(57)【要約】離型剤組成物に高分子エステルを含有させることにより、型温度が上昇した際においても、良好な離型性を発揮できる離型剤組成物、および、該組成物を用いたダイカスト方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子エステルを含有する離型剤組成物。
【請求項２】
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸およびアルコールを含有する、請求項１に記載の離型剤組成物。
【請求項３】
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、一塩基酸、および、多価アルコールを含み、該二塩基酸と多価アルコールとが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、多価アルコール由来のアルコール残基と、該一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とする、請求項１または２に記載の離型剤組成物。
【請求項４】
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなるブロック共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とする、請求項１または２に記載の離型剤組成物。
【請求項５】
前記高分子エステルの重量平均分子量が、３，０００〜１６０，０００である、請求項１〜４のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項６】
前記高分子エステルの１００℃における動粘度が、１００〜５，０００ｍｍ２／ｓである、請求項１〜５のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項７】
前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％である、請求項１〜６のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項８】
さらに、シリコーン油を含み、該シリコーン油の含有量が、離型剤組成物全体を基準として、５０質量％以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項９】
さらに、炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項１０】
さらに、界面活性剤および水を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項１１】
乳化されてなる、請求項１０に記載の離型剤組成物。
【請求項１２】
スプレーノズルを介して請求項９に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物の塗布量を、０．００００５〜０．１ｍｌ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【請求項１３】
スプレーノズルを介して請求項１０または１１に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物を、高分子エステルの塗布量として、０．０１〜５０ｍｇ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、離型剤組成物およびダイカスト方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダイカスト鋳造では、金型内キャビティー部の潤滑を行なうため、型開き後に離型剤をスプレー塗布し、キャビティー表面上に油膜を形成することにより、アルミニウム，マグネシウム，亜鉛等の非鉄金属溶湯のキャビティーへの溶着を防止し、連続鋳造を可能にしている。このダイカスト用離型剤は油性離型剤と水溶性離型剤とに大別されるが、生産性と安全性及び作業環境面から最近では水溶性離型剤が多用されている。また、油性離型剤は、高い潤滑性を有するため、限られた用途ではあるが、高潤滑性が必要とされる分野において使用されている。【０００３】
油性離型剤は、高粘度でありスプレー性が悪い傾向があるが、特許文献１には、このスプレー性を改善した油性離型剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０９５１０２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ダイカスト鋳造は、溶解金属に圧力をかけて注入するという方式であり、短時間で大量の製品を製造できる鋳造方法であるが、生産性を向上させるべく、サイクルタイムを短縮していくと型温度が上昇して、特許文献１の離型剤では、離型性が低下するという問題があった。【０００６】
そこで、本願は、型温度が上昇した際においても、良好な離型性を発揮できる離型剤組成物、および、該組成物を用いたダイカスト方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、高分子エステルを含有した離型剤組成物は型温度が上昇した際においても、良好な離型性を発揮できることを見出した。【０００８】
本願は、第１の形態として、高分子エステルを含有する離型剤組成物を開示する。【０００９】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸およびアルコールを含有することが好ましい。【００１０】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、一塩基酸、および、多価アルコールを含み、該二塩基酸と多価アルコールとが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、多価アルコール由来のアルコール残基と、該一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とすることが好ましい。【００１１】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなるブロック共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とすることが好ましい。【００１２】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの重量平均分子量が、３，０００〜１６０，０００であることが好ましい。【００１３】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの１００℃における動粘度が、１００〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。【００１４】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％であることが好ましい。【００１５】
第１の形態の離型剤組成物において、さらに、シリコーン油を含み、該シリコーン油の含有量が、離型剤組成物全体を基準として、５０質量％以下であることが好ましい。【００１６】
本願は、第２の形態として、第１の形態の離型剤組成物において、さらに、炭化水素系溶剤を含む離型剤組成物（油性）を開示する。【００１７】
本願は、第３の形態として、第１の形態の離型剤組成物において、さらに、界面活性剤および水を含む離型剤組成物（水性）を開示する。第３の形態の離型剤組成物（水性）は、乳化されていることが好ましい。【００１８】
本願は、第４の形態として、スプレーノズルを介して、第２の形態の離型剤組成物（油性）を金型へと塗布する工程を備え、前記離型剤組成物（油性）の塗布量を、０．００００５〜０．１ｍｌ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法を開示する。【００１９】
本願は、第５の形態として、スプレーノズルを介して、第３の形態の離型剤組成物（水性）を金型へと塗布する工程を備え、前記離型剤組成物（水性）を、高分子エステルの塗布量として、０．０１〜５０ｍｇ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法を開示する。
【発明の効果】
【００２０】
本開示の離型剤組成物によれば、高温の金型に対しても良好な離型性を発揮することができ、これにより、金型を冷却させる必要がなくなるので、サイクルタイム短縮により生産性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】高温での離型性を評価する手順を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、実施形態の一例としての本開示の離型剤組成物について説明する。ただし、特許請求の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００２３】
以下の実施の形態においては、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。また、以下の実施の形態においては、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り、「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り、「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
【００２４】
＜離型剤組成物＞
本開示の離型剤組成物は、高分子エステルを含有する。
【００２５】
（高分子エステルの構造）
本開示の離型剤組成物が含有する高分子エステルは、エステル結合を有する高分子化合物であり、高分子の主鎖にエステル基を有するポリエステルであってもよいし、または、側鎖にエステル基を有する高分子であってもよい。
【００２６】
高分子エステルは、構成単位（前駆体または単量体）として、二塩基酸およびアルコールを含有することが好ましい。
二塩基酸としては、好ましくは炭素数３〜１０の二塩基酸であり、より好ましくは炭素数３〜８の二塩基酸、さらに好ましくは炭素数４〜６の二塩基酸を用いることができる。
二塩基酸は、飽和でも不飽和でもよく、脂肪族でも芳香族でもよく、また、直鎖でも分岐でもよい。
二塩基酸としては、脂肪族のジカルボン酸を用いることが好ましい。具体的には、脂肪族のジカルボン酸としては、アジピン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、グルタコン酸等を挙げることができ、芳香族のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸等を挙げることができる。
【００２７】
アルコールとしては、１価のアルコール、または、多価アルコールを用いることができる。１価のアルコールとしては、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜９、さらに好ましくは炭素数４〜８の脂肪族アルコールを用いることができる。１価アルコールは直鎖でも分岐でもよく、二種以上の混合物を用いてもよい。例えば、１−ブタノール、２−エチルヘキサノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、イソオクタノール、イソヘキサノールを挙げることができる。また、多価アルコールとしては、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数４〜７、さらに好ましくは炭素数５〜６の脂肪族アルコールを用いることができ、好ましくは２〜５価、より好ましくは３〜４価のアルコールを用いることができる。例えば、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、グリセリンを挙げることができる。
【００２８】
以下に、本開示の離型剤組成物において使用可能な高分子エステルとして、「第１の高分子エステル」と「第２の高分子エステル」について説明する。
（第１の高分子エステル）
第１の高分子エステルは、構成単位（前駆体または単量体）として、上記した二塩基酸、および、多価アルコールの他に、さらに一塩基酸を含有する高分子エステルである。
一塩基酸としては、好ましくは炭素数３〜２２の脂肪酸であり、より好ましくは炭素数４〜２０の脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数６〜１９の脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数８〜１８の脂肪酸である。脂肪酸は、直鎖でも分岐でもよく、飽和でも不飽和でもよい。不飽和は一価であっても多価であってもよい。また、合成でも天然でもよく、二種以上の混合物を使用してもよい。具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、菜種油脂肪酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸を挙げることができる。
【００２９】
第１の高分子エステルは、上記した二塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖に有することが好ましい。また、多価アルコール由来のアルコール残基と、上記一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖に有することが好ましい。
【００３０】
第１の高分子エステルとして、具体的には以下の高分子エステルが挙げられる。
・二塩基酸としてアジピン酸を用い、多価アルコールとしてペンタエリスリトールを用いて、これらが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、一塩基酸として炭素数１８の不飽和脂肪酸、または、炭素数８〜１０の分岐脂肪酸を用いて、これらとペンタエリスリトールのアルコール残基とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
・二塩基酸としてアジピン酸を用い、多価アルコールとしてトリメチロールプロパンを用いて、これらが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、一塩基酸としてヤシ油脂肪酸を用いて、これらとトリメチロールプロパンのアルコール残基とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
また、第１の高分子エステルの構成成分（共重合成分またはブレンド成分）として、ポリαオレフィン、例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−ヘキセンオリゴマー、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等を含んでいてもよい。
【００３１】
（第２の高分子エステル）
第２の高分子エステルは、構成単位（前駆体または単量体）として、上記した二塩基酸の他に、１価のアルコール、および、αオレフィンを含有し、二塩基酸として、不飽和のジカルボン酸を用いた高分子エステルである。
第２の高分子エステルは、不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合により共重合してなる高分子主鎖を有することが好ましく、該共重合はブロック共重合であることが好ましい。また、不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、１価のアルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖に有することが好ましい。
【００３２】
第２の高分子エステルとして、具体的には以下の高分子エステルが挙げられる。
・二塩基酸としてフマル酸を用い、１価アルコールとして１−ブタノールまたは２−エチルヘキサノール等を用い、フマル酸とαオレフィンが付加重合してなるブロック共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１価アルコールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
αオレフィンとしては、炭素数８〜１８の直鎖または分岐のαオレフィンを用いることが好ましく、例えば、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセンおよび１−オクタデセンを用いることができる。
【００３３】
（高分子エステルの重量平均分子量）
高分子エステルの重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１６０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜１００，０００であり、さらに好ましくは４０，０００〜８０，０００である。
【００３４】
（高分子エステルの動粘度）
高分子エステルの１００℃における動粘度は、好ましくは１００〜５，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２００〜２，０００ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは２００〜１，０００ｍｍ２／ｓである。
【００３５】
（高分子エステルの含有量）
高分子エステルの含有量は、離型剤組成物全体を１００質量％として、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。０．１質量％以上含有させることで、離型剤組成物の耐熱性を向上させる効果を発揮することができ、また、２０質量％以下とすることにより離型剤組成物の液安定性を良好にすることができる。
【００３６】
（シリコーン油）
本開示の離型剤組成物は、さらに、シリコーン油を含むことが好ましい。
シリコーン油としては、シリコーン油やシリコーンワックス等の公知のシリコーン化合物を使用することができる。
具体例としては、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、オルガノ変性シリコーン化合物等が挙げられる。オルガノ変性シリコーン化合物としては、アルキル基、アラルキル基、アミノ基、カルボキシルアルキル基又はカルボン酸アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、ポリエーテル基等により、一部あるいは全体を変性されたオルガノポリシロキサン等が挙げられる。なお、これらのシリコーン油は単独で用いてよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
シリコーン油の含有量は組成物全体を基準として５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。シリコーン油の含有量が上記範囲にあることにより、組成物に適切な離型性を付与し、焼き付きを防止することができる。
【００３８】
（その他の添加剤）
本開示の離型剤組成物は、その他の添加剤としては、離型剤組成物の潤滑性を補う目的で、鉱物油、油脂、合成エステル油、油性剤、合成ワックス等を配合しても良い。また、その他の添加剤として、例えば、消泡剤、発泡剤、乾燥促進剤、腐食防止剤、防腐剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、ラジカル補足助剤等を配合しても良い。
【００３９】
＜油性離型剤組成物＞
本開示の離型剤組成物は、油性で用いても、水性で用いてもよい。本開示の離型剤組成物は、油性で用いる場合は、さらに炭化水素系溶剤を含むことが好ましい。
【００４０】
（炭化水素系溶剤）
炭化水素系溶剤としては、特に限定されないが、取り扱いのし易さから引火点が７０℃以上のパラフィン類を用いることが好ましい。
炭化水素系溶剤の含有量は特に限定されず、超低濃度（１質量％以上）から、超高濃度（９９質量％）まで適用可能であるが、好ましい含有量としては、組成物全体を基準として下限が４０質量％以上であることが好ましく、上限が９０質量％以下であることが好ましい。炭化水素系溶剤の含有量が４０質量％未満であると、高分子エステル等の離型成分が濃くなりすぎるため付着ムラの原因となる。一方、炭化水素系溶剤の含有量が９０質量％を超えると、金型への離型成分の付着不足による焼付きが生じる虞がある。
【００４１】
＜水性離型剤組成物＞
本開示の離型剤組成物を水性で用いる場合は、さらに界面活性剤及び水を含むことが好ましい。また、組成物は乳化されてなることが好ましい。乳化されてなることにより、高分子エステルが分散安定化して、離型性のムラやばらつきが低減する。
【００４２】
（界面活性剤）
界面活性剤の種類としては、高分子エステルやシリコーンオイル等を安定に乳化させることができれば特に限定されない。例えば、アニオン性、カチオン性、両性、又はノニオン性の界面活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でもノニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が好ましい。これらの界面活性剤は単独で使用されても良く、複数組み合わせて使用しても良い。
【００４３】
界面活性剤のＨＬＢは、５以上１５以下が好ましく、８以上１２以下がより好ましい。
【００４４】
界面活性剤の含有量は、高分子エステルやシリコーンオイル等を安定に乳化させる観点から、組成物全体を基準として下限が０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることが好ましく、上限が１０質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
水としては、純水、イオン交換水、水道水等のいずれも用いることができる。
【００４６】
＜離型剤組成物の製造方法＞
油性の離型剤組成物の製造方法としては、高分子エステル、および、シリコーンオイル等の他の任意成分を、溶剤に溶解させることにより得ることができる。
また、水性の離型剤組成物を製造する場合は、高分子エステル、および、シリコーンオイル等の他の任意成分と、水および界面活性剤とを混合することより得ることができる。なお、乳化させる方法は水性の離型剤組成物を製造する際に用いられる公知の方法（特開２００２−１８８０５５）を採用することができる。
【００４７】
＜離型剤組成物を用いたダイカスト方法＞
本開示の離型剤組成物は一般的な量で塗布する使用のほかに、いわゆる少量塗布の使用にも対応している。
近年、サイクルタイムの短縮による生産性の向上や廃液削減による環境負荷低減を目的に、離型剤の塗布量の低減化が進められている。一方で、金型が２５０℃以上の高温に達した条件で離型剤が使用されるケースが増えており、離型剤の塗布量を低減すると冷却効果が充分に得られず、金型温度がさらに高温となる可能性がある。本開示の離型剤組成物は高温での離型性を備えているため、このような高温条件における少量塗布にも対応している。
【００４８】
油性の離型剤組成物を用いる場合は、例えば、スプレーノズルを介して離型剤組成物を金型へと塗布する工程において、金型に対する塗布量を、好ましくは０．００００５ｍｌ／ｃｍ２以上、０．１ｍｌ／ｃｍ２以下、より好ましくは０．０００１ｍｌ／ｃｍ２以上、０．０５ｍｌ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは０．０００３ｍｌ／ｃｍ２以上、０．００５ｍｌ／ｃｍ２以下とする。
【００４９】
また、水性の離型剤組成物を用いる場合は、例えば、スプレーノズルを介して離型剤組成物を金型へと塗布する工程において、金型に対する塗布量を、好ましくは０．００１ｍｌ／ｃｍ２以上、０．１ｍｌ／ｃｍ２以下、より好ましくは０．００３ｍｌ／ｃｍ２以上、０．０５ｍｌ／ｃｍ２以下とする。
【００５０】
また、水性の離型剤組成物を用いる場合は、上記した少量塗布だけでなく、水性の離型剤組成物の濃度を希釈して多量塗布してもよく、離型剤組成物の原液量として、例えば、高分子エステルの金型に対する塗布量を、０．０１ｍｇ／ｃｍ２以上５０ｍｇ／ｃｍ２以下とすることが好ましく、０．１ｍｇ／ｃｍ２以上１０ｍｇ／ｃｍ２以下とすることがより好ましい。
【実施例】
【００５１】
＜実施例１〜７、比較例１＞
（油性離型剤組成物の調整）
表１に示す組成（質量％）にて、実施例１〜７、および、比較例１に係る油性離型剤組成物を調整した。それぞれの油性離型剤組成物について、３５０℃および４００℃での離型性を評価した。離型性の評価方法は後述する。【００５２】
【表１】
2019234947.tif 000003
【００５３】
＜実施例８、９、比較例２＞
（水性離型剤組成物の調整）
表２に示す組成（質量％）にて、実施例８，９、および、比較例２に係る水性離型剤組成物を調整した。それぞれの水性離型剤組成物について、３００℃での離型性を評価した。離型性の評価方法は後述する。【００５４】
【表２】
2019234947.tif 000004
【００５５】
表１、２中の高分子エステルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、それぞれ以下に示す構造を有している。
高分子エステルＡ：トリメチロールプロパンとアジピン酸とを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、トリメチロールプロパン由来のアルコール残基と、ヤシ油脂肪酸とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＢ：ペンタエリスリトールとアジピン酸とを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、ペンタエリスリトール由来のアルコール残基と、炭素数８〜１０の分岐脂肪酸とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＣ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなるブロック共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１−ブタノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＤ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなるブロック共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と２−エチルヘキサノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル【００５６】
また、それぞれ、以下に示す分子量および動粘度を有している。【００５７】
【表３】
2019234947.tif 000005
【００５８】
また、表１、２中の各成分の詳細は以下の通りである。
シリコーン油：ジメチルシリコーン（動粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ）
合成エステル：トリメチロールプロパントリオレート
鉱物油：ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠した４０℃の動粘度が１００〜３００ｍｍ２／ｓの鉱物油
ラジカル補足剤：フェノール系酸化防止剤
ラジカル補足助剤：ジアルキルジチオリン酸モリブデン
溶剤：パラフィン【００５９】
（離型性の評価方法）
評価方法の手順を図１に示す。
図１（１）に示すように、２００×２００×３０ｍｍの鋼板に、上記実施例および比較例の油性、水性それぞれの離型剤組成物をスプレー塗布した（塗布範囲：１００ｃｍ２）。塗布条件を表４に示す。
離型剤組成物を塗布した箇所の上に、図１（２）に示すようにＯリング状治具を設定し、その中に、アルミ溶湯を注入した。アルミ溶湯の条件を表５に示す。
その後、Ｏリンク状治具の上に９ｋｇの荷重を設置した状態で、Ｏリング状治具を水平方向に移動する際の荷重（ｋｇ）を離型抵抗値として測定した。油性離型剤組成物については、鋼板温度３５０℃および４００℃における離型抵抗値を測定した。また、水性離型剤組成物については、鋼板温度３００℃における離型抵抗値を測定した。結果をそれぞれ表１、２に示した。
なお、離型抵抗値が小さい方が、離型性が高いことになる。【００６０】
【表４】
2019234947.tif 000006
【００６１】
【表５】
2019234947.tif 000007
【００６２】
油性離型剤組成物においては、鋼板温度３５０℃では、高分子エステルを含まない比較例１に比べて、いずれの実施例においても、離型性が向上した。鋼板温度４００℃では、一部の実施例（実施例４、５、７）では、比較例に比べて離型性の向上が見られなかったが、それ以外は離型性が向上していた。
水性離型剤組成物においては、鋼板温度３００℃において、高分子エステルを含まない比較例２に比べて、いずれの実施例においても、離型性が向上した。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本開示の離型剤組成物によれば、型温度が上昇した際においても良好な離型性を発揮できるので、ダイカスト鋳造においてサイクルタイムを短縮して、型温度が上昇した場合であっても、良好な離型性を維持できる。よって、短時間で大量の製品を製造するというダイカスト鋳造の利点をより発揮させることが可能となる。
【図１】
2019234947.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月21日(2019.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（削除）
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
高分子エステルを含有する離型剤組成物であって、
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、一塩基酸、および、多価アルコールを含み、該二塩基酸と多価アルコールとが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、多価アルコール由来のアルコール残基と、該一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とし、
前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％である、
離型剤組成物。
【請求項４】
高分子エステルを含有する離型剤組成物であって、
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とする、離型剤組成物。
【請求項５】
前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％である、請求項４記載の離型剤組成物。
【請求項６】
前記高分子エステルの重量平均分子量が、３，０００〜１６０，０００である、請求項３〜５のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項７】
前記高分子エステルの１００℃における動粘度が、１００〜５，０００ｍｍ２／ｓである、請求項３〜６のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項８】
さらに、シリコーン油を含み、該シリコーン油の含有量が、離型剤組成物全体を基準として、５０質量％以下である、請求項３〜７のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項９】
さらに、炭化水素系溶剤を含む、請求項３〜８のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項１０】
さらに、界面活性剤および水を含む、請求項３〜８のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項１１】
乳化されてなる、請求項１０に記載の離型剤組成物。
【請求項１２】
スプレーノズルを介して請求項９に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物の塗布量を、０．００００５〜０．１ｍｌ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【請求項１３】
スプレーノズルを介して請求項１０または１１に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物を、高分子エステルの塗布量として、０．０１〜５０ｍｇ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
課題を解決するための手段
［０００７］
本発明者らは鋭意検討した結果、高分子エステルを含有した離型剤組成物は型温度が上昇した際においても、良好な離型性を発揮できることを見出した。
［０００８］
本願は、第１の形態として、高分子エステルを含有する離型剤組成物を開示する。
［０００９］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸およびアルコールを含有することが好ましい。
［００１０］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、一塩基酸、および、多価アルコールを含み、該二塩基酸と多価アルコールとが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、多価アルコール由来のアルコール残基と、該一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とすることが好ましい。
［００１１］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とすることが好ましい。
［００１２］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの重量平均分子量が、３，０００〜１６０，０００であることが好ましい。
［００１３］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの１００℃における動粘度が、１００〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
［００１４］
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％であることが好ましい。
［００１５］
第１の形態の離型剤組成物において、さらに、シリコーン油を含み、該シリコーン油の含有量が、離型剤組成物全体を基準として、５０質量％以下であることが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
トールを用いて、これらが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、一塩基酸として炭素数１８の不飽和脂肪酸、または、炭素数８〜１０の分岐脂肪酸を用いて、これらとペンタエリスリトールのアルコール残基とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
・二塩基酸としてアジピン酸を用い、多価アルコールとしてトリメチロールプロパンを用いて、これらが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、一塩基酸としてヤシ油脂肪酸を用いて、これらとトリメチロールプロパンのアルコール残基とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
また、第１の高分子エステルの構成成分（共重合成分またはブレンド成分）として、ポリαオレフィン、例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−ヘキセンオリゴマー、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等を含んでいてもよい。
［００３１］
（第２の高分子エステル）
第２の高分子エステルは、構成単位（前駆体または単量体）として、上記した二塩基酸の他に、１価のアルコール、および、αオレフィンを含有し、二塩基酸として、不飽和のジカルボン酸を用いた高分子エステルである。
第２の高分子エステルは、不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合により共重合してなる高分子主鎖を有することが好ましい。また、不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、１価のアルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖に有することが好ましい。
［００３２］
第２の高分子エステルとして、具体的には以下の高分子エステルが挙げられる。
・二塩基酸としてフマル酸を用い、１価アルコールとして１−ブタノールまたは２−エチルヘキサノール等を用い、フマル酸とαオレフィンが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１価アルコールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
有する高分子エステル
高分子エステルＢ：ペンタエリスリトールとアジピン酸とを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、ペンタエリスリトール由来のアルコール残基と、炭素数８〜１０の分岐脂肪酸とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＣ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１−ブタノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＤ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と２−エチルヘキサノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
［００５６］
また、それぞれ、以下に示す分子量および動粘度を有している。
［００５７］
［表３］
2019234947.tif 000009
［００５８］
また、表１、２中の各成分の詳細は以下の通りである。
シリコーン油：ジメチルシリコーン（動粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ）
合成エステル：トリメチロールプロパントリオレート
鉱物油：ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠した４０℃の動粘度が１００〜３００ｍｍ２／ｓの鉱物油
ラジカル補足剤：フェノール系酸化防止剤
ラジカル補足助剤：ジアルキルジチオリン酸モリブデン
溶剤：パラフィン
［００５９］
（離型性の評価方法）
評価方法の手順を図１に示す。
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月12日(2019.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子エステルを含有する離型剤組成物であって、
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、一塩基酸、および、多価アルコールを含み、該二塩基酸と多価アルコールとが脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、多価アルコール由来のアルコール残基と、該一塩基酸とが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とし、
前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％である、
離型剤組成物。
【請求項２】
高分子エステルを含有する離型剤組成物であって、
前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とする、離型剤組成物。
【請求項３】
前記高分子エステルの含有量が、離型剤組成物全体を基準として、０．１〜２０質量％である、請求項２記載の離型剤組成物。
【請求項４】
前記高分子エステルの重量平均分子量が、３，０００〜１６０，０００である、請求項１〜３のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項５】
前記高分子エステルの１００℃における動粘度が、１００〜５，０００ｍｍ２／ｓである、請求項１〜４のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項６】
さらに、シリコーン油を含み、該シリコーン油の含有量が、離型剤組成物全体を基準として、５０質量％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項７】
さらに、炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項８】
さらに、界面活性剤および水を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の離型剤組成物。
【請求項９】
乳化されてなる、請求項８に記載の離型剤組成物。
【請求項１０】
スプレーノズルを介して請求項７に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物の塗布量を、０．００００５〜０．１ｍｌ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【請求項１１】
スプレーノズルを介して請求項８または９に記載の離型剤組成物を金型へと塗布する工程を備え、
前記離型剤組成物を、高分子エステルの塗布量として、０．０１〜５０ｍｇ／ｃｍ２とする、ダイカスト方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
第１の形態の離型剤組成物において、前記高分子エステルが、構成単位として、二塩基酸、１価アルコール、および、αオレフィンを含み、該二塩基酸が不飽和のジカルボン酸であり、該不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、該不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、該１価アルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖とすることが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
（第２の高分子エステル）
第２の高分子エステルは、構成単位（前駆体または単量体）として、上記した二塩基酸の他に、１価のアルコール、および、αオレフィンを含有し、二塩基酸として、不飽和のジカルボン酸を用いた高分子エステルである。
第２の高分子エステルは、不飽和のジカルボン酸とαオレフィンとが付加重合により共重合してなる高分子主鎖を有することが好ましい。また、不飽和のジカルボン酸のカルボン酸と、１価のアルコールとが脱水縮合してなるエステル構造を高分子側鎖に有することが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
第２の高分子エステルとして、具体的には以下の高分子エステルが挙げられる。
・二塩基酸としてフマル酸を用い、１価アルコールとして１−ブタノールまたは２−エチルヘキサノール等を用い、フマル酸とαオレフィンが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１価アルコールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
αオレフィンとしては、炭素数８〜１８の直鎖または分岐のαオレフィンを用いることが好ましく、例えば、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセンおよび１−オクタデセンを用いることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
表１、２中の高分子エステルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、それぞれ以下に示す構造を有している。
高分子エステルＡ：トリメチロールプロパンとアジピン酸とを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、トリメチロールプロパン由来のアルコール残基と、ヤシ油脂肪酸とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＢ：ペンタエリスリトールとアジピン酸とを脱水縮合してなるポリエステル構造を高分子主鎖とし、ペンタエリスリトール由来のアルコール残基と、炭素数８〜１０の分岐脂肪酸とが脱水縮合してなるエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＣ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と１−ブタノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
高分子エステルＤ：フマル酸とＣ１０〜Ｃ１６のαオレフィンとが付加重合してなる共重合体を高分子主鎖とし、フマル酸のカルボン酸と２−エチルヘキサノールとが脱水縮合したエステル構造を側鎖に有する高分子エステル
【国際調査報告】
2019234947.tif 000010
2019234947.tif 000011
2019234947.tif 000012
2019234947.tif 000013