(57)【要約】  本発明の紫外線硬化型組成物は、紫外線硬化後の塗膜構造が、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物により多くの架橋点を有し、また、分子内に環式構造を有しないことにより、環式構造に起因する塑性変形を起こりにくくすることができる。これに加えて、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物は、ガラス転移温度が低く、柔軟であるため、紫外線硬化時に発生する硬化収縮を低く抑えることができ、また、得られる硬化膜は、常温以上の温度領域で塑性変形を起こりにくくすることが出来る。このため、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を光透過層として使用した光ディスクは、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際や落下等により衝撃が加わった際にも、変形の回復が早いため、再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。
2010109552.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物であって、
ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）とを含有し、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜のガラス転移温度が５０℃以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項２】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、式（I）
【化１】
2010109552.tif 000028
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ１５〜Ｒ１９は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−１）、
式（II）
【化２】
2010109552.tif 000029
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２０〜Ｒ２４は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−２）、
式（III）
【化３】
2010109552.tif 000030
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２５〜Ｒ３２は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−３）、
式（IV）
【化４】
2010109552.tif 000031
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ４は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ３３〜Ｒ４０は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−４）、
及び式（V）
【化５】
2010109552.tif 000032
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１２は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ６は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ４１〜Ｒ５６は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−５）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項３】
前記光透過層の厚さが７０〜１１０μｍである請求項１又は２に記載の光ディスク。
【請求項４】
前記ラジカル重合性化合物として、エポキシ（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失弾性率（Ｅ’’）が１０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項６】
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失正接（ｔａｎδ）が０．２５以下である請求項１〜５のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項７】
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜表面に、稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１００ｍＮで押し込んで測定される弾性率（２５℃）が１５００ＭＰａ以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光ディスク。
【請求項８】
前記紫外線硬化型組成物が、請求項１〜７のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスク。
【請求項９】
前記光透過層の厚さが９０〜１１０μｍの範囲にある請求項８に記載の光ディスク。
【請求項１０】
記録トラックを有する基板上に、光反射層、光透過層、及びハードコート層が順に直接積層された請求項１〜６のいずれかに記載の光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通して３７０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有する半導体レーザー（以下ブルーレーザーと称す）により記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に適した紫外線硬化型組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高密度記録可能な光ディスクとして主流となっているＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｃ）は厚さ０．６ｍｍの２枚の基板を接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤにおいては高密度化を達成するため、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｄｉｓｃ）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。【０００３】
しかし、ＨＤＴＶ（ｈｉｇｈ  ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要となる。ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザー及び高開口数の光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている。【０００４】
この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板上に記録層を形成し、次いで記録層上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。この光ディスクの光透過層には、生産性の観点から、紫外線硬化型組成物を使用することがもっぱら研究されている。【０００５】
ブルーレーザーを使用した光ディスクは長期に安定した記録再生特性を保持する必要がある。そのため、光透過層は、長期間の使用においても、その表面の変形や、傷付きにより、記録再生特性に悪影響を与えないことが望まれる。ＤＶＤ及びＣＤは、ポリカーボネート等のプラスチック材料が記録光または再生光の入射面になるのに対し、上記光ディスクは、紫外線硬化型組成物の硬化膜が、入射面になるため、ポリカーボネートに比較して、長時間にわたり荷重が加わると、変形等により信号再生エラーが増加する問題があった。【０００６】
光透過層の荷重による変形を防止するためには、光透過層が硬い硬化膜であることが望まれ、例えば、光透過層の２５℃における動的弾性率が１．５〜３．０ＧＰａである光情報媒体が開示されている（特許文献１参照）。しかし、当該ディスクは、長時間にわたり荷重が加わると、信号再生エラーが増加する問題があった。【０００７】
ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物としては、例えば、分子量４００以上の高分子ポリオールによるウレタンアクリレートと多官能（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献２参照）。当該紫外線硬化型組成物は、光透過層に用いた場合に、透明性、表面硬度、耐久性を有する硬化膜を与えるものであるが、長時間にわたり荷重が加わると、変形が生じ、その結果、信号再生特性が悪くなる場合があった。【０００８】
また、ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物として、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレート以外の重合性化合物を含有する紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献３参照）。当該紫外線硬化型組成物は、光透過層に用いた場合に、使用環境の温度変化に対する寸法安定性に優れた光透過層を与えるものであるが、長時間にわたり荷重が加わると、変形が生じ、その結果、信号再生特性が悪くなる場合があった。【０００９】
【特許文献１】特開２００３−１２３３１６号公報
【特許文献２】特開２００７−２３８８１９号公報
【特許文献３】特開２００９−００９６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際にも再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能な光ディスクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）とホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）を含有するものである。本発明の紫外線硬化型組成物は、紫外線硬化後の塗膜構造が、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物により多くの架橋点を有し、また、分子内に環式構造を有しないことにより、環式構造に起因する塑性変形を起こりにくくすることができる。これに加えて、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物は、ガラス転移温度が低く、柔軟であるため、紫外線硬化時に発生する硬化収縮を低く抑えることができ、また、得られる硬化膜は、常温以上の温度領域で塑性変形を起こりにくくすることが出来る。このため、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を光透過層として使用した光ディスクは、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際や落下等により衝撃が加わった際にも、変形の回復が早いため、再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際にも再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［光ディスク用紫外線硬化型組成物］
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）とホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）を含有する。また、当該光ディスク紫外線硬化型組成物は、基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層として使用される。【００１４】
〔分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）〕
本発明に使用する三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）は、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物であれば、公知慣用のものが適宜使用できる。前記（ａ）成分を使用することで、紫外線硬化後の塗膜構造が高架橋密度に形成され、長時間にわたり加重が加わった際にも塑性変形が起こりにくく、好適な信号再生特性を実現できる。特に分子中に環式構造を有しないことで、環式構造に起因する塑性変形を起こりにくくすることが出来る。【００１５】
三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）のなかでも、特に、式（I）【００１６】
【化１】
2010109552.tif 000003
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ１５〜Ｒ１９は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−１）、
式（II）【００１７】
【化２】
2010109552.tif 000004
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２０〜Ｒ２４は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−２）、
式（III）【００１８】
【化３】
2010109552.tif 000005
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２５〜Ｒ３２は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−３）、
式（IV）【００１９】
【化４】
2010109552.tif 000006
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ４は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ３３〜Ｒ４０は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−４）、
及び式（V）【００２０】
【化５】
2010109552.tif 000007
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１２は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ６は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ４１〜Ｒ５６は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−５）から選ばれる１種又は２種以上の化合物であると、イソシアヌル環、芳香環、および、脂環等の環式構造を有する多官能モノマーを使用した場合と比べて、一定加重を与えた後にも短時間で変形を回復可能な弾性項の高い硬化膜になるため、より好ましい。【００２１】
式（I）〜式（V）の中でも、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能（メタ）アクリレートが特に好ましい。【００２２】
中でも、トリメチロールプロパン１モルに３モルのエチレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリアクリレート、および、トリメチロールプロパン１モルに６モルのエチレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリアクリレートを用いると、適切な弾性率になり、且つ、反りを低減でき、また、塑性変形を起こりにくくできるので、より好ましい。【００２３】
本発明の紫外線硬化型組成物中には、前記（ａ）成分を、紫外線硬化型組成物中のラジカル重合性化合物の総量に対して５〜７０質量％含有することが好ましく、１０〜５０質量％含有することがより好ましく、１５〜３５質量％含有することが、適切な弾性率になり、且つ、反りを低減でき、また、塑性変形を起こりにくくできるので最も好ましい。【００２４】
〔ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）〕
本発明に使用する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下、好ましくは０℃以下、より好ましくは−２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物であれば、公知慣用のものが適宜使用できる。前記（ｂ）成分を使用することで、ＵＶ硬化時に硬化収縮を低く抑えることができ、常温以上の温度領域の弾性項を高く形成でき、長時間にわたり加重が加わった際にも塑性変形が起こりにくく、好適な信号再生特性を実現できる。【００２５】
単官能（メタ）アクリレート化合物のホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物に紫外線を照射してホモポリマーを調整して、当該ホモポリマーの動的粘弾性測定を行って得られるｔａｎδのピーク値から測定する方法や、当該ホモポリマーのＤＳＣ（示差走査熱量計）測定を行い、得られた２次転移温度から測定する方法を使用できる。具体的には、単官能（メタ）アクリレート化合物の単量体に、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを３重量％になる割合で添加して溶解した後、５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射してホモポリマーを調整し、ホモポリマーがフィルム状になる場合には、当該ホモポリマーの動的粘弾性測定を行い、得られたｔａｎδピーク温度をガラス転移温度とすれば良く、ホモポリマーがフィルム状にならない場合はホモポリマーのＤＳＣ測定を行い、得られた２次転移温度をガラス転移温度とすれば良い。【００２６】
ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下の単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）としては、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラウリルアルコールエトキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノールポリアルコキシアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールポリプロピレンオキサイド変性アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールラクトン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート等が挙げられる。【００２７】
中でもフェノキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレートを用いた場合、反り変化量が低くなるため好ましく、中でも、エチルカルビトールアクリレートを用いた場合、常温以上の温度領域で塑性変形が起こりにくくすることができ、好適な信号再生特性が得られるので、特に好ましい。【００２８】
本発明の紫外線硬化型組成物中には、前記（ｂ）成分を、紫外線硬化型組成物中のラジカル重合性化合物の総量に対して５〜７０質量％含有することが好ましく、１０〜５０質量％含有することがより好ましく、１５〜３５質量％含有することが、適切な弾性率になり、且つ、反りを低減でき、また、塑性変形が起こりにくくなるので最も好ましい。【００２９】
本発明の紫外線硬化型組成物においては、前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分以外のラジカル重合性化合物を使用しても良く、（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又は前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマーが使用できる。【００３０】
〔（メタ）アクリレートオリゴマー〕
光透過層を形成する紫外線硬化型組成物に使用する（メタ）アクリレートオリゴマーは、特に制限されず、各種のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートを使用できる。中でも、ウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートを好ましく使用できる。中でも、エポキシ（メタ）アクリレートを使用すると、ウレタン（メタ）アクリレートを使用した場合と比較して、一定荷重を与えた後にも経時で変形を回復可能な弾性項の高い硬化膜になり、また、光に暴露した際の光反射層の光反射率低下を抑制できるため、より好ましい。【００３１】
本発明の紫外線硬化型組成物中の（メタ）アクリレート中のオリゴマーの含有量は、使用する（メタ）アクリレートオリゴマーや（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせにより適宜調整すれば良いが、紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中の８０質量％以下の含有量で使用することが好ましく、２０〜６０質量％使用すると厚膜の光透過層を好適に形成できるため、より好ましい。【００３２】
本発明に使用するエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。【００３３】
【化６】
2010109552.tif 000008
【００３４】
前記式（１）中のＲ６１は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基である。Ｒ６１は硬化性に優れる理由から水素原子が好ましい。式（１）中のｒ１は１〜１５である。中でも塗工性に優れる理由からｒ１は１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましい。【００３５】
式（１）中のＡ１は下記式（２）で表される基である。【００３６】
【化７】
2010109552.tif 000009
【００３７】
前記式（２）中のＥ１は、それぞれ独立してＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｃ（ＣＨ３）２−である。ｎ１は０〜８の整数を表す。このような式（２）で表される基としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から両末端のエポキシ基を除いた残基構造、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂から両末端のエポキシ基を除いた残基構造、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂から両末端のエポキシ基を除いた残基構造、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂から両末端のエポキシ基を除いた残基構造等が挙げられる。式（２）中のＥ１は柔軟性を保持しながら機械物性に優れる理由から−Ｃ（ＣＨ３）２−、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から両末端のエポキシ基を除いた残基構造が好ましい。式（２）中のｎ１はさらに塗工性にも優れる理由からｎ＝０〜６の整数がより好ましい。【００３８】
更に、前記式（１）中のＢ１は、下記式（３）、式（４）及び式（５）からなる群から選ばれる一種以上の基である。【００３９】
【化８】
2010109552.tif 000010
【００４０】
【化９】
2010109552.tif 000011
【００４１】
【化１０】
2010109552.tif 000012
【００４２】
前記式（３）、式（４）及び式（５）で表される基においてＪ１〜Ｊ３は２価の芳香族炭化水素基又は炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。前記２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｏ−キシレン−α，α’−ジイル基、ｍ−キシレン−α，α’−ジイル基、ｐ−キシレン−α，α’−ジイル基等が挙げられる。前記２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等のＣ＝２〜２０のアルキレン基；シクロペンタン−ジイル基、シクロヘキサン−ジイル基等の脂環式炭化水素基が挙げられる。Ｊ１〜Ｊ３は柔軟性に優れる理由からＣ＝２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、中でもＣ＝３〜８のアルキレン基が好ましい。【００４３】
また、前記２価の芳香族炭化水素基の水素原子は、アルキル基で置換されていても良い。Ｊ１〜Ｊ３として、水素原子がアルキル基で置換された２価の芳香族炭化水素基を用いることにより樹脂組成物中の相溶性を制御できるという効果が得られる。【００４４】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。アルキル基の中でも炭素原子数が１〜６のアルキル基が相溶性の理由から好ましい。【００４５】
なお、前記２価の脂肪族炭化水素基は直鎖状でも良いし、分岐状でも良い。【００４６】
前記式（３）で表される基において、Ｌ１は炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基又は−（ＲＯ）ｑ−Ｒ−（Ｒは炭素原子数２〜８のアルキレン基である。）である。前記炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素としては、例えば、前記Ｊ１〜Ｊ３で例示した炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基等が挙げられる。炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基の中でも柔軟性の理由からＣ＝２〜４のアルキレン基が好ましい。尚、炭素原子数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素は分岐鎖を有していても良い。前記Ｒに用いられる炭素原子数２〜８のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。アルキレン基の中でも柔軟性の理由からＣ＝２〜６のアルキレン基が好ましい。また、−（ＲＯ）ｑ−Ｒ−中のｑは１〜１０の整数である。中でも柔軟性の理由からＣ＝２〜４のアルキレン基が好ましい。更に、Ｌ１としては、柔軟性の理由からＣ＝２〜４のアルキレン基が好ましい。【００４７】
前記式（３）で表される基において、ｍ１は１〜２０の整数である。ｋ１は耐久性の理由から１〜１０がましい。【００４８】
前記式（４）で表される基において、Ｌ２は数平均分子量が２５０〜１００００のアルキルジオール残基又はポリエーテルジオール残基を表す。【００４９】
式（４）で表される基においてＬ３とＬ４は各々独立して、炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。前記脂肪族炭化水素基は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のＣ＝２〜１０のアルキレン基；シクロペンタン−ジイル基、シクロヘキサン−ジイル基等の炭素原子数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基等が挙げられる。尚、炭素原子数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素は分岐鎖を有していても良い。また、前記ｍ２、ｍ３は各々独立して１〜２０の整数である。【００５０】
前記式（３）、式（４）及び式（５）の中でも耐久性と柔軟性に優れることから式（３）が好ましい。【００５１】
上記式（１）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、プロピレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、プロピレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とメタクリル酸の反応生成物、プロピレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とメタクリル酸の反応生成物、エチレングリコールとセバシン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、プロピレングリコールとセバシン酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、エチレングリコールとヘキサヒドロ無水フタル酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物、プロピレングリコールとヘキサヒドロ無水フタル酸からなるポリエステルジカルボン酸とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸の反応生成物等が挙げられる。【００５２】
上記式（１）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートは、その骨格中に式（２）で表される剛直なビスフェノール型のエポキシ構造と、式（３）〜（５）で表される柔軟なポリエステル構造とを有することにより、得られる硬化膜の弾性率を低く抑えることができ、硬化時に生じた硬化膜内の歪みを緩和し、反りを抑えることができる。また、銀又は銀合金反射膜の光ディスクにおいて、該組成物を光透過層として使用した場合に、優れた耐久性や耐光性を得ることができる。【００５３】
さらに、下式（６）にて表される変性エポキシアクリレートも好ましく使用できる。【００５４】
【化１１】
2010109552.tif 000013
［式（６）中、Ｒ６２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ａ２は式（７）【００５５】
【化１２】
2010109552.tif 000014
（式（７）中、Ｅ２は−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、ｎ２は０〜８の整数を表す。）
で表される基であり、Ｂ２は、式（８）【００５６】
【化１３】
2010109552.tif 000015
（式（８）中、Ｊ４は、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基により置換されていても良い２価の芳香族炭化水素基又は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基で表される基である。）
で表される基であり、Ｄ１は、式（９）【００５７】
【化１４】
2010109552.tif 000016
（式（９）中、Ｌ５、Ｌ６は、各々独立して、分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表し、ｋ１は各々独立して１〜２０の整数である。）
又は、式（１０）【００５８】
【化１５】
2010109552.tif 000017
（式（１０）中、Ｌ７、Ｌ８は、各々独立して、分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表し、ｋ２は各々独立して１〜２０の整数である。）で表される基である。）【００５９】
上式（６）にて表される変性エポキシアクリレートは、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）とジカルボン酸無水物（ａ２）とエポキシ樹脂（ａ３）とを反応させて得られる。【００６０】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としてはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのラクトン付加物が好ましい。ラクトン付加物はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにラクトンを開環付加して得られる。【００６１】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのラクトン付加物を調整する際に用いるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。【００６２】
ラクトンとしては、例えばβ−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。【００６３】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのラクトン付加物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレートのラクトン付加物が好ましく、中でも２−ヒドロキシエチルアクリレート１モルに対しラクトンを平均１モルもしくは２モル付加したものが好ましい。更に、２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン付加物が好ましく、硬化塗膜の性能の観点から２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン１モルもしくは２モル付加物が好ましい。【００６４】
なお、ε−カプロラクトン１モル付加２−ヒドロキシエチルアクリレート、ε−カプロラクトン２モル付加２−ヒドロキシエチルアクリレート、ε−カプロラクトン３モル付加２−ヒドロキシエチルアクリレート等が市販品として入手可能である。【００６５】
ジカルボン酸無水物（ａ２）としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。中でも無水フタル酸が好ましい。【００６６】
エポキシ樹脂（ａ３）としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂の芳香環を水素添加したもの等が挙げられる。【００６７】
前記エポキシ樹脂（ａ３）のエポキシ当量としては、塗布性に優れることから１５０〜１０００が好ましく、１５０〜７００がより好ましい。前記エポキシ樹脂の中でもビスフェノール型エポキシ樹脂が硬度と伸度とのバランスの優れた硬化塗膜を形成できるため好ましい。【００６８】
他のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることで得られたエポキシアクリレートを用いることができる。グリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができ、これらのエポキシ（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。【００６９】
また、式（１１）〜（１２）【００７０】
【化１６】
2010109552.tif 000018
【００７１】
【化１７】
2010109552.tif 000019
（式（１１）〜（１２）中、Ｘ１〜Ｘ２は、それぞれ独立して−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、Ｒ７１〜Ｒ７４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
で表される構造単位の少なくとも一種と、
式（１３）〜（１４）【００７２】
【化１８】
2010109552.tif 000020
（式（１３）中、Ｘ３は、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、Ｒ７５〜Ｒ７６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）【００７３】
【化１９】
2010109552.tif 000021
（式（１４）中、Ｘ４は、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、Ｒ７７〜Ｒ７８はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
で表される構造単位とからなり、
前記式（１１）で表される構造単位中のＹ１が、式（１１）〜（１２）で表される他の構造単位のＺ１〜Ｚ３のいずれか又は式（１３）中のＺ４に結合し、
前記式（１２）で表される構造単位中のＹ２〜Ｙ３が、それぞれ水素原子、あるいは、式（１１）〜（１２）で表される他の構造単位のＺ１〜Ｚ３のいずれか又は式（１４）中のＺ４に結合し、
前記式（１１）〜（１２）で表される構造単位中のＺ１〜Ｚ３が、それぞれ式（１１）〜（１２）で表される他の構造単位中のＹ１〜Ｙ３のいずれか又は式（１４）中のＹ４と結合した分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）を使用することも好ましい。【００７４】
上記分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）のなかでも、Ｘ１〜Ｘ４が−Ｃ（ＣＨ３）２−であり、Ｒ７１〜Ｒ７８が水素原子のものが、安価に製造できると共に反応制御が容易となるため好ましい。【００７５】
また、上記分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）は、式（１５）【００７６】
【化２０】
2010109552.tif 000022
（式（１５）中、Ｘ５は−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、Ｒ７９〜Ｒ８０はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
で表されるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ２）とのエポキシ（メタ）アクリレート混合物として使用されても良い。通常、分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）の製造時に、式（１５）で表されるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ２）が生成するため、両者の混合物を使用することが製造工程上有利である。【００７７】
上記分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）のなかでも、式（１６）【００７８】
【化２１】
2010109552.tif 000023
（式（１６）中、Ｘ６〜Ｘ８は、それぞれ独立して−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−を表し、Ｒ８１〜Ｒ８６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｔは０〜２０である。）
で表される分岐エポキシ（メタ）アクリレートを有することが反応制御が容易となるため好ましい。なかでも、Ｘ６〜Ｘ８が−Ｃ（ＣＨ３）２−であり、Ｒ８１〜Ｒ８６が水素原子のものが、安価に製造できると共に反応制御が容易となるため特に好ましい。【００７９】
上記分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）は多くの分岐構造を分子骨格中に有している事で、紫外線硬化後の塗膜構造が高架橋密度に形成される事が特徴であり、特に分子中にフェニル骨格を有することで、フェニル骨格に起因する硬い分子骨格を有するため、アクリロイル基の含有量を低く設計して紫外線硬化による架橋反応を少なくしても、塗膜硬度を硬く設計する事が可能となる。すなわち、紫外線硬化時に生じる硬化収縮による硬化膜内の歪みを緩和することができ、その結果、高い弾性率を有し、塗膜の膜厚を厚く設計しても反りが少ない光ディスク用塗料を実現できる。光ディスクの中でも特に厚い光透過層が必要とされるブルーレーザーにより信号の記録再生を行う光ディスク用途に最適である。【００８０】
上記分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）を合成した場合、通常、上記式（１１）や（１２）で表される構造単位の繰り返し数が１〜１００の範囲にある分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）と、上記式（１５）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートの混合物として得られ、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等で分析すると、ｎが種々の値を示す化合物の分布が観察できる。従って、本発明の紫外線硬化型組成物を調整する際には、当該混合物を使用することが簡便である。当該混合物を使用する場合には、構造単位の繰り返し数が１〜１００の分岐エポキシ（メタ）アクリレートを３０質量％以上含有する混合物を使用することが好ましく、３５質量％以上含有する混合物がより好ましい。【００８１】
本発明においては、上記の分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）と上記式（１０）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートの混合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した結果より確認される分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１００００のものを使用することが好ましく、１５００〜８０００であることが好ましく、２０００〜６０００であることがさらに好ましい。分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）の分子量を上記の範囲とすることにより、粘度が必要以上に高くなる事が避けられ、本発明の紫外線硬化型組成物中に含有される必須成分である分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）の含有量を高くする事が出来る。また、混合物中の分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）とエポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ２）との比が、上記ＧＰＣで測定したクロマトグラムによる面積比で、分岐エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１）／エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ２）＝１０／１〜１／２であることが好ましく、５／１〜１／１であることがより好ましく、３／１〜３／２が更に好ましい。【００８２】
なお、ＧＰＣによる重量平均分子量は、例えば、東ソー（株）社製  ＨＬＣ−８２２０を用い、カラムはＳｕｐｅｒ  ＨＺＭ―Ｍ４本を使用し、溶媒はＴＨＦを用い、１．０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラム温度が４０℃、検出器温度が３０℃、分子量は標準ポリスチレン換算で測定を行うことで特定される。【００８３】
分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）を使用する場合には、分岐エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ１）を紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物全量中の１０〜８０質量％含有することが好ましく、２０〜７０質量％含有することがより好ましい。【００８４】
、
本発明においては、アクリレートオリゴマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートを使用してもよい。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどのポリウレタン（メタ）アクリレート等を例示できる。【００８５】
なかでも、分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物とから得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）を使用することが好ましい。当該ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）の使用により、湿熱環境変化時に反りの少ない柔軟性を硬化膜に付与できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの有するウレタン結合により、凝集性が向上し、凝集破壊が生じにくくなるため、得られる硬化物は好適な密着性を有する。【００８６】
３個以上のヒドロキシル基を有する化合物としては、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ポリグリセリン、及びこれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの付加物、ε−カプロラクトン等のラクトン付加物があげられる。【００８７】
分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどのポリイソシアネート類が挙げられる。なかでも、分子内に２個のイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物を好ましく使用でき、特にイソホロンジイソシアネートは、色相の悪化が無く、かつ光線透過性も低下することがないため特に好ましい。【００８８】
ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等があり、さらにこれらの（メタ）アクリレートと２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを反応させて得られる化合物でも良い。あるいは２個以上のヒドロキシキル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる化合物でも良く、例えばグリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物、グリコール化合物のモノ（メタ）アクリレート体等が挙げられる。【００８９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１０００〜２００００であることが好ましく、１５００〜１５０００であることがより好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐久性及び耐光性がより優れたものとなる。なお、ＧＰＣは東ソー（株）社製  ＨＬＣ−８０２０を用い、カラムはＧＭＨｘｌ−ＧＭＨｘｌ−Ｇ２００Ｈｘｌ−Ｇ１０００Ｈｘｌｗを使用するものとし、溶媒はＴＨＦを用い、１．０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラム温度が４０℃、検出器温度が３０℃、分子量は標準ポリスチレン換算で測定を行うものとする。【００９０】
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）を使用する場合には、紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中の４０質量％以下で使用することが好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）の含有量を当該範囲とすることで硬化膜に適度な柔軟性を付与することが可能となり、特に湿熱環境変化時における反りの少ない硬化膜を実現できる。【００９１】
〔（メタ）アクリレートモノマー〕
本発明においては、上記前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分以外に、他の（メタ）アクリレートモノマーを併用できる。（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に制限されず、一分子中に一の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、単官能（メタ）アクリレートと称する）や、一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、二官能の（メタ）アクリレートと称する。）、更には一分子中に三以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、多官能の（メタ）アクリレートモノマーと称する。）を使用でき、これらを適宜配合することで、所望の粘度、硬化後の弾性率を有する組成物を得ることができる。【００９２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、アクリロイルモルフォリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタンアダマンチル（メタ）アクリレート、などを使用できる。【００９３】
二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、脂環式の二官能（メタ）アクリレートとして、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を使用できる。【００９４】
なかでもトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が好ましく、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。【００９５】
また、硬化後の弾性率を高く調整したい場合に、三官能以上の（メタ）アクリレートを使用してもよく、例えば、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート等を使用できる。【００９６】
また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー、リン酸基含有（メタ）アクリレート等のラジカル重合性化合物も必要に応じて使用できる。【００９７】
また、本発明における紫外線硬化型組成物に含まれるアクリロイル基濃度は、４．００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、２．９〜３．４ｍｍｏｌ／ｇの範囲内であることが好ましく、２．９〜３．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内であると硬化膜の反りを低減しやすくなるので、特に好ましい。【００９８】
また、本発明においては、ＵＶ照射時の硬化性が良好となり、好適な硬化膜を得やすいことから、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーとして、アクリレートオリゴマー及びアクリレートモノマーを使用することが好ましい。メタクリレートオリゴマー及びメタクリレートモノマーを使用する場合には、紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中のメタクリレート成分の含有量が２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが、ＵＶ照射時の硬化性が良好となるため、特に好ましい。【００９９】
〔開始剤、添加剤〕
光透過層に使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物中には、上記（メタ）アクリレートオリゴマーや（メタ）アクリレートモノマー以外に、公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。【０１００】
使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。【０１０１】
光透過層に使用する紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。【０１０２】
光透過層に使用する紫外線硬化型組成物は、上記ラジカル重合性化合物を調整し、粘度を５００〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５００〜２５００ｍＰａ・ｓとすることで、厚膜の光透過層を好適に形成できる。【０１０３】
本発明の紫外線硬化型組成物は、その硬化膜のガラス転移温度が５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることが更に好ましい。当該温度範囲とすることで、荷重試験前後の信号エラーの回復が良好となる。【０１０４】
［光ディスク］
本発明の光ディスクは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、光透過層を通してレーザー光により記録又は再生を行う光ディスクであって、光透過層が、上記の紫外線硬化型組成物の硬化物からなるものである。本発明の光ディスクは、光透過層として、上記の紫外線硬化型組成物を使用することにより、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際にも、変形の回復が早いため、再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。【０１０５】
〔光透過層〕
上記紫外線硬化型組成物の紫外線硬化物で形成される光透過層は、稜間角１３６°のビッカース圧子を用いて荷重１００ｍＮで押し込むことによって得られる弾性率（２５℃）が好ましくは１５００ＭＰａ以下、より好ましくは５０〜１３００ＭＰａ、さらに好ましくは５０〜９００ＭＰａ、最も好ましくは５０〜７００ＭＰａである。光透過層の弾性率を当該範囲とすることにより、反りが生じにくく、かつ、長時間の荷重に対しても変形が回復しやすくなるため良好に情報の記録・再生を行うことができる。当該光透過層の弾性率が小さすぎると、光透過層表面が傷つきやすくなる問題を生じ、一方、当該光透過層の弾性率が大きすぎると、光ディスクの反りが大きくなる問題を生じる。【０１０６】
ビッカース圧子を用いた弾性率は、ＩＳＯ標準規格ＩＳＯ１４５７７に従って測定することができる。
ＩＳＯ１４５７７において、稜間角１３６°のビッカース圧子を押し込むことによって得られる弾性率は、押し込み弾性率ＥＩＴとして表される。塑性変形率は、押し込みクリープＣＩＴと表され、次の式から求められる。
2010109552.tif 000024
ここで、ｈ１：荷重が１００ｍＮに達した時の押し込み深さ、ｈ２：荷重が１００ｍＮに達した後に６０秒間保持した時の押し込み深さ、である。【０１０７】
ＩＳＯ１４５７７に従った測定器として、フィッシャー・インスツルメンツ製のフィッシャースコープＨＭ２０００を用いて測定することができる。【０１０８】
また、本発明に使用する光透過層は、稜間角１３６°のビッカース圧子を用いて荷重１００ｍＮで押し込み６０秒間保持した時の塑性変形率が、７０％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましい。塑性変形率を当該範囲とすることで、長時間の荷重によって生じる変形が経時で回復し易くなる。【０１０９】
本発明の光ディスクにおいては、周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失弾性率（Ｅ’’）が１０ＭＰａ以下、好ましくは、０．１〜７ＭＰａ、更に好ましくは、１〜７ＭＰａである光透過層を使用する。６０℃の損失弾性率が当該範囲であると、長時間にわたり荷重が加わった際にも再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。【０１１０】
動的粘弾性スペクトルの測定に際しては、光透過層をダンベルカッターでＪＩＳ  Ｋ  ７１２７の試験片タイプ５の形状に打ち抜き試験片とし、この試験片を用いて、レオメトリックス社製の動的粘弾性測定装置ＲＳＡ−ＩＩ（周波数３．５Ｈｚ、昇温速度３℃／分）により測定した。【０１１１】
また、本発明の光ディスクにおいては、上記にて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失正接（ｔａｎδ）が、０．２５以下であることが好ましく、０．０１〜０．２０以下であることが特に好ましい。６０℃の損失正接が当該範囲であると長時間にわたり荷重が加わった際にも再生信号のエラーが増加し難く、経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。【０１１２】
本発明の光ディスクにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましく、１００μｍの厚さにおいて４０５ｎｍの光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。【０１１３】
本発明の光ディスクにおける光透過層の厚みは、７０〜１１０μｍであることが好ましく、９０〜１１０μｍであることが特に好ましい。本発明においては、上記特定の押し込み弾性率と損失弾性率を有する光透過層を、当該厚さにて光ディスクに適用することにより、反りを抑制できると共に、光ディスク外部から長時間にわたり荷重が加わった際や落下等により衝撃が加わった際にも塑性変形が起こりにくく、かつ変形を生じた場合にも当該変形が短時間で回復しやすくすることができる。このため、光ディスク外部からの衝撃や圧力が加わった際の衝撃緩和や変形回復性能が特に好適となり、光ディスクの信号の読み取り安定性を更に高めることができる。光透過層の厚みは、通常、約１００μｍに設定されるが、厚みは光透過率や信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層単層で形成されていても、複数層が積層されていてもよい。【０１１４】
〔基板〕
本発明の光ディスクに使用する基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。光ディスクが再生専用の場合には、基板上に情報記録を担うピットが光反射層と積層される表面に形成される。レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーにより情報の読み取りを行うブルーレイディスクとして使用する際には、１．１ｍｍ程度の厚さの基板が使用できる。【０１１５】
〔光反射層〕
本発明の光ディスクに使用する光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能な光ディスクを形成できるものであればよく、例えば、金、銅、アルミニウムなどの金属又はその合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。なかでも、４００ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度の厚さとすることが好ましい。【０１１６】
〔光ディスクの構成〕
本発明の光ディスクには、再生専用のディスクと、記録・再生可能なディスクがある。再生専用のディスクは、１枚の円形樹脂基板を射出成形する際に、情報記録層であるピットを設け、次いで該情報記録層上に光反射層を形成し、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。また、記録・再生可能なディスクは、１枚の円形樹脂基板上に光反射層を形成し、次いで相変化膜、又は光磁気記録膜等の情報記録層を設け、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。【０１１７】
光反射層上に塗布した紫外線硬化型組成物を紫外線照射することにより硬化させる場合、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。【０１１８】
紫外線を照射する場合、積算光量は０．０５〜１Ｊ／ｃｍ２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０５〜０．８Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．０５〜０．６Ｊ／ｃｍ２であることが特に好ましい。本発明の光ディスクに使用する紫外線硬化型組成物は、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、光ディスク端面や表面のタックが発生せず、更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。【０１１９】
また、書込可能な光ディスクの場合には、光反射層と光透過層との間に情報記録層が設けられる。情報記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。【０１２０】
情報記録層が相変化型記録層である場合には、当該情報記録層は通常、誘電体層と相変化膜から構成される。誘電体層は、相変化層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を求められ、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合組成が用いられる。相変化膜は、膜の相変化により非晶状態と結晶状態で反射率差を生じるものであり、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ系、Ｓｂ−Ｔｅ系、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系合金を用いることができる。【０１２１】
本願発明の光ディスクは、情報記録部位が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用光ディスクの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層、第一の光透過層が積層され、当該第一の光透過層上又は他の層を積層し、当該層上に第二の光反射層、第二の光透過層を形成してもよい。この場合には第一の光透過層やこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能な光ディスクの場合は、基板上に、情報記録層、光反射層及び光透過層が積層された構成を有するものであるが、当該光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の情報記録層、第二の光透過層を形成して二層の情報記録層を有する構成、あるいは、同様に層を積層して三層以上の情報記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。【０１２２】
また、本発明の光ディスクにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層にハードコート層を設けてもよい。ハードコート層は、光ディスクの反りの観点から、膜厚が薄いことが好ましく、５μｍ以下が好ましい。本発明の光ディスクにおいては、柔軟な光透過層にハードコート層を設けることで、擦傷等による表面の傷付きによる信号エラーの増加と、長時間の外圧等による光ディスクの塑性変形による信号エラーの増加とを好適に抑制できるため好ましい。【０１２３】
本発明の光ディスクは、光透過層の面に荷重をかけたのちの信号エラーＳＥＲが１０−２以下であることが、信号の再生不良が少ないので、好ましい。【０１２４】
〔実施態様〕
以下、本発明の光ディスクの具体例として、単層型光ディスク及び二層型光ディスクの具体的構成の一例を以下に示す。【０１２５】
本発明の光ディスクのうち、単層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図１に示したように、基板１上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成が例示できる。図中の凹凸は、記録トラック（グルーブ）を模式的に表したものである。光透過層３は、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。【０１２６】
図２は図１に示した構成の最表層にハードコート層４を設けた構成である。ハードコート層は、高硬度で、耐摩耗性に優れる層であることが好ましい。ハードコート層の厚さは、１〜５μｍであることが好ましく、３〜５μｍであることがより好ましい【０１２７】
多層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図３に示したように、基板１上に、光反射層５と、光透過層６とが積層され、さらにその上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層３側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型光ディスクの構成が例示できる。光透過層３及び光透過層６は、紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、少なくともいずれかの層が本発明の紫外線硬化型組成物からなる層である。層の厚さとしては、光透過層３の厚さと光透過層６の厚さの和が１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。【０１２８】
当該構成の二層型光ディスクにおいては、記録トラック（グルーブ）が、光透過層６の表面にも形成されるため、光透過層６は、接着性に優れる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層の上に、記録トラックを好適に形成できる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層を積層した複層で形成されていてもよい。また当該構成においても最表層にハードコート層が設けられていてもよい。【０１２９】
図１に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形することによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜する。この上に本発明の紫外線硬化型組成物を塗布し、ディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させ、光透過層３を形成し、図１の光ディスクを作製する。図２の光ディスクの場合には、この上に更にスピンコート等によりハードコート層４を形成する。【０１３０】
図３に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形にすることによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に、基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層６を成膜する。【０１３１】
この上に、本発明の紫外線硬化型組成物又は任意の紫外線硬化型組成物の光透過層５を形成するが、その際に型を用いて表面に記録トラック（グルーブ）を転写する。記録トラック（グルーブ）を転写する工程は次の通りである。基板１に形成された光反射層６上に紫外線硬化型組成物を塗布し、その上に記録トラック（グルーブ）を形成するための型と貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させる。その後、型を剥離して、光透過層５の記録トラック（グルーブ）を有する側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜し、この上に、紫外線硬化型組成物を塗付した後、紫外線照射により硬化させ、光透過層３を形成することで、図３の光ディスクを作製できる。また、光反射層に相変化型記録層を用いる場合でも上記と同様の方法により光ディスクを作成することができる。
【実施例】
【０１３２】
次に、合成例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。【０１３３】
＜合成例１＞
温度計、攪拌機および環流冷却器を備えたフラスコに、カプロラクトン変性β−ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基価＝２４４ｍｇ／ＫＯＨ，ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１−ＤＤＭ）を２３０ｇ、無水フタル酸を１４８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノン０．１ｇ仕込んだ後、攪拌を行いながら２時間で１２０℃まで昇温した。１２０℃で１０時間保持し、酸価が１４８ｍｇ／ＫＯＨになった事を確認した後、８０℃まで降温してビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１８９ｇ、トリフェニルホスフィン２．８５ｇを添加した。再び１２０℃まで昇温後、４時間保持してエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ＥＡ１）を含有する淡黄色透明の樹脂状の反応混合物（酸価＝０．７、酢酸ブチル希釈粘度（反応混合物／酢酸ブチル＝７０／３０）＝Ｆ−Ｇ、エポキシ当量＝１０，２００）を得た。ＧＰＣによる分子量分布測定結果からエポキシアクリレート樹脂（ＥＡ−１）の数平均分子量（Ｍｎ）は１３６０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３８４０であった。【０１３４】
＜合成例２＞
精溜塔、水分離器、コンデンサー、温度計及び窒素導入管を備えた攪拌機付き反応器に、エチレングリコールを９１部、アジピン酸を３１８部加えて攪拌乍ら１４０℃まで１時間で昇温する。更に３時間で２３０℃迄昇温、２３０℃で３時間反応。酸価２２１ＫＯＨｍｇ／ｇで冷却した。１００℃迄冷却したらエピクロン８５０（大日本インキ化学工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８８ｇ／当量）を５２９部、トリフェニルホスフィン０．２部を加えて１２０℃で４時間反応した。酸価７．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。窒素導入管を空気吹き込みに換えて、アクリル酸（９８％）９９部、メトキノン０．５部、トリフェニルホスフィン１部、フェノキシエチルアクリレート２５８部を加えて１１０℃１２時間反応した。酸価１．７ＫＯＨｍｇ／ｇの半固形樹脂状物の変性エポキシアクリレート樹脂（ＥＡ−２）を得た。得られた変性エポキシアクリレートのＧＰＣ測定分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）２０００，重量平均分子量（Ｍｗ）６４００，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２０であった。【０１３５】
下記表１に示した組成（表中の組成の数値は質量部を表す）により配合した各組成物を６０℃で３時間加熱、溶解して、実施例１〜３及び比較例１〜３の各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物を調製した。得られた組成物について、下記の評価を行い、得られた結果を表１に示す。【０１３６】
＜粘度の測定方法＞
紫外線硬化型組成物について、２５℃における粘度をＢ型粘度計（（株）東京計器製、ＢＭ型）を用いて測定した。【０１３７】
＜評価用光ディスクの作製条件＞
直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネート基板を準備し、（株）コベルコ科研製銀合金ターゲットＧＢＤ０５（銀を主成分とするビスマスとの合金）を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタした後、反対面側に窒化シリコン（ＳｉＮｘ）を５〜１０ｎｍの膜厚でスパッタした。得られた基板の銀合金反射膜上に、表１の各組成物をスピンコート方式の塗布実験機にて塗布し、ウシオ電機（株）製クセノンフラッシュ照射装置（型式：ＦＵＶ−２０１ＷＪ０２）を使用し、仮硬化２ショット、本硬化２０ショットの条件で紫外線を照射、硬化させた。更に、硬化膜上にハードコート  ダイキュアクリアＨＣ−１（ＤＩＣ（株）製）を約３μｍで塗布、上記照射装置にて１０ショットで硬化し、光透過層の膜厚が１００±５μｍの試験用サンプルディスクを得た。【０１３８】
＜弾性率及び塑性変形率の測定方法＞
フィッシャースコープＨＭ２０００Ｘｙｐ（フィッシャーインストルメンツ社）を用いて、上記方法にて得た各サンプルディスクの光透過層の面を、稜間角１３６°のビッカース圧子を図５の荷重プログラムにて押し込み、損失弾性率ＥＩＴ、塑性変形率ＣＩＴ１を測定した。【０１３９】
＜動的粘弾性スペクトルの測定方法＞
光透過層をダンベルカッターでＪＩＳ  Ｋ  ７１２７の試験片タイプ５の形状に打ち抜き試験片とした。得られた試験片を用いて、レオメトリックス社製の動的粘弾性測定装置ＲＳＡ−II（周波数３．５Ｈｚ、昇温速度３℃／分）により測定し、６０℃での損失弾性率、損失正接を得た。また、動的粘弾性スペクトルの損失正接ピーク温度をガラス転移温度とした。【０１４０】
＜反り評価＞
Ｄｒ．Ｓｃｈｗａｂ  Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ａｒｇｕｓ  ｂｌｕを用い反り角の測定を行った。半径位置が５５ｍｍから５６ｍｍでのＲａｄｉａｌ  Ｔｉｌｔの平均値から反り角を求めた。各サンプルディスクについて環境試験器「ＰＲ−２ＰＫ」（エスペック（株）製）を使用し、８０℃８５％ＲＨ２４０時間の高温高湿環境下での暴露（耐久試験）前後の反り角を測定し、試験前後の反り変化量をディスク反りとして検出した。なお、耐久試験前の反り角は各組成物を硬化後、２５℃４５％ＲＨ環境下１日放置後の測定値であり、耐久試験後の反り角は８０℃８５％ＲＨの環境下２４０時間放置後、サンプルディスクを取り出し２５℃４５％ＲＨ環境下１日放置後の測定値を使用した。ここで、反り角の値が正(＋)の場合は組成物を塗布した側とは反対側に、負(−)の場合は塗布した側に反ったことを意味する。【０１４１】
＜光ディスクのエラーレート測定＞
各サンプルディスクの光透過層の面に、ＣＤ保管用不織布シートを載せ、半径３５〜４５ｍｍの範囲に重り６２５ｇ（単位面積あたりの荷重２４．９ｇ／ｍｍ２）を載せ、２３℃５０％ＲＨの条件で９６時間荷重を与え続けた。その後、ディスクを取り出し、直ちにエラーレートＲａｎｄｏｍ  ＳＥＲをパルステック工業（株）製「ＢＤ  ＭＡＳＴＥＲ」を用いて測定した。荷重試験直後、１時間後、および、４時間後のＲａｎｄｏｍ  ＳＥＲの平均値を下記基準に基づき評価した。
◎：２×１０−４未満
○：２×１０−４以上、１×１０−２未満
×：１×１０−２以上【０１４２】
【表１】
2010109552.tif 000025
【０１４３】
【表２】
2010109552.tif 000026
【０１４４】
表１中の記号は以下のとおりである。
ＥＡ−１：合成例１に記載のエポキシアクリレート（式（６）において、Ａ２が式（７）、Ｂ２が式（８）、Ｄ１が式（９）であり、式（７）中のＥ２が−Ｃ（ＣＨ３）２−、式（８）中のＪ４が式（１７）、【０１４５】
【化２２】
2010109552.tif 000027
式（９）中のＬ５が−（ＣＨ２）２−、Ｌ６が−（ＣＨ２）５−、ｋ１が１であるエポキシアクリレート）
ＥＡ−２：合成例２に記載のエポキシアクリレート（式（１）において、Ａ１が式（２）、Ｂ１が式（３）であり、式（２）中のＥ１が−Ｃ（ＣＨ３）２−、式（３）中のＪ１が−（ＣＨ２）４−、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−であるエポキシアクリレート）
ＥＡ−３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のグリシジル基に直接アクリル酸が付加した構造のエポキシアクリレート（ＤＩＣ（株）製「ユニディックＶ−５５３０」）
ＴＭＰ（３ＥＯ）ＴＡ：トリメチロールプロパン１モルに３モルのエチレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリアクリレート
ＴＭＰ（６ＰＯ）ＴＡ：トリメチロールプロパン１モルに６モルのプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリアクリレート
ＰＥＴ３Ａ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＰＥＴ４Ａ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
ＴＡＥＩＣ：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
ＨＰＮＤＡ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度が−２２℃）（共栄社化学（株）製）
ＣＢＡ：エチルカルビトールアクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度が−６７℃）（大阪有機（株）製）
ＴＢＡ：ターシャリーブチルアクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度が４１℃）（大阪有機（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度が９７℃）（大阪有機（株）製）
Ｉｒｇ１８４Ｄ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸メタクリレート（日本化薬（株）製）
ＧＡ：没食子酸（大日本住友製薬（株）製）【０１４６】
表１に示すように、本発明の組成物を使用した実施例１〜８の光ディスクは、荷重試験直後、１時間後、および、４時間後のエラーレートが低く、良好な信号特性を示した。一方、比較例１〜２、５、６の光ディスクは、荷重試験直後、１時間後、および、４時間後のエラーレートが大きく、信号再生に問題のあるものであった。また、比較例３〜７の光ディスクは、反りが０．５°を越え、実用上問題のあるものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】本発明の単層型光ディスクの一例を示す図である。
【図２】本発明の単層型光ディスクの一例を示す図である。
【図３】本発明の二層型光ディスクの一例を示す図である。
【図４】合成例１のエポキシアクリレートのＧＰＣによる分子量分布測定である。
【図５】実施例での弾性率及び塑性変形率の測定における荷重プログラム図である。
【符号の説明】
【０１４８】
１  基板
２  光反射層
３  紫外線硬化型組成物の光透過層
４  ハードコート層
５  光反射層
６  紫外線硬化型組成物の光透過層
【図１】
2010109552.tif 000033
【図２】
2010109552.tif 000034
【図３】
2010109552.tif 000035
【図４】
2010109552.tif 000036
【図５】
2010109552.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成23年4月26日(2011.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物であって、
ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）とを含有し、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜のガラス転移温度が５０℃以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失弾性率（Ｅ’’）が１０ＭＰａ以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項２】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、式（I）
【化１】
2010109552.tif 000038
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ１５〜Ｒ１９は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−１）、
式（II）
【化２】
2010109552.tif 000039
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２０〜Ｒ２４は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−２）、
式（III）
【化３】
2010109552.tif 000040
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２５〜Ｒ３２は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−３）、
式（IV）
【化４】
2010109552.tif 000041
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ４は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ３３〜Ｒ４０は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−４）、
及び式（V）
【化５】
2010109552.tif 000042
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１２は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ６は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ４１〜Ｒ５６は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−５）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項３】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）が、フェノキシエチルアクリレート又はエチルカルビトールアクリレートの少なくとも一種である請求項１〜３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失正接（ｔａｎδ）が０．２５以下である請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項６】
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜表面に、稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１００ｍＮで押し込んで測定される弾性率（２５℃）が１５００ＭＰａ以下である請求項１〜５のいずれかに記載の光ディスク。
【請求項７】
前記光透過層の厚さが７０〜１１０μｍである請求項１〜６のいずれかに記載の光ディスク。
【請求項８】
前記ラジカル重合性化合物として、エポキシ（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項９】
基板上に、少なくとも光反射層と、紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクであって、前記紫外線硬化型組成物が、請求項１〜８のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスク。
【請求項１０】
最表層にハードコート層を有する請求項９に記載の光ディスク。
【手続補正書】
【提出日】平成23年7月14日(2011.7.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物であって、
ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）とを含有し、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜のガラス転移温度が５０℃以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失弾性率（Ｅ’’）が１０ＭＰａ以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失正接（ｔａｎδ）が０．２５以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜表面に、稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１００ｍＮで押し込んで測定される弾性率（２５℃）が１５００ＭＰａ以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項２】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、式（I）
【化１】
2010109552.tif 000043
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ１５〜Ｒ１９は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−１）、
式（II）
【化２】
2010109552.tif 000044
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２０〜Ｒ２４は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−２）、
式（III）
【化３】
2010109552.tif 000045
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２５〜Ｒ３２は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−３）、
式（IV）
【化４】
2010109552.tif 000046
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ４は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ３３〜Ｒ４０は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−４）、
及び式（V）
【化５】
2010109552.tif 000047
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１２は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ６は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ４１〜Ｒ５６は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−５）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項３】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）が、フェノキシエチルアクリレート又はエチルカルビトールアクリレートの少なくとも一種である請求項１〜３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
前記光透過層の厚さが７０〜１１０μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク。
【請求項６】
前記ラジカル重合性化合物として、エポキシ（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項７】
基板上に、少なくとも光反射層と、紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクであって、前記紫外線硬化型組成物が、請求項１〜６のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスク。
【請求項８】
最表層にハードコート層を有する請求項７に記載の光ディスク。
【手続補正書】
【提出日】平成23年8月10日(2011.8.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物であって、
ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合性化合物として、分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）とを含有し、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜のガラス転移温度が５０℃以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失弾性率（Ｅ’’）が１０ＭＰａ以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜の周波数３．５Ｈｚにて測定される動的粘弾性スペクトルにおける６０℃の損失正接（ｔａｎδ）が０．２５以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の硬化膜表面に、稜間角１３６°のビッカース圧子を荷重１００ｍＮで押し込んで測定される弾性率（２５℃）が１５００ＭＰａ以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項２】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、式（I）
【化１】
2010109552.tif 000048
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ１５〜Ｒ１９は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−１）、
式（II）
【化２】
2010109552.tif 000049
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２０〜Ｒ２４は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−２）、
式（III）
【化３】
2010109552.tif 000050
［式中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ９は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ３は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ２５〜Ｒ３２は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−３）、
式（IV）
【化４】
2010109552.tif 000051
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ４は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ３３〜Ｒ４０は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−４）、
及び式（V）
【化５】
2010109552.tif 000052
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１２は各々独立して、−ＣＨ（Ｒ１３）−ＣＨ（Ｒ１４）−（式中、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立して、水素原子又は炭素原子１〜５のアルキル基を表す。）又は−（ＣＨ２）４−を表し、ｐ１〜ｐ６は各々独立して、０〜１０の整数であり、Ｒ４１〜Ｒ５６は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
で表される化合物（ａ−５）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項３】
前記分子内に環式構造を有しない三官能以上の（メタ）アクリレート化合物（ａ）が、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下である単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）が、フェノキシエチルアクリレート又はエチルカルビトールアクリレートの少なくとも一種である請求項１〜３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
前記ラジカル重合性化合物として、エポキシ（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項６】
基板上に、少なくとも光反射層と、紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクであって、前記紫外線硬化型組成物が、請求項１〜５のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスク。
【請求項７】
前記光透過層の厚さが７０〜１１０μｍである請求項６に記載の光ディスク。
【請求項８】
最表層にハードコート層を有する請求項６又は７に記載の光ディスク。
【国際調査報告】
2010109552.tif 000053
2010109552.tif 000054
2010109552.tif 000055
2010109552.tif 000056