(57)【要約】  本発明は、液晶組成物に配合することにより、配向性が高くなり、面状ムラが抑制された位相差層を形成することができる高分子化合物、ならびに、それを用いた液晶組成物、位相差層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供すること課題とする。本発明の高分子化合物は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、下記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有し、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、高分子化合物である。2019082960.tif 000031
2019082960.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、下記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有し、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、高分子化合物。
【化１】
2019082960.tif 000027
ここで、前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
前記式（Ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ただし、炭素数２〜２０のアルキル基である場合、アルキル基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−ＣＯＯ−または−ＣＯ−に置換されていてもよい。
前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された炭素数４〜２０のアルキル基を表す。
【請求項２】
アクリル系またはメタクリル系ポリマーである、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、アセトアセチル基を有する、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、下記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【化２】
2019082960.tif 000028
ここで、前記式（ＩＶ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）中のＬ２が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項６】
前記式（ＩＩ）中のＬ２が、水酸基を有する２価の脂肪族基を含む２価の連結基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項７】
前記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記式（Ｖ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【化３】
2019082960.tif 000029
ここで、前記式（Ｖ）中、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表す。ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜２０の整数を表し、ｍ＋ｎは、４〜２０の整数を表す。
【請求項８】
酸価が１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項９】
更に、下記式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【化４】
2019082960.tif 000030
ここで、前記式（ＶＩ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｌ４は、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【請求項１０】
前記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、前記高分子化合物の全繰り返し単位に対して３０質量％以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
重量平均分子量が５，０００〜５００，０００である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の高分子化合物と、重合性基を有する液晶性化合物とを含有する液晶組成物。
【請求項１３】
更に、垂直配向剤を含有する、請求項１２に記載の液晶組成物。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の液晶組成物を用いて形成される位相差層。
【請求項１５】
請求項１４に記載の位相差層を有する光学フィルム。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光学フィルムを有する、偏光板。
【請求項１７】
更に、偏光子を有する、請求項１６に記載の偏光板。
【請求項１８】
請求項１５に記載の光学フィルム、または、請求項１６もしくは１７に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物、液晶組成物、位相差層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には位相差フィルムを用いることが一般的である。
ここで、位相差フィルムの作製方法としては、基材上に配向処理を施して配向膜を形成した後に、位相差層を製膜することが知られている。
また、近年は、液晶表示装置の薄型化などの観点から、基材上に配向膜を介さずに位相差層を形成する方法も知られている。【０００３】
例えば、特許文献１には、配向膜が不要となるホメオトロピック配向液晶フィルムとして、表面に親水性処理したプラスチック基材上に、界面活性剤を含み、重合可能且つ反応性である液晶混合物溶液を直接コーティングする段階を含む、ホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法によって製造されることを特徴とするホメオトロピック配向液晶フィルムが記載されている（［請求項１］［請求項１０］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００８−５２３４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載されたフィルムについて検討したところ、位相差層として用いた場合には、配向性が不十分であり、また、面状ムラが発生する場合があることを明らかとした。【０００６】
そこで、本発明は、液晶組成物に配合することにより、配向性が高くなり、面状ムラが抑制された位相差層を形成することができる高分子化合物、ならびに、それを用いた液晶組成物、位相差層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶性化合物の配向状態を固定する前の液晶組成物に、特定の繰り返し単位を有し、所定の酸価および水酸基価を満たす高分子化合物を配合することにより、配向性が高く、面状ムラが抑制された位相差層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００８】
［１］  後述する式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、後述する式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、後述する式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有し、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、高分子化合物。
［２］  アクリル系またはメタクリル系ポリマーである、［１］に記載の高分子化合物。
［３］  後述する式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、アセトアセチル基を有する、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
［４］  後述する式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、後述する式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載の高分子化合物。
［５］  後述する式（ＩＩ）中のＬ２が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基である、［１］〜［４］のいずれかに記載の高分子化合物。
［６］  後述する式（ＩＩ）中のＬ２が、水酸基を有する２価の脂肪族基を含む２価の連結基である、［１］〜［５］のいずれかに記載の高分子化合物。
［７］  後述する式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が、後述する式（Ｖ）で表される繰り返し単位である、［１］〜［６］のいずれかに記載の高分子化合物。【０００９】
［８］  酸価が１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、［１］〜［７］のいずれかに記載の高分子化合物。
［９］  更に、後述する式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の高分子化合物。
［１０］  後述する式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、高分子化合物の全繰り返し単位に対して３０質量％以下である、［１］〜［９］のいずれかに記載の高分子化合物。
［１１］  重量平均分子量が５，０００〜５００，０００である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の高分子化合物。【００１０】
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれかに記載の高分子化合物と、重合性基を有する液晶性化合物とを含有する液晶組成物。
［１３］  更に、垂直配向剤を含有する、［１２］に記載の液晶組成物。
［１４］  ［１２］または［１３］に記載の液晶組成物を用いて形成される位相差層。
［１５］  ［１４］に記載の位相差層を有する光学フィルム。
［１６］  ［１５］に記載の光学フィルムを有する、偏光板。
［１７］  更に、偏光子を有する、［１６］に記載の偏光板。
［１８］  ［１５］に記載の光学フィルム、または、［１６］もしくは［１７］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、液晶組成物に配合することにより、配向性が高くなり、面状ムラが抑制された位相差層を形成することができる高分子化合物、ならびに、それを用いた液晶組成物、位相差層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［高分子化合物］
本発明の高分子化合物は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｉ）」とも略す。）と、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ＩＩ）」とも略す。）と、下記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ＩＩＩ）」とも略す。）とを有する。
また、本発明の高分子化合物は、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
ここで、酸価とは、高分子化合物１ｇ中に含まれる酸（例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、活性化メチレン基など）を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。
また、水酸基価とは、高分子化合物１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。
【化１】
2019082960.tif 000003
ここで、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ただし、炭素数２〜２０のアルキル基である場合、アルキル基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−ＣＯＯ−または−ＣＯ−に置換されていてもよい。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された炭素数４〜２０のアルキル基を表す。
【００１４】
本発明においては、上述した通り、液晶性化合物の配向状態を固定する前の液晶組成物に、本発明の高分子化合物を配合することにより、配向性が高く、面状ムラが抑制された位相差層を形成することができる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明者らは、本発明の高分子化合物が有する繰り返し単位（Ｉ）が、高分子化合物を基材側に偏在させる機能を付与し、また、繰り返し単位（ＩＩ）が、液晶性化合物の垂直配向を生じさせ、更に、繰り返し単位（ＩＩＩ）が、面状ムラの発生を抑制していると推測している。
また、本発明の高分子化合物が、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、各繰り返し単位の作用が同時に発揮できる組成になっていると推測している。
【００１５】
〔繰り返し単位（Ｉ）〕
本発明の高分子化合物が有する繰り返し単位（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位である。
【化２】
2019082960.tif 000004
【００１６】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｌ１は、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ただし、炭素数２〜２０のアルキル基である場合、アルキル基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−ＣＯＯ−または−ＣＯ−に置換されていてもよい。
【００１７】
以下に、上記式（Ｉ）中のＬ１の一態様が表す、上述した２価の連結基について説明する。
【００１８】
まず、上記式（Ｉ）中のＬ１の一態様が表す−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−について、Ｒ６は、上述した通り、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
ここで、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基など）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
【００１９】
また、上記式（Ｉ）中のＬ１の一態様が表す、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、および、置換基を有していてもよい２価の芳香族基について、有していてもよい置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。
ここで、アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基など）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
また、アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基など）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
また、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
【００２０】
そして、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基としては、例えば、上述した置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基などが挙げられる。
ここで、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基などが挙げられる。
また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−エチル−２−メチルプロピレン基などが挙げられる。
また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン−ジイル基、ノルボルナン−ジイル基、ｅｘｏ−テトラヒドロジシクロペンタジエン−ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２１】
また、置換基を有していてもよい２価の芳香族基としては、例えば、上述した置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基などが挙げられる。
ここで、炭素数６〜１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’−メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
【００２２】
本発明においては、上記式（Ｉ）中のＬ１が、単結合ではなく、上述した２価の連結基であることが好ましく、主鎖と連結する部分に−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−を含む２価の連結基であることがより好ましく、主鎖と連結する部分に−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−を有し、かつ、２価の脂肪族基（特に、直鎖状のアルキレン基）を有する２価の連結基であることが更に好ましい。
【００２３】
次に、上記式（Ｉ）中のＲ２が表す炭素数１〜２０のアルキル基について説明する。なお、上述した通り、Ｒ２が炭素数２〜２０のアルキル基である場合、アルキル基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−ＣＯＯ−または−ＣＯ−に置換されていてもよい。
【００２４】
上記式（Ｉ）中のＲ２が表す炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基など）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、エチル基であるのが特に好ましい。
また、上記式（Ｉ）中のＲ２がエチル基である場合、エチル基を構成する−ＣＨ２−が、−ＣＯ−で置換されていることが最も好ましい。
【００２５】
本発明においては、基材との親和性が高くなり、高分子化合物を基材側に偏在させる効果が大きい理由から、繰り返し単位（Ｉ）が、アセトアセチル基を有していることが好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、基材との親和性が高くなり、高分子化合物を基材側に偏在させる効果が大きい理由から、繰り返し単位（Ｉ）が、下記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。なお、下記式（ＩＶ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。
【化３】
2019082960.tif 000005
【００２７】
このような繰り返し単位（Ｉ）を構成するモノマーとしては、具体的には、例えば、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
ここで、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する表記であり、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する表記である。
【００２８】
本発明においては、繰り返し単位（Ｉ）の含有量が、高分子化合物の全繰り返し単位に対して３５〜８０質量％であることが好ましく、５０〜６５質量％であることがより好ましい。
【００２９】
〔繰り返し単位（ＩＩ）〕
本発明の高分子化合物が有する繰り返し単位（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である。
【化４】
2019082960.tif 000006
【００３０】
上記式（ＩＩ）中、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を表す。
また、上記式（ＩＩ）中、Ｌ２は、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００３１】
ここで、上記式（ＩＩ）中のＬ２の一態様が表す、上述した２価の連結基は、上記式（Ｉ）中のＬ１の一態様が表す２価の連結基として説明したものと同様である。
なお、上記式（ＩＩ）中のＬ２の一態様が表す、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、および、置換基を有していてもよい２価の芳香族基について、有していてもよい置換基としては、上記式（Ｉ）中のＬ１の説明と同様、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられるが、中でも、水酸基であることが好ましい。
【００３２】
本発明においては、ラジカル重合可能であるという理由から、上記式（ＩＩ）中のＬ２が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基であることが好ましく、主鎖と連結する部分に−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−を有し、かつ、２価の脂肪族基を有する２価の連結基であることがより好ましい。
【００３３】
また、本発明においては、液晶性化合物の垂直配向能力が高まり、配向性をより高くすることができる理由から、上記式（ＩＩ）中のＬ２が、水酸基を有する２価の脂肪族基を含む２価の連結基であることが好ましく、主鎖と連結する部分に−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−を有し、かつ、水酸基を有する２価の脂肪族基を有する２価の連結基であることがより好ましい。
【００３４】
このような繰り返し単位（ＩＩ）を構成するモノマーとしては、具体的には、例えば、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３５】
本発明においては、繰り返し単位（ＩＩ）の含有量が、高分子化合物の全繰り返し単位に対して５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
〔繰り返し単位（ＩＩＩ）〕
本発明の高分子化合物が有する繰り返し単位（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である。
【化５】
2019082960.tif 000007
【００３７】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を表す。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ３は、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された炭素数４〜２０のアルキル基を表す。
【００３８】
ここで、上記式（ＩＩＩ）中のＬ３の一態様が表す、上述した２価の連結基は、上記式（Ｉ）中のＬ１の一態様が表す２価の連結基として説明したものと同様である。
また、上記式（ＩＩＩ）中のＲ５が表す、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された炭素数４〜２０のアルキル基について、置換される前のアルキル基としては、例えば、炭素数４〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられ、炭素数４〜１２の直鎖状のアルキル基（例えば、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など）が好適に挙げられる。
【００３９】
本発明においては、原料入手の観点から、繰り返し単位（ＩＩＩ）が、下記式（Ｖ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化６】
2019082960.tif 000008
【００４０】
上記式（Ｖ）中、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表す。ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜２０の整数を表し、ｍ＋ｎは、４〜２０の整数を表す。
【００４１】
このような繰り返し単位（ＩＩＩ）を構成するモノマーとしては、具体的には、例えば、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ、１Ｈ、７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、４−（パーフルオロペンチルオキシ）ベンジルアクリレートなどが挙げられる。
【００４２】
本発明においては、配向性をより高くすることができる理由から、繰り返し単位（ＩＩＩ）の含有量が、高分子化合物の全繰り返し単位に対して３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
〔繰り返し単位（ＶＩ）〕
本発明の高分子化合物は、面状ムラをより抑制することができる理由から、更に、下記式（ＶＩ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ＶＩ）」とも略す。）を有していることが好ましい。
【化７】
2019082960.tif 000009
【００４４】
上記式（ＶＩ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｌ４は、単結合、または、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６−、置換基を有していてもよい２価の脂肪族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、および、これらの組み合わせからなる群から選択される２価の連結基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００４５】
ここで、上記式（ＶＩ）中のＬ４が表す、上述した２価の連結基は、上記式（Ｉ）中のＬ１が表す２価の連結基として説明したものと同様である。
また、上記式（ＶＩ）中のＲ８が表す、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、炭素数４〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられ、炭素数６〜１５の直鎖状のアルキル基（例えば、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など）が好適に挙げられる。
【００４６】
このような繰り返し単位（ＶＩ）を構成するモノマーとしては、具体的には、例えば、オクタデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ラウリルアクリルアミド、ブチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、４−ブトキシベンジルアクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
本発明においては、任意の繰り返し単位（ＶＩ）を有する場合、繰り返し単位（ＶＩ）の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して３０質量％以下であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。
【００４８】
上記繰り返し単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）および任意の繰り返し単位（ＶＩ）を有する高分子化合物としては、具体的には、例えば、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−９）で表される高分子化合物などが挙げられる。
なお、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−９）中、各繰り返し単位に付された数値は、高分子化合物の全繰り返し単位に対する質量％を表す数値である。
また、以下の説明において、下記式（Ａ−１）で表される高分子化合物を「高分子化合物Ａ−１」と表記する。また、下記式（Ａ−２）〜（Ａ−９）で表される高分子化合物も同様に表記する。
【００４９】
【化８】
2019082960.tif 000010
【００５０】
本発明の高分子化合物は、側鎖の分子設計が多様となり、付加重合による主鎖形成が簡便である理由から、アクリル系またはメタクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００５１】
本発明の高分子化合物の酸価は、上述した通り、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、配向性をより高くすることができる理由から、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。
また、本発明の高分子化合物の水酸基価は、上述した通り、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、配向性をより高くすることができる理由から、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の高分子化合物の重量平均分子量は、特に限定されないが、配向性をより高くし、面状ムラをより抑制することができる理由から、５，０００〜５００，０００であることが好ましく、５，０００〜１００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜１００，０００であることが更に好ましい。
ここで、高分子化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）測定によるポリスチレン換算値として定義される。高分子化合物の重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ装置としてＥｃｏＳＥＣ ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ（東ソー社製）を３本用い、溶離液としてＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を用い、流速０．５０ｍｌ／ｍｉｎ、かつ、温度４０℃の測定条件で測定し、ポリスチレン換算値として算出することができる。
【００５３】
［液晶組成物］
本発明の液晶組成物は、上述した本発明の高分子化合物と、重合性基を有する液晶性化合物とを含有する液晶組成物である。
【００５４】
〔液晶性化合物〕
本発明の液晶組成物に含有する液晶性化合物は、重合性基を有する液晶性化合物であれば特に限定されず、従来公知の液晶性化合物を用いることができる。
ここで、重合性基としては、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基およびアリル基などが挙げられ、なかでも、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
【００５５】
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。
本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物（ディスコティック液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。
また、配向を固定化する観点から、液晶性化合物は上述した重合性基を２以上有することが好ましい。液晶性化合物が２種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
【００５６】
本発明においては、上記液晶性化合物として棒状液晶性化合物を用いることが好ましく、例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
【００５７】
本発明においては、上述した本発明の高分子化合物の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して１０質量部未満であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量未満であることがより好ましく、１〜８質量部であることが更に好ましく、１〜５質量部であることが特に好ましい。
【００５８】
〔垂直配向剤〕
本発明の液晶組成物は、配向性がより高くなる理由から、垂直配向剤を含有していることが好ましい。
垂直配向剤としては、例えば、オニウム塩化合物、ボロン酸化合物などが挙げられ、中でも、オニウム塩化合物が好ましい。
【００５９】
＜オニウム塩化合物＞
オニウム塩化合物としては、垂直配向剤として公知のオニウム化合物を用いることができる。具体的には、特開２０１６−１０５１２７号公報の［００４２］〜［００５２］段落に記載された化合物が挙げられる。
オニウム塩化合物を含有する場合の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。
【００６０】
＜ボロン酸化合物＞
ボロン酸化合物としては、垂直配向剤として公知のボロン酸化合物を用いることができる。具体的には、特開２０１６−１０５１２７号公報の［００５３］〜［００５４］段落に記載された化合物が挙げられる。
ボロン酸化合物を含有する場合の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、０．５〜３質量部であることがより好ましい。
【００６１】
〔重合開始剤〕
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００６２】
〔重合性モノマー〕
本発明の液晶組成物は、塗工膜の均一性、位相差層の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。
重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の円盤状液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落番号［００１８］〜［００２０］記載のものが挙げられる。
【００６３】
〔界面活性剤〕
本発明の液晶組成物は、塗工膜の均一性、位相差層の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば、特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物、特願２００３−２９５２１２号明細書中の段落番号［００６９］〜［０１２６］記載の化合物が挙げられる。
【００６４】
〔溶媒〕
本発明の液晶組成物は、位相差層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
［位相差層］
本発明の位相差層は、上述した本発明の液晶組成物を用いて形成される位相差層であり、上述した本発明の液晶組成物に含まれる液晶性化合物の垂直配向を固定してなる層である。
ここで、液晶性化合物が棒状液晶性化合物である場合の垂直配向とは、ホメオトロピック配向ともいい、上述した基材の表面と棒状液晶性化合物のダイレクターとのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
また、液晶性化合物が円盤状液晶性化合物である場合の垂直配向とは、上述した基材の表面と円盤状液晶性化合物の円盤面とのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
【００６６】
〔位相差層の形成方法〕
本発明においては、位相差層の形成方法としては、例えば、上述した本発明の液晶組成物を後述する基材上に塗布し、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
液晶組成物の塗布方法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法などが挙げられる。
また、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
【００６７】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、上述した本発明の位相差層を有する光学フィルムである。
また、本発明の光学フィルムは、基材と、基材上に隣接して設けられる本発明の位相差層とを有する態様であることが好ましい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
【００６８】
〔基材〕
上記基材は、上述した本発明の位相差層を支持するための基材であり、例えば、上述した本発明の液晶組成物を塗布して位相差層を形成する際に液晶組成物を塗布する対象となる基材が挙げられる。なお、本発明においては、後述する偏光子が、上記基材を兼ねる態様であってもよい。
このような基材は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。なお、透明とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示す。
【００６９】
このような基材としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムなどが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系ポリマー；ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィンの重合体、環状共役ジエンの重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体などの脂環式構造を有するポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマー；等が挙げられる。
これらの材料のうち、セルロース系ポリマー、または、脂環式構造を有するポリマーであることが好ましい。
【００７０】
本発明の光学フィルムが基材を有する場合、上記基材の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００７１】
また、本発明の光学フィルムが有する位相差層の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【００７２】
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムを有する偏光板である。
また、本発明の偏光板は、上述した基材が偏光子を兼ねていない場合には、偏光子を有するものである。
【００７３】
〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【００７４】
本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。
【００７５】
〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける位相差層と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
位相差層と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
【００７６】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００７７】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００７８】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００７９】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００８１】
［実施例１］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート７．５０ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−１）で表される高分子化合物Ａ−１のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５４，０００であった。
【化９】
2019082960.tif 000011
【００８２】
［実施例２］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート７．５０ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−２）で表される高分子化合物Ａ−２のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２，０００であった。
【化１０】
2019082960.tif 000012
【００８３】
［実施例３］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート３．００ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート４．５０ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−３）で表される高分子化合物Ａ−３のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００であった。
【化１１】
2019082960.tif 000013
【００８４】
［実施例４］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１５．００ｇ（７０．００ｍｍｏｌ）、グリセリンメタメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート３．００ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート７．５０ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−４）で表される高分子化合物Ａ−４のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）は４７，０００であった。
【化１２】
2019082960.tif 000014
【００８５】
［実施例５］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１６．５０ｇ（７７．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート３．００ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート６．００ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−５）で表される高分子化合物Ａ−５のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−５の重量平均分子量（Ｍｗ）は５７，０００であった。
【化１３】
2019082960.tif 000015
【００８６】
［実施例６］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート３．００ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート４．５０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン３１．２０ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−６）で表される高分子化合物Ａ−６のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−６の重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，０００であった。
【化１４】
2019082960.tif 000016
【００８７】
［実施例７］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート３．００ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、１Ｈ、１Ｈ、７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート４．５０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−７）で表される高分子化合物Ａ−７のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−７の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００であった。
【化１５】
2019082960.tif 000017
【００８８】
［実施例８］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１３．２０ｇ（６１．６０ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート４．５０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート４．５０ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート７．８０ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−８）で表される高分子化合物Ａ−８のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−８の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９，０００であった。
【化１６】
2019082960.tif 000018
【００８９】
［実施例９］
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬ三口フラスコに、メチルエチルケトン１２．１３ｇを仕込んで、７９℃まで昇温した。
次いで、エチレングリコールモノアセトアセタート１８．００ｇ（８４．００ｍｍｏｌ）、グリセリンモノメタクリレート３．００ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）、ラウリルメタクリレート４．５０ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート４．５０ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）、メチルエチルケトン１６．０７ｇ、および、アゾ重合開始剤（Ｖ−６０１、和光純薬（株）製）１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、１２０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に４時間攪拌を続け、放冷後、メチルエチルケトン１５．６０ｇを加え、下記式（Ａ−９）で表される高分子化合物Ａ−９のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ａ−９の重量平均分子量（Ｍｗ）は５１，０００であった。
【化１７】
2019082960.tif 000019
【００９０】
［比較例１］
モノマーおよび組成比をそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして、下記式（Ｂ−１）で表される高分子化合物Ｂ−１のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ｂ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は４３，０００であった。
【化１８】
2019082960.tif 000020
【００９１】
［比較例２］
モノマーおよび組成比をそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして、下記式（Ｂ−２）で表される高分子化合物Ｂ−２のメチルエチルケトン溶液を得た。
得られた高分子化合物Ｂ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８，０００であった。
【化１９】
2019082960.tif 000021
【００９２】
［比較例３］
特開平１１−０４９８２５号公報に記載された方法に従って、下記式（Ｂ−３）で表される高分子化合物Ｂ−３を合成した。
得られた高分子化合物Ｂ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は２３，０００であった。
【化２０】
2019082960.tif 000022
【００９３】
〔酸価および水酸基価の算出〕
得られた各高分子化合物について、上述した方法により、酸価および水酸基価を算出した。これらの結果を下記表１に示す。【００９４】
［光学フィルムの作製］
得られた各高分子化合物を用いて、以下の方法により、光学フィルムを作製した。
なお、基材としては、市販のセルローストリアセテートフィルム「ＺＲＤ４０ＳＬ」（富士フイルム（株）製）を用いた。【００９５】
上記ＺＲＤ４０ＳＬ上に、下記の組成の棒状液晶化合物を含む液晶組成物を＃３．５のワイヤーバーで塗布した。
塗布液の溶剤の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、４０℃の温風で６０秒加熱した。
次いで、窒素パージ下酸素濃度１００ｐｐｍで４０℃にて紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、液晶化合物の配向を固定化し、光学フィルムを作製した。【００９６】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（液晶組成物）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶性化合物                                １００質量部
・重合開始剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１）
４質量部
・重合性モノマー（新中村化学（株）製Ａ−ＴＭＭＴ−７５ＭＪ）
４質量部
・下記オニウム塩化合物                                １．５質量部
・下記フッ素系ポリマー                                ０．３質量部
・各高分子化合物                                          ３質量部
・トルエン                                        ４４７．４質量部
・メチルエチルケトン                              １９１．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００９７】
棒状液晶性化合物
【化２１】
2019082960.tif 000023
【００９８】
オニウム塩化合物
【化２２】
2019082960.tif 000024
【００９９】
フッ素ポリマー
【化２３】
2019082960.tif 000025
【０１００】
〔配向性の評価〕
偏光顕微鏡をクロスニコル条件とし、ステージに作製した各光学フィルムを挿入して基材の遅相軸が、偏光顕微鏡の検光子または偏光子と並行になるようにステージを回転する。
この状態で光学フィルムを観察したときに、９８％以上の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性が極めて優れるものとして「Ａ」と評価し、９５％以上９８％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性が優れるものとして「Ｂ」と評価し、８０％以上９５％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性にやや劣るものとして「Ｃ」と評価し、８０％未満の面積について均一な暗視野が観察されたものを配向性に劣るものとして「Ｄ」と評価した。結果を表１に示す。【０１０１】
〔面状ムラの評価〕
クロスニコル状態のシャーカステン上で光学フィルムを斜めに傾けたときの面状ムラを目視で評価した。面状ムラが視認できる面積が２％未満のものを「Ａ」と評価し、面状ムラが視認できる面積が２％以上５％未満のものを「Ｂ」と評価し、面状ムラが視認できる面積が５％以上２０％未満のものを「Ｃ」と評価し、面状ムラが視認できる面積が２０％以上のものを「Ｄ」と評価した。結果を下記表１に示す。なお、下記表１中、「−」との表記は、配向性が悪く、面状ムラが確認できなかったことを示す。【０１０２】
【表１】
2019082960.tif 000026
【０１０３】
表１に示す結果から、繰り返し単位（ＩＩＩ）を有していない高分子化合物Ｂ−１を用いた場合には、配向性が劣ることが分かった（比較例１）。
また、繰り返し単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を有する場合であっても、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である高分子化合物Ｂ−２を用いた場合には、配向性が劣ることが分かった（比較例２）。
また、繰り返し単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を有する場合であっても、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である高分子化合物Ｂ−３を用いた場合には、配向性が劣ることが分かった（比較例３）。
これに対し、繰り返し単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を有し、酸価が１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である高分子化合物Ａ−１〜Ａ−９を用いた場合には、いずれも、配向性が高くなり、面状ムラが抑制された位相差層を形成できることが分かった（実施例１〜９）。
特に、実施例１〜３の対比から、繰り返し単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）とともに、繰り返し単位（ＶＩ）を有する高分子化合物を用いると、面状ムラがより抑制できることが分かった。
また、実施例３〜５、８および９の対比から、酸価が１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である高分子化合物を用いると、配向性がより高くなることが分かった。
【国際調査報告】
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2019082960.tif 000033