(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）で表される新規含窒素ヘテロ環化合物及びその塩（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、夫々独立して、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基等を示す。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、又はＲ５とＲ６は一緒になって、置換基を有してもよい５〜８員環を形成してもよい。式中、Ａ−Ｂは、Ａは炭素原子であり、Ｂは窒素原子であり、式：Ｃ＝Ｎ等を示す。Ｙは、酸素原子等を示す。Ｘ及びＸ’は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基等を示す。ｍは、０〜２のいずれかの整数、ｎは、０〜４のいずれかの整数を示す。）、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤を提供する。本発明は、さらに上記化合物の製造中間体であるボロン酸誘導体、及びその製造方法を提供する。[化Ｉ] 2010018686.tif 000054
2010018686.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2010018686.tif 000045
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々独立して、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、又はニトロ基を示す。
Ｒ１とＲ２は一緒になって、置換基を有してもよい５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３〜Ｒ６は、夫々独立して、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、又はシアノ基を示す。
Ｒ３〜Ｒ６から複数を選択して、一緒になって、置換基を有してもよい３〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３とＲ４、又はＲ５とＲ６は一緒になって、オキソ基、チオキソ基、置換基を有してもよいイミノ基を形成してもよい。
式中、Ａ−Ｂは、Ａは炭素原子であり、Ｂは窒素原子であり、
式：Ｃ＝Ｎ  、式：ＣＲ７−ＮＲ８  、下記式（ＩＩ）、又は式（ＩＩＩ）を示す。
【化２】
2010018686.tif 000046
Ｒ７は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、ハロゲノ基、又はシアノ基を示す。
Ｒ８は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、又は置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、又はスルフィニル基を示す。
Ｘ及びＸ’は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、又はニトロ基を示す。
ｍは、０〜２のいずれかの整数を示す。
ｎは、０〜４のいずれかの整数を示す。）
で表される含窒素ヘテロ環化合物、又はその塩。
【請求項２】
前記式（Ｉ）が、式（ＩＶ）
【化３】
2010018686.tif 000047
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６、Ａ−Ｂ及びＹは、請求項１の記載と同様の意味を示す。ｐは０〜６のいずれかの整数を示す。）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の含窒素ヘテロ環化合物又はその塩。
【請求項３】
前記式（ＩＶ）が、式（ＩＸ）
【化４】
2010018686.tif 000048
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６、及びＹは、請求項１の記載と同様の意味を示す。ｐは０〜６のいずれかの整数を示す。）
で表されることを特徴とする請求項２に記載の含窒素ヘテロ環化合物、又はその塩。
【請求項４】
Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライドとＣ１〜６アルキルリチウムを反応させ、次いで、式（Ｖ）
【化５】
2010018686.tif 000049
（式中、Ｘ”は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、フッ素原子、塩素原子又はニトロ基を示す。
ｑは、０〜６のいずれかの整数を示す。Ｘ１は、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）
で表される化合物を反応させて、次いで、
式（ＶＩ）：  Ｂ（ＯＲ１２）３
（式中、Ｒ１２は、夫々独立して、Ｃ１〜６アルキル基を示す。）
で表される化合物を反応させて、式（ＶＩＩ）
【化６】
2010018686.tif 000050
（式中、Ｘ”及びｑは、上記と同じ意味を示す。）
で表されるボロン酸誘導体を製造する方法。
【請求項５】
式（ＶＩＩＩ）
【化７】
2010018686.tif 000051
（式中、Ｘ２は、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１３は、夫々独立して、水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１３同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。）
で表されるボロン酸誘導体。
【請求項６】
式（Ｘ）
【化８】
2010018686.tif 000052
（式中、Ｘ３は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１４は、夫々独立して、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１４同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。Ｍは、アルカリ金属を示す。）
で表されるボロン酸誘導体。
【請求項７】
前記式（Ｘ）が、式（Ｘ'）
【化９】
2010018686.tif 000053
（式中、Ｘ３は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１５は、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｍは、アルカリ金属を示す。）
で表されることを特徴とする請求項６に記載のボロン酸誘導体。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素ヘテロ環化合物及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
本願は、２００８年８月１２日に日本に出願された特願２００８−２０７７５９号、及び２００９年１月１４日に日本に出願された特願２００９−００５９９７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、又は植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。【０００３】
本発明に関連して、下記特許文献１、２には、本発明化合物と類似の化学構造を有するキノリン誘導体、及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。しかしながら、本発明化合物は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０７０９１７号パンフレット
【特許文献２】ＷＯ２００７／０１１０２２号パンフレット
【特許文献３】ＷＯ２００７／０３９２３８号パンフレット
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Journal of Fluorine Chemistry 126 (2005) 791-795
【非特許文献２】Tetrahedro Letters 40 (1999) 3109-3112
【非特許文献３】Heterocycles 34 (1992) 1523-1538
【非特許文献４】Journal of Heterocycl. Chemistry 21 (1984) 1033-1040
【非特許文献５】J. Org. Chem. 73 1 (2008) 81-87
【非特許文献６】Chemistry Letters 36 8 (2007) 1036-1037
【非特許文献７】Angew. Chem. Int. Ed. 47 (2008) 928-931
【非特許文献８】J. Med. Chem. 39 (1996) 3539-3546
【非特許文献９】Biol. Pharm. Bull. 20 (1997) 646-650
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、新規含窒素ヘテロ環化合物及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
本発明は、さらに上記化合物の製造中間体であるボロン酸誘導体、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明は下記式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物（以下、「本発明化合物」ということがある。）又はその塩を提供する。【０００８】
【化１】
2010018686.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々独立して、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、又はニトロ基を示す。
Ｒ１とＲ２は一緒になって、置換基を有してもよい５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３〜Ｒ６は、夫々独立して、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、又はシアノ基を示す。
Ｒ３〜Ｒ６から複数を選択して、一緒になって、置換基を有してもよい３〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３とＲ４、又はＲ５とＲ６は一緒になって、オキソ基、チオキソ基、置換基を有してもよいイミノ基を形成してもよい。
式中、Ａ−Ｂは、Ａは炭素原子であり、Ｂは窒素原子であり、
式：Ｃ＝Ｎ  、式：ＣＲ７−ＮＲ８  、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を示す。
【化２】
2010018686.tif 000004
Ｒ７は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、ハロゲノ基、又はシアノ基を示す。
Ｒ８は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、又は置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、又はスルフィニル基を示す。
Ｘ及びＸ’は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、又はニトロ基を示す。
ｍは、０〜２のいずれかの整数を示す。
ｎは、０〜４のいずれかの整数を示す。）【００１０】
本発明の含窒素ヘテロ環化合物及びその塩においては、Ｒ１とＲ２が一緒になって環を形成している、次式（ＩＶ）の化合物又はその塩が好ましい。
【化３】
2010018686.tif 000005
【００１１】
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６、Ａ−Ｂ及びＹは、前記と同様の意味を示す。
式中、ｐは０〜６のいずれかの整数を示す。）【００１２】
また、式（ＩＶ）で表される化合物のうち、次式（ＩＸ）の化合物又はその塩がより好ましい。
【化４】
2010018686.tif 000006
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、ｐ、Ｒ３〜Ｒ６、及びＹは、前記と同様の意味を示す。）で表される化合物である。【００１３】
本発明は、さらに前記式（ＩＶ）及び式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物の製造に用いる製造中間体の製造方法を提供する。
即ち、Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライドとＣ１〜６アルキルリチウムを反応させ、次いで、式（Ｖ）
【化５】
2010018686.tif 000007
（式中、Ｘ”は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、フッ素原子、塩素原子又はニトロ基を示す。
ｑは、０〜６のいずれかの整数を示す。Ｘ１は、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される化合物を反応させて、次いで、
式（ＶＩ）：  Ｂ（ＯＲ１２）３
（式中、Ｒ１２は、夫々独立して、Ｃ１〜６アルキル基を示す。）
で表される化合物を反応させて、式（ＶＩＩ）
【化６】
2010018686.tif 000008
（式中、Ｘ” 及びｑは、上記と同じ意味を示す。）
で表されるボロン酸誘導体を製造する。【００１４】
本発明は、さらに前記式（ＩＶ）及び式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物の製造に用いる製造中間体である下記式（ＶＩＩＩ）で表されるボロン酸誘導体を提供する。
【化７】
2010018686.tif 000009
（式中、Ｘ２は、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１３は、夫々独立して、水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１３同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。）【００１５】
本発明は、さらに前記式（ＩＶ）及び式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物の製造に用いる製造中間体である下記式（Ｘ）で表されるボロン酸誘導体を提供する。
【化８】
2010018686.tif 000010
（式中、Ｘ３は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１４は、夫々独立して、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１４同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。Ｍは、アルカリ金属を示す。）【００１６】
また、式（Ｘ）で表される化合物のうち、次式（Ｘ'）の化合物が好ましい。
【化９】
2010018686.tif 000011
（式中、Ｘ３及びＭは、上記と同じ意味を示す。Ｒ１５は、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。）【００１７】
本発明は、さらに上記式（Ｉ）、式（ＩＶ）若しくは式（ＩＸ）で表される化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の含窒素ヘテロ環化合物及びその塩は新規化合物であり、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用である。
本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
また、本発明のボロン酸誘導体は本発明の含窒素ヘテロ環化合物等の中間体として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を、１）式（Ｉ）、式（ＩＶ）若しくは式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物又はその塩、並びにその中間体、及び２）農園芸用殺菌剤に項分けして詳細に説明する。
【００２０】
１）式（Ｉ）、式（ＩＶ）若しくは式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物又はその塩、並びにその中間体
（式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物又はその塩）
本発明は、前記式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物又はその塩に関するものである。本発明化合物又はその塩には、水和物、各種溶媒和物や結晶多形等も含まれる。さらに、本発明化合物は、不斉炭素原子、二重結合などに基づく立体異性体及びそれらの混合物を包含する。
【００２１】
式（Ｉ）において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」の「Ｃ１〜２０アルキル基」とは、直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基を意味する。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、ｎ−デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、イソヘキシル基、イソノニル基、２−エチルオクチル基、３−エチルオクチル基、２，３−ジメチルオクチル基、４−プロピルオクチル基、４−エチルデシル基、６−エチルドデシル基、３，５−ジメチルデシル基、２，５−ジメチルデシル基、６−プロピルノニル基、４−ブチルオクチル基、２，４，６，８−テトラメチルデシル基、２，２−ジエチルデシル基、２，５−ジエチルデシル基、４−ブチルデシル基、２，４，６，８−テトラエチルデシル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
【００２２】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基」の「Ｃ２〜２０アルケニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素二重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルケニル基を意味する。例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、１−デセニル基、９−デセニル基、１−ドデセニル基、４−ドデセニル基、１−オクタデセニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、２−エチル−１−オクタデセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニル基が好ましい。
【００２３】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基」の「Ｃ２〜２０アルキニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素三重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルキニル基を意味する。例えば、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、ドデシニル基、ブタデシニル基、ヘプタデシニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、４−エチルヘキサデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニル基が好ましい。
【００２４】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」の「Ｃ３〜２０シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素数３〜２０のアルキル基を意味する。例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルキル基が好ましい。
【００２５】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基」の「Ｃ４〜２０シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素数４〜２０のアルケニル基を意味する。例えば、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ４〜８シクロアルケニル基が好ましい。
【００２６】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基」の「Ｃ８〜２０シクロアルキニル基」は、環状部分を有する炭素数８〜２０のアルキニル基を意味する。例えば、５−シクロオクチニル基、６−シクロデシニル基、７−シクロドデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ８〜１２シクロアルキニル基が好ましい。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」の「Ｃ６〜１０アリール基」は、単環又は多環の炭素数６〜１０のアリール基を意味する。ここで、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。例えばフェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいヘテロ環基」の「ヘテロ環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１〜４個の複素原子を含む３〜７員の芳香族ヘテロ環、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環又はこれらのヘテロ環とベンゼン環が縮合した９〜１０員の縮合ヘテロ環を意味する。例えば、
アジリジン−１−イル基、アジリジン−２−イル基、エポキシ基；
テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、ピロリジン−１−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基；
ピロ−ル−１−イル基、ピロ−ル−２−イル基、ピロ−ル−３−イル基、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基；
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、トリアジニル基；
インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、ベンゾチオフェン−７−イル基、イソインドール−１−イル基、イソインドール−２−イル基、イソインドール−４−イル基、イソインドール−５−イル基、イソインドール−６−イル基、イソインドール−７−イル基、イソベンゾフラン−１−イル基、イソベンゾフラン−４−イル基、イソベンゾフラン−５−イル基、イソベンゾフラン−６−イル基、イソベンゾフラン−７−イル基、ベンゾイミダゾール−１−イル基、ベンゾイミダゾール−２−イル基、ベンゾイミダゾール−４−イル基、ベンゾイミダゾール−５−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾオキサゾール−４−イル基、ベンゾオキサゾール−５−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−４−イル基、ベンゾチアゾール−５−イル基；
クロメン−２−イル基、クロメン−３−イル基、クロメン−４−イル基、クロメン−５−イル基、クロメン−６−イル基、クロメン−７−イル基、クロメン−８−イル基、キノリン−２−イル基、キノリン−３−イル基、キノリン−４−イル基、キノリン−５−イル基、キノリン−６−イル基、キノリン−７−イル基、キノリン−８−イル基、イソキノリン−１−イル基、イソキノリン−３−イル基、イソキノリン−４−イル基、イソキノリン−５−イル基、イソキノリン−６−イル基、イソキノリン−７−イル基、イソキノリン−８−イル基；
ピペリジン−１−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピペリジン−４−イル基、ピペラジン−１−イル基、ピペラジン−２−イル基、ピペラジン−３−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、モルホリン−４−イル基；１，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基；
等が挙げられる。
これらのうち、５〜１０員のヘテロ環基が好ましい。
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してよいＣ１〜２０アシル基」の「Ｃ１〜２０アシル基」は、水素原子、直鎖若しくは分岐鎖のＣ１〜１９のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２〜１９のアルケニル基、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２〜１９のアルキニル基、単環又は多環のＣ６〜１９のアリール基、又は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１〜４個の複素原子を含む５〜７員のヘテロ環基が、カルボニル基と結合した基を意味する。
例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、バレリル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、アイコサノイル基及びヘナイコサノイル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ピバロイル基、イソバレリル基、３−メチルノナノイル基、８−メチルノナノイル基、３−エチルオクタノイル基、３，７−ジメチルオクタノイル基、１−メチルペンタデカノイル基、１４−メチルペンタデカノイル基、１３，１３−ジメチルテトラデカノイル基、１５−メチルヘキサデカノイル基、１−メチルヘプタデカノイル基等のアルキルカルボニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基等のアルケニルカルボニル基；プロピオロイル基等のアルキニルカルボニル基；ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、アントラニルカルボニル基等のアリールカルボニル基；２−ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等のヘテロ環カルボニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７アシル基が好ましい。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基」の「（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基」は、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜１９のアルキル基が、イミノメチル基と結合した基を意味する。例えば、イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）プロピル基、（１−イミノ）ブチル基、（１−イミノ）ペンチル基、（１−イミノ）ヘキシル基、（１−イミノ）ヘプチル基、（１−イミノ）オクチルイミノ基、（１−イミノ）イソブチル基、（１−イミノ）イソペンチル基、（１−イミノ）ネオペンチル基等が挙げられる。これらのうち、（１−イミノ）Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「ハロゲノ基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１とＲ２は上記の例のほか、一緒になって、置換基を有してもよい５〜８員環を形成してもよい。５〜８員環としては、芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環、脂肪族炭化水素環又は不飽和ヘテロ環が挙げられ、芳香族炭化水素環が好ましい。
具体的には、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられ、芳香族ヘテロ環としては、フラン環、チオフェン環、ピロ−ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられる。
脂肪族炭化水素環としては、シクロアルケン環があり、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環等が挙げられる。
不飽和ヘテロ環としては、ジヒドロ−２Ｈ−ピラン環、ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、テトラヒドロピリジン環等が挙げられる。
これらのうち、ベンゼン環が好ましい。すなわち、本発明化合物は、式（Ｉ）中のピリジン環とベンゼン環が縮合してキノリン環を形成するのが好ましい。
【００３３】
Ｒ３〜Ｒ６は、上記の例のほか、複数を選択して、一緒になって、置換基を有してもよい３〜８員環を形成してもよい。３〜８員環としては、脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環、又は不飽和ヘテロ環が挙げられる。
具体的には、脂肪族炭化水素環としては、シクロアルカン環があり、シクロプロパン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等が挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられ、芳香族ヘテロ環としては、フラン環、チオフェン環、ピロ−ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられる。
不飽和ヘテロ環としては、ジヒドロ−２Ｈ−ピラン環、ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、テトラヒドロピリジン環等が挙げられる。
【００３４】
本発明化合物は、Ｒ３〜Ｒ６としては、様々に選択することが可能であるが、Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
本発明化合物は、Ｘ及びＸ’としては、様々に選択することが可能であるが、ハロゲノ基が好ましい。
【００３５】
式中、Ａ−Ｂは、Ａは炭素原子であり、Ｂは窒素原子であり、
式：Ｃ＝Ｎ  、式：ＣＲ７−ＮＲ８  、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を示す。
【化１０】
2010018686.tif 000012
Ｒ７は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、ハロゲノ基、又はシアノ基を示す。
Ｒ８は、水素原子、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、又は置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基を示す。
Ａ−Ｂは、好ましくは、式：Ｃ＝Ｎ、である。
【００３６】
式中、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、又はスルフィニル基を示す。好ましくは、酸素原子である。
【００３７】
本発明化合物の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩等が挙げられる。
【００３８】
（「置換基を有する」、又は「置換基を有してもよい」の説明）
本明細書において、「置換基を有する」又は「置換基を有してもよい」とは、上記のそれぞれの「基」のいずれかの水素原子と、「置換基」が置換していること、又は置換していてもよいことをいう。「置換基」としては、例えば上記のそれぞれの「基」を挙げることができるが、それら「置換基」はさらに「別の基」で置換された「置換基」であってもよい。「別の基」としては、例えば上記のそれぞれの「基」を挙げることができる。
以下に、上記のそれぞれの「基」において、上記のいずれかの「基」により置換された例を示す。
【００３９】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ４〜１０シクロアルキルＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４０】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、シクロペンテニルメチル基、３−シクロペンタテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ４〜８シクロアルケニルＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４１】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、５−シクロオクチニルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ９〜１３シクロアルキニルＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４２】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「ハロゲノ基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフロロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーフロロオクチル基、パークロロオクチル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基、パーフロロデシル基、２，２，４，４，６，６−へキサクロロオクチル基、２，２，４，４，６，６−ヘキサクロロ−３−プロピル−オクチル基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ１〜６アルキル基（以下、「Ｃ１〜６ハロアルキル基」ということがある。）が好ましい。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいヘテロ環基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、２−（３−ピリジル）エチル基、２−（４−ピリジル）エチル基、３−（２−ピリジル）プロピル基、３−（３−ピリジル）プロピル基、３−（４−ピリジル）プロピル基、２−ピラジニルメチル基、３−ピラジニルメチル基、２−（２−ピラジニル）エチル基、２−（３−ピラジニル）エチル基、３−（２−ピラジニル）プロピル基、３−（３−ピラジニル）プロピル基、２−ピリミジルメチル基、４−ピリミジルメチル基、２−（２−ピリミジル）エチル基、２−（４−ピリミジル）エチル基、３−（２−ピリミジル）プロピル基、３−（４−ピリミジル）プロピル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル基、３−（２−フリル）プロピル基、３−（３−フリル）プロピル基等が挙げられる。これらのうち、５〜１０員ヘテロ環Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４５】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」において、「水酸基」により置換された「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４６】
さらに、「置換基を有してもよい水酸基に置換されたＣ１〜２０アルキル基」、すなわち、「置換基を有してもよいヒドロキシＣ１〜２０アルキル基」のうち、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「ヒドロキシＣ１〜２０アルキル基」としては、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、２，２−ジメトキシエチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４７】
また、「置換基を有してもよいヒドロキシＣ１〜２０アルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基」により置換された「ヒドロキシＣ１〜２０アルキル基」としては、例えば、ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜７アシルオキシＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「Ｃ３〜２０シクロアルキル基」としては、例えば、２，３，３−トリメチルシクロブチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルが１〜３個置換したＣ４〜１０シクロアルキル基が好ましい。
【００４９】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「Ｃ４〜２０シクロアルケニル基」としては、例えば、２−メチル−３−シクロヘキサセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルが１〜３個置換したＣ５〜９シクロアルケニル基が好ましい。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「Ｃ８〜２０シクロアルキニル基」としては、例えば、２，３−ジエチル−４−シクロデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルが１〜３個置換したＣ９〜１２シクロアルキニル基が好ましい。
【００５１】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基」において、「ハロゲノ基」により置換された「Ｃ２〜２０アルケニル基」としては、例えば、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，４，６−トリクロロ−２−ヘキセニル基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ２〜６アルケニル基が好ましい。
【００５２】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基」において、「ハロゲノ基」により置換された「Ｃ２〜２０アルキニル基」としては、例えば、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、３−ブロモ−１−ヘキシニル基、４，４，６，６−テトラフロロ−１−ドデシニル基、５、５−ジクロロ−２−メチル−３−ペンチニル基、４−クロロ−１，１−ジメチル−２−ブチニル基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ２〜６アルキニル基が好ましい。
【００５３】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよい水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「水酸基」、すなわち、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ラウリルオキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、イソヘキシルオキシ基、４−メチルペントキシ基、３−メチルペントキシ基、２−メチルペントキシ基、１−メチルペントキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基、２−エチルデシルオキシ基等が挙げられ、さらに「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」又は、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」により置換された「アルコキシ基」としては、例えば、シクロプロピルメチルオキシ基、２−シクロペンチルエチルオキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７アルコキシ基が好ましい。
【００５４】
また、上記「アルコキシ基」が「ハロゲノ基」により置換された「基」としては、例えば、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ１〜６アルコキシ基（以下、「Ｃ１〜６ハロアルコキシ基」ということがある。）が好ましい。
【００５５】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよい水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基」により置換された「水酸基」、すなわち、「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニルオキシ基」としては、例えば、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、３−ペンテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、３−ヘキセニルオキシ基、４−ヘキセニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基、１−ヘプテニルオキシ基、６−ヘプテニルオキシ基、１−オクテニルオキシ基、７−オクテニルオキシ基、１−デセニルオキシ基、９−デセニルオキシ基、１−ドデセニルオキシ基、４−ドデセニルオキシ基、１−オクタデセニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−エチル−１−オクタデセニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニルオキシ基が好ましい。
【００５６】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有する水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基」により置換された「水酸基」、すなわち、「Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基」としては、例えば、エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１−ブチニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、１−ペンチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、１−ヘキシニルオキシ基、ドデシニルオキシ基、ブタデシニルオキシ基、ヘプタデシニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基、４−エチルヘキサデシニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニルオキシ基が好ましい。
【００５７】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有する水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」により置換された「水酸基」、すなわち、「Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基」としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基が挙げられ、さらに「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換されたシクロアルコキシ基の例としては、例えば、２−メチルシクロプロピルオキシ基、２−エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３−トリメチルシクロブチルオキシ基、２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−エチルシクロオクチルオキシ基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３−ジブチルシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルコキシ基が好ましい。
【００５８】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有する水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」により置換された「水酸基」、すなわち、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリールオキシ基」としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールオキシ基が好ましい。
【００５９】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有する水酸基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基」により置換された「水酸基」、すなわち、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシルオキシ基」としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｉ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｉ−ブチルカルボニルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７アシルオキシ基が好ましい。
【００６０】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基」において、「ハロゲノ基」により置換された「Ｃ１〜２０アシル基」としては、例えば、モノフルオロアセチル基、モノクロロアセチル基、モノブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、ジブロモアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリブロモアセチル基、３，３，３−トリフルオロプロピオニル基、３，３，３−トリクロロプロピオニル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオニル基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ１〜６アシル基が好ましい。
【００６１】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基」において、「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基」、「置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基」、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」又は「置換基を有してもよいヘテロ環基」により置換された「Ｃ１〜２０アシル基」としては、例えば、３−アリル−フェニルカルボニル基、３−エチニル−フェニルカルボニル基、ベンジルカルボニル基、フェネチルカルボニル基、２−ピリジルメチルカルボニル基等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいＣ１〜２０アシル基」において、「置換基を有してもよいＣ１アシル基」が「水酸基」により置換された「基」としては、すなわち、「カルボキシル基」である。
【００６３】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してよいＣ１〜２０アシル基」において、「Ｃ１アシル基」が「置換基を有する水酸基」により置換された「基」としては、すなわち、「置換基を有するカルボキシル基」である。この「置換基を有するカルボキシル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「カルボキシル基」としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、２−エチルデシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基等が挙げられる。さらに「置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基」又は、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基」により置換された「アルキル置換カルボキシル基」としては、例えば、シクロプロピルメチルオキシカルボニル基、２−シクロペンチルエチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が、挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７のアルコキシカルボニル基が好ましい。
【００６４】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよい（１−イミノ）Ｃ１〜２０アルキル基」において、イミノメチル基の窒素原子上の水素原子が、「水酸基」により置換された「基」としては、すなわち、「置換基を有してもよい（１−ヒドロキシイミノ）Ｃ１〜２０アルキル基」である。例えば、ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）プロピル基、（１−ヒドロキシイミノ）ブチル基等が挙げられる。これらのうち、（１−ヒドロキシイミノ）Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
また、「置換基を有してもよい（１−ヒドロキシイミノ）Ｃ１〜２０アルキル基」において、水酸基上の水素原子が、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「基」としては、例えば、メトキシイミノメチル基、（１−エトキシイミノ）メチル基、（１−エトキシイミノ）エチル基等が挙げられる。これらのうち、（１−（Ｃ１〜６アルコキシ）イミノ）Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
【００６５】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してもよいアミノ基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「アミノ基」としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。これらのうち、モノＣ１〜６アルキルアミノ基又はジＣ１〜６アルキルアミノ基が好ましい。
また、アミノ基上の２つの水素原子が、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」の同一の炭素原子で置換された「基」としては、例えば、メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基等が挙げられる。これらのうち、モノＣ１〜６アルキリデンアミノ基が好ましい。
また、上記以外にも、例えば、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基（好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノ基）；ジ１−ナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基（好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノ基）；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基（好ましくはＣ１〜６アシルアミノ基）等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’の「置換基を有してよいＣ１〜２０アシル基」において、「Ｃ１アシル基」が「置換基を有するアミノ基」により置換された「基」としては、すなわち、「置換基を有するカルバモイル基」である。この「置換基を有するカルバモイル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「カルバモイル基」としては、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基等が挙げられる。これらのうち、モノＣ１〜６アルキルカルバモイル基又はジＣ１〜６アルキルカルバモイル基が好ましい。
また、上記以外にも、例えば、カルバモイル基；フェニルカルバモイル基、４−メチルフェニルカルバモイル基等のモノアリールカルバモイル基（好ましくはモノＣ６〜１０アリールカルバモイル基）；アセチルカルバモイル基、ベンゾイルカルバモイル基等のアシルカルバモイル基（好ましくはＣ１〜６アシルカルバモイル基）等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ１〜Ｒ７、Ｘ及びＸ’の「置換基を有しても良いメルカプト基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「メルカプト基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルチオ基が好ましい。また、上記以外にも、例えば、フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基等のアリールチオ基（好ましくはＣ６〜１０アリールチオ基）、アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基等のアシルチオ基（好ましくはＣ１〜６アシルチオ基）等が挙げられる。
【００６８】
Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ及びＸ’の「置換基を有するスルホニル基」において、「置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基」により置換された「スルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、１−エチルプロピルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基、イソヘキシルスルホニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基が好ましい。
また、上記以外にも、例えば、トリフロロメチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル基（好ましくはＣ１〜６ハロアルキルスルホニル基）；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等のアリールスルホニル基（好ましくはＣ６〜１０アリールスルホニル基）；スルフォ基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基（好ましくはＣ１〜６アルコキシスルホニル基）；スルファモイル基；Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等のスルファモイル基（好ましくは、モノＣ１〜６アルキルスルファモイル基又はジＣ１〜６アルキルスルファモイル基）；フェニルスルファモイル基、４−メチルフェニルスルファモイル基等のモノアリールスルファモイル基（好ましくはモノＣ６〜１０アリールスルファモイル基）等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、の「置換基を有してもよいイミノ基」において、「置換基を有してもよいＣ６〜１０アルキル基」により置換された「イミノ基」としては、メチルイミノ基、ベンジルイミノ基等、「置換基を有してもよい水酸基」により置換された「イミノ基」としては、ヒドロキシイミノ基、エトキシイミノ基等が挙げられる。
【００７０】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’において、「置換基を有する」、「置換基を有してもよい」の「置換基」としては、上記以外にも、例えば、−Ｓｉ（Ｍｅ）３、−ＳｉＰｈ３、−Ｓｉ（ｃＰｒ）３、−Ｓｉ(Ｍｅ)２（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ２０）（Ｒ２１）（Ｒ２２）で表される基等が挙げられる。
上記のＲ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、夫々独立して、Ｃ１〜６アルキル基又はフェニル基を表す。Ｃ１〜６アルキル基は、Ｒ１〜Ｒ８、Ｘ及びＸ’にて例示したものと同様のものが挙げられる。
【００７１】
（式（ＩＶ）で表される含窒素へテロ環化合物）
前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましくは、式（Ｉ）中、Ｒ１とＲ２が一緒になっている、式（ＩＶ）
【化１１】
2010018686.tif 000013
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６、Ａ−Ｂ及びＹは、前記と同様の意味を示す。
式中、ｐは０〜６のいずれかの整数を示す。）で表される化合物である。
【００７２】
（式（ＩＸ）で表される含窒素へテロ環化合物）
前記式（ＩＶ）で表される化合物のうち、より好ましくは、式（ＩＶ）中、Ａ−Ｂが式：Ｃ＝Ｎである、式（ＩＸ）
【化１２】
2010018686.tif 000014
（式中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、ｐ、Ｒ３〜Ｒ６、及びＹは、前記と同様の意味を示す。）で表される化合物である。
【００７３】
（化合物の例示）
前記式（Ｉ）、式（ＩＶ）及び式（ＩＸ）で表される化合物として具体的には例えば、次表［表１］〜［表１７］の化合物が例示できる。なお、表中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル、ｉ−Ｐｒはｉ−プロピル、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル、Ａｃはアセチル、Ｂｎはベンジル、Ｐｈはフェニルを表す。
【００７４】
【表１】
2010018686.tif 000015
【００７５】
【表２】
2010018686.tif 000016
【００７６】
【表３】
2010018686.tif 000017
【００７７】
【表４】
2010018686.tif 000018
【００７８】
【表５】
2010018686.tif 000019
【００７９】
【表６】
2010018686.tif 000020
【００８０】
【表７】
2010018686.tif 000021
【００８１】
【表８】
2010018686.tif 000022
【００８２】
【表９】
2010018686.tif 000023
上記化合物のうち、Ｂ１−６４、Ｂ１−６７は、ＨＣｌ塩であり、Ｂ１−６５、Ｂ１−６６は、ＴＦＡ塩（トリフロロ酢酸塩）である。
【００８３】
【表１０】
2010018686.tif 000024
【００８４】
【表１１】
2010018686.tif 000025
【００８５】
【表１２】
2010018686.tif 000026
【００８６】
【表１３】
2010018686.tif 000027
【００８７】
【表１４】
2010018686.tif 000028
【００８８】
【表１５】
2010018686.tif 000029
【００８９】
【表１６】
2010018686.tif 000030
【００９０】
【表１７】
2010018686.tif 000031
【００９１】
（本発明化合物の製造方法）
本発明の化合物は、公知の方法により製造することができるが、例えば、下記のようにして製造することができる。
【００９２】
【化１３】
2010018686.tif 000032
（式中、Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表す。Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
式（１）で表される化合物は、式（２）で表されるボロン酸誘導体と、式（３）で表されるイミドイルハライド誘導体を、例えば、前記非特許文献１若しくは非特許文献２に記載されているパラジウム錯体を用いたSuzukiカップリングにより調製することができる。
場合によっては、式（３）で表されるイミドイルハライド誘導体は、Ｘ４のハロゲン原子をアルキルスルホネート基、ハロアルキルスルホネート基へと導いた後、カップリングを行ってもよい。
ここにおいて、式（２）で表されるボロン酸誘導体にかえて、下記式（２'）で表されるボロン酸誘導体を用いてもよい。
【化１４】
2010018686.tif 000033
（式中、Ｒ１〜Ｒ２、Ｘ’、ｍは前記と同じ意味を表す。Ｒ'１４はＣ１〜２０アルキル基を表す。Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を表す。）
【００９３】
【化１５】
2010018686.tif 000034
（式中、Ｒ３〜Ｒ６、Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を表す。Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
式（３）で表される化合物は、式（４）で表される環状アミドを、例えば、ホスゲン、オキザリルクロライド、チオニルクロライド等の酸ハライド存在下で、反応させる方法で調製することができる。また、トリフェニルホスフィン、四塩化炭素の混合系でも同様に得られる。
【００９４】
【化１６】
2010018686.tif 000035
（式中、Ｒ３〜Ｒ６、Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を表す。Ｚ’は酸素原子又はＮ−ＯＨを表す。）
式（４）で表される化合物は、式（５）で表される環状のアセトフェノン誘導体を、シュミット反応により、又はオキシムへと誘導した後、ベックマン転位により調製することができる。両方の反応について、様々な変法が報告されている。シュミット反応において例えば、前記非特許文献３若しくは非特許文献４に記載されているような、ケトンを、アジ化ナトリウムと強酸、例えば、濃塩酸、硫酸、トリフルオロ酢酸又はメタンスルホン酸中で、溶媒の非存在下に又はアセトニトリル、クロロホルム又は塩化メチレンのような溶媒中で反応させることができる。
【００９５】
ベックマン転位において、カルボニル化合物のオキシムをポリリン酸又はそのトリメチルシリルエステルと反応させるか、あるいはルイス酸、例えば、三ヨウ化アルミニウム又は塩化鉄(III)含浸モンモリロナイトと溶媒の非存在下に又はアセトニトリルのような溶媒中で高温において反応させる。また、オキシムのメシレート又はトシレートを生成させ、次いで塩基、例えば、水性水酸化ナトリウム溶液で処理するか、あるいはルイス酸、例えば、塩化ジエチルアルミニウムで処理することでも調製することができる。
【００９６】
オキシムの生成は、既知の方法において、ヒドロキシルアミン塩酸塩との反応によりエタノールのような溶媒中で、必要に応じて塩基、例えば、ピリジン、酢酸ナトリウム又は水性水酸化ナトリウム溶液を添加して、溶媒の沸点までの温度において調製することができる。
【００９７】
また、式（１’）で表される化合物は、式（１）で表される化合物を、例えば、（ｉ）パラジウム−炭素、酸化白金及びラネーニッケル等の接触還元触媒と、水素を用いる接触水素添加方法、ii）水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化合物を用いて還元する方法により調製することができる。
【化１７】
2010018686.tif 000036
【００９８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【００９９】
（中間体の製造方法）
本発明は、さらに、本発明化合物の製造に用いる製造中間体の製造方法に関するものである。すなわち、Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライドとＣ１〜６アルキルリチウムを反応させ、次いで、式（Ｖ）
【化１８】
2010018686.tif 000037
【０１００】
（式中、Ｘ”は、夫々独立して、置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基、フッ素原子、塩素原子又はニトロ基を示す。
ｑは、０〜６のいずれかの整数を示す。Ｘ１は、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）
で表される化合物を反応させて、次いで、
式（ＶＩ）：  Ｂ（ＯＲ１２）３
（式中、Ｒ１２は、夫々独立して、Ｃ１〜６アルキル基を示す。）
で表される化合物（以下、「トリアルコキシボラン試薬」ということがある。）を反応させて、式（ＶＩＩ）
【化１９】
2010018686.tif 000038
【０１０１】
（式中、Ｘ” 及びｑは、上記と同じ意味を示す。）
で表されるボロン酸誘導体を製造する方法に関するものである。
このボロン酸誘導体は、本発明化合物の製造中間体として用いることができる。
【０１０２】
本発明に用いる「Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライド」は、例えば、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−プロピルマグネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｓ−ブチルマグネシウムクロライド、ｔ−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムイオダイド等が挙げられる。好ましくは、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドである。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０３】
本発明に用いる「Ｃ１〜６アルキルリチウム」は、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等が挙げられる。好ましくはｎ−ブチルリチウムである。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０４】
Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライドの使用量は、式（Ｖ）で表される化合物１モルに対して、０．２５〜２倍モル、好ましくは０．３〜１．０倍モルである。Ｃ１〜６アルキルリチウムの使用量は、Ｃ１〜６アルキルマグネシウムハライド１モルに対して、２．０〜２．５倍モルである。
【０１０５】
式（Ｖ）及び式（ＶＩＩ）中のＸ”の置換基を有してもよいＣ１〜２０アルキル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルケニル基、置換基を有してもよいＣ２〜２０アルキニル基、置換基を有してもよいＣ３〜２０シクロアルキル基、置換基を有してもよいＣ４〜２０シクロアルケニル基、置換基を有してもよいＣ８〜２０シクロアルキニル基、置換基を有してもよいＣ６〜１０アリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよい水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいメルカプト基としては、式（Ｉ）のＸにおいてそれぞれ例示した「基」が挙げられる。
【０１０６】
式（ＶＩ）中のＲ１２の「Ｃ１〜６アルキル基」とは、直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基を意味する。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、イソヘキシル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、ｉ−プロピル基である。
【０１０７】
式（ＶＩ）で表されるトリアルコキシボラン試薬の使用量は、式（Ｖ）で表される化合物１モルに対して、１．０〜２．５倍モル、好ましくは１．０〜１．２倍モルである。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０８】
この反応は、アルキルマグネシウムハライドと２倍モルのアルキルリチウムが反応系中で、アート型錯体を形成し、このアート型錯体が反応の進行に寄与する。そのため、この反応においては、あらかじめ反応系中でアート型錯体を形成させ、次いで、式（Ｖ）で表される化合物を反応させ、次いで、トリアルコキシボラン試薬を反応させる方法が好ましい。
【０１０９】
この反応に用いる溶媒は、反応を阻害しなければ特に制限はないが、ヘキサン、シクロへキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル系溶媒等が使用できる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１０】
溶媒の使用量は、特に限定されないが、〔式（Ｖ）で表される化合物（重量部）〕：〔溶媒（容量部）〕で表して、通常、１：３〜１：１００、好ましくは１：４〜１：４０である。
処理温度は、−７８℃〜室温の間で適宜に行うことが可能であるが、好ましくは−１０℃〜０℃である。
【０１１１】
また、式（ＶＩＩ’）
【化２０】
2010018686.tif 000039
【０１１２】
（式中、Ｘ” 及びｑは、上記と同じ意味を示す。Ｒ１２’は、夫々独立して、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１２’同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。）
で表されるボロン酸エステル誘導体も、本発明化合物の製造中間体として用いることができる。
式（ＶＩＩ’）で表されるボロン酸エステル誘導体は、前記式（ＶＩＩ）で表されるボロン酸誘導体をエステル化することで製造することができる。エステル化の方法については、前記非特許文献５、非特許文献６等に記載された方法を用いることができる。
【０１１３】
いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作、及び、必要により従来公知の分離精製手段を施すことによって、目的物を効率よく単離することができる。
【０１１４】
目的物の構造は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトルの測定や、元素分析等により、同定・確認することができる。
【０１１５】
（製造中間体）
本発明は、本発明化合物の製造中間体にも関するものである。
すなわち、式（ＶＩＩＩ）
【化２１】
2010018686.tif 000040
（式中、Ｘ２は、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１３は、夫々独立して、水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１３同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。）
で表されるボロン酸誘導体に関するものである。
このボロン酸誘導体は、本発明化合物の製造中間体として特に有用である。
【０１１６】
式（ＶＩＩＩ）中のＲ１３の「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、Ｘにおいて例示したＣ１〜２０アルキル基と同様の「基」が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基であり、例えば、メチル基、ｉ−プロピル基が挙げられる。
【０１１７】
式（ＶＩＩＩ）で表されるボロン酸誘導体は、前記の製造方法に従って製造することができる。
【０１１８】
式（ＶＩＩＩ）で表されるボロン酸誘導体として具体的には、例えば、次表［表１８］の化合物が例示できる。なお、表中、Ｍｅはメチル、ｉ−Ｐｒはｉ−プロピルを表す。
【０１１９】
【表１８】
2010018686.tif 000041
【０１２０】
本発明は、さらに式（Ｘ）
【化２２】
2010018686.tif 000042
（式中、Ｘ３は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１４は、夫々独立して、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｒ１４同士は一緒になって、５〜８員環を形成してもよい。Ｍは、アルカリ金属を示す。）
で表されるボロン酸誘導体に関するものである。
このボロン酸誘導体も、本発明化合物の製造中間体として有用である。
【０１２１】
式（Ｘ）中のＲ１４の「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、Ｘにおいて例示したＣ１〜２０アルキル基と同様の「基」が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が挙げられる。さらには、３つのＲ１４同士が全て一緒になって環を形成した式（Ｘ'）
【化２３】
2010018686.tif 000043
（式中、Ｘ３は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示す。Ｒ１５は、Ｃ１〜２０アルキル基を示す。Ｍは、アルカリ金属を示す。）
で表されるボロン酸誘導体が、さらに好ましい。
式（Ｘ'）中のＲ１５の「Ｃ１〜２０アルキル基」としては、Ｘにおいて例示したＣ１〜２０アルキル基と同様の「基」が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が挙げられる。
【０１２２】
式（Ｘ'）で表されるボロン酸誘導体は、前記非特許文献７等に記載されている方法で製造することができる。
【０１２３】
式（Ｘ'）で表されるボロン酸誘導体として具体的には、例えば、次表［表１９］の化合物が例示できる。
【０１２４】
【表１９】
2010018686.tif 000044
【０１２５】
２）農園芸用殺菌剤
本発明は、さらに本発明の式（Ｉ）、式（ＩＶ）若しくは式（ＩＸ）で表される含窒素ヘテロ環化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤（以下、「本発明殺菌剤」ということがある。）に関するものである。
【０１２６】
本発明殺菌剤は本発明化合物を有効成分として含有し、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ），不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
【０１２７】
本発明殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用又は水面施用等により使用することができる。
【０１２８】
例えば、
テンサイ    褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）
黒根病（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ  ｃｏｃｈｌｌｏｉｄｅｓ）
根腐病（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）
葉腐病（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）
ラッカセイ  褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ）
黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）
キュウリ    うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｍｅｌｏｎｉｓ）
つる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）
菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｏｒｂｉｃｕｌａｒｅ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）
褐斑病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｃａｓｓｉｃｏｌａ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｄｅｂａｒｙａｎａｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ  Ｋｕｈｎ）
斑点細菌病（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．Ｌｅｃｒｙｍａｎｓ）
トマト      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖｕｍ）
疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
ナス        灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
すすかび病（Ｍｙｃｏｖｅｌｌｏｓｉｅｌｌａ  ｎａｔｔｒａｓｓｉｉ）
イチゴ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｈｕｍｕｌｉ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ、Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｆｒａｇａｒｉａｅ）
疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｃｔｏｒｕｍ）
タマネギ    灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ａｌｌｉｉ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
白斑葉枯病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｓｑｕａｍｏｓａ）
べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）
キャベツ    根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
軟腐病（Ｅｒｗｉｎｉａ  ｃａｒｏｔｏｖｏｒａ）
べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｐａｒａｓｉｔｉｃａ）
インゲン    菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
りんご      うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｍａｌｉ）
黒点病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｐｏｍｉ）
腐らん病（Ｖａｌｓａ  ｍａｌｉ）
斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｍａｌｉ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｙａｍａｄａｅ）
輪紋病（Ｂｏｔｒｙｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｂｅｒｅｎｇｅｒｉａｎａ）
炭そ病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ、Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ）
褐斑病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ  ｍａｌｉ）
すす点病（Ｚｙｇｏｐｈｉａｌａ  ｊａｍａｉｃｅｎｓｉｓ）
すす斑病（Ｇｌｏｅｏｄｅｓ  ｐｏｍｉｇｅｎａ）
カキ        うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ  ｋａｋｉｃｏｌａ）
炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｋａｋｉ）
角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋａｋｉ）
【０１２９】
モモ        灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）
ホモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｓｐ．）
オウトウ    灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
ブドウ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）
晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ、Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ）
べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）
黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ａｍｐｅｌｉｎａ）
褐斑病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｖｉｔｉｓ）
黒腐病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ  ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）
ナシ        黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ａｓｉａｔｉｃｕｍ）
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）
輪紋病（Ｂｏｔｒｙｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｂｅｒｅｎｇｅｒｉａｎａ）
うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ  ｍａｌｉ）
チャ        輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ｔｈｅａｅ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
カンキツ    そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉ）
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｉｔａｌｉｃｕｍ）
緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｃｉｔｒｉ）
かいよう病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．Ｃｉｔｒｉ）
コムギ      うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）
赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
褐色雪腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｗａｙａｍａｉ）
紅色雪腐病（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）
眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）
ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）
雪腐小粒菌核病（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）
雪腐大粒菌核病（Ｍｙｒｉｏｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）
【０１３０】
オオムギ    斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｇｒａｍｉｎｅａ）
雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｔｒｉｔｉｃｉ、Ｕ．ｎｕｄａ）
イネ        いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）
紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）
馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）
ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌｕｍ）
白葉枯病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｏｒｙｚａｅ）
苗立枯細菌病（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｐｌａｎｔａｒｉｉ）
褐条病（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ  ａｖｅｎａｅ）
もみ枯細菌病（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｇｌｕｍａｅ）
タバコ      菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
チューリップ灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
ベントグラス雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
赤焼病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）
オーチャードグラス  うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）
ダイズ      紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）
べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  Ｍａｎｓｈｕｒｉｃａ）
茎疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｓｏｊａｅ）
ジャガイモ・トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
等の防除に使用することができる。
【０１３１】
また、近年種々の病原菌においてベンズイミダゾール系殺菌剤やジカルボキシイミド系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明殺菌剤は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する。
【０１３２】
例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に、本発明殺菌剤は有効である。
【０１３３】
さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に、本発明殺菌剤は有効である。
【０１３４】
適用がより好ましい病害としては、リンゴの黒星病、キュウリの灰色かび病、コムギのうどんこ病、トマトの疫病、コムギの赤さび病、水稲のいもち病、キュウリのつる割病等が挙げられる。
【０１３５】
また、本発明殺菌剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
本発明殺菌剤を実際に施用する際には、本発明化合物を他成分を加えることなく純粋な形で使用するものであっても、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の農薬製剤の形態で使用するものであってもよい。
【０１３６】
農薬製剤中に添加することのできる添加剤及び担体としては、固体の剤型を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
【０１３７】
また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
【０１３８】
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。
添加することができる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【０１３９】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
【０１４０】
本発明の殺菌剤中における有効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して、好ましくは０．０１〜９０重量％、より好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１４１】
本発明殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。
【０１４２】
水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍである。
【０１４３】
本発明殺菌剤には、本発明化合物のほかに、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤、共力剤の１種又は２種以上を混合することもできる。
【０１４４】
本発明化合物と混合して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【０１４５】
殺菌剤：
ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチル等のベンゾイミダゾール系；
クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド系；
イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス、イプコナゾール、イミベンコナゾール、等のＤＭＩ−殺菌剤；
ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル、オフラセ等のフェニルアミド系；
アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン等のアミン系；
ＥＤＤＰ、イプロベンホス、ピラゾホス等のホスホロチオレート系；
イソプロチオラン等のジチオラン系；
ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド等のカルボキサミド；ブピリメート、ジメチリモル、エチリモル等のヒドロキシ−（２−アミノ）ピリミジン；シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル等のＡＰ殺菌剤 (アニリノピリミジン) ；
ジエトフェンカルブ等のＮ−フェニルカーバメート；アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン、ピリベンカルブ等のＱｏＩ−殺菌剤 (Ｑｏ阻害剤)；
フェンピコニル、フルジオキソニル等のＰＰ殺菌剤 (フェニルピロール) ；
キノキシフェン等のキノリン系 ；
ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクトフォス−メチル等のＡＨ殺菌剤(芳香族炭化水素）；
フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール等のＭＢＩ−Ｒ；
カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル等のＭＢＩ−Ｄ；
フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィン等のＳＢＩ剤；
ペンシクロン等のフェニルウレア；
シアゾファミド等のＱｉＩ−殺菌剤（Ｑｉ阻害剤）；
ゾキサミド等のベンズアミド；
ブラストサイジン、ミルディオマイシン等のエノピランウロン；
カスガマイシン等のへキソピラノシル；
ストレプトマイシン、バリダマイシン等のグルコピラノシル；
シモキサニル等のシアノアセトアミド；
プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメート等のカーバメート；
ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナム等の脱共役剤；
酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ等の有機スズ化合物；
亜リン酸、トルクロホスメチル、ホセチル等のリン酸エステル；
テクロフタラム等のフタルアミド酸；
トリアゾキシド等のベンゾトリアジン；
フルスルファミド等のベンゼンスルフォナミド；
ジクロメジン等のピリダジノン；
ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミド等のＣＡＡ殺菌剤(カルボン酸アミド)；
オキシテトラサイクリン等のテトラサイクリン；
メタスルホカルブ等のチオカーバメート；
エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルＳメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミド等のその他の化合物。
【０１４６】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１４７】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィン、ワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、４−ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩。
【実施例】
【０１４８】
以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例の化合物番号は、前記化合物の例示の表中の化合物番号に対応している。【０１４９】
（化合物の合成）
［実施例１］
2,2-dimethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−９）
（工程１）
2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[f][1,4]oxazepin-5-one（合成方法は前記非特許文献３の記載を参照。)（０．６０ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）にオキシ塩化リン（５ｍＬ）と五塩化リン（０．６５ｇ, ３．１３ｍｍｏｌ）を室温で加えた後、５．５時間加熱還流した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、残渣を砕いた氷に注加した。水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で回抽出し、合わせた有機層を[飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）＋Ｈ２Ｏ (２０ｍＬ)]で２回、ブライン（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、5-chloro-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine  ０．７４ｇを茶色油状物として得た。この物は、これ以上精製を行うことなく、次の反応に用いた。【０１５０】
（工程２）
３−キノリンボロン酸（０．７０ｇ、４．０７ｍｍｏｌ）及び２Ｍ炭酸セシウム水溶液（４．７０ｍＬ、９．４０ｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１５ｍＬ）を窒素置換後、この溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．７２ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）及び5-chloro-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-  benzo[f][1,4]oxazepine （３．１３ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を９０℃で１４時間過熱攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル（５０ｍＬ）と水（５０ｍＬ）に注加し、セライトろ過を行った。ろ液を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル=２：１）で精製して目的物０．５０ｇ（５３％）を得た。
物性：mp134-135℃【０１５１】
実施例１と同様な方法により以下の化合物を合成した。
［実施例２］
3,3-dimethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３）
物性：mp109-112℃【０１５２】
［実施例３］
2-Chloro-2,3-dimethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine （化合物番号Ｂ１−２９）
2-Ethyl-2-methyl-2,3-dihydro-4H-1,3-benzoxazin-4-one  ７．７ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）をオキシ塩化リン３０ｍＬに溶解し、五塩化リン８．４ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）を加え４時間加熱還流を行った。反応液を減圧下濃縮した後、残渣を酢酸エチルに溶解し、順次炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。３−キノリンホウ酸  ３．４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム  ２１．９ｇ（６７．２ｍｍｏｌ）及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ５．２ｇ（４．４８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１２０ｍＬと水３０ｍＬの混合溶液に溶解し、得られた残渣４．７ｇをこの混合溶液に加えた。反応溶液を窒素置換した後、８０〜９０℃で１４時間撹拌した。反応溶液を室温に冷却後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：酢酸エチル＝４：１）で精製し、互いに立体異性体である化合物（Ａ）０．１５ｇ（収率２％）及び化合物（Ｂ）０．１５ｇ（収率２％）を得た。
化合物（Ａ）物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.67 (d, 2H, J= 6.8 Hz), 1.72 (s, 3H), 4.41 (q, 2H, J=6.8 Hz), 6.9-7.1 (m, 2H), 7.25 (dd, 1H, J= 7.4, 2.4 Hz), 7.44 (m, 1H), 7.62 (m,1H), 7.80 (m, 1H), 7.87 (m, 1H), 8.18 (d, 1H, J = 8.3 Hz), 8.39 (d, 1H, J = 2.0Hz), 9.14 (d, 1H, J = 2.0 Hz) ; MS (APCI, m/z) 337 ([M+1]+).
化合物（Ｂ）物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.73 (d, 2H, J= 6.5 Hz), 1.72 (s, 3H), 4.38 (q, 2H, J=6.5 Hz), 6.90-7.05 (m, 2H), 7.25 (dd, 1H, J= 8.0, 1.5 Hz), 7.45 (m, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.80 (m, 1H), 7.90 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.18 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.38 (d, 1H, J = 1.8 Hz), 9.14 (d, 1H, J = 2.4 Hz) ; MS (APCI, m/z) 337 ([M+1]+).【０１５３】
実施例３と同様にして以下の化合物を製造した。
［実施例４］
2-Chloro-9-fluoro-2-methyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine (化合物番号Ｂ１−３０）
物性：mp123-125℃【０１５４】
［実施例５］
5-(3-quinolinyl)-2,2,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine  （化合物番号Ｂ１−１１）
物性：mp135-137℃【０１５５】
［実施例６］
5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine  （化合物番号Ｂ１−１）
物性： mp115-117℃【０１５６】
［実施例７］
2-ethyl-2-methyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３１）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.08 (t, 3H, J = 7.5 Hz), 1.43 (s, 3H), 1.74-1.90 (m, 2H), 3.60 (d, 1H, J = 11.7 Hz), 3.64 (d, 1H, J= 11.7 Hz), 7.11-7.21 (m, 3H), 7.47 (m, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.76 (m, 1H), 7.82 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.15 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.31 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 9.28 (d, 1H, J= 2.4 Hz); MS (APCI, m/z) 317 ([M+1]+).【０１５７】
［実施例８］
2,2-diethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３２）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.04 (t, 3H, J = 7.5 Hz), 1.76-1.84 (m, 2H), 3.63 (s, 2H), 7.10-7.19 (m, 3H), 7.46 (m, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.72-7.82 (m, 2H), 8.15 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.27 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 331 ([M+1]+).【０１５８】
［実施例９］
2-isopropyl-2-methyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３５）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.02 (d, 3H, J = 6.8 Hz), 1.13 (d, 3H, J = 6.8 Hz), 1.35 (s, 3H), 2.18 (m, 1H), 3.63 (d, 1H, J = 11.6 Hz), 3.74 (d, 1H, J = 11.6 Hz), 7.12-7.20 (m, 3H), 7.47 (m, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.82 (d, 1H, J= 8.0 Hz), 8.16 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.31 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 9.27 (d, 1H, J = 2.4 Hz);MS (APCI, m/z) 331 ([M+1]+).【０１５９】
［実施例１０］
5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３７）
物性： mp165-167℃【０１６０】
［実施例１１］
2,2-dimethyl-9-fluoro-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−３８）
物性： mp171-173℃【０１６１】
［実施例１２］
2,2-dimethyl-9-chloro-5-(8-chloroquinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−４１）
物性：mp214-217℃【０１６２】
［実施例１３］
5-(3-quinolinyl)-2,2,3-trimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−４２）
物性：mp139-142℃【０１６３】
［実施例１４］
9-fluoro-5-(3-quinolinyl)-2,2,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−４３）
物性： mp132-133℃【０１６４】
［実施例１５］
9-fluoro-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,2,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−４５）
物性： mp144-145℃【０１６５】
［実施例１６］
5-(8-chloroquinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−４６）
物性： mp155-157℃【０１６６】
［実施例１７］
2-ethyl-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2-methyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−４７）
物性：mp93-95℃【０１６７】
［実施例１８］
5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,2,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５０）
物性：mp138-140℃【０１６８】
［実施例１９］
2,2-dimethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]thiazepine（化合物番号Ｂ２−６）
反応に用いる2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[f][1,4] thiazepin-5-oneは、前記非特許文献８記載の方法を参考に調製した。
物性：mp125-128℃【０１６９】
［実施例２０］
2,2-dimethyl-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]thiazepine（化合物番号Ｂ２−１３）
物性：mp181-183℃【０１７０】
［実施例２１］
2,2-dimethyl-9-fluoro-5-(quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３６）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.54 (s, 6H), 3.65 (s, 2H), 6.9-7.9 (m, 6H), 8.16 (d, 1H,J = 8.6 Hz), 8.34 (d, 1H, J= 2.1 Hz), 9.32 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１７１】
［実施例２２］
9-chloro-2,2-dimethyl-5-(quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３４）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.56 (s, 6H), 3.66 (s, 2H), 7.0-7.2 (m, 2H), 7.5-7.9 (m, 4H), 8.16 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.28 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.26 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１７２】
［実施例２３］
2,2-dimethyl-9-methyl-5-(quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−３３）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.51 (s, 6H), 2.37 (s, 3H), 3.64 (s, 2H), 6.9-7.1 (m, 2H), 7.3-7.9 (m, 4H), 8.15 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.26 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１７３】
［実施例２４］
2,2-dimethyl-5-(quinolin-3-yl)-9-trifluoromethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−４４）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.54 (s, 6H), 3.78 (s, 2H), 7.1-7.9 (m, 6H), 8.16 (d, 1H,J = 8.0 Hz), 8.22 (d, 1H, J= 2.4 Hz), 9.22 (d, 1H, J = 2.4 Hz)【０１７４】
［実施例２５］
9-chloro-2,2-dimethyl-5-(8-methylquinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−４０）
物性： mp145-147℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.56 (s, 6H), 2.84 (s, 3H), 3.65 (s, 2H), 7.0 -7.2 (m, 2H), 7.4-7.7 (m, 4H), 8.30 (d, 1H, J = 2.3 Hz), 9.21 (d, 1H, J = 2.3 Hz)【０１７５】
［実施例２６］
2-ethyl-9-fluoro-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2-methyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−４９）
物性： mp140-142℃【０１７６】
［実施例２７］
9-chloro-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−３９）
物性： mp190-191℃【０１７７】
［実施例２８］
9-chloro-2-ethyl-5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2-methyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ｂ１−４８）
物性： mp144-146℃【０１７８】
［実施例２９］
9-chloro-2,2-dimethyl-5-(5’,6’,7’,8’-tetrahydroquinolin-3-yl)-2,3-  dihydro-benzo  [f][1,4]oxazepine（化合物番号Ａ１−１９）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.53(s, 6H), 1.7-2.0 (m, 4H), 2.79 (t, 2H), 2.96 (t, 2H),3.56 (s, 2H), 7.0-7.1(m, 2H), 7.54 (dd, 1H, J = 2.1, 7.7 Hz), 7.65 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 8.47 (d, 1H, J = 2.1Hz)【０１７９】
［実施例３０］
9-chloro-2,2-dimethyl-5-(thieno[2,3-b]pyridine-5-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]  oxazepine（化合物番号Ａ１−２０）
反応に用いる5-bromothieno[2,3-b]pyridineは、前記非特許文献８記載の方法を参考に調製した。
物性： mp169-171℃【０１８０】
［実施例３１］
2-Methyl-5-quinolin-3-yl-2-trifluoromethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５１）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.68 (s, 3H), 3.80 (d, 1H, J = 12 Hz), 4.11 (d, 1H, J= 12 Hz), 7.16-7.26 (m, 3H), 7.49-7.61 (m, 2H), 7.76-7.85 (m, 2H), 8.17 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.32 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.29 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１８１】
［実施例３２］
2-Methyl-2-phenyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５２）
物性： mp196-197℃【０１８２】
［実施例３３］
2-(4-Fluorobenzyl)-2-methyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4] oxazepine（化合物番号Ｂ１−５３）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.33 (s, 3H), 3.10 (s, 2H), 3.47 (d, 1H,  J= 12.0 Hz), 3.76 (d, 1H, J = 12.0 Hz), 6.97-7.05 (m, 2H), 7.14-7.26 (m, 3H), 7.32-7.38 (m, 2H), 7.45-7.60 (m, 2H), 7.74-7.85 (m, 2H), 8.17 (d 1H, J= 8.4 Hz), 8.33 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.63 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１８３】
［実施例３４］
2,2-Dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine-9-carbonitrile  （化合物番号Ｂ１−５４）
物性：amorphous【０１８４】
［実施例３５］
9-Methoxy-2,2-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine  （化合物番号Ｂ１−５５）
物性：mp153-155℃【０１８５】
［実施例３６］
5-(8-Fluoro-quinolin-3-yl)-2-methyl-2-trifluoromethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５６）
物性：mp103-105℃【０１８６】
［実施例３７］
9-Chloro-5-(5-chloro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５７）
物性：mp157-159℃【０１８７】
［実施例３８］
9-Chloro-2,2-dimethyl-5-(5-methyl-quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５８）
物性：mp160-162℃【０１８８】
［実施例３９］
9-Chloro-5-(6-chloro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−５９）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.56 (s, 6H), 3.66 (s, 2H), 7.03 (m, 1H), 7.13 (m, 1H), 7.59 (m, 1H), 7.69 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 8.09 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 8.18 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 9.25 (d, 1H, J = 2.4 Hz)【０１８９】
［実施例４０］
9-Chloro-2,2-dimethyl-5-(6-methyl-quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−６０）
物性：mp166-168℃【０１９０】
［実施例４１］
9-Chloro-5-(7-chloro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−６１）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.56 (s, 6H), 3.65 (s, 2H), 7.04 (m, 1H), 7.13 (m, 1H), 7.51-7.60 (m, 2H), 7.75 (d, 1H, J = 8.7 Hz), 8.15 (d, 1H, J = 1.8 Hz), 8.25 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 9.25 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１９１】
［実施例４２］
9-Chloro-2,2-dimethyl-5-(7-methyl-quinolin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−６２）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.55 (s, 6H), 2.58 (s, 3H), 3.63 (s, 2H), 7.03-7.13 (m, 2H), 7.39 (m, 1H), 7.57 (m, 1H), 7.69 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 7.91 (s, 1H), 8.22 (s, 1H), 9.18 (d, 1H, J= 2.1 Hz)【０１９２】
［実施例４３］
9-Chloro-5-(6,8-difluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−６３）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.55 (s, 6H), 3.66 (s, 2H), 7.06 (m, 1H), 7.13 (m, 1H), 7.24-7.31 (m, 2H), 7.59 (m, 1H), 8.24 (s, 1H), 9.23 (d, 1H, J = 1.8 Hz)【０１９３】
［実施例４４］
9-Chloro-2,2-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine hydrochloride salt（化合物番号Ｂ１−６４）
物性：mp149-151℃【０１９４】
［実施例４５］
9-Chloro-2,2-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine, trifluoroacetic acid salt（化合物番号Ｂ１−６５）
物性：mp129-131℃【０１９５】
［実施例４６］
9-Fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine, trifluoroacetic acid salt（化合物番号Ｂ１−６６）
物性：mp174-176℃【０１９６】
［実施例４７］
9-Fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine hydrochloride salt（化合物番号Ｂ１−６７）
物性：mp164-166℃【０１９７】
［実施例４８］
2-Cyclopropyl-2-methyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−７０）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ0.48-0.61 (m, 4H), 1.24-1.38 (m, 4H), 3.69 (d, 1H,J = 11.6 Hz), 3.81 (d, 1H, J = 11.6 Hz), 7.10-7.83 (m, 7H), 8.16 (d, 1H, J= 8.3 Hz), 8.31 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.26 (d, 1H, J = 2.1 Hz)  【０１９８】
［実施例４９］
5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine-2-spiro-cyclopropane（化合物番号Ｂ１−７２）
物性：mp102-104℃【０１９９】
［実施例５０］
9-benzyl-2,2-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−７４）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.53 (s, 6H), 3.61 (s, 2H), 4.13 (s, 2H), 6.95-7.85 (m, 11H), 8.15 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.28 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.28 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０２００】
［実施例５１］
7-Chloro-2,2-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−７７）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.48 (s, 6H), 3.61 (s, 2H), 7.09 (d, 1H, J= 8.7 Hz), 7.15 (d, 1H, J = 2.7 Hz), 7.44 (dd, 1H, J =8.7, 2.7Hz), 7.56-7.62 (m, 1H), 7.75-7.87 (m, 2H), 8.17 (d, 1H, J= 8.4 Hz), 8.31 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 9.27 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０２０１】
［実施例５２］
5-(8-Fluoro-quinolin-3-yl)-2,2,9-trimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4] oxazepine（化合物番号Ｂ１−７９）
物性：mp151-153℃【０２０２】
［実施例５３］
2,2-Dimethyl-9-phenoxy-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−８２）
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.48 (s, 6H), 3.67 (s, 2H), 6.9-7.9 (m, 11H), 8.17 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.36 (d, 1H, J= 1.8 Hz), 9.31 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０２０３】
［実施例５４］
11-Quinolin-3-yl-dibenzo[b,f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−８３）
物性：mp182-184℃【０２０４】
［実施例５５］
5-Quinolin-3-yl-benzo[f][1,4]oxazepin-3-one（化合物番号Ｂ１−８４）
物性：mp169-170℃【０２０５】
［実施例５６］
8-Fluoro-3,3-dimethyl-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−８５）
物性：mp133-135℃【０２０６】
［実施例５７］
6-Fluoro-5-quinolin-3-yl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ１−８６）
物性：mp126-128℃【０２０７】
［実施例５８］
4-Fluoro-6,6-dimethyl-9-quinolin-3-yl-6,7-dihydro-5-thia-8-aza-benzocy cloheptene（化合物番号Ｂ２−１４）
物性：mp119-122℃【０２０８】
［実施例５９］
4-Fluoro-9-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-6,6-dimethyl-6,7-dihydro-5-thia-8-aza-benzocycloheptene（化合物番号Ｂ２−１５）
物性：mp179-181℃【０２０９】
［実施例６０］
6,6-Dimethyl-9-quinolin-3-yl-6,7-dihydro-5-thia-8-aza-benzocycloheptene 5-oxide（化合物番号Ｂ２−１６）
物性：mp118-120℃【０２１０】
［実施例６１］
9-Chloro-5-(5,6-dimethyl-pyridin-3-yl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ａ１−２１）
物性：mp142-143℃【０２１１】
［実施例６２］
9-Chloro-5-(6,7-dihydro-5H-[1]pyrindin-3-yl)-2,2,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ａ１−２２）
物性：mp132-133℃【０２１２】
［実施例６３］
5-Quinolin-3-yl-4,5-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepin-3-one（化合物番号Ｂ４−４６）
物性：mp225-227℃【０２１３】
［実施例６４］
9-Fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ４−４７）
物性：mp130-131℃【０２１４】
［実施例６５］
4-Ethyl-9-fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ４−４８）
物性：mp117-118℃【０２１５】
［実施例６６］
9-Chloro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ４−４９）
物性：mp133-134℃【０２１６】
［実施例６７］
4-Benzyl-9-chloro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-benzo[f][1,4]oxazepine（化合物番号Ｂ４−５０）
物性：mp138-141℃【０２１７】
［実施例６８］
9-Fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-5H-benzo[f][1,4]oxazepine-4-carbaldehyde（化合物番号Ｂ４−５１）
物性：mp131-133℃【０２１８】
［実施例６９］
1-[9-Fluoro-5-(8-fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-5H-benzo[f][1,4]oxazepin-4-yl]-ethanone（化合物番号Ｂ４−５２）
物性：mp132-134℃【０２１９】
［実施例７０］
2,2-Dimethyl-5-quinolin-3-yl-4,5-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepin-3-one（化合物番号Ｂ４−５３）
物性：mp225-227℃【０２２０】
［実施例７１］
8b-(8-Fluoro-quinolin-3-yl)-3,3-dimethyl-2,3-dihydro-8bH-1,4-dioxa-1a-aza-benzo[a]cyclopropa[c]cycloheptene（化合物番号Ｂ６−３４）
5-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepineを原料に、前記特許文献１に記載のＣ法を参考に合成した。
物性：mp113-115℃【０２２１】
［実施例７２］
5-(8-Fluoro-quinolin-3-yl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzo[f][1,4] oxazepine 4-oxide（化合物番号Ｂ５−３４）
8b-(8-Fluoro-quinolin-3-yl)-3,3-dimethyl-2,3-dihydro-8bH-1,4-dioxa-1a-aza-benzo[a]cyclopropa[c]cyclohepteneを原料に、前記特許文献１に記載のＤ法を参考に合成した。
物性：mp179-181℃【０２２２】
（製造中間体の合成）
［実施例７３］
8-fluoro-3-quinolineboronic acid（化合物番号Ｃ１−１）
窒素ガスで置換した３００ｍＬ のフラスコに無水のＴＨＦ溶液（１３０ｍＬ）をシリンジで加え反応容器を塩−氷浴で冷却した。その後、０．９１Ｍ  Ｎ−ＢｕＭｇＣｌ （２０．７２ｍＬ、１８．８６ｍｍｏｌ) のＴＨＦ溶液、及び２．６３Ｍ  Ｎ−ＢｕＬｉ(１４．７３ｍＬ、３８．７４ｍｍｏｌ)のヘキサン溶液を順次加え、この温度で３０分間攪拌した。 この溶液に8-fluoro-3-iodoquinoline （１３．９２ｇ，５０．９８ｍｍｏｌ）を固体のまま加え、同様の温度で１．５時間攪拌した後、Ｂ（ＯＭｅ）３（６．３６ｇ，６１．１８ｍｍｏｌ）を加え、さらに２時間攪拌した。この反応溶液にＨ２Ｏ（２７．８ｇ）、１Ｍ  ＮａＯＨ （２７．８ｇ）を順次加え室温で３０分攪拌した。反応溶液を１Ｍ  ＨＣｌ水溶液を用いてｐＨを６−７とし、この溶液を酢酸エチル（３００ｍＬ  Ｘ  ２）で抽出し、合わせた有機層をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をヘキサン、ジエチルエーテルで順次洗浄することにより目的物８．８９ｇ（９１％）をベージュ色の個体として得た。  反応に用いる8-fluoro-3-iodoquinolineは、前記非特許文献９と特許文献３に記載の方法を参考に調製した。
物性：mp198-201℃【０２２３】
［実施例７４］
３−キノリンボロン酸トリオール塩（化合物番号Ｃ２−１２）
トルエン５０ｍＬに、３−キノリンボロン酸  ８．６５ｇ（５０ｍｍｏｌ）、1,1,1-Tris(hydroxymethyl)ethane  ６．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流を１時間行った。反応液を５０℃まで冷却した後、水酸化カリウム２．６６ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）を徐々に加え、ジーンスターク装置で脱水を行いながら、さらに４時間加熱還流を行った。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取し、トルエン５０ｍＬ、アセトン２０ｍＬで順次洗浄を行い、減圧下で１２時間乾燥し、目的物とするトリオール塩１０．４ｇ（収率７１％）を得た。
1H NMR (300 MHz, DMSO) δ0.53 (s, 3H), 3.66 (s, 6H), 7.37-7.56 (m, 2H), 7.73-7.85 (m, 2H), 8.13 (s, 1H), 8.83 (d, 1H, J = 1.5 Hz) 
同様の方法で化合物番号Ｃ２−４の化合物も製造できる。
1H NMR (300 MHz, DMSO) δ0.54 (s, 3H), 3.69 (s, 6H), 7.25-7.40 (m, 2H), 7.56-7.59 (m, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.93 (s, 1H)【０２２４】
［実施例７５］
トリオール塩を用いた合成例（実施例５１の別法）
（工程１）
trifluoromethanesulfonic acid 7-chloro-2,2-dimethyl-3,4-dihydro- 2H-benzo  [f][1,4]oxazepin-5-yl esterの合成
7-chloro-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[f][1,4]oxazepin-5-one  １．６ｇ（７．０９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに溶解し、−１０℃冷却下、無水トリフルオロメタンスルホン酸３．０ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）を滴下し、同温度にて１時間攪拌した。さらに−１０℃冷却下、反応溶液に２，６−ルチジン１．１３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した後、反応液を氷水に注ぎ、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、目的物  ２．２５ｇ（収率８９％）を得た。
（工程２）
7-chloro-2,2-dimethyl-5-(3-quinolinyl)-2,3-dihydro-benzo[f][1,4]oxazepineの製造（化合物番号Ｂ１−７７）
３−キノリンボロン酸トリオール塩（化合物番号Ｃ２−１２の化合物）１．３３ｇ（３．７６ｍｍｏｌ）、trifluoromethanesulfonic acid 7-chloro-2,2-dimethyl- 3,4-dihydro-2H-benzo[f][1,4]oxazepin-5-yl ester  １．０ｇおよびＰｄ（ＰＰｈ３）４  ０．８６ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍＬに加え、反応溶液を窒素置換した後、１４時間加熱還流した。反応溶液を室温に冷却後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、目的物  ０．１ｇ（収率１０％）を得た。【０２２５】
（製剤）
次に、本発明殺菌剤の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。【０２２６】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。【０２２７】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                  １０部
ソルベッソ２００                              ５３部
シクロヘキサノン                              ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩          １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。【０２２８】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                                  １０部
クレー                                        ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。【０２２９】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                                    ５部
クレー                                        ７３部
ベントナイト                                  ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        １部
リン酸カリウム                                  １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。【０２３０】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                                  １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                      ２部
グリセリン                                    １０部
キサンタンガム                              ０．２部
水                                        ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。【０２３１】
製剤実施例６        顆粒水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ３６部
塩化カリウム                                  １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩          １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。【０２３２】
（試験）
（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３３】
その結果、下記の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号（第１表〜第１２表の化合物番号に対応）：Ａ１−１９、Ａ１−２０、Ｂ１−１、Ｂ１−３、Ｂ１−９、Ｂ１−１１、Ｂ１−２９〜Ｂ１−４９、Ｂ１−５１、Ｂ１−５３、Ｂ１−５４、Ｂ１−５６、Ｂ１−６２〜Ｂ１−６７、Ｂ１−７０、Ｂ１−７９、Ｂ１−８２、Ｂ２−６、Ｂ２−１３〜Ｂ２−１５、Ｂ４−４７〜Ｂ４−４９、Ｂ４−５０、Ｂ５−３４、Ｂ６−３４【０２３４】
（試験例２）キュウリ灰色かび病防除試験
素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「相模半白」、子葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を滴下接種し、暗所、２０℃、高湿度の室内に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３５】
その結果、下記の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：Ａ１−１９〜Ａ１−２２、Ｂ１−３、Ｂ１−９、Ｂ１−１１、Ｂ１−２９〜Ｂ１−６２、Ｂ１−６３〜Ｂ１−６７、Ｂ１−７０、Ｂ１−７２、Ｂ１−７４、Ｂ１−７７、Ｂ１−７９、Ｂ１−８２、Ｂ１−８４、Ｂ２−６、Ｂ２−１３〜Ｂ２−１５、Ｂ４−４７〜Ｂ４−５１、Ｂ５−３４、Ｂ６−３４【０２３６】
（試験例３）水稲いもち病土壌潅注試験
市販の培土を詰めたポットでイネ幼苗を栽培し（品種「ひとめぼれ」、1葉期）、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で土壌へ点滴処理した。１４日間湛水条件で管理した後、イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、暗所、２５℃、高湿度の室内に２日間保持した後、明暗を１２時間毎に繰り返す２５℃の室内に８日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、下記の基準で防除効果を判定した。
Ａ（防除価６０％以上）
Ｂ（防除価４０以上６０％未満）【０２３７】
その結果、下記の化合物の防除効果はＡであった。
化合物番号：Ａ１−２０、Ｂ１−１、Ｂ１−３８、Ｂ１−３９
また、下記の化合物の防除効果はＢであった。
化合物番号：Ｂ１−３、Ｂ１−３７【０２３８】
（試験例４）キュウリつる割病種子処理試験
キュウリつる割病菌（Fusarium oxysporum）によって汚染されたキュウリ種子（品種「相模半白」）に対して本発明化合物の乳剤を有効成分１g/kg種子となるように種子処理した。これら種子を播種し、３週間後に発病程度を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３９】
その結果、下記の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：Ａ１−１９、Ｂ１−１、Ｂ１−３、Ｂ１−９、Ｂ１−１１、Ｂ１−３４、Ｂ１−３７〜Ｂ１−３９、Ｂ２−６
【国際調査報告】
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