(57)【要約】  車両用ガラス(10)は、車外側ガラス板(31)と、車内側ガラス板(32)と、これらのガラス板同士を接合する中間膜(33)とから成る。車外側ガラス板は、ガラス板(13)の車内側の面に黒セラミック層(14)がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層(12)が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられ、銀プリント層がプリントされている箇所を、ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない曲げガラスである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板に黒セラミック層がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられた車両用ガラスであって、
前記銀プリント層が被せられている箇所を、前記ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていないことを特徴とする車両用ガラス。
【請求項２】
ガラス板に黒セラミック層がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられた車両用ガラスであって、
前記銀プリント層が被せられている箇所を、前記ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が３を超えていないことを特徴とする車両用ガラス。
【請求項３】
ガラス板の車内側の面に黒セラミック層がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられ、前記銀プリント層が被せられている箇所を、前記ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない車外側ガラス板と、
プレス曲げ装置で曲げられた車内側ガラス板と、
前記車外側ガラス板と前記車内側ガラス板とで挟まれ、これらの車外側ガラス板及び車内側ガラス板を接続する中間膜と、
から成る車両用ガラス。
【請求項４】
前記黒セラミックス層は、Ｂｉ酸化物を含んでいる請求項１記載の車両用ガラス。
【請求項５】
ガラス板に黒セラミック層をプリントする工程と、この黒セラミック層に銀プリント層を被せる工程と、この銀をイオン化して前記ガラス板に拡散させるために、前記黒セラミックス層及び銀プリント層が被せられている前記ガラス板を所定の加熱温度だけ焼成処理する工程と、この焼成処理後に前記ガラス板をプレス曲げ装置で曲げる工程とからなる車両用ガラスの製造方法であって、
前記焼成処理する工程では、所定のガラス温度に達した時点から加熱終了時点までで定まる高温域加熱時間と、前記所定のガラス温度から加熱終了温度までで定まる高温域加熱温度とから、温度・時間の積分値を求め、この積分値が一定の値を下回らないように、前記加熱時間を設定することを特徴とする車両用ガラスの製造方法。
【請求項６】
前記所定のガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、２５００℃・秒である請求項５記載の車両用ガラスの製造方法。
【請求項７】
前記所定のガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、３５００℃・秒である請求項５記載の車両用ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用ガラス及びその製造技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
フロートガラス板の表面に黒色セラミック層を刷り、この上に銀層を重ねて刷ってなる車両用濃色加工ガラスが知られている。車両用濃色加工ガラスに関する従来技術としては特許文献１に開示される技術がある。【０００３】
特許文献１に記載された車両用濃色加工ガラスを、図１１に基づいて説明する。
図１１に示すように、車両用ガラス１００は、フロートガラス板１０１と、このフロートガラス板１０１に刷った黒色セラミック層１０２と、この黒色セラミック層１０２に重ね刷りした銀層１０３とからなる。車両用ガラス２００では、銀イオンがフロートガラス板１０１へ拡散し、銀コロイド拡散層１０４がフロートガラス板１０１にできている。【０００４】
外から目１０５で見ると、黒色セラミック層１０２の手前に銀コロイド拡散層１０４が見える。この銀コロイド拡散層１０４の色が、黒色セラミック層１０２に近似した暗色であれば目立つことはない。しかし、銀コロイド拡散層１０４の色が、黄色などの明色、彩色であると目立ち、見栄えの点で問題となる。【０００５】
対策として、特許文献１の技術では、銀コロイドの平均粒径（直径）を１０μｍ以下にすることによって、色の問題を解決するようにした。【０００６】
しかし、銀コロイド粒径を微細にするには、材料の調達コストが嵩むことや、微細化製造技術が必要になるなど、新たな問題が起こる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９９７４６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、上記の問題を鑑み、銀コロイド粒子の微細化よりも簡便な方法で、色の問題を解決することができる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一面によれば、ガラス板に黒セラミック層がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられた車両用ガラスであって、前記銀プリント層が被せられている箇所を、前記ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない、車両用ガラスが提供される。【００１０】
好ましくは、反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が３を超えないようにする。【００１１】
本発明の別の面によれば、ガラス板の車内側の面に黒セラミック層がプリントされ、この黒セラミック層に銀プリント層が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられ、前記銀プリント層が被せられている箇所を、前記ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない車外側ガラス板と、プレス曲げ装置で曲げられた車内側ガラス板と、前記車外側ガラス板と前記車内側ガラス板とで挟まれ、これらの車外側ガラス板及び車内側ガラス板を接続する中間膜と、から成る車両用ガラスが提供される。【００１２】
好ましくは、黒セラミックス層は、Ｂｉ酸化物を有する。【００１３】
本発明のさらに別の面によれば、ガラス板に黒セラミック層をプリントする工程と、この黒セラミック層に銀プリント層を被せる工程と、この銀をイオン化して前記ガラス板に拡散させるために、前記黒セラミックス層及び銀プリント層が被せられている前記ガラス板を所定の加熱温度だけ焼成処理する工程と、この焼成処理後に前記ガラス板をプレス曲げ装置で曲げる工程とからなる車両用ガラスの製造方法であって、前記焼成処理する工程では、所定のガラス温度に達した時点から加熱終了時点までで定まる高温域加熱時間と、前記所定のガラス温度から加熱終了温度までで定まる高温域加熱温度とから、温度・時間の積分値を求め、この積分値が一定の値を下回らないように、前記加熱時間を設定することを特徴とする、車両用ガラスの製造方法が提供される。【００１４】
好ましくは、前記所定のガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、２５００℃・秒である。【００１５】
好ましくは、前記所定のガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、３５００℃・秒である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る車両用ガラスによれば、銀プリント層が被せられている箇所を、ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない。色座標ｂ＊が６以下であれば、色の問題は解消される。なお、色座標ｂ＊が３以下であれば、色の問題はより確実に解消される。【００１７】
また、本発明の車両用ガラスの製造方法によれば、温度・時間の積分値が一定の値を下回らないように、加熱時間を設定し、この加熱時間で車両用ガラスを製造する。得られる車両用ガラスでは銀コロイド拡散層は、許容可能な色となる。
本発明では加熱温度と加熱時間とを制御することが求められるが、これらの制御は、従来の銀コロイド粒子の調整に比較して、格段に容易である。結果、容易に車両用ガラスを製造することができ、車両用ガラスの生産量を増加することができると共に、車両用ガラスの製造コストを下げることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る車両用ガラスの要部を示す図である。
【図２】図１の２−２線断面図である。
【図３】ガラス板に黒セラミック層及び銀プリント層が被せられているガラス板の断面図である。
【図４】加熱炉とプレス曲げ装置の基本構成を説明する図である。
【図５】プレス曲げ装置の作用を説明する図である。
【図６】実験１〜２の条件を説明するグラフを示す図である。
【図７】実験３〜５の条件を説明するグラフを示す図である。
【図８】実験６〜８の条件を説明するグラフを示す図である。
【図９】実験の結果を積分値とｂ＊の相関でまとめた図である。
【図１０】合わせガラスの基本構成を説明する図である。
【図１１】従来の車両用ガラスの基本構成を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態を添付図に基づいて以下に説明する。
【００２０】
本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
図１に示されるように、車両用ガラス１０には、細いデアイサー条１１と、複数のデアイサー条１１に給電するデアイサーバスバー部１２とがプリントされている。デアイサー（ｄｅｉｃｅｒ）は、氷を解かす徐氷装置を意味する。
【００２１】
デアイサーバスバー部１２は、銀プリント層である。以下、銀プリント層１２と記す。この銀プリント層１２は、図２に示されるように、ガラス板１３にプリントされている黒セラミック層１４に被さられている。銀プリント層１２から銀イオンがガラス板１３に拡散され、ガラス板１３に銀コロイド拡散層１５が形成される。
【００２２】
このような車両用ガラス１０の製造方法を、次に説明する。
図３に示されるように、ガラス板１３に黒セラミック層１４をプリントする。続いて黒セラミック層１４上に銀プリント層１２を被せる。
【００２３】
銀プリント層１２が被せられたガラス板１３は、図４に示される加熱炉１８で、所定温度まで加熱される。この結果、図２に示される銀コロイド拡散層１５がガラス板１３に形成される。
【００２４】
加熱炉１８の出口にプレス曲げ装置２０が配置されている。
このプレス曲げ装置２０は、図４に示されるように、所定の温度に加熱されたガラス板１３を矢印Ａのように搬送する搬送ローラ２２と、この搬送ローラ２２の下方に配置される、昇降可能な支持枠２３と、この支持枠２３の上方で且つ搬送ローラ２２の上方に配置されるプレス型２４と、このプレス型２４の下面の湾曲面に沿って配置されるカバー部材２６とからなる。
【００２５】
図５に示されるように、支持枠２３を矢印Ｂのように上昇させることで、ガラス板１３を上昇させる。このガラス板１３はカバー部材２５を介してプレス型２４の湾曲面に押し付けられる。並行して、プレス型２４に縦向きに備えられている貫通穴２７を用いて、真空吸着を実施する。この吸着作用と支持枠２３による押し付け作用とにより、湾曲面に合致した曲率のガラス板１３が得られる。このガラス板１３が、図１に示される車両用ガラス１０となる。
【００２６】
以上に述べたプレス曲げは、１分未満で実施される。
ところで、このプレス曲げとは、別の方式である、自重曲げ法でも、曲げガラスを得ることができる。自重曲げは、枠にガラス板を載せて実行する。このガラス板が５８０℃以上に加熱されていれば、ガラス板のうち枠で支持されていない部位が自重で下方へ撓む。ただし、この撓みは緩やかに進行する。自重曲げでは、５８０℃以上の時間が１分以上続くことが必須の要件となる。
生産性の点で、自重曲げよりプレス曲げが優位になる。そこで、本発明ではプレス曲げを前提とする。
【００２７】
図２において、黒セラミック層１４は黒色である。銀コロイド拡散層１５が暗色であれば色の差が小さいため、色の問題は発生しない。
しかし、銀コロイド拡散層１５が明色や彩色であると黒セラミック層１４との色の差が顕著になる。すると、目１６で銀コロイド拡散層１５の存在を認めることができ、見栄えの点で問題となる。
【００２８】
そこで、色の問題を解決するために、本発明者らは次の実験を行った。
【００２９】
（実験例）
本発明に係る実験例を以下に述べる。なお、本発明は実験例に限定されるものではない。
【００３０】
○供試材：フロートガラス板に、黒セラミックペーストをプリントし、乾燥させた後、銀プリント層を被せ、乾燥させたものを実験に供する。
【００３１】
○実験条件：後述の加熱曲線に基づいて、供試材を焼成処理する。
○測定項目：色彩色差計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊を測定する。すなわち、図２に示すように、銀プリント層１２が被せられている箇所を、ガラス板１３（目１６）側から観察することで、色座標ｂ＊を測定する。
【００３２】
○評価：ｂ＊は黄方向の色度を示す指標である。０は黒に近く、数値が大きくなるほど明るい黄色となる。ｂ＊が６以下になると、背景の黒に近くなり、目立たなくなる。ｂ＊が３以下になると、更に目立たなくなる。そのため、ｂ＊が６を超えると、評価は×、ｂ＊が３以下であれば、評価は○、その中間（３＜ｂ＊≦６）であれば、評価は△とする。
【００３３】
実験条件を詳しく説明する。
図６（ａ）に示される加熱曲線により実験１を実施する。右上がり曲線の先端に付した「・」の位置で加熱は終了する。
図６（ｂ）に示される加熱曲線により実験２を実施する。
【００３４】
図７（ａ）に示される加熱曲線により実験３を実施し、図７（ｂ）に示される加熱曲線により実験４を実施し、図７（ｃ）に示される加熱曲線により実験５を実施する。
図８（ａ）に示される加熱曲線により実験６を実施し、図８（ｂ）に示される加熱曲線により実験７を実施し、図８（ｃ）に示される加熱曲線により実験８を実施する。
【００３５】
上記供試材（８個）を、図６、図７、図８に示される加熱曲線により各々焼成処理を施し、ｂ＊を測定した。その結果を、次表に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
図６（ａ）に基づいて、焼成処理した実験１では、色ムラが著しく、ｂ＊は測定不能であった。そのため、評価は×とした。
図６（ｂ）に基づいて、焼成処理した実験２では、ｂ＊は２であった。評価は○である。
【００３８】
図６を検証すると、（ａ）の加熱時間（５８０℃からの経過時間）より（ｂ）の加熱時間（５８０℃からの経過時間）の方が長い。（ａ）の評価より（ｂ）の評価が良い。結果、５８０℃からの経過時間が長いほど、評価が良くなることが認められた。
【００３９】
表１に示されるように、実験３ではｂ＊は９であり、実験４ではｂ＊は２．５であり、実験５ではｂ＊は１．５であった。
図７を検証すると実験３に係る（ａ）より実験４に係る（ｂ）の方が５８０℃からの経過時間が長い。そして、（ｂ）より実験５に係る（ｃ）の方が５８０℃からの経過時間が長い。５８０℃からの経過時間が長いほど、評価が良くなることが分かった。
【００４０】
また、表１に示されるように、図８（ａ）に基づいて実施した実験６ではｂ＊は３．５であり、図８（ｂ）に基づいて実施した実験７ではｂ＊は２．５であった。一方、図８（ｃ）に基づいて実施した実験８ではｂ＊は５．５であった。
図８を検証すると、図８（ａ）、（ｂ）、（ｃ）とは５８０℃からの経過時間に、殆ど差がない。しかし、図８（ａ）、（ｂ）のガラス温度（最大値）が６６０℃強であるのに対して、図８（ｃ）のガラス温度（最大値）は６４０℃強に留まる。実験６が△、実験７が○、実験８が△であることから、５８０℃からの経過時間が同一である場合には、加熱温度の高低が評価に影響することが分かる。
【００４１】
５８０℃からの経過時間が長いほど、評価が良くなり、また、加熱温度が高いほど、評価が良くなる。であれば、５８０℃からの経過時間と加熱温度の積が大きいほど、評価が良くなることが予想される。
【００４２】
５８０℃からの経過時間と加熱温度の積は、図８（ｃ）を例に説明すると、曲線Ｄと縦線Ｅと横軸（ｘ軸）Ｆとで囲われた領域の面積で表すことができる。
また、この面積は、数式で求めることができる。曲線Ｄをｆ（ｘ）、ガラス温度が５８０℃でのｘ軸の値をａ、加熱終了時点（縦線Ｅ）でのｘ軸の値をｂとする。この例ではａ＝０である。
【００４３】
【数１】
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【００４４】
この類の積分値は、計算機を用いて容易に得ることができる。
そこで、図６〜図８に示される８個の温度曲線について、計算機で積分値を計算することにする。計算結果を次表に示す。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
この表２に示される、積分値とｂ＊との相関は、図９に示される。積分値が大きいほど、ｂ＊が小さくなり、評価が良くなることが、確認できる。
【００４７】
色の問題は、ｂ＊が６を超えると発生する。そこで、ｂ＊は６以下であることが求められる。
グラフで、５８０℃以上での積分値が、２５００℃・秒であれば、矢印付き実線で示されるように、ｂ＊は５．５程度となり、６以下の条件が満たされる。
【００４８】
この知見から、本発明は次のようにまとめることができる。
あるガラス温度に達した時点から加熱終了時点までで定まる高温域加熱時間とあるガラス温度から加熱終了温度までで定まる高温域加熱温度とから、温度・時間の積分値を求め、この積分値が一定の値を下回らないように、加熱時間を設定する場合に、前記あるガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、２５００℃・秒に設定することで、色の問題が解消される。そして、温度曲線に、２５００℃・秒を適用することにより、加熱時間を容易に算出することができる。そのため、製造方法を円滑に実施することができる。
【００４９】
確実性や安全性を高めるには、ｂ＊は３以下であることが求められる。
グラフで、５８０℃以上での積分値が、３５００℃・秒であれば、矢印付き破線で示されるように、ｂ＊は２．５程度となり、３以下の条件が満される。
【００５０】
この知見から、本発明は次のようにまとめることができる。
あるガラス温度に達した時点から加熱終了時点までで定まる高温域加熱時間とあるガラス温度から加熱終了温度までで定まる高温域加熱温度とから、温度・時間の積分値を求め、この積分値が一定の値を下回らないように、加熱時間を設定する場合に、前記あるガラス温度は５８０℃であり、前記一定の値は、３５００℃・秒に設定することで、色の問題が、より確実に解消される。そして、温度曲線に、３５００℃・秒を適用することにより、加熱時間を容易に算出することができる。そのため、製造方法を円滑に実施することができる。
【００５１】
なお、前記あるガラスの温度は、５６０℃〜５９０℃の範囲から任意に選択することができる。高い温度に設定した場合には、積分値が小さくなり、低い温度に設定した場合には積分値は大きくなる。そこで前記一定の値は、前記あるガラスの温度に応じて設定する。
【００５２】
次に、黒セラミックス層について検討する。本発明者らは黒セラミックス層の成分と焼成温度に相関があるのではないかと考えた。この考えを検証するために、次表で示す成分を検討することにした。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
実験６で用いた黒セラミックスは、表３の「実験６」の行に示すように、固形分１００ｗｔ％を、オイルに混練してなる。固形分は、３６．５ｗｔ％のＳｉＯ２と、２５．５ｗｔ％のＺｎＯと、３８．０ｗｔ％のその他からなる。
この条件で得た車両用ガラスのｂ＊は、上述したように、３．５であった。
【００５５】
一方、新たな実験９では、黒セラミックスに、表３の「実験９」の行に示すように、固形分１００ｗｔ％を、オイルに混練してなる。固形分は、３２．２ｗｔ％のＳｉＯ２と、１８．６ｗｔ％のＺｎＯと、４．３ｗｔ％のＢｉ２Ｏ３と、４４．９ｗｔ％のその他からなる。
この条件で得た車両用ガラスのｂ＊は、２．０であった。すなわち、Ｂｉ２Ｏ３を混ぜると、ｂ＊が、３以下になった。
【００５６】
Ｂｉ酸化物の作用は次のように推定される。
黒セラミックス層にＢｉ酸化物を含めると、低温焼成が可能となり、見かけの加熱時間を延ばすことができる。加熱時間が延びると、温度・時間の積分値が増加し、ｂ＊が下がる。結果、ｂ＊が、３以下になる。３以下であれば、より確実に色の問題は解消できる。
【００５７】
以上に述べた車両用ガラスは、単板の曲げガラスの他、合わせガラスであってもよい。合わせガラスの形態を次に説明する。
図１０に示すように、車両用ガラス１０は、車外側ガラス板３１と、車内側ガラス板３２と、これらのガラス板３１、３２同士を接合する中間膜３３とから成る。
【００５８】
車外側ガラス板３１は、ガラス板１３の車内側の面に黒セラミック層１４がプリントされ、この黒セラミック層１４に銀プリント層１２が被せられ、次にプレス曲げ装置で曲げられ、銀プリント層１２がプリントされている箇所を、ガラス板側から測定して得られる反射色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＣＩＥ１９７６表色系の色座標ｂ＊が６を超えていない曲げガラスである。
車内側ガラス板３２は、プレス曲げ装置で曲げられた曲げガラスである。
中間膜３３は、車外側ガラス板３１と車内側ガラス板３２とで挟まれる粘着性膜である。
【００５９】
車両用ガラスとして、合わせガラスの他、強化ガラスも採用される。強化ガラスは、ガラス板を高温に加熱し、空気等で強制冷却することで歪を内包させたガラス板である。
強化ガラスは、歪を内包しているため、透視像が歪む。
この点、合わせガラスは、強化ガラスに比較して低温で処理することができ、歪が少ない。合わせガラスは、透視像の歪みが少ないため、車両のウインドシールドに好適である。
【００６０】
尚、ガラス板１３は、いわゆる板ガラスとして市販されているものであればよく、種類は問わない。黒セラミック層及び銀プリント層も、実用に供されているものであればよく、細かい成分の差異は問わない。加熱炉についても、実用に供されているものであればよく、炉の形式や種類は問わない。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、ガラス板に黒セラミック層をプリントし、その上に銀プリント層を被せてなる車両用ガラスに利用される。
【符号の説明】
【００６２】
１０…車両用ガラス、１２…銀プリント層、１３…ガラス板、１４…黒セラミック層、１５…銀コロイド拡散層、２０…プレス曲げ装置、３１…車外側ガラス板、３２…車内側ガラス板、３３…中間膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2010131595.tif 000013
【図８】
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【図９】
2010131595.tif 000015
【図１０】
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【図１１】
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【国際調査報告】
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2010131595.tif 000019
2010131595.tif 000020
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