【事件の表示】
　特許第３１０８７９３号「サーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物およびそれを用いる成形方法」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０８７９３号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
〔1〕手続の経緯
　本件特許第3108793号は、平成3年（1991年）11月8日に特許出願され、平成12年9月14日にその特許権の設定登録がなされた。
　その後、松井文子より特許異議の申立がなされ、当審より平成13年7月31日付けの取消理由が通知され、その指定期間内である平成13年9月26日付けで訂正請求がなされた。
〔2〕訂正の適否についての判断
1.訂正事項は次のとおりである。
(1)訂正事項a
  明細書の発明の名称を次の通りに訂正する。
発明の名称　『サーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物およびそれを用いる成形方法』を、
『サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物およびそれを用いる成形方法』と訂正する。
(2)訂正事項b
　特許請求の範囲を下記の通りに訂正する。
「【請求項1】 ｐ-ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる1種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子100重量部に、高級脂肪酸金属塩0.001重量部以上、1重量部未満および高級脂肪酸1重量部未満、かつ両者の合計量が1重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなる射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物。
【請求項2】 前記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル100重量部当り0〜90重量部含むものである請求項1に記載の射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物。
【請求項3】 ｐ-ヒドロキシ安息香酸とフタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる1種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子100重量部に、高級脂肪酸金属塩0.001重量部以上、1重量部未満および高級脂肪酸1重量部未満、かつ両者の合計量が1重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなるサーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を射出成形機に供給し成形することを特徴とするサ−モトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法。
【請求項4】 前記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル100重量部当り0〜90重量部含むものである請求項3に記載のサーモトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法。」
(3)訂正事項c
　明細書第1ページ第21行から第25行の　　　　『【0001】【産業上の利用分野】　本発明は、・・・該ポリマーの成形方法に関する。』を、
　『【0001】【産業上の利用分野】　本発明は、成形、特に射出成形の際にポリマーの可塑化を安定に行うことができるサーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物、特にサーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物およびそれを用いる該ポリマ−の成形方法に関する。』と訂正する。
(4)訂正事項d
　平成12年7月14日に提出の手続補正書の手続補正2
　『【0006】
　【課題を解決するための手段】すなわち第一の発明は、・・・・サーモトロピック液晶ポリマーの射出成形方法を提供するものである。』を、　『【0006】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち第一の発明は、 p-ヒドロキシ安息香酸とフタル酸と、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる1種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子100重量部に、高級脂肪酸金属塩0.001重量部以上、1重量部未満および高級脂肪酸1重量部未満、かつ両者の合計量が1重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなる射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を提供するものである。
　上記の「両者の合計量が1重量部未満のみ」とは、サーモトロピック液晶ポリエステルに高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸を配合する場合に、ことさら付着剤などを使用することなく、直接混合、付着もしくは被覆することを意味するものである。もちろん、後記のように、公知の顔料や充填剤、安定剤など通常使用される添加剤の配合することを除外するものではない。
　第二の発明は、上記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル100重量部当り0〜90重量部含むものである請求項1に記載の射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を射出成形機に供給し成形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法を提供するものである。』と訂正する。
2.訂正の適否の判断
　訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものである。
　そして、訂正事項(2)は、特許請求の範囲のサーモトロピック液晶ポリマーを特定のものに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正事項(1)、(2)〜(4)は、特許請求の範囲の減縮に伴う特許請求の範囲と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明瞭でない記載の釈明を目的とするものであって、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
3.むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成6年法律第116号）附則第6条第1項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第120条の4第3項において準用する平成6年法律第116号による改正前の特許法第126条第1項ただし書、第2項および第3項の規定に適合するので、当該訂正を適法なものとして認める。
〔3〕特許異議の申立てについての判断
1.本件発明
　異議申立の対象となった本件請求項1〜4に係る発明は、その後上記訂正請求がなされ、本件訂正明細書の特許請求の範囲の請求項1〜4に記載された事項により特定される前項〔2〕1.(2)訂正事項b に示すとおりの発明となっている。
2.特許異議申立理由の概要
　特許異議申立人松井文子は、証拠として下記刊行物1〜6に対応する甲第1〜6号証を引用し、
　(i)本件請求項1に係る発明の特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してなされたものであること、および
　(ii)本件請求項1〜2に係る発明の特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してなされたものであること、および
　(iii)本件特許は特許法第36条第3項及び第4項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであるから、
本件特許を取り消すべきである旨主張する。
3.引用刊行物の記載事項
　当審が通知した取消理由で引用した各刊行物には次の事項が記載されている。
(1)刊行物1（特開平5-125258号公報；甲第1号証）掲載省略
(2)刊行物2（特開平2-102258号公報；甲第2号証）には、
「下記構造単位からなる・・異方性溶融相を形成する液晶ポリエステル(A)99〜1重量％と、ポリアミド(B)1〜99重量％からなる樹脂組成物・
　　　　　・・・・・・」（特許請求の範囲）、
「本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、・・・滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩）・・・、強化剤（たとえばガラス繊維、タルク、クレー、マイ力、シリ力、ワラステナイトなど）・・・を添加して、所定の特性を付与することができる。」(第4頁左下欄第3行〜最終行）、
「実施例1〜6
　液晶ポリエステル(A)とポリアミド(B)を・・射出能力を有する射出成形機を使用して、・・角板を成形した。」（第5頁左下欄下2行〜同右下欄第7行）、
と記載されている。
(3)刊行物2の1（「実用・プラスチック用語辞典・第2版」 第104〜105頁、第570頁 昭和45年6月20日 プラスチック・エーズ社発行；甲第2号証の1）には、
「滑剤lubricant
　樹脂の成形加工を行なうときに樹脂の流動性をよくしたり、加工機への粘着防止あるいは金型からの離型性を改善するために加える添加剤の一種。」（第104頁右欄中段）、
「　　　表カ-6 滑剤
　脂肪酸系（系）高級脂肪酸（組成）・・・
　金属石けん（系）・・             」（第104頁下段〜第105頁上段）
と記載されている。
(4)刊行物3（特開昭49-16746号公報；甲第3号証）には、
「(2)ポリアミド樹脂チップの表面に・・からなる高級脂肪酸金属塩を0.01〜1.0％の範囲で付着させることを特徴とする射出成形用ポリアミド樹脂チップの製造方法。」（特許請求の範囲(2)）、
「・・・本発明の方法により、可塑化時間の短縮、特にバラツキを小にして成形機の安定な供給を満足させることが出来る。」(第2頁右上欄第1行〜4行）、
「従来、成形機のホッパでのブリッジ防止、可塑化時間の短縮を達成するために、粉状高級脂肪酸、あるしは高級脂肪酸金属塩を用いることは既知である。」(第2頁右上欄第5〜8行）、
と記載されている。
(5)刊行物4（特開昭56-20048号公報；甲第4号証）には、
「ポリブチレンテレフタレートに対し、ポリ有機シロキサン0.001〜5重量％、粉末状無機物0.01〜5重量％および炭素数8以上の脂肪族カルボン酸金属塩0.002〜5重量％を配合してなるポリブチレンテレフタレート組成物。」（特許請求の範囲）、
「脂肪族カルボン酸金属塩の添加量はポリブチレンテレフタレートに対し0.002〜5重量％、好ましくは0.01〜2重量％の範囲が適当であり、0.002重量％以下では可塑化トルクの減少、可塑化の均一性などの射出成形性の向上効果および寸法精度向上効果が小さく、また5重量％以上ではポリブチレンテレフタレートの物性低下をもたらすため好ましくない。」（第2頁右下欄第18行〜同第3頁左上欄第6行目）、
と記載されている。
(6)刊行物5（特開昭57-6712号公報；甲第5号証）には、
「スチレン系熱可塑性樹脂ペレット100重量部に対して、
　　・・・・・・・・
(5)高級脂肪酸の金属塩
から選ばれた少なくとも1種の化合物0.01〜0.1重量部を添加し、該化合物を前記樹脂ペレット表面に均一に付着させてなる熱可塑性樹脂ペレット。」（特許請求の範囲）、
「・・、ホッパーからスクリューフィードゾーンへの供給安定性及びフィードゾーンでのペレット流動性が向上し、コンプレッションゾーン及びメータリングゾーンでの均一可塑化による捲き込み空気の減少並びに・・・、成形サイル短縮、・・・が可能になった。」(第3頁左上欄第12行〜最終行）
と記載されている。
(7)刊行物6（特開昭58-7320号公報；甲第6号証）には、
「(1)ポリ4-メチル-1-ペンテン粒子表面に、該粒子100重量部に対して0.001ないし5重量部の割合の滑剤を付着させてなることを特徴とするポリ4-メチル-1-ペンテン粒子。」（特許請求の範囲）、
「本発明における滑剤とは、・・・高級脂肪酸、・・金属石鹸、・・・あるいはこれらの混合系があげられる。」（第2頁第6〜11行）、
と記載されている。
4.対比および判断
(4.1)〈新規性違反について〉
　審査段階における、本件明細書の平成12年7月14日付け補正が要旨変更に当たるかという点について検討するに、まず、その補正箇所は、その後、平成13年9月26日付け訂正請求により、本件請求項1〜4に係る発明（以下、「本件発明1〜4」という。）の滑剤の添加量は、「サーモトロピック液晶ポリエステル粒子100重量部に、高級脂肪酸金属塩0.001重量部以上、1重量部未満および高級脂肪酸1重量部未満、かつ両者の合計量が1重量部未満のみを」（以下、「訂正滑剤添加量」という。）と訂正されている。
　その訂正の各要点は、
(a)高級脂肪酸金属塩の混合量の上限を1重量部未満と補正している点
(b)高級脂肪酸の混合量の上限を１重量部未満と補正している点
(c)高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸の混合量の合計の上限を１重量部未満、
という、いわゆる「1重量部未満」という訂正をするものである。
　ところで、平成3年11月8日付出願の願書に最初に添付した明細書（以下、「当初明細書」という。）には、
(a)高級脂肪酸金属塩の混合量は、液晶ポリマー100重量部当り「0.001〜5重量部」であること、
(b)高級脂肪酸の混合量は液晶ポリマー100重量部に対して「5重量部以下」という、その上限を「5重量部」としていること、および
(c)高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸の混合量は、重量比で「高級脂肪酸金属塩1に対して高級脂肪酸0.01〜20」と記載されている。
　それに、本件明細書の、特に段落【0024】の記載事項を子細に吟味しても、上記(a)、(b)、(c)における混合量の上限である「1重量部未満」という用語による特定の限定事項に関して、一応当初明細書に記載がないことが明らかである。
  しかし、その「1重量部未満」という訂正滑剤添加量は、一応当初明細書において限定する特に「5重量部以下」の範囲内に含まれることが明らかである。
　それに、審査段階で拒絶理由通知に引用された先行技術（特開昭62-241995号公報）には、高級脂肪酸金属塩や高級脂肪酸の混合量を「1〜30重量部」と限定しており、この訂正をすることは本件発明1〜4を「1重量部未満」と訂正することが、その先行技術との紛らわしい重複を避け、両者の差異を鮮明にするという合理的な機能を果たしているという訂正の趣旨も考慮することができる。
　本件明細書を考察しても、その配合量の「1重量部」と「1重量部未満」との間に作用効果上の差異が無いばかりか、本件発明1〜4において「1重量部未満」という限定事項が、当初明細書の限定範囲のものに比して、新たな技術事項を創出するような機能を果たしているものではないばかりか、その限定事項が別異の発明を構成する程度の作用効果上の有意性を奏しているようなものではなく、単に添加量の範囲をより縮める程度の機能を果たしているにすぎない。
　そして、本件明細書の実施例を考察（表1参照）すれば、一応の訂正滑剤添加量の範囲を裏付ける程度の技術事項が開示されている。
　それに、訂正滑剤添加量の限定範囲は、一般の滑剤の添加量との関係を技術常識を参考に対比してみると、通常、添加量と滑性値の関係から見れば、「0〜1.0（phr）」の範囲でその機能が果たせることなど技術常識である（例えば、後藤邦夫編「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧」第952〜954頁、特に図11・5参照、昭和52年4月1日 (株)化学工業社発行）というべきであり、市販の脂肪酸系滑剤でもその添加量はせいぜい「0.3〜0.5phr」でその機能を果たすことも技術常識（本山時彦編「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」第307頁下から5行 昭和49年10月15日 ラバーダイジェスト社発行参照）であり、むしろ滑剤程度の添加量を「5重量部以下」と限定することが技術常識に著しく反しているともいえる。
　そうすると、以上のとおり、本件発明1〜4の訂正滑剤添加量に関する限定範囲は、当初明細書に開示されている添加量である「5重量部以下」の範囲内に含まれること、当初明細書の特に実施例などにおいて、その添加量の範囲が技術的に有効であることが裏付けられている事情、或いは滑剤の添加量の技術常識をも考慮すれば、当初明細書に「1重量部未満」という用語が無いという事例だけに依拠して、その訂正滑剤添加量に関する平成12年7月14日付け補正および平成13年9月26日付け訂正請求が明細書の要旨を変更するものであると解することは失当であるといえる。
　とすると、本件発明1〜4は、手続き補正され平成12年7月14日付けで特許出願されたものであるから、本件発明1〜4は、本件出願後に公開された刊行物1に記載された発明であるという主張は、もはや論拠を喪失している。
　したがって、本件発明1〜4に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してなされたものではない。
(4.2)〈進歩性違反について〉
　本件発明1〜4は、「ｐ-ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸、ビスフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる1種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル」(LCPEs)の特に射出成形の際に、LCPEsの可塑化を安定に行うという技術課題を解決したLCPEs粒子混合物およびそれを用いるLCPEsの成形方法に係るものである。
　本件発明1〜4と各刊行物記載の発明とを順次対比するに、本件発明1は、
「(A)LCPEs粒子100重量部に、(B)高級脂肪酸金属塩0.001重量部以上、1重量部未満および高級脂肪酸1重量部未満、かつ両者の合計量が1重量部未満(以下「(B)複合滑剤添加量」という。）のみを、(C)溶融混練せずに、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなる（以下「(C)表面付着」という。）(D)射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物」であるのに対して、
刊行物2記載の発明は、滑剤および離型剤(モンタン酸およびその塩)（第4頁左下欄第9行）を含む、液晶ポリエステル樹脂組成物（特許請求の範囲）であって、これを射出成形に供することを対象としているから（第5頁右下欄第3〜7行）、両者は成形滑剤を含む射出成形用LCPの技術であるという点で一致するが、後者には本件発明の(B)複合滑剤添加量および(C)表面付着についての技術要件が無いという点で本質的な違いがある。
　そこで本件発明1の「(B)複合滑剤添加量」について検討するに、まず、滑剤の添加は、刊行物2、刊行物2の1の記載にみるとおり、特に「高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸」などは、周知慣用の滑剤であり、その添加量などは加工性の程度を考慮して任意に調整する程度のことではあるにせよ、同刊行物は、本件発明1の(C)表面付着を示唆するものではない。
　同様に、本件発明1の(C)表面付着についてみると、刊行物3には、特にポリアミド樹脂に高級脂肪酸の金属塩を0.01〜1.0％を付着させること、刊行物4には、ポリブチレンテレフタレートに対し、脂肪族カルボン酸金属塩を0.002〜5重量％付着させるものであり、特にこの実施例4〜9には、0.05程度の少量の脂肪酸金属塩を表面付着させた例が一応記載され、刊行物5には、スチレン系熱可塑性樹脂ペレット100重量部に対し、高級脂肪酸金属塩を0.001〜0.1重量部という少量を表面付着させることが一応記載されており、刊行物6には、ポリ４−メチル-1-ペンテン粒子100重量部に、滑剤を0.001〜5重量部を表面付着させるものである。
　このように、刊行物3〜6記載のものは、可塑化や成形性の安定を考慮して、特定の樹脂に高級脂肪酸塩を滑剤として使用することを教示するものではあるが、いずれも上記技術課題を解決する目的で、(A)LCPEs粒子という、特定の樹脂に適用することを示唆するものではない。
　そうすれば、本件発明1は、上記技術課題を解決する目的で、刊行物2に記載の滑剤を含む液晶ポリエステルの射出成形用ポリマー組成物に対して、刊行物3〜6記載の射出成形などに採用可能な滑剤の添加技術および表面付着という手法を適用することには、技術的根拠或いは動機つけがないから、刊行物2〜6に基づいて当業者が容易に発明することができたものとはいえない。
　本件発明2は、本件発明1において、LCPEsに充填剤の配合を限定したものであるが、これは請求項1を引用していることからすると、本件発明1で指摘したそれと同じ理由で、刊行物2〜6に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものとはいえない。
　本件発明3は、「特定の(A)LCPEs粒子混合物」を「射出成形機に供給し成形することを特徴とするLCPの射出成形方法」であり、粒子混合物を成形方法としたものであり、その「特定の(A)LCPEs粒子混合物」が本件発明1の検討で指摘したとおり、刊行物2〜6に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明することができないから、それを使用する射出成形方法の発明もそれと同じ理由で、当業者が容易に発明することができたものとはいえない。
　本件発明4は、LCPEs粒子が、LCPEs100重量部当たり0〜90重量部含む、請求項3を引用していることからすると、本件発明3の検討で指摘したそれと同じ理由で、刊行物2〜6に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものとはいえない。
　本件発明1〜4の作用効果は、LCPEsという特定の液晶ポリエステルを選定し、また、(B)複合滑剤添加量を選定し、しかも、(C)表面付着という特殊な添加方法を組み合わせ、射出成形において、ポリマーの可塑化を安定した状態で行うという点で、有意な作用効果を奏している。
　したがって、本件発明1〜4に係る特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してなされたものではない。
(4.3)〈明細書の記載要件〉
　高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸を併用することを必須の技術要件としたものであり、意識的に0重量部を削除しても、特段明細書の記載に不備があるとはいえない。
　したがって、本件特許は、特許法第36条第4項及び第5項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものではない。
5.むすび
　したがって、特許異議申立人の主張および証拠によっては、訂正後の本件請求項1〜4に係る発明の特許を取り消すことができない。
　また、他に訂正後の本件請求項1〜4に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月２０日（２００１．１１．２０）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
１．訂正事項は次のとおりである。
（１）訂正事項ａ
　明細書の発明の名称を次の通りに訂正する。
発明の名称　『サーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物およびそれを用いる成形方法』を、
『サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物およびそれを用いる成形方法』と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲を下記の通りに訂正する。
「【請求項１】　ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子１００重量部に、高級脂肪酸金属塩０．００１重量部以上、１重量部未満および高級脂肪酸１重量部未満、かつ両者の合計量が１重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなる射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物。
　【請求項２】前記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル１００重量部当り０〜９０重量部含むものである請求項１に記載の射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物。
　【請求項３】　ｐ−ヒドロキシ安息香酸とフタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子１００重量部に、高級脂肪酸金属塩０．００１重量部以上、１重量部未満および高級脂肪酸１重量部未満、かつ両者の合計量が１重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなるサーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を射出成形機に供給し成形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法。
　【請求項４】前記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル１００重量部当り０〜９０重量部含むものである請求項３に記載のサーモトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法。」
（３）訂正事項ｃ
　明細書第１ページ第２１行から第２５行の　　　　『【０００１】【産業上の利用分野】　本発明は、・・・該ポリマーの成形方法に関する。』を、
　『【０００１】【産業上の利用分野】　本発明は、成形、特に射出成形の際にポリマーの可塑化を安定に行うことができるサーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物、特にサーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物およびそれを用いる該ポリマーの成形方法に関する。』と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　平成１２年７月１４日に提出の手続補正書の手続補正２
　『【０００６】
　【課題を解決するための手段】すなわち第一の発明は、・・・・サーモトロピック液晶ポリマーの射出成形方法を提供するものである。』を、　『【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち第一の発明は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とフタル酸と、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とするサーモトロピック液晶ポリエステル粒子１００重量部に、高級脂肪酸金属塩０．００１重量部以上、１重量部未満および高級脂肪酸１重量部未満、かつ両者の合計量が１重量部未満のみを、溶融混練せず、前記ポリエステル粒子と混合し、または表面に付着させもしくは被覆してなる射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を提供するものである。
　上記の「両者の合計量が１重量部未満のみ」とは、サーモトロピック液晶ポリエステルに高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸を配合する場合に、ことさら付着剤などを使用することなく、直接混合、付着もしくは被覆することを意味するものである。もちろん、後記のように、公知の顔料や充填剤、安定剤など通常使用される添加剤の配合することを除外するものではない。
　第二の発明は、上記サーモトロピック液晶ポリエステル粒子が、充填剤を該ポリエステル１００重量部当り０〜９０重量部含むものである請求項１に記載の射出成形用サーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物を射出成形機に供給し成形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリエステルの射出成形方法を提供するものである。』と訂正する。
（５４）【発明の名称】
サーモトロピック液晶
ポリエステル
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とする
ポリエステル
のみ
ポリエステル
ポリエステル
　【請求項２】　前記サーモトロピック液晶
ポリエステル
ポリエステル
　【請求項３】　
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸、ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とする
ポリエステル
のみ
ポリエステル
ポリエステル
　【請求項４】　前記サーモトロピック液晶
ポリエステル
ポリエステル
ポリエステル
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、成形、特に射出成形の際にポリマーの可塑化を安定に行うことができるサーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物、
特にサーモトロピック液晶ポリエステル粒子混合物
　【０００２】
　【従来の技術】
　サーモトロピック液晶ポリマーは、耐熱性が高いと共に一旦溶融したときの溶融粘度が低く流動性がよいところから、射出成形や押出成形により、形状の簡単なものから複雑なものまで各種製品が成形されている。これらの成形は、いずれも通常はスクリュー式押出機を用いるものである。
　液晶ポリマーは、上記のように溶融すると低粘度となり、この粘度低下の度合は通常のポリオレフィン樹脂などよりも著しい。この性質は、射出成形における金型内部への溶融ポリマーの流動性の点では好ましい。しかし、その反面、成形機を構成するスクリュー式押出機内部における可塑化工程においては、この低粘度に起因して問題が生ずる。すなわち、押出機のスクリュー溝へ搬送された液晶ポリマー粒子は、可塑化工程で加熱され、まず部分的にポリマー粒子表面が溶融し可塑化するが、このとき、可塑化した粒子表面の粘度が極端に低下してポリマー粒子が極めて滑り易くなる結果、ポリマー粒子の搬送が円滑に行われない。
　このような現象が生じた場合、とりわけサーモトロピック液晶ポリマーにおいては次のような問題が生じる。すなわち、
（１）一定の時間内に一定量の可塑化ができないため、射出成形の冷却時間内に可塑化が終了せず、一定のサイクルで成形することが不可能となり、安定した成形品が得られないと同時に生産性の低下をきたす、
（２）スクリューが空転して材料の搬送が不十分になり、部分的にスクリューフライトに材料が詰め込まれた状態となり、スクリューの回転に対して大きな抵抗を生じてトルクオーバーとなり、最悪の場合スクリューの回転が停止する、
（３）材料の可塑化工程で脱気が十分に行われないため、成形品中にボイドが生じたり、成形品が高温にさらされた時などにブリスターといわれるふくれ現象が生ずる、
などの問題が発生する。
　【０００３】
　一方、サーモトロピック液晶ポリマーは、比較的多量の充填剤を配合して成形される。その際、充填剤を所定量配合したポリマー粒子（ペレット）をあらかじめ造粒し、次にこれを射出成形機に供給するいわば二段階工程による成形方法が取られている。このような方法は、多量の充填剤をポリマー中に均一に分散させるためにも好ましい方法である。
　所定量の充填剤が配合されたポリマー粒子を製造する第１の工程においては、ポリマーと多量の充填剤が押出機内へ供給されるが、押出機内においてポリマーが可塑化する際には多量の充填剤が並存するため、前述の好ましくない現象が比較的生じ難い。しかし、充填剤が配合されたポリマー粒子を用いて成形する第２の工程においては、前述の現象が生じるのは避けられない。
　【０００４】
　従来、一般的なポリマーについてはこのような現象の発生を抑制するために、適当な添加剤をあらかじめポリマー中に配合することが行われていた。しかし、この方法では多量の添加剤を必要とし、かつ製品の機械的特性や電気特性を劣化させる原因にもなる。しかも、サーモトロピック液晶ポリマーは一般に溶融温度が高いので、この高温に耐えて、かつ製品物性に対し影響が少なく、実用上有効な添加剤は未だ見出されていない。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　以上のような事情に鑑み、本発明は、成形、特に射出成形の際にポリマーの可塑化を安定した状態で行うことができるサーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物およびそれを用いるポリマーの成形方法を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち第一の発明は、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、フタル酸　ビフェノールおよびヒドロキシナフトエ酸から選ばれる１種以上の化合物とから誘導される繰返し単位を基本構造とする
ポリエステル
のみ
ポリエステル
ポリエステル
　
上記の「両者の合計量が１重量部未満のみ」とは、サーモトロピック液晶ポリエステルに高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸を配合する場合に、ことさら付着剤などを使用することなく　直接混合、付着もしくは被覆することを意味するものである。もちろん、後記のように、公知の顔料や充填剤、安定剤など通常使用される添加剤の配合することを除外するものではない。
　第二の発明は、上記サーモトロピック液晶
ポリエステル
ポリエステル
ポリエステル
　【０００７】
　以下、本発明を更に詳細に説明する。
　本発明でいうサーモトロピック液晶ポリマーとは、溶融時に光学的異方性を示し、かつ熱可塑性を有するポリマーである。このように溶融時に光学的異方性を示すポリマーは、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を示す。光学的異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した通常の偏光検査法により確認することができる。
　上記液晶ポリマーとしては、例えば、液晶性ポリエステル、液晶性ポリカーボネート、液晶性ポリエステルイミド等、具体的には、（全）芳香族ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルカーボネート、ポリアゾメチン等が挙げられる。
　サーモトロピック液晶ポリマーは、一般に細長く、偏平な分子構造からなり、分子の長鎖に沿って剛性が高く、同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸長結合を有している。
　本発明において用いるサーモトロピック液晶ポリマーには、一つの高分子鎖の一部が異方性溶融相を形成するポリマーのセグメントで構成され、残りの部分が異方性溶融相を形成しないポリマーのセグメントから構成されるポリマーも含まれる。また、複数のサーモトロピック液晶ポリマーを複合したものも含まれる。
　【０００８】
　サーモトロピック液晶ポリマーを構成するモノマーの代表例としては
（Ａ）芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種、
（Ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくとも１種、
（Ｃ）芳香族ジオール系化合物の少なくとも１種、
（Ｄ）（Ｄ１）芳香族ジチオール、（Ｄ２）芳香族チオフェノール、（Ｄ３）芳香族チオールカルボン酸化合物の少なくとも１種、
（Ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合物の少なくとも１種等の芳香族化合物が挙げられる。
　これらは単独で用いられる場合もあるが、多くは（Ａ）と（Ｃ）；（Ａ）と（Ｄ）；（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）；　（Ａ）、（Ｂ）と（Ｅ）；　あるいは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と（Ｅ）等のように組合せて構成される。
　【０００９】
　上記（Ａ）芳香族ジカルボン酸系化合物としては、テレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−３，３’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３’−ジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸等で代表される上記芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
　【００１０】
　（Ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物としては、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、または３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
　【００１１】
　（Ｃ）芳香族ジオールとしては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、３，３’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシトリフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１，６−ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオール、またはクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン等の芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
　【００１２】
　（Ｄ１）芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４−ジチオール、ベンゼン−１，３−ジチオール、２，６−ナフタレン−ジチオール、２，７−ナフタレン−ジチオール等が挙げられる。
　（Ｄ２）芳香族チオフェノールとしては、４−メルカプトフエノール、３−メルカプトフェノール、６−メルカプトフェノール等が挙げられる。
　（Ｄ３）芳香族チオールカルボン酸としては、４−メルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカプト−２−ナフトエ酸等が挙げられる。
　【００１３】
　（Ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合物としては、４−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノール、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルメタン、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、２，５−ジアミノトルエン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノジフェノキシエタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が挙げられる。
　【００１４】
　本発明で用いるサーモトロピック液晶ポリマーは、上記モノマーから溶融アシドリシス法やスラリー重合法等の多様なエステル形成法などにより製造することができる。
　これらのモノマーから得られるサーモトロピック液晶ポリマーのうち、一般式化１で表わされるモノマー単位を含む（共）重合体である全芳香族ポリエステルが好ましい。
　【００１５】
　【化１】
　【００１６】
　本発明の特に好ましい全芳香族ポリエステルは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびビフェノールの３種の化合物からそれぞれ誘導される繰返し単位を有する化２で表わされるポリエステル、またはｐ−ヒドロキシ安息香酸およびヒドロキシナフトエ酸の２種の化合物からそれぞれ誘導される繰返し単位を有する化３で表わされるポリエステルである。
　【００１７】
　【化２】
　【化３】
　【００１８】
　本発明におけるサーモトロピック液晶ポリマー粒子とは、成形機に供給し得る任意の形状、寸法のものを意味する。通常、押出成形機、射出成形機などの成形機への材料の供給は、一定の大きさを有する造粒された粒子形状（ペレット）で行われるので、本発明でいう粒子としては、ペレタイザーなどの適宜の造粒機により造粒された粒子が好ましい。
　【００１９】
　サーモトロピック液晶ポリマー粒子は、サーモトロピック液晶ポリマー単独であってもよいが、好ましくは無機または有機充填剤を含むものを用いる。通常、無機または有機充填剤の配合量は、サーモトロピック液晶ポリマー１００重量部当り９０重量部以下、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜６０重量部である。無機または有機充填剤が配合されたサーモトロピック液晶ポリマー粒子の製造方法は特に限定されないが、通常の押出機に粉末状あるいはペレット状のポリマーと無機または有機充填剤（多くの場合粉末状である）とを供給して容易に製造することができる。
　無機または有機充填剤のうち、特に無機充填剤が重要であって、サーモトロピック液晶ポリマーの加工性や成形品の物性等を改良するためにしばしば用いられる。無機充填剤としては、従来公知の二硫化モリブデン、タルク、マイカ、クレー、セリサイト、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、黒鉛、非晶質炭素、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭素繊維、各種ウィスカー等が挙げられる。
　【００２０】
　本発明においては、実用上の物性を改良するために無機または有機充填剤の他に各種の添加剤をポリマーに配合することができるが、この場合にも充填剤と共にこれら各種の添加剤をあらかじめポリマー中に配合してなるポリマー粒子を混合に供することが好ましい。このような添加剤としては、従来公知の安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、改質剤等が挙げられる。
　【００２１】
　なお本発明の目的の範囲内において、サーモトロピック液晶ポリマーに他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂等、更には天然ゴム、合成ゴム等のエラストマーなどが配合されたサーモトロピック液晶ポリマー粒子を用いてもよい。これらの樹脂類は本発明においては必須の成分ではないが、目的に応じて、その種類および量を適宜選択することができる。
　【００２２】
　本発明に使用する高級脂肪酸金属塩を構成する高級脂肪酸としては、炭素数が１０以上、好ましくは１４〜３０の高級脂肪酸、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸が好ましい。炭素数が１０未満の脂肪酸では、本発明の効果が少ないので好ましくない。これらの金属塩を構成する金属としては、周期律表の第ＩＡ、ＩＢ族または第ＩＩＡ、ＩＩＢ族の金属類が用いられる。好ましい金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、あるいは亜鉛などが挙げられ、特にアルカリ土類金属が好ましく用いられる。
　高級脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸バリウム等が挙げられ、特にステアリン酸カルシウムが好ましく用いられる。
　高級脂肪酸金属塩の配合量は、サーモトロピック液晶ポリマー粒子１００重量部当り、０．００１重量部以上、１重量部未満である。高級脂肪酸金属塩が０．００１重量部未満では、十分な効果が得られない。また高級脂肪酸金属塩の配合量が１重量部以上の場合には、得られた成形品の機械的強度が低下し、高温にさらされたときなどに成形品の色相が悪化する。
　【００２３】
　高級脂肪酸金属塩は単独でも本発明の効果が得られるが、後述のように、好ましくは高級脂肪酸を併用する。併用すべき高級脂肪酸としては、前述の高級脂肪酸金属塩の高級脂肪酸成分として挙げたものが同様に使用される。すなわち、炭素数が１０以上、好ましくは１４〜３０の高級脂肪酸、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸が好ましく用いられる。炭素数が１０未満の脂肪酸では、本発明の効果が少ないので好ましくない。
　高級脂肪酸を高級脂肪酸金属塩と併用する場合において、それぞれの脂肪酸基の種類に特に制限はない。高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸とは異なる脂肪酸由来のものでもよいが、実用上は同じ脂肪酸基の酸とそれに対応する金属塩の組合わせが適当である。
　高級脂肪酸を併用することにより、高級脂肪酸金属塩との相乗効果により更に好ましい効果が得られる。
　併用する場合における高級脂肪酸の使用量は、サーモトロピック液晶ポリマー粒子１００重量部に対して１重量部未満である。１重量部以上であると得られた成形品の機械的強度が低下し、高温にさらされたときなどに成形品の色相の悪化が生ずる。また高級脂肪酸を併用する場合の高級脂肪酸金属塩との割合は、重量比で高級脂肪酸金属塩１に対して高級脂肪酸０．０１〜２０の範囲が適当である。またこれらを併用する場合は両者の合計量が１重量部未満が良い。なお、このように併用する場合、高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸との割合が適当である限り、高級脂肪酸の部分中和物として得られる高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸との混合物を利用することができる。
　高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸および高級脂肪酸の部分中和物としての高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸との混合物は、市販品として入手できる粉末状のものを適宜使用することができる。顆粒状あるいは団塊状のものは適宜粉砕して混合に供する。
　【００２４】
　本発明における「サーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物」とは、上記の各成分を溶融混練して一体化した組成物を意味するものではなく、ポリマー粒子と高級脂肪酸金属塩（またはこれと高級脂肪酸）の粉末がそれぞれの形状を実質的に保ったまま混合されているもの、ポリマー粒子の表面に高級脂肪酸金属塩（またはこれと高級脂肪酸）の粉末が付着しているものもしくはポリマー粒子の表面が高級脂肪酸金属塩（またはこれと高級脂肪酸）により被覆されているものに代表される、各種の混合形態またはこれらの混合形態の２種以上が共存しているものであり、かつ成形機に供給するのに適した性状のものを意味する。
　液晶ポリマー粒子を成形機の押出機へ搬送し、可塑化する工程で、同粒子の表面が溶融する際に生ずる問題を解決するためには、単に粒子と粉末の混合物よりも高級脂肪酸金属塩またはこれと高級脂肪酸が、液晶ポリマー粒子の表面に付着しまたはこれを被覆している混合形態が好ましい。これらの混合形態の場合は、成形機へ材料を投入したときに高級脂肪酸金属塩の飛散、分離が生じない点からも好ましい。特に好ましいのは、高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸とがポリマー粒子の表面を被覆している混合形態である。このような混合形態により、高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸は、有効に利用され最少の使用量で効果を発揮することができる。
　【００２５】
　混合方法は特に限定されず、粉末状の高級脂肪酸金属塩とサーモトロピック液晶ポリマー粒子とをタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー等の任意の撹拌機を用いて任意の方法で行うことができる。
　混合の温度条件は特に限定されず、混合時の摩擦熱を利用する程度でもよい。高級脂肪酸金属塩が溶融する程度まで加熱することも可能であるが、高級脂肪酸金属塩は比較的融点が高いため、このような高温まで加熱するとサーモトロピック液晶ポリマーの熱劣化が懸念され、かつ撹拌機に過大の加熱設備が必要となる。従って、加熱する場合でも通常は高級脂肪酸金属塩が溶融しない程度の温度で撹拌・混合する。なお、サーモトロピック液晶ポリマーは耐熱性が極めて高いので、上記の混合においては実質的に軟化することはない。混合の時間は特に制限されず、ポリマー粒子と高級脂肪酸金属塩とが均一な混合物を形成するのに十分な時間であればよい。
　混合により、高級脂肪酸金属塩の粉末はサーモトロピック液晶ポリマー粒子の表面に適宜の付着力で付着し、その結果サーモトロピック液晶ポリマー粒子と高級脂肪酸金属塩との均一な混合物が得られる。
　高級脂肪酸はその融点が比較的低く、混合時の摩擦熱あるいは僅かな加熱により容易に溶融する。従って、高級脂肪酸を併用すると溶融した高級脂肪酸中に高級脂肪酸金属塩の固体粉末が分散され、サーモトロピック液晶ポリマー粒子の表面を十分均一に分散した高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸との混合物によって被覆することできて好ましい。
　また、高級脂肪酸金属塩あるいは高級脂肪酸は、適宜の溶剤に溶解させて溶液とし、これを利用して混合することもできる。溶剤は、その後の成形あるいは製品に影響しなければ混合後に除去しなくてもよい。
　【００２６】
　サーモトロピック液晶ポリマーは、許容量以上の水分を含んでいる場合には、射出成形などの成形前に水分除去のために乾燥を行うことが必要である。粉末状のサーモトロピック液晶ポリマーはもちろんであるが、ペレット状のポリマーの場合も同様である。ポリマー粒子に充填剤が配合されている場合に、含まれている充填剤が吸湿性であるときには特に乾燥する必要がある。
　上記の乾燥は、水分の除去を目的とするため、一般に１００℃以上、例えば１００〜１５０℃の温度で行われる。このポリマー粒子の乾燥工程において、同時に高級脂肪酸金属塩や高級脂肪酸との混合を行えば、これらの両処理が同時に進行するので都合がよい。多くの高級脂肪酸、特にステアリン酸は、上記乾燥温度において容易に溶融するので、好適にポリマー粒子の被覆を行うことができる。高級脂肪酸を併用し、高級脂肪酸が溶融するように加熱した場合には、高級脂肪酸金属塩および高級脂肪酸により均一に被覆されたサーモトロピック液晶ポリマー粒子が得られる。
　【００２７】
　前述の液晶ポリマー成形時の問題点は、ポリマーとバレル（シリンダ）あるいはスクリュー面との界面における現象であるから、供給されるポリマー粒子と高級脂肪酸金属塩などとが混合状態にあれば、ポリマー粒子表面が溶融する際にこれら金属塩が作用して、界面状態が改善され前述の問題点が解決されることになる。他方、高級脂肪酸金属塩などがポリマー粒子内部に配合されている場合には、粒子の表面付近に存在するもののみが有効に利用されるにすぎないため、十分な作用効果を発揮するするためには、上記ポリマー粒子と混合した場合よりも全体としてはるかに多い量の添加が必要となる。そのために時にはポリマーの強度低下や耐熱性の低下などの問題が発生する。また、高級脂肪酸金属塩や高級脂肪酸は、高融点のサーモトロピック液晶ポリマーと溶融混練する際に必ずしも熱安定性がよくない。例えば、蒸散などの現象を招いて、環境悪化の原因となることもある。
　従って、あらかじめ充填剤、その他の添加剤等を配合したポリマー粒子に高級脂肪酸金属塩または高級脂肪酸金属塩と高級脂肪酸とを混合し、この混合物を用いて成形することが好ましい。
　高級脂肪酸金属塩などと共に他の添加剤を加えて用いることもできるが、あまり多量に混合すると、これらの共存によって高級脂肪酸金属塩による本発明の効果が低減あるいは減殺されることがある。従って、他の添加剤の共存量は必要最少量に抑えるのが好ましい。
　【００２８】
　本発明のサーモトロピック液晶ポリマー粒子混合物は、従来公知の方法で押出成形、射出成形等の成形に供せられる。成形設備、成形条件等は、サーモトロピック液晶ポリマー用として公知のものを採用することができる。いずれの成形方法においても、スクリューによる可塑化工程を利用する押出成形機、射出成形機等の成形機による成形方法において、本発明の効果が最もよく発揮される。このような射出成形機の例としては、いわゆるインラインスクリュー式射出成形機が挙げられる。スクリューによる可塑化工程を利用する成形機であるならば、いかなる成形機でもよく、例えば、ペレタイザーなどの造粒機でもよい。
　【００２９】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
　サーモトロピック液晶ポリマーとして商品名“Ｘｙｄａｒ（ザイダー）　ＳＲＴ−３００”（Ｄａｒｔｃｏ社（米国）製）（テレフタル酸、４−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒドロキシジフェニルの重量比１：２：１からなる三元共重合体（ＤＳＣによる融点４２０℃））６０重量％に、粉砕グラスファイバー４０重量％を配合し混練してあらかじめ製造したペレット１００重量部を、１２０℃に加熱した撹拌機付き乾燥機に投入し、次いでステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの重量比１：１からなる粉末状混合物０．０２５重量部を加えて３０分撹拌した。取り出して室温に冷却することによりポリマー粒子混合物を得た。
　上記のポリマー粒子混合物を、スクリュー式押出機を備えた射出成形機のホッパーへ供給し、常法に従ってゲートを介し金型への射出成形を行った。このとき、ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムは１００％ポリマー粒子表面にコーティングされており、射出成形機のホッパーにポリマー粒子混合物を投入しても、これらが分離や剥離を起こしてホッパー壁面や押出機フィード孔等へステアリン酸やステアリン酸カルシウムが付着する現象は全く見られなかった。
　２０回連続して射出成形を行い、ポリマーの金型への充填時間の変動率を下記式により求めた。その結果を表１に示した。
　充填時間変動率（％）＝（充填時間の標準偏差／平均充填時間）×１００
　また、得られた成形品を２５０℃の高温に３時間さらしたが、ブリスターの発生は認められなかった。
　【００３０】
実施例２〜５
　ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの重量比および配合量を表１に示す通りに変えた以外は実施例１と同様にして射出成形を行った。
　それぞれ連続２０回の射出成形を行い、実施例１と同様に充填時間変動率を求めて、それぞれの結果を表１に示した。また、得られた成形品を２５０℃×３時間の高温にさらしたが、いずれもブリスターの発生は見られなかった。
　【００３１】
実施例６
　高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシウムの代わりにステアリン酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示した。
　【００３２】
実施例７
　ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの混合物の代わりに、ラウリン酸およびラウリン酸カルシウムの混合物を用いた以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示した。
　【００３３】
実施例８
　ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの混合物の代わりに、ステアリン酸カルシウム１００％を用いた以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示した。充填時間変動率を低減する効果は認められたが、サーモトロピック液晶ポリマー粒子にステアリン酸カルシウムが完全に付着せずに、ミキサーやホッパーの壁に遊離しているのが見られた。
　【００３４】
実施例９
　サーモトロピック液晶ポリマーとしてベクトラＡ１３０（商品名、ポリグラスチックス社製）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示した。
　【００３５】
比較例１
　ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの混合物を用いなかった以外は実施例１と同様にして行った。連続２０回の射出成形を行い、実施例と同様に充填時間変動率を求めたところ、充填時間はばらつきが大きく、時には冷却時間内にポリマーの充填が終了せず成形性は悪かった。結果を表１に示した。また、実施例１と同様に得られた成形品を２５０℃×３時間の高温にさらした結果、ゲート付近にブリスターの発生が認められた。
　【００３６】
比較例２
　ステアリン酸カルシウムをペレット製造の混練時に粉砕グラスファイバーと共に配合し、得られたペレットをスクリュー式押出成形機に供給し、以下実施例１と同様に行った。その結果を表１に示した。実施例と比較して充填時間変動率ははるかに増大した。
　【００３７】
比較例３
　ステアリン酸およびステアリン酸カルシウムの混合物の代わりに、ステアリン酸のみを用いた以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示した。実施例と比較して充填時間変動率がはるかに増大している。
　【００３８】
　【表１】
　【００３９】
　【発明の効果】
　本発明により、サーモトロピック液晶ポリマーの可塑化成形において以下の諸点が改良される。
（１）一定の時間内に一定量の可塑化ができるため、一定のサイクルで成形することが可能となり、安定した成形品が得られると同時に生産性が向上する。
（２）材料の搬送が円滑に行われるので、スクリューフライトに材料が詰め込まれた状態によるトルクオーバーやスクリュー回転の停止が生じない。
（３）可塑化工程で脱気が十分に行われるので、成形品にボイドを生じたり、成形品が高温にさらされた時にブリスターを生じることがない。
（４）高級脂肪酸金属塩等を少量使用することにより上記の効果を奏するので、成形品の物性に対する影響を最小限にすることができる。