【事件の表示】
　特許第３１３５５０７号「静電荷像現像用トナー及びトナー用電荷制御剤」の請求項１ないし３４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１３５５０７号の請求項１ないし３０に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　特許第３１３５５０７号の請求項１ないし３４に係る発明は、平成８年１０月１４日に出願され、平成１２年１２月１日にその特許の設定の登録がなされ、その後、保土谷化学工業株式会社及び東洋インキ製造株式会社より特許異議申立がなされ、取消理由通知がなされその指定期間内である平成１４年３月５日に訂正請求がなされたものである。　
　
２．訂正の適否について　
　2.1　訂正の内容　
Ａ．明細書の【特許請求の範囲】を、　
　「【請求項１】　結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件　
　　　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
　　　１０２ ≦Ｃを満足し、　
　該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
　　【請求項２】　無機化合物の陰イオン及び無機化合物の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｐｐｍ）及びＤ（ｐｐｍ）とすると、Ｃ及びＤが下記条件　
　　３×１０２ ≦Ｃ＋Ｄ　
を満足する請求項１に記載のトナー。
　　【請求項３】　Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０２ ｐｐｍ以上である請求項２に記載のトナー。
　　【請求項４】　無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イオンである請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項５】　無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又はハロゲンイオンである請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項６】　芳香族カルボン酸誘導体が置換基としてアルキル基を有する請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項７】　芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロシキナフトエ酸からなるグループから選択される化合物である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項８】　芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオクチルサリチル酸である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項９】　電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１０】　電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１１】　電荷制御剤が５−ターシャリーオクチルサリチル酸、５−ターシヤリーオクチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１２】　結着樹脂は、スチレン共重合体、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなるグループから選択されるポリマーである請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１３】　電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部当り０．５〜１５重量部含まれている請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１４】　電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部当り１〜１０重量部含まれている請求項１乃至１３のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１５】　トナー粒子は、負帯電性を有する請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１６】　電荷制御剤は、体積抵抗が９．５×１０８ Ω・ｃｍ以下である請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
　　【請求項１７】　芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体のの金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件　
　　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０　
　　１０２ ≦Ｃを満足し、
該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である　
ことを特徴とするトナー用電荷制御剤。
　　【請求項１８】　電荷制御剤が無色、白色又は淡色である請求項１７に記載の電荷制御剤。
　　【請求項１９】　無機化合物の陰イオン及び無機化合物の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｐｐｍ）及びＤ（ｐｐｍ）とすると、Ｃ及びＤが下記条件　
　　３×１０２ ≦Ｃ＋Ｄ　
を満足する請求項１８に記載の電荷制御剤。
　　【請求項２０】　Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０２ ｐｐｍ以上である請求項１９に記載の電荷制御剤。
　　【請求項２１】　無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イオンである請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２２】　無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又はハロゲンイオンである請求項１７乃至２１のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２３】　芳香族カルボン酸誘導体が置換基としてアルキル基を有する請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２４】　芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロキシナフトエ酸からなるグループから選択される化合物である請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２５】　芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−ターシャリブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオクチルサリチル酸である請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２６】　芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物の該金属の価数が２以上である請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２７】電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２８】電荷制御剤が５−ターシャリーオクチルサリチル酸、５−ターシャリーオクチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項２９】　負電荷制御性を有する請求項１７乃至２８のいずれかに記載の電荷制御剤。
　　【請求項３０】　９．５×１０８ Ω・ｃｍ以下の体積抵抗値を有する請求項１７乃至２９のいずれかに記載の電荷制御剤。」と訂正する。　
　Ｂ．明細書段落【００２１】を、
「　　【課題を解決するための手段】
　本発明は、結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件　
　　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０　
　　１０２ ≦Ｃ　
を満足し、該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。」と訂正する。　
　Ｃ．特許明細書段落【００２２】を、
「 さらに、本発明は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件　
　　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０　
　　１０２ ≦Ｃ　
を満足し、該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とするトナー用電荷制御剤に関する。」と訂正する。
　Ｄ．明細書段落【００３５】の「高湿下での帯電量が低下しやすい。像が得られない。一方、２０／８０＜Ａ／Ｂの場合には、」を「高湿下での帯電量が低下しやすい。一方、２０／８０＜Ａ／Ｂの場合には、」と訂正する。　
　Ｅ．明細書段落【００７９】の「ただの一度も乾燥工程を程ずらして得られたペースト」を「ただの一度も乾燥工程を経ずして得られたペースト」と訂正する。　
　Ｆ．明細書の段落【０１２１】乃至【０１２３】を、
  「     【０１２１】
　電荷制御剤の製造例１２（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１２を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１２の組成を表１に示す。
　　　【０１２２】
　電荷制御剤の製造例１３（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１３を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１３の組成を表１に示す。
　　　【０１２３】
　電荷制御剤の製造例１４（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにＡｌ化合物Ｎｏ．１をさらに熱水で良く洗浄し、ナトリウムイオン及び硫酸イオンの含有量を減らした後、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１４を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１４の組成を表１に示す。」と訂正する。　
　Ｇ．明細書段落【０１２８】【表１】の、電荷制御材No.の欄「６」を「６（参考例）」と訂正する。　
　Ｈ．明細書段落【０１３２】の「実施例２乃至１０，参考例」を「実施例２乃至９，参考例１及び２」と訂正する。　
　Ｉ．明細書段落【０１３６】【表２】左端欄の、「実施例６」、「実施例７」、「参考例」、「実施例８」、「実施例９」、「実施例１０」をそれぞれ、
「参考例１」、「実施例６」、「参考例２」、「実施例７」、「実施例８」、「実施例９」と訂正する。　
　Ｊ．明細書段落【０１３９】の「該芳香族カルボン酸誘導体金属化合物」を「該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物又はクロム化合物」と訂正する。　
　2.2訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項Ａにおける訂正は、もとの請求項９，１２，２８及び３１を削除し、それにともない請求項の番号及び引用する請求項の番号を訂正し、請求項１及び１７を明細書段落【００２８】及び実施例の記載に基づき「芳香族カルボン酸誘導体と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物の芳香族カルボン酸誘導体が同一であること」と明記し、明細書段落【００３３】及び実施例１及び５の記載に基づき「金属化合物」を「アルミニウム化合物又はクロム化合物」と限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　また、請求項２及び１９における「Ｃ（wt.％）及びＤ（wt.％）」を明細書の段落【００４５】、【表１】、もとの請求項３及び２２の記載に基づき「Ｃ（ｐｐｍ）及びＤ（ｐｐｍ）」と訂正するものであり、誤記の訂正を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　上記訂正事項Ｂ．Ｃ．及びＦ．ないしＪ．は、特許請求の範囲の記載にあわせて明細書の該当箇所を訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。　
　上記訂正Ｄ．及びＥ．は、誤記の訂正を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　2.3　むすび　
　以上のとおりであるから、上記訂正は平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。　
　
　３．訂正後の発明　
　訂正後の請求項１ないし３０に係る発明は、上記「2.1　訂正の内容」に記載の請求項１ないし３０と同じである。　
　
　４．特許異議申立の概要　
　4.1　特許異議申立人　保土谷化学工業株式会社は、甲第１号証（保土谷化学工業株式会社　筑波研究所　研究開発課第３グル−プ　大谷伸二　の作成した平成１３年７月１９日付けの試験報告書　「３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の分析」）を参照すると、本件特許明細書の記載は特許法第３６条第４項及び第６項の規定を満たしていないので、本件出願は特許を受けることができないと主張する。　
　4.2　特許異議申立人東洋インキ製造株式会社は、　
甲第１号証（化学大辞典９　共立出版株式会社　昭和５９年３月１５日発行　第６８８〜６８９頁）　
甲第２号証（化学大辞典９　共立出版株式会社　昭和５９年３月１５日発行　第２２頁）を参照すると、本件特許明細書の記載は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定した要件を満たしていないので、本件出願は特許を受けることはできないと主張する。　
　
　５．　当審の判断　
　5.1　特許異議申立人　保土谷化学工業株式会社の申立について　
　特許異議申立人は、本件発明は芳香族カルボン酸誘導体の含有量を規定するものであるが、本件明細書段落【０１００】の記載に基づいて芳香族カルボン酸誘導体である「３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸」のガスクロマトグラフィによる定量を試みたところ、該化合物のピークを特定でないため定量することはできなかった（甲第１号証参照）。　
　そうすると、本件発明は当業者が追試できない記載事項に基づくものであるから、本件明細書は当業者が容易にその発明を実施できる程度に記載されていないばかりか特許請求の範囲に発明が明確に記載されているものとすることもできないと主張する。　
　そこで検討する。　
　特許権者が提出した乙第１号証（日本分析化学会九州支部編集「機器分析入門」１９８４年７月１日　株式会社南江堂発行、第２８７〜２８９頁）には、「11.4.4　揮発し難い試料の取り扱い」において、揮発性の低い化合物は一般に水酸基（−ＯＨ）・・・カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）などの極性の高い官能基を分子内に多数個有している化合物で、これらの極性基をエステル化、エーテル化あるいはアミド化することにより揮発性を増大させることができること、アミノ酸のカルボキシル基をメチルエステル化することにより、そのままの形ではＧＣ分析できないアミノ酸が検出できることが記載されている。
　このように、酸類はエステル化、エーテル化等することにより測定可能となることは当業者が熟知しているところであるから、本件発明においてもそのような処理を当然施して分析しているものと認められる。また、その他の測定条件は本件出願当時の技術水準を考慮することにより当業者が適宜設定することができる程度のものである。
　よって、本件明細書には当業者が容易にその発明を実施できる程度に記載されているので特許法第３６条第４項及び第６項の規定を満たす。　
　
　5.2　特許異議申立人東洋インキ製造株式会社の申立について　
　特許異議申立人は、　
　(a)「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」の含有量Ｂ（wt.％）の具体的な求め方が記載されていない。　
　(b)芳香族カルボン酸誘導体と金属塩とを反応させ「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」を沈殿物として製造する工程は、過剰のアルカリが存在するため、金属塩は水酸化物としても共沈するはずであるにもかかわらず、沈殿物から「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」のみを分離又は分析する方法が記載されていないので、該金属化合物の含有量Ｂ（wt.％）求めることはできない。　
　(c)比較例６及び７に記載されたトナー又は電荷制御剤は、もとの請求項１又は１９に包含されるにもかかわらず、本件発明の所期の目的を達成するものではない。（【表１】及び【表２】参照）　
　(d)電荷制御剤の製造例１２，１３，１４に記載の原料配合割合と【表１】に記載の製造した電荷制御剤の組成とに整合性がない。
　(e)明細書段落【００３５】の記載によれば、電荷制御剤１２，１３を使用したトナーは「像が得られない。」ということになるが、同トナーの試験結果を示した【表２】の比較例１及び比較例２に係る記載によれば像は形成されており両者に整合性がない。　
　そこで検討する。　
　(a)について　
　本件明細書段落【０１００】には、秤量した電荷制御剤をクロロホルムに溶解し、得られた溶液にアセトニトリルを加え、「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」を析出させ濾過した後濾液をガスクロマトグラフィーにかけ、「芳香族カルボン酸誘導体」の含有量を求めた旨記載されていることからみて、「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」は沈殿物として分離されているのであるから、その沈殿物に周知の分析手法を適用することにより「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」の含有量は容易に求めることができる。
　(b)について　
　本件明細書に記載された製法に基づき製造された「芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物」には金属の水酸化物が含まれているとの異議申立人の主張は、甲第１及び２号証の記載を根拠とするものである。しかしながら、甲第１及び２号証には、アルミニウム及びクロムの水酸化物が金属塩水溶液にアルカリを加えることによって得られるとの一般的技術事項が記載されているにすぎず、本件明細書のごとく、「３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸」、「ＮａＯＨ」、「Ａｌ２（ＳＯ４）３」の系においても金属水酸化物が生成し沈殿することを実証するものではない。
　そして、共存するイオン種、量などによっては、単純な系とは異なる反応状態となることがあることは当業者の常識であるので、実験等に基づかない異議申立人の主張を直ちに採用することはできない。　
　(c)ないし(e)について　
　(c)ないし(e)に係る本件明細書の記載不備は上記訂正によって解消した。　4.3　まとめ　
　したがって、本件特許明細書には、特許異議申立人の主張する記載不備はなく、特許法第３６条第４項第６項の規定を満たすものである。　
　
５．まとめ
　以上のとおりであるから、特許異議の申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし３０に係る発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１ないし３０に係る発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。　
【異議決定日】
平成１４年５月１３日（２００２．５．１３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１３５５０７号の明細書を次のとおり訂正する。
　２．１訂正の内容
Ａ．明細書の【特許請求の範囲】を特許請求の範囲の減縮及び誤記の訂正を目的として、
　「【請求項１】　結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
　１０２≦Ｃを満足し、
　該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
　【請求項２】　無機化合物の陰イオン及び無機化合物の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｐｐｍ）及びＤ（ｐｐｍ）とすると、Ｃ及びＤが下記条件
　３×１０２≦Ｃ＋Ｄ
を満足する請求項１に記載のトナー。
　【請求項３】　Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０２ｐｐｍ以上である請求項２に記載のトナー。
　【請求項４】　無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イオンである請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項５】　無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又はハロゲンイオンである請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
　【請求項６】　芳香族カルボン酸誘導体が置換基としてアルキル基を有する請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項７】　芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロシキナフトエ酸からなるグループから選択される化合物である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項８】　芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオクチルサリチル酸である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項９】　電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１０】　電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１１】　電荷制御剤が５−ターシャリーオクチルサリチル酸、５−ターシヤリーオクチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１２】　結着樹脂は、スチレン共重合体、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなるグループから選択されるポリマーである請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１３】　電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部当り０．５〜１５重量部含まれている請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１４】　電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部当り１〜１０重量部含まれている請求項１乃至１３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１５】　トナー粒子は、負帯電性を有する請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１６】　電荷制御剤は、体積抵抗が９．５×１０８Ω・ｃｍ以下である請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
　【請求項１７】　芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体のの金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
　１０２≦Ｃを満足し、
該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である
ことを特徴とするトナー用電荷制御剤。
　【請求項１８】　電荷制御剤が無色、白色又は淡色である請求項１７に記載の電荷制御剤。
　【請求項１９】　無機化合物の陰イオン及び無機化合物の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｐｐｍ）及びＤ（ｐｐｍ）とすると、Ｃ及びＤが下記条件
　３×１０２≦Ｃ＋Ｄ
を満足する請求項１８に記載の電荷制御剤。
　【請求項２０】　Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０２ｐｐｍ以上である請求項１９に記載の電荷制御剤。
　【請求項２１】　無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イオンである請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２２】　無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又はハロゲンイオンである請求項１７乃至２１のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２３】　芳香族カルボン酸誘導体が置換基としてアルキル基を有する請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２４】　芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロキシナフトエ酸からなるグループから選択される化合物である請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２５】　芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−ターシャリブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオクチルサリチル酸である請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２６】　芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物の該金属の価数が２以上である請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２７】電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２８】電荷制御剤が５−ターシャリーオクチルサリチル酸、５−ターシャリーオクチルサリチル酸のアルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成されている請求項１７乃至２０のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項２９】　負電荷制御性を有する請求項１７乃至２８のいずれかに記載の電荷制御剤。
　【請求項３０】　９．５×１０８Ω・ｃｍ以下の体積抵抗値を有する請求項１７乃至２９のいずれかに記載の電荷制御剤。」と訂正する。
　Ｂ．明細書段落【００２１】を特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、
「　　【課題を解決するための手段】
　本発明は、結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
　１０２≦Ｃ
を満足し、該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。」と訂正する。
　Ｃ．特許明細書段落【００２２】を特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、、
「　さらに、本発明は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体と同じ芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を有し、該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
　１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
　１０２≦Ｃ
を満足し、該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物であることを特徴とするトナー用電荷制御剤に関する。」と訂正する。
　Ｄ．明細書段落【００３５】の「高湿下での帯電量が低下しやすい。像が得られない。一方、２０／８０＜Ａ／Ｂの場合には、」を誤記の訂正を目的として、「高湿下での帯電量が低下しやすい。一方、２０／８０＜Ａ／Ｂの場合には、」と訂正する。
　Ｅ．明細書段落【００７９】の「ただの一度も乾燥工程を程ずらして得られたペースト」を誤記の訂正を目的として、「ただの一度も乾燥工程を経ずして得られたペースト」と訂正する。
　Ｆ．明細書の段落【０１２１】乃至【０１２３】を明りょうでない記載の釈明を目的として、
　「　　【０１２１】
　電荷制御剤の製造例１２（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１２を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１２の組成を表１に示す。
　【０１２２】
　電荷制御剤の製造例１３（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１３を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１３の組成を表１に示す。
　【０１２３】
　電荷制御剤の製造例１４（比較例）
　フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代わりにＡｌ化合物Ｎｏ．１をさらに熱水で良く洗浄し、ナトリウムイオン及び硫酸イオンの含有量を減らした後、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１４を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１４の組成を表１に示す。」と訂正する。
　Ｇ．明細書段落【０１２８】【表１】の、電荷制御材Ｎｏ．の欄「６」を「６（参考例）」と特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、訂正する。
　Ｈ．明細書段落【０１３２】の「実施例２乃至１０，参考例」を特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、「実施例２乃至９，参考例１及び２」と訂正する。
　Ｉ．明細書段落【０１３６】【表２】左端欄の、「実施例６」「実施例７」「参考例」「実施例８」「実施例９」「実施例１０」を特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、それぞれ、
「参考例１」「実施例６」「参考例２」「実施例７」「実施例８」「実施例９」と訂正する。
　Ｊ．明細書段落【０１３９】の「該芳香族カルボン酸誘導体金属化合物」を特許請求の範囲の訂正にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、「該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物又はクロム化合物」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
静電荷像現像用トナー及びトナー用電荷制御剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体
と同じ芳香族カルボン酸誘導体
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
１０２≦Ｃ
を満足
し、
　
該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
　【請求項２】　無機化合物の陰イオン及び無機化合物の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（
ｐｐｍ
ｐｐｍ
３×１０２≦Ｃ＋Ｄ
を満足する請求項１に記載のトナー。
　【請求項３】　Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０２ｐｐｍ以上である請求項２に記載のトナー。
　【請求項４】　無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イオンである請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
　【請求項５】　無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又はハロゲンイオンである請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
　【請求項６】　芳香族カルボン酸誘導体が置換基としてアルキル基を有する請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項７】　芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロシキナフトエ酸からなるグループから選択される化合物である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項８】　芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオクチルサリチル酸である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
　【請求項
９
　【請求項
１０
　【請求項
１１
　【請求項
１２
１１
　【請求項
１３
１２
　【請求項
１４
１３
　【請求項
１５
１４
　【請求項
１６
１２
　【請求項
１７
と同じ芳香族カルボン酸誘導体
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
１０２≦Ｃ
を満足し、
　
該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である
ことを特徴とするトナー用電荷制御剤。
　【請求項
１８
１７
　【請求項
１９
ｐｐｍ
ｐｐｍ
３×１０２≦Ｃ＋Ｄ
を満足する請求項
１８
　【請求項
２０
１９
　【請求項
２１
１７
２０
　【請求項
２２
１７
２１
　【請求項
２３
１７
２２
　【請求項
２４
１７
２２
　【請求項
２５
１７
２２
　【請求項
２６
１７
２０
　【請求項
２７
１７
２０
　【請求項
２８
１７
２０
　【請求項
２９
１７
２８
　【請求項
３０
１７
２９
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、電子写真，静電記録のような画像形成方法における静電荷像を現像するためのトナー及びトナー用電荷制御剤に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の方法が記載されている。
　【０００３】
　これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成分系現像剤を用いる方法に分けられる。
　【０００４】
　これら乾式現像法に適用するトナーとしては、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉体が使用されている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーとしては、マグネタイトの如き磁性体粒子を含有させたものが用いられている。また、二成分系現像剤の場合には、トナーは通常、鉄粉，磁性フエライト粒子の如きキャリア粒子と混合されて用いられる。
　【０００５】
　いずれのトナーも、現像される静電荷像の極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。
　【０００６】
　トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなりやすい。所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料，顔料、更には電荷制御剤を添加することが行われている。
　【０００７】
　今日、当該技術分野で知られている正摩擦帯電性電荷制御剤として、ニグロシン染料，アジン系染料，銅フタロシアニン顔料，４級アンモニウム塩あるいは、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知られている。負摩擦帯電性電荷制御剤としては、モノアゾ染料の金属錯塩，サリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸の金属錯塩，銅フタロシアニン顔料，酸成分を含む樹脂等が知られている。
　【０００８】
　これらの中で無色あるいは白色のものはカラートナー用電荷制御剤として検討されている。
　【０００９】
　無色，白色又は淡色の負摩擦帯電性電荷制御剤として、芳香族カルボン酸誘導体を使用した化合物が知られている。例えば、芳香族カルボン酸誘導体あるいは芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を含有するトナーに関して、特公昭５５−４２７５２号公報（対応米国特許Ｎｏ．４２０６０６４）においてサリチル酸クロム化合物が、特開昭６３−２０７４号公報，特開昭６３−３３７５５号公報及び特開平４−８３２６２号公報においてはサリチル酸亜鉛化合物が、特開昭６３−２０８８６５号公報，特開昭６３−２３７０６５号公報及び特開昭６４−１０２６１号公報にはサリチル酸アルミニウム化合物が、特開平４−３４７８６３号公報には多環式芳香族オキシカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸金属化合物の混合物を含有せしめたトナーが提案されている。米国特許第５，３４６，７９５号においてはサリチル酸／サリチル酸アルミニウム化合物の混合物を重量比換算で１／４〜４／１の割合で含有するトナーが開示されている。しかしながら、これら公報中に開示されているトナーはいずれも芳香族カルボン酸のみならず無機化合物の陰イオン及び陽イオンを同時には含んでおらず、高耐久性，高い現像性及び高い転写性は同時には達成し難いものであった。
　【００１０】
　非磁性カラートナーは磁性キャリア粒子と混合され二成分系現像剤として使用される場合が多い。
　【００１１】
　その際、現像剤は現像剤担持体表面に供給され、現像剤担持体内部に内蔵した磁石の磁力によって現像剤担持体表面に担持された後、静電潜像保持体表面に搬送され、静電潜像保持体表面に形成された静電荷像を現像剤中のトナーにより現像する方法が一般的である。
　【００１２】
　トナー像は記録用転写材料（一般には紙）上に転写され、最後に熱あるいは圧力のエネルギーにより転写材料上に固定化される。この現像及び転写の両過程においては、トナーは静電的に担持されているキャリア粒子上から静電潜像保持体上へあるいは静電的に担持されている静電潜像保持体上から転写材料上へと、逆方向への静電力により移動させられる。
　【００１３】
　このように、現像時及び転写時におけるトナーの移動は、キャリア粒子あるいは静電潜像担持体とのクーロン引力による束縛に打ち勝ち、剥離することにより開始される。さらに剥離時においてはトナー粒子表面の電荷とキャリア粒子あるいは静電潜像担持体表面上の反対極性の電荷とが、ある程度再結合し消滅することによってクーロン引力が減少することが、剥離エネルギー的に好ましい。
　【００１４】
　すなわち、反対極性の電荷同士の再結合を促進させることによってトナーの現像性及び転写性は大きく向上し、結果として高画像濃度及びハイライト部の高画質化が達成されることとなる。
　【００１５】
　しかしながら、容易な電荷の再結合はトナー及びキャリアの混合時における摩擦帯電量を低下させることとなり、カブリの発生や耐久時のトナー飛散が発生しやすい。
　【００１６】
　前述の問題点と合わせ、トナーの流動性を向上させ、低湿環境下における帯電速度の低下及び高湿環境下における帯電量の低下を改良し、同時に、電荷の再結合による剥離エネルギーの減少を可能とする電荷制御剤が待望されている。
　【００１７】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、前述の如き問題点を解決し得る電荷制御剤及び静電荷像現像用トナーを提供することにある。
　【００１８】
　本発明の目的は、低湿下における帯電速度が速く、さらに高湿下においても高い摩擦帯電量を維持できる電荷制御剤を提供し、この電荷制御剤を用いることにより、カブリが少なく耐久性の良好な静電荷像現像用トナーを提供することにある。
　【００１９】
　本発明の目的は、粉体流動性が高く高画質画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
　【００２０】
　本発明の目的は、高い摩擦担持体量を維持しつつキャリアあるいは静電潜像担持体からのトナーの剥離を容易にし、高画質濃度及び高転写性達成可能な電荷制御剤を含有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
　【００２１】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体
と同じ芳香族カルボン酸誘導体
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
１０２≦Ｃ
　を満足
し、該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である
　【００２２】
　さらに、本発明は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体
と同じ芳香族カルボン酸誘導体
　該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
１０２≦Ｃ
　を満足し、
該金属化合物がアルミニウム化合物又はクロム化合物である
　【００２３】
　【発明の実施の形態】
　本発明において、芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物とは、芳香族カルボン酸誘導体のカルボキシル基上の酸素原子と金属との間に結合を有している化合物を指す。この結合は、イオン結合あるいは共有結合や配位結合の如き化学結合の形態である。該芳香族カルボン酸誘導体上のカルボキシル基以外の部位において該金属とさらなる結合を有していても構わない。
　【００２４】
　一般に、電荷制御剤として有機酸の金属化合物を用いたトナーは比較的高い摩擦帯電量を示す場合があるものの、高湿下においては帯電量の低下が見られ、低湿下においては帯電速度の低下が見られる。
　【００２５】
　この原因としては金属付近での水分の吸脱着が考えられ、高湿下では金属化合物への吸着水量が増大するため帯電量が低下し、低湿下では金属化合物中の吸着水が減少するため抵抗が高くなり帯電速度が低下するものと思われる。
　【００２６】
　本発明者等の検討において、トナー粒子中に金属化合物に加え有機酸も含有させることにより、高湿下での帯電量の低下及び低湿下での帯電速度の低下を抑え得ることが判明した。
　【００２７】
　その理由としては明らかではないが、共存する有機酸が静電的に安定化しようとして金属化合物に結合あるいは近傍に存在するため金属化合物への水の吸着がブロックされるためと考えられる。
　【００２８】
　但し、共存させる有機酸は金属化合物を構成する有機酸と同じものでなければ顕著な効果が見られない。これは有機酸の酸強度あるいは対称性などに基づく金属化合物の安定性に起因するものと考えられる。
　【００２９】
　ここで、有機酸の中でも特に芳香族カルボン酸誘導体の場合、高湿下においても高い摩擦帯電量が得られることが判明した。これに関しては、芳香族カルボン酸誘導体の場合、共鳴構造によりカルボキシル基の酸素上の負電荷密度が小さいため、金属と結合しても金属原子上の電子密度があまり上昇せず、金属化合物の負帯電能力が高いこと、及び立体的に大きい構造を持つために水分子をブロックしやすいことなどの理由が考えられる。
　【００３０】
　さらに、芳香族カルボン酸誘導体の中でも、置換基として少なくともヒドロキシ基あるいはアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜６個のアルコキシ基）を有するものは、より高い帯電量を得ることが可能であった。これは、酸素原子を介しての芳香環との結合による置換基効果によってカルボキシル基の酸素上の負電荷密度がより小さくなるためと考えられる。
　【００３１】
　金属化合物におけるその多様な効果は、該金属の価数及びイオン半径とも密接な関係にあることも見出されている。
　【００３２】
　この理由については、金属の価数及びイオン半径はカルボン酸との結合の強さと相関しており、金属の価数が高いほどまたイオン半径が小さいほどカルボン酸との結合が強固となるため、トナー製造時やトナーの長期使用時にも結合の切断が起こりにくく安定であり、トナーの結着樹脂中に安定に固定化されることによるものと考えられる。
　【００３３】
　本発明者等の検討によれば、金属化合物を構成する金属の価数としては２以上が特に好ましく、また、イオン半径としては「化学便覧基礎編ＩＩ」（改定３版、日本化学会編）７１８頁の表１５・２３中の数値を参考として、およそ０．８Å以下の金属が好ましい結果を与えるものであった。金属としては、アルミニウム、クロム及び亜鉛が好ましい。中でも、アルミニウムが最も好ましい。
　【００３４】
　芳香族カルボン酸誘導体及び該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物の含有比は、電荷制御剤中におけるそれぞれの含有量をＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％）としたとき、
１／９９≦Ａ／Ｂ≦２０／８０
とすることが好ましい。また、
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１５／８５
とするならばより好ましいものであり、特に
１／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０
とした場合、顕著な効果を与えることができるものである。
　【００３５】
　Ａ／Ｂ＜１／９９の場合は、金属化合物を水分子からブロックするための芳香族カルボン酸誘導体の量が乏しく高湿下での帯電量が低下しやすい
。一
　【００３６】
　一方、帯電部位となる金属化合物を芳香族カルボン酸で過度にブロックすることは、金属化合物とキャリアあるいは静電潜像担持体との接触抵抗の増大から推測されるように、剥離時の電荷の再結合が妨げられ、トナーの現像性及び転写性が低下してしまう。
　【００３７】
　そこで、本発明者等が鋭意検討した結果、帯電特性は電子の移動により、また電荷の再結合はイオンの移動により制御するという機能分離の発想から、芳香族カルボン酸誘導体及び該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物に加え無機化合物の陽イオン及び無機化合物の陰イオンも同時に含有する電荷制御剤をトナーに含有させることに本発明者らは到達した。これにより、低湿環境下及び高湿環境下での帯電特性を維持したままトナーの現像性及び転写性の大幅な向上が達成可能となったものである。
　【００３８】
　一般にイオンによる電荷の再結合が行われる場合、トナーの帯電極性と同極性のイオンがトナー粒子中から外部へと移動すると考えられ、本発明における負帯電用電荷制御剤においては含有される陰イオンがトナー粒子中から外部へと移動するものと思われる。本発明者等の検討ではこの陰イオンが有機化合物である場合、現像性及び転写性の向上効果はほとんどみられないことが明らかとなった。
　【００３９】
　これは、有機化合物の陰イオンの場合、無機化合物の陰イオンとは異なり、対陽イオンとの結合が共有結合的であるため分極が小さく、イオン対全体として中性に近いためにキャリア粒子あるいは静電潜像保持体表面の正電荷より受ける静電的引力が弱いため陰イオンの移動が起こりにくいのではないかと推測される。
陰イオンは硫酸イオン又はハロゲンイオンが好ましい。
　【００４０】
　一方、陰イオンと共にトナー中に共存する陽イオンも、剥離エネルギーの減少による現像性及び転写性の改良の多大な影響を及ぼすことが本発明者等の検討において判明している。
　【００４１】
　電荷制御剤に含有される陽イオンが有機化合物である場合、やはり現像性及び転写性の向上効果はほとんど見られない。
　【００４２】
　これは、陰イオンが有機化合物である場合と同様にイオン対全体としての分極が小さいため静電的引力による陰イオンの移動が起こりにくいためと推測される。
　【００４３】
　さらに、本発明の電荷制御剤に含有される無機化合物陽イオンは、価数が少ないほど好ましく、イオン半径が小さいほどより好ましい。これは、対陽イオンの価数が小さいほど陰イオンとの結合が弱いため、現像時あるいは転写時における陰イオン単独の移動が容易なこと、及びイオン半径が小さいほどハードなイオンとなり、陰イオン及び陽イオン間の分極が大きくなるため、キャリア粒子あるいは静電潜像担持体表面の正電荷より受ける静電的引力が強くなり、トナー粒子中から外部への陰イオンの移動が起こりやすくなることにより、電荷の再結合が容易となることが原因と考えられる。
　【００４４】
　本発明者等の検討によれば、無機化合物の陽イオンとしては特にアルカリ金属イオンが好ましいことが分かった。これは、アルカリ金属イオンが上述した陽イオンとして好ましい物性を特に満たしているからと考えられる。
　【００４５】
　ここで、無機化合物の陽イオン及び陰イオンの含有量は、陰イオン及び陽イオンのそれぞれの含有量を重量基準でＣ（ｐｐｍ），Ｄ（ｐｐｍ）としたとき１０２≦Ｃとすることが好ましく、２×１０２≦Ｃとすることがより好ましい。
　【００４６】
　さらには、３×１０２≦Ｃ＋Ｄとすることがより一層好ましい結果を与えるものである。
　【００４７】
　Ｃ≧１０２の場合、電荷の再結合が円滑に進行し、現像性及び転写性が向上する。Ｃ＋Ｄ≧３×１０２の場合、電荷の再結合が十分であり低湿下での帯電速度が向上し、カブリやトナー飛散の発生が防止でき、トナーの耐久性が向上する。
　【００４８】
　無機化合物の陰イオンの含有量（Ｃ）は、より好ましくは２×１０２乃至７０００ｐｐｍ，さらに好ましくは３０００乃至６０００ｐｐｍが良い。また、無機化合物の陽イオンの含有量は、より好ましくは１００乃至４００００ｐｐｍ，さらに好ましくは２００乃至３００００ｐｐｍが良い。
　【００４９】
　さらに本発明者等の検討では、帯電制御剤の抵抗特性も現像性及び転写性に大きく影響することを見出している。帯電制御剤の抵抗値はそのまま含有されるイオンの移動の難易度を示していることにより、この抵抗値が小さい方が電荷の再結合も起こりやすいと考えられる。実際、本発明者等の検討によれば、具体的には後述する体積抵抗測定法において９．５×１０８Ω・ｃｍ以下の値を示す電荷制御剤が、現像性，転写性のいずれにおいても良好な結果を示した。この電荷制御剤の体積抵抗は、含有する無機化合物の陰イオン及び陽イオンのイオン種あるいは含有量によって調整することが可能であり、９．５×１０８Ω・ｃｍ以下の
値を持つように制御してやることが好ましい。より好ましくは、電荷制御剤は体積抵抗が１×１０６乃至９．４×１０８Ω・ｃｍであることが良い。
　【００５０】
　電荷制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１５重量部とすることが好ましい。０．５重量部未満では前述の多様な効果が小さく、逆に１５重量部を超えてしまうとキャリアスペントが発生しやすくなり耐久時の帯電量低下によるカブリあるいはトナー飛散が見られる場合がある。より好ましくは１〜１０重量部である。
　【００５１】
　本発明における電荷制御剤は、既成の方法で合成した芳香族カルボン酸の金属化合物に該芳香族カルボン酸，無機化合物の陰イオン及び陽イオンを添加して製造する方法、芳香族カルボン酸の金属化合物の合成途中で溶液のｐＨ調整などにより１ステップで製造する方法など、任意の方法で製造することができる。
　【００５２】
　電荷制御剤を構成する芳香族カルボン酸誘導体は、置換基としてヒドロキシル基及びアルキル基を有していることが負荷電性制御性が向上するので好ましい。
　【００５３】
　さらに、芳香族カルボン酸誘導体は、安息香酸誘導体又はナフトエ酸誘導体が好ましい。具体的化合物としては、サリチル酸、炭素数１〜１２個のアルキル基を有するアルキルサリチル酸、炭素数１〜１２個のアルキル基を２個有するジアルキルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロキシナフトエ酸が好ましい。特に、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸及び５−ターシャリーオクチルサリチル酸が好ましい。
　【００５４】
　本発明のトナーには、従来の技術で述べたような公知の電荷制御剤と本発明の電荷制御剤を組み合せて使用することもできる。含有させる方法としては、トナー粒子内部に添加する方法と外添する方法とがあるが、トナー粒子に内添する方が好ましい。
　【００５５】
　結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。中でも、スチレン共重合体、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂が負帯電性トナーを形成する上で好ましい。
　【００５６】
　架橋されたスチレン系共重合体も好ましい結着樹脂である。
　【００５７】
　スチレン共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香
酸ビニルのようなビニルエステル；エチレン、プロプレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテルが挙げられる。これらビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。
　【００５８】
　架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンのジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。これらは単独もしくは混合して用いられる。
　【００５９】
　結合樹脂がスチレン−アクリル共重合体の場合、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のゲルパミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つピーク（好ましくは、メインピーク）が存在し、分子量１０万以上の領域に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以下の成分が５０〜９０％となるような結着樹脂が好ましい。
　【００６０】
　結着樹脂がポリエステル樹脂の場合は、ＧＰＣによる分子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以下の成分が６０〜１００％となるような結着樹脂が好ましい。さらに好ましくは、分子量５千〜２万の領域に少なくとも１つピークが存在するのが良い。
　【００６１】
　ポリエステル樹脂は定着性に優れ、カラートナーに適している。
　【００６２】
　特に一般式（１）で代表されるビスフェノール誘導体をジオール主成分とし、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポリエステル樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有するのでより好ましい。
　【００６３】
　【外１】
（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
　【００６４】
　着色剤として磁性材料を含有させて磁性トナーとして用いることができる。磁性微粉体の平均粒径としては、０．０５〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．４μｍが良い。磁性微粉体の粒度の変動係数は、３０％以下が良い。磁性トナー中に含有させる量としては結着樹脂１００重量部に対し４０〜１２０重量部が好ましい。
　【００６５】
　磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属としてアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合物等が挙げられる。
　【００６６】
　トナー粒子にワックス成分を含有させても良い。
　【００６７】
　炭化水素ワックスとしては、アルキレンを高圧下でラジカル重合したアルキレンポリマー；低圧下でチーグラー触媒で重合したアルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素、水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水素等が使用できる。これらの炭化水素ワックスのうち、特定の成分を抽出分別した炭化水素ワックスが特に適している。プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留を利用した分別結晶方式などの方法によって、低分子量を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、およびさらにこれから低分子量成分を除去したものなどが好ましい。
　【００６８】
　この他、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス。パラフィンワックス等も用いることができる。
　【００６９】
　これらのワックスの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ、ポリエチレン換算）が５００〜１２００で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００〜３６００のものが好ましい。分子量が上記範囲より小さくなると耐ブロッキング性、現像性に劣るようになり、上記範囲より分子量が大きくなると、良好な定着性、耐オフセット性が得にくくなる。
　【００７０】
　ワックスのＭｗ／Ｍｎが５．０以下が良く、より好ましくは３．０以下が良い。
　【００７１】
　これらワックスの含有量は結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部用いるのが効果的である。
　【００７２】
　着色剤としては、従来公知の有彩色及び黒色〜白色の顔料が挙げられる。中でも親油性の高い有機顔料が好ましい。
　【００７３】
　たとえば、ナフトールイエローＳ，ハンザイエローＧ，パーマネントイエローＮＣＧ，パーマネントオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ，ベンジジンオレンジＧ，パーマネントレッド４Ｒ，ウオッチングレッドカルシウム塩，ブリリアントカーミン３８，ファストバイオレットＢ，メチルバイオレットレーキ，フタロシアニンブルー，ファーストスカイブルー，インダンスレンブルーＢＣ等がある。
　【００７４】
　好ましくはポリ縮合アゾ系顔料，不溶性アゾ系顔料，キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料，ペリレン系顔料，アントラキノン系顔料，銅フタロシアニン系顔料が高耐光性を有するので好ましい。
　【００７５】
　好ましいマゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレット１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。
　【００７６】
　シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は（１）式で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
　【００７７】
　【外２】
　【００７８】
　イエロー用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１２０、１２８、１３８、１４７、１５１、１５４、１６６、１６７、１７３、１８０、１８１；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０等が挙げられる。
　【００７９】
　本発明においては、上記の着色剤の公知の製造工程におけるろ過工程前の顔料スラリーからただの一度も乾燥工程を
経ずして
　【００８０】
　有機顔料の含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏感に反映するイエロートナーについては、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、好ましくは０．５〜７重量部が好ましい。１２重量部を上回ると、イエローの混合色であるグリーン，レッド、また、画像としては人間の肌色の再現性が低下する。
　【００８１】
　マゼンタ又はシアンのカラートナーについては、結着樹脂１００重量部に対しては１５重量部以下、より好ましくは０．１〜９重量部が好ましい。
　【００８２】
　本発明のトナーはそのままでも良好な流動特性をもつが、さらに流動性向上剤を添加して用いても良い。
　【００８３】
　流動性向上剤としては、トナー粒子に添加することにより、流動性が添加前後を比較すると増加しうるものであれば、使用可能である。例えば、疎水性コロイダルシリカ微粉体、コロイダルシリカ微粉体、疎水性酸化チタン微粉体、酸化チタン微粉体、疎水性アルミナ微粉体、アルミナ微粉体、それらの混合粉体等が挙げられる。
　【００８４】
　トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法；結着樹脂溶液中に着色剤及び電荷制御剤等の材料を分散した後、噴霧乾燥することにより得る方法；結着樹脂を生成するための単量体に所定材料を混合した単量体組成物を水系媒体中とこの乳化懸濁し、重合させることによりトナー粒子を得る重合トナー製造法が使用できる。
　【００８５】
　本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。その際、必要に応じて種々の材料でキャリア粒子表面を被覆しても良い。その場合キャリアの帯電能，抵抗及びキャリア表面の凹凸度合いによって、被覆する樹脂の種類や量を適宜に調整するのが良い。
　【００８６】
　キャリア表面を被覆する場合、その樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、変性あるいは未変性シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることができる。
　【００８７】
　キャリアコアの磁性材料としては、フェライト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄等の酸化物を用いることができる。
　【００８８】
　二成分現像剤を調製する場合、トナーとキャリアの混合比率は現像剤中のトナー濃度として、１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が１重量％未満では画像濃度が低くなり、１５重量％を超えるとカブリや機内におけるトナー飛散が発生しやすくなる。
　【００８９】
　以下に、本発明に係る各物性値及び評価方法について述べる。
　【００９０】
　（１）体積抵抗値の測定
　電荷制御剤の体積抵抗値の測定は、図１に示すセルを用いて測定した。
　【００９１】
　図１において、１１は下部電極を示し、１２は上部電極を示し、１４は電流計を示し、１５は定電圧装置を示し、１７は測定サンプルを示し、１８はガイドリングを示し、ｄは測定サンプルの厚みを示し、Ａは体積抵抗測定セルを示す。
　【００９２】
　セルＡにサンプルを充填し、充填したサンプル１７に接するように電極１１及び１２を配し、該電極間に電圧を印加し、その時流れる電流を電流計１４で測定することにより求めた。その測定結果は、２３℃，６５％の環境で充填サンプルのセルとの接触面積Ｓ＝２ｃｍ２，厚みｄ＝１ｍｍ，上部電極の荷重１５ｋｇ，印加交流電圧５０００Ｖ（１００００Ｈｚ）である。
　【００９３】
　（２）摩擦帯電量の測定方法
　測定法を図面を用いて詳述する。
　【００９４】
　図２はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図である。底に５００メッシュのスクリーン２３のある金属製の測定容器２２に、現像器のスリーブ上から採取した現像剤約０．５〜０．９ｇを入れ金属製のフタ２４をする。このときの測定容器２２全体の重量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に、吸引機２１（測定容器２２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口２７から吸引し風量調節弁２６を調整して真空計２５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは約２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このときの電位計２９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで２８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ
）とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く計算される。
　【００９５】
　トナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ１−Ｗ２）
　【００９６】
　（３）カブリの測定方法
　カブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、シアントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。
　【００９７】
　カブリ（反射率）（％）＝〔標準紙の反射率（％）〕−〔サンプルの非画像部の反射率（％）〕
　【００９８】
　（４）現像性，転写性の評価
　先述したように、トナーの現像性及び転写性はそれぞれ画像濃度及びハイライト部の画質に大きく影響することにより、トナーの現像性及び転写性については、得られた転写紙上画像のマクベス画像濃度及びハイライト部の画質より判断した。
　【００９９】
　（５）芳香族カルボン酸誘導体、無機陽，陰イオンの分析
　電荷制御剤中の芳香族カルボン酸誘導体及び無機陽イオン，無機陰イオンの含有量の測定は下記の如くおこなった。
　【０１００】
　電荷制御剤中の芳香族カルボン酸誘導体の含有量は、秤量した電荷制御剤をクロロホルムに溶解し、得られたクロロホルム溶液にアセトニトリルを加え、芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を折出させた。得られた液をろ別し、沈殿物とろ液に分離した。分離したろ液に内部標準物として所定量のｎ−トリデカンを添加し、ｎ−トリデカンを含むろ液をガスクロマトグラフィーにかけ、ｎ−トリデカンの含有量との対比により芳香族カルボン酸誘導体の含有量を求めた。
　【０１０１】
　電荷制御剤中の無機化合物を構成する無機陽イオン成分及び無機陰イオン成分は、秤量した電荷制御剤をメタノールに溶解又は膨潤させ、次いで、メタノール液に水を加え、メタノール−水混合液を加熱し沸騰させた後に、メタノール−水混合液をろ過した。得られたろ液をＩＣＰ（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　ｃｏｖｐｌｅｄ　ｐｌａｓｍａ）法により無機陽イオン成分を定量し、一方、得られたろ液をイオンクロマトグラフィーで分析することにより無機陰イオン成分を定量した。
　【０１０２】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これは、本発明を何ら限定するものではない。以下の配合における部数は、特に説明の無い場合が重量部である。
　【０１０３】
　アルミニウム化合物の製造例１
　ＮａＯＨ０．５モルの水溶液と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．４モルを混合し、加熱溶解した。この溶液をＡｌ２（ＳＯ４）３０．１モルの水溶液に添加し加熱撹拌した後、溶液を中性に調整して濾別採取した。採取した白色沈殿物を水洗した後乾燥し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物（Ａｌ化合物Ｎｏ．１）を得た。
　【０１０４】
　得られたＡｌ化合物Ｎｏ．１はフリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含有していなく、ナトリウムイオンを４０ｐｐｍ含有し、硫酸イオンを７０ｐｐｍ含有していた。
　【０１０５】
　クロム化合物の製造例
　Ａｌ２（ＳＯ４）３のかわりにＣｒ２（ＳＯ４）３を用いる以外はアルミニウム化合物の製造例１と同様にしてＣｒ化合物を調製した。
　【０１０６】
　得られた、Ｃｒ化合物はフリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含有していなく、ナトリウムイオンを３０ｐｐｍ含有し、硫酸イオンを７０ｐｐｍ含有していた。
　【０１０７】
　亜鉛化合物の製造例
　Ａｌ２（ＳＯ４）３のかわりにＺｎＣｌ２を用いる以外は、アルミニウム化合物の製造例１と同様にしてＺｎ化合物を調製した。
　【０１０８】
　得られたＺｎ化合物はフリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含有していなく、ナトリウムイオンを２０ｐｐｍ含有し、クロムイオンを４６ｐｐｍ含有していた。
　【０１０９】
　アルミニウム化合物の製造例２
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のかわりに５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を使用する以外はアルミニウム化合物の製造例１と同様にしてＡｌ化合物Ｎｏ．２を調製した。
　【０１１０】
　得られたＡｌ化合物Ｎｏ．２は５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を実質的に含有していなく、ナトリウムイオンを３０ｐｐｍ含有し、硫酸イオンを７０ｐｐｍ含有していた。
　【０１１１】
　電荷制御剤の製造例１
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）を溶解しているメタノールと水の混合液（７０：３０）にアルミニウム化合物Ｎｏ．１を分散し、噴霧乾燥して、ナトリウムイオンを２４０ｐｐｍ含有し、硫酸イオンを５６０ｐｐｍ含有している電荷制御剤Ｎｏ．１を調製した。
　【０１１２】
　電荷制御剤の組成を表１に示す。
　【０１１３】
　電荷制御剤の製造例２乃至４
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．２〜４を調製した。電荷制御剤Ｎｏｓ．２〜４の組成を表１に示す。
　【０１１４】
　電荷制御剤の製造例５
　Ｃｒ化合物を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．５を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．５の組成を表１に示す。
　【０１１５】
　電荷制御剤の製造例６
　Ｚｎ化合物を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．６を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．６の組成を表１に示す。
　【０１１６】
　電荷制御剤の製造例７
　Ａｌ化合物Ｎｏ．２を使用し、５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を使用し、硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．７を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．７の組成を表１に示す。
　【０１１７】
　電荷制御剤の製造例８
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．８を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．８の組成を表１に示す。
　【０１１８】
　電荷制御剤の製造例９
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変え、硫酸カリウムを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．９を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．９の組成を表１に示す。
　【０１１９】
　電荷制御剤の製造例１０
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変え、硫酸カルシウムを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１０を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１０の組成を表１に示す。
　【０１２０】
　電荷制御剤の製造例１１
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変え、塩化カリウムを使用する以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１１を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１１の組成を表１に示す。
　【０１２１】
　電荷制御剤の製造例１２（比較例）
　
フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代りに
　【０１２２】
　電荷制御剤の製造例１３（比較例）
　
フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ硫酸ナトリウムの代りに
　【０１２３】
　電荷制御剤の製造例１４（比較例）
　
フリーの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用せずに且つ
　【０１２４】
　電荷制御剤の製造例１５（比較例）
　Ａｌ化合物Ｎｏ．１をさらに熱水で良く洗浄し、ナトリウムイオン及び硫酸イオンの含有量を減らした後、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変える以外は製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１５を調製した。
電荷制御剤Ｎｏ．１５の組成を表１に示す。
　【０１２５】
　電荷制御剤の製造例１６（比較例）
　３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１６を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１６の組成を表１に示す。
　【０１２６】
　電荷制御剤の製造例１７（比較例）
　Ａｌ化合物Ｎｏ．２を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を使用し、硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１７を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１７の組成を表１に示す。
　【０１２７】
　電荷制御剤の製造例１８（比較例）
　５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を使用し、硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１８を調整した。電荷制御剤Ｎｏ．１８の組成を表１に示す。
　【０１２８】
　【表１】
　【０１２９】
　実施例１
　・ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとフマール酸及び１，２，５−ヘキサントリカルボン酸を縮重合して得られたポリエステル樹脂（酸価１．２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　・フタロシアニン顔料　　　　　　　　　　　　４部
　・電荷制御剤Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　　５部
　【０１３０】
　上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸押出混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して、重量平均径が５．８μｍである青色のトナーを得た。
　【０１３１】
　トナー１００部と、水中でアルミナ微粉体１００部当りｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３の２０部で処理した疎水性アルミナ微粉末１．５部とをヘンシェルミキサーで混合し、シアントナーＮｏ．１を得た。
　【０１３２】
　実施例２乃至
９，
１及び２
　電荷制御剤Ｎｏ．２乃至１８を使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏｓ２乃至１８を調製した。
　【０１３３】
　実験例
　アクリル変性シリコーンを被覆量１．０部でコーティングしたフェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）９４部に対してトナーＮｏ．１を６部混合して現像剤とした。
　【０１３４】
　この現像剤で、カラー複写機ＣＬＣ−８００（キヤノン製）を用い画像面積比率２５％のオリジナル原稿を用いて３０℃／８０％ＲＨ及び２５℃／１０％ＲＨの環境下で、１００００枚の画出しを行った。表３に結果を示したように、この現像剤は現像性及び転写性の耐久性に優れ、環境変動も小さく、１００００枚後の飛散も見られず、非常に良好な性能を示した。
　【０１３５】
　以下の実施例２乃至１０，参考例及び比較例１乃至７の結果も同様に表２に示した。
　【０１３６】
　【表２】
　【０１３７】
　画質は、オリジナル画像との目視による対比によって非常に良好（Ａ），良好（Ｂ），普通（Ｃ），悪い（Ｄ）の４段階に評価した。
　【０１３８】
　現像器からのトナー飛散は、現像器の周囲及び現像器の下部の複写機本体内のトナーにより汚れの程度により下記基準で評価した。
Ａ…現像器からのトナーの飛散が全く認められない。
Ｂ…現像器の周囲の機器に現像器から飛散したトナーの付着が目視で確認できる。
Ｃ…現像器の下部に現像器からのトナーの少量のこぼれが確認される。
Ｄ…現像器の下部に現像器からのトナーの多量のこぼれが確認される。
　【０１３９】
　【発明の効果】
　本発明の電荷制御剤は、少なくとも芳香族カルボン酸誘導体，該芳香族カルボン酸誘導体の
アルミニウム化合物又はクロム
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　電荷制御剤の体積抵抗値を測定する装置の説明図である。
　【図２】
　トナーの摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。