【事件の表示】
　特許第３１２９２１２号「リバースグラビア塗工方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１２９２１２号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第３１２９２１２号の請求項１及び２に係る発明は、平成８年１１月２８日（優先権主張平成７年１２月５日）に特許出願され、平成１２年１１月１７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、入船規彰（以下、「申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１３年１２月１１日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、
「【請求項１】無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法。
７＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１３」とあるのを、
「【請求項１】無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するダイレクトリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１３」と訂正する。
イ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
ウ．訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００４】の記載について、
「・・・すなわち、本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ) が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法を提供するものである。
７＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１３
また、塗工されたフィルムの透明性の点で、下記式を満たす場合がより好ましい。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１２」とあるのを、
「・・・すなわち、本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するダイレクトリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ) が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法を提供するものである。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１３」と訂正する。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａに関する記載として、願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の発明の詳細な説明の段落【０００４】には、「無機層状化合物と樹脂とを含有する液をプラスチック基材に塗工する際、グラビアロール（Ｇロ−ル）とバッキングロール（Ｂロ−ル）との回転方向を同方向にする方法、すなわちダイレクトリバース方法を用いる」という記載があり、「ダイレクトリバースグラビア塗工」を用いることが実質的に記載されているものと認められる。また、式の下限値を「１０＜」とすることは、特許明細書の【請求項２】及び段落【０００４】に記載されている。
　そうすると、上記訂正事項ａは、特許明細書に記載された事項の範囲内において、特許請求の範囲の請求項１の、「リバースグラビア塗工」を「ダイレクトリバースグラビア塗工」に、式の下限値「７＜」を「１０＜」に、それぞれ限定したものといえるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　上記訂正事項ｂは、請求項２を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　上記訂正事項ｃは、上記訂正事項ａ及びｂにより特許明細書の特許請求の範囲の記載事項を訂正するのに伴って、特許明細書の発明の詳細な説明の記載事項を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
（３）訂正の適否についての判断のむすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについての判断
（１）本件発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定されるとおりのものと認められる。（上記２．（１）ア．を参照。）
　
（２）引用例
　当審で通知した取消しの理由で引用した刊行物１（特開平３−３０９４４号公報、以下、「引用例１」という。）には、以下の事項が記載されている。
（イ）「熱可塑性樹脂からなる基材フイルムの少なくとも片面に、膨潤性を有するコロイド性含水層状珪酸塩化合物（Ａ）および、ポリビニルアルコールおよびまたはその共重合体より選ばれた１種以上の樹脂（Ｂ）とからなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３０／７０〜９５／５であるごとく配合された組成物を主とする水性樹脂組成物からなる層が、少なくとも一層以上形成されたことを特徴とする被覆プラスチックフイルム。」（特許請求の範囲の請求項１）
（ロ）「本発明は、酸素、窒素、炭酸ガスや水蒸気などの気体の遮断性および透明性に優れた包装材料として好適な被覆プラスチックフイルムに関するものである。」（１頁左下欄下から４行〜最下行）
（ハ）「本発明の被覆フイルムに用いられる基材フイルムとしては、透明なフイルム形成能を有する熱可塑性樹脂であれば、特に制限はない」（２頁右下欄４〜６行）
（ニ）「被覆されるべき組成物に用いられる膨潤性を有するコロイド性含水層状珪酸塩化合物（Ａ）とは、アルミニウム、マグネシウムまたは鉄の含水ケイ酸塩である、クレー鉱物のうち、ＳｉＯ4の四面体結晶質にもとづく繰返し単位により層状構造をなす化合物であり、こうしたＳｉＯ4四面体が六角網目の板状に連っており、この上下２枚の板の間に八面体配位をとるイオン、例えばＡｌ3+、Ｆｅ2+、Ｍｇ3+などイオン結合したサンドイッチ状三層構造を有するものである。（中略）本発明の目的からは、前者の無制限膨脹のものが効果的であり好ましい。このような無制限膨脹スメクタイトグループとしては数種の鉱物があり、（中略）ヘクトライト（中略）などが挙げられる。」（３頁右上欄５行〜左下欄１４行）
（ホ）「この様な被覆用組成物を基材フイルムに被覆する方法としては、溶液コーティング、押出しコーティング、ラミネート法など任意の方法が用い得るが、樹脂組成物の水性溶液あるいは水性分散液などの水性樹脂組成物を基体フイルム表面に塗布、乾燥、熱処理を行うコーティング法が有効に用いられる。コーティング方法としては、グラビアやリバース等のロールコーティング法、（中略）など通常の方法が用い得る。」（５頁左下欄１２行〜右下欄３行）
　これらの記載事項からみて、引用例１には、「膨潤性を有するコロイド性含水層状珪酸塩化合物と樹脂とを含有する被覆用組成物を熱可塑性樹脂からなる基材フィルムに塗布するグラビアやリバース等のロールコーティング法を用いる塗工方法。」の発明が記載されているものと認められる。
　
　当審で通知した取消しの理由で引用した刊行物２（特開昭６０−９７０７０号公報、以下、「引用例２」という。）には、以下の事項が記載されている。
（ヘ）「本発明は、塗工シートの製造方法に関し、より詳しくは、高固型分塗料を基材に平滑かつ均一に塗工するための手段として、グラビアリバースコーティング方式を使用することを特徴とする塗工シートの製造方法に関する。」（１頁右下欄１０〜１４行）
（ト）「本発明に使用する材料としては、とくに限定はなく、基材、塗料ともにほとんどの材料が使用できる。」（３頁左下欄３〜５行）
（チ）「実施例１　第１図に示すリバースコーティングヘッドを有する電子線硬化塗工装置を用い、塗布ロール（２）（グラビアシリンダー）として、１００線／インチ、深度３００μ、角度６０°の斜線版を使って、基材（３）である８０ｇ／ｍ2チタン混入紙にアクリル系電子線硬化塗料（粘度１２０ＣＰ／２０℃）を６０Ｍ／minの速度で塗工した。この時の塗布ロール（２）の周速は８８Ｍ／minであり」（３頁左下欄７〜１５行）
（リ）「実施例３　基本的に実施例１と同じ構造であり、さらに塗料パン（５）、シリンダー加熱装置を有するリバースコーティング装置を用いて、カルナウバワックス及びカーボンブラックを主体とするホットメルト塗料（粘度１２０ＣＰ／１００℃）を１１０℃で塗工した。基材としては６μ厚のポリエステルフイルムを用い、塗布ロール（２）は１７５線／インチ、版深３０μのメッシュロールを用いた。基材の送り速度は２５Ｍ／min、版の周速は３７Ｍ／minであり」（３頁右下欄１２行〜４頁左上欄２行）
　
　当審で通知した取消しの理由で引用した刊行物３（特開昭６３−１７１６７２号公報、以下、「引用例３」という。）には、以下の事項が記載されている。
（ヌ）「本例では、グラビアロール３を支持体５の搬送方向とは逆方向に回転させてダイレクト・リバース・グラビアロールコートを行い、グラビアロール３の上記逆回転によって両ロール３及び４間のニップ部において液１に対して十分な剪断力を加え、その粘度を低下させながら塗布に供していることである。（中略）この結果、塗布を均一に行え、塗布面は糸引き、ヌケ、ムラ等のない均一でしかもグラビアパターンの目立たない状態となる。こうした顕著な作用効果を得る上で、第１図に示したダイレクト・リバース・グラビアロールコーターでは、グラビアロール３とバックロール４との回転速度比を前者：後者＝１：（０．８〜１．２）程度が好ましく、例えばグラビアロール３を５０ｍ／minで回転させると同時に、バックロール４を５０ｍ／minで回転させることがよい。」（２頁左上欄１４行〜右上欄１６行）
（ル）「支持体の搬送条件は、（中略）コーティング・スピードが１０〜３００ｍ／minであってよい。」（３頁右下欄１〜３行の記載を５頁右下欄１８〜１９行の記載により補正したもの）
　
　当審で通知した取消しの理由で引用した刊行物４（「新ラミネート加工便覧」、加工技術研究会、昭和５８年１１月３０日発行、旭ロール株式会社におけるグラビア・コーティングロールの広告欄、以下、「引用例４」という。）からは、以下の事項が読み取れる。
（ヲ）「グラビア・コーティングロール」として「斜線型（３６線〜２３０線）」の形式は一般的なものであること。
　
（３）対比
　本件発明と刊行物１に記載された発明とを対比すると、後者の「膨潤性を有するコロイド性含水層状珪酸塩化合物」は、それが膨潤性及び層状構造等の性質を有し、また、具体的物質名としてヘクトライト等が挙げられている点（摘記事項（ニ））から考えて、前者の「無機層状化合物」に相当するものと認められる。
　また、後者の「被覆用組成物」及び「熱可塑性樹脂からなる基材フィルム」とは、その技術的意義から考えて、前者の「塗工液」及び「プラスチック基材」に相当するものと認められる。
　さらに、前者の「ダイレクトリバースグラビア塗工」は、後者における「ロールコーティング法」の一種であるから、両者は、塗工方法として「ロールコーティング法」を用いるという限度において一致しているものと認められる。
　そうすると、両者は、「無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するロールコーティング法を用いる塗工方法。」の点で一致し、下記の点で相違するものと認められる。
　相違点：塗工方法について、前者は、「ダイレクトリバースグラビア塗工」を用いて、その塗工条件を「グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ) が、下記式
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００)2×（Ｂ＋Ｇ)2×（ＧＭ）〕＜１３
の条件を満たす」ものとしているのに対し、後者は、「グラビアやリバース等のロールコーティング法」を用いており、前者のような塗工条件については不明である点。
　
（４）相違点等の検討
　刊行物１に記載された発明は、塗工方法として「グラビアやリバース等のロールコーティング法」も使用されるものである（摘記事項（ホ））。そして、当業者がグラビアロールコーティング法を使用するに際しては、「ダイレクトリバースグラビア塗工」についても、グラビアロールコーティング法の他の塗工方法、例えばダイレクトグラビア塗工、オフセットグラビア塗工等と同様にすぐ思いつくものであり、これらの塗工方法が適宜選択されて用いられている技術であることは、周知の事項であると認められる（例えば、刊行物３の「グラビアロールコーティング方法」として他の塗工方法と共に「ダイレクトリバースグラビア塗工」も記載されている点や、原崎勇次著「コーティング装置と操作技術入門」、総合技術センター、平成３年４月２日発行、p.91〜95　「ｂ．グラビアコータのタイプと操作法」等を参照。）。また、刊行物１に記載された発明の塗工方法として、「ダイレクトリバースグラビア塗工」を適用することを妨げる特段の事情も認められない。したがって、当業者であれば、刊行物１に記載された「無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するロールコーティング法を用いる塗工方法」のロールコーティング法として、ダイレクトリバースグラビア塗工を適宜採用することには、格別困難性は認められないといわざるを得ない。そして、刊行物２又は刊行物３に記載された発明は、塗工液をフィルム基材に塗布する塗工方法としてダイレクトリバースグラビア塗工を用いるものであるから、刊行物１に記載された発明に刊行物２又は刊行物３に記載された発明を適用することは、当業者が容易に想到し得るものと認められる。
　さらに、刊行物１に記載された発明に刊行物２に記載された発明のダイレクトリバースグラビア塗工を用いるに際して、刊行物２に記載された実施例１及び３の、塗布ロールメッシュ数と塗布ロール及びバックアップロールの回転速度とについての塗工条件（摘記事項（チ）及び（リ）を参照）を適用すれば、それらの塗工条件は、本件発明の上記相違点に係る式を満たすものとなる（申立人が提出した参考資料３の３頁の表における、実施例１及び実施例３の欄を参照）。
　また、刊行物１に記載された発明に刊行物３に記載された発明のダイレクトリバースグラビア塗工を用いるのに際して、刊行物３に記載された実施例（図１に係るもの）の塗工条件であるグラビアロール及びバックロールの回転速度値（摘記事項（ヌ）及び（ル）を参照）に加えて、刊行物３の上記実施例では不明であるグラビアロールのメッシュ数として、刊行物４に記載された一般的なグラビアロールの数値（斜線型（３６線〜２３０線））を採用したものは、本件発明の上記相違点に係る式の数値範囲内にほとんど含まれることになる（申立人が提出した参考資料３の１−２頁の表を参照）。
　そして、刊行物１に記載された発明は、「気体遮断性及び透明性に優れた被覆プラスチックフィルムを提供する」という本件発明と共通する課題を有するものであり、刊行物２又は刊行物３に記載された発明の塗工条件と、本件発明の上記相違点に係る式によって規定される塗工条件とが実質的に同じものと認められることから、上記のように刊行物１に記載された発明の塗工方法として刊行物２又は刊行物３に記載された発明のリバースグラビア塗工を適用したものが、当該課題にも適合するものであることを確認することは、当業者が容易に行い得るものと認められる。また、当該課題をより追求するため、グラビアロール及びバッキングロールの回転速度やグラビアロールメッシュ数等の塗工条件を最適化するように適宜その範囲を定めることも、当業者の通常の創作能力の発揮により困難なくなし得る設計的事項である。
　なお、本件発明の条件式における上限及び下限値の設定については、本件特許明細書において、実施例１〜８がたまたま条件式を満たす範囲にあることが認められるだけであり、比較例の塗工方法がダイレクトリバースグラビア塗工ではないため、実施例と比較例との間にみられる効果の差異は、塗工方法の違いによるものであるとは言えても、条件式を満足するか否かによるものであるとは認められない。したがって、上記上限及び下限値の設定は、格別の技術的意義が認められないから、このような上限及び下限値の設定は、当業者の通常の創作能力の発揮により容易になし得る設計的事項に過ぎないものと認められる。
　そして、本件発明の奏する効果は、刊行物１ないし４に記載された発明から当業者であれば予測可能な程度のものであって、格別なものとはいえない。
　したがって、本件発明は、刊行物１及び２に記載された発明に基づいて、又は刊行物１、３及び４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものと認める。
　
（５）むすび
　以上のとおり、本件発明は、刊行物１及び２に記載された発明に基づいて、又は刊行物１、３及び４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年３月４日（２００２．３．４）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
ア．訂正事項ａ
　特許第３１２９２１２号発明の明細書中の特許請求の範囲の請求項１について、
「【請求項１】無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法。
７＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００）２×（Ｂ＋Ｇ）２×（ＧＭ）〕＜１３」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するダイレクトリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００）２×（Ｂ＋Ｇ）２×（ＧＭ）〕＜１３」と訂正する。
イ．訂正事項ｂ
　特許第３１２９２１２号発明の明細書中の特許請求の範囲の請求項２を、特許請求の範囲の減縮を目的として削除する。
ウ．訂正事項ｃ
　特許第３１２９２１２号発明の明細書の発明の詳細な説明の段落【０００４】の記載について、
「・・・すなわち、本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法を提供するものである。
７＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００）２×（Ｂ＋Ｇ）２×（ＧＭ）〕＜１３
また、塗工されたフィルムの透明性の点で、下記式を満たす場合がより好ましい。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００）２×（Ｂ＋Ｇ）２×（ＧＭ）〕＜１２」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「・・・すなわち、本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布するダイレクトリバースグラビア塗工を用いる塗工方法であって、グラビアロールの回転速度（Ｇ）（ｍ／ｍｉｎ）、バッキングロールの回転速度（Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）、ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）およびグラビアロールメッシュ数（ＧＭ）が、下記式の条件を満たすことを特徴とするリバースグラビア塗工方法を提供するものである。
１０＜ＬＯＧ〔２（（Ｇ／Ｂ）×１００）２×（Ｂ＋Ｇ）２×（ＧＭ）〕＜１３」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
リバースグラビア塗工方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布する
ダイレクト
１０
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液を、透明性良く塗工することを特徴とするリバースグラビア塗工方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布して得られるフィルムは、ガスバリア性に優れ種々の用途に供されるが透明性の点で必ずしも十分なものとは言い難いものであった。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材上に塗工する場合、ガスバリア性に優れかつ透明性のよい塗工フィルムを供給することを目的とするものである。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、無機層状化合物と樹脂とを含有する液をプラスチック基材に塗工する際、グラビアロール（Ｇロール）とバッキングロール（Ｂロール）との回転方向を同方向にする方法、すなわちダイレクトリバース方法を用いることによって優れたガスバリア性を有し、かつ透明性のよいフィルムが得られることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、無機層状化合物と樹脂とを含有する塗工液をプラスチック基材に塗布する
ダイレクト
１０
　【０００５】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明に用いられる無機層状化合物とは、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している無機化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等によって強く結合して密に配列した面が、ファン・デル・ワールスカ等の弱い結合力によって平行に積み重なった構造をいう。無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物〔ＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ）およびＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）のジカルコゲン化物であって、式ＭＸ２で表される。ここで、Ｘはカルコゲン（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。〕、粘土系鉱物等を挙げることができる。
　【０００６】
　本発明に用いられる無機層状化合物は溶媒に膨潤・へき開するものが、ガスバリア性の点で好ましい。膨潤・へき開性の程度は、以下の膨潤・へき開試験により評価することができる。無機層状化合物の膨潤性は、下記膨潤性試験において約５以上（さらには約２０以上）の程度であることが好ましい。一方、無機層状化合物のへき開性は、下記へき開性試験において約５以上（さらには約２０以上）の程度であることが好ましい。これらの場合、溶媒としては、無機層状化合物の密度より小さい密度を有する溶媒を用いる。無機層状化合物が天然の膨潤性粘土鉱物である場合、溶媒としては、水を用いることが好ましい。
　【０００７】
＜膨潤性試験＞
　１００ｍＬメスシリンダーに溶媒１００ｍＬを入れ、これに無機層状化合物２ｇをゆっくり加える。静置後、２３℃、２４ｈｒ後の無機層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状化合物分散層の体積を読む。この数値が大きい程、膨潤性が高い。
　【０００８】
＜へき開性試験＞
　無機層状化合物３０ｇを溶媒１５００ｍＬにゆっくり加え、分散機（浅田鉄工（株）製、デスパーＭＨ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、回転数３１００ｒｐｍ、容器容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２８ｍｍ）にて周速８．５ｍ／ｓｅｃで９０分間分散した後（２３℃）、分散液１００ｍＬをとりメスシリンダーに入れ６０分静置後、上澄みとの界面から、無機層状化合物分散層の体積を読む。この数値が大きいほどへき開性が高い。
　【０００９】
　溶媒に膨潤・へき開する無機層状化合物としては、溶媒に膨潤・へき開性を有する粘土鉱物が特に好ましく用いられる。粘土系鉱物は、一般に、シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を有する２層構造を有するタイプと、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を両側から狭んでなる３層構造を有するタイプに分類される。前者としては、カオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げることができる。また、上記以外の無機層状化合物として、有機修飾粘土鉱物が挙げられる。
　【００１０】
　無機層状化合物を膨潤させる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類がより好ましい。また、有機修飾粘土鉱物の場合、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、メタアクリル酸メチル（ＭＭＡ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、シリコンオイル等が挙げられる。
　【００１１】
　本発明において用いられる樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、セルロース系樹脂、ハロゲン含有樹脂、水素結合性樹脂、液晶樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂などが挙げられ、これらの樹脂のエマルションでもよい。
　【００１２】
　本発明において用いられる無機層状化合物と樹脂との組成比（体積比）は、特に限定されないが、一般的には、（無機層状化合物／樹脂）の体積比が５／９５〜９０／１０の範囲であり、透明性の点で体積比が５／９５〜５０／５０の範囲であることがより好ましい。
　【００１３】
　無機層状化合物と樹脂よりなる組成物の調整方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂を溶解させた液と、無機層状化合物を予め膨潤・へき開させた分散液とを混合後、溶媒を除く方法、無機層状化合物を膨潤・へき開させた分散液を樹脂に添加し、溶媒を除く方法、樹脂を溶解させた液に無機層状化合物を加え膨潤・へき開させた後、溶媒を除く方法、また樹脂と無機層状化合物を熱混練する方法などが挙げられる。
　【００１４】
　本発明で用いられるリバースグラビア塗工方式とは、グラビアロール（Ｇロール）とバッキングロール（Ｂロール）との回転方向が同方向である塗工方法のことである。Ｇロールとしては斜線ロール、格子ロール、ピラミッドロール、プレーンロールなどが挙げられ、塗工液に適したロールを使用するのが好ましい。ロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）とは、ＧロールとＢロールとの回転速度比を示し、また、ロール速度の和とはＧロールとＢロールとの回転速度の和（Ｇ＋Ｂ）（ｍ／ｍｉｎ）のことである。グラビアロールメッシュ（ＧＭ）　とはロール１インチ当たりの刻印数である。
　【００１５】
　Ｂロールは一般にゴムロールが用いられ、その材質としてはＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ターポリマー）、ＮＲ（シス−１，４ポリイミン）、ＣＲ（ポリクロロプレン）、ＩＩＲ（イソブチレン−イソプレン共重合体）、クロロスルフォン化ポリエチレン、シリコーンゴム（ポリジメチルシロキサン）、フッ素ゴム（六弗化プロピレン、弗化ビニリデン共重合体）、ＫＰラバー、ウレタンゴム（ポリエステルイソシアネート）等が挙げられるが、基材のテンション制御の観点から、基材に適した材質を選択することが好ましい。
　【００１６】
　塗工速度や乾燥温度等は、特に限定されずリバース塗工で一般に用いられる条件を適宜選択すればよいが、塗工速度は、通常、２０〜４００ｍ／ｍｉｎ程度であり、乾燥温度は、通常、５０〜２００℃程度である。
　【００１７】
　プラスチック基材は、透明であれば特に限定されないが、基材として用いられる樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度、高密度）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミドなどのアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート、などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリルなどのスチレン、アクリロニトリル系樹脂、トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、テフロンなどのハロゲン含有樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、セルロース誘導体などの水素結合性樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプラスチック系樹脂などがあげられる。
　【００１８】
　【発明の効果】
　本発明の塗工方法によって得られるフィルムは全Ｈａｚｅが著しく減少していることから透明性に優れ、各種用途に供される。また、ロール回転比（Ｇ／Ｂ）を大きくすることにより、全Ｈａｚｅは低下し、また、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）を大きくすることによっても全Ｈａｚｅは低下する。全Ｈａｚｅが減少しても内部Ｈａｚｅ値は一定であることから、外部Ｈａｚｅが減少していることがわかる。このことより塗工時のせん断により無機層状化合物が基材に対し、平行に配向したものと推測される。
　【００１９】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　物性の測定方法を以下に記す。
〔ＨＡＺＥ〕：スガ試験機ヘイズメーターで測定を行った。
〔厚み測定〕：０．５μｍ以上の厚みは、市販のデジタル厚み計（接触式厚み計、商品名：超高精度デシマイクロヘッド　ＭＨ−１５Ｍ、日本光学社製）により測定した。　一方、０．５μｍ未満の厚みは、重量分析法（一定面積のフィルムの重量測定値をその面積で除し、更に組成物の比重で除した）または，本発明の組成物と基材の積層体の場合などは、元素分析法（積層体の特定無機元素分析値（組成物層由来）と無機層状化合物単独の特定元素分率の比から本発明の樹脂組成物層と基材との比を求める方法）によった。
　【００２０】
〔塗工液Ａ〕：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７Ｈ；（株）クラレ製，ケン化度：９９．６％，重合度１７００およびＰＶＡ１０３；（株）クラレ製，ケン化度：９８．５％，重合度３００を等量混合）をイオン交換水（０．７μＳ／ｃｍ以下）に４ｗｔ％となるように溶解させこれを樹脂溶液（Ｂ）とする。天然モンモリロナイト（クニピアＦ；クニミネ工業（株）製）を粉末（Ｃ）のまま樹脂溶液（Ｂ）にＰＶＡとクニピアとの合計が６ｗｔ％となるように分散させ樹脂組成物（混合組成液）を得た。また、ＢとＣとの固形成分比（体積比）は、無機層状化合物／樹脂＝２／８である。得られた混合組成液に架橋剤として、炭酸ジルコニウムアンモニウム（第一稀元素工業製；ジルコゾールＡＣ７（酸化ジルコニウム換算で１５ｗｔ％含有水溶液））、をポリビニルアルコールの水酸基１５モルに対してジルコニウム元素１モルの比になるように混合液に添加し、これを塗工液Ａとした。
　【００２１】
（実施例１〜８）
　厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）フィルム（ルミラーＱ２７；東レ（株）製）の表面コロナ処理したものを基材とし、塗工液Ａをテストコーター（井上金属工業　テスト３号機）を用い、グラビアロール（Ｇロール）とバッキングロール（Ｂロール）とのロール回転速度比（Ｇ／Ｂ）を１００％〜２５０％、グラビアロールメッシュ斜線＃８０、乾燥温度１００℃で、塗工速度５０〜２００ｍ／ｍｉｎ、ロール速度の和（Ｇ＋Ｂ）を１００〜７００ｍ／ｍｉｎの間でリバースグラビアにより塗工を行った。
　【００２２】
（比較例１）
　厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）フィルム（ルミラーＱ２７；東レ（株）製）の表面コロナ処理したものを基材とし、塗工液Ａをマイクログラビア塗工機（テストコーター；康井精機　製）を用いマイクログラビア塗工法、塗工速度３ｍ／ｍｉｎ、グラビアロールメッシュ斜線＃９０、乾燥温度１００℃で、グラビアロール（Ｇロール）と基材フィルム（Ｆ）との速度比Ｇ／Ｆを２００％でグラビア塗工を行った。
　【００２３】
（比較例２）
　厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）フィルム（ルミラーＱ２７；東レ（株）製）の表面コロナ処理したものを基材とし、塗工液Ａをバーコーターによりハンドコートした（乾燥温度１００℃）。
　【００２４】
（比較例３）
　厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（パイレンＰ２１０２；東洋紡績（株）製）の表面コロナ処理したものを基材とし、塗工液Ａをバーコーターによりハンドコートした（乾燥温度１００℃）。
　【００２５】
　【表１】
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　第１図は、本発明のリバースグラビア塗工方法の概念図である。
　【符号の説明】
　　１　グラビアロール（Ｇロール）
　　２　バッキングロール（Ｂロール）