【事件の表示】
　特許第３０３５３８４号「アルカリ二次電池」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０３５３８４号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯 
　本件特許第３０３５３８４号の請求項１に係る発明は、平成３年８月２０日に特許出願され、平成１２年２月１８日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、全請求項に係る特許について秋山重夫より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年５月２９日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容 
（ａ）特許請求の範囲の
「【請求項１】　電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレンを含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延した構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池。」を、
「【請求項１】　電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレンを含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池。」と訂正する。
（ｂ）明細書段落【０００６】の
「本発明は、電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延した構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池である。」を、
「本発明は、電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池である。」と訂正する。
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否 
　上記（ａ）の訂正は、特許請求の範囲において、ペースト式ニッケル正極が「基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた構造」を有することを限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。そして、この訂正は、明細書段落【００１３】の「前記ＰＴＦＥが繊維化して水酸化ニッケル粒子を絡み付けて捕捉し、活物質粒子の結着強度が高められる。この結着強度は、特に表面付近において繊維化ＰＴＦＥが圧延方向に配向しているため圧延方向に大きくなる。」という記載に基づくものであるから、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記（ｂ）の訂正は、上記（ａ）の訂正により特許請求の範囲が訂正されることに伴い、これに整合するように発明の詳細な説明の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、しかも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
２−３．訂正の適否についての結論
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項、同条第３項で準用する第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断 
３−１．申立ての理由及び当審の取消理由の概要
　特許異議申立人は、証拠として甲第１号証（特開平１−２６５４５２号公報）、甲第２号証（特開平２−２２０３６５号公報）、甲第３号証（特開昭５５−２８２４０号公報）、甲第４号証（特開昭５５−８０２７４号公報）、及び、甲第５号証（特開昭６１−１４３９４１号公報）を提出し、本件請求項１に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件請求項１に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであると主張している。そして、当審においては、この主張と同様の取消理由を通知した。
３−２．本件請求項１に係る発明 
　本件請求項１に係る発明は、平成１３年５月２９日付けで提出された訂正請求書に添付された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりのものである（以下、「本件発明」という）。
　
３−３．刊行物記載の発明 
　当審が通知した取消しの理由に引用された刊行物１（特開平１−２６５４５２号公報：甲第１号証）には、ペースト式電極の製造方法に関し、
「３次元構造を有する長尺電極基板を加圧して該基板の長手方向に沿って多孔度が２０〜６０体積％の１本又は複数本の低多孔度領域を形成する工程と、前記長尺電極基板に活物質を含むペーストを充填した後、前記低多孔度領域のペーストを除去する工程と、前記電極基板をその長手方向に沿ってローラプレスを行なう工程と、電極基板の低多孔度領域に集電体を溶接する工程とを具備したことを特徴とするペースト式電極の製造方法。」（特許請求の範囲）、
「かかる３次元構造の電極基板を用いたペースト式電極では、・・・電極強度も優れている。このため、大電流の充放電用電池であるニッケル−カドミウム電池等に用いられている。」（第１頁右下欄第１３行〜第２頁左上欄第１行）、
「まず、第１図に示すように３次元構造を有する電極基板フープ１から供給された長尺電極基板２を・・・一対の突起付ローラ４ａ、４ｂ間を通して加圧し、長尺電極基板２の長手方向に沿って多孔度が２０〜６０体積％の２本の低多孔度領域５を形成する。・・・次いで、前記長尺電極基板２をペースト充填部材６を通過させることにより該長尺電極基板２に活物質を含むペーストを充填した後、乾燥炉７を通して乾燥を行ない、更に・・・ペスト除去部材８を通して長尺電極基板２の低多孔度領域５上に付着されたペーストを除去する。ここに用いるペーストとしては、例えば、（１）水酸化ニッケルなどの正極活物質とカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダなどの結着剤と水などの分散剤の組成からなる正極用ペースト・・・を挙げることができる。・・・次いで、ペーストの充填がなされた長尺電極基板２をペーストの充填密度を更に上げるために一対のローラ９ａ、９ｂ間に通してその長手方向に沿ってローラプレスを行なう。」（第２頁左下欄第１０行〜第３頁左上欄末行）、
「また、第３図に示すようにペースト充填部１１及び一辺に無充填部１２を有する電極基板１３’の無充填部１２にニッケル片からなる集電体１４を溶接してタブレスペースト式電極を製造する。」（第３頁右上欄第７行〜第１０行）、
「本発明によればローラプレスに際して３次元構造を有する電極基板のペースト充填部と無充填部との境界での破損を防止でき、・・・」（第４頁右下欄下から第２行〜第５頁左上欄第１行）と記載されている。
　同じく引用された刊行物２（特開平２−２２０３６５号公報：甲第２号証）には、アルカリ電池用渦巻状電極群の製造方法に関して、
「三次元網目状構造を有する金属多孔体を活物質保持体として用いる電池用電極の製法において、上記電極の片面の一部に金属板を溶接等により溶着することにより、電極の一部に金属の高密度部分を得て集電用端子取付部とする構造を持つ電極を渦巻状電極群として使用する場合に、溶接した金属板を内側、金属多孔体を外側となるように巻回することを特徴とするアルカリ電池用渦巻状電極群の製造方法。」（特許請求の範囲）、
「本発明はニッケル・カドミウム蓄電池などに用いられる電池用渦巻状電極群の製造方法に関するものである。」（第１頁左下欄第１６行〜第１８行）、
「第１図は本発明製造方法の一実施例を説明するための図であり、多孔度約９５％厚さ約１ｍｍの三次元網目状構造を有する繊維状ニッケルシート１の一部を２で示すように帯状にプレスした後にペースト状活物質を充填し、半乾燥状態で電極の表面と帯状のプレス部分をブラッシングし、プレスによって電極の厚みを揃えた後に乾燥し、電極の表面処理を行った。次に、帯状にプレスされた部分２に金属板３を重ね、シーム溶接によって金属多孔体と金属板を溶接した後に溶接部分を台切りで切断し電極Ｉを得た。次に、この電極Ｉを用いて第３図にその概略を示した円筒密閉形アルカリ電池などに用いられる渦巻状電極群を作製した。」（第２頁右上欄下から第２行〜左下欄第１１行）、
「本発明によれば極めて容易に渦巻状電極群の短絡不良率を低減させることができることにより、製造コストを低減させることができ、その工業的価値極めて大である。」（第３頁左下欄第８行〜第１１行）と記載され、また、第３、５図には、帯状でその端部に長手方向に沿って集電体を有する電極を、対極と共にセパレータを介在させてその長手方向に巻回したアルカリ二次電池用渦巻状電極群が図示されている。
　同じく引用された刊行物３（特開昭５５−２８２４０号公報：甲第３号証）には、電池用電極に関し、
「多数の孔の大部分が一方向に向いた長径と短径を有する略紡錘形空間をなし、かつ活物質を充填した三次元構造のスポンジ状金属多孔体を備え、このスポンジ状金属多孔体を略紡錘形空間の長径方向と直角方向に捲回して構成した電池用電極。」（特許請求の範囲第１項）、
「電極を構成するためにスポンジ状金属多孔体４を円筒状に捲回する際、特に外周にかかる伸びに対し、略紡錘形空間の長径方向はきわめて強度が弱く、容易に切断されるが、短径方向に捲回すると、外周にかかる伸びに対し、略紡錘形が球状に近くなるだけで切断にきわめて強いことがわかった。」（第２頁左下欄第１行〜第７行）、
「帯状をなすスポンジ状金属多孔体に、水酸化ニッケル８５重量％、ニッケル粉末・・・コバルト粉末・・・から構成されるペースト状活物質を充填し、そして乾燥させた後、加圧成形を行なって厚さが約１ｍｍとなるようにし、そして帯状の長辺方向と直角に３．８mm幅に切断し、厚さ約１ｍｍ、幅３．８mm、長さ約１５０mmの電極板を得る。これに電極リードを取り付け、その後通常のカドミウム極とセパレータを介して捲回することにより単二の円筒型アルカリ電池を製作する。」（第２頁右下欄第１０行〜末行）、
「本発明によれば、・・・捲回時（「捲回特」は、「捲回時」の誤記と認められる。）における亀裂、切断ということはなくなり、・・・」（第３頁右上欄第７行〜第１３行）と記載されている。
　同じく引用された刊行物４（特開昭５５−８０２７４号公報：甲第４号証）には、電池用電極板の製造法に関し、
「活物質粉末に未焼結フッ素樹脂粉末を加え、混合したのち剪断力を加えて前記未焼結フッ素樹脂粉末を繊維化し、ついで耐電解液性、耐酸化性の短繊維を含む糊料液を加えて混練して得た混練物をシート状に成形し、この活物質シートを電極芯体に貼着し加圧成型してなる電池用電極板の製造法。」（特許請求の範囲）、
「ＰＴＦＥを結着剤として用いる製法において、未焼結ＰＴＦＥが活物質粒子を保持し、極板強度を保つ効果があるのは剪断力を加えることによってＰＴＦＥがフィブリル化して太さが０．１μ以下の繊維となり、これが２個以上の活物質粒子をからめとることによりそれらを一体のものとしてつなぎ合せ、巨視的には粉末全体を固定化するためであると考えられる。」（第２頁左上欄第１３行〜末行）、
「酸化カドミウム粉末（平均粒子径０．７μ）９０部、放電可能な活性金属カドミウム粉末（平均粒子径３．０μ）１０部及び未焼結ＰＴＦＥ粉末０．２部を加えて混合したのち、剪断力を加えて未焼結ＰＴＦＥを繊維化する。その後ヒドロキシプロピルセルロース・・・ポリエチレン繊維・・・水１００部を均質に混合してなる糊料液を上記混合活物質に対して２６部加えて練合する。そして・・・カレンダー操作により厚さ０．３mmの活物質シートを成形し、これをニッケル網よりなる電極芯体の両側面に貼着し、更に加圧したのち熱風乾燥炉に導き水分を除去して完成極板とする。」（第２頁右下欄下から第７行〜第３頁左上欄第６行）と記載されている。
　同じく引用された刊行物５（特開昭６１−１４３９４１号公報：甲第５号証）には、電池用ニッケル正極の製造法に関し、
「水酸化ニッケル粉末を主体とする活物質を結着剤水溶液でペースト状として発泡状ニッケル多孔体へ充てんし、表面に凹凸を設けたローラで十分加圧し、乾燥した後、前記ペーストに比べ結着剤濃度の大きい活物質のペーストを両面に塗着後、平板プレスにより加圧して先の充填層より多孔度の大い表面層を形成することを特徴とする電池用ニッケル正極の製造法。」（特許請求の範囲）、
「極板表面は内部に比べ、高多孔度で親水性の大きな結着剤が多量に存在する。・・・この結果、電極内部への電解液の移動が抑制され、放電容量の低下が少なくなる。また、極板表面は平滑化されることにより、短絡現象が少なくなる。」（第２頁右上欄第１６行〜左下欄第２行）と記載されている。
　
３−４．対比・判断 
　本件発明（前者）と刊行物１記載の発明（後者）とを対比すると、後者における「電極基板」は、前者における「導電性基板」に、後者における「充放電用電池であるニッケル−カドミウム電池」は、前者における「アルカリ二次電池」に、それぞれ相当する。また、ニッケル−カドミウム電池等のアルカリ二次電池において、正極を、負極及び両極間に介在させるセパレータと共に電池缶内に収納することは通常のことである。そうすると、両者は、「電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケルを含む活物質合剤を内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延した構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記電池缶内に収納されているアルカリ二次電池。」である点で一致するが、本件発明は、活物質合剤がポリテトラフロロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」という）を含み、導電性基板に活物質合剤を充填するに際し導電性基板の表面が該合剤で覆われるようにし、ローラプレスで圧延することにより導電性基板の表面のＰＴＦＥの繊維化方向を前記圧延方向に配向させ、ペースト式ニッケル正極を負極及びセパレータと共にローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回するのに対し、刊行物１には、活物質合剤がＰＴＦＥを含むこと、導電性基板に活物質合剤を充填するに際し導電性基板の表面が該合剤で覆われるようにすること、ローラプレスで圧延することにより導電性基板の表面のＰＴＦＥの繊維化方向を前記圧延方向に配向させること、正極を負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回することについて記載されていない点で相違する。
　そこで、この相違点について検討する。
　本件発明１は、「ペースト式ニッケル正極の捲回時のクラック発生を抑制して内部短絡を防止」することを課題として（段落【０００５】）、前記相違点で示される構成要件を採用したもので、「活物質合剤中にＰＴＦＥを配合したペースト式ニッケル正極では、ローラプレスで圧延してせん断力を加えることによって、前記ＰＴＦＥが繊維化して水酸化ニッケル粒子を絡み付けて捕捉し、活物質粒子の結着強度が高められる。この結着強度は、特に表面付近において繊維化ＰＴＦＥが圧延方向に配向しているため圧延方向に大きくなる。このため、この圧延方向と同一方向に捲回する時のニッケル正極のクラック発生を抑制できる。」（段落【００１３】）、「導電性基板の表面を圧延方向に結着強度が大きい活物質合剤で被覆してペースト式ニッケル正極を形成し、この正極を圧延方向と同一方向に捲回することによって、捲回時の延伸力を最も大きく受ける導電性基板の表面付近が前記活物質合剤で十分に補強されてニッケル正極の捲回方向への柔軟性が高まる。このため、捲回時におけるニッケル正極のクラック発生を抑制できる。従って、捲回時におけるニッケル正極のクラック発生に起因する内部短絡を防止したアルカリ二次電池を得ることができる。」（段落【００１４】）等の作用、効果を奏するものである。　
　これに対し、刊行物２には、アルカリ二次電池において、帯状でその端部に長手方向に沿って集電体を有する電極を、対極と共にセパレータを介在させてその長手方向に巻回することが、刊行物３には、電池用電極のスポンジ状金属多孔体を、多数の孔がなす略紡錘形空間の長径方向と直角方向に捲回することが、刊行物５には、電池用ニッケル正極の製造において、水酸化ニッケル粉末を主体とする活物質を結着剤水溶液でペースト状として発泡状ニッケル多孔体へ充てんし、表面に凹凸を設けたローラで十分加圧し、乾燥した後、前記ペーストに比べ結着剤濃度の大きい活物質のペーストを両面に塗着後、平板プレスにより加圧して充填層より多孔度の大い表面層を形成することが、それぞれ記載されているが、刊行物２，３，５には、活物質合剤がＰＴＦＥを含むことについて記載されておらず、まして、導電性基板の表面付近において繊維化ＰＴＦＥを圧延方向に配向させて、活物質粒子の結着強度を圧延方向に大きくすると共に、捲回時の延伸力を最も大きく受ける導電性基板の表面付近を活物質合剤で十分に補強してニッケル正極の捲回方向への柔軟性を高めるという作用、効果を得るために、「ローラプレスで圧延することにより導電性基板の表面のＰＴＦＥの繊維化方向を前記圧延方向に配向させ、ペースト式ニッケル正極を負極及びセパレータと共にローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回する」ことについては、全く記載されていない。
　刊行物４には、電池用電極板の製造において、活物質粉末に未焼結ＰＴＦＥ粉末を加え、混合した後剪断力を加えて前記未焼結ＰＴＦＥ粉末をフィブリル化して太さが０．１μ以下の繊維とすること、この繊維が２個以上の活物質粒子をからめとることによりそれらを一体のものとしてつなぎ合せ、粉末全体を固定化することにより極板強度を保つことが記載され、また、繊維化ＰＴＦＥを含む活物質粉末をカレンダー操作によりシートに成形することが示されており、このカレンダー操作（ローラープレスでの圧延）により繊維化ＰＴＦＥが配向するとしても、刊行物４にも、導電性基板の表面付近において繊維化ＰＴＦＥを圧延方向に配向させて、活物質粒子の結着強度を圧延方向に大きくすると共に、捲回時の延伸力を最も大きく受ける導電性基板の表面付近を活物質合剤で十分に補強してニッケル正極の捲回方向への柔軟性を高めるという作用、効果を得るために、「ローラプレスで圧延することにより導電性基板の表面のＰＴＦＥの繊維化方向を前記圧延方向に配向させ、ペースト式ニッケル正極を負極及びセパレータと共にローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回する」ことについてが記載乃至示唆されているとはいえない。
　したがって、甲第２〜５号証に記載の発明を寄せ集めても、前記相違点として示される本件発明の構成要件のうち、「ローラプレスで圧延することにより導電性基板の表面のＰＴＦＥの繊維化方向を前記圧延方向に配向させ、ペースト式ニッケル正極を負極及びセパレータと共にローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回する」という構成要件を当業者が容易に想到し得たとすることはできない。
　そして、本件発明は、前記構成要件を具備することにより前述のような明細書記載の顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件発明は、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
４．むすび 
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明の特許を取り消すことはできない。 
　また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。 
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年７月２５日（２００１．７．２５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ａ）特許請求の範囲を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】　電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレンを含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池。」と訂正する。
（ｂ）明細書段落【０００６】の
「本発明は、電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延した構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池である。」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「本発明は、電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた構造を有し、かつ前記ペースト式ニッケル正極は前記負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して前記電池缶内に収納されていることを特徴とするアルカリ二次電池である。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
アルカリ二次電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレンを含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延
することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明はアルカリ二次電池に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】従来、ニッケルカドミウム電池やニッケル水素電池等のアルカリ二次電池では、一般に焼結式ニッケル正極が使用されている。近年、前記焼結式ニッケル正極に代わる電極としてペースト式ニッケル正極が提案され、一部実用化されている。かかるペースト式ニッケル正極は、主活物質である水酸化ニッケルをペースト状にしてこれを多孔質の導電性基板に充填した後、この導電性基板をローラプレスで圧延して製造される。
　【０００３】ところで、前記ペースト式ニッケル正極では、自己結着性を持たない水酸化ニッケルを導電性基板に脱落を生じることなく保持させる必要がある。このようなことから、繊維状ニッケル基板やフェルト状ニッケル基板等の三次元多孔体を導電性基板として用いたり、ポリテトラフロロエチレン等の結着剤を水酸化ニッケルに添加して活物質合剤に結着性を付与することによって活物質を導電性基板に結着させている。例えば、特公昭５９−３１８３３号ではスポンジ状金属製の三次元多孔体に水酸化ニッケルをペースト状にして充填した後、結着剤を散布，含浸する等によって電極強度を高めている。
　【０００４】しかしながら、前記ペースト式ニッケル正極をカドミウム極や水素極などの負極と共にセパレータを介して捲回して電池缶内に収納したアルカリ二次電池では、前記ペースト式ニッケル正極が柔軟性に劣るため捲同時に加わる延伸力によりクラックを生じるため、このクラック発生箇所から導電性基板が突出してセパレータを突き破って内部短絡を招くという問題点があった。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の問題点を解決するためになされたもので、ペースト式ニッケル正極の捲回時のクラック発生を抑制して内部短絡を防止したアルカリ二次電池を提供しようとするものである。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】本発明は、電池缶内にペースト式ニッケル正極及び負極をセパレータを介在させて捲回して収納したアルカリ二次電池において、前記ペースト式ニッケル正極は、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように内部に充填し、前記基板をローラプレスで圧延
することにより前記基板の表面の前記ポリテトラフロロエチレンの繊維化方向を前記圧延方向に配向させた
　【０００７】前記ペースト式ニッケル正極の導電性基板は、網状、スポンジ状、繊維状、フェルト状などの三次元多孔体からなり、その材質としては、ニッケル、ステンレス等の金属や樹脂にニッケルメッキを施したものが挙げられる。
　【０００８】前記ペースト式ニッケル正極の活物質合剤は、水酸化ニッケル及びＰＴＦＥの他に必要に応じて酸化コバルト等の添加剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤などを含有してもよい。上述したペースト式ニッケル正極は、例えば以下に説明する方法（ａ），（ｂ）により製造される。
　【０００９】（ａ）まず、水酸化ニッケル、添加剤、増粘剤、及び水等の練り液と共にＰＴＦＥの分散液を均一に混合して活物質ペーストを調製する。つづいて、この活物質ペーストを導電性基板の該基板内部に充填し、同時に表面が活物質ペーストで被覆されるように成型し、乾燥させる。ひきつづき、この導電性基板をローラプレスで圧延することにより、ペースト式ニッケル正極を製造する。
　【００１０】（ｂ）まず、水酸化ニッケル、添加剤、増粘剤、及び水等の練り液を均一に混合してＰＴＦＥを含まない活物質ペーストを調製する。つづいて、この活物質ペーストを導電性基板に該基板内部に充填し、同時に表面が活物質ペーストで被覆されるように成型し、乾燥させる。ひきつづき、この導電性基板にＰＴＦＥの分散液を散布又は含浸し、乾燥させる。次いで、前記導電性基板をローラプレスで圧延することにより、ペースト式ニッケル正極を製造する。前記負極としては、カドミウム負極、水素吸蔵合金負極などが挙げられる。
　【００１１】
　【作用】従来のアルカリ二次電池のペースト式ニッケル正極では、電池缶内に収納するために捲回する時に延伸力が加わることによって三次元多孔体からなる導電性基板の外周側に割れ等を生じ、これが起点となってニッケル正極にクラックが発生していた。この原因は、ニッケル正極の柔軟性が前記導電性基板のみの強度によって左右されることによるものであった。
　【００１２】本発明によれば、三次元多孔体からなる導電性基板に水酸化ニッケル及びＰＴＦＥを含む活物質合剤を充填し、かつ前記導電性基板をローラプレスで圧延したペースト式ニッケル正極を負極及びセパレータと共に前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回して電池缶内に収納することによって、ペースト式ニッケル正極の捲回時のクラック発生を抑制できる。
　【００１３】即ち、活物質合剤中にＰＴＦＥを配合したペースト式ニッケル正極では、ローラプレスで圧延してせん断力を加えることによって、前記ＰＴＦＥが繊維化して水酸化ニッケル粒子を絡み付けて捕捉し、活物質粒子の結着強度が高められる。この結着強度は、特に表面付近において繊維化ＰＴＦＥが圧延方向に配向しているため圧延方向に大きくなる。このため、この圧延方向と同一方向に捲回する時のニッケル正極のクラック発生を抑制できる。
　【００１４】また、前記導電性基板の表面を圧延方向に結着強度が大きい活物質合剤で被覆してペースト式ニッケル正極を形成し、この正極を圧延方向と同一方向に捲回することによって、捲回の延伸力を最も大きく受ける導電性基板の表面付近が前記活物質合剤で十分に補強されてニッケル正極の捲回方向への柔軟性が高まる。このため、捲回時におけるニッケル正極のクラック発生を抑制できる。従って、捲回時におけるニッケル正極のクラック発生に起因する内部短絡を防止したアルカリ二次電池を得ることができる。
　【００１５】
　【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１
　【００１６】まず、水酸化ニッケル９０重量部、酸化コバルト１０重量部、カルボキシメチルセルロース０．３重量部、ＰＴＦＥの分散液（固形分６０重量％）４．２重量部、及び水４０重量部を混練して活物質ペーストを調製した。
　【００１７】また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフェルト状不織布にニッケルメッキを施した後、これを焼鈍して厚さ１．５ｍｍのフェルト状ニッケル基板を作製した。
　【００１８】次いで、前記フェルト状ニッケル基板内部に前記活物質ペーストを充填し、同時に該基板の両面が厚さ０．２ｍｍの該ペーストで覆われるように成型した。これを１００℃で３０分間乾燥した後、ローラプレスで圧延して厚さを０．６ｍｍにした。更に裁断加工、集電体溶接加工を施してペースト式ニッケル正極を作製した。
　【００１９】こうして得られたペースト式ニッケル正極を、パンチドメタルを導電性基板として用いたペースト式カドミウム極と共にポリアミド製セパレータを介して前記ローラプレスでの圧延方向と同一方向に捲回した。これを電池缶内に収納した後、更にアルカリ電解液を注液してアルカリ二次電池を組立てた。比較例１ペースト式ニッケル正極をローラプレスでの圧延方向に対して垂直方向に捲回した以外、実施例１と同様なアルカリ二次電池を組立てた。比較例２
　【００２０】フェルト状ニッケル基板への活物質ペーストの充填を該基板表面が露出するように行なった以外、実施例１と同様にしてペースト式ニッケル正極を作製した。つづいて、こうして得られたペースト式ニッケル正極を用いて実施例１と同様にしてアルカリ二次電池を組立てた。
　【００２１】実施例１及び比較例１，２のアルカリ二次電池それぞれ１００個について、両電極間の内部抵抗を測定した。この内部抵抗値が１ｋΩ未満のものを内部短絡による不良品として評価し、不良率（不良品数／１００個）を求めた。その結果を下記表１に示す。
　【００２２】
　【００２３】表１から明らかなように実施例１のアルカリ二次電池は、比較例１，２と比べて内部短絡による不良率が低減していることがわかる。これは、ペースト式ニッケル正極のフェルト状ニッケル基板に活物質合剤を該基板の表面が該合剤で覆われるように充填して圧延し、このペースト式ニッケル正極を圧延方向と同一方向に捲回しているため、ニッケル正極の捲回方向への柔軟性を高めることができ、捲回時におけるニッケル正極のクラック発生が抑制されていることによるものである。
　【００２４】なお、ＰＴＦＥを含まない活物質ペーストをフェルト状ニッケル基板に充填，乾燥し、この基板にＰＴＦＥの分散液を水で１５倍に希釈した液を含浸，乾燥した後、ローラプレスで圧延することにより、ニッケル基板表面が活物質合剤で覆われたペースト式ニッケル正極を作製した。こうして得られたペースト式ニッケル正極を実施例１と同様に組込んだアルカリ二次電池についても実施例１と同様な効果が得られた。
　【００２５】
　【発明の効果】以上詳述した如く、本発明によればペースト式ニッケル正極の捲回時のクラック発生を抑制して内部短絡を防止でき、信頼性及び量産性が優れたアルカリ二次電池を提供することができる。