【事件の表示】
　特許第３０５６５６４号「Ｌ−カルニチン高含有物の製造法」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０５６５６４号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３０５６５６４号は、平成３年１０月７日に特願平３−２８５４８９号として出願され、平成１２年４月１４日にその特許の設定登録がなされ、その後、土井清暢より特許異議申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年７月１７日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
（ａ）特許請求の範囲の請求項１の「Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、吸着処理をすることを特徴とするＬ−カルニチン高含有物の製造法。」の記載を「Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、吸着処理をすることを特徴とするＬ−カルニチン高含有物の製造法。」と訂正する。
（ｂ）明細書の段落【００１３】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」を「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（ｃ）明細書の段落【００１４】の記載を削除する。
（ｄ）明細書の段落【００１５】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」を「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（ｅ）明細書の段落【００２７】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」を「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項（ａ）に関連する記載として、願書に最初に添附した明細書（以下、「特許明細書」という。）の発明の詳細な説明には、「本発明に使用される物理的な吸着手段は、多孔性吸着体利用した方法であり、・・・何れでも使用することができる。例えば、活性炭としては醸造用白鷺ニューゴールド［武田薬品工業（株）製］、醸造用白鷺ＲＭ［武田薬品工業（株）製］、食品製造用タケコール［武田薬品工業（株）製］等、多孔性合成吸着体としてはＨＰ−１０、ＨＰ−２０等ＨＰシリーズ［三菱化成工業（株）製］、ＸＡＤ−２等、ＸＡＤシリーズ（ローム・アンドハース社製）等を挙げることができる。」（段落【００１８】）と記載されているから、「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」ということは特許明細書に記載されているといえる。
　そうすると、上記訂正事項（ａ）は、特許明細書に記載された範囲内において、請求項１を限定したものといえるから、特許請求の範囲の減縮に相当するものであって、新規事項の追加に該当せず、又、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　上記訂正事項（ｂ）〜（ｅ）は、特許明細書の発明の詳細な説明の記載を訂正後の特許請求の範囲の記載と整合するようにしたものであるから、明瞭でない記載の釈明を目的とするものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについての判断
（１）訂正明細書の請求項に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次の事項により特定されるとおりのものである。
「【請求項１】Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、吸着処理をすることを特徴とするＬ−カルニチン高含有物の製造法。」
（２）異議申立ての理由の概要
　異議申立人　土井清暢は、下記に示す甲第１号証ないし甲第５号証を提出して、訂正前の本件請求項１に係る発明は、甲第１号証もしくは甲第２号証、または甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、さらに、本件特許明細書は記載が不備であり、特許法第３６条第４項、第５項及び第６項に規定する要件を満たしていない旨主張している。
　　　　　　　　　　　　　　　記
甲第１号証：Ａｒｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．，３４，
　　　　　　４６８〜４７７（１９５１）
甲第２号証：Ａｒｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．，３８，
　　　　　　４０５〜４１６（１９５２）
甲第３号証：米国特許第４，１４７，７６４号明細書
甲第４号証：三菱化学株式会社のホームページ印刷物
甲第５号証：活性炭タケコール［武田薬品工業（株）製］のパンフレット
（３）各甲号証記載の発明
　甲第１号証には、「吸着物が「葉酸」活性を有することが見出され、そして濾液中の付加的な活性が新しい食事因子によることが認識されたとき、ＢＴ活性の最初の指標は、酵母又は肝臓抽出物の炭への吸着の影響の観察から得られた。
  ＢＴの顕著な吸着はｐＨ２．４、５．２又は７．２ではみられなかった。炭処理は、ｐＨ２〜３で、抽出液に対して２％（ｗｔ／ｖ）の活性炭（Ｎｏｒｉｔｅ）を２又は３回に分けて続けて行うことで実施した。ほとんどの場合、活性の損失はみられず、極めて希に２５％までの損失が生じた。炭に吸着しないことは、続いて、ＢＴの精製の簡単な手法であることを示しており、活性を損なうことなく調製物を脱色することを可能にした。」（第４６８頁２１〜３１行）との記載があり、
甲第２号証には、「Ｄｉｆｃｏ Ｂｅｅｆ Ｅｘｔｒａｃｔ（１２〜２４μｇ／ｇで活性）１００ｇを水７００ｍｌに溶解し、その溶液を溶融フェノール３００ｍｌとともに振盪した。その懸濁したものからエマルジョンを濾過し、フェノール層を分離した。水層をフェノール２００ｍｌで再び抽出した。１回目及び２回目のフェノール層を、両フェノール層とも同一の水層を用いて、水２００ｍｌで連続して洗浄した。フェノール層を合わせ、エーテル１５００ｍｌで抽出した。濃黒色（ｔｈｉｃｋ ｄａｒｋ）の水層から分離した後、エーテル層を蒸留水１００ｍｌで３回洗浄し、捨てた。水層と洗浄水を合わせ（全固形物２２ｇ；３〜６μｇ／ｇで活性）、塩酸でｐＨ１に酸性化し、活性炭（Ｎｏｒｉｔ）４７５ｇとともに振盪することにより脱色した。濾液及び活性炭からの洗浄物（全固形物１１．９ｇ；１．５〜３．０μｇ／ｇで活性）をアンモニア水（ｐＨ６．５）で中和し、減圧下で４００ｍｌまで濃縮した。それぞれ、２００ｍｌ、１００ｍｌ及び１００ｍｌのフェノールで３回抽出した。」（第４１５頁３〜１６行目）との記載があり、
甲第３号証には、親水性吸収剤（吸着体）（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓ）に関する発明に関して、「固体で水不溶性、水膨潤性の親水性重合体中に分散される吸収剤自体の特に好適なものは、次の特徴：（ｉ）１ｇ当たり０．３〜１．５ｃｃの孔容積、通常少なくとも０．５ｃｃ／ｇｍ、好ましくは０．６〜１．２ｃｃ／ｇｍ；（ｉｉ）少なくとも孔の５０％が１ミクロン以下、より好ましくは１５０Å以下で、通常は５Å〜１００Åのポアーサイズ；最も好ましくは、孔の少なくとも８０％が１０Å〜１００Åの直径を有する、及び（ｉｉｉ）５平方メートル/ｇ〜４０００平方メートル／ｇ、そして望ましくは１００〜１５００平方メートル／ｇの表面積、を有する広範囲にわたる無機及び有機の支持体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を含む。」（第７欄３３〜４５行目）との記載、及び「本発明の実施に際して好適な前記吸収剤の例としては、亜炭、木炭、泥炭、石油（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）、ヤシ殻、瀝青炭、ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ等の種々の起源に由来する広範囲にわたる活性炭が挙げられる。」（第７欄５１〜５５行目）との記載があり、実施例２では、活性炭として Ｎｏｒｉｔ Ａ　ｎｅｕｔｒａｌ Ｃｈａｒｃｏａｌ（Fisher Scientific Co.）を用いることが記載されている（第１４欄３０〜３１行目）。
（４）判断
（特許法第２９条第２項について）
　甲第１号証には、「酵母又は肝臓抽出物を、ｐＨ２〜３で、活性炭（Ｎｏｒｉｔ）吸着処理を２，３回行うことにより、Ｌ−カルニチン（ビタミンＢＴ）の活性を損なうことなく、脱色させる」ことが記載されているが、右処理は「Ｌ−カルニチンの高含有物を得る」ことを目的としていない点で本件発明と相違する。
　また、上記方法では、吸着処理に当たり、ｐＨを２〜３に調整して２〜３回の脱色処理をしているが、このような低いｐＨでの処理は、本件発明の如くの食品素材としても使用できるものを製造する場合には、不向きの操作であり、又、上記方法により、食品素材として望ましいカルニチンの独特の味・臭いを殆ど有しないものが得られるということを教示する記載もない。
　ところで、異議申立人は、甲第１号証に活性炭「Ｎｏｒｉｔ」を使用することが、又、甲第３号証に、「Ｎｏｒｉｔ　Ａ　ｎｅｕｒａｌ　Ｃｈａｒｃｏａｌ（Fisher Scientific Co.）」の記載があり、又、適当な吸着体について、「最も好ましくは、孔の少なくとも８０％は１０Å〜１００Åの直径を有する」（第７欄４２〜４４行）との記載がなされていることから、甲第１号証に記載の活性炭「Ｎｏｒｉｔ」は「細孔の少なくとも８０％が１０Å〜１００Åの直径を有するポアーサイズ」を持つものであると推定しているが、同じ活性炭であっても肉エキス或いは魚肉エキスの水溶液を脱色・脱臭し得るものとそうでないものがあることは、本件明細書の比較例（段落【００２２】）等の記載から明らかであるから、単に「Ｎｏｒｉｔ」と記載されているだけであって、具体的に、如何なる孔径を有するのかについては何も記載していない活性炭を使用することにより、本件発明におけると同様な効果が必ず得られるということはできない。
　以上の点からみて、本件特許請求の範囲において列記されている特定の活性炭を使用して、食品素材としても適切な殆ど無味・無臭のカルニチン高含有物を製造することは、甲第１号証の記載に基づいて当業者が容易になし得ることではない。
　また、甲第２号証には、「肉エキス（Difco　Beef　Extract）水溶液をフェノール抽出した後、これをエーテルで抽出して得られた濃黒色（thick　dark）の水層を活性炭（Norit）で脱色する」ことが記載されているが、この処理方法も、食品素材として使用しうる「Ｌ−カルニチンの高含有物を得る」ことを目的とするものではない。
　さらに、この処理方法は、食品としての使用は認められるべきでないフェノール及びエーテルを用いるものである点で本件発明と相違しており、また、脱色に加えて、脱臭等を伴うものであるか否かも明らかでない。
　そして、この処理方法においても、使用された活性炭は、単に「Ｎｏｒｉｔ」（第４１５頁１３行）と記載されているだけであって、その孔の特性は明らかでなく、上記甲第１号証について述べたとおり、本件発明におけると同様な効果が得られるということはできない。
　このため、本件発明が、甲第２号証の記載に基づいて当業者が容易になし得たものとは認められない。
　なお、さらにいえば、本件発明は、本件明細書の段落【００１６】に記載されているとおり、「一般に肉エキスや魚肉エキス等の熱水抽出物は、熱水に溶出するエキス成分の分子量の大きさがある程度揃っており、一方、エキス成分と共に溶出するＬ−カルニチンの分子量は遙かに小さい」ということに着目して、特定のポアーサイズを有する活性炭や多孔性合成樹脂吸着体を使用することにより、味、臭い、色成分を特異的に吸着除去し得るとの知見を得たものであり（段落【００１７】）、上記甲第１号証〜甲第３号証には、この点も記載又は示唆されていない。
　したがって、特定の活性炭又は多孔性合成樹脂から選ばれる吸着体を使用して、無色・透明で味、臭いを殆ど有しないＬ−カルニチンの高含有物を製造することが、甲第１号証もしくは甲第２号証、または甲第１号証乃至甲第３号証の記載に基づいて、当業者が容易になし得たものと認めることはできない。
（特許法第３６条について）
　異議申立人は、（ａ）「有効平均ポアーサイズ」なる用語について、定義がなされていない点、（ｂ）「多孔性合成吸着体ＨＰ−２０（有効成分としてポアーサイズ２５Åを含む）」について、製造会社の印刷物（甲第４号証）によれば、平均ポアーサイズは「１５〜３０Å」を超える点、及び（ｃ）活性炭タケコールの平均細孔直径は「３３Å」であり、「有効平均ポアーサイズ」として記載の「１５〜３０Å」を超える点で、本件明細書は記載が不備であると指摘している。
　先ず（ａ）の点については、本件明細書中には、「有効平均ポアーサイズ」なる用語の定義がなされておらず、又、異議申立人提出の活性炭に関する技術書にも右用語が見あたらないことは、異議申立人が指摘するとおりである。
  しかしながら、本件明細書の記載によれば、本件発明は、特定の活性炭又は多孔性合成吸着体を利用することにより、肉エキス又は魚肉エキスの水溶液中に含まれているＬ−カルニチンを吸着せずに、脱色に加えて、異味、異臭を除去して、Ｌ−カルニチン高含有物を得るものであるから、上記活性炭等は、それに適したポアーサイズでなければならないことは理解でき、また、特許異議意見書の第７〜９頁に記載の参考図１〜３及び異議申立人が提出した甲第３号証に示されている如く、活性炭又は多孔性合成吸着体の細孔直径は広範囲に分布することも知られているから、上記用語は、上記吸着体等を、吸着に有効なポアーサイズのうち細孔径分布で最も多数存在するポアーサイズを平均した数値であろうと考えることが可能であるから、上記用語が必ずしも記載不備である、とまではいうことはできない。
　また、上記（ｂ）及び（ｃ）については、異議意見書の参考図１，２及び３に示されているとおり、２つ以上のピークを有する分布特性を示す活性炭又は多孔性合成吸着体においては、通常の平均細孔直径が、「有効平均ポアーサイズ」、即ち、吸着に有効なポアーサイズのうち細孔径分布で最も多数存在するポアーサイズの平均値とが一致しない場合も存在し得ることは理解できるので、この点でも本件明細書の記載が不備であるということはできない。
　このため、本件明細書の記載は、特許法第３６条第４乃至６項の要件を満たしていないとはいえない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、異議申立人の主張する理由及び提出した証拠方法によっては、本件請求項１に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年９月２５日（２００１．９．２５）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
（ａ）特許請求の範囲の請求項１の「Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、吸着処理をすることを特徴とするＬ−カルニチン高含有物の製造法。」とあるを、特許請求の範囲の減縮を目的として、「Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、吸着処理をすることを特徴とするＬ−カルニチン高含有物の製造法。」と訂正する。
（ｂ）明細書の段落【００１３】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」とあるを、不明瞭な記載の釈明を目的として、「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（ｃ）明細書の段落【００１４】の記載を削除する。
（ｄ）明細書の段落【００１５】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」とあるを、不明瞭な記載の釈明を目的として、「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（ｅ）明細書の段落【００２７】に記載の「・・・、有効平均ポアーサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」とあるを、不明瞭な記載の釈明を目的として、「・・・醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体で、・・・」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
Ｌ−カルニチン高含有物の製造法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、
醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、脂質代謝改善効果、心不全改善効果の点で期待されるＬ−カルニチンを高い割合で含有する素材の製造法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　下記の化１に構造を示したＬ−カルニチンは、血中脂質レベル改善効果、心不全改善効果の点で期待されており、また、高カロリー輸液として用いることができることが知られている。特に、Ｌ−カルニチンは、活性化した長鎖の遊離脂肪酸をミトコンドリア膜から通過させる担体としての働きを有する物質でビタミンＢＴとも呼ばれている。
　【０００３】
　【化１】
　【０００４】
　天然中に存在するカルニチンは左旋性のＬ−カルニチンであり、一方、右旋性のＤ−カルニチンは拮抗阻害を示す。
　従来、ラセミ体（ＤＬ−体）のカルニチンが食欲昂進剤などに用いられてきたが、ラセミ体のカルニチンを長期間投与した場合、心筋に対する副作用が認められることなどから、心血管系疾患等の治療学的使用には、Ｌ−カルニチンのみを使用する方が効果的であることが明らかとなった。
　【０００５】
　カルニチンは、主として化学合成法によって製造されており、その場合にはラセミ体（ＤＬ体）が生成するため、その化学分割のための工程が必要となり、製造工程が煩雑となる。一方、Ｌ体は、微生物を用いた合成前駆体の変換により製造されている。これらの合成品は、直接食品及び食品素材として使用することはできない。
　【０００６】
　３−デヒドロカルニチン、γ−ブチロベタイン、クロトノベタイン、ｏ−アシルカルニチンを前駆物質として、微生物或いはその微生物の生産する酵素により、Ｌ−カルニチンを製造する方法も知られているが、何れも前駆物質が不安定であったり、前駆物質或いは補酵素が高価であったり、前駆物質とＬ−カルニチンの分離が困難である等の問題を有している。
　【０００７】
　また、化学合成法による製造、微生物或いは酵素による変換工程を含む半合成法による製造法を用いて生産されるＬ−カルニチンは合成品であり、医薬外への利用は認められていない。
　【０００８】
　合成品以外のＬ−カルニチンの調整法としては、乳あるいは乳製品より分離調整する方法が知られている（特開昭６２−６３５５３号）が、乳あるいは乳製品自体が高価であり、この乳あるいは乳製品からＬ−カルニチンを取り出すには、乳中には多量の無機塩が存在しており、それらを除去するため精製工程が煩雑となる。
　【０００９】
　そこで、エメリセラ属微生物を用いたＬ−カルニチン及びγ−ブチロベタインの製造法（特開昭６０−２１４８９０号）及び食品等に添加することができるＬ−カルニチンを得ることを目的として、伝統的な発酵食品に利用されている微生物を用いたＬ−カルニチンの製造法が提案されている（特願平１−３９２１５号）。
　【００１０】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、前述の微生物による製造法では、Ｌ−カルニチンの生産能が著しく低く、実用的でない等の問題があった。
　また、食品の中にＬ−カルニチン含有物はいくつか存在するが、比較的含有量の高いのは、畜肉、魚肉等に偏っているため、利用範囲が狭く、Ｌ−カルニチン含量も低く、物性の点でも強い味、臭、色等の特有の風味を持つため、そのままでは利用範囲の広い実用的なＬ−カルニチン含有食品素材となり難いものであった。
　【００１１】
　本発明者らは、鋭意研究の結果、例えば畜肉・魚肉等の抽出物のようなＬ−カルニチンの含有物を出発材料として、物理的に異味、異臭等を除去することによって、Ｌ−カルニチン濃度が増大し、呈味性が改善され、利用範囲の広いＬ−カルニチン高含有物を得ることが可能である事実を見出し、本発明を完成するに至った。
　【００１２】
　本発明は、Ｌ−カルニチンを含有する素材から、Ｌ−カルニチン含量を向上させ、無色透明かつ殆ど無味となったＬ−カルニチン高含有物の製造法を得ることを目的とする。
　【００１３】
　【課題を解決するための手段】
　本発明に係るＬ−カルニチン高含有物の製造法は、Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、
醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる
単独又は複数の組合わせで
　【００１５】
　【作用】
　本発明では、Ｌ−カルニチンを含有する肉エキス又は魚肉エキスの水溶液を、
醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる
単独又は複数の組合わせで
　【００１６】
　不要な味，臭，色等を除去して改質を行なう際に使用する活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体の吸着体は、Ｌ−カルニチンに吸着能を持たず、不要な物質、特に味，臭，色成分を特異的に吸着除去する性能を有するものとする。
　一般に肉エキスや魚肉エキス等の熱水抽出物は、熱水に溶出するエキス成分の分子量の大きさがある程度揃っており、一方、エキス成分と共に溶出するＬ−カルニチンの分子量は遥かに小さい。このため、前述の通り、有効平均ポア−サイズが１５Åより小さい活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体が、味，臭，色成分を全く吸着せず、加えて、Ｌ−カルニチンを吸着するおそれがある。また、前述の通り、肉エキスや魚肉エキス等の熱水抽出物では、熱水に溶出するエキス成分の分子量の大きさがある程度揃っているため、特定のポア−サイズの吸着体でエキス成分が吸着され、この特定のポア−サイズよりも大きくなると徐々に吸着性能が低下する。
　【００１７】
　従って、本発明では、平均ポアサイズが１５〜３０Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体が、Ｌ−カルニチンに吸着能を持たず、不要物を特異的に吸着除去することが確認された。特に、後述する実施例のように有効平均ポア−サイズが２４〜２５Åの活性炭又は多孔性合成樹脂吸着体では、特に味，臭，色成分を特異的に吸着除去することが確認された。
　【００１８】
　本発明に使用される物理的な吸着手段は、多孔性吸着体を利用した方法であり、天然吸着体としての活性炭、化学合成品の極性・非極性多孔性吸着体の何れでも使用することができる。例えば、活性炭としては醸造用白鷺ニューゴールド［武田薬品工業（株）製］、醸造用白鷺ＲＭ［武田薬品工業（株）製］、食品製造用タケコール［武田薬品工業（株）製］等、多孔性合成吸着体としてはＨＰ−１０，ＨＰ−２０等ＨＰシリーズ［三菱化成工業（株）製］、ＸＡＤ−２等　ＸＡＤシリーズ（ローム・アンドハース社製）等を挙げることができる。尚、本発明のＬ−カルニチンの含有物の不要物の吸着除去は、前述の吸着体の単独使用、あるいは複数の組合わせ使用からなるものである。
　【００１９】
　尚、当然のことながら、Ｌ−カルニチンの含有物に高分子物質あるいは不要物が存在するときには、吸着処理に先立ち、限外濾過，微細濾過，遠心分離等でそれらを除去した後、吸着処理を行なう。また、処理時の温度条件は、通常２０℃から４０℃付近で行なうが、この範囲外の低温側から高温側に至る何れの温度でも支障はない。処理時間は、粉末活性炭使用の場合、添加後１０分以上とれば、完全に効果を発揮する。更に、合成吸着体等では、空間速度（ＳＶ）が、０．５ｈｒ−１から１０ｈｒ−１の間で最も効果的であるが、より速度を上げても、良好な結果を得られる。
　【００２０】
　【実施例】
実施例１．
　１０％固型分を含有する肉エキス１０リットルに食品製造用活性炭タケコール［武田薬品工業（株）製］（有効平均ポア−サイズ２４〜２５Å）５００ｇを加え、３０℃で３０分間撹拌後、ニユー・ハンディ・フィルター［内外醸機工業（株）製］で活性炭除去を行ない、処理液を回収した。回収された処理液のＬ−カルニチンの回収率、脱色率風味の変化を次の表１に示す。
　【００２１】
　【表１】
　【００２２】
比較例
　前述の
実施例１．
　【００２３】
実施例２．
　魚肉エキス［カルチベータＮｏ．４００、焼津水産化学工業（株）製］の１０％溶液５リットルに醸造用活性炭白鷺［ニューゴルド、武田薬品工業（株）製］（有効平均ポア−サイズ２４〜２５Å）５００ｇを加えて、２８℃で１５分間撹拌後ニュー・ハンディ・フィルターで濾過し、清澄な処理液を得た。得られた処理液を凍結乾燥した。得られた処理液中のＬ−カルニチンの回収率、脱色率、風味の変化を次の表２に示す。
　【００２４】
　【表２】
　【００２５】
実施例３．
　固型分１０％含有牛肉抽出液１０リットルに、食品製造用活性炭タケコール１４０ｇを加え、３０℃で３０分間撹拌後、ニュー・ハンディ・フィルターで濾過して得た濾液７．０リットルを多孔性合成吸着体ＨＰ−２０（有効成分としてポア−サイズ２５Åを含む）充填カラムにＳＶ＝５．０ｈｒ−１で通液し、淡黄色の処理液を得た。得られた処理液の成分の変化を次の表３に示す。
　【００２６】
　【表３】
　【００２７】
　【発明の効果】
　以上説明した通り、Ｌ−カルニチンを含有する抽出物の水溶液を、
醸造用白鷺ニューゴールド（武田薬品工業株式会社製）、醸造用白鷺ＲＭ（武田薬品工業株式会社製）、食品製造用タケコール（武田薬品工業株式会社製）、ＨＰシリーズ多孔性合成吸着体（三菱化成工業株式会社製）、ＸＡＤシリーズ多孔性合成吸着体（ローム・アンドハース社製）から選ばれる
単独又は複数の組合わせで