【事件の表示】
　特許第３０８０４３２号「電子写真用キャリアー」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０８０４３２号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０８０４３２号に係る発明は、平成３年４月３０日に出願され、平成１２年６月２３日にその発明の特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１２年８月２８日に発行され、その特許に対して、特許異議申立人パウダーテック株式会社より特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年８月８日付けで訂正請求がなされたものである。
II．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１３年８月８日付訂正請求における訂正の内容は、以下のとおりである。
ａ．特許請求の範囲【請求項１】の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が１．８〜５．０である」を「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が２．１〜５．０である」と訂正する。
ｂ．明細書の段落【０００８】（特許公報第２頁左欄第３８〜３９行）の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が１．８〜５．０である」を「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が２．１〜５．０である」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
  上記訂正ａは、特許明細書の特許請求の範囲の請求項１の「電子写真用キャリアー」の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」の範囲について、その下限値を「１．８」から、実施例で示される「２．１」に、より狭く限定するものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書き第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
  上記訂正ｂは、上記訂正ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明欄の記載との不整合を正すものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書き第３号に規定する明瞭でない記載の釈明に該当するものであり、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
１．本件発明
　平成１３年８月８日付訂正明細書の請求項１〜２に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜２に記載される以下のとおりのものである。
「【請求項１】磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して成るコートキャリアーであって、１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が２．１〜５．０であることを特徴とする電子写真用キャリアー。
【請求項２】 磁性体コア粒子がフェライト又はマグネタイトであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用キャリアー。」
２．特許異議申立の概要
　特許異議申立人は、
〔理由１〕本件請求項１〜２に係る発明は、それぞれ、甲第１号証に記載された発明と同じであり特許法第２９条第１項第３項の規定に違反して特許されたものであり、
〔理由２〕本件請求項１〜２に係る発明は、それぞれ、甲第１号証に記載された発明から容易に想到しえたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであるから、特許を取り消すべきと主張している。
３．甲号各証とそれらの概要
　異議申立人が証拠として提出した甲第１〜２号証の内容は、概略以下のとおりである。
甲第１号証：特開平２−３３１５９号公報
　甲第１号証には、
「【請求項１】トナーとキャリアから成る現像剤において、該キャリアが下記式（Ｉ）で表される組成を有する磁性粉末より成り、該キャリアの表面に、下記一般式（II）で表されるセグメント及び下記一般式（II′）で表されるセグメントの集合体であるシリコーン樹脂と、下記一般式（III）、（IV）又は（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種類の化合物とを含む樹脂組成物が被覆されていることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。」（一般式と式中の文字説明の転記を省略）（特許請求の範囲請求項１）《記載事項ア》、
「鉄粉系キャリアはその形状、粒度分布、表面抵抗を調整する事により高濃度の良好な画像を得ることが出来る。一方、フェライト系キャリアは真比重が鉄粉系キャリアに比較し30〜40％小さい、電気抵抗、磁気特性を大幅に振る事ができる、球状であり流動性が良い、残留磁化が少ないものが出来る等の特徴を有している。」（第３頁右上欄第１６行〜同頁左下欄第３行）《記載事項イ》、
「該樹脂コートキャリアは現像器内にてトナー粒子、他のキャリア、器壁等と摩擦されるが、被覆層がこの摩擦により摩耗するとトナーとの摩擦により生じる帯電が不安定となる。又、被覆層と該核粒子との接着が不充分であると上述の摩擦により被覆層が剥離し安定な摩擦帯電性が失われる。又、トナーが該樹脂コートキャリアに付着するとトナーの摩擦帯電性がやはり損なわれる。・・・本発明は上述のような従来技術の持つ課題を解決し、充分な耐久性を有し且つ安定した摩擦帯電性を有する使用寿命の著しく長い静電荷像現像用現像剤を提供する事を目的とする。本発明の他の目的は流動性に優れ環境依存性の無い静電荷像現像用現像剤を提供する事にある。本発明の他の目的は紙等基材への定着性に優れ、ヒートローラへの耐オフセット性に優れた静電荷像現像用現像剤を提供する事にある。本発明の他の目的は細線再現性が良く、階調性に優れ且つ地汚れの少ない高画質の印字、複写の可能な静電荷像現像用現像剤を提供する事にある。」（第３頁左下欄末行〜第４頁左下欄第１７行）《記載事項ウ》、
「本発明に於いて用いる事の出来る核粒子はフェライト系でありFe2O3以外にはNiO、CuO、MgO、ZnO、MnCO3、BaCO3、SrCO3、Li2（CO3）、CdO等の原料を用いる。」（第５頁右上欄下から第６〜末行）《記載事項エ》、
「Fe2O3が５０モル％未満の場合キャリア抵抗が高くなり樹脂コート後使用しても画像にカブリが発生し易く、エッジ効果が効ぎ過ぎ、又ｘ／ｙが０．３０以下、即ち、Fe2O3が７７モル％以上の場合飽和磁化が低下しキャリア飛散が発生し易くなる。飽和磁化は３５emu/g以下ではキャリア飛散を生じ易く、他８５emu/gを越えると磁気ブラシの穂が硬くなり画像濃度が低くなる。固有抵抗は１０８Ωcm以下であると解像度が低下し、階調性が劣化し、環境の変化で画像濃度が変化し易くなる。固有抵抗は１０１５Ωcm以上であると画像濃度が低下し耐環境性が悪化すると共にキャリア飛散が発生する。これらの効果はいずれも好ましいものではなく、できれば避けることが望ましい。」（第５頁左下欄末行〜同頁右下欄第１５行）《記載事項オ》、
「その為本発明の於いては上記シリコーン樹脂に上記一般式（III），（IV）又は
（Ｖ）で示されるシリコン化合物の少なくとも１種類を好ましくは７重量％以下０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、特に少なくとも２種類以上添加することにより更に被覆膜と核粒子との密着性を高められる事から被覆膜の剥離が抑えられるトナーの帯電量が安定し現像剤の寿命が向上出来る。」（第６頁左上欄第１３行〜同頁右上欄第１行）《記載事項カ》、
「樹脂コートキャリア製造例３
樹脂コートキャリア製造例１に示したシリコーン樹脂１００重量部に対し、前記例示化合物III−１（一般式（III）のシリコン化合物の具体例の一つ；当審注）を３重量部添加し、被覆用樹脂組成物を調製した。キャリア製造例３に示したキャリア（組成は、Fe2O3：７０モル％、CuO：１５．５モル％、ZnO：１４．５モル％；当審注）を使用し、前記被覆用樹脂組成物を流動床を用いてキャリアに対し０．５重量％のコーティングを行い、更に１９０℃で３時間焼き付けを行い、樹脂コートキャリア（Ｃ−３）を得た。この樹脂コートキャリア（Ｃ−３）の見掛け比重は２．６２g/cm3、抵抗は１０９Ωcmであり、且つ飽和磁化は４１emu/gであった。」（第９頁右下欄末行〜第１０頁左上欄第１２行）《記載事項キ》と記載され、また、
実施例１２として、樹脂コートキャリア（Ｃ−３）１０ｋｇと、カーボンブラック配合ポリエステル樹脂系トナー３００ｇとを混合して現像剤を調製し、複写機にて１０万枚の試験をすると、耐電量は初期からほぼ一定で、画像濃度も安定に推移し、よごれ、尾引き等の画像劣化はなかったこと、耐環境性、耐オフセット性、定着性も良好であったこと（第１２頁及び表−１）《記載事項ク》が記載されている。
甲第２号証：パウダーテック株式会社技術部の杉浦隆男による特開平２−３３１５９号公報の樹脂コートキャリア製造例３の追試、動的抵抗値の比測定等の実験報告書
　上記甲第２号証の実験報告書には、パウダーテック株式会社技術部の杉浦隆男が、特開平２−３３１５９号公報の樹脂コートキャリア製造例３を追試して得られた樹脂コートキャリアにつき、１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）を測定すると、その値は２．０であったことが示されている。
４．検討・判断
（１）特許法第２９条第１項第３号違反について
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証に記載の発明とを対比すると、
後者の「樹脂コートキャリア」、「キャリア」は、それぞれ、前者の「電子写真用キャリアー」、「磁性体コア粒子」に相当し、また、
後者では、「１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」について何らの記載もなく、該値が不明であるが、実験報告書（甲第２号証）を参酌すると、その「製造例３の樹脂コートキャリア」の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」が２．０であることが明らかであるから、
両者は、「磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して成る樹脂コートの電子写真用キャリアー」で一致し、
「１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」について、前者が、「２．１〜５．０であること」と規定するのに対して、後者がそのような値について規定することを何ら考慮しておらず、追試で範囲外と確認もされているので、明確に相違する。
　従って、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるとはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
　また、本件請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明のすべての構成を引用し、さらに「磁性体コア粒子がフェライト又はマグネタイトである」との構成を付加したものであるから、甲第１号証の発明に対して、請求項１に係る発明と同様の相違点を有している。
　したがって、本件請求項２に係る発明も、甲第１号証に記載された発明であるとはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
（２）特許法第２９条第２項違反について
  本件請求項１に係る発明と、甲第１号証に記載の発明とを対比しての一致点、相違点は、上記４．（１）に示したとおりである。
　相違点について、異議申立人は、甲第１号証には、電子写真用キャリアーに関して、その動的抵抗値の比の記載はないものの、画像品質を良好にするため、その電気抵抗特性を調整すること等が記載されているから（前掲《記載事項イ、オ》参照）、電気抵抗特性に係る「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」について条件を設けることは、当業者が当然考慮することであり、特許請求の範囲のように数値限定することも、容易になし得ることである旨主張する。
　そこで、検討するに、甲第１号証で、電子写真用キャリアーの電気抵抗特性として検討されているのは、専ら「固有抵抗値」のみであり、直流電圧を印加した時の動的抵抗値や、その電圧を変えての動的抵抗値の比については、全く着目されておらず、何らの記載も示唆もない。
  してみると、電子写真用キャリアーの電気抵抗に係る諸特性のうちから、唯一、「１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）」を取り上げて、数値規定することが、甲第１号証記載のものから容易になし得ることとはいえない。
　そして、本件請求項１に係る発明は、上記相違点に係る構成により、「感光体に不必要に損耗を与えることなく感光体の静電静像を表面電位の低い所から高い所まで言い替えればハーフトーンから線画部やベタ黒部まで高画質に再現し得るようにした」（明細書第１２段落参照）等の明細書記載の顕著な効果を奏するものである。
　従って、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
　また、本件請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明のすべての構成を引用し、さらに「磁性体コア粒子がフェライト又はマグネタイトである」との構成を付加したものであるから、甲第１号証の発明に対して、請求項１に係る発明と同様の相違点を有しており、同様の検討内容から、やはり、甲第１号証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
５．むすび
　以上のとおりであり、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月３０日（２００１．１１．３０）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３０８０４３２号発明の特許明細書を　下記のとおり訂正する。
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲【請求項１】の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が１．８〜５．０である」を「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が２．１〜５．０である」と訂正する。
ｂ．明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【０００８】（特許公報第２頁左欄第３８〜３９行）の「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が１．８〜５．０である」を「動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が２．１〜５．０である」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電子写真用キャリアー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して成るコートキャリアーであって、１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が
２．１
　【請求項２】　磁性体コア粒子がフェライト又はマグネタイトであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用キャリアー。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、電子写真用キャリアーに関するものであり、詳しくは、２成分系磁気ブラシ現像用コートキャリアーであって、トナーとの混合により、高画質、長寿命の現像剤を構成し得るように改良された電子写真用キャリアーに関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、電子写真感光体の潜像保持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤としては、キャリアーとトナーとから成る二成分系現像剤が知られている。そして、二成分系現像剤を使用した現像方式としては、カスケード方式と磁気ブラシ方式とがあるが、高速現像法としては、磁性キャリアーを使用し、磁石上に形成されたブラシ状のキャリアーを感光体に接触させる磁気ブラシ方式が広く採用されている。この方式は、トナーの供給能力が高く磁気ブラシの先端が感光体に極めて近接した現像電極として作用するため、線画のみならずベタ黒の画面でも画質が良好であるという特徴を有する。
　【０００３】
　近時、磁性キャリアーとして、磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して成るコートキャリアーが提案され実用に供されている。斯かるコートキャリアーは、現像時トナーのスペント化が起こり難く、その結果、帯電量が安定し、現像剤の長寿命化が図れるという特徴を有する。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、上記の磁性コートキャリアーは、その樹脂コートに伴い高抵抗化もしくは絶縁化され、現像時に現像電極としての役割を果たさなくなり、その結果、特に、ベタ黒部でのエッジ効果および均一性に欠けるという問題点が指摘されている。
　【０００５】
　磁性コートキャリアーの上記の問題を補う方法としては、例えば金属や半金属およびそれらの酸化物の導電性微粉末を外添剤として現像剤に少量添加する方法が知られている。
　【０００６】
　しかしながら、上記のような導電性微粉末は、現像剤の高抵抗化を抑制し、コートキャリアーの現像電極としての効果を促進する役割を有しているが、研磨作用が強すぎてトナーのクリーニング時に不必要に感光体の損耗を招くことがある。つまり、感光体表面に導電性微粉末による筋状の研磨傷が発生して画像欠陥を惹起したり、感光体の膜減りが激しくなって感光体の電気的あるいは光学的性能が低下する。また、導電性物質は、時として、紙上にも転写されコピー画像を汚染するという問題をも有する。
　【０００７】
　本発明は、上述した従来の現像剤の問題点を解決すべくなされたものであって、その目的は、不必要に感光体を損耗させることなく、繰り返し使用時においてトナーの帯電量を上昇させることなく、すなわち、画像濃度の低下を生じることなく線画部およびベタ黒部の画質を高品位に保持し得る電子写真用キャリアーを提供することにある。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち、本発明の要旨は、磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して成るコートキャリアーであって、１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が
２．１
　【０００９】
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の電子写真用キャリアーは、基本的には、従来の磁性コートキャリアーと同様に、磁性体コア粒子の表面を樹脂被覆して構成される。
　【００１０】
　磁性体としては、例えば、マグネタイトや一般式ＭＯ・ｎＦｅ２Ｏ３で表される各種フェライトが挙げられる。上記の一般式におい、Ｍは、具体的には、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｄ等であり、その組合せは１種又は２種以上でもよい。また、フェライトの組成は、非化学量論的であってもよく、少量の金属元素、その他を含んでいてもよい。磁性体は、体積平均粒径１０〜３００μｍの大きさでコア粒子として使用される。
　【００１１】
　樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂またはその変成品、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、石油系樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種または２種以上組み合わせて使用される。
　【００１２】
　本発明の電子写真用キャリアーは、１００Ｖと３００Ｖの直流電圧を印加した時の動的抵抗値の比（Ｒ１００／Ｒ３００）が１．８〜５．０であることを特徴とする。
　すなわち、本発明は、磁性コートキャリアーに電圧依存性の動的抵抗を付与することにより、感光体に不必要に損耗を与えることなく感光体の静電静像を表面電位の低い所から高い所まで言い替えればハーフトーンから線画部やベタ黒部まで高画質に再現し得るようにしたものである。
　【００１３】
　本発明にいう動的抵抗値とは、磁気ブラシ方式の市販の複写機を用い、感光体をＡ１素管に変更し、磁気ブラシとＡ１素管の間に直流電圧を印加し、現像槽中にコートキャリアーのみを収容して磁気ブラシを回転させ、キャリアーの穂が対抗電極であるＡ１素管に接触した時に測定した電流値を抵抗値に換算したものである。そして、動的抵抗値は、実際には、使用される機種によって現像槽の形、ドクターギャプ、現像ギャップの間隔、磁気ブラシ回転数等が異なるため、それぞれの使用機種において感光体をＡ１素管に変更して測定される。
　【００１４】
　図１は、後記の実施例において得られた代表的な磁性コートキャリアーの電圧−電流特性を示すグラフであり、図中、（Ａ）は本発明のコートキャリアーであり、（Ｃ）は比較のためのコートキャリアーである。コートキャリアー（Ａ）は、１００Ｖの印加電圧での電流値が３．３μＡ（動的抵抗値：３０．７ＭΩ）、３００Ｖの印加電圧での電流値が４０．２μＡ（動的抵抗値：７．５ＭΩ）であるから、Ｒ１００／Ｒ３００は４．１であり、コートキャリアー（Ｃ）は、１００Ｖの印加電圧での電流値が０．８μＡ（動的抵抗値：１２５ＭΩ）、３００Ｖの印加電圧での電流値が３．９μＡ（動的抵抗値：７７ＭΩ）であるから、Ｒ１００／Ｒ３００は１．６である。
　【００１５】
　本発明の磁性コートキャリアーは、基本的には、例えば、フローコーター法、スプレードライヤー法等により、適当な溶媒に溶解したコート用樹脂を磁性体コア粒子に被覆して乾燥する方法により製造される。
　塗布方法は、ランダム塗布または層状重ね塗布のいずれでもよいが、磁性体コア粒子の表面に不均一な樹脂コート層を設けることが好ましい。そして、得られるコートキャリアーの電気的特性は、磁性体コア粒子の抵抗値や表面状態、樹脂組成、塗布溶液中の樹脂濃度、磁性体コア粒子と樹脂との使用割合（塗布厚さ）等によって異なるため、目的とする磁性コートキャリアーが得られるように上記の条件を適宜選択する必要があるが、樹脂コート層の膜厚は、０．０５〜３μｍの範囲とするのが好ましい。
　なお、上記の層状重ね塗布の場合は、上記の操作を繰り返した後、篩分けして通過分をコートキャリアーとして得る方法を採用することができ、また、コート用樹脂中には、コート層の抵抗調節、強度アップ、摩擦調節を目的として種々のフィラーを添加することもできる。
　【００１６】
　本発明の電子写真用キャリアーは、トナーと組合せて現像剤を構成し、磁気ブラシ現像用の現像剤として使用される。そして、トナーとしては、主として、バインダー樹脂、着色剤、帯電制御剤などから成る従来公知のトナーがそのまま使用できる。
　【００１７】
　バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体およびスチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン並びにポリプロピレン等が挙げられる。また、これらのバインダー樹脂は、単独で使用の他に２種以上を併用することもできる。
　【００１８】
　着色剤としては、特に制限はないが、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、キナクリドンマゼンタ、ローダミンＢ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、ビクトリアブルー、インダスレンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーン、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、キノリンイエロー等が挙げられる。
　【００１９】
　上記のバインダー樹脂と着色剤との使用割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して着色剤０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。そして、２種以上の着色剤を併用する場合においても、バインダー樹脂と着色剤との使用割合は、前記の範囲が良好である。
　【００２０】
　帯電制御剤としては、公知のものがすべて使用可能である。例えば、正帯電性用としては、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、スチレン／アミノアクリレート共重合体、ポリアミン樹脂等が使用でき、また、負帯電用としては、金属含有アゾ染料、アルキルサリチル酸の金属塩等が使用できる。金属含有アゾ染料における金属としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ａｌ等が挙げられる。帯電制御剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。２種以上の帯電制御剤を併用する場合においても、帯電制御剤の使用量は、前記の範囲が良好である。また、帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合してもトナー表面に付着させて使用してもよい。
　【００２１】
　トナー中には、上記の他、熱特性、物理特性等を調整する目的のために、各種可塑剤、離型剤等の助剤を添加することも可能である。例えば、オフセット性改良のための低分子量ポリオレフィンや流動性改良のためのコロイダルシリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられる。また、現像機構上、トナー中に磁性微粉末を含有させることができる。磁性粉末としては、フェライト、マグネタイト等の強磁性を示す元素を含む合金または化合物を挙げることができる。そして、磁性微粉末は、平均粒径０．０５〜１μｍの微粉末状で樹脂中に６０重量％以下の量を分散させて用いられる。
　【００２２】
　以上説明した本発明の電子写真用キャリアーは、通常、キャリアー１０重量部に対してトナー１〜１０重量部の割合で混合して使用され、高画質、長寿命の現像剤を提供する。
　【００２３】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例中「部」は「重量部」である。
　【００２４】
　実施例
　＜トナーａの作製＞
　下記処方のトナー原料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いで、エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉末を分級し、コールターカウンター法による体積平均粒径９．８μｍのトナーを得た。更に、このトナーに対し、微粒子シリカ（アエロジルＲ９７２、日本アエロジル製）０．２ｗｔ％をミキサーで外添してトナーａを作成した。
　スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体　　　　　　　　　１００部
　カーボンブラック　＃４０（三菱化成製）　　　　　　　　　　　　７部
　４級アンモニウム塩　ボントロンＰ−５１（オリエント化学製）　　２部
　ポリプロピレンワックス　ビスコール５５０Ｐ（三洋化成製）　　　２部
　【００２５】
　＜トナーｂの作製＞
　下記処方のトナー原料を使用し、トナーａの作成法と同様の方法により、体積平均粒径１１．３μｍのトナーを得た。更に、このトナーに対し、微粒子シリカ（アエロジルＲ９７２、日本アエロジル製）０．１ｗｔ％をミキサーで外添してトナーｂを作成した。
　ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物とフマル酸との重縮合物）
　キナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２）　　５部
　４級アンモニウム塩　ボントロンＰ−５１（オリエント化学製）　　３部
　【００２６】
　＜トナーｃの作製＞
　下記処方のトナー原料を使用し、トナーａの作成法と同様の方法により、体積平均粒径１０．３μｍのトナーを得た。更に、このトナーに対し、微粒子シリカ（アエロジルＲ９７２、日本アエロジル製）０．３ｗｔ％をミキサーで外添してトナーｃを作成した。
　スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体　　　　　　　　　１００部
　カーボンブラック　ＭＡ−８（三菱化成製）　　　　　　　　　　　６部
　含金属染料　ボントロンＳ−３４（オリエント化学製）　　　　　　１部
　ポリプロピレンワックス　ビスコール５５０Ｐ（三洋化成製）　　　２部
　【００２７】
　＜コートキャリアーＡの作製＞
　コア粒子として体積平均粒径約１００μｍのフェライト（Ａ−６００、関東電化製）５ｋｇをフローコーターに入れて流動させながら、下記処方の被覆液を８０℃の加熱下に散布し、その後１時間乾燥して塗布層を完成させた。得られたコートキャリアーの動的抵抗値の測定結果（Ｒ１００／Ｒ３００）は４．１であった。
　ポリフッ化ビニリデン　　　　　　　　　　　１１部
　ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　９部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　２００部
　【００２８】
　なお、上記の動的抵抗値は、市販の複写機（シャープ（株）製のＳＦ８４００）を利用し、これの感光体ドラムをＡｌ素管に変更した現像装置を使用して測定した。
　【００２９】
　＜コートキャリアーＢの作製＞
　コア粒子として体積平均粒径約１００μｍのフェライトキャリアー（ＤＦＣ−１５０、同和鉄粉製）５ｋｇをフローコーターに入れて流動させながら、下記処方の被覆液を８０℃の加熱下に散布し、その後１時間乾燥して塗布層を完成させた。得られたコートキャリアーの動的抵抗値の測定結果（Ｒ１００／Ｒ３００）は２．１であった。
　ポリフッ化ビニリデン　　　　　　　　　　　１１部
　ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　９部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　２００部
　【００３０】
　＜コートキャリアーＣの作製＞
　コア粒子として体積平均粒径約１００μｍのフェライトキャリアー（Ａ−６００、関東電化製）５ｋｇをフローコーターに入れて流動させながら、下記処方の被覆液を８０℃の加熱下に散布し、その後１時間乾燥して塗布層を完成させた。得られたコートキャリアーの動的抵抗値の測定結果（Ｒ１００／Ｒ３００）は１．６であった。
　ポリフッ化ビニリデン　　　　　　　　　　　　６部
　ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　４部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　２００部
　【００３１】
　＜コートキャリアーＤの作製＞
　コア粒子として体積平均粒径約１５０μｍのフェライトキャリアー（Ｆ−１００、パウダーテック製）５ｋｇをフローコーターに入れて流動させながら、下記処方の被覆液を９０℃の加熱下に散布し、その後１５０℃、２時間乾燥して塗布層を完成させた。得られたコートキャリアーの動的抵抗値の測定結果（Ｒ１００／／Ｒ３００）は１．５であった。
　シリコーン樹脂（ＫＲ３１１、信越化学製）　１０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
　【００３２】
　＜コートキャリアーＥの作製＞
　コア粒子として体積平均粒径約１００μｍのフェライトキャリアー（Ａ−６００、関東電化製）５ｋｇをフローコーターに入れて流動させながら、下記処方の被覆液を９０℃の加熱下に散布し、その後１５０℃、２時間乾燥して塗布層を完成させた。得られたコートキャリアーの動的抵抗値の測定結果（Ｒ１００／Ｒ３００）は３．０であった。
　シリコーン樹脂（ＫＲ３１１、信越化学製）　１０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　【００３３】
　＜現像剤の作製＞
　上記のトナーａ〜ｃとコートキャリアーＡ〜Ｅとを表１に示すように組み合わせて▲１▼〜▲６▼の現像剤サンプルとした。現像剤の作製方法としては、トナー４部とキャリアー９６部とをＶ型混合機で混合した。
　【００３４】
　【表１】
　【００３５】
　＜現像剤の評価＞
　市販の複写機（シャープ（株）製のＳＦ８４００、感光体：有機光導電体）を用い、現像剤サンプル▲１▼〜▲６▼について初期実写を行ったところ、キャリアーＣ、Ｄを使用した現像剤は、線画部では良好ではあるが、ベタ黒部では画像濃度が低く、エッジ効果の強い画像が得られた。これに対し、キャリアーＡ，Ｂ，Ｅを使用した現像剤は、線画部も良好であり、ベタ黒部についても画像濃度が高く、均一な良好な画像が得られた。
　また、現像剤サンプル▲１▼と▲３▼について、引続き３万枚の連続実写テストを行ったところ、画質の変化も小さく長期に亙って良好な画質を保持し得ることがわかった。
　【００３６】
　【発明の効果】
　以上説明した本発明の磁性コートキャリアーは、線画部およびベタ黒部の両方の画質を高品位に保持でき、しかも、長期に亙り連続使用した際も初期の画像品質を安定に維持し得る。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　実施例において得られた代表的な磁性コートキャリアーの電圧−電流特性を示すグラフであり、図中、（Ａ）は本発明のコートキャリアーであり、（Ｃ）は比較のためのコートキャリアーである。