(57)【要約】  本発明は、良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性、機械的強度を有する樹脂組成物等を提供する。  本発明は、芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとして得られた芳香族ポリアミドイミド樹脂であって、３０℃におけるＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド中での還元粘度が０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇである芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）と、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとして得られた芳香族ポリアミドイミド樹脂であって、３０℃におけるＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド中での還元粘度が、０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇである芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）と、
（２）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物。
【請求項２】
芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）及びポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合に、芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の配合率が５〜６０重量％であり、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の配合率が９５〜４０重量％である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
反応系中の水分含有量が５００〜５０００ｐｐｍである請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の還元粘度が０．２５〜０．４０ｄｌ／ｇである請求項１〜３のいずれか一項記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項６】
（１）芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）と、
（２）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、
前記芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）を、
芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとし、３０℃におけるＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド中での還元粘度が０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇとなるように製造する樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）及びポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合に、芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の配合率が５〜６０重量％、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の配合率が９５〜４０重量％となるように樹脂組成物を製造する請求項６に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を５００〜５０００ｐｐｍとする請求項６又は７に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動特性、機械的強度、靭性、及び溶融時の流動性に優れた芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリアリーレンスルフィド樹脂とを含有する新規な樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリアミドイミド樹脂（以下、「ＰＡＩ樹脂」と略記する。）は、耐熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れ、しかも自己潤滑性を有するプラスチック材料である。しかしながら、ＰＡＩ樹脂は溶融流動性に劣るため、ほとんどのＰＡＩ樹脂は射出成形が困難な場合が多い。そのため、ＰＡＩ樹脂を成形する場合、ＰＡＩ樹脂に対してコンプレッションモールド法により成形を行うか、あるいはＰＡＩ樹脂の前駆体を射出成形しその後にその射出成形体に対して長期にわたるポストキュア反応を行ったものを成形体として使用しているのが現状である。【０００３】
一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＰＳ樹脂」と略記する。）に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＡＳ樹脂」と略記する。）は、耐熱性、電気特性、耐溶剤性に優れ、特に溶融流動性が優れているのが特徴である。また、充填材等を用いてＰＡＳ樹脂を強化することにより、優れた機械的強度、剛性及び寸法安定性をＰＡＳ樹脂に付与せしめることが知られている。しかしながら、ＰＡＳ樹脂は、ガラス転移温度が比較的低いため、１００℃以上の高温で優れた摺動性が要求される用途には、その使用に制限があった。【０００４】
これらＰＡＩ樹脂およびＰＡＳ樹脂の欠点を改善するために、下記特許文献１では合成時に反応系中の水分含有量を低減させて合成したＰＡＩ樹脂とＰＡＳ樹脂とを複合化することにより、耐熱性、機械強度、流動性に優れた樹脂組成物を得ることが提案されている。例えば実施例においては、反応系中の水分含有量を２０〜３０ｐｐｍにして合成したＰＡＩ樹脂を使用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２００１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは上記の樹脂組成物について、以下の課題を見出した。即ち本発明者らは、上記の樹脂組成物においてはＰＡＩ樹脂の分子構造がＰＡＳ樹脂に適しておらず、複合化後、良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性、機械的強度を有する材料は得られていないため、上記の樹脂組成物であっても、摺動部品や精密成形の用途には不十分な場合があることを見出した。
本発明の目的は、上記した欠点を鑑み、良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性、機械的強度を有する樹脂組成物、その製造方法及び成形体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性及び機械的強度を有するＰＡＩ樹脂およびＰＡＳ樹脂を含有する樹脂組成物を提供するために鋭意検討した結果、ＰＡＩ樹脂として、芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとして得られたものを使用することにより上記課題を解決することを見出し、本発明に到達した。【０００８】
すなわち、本発明は以下に示す樹脂組成物、該組成物からなる成形体及び樹脂組成物の製造方法に関するものである。
（１）芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとして得られた芳香族ポリアミドイミド樹脂であって、３０℃におけるＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド中での還元粘度が０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇである芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）と、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物。
（２）芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）及びポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合に、芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の配合率が５〜６０重量％であり、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の配合率が９５〜４０重量％である（１）に記載の樹脂組成物。
（３）反応系中の水分含有量が５００〜５０００ｐｐｍである（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の還元粘度が０．２５〜０．４０ｄｌ／ｇである（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
（６）芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）と、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）を、芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を１００〜５０００ｐｐｍとし、３０℃におけるＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド中での還元粘度が０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇとなるように製造する樹脂組成物の製造方法。
（７）芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）及びポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合に、芳香族ポリアミドイミド樹脂（Ａ）の配合率が５〜６０重量％、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の配合率が９５〜４０重量％となるように樹脂組成物を製造する（６）に記載の樹脂組成物の製造方法。
（８）芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを重合させる反応において、反応系中の水分含有量を５００〜５０００ｐｐｍとする（６）又は（７）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性、及び機械的強度を有する優れたものであり、種々の用途に成形が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（Ａ）成分のＰＡＩ樹脂は、以下の一般式で表される。
【化１】
2010018681.tif 000002
（Ａｒ１は炭素数６〜１８の２価の芳香族基、炭素数５〜１４の２価の脂環式炭化水素基、Ａｒ２は炭素数６〜１８の３価の芳香族基、ｎは４〜４００の整数を表す）
【００１１】
Ａｒ１の具体例としては、以下のものが挙げられるが、２種以上を混合して用いることもできる。
【化２】
2010018681.tif 000003
【化３】
2010018681.tif 000004
【化４】
2010018681.tif 000005
【化５】
2010018681.tif 000006
【００１２】
これらのうち、特に好ましいのは、以下に示すものである。
【化６】
2010018681.tif 000007
【００１３】
Ａｒ２の具体例としては、以下のものが例示されるが、２種以上を混合して使用することもできる。
【化７】
2010018681.tif 000008
【００１４】
これらのうち、特に好ましいのは、以下に示すものである。
【化８】
2010018681.tif 000009
【００１５】
本発明におけるＰＡＩ樹脂の重合反応は、芳香族トリカルボン酸無水物と芳香族ジイソシアネートとを重合反応させるイソシアネート法（例えば、特公昭４４−１９２７４号公報）である。上記方法で得られたＰＡＩ樹脂は分子内のイミド環の生成率が高く、ＰＡＳ樹脂との複合化後の摺動特性、靭性、機械的強度に優れるため好ましい。
【００１６】
ＰＡＩ樹脂の重合時には反応の安定化のため溶媒を用いることが望ましい。重合溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などのＮ−アルキルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジグライム、シクロヘキサノン、1,4-ジオキサン等の非プロトン性極性溶媒が、高分子量のポリマーが得られやすいので好ましい。特に好ましい溶媒は、ＮＭＰ、ＤＭＦ及びＤＭＡＣである。これら溶媒は１種類のみ使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。更に、上記非プロトン性極性溶媒と相溶性がある非極性溶媒を混合して使用しても良い。例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素の使用が可能である。混合溶媒における非極性溶媒の割合は、30重量％以下であることが好ましい。
【００１７】
ＰＡＩ樹脂の重合時の系中水分含有量は、１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜５０００ｐｐｍ、最も好ましくは６００〜３０００ｐｐｍである。
【００１８】
本発明のＰＡＩ樹脂の還元粘度は、３０℃のＤＭＡＣ中でＰＡＩ樹脂の濃度を１ｇ／ｄｌとした場合に測定された値であり、０．１５〜０．４０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１７〜０．４０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０〜０．４０ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０．２５〜０．４０ｄｌ／ｇである。
【００１９】
また、本発明の樹脂組成物に使用される（Ｂ）成分であるＰＡＳ樹脂とは、式［−Ａｒ−Ｓ−］（但し、−Ａｒ−は、アリーレン基である。）で表されるアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素とする芳香族ポリマーである。前記ＰＡＳ樹脂には、必要に応じて他の構成単位を含有させることができる。本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、上記繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有するポリマーである。アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換基は、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。）、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げることができる。
【００２０】
ＰＡＳ樹脂としては、主として同一のアリーレン基を有するホモポリマーを好ましく用いることができるが、加工性や耐熱性の観点から、２種以上のアリーレン基を含んだコポリマーを用いることもできる。
【００２１】
これらのＰＡＳ樹脂の中でも、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするＰＰＳ樹脂が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドなどを使用することができる。
【００２２】
コポリマーの具体例としては、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とｍ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることができる。これらのＰＡＳ樹脂は、結晶性ポリマーであることが好ましい。また、ＰＡＳ樹脂は、靭性や強度の観点から、直鎖状ポリマーであることが好ましい。このようなＰＡＳ樹脂は、極性溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応させる公知の方法（例えば、特公昭６３−３３７７５号公報）により得ることができる。
【００２３】
アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応系中で、ＮａＳＨとＮａＯＨを反応させることにより生成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、２，５−ジクロロトルエン、ｐ−ジブロモベンゼン、２，６−ジクロロナフタリン、１−メトキシ２，５−ジクロロベンゼン、４，４’−ジクロロビフェニル、３，５−ジクロロ安息香酸、ｐ，ｐ’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４’−ジクロロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
ＰＡＳ樹脂に多少の分岐構造または架橋構造を導入するために、１分子当たり３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ましい例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，３−トリブロモベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリブロモベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの観点から、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、及び１，２，３−トリクロロベンゼンがより好ましい。
【００２５】
一般的に重合反応を安定的に進行させる等の目的のために、重合溶媒を使用する。重合溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドなどに代表される非プロトン性有機アミド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマーが得られやすいので好ましい。これら溶媒は１種以上使用することができる。
【００２６】
本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、温度３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が、通常、１０〜６００Ｐａ・ｓであり、より充分な機械的強度や靭性などの物性、及びより充分な溶融流動性を確保する観点からは、好ましくは５０〜５５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは７０〜５５０Ｐａ・ｓである。溶融粘度が異なる２種以上のＰＡＳ樹脂をブレンドして使用する場合には、ブレンド物の溶融粘度が前記範囲内にあることが好ましい。また、ＰＡＳ樹脂の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが、機械的強度や靭性などの観点から特に望ましい。
【００２７】
本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、重合終了後の洗浄したものを使用することができるが、さらに、塩酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶剤混合溶液により処理したものや、塩化アンモニウムなどのアンモニウム塩水溶液で処理を行ったものなどを使用することが好ましい。特に、アセトン：水＝１：２（容積比）に調整した混合溶媒中で、ｐＨが８以下を示すようになるまで洗浄処理したＰＡＳ樹脂を用いると、樹脂組成物の溶融流動性及び機械的物性をより一層向上させることができる。
【００２８】
本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、１００μｍ以上の平均粒子径を有する粒状物であることが望ましい。ＰＡＳ樹脂の平均粒子径が小さすぎると、押出機による溶融押出しの際、フィード量が制限されるため、樹脂組成物の押出機内での滞留時間が長くなり、樹脂組成物の劣化等の問題が生じる恐れがある。また、製造効率上も望ましくない。
【００２９】
本発明の樹脂組成物中のＰＡＩ樹脂とＰＡＳ樹脂の配合率は、ＰＡＩ樹脂とＰＡＳ樹脂の合計に対して、即ちＰＡＩ樹脂とＰＡＳ樹脂の合計を１００重量％とした場合に通常は以下の通りとなる。即ち、ＰＡＩ樹脂の配合率が５〜６０重量％であり、ＰＡＳ樹脂の配合率が９５〜４０重量％である。
なお、ＰＡＩ樹脂の配合率は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上、最も好ましくは３０重量％以上である。またＰＡＩ樹脂の配合率は好ましくは５５重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。
ＰＡＩ樹脂の配合率が６０重量％より多いと溶融混練が難しく、５重量％より少ないと耐熱性、摺動特性の向上が少ない傾向がある。なお、ＰＡＩ樹脂の配合率が２０重量％以上であると、２０重量％未満である場合に比べて摺動性をより向上させることができる。
【００３０】
本発明で使用する樹脂組成物は、ＰＡＩ樹脂とＰＡＳ樹脂を溶融混練して製造する。溶融混練温度は２５０〜４００℃、好ましくは２８０〜３６０℃である。混練方法は、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールその他で行うことが出来るが、好ましい方法は、２軸押出機による方法である。
【００３１】
本発明で使用する樹脂組成物には、所望に応じて、充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線剤、難燃剤、難燃助剤の添加剤、他の樹脂などを適宣配合しても良い。
【００３２】
充填材の例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪素、クレー、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ土、グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデンに代表される鉱物質充填材；ガラス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維、等が挙げられる。充填材は、樹脂組成物の１〜７０重量％配合することが出来る。好ましい充填材は、ガラス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維であり、ウレタン、アミノ系等のシランカップリング剤で処理したものも好適に使用できる。
【００３３】
顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００３４】
滑剤としては、鉱物油、シリコン油、エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸アミド、またはステアリン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウムなどの金属塩などが挙げられる。
【００３５】
可塑剤としては、一般に用いられるシラン系化合物や、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸化合物等挙げられる。また、さらに一般に用いられる紫外線吸収剤、着色剤等を用いることができる。
【００３６】
難燃剤としては、トリフェニルフォスフェートのようなリン酸エステル類、デカブロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、ブロモ化エポキシ樹脂、等の臭化化合物、メラミン誘導体などの含窒素リン化合物等、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、が挙げられる。難燃助剤を使用しても良く、その例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛等の化合物等が挙げられる。
【００３７】
他の樹脂の例としては、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、４フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等の芳香族樹脂が挙げられる。
【００３８】
また本発明の樹脂組成物の成形体は、板状、棒状、球状、シート状、フィルム状、中空状、ガス微分散状、発泡体、繊維状、ペレット状等、用途に合わせて最適な形状のものを広く成形することができる。これらの成形体の成形方法としては、射出成形、シート成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、プレス成形、押出成形、発泡成形、フィルム成形等、公知の方法で成形することが可能であり、圧空成形、真空成形等の二次加工成形法も用いることができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、良好な溶融時流動性、摺動特性、靭性、機械的強度を有するため、特にすべり軸受、転がり軸受、歯車、カムなどの用途に有用である。
【実施例】
【００４０】
本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、下記の実施例および比較例に用いるＰＡＩ樹脂は下記の合成例で製造したものである。【００４１】
〈合成例１〉
水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３０００gを、５リットルの攪拌機、温度計、先端に塩化カルシウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸５５５ｇ（５０モル％）、次いで２，４−トリレンジイソシアネート５０３ｇ（５０モル％）、さらに純水２．９５５ｇを加えた。そして、カールフィッシャー水分計を使用し、系内水分含有量を測定したところ、純水添加後の系内水分含有量は１０００ｐｐｍであった。最初、室温から３０分を要して内容物温度を１２０℃とし、この温度に保ったまま８時間重合反応を継続した。重合反応終了後Ｎ−メチルピロリドンの２倍容量のメタノール中に強力な攪拌下で重合液を滴下し、ポリマーを析出させた。析出したポリマーを吸引ろ別し、さらにメタノールでよく洗浄し、２００℃で減圧乾燥を行い、ＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、３０℃のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒中でＰＡＩ樹脂の濃度を１ｇ／ｄｌとし、還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．３５ｄｌ／ｇであった。【００４２】
〈合成例２〉
純水０．５５５ｇを加え純水添加後の系内水分含有量を２００ｐｐｍとしたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．３２ｄｌ／ｇであった。【００４３】
〈合成例３〉
純水１４．９５５ｇを加え純水添加後の系内水分含有量を５０００ｐｐｍとしたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．３８ｄｌ／ｇであった。【００４４】
〈合成例４〉
純水０．１０５ｇを加え純水添加後の系内水分含有量を５０ｐｐｍとしたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．２４ｄｌ／ｇであった。【００４５】
〈合成例５〉
純水２３．９５５ｇを加え純水添加後の系内水分含有量を８０００ｐｐｍとしたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．４５ｄｌ／ｇであった。【００４６】
〈合成例６〉
内容物の温度を１２０℃に保持したまま重合反応を継続した時間を２時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．１３ｄｌ／ｇであった。【００４７】
〈合成例７〉
内容物の温度を１２０℃に保持したまま重合反応を継続した時間を２４時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてＰＡＩ樹脂を得た。このＰＡＩ樹脂について、合成例１と同様にして還元粘度を測定したところ、還元粘度は０．５０ｄｌ／ｇであった。【００４８】
〈実施例１〉
合成例１で製造したＰＡＩ樹脂５０重量部とＰＡＳ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ＤＩＣ−ＰＰＳ−ＬＲ３００Ｇ）５０重量部とをブレンドし、この樹脂組成物を、２軸押出機を用いて３２０℃で溶融混錬し、ペレット（樹脂組成物）を製造した。
このペレットを、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−１００Ｆ３）を使用して、シリンダ温度３４０℃、金型温度１４０℃で射出成形し、外径２６ｍｍ×内径２０ｍｍ×高さ１５ｍｍのリング状試験片を得た。
このリング状試験片を用いて摺動摩耗量の測定を行った。摺動摩耗量の測定は、摩擦摩耗試験機（（株）オリエンテック製  鈴木式摩擦摩耗試験機 EFM-III-EN）を使用して、試験温度１００℃、試験速度１０００ｍｍ／ｓｅｃ、相手材ＳＵＳ３０４、試験時間２４時間、試験荷重１０ｋｇｆの条件下で行った。結果を表１に示す。
さらに、上記ペレットを射出成形してＪＩＳダンベル試験片を得た。そして、このダンベル試験片について、引張強度および引張伸びの測定を行った。引張強度および引張伸びの測定は、引張試験機（(株)島津製作所製  オートグラフ ＡＧ−５０００Ｂ）を用い、測定温度２３℃、試験速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ治具間距離１００ｍｍの条件下で行った。結果を表１に示す。なお、引張強度は、樹脂組成物の機械的強度を評価するためのパラメータであり、引張伸びは、樹脂組成物の靱性を評価するためのパラメータである。
また、上記のようにして得られたペレットを用いて溶融時流動性の測定を行った。溶融時流動性の測定は、溶融時流動性測定装置（(株) 東洋精機製作所製  キャピログラフ1B）を用い、キャピラリー長１０ｍｍ、キャピラリー径１．０ｍｍ、シェアレート１０００ｓｅｃ−１、試験温度３２０℃の条件下で行った。結果を表１に示す。【００４９】
〈実施例２〉
ＰＡＩとして、合成例２のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５０】
〈実施例３〉
ＰＡＩとして、合成例３のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５１】
〈実施例４〉
ＰＡＩ及びＰＡＳの配合率をそれぞれ表１に示す通りとしたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５２】
〈実施例５〉
ＰＡＩ及びＰＡＳの配合率をそれぞれ表１に示す通りとしたこと以外は実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５３】
〈実施例６〉  ＰＡＩ及びＰＡＳの配合率をそれぞれ表１に示す通りとしたこと以外は実施例３と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５４】
〈比較例１〉
ＰＡＩとして、合成例５のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５５】
〈比較例２〉
ＰＡＩとして、合成例６のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５６】
〈比較例３〉
ＰＡＩとして、合成例７のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５７】
〈比較例４〉
ＰＡＩとして、合成例５のＰＡＩを用い、ＰＡＩ及びＰＡＳの配合率をそれぞれ表１に示す通りとしたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。【００５８】
〈比較例５〉
ＰＡＩとして、合成例４のＰＡＩを用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、摺動摩耗量、引張強度、引張伸び及び溶融時流動性を評価した。結果を表１に示す。
【表１】
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【国際調査報告】
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