(57)【要約】本発明の目的は、フィルタ層からの情報光および参照光の光漏れに対して、ホログラム記録再生時のノイズ発生を防止するホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、および該ギャップ層を用いたホログラム記録媒体を提供することにある。  本発明は、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、およびそのフィルムを用いたホログラム記録媒体である。
2010041762.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム。
【請求項２】
波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長５３２ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である請求項１記載のフィルム。
【請求項３】
波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長４０５ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である請求項１記載のフィルム。
【請求項４】
厚みが５〜２００μｍであり、且つ、厚み斑が±５％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
フィルムの面内レターデーションが２０ｎｍ以下であり、且つ、厚み方向のレターデーションが６０ｎｍ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
請求項１記載のフィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法。
【請求項７】
支持体となる第二の基板、反射層、ギャップ層、フィルタ層、保護層、記録層および光透過性の第一の基板より構成され、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、情報光と干渉可能な参照光を重ね合わせ、ホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録媒体であって、
該ギャップ層が、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたフィルムであることを特徴とするホログラム記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムおよびホログラム記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
三次元的な情報記録が可能なホログラム記録媒体は、光磁気記録媒体や相変化光記録媒体などに比べ、大容量・高速転送を実現可能な光記録技術の一つである。
ホログラムの記録再生方式は二次元イメージとして情報を付与された情報光と参照光を照射し干渉させ、形成された干渉パターンを利用して記録層内部に屈折率等の光学特性分布を生じさせることで情報を記録する。再生時は参照光のみを照射することにより、記録した干渉パターンに対応した光学特性分布を有する再生光を記録層から照出させることにより行われる。
ホログラム記録媒体の記録層としては、一般的にラジカル重合性化合物および光ラジカル重合開始剤に加え、三次元架橋ポリマーマトリクスを有する構成が知られている（例えば特許文献１）。三次元架橋ポリマーマトリクスは、ラジカル重合性化合物の過剰な移動を抑制し、記録層において、明部に相当する箇所および暗部に相当する箇所の体積変化を抑制する機能を有している。三次元架橋ポリマーマトリクスの材料としては、エポキシ化合物、カチオン重合性モノマーを由来とした反応硬化物などが挙げられる（例えば特許文献２参照）。
また、ホログラム記録媒体の構成としては、種々検討されているが、図１に示すホログラム記録媒体が提案されている（例えば特許文献３〜５）。支持体となる第二の基板１表面にサーボピットパターン８を設け、このサーボピットパターン８表面に金属反射膜からなる反射層２を積層する。更に、反射層２とフィルタ層４の間に、第二の基板１の平坦化を目的にギャップ層３を設ける。そして、フィルタ層４上に、保護層５、記録層６、光透過性の第一の基板７を順に積層することにより作製される。
ここで情報光および参照光は、フィルタ層４で反射されるが、入射角度によっては全てが反射されずに僅かにフィルタ層４から透過し、反射層２まで到達し、反射層２で反射し、ホログラム記録再生時の回折光に混入することでノイズとなることがある。したがって、フィルタ層４から、情報光および参照光の光漏れが生じても、ホログラム記録再生時にノイズを発生させることがないギャップ層３、およびギャップ層３を用いたホログラム記録媒体の提供が望まれている。
【特許文献１】特開平１１−１６１１３７号公報
【特許文献２】特開２００５−１０７３１２号公報
【特許文献３】特開２００７−１０２１８５号公報
【特許文献４】特開２００７−０９３７９９号公報
【特許文献５】特開２００７−０７９１６４号公報
【発明の開示】
【０００３】
本発明の目的は、フィルタ層からの情報光および参照光の光漏れに対して、ホログラム記録再生時のノイズ発生を防止することができるホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、および該フィルムを用いたホログラム記録媒体を提供することにある。
本発明者は、上記目的を達成せんとして、ホログラム記録媒体のギャップ層およびホログラム記録媒体について鋭意研究を重ねた。その結果、特許文献３記載の光吸収層とギャップ層（特許文献３中は第一ギャップ層と記載）を各々作成するのではなく、ギャップ層自体に光吸収能をもたせ、且つ厚みの均一性を保持し、ギャップ層の複屈折を低くすることに着目した。これらの要求を満足するフィルムとして、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物からなるフィルムが優れていることを見出した。
即ち、ホログラム記録再生に用いられる光源として波長５３２ｎｍ、または波長４０５ｎｍのレーザーが用いられており、また、ホログラムの記録位置情報を読み取る為に波長６５０ｎｍのレーザーが使用されている。ホログラム再生時の情報光および参照光の光漏れによるノイズを防止する為のギャップ層に対しては、波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長４０５ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下であること、または、波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長５３２ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下であることを満足すれば、光漏れによるノイズを防止することが可能であることが判明した。そこで、波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光を吸収し、且つ波長６５０ｎｍの光を透過する色材としてアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料をポリカーボネート樹脂中に含有させ、溶融製膜法、または溶液製膜法（キャスティング法）によりギャップ層用のフィルムを作成することができた。つまり、前記染料を含有したポリカーボネート樹脂製フィルムは特定波長に対して光吸収能を有し、且つ厚み斑、複屈折が小さく、フィルタ層からの光漏れに対してノイズの少ないホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムとして有用であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、
１．  ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、
２．  波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長５３２ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である前項１記載のフィルム、
３．  波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長４０５ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である前項１記載のフィルム、
４．  厚みが５〜２００μｍであり、且つ、厚み斑が±５％以下である前項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム、
５．  フィルムの面内レターデーションが２０ｎｍ以下であり、且つ、厚み方向のレターデーションが６０ｎｍ以下である前項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム、
６．  前項１記載のフィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法、
７．  支持体となる第二の基板、反射層、ギャップ層、フィルタ層、保護層、記録層および光透過性の第一の基板より構成され、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、情報光と干渉可能な参照光を重ね合わせ、ホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録媒体であって、
該ギャップ層が、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたフィルムであることを特徴とするホログラム記録媒体、
が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
図１はコリニア方式で使用されるホログラム記録媒体と、その情報光および参照光を示す概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜ギャップ層用フィルム＞
本発明のギャップ層用フィルムは、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成される。
（ポリカーボネート樹脂）
ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られる。
ジヒドロキシ成分の代表的な例としては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。これらの二価フェノールは単独または２種以上を混合して使用できる。なかでも、ビスフェノールＡを好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも６０モル％、さらに好ましくは少なくとも７５モル％、特に好ましくは少なくとも９０モル％有するジヒドロキシ成分から得られたポリカーボネート樹脂である。
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法または溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
（粘度平均分子量）
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、１．３×１０４〜５．０×１０４が好ましい。本発明における粘度平均分子量（Ｍ）とは、樹脂組成物０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃における比粘度を測定し、下記式から算出したものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ηｓｐ：比粘度
η：極限粘度
ｃ：定数（＝０．７）
Ｍ：粘度平均分子量
（ガラス転移温度）
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１２０〜１８０℃の範囲が好ましく、１３０〜１７０℃の範囲がより好ましい。ガラス転移温度が１２０℃未満であると、基板が熱変形を起こしやすくなり、ホログラム記録時の干渉縞の位置がずれてしまい、情報が再生できなくなるため好ましくない。但し、ガラス転移温度が１８０℃を超えると射出成形等の成形工程において流動性が悪く、成形性が劣るので好ましくない。本発明におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し得られるものである。
（染料）
ポリカーボネート樹脂に配合する染料としては、波長４０５ｎｍ、または５３２ｎｍの光を吸収し、且つ波長６５０ｎｍの光を透過させる観点から、アンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料が使用される。
具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２（３−ｍｅｔｈｙｌ−６−（ｐ−ｔｏｌｕｉｄｉｎｏ）−３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚ［Ｆ，ｉｊ］ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ−２，７−ｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９（６−（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）−３−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５（８，９，１０，１１−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−１２Ｈ−ｐｈｔｈａｌｏｐｅｒｉｎ−１２−ｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８（１−ａｎｉｌｉｎｏａｎｔｈｒａ−９，１０−ｑｕｉｎｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７（１．５−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、として知られるアンスラキノン系染料があり、特に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７が好ましい。
キノリン系染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３（２−（２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１Ｈ−ｉｎｄｅｎｅ−１，３（２Ｈ）−ｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７（４，５，６，７−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４（２−（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０（３−（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｙｌ）−７−（ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−２Ｈ−１−ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２−ｏｎｅ）などを挙げることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対する染料の配合量は、０．０１〜１．５重量部であり、０．０３〜１．０重量部が好ましく、０．０５〜０．５重量部がより好ましい。０．０１重量部より少ないと、光吸収能がほとんどなく、ホログラム記録再生時の情報光および参照光の光漏れによるノイズ発生を防止できないため好ましくない。また、１．５重量部より多いと、波長６５０ｎｍの分光光線透過率が低下し、ホログラムにおける記録位置情報の読み取りができなくなるため、好ましくない。
（染料の混合方法）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物を調製する方法としては、任意の方法が採用される。例えば、溶融状態のポリカーボネート樹脂に、染料を混合し、溶媒を留去した後、ベント式押出機で溶融ペレット化する方法、ポリカーボネート樹脂と染料をスーパーミキサー、タンブラー、ナウターミキサー等でパウダーブレンドする方法、該パウダーを二軸押出機等でペレット化する方法等が用いられる。また、必要に応じて安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、滑剤、離型剤等の添加剤を加えることもできる。ペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）においても、溶融状態の時に、焼結金属フィルタを通すなどして異物を除去することが望ましい。該フィルタとしては濾過精度１０μｍのものが好ましく使用される。いずれにしてもフィルム製膜前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが好ましい。
（フィルムの製造方法）
ポリカーボネート樹脂組成物からギャップ層用フィルムを製造する方法について述べる。フィルムは、例えば溶融押出法、溶液キャスティング法（流延法）等で製造することができる。
（溶融押出法）
溶融押出法の具体的な方法は、例えばポリカーボネート樹脂組成物を押出機に定量供給して、加熱溶融し、Ｔダイの先端部から溶融樹脂をシート状に鏡面ロール上に押出し、複数のロールにて冷却しながら引き取り、固化した時点で適当な大きさにカットするか巻き取る方式が用いられる。
（溶液キャスティング法）
溶液キャスティング法の具体的な方法は、例えばポリカーボネート樹脂組成物を塩化メチレンに溶解した溶液（濃度５％〜４０％）を鏡面研磨されたステンレス板上にＴダイから流延し、段階的に温度制御されたオーブンを通過させながらフィルムを剥離し、溶媒を除去した後、冷却して巻き取る方式が用いられる。
（フィルムの厚みと厚み斑）
ホログラム記録媒体のギャップ層として用いる場合、多重記録性能の低下を防止する機能を有する為、フィルムの厚みは、５〜２００μｍの範囲が好適である。そして、５μｍ未満であると、サーボ信号光とホログラム信号光が混合され、ホログラム信号光のＳ／Ｎ比が低下してエラーレートが高くなるので好ましくない。また、２００μｍを超えるとディスクの総厚みが増加しディスク重量が大きくなる。好ましい厚さは１０〜１５０μｍであり、さらに好ましくは２０〜１００μｍである。
また、厚み斑は小さいほうが良い。厚み斑はフィルムの厚みにより変化するが、厚みに対して、厚み斑の範囲は好ましくは±５％以下、より好ましくは±３％以下、さらに好ましくは±１％以下である。ここで、５％とは、厚さ１００μｍのフィルムにおいて厚さの最大値と最小値の差が５μｍであることを意味する。厚み斑が±５％より大きくなると表面平滑性が損なわれるため好ましくない。
フィルム全幅の厚み斑の測定方法は、例えば、連続厚み計（アンリツ（株）製フィルムシックネステスター  型式ＫＧ６０１Ａ）を用いて行うことができる。
溶融押出法の場合、溶融したポリカーボネート樹脂をＴダイから押出す際に、ダイリップから押出された樹脂フィルムは、エアーギャップ部（ダイ先端と冷却ロールとの間）での収縮や雰囲気空気の乱れなどの影響を受け、厚み斑が生じ易い。ダイリップ先端と冷却ロールとの間隔を十分に狭くして溶融樹脂の空間でのゆれをなくすことによって、厚み斑を小さくすることが可能である。すなわち、Ｔダイのダイリップ先端部と冷却ロール面との距離（ダイギャップ）を１０〜３０ｍｍの範囲とすることが好ましく、１５〜３０ｍｍの範囲とすることがより好ましい。
（フィルムの分光光線透過率）
フィルムの波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光における分光光線透過率は１５％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。また、波長６５０ｎｍの光における分光光線透過率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光における分光光線透過率が１５％を超えると光漏れによるノイズが生じるため好ましくない。また波長６５０ｎｍの光における分光光線透過率は８５％より低くなると位置情報の読取が困難になるため好ましくない。
（光学フィルムの面内レターデーション）
本発明のギャップ層用フィルムは、その光学等方性が高いことも特徴であり、厚さと複屈折の積で表わされるフィルムの面内レターデーション（Ｒｅ）が、使用するレーザー波長において好ましくは２０ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、８ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５ｎｍ以下が特に好ましい。この値は限りなくゼロに近いのが理想である。面内レターデーションが２０ｎｍを超えると、サーボ信号の再生信号レベルが不安定化し、Ｓ／Ｎ比が悪化するため好ましくない。
面内レターデーション値（Ｒｅ）の測定方法は、幅方向サンプル全幅についてレターデーション連続測定器（王子計測機器（株））製の商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＦＤ）により測定する。測定光源の波長は５８９ｎｍである。
Ｒｅを小さくするためには、フィルムを搬送する際に所望温度の熱風を調整した熱処理装置に通す方法を採用することが好ましい。この工程を行うことにより、Ｒｅを小さくすること並びにフィルムの面内でＲｅを均一にすることができる。熱処理温度はポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇとするとき、（Ｔｇ−１０）℃〜Ｔｇ℃の範囲とすることが好ましく、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ−２）℃の範囲とすることがより好ましい。例えば、ビスフェノールＡを繰り返し単位とするポリカーボネート樹脂では、１３７〜１４７℃が好適である。
（フィルムの厚み方向のレターデーション）
本発明のギャップ層用フィルムは、前記特性に加えて、フィルムの厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）が使用するレーザー波長において好ましくは６０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４５ｎｍ以下である。厚み方向のレターデーションが６０ｎｍを超えると、サーボ信号のノイズが大きくなるため好ましくない。
Ｒｔｈの測定方法は、例えば、全幅をサンプリングして、フィルムの幅方向に５等分する。５等分したサンプルから測定サンプル小片を切り出し、自動複屈折率測定装置（王子計測機器（株）製の商品名、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）で測定する。フィルムサンプルをその遅相軸または進相軸で回転させて入射角度を変えてレターデーションを測定し、これらのデータから屈折率ｎｘ、ｎｙ並びにｎｚを計算する。更にこれらの値から、
Ｒｔｈ［ｎｍ］＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
を計算することにより求められる。ここで、記号ｄは測定フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。
Ｒｔｈを小さくするためには、Ｒｅと同様に熱処理装置に通す方法が好ましい。
＜上記フィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法＞
本発明は、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法を包含する。
＜ホログラム記録媒体＞
本発明のホログラム記録媒体は、図１に示したように、支持基板である第二の基板１、反射層２、ギャップ層３、フィルタ層４、保護層５、記録層６、第一の基板７より構成され、必要に応じて第一の基板上に反射防止層等を有する光記録媒体である。更に、該光記録媒体は、前記情報光および参照光が、両光の光軸が同軸になるように照射される同軸干渉方式（コリニア方式）に用いられる。
（第二の基板）
第二の基板は、最外層に位置し、ホログラム記録媒体へ記録するための情報光および参照光の照射位置に関する情報が形成されるとともに、ホログラム記録媒体の機械的強度を保持する支持基板としての機能を有する。
第二の基板は、その形状、構成構造、大きさ等については、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられる。また、第一の基板と外形状が同形状であることが好ましい。第二の基板を構成する材料としては、通常、ガラス、セラミックス、プラスチックなどが用いられるが、加工性、コストの面から、プラスチックが特に好適に用いられる。
プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリレーン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ乳酸樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、耐熱性、光学特性、コストの面から、ポリカーボネート樹脂が特に好適に用いられる。
第二の基板における情報光または参照光の照射位置に関する情報としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、トラッキング情報、フォーカス情報、アドレス情報、ディスク条件情報などが挙げられる。前記トラッキング情報は、例えば、ウォブルピット、ウォブルグルーブ、トラッキングピットなどが挙げられる。フォーカス情報は、例えば、第二の基板表面に形成した反射膜、フォーカス用ミラー部分、フォーカス用ピットなどが挙げられる。アドレス情報は、例えば、ウォブルピット上に形成した凹凸、エンコードしたピット列、ウォブル変調信号などが挙げられる。
各情報を複合的に形成してもよい。例えば、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアを所定の角度間隔で設け、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間をデータエリアとしてもよい。該アドレスーサーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボおよびトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によってサーボピットパターンを記録することにより形成してもよい。
第二の基板の厚みとしては、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記第二の基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ホログラム記録媒体の機械的強度の保持が困難であり、５ｍｍを超えると、ホログラム記録媒体の重量が大きくなってスピンドルモーターに過剰な負荷をかけるため、好ましくない。
（反射層）
第二の基板におけるサーボピットパターンの表面に反射層として反射膜を形成する。反射膜の材料としては、情報光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金等が好ましい。反射膜の形成方法としては、特に制限はなく、真空蒸着法、スパッタリング法等のＰＶＤ法、あるいはＣＶＤ法等、種々の薄膜形成法が適用できる。しかし、ホログラム記録媒体としては、高温高湿の耐環境試験で生じる剥離を生じさせないために、特に基板との密着性が大きい条件で作製することが好ましい。このためにはスパッタリング法が好適に用いられる。
反射層の膜厚範囲は１０〜５００ｎｍが好ましいが、反射率の低下による信号特性の低下を抑えるためには、より好ましくは３０〜２００ｎｍ、特に好ましくは４０〜１００ｎｍである。
（ギャップ層）
ギャップ層は、第二の基板の表面を平坦化する目的で形成される。ギャップ層に用いられる材料としては、ギャップ層上にフィルタ層を積層しても、積層時の熱によってギャップ層が変形することなく、またフィルタ層上に記録材料を積層・硬化させたときの熱や収縮応力でギャップ層が変形しフィルタ層にひび割れ等の欠陥が発生することがない耐熱性に優れた材料であることが好ましい。本発明のホログラム記録媒体のギャップ層を構成する材料は、上述のギャップ層用フィルムである。
（フィルタ層）
フィルタ層は、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光および参照光によるホログラム記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能がある。ホログラム記録媒体にフィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れたホログラム記録が得られる。
フィルタ層の機能は、第一の波長の光を透過し、第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射することが好ましく、第一の波長の光が３５０〜６００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が６００〜９００ｎｍであることが好ましい。
フィルタ層としては、特に制限はなく、例えば、誘電体蒸着層、単層または２層以上のコレステリック層、更に必要に応じてその他の層の積層体により形成される。
（保護層）
保護層は、フィルタ層と記録層との間に形成される。保護層は、ホログラム記録媒体の記録性能低下防止を目的に使用される。情報光および参照光の集光位置が記録層内に存在するが、保護層がない場合、過剰露光により過剰な光反応が生じ、記録性能が低下する。つまり、保護層を使用することにより、集光位置付近での過剰な光反応を抑制することができ、記録性能を維持することが可能である。
保護層の厚みとしては、特に制限はないが、１〜２００μｍが好ましく、３〜１００μｍがより好ましい。１μｍ未満ではホログラム記録時におけるホログラム記録層中のモノマー消費が大きすぎて感度低下や多重度低下を招くことがあり、好ましくない。また、２００μｍを超えると焦点位置が記録層より遠くなるため、記録性能の低下を招くので好ましくない。
（記録層）
記録層は、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、情報光と干渉可能な参照光とを記録媒体の内部で重ね合わせホログラフィを利用して情報が記録される層であり、所定の波長の電磁波（γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線、電波など）を照射すると、その強度に応じて吸光係数や屈折率などの光学特性が変化する材料が用いられる。記録層を構成する材料として、一般的にラジカル重合性化合物および光ラジカル重合開始剤に加え、３次元架橋ポリマーマトリクスを有する構成が好適に用いられる。
マトリクスを形成する三次元架橋ポリマーとなる化合物は、エポキシ化合物が用いられる。具体的には、エポキシ化合物としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジエポキシオクタン、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、およびエポキシプロポキシプロピル末端のポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が挙げられる。例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、ビニル化合物などが挙げられる。より具体的には、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビシクロペンテニルアクリレート、アクリル酸フェニル、イソボルニルアクリレート、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、クロロフェニルアクリレート、メタクリル酸アダマンチル、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピリジン、スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、トリブロモフェニルアクリレート、トリクロロフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、トリクロロフェニルメタクリレート、ビニルベンゾエート、３，５−ジクロロビニルベンゾエート、ビニルナフタレン、ビニルナフトエート、ナフチルメタクリレート、ナフチルアクリレート、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、ビシクロペンテニルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールトリメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾールおよびＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イミダゾール誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、有機過酸化物、およびチオキサントン誘導体等が挙げられる。具体的には、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、べンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンジルメトキシエチルエーテル、２，２’−ジエチルアセトフェノン、２，２’−ジプロピルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、３，３’４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−［（ｐ−メトキシフェニル）エチレン］−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア１４９、１８４、３６９、６５１、７８４、８１９、９０７、１７００、１８００、１８５０など各番号のもの、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、デカノイルーパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、およびシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
必要に応じてシアニン、メロシアニン、キサンテン、クマリン、エオシンなどの増感色素、シランカップリング剤、および可塑剤などを加えてもよい。
保護層上に上記の三次元架橋ポリマー、ラジカル重合性モノマー、光重合開始剤を含む記録層溶液を塗布するにはキャスティングやスピンコート法を採用することができる。樹脂製のスペーサーを介してフィルタ層を含む第二の基板と第一の基板を配置し、その間隙に記録層材料溶液を流し込むこともできる。マトリックスポリマーの三次元架橋は、脂肪族第一アミンでは室温でも進行するが、硬化剤の反応性に応じて３０℃〜１５０℃程度に加熱してもよい。記録層の膜厚は、２０μｍ〜２ｍｍの範囲内であることが好ましい。２０μｍ未満の場合には、十分な記録容量を得ることが困難となり、２ｍｍを越えると記録層の感度および回折効率が低下するおそれがある。より好ましくは、記録層の膜厚は５０μｍ〜１ｍｍの範囲内である。
（第一の基板）
第一の基板は、記録層上に積層され、光透過性の基板であることが好ましい。その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、第二の基板と同様の形状、材料を用いることができる。
第一の基板の厚みは、特に制限はなく、５〜１，２００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。前記支持体厚みが、５μｍ未満であると、記録層を保護する機能が低下し、１，２００μｍを超えると、第一の基板表面から記録層、サーボピットが形成された層までの距離が遠くなり、記録再生の光の焦点距離が長すぎるため好ましくない。
＜ホログラム記録再生方式＞
ホログラム記録方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記ホログラム記録媒体に情報光および参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録するコリニア方式によるホログラム記録方法である。
前記再生方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光記録方法により記録層に形成された干渉像に参照光と同じ光を照射して該干渉像に対応した記録情報を再生することができる。
前記光記録方法および再生方法では、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を再生する際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光が得られる。
以下、具体例を示して本発明をさらに詳細に説明する。なお、本実施例では一連の作業は、記録層が感光しないように、波長６００ｎｍより短い光が遮光されている室内で行った。
【実施例】
【０００６】
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。実施例および比較例において「部」は重量部である。なお評価は下記の方法に従った。
（１）ガラス転移温度
ティー・エイ・インスツルメント社製の熱分析システムＤＳＣ−２９１０を使用して、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従い窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
（２）粘度平均分子量
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂組成物ペレット０．７ｇを溶解し、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、下記式により粘度平均分子量を算出した。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ηｓｐ：比粘度
η：極限粘度
ｃ：定数（＝０．７）
Ｍ：粘度平均分子量
（３）フィルムの厚み、厚み斑
フィルム全幅の厚み、厚み斑は、連続厚み計（アンリツ（株）製フィルムシックネステスター  型式ＫＧ６０１Ａ）を用いて行った。
（４）フィルムの分光光線透過率
フィルムの幅方向３箇所からサンプルを採取した。サンプルの波長４０５ｎｍ、５３２ｎｍ、６５０ｎｍの分光光線透過率を、（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−４１００を用いて測定した。各サンプルについて５点測定し、幅方向３サンプルについての計１５点の平均値を各波長の分光光線透過率とした。なおこの測定はＪＩＳＫ７１０５に準拠して実施した。
（５）面内レターデーション値（Ｒｅ）の測定
幅方向サンプル全幅についてレターデーション連続測定器（王子計測機器（株）製の商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＦＤ）により１０ｍｍ間隔でレターデーション値を測定した。測定光源の波長は５８９ｎｍである。
（６）厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）の測定
上記（５）項の測定と同様に全幅をサンプリングして、フィルムの幅方向に５等分した。５等分したサンプルから測定サンプル小片を切り出し、自動複屈折率測定装置（王子計測機器（株）製の商品名、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）で測定した。
フィルムサンプルをその遅相軸または進相軸で回転させて入射角度を変えてレターデーションを測定し、これらのデータから屈折率ｎｘ、ｎｙ並びにｎｚを計算した。更にこれらの値から、
Ｒｔｈ［ｎｍ］＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
を計算して求めた。ここで、ｄは測定フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。
（７）ホログラム記録媒体の記録再生評価（波長５３２ｎｍ対応）
上記ホログラム記録媒体をパルステック工業株式会社製、コリニアホログラム記録試験機ＳＨＯＴ−２０００を用いて半導体レーザー（５３２ｎｍ）により情報光および記録用参照光を照射し、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ直径２００μｍで一連の多重ホログラム１３×１３（４９多重）をホログラム記録媒体の記録層に情報を干渉像として記録した。この記録時のディスク回転数は、１０ｒｐｍとし、１情報記録のレーザー光の照射時間は、１００μｓ、光強度は、１００ｍＷである。また、同装置を用いて再生を行った。再生条件は、ホログラム記録媒体の回転数を、１０ｒｐｍとし、再生光として、参照光と同様の波長５３２ｎｍのレーザー光を用い、照射時間１００μｓ、光強度１００ｍＷで再生した際のビットエラーレート（以下、ＢＥＲと略）およびＳＮＲを測定した。実用目安としてＳＮＲは４以上、ＢＥＲは１×１０−３以下である。
（８）ホログラム記録媒体の記録再生評価（波長４０５ｎｍ対応）
上記ホログラム記録媒体をパルステック工業株式会社製、コリニアホログラム記録試験機ＳＨＯＴ−２０００を用いて半導体レーザー（４０５ｎｍ）により情報光および記録用参照光を照射し、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ直径２００μｍで一連の多重ホログラム１３×１３（４９多重）をホログラム記録媒体の記録層に情報を干渉像として記録した。この記録時のディスク回転数は、１０ｒｐｍとし、１情報記録のレーザー光の照射時間は、２００μｓ、光強度は、７００μＷである。また、同装置を用いて再生を行った。再生条件は、ホログラム記録媒体の回転数を、１０ｒｐｍとし、再生光として、参照光と同様の波長４０５ｎｍのレーザー光を用い、照射時間２００μｓ、光強度１５０μＷで再生した際のビットエラーレート（以下、ＢＥＲと略）およびＳＮＲを測定した。実用目安としてＳＮＲは４以上、ＢＥＲは１×１０−３以下である。
実施例１
（ｉ）ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの作製
帝人化成（株）製ビスフェノールＡのポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用し、該パウダーにトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．００２５重量％と、アンスラキノン染料として有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７）０．３重量部を添加し、均一に混合した。続いて、混合パウダーをベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］によりシリンダー温度２６０℃で脱気しながら溶融混錬した後、樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量、およびガラス転移温度を測定し、表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７は以下に示す化合物である。
化合物名：１．５−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000003
（ｉｉ）ギャップ層用フィルムの製膜
得られたペレットを減圧乾燥式の棚段乾燥機を用いて、１２０℃で４時間乾燥した。これを１１０℃に加熱した溶融押出機の加熱ホッパーに投入して、２９０℃で溶融押出した。溶融ポリマーの異物を除去するためのフィルタは平均目開きが１０μｍであるＳＵＳ不織布製のディスク状フィルタを用いた。濾過後の溶融樹脂を２９０℃に設定したＴダイにより、回転する直径８００ｍｍ、ロール面長１，８００ｍｍの冷却ロール面に押出した。押出しダイのリップ幅は１，５００ｍｍ、リップ間隙は約２ｍｍとした。また、Ｔダイのダイリップ先端部と冷却ロール面との距離（ダイギャップ）を２０ｍｍに設定した。フィルムを均一に冷却して引き取るために、フィルム全幅を静電密着法により冷却ロール面に密着させた。静電密着のための電極にはステンレス製ピアノ線を清浄に磨いたものを用いた。このピアノ線に直流電源のプラス電極をつなぎ、冷却ドラム側は接地した。印加電圧は７ＫＶとした。かくして厚みが１００μｍのフィルムを冷却ロール回転速度１０ｍ／分で、テイクオフロールを介して引き取った。
さらに引き続いて、フィルムをロール懸垂型熱処理機に通膜して熱処理した。ロール懸垂型熱処理機内に１００ｍｍφのロールを上下交互に配置した。上下ロール間距離を１．６ｍ、ひとつ置いた隣のロールとの距離をロール径と同じ１００ｍｍφとした。そして、処理すべきフィルムが、このロール懸垂型熱処理機内のオーブン中にとどまる長さを約５０ｍになるように作成した（滞留時間６０秒）。熱処理機内のオーブン中の熱風温度は１４５℃、オーブン出口でのフィルム張力は３．０Ｋｇ／（厚み１００μｍ×フィルム全幅１，４４０ｍｍ）であった（断面荷重あたり２．１Ｋｇ／平方センチメートルであった）。オーブンを出た後のフィルムを６０℃以下まで同様にロール懸垂型処理機で冷却してのち室温に取り出した。熱処理後のフィルムの両端部を７０ｍｍずつ切り除いて１，３００ｍｍ幅のフィルムを得た。
得られたポリカーボネートフィルムの厚み、厚み斑、分光光線透過率、面内レターデーション値（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定し、表１に記載した。
（ｉｉｉ）ホログラム記録層の調製
３次元架橋ポリマーとして１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを用いた。また、ラジカル重合性化合物としてポリエチレングリコールジアクリレートを用いた。該モノマーは室温で液体である。ポリエチレングリコールジアクリレート１００重量部に、光重合開始剤としてイルガキュア−７８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）３重量部を加え混合した。また、粘度調節溶剤としてＴＨＦを０．３重量部加えて混合した。ホログラム記録層溶液の全体量に対して、マトリクス材料の割合が６７重量％、光重合性モノマーの割合が３３重量％となるように室温にて混合し、ホログラム記録層溶液を調製した。
（ｉｖ）ホログラム記録媒体の作製
（第二の基板）
第二の基板用樹脂としてポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製パンライト（登録商標）ＡＤ−５５０３）を用い、光ディスク用射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＤ−４０Ｅ）により、外径１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍφ、厚み１．１ｍｍのフォーマット信号入りディスク基板を成形した。
（反射層、ギャップ層の形成）
得られたディスク基板を用い、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ貼合装置（芝浦メカトロニクス（株）製メビウスＦ−１）に供給した。メビウスＦ−１には、このディスク基板以外に、反射層形成用に（株）コベルコ科研製Ａｇ合金のマグネトロンスパッタ用ターゲット、ギャップ層用フィルムとして、前記（ｉｉ）で得られたフィルムを用い、ディスク基板との接着用樹脂として大日本インキ化学工業（株）製ＥＸ−８４１０を供給した。メビウスＦ−１ではスパッタによってディスク基板にＡｇ合金の反射層を形成した後、接着用樹脂をスピンコーティングし、ギャップ層用の積層フィルムロールからポリカーボネートフィルムのみが引き出された後に、ディスク状に打ち抜かれ、この打ち抜かれたギャップ層用フィルムが上述の基板に貼合され、紫外線照射されることでギャップ層を形成した。
（フィルタ層、保護層の形成）
その後、フィルタ層として真空蒸着法によりＳｉＯ２とＴｉＯ２をダイクロイックミラー層を積層した。次に、帝人化成（株）製パンライト（登録商標）フィルムＤ−９２を用いて保護層をギャップ層と同様の手法で積層した。
（記録層、第一の基板の形成）
第一の基板として外径１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍφ、厚み０．６ｍｍのガラス基板（ときわ光学（株）製０．６ｍｍ厚鏡面ディスク）を用い、前記（ｉｉｉ）で調製したホログラム記録層溶液を、スピンコートにより保護層上に塗布し、その上に第一の基板を貼りあわせた。これを遮光して、８０℃で５時間保持することにより、厚さ０．６ｍｍの記録層を有するホログラム記録媒体（図１参照）を作製した。得られたホログラム媒体の記録再生評価を波長５３２ｎｍで実施し、表１に記載した。
実施例２
染料として住友化学工業（株）製Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ＨＦＧ（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９）０．１５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９は以下に示す化合物である。
化合物名：６−（Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）−３−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000004
実施例３
染料として有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３６０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２）０．５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２は以下に示す化合物である。
化合物名：３−Ｍｅｔｈｙｌ−６−（ｐ−ｔｏｌｕｉｄｉｎｏ）−３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚ（Ｆ，ｉｊ）ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ−２，７−ｄｉｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000005
実施例４
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７）０．１重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７は以下に示す化合物である。
化合物名：４，５，６，７−Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000006
実施例５
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８００５（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３）０．３重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３は以下に示す化合物である。
化合物名：２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000007
実施例６
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８０４０（化学品名Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４）０．５重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４は以下に示す化合物である。
化合物名：２−（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：
2010041762.tif 000008
比較例１
染料として有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２）０．００５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例２
染料として有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２）３．０重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例３
染料を添加せずにポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例４
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７）０．００５重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
比較例５
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７）３．０重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
比較例６
染料を添加せずにポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
【表１】
2010041762.tif 000009
【表２】
2010041762.tif 000010
発明の効果
本発明のフィルムは、フィルタ層からの情報光、および参照光の光漏れが生じても、光吸収し、厚み斑が少なく、複屈折が低いので、このフィルムをギャップ層として用いたホログラム記録媒体は、ホログラム記録再生時にノイズが少なく、ホログラム記録媒体として有用であり、その奏する工業的効果は格別である。
【符号の説明】
【０００７】
１    第二の基板
２    反射層
３    ギャップ層
４    フィルタ層
５    保護層
６    記録層
７    第一の基板
８    サーボピットパターン
９    サーボ用光（赤色レーザー）
１０  情報光／参照光（緑色または青色レーザー）
【図１】
2010041762.tif 000011
【国際調査報告】
2010041762.tif 000012
2010041762.tif 000013