(57)【要約】  下記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、下記式（２）で表されるアントラセン誘導体とを含む有機発光媒体。2010013676.tif 000164
2010013676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、下記式（２）で表されるアントラセン誘導体とを含む有機発光媒体。
【化１４９】
2010013676.tif 000162
（式（１）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｎ１〜ｎ４のそれぞれが２以上の場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
【化１５０】
2010013676.tif 000163
（式（２）中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は核原子数５〜５０の複素環基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のいずれか１つが、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であるＲ１〜Ｒ８以外のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。）
【請求項２】
前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である請求項１に記載の有機発光媒体。
【請求項３】
前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である請求項２に記載の有機発光媒体。
【請求項４】
前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である請求項２に記載の有機発光媒体。
【請求項５】
前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは請求項４に記載の有機発光媒体。
【請求項６】
前記置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はフェナントリル基である請求項５に記載の有機発光媒体。
【請求項７】
前記式（２）におけるＡｒ１１が、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である請求項１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項８】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である請求項１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項９】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の基である請求項８に記載の有機発光媒体。
【請求項１０】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１１】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１２】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１３】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基である請求項８に記載の有機発光媒体。
【請求項１４】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換のフェニル基である請求項１〜９及び請求項１３のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項１５】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の各炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜３０の複素環基が置換されたフェニル基である請求項１４に記載の有機発光媒体。
【請求項１６】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基、置換もしくは無置換の２−ナフチル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、及び置換もしくは無置換のピレニル基のいずれかである請求項１３に記載の有機発光媒体。
【請求項１７】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である請求項１３に記載の有機発光媒体。
【請求項１８】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項１９】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２０】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のフルオランテニル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２１】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のピレニル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２２】
前記式（１）中のＲａ、Ｒｂが、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、又は置換若しくは無置換のフルオレニル基である請求項１〜２１のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２３】
前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換のフルオレニル基、又は置換若しくは無置換のジベンゾフラニル基から選ばれる基である請求項１〜２２のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２４】
前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４の少なくとも一つが、置換若しくは無置換のフルオレニル基である請求項２３に記載の有機発光媒体。
【請求項２５】
前記式（１）中のＲ２１〜Ｒ２４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のメチル基、置換若しくは無置換のエチル基、置換若しくは無置換のイソプロピル基、置換若しくは無置換のｔ−ブチル基、置換若しくは無置換のシクロプロピル基、置換若しくは無置換のシクロペンチル基、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基、置換若しくは無置換のトリメチルシリル基、又はシアノ基である請求項１〜２４のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２６】
陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある１以上の有機薄膜層とを有し、
前記有機薄膜層の少なくとも一層が請求項１〜２５のいずれかに記載の有機発光媒体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２７】
前記有機発光媒体を含有する有機薄膜層が発光層である請求項２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光媒体及びこれを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機化合物の発光を利用した有機ＥＬ素子（有機電界発光素子）が知られている。有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に積層された複数の有機薄膜を有する。この構成において、陽極と陰極との間に電圧を印加すると、有機薄膜に、陽極と陰極とから、正孔と電子とがそれぞれ注入される。注入されたホールと電子とにより有機薄膜中の発光層で励起状態の分子が生成される。そして、励起状態から基底状態に戻る際のエネルギーが光として放出される。【０００３】
発光層に使用される材料の例として、特許文献１には、アントラセンホストとアリールアミンとの組み合わせが開示されている。また、特許文献２〜４には、特定の構造のアントラセンホストとジアミノピレンドーパントとの組み合わせが開示されている。さらに、特許文献５，６には、アントラセン系のホスト材料が開示されている。
しかし、いずれの材料でも、高い発光効率を得ることが困難であったり、寿命が短かったりといった問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０１８５８８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／０１８５８７号公報
【特許文献３】特開２００４−２０４２３８号公報
【特許文献４】ＷＯ２００５／１０８３４８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／０５４１６２号公報
【特許文献６】ＷＯ２００５／０６１６５６号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、高い発光効率を得ることが可能で、寿命が長い、特定のホスト材料とドーパント材料の組み合わせを含む有機ＥＬ素子、及び当該有機ＥＬ素子の有機薄膜層に用いることができる有機発光媒体を提供することを目的とする。
【０００６】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは下記本発明により当該課題を解決できることを見出した。
本発明によれば、以下の有機発光媒体等が提供される。
１，下記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、下記式（２）で表されるアントラセン誘導体とを含む有機発光媒体。
【化１】
2010013676.tif 000003
（式（１）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｎ１〜ｎ４のそれぞれが２以上の場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
【化２】
2010013676.tif 000004
（式（２）中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は核原子数５〜５０の複素環基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のいずれか１つが、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であるＲ１〜Ｒ８以外のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。）
２．前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である１に記載の有機発光媒体。
３．前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である２に記載の有機発光媒体。
４．前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である２に記載の有機発光媒体。
５．前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは４に記載の有機発光媒体。
６．前記置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はフェナントリル基である５に記載の有機発光媒体。
７．前記式（２）におけるＡｒ１１が、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
８．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
９．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の基である８に記載の有機発光媒体。
１０．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基である９に記載の有機発光媒体。
１１．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である９に記載の有機発光媒体。
１２．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である９に記載の有機発光媒体。
１３．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基である８に記載の有機発光媒体。
１４．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換のフェニル基である１〜９及び１３のいずれかに記載の有機発光媒体。
１５．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の各炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜３０の複素環基が置換されたフェニル基である１４に記載の有機発光媒体。
１６．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基、置換もしくは無置換の２−ナフチル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、及び置換もしくは無置換のピレニル基のいずれかである１３に記載の有機発光媒体。
１７．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である１３に記載の有機発光媒体。
１８．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である１７に記載の有機発光媒体。
１９．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である１７に記載の有機発光媒体。
２０．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のフルオランテニル基である１７に記載の有機発光媒体。
２１．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のピレニル基である１７に記載の有機発光媒体。
２２．前記式（１）中のＲａ、Ｒｂが、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、又は置換若しくは無置換のフルオレニル基である１〜２１のいずれかに記載の有機発光媒体。
２３．前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換のフルオレニル基、又は置換若しくは無置換のジベンゾフラニル基から選ばれる基である１〜２２のいずれかに記載の有機発光媒体。
２４．前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４の少なくとも一つが、置換若しくは無置換のフルオレニル基である２３に記載の有機発光媒体。
２５．前記式（１）中のＲ２１〜Ｒ２４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のメチル基、置換若しくは無置換のエチル基、置換若しくは無置換のイソプロピル基、置換若しくは無置換のｔ−ブチル基、置換若しくは無置換のシクロプロピル基、置換若しくは無置換のシクロペンチル基、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基、置換若しくは無置換のトリメチルシリル基、又はシアノ基である１〜２４のいずれかに記載の有機発光媒体。
２６．陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある１以上の有機薄膜層とを有し、
前記有機薄膜層の少なくとも一層が１〜２５のいずれかに記載の有機発光媒体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
２７．前記有機発光媒体を含有する有機薄膜層が発光層である２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【０００７】
本発明によれば、高い発光効率を得ることが可能で、寿命が長い有機ＥＬ素子、及び当該有機ＥＬ素子の有機薄膜層に用いることができる有機発光媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［有機発光媒体］
本発明の有機発光媒体は、特定のジアミノピレン誘導体と、特定のアントラセン誘導体とを含む。当該有機発光媒体は、有機ＥＬ素子の有機薄膜層の構成成分として発光に寄与し、例えば、蒸着物として当該層中に存在する。そして、有機ＥＬ素子に使用した場合に、高い発光効率を得ることができ、長寿命化に寄与することができる。以下、本発明に係るジアミノピレン誘導体及びアントラセン誘導体について説明する。
【０００９】
（ジアミノピレン誘導体）
本発明に係るジアミノピレン誘導体は、下記式（１）で表される。
【化３】
2010013676.tif 000005
式（１）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｎ１〜ｎ４のそれぞれが２以上の場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
【００１０】
好ましくは、ジアミノピレン誘導体は、下記式（１’）で表される。
【化４】
2010013676.tif 000006
【００１１】
式（１’）中、Ｒ２１’〜Ｒ２４’は、それぞれ独立に、水素原子、核炭素数６〜５０の置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシリル基であり、同一のベンゼン環上に１又は２組の隣接するアルキル基がある場合、該隣接するアルキル基は互いに結合して置換もしくは無置換の２価の結合基を形成してもよい。
ｎ１’〜ｎ４’は、それぞれ独立に、１〜５の整数である。
Ｒａ’及びＲｂ’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
【００１２】
尚、本発明において、水素原子とは重水素原子を含む。
「核炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香環を構成する炭素原子を意味する。「核原子」とはヘテロ環（飽和環、不飽和環、及び芳香環を含む）を構成する炭素原子及びヘテロ原子を意味する。例えば、ナフチル基置換のフェニル基であれば、置換の核炭素数１６のアリール基であり、また、メチル基置換のフェニル基であれば、置換の核炭素数６のアリール基である。
また、本発明の各式の定義において、「置換もしくは無置換の・・・」における置換基としては、後述するようなアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基等が挙げられ、好ましくはアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基である。
【００１３】
式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。ｎ１〜４はそれぞれ好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３の整数である。
Ａｒ１〜Ａｒ４の置換もしくは無置換のアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、クリセニル基、フルオレニル基、ペリレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、トリル基、エチルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基である。
【００１４】
Ａｒ１〜Ａｒ４の置換もしくは無置換の複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン、ジベンゾフラン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等の残基が挙げられ、好ましくはベンゾイミダゾール、チオフェン、カルバゾール、ジベンゾフランである。
【００１５】
式（１）において、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜２０であり、特に好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基（好ましくは、核炭素数５〜２０、特に好ましくは核炭素数６〜１０）、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基（好ましくは、核炭素数６〜２０）、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０（好ましくは、核炭素数３〜１２）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基（好ましくは、核炭素数５〜２０）、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
【００１６】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
安定性の観点から、上記のうち、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基である。
【００１７】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアリール基の例は、前記Ａｒ１〜Ａｒ４と同様である。
【００１８】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、メチルベンジル基、シアノベンジル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、トリシクロヘプチル基、アダマンチル基等が挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基であり、好ましくはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基である。
【００２０】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４の置換もしくは無置換の複素環基の例は、前記Ａｒ１〜Ａｒ４と同様である。
【００２２】
Ｒ２１〜Ｒ２４のシリル基の置換基としては、例えば炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられる。かかる炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基類が挙げられ、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。炭素数６〜１４のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基が挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられ、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。
Ｒ２１〜Ｒ２４のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００２３】
式（１）において、ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表わし、０〜３であるとさらに好ましい。
ｎ１〜ｎ４のそれぞれが２以上の場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
この環としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭素数４〜１２のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数４〜１２のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数６〜１２のシクロアルカジエン等が挙げられる。
【００２４】
Ｒａ、Ｒｂの置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基は前記Ａｒ１〜Ａｒ４と同様である。
【００２５】
式（１’）の置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のシリル基、隣接するアルキル基が形成する置換もしくは無置換の２価の結合基も、それぞれ上記と同様である。
【００２６】
本発明の好ましい態様において、式（１）のジアミノピレン誘導体は下記式で表される。
【化５】
2010013676.tif 000007
【００２７】
上記式において、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒａ及びＲｂは前記と同様である。Ｒ２１〜Ｒ２４はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、Ｒ２１とＲ２３、及び、Ｒ２２とＲ２４がそれぞれ同一であることが好ましい。また、ＲａとＲｂは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００２８】
式（１）で表されるジアミノピレン誘導体の具体例としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【化６】
2010013676.tif 000008
【化７】
2010013676.tif 000009
【化８】
2010013676.tif 000010
【化９】
2010013676.tif 000011
【化１０】
2010013676.tif 000012
【化１１】
2010013676.tif 000013
【化１２】
2010013676.tif 000014
【化１３】
2010013676.tif 000015
【化１４】
2010013676.tif 000016
【化１５】
2010013676.tif 000017
【化１６】
2010013676.tif 000018
【化１７】
2010013676.tif 000019
【化１８】
2010013676.tif 000020
【化１９】
2010013676.tif 000021
【化２０】
2010013676.tif 000022
【化２１】
2010013676.tif 000023
【化２２】
2010013676.tif 000024
【化２３】
2010013676.tif 000025
【化２４】
2010013676.tif 000026
【００２９】
（アントラセン誘導体）
本発明に係るアントラセン誘導体は、下記式（２）で表される。
【化２５】
2010013676.tif 000027
（式（２）中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は核原子数５〜５０の複素環基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のいずれか１つが、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であるＲ１〜Ｒ８以外のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。）置換基の具体例としては前述した通りである。
【００３０】
本発明のアントラセン誘導体は、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、より好ましくはＲ１及びＲ７の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である、又はＲ２及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である。
【００３１】
本発明のアントラセン誘導体は、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基であり、より好ましくはＲ１及びＲ７の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基であり、他方が水素原子である、又はＲ２及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基であり、他方が水素原子である。
上記置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基は、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基又はフェナントリル基である。
【００３２】
上記Ｒ１〜Ｒ８に関する要件に加えて、本発明に係るアントラセン誘導体は、下記アントラセン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のいずれかであることが好ましく、適用する有機ＥＬ素子の構成や求める特性により選択される。
【００３３】
（アントラセン誘導体（Ａ））
当該アントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン誘導体としては、Ａｒ１１及びＡｒ１２が同一の置換もしくは無置換の縮合アリール基である場合、及び異なる置換もしくは無置換の縮合アリール基である場合に分けることができる。
具体的には、下記式（２−１）〜（２−３）で表されるアントラセン誘導体（好ましくはＡｒ１１とＡｒ１２は同一である）、及び式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる置換もしくは無置換の縮合アリール基であるアントラセン誘導体が挙げられる。
【００３４】
下記式（２−１）で表されるアントラセン誘導体は、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基となっている。
【化２６】
2010013676.tif 000028
（式（２−１）中、Ｒ１〜Ｒ８は前記と同様であり、
Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基であり、
ａは０〜９の整数である。ａが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換もしくは無置換のフェナントレニル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【００３５】
下記式（２−２）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基となっている。
【化２７】
2010013676.tif 000029
（式（２−２）中、Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１は前記と同様であり、
ｂは１〜７の整数である。ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【００３６】
下記式（２−３）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基となっている。
【化２８】
2010013676.tif 000030
（式（２−２）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びｂは前記と同様である。また、ｂが２以上の整数の場合、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【００３７】
上述した式（２−１）〜（２−３）で表されるアントラセン誘導体に加え、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の置換もしくは無置換のフルオランテニル基であるアントラセン誘導体、及び式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の置換もしくは無置換のピレニル基であるアントラセン誘導体も好ましい。
【００３８】
式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる置換もしくは無置換の縮合アリール基であるアントラセン誘導体としては、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、式（２−１）〜（２−３）、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基、置換もしくは無置換の２−ナフチル基、及び置換もしくは無置換のフルオランテニル基のいずれかであることが好ましい。
具体的には、Ａｒ１１が１−ナフチル基、及びＡｒ１２が２−ナフチル基である場合、Ａｒ１１が１−ナフチル基及びＡｒ１２が９−フェナントリル基である場合、並びにＡｒ１１が２−ナフチル基及びＡｒ１２が９−フェナントリル基である場合である。
【００３９】
（アントラセン誘導体（Ｂ））
当該アントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン誘導体としては、具体的には、下記式（２−４）及び（２−５）で表されるアントラセン誘導体が挙げられる。
【００４０】
下記式（２−４）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換の１−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【化２９】
2010013676.tif 000031
（式（２−４）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びｂは前記と同様であり、
Ａｒ６は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、９，９−ジメチルフルオレン−１−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−３−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−４−イル基、ジベンゾフラン−１−イル基、ジベンゾフラン−２−イル基、ジベンゾフラン−３−イル基、又はジベンゾフラン−４−イル基である。また、Ａｒ６はそれが結合しているベンゼン環と共に、置換もしくは無置換のフルオレニル基又は置換もしくは無置換のジベンゾフルオレニル基を形成していてもよい。ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【００４１】
下記式（２−５）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換の２−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【化３０】
2010013676.tif 000032
（式（２−５）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びｂは前記と同様であり、
Ａｒ７は、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、ジベンゾフラン−１−イル基、ジベンゾフラン−２−イル基、ジベンゾフラン−３−イル基、又はジベンゾフラン−４−イル基である。また、Ａｒ７はそれが結合しているベンゼン環と共に、置換もしくは無置換のフルオレニル基又は置換もしくは無置換のジベンゾフルオレニル基を形成していてもよい。ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【００４２】
上述の式（２−４）及び式（２−５）で表されるアントラセン誘導体に加えて、式（２）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換のフルオランテニル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基であるアントラセン誘導体も好ましい。
【００４３】
（アントラセン誘導体（Ｃ））
当該アントラセン誘導体は、下記式（２−６）で表され、具体的には、下記式（２−６−１）、（２−６−２）及び（２−６−３）のいずれかで表される誘導体であることが好ましい。
【化３１】
2010013676.tif 000033
（式（２−６）中、Ｒ１〜Ｒ８及びＡｒ６は前記と同様であり、
Ａｒ５は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、Ａｒ５とＡｒ６はそれぞれ独立に選択される。）
【化３２】
2010013676.tif 000034
（式（２−６−１）中、Ｒ１〜Ｒ８は前記と同様である。）
【化３３】
2010013676.tif 000035
（式（２−６−２）中、Ｒ１〜Ｒ８は前記と同様である。Ａｒ８は置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【化３４】
2010013676.tif 000036
（式（２−６−３）中、Ｒ１〜Ｒ８は式（２）と同様である。
Ａｒ５ａ及びＡｒ６ａはそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１、Ａｒ５及びＡｒ６、Ａｒ１１、Ａｒ１２の核炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、６−クリセニル基、１−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、２−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、３−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、４−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、５−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、６−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、５−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、６−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、７−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、８−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、９−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１０−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１−トリフェニル基、２−トリフェニル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９−フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。好ましくは、無置換のフェニル基、置換フェニル基及び置換もしくは無置換の核炭素数１０〜１４のアリール基（例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基）、置換もしくは無置換のフルオレニル基（２−フルオレニル基）、及び置換もしくは無置換のピレニル基（１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基）である。置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基としては、上述の基が好ましい。
【００４５】
また、Ａｒ５ａ、Ａｒ６ａ及びＡｒ８の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基等が挙げられる。特に、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、ピレニル基（１−ピレニル基、２−ピレニル基及び４−ピレニル基）、及びフルオレニル基（２−フルオレニル基）が好ましい。置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基としては、上述の基が好ましい。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ８、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ｒ１１及びＡｒ５〜Ａｒ７の核原子数５〜５０の複素環基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基等が挙げられる。好ましくは、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基としては、上述の基が好ましい。
【００４７】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びＡｒ５〜Ａｒ７の炭素数１〜５０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基である。置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基としては、上述の基が好ましい。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びＡｒ５〜Ａｒ７の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。好ましくは、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、上述の基が好ましい。
【００４９】
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１の炭素数１〜５０のアルコキシ基は−ＯＺで表される基であり、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選択される。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びＡｒ５〜Ａｒ７の炭素数７〜５０アラルキル基（アリール部分は炭素数６〜４９、アルキル部分は炭素数１〜４４）としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。置換もしくは無置換の炭素数７〜５０アラルキル基としては、上述の基が好ましい。
【００５１】
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基及びアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹ及び−ＳＹと表され、Ｙは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基から選ばれる。
【００５２】
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１の炭素数２〜５０アルコキシカルボニル基（アルキル部分は炭素数１〜４９）は−ＣＯＯＺと表され、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜４９のアルキル基から選ばれる。
【００５３】
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
これら置換基はさらに置換基を有していてもよく、好ましくは、アリール基、複素環基、アルキル基、シクロアルキル基、シリル基である。
これらの好ましい具体例は上述した通りである。
上述した「置換もしくは無置換」の表現は、これらの置換基にさらにアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、シリル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子等の置換基を有してもよいということを意味し、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基であり、さらに好ましくはアリール基、複素環基である。これらの置換基の具体例は上述した通りである。
【００５４】
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００５５】
本発明のアントラセン誘導体は、好ましくは置換基がアリール基及び／又は複素環基のみからなるアントラセン誘導体であり、最も好ましくは置換基がアリール基のみからなるアントラセン誘導体である。
本発明のアントラセン誘導体に結合する水素原子は、重水素原子であってもよい。
【００５６】
本発明の式（２）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、以下が挙げられる。
【化３５】
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【化３６】
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【化３７】
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【化３８】
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【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【化４９】
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【化５０】
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【化５１】
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【化５２】
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【化５３】
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【化５４】
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【化５５】
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【化５６】
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【化５７】
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【化５８】
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【化５９】
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【化６０】
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【化６１】
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【化６２】
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【化６３】
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【化６４】
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【化６５】
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【化６６】
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【化６７】
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【化６８】
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【化６９】
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【化７０】
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【化７１】
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【化７２】
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【化７３】
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【化７４】
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【化７５】
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【化７６】
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【化７７】
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【化７８】
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【化７９】
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【化８０】
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【化８１】
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【化８２】
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【化８３】
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【化８４】
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【化８５】
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【化８６】
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【化８７】
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【化８８】
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【化８９】
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【化９０】
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【化９１】
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【化９２】
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【化９３】
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【化９４】
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【化９５】
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【化９６】
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【化９７】
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【化９８】
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【化９９】
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【化１００】
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【化１０１】
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【化１０２】
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【化１０３】
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【化１０４】
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【化１０５】
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【化１０６】
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【化１０７】
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【化１０８】
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【化１０９】
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【化１１０】
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【化１１１】
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【化１１２】
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【化１１３】
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【化１１４】
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【化１１５】
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【化１１６】
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【化１１７】
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【化１１８】
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【化１１９】
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【化１２０】
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【化１２１】
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【化１２２】
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【００５７】
式（１）で表されるジアミノピレン誘導体は、例えば、市販のピレンを臭素化することにより得られるジブロモピレンに既知の方法で置換基を導入した後、再び臭素化し、金属触媒下、対応する２級アミン化合物と反応させることによって合成することができる。また、式（２）で表されるアントラセン誘導体は、例えば、ＷＯ２００４／０１８５８７号公報記載の方法によって合成することができる。
【００５８】
本発明の有機発光媒体は、既述ような式（１）で表されるジアミノピレン誘導体式（２）で表されるアントラセン誘導体が共存した状態となっている。
式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と式（２）で表されるアントラセン誘導体との質量比は、５０：５０〜０．１：９９．９であることが好ましく、２０：８０〜１：９９であることがより好ましい。
【００５９】
［有機ＥＬ素子］
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に一層又は複数層の有機薄膜層が形成された素子である。有機薄膜層が複数層となっている場合は、一層が発光層となっている。有機薄膜層が一層の場合、陽極と陰極との間には、有機薄膜層としての発光層が形成されている。有機薄膜層のうち少なくとも一層（好ましくは発光層）は、本発明の有機発光媒体を含有しており、さらに、陽極から注入した正孔、又は陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料又は電子注入材料を含有してもよい。本発明の有機発光媒体は、高い発光特性を持つ。
【００６０】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む二層以上からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、陽極と発光層との間に本発明の有機発光媒体を主成分とする有機層を有しても好ましい。この有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。
【００６１】
本発明において、有機薄膜層が複数層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）等の構成で積層したものが挙げられる。
複数層には、必要に応じて、本発明の有機発光媒体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００６２】
本発明の有機発光媒体と共に発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス−（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノリナート）アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は有機発光媒体に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、且つ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン誘導体及び／又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又は正孔注入層を形成してなると好ましい。
【００６７】
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、且つ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。
電子注入材料の具体例としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
【００６８】
一方、オキサジアゾール誘導体としては、以下の一般式で表される電子伝達化合物が挙げられる。
【化１２３】
2010013676.tif 000125
【００６９】
（上記式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、及びＡｒ９はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ４、Ａｒ７、Ａｒ８は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）
【００７０】
さらに、電子注入材料として、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表されるものも用いることができる。
【化１２４】
2010013676.tif 000126
【００７１】
（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜６０の複素環基であり、
Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜６０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、あるいはこれらの２価の基である。
但し、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１、Ｌ２及びＬは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核原子数５〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜６０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
Ｒ１は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｌ１−Ａｒ１−Ａｒ２である。）で表される含窒素複素環誘導体。
【００７２】
ＨＡｒ−Ｌ−Ａｒ１−Ａｒ２        （Ｃ）
（式中、ＨＡｒは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、
Ｌは、単結合、置換基を有していてもよい核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい核原子数５〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、
Ａｒ１は、置換基を有していてもよい核炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、
Ａｒ２は、置換基を有していてもよい核炭素数６〜６０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜６０の複素環基である。）で表される含窒素複素環誘導体。
【化１２５】
2010013676.tif 000127
【００７３】
（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１〜６の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体。
【化１２６】
2010013676.tif 000128
【００７４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ８及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、
Ｘ、Ｙ及びＺ１は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、
Ｚ１とＺ２の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ１は異なってもよい。
但し、ｎが１、Ｘ、Ｙ及びＲ２がメチル基であって、Ｒ８が、水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｎが３でＺ１がメチル基の場合を含まない。）で表されるボラン誘導体。
【化１２７】
2010013676.tif 000129
【００７５】
［式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、下記一般式（Ｇ）で示される配位子を表し、
Ｌは、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、−ＯＲ１（Ｒ１は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基である。）又は−Ｏ−Ｇａ−Ｑ３（Ｑ４）（Ｑ３及びＱ４は、Ｑ１及びＱ２と同じ）で示される配位子を表す。］
【化１２８】
2010013676.tif 000130
［式中、環Ａ１及びＡ２は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。］
【００７６】
この金属錯体は、ｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。
【００７７】
本発明における上述の正孔注入材、正孔輸送材、電子注入材において述べたアルキル基、アリール基、複素環基等については、前記化学式（１）におけるＲ21からＲ24、または前記化学式（２）におけるＲ1からＲ8で上述した例を当てはめることができる。
【００７８】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。従って、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
【００７９】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【００８０】
本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。このとき、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａ２Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
【００８１】
また、電子注入層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【００８２】
次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、セシウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ２Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ、Ａｌ／ＬｉＦ、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
【００８３】
ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００８４】
また、一般に、有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
【００８５】
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【００８６】
本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
【００８７】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
【００８８】
本発明の有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。
透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００８９】
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
【００９０】
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。
【００９１】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
【００９２】
以下に、本発明の他の態様を例示する。
１’．上記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、上記式（２）で表されるアントラセン誘導体（ただし下記式（２’）で表されるものを除く）とを含む有機発光媒体。
【化１２９】
2010013676.tif 000131
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換のシリル基、ハロゲン原子、又はシアノ基である。
Ｒ１１〜Ｒ１５及びＲ２１〜Ｒ２５は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、ハロゲン原子、又はシアノ基である。
但し、Ｒ１１〜Ｒ１５及びＲ２１〜Ｒ２５の少なくとも１つが、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である。
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である。
但し、Ａｒ１はオルトフェニレン構造を含まない。）
２’．前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である１’に記載の有機発光媒体。
３’．前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である２’に記載の有機発光媒体。
４’．前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である２’に記載の有機発光媒体。
５’．前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは４’に記載の有機発光媒体。
６’．前記置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はフェナントリル基である５’に記載の有機発光媒体。
７’．前記式（２）におけるＡｒ１１が、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である１’〜６’のいずれかに記載の有機発光媒体。
８’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である１’〜６’のいずれかに記載の有機発光媒体。
９’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の基である８’に記載の有機発光媒体。
１０’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基である９’に記載の有機発光媒体。
１１’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である９’に記載の有機発光媒体。
１２’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である９’に記載の有機発光媒体。
１３’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基である８’に記載の有機発光媒体。
１４’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換のフェニル基である１’〜９’及び１３’のいずれかに記載の有機発光媒体。
１５’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の各炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜３０の複素環基が置換されたフェニル基である１４’に記載の有機発光媒体。
１６’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基、置換もしくは無置換の２−ナフチル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、及び置換もしくは無置換のピレニル基のいずれかである１３’に記載の有機発光媒体。
１７’．前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である１３’に記載の有機発光媒体。
１８’．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である１７’に記載の有機発光媒体。
１９’．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である１７’に記載の有機発光媒体。
２０’．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のフルオランテニル基である１７’に記載の有機発光媒体。
２１’．前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のピレニル基である１７’に記載の有機発光媒体。
２２’．上記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、上記式（２’）で表されるアントラセン誘導体とを含む有機発光媒体。
２３’．前記式（１）中のＲａ、Ｒｂが、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、又は置換若しくは無置換のフルオレニル基である１’〜２２’のいずれかに記載の有機発光媒体。
２４’．前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換のフルオレニル基、又は置換若しくは無置換のジベンゾフラニル基から選ばれる基である１’〜２３’のいずれかに記載の有機発光媒体。
２５’．前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４の少なくとも一つが、置換若しくは無置換のフルオレニル基である２４’に記載の有機発光媒体。
２６’．前記式（１）中のＲ２１〜Ｒ２４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のメチル基、置換若しくは無置換のエチル基、置換若しくは無置換のイソプロピル基、置換若しくは無置換のｔ−ブチル基、置換若しくは無置換のシクロプロピル基、置換若しくは無置換のシクロペンチル基、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基、置換若しくは無置換のトリメチルシリル基、又はシアノ基である１’〜２５’のいずれかに記載の有機発光媒体。
２７’．陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある１以上の有機薄膜層とを有し、
前記有機薄膜層の少なくとも一層が１’〜２６’のいずれかに記載の有機発光媒体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
２８’．前記有機発光媒体を含有する有機薄膜層が発光層である２７’に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【実施例】
【００９３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。【００９４】
尚、以下の実施例及び比較例において、化合物１〜３６及び化合物４５〜化合物５６とは以下の化合物である。
以下の化合物は、国際公開パンフレットＷＯ２００３／０６０９５６及びＷＯ２００６／０２５７００を参考にして合成した。
【化１３０】
2010013676.tif 000132
【化１３１】
2010013676.tif 000133
【化１３２】
2010013676.tif 000134
【化１３３】
2010013676.tif 000135
【化１３４】
2010013676.tif 000136
【化１３５】
2010013676.tif 000137
【化１３６】
2010013676.tif 000138
【００９５】
合成例１
【化１３７】
2010013676.tif 000139
【００９６】
（１）中間体Ｍ−１の合成
２００ｍｌ三口フラスコに２−アミノ−９，９−ジメチルフルオレン３６．６ｍｍｏｌ（７．６６ｇ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム０．２８ｍｍｏｌ（０．２５ｇ）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）０．５６ｍｍｏｌ（０．３５ｇ）及びナトリウムｔ−ブトキシド３７．５ｍｍｏｌ（３．６１ｇ）を入れ、系内を減圧にし窒素置換を２回行った。次いでトルエン３０ｍｌ及び３，４，５−トリメチルブロモベンゼン１８．８ｍｍｏｌ（３．７４ｇ）を入れて、還流下で７時間反応させた。
得られた反応溶液から不溶物をろ別し、トルエンで洗浄した。ろ液を飽和塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ別後溶媒除去した残留オイルをシリカカラム精製（ヘキサン／塩化メチレン＝９／１〜８／２）し、（Ｍ−１）を３．７ｇ（収率６７％）得た。【００９７】
（２）ＤＭ１７−１の合成
２００ｍｌ三口フラスコに１，６−ジブロモ−３，８−ジ（２’−ナフチル）ピレン（ＢｒＰｙｒ）５．０９ｍｍｏｌ（３．１ｇ）、酢酸パラジウム０．５１ｍｍｏｌ（０．１１ｇ）及びナトリウムｔ−ブトキシド１０．２ｍｍｏｌ（０．９８ｇ）を入れ、系内を減圧にし窒素置換を２回行った。次いでトルエン６０ｍｌ、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン０．５１ｍｍｏｌ（０．１０ｇ）及び（Ｍ−１）１１．２ｍｍｏｌ（３．７ｇ）を入れて、８０℃で８時間反応させた。
得られた不均一溶液からトルエンを除去し、メタノールを加えて、不溶物をろ別した。さらに水及びメタノールで洗浄を行った。この不溶物をトルエンで再結晶を繰り返し、固形物３．１ｇ（収率５５％）を得た。
これは、マススペクトル分析の結果、分子量１１０４．５４に対し、ｍ／ｅ＝１１０４であり、目的物ＤＭ１７−１であった。【００９８】
合成例２
【化１３８】
2010013676.tif 000140
【００９９】
ＤＭ１７−１の合成（合成例１）において、２−アミノ−９，９−ジメチルフルオレンの代わりに３，４，５−トリメチルアニリンを、３，４，５−トリメチルブロモベンゼンの代わりに３，４，５−トリエチルベンゼンを用いて同様の方法で合成した。生成物は、マススペクトル分析の結果、分子量１０４０．６０に対しｍ／ｅ＝１０４０であり、目的物ＤＭ１７−２であった。【０１００】
合成例３
【化１３９】
2010013676.tif 000141
【０１０１】
ＤＭ１７−１の合成（合成例１）において、３，４，５−トリメチルブロモベンゼンの代わりに３，４，５−トリエチルベンゼンを用いて同様の方法で合成した。生成物は、マススペクトル分析の結果、分子量１１８８．６３に対しｍ／ｅ＝１１８８であり、目的物ＤＭ１７−３であった。【０１０２】
合成例４
【化１４０】
2010013676.tif 000142
【０１０３】
ＤＭ１７−１の合成（合成例１）において、２−アミノ−９，９−ジメチルフルオレンの代わりに３，４，５−トリメチルアニリンを、３，４，５−トリメチルブロモベンゼンの代わりに２−ブロモジベンゾフランを用いて同様の方法で合成した。生成物は、マススペクトル分析の結果、分子量１１３６．５３に対しｍ／ｅ＝１１３６であり、目的物ＤＭ１７−４であった。【０１０４】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍの化合物Ａ−１を成膜した。Ａ−１膜の成膜に続けて、このＡ−１膜上に膜厚２０ｎｍのＡ−２を成膜した。さらに、このＡ−２膜上に膜厚４０ｎｍで本発明のホスト材料化合物１とドーパント材料ＤＭ１−１を４０：２の膜厚比で成膜し緑色系発光層とした。
【化１４１】
2010013676.tif 000143
【０１０５】
この膜上に電子輸送層として膜厚２０ｎｍで下記構造のＡｌｑを蒸着により成膜した。この後、ＬｉＦを膜厚１ｎｍで成膜した。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを１５０ｎｍ蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ発光素子を形成した。
【化１４２】
2010013676.tif 000144
【０１０６】
実施例２〜３５２
実施例１において、ホスト材料化合物１、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりに表１〜９に示すホスト材料とドーパント材料を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。【０１０７】
比較例１
実施例１において、ホスト材料化合物１の代わりに下記化合物Ｈ−１を、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりにドーパント材料ＤＭ２−４を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４３】
2010013676.tif 000145
【０１０８】
比較例２
実施例１において、ホスト材料化合物１の代わりに化合物Ｈ−１を、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりにドーパント材料ＤＭ１０−４を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。【０１０９】
比較例３
実施例１において、ホスト材料化合物１の代わりに下記化合物Ｈ−２を、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりに下記化合物Ｄ−１を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４４】
2010013676.tif 000146
【０１１０】
比較例４
実施例１において、ホスト材料化合物１の代わりに下記化合物Ｈ−３を、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりに下記化合物Ｄ−２を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４５】
2010013676.tif 000147
【０１１１】
比較例５
実施例１において、ホスト材料化合物１の代わりに下記化合物Ｈ−４を、ドーパント材料ＤＭ１−１の代わりに化合物Ｄ−２を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４６】
2010013676.tif 000148
【０１１２】
表１〜９に実施例１〜３５２及び比較例１〜５で得られた有機ＥＬ素子の発光効率及び初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２における半減寿命を示す。
【表１】
2010013676.tif 000149
【表２】
2010013676.tif 000150
【表３】
2010013676.tif 000151
【表４】
2010013676.tif 000152
【表５】
2010013676.tif 000153
【表６】
2010013676.tif 000154
【表７】
2010013676.tif 000155
【表８】
2010013676.tif 000156
【表９】
2010013676.tif 000157
【０１１３】
実施例３５３
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６５ｎｍの化合物Ａ−３を成膜した。Ａ−３膜の成膜に続けて、このＡ−３膜上に膜厚６５ｎｍのＡ−２を成膜した。さらに、このＡ−２膜上に膜厚２０ｎｍで本発明のホスト材料化合物１とドーパント材料ＤＭ２−１を１９：１の膜厚比で成膜し緑色系発光層とした。
【化１４７】
2010013676.tif 000158
【０１１４】
この膜上に電子輸送層として膜厚４０ｎｍで下記構造のＥＴ−２を蒸着により成膜した。この後、ＬｉＦを膜厚１ｎｍで成膜した。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを１５０ｎｍ蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ発光素子を形成した。【０１１５】
【化１４８】
2010013676.tif 000159
【０１１６】
実施例３５４〜４０８、比較例６〜８
実施例３５３において、ホスト材料化合物１、ドーパント材料ＤＭ２−１の代わりに表１０に示すホスト材料とドーパント材料を用いて同様に有機ＥＬ素子を作製した。【０１１７】
表１０，１１に実施例３５３〜４０８及び比較例６〜８で得られた有機ＥＬ素子の発光効率、発光波長及び初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２における半減寿命を示す。
【表１０】
2010013676.tif 000160
【表１１】
2010013676.tif 000161
【０１１８】
本発明のアントラセン誘導体とジアミノピレン誘導体は、従来知られていた組合せと比較して高効率でかつ非常に寿命が長いという特徴を持っている。
特にホスト材料では、Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３と本発明の３置換アントラセン誘導体とを比較すると特異的に高効率、長寿命化していることが明らかである。これは、アントラセンの置換基を２つから３つに変えることによりホスト自身の発光波長が長波長化し、緑色ドーパントとの間でエネルギー移動が起こりやすくなっているためと考えられる。さらに置換基を２つから３つに変えることによりホスト材料のエネルギーギャップがわずかに小さくなり、このことにより通電時に材料に印加されるエネルギーが減少するため長寿命化していると考えられる。
一方でドーパント材料であるジアミノピレン誘導体は、従来知られているジアミノアントラセン誘導体と比較して非常に長寿命である。一方でジアミノピレン誘導体はテレビ等のアプリケーションに要求される発光波長に対して、波長が短い傾向があったが、ＤＭ１７−１、ＤＭ１７−３のようにフルオレニル基を導入することにより長波長化を実現することができている。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明の有機発光媒体を用いた有機ＥＬ素子は、例えば、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。
この明細書に記載の文献の内容を全てここに援用する。
【手続補正書】
【提出日】平成21年11月20日(2009.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるジアミノピレン誘導体と、下記式（２）で表されるアントラセン誘導体とを含む有機発光媒体。
【化１４９】
2010013676.tif 000165
（式（１）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｎ１〜ｎ４のそれぞれが２以上の場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
【化１５０】
2010013676.tif 000166
（式（２）中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は核原子数５〜５０の複素環基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のいずれか１つが、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であるＲ１〜Ｒ８以外のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。）
【請求項２】
前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である請求項１に記載の有機発光媒体。
【請求項３】
前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基であり、他方が水素原子である請求項２に記載の有機発光媒体。
【請求項４】
前記式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８のいずれか１つが置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である請求項２に記載の有機発光媒体。
【請求項５】
前記式（２）中のＲ１及びＲ８の一方が置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基であり、他方が水素原子である請求項４に記載の有機発光媒体。
【請求項６】
前記置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はフェナントリル基である請求項５に記載の有機発光媒体。
【請求項７】
前記式（２）におけるＡｒ１１が、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である請求項１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項８】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である請求項１〜６のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項９】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が同一の基である請求項８に記載の有機発光媒体。
【請求項１０】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１１】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１２】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である請求項９に記載の有機発光媒体。
【請求項１３】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基である請求項８に記載の有機発光媒体。
【請求項１４】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換のフェニル基である請求項１〜９及び請求項１３のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項１５】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の各炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜３０の複素環基が置換されたフェニル基である請求項１４に記載の有機発光媒体。
【請求項１６】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基、置換もしくは無置換の２−ナフチル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、及び置換もしくは無置換のピレニル基のいずれかである請求項１３に記載の有機発光媒体。
【請求項１７】
前記式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基である請求項１３に記載の有機発光媒体。
【請求項１８】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の１−ナフチル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項１９】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換の２−ナフチル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２０】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のフルオランテニル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２１】
前記置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合アリール基が、置換もしくは無置換のピレニル基である請求項１７に記載の有機発光媒体。
【請求項２２】
前記式（１）中のＲａ、Ｒｂが、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、又は置換若しくは無置換のフルオレニル基である請求項１〜２１のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２３】
前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換のフルオレニル基、又は置換若しくは無置換のジベンゾフラニル基から選ばれる基である請求項１〜２２のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２４】
前記式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４の少なくとも一つが、置換若しくは無置換のフルオレニル基である請求項２３に記載の有機発光媒体。
【請求項２５】
前記式（１）中のＲ２１〜Ｒ２４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のメチル基、置換若しくは無置換のエチル基、置換若しくは無置換のイソプロピル基、置換若しくは無置換のｔ−ブチル基、置換若しくは無置換のシクロプロピル基、置換若しくは無置換のシクロペンチル基、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基、置換若しくは無置換のトリメチルシリル基、又はシアノ基である請求項１〜２４のいずれかに記載の有機発光媒体。
【請求項２６】
陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある１以上の有機薄膜層とを有し、
前記有機薄膜層の少なくとも一層が請求項１〜２５のいずれかに記載の有機発光媒体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２７】
前記有機発光媒体を含有する有機薄膜層が発光層である請求項２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【国際調査報告】
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