(57)【要約】  塗膜の反射防止効果を向上でき、その塗膜を、比較的低温であっても、かつ低コストで形成できる塗料組成物、および高い反射防止効果を有し、用いることができる基材が比較的限定されず、かつ低コストである物品を提供する。  分散媒（ａ）と、分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）と、分散媒（ａ）中に溶解または分散したテルペン誘導体（ｃ）とを含む塗料組成物；分散媒（ａ）と、分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）とを含む塗料組成物であり、分散媒（ａ）が、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含む塗料組成物；および、該塗料組成物からなる塗膜が形成された物品。
2010018852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒（ａ）と、
前記分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）と、
前記分散媒（ａ）中に溶解または分散したテルペン誘導体（ｃ）と
を含む、塗料組成物。
【請求項２】
分散媒（ａ）と、
前記分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）と
を含む塗料組成物であり、
前記分散媒（ａ）が、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含む、塗料組成物。
【請求項３】
前記テルペン誘導体（ｃ）が、分子中に水酸基、アルデヒド基およびケト基からなる群から選ばれる１種以上を有する、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記テルペン誘導体（ｃ）の量が、前記塗料組成物の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部である、請求項１または３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記化合物（ａ１）の量が、前記塗料組成物の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部である、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径が、３〜５００ｎｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項７】
さらにバインダー（ｄ）を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記微粒子（ｂ）と前記バインダー（ｄ）との質量比（微粒子／バインダー）が、９／１〜１／９である、請求項７に記載の塗料組成物。
【請求項９】
基材上に、請求項１〜８のいずれかに記載の塗料組成物から得られる塗膜が形成された物品。
【請求項１０】
前記基材が、型板ガラスである、請求項９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空隙を有する塗膜を形成するための塗料組成物および空隙を有する塗膜が形成された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
外光反射の低減や光透過率の向上を目的とした反射防止機能を有する物品が実用化されている。反射防止機能の付与方法としては以下の複数の方法がある。乾式法（蒸着法、スパッタ法等。）により基材上に反射防止膜を形成する方法がある。ウェットコート法（スピンコート法、スクリーン印刷法、ディップコート法、スプレーコート法等。）により基材上に反射防止膜を形成する方法がある。エッチング法によりガラス基材の表面に微細凹凸を形成する方法がある。脱アルカリ法によりガラス基材の表面に微細な穴を形成する方法がある。
該方法のうち、ウェットコート法は、下記の利点を有する。
（ｉ）コート設備が比較的簡便で安価である。
（ii）塗料組成物を変更することで、反射防止膜の特性、基材との密着性、反射防止膜の硬さ等を変更できる。
（iii）塗料組成物を変更することで、反射防止機能以外の様々な付加機能を付与できる。【０００３】
ウェットコート法による反射防止膜を有する物品としては、下記のものが提案されている。
（１）特許文献１は、中空状ＳｉＯ２微粒子分散液を含む塗料組成物を基材に塗布して得られた反射防止塗膜付き基材を開示している。
（２）特許文献２は、ＳｉＯ２微粒子およびバインダーからなる低反射膜をガラス基体上に形成した低反射ガラス物品を開示している。
（３）特許文献３は、アルコキシシランおよび／またはアルキルアルコキシシランと有機物質とを含むコーティング液からなる薄膜を、有機物質が揮発または分解する条件下で熱処理して形成された多孔質ＳｉＯ２薄膜を基材の表面に形成した構造物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００６／１２９４０８号パンフレット
【特許文献２】特開２００１−２７８６３７号公報
【特許文献３】特開２００６−０３６５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された反射防止塗膜は、膜の反射率が低くなるにつれて、膜の耐摩耗性や基材との密着性が低下し、また、比較的高コストな中空状ＳｉＯ２微粒子の量を増やす必要がある。また、特許文献２に記載された低反射膜は、膜の反射率が低くなるにつれて、膜の耐摩耗性やガラス基体との密着性が低下する。また、反射防止効果は、特許文献１に記載された反射防止塗膜に比べて劣る。また、特許文献３に記載された多孔質ＳｉＯ２薄膜は、コーティング液からなる薄膜を高温に加熱しないと、空隙が形成されず、反射防止効果が発現しない。そのため、用いることができる基材が、高温に耐え得る基材に限定される。また、特許文献１〜３に記載された膜は、１層コートであるため、膜を構成する材料として高屈折率の材料（たとえば、ＴｉＯ２等。）を用いることはできない。
本発明は、塗膜の反射防止効果を向上でき、その塗膜を低コストで、かつ比較的低温であっても形成できる塗料組成物、および高い反射防止効果を有し、用いることができる基材が比較的限定されず、かつ低コストである物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の塗料組成物（以下、塗料組成物（Ｉ）とも記す。）は、分散媒（ａ）と、前記分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）と、前記分散媒（ａ）中に溶解または分散したテルペン誘導体（ｃ）とを含むことを特徴とする。
本発明の第２の塗料組成物（以下、塗料組成物（II）とも記す。）は、分散媒（ａ）と、前記分散媒（ａ）中に分散した微粒子（ｂ）とを含む塗料組成物であり、前記分散媒（ａ）が、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含むことを特徴とする。【０００７】
前記テルペン誘導体（ｃ）が、分子中に水酸基、アルデヒド基およびケト基からなる群から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
前記テルペン誘導体（ｃ）の量は、前記塗料組成物（Ｉ）の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましい。
前記化合物（ａ１）の量は、前記塗料組成物（II）の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましい。
前記微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径は、３〜５００ｎｍであるのが好ましい。
本発明の塗料組成物は、さらにバインダー（ｄ）を含むことが好ましい。
前記微粒子（ｂ）と前記バインダー（ｄ）との質量比（微粒子／バインダー）は、９／１〜１／９であることが好ましい。
なお、テルペン誘導体（ｃ）若しくは化合物（ａ１）若しくは化合物（ａ１）とテルペン誘導体（ｃ）の合計量の塗料組成物中の最大量は７０ｗｔ％とする。【０００８】
本発明の物品は、基材上に、本発明の塗料組成物から得られる塗膜が形成されたものである。
前記基材は、型板ガラスであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塗料組成物によれば、塗膜の反射防止効果を向上でき、その塗膜を低コストで、かつ比較的低温であっても形成できる。
本発明の物品は、高い反射防止効果を有し、用いることができる基材が比較的限定されず、かつ低コストである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】例６の塗膜の断面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】例２２の塗膜の断面の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜塗料組成物（Ｉ）＞
塗料組成物（Ｉ）は、分散媒（ａ）と、微粒子（ｂ）と、テルペン誘導体（ｃ）とを含み、必要に応じてバインダー（ｄ）、他の添加剤を含む。
【００１２】
（分散媒（ａ））
分散媒（ａ）（ただし、後述のテルペン誘導体（ｃ）を除く。）としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール等。）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等。）、エーテル類（テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等。）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等。）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル等。）、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル等。）、含窒素化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等。）、含硫黄化合物（ジメチルスルホキシド等。）等が挙げられる。
【００１３】
バインダー（ｄ）がアルコキシシランの加水分解物の場合の分散媒（ａ）は、アルコキシシランの加水分解に水が必要となるため、水を含む必要がある。
分散媒（ａ）は、基材またはバインダー（ｄ）に応じて適宜選択することが好ましい。
基材がポリカーボネートの場合の分散媒（ａ）としては、ポリカーボネートを溶解できる溶媒（含窒素化合物等。）を含むアルコール系分散媒が好ましい。
基材がポリエチレンテレフタレートの場合の分散媒（ａ）としては、ポリエチレンテレフタレートを溶解できる溶媒（ジクロルメタン等。）を含むアルコール系分散媒が好ましい。
基材がトリアセチルセルロースの場合、バインダー（ｄ）としてはポリエステル、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が用いられ、バインダー（ｄ）がポリエステルの場合の分散媒（ａ）としては、酢酸エチル等が好ましい。
【００１４】
（微粒子（ｂ））
微粒子（ｂ）としては、金属酸化物微粒子、金属微粒子、顔料系微粒子、樹脂微粒子等が挙げられる。
【００１５】
金属酸化物微粒子の材料としては、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＣｅＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯＸ（ＡＴＯ）、Ｓｎ含有Ｉｎ２Ｏ３（ＩＴＯ）、ＲｕＯ２等が挙げられる。
金属微粒子の材料としては、金属（Ａｇ、Ｒｕ等。）、合金（ＡｇＰｄ、ＲｕＡｕ等。）等が挙げられる。
顔料系微粒子としては、無機顔料（チタンブラック、カーボンブラック等。）、有機顔料が挙げられる。
樹脂微粒子の材料としては、ポリスチレン、メラニン樹脂等が挙げられる。
【００１６】
微粒子（ｂ）の形状としては、球状、楕円状、針状、板状、棒状、円すい状、円柱状、立方体状、長方体状、ダイヤモンド状、星状、不定形状等が挙げられる。また、微粒子（ｂ）は、中空状または穴あき状であってもよい。また、微粒子（ｂ）は、各微粒子が独立した状態で存在していてもよく、各微粒子が鎖状に連結していてもよく、各微粒子が凝集していてもよい。
微粒子（ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径は、１〜１０００ｎｍが好ましく、３〜５００ｎｍがより好ましく、５〜３００ｎｍがさらに好ましい。微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径が１ｎｍ以上であれば、反射防止効果が充分に高くなる。微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径が１０００ｎｍ以下であれば、塗膜のヘイズが低く抑えられる。
微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径は、分散媒（ａ）中における微粒子（ｂ）の平均凝集粒子径であり、動的光散乱法で測定される。なお、凝集がみられない単分散の微粒子（ｂ）の場合には、平均凝集粒子径は平均一次粒子径と等しい。
【００１８】
（テルペン誘導体（ｃ））
テルペンとは、イソプレン（Ｃ５Ｈ８）を構成単位とする（Ｃ５Ｈ８）ｎ（ただし、ｎは１以上の整数である。）の組成の炭化水素を意味する。テルペン誘導体とは、テルペンから誘導される官能基を有するテルペン類を意味する。本発明におけるテルペン誘導体（ｃ）は、不飽和度を異にするものも包含する。
【００１９】
本発明におけるテルペン誘導体（ｃ）としては、塗膜の反射防止効果の点から、分子中に水酸基および／またはカルボニル基を有するテルペン誘導体が好ましく、分子中に水酸基、アルデヒド基（−ＣＨＯ）、ケト基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上を有するテルペン誘導体がより好ましく、分子中に水酸基、アルデヒド基およびケト基からなる群から選ばれる１種以上を有するテルペン誘導体がさらに好ましい。
【００２０】
本発明におけるテルペン誘導体（ｃ）としては、テルペンアルコール（α−テルピネオール、テルピネン４−オール、Ｌ−メントール、（±）シトロネロール、ミルテノール、ボルネオール、ネロール、ファルネソール、フィトール等。）、テルペンアルデヒド（シトラール、β−シクロシトラール、ペリラアルデヒド等。）、テルペンケトン（（±）しょうのう、β−ヨノン等。）、テルペンカルボン酸（シトロネル酸、アビエチン酸等。）、テルペンエステル（酢酸テルピニル、酢酸メンチル等。）等が挙げられる。
本発明におけるテルペン誘導体（ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（バインダー（ｄ））
バインダー（ｄ）としては、アルコキシシランの加水分解物（ゾルゲルシリカ）、樹脂（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等。）等が挙げられる。
バインダー（ｄ）は、基材に応じて適宜選択することが好ましい。
基材がガラスである場合のバインダー（ｄ）としては、アルコキシシランの加水分解物が好ましい。
【００２２】
アルコキシシランとしては、テトラアルコキシシラン（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等。）、パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン（パーフルオロポリエーテルトリエトキシシラン等。）、パーフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン（パーフルオロエチルトリエトキシシラン等。）、ビニル基を有するアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等。）、エポキシ基を有するアルコキシシラン（２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等。）、アクリロイルオキシ基を有するアルコキシシラン（３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等。）等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシシランの加水分解は、テトラアルコキシシランの場合、アルコキシシランの４倍モル以上の水および触媒として酸またはアルカリを用いて行う。酸としては、無機酸（ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌ等。）、有機酸（ギ酸、しゅう酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸等。）が挙げられる。アルカリとしては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。触媒としては、長期保存性の点から、酸が好ましい、また、触媒としては、微粒子（ｂ）の分散を妨げないものが好ましい。
【００２４】
（他の添加剤）
他の添加剤としては、レベリング性向上のための界面活性剤、塗膜の耐久性向上のための金属化合物等が挙げられる。
界面活性剤としては、シリコーンオイル系、アクリル系等が挙げられる。
金属化合物としては、ジルコニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、アルミニウムキレート化合物等が好ましい。ジルコニウムキレート化合物としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシステアレート等が挙げられる。
【００２５】
（塗料組成物（Ｉ）の調製）
塗料組成物（Ｉ）は、たとえば、分散媒（ａ）と、微粒子（ｂ）分散液と、テルペン誘導体（ｃ）と、必要に応じてバインダー（ｄ）溶液とを混合することにより調製される。
【００２６】
塗料組成物（Ｉ）の固形分濃度は、コート法に応じて適宜決定すればよい。
スピンコート法の場合の塗料組成物（Ｉ）の固形分濃度は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましい。固形分濃度が０．１質量％以上であれば、塗布効率が良好となる。固形分濃度が１０質量％以下であれば、塗料組成物（Ｉ）の無駄が抑えられる。
スプレーコート法の場合の塗料組成物（Ｉ）の固形分濃度は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。固形分濃度が０．１質量％以上であれば、塗布効率が良好となる。固形分濃度が１０質量％以下であれば、塗料組成物（Ｉ）の無駄が抑えられる。
塗料組成物（Ｉ）の固形分とは、微粒子（ｂ）およびバインダー（ｄ）（ただし、アルコキシシランの場合、ＳｉＯ２換算固形分濃度）の合計を意味する。
【００２７】
テルペン誘導体（ｃ）の量は、塗料組成物（Ｉ）の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．７〜２０質量部がより好ましい。テルペン誘導体（ｃ）が０．１質量部以上であれば、反射防止効果がテルペン誘導体（ｃ）の無添加の場合と比べて充分に高くなる。テルペン誘導体（ｃ）が２０質量部以下であれば、塗膜の外観が良好となる。
なお、テルペン誘導体（ｃ）若しくは化合物（ａ１）若しくは化合物（ａ１）とテルペン誘導体（ｃ）の合計量の塗料組成物中の最大量は７０ｗｔ％とする。
【００２８】
微粒子（ｂ）とバインダー（ｄ）との質量比（微粒子／バインダー）は、９／１〜１／９が好ましく、７／３〜３／７がより好ましい。微粒子／バインダーが９／１以下であれば、塗膜と基材との密着性が充分に高くなる。微粒子／バインダーが１／９以上であれば、反射防止効果が充分に高くなる。
【００２９】
＜塗料組成物（II）＞
塗料組成物（II）は、分散媒（ａ）と、微粒子（ｂ）とを含む塗料組成物であり、分散媒（ａ）が、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含む。また、塗料組成物（II）は、必要に応じてバインダー（ｄ）、他の添加剤を含む。また、塗料組成物（II）は、テルペン誘導体（ｃ）を含んでいても構わない。
【００３０】
（分散媒（ａ））
分散媒（ａ）（ただし、テルペン誘導体（ｃ）を除く。）としては、塗料組成物（Ｉ）における分散媒（ａ）と同様のものが挙げられる。
塗料組成物（II）は、分散媒（ａ）の一部または全部として、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含む。なお、水に不溶または難溶とは、２０℃における水への溶解度が５質量％以下であることを意味する。カルボニル基としては、アルデヒド基、ケト基、エステル結合、カルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３１】
化合物（ａ１）としては、ベンジルアルコール（３．８質量％）、１−デシルアルコール（０．０２質量％）、１−デカナール（水に不溶）、ヘプチルアルコール（０．３５質量％）、１−オクチルアルコール（０．０５質量％）、１−デシルアルコール（０．０２質量％）、１−ドデシルアルコール（水に不溶）、テトラドデシルアルコール（水に不溶）、１、２−オクタンジオール（水に不溶)、１、２−デカンジオール(水に不溶）、１，２ードデカンジオール、Ｏ−クレゾール（２．２質量％）、ベンジルアルコール（３．８質量％）、１−デカナール（水に不溶）等が挙げられる。なお、括弧内の質量％は２０℃における水への溶解度を示す。
【００３２】
（微粒子（ｂ））
微粒子（ｂ）としては、塗料組成物（Ｉ）における微粒子（ｂ）と同様のものが挙げられる。
【００３３】
（テルペン誘導体（ｃ））
テルペン誘導体（ｃ）としては、塗料組成物（Ｉ）におけるテルペン誘導体（ｃ）と同様のものを添加しても良い。
【００３４】
（バインダー（ｄ））
バインダー（ｄ）としては、塗料組成物（Ｉ）におけるバインダー（ｄ）と同様のものが挙げられる。
【００３５】
（他の添加剤）
他の添加剤としては、塗料組成物（Ｉ）における他の添加剤と同様のものが挙げられる。
【００３６】
（塗料組成物（II）の調製）
塗料組成物（II）は、たとえば、分散媒（ａ）と、微粒子（ｂ）分散液と、化合物（ａ１）と必要に応じてバインダー（ｄ）溶液を混合することにより調製される。
【００３７】
塗料組成物（II）の固形分濃度は、塗料組成物（Ｉ）と同様にして適宜決定すればよい。塗料組成物（II）の固形分とは、微粒子（ｂ）およびバインダー（ｄ）（ただし、アルコキシシランの場合、ＳｉＯ２換算固形分濃度）の合計を意味する。
【００３８】
化合物（ａ１）の量は、塗料組成物（II）の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．７〜２０質量部がより好ましい。化合物（ａ１）が０．１質量部以上であれば、反射防止効果が化合物（ａ１）の無添加の場合と比べて充分に高くなる。化合物（ａ１）が２０質量部以下であれば、塗膜の外観が良好となる。
塗料組成物（II）がテルペン誘導体（ｃ）を含む場合は、化合物（ａ１）とテルペン誘導体（ｃ）との合計量が、塗料組成物（II）の固形分１質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．７〜２０質量部であることがより好ましい。
なお、テルペン誘導体（ｃ）若しくは化合物（ａ１）若しくは化合物（ａ１）とテルペン誘導体（ｃ）の合計量の塗料組成物中の最大量は７０ｗｔ％とする。
【００３９】
微粒子（ｂ）とバインダー（ｄ）との質量比（微粒子／バインダー）は、塗料組成物（Ｉ）における微粒子／バインダーと同様の質量比が好ましい。
【００４０】
＜物品＞
本発明の物品は、基材上に、本発明の塗料組成物（上述の（Ｉ）または（II））から得られる塗膜（以下、反射防止膜とも記す。）が形成されたものである。
【００４１】
基材の材料としては、ガラス、金属、樹脂、シリコン、木材、紙等が挙げられる。ガラスとしては、例えば、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、無アルカリガラス等の組成を有するものが挙げられる。また、フロート法等により成形された平滑なガラスのほか、表面に凹凸が刻印されたロール部材と他のロール部材との間に溶融したガラスが供給されロールアウト成形されることにより得られる型板ガラス等、種々のガラスを使用できる。樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
基材の形状としては特に制限はないが、一般的には板、フィルム等が挙げられる。
【００４２】
建築用または車両用の板ガラスに使用されるソーダライムの場合は、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：６５〜７５％、Ａｌ2Ｏ3：０〜１０％、ＣａＯ：５〜１５％、ＭｇＯ：０〜１５％、Ｎａ2Ｏ：１０〜２０％、Ｋ2Ｏ：０〜３％、Ｌｉ2Ｏ：０〜５％、Ｆｅ2Ｏ3：０〜３％、ＴｉＯ2：０〜５％、ＣｅＯ2：０〜３％、ＢａＯ：０〜５％、ＳｒＯ：０〜５％、Ｂ2Ｏ3：０〜１５％、ＺｎＯ：０〜５％、ＺｒＯ2：０〜５％、ＳｎＯ2：０〜３％、ＳＯ3：０〜０．５％、という組成を有することが好ましい。また、無アルカリガラスの場合には、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：３９〜７０％、Ａｌ2Ｏ3：３〜２５％、Ｂ2Ｏ３：１〜３０％、ＭｇＯ：０〜１０％、ＣａＯ：０〜１７％、ＳｒＯ：０〜２０％、ＢａＯ：０〜３０％、という組成を有することが好ましい。また、混合アルカリ系ガラスの場合には、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：５０〜７５％、Ａｌ2Ｏ3：０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ：６〜２４％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ：６〜２４％、という組成を有することが好ましい。
太陽電池のカバーガラス用の基材としては、表面に凹凸をつけた梨地模様の型板ガラスが好ましい。該型板ガラスの材料としては、通常の窓ガラス等に用いられるソーダライムガラス（青板ガラス）よりも鉄の成分比が少ない（透明度が高い）ソーダライムガラス（白板ガラス）が好ましい。
【００４３】
反射防止膜は、基材の表面に本発明の塗料組成物を塗布し、焼成することによって形成される。
塗布方法としては、公知のウェットコート法（スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ダイコート法、ロールコート法、フレキソコート法、グラビアコート法、バーコート法、カーテンコート法、スクリーンコート法、インクジェット法、フローコート法等。）が挙げられる。
【００４４】
塗付温度は、室温〜８０℃が好ましく、室温〜６０℃がより好ましい。
焼成温度は、３０℃以上が好ましく、基材、微粒子（ｂ）またはバインダー（ｄ）の材料に応じて適宜決定すればよい。たとえば、基材、微粒子（ｂ）またはバインダー（ｄ）の材料が樹脂の場合、焼成温度は樹脂の耐熱温度以下となるが、該温度であっても充分な反射防止効果が得られる。基材がガラスの場合、反射防止膜の焼成工程とガラスの物理強化工程を兼ねることもできる。物理強化工程では、ガラスは軟化温度付近まで加熱される。この場合、焼成温度は、約６００〜７００℃前後に設定される。一般に、焼成温度は基板の熱変形温度以下とするのが好ましい。焼成温度の下限値は、塗料組成物の配合に応じて決定される。自然乾燥であっても重合はある程度進むため、時間に何らの制約もないのであれば、焼成温度を室温付近の温度設定とすることも、理論上は可能である。
【００４５】
反射防止膜の膜厚は、５０〜３００ｎｍが好ましく、８０〜２００ｎｍがより好ましい。反射防止膜の膜厚が５０ｎｍ以上であれば、光の干渉が起こり、反射防止性能が発現する。反射防止膜の膜厚が３００ｎｍ以下であれば、クラックが発生せずに成膜できる。
反射防止膜の膜厚は、塗工および非塗工界面を段差計で測定することによって得られる。
反射防止膜の反射率は、波長３００〜１２００ｎｍの範囲内における最も低い値（いわゆるボトム反射率）で、２．６％以下が好ましく、１．５％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明の効果を損なわない範囲において、本発明の塗料組成物から得られる反射防止膜以外の別の機能層（密着改善層、保護層等）が形成されていてもよい。たとえば、基材の表面には、アルカリバリア層や、広い波長範囲で低い屈折率であるワイドバンドのための層（低屈折率層）としての機能を有するアンダーコート層があらかじめ形成されていてもよい。
アンダーコート層としては、アルコキシシランの加水分解物（ゾルゲルシリカ）を含むアンダーコート用塗料組成物を基材上に塗布することによって形成される層が好ましい。
アンダーコート層の上に本発明の塗料組成物を塗布する場合、アンダーコート層は、あらかじめ焼成されていてもよく、ウェットな状態のままでもよい。アンダーコート層の上に本発明の塗料組成物を塗布する場合、塗布温度は、３０〜９０℃が好ましく、焼成温度は３０〜７００℃が好ましい。
アンダーコート層の膜厚は、１０〜５００ｎｍが好ましい。
【００４７】
以上説明した塗料組成物（Ｉ）にあっては、分散媒（ａ）と微粒子（ｂ）とテルペン誘導体（ｃ）とを含むため、塗膜の反射防止効果を向上でき、その塗膜を低コストで、かつ比較的低温であっても形成できる。
また、以上説明した塗料組成物（II）にあっては、分散媒（ａ）と微粒子（ｂ）とを含む塗料組成物であり、分散媒（ａ）が、水に不溶または難溶で、かつ水酸基および／またはカルボニル基を有する化合物（ａ１）を含むため、塗膜の反射防止効果を向上でき、その塗膜を低コストで、かつ比較的低温であっても形成できる。
【００４８】
すなわち、本発明の塗料組成物を用いて塗膜を形成すると、塗膜中の微粒子（ｂ）の周囲に選択的に空隙が形成されるため、該空隙によって反射防止効果が向上している。微粒子（ｂ）の周囲に選択的に空隙が形成される理由は明らかではないが、分散媒（ａ）とテルペン誘導体（ｃ）とバインダー（ｄ）とからなり、微粒子（ｂ）を含まない塗料組成物、または分散媒（ａ）（化合物（ａ１）を含む。）とバインダー（ｄ）とからなり、微粒子（ｂ）を含まない塗料組成物では、空隙が形成されないため、反射防止効果を有する塗膜は形成できない。
また、本発明の塗料組成物は、分散媒（ａ）と微粒子（ｂ）、若しくは分散媒（ａ）と微粒子（ｂ）とバインダー（ｄ）からなる塗料組成物に比べて空隙部の容積が増えることから、反射防止効果は大きくなる。
【００４９】
また、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は、微粒子（ｂ）の周囲に選択的に形成された空隙によって反射防止効果を発現しているため、微粒子（ｂ）の材料として必ずしも低屈折率のもの（たとえばＳｉＯ２。）を用いる必要がない。そのため、本発明の塗料組成物によれば、微粒子（ｂ）の有する様々な特性と反射防止効果とを併せ持つ塗膜を形成できる。たとえば、微粒子（ｂ）の材料がＳｉＯ２の場合、塗膜の屈折率をより低くできるため、より低反射な塗膜を形成できる。また、微粒子（ｂ）の材料がＡＴＯの場合、導電性および／または赤外線遮蔽性と反射防止効果とを併せ持つ塗膜を形成できる。また、微粒子（ｂ）の材料がＣｅＯ２またはＺｎＯの場合、紫外線吸収性と反射防止効果とを併せ持つ塗膜を形成できる。また、微粒子（ｂ）の材料が高屈折率のＴｉＯ２の場合であっても、従来では考えられなかった１層コートで反射防止膜を形成でき、そのため、ＴｉＯ２の有する親水性、抗菌性等と反射防止効果とを併せ持つ塗膜を形成できる。また、微粒子（ｂ）の材料が有機顔料または無機顔料の場合、着色反射防止塗膜を形成でき、また、反射防止機能を有する着色フィルタ等を製造できる。
また、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は、光学的厚さ以上の膜厚で成膜した場合は、膜密度を小さくすることで質量を軽くしたり、熱伝導度を小さくしたりする効果も有する。
【００５０】
また、以上説明した本発明の物品にあっては、反射防止効果が高く、低コストで、かつ比較的低温であっても形成できる塗膜を有するため、高い反射防止効果を有し、用いることができる基材があまり限定されず、かつ比較的低コストである。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。例１７〜４７、４９〜５４は実施例であり、例１〜１６、４８は比較例である。【００５２】
（中空微粒子の外殻の厚さおよび空孔径）
中空微粒子の外殻の厚さおよび空孔径は、中空微粒子の分散液をエタノールで０．１質量％に希釈した後、コロジオン膜上にサンプリングして透過型電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｈ−９０００）にて観察し、１００個の中空微粒子を無作為に選び出し、各中空微粒子の外殻の厚さおよび空孔径を測定し、１００個の中空微粒子の外殻の厚さおよび空孔径をそれぞれ平均して、中空微粒子の外殻の厚さおよび空孔径を求めた。【００５３】
（微粒子の平均一次粒子径）
中空微粒子の平均一次粒子径は、微粒子の分散液をエタノールで０．１質量％に希釈した後、コロジオン膜上にサンプリングして透過型電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｈ−９０００）にて観察し、１００個の微粒子を無作為に選び出し、各微粒子の粒子径を測定し、１００個の微粒子の粒子径を平均して、微粒子の平均一次粒子径を求めた。中空微粒子以外の微粒子の平均一次粒子径は、球形粒子が担体に均一に分散されていると仮定してＢＥＴ法により測定した比表面積と球形粒子の体積から換算して算出した。【００５４】
（微粒子の平均凝集粒子径）
微粒子の平均凝集粒子径は、動的光散乱法粒度分析計（日機装社製、マイクロトラックＵＰＡ）を用いて測定した。【００５５】
（反射率）
塗膜とは反対側の基材の表面に、黒のビニールテープを、気泡を含まないように貼り付けた後、基材の中央部の１００ｍｍ×１００ｍｍの塗膜の反射率を測定した。なお、反射率は、波長３００ｍから１２００ｎｍのボトム反射率である。ボトム反射率が３８０ｎｍ以下、若しくは７８０ｎｍ以上の場合は、分光光度計（日本分光社製、Ｖ６７０）を使用した。また、ボトム反射率が３８０〜７８０ｎｍの間の場合は、分光光度計（大塚電子社製、瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００）を使用した。【００５６】
（耐摩耗性）
消しゴム（ライオン社製、ＧＡＺＡ１Ｋ、縦１８ｍｍ×横１１ｍｍ）をラビングテスター（大平理化工業社製）に取り付け、該消しゴムを０．５ｋｇ／ｃｍ２荷重にて塗膜の表面で水平往復運動させ、消しゴムを５往復させる前後の塗膜の外観変化を評価した。外観変化は、蛍光板の上に、塗膜が形成された物品を置き、該蛍光板から２０ｃｍの位置から目視にて塗膜の表面を観察し、下記の基準にて評価した。
◎：塗膜に傷がない。
○：塗膜に傷がわずかにある。
△：塗膜に傷が多数ある。
×：塗膜が完全になくなっている。【００５７】
（材料コスト）
例１の塗料組成物の材料コスト（概算）を１とした場合の、各例の塗料組成物の材料コストを求め、下記の基準にて評価した。
○：塗料組成物の材料コストが０．４未満。
△：塗料組成物の材料コストが０．４以上０．８未満。
×：塗料組成物の材料コストが０．８以上。【００５８】
バインダー溶液（ｉ）の調製：
変性エタノール（日本アルコール販売社製、ソルミックスＡＰ−１１、エタノールを主剤とした混合溶媒、以下同じ）の８５．７ｇを撹拌しながら、これにイオン交換水の６．６ｇと６１質量％硝酸の０．１ｇとの混合液を加え、５分間撹拌した。これに、テトラエトキシシラン（ＳｉＯ２換算固形分濃度：２９質量％）の７．６ｇを加え、室温で３０分間撹拌し、ＳｉＯ２換算固形分濃度が２．２質量％のバインダー溶液（ｉ）を調製した。なお、ＳｉＯ２換算固形分濃度は、テトラエトキシシランのすべてのＳｉがＳｉＯ２に転化したときの固形分濃度である。【００５９】
中空状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）の調製：
変性エタノールの２９．０７ｇを撹拌しながら、これに水の３９ｇ、ＺｎＯ微粒子水分散液（石原産業社製、ＦＺＯ−５０、固形分濃度：２０質量％、平均一次粒子径：２１ｎｍ、平均凝集粒子径：４０ｎｍ）の２１ｇ、テトラエトキシシラン（ＳｉＯ２換算固形分量：２９質量％）の１０ｇを加えた後、２８質量％のアンモニア水溶液の０．７５ｇを加え、分散液のｐＨを１０に調整し、２０℃で４．５時間撹拌した。これに、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（関東化学社製）の０．１８ｇを加え、１．５時間撹拌し、コア−シェル型微粒子分散液（固形分濃度：７．２質量％）の１００ｇを得た。【００６０】
得られたコア−シェル型微粒子分散液に、強酸性カチオン交換樹脂（三菱化学社製、ダイヤイオン、総交換量：２．０ｍｓｅｑ／ｍＬ以上）の１００ｇを加え、１時間撹拌してｐＨが４となった後、ろ過により強酸性カチオン樹脂を除去し、ＳｉＯ２換算固形分濃度が３質量％の中空状ＳｉＯ２微粒子分散液の１００ｇを得た。中空状ＳｉＯ２微粒子の外殻厚さは６ｎｍであり、空孔径は３０ｎｍであり、平均凝集粒子径は５０ｎｍであった。該中空状ＳｉＯ２微粒子分散液を限外ろ過膜で濃縮し、ＳｉＯ２換算固形分濃度が１２質量％の中空状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）を得た。【００６１】
鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（iii）：
日産化学工業社製、スノーテックス  ＯＵＰ、ＳｉＯ２換算固形分濃度：１５．５質量％、平均凝集粒子径：４０〜１００ｎｍ。【００６２】
板状Ａｌ２Ｏ３微粒子分散液（iv）：
日産化学工業社製、アルミナゾル５２０、固形分濃度：２０．４質量％、平均一次粒子径：１０〜２０ｎｍ。【００６３】
球状ＴｉＯ２微粒子分散液（ｖ）：
石原産業社製、ＳＴＳ−０１、固形分濃度：２９．７質量％、平均凝集粒子径：７ｎｍ。【００６４】
〔例１〕
塗料組成物（Ａ）の調製：
変性エタノールの５０．８ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の２０．５ｇ、中空状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）の８．８ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５ｇ、ジアセトンアルコールの５ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ａ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００６５】
塗膜の形成：
基材としてガラス板（旭硝子社製、ＦＬ３．５、ソーダライムガラス、サイズ：１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ：３．５ｍｍ）を用意し、酸化セリウム水分散液でガラス板の表面を研磨し、水で酸化セリウムを洗い流した後、イオン交換水でリンスし、乾燥させた。
ついで、スピンコーター（ミカサ社製、１Ｈ−３６０Ｓ）に室温に保持したガラス板をセッティングし、塗料組成物（Ａ）をポリスポイトで２ｃｃ採取し、ガラス板の表面に滴下し、スピンコートした後、大気中、５００℃で３０分間焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表４に示す。【００６６】
〔例２〕
塗料組成物（Ｂ）の調製：
変性エタノールの７０．３ｇを撹拌しながら、これに、鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（iii）の９．７ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｂ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００６７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｂ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００６８】
〔例３〕
塗料組成物（Ｃ）の調製：
変性エタノールの６４．５ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の６．８ｇ、鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（iii）の８．７ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｃ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００６９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｃ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００７０】
〔例４〕
塗料組成物（Ｄ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｄ）を調製した。
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｄ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００７１】
〔例５〕
塗料組成物（Ｅ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｅ）を調製した。【００７２】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｅ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００７３】
〔例６〕
塗料組成物（Ｆ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｆ）を調製した。【００７４】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｆ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表９に示す。
また、塗膜の断面の走査型電子顕微鏡写真を図１に示す。【００７５】
〔例７〕
塗料組成物（Ｇ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｇ）を調製した。【００７６】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｇ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００７７】
〔例８〕
塗料組成物（Ｈ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｈ）を調製した。【００７８】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｈ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００７９】
〔例９〕
塗料組成物（Ｉ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｉ）を調製した。【００８０】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｉ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００８１】
〔例１０〕
塗料組成物（Ｊ）の調製：
表１に示す組成成分について、例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｊ）を調製した。【００８２】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｊ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００８３】
〔例１１〕
塗料組成物（Ｋ）の調製：
変性エタノールの１０．３ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の６８．２ｇ、ポリプロピレングリコール（和光純薬工業社製、分子量：４０００）の１．５ｇ、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｋ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００８４】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｋ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表８に示す。【００８５】
〔例１２〕
塗膜の形成：
焼成温度を１００℃に変更した以外は、例１１と同様にして塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表８に示す。【００８６】
〔例１３〕
塗料組成物（Ｌ）の調製：
変性エタノールの４２．２ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の３４．１ｇ、板状Ａｌ２Ｏ３微粒子分散液（iv）の３．７ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｌ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００８７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｌ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１０に示す。【００８８】
〔例１４〕
塗料組成物（Ｍ）の調製：
変性エタノールの１１．６５ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の６８．２ｇ、を加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇ、α−テルピネオールの０．１５ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｍ）を調製した。なお、組成成分を表１に示した。【００８９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｍ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００９０】
〔例１５〕
塗料組成物（Ｎ）の調製：
表１に示す組成成分について、例１４と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｎ）を調製した。【００９１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｎ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００９２】
〔例１６〕
塗料組成物（Ｏ）の調製：
表１に示す組成成分について、例１４と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｏ）を調製した。【００９３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｏ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【００９４】
〔例１７〕
塗料組成物（Ｐ）の調製：
変性エタノールの３７．６ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の３４．１ｇ、中空状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）の６．３ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇ、α−テルピネオールの２ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｐ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【００９５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｐ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表４に示す。【００９６】
〔例１８〕
塗料組成物（Ｑ）の調製：
表２に示す組成成分について、例１７と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｑ）を調製した。【００９７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｑ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表４に示す。【００９８】
〔例１９〕
塗料組成物（Ｒ）の調製：
変性エタノールを７０．１５ｇとし、α−テルピネオールの０．１５ｇを加えた以外は例２と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｒ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【００９９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｒ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６に示す。【０１００】
〔例２０〕
塗料組成物（Ｓ）の調製：
変性エタノールを４６．７５ｇとし、α−テルピネオールの０．１５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｓ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１０１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｓ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【０１０２】
〔例２１〕
塗料組成物（Ｔ）の調製：
変性エタノールを１７．４５ｇとし、α−テルピネオールの０．１５ｇを加えた以外は例１０と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｔ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１０３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｔ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６に示す。【０１０４】
〔例２２〕
塗料組成物（Ｕ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、α−テルピネオールの１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｕ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１０５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｕ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表９、表１１に示す。
また、塗膜の断面の走査型電子顕微鏡写真を図２に示す。【０１０６】
〔例２３〕
塗料組成物（Ｖ）の調製：
変性エタノールを５４．１ｇとし、α−テルピネオールの４．５ｇを加えた以外は例４と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｖ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１０７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｖ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【０１０８】
〔例２４〕
塗料組成物（Ｗ）の調製：
変性エタノールを４２．４ｇとし、α−テルピネオールの４．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｗ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１０９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｗ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表７に示す。【０１１０】
〔例２５〕
塗料組成物（Ｘ）の調製：
変性エタノールを３０．７ｇとし、α−テルピネオールの４．５ｇを加えた以外は例８と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｘ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１１１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｘ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１１２】
〔例２６〕
塗料組成物（Ｙ）の調製：
変性エタノールを１３．1ｇとし、α−テルピネオールの４．５ｇを加えた以外は例１０と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｙ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１１３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｙ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６に示す。【０１１４】
〔例２７〕
塗料組成物（Ｚ）の調製：
変性エタノールを１６．９ｇとし、α−テルピネオールの３０．０ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（Ｚ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１１５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（Ｚ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５に示す。【０１１６】
〔例２８〕
塗料組成物（ＡＡ）の調製：
変性エタノールの２．６ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の６１．４ｇ、鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）の１．０ｇを加え、ジアセトンアルコールの５．０ｇ、α−テルピネオールの３０．０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＡ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１１７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＡ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１１８】
〔例２９〕
塗料組成物（ＡＢ）の調製：
変性エタノールを６４．３５ｇとし、α−テルピネオールの０．１５ｇを加えた以外は例３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＢ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１１９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＢ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６に示す。【０１２０】
〔例３０〕
塗料組成物（ＡＣ）の調製：
変性エタノールを３９．９ｇとし、α−テルピネオールの７．０ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＣ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１２１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＣ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６に示す。【０１２２】
〔例３１〕
塗料組成物（ＡＤ）の調製：
変性エタノールの５８．４ｇとし、α−テルピネオールの０．３ｇを加えた以外は例４と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＤ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１２３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＤ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１２４】
〔例３２〕
塗料組成物（ＡＥ）の調製：
変性エタノールを１７．３ｇとし、α−テルピネオールの０．３ｇを加えた以外は例１０と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＥ）を調製した。なお、組成成分を表２に示した。【０１２５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＥ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表７に示す。【０１２６】
〔例３３〕
塗料組成物（ＡＦ）の調製：
変性エタノールを５１．７ｇとし、α−テルピネオールの１．０ｇを加えた以外は例５と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＦ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１２７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＦ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１２８】
〔例３４〕
塗料組成物（ＡＧ）の調製：
変性エタノールを２８．４ｇとし、α−テルピネオールの１．０ｇを加えた以外は例９と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＧ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１２９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＧ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１３０】
〔例３５〕
塗料組成物（ＡＨ）の調製：
変性エタノールを２２．７ｇとし、α−テルピネオールの３０．０ｇを加えた以外は例５と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＨ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１３１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＨ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１３２】
〔例３６〕
塗料組成物（ＡＩ）の調製：
変性エタノールの４．４ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の４７．７ｇ、鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（ii）の２．９ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１０ｇ、ジアセトンアルコールの５ｇ、α−テルピネオールの３０ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＩ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１３３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＩ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表７に示す。【０１３４】
〔例３７〕
塗料組成物（ＡＪ）の調製：
変性エタノールを３８．１ｇとし、α−テルピネオールの３．０ｇを加えた以外は例７と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＪ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１３５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＪ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表５、表６、表８に示す。【０１３６】
〔例３８〕
塗膜の形成：
焼成温度を１００℃に変更した以外は、例３７と同様にして塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表８に示す。【０１３７】
〔例３９〕
塗料組成物（ＡＫ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、シトラールの１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＫ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１３８】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＫ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表９に示す。【０１３９】
〔例４０〕
塗料組成物（ＡＬ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、β-ヨノンの１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＬ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１４０】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＬ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表９に示す。【０１４１】
〔例４１〕
塗料組成物（ＡＭ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、フィトールの１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＭ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１４２】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＭ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表９に示す。【０１４３】
〔例４２〕
塗料組成物（ＡＮ）の調製：
変性エタノールを３７．７ｇとし、α−テルピネオールの４．５ｇを加えた以外は例１３と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＮ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１４４】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＮ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１０に示す。【０１４５】
〔例４３〕
塗料組成物（ＡＯ）の調製：
変性エタノールの３８．９ｇを撹拌しながら、これに、バインダー溶液（ｉ）の３４．１ｇ、球状ＴｉＯ２微粒子分散液（ｖ）の２．５ｇを加え、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの１５．０ｇ、ジアセトンアルコールの５．０ｇ、α−テルピネオールの４．５ｇを加え、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＯ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１４６】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＯ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１０に示す。【０１４７】
〔例４４〕
塗料組成物（ＡＰ）の調製：
変性エタノールの３９．６ｇを撹拌しながら、これに、２−ブタノール２４．０ｇ、バインダー溶液（ｉ）の１６．４ｇ、鎖状ＳｉＯ２微粒子分散液（iii）の３．５ｇを加え、ジアセトンアルコールの１５．０ｇ、α−テルピネオールの１．５ｇを加え、固形分濃度が０．９質量％の塗料組成物（ＡＰ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１４８】
塗膜の形成：
ガラス板を例１と同様にして作製した。ついでスプレーコーティングロボット（カワサキロボティクス社製、ＪＥ００５Ｆ）の設置されているブース内の架台に予熱炉（楠本化成社製  ＥＴＡＣ  ＨＴ３２０）にて３０℃に保温したガラス板をセットし、塗料組成物（ＡＰ）をスプレーコーティングにて塗布した。その後、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１１に示す。【０１４９】
〔例４５〕
塗料組成物（ＡＱ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、シトロネル酸の１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＱ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１５０】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＱ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表９に示す。【０１５１】
〔例４６〕
塗料組成物（ＡＲ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、酢酸テルピニルの１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＡＲ）を調製した。なお、組成成分を表３に示した。【０１５２】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＡＲ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表９に示す。【０１５３】
〔例４７〕
アンダーコート用塗料組成物の調製：
変性エタノールの３９．０ｇを撹拌しながら、これにイオン交換水の３．０ｇと６１質量％硝酸の０．０５ｇとの混合液を加え、５分間撹拌した。これに、テトラエトキシシラン（ＳｉＯ２換算固形分濃度：２９質量％）の３．５ｇを加え、室温で３０分間撹拌し、その後、５４．４５ｇの変性エタノールを加え、固形分濃度が１．０質量％のアンダーコート用塗料組成物を調製した。【０１５４】
塗膜の形成：
基材を、型板ガラス（旭硝子社製、Ｓｏｌｉｔｅ、低鉄分のソーダライムガラス（白板ガラス）、サイズ：１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ：３．２ｍｍ）に変更した以外は、ガラス板を例１と同様にして作製した。ついでスプレーコーティングロボット（カワサキロボティクス社製、ＪＥ００５Ｆ）の設置されているブース内の架台に室温にてガラス板をセットし、アンダーコート用塗料組成物をスプレーコーティングにて塗布した。塗布後のガラス板を予熱炉（楠本化成社製、ＥＴＡＣ  ＨＴ３２０）にて予熱し、架台にて３５℃に保温された状態にて、例４４の塗料組成物（ＡＰ）をスプレーコーティングにて塗布した。その後、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１１に示す。【０１５５】
【表１】
2010018852.tif 000003
【０１５６】
【表２】
2010018852.tif 000004
【０１５７】
【表３】
2010018852.tif 000005
【０１５８】
【表４】
2010018852.tif 000006
【０１５９】
中空状ＳｉＯ２微粒子とテルペン誘導体（ｃ）との組み合わせからなる塗料組成物から形成された例１７、１８の塗膜は、反射率が低く、充分な反射防止効果を有していた。
例１の塗膜は、中空状ＳｉＯ２微粒子を多く用いているため材料コストが高い。一方、例１７のようにα−テルピネオールを加えることにより、充分な反射防止効果を維持しつつ塗膜中の中空状ＳｉＯ２微粒子を低減できた。また、例１８のように塗膜中の中空状ＳｉＯ２微粒子をより低減させた場合でも例１と同等の充分な反射防止効果が得られた。【０１６０】
【表５】
2010018852.tif 000007
【０１６１】
例２〜１０の塗膜は、鎖状ＳｉＯ２微粒子を用いているため、充分な反射防止効果を発現させるためには鎖状ＳｉＯ２微粒子を増やさねばならない（例えば、反射率を２．６以下とするには、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比を６０／４０以上とする必要がある）。一方、例１９〜３７のようにα−テルピネオールを添加することにより、α−テルピネオールを添加しなかった場合と比較して、反射防止効果が向上した。したがって、鎖状ＳｉＯ２微粒子の量を減らして鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比を１０／９０としても反射率を２．６以下とすることができた。また、α−テルピネオールの添加量を調整することにより、充分な反射防止効果が得られるため、比較的高コストな中空状ＳｉＯ２微粒子を使用せず、鎖状ＳｉＯ２微粒子を使用した場合であっても、中空状ＳｉＯ２微粒子を使用したのと同等の反射率を実現できるため、反射防止効果の高い塗膜を低コストで形成できた。なお、例１４〜１６の塗膜は、核となる微粒子（ｂ）が存在しない状態でテルペン誘導体（ｃ）を加えた塗料組成物から形成されたため、α−テルピネオールの添加による反射防止効果の向上は見られなかった。【０１６２】
【表６】
2010018852.tif 000008
【０１６３】
例１９の塗膜は、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比を１００／０とし、バインダー（ｄ）を含まない塗料組成物から形成されたため、α−テルピネオールの添加により反射防止効果が向上したものの、耐摩耗性が不充分であった。また、例３の塗膜は、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比が９０／１０であり、バインダー（ｄ）を含んでいるもののバインダー（ｄ）の量が少ないため、耐摩耗性が不充分であった。例２１、２４〜２６、２８〜３１、３３〜３６の塗膜は、充分な量のバインダー（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成されたため、α−テルピネオールの添加による反射防止効果の向上と、耐摩耗性とを両立できた。特に、例３と同じ反射率を持つ例３３は、α−テルピネオールを増やしたことで、バインダー（ｄ）の量を増やすことが可能となっており、例３と比較して耐摩耗性を向上できた。また、例２１、２６、２８のように、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比を１０／９０として、鎖状ＳｉＯ２微粒子を大幅に減らした塗料組成物から形成された塗膜であっても、α−テルピネオールの添加量を調整することにより、充分な反射防止効果を維持したまま、耐摩耗性を大幅に向上できた。【０１６４】
【表７】
2010018852.tif 000009
【０１６５】
例２４、２５、２８、３１〜３６の塗膜はいずれも、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）を含む塗料組成物から形成されたものであり、充分な反射防止効果と耐摩耗性とを備えていた。特に、鎖状ＳｉＯ２微粒子とバインダー（ｄ）との質量比が７０／３０〜３０／７０であり、かつテルペン誘導体（ｃ）の量が、塗料組成物の固形分１質量部に対して、０．７〜２０質量部をみたす例２４、２５、３３〜３６では、反射率が０．２以下であり高い反射防止効果と優れた耐摩耗性を兼ね備えていた。【０１６６】
【表８】
2010018852.tif 000010
【０１６７】
例１１、１２の塗膜は、熱分解性樹脂を用いているため、５００℃の焼成温度では反射防止効果が発現したものの、１００℃の焼成温度では、樹脂の熱分解温度以下のため樹脂が残存し、反射率が低下しなかった。一方、例３７、３８のようにα−テルピネオールを加えた場合、５００℃のみならず１００℃程度の低温でも反射防止効果の向上が見られ、充分な反射防止効果が得られた。また、熱分解性樹脂を用いた例１２では、１００℃の焼成温度では、耐摩耗性があまり高くなかった。これに対して、例３７、３８のようにα−テルピネオールを加えた場合、５００℃のみならず１００℃程度の低温でも良好な耐摩耗性が得られた。【０１６８】
【表９】
2010018852.tif 000011
【０１６９】
例３９〜４１、４５、４６の塗膜のようにテルペン誘導体（ｃ）の種類を変更しても反射防止効果の向上が見られた。【０１７０】
【表１０】
2010018852.tif 000012
【０１７１】
例１３の塗膜は、Ａｌ２Ｏ３微粒子の屈折率がＳｉＯ２微粒子に比べて高いため、屈折率も大きくなり、反射防止効果は発現しなかった。一方、例４２のようにα−テルピネオールを加えた場合、例１３と比べて反射率が低下し、微粒子（ｂ）がＳｉＯ２ではなくても充分な反射防止効果が得られた。また同様に、例４３のようにＡｌ２Ｏ３微粒子のかわりにＴｉＯ２微粒子を用いても、良好な反射防止効果が得られた。【０１７２】
【表１１】
2010018852.tif 000013
【０１７３】
例４４は、スプレーコート法により塗膜を形成したものであり、例４７は、スプレーコート法によりアンダーコート層および塗膜を形成したものである。スピンコート法により塗膜が形成された例２２や他の例と同様に、α−テルピネオールを加えることにより、充分な反射防止効果が得られた。また、例４７のように、ガラスからのアルカリ溶出防止のためのアンダーコート層を形成しても充分な反射防止効果が得られた。【０１７４】
〔例４８〕
塗料組成物（ＢＡ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、エチレングリコール（水に無限に溶解）の１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＡ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１７５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＡ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１３に示す。【０１７６】
〔例４９〕
塗料組成物（ＢＢ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、ベンジルアルコール（２０℃における水への溶解度：３．８質量％）の１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＢ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１７７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＢ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１３に示す。【０１７８】
〔例５０〕
塗料組成物（ＢＣ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、１−デシルアルコール（２０℃における水への溶解度：０．０２質量％）の１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＣ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１７９】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＣ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１３に示す。【０１８０】
〔例５１〕
塗料組成物（ＢＤ）の調製：
変性エタノールを４５．４ｇとし、１−デカナール（水に不溶）の１．５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＤ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１８１】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＤ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１３に示す。【０１８２】
〔例５２〕
塗料組成物（ＢＥ）の調製：
変性エタノールを４６．７５ｇとし、１−デシルアルコールの０．１５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＥ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１８３】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＥ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１４に示す。【０１８４】
〔例５３〕
塗料組成物（ＢＦ）の調製：
変性エタノールを３１．９ｇとし、１−デシルアルコールの１５ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＦ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１８５】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＦ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１４に示す。【０１８６】
〔例５４〕
塗料組成物（ＢＧ）の調製：
変性エタノールを１６．９ｇとし、１−デシルアルコールの３０ｇを加えた以外は例６と同様にして、固形分濃度が１．５質量％の塗料組成物（ＢＧ）を調製した。なお、組成成分を表１２に示した。【０１８７】
塗膜の形成：
例１と同様にして作製したガラス板に、塗料組成物（ＢＧ）を例１と同様にして塗布、焼成し、塗膜が形成された物品を得た。該物品の塗膜を評価した。結果を表１４に示す。【０１８８】
【表１２】
2010018852.tif 000014
【０１８９】
【表１３】
2010018852.tif 000015
【０１９０】
【表１４】
2010018852.tif 000016
【０１９１】
例４９〜５１において、分散媒（ａ）の一部として、特定の化合物（ａ１）を用いることにより、例６の化合物（ａ１）を用いなかった場合または例４８の水に溶解する化合物を用いた場合に比べ、充分な反射防止効果が得られた。
例５２〜５４において、１−デシルアルコールの量を調整することで、鎖状シリカの添加量を増やさなくても充分な反射防止効果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明の塗料組成物は、反射防止膜形成用の塗料組成物として有用である。また、本発明の塗料組成物から得られる塗膜（反射防止膜）が形成された物品は、外光反射の低減や光透過率の向上を目的とした反射防止機能を有する物品、たとえば、太陽電池のカバーガラス、ディスプレイ（ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ、ＣＲＴ、ＳＥＤ等。）、それらの前面板、乗り物（自動車、電車、航空機等。）用窓ガラス、住宅用窓ガラス、タッチパネルのカバーガラス等として有用である。
なお、２００８年８月１３日に出願された日本特許出願２００８−２０８７２５号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【図１】
2010018852.tif 000017
【図２】
2010018852.tif 000018
【国際調査報告】
2010018852.tif 000019
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