【事件の表示】
　特許第２９０１５２９号「冷凍機油組成物」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９０１５２９号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
I　手続きの経緯　
　本件特許第２９０１５２９号の請求項１〜８に係る発明は、平成３年４月３０日に出願された特許出願（特願平３−９８８４５号）の一部を特許法第４４条第１項の規定により分割して平成８年１月９日に新たな特許出願として出願され、平成１１年３月１９日に設定登録がなされ、その後インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシーより特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年２月６日に訂正請求がなされ、手続補正指令の通知がなされ、次いで平成１３年９月２５日に特許権者から手続補正書（方式）が提出されたものである。
　　
II　訂正の適否についての判断
１　訂正明細書の請求項１〜３に係る発明
　訂正明細書の請求項１〜３に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された次のとおりのものと認める。
　
「【請求項１】臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系およびハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種の冷媒と組み合わせて用いられる冷凍機油組成物であって、この冷凍機油組成物は、エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の基油と、０．０５〜１０重量％の下記式５で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、０．０１〜５重量％のフェノール系酸化防止剤とを含有して成る冷凍機油組成物。
【化１】
　
【請求項２】上記フェノール系酸化防止剤が、下記一般式８及び一般式９の少なくとも一方を満足するフェノール系化合物から成る請求項１記載の冷凍機油組成物。
【化２】
　
　ただし、ｘは１〜３の整数
【化３】
　
ただし、ｘは１〜３の整数
【請求項３】上記一般式８のフェノール系酸化防止剤が２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（ＤＢＰＣ）ら成る請求項２記載の冷凍機油組成物。」
　なお、上記発明は、以下それぞれ「訂正発明１」、「訂正発明２」、「訂正発明３」という。
　
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　本件訂正請求は、本件特許第２９０１５２９号発明の明細書を訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであり、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｅ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１記載の「０．０５〜１０重量％のエポキシ基を２個以上含有するアレキレングリコールグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分とするエポキシ化合物と、」を「０．０５〜１０重量％の下記式５で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、」と訂正し、かつ請求項１末尾の「・・・冷凍機油組成物。」の記載の後に「【化１】
　
　　　」を加える。
（ｂ）請求項４，５，６，７及び８を削除する。
（ｃ）明細書、段落番号【0012】の「エポキシ基を２個以上含有するアレキレングリコールグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分とするグリシジルエーテル化合物（以下、エポキシ化合物と云う）・・・達成される。」を「下記式５で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、０．０１〜５重量％のフェノール系酸化防止剤とを含有して成る冷凍機油組成物により達成される。
【化４】
　」と訂正する。
（ｄ）明細書、段落番号【0015】〜【0030】を削除する。
（ｅ）明細書、段落番号【0043】の「エポキシ基を分子内に１個保有する・・・結果が顕著である。エポキシ基を２個以上保有する」を「エポキシ基を２個以上保有し、式５で表される」と訂正する。
　そこで、これらの訂正事項について検討すると、（ａ）の訂正は、請求項１記載の「エポキシ基を２個以上含有する・・・エポキシ化合物」を式５で示された特定のエポキシ化合物「３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート」に限定するのものであるので、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
（ｂ）の訂正は、請求項を削除するものであり、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
（ｃ）〜（ｅ）の訂正は、特許請求の範囲の減縮に係る上記（ａ）、（ｂ）の訂正によって記載が不明瞭となる明細書の発明の詳細な説明の記載を訂正するものであるから、明瞭でない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　そして、上記（ｃ）〜（ｅ）の訂正は、願書に添付した明細書に記載の事項の範囲内のものであることは明らかであり、又上記の各訂正は実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　　
３　独立特許要件の判断
３−１　特許法第２９条の２違反について
（１）先願明細書の記載事項
　当審が通知した取消理由に引用した本件出願（そ及日、平成３年４月３０日）前の出願であって、その出願後に出願公開された特願平２−２６８０６８号（特開平３−２２７３９７号公報参照）（甲第１号証）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書１」という。）には、「炭素原子数２〜６の脂肪酸のネオペンチルポリオールエステルを含有することを特徴とする塩素を含まないフロン系冷媒を使用する冷凍機用潤滑剤」（特許請求の範囲）が記載され、「添加物として、公知のもの、例えば、・・・ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、・・・ＢＨＴなどの酸化防止剤を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」（３頁右上欄５〜１３行）と記載されている
　同じく特願平２−７３６４９号（特開平３−２７５７９９号公報参照）（甲第２号証）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書２」という。）には、「炭素数２〜６の脂肪酸とネオペンチル型ポリオールとのエステル及びエポキシ化合物を含有し、エポキシ化合物の含有量が炭素数２〜６の脂肪酸とネオペンチル型ポリオールとのエステルに対し０．０１〜２５重量％であることを特徴とする冷凍機用潤滑剤。」（特許請求の範囲）が記載され、「本発明に用いるエポキシ化合物は分子中に１個若しくはそれ以上のエポキシ基を有するものであれば良いが、好ましくは分子中に１個若しくはそれ以上のグリシジルエーテル基を有するものが良く、例えば・・・ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、・・・ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等がフロン１３４ａ等の冷媒との相溶性の点で好ましく」（３頁右上欄９行〜左下欄４行）、「添加剤として公知のもの、例えば、・・・ＢＨＴなどの酸化防止剤を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」（３頁右下欄６〜１２行）と記載されており、「実施例」ではエポキシ化合物として、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（試料８）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（試料１０）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（試料１２）等が挙げられている（４頁右下欄、５頁表１）。
　取消理由に引用した本件出願前の出願である特願平２−２４３０６９号［出願公開された優先権主張を伴う特願平３−１７３０８９号（特開平５−５０９８号公報参照）（甲第３号証−１）］の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書３」という。）には、「ネオペンチルポリオールと炭素数７〜９の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステルに、該エステル１００重量部に対してエポキシシクロヘキシル基を有する化合物及び／又はエポキシシクロペンチル基を有する化合物０．０５〜２．０重量部を配合してなる冷凍機油、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含有する冷凍機作動流体用組成物。」（特許請求の範囲、請求項２）が記載され、「エポキシシクロヘキシル基を有する化合物」として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが挙げられ（９欄１３〜１５行）、「さらに潤滑性を向上させたり、カルボン酸が金属を腐食しないよう金属表面を保護するためにトリアリールフォスフェート・・・を添加したり、銅メッキ発生防止のためにベンゾトリアゾール・・・を添加したり、熱安定性を向上させるために、キレート能を有する金属不活性剤を添加することも有効である。」（９欄４０〜４７行）、「必要に応じて前記に示した以外の通常使用される極圧剤、油性向上剤、消泡剤等の潤滑油添加剤を添加することもできる。」（１１欄３８〜４０行）と記載されている。
　同じく特願平２−２４３０６９号〔出願公開された優先権主張を伴う特願平３−２０４８８４号（特開平５−２０９１７１号公報参照）（甲第３号証−２）］の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書３−２」という。）には、ネオペンチルポリオールと飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステルに、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物を配合してなる冷凍機油が記載されている。
　取消理由に引用した特願平２−２４３０６９号〔特願平３−２０４８８４号の分割出願である特願平６−７４２３９号（特開平６−２９３８９３号公報参照）（甲第３号証−３）〕の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書３−３」という。）には、甲第３号証−２と同様な内容の事項が記載されている。
　取消理由に引用した本件出願前の出願であって、出願後に出願公開された特願平１−３４１２４４号（特開平３−２００８９５号公報参照）（甲第４号証−１）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書４」という。）には、「一般式　・・・（式省略）・・・で表されるペンタ エリスリトールエステルを主成分とすることを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。」（特許請求の範囲、請求項１）、「冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０ 重量％を必須成分として含有する請求項１・・・に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。」（同請求項６）が記載され、「本発明における冷凍機油に対して、その性能をさらに向上させるために、必要に応じて従来より公知の冷凍機用添加剤、例えば、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系・・・の酸化防止剤・・・等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合することも可能である。」（６頁右上欄末行〜同頁左下欄１１行）と記載されている。
　同じく特願平１−３４１２４５号（特開平３−２００８９６号公報参照）（甲第４号証−２）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書５」という。）には、基油となるエステルが相違する以外甲第４号証−１と同様な内容の事項が記載されている。
　同じく特願平２−１０５７７２号（特開平４−４２９４号公報参照）（甲第４号証−３）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書６」という。）及び特願平２−１２１１３３号（特開平４−２０５９７号公報参照）（甲第４号証−４）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書７」という。）には、基油となるエステルが相違する以外甲第４号証−１と同様な内容の事項が記載されている。
　　
（２）「先願明細書」記載の発明との対比
(i)訂正発明１について
　「先願明細書１」には、エステル油を含有する冷凍機用潤滑剤が記載され公知の添加剤が列記されているが、挙げられているエポキシ化合物、フェノール系酸化防止剤は任意成分として示されているだけである。エポキシ化合物として一般式（５）で表わされる「３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート」を選択すること、及びこれとフェノール系酸化防止剤を併用することは記載されていない。
　「先願明細書２」には、エステル油とエポキシ化合物を含有する冷凍機用潤滑剤が記載されているが、添加されるエポキシ化合物として特に一般式（５）で表わされる化合物（訂正後の請求項１参照）を選択することは記載されていない。
　「先願明細書３」には、エステル油とエポキシシクロヘキシル基を有する化合物を含有する冷凍機油が記載され、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物として一般式（５）で表わされる化合物も挙げられているが、該冷凍機油に更にフェノール系酸化防止剤を含有せしめることは記載されていない。又「先願明細書３」の冷凍機油においてフェノール系酸化防止剤が添加されることが自明なことであるとは認められない。
　「先願明細書３−２」、「先願明細書３−３」には、「先願明細書３」と同様、エステル油とエポキシシクロヘキシル基を有する化合物を含有する冷凍機油が記載されているが、一般式（５）で表わされる化合物とフェノール系酸化防止剤を含有せしめることは記載されていない。
　「先願明細書４」〜「先願明細書７」の記載も検討したが、これらにも一般式（５）の化合物とフェノール系酸化防止剤を併用することは記載されていない。
　したがって、訂正発明１は、「先願明細書１」〜「先願明細書７」に記載された発明と同一とすることはできない。
　　　
(ii）訂正発明２、３について
　訂正発明２、３は、いずれも訂正発明１の構成を更に限定するものであるから、上記したのと同じ理由により「先願明細書１」〜「先願明細書７」に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　　
（３）その他の異議証拠について
  異議申立人は、特許法第２９条の２に関する証拠として甲第５号証を提出しているが、該甲号証は本件特許の出願前すでに公開されたものであるので、特許法第２９条の２に関する証拠とはならない。
　なお、該甲号証（公知文献）は特許法第２９条第２項の証拠とはなる。しかし、仮にそのための証拠だとしても、該甲号証は「複合磁気抵抗効果素子」に関して記載したものであり、本件特許とは全く関係ない内容であるから、該甲号証の記載から訂正発明１〜３が容易になし得たとすることはない。
　　
３−２　特許法第２９条第２項違反について
（１）引用刊行物の記載事項
　当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（特開昭５７−６３３９５号公報）（甲第６号証）には、「ポリエーテル系合成油に、分子内にエポキシシクロアルキル基を有する化合物０．１〜４重量％および必要により分子内に窒素原子１〜２個を有するかあるいは窒素原子１個とイオウ原子１個とを有する芳香族系酸化防止剤０．１〜４重量％を配合してなる冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲、第１項）が記載され、実施例に示される試験では「分子内にエポキシシクロアルキル基を有する化合物」として「ビニルシクロヘキセンジオキサイド（Ａ−１）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（Ａ−２）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（Ａ−３）」（３頁左下欄１３〜１７行、４頁第１表）が用いられている。
　同じく刊行物２（ルーマニア特許ＲＯ−９６０７９号明細書）（甲第７号証）には、クロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）のごときハイドロハロカーボン冷媒用の冷媒潤滑剤に関する事項が記載され、冷媒潤滑剤が、基油としてのトリメチロールプロパントリ（２−エチルヘキサノエート）と０． １−０．３％のジ−tert−ブチルパラクレゾール、１−２重量％の大豆油エポキシデート、０−１％のエチルアントラキノン、０−１％のトリクレジルホスフェート、０．０２％のシリコン油からなることが記載（５頁３０行〜６頁２行）されている。
　同じく刊行物３（ドイツ特許第１３３９６６号明細書）（甲第８号証）には、ハイドロハロカーボン冷媒を含有する冷媒系潤滑剤において、潤滑剤／冷媒組成物の安定性を改良するために、冷媒系潤滑剤に対し０．１〜５．０重量％の油溶性のエポキシ化合物を添加することが記載（２頁２４〜２７行）されている。実施例１〜４には、エポキシテトラデカン、フェニルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル及びエポキシド化大豆油を用いた試験例が記載され、又従来技術としてフェノール系酸化防止剤であるジ−イソブチル−ｐ−クレゾールのごとき酸化防止剤が使用されることも記載（１頁）されている。
　同じく刊行物４（欧州特許出願公開第０４１５７７８号明細書）（甲第９号証）には、１〜６個のヒドロキシ基をもつアルコールと２〜９個の炭素原子をもつモノカルボン酸と２〜１０個の炭素原子をもつジカルボン酸とから得られるエステル化合物からなり、１００℃における動粘度が１〜１００ｃｓｔである冷凍油組成物が記載（クレーム１）されている。又、冷却剤を安定化する添加物としてフェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、エポキシステアリン酸エステル及びエポキシ化植物油等のエポキシ化合物が例示（５頁４７〜４９行）され、更に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノールを抗酸化剤として用いることも記載（５頁３１〜３２行）されている。
　同じく刊行物５（欧州特許出願公開第０４０６４７９号明細書）（甲第１０号証）には、ネオペンチルグリコールと炭素数３〜１８の脂肪酸のエステルを主成分とする、ハイドロフルオロカーボン冷媒用の潤滑剤が記載（ケレーム１）されている。又、潤滑剤に通常使用される抗酸化剤、エポキシ化合物等の添加剤を含有させ得ることが記載（５頁１８〜１９行）されている。　同じく刊行物６（国際公開第９０／１２８４９号パンフレット）（甲第１１号証）には、フッ素含有炭化水素とカルボン酸エステルの溶解性有機潤滑剤からなる液状組成物が記載（クレーム１）されている。該液状組成物は、冷凍機等の冷却系に使用されること（２７頁１４〜１９行）、該液状組成物の性能を高めるため立体的に障害のあるフェノール等を添加剤が含有し得ることが記載（２６頁９〜２９行）されている。
　同じく刊行物７（米国特許第２８０７１５５号明細書）（甲第１２号証）には、脂肪族炭化水素のフルオロハロ誘導体からなる冷媒と、ペンタエリスリトールの有機酸エステルからなる潤滑剤を含有する冷却系用作動流体組成物が記載（１欄３７〜４３行）されている。
　同じく刊行物８（米国再発行特許第１９２６５号明細書）（甲第１３号証）には、脂肪族モノフッ化物のハロゲン誘導体を使用する冷凍プロセスが記載（クレーム１）されている。
　同じく刊行物９（特開昭５３−１３２００５号公報）には、「（Ａ）・・・鉱油系あるいは合成油系潤滑油、および、（Ｂ）（１）グリシジルエーテル型エポキシ化合物および（２）エポキシ化脂肪酸モノエステルから成る群より選ばれる少なくとも１種の添加剤０．１〜１０重量％より成る冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲、第１項）が記載されており、グリシジルエーテル型エポキシ化合物として、エピクロルヒドリンとビスフェノールとの縮合物が挙げられ（３頁右上欄１０〜１１行）、「実施例」としてビスフェノールＡエピクロルヒドリン縮合物を用いた例が記載（５頁右上欄〜右下欄）されている。又前記した冷凍機油組成物は、フロン２２、５０２等と共に使用されることも記載（５頁右上欄）されている。
　　
（２）引用刊行物との対比、判断
(i)訂正発明１について
　刊行物１の冷凍機油組成物は、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物を使用するものであり、実施例において、一般式（５）で表わされる化合物も使用されている。しかし、刊行物１の冷凍機油組成物が、基油としてポリエーテル系合成油を、又酸化防止剤として分子内に窒素原子１−２個あるいは窒素原子１個とイオウ原子１個とを有する芳香族系酸化防止剤を使用するものであるのに対し、訂正発明１は基油としてエステル油、アルキルベンゼン油あるいは鉱油を、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤を使用するものであり、両者は組成が異なる。そして、刊行物１には前記したエステル油等の基油と酸化防止剤との併用を示唆する記載はない。
　刊行物２〜８にも、基油としてエステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油から選ばれる１種以上の油を基油とし、一般式（５）で表わされる化合物とフェノール系酸化防止剤とを含有せしめた冷凍機油組成物は記載されておらず、示唆もない。
　刊行物９の冷凍機油組成物に使用されるエポキシ化合物は、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルであり、訂正発明１のエポキシ化合物、即ち一般式（５）で表わされるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物とは異なる。又、刊行物９でのエポキシ化合物であるグリシジルエーテル型エポキシ化合物又はエポキシ化脂肪酸モノエステルに代えて、訂正発明１における一般式（５）で表わされるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物を使用することを示唆する記載はない。
　そして、訂正発明１は、その構成により、優れた熱安定性、耐加水分解性、耐酸化劣化性を有する冷凍機油組成物が得られるという効果を奏するものである。
　したがって、訂正発明１は、刊行物１〜９に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとは認められない。
　　
(ii)訂正発明２，３について
　訂正発明２、３は、訂正発明１の構成を更に限定するものであるから、上記したのと同じ理由により刊行物１〜９に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　　　
３−３　まとめ
　以上のとおり、訂正明細書の請求項１〜３に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　　
４　訂正の適否についての結論
　上記訂正は、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　
III　特許異議の申立てについての判断
１　異議申立ての理由の概要
　異議申立人・インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシーは、甲第１号証〜甲第５号証を提出し、本件の訂正前の請求項１〜８に係る発明は、その出願前の出願であり、その出願後に出願公開された、甲第１号証〜甲第５号証に係る出願の出願当初明細書に記載された発明と同一であるので、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものであり、又甲第６号証〜甲第１３号証を提出し、本件の訂正前の請求項１〜８に係る発明は、甲第６号証〜甲第１３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、本件特許は取り消されるべきものである旨主張している。
　　
２　異議の申立てについての判断
（ａ）第２９条の２違反について
　上記３−１（２）と同じ理由により、訂正発明１〜３（それぞれ訂正前請求項１〜３に係る発明に対応。）は、「先願明細書１」〜「先願明細書７」（それぞれ、甲第１、２号証、甲第３号証−１〜甲第３号証−３、甲第４号証−１〜甲第４号証−４に対応。）に記載された発明と同一であるとは認められない。
　なお、甲第５号証は上記したように特許法第２９条の２に関する証拠とはならない。
　　
（ｂ）第２９条第２項違反について
　上記３−２（２）と同じ理由により、訂正発明１〜３は、刊行物１〜８（それぞれ、甲第６号証〜甲第１３号証に対応。）に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとは認められない。
　なお、訂正前の請求項４〜８に係る発明は、訂正の結果削除されたので、これらの発明に対する申立人の主張については判断する対象がない。
　　
IV　むすび
　以上のとおりであるので、異議申立の理由及び証拠、当審において通知した取消理由によっては、本件請求項１〜３に係る発明の特許を取り消すことができない
　また、他に本件請求項１〜３に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。   
【異議決定日】
平成１３年１０月２３日（２００１．１０．２３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ａ）特許請求の範囲の請求項１記載の「０．０５〜１０重量％のエポキシ基を２個以上含有するアレキレングリコールグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分とするエポキシ化合物と、」を「０．０５〜１０重量％の下記式５で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、」と訂正し、かつ請求項１末尾の「・・・冷凍機油組成物。」の記載の後に「【化１】
　」を加える。
（ｂ）請求項４，５，６，７及び８を削除する。
（ｃ）明細書、段落番号【００１２】の「エポキシ基を２個以上含有するアレキレングリコールグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分とするグリシジルエーテル化合物（以下、エポキシ化合物と云う）・・・達成される。」を「下記式５で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、０．０１〜５重量％のフェノール系酸化防止剤とを含有して成る冷凍機油組成物により達成される。
　【化４】
　」と訂正する。
（ｄ）明細書、段落番号【００１５】〜【００３０】を削除する。
（ｅ）明細書、段落番号【００４３】の「エポキシ基を分子内に１個保有する・・・結果が顕著である。エポキシ基を２個以上保有する」を「エポキシ基を２個以上保有し、式５で表される」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
冷凍機油組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系およびハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種の冷媒と組み合わせて用いられる冷凍機油組成物であって、この冷凍機油組成物は、エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の基油と、０．０５〜１０重量％の
下記式５で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
　【化１】
　【請求項２】
　上記フェノール系酸化防止剤が、下記一般式８及び一般式９の少なくとも一方を満足するフェノール系化合物から成る請求項１記載の冷凍機油組成物。
　【化２】
　【化３】
　【請求項３】
　上記一般式８のフェノール系酸化防止剤が２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（ＤＢＰＣ）から成る請求項２記載の冷凍機油組成物。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、環境保護の観点から塩素を全く含まないか、含んでも水素と置き換えるなど含有量を低減した代替フロンを冷媒とする冷凍機に用いられる冷凍機油組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　フロンガスによる成層圏のオゾン層破壊の問題から、分子中に塩素を含むフロン（クロロフルオロカーボン類）が使用規制の対象になっている。規制の対象となっているフロンは、フロン１１、フロン１２、フロン１１３、フロン１１４、フロン１１５等で、例えば冷蔵庫など冷凍機器の冷凍サイクルに用いられてきたフロン１２も規制の対象となっている。
　【０００３】
　その代替品としては、フロン２２に代表される分子中に水素元素を含んだハイドロクロロフルオロカーボン系やフロン５０２（フロン２２，４８．８％とフロン１１５の共沸混合冷媒）等が検討されているが、これらはフロン１２を１としたときのオゾン破壊係数がフロン２２で０．０５、フロン５０２が０．３であり、恒久的には分子中に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン系が採用される気運にある。フロン１３４ａはその代表的冷媒である。すなわち、フロン１３４ａはオゾン破壊係数が０であり、不燃性で、熱力学的特性がフロン１２と近似しており、冷蔵庫、除湿機などの冷凍装置や冷媒圧縮機の構造を大巾に変更することなく実用化できる利点がある。
　【０００４】
　しかしながら、フロン１３４ａ（ＣＨ２ＦＣＦ３）は化学構造が特異なため非常に特徴的な性質を有しており、フロン１２の冷凍システムで使用されてきた冷凍機油である鉱油（ナフテン系油、パラフィン系油）や合成油のアルキルベンゼンとは全く相溶しないため、冷凍サイクル中に油が流出した場合には油戻りが悪くなり、熱交換機器内に油が滞留して伝熱性能を低下させるとともに、最悪の場合には圧縮機内の油が不足し、潤滑不良により摺動部の焼付きや異常摩耗を生じるという問題がある。したがって、フロン１３４ａ用の新たな冷凍機油の開発が必要となっている。
　【０００５】
　フロン１３４ａとの相溶性のある冷凍機油としては、ポリグリコール系油やエステル系油などが知られている。例えば特公平１−２５９０９３号公報には「フロン圧縮機用冷凍機油」として、プロピレングリコールモノエーテルを基油とするものでフロン１３４ａの圧縮に使用する方法が開示されている。この他に、特公平１−２５９０９４号公報ではプロピレングリコールの末端をエーテル化したジエーテルタイプの化合物が、特公平１−２５９０９５号公報ではプロピレングリコールとエチレングリコール共重合体のモノエーテルタイプ化合物などが開示されている。また、雑誌「冷凍　第６５巻、第７５６号、第４７〜５２頁（１９９０年１０月号）」には「代替フロンＲ−１３４ａ用冷凍機油について」としてエステル油が紹介されている。また、鉱油系や合成系冷凍機油の熱安定性を向上させるためには、フェニルグリシジルエーテルやアルキレンオキシド化合物を添加することが知られている。この種の冷凍機油組成物として関連するものには例えば特開昭５７−１０６９４号公報を挙げることができる。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記従来技術では、ハイドロフルオロカーボンのフロン１３４ａ用冷凍機油の場合、ポリグリコール油では（１）吸湿性が大きい（飽和水分量１００００〜３００００ｐｐｍ）、（２）電気絶縁抵抗値が低い（体積抵抗率１０１２Ω・ｃｍ以下）、（３）酸化劣化性が大きい、という欠点があり、駆動源であるモータが一体となった密閉形圧縮機を用いる場合には、モータコイルや端子部等の絶縁特性を低下させる恐れがあり、信頼性の点で問題があった。
　【０００７】
　一方、エステル系油ではポリグリコール系油に比べて、電気絶縁特性（体積抵抗率１０１２Ω・ｃｍ）及び吸湿特性（飽和水分量１０００〜５０００ｐｐｍ）が改善されるが、それでもフロン１２システムで使用される冷凍機油である鉱油やアルキルベンゼンの飽和水分量５０〜１００ｐｐｍに比べると吸湿性が大きく、エステル油の分子構造上、加水分解は避けられない。
　【０００８】
　したがって、水分濃度の高いエステル油を冷凍機油として用いると、冷凍システム内で最も高温になる圧縮機摺動部周辺でエステル油が加水分解して有機酸を生成し、冷凍機油の全酸価が上昇する。これにより、圧縮機摺動材料の腐食、損傷あるいは銅メッキの生成、さらには粘稠な金属石けんを生成し摺動部が固渋する、冷凍サイクルのキャピラリーチューブ内を閉塞する等、圧縮機および冷凍装置としての長期信頼性を著しく損うことになり改善が望まれていた。
　【０００９】
　また、冷媒としてハイドロクロロフルオロカーボン系のフロン２２やフロン５０２を用い、冷凍機油として鉱油やアルキルベンゼンを使用する冷凍サイクルにおいては、圧縮機摺動部材料表面への銅メッキの発生があり、圧縮機の信頼性の点で問題があった。
　【００１０】
　すなわち、本発明の課題は要約すると、上記のようにハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒に鉱油／アルキルベンゼン油を用いた場合には、摺動部の腐食摩耗や銅メッキにより冷凍装置（圧縮機）の長期信頼性が損なわれ、また、ハイドロフルオロカーボン系にエステル油を用いた場合には、摺動部の腐食摩耗や銅メッキ、さらには金属石鹸による摺動部の固渋やキャピラリチューブの閉塞により冷凍装置（圧縮機）の長期信頼性が損なわれる点にある。
　【００１１】
　したがって、本発明の目的は、上記課題を解決することにあり、具体的にはフロン１２の代替冷媒であるハイドロフルオロカーボン系およびハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種の共存下においても、耐熱安定性，耐摩耗性に優れた冷凍機油組成物を提供することにあり、これにより長期信頼性に優れた冷凍装置が実現できる。
　【００１２】
　【課題を解決するための手段】
　上記目的は、臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系およびハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種の冷媒と組み合わせて用いられる冷凍機油組成物であって、この冷凍機油組成物は、エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群がら選択される少なくとも１種の基油と、０．０５〜１０重量％の
下記式５で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
　【化４】
　【００１３】
　本発明においては、ハイドロフルオロカーボン又はハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒が臨界温度４０℃以上の相当に高い温度条件下で使用されても、油と冷媒あるいは油と水の反応を抑止するため、十分に安定した状態で駆動可能な冷媒圧縮機が実現できる。
　【００１４】
　特に、エステル油は、多価アルコールと有機（脂肪）酸のエステル反応により得られるヒンダードエステル油及び多価アルコールと多塩基酸と有機（脂肪）酸より得られるコンプレックスエステル油などを対象とするもので、これらを単独もしくは複合
して基油とするものである。
　【００１５】
　【００１６】
　【００１７】
　【００１８】
　【００１９】
　【００２０】
　【００２１】
　【００２２】
　【００２３】
　【００２４】
　【００２５】
　【００２６】
　【００２７】
　【００２８】
　【００２９】
　【００３０】
　【００３１】
　
前述したように酸化防止剤としてフェノール系化合物を
合物を挙げることができる。これらは単独でも混合しても良い。
　【００３２】
　【化５】
　【００３３】
　【化６】
　【００３４】
　また、ここに使用する基油は目的に応じた粘度範囲のものでよく、本発明の目的を阻害しない範囲であれば極圧剤、消泡剤等を配合しても差し支えない。
　【００３５】
　本発明における臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系冷媒の例としては、ジフルオロメタン（フロン３２）、ペンタフルオルエタン（フロン１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロメタン（フロン１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（フロン１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（フロン１５２ａ）、モノフルオロエタン（フロン１６１）等が挙げられる。
　【００３６】
　また、ハイドロクロロフルオロカーボン系の例としては、ジクロロモノフルオロメタン（フロン２１）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）、モノクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４）、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）、ペンタフルオロエタン（フロン１２５）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（フロン１４２ｂ）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）とモノクロロペンタフルオロエタン（フロン１１５）の共沸混合物（フロン５０２）等が挙げられる。
　【００３７】
　これらの中で特に１，１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（フロン１４３）、１，１，１−トリフルオロエタン（フロン１４３ａ）は従来のジクロロフルオロメタン（フロン１２）に近い沸点を持っており、代替冷媒として好ましい。
　【００３８】
　また、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）とモノクロロペンタフルオロエタン（フロン１１５）の共沸混合物（フロン５０２）は、オゾン破壊係数が０ではないが冷媒としての実用実績があり、ジクロロフルオロメタン（フロン１２）の短期的な代替冷媒として有効である。
　【００３９】
　また、これらハイドロフルオロカーボン又はハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒を単独で用いる他に２種以上の混合物として用いることも可能である。ところで、冷媒の臨界温度を４０℃以上としたのは凝縮器での凝縮温度として４０℃以上の冷凍装置を必要としたことによる。
　【００４０】
　【作用】
　エステル油、アルキルベンゼン、鉱油の単独もしくは混合油にエポキシ基を２個以上保有するエポキシ化合物を添加することにより、エステル油の場合、加水分解により生成する有機酸をエポキシ基が補捉し全酸価の上昇を抑制することにより、圧縮機摺動材料の腐食摩耗や銅メッキ現象および金属石けんの生成を防止して圧縮機の正常な性能を確保するものである。すなわち、エステル油が加水分解すると有機酸とアルコールに変るが、そこにエポキシ基が存在するとそれが開環し有機酸を補捉するものである。その反応機構は下記の式１４に示す如くである。
　【００４１】
　【化７】
　【００４２】
　また、アルキルベンゼンおよび鉱油とハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒の組合せの場合、過酷な条件下では冷媒が油と反応して塩酸を生成し圧縮機摺動部材料の腐食摩耗や銅メッキ現象を生じるが、同様にエポキシ基が開環し塩酸を捕捉して圧縮機の
正常な性能を確保するものである。
　【００４３】
　
エポキシ基を２個保有し、式５で表される
　【００４４】
　【実施例】
　以下に本発明の代表的な一実施例を示し、更に具体的に説明する。
　【００４５】
〈実施例１〜６及び１５〜１８〉
　この例は冷凍機油の一例を示すものである。
　【００４６】
　表１に本発明の冷凍機油組成物及び従来品の比較例について耐冷媒安定性試験結果を示す。ここでの耐冷媒安定性は次の方法により調べた。
　【００４７】
　内径６ｍｍ、内厚２ｍｍの耐圧ガラス製試験管中に、供試油を０．５ｍｌ採取し、この中に触媒として鉄片、銅片、アルミニウム片を入れ、これをドライアイスで冷却して０．５ｍｌのフロン冷媒を採取し溶封したものを１７５℃又は２００℃で９６０時間加熱した。加熱後、ガラス試験管内の油・冷媒混合溶液の色をＡＳＴＭ標準色と比較して、油・冷媒間の化学反応の進行度を評価した。
　また、鉄片表面に銅が付着するいわゆる銅メッキ現象の度合を５段階で目視評価し、銅メッキ微少（＋）〜鉄片全周銅メッキ（５＋）として表わした。さらに、油・冷
媒間の化学反応により生成する析出物の有無を評価した。
　【００４８】
　【表１】
　【００４９】
　表１で明らかな如く、本発明の冷凍機油組成物であるヒンダードタイプエステル油に、式７に示したポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼と表わす）を０．２５重量％添加した実施例１および式５に示した３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼と表わす）を０．２５重量％添加した実施例２は、フロン１３４ａとの共存状態において油の変色が少なく、銅メッキおよび析出物がなく、比較例１で示した同一のヒンダードエステルの上記エポキシ添加剤を加えないものの欠点である銅メッキや析出物の生成を抑制し、油の耐冷媒安定性が大巾に改善されている。
　【００５０】
　また、アルキルベンゼン及びナフテン系鉱油に上記エポキシ▲１▼、エポキシ▲２▼をそれぞれ０．２５重量％添加した実施例３〜６は、フロン２２との共存状態において、銅メッキおよび析出物がなく、比較例２、３で示した従来油に比べて耐冷媒安定性が向上していることが明白である。
　【００５１】
　更にまた、式８に示したフェノール系酸化防止剤の一つである２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（以下ＤＢＰＣと略称）を０．２５重量％添加した実施例１５〜１８は、エポキシ▲１▼およびエポキシ▲２▼を単独で添加したものに比べて、油の耐冷媒安定性がさらに向上した。また、この表中には示してないが、式９で示したフェノール系酸化防止剤も略同等の作用効果を示した。
　【００５２】
〈実施例７〜９及び１９〜２２〉
　表２に本発明の冷凍機油組成物の加水分解性試験結果を示す。ここでの加水分解性は次の方法により調べた。
　【００５３】
　内径１０ｍｍ、肉厚２ｍｍの耐圧ガラス制試験管中に水分量を３０００ｐｐｍに調整した供試油５ｍｌを採取し、この中に触媒として鉄片、銅片、アルミニウム片を入れ、これをドライアイスで冷却して２ｍｌのフロン１３４ａを採取し溶封したものを１５０℃で７日及び２１日間加熱した。加熱終了後、ガラス管内の油、冷媒混合溶液の色、銅メッキの度合を評価したのち、ガラス管を開封し、油・冷媒混合溶液の全酸価をＪＩＳ．Ｋ２５０１「石油製品中和価試験方法」に準拠して測定した。
　【００５４】
　【表２】
　【００５５】
　表２で明らかな如く、実施例７〜８で示す本発明の冷凍機油組成物であるヒンダードエステル油に式７で示したポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼）及び式５で示した３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼）を、それぞれ０．２５重量％添加したものは、フロン１３４ａ共存下での加熱後の全酸価が比較例４、５に示す添加剤を入れない油に比べて明らかに低い値を示している。これはエステル油が加水分解してできる有機酸を、上記エポキシ化合物が有効に捕捉している証拠であり、耐加水分解性が大巾に改善されている。
　【００５６】
　更にまた、式８に示したフェノール系酸化防止剤の一つである２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（ＤＢＰＣ）を０．２５重量％添加した実施例１９〜２２は、エポキシ▲１▼およびエポキシ▲２▼を単独で添加したものに比べて、エステル油の耐加水分解性がさらに向上した。また、この表中には示してないが、式９で示したフェノール系酸化防止剤も略同等の作用効果を示した。
　【００５７】
〈実施例１０〜１３〉
　表３に本発明の冷凍機油組成物の酸化安定度試験結果を示す。酸化安定度試験はＪＩＳ．Ｋ２５１４「潤滑油酸化安定度試験方法」に準拠した。
　【００５８】
　【表３】
　【００５９】
　アルキルベンゼン又はナフテン系鉱油にポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼）及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼）を、それぞれ０．５重量％添加したものは、実施例１０〜１３に示すごとく酸化安定度試験後の全酸価の上昇が比較例６、７で示す従来油に比べて、約１／１０以下であり、酸化劣化に対しても有効に作用することが確認できた。
　【００６０】
〈実施例１４〉
　図１は、冷媒圧縮機の要部断面正面図を、図２は、この冷媒圧縮機を備えた冷凍サイクルを模式的に示した冷凍装置の概略図を示したものである。図１において、１は油溜めを兼ねた密閉容器に係るケースであり、このケース１内に電動機部２２と圧縮機部２３とが収納されている。電動機２２は、固定子１９と回転子２０とからなり、回転子２０には鋳鉄製の回転軸４Ａが嵌着されている。回転軸４Ａは、偏心部３を有し、一端側に中空状に軸穴１７が形設されている。
　【００６１】
　前記固定子１９の巻線部１９ａは、その芯線がエステルイミド被膜で覆われ、固定子のコア部と巻線部の間にポリエチレンテレフタレートの電気絶縁フィルムが挿着され、また回転軸４Ａの表面は研削加工により仕上げられている。
　【００６２】
　圧縮機部２３は、鉄系焼結体のシリンダ２、前記回転軸４Ａの偏心部３に嵌入されシリンダ２の内側に沿って偏心回転する鋳鉄製ローラ７、このローラ７に先端が当接し他端がばね９に押されながらシリンダ２の溝８内を往復運動する高速度鋼製ベーン１０、前記回転軸４Ａの軸受とシリンダ２の側壁とを兼ね前記シリンダの両端に配設されている鋳鉄又は鉄系焼結体の主軸受５および副軸受６を主要機構要素としている。
　【００６３】
　副軸受６には、吐出弁２７が具備されており、サイレンサ２８を形成するように吐出カバー２５が取付けられ、主軸受５、シリンダ２、副軸受６をボルト２１で締結している。ポンプ室１２は、前記ベーン１０の背面１１と、シリンダ２の溝８と、主軸受５、副軸受６とで囲まれて構成されている。主軸受５には、ケース１内の底部に貯溜した冷媒フロンガスの溶解した冷凍機油１３をポンプ室１２内へ吸入できる吸込ピース１４があり、副軸受６には、ポンプ室１２から冷凍機油１３を送油管１５へ吐出できる吐出ポート１６がある。前記送油管１５は、回転軸４Ａの軸穴１７へ冷凍機油１３を供給し、さらに軸穴１７から分岐穴１８を通して所要の摺動部へ給油できるようになっている。
　【００６４】
　このようにして構成したロータリ圧縮機の作用について説明する。
　【００６５】
　圧縮機を運転し、鋳鉄製回転軸４Ａが回転すると、それに伴って調質鋳鉄製ローラ７が回転し、高速度鋼製ベーン１０は、ばね９によって押され、ローラ７に先端を当接しながら鋳鉄又は鉄系焼結体のシリンダ２の溝８内を往復運動し、冷媒吸込口（図示せず）から流入した冷媒を圧縮し、冷媒は冷媒吐出口２４を介して吐出パイプ２９から圧縮機外に吐出される。固定子１９の巻線部１９ａ及び電気絶縁フィルム（図示せず）は、冷媒が溶解した冷凍機油中に浸漬もしくは、ミストにより吹付けの環境に暴される。
　【００６６】
　上記冷凍機油１３として、前記実施例１〜１３に例示した組成の冷凍機油を用いて運転したところ、油が熱安定性、耐熱性、耐酸化劣化性に優れていることから、過酷な条件下で運転しても油劣化による圧縮機摺動部の損傷、例えば軸受の腐食、焼き付き、電気系統の絶縁不良の問題等が無くなり、長期にわたり信頼性の高い運転を可能とする冷媒圧縮機を実現することができた。
　【００６７】
　図２は、冷凍装置の冷凍サイクル構成図を示したものである。同図において、４０は冷媒圧縮機、４１は凝縮器、４５は乾燥器、４２は膨張器、４３は蒸発器を、それぞれ示す。図示のように、冷媒圧縮機４０は、上記実施例の冷凍機油を充てんしたものであり、低温、低圧の冷媒ガスを圧縮し、高温、高圧の冷媒ガスを吐出して凝縮器４１に送る。凝縮器４１に送られた冷媒ガスは、その熱を空気中に放出しながら高温、高圧の冷媒液となり乾燥器４５で水分を除去されつつ、膨張機構（例えば膨張弁またはキャピラリチューブ）４２に送られる。膨張機構を通過する高温、高圧の冷媒液は絞り効果により低温、低圧の湿り蒸気となり蒸発器４３へ送られる。蒸発器４３に入った冷媒は周囲から熱を吸収して蒸発し、蒸発器４３を出た低温、低圧の冷媒ガスは圧縮機４０に吸込まれ、以下同じサイクルが繰り返される。
　【００６８】
　この冷凍サイクルの一例として家庭用電気冷蔵庫に適用したところ、図１に示した冷媒圧縮機４０の性能が発揮され、冷凍サイクル内の蒸発器から冷媒圧縮機４０への油戻りが良く、長期使用に耐え得る信頼性の高い電気冷蔵庫を実現することができた。すなわち、以上述べてきたように本発明によれば下記の如き冷凍サイクルでの寿命試験により、良好な結果を確認している。
　【００６９】
　寿命試験条件：
　モータコイル温度１２５℃、圧縮機の吐出圧力１３Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、冷凍サイクルのキャピラリーチューブ内径０．６５ｍｍ、冷媒Ｒ−１３４ａ、周囲温度４０℃、冷凍機油としては、実施例１５及び１７に記載のものを使用した。なお、この試験は冷蔵庫の実運転の１０年分に相当する。
　【００７０】
　試験結果：
　比較例としてエポシキ化合物を含有しない冷凍機油を使用した場合は、約３０日で、キャピラリーチューブ内に金属石ケンが析出し、流路を閉塞することが確認された。一方、本実施例の場合は、９０日でも何ら異常が認められなかった。
　【００７１】
　【発明の効果】
　以上の結果から明らかなように、本発明の冷凍機油組成物は、ハイドロフルオロカーボンやハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒との組合せに対して、優れた熱安定性、耐加水分解性、耐酸化劣化性を有している。したがって、この冷凍機油組成物を冷凍装置に用いれば、フロン規制に対応した信頼性の高い状態で長期間冷凍装置の性能を維持することができ、長期信頼性に優れた冷凍装置が実現できる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　密閉形ロータリ冷媒圧縮機の要部縦断正面図である。
　【図２】
　冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。
　【符号の説明】
１…ケース、　　　　　　　　　　　　　２…シリンダ、
３…偏心部、　　　　　　　　　　　　　４…回転軸、
５…主軸受、　　　　　　　　　　　　　６…副軸受、
７…ローラ、　　　　　　　　　　　　　８…シリンダの溝、
９…ばね、　　　　　　　　　　　　　　１０…ベーン、
１３…冷凍機油、　　　　　　　　　　　１７…軸穴、
１９…固定子、　　　　　　　　　　　　１９ａ…巻線、
２０…回転子、　　　　　　　　　　　　２２…電動機、
２３…圧縮機部、　　　　　　　　　　　４０…圧縮機、
４１…凝縮器、　　　　　　　　　　　　４２…膨張機構、
４３…蒸発器、　　　　　　　　　　　　４５…乾燥器。