【事件の表示】
　特許第２８２０３２９号「毛髪化粧料」の請求項１及び２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８２０３２９号の請求項１及び２に係る特許を維持する。
【理　由】
 １．手続きの経緯
　本件特許第２８２０３２９号の請求項１及び２に係る発明は、平成３年４月１日特許出願され、平成１０年８月２８日に特許権の設定の登録がされた後、４件の特許異議の申立てがされた。特許異議の申立の審理において、取消理由及び訂正拒絶理由がそれぞれ２度通知された後、平成１３年７月３１日付けで取消理由が通知され、その意見書提出期間内に先の訂正請求が取り下げられると同時に新たな訂正の請求がされた。
　
２．訂正請求について
（１）訂正の内容
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の第１項を
「【請求項1】(A)下記一般式(I)
【化1】
 
　　(I)　　
 　
(上式中、R1は炭素数14〜22のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、R2、R3及びR4は独立して、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Xはハロゲン原子又は炭素数1〜2のアルキル硫酸基を表す)で示されるモノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩1種又は2種以上と、
(B)炭素数14〜22の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
(C)下記一般式(II)
【化2】
  　
 (II)
　
（上式中、R11はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、R22はメチル基または水酸基を表し、そしてnは5,000〜20,000の整数を表す）で示される常温で軟質ゴム状の高分子量シリコーンの1種または2種以上とを配合してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩を実質的に含まない毛髪化粧料であって、前記成分(A)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.1〜5.0重量％の範囲内にあり、前記成分(A)に対する前記成分(B)のモル比が3〜15の範囲内にあり、かつ前記成分(C)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.2〜8重量％の範囲内である、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料。」
に訂正する。
　
訂正事項ｂ 
　明細書の段落番号【０００４】、【０００７】、【０００８】及び【００２２】を、それぞれ
「【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】　上記従来技術は、いずれも毛髪化粧料として一定の改善がなされており、例えば後者では、その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に対する一定の柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏することが窺える。しかしながら、このことがさらに毛髪に対する平滑性、柔軟性及びつや付与効果を高めた毛髪化粧料についての必要性を無くしたことを意味しない。例えば、これらの毛髪化粧料の塗布時及びすすぎ時においては毛髪をべたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪が乾燥される際やその後においては、必ずしも満足できる特性を示すとは限らない。従って、本発明は、従来の組成物がそれぞれの有する利点を低下させることなく平滑性、柔軟性及びつや付与効果をさらに高めた塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料を提供することにある。」
　
【０００７】
【化３】
  
    (I)
　
(上式中、R1は炭素数14〜22のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、R2、R3及びR4は独立して、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Xはハロゲン原子又は炭素数1〜2のアルキル硫酸基を表す)で示されるモノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩1種又は2種以上と、
(B)炭素数14〜22の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
(C)下記一般式(II)
【化４】
　
   (II)
  
（上式中、R11はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、R22はメチル基または水酸基を表し、そしてnは5,000〜20,000の整数を表す）で示される常温で軟質ゴム状の高分子量シリコーンの1種または2種以上とを配合してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩を実質的に含まない毛髪化粧料であって、前記成分(A)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.1〜5.0重量％の範囲内にあり、前記成分(A)に対する前記成分(B)のモル比が3〜15の範囲内にあり、かつ前記成分(C)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.2〜8重量％の範囲内である、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料が提供される。」
「【００２２】
　本発明にいう塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料とは、毛髪に使用する任意の化粧料を意味するが、特には毛髪にコンディショニング効果を付与する化粧料例えば、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアパック等の水によるすすぎ工程の入る塗布後に水によるすすぎ工程を要する化粧料を意味する。」
に訂正する。
　
訂正事項ｃ
  明細書の段落［００３０］の表Ｉの「比較用資料４」の列の「塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの塑性重量％」の項の値「１．０」を「−」に訂正する。
　
（２）訂正の適否について
　訂正事項ａは、特許請求の範囲の請求項１において、一般式（ＩＩ）の高分子量シリコーンのｎの範囲の下限を３０００から５０００に訂正することによりｎの範囲を５０００〜２００００に減縮し、さらに高分子量シリコーンの性状が常温で軟質ゴム状であること、本願発明の化粧料が塗布後に水によるすすぎ工程を要するものであること、本願発明の化粧料がジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を実質的に含まないものであることを構成要件に付け加えることにより発明を限定し、さらに一般式（Ｉ）の化合物がモノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩であることを明りょうにするものであるので、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正及び明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正である。
　
　訂正事項ｂは、訂正事項ａによって特許請求の範囲が減縮されたことに伴い、発明の詳細な説明の対応部分の整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正である。
　
　訂正事項ｃは、表Ｉの比較用資料４の塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの組成重量％の値を「−」に訂正するものであるが、比較資料４のデータは本発明の範囲外の例として記載されたものであって、セトステアリルアルコール／塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（モル比）の項が「−」であったことからみて、訂正前の「１．０」が誤記であったことは明らかであるので、誤記の訂正を目的とする訂正である。
　
　そして、訂正事項ａ〜ｃは、いずれも明細書に記載した事項の範囲内での訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　また、訂正後の発明である訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１及び２に係る発明は、後記３（６）に示すように、独立して特許を受けることができるものである。
　したがって、本件訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、同条第２項〜第４項の規定に適合するので、訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについて
（１）特許異議申立ての概要
　特許異議申立人池野耕司、特許異議申立人ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ、特許異議申立人市橋俊一郎及び特許異議申立人川上久美子は、それぞれ以下に示す証拠を提出して、本件の請求項１及び２に係る特許は、特許法第１１３条第１項第２号の規定又は同法第１項第４項の規定により取り消すべきものである旨を主張している。
　
（２）本件発明
　上記２．に示したように本件訂正は認められるから、本件特許発明は、訂正明細書の特許請求の範囲に記載された次のとおりのものである。
　
【請求項1】(A)下記一般式(I)
【化1】
　
       (I)
    
(上式中、R1は炭素数14〜22のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、R2、R3及びR4は独立して、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Xはハロゲン原子又は炭素数1〜2のアルキル硫酸基を表す)で示されるモノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩1種又は2種以上と、
(B)炭素数14〜22の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
(C)下記一般式(II)
【化2】
　
     (II)
     
（上式中、R11はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、R22はメチル基または水酸基を表し、そしてnは5,000〜20,000の整数を表す）で示される常温で軟質ゴム状の高分子量シリコーンの1種または2種以上とを配合してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩を実質的に含まない毛髪化粧料であって、前記成分(A)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.1〜5.0重量％の範囲内にあり、前記成分(A)に対する前記成分(B)のモル比が3〜15の範囲内にあり、かつ前記成分(C)の量が毛髪化粧料総重量当たり0.2〜8重量％の範囲内である、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料。
　
【請求項2】毛髪化粧料が高分子量シリコーンを溶解するのに必要な量の液状油を含有するものである請求項1記載の毛髪化粧料。
　
（４）特許異議申立人の主張の概要
ａ．特許異議申立人池野耕司は、甲第１号証（特開昭６１−６号公報、）；Ａ１、甲第２号証（特開昭５６−９２８０８号公報）；Ａ２、甲第３号証（時開昭６３−２２２１０９号公報）；Ａ３、甲第４号証（特開平１−２０３３１４号公報）；Ａ４、甲第５号証（特開平４−１３４０２０号公報）；Ａ５、を提出し、以下の点を主張している。
ａ−１．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項により特許を受けることができない。
ａ−２．本件請求項１及び２に係る発明は、甲第５号証に示された、その特許出願の日前の出願であって、その出願後に出願公開された特願平２−２５３７８３号の願書に最初に添付した明細書（以下、先厩明細書という。）に記載された発明と同一であるから、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができない。
ａ−３．本件明細書の記載は不備であるから、特許法第３６条に規定する要件を満たしていない。
　
ｂ．特許異議申立人ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシャープは、甲第１号証（特関昭６１−６号公報）；Ｂ１、甲第２号証（特開平２−２６２５０６号公報）；Ｂ２、甲第３号証（特開昭６３−２２２１０９号公報）；Ｂ３を提出し、以下の点を主張している。
ｂ−１．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し、特許を受けることができない。
ｂ−２．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項により特許を受けることができない。
　
ｃ．特許異議申立人市橋俊一郎は、甲第１号証（特開昭２−２６２５０６号公報）；Ｃ１、甲第２号証（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ、第１７巻、１９４６年１２月、第１０２０〜１０２４頁）；Ｃ２、甲第３号証（特開昭６３−２２２１０９号公報）；Ｃ３、甲第４号証（特開昭６１−２８６３１１号公報）；Ｃ４、甲第５号証（ジェネラルエレクトリック社、技術資料）；Ｃ５、甲第６号証（「シリコーンハンドプック」、１９９０年８月３１日、日刊工業新聞社発行、第１１６頁）；Ｃ６、甲第７号証（特関昭６０−１１６６２１号公報）；Ｃ７、甲第８号証（特開昭６１−２１００２２号公報）；Ｃ８を提出し、以下の点を主張している。
ｃ−１．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１号証及び甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項により特許を受けることができない。
ｃ−２．本件明細書の記載は不備であるから、特許法第３６条に規定する要件を満たしていない。
　
ｄ．特許異議申立人川上久美子は、甲第１号証（特開平２−２６２５０６号公報）；Ｄ１、甲第２号証（特開昭６３−２２２１０９号公報）；Ｄ２、甲第３号証（特開昭６３−１８３５１７号公報）；Ｄ３を提出し、以下の点を主張している。
ｄ−１．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し、特許を受けることができない。
ｄ−２．本件請求項１及び２に係る発明は甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項により特許を受けることができない。
　
（３）証拠及び参考資料の記載
・刊行物１ 特開昭61-6号公報  (Ａ１、Ｂ１)
「(a)シリコーンコンディショニング剤約0.1%〜約10%、(b)ジメチコーンコポリオール約0.01%〜約10%、(c)脂質ビヒクル物質約0.1%〜約10%、(d)陽イオン界面活性剤ビヒクル物質約0.05%〜約5%、および(e)残部水からなることを特徴とするヒトの毛髪上で有用なコンディショニング組成物」(特許請求の範囲第1項)、
「前記脂質ビヒクル物質が、セチルアルコール、ステアリルアルコール……から選択される」（２頁左上欄６〜７行）
「好ましいシリコーンコンディショニング剤は、例えばポリジメチルシロキサン類、更に好ましくは一般式　(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]nSi(CH3)3　(式中、nは1〜15,000、好ましくは20〜7000である)の線状ポリジメチルシロキサン類である。」（４頁右上欄２〜８行）
「本発明で有用なシリコーン油の例は、ダウ・コーニング(Dow Corning)200流体およびダウ・コーニングQ2-8075アミノ官能流体(ダウ・コーニング・コーポレーション製)、シリコーン共重合体F-755(Silicone Copolymer F-755)(SWSシリコーンズ・コーポレーション製)、およびSE76シリコーン・ゴム(Silicone Gum)(ゼネラル・エレクトリック製)である。」（４頁右上欄１６行〜同左下欄３行）
「本発明で有用な第四級アンモニウム含有陽イオン界面活性剤物質のうちには、一般式
　
(式中、R1は水素、炭素数1〜22の脂肪族基、または炭素数12〜22を有する芳香族アリールまたはアルキルアリール基であり、R2は炭素数1〜22を有する脂肪族基であり、R3およびR4は各々炭素数1〜3を有するアルキル基であり、そしてXはハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレートおよびアルキルサルフェート基から選択される陰イオンである)のものがある。」（６頁左下欄８〜末行）
「本発明で有用な第四級アンモニウム塩類の例はジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムサルフェート、・・・・・、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびセチルトリメチルアンモニウムクロリドが、本発明で有用な好ましい第四級アンモニウム塩類である。ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドが、特に好ましい第四級アンモニウム塩である。」（第６頁下左欄４行〜上右欄６行）
「本発明のヘアコンディショニング組成物は、好ましくは、洗髪したての毛髪上でリンスとして使用される。・・・・このように、本発明は、（ａ）本発明の組成物約１ｇ〜約６０ｇを洗髪したての毛髪に適用し、そして、（ｂ）組成物を毛髪からすすき落とす。ことからなる毛髪のコンディショニング法を提供する。」（８頁右上欄５〜１４行）
「例Ｖ
　以下の成分からなる本発明に係るヘアコンディショナーが、調整された。
　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
　　Ｄ５シクロメチコーン　　　　　　　　　　　　２．００
　　ＳＥ−７６シリコーンゴム　　　　　　　　　　０．１５
　　シリコーン共重合体Ｆ−７　５　５　　　　　　０．５０
　　ダウコーニング１９０シリコーン界面活性剤　　０．５０
　　セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　１．２５
　　ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　１．２５
　　アドゲン４４２　　　　　　　　　　　　　　　０．７５
　　レキサミン　Ｓ−１３　　　　　　　　　　　　０．７５
　　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　０．５０
　　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１．９４
　・・・・・・・前記例において、アドゲン４４　２ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドの代わりにジタロージメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、およびジタロージプロピルアンモニウムホスフェートをそれぞれ使用したところ、実質上同様の結果が得られる。」（第１０頁左上欄２行〜同左下欄１行）
　
・刊行物２　特開昭56-92908号公報  (Ａ２)
「下記一般式で表わされる第４級アンモニウム塩0.1〜5重量%と；炭素数12〜24の高級アルコール0.1〜5重量%と；25℃において1〜1000センチストークスの粘度を有し水に溶解しない疎水性シリコン0.01〜5重量%とを包含する毛髪化粧料。
　
　
但し、式中、R1またはR1、R2はC10〜24のアルキル基、C10〜24のヒドロキシアルキル基、又はR(OCH2CH2)1〜10(但しRはC10〜24のアルキル基又はC10〜24のヒドロキシアルキル基)であり、R2、R3、R4はC1〜3のアルキル基、又は(CHR5CH2O)nH(但し、nは1〜5の数、R5はH又はCH3)であり、そしてXはハロゲン原子又はC1〜2のアルキル硫酸基である」(特許請求の範囲)
　
・刊行物3　特開昭63-222109号公報  (Ａ３，Ｂ３，Ｃ３，Ｄ２)
「(a)式：
　
   ［Ｉ］
   
［式中、R1、R2はメチル基または水酸基；nは4000〜9000の整数を意味する］で示されるジメチルシリコンガム0.01〜10重量%、および(b)式；
　
  　
[式中、R3、R4、R5およびR6のうち1個または2個は炭素数8〜22の直鎖ヒドロキシアルキル基または直鎖ヒドロキシアルキル基、残余は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、残余は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基または付加モル数の総計が10以下のポリオキシエチレン基；Xはハロゲン原子または炭素数1ないし2個のアルキル硫酸基を意味する]で示される第四級アンモニウム塩0.05〜10重量%を配合したことを特徴とする毛髪処理剤」
　実施例４〜７には、セチルアルコール０．５重量％を含むヘアリンスが記載されている。（３頁右下欄、４頁左上欄）
　
・刊行物４　特開平1-203314号公報  (Ａ４)
「下記一般式[I]で表わされる高分子量シリコーンの一種又は二種以上と、下記一般式[II]で示されるシリコーン重合体と、陽イオン界面活性剤の一種又は二種以上とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
　
       [I]
(R1はメチル基又は一部がフェニル基を表わし、R2はメチル基又は水酸基を表わす。又、nは3,000〜20,000の整数を表わす。)
　
      [II]
(式中、Rは水素又はトリメチルシリル基を表し、R3はヒドロキシル基又はメチル基を表し、R4は炭素原子1ないし6をもつアルキレン基を表し、R5は炭素原子1ないし4をもつアルキレン基を表し、Xは4〜500の数を表し、yは1〜15の数を表す。)」
「本発明は、毛髪に対し、優れた光沢を与え、なめらかな感触を付与し、かつ良好なセット力を有する毛髪化粧料に関するものである。」（１頁右下欄下から８行〜下から６行）
「本発明の幸便資料シリコーンを配合する場合、低沸点鎖状シリコーン油や、低沸点環状シリコーン油や、低沸点イソパラフィン系炭化水素、炭化水素のフルオルクロル置換対等の揮発性油分に溶解して用いることが好ましい。（３頁左下欄７〜１１行）」
　
・刊行物５　特開平2-262506号公報  (Ｂ２，Ｃ１，Ｄ１) 
「カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを配合してなる毛髪化粧料に、下記一般式(1)
　
 ……(1)
          
(但し、式中R1は水素原子、炭素数1〜3の低級アルキル基又はフェニル基であり、R2は炭素数1〜3の低級アルキル基又は水酸基である。また、nは900以上である。)で示され、25℃における粘度が10,000センチストークス以上であるシリコーンオイルと、有機性値を横軸、無機性値を縦軸とする有機概念図においてtanθ=無機性値/有機性値の値のθが0〜30°の領域に位置する炭化水素及び/又はエステルとを配合したことを特徴とする毛髪化粧料。」
「本発明の毛髪化粧料の第１の必須成分であるカチオン性界面活性剤としては、その種類に限定されないが、特に下記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩及び、モノＮ−長鎖塩基性アミノ酸アルキルニステル塩から選ばれる１種又は２種以上を好適に用いることができる。
　　　　　・・・・・　
　ここで、上記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩は、長鎖モノアルキル第４級アンモニウム塩及び長鎖ジアルキル第４級アンモニウム塩を包含するものである。この場合、この長鎖アルキル基は好ましくはその炭素数が１０〜２４、さらに好ましくは１２〜２２のものである。」（第２頁右上欄下３行〜右下欄４行）、
「本発明の毛髪化粧料は毛髪に優れた柔軟性となめらかさ、更にはつるつるした感触を付与することができるもので、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリングムース、ヘアリキッドなどの各種製品として広く利用することができる。」（第４頁下右欄下８〜下２行）
「［実施例７］
　下記組成のヘアコンディショナーを調製し、上記試験方法で性能を評価したところ、優れた性能を有していた…。
　ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド　　１．５％
　べへニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　４．５
　ジメチルシリコーン（３００万ｃｓｔ）　　　　　１．５
　ジメチルシリコーン（３０ｃｓｔ）　　　　　　　０．５
　イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
　タンパク加水分解物　　　　　　　　　　　　　　０．５
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　色素Ｙ−２０３　　　　　　　　　　　　　　　　　微量
　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　殺菌剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　計　　　　　　　　　　　　１００％」
（６頁右上欄５行〜同左下欄３行）
　
・刊行物６　Journal of Applied Physics, vol.17, (1946), pp.1020〜1024  (Ｃ２)
「ジメチルシロキサンポリマーの粘度に関する研究」（１０２０頁、タイトル）
「オイルの粘度の対数(センチストークス単位、25℃)を分子量の平方根に対してプロットすると、図3に示すように溶融粘度についてフローリーの関係が適用できることが見出された。ほとんどの範囲において直線が得られ、その式は以下である。
　logη(cs./25℃)=a+cMn1/2
ここで、a=1.00、c=0.0123
この式は、2500より大きいものについて妥当である。但し、上式において数平均分子量が考慮されていることに留意されなければならない。」（１０２４頁）左欄下から２行〜右欄１７行）
　
・刊行物７　特開昭61-286311号公報  (Ｃ４) 
「(A)一般式(I)
　
   (I)
      
(式中、R1は炭素数14〜22のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R2、R3及びR4は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を示し、Xはハロゲン原子又は炭素数1〜2のアルキル硫酸基を示す)で表わされる第４級アンモニウム塩1種又は2種以上と
(B)炭素数14〜22の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと
(C)表面張力が28dyne/cm/25℃以下で且つ粘度が200cS/25℃以下である油分と
を含有する毛髪化粧料であって、前記成分(A)の量が毛髪化粧料全体の0.1〜5.0重量%であり、前記成分(A)に対する前記成分(B)のモル比が4〜15であり、前記成分(C)の重量に対する前記成分(A)および前記成分(B)の合計重量の比が0.2〜5である、前記の毛髪化粧料。」
　
・刊行物８　ジェネラルエレクトリック社技術資料  (Ｃ５)
「SE30/SE76　事実上ガム状の高分子量のジメチコーンである。これらは、ヘアーコンディショナーにおいては濡れた状態での櫛通りを向上するために、通常環状メチコーン液と共に使用され、ローションおよびクリームにおけるより良い潤滑油且つべとつき防止剤であり、加えてあせ止めにおける抗白化剤である。」（左欄下から４欄）
　
刊行物９　「シリコーンハンドブック」(日刊工業新聞社、1990年8月31日発行)116頁 (Ｃ６)
　ジメチルシリコーンオイルの分子量、重合度と粘度の関係に関するグラフ
（図５．３）
　
・刊行物１０　特開昭60-116621号公報   (Ｃ７）
「皮脂の分泌過多又は座瘡を特徴とするヒトの皮膚を、その症状改善のために皮膚表面における皮脂の滲出拡大性を減らすことによって処置する方法であって、皮脂が広がるのを減らすための活性成分として、分子量50,000以上、粘度10,000センチストーク以上のシリコーン重合体を提供するのに十分な式
　
[式中nは正の整数である]をもつジメチルシリコーン重合体の有効量からなる局所的皮膚塗布用組成物を、このような特徴のある人の皮膚に局所的に塗布することからなる方法。」（特許請求の範囲）
「最も好ましいジメチルシリコーン重合体は分子量約３３０，０００をもつものである。このような高い分子量のジメチルシリコーン重合体類は、・・・・・・・ゼネラル・エレクトリック・カンパニーからのＳＥ３０ゴムである。」（３頁左下欄下から８行〜同右下欄２行）
　
・刊行物１１　特開昭61-210022号公報   (Ｃ８)
「(a)合成陰イオン界面活性剤またはその混合物約5%〜約50%、(b)分散された不溶性不揮発性シリコーンまたはその混合物約0.1%〜約10%、(c)キサンタンゴム約0.4%〜約5%、および(d)残部水からなることを特徴とするシャンプー組成物。」
「特に有用であることが見出されている物質は、・・・・・ベトラーチ等によって記載されているシリコーンゴムである。・・・・・これらの物質は、一般に分子量約200,000〜約700,000を有する。」（５頁右下欄８行〜１６行）
「ゼネラル・エレクトリック・カンパニーによって、シリコーン化合物ＳＥ−７６として提供されているジメチルポリシロキサンゴム」（８頁８〜９行）
　
・刊行物１２　特開昭63-183517号公報  (Ｄ３)
「下記一般式
　
　
(R1はメチル基または一部がフェニル基を表し、R2はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは３０００〜２００００の正数を表す。)で表される高分子量シリコーンの一種または二種以上を配合することを特徴とする毛髪化粧料。」、「毛髪化粧料が乳化化粧料である特許請求の範囲第1項ないし第8項のいずれかに記載の毛髪化粧料。」、「乳化化粧料がカチオン活性剤を含有するモノである特許請求の範囲第9項記載の毛髪化粧料。」
（特許請求の範囲）
「本発明は毛髪に対し、優れた光沢を与え、なめらかに感触を付与しながら、かつ良好なセット保持力を有する毛髪化粧料に関するものである。」（２頁１２〜１４行）」
「アルコール類」（４頁右下欄１２行）
　
・先願　甲第5号証  特願平2-253783号(特開平4-134020号公報)  (Ａ５)
　比較例８として、「ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド２．０重量％、ドコシリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５重量％と、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム１．０重量％、ジメチルボリシロキサン（ｎ＝５０００）３．０重量％と、ヘキサデシルアルコール２．５％、流動イソパラフイン２．５重量％、オキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．０．）１．０重量％、プロピレングリコール３．０重量％、精製水残部」を含むヘアーリンス剤が記載されている。（公報５頁下欄）
　
（６）対比・判断
ａ．特許異議申立人池野耕司の主張について
（ａ−１）特許法第２９条第２項違反について
　本件請求項１に係る発明（以下、本件発明と呼ぶ）と甲第１号証；Ａ１（刊行物１）記載の発明とを対比すると、刊行物１記載の「毛髪上で有用なコンディショニング組成物」が、本件発明の「塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料に相当することは明らかであり、「セチルアルコール、ステアリルアルコール」は本件発明の「（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコール」に相当するものである。そして、刊行物１のシリコンコンディンショニング剤については、式中のｎの値を「好ましくは２０〜７０００」としていること及び例Ｖにおいて「ＳＥ−７６シリコーンゴム」を使用していることからみて、該シリコンコンディンショニング剤には、本件発明の（ｃ）の一般式（II）で示される高分子量シリコーンも含まれるものと認められる。
　また、刊行物１には、第４級アンモニウム塩と高級アルコールとを使用する際のモル比は明記されていないが、シリコーンゴムを使用している例Ｖでのセチルアルコール、ステアリルアルコールと、第４級アンモニウム塩である「アドゲン４２２」の配合量によれば、該モル比は３〜１５の範囲内に含まれることとなる。（例えば、アドゲン４２２に変えて、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを同量使用すると、該モル比は約４．５になる。）
　してみると、両者は、第４級アンモニウム塩１種又は２種以上と、（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、ならびに、上記（Ｃ）の一般式（II）で示される高分子量シリコーンの１種または２種以上を配合する、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料であって、第４級アンモニウム塩の量が毛髪化粧料総重量当たり０．１〜５．０重量％の範囲内にあり、第４級アンモニウム塩に対する前記成分（Ｂ）のモル比が３〜１５の範囲内にある、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料である点で共通したものであるが、本件発明では、上記高級アルコールを上記特定のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩に対してモル比が３〜１５の範囲で使用したときに、上記特定の高分子量シリコーンを毛髪化粧料総重量当たり０．２〜８重量％の範囲で使用することを特定しているのに対して、刊行物１の発明では、そのような特定がない点で相違している。　
　そこで、上記相違点について検討すると、刊行物１では、シリコーンゴムを配合した唯一の例である「例Ｖ」に関して、「前記例において、アドゲン４４２ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドの代わりに・・・ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド・・・・・をそれぞれ使用したところ、実質上同様の効果が得られる。」と記載され、例Ｖに使用しているジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩であるアドゲン４４２を、モノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩に代え得ることは示唆されている。しかしながら、「実質上同様の効果が得られる。」と記載されていることからみて、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を使用した場合と同等の効果を期待して、モノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩にも代替し得ることが示唆されているに止まり、上記特定の高分子量シリコーンの使用量をさらに増加させた特定の範囲で使用することは示唆されていない。
　本件発明は、高級アルコールを上記特定のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩に対してモル比が３〜１５の範囲で使用したときには、これらの成分の毛髪への吸着量が飛躍的に高まるという知見を前提として、さらに、上記特定の高分子量シリコーンを０．２〜８重量％という特定の範囲で使用することにより、該高分子量シリコーン自体の髪への緊密な吸着を可能とすると共に、高級アルコール及び上記特定のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩の髪からの脱離防止を図り、毛髪保護効果、すすぎ時のなめらかさ、毛髪へのつや付加効果等を一層改善したものであって、刊行物１がこのような本件発明を示唆しているとすることはできない。
　そして、甲第２号証；Ａ２（刊行物２）には、第４級アンモニウム塩、高級アルコール及び高分子量シリコーンを含む毛髪化粧料が記載されているものの、上記第４級アンモニウム塩と高級アルコールとを上記特定モル比で使用することは示されていないし、ここで使用される高分子量シリコーンは、「２５℃において１〜１０００ストークスの粘度」を有するかなり低重合度のものであって、本件発明で特定するような高分子量シリコーンではないから、刊行物１記載の発明における、上記相違点に係るモル比における上記特定の高分子シリコーンの配合を示唆するものとはいえない。
　甲第３号証；Ａ３（刊行物３）には、高分子量のジメチルシリコンガム０．０１〜１０重量％、第４級アンモニウム塩及びセチルアルコールを含む毛髪化粧料が記載されているが、このセチルアルコールの第４級アンモニウム塩に対するモル比は約０．３程度であって、３〜１５の範囲の配合は示されていないのであるから、該モル比の時に上記特定の範囲で高分子量シリコーンを使用することを示唆するものではない。
　甲第４号証；Ａ４（刊行物４）には、請求項１に係る発明で使用する第４級アンモニウム塩と同様の陽イオン界面活性剤、高分子量シリコーンとを含む毛髪化粧料が記載され、さらに、高分子量シリコーンを配合する際に、低沸点シリコーン等により溶解して用いること等が記載されているが、この毛髪化粧料は毛髪セット用のものであって、「塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料」については記載がないし、上記第４級アンモニウム塩と高級アルコールとを上記特定モル比で使用することも記載されていないから、「塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料」における、上記モル比における特定の高分子量シリコーンの配合を示唆するものではない。
　したがって、本件請求項１に係る発明は、甲第１〜４号証の記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　また、請求項２に係る発明は、上記請求項１に係る毛髪化粧料の発明について、さらに技術的に限定したものであるから、上記請求項１に係る発明に対する理由と同様の理由により、甲第１〜４号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（ａ−２）特許法第２９条の２違反について
　甲第５号証（先願）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書」という。）には、比較例８として、第４級アンモニウム塩と、ｎ＝５０００の高分子量シリコーン及び高級アルコールであるヘキサデシルアルコールを含有するヘアーリンス組成物が記載されているが、本件発明の第４級アンモニウム塩がモノ長鎖アルキルであるのに対して、上記比較例のものはジ長鎖アルキルであるので、両者は同一の発明とはいえない。
　
（ａ−３）特許法第３６条違反について
　特許異議申立人は、本件明細書の表１に示される比較用試料は、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩１．０重量％、セトステアリルアルコール６．０重量％、及び、ジメチルポリシロキサン（ｎ＝７０００）重量％を含むヘアリンスであり、本件請求項１には係る発明であるにもかかわらず、良好な効果を示さないものとしているから、本件明細書の記載は不備であるとしているが、上記２．（２）に示したように、誤記の訂正を目的とする訂正事項ｃによる訂正が認められるので、上記不備は解消した。
　
ｂ．特許異議申立人ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシャープの主張について　　　　　　　
（ｂ−１）特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項違反について
　上記（ａ−１）で述べたように、甲第１号証；Ｂ１（刊行物１）には、高級アルコールを上記特定のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩に対して該モル比で使用したときに上記特定の高分子量シリコーンを毛髪化粧料総重量当たり０．２〜８重量％の範囲で使用することは記載されていないので、本件請求項１及び２に係る発明は、刊行物１に記載された発明ではない。
　そして、刊行物１が、上記特定の高分子量シリコーンを特定の範囲で使用することにより、該高分子量シリコーン自体の髪への緊密な吸着、並びに、上記高級アルコール及び上記特定のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩の髪からの脱離防止を改善する本件発明を示唆するものではないことも（ａ−１）に述べたとおりである。
　甲第２号証；Ｂ２（刊行物５）には、カチオン性界面活性剤、高級アルコールとシリコーンオイルを混合した化粧料が記載されているが、必須成分として配合するシリコーンオイルは２５℃における粘度が１万センチストークス以上、より好ましくは１０万〜２００万ｃｓｔのものであるとされている。そして、実施例７に示されたシリコーンは、より好ましいとされた粘度範囲よりも高い３００万ｃｓｔ（ｎが２６００〜２７００程度に相当するものと認められる。）のものであるが、さらに粘度の高いもの、即ちさらに高分子量のものが好ましいとする記載はなく、しかも、甲第２号証においてはヘアコンディショナーは塗布後に水によるすすぎ工程を要する用途のヘアリンスとは区別して記載されていて、実施例７のヘアコンディショナーがすすぎ工程を要する方法で使用されるものと理解できる記載もないのであるから、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料において、本件発明のようなｎ＝５０００〜２００００の高分子量のシリコーンを使用することを示唆しているとはいえない。
　また、甲第３号証：Ｂ３（刊行物３）には、セチルアルコールの第４級アンモニウム塩に対するモル比が３〜１５の範囲の配合は示されていないから、甲第３号証が、該モル比の時に上記特定の範囲で高分子量シリコーンを使用することを示唆していないことは、上記（ａ−１）に示したとおりである。
　したがって、本件請求項１及び２に係る発明は甲第１〜３号証の記載に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
ｃ．特許異議申立人市橋俊一郎の主張について
（ｃ−１）特許法第２９条第２項違反について
　甲第１号証；Ｃ１（刊行物５）が、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料において、ｎが５０００〜２００００の高分子量シリコーンを使用することを示唆しているとはいえないことは、上記（ａ−１）に示したとおりである。
　甲第２号証；Ｃ２（刊行物６）には粘度と分子量との換算式が示されており、これは上記ジメチルシリコーン（３００万ｃｓｔ）の上記ｎが２６７６であるとする根拠に示されたものにすぎない。
　甲第３号証；Ｃ３（刊行物３）が、４級アンモニウム塩を高級アルコールを上記の特定のモル比で使用すること及びその際に上記特定の範囲で高分子量シリコーンを使用することを示唆するものではないことは、（ａ−１）に示したとおりである。
　甲第４号証；Ｃ４（刊行物７）、甲第５号証；Ｃ５（刊行物８）、甲第６号証；Ｃ６（刊行物９）、甲第７号証；Ｃ７（刊行物１０）及び甲第８号証；Ｃ８（刊行物１１）には、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料において、該特定の高分子量シリコーンを選択することについては何ら記載も示唆もない。
　したがって、本件請求項１及び２に係る発明は、甲第１〜８号証の記載に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
（ｃ−２）特許法第３６条違反について
　特許異議申立人は、本件明細書中の表IIにおける「本発明の試料」の試料６は高分子量シリコーンの配合量が特許請求の範囲に記載された範囲外となっている点、及び本件明細書中の例３に記載のヘアーリンスの組成では、塩化セチルトリメチルアンモニウムに対するセトステアリルアルコールのモル比が特許請求の範囲に記載した３〜１５の範囲内のものでない点を指摘して、本件明細書の記載は不備であると主張している。
　しかしながら、前者については、試料６が本件発明の範囲外とされていることは明らかであり、後者については、上記モル比は８．４３と記載されていること及び他の実施例の記載からみて、セトステアリルアルコールの使用量は４．０の誤記であることが明らかであるので、特許法第３６条に違反する明細書の記載不備があるとはいえない。
　
ｄ．特許異議申立人川上久美子の主張について
（ｄ−１）特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項違反について
　上記（ｂ−１）で述べたとおり、甲第１号証；Ｄ１（刊行物５）に記載された上記ジメチルシリコーン（３００万ｃｓｔ）は上記ｎとしては２６００〜２７００程度のものであり、ｎが５０００〜２００００の高分子量ジメチルシリコーンを毛髪化粧料に配合することは記載されていないので、本件請求項１及び２に係る発明は、刊行物５に記載された発明ではない。
　そして、刊行物５が、塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料において、上記ｎが５０００〜２００００の高分子シリコーンを使用することを示唆しているとはいえないことも、（ｂ−１）で述べたとおりである。
　甲第２号証；Ｄ２（刊行物３）のセチルアルコールの第４級アンモニウム塩に対するモル比は約０．３程度であって、３〜１５の範囲の配合は示されていないのであるから、該モル比の時に上記特定の範囲で高分子量シリコーンを使用することを示唆するものではないことは、（ａ−１）に示したとおりである。
　また、甲第３号証；Ｄ３（刊行物１２）に記載された毛髪化粧料は、毛髪セット用の化粧料であるうえ、高級アルコールを使用することについても具体的な記載はないので、本件発明を示唆するものとはいえない。
　したがって、本件特許の請求項１及び２に係る発明は甲第１〜３号証の記載に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（４）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件請求項１及び２に係る特許を取り消すことができない。
　また、本件請求項１及び２に係る特許について、他に取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年９月１１日（２００１．９．１１）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的として、特許請求の範囲の第１項を
「【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）
　【化１】
（上式中、Ｒ１は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される
モノ長鎖アルキル
（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）
　【化２】
（上式中、Ｒ１１はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、Ｒ２２はメチル基または水酸基を表し、そしてｎは
５，０００
常温で軟質ゴム状の
と
してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を実質的に含まない
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
に訂正する。
訂正事項ｂ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書の段落番号［０００４］、［０００７］、［０００８］及び「００２２」を
「【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】　上記従来技術は、いずれも毛髪化粧料として一定の改善がなされており、例えば後者では、その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に対する一定の柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏することが窺える。しかしながら、このことがさらに毛髪に対する平滑性、柔軟性及びつや付与効果を高めた毛髪化粧料についての必要性を無くしたことを意味しない。例えば、これらの毛髪化粧料の塗布時及びすすぎ時においては毛髪をべたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪が乾燥される際やその後においては、必ずしも満足できる特性を示すとは限らない。従って、本発明は、従来の組成物がそれぞれの有する利点を低下させることなく平滑性、柔軟性及びつや付与効果をさらに高めた
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
「
　【０００７】
　【化３】
（上式中、Ｒ１は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される
モノ長鎖アルキル
（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）
　【化４】
（上式中、Ｒ１１はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、Ｒ２２はメチル基または水酸基を表し、そしてｎは
５，０００
常温で軟質ゴム状の
と
してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を実質的に含まない
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
「【００２２】
　本発明にいう
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
に訂正する。
訂正事項ｃ
　誤記の訂正を目的として、明細書の段落［００３０］の表Ｉの「比較用資料４」の列の「塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの塑性重量％」の項の値「１．０」を「−」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
毛髪化粧料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（Ａ）下記一般式（Ｉ）
　【化１】
（上式中、Ｒ１は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される
モノ長鎖アルキル
（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）
　【化２】
（上式中、Ｒ１１はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、Ｒ２２はメチル基または水酸基を表し、そしてｎは
５，０００
で示される
常温で軟質ゴム状の
と
配合してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を実質的に含まない
塗布後に水によるすすぎ工程
　【請求項２】　毛髪化粧料が高分子量シリコーンを溶解するのに必要な量の液状油を含有するものである請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は毛髪化粧料に関する。特に毛髪をべたつかせず、毛髪に優れた滑らかさ及び光沢を付与することができ、ブラッシング等の物理的刺激から毛髪を保護する効果に優れた塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪化粧料に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　毛髪に滑らかさや光沢を付与し、櫛通りを良くするという、いわゆるリンス効果をもつ毛髪化粧料は、一般にヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー等の名称で市販されている。これらの毛髪化粧料には、通常、第４級アンモニウム塩が配合されており、これが毛髪に吸着することにより、前記のいわゆるリンス効果を与えることが知られる。更に、滑らかさ、光沢、しっとりさ等の使用後感を向上させる目的で、例えば、高級アルコール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級脂肪酸、流動パラフィン、固形パラフィン、エステル油、重合度３〜６５０のシリコーン油等の油分が添加されている。毛髪をべたつかせずに、毛髪になめらかさを付与する毛髪化粧料を得るために、これらの各成分が種々配合されている。
　【０００３】
　例えば、特開昭６１−２８６３１１号公報は、本発明の成分の一部でもある第４級アンモニウム塩と高級アルコールが特定比率で組み合わされた混合成分並びに低粘度油分を、それぞれ特定量含めた毛髪化粧料を公表し、それらが毛髪に優れた滑らかさとべたつきのない使用感を与えることを教示する。また、特開昭６３−２２２１０９号公報は、上記第４級アンモニウム塩とシリコンガムの範疇に属する高分子量シリコーンを特定割合で含む毛髪化粧料を公表し、それが耐洗浄性に優れていることを教示する。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記従来技術は、いずれも毛髪化粧料として一定の改善がなされており、例えば後者では、その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に対する一定の柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏することが窺える。しかしながら、このことがさらに毛髪に対する平滑性、柔軟性及びつや付与効果を高めた毛髪化粧料についての必要性を無くしたことを意味しない。例えば、これらの毛髪化粧料の塗布時及びすすぎ時においては毛髪をべたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪が乾燥される際やその後においては、必ずしも満足できる特性を示すとは限らない。従って、本発明は、従来の組成物がそれぞれの有する利点を低下させることなく平滑性、柔軟性及びつや付与効果をさらに高めた
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、既存の毛髪化粧料成分の各種組み合わせ等について研究したところ、上述の特開昭６１−２８６３１１号公報の記載に準じた第４級アンモニウム塩と高級アルコールの組み合わせによって得られる効果が、特開昭６３−２２２１０９号公報に記載の高分子量シリコーンを混合しても悪影響を受けることなく、しかも高分子量シリコーンの効果を相乗的に高めることを見い出し本発明を完成した。
　【０００６】
　従って上記課題は、本発明の下記毛髪化粧料の提供によって解決される。すなわち、本発明によれば、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
　【０００７】
　【化３】
（上式中、Ｒ１は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される
モノ長鎖アルキル
（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、
（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）
　【０００８】
　【化４】
（上式中、Ｒ１１はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、Ｒ２２はメチル基または水酸基を表し、そしてｎは
５，０００
で示される
常温で軟質ゴム状の
と
配合してなる塗布後に水によるすすぎ工程を要する、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を実質的に含まない
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
　【０００９】
　本発明で使用する成分（Ａ）の第４級アンモニウム塩は、上記式（Ｉ）の基Ｒ１が炭素数１４〜２２のアルキル基、例えばセチル基、ステアリル基、ベヘニル基等である。基Ｒ１の炭素数１４〜２２のヒドロキシアルキル基は、例えば１２−ヒドロキシステアリル基等である。基Ｒ１としては、炭素数１６〜２２のアルキル基が好ましく、特に好ましいものとしてはステアリル基及びベヘニル基が挙げられる。基Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、好ましい基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基が挙げられる。基Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同じものであっても、又は異なるものであってもよい。基Ｘのハロゲン原子は、好ましくは塩素原子又は臭素原子である。
　【００１０】
　前記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、及びセチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等を挙げることができる。その中でも特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム並びにこれらの混合物が好ましい。
　【００１１】
　本発明で使用する前記の成分（Ｂ）は、炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールである。好ましい成分（Ｂ）としては、炭素数１６〜２２の直鎖高級アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びその他の脂肪族アルコールが挙げられる。
　本発明で使用する成分（Ｃ）の高分子量シリコーンは、上記式（ＩＩ）で示される化合物を一種または二種以上混合したものであってもよい。これらの化合物は、一般に常温で軟質ゴム状の性状を呈する。これらの具体的な構造を化学名（または一般名）で示せばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。
　【００１２】
　本発明の毛髪化粧料においては、前記の各成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を特定の量的関係で配合することが必要である。
　前記式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩の１種又は２種以上からなる成分（Ａ）の配合量は、毛髪化粧料全体の０．１〜５．０重量％の範囲、好ましくは０．６〜３．０重量％の範囲である。０．１重量％未満の配合量では毛髪化粧料としてのリンス効果が充分に得られない。５．０重量％を越える配合量では、毛髪化粧料の粘度が高くなりすぎるので、好ましくない。
　【００１３】
　前記成分（Ｂ）は、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）のモル比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が３〜１５となる量で、配合する必要がある。前記モル比は３．５〜１０の範囲であることが好ましい。なお、例えば、上述の特開昭６３−２２２１０９号公報には、必須成分である上記のような第４級アンモニウム塩と本発明の（Ｃ）成分とほぼ同等の高分子量シリコーンの他に、任意成分として本発明の（Ｂ）成分に相当する高級アルコールを含む組成物が記載されているが、これらの組成物では第４級アンモニウム塩に対する高級アルコールのモル比、すなわち第４級アンモニウム塩に対する高級アルコールのモル比、すなわち〔（Ｂ）／（Ａ）〕はほぼ０．５未満のものが記載されているにすぎず、高級アルコールの添加が特有の効果を奏するとの何等の示唆も存在しないことに付言しておく。
　【００１４】
　すなわち、本発明は上記モル比で式（Ｉ）の化合物と高級アルコールを使用することによって単に従来技術と区別されるだけでなく、高分子量シリコーンの併用と相侯って後述するような優れた特性を発揮するようになるのである。本発明で限定される成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の量的関係をとることによる本発明の作用をさらに具体的に説明すると、上記のような成分（Ａ）と成分（Ｂ）の特定のモル比を選ぶことによる作用は、上述の特開昭６１−２８６３１１号公報に記載されるごとく特有のゲル相を形成し、これがこれらの成分の毛髪への吸着量を飛躍的に高める。そして、驚くべきことにそのゲル相への式（ＩＩ）で示される高分子量シリコーンの添加は、ゲル相の安定化を妨げないばかりか高分子量シリコーンの毛髪への緊密な吸着に役立つと同時に上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の毛髪からの脱離をも困難なものにするものと推測される。このような作用が本発明の毛髪化粧料を使用する場合に、毛髪のすすぎ時、乾燥時及び乾燥後のいずれの時点においてもその毛髪をべたつかせることなく、優れた滑らかさを付与する効果を相乗的に高め、ブラッシング等からの毛髪の保護効果を高める結果につながる。また、同時に本発明の毛髪化粧料は、毛髪に優れた光沢（艶）を付与しそして枝毛の発生を防止する効果も有する。
　【００１５】
　このような効果を奏するための上記（ＩＩ）で示される成分（Ｃ）の配合量は、毛髪化粧料総重量当り０．２〜８重量％である。０．２重量％未満では十分な効果が得られず、逆に８重量％を超えると成分（Ｃ）の溶解性が悪くなり好ましくない。本発明の高分子量シリコーンを毛髪化粧料に配合する場合、液状の油に溶解して配合することが好ましい。もちろん、毛髪化粧料中に別々に配合して系中で溶解させてもよい。
　【００１６】
　液状油としては、鎖状シリコーンや環状シリコーンまたはイソパラフィン系炭化水素などをあげることができる。
　上記鎖状シリコーンは次の一般式で示すことができる。
　【００１７】
　【化５】
（上式中、ｍは０〜６５０の整数を表す）。
また、環状シリコーンは次の一般式で示される。
　【００１８】
　【化６】
（上式中、ｐは３〜７の整数を表す）。
　これらの化合物の具体例としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びテトラデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
　【００１９】
　イソパラフィン系炭化水素としては、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（商標）、フィリップ社のソルトール１００（商標）あるいは同１３０、同２２０などを挙げることができる。
　【００２０】
　上記低沸点油は、任意の一種または二種以上を用いることができ、合計の配合量が高分子量シリコーンに対して１〜５０倍（重量）が好ましく、毛髪化粧料全量中の１０〜８０重量％となるように選ぶことが好ましい。
　本発明の毛髪化粧料には、毛髪化粧料中で通常使用されている任意の配合成分を、本発明の目的とする効果に悪影響を与えない範囲で加えることができる。これらの配合成分の例を挙げれば以下のとおりである。
　【００２１】
　本発明の前記成分（Ｃ）以外の油分、例えば固形パラフィン、エステル油等；保湿剤、例えばプロピレングリコール、グリセリン等；水溶性高分子物質、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等；非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等；両性界面活性剤、例えば２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、トリアルキルアミン酢酸ベタイイン等；動植物の天然エキス、及びその誘導体；有機酸、例えばクエン酸、乳酸等；無機塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム等；香料、色素；防腐剤例えばパラベン等；キレート剤、例えばＥＤＴＡ−３Ｎａ等；紫外線吸収剤、例えばオキシベンゾンである。
　【００２２】
　本発明にいう
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
塗布後に水によるすすぎ工程を要する
　【００２３】
　【実施例】
　以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、これらの例に本発明の範囲を限定するものではない。以下の実施例において、特に断らない限り、％は重量による。また、以下の実施例において、各試料の毛髪保護効果及び官能的評価は次のとおりに実施した。
　【００２４】
（１）
毛髪保護効果
　各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束に塗布し、４０℃温水３００ｍｌ中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束に一定の力でブラッシングを繰り返し２万回のブラッシングを行なった後に発生した枝毛、切れ毛の数をカウントし、毛髪の全数に対する枝毛、切れ毛の発生率を算出する。
　未処理毛での枝毛、切れ毛の発生率Ｘ％に対し、各サンプル処理毛での発生率Ｙ％を比較しＹ／Ｘの値により以下のように評価した。
　【００２５】
（２）
毛髪への吸着量測定
　各試料２ｇを完全脱脂後の毛髪束４ｇに塗布し、１ｌ温水（４０℃）中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。それぞれの毛髪束より吸着物をソックスレー抽出（ジクロルメタン／メタノール＝９２／８ｖｏｌ％、５ｈｒ抽出）し、その重量より毛髪１ｇ当りの試料吸着量を算出した。各試料の毛髪への吸着性を以下のように評価した。
　【００２６】
（３）
毛髪への艶付与効果
　各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束に塗布し、４０℃温水３００ｍｌ中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束から任意に１０本の毛髪を選び変角光度計ＧＰ−ＩＲ〔（株）村上色彩研究所（製）〕で入射された光に対する毛髪の反射光分布を測定し、毛髪の光沢度（艶）を次の式により求めた。
以上の方法で求められた光沢度Ｇにより各試料の毛髪へのつや付与効果を以下のように評価した。
　【００２７】
（４）
均一コート性
　毛髪のつや測定と同じ方法で調整した毛髪サンプルの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真より均一コート性を評価した。各試料で処理された毛髪のＳＥＭ写真（４００〜１０００倍）を判定者１５名により、未処理毛髪のＳＥＭ写真と比較して、均一コート性が「良好」「同程度」の２段階で評価した。その判定結果より以下のように評価した。
　　　
判定結果
評価
　　１５名全員が「良好」と答えたもの　　　　　　　Ａ
　　１５名中８〜１４名が「良好」と答えたもの　　　Ｂ
　　１５名中、７名以下が「良好」と答えたもの　　　Ｃ
　【００２８】
（５）
毛髪に対する効果の官能評価
　試験対象者として、１９才から３６才の女性１５名を選んだ。各試験対象者は、市販ヘアーシャンプー（通常のアルキル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後の毛髪に、各試料１２ｇずつを塗布し、約４０℃の水ですすぎ洗いしてから、ドライヤー処理中及びドライヤー乾燥後の毛髪の感触を対照用試料（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０％、セトステアリルアルコール３．０％、プロピレングリコール５．０％及び水９０％からなるもの）と比較して、「著しく良好」、「良好」、「同程度」及び「劣っている」の４段階で評価した。その判定結果から以下のように評価した。
　　
判定結果
評価
　１５名中、１２名以上が「著しく良好」又は「良好」と答えたもの　　　Ａ
　１５名中、８〜１１名が「著しく良好」又は「良好」と答えたもの　　　Ｂ
　１５名中、４〜７名が「著しく良好」又は「良好」と答えたもの　　　　Ｃ
　１５名中、３名以下が「著しく良好」又は「良好」と答えたもの　　　　Ｄ
　【００２９】
例１
　表Ｉに示す組成に常法によりヘアリンスを製造した。上記に従って評価した結果を一緒に示す。
　【００３０】
　【表１】
　表Ｉからわかるように、本発明においてはセトステアリルアルコール／塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（モル比）が３〜１５の範囲にあることがまず必要である。たとえ、成分（Ｃ）として高分子量シリコーンが配合されていても、前記のモル比が３〜１５を外れた場合（比較用試料Ｎｏ．３及びＮｏ．５）は滑らかさ及び毛髪保護効果が発揮されないことが明らかである。
　また、本発明においては、第４級アンモニウム塩がモノ長鎖アルキル型であることが必要である。塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを用いた場合（比較用試料Ｎｏ．４）では滑らかさが付与されないことがわかる。
　【００３１】
例２
　表ＩＩに示す組成において常法によりヘアリンスを製造した。上記に従って評価した結果を一緒に示す。
　【００３２】
　【表２】
　【００３３】
　【表３】
　表ＩＩから明らかなように、本発明の成分（Ｃ）の高分子量シリコーンは重合度ｎ＝３０００以上のものが必要であり、ｎ＝３０００未満のシリコーンを配合した場合（比較用試料Ｎｏ．１及びＮｏ．４）では乾燥後の滑らかさ、毛髪保護効果とも満足できるものでなかった。
　【００３４】
　また、一般にヘアーリンスに配合されるシリコーン以外の油分を配合した場合（比較用試料Ｎｏ．２及びＮｏ．３）についても満足できる結果は得られなかった。それに対し、重合度ｎが３０００以上のシリコーンを配合した場合は配合量０．１％以上で乾燥後の滑らかさ及び毛髪保護効果共に優れた効果が得られた。
　【００３５】
例３
　下記処方のヘアーリンスを調製し、前記例１、例２と同様の方法によって評価した。
　　　　
成　　分
重量％
　　塩化セチルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　　　　０．６
　　セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）　　　　　０．４
　　ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
　　　（Ｒ１１はメチル基、Ｒ２２は水酸基、ｎ＝３０００）
　　環状シリコン５量体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
　　グリセロールモノステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　黄色−４号（色素）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　香　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　全体を１００％にする量
　このヘアーリンスは、直鎖高級アルコール／モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩（モル比）が８．４３で、且つｎ＝３０００のジメチルポリシロキサンが３．０％配合された組成物で安定性に優れ、官能試験評価においても従来にない、優れた滑らかさを示し、その上優れた保護効果を毛髪に付与するものであった。
　【００３６】
例４
　下記処方のヘアートリートメントクリームを調製し、前記の各例と同様の方法によって評価した。
　　　　
成　　分
重量％
　　塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　　　３．０
　　セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝７／３）　　　　　６．５
　　ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
　　ジメチルポリシロキサン５ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
　　ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
　　　（Ｒ１１およびＲ２２はメチル基、ｎ＝７０００）
　　２−オクチルドデカノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
　　ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体　　　　　　　　　　　　０．３
　　　（エチレンオキシド６０モル付加物）
　　ポリオキシエチレンステアリルエーテル　　　　　　　　　　　　１．０
　　　（エチレンオキシド４モル付加物）
　　大豆レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　　ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　黄色−４号（色素）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　香　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　全体を１００％にする量
　このヘアートリートメントクリームは、特に傷んだ毛髪に対し、優れた滑らかさを与え、毛髪保護効果の良好なものであった。
　【００３７】
　【発明の効果】
　本発明は、上述の成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを特定の量的関係の下で配合することにより、塗布時、すすぎ時、乾燥時及び乾燥後の各々において、毛髪に優れた滑らかさを付与することができ、かつブラッシング等の物理的刺激から毛髪を保護する効果が高い毛髪化粧料を提供する。