【事件の表示】
　特許第３０５７３１２号「濾過分離用セラミックス多孔体」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０５７３１２号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．本件の経緯
　本件特許第３０５７３１２号は、平成６年６月９日の出願であって、平成１２年４月２１日（公報発行平成１２年６月２６日）に設定登録され、平成１２年１２月１４日に松井日出夫から特許異議の申立を受けたものであって、その後平成１３年４月１６日（発送日平成１３年５月１１日）付で取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年７月１０日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の要旨
（１）本件明細書中段落【0017】の「尚、本発明において、純水透過流束は、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ2 の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量と無機多孔質支持体の面積（水が透過する面積）とから求める。」（公報第3頁5欄4〜7行）を、「尚、本明細書における純水透過流束とは、外径１０ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒状の無機多孔質支持体に、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ2 の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量を測定し、それから無機多孔質支持体の単位面積当りの水透過量を求めたものである。」と訂正する。
３．訂正の適否についての検討
（１）上記訂正事項は、本件明細書中の「純水透過流束」が、どのように測定したものであるかが必ずしも明確でなかったのもを、本件発明の実施例における測定法に限定し、明確にしたものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、「純水透過流束」の測定法が、外径１０ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒状の無機多孔質支持体における、単位面積当りの水透過量を求めたものであることは、段落【0044】の「焼成後サイズがφ１０×φ７×５０ｍｍとなるように押し出し成形により成形し、乾燥の後、表１に示す温度で（２）時間焼成して無機質多孔質支持体を得た。」（公報第4頁8欄44〜47行）との記載、及び段落【0047】の「表１に各セラミックス多孔体について、無機多孔質支持体のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比、Ａｌ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量、平均細孔径及び純水透過流束を示し」（公報第5頁10欄1〜4行）から明らかであり、本件特許明細書に記載した事項の範囲内であるから、上記訂正事項は新規事項の追加に該当しない。
　そして、上記「純水透過流束」の測定法の定義付けにより、本件特許請求の範囲に記載される「純水透過流束」の技術的意味も、上記訂正後の明細書で定義されたものに限定されることとなったが、該「純水透過流束」の測定法は、本件特許明細書に本件発明の実施例として記載された方法であるから、実質的に特許請求の範囲を拡張ないし変更する訂正に該当しない。
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項および第３項の規定にそれぞれ適合するものであるから、上記訂正は認める。
　
４．特許異議申立人の主張の概要
４−１．特許法第３６条第５項第２号違反
　特許異議申立人は、下記甲第１〜２号証を提出し、訂正前の本件の請求項１に係る特許発明の構成要件のうち、「（５）純水透過流束が１日当たり２０〜６０ｍ３／ｍ２である」については、甲第１〜２号証の記載からみて、その技術的意義が当業者にとって理解できず、本件特許発明の構成を不明確なものとしているので、本件特許明細書の特許請求の範囲には、特許を受けようとする発明の構成に欠くことができない事項のみを記載しておらず、特許法第３６条第５項第２号に規定される要件を満たしていない旨主張している。
４−２．特許法第２９条第２項違反
　特許異議申立人は、下記甲第３〜５号証を提出し、訂正前の本件請求項１に係る発明は、甲第３号証ないし甲第５号証の記載に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、本件請求項１に係る特許は、同法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきものである旨主張している。
　　　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平６−８６９１８号公報
　甲第２号証：Marcel　Mulder著「Basic　Principles　of　Membrane　Technology」、Kluwer　Academic　Pub.(1991)、120頁
　甲第３号証：特開平２−２９８３２４号公報
　甲第４号証：特開平５−２００２５９号公報
　甲第５号証：特開昭６１−１７４９１８号公報
　
５．特許異議申立人の主張についての検討
５−１．特許法第３６条第５項第２号違反について
　上記のとおり訂正が認められた結果、本件特許明細書における「純水透過流束」とは、外径１０ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒状の無機多孔質支持体に、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ2 の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量を測定し、それから無機多孔質支持体の単位面積当りの水透過量を求めたものと定義された。
　これにより、本件特許発明における「純水透過流束」が、甲第１号証に記載されるようなモノリス型セラミック支持体における測定値でないことが明確となり、また、無機多孔質支持体の形状が上記のように規定された結果、該「純水透過流束」は、甲第２号証の数式に示されるように、膜の気孔率、細孔径、細孔の屈曲率の函数として表させるパラメータと解されるものとなったから、本件特許発明における無機多孔質支持体の物性を規定する構成といえる。
　よって、特許異議申立人が主張する明細書記載不備は解消した。
　
５−２．特許法第２９条第２項違反について
（１）本件発明の認定
　本件の請求項１に係る発明（以下「本件発明１」という）は、上記訂正請求により訂正された明細書の請求項１に記載された事項により特定された次のとおりのものである。
「【請求項１】（１）結晶相がアルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなり、（２）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６０／４０〜９８／２の範囲にあり、（３）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９５重量％以上であり、（４）平均細孔径が０．１〜３μｍであり、（５）純水透過流束が１日当り２０〜６０ｍ３／ｍ２である焼結体からなる無機多孔質支持体の被濾過物が接触する表面上に、（ａ）主としてムライト結晶からなり、（ｂ）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２〜７８／２２の範囲にあり、（ｃ）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９８重量％以上であり、（ｄ）平均結晶粒径が０．３〜３μｍであり、（ｅ）平均膜孔径が０．０３〜１．０μｍの範囲であって、無機多孔質支持体の平均粒径よりも小さい焼結体からなる多孔質被膜を形成してなる濾過分離用セラミックス多孔体」
（２）取消理由通知に引用された刊行物記載の発明
　ア．刊行物１（異議申立人が提出した甲第３号証）
　ア−１．「チューブ状の内圧型膜により構成される濾（原文はさんずいに戸、以下同じ）過膜であって、ムライト系セラミックにて形成されていることを特徴とする濾過膜」（特許請求の範囲）
　ア−２．「具体的には、ムライト系セラミックの基材層の内表面に、ムライト系セラミックの表面膜層を形成するのが好適である。」（第2頁右上欄末行〜左下欄2行）
　ア−３．「ここで21はムライト系セラミックからなる基材層で、チューブ状に形成され、口径３μｍ程度の細孔状の通水路を有している、基材層21の内表面にはムライト系セラミックからなる表面膜層22が形成され、この表面膜層22は口径0.1〜0.3μｍ程度の細孔状の通水路を有している。」（第2頁左下欄9〜15行）
　ア−４．「本発明は、チューブ状の内圧型膜にて構成される濾過膜を、ムライト系セラミックにて形成したものである。作用　このような構成によれば、ムライト系セラミックはアルミナ系セラミックよりも焼成温度が低いため低コストでの製造が可能となる。またシリカ系セラミックに比べ水に対し難溶性を示すため、濾過膜として適したものが得られる。」（第2頁右上欄11〜19行）
　イ．刊行物２（異議申立人が提出した甲第５号証）
　イ−１．「本発明で使用されるセラミックス粉末には、・・・３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２などの粉末がある。」（第2頁右上欄2〜4行）
　イ−２．「粉末の平均粒径はフィルター層、有孔支持体の各細孔径を決定づける重要な因子であり、通常細孔径の２〜３倍の平均粒径の粉末が採用される。」（第2頁右上欄10〜13行）
（３）本件発明１と刊行物１記載の発明との対比
　　記載ア−１ないし記載ア−３を総合すれば、刊行物１には、口径３μｍ程度のムライト系セラミックの基材表面に、口径0.1〜0.3μｍ程度の表面膜層形成した「セラミック複合膜が」記載されているといえる。
　　そして、多孔質体において「口径」といった場合、「平均細孔径」のことを意味するのが普通であり、ムライトは通常結晶形で存在し、さらに「ムライト系セラミック」といった場合、主としてムライトからなるセラミックを意味するものと解されるから、本件発明１と刊行物１記載の発明とを対比すると、両者は、「結晶相がムライト結晶からなり、平均細孔径が３μｍである焼結体からなる無機多孔質支持体の被濾過物が接触する表面上に、主としてムライト結晶からなり、平均膜孔径が０．１〜０．３μｍの範囲であって、無機多孔質支持体の平均粒径よりも小さい焼結体からなる多孔質被膜を形成してなる濾過分離用セラミックス多孔体」である点で一致し、以下の点で相違する。
　　ａ）無機多孔質支持体のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が、本件発明では６０／４０〜９８／２の範囲であるののに対し、刊行物１にはＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比について具体的な記載がない点
　　ｂ）無機多孔質支持体のＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が、本件発明１では９５重量％以上であるのに対し、刊行物１にはＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量について具体的な記載がない点
　　ｃ）無機多孔質支持体の純水透過流束が、本件発明では１日当り２０〜６０ｍ３／ｍ２であるのに対し、刊行物１には純水透過流束ついて具体的な記載がない点
　　ｄ）多孔質被膜のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が、本件発明では６０／４０〜９８／２の範囲であるのに対し、刊行物１にはＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比について具体的な記載がない点
　　ｅ）多孔質被膜のＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が、本件発明１では９８重量％以上であるのに対し、刊行物１にはＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量について具体的な記載がない点
　　ｆ）多孔質被膜の平均結晶粒径が、本件発明１では０．３〜３μｍであるのに対し、刊行物１には平均結晶粒径について具体的な記載がない点
（４）相違点に関する判断
　　相違点ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）について：刊行物１には、無機多孔質支持体及び多孔質被膜における、Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比及びＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量について具体的な記載がないが、「ムライト系セラミック」といった場合、セラミックの主要成分がムライトからなるセラミックを意味すると解され、しかも、記載ア−４からみて、刊行物１記載の発明はアルミナ系セラミック及びシリカ系セラミックとを対比して、ムライト系セラミックを採用したことを特徴とする発明であるから、できるだけセラミック中のムライトの割合を多くすることは当業者であれば当然考慮すべき事項であり、アルミナ及びシリカの配合割合をムライトの組成割合である７２／２８付近に設定することは当業者が容易に想到し得ることである。
　　また、ムライトの組成成分であるアルミナ及びシリカの配合割合をできるだけ大きくすること、即ち不純物をできるだけ少なくすることも、セラミックの設計に当たり当業者であれば当然考慮すべき事項であり、どの程度の不純物まで許容できるかは、当業者はその実施に先立ち予備的実験などにより求められるべき事項にすぎず、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量を９５重量％以上とした点も格別な技術的意義は認められない。
　　相違点ｃ）について：無機多孔質支持体の純水透過流束については、前記訂正請求によりその測定方法が定義され、該純水透過流束が、無機多孔質支持体の物性値に関するパラメータであることが明確となった。そして、刊行物１には、無機多孔質支持体の純水透過流束をどの程度とするかについては記載も示唆もされていない。
　　相違点ｆ）について：記載イ−１ないし記載イ−２によれば、ムライト粉末などからセラミックフィルターを製造するに当たり、通常細孔径の２〜３倍の平均粒径の粉末が採用されることが開示されているが、このことは必ずしも細孔径の１／２〜１／３の平均粒径の粉末が使用されることを意味するものではないから、例え刊行物１に記載される多孔質被膜の平均膜孔径が０．１〜０．３μｍであったとしても、その２〜３倍の平均粒径の粉末が使用されることを意味せず、ましてや焼結後の平均結晶粒径が、０．３〜３μｍとなることを示唆するものでもない。
　　したがって、刊行物２の記載事項を勘案しても相違点ｃ）及びｆ）は当業者が容易に想到し得たものということはできない。
　　さらに、異議申立人が提出した甲第４号証には、浄水用セラミックフィルタが記載されているが、セラミックとして例示されているのはアルミナのみであり、ムライト結晶を用いることは記載も示唆もされていない。
　　本件発明１は、上記ｃ）の構成により、濾過能力を維持しつつ多孔質被膜との密着強度が低下することがない、また上記ｆ）の構成により膜孔径を適度に調節することができ、支持体に対する良好な密着強度を付与できる、という明細書記載の効果を奏するものである。
（５）まとめ
　　したがって、本件発明１は、刊行物１、２号証に記載された発明、及び甲第４号証に記載された発明に基づいて、容易に発明をすることができたとすることはできない。
　
６．結び
　以上のとおりであるから、訂正後の本件請求項１に係る特許は、特許異議申立の理由および証拠によっては取り消すことができない。
　また、他に訂正後の本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年６月１３日（２００２．６．１３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
１．特許第３０５７３１２号の明細書中段落【００１７】の「尚、本発明において、純水透過流束は、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ２の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量と無機多孔質支持体の面積（水が透過する面積）とから求める。」（公報第３頁５欄４〜７行）とあるのを、明りょうでない記載の釈明を目的として「尚、本明細書における純水透過流束とは、外径１０ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒状の無機多孔質支持体に、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ２の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量を測定し、それから無機多孔質支持体の単位面積当りの水透過量を求めたものである。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
濾過分離用セラミックス多孔体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（１）結晶相がアルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなり、（２）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６０／４０〜９８／２の範囲にあり、（３）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９５重量％以上であり、（４）平均細孔径が０．１〜３μｍであり、（５）純水透過流束が１日当り２０〜６０ｍ３／ｍ２である焼結体からなる無機多孔質支持体の被濾過物が接触する表面上に、（ａ）主としてムライト結晶からなり、（ｂ）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２〜７８／２２の範囲にあり、（ｃ）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９８重量％以上であり、（ｄ）平均結晶粒径が０．３〜３μｍであり、（ｅ）平均膜孔径が０．０３〜１．０μｍの範囲にあって、無機多孔質支持体の平均細孔径よりも小さい焼結体からなる多孔質被膜を形成してなる濾過分離用セラミックス多孔体。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、濾過分離用セラミックス多孔体に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及びその課題】
　濾過分離用多孔体とは、廃水、上水等の浄化や溶液、食品、飲料、ガス等の濾過分離等に用いられるものであり、従来、この種の多孔体としては、金属、有機高分子、これらとセラミックスとの複合体、多孔質ガラス等を素材としたものが用いられている。しかしながら、これらのうちで、金属又は有機高分子を用いたものは、耐食性、耐熱性等に劣り、液圧等により細孔径の変化が生じるという欠点がある。また、多孔質ガラスを素材としたものは、コストが高く、強度が低いという欠点がある。
　【０００３】
　このため、濾過分離用多孔体としては、近年セラミックス多孔体の使用が増加しており、その材料としては、主としてアルミナ質の焼結体が用いられている。しかしながら、微細孔径のアルミナ質多孔体を製造しようとすると、得られる多孔体の細孔径はこれを構成する結晶粒径に依存するため、原料粉末としてそれに応じた極めて微細な原料粉末の使用が不可欠である。この様な微細な原料粉末を用いる場合には、その粉末が微細であればあるほど、初期焼結段階において粒成長が起こり易くなり、細孔径の制御が難しくなるという欠点があり、更に、微細な原料粉末を使用するため、製造コストが高くなるという問題点もある。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者は上記したような課題に鑑みて、安価で、製造方法が比較的容易であり、耐食性、耐熱性が良好で、しかも濾過能力の高いセラミックス多孔体を得るべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、アルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなり、組成、純度、細孔径及び純水透過流束が一定範囲にある多孔質の焼結体からなる支持体に、主としてムライト結晶からなり、組成、純度、結晶粒径及び膜孔径が一定範囲になるように制御した多孔質被膜を形成したセラミックス多孔体は、耐食性、耐熱性に優れ、しかも安価で濾過能力が高いものとなり、濾過分離用多孔体として極めて優れた性質を有するものとなることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
　【０００５】
　即ち、本発明は、（１）結晶相がアルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなり、（２）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６０／４０〜９８／２の範囲にあり、（３）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９５重量％以上であり、（４）平均細孔径が０．１〜３μｍであり、（５）純水透過流束が１日当り２０〜６０ｍ３／ｍ２である焼結体からなる無機多孔質支持体の被濾過物が接触する表面上に、（ａ）主としてムライト結晶からなり、（ｂ）Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２〜７８／２２の範囲にあり、（ｃ）Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９８重量％以上であり、（ｄ）平均結晶粒径が０．３〜３μｍであり、（ｅ）平均膜孔径が０．０３〜１．０μｍの範囲にあって、無機多孔質支持体の平均細孔径よりも小さい焼結体からなる多孔質被膜を形成してなる濾過分離用セラミックス多孔体を提供するものである。
　【０００６】
　以下に本発明のセラミックス多孔体が満足すべき各要件について詳細に説明する。
　【０００７】
　まず、本発明のセラミックス多孔体において、支持体として用いる無機多孔質支持体が満足すべき要件について説明する。尚、無機多孔質支持体の形状は、特に限定されず、従来の濾過分離用多孔体の形状と同様の形状とすればよく、使用方法、濾過対象物等に応じて適宜決めればよく、例えば、チューブ状、板状等の形状とすることができる。
　【０００８】
　（１）無機多孔質支持体は、結晶相がアルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなる焼結体であること。
　【０００９】
　無機多孔質支持体における結晶相が、アルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなることによって、耐食性が良好で、被膜の熱膨張率との適合性も良好な焼結体となる。該支持体は、特に、多孔質被膜との密着性が良好である点からアルミナ結晶及びムライト結晶の混合晶からなることが好ましい。
　【００１０】
　（２）無機多孔質支持体におけるＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６０／４０〜９８／２の範囲にあること。
　【００１１】
　該支持体におけるＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比は６０／４０〜９８／２の範囲にあることが必要であり、６０／４０〜９５／５の範囲にあることが好ましく、６５／３５〜９０／１０の範囲にあることがより好ましい。Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６０／４０未満の場合には、支持体の結晶粒界にガラス相が大きく生成するので、耐食性の低下、及び濾過能力の低下をきたすので好ましくない。一方、９８／２を上回ると、支持体上に形成する被膜との熱膨張率の差が大きくなるので好ましくない。
　【００１２】
　（３）無機多孔質支持体におけるＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９５重量％以上であること。
　【００１３】
　該支持体におけるＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量は、９５重量％以上であることが必要であり、これを下回ると、不純物によりガラス相が多く生成し、無機多孔質支持体の細孔径のコントロールが困難になり、純水透過流束等も低下するので好ましくない。
　【００１４】
　（４）無機多孔質支持体の平均細孔径が０．１〜３μｍであること。
　【００１５】
　該支持体の平均細孔径が０．１〜３μｍの範囲からはずれると、多孔質被膜との密着強度が低下し、剥がれの原因となるので好ましくない。平均細孔径は、好ましくは０．２〜２．０μｍとする。平均細孔径はＡＳＴＭ　Ｆ−３１６−８６に基づいてバブルポイント法により測定し、媒体は、ＦＣ−４３（パーフルオロカーボン）とする。この方法によれば、透過開気孔径のみを測定できる。無機多孔質支持体の焼成温度が、多孔質被膜形成時の焼成温度より低い場合には、被膜を形成する温度と同一の温度で無機多孔質支持体を焼成した時の平均細孔径を測定する。
　【００１６】
　（５）無機多孔質支持体の純水透過流束が１日当り２０〜６０ｍ３／ｍ２であること。
　【００１７】
　純水透過流束が１日当り２０ｍ３／ｍ２を下回ると、液圧又はガス圧を高めても濾過する溶液又はガスの拡散抵抗が無視できなくなり、セラミックス多孔体としての濾過能力が低下するので好ましくない。一方、純水透過流束が一日当り６０ｍ３／ｍ２を越えると、無機多孔質支持体の気孔率が高くなるので、多孔質被膜との密着強度が低下し、多孔質被膜の剥がれの原因となるので好ましくない。尚、本明細書における純水透過流束とは、外径１０ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒状の無機多孔質支持体に、イオン交換水を用いて１ｋｇｆ／ｃｍ２の液圧をかけた場合の時間当りの水の透過量を測定し、それから無機多孔質支持体の単位面積当りの水透過量を求めたものである。
　【００１８】
　次に、無機多孔質支持体の表面に形成する多孔質被膜が満足すべき要件について説明する。尚、該多孔質被膜は、無機多孔質支持体の表面部分のうちで、濾過時に、被濾過物が接触する部分に形成すればよい。
　【００１９】
　（ａ）多孔質被膜は、主としてムライト結晶からなる焼結体であること。
　【００２０】
　ムライトは、化学的に安定で、耐食性、耐熱性に優れたものであり、アルミナと比べて焼成温度に対して粒成長速度が遅く、細孔径の制御が容易であり、アルミナ結晶、ムライト結晶又はこれらの混合晶からなる無機多孔質支持体との密着性が良好である。
　【００２１】
　該多孔質被膜は、ムライト単相であることが好ましいが、ガラス相は１０体積％以下、α−Ａｌ２Ｏ３結晶は２０体積％以下まで許容できる。ガラス相が１０体積％を越えると、耐食性が低下し、更に、ムライト結晶粒界にガラス相が多く存在して、開気孔率が低下し、濾過能力、濾過精度、耐食性等が低下するので好ましくない。また、α−Ａｌ２Ｏ３結晶が２０体積％を越えると、ムライト結晶との熱膨脹差により粒界にマイクロクラックが多く生成して膜孔径が大きくなり、濾過精度の低下が生じ、更に、長期使用により剥離等の問題も生じるので好ましくない。
　【００２２】
　（ｂ）多孔質被膜のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２〜７８／２２の範囲にあること。
　【００２３】
　Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２を下回ると、ガラス相が多く生じ、また７８／２２を越えると、α−Ａｌ２Ｏ３結晶が増加するので上記（ａ）の場合と同様に、多孔質被膜として好ましくない。Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比は、好ましくは７０／３０〜７５／２５とする。
　【００２４】
　（ｃ）多孔質被膜におけるＡｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量が９８重量％以上であること。
　【００２５】
　Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の合計量は、多孔質被膜中において９８重量％以上であることが必要であり、これを下回ると、不純物によりガラス相が多く生成し、焼結時の膜孔径コントロールが困難となり、また、耐食性等の特性の低下をきたすので好ましくない。
　【００２６】
　尚、アルカリ金属酸化物及びアルカリ土類金属酸化物の含有量は、それぞれ０．２重量％以下であることが必要である。また、ＺｒＯ２は焼結助剤としての働きがあるので、これが存在する場合には、平均結晶粒径を小さくすることができ、膜孔径のコントロールが容易になる。ＺｒＯ２の含有量は１重量％程度以下であれば許容でき、焼結助剤としての効果を発揮するには、通常、０．０５重量％程度以上の含有量とすればよい。
　【００２７】
　（ｄ）多孔質被膜の平均結晶粒径が０．３〜３μｍであること。
　【００２８】
　多孔質被膜の平均結晶粒径が０．３〜３μｍの範囲にあることにより、膜孔径を適度に調節することができ、支持体に対する良好な密着強度を付与できる。平均結晶粒径が０．３μｍを下回ると、支持体との密着強度は高くなるものの、膜孔径が小さくなり、濾過能力が低下するので好ましくない。一方、平均結晶粒径が３μｍを上回ると、支持体との密着強度が低下して剥離し易くなるので好ましくない。平均結晶粒径は好ましくは０．４〜２μｍとする。
　【００２９】
　尚、平均結晶粒径は、走査電子顕微鏡により、視野に結晶粒が１００個観察できる倍率で多孔質被膜を観察して測定する。
　【００３０】
　（ｅ）多孔質被膜の平均膜孔径は０．０３〜１．０μｍの範囲にあって、無機多孔質支持体の平均細孔径よりも小さいこと。
　【００３１】
　平均膜孔径とは、濾過できる透過開気孔径の平均を示すものであり、これが０．０３μｍを下回ると、平均結晶粒径が小さ過ぎる場合と同様に、支持体との密着強度は高くなるものの、濾過能力が低下するので好ましくない。また、これが１．０μｍを上回ると、濾過による浄化や分離が不十分となり、濾過精度の低下をきたし、更に支持体との密着強度が低下して、液圧等により剥離し易くなるので好ましくない。平均膜孔径は好ましくは０．０５〜０．５μｍとする。
　【００３２】
　また、多孔質被膜の平均膜孔径は、無機多孔質支持体の平均細孔径よりも小さいことが必要であり、この様に多孔質被膜の平均膜孔径を無機多孔質支持体の平均細孔径よりも小さくすることによって、精度よく濾過、分離することができる。
　【００３３】
　多孔質被膜の平均膜孔径は、次のようにして測定する。まず、上記（４）に記載の方法により無機多孔質支持体の平均細孔径を測定した後、該支持体に多孔質被膜を形成し、この多孔体について、無機多孔質支持体の平均細孔径の測定方法と同様にして平均細孔径を測定する。被膜形成前後の平均細孔径を比較して、被膜を形成した多孔体の平均細孔径が小さいことを確認し、被膜形成後の多孔体の平均細孔径を平均膜孔径とする。
　【００３４】
　本発明のセラミックス多孔体は、上記した（１）〜（５）の条件を満足する無機多孔質支持体の表面のうちで、濾過時に被濾過物が接触する表面部分に上記（ａ）〜（ｅ）の条件を満足する多孔質被膜を形成したものである。無機多孔質支持体における濾過時に被濾過物が接触する表面部分とは、例えば、板状の支持体の場合には、被濾過物が接触する側の表面をいい、チューブの支持体のおいて、チューブの内部を被濾過物が通過する場合にはチューブ内表面、チューブの外部を被濾過物が通過する場合にはチューブ外表面をいう。
　【００３５】
　本発明のセラミックス多孔体は、例えば、以下のようにして製造できる。
　【００３６】
　即ち、まずＡｌ２Ｏ３、カオリン等を原料として、これを所定のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比となるように配合し、バインダー、分散剤等を添加して、水、エチルアルコール等の溶媒中で粉砕粒度が３〜５０μｍ程度になるように、ボールミル、アトリッションミル等の粉砕機を用いて湿式で粉砕、混合、分散する。バインダー及び分散剤としては、通常の焼結体の製造に用いるものを使用でき、バインダーの具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ワックスエマルジョン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を挙げることができる。分散剤の具体例としては、スルホン酸アンモニウム塩、ピロリン酸ソーダ等を挙げることができる。バインダー及び分散剤の添加量は、成形方法などに応じて目的とする無機多孔質支持体が形成されるように適宜決定すればよい。
　【００３７】
　この様にして得られた粉体をプレス成形、鋳込み成形、押出成形等により所定の形状に成形し、６００〜１６００℃程度、好ましくは７００〜１５５０℃程度で２〜５時間程度焼成して無機多孔質支持体を得る。
　【００３８】
　次いで、Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比が６８／３２〜７８／２２の範囲にあるムライト原料に、バインダー及び分散剤を添加し、水、エチルアルコール等の溶媒中で、ボールミル、アトリッションミル等の粉砕機を用いて湿式で粉砕、混合、分散して、多孔質被膜形成用のスラリーとする。粉砕粒度は、目的とする多孔質被膜の膜孔径、平均結晶粒径等によって適宜調整すればよいが、通常、ムライトの平均粒子径が０．２〜２．０μｍ程度、比表面積が５〜２０ｍ２／ｇ程度となるようにすればよい。多孔質被膜形成用のスラリーは、形成する多孔質膜の膜厚等に応じて、溶媒、分散剤、バインダー等の配合量を適宜調整して、２０〜１０００ｃｐ程度の粘度に調整することが適当である。使用するムライト原料としては、主としてムライト結晶となっているものであって、平均粒子径が０．５〜３．０μｍ程度、比表面積が３〜１５ｍ２／ｇ程度のものが好ましく、例えば、液相法等により合成したムライト原料等を使用できる。バインダー及び分散剤としては、上記した無機多孔質支持体の製造において用いるものと同様のものが使用できる。Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２以外の不純物は、形成される被膜中に２重量％以下の含有量となるように制限することが必要であり、これを上回ると被膜の結晶粒界にガラス相が多く生成し、膜孔径のコントロールが難しくなるので好ましくない。また、ＺｒＯ２は、多孔質被膜の焼結助剤としての働きがあり、これが存在すると平均結晶粒径を小さくすることができ、膜孔径のコントロールが容易になる効果があり、被膜中に１重量％以下の含有量となるの量であれば上記スラリー中に混入してもよく、また、積極的に添加することもできる。
　【００３９】
　次いで、上記スラリーを用いて、前述した無機多孔質支持体における被濾過物が接触する表面上に、スプレー、スクリーン印刷、浸漬等の方法で焼成後の被膜の厚さが５〜３０μｍ程度となるように付着させ、乾燥した後、１３００〜１６００℃程度、好ましくは１３５０〜１５００℃程度で１〜１０時間程度焼成することによって、多孔質被膜が形成され、本発明のセラミックス多孔体を得ることができる。被膜の厚さが５μｍ未満では濾過能力が少なくなり、３０μｍを上回ると被膜の剥離が生じやすくなり、また、溶液、ガス等の拡散抵抗が増加するので好ましくない。
　【００４０】
　上記のような方法で得られる本発明のセラミックス多孔体は、濾過分離用多孔体として優れたものであり、従来の濾過分離用多孔体と同様にして、廃水、中水、上水等の浄化や溶液、食品、飲料、ガス等の濾過分離等の目的で有効に用いることができる。
　【００４１】
　【発明の効果】
　本発明のセラミックス多孔体は、安価に製造ができ、耐食性、耐熱性に優れ、しかも外圧による膜孔径の変化がほとんどないものであり、精密な濾過が可能であって、濾過能力が高く耐久性に優れ、更に逆洗浄が可能であるという優れた特徴を有するものである。
　【００４２】
　この様なセラミックス多孔体は、特に、廃水の浄化や中水、上水の浄化に用いる濾過分離用多孔体として有効に用いることができ、更に、耐食性が良好であることから、被濾過物が酸、アルカリ等を多く含む場合にも長期の使用に充分耐えることができる。
　【００４３】
　【実施例】
　以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
　【００４４】
　実施例１
　表１に示す無機多孔質支持体における所定のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比となるように、Ａｌ２Ｏ３及びカオリン原料を配合し、更に、バインダーとしてのワックスエマルジョン及び分散剤としてのピロリン酸アンモニウム塩を添加し、ボールミルとボールを用いて、水を溶媒として粉砕粒度が３〜５０μｍとなるように粉砕、混合し、得られたスラリーを乾燥し、含水率が２０％となるように調整して杯土とした。尚、バインダー及び分散剤の配合量は、成形に際して適度な可塑性が得られるように適宜調整した。この杯土を用いて焼成後サイズがφ１０×φ７×５０ｍｍとなるように押し出し成形により成形し、乾燥の後、表１に示す温度で２時間焼成して無機質多孔質支持体を得た。
　【００４５】
　次いで、ゾルーゲル法により合成したＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比７１／２９、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２量９９．５重量％以上、平均粒子径０．５μｍ、比表面積９ｍ２／ｇのムライト粉末に、バインダーとしてのワックスエマルジョン及び分散剤としてのスルホン酸アンモニウム塩を、スラリー粘度が１００ｃｐとなるように添加し、さらに水を加えてＡｌ２Ｏ３製ボールミルとボールを用いて、粉砕、分散、混合し、コーティング用スラリーを作製した。
　【００４６】
　このコーティング用スラリーに上記で作製した無機質支持体の両端をシールして浸漬し、１００℃で乾燥し、１３５０℃で２時間焼成して無機質多孔質支持体の外表面に厚さ３０μｍの多孔質被膜を形成し、セラミックス多孔体を得た。形成された多孔質被膜は、結晶相がムライト結晶からなり、Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比７１／２９、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２量９９．５重量％以上、平均結晶粒径が０．４μｍ、平均膜孔径が０．７μｍであった。
　【００４７】
　表１に各セラミックス多孔体について、無機多孔質支持体の、Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比、Ａｌ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量、平均細孔径及び純水透過流束を示し、多孔質被膜の膜状態も併せて記載する。
　尚、表１において、無機多孔質支持体の平均細孔径としては、支持体の焼成温度が被膜形成の焼成温度よりも低い場合には、支持体を多孔質被膜形成時の焼成温度で焼成した場合の平均細孔径を示す。また、膜状態としては、次の基準により支持体と被膜の密着程度を判定した結果を示す。
　【００４８】
　　　○：クラック、剥がれなく、良好。
　　　△：剥がれはないが、クラックが認められる。
　　　×：剥がれが発生。
　【００４９】
　【表１】
　【００５０】
　表１において、試料Ｎｏ．１〜５のセラミック多孔体は、本発明の条件を満足する無機多孔質支持体上に多孔質被膜を形成したものであり、被膜の密着状態が良好で、濾過能力も優れたものであったが、試料Ｎｏ．６〜９のセラミックス多孔体は、用いた無機多孔質支持体が本発明の条件を満足しないものであり、試料Ｎｏ．７及び８のセラミックス多孔体については、被膜の密着状態が悪く、また試料Ｎｏ．６、８及び９のセラミックス多孔体は、純水透過流束が低く、濾過能力に劣るものであった。
　【００５１】
実施例２
　平均粒子径０．５〜３．０μｍ、比表面積３〜１５ｍ２／ｇのゾル−ゲル法により合成した種々のＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比のムライト粉末を使用し、実施例１と同様の方法で試料記号Ａ〜Ｅ及びＧ〜Ｊのコーティング用スラリーを調製した。試料記号Ｆのコーティング用スラリーについては、カオリンとＡｌ２Ｏ３原料を使用し、目的とするＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比となるように配合したものを用いた。表２に、各スラリーについて遠心沈降光透過法で測定した平均粒子径を示す。
　【００５２】
　これらのスラリーに実施例１で作製した無機多孔質支持体を浸漬した後、１００℃で乾燥し、表３に示す温度で２時間焼成して、無機質多孔質支持体の外表面に厚さ３０μｍの多孔質被膜を形成し、セラミックス多孔体を得た。表２に、使用した無機多孔質支持体について実施例１における試料Ｎｏ．を示し、得られたセラミックス多孔体の多孔質被膜についてのＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比、Ａｌ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量、ＺｒＯ２含有量、平均結晶粒径、平均膜孔径、及び膜状態を表２乃至表３に記載する。膜状態は表１と同様の基準により評価した。
　【００５３】
　【表２】
　【００５４】
　【表３】
　【００５５】
　表２乃至表３において、試料記号Ａ〜Ｅのセラミックス多孔体は、本発明の条件を満足するものであり、純水透過流束が一日当たり２０〜４０ｍ３／ｍ２の範囲にあり、濾過能力に優れ、しかも被膜の密着状態が良好であった。一方、試料記号Ｆ〜Ｊのセラミックス多孔体は、形成した多孔質被膜が本発明の条件を満足しないものであり、試料記号Ｆ及びＪのセラミックス多孔体は、純水透過流束が一日当たり１５ｍ３／ｍ２以下であり、濾過能力が低く、試料記号Ｇ及びＨのセラミックス多孔体については、多孔質被膜の形成時点で被膜の剥がれが生じてセラミックス多孔体として使用できず、試料記号１のセラミックス多孔体は、純水透過流束の測定中に被膜の剥がれが一部生じた。
　【００５６】
　上記で得られた試料記号Ｂ及びＥのセラミックス多孔体を用いて、汚水（生活排水）の濾過性能テストを行った。結果を下記表４に示す。
　【００５７】
　【表４】
　【００５８】
　以上の結果から明らかなように、本発明のセラミックス多孔体は優れた濾過能力を有するものである。