(57)【要約】  酸素発生を伴う電解工程に使用する不溶性陽極において、陽分極だけでなく陰分極を伴う電解においても十分な耐久性を発揮させることにより、電極の使用期間を延長し、電極の補修、交換等の作業を軽減する。これを実現するために、電極構造体である導電性金属上にエキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属などの多孔金属シートからなる活性物質保持体を接合して電極基体を構成する。その電極基体における保持体接合面に酸化イリジウムを主体とする電極活性物質を被覆する。陰極化現象に対して優れた耐性を示す酸素発生用陽極が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極基体の表面に電極活性物質を被覆してなる酸素発生用陽極において、電極構造体である導電性金属の表面に多孔金属シートからなる活性物質保持体を接合することにより電極基体が構成されており、該電極基体における保持体接合面に酸化イリジウムを主成分とする電極活性物質が被覆されている、陰極化現象に耐性を示す酸素発生用陽極。
【請求項２】
多孔金属シートがエキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属である請求項１に記載の酸素発生用陽極。
【請求項３】
電極活性物質が金属換算でイリジウムを５０〜９５重量％を含有し、且つ金属換算でバルブ金属の１種以上を５０〜５重量％を含有する金属酸化物の混合物である請求項１または２に記載の酸素発生用陽極。
【請求項４】
バルブ金属の１種がタンタルであり、金属換算でのイリジウム含有量（重量％）がタンタル含有量（重量％）の２倍以上である請求項３に記載の酸素発生用陽極。
【請求項５】
電極活性物質中の酸化イリジウム含有量が金属換算で７０重量％以上であり、残りの金属酸化物がタンタル酸化物である請求項４に記載の酸素発生用陽極。
【請求項６】
陰極化現象が生じる電気めっき用不溶性陽極として使用される請求項１〜５の何れかに記載の酸素発生用電極。
【請求項７】
電気めっき用不溶性陽極の陰極化現象が生じる部分に使用される請求項１〜５の何れかに記載の酸素発生用電極。
【請求項８】
導電性金属及び多孔金属シートがバルブ金属よりなることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の酸素発生用陽極。
【請求項９】
バルブ金属がチタン、タンタル、ニオブ、タングステン、ジルコニウムから選ばれた金属である請求項８に記載の酸素発生用陽極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素発生を伴う電解工程、主として亜鉛、錫または銅の電気めっきやステンレス鋼の表面処理、金属の電解採取に不溶性陽極として使用される酸素発生用陽極に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、鋼板の亜鉛、錫等の電気めっきには鉛又は鉛系合金が使用されてきたが、溶出した鉛によるめっき液の汚染、膜質の低下等の問題を抱えてきた。これに代わる陽極として、電極基体上に電極活性物質として白金族金属またはその酸化物、例えば酸化イリジウムを含む電極活性層を形成した不溶性陽極が種々提案されている。しかし、この種の電極は陽極として使用することを目的としており、陽分極だけでなく陰分極を伴う電解では、陽分極のみの電解の場合と比べて電極寿命が著しく短くなるという欠点がある。【０００３】
通常、鋼板の電気めっきでは、鋼板の両面をめっきするために鋼板の両面に対向するように陽極を２枚用いており、対向配置された２枚の陽極の幅（鋼帯の進行方向に直角な方向の寸法）は、その間を通過する鋼帯の幅が多種類あるため、鋼帯の最大幅に合わせて設定されている。このため、最大幅より小さい幅の鋼帯が通過する（鋼帯が通過する部分を板道という）ときは、陽極の両側の側端部で電極同士が直接対向することになる。鋼板の表と裏のめっき量が異なっている場合、２枚の陽極の鋼板に対する電位に差ができる。より低電位側の電極の板道外側部分は陰極として働いていることがわかっている（陽極の陰極化現象）。陰極化現象が生じる陽極の側端部では、常に鋼帯に対向する中央部よりも電極活性物質の消耗が急速に進行し、この側端部での急速な電極活性物質の消耗が陽極全体の寿命を支配することになっている。【０００４】
この種の電極の陰極としての寿命を延長するために、導電性の電極基体と電極活性物質層の間に、白金層と酸化物層の二層の中間層を設けた電極が、特許文献１により提案されている。この電極は陰極としての寿命を延長する効果は認められるが、白金層と酸化物層は本質的に密着性が悪く、鋼板の電気めっきにおける陽極の板道部分と板道外側部分の寿命が同一になるまでには至っていない。【０００５】
別の対策として、導電性の電極基体上に白金金属を添加した酸化タンタル被覆層を設け、この上に中間層として酸化イリジウムと酸化タンタルからなる被覆層、さらに、この中間層の上に白金と酸化イリジウムとから成る上地層を設けた電極が、特許文献２により提案されている。上地層を設けることによって耐久性の向上が見られるが、陽極として作用した場合の白金本来の著しい消耗は抑えられず、断続的に陰極として働くような場合の耐久性は不十分である。【０００６】
このような事情から、陽極の陰極化現象に伴う電極活性物質の消耗を効果的に抑えることが不溶性陽極での重要な技術課題となっており、この技術課題を解決する手段の一つが、陰極化現象が生じる部分で電極活性物質層の層厚を他の部分の層厚よりも厚くすることである（特許文献３）。電極活性物質層の層厚増大は有効であるが、電極活性物質層の層厚増大はコストの大幅な増加を伴う。すなわち、電極活性物質層は電極被覆液を塗布、乾燥し焼成するいわゆる焼付けコートの繰り返しにより、所定の層厚に形成される。層厚を増大させるためには、焼付けコートの繰り返し回数を増やす必要があり、高価な電極活性物質の使用量の増加だけでなく作業工数の増加も顕著になる。【０００７】
陰分極時における電極活物質の非常に速い消耗が、結合材として添加しているバルブ金属酸化物、例えばタンタル酸化物の選択的溶解によるとの観点から、電極活性物質層を形成する時の加熱温度を６５０℃から８５０℃にすることにより、結合材であるタンタル酸化物あるいは他のバルブ金属酸化物の結晶性を向上させ、より強固なものとすることにより、陰分極時の溶解を防ぐ方法が提案されている（特許文献４）。しかしながら、空気中で６５０℃以上の高温にバルブ金属、例えばチタン金属を長時間さらすと、チタン基体が酸化され、電極が使用不能となる。【０００８】
更に別の対策として、陰分極に耐える電極として微細なチタン粒子を真空または不活性雰囲気でチタン板に焼結した電極基体に電極活性物質層を形成する方法が特許文献５により提案されているが、焼結には高温での厳密な温度制御、雰囲気制御が必要であり、焼結基体製造コストが非常に高くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平５−２３０６８２号公報
【特許文献２】特開平１１−３０２８９２号公報
【特許文献３】特開平１０−２８７９９８号公報
【特許文献４】特開２００２−２７５６９７号公報
【特許文献５】特開２００６−１８８７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、陽分極だけでなく陰分極を伴う電解においても十分な耐久性を有する酸素発生用陽極を提供することにより、陽極の使用期間を延長し、陽極の補修作業、交換作業等の負担を軽減し、合わせて、その酸素発生用陽極の製造コストを低く抑えることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
ところで、不溶性陽極を陽分極のみに使用する場合、電極活性物質である酸化イリジウムが徐々に消耗し、電極の末期では、その消耗が激しくなるという症状がみられる。この場合の電極の寿命は、電極活性物質の消耗よりも、むしろ電極活性層の脆化の速度で決まる。これに対し、陽分極だけでなく陰分極を伴う電解に用いた場合は、陽分極のみに使用する場合と比べて電極活性物質の消耗が非常に速く、電極活性層が脆くなる前に寿命に達することがわかった。【００１２】
このような事実を基に、本発明者らは陰分極を伴う電解に用いた場合の電極活性物質の消耗を抑制する方法について鋭意研究し検討した。その結果、電極の構造面からは、電極構造体である導電性金属上に電極活性物質の物理的な保持体としてエキスパンド金属（エキスパンドメタル）、パンチング金属（パンチングメタル）などの多孔金属シートを接合した電極基体を使用することが、陰分極化の生じる部分の寿命延長に有効な手段であることが判明した。【００１３】
更に詳しく説明すれば、不溶性陽極を陽分極のみの電解に使用する場合は、電極構造体である導電性金属上の多孔金属シートは陽極寿命に影響を与えない。すなわち、その多孔金属シートは電極活性物質の寿命延長に寄与せず、物理的な保持体として機能しない。ところが、陰分極を伴う電解に用いた場合は、その多孔金属シートは陽極寿命の延長に寄与する。この事実は、陰分極を伴う電解に用いた場合に、その多孔金属シートは電極活性物質の寿命延長に寄与し、物理的な保持体、乃至は保持促進体として機能することを意味するのである。【００１４】
本発明の酸素発生用陽極は、かかる知見を基礎として完成されたものであり、電極基体の表面に電極活性物質を被覆してなる酸素発生用陽極において、電極構造体である導電性金属の表面に多孔金属シートからなる活性物質保持体、乃至は活性物質保持促進体を接合することにより電極基体が構成されており、該電極基体における保持体接合面に酸化イリジウムを主成分とする電極活性物質が被覆されている、陰極化現象に耐性を示す酸素発生用陽極である。【００１５】
陰極化現象が起こると電極活性物質の消耗速度が速くなるため電極活性物質層の厚みを厚くしたり、焼結温度を高くして活性物質に添加される結合材の強度を上げる従来方法があるが、本発明の酸素発生用電極では、電極活性物質の物理的保持という、従来と異なるメカニズムで陰極化現象に対する耐性が向上する。そのメカニズムは前述したとおり陰分極を伴う電解に固有のものであることは判明しているが、活性物質保持の詳細までは不明である。これについて本発明者らは、例えば板状の導電性金属にエキスパンド金属を接合した電極基体では、触媒塗布液が接合部分の隙間やエキスパンド金属の交差部分に偏在するために電極活性物質層の厚みが部分的にではあるが厚くなるために、均一に塗布される板状の電極基体よりも陰極化に強くなり、これが陰分極を伴う電解での陽極寿命延長に寄与していると考えている。【００１６】
電極構造体である導電性金属の表面に接合される多孔金属シートとしては、例えばエキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属を挙げることができ、導電性金属表面への接合性、入手性、機械的強度などの観点からエキスパンド金属またはパンチング金属が特に好ましい。【００１７】
電極基体を構成する導電性金属およびこれに接合される多孔金属シートの材質としては、バルブ金属、例えばチタン、タンタル、ニオブ、タングステン、ジルコニウムが好ましく、更にチタン−タンタル、チタン−タンタル−ニオブ、チタン−パラジウム等のチタン基合金、またはタンタル被覆チタンが好適であり、金属基体の表面を酸化、窒化、硼化又は炭化処理してもよい。電極構造体である導電性金属の形状は平板状、網状、棒状、多孔板状等、所望のものとすることができるが、平板状、多孔板状が特に好ましい。【００１８】
多孔金属シートの厚さは０．２ｍｍ以上、４．０ｍｍ以下が望ましい。多孔金属シートが薄すぎる場合は電極活性物質の保持性に問題が生じる。反対に多孔金属シートを厚くしても効果は少なく経済性が悪くなるだけである。【００１９】
多孔金属シートにおいては厚さと共に開口率が重要である。この開口率、すなわち開口部面積の全面積に対する割合は５〜８５％が好ましく、３０〜５０％が特に好ましい。開口率が小さすぎる場合は電極活性物質の保持能力、これによる陽極寿命延長効果が低下する。開口率が大きすぎる場合も同様に電極活性物質の保持能力、これによる陽極寿命延長効果が低下する。加えて、電極構造体である導電性金属への接合作業性に問題が生じる。多孔金属シートの種類別の仕様は以下のとおりである。【００２０】
エキスパンド金属の寸法についてはＬＷ（メッシュ長目方向の中心間距離）及び厚さが重要であり、ＬＷ：４〜４０ｍｍ、厚さ：０．５〜４．０ｍｍが望ましく、更に好ましくはＬＷ：８〜２０ｍｍ厚さ：１．０〜２．５ｍｍがよい。パンチング金属における開口部は４５、６０、９０度の千鳥配列であっても良く、開口部面積の全面積に対する割合は５〜８５％が好ましく、開口部の孔径は１．５〜２５ｍｍ、特に２〜１０ｍｍが好ましい。【００２１】
導電性金属に多孔金属シートであるエキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属を接合する方法としては溶接、ビス留め等が用いられるが、大きな電流密度を印加する場合は、例えばスポット溶接、ＴＩＧ溶接等の溶接法が好ましい。エキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属は、２枚以上を導電性金属の表面に接合しても良い。また違う種類の形状をしたものを２種類以上接合することも可能である。【００２２】
以上は電極活性物質の保持体である多孔金属シートについての説明である。次に電極活性物質の説明を行う。陰分極を伴う電解に用いた場合の電極活性物質の消耗を抑制する方法について本発明者らが鋭意研究し検討した結果、電極活性物質の面からは、主材である酸素発生触媒については白金族金属の酸化物、特に酸化イリジウムが望ましく、主材に添加される結合材については、脆化防止よりも消耗抑制を優先する観点から、バルブ金属酸化物、例えばタンタル酸化物の量を減らし、主材である酸化イリジウムの相対量を多くするのが有効なことが判明した。【００２３】
かかる知見に基づき、電極基体に被覆する電極活性物質としては、酸素発生触媒である主材を主成分とし、これに結合材を加えた混合物を使用し、より詳しくは、主材としては、酸素発生触媒としての能力に優れた酸化イリジウムを使用する。結合材としてはチタン、タンタル、ニオブ、タングステン、ジルコニウム等のバルブ金属および錫からなる群より選ばれた一種以上の金属の酸化物が好適である。電極活性物質の代表的な例としては、イリジウム−タンタル混合酸化物、イリジウム−タンタル−チタン混合酸化物、イリジウム−タンタル−ニオブ混合酸化物等を挙げることができる。【００２４】
電極活性物質の具体的組成については、脆化防止よりも消耗抑制を優先する観点から結合材の含有量を減らして、主材である酸素発生触媒の含有量を多くする。具体的には、金属換算でイリジウムを５０〜９５重量％を含有し、且つ金属換算でバルブ金属の１種以上の金属を５０〜５重量％を含有する金属酸化物の混合物が好ましい。更に好ましい電極活性物質は、バルブ金属の１種がタンタルであり、金属換算でそのタンタルの２倍以上の重量％でイリジウムを含有する金属酸化物の混合物である。特に好ましい電極活性物質は、金属換算でイリジウムを７０重量％以上含有し、残りの金属成分がタンタルであるイリジウム−タンタル混合酸化物である。【００２５】
電極活性物質中の酸化イリジウムの含有量が少なくなると、電極活性層の酸素発生能力が不十分となり多孔性となる欠点がある。また、相対的に結合材の含有量が多くなり、陰極化現象に対する耐性が低下する。反対に、電極活性物質中の酸化イリジウム含有量が過多となると、相対的に結合材の含有量が減少し、この点から電極活性物質の脱落、これによる性能低下が顕著となる。【００２６】
電極活性物質の被覆法としては、従来から用いられている熱分解法、粉末焼結法等を適用できるが、熱分解法が好ましい。すなわち、これらの金属塩溶液を塗布し、乾燥し空気中で４１０℃から５５０℃の温度で焼成する。塗布、乾燥、焼成操作を数回から数十回行い、必要量の電極活性層を形成する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の酸素発生用陽極は、種々の板幅に対して鋼板の両面に被覆量を違えて亜鉛金属等をめっきする場合に、陽極の板道からはずれた部分が陰分極化現象のために中央の常に鋼板と向き合っている部分より寿命が短くなる問題点を、電極構造体である導電性金属上に電極活性物質の保持体としてエキスパンド金属、パンチング金属などの多孔金属シートを接合することにより電極基体を構成し、これに白金族金属、特にイリジウムを主成分とする電極活性物質を被覆することにより、効果的に解決することができる。また、電極活性物質の被覆量を特に多くする必要や、電極活性物質層を形成する時の焼成温度を高くする必要もないので、製造コストを低く抑えることができる。【００２８】
したがって、本発明の酸素発生用陽極は、陰極化現象が生じる電気めっき用不溶性陽極、或いは電気めっき用不溶性陽極の陰極化現象が生じる部分への使用に特に適する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に本発明の実施形態を説明する。
【００３０】
電極構造体である平板状の導電性金属の作用面である片面または両面に多孔金属シートからなる活性物質保持体を接合して電極基体を構成する。活性物質保持体は、電極構造体である電極基体の表面に電極活性物質を物理的に保持するためのものであり、より正確には陰分極を伴う電解において電極基体の表面に電極活性物質を物理的に保持することにより、陽極寿命の延長に寄与する。この多孔金属シートは、具体的にはエキスパンド金属、パンチング金属、すだれ状または網状金属からなり、溶接等により導電性金属の表面に接合される。これらの材質はバルブ金属からなり、チタンが価格的にも性能的にも好ましい。
【００３１】
電極基体が作製されると、その活性物質保持体接合面に電極活性物質を被覆する。電極活性物質は、主材である酸素発生触媒と結合材との混合物であり、具体的には酸素発生触媒であるイリジウムを主成分とする混合酸化物である。イリジウムの含有量は、具体的には金属換算で５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。結合材の金属成分はバルブ金属であり、タンタルが好ましい。電極活性物質の被覆方法は従来どおりである。
【００３２】
製造された酸素発生用陽極は、鋼帯の電気めっきラインにおける不溶性陽極、特に側縁部に陰極化現象が生じる不溶性陽極、或いはその不溶性陽極の陰極化現象が生じる側縁部に使用される。その耐久性は、活性物質保持体を有しない従来の不溶性陽極と比べて格段に優れる。
【実施例】
【００３３】
次に実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
３０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍのチタン製平板からなる電極構造体に、活性物質保持体用の多孔金属シートとしてチタン製のエキスパンド金属（３０ｍｍ×３０ｍｍの角板で、ＬＷは８．０ｍｍ、ＳＷ（メッシュ短目方向の中心間距離）は３．６ｍｍ、厚さは１．２ｍｍ）をスポット溶接法で接合してチタン基体材とした。チタン基体材の裏面中央に垂直に直径８ｍｍのチタン製丸棒を溶接して通電のための給電リードとした。これをアセトン中で超音波洗浄により脱脂した後、２４番のアランダムを用い、０．６ＭＰａで約１０分間エキスパンド金属面にブラスト処理を施した。ブラスト処理後のチタン基体材を流水中で一昼夜洗い、乾燥したものを電極基体として用いた。【００３４】
下記に示す液組成の電極活性物質塗布液を調製し、作製した電極基体のエキスパンド金属接合面に塗布した。塗布後、１００℃で１０分間乾燥したのち、４５０℃に保持した電気炉中で２０分間焼成した。この電極活性物質の被覆操作（塗布、乾燥、焼成）を１０回繰り返して、酸化イリジウムを電極活性物質として電極基体表面に有する酸素発生用陽極を作製した。電極活性物質被覆層の金属重量組成比はＩｒ／Ｔａ＝７／３であり、イリジウムの含有比は７０重量％で、タンタルの含有比（３０重量％）の２倍以上である。イリジウム金属量は３０ｇ／ｍ2 であった。【００３５】
ＴａＣｌ５：    ３．２ｇ
Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ：  １０．０ｇ
３５％ＨＣｌ：  １０ｍｌ
ｎ−ＣＨ３（ＣＨ２）３ＯＨ：  １００ｍｌ【００３６】
この酸素発生用陽極における電極活性物質被覆層の形成面（３０ｍｍ×３０ｍｍ）だけを残し、他の部分をシールしたものを極性反転寿命試験用陽極として用いた。【００３７】
極性反転寿命試験に使用した電解浴はｐＨ＝１．２で１００ｇ／ＬのＮａ2 ＳＯ4 水溶液（硫酸でpHを調節）であり、温度は６０℃、流速は２ｍ／秒とした。また、対極には白金板を使用した。電解方法として、電流密度１００Ａ／ｄｍ2で１０分間の正通電（陽分極）と３０Ａ／ｄｍ2で１０分間の逆通電（陰分極）を一組とする正逆通電を繰り返し、正通電の際の槽電圧が開始時電圧と比較して5 Ｖ上昇したときを電極寿命とした。この極性反転電極寿命加速試験は、電極の陰極化現象に対する耐久性を評価するものである。試験結果を表１に示す。【００３８】
実施例２
電極活性物質塗布液の組成を下記とした以外は、実施例１と全く同様にして酸素発生用陽極を作製した。電極活性物質被覆層の金属重量組成比はＩｒ／Ｔａ／Ｎｂ＝６．３／２．６／１．１、であり、イリジウムの含有比は６３重量％であるが、タンタルの含有比（２６重量％）の２倍以上である。イリジウム金属量は３０ｇ／ｍ2 であった。実施例１と同様の極性反転電極寿命加速試験を行った。試験結果を表１に示す。【００３９】
ＴａＣｌ５：    ９．９ｇ
Ｈ２ＩｒＣｌ６・６Ｈ２Ｏ：  ３２．５ｇ
ＮｂＣｌ５：    ６．３ｇ
３５％ＨＣｌ：  １５ｍｌ
ｎ−ＣＨ３（ＣＨ２）３ＯＨ：  ２４０ｍｌ【００４０】
実施例３
電極構造体である３０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍのチタン製平板に、活性物質保持体用の多孔金属シートとしてチタン製のパンチング金属（３０ｍｍ×３０ｍｍの角板で、開口部は６０度千鳥、孔の直径は３．０ｍｍ、孔のセンターピッチは５．５ｍｍ、厚さは１．５ｍｍ）をスポット溶接法で接合してチタン基体材とした。チタン基体材の裏面中央に垂直に直径８ｍｍのチタン製丸棒を溶接して通電のための給電リードとした。チタン基体材に対する以後の処理および電極活性物質被覆層の形成は実施例１と同様に行った。電極活性物質被覆層の金属重量組成比はＩｒ／Ｔａ＝７／３であり、イリジウムの含有比は７０重量％で、タンタルの含有比（３０重量％）の２倍以上である。イリジウム金属量は３０ｇ／ｍ2 であった。実施例１と同様の極性反転電極寿命加速試験を行った。試験結果を表１に示す。【００４１】
実施例４
電極構造体である３０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍのチタン製平板に、活性物質保持体用の多孔金属シートとしてチタン製のエキスパンド金属（３０ｍｍ×３０ｍｍの角板で、ＬＷは１０．０ｍｍ、ＳＷは５．０ｍｍ、厚さは０．５ｍｍ）をスポット溶接法で接合した以外は、実施例１と同様の処理を施したチタン電極基体を作製した。作製した電極基体の表面に実施例１と同じ組成、被覆量の電極活性物質被覆層を形成した後、実施例１と同様の極性反転電極寿命加速試験を行った。試験結果を表１に示す。【００４２】
実施例５
電極構造体である３０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍのチタン製平板に、活性物質保持体用の多孔金属シートとしてチタン製のエキスパンド金属（３０ｍｍ×３０ｍｍの角板で、ＬＷは１０．０ｍｍ、ＳＷは５．０ｍｍ、厚さは１．５ｍｍ）をスポット溶接法で接合した以外は、実施例１と同様の処理を施したチタン電極基体を作製した。作製した電極基体の表面に実施例１と同じ組成、被覆量の電極活性物質被覆層を形成した後、実施例１と同様の極性反転電極寿命加速試験を行った。試験結果を表１に示す。【００４３】
比較例１
３０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍのチタン製平板単体をチタン基体材とした以外は、実施例１と同様の処理を施したチタン電極基体を作製した。この表面に実施例１と同じ組成、被覆量の電極活性物質被覆層を形成した後、実施例１と同様の極性反転電極寿命加速試験を行った。試験結果を表１に示す。【００４４】
【表１】
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【００４５】
電極構造体であるチタン板にチタン製のエキスパンド金属、パンチング金属を接合した電極基体を使用している実施例１から５の酸素発生用陽極は、単なる板状チタンを電極基体にした酸素発生用陽極に比べて、極性反転電極寿命加速試験において非常に優れた電極寿命を示した。【００４６】
参考例１〜６
実施例１〜５および比較例１で作製したものと同様の酸素発生用陽極を作製し、これらについて電極寿命加速試験を行った。各々を参考例１〜６とする。【００４７】
電極寿命加速試験に使用した電解浴はｐＨ＝１．４で１００ｇ／ＬのＮａ2 ＳＯ4 水溶液（硫酸でpHを調節）であり、温度は７０℃、流速は２ｍ／秒とした。対極にはジルコニウム板を使用した。電解方法として、電流密度が２００Ａ／ｄｍ2連続正通電（陽分極）を行い、槽電圧が開始時電圧と比較して５Ｖ上昇したときを電極寿命とした。結果を表２に示す。【００４８】
【表２】
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【００４９】
参考例１〜６から分かるように、連続正通電で陽分極のみの加速試験を行った場合には実施例１〜５の酸素発生用陽極も比較例１の酸素発生用陽極も、電極寿命に大きな差異は認められなかった。このことから明らかなように、実施例１〜５の酸素発生用陽極における活性物質保持体は、イリジウムを主体とする電極活性物質と協同して、陰分極を伴う電解において電極の耐久性向上に効果を発揮する。
【国際調査報告】
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