【事件の表示】
　特許第３０２３１８３号「毛髪化粧料」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０２３１８３号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
I．手続の経緯
　本件特許第３０２３１８３号の請求項１〜２に係る発明についての出願は、平成２年１２月２６日に出願され、平成１２年１月１４日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後太田和良、千葉恭弘、須田武、岡本員明より、それぞれ特許異議の申立がなされ、取消の通知がなされ、その指定期間内である平成１３年３月２６日に訂正請求がなされ、再度取消の理由が通知され、特許異議意見書が提出されたものである。
II．訂正について
　１．訂正の内容
　訂正事項ａ
「高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上と、」を
「高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上０．５〜５０重量％と、」と訂正し、
「で表されるベンゾフェノン類とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。」を
「で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘度鉱物を含有しない）。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　請求項２を削除する
　訂正事項ｃ
  明細書中、段落【０００８】の「で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種又は二種以上と、」を「で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種又は二種以上０．５〜５０重量％と、」と訂正する。
　訂正事項ｄ
　「で表されるベンゾフェノン類とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。」を「で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘度鉱物を含有しない）。である。」と訂正する。
　訂正事項ｅ
　明細書中、段落【００１１】の「その含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％である。０．１重量％以下では、目的とする紫外線防止効果が顕著でないため、０．５重量％以上の配合が必要であり、２０重量％を超えても効果に顕著な差異がなく、また安全上好ましくない。」を「その含有量は、０．５〜１０重量％である。」と訂正する。
　訂正事項ｆ
　明細書中、段落【００４６】の「実施例８」を「参考例１」と訂正する。
　訂正事項ｇ
　明細書中、段落【００４９】の「前記実施例８においてオキシベンゾンを使用せず、かつアスコルビン酸（酸化防止剤）を０．２重量％追加する他は、実施例８と同様に行った。」を「前記参考例１においてオキシベンゾンを使用せず、かつアスコルビン酸（酸化防止剤）を０．２重量％追加する他は、参考例１と同様に行った。」と訂正する。
　訂正事項ｈ
  段落【００５４】を【００５５】に、段落【００５５】を【００５６】に、段落【００５６】を【００５７】に、それぞれ訂正する。
　訂正事項ｉ
　表９を
「
　」と訂正する。
　２．訂正の適否についての判断
　訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａ及びｂは特許請求の範囲の減縮を目的とした訂正に該当し、また、訂正事項ｃ〜ｇ、ｉは、特許請求の範囲の訂正に伴い、発明の詳細な説明との整合を図るためのものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、訂正事項ｈは誤記の訂正に該当する。
　そして、訂正事項ａ〜ｉは、いずれも、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成六年法律第百十六号）附則第六条第一項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する同第１２６条第１項ただし書き、第２項〜第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．訂正明細書に記載の発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された、次のとおりのものである。
「【請求項１】（ａ）一般式
　　
（ｎは５００〜８，０００の整数を表す。）
で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上０．５〜５０重量％と、
（ｂ）バラメトキシケイ皮酸オクチルおよび／または一般式
　　
（Ｒ１，Ｒ３は水素、またはヒドロキシ基を表し、Ｒ２，Ｒ４は水素、ヒドロキシ基またはメトキシ基を表す。）
で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘度鉱物を含有しない）。」
（請求項中バラメトキシケイ皮酸オクチルはパラメトキシケイ皮酸オクチルの明らかな誤記と認める。）
IV．特許異議申立について
１．特許異議の申立の概要
　異議申立人太田和良は、甲第１〜５号証および参考資料を提出して、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第１項の規定に違反してされたものであるから、取り消すべきものである旨、
　異議申立人千葉恭弘は、甲第１〜９号証を提出して、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第１項の規定に違反してされたものであり、また、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第１〜７号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、さらに、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第８〜９号証のいずれかに記載された発明と同一であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条の２第１項の規定に違反してされたものであるから、取り消すべきものである旨、
　異議申立人須田武は、甲第１〜７号証および参考資料を提出して、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条の２第１項の規定に違反してされたものであり、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第２〜３号証に記載された発明であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第１項の規定に違反してされたものであり、また、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第２〜７号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、取り消すべきものである旨、
　異議申立人岡本員明は、甲第１〜５号証を提出して、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、さらに、本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１〜２に係る各発明は、甲第５号証に記載された発明と同一であるから、請求項１〜２に係る各発明の特許は、特許法第２９条の２第１項の規定に違反してされたものであるから、取り消すべきものである旨、それぞれ主張している。
２．特許異議の申立についての判断
（１）引用刊行物に記載の事項
　当審が平成１３年５月８日付けで通知した取消の理由に引用した刊行物１（特開平１−１７５９２３号公報）には、以下の事項について記載がされている。
「（１）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝４０００〜８０００）０．１〜３０重量％、および揮発性油０．１〜９９重量％含有することを特徴とする毛髪化粧料。」（特許請求の範囲第１項）
「本発明は毛髪の保護、良好なセット保持力と優れた光沢を与え、滑らかな感触を付与する毛髪化粧料である。」（１頁左下欄下から５〜３行）
「紫外線より毛髪の損傷を防ぐ紫外線防止剤、・・・を配合してもよい。」（２頁右上欄６行〜８行）
　刊行物２（特開平１−７５４１６号公報）には、以下の事項が記載されている。
「（１）（Ａ）一般式
　
（Ｒ１はメチル基・・・を表し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を表す。また、ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表す。）
で表される高分子量シリコーンの一種または二種以上と、・・・（Ｃ）紫外線吸収剤とを含有する事を特徴とするエアゾール化粧料。」（特許請求の範囲）
「紫外線吸収剤の配合量および組合せは求める紫外線吸収効果に応じて決定されるが、紫外線吸収効果を考慮すると０．０５ｗｔ％以上必要である。上限は皮膚安全性面から個々に異なるが、例えばホモメンチルサリシレートでは１５ｗｔ％オクチルジメチルＰＡＢＡは８ｗｔ％、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンでは３ｗｔ％である。」（第３頁左下欄１０行〜１６行）
　刊行物３（特開平１−２６５０１４号公報）には、「本発明の組成物は日焼け止め剤と共に或いはそれ無しに又シャンプー、コンディショナー、ムースその他の整髪製品としても配合される。ＵＶ放射線は髪を損傷することが知られており、本発明の光保護剤はそのような損傷を最小にする。・・・必要に応じて日焼け止めも又約１％〜約５％で含ませられてもよい。」（２０頁左上欄７行〜１８行）と記載され、例IXには、紫外線吸収剤であるオクチルメトキシシンナメート　を７．００、ベンゾフェノン−３を０．５０配合したシリコーン油を含有する化粧料が示されている。
　刊行物４（フレグランスジャーナルVol．１７，Ｎｏ．１）には、以下の事項について記載されている。
「３．紫外線防御剤
　紫外線防御の方法はふたつある。すなわち、光化学的に吸収する紫外線吸収剤と物理的に散乱、遮断する紫外線散乱剤の使用である。・・・紫外線吸収剤を化学構造別に分類すると、１）ベンゾフェノン系、２）パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）系、３）メトキシ桂皮酸系、４）サルチル酸系、５）その他、に分けることができる。」（５７頁左欄下から３行〜右欄９行）
　刊行物５（特開平１−２１１５１５号公報）には、「（１）下記一般式［Ｉ］で表される高分子量シリコーンの一種又は二種以上と、酸化防止剤の一種以上又は二種以上とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
　　
（Ｒ１はメチル基又は一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を表す、又、ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表す。）」（特許請求の範囲）が記載され、
「本発明は毛髪に対し、紫外線による毛髪損傷を防止し、かつなめらかな感触を付与する毛髪化粧料に関するものである。」（右下欄１〜３行）と記載され、
「化粧料には、紫外線遮蔽効果を得るため、紫外線吸収剤や、酸化チタンがごく一般的に配合されている。・・・これらの微粒子上酸化チタンは、一次粒子として分散し難いため紫外線遮蔽の機能が小さくなり、かつ白濁を起こしやすく使用するには問題が大きい。さらに、頭髪に使用した場合、毛髪が白く粉をふいたような状態となり、実使用上、耐えられるものではなかった。また、紫外線遮蔽効果に関しては、毛髪に付着した紫外線吸収剤や微粒子状酸化チタンは、汗、海水、プールの水等で流されてしまい、実使用上、持続性ある効果は認められなかった。」（１頁右下欄１行〜２頁左上欄２行）と記載されている。
　刊行物６（特許庁公報「周知・慣用技術集（化粧品類および類似品）」）には、紫外線吸収剤につて記載されており、「紫外線吸収剤としては、サルチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等が一般的に使用される。これらを表９に示す。」と記載されている。
　刊行物７（化粧品科学ガイドブック）、刊行物８（香料と化粧品の化学）には、パラメトキシケイ皮酸オクチルやベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤が記載されている。
　刊行物９（特開平２−２８９５０９号公報）には、「本発明は２−ヒドロキシベンゾフェノン官能基をもつジオルガノポリシロキサンを特に紫外線濾光剤として化粧品中に使用することおよびこの化合物を含有する皮膚および毛髪を保護するための新規な化粧品組成物に関する。」（４頁左上欄１４行〜１８行）と記載され、
「さらにまた、光線が毛髪のケラチン質を侵攻することも知られている。多数の文献が、自然光が毛髪のある種のアミノ酸を破壊することおよび毛髪繊維を変質することによりその機械的特性を劣化することを報じており」（４頁右上欄１８行〜左下欄２行）と記載されている。
（２）対比・判断
　訂正された明細書の請求項１に係る発明（以下、訂正発明という）と刊行物１に記載された発明とを対比すると、両者は、「高重合ポリジメチルシロキサンを０．５〜３０重量％含有する毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘土鉱物を含有しない）」の点で一致しており、
　前記毛髪化粧料において、訂正発明がさらに「パラメトキシケイ皮酸オクチルおよび／または一般式
　　
（Ｒ１，Ｒ３は水素、またはヒドロキシ基を表し、Ｒ２，Ｒ４は水素、ヒドロキシ基またはメトキシ基を表す。）
で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有する」としている点で刊行物１のものと相違している。
　この相違点について検討する。
  刊行物４〜５によると、紫外線防止剤としては、紫外線吸収剤と紫外線遮蔽剤乃至は紫外線散乱剤が周知であり、また、紫外線吸収剤としては、一般にベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系（シンナメート系）サルチル酸系が化粧品に使用されものであることも刊行物４，６〜８により周知である。
　また、刊行物９には、紫外線防止剤であるベンゾフェノン誘導体を用いることにより、毛髪を紫外線から保護できることが示されている。
　そうすると、前記各刊行物の記載に接した当業者であれば、ベンゾフェノン誘導体が、毛髪を紫外線から保護することは容易に理解できるところである。
　そうであれば、毛髪を紫外線から保護するために前記刊行物４，６〜８に示された紫外線防止剤を適用して毛髪を紫外線から保護することは容易に予測できることであり、紫外線防止剤の適用に当たり、紫外線防止剤を適宜選択してその効果を確認する程度のことは、前記刊行物４，６〜８に示された紫外線防止剤の数から見て過度な試験を行わなければならないというほどのものでもない。
　また、刊行物２には、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤について、３ｗｔ％配合されたものが示され、刊行物３には、紫外線吸収剤についてオクチルメトキシシンナメートが７．００重量％、ベンゾフェノン−３について０．５０重量％配合されたものが示され、また、刊行物２記載の「紫外線吸収剤の配合量および組合せは求める紫外線吸収効果に応じて決定されるが」との記載を考慮すると、前記刊行物２〜３に示された紫外線吸収剤の配合量にしたがって紫外線吸収剤の配合量を本件請求項１に示された範囲の量に設定することも格別困難なことではないといえる。そして、少なくとも、紫外線の防止効果を得るための紫外線吸収剤の使用量を検討するに当たり、前記刊行物４，６〜８に示された代表的な紫外線吸収剤について試験をすることが格別の困難を伴うものともいえない。
　したがって、刊行物１に示された毛髪を紫外線から保護するための紫外線防止剤として、刊行物４，６〜８に記載されている代表的なベンゾフェノン系化合物或いはパラメトキシケイ皮酸オクチルを選択することに格別の創意工夫を要するとはいえず、当業者が特に困難なく行い得たものといえる。
　そして、本件発明の奏する効果も、予期しうるものであって、格別予想外の効果を奏したともいえない。
　（３）むすび
　したがって、訂正発明は、前記刊行物１〜９に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
V．むすび
　以上のとおりであるから、訂正後の請求項１に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　したがって、訂正後の請求項１に係る発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認める。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１２月５日（２００１．１２．５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
特許第３０２３１８３号の明細書を次のとおり訂正する。
　訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載である「高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上と、」を、特許請求の範囲の減縮を目的に
「高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上０．５〜５０重量％と、」と訂正し、
「で表されるベンゾフェノン類とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。」を、特許請求の範囲の減縮を目的に
「で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘度鉱物を含有しない）。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の減縮を目的に、請求項２を削除する
　訂正事項ｃ
　明細書中、段落【０００８】の「で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種又は二種以上と、」を、明りょうでない記載の釈明を目的に「で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種又は二種以上０．５〜５０重量％と、」と訂正する。
　訂正事項ｄ
　「で表されるベンゾフェノン類とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。」を、明りょうでない記載の釈明を目的に「で表されるベンゾフェノン類からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料（但し、水膨潤性粘度鉱物を含有しない）。である。」と訂正する。
　訂正事項ｅ
　明細書中、段落【００１１】の「その含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％である。０．１重量％以下では、目的とする紫外線防止効果が顕著でないため、０．５重量％以上の配合が必要であり、２０重量％を超えても効果に顕著な差異がなく、また安全上好ましくない。」を、明りょうでない記載の釈明を目的に「その含有量は、０．５〜１０重量％である。」と訂正する。
　訂正事項ｆ
　明細書中、段落【００４６】の「実施例８」を、明りょうでない記載の釈明を目的に「参考例１」と訂正する。
　訂正事項ｇ
　明細書中、段落【００４９】の「前記実施例８においてオキシベンゾンを使用せず、かつアスコルビン酸（酸化防止剤）を０．２重量％追加する他は、実施例８と同様に行った。」を、明りょうでない記載の釈明を目的に「前記参考例１においてオキシベンゾンを使用せず、かつアスコルビン酸（酸化防止剤）を０．２重量％追加する他は、参考例１と同様に行った。」と訂正する。
　訂正事項ｈ
　明りょうでない記載の釈明を目的に段落番号【００５４】を【００５５】に、【００５５】を【００５６】に、【００５６】を【００５７】に、それぞれ訂正する。
　訂正事項ｉ
　表９を、明りょうでない記載の釈明を目的に訂正する。
（５４）【発明の名称】
毛髪化粧料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（ａ）一般式
　【化１】
（ｎは５００〜８，０００の整数を表す。）
で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上
０．５〜５０重量％
（ｂ）バラメトキシケイ皮酸オクチルおよび／または一般式
　【化２】
（Ｒ１，Ｒ３は水素，またはヒドロキシ基を表し、Ｒ２，Ｒ４は水素，ヒドロキシ基またはメトキシ基を表す。）
で表されるベンゾフェノン類
からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％
（但し、水膨潤性粘土鉱物を含有しない）
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは毛髪に対し、紫外線による毛髪の赤色化，櫛通りの低下，ごわごわ感などの毛髪損傷を防止する毛髪化粧料に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、余暇の増加などのライフスタイルの変化にともないスポーツ人口、レジャー人口は年々増加しており、夏期の海水浴や年間を通じてのマリンスポーツが注目を集めている。しかし、これらのスポーツをする間、毛髪は強い太陽光線と海水にさらされており、これらによって毛髪は損傷を受ける。
　【０００３】
　この毛髪損傷は、海水がｐＨ＝８付近のアルカリ性であることと、太陽光線中の紫外線の両者が相乗して起こると考えられ、具体的には、毛髪の赤色化，毛髪タンパク質の変性，櫛通りの低下，ゴワゴワ感等が挙げられる。
　【０００４】
　このような毛髪損傷を防止する方法として、化粧料には一般に紫外線吸収剤や酸化チタンが配合されている。例えば、特開昭６１−２２９８０９号公報，特開昭６２−８４０１７号公報には、微粒子酸化チタンを日焼け防止効果をもたらすものとして配合しているが、頭髪に使用した場合、毛髪が白く粉をふいた様な状態となり、実用に耐えられるものではなかった。また、毛髪に付着した紫外線吸収剤や微粒子チタンは、海水や汗で簡単に流れてしまい、持続性の高い効果は認められなかった。
　【０００５】
　また、特開平１−２１１５１５号公報には、高分子シリコーンに、トコフェロール等の酸化防止剤を配合した毛髪化粧料が提案されているが、毛髪の赤色化や毛髪タンパク質の変性等の毛髪損傷を防止する効果に乏しく、充分に実用に耐えられるものではなかった。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明者等は、前記従来技術の問題点や欠点を改良した毛髪化粧料を開発すべく鋭意研究した結果、紫外線吸収剤の中でも特にパラメトキシケイ皮酸オクチルおよび／またはベンゾフェノン類を用い、高重合ジメチルポリシロキサンと組み合わせて使用することにより、毛髪の赤色化，毛髪タンパク質の変性，櫛通りの低下，ゴワゴワ感等の毛髪損傷を防止し、かつはっ水性に富み、海水や汗で流されない効果持続性等に優れた毛髪化粧料が得られることを見出し、未発明を完成するに至った。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　即ち本発明は、
（ａ）一般式
　【化３】
（ｎは５００〜８，０００の整数を表す。）
で表される高重合ジメチルポリシロキサンの一種または二種以上
０．５〜５０重量％
　【０００８】
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸オクチルおよび／または一般式
　【化４】
（Ｒ１，Ｒ３は水素，またはヒドロキシ基を表し、Ｒ２，Ｒ４は水素，ヒドロキシ基またはメトキシ基を表す。）
で表されるベンゾフェノン類
からなる群より選ばれる化合物を０．５〜１０重量％
（但し、水膨潤性粘土鉱物を含有しない）
　【０００９】
　本発明に用いられる高重合ジメチルポリシロキサンの、式中のｎの値は５００〜８，０００程度であり、２５℃での粘度が１０００〜１００万センチストークスである。その含有量は、毛髪化粧料全量中の０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。０．５重量％以下では十分な効果が得られず、５０重量％を越えると溶解しにくくなりまた、使用時にべたつきを生じる。
　【００１０】
　本発明の高重合ジメチルポリシロキサンを毛髪化粧料に配合する場合、高重合ジメチルポリシロキサンを溶解できる揮発性の油に溶解して配合することが好ましく、揮発性の油としては、低沸点環状シリコーン，低沸点鎖状シリコーン，炭素数１〜３００の低沸点イソパラフィン等が挙げられる。
　【００１１】
　本発明のパラメトキシケイ皮酸オクチル，ベンゾフェノン類は単独で用いてもよく、また組み合わせて用いてもよい。また、ベンゾフェノン類は油溶性のものが好ましく、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン，ジヒドロキシベンゾフェノン，テトラヒドロキシベンゾフェノン，オキシベンゾン等が挙げられる。その含有量は
、０
。
　【００１２】
　本発明の毛髪化粧料には上記の必須成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、アルコール，溶剤，乳化剤，油性成分，防腐剤，ｐＨ調整剤，香料，安定剤，ビタミン，ホルモン，エアゾール用噴射剤などを配合することができる。
　【００１３】
　【実施例】
　以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、以下の処方や表中に示す組成物の含有量はそれぞれ重量％である。
　【００１４】
実施例１，比較例１
　長さ１５ｃｍ，重さ３ｇの毛束に、表１の組成からなるヘアーオイル（比較例１は何も塗布しない）０．５ｇを均一に塗布し、充分に櫛通しを行って毛髪全体になじませた後、海水５００ｍｌ中に浸漬し、３０分攪拌する。その後、毛髪を海水中から取り出し、紫外線を照射した。
　【００１５】
　【表１】
　【００１６】
　紫外線の照射は、サンシャインカーボンアークを光源としたウェザーメーター（スガ試験機社製）で、５００Ｊ／ｃｍ２の紫外線量を照射し、市販のシャンプーで充分に洗浄し、乾燥した。
　【００１７】
　更に、上記操作（ヘアーオイル塗布，海水中への浸漬，紫外線照射，シャンプー洗浄）を繰り返し、トータルの紫外線量として４５００Ｊ／ｃｍ２まで紫外線を照射し、最後にシャンプーで洗浄した後、水洗，乾燥した。
　【００１８】
　次に、以下に示す評価方法にて、毛髪の赤色化，タンパク質の変性，櫛通り，ごわつき等の毛髪損傷防止効果を評価し、その結果を表２に示した。
　【００１９】
（１）毛髪の赤色化防止効果
　紫外線照射後の毛髪の色を、高速色彩計（村上色材　製）で測色を行い、３刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚをハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）のＬａｂ表色系へ変換し、紫外線照射前の毛髪との差ΔＬ，Δａ，Δｂを求め、以下の式によって色差ΔＥを算出した。尚、色差ΔＥが小さい程赤色化防止効果が高いことを意味する。
　【００２０】
色差ΔＥ＝｛（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２｝１／２
　【００２１】
（２）毛髪の櫛通り
　櫛通りのしやすさを調べるために、紫外線照射後の毛髪から毛髪２０本を取り出し、その動摩擦係数（μＫ）をレーダー法摩擦測定器で測定した。
測定結果は毛髪２０本の平均値で示した。尚、動摩擦係数の値の小さい程、櫛通りが良いことを意味する。
　【００２２】
（３）毛髪のタンパク変性防止効果
　タンパク変性防止効果を調べる為、毛髪タンパクの変性の程度（シスチンダメージ率）を下記の如く測定した。
　【００２３】
　紫外線照射前後の毛髪１０ｍｇと６Ｎ塩酸２ｍｌをガラス製アンプルに入れ、アンプル中の雰囲気を窒素で置換し、封管後、２４時間１１０℃にて加水分解を行う。次に、その加水分解反応物を取り出して蒸発乾固した後、０．０２Ｎ塩酸４０ｍｌに溶解し、アミノ酸自動分析計（日立社製）にてシステイン酸量及びシスチン量を測定して、下記の式に従ってシスチンダメージ率（％）を算出した。
　【００２４】
　【数１】
　【００２５】
　尚、紫外線照射前のシスチンダメージ率は、３．５％であった。
　【００２６】
（４）毛髪のごわつき
　毛髪のごわつきの程度を調べるために、１０人の専門検査員に紫外線照射前の毛髪と比較して、以下の判断基準に基づいて官能評価を行わせた。
　【００２７】
・毛髪がごわごわしていると感じた。　　；Ａ
・毛髪のごわつきを感じなかった。　　　；Ｂ
　結果は、Ｂと答えた人数で示した。
　【００２８】
　【表２】
　【００２９】
　表２から明らかなように、本発明の毛髪化粧料（実施例１）は優れた毛髪損傷防止効果を示した。これに対し、何も塗布しない場合（比較例１）は、毛髪の赤色化，タンパク質の変性，櫛通りの低下，ごわごわ感等の毛髪損傷が激しい。
　【００３０】
実施例２〜４，比較例２〜７
　表３に組成を示す９種類の毛髪化粧料について、実施例１と同様な方法で紫外線照射し、毛髪の赤色化，櫛通り，タンパク変性，ごわごわ感等の毛髪損傷防止効果の評価を行った。結果を同表に記載する。
　【００３１】
　【表３】
　【００３２】
　その結果、表３から明らかな様に、パラメトキシケイ皮酸オクチル，ベンゾフェノン類の１種以上と、高重合ジメチルポリシロキサンを含有する本発明の毛髪化粧料（実施例２〜４）は、いずれも優れた特性を有し良好な結果が得られた。
　【００３３】
　これに対し、高重合ジメチルポリシロキサンを含有しない毛髪化粧料（比較例２），またはパラメトキシケイ皮酸オクチル，ベンゾフェノン類を含有しない毛髪化粧料（比較例３），パラメトキシケイ皮酸オクチル，ベンゾフェノン類の代わりに微粒子酸化チタン（比較例４），トコフェロール（比較例５），紫外線吸収剤としてパラアミノジメチル安息香酸オクチル，４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン（比較例６〜７）を含有した毛髪化粧料は、すべての点において毛髪損傷防止効果が劣っている。
　【００３４】
実施例５
　表４の処方からなるヘアーフォームを調製し、実施例１と同様に処理を行い評価した。
　【００３５】
　【表４】
　【００３６】
製法
　▲１▼〜▲７▼を８０℃で攪拌混合し、▲８▼〜▲９▼を溶解したものの中へ加えて乳化し、原液を得た。次いでこの原液９５部に対し、ＬＰＧからなる噴射剤５部を加えてスプレー缶に充填した。
　【００３７】
比較例８
　前記実施例５においてパラメトキシケイ皮酸オクチルを使用せず、かつアルコールを０．５重量％追加する他は、実施例５と同様に行った。
　【００３８】
実施例６
　表５の処方からなるヘアースプレーを調製し、実施例１と同様に処理を行い評価した。
　【００３９】
　【表５】
　【００４０】
製法
　▲１▼〜▲４▼を攪拌混合し原液を調製する。その原液２０部に対し、ＬＰＧからなる噴射剤８０部を加えてスプレー缶に充填した。
　【００４１】
比較例９
　前記実施例６においてジヒドロキシベンゾフェノンを使用せず、かつデカメチルシクロペンタシロキサンを５．０重量％追加する他は、実施例６と同様に行った。
　【００４２】
実施例７
　表６の処方からなるヘアークリームを調製し、実施例１と同様に処理を行い評価した。
　【００４３】
　【表６】
　【００４４】
製法
　（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）を８０℃で溶解攪拌する（溶液１）。（ｉｘ），（ｘｉ）を８０℃で溶解攪拌する（溶液２）。次に溶液１に溶液２を添加して乳化し、６０℃で（ｘ）を添加して室温まで冷却する。
　【００４５】
比較例１０
　前記実施例７において高重合ジメチルポリシロキサンを使用せず、かつワセリンを５．０重量％追加する他は、実施例７と同様に行った。
　【００４６】
参考例１
　表７の処方からなるヘアーブローを調製し、実施例１と同様に処理を行い評価した。
　【００４７】
　【表７】
　【００４８】
製法
　▲１▼〜▲７▼を均一に攪拌溶解し、つぎに▲８▼を加えてヘアーブローを得た。
　【００４９】
比較例１１
　前記
参考例１
参考例１
　【００５０】
実施例９
　下記処方からなるセットローションを調製し、実施例１と同様に処理を行い評価した。
　【００５１】
　【表８】
　【００５２】
製法
　▲１▼〜▲７▼を均一に混合溶解し、ついで▲８▼を加え、均一に混合してセットローションを得た。
　【００５３】
比較例１２
　前記実施例９において、パラメトキシケイ皮酸オクチルとオキシベンゾンを使用せず、かつ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）を１．０重量％追加する他は、実施例９と同様に行った。
　【００５４】
　以上、実施例５〜９で得られた本発明品と比較例８〜１２で得られた従来品について、毛髪の損傷防止効果を評価した結果を表９に示す。
　
【００５５】
　【表９】
　
【００５６】
　表９から明らかな様に、本発明品は、毛髪の赤色化防止効果，タンパク質変性防止効果，櫛通りの低下防止効果，ごわごわ感の防止効果等の毛髪の損傷防止効果に優れていた。
　
【００５７】
　【発明の効果】
　本発明は、毛髪の赤色化，毛髪タンパク質の変性，櫛通りの低下，ゴワゴワ感等の毛髪損傷を防止する有用顕著な作用を発揮するものであって、かつ撥水性に富み、海水や汗で流されずに効果が持続する、有用なる毛髪化粧料を提供するものである。