(57)【要約】［課題］柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスに優れるとともに、タック（べたつき）が少なく、かつ高温で使用しても意匠性の低下しない熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。［解決手段］本発明の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、下記の要件（A１）〜（A３）を全て満たすプロピレン共重合体（Ａ）と、必要に応じて結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）とを含む。（A１）ショアーＡ硬度が５０〜９０の範囲にある。（A２）融解ピークＴｍが３０〜９５℃の範囲に観測され、この融解ピークに対応する吸熱エンタルピーΔＨが１．０〜２０Ｊ／ｇの範囲にある。（A３）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜３．０の範囲にある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の要件（A１）〜（A３）を全て満たすプロピレン共重合体（Ａ）９５〜５重量％と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）０〜７０重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９５重量％とを含む熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）（ここでプロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。）。
（A１）ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が５０〜９０の範囲にある。
（A２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融解ピークＴｍが３０〜９５℃の範囲に観測され、この融解ピークに対応する吸熱エンタルピーΔＨが１．０〜２０Ｊ／ｇの範囲にある。
（A３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ここでＭｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を表し、いずれもポリスチレン換算の値である。）が１．２〜３．０の範囲にある。
【請求項２】
前記プロピレン共重合体（Ａ）がさらに下記（A４）〜（A６）の要件を全て満たすことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
（A４）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、および炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％含むプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。
（A５）13Ｃ−ＮＭＲ測定より算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％である。
（A６）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３である。
【数１】
2010116848.tif 000018
（式中、ＭOEは、プロピレンおよびエチレンの連鎖と炭素数４〜２０のα−オレフィンおよびエチレンの連鎖との合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
【請求項３】
前記結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）が下記（B１）〜（B２）の要件を全て満たす結晶性プロピレン重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
（B１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃である。
（B２）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が８０〜９９．８％である。
【請求項４】
ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が４０〜８５の範囲にある請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
【請求項５】
前記プロピレン共重合体（Ａ）および前記結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の含有量の総和が５０重量％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
【請求項６】
軟化剤（Ｄ）をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。より詳しくは、本発明は、プロピレン共重合体とスチレンブロックコポリマーとを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン（PEやPP）などのプラスチックと同様の溶融成形加工性と、架橋ゴムに近い柔軟性・ゴム弾性とを兼ね備えた熱可塑性エラストマー（TPE）は、自動車、家電、食品、医療、さらには日用品等の幅広い分野に適用されている。TPEにはオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、塩ビ（PVC）系など様々な種類があるが、中でもスチレン系エラストマーは最も使用量の多いTPEの一つである。【０００３】
スチレン系TPEは一般にSBC（スチレンブロックコポリマー）の略称で呼ばれ、拘束相としてのハードセグメントがポリスチレンからなるブロック共重合体の総称である。ソフトセグメントはブタジエン等の共役ジエンポリマーまたはその水素添加（水添）物であり、このソフトセグメントとハードセグメントとが常温でミクロ相分離構造をとっているためハードセグメントが物理的架橋点となり、化学的な架橋無しにエラストマーとしての性能（柔軟性、ゴム弾性）が発現する。水添されたSBC（HSBC）は分子内に二重結合を持たないため非水添SBCよりも優れた耐熱性、耐候性を示す。HSBCはコンパウンド原料として幅広く使用され、このようなHSBCを用いたコンパウンド材料は総称として一般にTPSと表される。【０００４】
TPSでは、HSBCに不足した性能を補うために各種材料が配合（ポリマーアロイ化）され、例えば耐熱性を向上させるための結晶性ポリオレフィン（通常は融点の高いPP）やパラフィンオイルなどの軟化剤が挙げられる。中でも軟化剤は、TPSの柔軟性を制御する役割を担うために重要な役割を果たし、低硬度のTPSを設計するためには通常必須の成分となっている。ところが、一部用途、例えば食品や医療・育児分野においては、このような非晶かつ低分子量である軟化剤の溶出（ブリード）が問題となるケースがある。また電子部品においても、軟化剤のブリードによる機器の汚染が懸念されている。これらの分野でも、柔軟性やゴム弾性が必要とされる用途は多数在り、軟化剤の溶出（ブリード）の懸念のない柔軟TPSの設計技術が求められている（特許文献１など）。【０００５】
このような課題に対しては、TPSに配合する際の結晶性ポリオレフィン（主にはPP）の柔軟化が鍵となる。これに関連する技術も複数提案されており、例えば結晶化度の低いPPを用いる技術（特許文献２など）、一般にR-TPOとよばれる高ゴム含有PPを用いる技術（特許文献３など）、アモルファスポリアルファオレフィン（APAO）を用いる技術などが上げられる（特許文献４など）。しかし、これらの技術では耐熱性（特に高温での応力に耐える耐クリープ性能）を十分に維持することは困難であった。【０００６】
一方、柔軟性、耐熱性、透明性に優れると共に、環境適性、衛生性を有したポリオレフィンからなる軟質材料として、プロピレンを主成分としたプロピレン系エラストマーに関する技術が知られている（特許文献５など）。特許文献５には、具体的には、アイソタクティックポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン・αオレフィン共重合体を含む組成物が記載されている。【０００７】
また、特許文献６には、アイソタクティックポリプロピレン、エチレン・プロピレン・αオレフィン共重合体およびスチレン系エラストマーを含む組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３４８４３２号公報
【特許文献２】特開２００２−１８７９９８号公報
【特許文献３】特許３７００５１５
【特許文献４】特許３７５７１６２
【特許文献５】国際公開パンフレット第２００４−１０６４３０号
【特許文献６】国際公開パンフレット第２００６−０５７３６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これらの技術により、上記ＨＳＢＣを用いたＴＰＳよりも優れた耐熱性（耐クリープ性能）が発現するエラストマーが得られる。しかしながら、一方で、柔軟性を高くすると材料のタック（べたつき）が強く、また高温で長期間熱処理するとタック（べたつき）がより昂進するという課題がある。いいかえると、特許文献５、６に記載された組成物では、耐熱性はある程度改善されたものの、べたつきが問題となっている。【００１０】
そこで、本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決することにある。すなわち、本発明の目的は、柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスに優れるとともに、タック（べたつき）が少なく、かつ高温で使用しても意匠性の低下しない熱可塑性エラストマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記（１）〜（６）に関する。
（１）下記の要件（A１）〜（A３）を全て満たすプロピレン共重合体（Ａ）９５〜５重量％と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）０〜７０重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９５重量％とを含む熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）（ここでプロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。）。【００１２】
（A１）ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が５０〜９０の範囲にある。
（A２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融解ピークＴｍが３０〜９５℃の範囲に観測され、この融解ピークに対応する吸熱エンタルピーΔＨが１．０〜２０Ｊ／ｇの範囲にある。【００１３】
（A３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ここでＭｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を表し、いずれもポリスチレン換算の値である。）が１．２〜３．０の範囲にある。【００１４】
（２）上記プロピレン共重合体（Ａ）がさらに下記（A４）〜（A６）の要件を全て満たすことを特徴とする上記（１）に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
（A４）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、および炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％含むプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。【００１５】
（A５）13Ｃ−ＮＭＲ測定より算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％である。
（A６）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３である。【００１６】
【数１】
2010116848.tif 000002
（式中、ＭOEは、プロピレンおよびエチレンの連鎖と炭素数４〜２０のα−オレフィンおよびエチレンの連鎖との合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）【００１７】
（３）上記結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）が下記（B１）〜（B２）の要件を全て満たす結晶性プロピレン重合体であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。【００１８】
（B１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃である。
（B２）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が８０〜９９．８％である。【００１９】
（４）ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が４０〜８５の範囲にある上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
（５）上記プロピレン共重合体（Ａ）および上記結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の含有量の総和が５０重量％以上であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。【００２０】
（６）軟化剤（Ｄ）をさらに含むことを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、良好な柔軟性、ゴム弾性および耐熱性を有するとともに、室温でのタック（べたつき）が少なく、かつ高温で熱処理された後でも光沢（グロス）が低下しない、すなわち意匠性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が得られる。【００２２】
また特定のスチレンブロックコポリマーを選択することで、柔軟性が向上しても室温でのタック（べたつき）が少なく、さらに良好な成形加工性を有する熱可塑性エラストマーが得られることも見出された。【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物はコンパウンド原料としても有用である。例えば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いれば、オイルなどの軟化剤配合量を抑制しても、優れた柔軟性および耐熱性を有するエラストマー製品が得られる。【００２４】
このようなエラストマー製品は、食品容器用材料、医療用材料、乳児・幼児用品、シール材、電気電子部品、粘接着剤、日用品、表皮材、自動車内装材など幅広い用途へ適用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、プロピレン共重合体（Ａ）と、必要に応じて結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）とを含む。なお、プロピレン共重合体（Ａ）のように、（A１）ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が５０〜９０の範囲にある共重合体は、軟質プロピレン共重合体ともいわれる。また、このような軟質プロピレン共重合体と、必要に応じて結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）とを含む組成物は、軟質熱可塑性エラストマー組成物ともいわれる。
【００２６】
＜プロピレン共重合体（Ａ）＞
本発明に用いられるプロピレン共重合体（Ａ）は、下記の要件（A１）〜（A３）を全て満たす。上記プロピレン共重合体（Ａ）は単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
（A１）ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が５０〜９０、好ましくは５５〜８５、より好ましくは６０〜８０の範囲にある。
（A２）ＤＳＣで測定される融解ピークＴｍが３０〜９５℃、好ましくは３５〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃の範囲に観測され、この融解ピークに対応する吸熱エンタルピーΔＨが１．０〜２０Ｊ／ｇ、好ましくは１．５〜１５Ｊ／ｇ、より好ましくは３〜１５Ｊ／ｇの範囲にある。
【００２８】
（A３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ここでＭｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を表し、いずれもポリスチレン換算の値である。）が１．２〜３．０、好ましくは１．２〜３．５、より好ましくは１．６〜２．６の範囲にある。
【００２９】
要件（A１）〜（A３）を全て満たすプロピレン共重合体（Ａ）を用いると、柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスに優れるとともに、タック（べたつき）が少なく、かつ高温で使用しても意匠性の低下しない熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）が得られる。
【００３０】
プロピレン共重合体（Ａ）は、さらに下記の要件（A４）〜（A６）のいずれかを満たすこと、あるいは下記の要件（A４）〜（A６）を全て満たすことが好ましい。
（A４）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、および炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％含むプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。
【００３１】
また、プロピレン共重合体（Ａ）は、プロピレン由来の構成単位を好ましくは６０〜８９モル％、より好ましくは６２〜８８モル％、エチレン由来の構成単位を好ましくは８〜２０モル％、より好ましくは８〜１８モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を好ましくは３〜２０モル％、より好ましくは４〜２０モル％含むことが望ましい（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。要件（A４）を満たすプロピレン共重合体（Ａ）を用いると、後述の結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ａ）とを分子レベルで相容させることができ、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ａ）とからなる、耐熱性・機械強度に優れたプロピレン組成物を得ることができる。
【００３２】
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられる。炭素数４〜２０のα−オレフィンは単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、プロピレン共重合体（Ａ）と後述する結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）との相容性が飛躍的に向上できるため、また、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の物性も飛躍的できるため、１-ブテンが好適に用いられる。
【００３３】
（A５）13Ｃ−ＮＭＲ測定より算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％、好ましくは８５〜９９．８％、より好ましくは８７〜９９．８％である。
【００３４】
アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が上記範囲にあるプロピレン共重合体（Ａ）は、エチレンや1-ブテンなどのコモノマーが多く共重合されても完全に結晶性が失われない。このため、優れた機械強度、高い破断点伸び、良好なゴム弾性が発現する。また、プロピレン共重合体（Ａ）の一部が結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の結晶部に取り込まれることによって、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の物性、特に耐熱性が飛躍的に向上する。
【００３５】
（A６）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１である。
【００３６】
【数２】
2010116848.tif 000003
（式中、ＭOEは、プロピレンおよびエチレンの連鎖と炭素数４〜２０のα−オレフィンおよびエチレンの連鎖との合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
【００３７】
Ｂ値が上記範囲にあるプロピレン共重合体（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）との相容性に優れる。Ｂ値が上記範囲より大きい場合は、共重合体において各モノマー（プロピレン、エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン）が交互に結合していること、すなわち該共重合体が交互共重合体に近い分子一次構造を有することを意味する。このような共重合体は結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）との相容性に劣る場合がある。またＢ値が上記範囲より小さい場合は、共重合体において各モノマーが密集していること、すなわち該共重合体がブロック共重合体に近い分子一次構造を有することを意味する。このような共重合体も結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）との相容性に劣る場合がある。
【００３８】
プロピレン共重合体（Ａ）は、さらに下記の要件（A７）〜（A９）のいずれかを満たすことが好ましい。
（A７）全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量が１％未満、好ましくは０〜０．５％、より好ましくは０〜０．１％である。ここで２，１−結合量は13Ｃ−ＮＭＲ測定において解析される。
【００３９】
２，１−結合量（インバージョン）がこのような範囲にある場合は、プロピレン共重合体（Ａ）が位置規則性に優れていることを意味する。このような結晶性を阻害する２，１−結合が少ないプロピレン共重合体（Ａ）は本発明に好適に用いられる。なお、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量は特開平７−１４５２１２号公報に記載された方法に従って算出されるが、１５．０〜１７．５ｐｐｍの範囲にピークが観察されないものが特に好ましい。
【００４０】
（A８）ＤＳＣ曲線の転移点として観察されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜−５０℃、好ましくは−１５℃〜−４０℃の範囲にある。要件（A８）を満たすプロピレン共重合体（Ａ）を用いると、本発明の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）に実用上十分な低温特性が発現する。
【００４１】
（A９）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については特に制限はないが、例えば０．１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜４０ｇ／１０ｍｉｎであることが望ましい。要件（A８）を満たすプロピレン共重合体（Ａ）を用いると、本発明の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の流動性（射出成形性）と機械強度とのバランスを両立させることが可能になる。
【００４２】
要件（A１）〜（A３）を全て満たすプロピレン共重合体（Ａ）としては、より具体的には、後述する実施例で用いるようなプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体が好適に用いられるが、共重合体中のプロピレンモノマーの立体規則性を落としたアタクチックホモポリプロピレン（またはアタクチックプロピレン・α−オレフィン共重合体）、ブロックプロピレン・α−オレフィン共重合体、シンジオタクチックプロピレン・α−オレフィン共重合体などを用いてもよい。
【００４３】
プロピレン共重合体（Ａ）は通常、メタロセン触媒の存在下、プロピレン、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させることにより得られる。メタロセン触媒としては、例えば国際公開２００４−０８７７７５号パンフレットの触媒、特に実施例ｅ１〜ｅ５の触媒を制限なく用いることができる。
【００４４】
なお、プロピレン共重合体（Ａ）の要件（A１）、（A２）については、例えば、重合の際に採用するメタロセン触媒の種類やモノマー（C3、C2、C4）のフィード比によって調整できる。要件（A３）、（A５）〜（A７）については、例えば、重合の際に用いるメタロセン触媒の種類によって調整できる。要件（A４）については、例えば、重合の際に採用するモノマー（C3、C2、C4）のフィード比によって調整できる。また、要件（A８）については、例えば、重合の際に採用するモノマー（C3、C2、C4）のフィード比や、要件（A５）〜（A７）に記載された特性を変化させることにより調整できる。
【００４５】
＜結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明に用いられる結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）としては、具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などの結晶性アイソタクティックポリプロピレン（ｂ）が挙げられる。上記結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）は単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）は、下記（B１）〜（B２）の要件を全て満たすことが好ましい。
（B１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃、好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１７０℃である。
【００４７】
（B２）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が８０〜９９．８％、好ましくは９３％〜９９．７％、より好ましくは９５％〜９９．６％である。
アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される。このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、例えば特開２００７−１８６６６４公報に記載の方法で求めることができる。
【００４８】
結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）が要件（B１）〜（B２）を全て満たしていると、プロピレン共重合体（Ａ）と良好に相容し、また熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の機械物性、耐熱性の向上に寄与する。
【００４９】
要件（B１）〜（B２）を満たす結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）としては、要件（B１）〜（B２）を満たす結晶性アイソタクティックポリプロピレン（ｂ）が好適に用いられる。結晶性アイソタクティックポリプロピレン（ｂ）としては、より具体的には、要件（B１）〜（B２）を満たす、ホモポリプロピレン、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体、およびプロピレンブロック共重合体が挙げられ、該ホモポリプロピレンあるいは該プロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体がより好適に用いられる。得られる組成物の耐熱性および剛性の点からはホモポリプロピレンが特に好ましく、得られる組成物の柔軟性および透明性の点からは、プロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体が特に好ましい。ここで、プロピレン以外の炭素数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。上記炭素数２〜２０のα−オレフィンは単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。プロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体としては、エチレンとの共重合体、炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体またはエチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体がより好ましい。
【００５０】
なお通常、プロピレン由来の構成単位は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計１００モル％に対して、９０モル％以上である。
結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）は、さらに下記の要件（B３）〜（B５）のいずれかを満たすこと、あるいは下記の要件（B３）〜（B５）を全て満たすことが好ましい。
【００５１】
（B３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については特に制限はないが、例えば０．１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７０ｇ／１０ｍｉｎであることが望ましい。要件（B３）を満たす結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）を用いると、前記プロピレン共重合体（Ａ）との相容性が良好となり、本発明の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の耐熱性、機械強度が良好となる。
【００５２】
（B４）要件（B１）で規定した融点Ｔｍ（Ｂ）に対応する融解熱量ΔＨ（Ｂ）が５０〜１３０Ｊ／ｇ、好ましくは５５〜１２０Ｊ／ｇである。結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の融解熱量ΔＨ（Ｂ）がこの範囲にあると、成形性、耐熱性および透明性に優れるとともに、べた付きが少ない熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）が得られる。
【００５３】
（B５）引張り弾性率は５００〜３０００ＭＰａ、好ましくは６００〜２５００ＭＰａ、より好ましくは６５０〜２２００ＭＰａである。引張り弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠し、２ｍｍ厚みのプレスシートを２３℃で測定した値である。
【００５４】
本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）は種々の方法により製造することができるが、例えば立体規則性触媒を用いて製造することができる。
具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。
【００５５】
固体状チタン触媒成分としては、より具体的には、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンより構成される必須成分が、比表面積１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。
【００５６】
有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化合物としては、より具体的には、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
【００５７】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００５８】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記オレフィンが前重合されていてもよい。
また、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）は公知のメタロセン触媒で製造することもできる。
【００５９】
＜スチレンブロックコポリマー（Ｃ）＞
本発明に用いられるスチレンブロックコポリマー（Ｃ）としては、特に制限はないが、スチレン・ジエン系熱可塑性エラストマーが好適に用いられる。その中でもブロック共重合体エラストマー、ランダム共重合体エラストマーが好ましい。ここでスチレン系成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物などが挙げられ、ジエン系成分としては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエンおよびこれらの混合物などが挙げられる。スチレンブロックコポリマー（Ｃ）は、単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
スチレンブロックコポリマー（Ｃ）としては、ポリブタジエンブロックセグメントと、スチレン系化合物（スチレンを含む。以下において同じ）・ブタジエン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；ポリイソプレンブロックセグメントと、スチレン系化合物・イソプレン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体；スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物；およびスチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物などが挙げられる。
【００６１】
これらのうちで、ポリスチレンとポリブタジエンとのブロック共重合体やポリスチレンとポリイソプレンとのブロック共重合体およびそれらの水素化物がより好ましく、具体的には、ＳＥＢＳやＳＥＰＳとして製造および市販されている水素化物が好適に使用される。また、後述する軟化剤（Ｄ）を用いる場合に、該軟化剤（Ｄ）との親和性に優れるため、高分子量のＳＥＢＳも好適に使用される。
【００６２】
なお、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）中の上記スチレン系成分の含有量は、特に制限されないが、柔軟性およびゴム弾性の点から５〜４０重量％の範囲であることが好ましい。
【００６３】
＜その他の成分＞
熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、プロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）とともに、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
【００６４】
その他の成分としては、軟化剤（Ｄ）が好適に用いられる。このような軟化剤（Ｄ）は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の硬度や流動性を微調整するのに有用である。
軟化剤（Ｄ）としては、パラフィン系プロセスオイル、シリコンオイルなどのオイルが挙げられるが、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。軟化剤（Ｄ）は、単独で用いても二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
上記オイルは、４０℃での動粘度が２０〜８００ｃｓｔ（センチストークス）、好ましくは４０〜６００ｃｓｔ、また、流動度が０〜-４０℃、好ましくは０〜-３０℃、さらに、引火点（ＣＯＣ法）が２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃であることが望ましい。
【００６６】
また、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、銅害防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００６７】
＜熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）＞
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、プロピレン共重合体（Ａ）９５〜５重量％と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）０〜７０重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９５重量％とを含む（ここでプロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。）。いいかえると、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、プロピレン共重合体（Ａ）９５〜５重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９５重量％とを含む組成物（ｘ１）（ここでプロピレン共重合体（Ａ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。）であっても、プロピレン共重合体（Ａ）９５重量％未満５重量％以上と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）０重量％を超え７０重量％以下と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５重量％以上９５重量％未満とを含む組成物（ｘ２）であってもよい。上記成分の含有量が上記範囲にあると、柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスが向上するとともに、タック（べたつき）が少なく、かつ高温で使用しても意匠性が低下し難い。
【００６８】
上記熱可塑性エラストマー組成物（ｘ２）は、好ましくはプロピレン共重合体（Ａ）４〜９４重量％と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）１〜５０重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９５重量％とを含むことが望ましい。より好ましい範囲としては、プロピレン共重合体（Ａ）４〜９０重量％と、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）５〜５０重量％と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）５〜９１重量％とを含む形態が望ましい。上記成分の含有量が上記範囲にあると、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）が耐熱性を発現し、またプロピレン共重合体（Ａ）が柔軟性を発現することで、熱可塑性エラストマー組成物（ｘ２）の柔軟性／耐熱性バランスが良好となる。
【００６９】
また、上記熱可塑性エラストマー組成物（ｘ２）においては、プロピレン共重合体（Ａ）とスチレンブロックコポリマー（Ｃ）との相容性を考慮することでより良好な性能を得ることが可能になる。具体的には、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）としてポリスチレンとポリイソプレンとのブロック共重合体の水素化物を用いると、柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスが向上するとともに、タック（べたつき）がさらに少なく、かつ高温で使用しても意匠性がさらに低下し難くなる。
【００７０】
また、上記熱可塑性エラストマー組成物（ｘ２）において、プロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％としたときに、プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の含有量の総和が５０重量％以上、好ましくは５０〜８５重量％であることが望ましい。プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の含有量の総和が上記範囲にあると、柔軟性と耐熱性（耐クリープ性）とのバランスが向上するとともに、タック（べたつき）がさらに少なく、かつ高温で使用しても意匠性がさらに低下し難くなる。この場合、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）としてポリスチレンとポリイソプレンとのブロック共重合体の水素化物の他、ポリスチレンとポリブタジエンとのブロック共重合体の水素化物（特に好ましくは、該水素化物であってビニル結合（１，２結合）が１０〜６０％のもの）を用いると、上記効果がより顕著となる。ビニル結合（１，２結合）がこのような範囲にあることで、プロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の相容性が最適となり、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の柔軟性、耐熱性を高いレベルでバランスできる。
【００７１】
さらに、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）が軟化剤（Ｄ）を含むときは、プロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｄ）を１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部の含有量で用いることが望ましい。軟化剤（Ｄ）の含有量が上記範囲にあると、軟化剤（Ｄ）のブリードアウト（溶出）が起こりにくくなる。この場合、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）として高分子量のポリスチレンとポリブタジエンとのブロック共重合体の水素化物を用いると、軟化剤（Ｄ）のブリードアウト（溶出）をより抑制できる。
【００７２】
なお、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）が上述した添加剤（耐候性安定剤など）を含むときは、プロピレン共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）の含有量の合計１００重量部に対して、上述した添加剤を合計で０．０１〜２０重量部の含有量で用いることが好ましい。
【００７３】
熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、ショアーＡ硬度（室温、ＡＳＴＭＤ２２４０）が４０〜８５、好ましくは４０〜８０、より好ましくは４０〜７０であることが好ましい。ショアーＡ硬度が上記範囲にあると、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を柔軟性が必要な様々な用途へ適用できる。ここで、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）のショアーＡ硬度は、後述する実施例の（１−１）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の基本物性評価にて記載したショアーＡ硬度の測定方法によって得られる値である。なお、（１−２）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の耐熱安定性にて記載したように、射出成形体について測定したショアーＡ硬度の値は、（１−１）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の基本物性評価に記載したショアーＡ硬度の測定方法によって得られる値とほとんど変わらない。
【００７４】
本発明に用いる熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得る方法は特に制限されず、例えば、上記成分を任意の順で配合し、公知の混練機（一軸ないしは２軸押出機、バンバリー混練機、ロール、カレンダーなど）を用いて得ることができる。結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）を用いる場合は、プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）を同時または逐次に重合し組成物を得た後、該組成物とスチレンブロックコポリマー（Ｃ）などとを混合して製造してもよく、独立に得たプロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）と、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）などとを混合して製造してもよく、さらにはプロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）の一方を先に製造し、他方の製造工程で先に製造したものを投入し組成物を得た後、該組成物とスチレンブロックコポリマー（Ｃ）などとを混合して製造してもよい。
【００７５】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）からは、公知の成形方法により、種々のエラストマー製品（成形体）が得られる。上記エラストマー製品は、食品容器用材料、医療用材料、乳児・幼児用品、シール材、電気電子部品、粘接着剤、日用品、表皮材、自動車内装材などに幅広く適用できる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の原料＞
〔プロピレン共重合体（Ａ）〕
本実施例に用いた２種類のプロピレン共重合体（Ａ）（ＰＥＢＲ−１、ＰＥＢＲ−２）の製造例を以下に示す。本発明で用いたプロピレン共重合体（Ａ）（ＰＥＢＲ−１、ＰＥＢＲ−２）は以下の製造例で得られるものと同等の物である。【００７７】
重合用触媒／助触媒として、特開２００７−１８６６６４号公報に記載の方法で調製したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌ）を用いた。連続重合設備を用い、上記重合用触媒／助触媒下、ヘキサン溶液中で、原料となるエチレン、プロピレンおよび１−ブテンとを重合して、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１、ＰＥＢＲ−２）を製造した。【００７８】
これらＰＥＢＲ−１およびＰＢＥＲ−２の物性を表１に示す。【００７９】
【表１】
2010116848.tif 000004
なお、表１の物性値は以下の方法で測定した。【００８０】
［ショアーＡ硬度］
重合体について、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して３ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みのＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【００８１】
［コモノマー含量］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【００８２】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）にて、カラム温度１４０℃で測定した（ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。具体的には分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC- 2000型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5 mm、長さ300 mmであった。カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（武田薬品）0.025重量%を用いて、1.0 ml／分で移動させ、試料濃度は15 mg／10 mlとし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw ＜1000、およびMw ＞4×106については東ソー社製を用いて、1000 ≦ Mw ≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。【００８３】
［立体規則性（ｍｍ）］
国際公開第２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目〜２６頁６行目に記載された方法に従って、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【００８４】
［Ｂ値］
特開２００７−１８６６６４号公報に記載された方法に従って、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【００８５】
［融点Ｔｍ（１）、融解エンタルピーΔＨ（１）］
上記ショアーＡ硬度と同一の条件で３ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。これを試験前に２３℃±２℃で７２時間保管した後、−４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときにＤＳＣ曲線を作成した。このときに得られた融点をＴｍ（１）、融解エンタルピーをΔＨ（１）とした。【００８６】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
〔結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）〕
アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）
Ｔｍ（２）＝１６０℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍｍｍ＝９７．９％、エチレン含量＝０．９重量％
アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）
Ｔｍ（２）＝１４７℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝２３．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍｍｍ＝９７．７％、エチレン含量＝３．２重量％
アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）
Ｔｍ（２）＝１６３℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝１６．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍｍｍ＝９８．３％、プロピレン単独重合体
上記アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１、ＰＰ−２、ＰＰ−３）の物性値は、以下の方法で測定した。【００８７】
［融点Ｔｍ（２）］
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により発熱・吸熱曲線を求め、昇温時の最大融解ピーク位置の温度をＴｍとした。測定は、試料をアルミパンに詰め、（ｉ）１００℃／分で２００℃まで昇温して、２００℃で5分間保持したのち、（ii）２０℃／分で−５０℃まで降温し、次いで（iii）２０℃／分で２００℃まで昇温し、得られた吸熱曲線を解析して求めた。このときに得られた融点をＴｍ（２）とした。
なおパーキンエルマー社製の測定装置を用いた。【００８８】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
プロピレン共重合体（Ａ）のＭＦＲと同一方法を採用した。【００８９】
［立体規則性（ｍｍｍｍ）およびコモノマー（エチレン）含量］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【００９０】
〔プロピレン組成物（Ｍ）〕
本実施例では、事前にプロピレン共重合体（Ａ）と結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）とからなるプロピレン組成物（Ｍ）を作製し、最終的な組成物の製造に用いた。具体的には、プロピレン共重合体（Ａ）と結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）とを以下の割合で溶融混練したプロピレン組成物（Ｍ）（ペレット）を作製した。
プロピレン組成物（Ｍ１）：ＰＢＥＲ−１／ＰＰ−１＝９０／１０重量％
プロピレン組成物（Ｍ２）：ＰＢＥＲ−２／ＰＰ−１＝８５／１５重量％【００９１】
〔スチレンブロックコポリマー（Ｃ）〕
下記の市販の飽和型スチレンブロックコポリマーを用いた。
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）
旭化成社製，タフテックＨ−１２２１（スチレン含量＝１３重量％、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝３６、ビニル結合量＝約７８％）を使用した。【００９２】
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）
旭化成社製，タフテックＨ−１０６２（スチレン含量＝１８重量％、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝６８、ビニル結合量＝約４０％）を使用した。【００９３】
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−３）
旭化成社製，タフテックＨ−１０４１（スチレン含量＝３０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝８２、ビニル結合量＝約４０％）を使用した。【００９４】
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−４）
クレイトン社製、Ｇ−１６５７（スチレン含量＝１３重量％、ＭＦＲ＝２２ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝５３、ビニル結合量＝約２０％）を使用した。【００９５】
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）
クラレ製，セプトン２０６３（スチレン含量＝１３重量％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝３７）を使用した。【００９６】
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−２）
クラレ製，セプトン２００４（スチレン含量＝１８重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝６９）を使用した。【００９７】
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−３）
クレイトン社製、Ｇ−１７３０（スチレン含量＝２０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝６５）を使用した。【００９８】
高分子量スチレン・エチレン・ブチレンランダム共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）
クラレ製，セプトン８００４（スチレン含量＝３１重量％、ＭＦＲ＝０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満、ショアーＡ硬度＝８１）を使用した。【００９９】
上記スチレンブロックコポリマーの物性値は、以下の方法で測定した。
ショアーＡ硬度はプロピレン共重合体（Ａ）と同一方法を採用した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）については、Ｇ−１６５７およびＧ−１７３０以外はプロピレン共重合体（Ａ）と同一方法を採用した。Ｇ−１６５７およびＧ−１７３０のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、２３０℃、５．０ｋｇ荷重下で測定した。【０１００】
〔軟化剤（Ｄ）〕
パラフィン系プロセスオイルからなる軟化剤（（株）出光興産製  商品名ＰＷ−１００）を用いた。【０１０１】
（１）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の物性
（１−１）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の基本物性評価
プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなるプロピレン組成物（Ｍ）に、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）を加えて設計した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の基本物性について、プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）のみからなるプロピレン組成物（Ｍ）、さらには様々な硬度のスチレンブロックコポリマー（Ｃ）、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなる組成物と比較した。
評価項目について以下で述べる。【０１０２】
［柔軟性（ショアーＡ硬度）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して３ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みの離形ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【０１０３】
［ゴム弾性（圧縮永久歪  ＣＳ）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。【０１０４】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みの離形ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した。次いで、これを６枚重ねて２５％圧縮し、所定の温度（２３℃、または７０℃）で２４時間保持した後解放し、試験後厚みを測定した。この結果より、下式に従って、２４時間保持後の残留歪（圧縮永久歪）を算出した。
残留歪（％）＝１００×（試験前厚み−試験後厚み）／（試験前厚み−圧縮時の厚み）
この残留歪値が低いほどゴム弾性を有することを意味する。また７０℃でのＣＳ値は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の耐熱性の指標となる。【０１０５】
［機械物性］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。【０１０６】
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠して破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（チャック間、ＥＬ）およびヤング率（ＹＭ）を測定した（測定温度２３℃、引張り速度＝２００ｍｍ／ｍｉｎ、最大歪＝８００％）。また、歪＝８００％で破断しなかったものは、このときの応力をＴＳとした。
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みの離形ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【０１０７】
［室温でのタック（べたつき）性］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して０．５ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みの離形ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【０１０８】
２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、離形ＰＥＴフィルムを剥離させたプレスシートを１２．５ｍｍ幅、１２０ｍｍ長さに切り出し、これを１００μｍ厚みのＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー、１２．５ｍｍ幅×１２０ｍｍ長さに切り出したもの）と重ね合わせて、積層体を得た。この積層体に、１サンプル（積層体）あたり２．５ｋｇｆの荷重をかけ、２３℃で２４時間処理した。【０１０９】
この荷重処理後の積層体の剥離強度（Ｔピール法、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、Ｎ／ｍ）を測定し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の室温でのタック性（べたつき）を評価した。【０１１０】
［成形加工性（金属からの易剥離性）］
実施例または比較に記載の方法で混練した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、混練した後、ミキシングロール（ステンレス）から取り出す際のロールからの剥離性を評価した。
○：剥離性良好、  △：  剥離性やや困難、  ×：剥離困難
溶融張力が高いほど金属ロールなどから剥離しやすく、公知のミキサー（バンバリーミキサーなど）での生産工程において好適であることを意味する。【０１１１】
［実施例１〜４］
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）からなるプロピレン組成物（Ｍ１）と、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）とをラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、上記成分は表２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表２に示す。【０１１２】
［実施例５〜８］
プロピレン組成物（Ｍ１）と水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）とをラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、上記成分は表２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表２に示す。【０１１３】
［実施例９、１０］
プロピレン組成物（Ｍ１）と水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）とをラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、上記成分は表２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表２に示す。【０１１４】
［実施例１１］
プロピレン組成物（Ｍ１）および水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）にさらにアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）を追加添加し、これをラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、上記成分は表２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表２に示す。【０１１５】
［実施例１２］
プロピレン組成物（Ｍ１）および水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥPＳ−１）にさらにアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）を追加添加し、これをラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、上記成分は表２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表２に示す。【０１１６】
［比較例１］
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）からなるプロピレン組成物（Ｍ１）単体をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表３に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表３に示す。【０１１７】
［比較例２］
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）からなるプロピレン組成物（Ｍ２）単体をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表３に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表３に示す。【０１１８】
［比較例３、４］
プロピレン組成物（Ｍ１）の代わりにプロピレン組成物（Ｍ２）を用いた以外は実施例１、５と同様の方法で組成物を得た。なお、上記成分は表３に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表３に示す。【０１１９】
［比較例５〜９］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−３）、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−４）、水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−２）、水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−３）それぞれを単独でラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）した。これについて上述の方法で行った評価結果を表４に示す。【０１２０】
［比較例１０、１１］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２１】
［比較例１２、１３］
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２２】
［比較例１４］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２３】
［比較例１５］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−４）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２４】
［比較例１６］
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２５】
［比較例１７］
水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−３）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、組成物を得た。なお、上記成分は表５に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表５に示す。【０１２６】
＜結果＞
本実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、比較例１、２で示したプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１またはＰＥＢＲ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）からなるプロピレン組成物（Ｍ）と同等の優れた耐熱性（７０℃でのＣＳ）を示すことを確認した。一方、溶融時の金属剥離性については比較例１、２よりも大幅に向上することを確認した。【０１２７】
また本実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、比較例３、４で示したプロピレン組成物（Ｍ２）を用いたものよりも室温でのタックが低減されていることを確認した。【０１２８】
さらに本実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、比較例５〜９で示した各種水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体単体よりも明らかに優れた耐熱性（７０℃でのＣＳ）を示すことを確認した。【０１２９】
これら水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体にアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）を添加しても、耐熱性（７０℃でのＣＳ）は十分に改善されず、ＰＰ−１の添加量が多くなることで急激に柔軟性が低下する傾向にある（比較例１０〜１７）。本実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、柔軟性と耐熱性とのバランスが非常に良好であると言える。【０１３０】
なお本結果から、ＳＥＰＳ−１を用いた熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）が特に良好な性能バランスを有していること、またプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）とアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）の量比が５０重量％を超える熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）において耐熱性がより良好になることが確認された。【０１３１】
【表２−１】
2010116848.tif 000005
【０１３２】
【表２−２】
2010116848.tif 000006
【０１３３】
【表３】
2010116848.tif 000007
【０１３４】
【表４】
2010116848.tif 000008
【０１３５】
【表５】
2010116848.tif 000009
（１−２）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の耐熱安定性（温度サイクル試験後のグロス保持性能）【０１３６】
プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなるプロピレン組成物（Ｍ）に、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）を加えて設計した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の耐熱安定性（温度サイクル試験後のグロス保持性能）について、プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）のみからなるプロピレン組成物と比較した。
評価項目について以下で述べる。【０１３７】
［柔軟性（ショアーＡ硬度）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２ｍｍｔ厚みの角板（１０ｃｍ角）を成形した。【０１３８】
＜射出成形条件＞
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２３０／２３０℃
金型温度：３０℃
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０１３９】
［温度サイクル試験１］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２ｍｍｔ厚みの角板（１０ｃｍ角）を成形した。射出成形条件は、上記ショアーＡ硬度に記した条件と同一であった。【０１４０】
得られた角板をギアオーブン（８０℃）で３日間アニールした後、オーブンから取り出し、室温まで冷却した。このスペシメンのグロス保持率を評価した。なお、グロス値については、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠し、６０°で測定して得られた値である。
グロス保持率（％）＝１００×（アニール後のグロス値）／（初期グロス値）【０１４１】
［実施例２１〜２７］
プロピレン組成物（Ｍ１）８０重量％に対し、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）、（ＳＥＢＳ−２）、（ＳＥＢＳ−３）、（ＳＥＢＳ−４）、水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）、（ＳＥＰＳ−２）、（ＳＥＰＳ−３）のいずれかを２０重量％配合し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、上述の方法で行った評価結果を表６に示す。【０１４２】
［比較例２１］
プロピレン組成物（Ｍ１）単体を比較例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。これについて上述の方法で行った評価結果を表７に示す。【０１４３】
［比較例２２］
プロピレン組成物（Ｍ２）単体を比較例２と同様の条件にて混練し、組成物を得た。これについて上述の方法で行った評価結果を表７に示す。【０１４４】
［比較例２３〜２９］
プロピレン組成物（Ｍ２）８０重量％に対し、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）、（ＳＥＢＳ−２）、（ＳＥＢＳ−３）、（ＳＥＢＳ−４）、水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）、（ＳＥＰＳ−２）、（ＳＥＰＳ−３）のいずれかを２０重量％配合し、組成物を得た。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。これについて上述の方法で行った評価結果を表８に示す。【０１４５】
＜結果＞
実施例２１〜２７が示すように、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）に水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体を添加した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は、高温で熱処理を行っても表面の光沢が低下しないことが確認された。【０１４６】
これに対しプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１またはＰＥＢＲ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−１）からなるプロピレン組成物（Ｍ）単独から得られた組成物（比較例２１、２２）は、高温で熱処理を行うと表面の光沢が大きく低下していることが確認された。【０１４７】
またプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−２）を用いたプロピレン組成物（Ｍ２）に水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体を添加した組成物においても、同様に、高温で熱処理を行うと表面の光沢が大きく低下していることが確認された。【０１４８】
本実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）は優れた耐熱安定性を有していることを確認した。【０１４９】
【表６】
2010116848.tif 000010
【０１５０】
【表７】
2010116848.tif 000011
【０１５１】
【表８】
2010116848.tif 000012
（２）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の応用物性１
プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなるプロピレン組成物（Ｍ）と、さらに結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）に対応する射出成形用アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）およびスチレンブロックコポリマー（Ｃ）とを用いて設計した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）からなる射出成形体の物性について、プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）のみからなる組成物、スチレンブロックコポリマー（Ｃ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなる組成物と比較した。
評価項目について以下で述べる。【０１５２】
［柔軟性（ショアーＤ硬度）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２ｍｍｔ厚みの角板（１０ｃｍ角）を成形した。【０１５３】
＜射出成形条件＞
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２３０／２３０℃
金型温度：３０℃
Ｄ型測定器を用い、押針接触後５秒後の目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０１５４】
［温度サイクル試験１］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２ｍｍｔ厚みの角板（１０ｃｍ角）を成形した。射出成形条件は、上記ショアーＤ硬度に記した条件と同一であった。【０１５５】
得られた角板をギアオーブン（８０℃）で３日間アニールした後、オーブンから取り出し、室温まで冷却した。このスペシメンのグロス保持率を評価した。
グロス保持率（％）＝１００×（アニール後のグロス値）／（初期グロス値）【０１５６】
［機械物性］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形によりＡＳＴＭ−Ｄ６３８（４号）ダンベル型スペシメンを成形した。【０１５７】
＜射出成形条件＞
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２３０／２３０℃
金型温度：３０℃
得られたスペシメンにて破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（チャック間、ＥＬ）およびヤング率（ＹＭ）を測定した（測定温度２３℃、引張り速度＝２００ｍｍ／ｍｉｎ）。【０１５８】
［ＴＭＡ軟化温度］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２．８ｍｍ（ｔ）、１２．５ｍｍ（ｗ）、１２８ｍｍ（Ｌ）のスペシメンを成形した。射出成形条件は、上記機械物性に記した条件と同一であった。【０１５９】
これについてＪＩＳ  Ｋ７１９６に準拠して、熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より針進入温度（℃）を求めた。【０１６０】
［折り曲げ白化試験］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２．８ｍｍ（ｔ）、１２．５ｍｍ（ｗ）、１２８ｍｍ（Ｌ）のスペシメンを成形した。射出成形条件は、上記機械物性に記した条件と同一であった。
これを折り曲げた際に屈曲部に発生する白化現象を目視にて確認した。
○：白化無し、  ×：白化あり【０１６１】
［実施例３１〜３５］
プロピレン組成物（Ｍ１）と、さらにアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）および水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）、（ＳＥＢＳ−２）、水添スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ−１）、（ＳＥＰＳ−２）のいずれかとを配合して熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を得た。また、上記成分は表９に示す量で用いた。熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について上述の方法で行った評価結果を表９に示す。【０１６２】
［比較例３１］
プロピレン組成物（Ｍ１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）を配合して組成物を作製した。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。また、上記成分は表１０に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表１０に示す。【０１６３】
［比較例３２］
プロピレン組成物（Ｍ２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）を配合して組成物を作製した。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。また、上記成分は表１０に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表１０に示す。【０１６４】
［比較例３３、３４］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）を配合して組成物を作製した。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。上記成分は表１０に示す量で用いた。これ上述の方法で行った評価結果を表１０に示す。【０１６５】
［比較例３５、３６］
水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）を配合して組成物を作製した。なお、実施例１と同様の条件にて混練し、組成物を得た。上記成分は表１０に示す量で用いた。これ上述の方法で行った評価結果を表１０に示す。【０１６６】
＜結果＞
熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を用いた実施例３１〜３５の成形体は、高温で熱処理を行っても光沢が低下することなく、また良好な柔軟性／耐熱性バランスを有している。また折り曲げ白化も発生しない。【０１６７】
比較例３３〜３６には水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−２）の２成分からなる成形体の物性を示している。これらは良好な耐熱安定性を有しているものの、水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体の量が多い場合（６０重量％以上）は、軟化温度が低く、また流動性が悪く射出成形体の表面が荒れているため初期グロス値が低くなった。ＰＰ−２の添加量を多くすると柔軟性が大きく低下することが確認された。【０１６８】
また剛性が高い（ヤング率が高い）ものでは折り曲げ白化も目立った。【０１６９】
【表９】
2010116848.tif 000013
【０１７０】
【表１０】
2010116848.tif 000014
（３）熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）の応用物性２
プロピレン共重合体（Ａ）および結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）からなるプロピレン組成物（Ｍ）と、さらに結晶性ポリオレフィン重合体（Ｂ）に対応する射出成形用アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）、軟化剤（ｄ）としてのパラフィン系プロセスオイルおよびパラフィン系プロセスオイルとの親和性に優れた高分子量スチレン・エチレン・ブチレンランダム共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）とを用いて設計した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について評価した。【０１７１】
またプロピレン組成物（Ｍ）を用いずに設計したアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）、パラフィン系プロセスオイルおよび高分子量スチレン・エチレン・ブチレンランダム共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）のみからなる組成物と比較した。
評価項目について以下で述べる。【０１７２】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、ＭＦＲ値（ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）を測定した。【０１７３】
［柔軟性（ショアーＡ硬度）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２ｍｍｔ厚みの角板（１０ｃｍ角）を成形した。【０１７４】
＜射出成形条件＞
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２３０／２３０℃
金型温度：３０℃
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０１７５】
［射出成形性］
上記ショアーＡ硬度測定用サンプル（角板）の表面を観察し、フローマークの有無を判断した。【０１７６】
［温度サイクル試験２］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形により２．８ｍｍ（ｔ）、１２．５ｍｍ（ｗ）、１２８ｍｍ（Ｌ）のスペシメンを成形した。射出成形条件は、上記ショアーＡ硬度に記した条件と同一であった。【０１７７】
得られたスペシメンをギアオーブン（８０℃）で３日間アニールした後、オーブンから取り出し、室温まで冷却した。このスペシメンの表面状態（オイルのブリードの有無）を観察した。【０１７８】
［機械物性］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、射出成形によりＡＳＴＭ−Ｄ６３８（４号）ダンベル型スペシメンを成形した。【０１７９】
＜射出成形条件＞
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２３０／２３０℃
金型温度：３０℃
得られたスペシメンにて破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（チャック間、ＥＬ）およびヤング率（ＹＭ）を測定した（測定温度２３℃、引張り速度＝２００ｍｍ／ｍｉｎ）。【０１８０】
［ゴム弾性（圧縮永久歪  ＣＳ）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について、２００℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。【０１８１】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍ厚みの離形ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した。次いで、これを６枚重ねて２５％圧縮し、所定の温度（２３℃、７０℃、または１００℃）で２４時間保持した後解放し、試験後厚みを測定した。この結果より、下式に従って、２４時間保持後の残留歪（圧縮永久歪）を算出した。
残留歪（％）＝１００×（試験前厚み−試験後厚み）／（試験前厚み−圧縮時の厚み）
この残留歪値が低いほどゴム弾性を有することを意味する。また７０℃でのＣＳ値は、熱可塑性組成物（Ｘ）の耐熱性の指標となる。【０１８２】
［評価用コンパウンドの作製］
実施例の熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）および比較例の組成物は２軸押出機（TEX-30、成形温度=240℃）を用いて混練して得た。
（３−１）アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）の一部をプロピレン組成物（Ｍ）で置き換えたときの物性比較【０１８３】
［実施例４１、４２］
プロピレン組成物（Ｍ１）に対し、高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルを添加して、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を作製した。上記成分は表１１に示す量で用いた（「部」は「重量部」を意味する。）。熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について上述の方法で行った評価結果を表１１に示す。【０１８４】
［比較例４１］
高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルのみを配合して組成物を作製した（実施例４１、４２におけるプロピレン組成物（Ｍ１）をＰＰ−３で置き換えた。）。上記成分は表１１に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表１１に示す。【０１８５】
＜結果＞
比較例４１におけるＰＰ−３の一部をプロピレン組成物（Ｍ１）で置き換えると、流動性、ゴム弾性などの諸物性を変えずに柔軟性を向上させられることが確認できた。【０１８６】
【表１１】
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（３−２）高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）の一部をプロピレン組成物（Ｍ）で置き換えたときの物性比較【０１８７】
［実施例４３〜４７］
プロピレン組成物（Ｍ１）に対し、高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルを添加して、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を作製した。上記成分は表１２に示す量で用いた（「部」は「重量部」を意味する。）。熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について上述の方法で行った評価結果を表１２に示す。【０１８８】
［比較例４２、４３］
高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルのみを配合して組成物を作製した（実施例４３〜４５におけるプロピレン組成物（Ｍ１）をＨＭＳＥＢＳ−１で置き換えた。）。上記成分は表１２に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表１２に示す。【０１８９】
＜結果＞
比較例４２、４３のＨＭＳＥＢＳ−１をプロピレン組成物（Ｍ１）で置き換えると、柔軟性、ゴム弾性、耐熱性は損なわれずに射出成形性を大幅に向上させられることが確認できた。また、このときプロピレン組成物（Ｍ１）およびアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）の比率が５０重量％を超えると、耐熱性が飛躍的に向上することも確認された。【０１９０】
またプロピレン組成物（Ｍ１）を用いた実施例４３〜４７の成形体は、比較例４２、４３とほぼ同等の硬度であるが、ヤング率が低くなっていた。これは成形体が良好な可撓性（柔軟性）を有しながら耐傷付き性にも優れることを示唆している。【０１９１】
【表１２】
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（３−３）オイル量を少なくした設計での物性比較
［実施例４８〜５１］
プロピレン組成物（Ｍ１）に対し、高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルを添加して、熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）を作製した。上記成分は表１３に示す量で用いた（「部」は「重量部」を意味する。）。熱可塑性エラストマー組成物（Ｘ）について上述の方法で行った評価結果を表１３に示す。ここでは実施例４１〜４７よりもパラフィンオイル配合量を少なくした。【０１９２】
［比較例４４〜４７］
高分子量水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＨＭＳＥＢＳ−１）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−３）およびパラフィン系プロセスオイルを配合して組成物を作製した（オイル配合量を実施例４８〜５１と同等として。）。上記成分は表１３に示す量で用いた。これについて上述の方法で行った評価結果を表１３に示す。【０１９３】
＜結果＞
比較例４４〜４７では、オイルを減らしたことで柔軟性と流動性との両立が不可能であったのに対し、プロピレン組成物（Ｍ１）を用いた実施例４８〜５１では良好な柔軟性を維持しつつ、また射出成形性も確保できていることを確認した。【０１９４】
【表１３】
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【国際調査報告】
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