【事件の表示】
　特許第３０２１６７２号「シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０２１６７２号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３０２１６７２号は、平成２年１２月２０日に特許出願され（パリ条約による優先権主張１９８９年１２月２１日　ドイツ国）、平成１２年１月１４日に特許権設定の登録がされ、同年３月１５日に特許掲載公報が発行され、その後、平成１２年９月１４日に東谷満より特許異議の申立がなされ、平成１２年１２月１２日付取消理由通知に対し平成１３年６月２６日に訂正請求がなされると共に特許異議意見書が提出され、平成１３年７月５日付手続補正指令に対して平成１３年８月１５日に手続補正がなされ、平成１３年１１月５日付手続補正指令に対して平成１３年１２月７日に手続補正がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　本件訂正請求における訂正の内容は、以下の訂正事項ａ〜ｑに示すとおりである。
（ａ）訂正事項ａ
　請求項１に記載の式（１）中の基Ｒ５の定義を、
「Ｒ５は
【化４】
−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｓ−、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６（式中、Ｒ６ 、Ｒ７ およびＲ８ は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃｌ０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃｌ０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８はそれぞれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成する）であり、但しこのＲ５の定義からはイソプロピル基は除き、」から、
「Ｒ５は
【化４】
　　（式中、Ｒ６ 、Ｒ７ およびＲ８ は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃｌ０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃｌ０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃｌ０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、」に訂正する。
（ｂ）訂正事項ｂ
　請求項２に記載のＲ５の定義を、
「Ｒ５が、以下の式
【化５】
［式中、Ｒ６及びＲ７は同一かまたは異なり、そしてＲ６はＣ６−Ｃ１０−アリール基であり、そしてＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基．Ｃ６−Ｃ１０−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７−Ｃ４０−アルキルアリールであるか、またはＲ６及びＲ７は、それらと結合する原子と一緒になって、環を形成する］で表される基である」から、
「Ｒ５が、以下の式
［式中、Ｒ６及びＲ７は同一かまたは異なり、そしてＲ６はＣ６−Ｃ１０−アリール基であり、そしてＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基．Ｃ６−Ｃ１０−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７−Ｃ４０−アルキルアリールである］
で表される基であるが、但しジフェニルメチレン基はＲ５の定義から除かれる」に訂正する。
（ｃ）訂正事項ｃ
　請求項３〜５を削除する。
（ｄ）訂正事項ｄ
　発明の詳細な説明【０００９】、【００１０】及び【００１１】の段落を、
「【０００９】
【化７】
〔式中、Ｍ１ はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子．Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成することができる単核または多核炭化水素残基であり、
Ｒ５は
【００１０】
【化８】
＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８はそれそれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成し、そしてＭ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
【００１１】本発明方法で使用される触媒は、アルミノキサンと式Ｉ
【化９】
で表わされるメタロセンから構成される。式Ｉにおいて、Ｍ１は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群から選ばれた金属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれた金属である。」から、
「【０００９】
〔式中、Ｍ１ はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｒ１およびＲ２ は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であり、
Ｒ５は
【００１０】
（式中、Ｒ６ 、Ｒ７ 、およびＲ８ は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、そして
Ｍ２ は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕
で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
【００１１】
　本発明方法で使用される触媒は、アルミノキサンと式Ｉ
で表わされるメタロセンから構成される。
　式Ｉにおいて、Ｍ１ は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムからなる群から選ばれた金属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれた金属である。」に訂正する。
（ｅ）訂正事項ｅ
　発明の詳細な説明【００１３】及び【００１４】の段落を、
「【００１３】Ｒ３ およびＲ４ は、互いに異なっていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成することができる単核または多核炭化水素残基である。
【００１４】Ｒ３ およびＲ４ は、フルオレニルおよびシクロペンタジエニルが好ましく、これを基本構造として更に別の置換基がこれに結合していてもよい。」から、
「【００１３】
　Ｒ３ およびＲ４ は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基である。
【００１４】
　Ｒ３ およびＲ４ は、フルオレニルおよびシクロペンタジエニルを基本構造として更に別の置換基がこれに結合していてもよい。」に訂正する。
（ｆ）訂正事項ｆ
　発明の詳細な説明【００１６】の段落を、
「【００１６】
【化１０】
＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基であるか、あるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８は、それそれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成する。」から、
「【００１６】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除かれる。」に訂正する。
（ｇ）訂正事項ｇ
　発明の詳細な説明【００１８】の段落を、
「【００１８】Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７、＝ＧｅＲ６Ｒ７、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６であることが好ましい。」から、
「【００１８】
　Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７または＝ＧｅＲ６Ｒ７であることが好ましい。」に訂正する。
（ｈ）訂正事項ｈ
　発明の詳細な説明【００２１】及び【００２２】の段落を、
「【００２１】
【化１２】
本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリールアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジアルキルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドである。
【００２２】
　このうち（メチル（フェニル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド並びに（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジメチルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好ましい。」から、
「【００２１】
　本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリールアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドである。
【００２２】
　このうち（メチル（フェニル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好ましい。」に訂正する。
（ｉ）訂正事項ｉ
　発明の詳細な説明【００６４】の段落を、
「【００６４】参考例
　乾燥１６ｄｍ３反応器を窒素でフラッシュし、そして１０ｄｍ３の液状プロピレンを入れた。アルミノキサンのトルエン溶液３０ｃｍ３（４０ｍｌのＡｌに相当、２０のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間攪拌した。」から、
「【００６４】
　参考例１
　乾燥１６ｄｍ３反応器を窒素でフラッシュし、そして１０ｄｍ３の液状プロピレンを入れた。メチルアルミノキサンのトルエン溶液３０ｃｍ３（４０ｍｌのＡｌに相当、２０のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間攪拌した。」に訂正する。
（ｊ）訂正事項ｊ
　発明の詳細な説明【００６８】の段落を、
「【００６８】実施例２
３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メチル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。０．４ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ−２。」から、
「【００６８】
　実施例１
　３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メチル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計量添加した以外は参考例１の方法を繰り返した。０．４ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％であった。
ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ−２。」に訂正する。
（ｋ）訂正事項ｋ
　発明の詳細な説明【００７０】の段落を、
「【００７０】実施例３
　１２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は実施例１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計量添加した。」から、「【００７０】
　参考例２
　１２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は参考例１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計量添加した。」に訂正する。
（ｌ）訂正事項ｌ
　発明の詳細な説明【００７２】の段落を、
「【００７２】実施例４
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇのエチレンを反応器に導入した以外は実施例１の方法を繰り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した。」から、
「【００７２】
　参考例３
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇのエチレンを反応器に導入した以外は参考例１の方法を繰り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した。」に訂正する。
（ｍ）訂正事項ｍ
　発明の詳細な説明【００７５】の段落を、
「【００７５】実施例５
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。」から、
「【００７５】
　参考例４
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した以外は参考例１の方法を繰り返した。」に訂正する。
（ｎ）訂正事項ｎ
　発明の詳細な説明【００７７】の段落を、
「【００７７】実施例６
重合温度を６０℃とした以外は実施例５の方法を繰り返した。０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、０．９４重量％であった。ブロック長さｎＰＰ＝７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ‐２；ノッチ衝撃強度：０℃で６．９ｍＪｍｍ‐２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ‐２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７７】
　参考例６
　重合温度を６０℃とした以外は参考例４の方法を繰り返した。０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、０．９４重量％であった。ブロック長さｎＰＰ＝７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ‐２；ノッチ衝撃強度：０℃で６．９ｍＪｍｍ‐２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ‐２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｏ）訂正事項ｏ
　発明の詳細な説明【００７８】の段落を、
「【００７８】実施例７
　メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は実施例５の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ‐２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．９ｍＪｍｍ‐２，そして−２０℃で５．４ｍＪｍｍ‐２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７８】
　参考例６
　メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は参考例４の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ‐２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．９ｍＪｍｍ‐２，そして−２０℃で５．４ｍＪｍｍ‐２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｐ）訂正事項ｐ
　発明の詳細な説明【００７９】の段落を、
「【００７９】実施例８
　付加的に２５Ｎｄｍ３ の水素を重合の開始時に反応器に導入した以外は実施例７の方法を繰り返した。８．０ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３０Ｎｍｍ−２；ノツチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７９】参考例７
　付加的に２５Ｎｄｍ３ の水素を重合の開始時に反応器に導入した以外は参考例６の方法を繰り返した。８．０ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３０Ｎｍｍ−２；ノツチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｑ）訂正事項ｑ
　発明の詳細な説明【００８０】の段落を、
「【００８０】実施例９
エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２時間とした以外は実施例８の方法を繰り返した。２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍＪｍｍ‐２；＋２３℃において破壊せず。」から
「【００８０】
　参考例８　エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２時間とした以外は参考例７の方法を繰り返した。２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍＪｍｍ‐２；＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（２）訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａおよびｂは、後出の引用特許出願１および２の発明を実質的に除くためのものであり、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　上記訂正事項ｃは、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　上記訂正事項ｄ〜ｑは、上記訂正事項ａ〜ｃと整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
（１）特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人　東谷満は、甲第１号証（特願昭６３−３３０５７７号（特開平２−１７３１１０号公報参照））、甲第２号証（特願昭６３−３３０５７８号（特開平２−１７３１１１号公報参照））、甲第３号証（ＰＣＴ／ＢＥ９０／０００６３（特願平２−５１４３８８号）（国際公開ＷＯ９１／０６５８３、特表平４−５０２４８８号公報参照））、甲第４号証（特願平１−３０４６８３号（特開平３−２００８１３号公報参照））、甲第５号証（特願平１−２０２８８０号（特開平３−６６７１２号公報参照））、甲第６号証（特願平１−２０５７８７号（特開平３−７０７１３号公報参照））、甲第７号証（特願平２−８４８４３号（特開平３−４７８４６号公報参照））、甲第８号証（特願平２−２６９３８３号（特開平３−２５００３０号公報参照））および甲第９号証（佐伯康治「ポリマー製造プロセス（第５版）」株式会社工業調査会、１９７９年８月１０日発行）を提出し、本件訂正前の請求項１ないし５に係る発明は、甲第１号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項１ないし５に係る発明は、甲第２号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項１ないし５に係る発明は、甲第３号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項１ないし５に係る発明は、甲第４号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項３に係る発明は、甲第５号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項３に係る発明は、甲第６号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項４ないし５に係る発明は、甲第７号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張し、本件訂正前の請求項４ないし５に係る発明は、甲第８号証より、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである旨主張する。
（２）本件発明
　本件発明は、平成１３年１２月７日付手続補正書で補正された平成１３年６月２６日付訂正請求書に添付された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜２に記載の事項により特定される以下のとおりのものである。
「【請求項１】　全ポリマーに対して９９．９〜５０重量％のプロピレン単位および全ポリマーに対して０．１〜５０重量％のエチレンまたは式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一か、または異なっていて、水素原子または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル残基であるかあるいはＲａおよびＲｂはこれらと結合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンから誘導される単位からなるシンジオタクチックプロピレンコポリマーを、
モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％のプロピレンと、モノマーの全量に対して０．５〜５０重量％の、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは上記と同一の意味を有する）の少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種類のものを、−４０〜１５０℃の温度で０．５〜１００バールの圧力の下に、溶液中、懸濁液中または気相で、遷移金属成分としてメタロセンおよび直線型に関しては式ＩＩ
および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
（式ＩＩおよびＩＩＩ中、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６−アルキル基またはフェニル若しくはベンジル基であり、ｎは２〜５０の整数である）
で表されるアルミノキサンからなる触媒の存在下に重合することによって製造する方法であって、
遷移金属成分が、式Ｉ
〔式中、
Ｍ１はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であり、
Ｒ５は
（式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのR6は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、そして
Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕
で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、
上記製造方法。
【請求項２】　Ｒ５が、以下の式
［式中、R6及びR7は同一かまたは異なり、そしてR6はC6-C10-アリール基であり、そしてR7は、水素原子、ハロゲン原子、C1-C10-アルキル基、C1-C10-フルオロアルキル基、C6-C10-フルオロアリール基、C6-C10-アリール基、C1-C10-アルコキシ基、C2-C10-アルケニル基、C7-C40-アリールアルキル基、C8-C40-アリールアルケニル基またはC7-C40-アルキルアリールである］
で表される基であるが、但しジフェニルメチレン基はR5の定義から除かれる、請求項１の方法。」
（３）引用出願
　特許出願１：特願昭６３−３３０５７７号（特開平２−１７３１１０号公報参照、甲第１号証）
　特許出願２：特願昭６３−３３０５７８号（特開平２−１７３１１１号公報参照、甲第２号証）
　特許出願３：ＰＣＴ／ＢＥ９０／０００６３（特願平２−５１４３８８号）（国際公開ＷＯ９１／０６５８３、特表平４−５０２４８８号公報参照、甲第３号証）
　特許出願４：特願平１−３０４６８３号（特開平３−２００８１３号公報参照、甲第４号証）
　特許出願５：特願平１−２０２８８０号（特開平３−６６７１２号公報参照、甲第５号証）
　特許出願６：特願平１−２０５７８７号（特開平３−７０７１３号公報参照、甲第６号証）
　特許出願７：特願平２−２６９３８３号（特開平３−２５００３０号公報参照、甲第８号証）
（４）引用出願明細書に記載された事項
　特許出願１明細書には、「（Ａ）少なくとも２個の相異なるシクロアルカジエニル基またはその置換体が炭化水素基またはシリレン基あるいは置換シリレン基を介して結合した多座配位性化合物を配位子とする周期律表IVＢ族の遷移金属化合物、および（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物から形成される触媒の存在下に、炭素原子数が３以上のα−オレフィンとエチレンとを共重合させることを特徴とするエチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造方法。」（特許請求の範囲）と記載され、
「充分に窒素置換した１ｌのガラス製フラスコに…室温下でプロピレンとエチレンの混合ガス（それぞれ２００ｌ／時間、４ｌ／時間）を流通させた。…ジルコニウム触媒を…添加し、…連続的に混合ガスを流通させながら、常圧下３０℃で１時間重合を行なったところ、…［η］が０．７０dl／ｇであり、…エチレン含量が１．４モル％であり…が得られた。」（第１１頁左下欄第１〜１３行）、「混合ガスとしてプロピレン１００ｌ／時間、エチレン８ｌ／時間を流通させ、上記ハフニウム化合物を…使用した以外は、実施例１と同様に重合を行なったところ、［η］が２．３２dl／ｇであり、エチレン含量が６．８モル％であり…が得られた。」（第１１頁右下欄第２〜８行）、
「本発明の方法において、懸濁重合法、溶解重合法などのような液相重合法が通常採用される。重合反応の際の温度は通常−５０〜２００℃、好ましくは−３０〜１５０℃の範囲である。」（公報第１０頁左下欄第２行〜第５行）、
「ここで、炭化水素基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピリデン基、ブチレン基、フェニレン基などのアルキレン基を例示することができる。置換シリレン基としては、ジメチルシリレン基などを例示することができる。」（公報第３頁右上欄第９行〜第１４行）、
「上記のような遷移金属化合物としては、遷移金属がジルコニウムである場合には、具体的には、下記のような化合物を例示することができる。イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、…シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、…ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、…を例示することができる。」（公報第３頁左下欄第１４行〜第６頁右下欄最下行）および
「これらの方法のうちで、チタン系触媒で得られるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、…透明性、表面非粘着性および力学物性が劣っている。また、バナジウム系触媒で得られるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、…チタン系触媒で得られる共重合体にくらべて…透明性、表面非粘着性、力学物性はかなり改善されるが、これらの性能が厳しく要求される用途には、なお不充分であり、さらにこれらの性能の改善されたエチレン・α−オレフィンランダム共重合体が要求されている。」（公報第１頁右欄第１６行〜第２頁左上欄第１０行）と記載されている。
　特許出願２明細書には、
「（Ａ）少なくとも２個の相異なるシクロアルカジエニル基またはその置換体が炭化水素基またはシリレン基あるいは置換シリレン基を介して結合した多座配位性化合物を配位子とする周期律表IVＢ属の遷移金属化合物、および（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物から形成される触媒の存在下に、少なくとも２種の炭素原子数が３以上であるα−オレフィンを共重合させることを特徴とするα−オレフィン系ランダム共重合体の製造方法。」（特許請求の範囲）、
「充分に窒素置換した１ｌのガラス製フラスコに…室温下でプロピレンと１−ブテンの混合ガス（それぞれ２００ｌ／時間、２ｌ／時間）を流通させた。…ジルコニウム触媒を…添加し、…連続的に混合ガスを流通させながら、常圧下３０℃で１時間重合を行なったところ、…［η］が０．４９dl／ｇであり、…１−ブテン含量が１．４モル％であり…が得られた。」（第１１頁左下欄第１０〜１９行）、
「本発明の方法において、懸濁重合法、溶解重合法などのような液相重合法が通常採用される。重合反応の際の温度は通常−５０〜２００℃、好ましくは−３０〜１５０℃の範囲である。」（公報第１０頁左下欄第１１行〜第１４行）および
「上記のような遷移金属化合物としては、遷移金属がジルコニウムである場合には、具体的には、下記のような化合物を例示することができる。イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、…シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、…ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、…を例示することができる。」（公報第３頁右下欄第３行〜第７頁左上欄第９行）と記載されている。
　特許出願３明細書には、
「１．重合体鎖のポリプロピレン単位とポリエチレン単位を除くポリオレフィン単位との微細構造が、それぞれ主としてメソトライアッド（ｍｍ）よりなる単位により接続している繰り返しラセミ（ｒ）ダイアッドのブロックよりなるものであることを特徴とする、プロピレンと２ないし１０個の炭素原子を有するオレフィンとのシンジオタクチックランダム共重合体。
……
５．ａ）式：
Ｒ”（ＣｐＲｎ）（ＣｐＲ’ｍ）ＭｅＱｋ式中、
各Ｃｐはシクロペンタジエニル環または置換シクロペンタジエニル環であり；各Ｒｎは同一であっても異なっていてもよく、１−20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；
各Ｒ’ｍは同一であっても異なっていてもよく、１−20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｒ”は触媒に立体剛性を与えるＣｐ環の間の構造橋であり；
Ｍｅは元素の周期表の４ｂ、５ｂ、または６ｂ族の金属であり；
各Ｑは１−20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるか、またはハロゲンであり、
０＜ｋ＜３；０＜ｎ＜４；１＜ｍ＜４であり、
また、
Ｒ’ｍは（ＣｐＲ’ｍ）が立体的に（ＣｐＲｎ）とは異なる環であるように選択する
により記述されるメタロセン触媒を選択し；
ｂ）上記のメタロセン触媒を、プロピレンおよび２ないし10個の炭素原子を有するオレフィン単量体、ならびに助触媒としてのアルミニウム化合物を含有する重合反応帯域に導入し；
ｃ）この反応帯域を重合反応条件下に維持する
ことを特徴とするプロピレンと２ないし10個の炭素原子を有するオレフィン単量体とを共重合させてシンジオタクチックランダム共重合体を形成させる方法。」（特許請求の範囲）、
「本発明はプロピレンと２ないし10個の炭素原子を有するオレフィンとの、５以下でない重合度を有し、主としてシンジオタクチックな立体規則性構造を有するランダム共重合体に関するものである。本件新規微細構造は、式：……により記述される立体剛性メタロセン触媒の使用を通じて得られる。……メタロセン触媒の使用が、アイソタクチックな重合よりもむしろ、主としてシンジオタクチックな重合体を製造するのみでなく、また、上記の新規な微細構造を有するシンジオタクチックな共重合体をも製造することが見いだされた。」（公報第２頁左下欄第１０行〜右下欄第７行）、
「実施例１　……ガラス反応器に１ｌの液体プロピレンを添加した。これに、……二塩化イソプロピレンフルオレニルシクロペンタジエニルチタニウムを5 mlのＭＡＯの10％トルエン溶液に溶解させた溶液を注入した。この反応器を60℃の熱制御下に置いた……。気体単量体を排気して重合体を回収した。……実施例２　……ガラス反応器に、窒素流下で……プロピレンとヘキセンとの液体単量体混合物１ｌを充填した。これに、……二塩化イソプロピレンフルオレニルシクロペンタジエニルチタニウムを40mlのＭＡＯの10％トルエン溶液に溶解させた溶液を注入した。この反応器を60℃の熱制御下に置いて１時間重合させた。……重合体物質を回収した。……」（公報第４頁左下欄第１８行〜第５頁左上欄最終行）、
「シンジオ特異的であるためには、触媒が実質的に異なるＣｐ環置換基を持たねばならないことが見いだされている。」（公報第３頁右上欄第１０行〜第１２行）、「本発明記載のメタロセン触媒は、式：Ｒ”（ＣｐＲｎ）（ＣｐＲ’ｍ）ＭｅＱｋ　式中、……Ｒ”は触媒に立体剛性を与えるＣｐ環の間の構造橋であり；かつ、Ｒ”は好ましくは１−４個の炭素原子を有するアルキル基またはケイ素、ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素、もしくはアルミニウムを含有するヒドロカルビル基よりなるグループから選択したものであり、」（第３頁左上欄第１７行〜右上欄第５行）および
「典型的なヒドロカルビル基にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、フェニル等が含まれる。他のヒドロカルビル基にはその他のアルキル、アリール、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基が含まれる。」（公報第３頁右上欄下から第３行〜左下欄第３行）と記載されている。
　特許出願４明細書には、
「13C-NMRで測定した約20.2ppmに観測されるピークの強度が全プロピレン単位のメチル基に帰属されるピークの強度の0.3以上であり、0.1〜30モル%のプロピレン以外の他のオレフィンを含有するシンジオタクチックポリプロピレン共重合体。」（特許請求の範囲）および
「本発明のプロピレン共重合体を製造するに用いる触媒としては、……非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系が有効である。……」（公報第２頁左上欄第８行〜左下欄第１５行）と記載されている。
　特許出願５明細書には、
「本発明のプロピレン−エチレン共重合体を製造するに用いる触媒としては、例えばJ.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256 に記載された化合物が例示されるが、……例えば、非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系が有効である。本発明の共重合体を製造するに好適な触媒系としては上記文献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが例示され……。」（第２頁左上欄第２行〜右上欄第１５行）および
「実施例１　内容積５ｌのオートクレーブにプロピレン1500ｇ、25℃での分圧として10kg／cm3相当のエチレンを加え、……イソプロピル（シクロペンタジエニル-1- フルオレニル）ジルコニウムジクロリド10mgと東洋アクゾ（有）製メチルアルミノキサン（重合度16.1）1.36ｇをトルエン50mlに溶解し、……重合した。……実施例２　内容積５ｌのオートクレーブにプロピレン1500ｇ、25℃での分圧が５kg／cm3となるようにエチレンを加え、イソプロピル（シクロペンタジエニル-1- フルオレニル）ジルコニウムジクロリド10mgと重合度約15のメチルアルミノキサン1.36ｇを25℃で圧入……重合した。　」（第２頁左下欄第７行〜第３頁左上欄第１２行）と記載されている。
　特許出願６明細書には、「本発明のプロピレンとブテン−１の共重合体を製造するに用いる触媒としては、……例えば、非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系が有効である。本発明の共重合体を製造するに好適な触媒系としては上記文献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが例示され……。」（第２頁左上欄第１３行〜左下欄第５行）および
「実施例１　内容積２ｌのオートクレーブで……イソプロピル（シクロペンタジエニル-1- フルオレニル）ジルコニウムジクロリド５mgと……重合度約15のメチルアルミノキサン0.67g をトルエン１ｌに溶解し、……重合した。……実施例２　内容積５ｌのオートクレーブにプロピレン800ｇを入れイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド10mgと重合度約15のメチルアルミノキサン1.34g を30℃で圧入した。……共重合体を450g得た。……」（第２頁右下欄第１２行〜第３頁左下欄第１５行）と記載されている。
　特許出願７明細書には、「実質的にシンジオタクチック構造であるプロピレンの単独重合体、あるいは少量の他のオレフィンとの共重合体あるいはそれらと少量のアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの混合物を加熱溶融成形した後、……成形体。」（請求項１）、
「これに対して、……非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によって、シンジオタクチックペンタッド分率が0.7 を越えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレンを得られることが初めて発見された……。」（第２頁左下欄第１３行〜第１９行）、
「本発明において……触媒としては、上記文献に記載された化合物が例示できるが、例示とは異なる構造の触媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシンジオタクチックペンタッド分率が0.7 以上のポリプロピレンを製造することができる触媒系であれば利用できる。非対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記文献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドあるいはこれら遷移金属化合物の塩素原子の少なくとも１つをアルキル基で置換したものなどが例示され……。」（第３頁右上欄第８行〜左下欄最終行）および
「成形方法としては成形した後急冷することが可能である限り制限は無く、押出成形法、射出成形法が採用できる。」（第４頁左上欄第１２行〜第１４行）と記載されている。
（４）対比・判断
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願１明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願１明細書に記載された発明では、橋掛け基としてジフェニルメチレン基以外にはアリール構造を含む基が示されていない点で相違する。そして、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願１明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願１明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願２明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願２明細書に記載された発明では、橋掛け基としてジフェニルメチレン基以外にはアリール構造を含む基が示されていない点で相違する。そして、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願２明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願２明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願３明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願３明細書に記載された発明では、触媒に立体剛性を与える２個のＣｐ環の間の構造橋を構成する基の例としてヒドロカルビル基が挙げられ、典型的なヒドロカルビル基以外のヒドロカルビル基としてアリールアルキル基が挙げられているが、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）におけるＲ３およびＲ４に相当する基が「互いに異なって、置換されていないかまたは置換されたシクロペンタジエニルまたは置換されていないかまたは置換されたフルオレニル」であるものに対して構造橋を構成する基としてジフェニルメチレン基以外のアリール構造を含むことは示されていない。そして、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願３明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願３明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願４明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願４明細書に記載された発明では、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」が挙げられ、その触媒系の具体例としてイソプロピリデン基を橋掛け基とするメタロセンのみが示されている。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」として当業者に自明であるとは認められない。よって、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願４明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願４明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願５明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願５明細書に記載された発明では、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」が挙げられ、その触媒系の具体例としてイソプロピリデン基を橋掛け基とするメタロセンのみが示されている。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」として当業者に自明であるとは認められない。よって、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願５明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願５明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願６明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願６明細書に記載された発明では、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」が挙げられ、その触媒系の具体例としてイソプロピリデン基を橋掛け基とするメタロセンのみが示されている。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」として当業者に自明であるとは認められない。よって、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願６明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願５明細書に記載された発明と同一ではない。
　訂正後の請求項１ないし２に係る発明と特許出願７明細書に記載された発明とを対比すると、訂正後の請求項１ないし２に係る発明では、その触媒の遷移金属成分が特定構造（式（Ｉ））のメタロセンであって、式（Ｉ）の橋掛け基Ｒ５が特定のアリール構造を含み、かつジフェニルメチレン基以外のものであるのに対し、特許出願７明細書に記載された発明では、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」が挙げられ、その触媒系の具体例としてイソプロピリデン基を橋掛け基とするメタロセンのみが示されている。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」として当業者に自明であるとは認められない。よって、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、特許出願７明細書に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は特許出願５明細書に記載された発明と同一ではない。
　なお、特許異議申立人が提示した甲第７号証には、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によって、シンジオタクチックペンタッド分率が0.7 を越えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレンを得られることが初めて発見された……。」（第２頁左上欄第１２〜１８行）、「本発明において上記した重合体を製造するのに有用な非対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記文献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、」（第２頁右下欄第１６行〜第３頁左上欄第２行）および「成形方法としては特に制限は無く、例えば、押出成形法、射出成形法が採用できる。」（第３頁右下欄第１４〜１６行）と記載され、「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」の具体例としてイソプロピリデン基を橋掛け基とするメタロセンのみが示されている。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが「非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触媒系」として当業者に自明であるとは認められない。よって、この違いにより、訂正後の請求項１ないし２に係る発明における触媒と、甲第７号証に記載された発明における触媒とは、相違する。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は甲第７号証に記載された発明と同一ではない。
　また、特許異議申立人が提示した甲第９号証には、第５章ポリプロピレンの項において「プロピレンモノマーを液状で圧入して」（第９６頁第７行）および「一般にステンレスまたはグラスライニングの縦型オートクレーブが用いられ、耐圧は高沸点の溶媒を用いる通常の場合は、１０〜１５ｋｇ／ｃｍ２程度である。」と記載されているが、触媒として、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンを用いることについての記載はない。そして、訂正後の請求項１ないし２に係る発明の式（Ｉ）のメタロセンが触媒として当業者に自明であるとは認められない。したがって、訂正後の請求項１ないし２に係る発明は甲第９号証に記載された発明と同一ではない。
　よって、特許異議申立人の主張は採用できない。
（５）まとめ
　以上のとおりであるから、本件特許異議の申立ての証拠及び理由によっては、訂正後の本件請求項１ないし２に係る発明の特許を取り消すことはできない。また、他に訂正後の本件請求項１ないし２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年３月１１日（２００２．３．１１）
【訂正の要旨】
訂正請求書による訂正事項は、次の訂正事項ａ〜ｑに示すとおりである。
　なお、訂正事項ａおよびｂは「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものである。訂正事項ｃは「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものである。訂正事項ｄ〜ｑは「明りょうでない記載の釈明」を目的とするものである。
　本件訂正請求における訂正の内容は、以下の訂正事項ａ〜ｑに示すとおりである。
（ａ）訂正事項ａ
　請求項１に記載の式（１）中の基Ｒ５の定義を、
「Ｒ５は
　【化４】
−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｓ−、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６（式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃｌ０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃｌ０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８はそれぞれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成する）であり、但しこのＲ５の定義からはイソプロピル基は除き、」から、
「Ｒ５は
　（式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃｌ０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、」に訂正する。
（ｂ）訂正事項ｂ
　請求項２に記載のＲ５の定義を、
「Ｒ５が、以下の式
　【化５】
［式中、Ｒ６及びＲ７は同一かまたは異なり、そしてＲ６はＣ６−Ｃ１０−アリール基であり、そしてＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基．Ｃ６−Ｃ１０−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７−Ｃ４０−アルキルアリールであるか、またはＲ６及びＲ７は、それらと結合する原子と一緒になって、環を形成する］で表される基である」から、
「Ｒ５が、以下の式
［式中、Ｒ６及びＲ７は同一かまたは異なり、そしてＲ６はＣ６−Ｃ１０−アリール基であり、そしてＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基．Ｃ６−Ｃ１０−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７−Ｃ４０−アルキルアリールである］
で表される基であるが、但しジフェニルメチレン基はＲ５の定義から除かれる」に訂正する。
（ｃ）訂正事項ｃ
　請求項３〜５を削除する。
（ｄ）訂正事項ｄ
　発明の詳細な説明【０００９】、【００１０】及び【００１１】の段落を、
「【０００９】
　【化７】
〔式中、Ｍ１はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子．Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成することができる単核または多核炭化水素残基であり、
Ｒ５は
　【００１０】
　【化８】
＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８はそれそれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成し、そしてＭ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
　【００１１】本発明方法で使用される触媒は、アルミノキサンと式Ｉ
　【化９】
で表わされるメタロセンから構成される。式Ｉにおいて、Ｍ１は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群から選ばれた金属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれた金属である。」から、
「【０００９】
〔式中、Ｍ１はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子．Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であり、
Ｒ５は
　【００１０】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、そして
Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕
で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
　【００１１】
　本発明方法で使用される触媒は、アルミノキサンと式Ｉ
で表わされるメタロセンから構成される。
　式Ｉにおいて、Ｍ１は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムからなる群から選ばれた金属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれた金属である。」に訂正する。
（ｅ）訂正事項ｅ
　発明の詳細な説明【００１３】及び【００１４】の段落を、
「【００１３】Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成することができる単核または多核炭化水素残基である。
　【００１４】Ｒ３およびＲ４は、フルオレニルおよびシクロペンタジエニルを基本構造として更に別の置換基がこれに結合していてもよい。」から、
「【００１３】
　Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基である。
　【００１４】
　Ｒ３およびＲ４は、フルオレニルおよびシクロペンタジエニルを基本構造として更に別の置換基がこれに結合していてもよい。」に訂正する。
（ｆ）訂正事項ｆ
　発明の詳細な説明【００１６】の段落を、
「【００１６】
　【化１０】
＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基であるか、あるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ８は、それそれの場合、これらと結合する原子とともに環を形成する。」から、
「【００１６】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除かれる。」に訂正する。
（ｇ）訂正事項ｇ
　発明の詳細な説明【００１８】の段落を、
「【００１８】Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７、＝ＧｅＲ６Ｒ７、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６であることが好ましい。」から、
「【００１８】
　Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７または＝ＧｅＲ６Ｒ７であることが好ましい。」に訂正する。
（ｈ）訂正事項ｈ
　発明の詳細な説明【００２１】及び【００２２】の段落を、
「【００２１】
　【化１２】
本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリールアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジアルキルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドである。
　【００２２】
　このうち（メチル（フェニル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド並びに（ジゲニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジメチルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロライドおよぼ対応するハフニウム化合物が特に好ましい。」から、
「【００２１】
　本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリールアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドである。
　【００２２】
　このうち（メチル（フェニル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好ましい。」に訂正する。
（ｉ）訂正事項ｉ
　発明の詳細な説明【００６４】の段落を、
「【００６４】参考例
　乾燥１６ｄｍ３反応器を窒素でフラッシュし、そして１０ｄｍ３の液状プロピレンを入れた。アルミノキサンのトルエン溶液３０ｃｍ３（４０ｍｌのＡｌに相当、２０のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間撹拝した。」から、
「【００６４】
　参考例１
　乾燥１６ｄｍ３反応器を窒素でフラッシュし、そして１０ｄｍ３の液状プロピレンを入れた。メチルアルミノキサンのトルエン溶液３０ｃｍ３（４０ｍｌのＡｌに相当、２０のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間撹拝した。」に訂正する。
（ｊ）訂正事項ｊ
　発明の詳細な説明【００６８】の段落を、
「【００６８】実施例２
３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メチル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。０．４ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ−２。」から、
「【００６８】
　実施例１
　３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メチル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計量添加した以外は参考例１の方法を繰り返した。０．４ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％であった。
ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ−２。」に訂正する。
（ｋ）訂正事項ｋ
　発明の詳細な説明【００７０】の段落を、
「【００７０】実施例３
　１２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は実施例１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計量添加した。」から、
「【００７０】
　参考例２
　１２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は参考例１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計量添加した。」に訂正する。
（ｌ）訂正事項ｌ
　発明の詳細な説明【００７２】の段落を、
「【００７２】実施例４
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇのエチレンを反応器に導入した以外は実施例１の方法を繰り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した。」から、
「【００７２】
　参考例３
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇのエチレンを反応器に導入した以外は参考例１の方法を繰り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した。」に訂正する。
（ｍ）訂正事項ｍ
　発明の詳細な説明【００７５】の段落を、
「【００７５】実施例５
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。」から、
「【００７５】
　参考例４
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した以外は参考例１の方法を繰り返した。」に訂正する。
（ｎ）訂正事項ｎ
　発明の詳細な説明【００７７】の段落を、
「【００７７】実施例６
重合温度を６０℃とした以外は実施例５の方法を繰り返した。０．３ｄｇ／分のＭＦ１２３０／５を有する０．６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、０．９４重量％であった。ブロック長さｎＰＰ＝７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で６．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７７】
　参考例６
　重合温度を６０℃とした以外は参考例４の方法を繰り返した。０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、０．９４重量％であった。ブロック長さｎＰＰ＝７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で６．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｏ）訂正事項ｏ
　発明の詳細な説明【００７８】の段落を、
「【００７８】実施例７
　メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は実施例５の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．９ｍ　Ｊｍｍ−２，そして−２０℃で５．４ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７８】
　参考例６
　メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は参考例４の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．９ｍ　Ｊｍｍ−２，そして−２０℃で５．４ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｐ）訂正事項ｐ
　発明の詳細な説明【００７９】の段落を、
「【００７９】実施例８
　付加的に２５Ｎｄｍ３の水素を重合の開始時に反応器に導入した以外は実施例７の方法を繰り返した。８．０ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３０Ｎｍｍ−２；ノツチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」から、
「【００７９】参考例７
　付加的に２５Ｎｄｍ３の水素を重合の開始時に反応器に導入した以外は参考例６の方法を繰り返した。８．０ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３０Ｎｍｍ−２；ノツチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（ｑ）訂正事項ｑ
　発明の詳細な説明【００８０】の段落を、
「【００８０】実施例９
エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２時間とした以外は実施例８の方法を繰り返した。２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍＪｍｍ−２；＋２３℃において破壊せず。」から
「【００８０】
　参考例８　エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２時間とした以外は参考例７の方法を繰り返した。２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍＪｍｍ−２；＋２３℃において破壊せず。」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　全ポリマーに対して９９．９〜５０重量％のプロピレン単位および全ポリマーに対して０．１〜５０重量％のエチレンまたは式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一か、または異なっていて、水素原子または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル残基であるかあるいはＲａおよびＲｂはこれらと結合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンから誘導される単位からなるシンジオタクチックプロピレンコポリマーを、
モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％のプロピレンと、モノマーの全量に対して０．５〜５０重量％の、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは上記と同一の意味を有する）の少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種類のものを、−４０〜１５０℃の温度で０．５〜１００バールの圧力の下に、溶液中、懸濁液中または気相で、遷移金属成分としてメタロセンおよび直線型に関しては式ＩＩ
および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
（式ＩＩおよびＩＩＩ中、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６−アルキル基またはフェニル若しくはベンジル基であり、
ｎは２〜５０の整数である）
で表されるアルミノキサンからなる触媒の存在下に重合することによって製造する方法であって、
遷移金属成分が、式Ｉ
〔式中、
Ｍ１はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であり、
Ｒ５は
（式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃｌ〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、
Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕
で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、
上記製造方法。
　【請求項２】　Ｒ５が、以下の式
［式中、Ｒ６及びＲ７は同一かまたは異なり、そしてＲ６はＣ６−Ｃ１０−アリール基であり、そしてＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１−Ｃｌ０−フルオロアルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６−Ｃ１０−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７−Ｃ４０−アルキルアリールである］
で表される基であるが、但しジフェニルメチレン基はＲ５の定義から除かれる
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　シンジオタクチックポリオレフィンは、良好な透明性、柔軟性および引裂強度を有している。
　【０００３】
　包装、フィルム用途、ホットメルト用途および表面被覆のためにだけでなく、非常に柔軟性のある透明成形物品のためにも、更に高い透明度および柔軟性が重要である。更に、数多くの用途、例えば被覆加工のためには、より低い融点が望ましい。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の課題は、かかるシンジオタクチックポリオレフィンを製造する方法を見出すことである。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　この課題は、プロピレンを少なくとも１種類の更に別のオレフィンとメタロセンおよびアルミノキサンの存在下に共重合することによって達成される。
　【０００６】
　従って、本発明は、全ポリマーに対して９９．９〜５０重量％のプロピレン単位および全ポリマーに対して０．１〜５０重量％のエチレンまたは式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一か、または異なっていて、水素原子または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル残基であるかあるいはＲａおよびＲｂはこれらと結合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンから誘導される単位からなるシンジオタクチックプロピレンコポリマーを、
モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％のプロピレンおよびモノマーの全量に対して０．５〜５０重量％の、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは上記と同一の意味を有する）の少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種類のものを、−４０〜１５０℃の温度で０．５〜１００バールの圧力の下に、溶液中、懸濁液中または気相で、遷移金属成分としてメタロセンおよび直線型に関しては式ＩＩ
　【０００７】
および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
　【０００８】
（式ＩＩおよびＩＩＩ中、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６−アルキル基またはフェニル若しくはベンジル基であり、
ｎは２〜５０の整数である）
で表されるアルミノキサンからなる触媒の存在下に重合することによって製造する方法であって、
遷移金属成分が、式Ｉ
　【０００９】
〔式中、
Ｍ１はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であり、
Ｒ５は
　【００１０】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケール基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除き、そして
Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕
で表される化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴とする、
上記製造方法に関する。
　【００１１】
　本発明方法で使用される触媒は、アルミノキサンと式Ｉ
で表わされるメタロセンから構成される。
　式Ｉにおいて、
Ｍ１は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムからなる群から選ばれた金属
　【００１２】
　Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
　【００１３】
　Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、置換されたまたは置換されていないフルオレニル基あるいは置換されたまたは置換されていないシクロペンタジエニル基である。
　【００１４】
　Ｒ３およびＲ４は、フルオレニルおよびシクロペンタジエニルを基本構造として更に別の置換基がこれに結合していてもよい。
　【００１５】
　Ｒ５は、残基Ｒ３およびＲ４を結ぶ単一または複数員からなるブリッジであり、そして
　【００１６】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基であり、但し、少なくとも一つのＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基である）であり、但しこのＲ５の定義からはジフェニルメチレン基は除かれる。
　【００１７】
　Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ましくは珪素またはゲルマニウムである。
　【００１８】
　Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７または＝ＧｅＲ６Ｒ７であることが好ましい。
　【００１９】
　上記のメタロセンは、以下の一般反応式に従って製造することができる。
　【００２０】
　【００２１】
　本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリールアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドである。
　【００２２】
　このうち（メチル（フェニル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好ましい。
　【００２３】
　共触媒は、直線型に関しては式ＩＩ
　【００２４】
および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
　【００２５】
のアルミノキサンである。これらの式において、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基またはイソブチル基、ブチル基またはネオペンチル基あるいはフェニル基若しくはベンジル基である。メチル基が特に好ましい。ｎは２〜５０、好ましくは５〜４０の整数である。しかしながら、上記アルミノキサンの正確な構造は、未知である。
　【００２６】
　上記アルミノキサンは、種々の方法で製造することができる。
　一つの可能な方法として、トリアルキルアルミニウムの希薄溶液に水を注意深く添加することが挙げられる。この場合、前もって導入してあるかなり多量の不活性溶剤中に、トリアルキルアルミニウム、好ましくはトリメチルアルミニウムの溶液と水とを少しずつに分けて添加し、この際に各々の添加の後、ガスの発生が終わるのを待つ。
　【００２７】
　別の方法において、微粉砕された硫酸銅五水和物をトルエン中に懸濁させ、そしてトリアルキルアルミニウムを、４個のＡｌ原子に対して約１モルのＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏが割り当てられるような量で約−２０℃で不活性ガス下に添加する。アルカンの除去が伴うゆっくりとした加水分解後、この反応混合物を、室温で２４〜４８時間放置し、その際場合により温度が３０℃以上に上昇しないように冷却しなければならない。次いで、トルエンに溶解したアルミノキサンから硫酸銅を濾別し、そしてその溶液を減圧下に濃縮する。この製造方法において低分子量のアルミノキサンが、トリアルキルアルミニウムの脱離と伴により高分子のオリゴマーに縮合すると考えられる。
　【００２８】
　アルミノキサンは、不活性脂肪族または芳香族溶剤、好ましくはヘプタンまたはトルエン中に溶解したトリアルキルアルミニウム、好ましくはトリメチルアルミニウムを、水和アルミニウム塩、好ましくは水和硫酸アルミニウムと反応させても得られる。この溶剤と使用されるアルキルアルミニウムとの容量比は、１：１〜５０：１、好ましくは５：１であり、そしてアルカンの脱離により監視することができる反応時間は、１〜２００時間、好ましくは１０〜４０時間である。
　【００２９】
　水和アルミニウム塩のうち、高い含有量で結合水を含むものが特に使用される。硫酸アルミニウム水和物が特に好ましく、とりわけＡｌ２（ＳＯ４）３１モル当たり１６及び１８モルのＨ２Ｏの特に高い結合水含有量を有するＡｌ２（ＳＯ４）３・１６Ｈ２ＯおよびＡｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏが好ましい。
　【００３０】
　アルミノキサンの製造の別の変法は、トリアルキルアルミニウム、好ましくはトリメチルアルミニウムを重合ボイラーに最初に導入されている懸濁剤中に、好ましくは液状モノマー中に、ヘプタンまたはトルエン中に溶解し、次いでこのアルミニウム化合物を水と反応させることからなる。
　【００３１】
　アルミノキサンの上記の製造方法以外にも使用できる方法がある。製造方法に無関係に、全てのアルミノキサン溶液は、共通して、遊離の形または付加物として存在する未反応トリアルキルアルミニウムを様々な含有量で含む。使用するメタロセンに従って変化する触媒効果に対するこのような異なる含有量による影響は未だ明らかではない。
　【００３２】
　メタロセンを重合反応に使用する前に式ＩＩおよび／またはＩＩＩのアルミノキサンにより予備活性化することも可能である。これは、重合活性を著しく増加し、そして粒子形態を改良する。
　【００３３】
　遷移金属化合物の予備活性化は溶液中で行われる。メタロセンを、不活性炭化水素中のアルミノキサンの溶液に溶解するのが好ましい。脂肪族または芳香族炭化水素が好適な付活性炭化水素である。トルエンを使用するのが好ましい。
　【００３４】
　溶液中のアルミノキサンの濃度は、各々、全溶液を基準として約１重量％〜飽和限界であり、好ましくは５〜３０重量％である。メタロセンを同一濃度で使用することもできるが、アルミノキサン１モル当たり１０−４〜１モルの量で使用するのが好ましい。予備活性化時間は、５分〜６０時間、好ましくは５分〜６０分である。予備活性化は、−７８℃〜１００℃、好ましくは０〜７０℃の温度で行われる。
　【００３５】
　著しく長い予備活性化時間も可能であるが、これは保存の目的には好適であるかもしれないが通常は活性増加も活性減少効果も示さない。
　【００３６】
　重合は、溶液中で、懸濁液中でまたは気相で公知の方法で連続的にまたは不連続に一段階またはそれ以上の段階で−４０〜１５０℃、好ましくは−３０〜１００℃、特に０〜８０℃の温度で行われる。
　【００３７】
　重合は、プロピレンと、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一か、または異なっていて水素原子または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル残基であるか、あるいはＲａおよびＲｂはこれらを結合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからなる群から選ばれた少なくとも１種類のものとを用いて行われる。かかるオレフィンの例として、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、ノルボルネンまたはノルボルナジエンが挙げられる。エチレン、１−ブテンおよび４−メチル−１−ペンテンが好ましい。
　【００３８】
　重合系における全圧は、０．５〜１００バールである。工業的に特に有効な圧力範囲である５〜６０バールで重合を行うのが好ましい。
　【００３９】
　最大５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の量のコモノマー（類）がポリマー中に導入される。従って、使用量は、５０〜９９．９、好ましくは８０〜９９．５重量％のプロピレンおよび０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０重量％のコモノマー（類）である。
　【００４０】
　水素を、分子量調整剤として使用することができる。
　メタロセン化合物は、その遷移金属に関して、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３当たり１０−３〜１０−７、好ましくは１０−４〜１０−６モルの遷移金属の濃度で使用される。アルミノキサンは、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３当たり１０−５〜１０−１、好ましくは１０−５〜１０−２モルの濃度で使用される。しかしながら、原則としてより高い濃度も可能である。
　【００４１】
　重合を懸濁または溶液重合として行う場合、チーグラー低圧法に常套である不活性溶剤が使用される。例えば、重合は、脂肪族または脂環族炭化水素；例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン中で行われる。
　【００４２】
　更にベンジンまたは水素化ディーゼルオイル留分を使用することも可能である。トルエンも使用することができる。重合は、液状モノマー中でまたは気相で行うのが好ましい。
　【００４３】
　不活性溶剤を使用する場合、モノマーは、ガス状または液状で反応器に計量添加される。また、モノマーを懸濁剤として使用する場合、一種類または数種類のコモノマーがガス状または液状で計量添加される。更に、懸濁剤としての種々のモノマー類の混合物中で重合を行うことも可能であり、そして更にまた別のモノマー類を、次いで液状でまたはガス状で計量添加することもできる。
　【００４４】
　重合時間は、本発明に従って使用する触媒系が重合活性の僅かな時間依存損失しか示さないのでいかなる所望の通りである。
　【００４５】
　本発明による方法により、化学的に非常に均一なコポリマーを製造することが可能となる。かかるポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って使用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴム様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという優れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。
　【００４６】
　【実施例】
　以下の実施例は、本発明を例示するためのものである。
　【００４７】
　以下の実施例に従って製造されたポリマーの性質は、特に以下の方法によって測定された。
　【００４８】
　メルトインデックスは、ＤＩＮ５３　７３５に従って測定し、ｄｇ／分の単位で示した。
　ポリマーの粘度数ＶＮは、細管粘度計中でデカヒドロナフタレン（異性体混合物）中の０．１％濃度で１３５℃で測定し、そしてｃｍ３／ｇで表している。
　【００４９】
　鋼球押込硬度は、３時間Ｎ２下に１２０℃で調質（ｔｅｍｐｅｒ）し、３時間かけて冷却し、そして温度を平衡にするために２４時間、２３℃及び５０％相対湿度で空気調和キャビネット中で保存した圧縮シートに対してＤＩＮ５３　４５６に従って測定した。
　【００５０】
　機械的特性を測定するために、Ｖノッチ（フランク角４５°、ノッチ深さ１．３ｍｍ，ノッチ半径１ｍｍ）を有する標準小型試験バーを使用して衝撃曲げ試験を行った。試験検体は、製造後２４時間、２０℃及び５０％相対湿度で保存した圧縮シートから得た。
Ｍｗは、ｇ／ｍｏｌ表した重合平均分子量であり、
Ｍｗ／Ｍｎは、多分散性である。
　【００５１】
　分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。
　【００５２】
　生成物の組成を１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法によって測定した。この試験において、
ｎＰＰは、ポリプロピレンの平均ブロック長さであり、
ｎＰＥは、ポリエチレンの平均ブロック長さであり、
ｎｓｙｎは、平均シンジオタクチックブロック長さであり、
ＳＩは、シンジオタクチックインデックスである（ＳＩ＝ｒｒ＋１／２ｍｒ）。
　【００５３】
　融点（ｍ．ｐ．）、結晶点（ｃｒ．ｐ．）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（加熱速度２０℃／分，冷却速度５℃／分）より測定した。
　【００５４】
　以下に記載のメタロセン合成操作の全ては、脱水した溶剤を使用して不活性ガス雰囲気中で行った。
　【００５５】
　ジフェニレンメチレン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
　【００５６】
　ｎ−ブチルリチウムの２．５モルヘキサン溶液１２．３ｃｍ３（３０．７ミルモル）をゆっくりと室温でＴＨＦ６０ｃｍ３中のフルオレン５．１０ｇ（３０．７ミリモル）の溶液に添加した。４０分後、７．０７ｇ（３０．７ミリモル）のジフェニルフルベンをこの橙色溶液に添加し、そしてこの混合物を一晩攪拌した。６０ｃｍ３の水をこの暗赤色の溶液に添加すると、溶液が黄色に変わり、そしてこの溶液をエーテルで抽出した。エーテル相をＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮し、そしてこの濃縮物を−３５℃で結晶化させた。５．１ｇ（４２％）の１，１−シクロペンタジエニル−（９−フルオレニル）−ジフェニルメタンがベージュ色の粉末として得られた。
　【００５７】
　この化合物２．０ｇ（５．０ミリモル）を、２０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中のブチルリチウムの１．６モル溶液６．４ｃｍ３（１０ミリモル）を０℃で添加した。この混合物を室温で１５分間攪拌した後、溶剤を蒸発させ、そして赤色の残留物を、オイルポンプ減圧下に乾燥し、そしてヘキサンで数回洗浄した。オイルポンプ減圧下で乾燥した後、赤色粉末を−７８℃でＺｒＣｌ４１．１６ｇ（５．００ミリモル）の懸濁液に添加した。この混合物をゆっくりと温めた後、これを室温で更に２時間攪拌した。得られたピンク色の懸濁液を、Ｇ３ガラスろ過器で濾過した。ピンク色の残留物を２０ｃｍ３のＣＨ２Ｃｌ２で洗浄し、オイルポンプ減圧下に乾燥し、１２０ｃｍ３のトルエンで抽出した。溶剤を蒸発させ、そして残留物をオイルポンプ減圧下に乾燥して０．５５ｇのジルコニウム錯体がピンク色の結晶粉末の形態で得られた。
　【００５８】
　上記で生じた反応混合物の橙−赤濾液を濃縮し、そして−３５℃で結晶化させた。更に０．４５ｇの錯体がＣＨ２Ｃｌ２から晶出した。全収量（収率）は、１．０ｇ（３６％）であった。正確な元素分析。マススペクトルは、５５６のＭ＋を示した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；６．９０〜８．２５（ｍ，１６，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．４０（ｍ，２，Ｐｈ−Ｈ），６．３７（ｔ，２，Ｃｐ−Ｈ），５．８０（ｔ，２，Ｃｐ−Ｈ）。
　【００５９】
　（ジメチルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのメタロセンを参考文献であるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
１１０
　【００６０】
　（フェニル）（メチル）（メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド
　【００６１】
　ＴＨＦ５０ｃｍ３中のフルオレニルリチウム６７．８ミリモルの溶液を、室温でＴＨＦ４０ｃｍ３中の６−メチル−６−フェニル−フルベン１１．４ｇ（６７．８ミリモル）の溶液に添加した。この混合物を室温で２時間攪拌した後、６０ｃｍ３の水を添加した。生ずる析出物質を吸引下に濾別し、ジエチルエーテルで洗浄し、そしてオイルポンプ減圧下に乾燥した。１９．１ｇ（８４．２％）の２，２−シクロペンタジエニル（９−フルオレニル）エチルベンゼンが得られた（正確な元素分析；１Ｈ−ＮＭＲスペクトル）。
　【００６２】
　１０．０ｇ（１９．９ミリモル）のこの化合物を６０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの２．５モル溶液２６ｃｍ３（６５ミルモル）を０℃で添加した。この混合物を１５分間攪拌した後、溶剤を減圧下に蒸発した。残留した暗赤色の残留物を、ヘキサンで数回洗浄し、そしてオイルポンプ減圧下に乾燥した。１５．６ｇの赤色ジリチオ塩が約３０％でＴＨＦを含有するＴＨＦ付加物として得られた。
　【００６３】
　ＣＨ２Ｃｌ２７０ｃｍ３中のＨｆＣｌ４４．７８ｇ（１４．９ミリモル）の懸濁液を、１４．９ミリモルの上記ジリチオ塩と反応させそして後処理した。−３５℃における結晶化により、結晶として２．６ｇ（３０％）のハフノセンジクロライド化合物が得られた。正確な元素分析。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；７．１７〜８．２０（ｍ，１１，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．８７（ｍ，１，Ｐｈ−Ｈ），６．１２〜６．４２（ｍ，３，Ｐｈ−Ｈ，Ｃｐ−Ｈ），５．８２，５．６７（２ｘｄｄ，２ｘｌ，Ｃｐ−Ｈ），２．５２（ｓ，３，ＣＨ３）。
　【００６４】
　
参考例１
　乾燥１６ｄｍ３反応器を窒素でフラッシュし、そして１０ｄｍ３の液状プロピレンを入れた。メチルアルミノキサンのトルエン溶液３０ｃｍ３（４０ｍｌのＡｌに相当、２０のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間攪拌した。
　【００６５】
　これと平行して、１７．６ｍｇ（０．０４ミリモル）の（ジメチルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液１５ｃｍ３（２０ミリモルのＡｌ）に溶解し、そして１５分間放置することによって予備活性化し、次いでこれを上記ボイラーに注いだ。
　【００６６】
　この重合系を６０℃にし、そして１８ｇのエチレンを３０分間の重合時間の間均一に計量添加した。４９ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．４４ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．２重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５８，ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２４；ＶＮ＝１２２ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝９６９００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１２８℃；結晶点＝７１℃，Ｔｇ＝−０．３℃；鋼球押込硬度３１Ｎｍｍ−２；０℃におけるノッチ衝撃強度６．１ｍＪｍｍ−２，−２０℃におけるノッチ衝撃強度４．３ｍＪｍｍ−２；＋２３℃で破壊せず。
　【００６７】
　
比較例Ａ
　エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合したシンジオタクティックホモポリマーは、１．５℃のＴｇ、１３４℃の融点および８８℃の結晶点を有していた。０℃におけるノッチ衝撃強度２．０ｍＪｍｍ−２，２３℃におけるノッチ衝撃強度１５．１ｍＪｍｍ−２。
　【００６８】
　
実施例１
　３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メチル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計量添加した以外は
参考例１
　【００６９】
　
比較例Ｂ
　エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合したシンジオタクティックホモポリマーは、１２０℃の融点を有していた。ノッチ衝撃強度：＋２３℃において１２．７ｍＪｍｍ−２，０℃で２．０ｍＪｍｍ−２。
　【００７０】
　
参考例２
　１２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は
参考例１
　【００７１】
　１．０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は２．７重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝２４，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９４．９％；ＶＮ＝３６５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４１１０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１０４℃。結晶点＝６１℃，Ｔｇ＝−４．３℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃において破壊せず，０℃で５．９ｍＪｍｍ−２および−２０℃で４．３ｍＪｍｍ−２。
　【００７２】
　
参考例３
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇのエチレンを反応器に導入した以外は
参考例１
　【００７３】
　０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、２．１重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝３１．５，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．２％，ＶＮ＝４１５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４５７５００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６；融点＝１１５℃。結晶点＝７１℃，Ｔｇ＝０．２℃；剛球押込硬度２４Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で６．７ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
　【００７４】
　
比較例Ｃ
　エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合したシンジオタクティックホモポリマーは、１３６℃の融点および５．２℃のＴｇを有していた。０℃におけるノッチ衝撃強度は、ほんの１．２ｍＪｍｍ−２であり、＋２３℃においては１１．７ｍＪｍｍ−２であった。
　【００７５】
　
参考例４
　１０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に計量添加した以外は
参考例１
　【００７６】
　０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、０．７５重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝８９，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．８％，ＶＮ＝４１０ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４９１５００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；融点＝１２４℃。結晶点＝８３℃，Ｔｇ＝２．６℃；剛球押込硬度２６Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で５．０ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で４．２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
　【００７７】
　
参考例５
　重合温度を６０℃とした以外は
参考例４
　【００７８】
　
参考例６
　メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は
参考例４
　【００７９】
　
参考例７
　付加的に２５Ｎｄｍ３の水素を重合の開始時に反応器に導入した以外は
参考例６
　【００８０】
　
参考例８
　エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２時間とした以外は
参考例７
　【００８１】
　【発明の効果】
　本発明による方法により、化学的に非常に均一なコポリマーを製造することが可能となる。かかるポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って使用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴム様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという優れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。