【事件の表示】
　特許第３１８０９８１号「インクジェット記録シート」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１８０９８１号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１８０９８１号に係る発明は、平成４年１２月１０日に出願され、平成１３年４月２０日にその発明の特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１３年７月３日に発行され、その特許に対して、特許異議申立人　東洋紡績株式会社より特許異議の申立があり、取消理由通知（第１回）がなされ、平成１４年６月１７日付けで特許異議意見書、訂正請求書が提出され、その後、取消理由通知（第２回）がなされ、指定期間内である平成１４年７月１７日付けで先の訂正請求書が取り下げられ、特許異議意見書、訂正請求書が提出されたものである。
II．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１４年７月１７日付訂正請求における訂正の内容は、以下のとおりである。
・訂正事項ａ
　特許請求の範囲「【請求項１】 支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料とバインダーを主成分とするものであり、且つ下記　数１　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【数１】
    ｎＭ＝Σ　Ｍｉ・Ｗｉ
    ｉ＝１ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。」を
「【請求項１】 支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料（合成非晶質シリカを除く）とバインダーを主成分とし、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷвとしたときにＷвが３ｇ／ｍ２以上且つ（Ｗв−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であり、且つ下記　数１　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【数１】
    ｎＭ＝Σ　Ｍｉ・Ｗｉ
    ｉ＝１ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。」と訂正する。
・訂正事項ｂ
　明細書第１１段落「【課題を解決するための手段】・・・即ち、本発明は、支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料とバインダーを主成分とするものであり、且つ下記　数２　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シートを提供するものである。」を
「【課題を解決するための手段】・・・即ち、本発明は、支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料（合成非晶質シリカを除く）とバインダーを主成分とし、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷвとしたときにＷвが３ｇ／ｍ２以上且つ（Ｗв−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であり、且つ下記　数２　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シートを提供するものである。」と訂正する。
・訂正事項ｃ
　明細書第１６段落「本発明に用いられる原紙及びインク受理層やバックコート層には、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、・・・等が挙げられる。」を「本発明に用いられる原紙及びインク受理層やバックコート層には、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、・・・等が挙げられる。但し、バックコート層に用いる顔料として、合成非晶質シリカは除く。」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
  訂正事項ａは、【請求項１】に、全ての実施例に共通する構成の「バックコート層に用いる顔料として、合成非晶質シリカは除く」点、第２０段落に明記される構成の「バックコート層が、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有する」点、及び、第２１段落に明記される構成の「該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷвとしたときにＷвが３ｇ／ｍ２以上且つ（Ｗв−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２である」点を付加するものである。
　したがって、訂正事項ａは、特許法第１２０条の４第２項ただし書き第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　訂正事項ｂ〜cは、訂正事項ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明欄の記載との不整合を正すものであるから、特許法第１２０条の４第２項ただし書き第３号に規定する明りようでない記載の釈明に該当するものであり、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
１．本件発明
　前述のとおり、本件訂正請求は認められるので、本件特許に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１に記載される以下のとおりのものである。
「【請求項１】 支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料（合成非晶質シリカを除く）とバインダーを主成分とし、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷＢとしたときにＷвが３ｇ／ｍ２以上且つ（Ｗв−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であり、且つ下記　数１　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【数１】
    ｎＭ＝Σ　Ｍｉ・Ｗｉ
    ｉ＝１ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。」
２．特許異議申立の概要
　異議申立人　東洋紡績株式会社は、
甲第１号証：特開昭５６−１４８５８４号公報
甲第２号証：富士デヴィソン化学株式会社製のケイ酸粒子「サイロイド」製品カタログ
　　　　　　（１９７７年１２月１日発行）
甲第３号証：東洋紡績株式会社・フィルム開発研究所・森憲一研究員による
　　　　　　ケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号１５０、及び、
　　　　　　ケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号４０４の
　　　　　　平衡水分Ｍｉの測定結果を示す実験成績証明書
を提示して、訂正前の本件請求項１に係る発明は、甲第２〜３号証を参酌すれば、本件出願前に頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明と同一であることが明らかであり、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものであり〔理由イ〕、
さらに、本件明細書には、発明の詳細な説明欄に、発明で規定される平均平衡水分の値をもつ顔料の例示が無く、当業者が容易に実施できる程度の記載が無く、また、特許請求の範囲に、明細書第２０〜２１段落に明記される発明の必須構成要件が規定されておらず記載不備で発明の構成が不明であり、特許法第３６条第４〜５項の規定に違反して特許されたものであるから〔理由ロ〕、
特許を取り消すべきと主張している。
３．甲第１〜３号証記載事項
（１）甲第１号証について
　甲第１号証には、
《ア》「 色素を吸収し保持する機能を持つ多孔性無機顔料粒子を含有する記録液受容層を基体の表裏両面に設けて成ることを特徴とする被記録材。」（特許請求の範囲）に関して、
《イ》「そして、とりわけ、前記インクジェット記録方式に於いては、・・・記録用紙の寸法変動（例えば、しわ、のび）がインク滴付着の前後で少ないこと、等々の諸要求を満足させる必要がある。」（第２頁左上欄第１０行〜同頁右上欄第１０行）、
《ウ》「このようにして各種の白色系無機顔料の染料吸着能を求め、・・・斯かる染料吸着能が０．２％以上である無機顔料を用いることが好ましいことがわかった。・・・本発明に於いて選定された無機顔料は次のとおりである。天然ゼオライト、・・・、ケイ酸（平均粒子径；２０μ以下）、合成雲母〔一般式；・・・〕」（第３頁右上欄第１２行〜同頁左下欄第１２行）と記載され、
《エ》また、実施例１では、
同公報第３頁（前掲記載事項《ウ》）記載の「各種の白色系無機顔料の染料吸着能の測定・比較」を行ったこと（表１）、及び、
紙支持体の表面及び裏面に、色素を吸着・保持する機能をもつ多孔性無機顔料粒子である、ケイ酸粒子（平均粒子径：２０μ以下、同公報第３頁記載）１００部、及び、ポリアクリルアミド樹脂バインダー１０部からなる塗工層を塗設して、インク受理層、支持体、バックコート層の積層構造をもつインクジェット記録シートを調製したこと、
該シートにインクジェット記録すると、にじみ、裏うつりが無く、しわが発生せずシート形態として安定していたことが示されている。
（２）甲第２号証について
　甲第２号証には、
《オ》合成非晶質シリカのケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号１５０が、平均粒子径２．５μの多孔質無機顔料であること、及び、合成非晶質シリカのケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号４０４が、平均粒子径１０μの多孔質無機顔料であることが記載されている。
（３）甲第３号証について
　甲第３号証の実験成績証明書には、
《カ》ケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号１５０の平衡水分Ｍｉの測定結果が４．５であること、ケイ酸粒子「サイロイド」グレード番号４０４の平衡水分Ｍｉの測定結果が４．９であることが記載されている。
４．当審における判断
（１）特許法第３６条第４〜５項違反について
　異議申立人は、本件明細書には、発明の詳細な説明欄に、発明で規定される平均平衡水分の値をもつ顔料の例示が無く、当業者が容易に実施できる程度の記載が無く、また、特許請求の範囲に、明細書第２０〜２１段落に明記される発明の必須構成要件が規定されておらず記載不備があり、発明の構成が不明である旨主張している。
　そこで検討するに、本件明細書の実施例欄には、平衡水分４．９重量％の加水ハロイサイトを単独使用した実施例１（即ち、平均平衡水分の値４．９重量％の顔料の例示）、平衡水分４．９重量％の加水ハロイサイト５０部と平衡水分１．２重量％のデラミネーテッドクレー５０部とを併用した実施例２（即ち、平均平衡水分の値３．０５重量％の顔料の例示）等が列記され、また、明細書第１２〜１３段落には、平衡水分の測定方法や平均平衡水分の値の求め方が詳述され、さらに、該測定方法等は、当業者にとって特段困難なものとも認められないので、「例示が無い」、「当業者が容易に実施できる程度の記載が無い」との異議申立人の主張は認められない。
  次の「特許請求の範囲に、明細書第２０〜２１段落に明記される発明の必須構成要件が規定されておらず記載不備があり、発明の構成が不明」との指摘事項は、前掲「II．１．訂正事項ａ」で示されるように、特許請求の範囲に該必須構成要件を付加する訂正が成されて解消されている。
（２）特許法第２９条第１項第３号違反について
  本件請求項１に係る発明と、甲第１号証の実施例１に記載された発明とを対比するに際しての異議申立人の主張は、
『後者のバックコート層に配合される顔料「ケイ酸粒子（平均粒子径：２０μ以下）」は、その規格に適合する代表的な市販のケイ酸粒子（合成非晶質シリカ「サイロイド１５０」ないし「サイロイド４０４」）（甲第２号証参照）の追試実験（甲第３号証参照）を参酌すると、平均平衡水分Ｍの値が４．５ないし４．９で、１．９〜５．５重量％の範囲にあることが明らかとなる。』というものである。
　そこで、訂正後の本件請求項１に係る発明と、甲第１号証の実施例１に記載された発明とを対比するに、後者のバックコート層に配合される顔料は、そもそも、合成非晶質シリカであるため、前者の「顔料（合成非晶質シリカを除く）」に該当せず、従って、
「顔料（合成非晶質シリカを除く）」の「平均平衡水分Ｍ」や、「顔料（合成非晶質シリカを除く）」をバインダーと共に塗工してのバックコート層「塗工量Ｗв」、及び、表面層との「塗工量差Ｗв−Ｗ１」について、後者の値を見出すことはできず、
結局、両者は、「支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シート」で一致するが、
  バックコート層の顔料について、前者が「顔料（合成非晶質シリカを除く）」と規定するのに対して、後者が合成非晶質シリカである点、
バックコート層の塗工量Ｗвについて、前者が「３ｇ／ｍ２以上」と規定するのに対して、後者が規定しない点、
バックコート層の塗工量Ｗвとインク受理層の塗工量ＷＩとの塗工量差Ｗв−Ｗ１について、前者が「−１０〜２５ｇ／ｍ２」と規定するのに対して、後者が規定しない点、
バックコート層に配合される顔料の「平均平衡水分Ｍ」について、前者が「１．９〜５．５重量％」と規定するのに対して、後者が規定しない点で、明確に相違している。（前掲《ア》〜《カ》参照）
　したがって、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であるとはいえない。
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１に係る特許を取り消すことはできない。
 また、他に本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年８月９日（２００２．８．９）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１８０９８１号発明の特許明細書を下記のとおり訂正する。
訂正事項ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、「【請求項１】　支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料とバインダーを主成分とするものであり、且つ下記　数１　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シート。
　【数１】
ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。」を
「【請求項１】　支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料（合成非晶質シリカを除く）とバインダーを主成分とし、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷＢとしたときにＷＢが３ｇ／ｍ２以上且つ（ＷＢ−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であり、且つ下記　数１　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シート。
　【数１】
ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。」と訂正する。
訂正事項ｂ．明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書第１１段落「【課題を解決するための手段】・・・即ち、本発明は、支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料とバインダーを主成分とするものであり、且つ下記　数２　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シートを提供するものである。」を
「【課題を解決するための手段】・・・即ち、本発明は、支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料（合成非晶質シリカを除く）とバインダーを主成分とし、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷ１、該バックコート層の塗工量をＷＢとしたときにＷＢが３ｇ／ｍ２以上且つ（ＷＢ−Ｗ１）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であり、且つ下記　数２　で算出される該顔料の平均平衡水分Ｍが、１．９〜５．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録シートを提供するものである。」と訂正する。
訂正事項ｃ．明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書第１６段落「本発明に用いられる原紙及びインク受理層やバックコート層には、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、・・・等が挙げられる。」を「本発明に用いられる原紙及びインク受理層やバックコート層には、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、・・・等が挙げられる。但し、バックコート層に用いる顔料として、合成非晶質シリカは除く。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
インクジェット記録シート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料
（合成非晶質シリカを除く）
し、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷＩ、該バックコート層の塗工量をＷＢとしたときにＷＢが３ｇ／ｍ２以上且つ（ＷＢ−ＷＩ）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２
　【数１】
ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】本発明は、インクを用いて記録するインクジェット記録シートに関するものであり、特に、温度や湿度の変化に影響され難いカール適性を確保したインクジェット記録シートに関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
　【０００３】このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面から努力が成されてきた。しかし、装置の高速化・高精細化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対してもより高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等の高い画像再現性が要求される。
　【０００４】このような要求に対して、従来からいくつかの提案がなされてきた。例えば、支持体表面にシリカ系顔料を主成分とした空隙層となるインク受理層を設けて、インク吸収性を向上させる工夫がなされてきた（特開昭５２−９０７４号公報、同５８−７２４９５号公報等）。このインク受理層によってインク吸収性を上げ、高い印字ドット濃度やインク滲みがない印字ドットを得るために、特開昭５５−５１５８３号公報及び特開昭５６−１５７号公報には、非膠質シリカ粉末を配合する提案がある。また、色彩性や鮮明性はインク中の染料のインク受理層に於ける分布状態にあることに着目し、染料成分を吸着する特定の剤を用いる提案（特開昭５５−１４４１７２号公報）もなされてきた。
　【０００５】また、インクジェット記録後の問題として、支持体に原紙や塗工紙を用いたインクジェット記録シートに於いては、水性インクで印字後のシートにうねりの発生がある。印字後の記録シートにうねりが存在すると、画像再現性に優れても官能的に評価される美観の低下となる。このうねりは、浸透してきたインクによって、支持体層の木材パルプの伸縮に起因した凹凸の発生である。従って、支持体層へのインクの浸透を防止することがうねりを回避する対策となるが、このことは、インク受理層で多量のインクを吸収することと同意であり、インク受理層を増やすと、塗層の剥離（粉落ち）が発生しやすくなる。
　【０００６】しかし、インク受理層を増やさずに、水性インクの浸透を抑えることは、インク受理層や支持体の空隙量を減らすことや溌水性を増す方法が考えられるが、その結果、インク受理層や支持体へのインクの浸透が遅れ、インクが未乾燥となり、インクを重ねてドット印字される重色部では、ドット周辺にインクが溢れたり、インクジェット記録装置内でのシートの搬送中に、搬送装置周辺の機器と接触して、印字部分が擦れ、地汚れと呼ばれる印字部分の擦れ汚れが発生する。この擦れ汚れが広範囲に発生すると非画線部が汚れて美観を損なうばかりか、極めて狭い範囲であると隣合うドットが接触し合い、ドット径の肥大化に伴う鮮明性の低下や混色による色彩性の悪化が生じて、画像再現性を大きく劣ることになる。
　【０００７】インクジェット記録シートには、インク受理層やバックコート層及び支持体が、温度や湿度の影響を受けて伸縮するために、インクジェット記録装置の普及に伴って、如何なる温度や湿度の条件下でもカールの発生しない特性（カール適性）が要求される。該記録シートに於けるカールの発生は、温度や湿度の変化に対して、該記録シートの表面と裏面の伸縮の違いによって生じるものであり、例えば、低湿度の環境下に於いて、表面が裏面の収縮よりも大きいと、表面側に該記録シートのエッジが反ることになる。
　【０００８】カール適性の欠如は、インクジェット記録装置内で給紙や排紙が出来ないといった問題ばかりでなく、カールによりインクジェット記録装置内で、上記した地汚れといった問題も併発させる。このことから、ポリエチレンテレフタレートフィルムを支持体として、カール適性を確保する試みが、特開昭６１−２３５１８４や特開昭６２−２８２９６７に開示されたが、近年に要求される、如何なる温度や湿度の条件下におけるカール適性レベルを得ることは難しく、さらには、支持体が、原紙や塗工紙等の木材パルプと顔料を主成分とするものに対しては、その効果を得ることは殆どできないのが現状である。
　【０００９】近年のインクジェット記録装置の普及に伴って、使用される環境が低温低湿から高温高湿にまで渡るため、如何なる温度や湿度の条件下でもカール適性を確保する必要性が高まっている。さらに、該記録装置の高速化に伴って、容認されるカール適性レベルも厳しくなっているのが現状である。
　【００１０】
　【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本発明の目的は、温度や湿度の変化に影響され難いカール適性を確保したインクジェット記録シートを得ることにある。
　【００１１】
　【課題を解決するための手段】本発明者等は、バックコート層が塗設されないインクジェット記録シートでは、インク受理層面側に該記録シートのエッジがカールすることから、このカールを発生させる力をバックコート層や支持体で強固に抑制するのではなく、バックコート層面側にカールする力を発生させて、カール適性を回避することを考え、該記録シートについての種々の検討を重ねた結果、バックコート層に含有される顔料を特定することによって、上記の本発明の目的が達せられることを見い出した。即ち、本発明は、支持体表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該支持体裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が、顔料
（合成非晶質シリカを除く）
し、顔料１００重量部に対しバインダーを５〜６０重量部含有し、該インク受理層の塗工量をＷＩ、該バックコート層の塗工量をＷＢとしたときにＷＢが３ｇ／ｍ２以上且つ（ＷＢ−ＷＩ）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２
　【００１２】
　【数２】
ここで、Ｍは平均平衡水分［重量％］、ｉは顔料の種類を示す変数、ｎは含有する顔料の種類の数（ｎ≧１）、Ｍｉは顔料ｉの平衡水分［重量％］、Ｗｉは全顔料に対して顔料ｉが含有される重量比（０＜Ｗｉ≦１）である。なお、平衡水分Ｍｉは、下記数３に定義する湿量基準含水率で求める。
　【００１３】
　　【数３】Ｍｉ＝｛（Ｓｉ−Ｄｉ）／Ｓｉ｝×１００
ここで、Ｓｉは温度２０℃・６５ＲＨ％の条件下で２４時間放置した顔料ｉの質量であり、Ｄｉは温度１０５℃の条件下で３時間放置した質量である。平衡水分Ｍｉの測定は、まず顔料ｉのＤｉを求めて、次にＳｉを求める手順で行う。
　【００１４】本発明に用いられるインク受理層及びバックコート層が塗設される支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。このような原紙及び塗工紙に、そのままインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
　【００１５】また、支持体としては、上記の原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、該合成樹脂を繊維化して成型したシートも含まれる。
　【００１６】本発明に用いられる原紙及びインク受理層やバックコート層には、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
但し、バックコート層に用いる顔料として、合成非晶質シリカは除く。
　【００１７】上記の中でもインク受理層中に主体成分として含有する白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等があげられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。また、バックコート層には、本発明に係る配合される顔料の平均平衡水分が満足される範囲に有れば、どのような組み合わせで顔料を配合しても良い。
　【００１８】本発明に係るインク受理層及びバックコート層に含有されるバインダーには、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、１種以上で使用される。
　【００１９】本発明に係るインク受理層は、上記の顔料とバインダーを主成分として形成される。バインダーの総量は、目的とするインクジェット記録シートの特性に合わせて、適宜調整することが出来るが、一般には、顔料１００重量％に対して、５〜６０重量％である。さらに、インク受理層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
　【００２０】本発明に係るバックコート層は、上記した顔料の中から、上記の数２で得られる平均平衡水分が１．９〜５．５重量％の特定範囲に入るように、該顔料を単独もしくは併用して配合する必要がある。バインダーとしては、上記したバインダーが配合できる。バインダーの総量は、顔料１００重量部に対して、５〜６０重量部であり、好ましくは、１０〜５０重量部である。バインダー量が５部未満では、接着強度が低くなるし、６０重量部を超えると、カール適性に対して、バインダーによる伸縮の影響が大きく、本発明の効果を得ることが出来ない。
　【００２１】また、バックコート層の塗工量ＷＢは、インク受理層の塗工量ＷＩと対比させて設ける必要がある。ＷＢが３ｇ／ｍ２以上であり、且つ（ＷＢ−ＷＩ）値が−１０〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい。ＷＢが３ｇ／ｍ２未満または（ＷＢ−ＷＩ）値が−１０ｇ／ｍ２未満では、インク受理層面側への著しいカールを抑制することは難しく、（ＷＢ−ＷＩ）値が２５ｇ／ｍ２を超えても、カール抑制に対する効果はあまり変わらず、生産性が低下し、不経済になるだけである。
　【００２２】また、バックコート層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等も適宜配合することもできる。
　【００２３】インク受理層またはバックコート層を塗工及び含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。また、塗工又は含浸後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
　【００２４】本発明で云う水性インクとは、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。
　【００２５】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。その他の添加剤としては、例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
　【００２６】本発明におけるインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シートなどが挙げられる。
　【００２７】これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用しても構わない。
　【００２８】
　【作用】カールの発生は、温度や湿度の変化によって、インクジェット記録シート表裏の伸縮の差異が原因である。該記録シートを製造する過程に於いては、カール適性を考慮して、支持体、インク受理層、バックコート層の配合及び製造条件を設定し、一般には、該記録シートの平衡水分が３〜８重量％として製造している。しかし、該記録シートを使用する環境下での平衡水分は、製造時の平衡水分とは異なり、３重量％以下や８重量％以上となる環境条件でも使用されるから、該記録シートは伸縮し、カールを発生させることになる。
　【００２９】例えば、低温低湿の環境下に於いて、該記録シートの平衡水分は、製造時よりも低くなるから、該シートは収縮し、該シート表裏の収縮力の大きい方にカールしやすくなる。この該シート表裏の収縮力の違いは、該支持体を構成する支持体、インク受理層、バックコート層等に固有の収縮力に起因しており、製造時には、支持体、インク受理層、バックコート層等の収縮力をバランスさせて、カール適性を確保しているが、平衡水分が変化するとこのバランスがくずれ、カールが発生することになる。同様に、高温高湿の環境下では、製造時よりも該記録シートの平衡水分は高くなるので、該記録シートの伸張力の差異でカールが発生すると考えられる。従って、該記録シートがインク受理層面側に収縮し、カールする場合は、バックコート層側にその収縮に耐える塗層またはバックコート層面側に収縮する塗層を設けることによって、カール適性を回避することが可能と考えられる。
　【００３０】本発明者等は、支持体の片面に塗層を設けてカールの評価をしたところ、塗層に配合した顔料によって、カールの程度の異なることを発見し、平衡水分の高い顔料を含有した塗層ほど、低温低湿の条件下で、カールの著しいことが判った。これは、平衡水分の高い顔料を配合した塗層の伸縮が大きいことを示しており、片面にインク受理層が塗設された面の反対面に、平衡水分の高い顔料を配合した塗層を塗設するとカール適性に優れたインクジェット記録シートの得られることが判った。この現象の理由は定かでないが、低温低湿の環境下では、インク受理層面側への該記録シートの収縮力と釣り合うバックコート層面側への収縮力がバックコート層に発現し、結果として、インク受理層面側へのカールとバックコート層側へのカールが相殺し合って、カールの発生を防止するためと考えられる。また、高温高湿の環境下では、インク受理層面側からの伸張力をバックコート層が抑制するためと考えられる。
　【００３１】バックコート層の顔料は、単独或いは複数で配合して、それらの顔料に固有の平衡水分の平均値（平均平衡水分）が高ければ、上記のカールに対する現象が同様に得られる。この平均平衡水分が１．９〜５．５重量％であるとインクジェット記録シートに要求されるカール適性を確保することが可能になる。特に、低温低湿の環境下で、優れたカール適性を得ることができる。該顔料の平均平衡水分が２重量％未満であると、バックコート層が収縮するよりもインク受理層面の収縮が大きく、インク受理層面側へのカールが発生する。また、５．５重量％を超えるとバックコート層面側へのカールが発生しやすくなる。一方、高温高湿の環境下では、本発明に係る平均平衡水分が１．９〜５．５重量％にあるとカールの変化は殆どない。
　【００３２】
　【実施例】以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
　【００３３】実施例１
支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８部、硫酸バンド０．４部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造した。
　【００３４】抄造した支持体表面にインク受理層を設けた。インク受理層組成物として、合成非晶質シリカ（ファンシールＸ３７Ｂ：徳山曹達社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）５０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）２０部を用い、これを調液し、固形分濃度１３％とした。調整したインク受理層塗液を用いて、エアーナイフコータにより塗工量１０ｇ／ｍ２となるように支持体表面に塗工した。
　【００３５】さらに、インク受理層の設けられた反対面に、バックコート層を設けた。バックコート層組成物として、平衡水分が４．９重量％の顔料（加水ハロイサイト；ＫＡプレス：大春化学工業所社製）１００部を市販のポリアクリル酸ソーダ０．４部で分散後、スチレン・ブタジエン系ラテックス（０６２３：日本合成ゴム社製）１５部を添加して、固形分濃度３５％のバックコート層塗液を調液した。調液したバックコート層塗液を用いて、エアーナイフコータにより塗工量８ｇ／ｍ２となるようにインク受理層の反対面に塗工し、カレンダー処理してインクジェット記録シートを得た。この実施例１のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分（単一の顔料配合のため平衡水分と同じ値）は、４．９重量％であった。
　【００３６】実施例２
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、実施例１で用いた顔料５０部と平衡水分が１．２重量％の顔料（デラミネーテッドクレー；Ｎｕｃｌａｙ：Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）５０部を併用した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この実施例２のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分は、３．１重量％であった。
　【００３７】実施例３
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、実施例１の顔料２０部と平衡水分が１．２重量％の顔料（Ｎｏ．２クレー；Ｈｙｄｒａｓｐｅｒｓｅ：Ｈｕｂｅｒ社製）８０部を併用した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この実施例３のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分は、１．９重量％であった。
　【００３８】実施例４
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、実施例１の顔料９０部と平衡水分が０．３重量％の顔料（重質炭酸カルシウム；ソフトン２２００：備北粉化工業社製）１０部を併用した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この実施例４のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分は、４．４重量％であった。
　【００３９】実施例５
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、平衡水分５．９重量％の顔料（加水ハロイサイト；ＮＡＧ：信州カオリン社製）９０部と平衡水分が０．３重量％の顔料（重質炭酸カルシウム；ソフトン２２００：備北粉化工業社製）１０部を併用した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この実施例５のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分は、５．３重量％であった。
　【００４０】比較例１
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、平衡水分５．９重量％の顔料（加水ハロイサイト；ＮＡＧ：信州カオリン社製）１００部を配合した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この比較例１のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分（単一の顔料配合のため平衡水分と同じ値）は、５．９重量％であった。
　【００４１】比較例２
支持体及びインク受理層は、実施例１と同様にして製造した。バックコート層組成物は、顔料として、平衡水分５．９重量％の顔料（加水ハロイサイト；ＮＡＧ：信州カオリン社製）１０部と平衡水分が０．３重量％の顔料（重質炭酸カルシウム；ソフトン２２００：備北粉化工業社製）９０部を顔料として配合した以外、バインダー配合、調液条件、塗工条件を実施例１と同様にして塗工し、カレンダー処理してインクジェット記録シートを得た。この比較例２のバックコート層に配合された顔料の平均平衡水分は、０．９重量％であった。
　【００４２】実施例１〜５及び比較例１、２で得たインクジェット記録シートについて、下記のカール適性評価に従って、カール高さを測定した。その結果を表１に示す。
　【００４３】＜カール適性評価＞カール適性は、５℃・１０％ＲＨ、２０℃・６５％ＲＨ、４０℃・９０％ＲＨの各環境条件下で実施例及び比較例のサンプル（Ａ４サイズ）を放置した後、卓上にサンプルを置き、サンプル１枚の四隅のカール高さを測定した。評価基準は、２０℃・６５％ＲＨにおけるカール高さ（ＨＭ）を基準にして、各環境条件下でのカール高さの差を測定し、５℃・１０％ＲＨにおける相対カール高さＨＬと４０℃・９０％ＲＨでの相対カール高さＨＨとした。インク受理層面側へのカールの変化にプラス符号を、バックコート層面側へのカールの変化にマイナス符号を付けると、問題となるカール適性の欠如は、ＨＬ、ＨＨ、ＨＨからＨＬを引いた値が、±１０［ｍｍ］の範囲にない場合である。
　【００４４】
　【表１】
　【００４５】実施例１から５及び比較例１、２について、それらの顔料の平均平衡水分に対する相対カール高さＨＨ、ＨＬ及びＨＨからＨＬを引いた値の変化を図１及び図２に示す。図１から明らかなように、低温低湿の環境下では、バックコート層に平均平衡水分の高い顔料を配合すると、インクジェット記録シートはバックコート層側面にカールしやすくなること、高温高湿の条件下では、比較的カールの変化が抑えられることも判る。一方、図１及び図２からは、該平均平衡水分が１．９〜５．５重量％の範囲にあると環境の変化によるカールの変化が容認できる範囲にあることが判る。
　【００４６】
　【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれば、平衡水分の高い顔料をバックコート層に配合することによって、温度や湿度の変化に影響され難いカール適性を確保したインクジェット記録シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】バックコート層に配合される顔料の平均平衡水分と相対カール高さの関係を示す図。
　【図２】バックコート層に配合される顔料の平均平衡水分と相対カール高さの差の関係を示す図。
　【符号の説明】
　１　５℃・１０％ＲＨの相対カール高さ（ＨＬ）の変化を示す曲線。
　２　４０℃・９０％ＲＨの相対カール高さ（ＨＨ）の変化を示す曲線。
　３　ＨＨ曲線とＨＬ曲線の差（ＨＨ−ＨＬ）を示す曲線。