【事件の表示】
　特許第２９８０３２８号「電池用水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池」の請求項１ないし３、５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９８０３２８号の請求項１ないし３、５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　本件特許第２９８０３２８号の手続きの経緯は次のとおりである。
　特許出願　　　平成　１年　９月２９日
　設定登録　　　平成１１年　９月１７日 　
　公報発行　　　平成１１年１１月２２日
　特許異議申立　平成１２年　５月１９日
　取消理由通知　平成１３年　５月３０日付
　訂正請求　　　平成１３年　８月１３日
　異議意見書　　平成１３年　８月１３日
　
２．訂正の適否
２−１．訂正の要旨
・訂正事項ａ：特許請求の範囲の請求項１において
「球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」を、
「球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」と訂正する。
　
・訂正事項ｂ：特許請求の範囲の請求項２において　
「球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」を、
「球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」と訂正する。
　
・訂正事項ｃ：特許請求の範囲の請求項３において
「球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」を、
「球状もしくはこれに類似した形状で、篩法による平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」と訂正する。
　
・訂正事項ｄ：特許請求の範囲の請求項５において
「水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とするニッケル水素二次電池。」を、
「水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とするニッケル水素二次電池。」と訂正する。
　
・訂正事項ｅ：明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第１８行目〜２２行目において
「本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」を、
「本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」と訂正する。
　
・訂正事項ｆ：明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第２３行目〜２８行目において「また、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５，０μｍを越えることはない）であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」を、
「また、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」と訂正する。
　
・訂正事項ｇ：明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第２９行目〜３４行目において「更に、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」を、
「更に、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、篩法による平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」と訂正する。
　
・訂正事項ｈ：明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第４０行目〜４７行目において「更に、本発明によれば、水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とするニッケル水素二次電池が提供される。」を、
「更に、本発明によれば、水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とするニッケル水素二次電池が提供される。」と訂正する。
　
・訂正事項ｉ：明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第８頁右欄第１２行目〜１４行目において「２．粒度分布が狭い水素吸蔵合金粒体を製造できるため、球状化処理後の分級工程が必要となり、製造工程の簡素化、歩留まりの向上を達成することができる。」を、
「２．粒度分布が狭い水素吸蔵合金粒体を製造できるため、球状化処理後の分級工程が不要となり、製造工程の簡素化、歩留まりの向上を達成することができる。」と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
２−２−１．訂正事項ａについて、
（i）明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正することについて
　特許第２９８０３２８号公報第７頁左欄の１〜８行目には、「上記第３表から明らかなように表面粗さが３μｍ以下の水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は、充放電サイクル寿命が長いことがわかる。但し、表面荒さが５μｍの水素吸蔵合金粒体からなる負極でも表面粗さの充放電サイクル寿命へ及ぼす影響が少ない。これに対し、表面粗さが５μｍを越える（１０μｍ）水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は、充放電サイクル寿命が極端に低下する。」と記載されている。
　前記第３表で使用されている水素吸蔵合金の平均粒径は３０μｍ（特許第２９８０３２８号公報第６頁左欄１４行目参照）であるため、長い充放電サイクル寿命が得られる『表面粗さが３μｍ以下』は、水素吸蔵合金の平均粒径の１０％以下に相当する大きさである。
　したがって、明細書の実施例３及び第３表には、平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さを水素吸蔵合金粒体の平均粒径の１０％以下にすることによって、ニッケル水素二次電池の充放電サイクル寿命が向上されることが示されている。
　よって、特許明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正するのは、「その径」の意味するところを明確にしたものであるから、明りょうでない記載の釈明に相当するものである。また、この訂正は、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
（ii）明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された「平均粒径」を「篩法による平均粒径」に訂正することについて
　特許公報第２９８０３２８号の第７頁の右欄４２行目〜４５行目に、「また、粉砕された水素吸蔵合金の粒度分布が広く、水素吸蔵合金電極を作製する前に篩いによる分級が必要であり、歩留りは粉砕条件にもよるが約４０〜６０％となった。」、同公報の第８頁の左欄５行目〜８行目に、「その他、回転円盤法、単ロール法で得られた水素吸蔵合金粒体は粒度分布が著しく狭いため、製造後の分級が不要であり、１００％の歩留りを達成できた。」と記されるように水素吸蔵合金粒体の平均粒径は篩いを用いて測定していることが記載されているから、特許請求の範囲の請求項１に記載された「平均粒径」を「篩法による平均粒径」に訂正することは、平均粒径の測定方法を明確にしたものであり、明りょうでない記載の釈明に相当するものである。また、この訂正は、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
（iii）明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含む」を「８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下である」に訂正することについて
　「８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下である」は、（１）前記特許公報の第３頁の左欄の１１行目〜１７行目に、「上記水素吸蔵合金は、その表面の粗さを平均的な外形面に対する凹部の深さ又は凸部の高さがその径の１０％以下（但し最大５．０μｍを越えることはない）の粒体が８０％以上含有することが望ましい。この理由は、その凹凸がその径の１０％を越えると充放電時の電流集中が起こりやすくなり、その結果水素吸収が局在的に集中し、微細化が促進される恐れがある。」と記載され、（２）前記特許公報の第４頁の右欄の３１行目〜４１行目に、「一方、水素吸蔵合金の形状を短径／長径の比を１／１０以上にしたり、表面の粗さを平均的な外形面に対する凹部の深さ又は凸部の高さがその径の１０％以下（但し最大５．０μｍを越えることはない）の粒体を８０％以上含有させたり、７０％以上が平均粒径（１〜１００μｍ）±１０％以内の粒径を有すように粒度分布を揃えたり、結晶５０μｍ以下（非結晶領域を含む）又は単結晶の粒体としたりすることによって、アルカリ電解液の腐食、充放電の進行に伴う微粉化をより一層抑制でき、充放電サイクル時での寿命が長く、高容量の水素吸蔵合金電極の作製が可能な電池用水素吸蔵合金を得ることができる。」と記載されているから、該訂正は特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。　また、この訂正は、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
　
２−２−２．訂正事項ｂについて　
（i）明細書の特許請求の範囲の請求項２に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（i）に記載のとおりである。
（ii）明細書の特許請求の範囲の請求項２に記載された「平均粒径」を「篩法による平均粒径」に訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（ii）に記載のとおりである。
（iii）「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下である」について
　「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下である」は、特許請求の範囲の請求項２に記載された「（但し、最大５．０μｍを越えることはない）」を明確化したものであるから、明りょうでない記載の釈明に相当するものである。
　また、「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下にすること」は、特許第２９８０３２８号公報の第７頁左欄の２９〜３１行目に、「表面粗さが５μｍを越える（１０μｍ）水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は、充放電サイクル寿命が極端に低下する。」、前記公報の第７頁左欄の３３行目〜３７行目に、「表面粗さが５μｍを越えると、水素吸蔵合金粒体表面に現れる稜線、谷線が非常に明りょうとなるため、充放電時の電流集中が起こりやすくなり、その結果水素吸収が局所的に集中し、微粉化が促進されたものと考えている。」と記載されている。
　よって、該訂正は、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
（iv）明細書の特許請求の範囲の請求項２に記載された「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であるものを含む」を「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当する」と訂正することについて
　該「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当する水素吸蔵合金粒体」は、実施例３及び第３表に記載されているものであるから、該訂正は特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
　
２−２−３．訂正事項ｃについて　
　（ｉ）明細書の特許請求の範囲の請求項３に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正することについて  
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（i）に記載のとおりである。
（ii）明細書の特許請求の範囲の請求項３に記載された「平均粒径」を「篩法による平均粒径」に訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（ii）に記載のとおりである。
（iii）「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下である」について　明細書の特許請求の範囲の請求項３に記載された「（但し、最大５．０μｍを越えることはない）」を明確化したものであるから、明りようでない記載の釈明に相当するものである。
　また、「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下にすること」は、前述した訂正事項ｂについての（iii）（iv）で説明したとおりであるから、願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
　
２−２−４．訂正事項ｄについて
　（i）明細書の特許請求の範囲の請求項５に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（i）に記載のとおりである。
　（ii）明細書の特許請求の範囲の請求項５に記載された「平均粒径」を「篩法による平均粒径」に訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（ii）に記載のとおりである。
　（iii）明細書の特許請求の範囲の請求項５に記載された「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含む」を「８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下である」と訂正することについて
　上記２−２−１．訂正事項ａについての（iii）に記載のとおりである。
　
２−２−５．訂正事項ｅ、ｆ、ｇ、ｈについて
　これらは、上記のように特許請求の範囲の請求項１，２，３及び５が各訂正されたことに伴い、発明の詳細な説明をこれに整合するように訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明に相当し、また、該訂正は願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
　
２−２−６．訂正事項ｉについて
  明細書に、「また、粉砕された水素吸蔵合金の粒度分布が広く、水素吸蔵合金電極を作製する前に篩いによる分級が必要であり、歩留りは粉砕条件にもよるが約４０〜６０％となった。」、「その他、回転円盤法、単ロール法で得られた水素吸蔵合金粒体は粒度分布が著しく狭いため、製造後の分級が不要であり、１００％の歩留りを達成できた。」（該当個所特許公報第２９８０３２８号の第７頁の右欄４２行目〜４５行目及び同公報の第８頁の左欄５行目〜８行目）と記載されているから、「球状化処理後の分級工程が必要となり」を「球状化処理後の分級工程が不要となり」とする訂正は、誤記の訂正を目的とするものに相当する。
　また、該訂正は願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内でなされたものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張しまたは変更するものではない。
　
２−３．訂正の適否についての結論
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項乃至３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
３−１．本件請求項１〜３及び請求項５に係る発明
【請求項１】球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金。
【請求項２】球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金。
【請求項３】球状もしくはこれに類似した形状で、篩法による平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径の１０％以下に相当することを特徴とする電池用水素吸蔵合金。
【請求項５】水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす篩法による平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下であることを特徴とするニッケル水素二次電池。
　
３−２．異議申立ての理由及び取消し理由
　本件請求項１，２，３，５に係る発明は、特許異議申立人の提示した先願明細書（甲第３号証参照）に記載された発明と同一であるから、本件請求項１〜３、５に係る発明の特許は、特許法第２９条の２第１項の規定に違反してなされたものであり、本件特許は取り消されるべきものである。
　また、本件特許は、特許法第３６条第３項、第４項の規定を満たしていない特許出願であるから、取り消されるべきものである。
　
３−３．甲各号証に記載の事項
◎甲第１号証：Metals Handbook Ninth Edition vol.7 Powder Metallurgy(1987/June)p.25-39
　第２５頁中欄下第９〜５行に、ガスアトマイズ粉末が球状で丸くなっていること、第３１頁第１２図にStageVにおける多種形状の中に代表的ガスアトマイズ粒子の形が示されている。
　
◎甲第２号証：「粉体及び粉末冶金」粉末冶金協会誌1986/6月,p27-32
　第２８頁写真１（−２００メッシュ）と，第２９頁写真２（２００μmスケール付き）にアトマイズ粉が示されている。
　
◎甲第３号証：特願平１−７４４５１号の当初明細書（特開平２−２５３５５８号公報）
　ガスアトマイズ法によって制作した水素吸蔵合金の粉末を耐アルカリ性高分子で結合させることを特徴とする水素吸蔵電極の製造方法。（特許請求の範囲）、
　ＪＩＳＺ８８０１に定められた目の開き１８０μmの標準ふるいを通過した粉末・・（第３頁左下欄１１〜１３行）、
　これらの電極に用いたＴｉＮｉ合金粉末の性状の違いを明確にするために、粉末ａおよびｂの走査線電子顕微鏡写真を第１図に示す。倍率は１００倍である。第１図において、（ａ）および（ｂ）は、それぞれ水素吸蔵合金粉末ａおよびｂを表す。本発明による水素吸蔵電極Ａに用いる水素吸蔵合金粉末ａの大部分は球状であり、一方、従来法による水素吸蔵電極Ｂに用いる水素吸蔵合金粉末ｂは不定形であることがわかる。（第４頁左上欄第９〜１７行）と記載され、
　第１図に水素吸蔵合金ＴｉＮｉの粉末の走査線電子顕微鏡写真が示されている。
　
◎甲第４号証：特開昭６２−１５７６９号公報
　水素吸蔵合金をニッケル−水素アルカリ蓄電池用に用いること（特許請求の範囲）、
　従来の焼結式ニッケル正極に代わって、発泡状金属多孔体からなる無焼結式ニッケル正極が提案されている・・（第１頁右下欄下４行以下）と記載されている。
（以下、甲第１、２・・号証を、各甲１、甲２・・という。）
　
３−４．判断
３−４−１．特許法第２９条の２についての判断
　本件請求項１，２，３，５に係る発明は、従来に比べて割れが少なく長寿命な電極を作成することが可能な電池用水素吸蔵合金及び該水素吸蔵合金の電極を用いて高容量で長寿命のニッケル水素二次電池を提供することを目的とするものである。
　そして、該水素吸蔵合金は具体的には、特許請求の範囲の各請求項に記載のように、「球状もしくはこれに類似した形状をなし、篩法による平均粒径が１〜１００μmである粒体」であって、さらに、粒体の「８０％以上は」、「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが前記平均粒径の１０％以下である」及び／又は「平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが５．０μm以下である」ことを特徴とするものである。
　即ち、上記請求項記載の本件各発明は、水素吸蔵合金粒体の形状、平均粒径、および、該粒体の平均的な外径面に対する凹凸の程度を１０％以下或いは５．０μm以下と規定している。        
　これに対して、先願明細書（甲第３号証参照）には、ガスアトマイズ法によって制作した水素吸蔵合金の粉末を水素吸蔵電極に使用すること（特許請求の範囲）が示され、第４頁左上欄第９〜１７行の電極に用いたＴｉＮｉ合金粉末ａの記載及び、第１図の水素吸蔵合金ＴｉＮｉ粉末の１００倍率走査線電子顕微鏡写真によればその大部分が球状であり、そして、この粉末は、ＪＩＳＺ８８０１に定められた目の開き１８０μmの標準ふるいを通過した（第３頁左下欄１１〜１３行）ものである。
　したがって、先願明細書の記載事項によれば、先願のガスアトマイズ法によって制作した電池用水素吸蔵合金は、球状もしくはこれに類似した形状をなし、１８０μmより小さい粒径を持つものと認められ、この点で本件各発明の水素吸蔵合金と先願のそれとは共通している。
　しかして、本件各発明の水素吸蔵合金粒体は、その形状や平均粒径を規定するだけでなく、該粒体の平均的な外径面に対する凹凸の程度を上記のように１０％以下或いは５．０μm以下と規定しているが、先願明細書に記載される水素吸蔵合金粒体は、先願明細書及び第１図の内容によっては、その凹凸の程度は不明である。    
　そして、本件各発明の水素吸蔵合金粒体の平均的な外径面に対する凹凸の程度が１０％以下或いは５．０μm以下は、本件明細書記載の実施例１〜実施例４の実績に基づく数値であり、本件各発明の水素吸蔵合金粒体は、回転円盤法（実施例１、３、４）及び単ロール法（実施例２）によって溶湯の噴射速度、回転体の回転速度等を制御すること（同第１０欄、第１１欄、第１３欄）により得られたものであるから、先願のガスアトマイズ法によるものが、該本件規定を満足していると直ちにいうことはできない。
　この点に関し、異議申立人は、甲１及び甲２を提出して、ガスアトマイズ法によれば得られた粉末は真球に近く、本件規定の数値を満足すると主張するが、甲１には、ガスアトマイズ粒体が球形であること、甲２には、ガスアトマイズ粒体の写真が示されるのみであって、粒体の凹凸の程度は不明であるから、これは単なる主張にとどまるものである。そして、ガスアトマイズ粒体の現物等を用いてその立証がなされていないから、その主張を採用することはできない。
　また、これに関連して、本件明細書には、「本発明方法、つまり溶湯急冷法の一種である回転円盤法、回転ノズル法、単ロール法、イナートガスアトマイズ法によれば、・・」、「上記実施例では回転円盤法、単ロール法による球状水素吸蔵合金粒体の製造について説明したが、回転ノズル法、イナートガスアトマイズ法によっても・・・」（特許公報第８欄４２行以下該当個所）と記載されているが、この記載は、これらの溶湯急冷法の方法によれば、従来の水素吸脱着法、機械的粉砕法等により得られた水素吸蔵合金に比べて表面の粗さが少なく、表面のクラック等が少なくなる等により優れた利点を有する水素吸蔵合金が得られると述べるにとどまり、上記各種の溶湯急冷法によって得られるものが、どのような条件で製造されても粒体の形状だけでなく粒体の凹凸度においても同等であるといっているわけではないから、先願の方法によるものが、本件規定の数値を満足しているということはできない。
　そして、甲４は、水素吸蔵合金をニッケル−水素アルカリ蓄電池用に用いることが記載されるのみであるから、結局、水素吸蔵合金粒体の形状や平均粒径だけでなく、該粒体の平均的な外径面に対する凹凸の程度を１０％以下或いは５．０μm以下と規定した本件各発明が、先願明細書に記載されているとはいえない。
　
３−４−２．特許法第３６条についての判断
３−４−２−１．本件水素吸蔵合金粒体の「平均粒径及びその測定法」について
　本件明細書には、「（ボールミル法では）また、粉砕された水素吸蔵合金の粒度分布が広く、水素吸蔵合金電極を作製する前に篩いによる分級が必要であり、歩留りは粉砕条件にもよるが約４０〜６０％となった。」（本件特許公報第７頁の右欄４２行目〜４５行目）、「その他、回転円盤法、単ロール法で得られた水素吸蔵合金粒体は粒度分布が著しく狭いため、製造後の分級が不要であり、１００％の歩留りを達成できた。」（同第８頁左欄５行目〜８行目）と記されるように水素吸蔵合金粒体の平均粒径は篩いを用いて測定していることが記載されている。
　そして、この篩を用いた測定において、粉末の平均粒径は、特許権者が意見書第３、４頁でも述べるように、例えば甲１の３５頁の表を参照して、各メッシュＮｏ．の篩それぞれを通過した金属粉末の量を重量の累積分布として表示し、それから平均粒径を求めることは当業者において知られた事項であり、本件粒体の平均粒径及びその測定法に格別不明な点はない。
　
３−４−２−２．特許請求の範囲の「その径の１０％以下及び括弧書き」について
　本件明細書の実施例３及び第３表には、平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さを水素吸蔵合金粒体の平均粒径の１０％以下や５μm以下にすることによって、ニッケル水素二次電池の充放電サイクル寿命が向上されることが示されているから、特許明細書の旧特許請求の範囲に記載された「その径」を「平均粒径」に訂正したことにより、その意味は明確となった。
　また、括弧書きをはずして、「５μm以下であると共に」として、その意味は明りょうとなった。
　そして、表面粗さが５μm以下であると共に平均粒径の１０％以下であると、充放電サイクル寿命が長いことは実施例３及び第３表に示されている。
　
３−４−２−３．その他の記載不備について
　平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さが平均粒径の１０％以下である粒体の割合を全粒体の８０％以上にすることにより充放電サイクルは向上することは本件明細書（該当個所、特許公報第３頁左欄１１〜１７行、同第４頁右欄３１〜４１行参照）に記載されている、そして、第３表に、表面粗さが５μmを超える場合との比較が示されているから、平均粒径の表面粗さの規定の効果も確認することができる。
　また、水素吸蔵合金の表面粗さは、粒体をＳＥＭにより観察することにより測定すること（同第６頁右欄第２５〜２７行参照）が示されており、表面粗さの測定法にも格別の不備は認められない。
　したがって、本件明細書の記載不備の点は、訂正により解消されている。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申し立ての理由によっては、本件請求項１〜３及び請求項５に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件上記請求項に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年４月２４日（２００２．４．２４）
【訂正の要旨】
　▲１▼訂正事項ａ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書中特許請求の範囲の請求項１において
　「球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」
とあるのを、特許請求の範囲の減縮および明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
８０％以上は
前記平均粒
である
と訂正する。
　▲２▼訂正事項ｂ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書中特許請求の範囲の請求項２において
　「球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」
とあるのを、特許請求の範囲の減縮および明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
と訂正する。
　▲３▼訂正事項ｃ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書中特許請求の範囲の請求項３において
　「球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金。」
とあるのを、明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「球状もしくはこれに類似した形状で、
篩法による
５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
と訂正する。
　▲４▼訂正事項ｄ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書中特許請求の範囲の請求項５において
　「水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とするニッケル水素二次電池。」
とあるのを、特許請求の範囲の減縮および明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす
篩法による
８０％以上は
前記平均粒径
である
と訂正する。
　▲５▼訂正事項ｅ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９９０３２８号公報第２頁右欄第１８行目〜２２行目において「本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」とあるを、
明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
８０％以上は
前記平均粒
である
と訂正する。
　▲６▼訂正事項ｆ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第２３行目〜２８行目において「また、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、平均粒径が１〜１００μｍである粒体で、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であるものを含むことを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」とあるを、
明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「また、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
５．０μｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
と訂正する。
　▲７▼訂正事項ｇ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第２９行目〜３４行目において「更に、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍで、かつ８０％以上は平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下（但し、最大５．０μｍを越えることはない）であることを特徴とする電池用水素吸蔵合金が提供される。」とあるを、
明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「更に、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、
篩法による
５．０ｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
と訂正する。
　▲８▼訂正事項ｈ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第２頁右欄第４０行目〜４７行目において「更に、本発明によれば、水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす平均粒径が１〜１００μｍである粒体であって、かつ平均的な外形面に対する凹部の深さまたは凸部の高さがその径の１０％以下であるものを含むことを特徴とするニッケル水素二次電池が提供される。」とあるを、
明りょうでない記載の釈明を目的にして
　「更に、本発明によれば、水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす
篩法による
８０％以上は
前記平均粒径
である
と訂正する。
　▲９▼訂正事項ｉ
　特許第２９８０３２８号発明の明細書を請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち特許第２９８０３２８号公報第８頁右欄第１２行目〜１４行目において「▲２▼粒度分布が狭い水素吸蔵合金粒体を製造できるため、球状化処理後の分級工程が必要となり、製造工程の簡素化、歩留まりの向上を達成することができる。」とあるを、
誤記の訂正を目的にして
　「▲２▼粒度分布が狭い水素吸蔵合金粒体を製造できるため、球状化処理後の分級工程が
不
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電池用水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
８０％以上は
前記平均粒
である
　【請求項２】　球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
５．０ｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
　【請求項３】　球状もしくはこれに類似した形状で、
篩法による
５．０ｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
　【請求項４】　真空中または冷却ガス雰囲気内に設置した円盤状回転体の走行面に水素吸蔵合金の溶湯を供給し、前記溶湯を前記円盤状回転体の運動力によって微細に分散させ、凝固せしめることを特徴とする電池用水素吸蔵合金の製造方法。
　【請求項５】　水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす
篩法による
８０％以上は
前記平均粒径
である
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
　本発明は、電池用水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池に関する。
　（従来の技術）
　近年の電子技術の進歩による省電力化、実装技術の進歩により、従来は予想しえなかった電子機器がポータブル化されてきている。それに伴い、これら電子機器の電源である二次電池に対する高容量化の要求に対応し得る電池として、従来のニッケルカドミウム電池の電極の代わりに三次元構造体を基板として使用した非焼結式電極を用いたものが開発されているが、顕著な容量増加は達成していない。
　そこで、近年、負極として水素吸蔵合金粉末を集電体に固定化した構造のものを使用したアルカリ二次電池が提案され、脚光を浴び始めている。この水素吸蔵合金のうち特にＬａＮｉ５に代表されるＡＢ５型合金を使用した負極は、従来の代表的なアルカリ二次電池用の負極材料であるカドミウムに比較し、単位重量又は容積当りのエネルギー密度を大きくすることができ、電池の高容量化を可能とする他、環境汚染の畏れが少ないばかりでなく、電池特性も優れているという特徴をもっている。
　しかしながら、水素吸蔵合金を含む負極は充放電時において該水素吸蔵合金中への水素の侵入、放出に伴って体積が膨張、収縮する。このため、水素吸蔵合金が割れを生じ、水素吸蔵合金粉末の微粉化が進行する。水素吸蔵合金の微粉化が進行すると、水素吸蔵合金の比表面積が加速度的に増加するため、水素吸蔵合金表面のアルカリ性電解液による劣化面積の割合が増加する。しかも、水素吸蔵合金粉末と集電体との間の導電性が劣化するため、電極特性が劣化するばかりかサイクル寿命も低下する。
　そこで、上述した問題を解決するために水素吸蔵合金粉末表面又は水素吸蔵合金を含む負極表面にニッケル薄膜をめっき、蒸着等により付着させ機械的強度を増加させて割れを防止したり、或いはアルカリ溶液中へ浸漬後、乾燥させることにより水素吸蔵合金表面の劣化を抑制したりという方法が提案されているが、必ずしも十分な改善化を図ることができなかった。
　一方、水素吸蔵合金を用いて負極を作製するには水素吸蔵合金を所定の粒度に揃えるための粉砕工程が必要である。従来は、水素吸蔵合金の粉砕方法としては水素吸蔵合金のインゴットへ水素を吸収、放出させることによる粉砕や、ボールミル、カッターミル等の機械的な粉砕方法が採用されている。
　しかしながら、水素吸蔵合金に水素を吸脱着する粉砕方法では粉砕後の水素引抜き不完全だと水素吸蔵合金粉末が発火する危険性がある他、合金組成の僅かな偏在により粉砕される粒径が部位により異なり、分級時の歩留りが悪くなるという問題点がある。また、機械的な粉砕法では粉砕された粉末の粒度分布が非常に広くなりやすく、分級した際の歩留りが悪い他、直径１μｍ以下の微粉末が生成し易く、負極を作製した場合に電池特性に悪影響を及ぼす恐れがある。更に、いずれの方法においても出発原料は鋳造したインゴットであり、鋳造時の偏析を減らすため均質化熱処理を施すもののミクロ偏析は容易には消滅しにくく、これに起因する局部電池の形成による腐食の進行、粒界偏析による粒界強度の低さに起因する微粒化が進行して電池特性の経時劣化が進行する。
（発明が解決しようとする課題）
　本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたもので、割れが少なく長寿命な電極を作製することが可能な電池用水素吸蔵合金、及び該水素吸蔵合金を簡単かつ高歩留りで製造し得る方法、並びに高容量で長寿命のニッケル水素二次電池を提供しようとするものである。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段）
　本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
８０％以上は
前記平均粒
である
　また、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状をなし、
篩法による
５．０ｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
　更に、本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、
篩法による
５．０ｍ以下であると共に前記平均粒径
に相当する
　更に、本発明によれば、真空中または冷却ガス雰囲気内に設置した円盤状回転体の走行面に水素吸蔵合金の溶湯を供給し、前記溶湯を前記円盤状回転体の運動力によって微細に分散させ、凝固せしめることを特徴とする電池用水素吸蔵合金の製造方法が提供される。
　更に、本発明によれば、水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したニッケル水素二次電池において、前記水素吸蔵合金は球状もしくはこれに類似した形状なす
篩法による
８０％以上は
前記平均粒径
である
　上記水素吸蔵合金は、一般式ＡＢ５（ＡはＬａを含む希土類元素、ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｕ、Ｂより選ばれる少なくとも１種類の元素）で示されるものを用いることが望ましい。
　上記水素吸蔵合金の平均粒径を限定した理由は、その粒径を１μｍ未満にすると、該合金から作製された負極を組み込んだ二次電池の寿命が低下し、一方その粒径が１００μｍを越えると電池電圧が低下し、特に高レートで放電を行なった際の電池電圧の低下が顕著になる。
　上記水素吸蔵合金は、短径／長径の比が１／１０以上とすることが望ましい。この理由は、その比を１／１０未満にすると合金密度が低下する恐れがある。より好ましい短径／長径の比は、１／２以上である。
　上記水素吸蔵合金は、その表面の粗さを平均的な外形面に対する凹部の深さ又は凸部の高さがその径の１０％以下（但し最大５．０μｍを越えることはない）の粒体が８０％以上含有することが望ましい。この理由は、その凹凸がその径の１０％を越えると充放電時の電流集中が起こりやすくなり、その結果水素吸収が局在的に集中し、微細化が促進される恐れがある。
　上記水素吸蔵合金は、その７０％以上が平均粒径（１〜１００μｍ）±１０％以内の粒径を有することが望ましい。この理由は、７０％以上が平均粒径±１０％の範囲を外れると作製された電極の充放電サイクル寿命等の性能が低下する恐れがある。
　上記水素吸蔵合金は、その結晶粒径が５０μｍ以下（非結晶領域を含む）又は単結晶の粒体からなることが望ましい。
　本発明に係わる電池用水素吸蔵合金の製造方法を、図面を参照して以下に詳述する。
▲１▼回転円盤法
　第１図は、回転円盤法による電極粒体製造装置を示す。この製造装置は、ヘリウムガス雰囲気の冷却チャンバ１内に配設した円盤状回転体２と、取鍋３から供給された水素吸蔵合金溶湯４を一時的に貯溜し、更に前記円盤状回転体２の走行面に噴出させる注湯ノズル５とを備えた構造になっている。前記円盤状回転体２は、水素吸蔵合金溶湯４が付着凝固するのを防止するために溶湯に対して比較的濡れ性が低いセラミックスや金属材料で形成さていれる。
　上述した第１図図示の製造装置において、取鍋３から供給された水素吸蔵合金溶湯４を注湯ノズル５より円盤状回転体２の走行面に噴射すると、円盤状回転体２の運動力によって微細に分散され、冷却チャンバ１内を飛翔する間に自らの表面張力によって球状化し、更にヘリウムガス等の雰囲気ガスによって冷却されて凝固し球状の水素吸蔵合金粒体６が製造される。この水素吸蔵合金粒体６は、冷却チャンバ１の底部に配設された粒体回収容器７に回収される。
▲２▼回転ノズル法
　第２図は、回転ノズル法による粒体製造装置を示す。この製造装置は、直径１００ｍｍ程度のグラファイト製有底筒状の回転ノズル８を備えている。前記回転ノズル８の側面には、取鍋３から供給された水素吸蔵合金溶湯４を半径方向に噴出させる微細な噴出孔９が多数穿設されている。前記回転ノズル８は約１０００ｒｐｍの速度で高速回転するように構成されている。前記噴出孔９の内径は、０．５ｍｍ程度に設定される。
　上述した第２図図示の製造装置において、取鍋３から水素吸蔵合金溶湯４を高速回転ノズル８内に注入すると、遠心作用によって噴出孔９から微細な溶湯粒子となって半径方向に噴出し、冷却チャンバ１内を飛翔する間にアルゴンガス等の冷却ガスによって冷却凝固し、球状ないし回転楕円体状の水素吸蔵合金体６が製造される。
▲３▼単ロール法
　第３図は、単ロール法による粒体製造装置を示す。この製造装置は、表面にセラミックスを溶射処理した直径３００ｍｍ程度の微粉化用ロール１０と、取鍋３から供給された水素吸蔵合金溶湯４を貯溜した後に前記ロール１０の走行面に噴射する注湯ノズル５とを備えた構成になっている。前記微粉化用ロール１０等は、前述した第１図と同様に不活性ガス雰囲気に調整された冷却チャンバ１内に収納されている。また、前記微粉化用ロール１０の回転は３０００〜５０００ｒｐｍに設定されている。
　上述した第３図図示の製造装置において、取鍋３から供給された水素吸蔵合金溶湯４を注湯ノズル５より微粉化用ロール１０の走行面に噴射すると、前記ロール１０の走行面で分散され、更に冷却チャンバ１内を飛翔する間に冷却凝固し、球状の水素吸蔵合金粒体６が製造される。
▲４▼イナートガスアトマイズ法
　第４図は、イナートガスアトマイズ法による粒体製造装置を示す。この製造装置は、金属原料をヒータ１３によって加熱溶解し、水素吸蔵合金溶湯４を調整する溶解炉１１と、この溶解炉１１の底部に形成された内径２ｍｍ程度の注湯ノズル５と、この注湯ノズル５の下端開口部附近に対峙するように付設され、アルゴンガス等の冷却用イナートガスを噴射する複数のイナートガスノズル１４と、前記注湯ノズル５を開閉する開閉弁１５とを備えた構成になっている。
　上述した第４図図示の製造装置において、水素吸蔵合金溶湯４を収容した溶解炉１１内に高圧アルゴンガスを供給すると、該溶解炉１１内の溶湯４の液面が加圧され、溶解炉１１下部の注湯ノズル５の先端開口部から溶湯４が噴出される。この時、噴出方向とほぼ直交に対峙するように配設されたイナートガスノズル１４からアルゴンガス等のイナートガスを噴射された溶湯４に向けて高速度で噴射する。その結果、水素吸蔵合金溶湯４はイナートガスによって霧化分散され、イナートガスの旋回流に沿って下方に流される間に冷却凝固して、球状もしくは繭型の水素吸蔵合金粒体６が製造される。
　更に、本発明に係わるニッケル水素二次電池は球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍである水素吸蔵合金を用いて作製された水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備したことを特徴とするものである。
　上記水素吸蔵合金電極は、例えば前述した水素吸蔵合金と高分子結着剤と必要に応じて配合される導電性粉末を含む合剤を集電体である導電体基板に固定化することにより作製される。かかる合剤をペースト状とする場合には、前述した方法で球状の水素吸蔵合金を製造した後、大気下に曝すことなく高分子決着剤等と混練して連続的にペースト化することが望ましい。また、合剤をペースト状として用いる場合には、前記導電性基板に塗布、充填、乾燥した後、ローラプレス等を施すことにより水素吸蔵合金電極を作製する。
　上記合剤中に配合される高分子結着剤としては、例えばポリアクリル酸ソーダ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を挙げることができる。かかる高分子結着剤の配合割合は、水素吸蔵合金１００重量部に対して０．５〜５重量部の範囲とすることが望ましい。
　上記合剤中に配合される導電性粉末としては、例えばカーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。かかる導電性粉末の配合割合は、前記水素吸蔵合金粉末１００重量部に対して０．１〜４重量部とすることが望ましい。
　上記集電体である導電性基板としては、例えばパンチドメタル、エキスパンドメタル、金網等の二次元構造のもの、発泡メタル、網状焼結金属繊維などの三次元構造のもの等を挙げることができる。
　上記非焼結式ニッケル酸化物電極は、例えば水酸化ニッケル、必要に応じて配合される一酸化コバルト（ＣｏＯ）を活物質とし、これにカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）及びポリアクリル酸ナトリウムなどのポリアクリル酸塩を配合した組成の合剤を、集電体である導電性基板に固定化することにより作製される。かかるＣＭＣ及びポリアクリル酸塩をそれぞれ水酸化ニッケルに対して０．１〜１重量％の範囲で配合することが望ましい。前記導電性基板としては、例えばパンチドメタル、エキスパンドメタル、金網等の二次元構造のもの、発泡メタル、網状焼結金属繊維などの三次元構造のもの等を挙げることができる。
（作用）
　本発明によれば、球状もしくはこれに類似した形状で、平均粒径が１〜１００μｍの範囲に規定することによって、充放電サイクル時の寿命が長く、かつ高容量の水素吸蔵合金電極の作製可能な電池用水素吸蔵合金を得ることができる。
　即ち、一般に水素吸蔵合金の比表面積が大きい場合にはこれから作製された電極は電池としての反応の場である水素吸蔵合金／電解液界面の面積が増加するため、電池特性の向上が期待される。しかしながら、実際にはアルカリ性電解液による水素吸蔵合金表面の劣化（１種の腐食反応）が進行し、劣化反応生成物が水素吸蔵合金表面を覆うため、逆に電池特性が低下する。また、比表面積が小さい場合には、劣化速度は低下するものの、水素吸蔵合金／電解液界面の面積が低下するため、やはり電池特性が低下する。
　また、水素吸蔵合金表面強度が小さい場合や、表面に微少クラックが多く割れが進行しやすい条件にあると、電池として充放電を繰返した時に水素吸蔵合金体積の膨張、収縮により水素吸蔵合金の割れ発生、割れの進行によって水素吸蔵合金の微粉化が進行する。その結果、比表面積が急激に増加するため、電池特性の劣化が充放電サイクルの進行と共に急速に起こり、サイクル寿命が低下する。
　このようなことから、本発明は既述した如く電池用水素吸蔵合金の形状及び平均粒径を特定化することによって、比表面積と粒体表面強度との間のバランスを良好にでき、アルカリ電解液による腐食を抑制できると共に充放電の進行に伴う微粉化が抑制できる。また、前記球状の水素吸蔵合金は流動性が良好であるため、電極作製時での充填密度を向上できる。従って、充放電サイクル時での寿命が長く、高容量の水素吸蔵合金電極の作製が可能となる。この場合、水素吸蔵合金の形状が球状以外であると電極として作用させた際の電流の分布が不均一となり、水素吸蔵合金粉末表面に電流が局所的に集中する点が発生してしまい、水素吸蔵合金の割れを加速する結果となる。また、同一の比表面積を得るためには、平均粒径を球状合金粉末のそれに比較し小さくする必要があるが、平均粒径が小さい場合には、水素吸蔵合金粉末と電極集電体との間の導電を維持することが非常に困難となるため、水素吸蔵合金電極中の水素吸蔵合金のうち実際に電極して利用される割合が減少してしまう。
　一方、水素吸蔵合金の形状を短径／長径の比を１／１０以上にしたり、表面の粗さを平均的な外形面に対する凹部の深さ又は凸部の高さがその径の１０％以下（但し最大５．０μｍを越えることはない）の粒体を８０％以上含有させたり、７０％以上が平均粒径（１〜１００μｍ）±１０％以内の粒径を有すように粒度分布を揃えたり、結晶粒径が５０μｍ以下（非結晶領域を含む）又は単結晶の粒体としたりすることによって、アルカリ電解液の腐食、充放電の進行に伴う微粉化をより一層抑制でき、充放電サイクル時での寿命が長く、高容量の水素吸蔵合金電極の作製が可能な電池用水素吸蔵合金を得ることができる。
　また、本発明方法、つまり溶湯急冷法の一種である回転円盤法、回転ノズル法、単ロール法、イナートガスアトマイズ法によれば、従来の水素吸脱着法、機械的粉砕法等により得られた水素吸蔵合金に比べて表面の粗さが少なく、表面のクラックも少なく、粒界強度も高く、微粉化し難く、しかも結晶粒径が小さいため水素の水素吸蔵合金内での拡散・移動の容易経路となる粒界面積が広く、水素の吸収・速度が早く、更に組成的に均一に優れた耐食性を有する球状もしくはこれに類似した形状の水素吸蔵合金を低コストで製造でき、ひいては長寿命で電池特性にも優れた水素吸蔵合金電極の作製が可能となる。
　更に、本発明のニッケル水素二次電池は充放電の進行に伴う微粉化を抑制し得る前述した水素吸蔵合金からなる水素吸蔵合金電極と、非焼結式ニッケル酸化物電極と、アルカリ電解液とを具備した構成になっているため、充放電サイクル寿命等の電池特性の向上化を達成できる。
（実施例）
　以下、本発明の実施例を前述した図面を参照して詳細に説明する。
実施例１
　第１図図示の回転円盤法による製造装置を用いて、ＬｍＮｉ４．２Ｃｏ０．２Ｍｎ０．３Ａｌ０．３（ＬｍはＬａ富化ミッシュメタルを示す）の組成の水素吸蔵合金溶湯４を取鍋３から注湯ノズル５に供給し、該ノズル５から円盤状回転体２の走行面に前記溶湯４を噴射した。この際、ノズル５からの水素吸蔵合金溶湯４の噴射速度、円盤状回転体２の回転速度等を制御することにより、平均粒径が約０．５μｍ、１μｍ、５μｍ、１０μｍ、５０μｍ、１００μｍ、５００μｍの球状水素吸蔵合金粒体を製造し、これら水素吸蔵合金粒体にそれぞれ粘性剤、結着剤、導電材を添加しペーストとし、穿孔鋼板上へ塗布・乾燥した後プレスすることにより負極として用いる７種の水素吸蔵合金電極を作製した。
　前記各負極と非焼結式ニッケル正極を組合せて正極に対する負極の容量が１．５倍で、放電容量が１０００ｍＡｈの電池を組み立て、これら電池を０．３Ｃで１５０％充電した後、１．０Ｃで放電するというサイクルを繰り返した。容量が初期値の８０％に低下するまでのサイクル数を下記第１表に示す。
　上記第１表から明らかなように平均粒径が１μｍ未満の水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は充放電サイクル寿命が短いことがわかる。また、平均粒径が、１００μｍを越える水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は電圧低下が生じ、特に高レートで放電を行なった際にその電圧低下が顕著になる。これらの原因は明確ではないが、平均粒径が小さすぎると比表面積が増すために、水素吸蔵合金粒体表面での腐食反応の進行の影響を受け易くなり、寿命が短くなったものと考えられる。一方、平均粒径が大きすぎると逆に比表面積が小さくなりすぎ、電池反応を行なう界面が減少するため、大電流時の分極が増し電池電圧が低下したものと考えられる。
実施例２
　第３図図示の単ロール法による製造装置を用いて、実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金溶湯４を取鍋３から注湯ノズル５に供給し、該ノズル５から微細化用ロール１０の走行面に噴射した。この時、ノズル５からの溶湯４の噴射速度、ロール１０の回転速度を制御することによって、平均粒径が３０μｍで、短径／長径の比が、１、２／３、１／２、１／３、１／５、１／１０の真球状から卵型まで各種変化させた形状の水素吸蔵合金粒体を製造した。これら水素吸蔵合金粒体を用いて実施例１と同様な水素吸蔵合金電極を作製した。
　得られた各水素吸蔵合金電極の水素吸蔵合金密度を測定した。その結果を下記第２表に示す。
　上記第２表から明らかなように短径／長径の比が１／２より小さくなると水素吸蔵合金電極の密度が低下し始めることから、１／５より大きくするることが好ましい。但し、別の実験より短径／長径の比が１／５〜１／２の範囲であればプレス圧を強力なものとすることで実用的な密度を有するる水素吸蔵合金電極を得ることが可能であることがわかった。
実施例３
　第１図図示の回転円盤法による製造装置を用いて、実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金溶湯４を取鍋３から注湯ノズル５に供給し、該ノズル５から円盤状回転体２の走行面に前記溶湯４を噴射した。この際、ノズル５からの水素吸蔵合金溶湯４の噴射速度、円盤状回転体２の回転速度等を制御することにより、平均粒径が３０μｍで、平均的な外形面に対する凹部の深さ又は凸部の高さが約０．１μｍ、０．２μｍ、０．５μｍ、１μｍ、２μｍ、１０μｍの球状水素吸蔵合金粒体を製造した。
比較例１
　実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金をカッターミルにより粉砕して平均粒径３０μｍの水素吸蔵合金粒体を製造した。こうして製造された水素吸蔵合金粒体は、表面に深いクラックが多数入っていること、またクラックを除いた平均表面粗さは約１４μｍであることがＳＥＭによる観察の結果確認された。
　本実施例３及び比較例１の水素吸蔵合金粒体を用いて実施例１と同様な水素吸蔵合金電極（負極）を作製し、各負極と非焼結式ニッケル正極を組合せて正極に対する負極の容量が１．５倍で、放電容量が１０００ｍＡｈの電池を組み立てた。これら電池を０．３Ｃで１５０％充電した後、１．０Ｃで放電するというサイクルを繰り返した。容量が初期値の８０％に低下するまでのサイクル数を下記第３表に示す。
　上記第３表から明らかなように表面粗さが３μｍ以下の水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は、充放電サイクル寿命が長いことがわかる。但し、表面荒さが５μｍの水素吸蔵合金粒体からなる負極でも表面粗さの充放電サイクル寿命へ及ぼす影響が少ない。これに対し、表面粗さが５μｍを越える（１０μｍ）水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は、充放電サイクル寿命が極端に低下する。また、カッターミル法で製造された水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池は充放電サイクル寿命が更に短くなる。表面粗さが５μｍを越えると、水素吸蔵合金粒体表面に現れる稜線、谷線が非常に明瞭となるため、充放電時の電流集中が起こりやすくなり、その結果水素吸収が局所的に集中し、微粉化が促進されたものと考えている。なお、別の実験より表面粗さが５μｍ以下の割合が８０％未満の水素吸蔵合金粒体からなる負極を組み込んだ電池ではサイクル寿命に影響を及ぼすことがわった。
実施例４
　第１図図示の回転円盤法による製造装置を用いて、実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金溶湯４を取鍋３から注湯ノズル５に供給し、該ノズル５から円盤状回転体２の走行面に前記溶湯４を噴射した。この際、ノズル５からの水素吸蔵合金溶湯４の噴射速度、円盤状回転体２の回転速度等を制御することにより、平均粒径３０μｍの球状水素吸蔵合金を製造した。
　また、第３図図示の単ロール法による製造装置を用いて、実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金溶湯４を取鍋３から注湯ノズル５に供給し、該ノズル５から微細化用ロール１０の走行面に噴射した。この時、ノズル５からの溶湯４の噴射速度、ロール１０の回転速度を制御することによって、平均粒径３０μｍの球状水素吸蔵合金粒体を製造した。
比較例２
　ボールミル法により実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金を機械的粉砕して平均粒径３０μｍの水素吸蔵合金粒体を製造した。
　また、水素を吸脱着させる方法により実施例１と同様な組成の水素吸蔵合金を粉砕して平均粒径３０μｍの水素吸蔵合金粒体を製造した。
　本実施例４及び比較例２により得られた水素吸蔵合金粒体の表面状態をＳＥＭで観察すると共に、粒度分布、歩留まりを調べた。
　その結果、ボールミル法では球状類似の多面体が粉砕時間を長くすることにより得られるものの、実施例３で説明した如く表面の平滑性が悪く球状にしたことによる充放電サイクルの長寿命化は認められなかった。また、粉砕された水素吸蔵合金の粒度分布が広く、水素吸蔵合金電極を作製する前に篩いによる分級が必要であり、歩留りは粉砕条件にもよるが約４０〜６０％となった。
　水素を吸脱着させる方法で得た水素吸蔵合金粒体は、多角錐状で稜がはっきりしている他、機械的粉砕法によるものより微少クラックが多数発生していた。また、械的粉砕法と同様に粒度分布が広く分級後の歩留りが悪かった。
　これに対し、本実施例４の回転円盤法、単ロール法により得られた水素吸蔵合金粒体は製造条件を適性化するこことにより、球状性に優れ、表面の粗さが少ない他、微少クラックも非常に少ないものであった。また、比較例２の粉砕法に比較して強度が非常に大きかった。その他、回転円盤法、単ロール法で得られた水素吸蔵合金粒体は粒度分布が著しく狭いため、製造後の分級が不要であり、１００％の歩留りを達成できた。
　なお、上記実施例では回転円盤法、単ロール法による球状水素吸蔵合金粒体の製造について説明したが、回転ノズル法、イナートガスアトマイズ法等の溶湯急冷法によっても実施例と同様、球状性に優れ、表面の粗さが少ない他、微少クラックも非常に少なく、ニッケル水素二次電池の水素吸蔵合金電極に適した球状水素吸蔵合金粒体を製造できた。
（発明の効果）
　以上詳述した如く、本発明の電池用水素吸蔵合金によれば次ぎに列挙する種々の作用により充放電サイクル時での寿命が高く、高容量の水素吸蔵合金電極の作製が可能となる。
▲１▼球状もしくはこれに類似した形状を有し、比表面積が小さいため、電極を作製し、電池内に組み込んだ状態での表面での腐食反応を最小限に抑えることができる。
▲２▼球状もしくはこれに類似した形状を有し、表面の機械的強度高く、割れに難いため、充放電の進行に伴う微粉化が抑制できる。
▲３▼球状もしくはこれに類似した形状を有し、流動性が高いため、水素吸蔵合金粒体の充填密度の高い水素吸蔵合金電極を作製できる。
▲４▼粒度分布が狭いために、運搬時や電極製造時の振動等による大粒径、小粒径の分離が生じず、安定した品質の水素吸蔵合金電極の作製が可能となる。
　また、本発明の電池用水素吸蔵合金の製造方法によれば次のような種々の効果を発揮できる。
▲１▼球状もしくはこれに類似した形状で、表面が緻密で微少クラックの少ない水素吸蔵合金粒体を得ることができる。このため、水素吸蔵合金粒体の充填密度が高く、高容量の水素吸蔵合金電極を作製できる。しかも、かかる電極を組み込んだ二次電池における水素吸脱着に伴う体積の膨張縮小に起因する微粒化を抑制でき、充放電サイクル寿命を著しく向上できる。
▲２▼粒度分布が狭い水素吸蔵合金粒体を製造できるため、球状化処理後の分級工程が
不
　更に、本発明のニッケル水素二次電池によれば上述した水素吸蔵合金電極を備えることによって優れた充放電サイクル寿命と高容量化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は回転円盤法による水素吸蔵合金粒体を製造する装置を示す概略断面図、第２図は回転ノズル法による水素吸蔵合金粒体を製造する装置を示す概略断面図、第３図は単ロール法による水素吸蔵合金粒体を製造する装置を示す概略断面図、第４図はイナートガスアトマイズ法による水素吸蔵合金粒体を製造する装置を示す概略断面図である。
１……冷却チャンバ、２……円盤状回転体、３……取鍋、４……水素吸蔵合金溶湯、５……注湯ノズル、６……水素吸蔵合金粒体、７……粒体回収容器、８……回転ノズル、１０、１０ａ、１０ｂ……微粒化ロール、１１……溶解炉。