【事件の表示】
　特許第２７６６９７３号「浮遊性投げ込み製剤」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７６６９７３号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　
　特許第２７６６９７３号の請求項１〜３に係る発明の出願は、平成５年３月３０日に特許出願され、平成１０年４月１０日にその特許権の設定登録がなされ、その後、日本バイエルアグロケム株式会社、ルシリエ　キャラ及び三共株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１１年８月２日に訂正請求がなされ、特許権者に対して審尋が通知され、回答書が提出され、再度取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１３年４月５日に訂正請求がなされると共に、平成１１年８月２日付けの訂正請求書が取り下げられたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　
(1)訂正の内容
　
　特許権者が求めている訂正の内容は、以下の、ａ〜ｃのとおりである。
　
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を削除する。
　
訂正事項ｂ
　（ｂ−１）特許請求の範囲の「請求項２」の請求項番号を「請求項１」に訂正し、
　（ｂ−２）「中空粒子状担体が発泡中空状パーライト」を「中空粒子状担体としての発泡中空状パーライト」に訂正すると共に引用形式で記載されていた請求項を独立形式の記載に訂正し、
　（ｂ−３）「ジアルキルスルホサクシネート」を「ジオクチルスルホサクシネート」に訂正し、
　（ｂ−４）「成形した浮遊性投げ込み農薬製剤。」を「成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。」に訂正する。
　
訂正事項ｃ
　（ｃ−１）特許請求の範囲の「請求項３」の請求項番号を「請求項２」に訂正し、
　（ｃ−２）「ジアルキルスルホサクシネート」を「ジオクチルスルホサクシネート」に訂正し、
　（ｃ−３）「成形した浮遊性投げ込み農薬製剤。」を「成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。」に訂正する。
　
(2)訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　
　上記訂正事項ａは、特許請求の範囲の請求項の削除であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当しない。
　
　上記訂正事項（ｂ−１）及び（ｃ−１）は、特許請求の範囲の請求項の削除に伴い、請求項番号を繰り上げたものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当しない。
　
　上記訂正事項（ｂ−２）は、請求項１の削除に伴い、引用形式で記載されているため記載形式が不明りょうとなる請求項２の記載の訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当しない。
　
　上記訂正事項（ｂ−３）及び（ｃ−２）について、ジオクチルスルホサクシネートはジアルキルスルホサクシネートの下位概念であって、ジオクチルスルホサクシネートは本件特許明細書段落【0021】〜【0022】及び【0025】〜【0027】の実施例１〜２及び５〜７において用いられているところであるから、「ジアルキルスルホサクシネート」を「ジオクチルスルホサクシネート」に訂正することは、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当しない。
　
　上記訂正事項（ｂ−４）及び（ｃ−３）は、請求項２又は３の農薬製剤において、発泡剤添加のものを除外するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。そして、これらの訂正事項は、「本発明は、発泡力や乳化に頼らずに有効成分を広く水中に拡散させ」（本件特許明細書段落【0005】）、「発泡剤が無添加のため」（同段落【0020】）の記載に基づくものであるから、新規事項の追加に該当しない。
　
　そして、上記各訂正は実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
(3)独立特許要件の判断
　
ア．訂正明細書の請求項に係る発明
　
　平成１３年４月５日付けで提出された訂正明細書の請求項１〜２に係る発明（以下、「本件請求項１〜２に係る発明」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１〜２に記載された次のとおりのものである。
　
「【請求項１】水田用除草剤、水田用殺虫剤、および／または水田用殺菌剤の活性成分と水に浮く中空粒子状担体としての発泡中空状パーライトおよびジオクチルスルホサクシネートを含有する顆粒状または粉状の製剤を水溶性高分子フィルムの容器に充填することにより成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。
　【請求項２】水田用除草剤、水田用殺虫剤、および／または水田用殺菌剤の活性成分と撥水性パーライトおよびジオクチルスルホサクシネートを含有する顆粒状または粉状の製剤を水溶性高分子フィルムの容器に充填することにより成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。」
　
イ．引用刊行物等
　
（ｉ）当審が平成１３年１月２５日付けで通知した２回目の取消理由に引用した刊行物及びその記載内容は次のとおりである。
　
　刊行物１（特開平４−２２６９０１号公報）（特許異議申立人日本バイエルアグロケム株式会社（以下「申立人アグロケム」という。）の提出した甲第３号証、特許異議申立人ルシリエ　キャラ（以下「申立人キャラ」という。）の提出した甲第２号証）には、水中で又は水面で、容易に分散又は溶解する固形の農薬製剤を、水で破袋分散又は溶解するシートに包んだ形態である農薬組成物について記載されており、その実施例８には除草剤の分包剤として、粒状軽石にステアリルアルコールの５％塩化メチレン溶液を噴霧乾燥して得た浮力向上剤と、実施例３で得た、除草活性成分とジエチルヘキシルスルホサクシネートのナトリウム塩とを含有するドライフロアブルとを混合し、発泡剤は添加せずに、フレキシーヌ（水溶性樹脂バオゲンをフィルム状としたもの）に小分けしたものが、記載されており、これを水田に投げ込んで使用し、水に投げ込まれた分包は水面に浮遊する旨、記載されている。また、浮力向上剤としては、発泡性樹脂の粒状物、軽石及びその表面をステアリン酸やステアリン酸カルシウムの如き疎水性物質で被覆したもの、等が挙げられている。
　
　刊行物２（化学大辞典編集委員会編、「化学大辞典２」、共立出版株式会社発行、（1989.8.15　縮刷版第32刷）、第１３８−１３９頁）の第１３８頁「オクチル」の項には、「オクタンから誘導される１価のアルキル基」と定義されており、「Ｃ8Ｈ17−　または　ＣＨ3(ＣＨ2)6ＣＨ2−」と記載されている。
　
　刊行物３（小田良平、寺村一広著、「界面活性剤の合成と其応用」、槇書店発行、（1980.6.10　第17刷）、第７６頁）には、Ａｅｒｏｓｏｌ系のスルホ琥珀酸ジアルキルエステル型界面活性剤について記載されている。
　
　刊行物４（西一郎他編、「界面活性剤便覧」、産業図書株式会社発行、（昭和36年9月10日　修正２刷）、第１５３頁、第１３３頁）の第１５３頁、「II.2.45表　ナトリウム・ジアルキルスルホ琥珀酸塩工業製品（Ａｅｒｏｓｏｌ）の水に対する溶解度」の表中の商品名「Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ」について、アルキル基は、ジオクチルである旨、記載されている。
　
　刊行物５（特開平５−５８８０４号公報）（申立人アグロケムの提出した甲第２号証、申立人キャラの提出した甲第３号証）には、農薬活性成分、平均粒子径２５０μｍ以下のガラス質中空体および水溶性高分子からなり、１個当たり１０〜１００ｇの重量の固体状成型物を水溶性フィルムにより包装してなることを特徴とする水面施用浮遊性農薬製剤について記載されており、ここで使用するガラス質中空体として、例えば、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、およびシラスをこれと同等に加工したシラスバルーン（商品名）などである、旨、記載されている。
　
　刊行物６（特公昭４７−１２４０号公報）（申立人キャラの提出した甲第４号証）には、粒径０．１〜５ｍｍの焼成加工パーライトにポリブテンを用いて殺虫成分を固着することを特徴する改良された浮遊性粒剤の製造方法について記載されており、ここで、焼成加工パーライトとは、真珠石、黒耀石等を焼成加工した気密性の小泡を有する顆粒である旨、また、顆粒化したものに撥水剤をコーティングして浮遊性を生ぜしめた粒剤等について、記載されている。
　
　刊行物７（特開昭５８−６５２０３号公報）（申立人アグロケムの提出した甲第４号証）には、生物活性物質を付着した粒子比重１．０以下、粒径５ｍｍ以下の無機又は有機の微小中空体を主体とする成型水面浮遊性生物活性物質含有組成物について記載されており、ここで用いられる微小中空体について、黒曜石、真珠岩、松脂岩等の天然ガラス質岩石よりのいわゆるパーライト、シラスよりのシラスバルーン（日本産業技術協会商標）等が挙げられる旨、記載されている。
　
（ii）当審が平成１３年１月２５日付けで通知した取消理由に引用しなかった異議証拠及びその記載内容は次のとおりである。
　
　申立人キャラの提出した甲第５号証（特開平５３−９９３２７号公報。以下「刊行物８」という。）には、「農薬を含浸保持した合成樹脂発泡体の細粒体を水溶性高分子フィルムによって密封してなる水面浮遊性を有する農薬製剤品」（特許請求の範囲）が記載されている。
　
　申立人キャラの提出した甲第８号証（（財）日本規格協会編「ＪＩＳ工業用語大辞典３版」1991年11月20日、（財）日本規格協会発行、第1403頁。以下「刊行物９」という。）の「パーライト」の項には、パーライトとは黒輝石又は真珠岩を微細に砕き、１０００℃以上に加熱膨張したものである旨、記載されている。
　
　特許異議申立人三共株式会社（以下「申立人三共」という。）の提出した甲第３号証（特開昭５９−１７５４０４号公報。以下「刊行物10」という。）には、「農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてなることを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤」（特許請求の範囲、請求項１）が記載されており、その実施例17には、熱膨張岩石粉粒体としてパーライトと、水可溶液状展着剤であるNa−ジオクチルスルフォサクシネートとを含有する例が記載されている。
　
　申立人三共の提出した甲第４号証（特開平４−２９７４０３号公報。以下「刊行物11」という。）には、「【請求項１】　水田に施用した薬量の全量が実質的に田水に溶解するスルホニルウレア系除草成分及びその他液状除草成分、界面活性剤、発泡剤、結合剤並びに吸油性基材を含有することを特徴とする水田除草用錠剤又はカプセル。」（特許請求の範囲）が記載されており、界面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムが例示され、吸油性基材としてパーライト加工物が例示されている。
　
　申立人三共の提出した甲第５号証（吉田國夫著「最新版　鉱産物の知識と取引」昭和53年４月20日第９版、財団法人通商産業調査会発行、第316〜323頁。以下「刊行物12」という。）には、真珠岩（パーライト）について記載されており、パーライトとは原石を粉砕し、加熱膨張させたものである旨、記載されている。
　
　申立人三共の提出した甲第６号証（「三井パーライト／総合カタログ」三井金属鉱業株式会社発行、第１〜14頁。以下「刊行物13」という。）はパーライトについての工業カタログであって、三井パーライトとは真珠岩をある程度に粉砕して、急速に加熱、膨張させたもので、気密性の小気泡からなる旨、記載されている。
　
　申立人三共の提出した甲第７号証（「トプコ・パーライト」東興パーライト工業株式会社発行、第１〜６頁。以下「刊行物14」という。）はパーライトについての工業カタログであって、中空ないし細胞状の軽い膨張物が膨張パーライトで、これは単にパーライトともいう旨、記載されている。
　
　申立人三共の提出した甲第８号証（「宇部パーライト」宇部興産株式会社発行、第１〜３頁。以下「刊行物15」という。）はパーライトについての工業カタログであって、宇部パーライトとは、特殊な火成岩を適正な粒度に粉砕し、加熱、膨張させたものである旨、記載されている。
　
　申立人三共の提出した甲第９号証（「日本パーライト」日本断熱工業株式会社発行、第１〜14頁。以下「刊行物16」という。）はパーライトについての工業カタログであって、日本パーライトは、内部は無数の気密性の小気泡より成っている旨、記載されている。
　
　申立人アグロケムの提出した参考資料１（特開昭６４−４３５８７号公報。以下「刊行物17」という。）には、水性分散型アクリル系感圧接着剤組成物が記載されており、スルホコハク酸エステル系アニオン系界面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ソーダ等が例示されている（第９頁右下欄第10〜15行）。
　
　申立人アグロケムの提出した参考資料２（特開平５−２５５００２号公報。以下「刊行物18」という。）には、水田用農薬固形製剤が記載されており、アルキルスルホコハク酸塩としてジオクチルスルホコハク酸塩が例示されている（段落【0006】）。
　
　申立人キャラの提出した甲第１号証は、本件特許公報である。
　
　申立人キャラの提出した甲第９号証は、平成９年11月14日付けの本件の審査段階での意見書である。
　
　申立人アグロケムの提出した、本願出願前に出願され本願出願後に出願公開された特願平３−３４８５４９号（特開平５−１５５７０３号公報参照（甲第１号証。申立人三共の提出した甲第２号証も同じ。））の当初明細書（以下「先願明細書１」という。）には、その特許請求の範囲に、「【請求項１】 見かけ比重が１より小さい粒核に、農薬有効成分および空気・水界面張力を変化させる物質を油状物質で被覆してなる、水面を走行して拡がることを特徴とする農薬製剤。【請求項２】 特許請求の範囲第１項記載の農薬製剤を１０〜２００ｇ単位で水溶性フィルムで包装した農薬製剤。」が、また、段落【0006】には、「本発明で用いることのできる見かけ比重が１より小さい粒核となる担体の例としては、・・・焼成パーライト、・・・焼成軽石、・・・などを挙げることができる・・・本発明に用いられる界面張力を変化させる物質としては例えば、・・・アルキルスルホサクシネート塩、・・・などを挙げることができる」旨、記載されている。
　
　申立人キャラの提出した、本願出願より先の優先日を有し本願出願後に出願公開された特願平５−２９９４０９号（特開平６−３３６４０３号公報参照（甲第６号証の１））の当初明細書（以下「先願明細書２」という。）には、その特許請求の範囲に、「【請求項１】　下記(1)、(2)及び(3)を含有する水面浮遊性の農薬固形剤を、拡展性水溶紙に分包とした、有効成分が水中に分散又は溶解する水田投げ込み用農薬製剤。　(1)農薬有効成分　(2)焼成バーミキュライト、発泡パーライト、発泡シラス及びコルクより選ばれる１種又は２種以上を含有する水面浮遊性粒核　(3)アセチレンアルコール及びアセチレンジオール並びにそれらにアルキレンオキサイドを付加した界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上の水面拡展剤」が記載されており、ジアルキルスルホコハク酸塩が、崩壊剤、分散剤として用いられること（段落【0050】）、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムが水面拡展剤として用いられること（段落【0057】）が記載されている。
　
　申立人キャラの提出した甲第６号証の２（特願平４−３２５８０２号明細書）、同甲第６号証の３（特願平５−５５８号明細書）、同甲第６号証の４（特願平５−６３８６５号明細書）、同甲第６号証の５（特願平５−６９８４３号明細書）は、いずれも、特願平５−２９９４０９号の国内優先権主張の基礎となる出願の明細書である。
　
　申立人キャラの提出した、本願出願前に出願され本願出願後に出願公開された特願平３−３４１８１２号（特開平５−１５５７０９号公報参照（甲第７号証。申立人三共の提出した甲第１号証も同じ。））の当初明細書（以下「先願明細書３」という。）には、その特許請求の範囲に、「【請求項１】 農薬活性成分、陰イオン性界面活性剤および無機担体または有機担体からなり、平均粒子径が５０μｍ以下である粉状組成物の１０〜１００ｇを水溶性高分子フィルムにより包装してなることを特徴とする水面施用農薬製剤。」が記載されており、段落【0015】には、陰イオン性界面活性剤としてジアルキルスルホコハク酸ナトリウムが例示され、段落【0018】には、無機担体としてパーライトが例示されている。
　
ウ．刊行物に記載された発明との対比・判断
　
（ａ）本件請求項１に係る発明について
　
　上記刊行物１〜18のいずれにも、本件請求項１に記載の「発泡中空状パーライトおよびジオクチルスルホサクシネートを含有する発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤」（以下、「特定構成１」という。）については記載も示唆もされていない。
　即ち、上記刊行物１には、ジオクチルスルホサクシネートに含まれる化合物であるジエチルヘキシルスルホサクシネート（刊行物２〜４参照）を含有する、発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤は記載されているものの、発泡中空状パーライトを含有するものではなく、刊行物２〜９、12〜17は、ジアルキルスルホサクシネートを含有する農薬製剤に関するものではない。さらに、刊行物10、18は、浮遊性投げ込み農薬製剤に関するものではなく、また、刊行物11は発泡剤を含んでいる。
　そして、本件特許明細書の段落【0013】には「中でも発泡中空状パーライトおよび撥水性パーライトが本目的には最も適している」と記載され、ジオクチルスルホサクシネートと発泡中空状パーライトを用いた実施例１，２，５〜７が記載され、これらの実施例の結果について同段落【0033】には「このように発泡中空状パーライトとジアルキルスルホサクシネートを同時に含むもののみが、水面での良好な拡展性を示した」と記載されていることから、上記「特定構成１」を採用することにより拡展性に優れるという優れた効果が奏されるものである。またこのような効果は、平成１３年４月５日付け特許異議意見書に添付された実験成績証明書、さらには、平成１２年６月１２日付けの当審が通知した審尋に対しての平成１２年８月１０日付けの回答書に添付された実験成績証明書からも支持されるものである。
　そうしてみると、本件請求項１に係る発明は、特定のジアルキルスルホサクシネート、即ち、ジオクチルスルホサクシネートと発泡中空状パーライトを組み合わせたことにより、拡展性に優れた投げ込み農薬製剤を提供しえたものであるから、結局、本件請求項１に係る発明は、刊行物１〜18に記載された発明であるとも、刊行物１〜18に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（ｂ）本件請求項２に係る発明について
　
　上記刊行物１〜18のいずれにも、本件請求項２に記載の「撥水性パーライトおよびジオクチルスルホサクシネートを含有する発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤」については記載も示唆もされていない。
　即ち、上記刊行物１には、ジオクチルスルホサクシネートに含まれる化合物であるジエチルヘキシルスルホサクシネート（刊行物２〜４参照）を含有する、発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤は記載されているものの、撥水性パーライトを含有するものではなく、刊行物２〜９、12〜17は、ジアルキルスルホサクシネートを含有する農薬製剤に関するものではない。さらに、刊行物10、18は、浮遊性投げ込み農薬製剤に関するものではなく、また、刊行物11は発泡剤を含んでいる。
　そして、本件特許明細書の段落【0013】には「中でも発泡中空状パーライトおよび撥水性パーライトが本目的には最も適している」との記載があり、「発泡中空状パーライト」と「撥水性パーライト」は同列に記されていることから、そして、本件明細書には発明の課題として「本発明は、発泡力や乳化に頼らずに有効成分を広く水中に拡散させ」（段落【0005】）とあることから、撥水性パーライトをジオクチルスルホサクシネートと併用する場合も、発泡中空状パーライトと同様に拡展性に優れるという効果がもたらされるものと解される。（なお、発泡中空状パーライトを用いた場合の効果は、前記したとおりである。）又、ジオクチルスルホサクシネートと撥水性パーライトを併用することで拡展性に優れることは、平成１３年４月５日付け特許異議意見書に添付された実験成績証明書の結果からも認めることができる。
　そうしてみると、本件請求項２に係る発明は、特定のジアルキルスルホサクシネート、即ち、ジオクチルスルホサクシネートと撥水性パーライトを組み合わせたことにより、拡展性に優れた投げ込み農薬製剤を提供しえたものであるから、結局、本件請求項２に係る発明は、刊行物１〜18に記載された発明であるとも、刊行物１〜18に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
　なお、申立人キャラ提出の甲第１、９号証を検討したが、上記（ａ）（ｂ）の判断を左右するものではない。
　
エ．先願明細書に記載された発明との対比・判断
　
（ａ）本件請求項１に係る発明について
　
　上記先願明細書１〜３には、農薬製剤の成分として（ジ）アルキルスルホサクシネートが記載されているものの、該化合物の中の特定化合物、即ちジオクチルスルホサクシネートと発泡中空状パーライトを併用することは記載されていない。
　したがって、本件請求項１に係る発明は先願明細書１〜３に記載された発明と同一ではない。
　
（ｂ）本件請求項２に係る発明について
　
　上記先願明細書１〜３には、農薬製剤の成分として（ジ）アルキルスルホサクシネートについて記載されているものの、該化合物の中の特定化合物、即ちジオクチルスルホサクシネートと撥水性パーライトを併用することは記載されていない。
　したがって、本件請求項２に係る発明は先願明細書１〜３に記載された発明と同一ではない。
　
　なお、申立人キャラ提出の甲第６号証の２〜同第６号証の５は上記（ａ）（ｂ）の判断を左右するものではない。
　
　よって、本件請求項１〜２に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　
(4)訂正の適否についての結論
　
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについて
　
(1)本件発明
　
　上記訂正が認められるから、本件発明は、上記２．(3)ア．で述べた、本件請求項１〜２に係る発明である。
　
(2)申立ての理由の概要
　
　申立人アグロケムは、甲第１〜４号証及び参考資料１〜２を提出して、
　訂正前の請求項１〜２に係る発明は、本願出願前に出願され本願出願後に出願公開された先願明細書である甲第１号証に記載された発明と同一であるので、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができず、同請求項１〜３に係る発明は、甲第２〜４号証（刊行物５，１，７）に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、本件特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　
　申立人キャラは、甲第１〜９号証を提出して、
　訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲第２号証（刊行物１）又は甲第５号証（刊行物８）に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し特許を受けることができず、同請求項１〜３に係る発明は甲第２〜５号証（刊行物１，５，６，８）に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、同請求項１〜３に係る発明は、本願出願前に出願され本願出願後に出願公開された先願明細書である甲第６号証の１又は甲第７号証に記載された発明と同一であるので、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができず、本件特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　
　申立人三共は、甲第１〜９号証を提出して、
　訂正前の請求項１〜２に係る発明は、本願出願前に出願され本願出願後に出願公開された先願明細書である甲第１〜２号証に記載された発明と同一であるので、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができず、同請求項１〜３に係る発明は、甲第３〜４号証（刊行物10，11）に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、同請求項１〜２に係る発明は、甲第４号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号に該当し特許を受けることができず、又は甲第４号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、本件特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　
(3)判断
　
（ａ）第２９条第１項及び第２項違反について
　
　申立人アグロケムが主張する異議申立ての理由、即ち、訂正後の請求項１〜２に係る発明（訂正前の請求項２，３に係る発明にそれぞれ対応）が、甲第２〜４号証（それぞれ刊行物５，１，７に相当）に記載の発明から容易に発明をすることができたという理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
　申立人キャラが主張する同理由、即ち、訂正後の請求項１〜２に係る発明が甲第２〜５号証（それぞれ刊行物１，５，６，８に相当）に記載された発明であり、あるいは、これらの刊行物に記載の発明から容易に発明をすることができたものである、という理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
　申立人三共が主張する同理由、即ち、訂正後の請求項１〜２に係る発明が甲第３〜４号証（それぞれ刊行物10，11に相当）に記載の発明から容易になし得たものであり、あるいは、訂正後の請求項１に係る発明が甲第４号証に記載された発明であるか、これから容易になし得たものであるという理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
は、上記２．(3)ウ．に記載したとおりである。
　なお、訂正前の請求項１に係る発明は、訂正の結果削除されたので、該発明に対する申立人の主張は判断する対象が存在しない。
　
（ｂ）第２９条の２違反について
　
　申立人アグロケムが主張する異議申立ての理由、即ち、訂正後の請求項１に係る発明（訂正前の請求項２に係る発明に対応）が、先願明細書である甲第１号証（上記した先願明細書１に該当）に記載された発明と同一である、という理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
　申立人キャラが主張する同理由、即ち、訂正後の請求項１〜２に係る発明（訂正前の請求項２，３に係る発明に対応）が、先願明細書である甲第６号証の１，甲第７号証（それぞれ上記した先願明細書２，３に該当）に記載された発明と同一である、という理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
　申立人三共が主張する同理由、即ち、訂正後の請求項１に係る発明（訂正前の請求項２に係る発明に対応）が、先願明細書である甲第１〜２号証（それぞれ上記した先願明細書３，１に相当）に記載された発明と同一である、という理由によって、本件特許が取り消され得ないこと、
は、上記２．(3)エ．に記載したとおりである。
　なお、訂正前の請求項１に係る発明は、訂正の結果削除されたので、該発明に対する申立人の主張は判断する対象が存在しない。
　
　なお、申立人キャラ提出の甲第６号証の２〜甲第６号証の５は、甲第６号証の１の記載事項が国内優先権主張の基礎となった出願の出願当初明細書に記載されていたことを証明するにとどまるものであり、上記判断には影響しない。
　
(4)むすび
　
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠、取消理由通知の理由によっては、本件発明１〜２に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１〜２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年８月２３日（２００１．８．２３）
【訂正の要旨】
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を削除する。
訂正事項ｂ
　（ｂ−１）特許請求の範囲の「請求項２」の請求項番号を「請求項１」に訂正し、
　（ｂ−２）「中空粒子状担体が発泡中空状パーライト」を「中空粒子状担体としての発泡中空状パーライト」に訂正すると共に引用形式で記載されていた請求項を独立形式の記載に訂正し、
　（ｂ−３）「ジアルキルスルホサクシネート」を「ジオクチルスルホサクシネート」に訂正し、
　（ｂ−４）「成形した浮遊性投げ込み農薬製剤。」を「成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。」に訂正する。
訂正事項ｃ
　（ｃ−１）特許請求の範囲の「請求項３」の請求項番号を「請求項２」に訂正し、
　（ｃ−２）「ジアルキルスルホサクシネート」を「ジオクチルスルホサクシネート」に訂正し、
　（ｃ−３）「成形した浮遊性投げ込み農薬製剤。」を「成形した発泡剤無添加の浮遊性投げ込み農薬製剤。」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
浮遊性投げ込み製剤
（５７）【特許請求の範囲】
　
【請求項１】
としての発泡中空状パーライト
ジオクチルスルホサクシネート
発泡剤無添加の
　
【請求項２】
ジオクチルスルホサクシネート
発泡剤無添加の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、各種水田用除草剤、殺虫剤、および殺菌剤の活性成分に加え、水に浮く中空粒子状あるいは撥水処理を施した担体およびジアルキルスルホサクシネートを含有する顆粒状または粉状の製剤を水溶性高分子フィルムの容器に充填することにより成形した浮遊性投げ込み農薬製剤に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、水田で使用される農薬の製剤には、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤およびフロアブル剤等があるが、近年、除草剤の省力散布法のひとつとして１コ当りの重量が２５〜８０ｇの投げ込み製剤を１０ａ当り４０〜２０個投入する試みがなされている。それらの形状にはタブレット状や袋状などがある。これらの投げ込み製剤は水中に沈み、投下地点に多量の有効成分が残留し、後作物に薬害を生じる欠点がある。またそれらの多くは、例えば平３−１２８３０１や特開平４−２７３８０２に示されるように、水溶性固体酸と炭酸塩を含有し、剤を水中に投入した時に発生する炭酸ガスの発泡力を利用して、剤の崩壊性や有効成分の水中拡散を促進するものである。しかし、これらの発泡性製剤では原料費が高くなることや、基本的に吸湿により経時変化を起こし易いことが問題である。したがって、炭酸ガスの発泡力に頼らずに有効成分を水中に拡散させることができれば、そのような問題が解決されるはずである。しかし、発泡剤を含まないものは、水中での剤の崩壊性や有効成分の水中拡散が劣る場合が多く、効果が低下するだけでなく、多量の有効成分が投入地点に残留する。
　【０００３】
　その他の投げ込み製剤として、特開平４−３３４３０２に、乳剤を水溶性高分子フィルムに充填したものが記載されているが、これは有機溶媒を使用することから、取扱上の問題点や環境への影響が懸念される。
　【０００４】
　また特公昭４８−１１８１、特公昭４７−１２４０、特公昭４８−１１８２、特公昭４４−８６００、特開昭５５−１３９３０８、特開昭５８−６５２０３に示されるように、水に浮く軽い担体に有効成分を保持させ、粒剤を浮遊させる方法があるが、この方法では風により吹き寄せられるために水田全面に均一に散布することが困難である。
　【０００５】
　【本発明が解決しようとする課題】
　したがって本発明は、発泡力や乳化に頼らずに有効成分を広く水中に拡散させ、投下点への残留をなくすことができれば、高い活性を有し、吸湿による効果変動のない実用的でかつ省力的な農薬投げ込み農薬製剤を提供することを課題とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、水に浮く担体と陰イオン性界面活性剤であるジアルキルスルホサクシネートを配合した顆粒状または粉状の製剤を水溶性高分子フィルムに充填した投げ込み製剤を水田に投入すれば、フィルムの溶解後、有効成分が広く水中拡散しそれに伴って、活性が向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
　【０００７】
　すなわち本発明は、水田用除草剤、水田用殺虫剤、および／または水田用殺菌剤の活性成分と水に浮く中空粒子状担体またはは撥水処理を施した担体およびジアルキルスルホサクシネートを含有する顆粒状または粉状の製剤を水溶性高分子フィルムの容器に充填することにより成形した浮遊性投げ込み農薬製剤である。
　【０００８】
　本発明の製剤を水田に投下すると、浮遊しながら水溶性高分子フィルムが溶解し、内容物が水面を浮遊した状態で拡展する。同時に拡展中あるいは拡展後の内容物は、水中に分散し最終的に水田全面に均一に拡散する。
　【０００９】
　これらの製剤を水田に投入してから、拡散が終了するまでの時間は通常約１０分であり風の影響は無視できる。またジアルキルスルホサクシネートを含有せず浮遊性担体のみを含有するものでは、有効成分の水面拡展が不十分である。特に水深の浅い場合や水面に藻やその他の植物体が浮遊する場合は、投入地点から水平方向への拡展が著しく劣る。
　【００１０】
　ジアルキルスルホサクシネートは従来から種々の工業で用いられいる。例えば、顔料のブラッシング剤、表面改良剤、乳化重合用乳化剤、合成樹脂の着色助剤、離型剤等に利用されてきた他、農薬製剤においても多くの用途を有する。粉剤においてはその物理性の改善（特開昭５１−９１３３３）に利用されているし、乳剤の性能向上や水和剤の付着性の向上にも用いられる。また粒剤においても、造粒性の改善、加水混練時の水の均一分散、造粒圧の低減化、スクリーンの摩耗性の改善、減水効果による乾燥の効率化、有効成分の溶出促進等の効果がある。本発明においては、投げ込み製剤の性能向上を目的とし、浮遊性担体との組合せで農薬の有効成分をすばやく均一に拡散させるために用いられている。
　【００１１】
　本投げ込み製剤は重量１ｇ〜５００ｇで使用可能であるが、重量１０ｇ〜２００ｇの製剤が好ましい。またジアルキルスルホサクシネートは０．１重量部以上配合すれば有効成分の水面拡展性が見られるが、１〜５重量部配合するのが望ましい。
　【００１２】
　ジアルキルスルホサクシネートのアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、６〜１０コのものが望ましい。また本界面活性剤は各種の１価の金属塩として使用可能であるが、ナトリウム塩が最も好ましい。
　【００１３】
　本製剤に使用できる水に浮く担体としては、シラス、黒曜石、パーライト（真珠岩）等を発泡させ中空粒子状にしたものや、パーライト、シラス、炭酸カルシウム、クレー等を高級脂肪酸または、シリコーン等の撥水剤で処理したもの、あるいはホワイトカーボン等を化学的に疎水化したものが使用できる。具体的には発泡中空状パーライト、撥水性パーライト、撥水性炭酸カルシウム、撥水性パーライト、撥水性クレー、撥水性ホワイトカーボン、フライアッシュ等が挙げられるが、中でも発泡中空状パーライトおよび撥水性パーライトが本目的には最も適している。これらを単独にあるいは混合して使用してもよく、またこれらに限定されるものではない。
　【００１４】
　本発明は、水に浮く軽い担体を用い製剤を水面上に浮遊させ、有効成分を広く拡散させ効果を向上させているが、この条件を満たす範囲内であれば、必要に応じてベントナイト、クレイ、タルク、ケイソウ土等の非浮遊性担体、また、活性成分の分散向上のため、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等の非イオン系界面活性、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の陰イオン系界面活性剤、場合によっては、動植物油、鉱物油等の液状担体とともに用いることができる。
　【００１５】
　浮遊性担体の配合量に関しては、多いほど剤の浮遊性が増し、効果が安定する。担体種類により異なるが、その配合量は約５重量部以上で使用可能であるが、有効成分や界面活性剤の配合量により上限が決まることや、コストの点から担体の配合量は１０〜３０重量部が望ましい。配合量が少なすぎると、浮遊性が不安定となり効果が低下する場合がある。また内容物は粉状でも顆粒状でも使用可能である。
　【００１６】
　本発明に用いられる除草活性成分としては、２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、２，４，６，−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル（ＣＮＰ）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−エチル　Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオカーバメート（モリネート）、Ｓ−ベンジル　Ｎ−エチル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）チオカーバメート（エスプロカルブ）、Ｓ−（α，α−ジメチルベンジル）ピペリジン−１−カルボチオエート（ジメピペレート）、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−パラトリル尿素（ダイムロン）、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、メチルα−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、エチル５−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルフォニル］−１−メチルピラゾールー４−カルボキシレート（ピラゾスルフロンエチル）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　【００１７】
　殺虫活性成分としては、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕チオフォスフェート（ＭＰＰ）、Ｏ，Ｏ−ジエチル　Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルフォスフォロチオエート（ダイアジノン）、２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＰＨＣ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル　３−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロックス）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　【００１８】
　また殺菌活性成分としてはα，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、４，５，６，７−テトラクロルフタリド（フサライド）、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（ピロキロン）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　【００１９】
　本製剤を充填する水溶性高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、デキストリン、ゼラチン、プルラン等が挙げられ、これらに限定されるものではないが、田面水上に投下して数秒〜２４時間程度で溶解するものでなければならない。溶解に要する時間に関しては、３０分以内にそれが完了するものが最も望ましい。具体的には、アイセロ化学株式会社製のソルブロンＫＡ＃３５や東京セロファン紙株式会社製のトスロンＥＴ−１０等が挙げられる。これらの高分子フィルムの膜厚は２０〜５０μｍが適当である。また袋の形状としては、正方形、長方形、円柱型、立方体、直方体の他、多様な形で使用可能であるが、正方形および長方形が、最も好ましい。あるいは上記の袋と同様の組成の厚さ０．１〜１．０ｍｍの水溶性カプセルを用いてもよい。
　【００２０】
　これらの投げ込み製剤は水溶性容器に包まれているため、散布作業者が直接手で農薬に触れることなく散布でき、比重が軽いために投げ込んだときに土中に埋没し効果が低下する恐れもない。さらにこれは発泡剤が無添加のため、吸湿による経時変化とそれにともなう効果の低下の心配のない省力散布剤である。これらの投げ込み製剤は、散布者が畦畔を歩きながら投げ込むため、極めて短時間で散布が終了する。例えば１０ａ当り２０個投入する場合、約５分で散布終了する。次に以下の実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。
　【００２１】
　【実施例】
　実施例１
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）製］を５重量部、ジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂（株）製］を２重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を４５重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．１とする。
　【００２２】
　実施例２
　投げ込み製剤Ｎｏ．１と同じ組成の混合粉を加水混練し、押し出し造粒機で造粒した後、乾燥し顆粒剤を得た。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：ソルブロンＫＡ＃３５、厚さ３５ミクロン、アイセロ化学（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．２とする。
　【００２３】
　実施例３
　　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ダイムロン［１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル尿素）］を２２重量部、ラウリル硫酸ソーダ［商品名：エマール１０、花王（株）製］、を１０重量部、ジアルキルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：エヤロールＣＴ−１、東邦化学（株）製］を２重量部、撥水性パーライト［商品名：撥水性パーライト、三井金属（株）製］を２０重量部、および炭酸カルシウムを１８重量部混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．３とする。
　【００２４】
　実施例４
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したナプロアニリド［β−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド］を２２．４重量部、ブロモブチド［（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド］を１２．５重量部、メフェナセット（２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド）を１２．４重量部、ナフタレンスルホン酸金属塩縮合物［商品名：ニューカルゲンＷＧ−２、竹本油脂（株）製］を８重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）製］を５重量部、ジアルキルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：トキサノンＨＭ−１、三洋化成（株）製］を２重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を３０重量部、およびベントナイトを７．７重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：Ｃ−２００厚さ、４０ミクロン、日合フィルム（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．４とする。
　【００２５】
　実施例５
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂（株）製］を２重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を５０重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．５とする。
　【００２６】
　実施例６
　殺虫活性成分として２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル３　−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロックス）を３重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）製］を５重量部、ジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂（株）製］を２重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を７０重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．６とする。
　【００２７】
　実施例７
　殺菌活性成分として１，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（ピロキロン）を１５重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）製］を５重量部、ジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂（株）製］を２重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を５８重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．７とする。
　【００２８】
　比較例１
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）製］を５重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を４７重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．比−１とする。
　【００２９】
　比較例２
　投げ込み製剤Ｎｏ．比−１と同じ組成の混合粉を加水混練し、押し出し造粒機で造粒した後、乾燥し顆粒剤を得た。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．比−２とする。
　【００３０】
　比較例３
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ダイムロン［１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル尿素）］を２２重量部、ラウリル硫酸ソーダ［商品名：エマール１０、花王（株）製］、を１０重量部、発泡中空状パーライト［商品名：シリセル４２ＢＣ、東亜化成（株）製］を２０重量部、および炭酸カルシウムを２０重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤Ｎｏ．比−３とする。
　【００３１】
　比較例４
　除草活性成分としてあらかじめジェット・オ・マイザーで乾式粉砕したＣＮＰ（２，４，６−トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル）を２８重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルのホスフェートアミン塩［商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂（株）］を５重量部、ジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩［商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂（株）製］を２重量部、およびパーライト［商品名：パーライト４０９、三井金属（株）製］を６５重量部を混合した。これを５０ｇ計り取りポリビニルアルコール製袋［商品名：トスロンＥＴ−１０，厚さ３５ミクロン、東京セロファン紙（株）製］に充填し、充填口をヒートシールにより閉じ投げ込み製剤を得た。これを投げ込み製剤比−Ｎｏ．４とする。
　【００３２】
　試験例１　浮遊拡展性性試験
　長さ３．５ｍ，幅０．３ｍ，深さ０．２５ｍの水槽に２０ｃｍの深さに水道水を入れ、上記の各実施例で示した投げ込み製剤と同様の方法で製造した内容量１ｇ品を、水槽の一端に投入した。水溶性高分子フィルムが溶解した後、内容物の浮遊性を肉眼で観察し、続いてそれらの内容物が水面を拡展したときの最長到達距離を測定した。その結果を第１表（表１）に示した。高分子フィルムの溶解時間はいずれも約２分であった。
　【表１】
　【００３３】
　その結果、発泡中空状パーライトとジアルキルスルホサクシネートを同時に含む、投げ込み製剤Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７は浮遊するとともに、水面を良好に拡展した。これに対して、ジアルキルスルホサクシネートを含まない投げ込み製剤Ｎｏ．比−１〜比−３は、浮遊はするものの拡展が著しく劣った。また逆に、ジアルキルスルホサクシネートを含むが発泡中空状パーライトを含まない投げ込み製剤Ｎｏ．比−４は処理後直ちに沈降した。このように発泡中空状パーライトとジアルキルスルホサクシネートを同時に含むもののみが、水面での良好な拡展性を示した。
　【００３４】
　試験例２　ノビエに対する除草効果試験
　代かき後ノビエを播種した水田に５×１０ｍの試験区を作り、水深を５ｃｍに保った。各実施例の投げ込み製剤をノビエ播種後４日（投げ込み製剤Ｎｏ．４は１０日）に１コ／区（５０ｇ／５０ｍ２）試験区の中央部に投入した。投入後２０日にノビエに対する除草効果を調査した。その結果を第２表（表２）に示した。表中、効果はノビエを完全に枯死させた範囲の長径で表示した。
　【００３５】
　【表２】
　【００３６】
　試験例１と同様に発泡中空状パーライトとジアルキルスルホサクシネートを同時に含む、投げ込み製剤Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５は広範囲にわたり高い除草効果をした。これに対して、ジアルキルスルホサクシネートを含まない投げ込み製剤Ｎｏ．比−１〜比−３およびジアルキルスルホサクシネートを含むが発泡中空状パーライトを含まない投げ込み製剤Ｎｏ．比−４は効果が劣った。
　【００３７】
　試験例３　イネミズゾウムシに対する殺虫効果試験
　田植後４週間経過してイネの葉令が５葉程度に成長した湛水条件の一区画５０ｍ２（５ｍ×１０ｍ）の野外水田圃場を２区用意した。うち１区に投げ込み製剤Ｎｏ．６をほぼ中央に投げ入れた。また他の区には市販のトレボン粒剤（エトフェンプロックス１．５％含有）を１００ｇを均一に散布した。
　【００３８】
　試験結果は施用前にイネミズゾウムシの成虫の個体数を調査し、また散布後１、３、５、７、１０日後に同成虫体を調査して、下記式にて補正密度指数を算出し、第３表（表３）に示した。
　【００３９】
　【表３】
　【００４０】
　第３表に示されるように、投げ込み製剤はＮｏ．６は比較の粒剤と同様良好な殺虫活性を示し、有効成分が均一に拡散したことが示唆される。
　【００４１】
　試験例４　いもち病に対する防除効果試験
　田植後４週間経過してイネの葉令が５葉程度に成長した湛水条件の一区画５０ｍ２（５ｍ×１０ｍ）の野外水田圃場を２区用意した。うち１区に投げ込み製剤Ｎｏ．７をほぼ中央に投げ入れた。また他の区には市販のコラトップ粒剤（ピロキロン５％含有）を１５０ｇを均一に散布した。
　散布後１、３、５、１０、３０日後に病斑数を調査して、下記式にて防除率を算出し第４表（表４）に示した。
　【００４２】
　【００４３】
　【表４】
　【００４４】
　第４表に示されるように、投げ込み製剤はＮｏ．７は比較の粒剤と同様良好な防除効果を示し、有効成分が均一に拡散したことが示唆される。
　【００４５】
　【発明の効果】
　本発明に係わる投げ込み製剤は、浮遊性担体とジアルキルスルホサクシネートを含有することにより、剤が水面に浮遊しかつ拡展する。その結果、有効成分が広く水中に拡散し、農薬として高い効果を示す。従って、本発明に係わる投げ込み製剤は、発泡剤を含有することなく充分な効果を発揮し、実用上、きわめて有用である。