【事件の表示】
　特許第３１４１７０７号「高ニトリル含有ビニル系共重合体およびその製造方法」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　本件特許異議の申立てをいずれも却下する。
【理　由】
［１］　手続きの経緯
　本件特許第３１４１７０７号は、平成６年１０月２７日に出願された特願平６−２６４２４１号の出願に係り、平成１２年１２月２２日に設定登録された後、２件の特許異議申立があり、それに基づく特許取消の理由通知に対し、平成１４年３月１日付けで訂正請求がなされたものである。
　
［２］　本件訂正前の特許に対する特許異議申立人の主張の概要
（１）特許異議申立人三菱レイヨン株式会社は、下記甲第１号証〜甲第２号証を提示し、甲第２号証（実験報告書）に依れば、本件請求項１〜５に係る発明は、いずれも甲第１号証に記載された発明であり、また同発明については明細書の記載に不備があるから、同発明についての特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものであり、同法第３６条第４、５項の規定を満足しない出願に対してされたものであって、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平５−３９３２３号公報
　甲第２号証：三菱レイヨン株式会社大竹事業所樹脂工場生産技術課　飾西　　佳史作成の実験報告書
　
（２）特許異議申立人テクノポリマー株式会社は、下記甲第１号証〜甲第４号証を提示し、本件請求項１〜５に係る発明は、いずれも甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明であり、甲第１号証〜甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、同発明は、特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項の規定に違反して特許されたものであって、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平６−１７９７９６号公報
　甲第１号証の１：テクノポリマー株式会社四日市事業所開発研究所主任研　　究員　田中輝隆作成の試験成績証明書（Ａ）
　甲第１号証の２：東レ株式会社千葉伴則作成の実験証明書
　甲第２号証：特開平５−１７５４０号公報
　甲第２号証の１：テクノポリマー株式会社四日市事業所開発研究所主任研　　究員　田中輝隆作成の試験成績証明書（Ｂ）
　甲第３号証：特開平３−１２４７５７号公報
　甲第４号証：Macromolecules Vol.26 No.22 1993 p.6068,6070,6072
　
［３］　本件訂正請求
（１）訂正事項
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、その訂正事項を個別に列挙すれば以下のとおりである。
（イ）訂正事項ａ
　請求項１〜５を削除する。
（ロ）訂正事項ｂ
　請求項６の記載「【請求項６】シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を、以下の新たな請求項１〜４
「【請求項１】シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することにより、シアン化ビニル系単量体（Ａ）２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体を製造することを特徴とする高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
【請求項２】シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が高ニトリル含有ビニル系共重合体中８重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
【請求項３】高ニトリル含有ビニル系共重合体が、シアン化ビニル系単量体（Ａ）３０〜４５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７０〜５５重量％（Ｂ）およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体である請求項１または２記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
【請求項４】高ニトリル含有ビニル系共重合体の還元粘度が０．２０〜０．８０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１、２または３記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正する。
（ハ）訂正事項ｃ
　請求項７の「重合開始剤にアゾ系重合開始剤を使用することを特徴とする、請求項６記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を「重合開始剤にアゾ系重合開始剤を使用することを特徴とする、請求項１、２、３または４記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正してこれを新たな請求項５とする。
(二)訂正事項ｄ
　請求項８の「分散安定剤に有機系高分子化合物を使用することを特徴とする、請求項６または７記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を「分散安定剤に有機系高分子化合物を使用することを特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正してこれを新たな請求項６とする。
(ホ)訂正事項ｅ
　発明の名称「高ニトリル含有ビニル系共重合体およびその製造方法」を「高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法」に訂正する。
（ヘ）訂正事項ｆ
　段落【0001】における「共重合体およびその製造方法」を「共重合体を製造する方法」に訂正する。
（ト）訂正事項ｇ
　段落【0007】における「共重合体及びその製造方法を提供することを・・・が良好である事を見いだした。またこの新規な高ニトリル含有」を「共重合体の製造方法を提供することを・・・が良好であり、この高ニトリル含有」に訂正する。
（チ）訂正事項ｈ
　段落【0008】の「すなわち本発明は、（１）シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体と、（２）シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合する、上記（１）記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法に係るものである。」を「すなわち本発明は、シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することにより、シアン化ビニル系単量体（Ａ）２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体を製造する、高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法に係るものである。」に訂正する。
(リ)訂正事項ｉ
　段落【0058】における「特徴である。これにより初めて前述の高ニトリル含有」を「特徴であり、これにより前述の高ニトリル含有」に訂正する。
（２）訂正可否の検討
　訂正事項ａは、単に請求項１〜５を削除するだけのものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。　
　訂正事項ｂは、上記請求項１〜５の削除に伴い、それらを択一的に引用していた請求項６を引用しない形式として新たな請求項１〜４とするものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｃ、ｄは、上記の訂正に伴い、その請求項番号と引用する請求項番号を付け直すものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。　　
　訂正事項ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉは、上記特許請求の範囲の訂正に対応させて相当する発明の詳細な説明の記載をこれに整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、これら訂正は、いずれも訂正前の明細書に記載した事項の範囲内のものであり、これにより特許請求の範囲が拡張若しくは変更されるものでもない。
　したがつて、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項ただし書第１、３号に掲げる事項を目的とし、かつ、同条第３項で準用する同法第１２６条第２項〜第３項の規定に適合するものである。
　
［４］　特許異議申立てについて
　上記のとおり、本件特許請求の範囲は訂正され、その結果、両特許異議申立人がその特許は取り消すべきと主張する請求項１〜５は削除され、既に存在しないものとなった、
　したがって、本件両特許異議申立ては、結果として存在しない請求項に係る特許の取消を求めることに帰着するから、不適法なものであって、特許法第１２０条の６第１項の規定により準用する同法第１３５条の規定により却下する他はない。
　
［５］　むすび　
　以上のとおりであるから、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年３月１２日（２００２．３．１２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として、
（イ）請求項１〜５を削除し、以下明りょうでない記載の釈明を目的として、
（ロ）請求項６の記載「【請求項６】シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を、以下の新たな請求項１〜４
「【請求項１】シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することにより、シアン化ビニル系単量体（Ａ）２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体を製造することを特徴とする高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
　【請求項２】シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が高ニトリル含有ビニル系共重合体中８重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
　【請求項３】高ニトリル含有ビニル系共重合体が、シアン化ビニル系単量体（Ａ）３０〜４５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７０〜５５重量％（Ｂ）およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体である請求項１または２記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
　【請求項４】高ニトリル含有ビニル系共重合体の還元粘度が０．２０〜０．８０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１、２または３記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正し、
（ハ）請求項７の「重合開始剤にアゾ系重合開始剤を使用することを特徴とする、請求項６記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を「重合開始剤にアゾ系重合開始剤を使用することを特徴とする、請求項１、２、３または４記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正してこれを新たな請求項５とし、
（二）請求項８の「分散安定剤に有機系高分子化合物を使用することを特徴とする、請求項６または７記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」を「分散安定剤に有機系高分子化合物を使用することを特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。」に訂正してこれを新たな請求項６とし、
（ホ）発明の名称「高ニトリル含有ビニル系共重合体およびその製造方法」を「高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法」に訂正し、
（へ）段落【０００１】における「共重合体およびその製造方法」を「共重合体を製造する方法」に訂正し、
（ト）段落【０００７】における「共重合体及びその製造方法を提供することを・・・が良好である事を見いだした。またこの新規な高ニトリル含有」を「共重合体の製造方法を提供することを・・・が良好であり、この高ニトリル含有」に訂正し、
（チ）段落【０００８】の「すなわち本発明は、（１）シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体と、（２）シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合する、上記（１）記載の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法に係るものである。」を「すなわち本発明は、シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することにより、シアン化ビニル系単量体（Ａ）２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体を製造する、高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法に係るものである。」に訂正し、
（リ）段落【００５８】における「特徴である。これにより初めて前述の高ニトリル含有」を「特徴であり、これにより前述の高ニトリル含有」に訂正する、ものである。
（５４）【発明の名称】
高ニトリル含有ビニル系共重合
体の製
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体を重合するに際し、重合開始から重合終了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５重量％以下にし、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にして水系懸濁重合することにより、
る高
を製造することを特徴とする高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法。
　【請求項２】　シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が
高ニトリル含有ビニル系
の製造方法
　【請求項３】　
高ニトリル含有ビニル系共重合体が、
の製造方法
　【請求項４】　
高ニトリル含有ビニル系
の製造方法
　
【請求項５】
１、２、３または４
　
【請求項６】
１、２、３、４または５
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、溶融時の熱着色安定性が優れ、かつ耐薬品性の良好な高ニトリル含有ビニル系共重合
体を製造する方
　【０００２】
　【従来の技術】
　アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）は耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性のバランスに優れ、成形用樹脂として広く使われている。
　たとえば電気冷蔵庫用材料の場合、電気冷蔵庫の断熱層に発砲ポリウレタンを用い、その発砲剤としてフロンを使用する。そのため断熱層近傍に用いる樹脂材料には、フロンによって侵されない性質が要求されており、ＡＢＳ樹脂がよく用いられる。
　【０００３】
　ところで近年の環境問題にかかわるフロン規制にて、前述の発砲剤としてフロン１４１ｂ（代替フロン）が用いられつつある。この代替フロンは従来フロンにくらべ樹脂の侵食力が強いため、従来のＡＢＳ樹脂では耐久性不足であり、前述の断熱層近傍に用いる樹脂材料には今まで以上の耐薬品性が要求されている。
　【０００４】
　そこで、ＡＢＳ樹脂の耐薬品性を向上する手段として、樹脂組成物中のシアン化ビニル系単量体成分の含有割合を高めることが知られており、特にＡＢＳ樹脂のマトリックス成分であるアクリロニトリル−スチレン共重合体等について、シアン化ビニル系単量体成分の含有割合を高めた、いわゆる高ニトリル含有ビニル系共重合体およびその製造方法が幾つか提案されている。
　【０００５】
　たとえば単に耐薬品性と機械的特性を向上させるために、共重合物組成割合を均一に制御する方法（特公昭４６−２７８０８号公報）、耐薬品性を有し、かつ軟化点に優れる高ニトリル含有ビニル系共重合体を得るために、特定の２種の重合開始剤を併用し、計算量のスチレンを比較的高温（８０〜１００℃）で連続添加しながら、重合系を段階的に昇温する方法（特公昭５０−３３９１７号公報）、不飽和ニトリル単量体を主成分とする未反応モノマをストリッピングして未反応モノマ分の少ない高ニトリル含有ビニル系共重合体を得る方法（特開平３−２２７３０６号公報）などがある。
　【０００６】
　しかしながら、上述した従来の処方では、樹脂組成物中のシアン化ビニル系単量体成分の含有割合を高めることにより、ある程度耐薬品性に優れた高ニトリル含有ビニル系共重合体を得ることはできるが、樹脂成形加工品の初期色調の黄身が強くなり、品質を低下せしめるという問題点が新たに生じた。そのため耐薬品性および溶融時の熱着色安定性の両者に優れた高ニトリル含有ビニル系共重合体は今だ得られておらず、電気冷蔵庫用材料として要求される耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性のバランスに優れ、かつ溶融時の熱着色安定性を十分満足する樹脂材料がいまだ得られていないというのが現状である。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　従って、本発明はこのような耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性のバランスに優れ、かつ溶融時の熱着色安定性を十分満足し、高品質のＡＢＳ樹脂が得られる新規な高ニトリル含有ビニル系共重合
体の
　本発明者らは、かかる目的を達成するためにシアン化ビニル系単量体成分の含有割合を高めた、いわゆる高ニトリル含有ビニル系共重合体について耐薬品性と溶融時の熱着色安定性の両立について鋭意検討した結果、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が一定値以下の高ニトリル含有ビニル系共重合体が、高い耐薬品性を保持しつつ溶融時の熱着色安定性が良好
であり、この高
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち本発明
は、
シア
ことにより、シアン化ビニル系単量体（Ａ）２５〜５５重量％，芳香族ビニル系単量体（Ｂ）７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（Ｃ）０〜２０重量％を構成単位とする共重合体であって、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が該共重合体中１０重量％以下である高ニトリル含有ビニル系共重合体を製造する、高
　【０００９】
　本発明において、高ニトリル含有ビニル系共重合体の単量体成分の構成単位は、シアン化ビニル系単量体２５〜５５重量％、芳香族ビニル系単量体７５〜４５重量％である必要がある。好ましくは、シアン化ビニル系単量体３０〜４５重量％、芳香族ビニル系単量体７０〜５５重量％の範囲のものがよい。シアン化ビニル系単量体の共重合量が２５重量％未満であると、得られる共重合体を用いた樹脂組成物の耐薬品性が不十分であり、また５５重量％を越えると、得られる共重合体を用いた樹脂組成物の成形加工性および溶融時の熱着色安定性が共に著しく低下する。また、必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量体を構成成分とすることができ、好ましくは０〜２０重量％である。２０重量％を越えると、得られる共重合体を用いた樹脂組成物の耐薬品性を維持することが困難になる。
　【００１０】
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体に用いられるシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙げられ、１種または２種以上用いることができる。アクリロニトリルが特に好ましい。また芳香族ビニル系単量体としては、スチレン，α−メチルスチレン，オルソメチルスチレン，パラメチルスチレン，パラ−ｔ−ブチルスチレンおよびハロゲン化スチレンなどが挙げられ、１種または２種以上用いることができる。スチレン，α−メチルスチレンが特に好ましく、さらに好ましくはスチレンが良い。他のビニル系単量体としては、アクリル酸，メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類およびマレイミド，Ｎ−メチルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド類；無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸などの不飽和カルボン酸無水物を挙げることができる。
　【００１１】
　また、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体中のシアン化ビニル系単量体の３連シーケンスとは、次の（式１）に表される当該共重合体中のセグメントであり、
　【化１】
２００℃前後の共重合体が溶融した状態では、次の（式２）に示す分子内環化反応が進み、着色変化する。
　【００１２】
　【化２】
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体は、これらの熱着色安定性を阻害するシアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が１０重量％以下と少ないため、溶融時の熱着色安定性に優れている。より好ましくは８重量％未満である。１０重量％を越えると溶融時の熱着色安定性が劣るため好ましくない。このような共重合体中のシアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が１０重量％以下に制御された新規な高ニトリル含有ビニル系共重合体は、残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を制御して重合を行うことにより製造することができる。
　【００１３】
　また、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は、得られる共重合体を用いた樹脂組成物の耐薬品性をより向上させるために、０．２０以上であることが好ましく、より好ましくは０．４０以上である。また得られる共重合体を用いた樹脂組成物の成形加工性をより向上させるために、０．８０ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは．０．７０ｄｌ／ｇ以下である。なお還元粘度は、連鎖移動剤量、開始剤量、重合温度で制御可能である。
　【００１４】
　ここで、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は、高ニトリル含有ビニル系共重合体をメチルエチルケトン５０ｍｌに０．２０ｇを溶解し、粘度管を用いて３０℃で流下時間を測定したのち、次式（３）により算出した値である。
　【００１５】
　還元粘度（ηｓｐ／ｃ）＝〔（ｔ１／ｔ０）−１〕／Ｃ　　　　　（式３）
式中、ｔ１；試料溶液中の流下時間（秒）
　　　ｔ０；ブランク溶液の流下時間（秒）
　　　Ｃ　；測定用試料の樹脂濃度（ｇ／１００ｍｌ）
　また、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体中のオリゴマー量は、成形時の金型汚れを低減させるために０．６重量％以下であることが好ましい。これは製造方法に水系懸濁重合法を用いることにより実現するものである。
　【００１６】
　以下、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法について述べる。
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体を得る重合方法としては水系懸濁重合である必要がある。水系懸濁重合以外の重合方法では、残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合の制御が難しく、またオリゴマー割合を０．６重量％以下にすることができない。さらに乳化剤、溶媒などの副原料が溶融時の熱着色安定性を著しく悪化させてしまう。
　【００１７】
　前記重合に用いられる懸濁安定剤としては、粘土、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等の無機系懸濁安定剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体等の有機系懸濁安定剤などが挙げられ、中でも有機系懸濁安定剤が共重合体の溶融時の熱着色安定性の面で好ましく、より好ましくはメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体がよい。
　【００１８】
　前記重合に用いられる、仕込みモノマー総量１００重量部に対する分散媒体としての水の仕込み総量は、モノマの良好な水中分散性の維持および水中へのシアン化ビニル系単量体の多量の溶解移行防止といった観点から８０〜３５０重量部の範囲から選ぶのが好ましい。残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合の制御上より好ましくは１００〜２００重量部がよい。
　【００１９】
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体を得る重合温度は、モノマ種、開始剤種、連鎖移動剤種に応じて、３０〜１６０℃、好ましくは５０〜１２０℃の範囲から選べば良い。
　【００２０】
　前記重合に使用される重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルバレロニトリル）などのアゾニトリル化合物およびｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート，ｔ−ブチルパーオキシネオセキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物が挙げられ、これらは１種または２種以上併用して用いることができるが、中でもアゾニトリル化合物が特に好ましい。
　【００２１】
　ここで用いられる連鎖移動剤についてはｎ−オクチルメルカプタン，ｔ−ドデシルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類などが挙げられる。これらの連鎖移動剤は１種または２種以上併用して用いることができる。使用方法としては一括添加、分割添加、または連続添加のいずれの方法でも差支えない。
　【００２２】
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体を得るためには、重合開始〜重合終了までの重合系内の残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を９５％以下に制御し、かつ重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上９５重量％以下にする必要がある。９５％を越えると共重合体中のシアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合を１０重量％以下にすることができない。
　【００２３】
　また重合開始から少なくとも重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合が７０重量％未満であると、得られる共重合体を用いた樹脂組成物の耐薬品性を維持することが困難になる。なぜなら、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体の長所である耐薬品性は、重合開始から重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合を７０重量％以上に保つことによって生成する、シアン化ビニル系単量体含有割合の高い、高ニトリル共重合体成分により発現しているためである。つまり、重合開始から重合率１０％経過時点までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合が７０重量％以下である場合、シアン化ビニル系単量体含有割合の低い共重合体成分しか生成しないため、耐薬品性に寄与しないからである。
　【００２４】
　ここで述べた高ニトリル共重合体成分は、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体をメチルエチルケトンに溶解後、シクロヘキサン滴下により再析出した成分のことであり、析出物のシアン化ビニル系単量体成分割合は、ＦＴ−ＩＲ分析により定量できる。
　【００２５】
　残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合は、重合開始剤の量、重合禁止剤の添加、ストリッピングによるシアン化ビニル系単量体の重合系内からの除去もしくはシアン化ビニル系単量体成分以外の単量体の重合中の重合系内への添加にて、制御することができる。
　【００２６】
　【実施例】
　本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明を限定するものではない。表１〜３、図１、実施例および比較例中の部、％はそれぞれ重量部、重量％を表す。
　【００２７】
　黄変度（ＹＩ）は、高ニトリル系共重合体５ｇを直径５０ｍｍのアルミ皿に厚みがほぼ均一になるように敷きつめ、１８０℃ギアーオーブン内に６０分間放置した後、２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で１時間静置し、日本電色工業（株）製、測色色差計（ＮＤ−１００型）を用いて３刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを測定し、下記式４により算出した。
　【００２８】
　黄変度（ＹＩ）＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）Ｙ　　　（式４）
　還元粘度（ηｓｐ／ｃ）はウベローデ粘度計を使用し、水槽の温度（測定温度）を３０±０．１℃に調整して測定した測定用試料の流下時間から、下記式５により算出した。ただし、式５中、ｔｓは測定用試料の流下時間であり、ｔ０は測定用溶媒の流下時間であり、Ｃは測定用試料の樹脂濃度（ｇ／１００ｍｌ）である。また、測定用試料としては、精秤した約０．２ｇの樹脂を、５０ｍｌ・メスフラスコを使用して測定溶媒であるメチルエチルケトンに溶解したものを使用した。
　還元粘度（ηｓｐ／ｃ）＝〔（ｔｓ／ｔ０）−１〕／Ｃ　　　（式５）
　重合系内の未反応モノマの成分割合および共重合体中のオリゴマー量は、島津製作所（株）製、ガスクロマトグラフ（ＧＣ−１４Ａ型）を用いて測定した。
　未反応モノマ中のシアン化ビニル系単量体成分割合は次の式６により、また、重合率は次の式７により算出した。
　【００２９】
未反応モノマ中のシアン化ビニル系単量体成分割合（重量％）＝［（未反応シアン化ビニル系単量体量）／（未反応モノマ量）］×１００　　　　（式６）
重合率（％）＝［（仕込みモノマ量−未反応モノマ量）／全モノマ量］×１００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（式７）
　シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合は、１３Ｃ−ＮＭＲに現れるシアン化ビニル系単量体のα−炭素のシグナルシフトが隣接モノマ種の違いで若干異なる事を利用し、３連シーケンスの割合をそのシグナル積分値から定量した。測定条件は以下の通りである。
　【００３０】
装置　：ＪＥＯＬ　ＪＮＭ−ＧＳＸ４００型
観測周波数　：１００．５ＭＨｚ
溶媒　：ＤＭＳＯ−ｄ６
濃度　：４４５ｍｇ／２．５ｍＬ
化学シフト基準　：Ｍｅ４Ｓｉ
温度　：１１０℃
観測幅　：２００００Ｈｚ
データ点　：３２Ｋ
ｆｌｉｐ　ａｎｇｌｅ　：９０°（２１μｓ）
ｐｕｌｓｅｄｅｌａｙｔｉｍｅ：５．０ｓ
積算回数　：７４００または８４００
デカップリング：ｇａｔｅｄｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ（ｗｉｔｈｏｕｔ　ＮＯＥ）
　共重合体中の高ニトリル共重合体成分含有割合は、以下に示す方法にて定量した。
　共重合体１ｇをメチルエチルケトン４０ｇに溶解し、これにシクロヘキサン２０ｇを少しずつ滴下する。５０℃でよく撹拌したのち、室温下一夜放置し、さらに恒温槽で３０℃とした後、析出している共重合体成分を遠心分離し、この乾燥重量より含有割合を定量した。
　【００３１】
　高ニトリル共重合体成分中のシアン化ビニル系単量体成分割合は、以下に示す方法にて定量した。
　前述の処理を施した共重合体成分を、加熱プレス成形して３０μｍ程度のフィルム状とし、これをＦＴ−ＩＲ分析し２２６０ｃｍ−１と１６００ｃｍ−１に生じる吸光度ピークのベースライン高さの比から式８に示す検量線を用いてシアン化ビニル系単量体成分割合を定量した。
　【００３２】
Ｘ＝（Ｒ＋０．５８７４４８２３）／０．０７３９６４２２　　　　（式８）
Ｘ：シアン化ビニル系単量体成分割合（重量％）
Ｒ：吸光度ピーク高さ比｛＝Ｈ（２２６０）／Ｈ（１６００）｝
　耐薬品性試験およびメルトフローレートは、以下に示す熱可塑性樹脂組成物のそれぞれ成形試験片およびペレットで測定を行った。
　【００３３】
　参考例
（グラフト共重合体の製造）
　窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．００５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ，ゲル含有率８５％）５０部（固形分換算）を仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開始としてモノマ（スチレン３５部，アクリロニトリル１５部）およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物を５時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５部，オレイン酸カリウム２．５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけて連続滴下し、反応を完結させた。得られたグラフト共重合体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和後、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体を得た。このグラフト共重合体のグラフト率は４５％、樹脂質成分のηｓｐ／ｃは０．６８ｄｌ／ｇであった。
　【００３４】
（熱可塑性樹脂組成物の製造）
　以下の実施例１〜１０および比較例１〜６にて製造された共重合体７３重量部とグラフト共重合体２７重量部およびエチレンビスステアリルアミド０．８重量部をヘンシェルミキサーで混練後、４０ｍｍφ押出機により押出温度２３０℃でガット状に押出しペレット化した。得られたペレットは成形温度２３０℃、金型温度４０℃で射出成形し、評価用の試験片を作成した。
　耐薬品性試験方法は射出成形して得られたＵＬ試験片（米国燃焼性規格評価専用試験片、幅約１３ｍｍ，長さ約１２６ｍｍ，厚さ約１．５ｍｍ）を３０℃ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）中に２４ｈｒ浸漬した後、取り出し、試験片の変質状況に応じ、
◎：変化無し，○：わずかに吸収，△：フクレあり，×：著しいフクレあり
のように目視判定した。
　【００３５】
　メルトフローレート（以下ＭＦＲと略）は、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０（日本工業規格：熱可塑性プラスチックの流れ試験方法，Ｂ法）に準じ、温度２２０℃、荷重１０ｋｇｆで行った。
　【００３６】
　以下、実施例および比較例を示す。なお、表１、表２は実施例及び比較例の重合開始〜重合完了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合の経時変化（重合率換算）であり、図１はこれらをグラフ化したものである。また、得られた共重合体および熱可塑性樹脂組成物の諸物性値は表３にそれぞれ、総括記載する。
　【００３７】
　実施例１
　容量が２０ｌで、バッフルおよびファウドラ型攪拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、０．０５部のメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５１号公報記載）を１６５部のイオン交換水に溶解した溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に４２部のアクリロニトリル、４．０部のスチレン、０．４６部のｔ−ドデシルメルカプタン、０．３９部の２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），０．０５部の２，２’−アゾビスイソブチルニトリルの混合溶液を反応系を攪拌しながら添加し、５８℃にて共重合反応を開始した。重合開始から１５分が経過した後オートクレーブ上部に備え付けた供給ポンプから５４部のスチレンを１１０分かけて断続添加した。この間、反応温度は重合開始時点の５８℃〜６５℃まで昇温した。スチレンの反応系への断続添加が終了した後、５０分かけて１００℃に昇温した。重合途中の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は図１の通りである。以降は、通常の方法に従って、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行って、ビーズ状共重合体を得た。最終重合率は９５％、重合終了時の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は９０％であった。
　【００３８】
　実施例２
　実施例１の条件のうち、
　混合溶液：アクリロニトリル　　　　　２８部
　　　　　　スチレン　　　　　　　　　１２部
　　　　　　ｔ−ドデシルメルカプタン　０．３３部
　　２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　０部
　　２，２’−アゾビスイソブチルニトリル　０．３２部
　スチレンの追添加：　　　６０部
　重合開始から追添加終了までの反応温度：６５℃〜７３℃
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００３９】
　実施例３
　実施例１の条件のうち、
　　混合溶液：アクリロニトリル５０部
　　　　　　　スチレン　　　　　４部
　　スチレンの追添加：　　　　４６部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４０】
　実施例４
　実施例１の条件のうち、
　　混合溶液：アクリロニトリル　　　４２部
　　　　　　　スチレン　　　　　　　　４部
　　　　　　　Ｎ−フェニルマレイミド　５部
　　スチレンの追添加：　４９部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４１】
　実施例５
　実施例１の条件のうち、
　　混合溶液：メタクリロニトリル　４２部
　　　　　　　スチレン　　　　　　　４部
　　スチレンの追添加：　　　　　　５４部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４２】
　実施例６
　実施例２の条件のうち、
　　混合溶液：アクリロニトリル　　３４部
　　　　　　　α−メチルスチレン　　９部
　　　　　　　スチレンの追添加　　３９部
　　α−メチルスチレンの追添加：　１８部
とし、あとは実施例２と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４３】
　実施例７
　実施例１の条件のうち、ｔ−ドデシルメルカプタンを１．５部とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４４】
　実施例８
　実施例１の条件のうち、ｔ−ドデシルメルカプタンを０．３部とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４５】
　実施例９
　実施例１の条件のうち、
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　０．３９部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　０．０５部を
ｔ−ブチルパーオキシピバレート　　　０．４５部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４６】
　実施例１０
　実施例１の条件のうち、
メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体　　０．０５部を
硫酸バリウム　　　１．００部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４７】
　比較例１
　実施例２の条件のうち、
　　混合溶液：アクリロニトリル　２４部
　　　　　　　スチレン　　　　　７６部
　　スチレンの追添加：　　　　　　０部
とし、あとは実施例２と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４８】
　比較例２
　実施例１の条件のうち、
　　混合溶液：アクリロニトリル　４２部
　　　　　　　スチレン　　　　　　３部
　　スチレンの追添加：　　　　　５５部
とし、あとは実施例１と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。
　【００４９】
　比較例３
　公知の塊状重合装置を用いてスチレン６２部、アクリロニトリル３８部、トルエン１０部、Ｎ−オクチルメルカプタン０．２部、ｔ−ブチルパーオキサイド０．０１部からなる混合物を重合槽に連続的に供給し重合率７５％で脱モノマし、見掛上の重合率を９９％以上にして重合を完結させ、共重合体を得た。
　【００５０】
　比較例４
　特公昭４６−２７８０８公報中の実施例１に基づいて重合を行った。重合率は９０％、重合終了時の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は５０重量％であった。重合開始から重合完了までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は図１の通りである。比粘度は０．３５４（ηｓｐ／ｃ＝０．８９ｄｌ／ｇ，メチルエチルケトン０．４重量％溶液，３０℃）、共重合体中のシアン化ビニル系単量体成分割合は２９重量％であった。
　【００５１】
　比較例５
　特開昭５０−３３９１７公報中の実施例４に基づいて重合を行った。懸濁重合終了時重合率は９９％、重合終了時の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は６７重量％であった。重合開始から重合完了までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は図１の通りである。ηｓｐ／ｃは０．７８ｄｌ／ｇ，メチルエチルケトン０．４重量％溶液，３０℃）、共重合体中のシアン化ビニル系単量体成分割合は２９重量％であった。
　【００５２】
　比較例６
　特開平３−２２７３０６中の実施例１に基づいて重合を行った。懸濁重合終了時重合率は７３％、重合終了時の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は９７重量％であった。重合開始から重合完了までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合は図１の通りである。ηｓｐ／ｃは０．５０ｄｌ／ｇ，メチルエチルケトン０．４重量％溶液，３０℃）、共重合体中のシアン化ビニル系単量体成分割合は７０重量％であった。
　【００５３】
　まず、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体について、実施例と比較例との差異について説明する。
　実施例１〜３から、本発明の請求項記載の共重合体組成範囲内にある共重合体が、樹脂溶解時の熱着色安定性および耐薬品性に優れていることが判る。
　実施例４から共重合可能な他のビニル系単量体を構成成分とした場合にも同様の効果が得られることが判る。
　実施例５、６からアクリロニトリルおよびスチレン以外のシアン化ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体を１種または２種以上構成単位とした場合にも同様の効果が得られることが判る。
　しかし、比較例１および６の共重合体は、本発明の請求項記載の共重合体組成範囲外であるために、比較例１は耐薬品性に劣り、比較例６は、樹脂溶融時の熱着色安定性に劣る。
　実施例１、７および８からは、本発明の請求項記載のηｓｐ／ｃ範囲内にある共重合体が、樹脂溶融時の熱着色安定性および耐薬品性に優れていることが判る。
　比較例３は、共重合体中のオリゴマー割合が０．６重量％を越えている。故に実施例に比べ、比較例３の共重合体を用いた樹脂組成物の成形時、金型の汚れが著しく、成形加工上実用的ではない。
　【００５４】
　次に、本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体の製造方法について、実施例と比較例との差異について説明する。
　実施例１〜１０から、本発明の請求項記載の製造方法範囲内で製造された共重合体が、樹脂溶融時の熱着色安定性および耐薬品性に優れていることが判る。実施例１〜６および９は、単量体構成単位、重合開始剤種および量を変更したものである。実施例７および８は、連鎖移動剤量を可変させてηｓｐ／ｃを変更したもの、実施例１０は懸濁安定剤種を無機懸濁安定剤に変更したものである。
　【００５５】
　比較例１は重合開始から重合率１０％経過時点までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合が７０重量％未満であるため、実施例に比べ耐薬品性に劣っている。
　比較例２は重合開始から重合完了までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合が９５重量％以上であるために、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が１０重量％を越え、実施例に比べ樹脂熱処理後のＹＩ値が著しく高く、樹脂溶融時の熱着色安定性に劣っている。
　比較例３は、塊状重合方式にて重合を行なったため、共重合体中のオリゴマー割合が０．６重量％を越えている。故に実施例に比べ、比較例３の共重合体を用いた樹脂組成物の成形時、金型の汚れが著しく、成形加工上実用的ではない。
　比較例４は比較例１と同様に、重合開始から重合率１０％経過時点までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合が７０重量％未満であるため、実施例に比べ耐薬品性に劣っている。また、共重合体のηｓｐ／ｃが０．８０ｄｌ／ｇを越えているため、実施例に比べＭＦＲが著しく低く、成形加工性に劣っている。
　比較例５は比較例１と同様に、重合開始から重合率１０％経過時点までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合が７０重量％未満であるため、実施例に比べ耐薬品性に劣っている。
　比較例６は比較例２と同様に、重合開始から重合完了までの残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合が９５重量％以上であるために、シアン化ビニル系単量体の３連シーケンスの割合が１０重量％を越え、実施例に比べ樹脂熱処理後のＹＩ値が著しく高く、樹脂溶融時の熱着色安定性に劣っている。
　【００５６】
　実施例、および比較例より次のことが明らかである。すなわち、本発明により得られた共重合体を使用した樹脂組成物は、成形加工性はもとより、金型汚れが少なく、耐薬品性に優れかつ溶融時の熱着色安定性が優れている。これは、重合中の残存単量体中シアン化ビニル系単量体成分割合を制御して水系懸濁重合することによって、３連シーケンス割合が一定値以下でオリゴマー量の少ない新規な共重合体を使用することにより初めて実現されるものである。
　【００５７】
　【表１】
　【表２】
　【表３】
　【００５８】
　【発明の効果】
　本発明の高ニトリル含有ビニル系共重合体は、シアン化ビニル系単量体を高い割合で含有し、オリゴマー量が少なく、かつシアン化ビニル単量体成分の３連シーケンス割合が非常に少ないため、金型汚れが少なく、溶融時の熱着色安定性が良好で、かつ耐薬品性にもすぐれている。また本発明の製造方法は、水系懸濁重合法により重合開始〜重合終了までの残存単量体中シアン化ビニル単量体成分割合を一定割合以下に制御しつつ、重合前半の残存単量体中シアン化ビニル単量体成分割合を高い割合に維持する点が特徴であ
り、こ
より前述
【図面の簡単な説明】
　【図１】　実施例および比較例について、重合開始〜重合完了までの残存単量体中のシアン化ビニル系単量体成分割合の経時変化を重合率換算しグラフ化したものである。