【事件の表示】
　特願２０１５−２５４４５８「静電荷像現像用トナー」拒絶査定不服審判事件〔平成２９年　６月２９日出願公開、特開２０１７−１１６８４６、請求項の数（２）〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　原査定を取り消す。
　本願の発明は、特許すべきものとする。
【理　由】
第１　事案の概要
　１　手続等の経緯
　特願２０１５−２５４４５８号（以下「本件出願」という。）は、２０１５年（平成２７年）１２月２５日にされた特許出願であって、その後の手続等の経緯の概要は、以下のとおりである。
令和元年　６月１３日付け：拒絶理由通知書
令和元年　８月１９日付け：意見書・手続補正書
令和元年　９月１８日付け：拒絶査定（以下「原査定」という。）
令和元年１２月１２日付け：審判請求書・手続補正書
　２　原査定の概要
　原査定の拒絶の理由は、概略、本件出願の請求項１〜請求項５に係る発明（令和元年８月１９日付け手続補正書による補正後のもの）は、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された以下の刊行物に記載された発明又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった発明に基づいて、本件出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであるから、特許法２９条２項の規定により特許を受けることができない、というものである。
引用文献１：特開２００７−３０４４９４号公報
引用文献２：特開２０１５−１４３８３８号公報
引用文献３：特開２００８−１３４４００号公報
引用文献４：特開２０１４−２３０９号公報（周知技術を示す文献）
引用文献５：特開２０１５−２１０４１０号公報（周知技術を示す文献）
引用文献６：特開２００７−７８９０３号公報（周知技術を示す文献）
引用文献７：特開平２−８８１号公報（周知技術を示す文献）
　なお、主引用例は引用文献１〜３であり、引用文献４〜７は請求項１〜５に対しての周知技術として、それぞれ引用されたものである。
　３　本願発明
　本件出願の請求項１〜請求項２に係る発明は、令和元年１２月１２日付け手続補正書による補正（以下「本件補正」という。）後の特許請求の範囲の請求項１〜請求項２に記載された事項によって特定されるとおりの、以下のものである。
「　　【請求項１】
　トナー母体粒子、および前記トナー母体粒子表面に付着している外添剤を有する静電荷像現像用トナーであって、
　前記外添剤は、個数平均粒径が７０〜２５０ｎｍであり、かつ疎水化処理剤Ａ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ａと、前記疎水化処理剤Ａとは異なる疎水化処理剤Ｂ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ｂと、を含み、
　前記疎水化処理剤Ｂは、ヘキサメチルジシラザン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、およびポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　前記シリカ粒子Ａの添加量は、前記トナー母体粒子１００質量部に対して、０．７〜２．０質量部であり、
　前記シリカ粒子Ｂの個数平均粒径は、５〜５０ｎｍであり、
　前記シリカ粒子Ｂの添加量は、前記トナー母体粒子１００質量部に対して、０．４〜３．０質量部であり、
　前記トナー母体粒子は、結着樹脂としてビニル樹脂セグメントと非晶性ポリエステル樹脂セグメントとが化学的に結合したブロック共重合体構造を有する非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有し、
パウダーレオメーターで測定される、通気流量０ｍｍ／ｓｅｃの際の通気エネルギー量Ｅ（０）と、通気流量０．１ｍｍ／ｓｅｃの際の通気エネルギー量Ｅ（０．１）との比Ｅ（０）／Ｅ（０．１）が５以上１５以下を満たす、静電荷像現像用トナー。
　　【請求項２】
　前記シリカ粒子Ｂが有する前記疎水性基は、炭素数４〜１６のアルキル基である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。」
第２　当合議体の判断
　１　引用文献の記載及び引用発明
　（１）引用文献１について
　原査定の拒絶の理由で引用文献１として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である、特開２００７−３０４４９４号（以下「引用文献１」という。）には、以下の記載がある。なお、下線は当合議体が付したものであり、引用発明１の認定及び判断等に活用した箇所を示す。
　ア　「【技術分野】
【０００１】
　本発明は、
電子写真法、静電記録法等において、静電潜像の現像のために使用する静電潜像現像用トナー
【背景技術】
【０００２】
・・・中略・・・
【０００５】
　従来、上記トナーの基礎特性である帯電制御、粉体特性改善、転写性付与の目的で、トナー表面への微粒子外添が行われてきた。特に無機微粒子の添加は、トナー流動性を改善させ、帯電レベルを上げたり転写特性を改善したりするために用いられてきた有効な手段である。
・・・中略・・・
【００１１】
　このように、トナーの帯電・流動特性、転写性を改善するために、種々の外添剤粒子の添加が検討されているが、今だこれらが実機での維持性も含めて両立できるものが確立されていないのが現状である。」
　イ　「【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
　本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
　すなわち、本発明は、トナーの粉体流動性、帯電性を高く維持し、経時による転写安定性、帯電の環境安定性の改善を図り、高画質な画像を安定して得ることができる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
　本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、トナー表面に外添される外添剤粒子の粒径とそれらの特性との関係を最適化することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
【００１４】
＜１＞　結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子と外添剤粒子とを有する静電潜像現像用トナーであって、
　前記外添剤粒子が、粒径の異なる３種の外添剤粒子Ａ、Ｂ、Ｃであり、各々の外添剤粒子の平均一次粒子径をＲＡ、ＲＢ、ＲＣとし、各々のメタノール疎水化度（％）をＷＡ、ＷＢ、ＷＣとしたとき、これらが下記式（１）及び式（２）の関係を満たす静電潜像現像用トナーである。
　　　　　ＲＡ＞ＲＢ＞ＲＣ　・・・　式（１）
　　　　　ＷＡ＜ＷＢ＜ＷＣ　・・・　式（２）
【００１５】
＜２＞　前記３種の外添剤粒子Ａ、Ｂ、Ｃが異なる疎水化処理剤により疎水化処理されており、各々の疎水化処理剤の分子量をＸＡ、ＸＢ、ＸＣとしたとき、これらが下記式（３）の関係を満たす＜１＞に記載の静電潜像現像用トナーである。
　　　　　ＸＡ＜ＸＢ＜ＸＣ　・・・　式（３）
・・・中略・・・
【発明の効果】
【００１９】
　本発明によれば、
トナーの粉体流動性、帯電性を高く維持し、経時による転写安定性、帯電の環境安定性の改善を図り、高画質な画像を安定して得ることが可能な静電潜像現像用トナー
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
　以下、本発明について詳述する。
　本発明の静電潜像現像用ナーは、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子と外添剤粒子とを有する静電潜像現像用トナーであって、
　前記外添剤粒子が、粒径の異なる３種の外添剤粒子Ａ、Ｂ、Ｃであり、各々の外添剤粒子の平均一次粒子径をＲＡ、ＲＢ、ＲＣとし、各々のメタノール疎水化度（％）をＷＡ、ＷＢ、ＷＣとしたとき、これらが下記式（１）及び式（２）の関係を満たすことを特徴とする。
　　　　　ＲＡ＞ＲＢ＞ＲＣ　・・・　式（１）
　　　　　ＷＡ＜ＷＢ＜ＷＣ　・・・　式（２）
【００２１】
　前述のように、粒径の異なる３つの外添剤粒子を用いると、形態維持性、転写維持性改善に効果があることが知られている。この場合、小粒径粒子は流動性向上、中粒径粒子は小粒径粒子の埋没防止、大粒径粒子は研磨性に各々寄与しているが、帯電性向上のためこれらの外添剤粒子には疎水化処理を行う必要がある。しかし、この疎水化処理としては高湿下での帯電量低下を防止するため、疎水化処理剤の処理量や種類を選択して疎水性をある程度大きくする必要があり、このような処理により特に大粒径粒子への処理に基づく流動性低下が顕著となるという問題があった。
【００２２】
　本発明者等は、上記問題に対し特に大粒径粒子の前記疎水化処理による影響を少なくするという観点から鋭意検討を行った。その結果、粒径の異なる外添剤粒子ごとに疎水性を変化させる、具体的には前記式（１）、式（２）に示すように、小粒径粒子ほどメタノール疎水化度を大きく、大粒径粒子ほどメタノール疎水化度を小さくすることにより、トナーの経時的使用によっても粉体流動性の安定化、帯電安定化を両立させることができることを見出した。
・・・中略・・・
【００２６】
　本発明の静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある）は、少なくとも、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子と外添剤粒子とを有し、更に必要に応じてその他の成分を有してなる。これらについては後述する。
【００２７】
＜トナー母粒子＞
　まず、本発明におけるトナー母粒子について説明する。
　本発明におけるトナー母粒子は、結着樹脂及び着色剤を含有してなり、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２８】
（結着樹脂）
　本発明における結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体及び共重合体を例示することができる。
・・・中略・・・
【００４４】
＜外添剤粒子＞
　次に、本発明に用いられる外添剤粒子について述べる。
　本発明におけるトナー母粒子は、その表面に粒径の異なる３つの外添剤粒子Ａ、Ｂ、Ｃが分散されることにより、静電潜像現像用トナーとなる。本発明においては、外添剤粒子Ａ、Ｂ、Ｃの平均一次粒子径をＲＡ、ＲＢ、ＲＣとし、各々のメタノール疎水化度（％）をＷＡ、ＷＢ、ＷＣとしたとき、これらが下記式（１）及び式（２）の関係を満たすことが必要である。
　　　　　ＲＡ＞ＲＢ＞ＲＣ　・・・　式（１）
　　　　　ＷＡ＜ＷＢ＜ＷＣ　・・・　式（２）
・・・中略・・・
【００５０】
　外添剤粒子としては特に制限されないが、無機微粒子を用いることが好ましい。無機微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウムなど通常トナー表面の外添剤として使うすべての無機微粒子を挙げることができる。
【００５１】
　本発明においては、外添剤粒子同士のメタノール疎水化度が前記式（２）の関係となるように、外添剤粒子は疎水化処理剤により疎水化処理されることが好ましい。
　疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシランカップリング剤が好適に挙げられる。
【００５２】
　前記シランカップリング剤としては、例えばクロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能である。ここで、表面処理に使用される疎水化処理剤としては次のようなものを例示することができる。
【００５３】
　すなわち、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランを代表的なものとして例示することができる。」
　ウ　「【実施例】
【００９４】
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、「部」「％」は総て「質量部」「質量％」を意味する。
　各実施例、比較例で用いた静電潜像現像用トナー、キャリア及び静電潜像現像用現像剤の製造、並びに各測定は以下の方法で行った。
・・・中略・・・
【００９８】
＜トナー母粒子１の作製＞
−樹脂粒子分散液の調製−
・スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７０部
・ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
・アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
・ドデカンチオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４部
・四臭化炭素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部
　以上の成分を混合して溶解したものを
乳化重合させ
樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液が得
【００９９】
−着色剤分散液（１）の調製−
・カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製）　　　　　　　　６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）　　６部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
【０１００】
　
以上の成分を混合して、
着色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色剤分散剤（１）を調製し
【０１０１】
−着色剤分散液（２）の調製−
・Ｃｙａｎ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３）　６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）　　５部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
【０１０２】
　以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（２）を調製した。
【０１０３】
−着色剤分散液（３）の調製−
・Ｍａｇｅｎｔａ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）　　５部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
【０１０４】
　以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（３）を調製した。
【０１０５】
−着色剤分散液（４）の調製−
・Ｙｅｌｌｏｗ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）　　５部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
【０１０６】
　以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｙｅｌｌｏｗ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（４）を調製した。
【０１０７】
−離型剤分散液−
・パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、融点８５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
・カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）　　　　５部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
【０１０８】
　
以上の成分を
分散処理し、
離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製し
【０１０９】
（トナー母粒子Ｋ１）
・樹脂粒子分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３４部
・着色剤分散液（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
・離型剤分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
・ポリ塩化アルミニウム（Ｐａｈｏ２Ｓ、浅田化学社製）　　　　０．５部
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００部
【０１１０】
　
以上の成分を
混合し、分散した後、
加熱し
凝集粒子が生成し
２６質量部の樹脂粒子分散液を追加した後、
系のｐＨを７．０に調整し
トナー母粒子を濾別し
洗浄した後、
トナー母粒子Ｋ１を得
【０１１１】
（トナー母粒子Ｃ１）
　着色剤分散液（１）の代わりに、着色剤分散液（２）を用いる以外は、上記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子Ｃ１を得た。このトナー母粒子Ｃ１の粒子径は５．８μｍ、体積平均粒径は５．８μｍ、形状係数ＳＦ１は１３１であった。
【０１１２】
（トナー母粒子Ｍ１）
　着色剤分散液（１）の代わりに、着色剤分散液（３）を用いる以外は、上記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子Ｍ１を得た。このトナー母粒子Ｍ１の体積平均粒径は５．５μｍ、形状係数ＳＦ１は１３５であった。
【０１１３】
（トナー母粒子Ｙ１）
　着色剤分散液（１）の代わりに、着色剤分散液（４）を用いる以外は、上記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子Ｙ１を得た。このトナー母粒子Ｙ１の体積平均粒径は５．９μｍ、形状係数ＳＦ１は１３０であった。
【０１１４】
＜トナー母粒子２の作製＞
−結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成−
　加熱乾燥した３口フラスコに、１，１０−デカンジオール１７．４部と、５−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル２．２部と、ジメチルスルホキシド１０部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．０３部と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスに置き換えて不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で３時間攪拌を行った。減圧下、ジメチルスルホキシドを留去し、窒素気流下、ドデカンジオイック酸ジメチル２６．５部を加え、１８０℃で１時間攪拌を行った。
【０１１５】
　その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に昇温を行い３０分時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂（１）３６部を合成した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた結晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量（ＭW）は９２００であり、数平均分子量（Ｍn）は６０００であった。
【０１１６】
　また、結晶性ポリエステル樹脂（１）の融点（Ｔｍ）を、前述の測定方法により、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は７９℃であった。樹脂のＮＭＲスペクトルから測定計算した、共重合成分（５−スルホイソフタル酸成分）とドデカンジオイック酸成分との含有比は、７．５：９２．５であった。
【０１１７】
（トナー母粒子Ｃ２）
−樹脂粒子分散液（１）の調製−
　得られた結晶性ポリエステル樹脂（１）１５０部を蒸留水８５０部中に入れ、８５℃に加熱しながらホモジナイザー（ＩＫＡジャパン社製：ウルトラタラクス）にて混合攪拌して、樹脂粒子分散液（１）を得た。
【０１１８】
−着色剤分散液（５）の調製−
　フタロシアニン顔料（大日精化（株）製：ＰＶ　ＦＡＳＴ　ＢＬＵＥ）２５０部と、アニオン界面活性剤２０部（第一工業製薬（株）社製：ネオゲンＲＫ）と、イオン交換水７３０部と、を混合し、溶解させた後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラクス）を用いて分散し、着色剤（フタロシアニン顔料）を分散させてなる着色剤分散液（５）を調製した。
【０１１９】
−凝集粒子の調製−
　樹脂粒子分散液（１）２４００部と、着色剤分散液（５）１００部と、離型剤分散液６３部と、過酸化ラウロイル１０部と、硫酸アルミニウム（和光純薬社製）５部と、イオン交換水１００部と、を丸型ステンレス製フラスコ中に収容させ、ｐＨ２．０に調整し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、加熱用オイルバス中で７２℃まで攪拌しながら加熱した。７２℃で３時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、体積平均粒径が約５．０μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。更に１時間、７２℃で加熱攪拌を保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、体積平均粒径が約５．５μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。
【０１２０】
−融合工程−
　この凝集粒子のｐＨは２．４であった。そこで炭酸ナトリウム（和光純薬社製）を０．５重量％に希釈した水溶液を穏やかに添加し、ｐＨを５．０に調整した後、攪拌を継続しながら８３℃まで加熱し、３時間保持した。
【０１２１】
　その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー母粒子Ｃ２を得た。得られたトナー母粒子Ｃ２について、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）を用いて体積平均粒子径を測定したところ、このトナー母粒子Ｃ２のＤ５０は５．５μｍ、形状係数ＳＦ１は１３１であった。
【０１２２】
＜キャリアの作製＞
　トルエン１４部、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分比：８０／２０、重量平均分子量７００００）２部、及びカーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）０．２部を混合し、１０分間スターラーで撹拌させて、カーボンブラックが分散した被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子（体積平均粒径：３８μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。このキャリアは、８００Ｖ／ｃｍの電界印加時の体積固有抵抗値が１０11Ωｃｍであった。
【０１２３】
＜外添剤粒子の疎水化処理＞
　
外添剤粒子の疎水化処理は、下記の通りにして行った。
処理剤としてはシラン及びシランカップリング剤を用いた。
　反応容器に純水１０００部に２−プロパノール１００部を混ぜた混合溶剤中に外添剤コアを８０部加えてスラリー状にする。次に、外添剤コア量１００部に対し、下記表１に示した処理剤種を、同じく表１に示した処理剤量分をスラリー状になった反応容器へ投入した。反応容器内を乾燥窒素ガスで置換した後、昇温後０．１Ｎ−ＨＣｌを３０部滴下し、混合溶液を窒素ガス気流下攪拌しながら約８０℃まで昇温した。
【０１２４】
　その後、オイルバスで加熱・還流しながら３時間攪拌反応した。冷却後混合溶液を取出し遠心分離機で微粒子を分離し上澄みを除去した。濾過された微粒子をメタノール１０％水溶液に混合攪拌し遠心分離する操作を３回繰り返した。更に、純水に混合攪拌し、遠心分離操作３回繰り返した後、微粒子湿品を凍結乾燥して水分を除去した。１６０℃で２時間真空乾燥した後、メノウ乳鉢で壊砕し、４０μｍ篩分網にて篩分した。
　
以上のようにして、３種の外添剤粒子からなる外添剤Ｉ〜ＶＩを得た
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
＜実施例１＞
　上記トナー母粒子Ｋ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１のそれぞれ１００部に対し、表１の外添剤Ｉの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー１を作製した。
【０１２７】
＜実施例２＞
　上記トナー母粒子Ｋ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１のそれぞれ１００部に対し、表１の外添剤IIの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー２を作製した。
【０１２８】
＜実施例３＞
　上記
トナー母粒子Ｋ１
１００部に対し、表１の外添剤IIIの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、
ヘンシェルミキサーを用い、
ブレンドを行った後
粗大粒子を除去し、トナー３を作製した
【０１２９】
＜実施例４＞
　上記トナー母粒子Ｋ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１のそれぞれ１００部に対し、表１の外添剤ＩＶの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー４を作製した。
【０１３０】
＜実施例５＞
　トナー母粒子Ｃ２の１００部に対し、表１の外添剤Ｉの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー５を作製した。
【０１３１】
＜比較例１＞
　トナー母粒子Ｋ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１のそれぞれ１００部に対し、表１の外添剤Ｖの小径外添剤を０．５部、中径外添剤を１．０部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー６を作製した。
【０１３２】
＜比較例２＞
　トナー母粒子Ｋ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１のそれぞれ１００部に対し、表１の外添剤ＶＩの小径外添剤を０．５部、大径外添剤を１．０部各々添加し、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー７を作製した。
【０１３３】
＜現像剤の作製＞
　得られたトナー１〜７を各々１０部と、前記キャリア１００部とをＶ−ブレンダーにより４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することによりカラー用電子写真用現像剤１〜７を作製した。
【０１３４】
＜評価＞
　各実施例及び比較例の現像剤について、以下に示す評価を行った。
　上記それぞれの現像剤を用い、装置としてＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス社製）を用いた。
・・・中略・・・
【０１３７】
（流動性評価）
　流動性評価は、パウダーレオメーターを用いた。測定方法について説明する。
　パウダーレオメーターは、充填した粒子中を回転翼が螺旋状に回転することによって得られる回転トルクと垂直荷重とを同時に測定して、流動性を直接的に求める流動性測定装置である。回転トルクと垂直荷重の両方を測定することで、粉体自身の特性や外部環境の影響を含めた流動性について、高感度に検出することができる。また、粒子の充填の状態を一定とした上で測定を行うため、再現性の良好なデータを得ることができる。
【０１３８】
　本発明では、パウダーレオメーターとしてｆｒｅｅｍａｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＦＴ４を用いて測定した。なお、測定前に温湿度の影響をなくすため、現像剤は、温度２２℃、湿度５０％ＲＨの状態で、８時間以上放置したものを用いた。
【０１３９】
　
トナーを内径５０ｍｍ、高さ１４０ｍｍの２００ｍＬ容器に入れ、通気量５０ｍｌ／ｍｉｎで空気を流入させながら、容器内を底面からの高さ１１０ｍｍから１０ｍｍまで、進入角度−５°で移動しながら回転翼の先端スピード１００ｍｍ／ｓで回転するときの、回転トルクと垂直荷重を測定
【０１４０】
　ここで、５０ｍｌ／ｍｉｎで空気を流入しながら測定するのは、現像装置内でのトナーの流動状態に、より近似させるためである。５０ｍｌ／ｍｉｎでのトナーは、攪拌部材によって攪拌された直後の流動状態を再現しているものと考える。なお、ｆｒｅｅｍａｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＦＴ４では、通気量の流入状態は特定されている。
【０１４１】
　底面からの高さＨに対する回転トルク又は垂直荷重から、高さＨに対してのエネルギー勾配（ｍＪ／ｍｍ）を求め、エネルギー勾配を積分して得られた面積がトータルエネルギー量（ｍＪ）となる。本発明では、底面からの高さ１０ｍｍから１１０ｍｍの区間を積分してトータルエネルギー量を求めた。
　また、本発明では、誤差による影響を少なくするため、このコンディショニングとエネルギー測定操作のサイクルを５回行って得られた平均値を、本発明におけるトータルエネルギー量（ｍＪ）とする。
　回転翼は、ｆｒｅｅｍａｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の２枚翼プロペラ型のφ４８ｍｍ径ブレードを用いた。
【０１４２】
　上記条件下で
測定したトータルエネルギー量（ｍＪ）が、２５ｍＪ以下であるものを○、２５ｍＪを超えるものを×とした
・・・中略・・・
【０１４５】
【表２】
                                                
【０１４６】
　表２に示されるように、トナー母粒子に粒径の異なる３種の外添剤を用いる場合、実施例のように大径から小径の順にメタノール疎水化度を大きくすることにより、経時流動性の変化が無く高湿下での経時帯電変化も無い、ストレス変動に強い高転写効率のトナーを得ることができることがわかる。一方、比較例１のメタノール疎水化度が本願発明のような順になっていない場合では、帯電特性、流動性のいずれかに問題が生じた。また、中径外添剤を用いない比較例２では、転写維持性が悪化した。」
　エ　上記ア〜ウによれば、引用文献１には、実施例３として、「トナー母粒子Ｋ１」「１００部に対し」、表１（【０１２５】）の「外添剤ＩＩＩ」を添加して、作製した「トナー３」が記載されている。そして、引用文献１の【０１０９】〜【０１１０】から、「トナー母粒子Ｋ１」は、「樹脂粒子分散液」、「着色剤分散液（１）」、「離型剤分散液」、「ポリ塩化アルミニウム」及び「イオン交換水」から得られるものと理解される。また、「樹脂粒子分散液」、「着色剤分散液（１）」及び「離型剤分散液」は、それぞれ引用文献１の【００９８】、【００９９】〜【０１００】及び【０１０７】〜【０１０８】に記載されている。
　くわえて、引用文献１の【０００１】及び【００１９】には、当該文献において「本発明」とされる発明の技術分野及び発明の効果について記載されるとともに、【０１３９】及び【０１４２】【表２】には、「トナー３」の流動性評価が示されている。
　以上勘案すると、引用文献１には、次の「静電潜像現像用トナー」の発明（以下「引用発明１」という。）が記載されていると認められる。
（ア）引用発明１
「　電子写真法、静電記録法等において、静電潜像の現像のために使用する静電潜像現像用トナーであって、
　トナーの粉体流動性、帯電性を高く維持し、経時による転写安定性、帯電の環境安定性の改善を図り、高画質な画像を安定して得ることが可能であり、
　スチレン　３７０部、ｎ−ブチルアクリレート　３０部、アクリル酸　８部、ドデカンチオール　２４部、四臭化炭素　４部を混合して溶解したものを、乳化重合させ、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を得、
　カーボンブラック　６０部、ノニオン性界面活性剤　６部、イオン交換水　２４０部を混合して、着色剤粒子が分散された着色剤分散剤（１）を調製し、
　パラフィンワックス　１００部、カチオン性界面活性剤　５部、イオン交換水　２４０部を、分散処理し、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製し、
　樹脂粒子分散液　２３４部、着色剤分散液（１）　３０部、離型剤分散液　５０部、ポリ塩化アルミニウム　０．５部、イオン交換水　６００部を、混合し、分散した後、加熱し、凝集粒子を生成し、２６質量部の樹脂粒子分散液を追加した後、系のｐＨを７．０に調整しトナー母粒子を濾別し、洗浄した後、トナー母粒子Ｋ１を得、
　トナー母粒子　１００部に対し、下記の各外添剤を小径外添剤０．５部、中径外添剤１．０部、大径外添剤１．０部各々添加し、ヘンシェルミキサーを用い、ブレンドを行った後、粗大粒子を除去し、トナーを作製し、
　作製したトナーを内径５０ｍｍ、高さ１４０ｍｍの２００ｍＬ容器に入れ、通気量５０ｍｌ／ｍｉｎで空気を流入させながら、容器内を底面からの高さ１１０ｍｍから１０ｍｍまで、進入角度−５°で移動しながら回転翼の先端スピード１００ｍｍ／ｓで回転するときの、回転トルクと垂直荷重をパウダーレオメーターを用いて測定し、トータルエネルギー量が２５ｍＪ以下である静電潜像現像用トナー。
　　　　　　　　　　　　　　　　　記
　小径外添剤：平均一次粒径１５ｎｍのチタニアに対し、ヘキシルシランで疎水化処理したもの
　中径外添剤：平均一次粒径４０ｎｍシリカに対し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したもの
　大径外添剤：平均一次粒径１２０ｎｍシリカに対し、ジメチルジクロロシランで疎水化処理したもの」
（２）引用文献２について
　原査定の拒絶の理由で引用文献２として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開２０１５−１４３８３８号公報（以下「引用文献２」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【技術分野】
【０００１】
　本発明は
電子写真法、静電記録法、磁気記録法などに用いられる磁性トナー
　イ　「【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
　本発明の目的は、上記のような問題点を解決できる磁性トナーを提供することにある。具体的には、長期使用時に安定した画像濃度が得られる磁性トナーであり、低温低湿条件下での現像ゴーストの発生を抑制できる磁性トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
　本発明者らは、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂによる磁性トナー粒子の表面の被覆状態を制御することにより、長期使用時に安定した画像濃度が得られ、低温低湿条件下での現像ゴーストの発生を抑制できることを見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。
　結着樹脂、磁性体および離型剤を含有する磁性トナー粒子と、
　前記磁性トナー粒子の表面に存在するシリカ微粒子と、
を有する磁性トナーであって、
　前記シリカ微粒子が、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂを含み、
　前記シリカ微粒子Ａの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
　前記シリカ微粒子Ｂが、ゾルゲル法により製造されたシリカ微粒子であり、
　前記シリカ微粒子Ｂの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、
　前記シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率が、５個数％以上４０個数％以下であり、
　Ｘ線光電子分光装置（ＥＳＣＡ）により求めた、前記磁性トナー粒子の表面の前記シリカ微粒子による被覆率Ｘ１が、４０．０面積％以上７５．０面積％以下であることを特徴とする磁性トナー。
【発明の効果】
【０００８】
　本発明によれば、
長期使用時に安定した画像濃度が得られ、低温低湿条件下での現像ゴーストの発生を抑制でき
　ウ　「【実施例】
【０１２３】
　以下、本発明を製造例および実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の配合における部数はすべて質量部である。
・・・中略・・・
【０１３５】
＜磁性トナー粒子の製造＞
　
イオン交換水７２０部に０．１ｍｏｌ／Ｌ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４５０質量部を投入し温度６０℃に加温した後、１．０ｍｏｌ／Ｌ−ＣａＣｌ２水溶液６７．７質量部を添加して分散安定剤を含む水系媒体を得
【０１３６】
・スチレン　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　７８質量部
・ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　 　　　　　　　　２２質量部
・ジビニルベンゼン　　　　　　　　　　　 　　　　　　　０．５質量部
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　３質量部
・負荷電制御剤　Ｔ−７７（保土ヶ谷化学製） 　　　　　　　　１質量部
・磁性体　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　７０質量部
【０１３７】
　
上記処方を
均一に分散混合した
加温し、
以下の材料を混合／溶解し、重合性単量体組成物とし
・離型剤（パラフィンワックス（ＨＮＰ−９：日本精蝋（株）製））　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量部
・重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキシピバレート（２５％トルエン溶液））　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、
攪拌し、造粒し
塩酸を加えて分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥して磁性トナー粒子１を得た
【０１３８】
＜シリカ微粒子Ａの製造例１＞
　攪拌機付きオートクレーブに、
シリカ原体（一次粒子の数平均粒径＝１０ｎｍのヒュームドシリカ）を
加熱し
　反応器内部を窒素ガスで置換して反応器を密閉し、
シリカ原体１００質量部に対し、２５質量部のヘキサメチルジシラザンを内部に噴霧し、シリカの流動化状態でシラン化合物処理を行った
　さらに、反応槽内の疎水性シリカを攪拌しながら、
シリカ原体１００質量部に対し、１０質量部のジメチルシリコーンオイル
を噴霧し、
攪拌し
シリカ微粒子Ａ１を得
【０１３９】
＜シリカ微粒子Ａの製造例２〜５＞
　シリカ微粒子Ａ１の製造例において、使用する未処理シリカの粒径を変更し、解砕処理強度を適宜調整した以外は同様にして、シリカ微粒子Ａ２〜５を得た。シリカ微粒子Ａ２〜５の物性を表１に示す。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
＜シリカ微粒子Ｂの製造例１＞
　攪拌機、滴下ろうとおよび温度計を備えた３Ｌのガラス製反応器に、メタノール６８７．９ｇ、純水４２．０ｇおよび２８質量％アンモニア水４７．１ｇを入れて混合した。得られた溶液を３５℃となるように調整し、攪拌しながらテトラメトキシシラン１１００．０ｇ（７．２３ｍｏｌ）および５．４質量％アンモニア水３９５．２ｇを同時に添加し始めた。テトラメトキシシランは５時間かけて、アンモニア水は４時間かけて、それぞれを滴下した。
　滴下が終了した後も、さらに０．２時間攪拌を継続して加水分解を行うことにより、親水性球状ゾルゲルシリカ微粒子のメタノール−水分散液を得た。次いで、ガラス製反応器にエステルアダプターと冷却管とを取り付け、前記分散液を６５℃に加熱してメタノールを留去した。その後、留去したメタノールと同量の純水を添加した。この分散液を８０℃、減圧下で十分乾燥させた。得られたシリカ粒子を、恒温槽にて４００℃で１０分間加熱した。上記工程を２０回実施し、得られたシリカ微粒子を、パルベライザー（ホソカワミクロン（株）製）にて解砕処理を行った。
　その後、
シリカ粒子５００ｇを
ステンレスオートクレーブに仕込ん
０．５ｇのＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）および０．１ｇの水を、二流体ノズルにて霧状にしてシリカ粉末に均一に吹き付け
攪拌した後、
加熱し
シリカ微粒子Ｂ１を得
【０１４２】
＜シリカ微粒子Ｂの製造例２〜５＞
　シリカ微粒子Ｂ１の製造例において、使用する未処理シリカの粒径を変更し、解砕処理強度を適宜調整した以外は同様にして、シリカ微粒子Ｂ２〜５を得た。シリカ微粒子Ｂ２〜５の物性を表２に示す。
【０１４３】
【表２】
【０１４４】
＜磁性トナー１の製造例＞
　磁性トナー粒子に対して、図３に示す装置を用いて、外添混合処理を行った。
　図３に示す装置の構成は、本体ケーシング３１の内周部の径が１３０ｍｍであり、処理空間３９の容積が２．０×１０−３ｍ３の装置を用い、駆動部３８の定格動力を５．５ｋＷとし、攪拌部材３３の形状を図４のものとした。そして、図４における攪拌部材３３ａと攪拌部材３３ｂの重なり幅ｄを攪拌部材３３の最大幅Ｄに対して０．２５Ｄとし、攪拌部材３３と本体ケーシング３１内周とのクリアランスを３．０ｍｍとした。
【０１４５】
　上記構成とした図３に示す装置に、
磁性トナー粒子１００質量部と、シリカ微粒子Ｂ１を０．３質量部とを投入し
外添混合処理を行
【０１４６】
　その後
さらにシリカ微粒子Ａ１を０．９０質量部添加し、
外添混合処理を行った
　外添混合処理後、直径５００ｍｍ、目開き７５μｍのスクリーンを設置した円形振動篩機で粗粒などを除去し、
トナー１を得た。
【０１４７】
＜磁性トナー２〜２７、および比較磁性トナー１〜１０の製造例＞
　磁性トナー１の製造例において、表３−１および表３−２に示す外添剤の種類および添加部数、磁性トナー粒子、外添装置、外添条件などへ変更した以外は同様にして、磁性トナー２〜２７、および比較用磁性トナー１〜１０を製造した。得られた磁性トナー２〜２７、および比較用磁性トナー１〜１０の外添条件を表３−１および表３−２に示す。得られた磁性トナーおよび比較用磁性トナーの物性を表４にそれぞれ示す。
　ここで、外添装置としてヘンシェルミキサーを使用する場合、ヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｃ（日本コークス工業(株)（旧三井三池化工機（株）））を用いた。また、一部の製造例においては、プレ混合工程を行わなかった。
【０１４８】
【表３−１】
外添装置：「図４」は「図４に示す装置」を意味し、「ＨＭ」は「ヘンシェルミキサー」を意味する。
【０１４９】
【表３−２】
外添装置：「図４」は「図４に示す装置」を意味し、「ＨＭ」は「ヘンシェルミキサー」を意味する。
【０１５０】
【表４】
【０１５１】
＜実施例１＞
　上記磁性トナー１を用いて、以下の評価を行った。評価結果を表５に示す。
（画像形成装置）
　キヤノン（株）製プリンターＬＢＰ３１００を改造して画像出力評価に用いた。改造点としては、図１に示すように現像剤担持体が静電潜像担持体を接触するように改造した。なお、現像剤担持体と静電潜像担持体の当接部が１．０ｍｍとなるように当接圧を調整した。このように改造することで、トナー供給部材が無いことから現像剤担持体上のトナーをかき取ることができず、現像ゴーストに関しては非常に厳しい評価条件である。また、トナー供給部材が無いことで黒後ドラム上カブリに関しても厳しい評価条件である。
　このように改造した現像装置に磁性トナー１を５０ｇ充填し、現像剤担持体５１を用いて現像装置を作製した。作製した現像装置を用い、低温低湿環境（温度１５℃／相対湿度１０％ＲＨ）にて１５００枚の画像出力を行った。なお、画像としては印字率が１％となるような横線を間欠モードにて画像出力試験を行った。
　その結果、低温低湿環境下において現像ゴーストの無い良好な画像を得ることができた。評価結果を表５に示す。
【０１５２】
　本発明の実施例および比較例で行った各評価の評価方法とその判断基準について以下に述べる。
＜画像濃度＞
　画像濃度はべた画像部を形成し、このベタ画像の濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製）にて測定した。耐久初期（評価１）および４０００枚印字後（評価２）における、べた画像の反射濃度の判断基準は以下のとおりである。
Ａ：非常に良好（１．４６以上）　
Ｂ：良好（１．４１以上１．４５以下）
Ｃ：普通（１．３６以上１．４０以下）
Ｄ：悪い（１．３５以下）
【０１５３】
＜現像ゴースト＞
　１０ｍｍ×１０ｍｍのベタ画像複数個を転写紙の前半分に形成し、後ろ半分には２ドット３スペースのハーフトーン画像を形成した。ハーフトーン画像上に前記ベタ画像の痕跡がどの程度出るかを目視で判断する
Ａ：ゴースト未発生。
Ｂ：ゴーストがごく軽微に発生。
Ｃ：ゴーストが軽微に発生。
Ｄ：ゴーストが顕著に発生。
【０１５４】
＜黒後ドラム上カブリ＞
　カブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定した。フィルターは、グリーンフィルターを用いた。黒後ドラム上カブリはべた黒画像の転写前ドラム上をマイラーテープでテーピングし、紙上にマイラーテープを貼ったものの反射率から、未使用の紙上に貼ったマイラーテープのマクベス濃度を差し引いて算出した。
カブリ（％）＝　標準紙上の反射率（％）−　サンプル非画像部の反射率（％）
Ａ：５％以下
Ｂ：６％以上１０％以下
Ｃ：１１％以上２０％以下
Ｄ：２１％以上
【０１５５】
＜実施例２〜２７、および比較例１〜１０＞
　磁性トナーとして、磁性トナー２〜２７、および比較磁性トナー１〜１０を使用し、実施例１と同様の条件でトナー評価を行った。評価結果を表５に示す。
【０１５６】
【表５】
」
　エ　上記ア〜ウによれば、引用文献２には、実施例１として、「磁性トナー粒子」「１００質量部と」、表２（【０１４３】）の「シリカ微粒子Ｂ１」「０．３質量部」及び表１（【０１４０】）の「シリカ微粒子Ａ１」「０．９０質量部」を添加して、作製した「磁性トナー」が記載されている。そして、引用文献２の【０１３７】から、「磁性トナー粒子」は、「水系媒体」、「重合性単量体組成物」、「離型剤」、「重合開始剤」から得られるものと理解される。また、「水系媒体」、「重合性単量体組成物」は、それぞれ引用文献２の【０１３５】、【０１３６】〜【０１３７】に記載されたものである。
　くわえて、引用文献１の【０００１】及び【０００８】には、当該文献において「本発明」とされる発明の技術分野及び発明の効果について記載されている。
　以上勘案すれば、引用文献２には、次の「磁性トナー」の発明（以下「引用発明２」という。）が記載されていると認められる。
　なお、引用発明２の認定にあたり、「磁性トナー粒子１」及び「磁性トナー粒子」は、後者に用語を統一した。
（ア）引用発明２
「　電子写真法、静電記録法、磁気記録法などに用いられる磁性トナーであって、
　長期使用時に安定した画像濃度が得られ、低温低湿条件下での現像ゴーストの発生を抑制でき、
　イオン交換水７２０部に０．１ｍｏｌ／Ｌ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４５０質量部を投入し温度６０℃に加温した後、１．０ｍｏｌ／Ｌ−ＣａＣｌ２水溶液６７．７質量部を添加して分散安定剤を含む水系媒体を得、
　スチレン　７８質量部、ｎ−ブチルアクリレート　２２質量部、ジビニルベンゼン　０．５質量部、ポリエステル樹脂　３質量部、負荷電制御剤　１質量部、磁性体　７０質量部を均一に分散混合し、加温し、離型剤　１５質量部、重合開始剤　１０質量部を混合／溶解し、重合性単量体組成物とし、前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、攪拌し、造粒し、塩酸を加えて分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥して磁性トナー粒子を得、
　シリカ原体（一次粒子の数平均粒径＝１０ｎｍのヒュームドシリカ）を加熱し、シリカ原体１００質量部に対し、２５質量部のヘキサメチルジシラザンを噴霧し、シリカの流動化状態でシラン化合物処理を行い、シリカ原体１００質量部に対し、１０質量部のジメチルシリコーンオイルを噴霧し、攪拌し、シリカ微粒子Ａ１を得、
　その後、シリカ粒子５００ｇをステンレスオートクレーブに仕込み、０．５ｇのＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）および０．１ｇの水を、二流体ノズルにて霧状にしてシリカ粉末に均一に吹き付け、攪拌した後、加熱し、個数平均粒径１００ｎｍのシリカ微粒子Ｂ１を得、
　磁性トナー粒子１００質量部と、シリカ微粒子Ｂ１を０．３質量部とを投入し、外添混合処理を行い、さらにシリカ微粒子Ａ１を０．９０質量部添加し、外添混合処理を行い、得た磁性トナー。」
（３）引用文献３について
　原査定の拒絶の理由で引用文献３として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開２００８−１３４４００号公報（以下「引用文献３」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【技術分野】
【０００１】
　本発明は、
電子写真法、静電記録法、静電印刷法、トナージェット方式記録法に用いられるトナー
【背景技術】
【０００２】
　近年、プリンター装置などの電子写真装置は、高精細、高画質、高安定をこれまで以上に達成しつつ、高速印字が可能でかつ低ランニングコストのマシン開発が強く望まれている。それに伴って、トナーに要求される特性としても、ますます高くかつ多岐にわたってきており、さまざまな観点からの開発が行なわれている。
・・・中略・・・
【０００４】
　以上のように、トナーに求められる特性として、特に、トナーによって高解像度・高精細画像を達成しつつ、高速での現像の長期耐久安定性を図る要求を満たすには、これまで提案されてきた技術では不十分であり、まだまだ改善の余地がある。」
　イ　「【実施例】
【００９５】
　以下に本発明を実施例をもって説明するが本発明は実施例によって制限されるものではない。なお、実施例中で使用する部はすべて質量部を示す。
【００９６】
　（ハイブリッド樹脂製造例）
　ビニル系共重合体ユニットを形成するモノマーとして、
スチレン２．０ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１４ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れ
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．９ｍｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇを
フラスコに入れ、
撹拌しながら
先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を
滴下し
反応せしめてハイブリッド樹脂
を得
【００９７】
　（ポリエステル樹脂製造例）
　
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏｌ、無水トリメリット酸０．１ｍｏｌ、フマル酸２．４ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１２ｇを
フラスコに入れ
反応させ、ポリエステル樹脂
を得
【００９８】
【表１】
【００９９】
＜実施例１＞
　以下に示すように、トナー１を作製した。
・上記ハイブリッド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・シアン顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３）　　　　　　４０質量部
　上記の処方でニーダーミキサーにより
溶融混練し、シアンマスターバッチを作製し
・上記ハイブリッド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１質量部
・精製ノルマルパラフィン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・シアンマスターバッチ（着色量分４０質量％）　　　　　　　１５質量部
【０１００】
　上記の処方で十分にヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し混練機で混練物温度が１５０℃になるよう
溶融混練し、
粉砕し、
トナー粒子
を得
【０１０１】
　上記シアン粒子１（
トナー粒子
１００質量部に対して、アナターゼ型酸化チタン微粉末
０．６質量部と、個数分布基準の最大ピーク粒径１００ｎｍの疎水化処理したシリカ１．５質量部を
ヘンシェルミキサーにより外添し、さらにオイル処理シリカ
シリコーンオイル１８質量％処理
１．２質量部を追加投入して、ヘンシェルミキサーにより外添してトナー１とした。
【０１０２】
　さらに、トナー１と、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径３８μｍ：Ｍｎ−Ｍｇフェライト）とを、トナー濃度が８．０質量％になるように混合し、二成分系現像剤１とした。
【０１０３】
　以上の条件で、単色モードで常温低湿環境下（２３℃／５％）にて３０％の印字比率の画像を１０００枚間欠モード（すなわち、１０００枚プリントアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、評価紙を追加し、画像をチェックする。補給トナー量が多く長期使用でのトナー劣化を確認するモード）で１０００００枚までプリントアウトし、初期と１０００００時に以下の項目に関して評価した。耐久後でもカブリのないオリジナルを忠実に再現するシアン画像を形成した。また画像濃度も初期から耐久後でも安定して高い濃度を出力できた。また、ＨＴ画像のガサツキに関しても耐久前後でそのレベルは良好であった。評価結果を表３に示す。
【０１０４】
（１）カブリ測定
　IRC-３２００（キヤノン社製複写機）を用い、単色モードで常温低湿環境下（２３℃／５％）で画像面積比率５％のオリジナル原稿を用いて１０００枚の耐刷試験の評価を行う。耐久試験において、カブリの測定方法は以下のとおりである。まず、シアン画像の場合、画出し前の普通紙の平均反射率Ｄｒ（％）を、アンバーフィルターを搭載したリフレクトメーター（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬ　ＴＣ−６ＤＳ」）によって測定する。一方、普通紙上にベタ白画像を画出し、次いでベタ白画像の反射率Ｄｓ（％）を測定する。これらの測定値を用いてカブリ（Ｆｏｇ［％］）を下記式（２）により求める。
　　　Ｆｏｇ［％］＝Ｄｒ［％］−Ｄｓ［％］　　　　・・・（２）
（評価基準）
Ａ：０．７％未満で優秀
Ｂ：０．７％以上、１．２％未満で良好
Ｃ：１．２％以上、１．５％未満で実用上問題なし
Ｄ：１．５％以上、２．０％未満で実用上問題あり
Ｅ：２．０％以上で悪い
【０１０５】
（２）画像濃度
　IRC-３２００（キヤノン社製）を用い、通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）の転写
材を用いて、画出し試験において耐久評価終了時にベタ画像を出力し、その濃度を測定することにより評価した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計　ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分の画像に対する相対濃度を測定した。
（評価基準）
Ａ：非常に良好　　　１．４０以上
Ｂ：良好　　　　　　１．３５以上、１．４０未満
Ｃ：実用上問題なし　１．００以上、１．３５未満
Ｄ：やや難あり　　　１．００未満
【０１０６】
（３）ハーフトーン画像のガサツキ
　トナーの流動性と帯電性のバランスを評価するために、ベタ画像を３枚印字した後に出力したハーフトーン画像の均一性を目視で判断した。
（評価基準）
Ａ：非常に良好　　　画像の均一性が非常に優れ、極めて鮮明な画像
Ｂ：良好　　　　　　画像の均一性に優れ、良好な画像
Ｃ：実用上問題なし　実用的には問題の無い画質
Ｄ：やや難あり　　　画像の均一性が悪く、実用上好ましくない画像
【０１０７】
・・・中略・・・
【０１１２】
＜実施例７＞
　実施例１において、個数分布基準の最大ピーク粒径１００ｎｍの疎水化処理したシリカを、個数分布基準の最大ピーク粒径８２ｎｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー７を得た。実施例１と同様に各種評価したところ、表３に示すように実施例１と同様に良好な結果であった。
【０１１３】
＜実施例８＞
　実施例１において、個数分布基準の最大ピーク粒径１００ｎｍの疎水化処理したシリカを、個数分布基準の最大ピーク粒径１６５ｎｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー８を得た。実施例１と同様に各種評価したところ、表３に示すように、カブリ、画像濃度が若干劣るものの、良好な結果であった。
・・・中略・・・
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
【表３】
」
　ウ　上記ア〜イに基づけば、引用文献３には、実施例１として、「トナー粒子」「１００質量部に対して」、「アナターゼ型酸化チタン微粉末」「０．６質量部と」、「疎水化処理したシリカ」「１．５質量部」、「オイル処理シリカ」「１．２質量部」を添加して、作製した「トナー１」が記載されている。そして、引用文献３の【００９９】〜【０１００】から、「トナー粒子」は、「ハイブリッド樹脂」、「精製ノルマルパラフィン」及び「シアンマスターバッチ」から得られるものと理解される。また、「ハイブリッド樹脂」、「シアンマスターバッチ」及び「疎水化処理したシリカ」は、それぞれ引用文献３の【００９６】、【００９９】、【０１１７】（【表２】）に記載されている。
　くわえて、引用文献１の【０００１】には、当該文献において「本発明」とされる発明の技術分野について記載されている。
　以上勘案すれば、引用文献３には、次の「トナー１」の発明（以下「引用発明３」という。）が記載されていると認められる。
　なお、「トナー１」及び「トナー」は、後者に用語を統一した。
（ア）引用発明３
「　電子写真法、静電記録法、静電印刷法、トナージェット方式記録法に用いられるトナーであって、
　スチレン２．０ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１４ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れ、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．９ｍｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをフラスコに入れ、撹拌しながら、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を滴下し、反応せしめてハイブリッド樹脂を得、
　ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏｌ、無水トリメリット酸０．１ｍｏｌ、フマル酸２．４ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１２ｇをフラスコに入れ、反応させ、ポリエステル樹脂を得、
　ハイブリッド樹脂　６０質量部、シアン顔料　４０質量部を溶融混練し、シアンマスターバッチを作製し、ハイブリッド樹脂　９１質量部、精製ノルマルパラフィン　５質量部、シアンマスターバッチ　１５質量部を溶融混練し、粉砕し、トナー粒子を得、
　トナー粒子１００質量部に対して、アナターゼ型酸化チタン微粉末０．６質量部と、個数平均粒径１００ｎｍの疎水化処理したシリカ１．５質量部をヘンシェルミキサーにより外添し、さらにオイル処理シリカ（シリコーンオイル１８質量％処理）１．２質量部を追加投入して、ヘンシェルミキサーにより外添したトナー。」
（４）引用文献４について
　原査定の拒絶の理由で引用文献４として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開２０１４−２３０９号公報（以下「引用文献４」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【請求項１】
　スチレン−アクリル共重合体からなる結着樹脂が含有されてなる母体粒子の表面に、スチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂によるバンプが複数形成されたトナー粒子を有してなり、
　前記バンプの平均高さが５０〜１２０ｎｍであり、
　前記バンプの平均直径が１００〜５００ｎｍであり、
　前記母体粒子表面における前記バンプの平均分布密度が２〜１５個／μｍ2 であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
　前記トナー粒子に対して、長鎖アルキルシランにより疎水化処理された、平均粒径が２０〜４０ｎｍであるシリカ微粒子よりなる外添剤が添加されてなることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。」
　イ　「【技術分野】
【０００１】
　本発明は、電子写真方式による画像形成に用いられる静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）および二成分現像剤、並びに、この二成分現像剤を用いた画像形成方法に関する。」
　ウ　「【００９９】
〔外添剤〕
　外添剤としては、帯電状態の安定性を確保する観点から、長鎖アルキルシランにより疎水化処理されたもの、また、耐久性を確保する観点から、母体粒子表面に形成されたバンプ間に入り込むことのできる大きさのものを添加することが好ましい。また、粒径が小径、中径および大径の外添剤を最適に組み合わせることにより、帯電性、流動性およびクリーニング性を長期間にわたって制御することができる。
【０１００】
〔特定の疎水化シリカ微粒子〕
　外添剤としては、具体的には、長鎖アルキルシランにより疎水化処理された、平均粒径が２０〜４０ｎｍである特定の疎水化シリカ微粒子を用いることが好ましい。
　トナー粒子に対して特定の疎水化シリカ微粒子が添加されることにより、長鎖アルキルシランにより疎水化処理されているため、基本的に、帯電状態の安定性が確保されると共に、当該特定の疎水化シリカ微粒子が、母体粒子表面に形成されたバンプ間に入り込むことによって、当該特定の疎水化シリカ微粒子が、キャリア粒子とトナー粒子との衝突やトナー粒子同士の衝突により、衝撃力を直接的に受けることが抑制されるので、トナー粒子に対する特定の疎水化シリカ微粒子の埋没が抑制される。
【０１０１】
　本発明において、特定の疎水化シリカ微粒子の平均粒径は、以下のようにして測定される。
　走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４０１Ｆ」（ＪＥＯＬ社製）を用い、３０，０００倍観察し、ＳＥＭ画像データから画像処理を行って、１０微粒子について直径の測定を行い、平均値を算出する。
【０１０２】
　特定の疎水化シリカ微粒子に対する疎水化処理剤としての長鎖アルキルシランとしては、一般的なものを用いることができ、例えば、オクタデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。長鎖アルキルシランは、炭素数が６〜１６のものが好ましい。長鎖アルキルシランの炭素数が６未満である場合においては、高温高湿環境下において帯電状態の安定性が低下するおそれがある。一方、長鎖アルキルシランの炭素数が１６を超える場合においては、現像性が低下する。
【０１０３】
　特定の疎水化シリカ微粒子の添加割合は、トナー粒子１００質量部に対して０．８５〜１．０５質量部であることが好ましい。
　特定の疎水化シリカ微粒子の添加割合が過小である場合においては、形成される画像においてカブリが発生するおそれがある。一方、特定の疎水化シリカ微粒子の添加割合が過大である場合においては、外添剤遊離による雨だれ状の画像欠陥が発生するおそれがある。」
（５）引用文献５について
　原査定の拒絶の理由で引用文献５として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開２０１５−２１０４１０号公報（以下「引用文献５」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【０００１】
　本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる静電荷像現像用トナーに関する。」
　イ　「【実施例】
【００９４】
　以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
・・・中略・・・
【０１０６】
＜トナー母体粒子の製造例６＞
　トナー母体粒子の製造例１の（３）トナー母体粒子の作製において、結着樹脂微粒子分散液〔１〕の代わりに、下記の通りに調製したビニル変性ポリエステル樹脂微粒子分散液〔１〕を用いたことの他は同様にして、トナー母体粒子〔６〕を作製した。
【０１０７】
−ビニル変性ポリエステル樹脂微粒子の分散液の調製−
（１）ビニル変性ポリエステル樹脂の合成
　窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した容量１０リットルの四つ口フラスコに、
　ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物　　４８０質量部
　テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０質量部
　フマル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５質量部
　エステル化触媒（オクチル酸スズ）　　　　　　　　　　　　２質量部
を入れ、２３０℃で８時間縮重合反応させ、さらに、８ｋＰａで１時間反応させ、１６０℃まで冷却した後、
　アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．６質量部
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３１質量部
　ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　重合開始剤（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド）　　　　　　１０質量部
の混合物を滴下ロートにより１時間かけて滴下し、滴下後、１６０℃に保持したまま、１時間付加重合反応を継続させた後、２００℃に昇温し、１０ｋＰａで１時間保持した後、アクリル酸、スチレン、ブチルアクリレートを除去することにより、ビニル変性ポリエステル樹脂を得た。このビニル変性ポリエステル樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が６０℃、数平均分子量が３，０００、重量平均分子量が１８，０００であった。
（２）ポリエステル樹脂粒子分散液の調製
　得られたビニル変性ポリエステル樹脂１００質量部を、「ランデルミル　形式：ＲＭ」（徳寿工作所社製）で粉砕し、予め作製した０．２６質量％濃度のラウリル硫酸ナトリウム溶液６３８質量部と混合し、撹拌しながら超音波ホモジナイザー「ＵＳ−１５０Ｔ」（日本精機製作所製）を用いてＶ−ＬＥＶＥＬ、３００μＡで３０分間超音波分散し、体積基準のメジアン径（Ｄ50）が１７０ｎｍであるビニル変性ポリエステル樹脂微粒子分散液〔１〕を調製した。」
（６）引用文献６について
　原査定の拒絶の理由で引用文献６として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開２００７−７８９０３号公報（以下「引用文献６」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【技術分野】
【０００１】
　本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット方式記録法の如き画像形成方法において形成される静電画像の現像に用いるトナーに関する。」
　イ　「【実施例】
【０１１１】
　以下、本発明を製造例及び実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。尚、以下の配合における部数は全て質量部である。
【０１１２】
　＜変性ビニル系重合体１の製造＞
　テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｍｏｌ
　プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ　　　　　　１０．０ｍｏｌ
　上記モノマーをエステル化触媒と共にオートクレーブに仕込み、減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置および拡販装置を装着して窒素雰囲気下、減圧しながら情報に従って２００℃で１０時間縮重合反応を行い、ポリエステルを得た。
【０１１３】
　次に、キシレン１０５部に、上記ポリエステル４０部を添加し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７５℃まで加熱した。続いて、
　イソシアネートエチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ）　　　　　５部
　ラウリン酸ジブチル錫　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００５部
を添加した後、約３０分かけて１４１℃に加熱した。そこに、
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート　　　　　　　　　　　　３部
あらかじめ混合しておいた上記モノマーと重合開始剤を、２時間かけて滴下した。その温度でさらに３時間保持してラジカル重合反応を終了した。さらに加熱しながら減圧して、脱溶剤することにより、ポリエステル変性ビニル系重合体１を得た。物性を表１に示す。
・・・中略・・・
【０１１８】
　＜トナー１の製造＞
　イオン交換水７２０部に０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０部を投入し６０℃に加温した後、１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液６７．７部を添加して分散安定剤を含む水系媒体を得た。
【０１１９】
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４部
　ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６部
　ジビニルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部
　変性ビニル系重合体１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　負荷電制御剤・Ｔ−７７（保土ヶ谷化学製）　　　　　　　　　　　１部
　疎水性磁性酸化鉄１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　上記処方をアトライター（三井三池化工機（株））を用いて均一に分散混合した。
【０１２０】
　この単量体組成物を６０℃に加温し、そこにポリエチレンワックス（ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク６５℃、吸熱ピークの半値幅１７℃）１０部を添加混合溶解し、これに重合開始剤ｔ−ブチル−オキシ２−エチルヘキサノエート４部を溶解して重合性単量体組成物とした。
【０１２１】
　前期水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃，Ｎ2雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業（株））にて１０，０００ｒｐｍで１５分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、８０℃で８時間反応させた。反応終了後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて分散剤を溶解し、分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥してトナー粒子１を得た。
【０１２２】
　このトナー粒子１００部と、一次粒径１２ｎｍのシリカにヘキサメチルジシラザンで処理をした後シリコーンオイルで処理し、処理後のＢＥＴ値が１２０ｍ2／ｇの疎水性シリカ微粉体１．０部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））を用い混合し、トナー１を調製した。トナー１の物性を表２に示す。」
（７）引用文献７について
　原査定の拒絶の理由で引用文献７として引用され、本件出願前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である、特開平２−８８１号公報（以下「引用文献７」という。）には、以下の記載がある。
　ア　「【【特許請求の範囲】
１．水酸基価が３０〜６０であり、かつ酸価が５以下であるポリエステル系樹脂（ｂ）と、酸価が１〜１０であり、かつ分子量が５，０００〜５００，０００であるスチレン系樹脂（ａ）をエステル化させてなるブロック重合体を含有することを特徴とする電子写真トナー用バインダー。
２．（ａ）がスチレン系モノマー９０〜５０重量％、（メタ）アクリル系モノマー１０〜５０重量％、多官能モノマー３重量％以下、他のモノマー１０重量％以下よりなるモノマーをカルボキシル基含有重合開始剤を用いて重合させて得たものである請求項１記載のバインダー。
３．低分子量ポリオレフィンをポリエステル系樹脂製造工程、スチレン系樹脂製造工程および／またはポリエステル系樹脂とスチレン系樹脂のエステル化工程に加える請求項１または２記載のバインダー。
４．（１）スチレン系樹脂（Ａ）、（２）これと実質的に不相溶のポリエステル系樹脂（Ｂ）および（３）ポリスチレン系樹脂構造とポリエステル系樹脂構造を一つの分子中にもつ樹脂（Ｃ）を必須成分とする電子写真用トナーバインダー。」
　２　対比及び判断
　（１）対比
　本件補正後の請求項１に係る発明（以下「本願発明」という。）と引用発明１を対比すると、以下のとおりとなる。
　ア　トナー母体粒子
　引用発明１の「トナー母粒子」は、技術的にみて、本願発明の「トナー母体粒子」に相当する。
　イ　シリカ粒子Ａ
　引用発明１の「大径外添剤」は、「平均一次粒径１２０ｎｍシリカに対し、ジメチルジクロロシランで疎水化処理したもの」であるから、本願発明の「シリカ粒子Ａ」に相当し、本願発明の「シリカ粒子Ａ」の「疎水化処理剤Ａ由来の疎水性基を表面に有する」という要件を満たす。
　ウ　シリカ粒子Ａの添加量
　引用発明１の「静電潜像現像用トナー」は、「トナー母粒子　１００部に対し、」「大径外添剤１．０部」「添加し」「作製」されるものである。そうすると、引用発明１の「大径外添剤」は、本願発明の「シリカ粒子Ａ」の「トナー母体粒子１００質量部に対して、０．７〜２．０質量部」という要件を満たす。
　エ　シリカ粒子Ｂ
　引用発明１の「中径外添剤」は、「平均一次粒径４０ｎｍシリカに対し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したもの」であるから、本願発明の「シリカ粒子Ｂ」に相当し、本願発明の「シリカ粒子Ｂ」の「疎水化処理剤Ｂは、ヘキサメチルジシラザン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、およびポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種」という要件を満たす。
　また、引用発明１の「大径外添剤」は「ジメチルジクロロシランで疎水化処理したもの」であり、「中径外添剤」は「ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したもの」であることから、引用発明１の「中径外添剤」は、本願発明の「シリカ粒子Ｂ」の「疎水化処理剤Ａとは異なる疎水化処理剤Ｂ由来の疎水性基を表面に有する」という要件を満たす。
　オ　シリカ粒子Ｂの添加量
　引用発明１の「静電潜像現像用トナー」は、「トナー母粒子　１００部に対し、」「中径外添剤１．０部」「添加し」「作製」されるものである。そうすると、引用発明１の「中径外添剤」は、本願発明の「シリカ粒子Ｂ」の「トナー母体粒子１００質量部に対して、０．７〜２．０質量部」という要件を満たす。
　カ　外添剤
　引用発明１における「外添剤」は、その文言が意味するとおり、本願発明の「外添剤」に相当する。
　そして、引用発明１の「静電潜像現像用トナー」は、「トナー母粒子　１００部に対し、」「各外添剤を小径外添剤０．５部、中径外添剤１．０部、大径外添剤１．０部各々添加し、ヘンシェルミキサーを用い、ブレンドを行った後、粗大粒子を除去し、トナーを作製し」たものである。
　上記イ〜オの対比結果及び上記作製方法からみて、引用発明１の「外添剤」は、本願発明の「外添剤」における、「トナー母体粒子表面に付着している」及び「疎水化処理剤Ａ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ａと、前記疎水化処理剤Ａとは異なる疎水化処理剤Ｂ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ｂと、を含み」との要件を満たす。
　キ　静電荷像現像用トナー
　引用発明１の「静電潜像現像用トナー」は、技術的にみて、本願発明の「静電荷像現像用トナー」に相当する。
　また、上記カの作製方法からみて、引用発明１の「静電潜像現像用トナー」は、本願発明の「静電荷像現像用トナー」の「トナー母体粒子、および前記トナー母体粒子表面に付着している外添剤を有する」という要件を満たす。
　（２）　一致点及び相違点
　ア　一致点
　本願発明と引用発明１は、次の構成で一致する。
「トナー母体粒子、および前記トナー母体粒子表面に付着している外添剤を有する静電荷像現像用トナーであって、
　前記外添剤は、疎水化処理剤Ａ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ａと、前記疎水化処理剤Ａとは異なる疎水化処理剤Ｂ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ｂと、を含み、
　前記疎水化処理剤Ｂは、ヘキサメチルジシラザン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、およびポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　前記シリカ粒子Ａの添加量は、前記トナー母体粒子１００質量部に対して、０．７〜２．０質量部であり、
　前記シリカ粒子Ｂの添加量は、前記トナー母体粒子１００質量部に対して、０．４〜３．０質量部である静電荷像現像用トナー。」
　イ　相違点
　本願発明と引用発明１は、次の点で相違する。
（相違点１）
　本願発明は、シリカ粒子Ａが「個数平均粒径が７０〜２５０ｎｍであ」るのに対し、引用発明１の「大径外添剤」は「平均一次粒径１２０ｎｍ」であって、粒径が「個数平均粒径」であるかどうかが明らかではない点。
（相違点２）
　本願発明は、シリカ粒子Ｂが「個数平均粒径は、５〜５０ｎｍであ」るのに対し、引用発明１の「中径外添剤」は「平均一次粒径４０ｎｍ」であって、粒径が「個数平均粒径」であるかどうかが明らかではない点。
（相違点３）
　本願発明は、「トナー母体粒子は、結着樹脂としてビニル樹脂セグメントと非晶性ポリエステル樹脂セグメントとが化学的に結合したブロック共重合体構造を有する非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有」するのに対し、引用発明１は、ビニル樹脂セグメントと非晶性ポリエステル樹脂セグメントとが化学的に結合したブロック共重合体構造を有する非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有していない点。
（相違点４）
　本願発明は、「パウダーレオメーターで測定される、通気流量０ｍｍ／ｓｅｃの際の通気エネルギー量Ｅ（０）と、通気流量０．１ｍｍ／ｓｅｃの際の通気エネルギー量Ｅ（０．１）との比Ｅ（０）／Ｅ（０．１）が５以上１５以下」であるのに対し、引用発明１は、パウダーレオメーターで測定される比Ｅ（０）／Ｅ（０．１）が明らかでない点。
　（３）判断
　事案に鑑みて、上記相違点３について検討する。
　ア　本件出願の明細書の記載を参照（段落【０２６２】〜【０２６９】）すると、本願発明は特定の外添剤Ａ及び外添剤Ｂととともに、トナー母体粒子に結着樹脂としてビニル樹脂セグメントと非晶性ポリエステル樹脂セグメントとが化学的に結合したブロック共重合体構造を有する非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有することで、良好なトナーボトル排出性（トナーの流動性）、クリーニング性及び画像濃度が優れることが記載されている。一方、上記１（５）イに示した引用文献５の記載事項、上記１（６）イに示した引用文献６の記載事項及び上記１（７）アに示した引用文献７の記載事項のとおり、トナーの結着樹脂としてビニル樹脂セグメントと非晶性ポリエステル樹脂セグメントとが化学的に結合したブロック共重合体構造を有する非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有するものは、本願出願前における周知技術であるものの、引用文献５〜７のいずれにも、結着樹脂として非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有することと、トナーボトル排出性（トナーの流動性）との関係をうかがわせるような記載はない。
　そうすると、引用文献５〜７のいずれにも、引用発明１において、当業者が、結着樹脂に非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有せしめることで、トナーボトル排出性（トナーの流動性）を向上させる動機づけとなり得る記載はないといえる。また、トナーの流動性に関して、トナー母体粒子に結着樹脂として非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有するが好ましいとの技術思想が、本件出願時における当業者の技術常識であったことを示す他の証拠もない。さらに、引用文献４には、結着樹脂として非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有することは記載されていない。
　したがって、引用発明１の結着樹脂として、引用文献４〜７に記載された非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を適用する動機付けはなく、本願出願前に当業者が相違点１に係る構成に容易に想到したとはいえない。
　イ　また、本願発明の効果として、本件出願の明細書の【００１０】には、特定の外添剤２種と、特定の結着樹脂として非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂とを用いることによって、高カバレッジ印刷時であっても安定したボトル排出性を有し、高画質な画像を安定して形成することができ、クリーニング性にも優れることが記載されている。そして、この効果は、本件出願の明細書の【０２６８】【表２】の、実施例１と実施例１３〜１５とを比較すると、非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂を含有しないトナーと比較して、トナーボトル排出性及び画像濃度が向上していることからも理解することができる。ここで、特定の外添剤２種と、特定の結着樹脂として非晶性ビニル変性ポリエステル樹脂とを用いるという技術思想がいずれの文献に記載されていないことは上記アのとおりであるから、上記効果は、引用発明１や引用文献４〜７に記載された事項から当業者が予測し得る効果とはいえない。
　ウ　以上ア〜イのとおりであるから、上記相違点１、２、４について判断するまでもなく、本願発明は、当業者が引用発明１及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
　また、引用文献１に記載の他の実施例から、引用発明１を認定したとしても判断は同様である。
　（４）請求項２に係る発明について
　本件出願の請求項２に係る発明は、いずれも、本願発明に対してさらに他の発明特定事項を付加した発明であるから、本願発明における全ての発明特定事項を具備するものである。
　そうしてみると、前記（３）で述べたのと同様であるから、これらの発明も、引用文献１に記載された発明及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明することができたものであるとはいえない。
　（５）引用文献２を主引用例とした場合
　本願発明と引用発明２を対比すると、相違点は、以下に示す相違点５以外は、上記（２）に示した、相違点３〜４と同様である。
（相違点５）
　本願発明は、「疎水化処理剤Ａ由来の疎水性基を有するシリカ粒子Ａと、前記疎水化処理剤Ａとは異なる疎水化処理剤Ｂ由来の疎水性基を表面に有するシリカ粒子Ｂと、を含」むのに対し、引用発明２は、疎水化処理剤が同一である点。
　そして、相違点３についての判断は、上記（３）で述べたのと同様であるから、本願発明は、引用発明２及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
　また、引用文献２に記載の他の実施例から、引用発明２を認定したとしても判断は同様である。
　そして、本件出願の請求項２に係る発明についても、上記（３）で述べたのと同様の理由により、引用発明２及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明することができたものであるとはいえない。
　（６）引用文献３を主引用例とした場合
　本願発明と引用発明３を対比すると、相違点は、以下に示す相違点６〜７以外は、上記（２）に示した、相違点３〜４と同様である。
（相違点６）
　本願発明は、「疎水化処理剤Ａ」と「疎水化処理剤Ｂ」は異なるもので、「疎水化処理剤Ｂ」は、「ヘキサメチルジシラザン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、およびポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種」であるのに対し、引用発明３は、具体的な疎水化処理剤が明らかでない点。
（相違点７）
　本願発明は、「シリカ粒子Ｂの個数平均粒径」が「５〜５０ｎｍ」であるのに対し、引用発明３は、オイル処理シリカの個数平均粒径が明らかでない点。
　そして、相違点３についての判断は、上記（３）で述べたのと同様であるから、本願発明は、引用発明３及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
　また、引用文献３に記載の他の実施例から、引用発明３を認定したとしても判断は同様である。
　そして、本件出願の請求項２に係る発明についても、上記（３）で述べたのと同様の理由により、引用発明３及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明することができたものであるとはいえない。
第３　むすび
　以上のとおり、本件出願の請求項１〜２に係る発明は、引用文献１〜３に記載された発明及び引用文献４〜７に記載された事項に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　したがって、原査定の理由によっては、本件出願を拒絶することはできない。
　また、他に本件出願を拒絶すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり審決する。