(57)【要約】  原材料コストの低減が可能なＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体の製造方法を提供する。  ＢＡＭ（アルカリ土類アルミン酸塩）蛍光体とアルカリ土類化合物とを混合して焼成することを特徴とするＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体（Ｍはアルカリ土類金属）の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体とアルカリ土類化合物とを混合して焼成することを特徴とするＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ（Ｍはアルカリ土類元素）型長残光蛍光体の製造方法。
【請求項２】
アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体とアルカリ土類化合物と希土類化合物とを混合して焼成することを特徴とするＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥ型長残光蛍光体（ＲＥは希土類元素）の製造方法。
【請求項３】
アルカリ土類化合物が、炭酸ストロンチウムまたは炭酸カルシウムであって、希土類化合物が、酸化ジスプロシウムまたは酸化ネオジムである請求項２に記載の長残光蛍光体の製造方法。
【請求項４】
前記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が、蛍光体のリサイクル廃棄物、蛍光体の塗布・洗浄工程中廃棄物もしくは特性規格外れ品から分離回収されたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の長残光蛍光体の製造方法。
【請求項５】
ＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体がBasMgtM´uAl２O４：Eu型(０＜s+t+u＜1、M´は、Sr,Ca)であることを特徴とする請求項４に記載のＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体の製造方法。
【請求項６】
ＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥ型長残光蛍光体がBasMgtM´uAl２O４：Eu、ＲＥ型(０＜s+t+u＜1、M´は、Sr,Ca)であることを特徴とする請求項４に記載のＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥ型長残光蛍光体の製造方法。
【請求項７】
前記ＲＥが、Ｌａ，Ｎｄ，ＳｍもしくはＤｙ、ならびに、これらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項２に記載のＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥ型長残光蛍光体の製造方法。
【請求項８】
前記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体１モルに対し、アルカリ土類化合物２〜４モル、希土類化合物０〜１モルの比率で添加することを特徴とする請求項１または２の長残光蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、避難経路表示等で使用される長残光蛍光体の安価な製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
避難経路表示等で使用される残光蛍光体は、１９９３年に根本特殊化学株式会社によってＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体（Ｍはアルカリ土類元素）が発明（例えば、特許文献１を参照。）されて以来、適用箇所が広がり需要が増加しつつある。しかしながら、高価な材料を使い、製造コストも高めであることから、製品価格が高く、普及は未だ充分とは言えないのが現状である。
【特許文献１】特許第２５４３８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光性蛍光体は、原料として高価な希土類元素ユーロピウムを使用する上、均一な組成の蛍光体を得るために、高価な高純度微粒子タイプの酸化アルミニウム、アルカリ土類炭酸塩、希土類酸化物等を使用する必要があり、原材料コストが高く、安価な製品を作ることは困難であった。
本発明の目的は、上記現状に鑑み、原材料コストの低減が可能なＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型長残光蛍光体の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は上記問題を解決するために、蛍光ランプやプラズマテレビ、液晶バックライト等の青色（若しくは緑色）蛍光体として使用されるＢＡＭ蛍光体のリサイクル廃棄物が、高アルミナ含有率のアルカリ土類アルミネート母体で且つユーロピウムを充分な量含んでいることを利用し、これにアルカリ土類化合物及び／又は希土類化合物を混合して焼成することによって長残光性蛍光体を製造できることを発見し、本発明に至った。【０００５】
本発明の要旨は、ＢＡＭ蛍光体とアルカリ土類化合物及び／又は希土類化合物とを混合焼成することによって安価に長残光性蛍光体を製造する方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、蛍光体廃棄物中に含まれるＢＡＭ蛍光体とアルカリ土類化合物及び／又は希土類化合物を混合焼成することによって、高価なユーロピウム原料を使うことなく、極めて安価に長残光性蛍光体を製造することができ、長残光性蛍光体の適用箇所が広がることが予想され、その利用価値は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜原料の組成＞
本発明で原料となるアルカリ土類アルミン酸塩［通称ＢＡＭ］蛍光体とは、組成式が、
ａ（Ｍ１１−ｘＥｕｘ）Ｏ・（Ｍ２１−ｙＭｎｙ）Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３
で表されるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体である。
（ただし、Ｍ１はＢａ，ＳｒおよびＣａの中の少なくとも１種の元素を表し、好ましくはＢａであり、Ｍ２はＭｇを表し、ａ，ｂ，ｘおよびｙはそれぞれ０．８≦ａ≦１．２、４．５≦ｂ≦８．５、０．０５≦ｘ≦０．３および０≦ｙ≦０．４  を満たす数を表す。）
上記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の各元素組成は、蛍光Ｘ線分析［ＸＲＦ］測定に
よって得られる値である。
本発明で言うアルカリ土類化合物とは、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選ばれる１種もしくは２種以上の混合元素の化合物のうち後述する焼成工程により酸化物となる化合物、または、１種もしくは２種以上の混合元素の酸化物そのものである。
本発明でいう希土類化合物とは、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる１種もしくは２種以上混合元素の化合物のうち後述する焼成工程により酸化物となる化合物、または、１種もしくは２種以上の混合元素の酸化物そのものである。
【０００８】
本発明で使用するＢＡＭ蛍光体は、蛍光ランプやプラズマテレビ，液晶バックライト中の青色若しくは緑色蛍光体として使用されるＢＡＭ蛍光体のリサイクル廃棄物、蛍光体塗布・洗浄工程中廃棄物もしくは特性規格外れ品などを好適に用いることができる。
【０００９】
本発明で使用するＢＡＭ蛍光体の起源は、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ（赤色）、ＬａＰＯ４：ＣｅＴｂ（緑色）等の他の蛍光体との混合廃棄物である場合が多いが、酸分解などの処理でＢＡＭ以外の蛍光体は溶解したうえで各元素のリサイクルプロセスが既に確立している。溶解性が極めて低いＢＡＭ蛍光体についても、特開２００４−３５２９００号公報等にはその回収方法が提案されているものの、回収工程中における蛍光体の輝度特性の劣化が大きく、実用化が進展しておらず、再利用されずに残渣として廃棄されているのが現状である。
よって、蛍光体リサイクル廃棄物から分離回収されたＢＡＭ蛍光体残渣はほぼコストゼロの原料と言える。
【００１０】
本発明の製造工程は原材料の混合工程とその焼成工程とを含む。
まず、混合工程ではＢＡＭ（アルカリ土類アルミン酸塩）系蛍光体およびアルカリ土類化合物、または、ＢＡＭ蛍光体、アルカリ土類化合物および希土類化合物のボールミル等を用いた粉体混合などが選択できる。
上記粉体混合に用いる原材料の粉体としては、レーザー回折散乱法を測定原理とするＦＲＡ型測定機（マイクロトラック社製）によって測定し得られる平均粒径が０．３〜３０  μｍの範囲であるものを用いることが望ましい。０．３μｍ未満であると、粒子間の凝集が強く、混合工程で均一に分散せず、ひいては残光特性の低い不均質な蛍光体となる場合があり、３０μｍを超えると、原料粒子間の反応が十分に進まず、残光特性の低い不均質な蛍光体となる場合がある。
【００１１】
アルカリ土類化合物および希土類化合物としては、後述する焼成工程により酸化物となる化合物であれば、例えば、炭酸塩，酸化物，水酸化物，酢酸塩などが使用できる。
具体的には次のような化合物があげられる。
アルカリ土類化合物としては、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３），炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３），炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３），炭酸バリウム（ＢａＣＯ３），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化カルシウム（ＣａＯ），酸化ストロンチウム（ＳｒＯ），酸化バリウム（ＢａＯ），水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)２），水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２），水酸化ストロンチウム（Ｓｒ(ＯＨ)２），水酸化バリウム（Ｂａ(ＯＨ)２），酢酸マグネシウム（Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２・４H2O），酢酸カルシウム（Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２・H2O），酢酸ストロンチウム（Ｓｒ(ＣＨ３ＣＯＯ)２・０．５H2O），酢酸バリウム（Ｂａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２），
希土類化合物としては、炭酸ランタン（Ｌａ２(ＣＯ３)３・８H2O），炭酸ネオジム（Ｎｄ２(ＣＯ３)３・８H2O），炭酸サマリウム（Ｓｍ２(ＣＯ３)３・４H2O），炭酸ジスプロシウム（Ｄｙ２(ＣＯ３)３・４H2O），塩基性炭酸ランタン（ＬａＯＨＣＯ３・８H2O），塩基性炭酸ネオジム（ＮｄＯＨＣＯ３），塩基性炭酸サマリウム（ＳｍＯＨＣＯ３），塩基性炭酸ジスプロシウム（ＤｙＯＨＣＯ３），酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３），酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３），酸化サマリウム（Ｓｍ２Ｏ３），酸化ジスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），水酸化ランタン（Ｌａ(ＯＨ)３），水酸化ネオジム（Ｎｄ(ＯＨ)３），水酸化サマリウム（Ｓｍ(ＯＨ)３），水酸化ジスプロシウム（Ｄｙ(ＯＨ)３），酢酸ランタン（Ｌａ(ＣＨ３ＣＯＯ)３・１．５H2O），酢酸ネオジム（Ｎｄ(ＣＨ３ＣＯＯ)３・H2O），酢酸サマリウム（Ｓｍ(ＣＨ３ＣＯＯ)３・４H2O），酢酸ジスプロシウム（Ｄｙ(ＣＨ３ＣＯＯ)３・４H2O）。
アルカリ土類化合物の添加量は、最終的にＭＡｌ２Ｏ４なる組成となるように混合することが好ましい（つまり、アルカリ土類金属元素合計とアルミニウムのモル比が１：２になるような添加量）。但し、ある程度組成がずれても残光は観察される。アルカリ土類化合物および希土類化合物の添加量としては、例えば、ＢＡＭ蛍光体（前記組成式）１モルに対して、アルカリ土類化合物２〜４モル、希土類化合物０〜１モル（特に希土類を混合する場合には、０．００１〜１モル）の比率で混合して、Ｍ-（Ｍｎ）Ａｌ２Ｏ４：ＥｕまたはＭ-（Ｍｎ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥとなる組成にする（添加する希土類元素としては、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙから選択される１種もしくは２種以上の混合物であり、好ましくはＬａ，Ｎｄ，ＳｍまたはＤｙ、およびこれらの２種以上の混合物である。また、添加するアルカリ土類元素としてはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，から選択される１種もしくは２種以上の混合物であり、好ましくはＣａ，Ｓｒおよびこれらの２種以上の混合物である）。
【００１２】
原料混合時、フラックスとして、ホウ酸や酸化ホウ素などを少量添加（例えば、アルカリ土類金属合計量の１０モル％以下）すると反応が均一に進み、残光特性が向上する。
【００１３】
本発明の焼成工程は、還元雰囲気中（例えば窒素と水素との混合ガス雰囲気中）もしくは不活性ガス雰囲気中（例えば窒素やアルゴン雰囲気中）で行う（１０００〜１５００℃）。大気などの酸化雰囲気下で焼成すると、発光中心である２価のＥｕが一部３価に酸化され、残光特性が低くなることがあるからである。
焼成時間は３０分以上、８時間未満が好ましい。３０分未満では反応が不完全なため残光特性が悪く、また、８時間以上焼成してもそれ以上の特性向上は望めないためコストの無駄となる。
このようにして、本発明では、ＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ型及びＭＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，ＲＥ型の長残光蛍光体が得られ、具体的には、Ｍ−（Ｍｎ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｍ−（Ｍｎ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ、ＲＥである。特にMとしては、BasMgtM´u（０＜ｓ+ｔ+ｕ＜1，Ｍ´：Sr又はCa）である。
組成式表記では、（ＭｖＥｕｗＭｎｚ）Ａｌ２Ｏ４、（ｖ＋ｗ＋ｚ＝１，０＜ｖ＜１，ｗ＝０．００５〜０．０８、ｚ＝０〜０．０９，好ましくは、ｚ＝０．００１〜０．０９）、（ＭｖＥｕｗＭｎｚ）Ａｌ２Ｏ４（ＲＥ２Ｏ３）ｒ（ｒ＝０〜０．１１，好ましくは、０．００１〜０．１１）である。
【００１４】
本発明の長残光蛍光体の製法においては、焼成工程後に解砕して、平均粒径１μｍ〜１０００μｍの粒状にすることもできるし、原料混合の段階でプレス成型などすることによって、長残光セラミックスの状態で得ることもできる。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらによって限定されない。
（実施例１）
廃棄蛍光ランプから回収した平均粒径７μｍの青色ＢＡＭ蛍光体（Ｂａ０．８５ＭｇＡｌ１０Ｏ１７Ｅｕ０．１５）：ＸＲＦ測定の７１ｇ（０．１ｍｏｌ）に炭酸ストロンチウム４４ｇ（０．３ｍｏｌ）とホウ酸２．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）とを加えてボールミル混合し、アルミナルツボ中、１３００℃×１時間（窒素水素雰囲気下、比率９７：３）焼成し、長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は４μｍであった。
得られた蛍光体の組成は、Ｓｒ０．６Ｂａ０．１７Ｅｕ０．０３Ｍｇ０．２０Ａｌ２Ｏ４  （ＸＲＦ蛍光Ｘ線分析による）であり、１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体（品番：ＧＳＳ、根本特殊化学（株）製）の輝度を１．０とすると、７．６と高く、良好であった（測定機：トプコンＢＭ−９型輝度計）。【００１６】
（実施例２）
廃棄蛍光ランプから回収した青色ＢＡＭ蛍光体（Ｂａ０．８５ＭｇＡｌ１０Ｏ１７Ｅｕ０．１５）の７１ｇ（０．１ｍｏｌ）に炭酸ストロンチウム４４ｇ（０．３ｍｏｌ）と酸化ジスプロシウム４．７ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、ホウ酸２．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加えてボールミル混合し、アルミナルツボ中、１３００℃×１時間（９７：３窒素水素雰囲気下）焼成し、長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は４μｍであった。
得られた蛍光体の組成は、Ｓｒ０．６Ｂａ０．１７Ｅｕ０．０３Ｍｇ０．２０Ａｌ２Ｏ４．１Ｄｙ０．０５であり、１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、１８．２と高く、良好であった。【００１７】
（実施例３）
廃棄蛍光ランプから回収した平均粒径８μｍの緑色ＢＡＭ蛍光体（Ｂａ０．８Ｍｇ０．７Ｍｎ０．３Ａｌ１０Ｏ１７Ｅｕ０．２）の７２ｇ（０．１ｍｏｌ）に炭酸ストロンチウム４４ｇ（０．３  ｍｏｌ）と酸化ジスプロシウム４．７ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、ホウ酸２．２ｇ（０．０４  ｍｏｌ）を加えてボールミル混合し、アルミナルツボ中、１３００℃×１時間（９７：３窒素水素雰囲気下）焼成し、長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は５μｍであった。
得られた蛍光体の組成は、Ｓｒ０．６Ｂａ０．１６Ｅｕ０．０４Ｍｇ０．１４Ｍｎ０．０６Ａｌ２Ｏ４．１Ｄｙ０．０５であり、１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１とすると、１９．６と高く、良好であった。【００１８】
（実施例４）
廃棄蛍光ランプから回収した青色ＢＡＭ蛍光体（Ｂａ０．８５ＭｇＡｌ１０Ｏ１７Ｅｕ０．１５）の７１ｇ（０．１ｍｏｌ）に炭酸カルシウム３０ｇ（０．３ｍｏｌ）と酸化ランタン０．８ｇ（０．００５ｍｏｌ）、酸化ネオジム０．８ｇ（０．００５ｍｏｌ）、ホウ酸２．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加えてボールミル混合し、アルミナルツボ中、１３００℃×１時間（９７：３窒素水素雰囲気下）焼成し、長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は４μｍであった。
得られた蛍光体の組成はＣａ０．６Ｂａ０．１７Ｅｕ０．０３Ｍｇ０．２Ａｌ２Ｏ４．０Ｌａ０．０１Ｎｄ０．０１であり、１００分後の残光特性は、市販のＣａＳｒＳ：Ｂｉ残光蛍光体（品番：ＢＡ−Ｓ、根本特殊化学（株）社製）の輝度を１とすると、４．５と高く、良好であった。【００１９】
（実施例５）
フラックスとしてのホウ酸を加えなかったこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、３．２と高く、良好であった。【００２０】
（実施例６）
焼成時間を３時間としたこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、２４．８と高く、良好であった。【００２１】
（実施例７）
焼成時の雰囲気を窒素下としたこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、２１．３と高く、良好であった。【００２２】
（実施例８）炭酸ストロンチウム４４ｇの代わりに酸化ストロンチウム３１ｇ（ＳｒＯ／０．３ｍｏｌ）、酸化ジスプロシウム４．７ｇの代わりに塩基性炭酸ジスプロシウム６．０ｇ（ＤｙＯＨＣＯ３／０．０２５ｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は６μｍであった。  得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、１６．５と高く、良好であった。【００２３】
（実施例９）
酸化ジスプロシウム４．７ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を０．９３ｇ（０．００５ｍｏｌ）としたこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、１３．１と高く、良好であった。【００２４】
（実施例１０）
酸化ジスプロシウム４．７ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を酸化サマリウム４．４ｇ（０．０２５ｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、４．１と高く、良好であった。【００２５】
（実施例１１）
酸化ジスプロシウム４．７ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を酸化ネオジム４．２ｇ（０．０２５ｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、５．６と高く、良好であった。【００２６】
（実施例１２）
酸化ランタン０．８ｇ（０．００５ｍｏｌ）、酸化ネオジム０．８ｇ（０．００５ｍｏｌ）の代わりに酸化ツリウム１．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例４と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＣａＳｒＳ：Ｂｉ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、３．３と高く、良好であった。【００２７】
（実施例１３）
炭酸ストロンチウム４４ｇ（０．３ｍｏｌ）を炭酸ストロンチウム２２ｇ（０．１５ｍｏｌ）と炭酸バリウム３０ｇ（０．１５ｍｏｌ）としたこと以外は実施例２と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１．０とすると、３．７と高く、良好であった。【００２８】
（比較例１）＜特許文献１の追試＞
アルミナ１０．２ｇ（０．２ｍｏｌ），炭酸ストロンチウム１４．５ｇ（０．０９８ｍｏｌ），酸化ユーロピウム０．１８ｇ（０．００１ｍｏｌ），酸化ジスプロシウム０．１９ｇ（０．００１ｍｏｌ）、ホウ酸０．５ｇ（０．００８ｍｏｌ）をボールミル混合し、アルミナルツボ中、１３００℃×１時間（９７：３窒素水素雰囲気下）焼成し、長残光蛍光体を得た。焼成前の原料混合物の平均粒径は３μｍであった。
得られた蛍光体の組成はＳｒ０．９８Ｅｕ０．０１Ａｌ２Ｏ４．０Ｄｙ０．０１であり、１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を１とすると、２８．０と高く、良好であった。【００２９】
（比較例２）
焼成時の雰囲気を窒素下としたこと以外は比較例１と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を1.０  とすると、１４．９と良好であった。
（比較例3）
焼成時の雰囲気を大気下としたこと以外は比較例１と同様にして長残光蛍光体を得た。
得られた蛍光体の１００分後の残光特性は、市販のＺｎＳ：Ｃｕ残光蛍光体の輝度を1.０  とすると、０．1と低く暗いものであった。
以上の結果を表１に示す。【００３０】
【表１】
2010007970.tif 000002
【００３１】
表１から、アルカリ土類化合物、希土類化合物の種類によらず、ＢＡＭ蛍光体とアルカリ土類化合物及び／又は希土類化合物とを混合焼成することによって、高価なユーロピウム原料を使って得られた長残光蛍光体と遜色ない残光輝度が得られることがわかった。
また、実施例７，比較例２，３から、焼成は還元雰囲気中もしくは不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましいことがわかった。
【手続補正書】
【提出日】平成23年2月4日(2011.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
【表１】
2010007970.tif 000003
【国際調査報告】
2010007970.tif 000004
2010007970.tif 000005