドアなどのボディパネル、ウインドウ等の接着、封止、注型、成形およびコーティング材等；フラットパネルディスプレイでは、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス、発光ダイオード表示装置、フィールドエミッションディスプレイの接着、封止、注型、成形およびコーティング材等；記録分野では、ビデオディスク、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ピックアップレンズ、ハードディスク周辺（スピンドルモータ用部材、磁気ヘッドアクチュエータ用部材など）、ブルーレイディスク等の接着、封止、注型、成形およびコーティング材等；電子材料分野では、電子部品、電気回路、電気接点あるいは半導体素子等の封止材料、ダイボンド剤、導電性接着剤、異方性導電性接着剤、ビルドアップ基板を含む多層基板の層間接着剤、ソルダーレジスト等；電池分野では、リチウム電池、マンガン電池、アルカリ電池、ニッケル系電池、燃料電池、シリコン系太陽電池、色素増感型太陽電池、有機太陽電池等の接着、封止、注型、成形およびコーティング材等；光部品分野では、光通信システムでの光スイッチ周辺、光コネクタ周辺の光ファイバー材料、光受動部品、光回路部品などや、光電子集積回路周辺の接着、封止、注型、成形およびコーティング材等；光学機器分野では、カメラモジュール、スチールカメラのレンズ用材料、ファインダプリズム、ターゲットプリズム、ファインダーカバー、受光センサー部、撮影レンズ、プロジェクションテレビの投射レンズなどの接着、封止、注型、成形およびコーティング材；インフラ分野では、ガス管、水道管などの接着、ライニング剤、封止、注型、成形およびコーティング材等が挙げられる。
【００９９】
自動車・輸送機分野で使用されている樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ポリウレタン、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ＣＦＲＰ（炭素繊維強化プラスチック）、ＧＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）などが挙げられる。特に、車体には、ＣＦＲＰ（炭素繊維強化プラスチック）、ＧＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）が使用されている。このような部材に対して、予め密着性を向上させる目的で、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物により表面改質を行うことができる。
【０１００】
燃料電池の電解質膜のフレームは、一般的には、ＰＰ，ＰＥＮなどの難接着な材質で構成される。このような部材に対して、予め密着性を向上させる目的で、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物により表面改質を行うことができる。
【０１０１】
カメラモジュールの接着箇所としては、ＣＭＯＳ、ＣＣＤなどのイメージセンサーと、基板との間、カットフィルターと、基板との間、基板と、筐体との間、筐体と、カットフィルターとの間、筐体と、レンズユニットとの間などが挙げられる。筐体やレンズユニットの材質は、一般的には、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ポリカーボネートなどの難接着な材質で作られる。このような部材に対して、予め密着性を向上させる目的で、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物により表面改質を行うことができる。
【０１０２】
これより、本発明の他の形態は、本発明の一形態に係る表面改質剤組成物により表面改質された、炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体を含む、部材に関する。ここで、炭化水素結合を有する樹脂を含む被着体は、炭化水素結合を有する樹脂からなる被着体であることが好ましい。また、本発明の他の形態は、本発明の一形態に係る接着方法により接着された二つの被着体を含む、部材に関する。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例によって本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により制限されるものではない。【０１０４】
＜活性エネルギー線照射による表面改質が可能な表面改質剤組成物の調製＞
各成分を下記表１に示す質量部で採取し、遮光下で常温（２５℃）にて攪拌機（ミキサー）で６０分混合して、表面改質剤組成物を調製した。そして、得られた各表面改質剤組成物について、各種物性を測定し、次のようにして表面改質効果の評価を行った。なお、これらの表面改質剤組成物は、２５℃で液状であった。【０１０５】
［（Ａ）成分]
ａ１：ベンゾフェノン（ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤、和光純薬工業株式会社製、試薬）、
ａ２：２，４−ジエチルチオキサントン（チオキサントン系光ラジカル重合開始剤、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ）、
ａ３：ベンゾイルギ酸メチル（ＬＡＭＢＳＯＮ社製、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＭＢＦ）。【０１０６】
［（Ａ）成分の比較成分］
ａ’１：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ）、
ａ’２：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１１７３）。【０１０７】
［（Ｂ）成分］
ｂ１：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ−５０３）
ｂ２：ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ−１００３）、
ｂ３：３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ−８０２）。【０１０８】
［（Ｃ）成分］
ｃ１−１：一般式１のＲ１がエチル基であり、ｎが５である、テトラエトキシシランの加水分解縮合オリゴマー（コルコート株式会社製、エチルシリケート４０）、
ｃ１−２：一般式１のＲ１がメチル基であり、ｎが４である、テトラメトキシシランの加水分解縮合オリゴマー（コルコート株式会社製、メチルシリケート５１）、
ｃ２−１：テトラノルマルブトキシチタン（ノルマル−テトラブトキシチタン）。【０１０９】
［（Ｄ）成分］
ｄ１：エチルシクロヘキサン。【０１１０】
＜表面改質後の難接着部材の密着性試験１＞
［接着剤］
・加熱硬化性接着剤１
加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物（株式会社スリーボンド製、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１１５２Ｃ）を加熱硬化性接着剤１とした。【０１１１】
［評価方法］
下記の各被着体（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの寸法）の接着しようとする表面（接着面）に、下記表１に記載の各表面改質剤組成物をそれぞれ均一に塗布して、接着面上に表面改質剤組成物塗布層を形成した。次いで、表面改質剤組成物塗布層に対して、積算光量３０ｋＪ／ｍ２の紫外線を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射器により照射し、その後、２５℃環境下で６０分放置して、各被着体の表面改質を行った。このようにして、各被着体と各表面処理組成物との組み合わせについて、同種の表面改質済みの被着体を２つずつ用意した。【０１１２】
続いて、各組み合わせについて、２つの同種の表面改質済みの被着体のうち、一方の表面改質済みの被着体を使用し、表面改質済みの接着面に接着面積が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように加熱硬化性接着剤１（加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）を均一に塗布して接着剤層を形成した後、もう一方の同種の表面改質済みの被着体を、２つの被着体の接着面が向き合うようにして接着剤層を介して貼り合わせ、固定治具で固定した。その後、固定治具で固定された状態で、接着剤層を介して貼り合せた２つの被着体を１３０℃雰囲気で１時間加熱硬化させて、各試験片を作成した。【０１１３】
そして、各試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ６８５０（１９９９）に準拠して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り試験を実施した。下記の評価基準に基づき、引っ張り試験後の試験片の接着面の破壊状態を観察して評価した。結果を下記表１に示す。なお、表１中の「−」は試験を行っていないことを示す。【０１１４】
［被着体の材質］
ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ナイロン（６，６−ナイロン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）。【０１１５】
［評価基準］
ＣＦ（ｃｏｈｅｓｉｖｅ  ｆａｉｌｕｒｅ）：試験片の接着面の破壊状態が凝集破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は十分であった。【０１１６】
ＡＦ（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｆａｉｌｕｒｅ）：試験片の接着面の破壊状態が界面破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は不十分であった。【０１１７】
【表１】
2019069915.tif 000004
【０１１８】
上記表１の実施例１〜１０に係る表面改質剤組成物およびこれを用いた接着方法によれば、ＰＰをはじめとする多種の難接着な材質の表面改質が行うことができ、密着性を向上させることができることが確認された。【０１１９】
一方、比較例１、２は、それぞれ、（Ａ）成分の代わりに、水素引き抜き型ラジカル開始剤ではない２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを用いた表面処理剤組成物に係るものであるが、ＰＰ、ＰＥ、ＳＰＳ、ナイロンにおいて密着性が劣る結果であった。【０１２０】
また、比較例３は、（Ｂ）成分を含まない表面処理剤組成物に係るものであるが、ＰＰ、ＰＥ、ＳＰＳ、ナイロン、ＥＰＤＭにおいて密着性が劣る結果であった。【０１２１】
そして、比較例４は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含まない表面処理剤組成物に係るものであるが、ＰＰ、ＰＥ、ＳＰＳ、ナイロンにおいて密着性が劣る結果であった。【０１２２】
また、比較例５は、（Ｃ）成分を含まない表面処理剤組成物に係るものであるが、ＰＰ、ＰＥにおいて密着性が劣る結果であった。【０１２３】
＜表面改質後の難接着部材の密着性試験２＞
［接着剤］
加熱硬化性接着剤１（加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）以外の他の種類の接着剤においても本発明の表面改質剤が有効であるかの確認を行った。【０１２４】
・加熱硬化性接着剤２
加熱硬化性ポリアクリル樹脂組成物（株式会社スリーボンド製、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１１５６Ｂ）を加熱硬化性接着剤２とした。【０１２５】
・加熱硬化性接着剤３
加熱硬化性シリコーン樹脂組成物（株式会社スリーボンド製、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１２３４Ｂ）を加熱硬化性接着剤３とした。【０１２６】
・活性エネルギー線硬化性接着剤１
下記の方法により、活性エネルギー線硬化性接着剤１（活性エネルギー線硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）の調製を行った。【０１２７】
（アクリロイルオキシエトキシフェニル基を有するポリイソブチレンポリマーの製造）
５Ｌのセパラブルフラスコの容器内を窒素置換した後、ｎ−ヘキサン２００ｍＬおよび塩化ブチル２０００ｍＬを加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら−７０℃まで冷却した。次いで、イソブチレン８４０ｍＬ（９ｍｏｌ）、ｐ−ジクミルクロライド１２ｇ（０．０５ｍｏｌ）および２−メチルピリジン１．１ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を加えた。反応混合物が−７０℃まで冷却された後で、四塩化チタン５．０ｍＬ（０．０５ｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始３時間後に、フェノキシエチルアクリレート（ライトアクリレートＰＯ−Ａ、共栄社化学株式会社製）４０ｇと、四塩化チタン１１０ｍｌとを添加した。その後、−７０℃で４時間攪拌を続けた後、メタノール１０００ｍｌを添加して反応を停止させた。続いて、反応溶液から上澄み液を分取し、この分取した上澄み液から溶剤等を留去した後、生成物をｎ−ヘキサン３０００ｍｌに溶解させて溶液とした。この溶液について、３０００ｍｌの純水を用いて３回の水洗を行った。そして、水洗後の溶液にメタノールを添加して、生成物をメタノールから再沈殿させた後、溶媒を減圧下に留去して、得られた生成物（重合体）を８０℃で２４時間真空乾燥することにより、下記式（２）で表されるアクリロイルオキシエトキシフェニル基を有するポリイソブチレンポリマーを得た：【０１２８】
【化２】
2019069915.tif 000005
【０１２９】
上記式（２）において、ＰＩＢはポリイソブチレン骨格を示すポリマーである。【０１３０】
（活性エネルギー線硬化性接着剤１（活性エネルギー線硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）の調製）
上記式（２）で表されるアクリロイルオキシエトキシフェニル基を有するポリイソブチレンポリマー１００質量部と、光開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦ社製）３質量部と、反応性希釈剤としてメタクリル酸イソボルニル（サートマー社製ＳＲ４２３）５０質量部とを添加し、遮光下で常温にてプラネタリーミキサーで６０分混合し、活性エネルギー線硬化性接着剤１を得た。【０１３１】
［評価方法］
下記の各被着体（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの寸法）の接着しようとする表面（接着面）に、表１の実施例１に係る表面改質剤組成物を均一に塗布して、接着面上に表面改質剤組成物塗布層を形成した。次いで、表面改質剤組成物塗布層に対して、積算光量３０ｋＪ／ｍ２の紫外線を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射器により照射し、その後、２５℃環境下で６０分放置して、各被着体の表面改質を行った。このようにして、各被着体と実施例１に係る表面処理組成物との組み合わせについて、同種の表面改質済みの被着体を２つずつ用意した。【０１３２】
続いて、各組み合わせについて、２つの同種の表面改質済みの被着体のうち、一方の表面改質済みの被着体を使用し、表面改質済みの接着面に接着面積が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように加熱硬化性接着剤２（加熱硬化性ポリアクリル樹脂組成物）、加熱硬化性接着剤組物３（加熱硬化性シリコーン樹脂組成物）、活性エネルギー線硬化性接着剤１（活性エネルギー線硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）をそれぞれ均一に塗布して接着剤層を形成した後、もう一方の同種の表面改質済みの被着体を、２つの被着体の接着面が向き合うようにして接着剤層を介して貼り合わせ、固定治具で固定した。その後、加熱硬化性接着剤２および３の場合は、固定治具で固定された状態で、接着剤層を介して貼り合せた２つの被着体を１３０℃雰囲気で１時間加熱硬化させて、各試験片を作製した。また、活性エネルギー線硬化性接着剤１の場合は、固定治具で固定された状態で、接着剤層を介して貼り合せた２つの被着体に積算光量４５ｋＪ／ｍ２の紫外線を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射器により照射して硬化させて、各試験片を作製した。【０１３３】
そして、各試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ６８５０（１９９９）に準拠して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り試験を実施した。下記の評価基準に基づき、引っ張り試験後の試験片の接着面の破壊状態を観察して評価した。結果を下記表２に示す。【０１３４】
［被着体の材質］
ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ナイロン（６，６−ナイロン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）、ＥＰＤＭ。【０１３５】
［評価基準］
ＣＦ（ｃｏｈｅｓｉｖｅ  ｆａｉｌｕｒｅ）：試験片の接着面の破壊状態が凝集破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は十分であった。【０１３６】
ＡＦ（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｆａｉｌｕｒｅ）：試験片の接着面の破壊状態が界面破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は不十分であった。【０１３７】
【表２】
2019069915.tif 000006
【０１３８】
上記表２の実施例１に係る表面改質剤組成物およびこれを用いた接着方法によれば、加熱硬化性接着剤１（加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）以外の他の種類の接着剤である加熱硬化性接着剤２（加熱硬化性ポリアクリル樹脂組成物）、加熱硬化性接着剤３（加熱硬化性シリコーン樹脂組成物、および活性エネルギー線硬化性接着剤１（活性エネルギー線硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）においても、本発明は有効であり、ＰＰをはじめとする多種の難接着な材質の表面改質が行うことができ、密着性を向上させることができることが確認できた。これより、本発明の表面改質剤組成物およびこれを用いた接着方法は、接着剤の種類を問わず有効であることが確認された。【０１３９】
＜表面改質後の難接着部材の密着性試験３（参考例）＞
［評価方法］
ポリテトラフルオロエチレン製の被着体（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの寸法）の接着しようとする表面（接着面）に、表１の実施例１に係る表面改質剤組成物を均一に塗布して、接着面上に表面改質剤組成物塗布層を形成した。次いで、表面改質剤組成物塗布層に対して、積算光量３０ｋＪ／ｍ２の紫外線を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射器により照射し、その後、２５℃環境下で６０分放置して表面改質を行った。このようにして、表面改質済みの被着体を２つ用意した。【０１４０】
続いて、２つの表面改質済みの被着体のうち、一方の表面改質済みの被着体を使用し、表面改質済みの接着面に接着面積が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように加熱硬化性接着剤１（加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）を均一に塗布して接着剤層を形成した後、もう一方の表面改質済みの被着体を、２つの被着体の接着面が向き合うようにして接着剤層を介して貼り合わせ、固定治具で固定した。その後、固定治具で固定された状態で、接着剤層を介して貼り合せた２つの被着体を１３０℃雰囲気で１時間加熱硬化させて、試験片を作製した。【０１４１】
そして、試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ６８５０（１９９９）に準拠して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り試験を実施した。【０１４２】
引っ張り試験後の試験片の接着面の破壊状態を観察したところ、試験片の接着面の破壊状態が界面破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は不十分であった。密着性が不十分である理由は、ポリテトラフルオロエチレンは炭化水素結合を有しないため、実施例１に係る表面改質剤組成物の（Ａ）成分：水素引き抜き型ラジカル開始剤による基材表面からの水素の引き抜きが生じなかったからであると推測される。【０１４３】
＜加熱による表面改質が可能な表面改質剤組成物の調製＞
（Ａ）成分であるａ４：ｔ−ブチル（２−エチルヘキサノイル）ペルオキシド（日油株式会社製、パーブチル（登録商標）Ｏ）１質量部と、（Ｂ）成分であるｂ１：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ−５０３）２質量部と、（Ｃ）成分であるｃ１−１：テトラエトキシシランの加水分解縮合オリゴマー（コルコート株式会社製、エチルシリケート４０）１質量部、およびｃ２−１：ノルマル−テトラブトキシチタン３質量部と、（Ｄ）成分であるｄ１：エチルシクロヘキサン４６質量部とを添加し、遮光下で常温（２５℃）にて攪拌機（ミキサー）で６０分混合して、実施例１１の表面改質剤組成物を得た。そして、得られた表面改質剤組成物について、各種物性を測定し、次のようにして成膜時間および表面改質効果の評価を行った。なお、これらの表面改質剤組成物は、２５℃で液状であった。【０１４４】
＜表面改質後の難接着部材の密着性試験４＞
［評価方法］
ＰＰ（ポリプロピレン）製の被着体（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの寸法）の接着しようとする表面（接着面）に実施例１１に係る表面改質剤組成物を均一に塗布して、接着面上に表面改質剤組成物塗布層を形成した。次いで、被着体および表面改質剤組成物塗布層の積層体を１５０℃環境下で６０分間放置して表面改質を行った。このようにして、表面改質済みの被着体を２つ用意した。【０１４５】
続いて、２つの表面改質済み被着体のうち、一方の表面改質済みの被着体を使用し、表面改質済みの接着面に接着面積が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように加熱硬化性接着剤１（加熱硬化性ポリイソブチレン樹脂組成物）を均一に塗布して接着剤層を形成した後、もう一方の被着体を貼り合わせ、固定治具で固定した。その後、固定治具で固定された状態で、接着剤層を介して貼り合せた２つの被着体を１３０℃雰囲気で１時間加熱硬化させて、試験片を作製した。【０１４６】
そして、試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ６８５０（１９９９）に準拠して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り試験を実施した。【０１４７】
引っ張り試験後の試験片の接着面の破壊状態を観察したところ、試験片の接着面の破壊状態が凝集破壊であり、接着剤と被着体との界面における密着性は十分であった。【０１４８】
＜表面改質剤組成物の成膜時間評価＞
［評価方法］
ＰＰ（ポリプロピレン）製の被着体（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの寸法）の一方の表面に実施例１、７および８に係る各表面改質剤組成物をそれぞれ均一に塗布して、表面改質剤組成物塗布層を形成した。次いで、表面改質剤組成物塗布層に対して、積算光量３０ｋＪ／ｍ２の紫外線を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射器により照射し、その後、２５℃環境下で一定時間放置した後に表面改質剤組成物塗布層に対する接触試験を行い、各表面改質剤組成物の成膜時間を測定した。ここで、成膜時間とは、５分毎にポリテトラフルオロエチレン製の棒と、表面改質剤組成物塗布層とを接触させ、ポリテトラフルオロエチレン製の棒に表面改質剤組成物が付着しなくなる時間である。【０１４９】
その結果、（Ｃ）成分として（Ｃ１）成分と、（Ｃ２）成分とを併用した実施例１に係る表面改質剤組成物の成膜時間は１５分であり、（Ｃ）成分として（Ｃ１）成分のみを用いた実施例８に係る表面改質剤組成物の成膜時間は２５分であり、（Ｃ）成分として（Ｃ２）成分のみを用いた実施例７に係る表面改質剤組成物の成膜時間は５０分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明に係る表面改質剤組成物およびこれを用いた接着方法は、多種の難接着な材質の表面改質が行うことができ、密着性を向上させることができることから、産業上有用である。【０１５１】
本出願は、２０１７年１０月６日に出願された日本国特許出願番号２０１７−１９５８９６号に基づいており、これらの開示内容は、参照により全体として組み入れられている。
【国際調査報告】
2019069915.tif 000008
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