(57)【要約】  本発明の目的は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素と、浸透性・湿潤性に優れかつ酵素の活性を阻害しないアニオン界面活性剤とを含み、作業環境性、浸透性、湿潤性、洗浄性に優れた洗浄剤組成物および洗浄方法を提供することである。  本発明は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含む、洗浄剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含む、洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］  （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の一般式（１）において、Ｒが炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯがエチレンオキサイド基（ＥＯ）であり、ｍおよびｎが２〜１０である、請求項２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が５／９５〜９９／１であり、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜１００重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含み、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める、該非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合が１〜９０重量％であり、前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜９９重量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物が繊維の精練用である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含む、洗浄方法。
【請求項８】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が繊維の精練用洗浄剤組成物を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項７に記載の洗浄方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法によって精練処理された繊維。
【請求項１０】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）および炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含む、洗浄方法。
【請求項１１】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１０に記載の洗浄方法。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］  （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項１２】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が前記酵素（Ａ）および前記アニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項１０または１１に記載の洗浄方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法によって精練処理された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素と酵素の活性を阻害しない特定のアニオン界面活性剤とを含む洗浄剤組成物および洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類や食器などの被洗浄物から汚れを除去するために、界面活性剤、漂白剤、酵素のような洗浄剤成分が洗浄剤組成物に配合されている。そのような酵素の例としてアミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼなどが挙げられる。【０００３】
特に、アミラーゼは、衣類や食器などの被洗浄物におけるでんぷん系の汚れの除去性を向上させるために、衣料用洗剤や食器用洗剤に配合されている。また、でんぷん系の汚れの除去性に優れている点で古くから繊維産業にも利用されてきた。【０００４】
繊維の洗浄について、特にセルロース系繊維については、天然繊維のなかでも、繊維由来の樹脂、ロウ分が存在し、織布ではアクリル酸エステル系樹脂、ポリビニルアルコール系、でんぷん系、ワックス系などの糊剤成分が夾雑物として存在している。そのため、それらを除去するために精練処理（糊抜き処理、繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物除去処理を含む）が施される。セルロース系繊維の精練処理にはでんぷん系糊剤成分の除去性に優れるα−アミラーゼを用いた酵素精練処理、あるいはアルカリを併用する酸化精練処理がある。【０００５】
酸化精練処理ではアルカリを併用するため、作業環境の面から好ましいといえない上に、排水の中和が必要である。また、酸化精練処理では酸化剤によりセルロース系繊維の一部が酸化セルロースに変化し、繊維の脆化や染色斑を引起す可能性が懸念される。従って、作業環境および作業性、繊維の品位を維持する観点から、アルカリを使用する酸化精練処理よりも、酵素精練処理が望ましい。
しかしながら、従来から酵素精練処理に用いられているα−アミラーゼではでんぷん系糊剤成分を除去出来るものの、繊維由来のロウ分やワックス系成分といった他成分については充分な精練処理ができない。また、酵素精練処理剤の作用を促進させるためには優れた浸透性、湿潤性のある界面活性剤の併用が必要であるが、特許文献１にあるように、浸透性、湿潤性に優れるアニオン界面活性剤は酵素活性を阻害するため、酵素活性を阻害しない点から非イオン界面活性剤を併用することが推奨されている。このように、アミラーゼ等の酵素と、浸透性、湿潤性に優れ、かつ酵素の活性を阻害しないアニオン界面活性剤とを含む、精練性（糊抜き性、洗浄性）に優れた精練剤はこれまでになかった。【０００６】
これらのことは、繊維を精練、洗浄する精練剤ばかりでなく、被洗浄物を洗浄する洗浄剤でも同様の問題である。すなわち、酵素を含む洗浄剤の作用を促進させるためには優れた浸透性、湿潤性のある界面活性剤の併用が必要であるが、アミラーゼ等の酵素と、浸透性、湿潤性に優れ、かつ酵素の活性を阻害しないアニオン界面活性剤とを含む、洗浄性に優れた洗浄剤組成物はこれまでになかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２１８１８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素と、浸透性・湿潤性に優れかつ酵素の活性を阻害しないアニオン界面活性剤とを含み、作業環境性、浸透性、湿潤性、洗浄性に優れた洗浄剤組成物および洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のアニオン界面活性剤であれば、浸透性、湿潤性に優れかつ酵素の活性を阻害しないこと、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素とこのアニオン界面活性剤を併用した洗浄剤組成物であれば、優れた作業環境性および洗浄性を有していることを見出した。【００１０】
すなわち、本発明は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含む、洗浄剤組成物である。【００１１】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］  （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）【００１２】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の一般式（１）において、Ｒが炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯがエチレンオキサイド基（ＥＯ）であり、ｍおよびｎが２〜１０であることが好ましい。【００１３】
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は５／９５〜９９／１であり、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜１００重量％であることが好ましい。【００１４】
また、本発明の洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含み、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める、該非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合が１〜９０重量％であり、前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜９９重量％であることが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、繊維の精練用であることが好ましい。【００１５】
また、本発明の洗浄方法は、前記洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含むものである。また、前記被洗浄物は繊維であり、前記工程は繊維の精練用洗浄剤組成物を用いて繊維を精練処理する工程であることが好ましい。
また、本発明の洗浄方法によって精練処理された繊維も本発明に含まれる。【００１６】
また、本発明の洗浄方法は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）および炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含むものでもある。すなわち、酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）を同時に用いて被洗浄物を洗浄してもよく、個別に用いて被洗浄物を洗浄してもよい。
用いられるアニオン界面活性剤（Ｂ）は、上記一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。また、前記被洗浄物は繊維であり、前記工程は前記酵素（Ａ）および前記アニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて繊維を精練処理する工程であることが好ましい。
またこの洗浄方法によって精練処理された繊維も本発明に含まれる。
【発明の効果】
【００１７】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）に、浸透性・湿潤性に優れかつ酵素の活性を阻害しないアニオン界面活性剤（Ｂ）を併用した洗浄剤組成物であるため、作業環境性、浸透性、湿潤性、洗浄性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含む、洗浄剤組成物である。以下に詳細に説明する。
【００１９】
（酵素）
本発明の洗浄剤組成物は、アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）を必須に含有するものである。従って、１種の酵素を用いてもよく、２種以上の酵素を併用してもよい。アミラーゼにより、衣類や食器などの被洗浄物のでんぷん系の汚れ、あるいはでんぷん系糊剤成分等の除去性が向上する。セルラーゼにより、セルロースを含む衣類間の汚れ、あるいはセルロース系繊維上の汚れ等の除去性が向上する。ペクチナーゼにより、衣類や食器などの被洗浄物で果汁のシミなどの汚れ、あるいはセルロース系繊維上の汚れ等の除去性が向上する。これらの酵素（Ａ）を含むことにより、各汚れ成分の除去性が向上し、２種類以上の酵素の併用によりさらに効率よく汚れ成分および／またはでんぷん系糊剤成分を除去できる。繊維の精練用の洗浄剤組成物の場合、でんぷん系糊剤成分を除去するためにアミラーゼを必須に含有することが好ましい。
洗浄剤組成物中の酵素（Ａ）の濃度は、処理すべき洗濯物や食器あるいは繊維の種類、状態により好適に洗浄、精練し得る濃度を選択すればよく、特に限定されない。例えば、洗浄剤組成物中の酵素（Ａ）の濃度は１〜２０００ユニット／ｍｌが好ましく、１０〜１０００ユニット／ｍｌがより好ましく、２０〜５００ユニット／ｍｌがさらに好ましい。
【００２０】
アミラーゼとしては、従来知られている酵素のいずれを用いてもよく、例えばα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ等が挙げられる。いずれも好適に用いられるが、特にα−アミラーゼを用いるのが好ましい。
アミラーゼを用いる場合、洗浄剤組成物中のアミラーゼの濃度は、処理すべき洗濯物や食器あるいは繊維の種類、状態により好適に洗浄、精練し得る濃度を選択すればよく、特に限定されない。例えば、織物を精練処理する場合には、精練剤中のアミラーゼの濃度は１〜２０００ユニット／ｍｌが好ましく、１０〜１０００ユニット／ｍｌがより好ましく、２０〜５００ユニット／ｍｌがさらに好ましい。
【００２１】
セルラーゼを用いる場合、洗浄剤組成物中のセルラーゼの濃度は、処理すべき洗濯物や食器あるいは繊維の種類、状態により好適に精練し得る濃度を選択すればよく、特に限定されない。例えば、綿織物を精練処理する場合には、精練剤中のセルラーゼの濃度は１〜２０００ユニット／ｍｌとするのが好ましく、１０〜１０００ユニット／ｍｌがより好ましく、２０〜５００ユニット／ｍｌがさらに好ましい。
【００２２】
ペクチナーゼとしては、従来知られている酵素のいずれを用いてもよく、例えばペクチンメチルエステラーゼ、ペクチンデポリメラーゼ、プロトペクチナーゼなどが挙げられる。いずれも好適に用いられるが、特にプロトペクチナーゼを用いるのが好ましい。
ペクチナーゼを用いる場合、洗浄剤組成物中のペクチナーゼの濃度は、処理すべき洗濯物や食器あるいは繊維の種類、状態により好適に精練し得る濃度を選択すればよく、特に限定されない。例えば、ペクチナーゼとしてプロトペクチナーゼを用いて綿織物を精練処理する場合には、精練剤中のプロトペクチナーゼの濃度は、１〜２０００ユニット／ｍｌの濃度とするのが好ましく、１０〜１０００ユニット／ｍｌがより好ましく、２０〜５００ユニット／ｍｌがさらに好ましい。
【００２３】
（アニオン界面活性剤）
本発明の洗浄剤組成物は、前述の酵素（Ａ）に加え、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）を必須に含有するものである。このようなアニオン界面活性剤（Ｂ）は、浸透性・湿潤性に優れかつ酵素の活性を阻害しないものであり、本発明の洗浄剤組成物は酵素（Ａ）にアニオン界面活性剤（Ｂ）を併用するため、作業環境性、浸透性、湿潤性、洗浄性に優れる。また、このようなアニオン界面活性剤（Ｂ）は、酵素と長期間混合した状態でも、酵素活性を失活あるいは阻害しないものであり、洗浄剤組成物の経時安定性に優れる。
アニオン界面活性剤（Ｂ）において、脂肪族アミンの炭素数が８未満の場合、充分な油剤除去性および再付着防止効果が得られない。一方、脂肪族アミンの炭素数が１８超の場合、充分な浸透性が得られないため、充分な洗浄効果が得られない。
【００２４】
ここでいう炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物とは、炭素数８〜１８の１級アミンあるいは２級アミンに、エチレンオキサイド基（ＥＯ）、プロピレンオキサイド基（ＰＯ）およびブチレンオキサイド（ＢＯ）から選ばれる少なくとも１種の（ポリ）アルキレンオキサイド基の付加物をいう。これらは、ブロック付加物、交互付加物あるいはランダム付加物のいずれを構成していてもよい。
また、ここでいうアニオン化とは付加反応、置換反応、縮合反応等の化学反応により、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基あるいは硫酸エステル基等のアニオン基を分子内に導入させることをいう。これらの中でも、前記（ポリ）アルキレンオキサイド付加物の分子内にカルボキシル基を導入させたアミノエーテルカルボン酸型アニオン界面活性剤や前記（ポリ）アルキレンオキサイド付加物の分子内にリン酸基を導入させたアミノエーテルリン酸型アニオン界面活性剤が好ましく、アミノエーテルカルボン酸型アニオン界面活性剤が特に好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるアニオン界面活性剤（Ｂ）は、前述の中でも、上記一般式（１）で示される化合物が好ましい。一般式（１）中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖であっても分岐を有していてもよい。浸透性および生分解性が優れている点で、脂肪族炭化水素基は、分岐構造を有していることが好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、８〜１６が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１０〜１４がさらに好ましい。
【００２６】
脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられ、これらの中でも、浸透性および生分解性が優れている点で分岐構造を有していることが好ましく、イソデシル、イソトリデシルがさらに好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、ＡＯはエチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表す。ＡＯは、ＥＯまたはＰＯ単独で構成されてもよく、ＥＯおよびＰＯのブロック付加体、交互付加体またはランダム付加体のいずれを構成していてもよい。これらのなかでも、ＡＯはエチレンオキサイド基（ＥＯ）が好ましい。
【００２８】
一般式（１）中、Ｘは（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｘとしては、浸透性が優れる点で（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基が好ましい。
一般式（１）およびＸで示されるＭは、水素原子またはアルカリ性基を表す。アルカリ性基は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属、アンモニウム塩、アミン塩、４級アンモニウム塩等が挙げられる。４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。さらに上記の物質のいずれかの混合物が含まれる。これらの中でも、Ｍはアルカリ金属が好ましくは、Ｎａ、Ｋがさらに好ましい。
【００２９】
一般式（１）中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜５０の整数を表す。その中でも、ｍ及びｎは１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましく、３〜７がさらに好ましい。
一般式（１）中、ｐは１〜３の整数を表し、２が好ましい。
【００３０】
本発明で使用される酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、５／９５〜９９／１であることが好ましい。重量比（Ａ／Ｂ）が５／９５未満の場合、酵素による汚れの除去が充分に発揮されない場合があり、９９／１超の場合、浸透性が充分でない場合がある。重量比（Ａ／Ｂ）は、２０／８０〜９０／１０がより好ましく、３０／７０〜８０／２０がさらに好ましく、４０／６０〜７０／３０が特に好ましい。
【００３１】
本発明に用いられるアニオン界面活性剤（Ｂ）の製造方法としては、公知の方法を採用することができる。例えば、非イオン界面活性剤である炭素数８〜１８の脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物とアクリル酸エステルとの付加反応、あるいはモノクロロ酢酸との反応によるエーテルカルボキシ（塩）化等が挙げられる。
【００３２】
（非イオン界面活性剤）
本発明の洗浄剤組成物は、除去した汚れ成分、特に油剤成分の再付着防止の点から、非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含むことが好ましい。
非イオン界面活性剤（Ｃ）は、衣料用洗剤、食器用洗剤、精練剤などで使用される公知の非イオン界面活性剤でよく、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテル；ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第一級アルキルエーテル；ポリオキシエチレン１−ヘキシルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン１−オクチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン１−ヘキシルオクチルエーテル、ポリオキシエチレン１−ペンチルへプチルエーテル、ポリオキシエチレン１−へプチルペンチルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第二級アルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシアルキレンアリールエーテル；、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、脂肪族アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド；多価アルコール類の脂肪酸エステル（グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレングリコール、脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンオクチレート等の脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタン；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル等のポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エーテル化物等が挙げられる。非イオン界面活性剤（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用してもよい。
これらの非イオン界面活性剤の中でも被洗浄物に対する浸透性、湿潤性を向上させ、除去した油剤の再付着防止の理由でポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリアルキレングリコール、脂肪酸アルカノールアミドなどが好ましい。
【００３３】
非イオン界面活性剤（Ｃ）は、汚れ成分の再付着防止のために、グリフィン法によるＨＬＢが８〜１８の非イオン界面活性剤が好ましく、洗浄効果も得られることから、ＨＬＢが１２〜１５の非イオン界面活性剤がさらに好ましい。
【００３４】
（その他成分）
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲、特に酵素活性を阻害しない範囲で、他の成分を含んでもいてもよい。他の成分としては、一般の糊抜き剤、精練剤、洗浄剤に用いられるｐＨ緩衝剤；キレート剤；ポリオキシアルキレンエーテル系、シリコーンオイル系、鉱物油系、天然脂肪酸塩（ヤシ油脂肪酸カリウム塩等）等の消泡剤；酵素安定剤、酵素活性剤等が挙げられる。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物は、液状として用いる場合は酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて非イオン界面活性剤（Ｃ）を水、アルコール類、ポリエチレングリコール等の溶剤に溶解させたものである。安全性、コスト、環境への影響を配慮し、水を主溶剤として使用することが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。なお、ここで使用するポリエチレングリコールは、作業性の点から、常温で液体である分子量６００以下のものが好ましく、分子量は２００〜６００がより好ましく、２００〜４００がさらに好ましい。
【００３６】
また、本発明の洗浄剤組成物は、酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて非イオン界面活性剤（Ｃ）を分子量が６００より大きいポリエチレングリコールと混合し、粉末状としてもよい。この場合、ポリエチレングリコールの分子量は１０００〜２００００が好ましく、１０００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましく、４０００〜６０００が特に好ましい。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物は、酸化精練処理で用いられるような苛性ソーダは、酵素を変性させるため、併用しないほうが好ましい。具体的には、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める苛性ソーダの重量割合は、１重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０１重量％以下がさらに好ましい。
【００３８】
また、本発明の洗浄剤組成物は、酵素活性を阻害するようなアニオン界面活性剤、重金属（イオン）およびその他の酵素阻害剤を実質的に含まないものが好ましい。具体的には、酵素（Ａ）に対して、１重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０１重量％以下がさらに好ましい。
酵素活性を阻害するようなアニオン界面活性剤としては、脂肪族モノカルボン酸塩ポリオキシアルキレンデシルエーテル酢酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等が挙げられる。酵素活性を阻害するような重金属イオンとしては、Ｈｇ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、Ａｌ３＋等が挙げられる。酵素活性を阻害するような酵素阻害剤としてはバニリンやタンニン酸等が挙げられる。
【００３９】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物において、酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）は前述の重量比（Ａ／Ｂ）で含まれることが好ましい。洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合は、１０〜１００重量％が好ましく、１０〜９９重量％がより好ましく、２５〜９９重量％がさらに好ましく、５０〜９５重量％が特に好ましく、７５〜９０重量％が最も好ましい。ここで不揮発分（固形分ともいう）とは、試料の一定量をアルミシートに平らに広げて赤外線ランプ照射下１１０℃で乾燥し、１５０秒間の揮発分の変動幅が０．１５重量％になった時を測定の終点とする場合の残分である。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含む場合、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合は、１〜９０重量％が好ましく、１〜８５重量％がより好ましく、１〜７５重量％がさらに好ましく、５〜５０重量％が特に好ましく、１０〜２５重量％が最も好ましい。
【００４１】
また、本発明の洗浄剤組成物の不揮発分濃度は、０．１〜２０ｇ／Ｌが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌがより好ましく、１〜１０ｇ／Ｌがさらに好ましい。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物としては、家庭用途および産業用途を含む衣料洗濯用の洗浄剤組成物；家庭用途および産業用途を含むクリーニング用の洗浄剤組成物；食器用洗浄剤組成物；糊抜き処理、繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物除去処理を含む、繊維の精練用の洗浄剤（精練剤ともいう）組成物等が挙げられる。
これらの中でも、繊維の精練用の洗浄剤組成物が特に好適である。繊維の精練用としては、特に繊維の糊抜き処理に用いられるのが好適である。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物の調整方法としては、特に限定なく、均一に混合できれば、酵素（Ａ）、アニオン界面活性剤（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、水、溶剤の混合順や添加方法は、公知の方法を採用することができる。
【００４４】
（洗浄方法）
本発明の洗浄方法は、上記の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含むものである。また、本発明の洗浄方法は、前述の酵素（Ａ）および前述のアニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含む場合であってもよい。すなわち、前述の洗浄剤組成物のように、酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）を同時に用いて被洗浄物を洗浄してもよく、酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）のいずれか一方を含む処理液で洗浄し、次に他方を含む処理液で洗浄するように、酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）を別個に用いて被洗浄物を洗浄してもよい。本発明の洗浄方法としては、酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）を同時に用いて被洗浄物を洗浄するほうが好適である。
【００４５】
被洗浄物としては、洗濯やクリーニングされる対象となる衣料、食器、繊維製品製造工程で使用される繊維等が挙げられる。
一般に、木綿、麻、羊毛などの天然繊維には、繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物が付着している。また、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、トリアセテート等の化合繊維、これらの混紡交織繊維、これらと天然繊維との混紡交織繊維等には、製織時に使用されるサイジング油剤、糊剤等の糊剤成分が付着している。この繊維に付着している夾雑物および／または糊剤成分を精練工程で充分に除去しないと、後の漂白、染色、柔軟等の処理工程でトラブルが生じる。繊維製品製造工程で使用される繊維とは、この夾雑物および／または糊剤成分を除去するために精練工程で使用される、夾雑物やおよび／または糊剤成分が付着している織物をいう。本発明の洗浄方法においては、糊剤成分が付着している織物、繊維由来の樹脂やロウ分が存在する木綿、麻、木綿または麻と他繊維の混紡交織繊維が特に好適である。
【００４６】
上記の繊維に付着している糊剤成分としては、ポリビニルアルコール、でんぷん（コーンスターチや小麦でんぷんなど）、加工でんぷん、カルボキシメチルセルロースおよびその誘導体、アクリル酸エステル系樹脂、ワックス成分（パラフィン、硬化油、カルナバワックス等）等が挙げられる。上記の繊維に付着している繊維由来の樹脂としてはペクチン等が挙げられ、ロウ分としては綿ロウ等が挙げられる。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物を用いて衣料等を洗濯またはクリーニングする場合、洗浄方法としては、例えば以下が挙げられる。
手洗い、機械の使用によらず汚れの度合いに応じ洗浄剤組成物を含む水溶液（洗浄液）に衣料等の被洗浄物を浸漬あるいは含漬させる。漬け置きしてもよく、揉む、叩くなど物理的に汚れの除去を効率よく促してもよい。洗浄温度は常温で構わないが、クリーニングでは汚れを効率よく除去するために高温が好ましく、４０℃以上がさらに好ましい。酵素活性を阻害しない点で洗浄液のｐＨは４〜１０が好ましく、５〜９がさらに好ましい。洗浄後、汚れと共に洗浄液を除去するため水洗あるいは湯洗する。
洗浄液中の不揮発分濃度としては、処理すべき繊維の種類、状態により好適に選択すればよく、特に限定されない。例えば、肌着を洗浄する場合、洗浄液中の不揮発分濃度は０．１〜２０ｇ／Ｌが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌがより好ましく、１〜１０ｇ／Ｌがさらに好ましい。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物を用いて食器等を洗浄する場合、洗浄方法としては、例えば以下が挙げられる。
自動食器洗浄機を使用して食器等を洗浄する洗浄方法としては、本発明の洗浄剤組成物を含む水溶液（洗浄液）を用いて、通常の方法を採用できる。予め漬け置きしてもよい。汚れを効率よく除去するために高温が好ましく、４０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上が特に好ましい。酵素活性を阻害しない点から、洗浄液のｐＨは４〜１０が好ましく、５〜９がさらに好ましい。洗浄液中の不揮発分濃度としては、処理すべき食器の種類、状態により好適に選択すればよく、特に限定されない。例えば、洗浄剤中の不揮発分濃度は０．１〜２０ｇ／Ｌが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌがより好ましく、１〜１０ｇ／Ｌがさらに好ましい。
手洗いの食器洗い方法としては、例えばスポンジ、ブラシ、布などに洗浄剤組成物を含む水溶液（洗浄液）を直接または適度に希釈した状態で食器等の被洗浄物を含漬させ、食器等に付着している汚れを除去すればよい。予め漬け置きしてもよい。洗浄液中の不揮発分濃度は、０．１〜２０ｇ／Ｌが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌがより好ましく、１〜１０ｇ／Ｌがさらに好ましい。
【００４９】
本発明の洗浄剤組成物を用いて繊維製品製造工程で使用される繊維を洗浄する（精練処理という場合がある）場合、精練処理する工程を含む洗浄方法としては、例えば以下が挙げられる。精練処理は、糊抜き処理および／または繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物除去処理を含むものである。
精練処理する工程は、精練処理機を用い、通常のバッチ方式、連続方式のいずれでもよい。バッチ式精練処理機では、処理浴中に糊剤成分および／または繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物（以下、糊剤成分等という）が付着している織布を、洗浄剤（精練剤）組成物を含む水溶液（洗浄液）に浸漬させ、洗浄後、湯洗および／または水洗により充分に洗浄液と共に糊剤成分等を除去する。連続方式の精練処理機では、主に処理槽（連続方式では主にサチュレーターと呼ばれる処理槽）、絞りローラーおよび多段ロールを有するスチーマ−ボックス、湯洗および／または水洗槽からなる。例えば、連続方式の精練処理はサチュレーター槽に洗浄液を満たし、これに糊剤成分等が付着している織布を浸漬させ、順にローラー、スチーマーボックス中を通過させて行う。これにより、洗浄液と共に糊剤成分等を除去する。その後、湯洗および／または水洗により、充分に洗浄液と共に糊剤成分等を除去する。
【００５０】
精練処理の温度は、繊維の種類にもよるが２０〜１４０℃である。汚れを効率よく除去するためには高温が好ましく、５０〜１１０℃が好ましい。バッチ式では８０℃以上が好ましい。連続方式のスチーマーボックスでは９０℃以上が好ましく、９５℃以上がより好ましい。
精練処理の時間は、付着している糊剤成分等の種類、付着量にもよるが、バッチ式精練処理機では５分以上が好ましく、１０分以上がより好ましく、２０分以上がさらに好ましい。１２０分超では作業性がよいとはいえず、糊剤成分等が除去された段階で、湯洗および／または水洗を行うのが好ましい。連続方式の精練処理機では、スチーミング時間は１分以上が好ましく、３分以上がより好ましく、１０分以上がさらに好ましい。６０分超では作業性がよいとはいえず、糊剤成分等が除去された段階で、湯洗および／または水洗を行うのが好ましい。
また、洗浄液中の不揮発分濃度は、０．１〜２０ｇ／Ｌが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌがより好ましく、１〜１０ｇ／Ｌがさらに好ましい。酵素活性を阻害しない点から、洗浄液のｐＨは４〜１０が好ましく、５〜９がさらに好ましい。
【００５１】
精練処理された繊維は、その後必要に応じて、漂白、染色、柔軟処理などの通常の加工が施され、繊維製品となる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。【００５３】
［アニオン界面活性剤（Ｂ１）の調製］
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量１リットルの反応容器に、下記一般式（２）において、Ｒがイソデシル基、ｍ＋ｎが７であるアミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）イソデシルエーテル（ｂ１）５００ｇ、アクリル酸エチル１５５ｇ、ナトリウムメチラート（２４重量％）１０ｇを仕込んだ。攪拌しながら昇温し、６０℃で２時間反応を行った後、水酸化ナトリウム４０ｇ、軟水２５０ｇ加え９０℃でさらに２時間反応を行い、塩酸で中和、脱塩し、淡黄色透明のアミノエーテルカルボン酸型アニオン界面活性剤であるアニオン界面活性剤（Ｂ１）を得た。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍＨ］［（ＡＯ）ｎＨ］  （２）【００５４】
［アニオン界面活性剤（Ｂ２〜Ｂ１０）の調製］
アニオン界面活性剤（Ｂ１）の調製において、アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）イソデシルエーテル（ｂ１）をそれぞれ下記の（ｂ２）〜（ｂ１０）に変更する以外は同様の操作を行い、アミノエーテルカルボン酸型アニオン界面活性剤であるアニオン界面活性剤（Ｂ２〜Ｂ１０）を得た。
アミノエーテルポリオキシエチレン（２モル）イソデシルエーテル（ｂ２）
アミノエーテルポリオキシエチレン（１０モル）イソデシルエーテル（ｂ３）
アミノエーテルポリオキシエチレン（２０モル）イソデシルエーテル（ｂ４）
アミノエーテルポリオキシエチレン（５０モル）イソデシルエーテル（ｂ５）
アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）２−エチルヘキシル（ｂ６）
アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）ｎ−デシル（ｂ７）
アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）イソトリデシルエーテル（ｂ８）
アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）テトラデシル（ｂ９）
アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）オクタデシル（ｂ１０）【００５５】
［アニオン界面活性剤（Ｂ１１）の調製］
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量１リットルの反応容器に、アミノエーテルポリオキシエチレン（７モル）イソデシルエーテル（ｂ１）５００ｇを攪拌しながら昇温し、無水リン酸１００ｇを徐々に仕込んだ。９０℃で２時間反応を行った後、水酸化ナトリウム４０ｇ、軟水３００ｇ加え９０℃でさらに２時間反応を行い、塩酸で中和、脱塩し、淡黄色透明のアミノエーテルリン酸型アニオン界面活性剤であるアニオン界面活性剤（Ｂ１１）を得た。【００５６】
（実施例１）
α−アミラーゼ（Ａ１）（和光純薬）０．１重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．１重量％を含む水溶液である洗浄剤組成物を調製し、この洗浄剤組成物と２重量％でんぷん水溶液とを１：１の比率で混合し、α−アミラーゼ（Ａ１）、アニオン界面活性剤（Ｂ１）をそれぞれ０．０５重量％、でんぷんを１重量％含む混合液を得た。この混合液に、直ちに０．０２規定ヨウ素溶液を０．０２重量％となるよう添加すると、青色を呈することを確認した。次に同様に調製したα−アミラーゼ（Ａ１）およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）をそれぞれ０．０５重量％、でんぷんを１重量％含む混合液を、４０℃、１０分間静置後に、０．０２規定ヨウ素溶液を０．０２重量％となるよう添加すると、ヨード澱粉反応により黄褐色を呈したことから、でんぷんが分解されたことを確認した。その結果を表１に示す。
[洗浄剤組成物（経時後）の酵素活性]
上記の洗浄剤組成物を次の洗浄剤組成物（経時後）に変更する以外は上記評価と同様にし、経時後の洗浄剤組成物の酵素活性を確認した。その結果を「酵素活性（経時後）」として表１に示す。
洗浄剤組成物（経時後）：α−アミラーゼ（Ａ１）２５重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ1）２５重量％を含む水溶液を３０℃で３０日間静置し、その後軟水で２５０倍に希釈した液【００５７】
（実施例２〜１２、比較例１〜６、参考例１）
実施例１の洗浄剤組成物において、アニオン界面活性剤（Ｂ１）を表１に示す界面活性剤およびその重量％にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様の処理を行い、実施例２〜１２、比較例１〜６、参考例１（アニオン界面活性剤なし）とした。その結果を表１に示す。なお、比較例１〜６の洗浄剤組成物（経時）の酵素活性の評価は行っていない。また、表１〜３の非イオン界面活性剤（Ｃ１）はポリオキシエチレン（１５モル）ステアリルエーテルを示す。【００５８】
表１に示すように、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、α−アミラーゼの酵素活性を阻害しないことがわかる。また、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、α−アミラーゼと長期間混合した状態でも、α−アミラーゼの酵素活性を失活あるいは阻害しないことがわかる。
また、実施例１〜１２の洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）を測定すると６．０〜６．５の範囲であった。このことから、本発明の洗浄剤組成物は作業環境性に優れていることがわかる。【００５９】
【表１】
2010113734.tif 000002
【００６０】
（実施例１３）
セルラーゼ（Ａ２）（和光純薬）０．１重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．１重量％を含む水溶液である洗浄剤組成物を調製し、この洗浄剤組成物と２重量％カルボキシメチルセルロース溶液とを１：１の比率で混合し、セルラーゼ（Ａ２）およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）をそれぞれ０．０５重量％、カルボキシメチルセルロースを１重量％含む混合液を得た。混合直後の粘度を直ちにＢ型粘度計（２０℃）にて測定すると、４００ｍＰａ・ｓであった。この洗浄剤組成物を含む混合液を４０℃、１０分間静置後、粘度を直ちに測定すると、３０ｍＰａ・ｓまで低下したことから、酵素活性を確認した。その結果を表２に示す。
[洗浄剤組成物（経時後）の酵素活性]
上記の洗浄剤組成物を次の洗浄剤組成物（経時後）に変更する以外は上記評価と同様にし、経時後の洗浄剤組成物の酵素活性を確認した。その結果を「粘度（経時後）」として表１に示す。
洗浄剤組成物（経時後）：セルラーゼ（Ａ２）２５重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ1）２５重量％を含む水溶液を３０℃で３０日間静置し、その後軟水で２５０倍に希釈した液【００６１】
（実施例１４〜２４、比較例７〜１２、参考例２）
実施例１３の洗浄剤組成物において、アニオン界面活性剤（Ｂ１）を表２に示す界面活性剤およびその重量％にそれぞれ変更した以外は実施例１３と同様の処理を行い、実施例１４〜２４、比較例７〜１２、参考例２（アニオン界面活性剤なし）とした。その結果を表２に示す。なお、比較例７〜１２の洗浄剤組成物（経時）の酵素活性の評価は行っていない。【００６２】
表２に示すように、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、セルラーゼの酵素活性を阻害しないことがわかる。また、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、セルラーゼと長期間混合した状態でも、セルラーゼの酵素活性を失活あるいは阻害しないことがわかる。
また、実施例１３〜２４の洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）を測定すると６．０〜６．５の範囲であった。このことから、本発明の洗浄剤組成物は作業環境性に優れていることがわかる。【００６３】
【表２】
2010113734.tif 000003
【００６４】
（実施例２５）
ペクチナーゼ（Ａ３）（和光純薬）０．１重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．１重量％を含む水溶液である洗浄剤組成物１００ｇを調製し、この洗浄剤組成物と経糸および緯糸に綿糸２０番手を用いた綿布１０ｇを含む水溶液１００ｇとを混合し、ペクチナーゼ（Ａ３）およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）をそれぞれ０．０５重量％と綿布を１０ｇ含む混合液２００ｇを得た。この混合液を４０℃、１０分間静置後、綿布を取り出し充分に水洗し、９０℃で６０分間乾燥し精練処理布を得た。
酵素活性はペクチン除去率によって評価し、次のように測定した。未処理の綿布および得られた精練処理布を０．５％重量苛性ソーダおよびポリオキシエチレン（１５モル）ステアリルエーテル０．１重量％を含む液に浴比１：２０となるように浸漬し、煮沸により繊維上に残留しているペクチンをガラクツロン酸に分解して、２３５ｎｍの吸光度によって抽出したガラクツロン酸を定量した。その結果を表３に示す。
ペクチン除去率（％）＝（未処理の綿布のガラクツロン酸−精練処理布のガラクツロン酸）÷未処理の綿布のガラクツロン酸×１００
[洗浄剤組成物（経時後）の酵素活性]
上記の洗浄剤組成物を次の洗浄剤組成物（経時後）に変更する以外は上記評価と同様にし、経時後の洗浄剤組成物の酵素活性を確認した。その結果を「ペクチン除去率（経時後）」として表１に示す。
洗浄剤組成物（経時後）：ペクチナーゼ（Ａ３）２５重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ1）２５重量％を含む水溶液を３０℃で３０日間静置し、その後軟水で２５０倍に希釈した液【００６５】
（実施例２６〜３６、比較例１３〜１８、参考例３）
実施例２５の洗浄剤組成物において、アニオン界面活性剤（Ｂ１）を表３に示す界面活性剤およびその重量％にそれぞれ変更した以外は実施例２５と同様の処理を行い、実施例２６〜３６、比較例１３〜１８、参考例３（アニオン界面活性剤なし）とした。その結果を表３に示す。なお、比較例１３〜１８の洗浄剤組成物（経時）の酵素活性の評価は行っていない。【００６６】
表３に示すように、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、ペクチナーゼの酵素活性を阻害しないことがわかる。また、実施例のアニオン界面活性剤（Ｂ１〜Ｂ１１）は、ペクチナーゼと長期間混合した状態でも、ペクチナーゼの酵素活性を失活あるいは阻害しないことがわかる。
また、実施例２５〜３６の洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）を測定すると６．０〜６．５の範囲であった。このことから、本発明の洗浄剤組成物は作業環境性に優れていることがわかる。【００６７】
【表３】
2010113734.tif 000004
【００６８】
（実施例３７）
試験布として綿／ポリエステル混紡糸（６５／３５重量％）の平織（経糸２０番  綿／ポリエステル混紡糸  ７０本／インチ、緯糸２０番  綿／ポリエステル混紡糸  ５５本／インチ）を用いた。この試験布のワックス成分および綿ロウからなる油成分付着率は１．０６重量％、ポリビニルアルコール、でんぷん、アクリル酸エステル系樹脂からなる糊成分の付着率は１１．５０重量％であった。
洗浄方法（精練方法）は次のように行った。α−アミラーゼ（Ａ１）０．５重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．５重量％を含む水溶液である洗浄剤（精練剤）組成物を１５０ｇ調製し、下記の精練処理装置に付随する染色ポットに入れた。次いで試験布１０ｇを染色ポットに入れ、下記の精練処理条件で８０℃、５分間精練処理を行った。精練処理された布帛に対して充分水洗を行い、乾燥機にて９０℃、６０分間乾燥した。乾燥後の精練処理布の再湿潤性、残脂率および残糊率を測定した。その結果を表４に示す。【００６９】
＜精練処理条件＞
試験機：（株）テクサム技研製回転ポット染色試験機（１２ＥＬ型）を使用。
布帛量：１０ｇ
処理濃度：α−アミラーゼ（Ａ１）０．５重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．５重量％を含む洗浄剤組成物
処理浴：溶剤として水道水９９重量％を使用
精練温度×精練時間：８０℃×５分間
浴  比：  １：１５
水  洗：６０秒
乾  燥：９０℃×６０分間
染色ポットの回転数：５０ｒｐｍ【００７０】
実施例、比較例の評価は下記の方法で行った。
＜残脂率＞
精練処理布について、ヘキサンを用いてソックスレー抽出装置で抽出し、残脂率を測定した。この条件では、残脂率が０．２５％以下であることが望ましい。
＜残糊率＞
残脂率測定後の精練処理布を水酸化ナトリウム１．５重量％、ポリエキシエチレン（１０モル）ラウリルエーテル０．１重量％およびドデシル硫酸ナトリウム０．１重量％を含む溶液で１時間煮沸水洗後、重量変化より残糊率を測定した。この条件では、残糊率が３％以下であることが望ましい。
＜浸透性＞
木綿のツイル高密度生機（経糸３０／２番  綿  ９９本／インチ、緯糸１０番  綿  ８８本／インチ）１．５ｃｍ角を３０℃の各洗浄剤組成物の液面に浮かべ、接触してから沈降するまでの時間を５枚について測定した。この条件では、浸透性が１４０秒以下であることが望ましい。
＜再湿潤性＞
精練処理布に直接染料（Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｓｕｐｒａ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｇ  ｃｏｎｃ．）（５ｇ／Ｌ）液を０．１ｍｌ滴下し、その広がりが充分大きく、緯経に不均一さのないものを良いとする判断基準で外観を判定した。
◎：良好（経緯ともに滴下した染色液が充分大きく丸く拡がっている）、
○：中間（経緯ともに滴下した染色液が大きく拡がるが、形が歪なもの）、
△：不良（経緯ともに滴下した染色液が拡がるが、小さく形が歪なもの）、
×：濡れない【００７１】
（実施例３８〜５８、比較例１９〜２５）
実施例３８〜５８、比較例１９〜２５は、実施例３７の洗浄剤組成物において、表４〜６に示す洗浄剤組成物に変更した以外は、実施例３７と同様にして評価をした。その結果、表４〜６に示す。なお、表４〜６の非イオン界面活性剤（Ｃ１〜Ｃ４）は以下の通りである。
非イオン界面活性剤（Ｃ１）：ポリオキシエチレン（１５モル）ステアリルエーテル
非イオン界面活性剤（Ｃ２）：ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテル
非イオン界面活性剤（Ｃ３）：ポリオキシエチレン（１５モル）オレイルエーテル
非イオン界面活性剤（Ｃ４）：ポリオキシエチレン（１０モル）ラウリルエーテル【００７２】
表４〜６に示すように、本発明の洗浄剤組成物は、優れた油剤除去性および糊抜き性、浸透性、湿潤性を示し、精練処理により再湿潤性に優れた精練処理布が得られることがわかる。
また、実施例３８〜５８の洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）を測定すると６．０〜６．５の範囲であった。このことから、本発明の洗浄剤組成物は作業環境性に優れていることがわかる。【００７３】
【表４】
2010113734.tif 000005
【００７４】
【表５】
2010113734.tif 000006
【００７５】
【表６】
2010113734.tif 000007
【００７６】
（実施例５９）
シャーレに米飯２０ｇを直径４ｃｍの円形に置き、その上からカレールウ２０重量％５ｍＬを垂らし２時間放置して食品汚れ評価用試料を作成した。洗浄方法は次のように行った。
α−アミラーゼ（Ａ１）０．１重量％およびアニオン界面活性剤（Ｂ１）０．１重量％を含む水溶液である洗浄剤組成物をバットに１ｋｇ調製し、食品汚れ評価用試料を静かに浸漬した。４０℃×２０分間静置後、試料を取り出し４５℃の角度に設置し汚れ上部から４０℃の水１００ｍＬをかけ、残った汚れを以下の基準で、目視で判断した。その結果を表７に示す。
○：良好（汚れが残っていない）
△：中間（僅かに汚れが残っている）
×：不良（汚れが残っている）【００７７】
（実施例６０〜７０、比較例２６〜３１、参考例４）
実施例５９の洗浄剤組成物において、アニオン界面活性剤（Ｂ１）を表７に示す界面活性剤およびその重量％にそれぞれ変更した以外は実施例５９と同様の処理を行い、実施例６０〜７０、比較例２６〜３１、参考例４（アニオン界面活性剤なし）とした。その結果を表７に示す。
表７に示すように、本発明の洗浄剤組成物は、汚れ除去性に優れていることがわかる。【００７８】
【表７】
2010113734.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の洗浄剤組成物は、酵素と酵素活性を阻害しない特定のアニオン界面活性剤を含有するものである。酵素を使用する洗浄剤で、優れた作業環境性、浸透性、湿潤性、洗浄性をさらに付与するような場合に、本発明の洗浄剤組成物は特に適している。
【手続補正書】
【提出日】平成22年11月9日(2010.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜９０／１０である、洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］    （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の一般式（１）において、Ｒが炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯがエチレンオキサイド基（ＥＯ）であり、ｍおよびｎが２〜１０である、請求項２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜１００重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含み、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める、該非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合が１〜９０重量％であり、前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜９９重量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物が繊維の精練用である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含む、洗浄方法。
【請求項８】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が繊維の精練用洗浄剤組成物を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項７に記載の洗浄方法。
【請求項９】
（削除）
【請求項１０】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）および炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）を同時に用いて被洗浄物を洗浄する工程を含み、
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜９０／１０である、洗浄方法。
【請求項１１】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１０に記載の洗浄方法。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］    （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項１２】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が前記酵素（Ａ）および前記アニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項１０または１１に記載の洗浄方法。
【請求項１３】
（削除）
【請求項１４】
アニオン界面活性剤（Ｄ）を含まないか、含む場合であっても酵素（Ａ）に対して１重量％以下であり、
前記アニオン界面活性剤（Ｄ）が、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩およびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項１５】
洗浄剤組成物の不揮発分濃度が０．１〜２０ｇ／Ｌであり、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める苛性ソーダの重量割合が０．１重量％以下である、請求項１〜６、１４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項１６】
洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める前記非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合が１〜２５重量％である、請求項５に記載の洗浄剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
［００３５］
本発明の洗浄剤組成物は、液状として用いる場合は酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて非イオン界面活性剤（Ｃ）を水、アルコール類、ポリエチレングリコール等の溶剤に溶解させたものである。安全性、コスト、環境への影響を配慮し、水を主溶剤として使用することが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。なお、ここで使用するポリエチレングリコールは、作業性の点から、常温で液体である分子量６００以下のものが好ましく、分子量は２００〜６００がより好ましく、２００〜４００がさらに好ましい。
［００３６］
また、本発明の洗浄剤組成物は、酵素（Ａ）およびアニオン界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて非イオン界面活性剤（Ｃ）を分子量が６００より大きいポリエチレングリコールと混合し、粉末状としてもよい。この場合、ポリエチレングリコールの分子量は１０００〜２００００が好ましく、１０００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましく、４０００〜６０００が特に好ましい。
［００３７］
本発明の洗浄剤組成物は、酸化精練処理で用いられるような苛性ソーダは、酵素を変性させるため、併用しないほうが好ましい。具体的には、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める苛性ソーダの重量割合は、１重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０１重量％以下がさらに好ましい。
［００３８］
また、本発明の洗浄剤組成物は、酵素活性を阻害するようなアニオン界面活性剤（Ｄ）、重金属（イオン）およびその他の酵素阻害剤を実質的に含まないものが好ましい。具体的には、酵素（Ａ）に対して、１重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０１重量％以下がさらに好ましい。
酵素活性を阻害するようなアニオン界面活性剤（Ｄ）としては、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン
【手続補正書】
【提出日】平成23年7月27日(2011.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）と、炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜９０／１０である、洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］  （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の一般式（１）において、Ｒが炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯがエチレンオキサイド基（ＥＯ）であり、ｍおよびｎが２〜１０である、請求項２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める酵素（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜１００重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含み、洗浄剤組成物の不揮発分全体に占める、該非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量割合が１〜９０重量％であり、前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）の合計の重量割合が１０〜９９重量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物が繊維の精練用である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含む、洗浄方法。
【請求項８】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が繊維の精練用洗浄剤組成物を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項７に記載の洗浄方法。
【請求項９】
アミラーゼ、セルラーゼおよびペクチナーゼから選ばれる少なくとも１種の酵素（Ａ）および炭素数８〜１８の脂肪族アミンの（ポリ）アルキレンオキサイド付加物をアニオン化したアニオン界面活性剤（Ｂ）を同時に用いて被洗浄物を洗浄する工程を含み、
前記酵素（Ａ）と前記アニオン界面活性剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜９０／１０である、洗浄方法。
【請求項１０】
前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項９に記載の洗浄方法。
ＲＮ［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ］［（ＡＯ）ｎＸ］  （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表す。ＡＯは、エチレンオキサイド基（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ）から選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイド基を表し、これらはブロック付加体、交互付加体又はランダム付加体のいずれを構成していてもよい。Ｘは、（ＣＨ２）ｐＣＯＯＭ基または水素原子を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ性基を表す。ｍおよびｎは１〜５０の整数、ｐは１〜３の整数を表す。）
【請求項１１】
前記被洗浄物が繊維であり、前記工程が前記酵素（Ａ）および前記アニオン界面活性剤（Ｂ）を用いて繊維を精練処理する工程である、請求項９または１０に記載の洗浄方法。
【国際調査報告】
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