【事件の表示】
　特許第３０３４０２７号「複合体及びその製造方法」の請求項１ないし６、８ないし１２、１４ないし１７、２２、３３、３４、３６、４４、４９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０３４０２７号の請求項１ないし４７に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続きの経緯
　本件特許第３０３４０２７号発明は、平成２年７月２６日に特許出願され平成１２年２月１８日にその特許権の設定登録がなされ、その後、村戸良至より請求項１〜６、８〜１２、１４〜１７、２２、３３、３４、３６、４４及び４９に係る発明に対して特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年８月６日に特許異議意見書と共に訂正請求書が提出され、再度取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年９月２８日に訂正請求書が提出されると共に平成１３年８月６日付け訂正請求は取り下げられたものである。
　
［２］訂正請求についての判断
　１．訂正事項
　訂正事項ａ
　請求項２中の「ポリマー樹脂マトリックス」を『ポリマー樹脂マトリックス（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｂ
　請求項１６中の「0.5〜20重量％の炭素フィブリル」を『0.5〜20重量％の炭素フィブリル、3.5ｎｍ〜75ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である』と訂正する。
　訂正事項ｃ
　請求項１７中の「フィブリルを樹脂と混合し」を『3.5ｎｍ〜75ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であるフィブリルを樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）と混合し』と訂正する。
　訂正事項ｄ
　請求項２２中の「分散された炭素フィブリル」を『分散された、3.5ｎｍ〜75ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリル、』と訂正する。
　訂正事項ｅ
　請求項３３中の「エラストマーマトリックス」を『エラストマーマトリックス（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｆ
　請求項３３中の「管からなる形態を有し、前記凝集物」を『管からなる形態を有し、3.5ｎｍ〜75ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、前記凝集物』と訂正する。
　訂正事項ｇ
　請求項３３中の「前記凝集物は、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する複合体」を『前記凝集物は、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有し、複合体中のフィブリルの量がエラストマー100部当たり25部より少ない複合体』と訂正する。
　訂正事項ｈ
　請求項４９中の「少なくとも一種の充填剤とマトリックス材料」を『3.5ｎｍ〜75ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルの20重量％までとマトリックス材料（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｉ
　請求項４９中の「充填剤」を『フィブリル』と訂正する。（４カ所）
　訂正事項ｊ
　請求項３４を削除する。
　これに伴い、請求項３６、３９、４０、４２〜４７中の「請求項３３又は３５」を『請求項３３又は３４』、請求項３８中の「請求項３７」を『請求項３６』と訂正し、請求項３５〜４０の数字を１つ繰り上げ、新たに請求項３４〜３９とする。
　訂正事項ｋ
　請求項４１を削除する。
　これに伴い、請求項４２〜４９の数字を２つ繰り上げ、新たに請求項４０〜４７とする。
　
　２．訂正の適否
　訂正事項ａ〜ｋは、登録時の特許請求の範囲の減縮を目的とする。
　また、これらの訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、又、実質上特許請求の範囲を拡張、変更するものではない。
　訂正後の請求項７に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項６を引用する形式により記載され、訂正後の請求項６は訂正後の請求項２も引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項２に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項７に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項２に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項７に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項１８、２１に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項１６を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項１６に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項１８、２１に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項１６に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項１８、２１に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項２５、２８、２９に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項２２〜２４を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項２２に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項２５、２８、２９に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項２２に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項２５、２８、２９に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項２６、２７に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項２５を引用する形式により記載され、訂正後の請求項２５は訂正後の請求項２２〜２４を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項２２に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項２６、２７に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項２２に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項２６、２７に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項３０に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項２９を引用する形式により記載され、訂正後の請求項２９は訂正後の請求項２２〜２４を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項２２に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項３０に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項２２に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項３０に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項３６、３８、３９〜４１、４３〜４５に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項３３、３４を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項３３に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項３６、３８、３９〜４１、４３〜４５に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項３３に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項３６、３８、３９〜４１、４３〜４５に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　訂正後の請求項３７に係る発明の特許は、特許異議申立の対象となっていないが、訂正後の請求項３６を引用する形式により記載され、訂正後の請求項３６は訂正後の請求項３３、３４を引用する形式により記載され、上記したとおり訂正後の請求項３３に係る発明は減縮されたので、それに伴い訂正後の請求項３７に係る発明も実質的に減縮されることとなった。
　そして、下記［３］特許異議申立に対する決定に記載のとおり、訂正後の請求項３３に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるので、訂正後の請求項３７に係る発明も、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　よって、本件訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項によりなお従前の例によるとされる平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２０条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、この訂正を適法なものとして認める。
　
［３］特許異議申立に対する決定
　１．特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人村戸良至は、甲第１号証(特願平1-189271号、特開平3-55709号公報参照)、甲第２号証の１(特表昭62-500943号公報)、甲第２号証の２(米国特許第4,663,230号明細書)、甲第３号証(別冊化学工業３２−３　増補攪拌・ねつ和・混合　昭和63年6月25日　株式会社化学工業社　発行)、甲第４号証(特開昭61-218661号公報)、甲第５号証(特開昭62-43006号公報)、甲第６号証(特開昭62-65144号公報)、甲第７号証(特開昭55-157672号公報)、甲第８号証(特開昭60-125612号公報)及び甲第５号証(特開昭60-252718号公報)を提出して、訂正前の請求項１〜６、８〜１２、１４〜１７、２２、３３、３４、３６、４４及び４９に係る発明は、本件出願前に出願され、本件出願後に公開された願書に最初に添付した明細書（以後、「甲第１号証」という。）に記載された発明と同一の発明であるので、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものであり、訂正前の請求項４９に係る発明は、本件出願前に頒布された甲第４号証〜甲第６号証に記載された発明であるので、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものであり、訂正前の請求項１〜６、８〜１２、１４〜１７、２２、３３、３４、３６、４４及び４９に係る発明は、本件出願前に頒布された甲第２号証〜甲第９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるので、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであり、又、特許法第３６条第３項及び第４項に規定する明細書の記載要件を満たしていない出願に対して特許がなされたのものであるので、特許を取り消すべきものであると主張している。
　
　２．訂正後の本件発明
　上記［２］訂正請求についての判断に示したとおり、本件訂正は認められるので、訂正後の本件請求項１〜４７に係る発明は、全文訂正明細書の特許請求の範囲に記載された次のとおりのものである。
　『【請求項１】0.5〜20重量％の均一に分散された、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含む反応射出成形ポリマーマトリックスを含む電気伝導性成形複合体であって、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の1000倍以下である電気伝導性成形複合体。
　【請求項２】0.5〜20重量％の均一に分散された、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含むポリマー樹脂マトリックス(スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く)を含むプレ混合物の成形生成物を含む電気伝導性成形複合体であって、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の1000倍以下である電気伝導性成形複合体。
　【請求項３】フィブリルの量が、直接表面を静電被覆するのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分な量である請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項４】複合体の電気伝導度が、同じ量のカーボンブラックを充填した同じマトリックスの複合体の電気伝導度よりも大きい請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項５】フィブリルの量が、静電気を消失させるのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分である請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項６】フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項７】黒鉛層の外側表面が、複数の酸素含有基、又はそれらの誘導体に結合している請求項６に記載の複合体。
　【請求項８】マトリックスが熱可塑性材料からなる請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項９】マトリックスが熱硬化性材料からなる請求項１又は２に記載の複合体。
　【請求項１０】鋳型に射出され、その中で重合し、反応射出成形ポリマーマトリックスを成形することのできる１以上の液体反応物を含む、反応射出成形に適した形の電気伝導性複合体であって、前記複合体は、0.5〜20重量％の均一に分散された、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含み、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径がフィブリルの直径の1000倍以下である電気伝導性複合体組成物反応射出成形ポリマーマトリックスを含む電気伝導性成形複合体。
　【請求項１１】樹脂及び0.5〜20重量％の均一に分散された、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含むプレ混合物組成物であって、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の1000倍以下であるプレ混合物組成物。
　【請求項１２】フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に含まない請求項１０又は１１に記載の組成物。
　【請求項１３】黒鉛層の外側表面が、複数の酸素含有基、又はそれらの誘導体に結合している請求項１２に記載の組成物。
　【請求項１４】液体反応物が一種類以上のポリオール、ポリイソシアネート、またはポリアミンからなる請求項１０に記載の組成物。
　【請求項１５】樹脂が熱硬化性樹脂からなる請求項１１に記載の組成物。
　【請求項１６】0.5〜20重量％の、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを均一にマトリックス材料に分散させた反応射出成形マトリックスを含む伝導性複合体の製造方法であって、
　重合してマトリックスを形成することができる一種類以上の液体反応物にフィブリルを混合し、混合物を得る工程、
　前記混合物を型中に導入する工程、及び
　前記混合物を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形物品の形の複合体を製造する工程を含み、
　前記フィブリルが、凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の1000倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断及び衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　【請求項１７】0.5〜20重量％の炭素フィブリルを均一にマトリックス材料に分散させたシート状成形用配合物を含む伝導性複合体の製造方法であって、
　3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であるフィブリルを樹脂(スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く)と混合し、混合物を得る工程、及び
　前記混合物をシートに成形する工程を含み、
　前記フィブリルが凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の1000倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断及び衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　【請求項１８】複合体を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形物品の形の複合体を製造することをさらに含む請求項１６に記載の方法。
　【請求項１９】0.5〜20重量％の炭素フィブリルをマトリックス材料に均一に分散させたばら状成形用配合物を含む複合体の製造方法であって、
　フィブリルを樹脂と混合し、成形に適したパテを形成する工程を含み、
　前記フィブリルが凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の1000倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断及び衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　【請求項２０】複合体を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形物品の形の複合体を製造することを更に含む請求項１９に記載の方法。
　【請求項２１】成形物品の表面を直接静電被覆することを更に含む、請求項１６、１８及び２０のいずれか１項に記載の方法。
　【請求項２２】0.5〜20重量％の均一に分散された、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含むマトリックスを含む摩擦材料を含むブレーキ又はその部品であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集物の形態であるブレーキ又はその部品。
　【請求項２３】0.5〜20重量％の均一に分散された炭素フィブリルを含むマトリックスを含む摩擦材料を含むクラッチ又はその部品であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集物の形態であるクラッチ又はその部品。
　【請求項２４】0.5〜20重量％の均一に分散された炭素フィブリルを含むマトリックスを含む摩擦材料を含む自動変速ディスク又はその部品であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集物の形態である自動変速ディスク又はその部品。
　クラッチ前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集物の形態である。
　【請求項２５】フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管を含み、フィブリルの長さ対直径比が少なくとも５である請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　【請求項２６】フィブリルの直径が3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)であり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項２５に記載の物品。
　【請求項２７】黒鉛層の外側表面が複数の酸素含有基、又はその誘導体に結合されている請求項２５に記載の物品。
　【請求項２８】マトリックスが炭素を含む請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　【請求項２９】金属、ガラス、セラミック、炭素、又はポリアラミド繊維からなる群から選択される一種以上の充填剤を更に含む請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　【請求項３０】充填剤が、黒鉛、粘土、硫酸バリウム、珪藻土、シリカ、マグネシア、ベリリア、アルミナ、炭化珪素、二酸化チタン、又はカーボンブラックの一種類以上からなる請求項２９に記載の物品。
　【請求項３１】マトリックス材料と0.5〜20重量％の均一に分散された炭素フィブリルとを含む摩擦材料の形態の複合体であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集物の形態である摩擦材料の形態の複合体。
　【請求項３２】フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管を含み、前記フィブリルが少なくとも５の長さ対直径比、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項３１に記載の複合体。
　【請求項３３】エラストマーマトリックス(スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く)と凝集物の形態である炭素フィブリルとを含む複合体であって、
　前記フィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆を持たず、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなる形態を有し、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、
　前記凝集物は、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有し、複合体中のフィブリルの量がエラストマー100部当たり25部より少ない複合体。
　【請求項３４】エラストマーマトリックスと凝集物の形態の炭素フィブリルとを含む複合体であって、
　前記フィブリルは、結晶黒鉛構造を有し、フィブリル軸に沿った黒鉛層の魚骨状配列として定義される形態を有し、フィブリルの直径は100ｎｍよりも小さく、
　前記凝集物は、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する複合体。
　【請求項３５】エラストマーのマトリックスが、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ポリイソプレン、ネオプレン、クロロプレン、ポリブタジエン、フルオロエラストマー、シリコーンゴム、及びウレタンエラストマーからなる群から選択される請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項３６】少なくとも一種類の充填剤を更に含み、充填剤がカーボンブラック、シリカ、又はそれらの組み合わせである請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項３７】充填剤全量に対するフィブリルの量の比が少なくとも１：４である請求項３６に記載の複合体。
　【請求項３８】複合体中のフィブリルの量が、抵抗又は誘導加熱により複合体を硬化することができる量より充分高い量である請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項３９】複合体中のフィブリルの量が抵抗又は誘導加熱により複合体を硬化することができる充分な量である請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項４０】複合体中のフィブリルの量が、前記複合体の物理的性質の少なくとも一つを電気的に監視検出することができる量より充分高い量である請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項４１】複合体中のフィブリルの量が、前記複合体の物理的性質の少なくとも一つを電気的に監視検出することができる充分な量である請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項４２】複合体がエラストマー溶液の形をしている請求項３３又は３４に記載の複合体。
　【請求項４３】請求項３３又は３４に記載の複合体を含むタイヤ又はその部品。
　【請求項４４】請求項３３又は３４に記載の複合体を含むシール剤。
　【請求項４５】請求項３３又は３４に記載の複合体を含む接着剤。
　【請求項４６】エラストマーマトリックス中に、そのエラストマーの機械的性質を向上させるのに充分な量の炭素フィブリルを均一に分散させる工程を含み、
　前記フィブリルは、結晶黒鉛構造を有し、フィブリル軸に沿った黒鉛層の魚骨状配列として定義される形態を有し、前記フィブリルは、フィブリルの直径の1000倍以下の直径を有する凝集体の形態であるエラストマーを補強する方法。
　【請求項４７】3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルの20重量％までとマトリックス材料(スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く)とを混合し、混合物を製造する工程；および
　前記フィブリルと前記マトリックスとを、前記フィブリルにより形成された凝集体の直径をフィブリルの直径の100倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下でせん断及び衝撃力にかけ、前記フィブリルを前記マトリックス材料全体にわたって分散させる工程を含む配合方法によって製造された複合体。』
　
　３．甲第１〜９号証の記載事項
　甲第１号証には次の事項が記載されている。
　(a)『直径0.0035〜0.5μｍで長さが直径の少なくとも５倍以上である中空状の炭素フィブリルを絶縁性高分子化合物中に５重量％以上含有して成り、厚みが10μｍ以上200μｍ以下であることを特徴とする導電性シート。』（特許請求の範囲）
　(b)『炭素フィブリルは、規則配列した炭素原子の本質的に連続的な多重層から成る外側領域と内側コア領域をもち、多重層とコアとがフィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心的に配置されている、本質的に円柱状の炭素フィブリルであることが好ましく、更に内側コア領域が中空であること又は内側コア領域が外側領域の規則配列した炭素原子ほど規則的でない炭素原子を含むこと、規則配列した炭素原子が黒鉛状であること、内側コア領域が約２ｎｍより大きい直径を有することが好ましい。
　炭素フィブリルは、例えばＵＳＰ第4,663,230号に従って製造することができる。』（第２頁右上欄第８行〜同頁左下欄第２行）
　(c)『本発明に用いられる絶縁性高分子化合物としては、例えば1,4-ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ウレタンゴム、ポリエステル系ゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢＳ」という）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＩＳ」という）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」という）、ブチルゴム、ホスファゼンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリスチレン、塩化ビニル、エチレン−酢酸エチル共重合体、1,2-ポリブタジエン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、環化ポリブタジエン、環化ポリイソプレン、ポリメタクリル酸メチル及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうちでは、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、1,2-ポリブタジエン等の熱可塑性を有するものが好ましく、さらに柔軟性の点からＡＳＴＭ−Ａ硬度で90以下のものが好ましい。』（第２頁右下欄第１１行〜第３頁左上欄第１４行）
　(d)『炭素フィブリルを絶縁性高分子化合物中に均一に分散させるためには、重量分率で、通常、３〜25％の高分子化合物を溶剤に溶解させた溶液と炭素フィブリルとを、ボールミル等で混合分散させる。』（第３頁右上欄第１〜５行）
　(e)『実施例１〜４
　絶縁性高分子化合物としてＳＢＳ（比重：0.96，日本合成ゴム(株)製、TR-2000）をトルエンに溶解させ、ＳＢＳ10重量％のトルエン溶液を得た。この溶液にＳＢＳに対する重量分率が10、20、35、50重量％になるようにそれぞれ直径0.015μｍ、長さ２μｍの中空炭素フィブリルを加え、ボールミルにて２時間混練した。』（第３頁右上欄下から第３行〜同頁左下欄第５行）
　甲第２号証の１には次の事項が記載されている（甲第２号証の２は、甲第２号証の１に対応する米国特許であり、実質的に同一内容である。）。
　(a)『１．約3.5〜約70ｎｍの範囲の実質的に一定の直径をもち、直径の約１０２倍を上回る長さをもち、規則的炭素原子の実質的に連続的な多層から成る外部領域と不連続な内部コア領域とを有しており、各層とコアとがフィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されていることを特徴とする実質的に円柱状の不連続炭素フィブリル。
２．コアが中空であることを特徴とする請求の範囲１に記載のフィブリル。
３．内部コア領域が外部領域の規則的炭素原子よりも不規則な炭素原子を含むことを特徴とする請求の範囲１に記載のフィブリル。
４．規則的炭素原子が黒鉛性であることを特徴とする請求の範囲１に記載のフィブリル。
５．長さが直径の約１０３倍を上回ることを特徴とする請求の範囲１に記載のフィブリル。
　　・・・・・
４４．請求の範囲１、９、３９又は４３に記載の複数の炭素フィブリルを含む複合材料。
４５．有機ポリマーのマトリックスを含む請求の範囲４４に記載の複合材料。
　　・・・・・
４９．請求の範囲１、９、３９又は４３に記載の炭素フィブリルを導電率向上に有効な量で混入することを特徴とする材料の導電率向上方法。
』（請求の範囲１〜５、４４、４５及び４９）
　(b)『フィブリル全体は熱炭素皮膜を実質的に含まない。』（第４頁右下欄下から第４〜３行）
　(c)『本発明は別の観点では、構造材料として使用される複合物を含む、前述のごとき炭素フィブリルからなる複合物に係わる。この種の複合物は熱分解もしくは非熱分解炭素又は有機ポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイミド、ポリフェニレン、ポリスルホン、ポリウレタンもしくはエポキシ樹脂等のマトリクスも含む。好ましい具体例としてはエラストマー、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。』（第７頁右上欄下から第３行〜同頁左下欄第４行）
　甲第３号証には次の事項が記載されている。
　(a)『ペイントにカーボンブラックを分散する手段として、ボールミル（第８６頁）、アトライター（攪拌ボールミル）（第９６頁）を用いること』（第８６〜９３頁）
　(b)『塗料に用いられる着色顔料の粒子の平均径は大部分１μ以下で、漆黒度の高いカーボンブラックではきわめて小さく数ｍμの大きさである。・・・・・これらの顔料粒子をさらに細分化する必要はなく、顔料の生成過程あるいは貯蔵中に形成されるいくつかの粒子から成る凝結物あるいは凝集物を解きほぐし、ベヒクルによく湿潤、分散させればよい。』（第８６頁第９〜１３行）
　甲第４号証には次の事項が記載されている。
　(a)『繊維の直径が0.05〜４μ、繊維の長さ／繊維径が20〜1000で、枝分かれのほとんどない均一な太さを有する、黒鉛または黒鉛に容易に転化する炭素の層が長手軸に平行に年輪状に配列して形成された炭素質繊維と、合成樹脂またはゴムとを含有して成る炭素質繊維複合樹脂組成物。』（特許請求の範囲）
　(b)『本発明に用いる合成樹脂としては、熱可塑性樹脂不融性樹脂または熱硬化性樹脂のいずれも使用することができ、ポリエチレン・・・・・多硫化系合成ゴム等が挙げられる。』（第４頁右上欄第７行〜同頁左下欄第２行）
　甲第５号証には次の事項が記載されている。
　(a)『直径0.05〜１μｍ、長さ２ｍｍ以下の炭素繊維を樹脂液中に分散せしめて成る導電性材料。』（特許請求の範囲）
　甲第６号証には次の事項が記載されている。
　(a)『(１)黒鉛又は黒鉛に容易に転化する炭素の六角網平面が繊維軸に対して実質的に平行で、かつ年輪状に配向した結晶構造を有する炭素質繊維を粉砕し、繊維直径0.05〜２μｍ、長さ10μｍ以下としたことを特徴とする気相成長系炭素質繊維。
(２)黒鉛又は黒鉛に容易に転化する炭素の六角網平面が繊維軸に対して実質的に平行で、かつ年輪状に配向した結晶構造を有する炭素質繊維を粉砕し、繊維直径0.05〜２μｍ、長さ10μｍ以下とした気相成長系炭素質繊維が合成樹脂中に分散されていることを特徴とする樹脂組成物。』（特許請求の範囲）
　(b)『本発明における、黒鉛または黒鉛に容易に転化する炭素の六角網平面が繊維軸に対して実質的に平行で、かつ年輪状に配向した結晶構造を有する気相成長系炭素質繊維（以下単に炭素質繊維と略称する）は、たとえば炭化水素を気相熱分解することによって得ることができる。
　　・・・・・
　かかる炭素質繊維の直径は約0.05〜２μｍ、長さが１〜4000μｍであり、細く、短いものもあるが、繊維長の長いものもあり、かなりばらつきが大きい。
　本発明はこの炭素質繊維の樹脂への分散性を良くするため、これを更に機械的に粉砕する。』（第２頁右上欄第１５行〜同頁右下欄第４行）
　(c)『本発明に用いられる合成樹脂としては、ポリエチレン・・・・・合成ゴムである。
　このような合成樹脂に粉砕炭素質繊維を分散させる方法としては、一般に使用される２本ロールミル、ニーダー、インターミックス等の混練機を使用する。』（第２頁左下欄第１７行〜同頁右上欄第５行）
　甲第７号証には次の事項が記載されている。
　(a)『(１)フェノール樹脂10〜30容量％(A)を結合材とし、炭素繊維15〜50容量％(B)、鋼繊維７〜20容量％(C)、無機若しくは有機充填剤10〜50容量％(D)を含む系からなり、炭素繊維と鋼繊維の両者の合計が25〜60容量％(B＋C)でかつフェノール樹脂量との比が1.8〜3.5((B＋C)／A)の範囲にあることを特徴とする有機摩擦材料。
(２)無機充填剤として硫酸バリウムを少なくともD／2容量％含有する特許請求項(１)項に記載の有機摩擦材料。
(３)炭素繊維として平均繊維長が0.2〜10ｍｍのチョップドファイバーを用いる特許請求の範囲第(１)項に記載の有機摩擦材料。』（特許請求の範囲）
　(b)『本発明は、自動車のブレーキ、クラッチ、鉄道車両の制輪子等に用いられる結合材が樹脂であるいわゆる有機摩擦材料に関わるものである。』（第１頁右下欄第６〜８行）
　甲第８号証には次の事項が記載されている。
　(a)『２種類の原料液を混合して型内に厚入しかつ反応させることにより成形品を得るにあたり、前記原料液に湾曲した繊維状補強材を混入することを特徴とする強化反応射出成形法。』（特許請求の範囲）
　(b)『この発明で用いることができる繊維状補強材としては、具体的には、ガラス短繊維、カーボン短繊維、カーボンウィスカー、ボロン繊維、その他有機合成繊維や天然繊維などを挙げることができる。』（第２頁左上欄第１０〜１４行）
　甲第９号証には次の事項が記載されている。
　(a)『ストランド弾性率が30t/mm２から50t/mm２の範囲にあって、且つストランド強度が300kg/mm２以上である高弾性炭素繊維もしくは黒鉛繊維において、電位走査法によって測定される単位面積当たりの電流値が0.100μA/cm２から0.400μA/cm２の範囲にある高弾性炭素繊維もしくは黒鉛繊維を補強用繊維として用いた複合材料の中間体。』（特許請求の範囲）
　
　４．対比・判断
　〈特許法第２９条の２に違反する旨の申立に対して〉
　本件発明（全請求項）は、上記訂正の結果、炭素フィブリルは、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の1000倍以下であることを構成要件とする。
　甲第１号証の炭素フィブリルは、直径0.0035〜0.5μｍ（3.5〜500ｎｍ）で長さが直径の少なくとも５倍以上である中空状の炭素フィブリルとしているが、凝集体の形態の直径について記載されていない（なお、炭素フィブリルの製造方法自体は、両者の発明とも米国特許第4,663,230号を挙げている。）。
　この炭素フィブリルの凝集体の直径について検討する。
　本件発明において、炭素フィブリルは、マトリックス材料と共に攪拌ボールミルで粉砕されているのであるから（特許公報第８欄第３７〜４４行、ミルは粉砕機という意味である。）、上記米国特許に記載された方法で製造された炭素フィブリルは凝集体の形態であって、その凝集体は直径の大きいものが製造された上で、攪拌ボールミルにより粉砕・調製され、その結果、炭素フィブリルの直径の1000倍以下となっているものと解される。
　一方、甲第１号証の発明においても、炭素フィブリルを絶縁性高分子化合物（マトリックス材料）と共にボールミルにて２時間混練しており（第３頁右上欄下から第３行〜同頁左下欄第５行）、これもまた、凝集体を粉砕・調製されているものと解される（ボールミルは、粉砕能力、混合能力の双方を有するものと認められる。）。
　すなわち、両者の発明は、炭素フィブリル凝集体をマトリックス材料と共にボールミルで粉砕、混合処理する点では一致している。
　しかしながら、本件発明は、ミルの粉砕能力に注目し、凝集体の直径の大きさにより複合体の物性に影響があることを明らかにし、粉砕処理する程度について、凝集体の直径をフィブリルの直径の1000倍以下に調製することを構成要件としているのに対し、甲第１号証の発明は、ボールミルの混合能力に注目して、均一に混合することであり（摘示事項ｄ）、混練（粉砕）処理によりどの程度の直径の凝集体とするかを明らかにしていない、すなわち、ボールミルでの粉砕能力は、ボールミル自体の種類、ボールの種類、運転条件により異なるのであるから、単に２時間混練しているからという理由では、凝集体の直径をフィブリルの直径の1000倍以下に調製しているものとすることができない、のであるから、本件発明は、甲第１号証に記載された発明と同一とすることができない。。
　したがって、本件発明が、甲第１号証に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
　〈特許法第２９条第１項第３号に違反する旨の申立に対して〉
　登録時の請求項４９は、上記訂正により新たな請求項４７（訂正後の請求項４７）となり、訂正の結果、炭素フィブリルは、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の100倍以下であることを発明の必須の構成要件とすることとなった。
　甲第４号証に記載された発明を検討する。
　甲第４号証には、炭素フィブリル（繊維）の製造方法及び該炭素フィブリルを有機ポリマーと共に用いて組成物とすることは記載され、繊維の直径（0.05〜4μｍ：50〜4000ｎｍ）、繊維の長さ／繊維径が記載されているが（摘示事項ａ）、炭素フィブリルの凝集体の直径は記載されていない。
　又、「得られた炭素繊維は塊状をなしていたが、これを粉砕機で粉砕したところ、繊維長は50〜200μｍとなった。」（第５頁右上欄下から第３〜１行）と記載されているが、この記載をもって、該繊維長が凝集体の直径であるとは認められない。
　甲第５号証に記載された発明を検討する。
　甲第５号証には、直径0.05〜１μｍ、長さ２ｍｍ以下の炭素繊維を樹脂液中に分散した組成物（導電性材料）及び該炭素繊維の製造方法が記載されているが（第１頁右下欄下から第５行〜第２頁左上欄第１２行）、炭素フィブリルの凝集体の直径は記載されていない。
　甲第６号証に記載された発明を検討する。
　甲第６号証には、気相成長系炭素質繊維を粉砕し、繊維直径0.05〜２μｍ、長さ10μｍ以下とした炭素質繊維を合成樹脂中に分散した樹脂組成物が記載されているが、炭素フィブリルの凝集体の直径は記載されていない。
　そして、炭素フィブリルを粉砕し、該炭素フィブリルと合成樹脂とを均一に混合する手段として、ミルを使用することが記載されているが、該炭素フィブリルの凝集体の直径が、単に該ミルを用いたからという理由だけで、フィブリルの直径の1000倍以下となることが達成されているものとはいえない。
　結局、訂正後の本件請求項４７に係る発明が、甲第４〜６号証に記載されているものとすることはできない。
　
　〈特許法第２９条第２項に違反する旨の申立に対して〉
　訂正後の本件請求項１〜７、８〜１２、１　４〜１７、２２、３３、３５、４２及び４７に係る発明は、上記したとおり、炭素フィブリルは、3.5〜75ｎｍ(両端の数字を含む)の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の1000倍以下或いは100倍以下（請求項４７）であることを構成要件とし、これにより、明細書表１（特許公報第１１頁）に示されているとおり、ロールミル及びボールミルを用いた例が示され、各種の物性において、ボールミルを用いた例の方が良いことが示されており、凝集物の直径が小さい方が改善されていることが充分理解することができるのである。
　しかしながら、甲第２〜９号証には、この炭素フィブリルの凝集体の直径について何も記載されておらず、炭素フィブリルを粉砕し（甲第６号証）、該炭素フィブリルと合成樹脂とを均一に混合する手段として、ミルを使用しているにすぎず、単に、該ミルを用いたからという理由で、該炭素フィブリルの凝集体の直径がフィブリルの直径の1000倍以下となるとはいえないし、また、訂正後の本件発明は、上記したとおり、炭素フィブリルの凝集体の直径を該構成要件としたことにより、明細書に記載された効果を奏するものと認められるので、当業者が該構成要件を採用することが容易にできるものとすることができない。
　
　〈特許法第３６条第３項及び第４項に違反する旨の申立に対して〉
　特許異議申立人は、特許法第３６条第３項及び第４項に違反する理由として、本件明細書には、炭素フィブリルの凝集物の直径の定義及び測定方法が記載されていないので、個々の凝集物の最大直径であるか、平均直径であるのが不明であること、実施例で該直径を測定した旨の記載がなく、凝集物の写真もないことを挙げている。
　権利者は、特許異議意見書において、Olympus BH-2 といった光学顕微鏡は1989年には入手可能であり、複合体のミクロトーム切片の観察のために使用されており、１μｍ（1000ｎｍ）程度のディメンジョンの対象を観察し、測定するために使用されていた、又、直径が数ｎｍといったより小さいディメンジョンを有する対象を観察し、その直径を測定するためには、JEOL JSM-640 といった走査型の電子顕微鏡が必要であるが、これも1989年には使用されていると釈明している。
　又、本件請求項で特定された複合体におけるフィブリルの凝集体の直径は、フィブリルの直径の1000倍を超えない直径か、或いは、100倍を越えない直径を有していると釈明している。
　特許権者の釈明のとおり、本件出願当時において、炭素フィブリルの凝集物の直径の測定は可能であり、また、1000倍以下の技術的意味も特許権者の主張のとおりであり、本件特許明細書に基づいて、当業者が容易に実施できるものと認められる。
　本件明細書の実施例において、炭素フィブリルの凝集物の直径の測定がなされていないが、上記したとおり、明細書表１（特許公報第１１頁）において、ロールミル及びボールミルを用いた例が示され、各種の物性において、ボールミルを用いた例の方が良いことが示されており、凝集物の直径が小さい方が改善されていることが充分理解することができる。
　したがって、特許異議申立人が主張する明細書の記載に不備はない。
　
［４］むすび
　以上のとおりであるから、村戸良至の提出した理由及び証拠によっては、本件訂正後の請求項１〜７、８〜１２、１　４〜１７、２２、３３、３５、４２及び４７に係る発明の特許を取り消すことができない。
　また、他に本件訂正後の請求項１〜７、８〜１２、１４〜１７、２２、３３、３５、４２及び４７に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１０月１６日（２００１．１０．１６）
【訂正の要旨】
　特許第３０３４０２７号の明細書を本件訂正請求に添付された訂正明細書のとおり、すなわち次の訂正事項のとおり訂正する。
　訂正事項ａ〜ｋは、登録時の特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ａ
　請求項２中の「ポリマー樹脂マトリックス」を『ポリマー樹脂マトリックス（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｂ
　請求項１６中の「０．５〜２０重量％の炭素フィブリル」を『０．５〜２０重量％の炭素フィブリル、３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である』と訂正する。
　訂正事項ｃ
　請求項１７中の「フィブリルを樹脂と混合し」を『３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であるフィブリルを樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）と混合し』と訂正する。
　訂正事項ｄ
　請求項２２中の「分散された炭素フィブリル」を『分散された、３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリル、』と訂正する。
　訂正事項ｅ
　請求項３３中の「エラストマーマトリックス」を『エラストマーマトリックス（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｆ
　請求項３３中の「管からなる形態を有し、前記凝集物」を『管からなる形態を有し、３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、前記凝集物』と訂正する。
　訂正事項ｇ
　請求項３３中の「前記凝集物は、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する複合体」を『前記凝集物は、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有し、複合体中のフィブリルの量がエラストマー１００部当たり２５部より少ない複合体』と訂正する。
　訂正事項ｈ
　請求項４９中の「少なくとも一種の充填剤とマトリックス材料」を『３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルの２０重量％までとマトリックス材料（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を除く）』と訂正する。
　訂正事項ｉ
　請求項４９中の「充填剤」を『フィブリル』と訂正する。（４カ所）
　訂正事項ｊ
　請求項３４を削除する。
　これに伴い、請求項３６、３９、４０、４２〜４７中の「請求項３３又は３５」を『請求項３３又は３４』、請求項３８中の「請求項３７」を『請求項３６』と訂正し、請求項３５〜４０の数字を１つ繰り上げ、新たに請求項３４〜３９とする。
　訂正事項ｋ
　請求項４１を削除する。
　これに伴い、請求項４２〜４９の数字を２つ繰り上げ、新たに請求項４０〜４７とする。
（５４）【発明の名称】
複合体及びその製造方法
【発明の詳細な説明】
　〔技術分野〕
　本発明は、複合体及びその製造方法に関する。
　本出願は、本願と同じ譲受け人に譲渡されているスナイダー（Ｓｎｙｄｅｒ）その他による１９８８年１月２８日に出願された「炭素フィブリル（Ｃａｒｂｏｎ　Ｆｉｂｒｉｌｓ）」と題する米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３のＣＩＰ（参考のためここに入れてある）である。
　〔背景技術〕
　固体又は液体マトリックスに固体充填剤（例えば、繊維状又は粒状充填剤）を分散させて複合構造体を形成するのに種々の方法が存在する。これらの方法は、羽根型混合機、高剪断ワーリング型混合機、ロールミル、固練り混合機、又は内部ブラベンダー型混合機を用いて充填剤・マトリックス混合物を調合することを含んでいる。
　反応射出成形（ＲＩＭ）は次のような成形方法である。一種類以上の液体又は混合用反応物を別々に混合ヘッドに計量して入れ、それらを例えば、高衝撃混合により混合する。次にその混合物を型に注入してそれを重合し、成形部品を形成する。屡々補強反応射出成形（ＲＲＩＭ）と呼ばれている構造反応射出成形（ＳＲＩＭ）では、細断ガラス繊維又は粒状鉱物充填剤の如き補強剤を成形前の混合物に添加する。別の種類のＳＲＩＭ法では、低粘度、特に重合したＲＩＭ組成物を繊維織物マットを充填した型中へ注入し、得られた組成物を成形する。ＲＩＭ及びＳＲＩＭの方法の両方共、成形した部品を使用前に被覆して紫外線に対する保護を与え、他の部品と釣合うようにさせる。
　第二の種類の成形法は前混合物を含んでいる。前混合物は成形操作前にその操作とは別に調製された成形用組成物であり、成形に必要な全ての成分、例えば、樹脂、補強剤、充填剤、触媒、離型剤等を含んでいる。前混合物の一つの種類はシート状成形用配合物（ＳＭＣ）と呼ばれている。ＳＭＣは、典型的には細断ガラス繊維又は連続したガラス繊維糸で補強された熱可塑性樹脂の半粘着性の薄いシートである。そのシートは、例えば組合せダイ成形法を用いて成形し、種々の部品を形成することができる。第二の種類の前混合物はばら状（ｂｕｌｋ）成形用配合物（ＢＭＣ）と呼ばれている。ＢＭＣは、直接成形することができるパテの形に調製されている。それは取り扱い易くするため棒又は丸太の形に押出すことができる。ＲＩＭ及びＳＲＩＭ成形物品のように、成形された前混合物製品も屡々使用する前に被覆されている。
　種々の種類の組成物も知られている。例えば、重合体系導電性複合体（例えば、被覆又はインクの形のもの）が知られている。これらの組成物は導電性添加物を配合することにより導電性にされている。
　混成（ｈｙｂｒｉｄ）複合体は、マトリックスが二種類以上の補強剤で補強された構造物である。最も大きな体積分率（他の補強剤と比較して）で存在する補強剤は、一次補強剤と呼ばれ、残りの補強剤は二次補強剤と呼ばれている。
　エラストマーにも種々の材料が充填されてきた。そのような材料はエラストマーマトリックスの機械的又は電気的性質を改良するため、又はコストを低下させるために用いられている。
　摩擦材料は、適用された力を発散させるためその力を熱に変換する材料である。そのような材料の応用例には、ブレーキ、自動変速円盤、及びクラッチが含まれる。補強された有機重合体は摩擦材料として用いられてきた。
　炭素フィブリルは直径が５００ｎｍより小さい炭素単繊維である。特別な炭素フィブリル及びその製造方法の例は、スナイダーその他による１９８８年１月２８日に出願された米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３（炭素フィブリル）；テネット（Ｔｅｎｎｅｎｔ）による米国特許第４，６６３，２３０号（炭素フィブリル、その製造方法、及びそれを含む組成物）；テネットその他による１９８６年６月６日に出願された米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６（新規な炭素フィブリル、その製造方法、及びそれを含む組成物）；テネットその他による１９８６年６月６日に出願された米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５（新規な炭素フィブリル、その製造方法、及びカプセル化触媒）；マンデビル（Ｍａｎｄｅｖｉｌｌｅ）その他による１９８８年１２月１６日に出願された米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７（フィブリル）；及びマッカーシー（ＭｃＣａｒ‐ｔｈｙ）その他による１９８９年５月１５日に出願された米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７（炭素微細繊維の表面処理）（それらは全て本願と同じ譲受け人に譲渡されており、それらは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
　〔発明の開示〕
　
配合方法
　本発明は、一種類以上の充填剤及びマトリックス材料を撹拌ボールミルに導入し、それら充填剤及びマトリックス材料を、充填剤によって形成された凝集物の粒径を予め定められた値よりも小さな値に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下で剪断力と衝撃力との併合力に掛け、マトリックス材料全体に亙って充填剤を分散させる諸工程を含む複合体製造のための配合方法を発明として特徴づけるものである。
　好ましい具体例として、凝集物粒径の予め定められた値は充填剤の粒径の１０００倍以下、一層好ましくは１００倍以下、更に好ましくは１０倍以下である。充填剤の特性軸の一つ以上（その粒径の尺度）の大きさが１μｍより小さいのが好ましく、０．１μｍより小さいのが一層好ましい。
　粘度調節剤（即ち、分散を促進するためマトリックス・充填剤混合物の固有の粘度を変化する材料）を撹拌ボールミルに添加するのが好ましい。好ましい粘度調節剤には、分散工程後に除去される材料、例えば溶媒、及び分散工程後に維持される材料の両方が含まれ、後者の種類の粘度調節剤の一例は、マトリックス材料と化学的に反応する反応性希釈剤である。更に好ましい態様として、一種類以上の粉砕媒体（即ち、付加的衝撃力を加えることにより分散を促進する粒状材料）を撹拌ボールミルに添加する。
　好ましい充填剤には、ウィスカー（即ち単結晶繊維）、不連続繊維、粒状繊維、及び炭素フィブリルが含まれる。フィブリルは、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管であるのが好ましい。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍）ことである。これらのフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を含まないのが好ましい。フィブリルは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）の直径を有し、少なくとも５の長さ対直径比を有するのが好ましい。この形態を有し、黒鉛層の外側表面が複数の酸素含有基（例えば、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、エポキシ、ビニルエステル、ヒドロキシ、アルコキシ、イソシアネート、又はアミン基）、又はそれらの誘導体（例えば、スルフヒドリル、アミノ、又はイミノ基）に結合されているフィブリルも好ましい。
　好ましいマトリックス材料には、金属粉、セラミック粉（例えばガラス粉末）、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びエラストマー、及び液体の形をしたマトリックス材料が含まれる。好ましい熱可塑性樹脂には、熱可塑性ポリエステル（例えば、ポリエチレン　テレフタレート）、ポリウレタン、ポリエーテル　エーテル　ケトン、ポリエーテル　スルホン、ポリエーテル　イミド、ポリアミド　（例えばナイロン）、及びポリ尿素樹脂が含まれる。好ましい熱硬化性樹脂には、フェノール系、エポキシ、熱硬化性ポリウレタン、熱硬化性ポリエステル（例えばアルキド）、ポリイミド、ビスマレイミド、ポリシクロペンタジエン、及びビニルアクリルイミド〔オハイオ州コロンブスのアシュランド・ケミカル社（Ａｓｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）から市販されているアリミクス（Ａｒｉｍｉｘ）樹脂の如きもの〕が含まれる。好ましいエラストマーには、スチレン・ブタジエンゴム、天然ゴム、エチレン・プロピレン・ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、シリコーンゴム、ポリブタジエン（シス及びトランス１，４及び１，２‐ポリブタジエン）、ポリイソプレン、ネオプレン、クロロプレン、フルオロエラストマー（例えば、フッ素化ポリエチレン）、及びウレタンエラストマーが含まれる。
　マトリックス材料が熱可塑性樹脂の場合、配合方法は、撹拌ボールミルの内容物を、マトリックス材料が分散工程前に脆くなる温度へ冷却し、その温度を分散工程中維持することを含むのが好ましい。
　本発明は、上記方法に従って製造された複合体も発明として特徴づけるものである。
　本発明は、充填剤がマトリックス材料全体に亙って、平均充填剤直径が１μ以下の程度である場合でも実質的に均一に分散し、改良された複合体特性、例えば電気的、光学的、機械的、及び磁気的性質が与えられた複合体を生成する。均一性の程度（充填剤凝集物の粒径によって測定する）は、粉砕時間を調節することにより複合体が目的とする特定の用途に適合させることができる。
　本発明は、異なった直径及び形を有する種々の充填剤をマトリックス中に同時に分散することができるようにもしている更に本発明によれば、マトリックス全体に亙って充填剤をよく分散させるために、充填剤表面を前処理したり、或は化学的分散剤を適用する必要性はない。
　
静電的外側被覆用複合体
　本発明は、炭素フィブリルが混入されたマトリックスを含む複合体も発明として特徴づけるものであり、それらフィブリルの量は複合体が直接（即ち最初に下塗り被覆を適用することなく）静電気的に外側被覆されるのに充分な量である。
　一つの態様として、複合体は炭素フィブリルが混入されている反応射出成形マトリックスを含む。
　第二の態様として、複合体は、炭素フィブリルが混入された樹脂マトリックスを含む前混合物の成形生成物を含む。
　好ましい具体例として、前混合物はシート状成形用配合物、又はばら状成形用配合物である。複合体の電気伝導度は、同じマトリックスに同じ量のカーボンブラックを充填した複合体の電気伝導度より大きいのが好ましい。複合体中のフィブリルの量は、直接表面に静電被覆を行うことが出来るようにするのに充分な高い電気伝導度をその複合体に与えるのに充分な量であるのが好ましい。フィブリルの量が静電気を消失させるのに充分な複合体も好ましい。その量は好ましくは２０重量％（樹脂に基づく）に等しいか又はそれより少なく、一層好ましくは、４重量％に等しいか又はそれより少ない。
　フィブリルは、フィブリル軸に実質的に平均な黒鉛層を有する管であるのが好ましい。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍）ことである。これらのフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を含まないのが好ましい。フィブリルは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）の直径を有し、少なくとも５の長さ対直径比を有するのが好ましい。この形態を有し、黒鉛層の外側表面が複数の酸素含有基（例えば、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、エポキシ、ビニルエステル、ヒドロキシ、アルコキシ、イソシアネート、又はアミド基）、又はそれらの誘導体（例えば、スルフヒドリル、アミノ、又はイミノ基）に結合されているフィブリルであるのも好ましい。
　好ましいマトリックス材料には、熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、又はエラストマー）、及び熱硬化性樹脂（例えば、ポリジシクロペンタジエン、ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、エポキシ樹脂、又はビニルアクリルイミド樹脂（オハイオ州コロンブスのアシュランド・ケミカル社から市販されているアリミクス樹脂の如きもの）が含まれる。樹脂混合物を用いてもよい。どの複合体でも、自動車、トラック、又はバスの自動車部品の形に成形されるのが好ましい。
　第三の態様として、本発明は、重合して反応射出成形されたマトリックスを形成することができる一種類以上の液体反応物と炭素フィブリルとを含む反応射出成形に適した形の複合体を特徴づけるものである。
　第四の態様として、本発明は、炭素フィブリルが混入された樹脂を含む前混合物を特徴づけるものである。
　好ましい具体例として、液体反応物は一種類以上のポリオール、ポリイソシアネート、又はポリアミンを含む。前混合物はばら状成形用配合物又はシート状成形用配合物であるのが好ましい。フィブリルの量は好ましくは２０重量％に等しいか又はそれより少なく、一層好ましくは４重量％に等しいか又はそれより少ない。好ましいフィブリル及び樹脂は上で記載してものである。
　本発明は、上記複合体を製造するための方法も発明として特徴づけるものである。
　反応射出成形された複合体は、重合してマトリックスを形成することができる液体反応物とフィブリルとを混合し、その混合物を型に導入し、その混合物を圧力及び温度を含む反応条件下で成形し、成形部品の形の複合体を製造することを含む方法により製造される。
　シート状成形用配合物複合体は、フィブリルと樹脂とを混合し、その混合物をシートに成形することを含む方法により製造される。ばら状成形用配合物複合体は、フィブリルと樹脂とを混合し、成形に適したパテを形成することを含む方法により製造される。両方の方法とも、温度及び圧力を含む反応条件下で複合体を成形部品の形に製造する成形工程を含むのが好ましい。
　上記方法により製造された成形部品は、成形が完了したならば直接静電気的に被覆されるのが好ましい。
　本発明は、比較的低いフィブリル含有量で電気伝導性である前混合物（例えば、シート状成形用配合物又はばら状成形用配合物）から製造された反応射出成形された複合体及び成形複合体を与える。これによって、金属部品に対して現在行われているように、それら複合体から作られた成形部品が静電気的に被覆できるようになり、それによって別の工程として伝導性下地被覆を適用する必要はなくなる。フィブリルが与える更に別の利点には、良好な機械的特性（例えば硬度及び衝撃強度）及び難燃剤の如き添加物の使用量を少なくすることができることが含まれる。フィブリルは固有のＥＭＩ遮蔽も与える。
　フィブリルを使用することは、バッチが変わっても電気的及び機械的性質に関する一致性が良好であることを含めた幾つかの処理上の利点も同様に与える。ＲＩＭ処理の場合、フィブリルはそれらの大きさが小さいため、用いられた低いフィブリル含有量では処理装置の小さな管及び穴を閉塞することはない。更にフィブリルは処理中大勢的に配向された状態になっている必要はなく、従って、それらは部分的歪みの一因となることはない。ＳＭＣの場合、フィブリルによる粘度の増大によって、粘稠性シートを形成するのに必要な濃化剤を省略することができるようになる。
　
電気伝導性被覆及びインク
　本発明は、炭素フィブリルが混入された重合体結合剤を含む基体の表面に適用するのに適した形の電気伝導性複合体を発明として特徴づけるものである。
　好ましい具体例として、複合体は粉末又は液体状の被覆の形をしている。被覆中のフィブリルの量は、被覆が適用される基体が直接静電被覆されるように充分大きなものであるのが好ましい。その量は好ましくは１５重量％（樹脂に基づく）に等しいか又はそれより少なく、一層好ましくは０．５〜１０重量％である。一層好ましいのは、フィブリルの量が１〜４重量％の被覆である。被覆は一種類以上の顔料を含んでいてもよい。
　別の好ましい具体例として、被覆は、電子部品を形成するため、基体の表面上にスクリーンプリントするのに適した抵抗性インクの形になっている。抵抗性インク中のフィブリルの量は、基体に適用する場合、１０−２〜１０６Ωｃｍ（一層好ましくは１０−１〜１０４Ωｃｍ）の値まで結合剤の体積抵抗率（ｂｕｌｋ　ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）を減少させるのに充分な量である。フィブリルの好ましい量は１〜３０重量％である。
　別の好ましい具体例として、被覆は更に電気伝導性黒鉛又は金属粒子（例えば、銀箔片、金属被覆細断繊維、又は金属粉末）を含み、基体の表面にプリントするのに適した伝導性インクの形をしている。インク中のフィブリルの量は、粒子充填結合剤の体積抵抗率（炭素フィブリルを入れずに測定されたもの）を、基体に適用した時の予め定められた量だけ減少させるのに充分なものである。好ましくは粒子充填結合剤の体積抵抗率は１Ωｃｍより大きく、フィブリルの量は体積抵抗率を１Ωｃｍよりも低い値へ減少させるのに充分な量である。一層好ましいのは、粒子充填結合剤の体積抵抗率が１０−１Ωｃｍより大きく、フィブリルの量が体積抵抗率を１０−１Ωｃｍよりも低い値へ減少させるのに充分である伝導性インクである。フィブリルの好ましい量は２０〜５０重量％である。
　フィブリルは、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管であるのが好ましい。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍になる）ことである。これらのフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を持たないのが好ましい。フィブリルは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）直径を有し、少なくとも５の長さ対直径比を有するのが好ましい。
　好ましい重合体結合剤には、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、又は熱可塑性ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレン　テレフタレート）、及び熱硬化性樹脂（例えば、熱硬化性ポリエステル樹脂又はエポキシ樹脂）が含まれる。
　本発明は、フィブリル充填電気伝導性複合体で被覆された基体も発明として特徴づけるものである。複合体の伝導度は、被覆された基体の表面を直接静電被覆することができる充分な大きさを持つのが好ましい。また複合体が電子部品（例えば抵抗器）の形に基体上に印刷された抵抗性インクであるか、又は電子部品を電気的に接続するための伝導性線路（ｔｒａｃｅ）の形をした基体上にプリントされた伝導性インクであるプリント回路板のための基板であるのが好ましい。また、被覆された基体（それらは直接静電被覆することができる）を製造するための方法、及び基体上にフィブリル充填インクをスクリーンプリントするための方法も発明として特徴づけるものである。
　フィブリル充填複合体は低いフィブリル含有量で電気伝導性である。その結果、予め定められた抵抗率値を有する被覆及びインクは、添加したフィブリルによる過度の粘度の増大を起こすことなく製造することができる。そのような増大はそれらを適用しにくくするため望ましくない。複合体の性質もバッチ毎に著しく変化することはない。なぜなら、フィブリルは複合体を製造するのに用いられる剪断混合により惹き起こされる剪断劣化に対する良好な抵抗性を示すからである。更に、複合体の抵抗率は、比較的温度変動による影響を受けにくい。
　成形部品（例えば自動車部品）上の、後で表面を静電被覆するための下塗りとして用いた場合、それらの被覆により低いエネルギーで直接表面を静電被覆することができ、それによってコロナ効果を減少させ、均一な被覆性を与えることができる。更に、フィブリル充填複合体は、仕上がった複合体が黒い外観を持たないように過剰に着色することができる。被覆は、金属又は成形プラスチック部品の露出した表面上の腐食を防ぐのに役立つ犠牲陽極材料と組合せて用いるのに充分な電気伝導性も有する。プラスチック基体に適用した場合、それら被覆は良好な機械的付着を示し、金属が直接プラスチック上にメッキできるようにする。
　抵抗性又は伝導性インクの形のフィブリル充填複合体は更に別の利点を与える。基体上にプリントした場合、インクの抵抗性及びその基体に付着する能力は、基体の折り畳み又は曲げによる劣化を受けない。インクは摩耗及びかき傷に対する抵抗性も有する。伝導性インクの場合、フィブリル充填インクは伝導性充填剤が１００％金属粒子（それによって適用し易くなる）であるインクよりも軽く、改良された腐食抵抗を示す。更に、フィブリルによって金属粒子含有伝導性インクの抵抗率を特別な用途や適用に対し細かく調整することができるようになり、それによって金属粒子単独を用いたのでは容易に得ることができない抵抗率値を得ることができる。
　
エラストマー
　本発明は、炭素フィブリルがエラストマー　マトリックス中に混入された複合体を特徴づけるものである。一つの態様として、それらフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を持たず、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなる形態を有する特徴を持つ。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍になる）ことである。これらのフィブリルは、好ましくは１００ｎｍより小さく、一層好ましくは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）の直径を有し、５〜１００の長さ対直径比を有するのが好ましい。
　第二の態様として、それらフィブリルは、結晶黒鉛構造及びフィブリル軸に沿って黒鉛層が魚骨状に配列したものとして定義にされる形態を有する特徴を持つ。そのようなフィブリルの例は、前記スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３及びジアス（Ｇｅｕｓ）その他による１９８６年１０月２２日に公開された欧州特許出願第０　１９８　５５８に記載されている。これらのフィブリルは１００ｎｍより小さい直径を有するのが好ましい。
　複合体中のフィブリルの量は、抵抗又は誘導加熱により複合体を硬化することができるか、又は複合体の物理的性質の少なくとも一つを電気的に監視検出（ｍｏｎｉｔｏｒ）することができるようにするのに充分な量であるのが好ましい。この量は好ましくはエラストマー１００部当たり２５部より少なく、一層好ましくはエラストマー１００部当たり１０部より少ない。しかしマスターバッチ（即ち、最終的複合構造体を製造するために後で付加的エラストマーと混合されるフィブリル充填エラストマー前駆物質）の場合、フィブリルの量はエラストマー１００部当たり２５部より多いのが好ましい。
　好ましいエラストマーマトリックスには、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ランダム及びブロック共重合体の両方）、ポリイソプレン、ネオプレン、クロロプレン　ポリブタジエン（シス及びトランス１，４及び１，２‐ポリブタジエンの両方）、フルオロエラストマー（例えば、フッ素化ポリエチレン）、シリコーンゴム、及びウレタン　エラストマーが含まれる。フィブリルの外に、エラストマーは一種類以上の充填剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、又はそれらの組合せを含むのが好ましい。充填剤の全量に対する複合体中のフィブリルの量の比は、少なくとも１：４又はそれ以上（例えば、１：５、１：６等）である。複合体はタイヤ又はその部品（例えば、タイヤトレッド又はケーシング）、密封材、溶液、又は接着剤の形態で与えられるのが好ましい。
　第三の態様として、本発明は、エラストマー　マトリックス中に炭素フィブリルを混入することにより複合体を製造し、然もそのフィブリルの量は抵抗又は誘導加熱を可能にするのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分な量であり、前記複合体を抵抗又は誘導加熱して硬化を行わせる諸工程を含むエラストマー硬化法を特徴づけるものである。
　第四の態様として、本発明は、エラストマー　マトリックス中に電気伝導性添加物を混入することにより複合体を製造し、然もその添加物の量はエラストマーの物理的状態を電気的に監視検出するのを可能にするのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分な量であり、前記複合体の電気的性質（例えば固有抵抗）をエラストマーの物理的状態の指標として監視検出する諸工程を含むエラストマーの物理的状態の監視検出方法を特徴づけるものである。この態様の好ましい具体例として、電気伝導性添加物は炭素フィブリルを含む。別の好ましい具体例として、複合体はタイヤの形をしており、そのタイヤの内部圧力が監視検出される。その方法は切れ、裂け、孔の存在についてエラストマー（例えば、コンベアーベルト又はホースの形のもの）を監視検出するのに用いるのも好ましい。
　第三及び第四の態様の好ましい具体例として、複合体中のフィブリルの量はエラストマー１００部当たり２５部より少なく、一層好ましくはエラストマー１００部当たり１０部より少ない。好ましいフィブリルは上述のものである。
　第五の態様として、本発明は、エラストマー１００部当たり少なくとも２５部のフィブリルをエラストマー中に分散させることによりマスターバッチを製造し、前記マスターバッチの予め定められた部分に、マスターバッチを製造するのに用いたエラストマーと同じ又は異なったエラストマーを付加的量配合して複合体を製造する諸工程を含むエラストマー複合体の製造方法を特徴づけるものである。好ましくは最終的複合体中のフィブリルの量はエラストマー１００部当たり２５部より少なく、一層好ましくは１０部より少ない。好ましいフィブリルは上で述べたようなものである。マスターバッチの製造中、又は配合工程中、カーボンブラックを複合体に添加してもよい。
　第六の態様として、本発明は、エラストマーの機械的性質を改良するのに充分な量の炭素フィブリルをエラストマー　マスターバッチ中に混入することを含むエラストマー補強方法を特徴づけるものである。それらフィブリルは、本発明の第一及び第二態様について上で述べたものと同様である。
　本発明は、良好な靭性、抗張力、引き裂き強度、クリーム及びダイ膨潤抵抗、及び生の抵抗（即ち硬化前の強度）を示すフィブリル補強エラストマー複合を与える。それら複合体も、良好な硬化、応力・歪み特性、及び摩耗抵抗（比較的軟らかいエラストマー　マトリックスを用いた場合でも）を示し、低い比重を有する。改良された摩耗抵抗により、それら複合体から製造された物品に牽引、ローリング抵抗、及びトレッド摩耗についての有利な均衡を達成することができる。更に、これらの利点は低いフィブリル含有量で達成される。
　フィブリルの電気的性質から更に利点が得られる。フィブリルは電気伝導性なので、それらはエラストマー　マトリックスを補強すると同時に、マトリックスを電気伝導性にする二重の機能を果たさせるために用いることができる。電気伝導性複合体は、抵抗又は誘導加熱により硬化することができ、それによって慣用的加熱硬化に屡々伴われていた熱移動及びコスト上昇の問題を回避することができる。電気的に硬化することができることにより、フィブリル充填複合体を、ゴム・ゴム結合（例えば、タイヤトレッドをタイヤケーシングに結合する場合）、ゴム・金属結合、及びゴム・セラミック結合を形成するような種々の結合操作、及びタイヤ及びコンベアーベルトの如き製品のゴム補修系統での接着剤として特に役立つものにすることができる。
　複合体の電気伝導性は、ゴムチューブ、タイヤ、トレッド、及び関連製品の押出しの如き用途でも有用である。更に、それら複合体は部分的に電気的に硬化して、複合体に付加的形状安定性を与えることができる。本発明は、内部圧力の如き複合体の物理的変化を電気的に監視検出することができる設計製品も可能にする。例えば、タイヤ、空気スプリング、ホース又はコンベアーベルトの状態を簡単に且つ効果的に監視検出することができる。
　
摩擦材料
　第一の態様として、本発明は、カーボンフィブリルが混入されたマトリックスを含む摩擦材料から製造されたブレーキ又はその部品を特徴づけるものである。
　第二の態様として、本発明は、炭素フィブリルが混入されたマトリックスを含む摩擦材料から製造されたクラッチ又はその部品を特徴づけるものである。
　第三の態様として、本発明は、炭素フィブリルが混入されたマトリックスを含む摩擦材料から製造された自動変速円盤又はその部品を特徴づけるものである。
　第四の態様として、本発明は、炭素フィブリルが混入されたマトリックスを含む摩擦材料の形の複合体を特徴づけるものである。
　好ましい具体例として、フィブリルの量は２０重量％（樹脂に基づく）に等しいか又はそれより少なく、一層好ましくは５〜１０重量％である。
　フィブリルは、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管であるのが好ましい。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍になる）ことである。これらのフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を持たないのが好ましい。フィブリルは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）直径を有し、少なくとも５の長さ対直径比を有するのが好ましい。この形態を有し、黒鉛層の外側表面が複数の酸素含有基（例えば、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、エポキシ、ビニルエステル、ヒドロキシ、アルコキシ、イソシアネート、又はアミド基）、又はそれらの誘導体（例えば、スルフヒドリル、アミノ、又はイミノ基）に結合されているフィブリルであるのも好ましい。
　好ましいマトリックス材料は、炭素及び熱硬化性樹脂、例えば、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂である。一種類以上の付加的充填剤を同様に添加するのも好ましい。好ましい充填剤の例には、金属、ガラス、セラミック、炭素、又はポリアラミド繊維、又は黒鉛、粘土、硫酸バリウム、珪藻土、シリカ、マグネシア、ベリリア、アルミナ、炭化珪素、炭酸棚素、二酸化チタン、又はカーボンブラックの如き粒状物が含まれる。摩擦材料に好ましい用途の例には、クラッチ、自動変速円盤、及びブレーキ（例えば、ブレーキパッド及びシューズのための裏打）が含まれる。
　フィブリル含有複合体から製造された摩擦材料から製造された物品は、良好な摩擦特性及びフェード（ｆａｄｅ）抵抗を示す。これらの性質は上昇させた温度で維持され、そのような温度に屡々かけられる、野外乗り物、レーシングカー、装甲車、及び自動車のディスクブレーキを含めた仕事量の大きな用途に特に有用な品質である。更に、それら摩擦材料は上昇させた温度での剥離及び亀裂に対する抵抗性を有する。
　
混成複合体
　本発明は、第一の態様として、一次繊維補強剤と、その一次補強剤に対し無作為的に配向し、マトリックス全体に亙って均一に分散した二次補強剤とを混入したマトリックスを含む混成複合体を特徴づけるものである。
　好ましい具体例として、一次補強剤の平均直径は二次補強剤の平均直径の少なくとも１０倍、一層好ましくは少なくとも１００倍の大きさである。マトリックス中の二次補強剤により形成される凝集物の殆どは好ましくは１０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下である。
　二次補強剤には好ましくは炭素微細繊維（即ち、１μｍに等しいか又はそれより小さな直径を有する炭素繊維）、ウィスカー（即ち、単結晶繊維）、細断繊維（即ち、長さが１／１６〜２ｉｎの程度の不連続繊維）、及び粒状材料、例えばシリカ又はカーボンブラックが含まれる。炭素フィブリル、好ましくはフィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管である炭素フィブリルも好ましい。実質的な平行性の一つの特徴は、スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３に記載されているように、フィブリル軸に投影した黒鉛層の長さが、フィブリルの外径に対して比較的長い距離に亙って伸びている（例えば、少なくともフィブリル直径の２倍、好ましくはその直径の少なくとも５倍になる）ことである。これらのフィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆（即ち、フィブリルを製造するのに用いたガス供給物の熱分解から生じた熱分解的に付着した炭素）を持たないのが好ましい。フィブリルは３．５〜７５ｎｍ（両数字を含む）の直径を有し、少なくとも５の長さ対直径比を有するのが好ましい。マトリックス中に混入された二次補強剤の量は、好ましくは２０体積％に等しいか又はそれより少なく、１〜１０体積％であるのが一層好ましい。
　好ましい一次補強剤には連続的繊維が含まれる。好ましい連続的繊維の例には、炭素、ガラス、セラミック（例えば、硼素、アルミナ、又は炭化珪素）、及びポリアラミド〔例えばケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）〕繊維が含まれる。これらの繊維は、織り、編み、捲縮にかけてあってもよく、或は直線状でもよい。連続的繊維と同じ種類の材料から作られた不連続繊維を含む一次補強剤も好ましい。
　好ましいマトリックス材料には、有機熱硬化性及び熱可塑性樹脂が含まれる。好ましい熱硬化性樹脂の例には、エポキシ、ビスマレイミド、ポリイミド、及びポリエステル樹脂が含まれる。好ましい熱可塑性樹脂の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド（例えばナイロン）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリエーテル　エーテル　ケトン、ポリエーテル　スルホン、ポリエーテルイミド、配向ポリエチレン、液晶重合体、及び反応射出成形樹脂が含まれる。他の好ましいマトリックス材料には、無機重合体（例えば、ガラスの如き重合体無機酸化物）、金属（例えば、アルミニウム又はチタン合金）、セラミック（例えば、ポートランドセメント又はコンクリート）、及び炭素が含まれる。
　第二の態様として、本発明は、一次繊維補強剤及び二次繊維補強剤が混入され、前記一次補強剤が前記二次補強剤の平均直径の少なくとも１０００倍の平均直径を有するマトリックスを含む混成複合体を特徴づけるものである。
　第二の態様の好ましい具体例として、二次補強剤はマトリックス中に均一に分散され、一次補強剤に対し無作為的に配向されている。好ましい二次補強剤は上述の如き炭素フィブリルである。好ましいマトリックス材料、一次補強剤、凝集物粒径、及び二次補強剤の量は上述の通りである。
　本発明は、混成複合体を製造する方法も発明として特徴づけるものである。
　本発明は、一次補強剤だけを含有する複合体では得ることができない性質を有する混成複合体を与える。二次補強剤は一次補強剤に対し無作為的に配向され、マトリックス中に均一に分散されている（マトリックス全体に亙って凝集物粒径が小さいことにより測定される）ので、一次補強剤よりもむしろマトリックスによって通常支配されている横方向及び内部層状性が改良される。更に、二次補強剤は一次補強剤よりも実質的に小さいので、それをマトリックス中に混入しても一次補強剤の性質を損なうことはない。更に、一次補強剤の層間ではなく、マトリックス全体に亙って二次補強剤を分散させることにより、一次補強剤の織り目或は積層の破壊或は変形を避けることができる。
　他の特徴及び利点は、好ましい態様についての次の記載及び請求の範囲から明らかになるであろう。
　
好ましい具体例についてのの記述
　最初に図面について簡単に述べる。
　図面は本発明を具体化した二次元的混成複合体の概略的断面図である。
　
配合方法
　複合体は次のようにして製造されるのが好ましい。マトリックス材料及び一種類以上の充填剤を、粉末粉砕に慣用的に用いられている型の撹拌ボールミル中に入れる。ミル中でこれらの材料を機械的回転子の撹拌作用による剪断力と、撹拌中ミルに添加される粉末粉砕用に慣用的に用いられている種類の粒状粉砕媒体による衝撃力との両方にかける。粉砕操作が終わったならばそれらの粒状物を除去する。しかし、金属及びセラミックマトリックスの場合には、マトリックス自身（それらは粉末の形で添加されている）が衝撃力を生ずることができるので、別の粉砕媒体を添加する必要はない。
　粘度調節剤を粘稠なマトリックス・充填剤混合物に添加し、その固有の粘度を粉砕が容易になるのに充分な低い値まで低下させる。粘度調節剤は、マトリックス材料が高分子量の熱可塑性又は部分的に硬化した熱硬化性樹脂である場合には特に有用である。適切な粘度調節剤の例には、水、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール、又は鉱油の如き溶媒が含まれる。ミル掛け操作に続き、例えば、真空乾燥、水蒸気追い出し、又は冷凍乾燥により溶媒を除去する。粘度調節剤はミル掛けが終わった時マトリックス又は充填剤の一部になるような材料でもよい。そのような調節剤の例には、ミル掛け中マトリックス材料と化学的に反応する反応性希釈剤と呼ばれる単量体（例えば、スチレン、トリアリルシアヌレート、ジアリルシアヌレート、多官能性アクリレート、及びジビニルベンゼン）が含まれる。粘度調節剤はマトリックス中に組み込まれてもよい。そのような場合には粘度調節剤はマトリックスの製造中例えば、溶液重合ＳＢＲの溶液及び重合反応から得られる熱可塑性物の溶液中に存在していてもよい。
　適当な充填剤には不連続繊維（例えば細断ガラス又は炭素繊維）、ウィスカー（例えば、炭素又は炭化珪素ウィスカー）、粒状繊維（例えば、シリカ又はカーボンブラック）、炭素フィブリル、又はそれら充填剤のいずれか又は全ての組合せが含まれる。好ましくは、充填剤の平均直径（即ち、充填剤を構成する個々の粒子又は繊維の直径）は１μ以下の程度である。好ましいフィブリルは、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）及びフィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないものである。それについてはテネット（Ｔｅｎｎｅｎｔ）による米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ・８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；及びマンデビル（Ｍａｎｄｅｖｉｌｌｅ）その他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７に記載されている。これらのフィブリルは前期特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。好ましいマトリックス材料には、上の本発明の開示で記述したように、金属及びセラミック（例えばガラス）粉末、及び有機マトリックス、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びエラストマー樹脂が含まれる。炭素フィブリル充填エラストマーの製造は、本願と同時に出願され、本願と同じ譲受け人に譲渡されているバーバー（Ｂａｒｂｅｒ）その他による「フィブリル充填エラストマー」と題する米国特許　Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３８６，８２８に記載されており、それは参考のため全体的にここに入れてある。熱可塑性樹脂の場合、複合体は、樹脂及び充填剤を撹拌ボールミル中に入れ、次にドライアイスをミルに添加し、樹脂が脆い固体に変化する温度又はそれに近い温度まで内容物を冷却することにより製造されるのが好ましい。この形で樹脂はミル掛け中一層容易に粉砕され、一層均一な分散物を生ずる。ドライアイスはミル掛け中蒸発し、従って、最終的分散物中に全く残らない。
　ミル掛け時間によって充填剤凝集物の最終的大きさ、従って分散度が決定され、それは今度はその複合体が目的とする最終用途に依存する。例えば、伝導性網状組織を確立する内部粒子間接触を必要とする電気的用途では、凝集物が強度低下欠陥として働く機械的用途の場合よりも大きな凝集物を許容することができる。
　炭素フィブリル（上述の如く製造されたもの）がスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）マトリックス中に分散された複合体を、上述の撹拌ボールミル法を用いて製造し、その性質を、慣用的内部混合及びロールミル配合法を用いて製造したフィブリル補強ＳＢＲマトリックスと比較した。表Ｉに示したそれらの結果は、撹拌ボールミルを用いて製造した複合体の方が優れた性質を有することを示している。
　その配合方法は、本願と同時に出願され、本願と同じ譲受け人に譲渡されているクリーハム（Ｃｒｅｅｈａｎ）その他による「混成複合体」と題する米国特許Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３８６，８２２（それは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている混成複合体のためのプレプレグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）を製造するのに用いることもできる。
　
静電気的外側被覆のための複合体
　次の実施例により、炭素フィブリルが混入されたシート状成形用配合物（ＳＭＣ）複合体、ばら状成形用配合物（ＢＭＣ）複合体、及び反応射出成形（ＲＩＭ）複合体を記述する。好ましいフィブリルは、テネットによる米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願ＳｅｒｉａｌＮｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；マンデビルその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７に記載されているように、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）、フィブリル軸に実質的平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないものである。これらのフィブリルは前記特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。
　実施例１−ＲＩＭ
　フィブリル含有ＲＩＭ複合体は、慣用的ＲＩＭ処理装置を用いて製造される。そのような装置は、典型的には材料調整系、高圧計量導入系、混合ヘッド、型、及び型操作台を有する。
　材料調整系は、複合体を製造するための反応物を保持するタンク（各反応物は別々のタンクに保存されている）、タンク全体に亙って均一な温度及び組成条件を維持するための撹拌器、及び反応物中に溶解したガスの適正な水準を維持するための温度制御系を有する。フィブリルは、最終的成形製品中に１〜４重量％のフィブリルを与えるのに充分な量で一種類以上の反応物と予め混合されているのが好ましい。付加的タンクには、任意の付加的補強剤、例えば細断ガラス繊維と同様、顔料及び触媒の如き添加物が保存されている。好ましい反応物には、ポリオール及びポリイソシアネート（ポリウレタンマトリックスを製造するため）及びポリアミン及びポリイソシアネート（ポリ尿素マトリックスを製造するため）が含まれる。
　典型的には、例えば軸方向又は径方向の高圧ピストンポンプ又はランス（ｌａｎｃｅ）変位シリンダーからなる計量系は、反応物、フィブリル、及び付加的充填剤の適切な量を混合ヘッドへ計量して導入する。混合ヘッドは、例えば１５００〜３５００ｐｓｉの圧力で直接衝突させることにより反応物と充填剤が混合される室を有する。混合が完了した時、その混合物を型へ移し、そこで反応物を重合させて最終的部品を形成する。適当な型構造体には、機械加工された鋼又はアルミニウム、鋳造アルミニウム、カークサイト（ｋｉｒｋｓｉｔｅ）、スプレー金属、又は電気メッキ板、及び充填エポキシ樹脂が含まれる。重合中の典型的な型内部圧力は２５〜１００ｐｓｉである。成形温度は、当業者には容易に分かるように、用いられる特定の反応物によって変化する。ポリウレタン形成反応物の場合、型温度は約１３０°Ｆ（±７０°Ｆ）である。型操作台は型を配向させ、型内部圧力に耐える締止力を与え、型を開閉し、仕上げ部品の取り出し、清浄化、及び次の成形操作のための準備をするために型を配置する。
　フィブリル含有ＲＩＭ複合体は、種々の工業的及び消費者用成形製品に有用である。それらは自動車、トラック、又はバスの自動車部品、例えばバンパー、内装部品、計器板、一体的窓密封剤、ハンドル、ひじ掛け、保護覆い、車体パネルに特に有用である。それら部品は使用する前に被覆される。カーボンフィブリルを混入することにより、それら部品は静電被覆することができ、その製造を金属部品の処理と両立させることができる。
　実施例２−ＳＭＣ
　フィブリル含有ＳＭＣ複合体を慣用的ＳＭＣ処理装置を用いて製造した。連続的ベルト又はベルトを持たないこの装置は、典型的には混合系、ペースト計量導入系、圧搾系、及び取り出し系を有する。
　混合系では、未硬化樹脂（典型的には、不飽和熱硬化性ポリエステル又はエポキシ樹脂であり、それらは熱の適用によって硬化する）及び触媒、充填剤、濃化剤、離型剤、顔料、熱可塑性重合体（例えば、成形中の収縮を最小にするためにポリ塩化ビニル重合体及び共重合体、及びポリエチレン粉末）、難燃剤、及び紫外線吸収剤の如き添加物を配合して、シートに形成するのに適した柔らかい練り状物の粘度を有するペーストにする。そのペーストも炭素フィブリルを含有する。混合系はバッチ、バッチ／連続、又は連続式のものでもよい。
　ペーストを混合系からペースト貯槽へ移し、調節可能なドクターブレードを使用して上方及び下方プラスチック（例えばポリエチレン）キャリヤーフイルム上へ予め定められた厚さのペーストに計量して形成する。ドクターブレードの高さは最終的ＳＭＣ複合体中の樹脂ペーストの量を決定する。２枚のペースト被覆シートの間に補強剤、例えば、細断ガラス糸、又は連続的ガラスロービングを適用してサンドイッチ状のものを形成する。付加的炭素フィブリルをこの段階で添加してもよい。炭素フィブリルの全量（即ち、ペーストの配合中に添加したフィブリルと、ペースト被覆シートに直接適用したフィブリルとの合計）は、樹脂に基づいて１〜４重量％であるのが好ましい。
　圧搾機はそのサンドイッチ状のものを圧搾して、樹脂ペーストがフィブリル及び他のすべの補強剤を濡らすようにする。典型的には、圧搾機は一連の鋸歯状鋼ローラー又は２本ワイヤーメッシュベルト圧搾機構からなる。次に圧搾機から出てきたシートを、例えば巻取りターレットにより取り上げ、ロールに形成する。複合体の完全なロールが出来たならば、シート（典型的には、２〜５ｆｔ幅）を切り取り、第二巻取りターレットへ移す。次にロールがほどけないようにテープで止め、紫外線又は湿分による汚染を防ぐため蒸気障壁套管を適用する。そのロールを約８５〜９０°Ｆに維持した熟成室中で約１〜７日間貯蔵し、均一で再現性のある成形用粘度を与える。次にシートを切断し、例えば、圧搾又は嵌合ダイス成形を用いて希望の部品に成形する。
　このようにして製造された成形部品は種々の用途に有用である。自動車工業では、それらは加熱及び通風装置の部品、ボンネット、トランク、側壁板、フェンダー、屋根板、フェンダー延長部分を含む前端板、ヘッドランプ及びグリルのための取付け部材、及びトラックのための運転台部品（例えばフード）として有用である。成形複合体は電気的スイッチギアー容器、電気ドリルの如き手動電力工具のための容器、空調機及び皿洗い機の如き器具のための容器としても有用である。フィブリル含有ＲＩＭ複合体の場合のように、それら部品を静電気的に被覆することができる。
　実施例３−ＢＭＣ
　フィブリル含有ＢＭＣ複合体は慣用的ＢＭＣ処理装置を用いて製造される。典型的には、この装置は二つの混合機からなる。第一の混合機、例えば簡単なプロペラ型又はペイント工業で用いられている種類の溶解器又は分散器を用いて、樹脂（例えば、ＳＭＣ複合体の場合のように不飽和熱硬化性ポリエステル又はエポキシ樹脂）と、粒状充填剤、離型剤、着色剤、触媒、濃化剤、低プロファイル（ｐｒｏｆｉｌｅ）添加物とを混合する。炭素フィブリルを樹脂混合物へ添加するのも好ましい。成分をよく混合して、樹脂全体に添加物及びフィブリルを分散させる。得られた混合物を次に第二高負荷混合機、例えば固練り混合機又は二軸混合機へ移し、ガラス繊維（細断糸又は細断スパンロービングの形をしている）、アスベスト、サイザル麻、及び有機繊維の如き付加的補強剤を添加する。付加的量の炭素フィブリルはこの時に添加してもよい。炭素フィブリルの全量（即ち、両方の混合段階中で添加したフィブリルの合計）は樹脂に基づいて１〜４重量％である。
　第二混合機により、得られる混合物がパテの粘度を持つようになるまで成分を混合する。次にそのパテを熟成する（例えば、７７°Ｆで約４時間）。熟成が完了した時、そのパテを直接形成するか、又は必要になるまで密封冷凍プラスチック袋中に保存する。パテは取扱い及び保存をし易くするため、熟成前に棒又は丸太状の形に押出してもよい。
　フィブリル補強ＢＭＣ前混合物を、慣用的熱硬化成形法、例えば、圧搾、転移、又は熱硬化射出成形を用いて、型の細部にまで前混合物を流入させるのに充分な圧力で成形する。典型的な成形圧力は約１００〜１５００ｐｓｉの範囲である。成形された部品はＳＭＣ成形部品と同じ多くの用途で有用である。付加的な用途には、自動車のヒーター容器及び関連する導管が含まれる。ＲＩＭ及びＳＭＣ成形部品と同様に、ＢＭＣ成形部品を、電気伝導性下地被覆を前以て適用することなく、静電被覆することができる。
　上述の実施例の外に、フィブリルを多くの種類のマトリックス（例えば、熱可塑性及び熱硬化性マトリックスの如きもの）の中へ混入し、得られた複合体に、直接表面を静電被覆することができる充分な電気伝導性を与えることができる。
　
伝導性被覆及びインク
　
Ａ．粉末及び液体被覆
　粉末及び液体被覆の両方共、炭素フィブリルが混入された重合体結合剤からなる。粉末被覆に好ましい結合剤には、次の熱硬化性樹脂が含まれる：ウレタン　ポリエステル、エポキシ、エポキシ　ポリエステル、ポリエステル　トリグリシジル　イソシアヌレート、及びウレタン又はエポキシ型ポリエステル。適切な熱可塑性樹脂には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド（例えばナイロン）、ポリ塩化ビニル、及び熱可塑性ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）が含まれる。結合剤の分子量は、それが室温で固体になるように充分高いものである。液体被覆の場合、好ましい樹脂は熱可塑性ポリエステル及びポリウレタンである。結合剤の分子量は、それが室温で液体であるように充分低いものである。
　電気伝導性被覆を形成するためには、１〜４％（樹脂の重量に基づく）の炭素フィブリルを結合剤中に混入するのが好ましい。そのような含有量は、被覆が適用される誘電体部品（例えばプラスチック）の外側被覆を直接静電的に形成するのに充分な量である。適用後のこのような被覆の抵抗率は典型的には１０６Ωｃｍ以下の程度である。
　好ましいフィブリルは、テネットによる米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；マンデビルその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７；及びマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないするものである。これらのフィブリルは前記特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。
　それら被覆は、結合剤、フィブリル、及び顔料の如き添加物を剪断混合で一緒にすることにより製造される。混合が完了した時、それら被覆を直接金属又は成形プラスチック部品に適用するか、又は必要になるまで保存する。
　被覆は、自動車本体パネルの如きシート成形用配合物（ＳＭＣ）及びばら状成形用配合物（ＢＭＣ）圧搾成形部品に、型中で静電気的に適用される。被覆した部品は次にそのまま用いるか、又は第二被覆、例えば仕上げ被覆を表面に静電被覆する。どちらの場合でも、被覆を電気伝導性にするために結合剤にフィブリルを添加することによって直接表面を静電被覆することができる。
　
Ｂ．インク
抵抗性及び伝導性インクのための好ましい重合体結合剤は、熱硬化性エポキシ樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレン　テレフタレート）である。インクは溶液又は溶媒分散物の形で与えられてもよい。
　好ましいフィブリルは、粉末及び液体被覆の場合について上で述べたものである。結合剤中に混入されたフィブリルの量は、希望の抵抗率水準の関数であり、それは今度はそれらインクが目的とする用途に依存する。一般に、１０−２〜１０６Ωｃｍの範囲の抵抗率を有する抵抗性インクの場合、１〜３０重量％のフィブリルが混入される。例えば、金属箔の存在により比較的低い抵抗率を既に有する伝導性インクの場合、インクの抵抗率を細かく調節するのにフィブリルが用いられ、銀箔の量を調節することだけでは得ることができないか又は実際的でない抵抗率の値を得ることができるようになる。従って、フィブリルの混入量は、銀充填結合剤の抵抗率及び目的抵抗率の値に依存する。一般に２０〜５０重量％のフィブリルが、１Ωｃｍよりも大きな抵抗率を有する銀充填結合剤の抵抗率を１Ωｃｍより小さい値に低下させるために混入される。
　伝導性粉末及び液体被覆について上で述べたのと同じ手順を用いてインクが製造される。それらを次にプリント回路基板の如き基体、又はそのような基体のための使い捨てドナー（ｄｏｎｏｒ）シートの上に慣用的スクリーンプリント法によりスクリーンプリントして抵抗器（抵抗性インクの場合）又は電子部品を接続するための伝導性線路（伝導性インクの場合）を形成する。インクの一定した伝導性のため、レーザー切削を行う必要はなく、多層成形回路板にそれらインクを用いることができる。
　
エラストマー
　フィブリルをエラストマー　マトリックス中に分散させることにより複合体を製造する。好ましいフィブリルは、テネットによる米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；マンデビルその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７、に記載されているように、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）、フィブリル軸に実質的平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないものである。これらのフィブリルは前記特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。好ましいエラストマー　マトリックスには、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ランダム及びブロック共重合体の両方）、ポリイソプレン、ネオプレン、クロロプレン、ポリブタジエン（シス及びトランス１，４及び１，２‐ポリブタジエンの両方）、フルオロエラストマー（例えば、フッ素化ポリエチレン）、シリコーンゴム、及びウレタン　エラストマー〔例えば、スパンデックス（Ｓｐａｎｄｅｘ）〕が含まれる。
　低いフィブリル含有量が好ましい。一般にエラストマー１００部当たり１〜１０部のフィブリルが添加される。カーボンブラック及びシリカの如き充填剤も添加してよい。好ましくは各１部のフィブリルに対し４部の充填剤が用いられる。
　フィブリル充填エラストマー複合体を製造するのに用いられる特別な配合方法は、求められる最終的性質、エラストマー　マトリックスの種類、必要な分散度、及びフィブリルの外に添加される充填剤の種類に依存する。例えば、別々に添加される補強剤が存在しない場合でも、かなりの強度値を有する天然ゴムの如きゴム　マトリックスの場合には、バンバリー及び二軸ロールミルの如き慣用的配合装置を用いて複合体を製造することができる。しかし、高度に均一な分散が望まれる場合、ボールミルの如き方法を用いてフィブリルを先ず粉砕する。よく分散した混合物を得るための特に有効な方法は、本願と同時に出願され、本願と同じ譲受け人に譲渡されているクリーハム（Ｃｒｅｅｈａｎ）による「均一な分散物の製造」と題する米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３８６，９１２（その記載は参考のため全体的にここに入れてある）に記載されているように、フィブリル、エラストマー　マトリックス、及び任意の他の充填剤を低粘度添加剤（例えば、油又は液体溶媒）及び粉砕促進材（例えば、研磨材粒子）と一緒にし、スラリーを形成し、次にそのスラリーを高速度で、例えば撹拌ボールミル又は摩滅機中で撹拌することを含んでいる。粘度調節剤もマトリックスに、例えば、溶液重量ＳＢＲの場合に添加してもよい。撹拌が完了したならば、例えば、真空乾燥、水蒸気追い出し、又は冷凍乾燥により溶媒を除去することができる。次に混合物をそのまま成形するか、又は例えばバンバリー又は二軸ロールミルでさらに高剪断混合にかけ、それから成形してもよい。
　配合中、フィブリルの量は最終的複合体中の希望のフィブリルの量に合うように選択され、エラストマーマトリックスに直接添加してもよい。しかし、フィブリル充填複合体を次のようにして製造してもよい。エラストマーと多量（２５部）のフィブリルとを先ず一緒にし、マスターバッチを形成する。次に、最終的複合体中の目的とする量（例えば５〜１０部）のフィブリルが得られるように計画した適当な量のマスターバッチを、上述の如き付加的エラストマーと混合し、最終的複合体を形成する。
　それら複合体を、慣用的エラストマー成形法を用いて熱の適用又は抵抗又は誘導加熱により種々の物品に成形することができる。特に有用な物品には、タイヤ、及びトレッド及びケーシングの如きタイヤ物品、密封剤、及び振動吸収材が含まれる。未硬化複合体は、接着剤及び結合剤として、例えば、タイヤ及びコンベアーのための補修配合物として有用である。接着剤は誘導又は抵抗加熱によその場で硬化することができる。フィブリル充填エラストマーから製造された物品の物理的性質（例えば、タイヤの空気圧）を電気的に監視検出することができる。
　上述の炭素フィブリルの外に、例えば、ジアス（Ｇｅｕｓ）その他による１９８６年１０月２２日に公開された欧州特許出願第０　１９８　５５８に記載されているような、結晶黒鉛構造及びフィブリル軸に沿って黒鉛層が魚骨状に配列したものとして定義にされる形態を有するフィブリルも適切である。これらのフィブリルは少なくとも５ｎｍの直径を有する単結晶金属粒子触媒（例えば鉄）上に炭化水素ガスを２５０〜８００℃の温度で蒸着させることにより製造される。
　
摩擦材料
　好ましい摩擦材料は、炭素フィブリル及び他の充填剤が混入された有機樹脂結合剤を含む。成分の相対的量は、摩擦材料が目的とする特定の用途に依存する。例えば、フェード抵抗及び停止力が問題になる大きなトラックのためのブレーキシューズの如き高負荷用途の場合には、自動車の円盤ブレーキパッドに比較して一層多量のフィブリルが用いられるであろう。典型的には、フィブリルの量は、樹脂に基づき組成物の２０重量％迄である。
　樹脂結合剤は、使用中に遭遇する上昇した温度に耐えることができなければならない。フェノール樹脂は、熱劣化に対する抵抗が優れており、比較的コストが低いので好ましい。フィブリルの外に好ましい充填剤には金属（例えば真鍮）繊維、ポリアラミド繊維（例えば、Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニーから市販されているケプラー繊維）、珪藻土及び硫酸バリウムの如き鉱物充填剤、黒鉛、及び細断炭素繊維が含まれる。フィブリルを混入することにより、これらの添加物の量を慣用的摩擦材料組成物に比較して少なくすることができる。
　好ましいフィブリルは、テネットによる米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；及びマンデビルその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ，２８５，８１７、に記載されているように、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）、フィブリル軸に実質的平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないものである。これらのフィブリルは前記特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。
　摩擦材料は、樹脂、フィブリル、及び他の添加物を剪断力の下で乾式混合し、次に得られた混合物を上昇させた温度で慣用的熱硬化成形法、例えば、圧搾又は組合せダイ成形を用いて成形することにより製造される。フェノール樹脂中に８重量％の炭素フィブリル（上述の如き）を含み、金属繊維、珪藻土、硫酸バリウム、ケブラーポリアラミド繊維、黒鉛、及び炭素繊維も含んでいる摩擦材料を、円盤ブレーキ裏打板の形に製造した。それらブレーキは、フィブリルを含まない組成物に比較して低いフェード〔ダイノモメーター（Ｄｙｎｏｍｏｍｅｔｅｒ）試験により測定して〕を示し、高温で改良された摩擦を示した。それらブレーキは高温（７５０°Ｆ）で亀裂及び剥離に対し改良された抵抗性も示した。
　
混成複合体
　好ましい混成複合体は、一次補強剤が約１〜１０μの程度の平均直径を有する連続又は不連続繊維からなり、二次補強剤が炭素フィブリルからなる複合体である。好ましいフィブリルは、テネットによる米国特許第４，６６３，２３０号；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７５；テネットその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．８７１，６７６；スナイダーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．１４９，５７３；及びマンデビルその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．２８５，８１７、に記載されているように、小さな直径（好ましくは３．５〜７５ｎｍ）、フィブリル軸に実質的平行な黒鉛層を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たないものである。これらのフィブリルは前記特許及び特許出願に記載されているようにして製造される。それらフィブリルはマッカーシーその他による米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．３５１，９６７に記載されているように、フィブリル表面に酸素含有官能基を導入するように処理してもよい。
　複合体は、一方向性複合体（即ち、一次補強剤が個々の連続的繊維で、それらの全てが互いに平行に配列されており、そのためそれらがマトリックスを主として一方向にだけ補強されている複合体）、一方向性テープ又は織物の二次元的層状体又は積層体（即ち、一次補強剤が連続的繊維で、単一の面内でマトリックスを二つ以上の方向で補強している複合体）、多次元的層状体又は積層体（即ち、連続的繊維による補強が単一の面に限られていない複合体）、及び不連続繊維補強等方性複合体（即ち、一次補強剤としての不連続繊維、例えば、細断ガラス又は炭素繊維、又は炭素ウィスカーがマトリックス全体に亙って無作為的に配向し、均質な補強を与えている複合体）でもよい。熱硬化性樹脂は、一次補強剤が連続的繊維である場合に好ましいが、熱可塑性と熱硬化性樹脂の両方は不連続繊維の場合に適切である。
　図面は、一次補強剤繊維１４及び炭素フィブリル１６の層でエポキシマトリックス１２が補強された二次元的織物積層体１０を示している。一次繊維１２はポリアクリロニトリル系炭素繊維である。一次繊維の各層は単一の面内で二つの相互に直角な方向に織られてエポキシマトリックス１２を補強している。炭素フィブリル１６はマトリックス１２全体に亙って均一に分散しており、一次繊維１４に対し無作為的に配向している。
　複合体は次のようにして製造される。樹脂（混合し易くするため、粘稠な液体、ペースト、又は溶融物の形をしている）全体にフィブリルを分散させてプレプレグを形成する。フィブリル凝集物の大部分が０．５μｍより小さい平均直径を有するよく分散したプレプレグを得るための特に有効な方法は、本願と同時に出願され、本願と同じ譲受け人に譲渡されているクリーハムによる「均一な分散物の製造」と題する米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ．　　　（その記載は参考のため全体的にここに入れてある）に記載されているように、フィブリル、マトリックス、及び任意の他の充填剤を低粘度添加剤（例えば、油又は液体溶媒）及び粉砕促進材（例えば、グリット粒子の如き研磨材粒子）と一緒にし、スラリーを形成し、次にそのスラリーを高速度で、例えば撹拌ボールミル又は摩滅機中で撹拌することを含んでいる。撹拌が完了したならば、例えば、真空乾燥、水蒸気追い出し、又は冷凍乾燥により溶媒を除去することができる。もし一次補強剤が不連続繊維であるならば、それらをフィブリルと一緒に樹脂に添加することができる。もし一次補強剤が連続的繊維であるならば、樹脂・フィブリル混合物を慣用的含浸法を用いて一次補強剤に適用し、樹脂・フィブリル混合物が一次補強剤を適切に濡らすように注意を払う。次に複合体を慣用的成形法を用いて成形及び硬化する。図面に示された複合体は次のようにして製造された。
　９部のＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラグリシジル‐４・４´‐メチレンビスベンゼンアミン（チバ・ガイギー社からＭＹ７２０エポキシとして市販されている）、１部のビスフェノール　Ａとエピクロルヒドリン（チバ・ガイギ一社からＧＹ６０１０エポキシとして市販されている）、及び５部の４，４´‐ジアミノジフェニルスルホン硬化剤（チバ・ガイギー社からＨＴ９７６硬化剤として市販されている）を、或る体積の炭素フィブリル（前記スナイダーその他による出願に記載されているようにして製造されたもの）と、フィブリルが樹脂全体に亙って均一に分散するまで撹拌ボールミルを用いて（前記クリーハムの出願に記載されているようにして）混合した。製造した試料のフィブリルの体積分率は全樹脂含有量に基づき０．０１〜０．０５の範囲にあった。次に混合物を、織ったポリアクリロニトリル系炭素繊維織物〔２４×２３（±１）のヤーン数及び１０．７オンス／平方ヤード（±１）の面積密度を有するセリオン（Ｃｅｌｉｏｎ）３Ｋヤーのテクニウィーブ（Ｔｅｃｈｎｉｗｅａｖｅ）８ハーネス・サテン織物（Ｈａｒｎｅｓｓ　Ｓａｔｉｎ　Ｗｅａｖｅ）８ＨＳスタイル３Ｋ−１７５−８Ｈ〕の６枚重ね積層体に手で適用した。複合体織物の体積分率は０．６０±０．０２であった。得られた複合体を次に成形し、硬化し、最終的複合構造体を形成した。フィブリルの体積分率が０．０２５である複合体の諸性質を測定し、フィブリルを含まない対照試料と比較した。それらの結果は無作為的に配向した均一に分散したフィブリルは、圧縮強度、短距離剪断強度、面内剪断強度、トランス層抵抗率の如きマトリックス主導型特性、及び曲げ強度及びモジュラスの如きマトリックス成分主導型特性を、引張り強度及びモジュラスの如き連続繊維主導型特性を阻害することなく、改良することを示していた。
　他の態様は次の請求項の中に含まれている。
（５７）【特許請求の範囲】
　１．　０．５〜２０重量％の均一に分散された、３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含む反応射出成形ポリマーマトリックスを含む電気伝導性成形複合体であって、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径が前記フィブリルの直径の１０００倍以下である電気伝導性成形複合体。
　２．　０．５〜２０重量％の均一に分散された、３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含むポリマー樹脂マトリックス
（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く）
　３．　フィブリルの量が、直接表面を静電被覆するのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分な量である請求項１又は２に記載の複合体。
　４．　複合体の電気伝導度が、同じ量のカーボンブラックを充填した同じマトリックスの複合体の電気伝導度よりも大きい請求項１又は２に記載の複合体。
　５．　フィブリルの量が静電気を消失させるのに充分な大きさの電気伝導度を複合体に付与するのに充分である請求項１又は２に記載の複合体。
　６．　フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項１又は２に記載の複合体。
　７．　黒鉛層の外側表面が、複数の酸素含有基、又はそれらの誘導体に結合している請求項６に記載の複合体。
　８．　マトリックスが熱可塑性材料からなる請求項１又は２に記載の複合体。
　９．　マトリックスが熱硬化性材料からなる請求項１又は２に記載の複合体。
　１０．鋳型に射出され、その中で重合し、反応射出成形ポリマーマトリックスを成形することのできる１以上の液体反応物を含む、反応射出成形に適した形の電気伝導性複合体組成物であって、前記複合体は、０．５〜２０重量％の均一に分散された、３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含み、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径がフィブリルの直径の１０００倍以下である電気伝導性複合体組成物。
　１１．樹脂及び０．５〜２０重量％の均一に分散された、３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルを含むプレ混合物組成物であって、前記フィブリルは凝集体の形態であり、その直径がフィブリルの直径の１０００倍以下であるプレ混合物組成物。
　１２．フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に含まない請求項１０又は１１に記載の組成物。
　１３．黒鉛層の外側表面が、複数の酸素含有基、又はそれらの誘導体に結合している請求項１２に記載の組成物。
　１４．液体反応物が一種類以上のポリオール、ポリイソシアネート、又はポリアミンからなる請求項１０に記載の組成物。
　１５．樹脂が熱硬化性樹脂からなる請求項１１に記載の組成物。
　１６．０．５〜２０重量％の、
３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である
　重合してマトリックスを形成することができる一種類以上の液体反応物にフィブリルを混合し、混合物を得る工程、
　前記混合物を型中に導入する工程、及び
　前記混合物を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形部品の形の複合体を製造する工程を含み、
　前記フィブリルが凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の１０００倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断および衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　１７．０．５〜２０重量％の炭素フイブリルを均一にマトリックス材料に分散させたシート状成形用配合物を含む伝導性複合体の製造方法であって、
　
３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である
（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く）
　前記混合物をシートに成形する工程を含み、
　前記フィブリルが凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の１０００倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断および衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　１８．複合体を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形部品の形の複合体を製造することを更に含む請求項１６に記載の方法。
　１９．０．５〜２０重量％の炭素フィブリルを均一にマトリックス材料に分散させたばら状成形用配合物を含む複合体の製造方法であって、
　フィブリルを樹脂と混合し、成形に適したパテを形成する工程を含み、
　前記フィブリルが凝集物の形態であり、前記フィブリルと前記マトリックス材料の混合工程が、フィブリルによって形成された凝集物の直径をフィブリルの直径の１０００倍以下に減少させるのに充分な反応時間を含めた反応条件下においてせん断および衝撃力の併合力をかけるものである伝導性複合体の製造方法。
　２０．複合体を圧力及び温度を含む反応条件下で成形して成形部品の形の複合体を製造することを更に含む請求項１９に記載の方法。
　２１．成形部品の表面を直接静電被覆することを更に含む、請求項１６，１８及び２０のいずれか１項に記載の方法。
　２２．０．５〜２０重量％の均一に分散された、
３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群がら選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する凝集物の形態であるブレーキ又はその部品。
　２３．０．５〜２０重量％の均一に分散された炭素フィブリルを含むマトリックスを含む摩擦材料を含むクラッチ又はその部品であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群がら選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する凝集物の形態であるクラッチ又はその部品。
　２４．０．５〜２０重量％の均一に分散された炭素フィブリルを含むマトリックスを含む摩擦材料を含む自動変速ディスク又はその部品であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する凝集物の形態である自動変速ディスク又はその部品。
　２５．フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管を含み、フィブリルの長さ対直径比が少なくとも５である請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　２６．フィブリルの直径が３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）であり、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項２５に記載の物品。
　２７．黒鉛層の外側表面が複数の酸素含有基、又はその誘導体に結合されている請求項２５に記載の物品。
　２８．マトリックスが炭素を含む請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　２９．金属、ガラス、セラミック、炭素、又はポリアラミド繊維からなる群から選択される一種類以上の充填剤を更に含む請求項２２、２３又は２４のいずれか１項に記載の物品。
　３０．充填剤が、黒鉛、粘土、硫酸バリウム、珪藻土、シリカ、マグネシア、ベリリア、アルミナ、炭化珪素、二酸化チタン、又はカーボンブラックの一種類以上からなる請求項２９に記載の物品。
　３１．マトリックス材料と０．５〜２０重量％の均一に分散された炭素フィブリルとを含む摩擦材料の形態の複合体であって、
　前記マトリックスは、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択された樹脂を含み、
　前記フィブリルは、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する凝集物の形態である摩擦材料の形態の複合体。
　３２．フィブリルが、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管を含み、前記フィブリルが少なくとも５の長さ対直径比、３．５〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、連続的熱分解炭素外側被覆を実質的に持たない請求項３１に記載の複合体。
　３３．エラストマーマトリックス
（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く）
　前記フィブリルは連続的熱分解炭素外側被覆を持たず、フィブリル軸に実質的に平行な黒鉛層を有する管からなる形態を有し、
３．５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５であり、
　前記凝集物は、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有
し、複合体中のフィブリルの量がエラストマー１００部当たり２５部より少ない
　
３４．
　前記フィブリルは、結晶黒鉛構造を有し、フィブリル軸に沿った黒鉛層の魚骨状配列として定義される形態を有し、フィブリルの直径は１００ｎｍよりも小さく、
　前記凝集物は、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する複合体。
　
３５．
３４
　
３６．
３４
　
３７．
３６
　
３８．
３４
　
３９．
３４
　
４０．
３４
　
４１．
３４
　
４２．
３４
　
４３．
３４
　
４４．
３４
　
４５
３４
　
４６．
　前記フィブリルは、結晶黒鉛構造を有し、フィブリル軸に沿った黒鉛層の魚骨状配列として定義される形態を有し、前記フィブリルは、フィブリルの直径の１０００倍以下の直径を有する凝集物の形態であるエラストマーを補強する方法。
　４７．
３５ｎｍ〜７５ｎｍ（両端の数字を含む）の直径を有し、その長さ対直径の比が少なくとも５である炭素フィブリルの２０重量％までと
（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を除く）
　前記
フィブリル
フィブリル
フィブリル
フィブリル