(57)【要約】【課題】分散剤として用いることができ、優れた耐熱性を有するブロック共重合体を提供する。【解決手段】ブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とする。【化１】2019107020.tif 000027〔式（１）において、Ｒ11〜Ｒ13は炭化水素基を示す。Ｒ11〜Ｒ13が環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。式（２−１）および式（２−２）中、Ｒ21およびＲ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕【選択図】なし
2019107020.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡブロックとＢブロックとを有し、
前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、
前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とするブロック共重合体。
【化１】
2019107020.tif 000025
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【請求項２】
前記Ｂブロックが、さらに下記一般式（３）で表される構造単位を含む請求項１に記載のブロック共重合体。
【化２】
2019107020.tif 000026
〔式（３）において、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ31およびＲ32は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ33は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【請求項３】
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において５質量％〜９０質量％である請求項１または２に記載のブロック共重合体。
【請求項４】
前記式（３）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において１０質量％〜９５質量％である請求項２または３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において８０質量％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項７】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０〜９５／５である請求項１〜６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項８】
ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項９】
Ａ−Ｂ型ジブロック共重合体またはＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体である請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１０】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２以下である請求項１〜９のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００〜４０，０００である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１２】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１〜１１のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のブロック共重合体を含有することを特徴とする分散剤。
【請求項１４】
カラーフィルタ用である請求項１３に記載の分散剤。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色材（顔料、染料等）、分散剤、分散媒体（溶媒）を混合し、着色材を分散して得られる着色組成物は、液晶ディスプレー等のカラーフィルタ等の広範な分野で用いられている。例えば、カラーフィルタでは、基板に着色材を付与するために、着色組成物からなる塗布膜を基板上に形成し、所望のパターン形状のフォトマスクを介して露光し、アルカリ現像が行われている。【０００３】
液晶ディスプレーの製造では、着色材のパターン形状を形成後、その上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着またはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を十分に得るために、これらの形成は一般に２００℃以上の高温で行われる。【０００４】
一方で、前記着色組成物には、鮮明性、高透明性等の諸特性が優れているものが求められ、着色材の微粒子化等が行われている。着色材が微粒子になると、表面エネルギーが高くなることによって着色材の凝集が生じ、保存安定が悪く、着色組成物の粘度が高くなるため、前記着色組成物の分散剤には、構造設計が容易であることから樹脂型分散剤が用いられている。しかし、樹脂型分散剤を多く用いると、高熱を伴う工程の前後でカラーフィルタのコントラスト比の低下、色相の変化等の耐熱性が問題となる。そこで、特許文献１では、耐熱性と分散性を両立させた着色組成物を得るために、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体を分散剤として用いることが提案されている（特許文献１（請求項１、段落００４９〜００５８）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−０６８５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、耐熱性を向上させた着色組成物は提案されているが、樹脂型分散剤自体の耐熱性を向上する方法は提案されていない。本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、例えば分散剤として用いることができ、優れた耐熱性を有するブロック共重合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明のブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とする。【０００８】
【化１】
2019107020.tif 000003
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕【０００９】
本発明のブロック共重合体は、一般式（１）で表される構造単位の含有率が低いＡブロックと、一般式（１）で表される構造単位の含有率が高いＢブロックとを有する。これらのＡブロックおよびＢブロックを有することで、本発明のブロック共重合体は優れた分散性を有する。さらに、本発明のブロック共重合体は、一般式（１）で表される構造単位が有する４級アンモニウム塩基の対イオンが硫酸イオンまたはスルホン酸イオンである。そのため、本発明のブロック共重合体は、耐熱性にも優れている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、例えば分散剤として用いることができ、優れた耐熱性を有するブロック共重合体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とする。
【００１２】
【化２】
2019107020.tif 000004
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【００１３】
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示である。本発明は以下の実施形態に何ら限定されない。
【００１４】
＜ブロック共重合体＞
本発明のブロック共重合体は、Ａブロックと、Ｂブロックとを含有する。
【００１５】
本発明において、「Ａブロック」は「Ａセグメント」と言い換えることができ、「Ｂブロック」は「Ｂセグメント」と言い換えることができる。本発明において、「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合が、重合して炭素−炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクロイル少なくとも一方」をいう。
【００１６】
本発明のブロック共重合体の各種構成成分等について以下説明する。
【００１７】
（Ａブロック）
Ａブロックは、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含むポリマーブロックである。Ａブロックにおける（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位とすることで、溶媒、バインダー樹脂との高い親和性を維持しつつ、ブロック共重合体の耐熱性を高めることができる。
【００１８】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
【００１９】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーは、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等を挙げることができ、これらの中から１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
前記直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、直鎖アルキル基の炭素数が１〜２０である直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が１〜１０である直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。前記直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
前記分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、分岐鎖アルキル基の炭素数が１〜２０である分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、分岐鎖アルキル基の炭素数が１〜１０である分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。前記分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
前記環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基の炭素数が６〜１２の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。環状アルキル基としては、単環構造を有する環状アルキル基（例えば、シクロアルキル基）、橋かけ環構造を有する環状アルキル基（例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基）が挙げられる。単環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。橋かけ環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、芳香族基の炭素数が６〜１２の芳香族基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。芳香族基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、特にフェニル基、ベンジル基、トリル基、フェノキシエチル基が好ましい。芳香族基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
前記ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコール（重合度＝２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２〜１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２〜１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（重合度＝２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２〜１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２〜１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２５】
前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートにラクトンを付加したものが挙げられ、カプロラクトンを付加したものが好ましい。カプロラクトンの付加量は、１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌが好ましく、１ｍｏｌ〜５ｍｏｌがより好ましい。前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン３ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン４ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１０ｍｏｌ付加物等が好ましい。
【００２７】
前記アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
前記含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートとしては、４員環〜６員環の含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−〔（２−テトラヒドロピラニル）オキシ〕エチル（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
前記酸性基としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、リン酸基（−ＯＰＯ3Ｈ2）、ホスホン酸基（−ＰＯ3Ｈ2）、ホスフィン酸基（−ＰＯ2Ｈ2）が挙げられる。前記酸性基を有する（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー等のカルボキシ基を有する（メタ）アクリレート；スルホン酸エチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−（ホスホノオキシ）エチル等のリン酸基を有する（メタ）アクリレート；等を挙げることでき、好ましくはカルボキシ基を有する（メタ）アクリレートである。
【００３０】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーは、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートおよび／またはラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。これらのモノマーを使用する場合、Ａブロック中のポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位およびラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の合計含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。
【００３１】
これらのポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートおよび／またはラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートは、いずれか一方のみを使用することも好ましい。
【００３２】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーの一態様としては、前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸から選ばれる１種又は２種以上、およびポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートのみを含有することが好ましい。これらの（メタ）アクリル系ビニルモノマーを用いることで、分散性および分散安定性を更に向上することができる。この場合、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５０質量％以下である。
【００３３】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーの他の態様としては、前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸から選ばれる１種又は２種以上、およびラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートのみであることが好ましい。これらの（メタ）アクリル系ビニルモノマーを用いることで、分散性、耐熱性及びアルカリ現像性を向上することができる。この場合、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上、最も好ましくは５０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【００３４】
前記ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位としては、例えば下記一般式（７）で表される構造単位を挙げることができる。
【００３５】
【化３】
2019107020.tif 000005
〔一般式（７）において、ｎ７は２〜１５０の整数を表す。Ｒ71は水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基を表す。Ｒ72は炭素数が１〜６のアルキレン基を表す。Ｒ73は水素原子またはメチル基を表す。〕
【００３６】
前記式（７）のｎ７は、２〜５０の整数であることが好ましく、２〜１０の整数であることがより好ましい。
前記Ｒ71で示される炭素数が１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ71で示される炭素数が１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。Ｒ71は、炭素数が１〜３のアルキル基であることが好ましい。
前記Ｒ72で示される炭素数が１〜６のアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ72で示される炭素数が１〜６のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。Ｒ72は、炭素数が２〜４のアルキレン基であることが好ましい。
【００３７】
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位としては、例えば下記一般式（８）で表される構造単位を挙げることができる。
【００３８】
【化４】
2019107020.tif 000006
〔一般式（８）において、ｎ８は１〜１０の整数を表す。Ｒ81は炭素数が１〜１０のアルキレン基を表す。Ｒ82は炭素数が１〜１０のアルキレン基を表す。Ｒ83は水素原子またはメチル基を表す。〕
【００３９】
前記式（８）のｎ８は、１〜７の整数であることが好ましく、１〜５の整数であることがより好ましい。
前記Ｒ81で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ81で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。Ｒ81は、炭素数が１〜８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が３〜８のアルキレン基であることがより好ましい。
前記Ｒ82で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ82で示される炭素数が１〜１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、１−メチルエチレン基等が挙げられる。Ｒ82は、炭素数が１〜５のアルキレン基であることが好ましい。
【００４０】
前記Ａブロックは、後述する一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下であり、一般式（１）で表される構造単位を含有しないことがさらに好ましい。Ａブロック中の一般式（１）で表される構造単位の含有率が低い程、着色材の分散性能が向上する。
【００４１】
前記Ａブロックは、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。Ａブロックに含まれ得る他の構造単位は、（メタ）アクリル系ビニルモノマー、および後述のＢブロックを形成するビニルモノマーの両方と共重合し得るビニルモノマーにより形成されるものであれば特に制限はない。Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、α−オレフィン、芳香族ビニルモノマー、ヘテロ環を含有するビニルモノマー、ビニルアミド、カルボン酸ビニル、ジエン類等が挙げられる。これらのビニルモノマーはヒドロキシ基、エポキシ基を有していてもよい。
【００４３】
α−オレフィンとしては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、１−ビニルナフタレン等が挙げられる。
ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２−ビニルチオフェン、Ｎ−メチル−２−ビニルピロール、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられる。
ビニルアミドとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等が挙げられる。
【００４４】
Ａブロックは、酸性基を有するビニルモノマー（好ましくは酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位を有することでアルカリ現像液への溶解性が増し、アルカリ現像性を向上することができる。しかし、その割合が多くなると、溶媒、アルカリ可溶性樹脂との親和性が低くなるおそれがある。そのため、酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の割合は、ブロック共重合体の全体の酸価がアミン価より低くなる割合とすることが好ましい。
【００４５】
酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有する場合、その含有率は、Ａブロック１００質量％中において２質量％以上が好ましく、２０質量％以下が好ましい。酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が２質量％以上であればアルカリ現像において、アルカリで中和した際の溶解速度が速くなり、２０質量％以下であれば親水性が高すぎず、形成される画素が乱雑になることを抑制できる。
【００４６】
Ａブロックは、アミノ基を有さないことが好ましい。つまり、Ａブロックを構成するビニルモノマーには、アミノ基を有するビニルモノマーを含有しないことが好ましい。Ａブロックにアミノ基が多量に存在すると、分散剤として使用した際に、着色材がＡブロックおよびＢブロックの両方に吸着されてしまい、着色材の分散性能が低下する。Ａブロック中のアミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位（アミノ基が４級化されているものを含む。）の含有率は、２質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、もっとも好ましくは０質量％である。
【００４７】
Ａブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ａブロックに含有される各種構造単位は、Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等のいずれの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ａブロックが、ａ１ブロックからなる構造単位とａ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【００４８】
（Ｂブロック）
Ｂブロックは下記一般式（１）で表される構造単位を含むＢブロックを含むポリマーブロックである。
【００４９】
［一般式（１）で表される構造単位］
一般式（１）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。一般式（１）で表される構造単位とすることで、着色材との吸着性が高く、耐熱性を高くすることができる。
【００５０】
【化５】
2019107020.tif 000007
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【００５１】
前記Ｒ11〜Ｒ13で表される鎖状の炭化水素基には、直鎖状および分岐鎖状のいずれも含まれる。前記Ｒ11〜Ｒ13で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、アルコキシ基、ベンゾイル基（−ＣＯＣ6Ｈ5）、ヒドロキシ基等が挙げられる。前記Ｒ11〜Ｒ13で表される環状の炭化水素基が有する置換基としては、鎖状のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【００５２】
前記Ｒ11〜Ｒ13で示される基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜１６のアラルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基（−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）がより好ましい。
【００５３】
前記Ｒ11〜Ｒ13のうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば、５員環〜７員環の含窒素ヘテロ環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素ヘテロ環は芳香族性を有しないものが好ましく、飽和環がより好ましい。具体的には下記式（１１−１）、（１１−２）、（１１−３）で表される構造が挙げられる。
【００５４】
【化６】
2019107020.tif 000008
〔一般式（１１−１）、（１１−２）、（１１−３）において、Ｒ16は、Ｒ11〜Ｒ13のいずれかである。Ｒ17は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｌは０〜５の整数を表す。ｍは０〜４の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｌが２〜５、ｍが２〜４、ｎが２〜４の場合、複数存在するＲ17は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【００５５】
前記Ｒ14で示される基は、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましい。具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等を挙げることができる。
【００５６】
Ｒ21およびＲ22で示されるアルキル基としては、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基等を挙げることができ、好ましくは炭素数が１〜２０である直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数が１〜１０である直鎖アルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜５である直鎖アルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができる。
【００５７】
Ｒ21およびＲ22で示される芳香族基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、炭素数が６〜１２の芳香族基が好ましい。具体的にはフェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフタレン基等を挙げることができる。
【００５８】
式（２−１）で表される硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、ブチル硫酸イオン等のアルキル硫酸イオン；フェニル硫酸イオン、ベンジル硫酸イオン、トリル硫酸イオン等の芳香族硫酸イオン；等が挙げられる。
【００５９】
式（２−２）で表されるスルホン酸イオンとしては、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、プロパンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン等のアルキルスルホン酸イオン；ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、フェニルメタンスルホン酸等の芳香族スルホン酸イオン；等が挙げられる。
【００６０】
一般式（１）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム・メチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム・メチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメチルアンモニウム・メチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム・エチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエチルアンモニウム・エチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルエチルアンモニウム・エチルスルファート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム・トルエン−４−スルホナート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム・トルエン−４−スルホナート、（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメチルアンモニウム・トルエン−４−スルホナート等を挙げることができる。
【００６１】
一般式（１）で表される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において５質量％以上、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは７０質量％以下である。一般式（１）で表される構造単位の含有率をこの範囲にすることで着色材と高い親和性を有すると考えられる。
【００６２】
前記Ｒ21およびＲ22がアルキル基である場合、一般式（１）で表される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００６３】
前記Ｒ21およびＲ22が芳香族基である場合、一般式（１）で表される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において、３３質量％以上が好ましく、より好ましくは３８質量％以上、さらに好ましくは４３質量％以上であり、８５質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
【００６４】
［一般式（３）で表される構造単位］
前記Ｂブロックは、下記一般式（３）で表される構造単位を含有してもよい。
【００６５】
【化７】
2019107020.tif 000009
〔式（３）において、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ31およびＲ32は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ33は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【００６６】
前記Ｒ31またはＲ32で表される鎖状の炭化水素基には、直鎖状および分岐鎖状のいずれも含まれる。前記Ｒ31またはＲ32で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、アルコキシ基、ベンゾイル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。前記Ｒ31またはＲ32で表される環状の炭化水素基が有する置換基としては、鎖状のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【００６７】
前記Ｒ31またはＲ32で表される基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜１６のアラルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基がより好ましい。
【００６８】
前記Ｒ31またはＲ32が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば、５員環〜７員環の含窒素ヘテロ環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素ヘテロ環は芳香族性を有しないものが好ましく、飽和環がより好ましい。具体的には下記式（３１−１）、（３１−２）、（３１−３）で表される構造が挙げられる。
【００６９】
【化８】
2019107020.tif 000010
〔一般式（３１−１）、（３１−２）、（３１−３）において、Ｒ35は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｌは０〜５の整数を表す。ｍは０〜４の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｌが２〜５、ｍが２〜４、ｎが２〜４の場合、複数存在するＲ35は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【００７０】
前記Ｒ33で示される基は、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましい。具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等を挙げることができる。
【００７１】
一般式（３）で表される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。一般式（３）で表される構造単位の含有率をこの範囲にすることで着色材と高い親和性を有すると考えられる。
【００７２】
Ｂブロックは、一般式（１）で表される構造単位および一般式（３）で表される構造単位のみであっても良いし、他の構造単位が含まれていてもよい。着色材との親和性を保持する観点から、Ｂブロック中の一般式（１）で表される構造単位と一般式（３）で表される構造単位との合計含有率は、８０質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。前記Ｂブロック中の一般式（１）で表される構造単位と一般式（３）で表される構造単位との質量比（式（１）で表される構造単位／式（３）で表される構造単位）は、３０／７０以上が好ましく、より好ましくは３５／６５以上、さらに好ましくは４０／６０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。
【００７３】
また、Ｂブロックは、酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
【００７４】
Ｂブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルのモノマーの具体例として例示したものと同一のものを挙げることができる。
【００７５】
Ｂブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ｂブロックに含有される各種構造単位は、Ｂブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等の何れの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ｂブロックが、ｂ１ブロックからなる構造単位とｂ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【００７６】
（ブロック共重合体）
本発明のブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ−Ｂ）ｍ型、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ａ型、（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１〜３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ−Ｂ型ジブロック共重合体またはＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体であることが好ましく、耐熱性およびアルカリ現像性の観点から、Ａ−Ｂ型ジブロック共重合体さらに好ましい。なお、Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体である場合、両端に位置する２つのＡブロックは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００７７】
Ａブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。Ｂブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。ＡブロックおよびＢブロックの含有率を、上記範囲内に調整することで、耐熱性、分散剤として使用した際の分散性能をバランスよく両立できる。
【００７８】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）は、５０／５０以上が好ましく、より好ましくは５５／４５以上、さらに好ましくは６０／４０以上であり、９５／５以下が好ましく、より好ましくは９０／１０以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。ＡブロックとＢブロックとの質量比が前記範囲内であれば、分散剤として使用した際の分散性能とアルカリ現像性をバランスよく両立できる。
【００７９】
前記ブロック共重合体がＡブロックとしてＡ１ブロックとＡ２ブロックを有する場合、これらの質量比（Ａ１／Ａ２）は、０．４以上が好ましく、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上であり、２．３以下が好ましく、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．２以下である。
【００８０】
前記ブロック共重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」という）法により測定される。前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００以上が好ましく、より好ましくは４，０００以上、さらに好ましくは５，０００以上であり、特に好ましくは６，０００以上であり、４０，０００以下が好ましく、より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは２５，０００以下であり、特に好ましくは２０，０００以下である。重量平均分子量が上記範囲内にあれば、分散剤として使用した際の分散性能がより良好となる。
【００８１】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は、２．２以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．６以下である。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるものである。ＰＤＩが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量のそろった共重合体となり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２を超えると、分子量の小さいものや、分子量の大きいものが含まれることになる。
【００８２】
前記ブロック共重合体のアミン価は、着色材への吸着性および着色材分散性の観点から、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００８３】
前記ブロック共重合体が酸性基を有する構造単位を含有する場合、ブロック共重合体の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価をこの範囲にすることで、ブロック共重合体の着色材との親和性を損なうことなく、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができる。
【００８４】
前記ブロック共重合体は、ハロゲンアニオンの含有率が１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２．５ｐｐｍ以下、特に好ましくは０ｐｐｍである。ブロック共重合体のハロゲンアニオンの含有率が低い程、ブロック共重合体の耐熱性が高くなる。
【００８５】
（ブロック共重合体の製造方法）
前記ブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法；Ａブロックを先に製造し、Ｂブロックに式（３）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、得られた重合物中の式（３）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；式（３）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、この重合物にＡブロックのモノマーを重合し、得られた重合物中の式（３）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；Ａブロックと式（３）で表される構造単位を有するブロックとを別々に製造し、これらのブロックをカップリングした後、得られた重合物中の式（３）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；が挙げられる。
【００８６】
本発明のブロック共重合体は、式（３）で表される構造単位を有するブロック共重合体を、ハロゲン化アルキル等で４級化した後、ハロゲンアニオンを硫酸イオンおよび／またはスルホン酸イオンに交換することでも得られる。しかしながら、このような方法では得られるブロック共重合体に不純物としてハロゲンが残存しやすい。そのため、本願発明のブロック共重合体は、第一ブロックと第二ブロックとを有するブロック共重合体であって、前記第一ブロックが（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、第一ブロック中の一般式（３）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、前記第二ブロック中の一般式（３）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であるブロック共重合体を合成した後、得られたブロック共重合物中の式（３）で表される構造単位の少なくとも一部の３級アミン構造を後述する硫酸化合物および／またはスルホン酸化合物で４級化して得られるものが好ましい。４級化剤として硫酸化合物および／またはスルホン酸化合物を用いることで、ハロゲンを含有しないブロック共重合体が得られる。
【００８７】
重合法は特に限定されないが、リビングラジカル重合が好ましい。すなわち、前記ブロック共重合体としては、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。従来のラジカル重合法は、開始反応、成長反応だけでなく、停止反応、連鎖移動反応により成長末端の失活が起こり、様々な分子量、不均一な組成のポリマーの混合物となり易い傾向がある。これに対してリビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【００８８】
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等の方法がある。ＡＴＲＰ法は、アミン系錯体を使用するため、酸性基を有するビニルモノマーの酸性基を保護せず使用することができない場合がある。ＲＡＦＴ法は、多種のモノマーを使用した場合、低分子量分布になりづらく、かつ硫黄臭や着色等の不具合がある場合がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【００８９】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【００９０】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）〜（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、一般式（４）で表される有機テルル化合物を用いて重合する。
（ｂ）ビニルモノマーを、一般式（４）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する。
（ｃ）ビニルモノマーを、一般式（４）で表される有機テルル化合物と一般式（５）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
（ｄ）ビニルモノマーを、一般式（４）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と一般式（５）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
【００９１】
【化９】
2019107020.tif 000011
〔一般式（４）において、Ｒ41は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ42およびＲ43は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｒ44は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基を示す。
一般式（５）において、Ｒ41は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を示す。〕
【００９２】
Ｒ41で表される基は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
【００９３】
Ｒ42およびＲ43で表される基は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、各基は、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
【００９４】
Ｒ44で表される基は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。好ましくはフェニル基である。
置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。前記置換基を有しているアリール基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲ411で示されるカルボニル含有基（Ｒ411は炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基またはアリーロキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、１個または２個置換しているのがよい。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルキル基が酸素原子に結合した基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基等を挙げることができる。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
アミド基としては、−ＣＯＮＲ421Ｒ422（Ｒ421、Ｒ422は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基）を挙げることがきる。
オキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ431（Ｒ431は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基）で表される基が好ましく、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。好ましいオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
アリル基としては、−ＣＲ441Ｒ442−ＣＲ443＝ＣＲ444Ｒ445（Ｒ441、Ｒ442は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ443、Ｒ444、Ｒ445は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基であり、それぞれの置換基が環状構造で繋がっていてもよい）等を挙げることができる。
プロパルギル基としては、−ＣＲ451Ｒ452−Ｃ≡ＣＲ453（Ｒ451、Ｒ452は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ453は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基またはシリル基）等を挙げることができる。
【００９５】
一般式（４）で表される有機テルル化合物は、具体的には（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（メチルテラニルメチル）ナフタレン、エチル−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート、エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート、（２−トリメチルシロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート、（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネートまたは（３−トリメチルシリルプロパルギル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
【００９６】
一般式（５）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓ−ブチルジテルリド、ジ−ｔ−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリドまたはジピリジルジテルリド等を例示することができる。
【００９７】
アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができる。例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、または２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等を例示することができる。
【００９８】
重合工程は、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと一般式（４）の有機テルル化合物とに、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量および分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤および／または一般式（５）の有機ジテルリド化合物を混合する。このとき、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができる。好ましくは、アルゴン、窒素が良い。
【００９９】
前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよい。一般式（４）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対しビニルモノマーを５ｍｏｌ〜１００００ｍｏｌとすることが好ましい。
【０１００】
前記（ｂ）の一般式（４）の有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、一般式（４）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対してアゾ系重合開始剤を０．０１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌとすることが好ましい。
【０１０１】
前記（ｃ）の一般式（４）の有機テルル化合物と一般式（５）の有機ジテルリド化合物とを併用する場合、一般式（４）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して一般式（５）の有機ジテルル化合物を０．０１ｍｏｌ〜１００ｍｏｌとすることが好ましい。
【０１０２】
前記（ｄ）の一般式（４）の有機テルル化合物と一般式（５）の有機ジテルリド化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、一般式（４）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して一般式（５）の有機ジテルリド化合物を０．０１ｍｏｌ〜１００ｍｏｌとすることが好ましく、一般式（４）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対してアゾ系重合開始剤を０．０１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌとすることが好ましい。
【０１０３】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アニソール、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはトリフルオロメチルベンゼン等を例示することができる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノールまたはジアセトンアルコール等を例示することができる。
【０１０４】
溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは０．０５ｍｌ以上、さらに好ましくは０．１ｍｌ以上であり、５０ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下である。
【０１０５】
反応温度、反応時間は、得られる共重合体の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃〜１５０℃で、１分〜１００時間撹拌する。ＴＥＲＰ法は、低い重合温度および短い重合時間であっても高い収率と精密な分子量分布を得ることができる。このとき、圧力は、通常、常圧で行われるが、加圧または減圧しても構わない。
【０１０６】
重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする共重合体を分離することができる。
【０１０７】
重合反応により得られる共重合体の成長末端は、テルル化合物由来の−ＴｅＲ41（式中、Ｒ41は上記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活していくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した共重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。
【０１０８】
テルル原子を除去する方法としては、トリブチルスタンナンまたはチオール化合物等を用いるラジカル還元方法；活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、活性白土、モレキュラーシーブスおよび高分子吸着剤等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法；過酸化水素水または過酸化ベンゾイル等の過酸化物を添加したり、空気または酸素を系中に吹き込むことで共重合体末端のテルル原子を酸化分解させ、水洗や適切な溶媒を組み合わせることにより残留テルル化合物を除去する液−液抽出法や固−液抽出法；特定の分子量以下のもののみを抽出除去する限界ろ過等の溶液状態での精製方法；を用いることができ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。
【０１０９】
式（３）で表される構造単位の３級アミン基を４級化する場合、４級化剤としては、式（６−１）で表される硫酸化合物、式（６−２）で表されるスルホン酸化合物が挙げられる。
【０１１０】
【化１０】
2019107020.tif 000012
〔式（６−１）中、Ｒ21およびＲ23は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（６−２）中、Ｒ22およびＲ24は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【０１１１】
Ｒ21〜Ｒ24で示されるアルキル基としては、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基等を挙げることができ、好ましくは炭素数が１〜２０である直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数が１〜１０である直鎖アルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜５である直鎖アルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができる。なお、式（６−１）において、Ｒ21とＲ23は、同一の置換基であることが好ましい。
【０１１２】
Ｒ21〜Ｒ24で示される芳香族基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、炭素数が６〜１２の芳香環基が好ましい。具体的にはフェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフタレン基等を挙げることができる。
【０１１３】
前記硫酸化合物としては、硫酸ジメチル、硫酸メチルエチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル、硫酸メチル−ｎ−プロピル、硫酸メチルイソプロピル、硫酸エチル−ｎ−プロピル、硫酸ジ−ｎ−ブチル、硫酸メチル−ｎ−ブチル、硫酸エチル−ｎ−ブチル、硫酸ｎ−プロピルブチル、硫酸ジフェニル、硫酸メチルフェニル、硫酸エチルフェニル等が挙げられる。これらの中でも硫酸ジアルキルが好ましく、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルが特に好ましい。
【０１１４】
前記スルホン酸化合物としては、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロピル、メタンスルホン酸ブチル、メタンスルホン酸イソプロピル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等が挙げられる。これらの中でも芳香環を有する芳香族スルホン酸が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチルが特に好ましい。
【０１１５】
重合物中の式（３）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法としては、重合物と４級化剤とを接触させる方法が挙げられる。具体的には、式（３）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合した後、この反応液に４級化剤を添加し、撹拌する方法が挙げられる。４級化剤を添加する反応液の温度は２５℃〜６５℃が好ましく、撹拌時間は、１時間〜２０時間が好ましい。４級化剤を添加する際に、重合後の反応液を希釈することも好ましい。希釈のために添加する溶媒としては、重合反応に使用し得る溶媒、プロトン性溶媒、重合反応に使用し得る溶媒とプロトン性溶媒との混合溶媒が挙げられ、目的とするブロック共重合体の溶解度により適宜選択すればよい。
【０１１６】
＜分散剤＞
本発明の分散剤は、前記ブロック共重合体を主成分（５０質量％以上）として含有するものであり、好ましくは前記ブロック共重合体を７５質量％以上含有するものであり、より好ましくは前記ブロック共重合体のみから構成される。前記ブロック共重合体は、例えば、その構造中（Ｂブロック）の３級アミノ基、４級アンモニウム塩基が、酸性着色材または酸性基含有色素誘導体で処理された着色材の酸性基と強固に結合し、このＢブロックが着色材に吸着することで、着色材分散性を高める作用を発揮すると考えられる。すなわち、本発明の分散剤は、この作用によって着色材の良好に分散させる成分であるので、分散させる着色材の種類については特に限定されない。本発明の分散剤を用いた着色組成物は、アルカリ現像性を有することから、カラーフィルタ用分散剤として好適に使用することができる。
【０１１７】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、前記分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有する。
【０１１８】
（着色材）
前記着色材の種類は、その用途に応じて適宜選択すればよく、例えば顔料、染料が挙げられる。前記着色組成物は、耐光性および耐熱性の観点から、着色材として顔料を含有することが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が特に好ましい。顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料等の各色の顔料が挙げられる。顔料の構造は、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料等のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料等の多環系顔料等が挙げられる。着色組成物に含まれる着色材は、１種類のみであってもよいし、色度などの調整のために複数種類であってもよい。
【０１１９】
顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２２４、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、５、６、１４、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、９３、９７、９８、１０４、１０８、１１０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１７０、１８０、１８５、１８８、１９３、１９４、２１３等の黄色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、４３等の橙色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８、５９、６２、６３等の緑色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、２９、３２、５０等の紫色顔料等が挙げられる。顔料は、これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５９等が好ましい。
【０１２０】
本発明の着色組成物を使用してカラーフィルタのブラックマトリックス等の遮光材を形成する場合には、黒色の顔料を使用することができる。黒色顔料は単独で使用してもよく、また、前記赤色顔料、前記緑色顔料、前記青色顔料等を混合して使用してもよい。黒色顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック等を挙げることができる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
【０１２１】
前記着色材の個数平均粒子径は、その用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定はない。前記着色組成物は、高透明性及び高コントラス性の観点から、個数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０ｎｍの着色材を含有することが好ましい。
【０１２２】
前記着色材は、分散助剤として色素誘導体を含有していてもよい。前記色素誘導体としては、分散剤に含まれるブロック共重合体中の３級アミノ基、４級アンモニウム塩基とイオン結合させて吸着させるために、酸性基を有する酸性の色素誘導体を含有することが好ましい。この色素誘導体は、色素骨格に酸性官能基が導入されたものである。色素骨格としては、着色組成物を構成している着色材と同一または類似の骨格、該顔料の原料となる化合物と同一または類似の骨格が好ましい。色素骨格の具体例としては、アゾ系色素骨格、フタロシアニン系色素骨格、アントラキノン系色素骨格、トリアジン系色素骨格、アクリジン系色素骨格、ペリレン系色素骨格等を挙げることができる。色素骨格に導入される酸性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基が好ましい。なお、合成の都合上、および酸性度の強さからスルホン酸基が好ましい。また、酸性基は、色素骨格に直接結合してもよいが、アルキル基やアリール基等の炭化水素基；エステル、エーテル、スルホンアミド、ウレタン結合を介して色素骨格に結合してもよい。色素誘導体の使用量は特に限定はないが、例えば、着色材１００質量部に対して４質量部〜１７質量部であることが好ましい。
【０１２３】
着色組成物における着色材の含有量の上限値は、輝度の観点から、着色組成物の固形分全量中において、通常８０質量％であり、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることがより好ましい。また、着色組成物における着色材の含有量の下限値は、着色組成物の固形分全量中において、通常１０質量％であり、２０質量％であることが好ましく、３０質量％であることがより好ましい。ここで固形分とは、後述する分散媒体以外の成分である。
【０１２４】
着色組成物における着色材に対する分散剤の含有量は、着色材１００質量部に対して５質量部〜２００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１００質量部であることが好ましく、１０質量部〜８０質量部であることがさらに好ましい。
【０１２５】
（分散媒体）
前記着色組成物は、分散媒体としては、着色組成物を構成する他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度に揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用できる。例えば、従来公知の有機溶媒を使用することができ、グリコールモノアルキルエーテル類、グリコールジアルキルエーテル類、グリコールアルキルエーテルアセテート類、グリコールジアセテート類、アルキルアセテート類、エーテル類、ケトン類、１価または多価アルコール類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、鎖状または環状エステル類、アルコキシカルボン酸類、ハロゲン化炭化水素類、エーテルケトン類、ニトリル類等が挙げられる。
【０１２６】
グリコールモノアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル等が挙げられる。グリコールジアルキルエーテル類としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。グリコールアルキルエーテルアセテート類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。グリコールジアセテート類としては、エチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート等が挙げられる。アルキルアセテート類としては、シクロヘキサノールアセテート等が挙げられる。エーテル類としては、アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等が挙げられる。ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノン等が挙げられる。１価または多価アルコール類としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコール等が挙げられる。脂肪族炭化水素類としては、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカン等が挙げられる。脂環式炭化水素類としては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル等が挙げられる。芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等が挙げられる。鎖状または環状エステル類としては、アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。アルコキシカルボン酸類としては、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素類としては、ブチルクロライド、アミルクロライド等が挙げられる。エーテルケトン類としては、メトキシメチルペンタノン等が挙げられる。ニトリル類としては、アセトニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。有機溶媒は、着色材等の分散性、分散剤の溶解性、着色組成物の塗布性等の観点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類、グリコールモノアルキルエーテル類、１価または多価アルコール類であることが好ましい。着色組成物に含まれる溶媒は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
【０１２７】
フォトリソグラフィ法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、分散媒体の沸点が１００℃〜２００℃（圧力１０１３．２５ｈＰａ条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）が好ましく、１２０℃〜１７０℃がより好ましい。上記分散媒体の中でも、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。グリコールアルキルエーテルアセテート類は単独で使用しても良いし、他の分散媒体を併用しても良い。またこの場合、沸点が１５０℃以上の分散媒体を併用することも好ましい。このような沸点の高い分散媒体を併用することにより、着色組成物は乾きにくくなり、急激に乾燥することによる着色組成物の相互関係の破壊を抑制できる。沸点が１５０℃以上の分散媒体の含有割合は、分散媒体全体１００質量％に対して３質量％〜５０質量％が好ましい。含有割合が３質量％以上であれば、スリットノズル先端で着色材などが析出・固化して異物欠陥を発生することが抑制できる。５０質量％以下であれば、着色組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造において乾燥時間の長期化や、プリベークのピン跡といった問題の発生が抑制できる。なお、沸点が１５０℃以上の分散媒体が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であってもよく、この場合は、沸点が１５０℃以上の分散媒体を別途含有させなくてもかまわない。
【０１２８】
インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、分散媒体の沸点は１３０℃〜３００℃が好ましく、１５０℃〜２８０℃がより好ましい。沸点を１３０℃以上とすることで、得られる塗膜の均一性が良好になる。また沸点を３００℃以下とすることで熱焼成後における塗膜中の残留溶剤を低減でき、品質上の不具合や、乾燥時間の長期化を抑制できる。また、分散媒体の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【０１２９】
なお、インクジェット法によるカラーフィルタ製造において、ノズルから発せられるインクは数ｐＬ〜数十ｐＬと非常に微細であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、分散媒体が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには分散媒体の沸点は高い方が好ましく、具体的には、沸点が１８０℃以上の分散媒体を含むことが好ましい。より好ましくは、沸点が２００℃以上、特に好ましくは沸点が２２０℃以上である分散媒体を含有する。また、沸点が１８０℃以上である高沸点溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる分散媒体全体１００質量％に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。前記下限値以上とすることで液滴からの溶剤の蒸発防止効果を十分に発揮できる傾向がある。
【０１３０】
着色組成物中の分散媒体の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。着色組成物中の分散媒体の含有量の上限値は、通常９９質量％である。また、着色組成物中の分散媒体の含有量の下限値は、着色組成物の塗布に適した粘度を考慮して、通常７０質量％であり、７５質量％であることが好ましい。前記分散媒体は、着色組成物から形成される析出物を溶解、除去するための溶媒として使用できる。
【０１３１】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂（ただし、前記ブロック共重合体は除く。）を含有する。これにより、着色組成物のアルカリ現像性や基板への結着性を高めることができる。このようなバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基等の酸性基を有する樹脂であることが好ましい。前記バインダー樹脂としては、例えば、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、この共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、あるいは該付加反応により生じたヒドロキシ基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂；主鎖にカルボキシ基を有する直鎖状アルカリ可溶性樹脂；カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂；等を挙げることができ、これらを単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１３２】
前記バインダー樹脂の好ましい態様としては、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位とスチレンとを含有するランダム共重合体、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位とを含有するランダム共重合体が挙げられる。前記カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１３３】
前記バインダー樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位との合計含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、前記バインダー樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造の含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下である。
【０１３４】
これらの中でも、カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリレートとのランダム共重合体であることが好ましい。このような共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸とブチル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸とブチル（メタ）アクリレートとベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体等が挙げられる。バインダー樹脂と着色材との親和性の観点からは、バインダー樹脂は、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体であることが特に好ましい。
【０１３５】
カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリレートとの共重合体において、（メタ）アクリル酸の含有量は、全モノマー成分中、通常５質量％〜９０質量％であり、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【０１３６】
前記バインダー樹脂は、側鎖にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有するものであってもよい。側鎖に二重結合を有することで、本発明に係る着色組成物の光硬化性が高まるため、解像度、密着性を更に向上することができる。側鎖にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を導入する方法としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−（またはｍ−、またはｐ−）ビニルベンジルグリシジルエーテル等の化合物を、前記バインダー樹脂の酸性基に反応させる方法が挙げられる。
【０１３７】
バインダー樹脂のＭｗは、３，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜５０，０００であることがより好ましく、５，０００〜２０，０００であることがさらに好ましい。バインダー樹脂のＭｗが３，０００以上であると、着色組成物から形成された着色層の耐熱性、膜強度等が良好となり、Ｍｗが１００，０００以下であると、この塗布膜のアルカリ現像性がより一層良好となる。
【０１３８】
バインダー樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。バインダー樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ以上／ｇであると、着色組成物を着色層としたときのアルカリ現像性がより一層良好となり、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐熱性が良好となる。
【０１３９】
着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。着色組成物において、バインダー樹脂の含有量は、着色材１００質量部に対して、５質量部〜２００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１００質量部であることがより好ましく、２０質量部〜８０質量部であることがさらに好ましい。
【０１４０】
（架橋剤）
前記着色組成物は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。前記架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、または２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。前記架橋剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１４１】
前記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１４２】
前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物が挙げられる。前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等が挙げられる。前記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。前記酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸の無水物；無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の四塩基酸二無水物が挙げられる。
【０１４３】
本発明の着色組成物において、架橋剤の含有量は、着色材１００質量部に対して、１０質量部〜１，０００質量部が好ましく、特に２０質量部〜５００質量部が好ましい。架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上または遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【０１４４】
（光重合開始剤）
前記着色組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。前記光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、架橋剤の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。
【０１４５】
前記光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１４６】
本発明の着色組成物において、光重合開始剤の含有量は、架橋剤１００質量部に対して、０．０１質量部〜１２０質量部が好ましく、特に１質量部〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光により硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやくすなる傾向がある。
【０１４７】
（他の添加剤）
前記着色組成物には、本発明の好ましい物性を損なわない範囲であれば、前記添加剤以外に、他の添加剤を配合することができる。他の添加剤としては、前記ブロック共重合体を除く分散剤、増感色素、熱重合防止剤、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、可塑剤、有機カルボン酸化合物、有機カルボン酸無水物、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防カビ剤、凝集防止剤、密着性改良剤、現像改良剤、保存安定剤等を挙げることができる。
【０１４８】
前記ブロック共重合体を除く分散剤としては、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等が挙げられる。
【０１４９】
増感色素としては、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等が挙げられる。
【０１５０】
熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が挙げられる。
【０１５１】
非イオン系界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤（１，１，２，２−テトラフロロオクチル（１，１，２，２−テトラフロロプロピル）エーテル、１，１，２，２−テトラフロロオクチルヘキシルエーテル、オクタエチレングリコールジ（１，１，２，２−テトラフロロブチル）エーテル、ヘキサエチレングリコールジ（１，１，２，２，３，３−ヘキサフロロペンチル）エーテル、オクタプロピレングリコールジ（１，１，２，２−テトラフロロブチル）エーテル、ヘキサプロピレングリコールジ（１，１，２，２，３，３−ヘキサフロロペンチル）エーテル、パーフロロドデシルスルホン酸ナトリウム、１，１，２，２，８，８，９，９，１０，１０−デカフロロドデカン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフロロデカン等）、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類等）等が挙げられる。
【０１５２】
アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。
【０１５３】
可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が挙げられる。
【０１５４】
有機カルボン酸化合物としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、グリコール酸、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルバリル酸、アコニット酸、安息香酸、フタル酸などのフェニル基に直接カルボキシル基が結合したカルボン酸、フェニル基から炭素結合を介してカルボキシル基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。
【０１５５】
有機カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ−オクタデシルコハク酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸等が挙げられる。
【０１５６】
＜着色組成物およびカラーフィルタの製造方法＞
着色組成物は、分散剤（ブロック共重合体）、着色材、分散媒体、バインダー樹脂、必要に応じて架橋剤、光重合開始剤、他の添加剤等を混合することで調製できる。混合は、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いることができる。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。
【０１５７】
前記着色組成物は、アルカリ現像性を有することから、カラーフィルタ用として好適に使用することができる。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタは、前記着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。カラーフィルタを製造する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。まず、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、各種ガラスなどの透明基板上に、例えば、赤色の顔料が分散された本発明の着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒（分散媒体）を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液（有機溶剤又は界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液など）を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。次いで、緑色または青色の各着色組成物を用い、上記と同様にして、各着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像およびポストベークを行って、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイを形成に用いる透明基板上には、ブラックマトリックスが設けられていてもよい。
【０１５９】
着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜（ＩＴＯなど）をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。
【０１６０】
本発明のカラーフィルタは、寸法精度等が高く、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１６１】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。また、各種物性測定は以下の機器により測定を行った。なお、略語の意味は下記のとおりである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
Ｍ９ＥＧＭ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの付加モル数９）（商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ−４００、日油社製）
Ｍ４ＥＧＭ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの付加モル数４）（商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ−２００、日油社製）
ＰＣＬ５：２−ヒドロキシエチルメタクリレートの５ｍｏｌカプロラクトン付加物（ダイセル化学社製、プラクセル（登録商標）ＦＭ５）
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＭＡＥＭＡ：２−（ジメチルアミノ）エチルメタクレート
ＤＭＡＰＭＡｍ：Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド
ＢＴＥＥ：エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート
ＤＢＤＴ：ジブチルジテルリド
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＤＶＮ：アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
Ｍｅ2ＳＯ4：硫酸ジメチル
ＭｅＰＴＳＡ：ｐ−トルエンスルホン酸メチル
ＢｚＣｌ：塩化ベンジル
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭＰ：１−メトキシ−２−プロパノール【０１６２】
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ−ＮＭＲを測定（溶媒：重水素化クロロホルム、内部標準：テトラメチルシラン）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のビニル基と、ポリマー由来のエステル側鎖のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。【０１６３】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式：ＨＬＣ−８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＳＨＯＤＥＸ  ＫＦ−６０３（Φ６．０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＳＨＯＤＥＸ社製）を１本、移動相に３０ｍｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム−３０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸−Ｎ−メチルピロリドン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μＬ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量７０，５００、３７，９００、１９，９２０、１０，２００、４，２９０、２，６３０、１，１５０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。これらの測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。【０１６４】
（アミン価）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量で表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）【０１６５】
（酸価）
酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液で中和滴定した。次式により酸価（Ａ）を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）【０１６６】
（ハロゲンアニオンの含有量）
試料調整は、次のようにして行った。４級化工程後の反応液約１００ｍｇを燃焼炉（商品名：ＡＱＦ−２１００Ｈ、三菱化学アナリテック製）に投入した。燃焼炉のヒーターは９００℃（内側）、ガス流量をアルゴン２００ｍＬ／ｍｉｎ、酸素４００ｍＬ／ｍｉｎ、加湿用アルゴン１００ｍＬ／ｍｉｎ、燃焼炉滞在時間を１５分とした。排気ガスを捕集器（商品名：ＡＵ−２５０、三菱化学アナリテック製）で捕捉した。吸収液に超純水を使用し、得られた吸水液３５ｍＬを、超純水を用いて５０ｍＬに希釈し試料溶液を調整した。
ハロゲンアニオンの含有量は、イオンクロマトグラフィー（商品名：ＤＩＯＮＥＸ  ＩＣＳ−１６００、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）を用いて測定した。カラムはＩｏｎ  Ｐａｃ  ＡＳ−１２Ａ（ＤＩＯＮＥＸ製）、溶離液は陰イオン分析用溶離液（商品名：ＡＳ１２Ａ,ＤＩＯＮＥＸ製）を使用した。測定条件は、試料注入量を２５μＬ、流速を１．５ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質として塩素アニオン濃度０，５ｐｐｍ、１ｐｐｍ、２ｐｐｍの標準液を使用して検量線（校正曲線）を作成し、塩素アニオン濃度を算出した。【０１６７】
（加熱重量減少温度）
熱重量・示差熱同時測定装置（ＴＧ−ＤＴＡ）（ＨＩＴＡＣＨＩ社製、ＴＧ／ＤＴＡ６３００）を用いて測定した。測定試料は、測定前に温度１３０℃で１時間減圧乾燥した。測定条件は、試料質量約１０ｍｇ、空気流入量２００ｍｌ／ｍｉｎ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲４０℃〜６００℃とした。得られたＴＧ曲線から試料質量が１０％減少した温度を読み取り、これを加熱重量減少温度とした。【０１６８】
（粘度）
Ｅ型粘度計（商品名：ＴＶＥ−２２Ｌ、東機産業社製）を用い、コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）のを使用して、２５℃下、ローター回転数６０ｒｐｍで粘度を測定した。測定は、調製後、４０℃で１週間保管した着色組成物について行った。【０１６９】
（アルカリ現像性）
表面を洗浄した５０ｍｍ×５０ｍｍのガラス板上に、スピンコーター（商品名：ＭＳ−Ａ１００、ミカサ社製）を用いて、２０００ｒｐｍ、１０秒でカラーフィルタ用着色組成物の塗布膜を形成し、６０℃で１０分間乾燥し、塗布膜を形成したガラス板を５０ｍｍ×１０ｍｍの形状にカットすることで試験片を調整した。次に、試験片の長手方向の上端部をディップコーター（商品名：ＤＣ４０１６、アイデン社製）に取り付け、試験片の長手方向の下端部から４２．５ｍｍまでの部分を水酸化カリウム水溶液（濃度：０．２質量％）に浸漬し、その試験片を０．２２ｍｍ／ｓの速度で引き上げ、塗布膜が溶解するまでの距離を測定した。
下記式により現像時間（秒）を算出した。
Ｔ＝Ｘ／０．２２
Ｔ：現像時間（秒）
Ｘ：溶解までの距離【０１７０】
＜４級化前共重合体の製造＞
（Ｎｏ．１）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＭＭＡ（９９．９ｇ）、ＢＭＡ（６４．８ｇ）、ＥＨＭＡ（５９．５ｇ）、Ｍ９ＥＧＭ（２１．６ｇ）、ＡＩＢＮ（０．７４ｇ）、ＰＭＡ（１６３．８ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（７．０９ｇ）、ＤＢＤＴ（２．５０ｇ）を加え、６０℃で１６時間反応させ、第１ブロックを重合した。重合率は９８％であった。【０１７１】
反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ（８７．８ｇ）、ＡＩＢＮ（０．６２ｇ）、ＰＭＡ（５８．５ｇ）の混合溶液を加え、６０℃で２０時間反応させ、第２ブロックを重合した。ＤＭＡＥＭＡの重合率は９９％であった。また、反応液に残存していた第１ブロック用のモノマーも重合し、第２ブロック中に取込まれた。これらの反応液に残存していた第１ブロック用のモノマーの重合率は１００％であった。なお、共重合体中の各構造単位の含有率は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率および重合率から算出した。【０１７２】
反応終了後、反応液を、撹拌しているｎ−ヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することにより４級化前共重合体を得た。【０１７３】
（Ｎｏ．２〜５）
４級化前共重合体Ｎｏ．１の製造法と同様にして、４級化前共重合体Ｎｏ．２〜５を作製した。表１に、使用した原料モノマー、有機テルル化合物、有機ジテルルリド化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。なお、共重合体中の各構造単位の含有率は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率および重合率から算出した。【０１７４】
【表１】
2019107020.tif 000013
【０１７５】
（Ｎｏ．６）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、ＭＭＡ（４．２３ｇ）、ＢＭＡ（２．７４ｇ）、ＥＨＭＡ（２．５２ｇ）、Ｍ９ＥＧＭ（０．９１ｇ）、ＤＭＡＰＭＡｍ（３．７１ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（０．２８ｇ）、ＰＭＡ（２１．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、７８℃まで昇温した。その溶液を７８℃に保ちながら、その溶液にＭＭＡ（８．４５ｇ）、ＢＭＡ（５．４８ｇ）、ＥＨＭＡ（５．０３ｇ）、Ｍ９ＥＧＭ（１．８３ｇ）、ＤＭＡＰＭＡｍ（７．４３ｇ）、ＡＤＶＮ（０．８５ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（０．５６ｇ）、ＰＭＡ（４２．３ｇ）を１．５時間かけて滴下した。滴下が終了してから６０分後、温度を７８℃に保ちながら、ＡＤＶＮ（０．１１ｇ）、ＰＭＡ（２．０ｇ）を加え１時間反応させた。さらにＡＤＶＮ（０．１１ｇ）、ＰＭＡ（２．０ｇ）を加え１時間反応させた。さらに、ＡＤＶＮ（０．１１ｇ）、ＰＭＡ（２．０ｇ）を加え１時間反応させた。さらに、ＡＤＶＮ（０．１１ｇ）、ＰＭＡ（２．０ｇ）を加え２時間反応させた。得られた反応溶液を室温に冷却し、４級化前共重合体Ｎｏ．６のＰＭＡ溶液を得た。不揮発分は３４．９％であった。【０１７６】
（Ｎｏ．７）
ＤＭＡＰＭＡｍを、ＤＭＡＥＭＡに変更したこと以外は、４級化前共重合体Ｎｏ．６の製造方法と同様にして、４級化前共重合体Ｎｏ．７を得た。不揮発分は３５．４％であった。【０１７７】
【表２】
2019107020.tif 000014
【０１７８】
＜共重合体の４級化工程＞
４級化前共重合体をＰＭＡもしくはＰＭＡ／ＭＰ混合溶媒（ＰＭＡ：ＭＰ＝１：１（質量比））に溶解させて、ＰＭＡ溶液もしくはＰＭＡ／ＭＰ溶液を調製した。得られた４級化前共重合体のＰＭＡ溶液もしくはＰＭＡ／ＭＰ溶液をナスフラスコに入れた。この溶液に、硫酸ジメチル（東京化成製試薬）、ｐ−トルエンスルホン酸メチル（東京化成製試薬）または塩化ベンジルを常温で撹拌しながら滴下した。その後、６０℃で撹拌し反応させた。これを冷却して、４級化されたブロック共重合体の溶液を得た。表３、４に、４級化工程で使用した４級化剤、溶媒、および、反応条件を示した。表５、６に、４級化された共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、アミン価、酸価を示した。【０１７９】
【表３】
2019107020.tif 000015
【０１８０】
【表４】
2019107020.tif 000016
【０１８１】
【表５】
2019107020.tif 000017
【０１８２】
【表６】
2019107020.tif 000018
【０１８３】
共重合体Ｎｏ．１〜７は、一般式（１）の構造単位を有さないＡブロックと、一般式（１）の構造単位を有するＢブロックとを有する。共重合体Ｎｏ．８〜１２は、Ｂブロックの対アニオンが塩素イオンの場合である。これらの各共重合体について、４級化前重合体の組成が同じものを対比すると、Ｂブロックの対イオンが塩素イオンもの（共重合体Ｎｏ．８〜１２）よりも、対イオンが式（２−１）または式（２−２）で表されるもの（共重合体Ｎｏ．１〜７）の方が、加熱重量減少温度が高く、耐熱性に優れている。【０１８４】
共重合体Ｎｏ．１３および１４は、ランダム共重合体であり、４級アンモニウム塩基の対イオンが硫酸イオンである。使用しているモノマーが同じである共重合体Ｎｏ．１と共重合体Ｎｏ．１４とを対比すると、ブロック共重合体である共重合体Ｎｏ．１の方が加熱重量減少温度が高く、耐熱性に優れていることがわかる。【０１８５】
＜着色組成物の製造＞
（バインダー樹脂の製造）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、ＭＡＡ（２０．０ｇ）、ＢｚＭＡ（８０．０ｇ）、ＰＭＡ（２９０．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＡＩＢＮ（１．５ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（２．０ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え９０℃まで昇温した。その溶液を９０℃に保ちながら、その溶液にＭＡＡ（４０．０ｇ）、ＢｚＭＡ（１６０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（３．０ｇ）、ｎ−ドデカンチオール（４．０ｇ）、ＰＭＡ（２５．０ｇ）を１．５時間かけて滴下した。滴下が終了してから６０分後、温度を１１０℃まで昇温し、ＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加えて１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加え１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．３ｇ）、ＰＭＡ（５．０ｇ）を加え１時間反応させた。【０１８６】
得られた反応溶液を室温に冷却し、ＰＭＡ（１２０．０ｇ）を加え、不揮発分４０％のバインダー樹脂の溶液を得た。バインダー樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４,７６０、分子量分布（ＰＤＩ）が１．８７、酸価が１３１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１８７】
（着色組成物）
顔料８質量部、分散剤としての４級化された共重合体を４質量部、バインダー樹脂５質量部、ＰＭＡ８３質量部となるように配合した。この配合液に、０．３ｍｍジルコニアビーズ５６０質量部を加え、ビーズミル（商品名：ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＣＡ、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ  ＧｍｂＨ社製）にて２時間混合し十分に分散させ、分散後の顔料の平均粒子径が１００ｎｍであることを確認した。分散終了後、ビーズをろ別して着色組成物を得た。配合液の調整における顔料には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＥＰ、ＤＩＣ社製）を用いた。配合液の調整における４級化された共重合体には、上記で製造された４級化されたブロック共重合体の溶液を用いた。配合液の調整におけるバインダー樹脂には上記で得られたバインダー樹脂の溶液を用いた。【０１８８】
（カラーフィルタ用着色組成物）
得られた着色組成物６６質量部、バインダー樹脂８質量部、架橋剤（多官能性モノマー、商品名：ＮＫエステル  Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、新中村化学工業社製）３質量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、東京化成工業社製）２質量部、ＰＭＡ２１質量部となる配合組成で、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。カラーフィルタ用着色組成物を調製の調整におけるバインダー樹脂には、上記で得られたバインダー樹脂の溶液を用いた。【０１８９】
【表７】
2019107020.tif 000019
【０１９０】
【表８】
2019107020.tif 000020
【０１９１】
着色組成物Ｎｏ．１〜７を用いたカラーフィルタ用着色組成物は、分散剤として共重合体Ｎｏ．１〜７を含有する。これらのカラーフィルタ用着色組成物は、１週間後も粘度が低く、かつ、アルカリ現像性にも優れていた。特に、分散剤として、Ａブロックが酸性基を有する共重合体Ｎｏ．２および３を用いたカラーフィルタ用着色組成物は、４級化率が低いにもかかわらずアルカリ現像性が一層優れていた。【０１９２】
着色組成物Ｎｏ．８〜１２を用いたカラーフィルタ用着色組成物は、分散剤として共重合体Ｎｏ．８〜１２を含有する。これらのカラーフィルタ用着色組成物は、１週間後も粘度が低い。なお、これらのカラーフィルタ用着色組成物は、共重合体Ｎｏ．８〜１２の耐熱性が低いため、得られるカラーフィルタの耐熱性が低いと考えられる。【０１９３】
着色組成物Ｎｏ．１３および１４を用いたカラーフィルタ用着色組成物は、分散剤として共重合体Ｎｏ．１３または１４を含有する。これらのカラーフィルタ用着色組成物は、調製から１週間後にゲル化した。よって、共重合体Ｎｏ．１３および１４は、分散安定性が劣る。【０１９４】
本発明には以下の実施態様が含まれる。
（実施態様１）
ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とするブロック共重合体。【０１９５】
【化１１】
2019107020.tif 000021
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕【０１９６】
（実施態様２）
前記Ｂブロックが、さらに下記一般式（３）で表される構造単位を含む実施態様１に記載のブロック共重合体。【０１９７】
【化１２】
2019107020.tif 000022
〔式（３）において、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ31およびＲ32は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ33は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示す。〕【０１９８】
（実施態様３）
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において５質量％〜９０質量％である実施態様１または２に記載のブロック共重合体。【０１９９】
（実施態様４）
前記式（３）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において１０質量％〜９５質量％である実施態様２または３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２００】
（実施態様５）
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である実施態様１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２０１】
（実施態様６）
前記Ａブロックが、下記一般式（７）で表される構造単位を含む実施態様１〜５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２０２】
【化１３】
2019107020.tif 000023
〔一般式（７）において、ｎ７は２〜１５０の整数を表す。Ｒ71は水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基を表す。Ｒ72は炭素数が１〜６のアルキレン基を表す。Ｒ73は水素原子またはメチル基を表す。〕【０２０３】
（実施態様７）
前記式（７）で表される構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量〜６０質量％である実施態様６に記載のブロック共重合体。【０２０４】
（実施態様８）
前記Ａブロックが、下記一般式（８）で表される構造単位を含む実施態様１〜７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２０５】
【化１４】
2019107020.tif 000024
〔一般式（８）において、ｎ８は１〜１０の整数を表す。Ｒ81は炭素数が１〜１０のアルキレン基を表す。Ｒ82は炭素数が１〜１０のアルキレン基を表す。Ｒ83は水素原子またはメチル基を表す。〕【０２０６】
（実施態様９）
前記式（８）で表される構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量〜８０質量％である実施態様８に記載のブロック共重合体。【０２０７】
（実施態様１０）
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において８０質量％以上である実施態様１〜９のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２０８】
（実施態様１１）
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０〜９５／５である実施態様１〜１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２０９】
（実施態様１２）
ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである実施態様１〜１１のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１０】
（実施態様１３）
ブロック共重合体の酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである実施態様１〜１２のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１１】
（実施態様１４）
Ａ−Ｂ型ジブロック共重合体またはＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体である実施態様１〜１３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１２】
（実施態様１５）
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２以下である実施態様１〜１４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１３】
（実施態様１６）
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００〜４０，０００である実施態様１〜１５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１４】
（実施態様１７）
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである実施態様１〜１６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【０２１５】
（実施態様１８）
実施態様１〜１７のいずれか一項に記載のブロック共重合体を含有することを特徴とする分散剤。【０２１６】
（実施態様１９）
カラーフィルタ用である実施態様１８に記載の分散剤。【０２１７】
（実施態様２０）
実施態様１８または１９に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。【０２１８】
（実施態様２１）
実施態様２０に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【産業上の利用可能性】
【０２１９】
本発明のブロック共重合体は、着色組成物の着色材の分散剤として使用することができる。前記着色組成物は、カラーフィルタ用に好適に使用できる。前記カラーフィルタは、寸法精度等が高く、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に好適に使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月27日(2019.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡブロックとＢブロックとを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体であり、
前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、
前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とするブロック共重合体。
【化１】
2019107020.tif 000028
〔式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ１４は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ１５は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ−は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ２１は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ２２は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【請求項２】
前記Ｂブロックが、さらに下記一般式（３）で表される構造単位を含む請求項１に記載のブロック共重合体。
【化２】
2019107020.tif 000029
〔式（３）において、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ３３は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ３４は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【請求項３】
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において５質量％〜９０質量％である請求項１または２に記載のブロック共重合体。
【請求項４】
前記式（３）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において１０質量％〜９５質量％である請求項２または３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において８０質量％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項７】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０〜９５／５である請求項１〜６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項８】
ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項９】
（削除）
【請求項１０】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００〜４０，０００である請求項１〜８、１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１２】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１〜８、１０、１１のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１３】
（削除）
【請求項１４】
（削除）
【請求項１５】
（削除）
【請求項１６】
（削除）
【請求項１７】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜８、１０〜１２のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１８】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを有し、
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上、９０質量％以下である請求項１〜８、１０〜１２、１７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１９】
前記Ａブロックが酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を有し、
前記酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、２質量％以上、２０質量％以下である請求項１〜８、１０〜１２、１７、１８のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項２０】
請求項１〜８、１０〜１２、１７〜１９のいずれか一項に記載のブロック共重合体を含有することを特徴とする分散剤。
【請求項２１】
カラーフィルタ用である請求項２０に記載の分散剤。
【請求項２２】
請求項２０または２１に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月24日(2019.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡブロックとＢブロックとを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体であり、
前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、
前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％以上であることを特徴とするブロック共重合体。
【化１】
2019107020.tif 000030
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【請求項２】
前記Ｂブロックが、さらに下記一般式（３）で表される構造単位を含む請求項１に記載のブロック共重合体。
【化２】
2019107020.tif 000031
〔式（３）において、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ31およびＲ32は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ33は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【請求項３】
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において５質量％〜９０質量％である請求項１または２に記載のブロック共重合体。
【請求項４】
前記式（３）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において１０質量％〜９５質量％である請求項２または３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において８０質量％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項７】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０〜９５／５である請求項１〜６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項８】
ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項９】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１０】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００〜４０，０００である請求項１〜９のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１〜１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１２】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１３】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを有し、
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上、９０質量％以下である請求項１〜１２のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１４】
前記Ａブロックが酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を有し、
前記酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、２質量％以上、２０質量％以下である請求項１〜１３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のブロック共重合体を含有することを特徴とする分散剤。
【請求項１６】
カラーフィルタ用である請求項１５に記載の分散剤。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項１８】
請求項１７に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月25日(2019.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロック共重合体を含有する分散剤であって、
前記ブロック共重合体が、ＡブロックとＢブロックとを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体であり、
Ｂブロックの含有率が、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５質量％以上であり、
前記Ａブロックが、（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位を含み、かつ、Ａブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％未満であり、
前記Ｂブロック中の下記一般式（１）で表される構造単位の含有率が５質量％〜９０質量％であり、
前記Ｂブロック中の下記一般式（３）で表される構造単位の含有率が１０質量％〜９５質量％であり、
前記ブロック共重合体のハロゲンアニオンの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする分散剤。
【化１】
2019107020.tif 000032
〔式（１）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ14は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示す。Ｚ-は、一般式（２−１）または一般式（２−２）で表される対イオンを示す。
式（２−１）中、Ｒ21は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。
式（２−２）中、Ｒ22は、アルキル基もしくは芳香族基を示す。〕
【化２】
2019107020.tif 000033
〔式（３）において、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示す。Ｒ31およびＲ32は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ33は、鎖状の２価の炭化水素基を示す。Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【請求項２】
前記Ｂブロック中の一般式（１）で表される構造単位と一般式（３）で表される構造単位との質量比（式（１）で表される構造単位／式（３）で表される構造単位）が、３０／７０〜９０／１０である請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】
Ｂブロック中の一般式（１）で表される構造単位と一般式（３）で表される構造単位との合計含有率が、８０質量％以上である請求項１または２に記載の分散剤。
【請求項４】
前記分散剤中の前記ブロック共重合体の含有率が５０質量％以上である請求項２または３のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において８０質量％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項７】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０〜９５／５である請求項１〜６のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項８】
ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項９】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．２以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１０】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００〜４０，０００である請求項１〜９のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１〜１０のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１２】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１３】
前記（メタ）アクリル系ビニルモノマーが、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを有し、
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、５質量％以上、９０質量％以下である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１４】
前記Ａブロックが酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を有し、
前記酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、２質量％以上、２０質量％以下である請求項１〜１３のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１５】
前記ブロック共重合体が酸性基を有し、
前記ブロック共重合体の酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜１４のいずれか一項に記載の分散剤。
【請求項１６】
カラーフィルタ用である請求項１５に記載の分散剤。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項１８】
請求項１７に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【国際調査報告】
2019107020.tif 000034
2019107020.tif 000035
2019107020.tif 000036
2019107020.tif 000037