【事件の表示】
　特許第３０９０９９２号「記録方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０９０９９２号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０９０９９２号に係る発明は、平成３年９月１１日に出願され、平成１２年７月２１日にその発明の特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１２年９月２５日に発行され、その特許に対して、特許異議申立人東谷満より特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年８月２８日付けで訂正請求がなされたものである。
II．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１３年８月２８日付訂正請求における訂正の内容は、以下のとおりである。
・訂正事項ａ
　特許請求の範囲「【請求項１】基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化組成物を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法。
【請求項２】硬化組成物が、アマニ油に硬化促進剤を加えたもの、またはシリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】記録が、インクジェット方式により行なわれる請求項１または２に記載の記録方法。」を
「【請求項１】基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する方法であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法。
【請求項２】記録がインクジェット記録方式により行われる請求項１記載の記録方法。」に訂正する。
・訂正事項ｂ
　明細書の第５段落「【課題を解決する手段】本発明は、基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法を提供するものである。」を
「【課題を解決する手段】本発明は、基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法を提供するものである。」に訂正する。
・訂正事項ｃ
　明細書の第１２段落中の「逆に５０重量％未満を超える場合は、色素の吸着性が不十分になるおそれがある。」を
「逆に５０重量％を超える場合は、色素の吸着性が不十分になるおそれがある。」に訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
  訂正事項ａは、請求項１を削除し、
もとの請求項２を独立の形式に書き改めて請求項番号を繰り上げて請求項２とするとともに、「硬化組成物」を説明する択一的選択肢のうちの「アマ二油に硬化促進剤を加えたもの」を削除し、
もとの請求項３の請求項番号を繰り上げて請求項２とするとともに引用関係を整理する訂正である。
　したがって、訂正事項ａは、特許法第１２０条の４第２項ただし書き第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　訂正事項ｂは、訂正事項ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明欄の記載との不整合を正すものであるから、特許法第１２０条の４第２項ただし書き第３号に規定する明りようでない記載の釈明に該当するものであり、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
  訂正事項ｃは、明細書第１２段落中で、バインダー使用量に係る「逆に５０重量％未満を超える場合は、色素の吸着性が不十分になるおそれがある。」との記載箇所の「未満」を削除するものであるが、バインダー使用量の上限値が５０重量％であることは明細書の記載により明白であるから、明らかな誤記の訂正であり、特許法第１２０条の４第２項ただし書き第２号に規定する誤記の訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
１．本件発明
　平成１３年８月２３日付訂正明細書の請求項１〜２に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜２に記載される以下のとおりのものである。
「【請求項１】基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する方法であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法。
【請求項２】記録がインクジェット記録方式により行われる請求項１記載の記録方法。」
２．特許異議申立の概要
　異議申立人は、
甲第１号証（特開平３−１４３６７８号公報）、
甲第２号証（特開昭５６−７７１５４号公報）、
甲第３号証（特開昭５２−５３０１２号公報）、
甲第４号証（化学大辞典２、共立出版株式会社、１９９３年６月１日第３４刷発行（１９６４年３月１５日第１刷発行）、第６４８頁、「乾性油」の項、
甲第５号証（化学大辞典４、共立出版株式会社、１９９３年６月１日第３４刷発行（１９６４年３月１５日第１刷発行）、第８３８頁、「植物油脂」の項、
甲第６号証（化学大辞典９、共立出版株式会社、１９９３年６月１日第３４刷発行（１９６４年３月１５日第１刷発行）、第１０２０〜１０２１頁、「ワニス」の項、
を提出して、
〔理由１〕本件請求項１〜３に係る発明は、それぞれ、甲第１〜６号証に記載された発明から容易に想到しえたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであるから、
〔理由２〕本件請求項１に係る発明は、発明の詳細な説明欄の説明内容が不備であり、発明の構成が不明瞭であるから、特許法第３６条第４〜６項の規定に違反して特許されたものであるから、
特許を取り消すべきと主張している。
３．甲第１〜６号証に記載された発明
（１）甲第１号証に記載された発明
　甲第１号証には、
「１．透明基材上に表面の十点平均粗さが０．０５μ以下であるインクの受容層を設けたことを特徴とする記録用材料。」（特許請求の範囲請求項１）に関して、
「〔産業上の利用分野〕本発明は記録用材料、特に発色性が高く、色ムラのない記録の出来るオーバーヘッドプロジェクター等の用紙に最適な透明な記録用材料に係るものである。」（第２頁左上欄第１０〜１４行）、
「〔発明が解決しようとする課題〕・・・シリカ層等のインク吸収層を透明基材上に設けることも考えられるが、この場合には一般に光の散乱が生じ、透明性が損なわれ、像が白っぽくなる欠点を有している。
〔課題を解決する為の手段〕本発明者はこれら諸欠点を排除し、フルカラー化のできるインクの吸収層を設け、しかもこれが基材の透明性を阻害することなく、又像が白っぽくならないような記録用シートを得ることを目的として種々研究、検討した結果、透明基材上に設けられるインクの受容層の表面平滑度を特定範囲に選択することにより、前記目的が達成し得ることを見出した。」（第２頁右上欄第１２行〜同頁左下欄第１５行）、
「インクの受容層に用いられる材質としては、シリカやアルミナ等の多孔体を適宜用いることができるが、とりわけ吸着能が２０〜１００ｍｇ／ｇを有する物質を用いるのが好ましい。・・・前記吸着能が２０〜１００ｍｇ／ｇを有する物質の好ましい例としては、擬べーマイトが挙げられる。そしてかかる擬べーマイトとしては・・・毛状束のアルミナ水和物の集合体を形成するようなアルミナゾルを用いることにより、とりわけ高画質を得ることができる。」（第２頁右下欄第１１行〜第３頁左上欄第１５行）、
「バインダーとしては、一般にデンプンやその変性物、ＰＶＡやその変性物、・・・又、その使用量は、あまり少ないと受容層の強度が不十分となり、逆にあまり多すぎるとインクの吸収性を阻害するので好ましくなく、一般に擬べーマイトの１０〜５０重量％程度を採用するのが適当である。」（第３頁右下欄第１〜１０頁）と記載され、
実施例１には、ポリエチレンテレフタレート基材上に、アルミナゾル５部、ＰＶＡバインダー１部を含む水系塗工液を塗布乾燥して、表面の十点平均粗さが０．０５μで、５μ厚のインク受容性の多孔質層をもつ記録シートを調製したこと、該シートにインクジェット方式でテスト印字すると、解像性、鮮明性、印刷セット性が良好であったことが示されている。
（２）甲第２号証に記載された発明
　甲第２号証には、
「多孔性構造を有するインクジェット記録シートにインクジェット記録後、該記録シートの多孔性構造の空隙を不揮発性、無色の物質で充填することを特徴とするインクジェット記録方法。」（特許請求の範囲）に関して、
「インクジェット記録シートは、空隙の多い多孔性構造を有するために、反射光の散乱が多く、光沢がない。光沢のない記録シートに記録したインクジェット記録画像は鮮明な感じを与えず、特に多色インクジェット記録画像の欠点となっていた。・・・本発明の第１の目的は、インク吸収性が良好で、しかもインクジェット記録濃度が高く、色再現性の良好なインクジェット記録画像特に多色インクジェット記録画像を得ることである。第２の目的は、耐水性の良いインクジェット記録画像を得ることである。第３の目的は、光沢のあるインクジェット記録画像を得ることである。」（第２頁左上欄第１５行〜同頁右上欄第１０行）、
「本発明に使用する多孔性構造を有するインクジェット記録シートとは、木材パルプを主体として抄紙した木材パルプ紙、植物繊維を主体とする和紙、合成パルプ紙、合成繊維紙、不織布、織布、多孔性フィルム、及び紙、布、合成樹脂フイルム、金属板などに顔料、接着剤などを塗付した顔料塗布シートなどである。特開昭５２−５３０１２、特開昭５２−７４３４０、特開昭５３−４９１１３に本発明に使用するインクジェット記録シートの一例が記載されている。」（第２頁左下欄第３〜１１行）、
「本発明に使用する多孔性構造を有するインクジェット記録シートの空隙の充填剤としては、経時で揮発しない、経時で接触する物質へマイグレーションをおこさない、無色の、熱、光により着色しない、そのまま、または溶液または分散液として、もしくは加熱溶融により空隙中に浸透できる物質が適しており、沸点３００℃以上または９８℃、５時間の蒸発減量（ＪＩＳ　Ｃ−２３２０）が１．０％以下の物質が特に好ましい。充填剤として、高分子物質や高沸点の低分子化合物が適当であり、アクリル酸エステル、・・・などの重合体、・・・シアノエチルセルロース、アマニ油、大豆油、キリ油及びこれらの植物油を原料としたボイル油やワニス、・・・などが充填剤として使用できる。ゼラチン、・・・などの水溶性樹脂も充填剤として使用できる。」（第２頁右下欄第９行〜第３頁左上欄末行）、
「充填剤は、そのまま、溶液、分散液、エマルジョンのいずれかの形で、インクジェット記録後のインクジェット記録シートに付与される。溶媒または分散媒としては、有機溶剤を使用することが望ましい。充頃剤を、インクジェット記録シートに付与するには、スプレー塗布、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、含浸などの方法をとることができる。・・・耐水性のあるインクジェット記録画像を得るには、皮膜形成性があり、撥水性のある物質が充填剤として望ましい。」（第３頁右上欄第３行〜同頁左下欄第５行）と記載され、
実施例３には、上質紙基材上に、炭酸カルシウムとゼラチンバインダーからなる塗布液を塗布、乾燥して調製した多孔性記録シートに、インクジェット記録を行った後、アクリル酸エステル樹脂とベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むアセトン溶液をバー塗布、乾燥したところ、耐水性、耐光性、光沢の良いインクジェット記録画像が得られたことが示されている。
（３）甲第３号証に記載された発明
　甲第３号証には、「それ自体公知の湿潤紙力増強剤を内添して得られたステキヒトサイズ度１秒以下の抄紙原紙に、塗工紙製造用の塗料を塗工することによってステキヒトサイズ度３秒以下の表面塗工紙とすることを特徴とする記録用紙の製造方法。」（特許請求の範囲）に関して、
「本発明は、特に水性インキを用いるインキジェット記録に適した、すなわち、水性のインキ滴を速やかに紙層内部に吸収する性質を有し、しかも紙面上でのインキドットの広がりが小さい性質をも有する記録用紙を、ステキヒトサイズ度１秒以下の原紙を利用して製造するものである。」（第２頁右上欄第第９〜１５行）、
「さらに、表面塗工用塗料成分中のバインダーとしては、通常の塗工紙製造に用いられる酸化澱粉、変性澱粉、ＰＶＡ・・・等やさら必要に応じ、前記物質にカオリン、重質または軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン白、その他の顔料を添加したものを主成分としたものが利用でき、これらの塗料をサイズプレス、ロールコーター、その他の形式のコータにより原紙に塗工するものである。この場合、塗料成分中のバインダーとして、特に疎水性で造膜力の強い合成樹脂の配合が多いと、インキ吸収性を阻害する要因となるので、この配合は低目にすべきである。」（第３頁左上欄第１４行〜同頁右上欄第１３行）と記載されている。
（４）甲第４号証の記載内容
　甲第４号証には、「乾性油」については、「植物油脂」を参照することと記載されている。
（５）甲第５号証の記載内容
　甲第５号証には、「植物油脂」について、「常温で液体のものを植物油、固体のものを植物脂という。植物油はその乾燥性の強弱によって一般に次の三つに分類する。１）ヨウ素価１３０以上のものを乾性油と称し、薄膜にして空気中に放置すると比較的短時間に固化乾燥する性質を有し、塗料方面に重要なものである。アマニ油、エノ油、キリ油などがこれに属する。・・・」と記載されている。
（６）甲第６号証の記載内容
　甲第６号証には、「ワニス」について、「樹脂類を溶剤に溶解した酒精ワニスと、天然または合成樹脂などを乾性油とともに加熱融合し、乾燥剤を加え、溶剤で希釈した油ワニスとの総称」と記載されている。
４．検討・判断
（１）特許法第３６条第４〜６項違反について
先ず、明細書の記載不備、発明の構成不明瞭に係る異議申立理由について検討する。
  異議申立人が、発明の構成が不明で明細書の記載不備と指摘する事項は、
訂正前の特許請求の範囲では、「硬化組成物」の具体的な成分構成につき何ら規定がなく、また、明細書の発明の詳細な説明欄では、「硬化機構としては、特に限定されない」種々の硬化組成物が使用し得る旨記載され、「硬化組成物」の包含する範囲が明記されないので、どのような範囲の硬化組成物を使用する記録方法の発明であるのかが不明瞭である、というものである。
　訂正後の特許請求の範囲では、「硬化組成物」が、実施例に基づき「シリコーン樹脂に架橋剤を加えたもの」と限定されているので、発明の構成は明瞭になっており、明細書中に「硬化組成物」の包含範囲の明記も不要であるから、上記指摘の点はすべて解消されている。
　したがって、本件請求項１に係る発明が、特許法第３６条第４〜６項の規定に違反して特許されたものであるとはいえない。
（２）特許法第２９条第２項違反について
　本件請求項１に係る発明と、甲第２号証に記載の発明とを対比するにあたり、先ず、甲第２号証の記載内容を整理すると、以下のとおりである。
・インクジェット記録後の多孔性記録シートの空隙の充填剤としては、多種多様の化合物が使用できる旨記載されているが、「硬化組成物」の直接の表記はない。
しかし、多数例示されるものの中に、植物乾性油に乾燥剤（乾燥硬化促進剤）を配合した塗布剤、即ち、硬化組成物の一種である「ワニス」が記載されているので、該充填剤として硬化組成物を使用することが一応示されているといえる。
（なお、「ワニス」の組成・構成については、周知・慣用技術に係る甲第４〜６号証からも明らかである。）
・多孔性記録シートとしては、木材パルプ紙、和紙、合成パルプ紙、合成繊維紙、不織布、織布、多孔性フィルム、顔料塗布シートなど多種多様の形態の記録シートが使用できる旨記載され、顔料塗布シートの具体例（実施例３）として、炭酸カルシウム顔料とバインダーからなる多孔質層を設けた記録シートが示されているが、「アルミナ水和物とバインダーからなる多孔質層を設けた記録シート」までは示されていない。
（なお、異議申立人は、「特開昭５２−５３０１２・・・に本発明に使用するインクジェット記録シートの一例が記載されている。」との記載を根拠に、甲第２号証には実質的に「アルミナ水和物とバインダーからなる多孔質層を設けた記録シート」が示されている旨主張するが、その特開昭５２−５３０１２号公報（甲第３号証参照）には、専ら、ステキヒトサイズ度１秒以下の特殊抄紙原紙を表面塗工して調製されるインク吸収性良好な記録用紙が示されるばかりで、表面塗工剤の任意付加成分として多数列記される顔料の１つに「水酸化アルミニウム」が示されているに過ぎず、多数例示される引用文献を精査すると、そのうちの一文献に、一行記載があるという次第に過ぎないから、そもそもの甲第２号証に記載されているとする該主張は認められない。）
　これらをふまえて、本件請求項１に係る発明と、甲第２号証に記載の発明とを対比すると、両者は、
「基材上に、顔料とバインダーとからなる多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化組成物を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法。」で一致し、
多孔質層の顔料の種類、多孔質層の顔料とバインダーとの配合比率について、前者が「アルミナ水和物」、「アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％」と規定するのに対して、後者が規定しない点、《相違点１》及び、
硬化組成物について、前者が「シリコーン樹脂に架橋剤を加えたもの」と規定するのに対して、後者が特に規定しない点《相違点２》で相違する。
　相違点について検討するに、《相違点１》に係る、インクジェット記録に好適な記録シートの多孔質層の顔料として、「アルミナ水和物」を使用することや、配合比率を「アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％」程度とすることは、甲第１号証に示されるように公知である。
　しかし、《相違点２》に係る、記録後の多孔質層の含浸・硬化組成物に「シリコーン樹脂に架橋剤を加えたもの」を使用することについては、甲号各証のいずれにも記載も示唆もない。
　そして、本件請求項１に係る発明は、相違点に係る構成により、インク吸収性、記録画像品質、多孔質記録層の透明性（高透過率、低ヘイズ値）等に優れるとの明細書記載の効果をもつものであり、それらの顕著な効果は、甲号各証に記載のものからは予期することができないものである。
　従って、本件請求項１に係る発明は、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
　請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明の構成をすべて引用し更に限定するものであるから、請求項１に係る発明と同様の理由により、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
５．むすび
　以上のとおりであり、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１、２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に本件請求項１、２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１０月２日（２００１．１０．２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３０９０９９２号発明の特許明細書を下記のとおり訂正する。
・訂正事項ａ
　特許請求の範囲「【請求項１】基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化組成物を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法。
　【請求項２】硬化組成物が、アマニ油に硬化促進剤を加えたもの、またはシリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである請求項１に記載の記録方法。
　【請求項３】記録が、インクジェット方式により行なわれる請求項１または２に記載の記録方法。」を特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する方法であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法。
　【請求項２】記録がインクジェット記録方式により行われる請求項１記載の記録方法。」
に訂正する。
・訂正事項ｂ
　明細書の第５段落「【課題を解決する手段】本発明は、基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法を提供するものである。」を明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【課題を解決する手段】本発明は、基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化促進剤を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法を提供するものである。」に訂正する。
・訂正事項ｃ
　明細書の第１２段落中の「逆に５０重量％未満を超える場合は、色素の吸着性が不十分になるおそれがある。」を誤記の訂正を目的として、
「逆に５０重量％を超える場合は、色素の吸着性が不十分になるおそれがある。」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
記録方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
　
基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化組成物を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法であって、前記
、シ
る記
　【請求項
２
　記録が、インクジェット方式により行なわれる請求項
１記
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、記録方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット方式、静電転写方式、昇華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成することが多くなっている。この場合、普通の紙では、十分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものが得られないので、例えば、特開平２−２７６６７０号等のように、基材に無機の多孔質層を形成した記録シートが提案されている。
　【０００３】
　このような無機多孔質層においては、インク中の溶媒を十分吸収してにじみの発生しないよう吸収性を増大させた場合は、無機多孔質層の透明性が損なわれてヘイズが発生してしまう場合があった。特に、インクジェットプリンターは、溶媒の多いインクを用いているため、従来この方式に適した記録シートであって、透明性の良好なものは得られていなかった。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、インクジェットプリンターのようにインクの溶媒の多い記録方式にも対応が可能な、透明性の良好な記録物を得るための方法を提供することを目的とする。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、基材上に、アルミナ水和物とバインダーとからなり、アルミナ水和物に対してバインダーが５〜５０重量％含有される多孔質層を設けた記録シートに、記録を行なった後、前記多孔質層に硬化組成物を含浸させ、硬化して、前記多孔質層を透明化する記録方法
であって、前記硬化組成物が、シリコーン樹脂に架橋剤を加えたものである記録方法
　【０００６】
　本発明に用いる硬化組成物としては、硬化して透明になるものであれば、種々のものを使用することができる。例えば、樹脂を用いることができる。硬化したときの屈折率が、アルミナ水和物の屈折率に近いものは、記録物の透明性が良好であるので好ましい。アルミナ水和物の屈折率が１．６５程度であるので、硬化したときの屈折率は１．３〜１．７程度が好ましい。また、硬化時に、大きな体積変化のないものが好ましい。硬化機構としては、特に限定されないが、加熱や紫外線照射などによらず、含浸後自然の条件下で硬化することが好ましく、空気酸化または水分による架橋硬化が好ましい。
　【０００７】
　具体的には、アマニ油等の乾性油に乾燥剤（硬化促進剤）としてナフテン酸コバルトおよび／またはテトラｎ−ブチルチタネート（ＴＢＴ）を加えたもの、あるいは両末端にメトキシ基を持つポリシロキサン等のシリコーン樹脂に架橋剤としてＴＢＴを加えたもの等が適する。
　【０００８】
　多孔質層に硬化組成物を含浸させる方法としては、塗布法が好ましい。硬化組成物の塗布方法としては、刷毛塗り、スプレー塗り、ローラー塗り、へら塗り等特に制限されないが、平滑面を得るにはタンポ塗りが適している。硬化には、自然放置でもよく、ドライヤー等で加熱してもよい。
　【０００９】
　アルミナ水和物としては、擬ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）が、記録シートに用いた場合に、色素の吸着性が良好であるので好ましい。擬べーマイトは、多孔質層に形成したときに、その細孔構造が実質的に半径が１０〜１００Åの細孔からなり、細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、基材が透明であれば、記録シートも透明なものが得られる。
　【００１０】
　望ましくは、これらの物性に加え、多孔質層の平均細孔半径が、１５〜５０Åでありその平均細孔半径の±１０Åの半径を有する細孔の容積が全細孔容積の４５％以上である場合は、特に吸収性と透明性の両立の観点から好ましい。平均細孔半径が、１５〜３０Åでありその平均細孔半径の±１０Åの半径を有する細孔の容積が全細孔容積の５５％以上である場合はさらに好ましい。なお、本発明における細孔半径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
　【００１１】
　基材上にアルミナ水和物とバインダーとからなる多孔質層を設ける手段は、例えば、アルミナ水和物のゾルにバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコーターなどを用いて塗布し、乾燥する方法を採用することができる。
　【００１２】
　バインダーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の高分子化合物からなる有機バインダーを、好ましく用いることができる。バインダーの使用量は、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度である。バインダーの使用量が、５重量％未満の場合は、多孔質層の強度が不十分になるおそれがあり、逆に５０重量
％を
　【００１３】
　本発明において、基材としては特に限定されず、種々のものを使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂など種々のプラスチックを好ましく使用することができる。ガラスや各種紙類も適宜使用できる。また、基材には多孔質層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放電処理やアンダーコート等を行なうこともできる。本発明においては、基材が不透明の場合においても、樹脂を塗布して多孔質層を透明化することにより、画像の質を向上させることができる。
　【００１４】
　多孔質層の厚さは、各プリンター等の仕様によって適宜選択されるが、５〜１００μｍを採用するのが好ましい。多孔質層の厚さが５μｍに満たない場合は、本発明の効果が十分発現しないおそれがあり、１００μｍを超える場合は、多孔質層の透明性が損なわれたり多孔質層の強度が低下するおそれがあるので、それぞれ好ましくない。
　【００１５】
　【実施例】
実施例１
　アルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３として１０重量％）を撹拌しながら５重量％の硫酸水溶液を加え、Ａｌ（ＯＨ）ｘの凝集物およびＮａ２ＳＯ４を得た。これを濾過洗浄してＮａ２ＳＯ４を除去した。得られた凝集物にイオン交換水と塩酸を加えて、１５０℃でオートクレーブ処理をして、解膠を行なった。冷却後、固形分濃度として１２％になるように濃縮した。このようにして得られたアルミナゾルのｐＨは３．８であった。これを乾燥してゲル状にし、窒素脱吸着法（オムニソープを使用）により細孔半径分布を測定したところ、平均細孔半径は２５Åであった。また、Ｘ線回折により結晶型を同定したところ、すべて擬ベーマイトであった。
　【００１６】
　このアルミナゾル５重量部（固形分）にポリビニルアルコール１重量部（固形分）を加えて、さらに水を加えて固形分約１０重量％の塗工液を調製した。この塗工液を、コロナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート（厚さ１００μｍ）からなるシート状の基材の上に、バーコーターを用いて乾燥時の膜厚が４０μｍになるように塗布、乾燥して記録シートを得た。塗工面を印刷面とした。乾燥中にひび割れ等の問題は生じなかった。
　【００１７】
　この記録シートにインクジェットプリンターを用いて印字を行なった。印字後、アマニ油に、コバルト含有量６重量％のナフテン酸コバルト３重量％、ＴＢＴ５重量％を添加したものをタンポを用いて均一に塗布した。１時間乾燥させ、粘着性がなくなったところで測定したところ、透過率８７．６％、ヘイズ３．４％であった。反射型のＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）でも映像は明るく良好であった。透過率、ヘイズの測定は、スガ試験機社製直読ヘイズコンピューター；ＨＧＭ−３ＤＰを使用した。
　【００１８】
実施例２
　実施例１と同様にして作成した記録シートに、インクジェットプリンターで印字した後、変性用シリコーンワニス（信越シリコーン社製；ＫＲ２１３）にＴＢＴ５重量％を添加したものを実施例１と同様に塗布した。１時間乾燥させ、粘着性がなくなったところで測定したところ、透過率８７．４％、ヘイズ２．３％であった。反射型のＯＨＰでも映像は明るく良好であった。
　【００１９】
比較例１
　実施例で得た記録シートについて、そのまま透過率、ヘイズを測定したところ、透過率６６．６％、ヘイズ２６．０％であった。
　【００２０】
比較例２
　実施例１の塗工液を用いて、乾燥時の膜厚が１０μｍであること以外は、実施例と同様にして記録シートを得た。この記録シートについて、そのまま透過率、ヘイズを測定したところ、透過率８２．４％、ヘイズ６．３％であった。透明性は良好であるが、吸収性が悪く、濃い部分に若干ムラが見られた。
　【００２１】
　【発明の効果】
　本発明の記録方法によると、インクジェットプリンターのように溶媒の多いインクを用いる記録方式にも対応できる吸収性の良好な記録シートを用いて、透明性の良好な記録物を得ることができる。