(57)【要約】  本発明は、ハイドロゲルで一体的に形成された眼用レンズであって、このハイドロゲルが、［Ａ］重合性官能基を有する陽イオンと、フッ素含有陰イオンとからなるイオン性化合物、及び［Ｂ］重合性官能基を有する親水性化合物を含む組成物から得られた共重合体を備えている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロゲルで一体的に形成された眼用レンズであって、
このハイドロゲルが、
［Ａ］重合性官能基を有する陽イオンとフッ素含有陰イオンとからなるイオン性化合物、及び
［Ｂ］重合性官能基を有する親水性化合物
を含む組成物から得られた共重合体を備えている眼用レンズ。
【請求項２】
上記重合性官能基を有する陽イオンが、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン及び第４級アンモニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の眼用レンズ。
【請求項３】
［Ａ］イオン性化合物が、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の眼用レンズ。
【化１】
2011004808.tif 000019
（式（Ｉ）中、Ｒ１は−Ｈ又は−ＣＨ３である。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−である。ｎ１は１以上１８以下の整数である。ｎ２は１以上２５以下の整数である。Ｘ１はフッ素を含む陰イオンである。ＲＡは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）
【化２】
2011004808.tif 000020
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２又は式（ＩＶ）で表される基である。ｎ３は１以上２５以下の整数である。Ｘ２はフッ素を含む陰イオンである。ＲＢは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）
【化３】
2011004808.tif 000021
（式（ＩＶ）中、Ｒ３は−Ｈ又は−ＣＨ３である。ｎ５は０以上２４以下の整数である。）
【化４】
2011004808.tif 000022
（式（ＩＩＩ）中、ｎ４は１以上２５以下の整数である。Ｘ３はフッ素を含む陰イオンである。ＲＣは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）
【請求項４】
上記フッ素原子含有陰イオンが、下記式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）で表される陰イオンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の眼用レンズ。
【化５】
2011004808.tif 000023
【化６】
2011004808.tif 000024
【化７】
2011004808.tif 000025
（式（ＶＩ）中、ｎ６は１以上３以下の整数である。）
【請求項５】
上記組成物が、さらに
［Ｃ］シリコーン化合物
を含む請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の眼用レンズ。
【請求項６】
［Ａ］イオン性化合物が、イオン液体である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の眼用レンズ。
【請求項７】
水中での線膨潤係数が、フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数よりも小さい請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の眼用レンズ。
【請求項８】
フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数と、置換される前の眼用レンズの水中での線膨潤係数との差が０．００５以上０．１以下である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の眼用レンズ。
【請求項９】
コンタクトレンズとして用いる請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼用レンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリヒドロキシエチルメタクリレート等の高分子化合物を水系の溶媒で膨潤したハイドロゲルは、生体系と類似の弾力性を有し、優れた装用感を与えることから、コンタクトレンズ等の眼用レンズとして利用されている。眼用レンズに用いられるハイドロゲルの代表的なものとしては、シリコーンモノマー（又はマクロマー）と親水性モノマーとを共重合させたシリコーンハイドロゲルが挙げられる。【０００３】
しかしながら、上記のようなハイドロゲルを利用した眼用レンズは、涙液中の老廃物や空気中の細菌が付着しやすく、ハイドロゲル系内での細菌の増殖が起りやすいので、眼疾患などが発生するおそれがある。このような不都合に対して、煮沸などの消毒を定期的に行なうことによって、レンズの清浄度を保つことができる。しかし、そのような処理は煩雑であり、また消毒効果が長時間にわたって持続しない。またマルチパーパスソリューションと呼ばれる殺菌成分が含まれているコンタクトレンズの洗浄・保存液に浸漬する方法も考案され、広く普及している。しかし、上記同様の不都合はもとより、コンタクトレンズを装用すると抗菌成分が涙液とともに流されてしまい、装用中においては細菌感染を抑制する効果に乏しいという不都合があった。そのため、眼用レンズ自体に抗菌効果を付与する技術の開発が進められている。【０００４】
また、ハイドロゲルを利用した眼用レンズは、一般的に含水率が高く、装用を続けていくうちに水分が徐々に揮発し、それにともなって涙液がハイドロゲルに吸いとられる。そのため、乾燥感を感じやすく、結果装用感を悪化させる恐れがある。含水率は、ハイドロゲルが含水する前の状態（すなわちキセロゲル）から水分を吸収して膨潤し、平衡状態になったときのサイズ変化の程度を表す係数、すなわち線膨潤係数とほぼ比例関係にある。従って、水中での線膨潤係数を可能な限り低下させることはハイドロゲルの低含水率化につながる。ゆえに低い線膨潤係数を有し、長時間にわたって快適な装用感が得られる眼用レンズが求められている。【０００５】
抗菌性を有するコンタクトレンズは、例えば特開平４−７６５１８号公報に開示されている。この抗菌性コンタクトレンズは、銀、亜鉛及び銅から選ばれた金属を担持させた抗菌性セラミックスを、ハイドロゲルなどの基材に練り込むか、又は抗菌性セラミックスで基材をコートすることによって、コンタクトレンズに抗菌性を持たせたものである。この抗菌性効果は、銀、亜鉛、銅金属が活性酸素を発生させ、発生した活性酸素が一般細菌やカビを死滅させることにより発揮されるものである。しかし、このコンタクトレンズは、長時間の使用により抗菌性セラミックスや担持されている金属の溶出や剥離により、経時的に抗菌性が損なわれるという不都合がある。また、特開平４−７６５１８号公報には、コンタクトレンズの水中での線膨潤係数を低減するための手段が記載されていない。【０００６】
また、例えば特開平６−３３７３７８号公報には、水酸基を含み、鎖内エーテル結合を有してもよい炭化水素基含有（メタ）アクリレートと、側鎖に４級アンモニウム塩を有するモノマーとを含有したモノマー混合物とから得られる共重合体を含むハイドロゲル、及びこのハイドロゲルから形成されたソフトコンタクトレンズが開示されている。しかし、このハイドロゲルは、それ自体ある程度の抗菌性を有するが、対イオンがハロゲン化物イオンである４級アンモニウム塩等のカチオン系モノマーは非常に親水性が高いため、これにさらに別の親水性モノマーと共重合させてハイドロゲルを作製すると、線膨潤係数が大きくなってしまい、上述の問題が解決できない。また、用いるモノマー同士の相溶性が不十分であり、特に親水性のモノマーと４級アンモニウム塩を有するモノマーとを共重合させる系に、さらに疎水性化合物を加えなければならない場合は、透明性の面で満足しうるものではない。また、特開平６−３３７３７８号公報には、このハイドロゲルを眼用レンズとして用いた場合の線膨潤係数を低減させるための手段が記載されていない。【０００７】
一方、例えば特開２００８−１２２９３７号公報には、シリコーン成分を含有するシリコーンハイドロゲルからなる基層部と、分子内に少なくとも１つのアンモニウム基を有するモノマー単位を含む高分子化合物からなる表層部とを有する眼用レンズが開示されている。また、このような眼用レンズが、抗菌性を有するものであり、水洗等を行っても抗菌性が低下しないことが記載されている。しかし、この眼用レンズは、基層部及び表層部の２層構造を有するため、まず基層部を作製してから、その表面に表層部を形成することによって製造される。従って、製造工程が多段階になると同時に製造設備が複雑化することにより、コストの上昇を生じる。また、特開２００８−１２２９３７号公報には、コンタクトレンズの線膨潤係数を低減させるための手段が記載されていない。【０００８】
従って、長時間の使用にも耐えうる十分な抗菌性を有すると同時に、実用的な透明性を有し、水中での線膨潤係数が小さく快適な装用感を与えることが可能であり、加えて容易に製造することができる眼用レンズの開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平４−７６５１８号公報
【特許文献２】特開平６−３３７３７８号公報
【特許文献３】特開２００８−１２２９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は以上のような不都合を解消するためになされたものである。すなわち、本発明の主な目的は、優れた抗菌性及び透明性を有し、線膨潤係数が十分小さく、快適な装用感が得られる眼用レンズを提供することである。また、本発明の別の目的は、コンタクトレンズとして好適に用いられる眼用レンズを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究の結果、重合性官能基を有する陽イオンとフッ素含有陰イオンとからなるイオン性化合物から形成されたハイドロゲルを用いることによって、高い透明性と、低い線膨潤係数、優れた抗菌性を有する眼用レンズが得られることを見出し、本発明を完成させた。【００１２】
上記課題を解決するためになされた発明は、
ハイドロゲルで一体的に形成された眼用レンズであって、
このハイドロゲルが、
［Ａ］重合性官能基を有する陽イオンとフッ素含有陰イオンとからなるイオン性化合物（以下、［Ａ］イオン性化合物）及び
［Ｂ］重合性官能基を有する親水性化合物
を含む組成物から得られた共重合体を備えている眼用レンズである。【００１３】
当該眼用レンズは、ハイドロゲルの成分として存在する陽イオン及びフッ素含有陰イオンにより、強い抗菌性を発現し、眼疾患などの発生を効果的に低減することができる。また、当該眼用レンズは、レンズ全体がハイドロゲルから一体的に形成されているため、基層部及び表層部を別々の工程で作成する必要がなく、製造工程及び設備を簡易なものにすることができると共に、製造コストを抑制することが可能となる。また、当該眼用レンズは、ハイドロゲルにフッ素含有陰イオンが含まれていることにより、水中での線膨潤係数が格段に低減され、快適な装用感を得ることができる。なお、ここでの［Ｂ］成分である「重合性官能基を有する親水性化合物」には、後述する［Ｃ］成分のシリコーン化合物は含まないものとする。【００１４】
当該眼用レンズにおいて、［Ａ］イオン性化合物の重合性官能基を有する陽イオンとしては、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、及び第４級アンモニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。このような陽イオンとフッ素含有陰イオンとの組み合わせを用いることによって、優れた抗菌性が発現され、線膨潤係数が低く抑えられたハイドロゲルを作製することが可能となる。また共重合させる際に、さらにそこへ疎水性化合物を加えたい場合においても、充分な親和性を有するため、透明なハイドロゲルを作製することが可能である。【００１５】
当該眼用レンズにおいて、上記共重合体を構成する［Ａ］イオン性化合物としては、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。このようなイオン性化合物を用いることによって、高い抗菌性が発現され、線膨潤係数が低く抑えられたハイドロゲルを作製することが可能となる。また共重合させる際に、さらにそこへ疎水性化合物を加えたい場合においても、充分な親和性を有するため、透明なハイドロゲルを作製することが可能である。
【化１】
2011004808.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１は−Ｈ又は−ＣＨ３である。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−である。ｎ１は１以上１８以下の整数である。ｎ２は１以上２５以下の整数である。Ｘ１はフッ素を含む陰イオンである。ＲＡは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）
【化２】
2011004808.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２又は式（ＩＶ）で表される基である。ｎ３は１以上２５以下の整数である。Ｘ２はフッ素を含む陰イオンである。ＲＢは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）
【化３】
2011004808.tif 000004
（式（ＩＶ）中、Ｒ３は−Ｈ又は−ＣＨ３である。ｎ５は０以上２４以下の整数である。）
【化４】
2011004808.tif 000005
（式（ＩＩＩ）中、ｎ４は１以上２５以下の整数である。Ｘ３はフッ素を含む陰イオンである。ＲＣは水素原子、−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである。）【００１６】
当該眼用レンズにおいて、上記共重合体を構成する［Ａ］イオン性化合物のフッ素原子含有陰イオンとしては、下記式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）で表される陰イオンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。フッ素原子含有陰イオンとして、このような構造の陰イオンを用いることによって、イオン性化合物と重合性官能基を有する親水性化合物との高い化学的親和性を保ちつつ、優れた抗菌性及び水中での低い線膨潤係数を有する透明な眼用レンズを得ることができる。
【化５】
2011004808.tif 000006
【化６】
2011004808.tif 000007
【化７】
2011004808.tif 000008
（式（ＶＩ）中、ｎ６は１以上３以下の整数である。）【００１７】
当該眼用レンズにおいて、上記組成物が、［Ａ］及び［Ｂ］成分に加えて、さらに［Ｃ］シリコーン化合物を含むことが好ましい。組成物の成分としてシリコーン化合物を用いることによって、眼用レンズの酸素透過性を高め、目への負担を低減し、眼疾患の発生を効果的に予防することが可能となる。【００１８】
当該眼用レンズにおいて、［Ａ］イオン性化合物は、イオン液体であることが好ましい。イオン液体は難燃性で高い熱分解温度を有しているため、［Ａ］イオン性化合物としてイオン液体を用いることにより、熱安定性に優れたハイドロゲルを得ることができる。またイオン液体は常温で液体の形態であることから、多量の溶媒を必要とすることなく他のモノマーと相溶させることができることに加え、固体の状態よりも取り扱いが簡便となる。さらには、イオン液体は、イオン密度及び極性が比較的高いため、共重合反応を起こしていないイオン性化合物分子が共重合体の極性基に安定して配位し、長時間にわたる高い抗菌性及び水中での低い線膨潤係数を発現する眼用レンズを得ることができる。【００１９】
当該眼用レンズの水中での線膨潤係数は、フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数よりも小さいことが好ましい。また、フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数と、置換される前の眼用レンズの水中での線膨潤係数との差としては、０．００５以上０．１以下が好ましい。当該眼用レンズにおいて、［Ａ］イオン性化合物の陰イオンとして、フッ素原子含有陰イオンを用いることによって、フッ素を含有していない陰イオンを用いた場合と比較して水中での線膨潤係数を小さくすることができ、より快適な装用感を得ることができると同時に、線膨潤係数の高い眼用レンズに起因する乾燥のしやすさによる装用感の悪化や目の乾燥による不具合等の眼疾患の発生を未然に予防することが可能となる。なお、ここでの「線膨潤係数」とは、［Ａ］及び［Ｂ］成分の共重合反応後における眼用レンズの直径に対し、これに続いて２０℃で蒸留水に浸漬し平衡膨潤に達した際の眼用レンズの直径の膨潤の比率を意味する。すなわち、線膨潤係数＝（水和後のレンズの直径）／（水和前のレンズの直径）である。【００２０】
当該眼用レンズは、コンタクトレンズとして用いるとよい。当該眼用レンズは、長時間にわたって強い抗菌作用を発現し、水中での線膨潤係数が小さく、かつ透明性を有するものであるため、コンタクトレンズ用として好適に用いられる。
【発明の効果】
【００２１】
以上説明したように、本発明の眼用レンズは、ハイドロゲルの成分である陽イオンとフッ素含有陰イオンとの組み合わせにより、優れた抗菌性が持続的に得られる。また、当該眼用レンズは、レンズ全体が一体的に形成されているため、製造工程及び設備の簡易化と共に、製造コストの削減が可能となる。また、当該眼用レンズは、陽イオン及びフッ素含有陰イオンの存在により、水中での線膨潤係数が大幅に低減され、快適な装用感が得られると共に、眼疾患の予防が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明による眼用レンズの実施形態を詳説する。
本発明の眼用レンズは、［Ａ］重合性官能基を有する陽イオンと、フッ素含有陰イオンとからなるイオン性化合物、及び［Ｂ］重合性官能基を有する親水性化合物を含む組成物から得られた共重合体を含むハイドロゲルで一体的に形成されている。以下、当該眼用レンズの各成分について順に説明する。
【００２３】
＜［Ａ］イオン性化合物＞
［Ａ］イオン性化合物を構成する「重合性官能基を有する陽イオン」は、重合性官能基を有すると共に、対イオンであるフッ素含有イオンとの間でイオン性結合を生じるものである限り、特に限定されるものではない。かかる陽イオンとしては、例えばピロリジニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピラゾリウムイオン、ベンズイミダゾリウムイオン、インドリウムイオン、カルバゾリウムイオン、キノリニウムイオン、ピペリジニウムイオン、ピペラジニウムイオン、第４級アンモニウムイオン等を挙げることができる。これらの陽イオンは、一種又は複数種のものを用いることができる。
【００２４】
上記陽イオンが有する重合性官能基は、特に限定されるものではないが、典型的な例としてはエチレン性不飽和基が挙げられる。エチレン性不飽和基の具体例としては、末端ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、α位置換アクリル基、エチレン基、スチリル基が挙げられる。
【００２５】
これらの陽イオンの中でも、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン及び第４級アンモニウムイオンが好ましく、イミダゾリウムイオン及び第４級アンモニウムイオンが特に好ましい。イオン性化合物として、これらの陽イオンとフッ素含有陰イオンとの組み合わせを用いることによって、線膨潤係数が低く抑えられたハイドロゲルを作製することが可能となる。また［Ａ］イオン性化合物と［Ｂ］成分とを共重合させる際に、さらにそこへ疎水性化合物を加えたい場合においても、充分な親和性を有するため、透明なハイドロゲルを作製することが可能である。イミダゾリウムイオン及び第４級アンモニウムイオンの中でも、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物を構成する陽イオンが最も好ましい。
【００２６】
［Ａ］イオン性化合物を構成するフッ素含有陰イオンとしては、フッ素を含有するイオンである限り、特に限定されるものではない。フッ素含有陰イオンの例としては、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）３Ｃ−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯＯ−等が挙げられる。これらのフッ素含有陰イオンの中でも、上記式（Ｖ）で表される（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン）又は式（ＶＩ）で表される（ＦＳＯ２）２Ｎ−（ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン）が特に好ましい。イオン性化合物として、このような構造の陰イオンと重合性官能基を有する陽イオンとを組み合わせることで、格段に優れた抗菌性と水中での低い線膨潤係数を有する眼用レンズを得ることができる。
【００２７】
［Ａ］イオン性化合物の形態としては、イオン液体が好ましい。イオン液体は難燃性で高い熱分解温度を有している。そのため、［Ａ］イオン性化合物としてイオン液体を用い、［Ｂ］成分と共重合させることにより、熱安定性に優れたハイドロゲルを得ることができる。また、イオン液体は常温で液体の形態であることから、多量の溶媒を必要とすることなく他のモノマーと相溶させることができる上に、固体の状態よりも取り扱いが簡便である。加えて、イオン液体は、イオン密度及び極性が比較的高いため、共重合反応を起こしていないイオン性化合物分子が共重合体の極性基に安定して配位し、長時間にわたる高い抗菌性及び水中での低い線膨潤係数を発現する眼用レンズを得ることが可能となる。
【００２８】
上記組成物における［Ａ］イオン性化合物の使用割合は、特に限定されないが、０．１質量％以上３０質量％以下とするのが好ましく、０．２質量％以上２０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ａ］イオン性化合物の使用割合を０．１質量％以上とすることによって、高い抗菌性を得ることができ、また［Ａ］イオン性化合物の使用割合を３０質量％以下とすることによって、ハイドロゲルの安定性及び透明性の低下を抑制することができる。
【００２９】
＜［Ｂ］重合性官能基を有する親水性化合物＞
［Ｂ］成分の重合性官能基を有する親水性化合物は、重合性官能基を有する陽イオンを構成成分として含む［Ａ］イオン性化合物のイオン性化合物と共重合させることが可能なものであって、親水性基を有するものである限り、特に限定されるものではない。重合性官能基の例としては、［Ａ］イオン性化合物を構成する陽イオンについての例と同様のものを挙げることができる。
【００３０】
重合性官能基を有する親水性化合物の具体例としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル安息香酸などのカルボン酸類；
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ブチルアミノエチルアクリレートなどの（アルキル）アミノアルキルアクリレート；
Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルオキシエチルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドンなどの重合性官能基を有するピロリドン類；
Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニルピペリドン類；
Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類；
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；
アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどの重合性官能基を有するその他の親水性化合物等が挙げられる。
【００３１】
これらの重合性官能基を有する親水性化合物の中で、得られるハイドロゲルの機械的特性及び保存安定性の観点からは、水酸基を有する（メタ）アクリレート類及び（メタ）アクリルアミド類が好ましい。また、後述するシリコーン化合物を用いる場合には、組成物中におけるシリコーン化合物との相溶性を高めると同時に、得られるレンズの表面に水濡れ性、潤滑性及び易潤性を付与する観点から、重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体や、窒素置換された（メタ）アクリルアミド類が好ましい。これらの重合性官能基を有する親水性化合物は、１種又は複数種のものを用いることができる。なお、酸や塩基によって加水分解を受ける酢酸ビニルなどの成分を用いた系においては、眼用レンズを製造した後に酸や塩基にて処理することにより、眼用レンズにさらなる柔軟性及び水濡れ性を付与することができる。
【００３２】
上記組成物における［Ｂ］成分の使用割合は、特に限定されないが、３０質量％以上９５質量％以下とするのが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ｂ］成分の使用割合を３０質量％以上とすることによって、十分な親水性を有すると共に、安定したハイドロゲルを得ることができる。［Ｂ］成分の使用割合を９５質量％以下とすることによって、［Ａ］イオン性化合物による抗菌作用等の低下を抑制することができる。
【００３３】
＜［Ｃ］シリコーン化合物＞
得られるレンズに高い酸素透過性及び柔軟性を付与するために、上記組成物中に、［Ｃ］成分としてシリコーン化合物を加えることができる。このようなシリコーン化合物は、シロキサニル基を有するものである限り、特に限定されるものではない。また、シリコーン化合物は重合性官能基を有していてもよく、重合性官能基の例としては、［Ａ］及び［Ｂ］成分についての例と同様のものを挙げることができる。
【００３４】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物は、例えば下記式（ＶＩＩＩ）表されるものが挙げられる。
【００３５】
【化８】
2011004808.tif 000009
（式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、少なくとも１つのアミノ基を有するアルキル基、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルキル基、少なくとも１つのエポキシ基を有するアルキル基、少なくとも１つのカルボキシル基を有するアルキル基、フェニル基又は水素原子である。Ｋは１０〜１００の整数である。Ｌは０〜９０の整数である。Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
【００３６】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物の中で重合性官能基を有する化合物の好ましい例としては、ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物が挙げられる。このようなシリコーン化合物は、ウレタン結合及びシロキサン部分を備えることにより、得られるレンズに、柔軟性、弾力的反発性、酸素透過性を付与すると同時に、機械的強度を向上させる作用を有する。すなわち、かかるシリコーン化合物は、分子の両末端に重合性基であるエチレン性不飽和基を有し、この重合性基を介して他の共重合成分と共重合されるので、得られるレンズに分子の架橋による物理的な強化だけでなく、化学的結合による補強効果を付与するものである。
【００３７】
ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物の典型的な例としては、下記式（１）で表されるポリシロキサンマクロモノマーが挙げられる。
Ａ１−Ｕ１−（−Ｓ１−Ｕ２−）ｎ−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２  （１）
（式（１）中、Ａ１は下記式（２）で表される基である。Ｕ１は下記式（４）で表される基である。Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、下記式（５）で表される基である。
Ｕ２は下記式（６）で表される基である。Ｕ３は下記式（７）で表される基である。Ａ２は、下記式（３）で表される基である。ｎは、０〜１０の整数である）
【００３８】
Ｙ２１−Ｚ２１−Ｒ２１−  （２）
（式（２）中、Ｙ２１は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基である。Ｚ２１は酸素原子又は単結合である。Ｒ２１は単結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である）  
【００３９】
−Ｒ２２−Ｚ２２−Ｙ２２（３）
（式（３）中、Ｙ２２は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基である。Ｚ２２は酸素原子又は単結合である。Ｒ２２は単結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、式（２）中のＹ２１及び式（３）中のＹ２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。）  
【００４０】
−Ｘ２１−Ｅ２１−Ｘ２５−Ｒ２３−（４）
（式（４）中、Ｘ２１及びＸ２５は、それぞれ独立して単結合、酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ２１は単結合である。Ｘ２５は酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２１はＸ２５とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ２１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２５は単結合であり、Ｅ２１はＸ２１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ２１及びＸ２５はそれぞれ独立して酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２１はＸ２１及びＸ２５の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。Ｒ２３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である）
【００４１】
【化９】
2011004808.tif 000010
（式（５）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子である。Ｋは１０〜１００の整数である。Ｌは０又は１〜９０の整数である。Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）  
【００４２】
−Ｒ２４−Ｘ２７−Ｅ２４−Ｘ２８−Ｒ２５−（６）
（式（６）中、Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。Ｘ２７及びＸ２８は、それぞれ独立して酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２４は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基である。但し、この場合、Ｅ２４はＸ２７及びＸ２８の間で２つのウレタン結合を形成している。）  
【００４３】
−Ｒ２６−Ｘ２６−Ｅ２２−Ｘ２２−（７）
（式（７）中、Ｒ２６は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。Ｘ２２及びＸ２６はそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２２は、−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ２２は酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｘ２６は単結合である。Ｅ２２はＸ２２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ２２は単結合である。Ｘ２６は酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２２はＸ２６とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ２２及びＸ２６はそれぞれ独立して酸素原子又はアルキレングリコール基である。Ｅ２２はＸ２２及びＸ２６の間で２つのウレタン結合を形成している。）  
【００４４】
上記式（１）において、Ｙ２１及びＹ２２は、いずれも重合性基であるが、［Ｂ］成分の重合性官能基を有する親水性化合物と容易に共重合しうるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。
【００４５】
上記式（１）において、Ｚ２１及びＺ２２は、いずれも酸素原子又は単結合であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ２１及びＲ２２は、いずれも単結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は、分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。
【００４６】
上記式（１）中のＵ１及びＵ３において、Ｅ２１及びＥ２２は、上記したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、エチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。
【００４７】
上記式（１）中のＵ１において、Ｅ２１が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ２１は単結合であり、Ｘ２５は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２１はＸ２５と式：−ＮＨＣＯＯ−で表されるウレタン結合を形成する。また、Ｅ２１が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ２１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２５は単結合であり、Ｅ２１はＸ２１と式：−ＯＣＯＮＨ−で表されるウレタン結合を形成する。さらにＥ２１が前記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ２１及びＸ２５は、好ましくは、それぞれ独立して酸素原子及び炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ２１はＸ２１とＸ２５とのあいだで２つのウレタン結合を形成する。Ｒ２３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００４８】
上記式（１）中のＵ２において、Ｅ２４は、上記したように、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、Ｕ１及びＵ３における場合と同様の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。また、Ｅ２４はＸ２７とＸ２８との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｘ２７及びＸ２８は、好ましくは、それぞれ独立して酸素原子又は炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００４９】
上記式（１）中のＵ３において、Ｒ２６は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。Ｅ２２が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ２２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２６は単結合であり、Ｅ２２はＸ２２と式：−ＮＨＣＯＯ−で表されるウレタン結合を形成する。また、Ｅ２２が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ２２は単結合であり、Ｘ２６は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２２はＸ２６と式：−ＯＣＯＮＨ−で表されるウレタン結合を形成する。さらにＥ２２が前記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ２２及びＸ２６は、好ましくは、それぞれ独立して酸素原子及び炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ２２はＸ２２とＸ２６との間で２つのウレタン結合を形成する。
【００５０】
上記Ｘ２１、Ｘ２５、Ｘ２７、Ｘ２８、Ｘ２２及びＸ２６としては、炭素数１〜２０のアルキレングリコールが好ましい。このような炭素数１〜２０のアルキレングリコールは、以下の式（８）で表される。
−Ｏ−（ＣｘＨ２ｘ−Ｏ）ｙ−（８）
（式（８）中、ｘは１〜４の整数である。ｙは１〜５の整数である。）
【００５１】
上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がフッ素置換されたアルキル基である場合の例としては、−（ＣＨ２）ｍ−ＣｐＦ２ｐ＋１（ｍ＝１〜１０、ｐ＝１〜１０）で表される基が挙げられる。このようなフッ素置換されたアルキル基の具体例としては、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２−（ペルフルオロブチル）エチル基、２−（ペルフルオロオクチル）エチル基などの側鎖状のフッ素置換されたアルキル基、２−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基などの分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基などが挙げられる。かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物の配合量を多くすると、得られるレンズの抗脂質汚染性が向上する。
【００５２】
Ｓ１及びＳ２を表す上記式（５）において、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは、１０〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが１００よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと［Ｂ］成分の親水性化合物との相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズが得られないことがある。また、Ｋ＋Ｌが１０未満である場合には、得られるレンズの酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。
【００５３】
上記式（１）において、ｎは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。ｎが１０よりも大きい場合には、上記同様、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと［Ｂ］成分の親水性化合物との相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズが得られないことがある。
【００５４】
［Ｃ］成分のシリコーン化合物は、重合性官能基の有無にかかわらず、分子中に親水性部分構造を有していてもよい。このようにシリコーン化合物が親水性部分構造を有することにより、シリコーン化合物と［Ｂ］成分の親水性重合体との相溶性が向上し、得られるレンズの水濡れ性を向上させることができる。シリコーン化合物の親水性部分構造の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）及びこれらのブロックポリマーなどが挙げられる。この親水性部分構造はシリコーン化合物に対して、くし型状に結合していてもよいし、片末端又は両末端に結合していてもよい。この親水性部分構造の分子量は、好ましくは１００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が１００未満である場合、［Ｂ］成分の親水性重合体と相溶させる程度の十分な親水性を付与できないことがある。一方、分子量が１，０００，０００を超える場合、親水性及び疎水性の各々のドメインが大きくなり、透明な材料が得られなくなる傾向がある。
【００５５】
このようなシリコーン化合物の例としては、下記式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【化１０】
2011004808.tif 000011
（式（９）中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、水素原子又は下記式（１０）で表される基である。ｎ７は５〜１００の整数である。ｎ８は０〜１００の整数である。Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３の少なくとも１つは、下記式（１０）で表される基である。）
【００５７】
【化１１】
2011004808.tif 000012
（式（１０）中、ｎ９は１〜１００の整数である。Ｒ３４は炭素数１〜２２のアルキル基又は水素原子である。）
【００５８】
上記式（１）で表される［Ｃ］成分のシリコーン化合物の代表例としては、下記式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）で表される化合物を挙げることができる。
【００５９】
【化１２】
2011004808.tif 000013
【００６０】
【化１３】
2011004808.tif 000014
【００６１】
得られる眼用レンズの酸素透過性をさらに向上させ、かつ柔軟性を付与するために、上記式（１）で表される化合物以外にも、他のシリコーン化合物を上記組成物に含有させることができる。そのような他のシリコーン化合物の例としては、シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体及びシリコーン含有フマル酸ジエステルが挙げられる。
【００６２】
シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６３】
シリコーン含有スチレン誘導体の例としては、下記式（１１）で表される化合物などが挙げられる。
【００６４】
【化１４】
2011004808.tif 000015
（式（１１）中、ｑは１〜１５の整数である。ｒは０又は１の整数である。ｓは１〜１５の整数である。）
【００６５】
上記式（１１）で表されるシリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレンなどが挙げられる。
【００６６】
シリコーン含有フマル酸ジエステルの例としては、下記式（１２）で表される化合物などが挙げられる。
【化１５】
2011004808.tif 000016
（式（１２）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立してメチル基又はトリメチルシロキシ基である。）
【００６７】
上記式（１２）で表されるシリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス（３−（トリメチルシリル）プロピル）フマレート、ビス（３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレートなどが挙げられる。
【００６８】
上記組成物における［Ｃ］成分の使用割合は、特に限定されないが、５質量％以上７０質量％以下とするのが好ましく、１０質量％以上６０質量％以下とすることがさらに好ましい。［Ｃ］成分の使用割合を５質量％以上とすることによって、十分な酸素透過性と高い柔軟性を有するハイドロゲルを得ることができる。［Ｃ］成分の使用割合を７０質量％以下とすることによって、得られるレンズの親水性、透明性等の低減を防止することができる。
【００６９】
得られる眼用レンズに、さらに所望の特性を付与しようとする場合には、アルキル（メタ）アクリレート、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、硬度調節モノマー、重合性の紫外線吸収剤、色素、紫外線吸収色素などを、［Ｄ］成分のモノマーとして用いることもできる。
【００７０】
アルキル（メタ）アクリレートは、眼用レンズの硬度を調節して硬質性や軟質性を付与するために、上記組成物に加えられる。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７１】
フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートは、眼用レンズの抗脂質汚染性を向上させるために、上記組成物に加えられる。フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、下記式（１３）で表される化合物等が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＲ５１ＣＯＯＣｖＨ（２ｖ−ｗ＋１）Ｆｗ（１３）
（式（１３）中、Ｒ５１は水素原子又はＣＨ３である。ｖは１〜１５の整数である。ｗは１〜（２ｖ＋１）の整数である。）
【００７２】
上記式（１３）で表される化合物の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７３】
上記組成物におけるアルキル（メタ）アクリレートやフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合は、好ましくは０．０１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下とすることができる。アルキル（メタ）アクリレートやフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合を０．０１質量％以上とすることによって、眼用レンズの硬度を適切に調節し、又は抗脂質汚染性を向上させることができる。一方、アルキル（メタ）アクリレートやフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートの使用割合を２０質量％以下とすることによって、他成分による抗菌性、透明性、酸素透過性などの効果を十分に発現させることができる。
【００７４】
硬度調節モノマーは、眼用レンズの硬度を調節して硬質性や軟質性を付与するために上記組成物に加えられる。硬度調節モノマーの例としては、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；エチルチオエチル（メタ）アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートなどのアルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレン、メチル−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレン、ブチル−α−メチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メチルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのスチレン類などが挙げられる。これらの硬度調節モノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７５】
上記組成物における硬度調節モノマーの使用割合としては、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下とすることができる。硬度調節モノマーの使用割合を１質量％以上とすることによって、眼用レンズに所望の硬質性や軟質性を十分に付与することができる。一方、硬度調節モノマーの使用割合を３０質量％以下とすることによって、眼用レンズの酸素透過性や機械的強度の低下を抑制することができる。
【００７６】
重合性の紫外線吸収剤、色素並びに紫外線吸収色素は、眼用レンズに紫外線吸収性を付与し、又は眼用レンズを着色するために、上記組成物に加えられる。
【００７７】
重合性紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステルなどが挙げられる。これらの重合性紫外線吸収剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７８】
重合性色素の例としては、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（４’−ニトロフェニルアゾアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素；
【００７９】
１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−ア���リノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などが挙げられる。これらの重合性色素は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８０】
重合性紫外線吸収色素の例としては、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ‐５−（４−（２−（Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ）エチル）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ‐５−（４−（２−（Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ）エチル）フェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系の重合性紫外線吸収色素などが挙げられる。これらの重合性紫外線吸収色素は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
上記組成物における重合性紫外線吸収剤、重合性色素及び重合性紫外線吸収色素の使用割合は、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上２質量％以下とすることができる。重合性紫外線吸収剤、重合性色素及び重合性紫外線吸収色素の使用割合を０．０１質量％以上とすることによって、紫外線吸収や着色の効果を十分に得ることができる。一方、これらの成分の使用割合を３質量％以下とすることによって、眼用レンズの機械的強度及び透明性の低下を抑制すると共に、体内に対する毒性の付与を防止することができる。なお、レンズの含水率が低く、成分の溶出が認められない場合には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノールなどの非重合性成分も使用できる。
【００８２】
得られる眼用レンズの架橋密度、柔軟性や硬質性の調節のために、［Ｅ］成分として架橋剤を添加することができる。このような架橋剤の例としては、アリルメタクリレート、ビニルメタクリレート、４−ビニルベンジルメタクリレート、３−ビニルベンジルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（ｐ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｍ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−メタクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｐ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｍ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｏ−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メタクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メタクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
上記組成物における架橋剤の使用割合は、好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．８質量％以下とすることができる。架橋剤の使用割合を０．０５質量％以上とすることによって、柔軟性等の調節を確実に行うことができる。一方、架橋剤の使用割合を１質量％以下とすることによって、眼用レンズの機械的強度及び耐久性の低下を抑制することができる。
【００８４】
当該眼用レンズを構成するハイドロゲルは、［Ａ］イオン性化合物、［Ｂ］成分の親水性化合物、［Ｃ］成分のシリコーン化合物、［Ｄ］成分のモノマー、及び［Ｅ］成分の架橋剤の各重合成分を適当量加えて調製した組成物を、鋳型法にて加熱及び／又は紫外線照射し、共重合させ、次いで水に膨潤させることによって得ることができる。また、紫外線照射に代えて電子線照射による共重合を行うこともできる。
【００８５】
鋳型法にて各重合成分を加熱し重合させる場合には、所望の眼用レンズの形状に対応した鋳型内に、上記組成物及びラジカル重合開始剤を配合し、この鋳型を徐々に加熱して重合を行ない、得られた成形体に、必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによって眼用レンズを製造することができる。また、切削は、成形体（共重合体）の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、成形体の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。なお、重合方法の例としては、塊状重合法及び溶液重合法が挙げられる。しかし、上記共重合体を得るための成分として、通常イオン液体の形態である［Ａ］イオン性化合物を用いることから、溶媒を用いない塊状重合法、又は溶媒をほとんど用いない形の溶液重合法を採用することができる。
【００８６】
溶液重合法の場合に用いられる溶媒の例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどの炭素数１〜４のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及びＮ−メチル−２−ピロリドン等の水溶性有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、共重合反応の促進及び反応液における均一性維持の観点から、上記組成物の全重合成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下で用いることが好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下で用いることがより好ましい。
【００８７】
加熱による重合に用いられるラジカル重合開始剤の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどが挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。ラジカル重合開始剤の使用量は、上記組成物の全重合成分１００質量部に対して、好ましくは約０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下とすることができる。
【００８８】
鋳型内の組成物を加熱する際の加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下とすることができる。また、鋳型内の組成物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下とすることができる。鋳型内での加熱温度を５０℃以上又は加熱時間を１０分以上とすることによって、重合時間を短縮し、残留モノマー成分の低減を図ることが可能となる。一方、鋳型内での加熱温度を１５０℃以下又は加熱時間を１２０分以下とすることによって、各重合成分の揮発を抑制すると共に、型の変形を防止することができる。
【００８９】
鋳型法にて各重合成分を紫外線照射して重合させる場合には、所望の眼用レンズの形状に対応した鋳型内に、上記組成物及び光重合開始剤を配合した後、この鋳型に紫外線を照射して重合を行ない、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによって眼用レンズを製造することができる。このような紫外線照射による重合においても、加熱による重合の場合と同様に、切削は成形体の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよく、塊状重合法又は溶液重合法のいずれの方法を用いてもよい。
【００９０】
紫外線照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合・硬化に必要な紫外線を透過しうる材質である限り特に限定されるものではなく、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステルなどの汎用樹脂が好ましく、ガラスであってもよい。これらの材料を成形、加工することによって、所望の形状を有する鋳型とすることができる。
【００９１】
このような鋳型内に、各重合成分を含む上記組成物、光重合開始剤、及び必要に応じて溶媒を配合した後、紫外線を照射して重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される紫外線の波長域を選択することができる。但し、照射する紫外線の波長域によって、使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。紫外線照度は、好ましくは１．０ｍＷ／ｃｍ２以上５０ｍＷ／ｃｍ２以下とすることができる。異なる照度の紫外線を段階的に照射してもよい。また、紫外線の照射時間は１分以上が好ましい。このような紫外線照度及び照射時間とすることによって、材料の劣化を防ぎつつ、組成物を十分に硬化させることができる。さらに、紫外線の照射と同時に、組成物に対して加熱を行ってもよく、これによって重合反応が促進され、容易に共重合体を形成することができる。
【００９２】
紫外線照射による重合に用いられる光重合開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に、光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤及び光増感剤の使用割合は、上記組成物の全重合成分１００質量部に対して、好ましくは約０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下とすることができる。
【００９３】
眼用レンズの表面特性を改良するために、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電などを施すことができる。低温プラズマ処理を施すことにより、より水濡れ性及び／又は耐汚染性に優れた眼用レンズを得ることができる。低温プラズマ処理は、炭素数１〜６のアルカン及びフッ素置換されたアルカン、窒素、酸素、アルゴン、水素、空気、水、シラン又はこれらの混合物などの希薄気体雰囲気下において行うことができる。特に、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーションによる化学的な表面改質効果が期待されるという理由から、酸素単独、又は酸素と、水、テトラフルオロメタン、有機シラン、メタン、チッ素などとの混合物による希薄期待雰囲気下で低温プラズマ処理を行うことが好ましい。低温プラズマ処理は、減圧下で行ってもよいし、大気圧下で行ってもよい。低温プラズマ処理においては、高周波ＲＦ（例えば１３．５６ＭＨｚ）、低周波ＡＦ（例えば１５．０〜４０．０ＫＨｚ）、マイクロ波（例えば２．４５ＧＨｚ）にて、出力、処理時間、ガス濃度を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。
【００９４】
眼用レンズ材料の作製においては、塊状重合法又は溶液重合法が用いられる。塊状重合法においては、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中で拡散できず、重合反応に関与できなくなった未重合モノマーが多く残留する。また溶液重合法においては溶媒は反応に関与しないため、必然的にレンズ内に溶媒が残留する。医療機器であるコンタクトレンズの製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水又は有機溶媒又はこれらの混合溶液にコンタクトレンズを浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、残留物を溶出させてコンタクトレンズから除く処理が施される。このような処理の溶媒として生理食塩液など、無機化合物を溶解させた水溶液、又はこれらと有機溶媒との混合溶液を用いても良い。
【００９５】
このようにして得られた眼用レンズの水中での線膨潤係数は、このフッ素含有陰イオンをフッ素非含有陰イオンに置換した眼用レンズの水中での線膨潤係数よりも小さくなる。理論に拘束されるものではないが、この低い線膨張率は、フッ素含有陰イオンの低い極性によりハイドロゲル中の分子の立体的な拡張が妨げられていることに起因していると考えられる。こうして眼用レンズの水中での線膨潤係数が低く抑制されていることによって、より快適なレンズの装用感を得ることができると共に、線膨潤係数の高い眼用レンズに起因する乾燥のしやすさによる装用感の悪化や目の乾燥による不具合等の眼疾患の発生を未然に予防することが可能となる。
【００９６】
この眼用レンズにおいて、フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数と、置換される前の眼用レンズの水中での線膨潤係数との差としては、０．００５以上０．１以下が好ましい。フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数と、置換される前の眼用レンズの水中での線膨潤係数との差を０．００５以上とすることによって、レンズの含水率を適当な範囲に維持し、ハイドロゲルとしての柔軟性を高いレベルに保つことが可能となる。また、フッ素含有陰イオンがフッ素非含有陰イオンに置換された眼用レンズの水中での線膨潤係数と、置換される前の眼用レンズの水中での線膨潤係数との差を０．１以下とすることによって、装用感のさらなる向上と眼疾患の未然防止とが可能となる。
【００９７】
上述のように、当該眼用レンズは、ハイドロゲルの成分として存在する陽イオン及びフッ素含有陰イオンにより、優れた抗菌性を発現する。また、当該眼用レンズは、レンズ全体がハイドロゲルから一体的に形成されているため、余分なコストを省いて容易に製造することができる。さらに、当該眼用レンズは、ハイドロゲルにフッ素含有陰イオンが含まれていることにより、水中での線膨潤係数が格段に低減され、快適な装用感が得られる。従って、この眼用レンズは、コンタクトレンズを始めとして、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイなどとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００９９】
［使用成分］
以下の実施例で用いられている略称の意味を示す。
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＨＭＰＰＯ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
マクロモノマーＡ（ウレタン含有シロキサンマクロマー）：上記式（Ｃ−１）で表される化合物
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
Ｎ−ＭＭＰ：Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノン（１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン）
ＢＶＩ−ＴＦＳＩ（３−ブチル−１−ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が４であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＢＶＩ−Ｂｒ（３−ブチル−１−ビニルイミダゾリウムブロマイド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が４であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＢｒである化合物
ＢＶＩ−Ｃｌ（３−ブチル−１−ビニルイミダゾリウムクロライド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が４であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＣｌである化合物
ＯＶＩ−ＴＦＳＩ（３−オクチル−１−ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が８であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＯＶＩ−Ｂｒ（３−オクチル−１−ビニルイミダゾリウムブロマイド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が８であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＢｒである化合物
ＨＤＶＩ−ＴＦＳＩ（３−ヘキサデシル−１−ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ｎ３が１６であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＭＤＯＡ−ＴＦＳＩ（２−メタクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−ＣＨ３であり、ｎ１が２であり、ｎ２が８であり、ＲＡが水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＭＤＯＡ−Ｂｒ（２−メタクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムブロマイド）：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−ＣＨ３であり、ｎ１が２であり、ｎ２が８であり、ＲＡが水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＢｒである化合物
ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ（２−アクリロイルオキシエチルジメチルセチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−Ｈであり、ｎ１が２であり、ｎ２が１６であり、ＲＡが水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＡＤＣＡ−Ｂｒ（２−アクリロイルオキシエチルジメチルセチルアンモニウムブロマイド）：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−Ｈであり、ｎ１が２であり、ｎ２が１６であり、ＲＡが水素原子であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＢｒである化合物
ＭＯＩ−ＴＦＳＩ（１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−３−オクチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（ＩＩ）において、Ｒ２が式（ＩＶ）で表される基であって、Ｒ３が−ＣＨ３であり、ｎ５が２である２−メタクリロイルオキシエチル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）であり、ｎ３が８であり、ＲＢが水素原子であり、Ｘ２がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＶＯＰ−Ｂｒ（４−ビニル−１−オクチルピリジニウムブロマイド）：上記式（ＩＩＩ）において、ｎ４が７であり、Ｘ３がＢｒである化合物
ＶＯＰ−ＴＦＳＩ（４−ビニル−１−オクチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）：上記式（ＩＩＩ）において、ｎ４が８であり、ＲＣが水素原子であり、Ｘ３がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＡＤＨＡ−ＴＦＳＩ  ２−アクリロイルオキシエチルジメチル（１１−ヒドロキシウンデシル）アンモニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−Ｈであり、ｎ１が２であり、ｎ２が１０であり、ＲＡが−ＯＨであり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物
ＡＤＵＡ−ＴＦＳＩ  ２−アクリロイルオキシエチルジメチル（１１−カルボキシウンデシル）アンモニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド：上記式（Ｉ）において、Ｒ１が−Ｈであり、ｎ１が２であり、ｎ２が１０であり、ＲＡが−ＣＯＯＨであり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｘ１がＴＦＳＩ（上記式（Ｖ）で表される陰イオン）である化合物【０１００】
［実施例１］
ＨＥＭＡ９０質量部、ＥＤＭＡ０．３質量部、ＨＭＰＰＯ０．３質量部、ＢＶＩ−ＴＦＳＩ１０質量部を均一に混合、溶解させて配合液とした。この配合液を、ポリプロピレン製樹脂からなるコンタクトレンズ用モールド型に注入し、３６５ｎｍに主波長を有する紫外線ランプを搭載した紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製の紫外線硬化装置ＵＢＸ０３０２−０３）を用いて、約１０ｍＷ／ｃｍ２の照度にて約２０分間重合した。レンズを脱型後、レンズ１枚あたり２ｍＬの蒸留水へ浸漬した。約１６時間後、０．９質量％濃度の生理食塩液へレンズを入れ替えた。さらに約６時間後、別に調製した同濃度の生理食塩液へレンズを入れ替えてオートクレーブ滅菌し、透明なソフトコンタクトレンズ（ハイドロゲル）を得た。【０１０１】
［実施例２］
ＨＥＭＡ１００質量部、ＥＤＭＡ０．４質量部、ＨＭＰＰＯ０．３質量部、メタクリル酸ナトリウム１．０質量部を均一に混合、溶解させた。この溶液９０質量部に対してＭＤＯＡ−ＴＦＳＩ１０質量部を均一に混合、溶解させて配合液とした。この配合液を用いて実施例１と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０２】
［実施例３］
マクロモノマーＡ（ウレタン含有シロキサンマクロマー）３３質量部、ＴＲＩＳ２２質量部、ＤＭＡＡ１０質量部、Ｎ−ＭＭＰ３５質量部、ＥＤＭＡ０．４質量部、ＨＭＰＰＯ０．４質量部を均一に混合、溶解させて、重合性組成物Ａとした。配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＢＶＩ−ＴＦＳＩ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合、溶解させたものを配合液とした。この配合液を、ポリプロピレン製樹脂からなるコンタクトレンズ用モールド型に注入し、３６５ｎｍに主波長を有する紫外線ランプを搭載した紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製の紫外線硬化装置ＵＢＸ０３０２−０３）を用いて、約１０ｍＷ／ｃｍ２の照度にて約２０分間重合した。レンズを脱型後、レンズに対してプラズマ処理（京都電子計測（株）製の低温灰化装置ＰＡ−１０２ＡＴ；条件：０．８Ｔｏｒｒ  Ｏ２、出力５０Ｗ、処理時間２分）を施した後、レンズ１枚あたり２ｍＬの蒸留水へ浸漬した。約１６時間後、０．９質量％濃度の生理食塩液へレンズを入れ替えた。さらに約６時間後、別に調製した同濃度の生理食塩液へレンズを入れ替えてオートクレーブ滅菌し、透明なソフトコンタクトレンズ（ハイドロゲル）を得た。【０１０３】
［実施例４］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＯＶＩ−ＴＦＳＩ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０４】
［実施例５］
配合液として重合性組成物Ａ７５質量部、ＭＯＩ−ＴＦＳＩ１０質量部、イソプロパノール１５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０５】
［実施例６］
配合液として重合性組成物Ａ１００質量部、ＨＤＶＩ−ＴＦＳＩ０．１質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０６】
［実施例７］
配合液として重合性組成物Ａ９９質量部、ＨＤＶＩ−ＴＦＳＩ１質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０７】
［実施例８］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＭＤＯＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０８】
［実施例９］
配合液として重合性組成物Ａ１００質量部、ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ０．１質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１０９】
［実施例１０］
配合液として重合性組成物Ａ９９質量部、ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ１質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１０】
［実施例１１］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１１】
［実施例１２］
配合液として重合性組成物Ａ８０質量部、ＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ２０質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１２】
［実施例１３］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＶＯＰ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１３】
［実施例１４］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＡＤＨＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１４】
［実施例１５］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＡＤＵＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１５】
［比較例１］
配合液としてＨＥＭＡ１００質量部、ＥＤＭＡ０．３質量部、ＨＭＰＰＯ０．３質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例１と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１６】
［比較例２］
配合液として重合性組成物Ａ９０質量部、イソプロパノール１０質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１７】
［比較例３］
配合液として重合性組成物Ａのみを用いて、実施例３と同様にソフトコンタクトレンズを得た。【０１１８】
［比較例４］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＢＶＩ−Ｂｒ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１１９】
［比較例５］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＢＶＩ−Ｃｌ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１２０】
［比較例６］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＯＶＩ−Ｂｒ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１２１】
［比較例７］
配合液として重合性組成物Ａ９５質量部、ＡＤＣＡ−Ｂｒ５質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１２２】
［比較例８］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＭＤＯＡ−Ｂｒ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１２３】
［比較例９］
配合液として重合性組成物Ａ８５質量部、ＶＯＰ−Ｂｒ５質量部、イソプロパノール１０質量部を混合したが、均一に溶解せず白濁してしまい、透明なレンズが作製できなかった。【０１２４】
［抗菌性の評価］
＜ＳＣＤＡ培地の調製＞
精製水４００ｍＬにソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地（日本製薬株式会社製）１６．０ｇを加え、１２１℃にて、２０分間、高圧蒸気滅菌した。【０１２５】
＜５００倍希釈普通ブイヨン培地（１／５００ＮＢ培地）の調製＞
精製水１００ｍＬに普通ブイヨン培地（栄研化学株式会社製）１．８ｇを加えて加温溶解後、これを１ｍＬ採取して５００倍に希釈し、１２１℃にて、２０分間、高圧蒸気滅菌した。【０１２６】
＜接種菌液の調製＞
１）菌株（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）のマスタープレートよりコロニーを採取し、ＳＣＤＡ培地に塗布した。
２）上記コロニーを塗布したＳＣＤＡ培地を、３５±２℃にて前培養した。
３）ＳＣＤＡ培地で前培養した菌を、１／５００ＮＢ培地に懸濁し、６６０ｎｍにおける透過率をもとに生菌数を約１０８ｃｆｕ／ｍＬに調製した。さらに生菌数が１．０×１０４〜１．４×１０４ｃｆｕ／ｍＬとなるように１／５００ＮＢ培地を用いて菌液を希釈し、これを接種用菌液とした。【０１２７】
＜レンズの抗菌性試験＞
実施例１〜１５及び比較例１〜３で作製したレンズについて次の操作を行った。
１）（レンズの表面積）／（接種用菌液）＝３２ｃｍ２／１０ｍＬとなるように、所定枚数のレンズと接種用菌液をバイアル瓶に入れた。
２）バイアル瓶のフタを閉め、３５±２℃にて、１５０ｒｐｍで約２４時間振とう培養した。
３）培養終了後に、菌液を１ｍＬ採取し、１／５００ＮＢ培地で段階希釈してＳＣＤＡ培地に接種し、３５±２℃で培養した。
４）検出されたコロニーを計数し、生菌数を算出した。
それぞれのレンズに関する結果を、以下の表１に示す。【０１２８】
【表１】
2011004808.tif 000017
【０１２９】
表１から明らかなように、実施例１及び２は比較例１に対して、実施例３、４及び５は比較例２に対して、実施例６〜１５は比較例３に対して、生菌数が明らかに減少しており、菌の増殖が効果的に抑制されていることが分かった。  【０１３０】
［実施例１６］
グリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＢＶＩ−ＴＦＳＩ５質量部を均一に混合、溶解させて配合液とした。この配合液を、ポリプロピレン製樹脂からなるコンタクトレンズ用モールド型に注入し、３６５ｎｍに主波長を有する紫外線ランプを搭載した紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製の紫外線硬化装置ＵＢＸ０３０２−０３）を用いて、約１０ｍＷ／ｃｍ２の照度にて約２０分間重合した。レンズを脱型後、２０℃の蒸留水に浸漬して、平衡膨潤に達するまで放置し、ソフトコンタクトレンズ（ハイドロゲル）を得た。【０１３１】
［実施例１７］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＯＶＩ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３２】
［実施例１８］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＭＤＯＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３３】
［実施例１９］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＡＤＣＡ−ＴＦＳＩ５質量部を混合、溶解させたものを用い、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３４】
［比較例１０］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＢＶＩ−Ｃｌ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３５】
［比較例１１］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＢＶＩ−Ｂｒ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３６】
［比較例１２］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＯＶＩ−Ｂｒ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３７】
［比較例１３］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＭＤＯＡ−Ｂｒ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３８】
［比較例１４］
配合液としてグリセロールメタクリレート３０質量部、ＨＥＭＡ７０質量部、ＥＤＭＡ０．５質量部及びＨＭＰＰＯ０．４質量部、並びにＡＤＣＡ−Ｂｒ５質量部を混合、溶解させたものを用いて、実施例１６と同様に、平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズを得た。【０１３９】
［線膨潤係数の評価］
上記実施例１６〜１９及び比較例１０〜１４における共重合とそれに続く脱型後において、蒸留水に浸漬する前の乾燥状態のレンズの直径と、２０℃にて平衡膨潤に達した際のレンズの直径の比率を求め、これを線膨潤係数とした。線膨潤係数＝（水和後のレンズの直径）／（水和前のレンズの直径）
結果を以下の表２に示す。【０１４０】
【表２】
2011004808.tif 000018
【０１４１】
表２から明らかなように、実施例１６は比較例１０及び１１に対して、実施例１７は比較例１２に対して、実施例１８は比較例１３に対して、実施例１９は比較例１４に対して、水中での膨張率が格段に低減されていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の眼用レンズは、抗菌性及び透明性を有することに加えて、水中での線膨潤係数が小さいため、コンタクトレンズに好適に用いられる。また、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等の広範な用途に用いられる。
【国際調査報告】
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2011004808.tif 000028
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