(57)【要約】  光劣化を抑え、かつ、光疲労が少なく、それにともなう残留電位の上昇を防止でき、長期間使用しても電子写真用感光体としての特性が安定で、良好な画像が安定して得られるエチレン系化合物、それを含む電荷輸送材料、それを含む電子写真用感光体およびその製造方法を提供する。  下記一般式（Ｉ）、2010007930.tif 000052（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す）で示されるエチレン系化合物、それを含む電荷輸送材料、それを含む電子写真用感光体およびその製造方法である。
2010007930.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000048
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す）で示されることを特徴とするエチレン系化合物。
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000049
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す）で示されるエチレン系化合物を含むことを特徴とする電荷輸送剤。
【請求項３】
導電性基体上に少なくとも感光層を備えた電子写真用感光体において、
該感光層に、下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000050
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す）で表されるエチレン系化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で示されるエチレン系化合物として、Ｅ−体およびＺ−体よりなる群から選ばれる構造のエチレン系化合物を一種以上含む請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒがナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、トリル基、キシリル基およびフェナントリル基よりなる群から選ばれる一種である請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ４がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基およびトリル基よりなる群から選ばれる一種である請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ４がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基およびトリル基よりなる群から選ばれる一種である請求項５記載の電子写真用感光体。
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも２つが、水素原子またはメチル基である請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも２つが、水素原子またはメチル基である請求項７記載の電子写真用感光体。
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、水素原子である請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ４がメチル基である請求項１０記載の電子写真用感光体。
【請求項１２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒがアントリル基である請求項１１記載の電子写真用感光体。
【請求項１３】
前記感光層が、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤および結着樹脂を含有し、前記電荷輸送剤として、前記一般式（Ｉ）で表されるエチレン系化合物を含有する請求項３記載の電子写真用感光体。
【請求項１４】
前記感光層が、前記電荷発生剤として、チタニルフタロシアニンおよび無金属フタロシアニンから選ばれる一種以上を含有する請求項１３記載の電子写真用感光体。
【請求項１５】
前記電荷発生剤を含有する電荷発生層、および前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層を順次積層してなる前記感光層を備えた請求項１３記載の電子写真用感光体。
【請求項１６】
前記電荷発生剤および前記電荷輸送剤を含有する単層からなる前記感光層を備えた請求項１３記載の電子写真用感光体。
【請求項１７】
電子写真用感光体の製造方法において、下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000051
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す）で表されるエチレン系化合物を含む塗布液を導電性基体上に塗布することにより感光層を形成する工程を含むことを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用感光体（以下単に「感光体」とも称する）およびその製造方法に関し、詳しくは、主として導電性基体と有機材料を含む感光層とからなり、電子写真方式のプリンター、複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成方法は、オフィス用複写機、プリンター、プロッターおよびこれらの機能を複合させたディジタル（ｄｉｇｉｔａｌ）画像複合機などのほか、近年、個人向けの小型プリンター、ファクス送受信機にも広く適用されている。また、電子写真装置用感光体としてカールソンの発明（特許文献１）以来、多くの感光体が開発されており、特に有機材料を使用するものが一般的となっている。【０００３】
このような感光体としては、アルミニウムなどの導電性基体上に陽極酸化皮膜、樹脂膜などの下引き層、フタロシアニン類、アゾ顔料など光導電性を有する有機顔料を含む電荷発生層、π電子共役系と結合したアミン、ヒドラゾンなど電荷のホッピング伝導に関与する部分構造を有する分子を含む電荷輸送層および保護層を積層してなる機能分離型感光体がある。また、電荷発生および電荷輸送の機能を併せ持つ単層型感光体も知られている。さらに、単層型感光体は下引き層を有してもよい。【０００４】
上記各層の形成方法としては、電荷発生や光散乱などの機能を有する顔料や、電荷輸送の役割を担う電荷輸送剤をそれぞれ適切な樹脂溶液に溶解または分散させて得られる塗料に、導電性基体を浸漬塗布する方法が量産性に優れるため一般的である。【０００５】
また、近年の電子写真装置は、発振波長が４５０〜７８０ｎｍ程度の半導体レーザーあるいは発光ダイオードを露光用光源として画像および文字などのディジタル信号を光信号に変換し、帯電させた感光体上に照射することによって感光体表面に静電潜像を形成し、これをトナーによって可視化する、所謂反転現像プロセスが主流である。【０００６】
さらに、かかる電子写真装置において、フタロシアニン類は他の電荷発生剤と比較して半導体レーザーの発振波長領域での吸光度が大きく、かつ、優れた電荷発生能力を有するため、感光層用材料として広く検討されている。特に、現在、中心金属として銅、アルミニウム、インジウム、バナジウム、チタニウムなどを有する各種フタロシアニンを用いた感光体が知られている（特許文献２〜５）。【０００７】
感光体を帯電させる方法としては、スコロトロンからのコロナ放電などによる帯電部材と感光体とが非接触である非接触帯電方式、導電性ゴムからなるローラーや導電性繊維からなるブラシなどによる帯電部材と感光体とが接触する接触帯電方式とがある。該接触帯電方式は非接触帯電方式と比較して大気中での放電距離が短いためにオゾンの発生が少なく、電源電圧が低くてもよく、放電によって生じる帯電部材への汚れの沈着がないためメンテナンスフリーである。また、該接触帯電方式は感光体上での帯電位を均一にできる。従って、よりコンパクトで低コスト、低環境汚染の電子写真装置を実現できるため、接触帯電方式は特に中型〜小型装置で主流となっている。【０００８】
しかしながら、多くの化合物は電荷発生層と電荷輸送層とを組み合わせて感光層とした場合、実用上必要とされる感光体の諸特性、条件を満足するものは極めて少ないことが実験の結果知られている。特に、公知の電子写真プロセスによる帯電、露光の繰り返し特性を満足するものは少なく、繰り返し帯電および露光を行なうと、電荷輸送層での電荷のトラップの蓄積が原因とみられる残留電位の上昇を招く。その影響で特にプリンターなどで用いられている反転現像方式では繰り返しによる濃度変化が発生する。これらは、光疲労によるものと推察される。また、かかる問題は、上記のフタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料等を結着樹脂に分散塗布してなる機能兼用型単層感光体においても同様の問題が生じる。【０００９】
光劣化防止に対しては、電荷輸送層に特定の添加剤を添加することが、知られている。例えば、特許文献６には橙色染料化合物を、特許文献７にはオレンジ色素を、また特許文献８には４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物を、夫々添加する技術が開示されている。【００１０】
また、光安定性、露光疲労による帯電性の低下等を防止することを目的に、特許文献９〜１２等には、電荷輸送剤として多くの二重結合を有するエチレン系化合物が、開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号明細書
【特許文献２】特開昭５３−８９４３３号公報
【特許文献３】米国特許第３８１６１１８号明細書
【特許文献４】特開昭５７−１４８７４５号公報
【特許文献５】米国特許第３８２５４２２号明細書
【特許文献６】特開平１０−２２８１２１号公報
【特許文献７】特公平８−３３６６０号公報
【特許文献８】特開平１１−１８４１０８号公報
【特許文献９】特開昭６０−１０４９５１号公報
【特許文献１０】特開平２−２６４２６３号公報
【特許文献１１】特開平５−１１２５０８号公報
【特許文献１２】特開平７−１２０９５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献６〜８等に記載されているように、電荷輸送層に特定の添加剤を添加する技術は、フタロシアニン顔料または特定の電荷輸送剤に対する限定されたものである。また、同文献には光の吸収を考慮して電荷輸送剤等の光分解を防止する光劣化防止効果以外は記述されていない。また、特許文献９〜１２記載の化合物は、光疲労については十分な効果が示されていなかった。【００１３】
そこで、本発明の目的は、光劣化が小さなエチレン系化合物および電荷輸送剤を提供し、加えて光疲労が少なく、疲労にともなう残留電位の上昇を防止できる電子写真用感光体、さらには、これらの性質により長期間使用しても電子写真用感光体としての特性が安定で、良好な画像が安定して得られる電子写真用感光体、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、繰り返し使用における感光体の光劣化、光疲労、それにともなう残留電位の上昇を防止できるような電子写真用感光体について鋭意検討し、実験を重ねた。その結果、感光層に、特定の構造の四置換エチレン構造を持つ化合物を使用することにより、光分解が起こり難く、光劣化を抑えることができ、かつ、Ｚ−体／Ｅ−体（シス−トランス（ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ））光異性化が起こり難い構造を持つため、光疲労が抑制されることを見出した。また、光劣化および光疲労を防止できるため特性が極めて優れた電子写真用感光体を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１５】
即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000003
で示されるエチレン系化合物、およびそれを含む電荷輸送剤であり、本発明の電子写真用感光体は、導電性基体上に、少なくとも感光層を備えた電子写真用感光体であり、該感光層中に、下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000004
で表されるエチレン系化合物を含有するものである。【００１６】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または置換されてもよい炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す。式（Ｉ）の化合物はＲ４とＡｒの位置がＺ−体（ｃｉｓ−体），Ｅ−体（ｔｒａｎｓ−体）のいずれかの構造単独、もしくは両者の混合物であってもかまわない。さらに、他の構造を有する式（Ｉ）の化合物を含んでいてもよい。【００１７】
本発明は、感光層が、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤および結着樹脂を含有し、該電荷輸送剤として、上記一般式（Ｉ）で表されるエチレン系化合物を含有した電子写真用感光体でもよい。【００１８】
本発明は、例えば、導電性基体の上に少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層が形成される機能分離型電子写真用感光体である。また、導電性基体の上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤及び電荷発生剤が含有される機能分離型電子写真用感光体でもよい。さらに、単一の感光層からなる単層型電子写真用感光体であってもよい。【００１９】
本発明に用いることができる前記電荷発生剤としては、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニンのいずれか、もしくは両者を含有することができる。【００２０】
また、本発明の電子写真用感光体の製造方法は、下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000005
で表されるエチレン系化合物を含む塗布液を導電性基体上に塗布することにより感光層を形成するものであり、一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４およびＡｒは上記と同様のものを示している。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、導電性基体上に少なくとも感光層を備えた電子写真用感光体は、前記感光層が、上記一般式（Ｉ）で示されるエチレン系化合物、即ち、二重結合の部位に四つの異なる置換基により置換された構造を有する化合物（Ｉ）を含み、この化合物が置換基の立体的な効果により光分解、および光劣化し難いため、その光疲労が抑えられる。加えて、該化合物（Ｉ）は、膜状態での空間において、二置換または三置換されたエチレン系化合物に比べ、長時間に光照射しても、フラツイスト（Ｈｕｌａ−ｔｗｉｓｔ）メカニズムによるＺ−体／Ｅ−体光異性化が起こり難いため、光劣化が少なくなる。その結果、感光層の光疲労が小さく、残留電位の上昇を防止できる電子写真用感光体、即ち、長期間使用しても電子写真用感光体としての特性が安定で、良好な画像が安定して得られる電子写真用感光体、およびその製造方法を提供することができる。なお、フラツイストメカニズムによるエチレン系化合物のＺ−体／Ｅ−体光異性化機構に関してはＪ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，１８４，４４−４９．等に記載されている。【００２２】
例えば特許文献９の化合物Ｎｏ．２−４の三置換構造エチレン系化合物は、膜中の比較的限られた空間でも起こるフラツイストメカニズムによるＥ−体／Ｚ−体異性化により、膜中で電荷輸送材の立体的な構造変化が起こることで感光体特性に影響を及ぼすと考えられる。また、Ｎｏ．２−５３やＮｏ．２−５８のような四置換エチレン系化合物の場合、立体的に大きな四置換基を持つために同文献の最終段階での合成方法により合成することが非常に困難であり、高収率で工業的に大量に合成することが難しい。これに対し、本発明の一般式（Ｉ）で示される四置換エチレン系化合物は、膜中の空間においてもフラツイスト機構による光異性化を防ぐことが可能である。さらに、該四置換エチレン系化合物は四置換構造であり立体的に混み合っている構造であるため、エチレン部位がオゾンやＮＯｘ等による外的要因による光分解が起こりにくい。また、本発明は合成方法についても特許文献９とは異なる方法を用いることから、工業的な生産を可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】単層型感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】負帯電積層型感光体の一例を示す概略断面図である。
【図３】正帯電積層型感光体の一例を示す概略断面図である。
【図４】化合物（Ｉ−１）のＮＭＲチャート図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
本発明のエチレン系化合物は、下記一般式（Ｉ）、
2010007930.tif 000006
で表される化合物である。以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）とも称す。他の化合物も同様に記す。
【００２５】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基を示し、Ａｒは炭素数７〜２０のアリール基または複素環基を示す。
【００２６】
本発明において、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、一部あるいは全部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基等で置換されていてもよい。
【００２７】
また、本発明において、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられ、一部あるいは全部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基等で置換されていてもよい。
【００２８】
さらに、本発明において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも２つが、水素原子またはメチル基であることが好ましく、また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、水素原子であることがより好ましい。
【００２９】
また、Ｒ４としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはトリル基が挙げられ、一部あるいは全部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等で置換されていてもよい。さらに、特にＲ４はメチル基であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明において、炭素数７〜２０のアリール基としては、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられ、一部あるいは全部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基等で置換されていてもよい。
【００３１】
さらに、本発明において、複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００３２】
さらにまた、本発明において、Ａｒがナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、トリル基、キシリル基およびフェナントリル基よりなる群から選ばれる一種であることが好ましい。また、特に、Ａｒがアントリル基であることがより好ましい。
【００３３】
上記化合物（Ｉ）としては、例えば、下記表１〜４記載の化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０８）が挙げられる。なお、下記表１〜４中、Ｈは水素原子、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示し、＊１〜＊１０は下記構造の置換基を示す。
【００３４】
＊１
2010007930.tif 000007
＊２
2010007930.tif 000008
＊３
2010007930.tif 000009
＊４
2010007930.tif 000010
＊５
2010007930.tif 000011
＊６
2010007930.tif 000012
＊７
2010007930.tif 000013
＊８
2010007930.tif 000014
＊９
2010007930.tif 000015
＊１０
2010007930.tif 000016
【００３５】
【表１】
2010007930.tif 000017
【００３６】
【表２】
2010007930.tif 000018
【００３７】
【表３】
2010007930.tif 000019
【００３８】
【表４】
2010007930.tif 000020
【００３９】
本発明において、化合物（Ｉ）は、例えば、以下のようにして製造する。
【００４０】
（ａ）工程：
下記反応式１に示すように、化合物１、ケトン類化合物（Ａ）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（ＤＣＨＰＢＰ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（パラジウム触媒、Ｐｄ  ｃａｔ．）、ｔ−ＢｕＯＮａを反応させて、化合物２が得られる。
【００４１】
反応式１
2010007930.tif 000021
【００４２】
（ｂ）工程：
下記反応式２に示すように、触媒（ｎ−ＢｕＬｉ）の存在下、溶剤（テトラヒドロフラン、ＴＨＦ）中にて化合物３とアルデヒド（Ｒ３ＰｈＣＨＯ）を反応させて化合物４とし、化合物４を抽出、精製する。
【００４３】
反応式２
2010007930.tif 000022
【００４４】
（ｃ）工程：
下記反応式３に示すように、溶剤（ＣＨ２Ｃｌ２）中にて化合物４と三臭化リンを反応させて、化合物５が得られる。
【００４５】
反応式３
2010007930.tif 000023
【００４６】
（ｄ）工程：
下記反応式４に示すように、化合物５とＮａＩＯ４−ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）とを反応させて化合物６とし、化合物６を抽出、精製する。
【００４７】
反応式４
2010007930.tif 000024
【００４８】
（ｅ）工程：
下記反応式５に示すように、触媒の存在下、溶剤中にて化合物６と化合物２とを反応させて化合物（Ｉ）とし（マクマリー（ＭｃＭｕｒｒｙ）反応）、化合物（Ｉ）を抽出、精製する。
【００４９】
反応式５
2010007930.tif 000025
【００５０】
本発明において合成した化合物（Ｉ）は、Ｅ−体及びＺ−体の混合物となる場合がある。この場合、Ｅ−体とＺ−体の溶解性が異なる溶媒に混合物を溶解させることによりＥ−体単独、もしくはＺ−体単独に分離することが可能である。あるいはカラム精製により分離することが可能である。
【００５１】
上記反応式５において、化合物２と化合物６との反応割合（モル比）は、１：１が好ましい。上記化合物２が少なすぎると、化合物（Ｉ）の収率が悪くなる場合がある。一方、上記化合物２が多すぎると、未反応の化合物２が多くなり、化合物（Ｉ）の精製が困難となるおそれがある。
【００５２】
また、反応温度は、−２０〜１００℃が好ましく、反応時間は、２〜８時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
【００５３】
さらに、触媒としては、例えば、四塩化チタン−亜鉛、三塩化チタン−水素化アルミウムリチウム、三塩化チタン−亜鉛、三塩化チタン−銅、三塩化チタン−リチウム等が挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
触媒の添加量は、１モルの化合物６に対して、１〜１．５モルが好ましい。触媒の添加量が１モル未満では、化合物２と化合物６との反応性が著しく低下するおそれがある。触媒の添加量が１．５モルを超えると、化合物２と化合物６との反応を制御することが困難になるおそれがある。
【００５５】
反応式１の化合物１としては下記式の化合物１−１〜１−１０が好ましい。更に好ましくは下記式１−１及び１−２が挙げられる。
【００５６】
2010007930.tif 000026
【００５７】
また、反応式１の化合物（Ａ）としては下記式の化合物Ａ−１〜Ａ−６が好ましい。
【００５８】
2010007930.tif 000027
【００５９】
さらに、反応式２の化合物３としては下記式の化合物３−１〜３−６が好ましい。
2010007930.tif 000028
【００６０】
さらにまた、反応式２のアルデヒド化合物（Ｒ３ＰｈＣＨＯ）としては下記式の化合物Ｒ３−１〜Ｒ３−４が好ましい。更に好ましくは化合物Ｒ３−１、Ｒ３−２が挙げられる。
【００６１】
2010007930.tif 000029
【００６２】
本発明の電荷輸送剤は、上記一般式（Ｉ）で表されるエチレン系化合物（化合物（Ｉ））を含むものである。
【００６３】
（電子写真用感光体）
本発明の電子写真用感光体は、導電性基体上に少なくとも感光層を備えた電子写真用感光体において、該感光層中に、上記一般式（Ｉ）で表されるエチレン系化合物（化合物（Ｉ））を含む電子写真用感光体である。
【００６４】
本発明において、電子写真用感光体としては、感光層の層構成により（ｉ）単層型感光体、（ｉｉ）積層型感光体が挙げられる。これらの感光体は、正負いずれの帯電型感光体としても用いることができる。また、感光層は少なくとも電荷輸送剤を含み、さらには電荷発生剤および結着樹脂を含むことが好ましい。
【００６５】
（単層型感光体）
図１は、単層型感光体の一例を示す概略断面図である。単層型感光体１１０は、導電性基体１０と、導電性基体１０上に設けられた下引き層２０と、電荷発生剤、電荷輸送剤および結着樹脂を含有する感光層３０とを有する。
【００６６】
導電性基体１０としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。導電性基体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性基体１０の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。
【００６７】
下引き層２０は、樹脂を主成分とする層やアルマイトなどの金属酸化皮膜からなり、導電性基体１０から感光層３０への電荷の注入性を制御するため、または基体表面の欠陥の被覆、感光層３０と下地との接着性の向上などの目的で必要に応じて設けられる。下引き層２０に用いられる樹脂材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高分子、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子が挙げられ、これらの樹脂は単独で、あるいは適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物を含有することができる。
【００６８】
感光層３０は、例えば、少なくとも化合物（Ｉ）を含む電荷輸送剤、電荷発生剤および結着樹脂と、必要に応じて電子（電荷）輸送剤と、を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、導電性基体１０上に塗布し、乾燥させることで形成される。塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散さることによって行われる。塗布方法は、公知の方法を用いればよい。なお、化合物（Ｉ）を含む電荷輸送剤は、以下において正孔輸送剤と称されることもある。
【００６９】
感光層３０の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。感光層３０の厚さが、上記範囲外であると、所期の効果が十分でない場合があり、好ましくない。
【００７０】
感光層３０において、正孔輸送剤としては、化合物（Ｉ）単独で、あるいはヒドラゾン化合物、ブタジエン化合物、ジアミン化合物、インドール化合物、インドリン化合物、スチルベン化合物、ジスチルベン化合物などと適宜組み合わせで混合して用いられる。感光層３０では、化合物（Ｉ）のＺ−体およびＥ−体を、いずれか一方を主としてもしくは単独で用いてもよいし、または、両者を混合して用いてもよい。正孔輸送剤の含有量は、単層型感光層３０の固形分に対して、好適には、１〜５０質量％、より好適には、３〜４０質量％である。
【００７１】
また、感光層３０において用いられる電子輸送剤としては、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、マロノニトリル、トリニトロフルオレノン、トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、チオピラン系化合物、キノン系化合物、ベンゾキノン化合物、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、スチルベンキノン系化合物、アゾキノン系化合物等を挙げることができる。また、これら電子輸送剤を単独または２種以上組み合わせて使用することが可能である。電子輸送剤の含有量は、単層型感光層３０の固形分に対して、好適には、１〜５０質量％、より好適には、３〜４０質量％である。
【００７２】
また、電荷発生剤としては、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン系顔料等の単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
感光層３０は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。また、感光層３０の感度を向上させるために、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００７５】
上述の材料を溶解、分散させて塗布液を調整する溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。塗布液には、各成分の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００７６】
（負帯電積層型感光体）
図２は、負帯電積層型感光体の一例を示す概略断面図である。負帯電積層型感光体１２０は、導電性基体１０、導電性基体１０上に設けられた下引き層２０、電荷発生剤を含有する電荷発生層４０、および電荷発生層４０上に設けられた電荷輸送層５０と、を有する。ここで、感光層３０は、電荷発生層４０および電荷輸送層５０が順次積層され構成される。
【００７７】
導電性基体１０および下引き層２０としては、単層型感光体１１０と同様のものを用いることができる。
【００７８】
電荷発生層４０は電荷発生剤と結着樹脂を含む。電荷発生剤としてはチタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニンのいずれか、もしくは両者が用いられる。また、結着樹脂としては特に制限はなく上記と同様のものを使用でき、各種のポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂等の中から適切なものを選択することができる。さらに、電荷発生層４０の膜厚としては０．１〜５μｍ、特には０．２〜０．５μｍが好適である。
【００７９】
電荷輸送層５０は、電荷輸送剤と結着樹脂を含む。電荷輸送剤としては、化合物（Ｉ）単独で、あるいはヒドラゾン化合物、ブタジエン化合物、ジアミン化合物、インドール化合物、インドリン化合物、スチルベン化合物、ジスチルベン化合物等と適宜組み合わせで混合して用いられる。また、結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型−ビフェニル共重合体等のポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレン樹脂などがそれぞれ単独で、あるいは適宜組み合わせで混合して用いられる。電荷輸送層５０では、化合物（Ｉ）のＺ−体およびＥ−体を、いずれか一方を主としてもしくは単独で用いてもよいし、または、両者を混合して用いてもよい。電荷輸送剤の含有量は、電荷輸送層５０の固形分に対して、好適には、１０〜９０質量％、より好適には、２０〜８０質量％である。電荷輸送層５０の膜厚としては、実用上有効な表面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には１５〜４０μｍである。
【００８０】
さらに、下引き層２０、電荷輸送層５０には感度の向上、残留電位の減少、あるいは耐環境性や有害な光に対する安定性の向上などを目的として必要に応じて電子受容性物質、酸化防止剤、光安定剤などを添加することができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマール誘導体およびエーテル化合物、エステル化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、ジエーテル化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
さらに、感光層３０中には、形成した膜のレベリング性の向上や、さらなる潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイルなどのレベリング剤を含有させることもできる。
【００８２】
また、感光層３０表面に、耐環境性や機械的強度をより向上させる目的で、必要に応じてさらに表面保護層を設けてもよい。表面保護層は、機械的ストレスに対する耐久性および耐環境性に優れた材料で構成され、電荷発生層４０が感応する光をできるだけ低損失で透過させる性能を有していることが望まれる。
【００８３】
下引き層２０は、例えば、単層型感光体１１０の感光層３０と同様に塗布等の手段によって形成される。また、電荷発生層４０は、例えば、蒸着、塗布等の手段によって形成される。さらに、電荷輸送層５０は、例えば、単層型感光体１１０の感光層３０と同様に塗布等の手段によって形成される。
【００８４】
（正帯電積層型感光体）
図３は、正帯電積層型感光体の一例を示す概略断面図である。正帯電積層型感光体１３０は、導電性基体１０、導電性基体１０上に設けられた下引き層２０、電荷輸送層５０、電荷輸送層５０上に設けられた電荷発生剤を含有する電荷発生層４０と、を有する。ここで、感光層３０は、電荷輸送層５０および電荷発生層４０が順次積層され構成される。
【００８５】
正帯電積層型感光体１３０においては、電荷輸送層５０は、主として電荷輸送剤と樹脂バインダとにより構成される。電荷輸送剤および樹脂バインダとして、負帯電積層型感光体１２０における電荷輸送層５０の実施の形態に挙げたものと同じ材料を用いることができる。各材料の含有量、電荷輸送層５０の膜厚も負帯電積層型感光体１２０と同様とすることができる。
【００８６】
電荷輸送層５０上に設けられる電荷発生層４０は、主として電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤（アクセプター性化合物）、および樹脂バインダからなる。電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、および樹脂バインダとして、単層型感光体１１０における単層型感光層３０の実施の形態として挙げたものと同じ材料を用いることができる。各材料の含有量は単層型感光体１１０における単層感光層３０の実施の形態として挙げた量と同様にすることができる。電荷発生層４０の膜厚は３〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には８〜３５μｍである。
なお、実施の形態として３種類の感光層を説明したが、本発明の感光層はこれらの層構成に限定されるものではなく、他の機能層を付加したものを含む。
【実施例】
【００８７】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは「質量部」を示す。【００８８】
［製造例１］
（化合物Ｉ−１の製造）
（ａ）工程：
２Ｌの２口フラスコに、下記化合物１１（２５．５ｇ、０．１５モル）、１−（４−クロロ−フェニル）エタノン（２３．３ｇ、０．１５モル）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（０．１３ｇ、０．０３８ミリモル）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（０．１７ｇ、０．１９ミリモル）、ｔ−ＢｕＯＮａ（１５．４ｇ、０．１６モル）、ｏ−キシレン５００ｍＬを入れ、アルゴン置換して、１２０℃にて５時間攪拌した後、室温まで冷却した。反応液中の有機層をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理し、キシレンを減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／へキサン展開）にて精製し、下記化合物１２として、固体（収量３７．０２ｇ、収率８６％）を得た。【００８９】
2010007930.tif 000030
【００９０】
（ｂ）工程：
２Ｌのフラスコに、下記化合物１３（１６．２ｇ、０．０６３モル）、ｎＢｕＬｉ（２７．７ｍＬ、０．０７モル）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５００ｍＬを入れ、アルゴン置換して、−７８℃にて３０分攪拌した後、ベンズアルデヒド（ＰｈＣＨＯ）（９．６０ｇ、０．０９モル）を添加し、再び１時間攪拌した。攪拌後、反応液を−３０℃までに上昇し、塩化アルミニウム水溶液を入れ、常温まで酢酸イソプロピル（ＩＰＡＣ）を入れ、有機層に無水硫酸ナトリウムを加えた。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、下記化合物１４として、固体（収量１１．４ｇ、収率６３％）を得た。【００９１】
2010007930.tif 000031
【００９２】
（ｃ）工程：
２Ｌのフラスコに、化合物１４（１１．４ｇ、０．０３９モル）、ジクロロメタン４００ｍＬを入れ、アルゴン置換して、−２５℃にて１５分攪拌した後、三臭化リン（４．２５ｇ、０．０１６モル）を添加し、再び３時間攪拌した。反応液中に水およびジクロロメタンを入れ、有機層に無水硫酸ナトリウムを加え、精製し、下記化合物１５として、固体（収量１２．６９ｇ、収率９３％）を得た。【００９３】
2010007930.tif 000032
【００９４】
（ｄ）工程：
２Ｌのフラスコに、化合物１５（１２．６９ｇ、０．０３７モル）、ＮａＩＯ４（７．９２ｇ、０．０３７モル）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍＬを入れ、１５０℃にて５時間攪拌した。反応液中にエーテルと水を入れ、有機層に無水硫酸ナトリウムを加え、エーテルを留去した。得られた残渣をカラムにて精製し、下記化合物１６として、固体（収量８．２７ｇ、収率８０％）を得た。【００９５】
2010007930.tif 000033
【００９６】
（ｅ）工程：
２Ｌの３口フラスコに、化合物１６（８．２７ｇ、０．０２９モル）および化合物１２（８．３２ｇ、０．０２９モル）を入れ、アルゴン置換を行い、乾燥させたジオキサン２００ｍＬおよび四塩化チタン（３．８２ｍＬ、０．０３５モル）を加え、室温にて３０分攪拌した。攪拌後、亜鉛（３．７７ｇ、０．０５８モル）を添加し、２時間攪拌した後、１００℃まで３時間反応した。その後、反応液中の有機層をイオン交換水で３回洗浄し、エーテルにて抽出し、有機層に無水硫酸ナトリウムを加え、エーテルを減圧留去した。再結晶（酢酸エチル／へキサン）にて精製し、化合物（Ｉ−１）として、固体（収量６．３８ｇ、収率４１％）を得た。【００９７】
2010007930.tif 000034
【００９８】
得られた化合物（Ｉ−１）の分析結果を以下に示す。
（１）ＮＭＲ分析結果（Ｅ／Ｚ＝５８／４２）
図４に化合物（Ｉ−１）のＮＭＲチャートを示し、下記に化合物（Ｉ−１）のシグナルを示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３； ４００ＭＨｚ）；δ８．４１（０．５８Ｈ，ｓ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｅ），δ８．３９（０．４２Ｈ，ｓ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｚ），δ８．２８（０．５８Ｈ，ｓ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｅ），δ８．１４（０．４２Ｈ，ｓ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｚ），δ８．０１−７．９１（３Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｅ  ａｎｄ  Ｚ），δ７．６９−７．１３（１０Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｅ  ａｎｄ  Ｚ），δ７．１１−６．７９（１３Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ  ｆｏｒ  Ｅ  ａｎｄ  Ｚ），δ２．２６（１．７４Ｈ，ｓ，ＣＨ３  ｆｏｒ  Ｅ，），δ２．２３（１．２６Ｈ，ｓ，ＣＨ３  ｆｏｒ  Ｚ）．
（２）質量分析結果
ｍ／ｅ＝５３７（計算値  ５３７）【００９９】
〔製造例２〕
製造例１のエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）の（ｅ）工程において、化合物１６及び化合物１２を特開昭６０−１０４９５１号公報記載の合成方法に従い反応を試みたが、目的物は得られなかった。【０１００】
（負帯電積層型感光体の製造）
〔実施例１〕
アルコール可溶性ナイロン（東レ（株）製、「ＣＭ  ８０００」（商品名））５質量部、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子５質量部を、メタノール９０質量部に溶解、分散させて塗布液を調製した。また、導電性基体として外径２４ｍｍのアルミニウム製円筒を使用した。このアルミニウム製円筒の外周に、下引き層として、該塗布液を浸積塗工し、温度１００℃で３０分間乾燥して、膜厚約２μｍの下引き層を形成した。【０１０１】
次に、ポリビニルブチラール樹脂１質量部をジクロロメタン９８質量部に溶解し、これにα型チタニルフタロシアニン２質量部を加えてスラリーを作製した。該スラリー５Ｌをビーズ径０．４μｍのジルコニアビーズをベッセル容量に対して８５ｖ／ｖ％の嵩充填率で充填したディスクタイプのビーズミルを用いて、処理液流量３００ｍＬ，ディスク周速３ｍ／ｓにて１０パス分処理を行い、電荷発生層塗布液とした。【０１０２】
得られた電荷発生層塗布液を用いて、上記下引き層を形成した導電性基体に電荷発生層を成膜した。乾燥温度８０℃，乾燥時間３０ｍｉｎの条件で乾燥した。得られた電荷発生層の乾燥後膜厚は０．１〜０．５μｍであった。【０１０３】
この電荷発生層上に、電荷輸送剤としてエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）９質量部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（出光興産（株）製、タフゼットＢ−５００（商品名））１１質量部をジクロロメタン８０質量部に溶解した塗布液を浸漬塗工した。次いで、温度９０℃で６０ｍｉｎ乾燥して２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真用感光体を作製した。【０１０４】
〔実施例２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１０５】
〔実施例３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１０６】
〔実施例４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１０７】
〔実施例５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１０８】
〔実施例６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１０９】
〔実施例７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１０】
〔実施例８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１１】
〔実施例９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１２】
〔実施例１０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１３】
〔実施例１１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１１、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１４】
〔実施例１２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１５】
〔実施例１３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１３）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１６】
〔実施例１４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１４、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１７】
〔実施例１５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１８】
〔実施例１６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１６）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１１９】
〔実施例１７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１７、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２０】
〔実施例１８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２１】
〔実施例１９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１９）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２２】
〔実施例２０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２０、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２３】
〔実施例２１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２４】
〔実施例２２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２２）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２５】
〔実施例２３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２３、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２６】
〔実施例２４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２７】
〔実施例２５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２５）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２８】
〔実施例２６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２６、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１２９】
〔実施例２７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２７、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３０】
〔実施例２８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２８）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３１】
〔実施例２９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−２９、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３２】
〔実施例３０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３３】
〔実施例３１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３１）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３４】
〔実施例３２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３２、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３５】
〔実施例３３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３６】
〔実施例３４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３４）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３７】
〔実施例３５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３５、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３８】
〔実施例３６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１３９】
［実施例３７］
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３７）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４０】
〔実施例３８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３８、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４１】
〔実施例３９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−３９、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４２】
〔実施例４０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４０）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４３】
〔実施例４１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４１、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４４】
〔実施例４２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４５】
〔実施例４３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４３）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４６】
〔実施例４４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４４、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４７】
〔実施例４５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４８】
〔実施例４６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４６）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１４９】
〔実施例４７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４７、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５０】
〔実施例４８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５１】
〔実施例４９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−４９）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５２】
〔実施例５０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５０、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５３】
〔実施例５１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５４】
〔実施例５２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５２）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５５】
〔実施例５３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５３、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５６】
〔実施例５４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５７】
〔実施例５５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５５）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５８】
〔実施例５６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５６、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１５９】
〔実施例５７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５７、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６０】
〔実施例５８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５８）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６１】
〔実施例５９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−５９、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６２】
〔実施例６０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６３】
〔実施例６１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６１）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６４】
〔実施例６２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６２、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６５】
〔実施例６３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６６】
〔実施例６４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６４）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６７】
〔実施例６５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６５、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６８】
〔実施例６６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１６９】
〔実施例６７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６７）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７０】
〔実施例６８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６８、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７１】
〔実施例６９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−６９、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７２】
〔実施例７０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７０）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７３】
〔実施例７１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７１、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７４】
［実施例７２］
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７５】
〔実施例７３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７３）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７６】
〔実施例７４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７４、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７７】
〔実施例７５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７８】
〔実施例７６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７６）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１７９】
〔実施例７７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７７、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８０】
〔実施例７８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８１】
〔実施例７９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−７９）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８２】
〔実施例８０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８０、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８３】
〔実施例８１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８４】
〔実施例８２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８２）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８５】
〔実施例８３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８３、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８６】
〔実施例８４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８７】
〔実施例８５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８５）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８８】
〔実施例８６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８６、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１８９】
〔実施例８７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８７、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９０】
〔実施例８８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８８）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９１】
〔実施例８９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−８９、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９２】
〔実施例９０〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９３】
〔実施例９１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９１）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９４】
〔実施例９２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９２、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９５】
〔実施例９３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９６】
〔実施例９４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９４）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９７】
〔実施例９５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９５、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９８】
〔実施例９６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９６、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０１９９】
〔実施例９７〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９７）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２００】
〔実施例９８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９８、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０１】
〔実施例９９〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−９９、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０２】
〔実施例１００〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１００）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０３】
〔実施例１０１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０１、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０４】
〔実施例１０２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０５】
〔実施例１０３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０３）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０６】
〔実施例１０４〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０４、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０７】
〔実施例１０５〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０８】
〔実施例１０６〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０６）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２０９】
［実施例１０７］
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０７、Ｒ１、Ｒ２はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１０】
〔実施例１０８〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、エチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はｐ−位）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１１】
〔実施例１０９〕
実施例１で使用した電荷発生剤をＹ型チタニルフタロシアニンに代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１２】
〔実施例１１０〕
実施例１で使用した電荷発生剤を無金属フタロシアニンに代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１３】
〔実施例１１１〕
実施例１で使用した電荷輸送層での結着樹脂をポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ＰＣＺ−５００）に代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１４】
〔実施例１１２〕
実施例１で使用した電荷輸送層での結着樹脂をポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス製、Ｓ３０００）に代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１５】
〔比較例１〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、下記表５に示す公知の電荷輸送剤化合物（Ｎｏ．Ｉ−１０９）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。なお、表５中の記号は、上記表１〜４と同様のものを示す。【０２１６】
〔比較例２〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、下記表５に示す公知の電荷輸送剤化合物（Ｎｏ．Ｉ−１１０）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１７】
〔比較例３〕
実施例１で用いたエチレン系化合物（Ｎｏ．Ｉ−１）に代えて、下記表５に示す公知の電荷輸送剤化合物（Ｎｏ．Ｉ−１１１）を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真用感光体を作製した。【０２１８】
【表５】
2010007930.tif 000035
【０２１９】
（単層型感光体の製造）
〔実施例１１３〕
導電性基体１としての外径２４ｍｍのアルミニウム製円筒の外周に、下引き層として、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（日信化学工業（株）製、商品名「ソルバインＴＡ５Ｒ」）０．２質量部をメチルエチルケトン９９質量部に攪拌溶解させて調製した塗布液を浸漬塗工し、温度１００℃で３０分間乾燥して、膜厚０．１μｍの下引き層２０を形成した。【０２２０】
この下引き層２０上に、電荷発生剤として下記式、
2010007930.tif 000036
で示される無金属フタロシアニン１質量部と、正孔輸送材料として化合物（Ｉ−１）を４５質量部と、電子輸送材料として下記式、
2010007930.tif 000037
で示される化合物３０質量部と、樹脂バインダとしてポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、ＰＣＺ−５００（商品名））５５質量部とを、テトラヒドロフラン３５０質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸漬塗工し、温度１００℃で６０分間乾燥して、膜厚２５μｍの感光層を形成し、単層型感光体を作製した。【０２２１】
〔実施例１１４〕
実施例１１３で使用した化合物（Ｉ−１）を化合物（Ｉ−３７）とした以外は実施例１１３と同様の方法で単層型感光体を作製した。【０２２２】
〔実施例１１５〕
実施例１１３で使用した無金属フタロシアニンをＹ型チタニルフタロシアニンとした以外は実施例１１３と同様の方法で単層型感光体を作製した。【０２２３】
比較例４
実施例１１３で使用した化合物（Ｉ−１）を比較例１の化合物（Ｉ−１０９）に代えた以外は、実施例１１３と同様の方法で単層型感光体を作製した。【０２２４】
（正帯電積層型感光体の製造）
〔実施例１１６〕
電荷輸送材料として化合物（Ｉ−１）を５０質量部と、樹脂バインダとしてポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、ＰＣＺ−５００（商品名））５０質量部とを、ジクロロメタン８００質量部に溶解して、塗布液を調製した。また、導電性基体１として外径２４ｍｍのアルミニウム製円筒を使用した。このアルミニウム製円筒の外周に、該塗布液を浸漬塗工し、温度１２０℃で６０分間乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。【０２２５】
この電荷輸送層上に、電荷発生剤としての下記式、
2010007930.tif 000038
で示される無金属フタロシアニン１．５質量部と、正孔輸送材料としての化合物（Ｉ−１）を１０質量部と、電子輸送材料としての下記式、
2010007930.tif 000039
で示される化合物２５質量部と、樹脂バインダとしてポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、ＰＣＺ−５００（商品名））６０質量部とを、１、２−ジクロロエタン  ８００質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸漬塗工した。次いで、温度１００℃で６０分間乾燥して、膜厚１５μｍの感光層を形成し、正帯電積層型感光体を作製した。【０２２６】
〔実施例１１７〕
実施例１１６で使用した無金属フタロシアニンをＹ型チタニルフタロシアニンとした以外は実施例１１６と同様の方法で正帯電積層型感光体を作製した。【０２２７】
〔比較例５〕
実施例１１６で使用した化合物（Ｉ−１）を化合物（Ｉ−１０９）に代えた以外は、実施例１１６と同様の方法で正帯電積層型感光体を作製した。【０２２８】
（評価）
実施例１〜１１２および比較例１〜３にて得られた電子写真用感光体を、感光体の表面電位も測定できるように改造を施した市販のプリンター（ヒューレットパッカード社製ＬＪ−４０００）に装着し、実機中の明部電位（印字及び光照射前明部電位）を測定した。さらに、感光体を１５００ｌｘ・ｓの蛍光灯下に１２時間放置し、光照射した後、同様にＬＪ−４０００プリンターに装着し、明部電位（光照射後明部電位）を測定した。結果を下記表６〜１２に示す。さらに同様にして作製したドラムを上記プリンターに装着し、Ａ４用紙１万枚の印字を実施した後、感光体の明部電位（１万枚印字後明部電位）を測定した。ここで、光照射前後の電位変化量および１万枚印字前後の電位変化量、即ち数値の絶対値は、小さいほど電位変動が少なく、光劣化が小さく、かつ、光疲労が少なくなることを示す。【０２２９】
また、実施例１１３〜１１６及び比較例４、５において作製した電子写真用感光体を、感光体の表面電位も測定できるように改造を施したブラザー工業（株）製プリンターＨＬ−２０４０に搭載して露光部電位を評価した。実機中の明部電位（印字及び光照射前明部電位）を測定した。さらに、感光体を１５００ｌｘ・ｓの蛍光灯下に１２時間放置し、光照射した後、同様にＨＬ−２０４０プリンターに装着し、明部電位（光照射後明部電位）を測定した。結果を下記表１３に示す。さらに同様に作製したドラムを上記プリンターに装着し、Ａ４用紙１万枚の印字を実施した後、感光体の明部電位（１万枚印字後明部電位）を測定した。ここで、光照射前後の電位変化量および１万枚印字前後の電位変化量、即ち数値の絶対値は、小さいほど電位変動が少なく、光劣化が小さく、かつ、光疲労が少なくなることを示す。【０２３０】
【表６】
2010007930.tif 000040
【０２３１】
【表７】
2010007930.tif 000041
【０２３２】
【表８】
2010007930.tif 000042
【０２３３】
【表９】
2010007930.tif 000043
【０２３４】
【表１０】
2010007930.tif 000044
【０２３５】
【表１１】
2010007930.tif 000045
【０２３６】
【表１２】
2010007930.tif 000046
【０２３７】
【表１３】
2010007930.tif 000047
【０２３８】
本発明による感光体は、プリンターでの１万枚印字前後の評価おいて、残留電位の上昇を防止でき、かつ、光照射前後においても、露光部の電位変動が少ないことから、長期間使用しても電子写真用感光体としての特性が安定で、光疲労特性に優れるという特徴を持つことが分かる。
【符号の説明】
【０２３９】
１０  導電性基体
２０  下引き層
３０  感光層
４０  電荷発生層
５０  電荷輸送層
１１０  単層型感光体
１２０  負帯電積層型感光体
１３０  正帯電積層型感光体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成22年8月27日(2010.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
さらに、下引き層２０、電荷輸送層５０には感度の向上、残留電位の減少、あるいは耐環境性や有害な光に対する安定性の向上などを目的として必要に応じて電子受容性物質、酸化防止剤、光安定剤などを添加することができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクマロール誘導体およびエーテル化合物、エステル化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、ジエーテル化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【国際調査報告】
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