【事件の表示】
　特許第３０４３３３６号「耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法」の請求項１ないし１０に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０４３３３６号の請求項１ないし１０に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０４３３３６号（以下「本件特許」という。）は、平成１１年６月１１日に出願したものであって、特許権設定の登録後、平成１２年１１月２２日に特許異議申立人　日本鋼管株式会社より、その請求項１〜１０に係る特許について特許異議の申立がなされ、その後、平成１３年４月１３日付けで取消理由の通知、及び平成１３年６月２２日付けで訂正請求書の提出、の各手続がなされたものである。
　　
II．訂正について
（II-1）訂正の内容
訂正事項ａ（特許請求の範囲の訂正）
(a-1)請求項９中、「２５〜５００ｐｐｍ」の前に「Ｎｉの場合は」を挿入し、当該請求項９を以下のとおりに訂正する。
「【請求項９】請求項４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜５００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。」
(a-2)請求項１０中、「請求項１〜５の」の後に「いずれかに記載の」を挿入し、当該請求項１０を以下のとおりに訂正する。
「【請求項１０】陽極として実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用い、且つ不純物元素としてＰｂを１５ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを７ｐｐｍ以下の範囲で含有する原料Ｚｎを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。」
　　
訂正事項ｂ（特許請求の範囲以外の訂正）
(b-1)明細書の段落【0010】中、「２５〜５００ｐｐｍ」の前に「Ｎｉの場合は」を挿入し、当該段落【0010】を以下のとおりに訂正する。
「【0010】またＺｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造でき、更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜５００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより、耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造することができる。」
　　
（II-2）訂正の目的、範囲、及び実質上の拡張又は変更について
　訂正事項ａ及びｂは明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当し、それらの訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正と認められ、かつ、当該訂正が実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものとはいえない。
　したがって、本訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜３項の規定に適合するので当該訂正を認める。
　　　
III．本件発明
　訂正後の請求項１〜１０に係る発明（以下単に「本件発明１」〜「本件発明１０」という。）は、訂正明細書（以下単に「明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１〜１０に記載されたとおりの次のものと認める。
「【請求項１】Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層に実質的にＣｒを含有しない無機系及び／又は有機系皮膜が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であって、上記電気めっき層に含有されるＰｂが５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１０ｐｐｍ以下，Ａｇが５ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が１５ｐｐｍ以下であることを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板。
【請求項２】Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜７００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させてなる請求項１に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
【請求項３】Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であって、上記電気めっき層に含有されるＰｂが１０ｐｐｍ以下，Ｃｕが２０ｐｐｍ以下，Ａｇが１０ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板。
【請求項４】Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜１０００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させてなる請求項３に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
【請求項５】前記クロメート処理層上に、無機系及び／又は有機系皮膜を形成してなる請求項３または４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
【請求項６】請求項１に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、めっき液中のＰｂが０．５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１ｐｐｍ以下，Ａｇが０．５ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が１．５ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
【請求項７】請求項２に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜３００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
【請求項８】請求項３に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
【請求項９】請求項４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜５００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
【請求項１０】陽極として実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用い、且つ不純物元素としてＰｂを１５ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを７ｐｐｍ以下の範囲で含有する原料Ｚｎを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。」
　　
IV．特許異議申立について
（IV-1）特許異議申立人の主張
　特許異議申立人　日本鋼管株式会社は、本件出願前に日本国内又は外国において頒布された刊行物として、甲第１号証（青谷薫他著「金属表面工業全書４　金属メッキ技術（１）」槇書店（昭和４９年４月１５日初版）第２５０〜２５１頁）、甲第２号証（特開昭５０−１７３３５号公報）、甲第３号証（特開平５−２１４５７９号公報）、甲第４号証（特開平５−２７９８８９号公報）、甲第５号証（特開昭６０−１５２６８０号公報）、甲第６号証（特開平１−２４０６７３号公報）、甲第７号証（特公平１−２４２３４号公報）、甲第８号証（特開平２−８３７４号公報）、甲第９号証（特許第２５２８７３０号掲載公報）、及び甲第１０号証（「工業塗装　Ｎｏ．１３５」（株）塗料報知新聞社（平成７年７月１５日）第３３〜４０頁）を提示して、本件の請求項１〜１０に係る発明は、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明であるので、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない発明であり、その特許は取り消すべきものであると主張している。
　　
（IV-2）証拠の記載事実
甲第１号証
　電気亜鉛メッキについて、以下の記載がなされている。
(1-1)メッキ液に使用する薬品について、「亜鉛塩中の不純物の主なものはＣｄ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ａｓなどである。」（第２５０頁第６〜７行）
(1-2)メッキ浴の維持管理について、「不純物は微量金属不純物が含まれていてもメッキの色や光沢に著しい影響を及ぼし、バレルメッキにおいても被覆速度を減ずることが知られているので、不純物は痕跡も除去しておかねばならない。金属不純物中Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ａｇなどは硫化ナトリウム・・・を添加し、また銅、６価クロムなどは亜鉛末を・・・加えて置換除去するか、あるいは電解除去によっている。」（第２５０頁第１７〜２１行）
(1-3)同じくメッキ浴の維持管理について、「金属不純物とその許容量、メッキに及ぼす影響について表１１・５に示す。」とし、当該「表１１・５」には、メッキ液中の金属不純物の許容量について、Ｐｂ　５mg/l以下、Ｃｕ　５０mg/l以下であることが記載されている。（第２５０頁第２４行〜第２５１頁「表１１・５」）
　　
甲第２号証
(2-1)「不純物の金属イオンが連続的に混入するような電気亜鉛メッキ浴において、該メッキ浴を電解によって電析亜鉛粒を生成せしめ、この亜鉛粒によってメッキ浴中の不純物の金属イオンを置換析出させることを特徴とする電気亜鉛メッキ液中の不純物の除去方法。」（特許請求の範囲）
(2-2)「一般に亜鉛を電気メッキする場合、その設備などから種々な不純物が混入することは避けられないが、このうち特に亜鉛より貴な金属イオン例えばＣｕ++、Ｐｂ++、Ｎｉ++などは電気メッキを行なう場合に共電着して、その耐食性を劣化せしめたりメッキ外観を悪くしたり、時には全くメッキ不能な現象を引き起すこともある。本発明は、かヽる不純物による悪影響をなくすため亜鉛電気メッキ液から亜鉛より貴な金属不純物イオンを除去することを目的としている。」（第１頁左下欄第１７行〜右下欄第８行）
(2-3)「実施例１」において、不純物除去処理により、亜鉛電気めっき液中のＣｕ++濃度が４．８ppmから０に、Ｐｂ++濃度が５．３ppmから０に、それぞれ減少したことが示されている。（第３頁左上欄第１２行〜右上欄末行）
　　
甲第３号証
(3-1)「【請求項１】鋼板の少なくとも１つの表面上に、亜鉛電気めっき層が形成されている亜鉛電気めっき鋼板において、前記亜鉛電気めっき層中の鉛含有量が、１０ppm以下であることを特徴とする、耐黒変性に優れた亜鉛電気めっき鋼板。
【請求項２】前記亜鉛電気めっき層の上に、クロメート被膜が形成されている、請求項１記載の亜鉛電気めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
(3-2)「亜鉛電気めっき層中の鉛含有量を、１０ppm以下に限定することにより、亜鉛電気めっき浴の成分組成、亜鉛めっき条件およびクロメート処理条件にかかわらず、耐黒変性に優れた亜鉛電気めっき鋼板が得られる。」（段落【0009】）
(3-3)「表３に、本発明試験片および比較用試験片の各々における、亜鉛電気めっき時のめっき浴組成、めっき浴中の鉛含有量、めっき電流密度およびめっき液流速、めっき層中の鉛含有量、および、クロメート処理条件を示す。」（段落【0012】）と記載され、当該「表３」には、「本発明試験片」としてめっき層中の鉛含有量が８．８〜９．８ppmの範囲であったことが記載されている。
　　
甲第４号証
(4-1)「【請求項１】　鋼板の少なくとも１つの表面上に、５０〜１０００ppmの量のコバルトを含有する電気亜鉛めっき層が形成されていることを特徴とする、耐黒変性に優れ、化成処理後の外観が良好な電気亜鉛めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
(4-2)「この発明は、クロメート処理が施された電気亜鉛めっき鋼板に発生する黒変現象を防止し、リン酸塩処理等の化成処理後の表面色調が白い、耐黒変性に優れ且つ化成処理後の外観が良好な電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法に関するものである。」（段落【0001】）
(4-3)「電気亜鉛めっき鋼板に生ずる黒変は、電気亜鉛めっき層中の鉛含有量に依存することから、電気亜鉛めっき層中の鉛含有量を１０ppm以下に規制すれば、いかなる条件下で製造しても黒変が発生しないことがわかった。」（段落【0016】）
(4-4)「実施例」において、冷延鋼板の表面上にコバルトを含有する電気亜鉛めっき層を形成し、次いでクロメート処理またはリン酸塩処理を施して電気亜鉛めっき鋼板の供試体No.１〜１２を調製したこと、及び「表１」には、当該供試体のめっき層中に、７〜２６ppmの鉛が含まれていたことが示されている。（段落【0030】〜【0036】）
　　
甲第５号証
(5-1)「鋼板の電気亜鉛メッキ法において、不純物鉛の含有量を０．２ppm以下に低減せしめたメッキ浴で電気亜鉛メッキを行ない、続いてクロメート処理浴中のＳＯ4-2、Ｃｌ-イオンの総量が３００ppm以下のクロメート浴を用いてクロメート処理する事を特徴とする貯蔵時の黒変発生防止が可能な電気亜鉛メッキ鋼板の製造法。」（特許請求の範囲）
(5-2)実施例１〜３において、鉛含有量０．０６ppm（実施例１）、０．１ppm（実施例２）、０．０３ppm（実施例３）の電気亜鉛メッキ浴で亜鉛メッキを行ったこと、及びその試験結果が示されている。（第６〜７頁第１表）
　　
甲第６号証
(6-1)「１　亜鉛又は亜鉛合金メッキ鋼板の表面処理に・・・無水クロム酸・・・、コロイダルシリカ・・・、リン酸・・・を主成分とするｐＨ２〜３の水溶液をＣｒ換算で５〜１００mg/m2塗布した後、板温４０〜１００℃に強制乾燥することを特徴とする耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼板の製造方法。
２　処理原板であるメッキ鋼板を、Ｐｂイオン濃度１ppm以下もしくはＮｉイオンとＰｂイオンの比（Ｎｉ2+／Ｐｂ2+）が１０〜５００でなお且つＮｉイオン濃度が１０g/l以下の亜鉛メッキ浴で電析して、このメッキ鋼板を用いることを特徴とする請求項１記載の耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼板の製造方法。」（特許請求の範囲）
(6-2)「Ｐｂイオンを１ppm以下に低減することによって耐黒変性が改善される。・・・さらに本発明者らは、Ｐｂイオンの溶解によって低下した耐黒変性がメッキ浴中へのＮｉイオンの添加によって回復されることも知見した。」（第５頁右上欄第１０〜２０行）
(6-3)実施例４において、鋼板に電気亜鉛メッキ及びクロメート処理した結果、「本発明である、Ｎｏ．３７〜４３はいずれも耐変色性（黒変）、耐食性（白錆）の両性能が優れている。」と記載されている。（第８頁左下欄第１５行〜第９頁「第３表」）
　　
甲第７号証
(7-1)「表面清浄された鋼板を、Ｚｎメッキ浴にＮｉイオンを不純物として含まれるＰｂイオン量の５〜５００倍でＺｎイオン量の１／２５以下でかつ１０ｇ／ｌ以下含有させたＺｎ電解浴中で電気Ｚｎメッキし、続いて・・・クロメート処理することを特徴とする耐黒変性電気Ｚｎメッキ鋼板の製造法。」（特許請求の範囲）
(7-2)「黒変現象に及ぼす多くの要因について種々検討した結果、Ｚｎメッキ電解浴中に含まれるＰｂイオンの影響が大きい事を知見した。・・・Ｐｂイオンを０．２ppm以下・・・に低減することによって耐黒変性を改善する。」（第３欄第１１〜１８行）
(7-3)「本発明者らは、Ｐｂイオンの溶解によって減少した（0002）面は・・・Ｎｉイオンの添加によって回復されることも知見した。」（第３欄第３５〜３８行）
　　
甲第８号証
(8-1)「(1)Ｐｂ2+不純物の含有量を０．５ppm以下、Ｎｉ2+を１００〜３００ppm含有しめっき浴中のＮｉ2+／Ｐｂ2+比を５００超とした電気亜鉛めっき浴中で亜鉛メッキした後、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+比で３／７〜５／５の還元クロム酸をＣｒＯ3換算で５〜５０ｇ／ｌ、シリカゾルをＳｉＯ2換算で１０〜５０ｇ／ｌ含有するクロメート液、又は前記クロメート液に、リン酸を１〜８０ｇ／ｌ加えた液をＣｒ換算で３０〜１００ｍｇ／ｍ2塗布した後、板温６０〜１５０℃で強制乾燥することを特徴とする耐黒変性に優れた耐食クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法。」（特許請求の範囲(1)）
　　
甲第９号証
(9-1)「【請求項１】硫酸ソーダ、硫酸アンモニウム等の電導補助剤を含まず、且つＺｎＳＯ4・7Ｈ2Ｏ：100〜600g/l、Ａｌ2（ＳＯ4）３・14〜18Ｈ2Ｏ：10〜200g/lを含有し、不純物として、Ｐｂイオン：0.5ppm未満、Ｓｎイオン：0.1ppm未満、Ｓｂイオン：0.1ppm未満、Ｃｕイオン：1ppm未満、Ｍｎイオン：5ppm未満、Ｓｉ：10ppm未満、Ｉｎイオン：50ppm未満、Ｃｒイオン：100ppm未満、Ｎｉイオン：100ppm未満、Ｃａイオン：100ppm未満、Ｓｒイオン：100ppm未満、Ｆｅイオン：100ppm未満に規制された組成の電気亜鉛めっき浴を用い、浴温：40〜70℃、浴pH：0〜2.5、流速：１m/s以上の条件で不溶性陽極を使用して電解処理を実施することを特徴とする外観の優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法。
【請求項２】Ｐｂイオンが0.1ppm以下の組成の電気亜鉛めっき浴を用いることを特徴とする請求項（１）に記載の外観の優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法。」（特許請求の範囲）
(9-2)「硫酸浴では、陽極として自溶性亜鉛陽極を使用する場合と、Ｐｂ系合金や酸化イリジウムからなる不溶性陽極・・・を使用する場合がある。」（第１頁右欄第１０〜１３行）
(9-3)「Ｐｂイオンを０．５ppm未満としたのは、前述したようにＰｂイオンがめっき浴中に含まれると、（0002）面が減少し易いため結晶の平滑性がなくなり、その結果、外観に悪い影響が出るからである。Ｐｂイオンは少ないほど好ましい・・・。したがって電極はＰｂ系よりもＰｔ系を使用した方が、Ｐｂイオンを低く抑えられるため有利である。」（第３頁左欄下から第５行〜右欄第４行）
(9-4)「Ｃｕイオンがめっき浴中に１ppm以上含まれると、結晶の平滑性がなくなり、明度、光沢度が低下する。」（第３頁右欄第１０〜１１行）
(9-5)実施例において、酸化イリジウム陽極が使用されたことが記載されている。（第３頁右欄下から第８行〜第４頁左欄第８行）
　　
甲第１０号証
(10-1)「亜鉛系めっき鋼板の表面にクロメート処理あるいは有機複合被覆（クロメート処理＋約１〜２μｍ薄膜有機樹脂）を施した化成処理鋼板が相次いで商品化されている。」（第３３頁左欄本文第３〜６行）
(10-2)「現在、溶融亜鉛めっき鋼板と電気亜鉛めっき鋼板をベースとして、リン酸塩処理、クロメート処理、１有機複合被覆（クロメート＋薄膜有機樹脂の複屈被覆）などを施した化成処理鋼板が家電、自動車、建材などの幅広い用途で使用されている。」（第３３頁右欄末行〜第３４頁本文左欄第４行）
　　
(IV-3)対比・判断
本件発明１について
　本件発明１と、甲第１号証に記載された発明とを対比すると、甲第１号証には、電気亜鉛メッキ液について、亜鉛塩中の主な不純物として、Ｃｕ、Ｐｂなどが挙げられ（摘記1-1）、また、金属不純物は微量含まれていてもメッキの色や光沢に著しい影響を及ぼすので、痕跡も除去しておかねばならないこと、及び、当該金属不純物としてはＰｂ、Ａｇなどが挙げられことが記載され（摘記1-2）、併せて、金属不純物とその許容量及びメッキに及ぼす影響について記載した表１１・５には、当該金属不純物のメッキ液中の許容量につき、Ｐｂが５mg/l以下、Ｃｕが５０mg/l以下であることが示されており（摘記1-3）、また、めっき液中の不純物量の増減と、そのめっき液から析出しためっき層中の不純物量の増減とは、一応の比例関係があると認めることができる。
　してみれば、本件発明１と甲第１号証に記載された発明とは、電気Ｚｎめっきにおいて、めっき層中に含有されるＰｂ、Ｃｕ及びＡｇを低減する点で軌を一にしていると言え、そして、（イ）本件発明１では、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層に実質的にＣｒを含有しない無機系及び／又は有機系皮膜が形成されたものであるのに対して、甲第１号証にはその記載がない点、（ロ）本件発明１では、電気めっきを施す対象が鋼板であるのに対して、甲第１号証にはその記載がない点、（ハ）本件発明１では、電気めっき層に含有される不純物について、Ｐｂが５ｐｐｍ以下、Ｃｕが１０ｐｐｍ以下、Ａｇが５ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が１５ｐｐｍ以下としているのに対して、甲第１号証には、上記３種の金属元素（Ｐｂ、Ｃｕ、Ａｇ）が金属不純物として個別に挙げられ、また、その内のＰｂ及びＣｕについては、メッキ液中の許容量がそれぞれ「５mg/l以下」、「５０mg/l以下」であることが記載されているものの、甲第１号証には、めっき層中に含まれる上記３種の金属不純物について、個々の量及び総量を本件発明１のとおりに特定することの記載がない点、及び（ニ）本件発明１は耐白錆性に優れるとされているのに対して、甲第１号証には耐白錆性についての記載がない点、の各点で本件発明１は甲第１号証に記載された発明と相違すると認められる。
　　
　そこで、これらの相違点（イ）〜（ニ）について、以下検討する。
相違点（ハ）について
　本件発明１については、ノンクロメート処理鋼板には６価クロムの有する白錆抑制効果が期待できないので、クロメート処理以外で電気Ｚｎめっき鋼板の白錆を防止する技術の開発が要望されており、また、電気Ｚｎめっき皮膜の上層に有機系皮膜や無機系皮膜を形成することにより耐白錆性の向上を図る技術も提案されているが、その耐白錆性は未だ十分ではなかった（段落【0004】〜【0005】）との課題のもとに、「Ｚｎめっきの原料等に起因して不可避的に存在する不純物元素の中で、特定成分の含有量を制限すれば電気Ｚｎめっき層の上にクロメート皮膜を形成しなくとも、優れた耐白錆性が得られることを見出し、本発明に想到した。」（段落【0012】）として、前記認定のとおりの構成としたものである。
　そこで再度、甲第１号証の記載をみると、甲第１号証には、不純物としてＰｂ、Ａｇ、Ｃｕ等が挙げられ、「不純物は痕跡も除去しておかねばならない。」と記載され、「表１１・５」には、メッキ液中にＰｂは５m/l（即ち５ppm）、Ｃｕは５０ml/l（即ち５０ppm）まで含有し得ることが許容量として示されているが、めっき層に含有されるＰｂ及びＣｕの量については記載が無く不明である。また、甲第１号証には、めっき層に含まれるＡｇ量についての具体的な記載は見当たらず、ひいては、それらＡｇ、Ｐｂ、Ｃｕの各量ないしその総量と耐白錆性との関係を示唆する記載も見当たらない。
　一方、甲第２号証の記載を見ると、甲第２号証には、亜鉛より貴な金属イオン例えばＣｕ++、Ｐｂ++、Ｎｉ++などは電気メッキを行なう場合に共電着して、その耐食性を劣化せしめたりメッキ外観を悪くしたり、時には全くメッキ不能な現象を引き起すこともあり、かかる不純物による悪影響をなくすため亜鉛電気メッキ液から亜鉛より貴な金属不純物イオンを除去することを目的とすることが記載され（摘記2-2）、亜鉛より貴な金属イオンに着目した記載がなされているが、甲第２号証の記載を詳細に見ると、実際に説明されているのはＣｕ++、Ｐｂ++、Ｎｉ++の３種の金属イオンのみであって、Ａｇイオンについての具体的な記載は見当たらず、また、甲第２号証の上記記載から、めっき層中のＡｇが５ｐｐｍ以下とする構成を含む、前記相違点（ハ）に係る本件発明１の構成が、直ちに導かれると言うこともできない。そして、他の証拠である甲第３〜１０号証を見ても、Ｃｕ及び／又はＰｂ不純物、又は亜鉛メッキ層上の被覆膜についての記載がなされているものの、Ｚｎめっき層中のＡｇ量の制限に係る具体的な記載はなく、ひいては、Ｐｂが５ｐｐｍ以下、Ｃｕが１０ｐｐｍ以下、Ａｇが５ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が１５ｐｐｍ以下とした、上記相違点（ハ）の構成に係る記載は見当たらない。
　そして本件発明１は、当該相違点（ハ）に係る構成を含む前記認定のとおりの構成を有することにより、明細書の実施例及び比較例に示されるとおり、耐白錆性に優れたノンクロメート処理電気Ｚｎめっき鋼板を得ることができるという、明細書に記載された効果を奏したものと認められる。
　以上のとおりであるから、本件発明１は、上記相違点（イ）、（ロ）及び（ニ）についてあらためて検討するまでもなく、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　
本件発明２について
　本件発明２は、請求項１を引用して、本件発明１をさらに具体的に限定した発明であるから、上記の「本件発明１について」の欄に記載したと同様、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　
本件発明３について
　本件発明３と、甲第１号証に記載された発明とを対比すると、甲第１号証には、電気亜鉛メッキについて、亜鉛塩中の主な不純物として、Ｃｕ、Ｐｂなどが挙げられ（摘記1-1）、また、金属不純物は微量含まれていてもメッキの色や光沢に著しい影響を及ぼすので、痕跡も除去しておかねばならないこと、及び、当該金属不純物としてはＰｂ、Ａｇなどが挙げられことが記載され（摘記1-2）、併せて、金属不純物とその許容量及びメッキに及ぼす影響について記載した表１１・５には、当該金属不純物のメッキ液中の許容量につき、Ｐｂが５mg/l以下、Ｃｕが５０mg/l以下であることが示されており（摘記1-3）、また、めっき液中の不純物量の増減と、そのめっき液から析出しためっき層中の不純物量の増減とは、一応の比例関係があると認めることができる。
　してみれば、本件発明３と甲第１号証に記載された発明とは、電気Ｚｎめっきにおいて、めっき層中に含有されるＰｂ、Ｃｕ及びＡｇを低減する点で軌を一にしていると言え、そして、（ａ）本件発明３では、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成されたものであるのに対して、甲第１号証にはその記載がない点、（ｂ）本件発明３では、電気めっきを施す対象が鋼板であるのに対して、甲第１号証にはその記載がない点、（ｃ）本件発明３では、電気めっき層に含有される不純物について、Ｐｂが１０ｐｐｍ以下、Ｃｕが２０ｐｐｍ以下、Ａｇが１０ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が３０ｐｐｍ以下であるとしているのに対して、甲第１号証には、上記３種の金属元素（Ｐｂ、Ｃｕ、Ａｇ）が金属不純物として個別に挙げられ、また、その内のＰｂ及びＣｕについては、メッキ液中の許容量がそれぞれ「５mg/l以下」、「５０mg/l以下」であることが記載されているものの、甲第１号証には、めっき層中に含まれる上記３種の金属不純物について、個々の量及び総量を本件発明３のとおりに特定することの記載がない点、及び（ｄ）本件発明３は耐白錆性に優れるとされているのに対して、甲第１号証には耐白錆性についての記載がない点、の各点で本件発明３は甲第１号証に記載された発明と相違すると認められる。
　　
　そこで、これらの相違点（ａ）〜（ｄ）について、以下検討する。
相違点（ｃ）について
　本件発明３については、「本発明に係る白錆防止技術は、ノンクロメート処理鋼板に限らず、クロメート処理鋼板の耐白錆性を向上させる上でも有効である。即ち、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であっても、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇの量を抑制することで、耐白錆性を一層向上させることができる。」（段落【0018】）との認識のもとに、前記認定のとおりの構成としたものである。
   そこであらためて、甲第１号証の記載をみると、甲第１号証には、不純物としてＰｂ、Ａｇ、Ｃｕ等が挙げられ、「不純物は痕跡も除去しておかねばならない。」と記載され、「表１１・５」には、メッキ液中にＰｂは５m/l（５ppm）、Ｃｕは５０ml/l（５０ppm）まで含有し得ることが許容量として示されているが、めっき層に含有されるＰｂ及びＣｕの量については記載が無く不明である。また、甲第１号証には、めっき層に含まれるＡｇ量についての具体的な記載は見当たらず、ひいては、それらＡｇ、Ｐｂ、Ｃｕの各量ないしその総量と耐白錆性との関係を示唆する記載も見当たらない。
　一方、甲第２号証の記載を見ると、甲第２号証には、亜鉛より貴な金属イオン例えばＣｕ++、Ｐｂ++、Ｎｉ++などは電気メッキを行なう場合に共電着して、その耐食性を劣化せしめたりメッキ外観を悪くしたり、時には全くメッキ不能な現象を引き起すこともあり、かかる不純物による悪影響をなくすため亜鉛電気メッキ液から亜鉛より貴な金属不純物イオンを除去することを目的とすることが記載され（摘記2-2）、亜鉛より貴な金属イオンに着目した記載がなされているが、甲第２号証の記載を詳細に見ると、実際に説明されているのはＣｕ++、Ｐｂ++、Ｎｉ++の３種の金属イオンのみであって、Ａｇイオンについての具体的な記載は見当たらず、また、甲第２号証の上記記載から、めっき層中のＡｇが１０ｐｐｍ以下とする構成を含む、前記相違点（ｃ）に係る本件発明３の構成が、直ちに導かれると言うこともできない。そして、他の証拠である甲第３〜１０号証を見ても、Ｃｕ及び／又はＰｂ不純物、又は亜鉛メッキ層上の被覆についての記載がなされているものの、Ｚｎめっき層中のＡｇ量の制限に係る具体的な記載はなく、ひいては、Ｐｂが１０ｐｐｍ以下、Ｃｕが２０ｐｐｍ以下、Ａｇが１０ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が３０ｐｐｍ以下とした、上記相違点（ｃ）の構成に係る記載は見当たらない。
　そして本件発明３は、当該相違点（ｃ）に係る構成を含む前記認定のとおりの構成を有することにより、明細書の実施例及び比較例に示されるとおり、耐白錆性に優れたクロメート処理電気Ｚｎめっき鋼板を得ることができるという、明細書に記載された効果を奏したものと認められる。
　以上のとおりであるから、本件発明３は、上記相違点（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）についてあらためて検討するまでもなく、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　
本件発明４について
　本件発明４は、請求項３を引用して、本件発明３をさらに具体的に限定した発明であるから、上記の「本件発明３について」の欄に記載したと同様、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　
本件発明５について
　本件発明５は、請求項３又はその下位の請求項４を引用して、本件発明３又は４をさらに具体的に限定した発明であるから、上記の「本件発明３について」の欄に記載したと同様、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　
本件発明６〜１０について
　本件発明６〜１０は、請求項１〜５を引用して、本件発明１〜５に係る電気Ｚｎめっき鋼板について製造方法の発明としたものであるから、上記の「本件発明１について」〜「本件発明５について」の欄に記載したと同様、甲第１〜１０号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということができない。
　　　
Ｖ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張する理由及び提示した証拠によっては、本件発明１〜１０に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜１０に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年７月２３日（２００１．７．２３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ＩＩ−１）訂正の内容
訂正事項ａ（特許請求の範囲の訂正）
（ａ−１）請求項９中、「２５〜５００ｐｐｍ」の前に「Ｎｉの場合は」を挿入し、当該請求項９を以下のとおりに訂正する。
「【請求項９】請求項４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜５００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。」
（ａ−２）請求項１０中、「請求項１〜５の」の後に「いずれかに記載の」を挿入し、当該請求項１０を以下のとおりに訂正する。
「【請求項１０】陽極として実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用い、且つ不純物元素としてＰｂを１５ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを７ｐｐｍ以下の範囲で含有する原料Ｚｎを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。」
訂正事項ｂ（特許請求の範囲以外の訂正）
（ｂ−１）明細書の段落【００１０】中、「２５〜５００ｐｐｍ」の前に「Ｎｉの場合は」を挿入し、当該段落【００１０】を以下のとおりに訂正する。
「【００１０】またＺｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造でき、更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜５００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより、耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造することができる。」
　なお、上記訂正事項ａ及びｂは明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。
（５４）【発明の名称】
耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層に実質的にＣｒを含有しない無機系及び／又は有機系皮膜が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であって、上記電気めっき層に含有されるＰｂが５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１０ｐｐｍ以下，Ａｇが５ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が１５ｐｐｍ以下であることを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板。
　【請求項２】　Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜７００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させてなる請求項１に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
　【請求項３】　Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であって、上記電気めっき層に含有されるＰｂが１０ｐｐｍ以下，Ｃｕが２０ｐｐｍ以下，Ａｇが１０ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板。
　【請求項４】　Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜１０００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させてなる請求項３に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
　【請求項５】　前記クロメート処理層上に、無機系及び／又は有機系皮膜を形成してなる請求項３または４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板。
　【請求項６】　請求項１に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、めっき液中のＰｂが０．５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１ｐｐｍ以下，Ａｇが０．５ＰＰｍ以下で、且つこれらの元素の総量が１．５ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
　【請求項７】　請求項２に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜３００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
　【請求項８】　請求項３に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことを特徴とする耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法。
　【請求項９】　請求項４に記載の電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法であって、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、
Ｎｉの場合は
　【請求項１０】　陽極として実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用い、且つ不純物元素としてＰｂを１５ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを７ｐｐｍ以下の範囲で含有する原料Ｚｎを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことを特徴とする請求項１〜５の
いずれかに記載の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法に関し、詳細には純度９９．９％以上の純Ｚｎの電気めっき層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板の耐白錆性（更には耐黒変性）の改善技術に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　Ｚｎめっき鋼板は、Ｚｎが鋼板に対する犠牲防食作用を有すると共に、Ｚｎの腐食生成物が優れた保護作用を有することに起因して優れた耐食性（耐赤錆性）を発揮することから、自動車，建材，家電等の広い分野で利用されている。
　【０００３】
　従来、Ｚｎめっき鋼板に要求される特性としては、鋼板の構造体としての強度が腐食により低下することを防止するという観点から、鋼板自体の防食性（即ち耐赤錆性）が重要視されていた。そこで、例えば自動車用鋼板等には、クロメート処理に代表される化成処理が行われた後、塗装が施されている。
　【０００４】
　近年、家電やＯＡ機器等のシャーシやケース部品にＺｎめっき鋼板が多用されるようになっており、Ｚｎめっき層の上に塗装することなく使用される割合が非常に増加した。その結果、Ｚｎめっき鋼板自身の外観も重要な特性となっており、Ｚｎ自身の錆である白錆も問題視される様になってきた。尚、クロメート処理皮膜は、もともとＺｎの白錆防止を目的として開発されたものであり、６価クロムの自己修復作用によりクロメート処理は白錆抑制効果も発揮する。しかしながら、最近では環境に与える悪影響をできるだけ少なくするという観点から、６価クロムを含むクロメート処理を廃止する動きも強くなっており、クロメート処理を用いないノンクロメート処理鋼板が開発されている。これらノンクロメート処理鋼板には６価クロムの有する白錆抑制効果が期待できないので、クロメート処理以外で電気Ｚｎめっき鋼板の白錆を防止する技術の開発が要望されていた。
　【０００５】
　尚、これまでに、電気Ｚｎめっき皮膜の上層に有機系皮膜や無機系皮膜を形成することにより、耐白錆性の向上を図る技術も提案されているが、その耐白錆性は未だ十分ではなかった。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は上記事情に着目してなされたものであって、耐白錆性に優れたノンクロメート処理鋼板、更には耐白錆性及び耐黒変性に優れたノンクロメート処理鋼板及びその製造方法を提供しようとするものである。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決した耐白錆性に優れる本発明の電気Ｚｎめっき鋼板とは、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層に実質的にＣｒを含有しない無機系及び／又は有機系皮膜が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であって、上記電気めっき層に含有されるＰｂが５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１０ｐｐｍ以下，Ａｇが５ｐｐｍ以下であり、且つこれらの元素の総量が１５ｐｐｍ以下であることを要旨とするものであり、更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜７００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させることができる。
　【０００８】
　更に、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であっても、上記電気めっき層に含有されるＰｂを１０ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを１０ｐｐｍ以下とし、且つこれらの元素の総量を３０ｐｐｍ以下とすれば耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板が得られ、更にＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜１０００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で前記電気めっき層中に含有させることにより耐黒変性を向上させることができ、前記クロメート処理層上に、無機系及び／又は有機系皮膜を形成すれば、より望ましい。
　【０００９】
　耐白錆性に優れる本発明の電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、めっき液中のＰｂが０．５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１ｐｐｍ以下，Ａｇが０．５ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が１．５ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行えばよく、更にＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜３００ｐｐｍ、ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより、耐白錆性および耐黒変性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造することができる。
　【００１０】
　またＺｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことにより耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造でき、更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる，１種以上の金属イオンを、
Ｎｉの場合は
　【００１１】
　更に、本発明に係る電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、陽極として実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用い、且つ不純物元素としてＰｂを１５ｐｐｍ以下，Ｃｕを２０ｐｐｍ以下，Ａｇを７ｐｐｍ以下の範囲で含有する原料Ｚｎを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことが推奨される。
　【００１２】
　【発明の実施の形態】
　本発明者らは、ノンクロメート処理鋼板（クロメート処理を施さない電気Ｚｎめっき鋼板）のＺｎめっき層に発生する白錆の防止について、鋭意研究を重ねた。その結果、Ｚｎめっきの原料等に起因して不可避的に存在する不純物元素の中で、特定成分の含有量を制限すれば電気Ｚｎめっき層の上にクロメート皮膜を形成しなくとも、優れた耐白錆性が得られることを見出し、本発明に想到した。
　【００１３】
　具体的には、電気Ｚｎめっき層に含有されるＰｂ，Ｃｕ，Ａｇの量を制御すればよく、Ｐｂを５ｐｐｍ以下，Ｃｕを１０ｐｐｍ以下，Ａｇを５ｐｐｍ以下とすると共に、これらの元素の総量を１５ｐｐｍ以下とすることで優れた耐白錆性を得ることができる。より優れた耐白錆性を得るには、Ｐｂは４ｐｐｍ以下，Ｃｕは８ｐｐｍ以下，Ａｇは４ｐｐｍ以下とすることが望ましく、総量は１３ｐｐｍ以下とすることが望ましい。上記電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、電気Ｚｎめっき液中のＰｂが０．５ｐｐｍ以下，Ｃｕが１ｐｐｍ以下，Ａｇが０．５ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が１．５ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行う方法を採用すればよく、Ｐｂは０．４ｐｐｍ以下，Ｃｕは０．８ｐｐｍ以下，Ａｇは０．４ｐｐｍ以下とし、総量は１．３ｐｐｍ以下とすることが望ましい。
　【００１４】
　また、耐白錆性に加えて耐黒変性にも優れる電気Ｚｎめっき鋼板を得る上で、上記電気Ｚｎめっき層において、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜７００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で含有させることが望ましく、Ｎｉ含有量は１００〜４００ｐｐｍ、ＣｏとＩｎの場合の含有量は１〜４０ｐｐｍとすればより望ましい。
　【００１５】
　この場合は、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は２５〜３００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことが推奨され、Ｎｉは５０〜２５０ｐｐｍ，Ｃｏ又はＩｎは０．５〜２０ｐｐｍとすることが望ましい。
　【００１６】
　尚、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇがめっき層中に含有されると耐白錆性が劣化する理由は、これらの不純物元素が、Ｚｎよりも貴な金属であり、Ｚｎに比べて標準電極電位が高いからであると考えられる。従って、腐食環境下では、これらの不純物元素とＺｎの腐食電池が形成され、Ｚｎの腐食初期の溶出が促進され、白錆の生成が促進されるものであり、この現象は、Ｚｎとの電位差が最も大きいＡｇが最も激しい。
　【００１７】
　また黒変現象とは、めっき表面が黒っぽく（茶褐色）に変色する現象であって、比較的穏やかな腐食環境で発生するものであり、白錆の発生前（初期）の腐食現象である。黒っぽく見える理由は、Ｚｎの酸化反応（腐食）の際、ＺｎｘＯ１−ｘという化学量論組成から外れた不定形酸化物が生成するためである。上記不定形酸化物ができるのは、Ｚｎの酸化反応が中途半端であることに起因している。従って黒変現象を抑制するには、酸化反応をある程度促進させてやれば良い。ところが、あまりに促進しすぎると、今度は耐白錆性が著しく劣化するので、適度に酸化を促進する添加元素として、Ｚｎより若干、貴な元素であるＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎを添加することが効果的なのである。但し、添加量は、あくまでＰｂ，Ｃｕ，Ａｇとの微妙なバランスの上で決まるので注意を要するものであり、前述の通りの範囲とすることが重要である。
　【００１８】
　更に、本発明に係る白錆防止技術は、ノンクロメート処理鋼板に限らず、クロメート処理鋼板の耐白錆性を向上させる上でも有効である。即ち、Ｚｎを主成分とする電気めっき層の上層にクロメート処理層が形成された電気Ｚｎめっき鋼板であっても、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇの量を抑制することで、耐白錆性を一層向上させることができる。クロメート処理を施す場合には、クロメート処理を施さない場合ほどにはＰｂ等の量を低減させなくとも優れた耐白錆性を得ることができ、上記電気めっき層中の含有量を、Ｐｂは１０ｐｐｍ以下，Ｃｕは２０ｐｐｍ以下，Ａｇは１０ｐｐｍ以下とし、且つこれらの元素の総量は３０ｐｐｍ以下とすればよく、Ｐｂは８ｐｐｐｍ以下，Ｃｕは１５ｐｐｍ以下，Ａｇは８ｐｐｍ以下とし、総量は１５ｐｐｍ以下とすればより望ましい。
　【００１９】
　またクロメート処理層を形成する電気Ｚｎめっき層においては、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属元素を、Ｎｉの場合は５０〜１０００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．５〜５０ｐｐｍの範囲で含有させることにより耐黒変性を向上させることができ、Ｎｉは１００〜８００ｐｐｍとし、Ｃｏ又はＩｎは１〜４０ｐｐｍとすれば、より望ましい。
　【００２０】
　前記クロメート処理層の上に、耐白錆性のより一層の向上を目的として、有機系皮膜及び／または無機系皮膜を形成してもよい。
　【００２１】
　クロメート処理層を形成する場合の電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、めっき液中のＰｂが１ｐｐｍ以下，Ｃｕが２ｐｐｍ以下，Ａｇが１ｐｐｍ以下で、且つこれらの元素の総量が３ｐｐｍ以下である酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行う方法を採用すればよく、各元素はＰｂが０．８ｐｐｍ以下，Ｃｕは１．５ｐｐｍ以下，Ａｇは０．８ｐｐｍ以下とし、総量は１．５ｐｐｍ以下とすることが望ましい。
　【００２２】
　また耐白錆性に加えて耐黒変性にも優れる電気Ｚｎめっき鋼板を製造するにあたっては、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる１種以上の金属イオンを、Ｎｉの場合は、２５〜５００ｐｐｍ，ＣｏまたはＩｎの場合は０．１〜３０ｐｐｍ含有する酸性めっき液を用いて電気Ｚｎめっきを行うことが推奨され、Ｎｉは５０〜４００ｐｐｍ，Ｃｏ又はＩｎは０．５〜２０ｐｐｍとすることが望ましい。
　【００２３】
　耐白錆性に悪影響を及ぼすＰｂ，Ｃｕ，Ａｇは、不純物として原料Ｚｎ中に含まれるものや、Ｐｂ−Ｉｎ−Ａｇ合金やＰｂ−Ｓｎ合金等を陽極材料として用いた場合に陽極が溶出することに起因するものである。従って、原料Ｚｎとしても不純物量が、Ｐｂは１５ｐｐｍ以下，Ｃｕは２０ｐｐｍ以下，Ａｇは７ｐｐｍ以下であるものを用いて電気Ｚｎめっき処理を行うことが好ましく、原料中の不純物量はＰｂが１０ｐｐｍ以下，Ｃｕが１５ｐｐｍ以下，Ａｇが５ｐｐｍ以下であれば望ましい。また電気めっき時の陽極として、実質的にＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを含まない酸化イリジウム電極を用いることが推奨される。
　【００２４】
　更に、以下では、本発明に係る電気Ｚｎめっき鋼板の製造方法を詳述する。
　【００２５】
　・めっき条件について
　めっき液としては、酸性浴（例えば硫酸塩浴、塩化物浴）が使用可能である。電流密度については、電流密度が低い領域、すなわち金属元素の析出に要する過電圧が低い状態でめっきを行うと、Ｚｎより“貴”な電位を有するＰｂ，Ｃｕ，ＡｇがＺｎに比べて優先的に析出し、相対的にめっき層中への含有量が多くなってしまう。従って、高電流密度でめっきを行うことが本発明の主旨から考えて好ましく、具体的には３０Ａ／ｄｍ２以上、より好ましくは５０Ａ／ｄｍ２以上で行うことが推奨される。上限値については、耐白錆性の観点から限定されるものでは無いが、あまりに高電流密度になるとＺｎイオンの供給が間に合わなくなり、めっき外観が黒っぽく変色する“めっき焼け”現象が生じるため、２００Ａ／ｄｍ２以下とすることが好ましい。また、めっき液のｐＨについても特に規定されるものではないが、電流効率およびめっきヤケ現象との関係からｐＨ０．５〜４．０の範囲とすることが好ましい。なおめっき液には、導電性を高めて電力消費量を低減させるため、Ｎａ２ＳＯ４，（ＮＨ４）２ＳＯ４，ＫＣｌ，ＮａＣｌ等の導電性補助剤を添加してもよい。
　【００２６】
　その他のめっき条件（例えば、めっき液温度や相対流速など）については、めっきヤケ等の他の問題を起こさない条件を適宜選択して行えばよい。めっき液温度については３０〜７０℃、相対流速については０．３〜５ｍ／ｓの範囲が例示できる。なお、相対流速とは液の流れ方向とめっき原板である鋼板の通板方向を考慮した液流速と通板速度の差である。
　【００２７】
　また、めっき方法についても特に規定されるものでは無く、めっき母材は常法に従って脱脂や酸洗等の前処理を施した後、縦型又は横型のめっきセルで電気めっきを行えばよい。電気めっきの方法としても、特に規定されるものではなく公知の直流（定電流）めっき法やパルスめっき法が採用できる。
　【００２８】
　・めっき付着量について
　電気Ｚｎめっきの付着量に関しては、特に限定するものではないが、めっき付着量が３ｇ／ｍ２に満たない場合には、めっきままの状態における耐食性が不十分である。逆に１００ｇ／ｍ２を超える高めっき付着量は経済性に劣る。従って、３〜６０ｇ／ｍ２の範囲から選定することが望ましく、より好ましくは５〜４０ｇ／ｍ２である。また、めっきは基材である金属板の必要な面に施せばよく、片面だけに施しても良いし両面に施しても良い。
　【００２９】
　・ＳｒおよびＢａ化合物の添加について
　本発明では原料Ｚｎや陽極材料の材質を選定することにより、めっき液中のＰｂ，Ｃｕ，Ａｇを本発明の範囲内に抑制することが可能であるが、更にＰｂ等の不純物元素を低濃度に抑制するか、或いは安定して低濃度を維持する方法として、ＳｒまたはＢａの化合物をめっき液に添加することが推奨される。また、原料Ｚｎ中の不純物濃度の上限値を超える原料を用いる場合や、酸化イリジウム以外の陽極材料（例えばＰｂ−Ｓｎ合金やＰｂ−Ｉｎ−Ａｇ合金等）を用いる場合も、ＳｒまたはＢａの化合物をめっき液中に添加することにより、めっき液中のＰｂ，Ｃｕ，Ａｇ濃度を本発明の範囲内に制御可能である。
　【００３０】
　ここでいうＳｒまたはＢａの化合物とは、めっき液に炭酸塩や水酸化物など可溶性化合物として添加されたものが不溶化（硫酸化合物：ＳｒＳＯ４，ＢａＳＯ４）したものであり、これら不溶性化合物がめっき液中に含まれるＰｂ，Ｃｕ，Ａｇイオンを吸着することによって、めっき液中のこれら有害不純物濃度を低減する。
　【００３１】
　ＳｒまたはＢａの化合物をめっき液中に添加するにあたっては、所定量を断続的にめっき液に供給してもよく、或いは定量を連続してめっき液に供給してもよい。
　【００３２】
　・Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇの分析方法（めっき層，めっき液）について
　めっき層またはめっき液中の微量不純物を分析するにあたっては、原子吸光分析法や誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ）又は誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ）等を採用すればよい。めっき層を溶解する際に用いる溶液は、めっき層中に含まれるＰｂ，Ｃｕ，ＡｇおよびＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎを完全に，溶解できる液であればよく、塩酸や硝酸溶液等が例示できる。また、めっき液中の微量不純物元素を分析するに際しては、Ｚｎ，Ｎａ，Ｓ等のマトリックス元素による妨害を避けるため、希釈後分析する方法が推奨される。希釈率については、マトリックス元素濃度や測定対象元素濃度によって、適宜１０〜１０００倍程度の希釈率を採用すればよい。
　【００３３】
　・クロメート処理方法について
　代表的なクロメート皮膜処理としては、反応型クロメート皮膜処理，塗布型クロメート処理，電解クロメート処理等が例示され、Ｃｒ化合物を主成分とし、耐食性，耐疵付き性，耐黒変性等の特性を向上させることを目的として、必要によりシリカ等の各種酸化物や有機シラン化合物、更にはりん酸，硝酸，フッ化物，珪素フッ化物等の各種反応促進剤を含有せしめたクロメート処理を行ってもよい。
　【００３４】
　上記クロメート皮膜の付着量は、金属Ｃｒ換算で、５〜３００ｍｇ／ｍ２の範囲から選択するのが一般的であり、耐白錆性向上効果等を有効に発揮させると共に経済性も考慮すれば、５〜６０ｍｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１０〜３０ｍｇ／ｍ２の範囲であればより好ましい。
　【００３５】
　・有機系皮膜処理または無機系皮膜処理について
　薄膜皮膜処理については、皮膜が有機系樹脂を主体とする場合には、エポキシ系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂，エチレン性不飽和カルボン酸を重合成分として含むエチレン共重合体樹脂，ポリビニル系樹脂，ポリアミド系樹脂，フッ素系樹脂等の有機樹脂成分を主体とするもの、或いはこれらに耐食性，潤滑性，耐疵付き性，加工性，溶接性，電着塗装性，塗膜密着性等の品質を向上させるため、必要によりシリカ等の各種酸化物粒子や各種りん酸塩等の無機顔料、およびワックス粒子，有機シラン化合物，ナフテン酸塩等を含有せしめた処理液を塗布することが例示される。
　【００３６】
　また、該皮膜が無機物を主体とする場合には、ケイ酸ソーダ，ケイ酸カリウム，ケイ酸リチウム等のケイ酸塩を主体とするもの、或いはこれらに造膜性，耐食性，潤滑性，耐疵付き性，加工性，溶接性，電着塗装性，塗膜密着性等の品質を向上するため、必要によりコロイダルシリカ等の各種酸化物粒子や各種りん酸等の無機顔料、およびワックス粒子，有機シラン化合物を含有せしめた処理液を塗布することが例示される。
　【００３７】
　上記有機または無機系皮膜は、単独で形成してもよく、或いは組み合わせて形成しても良い。組み合わせ順序も任意に決定すれば良く、下層に無機系皮膜、上層に有機系皮膜を配しても良いし、その逆であっても良く、更に３層以上を積層してもよい。また、前記クロメート皮膜層の上層にこれら皮膜を設けることは、耐白錆性の観点からさらに好ましい方法である。有機または無機系皮膜の好ましい付着量は、耐食性向上効果等を有効に発揮させると共に経済性も考慮して、膜厚で０．０５〜２０μｍの範囲が一般的である。
　【００３８】
　以下，本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の主旨に基づいて設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲内に含まれるものである。
　【００３９】
　【実施例】
　
実施例１
　常法で作製したＡｌキルド冷延鋼板をめっき母材として用いた。これを脱脂・酸洗後、硫酸塩浴を用いて下記の条件で電気めっきを施した。
　＜電気めっき条件＞
　　・めっき液組成：　ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ　　３５０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　Ｎａ２ＳＯ４　　　　　　７０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　Ｈ２ＳＯ４　　　　　　　２０ｇ／ｌ
　　・電流密度　　：　５０〜１５０Ａ／ｄｍ２
　　・めっき浴温度：　６０±５℃
　　・めっき液流速：　１．３ｍ／ｓｅｃ
　　・電極（陽極）：　ＩｒＯｘ電極
　　・めっき付着量：　２０ｇ／ｍ２
　【００４０】
　上記めっき液中に、Ｐｂ，Ｃｕ，ＡｇをそれぞれＰｂは酢酸鉛、Ｃｕは硫酸銅、Ａｇは硝酸銀で所定量添加した。更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎについても硫酸塩で添加した。
　【００４１】
　めっき層中に含まれる不純物元素量の分析は、以下の方法で実施した。５０×５０ｍｍサイズに切断した電気Ｚｎめっき鋼板を、１：１塩酸中にＺｎの溶解反応が終了するまで浸漬した。いったん溶解したＰｂ，Ｃｕ，Ａｇが、基材である鋼板表面へ置換析出することによる分析値の誤りをなくすため、めっき層溶解反応終了後、素早く該鋼板を引き上げ、もう一度該鋼板を新しい１：１塩酸に３０秒間浸漬した。その後、両方の溶液を併せて定容した後、ＩＣＰ−ＭＳ分析装置（ＶＧＩ社製ＰＬＡＳＭＡＱＵＡＤ型）にてＰｂ，Ａｇを分析した。Ｃｕについては、ＩＣＰ分析装置（島津製作所製ＩＣＰＶ−１０００）にて定量分析を行った。
　【００４２】
　該めっき鋼板に、クロメート処理を実施することなく、下層としてケイ酸リチウムおよびコロイダルシリカを主体とする無機系皮膜（実施例２と同様）を付与し、更に上層としてポリエステル系樹脂を主体とする有機被覆（実施例２と同様）を、乾燥後の総膜厚が０．７μｍとなるように塗布した。
　【００４３】
　得られたクロメート処理めっき鋼板について、耐白錆性をＪＩＳ　Ｚ２３７１に準ずる塩水噴霧試験により評価した。塩水噴霧試験９６時間経過後の白錆発生面積率を下記基準で判定した。また、耐黒変性の評価には、５０℃×相対湿度９５％以上の恒温恒湿試験装置内に該めっき鋼板を７２時間保管した後、試験前後の色差（△Ｅ）を求め下記基準にて判定した。更に、外観むらのチェックも同時に実施した。なお色差（△Ｅ）は、色調（ハンターのＬ，ａ，ｂ値）を日本電色製Σ８０にて測定し、次式を用いて計算した。
　　　　　　　△Ｅ＝｛（Ｌａ−Ｌｂ）２＋（ａａ−ａｂ）２＋（ｂａ−ｂｂ）２｝１／２
　　　　　　　　　　　　　　Ｌａ：試験後のＬ値，　　Ｌｂ：試験前のＬ値
　　　　　　　　　　　　　　ａａ：試験後のａ値，　　ａｂ：試験前のａ値
　　　　　　　　　　　　　　ｂａ：試験後のｂ値，　　ｂｂ：試験前のｂ値
　【００４４】
　得られた結果を表１及び表２にまとめて示す。
　＜耐白錆性＞
　　◎　：　５％未満
　　○　：　５％以上１０％未満
　　Δ　：　１０以上５０％未満
　　×　：　５０％以上
＜耐黒変性（色差）＞
　◎　：　△Ｅ　１未満
　○　：　△Ｅ　１以上３未満
　△　：　ΔＥ　３以上５未満
　×　：　△Ｅ　５以上
＜耐黒変性（外観むら）＞
　○　：　外観むら無し　または　ほとんど目立たない
　×　：　外観むらが目立つ
　【００４５】
　【表１】
　【００４６】
　【表２】
　【００４７】
　表１〜２より、めっき層およびめっき液中のＰｂ，Ｃｕ，ＡｇおよびＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の範囲内の実施例Ｎｏ．１〜３４の場合、クロメート処理層を有して無くても非常に優れた耐白錆性を示しており、同時に耐黒変性についても良好である。対して、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇのいずれか或いは総量が本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．３５〜３９の場合、耐白錆性に劣る。また、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇは本発明の範囲内であるが、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の下限値より低い比較例Ｎｏ．４０〜４２の場合は、耐白錆性は満足するものの、耐黒変性に劣る結果となった。更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．４３〜４５は、耐白錆性に劣る。
　【００４８】
　
実施例２
　実施例１と同様の方法にて、Ｐｂ，Ｃｕ，ＡｇおよびＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎを含有する電気Ｚｎめっき鋼板を作製した。得られた電気Ｚｎめっき鋼板に、更に公知の反応型クロメート処理を実施した。クロメート皮膜の付着量は、反応時間により調整し、金属Ｃｒ換算で２０ｍｇ／ｍ２となるように調整した。
　【００４９】
　得られたクロメートめっき鋼板について、実施例１と同様の試験方法によって耐白錆性および耐黒変性を評価した。ただし、試験時間は耐白錆性については４８時間、耐黒変性については、７２時間後に評価を実施した。なお、判定基準については実施例１と同様である。得られた結果を表３〜５にまとめて示す。
　【００５０】
　【表３】
　【００５１】
　【表４】
　【００５２】
　【表５】
　【００５３】
　表３〜５から明らかなように、めっき層およびめっき液中のＰｂ，Ｃｕ，ＡｇおよびＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の範囲内の実施例Ｎｏ．１０１〜１５０の場合、優れた耐白錆性と耐黒変性を有している。対して、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇのいずれか或いは総量が本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．１５１〜１５９の場合、耐白錆性に劣る。また、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇは本発明の範囲内であるが、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の下限値より低い比較例Ｎｏ．１６０〜１６３の場合は、耐白錆性は満足するものの、耐黒変性に劣る結果となった。更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．１６４〜１６７の場合は、耐白錆性に劣る。
　【００５４】
　
実施例３
　実施例２で作製したクロメート処理電気Ｚｎめっき鋼板に、有機系皮膜処理を実施した。有機系皮膜としては、ポリエステル系樹脂にコロイダルシリカおよびワックス粒子を添加したものを、乾燥後膜厚として０．５μｍになるようにロールコーターにて塗布、焼き付けを実施した。
　【００５５】
　得られた有機樹脂被覆クロメート処理めっき鋼板について、実施例１と同様の試験方法によって耐白錆性および耐黒変性を評価した。ただし、試験時間は耐白錆性については３６０時間、耐黒変性については４８０時間後に評価を実施した。なお、判定基準については実施例１と同様である。得られた結果を表６及び表７にまとめて示す。
　【００５６】
　【表６】
　【００５７】
　【表７】
　【００５８】
　表６，７から明らかなように、めっき層およびめっき液中のＰｂ，Ｃｕ，ＡｇおよびＮｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の範囲内の実施例Ｎｏ．２０１〜２２７の場合、塩水噴霧時間３６０時間経過後においても、非常に優れた耐白錆性を有しており、更に耐黒変性についても良好である。対して、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇのいずれか或いは総量が本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．２２８〜２３２の場合、耐白錆性に劣る。また、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇは本発明の範囲内であるが、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の下限値より低い比較例Ｎｏ．２３３〜２３５の場合は、耐白錆性は満足するものの、耐黒変性に劣る結果となった。更に、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｉｎが本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．２３６〜２３８の場合は、耐白錆性に劣る。
　【００５９】
　
実施例４
　常法で作製した低炭素アルミキルド冷延鋼板コイルをめっき原板として用い、常法によりアルカリ電解脱脂、酸洗を行った後、リキッドクッション式の横型電気めっきセルを総数で１１セル具備する電気めっきラインにて電気Ｚｎめっき処理を実施した。原料Ｚｎとしては、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇの含有量がそれぞれ異なるＺｎ粒（直径５〜８ｍｍ）を使用し、更に陽極材料としては、ＩｒＯｘ，Ｐｂ−Ｓｎ，Ｐｂ−Ｉｎ−Ａｇをそれぞれ交互に使用した。なお、試験評価には、同一不純物量の原料Ｚｎまたは陽極を１０日間連続使用したのちに製造しためっき鋼板を使用した。該めっき鋼板に、クロメート処理を施すこと無く、インラインロールコータにてポリエステルを主成分とする有機樹脂を塗布し、焼き付け乾燥を行った。めっき条件を下記に示す。
　＜電気めっき条件＞
　　・めっき液組成：　ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ　　２５０〜３５０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　Ｎｉ２＋　　　　　　　　１００〜２００ｐｐｍ
　　　　　　　　　　　Ｎａ２ＳＯ４　　　　　　５０〜７０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　Ｈ２ＳＯ４　　　　　　　１５〜３０ｇ／ｌ
　　・電流密度　　：　３０〜２００Ａ／ｄｍ２
　　・通板速度　　：　５０〜２００ｍｐｍ
　　・めっき液温度：　６０±５℃
　　・めっき液流速：　１．０〜２．０ｍ／ｓｅｃ
　　・電極（陽極）：　ＩｒＯｘ電極，Ｐｂ−Ｓｎ電極，Ｐｂ−Ｉｎ−Ａｇ電極
　　・めっき付着量：　２０ｇ／ｍ２
　　・有機被覆層厚：　０．５μｍ
　【００６０】
　得られたノンクロメート（有機被覆）めっき鋼板について、実施例１と同様の試験方法によって耐白錆性および耐黒変性を評価した。ただし、試験時間は耐白錆性については９６時間、耐黒変性については、４８０時間後に評価を実施した。なお、判定基準については実施例１と同様である。得られた結果を表８にまとめて示す。
　【００６１】
　【表８】
　【００６２】
　表８より、陽極材料として実質的にＰｂを含有しないＩｒＯｘを用い、且つ原料Ｚｎ中のＰｂ，Ｃｕ，Ａｇ濃度が、本発明の範囲内である実施例Ｎｏ．３０１〜３０４の場合、優れた耐白錆性を有している。対して、Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｇ濃度のいずれかが本発明の上限値を超える比較例Ｎｏ．３０５〜３０７および陽極材料が本発明以外の比較例Ｎｏ．３０８〜３０９の場合、耐白錆性に劣る。
　【００６３】
　【発明の効果】
　本発明は以上の様に構成されているので、ノンクロメート処理鋼板の耐白錆性を大幅に改善することができることになった。さらには、ノンクロメート処理鋼板の耐黒変性も改善できた。
　【００６４】
　しかも、本発明に係る耐白錆性防止技術は、クロメート処理鋼板にも適用でき、クロメート処理鋼板の耐白錆性を一層向上させることができ、更には、耐黒変性の改善も可能となった。