【事件の表示】
　特許第３１０４５６７号「オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０４５６７号の請求項１，２に係る特許を取り消す。
【理　由】
 ［１］手続の経緯
　本件特許第３１０４５６７号の発明は、平成７年３月２４日に特許出願され、平成１２年９月１日にその特許の設定登録がなされたものであり、その後ジーイー東芝シリコーン株式会社より特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１０月１８日付けで特許異議意見書と訂正請求書が提出され、それに対し特許異議申立人から平成１４年２月４日付けで審尋書に対する回答書が提出されたものである。
［２］訂正の適否
［訂正の内容］
訂正事項ａ：
特許請求の範囲の請求項１中の「（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下の微小粉末」を「（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーボネート微小粉末」
と訂正する。
訂正事項ｂ：
明細書の段落【０００６】、【０００７】、【００２５】を下記の通り訂正する。
「【０００６】【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上記目的を達成するため、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　…（１）
（但し、式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］nＳｉＲ２３　　　　…（２）
（但し、式中Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。）
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｅ）金属脂肪酸塩、及び
（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーポネート微小粉末を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品を提供する。」
「【０００７】即ち、本発明者は、上記一般式（１）で表される両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンに対し、該ジオルガノポリシロキサンと重合度が同じか又はそれ以上で、かつ分子中に水酸基を含有しないジオルガノポリシロキサン、及び平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーボネート微小粉末を併用することにより、非粘着性、撥水性及び潤滑性だけでなく摩耗耐久性にも優れた硬化皮膜が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。」
「【００２５】（Ｆ）成分で示される平均粒子径が５０μｍ以下のボリカーボネート微小粉末は、本発明の組成物から得られる硬化皮膜の光沢を消すだけでなく、皮膜表面の粘着感を減少させ、更には、硬化皮膜の耐摩耗性を向上させるものである。」
［訂正の適否］
　上記訂正事項ａは、特許明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された「微小粉末」をより下位概念である「ポリカーボネート微小粉末」と限定しようとするものであり、当該ポリカーボネート微小粉末は特許明細書の段落【００２５】及び実施例に記載されていたものである。
　したがって、この訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　上記訂正事項ｂは、上記訂正事項ａの特許請求の範囲の減縮に伴って、特許明細書の発明の詳細な説明の欄の対応する部分を訂正するものであり、明りようでない記載の釈明を目的とするものであり、特許明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
  以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成六年法律第百十六号）附則第六条第一項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
［３］訂正後の本件発明
　訂正後の特許請求の範囲の請求項１、２に係る発明（以下、「訂正後の本件発明１」、「訂正後の本件発明２」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１、２に記載された次のとおりのものと認める。
「【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　…（１）
（但し、式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］nＳｉＲ２３　　…（２）
（但し、式中Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。）
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｅ）金属脂肪酸塩、及び
（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーポネート微小粉末を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】請求項１記載のオルガノポリシロキサン組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品。」
［４］取消理由の概要
　訂正前の本件発明は、その出願前日本国内において頒布された下記刊行物１〜３に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に発明することができたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものである。
　　　　　　　　　　　記
１．特開昭６１−１５９４２７号公報（甲第１号証）
２．特開平７−４８５４４号公報（甲第２号証）
３．特開平６−２５６０４号公報（甲第３号証）
［５］引用刊行物記載の事項
刊行物１：
「（Ａ）２５℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｃＳｔ の両末端が水酸基閉塞のポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）（１）・・・と、（２）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換または非置換アミノ基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するシランおよび／またはシロキサンを、・・・である硬化性物質、（Ｃ）平均粒子径０．１〜１００μｍ のポリメチルシルセスキオキサン、（Ｄ）ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に少なくとも３個存在するポリオルガノハイドロジエンシロキサン、（Ｅ）硬化触媒とから成ることを特徴とする表面処理用ポリオルガノシロキサン組成物。」（特許請求の範囲第６項）
「ポリメチルシルセスキオキサンの粒径は０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍである。」（５頁左下欄９〜１１行）
「また、滑り性をさらに向上させるために、不活性のシリコーンオイル、特に高粘度のポリジメチルシロキサンオイルを添加してもよい。」（６頁左下欄１０〜１２行）
「本発明の組成物は、ゴム、プラスチックをはじめ各種基材に非粘着性、撥水性皮膜を形成するのに用いられる。」（７頁左上欄１６〜１８行）
刊行物２：
「（Ａ）２５℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｃＳｔの両末端が水酸基閉塞のポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に少なくとも３個存在するポリオルガノハイドロジエンシロキサン、（Ｃ）硬化触媒（Ｄ）・・・有機溶媒とを含有する表面処理用組成物。」（請求項１）
「更に、（Ｅ）平均粒径０．０１ 〜１００μｍ のフィラーを含有する請求項１記載の表面処理用組成物。」（請求項２）
「更に、（Ｆ）（１）・・・と（２）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換又は非置換アミノ基とケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するシラン及び／又はシロキサンとの混合物、又は（１）と（２）の反応生成物を含有する請求項１又は２記載の表面処理用組成物。」（請求項３）
「（Ｅ）成分として平均粒径０．０１〜１００μｍ のフィラーが配合される。このようなフィラーは、有機フィラーとしては、・・・、ポリカーボネート樹脂粉、・・・が挙げられる。これらのフィラーは、平均粒径が０．０１ 〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜２０μｍであることが必要である。」（３頁４欄２〜１３行）
「又、本発明の表面処理用組成物には、滑り性を更に向上させるために、不活性のシリコーンオイル、特に高粘度のポリジメチルシロキサンオイルを配合することができる。」（３頁４欄１８〜２１行）
刊行物３：
「（Ａ）１分子中にシラノール基を少なくとも２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個以上含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン（Ｃ）有機錫化合物（Ｄ）平均粒子径が５０μｍ以下の球状粉末を含有してなるウエザーストリップ用のコーテイング組成物。」（請求項１）
「また、コーテング基材との接着性を向上させるために、・・・、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、・・・を添加することも可能である。」（４頁６欄３５〜４４行）
　実施例１には、分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度；１０００ｃＳｔ ）と、両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（粘度；３００万ｃＳｔ）を併用した例が示されている。
［６］対比・判断
  訂正後の本件発明１と刊行物２に記載された発明とを対比・判断する。
　刊行物２には、（Ａ）２５℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｃＳｔ の両末端が水酸基閉塞のポリジオルガノシロキサン（訂正後の本件発明１の「（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨに該当）、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に少なくとも３個存在するポリオルガノハイドロジエンシロキサン（訂正後の本件発明１の「（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン」に該当）、（Ｃ）硬化触媒（訂正後の本件発明１の「（Ｅ）金属脂肪酸塩」に該当）、（Ｆ）（２）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換または非置換アミノ基とケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するシランおよび／またはシロキサンとの混合物、又は（１）と（２）の反応生成物を含む組成物（訂正後の本件発明１の「（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物」に該当）が記載され、その成分組成が訂正後の本件発明１と重複・一致しており、ただ、訂正後の本件発明１は、さらに（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］nＳｉＲ２３　、及び（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーポネート微小粉末を配合するのに対し、刊行物２に記載された発明では、不活性のシリコーンオイル、特に高粘度のポリジメチルシロキサンオイルを配合することができるという記載と、（Ｅ）平均粒子径０．０１ 〜１００μｍ のフィラーを含有すると記載されている点で、両者は相違するものと認める。
　そこで、これらの相違点について検討する。
　まず、訂正後の本件発明１の特定のジオルガノポリシロキサンの点であるが、この特定のジオルガノポリシロキサンは、式（２）の式中「Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。」であり「ｍは１５０以上の整数」であるから、刊行物２に記載されている高粘度のポリジメチルシロキサンオイルも含むものである。
　しかも、訂正後の本件発明１とフィラーとしてポリメチルシルセスオキサンを用いる、ないしポリメチルシルセスオキサンが好適とする構成の点では相違はするが、その他の点では訂正後の本件発明１と共通の技術であるポリシロキサンのコーテイング組成物の配合成分として、刊行物１にも高粘度のポリジメチルシロキサンオイルが、また刊行物３には訂正後の本件発明１の特定のジオルガノポリシロキサンも具体的に開示されており、上記相違点に格別の創意性は認められない。
　次に、フィラーの点であるが、刊行物２では発明の詳細な説明において例示として、訂正後の本件発明１のフィラーと重複・一致するポリカーボネート樹脂粉末が記載されており、この点で実質的な相違点とはいえない。　　
　尚、特許権者は、平成１３年１０月１８日付け特許異議意見書において、特定のジオルガノポリシロキサンの点が、刊行物２の不活性の高粘度のポリジメチルシロキサンの重合度の記載ないこと、そして、フィラーの点では、ポリカーボネート樹脂粉末は多数の例示の一例として記載されているだけであり、それを選んだことによる選択的効果を強調し、刊行物２記載の発明からの進歩性を主張している。
　しかし、重合度の点では、訂正後の本件発明１の特定のジオルガノポリシロキサンが特に重合度の下限値に特別の技術的意義があるものでもなく、高重合度、すなわち高粘度を意味するもので、刊行物２に記載されたものとその技術的意味に大差なく、特に重合度を限定することに格別の技術的困難性も認められない。
　また、フィラーの点での選択性については、特許権者は、選択的効果をポリカーボネート樹脂粉末を使用しなかったもの、そして代わりに刊行物２、刊行物３の実施例、刊行物１の特許請求の範囲で特定しているポリメチルシルセスオキサンの球状粉末を用いたものとの比較により主張するが、フィラーを使用しなかったもの、そして、刊行物２の多数の例示の一例との比較のみでは、訂正後の本件発明１の格別の選択的効果を確認できないし、刊行物２に記載された発明に較べて格別の効果を奏するものとまではいえない。
　したがって、訂正後の本件発明１は、刊行物１〜３に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明することができたものといえる。
　また、訂正後の本件発明２は、訂正後の本件発明１の組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品の発明であり、刊行物２にも「合成ゴム・・・基材のコーテング剤として使用」（刊行物２の第７欄第２３、２４行）と記載されていることから、上記訂正後の本件発明１と同様の理由により、刊行物１〜３に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明することができたものといえる。
［７］むすび
　以上のとおりであるから、訂正後の本件発明１、２は、特許法第２９条第２項に違反により特許を受けることができない。
　したがって、訂正後の本件発明１、２についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認める。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年６月２５日（２００２．６．２５）
【訂正の要旨】
［訂正の要旨］
訂正請求書による訂正事項は次のとおりである。
　尚、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。訂正事項ｂは、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
訂正事項ａ：
特許請求の範囲の請求項１中の「（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下の微小粉末」を「（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーボネート微小粉末」
と訂正する。
訂正事項ｂ：
明細書の段落番号【０００６】、【０００７】、【００２５】を下記の通り訂正する。
「【０００６】【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上記目的を達成するため、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　…（１）
（但し、式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］ｎＳｉＲ２３　　　　…（２）
（但し、式中Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。）
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｅ）金属脂肪酸塩、及び
（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーポネート微小粉末を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品を提供する。」
「【０００７】即ち、本発明者は、上記一般式（１）で表される両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンに対し、該ジオルガノポリシロキサンと重合度が同じか又はそれ以上で、かつ分子中に水酸基を含有しないジオルガノポリシロキサン、及び平均粒子径が５０μｍ以下のポリカーボネート微小粉末を併用することにより、非粘着性、撥水性及び潤滑性だけでなく摩耗耐久性にも優れた硬化皮膜が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。」
「【００２５】（Ｆ）成分で示される平均粒子径が５０μｍ以下のボリカーボネート微小粉末は、本発明の組成物から得られる硬化皮膜の光沢を消すだけでなく、皮膜表面の粘着感を減少させ、更には、硬化皮膜の耐摩耗性を向上させるものである。」
（５４）【発明の名称】
オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、
　　ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　　　…（１）
（但し、式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、
　　Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］ｎＳｉＲ２３　　　　　　　　　　…（２）
（但し、式中Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。）
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｅ）金属脂肪酸塩、及び
（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下の
ポリカーボネート
を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
　【請求項２】　請求項１記載のオルガノポリシロキサン組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗性を付与するために使用されるオルガノポリシロキサン組成物に関し、特に摩耗耐久性に優れた皮膜を形成する表面処理用オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　従来より、ゴムの表面に非粘着性、撥水性を付与するために、不活性シリコーンオイル或いは各種の硬化性オルガノポリシロキサン組成物が使用されている。
　【０００３】
　しかし、不活性シリコーンオイルは、例えば水洗い程度の物理的作用で容易に基材表面から脱落してしまうため、初期摩耗特性には優れてはいるが、耐久性に問題がある。
　【０００４】
　一方、硬化性オルガノポリシロキサン組成物としては、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノポリシロキサン及び／又はオルガノアルコキシシラン、有機錫化合物を含有する組成物が使用されているが、これらの組成物は基材表面に非粘着性及び撥水性に優れた皮膜を与えるものの、潤滑性及び耐摩耗性には劣るという欠点を有している。このようなオルガノポリシロキサン組成物に、グリシドキシ基、エポキシシクロヘキシル基等のエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンと、アミノ基含有アルコキシシラン及び／又はシロキサンとの混合物又は反応生成物を配合した組成物（例えば特公昭５４−４３０２３号、同５６−１９８１３号、同５６−４７８６４号公報等）は基材との密着性が向上して、耐摩耗性、潤滑性も改善されるが、これらの特性向上の度合いは未だ不充分なものである。また、このような組成物に上記不活性シリコーンオイルを添加した場合、潤滑性、耐摩耗性が向上する（特公平４−８００７２号公報）が、長期に亘って繰り返し摩擦力を受ける用途には満足しうる摩耗耐久性が得られないという難点があった。このため、摩耗耐久性の向上が強く望まれていた。
　【０００５】
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性、及び摩耗耐久性に優れた硬化皮膜を形成し得るオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段及び作用】
　本発明者は、上記目的を達成するため、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン、
　　ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　　　…（１）
（但し、式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン、
　　Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］ｎＳｉＲ２３　　　　　　　　　　…（２）
（但し、式中Ｒ２は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数を示す。）
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｅ）金属脂肪酸塩、及び
（Ｆ）平均粒子径が５０μｍ以下の
ポリカーボネート
　【０００７】
　即ち、本発明者は、上記一般式（１）で表される両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンに対し、該ジオルガノポリシロキサンと重合度が同じか又はそれ以上で、かつ分子中に水酸基を含有しないジオルガノポリシロキサン、及び平均粒子径が５０μｍ以下の
ポリカーボネート
　【０００８】
　以下、本発明を更に詳述すると、本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、上記した（Ａ）成分〜（Ｆ）成分を実質的に含有して構成されているものである。
　【０００９】
　上記（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるもので、その水酸基と、（Ｃ）成分のＳｉ−Ｈ基、及び（Ｄ）成分のアルコキシ基との反応により硬化して皮膜を形成する主成分である。
　　ＨＯＲ１２ＳｉＯ［Ｒ１２ＳｉＯ］ｍＳｉＲ１２ＯＨ　　　　　　…（１）
　【００１０】
　ここで、上記式中Ｒ１は１価の置換又は非置換の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１〜８、特に１〜６であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、スチレニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、或いはこれらの炭化水素基の水素原子の一部がフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子やニトリル基等で置換された置換炭化水素基、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが例示される。また、特性上特に必要な場合はＲ１の一部（通常、Ｒ１の１モル％以下）が水酸基であってもよい。これらの中では、合成のし易さ、取扱いの容易さ、及び組成物に良好な硬化性を与える点において置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基であることが好ましい。また、重合度ｍは１５０以上であるが、好ましくは１５０〜１０，０００、より好ましくは２００〜１０，０００の範囲から選ばれるものである。ｍが１５０より小さいと硬化後の皮膜が脆くなり、また基材の変形に対応できなくなる場合があり、一方ｍが大きすぎると硬化前の組成物の粘度が大きくなり、取扱いが不便になる場合がある。なお、ｍが上記範囲にあれば上記オルガノポリシロキサンを２種以上組み合わせて使用してもよい。
　【００１１】
　（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンは、下記一般式（２）で示されるものである。
　　Ｒ２３ＳｉＯ［Ｒ２２ＳｉＯ］ｎＳｉＲ２３　　　　　　　　　　…（２）
　【００１２】
　上記ジオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水酸基を含まないものであり、これは硬化皮膜に潤滑性を与え、かつ良好な耐摩耗性を与えるものである。Ｒ２としては、上記Ｒ１で示した基と同様の炭素数１〜８、好ましくは１〜６の１価の置換又は非置換の炭化水素基が例示されるが、合成の容易さの点から置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基であることが好ましい。また、ｎは上記ｍと同じか又はそれ以上の整数から選ばれるものであり、ｎがｍより小さいと上述した効果が十分に得られない場合がある。なお、ｎの範囲は１５０〜１２，０００、より好ましくは２００〜１０，０００であることが好ましい。
　【００１３】
　上記式（２）で示されるジオルガノポリシロキサンの配合量は、（１）式の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同じ）に対して５〜８０部、特に５〜６０部の範囲とすることが好ましい。配合量が５部より少ないと硬化皮膜の潤滑性、耐摩耗性が劣り、８０部を超えると硬化皮膜の機械的強度が低下し、却って耐摩耗性が悪くなる場合がある。
　【００１４】
　（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上、好ましくは３〜１００、より好ましくは３〜５０含有するものであり、後述する（Ｆ）成分の金属脂肪酸塩の存在下に、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基と反応して、３次元網目構造の皮膜を与える架橋剤として作用するものである。この分子構造については特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状及び３次元状のいずれであってもよい。
　【００１５】
　上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、特に下記一般組成式で示されるものを用いることができる。
　　Ｒ３ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
　【００１６】
　ここで、０．５＜ａ＜２、０．０２≦ｂ≦１、０．７＜ａ＋ｂ＜３であり、１分子中のケイ素原子数は４〜１５０、好ましくは４〜１００である。
　【００１７】
　また、Ｒ３は、置換又は非置換の１価炭化水素基で、炭素数１〜８のものが好ましく、上記Ｒ１と同様のものが挙げられる。具体的には、Ｒ３として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、スチレニル基等のアラルキル基及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部がフッ素原子、塩素原子、ニトリル基等で置換された置換炭化水素基から選ばれる基が例示される。また、上記有機基の一部が水酸基であってもよい。なお、合成の容易さから置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基が好適である。
　【００１８】
　（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００部に対して１〜３０部、特に２〜２５部の範囲とすることが好ましい。配合量が１部より少ないと硬化が不十分となり、必要な皮膜強度が得られず、３０部より多いと過剰のＳｉ−Ｈ結合が残存して、物性の経時変化の原因となる場合がある。
　【００１９】
　（Ｄ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２〜３個含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物であって、ゴム基材に対して良好な接着性を付与する成分である。更に、この（Ｄ）成分は、硬化後の皮膜に潤滑性を付与する効果も有している。なお、部分加水分解物は、オルガノシラン中のアルコキシ基を少なくとも２個、好ましくは３個以上残存した加水分解縮合物を意味する。
　【００２０】
　上記アルコキシ基としては、炭素数１〜８、特に１〜６のものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等が例示されるが、合成の容易さの点からメトキシ基、エトキシ基を有するものが好適である。また、アルキレン基としては、炭素数１〜８、特に１〜６のものが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基等が例示されるが、好ましくはプロピレン基等が挙げられる。置換又は非置換のアミノ基としてはアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等のアルキル置換アミノ基、β−アミノエチルアミノ基等のアミノ置換アミノ基、ベンジルアミノ基等のアラルキル置換アミノ基等が挙げられ、ケイ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基として具体的には、アミノメチル基、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、δ−アミノブチル基、γ−（メチルアミノ）プロピル基、γ−（エチルアミノ）プロピル基、γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピル基、γ−（ベンジルアミノ）プロピル基及びこれらアミノ基の一部又は全部を第４級アンモニウム化した塩等が例示される。なお、保存中の安定性を考慮すると、γ−アミノプロピル基のように、アルキレン基はプロピレン基であることが好ましい。なお、上記（Ｄ）成分のオルガノシランは、アルコキシ基及びアルキレン基を介したアミノ基以外にケイ素原子に結合した有機基を含んでいてもよく、このような有機基としては前記Ｒ１として例示したものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基、好ましくはメチル基等のアルキル基が挙げられる。
　【００２１】
　（Ｄ）成分の具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物を挙げることができる。これらの中では、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びその部分加水分解物が好適に使用される。
　【００２２】
　（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００部に対して５〜１５０部、特に１０〜１００部の範囲とすることが好ましい。配合量が５部未満では接着性だけでなく、潤滑性も劣る場合があり、１５０部を超えると硬化性が劣り、かつ硬化後の皮膜の機械的性質が悪くなる場合がある。
　【００２３】
　（Ｅ）成分としての金属脂肪酸塩は、（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンの水酸基と（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ−Ｈ結合との間の脱水素縮合反応を促進する触媒であり、かかるものとしては特にスズ、亜鉛、鉄等の脂肪酸塩が好ましく、具体的には、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジステアレート、トリブチルスズアセテート、トリブチルスズオクトエート、トリブチルスズラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジエチルスズジオレエート、モノメチルスズジオレエート等の金属に直接結合した有機基を有するもの、或いはオクタン酸亜鉛、オクタン酸鉄、オクタン酸スズ等の金属に直接結合した有機基を有しないものなどが例示される。
　【００２４】
　（Ｅ）成分の金属脂肪酸塩の添加量は、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、金属の量で０．５〜１５部、特に０．６〜１０部の範囲とすることが好ましい。この添加量が０．５部より少ないと触媒機能が十分に発揮されず硬化不良となり、１５部より多いと反応が急速に進行し、可使時間がとれない場合がある。
　【００２５】
　（Ｆ）成分で示される平均粒子径が５０μｍ以下の
ポリカーボネート
。
　【００２６】
　上記微小粉末の平均粒子径は５０μｍ以下にする必要があり、好ましくは０．３〜５０μｍ、より好ましくは１〜３０μｍの範囲である。平均粒子径が５０μｍを超えると、硬化皮膜の機械的強度が劣り、耐摩耗性も低下する場合がある。一方、０．３μｍより小さいと、製造が困難であるばかりでなく、それ以上の効果を得られないことがある。更に、この微小粉末の形状は、球状、鱗片状が好ましいが、多面体、異形体、片体であってもよい。また、微小粉末の外観は、基材が変形した時の変色を隠蔽するために、黒色に着色されていることが好ましい。
　【００２７】
　（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、２〜４０部、特に５〜３０部の範囲とすることが好ましい。配合量が２部より少ないと所望の効果が発現しない場合があり、４０部を超えると硬化皮膜の機械的強度が劣り、また耐摩耗性の低下が顕著になる場合がある。
　【００２８】
　なお、この（Ｆ）成分は、通常、種々の硬化性皮膜、例えばウレタン、シリコーン樹脂等に添加して艶消し、耐摩耗性の向上に寄与することができるものであるが、コート材に添加した場合、それ自身マトリックス樹脂との接着性がなく、繰り返し摩擦力を受けると剥離してしまうという欠点を有している。しかし、本発明においては、上記（Ｄ）成分との併用においてマトリックス樹脂との密着性が著しく向上し、硬化性皮膜に優れた摩耗耐久性を付与することができる。
　【００２９】
　本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内であれば、必要に応じて各種の添加剤、充填剤などを配合してもよいが、メルカプト基含有アルコキシシラン、特にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上、ケイ素原子にアルキレン基を介して結合したメルカプト基を１個含有するオルガノシラン及びその部分加水分解物は含有しない。本発明組成物が含有可能な成分としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらの疎水化物等の補強性充填剤、シリカアエロゲル、粉砕石英、ケイソウ土等の非補強性充填剤を配合することができる。また、各種シリコーン樹脂、有機樹脂も補強性充填剤として使用できる。これらの充填剤は、１種又は２種以上を混合して使用してもよい。なお、上記シリコーン樹脂としては、例えばＲ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位及び／又はＲＳｉＯ３／２単位から本質的になるシリコーン樹脂、或いはＲＳｉＯ３／２単位からなるシリコーン樹脂等が挙げられ、分子中に≡ＳｉＯＨ基又は≡ＳｉＯＲ基を有している化合物がより好適に使用し得る。なお、Ｒは前記Ｒ１において例示したものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基であり、特にメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
　【００３０】
　更に、本発明の組成物には、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、カーボンブラック、ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤を添加することができる。
　【００３１】
　また、本発明の組成物から得られる硬化皮膜の物理的性質を調節するために、トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキシ）シラン等のアルコキシシラン、その他各種シラン或いはこれらの部分加水分解物を適宜添加してもよい。また、基材との接着性を向上させるために、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤やそれらの部分加水分解物を添加することも可能である。更に、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガノアルコキシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基とエポキシ基との反応生成物）或いはその部分加水分解物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコキシシランとγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロキシ又はメタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基と（メタ）アクリロキシ基との反応生成物）或いはその部分加水分解物も添加することができる。これらの接着促進剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　【００３２】
　本発明の組成物を各種ゴム基材の処理に使用する際は、該組成物をそのまま使用してもよく、また有機溶剤で希釈してもよい。この場合の有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、工業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物等が例示される。これらの中では、工業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン又はこれらの１種或いは２種以上とイソプロピルアルコールとの混合物が好適に使用される。なお、有機溶剤の使用量は、処理に使用する組成物に望まれる粘度により、適宜選択することができる。
　【００３３】
　本発明の組成物は、上述した各成分を均一に混合することによって容易に調製することができるが、通常は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｆ）成分の混合物と、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分とを分離して保存しておき、使用時に３者を混合することにより得るのがよい。
　【００３４】
　本発明の組成物は、以下に示す方法により、各種ゴム基材の処理に使用される。即ち、基材の表面にディップコート、スプレイコート、刷毛ぬり、ナイフコート、ロールコートなどの方法によって塗布することができる。この場合、上述したように、そのままで使用するか、又は有機溶剤で希釈した溶液の状態で使用することができ、一方硬化させる場合は、室温で放置するか、又は若干の加熱、特に６０〜２００℃の温度で３０秒〜３０分間行うことにより得ることができる。
　【００３５】
　以上のようにして得られた本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、これを各種ゴム基材、例えば天然ゴム或いはＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロプレン、ＩＩＲ、ＥＰＤＭ、ウレタンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等の合成ゴムに処理した場合、他の物質に対する良好な非粘着性、撥水性、潤滑性を有し、かつ優れた耐摩耗性を有する硬化皮膜を与えることができる。この場合、上記ゴム基材としては、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン共重合体）のスポンジが好適であり、その塗布方法としてはスプレー塗布等の通常採用される方法を用いることができる。
　【００３６】
　本発明の組成物は、従来のオルガノポリシロキサン組成物による処理と比較すると、特に耐摩耗性の優れた硬化皮膜を与えることができるものであり、長期に亘って繰り返し摩擦力を受けるような用途、例えば自動車のウエザーストリップ、防振ゴム等の表面処理剤として好適に使用することができるものである。
　【００３７】
　【発明の効果】
　本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗性を付与することができるものであり、特に摩耗耐久性に優れた皮膜を形成する表面処理用として好適なものである。
　【００３８】
　【実施例】
　以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において、部はいずれも重量部を示す。
　【００３９】
　［実施例１，２］
　下記平均式（ａ）
　　ＨＯ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５９９８Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（ａ）
で表される両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン１００部、及び下記平均式（ｂ）
　　（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５９９８Ｓｉ（ＣＨ３）３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（ｂ）
で表されるジメチルポリシロキサン１５部を工業用ガソリン（２号）１３００部に添加し、溶解させた。次いで、この溶液に下記平均式（ｃ）
　　（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］４８Ｓｉ（ＣＨ３）３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（ｃ）
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン５部、及び平均粒子径２０μｍのポリカーボネート樹脂からなる球状粉末２０部を添加し、撹拌、混合した。更に、この粉末分散液に、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの３０重量％イソプロピルアルコール溶液２００部を添加し、撹拌、混合した。最後に、ジブチルスズジアセテートの５０重量％トルエン溶液２５部を添加混合し、処理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例１）。
　【００４０】
　また、上記両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンを１００部に代えて７０部と、下記平均式（ｄ）
　　ＨＯ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４４８Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（ｄ）
で表される両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン３０部を使用した以外は、実施例１と同様な操作を行って、処理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例２）。
　【００４１】
　次に、実施例１及び実施例２で調製された各処理液をＥＰＤＭスポンジの表面にスプレー塗布した。これを５分間乾燥後、１５０℃で２分間加熱し、５μｍ厚の堅牢な硬化皮膜を得た。これらの皮膜は、非粘着性で滑り性も良好であった。また、皮膜の耐摩耗性試験（スライド摩耗試験）を下記のような条件で行った。結果を表１に示す。
試験条件：
　　試験機　　　　　　　　往復動式摩耗試験機
　　摩擦子　　　　　　　　ガラス板、厚み５ｍｍ
　　荷重　　　　　　　　　２００ｇ
　　ストローク　　　　　　１００ｍｍ
　　摩擦サイクル　　　　　３０往復／１分間
　【００４２】
　［比較例１，２］
　実施例１におけるポリカーボネート樹脂粉末を使用しなかった以外は実施例１と同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、実施例１と同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例１）。
　【００４３】
　また、比較例１において使用した上記平均式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代えて、下記平均式（ｅ）
　　（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１４９８Ｓｉ（ＣＨ３）３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（ｅ）
で表されるジメチルポリシロキサン１５部を使用した以外は実施例と同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例２）。結果を表１に示す。
　【００４４】
　［比較例３，４］
　実施例２において使用したポリカーボネート樹脂粉末を使用しなかった以外は同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例３）。
　【００４５】
　また、比較例３において使用した上記平均式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代えて、上記平均式（ｅ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部を使用した以外は同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例４）。結果を表１に示す。
　【００４６】
　【表１】
　　＊５，０００回毎にチェック（上記数値はその回数までに硬化皮膜が摩耗したことを示す。例えば５５，０００回は５５，０００〜６０，０００回の間で摩耗が生じたことを示す。）