【事件の表示】
　特許第３１０８５１６号「熱硬化性上塗塗料組成物」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０８５１６号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ　手続の経緯
　特許第３１０８５１６号の請求項１ないし４に係る発明についての出願は、平成４年３月２３日に特許出願され、平成１２年９月８日にその特許権の設定登録がなされ、その後、黒神朱砂より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１０月１日に訂正請求がなされたものである。
ＩＩ　訂正の適否についての判断
１　訂正の内容
訂正事項ａ
特許請求の範囲の請求項１ないし２の記載を、
「 【請求項１】水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化１で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２：８の重量比で含有する固形分総量１００重量部に対して０．１８〜５０重量部と、下記一般式化２で表されるシラン化合物の１種単独又は２種以上からなる混合物を部分加水分解して得た、前記オルガノポリシロキサン（Ｃ）とは異なる縮合物であって、加水分解性のメトキシシリル基を有し、数平均分子量が２５０〜２，５００である部分加水分解縮合物（Ｄ）および／または沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）と、からなることを特徴とする熱硬化性上塗塗料組成物。
　
【化１】　　　　省略
〔ただし、化１中、Ｒ1 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕
【化２】　　　　省略
〔ただし、化２中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアラルキル基、もしくは化３、化４、化５、化６、化７または化８で表される１価の基、ｎは０〜３の整数である。〕
【化３】　　　　省略
【化４】　　　　省略
【化５】　　　　省略
【化６】　　　　省略
【化７】　　　　省略
【化８】　　　　省略
　　
【請求項２】前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、その数平均分子量が１，５００〜４０，０００である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。」と訂正する。
　　
訂正事項ｂ
明細書段落【０００７】の
 「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化９で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００重量部に対して」を、
 「水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化９で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２：８の重量比で含有する固形分総量１００重量部に対して」と訂正する。
　　
訂正事項ｃ
明細書段落【００１８】の
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」を
「水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）（以下、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）ともいう）」と訂正する。
　　
訂正事項ｄ
明細書段落【００１９】の 
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合させることにより得られる。」を、
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合させることにより得られる。ただし、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の製造に使用されるモノマーには、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基が含有されることはない。」と訂正する。
　　
訂正事項ｅ
明細書段落【６２】の
「本発明における、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合については特に制限はないが、（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で９／１〜１／９の範囲が好ましく、８／２〜２／８の範囲がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）成分比が９／１を越えると本発明の組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、１／９未満であると水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の配合効果が充分に得られなくなる傾向がある。」を、
「本発明における、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合としては、（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で８／２〜２／８の範囲が好ましい。（Ａ）／（Ｂ）成分比が８／２を越えると本発明の組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、２／８未満であると水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の配合効果が充分に得られなくなる傾向がある。」と訂正する。
　　
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
上記訂正事項ａについて
　特許請求の範囲の請求項１における「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」を 「 水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）」とする訂正は、訂正前の特許請求の範囲の請求項１に記載された 「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」に水酸基がどの程度含有され、また、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基が含有されていないことを明らかにするための訂正で、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　そして、上記訂正のうち、「 水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、」とする訂正は、本件の願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の段落【００３０】の、「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、充分に架橋し得る個数の水酸基を有するものでなければならず、強度および耐久性の点で、水酸基価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく」という記載に基くものである。
　また、上記訂正のうち、「加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さない」とする訂正は、取消理由通知に特許法第２９条第１項第３号に係る刊行物として示した刊行物１の特許請求の範囲の請求項１に記載される「（ｂ）末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子中に少なくとも１個有するビニル系樹脂」が、刊行物１の３頁左下欄６行〜４頁右下欄１５行の記載（記載された事項に関しては、後述のＩＩＩ３（ｉｉｉ）を参考にされたい）を参酌して解すると、「水酸基を含むビニル系化合物」を共重合したものとなり、上記（ｂ）のビニル樹脂が加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基と共に水酸基を併せ含有するアクリル樹脂にもなり得るため、該ビニル樹脂と本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１における「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」が同一の樹脂になることを回避するために、本件訂正前の「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」から水酸基と共に加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を併せ含有するアクリル樹脂を除くための訂正であり、新規事項の追加に該当するものではない。
　さらに、訂正前の請求項１の「前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００重量部」を 「、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２：８の重量比で含有する固形分総量１００重量部」とする訂正は、アクリル樹脂（Ａ）、及び、アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の配合割合を明確にし、アクリル樹脂（Ａ）及びアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）が必ず混用されていることを明確にするために加えられた構成で、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　そして、この訂正は、特許明細書段落【００６２】に、「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合・・・（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で、・・・８／２〜２／８の範囲がより好ましい。」という記載に基づくものである。
　訂正前の請求項１の「化３、化４、、化５、」の「化３、化４、化５、」への訂正は、誤記の訂正を目的とするものである。
　訂正前の請求項２の「その水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、」の削除は、請求項１に記載のアクリル樹脂（Ａ）を、「水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し」と限定したため、請求項２に重複して規定されることとなった記載を削除するための訂正であり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　したがって、本件特許請求の範囲の請求項１ないし２に係る訂正は、特許請求の範囲の減縮あるいは誤記の訂正、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当し、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
訂正事項ｂ〜ｅについて
　訂正事項ｂ〜ｅは、上記訂正事項ａと整合を図るための特許明細書の訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当し、いずれも、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
３　むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成六年法改正前の第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
ＩＩＩ　特許異議の申立てについての判断
１　異議申立ての理由の概要
　異議申立人は、甲第1号証を提出し、訂正前の請求項１、３、４に係る発明は甲第1号証に記載された発明であり、また、訂正前の請求項１、２に係る発明は当業者が甲第1号証に記載された発明に基いて容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号あるいは特許法第２９条第２項に該当し、特許を受けることができない旨主張している。
　
２　本件発明
　特許第３１０８５１６号の請求項１〜４に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明４」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化１で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２：８の重量比で含有する固形分総量１００重量部に対して０．１８〜５０重量部と、下記一般式化２で表されるシラン化合物の１種単独又は２種以上からなる混合物を部分加水分解して得た、前記オルガノポリシロキサン（Ｃ）とは異なる縮合物であって、加水分解性のメトキシシリル基を有し、数平均分子量が２５０〜２，５００である部分加水分解縮合物（Ｄ）および／または沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）と、からなることを特徴とする熱硬化性上塗塗料組成物。
【化１】　　
　　
〔ただし、化１中、Ｒ1 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕
　　
【化２】　　
　　
〔ただし、化２中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアラルキル基、もしくは化３、化４、化５、化６、化７または化８で表される１価の基、ｎは０〜３の整数である。〕
　　
【化３】　　
　　
【化４】　　
　
　　
【化５】　　
　　
【化６】　　
　　
【化７】　　
　　
【化８】　　
　　
【請求項２】前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、その数平均分子量が１，５００〜４０，０００である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。
【請求項３】前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、分子内に重合性二重結合とアルコキシシリル基とを有するアルコキシシリル基含有モノマー単位を５〜９０重量％含有する重合体である請求項１記載の
熱硬化性上塗塗料組成物。
　　
【請求項４】前記部分加水分解縮合物（Ｄ）は、メチルトリメトキシシランを部分加水分解して得た縮合物である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。」
　
３　引用刊行物、及び、引用刊行物に記載された事項
　刊行物１：特開平１−１１５９６６号公報（甲第１号証）
　　
　刊行物１には、コーティング用組成物に関し、以下の事項が記載されている。　
（ｉ）「（ａ）一般式RnSi（OR′）4-n（式中、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示し、ｎは０または１である）で表されるアルコキシシラン、該アルコキシシランの加水分解物および／または部分的縮合物をアルコキシシラン換算で10〜80重量部、
（ｂ）末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子中に少なくとも１個有するビニル系樹脂10〜80重量部、ならびに
（ｃ）１分子中に少なくとも１個の反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン10〜80重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝100重量部）を含有することを特徴とするコーティング用組成物。」（特許請求の範囲第１項）
　
（ｉｉ）「（ａ）成分の組成物中における使用割合は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計100重量部中、アルコキシシラン換算で10〜80重量部、・・・、10重量部未満では得られる塗膜の耐候性の悪化および硬度の低下を招き、一方80重量部を超えると得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する。」（３頁左上欄１４行〜２０行）
　
（ｉｉｉ）「かかる（ｂ）成分は、・・・（ロ）下記一般式・・・で示されるシラン化合物と、各種ビニル系化合物とを重合することにより製造してもよい。・・・（ロ）で示される製造方法で使用されるシラン化合物としては、例えば・・・　
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、　
　・・・
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、・・・などが挙げられる。
　また、（ロ）で示される製造方法で使用されるビニル系化合物としては、・・・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシビニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの水酸基を含むビニル系化合物を挙げることもできる。・・・（ｂ）成分の組成物中の割合は、（ａ）+（ｂ）+（ｃ）の合計１００重量部中、１０〜８０重量部、・・・１０重量部未満では耐アルカリ性に乏しく、一方、８０重量部を超えると耐候性が悪化する。」（３頁左下欄６行〜４頁右下欄１５行）
　　
（ｉｖ）「（ｃ）成分の組成物中における割合は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計100重量部中、10〜80重量部、・・・、10重量部未満では得られる塗膜の耐アルカリが不充分であり、一方80重量部を超えると得られる塗膜の硬度が低下する。」（５頁右上欄１８行〜５頁左下欄３行）
　　
（ｖ）「さらに、本発明の組成物は、親水性有機溶媒を含有させることが好ましい。
　この親水性有機溶媒は、主として（ａ）〜（ｃ）成分を均一に混合させ、かつ（ａ）〜（ｃ）成分の濃度を調整し、本発明の組成物の固形分を調整すると同時に、種々の塗装方法に適用させ、組成物の分散安定性および保存安定性を向上させるためのものである。
　かかる親水性有機溶媒としては、例えば・・・エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなど・・・を挙げることができる。
　これらの親水性有機溶媒のうち、好ましくは・・・ジエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなど・・・である。」（５頁左下欄末１行〜６頁左上欄３行）
　
（ｖｉ）「〔発明の効果〕
本発明のコーティング用組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の３成分を含む組成物であり、保存安定性に優れ、低温で硬化させることができ、得られる塗膜は特に耐アルカリ性を大幅に改善することが可能である。しかし、本発明の組成物より得られる塗膜は、硬度が高く、平滑性の良い外観を呈し、優れた耐候性、耐水性、耐沸騰水性、耐熱性、耐透水性、耐有機薬品性、耐溶剤性、耐汚染性を有し、かつ基材との密着性にも優れている。」（１１頁左上欄１行〜１１行）
　
（ｖｉｉ）「テトラエトキシシランの部分的縮合物*１　・・・　
　　　　　　　*１）縮合度５〜６」（９頁　第１表　最左欄５行　および　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第１表の下１行目）
４　対比・判断
本件発明１について
　本件発明1と、刊行物１に記載される発明を対比する。
　本件発明１の熱硬化性上塗塗料組成物の構成成分である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうち、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は、刊行物１に記載されるコーティング用組成物の構成成分である（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と下記のように対応し、（Ｅ）は刊行物１の（ｖ）として摘示した記載中の、コーティング用組成物は親水性有機溶媒を含有させることが好ましいとして例示されている親水性有機溶媒の中のエチレングリコール（沸点１９７度　共立出版化学大辞典）、ジエチレングリコール（沸点２４５度　共立出版化学大辞典）、トリエチレングリコール（沸点２７８．３１度　共立出版化学大辞典）等の有機溶媒に対応する。
　
（Ｂ）は（ｂ）と同一である。
　刊行物１の（ｉ）（ｉｉｉ）として摘示した記載から、（ｂ）の加水分解性基がアルコキシ基であることが明らかなので、（ｂ）は本件発明１に【化１】で示される一般式のアルコキシシリル基を含有するアクリル共重合体と言い得るものであり、（Ｂ）は（ｂ）と同一である。
（Ｃ）は（ｃ）と同一である。
　刊行物１の（ｉ）として摘示した記載から、（ｃ）は反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンであるから、（Ｃ）は（ｃ）と同一である。
（Ｄ）は（ａ）と同一である。
　刊行物１の（ｉ）として摘示した記載から、（ａ）の部分的縮合物は、本件請求項１に記載される【化２】と同様のメトキシシランあるいはアルキルメトキシシランを部分加水分解して得られると解されるので、刊行物１の部分的縮合物（ａ）も、本件発明１に記載される部分加水分解縮合物同様に加水分解性のメトキシシリル基を有する部分加水分解縮合物と認められる。
　また、刊行物１の部分加水分解縮合物の分子量を、（ｖｉｉ）に摘示した実施例で使用されている部分縮合物の縮合度である５〜６を参酌して考えると、刊行物１に記載される（ａ）の分子量も、本件発明の（Ｄ）と同様のものと計算される。したがって、（Ｄ）は（ａ）と同一である。
　
　以上のとおり、本件発明１の（Ｂ）〜（Ｅ）成分については、刊行物１に対応する成分が記載されている。
　しかしながら、刊行物１には、「 水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）」に相当する成分をコーティング用組成物の１成分とすることが記載されていない。
　したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明と、（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）を塗料成分とする点で一致しているが、（Ａ）を本件発明１では必須の成分としているにもかかわらず、刊行物１では構成成分とはしていない点で相違する。
　したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明ではない。
　ここで、上記相違点について検討する。
　本件発明１は、（Ａ）の水酸基を有するアクリル樹脂と（Ｂ）のアルコキシシリル基を有するアクリル共重合体との、官能基の異なる２種類のアクリル系の重合体を併用した塗料に撥水性の保持性およびリコート密着性を付与して、物性バランスの優れた硬化塗膜を与える上塗塗料とするために、（Ｃ）を配合して撥水性の保持性を高め、さらに、（Ｄ）か（Ｅ）、あるいは（Ｄ）（Ｅ）の双方を配合してリコート密着性をも高めたものである。
　一方、刊行物１に記載されるコーティング用組成物は、（ｉ）（ｉｉ）（ｉｉｉ）（ｉｖ）として摘示した記載からみて、（ａ）のアルコキシシランの部分的縮合物と、（ｂ）のビニル樹脂と、（ｃ）のオルガノポリシロキサンとをそれぞれ１０〜８０重量部含有するもので、各成分とも上記含有量より少なすぎても、多すぎても耐候性、硬度、耐アルカリ性が低下し、また、（ｖｉ）として摘示した記載から、上記３成分を配合することで保存安定性に優れ、低温で硬化させることができ、得られる塗膜は特に耐アルカリ性を大幅に改善することが可能であり、また、（ｖ）として摘示した記載からみて、エチレングリコール等の親水性有機溶媒を（ａ）〜（ｃ）に加えることで成分を均一に混合させ、かつ（ａ）〜（ｃ）成分の濃度を調整し、組成物の分散安定性および保存安定性を向上させているが、撥水性の保持性やリコート密着性との関連についての記載はない。
　したがって、刊行物１に記載される事項から、（Ｂ）のアルコキシシリル基を有するアクリル共重合体に、（Ａ）の水酸基を有するアクリル樹脂を配合して官能基の異なる２種類のアクリル系の重合体を併用した塗料としてみること、そのうえで該塗料の撥水性の保持性およびリコート密着性を改善することを着想すること、さらに、該改善目的のために、（Ｃ）と（ｃ）、（Ｄ）と（ａ）、（Ｅ）と親水性有機溶媒とが同一の化合物であるとはいえ、配合目的が耐候性、硬度、耐アルカリ性向上、濃度調整、組成物の分散安定性および保存安定性と、本件発明における（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）の添加目的とは異なる配合目的をもつ配合剤である（ｃ）、（ａ）、親水性有機溶媒を配合してみることのいずれもが、当業者が容易に創意し得ることではない。
　したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとも言えない。
　
本件発明２〜４について
　本件発明２〜４は、いずれも本件発明１を引用し、更に限定するものである。
　したがって、本件発明１に対する理由と同じ理由により、本件発明２〜４は刊行物１に記載された発明とすることはできず、また、刊行物１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　
６　むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明１〜４に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１〜４に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月２日（２００１．１１．２）
【訂正の要旨】
１　訂正の内容
訂正事項ａ
訂正前の特許請求の範囲の請求項１ないし２の記載を、
「【請求項１】水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化１で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２：８の重量比で含有する固形分総量１００重量部に対して０．１８〜５０重量部と、下記一般式化２で表されるシラン化合物の１種単独又は２種以上からなる混合物を部分加水分解して得た、前記オルガノポリシロキサン（Ｃ）とは異なる縮合物であって、加水分解性のメトキシシリル基を有し、数平均分子量が２５０〜２，５００である部分加水分解縮合物（Ｄ）および／または沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）と、からなることを特徴とする熱硬化性上塗塗料組成物。
　【化１】　省略
〔ただし、化１中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕
　【化２】　省略
〔ただし、化２中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアラルキル基、もしくは化３、化４、化５、化６、化７または化８で表される１価の基、ｎは０〜３の整数である。〕
　【化３】　省略
　【化４】　省略
　【化５】　省略
　【化６】　省略
　【化７】　省略
　【化８】　省略
　【請求項２】前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、その数平均分子量が１，５００〜４０，０００である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。」と訂正する。
訂正事項ｂ
明細書段落【０００７】の
　「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化９で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００重量部に対して」を、
　「水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化９で表されるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、末端および／または側鎖に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を８：２〜２１８の重量比で含有する固形分総量１００重量部に対して」と訂正する。
訂正事項ｃ
明細書段落【００１８】の
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）」を
「水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）（以下、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）ともいう）」と訂正する。
訂正事項ｄ
明細書段落【００１９】の
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合させることにより得られる。」を、
「水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合させることにより得られる。ただし、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の製造に使用されるモノマーには、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基が含有されることはない。」と訂正する。
訂正事項ｅ
明細書段落【６２】の
「本発明における、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合については特に制限はないが、（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で９／１〜１／９の範囲が好ましく、８／２〜２／８の範囲がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）成分比が９／１を越えると本発明の組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、１／９未満であると水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の配合効果が充分に得られなくなる傾向がある。」を、
「本発明における、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合としては、（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で８／２〜２／８の範囲が好ましい。（Ａ）／（Ｂ）成分比が８／２を越えると本発明の組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、２／８未満であると水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の配合効果が充分に得られなくなる傾向がある。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
熱硬化性上塗塗料組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる
し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さない
、
記ア
を８：２〜２：８の重量比で含有する
　【化１】
〔ただし、化１中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕
　【化２】
　（Ｒ１）ｎＳｉ（ＯＣＨ３）４−ｎ
〔ただし、化２中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアラルキル基、もしくは化３、化４
、化
　【化３】
　【化４】
　【化５】
　【化６】
　【化７】
　【化８】
　【請求項２】　前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は
、そ
　【請求項３】　前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、分子内に重合性二重結合とアルコキシシリル基とを有するアルコキシシリル基含有モノマー単位を５〜９０重量％含有する重合体である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。
　【請求項４】　前記部分加水分解縮合物（Ｄ）は、メチルトリメトキシシランを部分加水分解して得た縮合物である請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、熱硬化性組成物に係わり、詳しくは、たとえば建築外装、自動車、産業機械、スチール製家具、家電用品、プラスチックス部材の上塗塗料に適用して好適な熱硬化性上塗塗料組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　従来、熱硬化性塗料として、アルキドメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料などが知られている。これらの塗料は、揮発性のメラミンをポリオールの架橋剤として使用するものであるため、発生する副生物による臭気が問題視されていた。
　【０００３】
　また、メラミンを架橋剤とする上記従来の塗料は、撥水性（水の接触角）の保持性や耐候性の点で未だ充分なものとは言い難く、このため、近年、とくに自動車用塗料などにおいて、省資源、省エネルギー化の観点から、メンテナンスフリーの撥水性の保持性および耐候性に優れた高性能塗料の開発が嘱望されていた。
　【０００４】
　これらの問題を解決するため、従来のポリオールおよびメラミンによる架橋形式とは全く異なる形式で架橋し、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性などに優れた硬化塗膜を与える、ポリオールおよび加水分解性シリル基含有重合体の混合物からなる塗料が提案されている（特開平１−１４１９５２号公報参照）。
　【０００５】
　しかしながら、この混合物からなる塗料には、撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バランスが総じてよくないという問題があった。
　【０００６】
　本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バランスに優れた硬化塗膜を与え得る、特に上塗塗料として用いて好適な熱硬化性上塗塗料組成物を提供するにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するための本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物は、
水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる
し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さない
、
記ア
を８：２〜２：８の重量比で含有する
　【０００８】
　【化９】
　【０００９】
〔ただし、化９中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕
　【００１０】
　【化１０】
　（Ｒ１）ｎＳｉ（ＯＣＨ３）４−ｎ
　【００１１】
〔ただし、化１０中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアラルキル基、もしくは化１１、化１２、化１３、化１４、化１５または化１６で表される１価の基、ｎは０〜３の整数である。〕
　【００１２】
　【化１１】
　【００１３】
　【化１２】
　【００１４】
　【化１３】
　【００１５】
　【化１４】
　【００１６】
　【化１５】
　【００１７】
　【化１６】
　【００１８】
　本発明における
水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇになる水酸基を有し、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有さないアクリル樹脂（Ａ）（以下、
ともいう）
　【００１９】
　水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合させることにより得られる。
ただし、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の製造に使用されるモノマーには、加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基が含有されることはない。
　【００２０】
　この場合の水酸基含有ビニル系重合性化合物としては、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（以下、アクリレートおよびメタクリレートを「（メタ）アクリレート」と総称する）、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業社製のアロニクス５７００、４−ヒドロキシスチレン、日本触媒化学工業社製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０およびＨＰ−２０（以上、いずれも末端に水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマー）、日本油脂社製のブレンマ−ＰＰシリーズ（ポリプロピレングリコールメタクリレート）、ブレンマ−ＰＥシリーズ（ポリエチレングリコールモノメタクリレート）、ブレンマ−ＰＥＰシリーズ（ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート）、ブレンマ−ＡＰ−４００（ポリプロピレングリコールモノアクリレート）、ブレンマ−ＡＥ−３５０（ポリエチレングリコールモノアクリレート）、ブレンマ−ＮＫＨ−５０５０（ポリプロピレングリコールポリトリメチレンモノアクリレート）およびブレンマ−ＧＬＭ（グリセロールモノメタクリレート）、水酸基含有ビニル系化合物とε−カプロラクトンとの反応により得られるε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーが挙げられる。なかでも、ε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーは、塗膜に、より優れた耐衝撃性および可撓性を付与することができるので、好適である。
　【００２１】
　かかるε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーの代表例としては、下記一般式化１７で表されるビニル系モノマーが挙げられる。
　【００２２】
　【化１７】
　【００２３】
　化１７中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｎは１以上の整数である。化１７で表されるビニル系モノマーの上市品としては、ダイセル社製のＰｌａｃｃｅｌ　ＦＡ−１（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１）、同Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＡ−４（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝４）、同Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−１（Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝１）、同Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−４（Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）、ＵＣＣ社製のＴＯＮＥ　Ｍ−１００（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝２）および同ＴＯＮＥ　Ｍ−２０１（Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝１）などが挙げられる。これら水酸基含有ビニル系重合性化合物は、１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００２４】
　水酸基含有ビニル系重合性化合物と共重合可能なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体は特に限定されず、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業社製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類との縮合生成物であるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートが挙げられる。
　【００２５】
　水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、５０重量％（以下、「％」と略記する）を越えない範囲で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成された部分を含んでいてもよく、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーに由来する部分を含んでいてもよい。
　【００２６】
　上記モノマーには制限はなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル系化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレイン酸など）、または、それらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエステル等の不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有ビニル系化合物；メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のその他のビニル系化合物が挙げられる。
　【００２７】
　水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の合成方法としては、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等の過酸化物系ラジカル開始剤や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系ラジカル開始剤用いる溶液重合法が、合成が容易である点で好ましい。
　【００２８】
　溶液重合法においては、必要に応じてｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調整するようにしてもよい。また、溶液重合に使用する溶剤は、原料モノマーなどに対して非反応性の溶剤であれば特に限定されない。
　【００２９】
　また、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、たとえばヘプタン、ペンタン等の非極性有機溶剤に不溶性の重合体粒子を分散させた非水ディスパージョンタイプとしてもよい。
　【００３０】
　水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の分子量はとくに制限されないが、本発明に係る硬化性組成物から形成される耐久性等の硬化塗膜の物性（以下、「塗膜物性」と称する）の点で、数平均分子量が、１，５００〜４０，０００のものが好ましく、３，０００〜２５，０００のものがより好ましい。また、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、充分に架橋し得る個数の水酸基を有するものでなければならず、強度および耐久性の点で、水酸基価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００３１】
　本発明におけるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、下記一般式化１８で表されるアルコキシシリル基を１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上有するものである。１分子中のアルコキシシリル基の平均個数が１個未満であると、得られる塗膜の耐溶剤性が悪くなる。
　【００３２】
　【化１８】
　【００３３】
　ただし、化１８中、Ｒ１は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、Ｒ２は水素原子、または、炭素数１〜１０、好ましくは、１〜４のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２である。
　【００３４】
　化１８で表されるアルコキシシリル基は、アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の主鎖の末端に含まれていてもよく、側鎖に含まれていてもよく、また主鎖の末端および側鎖の双方に含まれていてもよい。
　【００３５】
　Ｒ１の炭素数が１０を越えると、アルコキシシリル基の加水分解反応性が低下し、Ｒ１がアルキル基以外の基、例えばフェニル基、ベンジル基であっても、加水分解反応性が低下する。
　【００３６】
　Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基が挙げられる。Ｒ２におけるアルキル基の具体例としては、Ｒ１の説明のところで挙げたものと同様のアルキル基が挙げられ、アリール基の具体例としては、フェニル基が挙げられ、またアラルキル基の具体例としては、ベンジル基が挙げられる。
　【００３７】
　化１８で表されるアルコキシシリル基の具体例としては、後述するアルコキシシリル基含有モノマーに含まれるアルコキシシリル基が挙げられる。
　【００３８】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、その主鎖が実質的にアクリル共重合体からなるため、得られる硬化物は耐候性、耐薬品性、耐水性などに優れたものとなる。また、アルコキシシリル基が炭素原子に直接結合しているため、硬化物は耐水性、耐アルカリ性、耐酸性などに優れたものとなる。
　【００３９】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の数平均分子量は、本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物から得られる塗膜物性の点から、１，０００〜３０，０００の範囲が好ましく、３，０００〜２５，０００の範囲がより好ましい。
　【００４０】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、それらの誘導体などと、アルコキシシリル基含有モノマーとの共重合により得ることができる。
　【００４１】
　上記アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体は特に制限されず、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業社製のアロニクスＭ−５７００、東亜合成化学工業社製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５、ダイセル社製のＰｌａｃｃｅｌ　ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−４、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類との縮合生成物であるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートが挙げられる。
　【００４２】
　上記アルコキシシリル基含有モノマーとしては重合性二重結合を有すること以外は特に制限はなく、その具体例としては、下記化１９〜化３０で表される化合物が挙げられる。その他、末端にアルコキシシリル基をウレタン結合またはシロキサン結合を介して有する（メタ）アクリレートなども含まれる。
　【００４３】
　【化１９】
　【００４４】
　【化２０】
　【００４５】
　【化２１】
　ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
　【００４６】
　【化２２】
　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨＣ３）３
　【００４７】
　【化２３】
　【００４８】
　【化２４】
　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
　【００４９】
　【化２５】
　【００５０】
　【化２６】
　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
　【００５１】
　【化２７】
　【００５２】
　【化２８】
　【００５３】
　【化２９】
　【００５４】
　【化３０】
　【００５５】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）中のアルコキシシリル基含有モノマーにより形成される部分の割合は、組成物の硬化性や塗膜物性の点から５〜９０％の範囲が好ましく、１１〜７０％の範囲がより好ましい。
　【００５６】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）には、５０％を越えない範囲で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成された部分が含まれていてもよく、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーに由来する部分を含んでいてもよい。
　【００５７】
　上記（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーは特に制限されず、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレイン酸など）、または、それらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエステル等の不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレート等のビニルエステルまたはアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有ビニル系化合物；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のその他のビニル系化合物が挙げられる。
　【００５８】
　アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、同５７−３６１０９号公報、同５８−１５７８１０号公報などに開示される方法により製造することができるが、合成の容易さなどの点から、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系ラジカル開始剤を用いて溶液重合法により製造するのが最も好ましい。
　【００５９】
　この溶液重合の際に、必要に応じて、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、下記化３１で表される化合物等の連鎖移動剤を用いることにより、分子量を調整することができる。また、アルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを用い、反応進行中に消費された分を連続的に補充するようにすれば、分子量調節と併せて、シリル基含有アクリル共重合体の末端にアルコキシシリル基を導入できるので好ましい。
　【００６０】
　【化３１】
　（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
　【００６１】
　上記溶液重合法による場合の重合溶剤としては、炭化水素類（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなど）など、原料モノマーに対して非反応性の溶剤であれば特に制限なく用いることができる。本発明におけるアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、用途に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００６２】
　本発明における、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）との配合割合
としては
で８
が好
８／２
２／８
　【００６３】
　本発明におけるオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、塗膜に撥水性を付与し、水のハジキ（たとえば耐候性試験後の水のハジキ）を持続させるとともに、塵埃等の汚染物の付着を防止するためなどに用いられる成分であり、末端および／または側鎖に反応性官能基を有し、水酸基を有する樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有重合体（Ｂ）と相溶性のあるものであれば、特に制限されずに用いることができる。
　【００６４】
　オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、線状、分岐状、網状、環状のいずれの構造のものであってもよく、またオルガノ基（有機基）としては、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、アリル基、フェニル基などが挙げられる。なかでも、工業的に製造されており、安価である、メチル基、ビニル基、フェニル基などのオルガノ基が実用上有利である。上記反応性官能基としては、シラノール基、アルコキシシリル基、アルコール性水酸基、グリシジル基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミド基、ビニル基、（メタ）アクリロキシ基などが挙げられる。なかでも、シラノール基、アルコキシシリル基、下記化３２で表されるアルコール性水酸基が好ましい。反応性官能基の個数は、オルガノポリシロキサン（Ｃ）１分子中に１個以上が好ましい。
　【００６５】
　【化３２】
　【００６６】
　オルガノポリシロキサン（Ｃ）の分子量は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体との相溶性のある範囲において適宜選択可能であるが、分子量が大きくなるにつれて前記相溶性は低下するので、ケイ素原子を２〜３００個含むものが好ましく、２〜１００個のものがより好ましく、３〜５０個のものが特に好ましい。
　【００６７】
　オルガノポリシロキサン（Ｃ）の具体例としては、次のものが挙げられる。すなわち、反応性官能基としてアルコキシシリル基を有するものとしては、下記化３３、化３４、化３５または化３６で表されるものが、反応性官能基としてシラノール基を有するものとしては、化３７、化３８、化３９または化４０で表されるものが、その他の反応性官能基を有するものとしては、化４１、化４２、化４３または化４４で表されるものが、それぞれ例示される。
　【００６８】
　【化３３】
　【００６９】
〔化３３中、Ｒはフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、および、水酸基よりなる群から選ばれた１価の基、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５の整数である。〕
　【００７０】
　【化３４】
　【００７１】
〔化３４中、ｎは２〜２０の整数〕
　【００７２】
　【化３５】
　【００７３】
〔化３５中、ｍ、ｎはそれぞれ１〜１０の整数である。〕
　【００７４】
　【化３６】
　【００７５】
　〔化３６中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、ｎは２〜１０の整数である。〕
　【００７６】
　【化３７】
　【００７７】
　【化３８】
　【００７８】
　【化３９】
　【００７９】
　【化４０】
　【００８０】
〔化３７〜化４０中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒはフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または水酸基、ｍ、ｎは１〜５０の整数である。〕
　【００８１】
　【化４１】
　【００８２】
　【化４２】
　【００８３】
　【化４３】
　【００８４】
　【化４４】
　【００８５】
〔化４１〜化４４中、Ｘは下記化４５〜化５４の中から選ばれた有機官能基、Ｒはメチル基、フェニル基またはＣ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２−基、ｎ及びｍは１〜５０の整数である。〕
　【００８６】
　【化４５】
　−ＲＮＨ２
　【００８７】
　【化４６】
　【００８８】
　【化４７】
　【００８９】
　【化４８】
　【００９０】
　【化４９】
　−ＲＣＯＯＨ
　【００９１】
　【化５０】
　−ＲＯＨ
　【００９２】
　【化５１】
　【００９３】
　【化５２】
　【００９４】
　【化５３】
　−ＲＳＨ
　【００９５】
　【化５４】
　【００９６】
〔化４５〜化５４中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜５のアルキル基である。〕
　【００９７】
　【００９８】
　【００９９】
　【０１００】
　【０１０１】
　【０１０２】
　上記オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００重量部（以下、「部」と略記する。）に対して、０．１８〜５０部である。配合量が過少であると、撥水性などが充分に発現され難く、過多であると、相溶性、ハジキなどの点で問題が生じる。
　【０１０３】
　本発明における部分加水分解縮合物（Ｄ）の具体例としては、メチルシリケート、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等のシラン化合物の部分加水分解縮合物であって、その平均分子量が２５０〜２，５００であるものが例示される。
　【０１０４】
　部分加水分解縮合物（Ｄ）は、上記シラン化合物の１種単独又は２種以上の混合物に、必要量の水を加え、さらに要すれば少量の塩酸、硫酸などを縮合触媒として加え、常温〜１００°Ｃの温度で、生成するメタノールを除去しながら縮合を進めることにより容易に得ることができる。
　【０１０５】
　メチルシリケートを部分加水分解し、縮合させて得られる、メトキシシリル基を有する部分加水分解縮合物の上市品としては、日本コルケート社のメチルシリケート４７、メチルシリケート５１、メチルシリケート５５、メチルシリケート５８、メチルシリケート６０が挙げられ、またメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどを部分加水分解し、縮合させて得られる、メトキシシリル基を有する部分加水分解縮合物の上市品としては、信越化学社のＡＦＰ−１、ＡＦＰ−２、ＡＦＰ−６、ＫＲ２１３、ＫＲ２１７、ＫＲ９２１８；東芝シリコーン社のＴＲＳ１６５、ＴＲ３３５７；日本ユニカー社のＹ−１５６７、ＦＺ−３７０１、ＦＺ−３７０４などが挙げられる。
　【０１０６】
　上記部分加水分解縮合物（Ｄ）の配合量は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００部に対して、通常０．０１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部である。
　【０１０７】
　本発明における沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）の具体例としては、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、３−メトキシブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−メチルペンタノール、第二ヘキシルアルコール、２−エチルブチルアルコール、第二ヘプチルアルコール、ヘプタノール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、第二オクチルアルコール、ノニルアルコール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、第二ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、第二テトラデシルアルコール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールが挙げられる。
　【０１０８】
　アルコール（Ｅ）の沸点が１２０°Ｃよりも低いと、スプレー塗装時、或いは加熱硬化させる前のセッティング中にアルコールが揮発してしまい十分な効果を得ることができない。アルコール（Ｅ）は、沸点が高いために、硬化最終時まで塗膜に残る。それによって最終塗膜の表面特性が変わり、硬度と耐衝撃性のバランス及び２コート２べークでの層間密着性が向上すると考えられる。
　【０１０９】
　アルコール（Ｅ）の配合量は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１００部に対して３〜１００部の範囲が好ましく、５〜７０部の範囲がより好ましい。アルコール（Ｅ）の配合量が３部未満であると耐衝撃性、層間密着性が不十分となり、また１００部を越えると粘度が低下し、作業性が低下するので、ともに好ましくない。
　【０１１０】
　アルコール（Ｅ）は、アクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の一方または双方に、それぞれの重合前、重合中、重合後のいずれの時点で配合してもよく、また水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）のブレンド後に配合してもよいが、特にアルコール（Ｅ）をアクリル樹脂（Ａ）及びアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の重合溶剤に使用すると、アルコールと樹脂の相溶が十分となり効果が安定する。
　【０１１１】
　硬化時間を短縮するために、本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物に硬化触媒を配合してもよい。その場合の硬化触媒の具体例としては、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジオクチルスズマレエートのポリマー、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェート等のリン酸またはリン酸エステル；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、下記化５８で表される化合物、油化シェルエポキシ社製のカーデュラＥ、同エピコート８２８、同エピコート１００１等のエポキシ化合物とリン酸および／またはモノ酸性リン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート化合物；トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム等の有機アルミニウム化合物；テトラブチルジルコネート、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸等の酸性化合物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミン等のアミン類；これらアミンと酸性リン酸エステルとの混合物または反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。
　【０１１２】
　【化５８】
　【０１１３】
　上記例示の硬化触媒のうち、有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの混合物または反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸もしくはその酸無水物、反応性シリコン化合物、有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジルコニウム化合物またはこれらの２種以上の混合物が、活性が高く好ましい。本発明における硬化触媒は１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【０１１４】
　硬化触媒の配合量はとくに制限されないが、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１００部に対して、通常０．１〜２０部の範囲が好ましく、０．１〜１０部の範囲がより好ましい。硬化触媒の配合量が０．１部未満であると硬化性が低下する傾向があり、２０部を越えると塗膜の外観が悪くなる傾向があるので、ともに好ましくない。
　【０１１５】
　また、本発明に係る熱硬化性組成物は、通常溶剤を配合して用いられる。その場合の溶剤としては、非反応性の溶剤であれば特に制限されずに配合し得、具体例としては、一般の塗料、コーティング剤などに用いられている脂肪族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルキルアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコールエステル、ケトンアルコール類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエーテル類などが挙げられる。なかでも、組成物の保存安定性が改善される点で、アルキルアルコール類が好ましい。
　【０１１６】
　上記アルキルアルコール類としては、アルキル基の炭素数が１〜１０のものが好ましく、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、エチレングリコールモノエーテルなどが挙げられる。本発明における溶媒は１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【０１１７】
　溶剤としてのアルコールの配合量に特に制限はないが、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１００部に対して、１０部以下が好ましく、５０部以下がより好ましい。一般に、溶剤の配合量は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の各分子量および両者の組成によって異なり、実用上必要とされる固形分濃度および粘度に合わせて調整される。なお、先に述べた沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）は、溶剤としても機能するが、この沸点１２０°Ｃ以上のアルコールの配合量に限っては、先に述べた範囲の配合量が好ましい。
　【０１１８】
　また、長期にわたる繰り返し使用に対して問題のない保存安定性を確保するためには、本発明に係る熱硬化性組成物に、脱水剤を配合することが好ましい。その場合の脱水剤の具体例としては、たとえばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケート等の加水分解性エステル化合物が挙げられる。
　【０１１９】
　脱水剤は、アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の重合前に加えてもよく、重合後に加えてもよく、重合中に加えてもよい。
　【０１２０】
　脱水剤の添加量に特に制限はないが、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１００部に対して、通常１００部以下が好ましく、５０部以下がより好ましい。
　【０１２１】
　上記したアルキルアルコールと脱水剤とを併用することにより、保存安定性を著しく改良することができる。
　【０１２２】
　本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物に、用途に応じて、希釈剤、体質顔料等の顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、レベリング剤等の添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート等の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール等の樹脂；充填剤などを添加してもよい。
　【０１２３】
　本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物を各種塗布方法、たとえば浸漬、吹きつけ、刷毛塗り等の常法により被塗物に塗布した後、通常３０°Ｃ以上、好ましくは５５〜３５０°Ｃで硬化させることにより、被塗物の表面に密着性、耐久性などに優れた硬化塗膜を形成することができる。
　【０１２４】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。
　【０１２５】
〔合成例１〕水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ−１）の合成
　攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、酢酸ブチル３１．３部、キシレン９．５部を仕込み、チッ素ガス導入管にてチッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速滴下した。
　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　１８．０部
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　２８．３部
　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　７．４部
　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　３２．５部
　Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−１　　　　　　　　３１．８部
　２，２’−アゾビスイソブチロニトリル　　　１．８部
　混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部、トルエン３．８部を１時間かけて滴下した。次いで、１１０°Ｃで２時間反応させて冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整して水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ−１）を得た。このアクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ　ｓｏｌｉｄ）は７２、数平均分子量は１０，０００であった。なお、上記Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−１は、ダイセル社製の、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル：ε−カプロラクトン１：１の反応物である。
　【０１２６】
　【０１２７】
　【０１２８】
〔合成例２〕アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−１）の合成
　合成例１と同様の反応容器に、キシレン４５．９部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速滴下した。
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．８部
　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　５０．１部
　メタクリル酸ステアリル　　　　　　　　　　　　　　　６．９部
　γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　　　３０．２部
　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５部
　２，２’−アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　４．５部
　混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン５部を１時間かけて等速滴下した。次いで、１１０°Ｃで２時間熟成した後冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整してアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−１）を得た。このアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−１）の数平均分子量は６，０００であった。
　【０１２９】
〔合成例３〕アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−２）の合成
　合成例１と同様の反応容器に、２−エチルヘキシルアルコール３０．０部、キシレン１５．９部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速滴下した。
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．８部
　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　５０．１部
　メタクリル酸ステアリル　　　　　　　　　　　　　　　６．９部
　γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　　　３０．２部
　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５部
　２，２’−アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　４．５部
　混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン５部を１時間かけて等速滴下した。次いで、１１０°Ｃで２時間熟成した後冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整してアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−２）を得た。このアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−２）の数平均分子量は６，３００であった。
　【０１３０】
　【０１３１】
　表１に合成例１〜３で用いた原料組成を示す。
　【０１３２】
　【表１】
　【０１３３】
（実施例１〜４および比較例１〜２）
　表２又は表３に示す各成分を混合し、トップコートクリアー塗料を調製した。脱脂およびリン酸化成処理を施した軟鋼板に、自動車用エポキシアミド系カチオン電着プライマーおよび中塗サーフェーサーを塗装した塗板を試験片とし、その上に市販のアクリルメラミン樹脂塗料（シルバーメタリックベース）を塗布した後、ウェット・オン・ウェット方式で、上記各トップコートクリアー塗料にチヌビン９００（チバガイギー社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）およびチヌビン２９２（チバガイギー社製のヒンダードアミン系光安定剤）を、樹脂固形分１００部に対してそれぞれ１部を添加し、スプレー可能な粘度までキシレンにて希釈し、１４０°Ｃで３０分間焼き付けた。このときのベースコートの乾燥膜厚は約１５μｍ、トップコートクリアー塗料の乾燥膜厚は約３０μｍであった。表２および表３に、得られた各塗装物の特性をそれぞれ下記の方法により評価した結果を示す。なお、表３には、比較例３として、市販のアクリルメラミン塗料のみを塗装した塗装物の特性も比較のために示してある。
　【０１３４】
（接触角）
　ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｐ型（協和界面科学社製）を用いて、初期および耐候性試験を行った後の各塗装物の水に対する接触角を測定した。耐候性試験は、アトラス社製のユウブコンを用い、紫外線照射時間８時間、水凝集（暗黒）５０°Ｃにて４時間を１サイクルとして、合計１４００時間促進試験を行った。
　【０１３５】
（リコート密着性）
　上記各塗装物に、さらにアクリルメラミン樹脂塗料（シルバーメタリックベース）を塗装した後、ウェット・オン・ウェット方式で、上記トップコートクリアー塗料を塗装し、１４０°Ｃで３０分間焼き付けた。この焼付け後の塗装物をＪＩＳ　Ｋ５４００に準拠した碁盤目試験法により試験した。２５／２５を評点１０点とし、０／２５を評点０点として評価した。
　【０１３６】
　【表２】
　【０１３７】
　【表３】
　【０１３８】
　表２および表３より、本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物は、耐候性試験後も接触角の低減が小さく、またリコート密着性に優れていることが分かる。また、表２に示す実施例１と表３に示す比較例１との比較から、成分（Ｄ）を塗料組成物に添加することにより、リコート密着性及び撥水性の保持性の物性バランスが改善されることが分かる。
　【０１３９】
　【発明の効果】
　本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物は、撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バランスに優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。