(57)【要約】  光ファイバと、前記光ファイバの外周に、被覆内層、被覆外層の順で同心円状に形成された少なくとも２層以上の被覆層とを有する、光ファイバケーブルであって、被覆内層を構成する材料が酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下の樹脂材料から構成され、被覆外層を構成する材料がポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、光ファイバの外径をＡ（μｍ）、光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する、光ファイバケーブル。    ９００≦Ａ≦１１００                        （ｉ）    ０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｉ）
2019177105.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光ファイバと、前記光ファイバの外周に設けられた被覆層とを有する、光ファイバケーブルであって、
前記被覆層が、被覆内層、被覆外層の順で同心円状に形成された少なくとも２層以上の層からなり、
前記被覆内層を構成する材料が、酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下の樹脂材料から構成され、
前記被覆外層を構成する材料が、ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、
光ファイバの外径をＡ（μｍ）、光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、前記被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する、光ファイバケーブル。
９００≦Ａ≦１１００                        （ｉ）
０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｉ）
【請求項２】
前記被覆内層を構成する材料が、エチレン−ビニルアルコール系樹脂である、請求項１に記載の光ファイバケーブル。
【請求項３】
前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂中のエチレン単位の含有割合が、前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総量１００モルに対して、２０〜５０モル％である、請求項２に記載の光ファイバケーブル。
【請求項４】
前記被覆外層を構成する材料がポリオレフィン系樹脂を含む材料であって、該材料が、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）にゴム成分を配合したオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）と、リン系難燃剤（Ｐ）とを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の光ファイバケーブル。
【請求項５】
前記被覆外層において、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記リン系難燃剤（Ｐ）の含有量が４０〜５５質量部である、請求項４に記載の光ファイバケーブル。
【請求項６】
前記被覆内層と前記被覆外層の間に、被覆中間層を有し、
前記被覆中間層を構成する材料がポリアミド系樹脂（Ｎ）を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の光ファイバケーブル。
【請求項７】
前記被覆中間層を構成する材料が、前記ポリアミド系樹脂（Ｎ）と前記被覆内層を構成する材料の混合物である、請求項６に記載の光ファイバケーブル。
【請求項８】
前記光ファイバがプラスチック光ファイバである、請求項１から７のいずれか一項に記載の光ファイバケーブル。
【請求項９】
前記光ファイバが、芯と該芯の外周に１層以上の鞘を有する光ファイバであって、最外層の鞘を構成する材料が、フッ化ビニリデン単位１０〜６０質量％とテトラフルオロエチレン単位２０〜７０質量％とヘキサフルオロプロピレン単位５〜３５質量％を含む共重合体、又は、エチレン単位１０〜８０質量％とテトラフルオロエチレン単位１８〜８０質量％とヘキサフルオロプロピレン単位１〜３０質量％と（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル単位１〜１０質量％を含む共重合体のいずれかである、請求項１から８のいずれか一項に記載の光ファイバケーブル。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の光ファイバケーブル（Ｃ１）と、塩化ビニル系樹脂を含む材料から構成される被覆層を有するケーブル（Ｃ２）と、を束ねてなる、ハーネス。
【請求項１１】
前記ケーブル（Ｃ２）の前記被覆層が、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸系ポリエステル、及びトリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１０に記載のハーネス。
【請求項１２】
光ファイバと、前記光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成された光ファイバケーブルの製造方法であって、
前記被覆内層を構成する材料が、エチレン−ビニルアルコール系樹脂であり、
前記被覆中間層を構成する材料が、ポリアミド系樹脂（Ｎ）を含み、
前記被覆外層を構成する材料が、ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、且つ、
コンプレッション式の二層一括被覆用クロスヘッド付の共押出し被覆装置に、前記被覆内層を構成する材料と前記被覆中間層を構成する材料を供給して、前記光ファイバの外周に、被覆内層と被覆中間層とを同時に被覆することを含む、光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１３】
前記光ファイバの外周に、前記被覆内層と前記被覆中間層とを同時に被覆した後に、前記被覆外層を構成する材料を被覆する、請求項１２に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１４】
前記光ファイバの外径をＡ（μｍ）、前記光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、前記被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を満足するように被覆する、請求項１２又は１３に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
９００≦Ａ≦１１００                        （ｉｉｉ）
０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｖ）
【請求項１５】
ポリアミド系樹脂（Ｎ）が、ポリアミド１１又はポリアミド１２のいずれかを、ポリアミド系樹脂（Ｎ）の総質量に対して、８０質量％以上含有するポリアミド樹脂組成物、又はポリアミド１２である、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１６】
前記光ファイバがプラスチック光ファイバである、請求項１２から１５のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１７】
前記光ファイバが、芯と該芯の外周に同心円状に形成された少なくとも１層以上の鞘層とを有し、前記鞘層の最外層が、フッ化ビニリデン単位を含むフッ素系樹脂からなる、請求項１２から１６のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１８】
前記被覆内層と前記被覆中間層との間の３０ｍｍ被覆長における引抜強度が５０Ｎ以上になるように、前記被覆内層と前記被覆中間とを同時に被覆する、請求項１２から１７のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項１９】
前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂中のエチレン単位の含有割合が、該エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総モル量１００モル％に対して、２０〜５０モル％である、請求項１２から１８のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【請求項２０】
前記光ファイバケーブルの末端部の被覆外層を所定長だけ剥がした後、前記被覆中間層の表面が露出した部分に、プラグ又はフェルールを取り付けることを含む、請求項１２から１９のいずれか一項に記載の光ファイバケーブルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ファイバケーブル、ハーネス、及び光ファイバケーブルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバは、通信、センサ、照明、装飾、ディスプレイ等の幅広い用途で用いられている。光ファイバの中でも、ポリメチルメタクリレート等の透明性の高い樹脂からなる芯に、芯よりも低屈折な透明性の高い樹脂で芯の外周を被覆した構造を有するプラスチック光ファイバは、ガラス系光ファイバに比べて、システム全体の軽量化が図れ、加工性や柔軟性に優れる等の利点を有する。【０００３】
また、近年、プラスチック光ファイバは、製造技術の向上に伴って伝送可能距離と耐熱性が向上し、自動車、鉄道及び航空機内等の移動体内通信用途や工場内のＯＡ・センサ用途で使用されつつある。上記の用途では、１０５℃環境下で光ファイバが長時間使用されても、光ファイバの伝送損失に著しい増加がないこと、即ち１０５℃長期耐熱性に優れた光ファイバが要求されている。【０００４】
通常、光ファイバは、光ファイバ単体で用いられることは少なく、耐熱性、機械特性、難燃性、識別性等を付与するために、光ファイバに熱可塑性樹脂等を被覆層として被覆した光ファイバケーブルとして用いられる。【０００５】
自動車や鉄道等の移動体内通信用途に用いられる光ファイバケーブルは、被覆層の内側に、耐熱性を付与するための被覆層（以下、「内側被覆層」という。）が設けられ、その被覆層の外側に、機械特性、難燃性、識別性、さらなる耐熱性等を付与するため被覆層(以下、「外側被覆層」という。)が設けられる。【０００６】
さらに、自動車や鉄道等の移動体内に光ファイバケーブルが配設される場合、２種以上の光ファイバケーブルを束ねたハーネスの形態、又は、光ファイバケーブルと電線・ワイヤーケーブルとを束ねたハーネスの形態で敷設されることが多い。【０００７】
しかし、光ファイバケーブルが、被覆層に塩化ビニル系樹脂を含む他のケーブルと束ねられた状態や、光ファイバケーブルと他のケーブルとが塩化ビニル系樹脂を含むテープで束ねられた状態で高温環境下に曝された場合、塩化ビニル系樹脂中の可塑剤が光ファイバケーブルの被覆層に移行して、被覆層に亀裂を生じたり、光ファイバに移行して光学特性を損ねることが課題であった。即ち、塩化ビニル系樹脂中の可塑剤に対する耐性に優れた光ファイバケーブルが要求されていた。塩化ビニル系樹脂中の可塑剤としては、フタル酸系、アジピン酸系、リン酸系、トリメリット酸系、エポキシ系、脂肪族二塩基酸系など数多くの種類があり、主要なものとしてジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸系のフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＥＨＰ）やフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、トリメリット酸系のトリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）が挙げられる。【０００８】
また、自動車や鉄道等の移動体内で使用される光ファイバケーブルは、送信機の光源や受信機の受光子に接続されるとき、前記外側被覆層を必要な長さだけ引き剥がし、前記内側被覆層の表面に、接続用のプラグやフェルールが、レーザー融着法や「かしめ」法等の方法で取り付けられる。【０００９】
光ファイバに１００〜１０５℃の高温環境下での長期耐熱性を付与する方法として、例えば、特許文献１には、プラスチック光ファイバを、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む被覆材を用い、特定の温度条件で被覆する光ファイバケーブルの製造方法が提案されている。【００１０】
特許文献２には、１１０℃を超える高温環境下での長期耐熱性を付与する方法として、プラスチック光ファイバを、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる酸素遮蔽層と、さらにその外側に外層とを備えた光ファイバケーブルが提案されている。【００１１】
特許文献３には、光ファイバの外周に、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂から形成された保護被覆層と、ナイロン１２から形成された光遮断被覆層を被覆した光ファイバケーブルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−４７３７１号公報
【特許文献２】特開２００２−０５５２４６号公報
【特許文献３】ＷＯ２００９／１５７４４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献１〜３で提案されている光ファイバケーブルは、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂から形成された被覆層を有しているため、１０５℃長期耐熱性は良好であるものの、塩化ビニル系樹脂の可塑剤に対する耐性が不十分であった。【００１４】
そこで、本発明の第１の目的は、塩化ビニル系樹脂の可塑剤に対する耐性及び１０５℃における長期耐熱性に優れる光ファイバケーブル、及びこれを含むハーネスを提供することにある。【００１５】
なお、本発明で対象とする塩化ビニル系樹脂の可塑剤としては、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸系ポリエステル、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）（以下、「塩化ビニル系樹脂の可塑剤」と略する。）が挙げられる。【００１６】
さらに、本発明者らは、本発明において、上記の課題を解決する光ファイバケーブルの一実施形態として、光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成された光ファイバケーブルを見出した。しかし、本発明者らの検討によれば、光ファイバケーブルの外周に、単に、前記被覆内層を被覆して、次いで前記被覆中間層を形成した場合には、被覆内層と被覆中間層との密着性が不十分となり、接続用のプラグやフェルールを取り付けるために、光ファイバケーブルの被覆外層を引き剥がす際に、被覆中間層が剥がれてしまい、接続用プラグ等を取り付けられないことを見出した。【００１７】
そこで、本発明の第２の目的は、光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成され、前記被覆内層と前記被覆中間層との密着性に優れた光ファイバケーブルを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、本発明に至った。【００１９】
すなわち、本発明の第１の態様によれば、光ファイバと、前記光ファイバの外周に設けられた被覆層とを有する、光ファイバケーブルであって、前記被覆層が、被覆内層、被覆外層の順で同心円状に形成された少なくとも２層以上の層からなり、前記被覆内層を構成する材料が、酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下の樹脂材料から構成され、前記被覆外層を構成する材料が、ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、
光ファイバの外径をＡ（μｍ）、光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、前記被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する、光ファイバケーブルが提供される。
９００≦Ａ≦１１００                    （ｉ）
０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｉ）【００２０】
本発明の第２の態様によれば、光ファイバケーブル（Ｃ１）と、塩化ビニル系樹脂を含む材料から構成される被覆層を有するケーブル（Ｃ２）と、を束ねてなる、ハーネスが提供される。【００２１】
本発明の第３の態様によれば、光ファイバと、前記光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成された光ファイバケーブルの製造方法であって、前被覆内層を構成する材料が、エチレン−ビニルアルコール系樹脂であり、前記被覆中間層を構成する材料が、ポリアミド系樹脂（Ｎ）を含み、前記被覆外層を構成する材料が、ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、且つ、コンプレッション式の二層一括被覆用クロスヘッド付の共押出し被覆装置に、前記被覆内層を構成する材料と前記被覆中間層を構成する材料を供給して、前記光ファイバの外周に、被覆内層と被覆中間層とを同時に被覆することを含む、光ファイバケーブルの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の一実施形態によれば、塩化ビニル系樹脂の可塑剤に対する耐性（以下、「光ファイバケーブルの可塑剤耐性」という。）及び１０５℃における長期耐熱性（以下、「１０５℃長期耐熱性」という。）に優れる光ファイバケーブル、及びこれを含むハーネスを提供できる。【００２３】
本発明の他の実施形態によれば、光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成された光ファイバケーブルにおいて、ＥＶＯＨ樹脂を含む材料から形成された被覆内層とナイロン系樹脂（ポリアミド系樹脂）を含む材料から形成された被覆中間層との密着性に優れた光ファイバケーブルを安定に製造する方法を提供することができる。
本発明の製造方法によれば、光ファイバケーブルの末端部にプラグやフェルールを取り付ける時の作業性に優れる光ファイバケーブルを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の光ファイバケーブルの一例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の光ファイバケーブル中の光ファイバの一例であるステップ・インデックス型光ファイバの例を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の光ファイバケーブルの一例を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の光ファイバケーブルの製造方法に使用される二層一括被覆用クロスヘッド付き被覆装置の一例を示す縦断面図である。
【図５】光ファイバケーブルの被覆層引抜強度の測定方法を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について図面を用いながら説明するが、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。
【００２６】
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる所定の成分の含有割合を示す。
特に断らない限り、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
特に断らない限り、本明細書において、例えば、「フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）−テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）−ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体」とは、「ＶＤＦ由来の繰り返し単位とＴＦＥ由来の繰り返し単位とＨＦＰ由来の繰り返し単位からなる共重合体」であることを意味する。
【００２７】
（光ファイバケーブル）
本発明の光ファイバケーブルは、光ファイバと、光ファイバの外周に設けられた被覆層と、を有する。前記被覆層は、光ファイバの外周に被覆内層、被覆外層の順で同心円状に形成された少なくとも２層以上の層からなる。
【００２８】
このような光ファイバケーブルの具体的な実施態様としては、例えば、図１（ａ）に示すような光ファイバ１０の外周に２層からなる被覆層、すなわち被覆内層２０ａ、被覆外層２０ｂを有する光ファイバケーブルが挙げられる
【００２９】
前記被覆層は、前記被覆内層と前記被覆外層の間に、さらに被覆中間層を設けて、被覆内層、被覆中間層、被覆外層の順で同心円状に形成された少なくとも３層以上の層からなる形態をとることもできる。前記被覆層は、被覆内層、被覆中間層、被覆外層の順で同心円状に形成された３層からなる実施形態を挙げることができる。このような光ファイバケーブルの具体的な実施形態としては、例えば、図１（ｂ）に示すような光ファイバ１０の外周に、被覆内層２０ａ、被覆中間層２０ｃ、被覆外層２０ｂを有する光ファイバケーブル等が挙げられる。
【００３０】
本発明の光ファイバケーブルは、後述する光ファイバの外周に、後述する被覆内層、後述する被覆外層がこの順で配置され各被覆層が同心円状に形成された少なくとも２層以上の層からなる被覆層が設けられた、光ファイバケーブルである。前記被覆内層を有することで、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性を優れたものにできる。前記被覆外層を有することで、光ファイバケーブルの可塑剤耐性を優れたものにできる。具体的な実施形態としては、例えば、図１（ａ）に示すような光ファイバ１０の外周に、被覆内層２０ａ、被覆外層２０ｂを有する光ファイバケーブル等が挙げられる。
【００３１】
さらに、本発明の光ファイバケーブルは、光ファイバの外径をＡ（μｍ）、光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、前記被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉ）の条件を満たすときに、下記一般式（ｉｉ）を満足することにより、光ファイバケーブルの可塑剤耐性を優れたものにできる。
９００≦Ａ≦１１００                        （ｉ）
０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｉ）
【００３２】
自動車、鉄道及び航空機内等の移動体内通信用途に用いられる光ファイバケーブルは、その外径の上限値には制限がある。そのため、被覆外層の厚みを大きくするには、被覆内層の厚み又は必要に応じて設けられる被覆中間層の厚みを小さくする必要があり、１０５℃長期耐熱性が低下する。従って、２×ｃ／（Ｂ−Ａ）の上限は、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性を良好に維持する観点から、０．７０以下であり、０．６５以下がより好ましい。一方、２×ｃ／（Ｂ−Ａ）の下限は、光ファイバケーブルの可塑剤耐性が良好となる観点から、０．４０以上であり、０．５０以上がより好ましい。上記の上限と下限は任意に組み合わせることができる。具体的には、２×ｃ／（Ｂ−Ａ）は０．４０以上０．７０以下であり、好ましくは０．５０以上０．７０以下又は０．４０以上０．６５以下であり、０．５０以上０．６５以下がより好ましい。
【００３３】
前記被覆層は、少なくとも前記被覆内層と前記被覆外層を含んでいればよく、必要に応じて、本願発明の効果に影響しない程度に、前記被覆内層及び前記被覆外層以外の他の層を、前記被覆層の最外層として含んでも良い。
【００３４】
さらに、本発明の光ファイバケーブルは、前記被覆内層と前記被覆外層の間に、ポリアミド系樹脂（Ｎ）を含む材料から構成される被覆中間層を有することで、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性をより優れたものにできる。
具体的な実施形態としては、例えば、図１（ｂ）に示すような光ファイバ１０の外周に、被覆内層２０ａ、被覆中間層２０ｃ、被覆外層２０ｂを有する光ファイバケーブル等が挙げられる。
【００３５】
以下、被覆層（被覆内層、被覆外層、被覆中間層）、光ファイバ、光ファイバケーブルの製造方法の順に詳細に説明する。
【００３６】
［被覆内層］
被覆内層は、２層以上有する被覆層のうち、光ファイバからみて内層側の被覆層をいう。
被覆内層は、酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下の樹脂組成物（以下、「低酸素透過度の材料」と略する。）から構成される。
【００３７】
被覆内層が、低酸素透過度の材料から構成されることにより、光ファイバの１０５℃長期耐熱性が良好となる。
低酸素透過度の材料の酸素透過度の上限は、光ファイバケーブルの１０５℃耐熱性が良好となる観点から、２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、０．８ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、０．２５ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がさらに好ましく、０．１ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましい。
【００３８】
低酸素透過度の材料の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、エチレン−ビニルアルコール系樹脂（以下、ＥＶＯＨ樹脂と略す。）、ポリビニルアルコール系樹脂が挙げられる。
中でも、ＥＶＯＨ樹脂は酸素遮断性が高いことから、高温環境下における光ファイバの酸化劣化による伝送損失の増大を抑制できるので、好ましい。ＥＶＯＨ樹脂は、エチレンに由来する単位（以下「エチレン単位」と略す）とビニルアルコールに由来する単位（以下「ビニルアルコール単位」と略す）を含む共重体樹脂である。共重合体樹脂を構成する「単量体に由来する単位」を「単量体単位」と略する。低酸素透過度の材料中のＥＶＯＨ樹脂の含有量は、本発明の効果が得られる範囲にあれば特に制限されるものではないが、より十分な酸素遮断性を得る点から、９０〜１００質量％の範囲にあることが好ましく、９５〜１００質量％の範囲にあることがより好ましく、低酸素透過度の材料がＥＶＯＨ樹脂であることが特に好ましい。
【００３９】
ＥＶＯＨ樹脂としては、特に制限されないが、エチレン単位とビニルアルコール単位の含有割合が、前記ＥＶＯＨ樹脂を構成する単量体単位の総量１００モルに対して、エチレン単位２０モル％以上５０モル％以下、ビニルアルコール単位５０モル％以上８０モル％以下の範囲にある共重合体が好ましい。ＥＶＯＨ樹脂を構成する単量体単位の総量１００モルに対して、エチレン単位とビニルアルコール単位の合計量が９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましい。
【００４０】
前記ＥＶＯＨ樹脂中のビニルアルコール単位の含有割合の上限は、特に制限されるものではないが、光ファイバケーブルの機械的強度が良好となる観点から、前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総量１００モル％に対して、８０モル％以下が好ましい。７７モル％以下がより好ましく、７４モル％以下がさらに好ましい。ビニルアルコール単位の含有割合の下限は、特に制限されるものではないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性が良好となる観点から、前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総量１００モルに対して、５０モル％以上が好ましい。５６モル％以上がより好ましく、６５モル％以上がさらに好ましく、６９モル％以上が特に好ましい。
【００４１】
前記ＥＶＯＨ樹脂中のエチレン単位の含有割合の上限は、特に制限されるものではないが、光ファイバケーブルの１０５℃耐熱性が良好となる観点から、前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総量１００モル％に対して、５０モル％以下が好ましい。４４モル％以下がより好ましく、３５モル％以下がさらに好ましく、３１モル％以下が特に好ましい。エチレン単位の含有割合の下限は、特に制限されるものではないが、光ファイバケーブルの機械的強度が良好となる観点から、前記エチレン−ビニルアルコール系樹脂を構成する単量体単位の総量１００モルに対して、２０モル％以上が好ましい。２３モル％以上がより好ましく、２６モル％以上がさらに好ましい。
【００４２】
上記のＥＶＯＨ樹脂の市販品としては、例えば、ソアノールＤ、ＤＴ、ＤＣ、ソアノールＥ、ＥＴ、Ａ、ＡＴ(製品名、日本合成化学工業社製)を挙げることができる。
【００４３】
ＥＶＯＨ樹脂の融点の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは１９５℃以下、より好ましくは１８０℃以下の範囲にあり、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、２１０℃、荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）で測定したメルトフローインデックスが２５〜８０ｇ／１０分の範囲にあるものが、光ファイバケーブルの成形安定性に優れる点から好ましい。ＥＶＯＨ樹脂の融点の下限は、特に限定されるものではないが、１５５℃以上が好ましく、１６５℃以上がより好ましい。融点が低すぎると、前記被覆外層や前記被覆中間層との結晶融解温度との差が大きくなりすぎて、機能被覆層を設ける際の成形安定性が低下するおそれがある。
本明細書において、融点は、ＩＳＯ３１４６：２０００に準拠し、示差走査熱量計により測定した値とする。
【００４４】
［被覆外層］
被覆外層とは、２層以上有する被覆層のうち、光ファイバからみて外層側の被覆層のことをいう。
前記被覆外層を構成する材料は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｅ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂（Ｆ）（以下、単に「フッ素系樹脂（Ｆ）」という。）から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００４５】
（ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｅ））
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｅ）（以下、「ＰＢＴ樹脂（Ｅ）」と略する）は、被覆外層を構成する材料の一つとして用いることができる。
ＰＢＴ樹脂（Ｅ）とは、１，４−ブタンジオール（テトラメチレングリコール）とテレフタル酸のエステル化反応、又は１，４−ブタンジオールとテレフタル酸ジメチルのエステル交換反応等により得られたビスヒドロキシブチルテレフタレート（ＢＨＴ）ないしはそのオリゴマーを重縮合して合成された、下記一般式（４）で示されるオリゴポリ１，４−ブチレンテレフタレートの単位を主構成単位として含有する重合体のことである。
【００４６】
【化１】
2019177105.tif 000003
（式中のｎは正の整数を示す）
【００４７】
本発明に適しているＰＢＴ樹脂（Ｅ）として、より具体的には、上記一般式（４）で示されるオリゴポリ１，４−ブチレンテレフタレートをハードセグメント単位（結晶相）として含有し、ソフトセグメント単位（非晶相）として、分子量が２００〜５０００の範囲にある脂肪族ポリエーテル（例えば、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）など）と、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチルのうち少なくとも１種類との重縮合で合成された下記一般式（５）で示されるブロック単位、又は下記一般式（６）で示されるポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）のブロック単位やポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）のような脂肪族ポリエステルのブロック単位を含有するエラストマー樹脂が好ましい。
【００４８】
【化２】
2019177105.tif 000004
（式中、ｐは４〜１２の整数、ｑは２〜２０の整数、ｍは正の整数を示す）
【００４９】
【化３】
2019177105.tif 000005
（式中、ｒは１以上の整数、ｌは正の整数を示す）
【００５０】
上記のＰＢＴ樹脂の中でも、特に、高温高湿下における、光ファイバケーブルの光学性能や被覆層の引抜強度の耐久性を維持する点で、上記一般式（５）で示される脂肪族ポリエーテル単位を含むブロック単位をソフトセグメント単位として有するＰＢＴ樹脂が好適である。特に、オリゴポリ１，４−ブチレンテレフタレートからなるハードセグメント部分（Ａ）（式（４）に示される構造）と、テレフタル酸あるいはテレフタレートと分子量が２００〜６００の範囲にあるポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）との重縮合体からなるソフトセグメント部分（Ｂ）（式（５）においてｐ＝４の場合の構造）とを含むブロック共重合体であるＰＢＴ樹脂が、高温高湿下における、光ファイバケーブルの光学性能や被覆層の引抜強度の耐久性に優れていることから好ましい。
【００５１】
さらに、上記ＰＢＴ樹脂においては、ハードセグメント部分（Ａ）に含まれる１，４−ブチレンテレフタレート単位の総モル数（ａ）と、ソフトセグメント部分（Ｂ）に含まれる１，４−ブチレンテレフタレート単位の総モル数（ｂ）の比（ａ／ｂ）は、１５／８５〜３０／７０の範囲が好ましい。この比（ａ／ｂ）が小さすぎると、ポリマー主鎖中のエーテル結合単位の数が増えるため、高温高湿下でＰＢＴ樹脂が加水分解による劣化を受けやすくなったり、ソフトセグメント含有割合が増大するため、材料自体が柔軟で変形を受け易くなるために引抜強度が低下する。逆に、この比（ａ／ｂ）が大きすぎると、ハードセグメントの含有割合が増大するために、融点が高くなり、被覆安定性が低下する。この比（ａ／ｂ）は１８／８２以上がより好ましく、２２／７８以上がさらに好ましい。一方、この比は２７／７３以下がより好ましく、２５／７５以下がさらに好ましい。
【００５２】
さらに、上記ＰＢＴ樹脂の融点は、１５５℃以上２３０℃以下の範囲にあることが好ましい。融点が低すぎると、被覆内層との密着性が低下する虞がある。一方、融点が高すぎると、被覆外層を設ける際の熱履歴の影響により光ファイバの光学特性が低下する虞がある。ＰＢＴ樹脂の融点は２２０℃以下がより好ましく、２１０℃以下がさらに好ましい。またＰＢＴ樹脂の融点は１６５℃以上がより好ましく、１７５℃以上がさらに好ましい。
本明細書において、融点は、ＩＳＯ３１４６：２０００に準拠し、示差走査熱量計により測定した値とする。
【００５３】
上記のようなＰＢＴ樹脂は塩化ビニル樹脂の可塑剤と親和性が低い。そのため、本発明の光ファイバケーブルが、塩化ビニル系樹脂から構成される被覆層を有するケーブルと束ねて用いられた場合でも、本発明の光ファイバケーブルを構成する光ファイバに、塩化ビニル樹脂の可塑剤が移行することを防止する効果を有するので、光ファイバケーブルの可塑剤耐性及び１０５℃長期耐熱性が良好となる。
【００５４】
このようなＰＢＴ樹脂としては、例えば、東レ・デュポン社製のハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）８０６８、５５４７Ｆ、６０３７Ｆ、７２３７Ｆ（商品名）や、ポリプラスチック社製のＤＵＲＡＮＥＸシリーズ（商品名）、東洋紡社製のペルプレンＳタイプ、Ｐタイプ（商品名）、三菱エンジニアリングプラスチックス社製のノバデュラン５０１０Ｎ６−３Ｘ（商品名）、デュポン社製のＣｒａｓｔｉｎシリーズ（商品名）等の中から選ぶことができる。
中でも、難燃性に優れている点から、東レ・デュポン社製のハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）７２３７Ｆ（商品名）または三菱エンジニアリングプラスチックス社製のノバデュラン５０１０Ｎ６−３Ｘを用いることがより好ましい。
【００５５】
被覆外層を構成する材料において、ＰＢＴ樹脂（Ｅ）の含有割合の下限は、特に制限されないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性及び可塑剤耐性が良好となる観点から、被覆外層を構成する材料１００質量％に対して、７０質量％以上が好ましい。８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。被覆外層を構成する材料中のＰＢＴ樹脂（Ｅ）の含有割合の上限は、特に制限されるものではなく、１００質量％であっても良い。
【００５６】
（ポリオレフィン系樹脂（Ｏ））
ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）は、被覆外層を構成する材料の一つとして用いることができる。
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）の種類は、特に制限されるものではないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性及び可塑剤耐性に加え、難燃性、機械的強度が良好となる観点から、後述するポリプロピレン系樹脂（Ａ）に、後述するゴム成分を適当量配合したオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）が好ましく、さらに後述するリン系難燃剤（Ｐ）を含むことが好ましい。
【００５７】
また、被覆外層を構成する材料において、ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）の含有割合の下限は、特に制限されないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性及び可塑剤耐性が良好となる観点から、被覆外層を構成する材料の樹脂成分１００質量％に対して、７０質量％以上が好ましい。８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）の含有割合の上限は、特に制限されるものではなく、１００質量％であっても良い。
【００５８】
ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）を用いた被覆外層を構成する材料中の、リン系難燃剤（Ｐ）の含有割合の下限は、光ファイバケーブルの難燃性が良好となる観点から、ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）（例えばオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ））１００質量部に対して、４０質量部以上が好ましい。４３質量部以上がより好ましく、４５質量部以上がさらに好ましい。リン系難燃剤（Ｐ）の含有割合の上限は、光ファイバケーブルの機械特性（曲げ弾性力、屈曲性）が低下する観点から、５５質量部以下が好ましい。５３質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましい。
【００５９】
（オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ））
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）を含む被覆外層を構成する材料の一つとして用いることができる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、後述するポリプロピレン系樹脂（Ａ）に、後述するゴム成分を適当量配合した、オレフィン系熱可塑性エラストマーのことをいう。
【００６０】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、光ファイバケーブルの耐熱性を向上できる点からポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂を用いる。具体的には、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレンとポリエチレンのブレンド組成物から選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。特に、ポリプロピレン（Ａ１）とポリエチレン（Ａ２）のブレンド組成物は、各重合体（Ａ１、Ａ２）の配合比を適宜選ぶことにより、光ファイバケーブルの耐熱性と柔軟性を容易に調整できる点から好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂であれば、光ファイバに被覆層を形成する時の温度を２３０℃より低く設定でき、被覆工程時に発生する光ファイバの光学性能の低下も抑えることができる。なお、ポリプロピレンとはアイソタクチックまたはシンジオタクチックなポリプロピレンを示し、ポリエチレンとは低密度、中密度または高密度なポリエチレンを示す。
【００６１】
上述したポリプロピレン（Ａ１）とポリエチレン（Ａ２）のブレンド組成物において、ポリプロピレン（Ａ１）とポリエチレン（Ａ２）の割合は、光ファイバケーブルが使用される要求温度に従って適宜選べば良いが、光ファイバケーブルが１００℃以上で長期間使用される場合には、樹脂成分はポリプロピレン（Ａ１）３０〜１００質量部とポリエチレン（Ａ２）０〜７０質量部の混合物からなることが好ましく、光ファイバケーブルが１２５℃以上で長期間使用される場合には、ポリプロピレン（Ａ１）５０〜１００質量部とポリエチレン（Ａ２）０〜５０質量部の混合物からなることが好ましい。ポリエチレン（Ａ２）が多すぎると、光ファイバケーブルが１００℃以上で熱変形しやすくなる等、耐熱性が低下する傾向がある。ポリエチレンの割合の下限は、特に制限されるものではなく、光ファイバケーブルの耐熱性を十分なものとする場合にはポリエチレン（Ａ２）を含まくても良いし、或いは又、光ファイバケーブルに柔軟性を付与するには、ポリエチレン（Ａ２）の割合は、５質量部以上が好ましく、１０質量部がより好ましい。
【００６２】
一方、ゴム成分としては、エチレンおよび／またはプロピレンの単位と非共役ジエンの単位を主成分として有する共重合体（Ｂ）、この共重合体（Ｂ）に水素添加してなる共重合体（Ｂ’）から選ばれた少なくとも１種の重合体が好ましい。共重合体（Ｂ）としては、エチレンおよび／またはプロピレンの単位を主成分として有する重合体ブロック（ｂ１）と非共役ジエン化合物の単位を主成分として有する重合体ブロック（ｂ２）とからなるブロック共重合体（Ｂｂ）が挙げられ、共重合体（Ｂ’）としてはこのブロック共重合体（Ｂｂ）に水素添加してなるブロック共重合体（Ｂｂ’）が挙げられる。なお、非共役ジエンモノマーとしては、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジクロロペンタジエン等を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。特に、エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマーの三元共重合体は、上述したゴム成分としての機能を発現して光ファイバケーブルに適度な柔軟性を持たせることができるだけではなく、上記樹脂成分のポリプロピレン（Ａ１）とポリエチレン（Ａ２）との相溶性を向上する効果も合わせ持つという利点がある。
【００６３】
また、上述した共重合体（Ｂ）又は（Ｂｂ）の水素添加とは、共重合体（Ｂ）又は（Ｂｂ）は主鎖に不飽和結合(炭素・炭素二重結合)を含み耐熱性、耐候性などの化学的安定性が劣るため、その不飽和結合部分を水素化することによって、安定な飽和結合へと変化させることを意味する。水素化反応により、ポリマーの主鎖中に含まれる残存二重結合の量が少なくなるほど、つまり水素化率が高くなるほど、被覆層の耐熱性、耐化学薬品性、耐候性などが向上する傾向がある。
【００６４】
このオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、室温においては、エントロピー弾性を有するゴム成分である軟質ブロックが、光ファイバケーブルを柔軟にする効果を有することに加え、低温時には加硫ゴムと同様の挙動をとり、樹脂成分である硬質ブロックがその塑性変形を防止する効果を有し、また高温下では、その樹脂成分がその融点までは軟化しないため、十分な耐熱性を有し、かつ柔軟で、優れた加工性を備えている。また、このエラストマー（Ｘ）は熱可塑性であるため、ポリエチレン、ポリプロピレン同様の加工が可能であり、光ファイバへ被覆後、煩雑な後架橋処理も必要とせず、オレフィン系ポリマーであることから官能基や光ファイバ中へ移行する低分子化合物を含まないため、光ファイバケーブルの耐湿熱特性も良好である。
【００６５】
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）の耐熱性や柔軟性は、樹脂成分とゴム成分を混合する割合によって調整することが可能である。例えば自動車用途等で要求されている１００℃以上、さらには１２５℃以上の耐熱性を要求される用途で利用するには、樹脂成分（ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂成分（Ａ））１００質量部に対して、ゴム成分（例えばブロック共重合体（Ｂｂ及び／又はＢｂ’））を５〜４０質量部配合した樹脂組成物からなることが好ましく、１０〜３０質量部配合した樹脂組成物からなることがより好ましい。ゴム成分が多すぎると、光ファイバケーブルの耐熱性や光ファイバに被覆層を形成する時の成形安定性が低下する傾向があり、少なすぎると、光ファイバケーブルの柔軟性が低下する傾向がある。
【００６６】
さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）において、前記共重合体（Ｂ）又は（Ｂｂ）を、架橋（加硫）することによって耐熱性を向上することが可能である。具体的には、例えば前記共重合体（Ｂ）又は（Ｂｂ）に、加硫剤（架橋剤）としての硫黄化合物、架橋開始剤としての有機過酸化物、さらに場合によっては充填剤や加硫促進剤、加硫促進助剤を添加して架橋処理（加硫）を行う。加硫剤（架橋剤）、架橋開始剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、充填剤の組み合わせた系を加硫系というが、使用される加硫系は、ポリマーの構造、性質、製品に要求される性能、製品の製造方法などに従って加硫系の成分（加硫促進剤等）の種類、量の選定を行えば良い。なお、加硫温度は架橋開始剤（有機過酸化物）の分解温度以上である必要がある。
【００６７】
架橋剤としての硫黄の種類としては、硫黄華、脱酸硫黄、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄などがあるが、特に粉末硫黄が最も多く使われている。架橋開始剤（有機過酸化物）の選定は、加硫方法や架橋助剤の種類によって選択する必要がある。有機過酸化物の種類としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１,１′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３,３,５−トリメチレンシクロヘキサン、１,３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼン等がある。充填剤の種類としては、例えば、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸塩類、金属粉末、高比重金属粉末等がある。加硫促進剤の種類としては、例えば、スルフェンアミド系化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩類、ブチルキサントゲン酸亜鉛、チオ尿素系化合物、チアゾール系化合物、アルデヒドアンモニア系化合物、グアニジン系化合物、加硫促進助剤の種類としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等がある。
【００６８】
市販品として入手可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）としては、例えば三井化学社製のミラストマー（商品名）、三菱ケミカル社製のオレフィスタ（商品名））等がある。例えば自動車用途等で要求されている１００℃以上、さらには１２５℃以上の耐熱性を満足することが可能な樹脂を挙げると、三井化学社製の商品名：ミラストマー４０１０ＮＳ、５０２０ＮＳ、５０３０ＮＳ、６０２０ＮＳ、６０３０ＮＳ、７０３０ＮＳ、８０３２ＮＳ、８０３０ＮＳ、５０３０ＢＳ、６０３０ＢＳ、７０３０ＢＳ、８０３０ＢＳ、９０２０ＢＳ、９０２０ＮＳ、９０７０ＮＳ、９０７０ＢＫＳ、Ｍ２４００ＢＳ、Ｍ４４００ＢＳ、Ｍ３８００ＢＳ、Ｍ４８００ＢＳ、３５５５Ｂ、３６５５Ｂ、３７５５Ｂ、３８５５Ｂ、３９８１Ｂ、Ｚ１０２Ｂ、５８００Ｂ１、２１５Ｂ、Ｚ１０１Ｎ、５８５０Ｎ、ＴＴ７４４Ｎ、三菱ケミカル社製の商品名：オレフィスタＱＵ１５４２Ｒ等がある。
【００６９】
また、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、ＡＳＴＭＤ−６４８に準じて測定した熱変形温度（荷重４．６ｋｇｆ（４５．１Ｎ））が９０℃以上であることが好ましく、例えば自動車用途で要求されるような高い耐熱性を満足するには、この熱変形温度が１００℃以上であることがより好まく、１１０℃以上であることがさらに好ましい。熱変形温度が低すぎると、光ファイバケーブルが１００〜１０５℃付近で用いられた時に、被覆層が著しく変形して、光ファイバの光学性能が低下する傾向がある。
【００７０】
また、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）のメルトフローインデックス（温度２１０℃、荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）の条件で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に吐出される重合体の量（ｇ）、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定）は５〜５０の範囲にあることが好ましい。メルトフローインデックスが低すぎると、光ファイバ部に被覆層を被覆する際、配向ひずみが大きくなる傾向があり、この配向ひずみを抑えるために加工温度を上げると、光ファイバの熱劣化を生じる傾向がある。また、メルトフローインデックスが高すぎると、被覆層の強度が極めて弱いものとなり、使用上不都合を生じるおそれがある。
【００７１】
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）等を含む被覆外層を構成する材料には、必要に応じて酸化防止剤、光ファイバへの外光の入射を防止するための黒色無機顔料等（例えばカーボンブラック等）の遮光剤、タルク、ガラス繊維、芳香族ポリアミド、炭素繊維等の無機物あるいは有機物のフィラー等を含有させてもよい。
【００７２】
（リン系難燃剤（Ｐ））
リン系難燃剤（Ｐ）は、ポリオレフィン系樹脂（Ｏ）を含む被覆外層を構成する材料の一つとして用いることができる。
リン系難燃剤（Ｐ）の種類は、特に制限されるものではないが、具体的には、リン酸エステル系化合物（以下、「リン酸エステル」と略する。）やホスホン酸エステル系化合物（以下、「ホスホン酸エステル」と略する。）を挙げることができる。具体的には、以下の化合物を例示できるが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は、単独使用で又は２種以上を併せて使用できる。
【００７３】
１）ハロゲン非含有リン酸エステル：
モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、メチルアッシドホスフェート、エチルアッシドホスフェート、ブチルアッシドホスフェート、ジブチルホスフェート、トリメチルフォスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルフォスフェート（ＴＥＰ）、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）等の芳香族リン酸エステル、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
オキシ塩化リンと二価のフェノール系化合物、及びフェノール（またはアルキルフェノール）との反応生成物。例えばレゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート、ビスフェノールＡビス−ジフェニルホスフェート等の芳香族縮合リン酸エステル、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００７４】
２）ハロゲン含有リン酸エステル：
トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（クロロプロピル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、トリス（ジブロモプロピル）フォスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルフォスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルフォスフェート等、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００７５】
３）ホスホン酸エステル：
ジメチルビニルホスホナート、ジエチルビニルホスホナート、ジフェニルビニルホスホナート、ジフェニルビニルホスフィンオキシド等、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００７６】
ハロゲン非含有リン酸エステルとしては、例えば、城北化学（株）製の商品名：「ＪＡＭＰ−２」、「ＪＡＭＰ−４」、「ＪＡＭＰ−８」、「ＪＡＭＰ−１２」、「ＪＰ−５０１」、「ＪＰ−５０２」、「ＪＰ−５０４」、「ＪＰ−５０４Ａ」、「ＪＰ−５０６Ｈ」、「ＪＰ−５０８」、「ＪＰ−５１２」、「ＪＰ−５１３」、「ＪＰ−５１８Ｏ」、「ＪＰ−５２４Ｒ」、「ＤＢＰ」、「ＬＢ−５８」、大八化学工業（株）製の商品名：「ＴＭＰ」、「ＴＥＰ」、「ＴＰＰ」、「ＴＣＰ」、「ＴＸＰ」、「ＣＤＰ」、「ＰＸ−１１０」、「＃４１」、「ＣＲ−７３３Ｓ」、「ＣＲ−７４１」、「ＰＸ−２００」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５８０／６１０」、ＡＤＥＫＡ社製の商品名：アデカスタブ「ＦＰ−６００」「ＰＦＲ」、「ＦＰ２１００ＪＣ」、「ＦＰ−２２００Ｓ」、「ＦＰ−２５００Ｓ」等の市販品を用いることができる。
【００７７】
ハロゲン含有リン酸エステルとしては、大八化学工業（株）製の商品名：「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−９００」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」等の市販品を用いることができる。
【００７８】
ホスホン酸エステルとしては、例えば、片山化学工業（株）製の商品名：「Ｖシリーズ」、丸菱油化工業（株）製の商品名：「ノンネン７３」等の市販品を用いることができる。
【００７９】
上述したリン系難燃剤（Ｐ）の中でも、リン酸エステル及びホスホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種は、樹脂成形体の難燃性が良好となることから好ましい。リン酸エステルとして、具体的には、ハロゲン含有リン酸エステルが挙げられる。
【００８０】
（フッ素系樹脂（Ｆ））
フッ素系樹脂（Ｆ）は、被覆外層を構成する材料の一つとして用いることができる。
フッ素系樹脂（Ｆ）は、実質的に塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂である。ここで、実質的に塩素原子を構造中に含まないとは、フッ素系樹脂の構造中に塩素原子を積極的に導入していないことをいう。フッ素系樹脂が、構造中に塩素原子を含むと、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性が低下するとともに、フッ素系樹脂は塩化ビニル樹脂の可塑剤と親和性が高くなり、光ファイバケーブルの可塑剤耐性が低下する。
【００８１】
前記フッ素系樹脂（Ｆ）の種類は、特に制限されるものではないが、具体的には、低分子量又は高流動性のテフロン（商標）系樹脂、フッ化ビニリデン系樹脂又はフッ化ビニリデン系エラストマーから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。ここで、高流動性とは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、荷重を５ｋｇとして測定した２３０℃におけるメルトフローインデックス（ｇ／１０分）が５０以上、より好ましくは１００以上であることを意味する。
【００８２】
フッ素系樹脂（Ｆ）は塩化ビニル樹脂の可塑剤と親和性が低い。そのため、本発明の光ファイバケーブルが、塩化ビニル系樹脂から構成される被覆層を有するケーブルと束ねて用いられた場合でも、本発明の光ファイバケーブルを構成する光ファイバに、塩化ビニル樹脂の可塑剤が移行することを防止する効果を有するので、光ファイバケーブルの可塑剤耐性及び１０５℃長期耐熱性が良好となる。
【００８３】
フッ素系樹脂（Ｆ）としては、具体的には、Ｓｏｌｖｅｙ社製のＳＯＬＥＦ−１００６（商標）、アルケマ社製のＫＹＮＡＲシリーズ（商標）、セントラル硝子社製のセフラルソフト  Ｇ１５０シリーズ（商標）、三井・デュポンフロロケミカル社製のテフロンＰＦＡ３４０−Ｊ（商標）、ダイキン工業社製のＶＰ１００、ＶＰ２００（商標）等の中から選ぶことができる。
【００８４】
また、被覆外層を構成する材料において、フッ素系樹脂（Ｆ）の含有割合の下限は、特に制限されないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性及び可塑剤耐性が良好となる観点から、被覆外層を構成する材料１００質量％に対して、７０質量％以上が好ましい。８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。フッ素系樹脂（Ｆ）の含有割合の上限は、特に制限されるものではなく、１００質量％であっても良い。
【００８５】
［被覆中間層］
被覆中間層は、前記被覆内層と前記被覆外層の間に設けられた、後述するポリアミド系樹脂（Ｎ）を含む材料から構成される被覆層をいう。
【００８６】
前記被覆中間層を、前記被覆内層と前記被覆外層の間に設けることで、光ファイバケーブルの耐熱性や機械特性、耐薬品性、フェルールとのレーザー溶着性などが良好となる。前記被覆中間層は、１層から形成しても良いし、少なくとも２層以上の層から形成して上述した２以上の機能を担わしても良い。
【００８７】
被覆中間層が、ポリアミド系樹脂（Ｎ）を含む材料から構成されることにより、ポリアミド系樹脂（Ｎ）の有する耐薬品、フェルール材料との親和作用により、光ファイバケーブルの耐薬品性、フェルールとのレーザー溶着性が良好となる。
【００８８】
ポリアミド系樹脂（Ｎ）としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１０１０等の脂肪族ポリアミド；ポリアミド４Ｔ（１，４−ブタンジアミンとテレフタル酸の共重合体）、ポリアミド６Ｔ（１，６−ヘキサンジアミンとテレフタル酸の共重合体）、ポリアミドＭＸＤ６（メタ−キシリレンジアミンとアジピン酸の共重合体）、ポリアミド６Ｉ（１，６−ヘキサンジアミンとイソフタル酸の共重合体）、ポリアミド９Ｔ（１，９−ノナンジアミンとテレフタル酸の共重合体）等の半芳香族ポリアミド等が挙げられる。これらのポリアミド系樹脂（Ｎ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのポリアミド系樹脂（Ｎ）の中でも、耐熱性、酸素遮断性に優れることから、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１０１０、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔが好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２、ポリアミド１１、ポリアミドＭＸＤ６がより好ましく、ポリアミド６６、ポリアミド１２、ポリアミド１１が更に好ましい。
【００８９】
被覆中間層を構成する材料中のポリアミド系樹脂（Ｎ）の含有率の下限は、特に制限されないが、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性、フェルールとのレーザー溶着性に優れることから、被覆中間層を構成する材料を１００質量％として、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。ポリアミド系樹脂（Ｎ）の含有率の上限は、特に制限されないが、光ファイバケーブルの被覆内層と被覆中間層の密着性に優れることから、被覆中間層を構成する材料を１００質量％として、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。
【００９０】
ポリアミド系樹脂（Ｎ）の融点は、１５０℃〜３００℃が好ましく、１８０℃〜２８０℃がより好ましい。ポリアミド系樹脂（Ｎ）の融点が１５０℃以上であると、光ファイバケーブルの耐熱性に優れる。またポリアミド系樹脂（Ｎ）の融点が３００℃以下であると、加工性に優れる。
本明細書において、融点は、ＩＳＯ３１４６：２０００に準拠し、示差走査熱量計により測定した値とする。
【００９１】
ポリアミド系樹脂（Ｎ）は、ポリアミド系樹脂と、ポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂とのアロイ樹脂であってもよい。
【００９２】
ポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらのポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂の中でも、耐熱性に優れることから、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂がより好ましい。
相溶とは、ポリアミド系樹脂と、ポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂とを溶融混練した際に、両者が均一に分散し、混ざり合うことをいう。
【００９３】
アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂の含有率は、ポリアミド系樹脂と、ポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂との合計１００質量％中、５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８０質量％がより好ましい。アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂の含有率が５０質量％以上であると、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性に優れるものにできる。また、アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂の含有率が９０質量％以下であると、光ファイバケーブルの柔軟性に優れるものにできる。
【００９４】
アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂の含有率は、ポリアミド系樹脂と、ポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂との合計１００質量％中、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２０質量％〜４０質量％がより好ましい。アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂の含有率が１０質量％以上であると、光ファイバケーブルの柔軟性に優れるものにできる。また、アロイ樹脂中のポリアミド系樹脂と相溶可能な樹脂の含有率が５０質量％以下であると、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性に優れるものにできる。
【００９５】
被覆中間層を構成する材料には、前記ポリアミド系樹脂（Ｎ）と前記被覆内層を構成する材料の混合物を用いることができる。
被覆中間層を構成する材料が前記被覆内層を構成する材料を含むことにより、被覆内層と被覆中間層の間に親和作用が得られ、光ファイバケーブルの被覆中間層と被覆内層の密着性を良好にできる。
【００９６】
上記の前記被覆内層の材料としては、被覆内層の項に記載した、ＥＶＯＨ樹脂が挙げられる。
前記ポリアミド系樹脂（Ｎ）と前記被覆内層を構成する材料の配合割合は、ポリアミド系樹脂（Ｎ）１００質量部に対して、前記被覆内層を構成する材料１０質量部〜３０質量部が好ましく、１５質量部〜２５質量部がより好ましい。前記被覆内層を構成する材料の含有率が１０質量部以上であると、光ファイバケーブルの被覆内層と被覆中間層の密着性を良好にできる。前記被覆内層を構成する材料の含有割合が、ポリアミド系樹脂（Ｎ）１００質量部に対して３０質量部以下であると、ポリアミド樹脂（Ｎ）による効果を十分に得ることができる。
【００９７】
さらに、被覆中間層を構成する材料は、ポリアミド系樹脂（Ｎ）以外に、他の添加剤（Ｙ）を含んでもよい。他の添加剤（Ｙ）としては、例えば、難燃剤、難燃助剤、熱安定剤、滑剤、溶融張力向上剤、受酸剤、アンチブロッキング剤、顔料等が挙げられる。これらの他の添加剤（Ｙ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
他の添加剤（Ｙ）の含有割合は、ポリアミド系樹脂（Ｎ）の本来の性能と本発明の光ファイバケーブルの性能を損なわない範囲で設定すればよい。このような観点から、前記被覆中間層を構成する材料１００質量部の中の他の添加剤（Ｙ）の含有率は５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましい。
【００９９】
被覆中間層を構成する材料と被覆内層を構成する材料を混合する方法、及び、被覆中間層を構成する材料に他の添加剤（Ｙ）を混合する方法としては、例えば、二軸押出機等の装置を用いて溶融混練する方法等が挙げられる。
溶融混練するための装置としては、例えば、添加材料供給フィーダーが主材料ホッパーと押出機との間に取り付けられ、添加材料を直接押出機へ混入するサイドフィード式二軸押出機；押出時の水分や残存モノマー等を脱揮するための装置が付帯されたベント式二軸押出機等が挙げられる。
【０１００】
被覆中間層を構成する材料の溶融混練の温度は、２００℃〜３００℃が好ましく、２２０℃〜２８０℃がより好ましい。被覆中間層を構成する材料の溶融混練の温度が２００℃以上であると、被覆中間層を構成する材料を十分に混練することができる。また、被覆中間層を構成する材料の溶融混練の温度が３００℃以下であると、ポリアミド系樹脂の本来の性能を損なわないで混練することができる。
【０１０１】
被覆中間層の厚さは、０．１ｍｍ〜２．５ｍｍが好ましく、０．２ｍｍ〜２ｍｍがより好ましい。被覆中間層の厚さが０．１ｍｍ以上であると、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性、酸素遮断性に優れるものにできる。被覆中間層の厚さが２．５ｍｍ以下であると、光ファイバケーブルの柔軟性、取り扱い性に優れるものにできる。
【０１０２】
（光ファイバ）
光ファイバは、光ファイバとしての機能を有するものであれば特に限定されず、公知の光ファイバを用いることができる。光ファイバの種類としては、例えば、ステップ・インデックス型光ファイバ、マルチステップ・インデックス型光ファイバ、グレーテッド・インデックス型光ファイバ、多芯光ファイバ等が挙げられる。これらの光ファイバの種類の中でも、耐熱性に優れることから、ステップ・インデックス型光ファイバ、多芯光ファイバが好ましく、より長距離の通信を可能とすることから、ステップ・インデックス型光ファイバがより好ましい。
【０１０３】
ステップ・インデックス型光ファイバは、芯と鞘との界面で光を全反射させ、芯内で光を伝播させる。ステップ・インデックス型光ファイバとしては、例えば、図２（ａ）に示すような芯１１と芯１１の外周に１層の鞘１２を有するステップ・インデックス型光ファイバ、図２（ｂ）に示すような芯１１と芯１１の外周に２層の鞘１２ａ、鞘１２ｂを有するステップ・インデックス型光ファイバ等が挙げられる。鞘は１層でもよく、２層以上でもよい。
【０１０４】
（芯）
芯の材料（芯材）は、透明性の高い材料であれば特に限定されず、使用目的等に応じて適宜選択することができる。透明性の高い材料としては、例えば、ガラス；アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の透明樹脂が挙げられる。
【０１０５】
前記透明樹脂を芯に用いた光ファイバは、プラスチック光ファイバとよばれ、本発明の光ファイバケーブル、及び光ファイバケーブルの製造方法に、特に好適である。
【０１０６】
前記透明樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。上述した材料の中でも、波長６５０ｎｍ付近の透明性に優れていることから、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂が好ましく、１０５℃長期耐熱性に優れ、より長距離の通信に適していることから、アクリル系樹脂がより好ましい。
【０１０７】
芯材に用いるアクリル系樹脂としては、メチルメタクリレート単独重合体、又は、メチルメタクリレート単位を５０質量％以上含む共重合体等が挙げられる。これらのアクリル系樹脂の中でも、光学特性、機械特性、耐熱性、透明性に優れることから、メチルメタクリレート単位を６０質量％以上含む共重合体がより好ましく、メチルメタクリレート単位を７０質量％以上含む共重合体が更に好ましく、メチルメタクリレート単独重合体が特に好ましい。
【０１０８】
芯材の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの芯材の製造方法の中でも、不純物の混入を抑制できることから、塊状重合法、溶液重合法が好ましい。
【０１０９】
（鞘）
鞘は、芯の外周に同心円状に形成される。鞘は、図２（ａ）に示すように１層でもよく、図２（ｂ）に示すように２層でもよく、３層以上でもよい。
【０１１０】
鞘の材料（鞘材）は、芯材より屈折率の低い材料であれば特に限定されず、芯材の組成や使用目的等に応じて適宜選択することができる。芯材としてアクリル系樹脂を用いる場合、伝送損失を低減させることができることから、鞘材としてフッ素系樹脂を用いることが好ましい。特に、芯材としてメチルメタクリレート単独重合体やメチルメタクリレート単位を５０質量％以上含む共重合体を用いる場合、伝送損失を低減させることができることから、鞘材としてフッ素系樹脂を用いることが好ましい。
【０１１１】
フッ素系樹脂としては、例えば、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単独重合体、ＶＤＦ−トリフルオロエチレン共重合体、ＶＤＦ−テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）共重合体、ＶＤＦ−ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ−（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル共重合体、ＶＤＦ−ヘキサフルオロアセトン共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ヘキサフルオロアセトン共重合体、エチレン−ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ−（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル共重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。これらのフッ素系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１１２】
これらのフッ素系樹脂の中でも、柔軟性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性に優れ、低価格であることから、ＶＤＦ−ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ−ＨＥＰ共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ−（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル共重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が好ましい。
さらに、これらのフッ素系樹脂の中でも、１０５℃長期耐熱性がより優れることから、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ−（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル共重合体、が好ましい。このようなＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体としては、ＶＤＦ単位１０〜６０質量％とＴＦＥ単位２０〜７０質量％とＨＦＰ単位５〜３５質量％を含む共重合体が好ましい。このようなエチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ−（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル共重合体としては、エチレン単位１０〜８０質量％とＴＦＥ単位１８〜８０質量％とＨＦＰ単位１〜３０質量％と（パーフルオロ）アルキルビニルエーテル単位１〜１０質量％を含む共重合体が好ましい。
【０１１３】
特に、鞘が１層の場合、耐薬品性に優れることから、ＶＤＦ−ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ−ＨＥＰ共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が好ましく、機械特性に優れることから、ＶＤＦ−ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ−ＨＥＰ共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体がより好ましい。
【０１１４】
また、鞘が２層の場合、光ファイバを曲げた際に漏光を抑制できることから、１層目（内側の層、図２（ｂ）の場合鞘１２ａ）はフルオロアルキル（メタ）アクリレート重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が好ましく、２層目（外側の層、図２（ｂ）の場合鞘１２ｂ）はＶＤＦ−ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ−ＨＥＰ共重合体、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体、エチレン−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体が好ましい。
【０１１５】
フルオロアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート（１３ＦＭ）、２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート（１７ＦＭ）等の下記式（１）に示す長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレート；２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭ）等の下記式（２）に示す短鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１１６】
【化４】
2019177105.tif 000006
【０１１７】
（式（１）中、ｍは１又は２、ｎは５〜１３の整数、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示す。）
【０１１８】
【化５】
2019177105.tif 000007
【０１１９】
（式（２）中、ｍは１又は２、ｎは１〜４の整数、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示す。）
【０１２０】
フルオロアルキル（メタ）アクリレート重合体やフルオロアルキル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、伝送損失を低減させることができることから、上記式（１）に示す長鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位１０〜５０質量％、上記式（２）に示す短鎖フルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位２０〜９０質量％及び他の共重合可能な単量体単位０〜５０質量％からなる共重合体が好ましい。具体的には、前記含有率の範囲を満たす１７ＦＭ−３ＦＭ−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、１３ＦＭ−３ＦＭ−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体が好ましい。
【０１２１】
（光ファイバの製造方法）
光ファイバの製造方法としては、例えば、溶融紡糸法等が挙げられる。溶融紡糸法によるステップ・インデックス型光ファイバや多芯光ファイバの製造方法は、例えば、芯材及び鞘材をそれぞれ溶融し、複合紡糸を行う方法が挙げられる。光ファイバケーブルを温度差の大きい環境で用いる場合、ピストニングを抑制するため、光ファイバをアニール処理することが好ましい。アニール処理の処理条件は、光ファイバの材料によって適宜設定すればよい。アニール処理は連続で行ってもよく、バッチで行ってもよい。
【０１２２】
光ファイバの直径は、光ファイバの伝送損失を低減でき、光ファイバの取り扱い性に優れることから、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．２〜４．５ｍｍがより好ましく、０．３〜４ｍｍが更に好ましい。光ファイバケーブルの可塑剤耐性と耐熱性の観点から、光ファイバの直径（外径）は、前述の式（ｉ）（及び後述の式（ｉｉｉ））の範囲に設定することができる。
【０１２３】
ステップ・インデックス型光ファイバにおける芯の直径は、光素子との結合効率や光軸ずれに対する許容度の観点から、ステップ・インデックス型光ファイバの直径に対して８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上が更に好ましい。芯の直径は、ステップ・インデックス型光ファイバの直径に対して９９．９９％以下とすることができる。
【０１２４】
ステップ・インデックス型光ファイバにおける鞘の厚さについては、光素子との結合効率や光軸ずれに対する許容度の観点から、ステップ・インデックス型光ファイバの直径に対して、片側一方の鞘の厚みの合計が占める割合が０．２〜４．０％が好ましく、０．５〜３．０％がより好ましい。
【０１２５】
鞘を２層とする場合、１層目（内側の層、図２（ｂ）の場合鞘１２ａ）と２層目（外側の層、図２（ｂ）の場合鞘１２ｂ）とで、厚さの範囲を自由に設定することができる。鞘を２層とする場合、１層目と２層目の厚さの比（１層目：２層目）は、伝送損失を低減させることができることから、１：０．５〜１：５が好ましく、１：１〜１：４がより好ましく、１：１．２〜１：３が更に好ましい。
【０１２６】
芯材と鞘材の屈折率は、芯材の屈折率より鞘材の屈折率が低ければ特に限定されないが、伝送損失を低減させることができることから、芯材の屈折率が１．４５〜１．５５、鞘材の屈折率が１．３５〜１．４５が好ましく、芯材の屈折率が１．４６〜１．５３、鞘材の屈折率が１．３７〜１．４４がより好ましく、芯材の屈折率が１．４７〜１．５１、鞘材の屈折率が１．３９〜１．４３が更に好ましい。尚、屈折率は、２０℃でナトリウムＤ線を用いて測定した値とする。
【０１２７】
（光ファイバケーブルの製造方法）
本発明の光ファイバケーブルは、光ファイバの外周に、被覆内層、（必要に応じて被覆中間層）及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成されるように被覆することで製造できる。
【０１２８】
光ファイバの外周に被覆層を被覆する方法としては、例えば、クロスヘッドダイを備えた押出被覆装置を用いて被覆する方法が挙げられる。特に、光ファイバとしてプラスチック光ファイバに被覆層を被覆する場合、均一な直径の光ファイバケーブルを得ることができることから、クロスヘッドダイを備えた押出被覆装置を用いて被覆する方法が好ましい。１層ずつ順に被覆層を被覆してもよく、同時に複数の被覆層を被覆してもよい。
【０１２９】
本発明の製造方法のより好ましい実施形態(以下、「本発明の製造方法Ｅ１」という。)においては、光ファイバと、前記光ファイバの外周に被覆内層、被覆中間層及び被覆外層の順で被覆層が同心円状に形成された光ファイバケーブルを製造する。この製造方法は、コンプレッション式の二層一括被覆用クロスヘッド付の共押出し被覆装置（以下、「二層一括被覆用クロスヘッド付被覆装置」という。）に、被覆内層を構成する材料（被覆内層材料）と被覆中間層を構成する材料（被覆中間層材料）を供給して、前記光ファイバの外周に、被覆内層と被覆中間層とを同時に被覆して、光ファイバ一次ケーブルを得る工程を含む。この工程の後に、この光ファイバ一次ケーブルの外周に、前記被覆外層を構成する材料（被覆外層材料）を被覆して被覆外層を形成することが好ましい。
【０１３０】
二層一括被覆用クロスヘッド付被覆装置を用いて同時に被覆する方法（以下、「共押出し法」という。）を用いることで、被覆内層と被覆中間層との密着強度を高めることができる。
【０１３１】
共押出し法は、一次被覆材および二次被覆材を溶融状態で積層して被覆する方法であり、例えば溶融状態にある、被覆内層材料と被覆中間層材料のそれぞれを、２機のスクリュー型押出し機にそれぞれ供給して、図４に示す二層一括被覆用クロスヘッド付被覆装置のダイス（口金）内で積層された被覆内層材料及び被覆中間層材料を光ファイバに被覆することにより実施できる。なお、図４において、２３は被覆内層材料の流路、２４は被覆中間層材料の流路、２５は光ファイバが通る経路の軸線、２６は２つの流路が合流した第３の流路、２１はダイス、２１ａは先端面、２２はニップルを示す。
【０１３２】
本発明の製造方法Ｅ１において、光ファイバは、特に限定されるものでなく、上述した光ファイバを用いることができ、上述したプラスチック光ファイバが好ましい。具体的には、芯と該芯の外周に同心円状に形成された少なくとも１層以上の鞘層とを有し、鞘層の最外層が、上述のフッ素系樹脂からなるプラスチック光ファイバを用いることができ、好ましくはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単位を含むフッ素系樹脂からなる光ファイバを用いることができる。
【０１３３】
本発明の製造方法Ｅ１において、被覆内層を構成する材料は、上述したエチレン−ビニルアルコール系樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）であることが好ましい。
前記ＥＶＯＨ樹脂中のエチレン単位の含有割合は、該ＥＶＯＨ樹脂を構成する単量体単位の総モル量１００モル％に対して、２０〜５０モル％であることが、光ファイバケーブルの項に記載したのと同じ理由により好ましい。
【０１３４】
本発明の製造方法Ｅ１において、被覆中間層を構成する材料は、前述の理由（耐薬品性、フェルール材料との親和性等）から上述したポリアミド系樹脂（Ｎ）を含むことが好ましい。また前述したように、被覆中間層と被覆内層との密着性を高める点から、被覆中間層を構成する材料として、ポリアミド樹脂（Ｎ）と被覆内層を構成する材料との混合物を用いることができる。
【０１３５】
ポリアミド系樹脂（Ｎ）は、ポリアミド６６、ポリアミド１１（ナイロン１１）又はポリアミド１２（ナイロン１２）のいずれかを、あるいはポリアミド６６又はポリアミド１２のいずれかを、好ましくはポリアミド１２を、ポリアミド系樹脂（Ｎ）の総質量に対して、８０質量％以上含有するポリアミド樹脂組成物であることが、光ファイバケーブルの項に記載したのと同じ理由（耐薬品性、フェルール材料との親和性、さらに耐熱性、酸素遮断性）により好ましい。
【０１３６】
本発明の製造方法Ｅ１において、被覆外層を構成する材料（被覆外層材料）は、上述したポリオレフィン系樹脂、上述したポリブチレンテレフタレート系樹脂及び上述した塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む材料である。
【０１３７】
本発明の製造方法Ｅ１においては、被覆内層と被覆中間層との間の３０ｍｍ被覆長における引抜強度が５０Ｎ以上になるように、被覆内層と被覆中間とを同時に被覆することが好ましい。この引抜強度が６０Ｎ以上となるように被覆することがより好ましく、７０Ｎ以上となるように被覆することがさらに好ましい。被覆内層と被覆中間との間の引抜強度が５０Ｎ以上となるように被覆することで、本発明の光ファイバケーブルから被覆外層を取り除くときに、被覆中間層が剥がれてしまうことを防げるため、光ファイバケーブルの末端のプラグやフェルールを取り付ける際の作業性が良好となる。
【０１３８】
被覆内層と被覆中間層との間の引抜強度は、被覆内層に使用する材料と被覆中間層に使用する材料の組合せを適切に選択することや、共押出し法の温度や被覆速度（光ファイバケーブルの走行速度）、二層一括被覆用クロスヘッドに用いるダイス２１やニップル２２の形状を適宜選択することなどで調整できる。前記引抜強度の測定方法は、後述する。
【０１３９】
本発明の製造方法Ｅ１においては、光ファイバに被覆内層と被覆中間とを同時に被覆して光ファイバ一次ケーブルを得た後に、前記光ファイバ一次ケーブルの外周に、被覆外層材料を被覆する工程を含むことができる。前記光ファイバ一次ケーブルを得た後に、被覆外層材料を被覆することで、被覆外層と被覆中間層との密着性を制御できる。その結果、本発明の光ファイバケーブルから被覆外層を取り除くときに、被覆外層とともに被覆中間や被覆内層が剥がれてしまうことを防げるため、光ファイバケーブルの末端のプラグやフェルールを取り付ける際の作業性が良好となる。具体的には、被覆外層と被覆中間層との間の３０ｍｍ被覆長における引抜強度が、１０〜３０Ｎになるように被覆することが好ましい。
【０１４０】
被覆外層と被覆中間層との間の引抜強度は、被覆外層に使用する材料と被覆中間層に使用する材料の組合せを適切に選択することや、被覆温度や被覆速度（光ファイバケーブルの走行速度）、クロスヘッドに用いるダイスやニップルの形状を適宜選択することなどで調整できる。
【０１４１】
さらに、本発明の製造方法Ｅ１においては、光ファイバの外径をＡ（μｍ）、光ファイバケーブルの外径をＢ（μｍ）、前記被覆外層の厚みをｃ（μｍ）とした時、下記一般式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を満足するように被覆することができる。
９００≦Ａ≦１１００                        （ｉｉｉ）
０．４０≦２×ｃ／（Ｂ−Ａ）≦０．７０      （ｉｖ）
【０１４２】
下記一般式（ｉｉｉ）の条件を満たすときに、（ｉｖ）を満足するように被覆することにより、光ファイバケーブルの項に記載した、前述の式（ｉ）及び式（ｉｉ）を満たす理由と、同じ理由により、得られた光ファイバケーブルの可塑剤耐性を優れたものにできる。２×ｃ／（Ｂ−Ａ）の上限は、光ファイバケーブルの１０５℃長期耐熱性を良好に維持する観点から、０．７０以下が好ましく、０．６５以下がより好ましい。一方、２×ｃ／（Ｂ−Ａ）の下限は、光ファイバケーブルの可塑剤耐性が良好となる観点から、０．４０以上が好ましく、０．５０以上がより好ましい。
【０１４３】
本発明の製造方法Ｅ１においては、光ファイバケーブルの末端部の被覆外層を所定長だけ剥がした後、被覆中間の表面が露出した部分に、プラグ又はフェルールを取り付けることを含むことができる。
【０１４４】
光ファイバの外周に被覆層を被覆する際の押出の温度は、２００℃〜３００℃が好ましく、２２０℃〜２８０℃がより好ましい。光ファイバの外周に被覆層を被覆する際の押出の温度が２００℃以上であると、光ファイバケーブルの外観に優れるものを得ることができる。光ファイバの外周に被覆層を被覆する際の押出の温度が３００℃以下であると、被覆層を構成する材料の本来の性能を損なわないで被覆層を形成することができる。
【０１４５】
（光ファイバケーブルのサイズ及び機械特性）
光ファイバケーブルの直径は、０．３ｍｍ〜１０ｍｍが好ましく、０．５ｍｍ〜８ｍｍがより好ましい。光ファイバケーブルの直径が０．３ｍｍ以上であると、光ファイバケーブルの難燃性、長期耐熱性に優れるものを得ることができる。また、光ファイバケーブルの直径が１０ｍｍ以下であると、光ファイバケーブルの柔軟性、取り扱い性に優れるものを得ることができる。
【０１４６】
光ファイバケーブルの曲げ弾性力は、５Ｎ〜２０Ｎが好ましく、１０Ｎ〜２０Ｎがより好ましい。光ファイバケーブルの曲げ弾性力が５Ｎ以上であると、光ファイバケーブルの柔軟性に優れるものを得ることができる。また、光ファイバケーブルの曲げ弾性力が２０Ｎ以下であると、光ファイバケーブルの屈曲性、取り扱い性に優れるものを得ることができる。
本明細書において、光ファイバケーブルの曲げ弾性力は、ＩＳＯ  １７８に準拠して測定した値とする。
【０１４７】
（光ファイバケーブルの他の実施形態）
光ファイバケーブルの他の実施形態としては、例えば、図３に示すような２本の光ファイバ１０を、被覆内層２０ａと被覆外層２０ｂにより被覆した光ファイバケーブルが挙げられる。
図３に示すような光ファイバケーブルの製造方法は、例えば、２芯用のダイス・ニップルを備えたクロスヘッドに光ファイバを通して被覆層を被覆する方法が挙げられる。
通常、光ファイバケーブルを通信用途で用いる場合、光ファイバケーブルの一端を光源システムに接続し、光ファイバケーブルの他端を受光システムに接続する必要がある。その際、双方向で通信を行う場合、図３に示すような２本の光ファイバを有する光ファイバケーブルを用いるとよい。
【０１４８】
（ハーネス）
本発明の光ファイバケーブルは、塩化ビニル系樹脂の可塑剤に対する耐性に優れているので、塩化ビニル系樹脂から構成される被覆層を有する、光ファイバケーブル、電線、ワイヤーケーブルと束ね、ハーネスの形態で使用することができる。
さらに、本発明の光ファイバケーブルは、ハーネスの形態で使用されても、１０５℃長期耐熱性に優れているので、光ファイバケーブルが高温環境下に曝されるような、自動車、鉄道、飛行機、船等の移動体内等における通信用途や工場等のセンサ用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１５０】
＜測定方法＞
（酸素透過度）
ＩＳＯ１４６６３−２：１９９９（Ａｎｎｅｘ  Ｃ）に定められた方法に従って、以下のようにして被覆材料の酸素透過度を測定した。
被覆内層を形成するための材料を、圧縮成形機により加熱下に圧縮成形し、厚さ１００μｍのフィルム状試験片を作製し、酸素透過度測定装置（機種名：ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製）を用い、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で酸素透過度［ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）］を測定した。【０１５１】
（１０５℃長期耐熱性）
実施例及び比較例で得られた光ファイバケーブルについて、初期の伝送損失、及び、温度１０５℃、相対湿度１０％以下の環境下で長時間暴露した後の伝送損失を、波長６５０ｎｍ、入射光のＮＡ（開口数）０．１の光を用い、２５ｍ−１ｍのカットバック法により測定した。
実施例１〜１０及び比較例１〜５及び参考例では、光ファイバケーブルを前記条件で３０００時間曝露した。実施例１１〜１６及び比較例６〜１０では、光ファイバケーブルを前記条件で２０００時間暴露した。【０１５２】
２５ｍ−１ｍのカットバック法による伝送損失の測定は、ＩＥＣ  ６０７９３−１−４０：２００１に準拠して行った。具体的には、２５ｍの光ファイバを測定装置にセットし、出力パワーＰ２を測定した後、光ファイバをカットバック長（入射端から１ｍ）に切断し、出力パワーＰ１を測定し、以下の式を用いて光の伝送損失（単位：ｄＢ／ｋｍ）を算出した。【０１５３】
【数１】
2019177105.tif 000008
【０１５４】
さらに、以下の基準を用いて判定した。
ＡＡ：長時間暴露後の伝送損失が１６０ｄＢ／ｋｍ以下
Ａ  ：長時間暴露後の伝送損失が１６０ｄＢ／ｋｍを超えて２００ｄＢ／ｋｍ以下
Ｂ  ：長時間暴露後の伝送損失が２００Ｂ／ｋｍを超えて３６０ｄＢ／ｋｍ以下
Ｃ  ：長時間暴露後の伝送損失が３６０ｄＢ／ｋｍを超えた【０１５５】
（塩化ビニル樹脂の可塑剤に対する耐性試験）
実施例及び比較例で得られた光ファイバケーブルを長さ３０ｃｍにカットし、塩化ビニル樹脂テープ（商品名「ナシジテープ」、矢崎総業社製）を光ファイバケーブルにらせん状に巻き付けて被覆外層を完全に覆った。この光ファイバケーブルを、温度１０５℃、相対湿度１０％以下で２０００時間曝露した後に、塩化ビニル樹脂テープを取り除き、直径５０ｍｍの筒の外周にらせん状に巻きつけ、光ファイバケーブルの被覆層の外観を目視で観察し、塩化ビニル樹脂の可塑剤に対する光ファイバケーブルの耐性を以下の判定基準に従って評価した。なお、市販のワイヤーストリッパー（ＶＥＳＳＥＬ社製、製品名「３０００Ｂ」）を用いて、被覆外層を除去して、被覆中間層又は被覆内層を観察した。
Ａ：光ファイバケーブルの被覆外層、被覆内層、被覆中間層に変化なし
Ｂ：光ファイバケーブルの被覆外層に変化ないが、被覆内層または被覆中間層に割れを生じる
Ｃ：光ファイバケーブルの被覆外層に割れを生じる【０１５６】
（被覆中間層の引抜強度）
被覆内層と被覆中間層の密着性の指標として、下記の方法で被覆中間層の引抜強度を測定した。
測定には、光ファイバケーブルから、予め被覆外層を取り除いた、被覆内層と被覆中間層のみを有する光ファイバケーブル３４を用いた。【０１５７】
図５に示すように、光ファイバケーブル３４を保持する治具３５と、治具３５の一端部に形成された突起３７を把持するチャック３３ａと、光ファイバケーブル３４の剥離部分３２を把持するチャック３３ｂとを備えた測定装置３０を引っ張り試験機に取り付けて測定した。治具３５には、光ファイバケーブル３４の被覆部分３１が収容される保持室３６と、光ファイバケーブル３４の剥離部分３２（光ファイバと被覆内層の外周直径（外径））よりも大きく被覆部分３１（被覆中間層の外周直径（外径））よりも小さい貫通孔３８が形成されている。【０１５８】
測定にあたっては、一端側の被覆層を剥離した光ファイバケーブルを用意し、光ファイバケーブルの被覆部分３１の長さが３０ｍｍになるように切断した。【０１５９】
次に、治具３５に形成されている保持室３６内に光ファイバケーブルの被覆部分３１を収容し、光ファイバケーブルの剥離部分３２を貫通孔３８から抜き出した。【０１６０】
次に、治具３５の一端部に形成されている突起３７をチャック３３ａで把持し、光ファイバケーブルの剥離部分３２をチャック３３ｂで把持した。【０１６１】
次に、光ファイバケーブル３４の中心軸方向（図中矢印方向）に沿って、一定速度５０ｍｍ／分でチャック３３ａを移動させて治具３５を引っ張り、光ファイバケーブル３４の被覆部分３１（剥離部分３２よりも厚い部分）を引き抜いた。このときの引き抜き応力と、光ファイバケーブル３４の被覆部分３１（剥離部分３２よりも厚い部分）の引き抜き方向へのずれ量との関係を示す曲線から、引き抜く際の応力のピーク値を読みとり被覆中間層の引抜強度とした。
Ａ：引抜強度が５０Ｎ以上
Ｂ：引抜強度が５０Ｎ未満【０１６２】
（被覆外層の引剥性）
被覆外層と被覆中間層の間の密着性の指標として、下記の方法で被覆外層の引剥性を評価した。
実施例及び比較例で作成した外径２．３１ｍｍの光ファイバケーブルから、市販のワイヤーストリッパー（ＶＥＳＳＥＬ社製、製品名「３０００Ｂ」）を用いて、被覆外層を引き剥がした。被覆外層のみを一度で簡単に剥離できたものを合格（表中に「Ａ」と表記）、被覆外層と一緒に被覆中間層が剥がれたものを不合格（表中に「Ｂ」と表記）とした。【０１６３】
ワイヤーストリッパーのケーブル引剥部の刃は、１．７ｍｍ用の部分を使用した。これは、引剥部の刃が１．５ｍｍ用の部分を使用すると、被覆外層の引剥時に被覆中間層を傷つけて、被覆中間層が剥がれ易くなる恐れがあるので、ワイヤーストリッパーの刃は光ファイバケーブルの被覆中間層の外周直径（外径）より若干大きな引剥刃を用いる必要があるためである。【０１６４】
（メルトフローインデックス（ＭＩ））
手動・卓上型メルトインデクサ−（立山科学工業(株)社製、「Ｌ２６０」）を用いて、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、２３０℃、荷重３．８ｋｇｆ（３７．３Ｎ）の条件下で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから吐出される重合体の吐出量（単位：ｇ）を測定した。吐出される重合体の切り取り間隔は、重合体の流動性に応じ１０秒〜１８０秒として、１０分間当たりの吐出量（単位：ｇ／１０分）に換算し、これを重合体のメルトフローインデックス（ＭＩ）とした。【０１６５】
（原材料）
実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
（鞘材）
第１鞘材（Ｂ−１）：フッ素樹脂（１３ＦＭ／３ＦＭ／ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体、屈折率１．４１７）
第２鞘材（Ｃ−１）：フッ素樹脂（ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶＤＦ：ＴＦＥ：ＨＦＰ＝４８：４３：９（質量比）、屈折率１．３７５）
第２鞘材（Ｃ−２）：フッ素樹脂（ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶＤＦ：ＴＦＥ：ＨＦＰ＝３０：５７：１３（質量比）、屈折率１．３５９）
第２鞘材（Ｃ−３）：フッ素樹脂（ＶＤＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ：ＴＦＥ＝８０：２０（質量比）、屈折率１．４０２）
なお、「ＭＭＡ」はメタクリル酸メチル、「ＭＡＡ」はメタクリル酸の略号である。【０１６６】
（被覆内層の材料）
ＥＶＯＨ樹脂（Ｅ−１）：エチレン単位を２９モル％含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂。酸素透過度が０．２ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、ＭＩ＝１５ｇ／１０分（商品名「ソアノールＤ２９０８」、日本合成化学工業社製）
ＥＶＯＨ樹脂（Ｅ−２）：エチレン単位を４４モル％含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂。酸素透過度が１．５ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、ＭＩ＝２８ｇ／１０分（商品名「ソアノールＡ４４１２」、日本合成化学工業社製）
ＰＶＤＣ樹脂（Ｅ−３）：ポリ塩化ビニリデン系樹脂。酸素透過度が３．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）（商品名「ＩｘａｎＰＶＳ１０９」、ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製）
ＰＭＭＡ樹脂（Ｅ−４）：メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）−アクリル酸メチル（ＭＡ）共重合体、ＭＩ＝２．０ｇ／１０分（商品名「アクリペットＶＨ」、三菱ケミカル社製）【０１６７】
（被覆中間層の材料）
ポリアミド樹脂（Ｎ−１）：ポリアミド１２。酸素透過度が５８０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）（商品名「グリルアミドＸＥ３９２６」、ＥＭＳ−ＧＲＩＶＯＲＹ社製、ＭＩ＝８４ｇ／１０分）【０１６８】
（被覆外層の材料）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ−１）：ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂と加硫ゴム成分とのアロイ樹脂（商品名「ミラストマー９０２０ＮＳ」、三井化学（株）製）
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｘ−２）：ＰＢＴ樹脂（商品名「ＮＯＶＡＤＵＲＡＮ５０１０Ｎ６−３Ｘ」、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）
フッ素系樹脂（Ｆ−１）：フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンの共重合体（商品名「ＶＰ１００」、ダイキン工業社）
ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＦ−１）：ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド６６とのアロイ樹脂（商品名「ノリルＧＴＸ９４００Ｗ」、サビックイノベーティブプラスチック社製）【０１６９】
（難燃剤）
難燃剤（Ｐ−１）：ハロゲン非含有リン酸エステル（商品名「ＦＰ２５００Ｓ」、ＡＤＥＫＡ社製）
難燃剤（Ｐ−２）：ハロゲン含有リン酸エステル（商品名「ＥＸ−５Ｎ００１２１Ｃ」、日本ピグメント社製）。【０１７０】
（光ファイバの製造）
芯材をポリメチルメタクリレート（屈折率１．４９２）、最内層の鞘材を第１鞘材（Ｂ−２）、最外層の鞘材を第２鞘材（Ｃ−１）とし、３層構造の同心円状複合紡糸ノズルを用いて紡糸し、１４０℃の熱風加熱炉中で繊維軸方向に２倍に延伸し、最内層の鞘の厚さが５μｍ、最外層の鞘の厚さが１０μｍの直径１．０ｍｍの光ファイバを得た。【０１７１】
［実施例１］
被覆内層を構成する材料をＥＶＯＨ樹脂（Ｅ−１）とし、被覆中間層を構成する材料をポリアミド樹脂（Ｎ−１）とし、被覆外層を構成する材料をオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ−１）とした。これらの材料を樹脂被覆用クロスヘッド型４０ｍｍケーブル被覆装置（（株）聖製作所製）に供給し、光ファイバの外周に被覆内層（厚さ１００μｍ）、被覆中間層（厚さ１５５μｍ）、被覆外層（厚さ３９５μｍ）を被覆し、直径２．３０ｍｍの光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を、表２に示す。【０１７２】
［実施例２〜１１、比較例１〜５］
光ファイバケーブルの構成、被覆内層を構成する材料及び被覆外層を構成する材料の少なくとも一つを、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表２に示す。【０１７３】
なお、実施例６〜９では、ポリアミド樹脂（Ｎ−１）８０質量部とＥＶＯＨ樹脂（Ｅ−１）２０質量部を二軸押出機（機種名「ＢＴ−４０」、（株）プラスチック工学研究所製）を用いて１９０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を、被覆中間層を構成する材料として用いた。【０１７４】
実施例７及び実施例８では、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ−１）と難燃剤（Ｐ−１又はＰ−２）を表１に記載のとおり配合して、二軸押出機（機種名「ＢＴ−４０」、（株）プラスチック工学研究所製）を用いて２２０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を、被覆外層を構成する材料として用いた。【０１７５】
比較例５では、被覆中間層の外周に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｘ−２）からなる厚み１６０μｍの層（内層）を形成し、この層の外周にポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる厚み２４０μｍの層（外層）を形成した。このポリアミド６６（ＰＡ６６）からなる外層は、ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び塩素原子を構造中に含まないフッ素系樹脂のいずれも含まないため、本発明に必要な被覆外層に相当しない。また、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｘ−２）からなる内層の厚み（１６０μｍ）は、式（ｉｉ）を満たさない。【０１７６】
【表１】
2019177105.tif 000009
【０１７７】
【表２】
2019177105.tif 000010
【０１７８】
実施例１〜１１の光ファイバケーブルは、可塑剤耐性及び１０５℃長期耐熱性に優れていた。
一方、比較例１及び２の光ファイバケーブルは、被覆内層を構成する材料の酸素透過度が高いため、１０５℃長期耐熱性が不十分であった。
比較例３及び４の光ファイバケーブルは、被覆外層を構成する材料がポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂及びフッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種ではないため、光ファイバケーブルの可塑剤耐性が不十分であった。
比較例５の光ファイバケーブルは、被覆外層を構成するポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｘ２）からなる層の厚みが１６０μｍと小さく、式（ｉｉ）を満たさないため、光ファイバケーブルの可塑剤耐性が不十分であった。【０１７９】
［実施例１２］
被覆内層を構成する材料をＥＶＯＨ樹脂（Ｅ−１）とし、被覆中間層を構成する材料をポリアミド樹脂（Ｎ−１）とし、被覆外層を構成する材料をオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｘ−１）とした。【０１８０】
下記の共押出し法で、光ファイバ一次ケーブルを作製した。
被覆中間層用と被覆外層用の２台の押出機を装備し、うち１台はダイス構造が図４に示したコンプレッション式の二層一括被覆用クロスヘッドを備えたケーブル被覆装置（（株）聖製作所製、φ４０ｍｍ）であり、このケーブル被覆装置に被覆内層材料と被覆中間層材料を供給し、前記の光ファイバの外周に被覆内層（厚さ５０μｍ）と被覆中間層（厚さ２０５μｍ）を被覆し、直径１．５１ｍｍの光ファイバ一次ケーブルを得た。【０１８１】
なお、この際の被覆温度は２１０℃、第３流路２６と光ファイバ軸線２５のなす角θは４５°、ダイス２１の厚みは３ｍｍ、ダイス２１の孔径は１．５１ｍｍとした。【０１８２】
続いて、被覆外層を構成する材料を、２３５℃に設定した押出機へ供給し、２７５℃に設定したクロスヘッドダイを用いたクロスヘッドケーブル被覆装置で、前記光ファイバ一次ケーブルの外周に被覆外層（厚み３９５μｍ）を形成して、外径２．３０ｍｍの光ファイバケーブルを得た。【０１８３】
得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８４】
［実施例１３〜１７］
光ファイバケーブルの構成、被覆内層・被覆中間層・被覆外層を構成する材料の種類又は厚みを、表３に示すように変更した以外は、実施例１２と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８５】
［比較例６］
被覆内層の材料を不使用とし、被覆中間層の材料のみを被覆中間層用の押出機に供給して、被覆中間層の厚みを２５５μｍとなるように被覆した以外は、実施例１２と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８６】
［実施例１８］
共押出し法の代わりに、下記の単層押出し法で、光ファイバ一次ケーブルを作製した。
まず、被覆内層の材料のみを被覆内層用の押出機に供給して、被覆内層の厚みが３０μｍとなるように被覆した以外は、実施例１２と同様に操作を行い、光ファイバ一次ケーブルを得た。次いで、得られた光ファイバ一次ケーブルに、被覆中間層の材料のみを被覆中間層用の押出機に供給して、被覆中間層の厚みが２２５μｍとなるように被覆した以外は、実施例１２と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８７】
［実施例１９］
被覆内層の厚みが１００μｍ及び被覆中間層の厚みが１５５μｍとなるように被覆した以外は、実施例１８と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８８】
［比較例７］
被覆内層の材料をＰＭＭＡ樹脂（Ｅ−４）とし、被覆内層の厚みを３０μｍとし、被覆中間層の厚みを２２５μｍとした以外は、実施例１２と同様に操作を行い、光ファイバケーブルを得た。得られた光ファイバケーブルの評価結果を表４に示す。【０１８９】
【表３】
2019177105.tif 000011
【０１９０】
【表４】
2019177105.tif 000012
【０１９１】
実施例１２〜１７の光ファイバケーブルは、被覆内層と被覆中間層の密着性及び１０５℃長期耐熱性に優れていた。【０１９２】
一方、比較例６の光ファイバケーブルは、被覆層に被覆内層を有さないため、１０５℃長期耐熱性が不十分であった。【０１９３】
実施例１８及び１９の光ファイバケーブルは、１０５℃長期耐熱性に優れるが、被覆内層と被覆中間とを同時に被覆していないため、被覆内層と被覆中間層の密着性が同時に被覆した他の実施例に比べて劣っていた。【０１９４】
比較例７の光ファイバケーブルは、被覆内層を構成する材料が、ＥＶＯＨ樹脂のような酸素透過度の低い樹脂ではないため、１０５℃長期耐熱性が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
本発明の光ファイバケーブルは、１０５℃長期耐熱性、柔軟性に優れるため、或いはさらに難燃性にもすぐれるため、工場等におけるセンサ、移動媒体内等の通信、機器内外の配線等の用途に好適に用いることができ、移動媒体内等の通信用途に特に好適である。移動媒体としては、自動車、鉄道、飛行機、船等が挙げられる。
本発明の製造方法で得られた光ファイバケーブルは、１０５℃長期耐熱性に優れ、且つ、光ファイバケーブルの末端部にプラグやフェルールを取り付ける時の作業性に優れるので、自動車や鉄道等の移動体内等の通信用途に特に好適である。
【符号の説明】
【０１９６】
１０    光ファイバ
１１    芯
１２    鞘
１２ａ  鞘（１層目）
１２ｂ  鞘（２層目）
２０    被覆層
２０ａ  被覆内層
２０ｂ  被覆外層
２０ｃ  被覆中間層
２１  ダイス
２１ａ  先端面
２２  ニップル
２３  第１流路（被覆内層材料の流路）
２４  第２流路（被覆中間層材料の流路）
２５  光ファイバが通る経路の軸線
２６  第３流路
３０  引き抜き強度測定装置
３１  被覆部分
３２  剥離部分
３３ａ  チャック（上）
３３ｂ  チャック（下）
３４  光ファイバケーブル
３５  治具
３６  保持室
３７  突起
３８  貫通孔
【図１】
2019177105.tif 000013
【図２】
2019177105.tif 000014
【図３】
2019177105.tif 000015
【図４】
2019177105.tif 000016
【図５】
2019177105.tif 000017
【国際調査報告】
2019177105.tif 000018
2019177105.tif 000019
2019177105.tif 000020
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