(57)【要約】  本発明は、塗布しやすく、毛髪へのなじみもよく、塗布後はすぐに増粘するため、高い整髪力を有しながら、整髪終了時には全溶媒が揮散して整髪成分が析出することで適度なセット力と再整髪性を付与すると同時に、べたつきもない整髪用化粧料を提供する。本発明にかかる整髪用化粧料は、（ａ）常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能な特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体と、（ｂ）水および低級アルコールを含む溶媒とを含み、（ａ）成分が（ｂ）成分に溶解するものであり、塗布後低級アルコールの優先的な揮散に伴い、（ａ）成分が組成の変化した溶媒中で混和状態を経て、実質的に全溶媒が揮散することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なブロック型アルキレンオキシド誘導体（（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物）と、
（ｂ）水および低級アルコールを含む溶媒とを含み、
（ａ）成分が（ｂ）成分に溶解するものであり、
塗布後低級アルコールの優先的な揮散に伴い、（ａ）成分が組成の変化した溶媒中で混和状態を経て、実質的に全溶媒が揮散することを特徴とする整髪用化粧料。
2010119940.tif 000007
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、p、q、rおよびsは平均付加モル数で、１≦p＋r≦９０、１≦q＋s≦９０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ３は炭素数１〜３６の直鎖または分岐の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の整髪用化粧料において、（ａ）成分の配合量が１〜５０質量％であることを特徴とする整髪用化粧料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の整髪用化粧料において、（ｂ）成分の水の配合量が６０質量％以下、低級アルコールの配合量が４０質量％以上であることを特徴とする整髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００９年４月１６日付け出願の日本国特許出願２００９−９９９３９号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、整髪用化粧料、特に塗布しやすく、塗布後すぐに増粘するため、高い整髪効果を有しながら、毛髪へのなじみがよく、整髪終了時にはべたつきがなく再整髪性に優れた整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００３】
整髪用化粧料とは、ヘアスタイルを整えたり、セットしたヘアスタイルを持続させたりするとともに、毛髪に潤いを与えるために用いられる製品である。これらの整髪用化粧料は、消費者のさまざまな使用形態および嗜好性に合わせ、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ジェル、ヘアワックス、ポマード、ヘアクリーム等の多様な製品が販売されている。
例えば、多価アルコールにポリアルキレングリコールが付加した化合物を配合したリキッド状の整髪用化粧料が開示されている（特許文献１、特許文献２）。また、ビニル、アクリル、ウレタンなどの樹脂を配合したジェル状、スプレー状、フォーム状の整髪用化粧料が開示されている（特許文献３、特許文献４）。また、固形のロウを乳化して配合したワックス状の整髪用化粧料が開示されている（特許文献５、特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５０−１２６８４１号公報
【特許文献２】特開昭５６−８３４１４号公報
【特許文献３】特開平６−１３５８２３号公報
【特許文献４】特開２００３−１７１２３６号公報
【特許文献５】特開平１０−４５５４６号公報
【特許文献６】特開２００１−２８８０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のワックス等の整髪用化粧料は、粘度が高いために整髪力および再整髪性には非常に優れているものの、毛髪へのなじみが悪く、均一に塗布することが困難であるとともに、整髪後もべたつき感を有し、毛髪にほこりがついてしまうものもあった。
一方、従来のリキッド状、ジェル状、スプレー状等の整髪用化粧料は、水系で粘度も高くないため毛髪へのなじみがよく、全体に均一に塗布可能であるが、塗布後、水やアルコールなどの揮発成分が揮散し乾くまで整髪力を発揮しにくいという欠点があった。
本発明は上記従来技術に鑑み行われたものであり、その解決すべき課題は、リキッド状、ジェル状、スプレー状のような均一に塗布可能な水系基剤においても、塗布直後より整髪効果を発揮でき、整髪終了時にはべたつきがなく適度なセット力と再整髪性に優れた整髪用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、整髪成分として水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能な特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、塗布時には毛髪へのなじみがよく、均一に塗布することが可能であり、さらに、塗布後に揮発性が水より高い低級アルコールが先に揮散し整髪成分が組成の変化した（低級アルコールが減じられた）溶媒中に混和するため増粘し、高い整髪力を発揮できるとともに、整髪終了時には本整髪剤が固まり過ぎない性質であるため、アレンジ力や再整髪性が維持でき、さらにべたつきもない整髪用化粧料の製造が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち、本発明にかかる整髪用化粧料は、（ａ）常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なブロック型アルキレンオキシド誘導体（（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物）と、
（ｂ）水および低級アルコールを含む溶媒とを含み、
（ａ）成分が（ｂ）成分に溶解するものであり、
塗布後低級アルコールの優先的な揮散に伴い、（ａ）成分が組成の変化した溶媒中で混和状態を経て、実質的に全溶媒が揮散することを特徴とする整髪用化粧料である。
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）p（ＥＯ）q（ＡＯ）r］−Ｒ２                  （I）
Ｒ１Ｏ−［（ＥＯ）p（ＡＯ）q（ＥＯ）r］−Ｒ２                  （II）
Ｒ１Ｏ−［（ＥＯ）p（ＡＯ）qＲ３（ＡＯ）s（ＥＯ）r］−Ｒ２      （III）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、p、q、rおよびsは平均付加モル数で、１≦p＋r≦９０、１≦q＋s≦９０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ３は炭素数１〜３６の直鎖または分岐の炭化水素基である。）
前記整髪用化粧料において、（ａ）成分の配合量が１〜５０質量％であることが好適である。
前記整髪用化粧料において、（ｂ）成分の水の配合量が６０質量％以下、低級アルコールの配合量が４０質量％以上であることが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、整髪成分として水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能な特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合することで、毛髪へのなじみもよく、均一に塗布することが可能であるとともに、塗布直後より整髪力があり、整髪後はべたつかず、毛髪に適度なセット力を付与すると同時に、再整髪性にも優れた整髪用化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１０】
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明の整髪用化粧料に含まれるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、下記（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物であり、常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なものである。
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）p（ＥＯ）q（ＡＯ）r］−Ｒ２                  （I）
Ｒ１Ｏ−［（ＥＯ）p（ＡＯ）q（ＥＯ）r］−Ｒ２                  （II）
Ｒ１Ｏ−［（ＥＯ）p（ＡＯ）qＲ３（ＡＯ）s（ＥＯ）r］−Ｒ２      （III）
【００１１】
上記（I）、（II）、（III）式において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。なお、ＥＯはオキシエチレン基である。
p、q、r、sは平均付加モル数で、１≦p＋r≦９０である。また、１≦q＋s≦９０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０であるとなめらかさが落ち、９０を超えると使用時のべたつきが過剰になり、アレンジしづらくなる傾向にある。
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％であり、好ましくは４０〜７０質量％である。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であると、なめらかさに劣る傾向にあり、８０質量％を超えると、べたつきを生じる傾向にある。
【００１２】
Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２が同一もしくは異なる炭素数１〜４の炭化水素基である。
また、Ｒ３は炭素数１〜３６の直鎖または分岐の炭化水素基である。
【００１３】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６４）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１４】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体の本発明の整髪用化粧料における配合量は、１〜５０質量％が好適であり、より好ましくは２〜２０質量％である。配合量が１質量％未満では、配合による効果の発現が十分でない場合があり、また５０質量％を超えるとべたつきを生じる場合がある。
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００１５】
（ｂ）水および低級アルコールを含む溶媒
本発明の整髪用化粧料の溶媒は、水および低級アルコールを含むものである。
【００１６】
水
本発明に用いる水としては、特に限定されず、具体的にはイオン交換水、精製水、水道水等が挙げられる。
水の配合量は、整髪用化粧料全量に対し、６０質量％以下であることが好適であり、特に５０質量％以下であることが好適である。６０質量％以上ではブロック型アルキレンオキシド誘導体が分離する場合があり、整髪効果が十分でない傾向にある。
【００１７】
低級アルコール
本発明に用いる低級アルコールとしては、炭素数１〜４の１価脂肪族アルコールを用いることができ、具体的にはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。好ましくはエタノールが挙げられる。
低級アルコールの配合量は、整髪用化粧料全量に対し、４０質量％以上であることが好適であり、５０質量％以上配合することが特に好適である。４０質量％未満ではブロック型アルキレンオキシド誘導体が分離する場合があり、整髪効果が十分でない傾向にあるとともに、べたつく場合がある。
【００１８】
本発明にかかる整髪用化粧料は、（ａ）成分である特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体が（ｂ）成分である水および低級アルコールを含む溶媒に完全に溶解しているものである。このため、本発明にかかる整髪用化粧料を毛髪に塗布した際には、毛髪へのなじみがよく、均一に塗布することが可能である。さらに、塗布後優先的な低級アルコールの揮散に伴い、（ａ）成分が組成の変化した溶媒中で混和状態となることにより、塗布直後より優れた整髪力を備えている。
【００１９】
また、本発明にかかる整髪用化粧料は、整髪後には、実質的に全溶媒が揮散し、整髪成分である（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体が毛髪上に析出状態で付着されていることで、整髪力や再整髪性を発揮し、ヘアスタイルを持続することが可能である。
本発明の整髪用化粧料において、通常の使用時においては全溶媒が揮散する時間が２０分以内、より好適には１０分以内となるよう（ｂ）成分である水および低級アルコールの配合量や配合比を調整することが望ましい。全溶媒が揮散するまでの時間があまりにも長いと、整髪しにくくなる場合があるが、ドライヤーなどで強制的に乾燥させながら整髪する方法も可能であることから、特に限定されるものではなく適宜調整可能である。
【００２０】
本発明の整髪用化粧料には、上記した必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料、アルコール等、通常整髪用化粧料に用いられる成分を配合することができる。
また、本発明においては、整髪成分として特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合することで、従来の整髪成分であるワックス、皮膜形成性ポリマー等を使用する整髪用化粧料よりも毛髪へのなじみが良く、塗布時の整髪力がありながらも整髪終了時のべたつきがなく、適度なセット力と再整髪性を有する整髪用化粧料を得ることができるが、本発明の効果を損なわない範囲において、従来の整髪成分であるワックス、皮膜形成性ポリマー等と組み合わせて使用することも可能である。
【００２１】
また、本発明にかかる整髪用化粧料の剤形は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等のいずれでも構わない。本発明の整髪用化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール形式ヘアスプレー、ポンプ方式ヘアスプレー、フォーム状エアゾール、ヘアミスト、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド等が挙げられる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。実施例に先立ち、本発明で用いた採点基準および評価方法を説明する。【００２３】
評価（１）：なじみのよさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませていったときのなじみのよさについて、１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
採点基準
５点：なじみがよい
４点：ややなじみがよい
３点：普通
２点：ややなじみが悪い
１点：なじみが悪い【００２４】
評価（２）：塗布時の整髪力（アレンジ力）
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、均一にのばした直後の毛束について、つまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
採点基準
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジできない【００２５】
評価（３）：整髪終了時の毛髪の固定力（セット力）
黒色バージンヘア（長さ１０ｃｍ、質量０．５ｇ）に、試料を０．２ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、室温で２０分乾燥させ、１試料あたり５本のストランドを作製した。このストランドを５ｍｍ押し当てたときの最大応力をレオメーター（RTC-2002DD（レオテック社製））を用いて測定した。評価方法は以下の通りである。
・評価方法
Ａ：最大応力値が２００ｇ重以上
Ｂ：最大応力値が１５０〜２００ｇ重未満
Ｃ：最大応力値が１００〜１５０ｇ重未満
Ｄ：最大応力値が５０〜１００ｇ重未満
Ｅ：最大応力値が５０ｇ重未満【００２６】
評価（４）：整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）
評価（２）を行った後、室温で２０分乾燥させた毛束について、再びつまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
採点基準
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジできない【００２７】
評価（５）：整髪終了時のべたつきのなさ
評価（４）を行った際の毛髪のべたつき感を１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
採点基準
５点：全くべたつきを感じない
４点：ややべたつきを感じない
３点：どちらともいえない
２点：ややべたつきを感じる
１点：かなりべたつきを感じる【００２８】
評価（６）：塗布２時間後の再整髪力（アレンジ力）
評価（２）を行った後、２時間放置させた毛束において、再びつまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
採点基準
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジできない【００２９】
評価（７）：溶解性
試料を調整後、溶解性を目視で観察した。評価方法は以下の通りである。
・評価方法
Ａ：透明で、均一に分散している
Ｂ：白濁があるが、均一に分散している
Ｃ：白濁があり、均一に分散していない【００３０】
まず、本発明者らは、整髪成分としてさまざまな成分を配合した、下記表１に示す配合組成よりなる試料を調製し、常法により整髪用化粧料を製造した。
そして、各試料を評価項目（３）について上記評価方法で評価した。さらに、専門パネラーには、各試料を評価項目（１）、（２）、（４）〜（６）について上記採点基準にて評価してもらい、採点の合計を下記評価方法にて評価した。結果を表１に示す。
・評価方法
Ａ：合計点が４０点以上
Ｂ：合計点が３０点以上４０点未満
Ｃ：合計点が２０点以上３０点未満
Ｄ：合計点が２０点未満【００３１】
【表１】
2010119940.tif 000002
【００３２】
表１によると、整髪成分としてアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例１−１は、毛髪へのなじみがよく、塗布時の整髪力の優れた整髪用化粧料であった。また、整髪終了時には整髪用化粧料中の溶媒は揮散して適度な固定力（セット力）を有しながら、べたつきもなく、２時間後の毛束においても再整髪が可能であった。
一方、整髪成分としてポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を配合した試験例１−２では、毛髪へのなじみはよいものであったが、塗布時の整髪力にやや劣り、べたつきのなさ、再整髪性にも劣るものであった。
整髪成分としてアクリル樹脂アルカノールアミンを配合した試験例１−３では、毛髪へのなじみおよび整髪終了時のセット力に優れていたが、塗布時の整髪力にやや劣り、一度乾燥してしまうと樹脂が固まってしまうため再整髪できず、べたつきも有するものであった。
整髪成分として両性ウレタン樹脂を配合した試験例１−４では、毛髪へのなじみおよび整髪終了時のセット力に優れていたが、塗布時の整髪力および再整髪性にやや劣り、べたつきも有するものであった。
整髪成分としてシリル化ウレタン系樹脂を配合した試験例１−５では、毛髪へのなじみおよび整髪終了時のセット力に優れていたが、塗布時の整髪力が十分でなく、一度乾燥してしまうと樹脂が固まってしまうため再整髪できず、べたつきも有するものであった。
整髪成分としてビーズワックスを配合した試験例１−６では、塗布時の毛髪のアレンジ力および再整髪性には優れているものの、毛髪へのなじみの点でやや劣り、整髪終了時の毛髪のセット力にも劣り、非常にべたつきのあるものであった。
整髪成分としてマイクロクリスタリンワックスを配合した試験例１−７では、塗布時の毛髪のアレンジ力および再整髪性には優れているものの、整髪終了時のべたつきが見られ、毛髪へのなじみおよびセット力にも劣るものであった。【００３３】
以上のことから、整髪成分としてアルキレンオキシド誘導体を配合した場合に、従来の整髪成分を配合した整髪用化粧料と比較して、毛髪へのなじみが良く、塗布時の整髪力（アレンジ力）がありながら、整髪終了時も適度なセット力および優れた再整髪力（アレンジ力）を有し、べたつきが少なく、時間が経っても再整髪の可能な整髪用化粧料が製造可能であることがわかった。【００３４】
そこで、本発明者らは、整髪成分として配合するアルキレンオキシド誘導体について検討を行った。
はじめに、下記表２に示す化合物１〜１２のアルキレンオキシド誘導体について、常温（２５℃）および６０℃での状態、水およびエタノールへの溶解性を確認し、完全に溶解しているものを○、溶解していないものが若干見られたものを△、全く溶解していないものを×と評価した。結果を表２に示す。【００３５】
【表２】
2010119940.tif 000003
【００３６】
本発明者らは、上記の各アルキレンオキシド誘導体を用いて、下記表３および表４に記載した配合組成よりなる試料を調製し、下記製造方法に基づき、整髪用化粧料（透明毛髪化粧料）を製造した。【００３７】
毛髪化粧料製造方法
化合物１〜１２を加温融解させた後、エタノールに溶解させ、続いてイオン交換水を加えて撹拌混合し液状整髪剤を得た。【００３８】
専門パネラーには各試料を評価項目（１）、（２）、（４）について上記採点基準にて評価してもらい、採点の合計を下記評価方法にて評価した。結果を表３、表４に示す。
・評価方法
Ａ：合計点が４０点以上
Ｂ：合計点が３０点以上４０点未満
Ｃ：合計点が２０点以上３０点未満
Ｄ：合計点が２０点未満【００３９】
【表３】
2010119940.tif 000004
【００４０】
【表４】
2010119940.tif 000005
【００４１】
表３によると、本発明にかかる常温で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なブロック型アルキレンオキシド誘導体（上記（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物）を配合した試験例２−１〜２−８の整髪用化粧料は、毛髪へのなじみがよく、塗布時の整髪力および整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）のどちらにも優れていた。
しかし、上記（I）式で表せるブロック型アルキレンオキシド誘導体であるが、常温において液体である化合物９を配合した試験例２−９は、毛髪へのなじみはよいが、塗布時の整髪力および整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）のどちらも劣るものであった。
また、上記（II）式のブロック型アルキレンオキシド誘導体における炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が約８７質量％であり、水および低級アルコールに透明溶解可能である化合物１０を配合した試験例２−１０は、毛髪へのなじみはよく、整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）に優れていたが、塗布時の整髪力に劣るものであった。
また、常温で固体であるが、水に溶解し低級アルコールに不溶な分子量４０００のポリエチレングリコール（化合物１１）を配合した試験例２−１１は、整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）に優れていたが、毛髪へのなじみがやや劣り、塗布時の整髪力に劣るものであった。
また、常温において液体で、水への溶解性もやや劣るランダム型アルキレンオキシド誘導体（化合物１２）を配合した試験例２−１２は、毛髪へのなじみはよいが、塗布時の整髪力および整髪終了時の再整髪力（アレンジ力）に劣るものであった。【００４２】
以上のことから、整髪成分として（ａ）常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なブロック型アルキレンオキシド誘導体（上記（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物）を含み、溶媒に（ｂ）水および低級アルコールを含む整髪用化粧料が、毛髪へのなじみに優れており、塗布直後から整髪力があることがわかった。また、このような本発明にかかる整髪用化粧料は、整髪終了後には全溶媒が揮散し、整髪成分が毛髪上で析出し、適度なセット力と再整髪性を有すると同時にべたつきもないものであった。【００４３】
次に、本発明の特定の（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合し、（ｂ）水および低級アルコールの配合量、低級アルコールの種類を変化させた下記表５に記載した配合組成よりなる試料を調製し、上記製造方法に基づき整髪用化粧料を製造した。そして、上記表１と同様に評価項目（１）〜（６）について評価し、評価項目（７）について上記評価方法で評価した。結果を表５に示す。【００４４】
【表５】
2010119940.tif 000006
【００４５】
表５によれば、低級アルコールとしてエタノールを配合した場合、エタノールの配合量が少なく水の配合量が多い試験例３−１、３−２において、全ての評価において劣っており、エタノールの優先的な揮散に伴う整髪力の向上が実現できなかった。また（ａ）成分の溶解性に乏しいため（ａ）成分が白濁し、均一に分散していなかった。
一方、試験例３−３、２−３のように、エタノールの配合量を多くするにしたがって、均一に分散することが可能となり、塗布時の整髪力のみならず、エタノールの優先的な揮散に伴い整髪力の向上する整髪用化粧料が得られた。
また、低級アルコールとしてプロパノールを配合した場合にも、プロパノールの配合量が少なく水の配合量が多い試験例３−４において、プロパノールの優先的な揮散に伴う整髪力の向上が実現できなかった。また（ａ）成分の溶解性に乏しいため（ａ）成分が白濁し、均一に分散していなかった。
一方、試験例３−５〜３−７のように、プロパノールの配合量を多くするにしたがって、均一に分散することが可能となり、塗布時の整髪力のみならず、プロパノールの優先的な揮散に伴い整髪力の向上する整髪用化粧料が得られた。【００４６】
これらのことから、本発明の整髪料化粧料において、化粧料中で（ａ）成分が（ｂ）成分に溶解することが必要である。また、整髪成分として特定の（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した本発明の整髪用化粧料において、化粧料全量中に低級アルコールを４０質量％以上、水を６０質量％以下配合することが好適である。また、（ａ）成分の溶解性やなじみのよさ、塗布時の整髪力を考慮すると、特に低級アルコールを５０質量％以上配合することが好適である。【００４７】
以下に本発明にかかる整髪用化粧料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。得られた整髪用化粧料は、いずれも毛髪へのなじみがよく、均一に塗布することが可能であり、塗布直後より整髪力があるとともに、整髪終了後には全溶媒が揮散し、べたつきがなく、再整髪性も有するものであった。【００４８】
処方例１  ミスト状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例１の化合物                                    １０．０
（４）ソルビトール                                          ３．０
（５）ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル                  ３．０
（６）ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩                                                  ３．０
（ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製））
（７）加水分解コムギタンパク液                              ０．５
（クロペプタイドＷ（クローダジャパン株式会社製））
（８）トリメチルグリシン                                    ０．５
（９）ポリエーテル変性シリコーン                            ０．５
（ＦＺ−２２２２（東レダウコーニング株式会社製））
（１０）香料                                                 適量
＜製法＞
（１）に（４）（７）（８）を溶解させた水相パーツに、（２）に融解させた（３）（５）（６）（９）（１０）を順に入れ透明溶解させたものを添加し、攪拌溶解させることで、透明な外観の霧状整髪剤（ヘアミスト）を得た。【００４９】
処方例２  ミスト状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ４０．０
（３）試験例２の化合物                                    ２０．０
（４）トレハロース                                          ０．５
（５）ＰＯＰ（９）ジグリセリル                              ３．０
（６）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体                                                ３．０
（ユカフォーマーＲ２０５（三菱化学株式会社製））
（７）ヒドロキシエチル尿素                                  ０．５
（８）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２５％水溶液）  ０．５
（９）ポリエーテル変性シリコーン                            ０．５
（ＳＳ−２８０２（東レダウコーニング株式会社製））
（１０）香料                                                 適量
＜製法＞
（１）に（４）（７）（８）を溶解させた水相パーツに、（２）に融解させた（３）（５）（６）（９）（１０）を順に入れ透明溶解させたものを添加し、攪拌溶解させることで、透明な外観の霧状整髪剤（ヘアミスト）を得た。【００５０】
処方例３  ミスト状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）イソプロパノール                                    ４０．０
（３）試験例３の化合物                                      ５．０
（４）乳酸                                                  ０．０２
（５）ＰＯＰ（９）ジグリセリル                              ３．０
（６）アクリル樹脂アルカノールアミン                        ３．０
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ（互応化学工業株式会社製））
（７）ポリエチレングリコール（分子量１５００）              ０．５
（８）ＰＯＥ（３）・ＰＯＰ（２０）オリゴコハク酸エステル    ０．５
（エステモール５０（日清オイリオ株式会社製））
（９）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
０．１
（ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  Ｌ８０（コグニス・ジャパン社製））
（１０）香料                                                 適量
＜製法＞
（１）に融解させた（７）（４）（９）を溶解させた水相パーツに、（２）に融解させた（３）（５）（６）（８）（１０）を順に入れ透明溶解させたものを添加し、攪拌溶解させることで、透明な外観の霧状整髪剤（ヘアミスト）を得た。【００５１】
処方例４  ジェル状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例４の化合物                                    ２０．０
（４）ジグリセリン                                          ５．０
（５）キシリトール                                          ０．５
（６）ヒドロキシプロピルセルロース                          １．０
（ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達株式会社製））
（７）ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体
０．５
（コスカットＧＡ４６７（大阪有機化学工業株式会社製））
（８）乳酸                                                  ０．３
（９）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２５％）        ０．５
（１０）ポリエーテル変性シリコーン                          ０．５
（ＳＨ３７７１（東レダウコーニング株式会社製））
（１１）ポリ−γ−グルタミン酸Ｎａ                          ０．１
（ジェルプロテインＡ−８００１（出光テクノファイン株式会社製））
（１２）ハッカ油                                            ０．１
＜製法＞
（２）に融解させた（３）（６）（７）（１０）（１２）を添加しよく均一分散させたものをアルコールパーツとする。一方、（１）に（４）（５）（８）（９）（１１）を順に入れ透明溶解させたものにアルコールパーツを入れ、ホモミキサーを用い均一にすることで透明ジェル状の整髪剤を得た。【００５２】
処方例５  ジェル状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例５の化合物                                    ３０．０
（４）ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（６５）ペンタエリスリトールエステル
２．０
（５）ポリエチレングリコール（分子量６０００）              ２．０
（６）カルボキシビニルポリマー                              ０．２
（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業株式会社製））
（７）アクリル酸・アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体
０．２
（PEMULEN  TR-2（B.F.Goodrich  Chemical  Company社製））
（８）２−アミノメチルプロパノール                          ０．３
（９）ＰＯＥ（２４）・ＰＯＰ（１３）デシルテトラデシルエーテル
０．５
（１０）ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ                  ０．３
（１１）イザヨイバラ果実エキス                              ０．１
（１２）香料                                                ０．１
＜製法＞
（１）に（６）（７）を入れよく分散させた後、融解した（５）、（１０）（１１）をいれ水相パーツとする。一方、（２）に融解させた（３）（４）（９）（１２）を添加し透明溶解させたものを水相パーツに添加、さらに（８）を入れ、攪拌させることで透明ジェル状の整髪剤を得た。【００５３】
処方例６  ジェル状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例６の化合物                                    １０．０
（４）イノシトール                                          ０．４
（５）ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド                        ２．０
（グルカムＥ−１０（日本ルーブリゾール株式会社製））
（６）ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体              ０．２
（ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０（ＩＳＰ社製））
（７）ジメチルアクリルアミド・アクリロイルジメチルタウリンＮａクロスポリマー（特開２００５−１３２７８２の合成例４）            １．０
（８）ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル                        ０．５
（９）ポリエーテル変性シリコーン                            ０．３
（ＦＺ−２２２２（東レダウコーニング株式会社製））
（１０）真珠タンパクエキス                                  ０．１
（１１）香料                                                ０．１
＜製法＞
（２）に融解させた（３）（８）、続いて（９）（１１）を添加し、さらに（７）を入れ均一になるまで攪拌したものをアルコールパーツとする。一方、（１）に（４）（５）（６）（１０）を添加し溶解させたものに、アルコールパーツを加え均一攪拌し透明ジェル状の整髪剤を得た。【００５４】
処方例７  エアゾールスプレー
（質量％）
（１）イオン交換水                                           残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例１の化合物                                    １０．０
（４）アクリル樹脂アルカノールアミン                        ５．０
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ（互応化学工業株式会社製））
（５）ジグリセリン                                          ０．５
（６）香料                                                  ０．１
＜製法＞
（２）に融解させた（３）、続いて（４）（６）を添加し、均一になるまで攪拌したものをアルコールパーツとする。一方、（１）に（５）を加え、さらにアルコールパーツを加え均一に攪拌したものを原液とする。この原液６０％とジメチルエーテル４０％をエアゾール缶に充填し混合し、エアゾールスプレーを得た。【００５５】
処方例８  ミスト状整髪剤
（質量％）
（１）イオン交換水                                          残部
（２）エタノール                                          ５０．０
（３）試験例７の化合物                                      ５．０
（４）１，３−ＢＧ                                          ５．０
（５）香料                                                  ０．２
（６）ワインエキス                                          ０．１
＜製法＞
（２）に融解させた（３）と、（５）（６）を添加しよく均一分散させたものをアルコールパーツとする。続いて、（１）に（４）を入れ透明溶解させたものにアルコールパーツを入れ、透明ミスト状の整髪剤を得た。
【手続補正書】
【提出日】平成22年11月2日(2010.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６４）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【手続補正書】
【提出日】平成23年2月15日(2011.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体で、水に不溶で低級アルコールに透明溶解可能なブロック型アルキレンオキシド誘導体（（I）、（II）、（III）式から選ばれる１種または２種以上の化合物）  ２〜３０質量％と、
（ｂ）水および低級アルコールを含む溶媒とを含み、
（ａ）成分が（ｂ）成分に溶解するものであり、
（ｂ）成分の水の配合量が６０質量％以下、低級アルコールの配合量が４０質量％以上であって、
塗布後低級アルコールの優先的な揮散に伴い、（ａ）成分が組成の変化した溶媒中で混和状態を経て、実質的に全溶媒が揮散することを特徴とする整髪用化粧料。
2010119940.tif 000008
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、p、q、rおよびsは平均付加モル数で、１≦p＋r≦９０、１≦q＋s≦９０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ３は炭素数１〜３６の直鎖または分岐の炭化水素基である。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６４）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【国際調査報告】
2010119940.tif 000009
2010119940.tif 000010