(57)【要約】  水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相及び鮮明性を有し、且つ記録物の耐光性、耐ガス性等の堅牢性に優れたマゼンタ色素（アントラピリドン化合物又はその塩）及びそれを含有するインク組成物を提供する。該アントラピリドン化合物は、下記式（１）で表される。なお、式中、Ｘはピリジン環等を表し、Ｒ１は水素原子等を表し、Ｒ２はアルキル基等を表し、Ｒ３は非置換アルキル基等を表し、ａ乃至ｅは置換位置の特定されていないスルホ基又はＲ３を有するスルホニル基の置換位置を表す。2010084741.tif 000023
2010084741.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩。
【化１】
2010084741.tif 000021
［式（１）中、
Ｘは複素芳香環を表し、
Ｒ１は、水素原子、カルボキシ基、スルホ基、フェニル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ２は、水素原子、非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、又はシアノＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ３は、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニルアルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基；非置換アリール基；ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたアリール基；非置換ヘテロ環基；又はハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたヘテロ環基；を表し、
ａ乃至ｅは、それぞれ置換位置の特定されていないスルホ基又はＲ３を有するスルホニル基の置換位置を表す。］
【請求項２】
Ｘにおける複素芳香環が５員又は６員環の複素芳香環である、請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｘにおける複素芳香環が環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環である、請求項１又は２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、又はピリミジン環である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ２が水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項６】
下記式（２）で表される、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【化２】
2010084741.tif 000022
［式（２）中、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｅは、式（１）におけるのと同じ意味を表す。］
【請求項７】
Ｒ１が水素原子である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項８】
それぞれ置換位置の特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｒ３が、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；である、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１０】
Ｒ３が、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１１】
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ３が非置換Ｃ１−Ｃ８アルキルアミノ基であり、
それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１２】
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２がメチル基であり、
Ｒ３がｎ−ヘキシル基であり、
それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物。
【請求項１４】
水及び水溶性有機溶剤をさらに含有する、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
インク組成物中に色素として含有する請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量中における無機不純物の含有量が１質量％以下である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１６】
インク組成物中に色素として含有する請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の含有量が、インク組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１７】
インクジェット記録用である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１８】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクの小滴を記録信号に応じて吐出し、被記録材に付着させて記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記被記録材が情報伝達用シートである、請求項１８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
前記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受容層を有するシートである、請求項１９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項２２】
着色がインクジェットプリンタによりなされた、請求項２１に記載の着色体。
【請求項２３】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアントラピリドン化合物又はその塩、該化合物又はその塩を含有するマゼンタインク組成物、及びこの組成物等により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の１つであるインクジェット記録方法において、インクの各種吐出方式が開発されている。この記録方法は、いずれもインクの小滴を発生させ、これを記録信号に応じて種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが接触しないため、音の発生がなく静かである。また、小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、形成される画像には、各種の堅牢性が求められている。【０００３】
一方、コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、それぞれの標準に出来るだけ近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも各種堅牢性に優れていることが求められている。【０００４】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、記録画像の耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性等の各種堅牢性がこれまで以上に求められている。
耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル、特殊セラミック等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂等と共に紙の表面にコーティングすることにより、大幅に改良されてきている。
耐湿性とは、着色された画像を高湿度の雰囲気下に保存した際に、画像の色素が滲んでくるという現象に対する耐性のことである。色素の滲みがあると、特に写真調の高精細な画質を求められる画像においては著しく画像品位が低下するため、このような滲みを出来るだけ少なくすることが重要である。
耐光性については、大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
また、最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真画質でのインクジェット記録をする機会が増しており、得られた記録物の保管時における、空気中の酸化性ガスによる画像の変退色も問題視されている。この酸化性ガスは、被記録材上又は被記録材中で色素と反応し、記録された画像を変退色させる。酸化性ガスの中でも、オゾンガスはインクジェット記録画像の変退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上も重要な課題となっている。【０００５】
インクジェット記録用水性インクに用いられているマゼンタ色素としては、キサンテン系色素とＨ酸を用いたアゾ系色素とが代表的である。しかし、キサンテン系色素については、色相及び鮮明性は非常に優れるが、耐光性が非常に劣る。一方、Ｈ酸を用いたアゾ系色素については、色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性、耐ガス性、及び鮮明性が劣る。このアゾ系色素としては鮮明性及び耐光性の優れたものも開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン色素やイエロー色素等の他の色相の色素に比べ耐光性が依然として劣る水準である。【０００６】
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタ色素としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜１３参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性、及び溶液安定性の全てを満足させるものは得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３０６２２１号公報（１−３頁、７−１８頁）
【特許文献２】特開２０００−１０９４６４号公報（１−２頁、８−１２頁）
【特許文献３】特開２０００−１６９７７６号公報（１−２頁、６−９頁）
【特許文献４】特開２０００−１９１６６０号公報（１−３頁、１１−１４頁）
【特許文献５】特開２０００−２５６５８７号公報（１−３頁、７−１８頁）
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報（１−２頁、８−１１頁）
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報（１−２頁、７−１２頁）
【特許文献８】国際公開第２００４／１０４１０８号パンフレット（２０−３６頁）
【特許文献９】特開２００３−１９２９３０号公報（１−４頁、１５−１８頁）
【特許文献１０】特開２００５−８８６８号公報（１−３頁、１５−２２頁）
【特許文献１１】特開２００５−３１４５１４号公報（１−３頁、１５−２０頁）
【特許文献１２】国際公開第２００６／０７５７０６号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第２００８／０１８４９５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、インクジェット記録に適し、且つ記録画像の耐オゾンガス及び耐湿性等の各種堅牢性に優れたマゼンタ色素（化合物）及びそれを含有するインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物が上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明は、
１）
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、【００１１】
【化１】
2010084741.tif 000003
［式（１）中、
Ｘは複素芳香環を表し、
Ｒ１は、水素原子、カルボキシ基、スルホ基、フェニル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ２は、水素原子、非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、又はシアノＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ３は、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニルアルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基；非置換アリール基；ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたアリール基；非置換ヘテロ環基；又はハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたヘテロ環基；を表し、
ａ乃至ｅは、それぞれ置換位置の特定されていないスルホ基又はＲ３を有するスルホニル基の置換位置を表す。］【００１２】
２）
Ｘにおける複素芳香環が５員又は６員環の複素芳香環である、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
３）
Ｘにおける複素芳香環が環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環である、上記１）又は２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
４）
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、又はピリミジン環である、上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
５）
Ｒ２が水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である、上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、【００１３】
６）
下記式（２）で表される、上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【化２】
2010084741.tif 000004
［式（２）中、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｅは、式（１）におけるのと同じ意味を表す。］【００１４】
７）
Ｒ１が水素原子である、上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
８）
それぞれ置換位置の特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
９）
Ｒ３が、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；である、上記１）乃至８）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１０）
Ｒ３が、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；である、上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１１）
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ３が非置換Ｃ１−Ｃ８アルキルアミノ基であり、
それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１２）
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２がメチル基であり、
Ｒ３がｎ−ヘキシル基であり、
それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１３）
上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物、
１４）
水及び水溶性有機溶剤をさらに含有する、上記１３）に記載のインク組成物、
１５）
インク組成物中に色素として含有する上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量中における無機不純物の含有量が１質量％以下である、上記１３）に記載のインク組成物、
１６）
インク組成物中に色素として含有する上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の含有量が、インク組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％である、上記１３）に記載のインク組成物、
１７）
インクジェット記録用である、上記１３）に記載のインク組成物、
１８）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクの小滴を記録信号に応じて吐出し、被記録材に付着させて記録を行うインクジェット記録方法、
１９）
上記被記録材が情報伝達用シートである、上記１８）に記載のインクジェット記録方法、
２０）
上記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受容層を有するシートである、上記１９）に記載のインクジェット記録方法、
２１）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体、
２２）
着色がインクジェットプリンタによりなされた、上記２１）に記載の着色体、
２３）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルタに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。また、本発明のアントラピリドン化合物又はその塩をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した記録画像は、被記録材（紙、フィルム等）を選択することなくマゼンタの色相である。さらに、本発明の該化合物又はその塩を含有するマゼンタインク組成物は、写真画質用インクジェット専用紙（フィルム）のような、多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、特に耐オゾンガス性及び耐湿性が極めて良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。したがって、上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録用のマゼンタ色素として極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を詳細に説明する。以下、「本発明のアントラピリドン化合物又はその塩」の両者を含めて、便宜上、「本発明のアントラピリドン化合物」と簡略して記載する。
本発明のアントラピリドン化合物は水溶性のマゼンタ色素である。本明細書においては、特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基についても、その塩を含めて便宜上、遊離酸の形で表す。
【００１７】
本発明の化合物は、上記式（１）で表される。
【００１８】
上記式（１）中、Ｘは複素芳香環を表す。該複素芳香環としては、５員又は６員環の複素芳香環が挙げられる。
また、該複素芳香環は、ベンゼン環が１つ縮環して２環の構造であってもよいが、縮環していない単環のものが好ましい。
複素芳香環の具体例としては、ピロール等の窒素原子を１個含む５員含窒素複素芳香環；ピラゾール、イミダゾール等の窒素原子を２個含む５員含窒素複素芳香環；ピリジン等の窒素原子を１個含む６員含窒素複素芳香環；ピラジン、ピリダジン、ピリミジン等の窒素原子を２個含む６員含窒素複素芳香環；フラン等の酸素原子を１個含む含酸素複素芳香環；チアゾール等の２種以上の複素原子を２個含む複素芳香環；ベンゾチアゾール等の、上記の単環の複素芳香環にベンゼン環が１つ縮環したもの；等が挙げられる。
上記の複素芳香環の中でも、環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環が好ましく、窒素原子を１個又は２個含む６員環の含窒素複素芳香環がより好ましく、窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環がさらに好ましい。
具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジンが好ましく、ピリジンがより好ましい。
なお、Ｘは、Ｒ１及び隣接するカルボニルとの結合手を１つずつ有するが、これらの結合手はＸにおける炭素原子が有し、複素原子が有することはない。
【００１９】
上記式（１）中、Ｒ１における非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、２−メチルブチル、ｔ−ブチル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ１における非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２１】
上記のうち、Ｒ１としては、水素原子、スルホ基、又は非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ２における非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、好ましくは直鎖又は分岐鎖であり、より好ましくは直鎖である。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ６、より好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ２におけるヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基としては、アルキル部分が直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ２−Ｃ４である。具体例としては、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル等の直鎖のもの；２−ヒドロキシ−１，２−ジメチルエチル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ２におけるモノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはモノＣ１−Ｃ６アルキルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキル基である。具体例としては、メチルアミノプロピル、エチルアミノプロピル等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ２におけるジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはジＣ１−Ｃ６アルキルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキル基である。具体例としては、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ２におけるシアノＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、シアノペンチル、シアノヘキシル等が挙げられる。
【００２７】
上記のうち、Ｒ２としては水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２８】
上記式（１）中、Ｒ３における非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基としては、アルキル部分が直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。
具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ３におけるアリール基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニルアルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、及びニトロ基からなる群より選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、上記の置換基群の中から任意のもので、通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換されたものが挙げられる。置換基が複数の場合には、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
また、該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。該アルキル部分の炭素数は、通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。
【００３０】
Ｒ３におけるアリール基で置換されたＣ１−１２アルキル基としては、該アリール基がフェニル、ナフチル、アントラセニル等のＣ６−Ｃ１４アリール基のものが挙げられ、フェニルのものが好ましい。具体例としては、ベンジル、３−フェニルプロピル、６−フェニルヘキシル、１２−フェニルドデシル等のフェニル置換のもの；ナフチルメチル、３−ナフチルプロピル、６−ナフチルヘキシル、１２−ナフチルドデシル等のナフチル置換のもの；等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ３におけるヘテロ環基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、通常６員複素芳香環、好ましくは含窒素６員複素芳香環、より好ましくはピリジンで置換されたものが挙げられる。置換位置について制限はなく、該Ｃ１−Ｃ１２アルキル基のいずれの位置に置換してもよい。また、該ヘテロ環基上における置換位置も制限されず、例えば該ヘテロ環基がピリジンであるとき、該ピリジン上の置換位置は、窒素原子を１位として、２位、３位、４位のいずれでもよい。具体例としては、ピリジルメチル、ピリジルエチル、ピリジルプロピル、ピリジルブチル、ピリジルペンチル、ピリジルヘキシル、ピリジルデシル、ピリジルドデシル等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ３におけるスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、２−スルホエチル、６−スルホヘキシル、１２−スルホドデシル等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ３におけるカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、６−カルボキシヘキシル、１２−カルボキシドデシル等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ３におけるアルコキシカルボニル基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル基、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、６−エトキシカルボニルヘキシル、３−メトキシカルボニルプロピル、２−ブトキシカルボニルペンチル等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ３におけるアシル基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、直鎖Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニル基、又はフェニルＣ１−Ｃ３アルキルカルボニル基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、６−メチルカルボニルヘキシル、５−（２−フェニルエチルカルボニル）ペンチル等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ３におけるカルバモイル基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、５−カルバモイルペンチル、６−カルバモイルヘキシル、１０−カルバモイルデシル等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ３におけるシアノ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、３−シアノプロピル、６−シアノヘキシル、１２−シアノドデシル等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ３におけるアルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、５−ブトキシペンチル、６−メトキシヘキシル、１０−メトキシデシル、１２−メトキシドデシル等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ３におけるフェニルアルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、フェニルＣ１−Ｃ３アルコキシ基、好ましくはベンジルオキシ（フェニルメトキシ）基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、６−ベンジルオキシヘキシル、１２−ベンジルオキシドデシル等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ３におけるフェノキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、１２−フェノキシドデシル等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ３におけるヒドロキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、１２−ヒドロキシドデシル等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ３におけるニトロ基で置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル基としては、３−ニトロプロピル、６−ニトロヘキシル、１２−ニトロドデシル等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ３における非置換アリール基としては、フェニル基又はナフチル基が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
【００４４】
Ｒ３におけるハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたアリール基としては、上記の置換基で、通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換されたフェニル基又はナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。置換基が複数の場合には、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
Ｒ３におけるハロゲン原子で置換されたアリール基としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、又はヨウ素原子、好ましくは塩素原子で置換されたものが挙げられる。具体例としては、２−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２−クロロナフチル、４−クロロナフチル等の塩素原子置換のもの；２−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−ブロモナフチル、４−ブロモナフチル等の臭素原子置換のもの；２−ヨードフェニル、４−ヨードフェニル、２−ヨードナフチル、４−ヨードナフチル等のヨウ素原子置換のもの；２−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２−フルオロナフチル、４−フルオロナフチル等のフッ素原子置換のもの；等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ３におけるシアノ基で置換されたアリール基としては、２−シアノフェニル、４−シアノナフチル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ３におけるヒドロキシ基で置換されたアリール基としては、２−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシナフチル、４−ヒドロキシナフチル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ３におけるスルホ基で置換されたアリール基としては、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、４−スルホナフチル等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ３における非置換アルキル基で置換されたアリール基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖の非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、２−メチルフェニル、３−エチルフェニル、４−ブチルフェニル、２−メチルナフチル、４−エチルナフチル等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ３におけるカルボキシ基で置換されたアリール基としては、２−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニル、２−カルボキシナフチル、４−カルボキシナフチル等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ３におけるアルコキシカルボニル基で置換されたアリール基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、２−メトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−ブトキシカルボニルナフチル、４−メトキシカルボニルナフチル等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ３におけるカルバモイル基で置換されたアリール基としては、２-カルバモイルフェニル、４−カルバモイルフェニル、２−カルバモイルナフチル、４−カルバモイルナフチル等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ３におけるアルコキシ基で置換されたアリール基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、２−メトキシフェニル、３−ブトキシフェニル、４−エトキシフェニル、２−エトキシナフチル、４−メトキシナフチル等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ３におけるフェノキシ基で置換されたアリール基としては、４−フェノキシフェニル、２−フェノキシナフチル、４−フェノキシナフチル等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ３におけるニトロ基で置換されたアリール基としては、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、３−ニトロフェニル、２−ニトロナフチル、４−ニトロナフチル等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ３における非置換ヘテロ環基としては、２−、３−、及び４−ピリジル基が挙げられる。
【００５７】
Ｒ３におけるハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、非置換アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェノキシ基、及びニトロ基よりなる群から選択される基で置換されたヘテロ環基としては、上記の置換基で、通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換されたピリジル基が挙げられる。置換基が複数の場合には、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。上記の群から選択される置換基のヘテロ環基上の置換位置、及び式（１）における硫黄原子と、該ヘテロ環基との結合位置は、いずれの位置であってもよいが、両者の位置は共に該ヘテロ環基における炭素原子に限定され、ヘテロ原子であることは無い。また、両者の位置が同一となることは無い。
【００５８】
Ｒ３におけるハロゲン原子で置換されたヘテロ環基としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、好ましくは塩素原子で置換されたものが挙げられる。具体例としては、４−クロロ−２−ピリジル、６−クロロ−２−ピリジル、４−ブロモ−２−ピリジル、６−ブロモ−２−ピリジル、４−フルオロ−２−ピリジル、６−フルオロ−２−ピリジル、４−ヨード−２−ピリジル、６−ヨード−２−ピリジル、２−クロロ−４−ピリジル、２−ブロモ−４−ピリジル、２−ヨード−４−ピリジル、２−フルオロ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００５９】
Ｒ３におけるシアノ基で置換されたヘテロ環基としては、４−シアノ−２−ピリジル、６−シアノ−２−ピリジル、２−シアノ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６０】
Ｒ３におけるヒドロキシ基で置換されたヘテロ環基としては、４−ヒドロキシ−２−ピリジル、６−ヒドロキシ−２−ピリジル、２−ヒドロキシ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６１】
Ｒ３におけるスルホ基で置換されたヘテロ環基としては、４−スルホ−２−ピリジル、６−スルホ−２−ピリジル、２−スルホ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ３における非置換アルキル基で置換されたヘテロ環基としては、４−メチル−２−ピリジル、５−エチル−３−ピリジル、６−メチル−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６３】
Ｒ３におけるカルボキシ基で置換されたヘテロ環基としては、４−ヒドロキシ−２−ピリジル、６−カルボキシ−２−ピリジル、２−ヒドロキシ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６４】
Ｒ３におけるアルコキシカルボニル基で置換されたヘテロ環基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、４−メトキシカルボニル−２−ピリジル、６−メトキシカルボニル−３−ピリジル、６−エトキシカルボニル−２−ピリジル等が挙げられる。
【００６５】
Ｒ３におけるカルバモイル基で置換されたヘテロ環基としては、４−カルバモイル−２−ピリジル、６−カルバモイル−３−ピリジル、６−カルバモイル−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ３におけるアルコキシ基で置換されたヘテロ環基としては、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたものが挙げられる。具体例としては、４−メトキシ−２−ピリジル、６−ブトキシ−３−ピリジル、６−エトキシ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ３におけるフェノキシ基で置換されたヘテロ環基としては、４−フェノキシ−２−ピリジル、６−フェノキシ−３−ピリジル、６−フェノキシ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６８】
Ｒ３におけるニトロ基で置換されたヘテロ環基としては、４−ニトロ−２−ピリジル、６−ニトロ−３−ピリジル、６−ニトロ−４−ピリジル等が挙げられる。
【００６９】
上記のうち、Ｒ３としては、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基が好ましい。より好ましくは、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はスルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；である。
【００７０】
上記式（１）中、ａ乃至ｅは、それぞれ置換位置の特定されていないスルホ基、又はＲ３を有するスルホニル基の置換位置を表す。両者のａ乃至ｅにおける置換位置は制限されないが、両者が同一の位置に置換することは無い。好ましくは、いずれか一方がａの位置、他方がｃの位置に置換したものであり、より好ましくは、スルホ基がａの位置、Ｒ３を有するスルホニル基がｃの位置に置換したものである。
【００７１】
上記式（１）で表される本発明のアントラピリドン化合物のうち、好ましいものが上記式（２）で表される化合物である。
上記式（２）中、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｅは、上記式（１）におけるのと、好ましいもの等を含めて同じ意味を表す。
【００７２】
上記式（２）中、結合位置が特定されていないピリジン環と隣接するカルボニル基との結合位置は、ピリジン環の窒素原子を１位として、２位、３位、及び４位であり、３位又は４位が好ましく、４位がより好ましい。
一方、置換位置が特定されていないＲ１の置換位置は特に制限されない。両者の位置は、いずれも該ピリジン環の炭素原子上であり、窒素原子であることは無い。
【００７３】
上記式（１）及び式（２）におけるＲ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｅについて、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、特に好ましいもの同士等についても同様である。
【００７４】
上記式（１）における好ましい組み合わせの具体例としては、Ｘがピリジン環、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ３が非置換Ｃ１−Ｃ８アルキルアミノ基、それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである組み合わせが挙げられる。
また、より好ましい組み合わせの具体例としては、Ｘがピリジン環、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がｎ−ヘキシル基、それぞれ置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置がａ、Ｒ３を有するスルホニル基の置換位置がｃである組み合わせが挙げられる。
【００７５】
上記式（１）で表される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンとの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩、及びアンモニウム塩である。また、有機の陽イオンの塩としては、例えば下記式（３）で表される４級アンモニウム化合物との塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、遊離酸、及びそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えば、ナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いてもよい。塩の種類によって溶解性等の物性値が異なる場合もあり、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること、複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させることにより、目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
【００７６】
【化３】
2010084741.tif 000005
［式（３）中、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表し、少なくともいずれか１つは水素原子以外の基である。］
【００７７】
式（３）中、Ｚ１〜Ｚ４におけるアルキル基の例としては、メチル、エチル等が挙げられる。また、ヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等が挙げられる。また、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等が挙げられる。
【００７８】
上記塩のうち好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの各塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。より好ましい塩は、リチウム、アンモニウム、及びナトリウムの塩である。
【００７９】
当業者においては明らかなように、上記式（１）で表される化合物の塩は以下の方法等により容易に得ることができる。
例えば、式（１）で表される化合物を含む反応液、あるいはウェットケーキ又は該化合物の乾燥物等を溶解した水溶液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、上記式（１）で表される化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、上記式（１）で表される化合物の遊離酸を、あるいは式（１）で表される化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
さらに、式（１）で表される化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、又は上記式（３）で表される化合物の水酸化物等を添加してアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウム塩とナトリウム塩との混塩、さらにはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混塩等も調製することが可能である。上記式（１）で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能が変化する場合もある。このため、目的とするインク性能等に応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００８０】
本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を下記表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、式（１）中の置換位置が特定されていないスルホ基、及びＲ３を有するスルホニル基については、スルホ基がａの位置に置換しており、Ｒ３を有するスルホニル基がｃの位置に置換しているものについて記載した。
【００８１】
【表１】
2010084741.tif 000006
【００８２】
本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。なお、下記式（４）〜（７）中、Ｘ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｅは、いずれも上記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。
すなわち、下記式（４）で表される化合物１モルと、Ｒ１−Ｘ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＯＯＲ（Ｒは、例えばメチル、エチル等のアルキル基でよい）で表されるβ−ケトエステル誘導体１．１〜３モルとを、キシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応させることにより、下記式（５）で表される化合物を得る。
【００８３】
【化４】
2010084741.tif 000007
【００８４】
【化５】
2010084741.tif 000008
【００８５】
得られた上記式（５）で表される化合物１モルに、Ｒ３Ｓ基を置換基として有するアニリン１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応を行って縮合し、下記式（６）で表される化合物を得る。
【００８６】
【化６】
2010084741.tif 000009
【００８７】
得られた上記式（６）で表される化合物における硫黄原子を、酢酸中、５０〜８０℃で過酸化水素を加えて酸化することにより、下記式（７）で表される化合物を得る。
【００８８】
【化７】
2010084741.tif 000010
【００８９】
得られた上記式（７）で表される化合物を５〜１５％発煙硫酸中で常法によりスルホ化することにより、本発明の上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物が得られる。
【００９０】
本発明のアントラピリドン化合物はマゼンタ色素として、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色に用いることが可能であり、さらにこれらの化合物は、筆記用インク及び、特にインクジェット記録用インク組成物の製造に適している。
上記式（１）で表される化合物は、インク組成物に含有させる色素として使用する場合、色素の総量中に含有される金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機物、すなわち「無機不純物」の含有量の少ないものを用いるのが好ましい。その含有量の目安は、例えば１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない色素を製造するには、例えばそれ自体公知の逆浸透膜による方法で脱塩処理すればよい。また、本発明の化合物又はその塩の乾燥物あるいはウェットケーキをメタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中で撹拌して懸濁精製又は晶析し、析出固体を濾過分離し、乾燥する等の方法で脱塩処理してもよい。
【００９１】
本発明のインク組成物は、上記式（１）で表される化合物を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤を含有する水）に溶解した水性インク組成物であるが、本発明の式（１）で表される化合物を含む反応液、例えば、式（１）で表される化合物の合成反応における、最終工程終了後の反応液等は、インク組成物の製造に直接使用することが出来る。また、反応液から該化合物を例えば晶析、スプレー乾燥等の方法により単離した後、必要に応じて乾燥し、得られた該化合物を使用してインク組成物を調製することもできる。本発明のインク組成物は、本発明の化合物を該インク組成物の総質量中に、色素として通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％含有する。
【００９２】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、水溶性有機溶剤やインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有してもよい。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等としての機能を有する場合があり、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤等の公知の添加剤が挙げられる。本発明のインク組成物は、その総質量に対して、水溶性有機溶剤を０〜３０質量％、好ましくは５〜３０質量％、インク調製剤を０〜７質量％それぞれ含有してもよい。上記以外の残部は水である。
【００９３】
本発明で使用できる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γーブチロラクトン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。
これらのうち好ましいものは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコールであり、より好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、ジエチレングリコール、イソプロパノール、及びブチルカルビトールである。
【００９４】
以下、インク調製剤について説明する。
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００９５】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを８．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００９６】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００９７】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００９８】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン、スルホ化されたベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００９９】
水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【０１００】
染料溶解剤としては、例えば、尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【０１０１】
界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【０１０２】
アニオン界面活性剤の具体例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【０１０３】
カチオン界面活性剤の具体例としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【０１０４】
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【０１０５】
ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系（例えば、日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）；ポリグリコールエーテル系（例えば、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。
【０１０６】
本発明のインク組成物は、式（１）で表される化合物を水又は上記水性溶媒（水溶性有機溶剤を含有する水）に、上記インク調製剤等と共に溶解させることによって製造できる。
【０１０７】
上記製造方法において、各成分を溶解させる順序には特に制限はない。あらかじめ水又は上記水性溶媒に色素を溶解させ、インク調製剤を添加して溶解させてもよいし、色素を水に溶解させたのち、水溶性有機溶媒、インク調製剤等を加えて溶解させてもよい。また、これと順序が異なっていてもよいし、色素の反応液又は逆浸透膜による脱塩処理を行った液に、水性溶媒、インク調製剤を加えてインク組成物を製造してもよい。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。さらに、必要に応じメンブランフィルタ等を用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよい。特に、インクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合には精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルタの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは０．８〜０．１μｍである。
【０１０８】
本発明のアントラピリドン化合物を色素として含有するマゼンタインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録方法、特にインクジェット記録における使用に適する。この場合、湿度、水、日光、オゾンガス、摩擦等に対する良好な耐性を有する高品質のマゼンタの記録画像が得られる。また、本発明の化合物に、さらに公知公用のイエロー、マゼンタ等の色素を配合することによって、オレンジ又は赤の色調を微調整し、より好みの色調へと調色することもできる。また、他色、特にブラックを表現する場合の調色に用いることもできる。
【０１０９】
本発明の着色体は、上記の本発明の化合物、又はこれを含有するインク組成物で着色された物質である。着色される物質としては、特に制限はなく、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルタ用基材等が挙げられるが、これらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等が挙げられるが、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。
【０１１０】
本発明のインクジェット記録方法を適用し得る被記録材（メディア）としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維、皮革等が挙げられ、情報伝達用シートが好ましい。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工すること；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工すること；等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えば株式会社ピクトリコ製、商品名ピクトリコ；キャノン（株）製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製、写真用紙（光沢）、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム；日本ヒューレットパッカード（株）製、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙；コニカミノルタホールディングス（株）製、フォトライクＱＰ；等がある。なお、普通紙も当然利用できる。
【０１１１】
これらのうち、多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録した画像は、オゾンガスによる変退色が特に大きくなることが知られているが、本発明のインク組成物はオゾンガス耐性が優れているため、このような被記録材へ記録した際にも変退色が極めて少ないという優れた効果を発揮する。
【０１１２】
このような目的で使用される多孔性白色無機物としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。
【０１１３】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法では、公知公用のイエロー、シアンに加えて、グリーン、オレンジ、ブルー（又はバイオレット）等のそれぞれのインク組成物及び本発明のマゼンタインク組成物、必要に応じてブラックインク組成物等と併用し得る。各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、これらの容器を、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置に装填して使用すればよい。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
【０１１４】
本発明の水性マゼンタインク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、特にインクジェット光沢紙において高い鮮明な色相を有し、記録画像の各種堅牢性、すなわち、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性、耐水性等も高い。また、人に対する安全性も高い。
【０１１５】
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明インク組成物をインクジェット記録に使用した場合、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタによる比較的長い時間における一定の再循環下；又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用；等のいずれにおいても、物理的性質の変化を起こさない。
【０１１６】
本発明の上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録紙上で非常に鮮明性の高い色相であり、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルタに対する濾過性が良好という特徴を有する。また、この化合物又はその塩を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。そして、本発明のアントラピリドン化合物又はその塩をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した記録物は、被記録材（紙、フィルム等）を選択することなく鮮明性の高いマゼンタの色相である。さらに、本発明のマゼンタインク組成物は、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。さらに、写真画質用インクジェット専用紙（フィルム）のような、多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても、耐光性、耐湿性、耐オゾンガス性等の各種堅牢性、特に耐湿性及び耐オゾンガス性が極めて良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。したがって、上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録用のマゼンタ色素として極めて有用である。
【実施例】
【０１１７】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別に記載のない限りそれぞれ質量基準である。実施例中の反応、晶析等の各操作は、特に断りのない限り撹拌下に行った。また、実施例で得た色素の最大吸収波長（λｍａｘ）は水溶液中で測定し、その測定値を記載した。【０１１８】
［実施例１］
（工程１）
酢酸エチル２６．４部中にイソニコチン酸エチル３０．２部、ナトリウムエトキサイド２０．４部を順次加え、４０℃で９時間反応させた。水１１０部を加え、３５％塩酸を用いてｐＨ７．０に調整し、ジエチルエーテルで抽出後、有機層を減圧留去することにより、下記式（８）で表される油状化合物２０．６部を得た。【０１１９】
【化８】
2010084741.tif 000011
【０１２０】
（工程２）
キシレン４５部中に、下記式（９）で表される化合物１５．８部、炭酸ナトリウム１．１部、上記式（８）で表される化合物１９．３部を順次加えて昇温し、１３０℃の温度で１４時間反応させた。その間、反応で生成するエタノール及び水を、キシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、反応液を冷却し、３０℃にてメタノール２０部を加えて３０分間撹拌した後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部、次いで温水２００部で洗浄した後、乾燥して、下記式（１０）で表される化合物２１．３部を黄色針状固体として得た。【０１２１】
【化９】
2010084741.tif 000012
【０１２２】
【化１０】
2010084741.tif 000013
【０１２３】
（工程３）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４．３部中に、上記式（１０）で表される化合物８．９部、パラアミノフェニル−ｎ−ヘキシルチオエーテル８．４部、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．０３部、及び酢酸ナトリウム３．９部を順次加え、１２５〜１３０℃へ１時間かけて昇温した後、４時間反応させた。反応液を５０℃まで放冷し、メタノール６０部を加えて析出した固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部、８０℃の温水２００部で洗浄し乾燥させることにより、下記式（１１）で表される化合物の暗赤色結晶９．０部を得た。【０１２４】
【化１１】
2010084741.tif 000014
【０１２５】
（工程４）
酢酸４０部にタングステン酸ナトリウム二水和物０．２部、及び上記式（１１）で表される化合物９．０部を６０℃以下で加え、７５〜８０℃に昇温した。この温度にて３０％過酸化水素水３．５部を１０分間で滴下し、さらに２時間反応させた。得られた反応液に、メタノール２３部と水１４部との混合溶液を５０℃にて加えた。得られた液を３０℃に冷却し、１６時間撹拌した後、析出固体を濾過分離、水洗、乾燥して、下記式（１２）で表される化合物８．９部を赤色結晶として得た。【０１２６】
【化１２】
2010084741.tif 000015
【０１２７】
（工程５）
９８％硫酸４８．７部に、水冷しながら３１．９％発煙硫酸４１．３部を加えて、１２％発煙硫酸９０部を調製した。得られた発煙硫酸に、水冷下、上記式（１２）で表される化合物８．９部を１０℃以下で加えた後、５０〜５５℃へ昇温し、２時間反応させた。氷水１５０部中に反応液を加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を４０℃以下に保持すると固体が析出した。析出固体を濾過分離し、６０℃の温水、次いでメタノールで洗浄し乾燥することにより、下記式（１３）で表される化合物の暗赤色固体８．０部を得た。
λｍａｘ：５２７ｎｍ。【０１２８】
【化１３】
2010084741.tif 000016
【０１２９】
［実施例２］
［（Ａ）インクの調製］
上記実施例１で得られた式（１３）で表される化合物を用い、下記表２に示すインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルタで濾過することにより、評価用のインクを得た。表２中の「水」は、アンモニア水の希釈用途のものを含めてイオン交換水を使用した。なお、インク組成物のｐＨが８〜１０、総量１００部になるように水、２．８％アンモニア水溶液を加えて該組成物を調製した。このインクの調製を実施例２とする。【０１３０】
【表２】
2010084741.tif 000017
【０１３１】
［比較例１］
実施例１で得られた化合物の代わりに、特許文献１３の実施例１（３）に開示された下記式（１４）で表される化合物のアンモニウム塩を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例１とする。【０１３２】
【化１４】
2010084741.tif 000018
【０１３３】
［（Ｂ）インクジェット記録］
上記実施例２及び比較例１で調製した各インクについて、インクジェットプリンタ（キヤノン社製  Ｐｉｘｕｓ  ｉＰ４１００）を用いて、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有する４種類の光沢紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、印刷濃度が数段階の諧調で得られるように画像パターンを作り、記録物を得た。これを評価用の試験片として用い、下記する試験を行った。なお、使用した光沢紙は以下の通りである。
光沢紙１：キヤノン社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー
ＰＲ−１０１
光沢紙２：キヤノン社製、商品名光沢ゴールド
ＧＬ−１０１
光沢紙３：エプソン社製、商品名クリスピア
光沢紙４：ＨＰ社製、商品名アドバンスフォトペーパー【０１３４】
［（Ｃ）記録画像の評価試験］
上記（Ｂ）にて得た各試験片を用い、下記の（Ｄ）耐オゾンガス性試験、及び（Ｅ）耐湿性試験を行った。【０１３５】
［（Ｄ）耐オゾンガス性試験］
各試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）内に設置し、オゾン濃度１０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に２４時間放置した。試験前のＤ値が１．２付近の階調部分について、試験前後のＤ値を測定し、試験前後の色素の残存率を、（試験後のＤ値／試験前のＤ値）×１００＝残存率（％）として算出した。残存率は大きいものほど良好であることを意味する。
結果を下記表３に示す。【０１３６】
［（Ｅ）耐湿性試験］
各試験片を恒温恒湿器（応用技研産業社製）内に設置し、３０℃、８０％ＲＨの環境下に１６８時間放置した。試験前のＤ値が１．７付近の階調部分について、試験前後のブリード性を目視にて判定し、以下の３段階で評価した。
○：ブリードが認められない
△：わずかブリードが認められる
×：大きくブリードが認められる
結果を下記表４に示す。【０１３７】
【表３】
2010084741.tif 000019
【０１３８】
【表４】
2010084741.tif 000020
【０１３９】
表３より、耐オゾンガス性試験における残存率は、全ての光沢紙において、実施例２は比較例１より極めて高い。以上の結果から、実施例２の耐オゾンガス性は、比較例１より極めて優れることが分かる。
また、表４より、耐湿性試験については、光沢紙３での結果を除き、実施例２は比較例１より滲みがなく良好である。
上記の結果から、本発明のアントラピリドン化合物は、公知の色素と比較して耐オゾンガス性が高く、耐湿性にも優れた堅牢性を有する画像を与える色素であることが明らかであり、インクジェット記録用マゼンタ色素として極めて好適である。
【国際調査報告】
2010084741.tif 000024
2010084741.tif 000025