(57)【要約】下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。2010018843.tif 000013（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、アリール基、又は複素環基、Ａ１〜Ａ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基、複素環基、シリル基、又はハロゲン原子、Ｂ１は、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はシクロアルキル基、ａ〜ｄは、０〜５の整数、ｚは、０〜８の整数である。）
2010018843.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
【化８】
2010018843.tif 000012
（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
Ｂ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基である。
ａ〜ｄは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ａ〜ｄのそれぞれが２以上の場合、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ｚは、０〜８の整数であり、２以上の場合、Ｂ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記式（１）のＡｒ１１〜Ａｒ１４がそれぞれ独立に、フェニル基又はナフチル基である請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項３】
前記式（１）のＡ１〜Ａ４がそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は核炭素数６〜１０のアリール基であり、ａ〜ｄがそれぞれ１又は２である請求項１又は２に記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項４】
前記式（１）のＢ１がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は核炭素数６〜１０のアリール基であり、ｚが１〜４である請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項５】
有機エレクトロルミネッセンス素子用のドーピング材料である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
【請求項６】
陰極と陽極に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、
該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を０．１〜２０重量％含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
青色発光する請求項６〜８のいずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。特に、高発光効率で色純度の高い青色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機物質を使用した有機ＥＬ素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ素子は、発光層及び該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。【０００３】
従来の有機ＥＬ素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。最近の有機ＥＬ素子は徐々に改良されているものの、さらなる高発光効率、長寿命が要求されている。
例えば、単一のモノアントラセン化合物を有機発光材料として用いる技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、この技術においては、例えば電流密度１６５ｍＡ／ｃｍ2 において、１６５０ｃｄ／ｍ2 の輝度しか得られておらず、効率は１ｃｄ／Ａであって極めて低く、実用的ではない。【０００４】
また、単一のビスアントラセン化合物を有機発光材料として用いる技術が開示されている（特許文献２）。しかしながら、この技術においても、効率は１〜３ｃｄ／Ａ程度で低く、実用化のための改良が求められていた。
一方、有機発光材料として、ジスチリル化合物を用い、これにスチリルアミン等を添加したものを用いた長寿命の有機ＥＬ素子が提案されている（特許文献３）。しかしながら、さらなる高効率な素子の開発が求められていた。【０００５】
また、モノもしくはビスアントラセン化合物とジスチリル化合物を有機発光媒体層として用いた技術が開示されている（特許文献４）。しかしながら、さらなる色純度の高い素子の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３７８２号公報
【特許文献２】特開平８−１２６００号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ９４／００６１５７号公報
【特許文献４】特開２００１−２８４０５０号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、高発光効率で、色純度の高い青色発光が得られる有機ＥＬ素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供することを目的とするものである。
【０００８】
本発明者は、フェナントレンを中心骨格とする芳香族アミン誘導体を使用した有機ＥＬ素子が、色純度の高い青色発光をし、かつ高い発光効率有することを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、以下の芳香族アミン誘導体等が提供される。
１．下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
【化１】
2010018843.tif 000003
（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。
Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
Ｂ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基である。
ａ〜ｄは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ａ〜ｄのそれぞれが２以上の場合、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ｚは、０〜８の整数であり、２以上の場合、Ｂ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
２．前記式（１）のＡｒ１１〜Ａｒ１４がそれぞれ独立に、フェニル基又はナフチル基である１に記載の芳香族アミン誘導体。
３．前記式（１）のＡ１〜Ａ４がそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は核炭素数６〜１０のアリール基であり、ａ〜ｄがそれぞれ１又は２である１又は２に記載の芳香族アミン誘導体。
４．前記式（１）のＢ１がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は核炭素数６〜１０のアリール基であり、ｚが１〜４である１〜３のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
５．有機エレクトロルミネッセンス素子用のドーピング材料である１〜４のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
６．陰極と陽極に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、
該有機薄膜層の少なくとも一層が、１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
７．前記発光層が、１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
８．前記発光層が、１〜５のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を０．１〜２０重量％含有する６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
９．青色発光する６〜８のいずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【０００９】
本発明の芳香族アミン誘導体を用いることによって、高発光効率かつ色純度の高い青色発光が得られる有機ＥＬ素子を実現した。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の芳香族アミン誘導体は、下記式（１）で表される化合物である。
【化２】
2010018843.tif 000004
【００１１】
式（１）において、Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基である。尚、置換基やＡ１〜Ａ４により、Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、１〜３置換体となる。
Ａｒ１１〜Ａｒ１４の置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基としては、限定されないが、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−1 −イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基等が挙げられる。
尚、本発明において、「核炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香環を構成する炭素原子を意味する。「核原子」とはヘテロ環（飽和環、不飽和環、及び芳香環を含む）を構成する炭素原子及びヘテロ原子を意味する。
【００１２】
安定性の観点から、Ａｒ１１〜Ａｒ１４はそれぞれ、置換もしくは無置換の核炭素数６〜１６のアリール基であり、特にフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−1
−イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基であることが好ましい。
【００１３】
Ａｒ１１〜Ａｒ１４の置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基としては、限定されないが、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン、ジベンゾフラン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等の残基が挙げられる。
【００１４】
式（１）において、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜２０であり、特に好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基（好ましくは、核炭素数５〜２０、特に好ましくは核炭素数６〜１０）、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基（好ましくは、核炭素数６〜２０）、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１２）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の複素環基（好ましくは、核炭素数５〜２０）、置換もしくは無置換のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子である。
【００１５】
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換のアルキル基としては、限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
安定性の観点から、上記のうち、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基である。
【００１６】
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換のアリール基としては、限定されないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
安定性の観点から、上記のうち、核炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。
【００１７】
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換のアラルキル基としては、限定されないが、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００１８】
Ａ１〜Ａ４のシクロアルキル基としては、限定されないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、トリシクロヘプチル基、アダマンチル基等が挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基が好ましい。
【００１９】
Ａ１〜Ａ４のアルコキシル基としては、限定されないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、限定されないが、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換のアリールアミノ基としては、限定されないが、例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ４のアルキルアミノ基としては、限定されないが、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ４の置換もしくは無置換の複素環基としては、限定されないが、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン、ジベンゾフラン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等の残基が挙げられる。
【００２１】
Ａ１〜Ａ４のシリル基の置換基としては、例えば炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシル基が挙げられる。かかる炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基類が挙げられ、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。炭素数６〜１４のアリール基としては、例えばフェニル基、トシル基、ナフチル基、アントリル基が挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。炭素数１〜２０のアルコキシル基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられ、炭素数１〜５のアルコキシル基が好ましい。
Ａ１〜Ａ４のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００２２】
式（１）において、ａ〜ｄは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表わし、０〜３であると好ましく、０〜２であるとさらに好ましい。安定性の観点から、特にａ〜ｄはそれぞれ独立に１又は２であることが好ましい。
ａ〜ｄのそれぞれが２以上の場合、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
この環としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭素数４〜１２のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数４〜１２のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数６〜１２のシクロアルカジエン等が挙げられる。
【００２３】
前記Ａ１〜Ａ４の置換基としては、核炭素数５〜５０のアリール基、炭素数１〜５０のアルキル基、炭素数１〜５０のアルコキシ基、核炭素数６〜５０のアラルキル基、核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、核炭素数５〜５０のアリールチオ基、炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。これら各基の具体例は、上述したＡ１〜Ａ４の例と同様である。
【００２４】
式（１）においては、ａ〜ｄの少なくとも１つは１以上の整数であって、その場合のＡ１〜Ａ４の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基であり、このシクロアルキル基が、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基であると好ましい。
【００２５】
Ｂ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基である。
これら各基の具体例は、上述したＡ１〜Ａ４の例と同様である。
安定性の観点から、上記のうち、Ｂ１はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は核炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。
【００２６】
ｚは、０〜８の整数であり、２以上の場合はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。安定性の観点から、特に、ｚはそれぞれ独立に１〜４の整数、さらに１〜２の整数であることが好ましい。
【００２７】
本発明の式（１）で表される芳香族アミン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００２８】
【化３】
2010018843.tif 000005
2010018843.tif 000006
【００２９】
本発明の芳香族アミン誘導体について、母骨格の３、９−ジブロモフェナントレンは、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１１，３０７（１９９７）等に記載された公知の方法で製造することができる。続いて、炭素−窒素結合生成反応（Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応など）により、本発明の化合物に誘導できる。
【００３０】
本発明の式（１）で表される芳香族アミン誘導体は、金属電極又は有機薄膜層からの優れた正孔注入性及び正孔輸送性、金属電極又は有機薄膜層からの優れた電子注入性及び電子輸送性を併せて持ち合わせているので、有機ＥＬ素子用発光材料、特にドーピング材料として有効に用いられ、さらに、他の正孔輸送性材料、電子輸送性材料又はドーピング材料を使用してもさしつかえない。
【００３１】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層又は複数層の有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、又は陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料又は電子注入材料を含有してもよい。式（１）の芳香族アミン誘導体は、高い発光特性を持ち、優れた正孔注入性、正孔輸送特性及び電子注入性、電子輸送特性を有しているので、発光材料又はドーピング材料として発光層に使用することができる。
【００３２】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層が、本発明の芳香族アミン誘導体を含有すると好ましく、含有量としては通常０．１〜２０重量％である。色度調整、及び安定性の観点から、１〜１０重量％含有するとさらに好ましい。また、本発明の芳香族アミン誘導体は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することができるので、この芳香族アミン誘導体のみで発光層を形成することも可能である。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む二層以上からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、陽極と発光層との間に本発明の芳香族アミン誘導体を主成分とする有機層を有しても好ましい。この有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明の芳香族アミン誘導体をドーピング材料として含有する場合、耐久性の観点から、ホスト材料として式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物を含有すると好ましい。以下、式（２ａ）及び（２ｂ）について説明する。
【００３４】
・式（２ａ）
【化４】
2010018843.tif 000007
【００３５】
（式（２ａ）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜20の芳香族環から誘導される基である。前記芳香族環は１又は２以上の置換基で置換されていてもよい。前記置換基は置換もしくは無置換の核炭素数６〜50のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜50のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜50のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜50のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる。前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜50のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜50のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜50のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜50のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜50のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる。）
式（２ａ）は、前記Ａ１とＡ２とが異なる基であると好ましい。
前記式（２ａ）において、Ａ１とＡ２の少なくとも一は、置換もしくは無置換の核原子数１０〜３０の縮合環基を有する置換基であると好ましい。
前記置換もしくは無置換の核原子数１０〜３０の縮合環基が置換もしくは無置換のナフタレン環であると好ましい。
【００３６】
式（２ａ）におけるＲ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換の核原子数５〜50のアリールオキシ基及びアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹ’及び−ＳＹ”と表され、Ｙ’及びＹ”としては、前記Ｒ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換の核原子数６〜50のアリール基と同様の例が挙げられる。
式（２ａ）におけるＲ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＺと表され、Ｚとしては、前記Ｒ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換の炭素数１〜50のアルキル基と同様の例が挙げられる。
【００３７】
式（２ａ）におけるＲ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換のシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
式（２ａ）におけるＲ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基のハロゲン原子としては、フッ素等が挙げられる。
前記Ｒ１〜Ｒ８及び前記芳香族環の置換基の示す基における置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３８】
式（２ａ）で表されるアントラセン誘導体は下記式（２ａ’）に示す構造を有する化合物であると好ましい。
【化５】
2010018843.tif 000008
【００３９】
（式（２ａ’）中、Ａ１及びＡ２、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、式（２ａ）と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
ただし、式（２ａ’）において、中心のアントラセンの９位及び10位に、該アントラセン上に示すＸ−Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。）
【００４０】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる式（２ａ）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、特開２００４‐３５６０３３号公報［００４３］〜［００６３］に示されている分子中にアントラセン骨格を２個有するものや、国際公開第２００５／０６１６５６号パンフレットの２７〜２８ページに示されているアントラセン骨格を１個有する化合物等公知の各種アントラセン誘導体を挙げることができる。
【００４１】
・式（２ｂ）
【化６】
2010018843.tif 000009
【００４２】
（式（２ｂ）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜50のアリール基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基、及び置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基から選ばれる。
ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数、ｓは０〜２の整数、ｔは０〜４の整数である。
また、Ｌ１又はＡｒ１はピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ２又はＡｒ２はピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。）
【００４３】
式（２ｂ）におけるＬ１及びＬ２は、好ましくは置換もしくは無置換のフェニレン基及び置換もしくは無置換のフルオレニレン基から選ばれる。
また、この置換基としては、前記芳香族基で挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００４４】
本発明において、有機薄膜層が複数層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）等の構成で積層したものが挙げられる。
前記複数層には、必要に応じて、本発明の芳香族アミン誘導体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００４５】
本発明の芳香族アミン誘導体と共に発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス−（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノリナート）アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン誘導体及び／又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又は正孔注入層を形成してなると好ましい。
【００４９】
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物及び含窒素五員環誘導体である。
前記金属錯体化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
前記含窒素五員誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層中に、式（１）の芳香族アミン誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及び電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
【００５３】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
【００５４】
本発明の有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
【００５６】
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。
【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
【実施例】
【００５８】
実施例及び比較例では下記に示す化合物を合成し使用した。
【化７】
2010018843.tif 000010
【００５９】
合成例１[化合物（Ｄ−１）の合成]
アルゴン気流下、３、９−ジブロモフェナントレン  ５．０ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）、中間体１  ８．６ｇ（３５．８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム  ２７３ｍｇ（０．２９８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン  ２４１ｍｇ（１．１９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム  ４．３ｇ（４４．７ｍｍｏｌ）、トルエン４０ｍＬを入れ、８０℃にて８時間撹拌した。
室温に戻した後、セライトろ過をして、得られた溶液をショートカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン）で精製し、得られた固体をトルエン／エタノールにて再結晶をして、減圧乾燥したところ、４．４ｇの黄白色固体を得た。ＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）の分析により、Ｄ−１と同定した。【００６０】
合成例２[化合物（Ｄ−２）の合成]
Ｄ−１の合成において、３、９−ジブロモフェナントレンの代わりに中間体２、中間体１の代わりに中間体３を用いて同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、Ｄ−２と同定した。【００６１】
合成例３[化合物（Ｄ−３）の合成]
Ｄ−１の合成において、中間体１の代わりに中間体４を用いて同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、Ｄ−３と同定した。【００６２】
合成例４[化合物（Ｄ−４）の合成]
Ｄ−１の合成において、３、９−ジブロモフェナントレンの代わりに中間体５、中間体１の代わりに中間体６を用いて同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、Ｄ−４と同定した。【００６３】
合成例５[化合物（Ｄ−５）の合成]
Ｄ−１の合成において、中間体１の代わりに中間体７を用いて同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、Ｄ−５と同定した。【００６４】
実施例１
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄した後、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
まず、正孔注入層として、Ｎ’，Ｎ”−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ',Ｎ”−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。
次いで、１０，１０’−ビス［１，１',４',１”］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビアントラセニルと上記化合物（Ｄ−１）とを、重量比４０：２で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．４Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて、発光効率６．４ｃｄ／Ａ、発光輝度６４２ｃｄ／ｍ2 の青色発光（発光極大波長：４５７ｎｍ）が得られた。【００６５】
実施例２−５
実施例１において、化合物（Ｄ−１）の代わりに表１に示す化合物を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。結果を表１に示す。【００６６】
【表１】
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【００６７】
比較例１，２
実施例１において、化合物（Ｄ−１）の代わりに表１に示す化合物を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。結果を表１に示す。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、低い印加電圧で実用上十分な発光輝度が得られ、発光効率が高い。このため、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。
この明細書に記載の文献の内容を全てここに援用する。
【国際調査報告】
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