(57)【要約】  本発明は、円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、無機固体潤滑剤と、無機固体潤滑剤を分散させる分散剤と、無機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、無機固体潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍである、形成された層の耐久性が優れるクレープ剤組成物、及び、それを用いたクレープ紙の製造方法を提供する。
2010044280.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、
有機固体潤滑剤及び／又は無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、前記潤滑剤を分散させる分散剤と、前記潤滑剤を前記円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、
前記潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍであるクレープ剤組成物。
【請求項２】
前記潤滑剤及び前記熱硬化性ポリマーがいずれも窒素原子を含む請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項３】
前記潤滑剤が白色である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項４】
前記無機固体潤滑剤が、窒化ホウ素又は窒化ケイ素である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項５】
前記有機固体潤滑剤がメラミンシアヌレートである請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項６】
前記熱硬化性ポリマーが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項７】
前記潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記分散剤が０．０１〜１．０質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれている請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項８】
前記分散剤が窒素原子を含む請求項２記載のクレープ剤組成物。
【請求項９】
前記潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、
前記無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、前記分散剤が０．０１〜０．２質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記無機固体潤滑剤と前記熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１０】
前記潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、
前記有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記分散剤が０．０１〜１．０質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記有機固体潤滑剤と前記熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１１】
前記潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、
前記有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、前記分散剤が０．０２〜１．２質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記有機固体潤滑剤と前記無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１２】
回転する円筒状ドライヤーの表面に付着させた紙体を、ドクター刃で前記円筒状ドライヤーから引き剥がし、クレープ紙とするクレープ紙の製造方法であって、
前記円筒状ドライヤーに前記紙体が供給されている状態で、円筒状ドライヤーの表面に、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のクレープ剤組成物を連続的に供給付与するクレープ紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレープ剤組成物及びクレープ紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ティッシュやトイレットペーパー等のクレープを有するクレープ紙Ｐ２は、加熱された円筒状ドライヤーＹの表面に紙体Ｐ１を押し付けて付着させ、一定の乾燥を経た後、ドクター刃Ｄで円筒状ドライヤーＹから紙体Ｐ１を引き剥がすことにより生産される（図８参照）。
ここで、良質なクレープ紙を形成するには、加熱されている円筒状ドライヤーに対する紙体（クレープ紙）の付着性及び剥離性が重要であり、これらの度合いによりクレープ形態が大きく左右される。【０００３】
ところで、近年、ウェットパルプ、ドライパルプ、流送パルプ等、クレープ紙に使用されるパルプが多様化しており、特にコストダウンを目的として短繊維のＬ材が配合されることが多い。
また、製品の仕上げ水分を高くすることも多い。
これらの理由から、円筒状ドライヤーに押し付けられる湿紙に含まれる水分が高くなり、形成された層が部分的に溶解されるところもある。加えて、品質向上を目的として柔軟剤等が配合されることが多くなり、柔軟剤等によって形成された層が部分的に溶解される虞もある。【０００４】
これに対し、円筒状ドライヤーにクレープ剤と熱硬化性ポリマーとを付与し、円筒状ドライヤーの表面に層を形成することで、紙体の剥離性を向上させる試みがなされている。
例えば、ポリアミドポリアミンをエピクロロヒドリンと反応させ、次いで、無機酸、有機酸、モノアミン化合物又はモノメルカプト基含有化合物と反応させたクレープ剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、水溶性ポリマー及びリン酸系の安定剤を含むクレープ剤組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。【０００５】
なお、本発明者等は、以前に、二硫化モリブデンを含むクレープ剤組成物を発明している（例えば、特許文献３参照）。
かかる発明によれば、円筒状ドライヤーに対する紙体の付着性及び剥離性が一応向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０２−１２７５９７号公報
【特許文献２】特表２００２−５２２６３２号公報
【特許文献３】特許第３３０４３１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載のクレープ剤及び特許文献２又は３に記載のクレープ剤組成物においては、形成される層の潤滑性が不十分である。このため、クレープ紙の付着性及び剥離性が不十分となり、その結果、クレープ数が少なくなって、クレープ紙の品質が悪化することになる。
また、潤滑性が不十分であると、ドクター刃との摩耗により形成された層が削られ易い。
さらに、円筒状ドライヤーとドクター刃の摺動性が悪化した場合、ドクター刃がスチック・スリップ現象を起し、チャターマークが生じることがある。【０００８】
これに加え、近年では、上述したように、ウェットパルプ、ドライパルプ、流送パルプ等、クレープ紙に使用されるパルプが多様化しているので、これらに含まれる水分や柔軟剤等によって、形成された層が部分的に溶解される虞もある。【０００９】
この場合、（クレープ）層の耐久性が不十分であるので、円筒状ドライヤーに直接ドクター刃が当たる、いわゆるメタルタッチが発生し、場合によっては、円筒状ドライヤーにスクラッチ傷と呼ばれる傷が付き、これによって断紙やクレープ紙にカカレ（紙に穴があく現象）が付くことがある。【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、形成された層の潤滑性及び耐久性が優れるクレープ剤組成物、及び、品質が優れるクレープ紙を製造できるクレープ紙の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、クレープ剤組成物の成分として、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤及び／又は有機固体潤滑剤からなる潤滑剤を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明は、（１）円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、有機固体潤滑剤及び／又は無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、潤滑剤を分散させる分散剤と、潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍであるクレープ剤組成物に存する。【００１３】
本発明は、（２）潤滑剤及び熱硬化性ポリマーがいずれも窒素原子を含む上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１４】
本発明は、（３）潤滑剤が白色である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１５】
本発明は、（４）無機固体潤滑剤が、窒化ホウ素又は窒化ケイ素である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１６】
本発明は、（５）有機固体潤滑剤がメラミンシアヌレートである上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１７】
本発明は、（６）熱硬化性ポリマーが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１８】
本発明は、（７）潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれている上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００１９】
本発明は、（８）分散剤が窒素原子を含む上記（２）記載のクレープ剤組成物に存する。【００２０】
本発明は、（９）潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０１〜０．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００２１】
本発明は、（１０）潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００２２】
本発明は、（１１）潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０２〜１．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。【００２３】
本発明は、（１２）回転する円筒状ドライヤーの表面に付着させた紙体を、ドクター刃で円筒状ドライヤーから引き剥がし、クレープ紙とするクレープ紙の製造方法であって、円筒状ドライヤーに紙体が供給されている状態で、円筒状ドライヤーの表面に、上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載のクレープ剤組成物を連続的に供給付与するクレープ紙の製造方法に存する。【００２４】
なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（１２）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面にクレープ剤組成物を付与し、加熱することにより、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に層（以下「クレープ層」という。）が形成される。
このとき、上記クレープ剤組成物は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤及び／又は有機固体潤滑剤からなる潤滑剤を含ませることにより、クレープ層の潤滑性が向上することになる。
これにより、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。【００２６】
また、上記クレープ剤組成物が、有機固体潤滑剤を含む場合、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入が抑制される。特に、所定の粒子径を有する有機固体潤滑剤を含む場合、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入がより抑制される。このため、クレープ層の耐久性をより向上させることができる。【００２７】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤及び熱硬化性ポリマーがいずれも窒素原子を含むと、互いの相容性が優れるので、潤滑剤が均一に分散されるようになる。
また、クレープ層においては、潤滑剤が均一に分散固定されることになる。なお、分散剤も窒素原子を含むものであることが好ましい。この場合、潤滑剤の分散安定性がより向上する。【００２８】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤が白色であると、微量のクレープ剤組成物が付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。【００２９】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。
また、潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。
さらに、潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。【００３０】
本発明のクレープ紙の製造方法は、上述したクレープ剤組成物を用いることにより、クレープ数が多いクレープ紙が製造できる。したがって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１は、本発明に係るクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
【図２】図２の（ａ）は、第１実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図３】図３の（ａ）は、第２実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図４】図４の（ａ）は、第３実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図５】図５は、実施例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真である。
【図６】図６は、比較例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真である。
【図７】図７は、動摩擦力測定の方法を説明するため図である。
【図８】図８は、従来のクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。【００３３】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤、分散剤及び熱硬化性ポリマーを含む。
また、潤滑剤、分散剤及び熱硬化性ポリマーはいずれも窒素原子を含むことが好ましい。この場合、互いの相容性が優れるので、潤滑剤の分散安定性が向上する。
また、この場合、クレープ層においては潤滑剤が均一に分散固定されることになる。このため、円筒状ドライヤーにスクラッチ傷ができた場合であっても、補填することができ、均一なクレープ層を形成できる。【００３４】
クレープ剤組成物において、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤がいずれも白色であることが好ましい。この場合、微量のクレープ剤組成物がクレープ紙等に付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。【００３５】
クレープ剤組成物において、潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマー０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。【００３６】
［第１実施形態］
次に、本発明のクレープ剤組成物の第１実施形態について説明する。
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、該潤滑剤を分散させる分散剤と、無機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。
以下、無機固体潤滑剤、有機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマーについて更に詳細に説明する。なお、媒体としては、水が用いられる。また、かかる水の種類は、水道水、天然水、蒸留水、純水、イオン水、工業用水等、特に限定されない。【００３７】
（無機固体潤滑剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、無機固体潤滑剤は、無機物からなり、耐熱性に優れる硬い固体である。
クレープ剤組成物が無機固体潤滑剤を含むことにより、クレープ層の強度が向上すると共に、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解が抑制される。また、無機固体潤滑剤は、円筒状ドライヤーに形成されたスクラッチ傷等の凹部を物理的に埋める働きをする。【００３８】
上記無機固体潤滑剤は、上述したように、窒素原子を含む化合物であることが好ましい。この場合、柔軟剤等の浸入も抑制する効果があるので、柔軟剤等によるクレープ層の流出が抑制される。【００３９】
かかる無機固体潤滑剤としては、窒化ホウ素、窒化ケイ素、フッ化黒鉛等が挙げられる。
これらの中でも、無機固体潤滑剤は窒化ホウ素であることが好ましい。この場合、クレープ層の潤滑性をより向上させることができると共に、ドクター刃の磨耗性がより向上する。【００４０】
無機固体潤滑剤は白色であることが好ましい。この場合、微量の無機固体潤滑剤がクレープ紙に付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。
ちなみに、窒化ホウ素は白色である。【００４１】
無機固体潤滑剤は、粒子径が０．５〜２０μｍであり、１〜１０μｍであることが好ましい。
粒子径が０．５μｍ未満であると、クレープ層の潤滑性が不十分となる。すなわち、無機固体潤滑剤による耐久性向上の効果が発揮されない。一方、粒子径が２０μｍを超えると、クレープ層の円筒状ドライヤーへの接着性が低下する傾向にある。また、クレープ剤組成物としても媒体（水）に対する分散性が悪くなる。そうすると、クレープ剤組成物を付与しても付与ムラが生じやすい。【００４２】
無機固体潤滑剤の最大耐熱温度は、５００℃以上であることが好ましい。この場合、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解を確実に抑制できる。
無機固体潤滑剤の摩擦係数は、０．００２〜０．３０であることが好ましい。この場合、潤滑性を確実に発揮できる。【００４３】
（有機固体潤滑剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、有機固体潤滑剤は、有機物からなり、耐水性に優れる軟らかい固体である。
クレープ剤組成物が有機固体潤滑剤を含むことにより、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入が抑制される。また、有機固体潤滑剤は、加熱時には柔らかい固体になるので、円筒状ドライヤーに形成された凹部と無機固体潤滑剤との隙間を埋める働きをする。【００４４】
かかる有機固体潤滑剤としては、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等が挙げられる。【００４５】
これらの中でも、有機固体潤滑剤は、上述したように窒素原子を含む化合物であることが好ましい。すなわち、有機固体潤滑剤は、メラミンシアヌレートであることが好ましい。この場合、水分の浸入を更に抑制する効果がある。このため、水分によるクレープ層の流出が抑制される。【００４６】
有機固体潤滑剤は白色であることが好ましい。この場合、微量の有機固体潤滑剤が付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。【００４７】
有機固体潤滑剤は、粒子径が０．５〜２０μｍであり、１〜１０μｍであることが好ましい。
粒子径が０．５μｍ未満であると、クレープ層の潤滑性が不十分となる。すなわち、有機固体潤滑剤による耐久性向上の効果が発揮されない。一方、粒子径が２０μｍを超えると、クレープ層の円筒状ドライヤーへの接着性が低下する傾向にある。また、クレープ剤組成物としても媒体（水）に対する分散性が悪くなる。そうすると、クレープ剤組成物を付与しても付与ムラが生じやすい。【００４８】
有機固体潤滑剤の最大耐熱温度は、２００℃以上であることが好ましい。
有機固体潤滑剤の摩擦係数は、０．００２〜０．３０であることが好ましい。この場合、潤滑性を確実に発揮できる。【００４９】
（分散剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、分散剤は、上述した無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤を分散させる働きをする。また、場合によっては、後述する熱硬化性ポリマーを分散させる働きもする。【００５０】
かかる分散剤としては、界面活性剤、ポリマー等、特に限定されないが、アルコール系のノニオンポリマー、又は、アミン系、アンモニウム塩系のカチオンポリマーであることが好ましい。これらの中でも、分散剤は、上述したように、窒素原子を含むカチオンポリマーであることがより好ましく、アミン系ポリマーであることが更に好ましい。かかるアミン系ポリマーとしては、ポリアミン樹脂が挙げられる。
無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤が窒素原子を含む場合、分散剤がアミン系ポリマーであると、分散性が確実に向上する。【００５１】
（熱硬化性ポリマー）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、熱硬化性ポリマーは、円筒状ドライヤーの熱により硬化する。したがって、熱硬化性ポリマーは、円筒状ドライヤーの表面に、上述した無機固体潤滑剤を固着させる機能を発揮する。【００５２】
かかる熱硬化性ポリマーは、水溶性であっても、水不溶性であってもよい。
熱硬化性ポリマーが水溶性の場合、溶媒である水に溶かして用いられる。一方、熱硬化性ポリマーが水不溶性の場合、溶媒である水に分散して用いられる。【００５３】
かかる熱硬化性ポリマーとしては、特に限定されないが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクルル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリＮ−ビニルピロリジノン、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、デンプン、寒天、キトサン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。【００５４】
これらの中でも、熱硬化性ポリマーは、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン又はポリアミンエピクロロヒドリンであることがより好ましい。
この場合、クレープ層の耐熱性、耐久性がより一層向上する。【００５５】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１であることが好ましい。すなわち、無機固体潤滑剤１質量％に対し、有機固体潤滑剤が１〜１０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。【００５６】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物においては、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０２〜１．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。【００５７】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。【００５８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。【００５９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第１実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。【００６０】
因みに、紙体の円筒状ドライヤーに対する付着性が強いと、ドクター刃の表面から剥がされた後、緻密なクレープ（ミクロホールド）が形成され、逆に付着性が弱いと粗いクレープ（マクロホールド）が形成される。なお、ミクロホールドが多い程、クレープ紙の品質が向上し、マクロホールドが多い程、クレープ紙の品質が低下する。
また、紙体の円筒状ドライヤーに対する剥離性が低いと、紙体が円筒状ドライヤーの表面から剥がれず、ドクター刃の下を潜ってしまうような過付着現象が生じる。そうすると、紙体の表面に欠損傷がついたり、残った紙体により円筒状ドライヤーの表面が汚れることになる。なお、この現象はドクター刃の減耗が進んでくると顕着になる。
このように、クレープ紙製造の分野においては、円筒状ドライヤーの表面に対する紙体の付着性と、円筒状ドライヤーの表面の紙体に対する剥離性の両方を向上させることが必要である。【００６１】
次に、第１実施形態に係るクレープ剤組成物の製造方法について説明する。
クレープ剤組成物は、潤滑剤を分散機で分散させることにより製造される。すなわち、まず、分散機に、有機固体潤滑剤、無機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマー及び水を入れ、所定時間分散させる。そして、ろ過精製することにより第１実施形態に係るクレープ剤組成物が得られる。なお、上記分散機は、ロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミル、ビーズミル等のいずれであってもよい。【００６２】
このとき、分散機には、有機固体潤滑剤、無機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマー及び水の他、添加剤を加えてもよい。
かかる添加剤としては、剥離剤、柔軟剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤、防腐剤、浸透剤、難燃剤等が挙げられる。【００６３】
ここで、上記剥離剤としては、油類（鉱物油、合成油、植物油、動物油等）が挙げられる。具体的には、ポリブデンやパラフィンワックスが好ましい。【００６４】
次に、第１実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法について説明する。
図１は、本発明に係るクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
図１に示すように、本発明に係るクレープ紙の製造方法は、製造装置１０を用いて実施される。【００６５】
上記製造装置１０は、円筒状ドライヤー１と、該円筒状ドライヤー１の表面に紙体２を圧接するための圧接ローラー８,９と、円筒状ドライヤー１の表面に圧接され、紙体２を円筒状ドライヤー１から引き剥がすためのドクター刃３と、紙体２を引き剥がすことによって得られたクレープ紙５を巻き取るための巻き取りローラー６と、上述したクレープ剤組成物を円筒状ドライヤー１に供給付与するための散布ノズル７と、を備える。【００６６】
製造装置１０においては、回転する円筒状ドライヤーの表面に紙体２が圧接ローラー８,９により圧接される。
これにより、紙体２が円筒状ドライヤー１に付着し、同時に加熱される。
そして、紙体２は、クレープ紙５となり、ドクター刃３により引き剥がされた後、巻き取りローラー６により巻き取られる。
こうして、クレープ紙５が製造される。【００６７】
一方、紙体２がドクター刃３により引き剥がされた後、円筒状ドライヤー１には、散布ノズル７により、クレープ剤組成物が散布される。なお、散布ノズル７の位置は、紙体への付着を極力少なくする観点から、ドクター刃３の後方であることが好ましい。【００６８】
このとき、クレープ剤組成物の散布量は、固形分量として、０．１μｇ〜１００μｇ／ｍ２であることが好ましい。
散布量が０．１μｇ／ｍ２未満であると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、クレープ剤組成物が十分に円筒状ドライヤー１表面に付着せず、比較的紙粉が多くなり、ドクター刃３の交換サイクルも長くなる傾向にある。また、散布量が１００μｇ／ｍ２を超えると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、余剰分が紙体に吸収されてしまう虞がある。【００６９】
クレープ剤組成物が、円筒状ドライヤー１の表面に散布されると、円筒状ドライヤー１の熱により熱硬化性ポリマーが硬化され、無機固体潤滑剤を含むクレープ層が形成される。【００７０】
ここで、クレープ層の形成について更に詳細に説明する。
図２の（ａ）は、第１実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。【００７１】
図２の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図２の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。【００７２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが充填される。このとき、硬い無機固体潤滑剤１３ａが凹部１１に入り込み、柔らかい有機固体潤滑剤１３ｂが無機固体潤滑剤１３ａと凹部１１との隙間に充填されるので、より強固な層となる。【００７３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制され、また、所定の無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂを用いることにより、水分や柔軟剤等の浸入を防げる。
また、凹部１１に無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。【００７４】
［第２実施形態］
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、無機固体潤滑剤を分散させる分散剤と、無機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。すなわち、第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤を含まないこと以外は、第１実施形態に係るクレープ剤組成物と同様である。【００７５】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０であることが好ましい。すなわち、無機固体潤滑剤１質量％に対し、熱硬化性ポリマーが１０〜１５０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。【００７６】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物においては、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０１〜０．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。【００７７】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に無機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、無機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。【００７８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。【００７９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第２実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。【００８０】
次に、クレープ層の形成について説明する。
図３の（ａ）は、第２実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。【００８１】
図３の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図３の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。【００８２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に無機固体潤滑剤１３ａが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、無機固体潤滑剤１３ａが充填される。【００８３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤１３ａを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制される。
また、凹部１１に無機固体潤滑剤１３ａが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、無機固体潤滑剤１３ａにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。【００８４】
［第３実施形態］
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、有機固体潤滑剤を分散させる分散剤と、有機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。すなわち、第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤を含まないこと以外は、第１実施形態に係るクレープ剤組成物と同様である。【００８５】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０であることが好ましい。すなわち、有機固体潤滑剤１質量％に対し、熱硬化性ポリマーが２〜３０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。【００８６】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物においては、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。【００８７】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に有機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、有機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。【００８８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。【００８９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第３実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。【００９０】
次に、クレープ層の形成について説明する。
図４の（ａ）は、第３実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。【００９１】
図４の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図３の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。【００９２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に有機固体潤滑剤１３ｂが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、有機固体潤滑剤１３ｂが充填される。【００９３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する有機固体潤滑剤１３ｂを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制される。
また、凹部１１に有機固体潤滑剤１３ｂが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、有機固体潤滑剤１３ｂにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。【００９４】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。【００９５】
例えば、本実施形態に係るクレープ剤組成物は、熱硬化性ポリマーを含んでいるが、含んでいなくてもよい。
この場合、熱硬化性ポリマーは別途、円筒状ドライヤーに塗布される。
また、溶媒として水を用いているが、水にアルコールや酸等を加えて用いてもよい。【００９６】
本実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に付与して用いられるが、抄紙機のハニカムドライヤー、エアースルードライヤー、ベルト型ドライヤー、プレスロール等に用いることも可能である。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００９８】
（実施例１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン（熱硬化性ポリマー、製品名：ＷＳ４０２０、星光ＰＭＣ株式会社製）３質量％と、窒化ホウ素（無機固体潤滑剤、粒子径３．８μｍ）０．０５質量％と、メラミンシアヌレート（有機固体潤滑剤、粒子径１．１μｍ）１質量％と、ポリアミン樹脂（分散剤）適量（潤滑剤の全質量に対して１０％の質量）と、水と、を混合し、分散機で分散させ、クレープ剤組成物を得た。【００９９】
（実施例２）
窒化ホウ素の配合割合を０．１質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１００】
（実施例３）
窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０１】
（実施例４）
窒化ホウ素の配合割合を０．６質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０２】
（実施例５）
窒化ホウ素の配合割合を１質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０３】
（実施例６）
窒化ホウ素の配合割合を１．２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０４】
（実施例７）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１質量％とし、窒化ホウ素を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０５】
（実施例８）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を２質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０６】
（実施例９）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０７】
（実施例１０）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１５質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０８】
（実施例１１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１０９】
（実施例１２）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を４０質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１０】
（実施例１３）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１質量％とし、窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％とし、メラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１１】
（実施例１４）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を２質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１２】
（実施例１５）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１３】
（実施例１６）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１５質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１４】
（実施例１７）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１５】
（実施例１８）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を４０質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１６】
（実施例１９）
ポリアミン樹脂（カチオン性分散剤）の代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノニオン性分散剤）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。【０１１７】
（比較例１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％とし、窒化ホウ素及びメラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。【０１１８】
（比較例２）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％とし、窒化ホウ素及びメラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。【０１１９】
（比較例３）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンを用いず、窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％とし、メラミンシアヌレートの配合割合を１質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。【０１２０】
（比較例４）
ポリアミン樹脂を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。【０１２１】
［評価］
１．ティッシュペーパーの抄造試験
ティシュペーパー（クレープ紙）の抄造において、実施例１〜１８及び比較例１〜３で得られたクレープ剤組成物を、抄速：１３００ｍ／分、紙幅：４ｍ、ティッシュペーパーの坪量：１７ｇ/ｍ２、コーティング剤噴霧量：４ｍｇ/ｍ２（ドライヤー単位面積辺り）、の条件で円筒状ドライヤーの表面に連続噴霧した。連続噴霧中、ドクター刃が破損した場合、別のドクターに交換した。【０１２２】
まず、実施例１〜１８及び比較例１〜３のクレープ剤組成物それぞれにおけるドクターの交換までの時間を計測した。なお、ドクター刃の交換時間が延長するほど生産性の観点から好ましいことになる。【０１２３】
次に、２４時間後、製造されたティッシュペーパーの単位面積辺りのクレープ数を計測した。なお、単位面積辺りのクレープ数が多いほど品質上好ましい。
得られた結果をそれぞれ表１に示す。また、実施例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真（目盛り用紙の上に置いた状態）を図５に、比較例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真（目盛り用紙の上に置いた状態）を図６にそれぞれ示す。【０１２４】
２．動摩擦力測定
次に、本発明の機能性組成物が動摩擦力を低下させる効果を確かめる試験を行った。
図７は、動摩擦力測定の方法を説明するための図である。
図７に示す通り、セラミックス溶射板５１全面に実施例１〜１８及び比較例１〜３で得られたクレープ剤組成物を塗布し、それを１１０℃の恒温槽に入れ、厚みが０．５ｍｍとなったクレープ層を形成した。【０１２５】
次いで、セラミック溶射板５１と一定の角度（α＝３０°）で立てたカーボン製ドクターブレード５６とロードセル５５とをワイヤーで接続し、且つロードセル５５とモーター５７とをワイヤーで接続した。【０１２６】
そして、モーター５７でロードセル５５を引っ張り、カーボン製ドクターブレード５６がセラミック溶射板５１を摺動する間にロードセル５５が示す動摩擦力を測定した。得られた結果を表１に示す。なお、セラミック溶射板５１に水のみを付与した場合の動摩擦力を１００として、各実施例の動摩擦力を規格値（ブランクに対する相対値）で示す。【０１２７】
〔表１〕
2010044280.tif 000003
【０１２８】
表１の結果から、熱硬化性ポリマーと潤滑剤とが含まれていると、潤滑性のあるクレープ層を形成でき、良好なクレープ状態とドクター刃の耐磨耗性による交換時間の延長を提供できることが確認された。
また、潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤である場合、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１であることが好ましく、潤滑剤が無機固体潤滑剤である場合、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０であることが好ましく、潤滑剤が有機固体潤滑剤である場合、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０であることが好ましいことがわかった。なお、比較例３のクレープ剤組成物では、クレープ層が形成されなかった。【０１２９】
３．硬度調査
実施例３，１９及び比較例１，４で得られたクレープ剤組成物を用いて皮膜の硬度を調査した。
まず、各クレープ剤組成物を金属板に膜厚が０．１ｍｍとなるように塗布した。そして、１１０℃の恒温槽に入れ、クレープ層を形成させた後、恒温槽から取出し、１０分間放冷させることにより、サンプルを作製した。
サンプルに対し、先端を尖らせた鉛筆（６Ｂ，５Ｂ，４Ｂ，３Ｂ，２Ｂ，１Ｂ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈ）を用いて荷重をかけ、上記クレープ層の表面を滑らせた。
このとき、皮膜を傷つけた鉛筆の硬度を測定した。なお、鉛筆は、６Ｂが最も軟らかく、８Ｈが最も硬い。
得られた結果を表２に示す。【０１３０】
〔表２〕
2010044280.tif 000004
【０１３１】
表２の結果から、無機固体潤滑剤と有機固体潤滑剤とを含むことで皮膜の硬度が高くなり、より安定な皮膜を形成できることがわかった。特に、窒素原子を含む分散剤を用いると、皮膜の硬度がより向上することがわかった。なお、比較例４は、クレープ剤組成物に沈殿が生じ、均一な皮膜を形成できなかった。
以上より、本発明のクレープ剤組成物を用いることによって、形成された層の耐久性が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明のクレープ剤組成物は、クレープ紙の抄造の際に、円筒状ドライヤーに付与して用いられる。本発明のクレープ剤組成物によれば、形成された層の潤滑性及び耐久性が優れ、また、得られるクレープ紙は品質が優れるものとなる。
【符号の説明】
【０１３３】
１，Ｙ・・・円筒状ドライヤー
２，Ｐ１・・・紙体
３，Ｄ・・・ドクター刃
５，Ｐ２・・・クレープ紙
６・・・巻き取りローラー
７・・・散布ノズル
８，９・・・圧接ローラー
１０・・・製造装置
１１・・・凹部
１２・・・クレープ層
１３・・・硬化熱硬化性ポリマー
１３ａ・・・無機固体潤滑剤
１３ｂ・・・有機固体潤滑剤
５１・・・セラミックス溶射板
５５・・・ロードセル
５６・・・ドクターブレード
５７・・・モーター
【図１】
2010044280.tif 000005
【図２】
2010044280.tif 000006
【図３】
2010044280.tif 000007
【図４】
2010044280.tif 000008
【図５】
2010044280.tif 000009
【図６】
2010044280.tif 000010
【図７】
2010044280.tif 000011
【図８】
2010044280.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成23年4月12日(2011.4.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】クレープ剤組成物及びクレープ紙の製造方法
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレープ剤組成物及びクレープ紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ティッシュやトイレットペーパー等のクレープを有するクレープ紙Ｐ２は、加熱された円筒状ドライヤーＹの表面に紙体Ｐ１を押し付けて付着させ、一定の乾燥を経た後、ドクター刃Ｄで円筒状ドライヤーＹから紙体Ｐ１を引き剥がすことにより生産される（図８参照）。
ここで、良質なクレープ紙を形成するには、加熱されている円筒状ドライヤーに対する紙体（クレープ紙）の付着性及び剥離性が重要であり、これらの度合いによりクレープ形態が大きく左右される。
【０００３】
ところで、近年、ウェットパルプ、ドライパルプ、流送パルプ等、クレープ紙に使用されるパルプが多様化しており、特にコストダウンを目的として短繊維のＬ材が配合されることが多い。
また、製品の仕上げ水分を高くすることも多い。
これらの理由から、円筒状ドライヤーに押し付けられる湿紙に含まれる水分が高くなり、形成された層が部分的に溶解されるところもある。加えて、品質向上を目的として柔軟剤等が配合されることが多くなり、柔軟剤等によって形成された層が部分的に溶解される虞もある。
【０００４】
これに対し、円筒状ドライヤーにクレープ剤と熱硬化性ポリマーとを付与し、円筒状ドライヤーの表面に層を形成することで、紙体の剥離性を向上させる試みがなされている。
例えば、ポリアミドポリアミンをエピクロロヒドリンと反応させ、次いで、無機酸、有機酸、モノアミン化合物又はモノメルカプト基含有化合物と反応させたクレープ剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、水溶性ポリマー及びリン酸系の安定剤を含むクレープ剤組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
なお、本発明者等は、以前に、二硫化モリブデンを含むクレープ剤組成物を発明している（例えば、特許文献３参照）。
かかる発明によれば、円筒状ドライヤーに対する紙体の付着性及び剥離性が一応向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０２−１２７５９７号公報
【特許文献２】特表２００２−５２２６３２号公報
【特許文献３】特許第３３０４３１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載のクレープ剤及び特許文献２又は３に記載のクレープ剤組成物においては、形成される層の潤滑性が不十分である。このため、クレープ紙の付着性及び剥離性が不十分となり、その結果、クレープ数が少なくなって、クレープ紙の品質が悪化することになる。
また、潤滑性が不十分であると、ドクター刃との摩耗により形成された層が削られ易い。
さらに、円筒状ドライヤーとドクター刃の摺動性が悪化した場合、ドクター刃がスチック・スリップ現象を起し、チャターマークが生じることがある。
【０００８】
これに加え、近年では、上述したように、ウェットパルプ、ドライパルプ、流送パルプ等、クレープ紙に使用されるパルプが多様化しているので、これらに含まれる水分や柔軟剤等によって、形成された層が部分的に溶解される虞もある。
【０００９】
この場合、（クレープ）層の耐久性が不十分であるので、円筒状ドライヤーに直接ドクター刃が当たる、いわゆるメタルタッチが発生し、場合によっては、円筒状ドライヤーにスクラッチ傷と呼ばれる傷が付き、これによって断紙やクレープ紙にカカレ（紙に穴があく現象）が付くことがある。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、形成された層の潤滑性及び耐久性が優れるクレープ剤組成物、及び、品質が優れるクレープ紙を製造できるクレープ紙の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、クレープ剤組成物の成分として、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤及び／又は有機固体潤滑剤からなる潤滑剤を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、（１）円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、有機固体潤滑剤及び／又は無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、潤滑剤を分散させる分散剤と、潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍであるクレープ剤組成物に存する。
【００１３】
本発明は、（２）潤滑剤及び熱硬化性ポリマーがいずれも窒素原子を含む上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１４】
本発明は、（３）潤滑剤が白色である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１５】
本発明は、（４）無機固体潤滑剤が、窒化ホウ素又は窒化ケイ素である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１６】
本発明は、（５）有機固体潤滑剤がメラミンシアヌレートである上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１７】
本発明は、（６）熱硬化性ポリマーが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１８】
本発明は、（７）潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれている上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００１９】
本発明は、（８）分散剤が窒素原子を含む上記（２）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００２０】
本発明は、（９）潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０１〜０．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００２１】
本発明は、（１０）潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００２２】
本発明は、（１１）潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０２〜１．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【００２３】
本発明は、（１２）回転する円筒状ドライヤーの表面に付着させた紙体を、ドクター刃で円筒状ドライヤーから引き剥がし、クレープ紙とするクレープ紙の製造方法であって、円筒状ドライヤーに紙体が供給されている状態で、円筒状ドライヤーの表面に、上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載のクレープ剤組成物を連続的に供給付与するクレープ紙の製造方法に存する。
【００２４】
なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（１２）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面にクレープ剤組成物を付与し、加熱することにより、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に層（以下「クレープ層」という。）が形成される。
このとき、上記クレープ剤組成物は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤及び／又は有機固体潤滑剤からなる潤滑剤を含ませることにより、クレープ層の潤滑性が向上することになる。
これにより、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。
【００２６】
また、上記クレープ剤組成物が、有機固体潤滑剤を含む場合、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入が抑制される。特に、所定の粒子径を有する有機固体潤滑剤を含む場合、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入がより抑制される。このため、クレープ層の耐久性をより向上させることができる。
【００２７】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤及び熱硬化性ポリマーがいずれも窒素原子を含むと、互いの相容性が優れるので、潤滑剤が均一に分散されるようになる。
また、クレープ層においては、潤滑剤が均一に分散固定されることになる。なお、分散剤も窒素原子を含むものであることが好ましい。この場合、潤滑剤の分散安定性がより向上する。
【００２８】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤が白色であると、微量のクレープ剤組成物が付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。
【００２９】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。
また、潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。
さらに、潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性が向上する。
【００３０】
本発明のクレープ紙の製造方法は、上述したクレープ剤組成物を用いることにより、クレープ数が多いクレープ紙が製造できる。したがって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１は、本発明に係るクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
【図２】図２の（ａ）は、第１実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図３】図３の（ａ）は、第２実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図４】図４の（ａ）は、第３実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【図５】図５は、実施例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真である。
【図６】図６は、比較例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真である。
【図７】図７は、動摩擦力測定の方法を説明するため図である。
【図８】図８は、従来のクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００３３】
本発明のクレープ剤組成物は、潤滑剤、分散剤及び熱硬化性ポリマーを含む。
また、潤滑剤、分散剤及び熱硬化性ポリマーはいずれも窒素原子を含むことが好ましい。この場合、互いの相容性が優れるので、潤滑剤の分散安定性が向上する。
また、この場合、クレープ層においては潤滑剤が均一に分散固定されることになる。このため、円筒状ドライヤーにスクラッチ傷ができた場合であっても、補填することができ、均一なクレープ層を形成できる。
【００３４】
クレープ剤組成物において、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤がいずれも白色であることが好ましい。この場合、微量のクレープ剤組成物がクレープ紙等に付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。
【００３５】
クレープ剤組成物において、潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマー０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。
【００３６】
［第１実施形態］
次に、本発明のクレープ剤組成物の第１実施形態について説明する。
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、該潤滑剤を分散させる分散剤と、無機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。
以下、無機固体潤滑剤、有機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマーについて更に詳細に説明する。なお、媒体としては、水が用いられる。また、かかる水の種類は、水道水、天然水、蒸留水、純水、イオン水、工業用水等、特に限定されない。
【００３７】
（無機固体潤滑剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、無機固体潤滑剤は、無機物からなり、耐熱性に優れる硬い固体である。
クレープ剤組成物が無機固体潤滑剤を含むことにより、クレープ層の強度が向上すると共に、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解が抑制される。また、無機固体潤滑剤は、円筒状ドライヤーに形成されたスクラッチ傷等の凹部を物理的に埋める働きをする。
【００３８】
上記無機固体潤滑剤は、上述したように、窒素原子を含む化合物であることが好ましい。この場合、柔軟剤等の浸入も抑制する効果があるので、柔軟剤等によるクレープ層の流出が抑制される。
【００３９】
かかる無機固体潤滑剤としては、窒化ホウ素、窒化ケイ素、フッ化黒鉛等が挙げられる。
これらの中でも、無機固体潤滑剤は窒化ホウ素であることが好ましい。この場合、クレープ層の潤滑性をより向上させることができると共に、ドクター刃の耐磨耗性がより向上する。
【００４０】
無機固体潤滑剤は白色であることが好ましい。この場合、微量の無機固体潤滑剤がクレープ紙に付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。
ちなみに、窒化ホウ素は白色である。
【００４１】
無機固体潤滑剤は、粒子径が０．５〜２０μｍであり、１〜１０μｍであることが好ましい。
粒子径が０．５μｍ未満であると、クレープ層の潤滑性が不十分となる。すなわち、無機固体潤滑剤による耐久性向上の効果が発揮されない。一方、粒子径が２０μｍを超えると、クレープ層の円筒状ドライヤーへの接着性が低下する傾向にある。また、クレープ剤組成物としても媒体（水）に対する分散性が悪くなる。そうすると、クレープ剤組成物を付与しても付与ムラが生じやすい。
【００４２】
無機固体潤滑剤の最大耐熱温度は、５００℃以上であることが好ましい。この場合、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解を確実に抑制できる。
無機固体潤滑剤の摩擦係数は、０．００２〜０．３０であることが好ましい。この場合、潤滑性を確実に発揮できる。
【００４３】
（有機固体潤滑剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、有機固体潤滑剤は、有機物からなり、耐水性に優れる軟らかい固体である。
クレープ剤組成物が有機固体潤滑剤を含むことにより、潤滑性を維持しつつ、水分の浸入が抑制される。また、有機固体潤滑剤は、加熱時には柔らかい固体になるので、円筒状ドライヤーに形成された凹部と無機固体潤滑剤との隙間を埋める働きをする。
【００４４】
かかる有機固体潤滑剤としては、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、有機固体潤滑剤は、上述したように窒素原子を含む化合物であることが好ましい。すなわち、有機固体潤滑剤は、メラミンシアヌレートであることが好ましい。この場合、水分の浸入を更に抑制する効果がある。このため、水分によるクレープ層の流出が抑制される。
【００４６】
有機固体潤滑剤は白色であることが好ましい。この場合、微量の有機固体潤滑剤が付着しても目立たない。すなわち、見た目の品質が向上する。なお、クレープ剤組成物の各成分は、クレープ紙に付着しても安全面、機能面で問題がないものである。
【００４７】
有機固体潤滑剤は、粒子径が０．５〜２０μｍであり、１〜１０μｍであることが好ましい。
粒子径が０．５μｍ未満であると、クレープ層の潤滑性が不十分となる。すなわち、有機固体潤滑剤による耐久性向上の効果が発揮されない。一方、粒子径が２０μｍを超えると、クレープ層の円筒状ドライヤーへの接着性が低下する傾向にある。また、クレープ剤組成物としても媒体（水）に対する分散性が悪くなる。そうすると、クレープ剤組成物を付与しても付与ムラが生じやすい。
【００４８】
有機固体潤滑剤の最大耐熱温度は、２００℃以上であることが好ましい。
有機固体潤滑剤の摩擦係数は、０．００２〜０．３０であることが好ましい。この場合、潤滑性を確実に発揮できる。
【００４９】
（分散剤）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、分散剤は、上述した無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤を分散させる働きをする。また、場合によっては、後述する熱硬化性ポリマーを分散させる働きもする。
【００５０】
かかる分散剤としては、界面活性剤、ポリマー等、特に限定されないが、アルコール系のノニオンポリマー、又は、アミン系、アンモニウム塩系のカチオンポリマーであることが好ましい。これらの中でも、分散剤は、上述したように、窒素原子を含むカチオンポリマーであることがより好ましく、アミン系ポリマーであることが更に好ましい。かかるアミン系ポリマーとしては、ポリアミン樹脂が挙げられる。
無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤が窒素原子を含む場合、分散剤がアミン系ポリマーであると、分散性が確実に向上する。
【００５１】
（熱硬化性ポリマー）
第１実施形態に係るクレープ剤組成物において、熱硬化性ポリマーは、円筒状ドライヤーの熱により硬化する。したがって、熱硬化性ポリマーは、円筒状ドライヤーの表面に、上述した無機固体潤滑剤を固着させる機能を発揮する。
【００５２】
かかる熱硬化性ポリマーは、水溶性であっても、水不溶性であってもよい。
熱硬化性ポリマーが水溶性の場合、溶媒である水に溶かして用いられる。一方、熱硬化性ポリマーが水不溶性の場合、溶媒である水に分散して用いられる。
【００５３】
かかる熱硬化性ポリマーとしては、特に限定されないが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリＮ−ビニルピロリジノン、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、デンプン、寒天、キトサン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、熱硬化性ポリマーは、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン又はポリアミンエピクロロヒドリンであることがより好ましい。
この場合、クレープ層の耐熱性、耐久性がより一層向上する。
【００５５】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１であることが好ましい。すなわち、無機固体潤滑剤１質量％に対し、有機固体潤滑剤が１〜１０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。
【００５６】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物においては、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０２〜１．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。
【００５７】
第１実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、無機固体潤滑剤及び有機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。
【００５８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。
【００５９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第１実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。
【００６０】
因みに、紙体の円筒状ドライヤーに対する付着性が強いと、ドクター刃の表面から剥がされた後、緻密なクレープ（ミクロホールド）が形成され、逆に付着性が弱いと粗いクレープ（マクロホールド）が形成される。なお、ミクロホールドが多い程、クレープ紙の品質が向上し、マクロホールドが多い程、クレープ紙の品質が低下する。
また、紙体の円筒状ドライヤーに対する剥離性が低いと、紙体が円筒状ドライヤーの表面から剥がれず、ドクター刃の下を潜ってしまうような過付着現象が生じる。そうすると、紙体の表面に欠損傷がついたり、残った紙体により円筒状ドライヤーの表面が汚れることになる。なお、この現象はドクター刃の減耗が進んでくると顕著になる。
このように、クレープ紙製造の分野においては、円筒状ドライヤーの表面に対する紙体の付着性と、円筒状ドライヤーの表面の紙体に対する剥離性の両方を向上させることが必要である。
【００６１】
次に、第１実施形態に係るクレープ剤組成物の製造方法について説明する。
クレープ剤組成物は、潤滑剤を分散機で分散させることにより製造される。すなわち、まず、分散機に、有機固体潤滑剤、無機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマー及び水を入れ、所定時間分散させる。そして、ろ過精製することにより第１実施形態に係るクレープ剤組成物が得られる。なお、上記分散機は、ロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミル、ビーズミル等のいずれであってもよい。
【００６２】
このとき、分散機には、有機固体潤滑剤、無機固体潤滑剤、分散剤、熱硬化性ポリマー及び水の他、添加剤を加えてもよい。
かかる添加剤としては、剥離剤、柔軟剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤、防腐剤、浸透剤、難燃剤等が挙げられる。
【００６３】
ここで、上記剥離剤としては、油類（鉱物油、合成油、植物油、動物油等）が挙げられる。具体的には、ポリブデンやパラフィンワックスが好ましい。
【００６４】
次に、第１実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法について説明する。
図１は、本発明に係るクレープ紙の製造方法における製造装置の一実施形態を示す正面図である。
図１に示すように、本発明に係るクレープ紙の製造方法は、製造装置１０を用いて実施される。
【００６５】
上記製造装置１０は、円筒状ドライヤー１と、該円筒状ドライヤー１の表面に紙体２を圧接するための圧接ローラー８,９と、円筒状ドライヤー１の表面に圧接され、紙体２を円筒状ドライヤー１から引き剥がすためのドクター刃３と、紙体２を引き剥がすことによって得られたクレープ紙５を巻き取るための巻き取りローラー６と、上述したクレープ剤組成物を円筒状ドライヤー１に供給付与するための散布ノズル７と、を備える。
【００６６】
製造装置１０においては、回転する円筒状ドライヤーの表面に紙体２が圧接ローラー８,９により圧接される。
これにより、紙体２が円筒状ドライヤー１に付着し、同時に加熱される。
そして、紙体２は、クレープ紙５となり、ドクター刃３により引き剥がされた後、巻き取りローラー６により巻き取られる。
こうして、クレープ紙５が製造される。
【００６７】
一方、紙体２がドクター刃３により引き剥がされた後、円筒状ドライヤー１には、散布ノズル７により、クレープ剤組成物が散布される。なお、散布ノズル７の位置は、紙体への付着を極力少なくする観点から、ドクター刃３の後方であることが好ましい。
【００６８】
このとき、クレープ剤組成物の散布量は、固形分量として、０．１μｇ〜１００μｇ／ｍ２であることが好ましい。
散布量が０．１μｇ／ｍ２未満であると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、クレープ剤組成物が十分に円筒状ドライヤー１表面に付着せず、比較的紙粉が多くなり、ドクター刃３の交換サイクルも長くなる傾向にある。また、散布量が１００μｇ／ｍ２を超えると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、余剰分が紙体に吸収されてしまう虞がある。
【００６９】
クレープ剤組成物が、円筒状ドライヤー１の表面に散布されると、円筒状ドライヤー１の熱により熱硬化性ポリマーが硬化され、無機固体潤滑剤を含むクレープ層が形成される。
【００７０】
ここで、クレープ層の形成について更に詳細に説明する。
図２の（ａ）は、第１実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【００７１】
図２の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図２の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。
【００７２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが充填される。このとき、硬い無機固体潤滑剤１３ａ凹部１１に入り込み、柔らかい有機固体潤滑剤１３ｂが無機固体潤滑剤１３ａと凹部１１との隙間に充填されるので、より強固な層となる。
【００７３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制され、また、所定の無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂを用いることにより、水分や柔軟剤等の浸入を防げる。
また、凹部１１に無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、無機固体潤滑剤１３ａ及び有機固体潤滑剤１３ｂにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。
【００７４】
［第２実施形態］
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、無機固体潤滑剤を分散させる分散剤と、無機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。すなわち、第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤を含まないこと以外は、第１実施形態に係るクレープ剤組成物と同様である。
【００７５】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０であることが好ましい。すなわち、無機固体潤滑剤１質量％に対し、熱硬化性ポリマーが１０〜１５０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。
【００７６】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物においては、無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、分散剤が０．０１〜０．２質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。
【００７７】
第２実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に無機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、無機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。
【００７８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。
【００７９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第２実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。
【００８０】
次に、クレープ層の形成について説明する。
図３の（ａ）は、第２実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【００８１】
図３の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図３の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。
【００８２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に無機固体潤滑剤１３ａが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、無機固体潤滑剤１３ａが充填される。
【００８３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する無機固体潤滑剤１３ａを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制される。
また、凹部１１に無機固体潤滑剤１３ａが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、無機固体潤滑剤１３ａにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。
【００８４】
［第３実施形態］
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、有機固体潤滑剤を分散させる分散剤と、有機固体潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含む。すなわち、第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、無機固体潤滑剤を含まないこと以外は、第１実施形態に係るクレープ剤組成物と同様である。
【００８５】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０であることが好ましい。すなわち、有機固体潤滑剤１質量％に対し、熱硬化性ポリマーが２〜３０質量％含まれていることが好ましい。この場合、動摩擦力が小さくなるので、潤滑性がより向上する。このため、ドクター刃の交換を遅らせることができ、生産性も向上する。
【００８６】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物においては、有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれていることが好ましい。この場合、クレープ剤組成物の保存安定性が向上する。すなわち、分散された無機固体潤滑剤の沈降が起きにくくなる。また、クレープ層を形成した場合、耐久性が確実に向上する。
【００８７】
第３実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に一定量ずつ供給付与される。そうすると、円筒状ドライヤーの熱により、熱硬化性ポリマーが硬化し、その表面に有機固体潤滑剤が固着されると共に、潤滑性に優れるクレープ層が形成される。これにより、円筒状ドライヤーの表面が平滑化される。なお、円筒状ドライヤーが破損し、表面に微細な凹部が形成された場合は、有機固体潤滑剤が該凹部に効率よく埋め込まれることになる。
また、ドクター刃とクレープ層との摩擦熱によるクレープ層の分解も抑制されるので、クレープ層の耐久性も向上する。
【００８８】
そして、クレープ層が形成された後、紙体を円筒状ドライヤーの表面より引き剥がすため、クレープ層に対してドクター刃が押し当てられる。このとき、かかるクレープ層には潤滑剤が含まれるので、ドクター刃と円筒状ドライヤーの表面との間で潤滑作用が生じ、耐久性が向上することになる。
【００８９】
なお、クレープ剤組成物を付与し続けることにより、減耗したクレープ層に新しい層が補填形成されることになる。
その結果、クレープ層にムラが生じなくなるので、円筒状ドライヤーに対するクレープ紙の付着性及び剥離性が向上する。したがって、第３実施形態に係るクレープ剤組成物を用いたクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も向上するといえる。
【００９０】
次に、クレープ層の形成について説明する。
図４の（ａ）は、第３実施形態に係るクレープ紙の製造方法において、円筒状ドライヤーに凹部が形成されたときの円筒状ドライヤーの表面を示す概略図であり、（ｂ）は、（ａ）の円筒状ドライヤーにクレープ剤組成物を付与しクレープ層を形成した後の円筒状ドライヤーの表面を示す概略図である。
【００９１】
図４の（ａ）に示すように、円筒状ドライヤー１においては、表面に圧接されているドクター刃３によって磨耗し、微細な凹部１１が生じる。
そして、円筒状ドライヤー１にクレープ剤組成物が付与されると、熱と圧力により、図３の（ｂ）に示すように、平滑な数ミクロン程度のクレープ層１２が形成される。
【００９２】
クレープ層１２は、熱硬化性ポリマーが硬化した硬化熱硬化性ポリマー１３中に有機固体潤滑剤１３ｂが分散された形態となっている。
また、円筒状ドライヤー１の凹部１１には、有機固体潤滑剤１３ｂが充填される。
【００９３】
このように、クレープ層１２は、所定の粒子径を有する有機固体潤滑剤１３ｂを含んでいるので、ドクター刃３による摩耗が抑制される。
また、凹部１１に有機固体潤滑剤１３ｂが充填されることにより、円筒状ドライヤー１の表面が平滑化されるので、紙体の付着性が向上し、有機固体潤滑剤１３ｂにより剥離性も向上することになる。
よって、本発明のクレープ紙の製造方法によれば、生産性が優れると共に品質も優れたクレープ紙が得られる。
【００９４】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【００９５】
例えば、本実施形態に係るクレープ剤組成物は、熱硬化性ポリマーを含んでいるが、含んでいなくてもよい。
この場合、熱硬化性ポリマーは別途、円筒状ドライヤーに塗布される。
また、溶媒として水を用いているが、水にアルコールや酸等を加えて用いてもよい。
【００９６】
本実施形態に係るクレープ剤組成物は、円筒状ドライヤーの表面に付与して用いられるが、抄紙機のハニカムドライヤー、エアースルードライヤー、ベルト型ドライヤー、プレスロール等に用いることも可能である。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００９８】
（実施例１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン（熱硬化性ポリマー、製品名：ＷＳ４０２０、星光ＰＭＣ株式会社製）３質量％と、窒化ホウ素（無機固体潤滑剤、粒子径３．８μｍ）０．０５質量％と、メラミンシアヌレート（有機固体潤滑剤、粒子径１．１μｍ）１質量％と、ポリアミン樹脂（分散剤）適量（潤滑剤の全質量に対して１０％の質量）と、水と、を混合し、分散機で分散させ、クレープ剤組成物を得た。
【００９９】
（実施例２）
窒化ホウ素の配合割合を０．１質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１００】
（実施例３）
窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０１】
（実施例４）
窒化ホウ素の配合割合を０．６質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０２】
（実施例５）
窒化ホウ素の配合割合を１質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０３】
（実施例６）
窒化ホウ素の配合割合を１．２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０４】
（実施例７）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１質量％とし、窒化ホウ素を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０５】
（実施例８）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を２質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０６】
（実施例９）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０７】
（実施例１０）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１５質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０８】
（実施例１１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１０９】
（実施例１２）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を４０質量％としたこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１０】
（実施例１３）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１質量％とし、窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％とし、メラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１１】
（実施例１４）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を２質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１２】
（実施例１５）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１３】
（実施例１６）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を１５質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１４】
（実施例１７）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１５】
（実施例１８）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を４０質量％としたこと以外は、実施例１３と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１６】
（実施例１９）
ポリアミン樹脂（カチオン性分散剤）の代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノニオン性分散剤）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてクレープ剤組成物を得た。
【０１１７】
（比較例１）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３０質量％とし、窒化ホウ素及びメラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。
【０１１８】
（比較例２）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンの配合割合を３質量％とし、窒化ホウ素及びメラミンシアヌレートを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。
【０１１９】
（比較例３）
ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリンを用いず、窒化ホウ素の配合割合を０．２質量％とし、メラミンシアヌレートの配合割合を１質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。
【０１２０】
（比較例４）
ポリアミン樹脂を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、クレープ剤組成物を得た。
【０１２１】
［評価］
１．ティッシュペーパーの抄造試験
ティシュペーパー（クレープ紙）の抄造において、実施例１〜１８及び比較例１〜３で得られたクレープ剤組成物を、抄速：１３００ｍ／分、紙幅：４ｍ、ティッシュペーパーの坪量：１７ｇ/ｍ２、コーティング剤噴霧量：４ｍｇ/ｍ２（ドライヤー単位面積辺り）、の条件で円筒状ドライヤーの表面に連続噴霧した。連続噴霧中、ドクター刃が破損した場合、別のドクターに交換した。
【０１２２】
まず、実施例１〜１８及び比較例１〜３のクレープ剤組成物それぞれにおけるドクターの交換までの時間を計測した。なお、ドクター刃の交換時間が延長するほど生産性の観点から好ましいことになる。
【０１２３】
次に、２４時間後、製造されたティッシュペーパーの単位面積辺りのクレープ数を計測した。なお、単位面積辺りのクレープ数が多いほど品質上好ましい。
得られた結果をそれぞれ表１に示す。また、実施例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真を図５に、比較例１で得られたクレープ剤組成物を用いて抄造されたクレープ紙の写真を図６にそれぞれ示す。
【０１２４】
２．動摩擦力測定
次に、本発明の機能性組成物が動摩擦力を低下させる効果を確かめる試験を行った。
図７は、動摩擦力測定の方法を説明するための図である。
図７に示す通り、セラミックス溶射板５１全面に実施例１〜１８及び比較例１〜３で得られたクレープ剤組成物を塗布し、それを１１０℃の恒温層に入れ、厚みが０．５ｍｍとなったクレープ層を形成した。
【０１２５】
次いで、セラミック溶射板５１と一定の角度（α＝３０°）で立てたカーボン製ドクターブレード５６とロードセル５５とをワイヤーで接続し、且つロードセル５５とモーター５７とをワイヤーで接続した。
【０１２６】
そして、モーター５７でロードセル５５を引っ張り、カーボン製ドクターブレード５６がセラミック溶射板５１を摺動する間にロードセル５５が示す動摩擦力を測定した。得られた結果を表１に示す。なお、セラミック溶射板５１に水のみを付与した場合の動摩擦力を１００として、各実施例の動摩擦力を規格値（ブランクに対する相対値）で示す。
【０１２７】
〔表１〕
2010044280.tif 000013
【０１２８】
表１の結果から、熱硬化性ポリマーと潤滑剤とが含まれていると、潤滑性のあるクレープ層を形成でき、良好なクレープ状態とドクター刃の耐磨耗性による交換時間の延長を提供できることが確認された。
また、潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤である場合、有機固体潤滑剤と無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１であることが好ましく、潤滑剤が無機固体潤滑剤である場合、無機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０であることが好ましく、潤滑剤が有機固体潤滑剤である場合、有機固体潤滑剤と熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０であることが好ましいことがわかった。なお、比較例３のクレープ剤組成物では、クレープ層が形成されなかった。
【０１２９】
３．硬度調査
実施例３，１９及び比較例１，４で得られたクレープ剤組成物を用いて皮膜の硬度を調査した。
まず、各クレープ剤組成物を金属板に膜厚が０．１ｍｍとなるように塗布した。そして、１１０℃の恒温槽に入れ、クレープ層を形成させた後、恒温槽から取出し、１０分間放冷させることにより、サンプルを作製した。
サンプルに対し、先端を尖らせた鉛筆（６Ｂ，５Ｂ，４Ｂ，３Ｂ，２Ｂ，１Ｂ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈ）を用いて荷重をかけ、上記クレープ層の表面を滑らせた。
このとき、皮膜を傷つけた鉛筆の硬度を測定した。なお、鉛筆は、６Ｂが最も軟らかく、８Ｈが最も硬い。
得られた結果を表２に示す。
【０１３０】
〔表２〕
2010044280.tif 000014
【０１３１】
表２の結果から、無機固体潤滑剤と有機固体潤滑剤とを含むことで皮膜の硬度が高くなり、より安定な皮膜を形成できることがわかった。特に、窒素原子を含む分散剤を用いると、皮膜の硬度がより向上することがわかった。なお、比較例４は、クレープ剤組成物に沈殿が生じ、均一な皮膜を形成できなかった。
以上より、本発明のクレープ剤組成物を用いることによって、形成された層の耐久性が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明のクレープ剤組成物は、クレープ紙の抄造の際に、円筒状ドライヤーに付与して用いられる。本発明のクレープ剤組成物によれば、形成された層の潤滑性及び耐久性が優れ、また、得られるクレープ紙は品質が優れるものとなる。
【符号の説明】
【０１３３】
１，Ｙ・・・円筒状ドライヤー
２，Ｐ１・・・紙体
３，Ｄ・・・ドクター刃
５，Ｐ２・・・クレープ紙
６・・・巻き取りローラー
７・・・散布ノズル
８，９・・・圧接ローラー
１０・・・製造装置
１１・・・凹部
１２・・・クレープ層
１３・・・硬化熱硬化性ポリマー
１３ａ・・・無機固体潤滑剤
１３ｂ・・・有機固体潤滑剤
５１・・・セラミックス溶射板
５５・・・ロードセル
５６・・・ドクターブレード
５７・・・モーター
【手続補正書】
【提出日】平成23年10月31日(2011.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、
有機固体潤滑剤及び／又は無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、前記潤滑剤を分散させる分散剤と、前記潤滑剤を前記円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、
前記熱硬化性ポリマーが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記分散剤がアミン系ポリマーであり、
前記潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍであり、
前記潤滑剤、前記熱硬化性ポリマー及び前記分散剤がいずれも窒素原子を含むクレープ剤組成物。
【請求項２】
前記円筒状ドライヤーの熱により前記熱硬化性ポリマーが硬化し、前記円筒状ドライヤーの表面にクレープ層が形成される請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項３】
前記潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤からなり、
該有機固体潤滑剤及び該無機固体潤滑剤がいずれも白色である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項４】
前記無機固体潤滑剤が、窒化ホウ素又は窒化ケイ素である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項５】
前記無機固体潤滑剤の最大耐熱温度が５００℃以上であり、
前記無機固体潤滑剤の摩擦係数が０．００２〜０．３０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項６】
前記有機固体潤滑剤がメラミンシアヌレートである請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項７】
前記有機固体潤滑剤の最大耐熱温度が２００℃以上であり、
前記有機固体潤滑剤の摩擦係数が０．００２〜０．３０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項８】
前記潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記分散剤が０．０１〜１．０質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれている請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項９】
前記潤滑剤が無機固体潤滑剤であり、
前記無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、前記分散剤が０．０１〜０．２質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記無機固体潤滑剤と前記熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：１０〜１５０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１０】
前記潤滑剤が有機固体潤滑剤であり、
前記有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記分散剤が０．０１〜１．０質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記有機固体潤滑剤と前記熱硬化性ポリマーとの配合割合が質量比で、１：２〜３０である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１１】
前記潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤であり、
前記有機固体潤滑剤が０．１〜５．０質量％、前記無機固体潤滑剤が０．１〜１．０質量％、前記分散剤が０．０２〜１．２質量％、前記熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれており、
前記有機固体潤滑剤と前記無機固体潤滑剤との配合割合が質量比で、１〜１０：１である請求項１記載のクレープ剤組成物。
【請求項１２】
回転する円筒状ドライヤーの表面に付着させた紙体を、ドクター刃で前記円筒状ドライヤーから引き剥がし、クレープ紙とするクレープ紙の製造方法であって、
前記円筒状ドライヤーに前記紙体が供給されている状態で、円筒状ドライヤーの表面に、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のクレープ剤組成物を連続的に供給付与するクレープ紙の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち、本発明は、（１）円筒状ドライヤーの表面に付与するためのクレープ剤組成物であって、有機固体潤滑剤及び／又は無機固体潤滑剤からなる潤滑剤と、潤滑剤を分散させる分散剤と、潤滑剤を円筒状ドライヤーの表面に固着させるための熱硬化性ポリマーと、溶媒である水と、を含み、熱硬化性ポリマーが、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリアミンエピクロロヒドリン、シリル結合ポリアミドポリアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、分散剤がアミン系ポリマーであり、潤滑剤の粒子径が０．５〜２０μｍであり、潤滑剤、熱硬化性ポリマー及び分散剤がいずれも窒素原子を含むクレープ剤組成物に存する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明は、（２）円筒状ドライヤーの熱により熱硬化性ポリマーが硬化し、円筒状ドライヤーの表面にクレープ層が形成される上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明は、（３）潤滑剤が有機固体潤滑剤及び無機固体潤滑剤からなり、該有機固体潤滑剤及び該無機固体潤滑剤がいずれも白色である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明は、（５）無機固体潤滑剤の最大耐熱温度が５００℃以上であり、無機固体潤滑剤の摩擦係数が０．００２〜０．３０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
本発明は、（６）有機固体潤滑剤がメラミンシアヌレートである上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明は、（７）有機固体潤滑剤の最大耐熱温度が２００℃以上であり、有機固体潤滑剤の摩擦係数が０．００２〜０．３０である上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明は、（８）潤滑剤が０．１〜５．０質量％、分散剤が０．０１〜１．０質量％、熱硬化性ポリマーが０．１〜３０質量％、含まれている上記（１）記載のクレープ剤組成物に存する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【国際調査報告】
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