(57)【要約】  農園芸用殺菌剤は、式（Ｉ）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を表し、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を表し、Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を表し、Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を表し、Ｒ５は水素原子等を表し、Ｙは酸素原子等を表し、Ｚは酸素原子等を表し、Ｑは、アリール基等を表し、ｍは０〜８の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩の少なくとも１種を含有する。2010018676.tif 000083
2010018676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体またはその塩。
【化１】
2010018676.tif 000079
〔式中、
Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルコキシ基を表し、ｎが２以上のとき、隣接するＸ同士は一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して環を形成してもよい。
Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ３〜１０シクロアルキル基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、アシル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、又はＣ１〜２０アリールスルホニル基を表す。
Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ６（Ｒ６は、水素原子若しくはＣ１〜３０アルキル基を表す。）で示される基を表す。
Ｑは、Ｃ１〜２０アルキル基、アリール基、飽和ヘテロ環、又は、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）で示される基を表す。
【化２】
2010018676.tif 000080
（式中、
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ8は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ９は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。）
ｍは０〜８のいずれかの整数を表し、ｍが２以上のとき、Ｒ１同士、及びＲ２同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎは０〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項２】
下記式（Ｖ）：
【化３】
2010018676.tif 000081
（式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ５、Ｙ、Ｚ、Ｑ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す）
で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることを特徴とする請求項１に記載のオキシムエーテル誘導体またはその塩。
【請求項３】
下記式（ＶＩ）：
【化４】
2010018676.tif 000082
（式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ５、Ｙ、Ｚ、Ｑ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す）
で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることを特徴とする請求項１に記載のオキシムエーテル誘導体またはその塩。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のオキシムエーテル誘導体またはその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なオキシムエーテル誘導体及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
本願は、２００８年８月１１日に日本に出願された特願２００８−２０７２９７号、２００８年８月１１日に日本に出願された特願２００８−２０７３０４号、及び２００８年９月２４日に日本に出願された特願２００８−２４４９５７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。【０００３】
本発明に関連して、特許文献１には、下記に示す、本発明化合物と類似の化学構造を有するオキシアミン誘導体、及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。【０００４】
【化１】
2010018676.tif 000003
【０００５】
［式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、または、Ｃ１−６アルキルスルホニル基を表わす。Ｒ２はＣ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６アルコキシ基を表わす。Ｒ３はハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６アルコキシ基を表わす。Ａは分岐してもよいＣ１−６アルキレン基、または、結合を表わす。Ｑ１は、Ｇで置換されてもよいフェニル基、式（２）で表わされる基、または、式（３）で表わされる基を表わす。ｍ１は、０または１〜４の整数を表わす。【０００６】
【化２】
2010018676.tif 000004
【０００７】
【化３】
2010018676.tif 000005
【０００８】
（式中、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、または、ＳｉＲ５Ｒ６Ｒ７を表わす。Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基を表わす。Ｒ８は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、または、Ｇで置換されてもよいフェニル基を表わす。Ｙは水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル−Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、または、Ｇで置換されてもよいフェニルＣ１−６アルキル基を表わす。）
Ｇはハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表わし、これらＧは同一または相異なって２個から５個置換してもよい。］
で表わされるオキシアミン誘導体。【０００９】
しかし、該文献には、Ｑ1が式（３）の場合については、製造例・実施例ともに具体的な記載はなく、具体的な化合物は何ら示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−１６８６８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分となりうる、新規オキシムエーテル誘導体及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決すべく、本発明は第１に、下記式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩を提供する。【００１３】
【化４】
2010018676.tif 000006
【００１４】
〔式中、
Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルコキシ基を表し、ｎが２以上のとき、隣接するＸ同士は一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して環を形成してもよい。
Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ３〜１０シクロアルキル基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、アシル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、又はＣ１〜２０アリールスルホニル基を表す。
Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ６（Ｒ６は、水素原子若しくはＣ１〜３０アルキル基を表す。）で示される基を表す。
Ｑは、Ｃ１〜２０アルキル基、アリール基、飽和ヘテロ環、又は、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）で示される基を表す。【００１５】
【化５】
2010018676.tif 000007
【００１６】
（式中、
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ8は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ９は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。）
ｍは０〜８のいずれかの整数を表し、ｍが２以上のとき、Ｒ１同士、及びＲ２同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎは０〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。〕【００１７】
前記式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩は、下記式（Ｖ）または（ＶＩ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることが好ましく、式（ＶＩ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることがより更に好ましい。【００１８】
【化６】
2010018676.tif 000008
【００１９】
【化７】
2010018676.tif 000009
【００２０】
（前記式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ５、Ｙ、Ｚ、Ｑ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
本発明は第２に、本発明のオキシムエーテル誘導体又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のオキシムエーテル誘導体及びその塩は新規化合物であり、工業的に有利に製造でき、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の活性成分として有用である。
本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害や汚染を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩
本発明の第１の態様は、式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩である。
【００２３】
【化８】
2010018676.tif 000010
【００２４】
〔式中、
Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルコキシ基を表し、ｎが２以上のとき、隣接するＸ同士は一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して環を形成してもよい。
Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ３〜１０シクロアルキル基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、アシル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、又はＣ１〜２０アリールスルホニル基を表す。
Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ６（Ｒ６は、水素原子若しくはＣ１〜３０アルキル基を表す。）で示される基を表す。
Ｑは、Ｃ１〜２０アルキル基、アリール基、飽和ヘテロ環、又は、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）で示される基を表す。
【００２５】
【化９】
2010018676.tif 000011
【００２６】
（式中、
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ8は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ９は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。）
ｍは０〜８のいずれかの整数を表し、ｍが２以上のとき、Ｒ１同士、及びＲ２同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎは０〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。〕
【００２７】
なお、本明細書において、「Ｃ１〜２０アルキル基」、「Ｃ１〜２０アルコキシ基」等、化学的に置換基を有することができる基はすべて、置換基を有する場合を包含する。また、「Ｃ１〜２０アルキル基」等というときの、炭素数は、置換基の炭素数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基の場合、Ｃ４アルキル基に該当する。
置換基としては化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されないが、例えば次のものが挙げられる。これらの置換基はさらに、次に例示されるいずれかの置換基で置換されていてもよい。
【００２８】
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、好ましくはＣ１−６アルキル基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、好ましくは、Ｃ３−８シクロアルキル基;
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シンナミル基等のアルケニル基、好ましくはＣ２−６アルケニル基；
２−シクロプロペニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、４−シクロオクテニル基等のシクロアルケニル基、好ましくは、Ｃ３−８シクロアルケニル基；
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のアルキニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、好ましくはＣ１−６アルコキシ基；
ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、好ましくはＣ２−６アルケニルオキシ基；
エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基等のアルキニルオキシ基、好ましくはＣ２−６アルキニルオキシ基；
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基、好ましくはＣ６−１０アリール基；
フェノキシ基、１−ナフトキシ基等のアリールオキシ基、好ましくはＣ６−１０アリールオキシ基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；好ましくはＣ７−１１アラルキル基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基、好ましくはＣ７−１２アラルキルオキシ基；
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル等のアシル基、好ましくはＣ１−７アシル基；
ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等のアシルオキシ基、好ましくはＣ１−７アシルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１−６アルコキシカルボニル基；
カルボキシル基；
水酸基；
【００２９】
クロロメチル基、クロロエチル基、１，２−ジクロロ−ｎ−プロピル基、１−フルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基等のハロアルキル基、好ましくはＣ１−６ハロアルキル基；
２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基等のハロアルケニル基、好ましくはＣ２−６ハロアルケニル基；
４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基等のハロアルキニル基、好ましくはＣ２〜６ハロアルキニル基；
２−クロロ−ｎ−プロポキシ基、２，３−ジクロロブトキシ基等のハロアルコキシ基、好ましくはＣ１−６ハロアルコキシ基；
２−クロロプロペニルオキシ基、３−ブロモブテニルオキシ基等のハロアルケニルオキシ基、好ましくはＣ２−６ハロアルケニルオキシ基；
４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基等のハロアリール基、好ましくはＣ６−１０ハロアリール基；
４−フルオロフェニルオキシ基、４−クロロ−１−ナフトキシ基等のハロアリールオキシ基、好ましくはＣ６−１０ハロアリールオキシ基；
クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基等のハロゲン置換アシル基；
【００３０】
シアノ基；イソシアノ基；ニトロ基；イソシアナト基；シアナト基；アミノ基；
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基；
アニリノ基、ナフチルアミノ基、アントラセニルアミノ基等のアリールアミノ基；
ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基等のアラルキルアミノ基；
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔ−ブチルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基等のアリールスルホニルアミノ基；
ピペラジニルスルホニルアミノ基等のヘテロアリールスルホニルアミノ基；
ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；
メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、イソプロポキシカルボニルアミノ基等のアルコキシカルボニルアミノ基；
フルオロメチルスルホニルアミノ基、クロロメチルスルホニルアミノ基、ブロモメチルスルホニルアミノ基、ジフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジクロロメチルスルホニルアミノ基、１,１−ジフルオロエチルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、１，１，１−トリフルオロエチルスルホニルアミノ基、ペンタフルオロエチルスルホニルアミノ基等のハロアルキルスルホニルアミノ基；
ビス（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（エチルスルホニル）アミノ基、（エチルスルホニル）（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（イソプロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−ブチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｔ−ブチルスルホニル）アミノ基等のビス（アルキルスルホニル）アミノ基；
ビス（フルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（クロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ブロモメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジクロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１,１−ジフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１，１，１−トリフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミノ基等のビス（ハロアルキルスルホニル）アミノ基；
ヒドラジノ基、Ｎ’−フェニルヒドラジノ基、Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジノ基、Ｎ’−アセチルヒドラジノ基、Ｎ'-メチルヒドラジノ基等の無置換若しくは置換ヒドラジノ基；
アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノカルボニル基等の無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；
ヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−メチルヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−フェニルヒドラジノカルボニル基等の無置換若しくは置換基を有するヒドラジノカルボニル基；
Ｎ−メチルイミノメチル基、１−Ｎ−フェニルイミノエチル基、Ｎ−ヒドロキシイミノメチル基、Ｎ−メトキシイミノメチル基等のＮ無置換又はＮ置換イミノアルキル基；
【００３１】
チオール基；イソチオシアナト基；チオシアナト基；
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のアルキルチオ基；
ビニルチオ基、アリルチオ基等のアルケニルチオ基；
エチニルチオ基、プロパルギルチオ基等のアルキニルチオ基；
フェニルチオ基、ナフチルチオ基等のアリールチオ基；
２−ピペリジルチオ基、３−ピリダジルチオ基等のヘテロアリールチオ基；
ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等のアラルキルチオ基；
メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ−プロピルチオカルボニル基、イソプロピルチオカルボニル基、ｎ−ブチルチオカルボニル基、イソブチルチオカルボニル基、ｓ−ブチルチオカルボニル基、ｔ−ブチルチオカルボニル基等のアルキルチオカルボニル基；
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基；
アリルスルフィニル基等のアルケニルスルフィニル基；
プロパルギルスルフィニル基等のアルキニルスルフィニル基；
フェニルスルフィニル基等のアリールスルフィニル基；
２−ピリジルスルフィニル基、３−ピリジルスルフィニル基等のヘテロアリールスルフィニル基；
ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基等のアラルキルスルフィニル基；
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；
アリルスルホニル基等のアルケニルスルホニル基；
プロパルギルスルホニル基等のアルキニルスルホニル基；
フェニルスルホニル基等のアリールスルホニル基；
２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基等のヘテロアリールスルホニル基；
ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基等のアラルキルスルホニル基；
【００３２】
フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基等の不飽和複素５員環基；
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、５−クロル−３−ピリジル基、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、１，３，５−トリアジン−２−イル基、１，２，４−トリアジン−３−イル基等の不飽和複素６員環基；
テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドラピラン−４−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピロリジン−２−イル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−メチルピペラジニル基等の飽和複素環基；
２−ピリジルオキシ基、３−オキサゾリルオキシ基等の複素環オキシ基；
等を挙げることができる。
【００３３】
（Ｘ）
式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ１〜２０アルコキシ基を表す。
ｎは０〜４のいずれかの整数を表し、０〜２のいずれかの整数が好ましい。ｎが２以上のとき、Ｘは互いに同一でも異なっていてもよく、隣接するＸ同士は一緒になって環を形成してもよい。
【００３４】
Ｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００３５】
ＸのＣ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられる。好ましくはＣ１〜６アルキル基である。
【００３６】
ＸのＣ１〜２０アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｉ−ヘプチルオキシ基、ｔ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリデシルオキシ基、ミリスチルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、パルミチルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、ステアリルオキシ基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルコキシ基である。
【００３７】
前記ＸのＣ１〜２０アルキル基及びＣ１〜２０アルコキシ基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有するとき、置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。置換基としては前記のものが挙げられる。
【００３８】
ＸのＣ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０アルコキシ基が置換基を有する場合、置換基は好ましくはハロゲン原子である。すなわち、Ｘが置換基を有する場合には、ＸはＣ１〜２０ハロアルキル基又はＣ１〜２０ハロアルコキシ基であることが好ましい。
【００３９】
Ｃ１〜２０ハロアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基としては、例えば、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００４１】
（Ｒ１、Ｒ２）
Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して環を形成してもよい。
ｍは０〜８のいずれかの整数を表し、１〜８のいずれかの整数であることが好ましく、１〜３のいずれかの整数であることがより好ましい。
ｍが２以上のとき、Ｒ１同士、Ｒ２同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４２】
Ｒ１、Ｒ２の、ハロゲン原子及びＣ１〜２０アルキル基の具体例としては、前記Ｘの、ハロゲン原子及びＣ１〜２０アルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４３】
Ｒ１、Ｒ２のＣ３〜１０シクロアルキル基は単環または多環のアルキル基であり、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、ビシクロ［３．２．１］オクチル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ１、Ｒ２のＣ１〜２０アルキル基及びＣ３〜１０シクロアルキル基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有するとき、置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。置換基としては前記のものが挙げられる。
【００４５】
置換基のうち、Ｃ１〜２０アルキル基の置換基としてはハロゲン原子が好ましく、Ｃ３〜１０シクロアルキル基の置換基としてはハロゲン原子、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、及び／又はシアノ基が好ましい。
【００４６】
また、Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して環を形成する場合、かかる環としては、シクロプロパン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等のＣ３〜１０シクロアルカン環が挙げられる。
【００４７】
（Ｒ３）
Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、又はＣ３〜１０シクロアルキル基を表す。
【００４８】
Ｒ３のＣ１〜２０アルキル基としては、前記ＸのＣ１〜２０アルキル基として列記したのと同様のものが挙げられ、Ｃ３〜１０シクロアルキル基の具体例としては、前記Ｒ１及びＲ２のＣ３〜１０シクロアルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４９】
Ｒ３のＣ２〜２０アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ぺンタデセニル基、エイコセニル基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ２〜６アルケニル基である。
【００５０】
Ｃ２〜２０アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、デシニル基、ぺンタデシニル基、エイコシニル基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ２〜６アルキニル基である。
【００５１】
Ｒ３のＣ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、及びＣ３〜１０シクロアルキル基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有するとき、置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基としては前記のものが挙げられ、置換基のうち、Ｃ１〜２０アルキル基の置換基としてはハロゲン原子が好ましく、Ｃ３〜１０シクロアルキル基の置換基としてはハロゲン原子、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、及び／又はシアノ基が好ましい。
【００５２】
Ｒ３のＣ２〜２０アルケニル基がハロゲン原子で置換されて、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基である場合、具体的には例えば、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ３のＣ２〜２０アルキニル基がハロゲン原子で置換されて、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基である場合、具体的には例えば、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基等が挙げられる。
【００５４】
（Ｒ４）
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ３〜１０シクロアルキル基、シアノ基、又はアミノ基を表す。中でも、Ｒ４は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、シアノ基、又はアミノ基であることが好ましい。
【００５５】
Ｒ４のＣ１〜２０アルキル基の具体例としては、前記ＸのＣ１〜２０アルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられ、Ｃ３〜１０シクロアルキル基の具体例としては、前記Ｒ１及びＲ２のＣ３〜１０シクロアルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ４のＣ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の具体例としては、前記Ｒ３の、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５６】
これらの基は無置換でも置換されていてもよく、置換基としては前記のものが挙げられる。
置換基を有する場合、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子が好ましい。すなわち、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基であることが好ましい。一方、Ｃ３〜１０シクロアルキル基の置換基としてはハロゲン原子、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、及び／又はシアノ基が好ましい。
【００５７】
Ｒ４がアミノ基である場合、アミノ基は無置換でも置換基を有していてもよく、置換基としては前記のものが挙げられる。
【００５８】
置換基を有するアミノ基としては、具体的には、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；
フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が好ましく挙げられる。
また、Ｒ４がアミノ基である場合、互変異性として次式の構造：
【００５９】
【化１０】
2010018676.tif 000012
【００６０】
（式中、Ｎ−Ｒ４’は上記例示したアミノ基を表す）
を有するものも含む。
【００６１】
（Ｒ５）
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、アシル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、又はＣ１〜２０アリールスルホニル基を表す。
【００６２】
前記Ｒ５のＣ１〜２０アルキル基の具体例としては、前記ＸのＣ１〜２０アルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の具体例としては、前記Ｒ３のＣ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００６３】
アシル基は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はへテロアリール基などがカルボニル基と結合した基を意味する。アシル基としては、例えば、
ホルミル基；
アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、へプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、３−メチルノナノイル基、８−メチルノナノイル基、３−エチルオクタノイル基、３，７−ジメチルオクタノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、１−メチルペンタデカノイル基、１４−メチルペンタデカノイル基、１３，１３−ジメチルテトラデカノイル基、ヘプタデカノイル基、１５−メチルヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、１−メチルヘプタデカノイル基、ノナデカノイル基、アイコサノイル基及びヘナイコサノイル基などのアルキルカルボニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基、アリルカルボニル基、シンナモイル基等のアルケニルカルボニル基；
エチニルカルボニル基、プロピニルカルボニル基；
ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、アントラニルカルボニル基等のアリールカルボニル基；
２−ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等のヘテロアリールカルボニル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくはＣ１〜２０（カルボニル基を含む）のアシル基であり、より好ましくはＣ１〜７のアシル基である。
【００６４】
Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基である。
Ｃ１〜２０アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラセニルスルホニル基が挙げられる。このうち好ましくは、Ｃ１〜１０アリールスルホニル基である。
【００６５】
Ｃ１〜２０アルキル基、アシル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、及びＣ１〜２０アリールスルホニル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前記のものが挙げられる。
【００６６】
置換基の中でも、Ｃ１〜２０アルキル基の置換基としてはアルコキシ基が好ましく、アルコキシ置換したアルキル基の例としてはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ｉ−プロポキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−メトキシ−ｎ−プロピル基、２−メトキシ−ｎ−プロピル基、３−メトキシ−ｎ−プロピル基等が挙げられる。
アシル基、フェニルスルホニル基の置換基としてはアルキル基若しくはハロゲン原子が好ましく、置換されたアシル基の例としては、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−メチルベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基等が挙げられ、置換されたフェニルスルホニル基の例としては４−メチルフェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２，４−ジメチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００６７】
（Ｙ、Ｚ、Ｒ６）
Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ６で示される基を表す。
Ｒ６は、水素原子、又はＣ１〜３０アルキル基を表す。Ｃ１〜３０アルキル基としては、ＸのＣ１〜２０アルキル基の例示として挙げたもののほか、ドコシル基、トリコシル基、ペンタコシル基、オクタコシル基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基である。Ｃ１〜３０アルキル基は、無置換でも置換されていてもよく、置換基としては前記のものが挙げられる。
【００６８】
（Ｑ）
Ｑは、Ｃ１〜２０アルキル基、アリール基、飽和へテロ環、下記式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）で示される基を表す。
【００６９】
【化１１】
2010018676.tif 000013
【００７０】
（前記式中、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表し、Ｒ９は水素原子、又はＣ１〜２０アルキル基を表す。）
これらの中でも、Ｑは、アリール基または式（ＩＩＩ）で示される基であることが好ましい。
【００７１】
ＱのＣ１〜２０アルキル基の具体例としては、前記ＸのＣ１〜２０アルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
これらの基は無置換でも置換されていてもよい。置換基としては前記のものが挙げられる。中でも、ハロゲン原子が好ましく、Ｃ１〜２０ハロアルキル基であることが好ましい。
【００７２】
Ｑのアリール基は単環又は多環のアリール基を意味する。ここで、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセン−１−イル基、フェナントレン−１−イル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。好ましくは、Ｃ６−１０アリール基である。
【００７３】
アリール基の置換基としては前記置換基の例示に示したものが挙げられるほか、置換されていてもよいイミノ基が挙げられる。置換されていてもよいイミノ基の置換基としては、前記置換基の例示に示したものが挙げられる。置換されていてもよいイミノ基の具体例としては、エチリデンアミノ基、１-メチルプロピリデンアミノ基、１,３-ジメチルブチリデンアミノ基、１-メチルエチリデンアミノ基、４-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノベンジリデンアミノ基、シクロヘキシリデンアミノ基、メトキシイミノアセチル基等が挙げられる。
置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホキシ基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。それぞれの具体例としては、前記置換基の例示のものが挙げられるが、フッ素原子及びフッ素原子を含む基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていることがより好ましい。
アリール基に置換している、フッ素原子及びフッ素原子を含む置換基の数は特に制限されず、２以上の場合、置換基同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７４】
フッ素原子を含む置換基は、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルケニル基、フッ素置換アルキニル基、フッ素置換シクロアルキル基、フッ素置換シクロアルケニル基、フッ素置換シクロアルキニル基、フッ素置換アルコキシ基、フッ素置換アルケニルオキシ基、フッ素置換アルキニルオキシ基、フッ素置換アシル基等が挙げられる。好ましくは、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ基である。
【００７５】
フッ素置換アルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、１，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基等が挙げられる。
【００７６】
フッ素置換アルコキシ基としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基等が挙げられる。
【００７７】
Ｑの飽和へテロ環基の具体例としては、
テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、ピロリジン−１−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基、テトラヒドロチオフェン−２−イル基、テトラヒドロチオフェン−３−イル基等の５員環の飽和のヘテロ環基；
テトラヒドロピラン−２−イル基、テトラヒドロピラン−３−イル基、テトラヒドロピラン−４−イル基、ピペリジン−１−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピペリジン−４−イル基、ピペラジン−１−イル基、ピペラジン−２−イル基、ピペラジン−３−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、モルホリン−４−イル基等の６員環の飽和のヘテロ環基等が挙げられる。
Ｑの飽和へテロ環基の置換基としては、前記Ｘの置換基と同様のものが挙げられる。中でも、ピペリジン−２−イル基が好ましい。
【００７８】
式（ＩＩＩ）におけるＲ７のハロゲン原子及びＣ１〜２０アルキル基、式（ＩＶ）におけるＲ８、Ｒ９のＣ１〜２０アルキル基の具体例としては、前記Ｘのハロゲン原子およびＣ１〜２０アルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
また、Ｒ７〜Ｒ９のＣ１〜２０アルキル基の置換基としては、前記Ｘの置換基と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子が好ましい。
【００７９】
式（ＩＩＩ）で表される基として、具体的には、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基等が挙げられる。
式（ＩＶ）で表される基として、具体的には、１−メトキシイミノ−エチル基、１−エトキシイミノ−エチル基等が挙げられる。
【００８０】
前記式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩は、下記式（Ｖ）または（ＶＩ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることが好ましく、式（ＶＩ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩であることがより更に好ましい。
【００８１】
【化１２】
2010018676.tif 000014
【００８２】
【化１３】
2010018676.tif 000015
【００８３】
（前記式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ５、Ｙ、Ｚ、Ｑ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
【００８４】
（化合物の具体例）
本発明の化合物は、炭素−窒素二重結合及び不斉炭素原子に基づく各立体異性体及びそれらの混合物を包含する。また、溶媒和物や結晶多形が存在する場合には、それらも包含する。
本発明化合物の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；等が挙げられる。
【００８５】
本発明のオキシムエーテル誘導体の例を下記第１表〜第２８表に示す。
下記表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｎｐはナフチル基を、ｃ−Ｐｒはシクロプロピルをそれぞれ表す。
【００８６】
【表１】
2010018676.tif 000016
【００８７】
【表２】
2010018676.tif 000017
【００８８】
【表３】
2010018676.tif 000018
【００８９】
【表４】
2010018676.tif 000019
【００９０】
【表５】
2010018676.tif 000020
【００９１】
【表６】
2010018676.tif 000021
【００９２】
【表７】
2010018676.tif 000022
【００９３】
【表８】
2010018676.tif 000023
【００９４】
【表９】
2010018676.tif 000024
【００９５】
【表１０】
2010018676.tif 000025
【００９６】
【表１１】
2010018676.tif 000026
【００９７】
【表１２】
2010018676.tif 000027
【００９８】
【表１３】
2010018676.tif 000028
【００９９】
【表１４】
2010018676.tif 000029
【０１００】
【表１５】
2010018676.tif 000030
【０１０１】
【表１６】
2010018676.tif 000031
【０１０２】
【表１７】
2010018676.tif 000032
【０１０３】
【表１８】
2010018676.tif 000033
【０１０４】
【表１９】
2010018676.tif 000034
【０１０５】
【表２０】
2010018676.tif 000035
【０１０６】
【表２１】
2010018676.tif 000036
【０１０７】
【表２２】
2010018676.tif 000037
【０１０８】
【表２３】
2010018676.tif 000038
【０１０９】
【表２４】
2010018676.tif 000039
【０１１０】
【表２５】
2010018676.tif 000040
【０１１１】
【表２６】
2010018676.tif 000041
【０１１２】
【表２７】
2010018676.tif 000042
【０１１３】
【表２８】
2010018676.tif 000043
【０１１４】
【表２９】
2010018676.tif 000044
【０１１５】
【表３０】
2010018676.tif 000045
【０１１６】
【表３１】
2010018676.tif 000046
【０１１７】
【表３２】
2010018676.tif 000047
【０１１８】
【表３３】
2010018676.tif 000048
【０１１９】
【表３４】
2010018676.tif 000049
【０１２０】
２）製造方法
本発明化合物は、例えば、下記のようにして製造することができる。
【０１２１】
【化１４】
2010018676.tif 000050
【０１２２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｘ、Ｚ、Ｑ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（３）で表されるオキシアミン化合物と、式（４）で表されるケトン化合物（以下、「化合物（４）」ということがある。）とを反応させることにより、式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
【０１２３】
化合物（４）の使用量は、式（３）で表されるオキシアミン化合物に対して、通常０．５〜２倍モル、好ましくは０．７〜１．５倍モルである。
【０１２４】
この反応は触媒の非存在下で行うこともできるが、酸触媒又は塩基触媒の存在下に行うことが好ましく、酸触媒の存在下に行うことがより好ましい。
【０１２５】
用いる酸触媒としては、トリフルオロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物、メタンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、塩酸、硫酸等が挙げられる。塩基触媒としては、ピリジン、トリエチルアミン、水酸化カリウム等が挙げられる。
触媒の使用量は、式（３）で表されるオキシアミン化合物に対して、通常０．０００１〜１倍モルである。
【０１２６】
また、反応系に、無水硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ等の脱水剤を添加してもよい。
【０１２７】
この反応は適当な溶媒中で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されない。例えば、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等のアルコール系溶媒；及びこれらの二種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されないが、式（３）で表されるオキシアミン化合物１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
【０１２８】
反応温度は、室温から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。反応時間は、通常数分から数十時間である。
【０１２９】
式（３）で表されるオキシアミン化合物は、従来公知のオキシアミン化合物の製造方法により製造することができる。例えば、下記に示すように、式（１）で表される化合物に、四臭化炭素及びトリフェニルホスフィンを反応させて式（２）で表される化合物を得、このものに、塩基存在下、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニルヒドロキシルアミンを反応させることにより、式（９）で表されるオキシアミン化合物を得、このものに酸を作用させることにより、式（３）で表されるオキシアミン化合物を得ることできる。
【０１３０】
【化１５】
2010018676.tif 000051
【０１３１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
また、式（３）で表されるオキシアミン化合物と化合物（４）を反応させる場合においては、化合物（４）と式（９）で表されるオキシアミン化合物とを混合した後、トリフルオロ酢酸などの酸を添加して、反応系内で、式（３）で表される化合物を生成させて反応を行うようにしてもよい。
化合物（４）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【０１３２】
【化１６】
2010018676.tif 000052
【０１３３】
（式中、Ｘ、ｎ、Ｒ３〜Ｒ５、Ｙ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、先ず、式（５）で表されるフルオリド化合物（以下、「化合物（５）」ということがある。）に、塩基の存在下、式（６）で表される化合物（以下、「化合物（６）」ということがある。）を反応させることにより、式（７）で表されるヒドロキシカルバミン酸化合物（以下、「化合物（７）」ということがある。）を得る。次いで、化合物（７）に、塩基の存在下、式（８）で表されるアミド化合物（以下、「化合物（８）」ということがある。）を反応させることにより、目的とする化合物（４）を得ることができる。
【０１３４】
化合物（７）を得る反応において、化合物（６）の使用量は、化合物（５）１モルに対して、通常０．８〜５倍モル、好ましくは１〜３倍モルである。
【０１３５】
化合物（７）を得る反応に用いる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基；が挙げられる。
塩基の使用量は、化合物（５）１モルに対して、通常１〜２０倍モルである。
【０１３６】
この反応は、適当な有機溶媒中で行うことができる。用いる有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されない。例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等の含硫黄系溶媒；ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；及びこれらの二種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
有機溶媒の使用量は、特に限定されないが、化合物（５）１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
化合物（７）を得る反応は、０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
【０１３７】
化合物（４）を得る反応に用いる化合物（８）の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
化合物（８）の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常０．８〜５倍モル、好ましくは１〜３倍モルである。
【０１３８】
化合物（４）を得る反応に用いる塩基としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機リチウム化合物；金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属；水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；等が挙げられる。
塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常１〜２０倍モルである。
【０１３９】
この反応は、適当な有機溶媒中で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されない。例えば、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
化合物（４）を得る反応は、−１００℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
【０１４０】
化合物（４）のうち、Ｒ３がｔ−ブチル基、Ｒ５が水素原子で、Ｙ、Ｚが酸素原子である化合物（４−ａ）は、下記に示す公知の方法により、ｔ−ブチル基が他の置換基Ｒ３’（Ｒ３’は、ｔ−ブチル基を除くＲ３と同じ意味を表す。）に変換された化合物（４−ｃ）に誘導することができる。
【０１４１】
【化１７】
2010018676.tif 000053
【０１４２】
（式中、Ｘ、ｎ、Ｒ４は前記と同じ意味を表し、ｈａｌは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表し、Ｒ３’は、ｔ−ブチル基を除く前記Ｒ３と同じ意味を表す。）
【０１４３】
すなわち、先ず、式（４−ａ）で表されるカルバミン酸ｔ−ブチルエステル化合物に、塩基の存在下、式（５）で表されるハロゲノギ酸エステル化合物を反応させて、式（４−ｂ）で表される化合物を得る。次いで、このものに酸を作用させることにより、式（４−ｃ）で表される化合物を得ることができる。
【０１４４】
式（５）で表されるハロゲノギ酸エステル化合物を反応させる反応に用いる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基；等が挙げられる。
塩基の使用量は、化合物（４−ａ）１モルに対して、通常１〜２０倍モルである。
【０１４５】
式（５）で表されるハロゲノギ酸エステル化合物を反応させる反応は、適当な有機溶媒中で行われる。用いる有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されない。例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等の含硫黄系溶媒；ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；及びこれらの二種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
有機溶媒の使用量は、特に限定されないが、化合物（４−ａ）１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
【０１４６】
式（５）で表されるハロゲノギ酸エステル化合物を反応させる反応は、−２０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間である。
【０１４７】
式（４−ｂ）で表される化合物から式（４−ｃ）で表される化合物を得る反応に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。
酸の使用量は、化合物（４−ｂ）１モルに対して、通常１〜２０倍モルである。
【０１４８】
式（４−ｂ）で表される化合物から式（４−ｃ）で表される化合物を得る反応は、適当な有機溶媒中で行われる。
用いる有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されず、前記式（５）で表されるハロゲノギ酸エステル化合物を反応させる反応に用いることができる溶媒として列記したものと同様のものが挙げられる。
【０１４９】
式（４−ｂ）で表される化合物から式（４−ｃ）で表される化合物を得る反応は、−２０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間である。
【０１５０】
また、化合物（４）のうち、Ｙ、Ｚが酸素原子である化合物（４−ｄ）は、公知のエステル交換方法により、置換基Ｒ３が他の置換基Ｒ３”に変換された化合物（４−ｅ）に誘導することができる（下記反応式）。
【０１５１】
【化１８】
2010018676.tif 000054
【０１５２】
（式中、Ｘ、ｎ、Ｒ３〜Ｒ５は前記と同じ意味を表し、Ｒ３”はＲ３と同じ意味を表す。ただし、Ｒ３とＲ３”は同じではない。）
【０１５３】
本発明化合物の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；等が挙げられる。
これらの塩は、前記式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体と対応する酸を使用して、従来公知の方法により製造することができる。
【０１５４】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作、及び所望により蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製して、目的物を単離することができる。
目的物の構造は、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、元素分析等の公知の分析手段により、同定、確認することができる。
【０１５５】
３）農園芸用殺菌剤
本発明の第２は、本発明の式（Ｉ）で表されるオキシムエーテル誘導体又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤（以下、「本発明殺菌剤」ということがある。）である。
【０１５６】
本発明殺菌剤は本発明化合物を有効成分として含有し、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
【０１５７】
本発明殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用又は水面施用等により使用することができる。
【０１５８】
例えば、
テンサイ    褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）
黒根病（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ  ｃｏｃｈｌｌｏｉｄｅｓ）
ラッカセイ  褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ）
黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）
キュウリ    うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｍｅｌｏｎｉｓ）
菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）
褐斑病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｃａｓｓｉｃｏｌａ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｄｅｂａｒｙａｎａｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ  Ｋｕｈｎ）
斑点細菌病（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．Ｌｅｃｒｙｍａｎｓ）
トマト      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖｕｍ）
ナス        灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
すすかび病（Ｍｙｃｏｖｅｌｌｏｓｉｅｌｌａ  ｎａｔｔｒａｓｓｉｉ）
イチゴ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｈｕｍｕｌｉ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ、Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｆｒａｇａｒｉａｅ）
タマネギ    灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ａｌｌｉｉ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
白斑葉枯病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｓｑｕａｍｏｓａ）
キャベツ    根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
軟腐病（Ｅｒｗｉｎｉａ  ｃａｒｏｔｏｖｏｒａ）
インゲン    菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
りんご      うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｍａｌｉ）
腐らん病（Ｖａｌｓａ  ｍａｌｉ）
斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｍａｌｉ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｙａｍａｄａｅ）
輪紋病（Ｂｏｔｒｙｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｂｅｒｅｎｇｅｒｉａｎａ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｌｏｅｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ）
褐斑病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ  ｍａｌｉ）
カキ        うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ  ｋａｋｉｃｏｌａ）
炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｋａｋｉ）
角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋａｋｉ）
【０１５９】
モモ・オウトウ  灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
ブドウ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）
晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）
ナシ        黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ａｓｉａｔｉｃｕｍ）
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）
チャ        輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ｔｈｅａｅ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）カンキツ    そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉ）
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｉｔａｌｉｃｕｍ）
緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｃｉｔｒｉ）
かいよう病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．Ｃｉｔｒｉ）
コムギ      うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）
赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
褐色雪腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｗａｙａｍａｉ）
紅色雪腐病（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）
眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）
ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）
雪腐小粒菌核病（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）
雪腐大粒菌核病（Ｍｙｒｉｏｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）
【０１６０】
オオムギ    斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｇｒａｍｉｎｅａ）
雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｔｒｉｔｉｃｉ、Ｕ．ｎｕｄａ）
イネ        いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）
紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）
馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）
ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌｕｍ）
タバコ      菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
チューリップ灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
ベントグラス雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
赤焼病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）
オーチャードグラス  うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）
ダイズ      紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）
べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  Ｍａｎｓｈｕｒｉｃａ）
茎疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｓｏｊａｅ）
ジャガイモ・トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
キュウリ    べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）
ブドウ      べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）
等の防除に使用することができる。
【０１６１】
また、近年種々の病原菌においてベンズイミダゾール系殺菌剤やジカルボキシイミド系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明殺菌剤は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する。
【０１６２】
例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に、本発明殺菌剤は有効である。
【０１６３】
さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に、本発明殺菌剤は有効である。
【０１６４】
適用がより好ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。
【０１６５】
また本発明殺菌剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
本発明殺菌剤を実際に施用する際には、本発明化合物を他成分を加えることなく純粋な形で使用するものであっても、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の農薬製剤の形態で使用するものであってもよい。
【０１６６】
農薬製剤中に添加することのできる添加剤及び担体としては、固体の剤型を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
【０１６７】
また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
【０１６８】
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。
添加することができる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【０１６９】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
【０１７０】
本発明殺菌剤中における有効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して、好ましくは０．０１〜９０重量％、より好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１７１】
本発明殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。
【０１７２】
水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍである。
【０１７３】
本発明殺菌剤には、本発明化合物のほかに、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤、共力剤の１種又は２種以上を混合することもできる。
【０１７４】
本発明化合物と混合して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【０１７５】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、ヒドロキシイソオキサゾール、イミノクタジン酢酸塩等。
【０１７６】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１７７】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【実施例】
【０１７８】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されることはない。【０１７９】
（実施例１）
Ｎ−（２−クロロ−５−｛１−[３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシイミノ]エチル｝フェノキシ）カルバミン酸メチル（化合物１−１３）の製造
（工程１）
Ｎ−［３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシ］カルバミン酸ｔ-ブチルの製造【０１８０】
【化１９】
2010018676.tif 000055
【０１８１】
３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド１．００ｇにアセトニトリル２０ｍｌ、Ｎ−Ｂｏｃ−ヒドロキシルアミン０．６３ｇ、１,８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．７２ｇを加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え、７％塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去して、目的とする粗Ｎ−［３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシ］カルバミン酸ｔ-ブチル１．２０ｇを得た。【０１８２】
（工程２）
Ｎ−（２−クロロ−５−｛１−［３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシイミノ］エチル｝フェノキシ）カルバミン酸メチルの製造【０１８３】
【化２０】
2010018676.tif 000056
【０１８４】
Ｎ−（５−アセチル−２−クロロフェノキシ）カルバミン酸メチル０．３０ｇと前記で得られた粗Ｎ−[３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシ]カルバミン酸ｔ-ブチル０．４９ｇの混合物をジクロロエタン１５ｍｌに溶解し、その溶液にトリフルオロ酢酸１ｍｌを加え、５０℃で１時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、有機層を分離し、これに硫酸マグネシウムを加え乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製し、目的とするＮ−（２−クロロ−５−｛１−[３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルオキシイミノ]エチル｝フェノキシ）カルバミン酸メチル０．４３ｇ（収率８０％、融点：１０４〜１０５℃、第１表中の化合物１−１３）を得た。【０１８５】
（実施例２）
Ｎ−{２−クロロ−５−[１−（２−ヨードベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチル（化合物１１−９）の製造
（工程１）
Ｎ−（２−ヨードベンジルオキシ）カルバミン酸ｔ−ブチルの製造【０１８６】
【化２１】
2010018676.tif 000057
【０１８７】
２−ヨードベンジルブロマイド１．００ｇにアセトニトリル２０ｍｌ、Ｎ−Ｂｏｃ−ヒドロキシルアミン０．５５ｇ、１,８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．６２ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え、７％塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去して、目的とする粗Ｎ−（２−ヨードベンジルオキシ）カルバミン酸ｔ−ブチル１．０８ｇ（粗収率９２％）を得た。【０１８８】
（工程２）
Ｎ−{２−クロロ−５−[１−（２−ヨードベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチルの製造【０１８９】
【化２２】
2010018676.tif 000058
【０１９０】
Ｎ−（５−アセチル−２−クロロフェノキシ）カルバミン酸メチル０．３０ｇと（工程１）で得られた粗Ｎ−（２−ヨードベンジルオキシ）カルバミン酸ｔ−ブチル０．５６ｇの混合物をジクロロエタン１５ｍｌに溶解し、その溶液にトリフルオロ酢酸１ｍｌを加え、５０℃で１時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、有機層を分離し、これに硫酸マグネシウムを加え乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製し、目的とするＮ−{２−クロロ−５−[１−（２−ヨードベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチル０．３４ｇ（収率５８％、融点：１２１〜１２２℃）を得た。【０１９１】
（実施例３）
Ｎ−{２−メチル−５−[１−（２−トリフルオロメチルベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチル（化合物２１−２４）の製造
（工程１）
４−ブロモ−２−（４−メトキシベンジルオキシ）−１−メチルベンゼンの製造【０１９２】
【化２３】
2010018676.tif 000059
【０１９３】
４−ブロモ−２−フルオロトルエン３０．０ｇ、ｐ−メトキシベンジルアルコール２３．１ｇをＤＭＩ（ジメチルイミダゾリジノン）２４０ｍｌに溶解し、氷冷下、水素化ナトリウム６．６８ｇを加え、１１０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、反応溶液を塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製し、目的とする４−ブロモ−２−（４−メトキシベンジルオキシ）−１−メチルベンゼン４２．８ｇ（収率８８％）を得た。【０１９４】
（工程２）１−[３−（４−メトキシベンジルオキシ）−４−メチルフェニル]エタノンの製造【０１９５】
【化２４】
2010018676.tif 000060
【０１９６】
窒素雰囲気下、４−ブロモ−２−（４−メトキシベンジルオキシ）−１−メチルベンゼン４２．８ｇをＴＨＦ４００ｍｌに溶解し、−７８℃にてｎ−ブチルリチウム（２．６３ｍｏｌ／Ｌ）６９ｍｌを滴下し、１０分撹拌した後、ジメチルアセトアミド１８．２ｇを滴下し、−７８℃にて３０分撹拌した。反応終了後、−７８℃にて塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：１〜５：１）にて精製し、目的とする１−[３−（４−メトキシベンジルオキシ）−４−メチルフェニル]エタノン２４．６ｇ（収率６５％）を得た。【０１９７】
（工程３）１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタノンの製造【０１９８】
【化２５】
2010018676.tif 000061
【０１９９】
１−[３−（４−メトキシベンジルオキシ）−４−メチルフェニル]エタノン４．７４ｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、トリフルオロ酢酸５ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応終了後、水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製し、目的とする１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタノン２．５０ｇ（収率９５％）を得た。得たサンプルの１Ｈ−ＮＭＲのデータは次の通りであった。
1H-NMR（CDCl3/TMS, δ(ppm)） 7.55(d,H), 7.43(dd,1H) ,7.20(d,1H), 6.20(s,1H), 2.58(s,3H), 2.32(s,3H)【０２００】
（工程４）Ｎ−（５−アセチル−２−メチルフェノキシ）カルバミン酸メチルの製造【０２０１】
【化２６】
2010018676.tif 000062
【０２０２】
１−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタノン２．６１ｇをメタノール３０ｍｌに溶解し、ｔ−ブトキシカリウム２．３５ｇを加え、室温で１時間撹拌した後、メタノールを減圧留去した。残渣をジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷下ＭＳＨ（ｏ−メシチレンスルホニルヒドロキシルアミン）のジエチルエーテル溶液（約１．５当量）を滴下し、１０分撹拌した後、ピリジン３．４４ｇクロロギ酸メチル２．４７ｇを加え、更に１時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製し、目的とするＮ−（５−アセチル−２−メチルフェノキシ）カルバミン酸メチル１．１６ｇ（収率３０％）を得た。得たサンプルの性状はオイル状であり、１Ｈ−ＮＭＲのデータは次の通りであった。
1H-NMR（CDCl3/TMS, δ(ppm)） 7.79(d,1H), 7.74(s,1H) ,7.54(dd,1H), 7.22(d,1H), 3.82(s,3H), 2.57(s,3H), 2.32(s,3H)【０２０３】
（工程５）Ｎ−{２−メチル−５−[１−（２−トリフルオロメチルベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチルの製造【０２０４】
【化２７】
2010018676.tif 000063
【０２０５】
Ｎ−（５−アセチル−２−メチルフェノキシ）カルバミン酸メチル０．１５ｇをメタノール１５ｍｌに溶解し、ｏ−（２−トリフルオロメチルベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．３０ｇを加え、２時間還流した。反応終了後、酢酸エチルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥、ろ過後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製し、目的とするＮ−{２−メチル−５−[１−（２−トリフルオロメチルベンジルオキシイミノ）エチル]フェノキシ}カルバミン酸メチル０．１７ｇ（収率６３％）を得た。得たサンプルの１Ｈ−ＮＭＲのデータは次の通りであった。
1H-NMR（CDCl3/TMS, δ(ppm)） 7.68〜7.62(m,3H), 7.54(dd,1H) ,7.49(d,1H), 7.39(dd,1H), 7.21(dd,1H), 7.11(d,1H), 5.44(s,2H), 3.82(s,3H), 2.27(s,3H)【０２０６】
実施例１〜３と同様にして、次表の化合物を製造した。表中の化合物Ｎｏ．は前記第１表〜第２８表中の化合物Ｎｏ．と対応する。【０２０７】
【表３５】
2010018676.tif 000064
【０２０８】
【表３６】
2010018676.tif 000065
【０２０９】
【表３７】
2010018676.tif 000066
【０２１０】
【表３８】
2010018676.tif 000067
【０２１１】
【表３９】
2010018676.tif 000068
【０２１２】
【表４０】
2010018676.tif 000069
【０２１３】
【表４１】
2010018676.tif 000070
【０２１４】
【表４２】
2010018676.tif 000071
【０２１５】
【表４３】
2010018676.tif 000072
【０２１６】
【表４４】
2010018676.tif 000073
【０２１７】
【表４５】
2010018676.tif 000074
【０２１８】
【表４６】
2010018676.tif 000075
【０２１９】
【表４７】
2010018676.tif 000076
【０２２０】
【表４８】
2010018676.tif 000077
【０２２１】
【表４９】
2010018676.tif 000078
【０２２２】
次に、本発明殺菌剤の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。【０２２３】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。【０２２４】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                  １０部
ソルベッソ２００                              ５３部
シクロヘキサノン                              ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩          １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。【０２２５】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                                  １０部
クレー                                        ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。【０２２６】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                                    ５部
クレー                                        ７３部
ベントナイト                                  ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        １部
リン酸カリウム                                  １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。【０２２７】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                                  １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                      ２部
グリセリン                                    １０部
キサンタンガム                              ０．２部
水                                        ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。【０２２８】
製剤実施例６        顆粒水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ３６部
塩化カリウム                                  １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩          １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。【０２２９】
以上のようにして得られた本発明殺菌剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３０】
その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号（化合物番号は、上記表中の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）：１−１、１−２、１−４、１−５、１−６、１−７、１−１２、１−１３、１−１６、１−１７、２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−２５、４−１、７−１、７−２、９−１、９−２、９−３、９−４、９−６、９−７、９−８、９−１２、９−１４、９−１５、９−１６、１１−１、１１−２、１１−３、１１−４、１１−５、１１−６、１１−９、１１−１２、１１−１３、１１−１４、１１−１５、１１−１７、１１−２２、１１−２３、１１−２５、１１−２７、２１−２、２１−７、２１−９、２１−１７、２１−２１、２１−２２、２１−２３、２１−２４、２１−２５、２１−２６（Ａ）、２１−２６（Ｂ）、２１−２７、２１−２８、２７−１、２７−２。【０２３１】
（試験例２）コムギうどんこ病防除試験
素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「チホク」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の水和剤を１００ｐｐｍの濃度で散布した。葉を風乾させた後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３２】
その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：１−１、１−２、１−４、１−５、１−６、１−７、１−１２、１−１３、１−１６、１−１７、２−１、２−２５、４−１、７−１、７−２、９−１、９−２、９−３、９−７、９−８、９−１４、９−１５、９−１６、１１−２、１１−３、１１−４、１１−５、１１−９、１１−１３、１１−１４、１１−１５、１１−１６、１１−１７、１１−２７、２１−２、２１−７、２１−９、２１−１７、２１−２１、２１−２２、２１−２３、２１−２４、２１−２７、２１−２８、２７−１、２７−２。【０２３３】
（試験例３）コムギ赤さび病防除試験
素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の水和剤を１００ｐｐｍの濃度で散布した。葉を風乾させた後、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の夏胞子を振り払い接種し、２２〜２５℃の温室で１０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０２３４】
その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：１−１、１−２、１−４、１−５、１−６、１−７、１−１２、１−１３、１−１６、１−１７、２−１、２−２、２−５、２−２５、４−１、７−１、７−２、９−１、９−２、９−３、９−７、９−８、９−１４、９−１５、９−１６、１１−１、１１−２、１１−３、１１−４、１１−５、１１−９、１１−１２、１１−１３、１１−１５、１１−１７、１１−２３、１１−２５、１１−２７、２１−２、２１−７、２１−９、２１−１７、２１−２１、２１−２２、２１−２３、２１−２４、２１−２５、２１−２６（Ａ）、２１−２６（Ｂ）、２１−２７、２１−２８、２７−１、２７−２。
【産業上の利用可能性】
【０２３５】
本発明のオキシムエーテル誘導体及びその塩は新規化合物であり、工業的に有利に製造でき、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の活性成分として有用である。
本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害や汚染を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
【国際調査報告】
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