【事件の表示】
　特許第３０１１１１２号「セルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０１１１１２号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０１１１１２号（平成８年１０月２２日出願、平成１１年１２月１０日設定登録）の請求項１〜２に係る特許に対して、東洋紡績株式会社から特許異議申の申立があったので、取消理由を通知したところ、その指定期間内である平成１３年５月１１日に特許異議意見書とともに訂正請求書が提出された。
ＩＩ．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　訂正事項は次のとおりである。
ａ．特許請求の範囲の記載の「【請求項１】セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態で熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法。
【請求項２】熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で行う請求項１記載の方法。」を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法。」
ｂ．段落００１３の記載の「【００１３】従って、本発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態で熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供する。この場合、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲内で行うことが好ましい。」を次のとおりに訂正する。
「【００１３】従って、本発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供する。」
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、特許請求の範囲の拡張・変更の存否の判断
　訂正事項ａは、訂正前の請求項２で特定していた熱水処理の温度条件を、請求項１の熱水処理の条件とした上で、請求項２を削除するものであるから、訂正事項ａの訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものに該当する、また、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
  訂正事項ｂは、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正事項ａによる訂正に伴い、明細書の記載の不整合を正すもので、明細書の明瞭でない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する同法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
ＩＩＩ．特許異議の申立理由についての判断
１．特許異議申立人の主張の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証として「ＭＥＬＬＩＡＮＤ　ＴＥＸＴＩＬＢＥＲＩＣＨＴＥ」１９７８年８月号第６４８頁〜第６５３頁、甲第２号証として特開平６−１５８５３５号公報号公報、及び甲第３号証として、日本紡績協会編「綿花から織物まで’９５」第１１版、平成７年１０月１６日、日本紡績協会発行、第２５４頁〜第２５６頁を提示して、訂正前の請求項１及び２に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされた旨の主張をしている。
２．本件発明
　本件明細書は、前記のとおり訂正が認められたので、本件の請求項１に係る発明は、訂正後の請求項１に記載された前記のとおりのものである。
３．甲第１号証〜甲第３号証の記載
ａ．甲第１号証には次の内容が記載されている。
ａ−１．「ＮａＯＨ−及びＮＨ３　−処理による木綿織物の長さ変化挙動と寸法安定性　再度、始めにＮａＯＨ及びＮＨ３　中での無緊張処理による木綿織物は、濡らされて乾燥されると再び収縮することを示す（図４）。更新された水膨潤により、再び多かれ少なかれ強い伸長が乾燥の際に起こる。この伸長は、ほとんど可逆的である（図８）。この可逆的寸法変化は、固定化方法に依存し、高温マーセル化材料又は液体アンモニア処理後の蒸発と蒸熱乾燥で最も少なくなる（図８）。ＮａＯＨ及びＮＨ３　（１分）によって定長（経て方向）で処理し、引き続き自由収縮で乾燥された木綿織物はどのようになるであろうか？　図９は、水処理−乾燥サイクル毎の乾燥状態での織物長さ（経て方向）を示している。織物試料は、未処理織物に比較して明らかに寸法安定性を示すが、まだなお確実に進行する不可逆な収縮を示す。この際、種々の固定化処理の間では、明らかな相違を示す。アンモニア処理後に蒸発乾燥によりアンモニア除去した織物は、寸法安定性が低いのが目立つ。アンモニアの蒸発乾燥後に短く蒸熱されると、寸法安定性が本質的に良くなる。従来の室温でのＮａＯＨ−マーセル化処理と同等の結果になる。アンモニア処理後に熱水によってアンモニア除去した時に、又は、より高温、特に９０℃でマーセル化処理された時に、よりよい値が得られる。後者の場合、高アルカリにより、セルロースの急激で完全な反応が起こると推定できる。室温の処理を１分から１時間に延長すると、９０℃、１分の処理で示されるようなよりよい寸法安定性が得られる。また、アンモニア処理においても１分から５分への処理時間の延長は改良をもたらす（図１０）。定長での膨潤処理後の試料においては、未固定の最終織物とは反対に、約０．５〜０．８％の可逆的なｈｙｇｒａｌｅ伸長を示す。定長固定化処理に対する二者択一として無緊張処理があり、この際、膨潤状態において、再び最初の長さに延伸（伸長）する。この寸法安定性に関する結果は、図１１から明らかである。種々の固定化処理の間の相違は、自由収縮処理（図９）の場合とほぼ同等である。この寸法安定化処理は、総括すると少なくとも最も効果的な固定化処理の場合、自由収縮処理の場合よりも、なお、いくらか良くなることを示している。」（第６４９頁右欄下から１４行〜第６５０頁右欄下から２行）
ａ−２．２０％ＮａＯＨ（１分）及び液体アンモニア（１分）中で定長固定化処理した木綿ポプリン（経て方向）の水処理と乾燥による収縮を示す図
（第６５０頁左欄、図９）
ａ−３．２０％ＮａＯＨ（１分）及び液体アンモニア（１分）中で無緊張固定化処理し、最終織物の長さに再伸長した木綿ポプリン（経て方向）の水処理と乾燥による収縮を示す図（第６５１頁左欄、図１１）　
ａ−４．「アンモニアの蒸発乾燥は、ただ繊維外観を安定化するだけであり、それにより繊維構造はあまり影響を受けない（図９）。木綿繊維は、その処理の後、比較的に低い結晶化度のセルロースIII の結晶構造を示す。水処理、特に高温の水処理により、セルロースIII →セルロースＩへの格子変化、結晶出現及び繊維親和性の変化を受けて、緩和現象が発現する。即ち、織物が収縮する。」（第６５２頁左欄下から１０〜２行）
ａ−５．「これらの蒸熱（熱水処理もまた可能である）は、ただアンモニア除去に対して重要であるだけでなく、構造安定化に対しても決定的である。その材料は、確かに染料吸尽性が本質的に低下するが、寸法安定性である（図９）。なおまた、寸法安定性に関して、熱水による直接的アンモニア除去は、効果が著しい（図９）−木綿糸に対してＰｒｏｇｒａｄｅ法によって実施されているように。」（第６５２頁右欄第５〜１４行）
ａ−６．「自由収縮及び収縮なし（自由収縮させ、最初の長さに再伸長）で処理された。」（第６４８頁右欄下から２２〜２０行）
ｂ．甲第２号証には次の記載がなされている。
ｂ−１．「セルロース結晶構造中にセルロースIII 及びセルロースＩの結晶構造を有し、かつセルロースIII の全結晶中における含有率が４０％以上であるセルロース系繊維を、１００℃以上の熱水で処理することを特徴とするセルロース系繊維の風合調整法。」（請求項１）
ｂ−２．「本発明におけるセルロース系繊維の結晶構造は、セルロースIII 及びセルロースＩが必須であり、さらにはセルロースIIの結晶構造をも有し、かつセルロースIII の全結晶中における含有率が４０％以上である。この結晶構造を取ることにより、セルロース系繊維中の不均一な歪が解消され、微細構造中の非晶領域におけるミクロポアの大きさがより小さく、より均一な分布に再編成される。これらの微細構造を有するセルロース系繊維は、１００℃以上の熱水により著しく膨潤する。このため、液流染色機等を用いて上記セルロース系繊維含有織編物を１００℃以上の熱水で処理すると、いわゆる湯もみ作用が効率的に付与されて、超ソフトな風合で、かつ張り、腰のある独特の風合が発現される。」（段落０００６〜０００７）
ｂ−３．「実施例１及び比較例１〜３　（１）生地の準備　・綿１００％の５０番単糸ブロード布に通常の下晒し加工を行った後、カセイソーダ２５°Ｂｅでマーセル化を行った（Ａ布）。結晶構造は、セルロースＩ型が２６％、セルロースII型が７４％であった。　・上記Ａ布を液体アンモニア処理して、セルロースの結晶構造のＩ型が２７％、II型が６％、III 型が６７％のＢ布を得た。　（２）処理法（イ）上記　Ａ及びＢ布を各１kg、計２kgを浴比１：１５で液流染色機に水とともに投入後、スミフィックススプラブルーＢＲＦ（住友化学社製反応染料）３％ｏｗｆの１／２量と炭酸ソーダ２０ｇ／ｌの１／２量とを初期投入し、１０分間液流昇温させ、途中４０℃で染料、無水芒硝、炭酸ソーダの各残１／２量を添加後７０℃にし、７０℃で４０分間処理した。その後常法の洗浄を行った。　（３）処理法（ロ）上記処理布Ａ、Ｂを各１ｋｇ、計２kgを浴比１：１５で、液流染色機に水とともに投入後、撹拌しながらカヤセロンブルーＥ−ＴＢ（日本化薬社製リアクト型反応染料）３％ｏｗｆと、芒硝５０ｇ／ｌ、カヤクバッファーＰ−７（日本化薬社製ｐＨ調整剤）１ｇ／ｌを添加し、２℃／分で１３０℃に昇温させ、１３０℃で４０分間処理後、常法で水洗した。次いで上記各水洗布を再度、浴比１：１５、４５℃の湯水条件で液撹拌しながら市販のアミノシリコーン２％ｏｗｆ量を１０分間で吸尽させ、脱水後、１２０℃の熱風で幅出しテンター乾燥した。表１に２種の生地（Ａ、Ｂ）、２種の処理法（イ、ロ）で処理した布帛の特性を比較した。表１より明らかに本発明法のＢ布−（ロ）処理品の風合が超ソフトで張り・腰があり、伸縮性のあるシルキーな風合である。」（段落００１６〜００２１、丸囲い数字は、括弧囲い数字に表記を変更した。）
ｂ−４．「実施例２及び比較例５〜７　（１）生地の準備　・ポリエステル／綿(３０／７０)混、４５番単糸ブロードに通常の下晒加工を行った後、常法のシルケット、ヒートセット加工を行った（Ｃ布）。木綿単繊維のセルロース結晶構造は、セルロースＩ型が２７％、セルロースII型が７３％であった。　・上記Ｃ布を液体アンモニア処理して、木綿の結晶構造がセルロースＩ型２８％、セルロースII型４％、セルロースIII 型６８％のＤ布を得た。　（２）上記Ｃ、Ｄ布を用いて前記の処理法（イ）または（ロ）の方法で処理し仕上を行った。　表２の如く、本発明のＤ布−処理（ロ）品の風合が超ソフトで張り、腰があり伸縮性のあるシルキーな風合である。」（段落００２２〜００２４、丸囲い数字は、括弧囲い数字に表記を変更した。）
ｂ−５．「本発明の処理法により得られたセルロース系繊維布帛は、従来のシルケット処理−反応染色では到底得られなかった超ソフトで、かつ高弾発性をも有する独特の風合を実現することができる。さらに染色布帛においては、鮮明で、染色堅牢度に優れた染色品を得ることができる。」（段落００２５）
ｃ．甲第３号証には、染色方法と染色機械について記載されており、ジェット（液流）染色機の項には、布はロープ状で装置に入れられ、染液はポンプ、熱交換機を通って、ジェット流となって染色機内に送られること、及び、染液の流れと共に布も移動して染斑を防ぐと同時に、テンションがかからず布が揉まれることで風合いがよいこと（第２５５頁第１行〜第４行）が記載され、また、シワが入らないようにするためや耳巻きしないようにするためには、ビーム染色機などの拡布状で処理する染色加工機械を使用すべきであること（第２５６頁第６表）が記載されている。
４．実験成績証明書の記載
　特許権者が特許異議意見書に添付した、愛知県岡崎市美合町字入込４５　日清紡績株式会社繊維事業本部商品開発センター奥村賢が記名押印した平成１３年５月７日付けの実験成績証明書（以下、「実験成績証明書」という。）には、特許第３０１１１１２号に関して、セルロース系繊維含有構造物に施す熱水処理の条件を変えた場合の防縮性付与効果の検討を目的として、本件明細書の実施例１において、織物として５０番手（経糸密度１４８本／インチ、緯糸密度８０本／インチ）の綿１００％の平織物を使用するとともに、熱水条件を、［実施例４］熱水条件：１３０℃、２０分間　［実施例５］熱水条件：１３０℃、２時間　［比較例４］熱水処理なし。　［比較例５］熱水条件：９０℃、１分間、のように変えた以外は、同様の処理を行ったこと、処理後の織物について、洗濯（ＪＩＳ　Ｌ−１０９６Ｆ−２法）１回、１０回後、タンブル乾燥し、洗濯収縮率（経収縮率、緯収縮率緯）を算出したこと、そして、表１に、実施例４における洗濯収縮率は、洗濯１回後で経１．６％、緯０．３％、洗濯１０回後で経２．３％、緯−０．２％、実施例５における洗濯収縮率は、洗濯１回後で経１．６％、緯０．３％、洗濯１０回後で経１．９％、緯−０．１％、比較例４における洗濯収縮率は、洗濯１回後で経４．６％、緯２．９％、洗濯１０回後で経５．９％、緯２．６％、比較例５における洗濯収縮率は、洗濯１回後で経２．２％、緯０．５％、洗濯１０回後で経３．１％、緯０．２％であったことが実験結果として示されている。
５．対比・判断
　請求項１に係る発明と甲第１号証に記載された発明とを対比する。
　これらの発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、熱水処理してセルロース系繊維含有構造物を防縮加工する方法の発明である点で軌を一にするものであるが、次の点で相違する。
（１）請求項１に係る発明が、熱水処理を平滑状態で行うことを規定しているのに対して、刊行物１に記載された発明は、熱水処理を平滑状態で行うことを明らかにしていない点
（２）請求項１に係る発明が、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間行うことを規定しているのに対して、刊行物１に記載された発明は、熱水処理をそのような条件で行うことを明らかにしていない点
　ここでは先ず、相違点２について検討する。
　甲第２号証に記載された発明は、セルロース系繊維の風合を調整することを目的とするもので、湯もみ作用を効率的に付与する必要から、生地にテンションをかけていないことは明らかである。
　そして、甲第２号証は、平滑状態（若干の緊張状態、本件明細書段落００１９）で熱水処理を行った場合の、処理後の防縮性の変化について示唆していない。
　そのため、甲第２号証には、液体アンモニア処理した生地を１００℃以上の温度で熱水処理することが記載されているとしても、平滑状態で熱水処理を行って防縮加工を行うために、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間熱水処理することは、当業者が容易に想到し得ることではない。
　甲第３号証は、染色方法と染色機械を説明するが、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間行うことを示していない。
　要するに、甲第２号証及び甲第３号証をもってしても、甲第１号証記載の方法において、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間行うことは、当業者が容易にできることではない。
　次に、請求項１に係る発明の効果について検討する。
　本件明細書段落００２９〜００３２及び実験成績証明書によれば、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間行うことにより、熱水処理を行わない場合、或いは熱水処理を９０℃、１分間行う場合と比較して、洗濯収縮率の点で優れた結果が得られるという効果を奏したものと認められ、そのような効果は、甲第１号証〜甲第３号証の記載から予期し得ないものである。
　したがって、請求項１に係る発明は、相違点１について検討するまでもなく、甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものと認めることはできない。
ＩＶ．結び
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張および挙証によって請求項１に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年７月１８日（２００１．７．１８）
【訂正の要旨】
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の記載の「【請求項１】セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態で熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法。
　【請求項２】熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲で行う請求項１記載の方法。」を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法。」
ｂ．特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に伴う、明瞭でない記載の釈明を目的として、段落００１３の記載の「【００１３】従って、本発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態で熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供する。この場合、熱水処理を１００〜１５０℃の温度範囲内で行うことが好ましい。」を次のとおりに訂正する。
「【００１３】従って、本発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間熱水処理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供する。」
（５４）【発明の名称】
セルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニアで処理した後、平滑状態
、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、セルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法に関し、更に詳述すると、特別な樹脂加工を施すことなく、耐久性のある優れた防縮性をセルロース系繊維含有構造物に付与することができるセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来より、セルロース系繊維含有構造物は良好な吸湿性及び風合いを有し、かつ加工のしやすさ等から衣料用素材などに広く用いられている。
　【０００３】
　しかしながら、上記セルロース系繊維含有構造物は、洗濯による縮み、洗濯の繰り返しに伴う風合い硬化等に問題がある。
　【０００４】
　この場合、洗濯収縮の原因には、主なものとして二つの現象が関係している。その一つの現象としては、織編物の製織及び加工中に織編物に加えられる様々な力による変形がある。即ち、織編物が洗濯中に力の加わらない自由な状態で揉まれることにより、本来の安定な状態に戻ろうとするために収縮が生じるものである。
　【０００５】
　このような収縮を防止する手段としては、サンフォライズ加工に代表される機械的方法がある。この方法は、ラバーベルト型又はフェルトブランケット型のサンフォライズ機を用いて、物理的に生地を連続的に圧縮、収縮させて織編物の持つ潜在収縮を緩和することにより防縮性を付与するものである。
　【０００６】
　しかしながら、かかる方法では、厚地とか硬仕上げ処理した布帛等に関しては、十分に潜在収縮を緩和することができず、耐久性のある良好な防縮性を付与することができないという問題がある。
　【０００７】
　もう一つの現象としては、織編物を構成する個々の繊維が水を吸って膨潤し、断面積が大きくなることに伴って生ずる織編物の収縮がある。この収縮は水を吸収することによって生じ、乾燥して断面積が元に戻っても、織編物組織は自力では収縮前の寸法に戻ることができずに収縮が残ってしまうものである。
　【０００８】
　上記収縮を防止する手段としては、繊維素反応型樹脂等による樹脂加工方法がある。この樹脂加工方法は、繊維のセルロース分子間に化学的な架橋結合を形成して膨潤を抑制し、防縮性を付与する方法である。
　【０００９】
　しかしながら、上記樹脂加工方法によれば、確かにある程度の防縮性は得られるが、樹脂添加量の増大に伴い生地強力低下が生じ、更に、樹脂としてホルマリンを使用した場合には、生地にホルマリンが残存する等の問題がある。
　【００１０】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、繊維素反応型樹脂等の樹脂加工剤を用いることなく、耐久性のある優れた防縮性をセルロース系繊維含有構造物に付与することができるセルロース系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供することを目的とする。
　【００１１】
　【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理することによって得られるセルロースＩＩＩ結晶構造を有するセルロース系繊維含有構造物を更に平滑状態で熱水処理することにより、耐久性のある優れた防縮性を有するセルロース系繊維含有構造物が得られることを知見した。
　【００１２】
　即ち、セルロース繊維に液体アンモニア処理を施すと、繊維が膨潤し、同時にセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造がセルロースＩＩＩ結晶構造に転移し、液体アンモニアを除去後にも膨潤した構造を保持できること、また結晶化度が低下すること、そしてかかる生地に対し樹脂加工を施すと防縮性が高く、かつ、生地強力低下の度合いが少なくなることは公知であるが、本発明者らは、このようにセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造を液体アンモニアで処理して十分に膨潤させた状態でセルロースＩＩＩ結晶構造に転移せしめ、その後更にこのセルロースＩＩＩ結晶構造を有するセルロース系繊維含有構造物に対し平滑状態において１００〜１５０℃の温度範囲内で熱水処理することにより、繊維素反応型樹脂等による特別な樹脂加工を施すことなく、顕著な防縮効果が発揮され、かつ生地強力の低下が少なく、洗濯による縮み、繰り返し洗濯による風合い硬化が極めて少ない上に、セルロース系繊維含有構造物が厚地とか硬仕上げ処理した布帛等であっても耐久性のある優れた防縮性を付与し得ることを見出し、本発明を完成したものである。
　【００１３】
　従って、本発明は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニアで処理した後、平滑状態
、かつ、１００〜１５０℃の温度範囲で１０分間から５時間
。
　【００１４】
　以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の樹脂加工方法は、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理した後、平滑状態で熱水処理を行うものである。
　【００１５】
　ここで、セルロース系繊維含有構造物としては、綿、麻、レーヨン、アセテート、ポリノジック、キュプラ、高強度再生セルロース繊維（例えば、商品名テンセル）等の天然繊維又は再生セルロース繊維が挙げられ、また、これら天然又は再生セルロース繊維にポリエステル、ポリアミド等の合成繊維或いはウール等の獣毛繊維を混用した複合繊維を用いることもできる。この場合、上記複合繊維はセルロース系繊維の含有量が多いことが好ましく、複合繊維中のセルロース系繊維の占める割合は一般に４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上であることが望ましい。これらのセルロース系繊維含有構造物には前処理として、必要に応じて毛焼、糊抜、精練、漂白、シルケット加工などの公知の処理を施すことができる。また該構造物は染色又はプリントされていてもよい。
　【００１６】
　上記液体アンモニア処理は、例えば、セルロース系繊維含有構造物に−３３℃以下の温度に保持された液体アンモニアを含浸することによって行うことができる。この場合、液体アンモニアの含浸時間は、通常、５〜４０秒間であることが好ましい。
　【００１７】
　この液体アンモニア処理により、セルロース系繊維含有構造物中のセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造の少なくとも一部がセルロースＩＩＩ結晶構造に転移する。なお、液体アンモニア処理は液体アンモニアを用いるのが一般的であるが、場合によってはメチルアミン、エチルアミン等の低級アルキルアミンを使用することもできる。
　【００１８】
　液体アンモニア処理されたセルロース系繊維含有構造物は、加熱処理により付着しているアンモニアを除去する。
　【００１９】
　次に、液体アンモニア処理により生成した上記セルロース系繊維含有構造物に平滑状態で熱水処理を施す。ここで熱水処理は上記セルロース系繊維含有構造物に対して、通常、１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の温度範囲の水又は水蒸気と接触させることにより行うものであり、平滑状態とは、高圧ビーム染色機、高圧ジッガー染色機等の装置を用いて生地を平滑に保つ程度の若干の緊張状態をいう。この平滑状態で熱水処理を行うことにより、無緊張状態で熱水処理する場合に比べ、熱水処理中に生地の平面性が保たれるために、生地に皺や凹凸が入らず、耳部が巻かず、更には、同時に大量の処理が可能となるものである。
　【００２０】
　熱水処理の時間は、熱水の温度、処理前のセルロースＩＩＩ結晶構造の含有率、及びセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造への転移割合などによって異なり一概に規定することはできないが、通常、１０分間から５時間、好ましくは２０分間から４時間である。例えば、低温度では比較的長時間を要し、１００℃では２時間以上、１１０℃では１時間以上、１２０℃では４０分間以上、１３０℃では２０分間以上であることが好ましい。
　【００２１】
　この熱水処理により、上記セルロース系繊維含有構造物中のセルロースＩＩＩ結晶構造の少なくとも一部をセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に転移させる。即ち、セルロースＩ結晶構造から出発した場合は、熱水処理によりセルロースＩ結晶構造に戻り、セルロースＩＩ結晶構造から出発した場合は、熱水処理によりセルロースＩＩ結晶構造に戻ることになる。
　【００２２】
　上記熱水処理したセルロース系繊維含有構造物には、必要に応じて、幅出し、風合調節等の最終仕上げ加工を施すことができる。
　【００２３】
　なお、本発明の防縮加工方法によると、生地強力低下が少なくかつ防縮性が高くなる理由の詳細は必ずしも明らかでないが、以下のような理由によるものと思われる。
　【００２４】
　即ち、自然状態のセルロース（天然セルロース）は、通常、セルロースＩ結晶構造をとるが、マーセル化（苛性アルカリ処理）を行うとセルロースＩ結晶構造の少なくとも一部がセルロースＩＩ結晶構造に転移する。また、再生セルロース繊維においては当初からセルロースＩＩ結晶構造になっている。これら複数の結晶構造からなるセルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処理すると、セルロース系繊維含有構造物の非結晶領域はもちろん、結晶領域にも液体アンモニアが浸透し、水素結合が破壊され全体が膨潤する。その後、加熱処理でアンモニアを蒸発させることにより、新たな水素結合が生成する。即ち、結晶領域ではセルロースＩＩＩ結晶構造が生じ、膨潤状態の形で結晶が固定されることになる。
　【００２５】
　次いで、熱水処理を行うとセルロース系繊維含有構造物中のセルロースＩＩＩ結晶構造はより安定な状態の結晶構造であるセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に戻るが、この過程において、熱水の浸透により十分な膨潤状態が維持されると共に、この熱水処理は平滑状態（若干の緊張状態）において行われるので、セルロース系繊維含有構造物は皺や凹凸のない状態でセットされることになる。その結果、その後の洗濯の際の水による膨潤及び緊張緩和の影響は生じないこものと考えられる。
　【００２６】
　以上説明したように、本発明防縮加工方法によれば、ホルマリン等樹脂加工剤を一切使用しないので、生地にホルマリンが残存することがなく、かつ生地強力低下が少なく、洗濯による縮み、洗濯の繰り返しに伴う風合い硬化の極めて少ないセルロース系繊維含有構造物を得ることができる。そして、セルロース系繊維含有構造物が厚地とか硬仕上げ処理した布帛等の場合でも良好な防縮性を付与することができると共に、光沢の向上、濃染化等の効果をも得られるものである。
　【００２７】
　しかも、本発明防縮加工方法は、苛性ソーダや酢酸等のアルカリ性又は酸性の助剤を用いる必要がないので、染色又はプリントされたセルロース系繊維含有構造物に対しても色相や染色堅牢度を損なうことなく優れた防縮加工を施すことができるものである。
　【００２８】
　【実施例】
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
　【００２９】
　［実施例１、比較例１］
　実施例１は、７番手（経糸密度６５本／インチ、緯糸密度４３本／インチ）の綿デニム１００％織物を−３４℃で１０秒間液体アンモニア含浸処理し、常法で糊抜き後、高圧ビーム染色機を用いて１３０℃で２時間、平滑状態で熱水処理し、テンターで仕上げた。また比較例１は、高圧ビーム染色機を用いた熱水処理をしない以外は同じ条件で処理したものである。得られた織物について、下記方法に従って洗濯収縮率、抗張強力（緯）を測定した。結果を表１に示す。
洗濯収縮率
　洗濯（ＪＩＳ　Ｌ−１０９６Ｆ−２法）１回、５回、１０回後、タンブル乾燥し、経収縮率、緯収縮率を算出した。
抗張強力（緯）
　ＪＩＳ　Ｌ−１０９６記載の方法に従って測定した。
　【００３０】
　［実施例２、比較例２］
　実施例２は、８番手（経糸密度６９本／インチ、緯糸密度４３本／インチ）の綿／レーヨン（４０／６０）混デニム１００％織物を実施例１と同様の条件で仕上げた。また比較例２は、高圧ビーム染色機を用いた熱水処理をしない以外は同じ条件で処理したものである。得られた織物について、上記同様に洗濯収縮率、抗張強力（緯）を測定した。結果を表１に示す。
　【００３１】
　［実施例３、比較例３］
　実施例３は、経２１番手（経糸密度１１５本／インチ）、緯１０番手（緯糸密度５４本／インチ）のテンセルデニム１００％織物を実施例１と同様の条件で仕上げた。また比較例３は、高圧ビーム染色機を用いた熱水処理をしない以外は同じ条件で処理したものである。得られた織物について、上記同様に洗濯収縮率、抗張強力（緯）を測定した。結果を表１に示す。
　【００３２】
　【００３３】
　【発明の効果】
　本発明によれば、樹脂加工を施すことなく、耐久性のある優れた防縮性をセルロース系繊維含有構造物に付与することができ、繰り返し洗濯による収縮、風合い硬化等の極めて少ないものである。