(57)【要約】  硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れる粉体塗料用組成物の提供。  本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物に関する。（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００〜１４０，０００、分子量分布が４．０〜２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物。
（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００〜１４０，０００、分子量分布が４．０〜２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物
【請求項２】
前記（ａ）成分がイソフタル酸を含有する、請求項１に記載の粉体塗料用組成物。
【請求項３】
前記（ｂ）成分の水酸基β位が第４級炭素である、請求項１又は請求項２に記載の粉体塗料用組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度が５０〜１５０ｄＰａ・ｓである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物。
【請求項５】
さらに、ワックス（Ｃ）成分を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分がポリプロピレンワックスを含有する、請求項５に記載の粉体塗料用組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物から形成された硬化膜を表面に有する塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体塗料用組成物及び塗装物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体塗料は、有機溶剤などの揮発性成分を含まず、塗膜形成成分のみを基材に塗着、溶融して塗膜を形成する塗料である。粉体塗料は、従来の溶剤型塗料と比較して、１回で厚く塗れること、付着しなかった粉体は回収して再利用ができること及び廃塗料が少ない等の利点が認められることから、塗装の合理化及び環境対応の点より現在、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において広く使用されている。【０００３】
粉体塗料用組成物として、エポキシ系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系、アクリル系及びポリエステル系が知られているが、特に建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途では、高い耐候性が求められるため、ポリエステル系はバランスの取れた塗膜性能を有する塗料として広く活用されている。しかしながら、近年、耐候性に対する要求は年々高まっており、より過酷な条件下での耐候性に格段に優れる、粉体塗料用組成物が求められている。
また、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途では、耐候性のみならず、使用者や通行者の安全性確保の点から、塗膜の滑りにくさ（以下、「防滑性」という。）及び塗膜の６０゜鏡面光沢を４０％以下に抑えること（以下、「艶消性」という。）、意匠性の点から塗膜の平滑性、いずれの物性も同時に満足することが求められている。【０００４】
従来、特定のポリエステル樹脂を含む粉体塗料用組成物が各種提案されている。【０００５】
特許文献１には、特定構造を有するポリエステル樹脂及びブロックイソシアネートを含む粉体用塗料用組成物が開示されている。【０００６】
特許文献２には、特定の水酸基価を有するポリエステル樹脂、ブロックイソシアネート及び紫外線吸収能を有する特定の表面調整剤を含む粉体塗料用組成物が開示されている。【０００７】
特許文献３には、フッ素樹脂を特定の溶融粘度を有するポリエステル樹脂とブレンドした粉体塗料用組成物が開示されている。これは、塗膜形成過程において、ポリエステル樹脂とフッ素樹脂が層分離し、基材側にはポリエステル層が、空気側にはフッ素樹脂層が配置するため、耐候性に格段に優れる塗膜が得られる。【０００８】
特許文献４には、特定構造を有するポリエステル樹脂及びブロックイソシアネートを含む粉体塗料用組成物が開示されている。【０００９】
特許文献５には、水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリイソシアネート及びポリオレフィンワックスを含む粉体塗料用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−２２０３５９号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４５４１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１２１１９号公報
【特許文献４】特開２００４−１８５４７号公報
【特許文献５】特開平９−１４３４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の組成物では、サンシャインカーボンアーク式ウェザーメーター試験による耐候性には優れているものの、キセノン式ウェザーメーター試験による、太陽光の分光分布に近い過酷な条件下での耐候性には劣るという問題があった。
特許文献２及び３に記載の組成物では、塗膜の平滑性には優れるものの、キセノン式ウェザーメーター試験による耐候性には劣るという問題があった。
特許文献４に記載の組成物では、塗膜の平滑性及び艶消性に優れるものの、キセノン式ウェザーメーター試験による耐候性には劣る上、防滑性にも劣るという問題があった。
特許文献５に記載の組成物では、塗膜の平滑性に優れるものの、耐候性については何ら示唆されておらず、塗膜の防滑性及び艶消性には劣るものであった。
以上のように、耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性を同時に満足することは困難であった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れる粉体塗料用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の重量平均分子量、分子量分布及び構造を有する水酸基含有ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートを含む粉体塗料用組成物から得られる塗膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れることを見出し、本発明を完成した。【００１３】
本発明は以下の通りである。
[１]下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物。
（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００〜１４０，０００、分子量分布が４．０〜２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物
[２]前記（ａ）成分がイソフタル酸を含有する、[１]に記載の粉体塗料用組成物。
[３]前記（ｂ）成分の水酸基β位が第４級炭素である、[１]又は[２]に記載の粉体塗料用組成物。
[４]前記（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度が５０〜１５０ｄＰａ・ｓである、[１]〜[３]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物。
[５] さらに、ワックス（Ｃ）成分を含有する、[１]〜[４]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物。
[６]前記（Ｃ）成分がポリプロピレンワックスを含有する、[５]に記載の粉体塗料用組成物。
[７] [１]〜[６]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物から形成された硬化膜を表面に有する塗装物品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粉体塗料用組成物によれば、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物及び塗装物品に関する。
（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００〜１４０，０００、分子量分布が４．０〜２６であって、ジカルボン酸化合物（以下、「（ａ）成分」という。）及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（以下、「（ｂ）成分」という。）の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート
以下、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、粉体塗料用組成物、粉体塗料用組成物の製造方法、塗装物品及び用途について説明する。
【００１６】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、重量平均分子量が２０，０００〜１４０，０００、分子量分布が４．０〜２６であって、（ａ）成分及び（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂である。
本発明において、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）及び数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」）という。）により測定した分子量をポリスチレン換算した値であり、分子量分布（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）はＭｗをＭｎで除して得られる値である。
【００１７】
尚、本発明におけるＧＰＣにより測定した分子量は、以下の条件で測定した値を意味する。
・検出器：示差屈折計（ＲＩ検出器）
・カラムの種類：架橋ポリスチレン系カラム
・カラムの温度：２５〜５０℃の範囲内
・溶離液：テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）
【００１８】
Ｍｗは、塗膜の耐候性を向上できる点で、２０，０００〜１４０，０００である。さらに、特に厚膜において塗膜の平滑性が優れる点で３０，０００以上が好ましく、４０，０００以上がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で１００，０００以下が好ましく、７０，０００以下がより好ましい。
【００１９】
Ｍｗ／Ｍｎは、塗膜の耐候性を向上できる点で、４．０〜２６である。さらに、特に厚膜において塗膜の平滑性が優れる点で６．０以上が好ましく、８．０以上がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で２０以下が好ましく、塗膜の平滑性に優れる点で１５以下がより好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分の水酸基価は、塗膜の耐候性及び強度に優れる点で、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
尚、本発明において水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
【００２１】
（Ａ）成分の酸価は、塗膜の耐候性及び強度に優れる点で、０．１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜７．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２２】
尚、本発明において酸価とは、試料１ｇ中のカルボキシル基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
【００２３】
（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度は、塗膜の平滑性に優れる点で、５０〜１５０ｄＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは７０〜１１０ｄＰａ・ｓである。
【００２４】
（Ａ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを原料とし、公知の製造方法によって製造することができる。反応に際して、所望に応じて反応初期に反応系内の流動性を保持するため少量の水を添加することによりスラリー化することができる。また反応方法としては、エステル交換反応または直接エステル化反応のいずれも適用可能であり、減圧法または常圧下で不活性ガスを導入しながら反応する等の方法によって縮重合を促進することができる。また、上記した反応においては、公知の反応触媒、例えば、ジブチル錫オキサイド等を用いることができる。
【００２５】
（Ａ）成分は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００２６】
1−1．（ａ）成分
（ａ）成分は、ジカルボン酸化合物である。
（ａ）成分の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸及び１，２−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びヘキサヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸化合物、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸及びピロメリット酸の芳香族ジカルボン酸化合物、及びこれらの酸無水物等が挙げられる。
【００２７】
これらの中でも、耐候性を向上できる点で、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましく、イソフタル酸が特に好ましい。この場合、イソフタル酸の含有量は、塗膜の耐候性を向上できる点で、ジカルボン酸化合物の全量中に６０〜１００モル％が好ましい。
【００２８】
これらは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００２９】
耐候性に優れる点で、（а）成分の含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に４０〜６０モル％が好ましく、４５〜５５モル％がより好ましい。
【００３０】
1−2．（ｂ）成分
（ｂ）成分は、２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコールである。
（ｂ）成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、スピログリコール及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の２価アルコール、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、及びペンタエリスリトール等の４価アルコール等が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、耐候性に優れる点で、水酸基β位が第４級炭素である、ネオペンチルグリコール、スピログリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
【００３２】
さらに耐候性に優れる点で、水酸基β位の第４級炭素に直結するアルキル基の炭素数が３以下である、ネオペンチルグリコール及びトリメチロールプロパンが好ましい。
【００３３】
これらは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００３４】
耐候性に優れる点で、（ｂ）成分の含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に４０〜６０モル％が好ましく、４５〜５５モル％がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で、２価アルコールの含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に３０〜６０モル％が好ましく、３価又は４価アルコールの含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に０〜１０モル％が好ましい。
【００３５】
２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、ブロックイソシアネート化合物であり、室温で固体のものが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分としては、脂肪族、芳香族及び芳香脂肪族の多価イソシアネート化合物と、ブロック剤と反応させ、マスキングすることにより製造したものであって、当業者であれば、その製造は容易である。
【００３７】
多価イソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンイソシアネート及びキシリレンジイソシアネート等の２価イソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体及びリジントリイソシネネート等の３価イソシアネート化合物等が挙げられる。
【００３８】
ブロック剤の具体例としては、メタノール、エタノール及びベンジルアルコール等のアルコール類、フェノール及びクレゾーン等のフェノール類、カプロラクタム及びブチロラクタム等のラクタム類、シクロヘキサノン、オキシム及びメチルエチルケトオキシム等のオキシム類等が挙げられる。
【００３９】
（Ｂ）成分としては、脂肪族、芳香族及び芳香脂肪族の多価イソシアネート化合物と、活性水素を有する低分子化合物とを反応させて得たポリイソシアネート化合物を、ブロック剤と反応させ、マスキングすることにより製造したものであっても良い。
【００４０】
前記活性水素を有する低分子化合物の具体例としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン及びヘキサメチレンジアミン等の他に、さらに、イソシアヌレート、ウレチジオン、水酸基含有低分子量ポリエステル及びポリカプロラクトン等が挙げられる。
【００４１】
（Ｂ）成分の含有量は、硬化膜の硬度、耐熱性、耐湿性及び耐薬品性に優れる点で、粉体塗料用組成物中の水酸基に対するイソシアネート基のモル比が０．５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは０．９〜１．２である。
【００４２】
３．粉体塗料用組成物
本発明の粉体塗料用組成物は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有するものであるが、目的に応じて種々のその他成分を配合することができる。なお、本発明の粉体塗料用組成物は、基材上へプライマー処理が施される塗装（以下、２コート塗装）において、プライマー層との密着性に優れる点で、フッ素樹脂を含まないことが好ましい。
【００４３】
その他成分としては、具体的には、ワックス〔以下、「（Ｃ）成分」という。〕、硬化触媒〔以下、「（Ｄ）成分」という。〕、紫外線吸収剤〔以下、「（Ｅ）成分」という。〕、ヒンダードアミン系光安定剤〔以下、「（Ｆ）成分」という。〕、顔料〔以下、「（Ｇ）成分」という。〕、レベリング剤及びピンホール防止剤等が挙げられる。
【００４４】
以下、これらの成分について説明する。
尚、後記するその他の成分は、例示した化合物の１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００４５】
3−1．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、ワックスであり、塗膜の艶消性を付与する目的で配合することができる。
【００４６】
（Ｃ）成分としては、合成ワックス、及び、動・植物性又は鉱物性の天然ワックス等が挙げられる。
【００４７】
合成ワックスの具体例としては、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等の炭化水素系ワックス、水素化ヒマシ油とモノエタノールアミンとの反応によって得られる脂肪族アミンロウ、パルミチルアルコール及びステアリルアルコール等の長鎖アルコールとパルミチン酸及びミリスチン酸等の酸との反応生成物、脂肪酸のグリセリド等の脂肪酸エステル、及びグリコールエステル等が挙げられる。
【００４８】
天然ワックスの具体例としては、日本ロウ、カルナウパロウ、シェラックロウ及びパラフィンロウ等が挙げられる。
【００４９】
これらの中でも、塗膜の艶消性と耐候性に優れるものとすることができることから、炭化水素系ワックスが好ましく、さらに、防滑性とのバランスが取れる点で、ポリプロピレンワックスが好ましい。
【００５０】
（Ｃ）成分の融点としては、１００℃以上が好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。融点が１００℃以上では塗料粉体の保存安定性が向上し、１５０℃以上では防滑性が向上する。
【００５１】
（Ｃ）成分の含有割合としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１〜１５質量部が好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。（Ｃ）成分の割合を１質量部以上にすることで艶消性に優れ、１５質量部以下とすることで耐候性に優れる。
【００５２】
3−2．（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、硬化触媒であり、硬化を促進し、優れた塗膜物性を得る目的で配合することができる。
本発明の粉体塗料用組成物は、硬化の容易性や塗膜物性の点から、さらに（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
【００５３】
（Ｄ）成分としては、スズ触媒が好ましく、具体例としては、オクチル酸スズ、トリブチルスズラウレート、ジブチルスズジラウレート及びジ−ノルマルブチルスズマレートポリマー等が挙げられる。
【００５４】
硬化触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
（Ｄ）成分の含有割合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量部である。（Ｄ）成分の割合を０．００１質量部以上にすることで触媒効果が充分に得られやすく、１０質量部以下とすることで粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で、当該組成物中に巻き込まれた空気等の気体が抜けやすく、気体が残存することで生じる硬化膜の耐熱性、耐候性及び耐水性の低下が少ない傾向がある。
【００５６】
3−3．（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、紫外線吸収剤であり、硬化膜の耐光性を向上させる目的で配合することができる。
【００５７】
（Ｅ）成分としては、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５８】
（Ｅ）成分の分子量としては、２００〜１，０００である化合物が好ましい。分子量が２００以上では粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で揮発しにくく、硬化膜中に残存でき、分子量が１，０００以下では溶融塗料と相溶性がよく、硬化膜の平滑性を損なわない。
【００５９】
（Ｅ）成分の融点としては、５０〜１５０℃である化合物が好ましい。融点が５０℃以上では塗膜の平滑性が向上し、融点が１５０℃以下では溶融及び硬化過程で溶融しやすくなり、塗膜中に均一に存在できる。
【００６０】
（Ｅ）成分は市販品を用いてもよく、市販品としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６（分子量：３１５．８、融点：１３９℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５（分子量：５８３．８、融点：７４〜７７℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０（分子量：６２９．８、融点：９３〜１０２℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ９００（分子量：４４７．６、融点：１３７〜１４１℃）及びＴＩＮＵＶＩＮ９２８（分子量：４４１．６、融点：１０９〜１１３℃）等が挙げられる。
【００６１】
（Ｅ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。含有割合を０．０１質量部以上とすると、硬化膜の耐光性を良好なものとすることができ、５質量部以下とすることで硬化膜の強度を優れるものとすることができる。
【００６２】
3−4．（Ｆ）成分
（Ｆ）成分は、ヒンダードアミン系光安定剤であり、硬化膜の耐光性を向上させる目的で配合することができる。
【００６３】
（Ｆ）成の分子量としては、３００〜３，０００が好ましい。分子量が３００以上では粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で揮発しにくく、硬化膜中に残存でき、分子量が５，０００以下では溶融塗料と相溶性がよく、硬化膜の平滑性を損なわない。
【００６４】
（Ｆ）成の融点としては、５０〜２５０℃である化合物が好ましい。融点が５０℃以上では塗膜の平滑性が向上し、融点が２５０℃以下では溶融及び硬化過程で溶融しやすくなり、塗膜中に均一に存在できる。
【００６５】
（F）成分は市販品を用いてもよく、市販品としては、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−５２（分子量：８４７、融点：＞６５℃）、アデカスタブＬＡ−５７（分子量：７９１、融点：１２５〜１３５℃）、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ（分子量：約２，０００、融点：８５〜１０５℃）、アデカスタブＬＡ−６８（分子量：１，９００、融点：８０〜１１０℃）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（分子量：６８５、融点：１４６〜１５０℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（分子量：７５６．６、融点：８３〜９０℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５１ｐｏｗｄｅｒ（分子量：３６４．０、融点：２２５℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０７０ｐｏｗｄｅｒ」（分子量：１，５００、融点：１４８℃）及びＣｌａｒｉａｎｔ製の「ＶＰＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１」（分子量：５２９、融点：１２０〜１２５℃）が挙げられる。
【００６６】
（Ｆ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。含有割合を０．０１質量部以上とすることで硬化膜の耐光性を良好なものとすることができ、５質量部以下とすることで硬化膜の強度を優れるものとすることができる。
【００６７】
3−5．（Ｇ）成分
（Ｇ）成分は、顔料であり、種々の目的で配合することができる。
【００６８】
（Ｇ）成分としては、着色顔料、体質顔料、防錆顔料及び光輝顔料等が挙げられる。
【００６９】
着色顔料としては、塗膜を着色するための顔料である。着色顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、ベンガラ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン及びジオキサジン等が挙げられる。
【００７０】
体質顔料としては、塗膜の硬度を向上させ、かつ、塗膜の厚みを増すための顔料である。また、塗装物品が切断された場合に、切断面をきれいにできることからも配合することが好ましい。体質顔料の具体例としては、シリカ粉、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム及びアルミナ等が挙げられる。
【００７１】
防錆顔料としては、防錆性が必要な基材に対して、基材の腐食や変質を防止するための顔料である。防錆顔料の具体例としては、縮合リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム、縮合リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム及びモリブデン酸マンガン等が挙げられる。
【００７２】
光輝顔料としては、塗膜を光輝かせるための顔料である。光輝顔料の具体例としては、アルミニウム粉、ニッケル粉、ステンレス粉、銅粉、ブロンズ粉、金粉、銀粉、雲母粉、グラファイト粉、ガラスフレーク、鱗片状酸化鉄粉及び薄片化加工したプラスチック顔料等が挙げられる。
【００７３】
これらの顔料は各々単独で含有させることも、２種以上を併用することも可能である。
【００７４】
（Ｇ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０〜２００質量部が好ましく、より好ましくは０〜１００質量部である。
【００７５】
４．粉体塗料用組成物の製造方法
本発明の粉体塗料用組成物は、公知の方法で製造できる。
【００７６】
具体的には、後記方法（１）〜（３）等が挙げられる。
（１）（Ａ）及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）〜（Ｇ）成分、レベリング剤及びピンホール防止剤（以下、まとめて「原料」ともいう。）をそれぞれ予め粉末状に粉砕した後に混合する方法
（２）原料を固体状態で混合した後に粉末状に粉砕する方法
（３）原料を固体状態で混合した後、溶融混練し、冷却して塊状とし、これを粉末状に粉砕する方法
【００７７】
得られる粉末中に均一に各成分が分布することで、得られる硬化膜の均質性に優れる点で、方法（３）が好ましい。
【００７８】
原料の固体状態での混合は、高速ミキサー、Ｖ型ミキサー及び反転ミキサー等の混合機を用いて行うことができる。
【００７９】
溶融混練は、１軸、２軸及び遊星ギア等の各種形式の押し出し機を用いて行うことができる。各成分の混合物を加熱溶融状態で練り合わせて、各成分の均一化を図る。押し出された溶融混練物を冷却してペレットとすることが好ましい。
【００８０】
ペレットの粉砕は、ピンミル、ハンマーミル及びジェットミル等の粉砕機を用いて行うことができる。粉砕後、サイクロン及び分級機（振動ふるいなど）を用い、一定の粒度範囲に揃えること（以下、「分級」という。）が好ましい。分級を行う場合は、径が１０μｍ未満の粒子、及び、径が１００μｍを超える粒子の少なくともいずれかを除去することが好ましい。
【００８１】
５．塗装物品
本発明の塗装物品は、基材の表面に、粉体塗料用組成物から形成されてなる硬化膜を有する。
【００８２】
基材の材質としては、鉄板、鋼板及びアルミニウム板等の金属板、これらを表面処理したもの等が挙げられる。基材の形状及びサイズ等は、特に限定されない。
【００８３】
基材と前記硬化膜との密着性を高めたり、耐食性を高めるために、基材と前記塗膜の間にプライマー層を有する２コート塗装としても良い。
プライマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも一種を主成分とする各種塗料を適宜用いることができる。
プライマー層の膜厚は、１〜６０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
【００８４】
[塗装物品の製造方法]
本発明の塗装物品は、本発明の粉体塗料用組成物を基材に塗装して、基材上に当該組成物の溶融物からなる塗膜を形成し、当該組成物中の反応成分を反応させ、次いで、溶融状態の塗膜を室温まで冷却して固化させて製造することが好ましい。
【００８５】
粉体塗料用組成物の溶融物からなる溶融膜は、基材への当該組成物の塗装と同時に形成してもよく、基材に当該組成物の粉体を付着させた後に基材上で粉体を加熱溶融させて形成してもよい。
【００８６】
粉体塗料用組成物が加熱溶融されるとほぼ同時に、当該組成物中の反応成分の硬化反応が開始するため、当該組成物の加熱溶融と基材への付着はほぼ同時に行うか、当該組成物の基材への付着の後に当該組成物の加熱溶融を行う必要がある。
【００８７】
粉体塗料用組成物を加熱して溶融し、その溶融状態を所定時間維持するための加熱温度（以下、「焼付け温度」とも記す。）と加熱維持時間（以下、「焼付け時間」とも記す。）は、粉体塗料用組成物の原料成分の種類や組成、所望する硬化膜の膜厚等により適宜設定される。特に、焼付け温度は、１７０〜２１０℃程度であることが好ましい。焼付け時間は、１〜１２０分が好ましく、より好ましくは５〜６０分である。
【００８８】
[塗装方法]
塗装方法としては、静電塗装法、静電吹付法、静電浸漬法、噴霧法、流動浸漬法、吹付法、スプレー法、溶射法及びプラズマ溶射法等が挙げられる。溶融膜の表面平滑性に優れ、塗膜の隠ぺい性に優れる点から、粉体塗装ガンを用いた静電塗装法が好ましい。
【００８９】
粉体塗装ガンとしては、コロナ帯電型塗装ガン及び摩擦帯電型塗装ガンが挙げられる。コロナ帯電型塗装ガンは、粉体塗料をコロナ放電処理して吹き付けるものである。摩擦帯電型塗装ガンは、粉体塗料を摩擦帯電処理して吹き付けるものである。
【００９０】
粉体塗装ガンからの粉体塗料の吐出量は、５０〜２００ｇ／分が好ましい。
【００９１】
粉体塗装ガンのガン部分の先端から基材までの距離は、塗着効率の点から、１００〜４００ｍｍが好ましい。
【００９２】
コロナ帯電型塗装ガンを用いる場合、コロナ放電処理によって粉体塗料を構成する成分に加える荷電圧は、−２０〜−１００ｋＶが好ましく、塗着効率（粉体塗料が基材に付着する割合）と塗膜の外観に優れる点から、−５０〜−８０ｋＶが好ましい。
摩擦帯電型塗装ガンを用いる場合、摩擦帯電処理による粉体塗料の内部発生電流値は、塗着効率と塗膜の外観に優れる点から、１〜８μＡが好ましい。
【００９３】
静電塗装法を工業的に実施する場合には、例えば、未塗装の基材を設置し、かつアースをするための、アースが取られた導電性水平ベルトコンベアを、塗装室に敷設し、塗装室上部にガンを設置する。塗装パターン幅は５０〜５００ｍｍが好ましく、ガンの運行スピードは１〜３０ｍ／分が好ましく、コンベアスピードは１〜５０ｍ／分が好ましく、目的に合わせて前記範囲から適した条件を選択すればよい。
【００９４】
６．用途
本発明の粉体塗料用組成物から形成される塗装物品は、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において使用することができる。特に、好ましい用途の例としては、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途が挙げられる。
【００９５】
建築・建材分野の用途例としては、屋根、フェンス、門扉、手摺り、面格子、住宅鉄骨、シャッター、カーテンウォール、パーテーション、雨樋金具及び鉄筋バー等がある。
【００９６】
電気・通信分野の用途例としては、太陽電池用バックシート、太陽熱発電用集熱鏡の裏面塗料風力発電用ブレード、レンジ、レンジフード、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、暖房機、ミシン、冷凍ショーケース、照明器具、配電盤、発電機、モーター及び電話機が挙げられる。
【００９７】
自動車・車両分野の用途例としては、ボディ、ワイパー、バンパー、スプリング、ホイール、ブレーキドラム、ブレーキパッド、オイルフィルター、エンジンブロック、ルーフレール、ドライブシャフト、トラック荷台部分及び電車内装ポール類等が挙げられる。
【００９８】
道路資材分野の用途例としては、ガードレール、ガードパイプ、橋梁手摺り、欄干、標識用ポール及び信号機等が挙げられる。
【００９９】
水道・ガス資材分野の用途例としては、鋼管、鋳鉄管、異形管、ニップル、仕切弁、継ぎ手、ガス給湯器及び水栓金具等が挙げられる。
【０１００】
鋼製家具分野の用途例としては、机、椅子、陳列棚、書架、ロッカー、業務用ワゴン及びベッド等が挙げられる。
【０１０１】
建機・産機分野の用途例としては、パワーショベル、フォークリフト、ＦＡ機器、工作機械、ボンベ及び農業機械等が挙げられる
【０１０２】
その他分野の用途例としては、医療機器、現像機、精密機器、ＩＴ機器、事務機、消火器及びガーデニング用品等が挙げられる
【実施例】
【０１０３】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。【０１０４】
１．水酸基含有ポリエステル樹脂の物性
下記表１に、使用した水酸基含有ポリエステル樹脂の（а）成分、（ｂ）成分、（ｂ）成分以外の脂肪族多価アルコール（以下、「（ｂ'）成分」という。）、Ｍｗ、Ｍｗ/Ｍｎ、水酸基価、酸価及び溶融粘度を示す。【０１０５】
◆分子量の測定方法（ＧＰＣ測定条件）
・装置：Ｗａｔｅｒｓ（株）製  ＧＰＣ  システム名  １５１５  ２４１４  ７１７Ｐ  ＲＩ
・検出器：ＲＩ検出器
・カラム：ガードカラム  昭和電工（株）製  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦＧ（８μｍ  ４．６×１０ｍｍ）、本カラム２種類  Ｗａｔｅｒｓ（株）製  ｓｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ  ４Ｅ  ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）＋ｓｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ  １ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）
・カラムの温度：４０℃
・溶離液組成：ＴＨＦ（内部標準として硫黄を０．０３％含むもの）、流量０．７５ｍＬ／分【０１０６】
◆水酸基価の測定方法
ピリジン溶媒中で、試料にアセチル化試薬として無水酢酸を加えて９２℃の温浴槽中で１時間加熱処理する。放冷後、少量の水を添加して９２℃の温浴槽中で１０分間加熱処理する。放冷後、フェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液で酢酸を逆滴定して水酸基価を求めた。【０１０７】
◆酸価の測定方法
アセトン溶媒中で、フェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液で試料を滴定して酸価を求めた。【０１０８】
◆溶融粘度の測定方法
２００℃における粘度をコーンプレート法で測定した。【０１０９】
【表１】
2018168917.tif 000002
【０１１０】
尚、表１における括弧書はモル％を意味する。【０１１１】
２．実施例１〜７、比較例１及び同２
１）粉体塗料用組成物の調製
下記表２に示す化合物を表２に示す質量部で混合した後、溶融混練し、冷却して塊状とし、これを粉末状に粉砕することで、粉体塗料用組成物を調製した。
得られた組成物を使用し、後記する評価を行った。それらの結果を表２に示す。【０１１２】
尚、表２の（Ａ）〜（Ｇ）成分における数字は質量部を意味する。
又、表２における略号は下記を意味する。
・Ｂ１５３０：イソホロンジイソシアネート・アダクト・ε−カプロラクタム・ブロック体、エボニックデグサジャパン（株）製ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０
・ＣＦ９７０：ポリプロピレンワックス（融点１６０℃）、ＢＹＫ社製ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９７０
・ＡＨ３：高密度ポリエチレンンワックス（融点１１４℃）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｗａｘＡＨ３
・ＫＳ１Ｂ：ジ−ノルマルブチルスズマレートポリマー、共同薬品（株）製ＫＳ−１Ｂ
・ＴＩ４６０：２,４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン（分子量６２９．８、融点：９３〜１０２℃）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４６０
・ＬＡ６３Ｐ：高分子量型ヒンダードアミン系光安定剤（分子量約２，０００、融点：８５〜１０５℃）、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−６３Ｐ
・重炭Ａ：重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製重質炭酸カルシウムＡ
・２０Ｌ：カーボンブラック、オリオン・エンジニアドカーボンズ（株）製ハイブラック２０Ｌ【０１１３】
２）塗装物品の製造
前記２．１）で得られた粉体塗料用組成物を用い、リン酸亜鉛による化成処理を行なった冷間圧延鋼板（以下、「鋼鈑」という。）の一面に、静電塗装機（日本パーカライジング（株）製、商品名：ＧＸ７５００Ｃ）を用いて静電塗装を行い、２００℃雰囲気中で１５分間保持し、次いで、放置して室温まで冷却し、平均膜厚１０５μｍ（最小：６０μｍ、最大１５０μｍ）の硬化膜付き鋼鈑（以下、「塗装鋼鈑」という。）を得た。【０１１４】
３）塗装物品の評価
前記２．２）で得られた塗装鋼鈑を用い、後記する評価を行った。
（１）耐候性
３４０ｎｍランプ照度０．５５Ｗ／ｍ２、相対湿５０％ＲＨ、ブラックパネル温度７０℃、降雨あり、照射２時間＋暗黒１時間サイクルの条件下で、キセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ社製、商品名：Ｃｉ４０００）を用いた促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の硬化膜の色差ΔＥを、分光測色計（コニカミノルタ（株）製、商品名ＣＭ−５）を用いて測定し、３．０を超えるまでのエネルギー量を計測し、以下の５水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎   ：２，７５０ｋＪ／ｍ２以上
〇   ：２，０００ｋＪ／ｍ２以上、２，７５０ｋＪ／ｍ２未満
△   ：１，５００ｋＪ／ｍ２以上、２，０００ｋＪ／ｍ２未満
×   ：１，０００ｋＪ／ｍ２以上、１，５００ｋＪ／ｍ２未満
×× ：１，０００ｋＪ／ｍ２未満
（２）防滑性
塗装鋼鈑の動摩擦係数を、表面性測定機（新東科学（株）製、商品名ＴＹＰＥ−１４）を用いて測定し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎   ：０．１５以上
〇   ：０．１０以上、０．１５未満
△   ：０．０５以上、０．１０未満
×   ：０．０５未満
（３）艶消性
塗装鋼鈑の６０°光沢を、光沢計（日本電色工業（株）製、商品名ＶＧ２０００）を用いて測定し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎   ：３０％未満
〇   ：３０％以上、４０％未満
△   ：４０％以上、５０％未満
×   ：５０％以上
（４）平滑性
塗装鋼鈑表面の平滑性を目視観察し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎   ：極めて良好
〇   ：良好
△   ：やや悪い
×   ：非常に悪い【０１１５】
【表２】
2018168917.tif 000003
【０１１６】
４）評価結果
実施例１〜７の結果から明らかなように、本発明の粉体塗料用組成物は、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性のいずれの物性にも優れるものであった。
これに対して、比較例１及び同２の組成物は、（ｂ）成分以外の脂肪族多価アルコールからなる水酸基価含有ポリエステル樹脂を含む組成物であり、実施例の組成物と比較して、硬化膜の耐候性が非常に悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明は、粉体塗料用組成物及び塗装物品に関し、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において使用することができ、特に、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途に好ましく使用することが可能である。
【国際調査報告】
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2018168917.tif 000006
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