【事件の表示】
　特許第３０７９０９１号「ゴムプロセス油及びその製造方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　本件特許異議の申立てを却下する。
【理　由】
〔1〕手続の経緯
　本件特許第3079091号の請求項1〜13に係る発明は、平成11年(1999)1月19日（優先権主張平成10年(1998).1月.22日 平成10年(1998)6月24日 日本）に特許出願され、平成12年(2000)6月16日にその特許の設定登録がなされたものである。
　その後、押谷泰紀より本件請求項1〜3に係る発明に対して特許異議の申立がなされ、当審において、平成13年6月6日付けの取消理由が通知され、その指定期間内である平成13年8月8日付けの訂正請求がなされたものである。
〔2〕訂正の適否の判断
2.1訂正事項
(a)訂正事項ａ
　特許第3079091号発明の明細書中の特許請求の範囲の請求項1〜3を削除する。
これに伴い、特許請求の範囲の請求項4〜13を請求項1〜10に繰り上げる。
(b)訂正事項b
　新たな請求項1及び4における「該容剤」を「該溶剤」と訂正する。
新たな請求項4の「上記溶剤収出工程」を「上記溶剤抽出工程」と訂正する。
2.2 訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。そして、前記(a)訂正事項aの訂正は特許請求の範囲の減縮を目的としたものであり、(b)訂正事項bは、誤記の訂正を目的とするものであり、これらの訂正により特許請求の範囲を実質的に拡張又は変更するものではない。
3．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第120条の4第2項及び同第3項で準用する特許法第126条第2〜3項の規定に適合するので、当該訂正は適法なものとして認める。
〔3〕特許異議の申立てについての判断
　本件請求項1〜3に係る発明は、訂正の結果削除され、特許異議の申立ての対象が存在しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年８月１４日（２００１．８．１４）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
２．１訂正事項
（ａ）訂正事項ａ
　特許第３０７９０９１号発明の明細書中の特許請求の範囲の請求項１〜３を削除する。これに伴い、特許請求の範囲の請求項４〜１３を請求項１〜１０に繰り上げる。
（ｂ）訂正事項ｂ
　訂正明細書の請求項１及び４における「該容剤」を「該溶剤」と訂正する。
訂正明細書の請求項４の「上記溶剤吸出工程」を「上記溶剤抽出工程」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ゴムプロセス油及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
溶
　【請求項
２
　Ｙ　＞　３３Ｗ　＋　６　　　（１）
（但し、式（１）中、Ｙはエキストラクトの収率（容積％）を示し、ＷはＩＰ法によって決定される原料油の多環芳香族化合物含量（質量％）を示す。）
　【請求項
３
１
２
　【請求項
４
溶
抽
　【請求項
５
１
４
　【請求項
６
　Ｙ　＞　３３Ｗ　＋　６　　　（１）
（但し、（１）式中、Ｙはエキストラクトの収率（容積％）を示し、ＷはＩＰ法によって決定される原料油の多環芳香族化合物含量（質量％）を示す。）
　【請求項
７
６
　【請求項
８
１〜７
　【請求項
９
１
４
５
２
３
６
７
　【請求項
１０
９
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、天然ゴム又は合成ゴムに添加するプロセス油及びその製造方法に関し、特に、多環芳香族化合物の含有量が少ないことにより毒性及び発ガン性が低く、取り扱いが容易なゴムプロセス油及びその製造方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ゴムプロセス油は、ゴムポリマー組織に対する浸透性を用いて、混練、押出し、成形などのゴム製造操作を容易にするために用いられる。又、ゴム製品の物理的性質を改善するためにも用いられる。このようなゴムプロセス油には、ゴムに対する好適な親和性を有することが必要である。一方、加工するゴムには天然ゴム及び合成ゴムがあり、合成ゴムには様々な種類のものがある。このようなもののうち、特に天然ゴム及びスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が多量に用いられているので、芳香族炭化水素を多量に含みゴムに高い親和性を有するゴムプロセス油が一般的に用いられる。
　【０００３】
　このようなゴムプロセス油を得るために、原油の減圧蒸留によって得られる潤滑油留分、減圧蒸留残油を脱歴した後必要に応じて脱ろう処理や水素化精製処理し、更に硫酸精製処理することによって得られる油、あるいは、芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で油を抽出処理することによって得られる油が用いられる。この様にして得られるゴムプロセス油は、カラムクロマトグラフィによれば７０〜９９％の芳香族化合物を含有し、クルツ法環分析によれば％ＣＡ値は２０〜５０％であり、イギリス石油協会の規定による多環芳香族化合物（ＰＣＡ）の含量に相当するジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出分を５〜２５質量％含有する。
　【０００４】
　しかし、近年、ＰＣＡの発ガン性が重要視され、ヨーロッパでは、３％以上のＰＣＡを含有する油などには有毒表示が義務つけられ、使用を規制する動きがある。従って、ゴムプロセス油のＰＣＡ含量を３％未満に減量することが急務となっている。
　【０００５】
　ＰＣＡ含量が３％未満のゴムプロセス油については、特表平６−５０５５２４号公報は、減圧蒸留残留分を脱歴処理し、得られた油を脱ろう処理してＰＣＡ含量を３％未満に減少させたゴムプロセス油を製造するプロセスを開示する。又、特表平７−５０１３４６号公報は、非発ガン性ブライトストック抽出物及びＰＣＡ含量の低い脱歴油並びにその生成プロセスを開示し、これにおいては真空蒸留カラム中の残渣の脱歴によって得られる油又は脱歴油の抽出処理によって芳香族化合物が減少した油あるいはその脱ろう処理によって得られる油が使用されている。
　【０００６】
　上述の油のＰＣＡ含量はより低くなっているが、アニリン点が高い。アニリン点は芳香族炭化水素の含量の指標となり、アニリン点が高いことは芳香族炭化水素含量が低いことを意味する。しかし、油中の芳香族炭化水素含量が減少すると、油のゴムに対する親和性が減少する。故に、上記公報に開示されるものでは、ゴムプロセス油に必要な性質、つまり、ゴムポリマーに対するゴムプロセス油の浸透性が低下する。又、最終ゴム製品の物理的状態を満足なものとするのが困難になる。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、この様な従来技術の問題を解決するためになされたもので、第１の課題は、安全性が高く、ゴムポリマーに対する浸透性が高いゴムプロセス油及びその製造プロセスを提供することである。
　【０００８】
　又、本発明の第２の課題は、ゴムの加工性が低下することなく、又、ゴム製品の物理的性質を低下させずに安全性に優れたゴム製品を提供することである。
　【０００９】
　又、本発明の第３の課題は、上述のようなゴムプロセス油を生成するための新規な方法を提供することである。
　【００１０】
　【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、多環芳香族化合物の含量が３％未満であって芳香族炭化水素が豊富なゴムプロセス油の提供が可能であることを見いだし、本発明を成すに至った。
　【００１１】
　本発明のゴムプロセス油は、ＩＰ３４６法によって決定される多環芳香族化合物含量が３質量％未満であり、アニリン点が８０℃以下であり、クルツ法による環分析で決定される％ＣＡ値が２０〜５０％である。
　【００１２】
　更に、ゴムプロセス油の製造方法は、本発明の一見地によれば、原油の減圧蒸留による潤滑油留分と原油の減圧蒸留残渣の脱歴による脱歴油とからなる群より選択される原料油を調製する原料調製工程と、該原料油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で溶剤抽出して第１ラフィネート及び該溶剤と第１エキストラクトとの混合物を得る溶剤抽出工程と、該溶剤と該第１エキストラクトとの混合物を冷却して第２ラフィネート及び第２エキストラクトと該溶剤との混合物に分離する冷却工程とを有し、該冷却工程においてＩＰ３４６法によって決定される第２ラフィネートの多環芳香族化合物含量が３質量％未満となるように冷却条件を定める。
　【００１３】
　又、本発明の他の見地によれば、ゴムプロセス油の製造方法は、原油の減圧蒸留による潤滑油留分と原油の減圧蒸留残渣の脱歴による脱歴油とからなる群より選択される原料油を調製する原料調製工程と、該原料油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で溶剤抽出する溶剤抽出工程とを有し、該溶剤抽出工程においてＩＰ３４６法によって決定されるエキストラクトの多環芳香族化合物含量が３質量％未満でアニリン点が８０℃以下となるように抽出条件を定めることを特徴とする。
　【００１４】
　本発明の別の見地によれば、ゴムプロセス油の製造方法は、石油の減圧蒸留による潤滑油留分と石油の減圧蒸留残渣の脱歴による脱歴油とからなる群より選択される原料油を調製する原料調製工程と、該原料油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で溶剤抽出して第１ラフィネート及び該溶剤と第１エキストラクトとの混合物を得る溶剤抽出工程と、該溶剤と該第１エキストラクトとの混合物を冷却し第２ラフィネート及び第２エキストラクトと該溶剤との混合物に分離して該第１エキストラクトに対して９０％の収率で該第２ラフィネートを得る冷却工程とを有する。
　【００１５】
　又、本発明の更に他の見地によれば、ゴムプロセス油の製造方法は、石油の減圧蒸留による潤滑油留分と石油の減圧蒸留残渣の脱歴による脱歴油とからなる群より選択される原料油を調製する原料調製工程と、該原料油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で１３５℃以上の抽出温度で溶剤抽出してラフィネートとエキストラクトとに分離し、該エキストラクトの収率が下記式（１）を満たすように調整する。
　【００１６】
　Ｙ　＞　３３　Ｗ　＋　６　　　（１）
（但し、（１）式中、Ｙはエキストラクトの収率（質量％）を示し、ＷはＩＰ法によって決定される原料油の多環芳香族化合物含量（質量％）を示す。）
　【００１７】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明をさらに詳細に説明する。
　【００１８】
　プロセス油は、一般に、石油、特に、石油から得られる潤滑油留分を原料として調製することができる。潤滑油留分は、石油を常圧蒸留した後の残留油を減圧蒸留した留分として、あるいは、石油を減圧蒸留した残留油を脱歴した脱歴油として得ることができ、高沸点の芳香族化合物を多く含む。このような潤滑油分には多環芳香族化合物（ＰＣＡ）が多量に含まれるので、潤滑油からＰＣＡを除去することができれば、好適なプロセス油が得られる。
　【００１９】
　油から構成成分を分離する方法として溶剤抽出があり、油の溶剤抽出において、芳香族炭化水素化合物に選択的親和性を有する溶剤を用いれば、芳香族炭化水素を油から分離することができる。しかし、芳香族炭化水素化合物に選択的親和性を有する溶剤は、ＰＣＡに対する親和性がより高いので、一般的な抽出操作によって芳香族炭化水素化合物を抽出しても、多量のＰＣＡが含まれる。
　【００２０】
　本願発明者らは、多環芳香族の量が少なく芳香族炭化水素の量が多い油の製造プロセスについて研究した結果、溶剤抽出を改善することによって効果的に製造できることを見出した。
　【００２１】
　本発明によれば、新規な製造方法の２つの実施形態が提示され、その各々において、芳香族炭化水素化合物に対して選択的に親和性を有する溶剤を用いた溶剤抽出を改良し、原料として高沸点芳香族化合物が豊富な油留分を用いて、芳香族炭化水素化合物は十分に豊富であるがＰＣＡ含量は少ない好適なゴムプロセス油を製造する。
　【００２２】
　ゴムプロセス油の製造方法の第１の実施形態においては、減圧蒸留によって石油から得られる潤滑油留分、又は、石油の蒸留残油の脱歴によって得られる脱歴油留分を、芳香族炭化水素に対して親和性を有する溶剤で処理し、溶剤と抽出物（第１エキストラクト）との混合物を冷却し、この際に分離してくる第２ラフィネートの多環芳香族化合物含量が３％未満となるように条件を設定する。つまり、第１の実施形態の特徴は、原料油の溶剤抽出によって分離される抽出物（第１エキストラクト）を抽出温度より低温に冷却して更にエキストラクト（第２エキストラクト）とラフィネート（第２ラフィネート）とに分離して第２ラフィネートを回収することにある。
　【００２３】
　ゴムプロセス油の製造方法の第２の実施形態においては、減圧蒸留によって石油から得られる潤滑油留分、又は、石油の蒸留残油の脱歴によって得られる脱歴油留分を、芳香族炭化水素に対して親和性を有する溶剤で処理する際に、得られるエキストラクトの多環芳香族化合物の含量が３質量％未満でアニリン点が８０℃以下となるように抽出条件を調整する。つまり、第２の実施形態の特徴は、原料油をより高し、温度で抽出して特定の適切な抽出率でエキストラクトが回収されるように抽出条件を制御することにある。
　【００２４】
　これらの製造方法の実施形態の各々によって得られるプロセス油は、多環芳香族化合物の含量は少なく芳香族炭化水素は豊富なゴムプロセス油として最も好適なものである。
　【００２５】
　尚、本願において用いられるＰＣＡ含量は、イギリス石油協会の規定によるＩＰ３４６法に従ってＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）により抽出される芳香族化合物の含量を言う。従来のＰＣＡの規定には３つ以上の環を有する芳香族化合物を言うものもあるが、ＩＰ３４６法は油材のＰＣＡ含量の決定法として認められた一般的且つ標準的な方法である。
　【００２６】
　本発明で得られるゴムプロセス油は、多環芳香族化合物の含量は極めて低いが芳香族炭化水素含量は従来のゴムプロセス油とくらべて高いので、ＳＢＲゴム、天然ゴムなどのゴムに対する浸透性が高くゴムの加工性が低下しない。加えて、本発明のゴムプロセス油は、多量のＰＣＡを含むんだ従来のプロセス油で処理して得られるゴム製品とほぼ同レベルの物理的特性を発揮可能なゴムを得るに十分な材料である。
　【００２７】
　以下に、本発明の製造方法の第１の実施形態を詳細に説明する。
　【００２８】
　本発明のゴムプロセス油を生成するために、原料油、つまり、石油から得られる重質留分のような潤滑油留分、又は、石油の蒸留残油（例えば減圧蒸留残渣）の脱歴によって得られる脱歴油留分を、芳香族炭化水素に対して選択的親和性を有する溶剤で処理し、ラフィネート（第１ラフィネート）を除去することによって、第１エキストラクトを溶剤との混合物の形態で得る。そして、第１エキストラクトと溶剤との混合物を冷却して第２ラフィネートを分離し、これよりゴムプロセス油が得られる。
　【００２９】
　石油には、パラフィン原油、ナフタレン原油などのような種々の原油が含まれ、あらゆる種類の原油の減圧蒸留によって得られる重質留分、あらゆる種類の原油の減圧蒸留残渣から得る脱歴油等を本発明の出発原料として用いることができる。そのような重質留分あるいは脱歴油を芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で更に抽出して必要に応じて水素化精製及び脱ろう処理を行って用いてもよい。もちろん、それらを混合して粘性を調整してから用いてもよい。石油、つまり潤滑油留分を得る原料は原油に限られるものではなく、プラスチックの熱分解油や廃油又は回収油混合物などのような、高沸点の芳香族化合物に富んだあらゆる油材を用いることができる。
　【００３０】
　重質留分あるいは脱歴油の抽出に用いられる芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、フルフラール、フェノール及びＮ−メチル−２−ピロリドンから１つあるいはそれ以上を選択して用いることができる。中でも、フルフラールが最も好ましい。
　【００３１】
　上記溶剤での抽出処理においては、石油から得られる潤滑油留分及び石油の蒸留残油の脱歴によって得られる脱歴油から選ばれる１つ又はそれ以上を、６０℃以上、好ましくは６０〜１５０℃の温度で、１／１〜１／４の溶剤／油比（容積比）で溶剤と接触させ、第１ラフィネートを除去する。このラフィネートは一般的な潤滑基油材として使用することができる。得られた第１エキストラクトと溶剤との混合物は、次の工程へ送る。第１ラフィネートの収率は、潤滑油留分の組成によって変わり、潤滑油留分は使用する石油又は原油の状態によっても変わるので、抽出条件は一定ではない。しかし、第１ラフィネートの収率が概して４５容積％以上、好ましくは５０〜８５容積％、より好ましくは５５〜８０容積％であると好適なエキストラクトが得られることが判った。故に、第１エキストラクトの収率が５５容積％以下、好ましくは５〜５５容積％、より好ましくは１５〜５０容積％、最も好ましくは３０〜４５容積％となるように抽出条件を調整する。
　【００３２】
　第１エキストラクトの収率が５５容積％を超えると、エキストラクトに含まれる非芳香族化合物の量が増加することにより、後続の工程を通じて得られる第２ラフィネートの芳香族炭化水素濃度が低くなる。第１エキストラクトの収率が５容積％未満の場合には、第１ラフィネートが一般的な潤滑基油材として使用できないことがある。
　【００３３】
　第１エキストラクトと溶剤との混合物を冷却したとき、溶剤混合物から第２ラフィネートが分離してくる。第２ラフィネートを取り出して、これに少量含まれる溶剤を除去することにより、本発明の所望の生成物として第２ラフィネートを得ることができる。
　【００３４】
　冷却条件は第２ラフィネートの収率及びその多環芳香族化合物含量に大きく影響を及ぼす。第１エキストラクトの組成は溶剤抽出条件及び出発原料のＰＣＡ濃度によって異なるので、第２ラフィネートの多環芳香族化合物濃度を３質量％未満にするのに適切な冷却条件は一定ではなく、第１エキストラクトのＰＣＡ含量によって決定される。
　【００３５】
　例えば、第１エキストラクトの多環芳香族化合物濃度が２０〜３０質量％の場合は、温度を溶剤抽出処理温度より約１０〜１１０℃低く設定し、これにより第２ラフィネートの多環芳香族化合物濃度は３質量％未満になる。この時、第１エキストラクトに対する第２ラフィネートの収率は、約２０〜５０％となる。第１エキストラクトの多環芳香族化合物濃度が３〜１０質量％の場合は、温度を溶剤抽出処理温度より約２０〜１３０℃低く設定し、これにより第２ラフィネートの多環芳香族化合物濃度は３質量％未満になる。この場合、第１エキストラクトに対する第２ラフィネートの収率は約５０〜９０％となる。
　【００３６】
　この様にして得られる第２ラフィネートは、芳香族炭化水素が豊富であり、この油生成物のアニリン点は８０℃以下であり、クルツ法による環分析の％ＣＡ値は２０〜５０％となる。クルツ法による環分析の％ＣＡ値は、芳香環を構成する炭素の全炭素量に対する割合の指標として用いられる。第２ラフィネートは、芳香族化合物に親和性を有する溶剤によるエキストラクトから生成するので、第２ラフィネートの芳香族炭化水素濃度はさほど低下しない。
　【００３７】
　ゴムプロセス油の使用に際し、クルツ法による環分析の％ＣＡ値が２０％未満であると、ゴムプロセス油を用いてゴムを製造することが困難になったりゴム製品の物理特性が低下する恐れがある。他方、クルツ法による環分析の％ＣＡ値が５０％を超えると、やはりゴム製品の物理特性が低下する恐れがある。これらを考慮すると、第２ラフィネートの％ＣＡ値は２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％、より好ましくは２５〜４０％とすべきである。
　【００３８】
　次に、本発明の製造方法の第２の実施形態を詳細に説明する。
　【００３９】
　第２の実施形態において、原料油、つまり、石油から得られる重質留分のような潤滑油留分、又は、石油の蒸留残油（例えば減圧蒸留残渣）の脱歴によって得られる脱歴油留分を、芳香族炭化水素に対して選択的親和性を有する溶剤で処理し、ラフィネート（第１ラフィネート）を除去することによって、第１エキストラクトが得られ、これよりゴムプロセス油が得られる。
　【００４０】
　石油には、パラフィン原油、ナフタレン原油などのような種々の原油が含まれ、あらゆる種類の原油の減圧蒸留によって得られる重質留分、あらゆる種類の原油の減圧蒸留残渣から得る脱歴油等を本発明の出発原料として用いることができる。そのような重質留分あるいは脱歴油を芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で更に抽出して必要に応じて水素化精製及び脱ろう処理を行って用いてもよい。もちろん、それらを混合して粘性を調整してから用いてもよい。石油、つまり潤滑油留分を得る原料は原油に限られるものではなく、プラスチックの熱分解油や廃油又は回収油混合物などのような、高沸点の芳香族化合物に富んだあらゆる油材を用いることができる。
　【００４１】
　重質留分あるいは脱歴油の抽出に用いられる芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、フルフラール、フェノール及びＮ−メチル−２−ピロリドンから１つあるいはそれ以上を選択して用いることができる。中でも、フルフラールが最も好ましい。
　【００４２】
　上記溶剤での抽出処理においては、石油から得られる潤滑油留分及び石油の蒸留残油の脱歴によって得られる脱歴油から選ばれる１つ又はそれ以上を、約１３５〜１５０℃の塔頂温度で、１／１〜１／４の溶剤／油比（容積比）で溶剤と接触させる。
　【００４３】
　この処理によって得られるエキストラクトと溶剤との混合物は、溶剤とエキストラクトとに分離し、これをゴムプロセス油に用いる。
　【００４４】
　この溶剤抽出に際し、抽出条件を制御して、エキストラクトの多環芳香族化合物の含量が３重量％未満でアニリン点が８０℃以下、好ましくは７０℃以下となるように収率を調整する。
　【００４５】
　抽出の結果は、抽出する出発原料の状態によって変わり、適切な抽出条件の決定はかなり複雑であるが、発明者らは、出発原料油の状態から抽出原料を決定する比較的簡単な方法を見出している。本発明においては、抽出される出発原料油の多環芳香族化合物含量によって特定される一定の要件を満たす抽出率となるように抽出条件が決められ、抽出率は、抽出温度即ち抽出装置の塔頂温度を調整することによって制御される。抽出率に対する要件は以下のようなものである。
　【００４６】
　即ち、出発原料油、つまり、抽出がなされる潤滑油留分又は脱歴油のアニリン点が１０５〜１１５℃の範囲にあり、出発原料油の多環芳香族化合物含量が０．８〜１．５質量％である場合には、抽出率が下記式（１）を満たすように調整される。式中、Ｙは抽出率（％）を示し、Ｗは抽出される出発原料油中の多環芳香族化合物含量（質量％）を示す。ここで、抽出率は、抽出温度即ち塔頂温度を約１３０℃以上、好ましくは１３５〜１５０℃の範囲で制御することによって調節する。この結果、エキストラクトの多環芳香族化合物濃度は３質量％未満となる。
　【数１】
　Ｙ　＞　３３　Ｗ　＋　６　　　（１）
　【００４７】
　この様にして得られるエキストラクトはアニリン点が８０℃以下で、芳香族炭化水素が豊富であり、クルツ法による環分析の％ＣＡ値は２０〜４５％となる。エキストラクトは、芳香族化合物に親和性を有する溶剤によって得られるので、エキストラクトの芳香族炭化水素濃度はさほど低下しない。
　【００４８】
　出発原料油の状態のＰＣＡ含量が仮定した範囲以上で上記の仮定から外れる場合、得られるエキストラクトのＰＣＡ濃度は３質量％を超える。しかし、前述した製造方法の第１の実施形態に従って冷却することによってエキストラクトを更に分離することができる更に、本発明において得られるエキストラクトのアニリン点及び多環芳香族化合物濃度を調べた結果、これらの間におおよそ下記式（２）で示される関係があることが判明した。式中、Ｚはアニリン点（℃）を示し、Ｘはエキストラクトの多環芳香族化合物濃度（質量％）を示す。
　【００４９】
　【数２】
　Ｚ　＝　８０　／　Ｘ　＋　３８　　　　（２）
　式（２）によれば、得られたエキストラクトのアニリン点が８０℃以下であれば、エキストラクトの多環芳香族化合物濃度は約１．９質量％以上となる。多環芳香族化合物含量が更に高い場合、例えばアニリン点が７０℃以下では、多環芳香族化合物の濃度は約２．５質量％以上となる。エキストラクトのアニリン点が８０℃を超えると、多環芳香族化合物含量が好ましくなく、生成物はゴムプロセス油として不適切である。
　【００５０】
　従来の方法においては、抽出条件はラフィネートの収率を上げるように設定され、同じ抽出温度でエキストラクトの収率を上げても、本発明におけるような組成のエキストラクトを得ることは難しい。これに比べ、本発明に係る製造方法の第２の実施形態において得られるエキストラクトは、多環芳香族化合物含量が３質量％未満であってもアニリン点は８０℃以下である。この理由は、抽出塔の塔頂温度が従来の温度より５〜２０℃高く設定されることによると考えられる。つまり、抽出溶剤の温度が上がると、ＰＣＡ以外の芳香族炭化水素に対する抽出溶剤の親和性の増加がＰＣＡに対する親和性の増加より大きいことによると考えられる。従って、より高い温度で抽出すると、ＰＣＡの抽出よりＰＣＡ以外の芳香族炭化水素化合物の抽出の方が向上する。
　【００５１】
　従って、出発原料としての潤滑油留分又は脱歴油のアニリン点が１０５〜１１５℃で多環芳香族化合物含量が０．８〜１．５質量％の時、塔頂温度は約１３５℃以上、好ましくは１４０〜１５０℃とする。塔頂温度が１３５℃未満であると、エキストラクトの多環芳香族化合物含量が３質量％以上となり得るので好ましくない。塔頂温度が１５０℃より高い場合は、抽出塔内の圧力を調整するために装置を変更する必要が生じ得る。
　【００５２】
　出発原料の状態あるいは抽出条件が上述とは異なる場合であっても、従来の操作条件に比べて約５〜２０℃塔頂温度を上げることによって、抽出において同様の効果がえられるであろうが、操作条件及び式（１）で示される関係を再考察する必要が有り得る。
　【００５３】
　製造方法の第２の実施形態を用いた場合、１段の溶剤抽出によって得られるエキストラクトを直接製品として用いることができるので、通常溶剤抽出後に脱ろう処理が必要となる従来方法に比べて製造コストが削減される。
　【００５４】
　前述のように、本発明に係る製造方法の第１及び第２の実施形態においては、多環芳香族化合物含量が３質量％未満でありながら芳香族炭化水素が豊富なゴムプロセス油を得ることができる。このゴムプロセス油においては、芳香環が３つ以上の多環芳香族化合物の含量は、２質量％未満とすることができ、発ガン性を考慮すると好ましいものである。本発明により、全酸価が０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のゴムプロセス油を得ることもできる。ゴムの耐久性を考えると、全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものは熱安定性及び酸化安定性が悪くなってゴムの耐久性を減少させるので、ゴムプロセス油として好ましくない。故に、本発明に係る製造方法によって得られるゴムプロセス油は好適なものである。
　【００５５】
　【実施例】
　以下、実施例及び比較例により、本発明及びその効果をさらに詳細に説明する。
　本発明における測定項目は、以下の方法に従って定めた。
　【００５６】
　［多環芳香族化合物（ＰＣＡ）濃度の測定：ＤＭＳＯ抽出による測定方法］
　ＰＣＡ濃度は、ＩＰ３４６（１９９２年版）試験法によって決定した。
　【００５７】
　従って、本発明で用いられる多環芳香族化合物の含量は、ＩＰ３４６法に従ってＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）で抽出されるＰＣＡ含量を言い、芳香環を３つ以上有する多環芳香族化合物の意味ではない。
　【００５８】
　ＰＣＡのうち、芳香環を３つ以上有する多環芳香族化合物の含量は高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いて決定した。測定条件は以下の通りである。
　カラム：Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ　Ａ５Ｙ　２５０　ｘ　４．６ｍｍ
　オーブン：４０℃
　流量：　２．５ｍｌ／ｍｉｎ
　溶離液：ジクロロメタン／ヘキサン
　検出器：ＵＶ２７０ｎｍ
　注入量：２０μｌ（１０倍希釈）
　【００５９】
　試料中の芳香環を３つ以上有する多環芳香族化合物の含量は、下記の計算によるＰＣＡのうちの芳香環の数毎の化合物の割合及び前述した試料中のＰＣＡ濃度を用いて決定した。
　【００６０】
　１環化合物の割合（％）＝（１環化合物面積）／（１環化合物面積＋０．１×２環化合物面積＋０．０２５×３環以上化合物面積）×１００
　２環化合物の割合（％）＝（０．１×２環化合物面積）／（１環化合物面積＋０．１×２環化合物面積＋０．０２５×３環以上化合物面積）×１００
　３環以上化合物の割合（％）＝（０．０２５×３環化合物面積）／（１環化合物面積＋０．１×２環化合物面積＋０．０２５×３環以上化合物面積）×１００
　［クルツ法による環分析］
　環分析値％ＣＡは、「燃料分析試験法」（第１版）、４７４〜４７８頁（南光堂、１９６８年）に従って算出した。
　【００６１】
［動粘度］
ＪＩＳ　Ｋ２２８３の規定に従って測定した。
［アニリン点］
ＪＩＳ　Ｋ２２５６の規定に従って測定した。
［全酸価］
ＪＩＳ　Ｋ２５０１の規定に従って測定した。
　【００６２】
　（実施例１−１）
　アラビアンライト原油を常圧蒸留した残渣を減圧蒸留し、沸点範囲３４０〜６５０℃の留出油を採取した。次に、回転式向流接触抽出装置を用いて、上記留出油１容量部に対してフルフラール２容量部を加え、温度１１５〜１２０℃で溶剤抽出を行い、第１ラフィネートを分離して、第１エキストラクトとフルフラールとの混合物を採取した。得られた第１エキストラクトの留出油に対する収率は４０ｖｏｌ質量％であった。得られたエキストラクト混合物を６０℃に冷却して１昼夜放置し、これから分離した第２ラフィネートを採取し、これに少量含まれるフルフラールを留去して第２ラフィネートを得た。第２ラフィネートの第１エキストラクトに対する収率は３２ｖｏｌ質量％であった。また、ＩＰ３４６法により測定された第２ラフィネートの多環芳香族化合物含量は２．８質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．８質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３１．５％、動粘度（４０℃）は４１２ｍｍ２／ｓ、アニリン点は５８℃、全酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６３】
（比較例１−１）
　従来のゴムプロセス油の一例として、実施例１−１で得られた第１エキストラクトの多環芳香族化合物含量を測定した結果、２３質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１９．５質量％）であった。クルツ法環分析の値％ＣＡは４８％、動粘度（４０℃）は２３６０ｍｍ２／ｓ、アニリン点は４３℃、全酸価は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６４】
（実施例１−２）
　アラビアンライト原油を減圧蒸留した残渣を脱歴し、動粘度（４０℃）が６３３ｍｍ２／ｓの脱歴油を得た。次に、上記脱歴油１容量部に対してフルフラール３容量部を加え、温度１３０〜１３５℃で溶剤抽出を行い、第１エキストラクトを採取した。得られた第１エキストラクトの脱歴油に対する収率は２５ｖｏｌ質量％であった。得られたエキストラクトを２０℃に冷却して１昼夜放置し、これから分離した第２ラフィネートを採取し、これに少量含まれるフルフラールを留去して第２ラフィネートを得た。第２ラフィネートの第１エキストラクトに対する収率は７３ｖｏｌ質量％であった。また、ＩＰ３４６法により測定された第２ラフィネートの多環芳香族化合物含量は１．７質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．１質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは２５％、動粘度（４０℃）は２９４０ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６７℃、全酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６５】
　（比較例１−２）
　実施例１−２で得られた第１エキストラクトの多環芳香族化合物含量を測定した結果、５．１質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については３．８質量％）であった。クルツ法環分析の値％ＣＡは３５％、動粘度（４０℃）は５７４０ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６０℃、全酸価は０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６６】
　（実施例２−１）
　アラビアンライト原油を常圧蒸留した残渣を減圧蒸留し、その残渣をプロパン脱歴し、動粘度（４０℃）が７００ｍｍ２／ｓ、多環芳香族化合物含量が１．３質量％、アニリン点が１０９℃の脱歴油を得た。次に、上記脱歴油１容量部に対してフルフラール３容量部を加え、回転式向流接触抽出装置を用いて、温度１４５℃で溶剤抽出を行い、エキストラクトとフルフラールとの混合物を採取した。得られたエキストラクトの脱歴油に対する収率は６０ｖｏｌ質量％であった。ＩＰ３４６法により測定されたこのエキストラクトの多環芳香族化合物含量は２．６質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．７質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３１％、動粘度（４０℃）は３９００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６８℃、全酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６７】
　（実施例２−２）
　抽出温度を１４０℃に変更してエキストラクトの脱歴油に対する収率を５０質量％にしたこと以外は実施例２−１と同様の操作を行ってエキストラクトを得た。ＩＰ３４６法により測定されたこのエキストラクトの多環芳香族化合物含量は２．９質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．９質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３３％、動粘度（４０℃）は４４００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６５℃、全酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６８】
　（実施例２−３及び２−４）
　アラビアンライト原油を減圧蒸留した残渣をプロパン脱歴し、動粘度（４０℃が６４０ｍｍ２／ｓ、多環芳香族化合物含量が１．１５質量％、アニリン点が１１０℃、全酸価が０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇの脱歴油を得た。次に、上記脱歴油１容量部に対してフルフラール３容量部を加え、回転式向流接触抽出装置を用いて、温度１４０℃（実施例２−３）又は１４５℃（実施例２−４）で溶剤抽出を行い、エキストラクトとフルフラールとの混合物を採取した。得られたエキストラクトの脱歴油に対する収率は５０ｖｏｌ質量％（実施例２−３）及び６０ｖｏｌ質量％（実施例２−４）であった。実施例２−３のエキストラクトは、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は２．８質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．８質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３１％、動粘度（４０℃）は４１００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６６℃、全酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。実施例２−４では、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は２．５質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．６質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは２８％、動粘度（４０℃）は３６００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は７０℃、全酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００６９】
　（実施例２−５〜２−７）
　アラビアンライト原油を減圧蒸留した残渣をプロパン脱歴し、動粘度（４０℃）が６３０ｍｍ２／ｓ、多環芳香族化合物含量が１．００質量％、アニリン点が１１０℃の脱歴油を得た。次に、上記脱歴油１容量部に対してフルフラール３容量部を加え、回転式向流接触抽出装置を用いて、温度１３５℃（実施例２−５）、１４０℃（実施例２−６）又は１４５℃（実施例２−７）で溶剤抽出を行い、エキストラクトとフルフラールとの混合物を採取した。得られたエキストラクトの脱歴油に対する収率は各々、４０ｖｏｌ質量％（実施例２−５）、５０ｖｏｌ質量％（実施例２−６）及び６０ｖｏｌ質量％（実施例２−７）であった。実施例２−５のエキストラクトは、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は２．９質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．９質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３２％、動粘度（４０℃）は４２００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６４℃、全酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。実施例２−６では、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は２．４質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．５質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは２７％、動粘度（４０℃）は３５００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は７１℃、全酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。実施例２−７では、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は２．１質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．３質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは２５％、動粘度（４０℃）は３１００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は７８℃、全酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００７０】
　（比較例２−１〜２−３）
　抽出温度を１３０℃（比較例２−１）、１３５℃（比較例２−２）又は１５０℃（比較例２−３）に変更してエキストラクトの脱歴油に対する収率を２５質量％（比較例２−１）、４０質量％（比較例２−２）及び９０質量％（比較例２−３）にしたこと以外は実施例２−１と同様の操作を行ってエキストラクトを得た。比較例２−１のエキストラクトは、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は４．８質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については３．６質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３９％、動粘度（４０℃）は６５００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は５５℃、全酸価は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。比較例２−２では、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は３．４質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については２．５質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３６％、動粘度（４０℃）は４８００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６１℃、全酸価は０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。比較例２−３では、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は１．８質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については１．１質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは１８％、動粘度（４０℃）は１１００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は８１℃、全酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００７１】
　（比較例２−４）
　抽出温度を１３５に変更してエキストラクトの脱歴油に対する収率を４０質量％にしたこと以外は実施例２−３と同様の操作を行ってエキストラクトを得た。このエキストラクトの、ＩＰ３４６法により測定された多環芳香族化合物含量は３．２質量％（３環以上の多環芳香族化合物含量については２．３質量％）、クルツ法環分析の値％ＣＡは３５％、動粘度（４０℃）は４９００ｍｍ２／ｓ、アニリン点は６３℃、全酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　【００７２】
　【発明の効果】
　以上説明したように、本発明で得られるゴムプロセス油は、ＩＰ３４６法による多環芳香族化合物含量が３質量％未満であって、且つ、芳香族炭化水素が豊富であるので、ゴムプロセス油として優れた性質を有する。従って、本発明によれば、人体への害が少ないあるいは無いゴムプロセス油が生成されるだけでなく、従来のゴム製造プロセスを大きく変更することなく従来のゴムプロセス油に代えて用いることができる。更に、本発明のゴムプロセス油での処理により物理的性質に大きな変化がないゴム製品を期待することができ、その工業的価値は極めて大である。