(57)【要約】本発明は、導電性粉末の分散性が高く、アスペクト比の高い配線を形成することができ、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを得ることができる導電性ペースト用バインダー樹脂を提供することを目的とする。また、本発明は、該導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて製造される導電性ペースト及び太陽電池素子を提供することを目的とする。本発明は、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に下記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーからなる導電性ペースト用バインダー樹脂である。［化１］2011001908.tif 000014一般式（１）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。
2011001908.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に下記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーからなることを特徴とする導電性ペースト用バインダー樹脂。
【化１】
2011001908.tif 000013
一般式（１）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。
【請求項２】
数平均分子量が５０００〜３万であることを特徴とする請求項１記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項３】
ガラス転移温度が１０〜８０℃であることを特徴とする請求項１又は２記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項４】
１０℃／分の昇温速度で６００℃まで加熱したときの残留炭素成分は、１重量％以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項５】
ω位のリン酸系成分以外のリン酸系成分の含有量は、ポリマー全体に対して５重量％未満であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の導電性ペースト用バインダー樹脂、導電性粉末及び有機溶剤を含有する導電性ペースト。
【請求項７】
導電性粉末は、銀粉末であることを特徴とする請求項６記載の導電性ペースト。
【請求項８】
請求項６又は７記載の導電性ペーストを焼成してなる導電層又は導電性配線を有することを特徴とする太陽電池素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性粉末の分散性が高く、アスペクト比の高い配線を形成することができ、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを得ることができる導電性ペースト用バインダー樹脂に関する。また、本発明は、該導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて製造される導電性ペースト及び太陽電池素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池素子等の電極、配線等を形成する方法として、例えば、半導体基板の表面又は裏面にそれぞれ必要な種々の層を積層した後、導電性ペーストをこれらの層の上に印刷して乾燥させ、所定の温度で焼成する方法が広く用いられている。このような方法に用いられる導電性ペーストは、バインダー樹脂となる樹脂成分を有機溶剤に溶解して得られるビヒクル組成物中に、導電性を有する金属粉末（導電性粉末）を分散させることによって製造される。【０００３】
従来、導電性ペーストに用いられるバインダー樹脂として、エチルセルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂が用いられてきた。例えば、特許文献１には、比表面積が０．２０〜０．６０ｍ２／ｇである銀粒子、ガラスフリット、樹脂バインダー及びシンナーを含む太陽電池受光面電極用ペーストが開示されており、樹脂バインダーとしてエチルセルロースが用いられている。
しかしながら、セルロース系樹脂を用いた導電性ペーストは、焼成工程でのセルロース系樹脂の熱分解性が不充分であることから、得られる配線に炭素成分が残留し、導電性粉末の基板への接着強度が低下して、配線に剥離が生じやすいことが問題である。【０００４】
この問題を解決するために、バインダー樹脂として、比較的熱分解性の良いアクリル系樹脂が用いられている。例えば、特許文献２には、所定のアクリル系樹脂を含有する外部電極用導電性ペーストを用いて、セラミック電子部品を製造する方法が開示されている。
しかしながら、アクリル系樹脂を用いた導電性ペーストは導電性粉末の分散性が悪く、粘度が不均一であり、例えば、太陽電池素子の配線を形成する場合、印刷時にペーストが垂れたり滲んだりして、得られる配線のアスペクト比が小さくなってしまう。アスペクト比とは、配線の断面幅に対する断面高さの比（断面高さ／断面幅）であり、アスペクト比が小さくなると、太陽電池素子の採光率が悪化してエネルギー変換効率が低下する。【０００５】
導電性粉末の分散性を向上させるためには、一般に、リン酸系分散剤を添加することや、リン酸系側鎖を有する樹脂を用いることが知られている。例えば、特許文献３には、所定のホスホン酸エステル基含有（メタ）アクリルアミド系重合体からなる導電性樹脂、及び、該導電性樹脂からなる導電性金属ペースト用バインダーが開示されている。
しかしながら、リン酸系分散剤又はリン酸系側鎖を有する樹脂を配合すると、比較的熱分解性の良いアクリル系樹脂を用いた導電性ペーストにおいても、焼成後の残留炭素成分が増加し、配線の性能に影響を与えることが問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２３５０８２号公報
【特許文献２】特許第４０９６６６１号公報
【特許文献３】特許第４２４８５５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、導電性粉末の分散性が高く、アスペクト比の高い配線を形成することができ、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを得ることができる導電性ペースト用バインダー樹脂を提供することを目的とする。また、本発明は、該導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて製造される導電性ペースト及び太陽電池素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に下記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーからなる導電性ペースト用バインダー樹脂である。【０００９】
【化１】
2011001908.tif 000003
【００１０】
一般式（１）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。
以下に本発明を詳述する。【００１１】
本発明者らは、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に上記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーからなる導電性ペースト用バインダー樹脂を用いることで、導電性粉末の分散性が高く、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストが得られることを見出した。本発明者らは、このような導電性ペーストは印刷性に優れ、アスペクト比の高い配線を形成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１２】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂は、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に下記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーからなる。【００１３】
【化２】
2011001908.tif 000004
【００１４】
上記一般式（１）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１  〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。
なお、本明細書中、ポリマーのω位に存在する上記一般式（１）で表されるリン酸系成分を、単に、ω位のリン酸系成分ともいう。また、本明細書中、長鎖アルキルの最初の炭素原子部分をα位というのに対して、最後尾の炭素原子部分をω位という。即ち、ω位とは、樹脂を構成するポリマー主鎖における最末端部分を意味する。【００１５】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂は、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有することによりセルロース系樹脂に比べて熱分解性に優れ、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを製造することができる。
上記（メタ）アクリレートモノマーは特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なお、本明細書中、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのどちらでもよいことを意味するが、メタクリレートであることが好ましい。【００１６】
また、一般に、（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有するポリマーからなる樹脂は、セルロース系樹脂に比べて熱分解性には優れるものの、導電性粉末を良好に分散させることが困難である。これに対して、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂は、ポリマーのω位に上記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有することにより、導電性粉末を良好に分散させることができ、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて、印刷性に優れ、アスペクト比の高い配線を形成できる導電性ペーストを製造することができる。
更に、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂においては、上記一般式（１）で表されるリン酸系成分が存在する部位がポリマーのω位であることから、リン酸系成分を導入しても優れた熱分解性を維持することができ、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを製造することができる。【００１７】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂において、上記ω位のリン酸系成分以外にポリマー中にリン酸系成分を有する場合には、該ω位のリン酸系成分以外のリン酸系成分の含有量は、ポリマー全体に対して５重量％未満であることが好ましい。上記ω位のリン酸系成分以外のリン酸系成分の含有量が５重量％以上であると、導電性ペースト用バインダー樹脂の熱分解性が低下し、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを製造することができないことがある。【００１８】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記（メタ）アクリレートモノマー、及び、リン酸系成分とチオール基とを有する化合物を含有するモノマー混合物を重合してポリマーを得る方法が挙げられる。
上記重合方法は特に限定されず、通常の（メタ）アクリレートモノマーの重合に用いられる方法を用いることができ、例えば、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等が挙げられる。【００１９】
上記モノマー混合物には、上記（メタ）アクリレートモノマーに加えて、得られるポリマーのω位に上記一般式（１）で表されるリン酸系成分を導入するために、リン酸系成分とチオール基とを有する化合物が添加される。
上記リン酸系成分とチオール基とを有する化合物は、連鎖移動剤として作用し、ポリマー末端にのみ導入され、ポリマー中やポリマーの側鎖に導入されることはない。そのため、得られるポリマーのω位にのみ上記一般式（１）で表されるリン酸系成分が導入される。なお、ポリマー中に上記一般式（１）で表されるリン酸系成分が導入されたことは、蛍光Ｘ線分析によりリン原子の有無を分析することによって確認することができる。【００２０】
上記リン酸系成分とチオール基とを有する化合物は特に限定されず、例えば、下記一般式（２）で表されるチオリン酸エステル、下記一般式（３）又は（４）で表されるリン酸エステル等が挙げられる。【００２１】
【化３】
2011001908.tif 000005
【００２２】
上記一般式（２）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。【００２３】
【化４】
2011001908.tif 000006
【００２４】
上記一般式（３）中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。【００２５】
【化５】
2011001908.tif 000007
【００２６】
上記一般式（４）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。【００２７】
上記一般式（２）で表されるチオリン酸エステルは特に限定されず、例えば、チオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）、チオリン酸ジエチル、チオリン酸ジメチル、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ジチオリン酸ジエチル、ジチオリン酸ジメチル等が挙げられる。【００２８】
上記一般式（３）で表されるリン酸エステルは特に限定されず、例えば、チオグリコール酸モノリン酸エステル、チオグリコール酸モノジメチルリン酸エステル、チオグリコール酸モノジエチルリン酸エステル、チオグリコール酸モノジエチルヘキシルリン酸エステル等が挙げられる。【００２９】
上記一般式（４）で表されるリン酸エステルは特に限定されず、例えば、チオプロピオン酸モノリン酸エステル、チオプロピオン酸モノジメチルリン酸エステル、チオプロピオン酸モノジエチルリン酸エステル、チオプロピオン酸モノジエチルヘキシルリン酸エステル等が挙げられる。
これらのリン酸系成分とチオール基とを有する化合物は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００３０】
上記モノマー混合物において、上記リン酸系成分とチオール基とを有する化合物の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対する好ましい下限は０．０１重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記リン酸系成分とチオール基とを有する化合物の含有量が０．０１重量部未満であると、得られる導電性ペースト用バインダー樹脂は、導電性粉末を良好に分散させることができないことがあり、アスペクト比の高い配線を形成できる導電性ペーストを製造することができないことがある。上記リン酸系成分とチオール基とを有する化合物の含有量が３０重量部を超えると、得られる導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを製造することができないことがある。【００３１】
上記モノマー混合物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
上記重合開始剤は特に限定されず、通常の（メタ）アクリレートモノマーの重合に用いられる重合開始剤を用いることができ、例えば、ＡＩＢＮ等のアゾ系重合開始剤や、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル等の有機過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。【００３２】
上記モノマー混合物において、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対する好ましい下限は０．０１重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記重合開始剤の含有量が０．０１重量部未満であると、開始剤としての量が不足し、重合反応が起きないことがある。上記重合開始剤の含有量が３０重量部を超えると、開始剤の残渣が多くなり、焼成後に残留する炭素成分に悪影響を与えることがある。【００３３】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、好ましい下限は１０℃、好ましい上限は８０℃である。上記ガラス転移温度が１０℃未満であると、導電性ペースト用バインダー樹脂が軟らかすぎて、後述する銀粉等の導電性粉末を支えることができず、アスペクト比の高い配線を形成できる導電性ペーストを製造することができないことがある。上記ガラス転移温度が８０℃を超えると、導電性ペースト用バインダー樹脂が硬くなり、導電性ペーストの印刷性に悪影響を与えることがある。【００３４】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂の数平均分子量は特に限定されないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量の好ましい下限は５０００、好ましい上限は３万である。上記数平均分子量が５０００未満であると、導電性ペースト用バインダー樹脂が軟らかくなりすぎて、後述する銀粉等の導電性粉末を支えることができず、アスペクト比の高い配線を形成できる導電性ペーストを製造することができないことがある。上記数平均分子量が３万を超えると、導電性ペースト用バインダー樹脂の粘着性が強くなりすぎ、ペーストにした際、糸引きや版離れの悪化等、導電性ペーストの印刷性に悪影響を与えることがある。
なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーよってポリスチレン換算による数平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、ＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４等が挙げられる。【００３５】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂は、１０℃／分の昇温速度で６００℃まで加熱したときの残留炭素成分が、１重量％以下であることが好ましい。上記残留炭素成分が１重量％を超えると、導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを製造することができないことがある。
なお、上記残留炭素成分は、焼成後に炭素−硫黄分析装置（ＥＭＩＡ−８２０）を用いて分析することによって測定することができる。【００３６】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂の用途は特に限定されず、導電性粉末、有機溶剤等の他の成分と混合することにより、太陽電池素子、セラミック電子部品等の電極、導電層、導電性配線等を形成するための導電性ペーストとして用いることができる。なかでも、太陽電池素子の導電層又は導電性配線を形成するための導電性ペーストとして用いることが好ましい。【００３７】
本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂、導電性粉末及び有機溶剤を含有する導電性ペーストもまた、本発明の１つである。
本発明の導電性ペーストにおいて、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂の含有量は特に限定されず、印刷可能な限り少量であることが好ましいが、導電性ペースト全体に対する好ましい下限は１重量％、好ましい上限は２０重量％である。本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂の含有量が１重量％未満であると、得られる導電性ペーストにおける導電性粉末の分散性が低下することがある。本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂の含有量が２０重量％を超えると、得られる導電性ペーストを焼成した後に残留する炭素成分が増加して、導電性ペーストを用いて形成される配線の性能に影響を与えることがある。【００３８】
本発明の導電性ペーストは、導電性粉末を含有する。
上記導電性粉末は、ペーストに導電性を付与する成分である。上記導電性粉末は特に限定されず、通常用いられる導電性粉末を用いることができ、例えば、銀粉末、銅粉末、ニッケル粉末、及び、これらの酸化物、炭酸化物、酢酸化物等が挙げられる。なかでも、銀粉末が好ましい。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００３９】
本発明の導電性ペーストにおいて、上記導電性粉末の含有量は特に限定されず、導電性ペースト全体に対する好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は９５重量％である。上記導電性粉末の含有量が１０重量％未満であると、得られる導電性ペーストは、印刷性が低下して、アスペクト比の高い配線を形成することができないことがある。上記導電性粉末の含有量が９５重量％を超えると、ペースト化が困難になることがある。【００４０】
本発明の導電性ペーストは、有機溶剤を含有する。
上記有機溶剤は、１気圧下での沸点の好ましい下限が１５０℃、好ましい上限が３５０℃である。このような範囲を満たすことで、印刷時の有機溶剤の揮発が抑制され、導電性ペーストの粘度が安定して印刷性が向上し、アスペクト比の高い配線を形成することができる。【００４１】
上記沸点の下限が１５０℃、上限が３５０℃である有機溶剤は特に限定されず、例えば、グリコール系溶剤、グリコール系エステル溶剤、カルビトール系溶剤、ターピネオール系溶剤等が挙げられる。
上記グリコール系溶剤は特に限定されず、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、プロピレングリコール、フェニルプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ベンジルグリコール等が挙げられる。【００４２】
上記グリコール系エステル溶剤は特に限定されず、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールドデシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールドデシルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオレエート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノオレエートアセテート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジアセタート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノステアレート、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセタート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートテトラエチレングリコール、テトラエチレングリコールドデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールドデシルエーテル、ヘプタエチレングリコールドデシルエーテル、ヘキサエチレングリコールドデシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。【００４３】
上記カルビトール系溶剤は特に限定されず、例えば、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテルブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート等が挙げられる。【００４４】
上記ターピネオール系溶剤は特に限定されず、例えば、テルピネオール、ターピネアセテート、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピネオールアセテート等が挙げられる。【００４５】
また、上記沸点の下限が１５０℃、上限が３５０℃である有機溶剤として、例えば、テキサノール、ベンジルアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、クレゾール、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸メチル、ベンジルアルコール等を用いることもできる。
これらの沸点の下限が１５０℃、上限が３５０℃である有機溶剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００４６】
本発明の導電性ペーストにおいて、上記有機溶剤の含有量は特に限定されず、導電性ペースト全体に対する好ましい下限は５重量％、好ましい上限は９０重量％である。上記有機溶剤の含有量が上記範囲を外れると、得られる導電性ペーストは、印刷性が低下して、アスペクト比の高い配線を形成することができないことがある。【００４７】
本発明の導電性ペーストは、ガラスフリットを含有してもよい。
上記ガラスフリットを添加することにより、導電性ペーストを印刷し、焼成して配線を形成する際の密着性を向上させることができる。特に、太陽電池素子の製造において、半導体層上に反射防止層を形成した後、本発明の導電性ペーストを用いて配線を形成する場合には、上記ガラスフリットを添加することにより、物理的な接着を良好に行うことに加えて、上記導電性粉末と上記ガラスフリットとの相互作用により反射防止層を侵食し、配線と半導体層との電気的コンタクトを良好に行うことができる。【００４８】
上記ガラスフリットは特に限定されず、通常の導電性ペーストに用いられるガラスフリットを用いることができ、例えば、ホウケイ酸ガラスフリット等が挙げられる。また、上記ガラスフリットとして、軟化温度が３００℃以上かつ焼成温度以下のホウケイ酸鉛ガラスフリットを用いることもできる。上記焼成温度として、例えば、８００℃が挙げられる。【００４９】
本発明の導電性ペーストにおいて、上記ガラスフリットの含有量は特に限定されず、導電性ペースト全体に対する好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は２０重量％である。上記ガラスフリットの含有量が０．１重量％未満であると、例えば、得られる導電性ペーストを用いて太陽電池素子の配線を形成する場合、反射防止層を侵食することができず、導電性が低下することがある。上記ガラスフリットの含有量が２０重量％を超えると、得られる導電性ペースト中の導電性粉末の割合が少なくなることで、形成する配線等の導電性が低下することがある。【００５０】
本発明の導電性ペーストは、増粘効果を有する材料を含有してもよい。
上記増粘効果を有する材料は特に限定されず、例えば、脂肪酸アミド、ひまし油等の増粘剤や、アクリル微粒子、エチルセルロース等の樹脂が挙げられる。
上記増粘効果を有する材料の含有量の好ましい上限は、導電性ペースト全体に対して３重量％である。上記増粘効果を有する材料の含有量が３重量％を超えると、焼成後に残留する炭素成分が多くなり、導電性が悪化することがある。【００５１】
本発明の導電性ペーストは、表面調整剤を含有してもよい。
上記表面調整剤の種類は特に限定されず、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−（ヒドロキシメチル）−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の水酸基を持つ高極性有機化合物が挙げられる。
上記表面調整剤の含有量の好ましい上限は、導電性ペースト全体に対して３０重量％である。上記表面調整剤の含有量が３０重量％を超えると、乾燥速度が遅くなるため乾燥工程中にペーストが流動し、印刷乾燥後のアスペクト比が低くなる場合がある。【００５２】
本発明の導電性ペーストは、焼成後に残留する炭素成分が増加しない程度であれば、上記増粘効果を有する材料及び表面調整剤の他、界面活性剤等の分散剤、フタル酸エステル等の可塑剤等、従来導電性ペーストの添加剤として知られている各種添加剤を含有してもよい。【００５３】
本発明の導電性ペーストの製造方法は特に限定されず、本発明の導電性ペースト用バインダー樹脂、上記導電性粉末、上記有機溶剤及び必要に応じて添加する他の成分を、従来公知の攪拌方法で攪拌する方法が挙げられる。
上記攪拌方法は特に限定されず、例えば、３本ロールを用いる方法、ビーズミルを用いる方法等が挙げられる。【００５４】
本発明の導電性ペーストの用途は特に限定されず、太陽電池素子、セラミック電子部品等の電極、導電層、導電性配線等を形成するための導電性ペーストとして用いることできる。なかでも、本発明の導電性ペーストを用いればアスペクト比の高い配線を形成することができ、採光率が高く、エネルギー変換効率に優れた太陽電池素子が得られることから、太陽電池素子の表面、即ち受光面の導電層又は導電性配線を形成するための導電性ペーストとして用いることが好ましい。
本発明の導電性ペーストを焼成してなる導電層又は導電性配線を有する太陽電池素子もまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００５５】
本発明によれば、導電性粉末の分散性が高く、アスペクト比の高い配線を形成することができ、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを得ることができる導電性ペースト用バインダー樹脂を提供することができる。また、本発明によれば、該導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて製造される導電性ペースト及び太陽電池素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００５７】
（実施例１）
（１）導電性ペースト用バインダー樹脂（メタクリル樹脂）の製造
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）５０重量部と、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）５０重量部と、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＳＣ有機化学社製、「Ｐｏｓｌｅｘ  ＤＴ−８」）３重量部と、有機溶剤として酢酸ブチル１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤としてジアシルパーオキサイド（日油社製、「パーロール３５５」）を酢酸ブチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中に重合開始剤を含む酢酸ブチル溶液を数回添加した。重合開始剤は（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して全部で３重量部添加した。
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を得た。得られた樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は１５０００であった。
【００５８】
（２）導電性ペーストの製造
得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥した後、この導電性ペースト用バインダー樹脂６重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８０重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール１１重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００５９】
（実施例２）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチル（和光純薬工業社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６０】
（実施例３）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジプロピル（和光純薬工業社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６１】
（実施例４）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてイソブチルメタクリレート８０重量部及びメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（共栄社化学社製、「ライトエステル０４１ＭＡ」）２０重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６２】
（実施例５）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）の添加量を３重量部から０．０１重量部に変えた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６３】
（実施例６）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）の添加量を３重量部から３０重量部に変えた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６４】
（実施例７）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてメチルメタクリレート１５重量部、イソブチルメタクリレート６０重量部及びメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート２５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００６５】
（実施例８）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてメチルメタクリレート７０重量部及びイソブチルメタクリレート３０重量部を用い、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチルを用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂３重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテキサノール９重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００６６】
（実施例９）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチル（和光純薬工業社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂３重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット４重量部と、有機溶剤としてブチルカルビトールアセテート７重量部と、脂肪酸アミド（楠本化成社製、「ディスパロン６３００」）１重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００６７】
（実施例１０）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてメチルメタクリレート４０重量部及びイソブチルメタクリレート６０重量部を用い、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチルを用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂５重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８３重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてブチルカルビトールアセテート８重量部と、ひまし油（楠本化成社製、「ディスパロン３０８」）１重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００６８】
（実施例１１）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてメチルメタクリレート４０重量部及びイソブチルメタクリレート６０重量部を用い、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチルを用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂４重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット２重量部と、有機溶剤としてテキサノール７重量部と、アクリル微粒子（テクポリマーＭＢＸ−５）２重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００６９】
（実施例１２）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてメチルメタクリレート１０重量部及びイソブチルメタクリレート９０重量部を用い、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）３重量部に代えてジチオリン酸ジエチル２重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂４重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８４重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてベンジルアルコール８重量部と、エチルセルロース樹脂（ダウケミカル社製、「ＳＴＤ−１０」）１重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００７０】
（実施例１３）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレート５０重量部及びイソブチルメタクリレート５０重量部に代えてイソブチルメタクリレート１００重量部を用い、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）に代えてジチオリン酸ジエチルを用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。この導電性ペースト用バインダー樹脂２重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８６重量部と、ガラスフリット４重量部と、有機溶剤としてテキサノール５重量部と、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール３重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００７１】
（実施例１４）
実施例１で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂３重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてフェニルプロピレングリコール７重量部と、２−（ヒドロキシメチル）−２−エチル−１，３−プロパンジオール２重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００７２】
（比較例１）
導電性ペーストの製造において、製造した導電性ペースト用バインダー樹脂（メタアクリル樹脂）の代わりにエチルセルロース（ダウケミカル社製、「ＳＴＤ−１０」）４重量部を用い、テルピネオールの添加量を１１重量部から１３重量部に変えた以外は実施例１と同様にして、導電性ペーストを得た。
【００７３】
（比較例２）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）３重量部に代えてドデシルメルカプタン０．５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００７４】
（比較例３）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、メチルメタクリレートの添加量を５０重量部から４４重量部に変えて、下記式（５）で表されるリン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル（ユニケミカル社製、「ＰｈｏｓｍｅｒＭ」）６重量部を更に添加し、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）３重量部に代えてドデシルメルカプタン０．５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００７５】
【化６】
2011001908.tif 000008
【００７６】
（比較例４）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）３重量部に代えてドデシルメルカプタン０．５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂を得た。
また、導電性ペーストの製造において、テルピネオールの添加量を１１重量部から１０重量部に変え、更に、リン酸系分散剤（ビック・ケミー社製、「ＢＹＫ−１１１」）を１重量部添加した以外は実施例１と同様にして、導電性ペーストを得た。
【００７７】
（実施例１５）
（１）導電性ペースト用バインダー樹脂（メタクリル樹脂）の製造
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）５０重量部と、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）５０重量部と、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＳＣ有機化学社製、「Ｐｏｓｌｅｘ  ＤＴ−８」）０．５重量部と、有機溶剤として酢酸ブチル５０重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤としてジアシルパーオキサイド（日油社製、「パーロール３５５」）を酢酸ブチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸ブチル溶液を数回添加した。重合開始剤は（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して全部で３重量部添加した。
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を得た。得られた樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラム「ＬＦ−８０４」を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３万であった。
【００７８】
（２）導電性ペーストの製造
得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥した後、この導電性ペースト用バインダー樹脂６重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８０重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール１１重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００７９】
（実施例１６）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）の添加量を０．５重量部から２０重量部に変え、酢酸ブチルの添加量を５０重量部から２００重量部に変えた以外は実施例１５と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００８０】
（実施例１７）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、酢酸ブチルの添加量を５０重量部から２０重量部に変えた以外は実施例１５と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００８１】
（実施例１８）
導電性ペースト用バインダー樹脂の製造において、ジチオリン酸ビス（２−エチルヘキシル）の添加量を０．５重量部から２０重量部に変え、酢酸ブチルの添加量を５０重量部から４００重量部に変えた以外は実施例１５と同様にして、導電性ペースト用バインダー樹脂及び導電性ペーストを得た。
【００８２】
（実施例１９）
実施例１５で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥させた後、この導電性ペースト用バインダー樹脂３重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール９重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００８３】
（実施例２０）
実施例１６で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥させた後、この導電性ペースト用バインダー樹脂４重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール８重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００８４】
（実施例２１）
実施例１７で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥させた後、この導電性ペースト用バインダー樹脂３重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール９重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００８５】
（実施例２２）
実施例１８で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂の酢酸ブチル溶液を乾燥させた後、この導電性ペースト用バインダー樹脂４重量部と、導電性粉末として銀粉（平均粒子径１．０μｍ）８５重量部と、ガラスフリット３重量部と、有機溶剤としてテルピネオール８重量部とを混合し、高速攪拌機と三本ロールで混練して、導電性ペーストを得た。
【００８６】
各実施例及び比較例で得られた導電性ペースト用バインダー樹脂のモノマー組成、ガラス転移温度及び数平均分子量を表１、２に示した。また、各実施例及び比較例で得られた導電性ペーストの組成を表３、４に示した。
【００８７】
（評価）
実施例及び比較例で得られた導電性ペーストについて以下の評価を行った。結果を表３、４に示した。
【００８８】
（１）分散性
実施例及び比較例で得られた導電性ペーストを２４時間放置した後、竹串を用いて導電性ペーストを攪拌することにより導電性粉末の分散又は沈殿状態を確認し、以下の基準で評価した。
◎：導電粉末は分散しており、底部に沈殿は見られなかった
○：導電粉末は沈殿していたが、再分散させることができた
×：導電粉末は沈殿し、固化しており、再分散させることができなかった
【００８９】
（２）印刷性
実施例及び比較例で得られた導電性ペーストを用いて、印刷機でライン／スペースが１００μｍ／１５０μｍのラインパターンのスクリーン印刷を行い、得られたラインパターンの状態を以下の基準で評価した。
○：正確なラインが引けている
△：ラインに断線や隣接するラインとの接触はないが、ライン幅にむらがある
×：ラインが断線しているか、又は、隣接するラインと接触している
【００９０】
（３）印刷ラインアスペクト比評価
実施例及び比較例で得られた導電性ペーストを用いて、印刷機でガラス基板上にライン／スペースが１００μｍ／１５０μｍのラインパターンのスクリーン印刷を行い、得られたラインパターンのライン高さとライン幅とをレーザー顕微鏡にて測定し、以下の基準で評価した。
○：ライン幅が１２０μｍ以下であり、かつ、ライン高さが２０μｍ以上である
△：ライン幅が１２０μｍ以下であり、かつ、ライン高さの平均が２０μｍ以上であるが、ライン高さにむらがあり、２０μｍ未満の部分がある
×：ライン幅が１２０μｍを超えるか、又は、ライン高さの平均が２０μｍ未満である
【００９１】
（４）焼成評価
実施例及び比較例に示す組成に従って、バインダー樹脂として、製造した導電性ペースト用バインダー樹脂（メタアクリル樹脂）又はエチルセルロース（ＳＴＤ１０）と、有機溶剤としてテルピネオールと、リン酸系分散剤（ビック・ケミー社製、「ＢＹＫ−１１１」）とを混合してビヒクルを作製し、得られたビヒクルを１５０℃で２時間乾燥させて樹脂を得た。得られた樹脂をＴＧ−ＤＴＡで測定し、以下の基準で評価した。
○：６００℃まで加熱したとき、残留炭素成分は１重量％以下であった
×：６００℃まで加熱したとき、１重量％を超える炭素成分が残留した
【００９２】
【表１】
2011001908.tif 000009
【００９３】
【表２】
2011001908.tif 000010
【００９４】
【表３】
2011001908.tif 000011
【００９５】
【表４】
2011001908.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明によれば、導電性粉末の分散性が高く、アスペクト比の高い配線を形成することができ、かつ、焼成後に残留する炭素成分が少ない導電性ペーストを得ることができる導電性ペースト用バインダー樹脂を提供することができる。また、本発明によれば、該導電性ペースト用バインダー樹脂を用いて製造される導電性ペースト及び太陽電池素子を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年12月27日(2010.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレートモノマーに由来するセグメントからなる主鎖を有し、かつ、ω位に下記一般式（１）で表されるリン酸系成分を有するポリマーであり、数平均分子量が５０００〜５万であることを特徴とする導電性ペースト用バインダー樹脂。
【化１】
2011001908.tif 000015
一般式（１）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１３の炭化水素基、炭素数１〜１３の水酸基含有化合物基又は炭素数１〜１３のエステル結合含有化合物基を表す。
【請求項２】
数平均分子量が５０００〜３万であることを特徴とする請求項１記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項３】
ガラス転移温度が１０〜８０℃であることを特徴とする請求項１又は２記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項４】
１０℃／分の昇温速度で６００℃まで加熱したときの残留炭素成分は、１重量％以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項５】
ω位のリン酸系成分以外のリン酸系成分の含有量は、ポリマー全体に対して５重量％未満であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の導電性ペースト用バインダー樹脂。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の導電性ペースト用バインダー樹脂、導電性粉末及び有機溶剤を含有する導電性ペースト。
【請求項７】
導電性粉末は、銀粉末であることを特徴とする請求項６記載の導電性ペースト。
【請求項８】
請求項６又は７記載の導電性ペーストを焼成してなる導電層又は導電性配線を有することを特徴とする太陽電池素子。
【国際調査報告】
2011001908.tif 000016
2011001908.tif 000017
2011001908.tif 000018
2011001908.tif 000019