【事件の表示】
　特許第３１０３０１０号「導電性シリコーンゴム組成物およびそれを用いた導電性シリコーンゴムロール」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０３０１０号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許３１０３０１０号の発明は、平成７年６月１５日に出願され、平成１２年８月２５日にその特許の設定登録がなされ、その後、信越化学工業株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、特許異議意見書が提出されると共に、その指定期間内である平成１３年９月３日に訂正請求がなされ、さらに、特許権者及び特許異議申立人に対して審尋がなされ、両者より回答書が提出されたものである。
（２）訂正の適否の判断
ア、訂正の内容
ａ、発明の名称の「導電性シリコーンゴム組成物およびそれを用いた導電性シリコーンゴムロール」を、
「導電性シリコーンゴムロール」と訂正する。
ｂ、特許請求の範囲において、請求項１を削除し、請求項２を
「【請求項１】ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、
前記導電性シリコーンゴムは、
（イ）重合度が3000以上であり、側鎖基のうち90モル% 以上がメチル基で、かつ0.01〜1.0モル% がビニル基である直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサン 100重量部、
（ロ）重合度が50〜1000の範囲であり、側鎖基のうち50モル% 以上がメチル基である直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサン40〜100重量部、
（ハ）比表面積が少なくとも500m2 /gの中空シェル状粒子を有するカーボンブラック 1〜15重量部、および
（ニ）必要量の硬化剤を含有する導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が20以下であると共に、体積抵抗率が１０５Ω・cm以下であることを特徴とする導電性シリコーンゴムロール。」と訂正する。
ｃ．特許明細書の段落【0011】の
「本発明の導電性シリコーンゴム脂組成物は、」を、
「本発明で用いられる導電性シリコーンゴム組成物は、」と訂正する。
ｄ．特許明細書の段落【0012】の
「また、本発明の導電性シリコーンゴムロールは、ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、前記導電性シリコーンゴムは、上記本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いた形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が20以下であることを特徴としている。」を、
「本発明の導電性シリコーンゴムロールは、ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、前記導電性シリコーンゴムは、上記本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が20以下であると共に、体積抵抗率が１０５Ω・cm以下であることを特徴としている。」と訂正する。
イ、訂正の適否
　上記訂正ｂは、請求項１を削除するとともに請求項２における「請求項１記載の導電性シリコーンゴム組成物を用いた」という引用形式を訂正前の請求項１の内容を記載することによって独立形式とすると共に、体積抵抗率を限定することにより、不明りょうな記載の釈明とともに特許請求の範囲を減縮するものと認められ、また、体積抵抗率については、明細書の段落【0026】に基づくものであるから、これらの訂正は、願書に添付した明細書の範囲内のものと認められる。
　また、上記訂正ａ、ｃ及びｄは、訂正ｂに伴い、特許請求の範囲と発明の名称ならびに発明の詳細な説明の記載を整合するために明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、これらもまた、上記訂正ｂと同様に、願書に添付した明細書の範囲内のものと認められる。
　そして、上記訂正ａ〜ｄは、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　よって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合し、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、
前記導電性シリコーンゴムは、
（イ）重合度が3000以上であり、側鎖基のうち90モル% 以上がメチル基で、かつ0.01〜1.0モル% がビニル基である直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサン 100重量部、
（ロ）重合度が50〜1000の範囲であり、側鎖基のうち50モル% 以上がメチル基である直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサン40〜100重量部、
（ハ）比表面積が少なくとも500m2 /gの中空シェル状粒子を有するカーボンブラック 1〜15重量部、および
（ニ）必要量の硬化剤を含有する導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が20以下であると共に、体積抵抗率が１０５Ω・cm以下であることを特徴とする導電性シリコーンゴムロール。」
イ、引用刊行物記載の発明
　当審が通知した取消理由に引用した刊行物１：特開昭５９−４５３５６号公報（特許異議申立人信越化学工業株式会社提出甲第１号証）及び刊行物２：伊藤邦雄編「シリコーンハンドブック」、日刊工業新聞社、1990年8月31日、第１１６頁（同甲第２号証）には、それぞれ次の記載が認められる。
ａ、刊行物１
「１．（Ａ）平均単位式　ＲａＳｉＯ４−ａ／２（式中、Ｒは一価炭化水素基、ａ＝1.95〜2.05）で示され、25℃における粘度が100cs以上であるオルガノポリシロキサン　100重量部、
（Ｂ）微粉状シリカ系充填剤　0〜100重量部、
（Ｃ）導電性カーボンブラック　5〜150重量部、
（Ｄ）平均単位式　Ｒ１ｂＲ２ｃＳｉＯ４−ｂ−ｃ／２（式中、Ｒ１は一価炭化水素基、Ｒ２はハロゲン化炭化水素基を表わす。ｂは１≦ｂ≦３、ｃは0.001≦ｃ≦１、ただしｂ＋ｃは1.95≦ｂ＋ｃ≦2.05である。）で示され、25℃における粘度が10〜10000csであるオルガノシロキサン　1〜100重量部
および
（Ｅ）硬化剤　0.1〜10重量部
からなる導電性シリコーンゴム組成物。」（特許請求の範囲）
「本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、本組成物の基材となるものであり、……直鎖状またはやゝ分岐した直鎖状のポリマーである。Ｒには、メチル基、……ビニル基、…などの置換一価炭化水素基が例示される。Ｒのうち、少なくとも90モル％がメチル基であるのが好ましい。……好ましくは25℃における粘度が1000〜10,000,000csの範囲である。」（第２頁右上欄19行〜同左下欄14行）
「（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックとしては、通常、導電性ゴムに使用されている従来公知のものを使用することができる。具体的にはコンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、………また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣ（アクゾ社製）もあげることができる。」（第３頁左上欄2行〜同右上欄6行）
「この導電性シリコーンゴム成形物は、導電性、帯電防止性というその本来の特性の他に、……ラミネーションロール、加熱定着ロール等に使用された場合には粘着性物質によるロール表面の汚染を防止することができる。」（第４頁右下欄最下行〜第５頁左上欄9行）
「実施例１
　ジメチルシロキサン単位99.8モル％とメチルビニルシロキサン単位0.2モル％からなるオルガノポリシロキサン生ゴム（粘度約10,000,000cs）100部とデンカブラック（電気化学工業社製の導電性アセチレンブラック）40部、…に対し、第１表に示すとおり、（Ｄ）成分として……なお、比較例として、（Ｄ）の代りに、粘度100csの分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン40部および、粘度100csの分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシロキサン単位90モル％とメチルフェニルシロキサン単位10モル％から成るメチルフェニルポリシロキサン40部を混合した以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム成形体を作成し、上記と同様にして物性を測定した。」（第５頁左上欄13行〜同左下欄10行）
　また、第１表には、３・３・３−トリフルオロプロピル・メチル・ポリシロキサンを２、１０及び１０部の場合、硬さ（ＪＩＳ−Ａ）がそれぞれ60、50、30となり、また、比較例５及び６における硬さは31及び32であり、体積抵抗率（ohm−cm）は実施例及び比較例とも10〜18の範囲であることが記載されている。
ｂ、刊行物２
　刊行物２の図５．３には、ジメチルシリコーンオイルの分子量、重合度と粘度の関係が示され、これによれば粘度100cSt、1,000cSt、10,000cSt、100,000cSt、1,000,000cStの重合度が、それぞれ約90、約350、約800、約1500、約2100に相当することが記載されている。
ウ、対比・判断
　刊行物１の比較例５及び６に記載される高粘度のポリオルガノシロキサン及び低粘度のジメチルポリシロキサンないしは低粘度のメチルフェニルポリシロキサンは、刊行物２を参照すれば、本件発明の高分子量ポリオルガノシロキサン及び低分子量ポリオルガノシロキサンに相当すると認められ、本件発明と刊行物１の比較例５及び６に記載の発明と対比すると、両者は、側鎖基のうち90モル% 以上がメチル基で、かつ0.01〜1.0モル% がビニル基である直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサン、側鎖基のうち50モル% 以上がメチル基である直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサン、カーボンブラック、および必要量の硬化剤を含有する導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体である点で一致し、また、成形体の体積抵抗率及びそれぞれの成分についてもカーボンブラックの量比を除いて重複してると認められ、本件発明では、さらに成形体が、ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールとする点（相違点１）、比表面積が少なくとも500m2 /gの中空シェル状粒子を有するカーボンブラックを１〜15重量部とする点（相違点２）、及び成形体のＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が20以下とする点（相違点３）で刊行物１の比較例５及び６に記載のものとは相違するものと認められる。
　そこで、上記相違点１〜３について検討する。
　まず、相違点１について、刊行物１においても、成形体をラミネーションロール、加熱定着ロール等に使用することの記載があり、容易になし得る程度のものと認められる。
　相違点２について、刊行物１の比較例５及び６では、導電性カーボンブラックとして、アセチレンブラックを４０部使用するものであるが、刊行物１では、導電性カーボンブラックとして、ケッチェンブラックＥＣが挙げられており、本件発明１においても、その具体例としてケッチェンブラックＥＣが挙げられ一致しており、比較例に記載のアセチレンブラックをケッチェンブラックＥＣに換えることは容易なことに過ぎない。また、その量においても、刊行物１では、カーボンブラックを５〜１５０重量部とすることが記載されており、本件発明１のカーボンブラックの量範囲とすることは容易なことに過ぎない。
　相違点３について、刊行物１では、比較例５及び６では、硬度が３１及び３２とあり、それに対し、本件発明では２０以下である点で相違しているが、低分子量ポリオルガノシロキサンの量を増やすか、またはカーボンブラックの量を減らすことによって、硬度を下げることができることはよく知られたところであり、比較例５及び６に記載のカーボンブラックをケッチェンブラックとし、その量を刊行物１に記載される下限値である５重量部を下回らないよう、本件発明の範囲内に減らすことによって、また、低分子量ポリオルガノシロキサンの量を比較例５及び６における４０重量部から、同様にその上限値の１００重量部を越えないように少し増やすことによって容易に硬度が２０以下のものが得られるものと認められる。
　以上のとおり、上記相違点１〜３は、刊行物１に記載される発明において、容易になし得る設計変更に過ぎず、本件発明の作用効果についても、通常得られる程度の硬度及び導電性に過ぎないものであって、格別なものとは認められない。
　よって、本件発明は、上記刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明である。
エ、むすび
　以上のとおりであるから、本件発明は、上記刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易にすることができたものであり、本件発明についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４号の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１２月２５日（２００１．１２．２５）
【訂正の要旨】
（訂正の要旨）
　特許第３１０３０１０号発明の明細書を次のとおり訂正するものである。
　なお、訂正事項ｂは、特許請求の範囲の減縮を目的とし、訂正事項ａ、ｃ及びｄは、訂正事項ｂに伴い、特許請求の範囲と発明の名称及び発明の詳細な説明において、整合性をはかるため、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
ａ、発明の名称の「導電性シリコーンゴム組成物およびそれを用いた導電性シリコーンゴムロール」を、
「導電性シリコーンゴムロール」と訂正する。
ｂ、特許請求の範囲において、請求項１を削除し、請求項２を
「【請求項１】ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、
前記導電性シリコーンゴムは、
（イ）重合度が３０００以上であり、側鎖基のうち９０モル％以上がメチル基で、かつ０．０１〜１．０モル％がビニル基である直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサン１００重量部、
（ロ）重合度が５０〜１０００の範囲であり、側鎖基のうち５０モル％以上がメチル基である直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサン４０〜１００重量部、
（ハ）比表面積が少なくとも５００ｍ２／ｇの中空シェル状粒子を有するカーボンブラック　１〜１５重量部、および
（ニ）必要量の硬化剤を含有する導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０以下であると共に、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする導電性シリコーンゴムロール。」と訂正する。
ｃ．特許明細書の段落【００１１】の
「本発明の導電性シリコーンゴム脂組成物は、」を、
「本発明で用いられる導電性シリコーンゴム組成物は、」と訂正する。
ｄ．特許明細書の段落【００１２】の
「また、本発明の導電性シリコーンゴムロールは、ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、前記導電性シリコーンゴムは、上記本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いた形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０以下であることを特徴としている。」を、
「本発明の導電性シリコーンゴムロールは、ロール芯金と、前記ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムとを有する導電性シリコーンゴムロールにおいて、前記導電性シリコーンゴムは、上記本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成したゴム成形体からなり、かつＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０以下であると共に、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であることを特徴としている。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
導
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
　前記導電性シリコーンゴムは、
　
（イ）重合度が３０００以上であり、側鎖基のうち９０モル％以上がメチル基で、かつ０．０１〜１．０モル％がビニル基である直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサン１００重量部、
　
（ロ）重合度が５０〜１０００の範囲であり、側鎖基のうち５０モル％以上がメチル基である直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサン４０〜１００重量部、
　
（ハ）比表面積が少なくとも５００ｍ２／ｇの中空シェル状粒子を有するカーボンブラック１〜１５重量部、および
　
（ニ）必要量の硬化剤を含有する
て
と共に、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下である
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、成形加工性に優れ、かつ硬化させた後には低硬度でありながら耐圧縮永久歪み性や導電性に優れたシリコーンゴム成形体が得られる導電性シリコーンゴム組成物およびそれを用いた導電性シリコーンゴムロールに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　電気絶縁性を示すゴム状物質に導電性材料を配合した導電性ゴムは、従来から種々知られており、例えば導電性材料としてカーボンブラック等を配合することによって、電気抵抗を１０５〜１０Ω・ｃｍの範囲とした導電性ゴムが各種の分野で応用されている。
　【０００３】
　一方、電気絶縁性ゴム状物質の一つであるシリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性等に優れ、電気絶縁性ゴムとして各所で利用されているが、他のゴム状物質と同様にカーボンブラック等の導電性材料を添加することで、導電性シリコーンゴムとしても実用化されている。
　【０００４】
　この場合、シリコーンゴム組成物に添加する導電性材料としては、例えばカーボンブラックやグラファイト等の炭素系粉末、銀、ニッケル、銅等の各種金属粉末、非導電性の粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭素繊維や金属繊維等の導電性繊維、あるいはこれらの混合物等が例示される。これらは、シリコーンゴムが持つ特性を損うことなく、導電性材料の種類や充填量によりシリコーンゴムの体積固有抵抗を１０１０〜１０−３Ω・ｃｍ程度まで低下させ得ることから頻繁に使用されている。特に、１０５Ω・ｃｍ以下の高導電性シリコーンゴムを得る場合には、上記導電性材料のうちカーボンブラックや銀、ニッケル等の金属粉末が主に用いられており、コスト等の観点からカーボンブラックが多用されている。
　【０００５】
　上述したような導電性シリコーンゴムは、事務機器用ロール、キーボードの接点、面状発熱体、電磁波シールド材等の各種用途に利用されており、特に複写機やファクシミリ等の事務機の定着ロール、紙送りロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール等のロール材として多用されている。ところで、最近の事務機器の小型化や高速化に伴って、事務機器用ロールには小径ロールでロールニップ幅を得ることが求められており、これによりロール材には低硬度の材料が必要とされている。
　【０００６】
　このような事務機器用ロールに対する要求に対して、通常用いられているシリコーンポリマーは、充填剤を配合しなくてもＪＩＳ・Ａ型硬度計で１５程度以上の硬度を有しており、導電性を得るためにカーボンブラックを配合すると、硬度がさらに上昇してしまい、従来の導電性シリコーンゴム組成物では硬度２０以下の導電性シリコーンゴムを得ることは困難であった。また、シリコーンポリマーの架橋度を下げることで硬度を低下させることは可能であるが、この方法では圧縮永久歪みが大きくなり、耐久性が大幅に低下してしまうことから、事務機器用のロール等としては実用に耐え得るものとはならない。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　上述したように、事務機器用のロール材には低硬度化が要求されているが、従来の導電性シリコーンゴム組成物では、例えば硬度２０以下というような低硬度の導電性シリコーンゴムを、その耐久性を損うことなく、すなわち圧縮永久歪みを増大させることなく得ることが難しいという問題があった。
　【０００８】
　一方、特開昭５５−１２０６５６号公報には、導電性材料として中空シェル状粒子が存在するカーボンブラックを用いることによって、少ない配合量で良好な導電性を得ると共に、硬化後の物性を高めた硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物が記載されている。
　【０００９】
　しかし、上記硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物で使用されている主ポリマーは、粘度が１０００００ＣＳ以下と低粘度であるため、例えば２本ロールによる加工ができず、上述したような特異なカーボンブラックを容易に均一分散させることが困難であるというように、成形加工性の点で問題を有していると共に、重合度５０以下の低分子量ポリオルガノシロキサンが配合されているために、この成分が揮発して導電性ゴムロールを適用した事務機器が汚染されやすいという重大な問題を有していた。
　【００１０】
　本発明は、このような課題に対処するためになされたもので、成形加工性に優れると共に、硬化後には低硬度でありながら耐圧縮永久歪み性や導電性に優れたシリコーンゴム成形体が得られる導電性シリコーンゴム組成物を提供することを目的としており、またそのような導電性シリコーンゴム組成物を用いることによって、耐久性や導電性を損うことなく、低硬度を達成することを可能にした導電性シリコーンゴムロールを提供することを目的としている。
　【００１１】
　【課題を解決するための手段と作用】
　本発明
で用いられる
　【００１２】
　
本
て
と共に、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下である
　【００１３】
　本発明の導電性シリコーンゴム組成物を構成する（イ）成分は、重合度が３０００以上の直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサンであり、ベースポリマーとなるものである。この（イ）成分の重合度が３０００未満であると、硬化後の機械的強度が低下すると共に、例えば２本ロールによる加工性（分出し性）が低下する等、良好な成形加工性を得ることができない。（イ）成分のより好ましい重合度は５０００〜１００００の範囲であり、この重合度範囲の高分子量ポリオルガノシロキサンは特に良好な成形加工性が得られると共に、硬化後に良好な機械的強度を付与することができる。
　【００１４】
　（イ）成分の直鎖状の高分子量ポリオルガノシロキサンの主骨格を成すケイ素原子に結合する側鎖基は、その９０モル％以上をメチル基とする。側鎖基としてのメチル基が９０モル％未満であると圧縮永久歪みが大きくなる。上記メチル基以外の側鎖基の少なくとも一部は、後に詳述する（ニ）成分の硬化剤により組成物を硬化させる上でアルケニル基とする必要があり、本発明においては特に耐熱性等の点からビニル基とする。これらメチル基およびビニル基以外の側鎖基は特に限定されるものではないが、耐熱性等の点からフェニル基とすることが好ましい。上記フェニル基は必ずしも有する必要はないが、ビニル基は側鎖基のうちの０．０１〜１．０モル％の範囲で含有するものとする。ビニル基の量が０．０１モル％未満であると、得られる導電性シリコーンゴム成形体の圧縮永久歪みが増大し、一方１．０モル％を超えると得られる導電性シリコーンゴム成形体の硬度が高くなると共に、ゴム強度が低下する。ビニル基量のより好ましい範囲は０．０５〜０．３モル％である。なお、高分子量ポリオルガノシロキサンの分子鎖末端は、トリオルガノシリル基や水酸基で封鎖された構造とすればよい。
　【００１５】
　本発明の組成物中の（ロ）成分の低分子量ポリオルガノシロキサンは、得られる導電性シリコーンゴム成形体の圧縮永久歪みを大きくすることなく、導電性シリコーンゴム成形体を低硬度化させる成分である。この低分子量ポリオルガノシロキサンは、その分子構造が直鎖状であっても、また分枝状であってもよいが、重合度を５０〜１０００の範囲とすることが重要である。（ロ）成分の低分子量ポリオルガノシロキサンの重合度が５０未満であると、揮発性を示すことから成形硬化後に適用機器の汚染等の問題を引起こす。一方、重合度が１０００を超えると上記したような効果を得ることができなくなる。低分子量ポリオルガノシロキサンのより好ましい重合度は同様な理由から８０〜５００の範囲である。
　【００１６】
　（ロ）成分の直鎖状または分枝状の低分子量ポリオルガノシロキサンの主骨格を成すケイ素原子に結合する側鎖基は、その５０モル％以上をメチル基とする。メチル基が５０モル％未満であると、（イ）成分とのなじみが悪くなり、硬化後にブリード等を生じるおそれがある。メチル基以外の好ましい側鎖基としてはフェニル基が挙げられるが、最も好ましい形態は実質的に全ての側鎖基をメチル基とすることである。ただし、側鎖基の４０モル％以下がフェニル基である低分子量ポリオルガノシロキサンも好ましい形態として挙げられる。なお、不飽和基は１分子中に１個以下であれば有していてもかまわないが、不飽和基の量が１分子中に１個を超えると架橋密度が高くなり、低硬度が得られにくくなる。
　【００１７】
　本発明の導電性シリコーンゴム組成物においては、上記（ロ）成分の配合量が重要であり、（イ）成分の高分子量ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して４０〜１００重量部の範囲とする。（ロ）成分の低分子量ポリオルガノシロキサンの配合量が４０重量部未満であると上記したような効果が得られず、また１００重量部を超えると、例えば２本ロールによる加工性が低下する等、良好な成形加工性を得ることができないと共に、硬化後にオイルのにじみ出し等が生じやすくなる。（ロ）成分のより好ましい配合量は同様な理由から５０〜８０重量部の範囲である。本発明の組成物中の（ハ）成分は、中空シェル状粒子で比表面積が少なくとも５００ｍ２／ｇのカーボンブラックであり、中空シェル状粒子であるために比表面積が大きく、これにより少量の配合で良好な導電性を付与することが可能となる。すなわち、得られる導電性シリコーンゴム成形体の硬度を低く維持した上で、良好な導電性を付与するものである。（ハ）成分の比表面積が５００ｍ２／ｇ未満であると、上記したような少量配合による良好な導電性付与効果が得られなくなる。（ハ）成分のより好ましい比表面積は７００ｍ２／ｇ以上である。このような（ハ）成分の具体例としては、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（商品名、ケッチェンブラックインターナショナル社製）等が挙げられる。
　【００１８】
　上記（ハ）成分の配合量は、目的とする導電性により決定されるものであるが、得られる導電性シリコーンゴム成形体の低硬度化を達成するために、（イ）成分の高分子量ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲とする。（ハ）成分の配合量が１５重量部を超えると、得られる導電性シリコーンゴム成形体の硬度が高くなってしまい、例えばＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０を超えるようなゴム成形体しか得られなくなる。また、（ハ）成分の配合量があまり少ないと十分に導電性を付与することができないため、（イ）成分１００重量部に対して１重量部以上とする。（ハ）成分のより好ましい配合量は３〜１０重量部の範囲である。
　【００１９】
　また、本発明の組成物中の（ニ）成分の硬化剤は、ゴム状弾性体（導電性シリコーンゴム成形体）を得るための反応機構に応じて適宜選択されるものである。その反応機構としては、（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応、（２）付加反応等が知られている。以下に、上記（１）および（２）のそれぞれの反応機構に応じて、（ニ）成分の硬化剤について述べる。
　【００２０】
　まず、上記（１）の架橋反応を適用する場合において、（ニ）成分の硬化剤としては、ベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、クミル−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の各種の有機過酸化物加硫剤が用いられる。なお、これらの有機過酸化物加硫剤は１種または２種以上の混合物として用いられる。
　【００２１】
　（ニ）成分の硬化剤としての有機過酸化物の配合量は、（イ）成分の高分子量ポリオルガノシロキサン（シリコーンベースポリマー）１００重量部に対して０．０５〜１５重量部の範囲とすることが好ましい。有機過酸化物の配合量が０．０５重量部未満では加硫が十分に行われず、圧縮永久歪みが増大し、一方１５重量部を超えて配合してもそれ以上の格別な効果がないばかりか、得られる導電性シリコーンゴム成形体の物性に悪影響を与えるおそれがある。
　【００２２】
　また、上記（２）の付加反応を適用する場合において、（ニ）成分の硬化剤としては硬化用触媒と架橋剤とが用いられる。例えば、硬化用触媒としては塩化白金酸、白金オレフィン錯体、白金ビニルシロキサン錯体、白金黒、白金トリフェニルホスフィン錯体等の白金系触媒等が用いられ、架橋剤としてはケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも平均２個を超える数を有するポリジオルガノシロキサンが用いられる。
　【００２３】
　上述した（ニ）成分の硬化剤のうち、硬化用触媒の配合量は（イ）成分の高分子量ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して白金元素量で１〜１０００ｐｐｍの範囲となる量が好ましい。硬化用触媒の配合量が白金元素量として１ｐｐｍ未満であると、十分に硬化が進行せず、また１０００ｐｐｍを超えて配合しても特に硬化速度の向上等は期待できない。また、架橋剤の配合量は、（イ）成分中のアルケニル基１個に対し、架橋剤中のケイ基原子に結合した水素原子が０．５〜４．０個となるような量が好ましく、さらに好ましくは１．０〜３．０個となるような量である。水素原子の量が０．５個未満である場合は、組成物の硬化が十分に進行せず、硬化後の硬度が低くなりすぎ、また水素原子の量が４．０個を超えると硬化後の物理的性質や耐熱性が低下する。
　【００２４】
　本発明の導電性シリコーンゴム組成物には必要に応じて、上記（イ）〜（ニ）成分以外の充填剤、例えば重合度が１００以下のシラノール基含有シラン、アルコキシ基含有シラン等の分散剤、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、白金化合物、酸化鉄、アゾ化合物、酸化チタン等の難燃剤、顔料等を配合してもよいし、また補強の面からフュームドシリカ、湿式シリカ、表面を疎水化処理したフュームドシリカや湿式シリカ、石英微粉末、けいそう土等の微粉末シリカ、ポリオルガノシルセスキオキサン等を配合してもよい。さらに、組成物に加工性、成形性を付与する目的でイソパラフィン溶剤等の飽和脂肪族炭化水素や、その他の通常のシリコーンゴム組成物に添加される他の添加剤を配合することもできる。
　【００２５】
　本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、上述した各成分をニーダー、バンバリーミキサー、２本ロールのようなミキシングロール等の従来から一般的に用いられている装置で配合、混練することによって得られる。また、本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、加圧成形、押出し成形、射出成形、カレンダー成形等の通常の方法により成形加工し、硬化させて製品とすることができる。
　【００２６】
　本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、特に導電性シリコーンゴムロール材料として有用であり、本発明の導電性シリコーンゴム組成物を常法に従ってロール芯金上に均一に被覆し、その後硬化させてゴム成形体とすることによって、ロール芯金の表面に被覆された導電性シリコーンゴムを有する高性能の導電性シリコーンゴムロールを得ることができる。本発明の導電性シリコーンゴムロールは、このような本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いて導電性シリコーンゴム成形体を形成したものである。このように、本発明の導電性シリコーンゴム組成物を用いることによって、ＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０以下の低硬度を有し、かつ低圧縮永久歪みおよび高導電性を有する導電性シリコーンゴムロールが得られる。導電性シリコーンゴムロールのＪＩＳ・Ａ型ゴム硬度計による硬度が２０を超えると、有効なロールニップ幅が得られなくなる。また、導電性シリコーンゴムロールの導電性は、例えば体積抵抗率で１０５Ω・ｃｍ以下を達成することができる。
　【００２７】
　上述したように、本発明の導電性シリコーンゴムロールは、低硬度、低圧縮永久歪みおよび高導電性を有するため、事務機器用の定着ロール、紙送りロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール等として有用である。
　【００２８】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例について説明する。なお、以下の実施例および比較例中における「部」は全て「重量部」を表すものとする。
　【００２９】
実施例１
　メチルビニルシロキサン単位を０．０３モル％含有し、重合度が約７０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサン１００部に、重合度が約１００の直鎖状のポリジメチルシロキサンを５０部と、比表面積が約１３００ｍ２／ｇで中空シェル状粒子が存在するカーボンブラックとしてケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（商品名、ケッチェンブラックインターナショナル社製）を５部の割合でオープンニーダーに仕込み、十分に混合した後、３本ロールで均一に分散させた。次いで、２本ロールにて２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサンを１部配合して、導電性シリコーンゴム組成物を得た。
　【００３０】
　次に、上記導電性シリコーンゴム組成物を４４３Ｋ×１０分の条件でプレス加硫し、２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍのゴムシートと直径２９ｍｍ×高さ１２．７ｍｍの円柱を成形し、この後４７３Ｋのオーブンで４時間のアト加硫を行うことによって、導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製した。
　【００３１】
　上記工程において、まず導電性シリコーンゴム組成物の２本ロールによる分出し性（厚さ５ｍｍ）を評価した。次に、上記厚さ２ｍｍの導電性シリコーンゴムシートを用いて、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に従ってＪＩＳ・Ａ型硬度計で硬さを測定すると共に、三菱油化（株）製のロレスタＩＰを用いて体積抵抗率を測定した。また、上記円柱片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に従って４５３Ｋ×２２ｈ、２５％圧縮で圧縮永久歪みを測定した。それらの結果を導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に表１に示す。
実施例２
　メチルビニルシロキサン単位を０．０７モル％含有し、重合度が約８０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサン１００部に、重合度が約２００の直鎖状のポリジメチルシロキサンを７０部と、比表面積が約８００ｍ２／ｇで中空シェル状粒子が存在するカーボンブラックとしてケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラックインターナショナル社製）を７部の割合でオープンニーダーに仕込み、十分に混合した後、３本ロールで均一に分散させた。次いで、２本ロールで２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサンを１部配合して、導電性シリコーンゴム組成物を得た。このようにして得た導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価した。また、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製すると共に、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に示す。
　【００３２】
比較例１
　上記実施例１の導電性シリコーンゴム組成物において、重合度が約１００の直鎖状のポリジメチルシロキサンに代えて、重合度が約６０００のポリジメチルシロキサンを用いる以外は、実施例１と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００３３】
比較例２
　上記実施例１の導電性シリコーンゴム組成物において、重合度が約１００の直鎖状のポリジメチルシロキサンに代えて、重合度が約３０のポリジメチルシロキサンを用いる以外は、実施例１と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００３４】
比較例３
　上記実施例１の導電性シリコーンゴム組成物において、重合度が約１００の直鎖状のポリジメチルシロキサンの配合量を１５０部とすると共に、ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤの配合量を１０部とする以外は、実施例１と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００３５】
比較例４
　上記実施例１の導電性シリコーンゴム組成物において、カーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ−６００ＳＤ）に代えて、比表面積が約６０ｍ２／ｇのアセチレンブラック（デンカブラック：商品名、電気化学工業（株）製）を用いる以外は、実施例１と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００３６】
比較例５
　上記実施例１の導電性シリコーンゴム組成物において、重合度が約７０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサンに代えて、重合度が約５００のビニル基含有ポリジメチルシロキサンを用いる以外は、実施例１と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表１に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００３７】
　【表１】
　表１から明らかなように、実施例１、２による各導電性シリコーンゴム組成物は、成形加工性に優れると共に、硬化後には低硬度、高導電性、低圧縮永久歪みが得られることが分かる。これに対して、導電性シリコーンゴム成形体の低硬度化を図る低分子量ポリオルガノシロキサンの重合度が本発明の範囲外であると、圧縮永久歪みが増大したり（比較例１）、硬化後にオイルのにじみ出しが生じる（比較例２）等の問題が生じる。また、低分子量ポリオルガノシロキサンの配合量に就いても同様であることが分かる。
　【００３８】
実施例３
　メチルビニルシロキサン単位を０．０５モル％含有し、重合度が約８０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサン１００部に、フェニル基を１０モル％含有し、重合度が約３００の直鎖状のポリメチルフェニルシロキサンを７０部と、比表面積が約１３００ｍ２／ｇで中空シェル状粒子が存在するカーボンブラックとしてケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（商品名、ケッチェンブラックインターナショナル社製）を６部の割合でオープンニーダーに仕込み、十分に混合した後、３本ロールで均一に分散させた。次いで、２本ロールにて１０％イソプロピルアルコール溶液とした塩化白金酸０．０１部と、ケイ素原子に結合した水素原子を５０モル％有するメチルハイドロジェンシロキサン（重合度＝約１００）１．５部と、トリアリンイソシアヌレート１部とを配合して、導電性シリコーンゴム組成物を得た。
　【００３９】
　このようにして得た導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例１と同様に２本ロールによる分出し性を評価した。また、実施例１と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製すると共に、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表２に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に示す。
　【００４０】
比較例６
　上記実施例３の導電性シリコーンゴム組成物において、重合度が約８０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサンに代えて、メチルビニルシロキサン単位を２モル％含有し、重合度が約８０００のビニル基含有ポリジメチルシロキサンを用いると共に、メチルハイドロジェンシロキサンの配合量を３部とする以外は、実施例３と同様にして導電性シリコーンゴム組成物を作製した。また、この導電性シリコーンゴム組成物を用いて、実施例３と同様に２本ロールによる分出し性を評価すると共に、実施例３と同一条件で導電性シリコーンゴムシートおよび円柱片を作製し、同様にして導電性シリコーンゴムの特性を評価した。それらの測定結果を表２に導電性シリコーンゴム組成物の配合比と共に記す。
　【００４１】
　【表２】
　表２から明らかなように、実施例３による導電性シリコーンゴム組成物は、成形加工性に優れると共に、硬化後には低硬度、高導電性、低圧縮永久歪みが得られることが分かる。
　【００４２】
実施例４
　実施例１により作製した導電性シリコーンゴムの組成物を、直径５ｍｍ、長さ２３０ｍｍのステンレス製のロール芯金上に厚さ７ｍｍとなるようにプレス成型加硫した。これを肉厚６ｍｍとなるように研磨機にて表面を研磨して、導電性シリコーンゴムロールを得た。
　【００４３】
　このようにして得た導電性シリコーンゴムロールの硬度をＪＩＳ・Ａ型硬度計を用いて測定した。また、上記ロールをアルミ板の上に載置し、ロール芯金の両端に５００ｇずつ荷重をかけて、芯金とアルミ板間の抵抗をアドバンテスト社製デジタルマルチメータＲ６８７１Ｅを用いて測定した。次に、上記ロールを厚さ５ｍｍの２枚アルミ板で挟み、肉厚が４．５ｍｍとなるまで圧縮した状態でオーブン中に入れて４５３Ｋ×２２ｈの条件で熱処理し、オーブンを開放した後、室温で３０分の肉厚を測定した。それらの測定結果を表３に示す。
　【００４４】
比較例７
　比較例１で作製した導電性シリコーンゴム組成物を用いる以外は、実施例４と同様にして導電性シリコーンゴムロールを作製した。また、この導電性シリコーンゴムロールを用いて、実施例４と同様に硬度および抵抗を測定すると共に、耐久性評価を行った。それらの測定結果を表３に示す。
　【００４５】
　【表３】
　表３から明らかなように、実施例４による導電性シリコーンゴムロールは、高導電性および低硬度を有すると共に、耐久性に優れることが分かる。
　【００４６】
　なお、実施例３による導電性シリコーンゴム組成物を用いた場合においても、同様な高性能の導電性シリコーンゴムロールが得られた。
　【００４７】
　【発明の効果】
　以上説明したように、本発明の導電性シリコーンゴム組成物によれば、硬化後に低硬度でありながら耐圧縮永久歪み性や導電性に優れたシリコーンゴム成形体を得ることができ、かつ良好な成形加工性を得ることができる。そして、このような導電性シリコーンゴム組成物を用いて形成した、本発明の導電性シリコーンゴムロールによれば、耐久性や導電性を損うことなく、低硬度を達成することが可能となる。従って、事務機器用の定着ロール、紙送りロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール等として有効な導電性シリコーンゴムロールを提供することができる。