(57)【要約】  本発明は、燃焼時のハロゲン化合物の発生がない、ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物であって、高温条件下における成形時の熱安定性に優れ、燃焼時に高い難燃性を発現することが可能であり、さらには、押出機や成形機のスクリューやシリンダーなどの鋼材を腐食や磨耗を抑制できる難燃性ポリアミド組成物を提供する。具体的には、本発明の難燃性ポリアミド組成物の好ましい態様は、ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜６０質量％、（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）５〜４０質量％、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）３〜１５質量％、および強化材（Ｄ）０〜５０質量％を含有し、ここで前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ＵＬ９４Ｖ−０規格を満たし、前記難燃剤（Ｃ）は、ホスフィン酸塩化合物であり、かつ前記熱可塑性樹脂（Ｂ）と前記難燃剤（Ｃ）の合計が、１６〜４５質量％である。
2010073595.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜６０質量％、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）５〜４０質量％、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）３〜１５質量％、および強化材（Ｄ）０〜５０質量％を含有する、各成分の合計が１００質量％からなる難燃性ポリアミド組成物であって、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ＵＬ９４Ｖ−０規格を満たし、
前記難燃剤（Ｃ）は、ホスフィン酸塩化合物であり、かつ
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）と前記難燃剤（Ｃ）の合計が、１６〜４５質量％である、難燃性ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、２００℃以上４００℃以下の融点および/またはガラス転移点を有し、かつ厚み０．８ｍｍにおいてＵＬ９４  Ｖ−０規格を満たす、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量含有率が、前記難燃剤（Ｃ）の質量含有率以上である、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリフェニレンスルフィドである、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項５】
前記難燃性ポリアミド組成物は、平均粒子径が０．０１〜２０μｍの金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分をさらに含有する、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項６】
前記金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分が、金属酸化物、および亜鉛の複合酸化物からなる群から選択される１種以上の化合物である、請求項５に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項７】
ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜８０質量％、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）５〜４０質量％、強化材（Ｄ）０〜５０質量％、および金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分０．０５〜２質量％を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
難燃剤（Ｃ）は、ホスフィン酸塩化合物であり、
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、元素周期律表の第２〜１２族に存在する元素を含む化合物であり、かつ金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）の平均粒子径は、０．０１〜２０μｍである、難燃性ポリアミド組成物。
【請求項８】
前記金属化合物成分が金属酸化物（Ｅ−２）である、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率が２０〜６０質量％であり、前記難燃剤（Ｃ）の含有率が５〜１５質量％である、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記金属酸化物（Ｅ−２）の平均粒子径が、０．０１〜１０μｍである、請求項８に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１１】
前記金属酸化物（Ｅ−２）は、鉄の酸化物、マグネシウムの酸化物、亜鉛の酸化物、および亜鉛の複合酸化物からなる群から選択される１種以上である、請求項８に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１２】
前記亜鉛の複合酸化物が錫酸亜鉛である、請求項１１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１３】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２７０〜３４０℃である、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１４】
前記難燃剤（Ｃ）が、式（Ｉ）のホスフィン酸塩化合物、および／または式（ＩＩ）のビスホスフィン酸塩化合物、および／またはこれらのポリマーを含む難燃剤である、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【化１】
2010073595.tif 000013
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり; Ｒ３は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ１０アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアリーレンまたはＣ６−Ｃ１０アリールアルキレンであり;Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;ｍは１〜４であり；ｎは１〜４であり;ｘは１〜４である］
【請求項１５】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸成分単位を４０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位０〜３０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族多官能カルボン酸成分単位０〜６０モル％からなる多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）と、炭素原子数４〜２５の多官能アミン成分単位（ａ−２）とを含む、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１６】
前記強化材（Ｄ）は繊維状物質である、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる成形体。
【請求項１８】
請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物を、不活性ガスの存在下で射出成形する工程を含む、ポリアミド組成物の成形体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる電気電子部品。
【請求項２０】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２７０〜３４０℃である、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項２１】
前記難燃剤（Ｃ）が、式（Ｉ）のホスフィン酸塩化合物、および／または式（ＩＩ）のビスホスフィン酸塩化合物、および／またはこれらのポリマーを含む難燃剤である、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【化２】
2010073595.tif 000014
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり; Ｒ３は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ１０アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアリーレンまたはＣ６−Ｃ１０アリールアルキレンであり;Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;ｍは１〜４であり；ｎは１〜４であり;ｘは１〜４である］
【請求項２２】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸成分単位を４０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位０〜３０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族多官能カルボン酸成分単位０〜６０モル％からなる多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）と、炭素原子数４〜２５の多官能アミン成分単位（ａ−２）とを含む、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項２３】
前記強化材（Ｄ）は繊維状物質である、請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項２４】
請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる成形体。
【請求項２５】
請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物を、不活性ガスの存在下で射出成形する工程を含む、ポリアミド組成物の成形体の製造方法。
【請求項２６】
請求項７に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から電子部品を形成する素材として、加熱溶融により所定の形状に成形可能なポリアミド樹脂が使用されている。広汎に使用されるポリアミドとしては、６ナイロン、６６ナイロンなどの脂肪族ポリアミドがある。このような脂肪族ポリアミドは良好な成形性を有するが、一方で、リフローはんだ工程のように高温に晒される工程を経て製造される、コネクターのような表面実装部品の原料としての充分な耐熱性を有していない。【０００３】
このような背景から、高い耐熱性を有するポリアミドとして４６ナイロンが開発された。しかしながら、４６ナイロンは吸水率が高いという問題があり、そのため４６ナイロン樹脂組成物を用いて成形された電気電子部品は、吸水により寸法が変化することがある。成形体が吸水していると、リフローはんだ工程での加熱によりブリスター、いわゆる膨れが発生するなどの問題が生じる。特に、近年環境問題の観点から、鉛フリーはんだを使用した表面実装方式に移行しつつある。鉛フリーはんだは、従来の鉛はんだよりも融点が高い。よって、必然的に実装温度も従来より１０〜２０℃上昇してきており、４６ナイロンの使用は困難な情況になってきている。【０００４】
これに対して、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンとから誘導される芳香族ポリアミドが開発された。芳香族ポリアミドは、４６ナイロンなどの脂肪族ポリアミドと比べて、より一層耐熱性、低吸水性に優れる。【０００５】
一方、上記コネクターのような電気電子部品は、一般にＵＬ９４ Ｖ−０規格のような高い難燃性を有する必要がある場合が多い。従来のポリアミド組成物は、上記規格に適合させるために、臭素化ポリフェニレンエーテルや、臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレンのようなハロゲン含有難燃剤を使用していた。【０００６】
臭素化ポリフェニレンエーテルや、臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレンのようなハロゲン含有難燃剤は、燃焼時にダイオキシン化合物の発生が懸念される。そのため、ハロゲン含有難燃剤から、ハロゲンフリー難燃剤を含む難燃性ポリアミド組成物の提供が、市場から要求されている。そのなかで、ホスフィン酸塩化合物の利用が注目されている（特許文献１〜３を参照）。【０００７】
また、他の難燃性樹脂の従来技術として、例えばポリブチレンテレフタレートとＡＢＳ樹脂との混合物に、ポリフェニレンスルフィドとホスフィン酸カルシウムを多量配合した組成物が開示されている（特許文献４を参照）。この組成物は、１／１６インチの比較的肉厚が厚い領域の条件でＵＬ９４Ｖ−０規格を達成している。しかし、パーソナルコンピューターや携帯電話などに好ましく用いられる電気電子部品のような薄肉小型部品に要求される１／３２インチ以下、即ち０．８ｍｍ以下の肉厚条件では、当該規格を達成することが困難であった。一方、ポリフェニレンスルフィドのような熱可塑性樹脂を多量添加すると、樹脂組成物の靭性や、リフロー耐熱性などの物性を低下させやすいため、耐熱ポリアミド樹脂への添加は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００６−５２２８４２号公報
【特許文献２】特開２００５−０３６２３１号公報
【特許文献３】特表２００７−５０７５９５号公報
【特許文献４】特開２００１−２４７７５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者は、難燃剤としてホスフィン酸塩化合物を含む高融点ポリアミド組成物を、加工温度が２７０℃以上、特に３００℃以上となるような高温条件下で成形させた場合に、難燃剤であるホスフィン酸塩化合物が一部熱分解し、押出機や成形機などのスクリューやシリンダーなどの鋼材を腐食させることがあることを見出した。特にガラス繊維のような硬度の高いフィラー成分が添加されたポリアミド樹脂において用いられると、鋼材腐食層がフィラーで研磨されて、新たな腐食層が形成され、その腐食層がフィラーで再び研磨されるといったように、腐食層の形成と研磨とが繰り返されることにより、鋼材の腐食磨耗が著しく加速する問題があった。【００１０】
難燃剤であるホスフィン酸塩化合物の使用量を低減すれば、鋼材の腐食磨耗を抑制することは可能なものの、肉厚が薄い条件下におけるＵＬ９４Ｖ−０規格のような高い難燃性を確保することが困難な傾向にあることも分かってきた。【００１１】
つまり、従来技術としてハロゲンフリー難燃剤と、金属酸化物とを配合する難燃性ポリアミド組成物や、ホスフィン酸塩化合物を難燃剤として配合する難燃性ポリアミド組成物は知られているが、いずれの組成物も鋼材の腐食磨耗の低減に着目してはおらず、鋼材の腐食磨耗の低減効果を十分に奏するものではなかった。【００１２】
従って、本発明は燃焼時のハロゲン化合物の発生がない、ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物であって、高温条件下における成形時の熱安定性に優れ、燃焼時に高い難燃性を発現することが可能であり；さらには、押出機や成形機のスクリューやシリンダーなどの鋼材の腐食磨耗を抑制できる難燃性ポリアミド組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意研究した結果、ポリアミド樹脂、難燃剤としてホスフィン酸塩化合物、および特定の熱可塑性樹脂を含有するポリアミド組成物が、靭性、リフロー耐熱性、成形安定性、難燃性、鋼材の腐食磨耗を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第一は、以下の難燃性ポリアミド組成物に関する。【００１４】
［１］  ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜６０質量％、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）５〜４０質量％、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）３〜１５質量％、および強化材（Ｄ）０〜５０質量％を含有する、各成分の合計が１００質量％からなる難燃性ポリアミド組成物であって、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ＵＬ９４Ｖ−０規格を満たし、
前記難燃剤（Ｃ）は、ホスフィン酸塩化合物であり、かつ
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）と前記難燃剤（Ｃ）の合計が、１６〜４５質量％である、難燃性ポリアミド組成物。
［２］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、２００℃以上４００℃以下の融点および/またはガラス転移点を有し、かつ厚み０．８ｍｍにおいてＵＬ９４  Ｖ−０規格を満たす、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［３］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量含有率が、前記難燃剤（Ｃ）の質量含有率以上である、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［４］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリフェニレンスルフィドである、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［５］  前記難燃性ポリアミド組成物は、平均粒子径が０．０１〜２０μｍの金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分をさらに含有する、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［６］  前記金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分が、金属酸化物、および亜鉛の複合酸化物からなる群から選択される１種以上の化合物である、［５］に記載の難燃性ポリアミド組成物。【００１５】
さらに本発明者は、ポリアミド樹脂、難燃剤としてホスフィン酸塩化合物、および特定の元素の金属化合物成分を含有するポリアミド組成物が、成形安定性、難燃性、鋼材の耐腐食磨耗性が良好な材料であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第二は、以下のポリアミド組成物に関する。【００１６】
［７］  ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜８０質量％、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）５〜４０質量％、強化材（Ｄ）０〜５０質量％、および金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分０．０５〜２質量％を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
難燃剤（Ｃ）は、ホスフィン酸塩化合物であり、
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、元素周期律表の第２〜１２族に存在する元素を含む化合物であり、かつ金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）の平均粒子径は、０．０１〜２０μｍである、難燃性ポリアミド組成物。
［８］  前記金属化合物成分が金属酸化物（Ｅ−２）である、［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［９］  前記ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率が２０〜６０質量％であり、前記難燃剤（Ｃ）の含有率が５〜１５質量％である、［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１０］  前記金属酸化物（Ｅ−２）の平均粒子径が、０．０１〜１０μｍである、［８］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１１］  前記金属酸化物（Ｅ−２）は、鉄の酸化物、マグネシウムの酸化物、亜鉛の酸化物、および亜鉛の複合酸化物からなる群から選択される１種以上である、［８］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１２］  前記亜鉛の複合酸化物が錫酸亜鉛である、［１１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。【００１７】
さらに、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、以下の態様を有することが好ましい。
［１３］  前記ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２７０〜３４０℃である、［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１４］  前記難燃剤（Ｃ）が、式（Ｉ）のホスフィン酸塩化合物、および／または式（ＩＩ）のビスホスフィン酸塩化合物、および／またはこれらのポリマーを含む難燃剤である、［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【化１】
2010073595.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり; Ｒ３は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ１０アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアリーレンまたはＣ６−Ｃ１０アリールアルキレンであり;Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;ｍは１〜４であり；ｎは１〜４であり;ｘは１〜４である］【００１８】
［１５］  前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸成分単位を４０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位０〜３０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族多官能カルボン酸成分単位０〜６０モル％からなる多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）と、炭素原子数４〜２５の多官能アミン成分単位（ａ−２）とを含む、［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１６］  前記強化材（Ｄ）は繊維状物質である、［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１７］  前記［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる成形体。
［１８］  前記［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物を、不活性ガスの存在下で射出成形する工程を含む、ポリアミド組成物の成形体の製造方法。
［１９］  前記［１］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物を成形して得られる電気電子部品。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、ハロゲンフリーであって、燃焼時にハロゲン化水素を発生させることなく、環境負荷が低減されており；靭性等の機械物性を有し、リフローはんだ工程における耐熱性や難燃性に優れる。さらに本発明の難燃性ポリアミド組成物は、成形時にも優れた熱安定性や難燃性を発現し、かつ押出機や成形機のスクリューやシリンダーの鋼材を腐食および磨耗させることなく、成形品を得ることができる。このように、本発明の難燃性ポリアミド組成物の工業的価値は極めて高い。【００２０】
そのため本発明の難燃性ポリアミド組成物の成形品は、特に、薄肉でコネクター端子間距離が短いファインピッチコネクターなどの電気電子部品として好ましく用いられ；また鉛フリーはんだのような高融点はんだを使用して、表面実装方式で組み立てる部品として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本願の実施例および比較例にて実施した、リフロー耐熱性試験のリフロー工程の温度と時間との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
［ポリアミド樹脂（Ａ）］
本発明の難燃性ポリアミド組成物はポリアミド樹脂（Ａ）を含む。ポリアミド樹脂（Ａ）は、リフローはんだ工程に耐えうるポリアミド樹脂であれば特に制限はないが、下記の多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）と、多官能アミン成分単位（ａ−２）とを含む構造が好ましい。
【００２３】
［多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）］
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれるポリアミド樹脂（Ａ）を構成する多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）は、多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）の合計量に対して、テレフタル酸成分単位４０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位０〜３０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族多官能カルボン酸成分単位０〜６０モル％を有する。
【００２４】
このうちテレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位としては、例えばイソフタル酸、２-メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などが挙げられ；これらのなかで特に、イソフタル酸から誘導される単位が好ましい。また、これらは単独でも２種類以上組み合わせても構わない。３官能以上の多官能カルボン酸化合物を含む場合は、樹脂がゲル化しないような添加量、具体的には全カルボン酸成分単位の合計１００モル％中１０モル％以下にすることが好ましい。
【００２５】
また、前記脂肪族多官能カルボン酸成分単位は、炭素原子数が４〜２０、好ましくは４〜１２、さらに好ましくは６〜１０の脂肪族多官能カルボン酸化合物から誘導される単位である。このような化合物の例としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。この中でも、アジピン酸が機械物性向上の観点で特に好ましい。この他にも、必要に応じて適宜３官能以上の多官能カルボン酸化合物を使用することができる。ただし、３官能以上の多官能カルボン酸化合物は樹脂がゲル化しないような量に留めるべきであり、具体的には全カルボン酸成分単位の合計に対して、１０モル％以下にすることが好ましい。
【００２６】
ポリアミド樹脂（Ａ）は、多官能カルボン酸成分単位（ａ−１）の合計量に対して、テレフタル酸成分単位は、４０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１００モル％、さらに好ましくは６０〜７０モル％の量で含有され；テレフタル酸以外の芳香族多官能カルボン酸成分単位は０〜３０モル％、好ましくは０〜１０モル％の量で含有されることが好ましい。芳香族多官能カルボン酸成分、特にテレフタル酸の含有率が増大すると、吸湿量が低下し、リフロー耐熱性が向上する傾向にある。特に、鉛フリーはんだを使用したリフローはんだ工程において使用されるポリアミド組成物のポリアミド樹脂（Ａ）は、テレフタル酸成分単位を５５モル％以上、好ましくは６０モル％以上含むことが好ましい。
【００２７】
さらに、ポリアミド樹脂（Ａ）は、炭素原子数４〜２０の脂肪族多官能カルボン酸成分単位を０〜６０モル％、好ましくは０〜５０モル％、さらに好ましくは３０〜４０モル％の量で含むことが好ましい。
【００２８】
［多官能アミン成分単位（ａ−２）］
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれるポリアミド樹脂（Ａ）を構成する多官能アミン成分単位（ａ−２）は、直鎖およびまたは側鎖を有する炭素原子数４〜２５、好ましくは直鎖およびまたは側鎖を有する炭素原子数４〜１０、より好ましくは直鎖の炭素原子数が４〜８の多官能アミン成分単位が挙げられる。さらに、多官能アミン成分単位（ａ−２）は、脂環族多官能アミン成分単位を含んでいてもよい。
【００２９】
直鎖多官能アミン成分単位の具体的な例としては、１,４-ジアミノブタン、１,６-ジアミノヘキサン、１,７-ジアミノヘプタン、１,８-ジアミノオクタン、１,９-ジアミノノナン、１,１０-ジアミノデカン、１,１１-ジアミノウンデカン、１,１２-ジアミノドデカンが挙げられる。この中でも、１,６-ジアミノヘキサンが好ましい。
【００３０】
側鎖を有する直鎖脂肪族ジアミン成分単位の具体的な例としては、２-メチル-１,５-ジアミノペンタン、２-メチル-１,６-ジアミノヘキサン、２-メチル-１,７-ジアミノヘプタン、２-メチル-１,８-ジアミノオクタン、２-メチル-１,９-ジアミノノナン、２-メチル-１,１０-ジアミノデカン、２-メチル-１,１１-ジアミノウンデカン等が挙げられる。この中では、２-メチル-１,５-ジアミノペンタン、２-メチル-１,８-ジアミノオクタンが好ましい。
【００３１】
脂環族多官能アミン成分単位としては、１,３-ジアミノシクロヘキサン、１,４-ジアミノシクロヘキサン、１,３-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１,４-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２,５-ジメチルピペラジン、ビス（４-アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４-アミノシクロヘキシル）プロパン、４,４'-ジアミノ-３,３'-ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４,４'-ジアミノ-３,３'-ジメチルジシクロヘキシルメタン、４,４'-ジアミノ-３,３'-ジメチル-５,５'-ジメチルジシクロヘキシルメタン、４,４'-ジアミノ-３,３'-ジメチル-５,５'-ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α,α'-ビス（４-アミノシクロヘキシル）-ｐ-ジイソプロピルベンゼン、α,α'-ビス（４-アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）-１,４-シクロヘキサン、α,α'-ビス（４-アミノシクロヘキシル）-１,３-シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分単位を挙げることができる。これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、１,３-ジアミノシクロヘキサン、１,４-ジアミノシクロヘキサン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４-アミノシクロヘキシル）メタン、４,４'-ジアミノ-３,３'-ジメチルジシクロヘキシルメタンが好ましく；特に、１,３-ジアミノシクロヘキサン、１,４-ジアミノシクロヘキサン、ビス（４-アミノシクロヘキシル）メタン、１,３-ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、１,３-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分単位が好ましい。３官能以上の多官能アミン化合物を使用する場合は、樹脂がゲル化しないような添加量、具体的には全アミン成分単位の合計１００モル％中１０モル％以下にすることが好ましい。
【００３２】
多官能アミン成分単位（ａ−２）は、これらの中でも、前記の直鎖多官能アミン成分単位のみからなることが特に好ましい。具体的に好ましい直鎖多官能アミン成分は、１,４-ジアミノブタン、１,６-ジアミノヘキサン、１,７-ジアミノヘプタン、１,８-ジアミノオクタン、１,９-ジアミノノナン、１,１０-ジアミノデカン、１,１１-ジアミノウンデカン、１,１２-ジアミノドデカンが挙げられる。この中でも、１,６-ジアミノヘキサンが好ましい。これらの直鎖多官能アミン成分を用いると、特にリフロー耐熱性が向上する傾向にあるので好ましい。
【００３３】
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれるポリアミド樹脂（Ａ）は、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１．２５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．７５〜１．１５ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．７５〜１．０５ｄｌ／ｇである。ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度［η］がこの範囲にある場合、流動性、リフロー耐熱性、高靭性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれるポリアミド樹脂（Ａ）は、結晶性であるため融点を有する。ポリアミド樹脂（Ａ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分で昇温したときの融解に基づく吸熱ピークを、ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）として測定されうる。そのようにして測定されるポリアミド樹脂（Ａ）の融点は、２７０〜３４０℃が好ましく、３００〜３４０℃がより好ましく、更に好ましくは３１５〜３３０℃である。融点がこのような範囲にあるポリアミド樹脂（Ａ）は、特に優れた耐熱性を有する。また、融点が２７０℃以上、さらに３１０℃以上、特に３１５〜３３０℃であると、本発明の難燃性ポリアミド組成物を、鉛フリーリフローはんだ工程、特に高融点を有する鉛フリーはんだを使用したはんだ工程に使用しても、十分な耐熱性が奏される。一方、融点が３４０℃以下であると、ポリアミドの分解点である３５０℃より低い融点となるので、成形時に分解ガスの発生、成形品の変色等を生じることがなく、十分な熱安定性を得ることができる。
【００３５】
[熱可塑性樹脂（Ｂ）]
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含みうる。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む本発明の難燃性ポリアミド組成物からなる成形体は、高い靭性、流動性、リフロー耐熱性および難燃性を併せ持つことができる。
【００３６】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ＵＬ９４Ｖ−０規格を満たす。具体的には、熱可塑性樹脂（Ｂ）単独の難燃性が、０．８ｍｍ厚条件下においてＵＬ９４Ｖ−０規格を満たすことが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の難燃性がこの規格を満たしていれば、本発明のポリアミド組成物も、靱性、流動性、リフロー耐熱性を損なうことなく、ＵＬ９４Ｖ−０規格の難燃性をも満たすことができる。
【００３７】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点および／またはガラス転移点は、２００℃以上、４００℃以下であることが好ましい。この範囲の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む本発明の難燃性ポリアミド組成物の成形体は、表面実装時、特に鉛フリーはんだを使用した表面実装時におけるリフロー耐熱性を確保することができる。
【００３８】
熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、荷重５ｋｇ、温度３１６℃、それ以外の測定条件をＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｂに準拠して測定したときの値で、５〜６０００ｇ/１０分であることが好ましく、より好ましくは５０〜３０００ｇ/１０分、更に好ましくは５０〜２０００ｇ/１０分、特に好ましくは５０〜１７００ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲にある熱可塑性樹脂（Ｂ）は、本発明の難燃性ポリアミド組成物中に微分散しやすい。それにより、前記の諸物性を満たすとともに、押出機や成形機のスクリューなどの鋼材腐食を抑制する効果を有する難燃性ポリアミド組成物が得られる。この原因は、現時点では定かでないが、本発明の難燃性ポリアミド組成物の製造時に、熱可塑性樹脂（Ｂ）が、後述する難燃剤（Ｃ）と相互作用して難燃剤（Ｃ）包含すると考えられる。その結果、難燃剤（Ｃ）もしくは難燃剤（Ｃ）の分解物が、押出機や成形機の鋼材を腐食することを抑制していると推測される。
【００３９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体例として、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド、ポリアミドイミドなどが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂（Ｂ）は、単独あるいは複数のものと併用して用いることができる。なかでも、ポリフェニレンスルフィドが好ましく；さらには架橋型ポリフェニレンスルフィドよりも、リニア型ポリフェニレンスルフィドの方が、より高いリフロー耐熱性と高流動性との両立を、ポリアミド組成物に付与できるので好ましい。
【００４０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）に対して非相溶であり、ポリアミド樹脂（Ａ）のマトリックス中に、熱可塑性樹脂（Ｂ）が数平均粒子径で０．１〜２０μｍの範囲で分散していることが好ましい。当該数平均粒子径の好ましい下限値は、０．５μｍであり；好ましい上限値は１０μｍ、さらには５μｍである。
【００４１】
特に、本発明の難燃性ポリアミド組成物の成形時の温度が２７０℃以上となる場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）中に、後述するホスフィン酸塩化合物（Ｃ）が包含されていることが好ましい。このような態様であれば、ポリアミド組成物の成形などにおいて用いられる押出機や成形機のスクリューなどの鋼材を腐食しにくくするという効果が、さらに期待できる。
【００４２】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、上記範囲内の分散径を満たし、さらにはリニア型のポリフェニレンスルフィドであることが、難燃性、特にリフロー耐熱性、靭性と鋼材腐食磨耗の低減との両立に好ましい。
【００４３】
また、本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれる塩素と臭素は、熱可塑性樹脂（Ｂ）に由来する場合が多い。難燃性ポリアミド組成物に含まれる塩素と臭素の合計を１０００ｐｐｍ以下とするためには、熱可塑性樹脂（Ｂ）中に含まれる該元素の含有量を１００００ｐｐｍ以下、好ましくは５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０００ｐｐｍ以下とする。
【００４４】
［難燃剤（Ｃ）］
本発明で用いられる、分子中にハロゲン基を有さない難燃剤（Ｃ）は、樹脂の燃焼性を低下させる目的で添加するものである。難燃剤（Ｃ）は、好ましくはホスフィン酸塩化合物であり、より好ましくはホスフィン酸金属塩化合物である。
【００４５】
難燃剤（Ｃ）として具体的には、以下の式（Ｉ）及び／又は式（II）で表される化合物が代表例である。
【化２】
2010073595.tif 000004
【００４６】
式（Ｉ）および式（II）において、Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり; 
Ｒ３は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ１−Ｃ１０アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアリーレンまたはＣ６−Ｃ１０アリールアルキレンであり;
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;ｍは１〜４であり；ｎは１〜４であり;ｘは１〜４である。
【００４７】
ホスフィン酸塩化合物の具体的化合物としては、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル-ｎ-プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル-ｎ-プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル-ｎ-プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル-ｎ-プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン-１,４-（ジメチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン-１,４-（ジメチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン-１,４-（ジメチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン-１,４-（ジメチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。好ましくはジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛であり；さらに好ましくはジエチルホスフィン酸アルミニウムである。
【００４８】
本発明で使用されるホスフィン酸塩化合物を含む難燃剤（Ｃ）の代表例としては、例えばクラリアントジャパン社製のＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ１２３０やＯＰ９３０などが挙げられる。
【００４９】
［強化材（Ｄ）］
本発明の難燃性ポリアミド組成物は強化材（Ｄ）を含有してもよく、繊維状、粉状、粒状、板状、針状、クロス状、マット状などの形状を有する種々の無機充填材を使用することができ、単独あるいは複数のものと併用して使用することが可能である。さらに詳述すると、シリカ、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、ワラストナイト、ケイソウ土、クレー、カオリン、球状ガラス、マイカ、セッコウ、ベンガラなどの粉状あるいは板状の無機化合物；チタン酸カリウムなどの針状の無機化合物；ガラス繊維（グラスファイバー）、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、ワラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物繊維、アスベスト繊維およびホウ素繊維などの無機繊維；さらにはアラミド繊維、炭素繊維のような有機繊維が、強化材（Ｄ）として挙げられる。強化材（Ｄ）は、なかでも繊維状物質が好ましく、より好ましくはガラス繊維が挙げられる。
【００５０】
強化剤（Ｄ）が、繊維状物質、特にガラス繊維である場合、本発明のポリアミド組成物の成形性が向上するとともに、その成形体の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。
【００５１】
このような効果は、特にガラス繊維で顕著である場合が多い。ガラス繊維の平均長さは、通常は０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．２〜６ｍｍの範囲にある。さらに、ガラス繊維のアスペクト比（Ｌ（ガラス繊維の平均長さ）／Ｄ（ガラス繊維の平均外径））は、通常は１０〜５０００、好ましくは２０００〜３０００の範囲にある。このような範囲内の平均長さおよびアスペクト比を有するガラス繊維が好ましく使用される。
【００５２】
さらに、繊維状の強化材（Ｄ）を使用する場合、成形品の反りを防止する目的で、繊維断面の異径比（長径と短径の比）が１より大きい、好ましくは異径比が１．５〜６．０の繊維状物質を用いることが有効である。
【００５３】
また、上記充填材をシランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して使用することもできる。たとえばビニルトリエトキシシラン、２-アミノプロピルトリエトキシシラン、２-グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。
【００５４】
強化材（Ｄ）のうち、繊維状充填材は、集束剤が塗布されていてもよい。集束剤としては、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルに代表されるアクリル系化合物、無水マレイン酸などのメタアクリル酸以外の炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物、アミン系化合物が挙げられる。またこれらを組み合わせて強化材（Ｄ）とすることもできる。好ましい組合せは、アクリル系化合物／カルボン酸化合物、ウレタン系化合物／カルボン酸化合物、ウレタン系化合物／アミン系化合物の組合せが挙げられる。上記表面処理剤を、集束剤と併用してもよく、併用により本発明の組成物中の繊維状充填材と、組成物中の他の成分との結合性が向上し、外観および強度特性が向上する。
【００５５】
強化材（Ｄ）は、本発明の難燃性ポリアミド組成物中に、０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％の割合で添加することが好ましい。
【００５６】
［金属水酸化物（Ｅ−１）/金属酸化物（Ｅ−２）］
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分を含有していてもよく、好ましくは金属酸化物（Ｅ−２）を含有する。これらを含有することで、ポリアミド組成物による鋼材の腐食磨耗を、より抑制することができる。金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、単独または複数の化合物を併用することができる。
【００５７】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）の金属は、元素周期律表の第１〜１２族金属であることが好ましく、より好ましくは同周期律表の第２〜１２族金属であることが好ましい。特に、金属酸化物（Ｅ−２）としては、元素周期律表の第２〜１２族元素の酸化物が好ましく、より好ましくは第４〜１２族元素、更に好ましくは第７〜１２族元素の酸化物である。
【００５８】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）、特に金属酸化物（Ｅ−２）は、難燃性ポリアミド組成物を製造するために使用する押出機、該組成物を用いて成形体を得るために使用する成形機などで用いられる装置のスクリュー、シリンダー、ダイス、ノズルなどの鋼材の腐食磨耗を抑制するのに有効である。特に、加工温度が２７０℃以上となるような高温下の条件において、高い抑制効果を奏する。
【００５９】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分を用いる場合は、難燃性ポリアミド組成物中に、０．０５〜２質量％、好ましくは０．１〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％の割合で用いることができる。上記化合物の含有率が０．０５質量％未満であると、腐食磨耗抑制効果が十分でなく；２質量％を超えると腐食磨耗抑制効果は良好なるものの、難燃性、リフロー耐熱性、および成形時の熱安定性が低下する傾向にある。
【００６０】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、平均粒子径０．０１〜２０μｍの粒子であってもよく、平均粒子径０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜３μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍ、殊に好ましくは０．０１〜０．３μｍの粒子を用いることが好ましい。より高い腐食磨耗抑制効果を得るためである。また、金属酸化物（Ｅ−２）または金属水酸化物（Ｅ−１）のＢＥＴ比表面積は、１〜５０ｍ２/ｇであればよく、好ましくは３〜４０ｍ２/ｇ、より好ましくは５〜４０ｍ２/ｇである。平均粒子径、およびＢＥＴ比表面積が上記範囲であることで、鋼材の腐食磨耗が抑制され、かつ難燃性、リフロー耐熱性に優れた成形体を得ることが可能となる場合が多い。平均粒子径が２０μｍを超えるか、ＢＥＴ比表面積が１ｍ２/ｇ未満であると、腐食磨耗抑制効果が十分に得られない場合がある。一方、平均粒子径が０．０１μｍ未満であったり、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２/ｇを超えると、腐食磨耗抑制効果は得られるものの、難燃性、リフロー耐熱性、および成形時の熱安定性が低下する傾向にある。
【００６１】
本発明で用いられる金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）の好ましい金属元素としては、鉄、マグネシウム、亜鉛が挙げられ、より好ましくはマグネシウム、亜鉛であり、特に好ましくは亜鉛である。
【００６２】
好ましい具体的な金属水酸化物（Ｅ−１）または金属酸化物（Ｅ−２）の例としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛が挙げられる。他の好ましい例としては、金属の複合酸化物、より好ましくは錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛等の亜鉛の複合酸化物が挙げられる。これらの中でも酸化亜鉛、錫酸亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。また、複合酸化物よりも通常の単一金属酸化物が好ましく、特に好ましい具体例は、酸化亜鉛が挙げられる。
【００６３】
ただし、複合酸化物の一つである硼酸塩は、本発明における金属酸化物（Ｅ−２）とはみなされない。硼素のようなルイス酸性のポテンシャルのある元素を含む場合、後述する難燃剤の分解物のトラップ効果が減じるため、耐腐食性が発現し難いのではないかと推測される。
【００６４】
［その他の添加剤］
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、上記各成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、上記以外の難燃助剤、難燃剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、流動性向上剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填剤、核剤、繊維補強剤、カーボンブラック、タルク、クレー、マイカ等無機化合物などの、種々公知の配合剤を含有していてもよい。また、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、通常用いられるイオン捕捉剤などの添加剤を含有してもよい。イオン捕捉剤としては、例えばハイドロタルサイト、ゼオライトが知られている。特に本発明の難燃性ポリアミド組成物は、上記のうち繊維補強剤を含有していることにより、より一層耐熱性、難燃性、剛性、引張強度、曲げ強度、衝撃強度が向上される。
【００６５】
難燃助剤としては、少量の難燃剤添加量で高い難燃効果を発揮するために有効である。具体的には、金属酸化物および金属水酸化物が挙げられ、これらの化合物は単独、あるいは複数の化合物と併用して用いることができる。具体的には硼酸亜鉛、ベーマイト、錫酸亜鉛、酸化鉄、酸化錫が好ましく、より好ましくは硼酸亜鉛である。
【００６６】
難燃助剤として金属酸化物または金属水酸化物を用いる場合は、本発明の難燃性ポリアミド組成物中に０．５〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。上記範囲内の難燃助剤を添加することで、難燃性ポリアミド組成物に、安定した難燃性と成形時の熱安定性とを付与することができる。
【００６７】
一方、難燃助剤として、リン酸メラミン化合物に代表されるリン／窒素系化合物、メラミン化合物およびその縮合体、メラミンシアヌレートに代表されるような窒素系化合物が知られている。これらは、加工温度が２７０℃以上となるような高温下では、樹脂および難燃剤の分解が促進され、熱安定性に劣る場合がある。
【００６８】
難燃助剤は、例えば式（１）で示される環状ホスファゼン化合物および／または式（２）で示される直鎖状ホスファゼン化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種であってもよい。これらのホスファゼン化合物の含有量は、難燃性ポリアミド組成物中に、０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【化３】
2010073595.tif 000005
［式中ｍは３〜２５の整数を示す。Ｐｈはフェニル基を示す。］
【化４】
2010073595.tif 000006
［式中Ｘは、基−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）３または基−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈを示し、Ｙは基−Ｐ（ＯＰｈ）４または基−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）２を示す。ｎは、３〜１０００の整数を示す。Ｐｈはフェニル基を示す。］
【００６９】
さらに本発明の難燃性ポリアミド組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で他の重合体を含有していてもよい。このような他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４-メチル-１-ペンテン、エチレン・１-ブテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１-ブテン共重合体、ポリオレフィンエラストマーなどのポリオレフィン；ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＳＥＢＳ、テフロン（登録商標）などが挙げられる。これら以外にも、ポリオレフィンの変性体等が挙げられる。ポリオレフィンの変性体は、例えばカルボキシル基、酸無水物基、アミノ基等で変性されたポリオレフィンである。ポリオレフィンの変性体の例には、変性ポリエチレン、変性ＳＥＢＳなどの変性芳香族ビニル化合物・共役ジエン共重合体またはその水素化物、変性エチレン・プロピレン共重合体などの変性ポリオレフィンエラストマーなどが挙げられる。これらの成分は、ＵＬ９４Ｖ−０規格を満たさないことが好ましい。
【００７０】
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれる各成分の合計が１００質量％である場合のこれらの重合体の含有率は、好ましくは４質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００７１】
［難燃性ポリアミド組成物］
本発明のポリアミド組成物は、前述のポリアミド樹脂（Ａ）と、難燃剤（Ｃ）とを必須成分として含みつつ、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）を必須成分として含むかどうかで、二つの態様に大別される。
【００７２】
［第一の難燃性ポリアミド組成物］
本発明の第一の難燃性ポリアミド組成物は、前述の熱可塑性樹脂（Ｂ）を必須成分として含むことを特徴とする。
【００７３】
第一の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、ポリアミド樹脂（Ａ）を２０〜６０質量％、好ましくは３５〜５０質量％含むことが好ましい。難燃性ポリアミド組成物中のポリアミド樹脂（Ａ）の含有量が２０質量％以上であると十分な靭性を得ることができ；６０質量％以下であると十分な難燃剤を含むことができ、所定の難燃性規格を満たす樹脂組成物を得ることができる。
【００７４】
第一の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）を５〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％含む。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量が５質量％以上であると、少量の難燃剤でも十分な難燃性を確保することができ、かつ鋼材の腐食磨耗を抑制することができる。また前記含有量が４０質量％以下であると、難燃性ポリアミド組成物の靭性、リフロー耐熱性が低下することなく好ましい。
【００７５】
本発明の難燃性ポリアミド組成物に含まれる塩素元素と臭素元素の合計量は、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。特に、第一の難燃性ポリアミド組成物の場合には、熱可塑性樹脂（Ｂ）中に含まれる塩素元素と臭素元素の含有量を１００００ｐｐｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０００ｐｐｍ以下とする。
【００７６】
第一の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、難燃剤（Ｃ）を３〜１５質量％、好ましくは３〜１２質量％、より好ましくは５〜１０質量％含む。難燃性ポリアミド組成物中の難燃剤（Ｃ）の含有量が３質量％以上であると、十分な難燃性を得ることができ；１５質量％以下であると、鋼材の腐食磨耗の抑制効果を得ることができる。また、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量含有率が、難燃剤（Ｃ）の質量含有率以上であると、鋼材の腐食磨耗がより抑制されうる。
【００７７】
第一の難燃性ポリアミド組成物における、熱可塑性樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）の合計量は１６〜４５質量％であることが好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計が１６質量％以上であると、難燃性ポリアミド組成物が十分な難燃性を得ることができ；４５質量％以下であると、難燃性ポリアミド組成物の靭性、リフロー耐熱性が低下せずに好ましい。
【００７８】
第一の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、強化材（Ｄ）を０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％含むことが好ましい。強化材（Ｄ）の含有率が５０質量％以下であると、射出成形時における流動性が低下することなく好ましい。
【００７９】
第一の難燃性ポリアミド組成物は、前記の金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分を用いることが好ましく、難燃性ポリアミド組成物中に、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％、更に好ましくは０．１〜０．５質量％の割合で含まれる。
【００８０】
また前記の金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、平均粒子径０．０１〜２０μｍの粒子であることが好ましく、より好ましい平均粒子径は０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、更に好ましくは０．０１〜３μｍ、更に好ましくは０．０１〜１μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．３μｍの粒子を用いることが好ましい。
【００８１】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、第一の難燃性ポリアミド組成物に、鋼材の腐食磨耗抑制効果を付与することができる。その効果が発生する要因は、後述する第二の難燃性ポリアミド組成物の場合と同様に、難燃剤（Ｃ）の分解物をトラップするためであると推察される。
【００８２】
［第二の難燃性ポリアミド組成物］
本発明の第二の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、ポリアミド樹脂（Ａ）を２０〜８０質量％、好ましくは３５〜６０質量％の割合で含むことが好ましい。第二の難燃性ポリアミド組成物中のポリアミド樹脂（Ａ）の含有量が２０質量％以上であると、十分な靭性を得ることができ；また、８０質量％以下であると十分な難燃剤を含むことができ、難燃性を得ることができる。
【００８３】
第二の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、難燃剤（Ｃ）を５〜４０質量％、好ましくは７〜２０質量％含むことが好ましい。第二の難燃性ポリアミド組成物中の難燃剤（Ｃ）の含有量が、５質量％以上であると、十分な難燃性を得ることができ；４０質量％以下であると射出成形時の流動性が低下することがなく好ましい。
【００８４】
第二の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、強化材（Ｄ）を０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％の割合で含むことが好ましい。前記割合が５０質量％以下であると、射出成形時における流動性が低下せずに好ましい。
【００８５】
第二の難燃性ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の総量に対して、金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分、好ましくは金属酸化物（Ｅ−２）を、０．０５〜２質量％、好ましくは０．１〜１質量％、０．１〜０．５質量％の割合で含むことが好ましい。難燃性ポリアミド組成物中の金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分の含有量が、０．０５質量％以上であると鋼材の腐食磨耗抑制に十分な効果が得られ、１０質量％以下であると、難燃性、リフロー耐熱性、および成形時の熱安定性が低下することがなく好ましい。
【００８６】
金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）は、好ましくは周期律表の第２族〜１２族の金属元素を含む化合物である。またその平均粒子径が０．０１〜２０μｍの粒子であってもよく、平均粒子径０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜３μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍ、殊に好ましくは０．０１〜０．３μｍの粒子である。
【００８７】
本発明の第二の難燃性ポリアミド組成物においては、金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）から選ばれる金属化合物成分が、難燃剤（Ｃ）の分解物をトラップしていると推察される。難燃剤（Ｃ）の分解物のトラップは、主に金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）成分の表面で起こっていると考えられるので、粒径が小さい、即ち比表面積が高い成分であることが有利と考えられる。このため特定の粒径範囲（例えば、平均粒子径０．０１〜２０μｍの粒子）の金属水酸化物（Ｅ−１）および金属酸化物（Ｅ−２）が、本願の課題である腐蝕摩耗の抑制に有利であると考えられる。
【００８８】
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、ＵＬ９４規格に準じた燃焼性評価がＶ−０である。より具体的に言えば、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、０．８ｍｍ以下の厚みにおける、ＵＬ９４規格に準じた燃焼性評価がＶ−０であることが好ましい。
【００８９】
また、温度４０℃、相対湿度９５％で９６時間吸湿させた後の、リフロー耐熱温度は２４５〜２８０℃であることが好ましく、より好ましくは２５０〜２８０℃、さらに好ましくは２５５〜２８０℃、特に好ましくは２５５〜２７０℃である。
【００９０】
機械物性、すなわち靭性の指標となる破壊エネルギーは２５〜７０ｍＪであることが好ましく、より好ましくは４０〜７０ｍＪ、さらに好ましくは４０〜６０ｍＪである。バーフロー金型への樹脂の射出成形によって求めた流動長は３０〜９０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜７０ｍｍである。
【００９１】
また、射出成形機を用いた腐食磨耗試験において、スクリューの腐食磨耗率は０．０１〜２．７％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜２．５％、更に好ましくは０．０１〜２．２％である。
【００９２】
このように、本発明の難燃性ポリアミド組成物は極めて優れた特徴を有しており、ハロゲンフリーである（すなわち、塩素、臭素の含有率が低い）ので、ダイオキシン発生のリスクが少なく、高い温度条件下における成形時の熱安定性に優れ、燃焼時に高い難燃性を発現することが可能である。さらに、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、押出機や成形機で処理されても、スクリュー、シリンダー、ダイスなどの鋼材の腐食磨耗を抑制することができる。本発明の難燃性ポリアミド組成物は、特に電気電子部品用途に好適に使用可能である。
【００９３】
［難燃性ポリアミド組成物の調製方法］
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、前記の各成分を公知の樹脂混練方法を用いて製造することができる。例えば前記の各成分を、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合する方法；あるいは、混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる。
【００９４】
［成形体および電子電気部品材料］
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、圧縮成形法、射出成形法、押出成形法などの公知の成形法を利用することにより、各種成形体に成形することができる。特に、射出成形法が好適で、窒素、アルゴン、ヘリウムに代表される不活性ガスの雰囲気下、具体的には例えば０．１〜１０ｍｌ／分の流量下で成形することで、成形機のシリンダー、スクリュー等の鋼材の腐食磨耗をさらに低減させることが可能となる。
【００９５】
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、成形時の熱安定性、リフロー耐熱性、鋼材の腐食磨耗抑制の面に優れている。したがって、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、これらの特性が要求される分野、あるいは精密成形分野の用途に用いることができる。具体的には、自動車用電装部品、電流遮断器、コネクター、スイッチ、ジャック、プラグ、ブレーカー、ＬＥＤ反射材料などの電気電子部品、コイルボビン、ハウジング等の各種成形体が挙げられる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定して解釈されない。【００９７】
実施例および比較例において、各性状の測定および評価は以下の方法で実施した。
［極限粘度[η]］
ＪＩＳ  Ｋ６８１０−１９７７に準拠して、ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度計を使用し、２５±０．０５℃の条件下で試料溶液の流下秒数を測定した。測定結果から、以下の式に基づいてポリアミド樹脂の極限粘度［η］を算出した。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ）］
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度、Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）【００９８】
［融点（Ｔｍ）］
ポリアミド樹脂の試料を、ＰｅｒｋｉｎＥｌｅｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて加熱し、一旦３３０℃で５分間保持し、次いで１０℃／分の速度で２３℃まで降温せしめた後、１０℃／分で昇温した。このときの融解に基づく吸熱ピークをポリアミド樹脂の融点とした。【００９９】
[ＭＦＲ]
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｂに準拠し、温度３１６℃、荷重５ｋｇの条件下で各熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭＦＲを測定した。【０１００】
［燃焼性試験］
表１〜表４、および表５〜表６に示される量比で各成分を混合したポリアミド組成物を、以下の条件で射出成形して、１／３２インチ×１／２×５インチの試験片を調製した。調製した試験片を用いて、ＵＬ９４規格（１９９１年６月１８日付のＵＬ  Ｔｅｓｔ  Ｎｏ．ＵＬ９４）に準拠して、垂直燃焼試験を行い、難燃性を評価した。
成形機：（株）ソディック プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成形機シリンダー温度：各ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
金型温度：１２０℃【０１０１】
［リフロー耐熱性試験］
表１〜表４、および表５〜表６に示される量比で各成分を混合したポリアミド組成物を、以下の条件で射出成形して、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を調製した。調製した試験片を温度４０℃、相対湿度９５％で９６時間調湿した。
成形機：（株）ソディック  プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成形機シリンダー温度：各ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
金型温度：１００℃【０１０２】
上記調湿処理を行った試験片を、厚み１ｍｍのガラスエポキシ基板上に載置した。この基板上に温度センサーを設置した。試験片を載置したガラスエポキシ基板を、エアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ−２０−８２−Ｃ）にセットし、図１に示す温度プロファイルのリフロー工程を行った。図１に示されるように、所定の速度で温度２３０℃まで昇温し；次いで、２０秒間で所定の設定温度（ａは２７０℃、ｂは２６５℃、ｃは２６０℃、ｄは２５５℃、ｅは２３５℃）まで加熱したのち；２３０℃まで降温した。このとき、試験片が溶融せず、且つ表面にブリスターが発生しない設定温度の最大値を求め、この設定温度の最大値をリフロー耐熱温度とした。【０１０３】
一般的に、吸湿した試験片のリフロー耐熱温度は、絶乾状態のそれと比較して劣る傾向にある。また、ポリアミド樹脂／難燃剤量の比率が低くなるにつれて、リフロー耐熱温度が低下する傾向にある。【０１０４】
［曲げ試験］
表１〜表４、および表５〜表６に示される量比で各成分を混合したポリアミド組成物を、以下の条件で射出成形して長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を調製した。
成形機：（株）ソディック  プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成形機シリンダー温度：各ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
金型温度：１００℃【０１０５】
調製した試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製  ＡＢ５、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分で曲げ試験を行った。曲げ強度、歪量および弾性率から、その試験片を破壊するのに要するエネルギー（靭性）を求めた。【０１０６】
［流動長試験（流動性）］
表１〜表４、および表５〜表６に示される量比で各成分を混合したポリアミド組成物を、幅１０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのバーフロー金型を使用して、以下の条件で射出し、金型内の樹脂の流動長（ｍｍ）を測定した。
射出成形機：（株）ソディック  プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
射出設定圧力：２０００ｋｇ／ｃｍ２
シリンダー設定温度：各ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
金型温度：１２０℃【０１０７】
［腐食磨耗評価］
端子数１４のコネクター金型（スプルーとランナーを含む成形品重量：１ｇ）を用いて、連続射出成形を１００００ショット実施した。
射出成形機：住友重機械工業（株）、ＳＥ５０ＤＵ
成形機シリンダー設定温度：各ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
金型温度：１００℃【０１０８】
射出成形前および射出成形後の、射出装置のスクリュー部品の重量を測定し、腐食磨耗率を以下の式で算出した。
腐食磨耗率（％）＝{（射出成形前のスクリュー部品重量 − 射出成形後のスクリュー部品重量）／射出成形前のスクリュー部品重量} × １００【０１０９】
［成形時ガス発生量］
上記流動長の測定時に、成形時のガス発生量を目視で評価した。ガス発生量がないものを○、若干ガス発生が見受けられたものを△、ガス発生量が多く使用に問題があるもの、または樹脂が分解して成形に問題があるものを×と評価した。樹脂組成物の熱安定性に優れるものは、ガス発生量が少なく金型汚染が良好となるため、成形性が良好であると判断される。【０１１０】
実施例および比較例において用いたポリアミド樹脂（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）、強化材（Ｄ）、金属水酸化物（Ｅ−１）、金属酸化物（Ｅ−２）、その他の成分を示す。【０１１１】
［ポリアミド樹脂（Ａ）］（ポリアミド樹脂（Ａ−１））
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸：６２．５モル％、アジピン酸：３７．５モル％）、ジアミン成分単位（１,６-ジアミノヘキサン：１００モル％）
極限粘度[η]：０．８ｄｌ／ｇ
融点：３２０℃（ポリアミド樹脂（Ａ−２））
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸：５５モル％、アジピン酸：４５モル％）、ジアミン成分単位（１,６-ジアミノヘキサン：１００モル％）
極限粘度[η]：０．８ｄｌ／ｇ
融点：３１０℃（ポリアミド樹脂（Ａ−３））
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸：５５モル％、アジピン酸：４５モル％）、ジアミン成分単位（１,６-ジアミノヘキサン：１００モル％）
極限粘度[η]：１．０ｄｌ／ｇ
融点：３１０℃（ポリアミド樹脂（Ａ−４））
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸：１００モル％）、ジアミン成分単位（２−メチル１，５ペンタンジアミン：５０モル％、１,６-ジアミノヘキサン：５０モル％）
極限粘度[η]：０．９ｄｌ／ｇ
融点：３００℃【０１１２】
[熱可塑性樹脂（Ｂ）]
表１〜表４に記載した通り、いくつかの種類のポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）を使用した。表１〜表４に、塩素量や、ＭＦＲや、架橋型/リニア型かを示した。いずれのポリフェニレンサルファイドの融点も、２８０℃であった。【０１１３】
［難燃剤（Ｃ）］
クラリアントジャパン株式会社製、ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ１２３０(ホスフィン酸塩化合物)
リン含有量：２３．８質量％【０１１４】
［強化材（Ｄ）］
ガラス繊維／オーウェンスコーニングジャパン（株）製、ＣＳ  ０３ＪＡ  ＦＴ７８９【０１１５】
［金属水酸化物（Ｅ−１）、金属酸化物（Ｅ−２）］
表１〜表６に、金属水酸化物および金属酸化物の種類、平均粒子径および必要に応じてＢＥＴ比表面積を示した。【０１１６】
ポリアミド樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）、および強化材（Ｄ）以外に、硼酸亜鉛（難燃助剤、Ｕ.Ｓ．Ｂｏｒａｘ社製、Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ ５００）、タルク（松村産業（株）製、商品名：ハイフィラー＃１００ハクド９５）、モンタン酸カルシウム（クラリアントジャパン株式会社製、ＣＡＶ１０２）を用いた。【０１１７】
［実施例１〜２２］および［比較例１〜６］
上記各成分を、表１〜表４に示すような量比で混合し、温度３２０℃に設定した二軸ベント付押出機に装入し、溶融混練してペレット状組成物を得た。次いで、得られた難燃性ポリアミド組成物について各性状を評価し、その結果を表１〜表３の実施例１〜２２、および表４の比較例１〜６に示す。【０１１８】
［実施例２３〜３３］［比較例７〜１２］および［参考例１３］
上記各成分を、表５および表６に示すような量比で混合し、温度３２０℃に設定した二軸ベント付押出機に装入し、溶融混練してペレット状組成物を得た。次いで、得られた難燃性ポリアミド組成物について各性状を評価し、その結果を表５の実施例２３〜３３、および表６の比較例７〜１２、参考例１３に示す。
実施例３２で用いられた酸化亜鉛（Ｅ−２−１）の平均粒子径は０．０２μｍ、比表面積は３７ｍ２/ｇであり；酸化亜鉛（Ｅ−２−５）の平均粒子径は１５．００μｍであり、比表面積は２ｍ２/ｇである。【０１１９】
【表１】
2010073595.tif 000007
【０１２０】
【表２】
2010073595.tif 000008
【０１２１】
【表３】
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【０１２２】
【表４】
2010073595.tif 000010
【０１２３】
【表５】
2010073595.tif 000011
【０１２４】
【表６】
2010073595.tif 000012
【０１２５】
表１〜表３に示されるように、実施例１〜２２では、適量の熱可塑性樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）とを含有するため、難燃性が高く、リフロー耐熱温度も高く、かつ腐食磨耗率が低いことがわかる。一方、表４に示されるように、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含まないか、または熱可塑性樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）との合計量が少ない場合（比較例１〜５）は、難燃性が十分でなかったり、腐食磨耗率が高いことがわかる。一方、過剰の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む場合（比較例６）は、破壊エネルギーが低下し、かつハロゲン（臭素と塩素）含有量が高まっている。【０１２６】
表５に示されるように、実施例２３〜３３では、適切な金属酸化物（Ｅ−２）を適量含有するため、難燃性が高く、腐食磨耗性も低いことがわかる。一方、表６に示されるように、適切な金属酸化物を含有しない場合（比較例７〜８，１０〜１２）は、腐食磨耗率が高まることがわかる。また、過剰量の酸化亜鉛を含む場合（比較例９）は、成形により樹脂が分解した。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、ハロゲン系難燃剤を含有せず；優れた靭性、リフロー耐熱性、難燃性を有する。また、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、成形のための成形機、押出機等の鋼材の腐食磨耗を抑制することができる。特に、鉛フリーはんだのような高融点はんだを使用して表面実装方式で部品を組み立てる電気・電子用途に用いることができる。好ましくは、前記用途の薄肉部品分野に適用できる。あるいは精密成形分野の用途にも良好に用いることができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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