【事件の表示】
　特許第３０６９７９０号「陶磁器釉薬用フリットの製造方法」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０６９７９０号の訂正後の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
  本件特許第３０６９７９０号の請求項１〜６に係る発明についての出願は、平成１１年９月８日に特許出願されたものであって、平成１２年５月２６日にその発明について特許の設定登録がなされたものである。
　これに対して、川島与志雄より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１３年６月２５日付けで訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否
２−１．訂正の内容
  本件訂正の内容は、本件特許明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正しようとするものである。
（１）訂正事項ａ
　請求項１〜６を、「【請求項１】酸化物重量比で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３になるよう原料を混合し、この混合物を１４５０℃〜１６５０℃で溶融した後、この溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、ことを特徴とする陶磁器釉薬用フリットの製造方法。
【請求項２】得られるフリットの硫黄分がＳＯ３に換算して１０００ｐｐｍ以下である、請求項１記載の陶磁器釉薬用フリットの製造方法。
【請求項３】請求項１または２記載の方法によって得られた陶磁器釉薬用フリット。
【請求項４】請求項３記載のフリットをベースとして含む釉薬を陶磁器製品に施釉することを特徴とする施釉陶磁器製品の製造方法。
【請求項５】請求項４記載の方法によって得られた施釉陶磁器製品。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【０００８】の「【課題を解決するための手段】・・・製造方法である。」（本件特許掲載公報第２頁第３欄第４４行〜第４欄第３行）を、「【課題を解決するための手段】本発明は、酸化物重量比で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３になるよう原料を混合し、この混合物を１４５０℃〜１６５０℃で溶融した後、この溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、ことを特徴とする陶磁器釉薬用フリットの製造方法である。」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００９】の「本発明による製造方法により、・・・フリットが得られる。」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第４〜１０行）を、「本発明による製造方法により、重量で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３であるフリットが得られる。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　明細書の段落【００１３】の「本発明によるフリットにおいて、・・・溶融が著しく困難になる。」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第１９〜２８行）を、「本発明によるフリットにおいて、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３はガラスマトリックスの骨格を形成する基本成分である。ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上でそれらの合計量が６５．４〜８５％と限定されるのは、当該フリットからなる釉薬を用いて陶磁器製品を施釉する際、釉薬溶融時の粘性が高く、泡が釉薬層内に存在し難くし、毛穴やピンホールの発生が抑えられるためである。上記合計量が８５％を越えると、フリット製造時、１６５０℃以下の温度での溶融が著しく困難になる。」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ
　明細書の段落【００２９】の「〔実施例１〕・・・こうして８種類のフリットＡ〜Ｈを得た。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第３８〜４５行）を、「〔実施例１〕表１および表２に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして７種類のフリットＡ〜Ｇを得た。」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書の段落【００３０】の「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＩ〜Ｌを得た。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第４６〜４７行）を、「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＨ〜Ｋを得た。」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　明細書の段落【００３１】の「これら１２種類の・・・表２に示されている通りである。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第４８〜５０行）を、「これら１１種類のフリットの分析組成、溶融温度、冷却速度およびフリットの外観は、表１および表２に示されている通りである。」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ
　明細書の段落【００３２】の「各フリットに・・・条件で焼成した。」（本件特許掲載公報第４頁第７欄第１〜１０行）を、「各フリットに表１および表２に示す釉薬調整剤を配合し、釉薬を調合した。この釉薬に所定量の水を加えて、全体をボールミルで粉砕してスリップを得た。これらのスリップの内、フリットＣおよびＧを用いたスリップ（以下スリップＣおよびＧとする）以外を、予め下釉を施したタイル素地上に施釉して、最高温度１１６０℃、焼成時間９０分の条件で焼成した。」と訂正する。
（９）訂正事項ｉ
　明細書の段落【００３３】の「また、・・・焼成した。」（本件特許掲載公報第４頁第７欄第８〜１０行）を、「また、スリップＣおよびＧを和食器用生地に施釉し、焼成スケジュール２４時間、最高温度１２４０℃て焼成した。」と訂正する。
（１０）訂正事項ｊ
　明細書の段落【００４７】の「本発明による・・・測定結果を図２に示す。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第２３〜３０行）を、「本発明によるフリットＤによるタイル試験片の表面粗さを表面粗さ測定器（小坂研究所製「サーフコーダＳＥ−４０Ｄ」）によって測定した。表面粗さ測定の測定条件は、送り速さ：０．１ｍｍ、基準長さ：１０．０ｍｍ、カットオフ値：０．８ｍｍ、縦倍率：２０００倍、横倍率：１０倍である。測定結果を図１に示す。比較のため比較例のフリットＫによる試験片の表面粗さの測定結果を図２に示す。」と訂正する。
（１１）訂正事項ｋ
　明細書の段落【００４９】に、「〔実施例２〕・・・８種類のフリットＭ〜Ｔを得た。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第３３〜４０行）を、「〔実施例２〕表３および表４に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして７種類のフリットＬ〜Ｒを得た。」と訂正する。
（１２）訂正事項ｌ
　明細書の段落【００５０】の「また、比較のため、・・・フリットＵ〜Ｘを得た。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第４１、４２行）を、「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＳ〜Ｖを得た。」と訂正する。
（１３）訂正事項ｍ
　明細書の段落【００５１】の「これら１２種類の・・・通りである。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第４３〜４５行）を、「これら１１種類のフリットの分析組成、溶融温度、冷却速度およびフリットの外観は、表３および表４に示されている通りである。」と訂正する。
（１４）訂正事項ｎ
　明細書の段落【００５４】の「また、本発明による・・・事が判る。」（本件特許掲載公報第５頁第９欄第４行〜第１０欄第３行）を、「また、本発明によるフリットＰによる陶器試験片の表面粗さを実施例１と同様にして測定した。測定結果を図３に示す。比較のため比較例フリットＵによる試験片の表面粗さの測定結果を図４に示す。両者の比較から、本発明によるフリットを用いた試験片の表面の平滑性が際立っている事が判る。」と訂正する。
（１５）訂正事項ｏ
　明細書の段落【００５５】の「【表１】」（本件特許掲載公報第５頁）を、訂正前のフリットＤを削除し、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１６）訂正事項ｐ
　明細書の段落【００５６】１の「【表２】」（本件特許掲載公報第６頁）を、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１７）訂正事項ｑ
　明細書の段落【００５７】の「【表３】」（本件特許掲載公報第７頁）を、訂正前のフリットＭを削除し、フリット番号をずらせたもの訂正する。
（１８）訂正事項ｒ
　明細書の段落【００５８】の「【表４】」（本件特許掲載公報第８頁）を、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１９）訂正事項ｓ
　明細書の図面の簡単な説明の欄を、「【図１】フリットＤによるタイル試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。【図２】フリットＫによるタイル試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。【図３】フリットＰによる陶器試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。【図４】フリットＵによる陶器試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。」と訂正する。
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張変更の存否
　上記訂正事項ａは、大別するとａ−１．ＳｉＯ２の重量比の「５５％以上」を「６０．４％以上」と訂正し、また「合計量６０〜８５％」を「合計量が６５．４〜８５％」と訂正する、ａ−２．請求項１の「急冷する」を「急冷し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、」と訂正するというものである。
　上記訂正事項ａ−１は、ＳｉＯ２の重量比の数値範囲を減少したものであり、上記訂正事項ａ−２は急冷方法を限定したものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。また上記訂正事項ａ−１は、実施例のフリット番号Ｎの６０．４を根拠としており、また、上記ａ−２は請求項２を請求項１に組み入れたものであるから、両者は願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、また上記訂正によって別個の新たな目的及び効果をもたらすものではないから実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
  また、上記訂正事項ｃ〜ｓは、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正事項ａの訂正に伴うものであり、減縮された特許請求の範囲の記載と明細書の記載を整合させるために明りょうでない記載の釈明を行うことを目的とする訂正に該当するものであり、しかも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされた訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
２−３．まとめ
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、本件訂正を認める。
３．特許異議申立てについて
３−１．特許異議の申立ての理由の概要
  特許異議申立人は、証拠方法として甲第１〜９号証を提出し、請求項１に係る発明は、甲第１、２号証に記載された発明であるから、請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものであり取り消されるべきものであり、請求項２〜６に係る発明は甲第１〜９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項２〜６に係る発明の特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり取り消されるべきものである旨それぞれ主張している。
３−２．本件訂正発明
　特許権者が請求した上記訂正は、上述したとおり、認容することができるから、訂正後の本件請求項１〜５に係る発明は訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜５に記載された事項により特定される上記訂正事項ａに記載されたとおりのものである（以下、それぞれ本件訂正発明１〜５という。）。
３−３．甲号各証の記載内容
（１）甲第１号証：特開平１−３１３３８１号公報
（ａ）「磁器質の基材の表面に、ＳｉＯ２　５０〜７０％（重量％、以下同じ）、Ａｌ２Ｏ３　５〜１５％、ＣａＯ　５〜２０％、Ｒ２Ｏ　２〜１０％（Ｒ：アルカリ金属）を含有するフリットがフレーク状、粒状、塊状等の原形を一部残しつつ相互間に気泡及び結晶を生じた状態で固化したガラス層を形成したことを特徴とするガラス−磁器複合材。」（請求項１）
（ｂ）「本発明においては、まず上記の組成のフリットを溶融し、水中に投入して急冷したりフレークローラーで急冷することによってフレーク状、粒状、あるいは塊状のフリットを製造する。フリットの形状はこれらのうちのいずれでもよいが、６０メッシュ以下の粉末状であると後の焼成工程において均一な外観となり本発明の目的とする天然石模様を得ることができない。」（第２頁右上欄第１０〜１７行）
（ｃ）第３頁のフリットの組成の表のＮｏ．１では、ＳｉＯ２　６６重量％、Ａｌ２Ｏ３　９重量％、ＣａＯ　１３重量％、Ｎａ２Ｏ　１．５重量％、Ｋ２Ｏ　５．０重量％、ＭｇＯ　１．０重量％、ＺｎＯ　３．０重量％、Ｂ２Ｏ３　１．５重量％が記載されている。
（ｄ）「次頁に示される組成のＮｏ．１〜Ｎｏ．６のフリットを電気炉中で１４５０℃で６０分間溶融し、フレークローラーによりフレーク状に成形した。」（第３頁左上欄第８〜１０行）
（ｅ）「本発明によれば磁器質の基材の表面でフリットを半溶融状態でガラス化させることによりガラスの失透化現象を利用して大理石のような深みのある天然石状の模様を容易に形成することができ、意匠的効果に優れたガラス−磁器複合材を得ることができる。」（第３頁右上欄下から第５行〜左下欄第１行）　
（２）甲第２号証：特開平２−２５２６３７号公報
（ａ）「重量百分率でＳｉＯ２　５８．０〜７７．０％、Ａｌ２Ｏ３　１６．０〜２７．０％、Ｌｉ２Ｏ　　２．０〜５．０％、Ｋ２Ｏ　１．０〜４．０％　ＺｎＯ　０．５〜３．０％、ＭｇＯ　０〜２．０％、ＣａＯ　０〜２．５％、ＴｉＯ２　０〜３．０％の組成を有し、β−石英固溶体を主結晶として析出し、耐熱温度が１０００℃以上、熱膨張係数が−１５〜２５×１０−７／℃、封着温度が１２００℃以下であることを特徴とする低膨張耐熱性結晶化ガラス封着材」（請求項１）
（ｂ）第３頁の表のＮｏ．９には、ＳｉＯ２が　６０．９重量％、Ａｌ２Ｏ３が２３．８重量％、Ｌｉ２Ｏが４．０重量％、Ｋ２Ｏが１．０重量％、ＺｎＯが２．０重量％、ＭｇＯが０．５重量％、ＣａＯが１．２重量％、ＴｉＯ２が１．０重量％、ＢａＯが１．４重量％、Ａｓ２Ｏ３が１．４重量％、Ｂｉ２Ｏ３が２．３重量％の組成が記載されている。
（ｃ）「表に示した組成になるように各原料を酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の形態で調合し、均一混合後白金ルツボを用いて電気炉中で１５２０〜１６２０℃で５時間溶融した。次にこの溶融ガラスを水中に流して急冷粗砕した後、粉砕して１００メッシュ以下の粒径の粉末にした。」（第３頁右上欄第３〜８行）
（ｄ）「本発明による低膨張耐熱性結晶化ガラス封着材は、低膨張であるため熱衝撃、温度勾配による応力が小さく、耐熱性が高いため高温度に晒されても劣化が生じにくく、且つ強固な封着を得ることが出来るので高温処理治具、ヒーター、エンジン等の構造部材の封着材として適している。」（第３頁左下欄最終行〜右下欄第６行）
（３）甲第３号証：作花済夫他著「ガラス非晶質の科学」株式会社内田老鶴圃　第２１〜２３頁　（昭和５８年６月３０日）
（ａ）第２３頁の表２．２「種々の冷却法における冷却速度の概略」には０．５ｍｍ厚の融液を金属板でプレスした際の冷却速度は１０２〜１０３（ｄｅｇ／ｓｅｃ）であることが記載されている。
（４）甲第４号証：特開平１−２５７１３１号公報
（ａ）「高温超電導セラミックス微粒子の製造法」（発明の名称）
（ｂ）「本発明は、Ｂｉ−アルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系セラミックス微粒子の製造法に関する。」（第１頁第３〜４行）
（ｃ）「次に、この溶融液を急冷して、均質な非晶質のフレークを得る。急冷の速さは、１０００℃／秒以上が好ましい。溶融液を急冷するには、種々の方法がある。このような方法の例としては、２枚の厚手の金属板の一方に溶融液を滴下し、溶融液が冷却・固化する前に他方の金属板で押さえつける方法、或いは、溶融液を加圧・噴出させて回転双ロールの間に注ぐ方法などがある。」（第３頁左下欄第１０〜１７行）
（５）甲第５号証：「セラミックス」３２（１９９７）Ｎｏ．３　第１７６〜１７８頁
（ａ）第１７６頁の表２「文献・特許にみる無鉛釉、無鉛フリットの組成」には、フリットとして、ＳｉＯ２が５７．２３重量％、Ａｌ２Ｏ３が７．５１重量％、ＺｒＯ２が０．５２重量％、ＣａＯが１０．９７重量％、ＭｇＯが０．４６重量％、ＢａＯが２．８７重量％、ＳｒＯが３．５７重量％、ＺｎＯが８．６７重量％、Ｎａ２Ｏが１．８７重量％、Ｋ２Ｏが２．７７重量％、Ｂ２Ｏ３が３．５６重量％の組成が記載されている。
（６）甲第６号証：「Ｃｅｒａｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．Ｐｒｏｃ．」５（１９８４）第９２４〜９３２頁
（ａ）「Ｔａｂｌｅ１に今回開発した釉薬を全てフリット化して生産する事が可能なフリット組成を掲載しました。基本組成は下記の通り。（ａ）アルカリ金属酸化物又はその混合物　４．０〜６．５重量％、（ｂ）ＺｎＯ　７．０〜１２．５重量％、（ｃ）ＣａＯ　７．０〜１２．０重量％、（ｄ）ＭｇＯ　０〜０．７重量％、（ｅ）ＢａＯ　０〜５．０重量％、（ｆ）ＳｒＯ　２〜４．０重量％、（ｇ）Ｂ２Ｏ３　２．７〜６．０重量％、（ｈ）Ａｌ２Ｏ３　７．０〜８．５重量％、（ｉ）ＳｉＯ２　５４．０〜６０．０重量％、（ｊ）ＺｒＯ２　０〜１．０重量％」（第９２４頁第２７〜３４行、訳文）
（７）甲第７号証：「Ｉｎｄ．Ｃｅｒａｍ．Ｖｅｒｒ」Ｎｏ．９４１（１９９８）第６１７頁
（ａ）「伝統的なセラミック表面にミクロ的な小さな毛穴が新しい釉薬の助けによって平滑になり、その結果全ての汚れを自動的に排出する。」（第６１７頁右上欄、訳文）
（８）甲第８号証：特開平１１−１３０４６０号公報
（ａ）「本発明は、従来のグレーズ組成物で生じる前記の問題点を克服し、従来品より高耐熱性であり、かつ表面平滑性の優れた新規のグレーズ組成物を提供することを目的とする。」（第２頁第２欄第１５〜１８行）
（ｂ）「この混合物を、白金・ロジウムルツボ中で１４００〜１５５０℃で３〜５時間溶融して急水冷して、本発明の範囲（実施例）のグレーズ組成物の試料Ｎｏ．１〜８、及び本発明の範囲外（比較例）のグレーズ組成物の試料Ｎｏ．９〜１３を調整した。」（第４頁第５欄第４〜９行）
（ｃ）第４頁の表１のＮｏ．１０には、ＳｉＯ２が５８．３％、Ａｌ２Ｏ３が１２．７％、ＭｇＯが０．２％、ＣａＯが１０．９％、ＳｒＯが２．２％、ＢａＯが６．８％、Ｌａ２Ｏ３が９．０％の組成が記載されている。
（９）甲第９号証：「焼結セラミックス詳論１　釉とその顔料」技報堂出版株式会社　第８６３〜８７０頁（昭和５２年３月５日）
（ａ）「釉調合物、素地、あるいは使用する水の中に硫酸塩が入っていたり、窯内ガスの中に硫黄化合物が存在していると、釉の光沢が失われるばかりでなく、釉表面に薄膜がかかったり、かさかさの状態になったり、しわができたり、ピンホールやぶくが発生する。」（第８６９頁最終行〜第８７０頁第３行）
３−４．対比・判断
（１）本件訂正発明１について
（ｉ）甲第１号証をベースとした対比・判断
  甲第１号証には、上記（１）（ａ）、（ｅ）から、ガラス−磁器複合材を得ることが記載されているが、これに使用するフリットは上記（ｄ）から「１４５０℃で溶融」したものであり、上記（ｂ）から「溶融し、水中に投入して急冷したりフレークローラーで急冷することによってフレーク状、粒状、あるいは塊状のフリット」であるから、上記（ｃ）のフリットの製造方法を上記（ａ）〜（ｅ）の記載を参照して本件訂正発明１の記載に則して整理すると、「ＳｉＯ２　６６重量％、Ａｌ２Ｏ３　９重量％、ＣａＯ　１３重量％、ＭｇＯ　１．０重量％、ＺｎＯ　３．０重量％、Ｎａ２Ｏ　１．５重量％、Ｋ２Ｏ　５．０重量％、Ｂ２Ｏ３　１．５重量％になるよう原料を混合し、１４５０℃で溶融し、水中に投入して急冷したりフレークローラーで急冷することによってフレーク状、粒状、あるいは塊状のガラス−磁器複合材用フリットの製造方法。」という発明（以下、甲１発明という）が記載されていると云える。
  そこで本件訂正発明１と甲１発明とを対比すると、甲１発明のフリットの場合、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量は７５重量％であり、ＣａＯとＭｇＯの合計量は１４．０重量％であり、Ｎａ２ＯとＫ２Ｏの合計量は６．５重量％であり、また本件訂正発明１のＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｏＯ３は任意添加成分であるから、両者は、
「ＳｉＯ２が６６重量％、Ａｌ２Ｏ３が９％で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が７５重量％、アルカリ土類金属酸化物が１４．０重量％、ＺｎＯが３．０％、アルカリ金属酸化物が６．５重量％、Ｂ２Ｏ３が１．５重量％になるよう原料を混合し、この混合物を１４５０℃で溶融した後、急冷し、溶融物の急冷するフリットの製造方法。」で一致し、以下の（イ）、（ロ）で相違していると云える。
（イ）本件訂正発明１では、溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、この急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行うのに対して、甲１発明では、水中に投入して急冷したりフレークローラーで急冷するが、急冷速度については記載されていない点
（ロ）本件訂正発明１では、フリットを陶磁器釉薬用としているが、甲１発明では、ガラス−磁器複合材用である点
  次に、これら相違点の上記（イ）について検討する。
　溶融物の急冷方法についての証拠は甲第２〜４、８号証であるが、甲第２、３号証には、ガラス溶融物の急冷方法に関し、水中に投入することや、冷却速度１０２〜１０３（ｄｅｇ／ｓｅｃ）で金属板でプレスして急冷することが記載されているだけであり、上記（イ）の如く「２段階で冷却」することについては記載されていない。また、甲第４号証には、高温超電導セラミックス微粒子製造のために溶融物を金属板で急冷することが記載されているが、この急冷方法はガラス溶融物に関するものではなく、しかも「２段階で冷却」するものでもない。また、甲第８号証にも、グレーズ組成物の急水冷について記載されているだけであって、「２段階で冷却」することについては記載されていないから、甲第２〜４、８号証には、ガラス溶融物を「水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う」という「２段階で冷却」することについては記載も示唆もされていないと云える。
  そして、本件訂正発明１は、この「２段階で冷却」することによって、「冷却ロールの酸化を防止し、フリットの汚染や組成の変動を抑える」という効果を奏するものである（本件特許掲載公報第３頁第５欄第４９、５０行）。
　してみると、本件訂正発明１の上記「２段階で冷却」することに関する上記（イ）の点については、当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。
　次に相違点（ロ）について検討する。
　甲１発明の「ガラス−磁器複合材」は、上記（１）（ｅ）によれば「磁器質の基材の表面でフリットを半溶融状態でガラス化させるガラス−磁器複合材」であり、この複合材は、「半溶融状態でガラス化させることによりガラスの失透化現象を利用」しているものであって「釉薬」とは全く相違する使用形態であるから、甲１発明のフリットを「陶磁器釉薬用」に使用することは当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。
　また、他の証拠についても検討すると、甲第５、６号証には、組成が本件訂正発明１と相違するフリットが記載されているだけであり、甲７号証には、セラミックの平滑性についての一般的な記載がされているだけであり、甲第９号証には、硫黄化合物の影響について記載されているだけであるから、甲第５〜７、９号証にも、上記相違点（ロ）については何ら示唆されていない。
（ｉｉ）甲第２号証をベースとした対比・判断
　甲第２号証には、上記（２）（ｃ）から、水中に流して急冷粗砕した粗砕物を粉砕して低膨張耐熱性結晶化ガラス封着材用粉末を得ることが記載されているから、この粗砕物の製造段階までを上記（２）（ａ）〜（ｃ）の記載を参照して本件訂正発明１の記載に則して整理すると、「ＳｉＯ２が　６０．９重量％、Ａｌ２Ｏ３が２３．８重量％、ＭｇＯが０．５重量％、ＣａＯが１．２重量％、ＢａＯが１．４重量％、ＺｎＯが２．０重量％、Ｌｉ２Ｏが４．０重量％、Ｋ２Ｏが１．０重量％、ＴｉＯ２が１．０重量％、Ａｓ２Ｏ３が１．４重量％、Ｂｉ２Ｏ３が２．３重量％の組成になるよう原料を調合し、１５２０〜１６２０℃で溶融し、次に水中に流して急冷粗砕した、低膨張耐熱性結晶化ガラス封着材用粗砕物の製造方法。」という発明（以下、甲２発明という）が記載されていると云える。
  そこで、本件訂正発明１と甲２発明とを対比すると、甲２発明の粗砕物の場合、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量は８４．７重量％であり、ＣａＯとＭｇＯとＢａＯの合計量は３．１重量％であり、Ｌｉ２ＯとＫ２Ｏの合計量は５重量％であり、また本件訂正発明１のＢ２Ｏ３とＺｒＯ２とＭｏＯ３は任意添加成分であり、甲２発明の「粗砕物」は本件訂正発明１の「フリット」に相当するから、両者は、「ＳｉＯ２が６０．９重量％、Ａｌ２Ｏ３が２３．８重量％で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が８４．７重量％、アルカリ土類金属酸化物が３．１重量％、ＺｎＯが２．０重量％、アルカリ金属酸化物が５重量％、ＴｉＯ２が１．０重量％になるよう原料を混合し、この混合物を１５２０℃〜１６２０℃で溶融し急冷したことを特徴とするフリットの製造方法。」で一致し、以下の（イ）〜（ハ）で相違していると云える。
（イ）本件訂正発明１では、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物を必須成分として、それ以外のＢ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｏＯを任意添加成分としているのに対して、甲２発明では、必須添加成分以外に本Ａｓ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３を成分としている点
（ロ）本件訂正発明１では、溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、この急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行うのに対して、甲２発明では、水中に流して急冷するが、急冷速度については記載されていない点
（ハ）本件訂正発明１では、フリットを陶磁器釉薬用としているのに対して、甲２発明では、低膨張耐熱性結晶化ガラス封着材用である点
  次に、これら相違点の特に上記（ロ）、（ハ）について検討する。
　相違点（ロ）については、上記（ｉ）で述べたとおり、甲号各証には、２段階で冷却することは記載も示唆もされていないから、当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。
　次に、相違点（ハ）について検討する。
　甲２発明の「ガラス封着材」は、上記（２）（ｄ）によれば、「高温処理治具、ヒーター、エンジン等の構造部材の封着材」であり、この封着材は、「低膨張であるため熱衝撃、温度勾配による応力が小さく、耐熱性が高いため高温度に晒されても劣化が生じにくく、且つ強固な封着を得る」というものであって「釉薬」とは全く相違する使用形態であるから、甲２発明のフリットを「陶磁器釉薬用」に使用するということは当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。また、他の証拠については、上記（ｉ）で述べたとおりである。
（ｉｉｉ）まとめ
　以上のとおり、本件訂正発明１は、甲第１号証に記載された発明であるとも、また甲第２号証に記載された発明であるとも云えず、また、甲第１〜９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものともすることはできない。
（２）本件訂正発明２〜５について
　本件訂正発明２〜５は、少なくとも本件訂正発明１を引用しさらに限定した発明であるから、上記（１）と同じ理由で、本件訂正発明２〜５は、甲第１〜９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
４．むすび
　以上のとおり、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、訂正後の本件請求項１〜５に係る発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に訂正後の本件請求項１〜５に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
 よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１１月２７日（２００１．１１．２７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３０６９７９０号発明の明細書を、本件訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、
（１）訂正事項ａ
　請求項１〜６を、「【請求項１】酸化物重量比で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３になるよう原料を混合し、この混合物を１４５０℃〜１６５０℃で溶融した後、この溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、ことを特徴とする陶磁器釉薬用フリットの製造方法。
　【請求項２】得られるフリットの硫黄分がＳＯ３に換算して１０００ｐｐｍ以下である、請求項１記載の陶磁器釉薬用フリットの製造方法。
　【請求項３】請求項１または２記載の方法によって得られた陶磁器釉薬用フリット。
　【請求項４】請求項３記載のフリットをベースとして含む釉薬を陶磁器製品に施釉することを特徴とする施釉陶磁器製品の製造方法。
　【請求項５】請求項４記載の方法によって得られた施釉陶磁器製品。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【０００８】の「【課題を解決するための手段】・・・製造方法である。」（本件特許掲載公報第２頁第３欄第４４行〜第４欄第３行）を、「【課題を解決するための手段】本発明は、酸化物重量比で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３になるよう原料を混合し、この混合物を１４５０℃〜１６５０℃で溶融した後、この溶融物を６００〜１５００℃／秒の冷却速度で急冷し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、ことを特徴とする陶磁器釉薬用フリットの製造方法である。」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００９】の「本発明による製造方法により、・・・フリットが得られる。」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第４〜１０行）を、「本発明による製造方法により、重量で、ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上で、かつＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計量が６５．４〜８５％、アルカリ土類金属酸化物が２〜２０％、ＺｎＯが２〜１５％、アルカリ金属酸化物が２〜７％、Ｂ２Ｏ３が０〜５％、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２が０〜４％、ＭｏＯ３が０〜３であるフリットが得られる。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　明細書の段落【００１３】の「本発明によるフリットにおいて、・・・溶融が著しく困難になる。」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第１９〜２８行）を、「本発明によるフリットにおいて、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３はガラスマトリックスの骨格を形成する基本成分である。ＳｉＯ２が６０．４％以上、Ａｌ２Ｏ３が５％以上でそれらの合計量が６５．４〜８５％と限定されるのは、当該フリットからなる釉薬を用いて陶磁器製品を施釉する際、釉薬溶融時の粘性が高く、泡が釉薬層内に存在し難くし、毛穴やピンホールの発生が抑えられるためである。上記合計量が８５％を越えると、フリット製造時、１６５０℃以下の温度での溶融が著しく困難になる。」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ
　明細書の段落【００２９】の「〔実施例１〕・・・こうして８種類のフリットＡ〜Ｈを得た。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第３８〜４５行）を、「〔実施例１〕表１および表２に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして７種類のフリットＡ〜Ｇを得た。」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書の段落【００３０】の「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＩ〜Ｌを得た。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第４６〜４７行）を、「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＨ〜Ｋを得た。」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　明細書の段落【００３１】の「これら１２種類の・・・表２に示されている通りである。」（本件特許掲載公報第３頁第６欄第４８〜５０行）を、「これら１１種類のフリットの分析組成、溶融温度、冷却速度およびフリットの外観は、表１および表２に示されている通りである。」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ
　明細書の段落【００３２】の「各フリットに・・・条件で焼成した。」（本件特許掲載公報第４頁第７欄第１〜１０行）を、「各フリットに表１および表２に示す釉薬調整剤を配合し、釉薬を調合した。この釉薬に所定量の水を加えて、全体をボールミルで粉砕してスリップを得た。これらのスリップの内、フリットＣおよびＧを用いたスリップ（以下スリップＣおよびＧとする）以外を、予め下釉を施したタイル素地上に施釉して、最高温度１１６０℃、焼成時間９０分の条件で焼成した。」と訂正する。
（９）訂正事項ｉ
　明細書の段落【００３３】の「また、・・・焼成した。」（本件特許掲載公報第４頁第７欄第８〜１０行）を、「また、スリップＣおよびＧを和食器用生地に施釉し、焼成スケジュール２４時間、最高温度１２４０℃て焼成した。」と訂正する。
（１０）訂正事項ｊ
　明細書の段落【００４７】の「本発明による・・・測定結果を図２に示す。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第２３〜３０行）を、「本発明によるフリットＤによるタイル試験片の表面粗さを表面粗さ測定器（小坂研究所製「サーフコーダＳＥ−４０Ｄ」）によって測定した。表面粗さ測定の測定条件は、送り速さ：０．１ｍｍ、基準長さ：１０．０ｍｍ、カットオフ値：０．８ｍｍ、縦倍率：２０００倍、横倍率：１０倍である。測定結果を図１に示す。比較のため比較例のフリットＫによる試験片の表面粗さの測定結果を図２に示す。」と訂正する。
（１１）訂正事項ｋ
　明細書の段落【００４９】に、「〔実施例２〕・・・８種類のフリットＭ〜Ｔを得た。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第３３〜４０行）を、「〔実施例２〕表３および表４に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして７種類のフリットＬ〜Ｒを得た。」と訂正する。
（１２）訂正事項ｌ
　明細書の段落【００５０】の「また、比較のため、・・・フリットＵ〜Ｘを得た。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第４１、４２行）を、「また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリットＳ〜Ｖを得た。」と訂正する。
（１３）訂正事項ｍ
　明細書の段落【００５１】の「これら１２種類の・・・通りである。」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第４３〜４５行）を、「これら１１種類のフリットの分析組成、溶融温度、冷却速度およびフリットの外観は、表３および表４に示されている通りである。」と訂正する。
（１４）訂正事項ｎ
　明細書の段落【００５４】の「また、本発明による・・・事が判る。」（本件特許掲載公報第５頁第９欄第４行〜第１０欄第３行）を、「また、本発明によるフリットＰによる陶器試験片の表面粗さを実施例１と同様にして測定した。測定結果を図３に示す。比較のため比較例フリットＵによる試験片の表面粗さの測定結果を図４に示す。両者の比較から、本発明によるフリットを用いた試験片の表面の平滑性が際立っている事が判る。」と訂正する。
（１５）訂正事項ｏ
　明細書の段落【００５５】の「【表１】」（本件特許掲載公報第５頁）を、訂正前のフリットＤを削除し、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１６）訂正事項ｐ
　明細書の段落【００５６】１の「【表２】」（本件特許掲載公報第６頁）を、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１７）訂正事項ｑ
　明細書の段落【００５７】の「【表３】」（本件特許掲載公報第７頁）を、訂正前のフリットＭを削除し、フリット番号をずらせたもの訂正する。
（１８）訂正事項ｒ
　明細書の段落【００５８】の「【表４】」（本件特許掲載公報第８頁）を、フリット番号をずらせたものに訂正する。
（１９）訂正事項ｓ
　明細書の図面の簡単な説明の欄を、「【図１】フリットＤによるタイル試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。【図２】フリットＫによるタイル試験片の表面粗さの測定結果を示すクラフである。【図３】フリットＰによる陶器試験片の表面粗さの測定結果を示すグラフである。【図４】フリットＵによる陶器試験片の表面粗さの測定結果を示すクラフである。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
陶磁器釉薬用フリットの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　酸化物重量比で、ＳｉＯ２が
６０．４
６５．４
し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷却し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、
　【請求項
２
１
　【請求項
３
１または２
　【請求項
４
３
　【請求項
５
４
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、平滑性、緻密性および鮮映性が高く、汚れの付き難い陶磁器表面を具現するフリットの製造方法、および該フリットをベースとした釉薬を用いた陶磁器の製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　今日、和食器、洋食器を始め置物、タイル、洗面ボール、釉薬瓦、衛生用品、調理器、工芸品など多くの陶磁器製品が、日常生活の中に深く根を下ろし、至る所で使用されている。しかし食器や調理器、衛生用製品などでは長年の使用中に次第に汚れが付き易くなり、遂には汚れが落ちなくなることがよくある。
　【０００３】
　従来、陶磁器表面に汚れを付きにくくしたり、付いた汚れを容易に取り除く試みが検討されて来たが、まだ有効な方法はない。
　【０００４】
　陶磁器表面に汚れが付く一つの原因として、陶磁器表面に存在する細かいへこみやピンホール、毛穴などに汚れが付着し、洗浄によっても完全に落ちず、汚れが少しづつ堆積して、遂にはその汚れが洗浄では取り除くことが困難になることが考えられる。
　【０００５】
　陶磁器表面に汚れが付きにくくなるように、釉薬に抗菌剤を添加し、陶磁器表面に抗菌作用を付加した製品が提案されているが、抗菌作用と汚れの付きにくさや汚れの落ち易さとは直接関係はない。一方、特許第２７５６４７４号が提案する光触媒親水性コーティングを陶磁器製品表面に施す方法は極めて有効であると考えるが、この方法では一旦焼成した製品の表面にさらに別工程で親水コーティングを施さなければならず、工程数が増え、コスト高を招く難点がある。
　【０００６】
　釉薬組成としてこれまで主として検討されてきたのは、付着した汚れを洗剤などにより洗浄する場合、ある種の洗剤では釉薬層表面が侵されるため、これを防止する釉薬組成を特定することであった。しかし、このように洗剤に強い釉薬組成を特定したとしても、釉薬瓦、衛生陶器、タイルなどのように建造物の一部として使用される陶磁器製品では、上記特定組成は汚れが付き難い或いは付いた汚れが落ち易いという効果にはつながっていない。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　そこで、陶磁器表面が微細なへこみやピンホール、毛穴を有さず、平滑で緻密性、鮮映性に優れた表面であれば、汚れが付きにくく、例え汚れがついても容易に取り除くことができることに着目した。このような陶磁器表面はある特定条件の下で製造された高粘性フリットを釉薬として用いることで具現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、酸化物重量比で、ＳｉＯ２が
６０．４
６５．４
し、溶融物の急冷を、溶融物を水冷ロールで１０００℃以下に冷し、ついでこれに水を噴霧するか或いはこれを水中に投入することによって行う、
　【０００９】
　本発明による製造方法により、重量で、ＳｉＯ２が
６０．４
６５．４
　【００１０】
　アルカリ土類金属酸化物としては、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなどが単独でまたは２以上の組合せで用いられる。
　【００１１】
　アルカリ金属酸化物としては、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏなどが単独でまたは２以上の組合せで用いられる。
　【００１２】
　次に、本発明によるフリットの構成成分の作用および重量比の限定理由について述べる。
　【００１３】
　本発明によるフリットにおいて、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３はガラスマトリックスの骨格を形成する基本成分である。ＳｉＯ２が
６０．４
６５．４
　【００１４】
　アルカリ土類金属酸化物は、釉薬層の平滑性を改善し、透明性と光沢に影響する成分である。アルカリ土類金属酸化物の重量比が２〜２０％と限定されるのは、アルカリ土類金属酸化物の重量比が２％未満では必要な平滑釉薬面が得られず、２０％を越えると釉薬の失透や乳濁等を生じ易くなり、釉薬層の緻密さや鮮映性が著しく低下するからである。
　【００１５】
　ＺｎＯは釉薬の平滑性を改善し、光沢と透明性に影響する成分である。ＺｎＯの重量比が２〜１５％と限定されるのは、ＺｎＯの重量比が２％未満では必要な平滑性、緻密性、鮮映性が得られず、１５％を越えると釉薬の失透や乳濁などを招き、表面の緻密さ、平滑さや鮮映さが失われるためである。
　【００１６】
　アルカリ金属酸化物は釉薬の溶融性を改善し、透明で光沢のある釉薬層の形成に影響する成分である。アルカリ金属酸化物の重量比が２〜７％と限定されるのは、アルカリ金属酸化物の重量比が２％未満では平滑な釉薬層が得られず、７％を越えると釉薬の粘性が必要以上に低下してへこみやピンホール、毛穴などの欠陥部を誘発し易くなるからである。
　【００１７】
　Ｂ２Ｏ３は釉薬の溶融性に影響する成分である。Ｂ２Ｏ３の重量比が０〜５％と限定されるのは、Ｂ２Ｏ３の重量比が５％を越えると釉薬の粘性が著しく低下し、釉薬層にへこみやピンホール、毛穴などがを誘発し易くなるからである。
　【００１８】
　ＴｉＯ２およびＺｒＯ２はいずれも釉薬の化学的耐久性を向上させる成分である。これら片方又は両方の合計量が０〜４％と限定されるのは、これら片方又は両方の合計量が４％を越えると釉薬の結晶化を促進したり、釉薬が黄色〜黄褐色に着色したりして陶磁器製品の外観を損なうためである。
　【００１９】
　ＭｏＯ３は釉薬面の光沢と緻密性に影響する成分である。ＭｏＯ３の重量比が０〜３％と限定されるのは、ＭｏＯ３の重量比が３％を越えるとフリットが黄褐色に着色し、釉薬として用いた時に製品の品質を低下させるからである。
　【００２０】
　溶融温度の限定は本発明において非常に重要である。通常、陶磁器用釉薬に用いられるフリットは高々１４００℃程度で溶融し、これより高温で溶融されても１４５０℃を越えることは希である。
　【００２１】
　これに対し、本発明によるフリットの製造方法では、原料混合物を１４５０℃〜１６５０℃で溶融する。以下、その限定理由について説明をする。
　【００２２】
　本発明が目指すところは、上述したように、釉薬として用いられて、陶磁器に平滑で緻密で、鮮映性に富む釉薬層を具現し得るフリットを製造することにある。そのため、フリット製造時に原料中の未溶融分が残存する事は好ましくない。未溶融分がフリット中に残存すると、陶磁器の焼成時に未溶融分の釉薬への溶け込みが不十分で、表面にブツ状の突起を形成したり、釉薬に溶け込む際に泡を生じ、表面欠陥となる。このような表面欠陥を無くすためにはフリット製造時に原料中の未溶融分が残存しないよう、原料を十分高い温度で溶融する必要がある。本発明の原料溶融温度を１４５０℃以上という高温にしたのは、このような理由からである。また、本発明の原料溶融温度の上限を１６５０℃としたのは耐火煉瓦の耐火性の限界によるものである。
　【００２３】
　本発明において溶融物の冷却速度の限定もまた重要である。
　【００２４】
　本発明における溶融物の冷却速度は６００〜１５００℃／秒である。冷却速度が６００℃／秒以下では、後の粉砕工程において微細粉末が得られにくく、また冷却用水冷ロール表面の金属の酸化が進み、長時間の使用中にこの酸化物が溶融フリットに溶け込んだり、フリット表面に噛み込み、釉薬として使用した時に種々のトラブルを誘発する原因となる。冷却速度を１５００℃／秒以上にするには、液体窒素中に溶融物を投ずる方法、高速で回転する巨大な通水ロールによる方法などが考えられるが、これらの方法は工業的ないし経済的に成り立たない。また、ロール冷却と水による冷却を組み合わせる方法が適用できる。この方法では、冷却ロールの酸化を防止し、フリットの汚染や組成の変動を抑えるために、溶融物をロールで１０００℃以下に冷却する必要がある。さらに、ロール冷却と水冷を組み合わせる方法では、溶融物をロール冷却に引き続き水中に投入するか、或いはこれに水を噴霧することが好ましい。
　【００２５】
　上記フリット中の黄硫酸化物はＳＯ３に換算して１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。その理由は、硫黄酸化物は素地や釉薬構成原料中のアルカリ成分と反応して、高温で分解し易い化合物、例えば硫酸バリウムや芒硝を形成し、この分解性化合物が釉薬焼成中に分解して気泡を発生したり、部分的に釉薬の表面張力を低下させて釉薬面のへこみやピンホール、毛穴などの発生を誘発することが顕著になるからである。更に言えば、ＳＯ３濃度が１０００ｐｐｍを越えると、釉薬の粘性を低下させ、泡抜け効果が助長されることもあるが、この効果は普遍的に発揮される訳ではなく、この効果のため返って、表面の凹凸が大きくなったり、毛穴、ピンホールの発生が促進されたりする逆効果が生じる嫌いがある。
　【００２６】
　陶磁器表面に汚れが付きにくく、また、例え汚れが付いても容易に取り除くことが出来るようにするためには、陶磁器表面に微細な欠陥部、例えばピンホールや毛穴がないことと、表面が平滑で、緻密で鮮映性に優れていることが重要であり、陶磁器の焼成炉の雰囲気中に硫黄酸化物や水分が存在していても、陶磁器表面に微細な欠陥部を生じさせないためには、溶融後、冷却して得られるフリット組成中の硫黄酸化物量を好ましくは１０００ｐｐｍ以下に抑えることが有効である。
　【００２７】
　本発明によるフリットは、これに長石、珪石、石灰、粘土（カオリン等）、亜鉛華、顔料、カルボキシメチルセルロース、珪酸ジルコニウム等の釉薬調整剤を必要に応じて添加して、釉薬となされる。着色が必要な場合には、釉薬に着色剤を添加することができる。この釉薬を陶磁器製品に施釉することにより、所望の施釉陶磁器製品が得られる。
　【００２８】
　【発明の実施形態】
　本発明の実施形態を実施例に基づいて説明する。
　【００２９】
〔実施例１〕
　表１および表２に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして
７
Ｇ
　【００３０】
　また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリット
Ｈ
Ｋ
　【００３１】
　これら
１１
　【００３２】
　各フリットに表１および表２に示す釉薬調整剤を配合し、釉薬を調合した。この釉薬に所定量の水を加えて、全体をボールミルで粉砕してスリップを得た。これらのスリップの内、フリットＣおよび
Ｇ
Ｇ
　【００３３】
　また、スリップＣおよび
Ｇ
　【００３４】
性能評価試験
１）釉薬層表面の緻密性
　得られた施釉タイル片試験片および和食器の釉薬層表面の状態を３０倍の拡大鏡を用いて観察した。毛穴は表面に存在する小さい浅い穴、ピンホールは表面に存在する小さい深い孔、へこみは泡が抜けた後の前２者よりも大きな浅い穴とそれぞれ定義した。緻密性は、毛穴、ピンホールおよびへこみの合計数を測定することによって下記の基準で評価した。
　【００３５】
　２０個／１０ｃｍ平方以下の場合、緻密性良好：○
　２１〜１００個／１０ｃｍ平方の範囲の場合、緻密性普通：△
　１０１個／１０ｃｍ平方以上の場合、緻密性不良：×
　【００３６】
２）釉薬層表面の平滑性
　平滑性は、２７ワットの３波長形白色蛍光燈スタンドを点燈し、その直下に試験片を置き、試験片上に蛍光燈を映すことによって下記の基準で評価した。
　【００３７】
　蛍光灯の像が波を打たず見える場合、平滑性良好：○
　蛍光灯の像の波打ちが著しく像の輪郭が不明瞭な場合、平滑性不良：×
　その中間の場合、平滑性普通：△
　【００３８】
３）釉薬層表面の透明性
　透明性は、素地の色合いが釉薬層を通して映し出されている度合いで下記の基準で評価した。
　【００３９】
　素地色合いの映し出し度合いが高い場合、透明性良好：○
　素地色合いの映し出し度合いが低い場合、透明性不良：×
　その中間：透明性普通△
　【００４０】
４）釉薬層表面の鮮映性
　鮮映性は、平滑性の評価と同じ方法で、下記の基準で評価した。
　【００４１】
　蛍光燈の輪郭が明確に映し出されている場合、鮮映性良好：○
　輪郭がかなりぼやけ蛍光燈が白い固まりのように見える場合、鮮映性不良：×
　その中間、鮮映性普通：△
　【００４２】
５）釉薬層表面の凹凸
　凹凸は、試験片を斜めにかざして、釉薬面を観察した時、釉薬面に凹凸が認められる程度によって下記の基準で評価した。
　【００４３】
　凹凸が全くないしは殆ど認められない：○
　凹凸が僅かに認められる：△
　凹凸が多く認められる：×
　【００４４】
６）釉薬層表面の汚れ落ち性
　釉薬層表面に付着した汚れの落ち性は、市販の油性マーカーで表面にマークを付け、３０秒後にこの上に水滴を３〜５滴落して、乾布でマークを拭き取ることによって下記の基準で評価した。
　【００４５】
　マークを極めて簡単に取り除くことができ、かつ汚れが全く残らない場合、汚れ落ち性良好：○
　マークがなかなか落ちないか、落ちてもあとに汚れが残る場合、汚れ落ち性不良：×
　その中間、汚れ落ち性普通：△
　【００４６】
７）総合評価
　非常に優れている：◎
　優れている：○
　従来品より多少改善されている：△
　従来品と変わらない：×
　【００４７】
　本発明によるフリット
Ｄ
Ｋ
　【００４８】
　両者の比較から、本発明によるフリットを用いた試験片の表面の平滑性が際立っている事が判る。
　【００４９】
〔実施例２〕
　表３および表４に示すように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、アルカリ金属酸化物、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２およびＭｏＯ３が本発明で限定する重量比になるように、原料を混合した。この混合物を本発明で限定する溶融条件で溶融し、この溶融物を本発明で限定する冷却速度で急冷した。こうして
７
Ｌ
Ｒ
　【００５０】
　また、比較のため、本発明に依らない方法で４種のフリット
Ｓ
Ｖ
　【００５１】
　これら
１１
　【００５２】
　各フリットに表３および表４に示す釉薬調整剤を配合し、釉薬を調合した。この釉薬に所定量の水を加えて、全体をボールミルで粉砕してスリップを得た。これを衛生陶器用坏土の鋳込み成型片に施釉して、焼成スケジュール１８時間、最高温度１１８０℃で保持時間９０分の条件で焼成した。
　【００５３】
　得られた施釉試験片を実施例１と同様の項目について同様の方法で評価した。
　また、本発明によるフリット
Ｐ
Ｕ
　【００５４】
　【表１】
　【００５５】
　【表２】
　【００５６】
　【表３】
　【００５７】
　【表４】
　【００５８】
　【発明の効果】
　本発明で得られるフリットからなる釉薬を使用した施釉陶磁器製品は、実施例からも明らかなように、従来の陶磁器表面に比べると明らかに平滑性、緻密性、透明性、鮮映性に優れ、耐汚染性が著しく良好で、汚れが着きにくく、例え汚れが付いても容易に洗い落とせるものである。
【図面の簡単な説明】
　【図１】　フリット
Ｄ
　【図２】　フリット
Ｋ
　【図３】　フリット
Ｐ
　【図４】　フリット
Ｕ