【事件の表示】
　特許第３１０４８９６号「塗料組成物」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０４８９６号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　特許第３１０４８９６号の請求項１に係る発明についての出願は、平成６年２月１８日に出願され、平成１２年９月１日に特許権の設定登録がされ、その後、日本ペイント株式会社より特許異議の申立てがされ、取消理由の通知がされ、その指定期間内である平成１３年１０月２９日に訂正請求がされたものである。
　　
ＩＩ．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
訂正事項ａ
特許請求の範囲の請求項１の「主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ） 」を、「主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ） 」と訂正する。
　　
訂正事項ｂ
【０００６】の「主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ） 」を、「主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ） 」と訂正する。
　　
訂正事項ｃ
【０００８】の「フルオロオレフィン」を「クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
　　　
訂正事項ｄ
【０００８】の「前記フルオロオレフィンとしては、例えばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が代表的なものとして挙げられる。」を削除する。
　　
訂正事項ｅ
【００１０】の「フルオロオレフィン」を「クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
　　
訂正事項ｆ
【００１１】の「前記方法（ロ）は、フルオロオレフィン」を「前記方法（ロ）は、クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
　　
訂正事項ｇ
【００１１】の「カルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、フルオロオレフィン」を「カルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
　　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」を「 主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」のみに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする明細書の訂正に該当し、また、訂正事項ｂ〜ｇは、特許請求の範囲の訂正に伴って、それとの整合を図るために発明の詳細な説明の記載を訂正したものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当し、いずれも、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　
ＩＩＩ．特許異議の申立てについての判断
１．本件発明
　上記ＩＩで示したように上記訂正が認められるから、本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された次のとおりのものである。
　　
「数平均分子量が３，０００〜３０，０００、水酸基価が６０〜１５０、酸価が１〜１０である、主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とからなり、かつ前記（Ｂ）中のイソシアネート基と前記（Ａ）中の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が（０．２／１〜１．３／１）である混合物を結合剤とする溶剤型塗料組成物において、塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒の条件下で、チキソトロピー係数が１．３〜３．０となるように粘性付与剤を含有せしめたことを特徴とする、塗料組成物。 」
　　
２．引用刊行物および証拠に記載された事項
刊行物１：特開平５−０５１５５１号公報（特許異議申立人の提出した甲第　　　　　１号証）
刊行物２：「塗料原料便覧第６版」　平成５年８月３０日　社団法人日本塗　　　　　料工業会発行　第１８８頁〜１９０頁（同甲第３号証の１）
証拠１　：平成１３年４月２５日付　日本ペイント株式会社汎用塗料事業
　　　　　本部開発部　鶴下知也作成の実験成績証明書（同甲第２号証）
　刊行物１，２は、当審が通知した取消理由において引用した刊行物であり、いずれも本件出願前に頒布された刊行物である。
　　
刊行物１には、以下の記載がある。
１−イ
「【請求項１】　ヘキサフルオロプロピレン単位とカルボキシル基含有ビニル単量体単位と硬化反応性部位を有するビニル単量体単位を必須の構造単位とする有機溶剤可溶性のヘキサフルオロプロピレン共重合体および硬化剤を含有する自動車用塗料組成物。
【請求項２】　ヘキサフルオロプロピレン共重合体が硬化反応性部位として水酸基を有し、硬化剤がイソシアネート系硬化剤またはメラミン系硬化剤である請求項１記載の組成物。」（【特許請求の範囲】）
　
１−ロ
「【０００２】
【従来の技術】
*****
【０００３】
　***特開昭58-136625 号公報（特開昭５８−１３６６０５号公報の誤記と認められる。）で塗装作業性の向上も考慮した含フッ素共重合体が提案されている。この共重合体は、耐候性試験後の光沢保持率は高いものの、フッ素樹脂の利点である撥水性が著しく低下しており、また耐汚染性も優れているとはいえず、***
【０００４】
　さらに、特開昭61-275311 号および特開昭62-292848 号各公報に、ヘキサフルオロプロピレンを使用した共重合体を含有する組成物が記載されているが、実際に使用するばあいの硬化剤の選択の幅が狭く、透明な塗膜がえられないばあいもあり、必ずしも満足のいくものではない。」（段落【０００２】〜【０００４】）
　　
１−ハ
「【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
*****
【０００６】
　本発明は、硬化剤相溶性に優れ、かつ塗膜外観、耐汚染性、耐候性、撥水保持率、耐酸性、耐スリ傷性などの塗膜性能に優れた塗膜を与え、しかもこれらの性質がバランスよく保たれている自動車用塗料組成物を提供するものである。」（段落【０００５】〜【０００６】）
　　　　
１−ニ
「【０００８】
***　本発明において、含フッ素共重合体のフルオロオレフィン単位としてフッ素含有率の大きいヘキサフルオロプロピレンが使用されているので、長期の使用に対して撥水性の低下を低く抑えることができる。
【０００９】
　また、自動車用のトップコートとして特に問題となる塗膜への汚染物質の付着防止や耐スリ傷性が、塗膜のガラス転移点（Tg）に主として依存し、Tgが高いほどそれらの性質の優れることが知られている（特開平2-283747号公報）。本発明においては、この問題に対し、汎用のフルオロオレフィンのうちで最も構造的にTgが高くなるヘキサフルオロプロピレンを使用するとともに、カルボキシル基含有ビニル単量体を共重合することにより、えられる含フッ素共重合体のTgおよび硬化性を高め、より一層硬い塗膜を与えることができる。」（段落【０００８】〜【０００９】）
　　
　１−ホ
「【００３６】
製造例
　1000mlのステンレス製オートクレーブに酢酸ブチル 340ｇ、ピバリン酸ビニル（VPi ）84ｇ、ヒドロキシブチルビニルエーテル（HBVE）40ｇ、エチルビニルエーテル（EVE ）24ｇ、クロトン酸（CA）２ｇおよびジイソプロピルパーオキシジカーボネート７ｇを仕込み、０℃に氷冷したのち減圧下に脱気した。このものにヘキサフルオロプロピレン（6F） 116ｇを仕込み、撹拌下に40℃に加熱し、24時間反応させ、反応器内圧が５kg／ｃｍ２Ｇから2.1 kg／ ｃｍ２Ｇへ下がった時点で反応を停止した（重合収率92重量％）。えられた硬化性含フッ素共重合体（共重合体Ａという）を19F-NMR 、 1H-NMR および元素分析法で分析したところ、6F 38.6 モル％、EVE 16.5モル％、VPi 29.8モル％、HBVE 14.1 モル％およびCA 1.0モル％とからなる共重合体であり、ＧＰＣで測定した数平均分子量（Mn）は8500であった。また、フッ素含有量は38重量％、水酸基価は63、酸価は４であった。
【００３７】
比較製造例１〜３
　表１に示す単量体を用いたほかは製造例１（「製造例」の誤記と認められる。）と同様にして含フッ素共重合体をえた。えられた共重合体の組成、フッ素含有量、水酸基価、酸価、数平均分子量を表１に示す。」（段落【００３６】〜【００３７】）
　
　
　
　
　
　
　
　
　
　
１−ヘ
「【００３８】
【表１】
　
   　　　　　　　　　　　　                                          　　　　　　　　 」（段落【００３８】）
　
　
　
　
　
１−ト
「【００５７】
実施例２
　製造例でえられたヘキサフルオロプロピレン共重合体Ａを酢酸ブチルに溶解して濃度50重量％の樹脂ワニスとした。このワニス100 部に対して硬化剤としてイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（タケネートD140N 、タケダ薬品工業（株）製）またはヘキサメチレンジイソシアネート−イソシアヌレート（コロネートEH、日本ポリウレタン（株）製）をOH／NCO が１／１になるように混合し、ついでソルベッソ150 を10部、酢酸ブチルを10部、レベリング剤を0.2 部および紫外線吸収剤を２部充分混合して塗料組成物を調製した。なお、タケネートD140N を配合したものを組成物Ａ−３、コロネートEHを配合したものを組成物Ａ−４とする。
【００５８】
***
【００５９】
　組成物Ａ−３およびＡ−４を酢酸ブチル／ソルベッソ150 （２／１、重量比）の混合溶剤で No.４フォードカップで20秒になるように粘度調整し、これらをメタリックベース塗膜上に乾燥膜厚が35μｍとなるようにエアスプレーで塗装し、140 ℃で30分間乾燥してメタリック塗装の試験片を作製した。
【００６０】
　各試験片に対し、実施例と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。
【００６１】
　比較例４〜６
　比較製造例１〜３でそれぞれえられた含フッ素共重合体（Ｂ、Ｃ、Ｄ）を用いたほかは実施例２と同様にしてワニス、比較用の塗料組成物（Ｂ−３、Ｂ−４、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｄ−３、Ｄ−４。いずれも表３に示す）を調製し、実施例２と同様にしてメタリック塗装をし、えられた各塗膜の性能を調べた。
【００６２】
　結果を表３に示す。」（段落【００５７】〜【００６２】）
　　
　
　
　
　
　
　
１−チ
「【００６３】
【表３】
　　
　　　　　　　　　　　　　　」（段落【００６３】）
　　
１−リ
「【００４３】
（塗膜外観）
　目視により観察した。
　Ａ：透明
　Ｂ：やや白濁
　Ｃ：白濁
（ＰＧＤ値）
　Potable Gloss Distinctnessの略であり、塗膜外観を客観的に測定できる。数値が大きい方が塗膜外観が優れている。（株）日本色彩研究所製の携帯用鮮明度光沢度計（ＰＧＤIV型）で測定した。
【００４４】
（初期光沢）
　スガ試験機（株）製のカラーコンピューターSM-4を用い光沢（60°）で測定した。
【００４５】
（初期撥水性）
　対水接触角を協和科学（株）製のＣＡ−Ａ型接触角計で調べた。
【００４６】
（耐久性）
　スガ試験機（株）製のサイシャインウェザーメーターにて促進耐候性試験を500 時間行なったのち、光沢および対水接触角を測定し、光沢保持率（％）および撥水性保持率（接触角保持率、％）をみる。
【００４７】
（耐汚染性：フェルトペン）
　赤色のフェルトペン（サクラペンタッチ（商品名））により10mm×10mmの面積を塗りつぶし、24時間後にこれをエタノールで拭きとり、インクの残存状態を目視で観察する。評価はつぎの段階で行なった。
【００４８】
　Ａ：完全に除去された。
　Ｂ：わずかに残った。
　Ｃ：やや残った。
　Ｄ：殆ど残った。
【００４９】
（耐汚染性：カーボン汚染性）
　カーボンブラック（FW200 、デグサ社製）をキムタオルに付け、これで試験片の塗面を拭く。１時間放置後、中性洗剤で付着しているカーボンブラックを洗い、汚染度を色差計（カラーコンピューターSM-4、スガ試験機（株）製）で測定し、ΔＥの値で評価する。」（段落【００４３】〜【００４９】）
　
１−ヌ
「【００３２】
　本発明の組成物には、さらに各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、硬化促進剤、着色顔料、顔料分散剤、レベリング剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、消泡剤、ハジキ防止剤、紫外線防止剤、酸化防止剤などの公知の添加剤があげられる。」（段落【００３２】）
　
　刊行物２の「３．２．１．９　増粘・沈降防止剤、たれ（だれ）防止剤」の項には「チクソロトピック剤（チクソトロピック剤の誤記と認められる。）とは、塗料・・・・・に使用することにより、その懸濁液内部（顔料混合系）にチクソトロピック粘性を形成し、増粘・沈降防止・だれ防止効果などを付与するものである」と記載され、さらに、１９０頁の６〜８行目には「適正チキソトロピック剤が***選択を誤ると***塗膜物性に悪影響が出る」旨のことも記載されている。
　　
　証拠１には、刊行物１に記載される比較例６のＤ−３の塗料組成物とほぼ同じ組成である、数平均分子量９２００、水酸基価７８、酸価５のクロロトリフルオロエチレン共重合体とタケネートＤ１４０ＮをＯＨ／ＮＣＯの比が１／１となるように配合したチキソトロピー係数が１．１の塗料組成物Ａ、および、該塗料組成物Ａにホワイトカーボンとポリエチレンペースト（ディスパロン４２００−２０、楠本化成社製）を同量ずつ配合してチキソトロピー係数を１．７とした塗料組成物Ｂを、白色ソリッド塗料を下塗塗膜として施したアルミ板の上に、乾燥塗膜が３５μｍとなるようにスプレー塗装し、１６０℃×２０分間乾燥させて塗膜試験サンプルを作成し、非接触型表面粗度計（ＬＭＳ−３Ｄ、キーエンス社製）によって表面粗度を測定し、また、本件発明における促進汚染性試験方法と同様の試験方法で耐カーボン汚染性を測定した評価試験結果が【表２】として記載されている。
　　　
　
　
３．対比、判断
　まず、刊行物１に記載される発明を認定する。
刊行物１では、【従来の技術】を「特開昭58-136625 号公報（特開昭５８−１３６６０５号公報の誤記と認められる。）で塗装作業性の向上も考慮した含フッ素共重合体が提案されている。この共重合体は、耐候性試験後の光沢保持率は高いものの、フッ素樹脂の利点である撥水性が著しく低下しており、また耐汚染性も優れているとはいえず、***さらに、特開昭61-275311 号および特開昭62-292848 号各公報に、ヘキサフルオロプロピレンを使用した共重合体を含有する組成物が記載されているが、実際に使用するばあいの硬化剤の選択の幅が狭く、透明な塗膜がえられないばあいもあり、必ずしも満足のいくものではない。」（１−ロ）とし、
【発明が解決しようとする課題】を「硬化剤相溶性に優れ、かつ塗膜外観、耐汚染性、耐候性、撥水保持率、耐酸性、耐スリ傷性などの塗膜性能に優れた塗膜を与え、しかもこれらの性質がバランスよく保たれている自動車用塗料組成物を提供するものである。」（１−ハ）として、
課題を解決するために、「含フッ素共重合体のフルオロオレフィン単位としてフッ素含有率の大きいヘキサフルオロプロピレンが使用されているので、長期の使用に対して撥水性の低下を低く抑えることができる。また、自動車用のトップコートとして特に問題となる塗膜への汚染物質の付着防止や耐スリ傷性が、塗膜のガラス転移点（Tg）に主として依存し、Tgが高いほどそれらの性質の優れることが知られている（特開平2-283747号公報）。本発明においては、この問題に対し、汎用のフルオロオレフィンのうちで最も構造的にTgが高くなるヘキサフルオロプロピレンを使用するとともに、カルボキシル基含有ビニル単量体を共重合することにより、えられる含フッ素共重合体のTgおよび硬化性を高め、より一層硬い塗膜を与えることができる。」（１−ニ）という技術思想に立脚し、刊行物１の請求項１，２に記載される技術事項を解決手段としている。
　刊行物１の請求項１，２には、「【請求項１】　ヘキサフルオロプロピレン単位とカルボキシル基含有ビニル単量体単位と硬化反応性部位を有するビニル単量体単位を必須の構造単位とする有機溶剤可溶性のヘキサフルオロプロピレン共重合体および硬化剤を含有する自動車用塗料組成物。【請求項２】　ヘキサフルオロプロピレン共重合体が硬化反応性部位として水酸基を有し、硬化剤がイソシアネート系硬化剤またはメラミン系硬化剤である請求項１記載の組成物。」（１−イ）と記載されている。
　上記記載にみられるように、刊行物１に記載される発明では、塗膜外観、耐汚染性、耐候性に加えて、撥水性保持率の優れたものを得ることを解決課題としており、そのために「含フッ素共重合体のフルオロオレフィン単位としてフッ素含有率の大きいヘキサフルオロプロピレン」を使用して、「長期の使用に対して撥水性の低下を低く抑えることができる」（１−ニ）ようにし、また、「塗膜への汚染物質の付着防止」に対しては、「汎用のフルオロオレフィンのうちで最も構造的にTgが高くなるヘキサフルオロプロピレンを使用するとともに、カルボキシル基含有ビニル単量体を共重合することにより、えられる含フッ素共重合体のTgおよび硬化性を高め、より一層硬い塗膜を与えることができる。」（１−ニ）ようにすることで解決している。
　こうしてみると、刊行物１には、撥水性保持率の向上や耐汚染性の向上に、含フッ素共重合体のフルオロオレフィン単位としてフッ素含有率が大きく、Ｔｇの高いヘキサフルオロプロピレンを使用することが有用であることと、耐汚染性の解決に、「カルボキシル基含有ビニル単量体を共重合することにより、えられる含フッ素共重合体の***硬化性を高め、より一層硬い塗膜を与える」ことが有用であることとが教示されている。
　耐汚染性の解決に、上記した「カルボキシル基含有ビニル単量体を共重合することにより、えられる含フッ素共重合体の***硬化性を高め、より一層硬い塗膜を与える」ことが有用であることは、刊行物１の比較例５，６（１−チ）からも明らかである。
　すなわち、刊行物１の比較例５のＣ−３、Ｃ−４は表1（１−ヘ）の共重合体Ｃとイソシアネート硬化剤［Ｃ−３はイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物であるタケネートＤ１４０Ｎ（１−ト）を使用、Ｃ−４はヘキサメチレンジイソシアネート−イソシアヌレートであるコロネートＥＨ（１−ト）を使用］とからなる溶剤型塗料であり、比較例６のＤ−３、Ｄ−４は表1の共重合体Ｄとイソシアネート硬化剤［Ｄ−３はタケネートＤ１４０Ｎを使用、Ｄ−４はコロネートＥＨを使用］とからなる溶剤型塗料であり、Ｃ−３，Ｃ−４，Ｄ−３，Ｄ−４とも水酸基とイソシアネート基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１／１（１−ト）になるように配合され、粘度をＮｏ．４フォードカップで２０秒になるように調整したものである（１−ト）。
　そうしてみると、Ｃ−３とＤ−３とは相互に共重合体のみが異なる塗料であり、また、Ｃ−４とＤ−４も相互に共重合体のみが異なる塗料であるといえる。
　ところで、表１からみて共重合体ＣおよびＤはいずれもクロロトリフルオロエチレンをフッ素含有共単量体とするクロロトリフルオロエチレン共重合体で、共重合体Ｃは水酸基価７３、酸価０、数平均分子量８７００であり、共重合体Ｄは水酸基価７５、酸価４、数平均分子量８９００である（１−ヘ）。
　因みに、共重合体Ｄは本件発明の含フッ素共重合体（Ａ）に包含されるものであり、共重合体Ｃは酸価が０である点を除いて水酸基価、数平均分子量は本件発明で規定されている数値に包含される数値であるクロロトリフルオロエチレン共重合体である。
　さて、酸価０、水酸基価７３、数平均分子量８７００のクロロトリフルオロエチレンの共重合体（Ｃ−３、Ｃ−４）を酸価４、水酸基価７５、数平均分子量８９００であるクロロトリフルオロエチレンの共重合体（Ｄ−３、Ｄ−４）とすることにより撥水性保持率、および、耐汚染性（カーボン汚染性）（以下、「耐カーボン汚染性」という。）が向上し、一方、光沢保持率は減少することが表３（１−チ）から解析される。すなわち、光沢保持率および撥水性保持率を総合してみた耐久性（１−リ）は測定方法からみて耐候性と言い得る性能であり、これはカルボキシル基の導入前後で光沢保持率と撥水性保持率が相殺されるため変わりないものと認められるが、耐カーボン汚染性の点では酸価４の共重合体とすることが有効であることは、Ｃ−３よりもＤ−３の耐カーボン汚染性が優れていること、また、Ｃ−４よりもＤ−４の耐カーボン汚染性が優れていることから明らかである（１−チ）。
　なお、ヘキサフルオロプロピレン共重合体を使用すると、カルボキシル基が含有される共重合体Ａ（１−ヘ）から調整した塗料でも、カルボキシル基が含有されない共重合体Ｂ（１−ヘ）から調整した塗料でも、クロロトリフルオロエチレンの溶剤可溶性共重合体よりは初期光沢、初期撥水性、光沢保持率、撥水性保持率、耐汚染性（フェルトペン）等で優れているものと表３から解析されるが、耐カーボン汚染性の観点からみると、ヘキサフルオロプロピレン共重合体を使用しなくても、酸価が４のクロロトリフルオロエチレンの溶剤可溶性共重合体を使用すれば、同程度に耐カーボン汚染性に優れた塗料を得ることができることが表３（１−チ）の比較例４のＢ−３の耐カーボン汚染性とＤ−３、Ｄ−４の耐カーボン汚染性とを比較することにより明らかである。
　なお、比較例４で使用している共重合体Ｂは、表１（１−ヘ）に記載されるようにヘキサフルオロプロピレン共重合体で、水酸基価６４、酸価０、数平均分子量９１００のものである。
　以上から、刊行物１には、「水酸基価７５、酸価４、数平均分子量８９００である、主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体とポリイソシアネート硬化剤とを、イソシアネート基と水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合し、塗装直前にＮｏ．４フォードカップで２０秒になるように粘度調整をした溶剤型塗料は、カルボキシル基を含有することで耐カーボン汚染性が向上し、塗膜外観やＰＧＤ値に関しても優れ、耐候性も担保された塗料」（以下、「刊行物１の発明」という。）が記載されていると認められる。
　
　ここで、本件発明と刊行物１の発明とを対比する。
両者は、「数平均分子量が８９００、水酸基価が７５、酸価が４である、主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とからなり、かつ前記（Ｂ）中のイソシアネート基と前記（Ａ）中の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が（１／１）である混合物を結合剤とする溶剤型塗料組成物で粘度の調整がされている塗料組成物」である点で一致し、塗料の粘度調整が、本件発明では「塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒の条件下で、チキソトロピー係数が１．３〜３．０となるように粘性付与剤を含有せしめ」て行われているのに対し、刊行物１の発明では、「塗装直前にＮｏ．４フォードカップで２０秒になるように粘度調整」されると記載されているが、上記した点について記載されていない点で相違する。
　
　上記相違点について検討する。
本件訂正明細書の実施例１〜５では、「塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒で、チキソトロピー係数が２．０のソリッド塗料を調整し***塗装直前に***塗料粘度を２０秒に調整し***スプレー塗装」（段落【００２６】）に供し、また、実施例６〜９には、「塗料粘度９５秒で、チキソトロピー係数１．６のメタリック塗料を調整し***塗装直前に***塗料粘度を２０秒に調整し***スプレー塗装」（段落【００２８】）に供している。
　すなわち、本件発明でも塗装直前の粘度は、刊行物１の発明における塗装直前の粘度と同様に２０秒に調整している。
　ところで、本件訂正明細書には、「塗膜は、目視上平滑な塗面であるように見えても、特に顔料を配合した場合、ミクロ的に見ると塗面は微小の凹凸を形成しており、その凹部に汚染物質が入り込み、汚れが生じるようになり、かつ付着した汚染物質が除去しにくくなるものと考えられる。」（段落【０００４】）、「粘性付与剤は、塗料組成物をチキソトロピック性にし、得られる塗膜表面の微少の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性をよくするために配合するものである。」（段落【００１６】）、および、「粘性付与剤は、塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒の条件下で、チキソトロピー係数が１．３〜３．０、好ましくは１．４〜２．５となるような量が適当である。この範囲のチキソトロピー係数の塗料は、微小の凹凸表面を有する塗膜が形成されず、平滑な塗面となり、仮に凹凸が生じてもそれはなだらかなもので、微小の凹凸とならず、そのため汚染物質が凹部に入り込まず、汚染物質が付着しても簡単に除去出来る塗膜となり、耐汚染性の優れた塗膜となる。なお、本発明で言うチキソトロピー係数は、ＳＢ型粘度計のローターＮｏ．４をセットし、塗料中に挿入後、回転を与え、回転数６ｒ．ｐ．ｍ．と６０ｒ．ｐ．ｍ．の２点の見掛け粘度を測定した両者の比、すなわち［（６ｒ．ｐ．ｍ．の時の見掛け粘度）／（６０ｒ．ｐ．ｍ．の時の見掛け粘度）］の値である。」（段落【００１８】）と記載されている。
　これらの記載によれば、本件発明は、特定範囲のトキソトロピー係数となるように粘性付与剤を含有させることにより、得られる塗膜表面の微少の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性を改善するものと認められる。
　一方、刊行物１の発明でも、本件発明の実施例１〜９と同じく、塗装直前にＮｏ．４フォードカップで２０秒になるように粘度調整されてエアスプレー塗装に供されており（１−ト）、しかも、刊行物１の発明に相当する表３のＤ−３，Ｄ−４の塗料の塗膜外観Ａ、ＰＧＤ値０．８（１−チ）という結果と、この塗膜性能の測定方法（１−リ）からみて、Ｄ−３，Ｄ−４の塗膜表面は白濁が無く透明で、光沢もあるもので、乱反射を起こすような微少な凹凸が少ないものであると解され、また、刊行物１の耐カーボン汚染性の試験方法（１−リ）は、本件発明の試験方法と若干相違するが、本件発明のカーボンブラックによる汚染に対する耐汚染性を推し測れるものであるから、刊行物１の発明でも、塗膜表面の微少な凹凸の少ない耐汚染性の塗料を得ていると認められる。
　そうしてみると、本件発明は、特定範囲のトキソトロピー係数となるように粘性付与剤を含有させることにより、得られる塗膜表面の微少の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性を改善するところ、刊行物１の発明でも、塗膜表面の微少な凹凸の少ない耐汚染性の塗料が得られており、かつ、本件発明でも塗装直前の粘度は刊行物１の発明における塗装直前の粘度と同様に２０秒に調整していることから、刊行物１の発明は、本件発明と同程度のトキソトロピック係数を有することは十分な蓋然性をもって推認されること、刊行物２には粘性付与剤の配合により、塗料組成物がチキソトロピック性を呈し、塗膜物性に影響を及ぼすことが記載されていることを総合的に考慮すれば、本件発明において、塗膜表面の微少な凹凸の少ない耐汚染性の塗料を得るために、チキソトロピック係数を指標として、得られる塗膜表面の微少の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性を改善するために粘性付与剤を含有させることは当業者が容易に着想し得たものと認められる。
　
  本件発明の効果について検討する。
本件訂正明細書（段落【００２０】）には、「本発明の塗料組成物は、特定の含フッ素共重合体とポリイソシアネート化合物からなる結合剤を使用し、かつ特定のチキソトロピー係数を付与する粘性付与剤を配合しており、その結果得られる塗膜は、架橋密度の高い緻密で、平滑な塗膜となり、耐候性とともに耐汚染性の優れたものが出来る。」と記載されているが、本件訂正明細書の表３からは耐汚染性は改善されていると認められるが、耐候性に関しては改善されているものとは認められない。また、表３に対する同様の解析結論が本件訂正明細書（段落【００３１】）にも記載されている。
　しかも、本件発明の耐カーボン汚染性について、ホワイトカーボンとポリエチレンペーストとをチキソトロピー係数が２．０あるいは１．６となる添加量で添加した塗料組成物はチキソトロピー係数１．０のものよりもカーボンブラックによる促進汚染性試験により耐汚染性があることは実施例２、７、比較例２から確認でき、チキソトロピー係数を１．３〜３．０とすることが有効であることは確認できるものの、本件訂正明細書からは、チキソトロピー係数を１．３〜３．０とすることにより予測し得ない効果が奏されたとはいえず、該数値規定に臨界的な意義があるものと認められない。
　なお、証拠１の実験成績証明書には、水酸基価、酸価、数平均分子量、イソシアネート基と水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が本件発明で規定されている数値範囲であるクロロトリフルオロエチレン共重合体とポリイソシアネート硬化剤とからなるチキソトロピー係数１．１の溶剤型塗料に粘性付与剤として本件発明の実施例で使用している粘性付与剤であるホワイトカーボンと酸化ポリエチレンとを添加しチキソトロピー係数を１．７とした塗料組成物、すなわち、本件発明の塗料組成物に相当する塗料においてさえ、チキソトロピー係数が１．１の上記塗料よりも耐カーボン汚染性が改善されずに低下していると解析される結果が示されており、これからも１．３〜３．０という数値に臨界的意義があるとは認められない。
　
　したがって、本件発明は、上記刊行物１および２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明することができたものと認められる。
　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件発明は、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　したがって、本件発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認める。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年１月２３日（２００２．１．２３）
【訂正の要旨】
訂正事項ａ
特許請求の範囲の請求項１の「主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」を、「主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」と訂正する。
訂正事項ｂ
　【０００６】の「主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」を、「主鎖にフッ素原子が結合し、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）」と訂正する。
訂正事項ｃ
　【０００８】の「フルオロオレフィン」を「クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
訂正事項ｄ
　【０００８】の「前記フルオロレフィンとしては、例えばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が代表的なものとして挙げられる。」を削除する。
訂正事項ｅ
　【００１０】の「フルオロオレフィン」を「クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
訂正事項ｆ
　【００１１】の「前記方法（ロ）は、フルオロオレフィン」を「前記方法（ロ）は、クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
訂正事項ｇ
　【００１１】の「カルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、フルオロオレフィン」を「カルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、クロロトリフルオロエチレン」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
塗料組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　数平均分子量が３，０００〜３０，０００、水酸基価が６０〜１５０、酸価が１〜１０である、主鎖にフッ素原子が結合し
、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、耐候性、耐汚染性等に優れた塗膜を形成する塗料組成物に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来から鋼板、アルミニウム板、ステンレス板等の金属をはじめ、各種被塗物に、防食性等の各種性能を付与させるとともに美観を付与させるためには通常塗料が塗装されている。
　ところで一般に広く使用されているアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の塗料を塗装すると、特に屋外においては数年すると塗膜自体にチョーキング等が生じ、防食性等の塗膜性能が低下するばかりでなく、美観も悪くなるといった問題点があった。
　【０００３】
　そこで近年、チョーキング等の生じにくい長期耐候性に優れた主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体を結合剤とするフッ素樹脂系塗料が注目されるようになってきた。
　しかしながら該フッ素樹脂系塗料も、各種塗膜性能を長期間維持し、健全なる塗膜を有しているにもかかわらず、次第に汚れが生じ美観が低下し、またいったん汚れが生じると汚れが取れにくいといった問題点があった。このように汚れが生じる原因は、定かではないが、恐らく塗膜の劣化とは違った次のことが原因と考えられる。
　【０００４】
　すなわち塗膜は、目視上平滑な塗面であるように見えても、特に顔料を配合した場合、ミクロ的に見ると塗面は微小の凹凸を形成しており、その凹部に汚染物質が入り込み、汚れが生じるようになり、かつ付着した汚染物質が除去しにくくなるものと考えられる。
　このようにフッ素樹脂系塗料は、各種塗膜性能を長期間維持出来る特徴を有するものの、美観の点で問題があり、商品価値を十分発揮出来ず、そのため耐汚染性の改良が強く望まれている。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、各種塗膜性能を長期間維持出来る前記フッ素樹脂系塗料の特徴を生かしつつ、かつ耐汚染性に優れたフッ素樹脂系塗料組成物を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち本発明は数平均分子量が３，０００〜３０，０００、水酸基価が６０〜１５０、酸価が１〜１０である、主鎖にフッ素原子が結合し
、かつフルオロオレフィン成分としてクロロトリフルオロエチレンを使用した
　【０００７】
　本発明の塗料組成物は、溶剤可溶性含フッ素共重合体（Ａ）とその架橋剤であるポリイソシアネート化合物（Ｂ）とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付与剤とを必須成分とし、必要に応じ通常の塗料用に使用されている各種着色顔料（フレーク状金属顔料、パール顔料等も含む）、体質顔料、アクリル樹脂等の改質樹脂、さらに帯電防止剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、カップリング剤等の各種添加剤などを配合せしめたものから構成される。
　【０００８】
　本発明において使用される前記含フッ素共重合体（Ａ）は、例えば水酸基含有の含フッ素共重合体に、カルボキシル基を導入する方法（イ）、カルボキシル基含有の含フッ素共重合体に、水酸基を導入する方法（ロ）等により製造されたものが代表的なものとして使用出来る。
　前記方法（イ）は、
クロロトリフルオロエチレン
　【０００９】
　前記水酸基含有ビニルモノマーとしては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類、ヒドロキシエチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類等が代表的なものとして挙げられる。前記その他ビニルモノマーとしては、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アタリレート、エチル（メタ）アタリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が代表的なものとして挙げられる。
　【００１０】
　水酸基含有の含フッ素共重合体は、
クロロトリフルオロエチレン
　【００１１】
　前記方法（ロ）は、
クロロトリフルオロエチレン
　その他ビニルモノマーの具体例としては、前述のものと同様のものが挙げられる。カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、モノブチルフマレート、モノブチルマレート等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル類、モノビニルアジペート、モノビニルフタレート等のモノビニルエステル類、クロトン酸等が代表的なものとして挙げられる。
　カルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、
クロロトリフルオロエチレン
　【００１２】
　このようなカルボキシル基含有の含フッ素共重合体への水酸基の導入方法としては、カルボキシル基との反応性を有するグリシジル基やアミノ基等の官能基含有ビニルモノマーを介して水酸基含有ビニルモノマーを含むビニルモノマーをグラフト化反応させる方法等がある。
　本発明で使用するこのような含フッ素共重合体（Ａ）は、主鎖にフッ素原子が結合した、通常の塗料用有機溶剤に可溶性の共重合体であり、かつ数平均分子量が３，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１５，０００、水酸基価が６０〜１５０、好ましくは８０〜１２０、酸価が１〜１０、好ましくは２〜８のものである。
　なお、数平均分子量が前記範囲より小さいと得られる塗膜の各種物理的、化学的性能が不十分となり、一方前記範囲より大きいと塗装作業性、塗膜仕上り外観が悪くなるのでいずれも好ましくない。
　【００１３】
　また水酸基価が前記範囲より小さいと得られる塗膜の架橋密度が不十分となり、耐汚染性等が悪くなり、一方前記範囲より大きいと、ヌレ性が悪く、リコート密着性が悪くなるのでいずれも好ましくない。
　また酸価が前記範囲より小さいと硬化性が悪くなり、一方前記範囲より大きいと塗料の安定性が低下し、得られる塗膜の耐水性等も悪くなるのでいずれも好ましくない。
　【００１４】
　本発明において使用される前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としては、通常の塗料用ポリイソシアネート化合物が使用可能であるが、特に本発明においては非黄変性ポリイソシアネート化合物が好適である。該非黄変性ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネート、あるいはこれらのビューレット体、二量体、三量体、あるいはこれらポリイソシアネート化合物の過剰量とエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子量ポリオールとの反応生成物など遊離イソシアネート基を有する化合物；これら遊離イソシアネート基を有する化合物をフェノール類、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、アミン類等のマスク剤でマスクしたブロックポリイソシアネート化合物等が代表的なものとして挙げられる。
　【００１５】
　なお、遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の場合は、含フッ素共重合体（Ａ）を含む主剤成分に、塗装直前に混合する二液型塗料の形態で使用され、常温でも硬化させることが可能である。一方ブロックポリイソシアネートの場合は、一液型塗料の形態で使用され、焼付により硬化させるものである。
　前記有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、エチルセロソルブ等のエーテル系溶剤等が代表的なものとして挙げられる。
　【００１６】
　本発明において使用される前記粘性付与剤は、塗料組成物をチキソトロピック性にし、得られる塗膜表面の微小の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性をよくするために配合するものである。
　粘性付与剤としては、具体的にはセルロースアセテートブチレート、エチルセルロースアセテートブチレート、エチルセルロース、アセチルセルロース等の繊維素誘導体、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸アルミニウム、有機ベントナイト、ホワイトカーボン、脂肪族アマイド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ミクロゲル樹脂粒子、ポリイソシアネート−アミン反応物等が代表的なものとして挙げられる。
　【００１７】
　本発明の塗料組成物は、以上説明した含フッ素共重合体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付与剤を必須構成成分とするものであるが、これら配合割合は、以下の割合が適当である。
　含フッ素共重合体（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）との割合は、前記（Ｂ）中のイソシァネート基と前記（Ａ）中の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が（０．２／１〜１．３／１）、特に好ましくは（０．５／１〜１．１／１）である。
　なお、当量比が前記範囲より大きいと得られる塗膜の耐水性等が低下し、一方前記範囲よりも小さいと架橋密度が小さくなり、得られる塗膜の耐汚染性等が悪くなるのでいずれも好ましくない。
　これら両者からなる結合剤は、塗料中１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％が適当である。
　【００１８】
　有機溶剤は、塗装時の粘度を調整するための希釈溶剤を含め、塗料固形分が２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％になるような量が適当である。
　また粘性付与剤は、塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒の条件下で、チキソトロピー係数が１．３〜３．０、好ましくは１．４〜２．５となるような量が適当である。この範囲のチキソトロピー係数の塗料は、微小の凹凸表面を有する塗膜が形成されず、平滑な塗面となり、仮に凹凸が生じてもそれはなだらかなもので、微小の凹凸とならず、そのため汚染物質が凹部に入り込まず、汚染物質が付着しても簡単に除去出来る塗膜となり、耐汚染性の優れた塗膜となる。
　なお、本発明で言うチキソトロピー係数は、ＳＢ型粘度計のローターＮｏ．４をセットし、塗料中に挿入後、回転を与え、回転数６ｒ．ｐ．ｍ．と６０ｒ．ｐ．ｍ．の２点の見掛け粘度を測定した両者の比、すなわち［（６ｒ．ｐ．ｍ．の時の見掛け粘度）／（６０ｒ．ｐ．ｍ．の時の見掛け粘度）］の値である。
　必要に応じ配合する顔料は、塗料中０〜６０重量％、好ましくは０〜４０重量％が適当である。
　【００１９】
　次に本発明の塗料組成物を使用した塗膜形成方法につき説明する。各種被塗物を必要に応じ付着力を向上せしめるために、化成皮膜処理、アルマイト処理、エッチング処理等の表面処理、プライマー塗布あるいはキレート剤、カップリング剤塗布等の処理をした後、本発明の塗料組成物をエアースプレー、エアレススプレー、静電スプレー、シャワーコート、ディップ塗装、ロール塗装等の手段により乾燥膜厚が約１０〜２００μｍになるように塗装し、前記架橋剤であるポリイソシアネート化合物の選択により、常温乾燥から１２０〜１７０℃、１０〜３０分間の低中温焼付、あるいは２００〜２３０℃、３０〜２００秒間の高温短時間焼付を行ない、前記優れた塗膜を形成することが出来る。
　【００２０】
　【発明の効果】
　本発明の塗料組成物は、特定の含フッ素共重合体とポリイソシアネート化合物からなる結合剤を使用し、かつ特定のチキソトロピー係数を付与する粘性付与剤を配合しており、その結果得られる塗膜は、架橋密度の高い繊密で、平滑な塗膜となり、耐候性とともに耐汚染性の優れたものが出来る。
　【００２１】
　【実施例】
　以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、実施例中「部」、「％」は重量基準で示す。
　【００２２】
　＜含フッ素共重合体ワニス（Ａ−１）〜（Ａ−４）の調製＞
　表１に示す配合割合（単位：％）のクロロトリフルオロエチレン、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル及びエチルビニルエーテルからなるモノマーを特開昭製した。
　次いで該５７−３４１０７号公報に記載の方法に従って、重合させ含フッ素共重合体のキシレン溶液を調溶液の固形分１００重量部に対して無水コハク酸をそれぞれ０．３６部、０．９部、０．９部添加した混合物を、温度計、撹搾機及び還流冷却器を備えたフラスコ中にて、１６０℃で、１時間反応させ、固形分５０％の含フッ素共重合体ワニス（Ａ−１）〜（Ａ−３）を調製した。
　なお、表１中の含フッ素共重合体ワニス（Ａ−４）は無水コハク酸で反応を行っていない、固形分５０％の含フッ素共重合体のキシレン溶液である。
　【００２３】
　【表１】
　＜アクリル樹脂ワニスの調製＞
　メチルメタクリレート３０部、ブチルメタクリレート２０部、２−エチルヘキシルアクリレート３７部、メタクリル酸１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部からなるモノマーを、キシレンと酢酸ブチルからなる混合溶剤中で、常法に従って溶液重合し、固形分６０％のアクリル樹脂（数平均分子量１５，０００、水酸基価５０）ワニスを調製した。
　【００２４】
　＜架橋剤Ｂ−１＞
　ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイソシアネート５５．５部をメチルエチルケトン２０部に溶解し、これにメチルエチルケトンオキシム２４．５部を加え、反応させたブロックイソシアネート溶液（ＮＣＯ当量３６０、固形分８０％）を調製した。
　【００２５】
　＜架橋剤Ｂ−２＞
　ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物（ＮＣＯ当量１９９、固形分１００％）を調製した。
　【００２６】
　（実施例１〜５及び比較例１）
　表２に示す結合剤成分１００部に、酸化チタン５０部、ホワイトカーボン１部とポリエチレンペースト［商品名「ディスパロン４２００−２０」（楠本化成社製）］１部からなる粘性付与剤、紫外線吸収剤２部、キシレン９部及び酢酸ブチル９部を混合分散し、塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒で、チキソトロピー係数２．０のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キシレンと酢酸ブチル（２：１）からなる希釈溶剤で希釈し、塗料粘度を２０秒に調整した。
　なお、実施例４は、架橋剤を希釈前で、かつ塗装直前に混合したものである。（前記チキソトロピー係数は架橋剤を加えた時の値である。）
　前記粘度調整したソリッド塗料を下塗塗膜を施したアルミ板に乾燥膜厚３５μｍになるようスプレー塗装し、乾燥させた。なお、乾燥条件は実施例１〜３，５及び比較例１は１６０℃×２０分間焼付、実施例４は１２０℃×２０分間焼付で行なった。
　得られた試験板につき、付着性、促進耐候性及び促進汚染性の各試験をし、その結果を表３に示した。
　【００２７】
　（比較例２）
　表２に示す結合剤成分１００部に、酸化チタン５０部、紫外線吸収剤２部、キシレン９部及び酢酸ブチル９部を混合分散し、塗料粘度（フォードカップＮｏ．４／２０℃）９５秒でチキソトロピー係数１．０のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キシレンと酢酸ブチルの（２：１）からなる希釈溶剤で希釈し、塗料粘度を２０秒に調整した。
　粘度調整したソリッド塗料を実施例１と同様にして塗装し、各試験をし、その結果を表３に示した。
　【００２８】
　（実施例６〜９及び比較例３）
　表２に示す結合剤成分１００部に、アルミニウムペースト［商品名「アルミペースト１１０９ＭＡ」（東洋アルミ社製）］１０部、ホワイトカーボン１部とポリエチレンペースト「ディスパロン４２００−２０」１部からなる粘性付与剤、紫外線吸収剤２部、キシレン９部及び酢酸ブチル９部を混合分散し、塗料粘度９５秒で、チキソトロピー係数１．６のメタリック塗料を調製した。塗装直前にキシレンと酢酸ブチル（２：１）からなる希釈溶剤で希釈し、塗料粘度を２０秒に調整した。
　なお、実施例９は、架橋剤を塗装直前に混合した。
　前記粘度調整したメタリック塗料を下塗塗膜を施したアルミ板に乾燥膜厚３０μｍになるようスプレー塗装し、乾燥させた。次いでアルミニウムペーストを除く以外は同様の組成で、かつ同様のチキソトロピー係数を有するクリヤー塗料を乾燥膜厚１５μｍになるようスプレーにて塗り重ね、乾燥させた。
　【００２９】
　なお、乾燥条件は、実施例６〜８及び比較例３は、１６０℃×３０分間焼付、実施例９は、１２０℃×２０分間焼付で行なった。
　得られた試験板につき、実施例１と同様にして各試験をし、その結果を表３に示した。
　【００３０】
　【表２】
　【００３１】
　【表３】
　表３からも明らかの通り本発明の塗料組成物を使用した実施例１〜９は優れた耐候性とともに耐汚染性も良好であった。
　一方水酸基価６０未満の含フッ素共重合体を使用した比較例１，３及びチキソトロピー係数１．３未満の塗料組成物を使用した比較例２は、優れた耐候性を有するものの耐汚染性が不良であった。