【事件の表示】
　特許第２９７２１６１号「オレフィン重合用触媒成分」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９７２１６１号の請求項１ないし８に係る特許を維持する。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許第２９７２１６１号は、平成４年４月２３日に出願された特願平４−１０４８６８号の一部を新たな出願として、平成９年３月２５日に出願されたものであって、平成１１年８月２７日にその特許の設定登録がなされ、その後、出光石油化学株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、それに対し特許異議意見書とともに、その指定期間内である平成１３年９月２１日に訂正請求がなされたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア、訂正の内容
訂正事項ａ：特許請求の範囲の訂正
　特許請求の範囲の請求項１の
「【請求項１】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、オレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。」を、
「【請求項１】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。
［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、
［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。」と訂正する。
訂正事項ｂ：発明の詳細な説明の訂正
ｂ−１、特許明細書の段落【0006】を、
「【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、遷移金属あたり及びアルミニウムあたりの重合活性が充分高い触媒成分を見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分に存する。」と訂正する。
ｂ−２、特許明細書の段落【0016】を、
「上記した［Ａ］成分及び［Ｂ］成分を接触させて、本発明のオレフィン重合用触媒成分とするが、この触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物（以下［Ｃ］成分と呼ぶことがある。）と組み合わせて、オレフィン類の重合に有利に利用できる。このようなメタロセン系遷移金属化合物としては、置換されていてもよいシクロペンタジエニル系配位子すなわち置換基が結合して縮合環を形成してもよいシクロペンタジエニル環含有配位子と長周期表の４、５、６族の遷移金属とからなる有機金属化合物が挙げられる。」と訂正する。
ｂ−３、特許明細書の段落【0097】を、
「【発明の効果】
　本発明の触媒成分によれば、分子量分布が狭くなり、しかも二種以上のオレフィンの共重合に適用した場合には、分子量分布および組成分布が狭いオレフィン重合体を極めて高い重合活性で得ることができるため、得られた重合体から触媒残渣を除去する必要がなく工業的に極めて有用である。又、本発明の触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて用いる。」と訂正する。
イ、訂正の適否
　訂正事項ａは、触媒成分の使用形態を限定するとともに、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて用いるものであることを明りょうにするものであり、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、また、明細書の段落【0016】に基づくものであるから、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正である。
　上記訂正事項ｂ（ｂ−１〜ｂ−３）は、発明の詳細な説明における訂正であり、特許請求の範囲の訂正である訂正事項ａに伴い、特許請求の範囲との整合性をはかるための、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、上記訂正事項ａと同様に、願書に添付した明細書の範囲内の訂正と認められる。
　また、上記訂正事項ａ及びｂは、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、申立て理由の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開平５−３０１９１７号公報）及び甲第２号証（米国特許第４０５７５６５号明細書）を提出し、本願は適法な分割出願でなく、その出願日は分割出願日である平成９年３月２５日とされるべきであり、訂正前の本件請求項１〜８に係る発明は、甲第１及び２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、また、明細書の記載に不備があるから、訂正前の請求項１〜８に係る発明の特許は特許法第２９条第２項、及び同法第３６条第４項の規定に違反してされたものであって、本件特許は取り消されるべき旨主張している。
イ、訂正明細書の請求項１〜８に係る発明
　訂正明細書の請求項１〜８に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明８」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１〜８に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。」と訂正する。
【請求項２】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなることを特徴とする、請求項１記載のオレフィン重合用触媒成分。
［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物であって、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、及び有機物処理からなる群から選ばれる化学処理を施したもの、および、
［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。
【請求項３】前記［Ａ］が、粘土鉱物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項４】前記［Ａ］が、イオン交換性層状化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項５】前記［Ａ］が、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライ
ト、ディッカイト、ハロイサイトからなる群から選択される物質であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項６】前記［Ａ］が、カオリン、ウンモ群及びモンモリロナイト群、からなる群から選択される物質であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項７】前記［Ｂ］が、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項８】前記［Ｂ］が、トリアルキルアルミニウム化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。」
ウ、刊行物に記載された事項
　当審が平成１２年１１月２８日付で通知した取消理由に引用された刊行物１（特開平５−３０１９１７号公報、上記甲第１号証）及び刊行物２（米国特許第４０５７５６５号明細書、同甲第２号証）のうち、刊行物２には次の記載が認められる。
　刊行物２の第２欄58行〜第３欄47行には、
「本発明は、また、……オレフィンの重合法を目的とする。
ａ．炭素数２〜約１０の１−アルケン及びそれらの混合物からなる群から選ばれたオレフィン
ｂ．特定式の遷移金属化合物
……（特定式省略）……
ｃ．有機アルミニウム化合物
　アルキル基が各々同じ又は異なって、炭素数1〜10のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハイドライド、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、アルキルアルミニウムハライド……からなる群から選ばれたものである、
を、不活性液体炭化水素溶媒中で、遷移金属化合物に対する有機アルミニウム化合物のモル比約1000：1〜4：1で、撹拌下、……接触させることにより、ポリオレフィンを形成する。」と記載され、第７欄14〜20行には、
「本発明の好ましい態様においては、……無機フィラーを遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物と共に、……重合を行う。」と記載され、同欄27〜53行には、
「好ましい無機フィラーには、例えば……タルクのようなマグネシウム・シリケート、モンモリロナイト、蛇紋石のようなマグネシウム・カルシウム・アルミニウム・シリケート、……長石やウンモのようなカリウムアルミニウムシリケート、……カオリナイト、…ベントナイトのようなアルミニウム・シリケート・クレイ……が含まれる。」と記載され、また、第９欄20〜28行には、
「最初にフィラーと遷移金属化合物とを接触させることは、生成物を不均一とするので、避けなければならない。……最初にフィラーと遷移金属化合物とを接触させることは、２つの方法により避けることができる。その１つの方法は、フィラーを最初に大過剰の有機アルミニウム化合物と反応させることである。」と記載されている。
エ、分割出願の適法性について
　上記のとおり、特許請求の範囲が訂正され、本件発明１〜８の触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いるものであることが明りょうにされた。
　そして、原出願の明細書には、段落【0020】に［Ｂ］について、段落【0028】に［Ｃ］成分について、それぞれ記載され、段落【0032】には、［Ｂ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ａ］成分を添加する発明が記載されており、これを分割して特許出願とすることに、何ら問題はなく、また、原出願の触媒に係る発明と本件発明１〜８のメタロセン系遷移金属を含まない触媒成分にかかる発明とは、同一ともいえないものである。
　したがって、本件特許出願は、原出願の明細書に記載された範囲内の事項についての出願であって、原出願に包含された２以上の発明の一部を新たな特許出願としたものといえるから、分割の要件を満たし適法なものである。
オ、対比・判断
ａ、特許法第２９条違反について
　刊行物１は、本件分割出願に係る原出願の公開公報であるが、上記のとおり、本件出願については分割による特許出願が認められ、本件の出願日は原出願の出願日と見なされるので、刊行物１は公知の刊行物とは認められないものである。
　そこで、本件発明１と刊行物２に記載された発明とを対比すると、両者は、粘土又は粘土鉱物、および、トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物を接触させてなるオレフィン重合用触媒成分である点で一致し、本件発明１では、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて使用するものであるのに対し、刊行物２では特定式の遷移金属化合物と組み合わせるものである点で相違するものと認める。
　しかしながら、刊行物２に記載の特定式で示される遷移金属化合物は、メタロセン系遷移金属化合物とは認められないものであり、また、メタロセン系遷移金属化合物を示唆する記載も認められない。
　そして、本件発明１では、上記構成を有することによって、遷移金属あたり及びアルミニウムあたりの重合活性が充分高い触媒成分と認められ、刊行物２には、そういった重合活性を高めることの記載はなく、予測し得ない格別な作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明１は、刊行物２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　本件発明２〜６は、本件発明１を引用し、触媒成分を構成する［Ａ］について、より限定するものであるから、本件発明１と同様に、刊行物２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　また、本件発明７及び８は、本件発明１を引用し、触媒成分の［Ｂ］について、より限定するものであるから、本件発明１と同様に、刊行物２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
ｂ、特許法第３６条第４項違反について、
　特許異議申立人による、明細書の記載不備とする特許法第３６条第４項違反については、上記訂正のとおり、本件発明１〜８の触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて用いることが明りょうにされており、該訂正により記載不備は解消したものと認める。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張する理由及び提出した証拠方法によっては、本件特許を取り消すことができない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１２月６日（２００１．１２．６）
【訂正の要旨】
（訂正の要旨）
　特許第２９７２１６１号発明の明細書を次のとおり訂正するものである。
　なお、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とし、訂正事項ｂは訂正事項ａに伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明において、整合性をはかるため、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
訂正事項ａ：特許請求の範囲の訂正
　特許請求の範囲の請求項１の
「【請求項１】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、オレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。」を、
「【請求項１】下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。
［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、
［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。」と訂正する。
訂正事項ｂ：発明の詳細な説明の訂正
ｂ−１、特許明細書の段落【０００６】を、
「【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、遷移金属あたり及びアルミニウムあたりの重合活性が充分高い触媒成分を見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分に存する。」と訂正する。
ｂ−２、特許明細書の段落【００１６】を、
「上記した［Ａ］成分及び［Ｂ］成分を接触させて、本発明のオレフィン重合用触媒成分とするが、この触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物（以下［Ｃ］成分と呼ぶことがある。）と組み合わせて、オレフィン類の重合に有利に利用できる。このようなメタロセン系遷移金属化合物としては、置換されていてもよいシクロペンタジエニル系配位子すなわち置換基が結合して縮合環を形成してもよいシクロペンタジエニル環含有配位子と長周期表の４、５、６族の遷移金属とからなる有機金属化合物が挙げられる。」と訂正する。
ｂ−３、特許明細書の段落【００９７】を、
「【発明の効果】
　本発明の触媒成分によれば、分子量分布が狭くなり、しかも二種以上のオレフィンの共重合に適用した場合には、分子量分布および組成分布が狭いオレフィン重合体を極めて高い重合活性で得ることができるため、得られた重合体から触媒残渣を除去する必要がなく工業的に極めて有用である。又、本発明の触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて用いる。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
オレフィン重合用触媒成分
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。
［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、および、
［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。
　【請求項２】　下記［Ａ］及び［Ｂ］を接触して得られる生成物からなることを特徴とする、請求項１記載のオレフィン重合用触媒成分。
［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物であって、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、及び有機物処理からなる群から選ばれる化学処理を施したもの、および、
［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物。
　【請求項３】　前記［Ａ］が、粘土鉱物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
　【請求項４】　前記［Ａ］が、イオン交換性層状化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
　【請求項５】　前記［Ａ］が、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトからなる群から選択される物質であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
　【請求項６】　前記［Ａ］が、カオリン、ウンモ群及びモンモリロナイト群、からなる群から選択される物質であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
　【請求項７】　前記［Ｂ］が、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
　【請求項８】　前記［Ｂ］が、トリアルキルアルミニウム化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明はオレフィン重合用触媒成分に関するものであり、詳細には、オレフィン重合体を高い収率で得ることができる、オレフィン重合用触媒成分に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　オレフィンを触媒の存在下に重合してオレフィン重合体を製造するにあたり、触媒として（１）メタロセンおよび（２）アルミノキサンからなるものを用いる方法が提案されている（特開昭５８−０１９３０９号公報、特開平２−１６７３０７号公報等）。
　【０００３】
　これらの触媒を用いた重合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる従来のチーグラー・ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金属あたりの重合活性が非常に高く、また、分子量分布の狭い重合体が得られる。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、これらの触媒を用いて充分な重合活性を得る為には多量のアルミノキサンを必要とするため、アルミニウムあたりの重合活性は低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体から触媒残渣を除去する必要があった。一方、上記の遷移金属化合物およびアルミノキサンの一方あるいは両方をシリカ、アルミナ等の無機酸化物に担持させた触媒でオレフィンの重合を行う方法も提案されている（特開昭６１−１０８６１０号公報、同６０−１３５４０８号公報、同６１−２９６００８号公報、特開平３−７４４１２号公報、同３−７４４１５号公報等）。
　【０００５】
　また、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物の一方あるいは両方をシリカ、アルミナ等の無機酸化物もしくは有機物に担持させた触媒でオレフィンの重合を行う方法も提案されている（特開平１−１０１３０３号公報、同１−２０７３０３号公報、同３−２３４７０９号公報、同３−２３４７１０号公報、特表平３−５０１８６９号公報等）。しかしながら、これらに提案された方法においても、アルミニウムあたりの重合活性はなお充分とはいえず、生成物中の触媒残渣の量は無視し得ないものであった。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、遷移金属あたり及びアルミニウムあたりの重合活性が充分高い触媒成分を見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、［Ａ］粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物、及び、［Ｂ］トリアルキルアルミニウム化合物と、ハロゲン又はアルコキシ基を含有するアルキルアルミニウム化合物とからなる群から選ばれる有機アルミニウム化合物を接触して得られる生成物からなるオレフィン重合用触媒成分であって、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせてオレフィンの重合または共重合に用いる（アルミノキサンとともに用いる場合及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物とともに用いる場合を除く）ための触媒成分であることを特徴とする、オレフィン重合用触媒成分に存する。
　【０００７】
　以下、本発明を詳細に説明する。本発明の触媒成分において、〔Ａ〕成分として、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物を用いる。粘土は、通常、粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能なものをいう。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これら粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は天然産のものに限らず、人工合成物であってよい。
　【０００８】
　〔Ａ〕成分として、粘土、粘土鉱物、また、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ２型、ＣｄＩ２型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物等を例示することができる。〔Ａ〕成分の具体例としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。
　【０００９】
　〔Ａ〕成分としては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特には、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。
　【００１０】
　ここで細孔容積の測定は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により細孔半径として２０〜３００００Åの範囲で測定される。本実施例では（株）島津製作所の「Ａｕｔｏ　Ｐｏｒｅ　９２００」を用いて測定した。なお、〔Ａ〕成分として、半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以下の化合物を用いた場合には、高い重合活性が得られ難い傾向がある。
　【００１１】
　また、〔Ａ〕成分は化学処理を施すことも好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と粘土の結晶構造に影響を与える処理のいずれをも用いることができる。具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等があげられる。酸処理は表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
　【００１２】
　イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を得ることも出来る。すなわち、嵩高いイオンが層状構造を支える支柱的な役割を担っており、ピラーと呼ばれる。また層状物質の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。
　【００１３】
　インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４等の陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｚｒ（ＯＲ）４、ＰＯ（ＯＲ）３、Ｂ（ＯＲ）３〔Ｒはアルキル、アリール等〕等の金属アルコラート、〔Ａｌ１３Ｏ４（ＯＨ）２４〕７＋、〔Ｚｒ４（ＯＨ）１４〕２＋、〔Ｆｅ３Ｏ（ＯＣＯＣＨ３）６〕＋等の金属水酸化物イオン等が挙げられる。これらの化合物は、単一で用いても、また２種類以上共存させて用いてもよい。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）４、Ａｌ（ＯＲ）３、Ｇｅ（ＯＲ）４等の金属アルコラート等を加水分解して得た重合物、ＳｉＯ２等のコロイド状無機化合物等を共存させることもできる。また、ピラーの例としては上記水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物等が挙げられる。
　【００１４】
　〔Ａ〕成分はそのまま用いてもよいし、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後用いても良い。また、単独で用いても、上記固体の２種以上を混合して用いても良い。〔Ａ〕成分として、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、最も好ましくは、モンモリロナイトである。
　【００１５】
　また、本発明において［Ｂ］成分として用いられる有機アルミニウム化合物の例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムメトキシド等のハロゲンあるいはアルコキシ含有アルキルアルミニウム等であり、この内特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。
　【００１６】
　上記した〔Ａ〕成分及び〔Ｂ〕成分を接触させて、本発明のオレフィン重合用触媒成分とするが、この触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物（以下〔Ｃ〕成分と呼ぶことがある。）と組み合わせて、オレフィン類の重合に有利に利用できる。このようなメタロセン系遷移金属化合物としては、置換されていてもよいシクロペンタジエニル系配位子すなわち置換基が結合して縮合環を形成してもよいシクロペンタジエニル環含有配位子と長周期表の４、５、６族の遷移金属とからなる有機金属化合物が挙げられる。
　【００１７】
　かかるメタロセン系遷移金属化合物として好ましいものは、下記一般式〔１〕もしくは〔２〕で表される化合物である。
　【００１８】
　【化１】
　Ｒ１ｍ（ＣｐＲ２ｎ）（ＣｐＲ２ｎ）ＭＲ３２　　　　　　［１］
［Ｒ１ｍ（ＣｐＲ２ｎ）（ＣｐＲ２ｎ）ＭＲ３Ｒ４］＋Ｒ５−　［２］
　【００１９】
　（但し、〔１〕、〔２〕式中、（ＣｐＲ２ｎ）は同一でも異なっていてもよいシクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニル基を表わし、Ｒ１は、炭素、珪素、ゲルマニウム等の長周期表の第１４族元素を含む共有結合架橋基であり、各Ｒ２は同一または異なっていてもよい水素、ハロゲン、珪素含有基、ハロゲン置換基を有していてもよい炭素数が１ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、２個のＲ２がシクロペンタジエニル環の隣接する２個の炭素原子に存在する場合には、互いに結合してＣ４〜Ｃ６環を形成してもよい。Ｒ３は、同一または異なっていてもよい水素、ハロゲン、珪素含有基、ハロゲン置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、ｍは０または１であり、各ｎはｎ＋ｍ＝５となる整数であり、Ｍは長周期表の第４、５、６族の金属であり、Ｒ４はＭに配位する中性の配位子であり、Ｒ５−は上記金属カチオンを安定化させることのできる対アニオンを示す。）
　【００２０】
　上記一般式〔１〕または〔２〕中、Ｒ１は、炭素、珪素、ゲルマニウム等の長周期表の第１４族元素を含む共有結合架橋基であり、上記ＣｐＲ２ｎで示される２個のシクロペンタジエニル環含有基を結合するものである。具体的には、メチレン基、エチレン基のようなアルキレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、フェニルメチリデン基、ジフェニルメチリデン基のようなアルキリデン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジプロピルシリレン基、ジイソプロピルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルエチルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、メチルイソプロピルシリレン基、メチル−ｔ−ブチルシリレン基のような珪素含有架橋基、ジメチルゲルミレン基、ジエチルゲルミレン基、ジプロピルゲルミレン基、ジイソプロピルゲルミレン基、ジフェニルゲルミレン基、メチルエチルゲルミレン基、メチルフェニルゲルミレン基、メチルイソプロピルゲルミレン基、メチル−ｔ−ブチルゲルミレン基のようなゲルマニウム含有架橋基等、アルキルホスフィン、アミン等があげられる。これらのうち、アルキレン基、アルキリデン基、および珪素含有架橋基が特に好ましく用いられる。
　【００２１】
　各ＣｐＲ２ｎは同一でも異なっていてもよいシクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニル基である。ここでＲ２は、同一または異なっていてもよい水素、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル基等の珪素含有基、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニル、クロロメチル、クロロエチル基等のハロゲン基を有していてもよい炭素数１ないし２０の炭化水素基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基等のアルコキシ基、または、フェノキシ、メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ基等のアリールオキシ基である。
　【００２２】
　尚、ここで、２個のＲ２がシクロペンタジエニル環の隣接する２個の炭素原子に存在する場合は、互いに結合してＣ４〜Ｃ６環を形成し、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニル、オクタヒドロフルオレニル基等となってもよい。これらのうち、Ｒ２として特に好ましいのは、水素、メチル基、及び２個のＲ２が互いに結合してインデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニル基を形成した炭化水素基である。
　【００２３】
　Ｒ３は同一または異なっていてもよい水素、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル基等の珪素含有基、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニル、クロロメチル、クロロエチル基等のハロゲン置換基を有していてもよい炭素数１ないし２０の炭化水素基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ基等のアリールオキシ基であり、特に水素、塩素、メチル基が好ましい。
　【００２４】
　ｍは２個のシクロペンタジエニル環をＲ１で結合しない場合は０であり、結合する場合は１である。各ｎはｍが１のとき４であり、ｍが０のとき５である。Ｍはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンの長周期表の第４、５、６族の金属であり、特に、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。
　【００２５】
　Ｒ４はテトラヒドロフラン等Ｍに配位する中性の配位子であり、Ｒ５−は、テトラフェニルボレート、テトラ（ｐ−トリル）ボレート、カルバドデカボレート、ジカルバウンデカボレート等の上記一般式〔２〕中の金属カチオンを安定化させることのできる対アニオンを示す。本発明の触媒は、アイソタクチック重合体、シンジオタクチック重合体及びアタクチック重合体のいずれをも製造することができる。
　【００２６】
　上述のメタロセン系遷移金属化合物は、具体的には、ジルコニウムを例にとれば、式〔１〕に相当するものとしては、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムニ水素化物、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン−ピス（インデニル）ジルコニウム二水素化物、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジプロピル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、テトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、テトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、インデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシクロペンタジェニル（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジメチル、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、テトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、インデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、インデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ビス（シクロペンタジエニル）（トリメチルシリル）（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）（トリフェニルシリル）（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）〔トリス（ジメチルシリル）シリル〕（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）〔ビス（メチルシリル）シリル〕（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）（トリメチルシリル）（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）（トリメチルシリル）（ベンジル）ジルコニウム、メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデンービス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、イソプロピリデン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物等である。
　【００２７】
　また、一般式〔２〕に相当するものとしては、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（インデニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（エチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（プロピル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（フェニル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、テトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、インデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、テトラメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、シクロペンタジエニル（インデニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、インデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（トリメチルシリル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（トリフェニルシリル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）〔トリス（ジメチルシリル）シリル〕ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ビス（シクロペンタジエニル）（ベンジル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、メチレンービス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、エチレンービス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、イソプロピリデン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体等である。
　【００２８】
　また、チタニウム化合物、ハフニウム化合物等の他の第４、５、６族金属化合物についても、上記と同様の化合物が挙げられる。更に、これら化合物の混合物を用いてもよい。
　【００２９】
　〔Ａ〕成分、〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕成分から重合触媒を得る場合の接触方法については、〔Ａ〕成分が粘土もしくは粘土鉱物の場合には、〔Ｃ〕成分中の遷移金属と粘土もしくは粘土鉱物中の水酸基および〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物中のアルミニウムのモル比が１：０．１〜１０００００：０．１〜１０００００００になるように、特に１：０．５〜１００００：０．５〜１００００００で接触反応させるのが好ましい。
　【００３０】
　また、〔Ａ〕成分が、粘土または粘土鉱物以外の場合には、〔Ｃ〕成分中の遷移金属と〔Ｂ〕成分中のアルミニウムとの重量比が、〔Ａ〕成分１ｇあたり、０．００００１〜１（ｇ）：０．００１〜１００（ｇ）となるように接触させるのが好ましい。接触は窒素等の不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、−２０℃〜溶媒の沸点の間で行い、特に室温から溶媒の沸点の間で行うのが好ましい。
　【００３１】
　更に、重合時に、必要に応じて有機アルミニウム化合物（以下、［Ｄ］成分と呼ぶことがある。）を用いてもよく、その化合物の例としては、［Ｂ］成分と同様の化合物が挙げられる。この際に用いられる有機アルミニウム化合物の量は、触媒成分［Ｃ］中の遷移金属対［Ｄ］成分中のアルミニウムのモル比が１：０〜１００００になるように選ばれる。ただし、本発明で使用できる［Ｄ］成分として、アルミノキサン及び有機ホウ素化合物アニオンと有機アルミニウム化合物アニオンとを含む化合物は除かれる。
　【００３２】
　媒各成分の接触順序は特に限定されないが、以下のような接触順序で接触させることができる。
１）〔Ｃ〕成分と〔Ａ〕成分を接触させた後に〔Ｂ〕成分を添加する。
２）〔Ｃ〕成分と〔Ｂ〕成分を接触させた後に〔Ａ〕成分を添加する。
３）〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分を接触させた後に〔Ｃ〕成分を添加する。
　そのほか、三成分を同時に接触してもよい。触媒各成分の接触に際し、または接触の後にポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリカ、アルミナ等の無機酸化物等の固体を共存させあるいは接触させてもよい。
　【００３３】
　重合に用いられるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロアルカン、スチレンあるいはこれらの誘導体等が挙げられる。また、重合は単独重合のほか通常公知のランダム共重合やブロック共重合に好適に適用できる。
　【００３４】
　重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭化水素や液化α−オレフィン等の溶媒存在下、あるいは不存在下に行われる。温度は、−５０℃〜２５０℃であり、圧力は特に制限されないが、好ましくは、常圧〜約２０００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲である。また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在させてもよい。
　【００３５】
　【実施例】
　次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例によって制約を受けるものではない。また、図１は本発明に含まれる技術内容の理解を助けるためのフローチャート図であり、本発明はその要旨を逸脱しないかぎりフローチャート図によって制約を受けるものではない。
　【００３６】
　＜実施例１＞
（１）触媒成分の合成
　３００ｍｌ丸底フラスコに、市販のモンモリロナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、Ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ　Ｋ１０；水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が１．００４ｃｃ／ｇ；以下同様）１７ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、トルエン５０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム７．２１ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した。モンモリロナイトスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液をゆっくり滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。適宜、氷水で冷却しながら攪拌を２時間続け、灰緑色のスラリーを得た。
　【００３７】
（２）エチレンの重合
　２．５ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、０．０１７９Ｍトリメチルアルミニウムのトルエン溶液４．８ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記（１）によって製造された触媒成分スラリー４．７ｍｌと２０分接触させた。
　【００３８】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに窒素気流下、室温でトルエン５００ｍｌおよび上記触媒成分接触混合物を添加した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、粉末ポリエチレン１７０ｇを得た。遷移金属触媒成分（ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、以下断りのないかぎり同様）１ｇあたりのポリエチレン生成量は、６．８０×１０４ｇ、重合活性は７６００ｇ−ＰＥ／ｇ−ｃａｔ・ｈ・ｋｇｆ・ｃｍ−２であった。また、モンモリロナイト、及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は１６００ｇであった。
　【００３９】
＜実施例２＞
（１）エチレン−プロピレンの共重合
　０．２７ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で窒素雰囲気下、０．０１７９Ｍトリメチルアルミニウムのトルエン溶液０．４８ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例１（１）によって製造された触媒成分スラリー０．４７ｍｌと２０分予備接触させた。
　【００４０】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌおよび上記触媒接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。その後、エチレンの供給を止め、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体１００ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、３．７×１０５ｇであった。また、モンモリロナイト及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は８６００ｇであった。また、得られた共重合体の分子量分布は、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
　【００４１】
　（２）エチレン−プロピレンの共重合
　０．２５ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で窒素雰囲気下、上記の実施例１（１）によって製造された触媒成分スラリー０．４７ｍｌと２０分予備接触させた。
　【００４２】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌおよび上記触媒成分接触混合物を添加した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体３８．７ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、１．５４×１０５ｇであった。また、モンモリロナイトと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は３３００ｇであった。
　【００４３】
＜実施例３＞
（１）触媒成分の合成
　５００ｍｌ丸底フラスコに、市販のカオリン（Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ．製；酸処理品；水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．６９１ｃｃ／ｇ）６．４６ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、トルエン２００ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム７．２１ｇを５０ｍｌトルエンに溶解した。カオリンスラリーを激しく攪拌しながら室温でトリメチルアルミニウム溶液をゆっくり滴下し、その後２時間還流し、褐色のスラリーを得た。
　【００４４】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　２．７ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、０．１９６Ｍトリメチルアルミニウムのトルエン溶液０．４４ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例３（１）によって製造された触媒成分スラリー１４ｍｌと２０分予備接触させた。
　【００４５】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌおよび上記触媒成分接触混合物を添加した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後、エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。その後、エチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後、オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体１０５ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、３．９×１０４ｇであった。また、カオリン、及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は８４４ｇであった。
　【００４６】
＜実施例４＞
（１）　〔Ａ〕成分、ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体の合成
　３００ｍｌ丸底フラスコに市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド７．５ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、−２０℃でジエチルエーテル１２０ｍｌを添加し、スラリーとした。このスラリーに−２０℃において、メチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）３２ｍｌをゆっくりと添加し、０℃で３０分攪拌した。その後、溶媒を蒸発させ、残った固体を６０〜８０℃で２×１０−４ｍｍＨｇの減圧下昇華精製し、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルを得た。別途、硝酸銀３．４０ｇの水溶液とテトラフェニルほう酸ナトリウム６．８４ｇを混合することによりテトラフェニルほう酸銀を得た。
　【００４７】
　上記により合成したビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルを１０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、この溶液にテトラフェニルほう酸銀１．０ｇのアセトニトリル（１０ｍｌ）スラリーを０℃で添加し、１時間攪拌した。得られた溶液を固体と分離し、蒸発乾固させたのち、冷アセトニトリルで洗浄した。その後、アセトニトリルで再結晶させ、４８時間減圧乾燥させた。得られた固体をテトラヒドロフランで３回再結晶することによりビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体を得た。
　【００４８】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　エチレン−プロピレンの共重合は上記実施例４（１）で得た０．５５ｍｇのビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体を室温で、窒素雰囲気下、０．１９６Ｍトリメチルアルミニウムのトルエン溶液０．４９ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに実施例１（１）によって製造された触媒成分スラリー０．４８ｍｌと２０分予備接触させたものを用いて行った。
　【００４９】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌおよび、上記触媒成分接触混合物を添加した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合物を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。そののち、オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体２４．２ｇを得た。遷移金属触媒成分（ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体）１ｇあたりの共重合体生成量は、４．４×１０４ｇであった。また、モンモリロナイト及び〔Ａ〕成分と接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は２２００ｇであった。
　【００５０】
＜比較例１＞
　０．９７ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、メチルアルミノキサン（分子量１２３２；東ソー・アクゾ製）Ａｌ原子換算５．００ｍｍｏｌのトルエン溶液と３０分間予備接触させた。
　【００５１】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン５００ｍｌ、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドとメチルアルミノキサンの混合溶液を添加した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、粉末ポリエチレン１１．６ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりのポリエチレン生成量は、１．２０×１０４ｇ、重合活性は１３００ｇ−ＰＥ／ｇ−ｃａｔ・ｈ・ｋｇｆ・ｃｍ−２であった。また、メチルアルミノキサンに由来するアルミニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は８６ｇであった。
　【００５２】
＜実施例５＞
（１）触媒の合成
　１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド８．９ｍｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘプタン２５ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．１８ｇ、市販のモンモリロナイト３．７２ｇをそれぞれ採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ５ｍｌ、１５ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でモンモリロナイトスラリーを滴下し、ついでトリメチルアルミニウム溶液を滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色のスラリーを得た。触媒スラリー中のジルコニウム濃度は、０．７２μｍｏｌ／ｍｌであった。
　【００５３】
（２）エチレンの重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記実施例５（１）で得た触媒スラリー３．９ｍｌを順次導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、３０分重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、粉末ポリエチレン２３０ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの重合体生成量は、２．８×１０５であった。またトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの重合体生成量は８５００ｇであった。
　【００５４】
（３）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記触媒スラリー２．６ｍｌを順次導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、２５分重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体２４３ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は４．４×１０５ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は９２００ｇであった。
　【００５５】
＜実施例６＞
（１）触媒成分の合成
　３００ｍｌ丸底フラスコに、市販のモンモリロナイト１７．７ｇを採取し、フラスコ内を充分窒素置換した後、トルエン８０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム５．８６ｇをトルエン２０ｍｌに溶解した。トリメチルアルミニウム溶液を激しく攪拌しながらこれに室温でモンモリロナイトスラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後２時間攪拌し、緑灰色スラリーを得た。
　【００５６】
（２）エチレン−プロピレンの重合
　０．５７ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、１０．１０ｍＭトリメチルアルミニウムのトルエン溶液１．９ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記実施例６（１）によって製造された触媒成分スラリー１．３ｍｌと予備接触させた。
　【００５７】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ、上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温した後、エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、３０分間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。エチレン−プロピレン共重合体３１０ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、５．５×１０５ｇであった。また、モンモリロナイト及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１２０００ｇであった。
　【００５８】
　（３）エチレン−プロピレンの共重合
　０．５０ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、９．５０ｍＭトリエチルアルミニウムのトルエン溶液１．８ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記実施例６（１）によって製造された触媒成分スラリー１．１ｍｌと予備接触させた。
　【００５９】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ、上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温した後、エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、３０分間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。エチレン−プロピレン共重合体２９９ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、６．０×１０５ｇであった。また、モンモリロナイトと接触させたトリメチルアルミニウム及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリエチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１３０００ｇであった。
　【００６０】
＜実施例７＞
（１）エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドの合成
　上記錯体の合成はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２３２（１９８２）２３３のエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライドについての記載と同様に行った。
　【００６１】
（２）プロピレンの重合
　０．８２ｍｇのラセミ体のエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、１０．１０ｍＭトリメチルアルミニウムのトルエン溶液１．９ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例６（１）によって製造された触媒成分スラリー１．３ｍｌと予備接触させた。
　【００６２】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ、上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温し、３０分間重合を行った。そののち、オートクレーブ内部のガスをパージし、プロピレン重合体２３６ｇを得た。遷移金属触媒成分（エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド）１ｇあたりの重合体生成量は、３．５×１０５ｇであった。また、モンモリロナイト及びエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりのプロピレン重合体生成量は９９００ｇであった。また、立体規則性を表す沸騰ヘプタン不溶部（６時間還流後の値）は９６％であった。
　【００６３】
＜比較例２＞
　０．８２ｍｇのラセミ体のエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、１０．１０ｍＭのトリメチルアルミニウムのトリエン溶液１．９ｍｌと３０分接触させ、更にメチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ製）Ａｌ原子換算１２．５ｍｍｏｌのトルエン溶液と予備接触させたものを用いプロピレンの重合を行った。
　【００６４】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドとメチルアルミノキサンの混合溶液を添加した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温し、１時間重合を行った。その後内部のガスをパージし、プロピレン重合体１１５ｇを得た。遷移金属触媒成分（エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド）１ｇあたりのプロピレン重合体生成量は、１．４×１０５ｇであった。また、メチルアルミノキサンに由来するアルミニウム１ｇあたりのプロピレン生成量は３４０ｇであった。また、沸騰ヘプタン不溶部は９６％であった。
　【００６５】
＜実施例８＞
（１）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドの合成
　上記錯体の合成は、特開平２−４１３０５号公報記載の方法と同様に行った。
　【００６６】
（２）プロピレンの重合
　０．８３ｍｇのイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、１０．１０ｍＭトリメチルアルミニウムのトルエン溶液１．９ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例６（１）によって製造された触媒成分スラリー１．３ｍｌと予備接触させた。
　【００６７】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ及び上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温し、３０分間重合を行った。その後オートクレーブ内部のガスをパージし、プロピレン重合体２５３ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりのプロピレン重合体生成量は、３．０×１０５ｇであった。また、モンモリロナイト及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの重合体生成量は８８００ｇであった。得られた重合体の１３Ｃ−ＮＭＲによるｒｒｒｒすなわちシンジオタクチック重合体含有率は９０％であった。
　【００６８】
＜比較例３＞
　０．８３ｍｇのイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを室温で、窒素雰囲気下、メチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ製）Ａｌ原子換算１２．５ｍｍｏｌのトルエン溶液と３０分間予備接触させた。
　【００６９】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でトルエン３００ｍｌ、上記イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドとメチルアルミノキサンの混合溶液を添加した。更に、液体プロピレン６００ｍｌを導入した。オートクレーブを７０℃に昇温し、１時間重合を行った。そののちオートクレーブ内部のガスをパージし、プロピレン重合体１０８ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりのプロピレン重合体生成量は、１．３×１０５ｇであった。また、メチルアルミノキサンに由来するアルミニウム１ｇあたりのプロピレン重合体生成量は３２０ｇであった。得られた重合体の１３Ｃ−ＮＭＲによるｒｒｒｒは８９％であった。
　【００７０】
＜実施例９＞
（１）触媒成分の合成
　３００ｍｌ丸底フラスコに市販のモンモリロナイト１８．１ｇを採取し、フラスコ内を充分窒素置換した後、ｎ−ヘプタン８０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム６．２５ｇをｎ−ヘプタン２０ｍｌに溶解した。トリメチルアルミニウム溶液を激しく攪拌しながらこれに室温でモンモリロナイトスラリーをゆっくり滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色のスラリーを得た。
　【００７１】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　０．５９ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で窒素雰囲気下、０．０１０２Ｍトリメチルアルミニウムのトルエン溶液２．０ｍｌと３０分間予備接触させ、さらに上記実施例９（１）によって製造された触媒成分スラリー１．２ｍｌと２０分予備接触させた。
　【００７２】
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、２０分重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体３１１ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、５．３×１０５ｇであった。また、モンモリロナイト及びビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１１０００ｇであった。
　【００７３】
＜実施例１０＞
（１）触媒の合成
　３００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド１５．１ｍｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．９９ｇ、市販のモンモリロナイト６．２１ｇをそれぞれ採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ１０ｍｌ、４０ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液を滴下し、ついでモンモリロナイトスラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色のスラリーを得た。触媒スラリー中のジルコニウム濃度は、０．４９μｍｏｌ／ｍｌであった。
　【００７４】
（２）エチレンの重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記触媒スラリー３．９ｍｌを順次導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１５分重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、粉末ポリエチレン２４４ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの重合体生成量は、４．４×１０５ｇであった。またトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの重合体生成量は８８００ｇであった。
　【００７５】
（３）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記触媒スラリー３．９ｍｌを順次導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１６分重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体３０２ｇを得た。遷移金属触媒成分１ｇあたりの共重合体生成量は、５．４×１０５ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１１０００ｇであった。
　【００７６】
実施例１１
（１）触媒の合成
　２００ｍｌ丸底フラスコに、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．７９１ｃｃ／ｇであるバーミキュライト３．１２ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘキサン５０．８ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．２５ｇをｎ−ヘキサン２０．６ｍｌに溶解した。バーミキュライトスラリーを攪拌しながら、これに室温で上記トリメチルアルミニウム溶液をゆっくり滴下した。適宜冷却しながら攪拌を２時間続け、スラリーを得た。
　【００７７】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　１．４０ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で窒素雰囲気下、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（トリメチルアルミニウムとして２３．８μｍｏｌ）と３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例１１（１）によって製造された触媒成分スラリー５．０ｍｌと２０分間予備接触させた。
　【００７８】
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ及び上記触媒成分接触混合物を導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。その後、エチレンの供給を止め、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体５５．６ｇを得た。ジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、１．３×１０５ｇであった。また、バーミキュライトおよびビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１７００ｇであった。
　【００７９】
　実施例１２
（１）触媒の合成
　２００ｍｌ丸底フラスコに、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．７１２ｃｃ／ｇであるスメクトンＳＡ−１（クニミネ工業（株）社製）４．１１ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘキサン８１．２ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．９２ｇをｎ−ヘキサン２０．２ｍｌに溶解した。スメクトンＳＡ−１スラリーを攪拌しながら、これに室温で上記トリメチルアルミニウム溶液をゆっくり滴下した。適宜冷却しながら攪拌を２時間続け、スラリーを得た。
　【００８０】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　１．２８ｍｇのビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドを室温で窒素雰囲気下、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（トリメチルアルミニウムとして２１．９μｍｏｌ）と３０分間予備接触させ、さらに上記の実施例１２（１）によって製造された触媒成分スラリー４．３ｍｌとを２０分間予備接触させた。
　【００８１】
　以下、実施例１１（２）と同様にして、重合体４８．４ｇを得た。ジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、１．２×１０５ｇであった。また、スメクトンＳＡ−１およびビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドと接触させたトリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１６００ｇであった。
　【００８２】
実施例１３
（１）触媒の合成
　充分窒素置換した１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド０．７２ｍｇのトルエン溶液を採取し、室温で攪拌しながらトリメチルアルミニウム１．３ｍｍｏｌを添加した。別途、１００ｍｌ丸底フラスコに水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．６７０ｃｃ／ｇであるマイカ３．３３ｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘキサン６３．９ｍｌを添加し、スラリーとした。このスラリー４．９ｍｌを上記のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドとトリメチルアルミニウムの接触物に、室温で添加した。添加終了後、室温で１時間攪拌を行い、触媒スラリーを得た。
　【００８３】
（２）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）２．４ｍｌ、次いで上記触媒スラリーを全量導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。その後エチレンの供給を止め、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、エチレン−プロピレン共重合体４２．９ｇを得た。ジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、１．９×１０５ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１２００ｇであった。
　【００８４】
　実施例１４
（１）ジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物の合成
　オキシ塩化ジルコニウム八水和物（和光純薬；特級）６４．４５ｇを純水１リットルに溶解し、モンモリロナイト６．０ｇを加えスラリー状にした。７０℃で１時間攪拌した後、ろ過し、熱純水５００ｍｌで洗浄した。その後、室温で一晩風乾し、表記化合物を得た。
　【００８５】
（２）触媒の合成
　１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド１０．０ｍｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘプタン１０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．２１ｇ、上記実施例１４（１）で合成したジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物３．０ｇを採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ２０ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液を滴下し、ついでジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物スラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色の触媒スラリーを得た。スラリー中のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド由来のジルコニウム濃度は、０．６５μｍｏｌ／ｍｌであった。
　【００８６】
　（３）エチレンの重合
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン５００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記触媒スラリー３．０ｍｌを順次導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージし、粉末ポリエチレン４２ｇを得た。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は、１．０×１０６ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は７０００ｇであった。
　【００８７】
　（４）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）１．９ｍｌ、上記触媒スラリー３．０ｍｌを順次導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージした。その結果、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であるエチレン−プロピレン共重合体２１７ｇを得た。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、１．２×１０６ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は８３００ｇであった。
　【００８８】
　実施例１５
（１）触媒の合成
　１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド５０ｍｇを採取し、フラスコ内を充分窒素置換した後、ｎ−ヘプタン１０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム１．２５ｇ、実施例１４（１）で合成したジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物３．０ｇをそれぞれ採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ２０ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液を滴下し、ついでジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物スラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色のスラリーを得た。触媒スラリー中のジルコニウム濃度は、３．３μｍｏｌ／ｍｌであった。
　【００８９】
　更に、別の１００ｍｌ丸底フラスコに窒素雰囲気下、室温で上記触媒スラリー４０ｍｌを分取し、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１９６ｍＭ）６．７ｍｌを添加した。その後、系内にエチレンガスを導入し、室温で３時間前重合した。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで洗浄した。この反応により、ジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物１ｇに対して、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム３５．８μｍｏｌ、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム４．２５ｍｍｏｌ、ポリエチレン３．８ｇを含有する固体触媒を得た。
　【００９０】
（２）エチレンの重合
　精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温で乾燥塩化ナトリウム１５０ｇ、上記固体触媒をビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド由来のジルコニウムあたり８．５μｍｏｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）８．４ｍｌを導入した。オートクレーブの内容物を７０℃に昇温した後、エチレン分圧が９ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。その後、オートクレーブの内容物を水洗して塩化ナトリウムを除いた後、重合体をヘキサンで洗浄した。その結果、嵩比重が０．４５ｇ／ｃｍ３であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．３である粉末ポリエチレン１２７ｇを得た。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド由来のジルコニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は１．６×１０５ｇ、また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりのポリエチレン生成量は４３００ｇであった。
　【００９１】
　実施例１６
（１）ジルコニウム架橋モンモリロナイトの合成
　実施例１４（１）で合成したジルコニウム−モンモリロナイト層間化合物を４００℃で４時間空気焼成してジルコニウム架橋モンモリロナイトを得た。
　【００９２】
（２）触媒の合成
　１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド７．５ｍｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘプタン１０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム０．９３ｇ、上記実施例１６（１）で合成したジルコニウム架橋モンモリロナイト２．９ｇを採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ２０ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液を滴下し、ついでジルコニウム架橋モンモリロナイトスラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色の触媒スラリーを得た。スラリー中のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム濃度は、０．５０μｍｏｌ／ｌであった。
　【００９３】
（３）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）２．２ｍｌ、上記触媒スラリー４．４ｍｌを順次導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージした。その結果、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であるエチレン−プロピレン共重合体１９９ｇを得た。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、１．０×１０６ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は６６００ｇであった。
　【００９４】
　実施例１７
（１）アルミニウム−モンモリロナイト層間化合物の合成
　塩化アルミニウム六水和物（和光純薬；特級）６０．４ｇを純水２５０ｍｌに溶解し、これに金属アルミニウム粉末（和光純薬）５４．０ｇを加えた。これを、湯浴上で加熱しながら攪拌し、水素を穏やかに発生させた。水素の発生が終了した後、未反応アルミニウム粉末を濾別し、アルミニウムクロロヒドロキシド錯体溶液を得た。この溶液にモンモリロナイト２０ｇを添加し、７０℃で１時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、熱純水５００ｍｌで洗浄した。その後、室温で一晩風乾し、表記化合物を得た。
　【００９５】
（２）触媒の合成
　１００ｍｌ丸底フラスコに、市販のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド２１．２ｍｇを採取し、フラスコ内を窒素置換した後、ｎ−ヘプタン１０ｍｌを添加し、スラリーとした。別途、トリメチルアルミニウム２．６１ｇ、上記実施例１７（１）で合成したアルミニウム−モンモリロナイト層間化合物３．１ｇを採取し、ｎ−ヘプタンをそれぞれ２０ｍｌ添加した。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドスラリーを激しく攪拌しながらこれに室温でトリメチルアルミニウム溶液を滴下し、ついでアルミニウム−モンモリロナイト層間化合物スラリーを滴下した。ガスの発生をともなって発熱した。滴下終了後、攪拌を２時間続け、灰色の触媒スラリーを得た。スラリー中のビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド由来のジルコニウム濃度は、１．３２μｍｏｌ／ｍｌであった。
　【００９６】
（３）エチレン−プロピレンの共重合
　精製窒素で置換された２リットルの誘導攪拌式オートクレーブに、窒素気流下、室温でｎ−ヘキサン３００ｍｌ、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液（１０．１８ｍＭ）２．６ｍｌ、上記触媒スラリー２．０ｍｌを順次導入した。更に液体プロピレン６００ｍｌを導入した。混合液を７０℃に昇温した後エチレン分圧が７．６ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにエチレンを導入し、１時間重合を行った。そののちエチレンの供給をとめ、エタノールを導入して重合を停止させた。その後オートクレーブ内容物を３０℃まで降温してから内部のガスをパージした。その結果、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であるエチレン−プロピレン共重合体５４ｇを得た。ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドに由来するジルコニウム１ｇあたりの共重合体生成量は、２．２×１０５ｇであった。また、トリメチルアルミニウムに由来するアルミニウム１ｇあたりの共重合体生成量は１５００ｇであった。
　【００９７】
　【発明の効果】
　本発明の触媒成分によれば、分子量分布が狭くなり、しかも二種以上のオレフィンの共重合に適用した場合には、分子量分布および組成分布が狭いオレフィン重合体を極めて高い重合活性で得ることができるため、得られた重合体から触媒残燈を除去する必要がなく工業的に極めて有用である。又、本発明の触媒成分は、メタロセン系遷移金属化合物と組み合わせて用いる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の一態様を表わすフローチャート図である。
【図面】