【事件の表示】
　特許第３０７２３２９号「ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の製造方法」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０７２３２９号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
第１　手続きの経緯
　本件特許第３０７２３２９号は、平成２年１０月２６日に出願された特願平２−２９００２８号の出願に係り、平成１２年６月２日に設定登録されたものであり、その後、ジェイエスアール株式会社から特許異議の申立てがあり、それに基づく特許取消の理由通知に対し、平成１３年６月２５日付けで訂正請求がなされたものである。
　
第２　本件訂正前の特許に対する特許異議申立人の主張の概要
　特許異議申立人は、下記甲第１号証〜甲第２号証を提示し、本件請求項１及び２に係る発明は、本件の先願に当る甲第１号証に記載された発明と同一であり、本件の出願前頒布された甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件各発明は、特許法第２９条の２及び特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであって、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　記
甲第１号証：特開平３−６６７２５号公報
甲第２号証：特開平２−２４３１９号公報
　
第３　本件訂正請求
（１）訂正事項
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、その訂正事項を個別に列挙すれば以下のとおりである。
(イ)訂正事項１：請求項１の「触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」を「（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」に訂正する。
(ロ)訂正事項２：請求項２の「触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」を「（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」に訂正する。
(ハ)訂正事項３：明細書４頁９〜１９行（同公報３欄２８〜３７行）の「本発明の第一の目的はメタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液からノルボルネン系開環重合体を回収することにより達成される。また本発明の第二の目的は前記の如き方法で触媒残渣を除去した重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、ノルボルネン系開環重合体水素添加物を回収することにより達成される。」を「本発明によれば、メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液から重合体を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体の製造方法が提供される。また、本発明によれば、メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、水素添加物を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物の製造方法が提供される。」に訂正する。
(ニ)訂正事項４：明細書３頁１３行（同公報３欄１４行）の「個の重合体」を「この重合体」に訂正する。
(ホ)訂正事項５：明細書１４頁２行（同公報７欄２行）の「０．２〜２重量％」を「０．２〜２重量部」に訂正する。
（２）訂正適否の検討
　次に本件訂正請求の適否について検討する。
　訂正事項１は、請求項１において、単に「触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ」と記載されていたものを「（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、」として、触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させる工程を３つの態様に分けて具体的に示すものであるが、訂正前の明細書には、「本発明において用いる不活化剤の量は触媒を不活化し、かつ選択的に触媒を析出させるのに充分な量である。これは実験で容易に決定できる。例えば・・・。さらに・・・などを添加しても良い。」（明細書１４頁３〜１９行、本件特許公報７欄３〜１８行）として該触媒不活化剤を単独使用することを前提とした記載があり、そして「さらに、重合体溶液に触媒不活化剤を添加した結果析出する不溶解成分の凝集核または凝集助剤として、活性白土、タルク、けいそう土、ベントナイト、合成ゼオライト、シラカゲル粉末、アルミナ粉末などを添加しても良い。添加量の範囲は任意だが、好ましくは重合触媒の約０．１〜１０倍の範囲である。本発明においては、触媒残渣が析出するのに必要な範囲で触媒不活化剤を使用すればよく、それを過剰に添加すると析出した触媒残渣が過剰分の触媒不活化剤に再溶解して二層分離を起こしやすい。しかし、その場合でも、従来技術に比較して、添加量がはるかに少ないので、周知の脱水剤、例えば、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水塩化カルシウム、無水硫酸カルシウムなどを添加することにより水分を除去し、後述の触媒残渣の除去工程で残渣を効率よく除去することができる。」（明細書１４頁１５行〜１５頁１２行、同公報７欄１４〜２９行）として、凝集助剤及び脱水剤をこれに併用することも記載され、実施例においては、不活化剤としてのメタノール及び水、凝集助剤としてのけいそう土、さらに脱水剤としての硫酸マグネシウムを使用した例（実施例１）、及び不活化剤としてのイソプロピルアルコール及び水、脱水剤としての無水硫酸マグネシウムを使用した例（実施例３）が、いずれも記載されているのであるから、かかる訂正は、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものと認められる。
　訂正事項２は、請求項２において、訂正事項１と同様な訂正をするものであるから、やはり訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものと認められる。
　訂正事項３は、上記訂正事項１及び２によって特許請求の範囲が訂正されたことにより生ずる明細書の明りょうでない記載の釈明をするものであり、訂正事項４及び５は、それ自体明らかな誤記の訂正をするものである。
　そして、これら訂正により特許請求の範囲が拡張ないし変更されるものでないことも明らかである。
　したがつて、本件訂正請求は特許法第１２０条の４第２項ただし書第１〜３号に掲げる事項を目的とし、かつ、同条第３項で準用する同法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するものである。
　　　
第４　本件発明
　本件特許第３０７２３２９号の発明は、上記訂正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１，２に記載された事項により特定される次のとおりのもの（以下、それぞれ「本件第１発明」及び「本件第２発明」といい、両者を一括して「本件発明」という。）である。
「【請求項１】メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液から重合体を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体の製造方法。
【請求項２】メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、水素添加物を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物の製造方法。」
　
第５　特許異議申立てについての判断
１．特許法第２９条の２の規定の適用について
　甲第１号証に掲載された、本件の出願前出願され、本件の出願後に出願公開された特願平１−２０７５０５号出願の出願当初の明細書（以下「先願明細書」という。）には、「下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の単量体またはこの単量体とこれと共重合可能な他の単量体とを、溶媒およびメタセシス重合触媒の存在下に、メタセシス開環重合させて得られる重合反応液を、Ｒ−ＯＨ（Ｒは水素または炭素数１〜６の炭化水素基）で表わされる少なくとも１種の化合物の存在下に活性白土、活性炭、珪藻土、活性アルミナ、ゼオライトから選ばれる少なくとも１種の吸着剤で処理することにより、重合触媒成分が除去された重合体溶液を得ることを特徴とする重合体の製造方法。
    一般式（Ｉ）
  　
［式中、Ａ及びＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、・・・・・ｍは０または１である。］。」（特許請求の範囲第１項）についての発明が記載され、式Ｒ−ＯＨ（Ｒは水素または炭素数１〜６の炭化水素基）で表わされる化合物は、本件発明でいう触媒不活化剤に、これと併用される活性白土、活性炭、珪藻土、活性アルミナ、ゼオライト等は、本件発明でいう凝集助剤に、それぞれ相当しており、そして＜処理実験＞（公報８頁左上欄）においては、処理液を遠心分離機にかけて、吸着剤を分離することが記載され、さらに「このようにして、重合触媒成分が除去された重合体溶液は、必要に応じてさらに水素添加を行ない、熱安定性および耐候性が改良された水素添加重合体を得ることができる。」（同６頁左下欄）として、触媒成分の分離除去後水素添加して耐候性等を改良することも記載されている。
　しかしながら、先願明細書には、比較例も含め、上記式Ｒ−ＯＨで表される化合物を単独で、すなわち吸着剤と併用しないで使用すること、もしくは、これを脱水剤と併用する処理方法については全く記載されていない。
　したがつて、本件各発明で規定される上記（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）のいずれの工程も、先願明細書には記載されていないといわざるを得ず、そうである以上、本件発明が先願明細書に記載されている発明と同一であると認めることはできない。
２．特許法第２９条第２項の規定の適用について
　甲第２号証には、「下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の単量体または該化合物と共重合可能な単量体を、Ｗ、ＭｏまたはＲｅの化合物を含むメタセシス触媒系を用いて開環（共）重合させた重合反応終了後の重合体溶液を有機酸の酸性水溶液で処理することを特徴とする重合体中の重合触媒の除去方法。
　一般式（Ｉ）
　
［式中Ａ及びＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、・・・・・ｍは０または１である。なお、・・・・・を示す。］」（特許請求の範囲）についての発明が記載され、ここでいう「有機酸」は本件各発明でいう触媒不活化剤に相当するものであり、さらに甲第２号証には、「本発明の方法によって重合触媒を除去された重合体はそのまま、または耐候性、耐熱性を付与するために水素添加反応を行うことによって、透明性等の光学特性、機械的性質に優れ、吸水率も低いので、これらの特性を利用する分野において好適に使用することができる。」（４頁左下欄）として、重合により得られた重合体を必要により水素添加することも記載されてはいる。
　しかし、その有機酸による処理方法については、「重合体溶液に有機酸水溶液を接触して、重合体溶液から触媒金属を抽出除去後、必要ならば有機酸を中和し、水洗し、」（４頁左下欄）と記載され、実施例においても、重合体溶液１００重量部と酢酸又はシュウ酸の水溶液１００〜２５０重量部とを混合、激しく攪拌した後、有機相と水相を分離するいわゆる抽出操作が記載されているだけで、本件各発明で採用される上記特定の処理方法は全く記載されておらず、かかる処理方法を示唆する記載も見出せない。
　したがつて、甲第２号証の記載に基づき本件発明を想到することは当業者といえども困難なことといわざるを得ない。
　
第６．むすび
　以上の次第であるから、訂正後の本件各発明についての特許は、甲第１号証及び甲第２号証の存在によっては取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の本件各発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年７月２４日（２００１．７．２４）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨　　異議２０００−７３８６３
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として
　（イ）請求項１の「触媒不活化剤を添加して触媒残燈を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」を「（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」に訂正し、
　（ロ）請求項２の「触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」を「（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、」に訂正し、明りょうでない記載の釈明を目的として、
　（ハ）明細書４頁９〜１９行（本件特許公報３欄２８〜３７行）の「本発明の第一の目的はメタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液からノルボルネン系開環重合体を回収することにより達成される。また本発明の第二の目的は前記の如き方法で触媒残渣を除去した重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、ノルボルネン系開環重合体水素添加物を回収することにより達成される。」を「本発明によれば、メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液から重合体を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体の製造方法が提供される。また、本発明によりば、メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、水素添加物を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物の製造方法が提供される。」に訂正し、以下、誤記の訂正を目的として、
　（ニ）明細書３頁１３行（同公報３欄１４行）の「個の重合体」を「この重合体」に訂正し、
　（ホ）明細書１４頁２行（同公報７欄２行）の「０．２〜２重量％」を「０．２〜２重量部」に訂正する、ものである。
（５４）【発明の名称】
ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
（１）メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、
（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、
（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、
（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、
次いで、
（２）メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、
（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残燈を析出させるか、
（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、
（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、
次いで、
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
　本発明はノルボルネン系開環重合体及びその水素添加物の製造方法に関し、さらに詳しくはノルボルネン系モノマーを開環重合した後、開環重合体溶液に触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去することを特徴とするノルボルネン系開環重合体及びノルボルネン系開環重合体水素添加物の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
　近年、テトラシクロドデセン、そのアルキル置換体、エステル型置換体などに代表されるノルボルネン系モノマーの開環重合体水添物は、光学材料など透明性が要求される成形品の原料として注目されている（例えば特開昭６０−２６２０２４号、特開昭６３−３１７５２０号、特開平１−１３２６２６号など）。
　ノルボルネン系開環重合体の製造においては、重合後に触媒残渣を除去する必要があるが、その方法として従来から重合溶液にアルコール系化合物等を加えて処理した後にキレート化剤を含む溶液で処理する方法（特開昭４９−１３０５００号）、トリエタノールアミン水溶液で処理する方法（特開昭５４−９９１９８号）、重合反応終了後の重合体溶液を有機酸の酸性水溶液で処理する方法（特開平２−２４３１９号）などが知られている。しかし、これらの方法では、重合触媒を含む水溶液が重合体溶液中に細かく分散して分離することが難しかったり、触媒を十分除去するには何回も水洗・分離を要し分離操作が繁雑になったり、また、分離される重合体溶液の回収率が低いなどの問題があった。
　開環重合体を製造した後、
こ
〔発明が解決しようとする課題〕
　本発明の目的は、ノルボルネン系開環重合体中に残存する重合触媒残渣を簡単な操作で効率よく除去するノルボルネン系ポリマーの製造方法を提供することにあり、また上記方法を活用することにより着色がなく透明性に優れたノルボルネン系開環重合体水素添加物を効率よく製造する方法を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
　本発明
によれば、
、
（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、
（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、
（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、
次いで、
ら重
を特徴とするノルボルネン系開環重合体の製造方法が提供される。
　
また、本発明によれば、メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、
（Ａ）触媒不活化剤を単独で添加して触媒残渣を析出させるか、
（Ｂ）触媒不活化剤を単独で添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させるか、あるいは、
（Ｃ）触媒不活化剤と凝集助剤とを添加した後、脱水剤の添加により水分を除去して触媒残渣を析出させ、
次いで、該触媒残渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液に水素添加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、水素添加物を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素添加物の製造方法が提供される。
　以下、本発明の構成について詳述する。
（ノルボルネン系モノマー）
　本発明で用いるノルボルネン系モノマーの具体例として、例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどのごとき二環体モノマー、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン、およびこれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル置換体などのごとき三環体モノマー、ジメタノオクタヒドロナフタレン、６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのごとき四環体、シクロペンタジエンの三〜四量体、例えば、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−トリメタノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタアントラセンなどのごとき五環体以上の多環体モノマーが例示される。また、ノルボルネン系モノマーは、シクロアルキル基やアリール基を有するもの、あるいはハロゲン原子、エステル型残基、エーテル型残基、シアノ基、ピリジル基などのごとき極性基を有するものであってもよい。これらのモノマーは、単独で用いても二種以上を組み合わせて使用してもよい。
　また、共重合成分として、他のシクロオレフィン類、例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等を、得られる重合体の性質が重合体の使用目的に適している限りにおいて、用いることができる。
　さらに、分子量調節剤として、非環式オレフィン、好ましくはα−オレフィンを、通常、１０モル％までの範囲で用いてもよい。
（メタセシス重合触媒）
　本発明に用いられるメタセシス重合触媒はノルボルネン系モノマーの開環重合用として公知のものであれば、特に限定されない。通常は、遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜ＩＶ族金属の有機金属化合物とから本質的になるものである。
　用いる遷移金属化合物としては、チタン、バナジウム、タングステン、モリブテン等の遷移金属化合物が好ましく、例えば、これら遷移金属のハロゲン化物、オキシハライド、酸化物、カルボニル化合物、有機アンモニウム塩等が挙げられる。具体的には、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＶＯＣｌ３、ＶＯＢｒ３、ＷＢｒ２、ＷＢｒ４、ＷＢｒ６、ＷＣｌ２、ＷＣｌ４、ＷＣｌ５、ＷＣｌ６、ＷＦ４、ＷＩ２、ＷＩ４、ＷＯＢｒ４、ＷＯＣｌ４、ＷＯＦ４、ＭｏＢｒ２、ＭｏＢｒ３、ＭｏＢｒ４、ＭｏＣｌ４、ＭｏＣｌ５、ＭｏＦ４、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯＦ４、ＷＯ２、Ｈ２ＷＯ４、ＮａＷＯ４、Ｋ２ＷＯ４、（ＮＨ４）２ＷＯ４、ＣａＷＯ４、ＣｕＷＯ４、ＭｇＷＯ４、（ＣＯ）５ＷＣ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）、（ＣＯ）５ＷＣ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）、（ＣＯ）５ＷＣ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ５）、（ＣＯ）５ＭｏＣ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）、（ＣＯ）５Ｍｏ＝Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）、トリデシルアンモニウムモリブテン酸塩、トリデシルアンモニウムタングステン酸塩等が挙げられる。
　また、用いられるＩ〜ＩＶ族金属の有機金属化合物としては、例えば、有機アルミニウム化合物、有機スズ化合物あるいはリチウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウム、ホウ素等の化合物等が挙げられる。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリベンジルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウムモノブロミド、ジエチルアルミニウムモノイオジド、ジエチルアルミニウムモノヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のごとき有機アルミニウム化合物；テトラメチルスズ、ジエチルジメチルスズ、テトラエチルスズ、ジブチルジエチルスズ、テトラブチルスズ、トリエチルスズフルオリド、トリエチルスズクロリド、トリエチルスズブロミド、トルエチルスズイオジド、ジエチルスズジフルオリド、ジエチルスズジクロリド、ジエチルスズブロミド、ジエチルスズジイオジド、エチルスズトリフルオリド、エチルスズトリクロリド、エチルスズトリブロミド、エチルスズトリイオジド等のごとき有機スズ化合物；その他のものとしては、ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルナトリウム、メチルマグネシウムイオジド、エチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムブロミド、ｎ−プロピルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグネシウムクロリド、アリルマグネシウムクロリド、ジアチル亜鉛、ジエチルカドミウム、トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、トリ−ｎ−ブチル−ホウ素等が挙げられる。
　さらに遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜ＩＶ族金属の有機金属化合物のほかにその他の成分を加えることにより、重合活性を高め、開環重合の選択性を向上させたメタセシス重合触媒として用いることができる。そのような成分としては、例えば、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸等が挙げられる。特に、脂肪族または芳香族第三級アミンが好ましく、具体例としては、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリミジン、α−ピコリン等が挙げられる。
　このメタセシス重合触媒は、ノルボルネン系モノマー１００モルに対して、遷移金属化合物は０．００５〜５モル、好ましくは０．０２〜２．５モル、第Ｉ〜ＩＶ族金属の有機金属化合物は０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、その他の触媒成分を加える場合は０．２〜２０モル、好ましくは１〜１０モル用いて開環重合を行う。
（重合方法）
　本発明におけるノルボルネン系モノマーの開環重合は、溶媒を用いなくても可能であるが、通常、不活性有機溶媒中で実施する。
　有機溶媒としては、炭化水素系溶媒が好ましく、その中でも生成するノルボルネン系開環重合体の溶解性に優れた環状炭化水素系溶媒が特に好ましい。
　具体例として、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素；メチレンジクロリド、ジクロルエタン、ジルロルエチレン、テトラクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、これらの２種以上を混合して使用することもできる。
　溶媒を使用する場合、ノルボルネン系モノマー１重量部に対する溶媒の使用量は、１〜２０重量部、好ましくは、２〜１０重量部である。
開環重合の温度条件については、特に制限はなく、−２０℃〜１００℃、通常、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃の任意の温度を選択できる。
　重力圧力の条件は、０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、通常は常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは５ｋｇ／ｃｍ２以下の範囲から選択する。また、開環重合は、一般に窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行う。
（触媒不活化剤）
　本発明においては、こうして得られた重合体溶液に触媒不活化剤を添加し、触媒残渣を析出させ機械的手段により該残渣の選択的除去が行われる。
　触媒不活化剤は、水酸基を有する化合物が好ましく、例えば、水、アルコール、カルボン酸、フェノール類等が挙げられる。具体的には、アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−プロペン−１−オール、１，２−エタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２−エトキシエタノール、２，２−ジクロロ−１−エタノール、２−ブロモ−１−エタノール、２−フェニル−１−エタノール等の脂肪族、脂環族、芳香族のモノ、ジまたはポリアルコール類が挙げられ、カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、アクリル酸、シュウ酸、マレイン酸、プロパントリカルボン酸、酒石酸、クエン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、フタル酸、ピロメリット酸等の、脂肪族、脂環族、芳香族のモノ、ジまたはポリカルボン酸類が挙げられ、フェノール類として、フェノール、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。
　これらの触媒不活化剤は単独で、または２種以上を同時に使用することができる。
　これらの水酸基を有する化合物のうち、水または水溶性の化合物（例えば炭素数４以下の化合物）は、重合体溶液に対する溶解性が低く、重合体中に残存しにくいので好ましい。中でも水または低級アルコール類が好ましいが、特に水とアルコール類を同時に使用すると水を単独で用いる場合に比して触媒不活性化の効率が良好であり、またアルコールを単独で用いる場合に比較して触媒残渣の析出が容易になる。水とアルコールの好ましい使用比率は、水１重量部に対してアルコール類が０．１〜５重量部、特に、０．２〜２重量
部
　本発明において用いる不活化剤の量は触媒を不活化し、かつ選択的に触媒を析出させるのに充分な量である。これは実験で容易に決定できる。例えば、触媒不活化剤が水酸基を有する化合物である場合は、開環重合触媒であるＩ〜ＩＶ族金属の有機金属化合物の金属の酸化数とモル数の積、及び遷移金属化合物の金属の酸化数とモル数の積との合計の値に対し、水酸基含有化合物の水酸基の当量の合計の値が０．５〜１０倍となる範囲で使用される。特に１〜３倍の範囲で使用された場合、重合触媒を良好に不溶化させ且つ重合体中に残存しにくいので好ましい。
　さらに、重合体溶液に触媒不活化剤を添加した結果析出する不溶解成分の凝集核または凝集助剤として、活性白土、タルク、けいそう土、ベントナイト、合成ゼオライト、シラカゲル粉末、アルミナ粉末などを添加しても良い。添加量の範囲は任意だが、好ましくは重合触媒の約０．１〜１０倍の範囲である。
　本発明においては、触媒残渣が析出するのに必要な範囲で触媒不活化剤を使用すればよく、それを過剰に添加すると析出した触媒残渣が過剰分の触媒不活化剤に再溶解して二層分離を起こしやすい。しかし、その場合でも、従来技術に比較して、添加量がはるかに少ないので、周知の脱水剤、例えば、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水塩化カルシウム、無水硫酸カルシウムなどを添加することにより水分を除去し、後述の触媒残渣の除去工程で残燈を効率よく除去することができる。
　重合体溶液に対する触媒不活化剤の添加は、０℃以上１００℃以下の任意の温度、好ましくは３０℃以上８０℃以下、０ｋｇ／ｃｍ２以上５０ｋｇ／ｃｍ２以下の任意の圧力、通常は常圧以上１０ｋｇ／ｃｍ２以下、好ましくは５ｋｇ／ｃｍ２以下の範囲で行い、その条件下で、０．５時間以上１０時間以下、好ましくは１時間以上３時間以下反応させ、不溶解生成物を形成させる。不溶解生成物は、濾過、または遠心分離によって重合体溶液から除去することができる。濾過は、例えば加圧濾過器を用いて、通常０．５以上１０ｋｇ／ｃｍ２以下程度の加圧で、濾過層あるいは濾紙を用い、必要に応じてケイソウ土などの濾過助剤を用いて行うことにより不溶解生成物が除去できる。遠心分離は、例えば、１０Ｇ以上５００Ｇ以下で１時間程度行うことにより不溶解生成物が除去できる。
　目的の生成物が未水添の重合体である場合には、触媒残渣を除去した重合体溶液から常法に従って重合体が回収される。その方法は特に限定されないが、一般的には、重合体の貧溶剤であるイソプロピルアルコール、アセトンなどと混合して重合体を凝固させる方法が用いられる。
　このようにして重合し、回収された開環重合体中に残留する金属量は通常５０ｐｐｍ以下である。
（水素添加反応）
　目的とする重合体が水添物である場合には、触媒残渣を除去した重合体溶液をそのまま水添工程に供することができる。
　水添触媒としては、オレフィン化合物の水素化に際して一般に使用されているものであれば使用可能であり、例えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、パラジウム−カーボン、ルテニウム−カーボン、ニッケル−けいそう土等を上げることができる。
　水素化反応は、触媒の種類による均一系または不均一系で、１〜２００気圧の水素圧下、０〜２５０℃で行なわれる。
　水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化性などの観点から、９０％以上、好ましくは９５％以上、特に好ましくは９９％以上とする。
　この方法によれば、未水添の重合体を単離せずに水添工程に供するために重合体の劣化を防止することができ、また工程をきわめて簡略化することができる。また触媒不活化剤としてアルコールを用いる場合には重合体溶液中にこれらが残存していても水添反応を阻害することがなく、むしろ反応を促進するという利点を有する。
　水素添加反応の反応液から、水素添加物を回収方法は特に限定されない。一般に、水素添加反応液から水素触媒を除去し、溶液をそれと同量以上、通常２〜３倍のケトンまたはアルコールと接触させることによってノルボルネン系開環重合体水素添加物を析出単離させる方法や、触媒を除去した反応液から揮発成分を減圧下に加熱して蒸発させることにより水素添加物を単離する方法が用いられる。
〔発明の効果〕
　本発明の方法によれば、ノルボルネン系モノマーをメタセシス重合触媒を使用して得られる重合体溶液から重合触媒残渣を簡単な操作で効率良く除去でき、またそのようにして触媒残渣を除去した重合体溶液を直接水素添加反応に供することにより簡単なプロセスで効率よく透明性に優れ、着色しにくい水添重合体を得ることができる。
〔実施例〕
　以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、部は、特に断りのない限り重量基準である。
（参考例）
　６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン６０部をシクロヘキサン２００部に溶解し、分子量調節剤として１−ヘキセンを１部添加した。この溶液を、３０℃で、重合触媒として１５％トリエチルアルミニウム・シクロヘキサン溶液１０部（１３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５部（５０ｍｍｏｌ）、および２０％四塩化チタン・シクロヘキサン溶液１０部（１１ｍｍｏｌ）を添加して、開環重合を開始した。
　重合開始３０分後、転化率８５％の時点で０．５％六塩化タングステン・シクロヘキサン溶液１０部（０．１３ｍｍｏｌ）を添加し、更に３０分間攪拌し、濃褐色の濁った、重合体溶液２９６部を得た。
　高速液体クロマトグラフィで測定したところ、単量体の重合体への転化率は９９％であった。得られた重合体の固有粘度はトルエン中、２５℃で０．４ｄｌ／ｇであった。
（実施例１）
　参考例で得られた開環重合体溶液１００部に、触媒不活化剤としてメタノール１．０部（３１ｍｍｏｌ）、水１．０部（５６ｍｍｏｌ）及び凝集助剤としてけいそう土（ラジオライト＃３００、昭和化学製）１．５部を添加し、８０℃で１時間攪拌した。
　反応終了後、無水硫酸マグネシウム３部を添加して３０℃でさらに１時間撹拌した。溶液は淡黄色で黒褐色の細かい沈殿が分散した状態であった。静置すると沈殿は沈降し、溶液はいく分濁りのある淡黄色を程したものであった。不溶化した触媒の析出した開環重合体溶液を、１００Ｇで１時間遠心分離したところ、析出した不溶化触媒は沈澱し、淡黄色透明の重合体溶液９５部が得られた。この溶液の一部をロータリー・エバポレーターを用いて、７０℃、１０ｍｍＨｇにて濃縮、１２０℃、１ｍｍＨｇにて乾固し、１９部の重合体を得た。得られた重合体の一部をシクロヘキサンに溶解させ、原子吸光法で金属量を測定したところ、得られた重合体中の残留金属量は、アルミニウム１５ｐｐｍ、チタン５ｐｐｍであり、タングステンは検出されなかった。
（実施例２）
　触媒不活化剤としてクエン酸一水和物１．０部（４．８ｍｍｏｌ）を水１．０部（５６ｍｍｏｌ）に溶解させたものを使用する以外は実施例１と同様に処理した。重合体中の残留金属量は、アルミニウム７ｐｐｍで、チタンおよびタングステンは検出されなかった。
（実施例３）
　参考例で得られた重合体溶液１００部に、イソプロピルアルコール１．０部（１７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１０分間攪拌した。さらに蒸留水を１．０部（５６ｍｍｏｌ）添加して、８０℃で１時間攪拌した。反応終了後、無水硫酸マグネシウム３部を添加し、溶液を室温まで放冷し、ラジオライト＃８００（昭和化学製）を濾過層として不溶化物を含んだ溶液２．０ｋｇ／ｃｍ２に加圧して濾過し、無色透明の重合体溶液９４部を得た。この溶液の一部をロータリー・エバポレーターを用いて、７０℃、１０ｍｍＨｇにて濃縮、１２０℃、１ｍｍＨｇにて乾固し、重合体１９部を得た。
　得られた重合体をシクロヘキサンに溶解させ、原子吸光法で金属量を測定したところ、得られた重合体中の残留金属量は、アルミニウム５ｐｐｍで、チタン、タングステンは検出されなかった。
（実施例４）
　実施例３で得られた重合体を含む濾液５００部に、パラジウム−カーボン触媒１部を添加して、オートクレーブ中に入れ、攪拌混合後に中の空気を水素で置換して、水素圧を７０ｋｇ／ｃｍ２、温度３０℃で攪拌しつつ３０分間保持した。その後１４０℃に昇温して３時間反応させた。反応終了後、溶液を室温まで放冷し、ラジオライト＃３００を濾過層として不溶化物を含んだ溶液を２．０ｋｇ／ｃｍ２に加圧して濾過し、触媒を除去した後、イソプロピルアルコール２０００部中に撹拌しながら注入し、重合体水素添加物を乾固させた。重合体水素添加物を４００メッシュのステンレスフィルターで濾過して回収し、アセトン５００部で洗浄した後、温度１００℃、圧力１ｍｍＨｇで２０時間減圧乾燥し、固形の水添重合体９３部を得た。
　この重合体水素添加物のプロトンＮＭＲスペクトルによる解析の結果、二重結合に起因するプロトンの吸収が消失しており、９９％以上水素添加されていることが確認された（水添率は９９％以上）。示差走査熱量分析によるガラス転移温度は１４２℃であった。
（実施例５）
　実施例４で得た重合体水素添加物１００部に、酸化防止剤としてペンタエリスリチル＝テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．０２部を配合し、押し出し機で２３０℃で溶融押し出しし、ペレタイザーでカッティングして成形用ペレットとした。このペレットを用いて射出成形機（ＤＩＳＫ−５、住友重機械工業社製）で樹脂温度３３０℃、金型温度１１０℃の条件で、直径１３ｃｍ、厚さ１．２５ｍｍの光ディスク基板を成形した。得られた光ディスク基板は無色透明で、４００ｎｍおよび７００ｎｍにおける光線透過率は９０．０％および９１．５％であり、透明性に優れていた。
（比較例１）
　参考例で得られた重合体溶液を、５００Ｇで１時間遠心分離したところ、淡褐色の懸濁溶液が得られた。この溶液を実施例１と同様に、濃縮、乾固して、得られた重合体中の残留金属量を測定したところ、アルミニウム２５００ｐｐｍ、チタン１７００ｐｐｍ、タングステン３００ｐｐｍであった。また、この溶液を実施例４と同様に水素添加したところ、水素添加率は約４５％であった。この水素添加物を実施例１と同様にペレットを作製したところ、著しく黄色く着色しており、光学材料として不適当なものであった。
（比較例２）
　参考例で得られた重合体溶液を、室温まで放冷し、ラジオライト＃８００を濾過層として不溶化物を含んだ溶液を２．０ｋｇ／ｃｍ２に加圧して濾過し、目詰まりを起こし、濾液は得られなかった。
（比較例３）
　参考例で得られた開環重合体溶液１００部にクエン酸２部を水１００部に溶解した水溶液を加え、１時間、３０℃で激しく撹拌した。乳濁した混合溶液を５０℃で５時間、さらに室温で１日静置したところ、上層に無色透明な重合体のシクロヘキサン溶液層、中間に水溶液が分散し乳濁した重合体シクロヘキサン層、下層に無色透明な水溶液層の３層に分離した。この３層を分液し、水溶液９２部、乳濁液７０部、透明な重合体のシクロヘキサン溶液３２部を得た。乳濁液を１００Ｇで１時間遠心分離したところ、上層に透明な溶液と下層に乳濁液が分離した。上層を分液して、４９部の透明な重合体のシクロヘキサン溶液を得た。静置分離と遠心分離によって回収された透明な重合体のシクロヘキサン溶液を混合した。混合溶液から実施例１と同様にして重合体を回収し、１６部の重合体を得た。
　この回収量は実施例１に比較して劣っていた。