【事件の表示】
　特許第３００７６９６号「耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３００７６９６号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３００７６９６号の発明は、平成３年１月７日に特許出願され、平成１１年１１月２６日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、その特許について、日新製鋼株式会社より特許異議の申立てがなされ、特許請求の範囲の請求項１〜４に係る特許に対して取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１０月１日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正の内容
訂正事項ａ
　特許請求の範囲に
「【請求項１】　Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項２】　請求項１記載の合金が、さらにランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項３】　請求項１記載の合金が、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項４】　請求項２記載の合金が、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。」とあるのを、
「【請求項１】　Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。」と訂正する。
訂正事項ｂ
　特許明細書【０００４】の
「【課題を解決するための手段】
　本発明は上記課題を解決するために、Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇを０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金を提供する。なお、必要に応じて、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％、Ｙを０．０１〜０．５重量％、Ｔｉ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％を含有させることができる。」を
「【課題を解決するための手段】
　本発明は上記課題を解決するために、Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金を提供する。」
と訂正する。
訂正事項ｃ
　特許明細書【００１９】の「本発明と比較例の」を「本発明と参考例と比較例の」と訂正する。
訂正事項ｄ
　特許明細書【００２０】の【表１】のうち２カ所の「本発明例」をそれぞれ「参考例」と訂正する。
訂正事項ｅ
　特許明細書【００２６】の「Ａ１１，Ａ１３，Ａ１４」を「Ａ３，Ａ４，Ａ５」と訂正する。
イ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載のものを請求項４に記載のものに限定するものであるから、訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮に該当する。訂正事項ｂ〜ｄは、訂正された請求項１の記載と発明の詳細な説明の記載の整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。訂正事項ｅについて、表２〜５に記載の本発明例の記号「Ａ３」，「Ａ４」，「Ａ５」からすると、特許明細書【００２６】の「Ａ１１，Ａ１３，Ａ１４」は「Ａ３，Ａ４，Ａ５」の誤記であることは明らかであるから、訂正事項ｅは、誤記の訂正に該当する。また、訂正事項ａ〜ｅは、特許明細書の発明の詳細な説明に記載された事項の範囲内において訂正するものであるから、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでない。
ウ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについて
（１）申立て理由の概要
　特許異議申立人日新製鋼株式会社は、証拠として、甲第１号証（特開平１−３０９９４３号公報）、甲第２号証（特開昭６４−５６８２２号公報）、甲第３号証（特開昭６２−２７８２４８号公報）、甲第４号証（特開昭６１−１３６９９９号公報）、甲第５号証（特開昭６３−３１７６５１号公報）、甲第６号証（特開昭５１−１４１１９号公報）を提出し、本件特許の請求項１〜４に記載の発明は、甲第１〜６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、特許を受けることができないものであるので、請求項１〜４に記載の発明に係る特許は取り消すべきである旨主張している。
（２）本件発明
　本件特許の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
　「【請求項１】　Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。」
（３）引用刊行物記載の発明
　当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（特開平１−３０９９４３号公報、甲第１号証と同じ）には、
「本発明は、ストーブの燃焼筒材料に用いられるＦｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライト系ステンレス鋼帯および鋼板の熱放射性を改善することを課題とし、課題解決に関し、鋼の合金元素を限定し、さらに、燃焼筒の板厚をわずかに薄くするだけで著しく燃焼筒温度が高くなり、赤熱性がよくなるという知見を得た。」（第２頁右下欄第１８行〜第３頁左上欄第４行）、
「１）Ｃ：０．０３％以下、Ｓｉ：１．５％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ｃｒ：１２〜３０％、Ｓ：０．００５％以下、Ａｌ：２〜６％、Ｐ：０．０３％以下、Ｏ：０．００５％以下を含有し、残部がＦｅと不可避的不純物からなる組成を有し、次式を満足するｔ以下の板厚にすることを特徴とする赤熱性に優れたＡｌ含有フェライト系ステンレス鋼帯および鋼板、
ｔ＝−０．０１３×〔Ａｌ〕＋ｔａ＋０．０２
ｔ：板厚（ｍｍ）、
〔Ａｌ〕：Ａｌ含有量（重量％）、
ｔａ：ストーブ設計上の設定板厚（ｍｍ）
・・・
４）　１）の組成に、Ｔｉ，Ｖ，Ｚｒ，Ｎｂ・・・のうち１種または２種以上を０．０１〜０．５％、希土類元素を１種および２種以上およびＣａ，Ｙを１種または２種を０．００５％以上０．３％以下を含有するＡｌ含有フェライト系ステンレス鋼帯または鋼板、」（第３頁左上欄第７行〜右上欄第１４行）、
「Ｓ：：Ｓは異常酸化を助長するなど酸化に悪影響を及ぼすため低い方が望ましく」（第３頁左下欄第１５、１６行）、
「ＲＥＭ，Ｃａ，Ｙの１種または２種以上を複合で添加することが効果的である。これらは耐スケールのはく離性を改善し、異常酸化発生を抑制するのに有効である。」（第３頁右下欄第１４〜１７行）と記載され、また、第１表には、鋼のＮ含有量が０．０１０〜０．０１６％であることが記載されており（第４頁第１表）、
　同刊行物２（特開昭６４−５６８２２号公報、甲第２号証と同じ）には、
「Ｃ；０．０３％以下，Ｓｉ；１．５％以下，Ｍｎ；０．５％以下，Ｃｒ；１３〜２６％，Ｓ；０．００５％以下，Ａｌ；３〜７％，Ｎ；０．０３％以下，Ｔｉ；０．０５％〜０．４％で且つ下式で示される過剰〔Ｔｉ〕、〔Ｔｉ〕＝Ｔｉ−４８/１２Ｃ−４８/１４Ｎが０．２％以下，さらに、ＲＥＭ，ＣａおよびＹの１種または２種以上；０．１％以下，残部がＦｅおよび不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼・・・」（特許請求の範囲第３項）と記載されており、
　同刊行物３（特開昭６２−２７８２４８号公報、甲第３号証と同じ）には、
「１　重量％にてＣｒ１０〜２６％、Ａｌ１〜６％、Ｙ０．００６〜０．０８％およびＭｇ０．０００５〜０．０３％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金。
２　重量％にてＣｒ１０〜２６％、Ａｌ１〜６％、Ｙ０．００６〜０．０８％およびＭｇ０．０００５〜０．０３％を含有し、さらに、Ｔｉ０．０３〜０．４０％、Ｚｒ０．１０〜０．８０％およびＮｂ０．１０〜０．８０％のうちより選ばれた１種または２種以上を総量で０．８０％以下含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金。」（特許請求の範囲）、
「この合金の表面に生成するアルミナ酸化膜は膜自体は緻密で優れた保護性を有しているものの、下地合金に対する密着性が悪い・・・」（第１頁右下欄第１７〜１９行）、
「Ｍｇは本発明において最も重要な元素の一つである。本発明においてＭｇは、合金の結晶粒を微細化し、加工性を改善すると同時に合金基地に対する酸化膜の密着性をも向上させる元素であり、微量のＹと複合で含有せしめることにより、本合金の酸化膜密着性と加工性とを同時に改善する効果がより大となる・・・」（第２頁左下欄第１４〜２０行）と記載されており、
　同刊行物４（特開昭６１−１３６９９９号公報、甲第４号証と同じ）には、
「或る種の鉄−クロム−アルミニウム合金ホイルは好ましい条件下においてその様にするために酸化されても所望の多数のホイスカーを成長させないことが見出された。特に、大きな熱から調製された市販の冷間圧延品にホイスカーを成長させる際に困難が見られる。このホイスカーを成長させることができないことが金属中のマグネシウム不純物の存在に関連することが見出された。汚染ホイルの典型例においてはマグネシウムは０．０１重量％のオーダーの量で存在する。」（第２頁右下欄第７〜１７行）、
「いずれにせよ約０．００２重量％より多量のマグネシウムの存在は所望のホイスカーの成長を顕著に抑制する。従って、本発明の目的はマグネシウム不純物を酸化物ホイスカー形成を抑制するに十分な量で含んでなるアルミニウム含有ステンレススチールホイルの処理を提供することであり、その方法は選択的に合金からマグネシウムを除去し、それにより多数のホイスカーをその上に引続き成長させるものである。」（第３頁左上欄第６〜１６行）と記載されており、
　同刊行物５（特開昭６３−３１７６５１号公報、甲第５号証と同じ）には、
「１．炭素０．００８〜０．１０％、珪素最高０．８０％、マンガン０．１０〜１．００％、燐最高０．０３５％、硫黄最高０．０２０％、クロム１２〜３０％、モリブデン０．１〜１．０％、ニッケル最高１％、アルミニウム３．５〜８．０％、更にジルコニウム０．０１０〜１．０％、チタン０．００３〜０．３％及び窒素０．００３〜０．３０％、残りが付随的不純物を含む鉄からなるフェライト合金鋼の線材、棒材、ビレット、シート又は条片の形の半製品。・・・
８．鋼が付加的にカルシウム及びマグネシウム０．００５〜０．０５％を含む請求項１から７までのいずれか１項記載の半製品。」（特許請求の範囲第１、８項）、
「本発明は、鉄ークロムーアルミニウムをベースとするフェライト耐熱性鋼の耐酸化性を・・・例えば排気ガス浄化用触媒中の金属支持箔材料のその元の性質が長い有効寿命後においても変わることなく残るように、改良することをその技術課題とする。」（第３頁右下欄第８〜１４行）、
「カルシウム及びマグネシウムを添加することによりその純度は改良され、これにより加熱成形中の亀裂形成能は減少する。」（第５頁右上欄第３〜５行）と記載されており、
　同刊行物６（特開昭５１−１４１１９号公報、甲第６号証と同じ）には、
「Ｃ：０．０３％以下、Ｓｉ：１．０％以下、Ｃｒ：１２〜２５％、Ａｌ：２〜６％、Ｔｉ：０．１〜０．５％、希土類元素およびアルカリ土類元素の１種または２種以上を０．００１〜０．１％含有し、残分がＦｅと製造上の不可避的不純物よりなる耐異常酸化性にすぐれたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系耐熱合金。」（特許請求の範囲）、
「希土類元素およびアルカリ土類元素；本願において、その添加が、炭素量の制限と相俟って異常酸化の防止に寄与している成分である。・・・アルカリ土類元素は代表的にはＣａ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ等であり、本願目的の達成のためにこれらの元素は何れも均等作用を有する。」（第３頁右上欄第４〜１０行）と記載されている。
（４）対比・判断
　本件発明は、「排ガス浄化触媒コンバータは、燃料と空気を混合し燃焼させた時に生成するＮＯx 、ＣＯなどの有害ガスを無害化するために使用される。この触媒反応は発熱反応であるためコンバータの温度は上昇する。また最近では、触媒反応の効率向上のためコンバータを燃焼環境に近い位置に設置し高温の排ガス中で触媒反応を起こさせる例が多く見られ、コンバータ材料にとってはさらに厳しい温度環境となっている。触媒コンバータ用金属材料としては耐酸化性に優れるＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金が従来より使用されてきた。」（本件特許明細書【０００２】）ことを従来の技術的背景として、「従来のＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金では上記高温のコンバータ材料としては耐酸化性がまだ不十分であり耐久性に劣るという問題があった。」（本件特許明細書【０００３】）点を発明が解決しようとする課題とするものである。
　本件発明と刊行物１に記載のものを対比すると、刊行物１に記載のものは、ストーブの燃焼筒材料に用いられるＦｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライト系ステンレス鋼帯および鋼板の熱放射性を改善することを課題とするものであり、触媒コンバータ用金属材料としてのＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金の高温での耐酸化性を改善することを課題とする本件発明と課題が全く相違する。また、刊行物１に記載のものは、Ｍｇを含有しておらず、また、Ｃａ/Ｓを所定の値に限定していない点で、Ｃａ量をＳ含有量の１．５倍以上含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有する本件発明と鋼組成が相違し、本件発明が、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制する合金であるのに対し、刊行物１に記載のものはこの性質を有するものでない点で、本件発明は、刊行物１に記載のものと相違する。
　相違点について検討する。
刊行物３には、Ｍｇ０．０００５〜０．０３％を含有する耐酸化性Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金が記載され、刊行物５には、Ｃａ及びＭｇ０．００５〜０．０５％を含有するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライト合金鋼が記載され、刊行物６には、希土類元素およびアルカリ土類元素の１種または２種以上を０．００１〜０．１％含有するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系耐熱合金が記載されているが、刊行物３、５及び６に記載のものは、触媒担持に不可欠なγＡｌ２Ｏ３層の密着性を低下させる酸化物ウィスカ生成を抑制するためにＭｇを添加する本件発明とＭｇを添加する理由が相違する。また、刊行物２には、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライト系ステンレス鋼においてＮ含有量を０．０３％以下に規制することが記載されているにすぎず、また、刊行物４には、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライトステンレス鋼において、Ｍｇは酸化物ウイスカ生成を抑制することが記載されているにすぎない。
　以上のとおり、刊行物１に記載のものは、発明が解決しようとする課題を本件発明と全く相違するものであり、また、刊行物３、５及び６に記載のものは、Ｍｇを添加する理由を本件発明と相違するものであり、また、刊行物２には、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライト系ステンレス鋼においてＮ含有量を規制することが、刊行物４には、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌフェライトステンレス鋼におけるＭｇの作用がそれぞれ記載されているにすぎないものであるから、刊行物１に記載のものと刊行物２〜６に記載のものを寄せ集めることによって本件発明を容易に構築できたものとすることができない。
　そして、本件発明は、請求項１に記載の事項により、「本発明は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金にＣａを含有させることにより、高温での耐酸化性を改善したもので、特に１０００℃を越える高温で優れた耐酸化性を示す材料であり、自動車をはじめあらゆる触媒の担体材料として最適な材料である。」（特許明細書段落００２８）という特許明細書に記載のとおりの顕著な作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明は、刊行物１〜６に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることができない。
　（５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人が提出した証拠及び理由によっては、本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月１９日（２００１．１１．１９）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲に
「【請求項１】　Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項２】　請求項１記載の合金が、さらにランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項３】　請求項１記載の合金が、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。
　【請求項４】　請求項２記載の合金が、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有することを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。」とあるのを、
「【請求項１】　Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金。」と訂正する。
訂正事項ｂ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、特許明細書【０００４】の
「【課題を解決するための手段】
　本発明は上記課題を解決するために、Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇを０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金を提供する。なお、必要に応じて、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％、Ｙを０．０１〜０．５重量％、Ｔｉ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％を含有させることができる。」を
「【課題を解決するための手段】
　本発明は上記課題を解決するために、Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなることを特徴とする耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金を提供する。」
と訂正する。
訂正事項ｃ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、特許明細書【００１９】の「本発明と比較例の」を「本発明と参考例と比較例の」と訂正する。
訂正事項ｄ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、特許明細書【００２０】の【表１】のうち２カ所の「本発明例」をそれぞれ「参考例」と訂正する。
訂正事項ｅ
　誤記の訂正を目的として、特許明細書【００２６】の「Ａ１１，Ａ１３，Ａ１４」を「Ａ３，Ａ４，Ａ５」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
耐酸化性に優れ、γＡｌ２Ｏ３の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　Ｃ　：０．０５重量％以下
　　　　　　　　Ｓｉ：０．１〜３重量％
　　　　　　　　Ｍｎ：１．５重量％以下
　　　　　　　　Ｓ　：０．０１重量％以下
　　　　　　　　Ｃｒ：５〜３０重量％
　　　　　　　　Ａｌ：１〜１０重量％
　　　　　　　　Ｎ　：０．０５重量％以下
　　　　　　Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇ：０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、
ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、排ガスコンバータなどの触媒担体用金属材料に係り、耐酸化性に対し極めて有害なＳを無害化して耐酸化性を改善した材料を提供するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　排ガス浄化触媒コンバータは、燃料と空気を混合し燃焼させた時に生成するＮＯｘ、ＣＯなどの有害ガスを無害化するために使用される。この触媒反応は発熱反応であるためコンバータの温度は上昇する。また最近では、触媒反応の効率向上のためコンバータを燃焼環境に近い位置に設置し高温の排ガス中で触媒反応を起こさせる例が多く見られ、コンバータ材料にとってはさらに厳しい温度環境となっている。触媒コンバータ用金属材料としては耐酸化性に優れるＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金が従来より使用されてきた。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかし、従来のＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金では上記高温のコンバータ材料としては耐酸化性がまだ不十分であり耐久性に劣るという問題があった。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は上記課題を解決するために、Ｃ：０．０５重量％以下、Ｓｉ：０．１〜３重量％、Ｍｎ：１．５重量％以下、Ｓ：０．０１重量％以下、Ｃｒ：５〜３０重量％、Ａｌ：１〜１０重量％、Ｎ：０．０５重量％以下、Ｃａ：０．０００５〜０．０１重量％でＳ含有量の１．５倍以上を含有し、さらにＭｇを０．００２重量％を越え０．０３重量％以下を含有し、
ランタノイドを含有量の合計で０．００１〜０．３重量％または／及びＹを０．０１〜０．５重量％含有し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖを含有量の合計で０．０１〜０．５重量％含有し、
　【０００５】
　【作用】
　本発明の合金は、溶融状態で成分調整を行い、鋼塊あるいはスラブに鋳込まれ、熱間圧延、焼鈍を行った後、冷間圧延と焼鈍を繰返し、必要な厚さのコイルあるいは切板として使用されるか、あるいは、コイルあるいは切板状の適当な組成の合金の表面に、Ａｌあるいはさらに必要元素を含有するＡｌ合金めっき法やクラッド法などにより付着させたものを適切な熱処理によって元素を拡散させ、前記化学組成の表面を有するコイルあるいは切板として使用される。
　【０００６】
　高温の排ガス中で触媒反応を起こさせるために燃焼環境に近い位置に設置された排ガス浄化触媒コンバータの温度は１１００℃にも達する。このため、１０００℃以下の温度で従来より使用されているＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金では１１００℃以上での耐酸化性が不十分であるため短時間で異常酸化を起こし、使用に耐えられないのが実状である。
　【０００７】
　本発明者らは、耐酸化性に及ぼす合金元素の影響について研究を重ねた結果、Ｃａの添加が有効であることを発見した。さらに、Ｃａの耐酸化性改善効果について詳細な研究を行った結果、以下に述べる２つの効果によって耐酸化性が向上することが判明した。
▲１▼　極めて有害なＳを無害化する。
▲２▼　鋼中の固溶酸素濃度を下げる。
　【０００８】
　ＣａはＳとの結合力が強く、微量のＳでも硫化物を形成して耐酸化性に有害な固溶Ｓを無害とする効果が大きい元素である。本発明者らは、耐酸化性に及ぼすＳ量とＣａ量の影響について詳しく調査した結果、十分な耐酸化性を得るには式（１）の関係を満足する必要があることが分かった。式（１）の意味するところは、Ｃａ含有量がＳ含有量に対し重量比で１．５以上必要であることを示している。
　【０００９】
　しかしながら、Ｓ量が多い場合にはＣａを添加可能な最大量を添加しても、ＣａＳとして無害化されない固溶Ｓ量は非常に多くなるため、Ｓ量の含有量を極力下げた上でＣａ添加を行うことが望ましい。
　さらに、Ｃａは合金中の固溶酸素をＣａＯの化合物として固定する効果を有する。そのため耐酸化性に必要なＡｌ、さらに耐酸化性に対し有効なランタノイド、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒなどが鋼中酸素によって酸化されてしまうのを間接的に防ぎ、耐酸化性を改善する。
　【００１０】
　次に、合金元素の作用について説明する。
　Ｃ及びＮ：
　Ｃ及びＮは、フェライト系ステンレス鋼においては共に固溶限が小さく、主として炭化物、窒化物として析出し耐食性を劣化させるほか、鋼板の靭性及び延性を著しく低下させるので、できるだけ少ない方が望ましいが、工業的、経済的な溶製技術を考慮して上限をＣ：０．０５重量％、Ｎ：０．０５重量％とした。
　【００１１】
　Ｓｉ：
　Ｓｉは脱酸剤として必要であるばかりでなく、耐酸化性を向上させる効果が大きい元素である。その効果を十分に発揮させるためには０．１重量％以上の添加が必要である。しかし、３．０重量％を越えて含有させると、靭性が低下し製造性を劣化させるので範囲を０．１〜３重量％に限定した。
　【００１２】
　Ｍｎ：
　Ｍｎは、耐食性を劣化させるため少ない方がよいが、工業的、経済的な溶製技術を考慮して上限を１．５重量％とした。
　Ｓ：
　Ｓは従来より耐酸化性を著しく劣化させることが知られており、その含有量を低く抑えることが必要である。しかし、現在の製鋼技術ではコストの上昇を招かない範囲でＳを低く抑えた場合でも０．０１０重量％程度であるため、上限を０．０１重量％とした。できれば、０．００５重量％以下に抑えることが望ましい。
　【００１３】
　Ｃｒ：
　Ｃｒは、耐酸化性を向上させる元素であるためその効果を十分発揮させるために５重量％以上の添加が必要である。Ｃｒの耐酸化性向上効果は、添加量の増加に伴って増加するが、３０重量％を越えて含有させると靭性及び延性が低下し、製造性を逸するので、範囲を５〜３０重量％に限定した。
　【００１４】
　Ａｌ：
　Ａｌは、耐酸化性を維持するために必要不可欠な元素であり、添加量の増加に伴って高温でかつ長時間の使用に耐え得る材料となる。その効果を十分発揮させるためには、１重量％以上の含有が必要である。しかし、１０重量％を越えて含有させると冷間での加工性を逸し、ハニカム加工等で割れるため上限を１０重量％とし、範囲を１〜１０重量％とした。ここで、Ａｌが７重量％以上の合金を溶製する場合は靭性が低く製造しにくいため、適当な組成の合金にめっきなどの方法によりＡｌを付着させ、熱処理によりＡｌを拡散させてＡｌ量を調整してもよい。
　【００１５】
　Ｍｇ：
　Ｍｇは、触媒担持に不可欠なγＡｌ２Ｏ３層の密着性を低下させる酸化物ウイスカ生成を抑制する効果が非常に大きい。その効果を十分発揮させるためには０．０００５重量％以上の含有が必要である。しかし０．０３重量％を越えて含有させると溶製が難しくなり、コストアップとなるため上限を０．０３重量％とし、範囲を０．０００５〜０．０３重量％とした。
　【００１６】
　Ｃａ：
　Ｃａは、耐酸化性に対して極めて有害なＳをＣａＳとして固定しＳを無害化する作用が強い上に、酸素との結合力が非常に強いため合金中の酸素と結合し、合金中の固溶酸素濃度を減少させ、耐酸化性に対し有効なＡｌ、Ｃｒ、ランタノイド、Ｙなどが合金中の酸素と結合し酸化物として消費されるのを抑制するため、耐酸化性を向上させる効果が非常に大きい元素である。従って、本発明では極めて重要な元素である。Ｃａは、溶製時のＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金中の固溶酸素によりただちに酸化されるため固溶酸素量に伴ってその添加量を変える必要がある。Ｓを固定するのは固溶状態にあるＣａである。Ｓを無害化するために必要なＣａ量は固溶量、すなわち含有量にして０．０００５重量％以上である。従って、含有量の下限は０．０００５重量％とした。Ｃａの耐酸化性向上効果は含有量の増加に伴って増加するが、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金への固溶量は０．０１重量％が限界であるため、上限を０．０１重量％とした。ここで、Ｃａは耐酸化性を著しく劣化させるＳを無害化する効果を有するが、その効果をさらに発揮させるためには、Ｓを極力低く抑えた上でさらに式（１）を満足するＣａ含有量になるように、溶製時のＣａ添加量を酸素量を考慮に入れて添加量を決定する。
　【００１７】
　Ｃａ含有量（重量％）≧１．５×Ｓ含有量（重量％）……（１）
　ランタノイド及びＹ：
　ランタノイド及びＹは、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金に高温で生成する酸化皮膜の密着性を向上させることを通じて耐酸化性を向上させる効果を有するため、その効果を十分発揮させるために、ランタノイドについては０．００１重量％以上、Ｙに対しては０．０１重量％以上の含有が必要である。これらの元素はその効果のために多い方が望ましいが、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金に対する固溶限が小さい上に固溶限を越えて含有させると、粒界に析出して加工性を劣化させるため、それぞれ、上限をランタノイド：０．３重量％、Ｙ：０．５重量％とし、範囲をランタノイド：０．００１〜０．３重量％、Ｙ：０．０１〜０．５重量％に限定した。
　【００１８】
　Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖ：
　これらの元素は、ＡｌＮを形成してＡｌを消耗し耐酸化性を劣化させるＮを無害化する効果と、同じく耐酸化性を著しく劣化させるＳを固定する効果を有する。その効果を十分発揮させるためには、合計で０．０１重量％以上含有させる必要がある。しかし、過剰に含有させると、製造性を逸するので上限を含有量の合計で０．５重量％とし、範囲を含有量の合計で０．０１〜０．５重量％とした。
　【００１９】
　【実施例】
　表１、表２、表３、表４及び表５に、本発明例と
参考例と
　【００２０】
　【表１】
　【００２１】
　【表２】
　【００２２】
　【表３】
　【００２３】
　【表４】
　【００２４】
　【表５】
　【００２５】
　なお、耐酸化性のランクを表６に示した。
　【００２６】
　【表６】
　本発明例のうちＡ
３
４
５
　【００２７】
　本発明例と比較例の対比は、合金のＣｒ含有量で表１から表５に分けて見やすくしてある。表１から表５の本発明例は比較例に対し耐酸化性のランクが１〜３ランク上であり、Ｃａの添加に加えＳ量を規制し、Ｃａ量をＳ量の１．５倍以上に限定することにより達成されたものである。
　【００２８】
　【発明の効果】
　本発明は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金にＣａを含有させることにより、高温での耐酸化性を改善したもので、特に１０００℃を越える高温で優れた耐酸化性を示す材料であり、自動車をはじめあらゆる触媒の担体材料として最適な材料である。