【事件の表示】
　特許第３１２４４９１号「遮音壁の洗浄方法」の請求項１ないし１２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１２４４９１号の請求項１ないし８に係る特許を取り消す。
【理　由】
一　手続の経緯
　本件特許第３１２４４９１号の請求項１ないし１２に係る発明は、平成８年７月２２日に特許出願され、平成１２年１０月２７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、請求項１ないし１２に係る発明の特許について諸永芳春より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１１月２０日に訂正請求がなされたものである。
　
二　訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１３年１１月２０日付けの訂正請求書により、特許権者が求めている訂正の内容は次のとおりである。
　
訂正事項１
　願書に添付された明細書の特許請求の範囲を、
「【請求項１】　半導体光触媒含有層によって被覆された遮音壁を道路又は鉄道の側部に設置し、前記遮音壁を太陽の照射にさらすことにより太陽光によって光触媒を光励起させて前記層の表面を親水化させ、前記層の表面に水を噴射することにより前記層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことからなる道路又は鉄道の遮音壁の洗浄方法。
　【請求項２】　前記水の噴射は走行中の作業車から行うことを特徴とする請求項１に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項３】　前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明であることを特徴とする請求項１又は２に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項４】　前記光触媒含有層はＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選ばれた１種であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項５】　前記光触媒はアナターゼ型チタニアである請求項４に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項６】　道路又は鉄道の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、前記光触媒含有層に含まれる光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であり、前記光触媒含有層は光触媒の粒子が分散されたシリコーンによって形成されており、前記光触媒含有層の表面はシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒の作用により少なくとも部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形成されており、前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　【請求項７】　道路又は鉄道の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、前記光触媒含有層に含まれる光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であり、前記光触媒含有層は、更に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群から選ばれた１種の金属を含み、前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　【請求項８】　前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明であることを特徴とする請求項６又は７に基づく遮音壁。」
と訂正する。
　
訂正事項２
　発明の名称を「遮音壁の洗浄方法及び遮音壁」と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正は、いずれも特許請求の範囲の減縮又は明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、さらに、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
三　特許異議の申立てについて
１．申立ての理由の概要
　特許異議申立人諸永芳春は、甲第１号証ないし甲第５号証を提出し、請求項１ないし１２に係る発明は、甲第１号証ないし５号証の何れかに記載された発明であるから、請求項１ないし１２に係る発明の特許は特許法第２９条の２の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものであると主張している。
　
２．本件発明
　上記「二　訂正の適否についての判断」で示したように本件訂正が認められるから、本件の請求項１ないし８に係る発明（以下、「本件発明１ないし８」という。）は、上記「二　１．訂正の内容」で示した訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし８に記載された事項により特定されるとおりのものである。
　
３．先願発明
　当審が通知した取消理由に引用された、本件の出願の日前の出願であって、本件の出願後に特許法第４１条第３項の規定により出願公開されたものとみなされた特願平７−３５４６４９号の願書に最初に添付した明細書又は図面（以下、「先願明細書」という。）には、
（ア）「本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、部材表面の親水化を充分に行う方法、長期にわたり親水性を維持する方法、及び一度暗所保持等により親水性を失った部材表面の親水性を回復する方法を提供し、それにより太陽光または室内照明下でも充分な防汚性、防曇性、結露防止性、降雨による自己浄化性、水洗いのみによる易清掃性を長期にわたり遺憾なく発揮しうる部材を提供することを目的とする。」（段落【００１７】）、
（イ）「上記親水化方法、親水性向上、親水性維持方法及び親水性回復方法は、以下のような広範な用途に利用可能である。
　例えば、……高速道路の防音壁、……などについては、その屋外露出部に光半導体を含む層を形成し、紫外線源に太陽光を利用することで、上記方法で親水化、親水性向上、親水性維持或いは親水性回復させることが可能であるが、それにより雨または通常使用における流水を利用して自己浄化される。」（段落【００３３】）、
（ウ）「実施例５７（シリコン樹脂法、親水処理に対する膜厚の影響）
　シリカゾル（日本合成ゴム社製のグラスカＡ）中のシリカ分重量と正味のトリメトキシメチルシラン（日本合成ゴム社製のグラスカＢ）重量が３：１となるように混合し、全溶質濃度２０重量％とした液状物を１０ｃｍ角のアルミニウム基板に塗布した。その後、１５０℃で加熱固化し、膜厚５μｍの樹脂層を形成したアナターゼ型酸化チタンゾル（日産化学社製、ＴＡ−１５、溶質濃度１０重量％）に上記シリカゾルを添加し、エタノールで希釈後、上記トリメトキシメチルシランを添加した溶液を上記樹脂層の上に塗布した。その後、１５０℃で加熱固化し、種々の膜厚の混合層を形成した。ここで、シリカとトリメトキシメチルシランの固形分重量（樹脂重量）と酸化チタン固形分重量の和に対する酸化チタン固形分重量の比率は５０％とした。……上記混合層形成物に０．５ｍＷ／ｃｍ２ＢＬＢランプを照射し、親水処理した。この処理中における水との接触角の変化を図７２に示す。いずれの膜厚の試料も０°まで親水化される。
　ここでの親水化現象はこれまで述べてきた光親水効果とは本質的に異なる。すなわち、ここでの親水処理では、処理前には基材表面にはシロキサン樹脂に起因するメチル基が多く露出し、疎水性を示す状態である。この状態から、メチル基を水酸基に置換する反応がこの過程の現象である。
　またこの現象は、従来のの光触媒による酸化分解反応とも本質的に異なる反応である。それを示す例を以下に２つ示す。……図７３に上記試料についての、メチルメルカプタンの酸化分解性を示す。図中縦軸のＲ３０はメチルメルカプタンを上記試料とともに１１Ｌのデシケータ中に入れ、３０分ＢＬＢランプ（紫外線照度０．６ｍＷ／ｃｍ２）を照射後のメチルメルカプタン分解率を示す。図よりメチルメルカプタンの酸化分解に関しては明確な膜厚依存性を示し、膜厚０．５μｍ以下ではＲ３０で２０％未満とほとんど分解しない。
　また図７４は膜厚０．０３μｍ、及び膜厚０．２μｍの上記試料についての油分解性を示す図である。図中縦軸の重量変化は、試料上にオレイン酸グリセリドを塗布した時点と、その後試料表面に湿度を７６％に維持しながら紫外線照度１．１ｍＷ／ｃｍ２のＢＬＢランプを照射した時点での単位面積当りの重量変化を示している。したがって、この重量が減少していれば、光触媒による酸化分解が進行していることを示すものである。しかし、図７４では重量減少は認められず、光触媒による酸化分解反応は全く進行していない。……上記親水処理時の親水化現象については現在以下のように考えている。実施例５５より光半導体粒子に紫外線を照射すると初期には化学吸着水が増加することから、まず紫外線照射により、光半導体粒子上に水酸基が化学吸着される。ここで化学吸着された水酸基は、シロキサン樹脂上のアルキル基（この実施例ではメチル基）と隣接することになる。すると水酸基は強力な求核剤であるため、隣接したアルキル基のα炭素を攻撃し、アルキル基と結合して部材表面から離脱する。同時に光半導体粒子の光触媒作用により周囲には活性酸素が生成されているため、アルキル基が水酸基によりＳｉから切り離された後のＳｉ−遊離基に、この活性酸素が結合され、Ｓｉ−Ｏが表面に生成する。次にＳｉ−Ｏ結合は本質的に親水性であり、周囲に光半導体があるので、このＳｉ−Ｏ結合に物理吸着水が光親水効果により形成され、最終的に０°レベルの親水性を有するに至るのである。したがって、この親水処理反応では、光触媒作用を一部利用するものの、生成した活性酸素により直接酸化分解反応を生じさせるわけではないために、膜厚依存性が小さく、酸化分解反応を生じないような膜厚でも反応が進行するのである。」（段落【０１１０】ないし【０１１３】）、
（エ）「実施例５７と同様の方法で、アルミニウム基材上に、シロキサン樹脂層と、さらにその上に酸化チタンとシロキサン樹脂の混合層を形成した。」（段落【０１１５】２ないし３行）
と記載されており、当該記載及び技術常識からみて、先願明細書には、
「光半導体としてのアナターゼ型酸化チタンを含む透明な層によって被覆された道路の防音壁を、太陽光による光半導体の光触媒作用により光半導体を含む層の表面を親水化させ、流水を利用して浄化する道路の防音壁の洗浄方法。」（以下、「先願発明１」という。）、
「道路の防音壁の屋外露出部を、光半導体を含む透明な層で被覆してなり、光半導体を含む層はアナターゼ型酸化チタンの粒子が分散されたシリコン樹脂によって形成されており、光半導体を含む層の表面はシリコン樹脂のＳｉに結合したメチル基が光半導体の作用により水酸基に置換されたもので形成されており、光半導体の太陽光による光触媒作用により光半導体を含む層の表面が親水化され、もって、防汚性、降雨による自己浄化性、水洗いのみによる易清掃性を発揮しうる道路の防音壁。」（以下、「先願発明２」という。）、及び、
「道路の防音壁の屋外露出部を、光半導体を含む透明な層で被覆してなり、光半導体を含む層はアナターゼ型酸化チタンを含み、光半導体の太陽光による光触媒作用により光半導体を含む層の表面が親水化され、もって、防汚性、降雨による自己浄化性、水洗いのみによる易清掃性を発揮しうる道路の防音壁。」（以下、「先願発明３」という。）
の各発明が記載されていると認められる。
　
　そして、出願公開された、上記特願平７−３５４６４９号に基づく優先権主張を伴う特願平８−３４０４７１号（特開平９−２２７８３１号公報参照）の願書に最初に添付した明細書又は図面（特許異議申立人諸永芳春の提出した甲第４号証）には、
（ア）「（ａ）平均組成式ＲｐＳｉＸｑＯ（４−ｐ−ｑ）／２
（式中、Ｒは一価の有機基の１種若しくは２種以上からなる官能基、又は、一価の有機基と水素基から選ばれた２種以上からなる官能基であり、Ｘはアルコキシ基、又は、ハロゲン原子であり、ｐ及びｑは０＜ｐ＜２、０＜ｑ＜４を満足する数である）で表されるシロキサンからなる塗膜形成要素であって、硬化させるとシリコーン樹脂の被膜を形成するもの、
（ｂ）一般式ＲｐＳｉＸ４−ｐ
（式中、Ｒは一価の有機基の１種若しくは２種以上からなる官能基、又は、一価の有機基と水素基から選ばれた２種以上からなる官能基であり、Ｘはアルコキシ基、又は、ハロゲン原子であり、ｐは１または２である）で表される加水分解性シラン誘導体で表面を被覆した酸化チタン粒子であって、前記塗膜形成要素中に分散され、光励起によって前記被膜の表面のシリコーン分子中のケイ素原子に結合した有機基を光触媒作用により少なくとも部分的に水酸基に置換させ、さらに光励起に応じて被膜の表面を親水化するための光触媒性酸化チタン粒子、を含有することを特徴とする光触媒性親水性コーティング組成物。」（請求項１）、
（イ）「光励起に応じて表面が斯く親水化された前記被膜は、降雨にさらされた時に付着堆積物及び／又は汚染物が雨水により洗い流されるのを可能にし、以て、表面の自己浄化を可能にすることを特徴とする請求項１〜４に記載の光触媒性親水性コーティング組成物。」（請求項６）、
（ウ）「光励起に応じて表面が斯く親水化された前記被膜は、水に浸漬したとき又は水で濡らしたときに付着堆積物及び／又は汚染物を釈放し、以て、表面を水で洗浄するのを容易にすることを特徴とする請求項１〜４に記載の光触媒性親水性コーティング組成物。」（請求項８）、
（エ）「本発明において、光触媒性酸化チタンとは、その結晶の伝導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大きなエネルギー（すなわち短い波長）の光（励起光）を照射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）が生じて、伝導電子と正孔を生成しうる酸化チタンをいい、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン等の結晶性酸化チタンが好適に利用できる。……」（段落【０００７】）、
（オ）「……部材表面が水との接触角に換算して１０゜以下、好ましくは５゜以下の状態であれば、都市煤塵、自動車等の排気ガスに含有されるカーボンブラック等の燃焼生成物、油脂、シーラント溶出成分等の疎水性汚染物質、及び無機粘土質汚染物質双方が付着しにくく、付着しても降雨や水洗により簡単に落せる状態になる。」（段落【００２６】）、
（カ）「本発明が適用可能な基材としては、……道路用遮音壁、……等を含む。」（段落【００２９】）
と記載されており、当該記載及び技術常識からみて、上記先願発明１ないし３は、上記優先権主張を伴う特願平８−３４０４７１号の願書に最初に添付した明細書又は図面にも記載されていると認められる。
　
４．対比・判断
（１）本件発明１について
　本件発明１と先願発明１とを比較すると、先願発明１の「光半導体としてのアナターゼ型酸化チタンを含む透明な層」、「防音壁」は、それぞれ本件発明１の「半導体光触媒含有層」、「遮音壁」に相当し、先願発明１の「道路の防音壁」が道路の側部に設置されるものであることは自明の事項であり、先願発明１の「太陽光による光半導体の光触媒作用により光半導体を含む層の表面を親水化させ」は、「遮音壁を太陽の照射にさらすことにより太陽光によって光触媒を光励起させて層の表面を親水化させ」と言い換えることができ、また、先願発明１の「流水を利用して浄化する」ことと、本件発明１の「前記層の表面に水を噴射することにより前記層の表面に付着した汚染物質を洗い流す」ことは、ともに層の表面に付着した汚染物質を流水により洗い流すことで共通するから、両者は、「半導体光触媒含有層によって被覆された遮音壁を道路の側部に設置し、遮音壁を太陽の照射にさらすことにより太陽光によって光触媒を光励起させて層の表面を親水化させ、層の表面に付着した汚染物質を流水により洗い流すことからなる道路の遮音壁の洗浄方法。」の点で一致し、次の点で一応相違する。
　
相違点
　本件発明１では、層の表面に水を噴射することにより層の表面に付着した汚染物質を洗い流すのに対し、先願発明１では、層の表面に付着した汚染物質を洗い流す流水が水の噴射によるものか否かが不明な点
　
　そこで、相違点について検討すると、水による洗浄を行うに際し、対象物に水を噴射することはごく普通に行われており、先願発明１において水の噴射による流水により層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことは当業者が適宜なし得ることであるから、両者に実質的な差異はない。
　
（２）本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１を引用し、さらに、「前記水の噴射は走行中の作業車から行う」という構成を限定したものであり、上記「（１）本件発明１について」の検討を踏まえて、本件発明２と先願発明１とを比較すると、両者は次の点で一応相違する。
　
相違点
　本件発明２では、走行中の作業車から行う水の噴射により層の表面に付着した汚染物質を洗い流すのに対し、先願発明１では、層の表面に付着した汚染物質を洗い流す流水が走行中の作業車からの水の噴射によるものか否かが不明な点
　
　そこで、相違点について検討すると、走行中の作業車から水を噴出することにより路面等を洗浄することはごく普通に行われており、先願発明１において、走行中の作業車から水を噴射することにより層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことは当業者が適宜なし得ることであるから、両者に実質的な差異はない。
　
（３）本件発明３について
　本件発明３は、本件発明１又は２を引用し、さらに、「前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明である」という構成を限定したものであり、本件発明３と先願発明１とを比較すると、光触媒含有層が透明である点は先願発明１に記載されているので、上記「（１）本件発明１について」又は「（２）本件発明２について」で検討した相違点に加え、両者は次の点で一応相違する。
　
相違点
　本件発明３では、遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなるのに対し、先願発明１では、そのような構成を有するか否かが不明な点
　
　そこで、相違点について検討すると、遮音壁にプラスチックやガラスで形成された透明パネルを用いることはごく普通に行われており、先願発明１において遮音壁の少なくとも一部に透明な材料を用いることは当業者が適宜なし得ることであるから、両者に実質的な差異はない。
　
（４）本件発明４について
　本件発明４は、本件発明１ないし３のいずれか１を引用し、さらに、「前記光触媒含有層はＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選ばれた１種である」という構成を限定したものであり、上記「（１）本件発明１について」ないし「（３）本件発明３について」の検討を踏まえて、本件発明４と先願発明１とを比較すると、先願発明１の「アナターゼ型酸化チタン」は、本件発明４の「ＴｉＯ２」に相当するので、両者に実質的な差異はない。
　
（５）本件発明５について
　本件発明５は、本件発明４を引用し、さらに、「前記光触媒はアナターゼ型チタニアである」という構成を限定したものであり、上記「（４）本件発明４について」の検討を踏まえて、本件発明５と先願発明１とを比較すると、先願発明１の「アナターゼ型酸化チタン」は、本件発明５の「アナターゼ型チタニア」に相当するので、両者に実質的な相違はない。
　
（６）本件発明６について
　本件発明６と先願発明２とを比較すると、先願発明２の「防音壁」、「屋外露出部」、「光半導体、アナターゼ型酸化チタン」、「光半導体を含む透明な層」、「シリコン樹脂」、「Ｓｉ」、「メチル基」は、それぞれ本件発明６の「遮音壁」、「表面」、「半導体光触媒、光触媒」、「半導体光触媒含有層」、「シリコーン」、「ケイ素原子」、「有機基」に相当し、先願発明２のシリコン樹脂のＳｉに結合したメチル基が光半導体の作用により水酸基に置換された「もの」は、「シリコーン誘導体」であり、先願発明２の「光半導体の太陽光による光触媒作用により光半導体を含む層の表面が親水化され、もって、防汚性、降雨による自己浄化性、水洗いのみによる易清掃性を発揮しうる」は、「光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっている」と言い換えることができるから、両者は、「道路の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、光触媒含有層は光触媒の粒子が分散されたシリコーンによって形成されており、光触媒含有層の表面はシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒の作用により水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形成されており、光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっている道路の遮音壁。」の点で一致し、次の点で一応相違する。
　
相違点
　本件発明６では、光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であるのに対し、先願発明２では、光触媒がアナターゼ型酸化チタンである点
　
　そこで、相違点について検討すると、光触媒としてＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３は、例えば、特開平４−３００５５６号公報に記載のように周知であり、先願発明２において、光触媒としてアナターゼ型酸化チタンに換えて該周知の光触媒を用いることは均等物の転換にすぎないから、両者に実質的な差異はない。
　
（７）本件発明７について
　本件発明７と先願発明３とを比較すると、先願発明３の「防音壁」、「屋外露出部」、「光半導体、アナターゼ型酸化チタン」、「光半導体を含む透明な層」は、それぞれ本件発明７の「遮音壁」、「表面」、「半導体光触媒、光触媒」、「半導体光触媒含有層」に相当し、先願発明３の「光半導体の太陽光による光触媒作用により光半導体を含む層の表面が親水化され、もって、防汚性、降雨による自己浄化性、水洗いのみによる易清掃性を発揮しうる」は、「光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっている」と言い換えることができるから、両者は、「道路の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっている道路の遮音壁。」の点で一致し、次の点で一応相違する。
　
相違点１
　本件発明７では、光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であるのに対し、先願発明３では、光触媒がアナターゼ型酸化チタンである点
　
相違点２
　本件発明７では、光触媒含有層は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群から選ばれた１種の金属を含むのに対し、先願発明３では、そのような構成を有しない点
　
　そこで、相違点１について検討すると、光触媒としてＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３は、既に検討したように周知であり、先願発明３において、光触媒としてアナターゼ型酸化チタンに換えて該周知の光触媒を用いることは均等物の転換にすぎないから、両者に実質的な差異はない。
　次に、相違点２について検討すると、光触媒の機能を高めるために、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒなどの金属を光触媒と併用することは、例えば、特開平７−２４４５１号公報、特開平２−２１３４６２号公報に記載のように周知であり、先願発明３に該周知の金属を適用することは当業者が適宜なし得ることであるから、両者に実質的な差異はない。
　
（８）本件発明８について
　本件発明８は、本件発明６又は７を引用し、さらに、「前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明である」という構成を限定したものであり、本件発明８と先願発明２又は３とを比較すると、光触媒含有層が透明である点は先願発明２又は３に記載されているので、上記「（６）本件発明６について」又は「（７）本件発明７について」で検討した相違点に加え、両者は次の点で一応相違する。
　
相違点
　本件発明８では、遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなるのに対し、先願発明２又は３では、そのような構成を有するか否かが不明な点
　
　そこで、相違点について検討すると、遮音壁にプラスチックやガラスで形成された透明パネルを用いることはごく普通に行われており、先願発明２又は３において遮音壁の少なくとも一部に透明な材料を用いることは当業者が適宜なし得ることであるから、両者に実質的な差異はない。
　
５．むすび
　以上のとおりであるから、本件発明１ないし８は、先願発明１ないし３と実質的に同一であると認められ、しかも本件発明１ないし８の発明者は先願発明１ないし３の発明者と同一でも、本件の出願の時において、その出願人が上記他の出願の出願人と同一でもないので、本件発明１ないし８の特許は、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものである。
　したがって、本件発明１ないし８についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年１月１６日（２００２．１．１６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１２４４９１号発明の明細書を、本件特許異議申立に関連してなされた訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正する。
　すなわち、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的として訂正事項１のとおり、明りょうでない記載の釈明を目的として訂正事項２のとおり訂正する。
訂正事項１
　願書に添付された明細書の特許請求の範囲を、
「【請求項１】　半導体光触媒含有層によって被覆された遮音壁を道路又は鉄道の側部に設置し、前記遮音壁を太陽の照射にさらすことにより太陽光によって光触媒を光励起させて前記層の表面を親水化させ、前記層の表面に水を噴射することにより前記層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことからなる道路又は鉄道の遮音壁の洗浄方法。
　【請求項２】　前記水の噴射は走行中の作業車から行うことを特徴とする請求項１に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項３】　前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明であることを特徴とする請求項１又は２に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項４】　前記光触媒含有層はＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選ばれた１種であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項５】　前記光触媒はアナターゼ型チタニアである請求項４に基づく遮音壁の洗浄方法。
　【請求項６】　道路又は鉄道の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、前記光触媒含有層に含まれる光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であり、前記光触媒含有層は光触媒の粒子が分散されたシリコーンによって形成されており、前記光触媒含有層の表面はシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒の作用により少なくとも部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形成されており、前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　【請求項７】　道路又は鉄道の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、前記光触媒含有層に含まれる光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であり、前記光触媒含有層は、更に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群から選ばれた１種の金属を含み、前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　【請求項８】　前記遮音壁の少なくとも一部は透明な材料からなり、前記光触媒含有層は透明であることを特徴とする請求項６又は７に基づく遮音壁。」
と訂正する。
訂正事項２
　発明の名称を「遮音壁の洗浄方法及び遮音壁」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
遮音壁の洗浄方法及び遮音壁
（５７）【特許請求の範囲】
　
【請求項１】
半導体光触媒含有層によって被覆された遮音壁を道路又は鉄道の側部に設置し、前記遮音壁を太陽の照射にさらすことにより太陽光によって光触媒を光励起させて前記層の表面を親水化させ、前記層の表面に
前記層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことからなる道路又は鉄道の
　
【請求項２】
請求項１
　
【請求項３】
１又は２に基づく遮音壁の洗浄方法。
　
【請求項４】
１〜３いずれか一項に基づく遮音壁の洗浄方法。
　
【請求項５】
４に基づく遮音壁の洗浄方法。
　
【請求項６】
前記光触媒含有層に含まれる光触媒がＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３から選ばれた１種であり
　前記光触媒含有層は光触媒の粒子が分散されたシリコーンによって形成されており、前記光触媒含有層の表面はシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒の作用により少なくとも部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形成されており、
　前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　
【請求項７】
道路又は鉄道の遮音壁の表面を半導体光触媒含有層で被覆してなり、前記光触媒含有層に含まれる光触媒が
から選ばれた１種であり
　前記光触媒含有層は、更に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群から選ばれた１種の金属を含み、
　
前記光触媒が太陽光によって光励起されるに応じて前記層の表面が親水化され、もって、疎水性の汚染物質が遮音壁の表面に付着するのが防止され、若しくは、遮音壁が降雨にさらされた時に遮音壁の表面に付着した汚れが雨水により洗い流されるようになっていることを特徴とする道路又は鉄道の遮音壁。
　
【請求項８】
６又は７
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、道路や鉄道の遮音壁に係り、より詳しくは、防汚性とセルフクリーニング性を備えた遮音壁、遮音壁の汚れ防止方法および洗浄方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　道路や鉄道の騒音防止対策として遮音壁が使用されている。初期には遮音壁の設置は学校や病院などの付近に限られていたが、今日では住宅地や商業地区にも設置される傾向にある。遮音壁には、アルミニウム板や鋼板の間にグラスウール吸音材を挟んだ金属パネルや、プレキャストコンクリートパネルが使用されている。また、都市部の高架道路などでは、沿線居住者の日照権を保証し日照問題を解消するため、ポリカーボネートのようなプラスチックやガラスで形成された透明パネルも使用されている。透明パネルには更に道路や鉄道の景観を改善するという利点もあり、特に眺望の良い地域に適している。
　【発明が解決しようとする課題】
　【０００３】
　道路の遮音壁は排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉や路面や大地から舞い上がった煤塵によって汚れる。特に、遮音壁の汚れはその内側面で顕著である。鉄道の遮音壁も降下煤塵により汚される。遮音壁が薄黒く汚れると不快な印象を与え、道路や鉄道の景観が損なわれる。透明パネルの場合には、汚れに伴い透光性が低下するので、日照権の保証が不十分となる。そこで、必要に応じて遮音壁を清掃するのが望ましい。
　【０００４】
　従来、遮音壁の内側面はブラシ洗浄により清掃されている。これには、大なり小なり交通規制（車線制限など）を要するので、円滑な道路交通を阻害すると共に、危険を伴う。また、遮音壁の洗浄は高所作業を伴うので、コスト高となり、危険でもある。遮音壁の外側面の汚れについては現在のところ対策がない。透明パネルの場合にはその長所が減殺されるので、景観上の問題および日照権問題の観点から対策が望まれている。
　【０００５】
　本発明の目的は、汚れにくく、セルフクリーニング（自己清浄化）されるようになった遮音壁を提供することにある。他の観点においては、本発明の目的は、遮音壁のセルフクリーニング方法を提供することにある。本発明の他の目的は、遮音壁の汚れを防止する方法を提供することにある。本発明の他の目的は、実質的に交通規制を行うことなく、或いは最小限の交通規制により実施することの可能な、遮音壁の清掃方法を提供することにある。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者は、半導体光触媒を光励起すると光触媒の表面が高度に親水化されることを発見した。本発明は斯る発見に基づくもので、本発明によれば、遮音壁の表面は半導体光触媒を含む層で被覆される。遮音壁は日中は太陽の照射を受け、表面の光触媒含有層の光触媒は太陽光によって光励起される。光励起に伴い、光触媒含有層の表面は水との接触角が１０°以下、より詳しくは５°以下、特に約０°になる程度に高度に親水化される。一旦高度に親水化されると、表面の親水性は夜間でも持続する。また、道路照明などの光が充分な照度で照射される領域では、光触媒は夜間でも光励起される。
　【０００７】
　このように高度に親水化された表面には、排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉や都市煤塵のような疎水性の物質は付着しにくい。また、超親水化された表面は大気中の湿分を吸着するので、静電気帯電しにくい。従って、浮遊煤塵を静電気的に吸着しにくい。
　【０００８】
　更に、遮音壁は時々降雨にさらされる。超親水化された表面の水に対する親和力は、燃焼生成物やタイヤの摩耗粉のような疎水性物質に対する親和力よりも大きいので、降雨を受けた領域では、遮音壁の表面に付着した汚れは雨水により表面から容易に釈放され、雨水によって洗い流される。こうして、降雨の都度、遮音壁の表面はセルフクリーニング（自己清浄化）される。
　【０００９】
　遮音壁の清掃は、遮音壁の表面に水を供給することにより積極的に行ってもよい。水の供給は遮音壁に設置したスプリンクラーなどにより行うことができる。或いは、路側帯などを走行中の作業車から水を噴射してもよい。この場合には、交通規制を要しないか、最小限にすることができる。水の噴射により、遮音壁の表面に付着した汚染物質は水により洗い流され、表面は清浄化される。本発明の上記特徴や効果、ならびに、他の特徴や利点は、以下の実施例の記載に従い明らかとなろう。
　【００１０】
　【発明の実施の形態】
　高速道路の遮音壁の場合について説明するに、図１に示したように、遮音壁１０は例えば垂直壁１２と道路の上方に向かって湾曲した湾曲壁１４とを備え、周知の工法に従い、アルミニウム板や鋼板の間にグラスウール吸音材を挟んだ金属パネル、プレキャストコンクリートのパネル、ガラスやポリカーボネートなどの透明パネル、又はそれらの組み合わせで構築することができる。
　【００１１】
　図２に示したように、遮音壁の構成パネル１６の表面は半導体光触媒を含有する透明層１８によって被覆されている。光触媒含有層１８は遮音壁の少なくとも内側面（道路に面する表面）、好ましくは表裏両面に設ける。勿論、汚れの激しい領域だけに設けてもよい。光触媒含有層１８の膜厚は０．２μｍ以下にするのが好ましい。このようにすれば、充分な透明性を確保することができ、かつ、光の干渉による発色を防止することができる。更に、膜厚を薄くすればする程、光触媒含有層１８の耐摩耗性（剥離対抗性）が向上する。
　【００１２】
　半導体光触媒としては、チタニア（ＴｉＯ２）が最も好ましい。チタニアは、無害であり、化学的に安定であり、かつ、安価に入手可能である。アナターゼ型チタニアとルチル型チタニアのいづれも使用することができる。光触媒性チタニアを紫外線によって光励起すると、光触媒作用によって水が水酸基（ＯＨ‐）の形で表面に化学吸着され、その結果、表面が超親水性になると考えられる。使用可能な他の光触媒としては、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３のような金属酸化物がある。これらの金属酸化物は、チタニアと同様に、表面に金属元素と酸素が存在するので、表面水酸基（ＯＨ‐）を吸着しすいと考えられる。
　【００１３】
　光触媒含有層１８には、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒのような白金族金属を添加するのが好ましい。白金族金属を添加すると、光触媒の光酸化活性を増強させることができ、排気ガス中のＮＯｘ、ＳＯｘ、ＣＯのような大気汚染物質の分解を促進することができる。
　【００１４】
　遮音壁の構成パネル１６がガラスで形成されている場合には、光触媒含有層１８は、光触媒（例えば、アナターゼ型チタニア）の粒子を含有するゾルをパネル１６に塗布し、ガラスの軟化点以下の温度で焼結することにより形成することができる。この場合には、ガラス中のナトリウムのようなアルカリ網目修飾イオンがガラス層から光触媒層１８中に拡散するのを防止するため、パネル１６の表面を予めシリカ等の中間層２０で被覆しておくのが好ましい。また、光触媒がチタニアの場合には、光触媒含有層１８にはシリカ若しくは酸化錫を約１０〜５０重量％配合するのが好ましい。このようにすれば、光励起時には水との接触角が０°になる程度に光触媒層１８の表面を超親水化することができる。特に、光触媒層１８がチタニアのように屈折率の高い材料で形成されている場合には、チタニアにシリカを配合するのが好ましい。そうすれば、光触媒層１８の屈折率を抑制し、光の反射を防止することができる。
　【００１５】
　或いは、光触媒含有層１８は、無定形の光触媒前駆体の薄膜をパネル１６の表面に形成し、無定形薄膜を加熱して結晶化させて光活性のある光触媒に変換することにより形成してもよい。例えば、光触媒がチタニアの場合には、パネル１６の表面に無定形チタニアの薄膜を形成し、次いで４００℃以上かつガラスの軟化点以下の温度で焼成することにより無定形チタニアを結晶性チタニア（アナターゼ又はルチル）に相変化させることができる。このように形成された光触媒層１８は、光励起時には水との接触角が０°になる程度に超親水化される。
　【００１６】
　無定形チタニアは、チタンのアルコキシド（例えば、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラメトキシチタン）に塩酸又はエチルアミンのような加水分解抑制剤を添加し、エタノールやプロパノールのようなアルコールで希釈した後、部分的に加水分解を進行させながら又は完全に加水分解を進行させた後、混合物をスプレーコーティング、フローコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールコーティングその他のコーティング法により、パネル１６の表面に塗布し、常温から２００℃の温度で乾燥させることにより形成することができる。乾燥により、チタンのアルコキシドの加水分解が完遂して水酸化チタンが生成し、水酸化チタンの脱水縮重合により無定形チタニアの層が基材の表面に形成される。チタンのアルコキシドに代えて、チタンのキレート又はチタンのアセテートのような他の有機チタン化合物を用いてもよい。
　【００１７】
　或いは、無定形チタニアは、無機チタン化合物、例えば、ＴｉＣｌ４又はＴｉ（ＳＯ４）２の酸性水溶液をスプレーコーティング、フローコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールコーティングにより、パネル１６の表面に塗布し、次いで無機チタン化合物を約１００〜２００℃の温度で乾燥させて加水分解と脱水縮重合に付すことにより形成することができる。
　【００１８】
　遮音壁の構成パネル１６がポリカーボネートのようなプラスチック、プレキャストコンクリート、又はアルミニウムで形成されている場合には、パネル１６を高温で加熱することができない。そこでこの場合には、水との接触角が０°になる程度の超親水性を呈する光触媒含有層１８を形成する好ましいやり方は、未硬化の若しくは部分的に硬化したシリコーン（オルガノポリシロキサン）又はシリコーンの前駆体からなる塗膜形成要素に光触媒の粒子を分散させてなる塗料用組成物を用いることである。この塗料用組成物をパネル１６の表面に塗布し、塗膜形成要素を硬化させた後、光触媒を光励起すると、シリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基は光触媒の光触媒作用により水酸基に置換され、光触媒層１８の表面は超親水化される。
　【００１９】
　この塗料用組成物の塗膜形成要素としては、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン；トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシ��ロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；およびそれらの混合物を使用することができる。
　【００２０】
　遮音壁の構成パネル１６がプラスチックで形成されている場合には、光触媒の光酸化作用によりプラスチックが劣化するのを防止するため、パネル１６と光触媒層１８との間には中間層２０を配置するのが好ましい。この中間層はシリコーン、フッ素樹脂、又はシリカで形成することができる。構成パネル１６がプレキャストコンクリート又は金属で形成されている場合には、基材の表面を平滑化するため予めシリコーンなどを被覆しておくのがよい。
　【００２１】
　このように遮音壁１０の表面に形成された光触媒含有層１８は、日中は太陽の照射にさらされ、光触媒は太陽光（直射日光だけでなく、散乱光も含む）によって光励起される。遮音壁の構成パネル１６が透明パネルからなる場合には、光はパネルを透過するので、表裏両面の光触媒層が励起される。また、道路照明が設置されている場合には、光触媒は夜間にも光励起される。
　【００２２】
　光励起に伴い、光触媒含有層１８の表面は、水との接触角が１０°以下、特に約０°になる程度に親水化される。カーボンブラックやディーゼルパーティキュレートのような燃焼生成物は基本的に疎水性であるから、超親水化された遮音壁の表面に付着しにくい。また、超親水化された表面は大気中の湿分を吸着するので、静電気帯電しにくい。従って、浮遊煤塵を静電気的に吸着しにくい。更に、泥や土のような無機物質の水との接触角は２０°から５０°であるので、水との接触角が約０°になる程度に超親水化された遮音壁の表面には付着しにくい。
　【００２３】
　遮音壁１０は時折降雨にさらされる。超親水化された遮音壁表面の水に対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対する親和力よりも大きいので、燃焼生成物のような疎水性物質は遮音壁表面から容易に釈放され、雨水によって洗い流される。このようにして、超親水化された表面が降雨を受ける都度、遮音壁はセルフクリーニングされる。特に、遮音壁の湾曲部１４の外側面には雨がよくかかるので、この部分はセルフクリーニングを受けやすい。
　【００２４】
　雨には大気中に浮遊する煤塵が同伴されているが、遮音壁の表面は高度に親水化されているので、雨が遮音壁の表面を流下する際に雨に同伴する煤塵が遮音壁の表面に付着することがない。
　【００２５】
　遮音壁のうち降雨によりセルフクリーニングされない領域（例えば、湾曲壁１４の内側面）は、遮音壁の適宜箇所に設置したスプリンクラー（図示せず）などにより水を供給することにより積極的に清浄化することができる。或いは、図１に示したように、路側帯などを走行中の作業車２２から水を噴射するだけでも、汚れを簡単に落とすことができる。
　【００２６】
　【実施例】
実施例１基材として１０ｃｍ四角のソーダライムガラス板を使用し、このガラス板を予め無定形シリカ層でコーティングした。このため、エタノールの溶媒８６重量部に、テトラエトキシシランＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４（和光純薬）６重量部と純水６重量部とテトラエトキシシランの加水分解抑制剤として３６％塩酸２重量部を加えて混合し、シリカコーティング溶液を調製した。混合により溶液は発熱するので、混合液を約１時間放置冷却した。この溶液をフローコーティング法によりソーダライムガラス板の表面に塗布し、８０℃の温度で乾燥させた。乾燥に伴い、テトラエトキシシランは加水分解を受けて先ずシラノールＳｉ（ＯＨ）４になり、続いてシラノールの脱水縮重合により無定形シリカの薄膜がガラス板の表面に形成された。
　【００２７】
　次に、テトラエトキシチタンＴｉ（ＯＣ２Ｈ５）４（Ｍｅｒｃｋ）１重量部とエタノール９重量部との混合物に加水分解抑制剤として３６％塩酸を０．１重量部添加してチタニアコーティング溶液を調製し、この溶液を前記ガラス板の表面に乾燥空気中でフローコーティング法により塗布した。塗布量はチタニアに換算して４５μｇ／ｃｍ２とした。テトラエトキシチタンの加水分解速度は極めて早いので、塗布の段階でテトラエトキシチタンの一部は加水分解され、水酸化チタンＴｉ（ＯＨ）４が生成し始めた。
　【００２８】
　次に、このガラス板を１〜１０分間約１５０℃の温度に保持することにより、テトラエトキシチタンの加水分解を完了させると共に、生成した水酸化チタンを脱水縮重合に付し、無定形チタニアを生成させた。こうして、無定形シリカ層の上に無定形チタニアがコーティングされたガラス板を得た。このガラス板を５００℃の温度で焼成して、無定形チタニアをアナターゼ型チタニアに変換させた。
　【００２９】
　この試料を数日間暗所に放置した後、２０Ｗのブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯（三共電気、ＦＬ２０ＢＬＢ）を用いて試料の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線照度（アナターゼ型チタニアのバンドギャップエネルギより高いエネルギの紫外線の照度）で約１時間紫外線を照射し、＃１試料を得た。比較のため、チタニアのコーティングを施さないガラス板を準備し、＃２試料とした。
　【００３０】
　＃１試料と＃２試料の水との接触角を接触角測定器（協和界面科学社製、形式ＣＡ‐Ｘ１５０）により測定した。この接触角測定器の低角度側検出限界は１°であった。接触角は、マイクロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後３０秒後に測定した。＃１試料の表面の水に対する測定器の読みは０°であり、超親水性を示した。これに対し、＃２試料の水との接触角は３０〜４０°であった。
　【００３１】
　実施例２１０ｃｍ四角のソーダライムガラス板の表面にチタンキレート含有液を塗布し、チタンキレートを加水分解と脱水縮重合に付すことにより、無定形チタニアをガラス板の表面に形成した。このガラス板を５００℃の温度で焼成して、アナターゼ型チタニア結晶からなる表面層を形成した。表面層の膜厚は７ｎｍであった。得られた試料の表面にＢＬＢ蛍光灯を用いて０．５ｍＷ／ｃｍ２の照度で約１時間紫外線を照射した。この試料の表面の水との接触角を接触角測定器（ＥＲＭＡ社製、形式Ｇ‐Ｉ‐１０００、低角度側検出限界３°）で測定したところ、接触角の読みは３°未満であった。
　【００３２】
　実施例３この実施例では基材として１０ｃｍ四角のアルミニウム基板を使用した。基材の表面を平滑化するため、予めシリコーン層で被覆した。このため、日本合成ゴムの塗料用組成物“グラスカ”のＡ液（シリカゾル）とＢ液（トリメトキシメチルシラン）を重量の比が３：１になるように混合し、この混合液をアルミニウム基板に塗布し、１５０℃の温度で硬化させ、膜厚３μｍのシリコーンのベースコートで被覆された複数のアルミニウム基板（＃１試料）を得た。次に、アナターゼ型チタニアゾル（日産化学、ＴＡ‐１５、平均結晶子径１２ｎｍ）と前記“グラスカ”のＡ液を混合し、エタノールで希釈後、更に“グラスカ”の上記Ｂ液を添加し、チタニア含有塗料用組成物を調製した。この塗料用組成物の組成は、シリカゾル３３重量部、トリメトキシメチルシラン１１重量部、チタニアゾル５６重量部であった。この塗料用組成物を＃１試料の表面に塗布し、１５０℃の温度で硬化させ、アナターゼ型チタニア粒子がシリコーン塗膜中に分散されたトップコートを形成し、＃２試料を得た。次に、＃２試料に２０ＷのＢＬＢ蛍光灯を用いて０．５ｍＷ／ｃｍ２の照度で連続５日間紫外線を照射し、＃３試料を得た。この試料の表面の水との接触角を接触角測定器（ＥＲＭＡ社製、形式Ｇ‐Ｉ‐１０００）で測定したところ、接触角の読みは３°未満であった。紫外線照射前の＃２試料の接触角を測定したところ、７０°であった。＃１試料の接触角を測定したところ、９０°であった。更に、＃１試料に＃２試料と同じ条件で５日間紫外線を照射し、接触角を測定したところ、接触角は８５°であった。以上から、シリコーンは本来かなり疎水性であるにも拘わらず、光触媒を含有させ、かつ、紫外線照射により光触媒を励起した場合には、高度に親水化されることが発見された。
　【００３３】
　＃２試料に水銀灯を用いて２２．８ｍＷ／ｃｍ２の紫外線照度で２時間紫外線を照射し、＃４試料を得た。照射前の＃２試料と照射後の＃４試料のラマン分光分析を行った。比較のため、＃１試料にも同様の条件で紫外線を照射し、照射前後の試料のラマン分光分析を行った。ラマンスペクトルを図３のグラフに示す。＃１試料の照射前後のラマンスペクトルは同一であったので、図３のグラフではカーブ＃１で示す。図３のグラフを参照するに、＃２試料のラマンスペクトルにおいて、波数２９１０ｃｍ‐１の位置にはｓｐ３混成軌道のＣ−Ｈ結合対称伸縮の大きなピークが認められ、波数２９７０ｃｍ‐１の位置にはｓｐ３混成軌道のＣ−Ｈ結合逆対称伸縮の大きなピークが認められる。従って、＃２試料にはＣ−Ｈ結合が存在することが帰結される。＃４試料のスペクトルにおいては、波数２９１０ｃｍ‐１の位置および２９７０ｃｍ‐１の位置のいづれにもピークが認められない。その代わりに、波数３２００ｃｍ‐１の位置にピークを有する広い幅のＯ−Ｈ結合対称伸縮が認められる。従って、＃４試料にはＣ−Ｈ結合が存在せず、その代わりに、Ｏ−Ｈ結合が存在することが帰結される。これに対して、＃１試料のラマンスペクトルにおいては、照射前後を通じて、波数２９１０ｃｍ‐１の位置にはｓｐ３混成軌道のＣ−Ｈ結合対称伸縮の大きなピークが認められ、２９７０ｃｍ‐１の位置にはｓｐ３混成軌道のＣ−Ｈ結合逆対称伸縮の大きなピークが認められる。従って、＃１試料にはＣ−Ｈ結合が存在することが確認される。以上から、光触媒を含有するシリコーンに紫外線を照射した場合には、シリコーンの分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒作用によって水酸基に置換されたシリコーン誘導体が表面に形成されているものと考えられる。
　【００３４】
　実施例４基材として１０ｃｍ四角のポリカーボネート板（＃１試料）を使用した。シリコーンハードコートの接合性を上げるため、先ずポリカーボネート板にシリコーン用プライマー塗料（信越シリコーン製、ＰＣ‐７Ａ）をスプレーコーティング法により塗布した後、１２０℃で２０分乾燥させることにより、ポリカーボネート板をプライマー樹脂層で被覆し、＃２試料を得た。次に、＃２試料にシリコーン系ハードコーティング剤（信越シリコーン製、ＫＰ‐８５）をスプレーコーティング法により塗布した後、１２０℃で６０分乾燥させて、＃３試料を得た。また、同様のポリカーボネート板にプライマー塗料（東芝シリコーン製、ＰＨ‐９１）をスプレーコーティング法により塗布し、１２０℃で２０分乾燥させることにより、ポリカーボネート板をプライマー樹脂層で被覆した後、シリコーン系ハードコーティング剤（東芝シリコーン製、“トスガード”）をスプレーコーティング法により塗布し、１２０℃で６０分乾燥させて、＃４試料を得た。
　【００３５】
　次に、チタニア含有シリコーン・トップコートの接合性を向上させるため、コロナ表面処理装置（春日電機製）を用いて、ワイヤー電極使用、電極先端と試料表面とのギャップ２ｍｍ、電圧２６ｋＶ、周波数３９ｋＨｚ、試料送り速度４．２ｍ／分の条件で高周波コロナ放電処理することにより、＃１〜＃４試料の表面を親水化し、＃５〜＃８試料を得た。
　【００３６】
　次に、実施例３で用いたのと同様のチタニア含有塗料用組成物をフローコーティング法により＃１、＃５〜＃８試料に夫々塗布した後、１２０℃で３０分熱処理して硬化させることにより、チタニア含有シリコーン・トップコートで被覆された＃９〜＃１３試料を得た。
　【００３７】
　＃９〜＃１３試料について、チタニア含有シリコーン・トップコートの耐摩耗性（剥離対抗性）とチタニアの光励起による親水化の程度を測定した。耐摩耗性は、夫々の試料表面の一端から他端までセロファンテープを貼着した後、素早く剥がした時に、トップコートが同時に剥がれるか否かにより評価した。また、親水化の程度は、夫々の試料の表面にＢＬＢ蛍光灯を用いて０．６ｍＷ／ｃｍ２の照度で約４８時間紫外線を照射した前後の水との接触角の変化を接触角測定器（協和界面科学社製、形式ＣＡ‐Ｘ１５０）で測定することにより評価した。得られた結果を次表に示す。
　【００３８】
　この表から分かるように、チタニア含有シリコーン塗膜の表面は光励起により高度に親水化された。また、放電処理によりチタニア含有シリコーン塗膜の耐摩耗性を向上させることができる。＃１３を３週間暗所に放置したが、表面の水との接触角は４°に止まった。
　【００３９】
　【発明の効果】
　本発明によれば、遮音壁の表面は汚れにくく、しかも降雨の都度雨水の作用によりセルフクリーニングされるので、特に清掃をしなくても遮音壁は充分清浄に維持される。従って、道路や鉄道の景観が良好に維持され、快適な環境が実現される。特に、従来放置されていた遮音壁の外側面は効果的にセルフクリーニングされる。遮音壁の一部又は全部に透明パネルが使用してある場合には、透明パネルの透光性が維持されるので、日照権問題を回避することができる。超親水化された表面の汚れは水で容易に洗い流されるので、遮音壁の内側面などを洗浄したい場合には、水を供給するだけで必要に応じ極めて簡単に洗浄することができる。走行中の作業車から水を噴射することにより洗浄する場合には、交通規制を廃止し又は最小限にすることができ、作業の安全を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の遮音壁の斜視図である。
　【図２】
　図１に示した遮音壁の一部の拡大断面図である。
　【図３】
　光触媒含有シリコーン層の表面のラマン分光スペクトルを示す。
　【符号の説明】
１０：遮音壁
１６：遮音壁の構成パネル
１８：光触媒含有層