(57)【要約】  酸素透過性に優れるとともに、タンパク質吸着等を抑制する耐汚れ性にも優れたポリマー材料を提供する。本発明にかかるポリマー材料は、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有することを特徴とするものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有する、ポリマー材料。
【請求項２】
ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットが、下記一般式（１）：
【化１２】
2010055914.tif 000016
〔式中、Ｘは、重合した状態の重合性原子団を表し、Ｒ１は、単結合あるいは置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、ｉは１以上の整数を表す。〕
で示される構造を有するものである、請求項１記載のポリマー材料。
【請求項３】
前記一般式（１）で示される構造を有するモノマーユニットが、下記一般式（２）：
【化１３】
2010055914.tif 000017
で示される構造を有するものである、請求項２記載のポリマー材料。
【請求項４】
シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットが、当該側鎖の末端に、シロキサン基を含有する基を有するものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項５】
シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットが、下記一般式（３）：
【化１４】
2010055914.tif 000018
〔式中、Ｙは、重合した状態の重合性原子団を表し、Ｒ２は、単結合あるいは置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、Ｒ３は、単結合あるいは−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−又は−ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−で示される基を表し、Ｒ４は、単結合あるいは−（ＣＨ２）ｍ−又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−で示される基（ここで、ｍは１以上の整数を表す。）を表し、Ｒ５は、−ＣＨ３又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３で示される基を表し、ｊは０又は１以上の整数を表し、ｋは０又は１以上の整数を表す。〕
で示される構造を有するものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項６】
前記一般式（３）で示される構造を有するモノマーユニットが、下記一般式（４）：
【化１５】
2010055914.tif 000019
で示される構造を有するものである、請求項５記載のポリマー材料。
【請求項７】
ゲル状のものである、請求項１〜６記載のポリマー材料。
【請求項８】
ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーとが、相互侵入網目構造を形成してなるポリマーを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項９】
ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有するコポリマーを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
請求項８記載のポリマー材料を含む、コンタクトレンズ用素材。
【請求項１１】
請求項９記載のポリマー材料を含む、バイオセンサー用素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素透過性及び耐汚れ性に優れたポリマー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ソフトコンタクトレンズ等に利用される素材としては、含水性ポリマーが使用され、最近ではディスポーザブル型レンズが多く利用されている。一方、これらの素材にはタンパク質吸着が生じるため、たとえデイユースとして用いても、眼組織への影響があり、特に当該素材における酸素透過性の著しい低下が、眼の充血や組織細胞の壊死などを引き起こす原因となっていた。従って、タンパク質吸着を抑制し、酸素透過性の高いポリマー素材が求められていた。これに対し、近年、高い酸素透過性を有するシリコーンハイドロゲル素材が利用されている（非特許文献１参照）。
しかしながら、シリコーン素材が本来的に有する疎水的性質のために、タンパク質吸着がより生じてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Livia Santos et al., Contact Lens and Anterior Eye, Vol. 30, pp. 183-188 (2007)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、酸素透過性に優れるとともに、タンパク質吸着等を抑制する耐汚れ性にも優れたポリマー材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、特定のリン脂質ポリマー又はそのモノマーを利用してシリコーンハイドロゲルを修飾することにより、水潤滑性を高めてタンパク質吸着抑制と眼組織への刺激を低下させるとともに、シリコーンハイドロゲルが本来有する高い酸素透過性を維持することができるポリマー素材を見出し、本発明を完成した。【０００６】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有する、ポリマー材料。【０００７】
本発明のポリマー材料としては、例えば、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットが、下記一般式（１）：
【化１】
2010055914.tif 000002
〔式中、Ｘは、重合した状態の重合性原子団を表し、Ｒ１は、単結合あるいは置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、ｉは１以上の整数を表す。〕
で示される構造を有するものが挙げられる。【０００８】
また、本発明のポリマー材料としては、例えば、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットが、当該側鎖の末端に、シロキサン基を含有する基を有するもの、具体的には、下記一般式（３）：
【化２】
2010055914.tif 000003
〔式中、Ｙは、重合した状態の重合性原子団を表し、Ｒ２は、単結合あるいは置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、Ｒ３は、単結合あるいは−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−又は−ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−で示される基を表し、Ｒ４は、単結合あるいは−（ＣＨ２）ｍ−又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−で示される基（ここで、ｍは１以上の整数を表す。）を表し、Ｒ５は、−ＣＨ３又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３で示される基を表し、ｊは０又は１以上の整数を表し、ｋは０又は１以上の整数を表す。〕
で示される構造を有するものが挙げられる。【０００９】
ここで、上記一般式（１）で示される構造を有するモノマーユニットとしては、例えば、下記一般式（２）：
【化３】
2010055914.tif 000004
で示される構造を有するものが挙げられる。【００１０】
また、上記一般式（３）で示される構造を有するモノマーユニットとしては、例えば、下記一般式（４）：
【化４】
2010055914.tif 000005
で示される構造を有するものが挙げられる。【００１１】
本発明のポリマー材料は、例えば、ゲル状のものであってもよい。
本発明のポリマー材料としては、具体的には、下記(a)及び(b)等のポリマー材料が挙げられる。
(a)ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーとが、相互侵入網目構造を形成してなるポリマーを含むポリマー材料。
(b)ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有するコポリマーを含むポリマー材料。【００１２】
（２）上記(a)のポリマー材料を含む、コンタクトレンズ用素材。
（３）上記(b)のポリマー材料を含む、バイオセンサー用素材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、酸素透過性に優れるとともに、タンパク質吸着等を抑制する耐汚れ性にも優れたポリマー材料を提供することができる。
本発明のポリマー材料は、コンタクトレンズやバイオセンサーなどの、生体適用用途に有効に用いることができる点で極めて実用性の高いものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】共重合ゲル（コポリマー型）及びＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の各サンプルについての、平衡含水率と表面接触角の評価結果を示す図である。
【図２】共重合ゲル（コポリマー型）及びＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の各サンプルについての、光学的透明性の評価結果を示す図である。
【図３】共重合ゲル（コポリマー型）及びＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の各サンプルについての、圧縮特性の評価結果を示す図である。
【図４】共重合ゲル（コポリマー型）及びＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の各サンプルについての、酸素透過性の評価結果を示す図である。
【図５】共重合ゲル（コポリマー型）及びＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の各サンプルについての、タンパク質吸着試験の結果を示す図である。
【図６】captive bubble法の概略を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更し実施することができる。
なお、本明細書は、本願優先権主張の基礎となる特願2008-292337号明細書（2008年11月14日出願）の全体を包含する。また、本明細書において引用された全ての刊行物、例えば先行技術文献、及び公開公報、特許公報その他の特許文献は、参照として本明細書に組み込まれる。【００１６】
本発明のポリマー材料は、前述の通り、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有する、ポリマー材料である。以下、上記各モノマーユニット及びそれらを含有するポリマー材料の詳細について説明する。【００１７】
（１）ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニット
当該モノマーユニットは、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するものであればよく、限定はされないが、例えば、下記一般式（１）で示される構造を有するモノマーユニットが好ましく挙げられる。
【化５】
2010055914.tif 000006
【００１８】
式（１）中、Ｘは、重合した状態の重合性原子団を表すものであればよく、限定はされないが、具体的には、例えば、ビニル系モノマー残基、アセチレン系モノマー残基、エステル系モノマー残基、アミド系モノマー残基、エーテル系モノマー残基及びウレタン系モノマー残基等が好ましく、これらの中でも、ビニル系モノマー残基がより好ましい。ビニル系モノマー残基としては、限定はされないが、例えば、ビニル部分が付加重合している状態のメタクリルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルオキシ基、アクリルアミド基、スチリルオキシ基及びスチリルアミド基等が好ましく、これらの中でも、メタクリルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルオキシ基及びアクリルアミド基がより好ましく、さらに好ましくはメタクリルアミド基及びアクリルアミド基であり、特に好ましくはメタクリルアミド基である。【００１９】
式（１）中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、好ましくは、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−で示される基、より好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で示される基である。
式（１）中、ｉは、１以上の整数を表し、好ましくは２以上の整数、より好ましくは２〜１２の整数、さらに好ましくは２〜４の整数、特に好ましくは２である。【００２０】
式（１）中、Ｘを含む構造単位の具体例としては、限定はされないが、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（MPC）、２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ−（２−メタクリルアミド）エチルホスホリルコリン、４−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、６−メタクリロイルオキシヘキシルホスホリルコリン、１０−メタクリロイルオキシデシルシルホスホリルコリン、ω−メタクリロイルジオキシエチレンホスホリルコリン及び４−スチリルオキシブチルホスホリルコリン等に由来する構造単位が好ましく挙げられる。これらの中でも、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに由来する構造単位が特に好ましい。この２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンは、“Kazuhiko Ishihara, Tomoko Ueda, and Nobuo Nakabayashi, Polymer Journal, 22, 355-360 (1990)”に記載の方法等により調製することができ、また、その他のホスホリルコリン系化合物（モノマー化合物）についても、当該方法及び常法に基づいて容易に調製できる。【００２１】
上記一般式（１）で示される構造を有するモノマーユニットの具体例としては、限定はされないが、例えば、下記一般式（２）で示される構造を有するモノマーユニットが好ましく挙げられる。
【化６】
2010055914.tif 000007
【００２２】
（２）シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニット
当該モノマーユニットは、シロキサン基（Si-O-Si）を含む側鎖を有するものであればよく、限定はされないが、例えば、当該側鎖の末端に、シロキサン基を含有する基（Si-O-Si(CH3)3等）を有するものが好ましく挙げられ、具体的には、下記一般式（３）で示される構造を有するモノマーユニットが好ましく挙げられる。
【化７】
2010055914.tif 000008
【００２３】
式（３）中、Ｙは、重合した状態の重合性原子団を表すものであればよく、限定はされないが、具体的には、例えば、ビニル系モノマー残基、アセチレン系モノマー残基、エステル系モノマー残基、アミド系モノマー残基、エーテル系モノマー残基及びウレタン系モノマー残基等が好ましく、これらの中でも、ビニル系モノマー残基がより好ましい。ビニル系モノマー残基としては、限定はされないが、例えば、ビニル部分が付加重合している状態のメタクリルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルオキシ基、アクリルアミド基、スチリルオキシ基及びスチリルアミド基等が好ましく、これらの中でも、メタクリルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルオキシ基及びアクリルアミド基がより好ましく、さらに好ましくはメタクリルアミド基及びアクリルアミド基であり、特に好ましくはメタクリルアミド基である。【００２４】
式（３）中、Ｒ２は、単結合あるいは置換基を有していてもよいフェニル基又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−若しくは−Ｓ−で示される基を表し、好ましくは、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−で示される基、より好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で示される基である。【００２５】
式（３）中、Ｒ３は、単結合あるいは−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−又は−ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−で示される基を表し、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−又は−ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−で示される基である。【００２６】
式（３）中、Ｒ４は、単結合あるいは−（ＣＨ２）ｍ−又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−で示される基（ここで、ｍは１以上の整数、好ましくは１〜１２の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは２又は３を表す。）を表し、好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）２−及び−Ｏ（ＣＨ２）３−で示される基、より好ましくは、−Ｏ（ＣＨ２）２−及び−Ｏ（ＣＨ２）３−で示される基である。【００２７】
式（３）中、Ｒ５は、−ＣＨ３又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３で示される基を表す。
式（３）中、ｊは、０又は１以上の整数を表し、１以上の整数の場合は、好ましくは１〜１２の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは１又は２、特に好ましくは１であり、ｋは、０又は１以上の整数を表し、１以上の整数の場合は、好ましくは１〜１２の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは１又は２、特に好ましくは１である。【００２８】
式（３）中、Ｙを含む構造単位の具体例としては、限定はされないが、ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリルプロピルグリセロールメタクリレート（SiMAA2）、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート、3−メタクリルオキシ−2−(2−ヒドロキシエトキシ)プロピルオキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン及びN−2−メタクリルオキシエチル−O−(メチル−ビス−トリメチルシロキシ−3−プロピル)シリルカルバメート等に由来する構造単位が好ましく挙げられる。これらの中でも、ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリルプロピルグリセロールメタクリレートに由来する構造単位が特に好ましい。このビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリルプロピルグリセロールメタクリレートは、例えば、米国公開公報：US 2005005444 A1に記載の方法等により調製することができ、また、その他のシロキサン系化合物（モノマー化合物）についても、当該方法及び常法に基づいて容易に調製できる。【００２９】
上記一般式（３）で示される構造を有するモノマーユニットの具体例としては、限定はされないが、例えば、下記一般式（４）〜（７）で示される構造を有するモノマーユニットが好ましく挙げられ、なかでも下記一般式（４）で示される構造を有するモノマーユニット（すなわち、ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリルプロピルグリセロールメタクリレート（SiMAA2）に由来する構造単位）が特に好ましい。【００３０】
【化８】
2010055914.tif 000009
【００３１】
【化９】
2010055914.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2010055914.tif 000011
【００３３】
【化１１】
2010055914.tif 000012
【００３４】
また、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとしては、上記一般式（３）（又は一般式（４）〜（７））に示される構造のもの以外にも、例えば、ビス−3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、及びN,N,N',N'−テトラキス(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−α,ω−ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサンに由来する構造単位を挙げることができる。【００３５】
（３）ポリマー材料
本発明のポリマー材料は、上記各モノマーユニットを含んでなるものであるが、そのポリマーの構造は、特に限定はされず、例えば、相互侵入網目構造（ＩＰＮ構造）型や共重合（コポリマー）型のもの等が好ましく挙げられる。ここで、本発明のポリマー材料としては、ゲル状のものが好ましく挙げられる。【００３６】
3-1）ＩＰＮ構造型
本発明のポリマー材料は、例えば、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーとが、相互侵入網目構造（ＩＰＮ構造）を形成してなるポリマーを含むものであってもよい。
ここで、ＩＰＮ構造とは、互いに異なる高分子鎖や架橋高分子網目が相互に侵入して三次元的に絡み合った網目構造のことを意味し、ＩＰＮ構造を形成してなるポリマーは、互いに異なるポリマー鎖の混合物であるということができる。【００３７】
ＩＰＮ構造を形成してなるポリマーは、互いに異なるポリマーを順次別々に合成することにより調製することができる。具体的には、一方のモノマーを重合させて第一のポリマーを合成し、次いで、他方のモノマーを当該第一のポリマーの存在下で重合させて（例えば、他方のモノマーの溶液中に当該第一のポリマーを浸漬させた状態で重合反応を行う）第二のポリマーを合成することにより、第一のポリマーと第二のポリマーとが互いに絡み合ったＩＰＮ構造を形成してなるポリマーを調製することができる。
本発明においては、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーとのいずれのモノマーを、それぞれ第一のポリマー及び第二のポリマーの合成に用いるかは、限定はされないが、例えば、先にシロキサン基を含む側鎖を有するモノマーを重合させて第一のポリマーを合成し、次いで、当該ポリマーの存在下でホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーを重合させて第二のポリマーを合成することにより、本発明のポリマー材料とすることが好ましい。【００３８】
なお、上記のホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマー、及び、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマーの各々においては、当該モノマーユニット以外に、これら各々のポリマー（ひいては本発明のポリマー材料）の特性や効果が損なわれない範囲において、任意の他のモノマーユニットを含むものであってもよく、特に限定はされない。また、ＩＰＮ構造を形成してなるポリマーにおいては、上記各々のポリマー（第一及び第二のポリマー）以外に、当該ＩＰＮ構造を形成してなるポリマー（ひいては本発明のポリマー材料）の特性や効果が損なわれない範囲において、任意の他のポリマーを含む（混合する）ものであってもよく、特に限定はされない。【００３９】
当該ＩＰＮ構造型のポリマー中、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットを含有するポリマー（ポリマーＳ１）と、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマー（モノマーＰ１）ユニットを含有するポリマー（ポリマーＰ１）との混合比は、限定はされないが、例えば、予め合成したポリマーＳ１をモノマーＰ１の溶液中に浸漬させてポリマーＰ１を合成する手順をとる場合は、当該溶液中のモノマーＰ１の濃度が、0.5〜3.0mol/Lであることが好ましく、より好ましくは1.0〜2.5mol/L、さらに好ましくは1.5〜2.0mol/Lである。また、当該ＩＰＮ構造型のポリマー全体に対する上記ポリマーＰ１の含有割合は、限定はされないが、5〜70重量％であることが好ましく、より好ましくは10〜50重量％、さらに好ましくは20〜40重量％である。
当該ＩＰＮ構造型のポリマーにおいて、上記ポリマーＳ１及びポリマーＰ１の重量平均分子量については、適宜設定することができる。【００４０】
3-2）コポリマー型
本発明のポリマー材料は、例えば、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニットと、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニットとを含有するコポリマーを含むものであってもよい。
コポリマー型のポリマーは、各モノマーを含むモノマー成分を、所望の反応条件により重合させることで調製することができる。
なお、当該コポリマー型のポリマーにおいては、上記各モノマーユニット以外に、当該ポリマー（ひいては本発明のポリマー材料）の特性や効果が損なわれない範囲において、任意の他のモノマーユニットを含むものであってもよく、特に限定はされない。【００４１】
当該コポリマー型のポリマー中、シロキサン基を含む側鎖を有するモノマーユニット（以下、Ｓ２）と、ホスホリルコリン基を含む側鎖を有するモノマーユニット（以下、Ｐ２）とのモル比（Ｓ２／Ｐ２）は、限定はされないが、例えば、10／90〜90／10であることが好ましく、より好ましくは60／40〜90／10、さらに好ましくは60／40〜70／30である。
当該コポリマー型のポリマーの重量平均分子量については、適宜設定することができる。【００４２】
3-3）ポリマー合成
上述したＩＰＮ構造型及びコポリマー型のポリマー合成反応おいて、反応組成及び各種反応条件については、常法に基づき、適宜設定することができる。例えば、モノマー成分の重合反応においては、任意の各種架橋剤及び重合開始剤等を適宜用いることができる。
架橋剤としては、限定はされないが、例えば、トリエチレングリコールジメタクリレート（TEGDMA）及びエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
重合開始剤としては、限定はされないが、例えば、アゾビスイソブチルニトリル及び過酸化ベンゾイル等のほか、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン（DMPA）等の光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤を用いる場合は、紫外線（ＵＶ光）等の照射によりモノマー成分の重合反応の開始を制御できる。【００４３】
また、モノマー成分の重合反応に用いる溶媒（モノマー溶液に用いる溶媒）としては、限定はされないが、例えば、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール、プロパノール及びブタノール、並びにこれらと水との混合溶媒等が挙げられる。【００４４】
3-4）ポリマー材料及びその用途
本発明のポリマー材料は、上述したＩＰＮ構造型又はコポリマー型のポリマー以外に、本発明のポリマー材料の特性や効果が損なわれない範囲において、任意の他の構成成分を含むものであってもよく、限定はされない。
本発明のポリマー材料は、例えば、ソフトコンタクトレンズ素材、並びにバイオセンサー、バイオチップ、人工臓器、酸素富加膜及び細胞保存器具等の各種医療用等のデバイスの素材、眼内レンズ等に好ましく用いることができる。
特に、上述したＩＰＮ構造型のポリマーを含むポリマー材料は、優れた酸素透過性及び耐汚れ性に加えて、高い光学的透明性を保持するものであり、また表面はプラズマ処理等がない状態でも十分な親水性（ぬれ性）を有するものであるため、ソフトコンタクトレンズ素材の用途に好適である。
また、コポリマー型のポリマーを含むポリマー材料は、上述した用途の中でも、バイオセンサー等のデバイス用素材として有用である。【００４５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、本実施例において、以下の略称はそれぞれ以下の化合物名を意味するものとする。
SiMAA2：ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリルプロピルグリセロールメタクリレート
MPC：2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
TEGDMA：トリエチレングリコールジメタクリレート
DMPA：2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン
【実施例１】
【００４６】
＜共重合ゲル（コポリマー型）の調製＞
サンプル1-1：
SiMAA2 2.29mL、MPC 0.24g、TEGDMA 54μL、DMPA 62mgをイソプロピルアルコールで溶解させ、全量を4mLに調整した。溶液をPET板の間に挟み、25℃で30分間UV照射し共重合ゲルを作製した。得られたゲルはイソプロピルアルコールと純水の混合溶媒800mL (50%/50% v/v)中で一晩浸漬させ未反応物を除去し、乾燥させた（サンプル1-1）。
サンプル1-2、1-3、1-4：
上記サンプル1-1を調製したときの組成を下記表１のように変えた以外は、サンプル1-1と同様の方法で調製した。【００４７】
各種物性の測定（実施例３〜７）においては、各々のサンプルを純水で十分に膨潤させて使用した。
【表１】
2010055914.tif 000013
【００４８】
なお、本願図面においては、サンプル1-1、1-2、1-3及び1-4は、それぞれ以下のように表記した。
サンプル1-1： SiMAA2-co-MPC(10)
サンプル1-2： SiMAA2-co-MPC(20)
サンプル1-3： SiMAA2-co-MPC(30)
サンプル1-4： SiMAA2-co-MPC(40)
また、本願図面中「SiMAA2」のみの表記は、MPCモノマーを使用せずに調製したSiMAA2の重合ゲル（ホモポリマー）を意味する。
【実施例２】
【００４９】
＜ＩＰＮゲル（ＩＰＮ構造型）の調製＞
サンプル2-1：
SiMAA2 5.19mLにTEGDMA 46μL、DMPA 50mgを溶解させ、溶液をPET板の間に挟み、25℃で30分間UV照射しSiMAA2ゲルを作製した。得られたSiMAA2ゲルはイソプロピルアルコールと純水の混合溶媒800mL (50%/50% v/v)中で一晩浸漬させ未反応物を除去し、乾燥させた。MPC 2.95g、TEGDMA 67μL、DMPA 77mgをイソプロピルアルコールに溶解させ、全量を10mLに調整した。このモノマー溶液に作製したSiMAA2ゲルを一晩25℃で浸漬させた。十分に膨潤したSiMAA2ゲルをPET板の間に挟み、25℃で30分間UV照射しIPNゲルを作製した。得られたゲルはイソプロピルアルコールと純水の混合溶媒800mL (50%/50% v/v)中で一晩浸漬させ未反応物を除去し、乾燥させた（サンプル2-1）。【００５０】
サンプル2-2、2-3及び2-4：
上記サンプル2-1を調製したときの組成を下記表２のように変えた以外は、サンプル2-1と同様の方法で調製した。【００５１】
各種物性の測定（実施例３〜７）においては、各々のサンプルを純水で十分に膨潤させて使用した。
【表２】
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【００５２】
なお、本願図面においては、サンプル2-1、2-2、2-3及び2-4は、それぞれ以下のように表記した。
サンプル2-1： SiMAA2-ipn-MPC(1.0M)
サンプル2-2： SiMAA2-ipn-MPC(1.5M)
サンプル2-3： SiMAA2-ipn-MPC(2.0M)
サンプル2-4： SiMAA2-ipn-MPC(2.5M)
【実施例３】
【００５３】
＜平衡含水率と表面接触角の評価＞
実施例１及び２で調製した各サンプルを用いて、以下のように、平衡含水率及び表面接触角の評価を行った。
平衡含水率（EWC）は、乾燥状態でのゲルの重量Wdryと純水での膨潤状態での重量Wswellとを測定し、以下の式を用いて算出した。
【数１】
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【００５４】
表面接触角（SCA）は、captive bubble法（図６参照）により純水中での静的接触角を測定した。
EWC及びSCAのいずれの測定も、各サンプルのサンプル数(n)は１で、各サンプル当たり５回ずつ測定して、その平均値を算出した。また、比較のため、SiMAA2の重合ゲル（ホモポリマー）についても同様に測定した。
以上の結果を図１に示した。
【実施例４】
【００５５】
＜光学的透明性の評価＞
実施例１及び２で調製した各サンプルを用いて、以下のように、光学的透明性の評価を行った。
純水で平衡膨潤させた各サンプルを、スライドガラスではさみ、紫外分光計で300〜700nmの波長領域での透過率を測定した。各サンプルは膨潤率の違いにより厚みが異なるため、Lambertの式により厚さ100μmでの透過率に換算した。また、比較のため、市販のOnedayACUVUE（登録商標）についても同様に測定した。
以上の結果を図２に示した。
【実施例５】
【００５６】
＜圧縮特性の評価＞
実施例１及び２で調製した各サンプルを用いて、以下のように、圧縮特性の評価を行った。
純水で膨潤させた各サンプルを、圧縮試験（サンプル t=5mm, 治具 φ=12mm, 試験速度1mm/min, n=8）にかけ、その強度及びヤング率（歪み=10〜60%で計算）を測定した。また、比較のため、SiMAA2の重合ゲル（ホモポリマー）、及び市販のACUVUE OASYS（登録商標）についても同様に測定した。
以上の結果を図３に示した。
【実施例６】
【００５７】
＜酸素透過性の評価＞
実施例１及び２で調製した各サンプルを用いて、以下のように、酸素透過性の評価を行った。
電極式測定法により、各サンプルの溶存酸素の膜透過性を測定した。各サンプル（ゲル）を境界として白金電極側に電解液(0.5M KClaq.)、外側に酸素を含む純水を接触させ、各サンプルを透過してきた酸素を電流変化によって測定した。測定値は、一般に、レンズの酸素透過性評価に用いられるDk値（barrer）を用いた。Dk値が大きいほど、酸素透過性に優れることを示す。また、比較のため、SiMAA2の重合ゲル（ホモポリマー）、市販のハイドロゲル（hydrogel）、及び市販のシリコンハイドロゲル（silicone hydrogel）についても同様に測定した。
以上の結果を図４に示した。
【実施例７】
【００５８】
＜タンパク質吸着試験＞
実施例１及び２で調製した各サンプルを用いて、以下のように、タンパク質吸着試験を行った。
PBSで膨潤させた各サンプルを、アルブミン 4.5mg/mL PBS溶液中に浸漬し、リンス後、硫酸ドデシルナトリウム 1wt% PBS溶液中で20分間超音波照射し、上澄みのタンパク質濃度を、microBCA（登録商標）により定量することで測定した。吸着条件は、37.0℃、15分間で行った。各サンプルのサンプル数(n)は３として測定し、その平均値を算出した。また、比較のため、SiMAA2の重合ゲル（ホモポリマー）、及び市販のACUVUE OASYS（登録商標）についても同様に測定した。
以上の結果を図５に示した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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