(57)【要約】【課題】防汚性、透明性、親水性に優れ、高温下であっても表面親水性を維持できるコーティング組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、（Ｂ）重合体粒子と、を含み、下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である、コーティング組成物。水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
（Ｂ）重合体粒子と、を含み、
下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である、コーティング組成物。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
【請求項２】
前記（Ｂ）成分は、
（ｂ１）成分：加水分解性珪素化合物と、
（ｂ２）成分：ビニル単量体と、
（ｂ３）成分：乳化剤と、
（ｂ４）成分：水と、
を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分と前記（ｂ２）成分とを重合して得られる重合体エマルジョン粒子（Ｂ１）である請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記水相成分の含有率が、１５質量％以下である、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記（ｂ２）成分が、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体である、請求項２〜４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．０１／１〜１／１である、請求項２〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．０１／１〜１／１である請求項２〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）成分が、コア層と、前記コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えたコア／シェル構造を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記コア層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜５／１である、請求項２〜８のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子の存在下で前記重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分、及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体、からなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られる、請求項２〜９のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基あるいはその両方を有するビニル単量体である、請求項２〜１０のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が、１１０／１００〜４８０／１００である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
（Ｃ）成分：下記式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の加水分解性珪素化合物を、更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
Ｒ１ｎＳｉＸ４−ｎ    （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を有していてもよい、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基若しくはアリール基を表す。Ｘは、加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数である。）
Ｘ３Ｓｉ−Ｒ２ｎ−ＳｉＸ３    （２）
（式（２）中、Ｘは加水分解性基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基を表す。ｎは０又は１である。）
Ｒ３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ３）２）ｎ−ＯＲ３    （３）
（式（３）中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎは２〜８の整数である。）
【請求項１４】
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、１／１００〜１００／１００である、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜1００ｎｍである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が、６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））が、０．０５／１００〜４０／１００である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ３）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの光触媒と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ３）／（Ｂ））が、６０／１００〜４８０／１００であり、
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）／（Ａ１＋Ａ３））が、８５／１００〜９９／１００である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
反射防止用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
耐溶剤用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
帯電防止用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
耐熱用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
ハードコート用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物から得られる塗膜。
【請求項２４】
金属酸化物粒子（Ａ）と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°以下である塗膜。
【請求項２５】
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°を超え、その含有量が、５質量％以下である塗膜。
【請求項２６】
前記（Ｂ）成分がエマルジョン粒子である、請求項２４又は２５に記載の塗膜。
【請求項２７】
２０℃における表面水接触角が３０°以下である、請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の塗膜。
【請求項２８】
温度９０℃、湿度９０％の条件下で２４時間静置する高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角が２０°以下である請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の塗膜。
【請求項２９】
基材と、
前記基材の少なくとも一方の表面に形成された、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布して得られる塗膜、又は請求項２３〜２８のいずれか一項に記載の塗膜と、
を備える積層体。
【請求項３０】
前記積層体の光線透過率が前記基材の光線透過率よりも高い、請求項２９に記載の積層体。
【請求項３１】
前記塗膜の屈折率が前記基材の屈折率よりも０．１以上低い、請求項２９又は３０に記載の積層体。
【請求項３２】
前記塗膜は、２以上の層を有する塗膜である、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３３】
前記基材と反対側に位置する最表層の屈折率が前記最表層に隣接する層の屈折率よりも０．１以上低い、請求項２９〜３２のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３４】
前記塗膜を構成する各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、
前記塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍである、請求項３２又は３３に記載の積層体。
【請求項３５】
前記基材の光線透過率が３０％〜９９％である、請求項２９〜３４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３６】
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）に対する、前記塗膜の前記基材とは反対側表面の反射率（Ｒｃ）の割合（（Ｒｃ）／（Ｒｂ））が、９８％以上である、請求項２９〜３５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３７】
前記塗膜と前記基材との屈折率の差が０．２以下である、請求項２９〜３６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３８】
前記塗膜の屈折率が１．３〜１．４８である、請求項２９〜３７のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３９】
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）が８０％以上である、請求項３６〜３８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４０】
前記基材は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項２９〜３９のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４１】
基材の少なくとも一方の表面に、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し、塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、あるいは０．１ｋＰａ以上の加圧処理の少なくとも一方を施す工程と、
を有する積層体の製造方法。
【請求項４２】
エネルギー変換装置用部材である、請求項２９〜４０のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４３】
太陽電池モジュールの保護部材である、請求項４２に記載の積層体。
【請求項４４】
請求項４２に記載の積層体と、
前記積層体と対向して配置されるバックシートと、
前記積層体と前記バックシートの間に配置される発電素子と、
を備える太陽電池モジュール。
【請求項４５】
光反射鏡の保護部材である、請求項４２に記載の積層体。
【請求項４６】
光反射鏡と、
前記光反射光の反射面を保護する請求項４５に記載の積層体と、
前記反射鏡を支持する支持体と、
を備えるリフレクター装置。
【請求項４７】
請求項４６に記載のリフレクター装置と、
前記リフレクター装置により集光される太陽光を電気エネルギーに変換する装置と、
を備える太陽熱発電システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物、塗膜、積層体、及び積層体の製造方法に関する。より詳しくは、コーティング組成物、塗膜、積層体、及びその製造方法、並びにこれらを用いた太陽電池モジュール、リフレクター装置、及び太陽熱発電システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的な温暖化現象により環境に対する意識が高まり、炭酸ガス等の温暖化ガスを発生しない新しいエネルギーシステムが関心を集めている。太陽電池発電や風力発電等の環境に優しい再生可能なエネルギーは、炭酸ガス等の温暖化を誘発するといわれているガスを排出しないため、クリーンなエネルギーとして研究開発が盛んに行われており、安全性や扱いやすさに優れることから、太陽電池や太陽熱発電が注目を浴びている。【０００３】
代表的な太陽熱発電方法としては集中方式（中央タワー式）、分散方式（パラボリックトラフ）、ディッシュ／スターリング方式があり、これらは太陽光を反射鏡によって一部分に集光し、その集光熱によって熱電変換により電気エネルギーを得るので、ロスなく光を集光することがカギであるが、効率を大きく左右する要因として、反射鏡の汚れによる反射率の低下が特に問題になっている。また同様に、ガラスや耐候性樹脂フィルム等からなる保護カバーによって受光面が保護されている太陽電池も当該保護カバーが長期間の使用中に煤塵で汚れるため、光透過率が低下し、太陽電池のエネルギー変換効率が低下するという類似の問題がある。【０００４】
表面の汚れを防止する技術として、例えば特許文献１には、アナターゼ型酸化チタン含有層上に、アンモニア水に溶解させたタングステン酸と蒸留水を加えたコーティング液を塗布し、７００℃で焼付け処理を施して酸化タングステンからなる層を形成して、表面層を形成する技術が開示されている。また、無機成分だけでなく、有機成分も配合することで、防汚性等を向上させようとする試みも行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１１４５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１をはじめとする従来のコーティング組成物は未だ改善の余地がある。特許文献１に記載の技術では、無機成分のみを配合しているため、太陽電池モジュール等に用いられる大型反射鏡等の表面に形成させる塗膜とした場合、クラックが生じ易く剥がれ易いという問題がある。【０００７】
また、無機成分だけでなく有機成分も含有するコーティング組成物の場合でも、防汚性、透明性、親水性等については未だ改善の余地がある。さらに、かかる塗膜を砂漠のような高温下に置いた場合、塗膜の表面に水相成分がブリードアウトすること等によって防汚性能が大幅に低下するという問題がある。【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、塗膜とした際に、防汚性、透明性、親水性に優れ、高温下であっても表面親水性を維持できるコーティング組成物を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）数平均粒子径１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、（Ｂ）重合体粒子とを含み、水相成分の含有量が所定量以下であるコーティング組成物とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）重合体粒子と、を含み、
下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である、コーティング組成物。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
〔２〕
前記（Ｂ）成分は、
（ｂ１）成分：加水分解性珪素化合物と、
（ｂ２）成分：ビニル単量体と、
（ｂ３）成分：乳化剤と、
（ｂ４）成分：水と、
を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分と前記（ｂ２）成分とを重合して得られる重合体エマルジョン粒子（Ｂ１）である〔１〕に記載のコーティング組成物。
〔３〕
前記水相成分の含有率が、１５質量％以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のコーティング組成物。
〔４〕
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍである、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔５〕
前記（ｂ２）成分が、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体である、〔２〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔６〕
前記（Ｂ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．０１／１〜１／１である、〔２〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔７〕
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．０１／１〜１／１である、〔２〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔８〕
前記（Ｂ）成分が、コア層と、前記コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えたコア／シェル構造を有する、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔９〕
前記コア層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜５／１である、〔８〕に記載のコーティング組成物。
〔１０〕
前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子の存在下で前記重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分、及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体、からなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られる、〔２〕〜〔９〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１１〕
前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体である、〔２〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１２〕
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１１０／１００〜４８０／１００である、〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１３〕
（Ｃ）成分：下記式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の加水分解性珪素化合物を、更に含む、〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
Ｒ１ｎＳｉＸ４−ｎ    （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を有していてもよい、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基若しくはアリール基を表す。Ｘは、加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数である。）
Ｘ３Ｓｉ−Ｒ２ｎ−ＳｉＸ３    （２）
（式（２）中、Ｘは加水分解性基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基を表す。ｎは０又は１である。）
Ｒ３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ３）２）ｎ−ＯＲ３    （３）
（式（３）中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎは２〜８の整数である。）
〔１４〕
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、１／１００〜１５０／１００である、〔１３〕に記載のコーティング組成物。
〔１５〕
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜1００ｎｍである、〔１〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１６〕
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が、６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））が、０．０５／１００〜４０／１００である、〔１〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１７〕
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ３）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの光触媒と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ３）／（Ｂ））が、６０／１００〜４８０／１００であり、
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）／（Ａ１＋Ａ３））が、８５／１００〜９９／１００である、〔１〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１８〕
反射防止用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１９〕
耐溶剤用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２０〕
帯電防止用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２１〕
耐熱用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２２〕
ハードコート用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２３〕
〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物から得られる塗膜。
〔２４〕
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°以下である塗膜。
〔２５〕
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°を超え、その含有量が、５質量％以下である塗膜。
〔２６〕
前記（Ｂ）成分がエマルジョン粒子である、〔２４〕又は〔２５〕に記載の塗膜。
〔２７〕
２０℃における表面水接触角が３０°以下である、〔２３〕〜〔２６〕のいずれか一項に記載の塗膜。
〔２８〕
温度９０℃、湿度９０％の条件下で２４時間静置する高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角が２０°以下である〔２３〕〜〔２７〕のいずれか一項に記載の塗膜。
〔２９〕
基材と、
前記基材の少なくとも一方の表面に形成された、〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布して得られる塗膜、又は〔２３〕〜〔２８〕のいずれか一項に記載の塗膜と、
を備える積層体。
〔３０〕
前記積層体の光線透過率が前記基材の光線透過率よりも高い、〔２９〕に記載の積層体。
〔３１〕
前記塗膜の屈折率が前記基材の屈折率よりも０．１以上低い、〔２９〕又は〔３０〕に記載の積層体。
〔３２〕
前記塗膜は、２以上の層を有する塗膜である、〔２９〕〜〔３１〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３３〕
前記基材と反対側に位置する最表層の屈折率が前記最表層に隣接する層の屈折率よりも０．１以上低い、〔２９〕〜〔３２〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３４〕
前記塗膜を構成する各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、
前記塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍである、〔３２〕又は〔３３〕に記載の積層体。
〔３５〕
前記基材の光線透過率が３０％〜９９％である、〔２９〕〜〔３４〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３６〕
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）に対する、前記塗膜の前記基材とは反対側表面の反射率（Ｒｃ）の割合（（Ｒｃ）／（Ｒｂ））が、９８％以上である、〔２９〕〜〔３５〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３７〕
前記塗膜と前記基材との屈折率の差が０．２以下である、〔２９〕〜〔３６〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３８〕
前記塗膜の屈折率が１．３０〜１．４８である、〔２９〕〜〔３７〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３９〕
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）が８０％以上である、〔３６〕〜〔３８〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４０〕
前記基材は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、及びエチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含む、〔２９〕〜〔３９〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４１〕
基材の少なくとも一方の表面に、〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し、塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、あるいは０．１ｋＰａ以上の加圧処理の少なくとも一方を施す工程と、
を有する積層体の製造方法。
〔４２〕
エネルギー変換装置用部材である、〔２９〕〜〔４０〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４３〕
太陽電池モジュールの保護部材である、〔４２〕に記載の積層体。
〔４４〕
〔４２〕に記載の積層体と、
前記積層体と対向して配置されるバックシートと、
前記積層体と前記バックシートの間に配置される発電素子と、
を備える太陽電池モジュール。
〔４５〕
光反射鏡の保護部材である、〔４２〕に記載の積層体。
〔４６〕
光反射鏡と、
前記光反射光の反射面を保護する〔４５〕に記載の積層体と、
前記反射鏡を支持する支持体と、
を備えるリフレクター装置。
〔４７〕
〔４６〕に記載のリフレクター装置と、
前記リフレクター装置により集光される太陽光を電気エネルギーに変換する装置と、
を備える太陽熱発電システム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、塗膜とした際に、防汚性、透明性、及び親水性に優れ、高温下であっても表面親水性を維持できるコーティング組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施の形態の積層体の一例の概略断面図である。
【図２】本実施の形態の太陽電池モジュールの一例の概略断面図である。
【図３】本実施の形態のリフレクター装置の一例の概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１４】
本明細書における「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応するメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応するメタクリロイル」を意味する。
【００１５】
＜コーティング組成物＞
本実施の形態のコーティング組成物は、
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
（Ｂ）重合体粒子と、を含み、
下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
【００１６】
本発明者らは、塗膜とした際に膜表面の接触角が上昇する主な原因が、塗膜内部から水相成分（疎水性成分）が流出していることであることを突き止めた。この知見から、（Ｂ）成分中における水相成分の含有量を上記範囲として水媒体への分配率を規定することで、塗膜表面の親水性を維持できることを見出した。なお、本実施の形態にいう「塗膜」は、必ずしも連続膜である必要はなく、不連続膜、島状分散膜等の態様であっても構わない。
【００１７】
さらに、この水相成分をフィルムにしたときの２０℃における表面接触角は３０℃以下であることが好ましい。水相成分をフィルムにしたときの２０℃における表面水接触角が３０°より大きい場合は、その含有量が５質量％以下であることが好ましい。ここで、表面接触角とは、乾燥フィルムと、その表面に存在する水滴の接線とのなす角度をいい、液滴法によって測定できる。なお、本実施の形態において「親水性」とは、測定対象物の表面に対する水（２３℃）の接触角が、好ましくは６０°以下、より好ましくは３０°以下、更に好ましくは２０°以下になることを意味する。
【００１８】
以下、コーティング組成物及び塗膜に配合できる成分について説明する。
【００１９】
本実施の形態のコーティング組成物は、（Ａ）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物を含む。これにより、塗透明性及び親水性が高い塗膜とすることができる。（Ａ）成分は、（Ｂ）成分と相互作用することにより、（Ｂ）成分の硬化剤として作用すると考えられる（ただし、作用はこれに限定されない）。当該相互作用としては、特に限定されないが、例えば（Ａ）成分が一般に有する官能基（例えば水酸基等）と、（Ｂ）成分が有する官能基（例えば水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基等）との水素結合、（Ａ）成分が一般に有する官能基と、（Ｂ）成分との化学結合（例えば縮合）等を例示することができる。
【００２０】
（Ａ）成分の粒子径は数平均粒子径（一次粒子と二次粒子との混合物であってもよく、一次粒子及び二次粒子のいずれか一方のみであってもよい。）を意味し、１ｎｍ〜４００ｎｍであり、好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ〜８０ｎｍ、更に好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍである。（Ａ）成分の数平均粒子径を上記範囲とすることで、得られる塗膜や積層体等の光学特性等に寄与し得る。特に、その数平均粒子径を１００ｎｍ以下とすることは、得られる塗膜や積層体の光線透過率を大きく向上させ得る。なお、本実施の形態における数平均粒子径（以下、単に「粒子径」と略記することがある。）は、後述する実施例の方法に準じて測定される。
【００２１】
（Ａ）成分に用いられる金属酸化物は、特に限定されず、公知のものを用いることもできるが、（Ｂ）成分との相互作用の観点から、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化鉛、酸化鉄、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。これらの中でも、表面水酸基が多く、（Ｂ）成分との相互作用が特に強いという観点から、二酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アンチモン、及びそれらの複合酸化物からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。後述する塗膜とした際に、表面水酸基の多い（Ａ）成分が連続相を形成することができるため、塗膜表面の水酸基密度が高くなり、それ自身の親水性も高くなるため、上記金属酸化物がより好ましい。（Ａ）成分の金属酸化物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
（Ａ）成分の形態としては、特に限定されず、例えば粉体、分散液、ゾル等が挙げられる。ここでいう「分散液」及び「ゾル」とは、（Ａ）成分が、水、親水性有機溶媒あるいはそれらの混合溶媒中に０．０１〜８０質量％、好ましくは０．１〜５０質量％の濃度で、一次粒子あるいは二次粒子の少なくとも一方として分散された状態を意味する。
【００２３】
親水性有機溶媒としては、例えばエチレングリコール、ブチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エタノール、メタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド及びニトロベンゼン、並びに、これらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２４】
コーティング組成物あるいは塗膜に付与したい性質等に応じて、上記した成分やその他の成分の中で、適宜好適なものを（Ａ）成分として選択できる。コーティング組成物あるいは塗膜に付与できる性質等としては、例えば反射防止性、耐溶剤性、帯電防止性、耐熱性、ハードコート性、光触媒活性等が挙げられる。所望の性質に応じて、添加する成分、含有量、さらには数平均粒子径等の物性等について好適なものを選択できる。さらに、特定の性能の効果を高めたい場合や、コーティング組成物に複数の性能を付与したい場合には、２種以上の金属酸化物を併用することもできる。かかる観点から代表的なものとして、（Ａ１）シリカ、（Ａ２）赤外線吸収剤、（Ａ３）光触媒、（Ａ４）導電性金属酸化物等が挙げられる。以下、これらについて説明する。
【００２５】
（Ａ１）成分は、シリカ（いわゆる二酸化珪素）であればよく、その製法は特に限定されず、沈殿法、乾式法等によって製造してもよい。取り扱い性の観点から、コロイダルシリカがより好ましい。（Ａ１）成分がコロイダルシリカである場合には、ゾル−ゲル法で調製して使用することができ、市販品を利用することもできる。コロイダルシリカをゾル−ゲル法で調製する場合、Ｗｅｒｎｅｒ  Ｓｔｏｂｅｒ  ｅｔ  ａｌ；Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．，２６，６２−６９（１９６８）、Ｒｉｃｋｅｙ  Ｄ．Ｂａｄｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ；Ｌａｎｇ  ｍｕｉｒ  ６，７９２−８０１（１９９０）、色材協会誌，６１［９］４８８−４９３（１９８８）等に記載の方法を参照して調製することができる。
【００２６】
コロイダルシリカは、二酸化珪素を基本単位とするシリカの水又は水溶性溶媒の分散体であり、その数平均粒子径は、好ましくは１ｎｍ〜４００ｎｍであり、より好ましくは１ｎｍ〜２００ｎｍ、更に好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍ、より更に好ましくは５ｎｍ〜３０ｎｍである。数平均粒子径が１ｎｍ以上であれば、塗膜や後述するコーティング組成物の貯蔵安定性がより良好であり、１００ｎｍ以下であると、塗膜の透明性がより良好となる。上記範囲の粒子径を有するコロイダルシリカは、水性分散液の状態で、酸性及び塩基性のいずれであっても用いることができ、共に混合する（Ｂ）成分の水性分散体の安定領域に応じて、そのｐＨを適宜選択することができる。
【００２７】
水を分散媒体とする酸性のコロイダルシリカとしては、例えば市販品として日産化学工業社製のスノーテックス（商標）−Ｏ、スノーテックス−ＯＳ、スノーテックス−ＯＬ、旭電化工業社製のアデライト（商標）ＡＴ−２０Ｑ、クラリアントジャパン社製のクレボゾール（商標）２０Ｈ１２、クレボゾール３０ＣＡＬ２５等が挙げられる。
【００２８】
塩基性のコロイダルシリカとしては、例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又はアミンの添加で安定化したシリカ等が挙げられる。より具体的には、市販品として日産化学工業社製のスノーテックス−２０、スノーテックス−３０、スノーテックス−Ｃ、スノーテックス−Ｃ３０、スノーテックス−ＣＭ４０、スノーテックス−Ｎ、スノーテックス−Ｎ３０、スノーテックス−Ｋ、スノーテックス−ＸＬ、スノーテックス−ＹＬ、スノーテックス−ＺＬ、スノーテックスＰＳ−Ｍ、スノーテックスＰＳ−Ｌ等、旭電化工業社製のアデライトＡＴ−２０、アデライトＡＴ−３０、アデライトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−３０Ｎ、アデライトＡＴ−２０Ａ、アデライトＡＴ−３０Ａ、アデライトＡＴ−４０、アデライトＡＴ−５０等、クラリアントジャパン社製のクレボゾール３０Ｒ９、クレボゾール３０Ｒ５０、クレボゾール５０Ｒ５０、デュポン社製のルドックス（商標）ＨＳ−４０、ルドックスＨＳ−３０、ルドックスＬＳ、ルドックスＳＭ−３０等が挙げられる。
【００２９】
水溶性溶剤を分散媒体とするコロイダルシリカとしては、市販品として、例えば日産化学工業社製のＭＡ−ＳＴ−Ｍ（数平均粒子径が２０ｎｍ〜２５ｎｍのメタノール分散タイプ）、ＩＰＡ−ＳＴ（数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５ｎｍのイソプロピルアルコール分散タイプ）、ＥＧ−ＳＴ（数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５ｎｍのエチレングリコール分散タイプ）、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ（数平均粒子径が７０ｎｍ〜１００ｎｍのエチレングリコール分散タイプ）、ＮＰＣ−ＳＴ（数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５ｎｍのエチレングリコールモノプロピルエーテール分散タイプ）等が挙げられる。
【００３０】
コロイダルシリカは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ａ）成分の金属酸化物がコロイダルシリカを主成分として含む場合、少量成分として、アルミナ、アルミン酸ナトリウム等を含んでいてもよい。また、コロイダルシリカには、安定剤として無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等）や有機塩基（テトラメチルアンモニウム等）が共存してもよい。ここで、主成分とは、金属酸化物中に５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上含有されている成分のことをいう。
【００３１】
（Ａ２）成分である赤外線吸収剤は、赤外線領域（波長８００ｎｍ以上）に吸収帯を有する、有機物、無機物及びそれらの混合物である。赤外線吸収剤として、無機微粒子及び有機微粒子が挙げられる。無機微粒子としては、具体的には、酸化セリウム、酸化亜鉛、及びシリカで被覆された当該微粒子、錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、フッ素をドープした酸化錫（ＦＴＯ）等の透明導電性微粒子、銀、金、白金、ロジウム、パラジウム等の貴金属微粒子、式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍ元素は、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩからなる群から選択される１種類以上の元素を表し、Ｗはタングステンを表し、Ｏは酸素を表し、０．０００１≦ｘ／ｙ≦１．５、１．０≦ｚ／ｙ≦５．０）で表記される複合タングステン酸化物等が挙げられる。この他にも酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ビスマス、酸化チタン等の紫外領域に吸収を有する微粒子を１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
これらの赤外線吸収剤は比較的安定で、微粒子化することも可能であるため、可視光領域の散乱を抑制しながら赤外線領域の波長を吸収できるため好ましい。これらの中でも、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化セリウム、酸化亜鉛、及びシリカで被覆された当該剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【００３３】
有機微粒子としては近赤外線（８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）の波長帯域に極大吸収波長を有する色素等あれば、その種類及び組成等に限定はない。例えばジイモニウム系の近赤外線吸収色素が好ましい。ジイモニウム系の近赤外線吸収色素は、波長８５０ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線領域にモル吸光係数が１０万程度の強い吸収性を有し、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの可視光領域に若干吸収があるため、黄褐色の透過色を呈するけれども、可視光透過性が他の近赤外線吸収色素よりも優れているため、可視光領域で高い透過率を得るためには好ましい。波長７５０ｎｍ〜９５０ｎｍに吸収極大を有し、可視光領域における吸収のないフタロシアニン系色素、有機金属錯体系色素、及びシアニン系色素からなる群から選択される１種以上の色素を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリビニルスルホン酸等に代表される導電性ポリマーを使用することもできる。
【００３４】
塗膜断熱性を付与する目的で、（Ａ２）成分として着色顔料を単独で使用あるいは併用することができる。この場合、例えばＪＩＳ  Ａ５７５９−１９９８に規定される日射反射率が１３％以上の着色顔料であることが好ましく、具体的には、白系顔料としてチタンホワイト、酸化亜鉛系顔料等の白系顔料；酸化鉄系顔料、キナクリドン系顔料等の赤系顔料；酸化鉄系顔料、水酸化鉄系顔料、クロム酸鉛系顔料、アゾ系顔料等の黄色系顔料；フタロシアニンブルー、複合酸化物系顔料等の青系顔料；クロムグリーン、フタロシアニングリーン系顔料等の緑系顔料等が挙げられる。
【００３５】
赤外線吸収剤は太陽光の赤外線波長、特にシリコンの吸収帯に相当する波長域に吸収が無いことが理想的であるが、可視紫外光領域波長３００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均反射率が２５％以下であり、赤外線領域波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍにおける平均反射率が１５％以上であることが好ましい。
【００３６】
（Ａ２）成分を含む場合、波長１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長域で０．１％以上の吸収があることが好ましい。波長１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの領域は赤外線が熱に効率よく変換される波長域であり、この波長域で０．１％以上の吸収があると好ましく、１０％以上であることがより好ましい。しかし、この波長域はシリコンの吸収領域とも重なるため赤外線吸収剤の赤外線吸収能力に応じて添加量を調整して用いることもできる。
【００３７】
粒子の散乱によってシリコンの吸収帯波長の光を散乱しない粒子径にすることで、太陽電池の発電性能に悪影響を与えずに温度の上昇を効率的に抑制することができる。このような観点から数平均粒子径は１０ｎｍ〜２０００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１５００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが更に好ましい。数平均粒子径が１０ｎｍ以上とすることで分散安定性を保持することができ、２０００ｎｍ以下とすることで（Ａ２）成分の添加量が多い場合でも散乱光が強くならず太陽電池の発電効率が低下しない。
【００３８】
一般的に、これら赤外線吸収剤は水系の溶媒中に分散しにくい傾向があるため、赤外線吸収剤の表面を、均一あるいは不均一に、（Ａ１）成分として用いられるシリカで被覆された（Ａ２）赤外線吸収剤であることが好ましい。これにより（Ａ１）成分との配合安定性、（Ａ２）赤外線吸収剤の耐候性等を更に向上させることができる。（Ａ２）赤外線吸収剤を（Ａ１）シリカで被覆する方法は特に限定はされず、公知の方法を採用でき、例えば赤外線吸収剤を水中に分散させ、高圧モホジナイザーで分散処理した後、攪拌しながらテトラエトキシシランや水ガラス等を添加し、ｐＨを適切に調整しつつ、温度を管理することで得ることができる。
【００３９】
（Ａ２）成分の形態としては、特に限定されず、例えば粉体、分散液、ゾル等が挙げられる。ここでいう「分散液」及び「ゾル」とは、（Ａ２）成分が水及び／又は親水性有機溶媒中に０．０１〜８０質量％、好ましくは０．１〜５０質量％の濃度で、一次粒子及び／又は二次粒子として分散された状態を意味する。
【００４０】
分散液又はゾル中に観察される（Ａ２）成分の数平均粒子径は、得られる塗膜の光学特性等に寄与し得る。特に、その数平均粒子径を１００ｎｍ以下とすることは、得られる塗膜の透明性を大きく向上させ得る。
【００４１】
（Ａ３）成分である光触媒とは、光照射により光触媒活性及び親水性の少なくとも一方を発現する化合物（以下、単に「光触媒」と略記することがある。）をいう。光照射により光触媒活性を発現する化合物である場合、得られる塗膜の表面は汚染有機物質の分解活性（有機物分解性）や耐汚染性に優れる。
【００４２】
光触媒として、例えばＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ４、ＢａＴｉ４Ｏ９、Ｋ２ＮｂＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｋ３Ｔａ３Ｓｉ２Ｏ３、ＷＯ３、ＳｎＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、ＢｉＶＯ４、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＲｕＯ２、ＣｅＯ２、さらにはＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＶからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を有する層状酸化物（例えば特開昭６２−７４４５２号公報、特開平２−１７２５３５号公報、特開平７−２４３２９号公報、特開平８−８９７９９号公報、特開平８−８９８００号公報、特開平８−８９８０４号公報、特開平８−１９８０６１号公報、特開平９−２４８４６５号公報、特開平１０−９９６９４号公報、特開平１０−２４４１６５号公報等参照）等を挙げられる。これらの光触媒の中でもＴｉＯ２（酸化チタン）は無害であり、化学的安定性にも優れるため好ましい。酸化チタンとして、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型のいずれも使用できる。
【００４３】
得られるコーティング組成物の帯電防止性能等を発現する観点から、（Ａ４）成分として、導電性を有する金属酸化物を用いることができる。このような導電性を有する金属酸化物としては、例えば錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛等が挙げられる。また、（Ｂ）成分との相互作用の観点から、例えば酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化鉛、酸化鉄、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化セリウム等を併用することもできる。
【００４４】
（Ｂ）成分は、重合体粒子である。本実施の形態の塗膜において、（Ａ）成分に囲まれた（Ｂ）重合体粒子として存在していることが好ましい。（Ｂ）重合体粒子とは、不飽和結合を有する単量体成分がラジカル、カチオン、アニオン等の介在によって重合が行われた高分子である粒子をいう。
【００４５】
本実施の形態では、式（Ｉ）で表される（Ｂ）の水相成分の含有率が、２０質量％以下である。（Ｂ）成分の水相成分を２０質量％以下とすることにより、透明性及び親水性に優れるとともに、高温下においても優れた親水性を維持できる。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
【００４６】
（Ｂ）成分中の水相成分の含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下とすることにより、防汚性、透明性及び親水性に優れるとともに、高温下だけでなく、高湿下、さらには高温高湿下であっても優れた親水性を維持できる。
【００４７】
（Ｂ）成分は、エマルジョン粒子であることが好ましい。エマルジョン粒子であることにより、後述する塗膜とした場合に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とにより海島構造を形成することができる。海島構造を形成することで塗膜最表面に金属酸化物が局在化し、金属酸化物の水酸基等の親水基によって良好な親水性を発現できる。エマルジョン粒子としては、特に限定されず、例えばアクリルエマルジョン、スチレンエマルジョン、アクリルスチレンエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョン、シリコンエマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン等が挙げられる。
【００４８】
（Ｂ）成分は、（ｂ１）成分：加水分解性珪素化合物と、（ｂ２）成分：ビニル単量体と、（ｂ３）成分：乳化剤と、（ｂ４）成分：水と、を含む重合原液中で、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であることがより好ましい。このようにして得られる（Ｂ）成分としては、（ｂ１）成分に由来する水酸基と（ｂ２）成分の重合生成物とが、水素結合等により複合化されたものを好適に用いることができる。
【００４９】
（ｂ１）成分としては、例えば下記式（４）で表される化合物やその縮合生成物、シランカップリング剤等が挙げられる。
ＳｉＷｘＲｙ    （４）
ここで、式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルコキシ基、水酸基、炭素数１〜２０のアセトキシ基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜２０のオキシム基、エノキシ基、アミノキシ基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を表す。Ｒは、直鎖状又は分岐状の炭素数が１〜３０個のアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、及び置換されていないか又は炭素数１〜２０のアルキル基若しくは炭素数１〜２０のアルコキシ基若しくはハロゲン原子で置換されている炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭化水素基を表す。ｘは１以上４以下の整数であり、ｙは０以上３以下の整数である。また、ｘ＋ｙ＝４である。
【００５０】
シランカップリング剤とは、ビニル重合性基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、イソシアネート基等の有機物と反応性を有する官能基が分子内に存在するシラン誘導体を意味する。
【００５１】
式（４）で表される化合物の具体例としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン類；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン類等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
（ｂ１）成分として、フェニル基を有する珪素アルコキシド（例えばフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等）を用いることができる。フェニル基を有する珪素アルコキシドを用いた場合、水及び乳化剤の存在下における重合安定性が良好となり好適である。
【００５３】
（ｂ１）成分は、チオール基を有するシランカップリング剤や、（ｂ１−１）成分：ビニル重合性基を有する加水分解性珪素化合物を含んでもよい。これらを（ｂ１）成分として用いた場合、得られる塗膜の長期防汚染性が良好となり好適である。
【００５４】
チオール基を有するシランカップリング剤としては、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００５５】
（ｂ１−１）成分としては、例えば３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリｎ−プロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、２−トリメトキシシリルエチルビニルエーテル等のビニル重合性基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。
【００５６】
これらシランカップリング剤は、後述する（ｂ２）成分との共重合又は連鎖移動反応により化学結合を生成し得る。このため、ビニル重合性基やチオール基を有するシランカップリング剤を上述した（ｂ１）成分と混合若しくは複合化させて用いた場合、（ｂ１）成分の重合生成物と後述する（ｂ２）成分の重合生成物とを化学結合により複合化し得る。
【００５７】
（ｂ１−１）成分における「ビニル重合性基」としては、例えばビニル基、アリル基等が挙げられ、これらの中でも３−（メタ）アクリルオキシプロピル基が好ましい。
【００５８】
（ｂ１）成分は、（ｂ１−２）成分：環状シロキサンオリゴマーを含んでいてもよい。（ｂ１−２）成分を用いた場合、得られる塗膜の柔軟性がより良好となり好適である。
【００５９】
環状シロキサンオリゴマーとしては、下記式（５）で表される化合物を例示することができる。
（Ｒ’２ＳｉＯ）ｍ    （５）
ここで、式中、Ｒ’は、水素原子、直鎖状又は分岐状の炭素数が１〜３０個のアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、及び置換されていないか又は炭素数１〜２０のアルキル基若しくは炭素数１〜２０のアルコキシ基若しくはハロゲン原子で置換されている炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも１種を示す。ｍは整数であり、２≦ｍ≦２０である。
中でも、反応性等の点からオクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状ジメチルシロキサンオリゴマーが好ましい。
【００６０】
（ｂ１）成分として縮合生成物が用いられる場合、当該縮合生成物のポリスチレン換算の重量平均分子量（ＧＰＣ法による）は、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜１０００である。
【００６１】
（Ｂ）成分の含有量に対する（ｂ１）成分の含有量の質量比（（ｂ１）／（Ｂ））は、重合安定性の観点から、好ましくは０．０１／１００〜８０／１００、より好ましくは０．１／１００〜７０／１００である。
【００６２】
（Ｂ）成分の含有量に対する（ｂ１−１）成分の含有量の質量比（（ｂ１−１）／（Ｂ））は、重合安定性の観点から、好ましくは０．０１／１００〜２０／１００、より好ましくは０．５／１００〜１０／１００である。（ｂ２）成分の含有量に対する（ｂ１−１）成分の含有量の質量比（（ｂ１−１）／（ｂ２））は、重合安定性の観点から、好ましくは０．１／１００〜１００／１００、より好ましくは０．５／１００〜５０／１００である。
【００６３】
（Ｂ）成分の含有量に対する（ｂ１−２）成分の含有量の質量比（（ｂ１−２）／（Ｂ））は、親水性の観点から、好ましくは０．０１／１００〜２０／１００、より好ましくは０．５／１００〜５／１００である。（ｂ２）成分の含有量に対する（ｂ１−２）成分の含有量の質量比（（ｂ１−２）／（ｂ２））は、重合安定性の観点から、好ましくは０．５／１００〜５０／１００、より好ましくは１．０／１００〜２０／１００である。
【００６４】
（ｂ２）成分は、ビニル単量体である。（ｂ２）成分としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体であることが好ましい。かかる官能基を有するビニル単量体であることにより、（Ｂ）成分以外の他の成分（例えば（Ａ）成分の金属酸化物等）が有する官能基と化学結合（例えば縮合等）することが容易となり、相互作用を高めることができる。
【００６５】
（ｂ２）成分として挙げられる水酸基含有ビニル単量体の具体例としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのような各種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル若しくは４−ヒドロキシブチルビニルエーテルのような各種の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテルのような各種の水酸基含有アリルエーテル類；ポリエチレングリコールに代表される種々のポリエーテルポリオールと、（メタ）アクリル酸に代表される種々の不飽和カルボン酸とから得られるポリオキシアルキレングリコールのモノエステル類；上述の各種の水酸基含有単量体類とε−カプロラクトンに代表される種々のラクトン類との付加物；グリシジル（メタ）アクリレートに代表される種々のエポキシ基含有不飽和単量体と酢酸に代表される種々の酸類との付加物；（メタ）アクリル酸に代表される種々の不飽和カルボン酸類と「カーデュラ  Ｅ」（オランダ国シェル社製の商品名）に代表されるα−オレフィンのエポキサイド以外の種々のモノエポキシ化合物との付加物等が挙げられる。
【００６６】
（ｂ２）成分として挙げられるカルボキシル基含有ビニル単量体の具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸若しくはフマル酸のような各種の不飽和カルボン酸類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノ−ｎ−ブチルのような不飽和ジカルボン酸類と飽和１価アルコール類とのモノエステル類（ハーフエステル類）；アジピン酸モノビニル若しくはコハク酸モノビニルのような各種の飽和ジカルボン酸のモノビニルエステル類；無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸若しくは無水トリメリット酸のような各種の飽和ポリカルボン酸の無水物類と上述の各種の水酸基含有ビニル系単量体類との付加反応生成物；上述の各種のカルボキシル基含有単量体類とラクトン類とを付加反応して得られる単量体類等が挙げられる。
【００６７】
（ｂ２）成分として挙げられるアミノ基含有ビニル単量体の具体例としては、例えば２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、４−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート若しくはＮ−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エチルモルホリンのような各種の３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルキノリンのような各種の３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体類；Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジメチルアミノ）ブチル（メタ）アクリルアミド若しくはＮ−［２−（メタ）アクリルアミド］エチルモルホリンのような各種の３級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピルクロトン酸アミド若しくはＮ−（４−ジメチルアミノ）ブチルクロトン酸アミドのような各種の３級アミノ基含有クロトン酸アミド類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、３−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル若しくは４−ジメチルアミノブチルビニルエーテルのような各種の３級アミノ基含有ビニルエーテル類等が挙げられる。
【００６８】
（ｂ２）成分として挙げられるエーテル基含有ビニル単量体の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体のような各種のポリエーテル鎖を側鎖に有するビニルエーテル類、アリルエーテル類又は（メタ）アクリル酸エステル類のビニル単量体類が挙げられる。エーテル基含有ビニル単量体は市販品を用いることもでき、例えばブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＡＥ−３５０（以上、日本油脂社製、商品名）、ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３０−ＭＡ（以上、日本乳化剤社製、商品名）等が挙げられる。ここで、ポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン単位の数は２〜３０が好ましい。２未満では、塗膜の柔軟性が不十分となる傾向にあり、３０を超えると、塗膜が軟らかくなり、耐ブロッキング性に劣る傾向にある。
【００６９】
（ｂ２）成分として挙げられるアミド基含有ビニル単量体の具体例としては、例えばＮ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドを例示することができる。より具体的には、例えばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
前記（ｂ２）成分としては、他成分との水素結合性をより向上させる観点から、２級アミド基、３級アミド基あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。特に水素結合力の観点から３級アミド基を有するビニル単量体が好ましい。
【００７１】
（Ｂ）成分の含有量に対する（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））は、重合安定性の観点から、０．０１／１〜１／１、好ましくは０．１／１〜０．５／１、より好ましく０．２／１〜０．４／１である。
【００７２】
（Ａ１）成分の含有量に対する（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ａ１））は、（Ａ１）成分との水素結合性や配合安定性の観点から、０．０１／１〜１／１、好ましくは０．１／１〜１／１、より好ましくは０．２／１〜０．７／１である。
【００７３】
（ｂ３）成分としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルスルホン酸等の酸性乳化剤、酸性乳化剤のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）塩、酸性乳化剤のアンモニウム塩、脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、アルキルピリジニウムブロミド、イミダゾリニウムラウレート等の四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩型のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のノニオン型界面活性剤等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
（ｂ３）成分としては、得られる（Ｂ）成分の水分散安定性を向上させる観点、及び、得られる塗膜の長期防汚染性を向上させる観点から、ラジカル重合性の二重結合を有する反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応性乳化剤としては、例えばスルホン酸基又はスルホネート基を有するビニル単量体、硫酸エステル基を有するビニル単量体、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ポリオキシエチレン等のノニオン基を有するビニル単量体、並びに、４級アンモニウム塩を有するビニル単量体等が挙げられる。
【００７５】
スルホン酸基又はスルホネート基を有するビニル単量体としては、例えばラジカル重合性の二重結合を有し、かつスルホン酸基のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のような置換基により一部が置換された、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜４のアルキルエーテル基、炭素数２〜４のポリアルキルエーテル基、フェニル基、ナフチル基、及びコハク酸基からなる群より選ばれる置換基を有する化合物；スルホン酸基のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のような置換基が結合しているビニル基を有するビニルスルホネート化合物等が挙げられる。
【００７６】
硫酸エステル基を有するビニル単量体としては、例えばラジカル重合性の二重結合を有し、かつ硫酸エステル基のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のような置換基により一部が置換された、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜４のアルキルエーテル基、炭素数２〜４のポリアルキルエーテル基、フェニル基、及びナフチル基からなる群より選ばれる置換基を有する化合物等が挙げられる。
【００７７】
スルホン酸基のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のような置換基により一部が置換されたコハク酸基を有する化合物の具体例としては、アリルスルホコハク酸塩等が挙げられる。より詳しくは、例えばエレミノールＪＳ−２（三洋化成社製、商品名）、ラテムルＳ−１２０、Ｓ−１８０Ａ又はＳ−１８０（花王社製、商品名）等が挙げられる。
【００７８】
スルホン酸基のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩のような置換基により一部が置換された、炭素数２〜４のアルキルエーテル基又は炭素数２〜４のポリアルキルエーテル基を有する化合物の具体例としては、例えばアクアロンＨＳ−１０又はＫＨ−１０２５（第一工業製薬社製、商品名）、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ又はＳＲ−１０２５（旭電化工業社製、商品名）等が挙げられる。
【００７９】
ノニオン基を有するビニル単量体として具体的には、例えばα−〔１−〔（アリルオキシ）メチル〕−２−（ノニルフェノキシ）エチル〕−ω−ヒドロキシポリオキシエチレン（商品名：アデカリアソープＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０等、旭電化工業社製）、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル（商品名：アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０等、第一製薬工業社製）が挙げられ。
【００８０】
（ｂ３）成分の使用量は、重合安定性の観点から、（Ｂ）成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは０．００１〜５質量部である。
【００８１】
（Ｂ）成分は上述の（ｂ１）〜（ｂ３）の各成分、及び（ｂ４）成分（すなわち水）を含む重合原液中で、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子である。（ｂ４）成分の使用量は、重合安定性の観点から、重合原液中の含有率として好ましくは３０〜９９．９質量％である。
【００８２】
重合原液には、（ｂ１）〜（ｂ４）成分に加え、更に種々の成分を混合することができる。まず、重合原液には、（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体をさらに混合することが好ましい。このような（ｂ５）成分を用いることは、生成する重合生成物の特性（ガラス転移温度、分子量、水素結合力、極性、分散安定性、耐候性、（ｂ１）成分である加水分解性珪素化合物の重合生成物との相溶性等）を制御する観点から好適である。
【００８３】
（ｂ５）成分としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル類の他、エポキシ基含有ビニル単量体、カルボニル基含有ビニル単量体、アニオン型ビニル単量体のような官能基を含有する単量体等が挙げられる。
【００８４】
（ｂ５）成分が全ビニル単量体中に占める割合としては、好ましくは０．００１〜３０質量％であり、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲である。（ｂ５）成分をこの範囲で用いることは、ガラス転移温度、分子量、水素結合力、極性、分散安定性、耐候性、（ｂ１）成分である加水分解性珪素化合物の重合生成物との相溶性等を制御する観点から好適である。
【００８５】
重合原液には、連鎖移動剤を混合することができる。連鎖移動剤としては、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンのようなアルキルメルカプタン類；ベンジルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカプタンのような芳香族メルカプタン類；チオリンゴ酸のようなチオカルボン酸又はそれらの塩若しくはそれらのアルキルエステル類、又はポリチオール類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ（メチレントリメチロールプロパン）キサントゲンジスルフィド及びチオグリコール、α−メチルスチレンのダイマー等のアリル化合物等が挙げられる。
【００８６】
これら連鎖移動剤の使用量は、全ビニル単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜３０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部である。連鎖移動剤をこの範囲で用いることは、重合安定性の観点から好適である。
【００８７】
さらに、重合原液には分散安定剤を混合することができる。分散安定剤としては、特に限定されず、例えばポリカルボン酸及びスルホン酸塩からなる群より選ばれる各種の水溶性オリゴマー類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉、マレイン化ポリブタジエン、マレイン化アルキッド樹脂、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリルアミド、水溶性又は水分散性アクリル樹脂等の合成又は天然の水溶性又は水分散性の各種高分子物質等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
分散安定剤の使用量は、（Ｂ）成分の重合体エマルジョン粒子１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは０．００１〜５質量部である。
【００８９】
上述の重合原液の重合は、重合触媒の存在下で実施するのが好ましい。（ｂ１）成分の重合触媒としては、例えば塩酸、フッ酸等のハロゲン化水素類、酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、乳酸等のカルボン酸類、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルスルホン酸等の酸性乳化剤類、酸性又は弱酸性の無機塩、フタル酸、リン酸、硝酸のような酸性化合物類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、酢酸ナトリウム、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミン類、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシランのような塩基性化合物類；ジブチル錫オクチレート、ジブチル錫ジラウレートのような錫化合物等が挙げられる。これらの中でも、（ｂ１）成分である加水分解性珪素化合物の重合触媒としては、重合触媒のみならず乳化剤としての作用を有する酸性乳化剤類、特に炭素数が５〜３０のアルキルベンゼンスルホン酸（ドデシルベンゼンスルホン酸等）等が好ましい。
【００９０】
（ｂ２）成分の重合触媒としては、熱又は還元性物質等によってラジカル分解してビニル単量体の付加重合を起こさせるラジカル重合触媒が好適である。そのようなラジカル重合触媒として、例えば水溶性又は油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物が挙げられ、これらが好ましい。より具体的には、ラジカル重合触媒として、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ヒドロクロリド、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
【００９１】
重合触媒の使用量としては、全ビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜５質量部である。なお、重合速度の促進、及び７０℃以下での低温の重合を望む場合、例えば重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤をラジカル重合触媒と組み合わせて用いると有利である。
【００９２】
本実施の形態において、（ｂ１）成分の重合と、（ｂ２）成分の重合とは、別々に実施することも可能であるが、同時に実施すると水素結合等によるミクロな有機・無機複合化が達成できるので好ましい。
【００９３】
（Ｂ）成分を得る方法として、乳化剤がミセルを形成するのに十分な量の水の存在下に（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを重合する、いわゆる乳化重合が適している。乳化重合の方法としては、例えば（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分、更には必要に応じて（ｂ３）成分をそのまま、又は乳化した状態で、一括若しくは分割して、又は連続的に反応容器中に滴下し、重合触媒の存在下、好ましくは大気圧から必要により１０ＭＰａまでの圧力下で、約３０〜１５０℃の反応温度で重合させる方法等が挙げられる。ただし、必要に応じて、これ以上の圧力で、又はこれ以下の温度条件で重合してもよい。
【００９４】
重合原液の配合について、重合安定性の観点から、全固形分質量が０．１〜７０質量％、好ましくは１〜５５質量％の範囲になるように（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を配合するのが好ましい。全固形分質量（質量％）は、（Ｂ）成分を１００℃に加温したオーブンに２時間入れて乾燥させた乾燥質量を求め、下記式（ＩＩ）に基づいて求めることができる。
全固形分質量（質量％）＝乾燥質量／（Ｂ）成分の質量×１００・・・（ＩＩ）
【００９５】
乳化重合を行うに際して、得られる（Ｂ）成分の粒子径を適度に成長又は制御する観点から、シード重合法を用いることが好ましい。シード重合法とは、予め水相中にエマルジョン粒子（シード粒子）を存在させて重合させる方法である。シード重合法を行う際の重合系中のｐＨとしては、好ましくは１．０〜１０．０、より好ましくは１．０〜６．０である。そのｐＨは、リン酸二ナトリウム、ボラックス、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等のｐＨ緩衝剤を用いて調節することが可能である。
【００９６】
（Ｂ）成分を得る方法として、（ｂ１）成分を重合させるのに必要な（ｂ３）成分及び（ｂ４）成分の存在下、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を、必要により溶剤存在下で重合した後、重合生成物がエマルジョンとなるまで水を添加する手法も適用できる。
【００９７】
（Ｂ）成分は、得られる塗膜の基材密着性を向上させる観点から、コア層と、当該コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。当該コア／シェル構造を形成する方法としては、乳化重合を多段で行う、多段乳化重合が非常に有用である。コア／シェル構造は、例えば透過型電子顕微鏡等による形態観察や粘弾性測定による解析等により観察することができる。
【００９８】
（Ｂ）成分は、前記コア層を形成するシード粒子を含む前記重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分及び（ｂ５）成分：前記前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の成分を重合して得られる粒子であることがより好ましい。この場合も、多段乳化重合が有用である。
【００９９】
多段乳化重合は、具体的には、例えば第１段階として、（ｂ３）成分及び（ｂ４）成分の存在下、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ５）成分からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の成分を重合してシード粒子を形成し、第２段階として、当該シード粒子の存在下、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分、並びに必要に応じて（ｂ５）成分を含む重合原液を添加して重合する（２段重合法）。３段以上の多段乳化重合を実施する場合、例えば第３段階として、さらに（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分、並びに必要に応じて（ｂ５）成分を含む重合原液を添加して重合することができる。このような方法は、重合安定性の観点からも好適である。
【０１００】
２段重合法を採用する場合、上記第１段階において用いられる重合原液中の固形分質量（Ｍ１）と上記第２段階において添加される重合原液中の固形分質量（Ｍ２）との質量比（（Ｍ１）／（Ｍ２））は、重合安定性の観点から、好ましくは９／１〜１／９、より好ましくは８／２〜２／８である。
【０１０１】
また、上記コア／シェル構造として、重合安定性の観点から、シード粒子の粒径分布（体積平均粒子径／数平均粒子径）が大きく変化することなく、上記第２段階の重合によって粒子径が増大した構造を有することが好ましい。なお、体積平均粒子径は、数平均粒子径と同様に測定し得る。
【０１０２】
重合体エマルジョン粒子（Ｂ）は、上記コア層において、（ｂ１）成分の含有量に対する（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であると好ましい。シェル層の最外層において、（ｂ１）成分の含有量に対する（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜５／１であることが好ましい。コア層において、質量比（（ｂ２）／（ｂ１））を０．０１／１以上とすることで重合安定性がより優れる傾向にあり、１／１以下とすることで耐久性や柔軟性がさらに向上する。また、シェル層の最外層において、質量比（（ｂ２）／（ｂ１））を０．０１／１以上とすることで、（Ａ）成分との相互作用を大きくでき、５／１以下とすることで相互作用を適度に抑制でき、十分な安定性を得られる傾向にある。
【０１０３】
コア／シェル構造のコア層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下である。この場合、室温における柔軟性がより優れた塗膜を得ることができるので、クラック等が生じ難い太陽電池用の保護部材を形成することが可能となり、好ましい。なお、本実施の形態において、Ｔｇは示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）にて測定することができる。
【０１０４】
（Ｂ）成分の数平均粒子径は、１０ｎｍ〜８００ｎｍであることが好ましい。（Ｂ）成分の粒子径をこのような範囲に調整し、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの（Ａ）成分と組み合わせて組成物を形成することにより、耐候性、防汚染性がさらに良好となる。得られる塗膜の透明性向上の観点から、（Ｂ）成分の数平均粒子径は１０ｎｍ〜１００ｎｍであるとより好ましい。
【０１０５】
（Ａ）成分の表面積（ＳＡ）と（Ｂ）成分の表面積（ＳＢ）との比（（ＳＡ）／（ＳＢ））は、好ましくは０．００１〜１０００の範囲である。なお、各成分の表面積は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の各々の粒子径、各々の質量、及び各々の比重から、粒子の形状を真球と仮定して算出することができる。
【０１０６】
本実施の形態では、上記各成分に加えて、その用途及び使用方法等に応じて、通常、塗料や成型用樹脂に添加配合される添加剤成分、例えば光安定剤、紫外線吸収剤、増粘剤、レベリング剤、チクソ化剤、消泡剤、凍結安定剤、艶消し剤、架橋反応触媒、顔料、硬化触媒、架橋剤、充填剤、皮張り防止剤、分散剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、成膜助剤、防錆剤、染料、可塑剤、潤滑剤、還元剤、防腐剤、防黴剤、消臭剤、黄変防止剤、静電防止剤又は帯電調整剤等をそれぞれの目的に応じて選択したり、組み合わせたりして配合することができる。
【０１０７】
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系光安定剤が好ましく用いられる。中でも、分子内にラジカル重合性の二重結合を有するラジカル重合性光安定剤が好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば有機系紫外線吸収剤を挙げることができる。このような有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中でも、分子内にラジカル重合性の二重結合を有するラジカル重合性紫外線吸収剤を用いることが好ましい。また、紫外線吸収能の高いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１０８】
光安定剤は、有機系紫外線吸収剤と併用することが好ましい。両者を併用することは、得られる塗膜の耐候性向上に寄与し得る。また、これらの有機系紫外線吸収剤や、光安定剤、各種添加剤成分は、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分及び（Ｂ）成分と単に配合することも可能であるし、（Ｂ）成分を合成する際に共存させることも可能である。
【０１０９】
本実施の形態のコーティング組成物は、得られる塗膜の強度及び防汚性を向上させる目的で、（Ｃ）成分として加水分解性珪素化合物を更に含むことが好ましい。（Ｃ）成分として用いられる加水分解性珪素含有化合物としては、下記式（１）で表される加水分解性珪素含有化合物（ｃ１）、下記式（２）で表される加水分解性珪素含有化合物（ｃ２）、下記式（３）で表される加水分解性珪素化合物（ｃ３）からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
Ｒ１ｎＳｉＸ４−ｎ    （１）
ここで、式（１）中、Ｒ１は水素原子、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を有していてもよい、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基若しくはアリール基を表す。Ｘは、加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数である。加水分解性基は加水分解により水酸基が生じる基であれば特に限定されず、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、フェノキシ基、オキシム基等が挙げられる。
Ｘ３Ｓｉ−Ｒ２ｎ−ＳｉＸ３    （２）
ここで、式（２）中、Ｘは加水分解性基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基を表す。ｎは０又は１である。
Ｒ３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ３）２）ｎ−ＯＲ３    （３）
ここで、式（３）中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎは２〜８の整数である。
【０１１０】
加水分解性珪素化合物（ｃ１）及び（ｃ２）として具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキシ）シラン、テトラ（ｉ−プロポキシ）シラン、テトラ（ｎ−ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ−ブトキシ）シラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリフェノキシシリル）メタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリフェノキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリフェノキシシリル）プロパン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラキス（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリアセトキシシラン、トリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラフルオロシラン、トリクロロシラン、トリブロモシラン、トリフルオロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、メチルトリフルオロシラン、テトラキス（メチルエチルケトキシム）シラン、トリス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、ビス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルビス（メチルエチルケトキシム）シラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルシラン等が挙げられる。
【０１１１】
前記式（３）で表される加水分解性珪素化合物（ｃ３）の具体例としては、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（例えば多摩化学工業社製の商品名「Ｍシリケート５１」、コルコート社製の商品名「ＭＳＩ５１」、三菱化学社製の商品名「ＭＳ５１」、同「ＭＳ５６」）、テトエトキシシランの部分加水分解縮合物（多摩化学工業社製の商品名「シリケート３５」、同「シリケート４５」、コルコート社製の商品名「ＥＳＩ４０」、同「ＥＳＩ４８」）、テトラメトキシシランとテトラエトキシシランとの共部分加水分解縮合物（多摩化学工業社製の商品名「ＦＲ−３」、コルコート社製の商品名「ＥＭＳｉ４８」）等が挙げられる。
【０１１２】
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ）は、特に限定されないが、全光線透過率と赤外線吸収の観点から、好ましくは６０／１００〜１０００／１００であり、より好ましくは１００／１００〜５００／１００であり、更に好ましくは１２０／１００〜３００／１００である。
【０１１３】
（Ｂ）成分と（Ａ１）成分の合計含有量に対する（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ｂ＋Ａ１））は、塗膜の全光線透過率の観点から、好ましくは０．０５／１００〜４０／１００であり、より好ましくは０．１／１００〜２０／１００であり、更に好ましくは０．１／１００〜１０／１００である。
【０１１４】
前記（Ｂ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））は、重合安定性の観点から、好ましくは０．０１／１〜１／１であり、より好ましくは０．１／１〜０．８／１であり、更に好ましくは０．２／１〜０．５／１である。
【０１１５】
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））は、金属酸化物との水素結合力を高める観点の観点から、好ましくは０．０１／１〜１／１であり、より好ましくは０．０５／１〜０．８／１であり、更に好ましくは０．１／１〜０．４／１である。
【０１１６】
（Ａ２）成分は（Ａ１）成分よりも比較的二次凝集を生じやすいため、前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分の合計含有量に対する（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））を４０／１００以下にすることにより、塗膜の透明性を高くし、散乱による光線透過率の低下を抑制することができる。前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分の合計含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））を０．０５／１００以上にすることにより、塗膜表面での赤外線吸収を高め、シリコンの温度上昇を抑制し、発電効率を向上させることができる。
【０１１７】
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、親水性と成膜性の観点から、好ましくは１１０／１００〜４８０／１００であり、より好ましくは１１０／１００〜３００／１００であり、更に好ましくは１５０／１００〜２５０／１００である。かかる比率とすることで、防汚性、透明性、親水性を更に向上できるとともに、耐衝撃性・耐久性や、高温下、高湿下、あるいは高温高湿下の塗膜表面の親水性も優れたものとすることができる。
【０１１８】
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））は、好ましくは１／１００〜１５０／１００であり、より好ましくは１０／１００〜１２０／１００、更に好ましくは４０／１００〜１２０／１００である。（Ｃ）／（Ａ１）が１／１００以上とすると高温条件下や高湿条件下でも親水性を維持できる傾向があり、（Ｃ）／（Ａ）が１５０／１００以下とすると塗膜とした場合の耐衝撃性をより向上できる傾向がある。
【０１１９】
（Ａ）成分は、（Ａ１）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、（Ａ２）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、を含むことが好ましい。（Ａ１）成分は（Ｂ）成分と相互作用しながら（Ｂ）成分の粒子間に連続相を形成して存在することができる。この結果、塗膜の最表面には親水性の高いシリカ粒子が存在することになるため、光の照射に無関係に塗膜形成直後から高い親水性が得られると共に、耐熱性、透明性、耐候性がより向上し得る。この場合、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が、６０／１００〜１０００／１００であり、前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））が、０．０５／１００〜４０／１００であることが好ましい。
【０１２０】
（Ａ）成分は、（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、（Ａ３）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの光触媒と、を含むことが好ましい。（Ａ１）成分は（Ｂ）成分と相互作用しながら（Ｂ）成分の粒子間に連続相を形成して存在することができる。この結果、塗膜の最表面には親水性の高いシリカ粒子が存在することになるため、光の照射に無関係に塗膜形成直後から高い親水性が得られると共に、透明性、耐候性がより向上し得る。この場合、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ３）／（Ｂ））が、６０／１００〜４８０／１００であり、前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）／（Ａ１＋Ａ３））が、８５／１００〜９９／１００であることがより好ましい。
【０１２１】
（コーティング組成物の用途）
本実施の形態のコーティング組成物から得られる塗膜は、防汚性、透明性、親水性、耐久性（耐衝撃性）に優れ、さらには、高温下、高湿下、あるいは高温高湿下であっても表面親水性を維持できる塗膜とできるため、種々の用途に好適に用いることができる。そして、上述したように、これらの特性に加えて、他の特性も必要に応じて付与することができるため、種々の用途に好適に用いることができる。例えば反射防止用、耐溶剤用、帯電防止用、耐熱用、ハードコート用のコーティング組成物として好適に用いることができる。
【０１２２】
（反射防止用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物は、その硬化時間が過度に長くなることがなく、使用できる基材の種類の制限も緩和することができる。さらに、得られる塗膜についても、耐光性、耐摩擦性、耐久性に優れるという利点も付与できるため、反射防止用コーティング組成物として好適に用いることもできる。液晶晶表示パネル、冷陰極線管パネル及びプラズマディスプレー等の各種表示パネル、屋外に表示される看板等のディスプレイ、並びに電光掲示板等に外光の映りを防止するとともに、画質を向上させるための反射防止膜として好適に用いることができる。
【０１２３】
反射防止用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。以下の条件を更に満たすことで、防汚性、透明性、親水性等だけでなく、反射防止性能も塗膜に付与することができる。
（１）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜４５０／１００である、反射防止用コーティング組成物であることが好ましい。
特に、（Ａ）成分としては、上記した（Ａ１）シリカ、（Ａ３）光触媒、及び（Ａ４）導電性金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を用いることがより好ましい。これらの各成分を用いる利点は上記の通りであるが、これに加えて、（Ａ３）光触媒を用いる場合、光照射により光触媒活性や親水性を発現することができ、塗膜表面に汚染有機物質の優れた分解活性や耐汚染性を一層顕著に発現することができる。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（ｂ２）／（Ｂ）が、０．１／１〜０．５／１であるであることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（ｂ２）成分と、（Ａ）成分との質量比（ｂ２）／（Ａ）が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
上記（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の粒子径が１２０〜４５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
上記（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記した（Ｃ）成分を更に含むことが好ましい。（１０）
上記反射防止用コーティング組成物から形成された反射防止複合体とすることができる。
（１１）
上記反射防止用コーティング組成物を含んでなる反射防止複合体とすることができる。
（１２）
上記反射防止複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記反射防止複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
【０１２４】
（耐溶剤用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物は、上記したように（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相互作用する傾向があるため、得られる塗膜の防汚性、透明性、親水性だけでなく、耐候性等に優れるという利点も付与できるため、耐溶剤用コーティング組成物として好適に用いることもできる。工業生産される物品は、一般に、製造工程や製品の組み立て、取付け工程でアルコール等の溶剤で洗浄されることがあるため、耐溶剤性が求められる。例えば光学レンズ等の光学部品の場合、表面の汚れをイソプロピルアルコール等で拭き取ることが行われているが、その際に耐溶剤性がないと、表面が溶解してしまい、透明性等の光学特性が低下してしまう。そのため、このような物品に耐溶剤性を付与するためのコーティング組成物として好適に用いることができる。
【０１２５】
耐溶剤用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。以下の条件を更に満たすことで、透明性、親水性、防汚性等だけでなく、耐溶剤性能も塗膜に付与することができる。
（Ａ）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３００／１００である、耐溶剤用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）のコア層において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が２０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
（１）〜（８）のいずれかにおいて、（Ｃ）成分を更に含むことが好ましい。
（１０）
上記耐溶剤用コーティング組成物から形成された耐溶剤複合体とすることができる。
（１１）
上記耐溶剤用コーティング組成物を含んでなる耐溶剤複合体とすることができる。
（１２）
上記耐溶剤複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記耐溶剤複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記の耐溶剤複合体を含んでなる窓用透明プラスチックとすることができる。
（１５）
上記耐溶剤複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【０１２６】
（帯電防止用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物では、（Ａ）成分として導電性金属酸化物を用いることができるため、帯電防止能を塗膜に付与することもできる。これにより、帯電防止用コーティング組成物として用いることもできる。帯電防止用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。特に、（Ａ）成分としては、上記した（Ａ１）シリカ、（Ａ３）光触媒、及び（Ａ４）導電性金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を用いることがより好ましい。これらの各成分を用いる利点は上記の通りであるが、以下の条件をさらに満たすことで、防汚性、透明性、親水性等だけでなく、帯電防止性能も塗膜に付与することができる。
【０１２７】
（１）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１５０／１００〜４５０／１００である、帯電防止用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
（４）又は（５）の帯電防止用コーティング組成物のコア層において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものであることが好ましい。
（７）
（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が５０〜３５０ｎｍであることが好ましい。
８９）
（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記（Ｃ）成分を更に含む帯電防止用コーティング組成物であって、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１５０／１００〜３５０／１００であり、
（Ｃ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、０．５／１００〜１１０／１００であることが好ましい。
（１０）
上記の帯電防止用コーティング組成物から形成された帯電防止複合体とすることができる。
（１１）
上記の帯電防止用コーティング組成物を含んでなる帯電防止複合体とすることができる。
（１２）
上記の帯電防止複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記の帯電防止複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記の帯電防止複合体を含んでなる窓用透明プラスチックとすることができる。
（１５）
上記の帯電防止複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【０１２８】
（耐熱用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物では、（Ａ）成分として（Ａ２）赤外線吸収剤を用いることができるため、耐熱性能・遮熱性能を塗膜に付与することもできる。これにより、遮熱用コーティング組成物として用いることもできる。特に、（Ａ）成分としては、上記した（Ａ１）シリカ、（Ａ２）赤外線吸収剤、（Ａ３）光触媒、及び（Ａ４）導電性金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を用いることがより好ましい。これらの各成分を用いる利点は上記の通りであるが、以下の条件をさらに満たすことで、透明性、親水性、防汚性等だけでなく、耐熱・遮熱性能も塗膜に付与することができる。
（１）
（Ａ１）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、を含む耐熱用コーティング組成物。
（２）
上記（１）において、前記（Ａ２）成分が、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、及びシリカで被覆された当該剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、前記（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）成分〜（ｂ４）成分を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））の質量比が６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分の合計含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ｂ＋Ａ１））が、０．０５／１００〜４０／１００であることが好ましい。
（５）
上記（１）〜（４）において、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（６）
上記（１）〜（５）において、前記（Ａ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ａ１））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）において、前記（Ｂ）成分が、コア層と、当該コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えるコア／シェル構造を有することが好ましい。
（８）
上記（７）のコア層において、前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（９）
上記（７）又は（８）において、前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子を含む前記重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分及び（ｂ５）成分：前記前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の成分を重合して得られる粒子であることが好ましい。
（１０）
上記（３）〜（９）において、前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（１１）
上記（１）〜（１０）において、（Ｃ）成分を更に含み、
前記（Ａ１）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ａ１））が、１／１００〜１００／１００であることが好ましい。
（１２）
上記（１）〜（１１）において、前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０〜１００ｎｍであることが好ましい。
（１３）
上記（１）〜（１２）において、前記（Ａ１）成分が、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのコロイダルシリカであることが好ましい。
（１４）
上記（１）〜（１３）において、前記（Ａ２）成分が、波長１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長域で０．１％以上の吸収があることが好ましい。
（１５）
基材と、前記基材上に上記の耐熱用コーティング組成物を塗布し、乾燥させて形成された塗膜と、を備える太陽電池用部材とすることができる。これらの太陽電池用部材は、太陽電池の保護部材として用いることができる。
【０１２９】
（ハードコート用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物は、その硬化時間が過度に長くなることがなく、使用できる基材の種類の制限も緩和することができる。さらに、得られる塗膜についても、耐光性、耐摩擦性、耐久性に優れるという利点も付与できるため、ハードコート用コーティング組成物として好適に用いることもできる。ハードコート用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。以下の条件をさらに満たすことで、防汚性、透明性、親水性等だけでなく、ハードコート性能も塗膜に付与することができる。
【０１３０】
（１）
（Ａ）成分として、粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記の（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３５０／１００である、ハードコート用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、当該コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
上記（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記の（Ｃ）成分を更に含み、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３５０／１００であり、
（Ｃ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、５／１００〜９０／１００であることが好ましい。
（１０）
上記のハードコート用コーティング組成物から形成されたハードコート複合体とすることができる。
（１１）
上記のハードコート用コーティング組成物を含んでなるハードコート複合体とすることができる。
（１２）
上記のハードコート複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記のハードコート複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記のハードコート複合体を含んでなる乗り物用窓とすることができる。
（１５）
上記のハードコート複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【０１３１】
本実施の形態のコーティング組成物から塗膜を得ることができる。本実施の形態の塗膜の形成方法は、限定されず、コーティング液から塗膜を形成する方法として公知の方法を採用することもできる。例えば水や有機溶媒等に分散させたコーティング組成物を形成すべき対象物（例えば基材等）上に塗布した後、乾燥させることで塗膜を形成することができる。より詳細には、上記コーティング組成物を塗布し乾燥する処理を繰り返すことにより、複数の層の塗膜とすることもできる。この場合、コーティング組成物をまず基材等に塗布し乾燥して単一の層を得た後、さらにその層上にコーティング組成物を塗布し（すなわち重ね塗りし）、乾燥して別の層を形成し、必要時応じてこれを繰り返す方法を採用できる。こうして、複数の層を積層した塗膜を得ることができる。
【０１３２】
本実施の形態の塗膜の別の態様としては、金属酸化物粒子（Ａ）と、前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、を含む塗膜であって、限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°以下である。
（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）を、乾燥フィルムにしたときの２０℃における水との表面接触角が３０°より大きければよく、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｂ２）成分の組成等は特に限定されない。例えば上述した（Ａ）成分や（Ｂ）成分等を採用してもよい。ここで、表面接触角とは、乾燥フィルムと、その表面に存在する水滴の接線とのなす角度をいい、液滴法によって測定できる。
【０１３３】
この塗膜において（Ｂ２）成分の含有量は、５質量％以下であることが好ましい。上記した水相成分の含有量を５質量％以下とすることにより、水媒体への分配率を特定範囲とすることで、高温下、高湿下、さらには高温高湿下であっても高い表面親水性を維持できる。
【０１３４】
本実施の形態の塗膜では、金属酸化物粒子（Ａ）が重合体粒子（Ｂ）を囲む構造とすることができ、これらの分散形態として、いわゆる海島構造をとることが好ましい。例えば（Ａ）成分が海相となり、（Ｂ）成分が島相となるようにすることができる。（Ａ）成分が、（Ｂ）成分と相互作用しながら（Ｂ）成分の粒子間に連続相を形成して存在することが好ましい。この場合、得られるコーティング組成物の反射率、耐候性、防汚性がより向上し得る。
【０１３５】
さらに、（Ｂ）成分は、上記したエマルジョン粒子であることが好ましく、エマルジョン粒子としては、上記した重合体エマルジョン粒子（Ｂ１）であることが好ましい。かかるエマルジョン粒子、あるいは重合体エマルジョン粒子は、上述したものを用いることができる。
【０１３６】
本実施の形態の好ましい態様として、２０℃における表面水接触角が２０°である塗膜とすることができる。
【０１３７】
さらに、９０℃、湿度９０％の条件下で２４時間静置する高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角が２０°以下であることが好ましい。高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。当該試験で使用する温度や湿度の制御方法は公知の高温高湿試験機、例えばＥＳＰＥＣ社製、ＳＨ−６６１を使用することができる。また、密封容器の中に蒸留水を入れ、密封容器を所定の温度で加熱して飽和蒸気を形成して評価に用いることもできる。
【０１３８】
＜積層体＞
本実施の形態の塗膜及びコーティング組成物から積層体を得ることができる。図１は、本実施の形態の積層体の一例の概略断面図である。本実施の形態の積層体１は、基材１０と、前記基材１０の少なくとも一方の表面に形成された、上記のコーティング組成物を塗布して得られる塗膜１２と、を備える。
【０１３９】
本実施の形態のコーティング組成物を用いて塗膜を形成させる方法は特に限定されないが、例えば基材上にコーティング組成物を塗布し、乾燥させることで塗膜を形成する方法が挙げられる。この場合のコーティング組成物の固形分濃度は、好ましくは、０．０１〜６０質量％であり、より好ましくは１〜４０質量％である。コーティング組成物の粘度（２０℃）は、好ましくは０．１〜１０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜１００００ｍＰａ・ｓである。
【０１４０】
コーティング組成物の基材への塗布方法は特に限定されず、例えばスプレー吹き付け法、フローコーティング法、ロールコート法、バーコート法、刷毛塗り法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等が挙げられる。本実施の形態の積層体は、例えば基材上に塗膜を形成させた後、所望により熱処理や紫外線照射等を行うこともできる。熱処理の温度としては、特に限定されないが、好ましくは２０℃〜５００℃、より好ましくは４０℃〜２５０℃であることが好ましい。
【０１４１】
本実施の形態では、前記塗膜は、単層であってもよいし、２以上の層を有してもよい。複数層とすることで複数の機能を積層体に付与できるため好ましい。複数層の塗膜を備えた積層体とする方法としては、例えば上記した重ね塗りする方法等が挙げられる。
【０１４２】
基材としては、特に限定されないが、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選ばれる１種を含むことが好ましい。これらの樹脂は、所望する物性に応じて適宜好適な材料を選択することができる。例えば透明性、耐候性、軽量化の観点からガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、及びエチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種、又はそれらの複合素材を用いることが好ましい。また、耐候性を付与する観点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレン−フルオロエチレン共重合体に耐候剤等を更に練り込んでもよい。基材は、単層であってもよいし、複数層であってもよい。
【０１４３】
前記塗膜の厚さとしては、好ましくは０．０５μｍ〜１００μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１０μｍである。透明性の面から、１００μｍ以下の厚みであることが好ましく、耐候性、防汚染性等の機能を発現するためには０．０５μｍ以上の厚みであることが好ましい。
【０１４４】
塗膜が２以上の層からなる場合、各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍであることがより好ましい。厚さの比率を上記範囲とすることにより、基材や単層の塗膜よりも高い光線透過率を得ることができる。複数の層のいずれかの層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ以上であることにより、膜厚の制御が容易となり、凹凸のある基材表面に塗膜を形成した場合であっても、塗膜のムラを効果的に抑えることができる。また、いずれかの層の厚さ（ｄｎ）が８００ｎｍ以下であることにより、光線透過率を高く維持することができる。複数の層の総厚さ（Σｄｎ）はそれを構成する単一の層の厚さに依存するところ、その総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ以上であると、単一の層の厚さを確保することができるため、膜厚の制御が容易になる。また、複数の層の総厚さ（Σｄｎ）が４０００ｎｍ以下であることにより、同じ膜厚の単一の層のみからなる塗膜と比較して、高い光線透過率を示すことができる。
【０１４５】
塗膜が２以上の層からなる場合、各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、前記塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍである積層体を得る方法としては、例えばその原料となる本実施の形態のコーティング組成物における固形分濃度を、例えば１〜１０質量％まで抑える方法が挙げられる。固形分濃度を上記範囲に押させることで、塗膜の総厚さを上記範囲にすることができる。
【０１４６】
本発明者らは、複数の層を積層した塗膜である場合の層の厚さ等について鋭意検討した結果、塗膜の層の厚さ（ｄｎ及びΣｄｎ）を上記範囲に設定することで、基材及び単層の塗膜よりも高い光線透過率が得られることを見出した。さらに、塗膜の原料となるコーティング組成物を、その固形分濃度が好ましくは１〜１０質量％になるよう水で希釈することで、より効果的に光線透過率を向上させることができることを見出した。これらの理由について詳細には明確になっていないが、その理由の一つとして下記のことが考えられる。
【０１４７】
すなわち、上述した層厚さの塗膜を得るには、その原料となるコーティング組成物における固形分濃度を、例えば１〜１０質量％にまで低くすることが望ましい。固形分濃度をかかる範囲内とすることで、複数の層を積層した際にその総厚さが上記範囲内とすることができるためである。一方、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分等は、それらの固体粒子が安定した分散状態で存在できる濃度及びｐＨが存在すると考えられるところ、水やアルコール等の希釈溶媒を用いて好ましくは急激に希釈することで、分散状態が安定的でなくなり、ある種の会合体や軟凝集体を形成するためと推測される。そして、ある種の会合体や軟凝集体を安定的に形成したコーティング組成物を用いて、複数の層からなる塗膜を形成すると、その塗膜の空隙率が大きくなる等して、光線透過率が向上しているものと考えられる。
【０１４８】
本実施の形態において、積層体の光線透過率が前記基材の光線透過率よりも高いことが好ましい。これにより、太陽電池等のエネルギー変換装置用部材として用いた場合、太陽電池等のエネルギー変換装置のエネルギー出力を向上させることができる。なお、本実施の形態における光線透過率は、後述する実施例に記載の方法に準じて測定される。そして、基材の光線透過率は、３０％〜９９％であることが好ましく、７０％〜９９％であることがより好ましく、８０％〜９９％であることが更に好ましい。基材の光線透過率を上記範囲とすることで、実用的に出力の高い太陽電池を得ることができる。光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定することができる。
【０１４９】
本実施の形態において、前記塗膜の屈折率が前記基材の屈折率よりも０．１以上低いことが好ましい。これにより、光線透過率を高めることができる。塗膜が２以上の層を有する場合、太陽光が入射する側の最表層の屈折率が前記最表層に隣接する層の屈折率よりも０．１以上低いことが好ましい。これにより、太陽光の入射側から基材へ向かって段階的に屈折率が低下することで塗膜表面への反射を抑制し、光線透過率を高めることができる。反射率は、後述する実施例に記載の方法に準じて測定される。
【０１５０】
本実施の形態において、塗膜と基材との屈折率の差が０．２以下であることが好ましい。屈折率の差を上記範囲以下とすることで、基材と同様の反射特性が得られるため反射率を高め、太陽熱を効率的に集光できる。屈性率は、後述する実施例に記載の方法に準じて測定される。
【０１５１】
本実施の形態に係る塗膜の屈折率は、１．３０〜１．４８であることが好ましく、１．３４〜１．４３がより好ましい。また、塗膜の屈折率及び最表層の屈折率の両方が上記範囲にあると好ましい。塗膜及び最表層の屈折率は使用される基材の種類や厚さ、形状によって選択することができるが、塗膜の屈折率を１．３０以上とすることで、塗膜の強度が向上する傾向にあり、塗膜の屈折率を１．４８以下とすることで、光の散乱を抑えることができ、特にヘイズ値を低減できる傾向になる。
【０１５２】
基材における塗膜側の表面（Ｓ２）の反射率（Ｒｂ）に対する、塗膜における基材とは反対側の表面（Ｓ１）の反射率（Ｒｃ）の割合（Ｒｂ／Ｒｃ）は、９８％以上が好ましく、９９．５％以上がより好ましく、９９．７％以上が更に好ましい（図１参照）。さらに、反射率（Ｒｃ）の反射率（Ｒｂ）に対する減少率（（Ｒｂ−Ｒｃ）／Ｒｂ）は２％以下であることが好ましく、０．５％以下であると好ましく、０．３％以下であるとより好ましい。
【０１５３】
塗膜をある一定の膜厚で重ね塗りして積層体を得る場合、塗膜自身による光の吸収、基材と塗膜との界面及び塗膜同士の界面での光散乱等により基材の反射率（Ｒｂ）よりも塗膜の反射率（Ｒｃ）は低下する傾向にある。特に反射率（Ｒｂ）の高い基材を用いた場合にはその傾向が顕著である。本実施の形態の有機無機複合塗膜を用いた積層体は、塗膜の重ね塗りにより塗膜の積層を繰り返しても、反射率（Ｒｃ）の反射率（Ｒｂ）に対する減少率を２％以下に抑えることが可能である。反射率はこれ以上低下してもよいが、エネルギー効率を考慮すると減少率は２％以下であることが好ましい。
【０１５４】
さらに前記反射率（Ｒｂ）は、８０％以上であることが好ましい。これにより、太陽光を効率的に集光することが可能であり、装置の発電コストを抑制できる。
【０１５５】
本実施の積層体の製造方法は、基材上に塗膜を形成する方法であればよく、公知の方法を採用することもできる。好ましくは、基材の少なくとも一方の表面に、本実施の形態のコーティング組成物を塗布し、塗膜を形成させる工程と、前記塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、０．１ｋＰａ以上の加圧処理、あるいはその両方を施す工程と、を有する製造方法を採用できる。本実施の形態のコーティング組成物を用いて塗膜を形成させる工程においては、本実施の形態の塗膜を得る方法として上述した方法を採用することができる。そして、得られた塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、０．１ｋＰａ以上の加圧処理、あるいはその両方を施す工程を行うことで、塗膜を一層緻密にすることができる。加熱処理の方法は特に限定されず、公知の装置等を用いて行うことができる。加圧処理の方法は特に限定されず、公知の装置等を用いて行うことができる。
【０１５６】
＜エネルギー変換装置用部材＞
本実施の形態の積層体は、エネルギー変換装置用部材として好適に用いることができる。エネルギー変換装置としては、例えば太陽光を利用した発電装置等が挙げられる。エネルギー用部材としては、例えば太陽光を利用した発電に使用できる部材をいい、より具体的には、太陽電池モジュールに用いられる部材、太陽熱発電システムに用いられる部材等が挙げられる。より具体的には、太陽電池モジュールの表面の保護部材であるカバーガラスや裏面の保護部材であるバックシート、封止材、アルミ枠等の型枠、集光型太陽電池のフレネルレンズ、太陽熱発電に用いられる光反射鏡等として用いることができる。
【０１５７】
特に、本実施の形態の積層体は、太陽電池モジュールの保護部材として好適である。例えば砂漠等において大規模な太陽電池モジュールを設置して使用する場合、風で舞い上がった砂等が太陽電池モジュールの保護部材に付着するので、部材の表面が傷つけられたり、透明性や防汚性の効果が低下したりするといった問題が生じる。しかしながら、本実施の形態の積層体の塗膜は防汚性、透明性、親水性、耐久性（耐衝撃性）に優れ、高温高湿下であっても表面親水性を維持できるため、付着した砂やほこり等を雨水等によって簡便に洗い流すこともできる。
【０１５８】
＜太陽電池モジュール＞
本実施の形態の積層体を太陽電池モジュールの保護部材（以下、単に保護部材という場合がある。）とした太陽電池モジュールとすることができる。図２は、本実施の形態の太陽電池の一態様の簡略断面図である。本実施の形態の太陽電池モジュール２は、保護部材２０と、前記保護部材２０と対向して配置されるバックシート２２と、前記保護部材２０と前記バックシート２２の間に配置される発電素子２４と、を備える。さらに、発電素子２４は、封止材２６によって封止されている。太陽電池モジュール２において太陽光Ｌは、保護部材２０側から入射して発電素子２４に到達する。
【０１５９】
保護部材２０は、発電素子２４等を保護する保護部材である。保護部材２０は、基板の表面に塗膜２０４が形成されている。この場合、保護部材２０は太陽光を透過する光透過性基板として機能するとともに、上記した防汚性、赤外線遮蔽性に優れるため太陽電池のモジュール温度の上昇を抑制することもできる。そして、保護部材２０は前記塗膜２０４が形成された面を太陽電池モジュール２の表面側となるように用いることが好ましい。
【０１６０】
保護部材２０は、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、太陽電池モジュール２の屋外暴露における長期信頼性を確保できるための性能を具備することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明性の高い部材であることが好ましい。基板２０２の材料としては、特に限定されず、上述したものを用いることができる。より具体的には、ガラス基板；ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン（共）重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる樹脂フィルム等が好ましく、これらの中でも、耐候性、耐衝撃性、コストのバランスの観点からガラス基板がより好ましい。
【０１６１】
ガラス基板を用いる場合には、波長３５０〜１４００ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上である。かかるガラス基板としては赤外部の吸収の少ない白板ガラスを使用するのが一般的であるが、青板ガラスであっても厚さが３ｍｍ以下であれば太陽電池モジュールの出力特性への影響は通常少ない。また、ガラス基板の機械的強度を高めるために熱処理により強化ガラスを得ることができるが、熱処理無しのフロート板ガラスを用いてもよい。
【０１６２】
樹脂フィルムとして、透明性、強度、コスト等の観点からポリエステル樹脂が好ましく、とりわけポリエチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。また、耐侯性が特に良好なフッ素樹脂も好適に用いられる。具体的には、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（ＣＴＦＥ）等が挙げられる。耐候性の観点からはポリフッ化ビニリデン樹脂が好ましいが、耐候性及び機械的強度の両立をする観点からは四フッ化エチレン−エチレン共重合体が好ましい。
【０１６３】
塗膜２０４としては、上述した塗膜を用いることができる。基材２０２の上に塗膜２０４を形成する方法についても、上述した方法を用いることができる。
【０１６４】
バックシート２２としては、特に限定はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、上述の保護部材２０と同様に、耐候性、機械強度等の諸特性を有することが好ましい。したがって、保護部材２０と同様の材質でバックシートを構成してもよい。すなわち、保護部材２０（特に、基材２０２）において用いることができる上述の各種材料を、バックシートにおいても用いることができる。特に、ポリエステル樹脂、及びガラス基板を好ましく用いることができ、中でも、耐候性、コストの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）がより好ましい。
【０１６５】
バックシート２２は、太陽光の通過を前提としないため、保護部材２０で求められる透明性（透光性）は必ずしも要求されない。そこで、図示はしないが、太陽電池モジュール２の機械的強度を増す目的や、温度変化による歪や反りを防止する目的で、補強板を張り付けてもよい。例えば鋼板、プラスチック板、ＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）板等を好ましく使用することができる。
【０１６６】
バックシート２２は、２層以上からなる多層構造を有していてもよい。多層構造としては、例えば中央層の両面に、中央層に対して対称の配置となるように同一成分の層が１又は２以上積層された構造等が挙げられる。そのような構造を有するものとしては、例えばＰＥＴ／アルミナ蒸着ＰＥＴ／ＰＥＴ、ＰＶＦ（商品名：テドラー）／ＰＥＴ／ＰＶＦ、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ＰＥＴ等が挙げられる。
【０１６７】
発電素子２４は、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に限定されず、例えばシリコン（単結晶系、多結晶系、非結晶（アモルファス）系）、化合物半導体（３−５族、２−６族、その他）等を用いることができ、これらの中でも、発電性能とコストとのバランスの観点から、多結晶シリコンが好ましい。
【０１６８】
封止材２６は、発電素子２４を封止可能な部材であればよく、その種類は特に限定されず、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の樹脂を含む樹脂封止シート等が挙げられる。このような樹脂封止シートを熱溶融させることで封止対象である発電素子２４等に密着し、封止することができる。かかる封止材を用いることで発電素子のクリープを防止できるとともに、保護部材２０やバックシート２２に対して優れた接着性を発揮することができる。
【０１６９】
本実施の形態における太陽電池の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することもできる。例えば保護部材２０／封止材２６／発電素子２４／封止材２６／バックシート２２の順に重ね、真空ラミネート装置を用いて１５０℃、１５分間の条件で真空ラミネートすることにより製造できる。
【０１７０】
太陽電池モジュール２の各部材の厚さは特に限定されないが、保護部材２０の厚さは、耐候性、耐衝撃性の観点から３ｍｍ以上が好ましく、バックシート２２の厚さは、絶縁性の観点から７５μｍ以上が好ましく、発電素子２４の厚さは、発電性能とコストのバランスの観点から１４０μｍ〜２５０μｍが好ましく、封止材２６の厚さは、クッション性及び封止性の観点から２５０μｍ以上が好ましい。
【０１７１】
＜リフレクター装置＞
図３は、本実施の形態のリフレクター装置の一例の概略斜視図である。光反射鏡３２と、前記光反射鏡の反射面側に形成された本実施の形態の積層体３０と、前記反射鏡３２を支持する支持体３４と、を備えるリフレクター装置３とすることができる。本実施の形態の積層体３０を光反射鏡３２の保護部材（以下、単に「保護部材」という場合がある。）としたリフレクター装置することができる。リフレクター装置３の構成は、特に限定されず、適宜好適な構成に変形することができる。
【０１７２】
＜太陽熱発電システム＞
本実施の形態では、前記リフレクター装置と、このリフレクター装置により集光される太陽光を電気エネルギーに変換する装置と、を備える太陽熱発電システムとすることができる。太陽熱発電システムの構成は、特に限定されず、適宜好適な構成に変形することができる。
【実施例】
【０１７３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、各種物性は下記の方法で評価した。なお、本実施例において、特に断りがない限り、「％」及び「部」は質量基準である。【０１７４】
・数平均粒子径
試料中の固形分含有量が０．１〜２０質量％となるよう溶媒を加えて希釈し、湿式粒度分析計（日機装製マイクロトラックＵＰＡ−９２３０）を用いて測定した。【０１７５】
・初期接触角
試料の表面（コーティング組成物の塗工面）に脱イオン水の水滴を乗せ、２３℃で１分間放置した後、接触角測定装置（協和界面科学製、ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計）を用いて測定した。【０１７６】
・初期ヘイズ・光線透過率
濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ２０００）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて、試料のヘイズ値を測定した（初期ヘイズ値）。なお、光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて測定した。【０１７７】
・塗膜外観
試料（コーティング組成物の塗工面）の外観をマイクロスコープ（キーエンス社製；倍率１００倍）で観察した。その結果を以下のように評価した。
○：微小クラックがほとんどない、
△：微小クラックが多い、
×：成膜できない【０１７８】
・耐熱試験後の接触角
試料を７０℃で１０日間保存した後、コーティング面に脱イオン水の水滴を乗せ、２３℃で１分間放置した後、接触角測定装置（協和界面科学製、ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計）を用いて測定した。【０１７９】
・高湿試験後の接触角
ＥＳＰＥＣ社製、ＳＨ−６６１を４０℃、９０％ＲＨに設定し、試料を１６時間保存した後、コーティング面に脱イオン水の水滴を乗せ、２３℃で１分間放置した後、接触角測定装置（協和界面科学製、ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計）を用いて測定した。【０１８０】
・高温高湿保存後の接触角
ＥＳＰＥＣ社製、ＳＨ−６６１を９０℃、９０％ＲＨに設定し、試料を２４時間静置した後、コーティング面に脱イオン水の水滴を乗せ、２３℃で１分間放置した後、接触角測定装置（協和界面科学製、ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計）を用いて測定した。【０１８１】
・鉛筆硬度
試料の鉛筆硬度は鉛筆硬度計（テスター産業社製）を用いて測定した。【０１８２】
・耐擦過性試験
試料の表面を綿棒で５００ｇの荷重をかけて１０往復擦り目視により変化を観察した。
○：ほとんど変化無し、
△：若干傷あり、
×：傷が多い【０１８３】
・塗膜反射率
試料の絶対反射率は、反射分光膜厚計（大塚電子社製、ＦＥ３０００）を用いて測定した。【０１８４】
・帯電防止性
試料の表面抵抗値は、濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ２０００）を用いて測定した。【０１８５】
・耐溶剤試験後の外観
耐溶剤用複合体を作成した後、イソプロピルアルコールに浸しておいた綿棒に５００ｇの荷重をかけて耐溶剤用複合体のコーティング組成物塗工面を１０往復擦り、塗膜の状態をマイクロスコープ（キーエンス社製；倍率１００倍）で観察した。その結果を以下のように評価した。
○：微小クラックがほとんどない、
△：微小クラックあり、
×：クラックが多発した。【０１８６】
・耐熱性
耐熱用複合体を作成した後、１５０℃の熱板に１０分間押し当て、その後、濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ２０００）を用いヘイズ値を測定した。結果を以下のように評価した。
○：ヘイズ≦２、
△：２＜ヘイズ≦１０、
×：１０＜ヘイズ。【０１８７】
・耐溶剤性
機能性複合体（比較例については塗膜）を作製した後、アセトンを浸した綿棒でその表面を１０往復擦って、その後の表面の外観を目視判定した。
◎：ほとんど変化ない、
○：わずかに変化有り、
△：多少白化、
×：著しい白化【０１８８】
・表面硬度
試料（比較例については塗膜）の鉛筆硬度は鉛筆硬度計（テスター産業社製）を用いて測定した。【０１８９】
・積層体反射率
紫外可視近赤外分光光度計（日本分光製、商品名「Ｖ−６７０」）と大型積分球計とを用いて、基材及び積層体の反射率を測定した。測定は、波長３５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲で反射率が最も高い値を評価値とした。積層体の反射率を測定する際の基材は、３ｍｍ厚の青板ガラスにＡｌ蒸着した鏡を使用した。青板ガラス面にコーティング組成物を塗布し、その塗膜面から入射した光の反射率を測定値とした。【０１９０】
・膜厚及び屈折率
膜厚計（大塚電子製、商品名「ＦＥ−３０００」）を用い、積層された塗膜の膜厚並びにその塗膜及び基材の屈折率（波長：６３３ｎｍ）を測定した。【０１９１】
・耐候性試験後の接触角
基材上に積層された塗膜に対して、キセノンウエザメータ（スガ試験製、サイクル条件：キセノンランプ照度６０Ｗ／ｍ2、ＢＰＴ６３℃、５０％ＲＨ、１０２分間、降雨、３０℃、９５％ＲＨ、１８分間）で２５００時間耐候性試験を実施した。次いで、塗膜の表面に脱イオン水の水滴を載せ、２３℃で１分間放置した後、接触角測定装置（協和界面科学製、ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計）を用いて、その水滴の接触角を測定した。【０１９２】
・空孔径、空隙率
電子顕微鏡を用いて塗膜表面を２５万倍で観察し、その表面の空孔径の最大直径、最大幅を求めた。さらに、外接円相当径を求めた。塗膜体積は１辺１０００ｎｍの正方形の面積と膜厚から求め、その結果から空隙率を算出した。【０１９３】
・塗膜表面のカーボン量（Ｃ／Ｓｉ）解析
基材上に形成された塗膜を約３ｍｍ四方の小片に分割して測定用試料とした。測定はＸＰＳ（ＰＨＩ  Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ）を用いて、励起源：ｍｏｎｏＡｌｋα、１５ｋＶ×６．７ｍＡ、分析サイズ：１．５ｍｍ×１００μｍ、取り込み領域（ｓｕｒｖｅｙ  ｓｃａｎ；０〜１、１００ｅＶ、Ｎａｒｒｏｗ  ｓｃａｎ；Ｓｉ，２ｐ、Ｃ１ｓ（Ｋ，２ｐ）、Ｏ１ｓ、Ｎａ１ｓ，Ｃａ２ｐ，ＰａｓｓＥｎｅｒｇｙ（ｓｕｒｖｅｙ  ｓｃａｎ；２００ｅＶ、Ｎａｒｒｏｗ  ｓｃａｎ；１１２ｅＶ）の条件で実施した。得られた結果はＳｉ元素を１として各元素の相対元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を規格化して求め、Ｃ／Ｓｉの比率を算出した。【０１９４】
（製造例１）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０１９５】
（製造例２）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−２）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸４．６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル８６ｇ、フェニルトリメトキシシラン１３３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１３７ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径１００ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−２）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０１９６】
（製造例３）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−３）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸２．６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル８６ｇ、フェニルトリメトキシシラン１３３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１３７ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径１８０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−３）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０１９７】
（製造例４）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−４）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸４ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル８６ｇ、フェニルトリメトキシシラン１３３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１３７ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径１３０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−４）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０１９８】
（製造例５）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−５）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸１０ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル８６ｇ、フェニルトリメトキシシラン１３３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１３７ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径４０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−５）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０１９９】
（製造例６）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−６）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸２０ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル８６ｇ、フェニルトリメトキシシラン１３３ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１３７ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径２０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−６）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０２００】
（製造例７）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−７）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。
次にアクリル酸ブチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とＮ−イソプロピルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−７）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０２０１】
（製造例８）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−８）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１５０ｇ、（メタ）アクリル酸エチレングリコール１５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−７）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。【０２０２】
（製造例９）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−９）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にメタクリル酸メチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で熱養生を約８時間続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径９０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−９）水分散体を得た。水相成分は５質量％であった。【０２０３】
（製造例１０）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１０）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にメタクリル酸シクロヘキシル７５ｇ、メタクリル酸メチル７５ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で熱養生として約８時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１０）水分散体を得た。水相成分は５質量％であった。【０２０４】
（製造例１１）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１１）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にメタクリル酸シクロヘキシル７５ｇ、メタクリル酸メチル７５ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で熱養生として約４時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１１）水分散体を得た。水相成分は９質量％であった。【０２０５】
（実施例１〜３５；表１〜４）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックス」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％）と製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）とテトラエトキシシラン（Ｃ）を表１に示す配合にてコーティング組成物を得た。表に記載の「スノーテックス」の粒子径はカタログ値を記載した。
５ｃｍ×５ｃｍのガラス上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥して塗膜を有する積層体を得た。これらの評価結果を表１〜４に示す。【０２０６】
【表１】
2010104146.tif 000002
【０２０７】
【表２】
2010104146.tif 000003
【０２０８】
【表３】
2010104146.tif 000004
【０２０９】
【表４】
2010104146.tif 000005
【０２１０】
表１〜４から示されるように、各実施例において少なくとも透明性、親水性に優れ、高温下等であっても表面親水性を維持できることが確認された。【０２１１】
（帯電防止用途の検討；表５）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）と、テトラエトキシシラン（Ｃ）と、を表５に示すように配合して、帯電防止用コーティング組成物を得た。次に、５ｃｍ×５ｃｍのガラス上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥して帯電防止用複合体を得た。これらの評価結果を表５に示す。【０２１２】
【表５】
2010104146.tif 000006
【０２１３】
表５に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、及び表面抵抗値に優れることが確認された。【０２１４】
（反射防止用途の検討；表６）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）と、テトラエトキシシラン（Ｃ）とを表６に示すように配合にして、反射防止用コーティング組成物を得た。次に、５ｃｍ×５ｃｍのガラス上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥して反射防止用複合体を得た。これらの評価結果を表６に記載した。【０２１５】
【表６】
2010104146.tif 000007
【０２１６】
表６に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、及び反射率に優れることが確認された。【０２１７】
（ハードコート用途の検討；表７）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）と、テトラエトキシシラン（Ｃ）と、を表７に示すように配合して、ハードコート用コーティング組成物を得た。次に、５ｃｍ×５ｃｍのポリカーボネート：ＰＣ（厚さ３ｍｍ）上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥してハードコート用複合体を得た。これらの評価結果を表７に記載した。【０２１８】
【表７】
2010104146.tif 000008
【０２１９】
表７に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、及び鉛筆高度に優れることが確認された。さらに実施例４３〜４５の複合体は耐擦過性も実用レベルとして優れていることが確認された。【０２２０】
（耐溶剤用途の検討；表８）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）と、テトラエトキシシラン（Ｃ）と、を表８に示すように配合して、耐溶剤用コーティング組成物を得た。次に、５ｃｍ×５ｃｍのポリカーボネート上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥して耐溶剤用複合体を得た。これらの評価結果を表８に記載した。【０２２１】
【表８】
2010104146.tif 000009
【０２２２】
表８に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性に優れることが角にされた。さらに、実施例４７、４８の複合体は耐溶剤試験後の外観も実用レベルにて優れることが確認された。【０２２３】
（耐熱用途の検討；表９）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」（（Ａ）成分）を水中に分散させたもの（固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ）と、テトラエトキシシラン（Ｃ）と、を表９に示すように配合して、耐熱用コーティング組成物を得た。次に、５ｃｍ×５ｃｍのガラス上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃、１０分間乾燥して耐熱用複合体を得た。これらの評価結果を表９記載した。【０２２４】
【表９】
2010104146.tif 000010
【０２２５】
表９に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、耐熱後外観、及び耐熱後透明性に優れることが確認された。特に、実施例５０、５１の複合体は、耐熱後外観が一層優れていることが確認された。【０２２６】
（機能性複合体の検討；表１０）
（実施例５４）
コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ」、（Ａ）を水中に分散させたもの、固形分１０質量％、数平均粒子径１０ｎｍ）と、製造例で得られた重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−１）、（ＨＢ−２）とテトラエトキシシラン（Ｃ）とを表１０に示す比率で配合してコーティング組成物を得た。【０２２７】
５ｃｍ×５ｃｍの基材（ポリカーボネート樹脂製、厚さ：３ｍｍ）上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃で１０分間乾燥して塗膜を得た。さらに、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて、条件１（１５０℃で５分間脱気後、１０分間真空ラミネート、圧力１００ｋＰａ）にて、塗膜に加熱処理及び加圧処理を施し、機能性複合体を得た。評価結果を表１０に示す。【０２２８】
（実施例５５、５６）
組成を表１０に示すように変更した以外は実施例５４と同様にしてコーティング組成物を得た。５ｃｍ×５ｃｍの基材（ポリカーボネート樹脂製、厚さ：３ｍｍ）上に、得られたコーティング組成物をディップコートした後、７０℃で１０分間乾燥して塗膜を得た。さらに、条件１を条件２（大気中、１５０℃にて３０分間加熱）に代えて、塗膜に加熱処理を施し、機能性複合体を得た。評価結果を表１０に示す。【０２２９】
（比較例５）
基材であるポリカーボネート樹脂のみを用いた。組成を表１０に示すように変更した以外は実施例１と同様にして評価した。評価結果を表１０に示す。【０２３０】
【表１０】
2010104146.tif 000011
【０２３１】
表１０に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、耐溶剤試験後外観、及び表面高度に優れることが確認された。【０２３２】
（積層体の製造；表１１）
（実施例５７）
コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックス−ＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して、固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整した。そこに、製造例で合成した重合体エマルジョン粒子水分散体を配合し、（Ｃ）成分のテトラエトキシシラン（信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」）を表１１に示す組成となるよう配合し、全体の固形分が４質量％になるように純水で調整して、コーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を、乾燥後に所定の厚さになるように基材の反射鏡（板ガラスの裏面（下面）にアルミニウムメッキ処理を施したもの）におけるガラス側の表面上にディップコートした。次いで、ディップコートした後のものを、７０℃で３０分間乾燥して積層体を得た。
なお、ヘイズ値の測定に際して、基材を反射鏡から白板ガラス（厚さ２ｍｍ、６×６ｃｍ角）に変更した以外は上記と同様にして作製した積層体を測定対象とした。【０２３３】
（実施例５８）
実施例５７と同様にして配合したコーティング組成物を用いて、塗膜の厚さを表１１に示すように替えた以外は実施例５７と同様にして積層体を作製した。さらにその積層体の塗膜上にコーティング組成物をディップコートし、７０℃で３０分間乾燥して、複数層の塗膜を備える積層体を得た。【０２３４】
（実施例５９）
表１１に示す組成に替えた以外は実施例５７と同様にして配合したコーティング組成物を用いて、塗膜の厚さを表１１に示すように替えた以外は実施例５７と同様にして積層体を作製した。【０２３５】
（実施例６０）
実施例５９と同様にして配合したコーティング組成物を用いて、塗膜の厚さを表１１に示すように替えた以外は実施例５９と同様にして積層体を作製した。次いで、塗膜表面を紙ヤスリ（＃１０００）により荷重２２ｇ／ｃｍ2で１００回擦った。その後、表面を擦った塗膜上にコーティング組成物をディップコートし、７０℃で３０分間乾燥して、複数層の塗膜を備える積層体を得た。【０２３６】
（比較例６）
基材である反射鏡のみを用いた。【０２３７】
実施例及び比較例の評価結果を表１１に示す。【０２３８】
【表１１】
2010104146.tif 000012
【０２３９】
表１１に示されるように、各実施例の積層体は、少なくとも親水性、反射率、透明性及び外観に優れることが確認された。【０２４０】
（積層体、透過率の検討；表１２、１３）
（実施例６１）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例１で合成した重合体エマルジョン（ＨＢ１）を配合し、テトラエトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」を表１２に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて積層体を得た。【０２４１】
（実施例６２）
表１２に記載の組成になるように実施例６１と同様に配合したコーティング組成物を用いて積層体を作成した後、同じ手順でコーティング組成物を積層し、多層の積層体を得た。【０２４２】
（実施例６３）
表１２に示す配合にて塗液を調整した以外は、実施例６１と同様の手順で積層体を得た。【０２４３】
（実施例６４）
実施例６１と同様の手順で積層を繰り返し、コーティング組成物が１０層積層された積層体を得た。【０２４４】
（実施例６５）
実施例６１と同様の手順でコーティング組成物を１回積層した後に、塗膜表面をスチールウール（＃７４４８）で荷重２２ｇ／ｃｍ２で１０回擦過した。その後、再度コーティング組成物を１回積層して積層体を得た。【０２４５】
（実施例６６）
基材を三菱エンジニアリングプラスチック社製、ポリカーボネート樹脂「ユーピロン」（厚み３ｍｍ、５×５ｃｍ角）に変更した以外は実施例６１と同様に積層体を得た。【０２４６】
（比較例７）
基材の白板ガラスのみの評価結果を表１３に示す。【０２４７】
（比較例８）
基材のポリカーボネート樹脂のみの評価結果を表１３に示す。【０２４８】
（比較例９）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを表１３に示す割合で配合し、さらにメチルトリメトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＭ−１３」を３０部配合してコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて積層体を得た。【０２４９】
（比較例１０）
比較例９で得た積層体にさらに同様のコーティングを繰り返したが、コーティング液のハジキにより２層の積層体を得ることが出来なかった。【０２５０】
実施例及び比較例の評価結果を表１２、１３に示す。【０２５１】
【表１２】
2010104146.tif 000013
【０２５２】
【表１３】
2010104146.tif 000014
【０２５３】
表１２及び表１３に示されるように、各実施例の積層体は、少なくとも親水性、透明性、及び外観に優れることが確認された。一方、各比較例の積層体は、親水性、透明性及び外観のすくなくともいずれかに劣っていることが確認された。【０２５４】
（水系コーティング組成物（酸化チタン併用）の検討；表１４）
（実施例６７〜６９）
コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックス−ＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して、固形分１０質量％の分散液（粒子の数平均粒子径８ｎｍ）に調整した。そこに、光触媒（石原産業社製、商品名「ＴＳＫ−５」、数平均粒子径１０ｎｍ、シリカ被覆酸化チタンヒドロゾル）（（Ａ３）成分）と製造例で合成した重合体エマルジョン粒子の水分散体とを表１４に示す組成で配合し、コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）上にスピンコートにて塗布した後、７０℃で３０分間乾燥させて、基材である白板ガラスと、その上に設けられた塗膜とを備える積層体を得た。【０２５５】
（実施例７０、７１）
更に（Ｃ）成分として、テトラエトキシシラン（信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」）を配合し、表１４に示す組成になるように配合した以外は実施例６７と同様にして、コーティング組成物を得た。そのコーティング組成物を用いた以外は実施例６７と同様にして、積層体を得た。【０２５６】
（実施例７２）
表１４記載の組成になるように配合した以外は実施例６７と同様にして、コーティング組成物を得た。そのコーティング組成物を用いた以外は実施例６７と同様にして、積層体を得た。【０２５７】
実施例及び比較例の結果を表１４に示す。【０２５８】
【表１４】
2010104146.tif 000015
【０２５９】
表１４に示されるように、各実施例の積層体は、少なくとも初期の親水性、透明性及び屈折率に優れるとともに、耐候性試験後及び加熱試験後の親水性も優れていることが確認された。【０２６０】
（機能性塗膜の検討；表１５）
（実施例７３）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを配合し、表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて機能性塗膜を得た。【０２６１】
（実施例７４）
表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た以外は実施例７４と同様にして機能性塗膜を得た。【０２６２】
（実施例７５）
表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た以外は実施例７４と同様にして機能性塗膜を得た。【０２６３】
（実施例７６）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを配合し、テトラエトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」を表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて機能性塗膜を得た。【０２６４】
（実施例７７）
表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た以外は実施例７４と同様にして機能性塗膜を得た。【０２６５】
（実施例７８）
表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た以外は実施例７４と同様にして機能性塗膜を得た。【０２６６】
（比較例１１）
基材のガラスのみを用いて評価した。【０２６７】
【表１５】
2010104146.tif 000016
【０２６８】
表１５に示されるように、各実施例の積層体は、屈折率、透明性、透明性及び外観に優れることが確認された。【０２６９】
（製造例１２））
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）水分散体の合成
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸４ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次に、アクリル酸ブチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１６５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに熱養生として、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１５時間撹拌を続行した。その後室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過し、固形分１４．０３質量％、水相成分２．７６質量％、数平均粒子径１３１ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−１）を得た。得られたろ液（Ｈ−１）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−１）を得た。得られた試験板（Ｉ−１）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５７°であった。【０２７０】
（製造例１３）］
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−２）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を８時間とし、固形分１４．０５質量％、水相成分４．５７質量％、数平均粒子径１３２ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−２）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−２）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−２）を得た。得られたろ液（Ｈ−２）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−２）を得た。得られた試験板（Ｉ−２）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５６°であった。【０２７１】
（製造例１４）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−３）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を４時間とし、固形分１４．０８質量％、水相成分８．９１質量％、数平均粒子径１３１ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−３）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−３）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−３）を得た。得られたろ液（Ｈ−３）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−３）を得た。得られた試験板（Ｉ−３）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５８°であった。【０２７２】
（製造例１５）
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を３．５時間とし、固形分１４．０２質量％、水相成分１１．４６質量％、数平均粒子径１３１ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−４）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（Ｂ−４）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−４）を得た。得られたろ液（Ｈ−４）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−４）を得た。得られた試験板（Ｉ−４）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５７°であった。【０２７３】
（製造例１６）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−５）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を３時間とし、固形分１４．０５質量％、水相成分１４．１２質量％、数平均粒子径１３０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−５）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−５）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−５）を得た。得られたろ液（Ｈ−５）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−５）を得た。得られた試験板（Ｉ−５）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５７°であった。【０２７４】
（製造例１７）
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を２．５時間とし、固形分１４．０７質量％、水相成分１６．３４質量％、数平均粒子径１３０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−６）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（Ｂ−６）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−６）を得た。得られたろ液（Ｈ−６）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−６）を得た。得られた試験板（Ｉ−６）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５８°であった。【０２７５】
（製造例１８）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−７）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を２時間とし、固形分１４．０６質量％、水相成分１８．１９質量％、数平均粒子径１２９ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−７）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−７）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−７）を得た。得られたろ液（Ｈ−７）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−７）を得た。得られた試験板（Ｉ−７）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５７°であった。【０２７６】
（製造例１９）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−８）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を１時間とし、固形分１４．０９質量％、水相成分２１．９３質量％、数平均粒子径１３０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−８）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−８）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−８）を得た。得られたろ液（Ｈ−８）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−８）を得た。得られた試験板（Ｉ−８）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５６°であった。【０２７７】
（製造例２０）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生を行わず、固形分１４．１１質量％、水相成分２８．６６質量％、数平均粒子径１２８ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−８）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−８）を得た。得られたろ液（Ｈ−８）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−８）を得た。得られた試験板（Ｉ−８）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５８°であった。【０２７８】
（実施例７９）
製造例１２で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）水分散体１００ｇに数平均粒子径１２ｎｍの水分散コロイダルシリカ（商品名「スノーテックスＯ」、日産化学工業社製、固形分２０質量％）１００ｇを混合、攪拌し水系有機・無機複合組成物（Ｅ−１）を得た。
５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラスに上記水系有機・無機複合組成物（Ｅ−１）を膜厚が１μｍとなるようにバーコートした後、７０℃で３０分間乾燥することにより、有機・無機複合体皮膜（Ｆ−１）を有する試験板（Ｇ−１）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−１）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２７９】
（実施例８０）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１３で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−２）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−２）を有する試験板（Ｇ−２）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−２）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８０】
（実施例８１）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１４で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−３）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−３）を有する試験板（Ｇ−３）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−３）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８１】
（実施例８２）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１５で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−４）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−４）を有する試験板（Ｇ−４）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−４）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８２】
（実施例８３）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１６で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−５）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−５）を有する試験板（Ｇ−５）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−５）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８３】
（実施例８４）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１７で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−６）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−６）を有する試験板（Ｇ−６）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−６）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８４】
（実施例８５）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１８で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−７）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−７）を有する試験板（Ｇ−７）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−７）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８５】
（比較例１２）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例１９で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−８）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−８）を有する試験板（Ｇ−８）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−８）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８６】
（比較例１３）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−１）に替えて製造例２０で合成した重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体を用いた以外は実施例７９と同様の方法で有機・無機複合体皮膜（Ｆ−９）を有する試験板（Ｇ−９）を得た。得られた有機・無機複合体皮膜を有する試験板（Ｇ−９）の水との初期接触角は７．２゜であった。【０２８７】
実施例及び比較例の結果を表１６に示す。【０２８８】
【表１６】
2010104146.tif 000017
【０２８９】
表１６に示されるように、各実施例の塗膜は、少なくとも高温高湿下でも表面親水性を維持できることが確認された。【０２９０】
本出願は、２００９年３月１１日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２００９−０５８６６５）、２００９年１１月２７日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２００９−２７０３６４）、２００９年１１月２７日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２００９−２７０３７５）、及び２０１０年３月２日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１０−０４５５０５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２９１】
本発明に係る塗膜及びコーティング組成物は、防汚性、透明性、親水性、耐久性（耐衝撃性）に優れ、高温高湿下であっても表面親水性を維持できるため、太陽電池モジュールや太陽熱発電システム等といった各種エネルギー生産装置の部材等として利用することができ、太陽光の透過性や集光性が良好な太陽電池用の保護部材、太陽熱発電用の光反射鏡の部材等として好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０２９２】
１…積層体
１０…基材
１２…塗膜
２…太陽電池モジュール
２０…保護部材
２２…バックシート
２４…発電素子
２６…封止材
２０２…基盤
２０４…塗膜
３…リフレクター装置
３０…積層体（保護部材）
３２…光反射鏡
３４…支持体
【図１】
2010104146.tif 000018
【図２】
2010104146.tif 000019
【図３】
2010104146.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成24年2月7日(2012.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
（Ｂ）重合体粒子と、を含み、
下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である、コーティング組成物。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
【請求項２】
前記（Ｂ）成分は、
（ｂ１）成分：加水分解性珪素化合物と、
（ｂ２）成分：ビニル単量体と、
（ｂ３）成分：乳化剤と、
（ｂ４）成分：水と、
を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分と前記（ｂ２）成分とを重合して得られる重合体エマルジョン粒子（Ｂ１）である請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記水相成分の含有率が、１５質量％以下である、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記（ｂ２）成分が、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体である、請求項２〜４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．０１／１〜１／１である、請求項２〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．０１／１〜１／１である請求項２〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）成分が、コア層と、前記コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えたコア／シェル構造を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記コア層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜５／１である、請求項２〜８のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子の存在下で前記重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分、及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体、からなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られる、請求項２〜９のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基あるいはその両方を有するビニル単量体である、請求項２〜１０のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が、１１０／１００〜４８０／１００である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
（Ｃ）成分：下記式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の加水分解性珪素化合物を、更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
Ｒ1nＳｉＸ4-n    （１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を有していてもよい、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基若しくはアリール基を表す。Ｘは、加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数である。）
Ｘ3Ｓｉ−Ｒ2n−ＳｉＸ3    （２）
（式（２）中、Ｘは加水分解性基を表し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基を表す。ｎは０又は１である。）
Ｒ3−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ3）2）n−ＯＲ3    （３）
（式（３）中、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎは２〜８の整数である。）
【請求項１４】
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、１／１００〜１５０／１００である、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が、６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））が、０．０５／１００〜４０／１００である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ３）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの光触媒と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ３）／（Ｂ））が、６０／１００〜４８０／１００であり、
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）／（Ａ１＋Ａ３））が、８５／１００〜９９／１００である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
反射防止用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
耐溶剤用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
帯電防止用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
耐熱用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
ハードコート用である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物から得られる塗膜。
【請求項２４】
（Ａ）金属酸化物粒子と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°以下である塗膜。
【請求項２５】
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°を超え、その含有量が、５質量％以下である塗膜。
【請求項２６】
前記（Ｂ）成分がエマルジョン粒子である、請求項２４又は２５に記載の塗膜。
【請求項２７】
２０℃における表面水接触角が３０°以下である、請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の塗膜。
【請求項２８】
温度９０℃、湿度９０％の条件下で２４時間静置する高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角が２０°以下である請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の塗膜。
【請求項２９】
基材と、
前記基材の少なくとも一方の表面に形成された、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布して得られる塗膜、又は請求項２３〜２８のいずれか一項に記載の塗膜と、
を備える積層体。
【請求項３０】
前記積層体の光線透過率が前記基材の光線透過率よりも高い、請求項２９に記載の積層体。
【請求項３１】
前記塗膜の屈折率が前記基材の屈折率よりも０．１以上低い、請求項２９又は３０に記載の積層体。
【請求項３２】
前記塗膜は、２以上の層を有する塗膜である、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３３】
前記基材と反対側に位置する最表層の屈折率が前記最表層に隣接する層の屈折率よりも０．１以上低い、請求項２９〜３２のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３４】
前記塗膜を構成する各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、
前記塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍである、請求項３２又は３３に記載の積層体。
【請求項３５】
前記基材の光線透過率が３０％〜９９％である、請求項２９〜３４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３６】
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）に対する、前記塗膜の前記基材とは反対側表面の反射率（Ｒｃ）の割合（（Ｒｃ）／（Ｒｂ））が、９８％以上である、請求項２９〜３５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３７】
前記塗膜と前記基材との屈折率の差が０．２以下である、請求項２９〜３６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３８】
前記塗膜の屈折率が１．３０〜１．４８である、請求項２９〜３７のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項３９】
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）が８０％以上である、請求項３６〜３８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４０】
前記基材は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、及びエチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項２９〜３９のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４１】
基材の少なくとも一方の表面に、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し、塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、あるいは０．１ｋＰａ以上の加圧処理の少なくとも一方を施す工程と、
を有する積層体の製造方法。
【請求項４２】
エネルギー変換装置用部材である、請求項２９〜４０のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項４３】
太陽電池モジュールの保護部材である、請求項４２に記載の積層体。
【請求項４４】
請求項４２に記載の積層体と、
前記積層体と対向して配置されるバックシートと、
前記積層体と前記バックシートの間に配置される発電素子と、
を備える太陽電池モジュール。
【請求項４５】
光反射鏡の保護部材である、請求項４２に記載の積層体。
【請求項４６】
光反射鏡と、
前記光反射鏡の反射面を保護する請求項４５に記載の積層体と、
前記光反射鏡を支持する支持体と、
を備えるリフレクター装置。
【請求項４７】
請求項４６に記載のリフレクター装置と、
前記リフレクター装置により集光される太陽光を電気エネルギーに変換する装置と、
を備える太陽熱発電システム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
（Ｂ）重合体粒子と、を含み、
下記式（Ｉ）で表される、前記（Ｂ）成分中の水相成分の含有率が、２０質量％以下である、コーティング組成物。
水相成分の含有率（％）＝（（Ｂ）成分を分画分子量５０，０００でろ過したろ液の乾燥質量）×（１００−全固形分質量）／（前記ろ液の質量−前記ろ液の乾燥質量）×１００／全固形分質量        ・・・（Ｉ）
〔２〕
前記（Ｂ）成分は、
（ｂ１）成分：加水分解性珪素化合物と、
（ｂ２）成分：ビニル単量体と、
（ｂ３）成分：乳化剤と、
（ｂ４）成分：水と、
を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分と前記（ｂ２）成分とを重合して得られる重合体エマルジョン粒子（Ｂ１）である〔１〕に記載のコーティング組成物。
〔３〕
前記水相成分の含有率が、１５質量％以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のコーティング組成物。
〔４〕
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍである、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔５〕
前記（ｂ２）成分が、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体である、〔２〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔６〕
前記（Ｂ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．０１／１〜１／１である、〔２〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔７〕
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．０１／１〜１／１である、〔２〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔８〕
前記（Ｂ）成分が、コア層と、前記コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えたコア／シェル構造を有する、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔９〕
前記コア層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜５／１である、〔２〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１０〕
前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子の存在下で前記重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分、及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体、からなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られる、〔２〕〜〔９〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１１〕
前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体である、〔２〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１２〕
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１１０／１００〜４８０／１００である、〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１３〕
（Ｃ）成分：下記式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の加水分解性珪素化合物を、更に含む、〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
Ｒ1nＳｉＸ4-n    （１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を有していてもよい、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基若しくはアリール基を表す。Ｘは、加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数である。）
Ｘ3Ｓｉ−Ｒ2n−ＳｉＸ3    （２）
（式（２）中、Ｘは加水分解性基を表し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基を表す。ｎは０又は１である。）
Ｒ3−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ3）2）n−ＯＲ3    （３）
（式（３）中、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎは２〜８の整数である。）
〔１４〕
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、１／１００〜１５０／１００である、〔１３〕に記載のコーティング組成物。
〔１５〕
前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０ｎｍ〜1００ｎｍである、〔１〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１６〕
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が、６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ａ１＋Ｂ））が、０．０５／１００〜４０／１００である、〔１〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１７〕
前記（Ａ）成分が、
（Ａ１）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ３）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの光触媒と、を含み
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ３）／（Ｂ））が、６０／１００〜４８０／１００であり、
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分との前記総含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）／（Ａ１＋Ａ３））が、８５／１００〜９９／１００である、〔１〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１８〕
反射防止用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔１９〕
耐溶剤用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２０〕
帯電防止用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２１〕
耐熱用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２２〕
ハードコート用である〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
〔２３〕
〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物から得られる塗膜。
〔２４〕
（Ａ）金属酸化物粒子と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°以下である塗膜。
〔２５〕
（Ａ）数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物粒子と、
前記（Ａ）成分に囲まれた重合体粒子（Ｂ）と、
を含む塗膜であって、
限外濾過法によって前記（Ｂ）成分から抽出された分画分子量５０，０００以下の成分（Ｂ２）をフィルムにした場合のフィルム表面の水接触角が３０°を超え、その含有量が、５質量％以下である塗膜。
〔２６〕
前記（Ｂ）成分がエマルジョン粒子である、〔２４〕又は〔２５〕に記載の塗膜。
〔２７〕
２０℃における表面水接触角が３０°以下である、〔２３〕〜〔２６〕のいずれか一項に記載の塗膜。
〔２８〕
温度９０℃、湿度９０％の条件下で２４時間静置する高温高湿試験後の塗膜表面の水接触角が２０°以下である〔２３〕〜〔２７〕のいずれか一項に記載の塗膜。
〔２９〕
基材と、
前記基材の少なくとも一方の表面に形成された、〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布して得られる塗膜、又は〔２３〕〜〔２８〕のいずれか一項に記載の塗膜と、
を備える積層体。
〔３０〕
前記積層体の光線透過率が前記基材の光線透過率よりも高い、〔２９〕に記載の積層体。
〔３１〕
前記塗膜の屈折率が前記基材の屈折率よりも０．１以上低い、〔２９〕又は〔３０〕に記載の積層体。
〔３２〕
前記塗膜は、２以上の層を有する塗膜である、〔２９〕〜〔３１〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３３〕
前記基材と反対側に位置する最表層の屈折率が前記最表層に隣接する層の屈折率よりも０．１以上低い、〔２９〕〜〔３２〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３４〕
前記塗膜を構成する各層の厚さ（ｄｎ）が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、
前記塗膜の総厚さ（Σｄｎ）が１００ｎｍ〜４０００ｎｍである、〔３２〕又は〔３３〕に記載の積層体。
〔３５〕
前記基材の光線透過率が３０％〜９９％である、〔２９〕〜〔３４〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３６〕
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）に対する、前記塗膜の前記基材とは反対側表面の反射率（Ｒｃ）の割合（（Ｒｃ）／（Ｒｂ））が、９８％以上である、〔２９〕〜〔３５〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３７〕
前記塗膜と前記基材との屈折率の差が０．２以下である、〔２９〕〜〔３６〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３８〕
前記塗膜の屈折率が１．３０〜１．４８である、〔２９〕〜〔３７〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔３９〕
前記基材における前記塗膜側の表面の反射率（Ｒｂ）が８０％以上である、〔３６〕〜〔３８〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４０〕
前記基材は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、及びエチレン−フルオロエチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含む、〔２９〕〜〔３９〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４１〕
基材の少なくとも一方の表面に、〔１〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し、塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に対して、７０℃以上の加熱処理、あるいは０．１ｋＰａ以上の加圧処理の少なくとも一方を施す工程と、
を有する積層体の製造方法。
〔４２〕
エネルギー変換装置用部材である、〔２９〕〜〔４０〕のいずれか一項に記載の積層体。
〔４３〕
太陽電池モジュールの保護部材である、〔４２〕に記載の積層体。
〔４４〕
〔４２〕に記載の積層体と、
前記積層体と対向して配置されるバックシートと、
前記積層体と前記バックシートの間に配置される発電素子と、
を備える太陽電池モジュール。
〔４５〕
光反射鏡の保護部材である、〔４２〕に記載の積層体。
〔４６〕
光反射鏡と、
前記光反射鏡の反射面を保護する〔４５〕に記載の積層体と、
前記光反射鏡を支持する支持体と、
を備えるリフレクター装置。
〔４７〕
〔４６〕に記載のリフレクター装置と、
前記リフレクター装置により集光される太陽光を電気エネルギーに変換する装置と、
を備える太陽熱発電システム。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
さらに、この水相成分をフィルムにしたときの２０℃における表面接触角は３０°以下であることが好ましい。水相成分をフィルムにしたときの２０℃における表面水接触角が３０°より大きい場合は、その含有量が５質量％以下であることが好ましい。ここで、表面接触角とは、乾燥フィルムと、その表面に存在する水滴の接線とのなす角度をいい、液滴法によって測定できる。なお、本実施の形態において「親水性」とは、測定対象物の表面に対する水（２３℃）の接触角が、好ましくは６０°以下、より好ましくは３０°以下、更に好ましくは２０°以下になることを意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本実施の形態のコーティング組成物は、（Ａ）成分：数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物を含む。これにより、塗膜透明性及び親水性が高い塗膜とすることができる。（Ａ）成分は、（Ｂ）成分と相互作用することにより、（Ｂ）成分の硬化剤として作用すると考えられる（ただし、作用はこれに限定されない）。当該相互作用としては、特に限定されないが、例えば（Ａ）成分が一般に有する官能基（例えば水酸基等）と、（Ｂ）成分が有する官能基（例えば水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、及びエーテル基等）との水素結合、（Ａ）成分が一般に有する官能基と、（Ｂ）成分との化学結合（例えば縮合）等を例示することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
有機微粒子としては近赤外線（８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）の波長帯域に極大吸収波長を有する色素等であれば、その種類及び組成等に限定はない。例えばジイモニウム系の近赤外線吸収色素が好ましい。ジイモニウム系の近赤外線吸収色素は、波長８５０ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線領域にモル吸光係数が１０万程度の強い吸収性を有し、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの可視光領域に若干吸収があるため、黄褐色の透過色を呈するけれども、可視光透過性が他の近赤外線吸収色素よりも優れているため、可視光領域で高い透過率を得るためには好ましい。波長７５０ｎｍ〜９５０ｎｍに吸収極大を有し、可視光領域における吸収のないフタロシアニン系色素、有機金属錯体系色素、及びシアニン系色素からなる群から選択される１種以上の色素を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリビニルスルホン酸等に代表される導電性ポリマーを使用することもできる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
環状シロキサンオリゴマーとしては、下記式（５）で表される化合物を例示することができる。
（Ｒ'2ＳｉＯ）m    （５）
ここで、式中、Ｒ'は、水素原子、直鎖状又は分岐状の炭素数が１〜３０個のアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、及び置換されていないか又は炭素数１〜２０のアルキル基若しくは炭素数１〜２０のアルコキシ基若しくはハロゲン原子で置換されている炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも１種を示す。ｍは整数であり、２≦ｍ≦２０である。
中でも、反応性等の点からオクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状ジメチルシロキサンオリゴマーが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
（Ｂ）成分は、前記コア層を形成するシード粒子を含む前記重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の成分を重合して得られる粒子であることがより好ましい。この場合も、多段乳化重合が有用である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
前記式（３）で表される加水分解性珪素化合物（ｃ３）の具体例としては、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（例えば多摩化学工業社製の商品名「Ｍシリケート５１」、コルコート社製の商品名「ＭＳＩ５１」、三菱化学社製の商品名「ＭＳ５１」、同「ＭＳ５６」）、テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（多摩化学工業社製の商品名「シリケート３５」、同「シリケート４５」、コルコート社製の商品名「ＥＳＩ４０」、同「ＥＳＩ４８」）、テトラメトキシシランとテトラエトキシシランとの共部分加水分解縮合物（多摩化学工業社製の商品名「ＦＲ−３」、コルコート社製の商品名「ＥＭＳｉ４８」）等が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
前記（Ａ）成分に対する前記（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））は、金属酸化物との水素結合力を高める観点から、好ましくは０．０１／１〜１／１であり、より好ましくは０．０５／１〜０．８／１であり、更に好ましくは０．１／１〜０．４／１である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））は、好ましくは１／１００〜１５０／１００であり、より好ましくは１０／１００〜１２０／１００、更に好ましくは４０／１００〜１２０／１００である。（Ｃ）／（Ａ）が１／１００以上とすると高温条件下や高湿条件下でも親水性を維持できる傾向があり、（Ｃ）／（Ａ）が１５０／１００以下とすると塗膜とした場合の耐衝撃性をより向上できる傾向がある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
（反射防止用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物は、その硬化時間が過度に長くなることがなく、使用できる基材の種類の制限も緩和することができる。さらに、得られる塗膜についても、耐光性、耐摩擦性、耐久性に優れるという利点も付与できるため、反射防止用コーティング組成物として好適に用いることもできる。液晶表示パネル、冷陰極線管パネル及びプラズマディスプレー等の各種表示パネル、屋外に表示される看板等のディスプレイ、並びに電光掲示板等に外光の映りを防止するとともに、画質を向上させるための反射防止膜として好適に用いることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
反射防止用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。以下の条件を更に満たすことで、防汚性、透明性、親水性等だけでなく、反射防止性能も塗膜に付与することができる。
（１）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜４５０／１００である、反射防止用コーティング組成物であることが好ましい。
特に、（Ａ）成分としては、上記した（Ａ１）シリカ、（Ａ３）光触媒、及び（Ａ４）導電性金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を用いることがより好ましい。これらの各成分を用いる利点は上記の通りであるが、これに加えて、（Ａ３）光触媒を用いる場合、光照射により光触媒活性や親水性を発現することができ、塗膜表面に汚染有機物質の優れた分解活性や耐汚染性を一層顕著に発現することができる。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（ｂ２）／（Ｂ）が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（ｂ２）成分と、（Ａ）成分との質量比（ｂ２）／（Ａ）が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
上記（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の粒子径が１２０〜４５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
上記（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記した（Ｃ）成分を更に含むことが好ましい。（１０）
上記反射防止用コーティング組成物から形成された反射防止複合体とすることができる。
（１１）
上記反射防止用コーティング組成物を含んでなる反射防止複合体とすることができる。
（１２）
上記反射防止複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記反射防止複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
耐溶剤用コーティング組成物及びそれを用いた各種部材の好ましい態様の一例としては、以下のものが挙げられる。以下の条件を更に満たすことで、透明性、親水性、防汚性等だけでなく、耐溶剤性能も塗膜に付与することができる。
（１）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３００／１００である、耐溶剤用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）のコア層において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が２０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
（１）〜（８）のいずれかにおいて、（Ｃ）成分を更に含むことが好ましい。
（１０）
上記耐溶剤用コーティング組成物から形成された耐溶剤複合体とすることができる。
（１１）
上記耐溶剤用コーティング組成物を含んでなる耐溶剤複合体とすることができる。
（１２）
上記耐溶剤複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記耐溶剤複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記の耐溶剤複合体を含んでなる窓用透明プラスチックとすることができる。
（１５）
上記耐溶剤複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
（１）
（Ａ）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１５０／１００〜４５０／１００である、帯電防止用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
（４）又は（５）の帯電防止用コーティング組成物のコア層において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものであることが好ましい。
（７）
（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が５０〜３５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記（Ｃ）成分を更に含む帯電防止用コーティング組成物であって、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１５０／１００〜３５０／１００であり、
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、０．５／１００〜１１０／１００であることが好ましい。
（１０）
上記の帯電防止用コーティング組成物から形成された帯電防止複合体とすることができる。
（１１）
上記の帯電防止用コーティング組成物を含んでなる帯電防止複合体とすることができる。
（１２）
上記の帯電防止複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記の帯電防止複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記の帯電防止複合体を含んでなる窓用透明プラスチックとすることができる。
（１５）
上記の帯電防止複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
（耐熱用コーティング組成物の場合）
本実施の形態のコーティング組成物では、（Ａ）成分として（Ａ２）赤外線吸収剤を用いることができるため、耐熱性能・遮熱性能を塗膜に付与することもできる。これにより、遮熱用コーティング組成物として用いることもできる。特に、（Ａ）成分としては、上記した（Ａ１）シリカ、（Ａ２）赤外線吸収剤、（Ａ３）光触媒、及び（Ａ４）導電性金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を用いることがより好ましい。これらの各成分を用いる利点は上記の通りであるが、以下の条件をさらに満たすことで、透明性、親水性、防汚性等だけでなく、耐熱・遮熱性能も塗膜に付与することができる。
（１）
（Ａ１）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのシリカと、
（Ａ２）成分として、数平均粒子径が１ｎｍ〜２０００ｎｍの赤外線吸収剤と、
（Ｂ）成分として、数平均粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、を含む耐熱用コーティング組成物。
（２）
上記（１）において、前記（Ａ２）成分が、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、及びシリカで被覆された当該剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、前記（Ｂ）成分が、上記（ｂ１）成分〜（ｂ４）成分を含む重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分との総含有量の質量比（（Ａ１＋Ａ２）／（Ｂ））が６０／１００〜１０００／１００であり、
前記（Ｂ）成分と前記（Ａ１）成分の合計含有量に対する前記（Ａ２）成分の含有量の質量比（（Ａ２）／（Ｂ＋Ａ１））が、０．０５／１００〜４０／１００であることが好ましい。
（５）
上記（１）〜（４）において、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（６）
上記（１）〜（５）において、前記（Ａ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（Ａ１））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）において、前記（Ｂ）成分が、コア層と、当該コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層と、を備えるコア／シェル構造を有することが好ましい。
（８）
上記（７）のコア層において、前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．０１／１〜１／１であり、
前記シェル層の最外層において、前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記（ｂ２）成分の含有量の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が、０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（９）
上記（７）又は（８）において、前記（Ｂ）成分が、前記コア層を形成するシード粒子を含む前記重合原液中で、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
前記シード粒子が、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分及び（ｂ５）成分：前記（ｂ２）成分と共重合可能な他のビニル単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の成分を重合して得られる粒子であることが好ましい。
（１０）
上記（３）〜（９）において、前記（ｂ２）成分が、２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（１１）
上記（１）〜（１０）において、（Ｃ）成分を更に含み、
前記（Ａ１）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ａ１））が、１／１００〜１００／１００であることが好ましい。
（１２）
上記（１）〜（１１）において、前記（Ｂ）成分の数平均粒子径が１０〜１００ｎｍであることが好ましい。
（１３）
上記（１）〜（１２）において、前記（Ａ１）成分が、数平均粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍのコロイダルシリカであることが好ましい。
（１４）
上記（１）〜（１３）において、前記（Ａ２）成分が、波長１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長域で０．１％以上の吸収があることが好ましい。
（１５）
基材と、前記基材上に上記の耐熱用コーティング組成物を塗布し、乾燥させて形成された塗膜と、を備える太陽電池用部材とすることができる。これらの太陽電池用部材は、太陽電池の保護部材として用いることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
（１）
（Ａ）成分として、粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍの金属酸化物と、
（Ｂ）成分として、粒子径が１０ｎｍ〜８００ｎｍの重合体エマルジョン粒子と、
を含み、
（Ｂ）成分が、上記の（ｂ１）〜（ｂ４）の各成分を含む重合原液を重合して得られる重合体エマルジョン粒子であり、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３５０／１００である、ハードコート用コーティング組成物であることが好ましい。
（２）
上記（１）において、（Ｂ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ｂ））が、０．１／１〜０．５／１であることが好ましい。
（３）
上記（１）又は（２）において、（Ａ）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（Ａ））が、０．１／１〜１／１であることが好ましい。
（４）
上記（１）〜（３）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分が、コア層と、当該コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。
（５）
上記（４）のコア層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（（ｂ２）／（ｂ１））が０．０１／１〜１／１であり、シェル層の最外層において、（ｂ１）成分に対する（ｂ２）成分の質量比（ｂ２）／（ｂ１）が０．１／１〜５／１であることが好ましい。
（６）
上記（４）又は（５）において、（Ｂ）成分が、コア層を形成するシード粒子の存在下で重合原液を重合して得られ、シード粒子が、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ２）成分と共重合可能なビニル単量体よりなる群から選択される少なくとも１種以上を重合して得られるものが好ましい。
（７）
上記（１）〜（６）のいずれかにおいて、（ｂ２）成分が２級アミド基、３級アミド基、あるいはその両方を有するビニル単量体であることが好ましい。
（８）
（１）〜（７）のいずれかにおいて、（Ｂ）成分の数平均粒子径が５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
（９）
上記（１）〜（８）のいずれかにおいて、上記の（Ｃ）成分を更に含み、
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／１００〜３５０／１００であり、
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、５／１００〜９０／１００であることが好ましい。
（１０）
上記のハードコート用コーティング組成物から形成されたハードコート複合体とすることができる。
（１１）
上記のハードコート用コーティング組成物を含んでなるハードコート複合体とすることができる。
（１２）
上記のハードコート複合体を含んでなるディスプレイとすることができる。
（１３）
上記のハードコート複合体を含んでなる外装表示用部材とすることができる。
（１４）
上記のハードコート複合体を含んでなる乗り物用窓とすることができる。
（１５）
上記のハードコート複合体を含んでなる太陽光発電用透明保護材とすることができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
本実施の形態において、塗膜と基材との屈折率の差が０．２以下であることが好ましい。屈折率の差を上記範囲以下とすることで、基材と同様の反射特性が得られるため反射率を高め、太陽熱を効率的に集光できる。屈折率は、後述する実施例に記載の方法に準じて測定される。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
基材における塗膜側の表面（Ｓ２）の反射率（Ｒｂ）に対する、塗膜における基材とは反対側の表面（Ｓ１）の反射率（Ｒｃ）の割合（Ｒｃ／Ｒｂ）は、９８％以上が好ましく、９９．５％以上がより好ましく、９９．７％以上が更に好ましい（図１参照）。さらに、反射率（Ｒｃ）の反射率（Ｒｂ）に対する減少率（（Ｒｂ−Ｒｃ）／Ｒｂ）は２％以下であることが好ましく、０．５％以下であると好ましく、０．３％以下であるとより好ましい。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
＜エネルギー変換装置用部材＞
本実施の形態の積層体は、エネルギー変換装置用部材として好適に用いることができる。エネルギー変換装置としては、例えば太陽光を利用した発電装置等が挙げられる。エネルギー変換装置用部材としては、例えば太陽光を利用した発電に使用できる部材をいい、より具体的には、太陽電池モジュールに用いられる部材、太陽熱発電システムに用いられる部材等が挙げられる。より具体的には、太陽電池モジュールの表面の保護部材であるカバーガラスや裏面の保護部材であるバックシート、封止材、アルミ枠等の型枠、集光型太陽電池のフレネルレンズ、太陽熱発電に用いられる光反射鏡等として用いることができる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６０】
保護部材２０は、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、太陽電池モジュール２の屋外暴露における長期信頼性を確保できるための性能を具備することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明性の高い部材であることが好ましい。基材２０２の材料としては、特に限定されず、上述したものを用いることができる。より具体的には、ガラス基板；ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン（共）重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる樹脂フィルム等が好ましく、これらの中でも、耐候性、耐衝撃性、コストのバランスの観点からガラス基板がより好ましい。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７１】
＜リフレクター装置＞
図３は、本実施の形態のリフレクター装置の一例の概略斜視図である。光反射鏡３２と、前記光反射鏡の反射面側に形成された本実施の形態の積層体３０と、前記反射鏡３２を支持する支持体３４と、を備えるリフレクター装置３とすることができる。本実施の形態の積層体３０を光反射鏡３２の保護部材（以下、単に「保護部材」という場合がある。）としたリフレクター装置とすることができる。リフレクター装置３の構成は、特に限定されず、適宜好適な構成に変形することができる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０１】
（製造例８）
（重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−８）水分散体の合成）
還流冷却器、滴下槽、温度計及び撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水１６００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇを投入した後、撹拌下で温度を８０℃に加温した。これに、ジメチルジメトキシシラン１８５ｇ、フェニルトリメトキシシラン１１７ｇの混合液を反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて滴下し、その後、反応容器中の温度が８０℃の状態で約１時間撹拌を続行した。次にアクリル酸ブチル１５０ｇ、テトラエトキシシラン３０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１４５ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇの混合液とジエチルアクリルアミド１５０ｇ、メタアクリル酸エチレングリコール１５ｇ、アクリル酸３ｇ、反応性乳化剤（商品名「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、旭電化社製、固形分２５質量％水溶液）１３ｇ、過硫酸アンモニウムの２質量％水溶液４０ｇ、イオン交換水１９００ｇの混合液を、反応容器中の温度を８０℃に保った状態で約２時間かけて同時に滴下した。さらに反応容器中の温度が８０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、１００メッシュの金網で濾過した後、イオン交換水で固形分を１０．０質量％に調整し、数平均粒子径７０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＨＢ−８）水分散体を得た。水相成分は１８質量％であった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１９】
表７に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、及び鉛筆硬度に優れることが確認された。さらに実施例４３〜４５の複合体は耐擦過性も実用レベルとして優れていることが確認された。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２２】
表８に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性に優れることが確認された。さらに、実施例４７、４８の複合体は耐溶剤試験後の外観も実用レベルにて優れることが確認された。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３１】
表１０に示されるように、各実施例の複合体は、少なくとも親水性、透明性、外観、耐溶剤試験後外観、及び表面硬度に優れることが確認された。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４０】
（積層体、透過率の検討；表１２、１３）
（実施例６１）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例１で合成した重合体エマルジョン（ＨＢ１）を配合し、テトラエトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」を表１２に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて積層体を得た。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４８】
（比較例９）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを表１３に示す割合で配合し、さらにメチルトリメトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＭ−１３」を３０部配合してコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて積層体を得た。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６０】
（機能性塗膜の検討；表１５）
（実施例７３）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを配合し、表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて機能性塗膜を得た。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６３】
（実施例７６）
日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯＳ」（（Ａ）成分）を水で希釈して固形分１０質量％の分散液（数平均粒子径８ｎｍ）に調整し、製造例で合成した重合体エマルジョンを配合し、テトラエトキシシラン（Ｃ）として信越化学社製、商品名「ＫＢＥ−０４」を表１５に示す配合にてコーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物を膜厚２５０ｎｍになるように白板ガラス（厚み２ｍｍ、６×６ｃｍ角）の上に、スピンコートした後、７０℃、３０分間乾燥させて機能性塗膜を得た。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６８】
表１５に示されるように、各実施例の積層体は、屈折率、透明性及び外観に優れることが確認された。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７２】
（製造例１５）
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を３．５時間とし、固形分１４．０２質量％、水相成分１１．４６質量％、数平均粒子径１３１ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−４）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−４）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−４）を得た。得られたろ液（Ｈ−４）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−４）を得た。得られた試験板（Ｉ−４）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５７°であった。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７４】
（製造例１７）
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生時間を２．５時間とし、固形分１４．０７質量％、水相成分１６．３４質量％、数平均粒子径１３０ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−６）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−６）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−６）を得た。得られたろ液（Ｈ−６）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−６）を得た。得られた試験板（Ｉ−６）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５８°であった。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７７】
（製造例２０）
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体の合成
合成例１と同様の方法で重合を行い、製造例１２に記載の熱養生を行わず、固形分１４．１１質量％、水相成分２８．６６質量％、数平均粒子径１２８ｎｍの重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体を得た。
重合体エマルジョン粒子（ＴＢ−９）水分散体を、限外ろ過装置を用いてろ過し、水相成分を含有するろ液（Ｈ−９）を得た。得られたろ液（Ｈ−９）を５ｃｍ×５ｃｍの青板ガラス上にディップコートした後、９０℃で２４時間乾燥させることにより、フィルム状の試験板（Ｉ−９）を得た。得られた試験板（Ｉ−９）のフィルム表面に脱イオン水の滴を乗せ、２０℃で１０秒間放置した後、初期接触角を測定したところ、５８°であった。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２９２】
１…積層体
１０、２０２…基材
１２…塗膜
２…太陽電池モジュール
２０…保護部材
２２…バックシート
２４…発電素子
２６…封止材
２０４…塗膜
３…リフレクター装置
３０…積層体（保護部材）
３２…光反射鏡
３４…支持体
【国際調査報告】
2010104146.tif 000021
2010104146.tif 000022
2010104146.tif 000023
2010104146.tif 000024
2010104146.tif 000025
2010104146.tif 000026
2010104146.tif 000027
2010104146.tif 000028