【事件の表示】
　特許第２８３４４７７号「中空成形品」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８３４４７７号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］　手続きの経緯
　本件特許第２８３４４７７号は、平成１年６月２２日に出願された特願平１−１５８２８７号の出願に係り、平成１０年１０月２日に設定登録された後、ユニチカ株式会社及び松井文子から特許異議の申立てがあり、これを受けた２回の特許取消の理由通知に対し、平成１４年２月１９日付けで、最初の取消理由通知に対してなされた訂正請求を取り下げた上で改めて訂正請求がなされたものである。
　
［２］　訂正前の本件特許に対する特許異議申立人の主張の概要
（１）特許異議申立人ユニチカ株式会社は、下記甲第１、２号証を提示し、本件請求項１に係る発明は、これら刊行物に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができないものであって、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特公昭５０−３５５４４号公報
　甲第２号証：特公昭５８−３５５４２号公報
　
（２）特許異議申立人松井文子は、下記甲第１〜３号証を提示し、甲第３号証に記載された分子量と相対粘度に関する知見を参酌すれば、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証又は甲第２号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができないものであって、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開昭５５−３８８６５号公報
　　（以下「刊行物１」という。）
　甲第２号証：特開昭４８−１０３６５３号公報
　　（以下「刊行物２」という。）
　甲第３号証：「ポリアミド樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社、昭和６３　　年１月３０日発行、８２〜８６頁
　　（以下「刊行物３」という。）
　　
［３］　本件訂正請求
（１）　訂正請求の趣旨
　本件訂正請求の趣旨は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、特許請求の範囲の請求項１の記載である「平均分子量が２５,０００〜３５,０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と層状珪酸塩（Ｂ）０．０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。」を「平均分子量が２５,０００〜３５,０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と、１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理された層状珪酸塩（Ｂ）０.０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。」に訂正することを求めるものである。
（２）　訂正の適否
　本件訂正は、上記のとおり、特許請求の範囲の請求項１において、単に「層状珪酸塩」と記載されていたものを「１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理された層状珪酸塩」に訂正するものであるが、訂正前の明細書には、「本発明の成形品用材料の（注：本件特許公報では、「成形品用材料は」と記載されているが、明細書では上記のとおり「成形品用材料の」と記載されている。）製造方法は・・・例えば次の方法を適用することができる。層状珪酸塩（Ｂ）が多層状粘土鉱物である場合には、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくした後、ポリアミドモノマーと混合し、重合する方法（特開昭６２−７４９５７号公報参照）である。」（６頁７〜１４行、本件特許公報４欄１２〜１９行）と記載され、これを受けた実施例では、１２−アミノドデカン酸アンモニウムを用いて層状珪酸塩の１種としてのモンモリロナイトを処理した例が記載され、さらにここで提示された特開昭６２−７４９５７号公報には、該１２−アミノドデカン酸アンモニウムが粘土鉱物の膨潤化剤として使用されることが明記されていることから、これらを総合すれば、上記訂正は、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものと認めることができる。
　そして、この訂正により特許請求の範囲が拡張若しくは変更されるものではなく、訂正後の特許請求の範囲に記載されている事項により構成される発明は、後記するように出願の際独立して特許を受けることができない発明とも認められないから、本件訂正請求は、特許法（平成１１年法律第４１号による改正前のもの。）第１２０条の４第２項ただし書第１号に掲げる事項を目的とし、かつ同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜４項の規定に適合するものである。
　
［４］　本件発明
　本件発明は、訂正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により構成される次のとおりのもの（以下、これを「本件発明」という。）である。
「平均分子量が２５,０００〜３５,０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と、１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理された層状珪酸塩（Ｂ）０.０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。」
　
［５］　特許異議申立てについての判断
　刊行物１には、「ポリアミド樹脂に対して０.００１〜５.０重量％の有機ダイモナイトを含有することを特徴するポリアミド樹脂組成物。」（特許請求の範囲）の発明について記載され、その特徴として「本発明は表面光沢性に優れ成形性の良好なるポリアミド樹脂に関するものであり，さらに詳しくは，有機ダイモナイトを含有したポリアミド樹脂を溶融成形し，表面光沢性のすぐれた成形物を得ることを目的としたポリアミド樹脂組成物に関するものである。」（１頁左欄）と説明され、成形物の製造法に関しては、「押出成型，射出成型，圧縮成型などの公知の成型方法を用いることができ，また表面光沢性を有するフィルム，モノフィラメント，シート，チューブ，ボトルおよび各種形状の成形物を製造することができる。」（３頁左上欄〜右上欄）と記載されているが、有機ダイモナイトに関しては、「本発明で使用される有機ダイモナイトは膨潤タイプの合成マイカと主に有機塩基との複合体である。・・・ダイモナイトと複合体を作るものとしては陽イオン交換性を有するものであって，高級脂肪族、芳香族の第１級アミン，第２級アミン，第３級アミン，第４級アンモニウム塩およびジアミン誘導体，窒素原子を有する複素環式芳香族の塩基が挙げられる。」（２頁左上欄〜右上欄）と記載され、該有機塩基としては、「ラウリルアミン，ステアリルアミン，オレイルアミン」（２頁右上欄）等が具体的に例示されているが、カルボキシル基を有する陽イオン化合物を用いることに関しては全く記載されておらず、まして１２−アミノドデカン酸アンモニウムを用いることについては示唆すらされていないといわざるを得ない。
　したがつて、本件発明は刊行物１に記載された発明とすることはできない。
　刊行物２には、「ポリアミド成形品製造の任意の段階に、ポリアミドに対し０.００５〜１０重量％の有機ベントナイトを添加することを特徴とするポリアミド成形品の製造法。」（特許請求の範囲）についての発明が記載され、「本発明は改良されたポリアミド成形品の製造法に関するものである。詳しくは、本発明は透明性、表面光沢性及び初期弾性率の改良されたポリアミド成形品の製造法に関するものである。」（１頁左欄）と説明され、成形法に関しては、「周知の種々の方法により実施される。例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、あるいは吹込成形等の成形法等を適用することによりフィルム、シート、フィラメント、その他各種形状の成形品とすることができる。」（３頁右上欄）と記載されているが、有機ベントナイトに関しては、「コロイド性の含水珪酸アルミニウムの有機複合体であって、・・通常例えばモンモリロナイト族粘土類と有機塩基類とを反応させることによって得られるモンモリロナイト族粘土類と有機塩基との複合体である。」（２頁左上欄〜右上欄）、さらに該有機塩基類に関しては、「陽イオン交換性の有機塩基類であって、高級脂肪族、又は芳香族の第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンもしくはこれらアミンの塩類又は第４級アンモニウム塩が挙げられ、具体的には例えばオクタデシルアミン、ジメチルシオクタテシルアミン・・等が挙げられ、」（２頁右上欄〜左下欄）と記載されているだけで、やはりカルボキシル基を有する陽イオン化合物を用いることについては全く記載されておらず、まして１２−アミノドデカン酸アンモニウムを用いることは示唆すらされていない。
　したがって、本件発明は刊行物２に記載された発明とすることもできない。
　刊行物３には、ナイロン６について相対粘度と数平均分子量との関係式とこれをグラフ化したものが記載されているにすぎず、その記載事項は上記判断を左右するものではない。
　なお、特許異議申立人ユニチカ株式会社が提示した甲第１号証は、刊行物２の公告公報に、甲第２号証は刊行物１の公告公報に、それぞれ該当するものであり、そこには、本件発明に関し刊行物１、２で指摘した以上の記載は見出せないのであるから、本件発明は両号証のいずれに記載された発明ともすることはできない。
　
［６］　通知された取消理由について
　本件で１回目に通知された取消理由は、本件訂正前の請求項１に係る発明は刊行物１及び２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、該発明についての特許は特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものというものであるが、上記のとおり、本件特許請求の範囲は訂正され、層状珪酸塩は１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理されていることが必須の構成要件となったが、これを示唆する記載は上記の刊行物のいずれにも見出せない。
　そして本件発明は、明細書の記載によれば、その構成の採用により成形時には中空成形特性に優れ、得られた中空成形物は剛性、寸法安定性及び表面平滑性を有するという相応の効果を奏するものと認めることができる。
　したがって、本件発明は刊行物１ないし２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものと認めるとはできない。
　本件で通知された２回目の取消理由は、明細書の記載に不備あることを指摘するものであるが、この不備は、今回訂正された明細書には存在していないものと認められる。
　
［７］　むすび
　以上のとおりであるから、訂正後の本件発明についての特許は、特許異議申立人の提示する証拠によっては、取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年２月２０日（２００２．２．２０）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の記載である「平均分子量が２５，０００〜３５，０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と層状珪酸塩（Ｂ）０．０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。」を「平均分子量が２５，０００〜３５，０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と、１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理された層状珪酸塩（Ｂ）０．０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。」に訂正するものである。
（５４）【発明の名称】
中空成形品
（５７）【特許請求の範囲】
　平均分子量が２５，０００〜３５，０００のポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と、１２−アミノドデカン酸アンモニウムにより膨潤化処理された層状珪酸塩（Ｂ）０．０５〜３０重量部とからなる組成物を、ブロー成形して得られる中空成形品。
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
　（産業上の利用分野）
　本発明は、ポリアミド中空成形用材料に関し、さらに詳しくは、優れた中空成形特性を持ち、かつ剛性、寸法安定性、及び表面平滑性を有しているポリアミド中空成形用材料に関する。
　（従来の技術）
　ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性及び熱的特性を有することから瓶、タンク、エアーダクト、中空パイプ等の中空成形製品に幅広く利用されている。
　しかしながら、ポリアミド樹脂の溶融粘度特性を中空成形加工に適合させるためには、高分子量の樹脂でなければならないが、そのような樹脂を生産することは技術的に困難であるため一般的には、オレフィン系樹脂を混合するか（特公昭５５−４１６５９）、ガラス繊維を混合して（特開昭６０−１７１１３３）ポリアミドを増粘し、中空成形特性を向上させたものが使用されている。
　しかしながら、オレフィン系樹脂による増粘化は、耐熱性が低下し、また、耐薬品性が低下する等のため、使用される分野が、自ら制限される。また、ガラス繊維による増粘化は、中空成形特性、機械的特性が向上するものの、成形品の表面状態が粗雑で、外観、特に金型に接しない内面の表面平滑性が悪く、エアーダクト及びインテークマニホールド等の内部を気体が流れる部品については、騒音が発生するなどの問題があった。
　（発明が解決しようとする課題）
　本発明は、ポリアミド中空成形用材料の前述の問題点を改良し、中空成形特性の優れた、また、剛性、寸法安定性、耐熱性及び表面平滑性の優れた中空成形用材料を提供することを目的とする。
［発明の構成］
　（課題を解決するための手段及び作用）
　本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部と層状珪酸塩（Ｂ）０．０５〜３０重量部とからなるポリアミド中空成形用材料である。
　ポリアミド樹脂（Ａ）は、分子中に酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する重合体であり、具体的には、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどから得られる重合体又は共重合体；ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して得られる重合体若しくは共重合体又はこれらのブレンド物を例示することができる。
　ポリアミド樹脂（Ａ）の、平均分子量は２５，０００〜３５，０００が好ましい。
　平均分子量が２５，０００以下になると中空成形特性が低下し、３５，０００以上になるとポリアミド自体の生産が難しくなるので好ましくない。
　層状珪酸塩（Ｂ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）に、優れた中空成形特性、優れた機械的特性及び耐熱性を、その表面特性を損なうことなく付与する。
　層状珪酸塩（Ｂ）は、（Ａ）成分中に分散させた際、平均的に２０Å以上の層間距離を保ち、均一に分散するものであることが好ましい。ここで層間距離とは層状珪酸塩の平板の重心間の距離を言い、均一に分散するとは層状珪酸塩の一枚一枚が、もしくは平均的な重なりが５層以下の多層物が平行に、またはランダムに、もしくは平行とランダムが混在した状態で５０重量％以上が、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散する状態を言う。したがって、層状珪酸塩とは、厚みが６〜２０Åで、一辺が０．００２〜１μｍの物質の一単位を示すものである。
　このような層状珪酸塩の原料としては、珪酸マグネシウムまたは珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィロ珪酸鉱物を例示することができる。具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのスメクタイト系粘土鉱物及びバーミキュライト、ハロイサイトなどを例示することができ、これらは天然のものであっても、合成されたものであってもよい。これらのなかでもモンモリロナイトが好ましい。
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成は、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分が０．０５〜３０重量部である。（Ｂ）成分の組成が０．０５重量部未満であると、材料の中空成形特性の向上、機械的特性の向上、耐熱性及び寸法安定性の向上が顕著でなく、３０重量部を超えると、生産が難しくなるため、好ましくない。
　本発明の成形品用材料には目的に応じて染料、顔料、繊維状補強剤、粒子状補強剤、可塑剤、耐熱剤、発泡剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、架橋剤などを適宜、適量を配合することができる。
　本発明の成形品用材料の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば次の方法を適用することができる。
　層状珪酸塩（Ｂ）が多層状粘土鉱物である場合には、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくした後、ポリアミドモノマーと混合し、重合する方法（特開昭６２−７４９５７号公報参照）である。また、膨潤化剤に高分子化合物を用い、予め層間を２０Å以上に拡げて、これをポリアミド樹脂もしくはこれを含む樹脂と溶融混練して均一に分散させる方法によってもよい。
　本発明のポリアミド中空成形用材料は、中空成形によって形づくられる部品又は製品、例えば、ガソリンタンク、オイルタンク等の各種タンク、農薬ボトル、飲料水用ボトル等の各種ボトル、エアーダクト、インテークマニホールド等各種機械及び自動車の吸気、排気系部品、エアスポイラー、フェンダー、バンパー等自動車外板・外装構造部材等の用途に使用することができる。
　（実施例）
　実施例１
　層状珪酸塩の一単位の厚みが平均的に９．５Åで一辺の平均長さが約０．１μｍのモンモリロナイト１００ｇを１０リットルの水に分散させ、これに５１．２ｇの１２−アミノドデカン酸と２４ｍｌの濃塩酸を加え、５分間撹拌したのち、ろ過した。さらにこれを十分洗浄したのち、真空乾燥した。この操作により、１２−アミノドデカン酸アンモニウムとモンモリロナイトの複合体を調製した。複合体中の層状珪酸塩分は８０重量％となった。
　次に、撹拌機付の反応容器に、１０ｋｇのε−カプロラクタム、１ｋｇの水及び２００ｇの前記複合体を入れ、１００℃で反応系内が均一な状態になるように撹拌した。さらに温度を２６０℃に上昇させ、１５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で１時間撹拌した。その後、放圧し、水分を反応容器から揮散させながら、常圧下で２時間、真空度２５０Ｔｏｒｒで１時間反応を行った。反応終了後、反応容器の下部ノズルから、ストランド状に取り出した反応物を水冷し、カッティングを行い、ポリアミド樹脂（平均分子量３０，０００）及びモンモリロナイトからなるペレットを得た。このペレットを熱水中に浸漬し、未反応のモノマー（約１０％）を抽出、除去したのち、真空中で乾燥して、本発明の中空成形用材料を得た。
　このようにして得られた材料について次のような評価試験を行った。結果を表に示す。
　１）機械的性質評価
　下記条件で射出成形した試片について、下記機械的特性及び熱的特性を測定した。
　＜射出成形条件＞
　射出成形機：東芝機械（株）製　ＩＳ−８０
　シリンダー設定温度：Ｃ１２４０℃；Ｃ２２６０℃；Ｃ３２７０℃；Ｃ４（ノズル）２７０℃
　射出圧力：６００ｋｇ／ｃｍ２
　金型温度：８８℃
　射出時間：１０秒
　冷却時間：２０秒
測定項目
　引張り降伏点強さ：ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８
　破断点伸び：ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８
　曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０
　いずれの試験も２３℃において絶乾状態で行った。
　熱変形温度：ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８
　絶乾状態で試験した。
　２）表面荒さ
　下記の条件にて試料より２２０ｍｍ×１２０ｍｍ×５０ｍｍ、肉厚１．５ｍｍの中空ボックスを作成し、その内面の平滑性を測定した。
　＜中空成形条件＞
　中空成形機：押出機
　　　　　　　　宇部興産（株）製、径５０ｍｍ
　　　　　　　パリソンコントローラー
　　　　　　　　日本ムーグ製
　樹脂温度：２４０℃
　金型温度：８０℃
　ブロー圧力：６ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
　ダイ径：９０ｍｍ
　＜平滑性測定法＞
　表面荒さ計を用い下記の方法にて、平滑性を測定した。
　（装置）
　小坂研究所（株）製万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｃ
　（方法）
　上記装置にて、粗さ曲線を測定し、曲線の波の幅により、表面平滑性（粗さ）を求めた。
　３）中空成形特性評価試験
　下記の中空成形機および、成形条件にて、中空成形を行い、押出時間１０秒、２０秒、３０秒後のそれぞれのパリソン長さを測定し、中空成形特性（ドローダウン性）を評価した。
　この試験は、パリソンのドローダウン性を評価したもので、時間に対しパリソン長さが直線的に変化するものが、好ましい。
　＜中空成形条件＞
　中空成形機　押出機：スクリュー径５０ｍｍ
　　　　　　　スクリュー回転数：８０ｒｐｍ
　　　　　　　ダイ径：外径７３ｍｍ、内径６８ｍｍ
　　　　　　　成形温度：２４０℃
　実施例２
　実施例１において、１２−アミノドデカン酸アンモニウムとモンモリロナイトの複合体の添加量を３００ｇとした以外は、実施例１と同様の実験を行った。結果を表に示す。
　実施例３
　実施例１において、前記複合体の添加量を４００ｇとした以外は実施例１と同様の実験を行った。結果を表に示す。
　比較例１
　実施例１において、前記複合体を添加せずに重合を行った材料につき、実施例１と同様の実験を行った。結果を表に示す。
　比較例２
　比較例１のポリアミド樹脂１００重量部に対して、ガラス繊維２５重量部を、添加混合した材料につき、実施例１と同様の実験を行った。結果を表に示す。
　比較例３
　比較例１のポリアミド樹脂１００重量部に対して、増粘剤として、アイオノ
例１と同様の実験を行った。結果を表に示す。
［発明の効果］
　本発明のポリアミド中空成形用材料は、従来材料に比べ優れた中空成形特性を有し、かつ剛性、寸法安定性及び表面平滑性を有している組成物である。このため前述の各種用途に、その特性は大いに貢献する。