(57)【要約】  本発明は、青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性等を有するスクアリリウム化合物の金属錯体を用いた光記録媒体等を提供する。より詳しくは、本発明は、式（Ｉ）：2010041691.tif 000019［式中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基等を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基等を表し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、ＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよい複素環基等を表す）等を表す］で表されるスクアリリウム化合物の金属錯体を含有する光記録媒体等を提供する。
2010041691.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2010041691.tif 000016
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ３およびＲ4は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｒ３およびＲ４は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよい。但し、Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子を表すことはない］で表されるスクアリリウム化合物の金属錯体を含有する光記録媒体。
【請求項２】
Ｒ３およびＲ４が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基であるか、あるいはＲ３およびＲ４が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成する請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
Ｒ３およびＲ４のうち少なくとも一つがＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）である請求項１記載の光記録媒体。
【請求項４】
Ｒ３およびＲ４の一方がＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）であり、他方が水素原子である請求項１記載の光記録媒体。
【請求項５】
Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つが式（ＩＩ）：
【化２】
2010041691.tif 000017
［式中、Ｗは窒素原子またはＣ−Ｒ７（式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｘは窒素原子またはＣ−Ｒ８（式中、Ｒ８は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｙは窒素原子またはＣ−Ｒ９（式中、Ｒ９は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｚは窒素原子またはＣ−Ｒ１０（式中、Ｒ１０は前記Ｒ７と同義である）を表し、ＷがＣ−Ｒ７でありＸがＣ−Ｒ８であるときＲ７とＲ８はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＸがＣ−Ｒ８でありＹがＣ−Ｒ９であるときＲ８とＲ９はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＹがＣ−Ｒ９でありＺがＣ−Ｒ１０であるときＲ９とＲ１０はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよい］で表される請求項３または４記載の光記録媒体。
【請求項６】
Ｗが窒素原子であり、ＸがＣ−Ｒ８であり、ＹがＣ−Ｒ９であり、ＺがＣ−Ｒ１０である請求項５記載の光記録媒体。
【請求項７】
Ｒ５およびＲ６の一方が式（ＩＩ）であり、他方が水素原子である請求項５または６記載の光記録媒体。
【請求項８】
Ｒ１およびＲ２が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
金属がニッケル、コバルト、アルミニウム、銅、亜鉛または鉄である請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
金属がニッケルまたはコバルトである請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
３５０〜５３０ｎｍの記録波長により記録可能である請求項１〜１０のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１２】
式（Ｉａ）：
【化３】
2010041691.tif 000018
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ５ａは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｗは窒素原子またはＣ−Ｒ７（式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｘは窒素原子またはＣ−Ｒ８（式中、Ｒ８は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｙは窒素原子またはＣ−Ｒ９（式中、Ｒ９は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｚは窒素原子またはＣ−Ｒ１０（式中、Ｒ１０は前記Ｒ７と同義である）を表し、ＷがＣ−Ｒ７でありＸがＣ−Ｒ８であるときＲ７とＲ８はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＸがＣ−Ｒ８でありＹがＣ−Ｒ９であるときＲ８とＲ９はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＹがＣ−Ｒ９でありＺがＣ−Ｒ１０であるときＲ９とＲ１０はそれぞれが隣接する２つの窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよい］で表されるスクアリリウム化合物の金属錯体。
【請求項１３】
Ｗが窒素原子であり、ＸがＣ−Ｒ８であり、ＹがＣ−Ｒ９であり、ＺがＣ−Ｒ１０である請求項１２記載の金属錯体。
【請求項１４】
Ｒ５ａが水素原子である請求項１２または１３記載の金属錯体。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である請求項１２〜１４のいずれかに記載の金属錯体。
【請求項１６】
金属がニッケル、コバルト、アルミニウム、銅、亜鉛または鉄である請求項１２〜１５のいずれかに記載の金属錯体。
【請求項１７】
金属がニッケルまたはコバルトである請求項１２〜１５のいずれかに記載の金属錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクアリリウム化合物の金属錯体を含有する光記録媒体等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、対物レンズの開口数ＮＡを大きくする技術、レーザー波長λを小さくする技術等を用い、さらに超高密度記録が可能となる光記録媒体の開発が進んでいる。例えば、ＨＤＴＶ（高精細度テレビ）の映像情報を２時間以上記録するためには、ＤＶＤと同サイズで少なくとも２３ＧＢ以上の容量をもつ光記録媒体が要望されている。こういった要望に応えるために、４０５ｎｍの青紫色レーザーを使用し、対物レンズのＮＡを０．８５とし、レーザースポット径を小さくすることによって、より高密度の情報を記録する光記録媒体、いわゆるＢｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ(ＢＤ)が開発された。
追記型Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ（ＢＤ-Ｒ）には、記録・再生を可能にする要求性能に加えて、記録感度、変調度、ジッタ（Ｊｉｔｔｅｒ）、エラー率等において様々な優れた特性が求められる。しかし、従来の有機色素を用いたＢＤ-Ｒにおけるそれらの特性は十分でない。【０００３】
ピラゾール構造を有するスクアリリウム化合物の金属錯体は、追記型デジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ−Ｒ）に用いる色素として有用であることが知られている（特許文献１）。該色素はＤＶＤ−Ｒの記録に用いられる約６５０ｎｍのレーザー光で記録するのに適しているが、４０５ｎｍのレーザー光で記録するのに適していない。
ピラゾール構造およびアミン構造を有するスクアリリウム化合物の金属錯体は、電子ディスプレイ装置用フィルター用の色素として有用であることが知られている（特許文献２）。【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００２／５０１９０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００６／３８６８５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性等を有するスクアリリウム化合物の金属錯体を用いた光記録媒体等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１２］を提供する。【０００７】
［１］  式（Ｉ）：
【化１】
2010041691.tif 000003
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ３およびＲ4は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｒ３およびＲ４は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよい。但し、Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子を表すことはない］で表されるスクアリリウム化合物の金属錯体を含有する光記録媒体。【０００８】
［２］  Ｒ３およびＲ４が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基であるか、あるいはＲ３およびＲ４が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成する［１］記載の光記録媒体。【０００９】
［３］  Ｒ３およびＲ４のうち少なくとも一つがＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）である［１］記載の光記録媒体。
［４］  Ｒ３およびＲ４の一方がＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）であり、他方が水素原子である［１］記載の光記録媒体。【００１０】
［５］  Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つが式（ＩＩ）：
【化２】
2010041691.tif 000004
［式中、Ｗは窒素原子またはＣ−Ｒ７（式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｘは窒素原子またはＣ−Ｒ８（式中、Ｒ８は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｙは窒素原子またはＣ−Ｒ９（式中、Ｒ９は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｚは窒素原子またはＣ−Ｒ１０（式中、Ｒ１０は前記Ｒ７と同義である）を表し、ＷがＣ−Ｒ７でありＸがＣ−Ｒ８であるときＲ７とＲ８はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＸがＣ−Ｒ８でありＹがＣ−Ｒ９であるときＲ８とＲ９はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＹがＣ−Ｒ９でありＺがＣ−Ｒ１０であるときＲ９とＲ１０はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよい］で表される［３］または［４］記載の光記録媒体。
［６］  Ｗが窒素原子であり、ＸがＣ−Ｒ８であり、ＹがＣ−Ｒ９であり、ＺがＣ−Ｒ１０である［５］記載の光記録媒体。
［７］  Ｒ５およびＲ６の一方が式（ＩＩ）であり、他方が水素原子である［５］または［６］記載の光記録媒体。【００１１】
［８］  Ｒ１およびＲ２が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である［１］〜［７］のいずれかに記載の光記録媒体。【００１２】
［９］  金属がニッケル、コバルト、アルミニウム、銅、亜鉛または鉄である［１］〜［８］のいずれかに記載の光記録媒体。
［１０］  金属がニッケルまたはコバルトである［１］〜［８］のいずれかに記載の光記録媒体。【００１３】
［１１］  ３５０〜５３０ｎｍの記録波長により記録可能である［１］〜［１０］のいずれかに記載の光記録媒体。【００１４】
［１２］  式（Ｉａ）：
【化３】
2010041691.tif 000005
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ５ａは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｗは窒素原子またはＣ−Ｒ７（式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表し、Ｘは窒素原子またはＣ−Ｒ８（式中、Ｒ８は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｙは窒素原子またはＣ−Ｒ９（式中、Ｒ９は前記Ｒ７と同義である）を表し、Ｚは窒素原子またはＣ−Ｒ１０（式中、Ｒ１０は前記Ｒ７と同義である）を表し、ＷがＣ−Ｒ７でありＸがＣ−Ｒ８であるときＲ７とＲ８はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＸがＣ−Ｒ８でありＹがＣ−Ｒ９であるときＲ８とＲ９はそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、ＹがＣ−Ｒ９でありＺがＣ−Ｒ１０であるときＲ９とＲ１０はそれぞれが隣接する２つの窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよい］で表されるスクアリリウム化合物の金属錯体。【００１５】
［１３］  Ｗが窒素原子であり、ＸがＣ−Ｒ８であり、ＹがＣ−Ｒ９であり、ＺがＣ−Ｒ１０である［１２］記載の金属錯体。
［１４］  Ｒ５ａが水素原子である［１２］または［１３］記載の金属錯体。
［１５］  Ｒ１およびＲ２が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基である［１２］〜［１４］のいずれかに記載の金属錯体。【００１６】
［１６］  金属がニッケル、コバルト、アルミニウム、銅、亜鉛または鉄である［１２］〜［１５］のいずれかに記載の金属錯体。
［１７］  金属がニッケルまたはコバルトである［１２］〜［１５］のいずれかに記載の金属錯体。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性等を有するスクアリリウム化合物の金属錯体を用いた光記録媒体等を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】追記型Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃの構成を示す概略図
【図２】マルチパルス変調された記録波形を示す概略図
【符号の説明】
【００１９】
１０１  基板
１０２  反射層
１０３  記録層
１０４  透明保護層
１０５  カバー層
１０６  記録再生レーザー光
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号の化合物についても同様である。【００２１】
一般式の各基の定義において、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分としては、例えば、直鎖または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１-メチルブチル基、２-メチルブチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、エイコシル基等が挙げられ、中でも炭素数が１〜６であるものが好ましい。【００２２】
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基が挙げられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。【００２３】
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。【００２４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【００２５】
脂環式炭化水素基における脂環式炭化水素としては、例えば、炭素数３〜８のシクロアルカン、炭素数３〜８のシクロアルケン、３〜８員の環が縮合した二環または三環性の脂環式炭化水素等が挙げられる。【００２６】
炭素数３〜８のシクロアルカンの具体例としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等が挙げられる。【００２７】
炭素数３〜８のシクロアルケンの具体例としては、例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙げられる。【００２８】
３〜８員の環が縮合した二環または三環性の脂環式炭化水素の具体例としては、例えば、ジヒドロペンタレン、ジヒドロインデン、テトラヒドロナフタレン、ヘキサヒドロフルオレン等が挙げられる。【００２９】
複素環基における複素環としては、芳香族複素環および脂環式複素環が挙げられる。
芳香族複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等が挙げられ、具体的には、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、トリアジン環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環等が挙げられる。【００３０】
脂環式複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５〜８員の単環性脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環等が挙げられ、具体的には、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。【００３１】
Ｒ３とＲ４が隣接する窒素原子と一緒になって形成される脂環式複素環としては、例えば、前記の脂環式複素環のうち少なくとも窒素原子を一つ含むもの等が挙げられる。具体的には、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環等が挙げられる。【００３２】
Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、またはＲ９とＲ１０がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環としては、例えば、炭素数５〜１０の不飽和の炭化水素環が挙げられ、具体的には、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。【００３３】
アルキル基およびアルコキシル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基、アルカノイル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アロイル基、アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、複素環基等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子、複素環基およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基の２つのアルコキシ部分は、それぞれ前記のアルコキシル基と同義である。アルカノイル基、アルキルカルボニルオキシ基およびアルコキシカルボニル基のアルキル部分は、それぞれ前記のアルキル基と同義である。アロイル基、アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基およびアリールオキシカルボニル基のアリール部分は、それぞれ前記のアリール基と同義である。【００３４】
アミノ基の置換基としては、例えば、１個または２個の置換基、具体的には、アルキル基、アラルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基等が挙げられる。ここで、アルキル基、アラルキル基、脂環式炭化水素基およびアリール基は、それぞれ前記と同義である。該置換基が２個であるとき、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい。【００３５】
アラルキル基、脂環式炭化水素基、およびアリール基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、アラルキル基、アルカノイル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アロイル基、アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、アラルキル基、アルカノイル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アロイル基、アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、複素環基および置換基を有していてもよいアミノ基は、それぞれ前記と同義である。【００３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０が複素環基であるときの複素環基の置換基としては、例えば、アラルキル基、脂環式炭化水素基、およびアリール基の置換基として前記に例示した官能基と同じものが挙げられる。【００３７】
Ｒ５、Ｒ６またはＲ５ａが複素環基であるときの複素環基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基および置換基を有していてもよいアリール基はそれぞれ前記と同義であり、置換基を有していてもよい複素環基はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０が置換基を有していてもよい複素環基であるときのそれと同義である。【００３８】
Ｒ３とＲ４が隣接する窒素原子と一緒になって形成される脂環式複素環の置換基としては、例えば、アラルキル基、脂環式炭化水素基およびアリール基の置換基として前記に例示した官能基と同じものが挙げられる。【００３９】
Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、またはＲ９とＲ１０がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環の置換基としては、例えば、アラルキル基、脂環式炭化水素基、およびアリール基の置換基として前記に例示した官能基と同じものが挙げられる。【００４０】
金属錯体における金属としては、例えば、アルミニウム、ルテニウム、オスミウム、鉄、白金、亜鉛、ベリリウム、銅、ニッケル、クロム、コバルト、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン等が挙げられ、中でもニッケル、コバルト、アルミニウム、銅、亜鉛および鉄が好ましい。
化合物（Ｉ）においてＲ３およびＲ４のうち少なくとも一つがＮＲ５Ｒ６であるとき、Ｒ３およびＲ４の一方がＮＲ５Ｒ６であり、他方が水素原子であって、Ｒ５およびＲ６の一方が式（ＩＩ）であり、他方が水素原子であるのが好ましい。ここで、式（ＩＩ）は前記と同義である。
化合物（Ｉａ）において、Ｒ５ａが水素原子であるのが好ましい。【００４１】
化合物（Ｉ）は、例えば、反応式（ａ）：
【化４】
2010041691.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ前記と同義である）に従って製造することができる。具体的には、化合物（ＩＩＩ）またはその塩と化合物（ＩＶ）またはその塩とを、要すれば化合物（ＩＩＩ）に対して０．１〜１．５倍モルの酸触媒の存在下、溶媒中、４０〜１４０℃で、０．５〜３０時間反応させて化合物（Ｉ）を製造することができる。
化合物（ＩＶ）またはその塩の使用量は、化合物（ＩＩＩ）またはその塩に対して１〜５倍モル量であるのが好ましい。【００４２】
Ｒ３およびＲ４のうち少なくともいずれか一方がＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）であるとき、反応温度は４０〜１００℃であるのが好ましい。【００４３】
Ｒ３およびＲ4が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基であるとき（但し、Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子を表すことはない）、反応温度は８０〜１４０℃であるのが好ましい。ここで、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基および置換基を有していてもよい複素環基は、それぞれ前記と同義である。【００４４】
化合物（ＩＩＩ）の塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩等が挙げられる。
化合物（ＩＶ）の塩としては、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩等が挙げられる。
酸触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられる。【００４５】
化合物（ＩＩＩ）は、スクアリン酸のジエステルまたはスクアリン酸の二ハロゲン化物と式（Ｖ）：
【化５】
2010041691.tif 000007
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ前記と同義である）で表される化合物とを公知の方法、例えば、国際公開第０１／４４２３３号パンフレット等に記載の方法等に準じて反応させることにより得ることができる。化合物（Ｖ）は、市販品として入手するか、公知の方法、例えば、社団法人日本化学会編，新実験化学講座，第１４巻，「有機化合物の合成と反応ＩＶ  複素環化合物」，丸善株式会社，１９７８年，ｐ．２１５４、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６４年，第２６巻，ｐ．３３３、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９５７年，第２２巻，ｐ．７８０、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９８１年，第２９巻，第１号，ｐ．２４４、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８０年，第１７巻，第２号，ｐ．３８９、Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，１９８５年，第１巻，ｐ．７８、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ．１，１９８３年，第２巻 ，ｐ．３２５、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｄｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８０年，第５７巻，ｐ．１１０８、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７９年，第４４巻，ｐ．４５９７等に記載の方法等に準じて製造することにより得ることができる。【００４６】
化合物 (ＩＶ)のうちＲ３およびＲ4の少なくともいずれか一方がＮＲ５Ｒ６（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記と同義である）であるものは、市販品として入手するか、公知の方法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５年，第２８巻，ｐ．１３９４等に記載の方法等に準じて製造することにより得ることができる。【００４７】
化合物（ＩＶ）のうちＲ３およびＲ4が同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基であるもの（但し、Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子を表すことはない）は、市販品として入手するか、公知の方法、例えば、特開昭４８−３９４５４号公報、特開昭６３−２５３０５６号公報、国際公開第９５／７８８８号パンフレット、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００５年，第６１巻，第２４号，ｐ．５７２５、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９０年，第１２巻，ｐ．８６９等に記載の方法等に準じて製造することにより得ることができる。ここで、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基および置換基を有していてもよい複素環基はそれぞれ前記と同義である。【００４８】
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、該アルコール系溶媒（２０容量％以上）とベンゼン、トルエンまたはキシレンとの混合溶媒、アセトニトリル等が挙げられる。
反応後、必要に応じて、化合物（Ｉ）を有機合成化学で通常用いられる方法（各種カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、溶剤での洗浄等）で精製してもよい。【００４９】
化合物（Ｉａ）は化合物（Ｉ）の製造方法に準じて製造することができる。
化合物（Ｉ）の金属錯体は、公知の方法、例えば、国際公開第０２／０５０１９０号パンフレット等に記載の方法等に準じて製造することができる。具体的には、有機金属化合物または金属塩と、化合物（Ｉ）とを、要すれば有機金属化合物または金属塩に対して１〜５倍モルの酢酸の存在下、溶媒中、２５〜１２０℃の温度で、０．１〜３０時間反応させることにより化合物（Ｉ）の金属錯体を製造することができる。
化合物（Ｉ）の使用量は、有機金属化合物または金属塩に対して０．５〜５倍モル量であるのが好ましい。【００５０】
有機金属化合物としては、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムエトキシド、銅アセチルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネート、鉄トリス(２，４−ペンタンジオネート)、トリス(カルボネート)コバルト（ＩＩＩ）酸ナトリウム塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化銅、酢酸銅、酢酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸コバルト、塩化コバルト、これらの水和物等が挙げられる。【００５１】
溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、これらの混合溶媒等が挙げられる。【００５２】
反応後、必要に応じて、有機合成化学で通常用いられる方法（各種カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、溶媒による洗浄等）で化合物（Ｉ）の金属錯体を精製してもよい。
化合物（Ｉａ）の金属錯体は化合物（Ｉ）の金属錯体の製造方法に準じて製造することができる。【００５３】
以下に、化合物（Ｉ）および化合物（Ｉａ）の具体例を例示する。表中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｎ−Ｐｒはプロピル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはブチル基を表し、ｉ−Ｂｕはイソブチル基を表し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。【００５４】
【化６】
2010041691.tif 000008
【００５５】
【化７】
2010041691.tif 000009
【００５６】
【化８】
2010041691.tif 000010
【００５７】
【化９】
2010041691.tif 000011
【００５８】
【化１０】
2010041691.tif 000012
【００５９】
以下、化合物番号（１）のスクアリリウム化合物を化合物（１）という。その他の化合物番号の化合物についても同様である。
本発明に用いられる化合物（Ｉ）の金属錯体は、光記録媒体用色素、紫外線吸収剤、３次元記録材料としての二光子吸収用色素、短波長レーザー（例えば青紫色レーザー等）光対応の増感色素等として使用することができる。化合物（Ｉ）の金属錯体は優れた耐光性、優れた耐候性、優れた耐湿熱性、優れた塗膜性、優れた溶解性等を有するので、光記録媒体用の色素として適している。【００６０】
本発明の光記録媒体は化合物（Ｉ）の金属錯体を含有し、青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性、優れた記録信号品質等を有する。
本発明の光記録媒体としては、例えば、基板、反射層、記録層、透明保護層およびカバー層を備えているもの等があげられ、基板上に、反射層、記録層、透明保護層およびカバー層がこの順に設けられているものが好ましい。本発明の光記録媒体としては、例えば、化合物（Ｉ）の金属錯体を含有する記録層を有するもの等があげられる。化合物（Ｉ）の金属錯体を用いて該記録層を形成するとき、化合物（Ｉ）の金属錯体は単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。【００６１】
化合物（Ｉ）の金属錯体と他の色素とを併用して用いてもよい。他の色素としては、記録用のレーザー光の波長域に吸収を有するものが好ましい。また、情報記録（記録層、反射層または透明保護層、およびカバー層における熱的変形によりレーザー照射箇所に形成される記録マーク等）の形成が阻害されないようなものを他の色素として用いることが好ましい。他の色素としては、例えば、含金属アゾ系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アゾ系色素、化合物（Ｉ）の金属錯体以外のスクアリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素、トリアリールメタン系色素、メロシアニン系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、キサンテン系色素、オキサジン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。他の色素のうち７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザー光、６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー光等のレーザー光を用いた記録に適する色素と化合物（Ｉ）の金属錯体とを併用して、複数の波長域のレーザー光での記録が可能である光記録媒体を作製することもできる。【００６２】
記録層は、必要に応じてバインダーを含有してもよい。バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ケトン樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
また、記録層は、記録層の安定性や耐光性向上のために、例えば、一重項酸素クエンチャー、記録感度向上剤等を含有してもよい。【００６３】
一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトネート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等と遷移金属とのキレート化合物等）等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。【００６４】
記録感度向上剤としては、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスター等の形で化合物に含まれるものをいい、例えば、エチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトネート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体等の有機金属化合物等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。【００６５】
本発明の光記録媒体の記録層の厚さは１ｎｍ〜５μｍであるのが好ましく、５〜１００ｎｍであるのがより好ましく、さらには２０〜６０ｎｍであるのが好ましい。【００６６】
記録層は、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の公知の薄膜形成法で形成することができるが、量産性、コスト面からスピンコート法が好ましい。スピンコート法により記録層を形成する場合、適切な膜厚を得るために、化合物（Ｉ）の金属錯体の濃度を０．３〜１．５重量％に調整した溶液を用い、回転数を５００〜１００００ｒｐｍにするのが好ましい。スピンコート法により溶液を塗布した後、加熱、減圧乾燥、溶媒蒸気への曝露等の処理を行ってもよい。【００６７】
溶液を塗布することにより記録層を形成する場合（例えば、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等）に用いる溶液の溶媒としては、基板および記録層を塗布する前に基板上に形成した層（例えば、反射層等）を侵さない溶媒であればよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の炭化水素系溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のフルオロアルキルアルコール系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル、イソ酪酸メチル等のエステル系溶媒等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。【００６８】
本発明の光記録媒体の基板は、レーザー光による記録再生のため、表面上に螺旋状に形成される案内溝が形成されているものが好ましい。基板としては、狭トラックピッチである微細な溝を形成しやすいものが好ましく、具体的には、例えば、ガラス、プラスチック等が挙げられる。プラスチックとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂等が挙げられるが、高生産性、コスト、耐吸湿性等の点からポリカーボネート樹脂であるのが好ましい。【００６９】
基板は前記のプラスチックを射出成形して作製するのが好ましい。射出成形により基板を作製する方法としては、案内溝が形成されたＮｉ等の金属からなるスタンパーを用いる方法等が挙げられる。
該スタンパーを作製するための原盤は、例えば、以下のようにして作製される。円盤状のガラス基板の表面を平滑になるよう研磨する。その基板上に所望の溝深さに応じて厚さを調整したフォトレジストを塗布する。次いで青紫色レーザー光よりも短い波長のレーザー光または電子ビームを用いてフォトレジストを露光し、現像を行うことにより、案内溝が形成された原盤を作製する。【００７０】
次いで、この原盤表面にＮｉ等の導電膜を真空製膜し、メッキ工程を経て、案内溝が形成されたＮｉ等の金属からなるスタンパーを作製する。このスタンパーを用いて前記のプラスチックを射出成形することにより、表面上に案内溝が形成された基板を作製する。【００７１】
該案内溝としては、凹凸の頂点面と底辺面の高低差（溝深さ）が１５〜８０ｎｍであるのが好ましく、２５〜５０ｎｍであるのがより好ましい。凸部と凹部の幅の比率としては４０％：６０％〜６０％：４０％(凸部:凹部)の範囲であるのが好ましい。【００７２】
反射層は金属であるのが好ましい。金属としては、例えば、金、銀、アルミニウムまたはそれらの合金等が挙げられるが、５５０ｎｍ以下の波長のレーザー光に対する反射率や表面の平滑性の点から、銀または銀を主成分とする合金が好ましい。該銀を主成分とする合金は銀を９０％程度以上含むものが好ましく、銀以外の成分としてＣｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、ＮｂおよびＭｏの群から選ばれる１種類以上を含むものが好ましい。反射層は、例えば、蒸着法、スパッタリング法（例えば、ＤＣスパッタリング法等）、イオンプレーティング法等によって基板上に形成することができる。記録再生特性を向上させるため、または反射率を調整する等の目的で、反射層と記録層との間に中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、例えば、金属、金属酸化物、金属窒化物等が挙げられる。反射層の厚さは５〜３００ｎｍであるのが好ましく、３０〜１００ｎｍであるのがより好ましい。【００７３】
透明保護層としては、記録再生時に使用するレーザー光に対して吸収を有しないか、わずかな吸収しか有しないものが好ましく、屈折率の実数部が比較的大きく、１．５〜２．０前後の値を有するものが好ましい。透明保護層の材料としては、例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、これらの混合物等が挙げられる。【００７４】
透明保護層の厚さは、５〜５０ｎｍであるのが好ましい。保護層の厚さが５ｎｍ以上の場合には、記録層に変形を生じさせて形成した記録マークがこの記録マーク間の未記録部分と明確に分離できるためより良好な信号が得られる。また、保護層の厚さが５０ｎｍ以下の場合には、透明保護層の変形が生じやすいためより良好な信号が得られる。透明保護層はスパッタリング法（例えば、ＲＦスパッタリング法等）等によって記録層の上に形成することができる。【００７５】
カバー層は、例えば、表面に記録再生レーザー光に対して透明、かつ、粘着力のある接着層を有する厚さ約０．１ｍｍのポリカーボネート製のシートを用い、接着層を介してシートを透明保護層に加圧接着することにより、透明保護層の上に形成することができる。接着層としては、情報記録の際に記録層および透明保護層の変形を阻害しないものが好ましい。カバー層は紫外線硬化樹脂を用いて形成することもでき、該紫外線硬化樹脂としては、接着層と同様に、情報記録の際に記録層および透明保護層の変形を阻害しないものが好ましい。【００７６】
本発明の光記録媒体は化合物（Ｉ）の金属錯体を含有することから、記録時に使用するレーザー光の波長は３５０〜５３０ｎｍであるのが好ましい。一般的に、記録時に使用するレーザー光の波長が短いほど高密度な記録が可能となる。【００７７】
レーザー光の具体例としては、例えば、中心波長が４０５ｎｍ、４１０ｎｍ等である青紫色レーザー光、中心波長が５１５ｎｍである青緑色の高出力半導体レーザー光等が挙げられ、中でも中心波長が４０５ｎｍである青緑色の高出力半導体レーザー光が好ましい。
基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍである連続発振可能な半導体レーザー光、半導体レーザー光によって励起されかつ基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍである連続発振可能な固体レーザー光等を、第二高調波発生素子（ＳＨＧ）により波長変換することによって得られる光を用いてもよい。ＳＨＧとしては、反射対称性を欠くピエゾ素子であればいかなるものでもよいが、ＫＤＰ（ＫＨ２ＰＯ４）、ＡＤＰ（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）、ＢＮＮ（Ｂａ２ＮａＮｂ５Ｏ１５）、ＫＮ（ＫＮｂＯ３）、ＬＢＯ（ＬｉＢ３Ｏ５）、化合物半導体等がＳＨＧの好ましい具体例として挙げられる。【００７８】
ＳＨＧにより波長変換することによって得られる光（第二高調波）の具体例としては、例えば、基本発振波長が８６０ｎｍである半導体レーザー光を波長変換した４３０ｎｍ光、基本発振波長が８６０ｎｍである半導体レーザー励起の固体レーザー光を波長変換した４３０ｎｍ光等が挙げられる。
本発明の光記録媒体はＢＤであるのが好ましい。ＢＤは波長４０５ｎｍの青紫色レーザーを使用し、対物レンズのＮＡを０．８５とすることによりレーザースポット径を小さくして、より高密度の情報を記録する光記録媒体である。ＢＤ−Ｒでは基板上に反射層と、記録層と、透明保護層と、基板よりも薄いカバー層とが順次積層されている。カバー層側から青紫色レーザー光を照射して記録再生を行う。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例および参考例により、本発明をさらに具体的に説明する。
スクアリリウム化合物の原料として用いた化合物（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１２）は、公知の方法、例えば国際公開第２００１／４４２３３号パンフレット等に記載された方法に準じて製造した。式中、Ｍｅ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｔ−ＢｕおよびＰｈは、それぞれ前記と同義である。【００８０】
【化１１】
2010041691.tif 000013
【００８１】
（スクアリリウム化合物の製造）
［参考例１−１］  化合物（２）
３−ヒドロキシ−４−［１−（３−クロロフェニル）−５−ヒドロキシ−３−プロピルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−１）］１０６０ｍｇおよびＮ−エチル−４−クロロアニリン０．５３ｇをブタノール７ｍＬおよびトルエン１５ｍＬの混合溶媒中、１００〜１２０℃で７．０時間反応させた。反応液中のトルエンを留去し、残渣にメタノール６ｍＬを添加し、析出した固体を濾取することにより化合物（２）１．３０ｇ（収率８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．９５−１．０６（３Ｈ，ｍ），１．３５（３Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｔ），２．９２（１Ｈ，ｔ），４．３３（１Ｈ，ｄｄ），４．４６（１Ｈ，ｄｄ），７．２２−７．３７（４Ｈ，ｍ），７．４６−７．４８（２Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ），７．８７（１Ｈ，ｄ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）：４３０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）：５６３００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８２】
［参考例１−２］  化合物（４）
化合物（ＩＩＩ−１）およびＮ−エチル−４−クロロアニリンの代わりに３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−２）］およびモルホリンを用いる以外は参考例１−１と同様な操作を行い、化合物（４）（収率８１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．０２（９Ｈ，ｔ），１．７４（２Ｈ，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｍ），３．８９（４Ｈ，ｔ），４．００（２Ｈ，ｂｓ），４．１２（２Ｈ，ｂｓ），７．２６−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．７８−７．８２（２Ｈ，ｍ），１４．３（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）：４１２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）：６４１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８３】
［参考例１−３］  化合物（７）
化合物（ＩＩＩ−１）およびＮ−エチル−４−クロロアニリンの代わりに３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−３−フェニル−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−３）］およびＮ−メチル−２−フルオロアニリンを用いる以外は参考例１−１と同様な操作を行い、化合物（７）（収率６７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．６１（９Ｈ，ｓ），３．８６（３Ｈ，ｓ），７．１０−７．５０（７Ｈ，ｂｍ），７．６３（２Ｈ，ｂｓ），１４．７（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）：４２７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）：４７７００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８４】
［参考例１−４］  化合物（１７）
３−ヒドロキシ−４−［１−(４−クロロフェニル) −５−ヒドロキシ−３−フェニルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−４）］３．６７ｇおよびモルホリン０．９６ｇを、ｎ−ブタノール１０ｍＬおよびトルエン５ｍＬの混合溶媒中、１３０℃で４時間反応させた。反応液を冷却後、反応液にメタノール１０ｍＬを添加して析出した固体を濾取してメタノールで洗浄することにより化合物（１７）４．１７ｇ（収率９６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：３．８５−３．８７（４Ｈ，ｍ），４．０４（４Ｈ，ｓ），７．３９−７．４５（５Ｈ，ｍ），７．６６−７．６９（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．８９（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４３６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１ 【００８５】
［参考例１−５］  化合物（２４）
化合物（ＩＩＩ−４）の代わりに３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−５）］を用いる以外は参考例１−４と同様な操作を行い、化合物（２４）（収率６７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：１．７９（３Ｈ，ｓ），３．６６（４Ｈ，ｓ），４．０６（６Ｈ，ｓ），１４．２５（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９８．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４００００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８６】
［参考例１−６］  化合物（２９）
化合物（ＩＩＩ−４）の代わりに化合物（ＩＩＩ−１）を用いる以外は参考例１−４と同様な操作を行い、化合物（２９）（収率７９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７０−１．７６（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９０−３．９３（４Ｈ，ｍ），４．０２（２Ｈ，ｓ），４．１４（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．２５（１Ｈ，ｍ），７．３３−７．３７（１Ｈ，ｍ），７．６２-７．７７(１Ｈ，ｍ)，７．８８−７．８９（１Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５９６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８７】
［参考例１−７］  化合物（３５）
化合物（ＩＩＩ−４）およびモルホリンの代わりに３−ヒドロキシ−４−［５−ヒドロキシ−３−イソプロピル−１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−６）］およびビス（２−エトキシエチル）アミンを用いる以外は参考例１−４と同様な操作を行い、化合物（３５）（収率６２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．３４−１．３６（７Ｈ，ｍ），３．５０−３．５６（４Ｈ，ｍ），３．７１−３．７３（４Ｈ，ｍ），４．１２−４．１５（４Ｈ，ｍ），７．１９−７．２２（１Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．８０-７．８２（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８８】
［参考例１−８］  化合物（３９）
化合物（ＩＩＩ−４）の代わりに３−ヒドロキシ−４−［１−（２−ベンゾチアゾリル）−５−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−７）］を用いる以外は参考例１−４と同様な操作を行い、化合物（３９）（収率８１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：１．４８（９Ｈ，ｓ），３．８９−３．９２（４Ｈ，ｍ），４．０６−４．０９（４Ｈ，ｍ），７．２９−７．３２（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．４５（１Ｈ，ｍ）,７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５１１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００８９】
［参考例１−９］  化合物（４４）
化合物（ＩＩＩ−４）の代わりに３−ヒドロキシ−４−［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−８）］を用いる以外は参考例１−４と同様な操作を行い、化合物（４４）（収率７９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：２．４０（３Ｈ，ｓ），３．９０−３．９８（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９０】
［参考例１−１０］  化合物（４８）
３−ヒドロキシ−４−［５−ヒドロキシ−３−（３−ニトロフェニル）−１−フェニルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−９）］０．７５ｇおよびＮ−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル）シクロペンチルアミン０．４１ｇを、ｎ−ブタノール８ｍＬおよびトルエン４ｍＬの混合溶媒中、硫酸０．０３ｇの存在下、１３０℃で２８時間反応させた。反応液中の溶媒を留去し、残渣に２−プロパノール２ｍＬを添加し、析出した固体を濾取してメタノールで洗浄することにより化合物（４８）０．８４ｇ（収率７７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：１．１８（９Ｈ，ｓ），１．６５（２Ｈ，ｂｓ），１．８５（４Ｈ，ｂｓ），２．０５（２Ｈ，ｂｓ），３．６８（４Ｈ，ｂｓ），３．８８（４Ｈ，ｂｓ），７．３１−７．３５（１Ｈ，ｍ），７．４６−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．６２（１Ｈ，ｍ），７．８６−７．９１（１Ｈ，ｍ），８．０５−８．０７（１Ｈ，ｍ），８．６４（１Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８４２００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９１】
［参考例１−１１］  化合物（４９）
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−１０）］１５００ｍｇおよび２−ヒドラジノピリジン０．５９ｇを、アセトニトリル１０ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してアセトニトリルで洗浄することにより化合物（４９）１．５０ｇ（収率７７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．５４（９Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９１−７．９９（２Ｈ，ｍ），１１．６８（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３０５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９２】
［参考例１−１２］  化合物（５４）
２−ヒドラジノピリジンの代わりに２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（５４）（収率８７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．５４（９Ｈ，ｓ），３．８６（６Ｈ，ｓ），５．６７（１Ｈ，ｓ），１０．０７（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９３】
［参考例１−１３］  化合物（６１）
化合物（ＩＩＩ−１０）の代わりに化合物（ＩＩＩ−５）を用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（６１）（収率７４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．５６（３Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９１−７．９８（２Ｈ，ｍ），１１．６５（１Ｈ，ｂｓ），１３．５３（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２８０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９４】
［参考例１−１４］  化合物（６３）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−５）および２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（６３）（収率８７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．５６（３Ｈ，ｓ），３．８６（６Ｈ，ｓ），５．７０（１Ｈ，ｓ），１０．１１（1Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９５】
［参考例１−１５］  化合物（７１）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−５）および２−ヒドラジノピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（７１）（収率８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ： ３．５６（３Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），８．５９（２Ｈ，ｍ），１１．３８（１Ｈ，ｂｓ）．【００９６】
［参考例１−１６］  化合物（７７）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに３−ヒドロキシ−４−［５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシフェニル）−３−フェニルピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−１１）］および２−ヒドラジノピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（７７）（収率８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ： ３．８０（３Ｈ，ｓ），６．９８−７．０６（３Ｈ，ｍ），７．３６−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．７０−７．７２（４Ｈ，ｍ），８．５８（２Ｈ，ｍ），１１．３９（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８５．０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２６４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９７】
［参考例１−１７］  化合物（８４）
化合物（ＩＩＩ−１０）の代わりに３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン［化合物（ＩＩＩ−１２）］を用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（８４）（収率６１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ： ６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．３９−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．５２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９３−７．９８（２Ｈ，ｍ），１１．６８（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２７９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９８】
［参考例１−１８］  化合物（９３）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−１２）および２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（９３）（収率８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ： ３．８５（３Ｈ，ｓ），５．６２（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），９．８２（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４２１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【００９９】
［参考例１−１９］  化合物（１０２）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−１２）および２−ヒドラジノ−３−トリフルオロメチルピリジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（１０２）（収率８３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：７．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１０．９９（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２３７００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１００】
［参考例１−２０］  化合物（１０７）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−１２）および２−ヒドラジノピリミジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（１０７）（収率９２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．６２（２Ｈ，ｍ），１１．５２（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２０７００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０１】
［参考例１−２１］  化合物（１１２）
２−ヒドラジノピリジンの代わりに２−ヒドラジノ−３−トリフルオロメチルピリジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（１１２）（収率９８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．５３（９Ｈ，ｓ），７．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １８５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０２】
［参考例１−２２］  化合物（１１５）
化合物（ＩＩＩ−１０）および２−ヒドラジノピリジンの代わりに化合物（ＩＩＩ−５）および２−ヒドラジノ−３−トリフルオロメチルピリジンを用いる以外は参考例１−１１と同様の操作を行い、化合物（１１５）（収率７７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．５７（３Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１１．００（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７８．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １９９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０３】
［参考例１−２３］  化合物（１２０）
化合物（ＩＩＩ−５）のカリウム塩１.５０ｇおよび１−ヒドラジノフタラジン塩酸塩０．８１ｇを、エタノール６０ｍＬ中、７０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１２０）１．９５ｇ（収率１００％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （４００ＭＨｚ）δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：７．３９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），８．１３−８．２１（３Ｈ，ｍ）, ８．４４−８．４６（１Ｈ，ｍ）, ８．９４（１Ｈ，ｓ）,１４．３８（１Ｈ，ｂｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
（スクアリリウム化合物の金属錯体の製造）【０１０４】
［参考例２−１］  化合物（２）と鉄との３：１錯体［化合物（２−Ｆ）］
化合物（２）５２２ｍｇおよび鉄トリス(２，４−ペンタンジオネート)１１３ｍｇを、エタノール中、７０〜８０℃で３．５時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（２−Ｆ）４６０ｍｇ（収率８５％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４３０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０８０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０５】
［参考例２−２］  化合物（４）とコバルトとの２：１錯体［化合物（４−ＣＯ）］
化合物（４）０．５１ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．１８ｇを、エタノール７ｍＬ中、７０〜８０℃で３．５時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４−ＣＯ）０．５２ｇ（収率９４％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）：４１３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）：１４３０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： ７９１［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９２（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１０６】
［参考例２−３］  化合物（７）とアルミニウムとの３：１錯体［化合物（７−Ａ）］
化合物（７）０．８９ｇおよびアルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）０．２９ｇを、エタノール１０ｍＬ中、７０〜８０℃で３．５時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７−Ａ）０．７８ｇ（収率８７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）：１０８０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０７】
［参考例２−４］  化合物（１７）とアルミニウムとの３：１錯体［化合物（１７−Ａ）］
化合物（１７）０．９２ｇおよびアルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）０．２９ｇを、エタノール４．８ｍＬ中、７０℃で７時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１７−Ａ）０．９２ｍｇ（収率８８％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １２８０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０８】
［参考例２−５］  化合物（１７）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１７−ＣＯ）］
化合物（１７）０．７０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．２０ｇを、エタノール４．８ｍＬ中、７０℃で７時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１７−ＣＯ）０．７２ｇ（収率９７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ６５０００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１０９】
［参考例２−６］  化合物（２４）とコバルトとの２：１錯体［化合物（２４−ＣＯ）］
化合物（２４）０．５３ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．２０ｇを、エタノール５．３ｍＬ中、７０℃で４時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（２４−ＣＯ）０．５２ｇ（収率９１％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９８．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５０６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１０】
［参考例２−７］  化合物（２９）とニッケルとの２：１錯体［化合物（２９-Ｎ）］
化合物（２９）０．６４ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．２０ｇを、エタノール４．８ｍＬ中、７０℃で７時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（２９−Ｎ）０．６６ｇ（収率９６％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７６９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１１】
［参考例２−８］  化合物（３５）と銅との２：１錯体［化合物（３５−ＣＵ）］
化合物（３５）０．６２ｇおよび酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．１４ｇを、エタノール１２．４ｍＬ中、７０℃で４時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（３５−ＣＵ）０．６６ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２２．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８６８００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１２】
［参考例２−９］  化合物（３９）とコバルトとの２：１錯体［化合物（３９−ＣＯ）］
化合物（３９）０．５３ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．２０ｇを、エタノール５．３ｍＬ中、７０℃で４時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（３９−ＣＯ）０．５２ｇ（収率９１％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７５６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１３】
［参考例２−１０］  化合物（４４）とコバルトとの２：１錯体［化合物（４４−ＣＯ）］
化合物（４４）０．５３ｇおよびトリス(カルボネート)コバルト（ＩＩＩ）酸ナトリウム塩０．１４ｇを、エタノール３．７ｍＬ中、酢酸０．０２４ｇの存在下、７０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４４−ＣＯ）０．３９ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７４９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１４】
［参考例２−１１］  化合物（４８）とニッケルとの２：１錯体［化合物（４８−Ｎ）］
化合物（４８）０．３３ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０７ｇを、エタノール３．３ｍＬ中、７０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４８−Ｎ）０．３４ｇ（収率９９％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ６５６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１５】
［実施例１］  化合物（４９）とニッケルとの２：１錯体［化合物（４９−Ｎ）］
化合物（４９）０．５０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．１６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４９−Ｎ）０．５２ｇ（収率９７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９７９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１６】
［実施例２］  化合物（４９）とコバルトとの２：１錯体［化合物（４９−ＣＯ）］
化合物（４９）０．５０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．１６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４９−ＣＯ）０．５２ｇ（収率９７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８２５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： ８４７［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８４８（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１１７】
［実施例３］  化合物（４９）とアルミニウムとの３：１錯体［化合物（４９−Ａ）］
化合物（４９）０．３０ｇおよびアルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）０．０９３ｇを、エタノール３ｍＬ中、７０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（４９−Ａ）０．２４ｇ（収率７９％）を得た。
吸収極大波長（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）：３９８．０ｎｍ【０１１８】
［実施例４］  化合物（５４）とニッケルとの２：１錯体［化合物（５４−Ｎ）］
化合物（５４）０．２０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（５４−Ｎ）０．１８ｇ（収率８６％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９７９００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１１９】
［実施例５］  化合物（５４）とコバルトとの２：１錯体［化合物（５４−ＣＯ）］
化合物（５４）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（５４−ＣＯ）０．１４ｇ（収率６４％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８８２００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２０】
［実施例６］  化合物（６１）とニッケルとの２：１錯体［化合物（６１−Ｎ）］
化合物（６１）０．３０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．１１ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（６１−Ｎ）０．３５ｇ（収率９５％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１２．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７５２００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： ７６２［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７６３（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１２１】
［実施例７］  化合物（６１）とコバルトとの２：１錯体［化合物（６１−ＣＯ）］
化合物（６１）０．３０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．１１ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（６１−ＣＯ）０．３５ｇ（収率９７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９２４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２２】
［実施例８］  化合物（６３）とニッケルとの２：１錯体［化合物（６３−Ｎ）］
化合物（６３）０．５０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．１５ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（６３−Ｎ）０．４８ｇ（収率９０％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９４５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： ８８５［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８８６（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１２３】
［実施例９］  化合物（６３）とコバルトとの２：１錯体［化合物（６３−ＣＯ）］
化合物（６３）０．５０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．１５ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（６３−ＣＯ）０．４７ｇ（収率８９％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８４６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２４】
［実施例１０］  化合物（７１）とニッケルとの２：１錯体［化合物（７１−Ｎ）］
化合物（７１）０．２０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０７ｇを、エタノール３ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７１−Ｎ）０．２１ｇ（収率９９％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７６４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２５】
［実施例１１］  化合物（７１）とコバルトとの２：１錯体［化合物（７１−ＣＯ）］
化合物（７１）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０７ｇを、エタノール３ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７１−ＣＯ）０．２１ｇ（収率９６％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０１．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ６６３００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２６】
［実施例１２］  化合物（７７）とニッケルとの２：１錯体［化合物（７７−Ｎ）］
化合物（７７）０．２０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７７−Ｎ）０．２１ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ６３２００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１２７】
［実施例１３］  化合物（７７）とコバルトとの２：１錯体［化合物（７７−ＣＯ）］
化合物（７７）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７７−ＣＯ）０．２１ｇ（収率９４％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１７．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７７６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： ９６５［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６６（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１２８】
［実施例１４］  化合物（７７）とアルミニウムとの３：１錯体［化合物（７７−Ａ）］
化合物（７７）０．３０ｇおよびアルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）０．０８ｍｇを、エタノール３ｍＬ中、７０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（７７−Ａ）０．３０ｇ（収率９２％）を得た。
吸収極大波長（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）： ３５４．５ｎｍ【０１２９】
［実施例１５］  化合物（８４）とニッケルとの２：１錯体［化合物（８４−Ｎ）］
化合物（８４）０．３０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０９ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（８４−Ｎ）０．３１ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９０１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３０】
［実施例１６］  化合物（８４）とコバルトとの２：１錯体［化合物（８４−ＣＯ）］
化合物（８４）０．３０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０９ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（８４−ＣＯ）０．３１ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７６４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３１】
［実施例１７］  化合物（９３）とニッケルとの２：１錯体［化合物（９３−Ｎ）］
化合物（９３）０．１５ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０４ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（９３−Ｎ）０．１３ｇ（収率８３％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９０３００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１
分子量： １００８［ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ １００９（Ｍ＋Ｈ）＋］【０１３２】
［実施例１８］  化合物（９３）とコバルトとの２：１錯体［化合物（９３−ＣＯ）］
化合物（９３）０．３０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０８ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（９３−ＣＯ）０．３１ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３９５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９０１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３３】
［実施例１９］  化合物（１０２）とニッケルとの２：１錯体［化合物（１０２−Ｎ）］
化合物（１０２）０．１５ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０４ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１０２−Ｎ）０．１６ｇ（収率９７％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０４８００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３４】
［実施例２０］  化合物（１０２）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１０２−ＣＯ）］
化合物（１０２）０．３０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０８ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１０２−ＣＯ）０．３３ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１２．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０１５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３５】
［実施例２１］  化合物（１０７）とニッケルとの２：１錯体［化合物（１０７−Ｎ）］
化合物（１０７）０．１５ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０５ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１０７−Ｎ）０．１７ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９０３００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３６】
［実施例２２］  化合物（１０７）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１０７−ＣＯ）］
化合物（１０７）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１０７−ＣＯ）０．２０ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７３４００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３７】
［実施例２３］  化合物（１１２）とニッケルとの２：１錯体［化合物（１１２−Ｎ）］
化合物（１１２）０．２０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１１２−Ｎ）０．１７ｇ（収率７９％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ８３１００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３８】
［実施例２４］  化合物（１１２）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１１２−ＣＯ）］
化合物（１１２）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０６ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１１２−ＣＯ）０．２１ｇ（収率９８％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５８７００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１３９】
［実施例２５］  化合物（１１５）とニッケルとの２：１錯体［化合物（１１５−Ｎ）］
化合物（１１５）０．２５ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０７ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１１５−Ｎ）０．２４ｇ（収率８９％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９１６００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１４０】
［実施例２６］  化合物（１１５）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１１５−ＣＯ）］
化合物（１１５）０．２５ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０７ｇを、エタノール５ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１１５−ＣＯ）０．２５ｇ（収率９２％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ７１５００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１４１】
［実施例２７］  化合物（１２０）とニッケルとの２：１錯体［化合物（１２０−Ｎ）］
化合物（１２０）０．２０ｇおよび酢酸ニッケル（ＩＩ）四水和物０．０５ｇを、エタノール２ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１２０−Ｎ）０．２１ｇ（収率１００％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４２３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ６３３００（ｍｏｌ／Ｌ）−１・ｃｍ−１【０１４２】
［実施例２８］  化合物（１２０）とコバルトとの２：１錯体［化合物（１２０−ＣＯ）］
化合物（１２０）０．２０ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．０５ｇを、エタノール２ｍＬ中、７０℃で２時間反応させた。反応液を冷却後、析出した固体を濾取してエタノールで洗浄することにより化合物（１２０−ＣＯ）０．１５ｇ（収率７３％）を得た。
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１７．５ｎｍ【０１４３】
以下に本発明の具体的な光記録媒体の実施例として図１に示した追記型Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ（ＢＤ−Ｒ）の構成に準拠したディスクを試作して説明するが、本発明は、これら実施例により限定されるものではない。【０１４４】
［実施例２９〜３７］
＜基板１０１＞
ポリカーボネート樹脂を射出成形して板厚１．１ｍｍ、直径１２ｃｍの基板を作製した。
基板表面には、ＢＤ−Ｒディスク規格に準拠した、アドレス信号等のプレフォーマット情報として、約５μｍの周期で２０ｎｍの振幅でウォブリングさせて入れた螺旋状のトラッキング用案内溝を形成した。
該案内溝は、原子間力顕微鏡による観察測定からトラックピッチが０．３２μｍであり、溝深さが４２ｎｍであり、溝幅（上部と底部の半値幅）が１４７ｎｍであった。【０１４５】
＜反射層１０２＞
基板１０１上に、ＤＣスパッタリング法にてＡｇ−Ｐｄ−Ｃｕ合金（含有量Ａｇ；９８重量％、Ｐｄ；１重量％、Ｃｕ；１重量％）からなる反射層１０２を形成した。該反射層の膜厚は電子顕微鏡による断面観察から４５ｎｍであった。【０１４６】
＜記録層１０３＞
光記録媒体の記録層を形成する色素として、表１に記載のスクアリリウム化合物の金属錯体を使用した。【０１４７】
表１に記載のスクアリリウム化合物の金属錯体のそれぞれを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに約３５℃にて超音波溶解し、該金属錯体の濃度が０．５重量％である溶液を調製した。
この溶液を反射層１０２上に外周から内周にスパイラル状に約０．５ｇ滴下し、スピンコート法にて回転数２０００ｒｐｍで塗布し、その後オーブンで７０℃、３０分間加熱し、記録層１０３を形成した。該記録層において記録が実行される溝部（凹部）の膜厚は、電子顕微鏡による断面観察から、約３０ｎｍであった。【０１４８】
使用した色素のディスク薄膜状態での吸光度を青紫色レーザーの波長である４０５ｎｍにおいて測定した結果を表１に示す。【０１４９】
【表１】
2010041691.tif 000014
【０１５０】
＜透明保護層１０４＞
記録層の保護、ならびに記録信号品質および保存特性の向上のために記録層１０３の上に、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（ＺｎＳ＝８０モル％、ＳｉＯ２＝２０モル％）の透明誘電体薄膜をＲＦスパッタリング法にて成膜し透明保護層１０４を形成した。この記録層の膜厚は電子顕微鏡による断面観察から１７ｎｍであった。【０１５１】
＜カバー層１０５＞
透明保護層１０４の上に、ポリカーボネート製フィルムシートに透明粘着剤を塗布した厚さ１００μmのカバーシート（リンテック社製、商品名  Ｏｐｔｅｒｉａ）をシートローラーで貼り合わせ、その後１５秒間加圧脱泡を行って、カバー層１０５を形成した。【０１５２】
以上のような材料、手順、試作条件にて実施例２９〜３７のＢＤ−Ｒ型の光記録媒体を作製した。これらの光記録媒体に対し、波長４０５ｎｍ、開口数ＮＡ０．８５のピックアップヘッドをもつディスク評価機（ＰＵＬＳＴＥＣ社製  ＯＤＵ−１０００）を用い、線速４．９２ｍ／秒にて最短マーク０．１４９μｍ、ＲＬＬ（１−７）変調方式の信号を図２に示すような３値のマルチパルスで変調し、オングルーブに５トラックの記録を行った。また記録された５トラックの中央の３トラック目において再生パワー０．３０ｍＷにて再生を行った。波形等価器にて波形等価を実施した後、リミットイコライザを経て２値化した信号の立ち上がりおよび立ち下りと、クロック信号の立ち上がりとのタイミング差のジッタをウィンドウ幅Ｔで割った値（ジッタ値）で評価を行った。各実施例の記録条件は、ジッタ値が最小になるように記録パワーとマルチパルス変調の最適化を行い設定した。表２に、記録再生で得られたジッタ値と図２に示す記録時のパワーのピーク値をＰｗｏとして記す。【０１５３】
【表２】
2010041691.tif 000015
【０１５４】
その結果、実施例で得られた光記録媒体がＢＤ−Ｒの規格（ジッタ値；７％以下、Ｐｗｏ；６ｍＷ以下）を満足することが確認できた。
また、実施例で得られた光記録媒体を用いてジッタ値が７％以下になるように記録したときのＰｗｏは６ｍＷ以下と低かった。これは、実施例で得られた光記録媒体が青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性を有することを表す。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明により、青紫色レーザー光に対する高感度な光応答性等を有するスクアリリウム化合物の金属錯体を含有する光記録媒体等を提供できる。
【図１】
2010041691.tif 000020
【図２】
2010041691.tif 000021
【国際調査報告】
2010041691.tif 000022
2010041691.tif 000023
2010041691.tif 000024
2010041691.tif 000025