【事件の表示】
　特許第２９３２５７９号「ソフトコンタクトレンズの染色方法及び製造方法」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９３２５７９号の請求項１ないし４に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９３２５７９号の請求項１〜４に係る発明についての出願は、平成２年３月８日に特許出願され、平成１１年５月２８日に設定登録がなされ、その後、特許異議申立人株式会社メニコン（以下、「申立人」という。）により特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年７月１４日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
２．１　訂正の内容
Ａ．訂正事項Ａ
　特許請求の範囲の請求項１及び請求項３を、
「【請求項１】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを
前記染料溶液とは別に用意した
【請求項３】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを
前記染料溶液とは別に用意した
と訂正する。
Ｂ．訂正事項Ｂ
　特許請求の範囲の請求項２及び請求項４を、
「【請求項２】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤
を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液
【請求項４】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤
を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液
と訂正する。
２．２　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項Ａは、請求項１，３を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。また、上記訂正事項Ｂは、請求項２，４を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　そして、これらの訂正は、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
２．３　むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．取消理由についての判断
３．１　訂正された請求項１〜４に係る発明
　本件の請求項１〜４に係る発明は、上記のように訂正された特許請求の範囲の請求項１〜４に記載されたとおりのものである。（以下、「本件発明１〜４」という。）
３．２　引用刊行物
　当審が通知した取消理由通知に引用した刊行物１〜３には、以下の事項が記載されている。
［刊行物１：特開昭５８−４６３１９号公報（申立人が提出した甲第３号証）］
「着色コンタクトレンズ及びその製法」（発明の名称）
「…
(8)セルローズとエーテル結合を形成しうる少なくとも１種の反応染料と重合体ヒドロゲルコンタクトレンズ材料中に存在する水酸基、アミノ基、アミド基またはメルカプト基とを反応させ、そして該レンズ材料から未反応の染料を除去することからなる、少なくとも一部分が着色されたコンタクトレンズの製造方法。
　…
(11)反応染料をレンズの一部分のみに接触させる特許請求の範囲第８項記載の方法。
　…」（特許請求の範囲）
「本発明は、着色コンタクトレンズ及びその製法に関する。
　特に本発明は、ポリマー骨格のモノマー単位に反応染料を共有結合させたレンズ用ポリマー材料からなるコンタクトレンズに関する。本発明は、一般にヒドロゲルレンズと云われている、いわゆる親水性またはソフトコンタクトレンズの分野で特に興味深いものである。」（２頁左下欄〜右下欄）
「この種類の反応染料は、コンタクトレンズ材料のヒドロゲルポリマーネットワーク中に存在する水酸基、アミノ基、アミド基またはメルカプト基と先づ最初に求核付加反応によって反応して、それらと共有結合を形成すると考えられる。」（６頁左上欄）
「レンズの一面または両面を染料の水溶液と接触させることによって着色を実施するが、レンズの内部もまた反応時間中の染料の拡散の故にある程度着色されるであろう。
　一般に、レンズ材料と反応染料との間の共有結合の形成は、弱い塩基性水溶液のような染料の配合物とレンズ材料とを反応が完結するまで単に接触させることによって行われる。レンズの両面を染色する場合にはレンズの両表面を反応染料の配合物と接触させる。色調は染料配合物との接触時間並びにレンズの表面と染料との反応性によってコントロールする。レンズの一面のみに染料を施用する場合、あるいは表面の特定の一部のみに染料を施用したい場合には、製造したレンズを固定具上に、あるいは金型中におき、反応染料配合物をレンズ表面の特定の部分にのみ塗布する。一般にこの業界で用いられる複雑な方法からみて、この簡単で機械的な操作でコンタクトレンズを着色する方法は公知の方法に対して非常に有利である。」（７頁右下欄〜８頁左上欄）
「実施例１
　着色レンズの両側　全体を青色
下記の式：
　…（省略）…
で表される染料０．１ｇを０．００１モル塩酸溶液１０ｍｌ中に溶解して、少くとも５週間は安定な貯蔵溶液を作る。ＨＥＭＡ透明レンズを１０モル炭酸ナトリウム溶液中に浸漬する。炭酸ナトリウムに浸漬したレンズを次いで上記貯蔵溶液０．１１ｍｌ中に入れる。１０モル炭酸ナトリウム溶液４ｍｌをこれに加え、レンズをこの溶液中に５３分間放置する。着色レンズを次いで緩衝食塩水（ｐＨ＝７．０）で中和する。溶媒抽出装置中でこの着色レンズをメタノールを溶媒として染料分子が出て来なくなるまで抽出する。これは、例えば分光光度計によって簡単に決めることができる。抽出工程の後、着色レンズを蒸留水中約１時間煮沸して、メタノールを微量でも残さないようにする。次いで着色レンズを緩衝食塩水中に貯蔵する。」（９頁左上欄〜左下欄）
「実施例５
　端が透明で一方が着色されたレンズ
　着色手順は実施例１乃至４で行ったものと同じである。唯一のちがいは透明レンズを固定具にとりつけることである。レンズを染料溶液中に浸漬するのではなくて、染料溶液を型の中に入れる。着色しようとする部分だけをそれから染料溶液に接触させる。最終工程での操作は実施例１と同様に行う。」（１０頁右上欄）
［刊行物２：有機合成化学協会編「新版 染料便覧」丸善株式会社（昭和４５年）p.117-118（申立人が提出した甲第１号証）］
「２．染色
　　２・３　染色法
　　　２・３・２　浸染法」（目次）
「(viii)反応染料　　反応染料は、Ｉ．Ｃ．Ｉ．社が１９５６年（パーキンの人造染料発明１００年記念）にＰｒｏｃｉｏｎなる名称のもとで発売したのが始まりで、これらの染料は染料分子中の反応性基と共有結合によってセルロース繊維と結合するという今までにない染色様式の新しい種属染料である。染料自体は分子量が小で（酸性染料程度）、スルホン酸基を有し、水に易溶性であるが、いったんアルカリ性媒体中でセルロース繊維中のＯＨ基と反応すると、湿潤堅ろう度が著しくよい染料が得られ、その染法も簡便であるので、今日では最も重要なセルロース繊維用染料の１つとして広く使用されるようになった。現在市販されている反応染料は多種あるが、製造会社によって反応性基を異にするので、したがって多少染法も違っているが、アルカリ性冷染浴あるいは熱染浴中で染料がセルロース繊維に固着される点ではよく似ている。主な反応染料の市販名とその反応性基を示すと表２・２０の通りである。
　２，３の反応染料について、セルロース繊維に対する浸染法を例示する。
　　　　表２・２０　主な反応染料とその反応性基
　　市販染料名　　　　　　　　　　　　反応性基の種類
　Procion M（ＩＣＩ）
　Mikacion（三菱化成）（日本化薬）　　dichloro-s-triazinyl
　　　…
　（１）ミカシオン染料による染法
　　（１）吸尽法（バッチワイズ法）：　適量の染料を含む染液（浴比１：１０〜５０）に食塩または、無水ボウ硝１０〜５０ｇ／ｌの割合に加え、室温（２０〜３０℃）で３０〜４０ｍｉｎ浸漬して染料を十分吸収させた後、ソーダ灰１〜５ｇ／ｌ（または結晶リン酸三ナトリウム１〜５ｇ／ｌ）の液中で常温で４５〜６０ｍｉｎ処理して固着させ、つぎに合成洗剤１〜３ｇ／ｌを含む熱液（８５〜１００℃）中で１０〜２０ｍｉｎソーピングを行ない、水洗する。」（１１７〜１１８頁）
［刊行物３：「日本化薬染料便覧（第４版）」日本化薬株式会社染料事業部技術部（昭和５７年）p.518-522（申立人が提出した甲第２号証）］
「反応染料
　Reactive Dyes　　　　　分類　　　　　　主な用途　　　冠称
　　コールドタイプ木綿用反応染料　−−−　木綿　−−−　Mikacion
　　Reactive Dyes for Cotton(Cold type)　　Cotton」（目次）
「１．ミカシオン染料の一般的性質
１−１　化学的特徴
　ミカシオン染料は構造中に水溶性基のスルフォン酸基と、反応性基としてのジクロロ−１、３、５トリアジニル環を持つ反応染料である。染料中の活性塩素原子はアルカリ存在下の穏やかな条件で、セルロース繊維中の水酸基と速やかに反応する。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アルカリ
　Ｄｙｅ−Ｃｌ　＋　ＨＯ−Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　−−−→
　　　　　　　　　Ｄｙｅ−Ｏ−Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　＋　ＨＣｌ
　染料と繊維の反応は温度が高いほど、またアルカリの量が多いほど速くなる。たとえば、パッド（染料＋重曹）−ドライ−スチーム法では染料の固着は１００℃のスチミングで１５〜６０秒以内に完結する。しかし、バッチ式染色では固着効率は染浴からの染料の吸収に依存し、充分な染料の吸収を得るためには、染浴の温度は２０〜５０℃以内に保つ必要がある。この温度では反応は非常に緩慢で、普通６０〜９０分の総染色時間が必要である。
　一方、水とアルカリが同時に染浴に存在するため、染料の一部は水により加水分解される。この加水分解反応を次に示す。
　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ−　
　Ｄｙｅ−Ｃｌ　＋　Ｈ２Ｏ　−−→Ｄｙｅ−ＯＨ　＋　ＨＣｌ
　繊維上で加水分解された染料は、染色の最後のソーピング工程で除去しなければならない。さもないと染色物の堅牢度、とくに湿潤堅牢度の充分なものは得られない。
　染料の固着率は染料の種類、染色濃度、染色方法により異り、一般に６０％（バッチ式染色の濃色）から８０％（連続染色における淡色）程度である。」（５１８頁）
「１−３　染料の溶解
　水に対する溶解性は非常に良好で、冷水にもよく溶ける。溶解に際しては、先ず染料を少量の水で泥状化し、５０℃以下の必要量の水で完溶させる。加熱は手がつけられる程度の温度までとし、溶液の煮沸は染料を著しく加水分解させるので、絶対に避けるべきである。
　高濃度の染料溶液を必要とする場合や、溶解が不充分な場合には、所要量の染料に尿素（染料の約２倍量）を粉末のまま加え、よく混ぜてから水を注いで溶解する。
　水に対する最高の溶解度はデーター表を参照のこと。」（５１９頁中段）
「２．セルロース繊維の染色方法
２−１　バッチ染色
２−１−１　一般バッチ染色法（ソーダ灰）
　ミカシオン染料は、ジッカー、パドル、ベックあるいは循環式染色機を用いて、ビスコースレーヨンケーク以外のセルロース系繊維のバッチ染色に適している。バッチ染色法は次に示すように、基本的には３つの工程から成る。」（５２０頁下段）
「(1)　最初の工程は染料の繊維への吸収であり、次の条件で行う。
　　ミカシオン染料　　　　必要量
　　温　度　　　　　　　　２０〜３０℃
　　浴　比　　　　　　　　１：５〜１：４０
　　無水芒硝あるいは食塩　表１参照のこと。
　　時　間　　　　　　　　２０〜４０分」（５２１頁中段）
「(2)　第２工程は、アルカリ媒体による化学結合の形成による染料の繊維への固着工程であり、次に示すような条件が適当である。
　　ソーダ灰　　　表２参照のこと。
　　温　　度　　　２０〜３０℃
　　時　　間　　　３０〜６０分」（５２２頁上段）
「(3)　最終工程は、未固着染料を除去する洗浄工程である。染色物は充分に水洗、湯染し、次に下記条件でソーピングを行う。
　 *ソーバミンＲ　　１〜２ｇ／ｌ
　　洗　浄　剤　　　１〜３ｇ／ｌ
　　浴　　　比　　　１：１０〜１：５０
　　温　　　度　　　９０〜１００℃
　　時　　　間　　　１０〜１５分
　　　*繊維染料間の結合安定剤
　最後に染色物は、水洗乾燥する。」（５２２頁中段）
３．３　対比・判断
［本件発明１について］
　本件発明１と刊行物１に記載された発明（特に実施例１に関連した事項）とを対比すると、
刊行物１においては、反応染料の作用について本件発明と同様のことが記載されており、また、実施例１では、反応染料を塩酸溶液に溶解して溶液を作り、レンズを炭酸ナトリウム溶液中に浸漬し、次いで上記溶液中に入れ、炭酸ナトリウム溶液をこれに加えてレンズをこの溶液中に放置しているから、
両者は、
「水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えるソフトコンタクトレンズの染色方法」である点で一致し、
ソフトコンタクトレンズを染料溶液に浸漬した後の工程で、
本件発明１が、「レンズを染料溶液から取り出して、染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置く」のに対し、
刊行物１に記載された発明においては、「染料溶液にアルカリ溶液（実施例１では１０モル炭酸ナトリウム溶液４ｍｌ）を加え、レンズをこの溶液中に放置する」点で、
相違している。
　ところで、刊行物２，３には、反応染料をアルカリで固定化するのに、まず反応染料溶液に浸漬し、次にアルカリ溶液中に置くことにより行うことが記載されている。
　刊行物３には、第２工程でソーダ灰を使用することは記載されているが、ソーダ灰の液を使用することは記載されておらず、かえって、刊行物３の「水とアルカリが同時に染浴に存在する」との記載は、染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液よりは、染料溶液にアルカリを加えたことを示唆している。
　しかし、刊行物２には、「適量の染料を含む染液（浴比１：１０〜５０）に食塩または、無水ボウ硝１０〜５０ｇ／ｌの割合に加え、室温（２０〜３０℃）で３０〜４０ｍｉｎ浸漬して染料を十分吸収させた後、ソーダ灰１〜５ｇ／ｌ（または結晶リン酸三ナトリウム１〜５ｇ／ｌ）の液中で常温で４５〜６０ｍｉｎ処理して固着させ、つぎに合成洗剤１〜３ｇ／ｌを含む熱液（８５〜１００℃）中で１０〜２０ｍｉｎソーピングを行ない、水洗する。」と記載されており、この場合は、染液に浸漬して染料を十分吸収させた後、ソーダ灰１〜５ｇ／ｌの液中で常温で処理することが明記されている。
　すなわち、刊行物２，３の記載によれば、反応染料をアルカリで固定化するのに、まず反応染料溶液に浸漬し次にアルカリ溶液中に置く際に、染料溶液から取り出して染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中で処理するか、染料溶液にアルカリを加えその溶液中で処理するかは、適宜採用し得る技術に過ぎない。
　したがって、刊行物１に記載された発明において、「染料溶液にアルカリ溶液を加え、レンズをこの溶液中に放置する」かわりに、「レンズを染料溶液から取り出して、染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置く」構成を採用することには、格別の困難性は認められないし、それによってもたらされる効果も予測し得る範囲のものである。
　なお、特許権者は、特許異議意見書において、ソフトコンタクトレンズの特殊性を主張し、大量生産ではなく、１枚１枚形状の異なるコンタクトレンズを同一の製造ラインで迅速かつ安価に製造する製造ラインの一工程として付加するのに最適な染色方法であることを主張するが、本件発明１はそのような製造法に特定されているわけではなく、採用し難い。
　したがって、本件発明１は、刊行物１〜３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものである。
［本件発明３について］
　請求項１は「ソフトコンタクトレンズの染色方法」であり、請求項３は「ソフトコンタクトレンズの製造方法」である点を除いて、本件発明１と本件発明３の他の構成要件は同じである。また、刊行物１には、「ソフトコンタクトレンズの製造方法」についても記載されている。
　そして、本件発明３と刊行物１に記載された発明とを対比すると、一致点、相違点について、上記本件発明１についてと同様の議論が成立する。
　したがって、本件発明３は、刊行物１〜３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものである。
［本件発明２について］
　本件発明２と刊行物１に記載された発明（特に実施例５に関連した事項）とを対比すると、
刊行物１においては、反応染料の作用について本件発明と同様のことが記載されており、また、実施例５では、「着色手順は実施例１乃至４で行ったものと同じである。唯一のちがいは透明レンズを固定具にとりつけることである。レンズを染料溶液中に浸漬するのではなくて、染料溶液を型の中に入れる。着色しようとする部分だけをそれから染料溶液に接触させる。最終工程での操作は実施例１と同様に行う。」ということであるから、
反応染料を塩酸溶液に溶解して溶液を作り、レンズを炭酸ナトリウム溶液中に浸漬し、次いで、固定具にとりつけたレンズを染料溶液中に浸漬するのではなく、染料溶液を型の中に入れ、着色しようとする部分だけをそれから染料溶液に接触させ、炭酸ナトリウム溶液を染料溶液に加えてレンズをこの溶液中に放置していることになるし、
また、「染料溶液を型の中に入れ、レンズの着色しようとする部分だけを染料溶液に接触させる」方法によって、染料溶液はレンズに（間接的ではなく）直接的に付着させられているということができるから、
両者は、
「水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液を、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部に付着させる工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えることを特徴とするソフトコンタクトレンズの染色方法。」である点で一致している。
　したがって、本件発明２は、刊行物１に記載された発明である。
［本件発明４について］
　請求項２は「ソフトコンタクトレンズの染色方法」であり、請求項４は「ソフトコンタクトレンズの製造方法」である点を除いて、本件発明２と本件発明４の他の構成要件は同じである。また、刊行物１には、「ソフトコンタクトレンズの製造方法」についても記載されている。
　そして、本件発明４と刊行物１に記載された発明とを対比すると、上記本件発明２についてと同様の議論が成立する。
　したがって、本件発明４は、刊行物１に記載された発明である。
３．４　特許法第３６条の理由について
　上記訂正により記載不備は解消したものと認める。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件発明１，３は特許法第２９条第２項の規定により、また、本件発明２，４は特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
　よって、平成６年改正法附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、上記のとおり決定する。　　
【異議決定日】
平成１３年６月２９日（２００１．６．２９）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
Ａ．訂正事項Ａ
　特許請求の範囲の請求項１及び請求項３を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを
前記染料溶液とは別に用意した
　【請求項３】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを
前記染料溶液とは別に用意した
と訂正する。
Ｂ．訂正事項Ｂ
　特許請求の範囲の請求項２及び請求項４を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項２】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤
を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液
　【請求項４】水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤
を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ソフトコンタクトレンズの染色方法及び製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、
を備えることを特徴とするソフトコンタクトレンズの染色方法。
　【請求項２】
　水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液を、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部に直接的に付着させる工程と、
　次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えることを特徴とするソフトコンタクトレンズの染色方法。
　【請求項３】
　水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、
　次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、
を備えることを特徴とするソフトコンタクトレンズの製造方法。
　【請求項４】
　水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液を、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部に直接的に付着させる工程と、
　次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、
を備えることを特徴とするソフトコンタクトレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を着色するソフトコンタクトンレンズの染色方法に関する。
　【従来の技術】
　コンタクトレンズを着色することは、強い紫外線からの眼の保護あるいは紫外線の下での眩惑防止、落とした時の発見の容易さ、商品イメージの向上等の為に有効である。
　また、一部分着色してソフトコンタクトレンズに文字、記号等を付与することはレンズの表裏判別、左右のレンズの区別等の為に有効である。
　従来、着色したコンタクトレンズを得る方法としては、（１）特開昭４９−６９３９号公報等に開示されているように染料または顔料を単量体中に溶解もしくは分散させた後、重合させて着色コンタクトレンズを得る方法、（２）特開昭６３−５０５８１号公報に開示されているような油溶性の染料を有機溶媒中に溶解しておき、この染色溶液中にコンタクトレンズを浸漬して、その表面ないしは内部まで染色する方法、（３）特公昭５３−２６９２号公報に開示されているようにコンタクトレンズ表面に着色層を印最またはコーティングして着色コンタクトレンズを得る方法、（４）特公昭５９−３９５５３号公報や染料便覧（有機合成化学協会編，丸善（１９７０），１１２ページ）等に開示されているようにバット染料を用いて着色コンタクトレンズを得る方法、また、（５）特開昭５８−４６３１９号公報に開示されているようにコンタクトレンズ基材中の水酸基、アミノ基、アミド基等を共有結合する反応染料を用いて着色コンタクトレンズを得る方法などが利用されている。
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、前記（１）及び（２）の方法によって得られるコンタクトレンズは、使用中に染料が溶出し、変色あるいは退色する傾向があり、特にコンタクトレンズの煮沸消毒処理が必要な含水ソフトコンタクトレンズの場合には、消毒処理時に染料が溶出し退色する欠点がある。また、前記（３）の方法は使用中にレンズ表面の印刷層またはコーティング層が剥がれるという欠点がある。また、前記（４）の方法は、例えば特公昭５９−３９５５３号公報に開示されているように水可溶性のバット染料ロイコ体を用いてヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とするソフトコンタクトレンズを染色する方法である。しかしながら、この際用いられる水可溶性バット染料ロイコ体は空気中で安定である必要があり、発色のために染料を不溶化するにはレンズを酸化剤水溶液中に浸漬する等の酸化処理を必要とする等の欠点がある。また、前記（５）の方法は、コンタクトレンズ基材中に水酸基、アミノ基、アミド基等が存在する場合には、非常に有効な方法である。しかしながら、この方法では、染料溶液に一定時間レンズを浸漬した後、直接、染料溶液にアルカリ溶液を加えて混合し、反応を起こさせるために染料の反応が完結するまでに時間を要する。さらに、レンズに未反応染料が付着することが多々あり、この未反応染料をメタノール等で洗浄して取り除く工程が必要であるなどの問題があった。
　本発明は上記のような従来技術の欠点を克服するためのもので、その目的とするところは膨潤性のソフトコンタクトレンズの染色において、レンズの一部あるいは全部に、発色成分としてコンタクトレンズ基材中の水酸基等と共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を浸透又は付着させた後、アルカリ溶液中に浸漬して共有結合を形成させることにより不溶化し、煮沸消毒等の処理によっても退色などの変化をきたさないような強固な染着性を持った着色ソフトコンタクトレンズを供給することである。
　本発明のソフトコンタクトレンズの染色方法は、水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、
を備えることを特徴とする。
　また、本発明のソフトコンタクトレンズの染色方法は、水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液を、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部に直接的に付着させる工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えることを特徴とする。
　また、本発明のソフトコンタクトレンズの製造方法は、水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて染料溶液を生成し、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を前記染料溶液に浸漬する工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液から取り出して前記ソフトコンタクトレンズを前記染料溶液とは別に用意したアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えることを特徴とする。
　また、本発明のソフトコンタクトレンズの製造方法は、水酸基等との間で共有結合を形成し得る反応染料を含有する染色剤を非アルカリ性液に溶解させて生成した染料溶液を、膨潤状態のソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部に直接的に付着させる工程と、次に前記ソフトコンタクトレンズをアルカリ溶液中に置くことにより、前記ソフトコンタクトレンズ基材中の水酸基等と前記反応染料との間に共有結合を形成させて、前記反応染料を前記ソフトコンタクトレンズ基材に固定化する工程と、を備えることを特徴とする。
　以上、本発明の詳細な説明をする。
　染色剤は、発色成分のみよりなり、必要に応じて助剤および増粘剤を加えてもよい。発色成分である反応染料の例としては、染料便覧（有機合成化学協会編，丸善（１９７０），８８０ページ）等に開示されているように（１）クロル・トリアジニル基を持つ染料、（２）ビニル・スルホン基を持つ染料、（３）アルキル硫酸基を持つ染料等を挙げることができる。具体的には、シーアイ　リアクティブイエロー１７（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７）、シー　アイ　リアクティブ　ブルー１９（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１９）、シー　アイ　リアクティブ　ブルー２７（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２７）、シー　アイリアクティブ　ブルー２８（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２８）、シー　アイ　リアクティブ　バイオレット５（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｅｏｌｅｔ　５）、シー　アイ　リアクティブ　ブラック５（Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ　５）、シー　アイ　リアクティブ　ブラック１４（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　１４）などが挙げられる。
　染料の使用濃度は、染料の種類、目的とする染色濃度等によっても異なるが、好ましくは０．００１．１．０％がよい。より好ましくは０．００３．０．２％がよい。染料濃度が低すぎると仕上がり時の色が薄すぎて染色の意味をなさないし、逆に濃度が高すぎると色が濃すぎて装用した時に他人が判別することができ、美容上好ましくない。
　助剤は反応染料のレンズ内部への浸透または付着を助けるために用いられるもので、その例として硫酸ナトリウム等が用いられる。この助剤の使用によって容易にムラなく均一に染色することができる。
　増粘剤は後に記載する染色方法に応じて染色剤の粘性を調整するために用いるものである。その例として、アルギン酸ナトリウム、デンプ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン等が用いられる。
　助剤及び増粘剤は必要に応じて加えてばよい。
　染色の方法としては一般に用いられるバッチ浸染法、スクリーン捺染法、転写法等を用いることができるが、それぞれの方法に応じて染色剤の粘性を調整する必要がある。この粘性を調整することによってにじみ等を抑えることができる。
　染料の反応に用いるアルカリ溶液の例としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸化物、炭酸化物等の水溶液が挙げられる。その濃度は、用いる染料やアルカリの種類などによって異なるが０．０１〜１０％がよい。より好ましくは０．０５〜５％がよい。アルカリの濃度が低すぎると反応に時間を要し、染色時間が長時間となり効率が悪い。逆に、アルカリの濃度が高すぎるとレンズに多量のアルカリが吸着する可能性があり、染色後、長時間の水洗を必要とし、レンズに対して強度低下等のダメージを与えることがあるので好ましくない。
　【実施例】
　以下に実施例について説明する。
（実施例１）
バッチ浸染法による染色
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１９０．０１ｇと無水硫酸ナトリウム０．５ｇを蒸留水２００ｃｃに分散溶解させて染料溶液とし、４０℃恒温槽中で保温撹拌する。レンズをジグに挟んでこの染料溶液中に１０分間浸漬した。次にレンズを染料溶液から取り出しジグからはずした後、５％炭酸水素ナトリウム溶液に６０分間浸漬した。その後、レンズを大量の水で十分に洗浄した。さらに、生理食塩水中で３０分間の煮沸処理を行った。ソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されていた。
　次にこの着色ソフトコンタクトレンズに対して以下の試験を行って、その染着性を確認した。
（１）耐光性試験：透明ガラス性バイアル瓶（内容量２０ｃｃ）に０．９％生理食塩水および染色済みのレンズを入れ、屋外に３０日間放置した。
（２）耐煮沸性試験：透明ガラス性バイアル瓶（内容量２０ｃｃ）に０．９％生理食塩水および染色済みのレンズを入れ、１００℃空気恒温槽中に最長１５０時間放置した。いずれも、比較には各種処理を行う前のレンズを用い、目視並びに分光光度計（（株）日立製作所製３３０型自記分光光度計）を使った透過率測定によって行った。
　結果はいずれも退色などの異常は観測されなかった。
（実施例２）
バッチ浸染法による染色
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２７　０．０５ｇと塩化ナトリウム０．３ｇを蒸留水２００ｃｃに分散溶解させて染料溶液とし、４０℃恒温槽中で保温撹拌する。レンズをジグに挟んでこの染料溶液中に３分間浸漬した。次にレンズを染料溶液から取り出しジグからはずした後、３％炭酸水素ナトリウム溶液に２０分間浸漬した。その後、レンズを大量の水で十分に洗浄した。さらに、３０分間生理食塩水中で煮沸消毒を行った。ソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されていた。
（実施例３）
バッチ浸染法による染色
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　５０．０３ｇと無水硫酸ナトリウム０．５ｇを蒸留水２００ｃｃに分散溶解させて染料溶液とし、４０℃恒温槽中で保温撹拌する。レンズをジグに挟んでこの染料溶液中に５分間浸漬した。次にレンズを染料溶液から取り出しジグからはずした後、０．１５％水酸化ナトリウム溶液に１０分間浸漬した。その後、レンズを大量の水で十分に洗浄した。さらに、３０分間生理食塩水中で煮沸処理を行った。ソフトコンタクトレンズは均一に紫色に着色されていた。
（実施例４）
バッチ浸染法による染色
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７　０．０１ｇとＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２８　０．００５ｇと無水硫酸ナトリウム０．５ｇを蒸留水２００ｃｃ分散溶解させて染料溶液とし、４０℃恒温槽中で保温撹拌する。レンズをジグに挟んでこの染料溶液中に１０分間浸漬した。次にレンズを染料溶液から取り出しジグからはずした後、５％炭酸水素ナトリウム溶液に６０分間浸漬した。その後、レンズを大量の水で十分に洗浄した。さらに、生理食塩水中で３０分間の煮沸処理を行った。ソフトコンタクトンレンズは緑色に着色されていた。
（実施例５）
スクリーン捺染法による部分染色
　反応染料Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５　０．０３０ｇを２ｇに分散溶解させる。これに別途水６０ｇにアルギン酸ナトリウム２ｇを溶かしてつくった増粘剤を２ｇ加えて染色液とする。膨潤状態のソフトコンタクトレンズを１枚取り出し、表面の水分をよく拭き取った後、所望の部分の型を設けた膜厚６６μｍ、網目の開き２７０メッシュのスクリーンの型に合致するように張り付けた。
　次に厚さ５ｍｍのガラス板でソフトコンタクトレンズを挟んで固定する。
　次にスクリーンの染色部上に染色液１滴を塗布した後、室温で５分間おく。スクリーンよりソフトコンタクトレンズをはがし１％ＮａＯＨ溶液へ約１０分間浸漬した。レンズを取り出し、水洗した後、生理食塩水中で３０分間煮沸処理した。
　ソフトコンタクトレンズの必要な部分には黒く鮮明に染着されていた。
（実施例６）
転写法による部分染色
　実施例５と同様な方法で染色液を調製した。膨潤状態のソフトコンタクトレンズを１枚取り出し、表面の水分をよく拭き取った後、厚さ５ｍｍのガラス板上に広げて置いた。
　次に外径１０ｍｍの丸く切ったスポンジに上記の染色液を含ませ、レンズの中心部に押し当てて塗布した後、室温で１分間おいた。ソフトコンタクトレンズをはがし１％ＮａＯＨ溶液へ約５分間浸漬した。レンズを取り出し、水洗した後、生理食塩水中で３０分間煮沸処理を行った。
　中央部が黒く染着され、周辺部は透明なままのソフトコンタクトレンズが得られた。
　【発明の効果】
　本発明方法は、含水ソフトコンタクトレンズの一部あるいは全部を均一に染色することができ、また、表裏判別などに有効な文字、記号等を付与することができる染着性を有する染色ソフトコンタクトレンズを提供できるという効果がある。
　さらに、２段階の操作によって染色固定することから染色液の寿命を延ばすことができ、未反応染料の洗浄除去という工程を省くことができるという効果がある。