【事件の表示】
　特許第３０１２９０７号「非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油」の請求項１ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０１２９０７号の請求項１ないし９に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３０１２９０７号の請求項１〜９に係る発明は、平成１年１２月２８日に出願され、平成１１年１２月１７日にその特許の設定登録がなされ、その後、株式会社ジャパンエナジー（以下、「申立人」という。）から特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年４月２４日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（ア）訂正の内容
　訂正請求は、本件特許明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｉ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲請求項１〜９に、「非塩素系フロン冷媒用冷凍機油」とあるのを、「非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲請求項１〜３に、「ペンタエリスリトールエステルを主成分とし」とあるのを、「ペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し」と訂正する。
（ｃ）特許請求の範囲請求項１に、「炭素数６〜１１の直鎖アルキル基」とあるのを、「炭素数６〜７の直鎖アルキル基」と訂正する。
（ｄ）特許請求の範囲請求項２、３に、「炭素数３〜１１の直鎖アルキル基」とあるのを、「炭素数３〜７の直鎖アルキル基」と訂正する。
（ｅ）特許請求の範囲請求項５に、「（Ｉ）一般式」とあるのを、「（Ｉ）５０重量％超の一般式」と訂正する。
（ｆ）特許請求の範囲請求項９に、「前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下である」とあるのを、「前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下であり、前記エポキシ化合物がグリシジルエステル型エポキシ化合物である」と訂正する。
（ｇ）発明の名称及び明細書第１０頁第１行（本件特許公報第８欄第３２行）に、「非塩素系フロン冷媒用冷凍機油」とあるのを、「非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油」と訂正する。
（ｈ）明細書第１０頁下から１０〜９行（同第７欄第４６行）に「３〜１１、好ましくは」と、また、明細書第１１頁９〜１０行（同第９欄第５〜６行）に「ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、」とあるのをいずれも削除する。
（ｉ）明細書第１５頁下から２〜１行（同第１１欄第８行）に「通常」とあるのを削除する。
　
（イ）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正（ａ）は、「非塩素系フロン冷媒」を「非塩素系フロンのみからなる冷媒」に限定するものであり、訂正（ｂ）、（ｅ）は、冷凍機油中のペンタエリスリトールエステル含有量を５０重量％を超えると限定するものであり、訂正（ｃ）、（ｄ）は、ペンタエリスリトールエステルの置換基である直鎖アルキル基の炭素数の範囲を減少するものであり、訂正（ｆ）は、冷凍機油に含まれるエポキシ化合物を特定のものに限定するものであるから、いずれも特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。また、訂正（ｇ）〜（ｉ）は、発明の名称及び明細書の発明の詳細な説明の記載を訂正後の特許請求の範囲の記載に整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記訂正（ａ）は、明細書第５頁下から３行〜第９頁第５行（本件特許公報第６欄第３４行〜第８欄第２０行）の［従来技術および発明が解決しようとする課題］の欄の記載及び実施例の記載等から明らかであり、訂正（ｂ）、（ｅ）は、明細書第１５頁下から３行〜末行（同第１１欄第７〜９行）の記載に、訂正（ｃ）、（ｄ）は、明細書第１０頁下から１１行〜下から９行（同第７欄第４５〜４７行）、訂正（ｆ）は、明細書第１８頁第１１〜１７行（同第１２欄第３〜７行）の記載に基くものであり、であり、さらに、訂正（ｇ）〜（ｉ）は、明りょうでない記載の釈明にすぎないものであるから、いずれも新規事項を追加するものではなく、また、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
（ウ）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（ア）本件発明
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件の請求項１〜９に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲請求項１〜９に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜７の直鎖アルキル基、炭素数６〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群から選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油（但し、冷凍機油中に含まれるネオペンチルポリオールエステルが、エステルを構成する全脂肪酸中に炭素原子数２〜６の脂肪酸を２０モル％以上含有し、かつネオペンチルポリオールの水酸基１個に対する脂肪酸の炭素原子数の平均が６以下である場合を除く）。
【請求項２】一般式
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項３】一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］で表される体積抵抗率が１．４ｘ１０１３Ωｃｍを超えるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項４】前記ペンタエリスリトールエステルの体積抵抗率が２．８ｘ１０１４Ωｃｍ以上であることを特徴とする請求項３に記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項５】（Ｉ）５０重量％超の一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステル、並びに
（II）一般式　
  　［式中、Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはそのエーテル、
　　　　一般式　　　
　［式中、Ｒ８〜Ｒ１０は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ１１〜Ｒ１３は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル、
　　　　一般式
　［式中、Ｘは−ＯＲ１６　または
で表される基、Ｙは
または
で表される基をそれぞれ示し、またＲ１４およびＲ２０は炭素数１〜８ のアルキレン基、Ｒ１５およびＲ１７は炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ１６およびＲ２１は炭素数１〜１５ のアルキル基、Ｒ１８およびＲ１９は炭素数１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｇは０〜３０の整数をそれぞれ示す］で表されるエステル、
　　　　一般式
　［式中、Ｒ２２〜Ｒ２８は炭素数３〜１５のアルキル基、Ｒ２９は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｈは１〜５の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル、
からなる群より選ばれる少なくとも１種の油
の混合物を基油とし、
（III）冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０ 重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項６】（Ｉ）前記ペンタエリスリトールエステルが、冷凍機油に対し、５０重量％を超える量配合されている請求項５に記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項７】冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する請求項１〜６のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項８】前記冷凍機油の１００℃における動粘度が２〜１５０ｃＳｔであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【請求項９】前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下であり、前記エポキシ化合物がグリシジルエステル型エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。」
（以下、それぞれを「本件発明１」〜「本件発明９」という。）
　
（イ）申立ての理由の概要
　申立人は、証拠として甲第１号証〜甲第９号証を提出し、訂正前の請求項１〜９に係る発明は、甲第１号証〜甲第８号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、また、訂正前の請求項２、５、７〜９に係る発明は、本件の出願日前の出願であって、その出願後に出願公開された特願平２−２６８０６８号の願書に最初に添付した明細書（甲第９号証である特開平３−２２７３９７号公報参照）に記載された発明と同一あるから、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものであるので、当該請求項１〜９に係る特許は取り消されるべき旨主張している。
　
（ウ）当審で通知した取消しの理由
　当審における取消理由通知の内容は、特許異議申立人の主張と同趣旨である。
　
（エ）各甲号証の記載内容
　甲第１号証〜甲第９号証には、以下の事項が記載されている。
（ａ）甲第１号証（特開昭５３−１３２００５号公報）
　「（Ａ）３７．８℃において２０〜１５０ｃＳｔの粘度を有する鉱油系あるいは合成油系潤滑油、および（Ｂ）（１）グリシジルエーテル型エポキシ化合物および（２）エポキシ化脂肪酸モノエステルから成る群より選ばれる少なくとも１種の添加剤０．１〜１０．０重量％より成る冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲第１項）、
　「本発明は、・・・ハロゲン系冷媒の存在下で、熱的および化学的に安定であり、かつ高度の潤滑性を有する冷凍機油組成物に関する。」（第１頁右下欄第６〜９行）、
　「冷凍機油に対して、エポキサイドに代表される脱塩化水素剤を配合することは、・・・明らかにされている。」（第２頁左下欄第１６〜１９行）、
　「本願発明者らは、冷凍機油の添加剤として、これら各種の脱塩化水素剤を検討した結果、・・・グリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルが添加物としてきわめて有効であることを見出した。」（第３頁左上欄第１４行〜右上欄第２行）、
　「合成潤滑油としては直鎖アルキルベンゼン、分枝アルキルベンゼン、ポリ−α−オレフィン油、アルキルナフタリン、エステル油、およびポリグリコール油等が例示できる。」（第３頁右下欄第１３〜１７行）、
　「エステル油としては二塩基酸と一価アルコールのエステル、例えばジ−２−エチルヘキシルセバケート、および多価アルコールエステル、例えばトリメチロールプロパントリカプリレートなどが使用できる。」（第４頁左上欄末行〜右上欄第４行）、
　「本発明の冷凍機油組成物はハロゲン系冷媒を使用する冷凍機に有効である。ここでいうハロゲン系冷媒とは炭化水素を塩素、フッ素で置換した不燃性の冷媒であり、・・・フロン１１、１２、・・・５００、・・・が例示でき、これらの中でもフロン１２あるいは２２を用いた冷凍機に対して、本発明の冷凍機油は有効である。」（第５頁右上欄第５〜１４行）
（ｂ）甲第２号証（特開昭６２−２９２８９５号公報）
　「多価アルコールエステルまたは多価アルコールエステルと鉱油もしくは合成油との混合物に炭素数８〜１８の直鎖もしくは側鎖飽和脂肪酸・・・のグリシジルエステルを０．０５〜１０重量％添加したことを特徴とする冷凍機油」（特許請求の範囲）、
　「フロンを利用する機器においては、油とフロンとの反応あるいはフロンの熱分解により生じる塩化水素による装置の金属部分の腐食や油の劣化などが問題となっている。」（第１頁右下欄第６〜９行）、
　「本発明者等はエステル系冷凍機油についてフロン安定性を向上させるとともに装置の金属腐食を抑制する添加剤について鋭意検討した結果、脂肪酸のグリシジルエステルが有効なことを見い出して本発明を完成するにいたった。」（第２頁右上欄第１８行〜左下欄第２行）、
　「本発明における多価アルコールエステルとしては、多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル・・・、多価アルコールとジカルボン酸およびモノカルボン酸とからなるエステル・・・などがある。これらエステルにおける多価アルコールは、・・・ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのネオペンチルポリオールが好ましい。」（第２頁左下欄第９〜１８行）、
　「本発明において脂肪酸グリシジルエステルがフロン存在下の系を安定化する理由は、分子内のエポキシ基がフロンの分解によって生成する塩化水素を捕捉するためと考えられる。」（第３頁左上欄第１２〜１５行）、
　実施例において、ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸（６５／３５重量％）とのエステルが示されている（第４頁表１のｃ）。
（ｃ）甲第３号証（米国特許第４８５１１４４号明細書）
　「（Ａ）次式を持つ約９５〜５％のポリオールポリエーテル・・・、及び（Ｂ）（１）多水酸基アルコールとアルカン酸とからつくられるエステル、及び（２）・・・からなる群から選択される約５〜９５％のエステルからなる、３８℃において７５センチストークス以上の粘度を有し、ハイドロフルオロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボン冷媒に−２０℃から６５℃以上の範囲で溶解性の潤滑油組成物。」（請求項１）、
　「ハイドロフルオロカーボンが１，１，１，２−テトラフルオロエタンである・・・組成物。」（請求項８）、
　「好適なエステルの例は、・・・ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール・・・などの・・・アルコールと、４〜１８の炭素数のアルカン酸とのエステルである。それらは、・・・ペンタエリスリトールテトラヘプトネートが例示される。」（第３欄第３７〜４６行）、
　「本発明の最終の潤滑油組成物は、所望により、酸化防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、油性剤、粘度指数向上剤及び極圧剤などの無灰の添加剤を有効量含有できる。」（第３欄第３４〜３８行）、
　第４欄表Ｉには、コントロールＡとしてＭｏｂｉｌ社の「Ｐ５１」（７〜９個の炭素を有するアルカン酸混合物のペンタエリスリトールテトラエステル）が記載され、また、第５欄表IIには、ポリエーテルポリオールと「Ｐ５１」の種々の混合物についてＲ１３４ａとの上側溶解限界温度を測定した結果が示されている。
（ｄ）甲第４号証（特開昭５３−１４０４６９号公報）
　「（Ａ）次式・・・で示され、９８．９℃における動粘度５０〜２００ｃＳｔ、粘度指数１５０以上のポリグリコール油、ならびに、（Ｂ）（１）グリシジルエーテル型エポキシ化合物、（２）エポキシ化脂肪酸モノエステルおよび（３）エポキシ化植物油から成る群より選ばれる少なくとも１種の添加物を（Ａ）および（Ｂ）合計量の０．１〜１０重量％を含むことを特徴とする高粘度冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲）、
　「本発明は・・・優れた粘度特性を有し、かつハロゲン系冷媒存在下の高温においてもこの粘度特性が保持されるという特徴を有する、密封性の優れた冷凍機油に関する。」（第１頁右下欄第２〜６行）、
　「本発明による高粘度冷凍機油組成物は、ハロゲン系冷媒を使用する冷凍機に特に有効である。ここでいうハロゲン系冷媒とは炭化水素を塩素、フッ素で置換した不燃性の冷媒であり、・・・フロン１１、１２、・・・５００、・・・が例示でき、これらの中でもフロン１２あるいは２２を用いる冷凍機に対して、本発明の冷凍機油は特に有効である。」（第４頁右下欄末行〜第５頁左上欄第１０行）
（ｅ）甲第５号証（特開昭５５−５８２９８号公報）
「（Ａ）次式・・・で示される化合物あるいはその混合物で、９８．９℃における動粘度２５ｃＳｔ以上５０ｃＳｔ未満、粘度指数１５０以上を有するポリグリコール油、ならびに（Ｂ）（１）グリシジルエーテル型エポキシ化合物、（２）エポキシ化脂肪酸モノエステルおよび（３）エポキシ化植物油から成る群より選ばれる少なくとも１種の添加物を含み、かつ（Ｂ）成分が（Ａ）および（Ｂ）合計量の０．１〜１０重量％であることを特徴とする回転型冷媒圧縮機用潤滑油。」（特許請求の範囲）、
　「本発明は・・・適正な粘度範囲および優れた粘度特性を有し、かつハロゲン系冷媒存在下の高温においてもこの粘度範囲および粘度特性が保持されるという特徴を有する、密封性の優れた冷媒圧縮機用潤滑油に関する。」（第１頁右下欄第２〜６行）、
　「本発明による回転型冷媒圧縮機用潤滑油は、ハロゲン系冷媒を使用する冷媒圧縮機に有効である。ここでいうハロゲン系冷媒とは、炭化水素を塩素、フッ素で置換した不燃性の冷媒であり、・・・フロン１１、１２、・・・５００、・・・が例示でき、これらの中でもフロン１２あるいは２２を用いる冷媒圧縮機用に対して、本発明の組成物は特に有効である。」（第７頁左上欄第９行〜右上欄第３行）
（ｆ）甲第６号証（欧州特許出願公開第０３３６１７１号明細書）
　「一般式・・・で表されるポリオキシアルキレングルコールモノエーテルを基油としてなる、冷媒として１、１、１、２−テトラフルオロエタンが使用される冷凍機用の潤滑油組成物」（請求項１）、
　「（Ａ）一般式・・・で表されるホスフェート、及び（Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、（ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル及び（iii）エポキシ化植物油から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物を基油１００重量部当たり０．１〜５．０重量部を更に含む、請求項１の潤滑油組成物。」（請求項３）、
　「上記のように、特定量の化合物（Ａ）の添加は、潤滑油組成物の耐摩耗性及び耐荷重性を改良する。しかし、冷凍システムの配管に銅及び銅合金のような金属が用いられている場合、腐食の原因となることがあり得る。したがって、（Ａ）成分が冷凍機油組成物に添加される場合、・・・エポキシ化合物をさらにそれに配合することによって、添加された潤滑油組成物はその総合性能が好ましく高められる。」（第５頁第４０〜５０行）
（ｇ）甲第７号証［冷凍、第６０巻第６９４号、ｐ．７９５−８０２（１９８５）］
　甲第７号証は、冷凍機油の技術動向に関する文献であり、密閉系冷凍機では電気絶縁油としての特性が要求されることが記載されている（第７９６頁左欄第１１〜１４行）。
（ｈ）甲第８号証［第７回絶縁油分科会研究発表会要旨集、第３５〜３９頁（昭和６２年６月５日）］
　甲第８号証は、ポリオールエステル系難燃性絶縁油の特性に関する文献であり、「ポリオールエステルはペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと脂肪酸（モノカルボン酸）とのエステル化反応により合成される。」（第３５頁下から第７〜６行）ことが記載されている。
　また、高燃焼点油の主な特性が記載される表１（第３７頁）に、ポリオールエステル「Ｍｉｄｅ１　７１３１」及び「試製油」が、８０℃における体積抵抗低効率８．６ｘ１０１３Ωｃｍ及び８．５ｘ１０１３Ωｃｍであること、ポリオールエステルの熱安定性が記載される表２（第３８頁）に、試製ポリオールエステル「ＬＦ−１」及び「ＬＦ−１Ａ」が、８０℃における体積抵抗低効率１４ｘ１０１２ｃｍ及び１６ｘ１０１２Ωｃｍであることが記載されている。
（ｉ）甲第９号証［特願平２−２６８０６８号明細書（特開平０３−２２７３９７号公報）］
　「炭素原子数２〜６の脂肪酸のネオペンチルポリオールエステルを含有することを特徴とする塩素を含まないフロン系冷媒を使用する冷凍機用潤滑剤」（請求項１）、
　「本発明の冷凍機用潤滑剤は、・・・公知の冷凍機用潤滑剤、例えば・・・ポリアルキレングリコールなどと混合使用を妨げない。またフロンを冷媒とした冷凍機用潤滑剤の添加剤として公知のもの、例えば、トリクレジルホスフェートなどの燐酸エステル、トリエチルホスファイトなどの亜燐酸エステル、エポキシ化大豆油、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物・・・を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」（第３頁左上欄第２０行〜右上欄第１３行）、
　実施例における試料１として、ジペンタエリスリトールとヘキサン酸及び２−メチルペンタン酸の混合物（モル比５０：５０）とのエステルであって、４０℃における動粘度５９ｃＳｔ、流動点−４７．５℃のものが記載されている（第３頁左下欄第１３行〜右下欄第１行）。
　
（オ）対比・判断
（ａ）特許法第２９条第２項に関して
（１）本件発明１について
（ｉ）甲第１号証の冷凍機油組成物は、「鉱油系あるいは合成油系潤滑剤」からなり、「合成潤滑油としては直鎖アルキルベンゼン、分枝アルキルベンゼン、ポリ−α−オレフィン油、アルキルナフタリン、エステル油、およびポリグリコール油等が例示でき」、そして、「エステル油としては二塩基酸と一価アルコールのエステル、例えばジ−２−エチルヘキシルセバケート、および多価アルコールエステル、例えばトリメチロールプロパントリカプリレートなどが使用できる。」とされるものである。しかし、甲第１号証には、多価アルコールエステルとしてトリメチロールプロパンのエステルが例示されるものの、ペンタエリスリトールのエステルは記載されず、また、本件発明１において一般式で表される特定のペンタエリスリトールのエステルが示唆されるものでもない。
　さらに、甲第１号証の冷凍機油は、「ハロゲン系冷媒を使用する冷凍機に有効である」としているが、エポキシ化合物を脱塩化水素剤として添加するものであるから、ハロゲン系冷媒は塩化水素を発生する塩素系フロンに限定されるべきものであり、非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油において、エステル油とエポキシ化合物を併用することが甲第１号証の記載から教示されるものではない。
　したがって、非塩素系フロンのみからなる冷媒用であって、一般式で表される特定のペンタエリスリトールのエステルとエポキシ化合物を併用する本件発明１の冷凍機油が、甲第１号証の記載から当業者に想到し得るものではない。
　なお、甲第１号証に冷媒としてフロン５００が例示されているが、これは塩素系フロンと非塩素系フロンとの混合物であり、非塩素系のみからなる冷媒ではない。
　
（ii）甲第２号証には、多価アルコールエステルであって、多価アルコール成分としてペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールを含む冷凍機油が記載されているが、該多価アルコールエステルにおける脂肪酸成分を特定するものではない。具体的なペンタエリスリトールエステルとして実施例にペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸（６５／３５重量％）とのエステルが示されている。しかし、ラウリン酸は炭素数１１の直鎖アルキルのカルボン酸であるから、直鎖アルキル基の炭素数を６〜７とする本件発明１の一般式で表される特定のペンタエリスリトールのエステルと相違する。
　また、甲第２号証では使用するフロン冷媒が特に限定されていないが、甲第２号証の冷凍機油は「フロン・・・より生じる塩化水素による装置の金属部分の腐食」等を抑制するためにエポキシ化合物を併用するものであるから、塩化水素の生じない非塩素系フロン冷媒が使用対象に含まれるものではない。
　したがって、非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油である本件発明１において、一般式で表される特定のペンタエリスリトールのエステルとエポキシ化合物を併用することが甲第２号証の記載から当業者に想起されるものではない。
　
（iii）甲第３号証には、ポリオールポリエーテルとエステルとの混合物からなるハイドロフルオロカーボン冷媒に使用される潤滑油組成物が記載されており、エステルとしてペンタエリスリトールテトラヘプトネートが例示され、実施例において７〜９個の炭素を有するアルカン酸混合物のペンタエリスリトールテトラエステルであるＭｏｂｉｌ社の「Ｐ５１」が記載されている。
　甲第３号証で例示されるペンタエリスリトールテトラヘプトネートは、炭素数６の直鎖アルキル基のカルボン酸のエステルであるが、本件発明１の一般式で表されるペンタエリスリトールエステルは直鎖アルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下であるとされるものであるから、この点で相違する。また、実施例における「Ｐ５１」は、７〜９個の炭素を有するアルカン酸混合物であるので本件発明１におけるＲ１〜Ｒ４が炭素数６〜８のアルキル基のものに相当する。しかし、「Ｐ５１」のアルカン酸は直鎖のものであるか分枝のものであるのか不明である。通常特に指定されなければ直鎖のものを意味するので、本件発明１のペンタエリスリトールエステルとは直鎖アルキル基の炭素数の点、全アルキル基に対する直鎖アルキル基の割合の点で相違することになる。
　そうすると、甲第３号証には、本件発明１における特定のペンタエリスリトールエステルが具体的に記載されているとすることはできない。
　また、甲第３号証には、エポキシ化合物の添加について記載されていない。添加物については、「所望により、酸化防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、油性剤、粘度指数向上剤及び極圧剤などの無灰の添加剤を有効量含有できる。」と記載されるのみである。
　そこで冷凍機油におけるエポキシ化合物の添加について他の甲号証をみるに、甲第１、２号証の冷凍機油は、塩素化フロンの分解により塩化水素が発生し、これが金属を腐食するという従来技術の課題を解消するためにエポキシ化合物を加えるものであるから、甲第３号証において塩素を含まないハイドロフルオロカーボンを冷媒として使用する場合にエポキシ化合物を添加することは技術的に必然性がないと当業者に理解される。次に、甲第４〜６号証記載の冷凍機油は、いずれもポリグリコールを基油とするものでありペンタエリスリトールエステルを使用するものではないが、それぞれの冷凍機油にエポキシ化合物が添加されており、その添加の目的は、甲第４、５号証においては、ポリグリコール油を基油とする特定の粘度特性を有する冷凍機油が「ハロゲン系冷媒存在下の高温においてもこの粘度特性が維持される」ためであり、また、甲第６号証の冷凍機油は、潤滑油組成物の耐摩耗性及び耐荷重性を改良するために添加されるリン酸エステルによる銅（合金）配管の腐食を防止するためである。すなわち、甲第１、２号証、甲第４〜６号証の記載によれば、エポキシ化合物は、特定の課題を解決するために冷凍機油に添加されるものであることが理解される。
　さらに、甲第７、８号証には、本件発明１の特定のペンタエリスリトールエステル、およびエポキシ化合物との併用について記載ないし示唆されるものではない。
　よって、塩化水素を発生することのない非塩素系フロンを冷媒として使用し、特にエポキシ化合物を必要とする課題の提示されない甲第３号証の冷凍機油にエポキシ化合物を添加することは、甲１、２号証、甲第４〜８号証を参酌しても当業者が想到し得るものではない。
　
（iv）以上のとおり、特定のペンタエリスリトールエステルとエポキシ化合物を必須成分として含有する非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油である本件発明１は、甲第１号証〜甲第８号証の記載から当業者が容易に想到し得るものではない。
　そして、本件発明１は、電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性に優れた冷凍機油であり、さらに審査段階の平成１１年３月１１日付け意見書の内容を参酌すれば、安定性のさらに改良されたものであるとの甲第１号証〜甲第８号証に記載されない格別の効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証〜甲第８号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（２）本件発明２〜９について
　本件発明２で特定されるペンタエリスリトールのエステルは、本件発明１のエステルとＲ１〜Ｒ４のアルキル基の炭素数のみ相違するものであり、直鎖アルキル基の炭素数は「３〜７」であるから、上記本件発明１についてと同様の理由により当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　また、本件発明３、４は、実質的に本件発明２におけるペンタエリスリトールエステルの体積抵抗率を限定するにすぎないものであり、本件発明５、６は、本件発明２において混合される油及びその量を特定するにすぎないものであるから、上記本件発明１についてと同様の理由により当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　さらに、本件発明７〜９は、実質的に本件発明１〜６における添加物、動粘度、流動点を技術的に限定するにすぎないものであるから、上記本件発明１についてと同様の理由により当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（３）まとめ
　上記のとおり、本件発明１〜９は、甲第１号証〜甲第８号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（ｂ）特許法第２９条の２について
  特願平２−２６８０６８号の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書」という。）には、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油として炭素原子数２〜６の脂肪酸のネオペンチルポリオールエステルが記載されており、具体的には本件発明２で特定されるペンタエリスリトールエステルに含まれる、ジペンタエリスリトールとヘキサン酸及び２−メチルペンタン酸（モル比５０：５０）とのエステル等が記載されている。そして、エポキシ化合物の添加について、「またフロンを冷媒とした冷凍機用潤滑剤の添加剤として公知のもの、例えば、・・・エポキシ化大豆油、ビスフェノールＡグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物・・・を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」と記載されている。
　しかしながら、特願平２−２６８０６８号出願の出願前に頒布された先に検討した甲第１、２号証、甲第４〜６号証には、冷凍機油にエポキシ化合物を添加することが記載されているが、これら文献の記載によれば、添加の目的は塩素系フロンの分解により生じる塩化水素を捕捉する等の特定の課題を解決するためであり、このことが先願の出願時における当業者の技術常識であったと認められるので、先願明細書の「エポキシ化合物・・・を添加してもよい」との記載も、冷凍機油の実際の適用にあたりなんらかの解決すべき課題があるならばエポキシ化合物を添加し得ることを示すものであるといえる。
　そうしてみると、塩化水素を発生することのない非塩素系フロンを冷媒として使用し、特にエポキシ化合物を必要とする課題の提供されない先願明細書記載の発明において、具体的に記載されるエポキシ化大豆油、ビスフェノールＡグリシジルエーテル以外のエポキシ化合物の添加は、先願明細書に記載されているに等しい事項とされるものではない。
　すなわち、本件発明２において特定されるエポキシ化合物、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルからなる群から選ばれるエポキシ化合物を冷凍機油に配合することは、先願明細書に記載される発明であるとすることはできない。
　したがって、本件発明２は先願明細書に記載された発明と同一ではない。
　
　また、本件発明５は、本件発明２の冷凍機油に混合される油を特定するにすぎないものであり、本件発明７〜９は、実質的に本件発明２における添加物、動粘度、流動点を技術的に限定するにすぎないものであるから、本件発明２についてと同様の理由により先願明細書に記載された発明と同一とされるものではない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜９に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜９に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月３０日（２００１．１１．３０）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３０１２９０７号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、以下（ａ）〜（ｉ）のように訂正する。
（ａ）特許請求の範囲請求項１〜９に、「非塩素系フロン冷媒用冷凍機油」とあるのを、「非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲請求項１〜３に、「ペンタエリスリトールエステルを主成分とし」とあるのを、「ペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し」と訂正する。
（ｃ）特許請求の範囲請求項１に、「炭素数６〜１１の直鎖アルキル基」とあるのを、「炭素数６〜７の直鎖アルキル基」と訂正する。
（ｄ）特許請求の範囲請求項２、３に、「炭素数３〜１１の直鎖アルキル基」とあるのを、「炭素数３〜７の直鎖アルキル基」と訂正する。
（ｅ）特許請求の範囲請求項５に、「（Ｉ）一般式」とあるのを、「（Ｉ）５０重量％超の一般式」と訂正する。
（ｆ）特許請求の範囲請求項９に、「前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下である」とあるのを、「前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下であり、前記エポキシ化合物がグリシジルエステル型エポキシ化合物である」と訂正する。
（ｇ）発明の名称及び明細書第１０頁第１行（本件特許公報第８欄第３２行）に、「非塩素系フロン冷媒用冷凍機油」とあるのを、「非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油」と訂正する。
（ｈ）明細書第１０頁下から１０〜９行（同第７欄第４６行）に「３〜１１、好ましくは」と、また、明細書第１１頁９〜１０行（同第９欄第５〜６行）に「ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、」とあるのをいずれも削除する。
（ｉ）明細書第１５頁下から２〜１行（同第１１欄第８行）に「通常」とあるのを削除する。
（５４）【発明の名称】
非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油
（５７）【特許請求の範囲】
　１．一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜７の直鎖アルキル基、炭素数６〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油（但し、冷凍機油中に含まれるネオペンチルポリオールエステルが、エステルを構成する全脂肪酸中に炭素原子数２〜６の脂肪酸を２０モル％以上含有し、かつネオペンチルポリオールの水酸基１個に対する脂肪酸の炭素原子数の平均が６以下である場合を除く）。
　２．一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　３．一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表される体積抵抗率が１．４ｘ１０１３Ωｃｍを超えるペンタエリスリトールエステルを主成分として５０重量％を超える量含有し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　４．前記ペンタエリスリトールエステルの体積抵抗率が２．８ｘ１０１４Ωｃｍ以上であることを特徴とする請求項３に記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　５．（Ｉ）５０重量％超の一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下であり、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールエステル、並びに
　（ＩＩ）一般式
　［式中、Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはそのエーテル、
一般式
　［式中、Ｒ８〜Ｒ１０は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ１１〜Ｒ１３は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル、
　一般式
Ｒ１４およびＲ２０は炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ１５およびＲ１７は炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ１６およびＲ２１は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ１８およびＲ１９は炭素数１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｇは０〜３０の整数をそれぞれ示す］
で表されるエステル、
　一般式
　［式中、Ｒ２２〜Ｒ２８は炭素数３〜１５のアルキル基、Ｒ２９は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｈは１〜５の整数を示す］
　で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル、
　からなる群より選ばれる少なくとも１種の油
の混合油を基油とし、
　（ＩＩＩ）冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％
を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　６．（Ｉ）前記ペンタエリスリトールエステルが、冷凍機油に対し、５０重量％を超える量配合されている請求項５に記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　７．冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する請求項１〜６のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　８．前記冷凍機油の１００℃における動粘度が２〜１５０ｃＳｔであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
　９．前記冷凍機油の流動点が−１０℃以下であり、前記エポキシ化合物がグリシジルエステル型エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油。
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
　本発明は、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳しくは、特定の構造を有するペンタエリスリトールエステルを主成分とする、各種性能に優れた非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関するものである。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］
　従来から、冷凍機油としては、４０℃における動粘度が１０〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、アルキルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油およびこれらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合したものが一般的に使用されている。
　一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３、ＨＣＦＣ−２２等が使用されている。
　これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３等の炭化水素の全ての水素を塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層破壊につながるとして規制の対象となっている。従って、ＨＦＣ−１３４ａやＨＦＣ−１５２ａ等の非塩素系フロンがＣＦＣの代替として使用されつつあるが、特に、ＨＦＣ−１３４ａは、従来から家庭用冷蔵庫、エアコン等の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１２と熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力である。
　冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極めて重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られているエステル油等を基油とした冷凍機油はＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどないため、ＨＦＣ−１３４ａとの組み合せで使用すると、常温において二層分離を起こし、冷凍システム内で最も重要な油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上様々な不都合が発生し使用に耐えない。またポリグリコール類も高粘度指数を有する冷凍機油として知られており、例えば特公昭５７−４２１１９号公報、特公昭６１−５２８８０号公報、特開昭５７−５１７９５号公報等に記載されている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されているポリグリコール油ではやはりＨＦＣ−１３４ａとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生じて実用上使用できない。
　また、米国特許４，７５５，３１６号には、ＨＦＣ−１３４ａと相溶性のあるポリグリコール系冷凍機油が開示されている。また、本発明者等は、ＨＦＣ−１３４ａとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に優れているポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既に出願している（特開平１−２５６５９４号公報、同１−２７１４９１号公報等）。しかしながら、ポリグリコール系油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁性が劣るという問題を有することが判明した。
　一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のうち、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼンや鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油はＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどない。従って、ＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍機油は未だ出現していない。
　本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべく研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた潤滑特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とするＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ高い電気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用潤滑油を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］
　すなわち、本発明は、
　一般式
　［式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下、またｎは１〜３の整数を示す］
で表されるとンタエリスリトールエステルを主成分とすることを特徴とする非塩素系フロンのみからなる冷媒用冷凍機油を提供するものである。
　以下、本発明の内容をより詳細に説明する。
　本発明の冷凍機油は、一般式
で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とするものである。上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜７の直鎖アルキル基、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１１の分枝アルキル基、および炭素数６〜１２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示している。なお、本発明でいうシクロアルキル基とは、アルキルシクロアルキル基も包含される。また、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し６０％以下、好ましくは５０％以下である。さらに、ｎは１〜３の整数を示している。すなわち、上記式は、モノペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールエステルおよびトリペンタエリスリトールエステルを示している。上記条件を満たしていないペンタエリスリトールエステルを主成分として使用すると、非塩素系フロンとの相溶性が劣るため好ましくない。
　Ｒ１〜Ｒ４としては、具体的には例えば、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、ｉｓｏ−ウンデシル基、ｉｓｏ−ドデシル基、ｉｓｏ−トリデシル基、ｉｓｏ−テトラデシル基、ｉｓｏ−ペンタデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基等が挙げられる。
　本発明に用いられるペンタエリスリトールエステルは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはトリペンタエリスリトールとモノカルボン酸とのエステルであって、通常、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはトリペンタエリスリトール、あるいはこれらの混合物と、上記したアルキル基を有するカルボン酸の１種または２種以上の混合物とを反応させることにより得られる。得られた生成物を精製して副生成物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能に悪影響を及ぼさない限り、存在していても支障はない。
　本発明に用いられるペンタエリスリトールエステルとしては、上記式に示した構造を有する化合物であればどのようなものでも使用可能であるが、動粘度は１００℃において２〜１５０ｃＳｔ、好ましくは５〜１００ｃＳｔであるのが望ましい。
　本発明の冷凍機油は、上記ペンタエリスリトールエステルを単独で用いてもよいが、必要に応じて他の冷凍機油基油を混合して使用することもできる。この基油として好ましいものとしては、以下のものが例示できる。
　一般式
　［式中、Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはそのエーテル。
　一般式
　［式中、Ｒ８〜Ｒ１０は水素または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ１１〜Ｒ１３は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル。
　一般式
およびＲ２０は炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ１５およびＲ１７は炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ１６およびＲ２１は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ１８およびＲ１９は炭素数１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｇは０〜３０の整数をそれぞれ示す］
　で表されるエステル。
　一般式
［式中、Ｒ２２〜Ｒ２７は炭素数３〜１５のアルキル基を、Ｒ２８は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｈは１〜５の整数を示す］
で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル。
　これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよい。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリα−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合してよいが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落ちる。
　これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではないが、ペンタエリスリトールエステルの割合が、冷凍機油全量に対し、５０重量％超、好ましくは７０重量％以上になるように配合される。
　本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することができる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、トリヘプチルホスファィト、ジオクチルホスファィト、トリオクチルホスファィト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリクレジルホスファイト等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合物を配合する場合、冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。
　また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物を配合することができる。ここでいうフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものであり、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジルエーテル、ベンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。
　またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。
　またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。
　これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物がより好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に好ましい。
　これらのエポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。
　また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用してもよいことは勿論である。
　さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさらに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機油添加剤、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合することも可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通常、冷凍機油全量に対し、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
　本発明のペンタエリスリトールエステルを主成分とする冷凍機油は、通常、冷凍機油として使用されている程度の動粘度および流動点を有していればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐためには流動点が−１０℃以下、好ましくは−２０℃〜−８０℃であることが望ましい。また、圧縮機との密封性を保つためには１００℃における動粘度が２ｃＳｔ以上、好ましくは３ｃＳｔ以上が望ましく、低温における流動性および気化器における熱交換の効率を考慮すると、１００℃における動粘度が１５０ｃＳｔ以下、好ましくは１００ｃＳｔ以下であるのが望ましい。
　本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非塩素系フロンとの相溶性が大幅に優れている。非塩素系フロンとしては、具体的には１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）等が例示されるが、好ましいものはＨＦＣ−１３４ａである。
　また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの高い相溶性、高い電気絶縁性を有するだけでなく、潤滑性が高く、吸湿性が低い優れた冷凍機油である。
　本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の圧縮機を有するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機を有するものにも好ましく使用できる。
［実施例］
　以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を更に具体的に説明する。
実施例１〜７および比較例１〜６
　本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示す。
　実施例１：ペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）と２−エチルヘキサン酸（４ｍｏｌ）のテトラエステル。
　実施例２：ペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）と３，５，５−トリメチルヘキサン酸（４ｍｏｌ）のテトラエステル。
　実施例３：ペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）と２−エチルヘキサン酸（２ｍｏｌ）および３，５，５−トリメチルヘキサン酸（２ｍｏｌ）のテトラエステル。
　実施例４：ジペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）とｎ−ヘキサン酸（３ｍｏｌ）および２，４−ジメチルペンタン酸（３ｍｏｌ）のヘキサエステル。
　実施例５：ジペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）、３，５，５−トリメチルヘキサン酸（６ｍｏｌ）のヘキサエステル。
　実施例６：実施例１のエステルを５０重量部、実施例５のエステルを５０重量部混合したもの。
　実施例７：実施例２のエステルを３０重量部、実施例５のエステルを４０重量部および下記のトリペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）、３−メチルブタン酸（４ｍｏｌ）および３−メチルペンタン酸（４ｍｏｌ）のオクタエステルを３０重量部混合したもの。
　比較例１：ナフテン系鉱油（１００℃の動粘度；５．２ｃＳｔ）。
　比較例２：分岐鎖型アルキルベンゼン（１００℃の動粘度；５．０ｃＳｔ）。
　比較例３：ポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル（１００℃の動粘度；５．４ｃＳｔ）。
　比較例４：ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル（１００℃の動粘度；９．５ｃＳｔ）。
　比較例５：ペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）とｎ−ノナン酸（４ｍｏｌ）のテトラエステル。
　比較例６：ペンタエリスリトール（１ｍｏｌ）とヤシ油のテトラエステル。
　本発明に関わる実施例１〜７の冷凍機油の基油の性能評価のためにＨＦＣ−１３４ａとの溶解性、絶縁特性およびファレックス摩耗試験を評価した。また、比較のために、従来から冷凍機油に使用されている鉱油、アルキルベンゼン、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルおよびポリプロピレングリコールジアルキルエーテルの試験結果を第１表に併記する。
（ＨＦＣ−１３４ａとの溶解性）
　内径６ｍｍ、長さ２２０ｍｍのガラス管に、実施例および比較例の試料油を０．２ｇ採取し、さらに冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）１．８ｇを採取してガラス管を封入する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高温槽に入れ、冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか、分離または白濁しているかを観察する。
（絶縁特性）
　ＪＩＳ　Ｃ　２１０１に準拠して２５℃の試料油の体積抵抗率を測定した。
（ＦＡＬＥＸ摩耗試験）
　ＡＳＴＭ　Ｄ　２６７０に準拠して、試料油の温度１００℃、１５０ｌｂ荷重で、慣らし運転を１分行なった後に、２５０ｌｂの荷重の下に２時間運転し、テストジャーナルの摩耗量を測定した。
（吸湿性）
　試料油３０ｇを３００ｍｌビーカーに採り、６０℃、３０％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カールフィッシャー法により水分を測定した。
　第１表の実施例１〜７が示すとおり、本発明による冷凍機油は、比較例１〜２および５〜６に比べＨＦＣ−１３４ａに対する冷媒溶解性が非常に優れている。
　比較例５のように酸側のアルキル基がすべて直鎖であると溶解性は悪い。また、比較例６のような従来から潤滑油、冷凍機油等に使用されているペンタエリスリトールと天然油脂とのテトラエステルも冷媒の溶解性が悪い。
　比較例３〜４に示すようにポリアルキレングリコールは冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く密閉型のコンプレッサーには使用できない。また、比較例３〜４に示すアルキレングリコール類は、実施例１〜７の５〜１０倍の水分吸湿量があり、電気絶縁性、アイスチョーク、耐摩耗性、安定性等の点で各実施例よりも劣る。
　また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例１〜７は、比較例３〜４に比べて同等ないしはそれ以上であることがわかる。
［発明の効果］
　以上の説明と実施例によって明らかなように、この発明の冷凍機油は、水素含有フロン用冷凍機における使用に適当するものであり、密閉型コンプレッサーに不可欠な電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性も優れた冷凍機油である。