【事件の表示】
　特許第３０９１９２１号「静電荷像現像用トナー」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０９１９２１号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０９１９２１号の発明についての出願は、平成３年８月２７日に出願され、平成１２年７月２８日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、林久美子、及び東洋インキ製造株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１３年８月２７日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否
１．訂正の内容  
（１）訂正事項ａ
　発明の名称「静電荷像現像用トナー」を、「フルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナー」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項１を、次の如く訂正する。
　「【請求項１】ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーにおいて、
（ｉ）ブラックトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ii）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（iii）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、　　　　　　　　　　　　　　　　　．
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（iv）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。」
（３）訂正事項ｃ
　明細書段落番号【００１６】を、次の如く訂正する。
  「【００１６】　すなわち、本発明の目的は、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーにおいて、
（ｉ）ブラックトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０ ５〜３重量％添加されており、
（ii）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（iii）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（iv）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
　ことを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達成される。」
（４）訂正事項ｄ
　明細書段落番号【００２９】中の「添加量は、トナー全量に対していずれも０．０１〜５％であり、好ましくは０．０５〜３％」を、「添加量は、トナー全量に対していずれも０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜３重量％」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ  　
　明細書段落番号【００４０】中の「ワックス状物質を０．５〜５重量％程度トナーに」を、「ワックス状物質を０．５〜５重量％トナーに」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書段落番号【００４８】中の「黒色微粉体に無機微粉体ＡおよびＪを０．５％づつ外添してトナーを」、同【００４９】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、「黒色微粉体に無機微粉体ＡおよびＪを０．５％づつ外添してブラックトナーを」、「ブラックトナー１０部を混合し、ブラックの現像剤」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　明細書段落番号【００５３】中の「青色微粉体に無機微粉体ＢおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００５４】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、「青色微粉体に無機微粉体ＢおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してシアントナーを」、「シアントナー１０部を混合し、シアンの現像剤」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ
　明細書段落番号【００５８】中の「赤色微粉体に無機微粉体ＤおよびＨをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００５９】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、「赤色微粉体に無機微粉体ＤおよびＨをそれぞれ０．５％づつ外添してマゼンタトナーを」、「マゼンタトナー１０部を混合し、マゼンタの現像剤」と訂正する。　
（９）訂正事項ｉ
　明細書段落番号【００６３】中の「黄色微粉体に無機微粉体ＤおよびＩをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００６４】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、「黄色微粉体に無機微粉体ＤおよびＩをそれぞれ０．５％づつ外添してイエロートナーを」、「イエロートナー１０部を混合し、イエローの現像剤」と訂正する。　
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）上記訂正事項ｂは、訂正前の請求項１の静電荷像現像用トナーを、明細書の段落【００１１】、【００２９】、【００４０】の記載、段落【００４６】〜【００６６】の実施例１〜４の記載、段落【００７５】の実施例７の記載に基づいて、フルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーとして、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーの４色のトナーと限定するものである。このことは訂正前の明細書の記載によって支持されており、特許請求の範囲を減縮するものである。
　したがって、訂正事項ｂは、特許請求の範囲を減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。又該訂正は、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
（３）上記訂正事項ａ、ｃは、請求項１の訂正に基づき訂正後の請求項１と整合するよう訂正するものであって、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
（４）上記訂正事項ｄは、訂正前の段落【００２９】に記載の「％」を「重量％」と訂正するものであり、段落【００４０】及び【００４３】の記載内容からすると、誤記の訂正を目的とした訂正に該当する。上記訂正事項ｅは、訂正前の段落【００４０】に記載の「程度」を削除するものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とした訂正に該当する。
（５）上記訂正事項ｆ〜ｉは、訂正前の段落【００４８】と【００４９】、【００５３】と【００５４】、【００５８】と【００５９】、【００６３】と【００６４】に記載の「トナー」及び「現像剤」を、訂正前の段落【０
０７５】の記載に基づき、「ブラックトナー」、「ブラックの現像剤」、「シアントナー」、「シアンの現像剤」、「マゼンタトナー」、「マゼンタの現像剤」、「イエロートナー」、「イエローの現像剤」とそれぞれ訂正するもので、明りょうでない記載の釈明を目的とした訂正に該当する。
　又上記該訂正事項ａ、ｃ〜ｉは、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法等の一部をする改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．異議申立てについて
１．異議申立ての概要
（１）異議申立人林久美子は、証拠として下記の甲第１号証、参考文献１、２を提出し、請求項１、５に係る発明は、参考文献１、２を参酌すれば甲第１号証に記載された発明であるか、または甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号の規定、または特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるから（理由１）、これを取り消すべき旨主張している。
　　　　　　　　　　　　　　　記
甲第１号証：特開平２−２９８９５９号公報（以下、「刊行物１」という）参考文献１：ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル株式会社のカタログ）
参考文献２：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　 Ｎｏ．３１（日本アエロジル株式会社発行）
　
（２）異議申立人東洋インキ製造株式会社は、証拠として下記の甲第１号証〜甲第10号証を提出し、請求項１〜３、５に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して、また請求項１、５に係る発明は、甲第１号証〜甲第７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項２、３に係る発明は、甲第１号証〜甲第８号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反して（理由２）、更に請求項１、４、５に係る発明は、甲第９号証に記載された発明と同一であるから特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものであるから（理由３）、これを取り消すべき旨主張している。
　　　　　　　　　　　　　　　記
甲第１号証：特開平２−２５９６５８号公報（以下、「刊行物２」という）
甲第２号証：特開昭６０−３２０６０号公報（以下、「刊行物３」という）
甲第３号証：特開平１−２１９７６０号公報（以下、「刊行物４」という）
甲第４号証：特開昭５９−２２４８５１号公報（以下、「刊行物５」という）
甲第５号証：「アエロジル」（日本アエロジル株式会社のパンフレット、
（１９９０年８月発行）（以下、「刊行物６」という）
甲第６号証：特開平３−１６３５６１号公報（以下、「刊行物７」という）
甲第７号証：特開平３−４３７４６号公報（以下、「刊行物８」という）
甲第８号証：特開昭６４−６８７６５号公報（以下、「刊行物９」という）
甲第９号証：特願平３−１１８４３２号（特開平４−３４５１６８号公報）（以下、「先願明細書」という）
甲第10号証：「テクニカル・プルテン・アエロジル」（日本アエロジル株式
会社のパンフレット（１９８８年３月発行））（以下、「刊行物10」という）
　
２．本件発明
　本件特許第３０９１９２１号の請求項１〜５に係る発明は、平成１３年８月２７日付けの訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜５に記載されたとおりのものである。
　なお、請求項１は、上記「II．１．（１）訂正事項ａ」に記載されているので摘記を省略し、請求項２〜５を以下に記載する。
「【請求項２】　該無機微粉体（ａ）および該無機微粉体（ｂ）が、いずれも二酸化ケイ素粒子であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】　該無機微粉体（ａ）および該無機微粉体（ｂ）がいずれも二酸化ケイ素粒子であり、かつ前記カップリング剤がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】　該無機微粉体（ａ）は、下記式（１）〜（７）
　　　　（一般式の摘記は、省略）
で示されるいずれかの化合物で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、カップリング剤、オイル、脂肪酸及び脂肪酸金属塩からなるグループから選択される１種以上の有機処理剤で処理されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】　該無機微粉体（ａ）が、炭素原子数が８〜１４の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されていることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。」
　　
３．各刊行物、及び先願明細書の記載事項
（１）刊行物１（特開平２−２９８９５９号公報）：
ａ．「カラートナー含有現像剤および黒トナー含有現像剤の２種類の現像剤を使用し、感光体一回転でカラー画像および黒画像の順で二色の反転現像を行うプリンターに用いる二色プリンター用現像剤において、該カラートナーがその表面上に負荷電性微粒子および正荷電性微粒子を有し、かつ、該カラートナーと黒色トナーを含む現像剤に用いられるキャリヤ・・・とする二色プリンター用現像剤。」（特許請求の範囲）
ｂ．「本発明のカラー画像を形成するためのカラートナー含有現像剤は、カラートナーおよびキャリアからなる。カラートナーは、少なくともバインダー樹脂、着色剤よりなり、カラートナー表面は、金属酸化物微粒子で処理されている。」こと（第２頁左下欄第１８〜右下欄２行）、
ｃ．実施例において、「このトナー表面を；疎水性シリカＲ９７６（負帯電性）（日本アエロジル社製）、疎水性チタニアＴ−８０５（正帯電性）（日本アエロジル社製）、疎水性アルミナＲＸ−Ｃ（正帯電性）（日本アルミナ社製）、疎水性アミノシリカＲＡ−２００Ｈ（日本アエロジル社製）をトナーＢに対して、下記表１に示した割合で表面処理した。」こと（第６頁左上欄第５〜１２行）、表１には、トナーＣ’、Ｄ’が疎水性シリカＲ９７６（０．３、０．７重量％）と疎水性チタニアＴ−８０５（０．３、０．２重量％）の２種類の微粒子で処理されていること（第６頁右上欄）、が記載されている。
　
（２）参考文献１：ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル株式会社のカタログ）　「二酸化チタンＴ８０５」は、疎水性チタニアＴ−８０５のことで、ＢＥＴ法による比表面積が４５±１０で、表面をオクチルシランで化学的に処理されていること、が記載されている。
　
（３）参考文献２：Technical　Information　No．31（日本アエロジル株式会社
　「Ｒ９７６」は、疎水性シリカＲ９７６のことで、ＢＥＴ法による比表面積が３００±３０で、メタノール滴定試験による疎水化度が４０〜５０であること、が記載されている。
　
（４）刊行物２（特開平２−２５９６５８号公報）：
ｄ．「（３）負帯電性トナーと、該負帯電性トナーに付着してなる疎水化度が５０％以上であり且つＢＥＴ比表面積が１８０ｍ２／ｇ以下の疎水性シリカＡおよび疎水化度が５０％以上の疎水性シリカＢとの混合物と、キャリアからなる現像剤であって、・・・を特徴とする電子写真用現像剤。」、「（２）前記負帯電性トナーに対する疎水性シリカＡおよび疎水性シリカＢの混合物の付着量が０．０５〜１重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用現像剤。」（特許請求の範囲（３）（２））
ｅ．シリカを処理する疎水化剤として、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン等（第２頁左下欄第７〜右下欄１行）が記載され、これらは炭素原子数７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤に関するものである。
ｆ．実施例４には、疎水化度６５％でＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇの疎水性シリカと、疎水化度５５％でＢＥＴ比表面積１２０ｍ２／ｇの疎水性シリカとを混合して用いたトナーおよびキャリアからなる電子写真用現像剤、が記載されている（第４頁第１表）。
　     
（５）刊行物３（特開昭６０−３２０６０号公報）：
ｇ．「窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が、０．５〜３０ｍ２／ｇの無機微粉体と、同じく４０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体とを含有することを特徴とするトナー。」（特許請求の範囲１）
ｈ．無機微粉体を、「窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が、０．５〜３０ｍ２／ｇの無機微粉体（以下微粉体Ａと称する）と同じく４０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（以下微粉体Ｂと称する）」こと（第２頁右上欄第３〜６行）。「これら微粉体Ａ、Ｂは、周知のカップリング剤等で表面を有機処理しても良い。」こと（第３頁左上欄第１５〜１６行）、「また、無機微粉体Ｂとしてはケイ酸微粉体が好ましい。」こと（第２頁左下欄第１１〜１２行）、「これらのケイ酸微粉体は、その表面が、カップリング処理、オイル処理、脂肪酸又はその金属塩による処理等の有機処理されていることが好ましい。」こと（第３頁左上欄第３〜６行）、
ｉ．実施例３には、着色微粉体１００重量部に比表面積が３．０ｍ２／ｇのチタン酸バリウム１重量部とコロイダルシリカ（比表面積が２００ｍ２／ｇ）０．４重量部を混合しトナーとしたこと（第５頁右上欄）、が記載されている。   
（６）刊行物４（特開平１−２１９７６０号公報）：
ｊ．「正帯電性シリカ微粉体と負帯電性シリカ微粉体とを含有する磁性トナー」に関して、それらシリカ微粉体はカップリング剤で表面処理され、表面処理のためのシランカップリング剤として種々のものが記載され、正帯電性シリカ微粉体を得るためのものとして、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、・・・およびトリメトキシシリル−７−プロピルイミダゾールが、負帯電性シリカ微粉体用のものとして、アリルフェニルジクロルシラン、・・・および１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、が記載され（第７頁左下欄〜第８頁左上欄）、これらは、炭素原子数７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤に関するものである。
ｋ．実施例には、正帯電性シリカ微粉体としてシリカ微粉体（商品名、アロエジル＃１３０、比表面積およそ１３０ｍ２／ｇアロエジル社製）１００重量部を側鎖にアミンを有するシリコーンオイル（２５℃における粘度７０ｃｐｓ、アミン当量８３０）で処理し正帯電性シリカ微粉体Ａを調製し、負帯電性シリカ微粉体としてシリカ微粉体（商品名、アロエジル＃２００、比表面積およそ２００ｍ２／ｇアロエジル社製）１００重量部をビニルトリエトキシシランが５重量部の処理量となるよう処理し負帯電性シリカ微粉体Ｂを調製し、更に正帯電性の黒色微粉体である磁性トナー１００重量部に正帯電性シリカ微粉体Ａ０．６重量部、負帯電性シリカ微粉体Ｂ０．２重量部混合し、現像剤Ａとしたこと（第１１頁右上欄下から２〜左下欄下から４行）、が記載されている。　
　
（７）刊行物５（特開昭５９−２２４８５１号公報）：
ｌ．「バインダー及び磁性粉よりなるトナーにシランカップリング剤で疎水化処理を施したＳｎＯ２系の微粉末を外添混合したことを特徴とする磁性現像剤。」（特許請求の範囲）
ｍ．シランカップリング剤として、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、７−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、７−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、７−アミノプロピルトリエトキシシラン、７−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（第３頁左下欄第１２〜右下欄７行）、が記載され、これらは、炭素原子数７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤に関するものである。
ｎ．実施例１には、トナー１００重量部に対して疎水性コロイダルシリカ（日本アエロジル社商品名Ｒ９７２）０．３重量部、ビニルトリメトキシシランで処理したＳｎＯ２系微粉末（三菱金属商品名Ｔ−１）２重量部を混合して現像剤としたこと（第３頁右下欄下から３〜第４頁左上欄１９行）、が記載されている。
　
（８）刊行物６（「アエロジル」（１９９０年８月発行））：
　アエロジルＲ８０５が、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇを有し、オクチルシランで表面処理された疎水性のシリカであること、が記載されている。
　
（９）刊行物７（特開平３−１６３５６１号公報）：
ｏ．「（１）結着樹脂としてポリエステル系樹脂を含有する非磁性の着色剤含有樹脂粒子と外添剤とを少なくとも含有するカラートナーであって、外添剤として少なくともアルミナ粒子Ｂを含有し、該アルミナ粒子Ｂが、・・・であり、且つＢＥＴ法による比表面積ＳＢ が３０〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とするカラートナー。　（２）磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が５０μｃ／ｇ以上でＢＥＴ法による比表面積ＳＡ が８０ｍ２／ｇ以上の疎水性無機酸化物Ａと、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下のアルミナ粒子Ｂとの少なくとも２種以上の無機酸化物を含有することを特徴とする請求項（１）記載のカラートナー。」（特許請求の範囲１、２）
ｐ．疎水性無機酸化物としては、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度３０〜６０の疎水性シリカが好ましいこと（第４頁右下欄第８〜１７行）、更に実施例１、２及び４として、ＢＥＴ比表面積９６ｍ２／ｇ又は１２６ｍ２／ｇのアルミナ粒子とへキサメチルジシラザンで疎水化処理したＢＥＴ比表面積２５０ｍ２／ｇのシリカ微粉体を外添したシアン、マゼンタトナー（第９頁右下欄第４〜第１１頁左上欄）、が記載されている。
　　
（10）刊行物８（特開平３−４３７４６号公報）：
ｑ．「少なくとも結着樹脂と磁性粉を含有する磁性トナーを有する磁性現像剤において、該磁性粉の形状が実質的に球形であり、さらに疎水化処理した後シリコンオイル処理したシリカ微粉末（Ａ）と、トリメチルシロキシル基を有し、且つ・・・シリカ微粉末（Ｂ）とを、該磁性トナーと混合せしめたことを特徴とする磁性現像剤。」（特許請求の範囲）
ｒ．疎水化処理されたシリカ微粉末に関して、疎水化度がメタノール測定試験によって測定された疎水化度として、３０〜８０％の範囲の値を示す様に疎水化された場合が好ましいこと（第３頁左下欄第７〜１２行）、実施例において、疎水化度６０及び７０の場合（第６頁第１表）、が記載されている。
　　
（11）刊行物９（特開昭６４−６８７６５号公報）：
ｓ．「（１）ＯＰＣ感光体を用いる反転現像用現像剤であって１次粒径が０．００５〜０．２μの疎水化されたシリカを０．０５〜０．５重量％と、１次粒径が０．５〜５μの疎水化されたシリカを０．３〜１．０重量％含有する事を特徴とする現像剤。」（特許請求の範囲）
　
（12）先願明細書（特願平３−１１８４３２号（特開平４−３４５１６８号公報）
ｔ．「後処理剤として疎水性シリカと疎水性チタニアまたは疎水性シリカと疎水性アルミナを組み合わせて含有するトナーにおいて、疎水性シリカおよび疎水性チタニア、または疎水性シリカおよび疎水性アルミナが、同一の疎水化剤で処理されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。」（特許請求の範囲）
ｕ．使用するシリカは、１次粒径５〜２０ｍμｍ、チタニアは、１次粒径１０〜１００ｍμｍであること（段落番号【００１７】、【００２０】） 、疎水化剤として、（フエニル）２ＳｉＣ１２ 、（フエニル）（ＣＨ３）ＳｉＣ１２、ＣＨ３（ＣＨ２ ）１７ＳｉＣｌ３等（段落番号【００１０】）、が記載されている。
ｖ．実施例２において、アエロジル＃２００をオクチルトリメトキシシランで処理して得られた疎水性シリカ微粒子と、アエロジルＰ−２５をオクチルトリメトキシシランで処理して得られた疎水性チタン微粒子とをトナーに添加した現像剤（段落番号【００２６】〜【００２９】、【００３７】）、が記載されている。
　
（13）刊行物10：「テクニカル・ブルテン・アエロジル」（１９８８年３月発行）
　アエロジル２００がＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇであり、アエロジルＰ２５がＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇであること、が記載されている。
　
４．対比判断
　本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明１」という）は、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーであって、各色トナーについて同じ構成を満足するものであるから、その構成要件を項目ごと項分けしＡ〜Ｆを付して、次に記載する。
　「ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーにおいて、
Ａ．各色のトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、
Ｂ．窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
Ｃ．ワックス状物質が、トナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
Ｄ．該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
Ｅ．該無機微粉体（ａ）が、トナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
Ｆ．該無機微粉体（ｂ）が、トナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されていること。」
　
（１）理由１について；
　本件発明１が、刊行物１に記載された発明であるか否か検討する。
　刊行物１には、「２色プリンター用現像剤」が記載され、実施例で併用している疎水性シリカＲ９７２は、参考資料２の記載によれば、ＢＥＴ法による比表面積が３００±３０で、疎水化度が４０〜５０であり、本件発明１の無機微粉体（ｂ）に相当し、同じく併用している疎水性チタニアＴ−８０５は、参考資料１の記載によれば、ＢＥＴ法による比表面積が４５±１０で、表面をオクチルシランで化学的に処理されているもので、本件発明１の無機微粉体（ａ）に相当し、更に両者は本件発明１と添加割合が重複しているから、刊行物１には、本件発明１の構成要件Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆが記載されていることになる。
　しかしながら、刊行物１には、４色トナーを使用してフル画像を得ること、トナーはワックスを含有することについては記載されてなく、本件発明１の構成要件Ａ、Ｃが記載されていない点で、両者は相違している。
　そして、本件発明１は、本件発明１の構成要件Ａ、Ｃを満たす４色トナーの構成により、各色トナーの流動性が高く、ハーフトーン画像の再現性が良好であり、各色トナーの帯電量の環境依存性が少ないことから、混色性及び階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が得られ、さらに、複写機本体に特別な工夫を施さなくても各環境下において差のない優れたフルカラー画像が得られるという技術的意義を有するものであるから、本件発明１は刊行物１に記載された発明であるとすることはできない。
　
　次に、上記相違点について検討すると、上で述べたとおり刊行物１にはワックス状物質を含有しているトナー粒子を使用した４色トナーに関する記載はなく、またフルカラー画像を得るための特定な４色のトナーに関する記載もなく、フルカラートナーとしての課題である「混色性」、「階調性」、「環境安定性」について検討すらされておらず、又これらの点を示唆する記載もないから、当業者が上記相違点を容易に想到することはできない。
　そして、本件発明１は、上記本件発明１の構成により、明細書記載の帯電性の環境安定性および流動性のいずれも良好で、環境変化に伴う画質の変動が無く、常に優れた画質の画像を提供し得る、特に、ハーフトーン画像も環境変動することがないため、いかなる環境下においても常に優れたフルカラー画像を提供し得るという、各刊行物の記載からは予測することのできない効果を奏するものである。
　よって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　本件請求項５に係る発明は、本件発明１を引用し、更に構成を限定するものであるから、上記と同じ理由により刊行物１に記載された発明であるとも、又刊行物１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
（２）理由２について；
　本件発明１が刊行物２に記載された発明であるか否か検討する。
　刊行物２の実施例４には、上記摘記事項「３．（４）ｆ．〜ｈ．」によれば、疎水化度６０％で且つＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇで炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理された疎水性シリカＡ、および疎水化度５５％で且つＢＥＴ比表面積１２０ｍ２／ｇの疎水性シリカＢとの混合物からなる現像剤であって、負帯電性トナーに対する疎水性シリカＡおよび疎水性シリカＢの混合物の付着量が０．０５〜１重量％であることが記載されており、前記疎水性シリカＡ、疎水性シリカＢは、本件発明１の無機微粉体（ａ）、（ｂ）に相当するものであるが、後者の疎水性シリカＢは、ＢＥＴ比表面積の値は本件発明１の構成要件Ｂを満たしていない。また４色トナーを使用してフル画像を得ること、トナーはワックスを含有することについては記載されてなく、本件発明１の構成要件Ａ、Ｂ、Ｃが記載されていない点で、両者は相違している。
　そして、本件発明１は、本件発明１の構成要件Ａ、Ｂ、Ｃを満たす４色トナーの構成により、各色トナーの流動性が高く、ハーフトーン画像の再現性が良好であり、各色トナーの帯電量の環境依存性が少ないことから、混色性及び階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が得られ、さらに、複写機本体に特別な工夫を施さなくても各環境下において差のない優れたフルカラー画像が得られるという技術的意義を有するものであるから、本件発明１は刊行物２に記載された発明であるとすることはできない。
　
　次に、上記相違点について検討すると、刊行物２にはワックス状物質を含有しているトナー粒子を使用した４色トナーに関する記載はなく、フルカラー画像を得るための特定な４色のトナーに関する記載もなく、フルカラートナーとしての課題である「混色性」、「階調性」、「環境安定性」について検討すらされておらず、又これらの点を示唆する記載もない。
　また刊行物７には、カラートナーとして、シアン、マゼンタトナーが記載されているが、フルカラー画像を得るための特定な４色のトナーに関する記載はなく、刊行物３〜５、８、９には、カラートナーとしての記載すらなく、ましてフルカラー画像を得るための特定な４色のトナーに関する記載もない。更に刊行物６は、アエロジルに関するカタログであって、アエロジルＲ８０５等の特性が記載されてものであるから、これらの各刊行物の記載から当業者が上記相違点を容易に想到することはできない。
　そして、本件発明１は、上記本件発明１の構成により、明細書記載の帯電性の環境安定性および流動性のいずれも良好で、環境変化に伴う画質の変動が無く、常に優れた画質の画像を提供し得る、特に、ハーフトーン画像も環境変動することがないため、いかなる環境下においても常に優れたフルカラー画像を提供し得るという、各刊行物の記載からは予測することのできない効果を奏するものである。
　よって、本件発明１は、刊行物２〜９に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　本件請求項２、３、５に係る発明は、本件発明１を引用し、更に構成を限定するものであるから、上記と同じ理由により刊行物２に記載された発明であるとも、又刊行物２〜９に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　又、以上述べたとおり刊行物１〜９には、いずれも本件発明１が対象とするフルカラー画像を得るための特定な４色のトナーに関する記載はなく、フルカラートナーとしての課題である「混色性」、「階調性」、「環境安定性」について検討すらされておらず、又これらの点を示唆する記載もないのであるから、いかにこれら各刊行物に記載された事項を組み合わせても本件請求項１〜５に係る発明を当業者が容易にすることができたものとはいえない。
　　
（３）理由３；
　先願明細書の実施例２には、上記摘記事項「３．（12）」によれば、アエロジル＃２００をオクチルトリメトキシシランで処理して得られた疎水性シリカ微粒子と、アエロジルＰ−２５をオクチルトリメトキシシランで処理して得られた疎水性チタン微粒子とをトナーに添加した現像剤が記載されている。そして、刊行物１０の記載を参酌すれば、アエロジル＃２００は、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇのシリカであり、アエロジルＰ−２５は、ＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇの二酸化チタンであることが理解でき、また疎水性無機微粉体をトナーの外添剤として使用するときは、疎水化度が３０以上のものを用いることは、刊行物７、８を参酌するまでもなく常套手段であるから、前者は、本件発明１の無機微粉体（ｂ）、後者は、本件発明１の無機微粉体（ａ）に相当するものである。
　しかし、先願明細書には、４色トナーを使用してフル画像を得ること、トナーはワックスを含有することについては記載されてなく、本件発明１の構成要件Ａ、Ｃが記載されていない点で、両者は相違している。
　そして、本件発明１は、本件発明１の構成要件Ａ、Ｃを満たす４色トナーの構成により、各色トナーの流動性が高く、ハーフトーン画像の再現性が良好であり、各色トナーの帯電量の環境依存性が少ないことから、混色性及び階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が得られ、さらに、複写機本体に特別な工夫を施さなくても各環境下において差のない優れたフルカラー画像が得られるという技術的意義を有するものであるから、本件発明１は先願明細書に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　
　本件請求項４、５に係る発明は、本件発明１を引用し、更に構成を限定するものであるから、上記と同じ理由により先願明細書に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　　
VI．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１〜５に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜５に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件請求項１〜５に係る発明の特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１０月１６日（２００１．１０．１６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨（特許第３０９１９２１号）
（１）訂正事項ａ
　発明の名称「静電荷像現像用トナー」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「フルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナー」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項１を、特許請求の範囲の減縮を目的として次の如く訂正する。
　「【請求項１】【請求項１】ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーにおいて、
（ｉ）ブラックトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉ）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉｉ）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｖ）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー」
（３）訂正事項ｃ
　明細書段落番号【００１６】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　「【００１６】　すなわち、本発明の目的は、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための静電荷像現像用トナーにおいて、
（ｉ）ブラックトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０　５〜３重量％添加されており、
（ｉｉ）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉｉ）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｖ）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
　ことを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達成される。」
（４）訂正事項ｄ
　明細書段落番号【００２９】中の「添加量は、トナー全量に対していずれも０．０１〜５％であり、好ましくは０．０５〜３％」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「添加量は、トナー全量に対していずれも０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜３重量％」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ
　明細書段落番号【００４０】中の「ワックス状物質を０．５〜５重量％程度トナーに」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「ワックス状物質を０．５〜５重量％トナーに」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書段落番号【００４８】中の「黒色微粉体に無機微粉体ＡおよびＪを０．５％づつ外添してトナーを」、同【００４９】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「黒色微粉体に無機微粉体ＡおよびＪを０．５％づつ外添してブラックトナーを」、「ブラックトナー１０部を混合し、ブラックの現像剤」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　明細書段落番号【００５３】中の「青色微粉体に無機微粉体ＢおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００５４】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「青色微粉体に無機微粉体ＢおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してシアントナーを」、「シアントナー１０部を混合し、シアンの現像剤」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ
　明細書段落番号【００５８】中の「赤色微粉体に無機微粉体ＤおよびＨをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００５９】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「赤色微粉体に無機微粉体ＤおよびＨをそれぞれ０．５％づつ外添してマゼンタトナーを」、「マゼンタトナー１０部を混合し、マゼンタの現像剤」と訂正する。
（９）訂正事項ｉ
　明細書段落番号【００６３】中の「黄色微粉体に無機微粉体ＤおよびＩをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを」、同【００６４】中の「トナー１０部を混合し、現像剤を」を、明りょうでない記載の釈明を目的として「黄色微粉体に無機微粉体ＤおよびＩをそれぞれ０．５％づつ外添してイエロートナーを」、「イエロートナー１０部を混合し、イエローの現像剤」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
フルカラー画像を得るための
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための
（ｉ）ブラックトナーは、
、
及びワックス状物質
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）
は
は
し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉ）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は
非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉｉ）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｖ）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
　【請求項２】　該無機微粉体（ａ）および該無機微粉体（ｂ）が、いずれも二酸化ケイ素粒子であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
　【請求項３】　該無機微粉体（ａ）および該無機微粉体（ｂ）がいずれも二酸化ケイ素粒子であり、かつ前記カップリング剤がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
　【請求項４】　該無機微粉体（ａ）は、下記式▲１▼〜▲７▼
　【化１】
で示されるいずれかの化合物で処理されており、
　該無機微粉体（ｂ）は、カップリング剤、オイル、脂肪酸及び脂肪酸金属塩からなるグループから選択される１種以上の有機処理剤で処理されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
　【請求項５】　該無機微粉体（ａ）が、炭素原子数が８〜１４の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されてことを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、電子写真、静電記録のような画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するためのトナーに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報、および特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の方法が記載されている。
　【０００３】
　これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成分系現像剤を用いる方法に分けられる。
　【０００４】
　これら乾式現像法に適用するトナーとしては、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉体が、使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられる。磁性トナーとしては、マグネタイトなどの磁性体粒子を含有させたものが用いられている。また、二成分系現像剤を用いる方式の場合には、トナーは通常、ガラスビーズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合して用いられる。
　【０００５】
　いずれのトナーも、現像される静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。そのために、電荷制御剤と呼ばれる化合物を添加するのが一般的である。
　【０００６】
　また、画質の向上やその他に要求されるトナー特性を達成するために種々の化学物質を添加している。
　【０００７】
　特に、解像性、濃度均一性あるいはカブリなどの種々の画像特性を改良するのを目的として、トナーの帯電性および流動性の向上のために種々の微粉体を外添することが広く行なわれている。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかし、こういった外添により上記の特性を同時に改善するのは非常に困難であり、一般にはトナーの流動性の向上に重点が置かれるためトナーの帯電性、特に環境依存性と言う問題点が残される。そのために、複写機内にヒーターを設けるなどして何とか使いこなしているのが現状であるが、複写機本体の構成の複雑化や本体価格の上昇など、多くの問題点が生ずる。特に、ハーフトーン画像を使用環境によらず忠実に再現する必要のあるフルカラー複写機においては、前述の特性の同時改善は最大の課題となっている。そこで当該技術分野では、外添により流動性が向上し、かつトナー特性、特に帯電性の環境変動が著しく抑制された現像剤の開発が強く望まれている。
　【０００９】
　そこで、本発明の目的は、上記問題点を解決しうる新規な組成を持つ無機微粉体を提供することにある。
　【００１０】
　さらに本発明の目的は、本発明の無機微粉体を外添した流動性が高く、しかも帯電量の環境依存性の少ない静電荷像現像用トナーを提供することにある。
　【００１１】
　さらに本発明の別の目的は、本発明の無機微粉体を外添した流動性が高くかつ帯電量の環境依存性の少なく、しかもハーフトーン画像の再現性の良好な静電荷像現像用カラートナーを提供することにある。
　【００１２】
　【課題を解決するための手段及び作用】
　環境安定性の良好なトナーを得るためには、外添剤の粒子表面を疎水化処理して外添剤の吸水性を抑制し、外添剤自身の摩擦帯電量の安定化を図るのが一般的な方法である。具体的な例としては、外添剤としてシリカをシリコーンオイルで処理するものとして特開昭４９−４２３５４号公報、あるいは疎水性シリカをトナーに外添するものとして特公昭５４−１６２１９号公報等がある。また、シランカップリング剤処理したシリカをトナーに外添するものとしては、特開昭４６−５７８２号公報、特開昭５６−６４３５１号公報、特開昭５６−１２８９５６号公報などがある。この様に、外添剤の疎水性を向上させるために様々な技法が開発されてきている。これらに加え、本発明者等の研究では、これらの報告に記載されている技法を用いる場合、外添剤の粒径が大きい程外添剤自身の摩擦帯電量の安定性が向上することがわかった。特に、炭素原子数が５以上の飽和もしくは不飽和の環状または非環状有機基を有するカップリング剤で処理された場合に効果が顕著であり、外添後の現像剤の環境安定性も著しく改良された。
　【００１３】
　一方、現像剤に高い流動性を付与する手段として、一般に前述したような方法、すなわち、添加する外添剤を表面疎水化処理によりその疎水性をあげる方法がとられている。本発明者等の研究では、この方法による流動性付与効果は外添剤の粒径が小さい程大きく、この粒径依存性は特に外添剤の疎水化度が３０以上の場合に著しいことが明らかとなった。ここでいう疎水化度とは、表面を疎水化処理された外添剤の疎水化の程度を表す値であり、以下に示すような“メタノール滴定試験”により得られるものである。
　【００１４】
　まず、疎水化処理された外添剤０．２ｇを容量２５０ｍｌの三角フラスコ中に入れた水５０ｍｌの中に添加する。メタノールをビューレットで滴下し、外添剤の全量が湿潤されるまで滴定する。滴定の際、フラスコ内の溶液はマグネチックスターラーで常時撹拌する。また、その終点は外添剤の全量が液体中に懸濁されることにより観察され、その疎水化度は、終点に達した際のメタノールと水との液状混合物中のメタノールの百分率として表される。
　【００１５】
　次に、本発明者らは種々のＢＥＴ比表面積をもつ表面疎水化処理された外添剤を混合し、これらを外添して得られた現像剤を鋭意検討した結果、帯電性の環境変動が著しく小さくかつ高い流動性を持つ現像剤を得るに至った。
　【００１６】
　すなわち、本発明の目的は、
ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを使用してフルカラー画像を得るための
（ｉ）ブラックトナーは、
、
及びワックス状物質
を有し、
　ワックス状物質が、ブラックトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）
は
は
し、
　該無機微粉体（ａ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、ブラックトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉ）シアントナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、シアントナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、シアントナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｉｉ）マゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、マゼンタトナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、マゼンタトナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
（ｉｖ）イエロートナーは、結着樹脂、着色剤及びワックス状物質を少なくとも含有するトナー粒子、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）及びＢＥＴ比表面積が１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）を有し、
　ワックス状物質が、イエロートナー全量に対して０．５〜５重量％含有されており、
　該無機微粉体（ａ）は、炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤で処理されており、該無機微粉体（ｂ）は、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０以上の値を示し、
　該無機微粉体（ａ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されており、
　該無機微粉体（ｂ）が、イエロートナー全量に対して０．０５〜３重量％添加されている、
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達成される。
　【００１７】
　なお、特開昭６０−３２０６０号公報および特開平２−９３６５８号公報において、ＢＥＴ比表面積の異なる２種の無機微粉体を含有する静電荷像現像用トナーが開示されている。
　【００１８】
　しかしながら、これらの報告では、ＢＥＴ比表面積の小さい無機微粉体は表面が疎水化処理されておらず、したがってこれらの無機微粉体を外添して得られる現像剤の帯電特性は使用環境に大きく左右されてしまう。すなわちこれらに開示された技術では、帯電量の環境安定性および高い流動性の両方を合わせ持つ現像剤は得られない。
　【００１９】
　本発明におけるＢＥＴ比表面積１〜１５０ｍ２／ｇおよびＢＥＴ比表面積１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体としては、例えば表面を疎水化処理した酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、シリカ微粉体などがあり、特にシリカ微粉体が好ましい。
　【００２０】
　斯かるシリカ微粉体としては、シランカップリング剤で処理する前のシリカ微粉体として、乾式法シリカ、湿式法シリカいずれも使用することができるが、シリカ本来の流動性付与のためには乾式法シリカの方が好ましい。
　【００２１】
　ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン誘導体の蒸気相酸化により生じるシリカ微粉体の製造法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素・水素中における熱分解酸化反応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なものである。
　【００２２】
　ＳｉＣｌ４＋２Ｈ２＋Ｏ２→ＳｉＯ２＋４ＨＣｌ
　【００２３】
　また、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又は塩化チタンなど、他の金属ハロゲン誘導体をケイ素ハロゲン誘導体と共に用いる事によってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、これらも包含する。
　【００２４】
　一方、本発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製造する方法は、従来公知である種々の方法が適用できる。例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応式で示せば（以下反応式は略す）、
　Ｎａ２Ｏ・ＸＳｉＯ２＋ＨＣｌ＋Ｈ２Ｏ→ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ＋ＮａＣｌ
となる。その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又はアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用する方法などがある。
　【００２５】
　ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適用できる。
　【００２６】
　本発明においてＢＥＴ比表面積１〜１５０ｍ２／ｇの無機微粉体（ａ）の表面疎水化処理剤として用いられる炭素原子数が７〜１８の飽和若しくは不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング剤の代表的一例を以下に示すが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
　【００２７】
　【化２】
　【００２８】
　本発明に用いられるＢＥＴ比表面積１６０〜４００ｍ２／ｇの無機微粉体（ｂ）の疎水化度を３０以上の値にするための疎水化処理としては、カップリング処理、オイル処理、脂肪酸又はその金属塩による処理などの有機処理を単独あるいは併用して用いることが好ましい。
　【００２９】
　また、本発明における上記無機微粉体（ａ）および（ｂ）の添加量は、トナー全量に対していずれも０．０１〜５
重量
重量
　【００３０】
　一方、本発明に使用されるトナー粒子を形成するための樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フエノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。また、架橋されたスチレン系共重合体も好ましい結着樹脂である。
　【００３１】
　スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの様な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルなどの様な二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；例えば蟻酸ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどの様なビニルエステル類；例えばエチレン、塩化ビニル、プロピレン、ブチレンなどの様なエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどの様なビニルケトン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどの様なビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。
　【００３２】
　ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する誘導体が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの様な芳香族ジビニル誘導体；例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどの様な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル誘導体；及び３個以上のビニル基を有する誘導体；が単独もしくは混合物として用いられる。
　【００３３】
　また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナー用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。
　【００３４】
　また、トナー粒子に負摩擦帯電性を付与するために負電荷制御剤を添加するのも好ましい。用いられる負電荷制御剤としては、公知のものであれば何でも使用することができ、特に限定されることはない。そのような電荷制御剤としては、例えば、サリチル酸誘導体の錯体、モノアゾ誘導体の錯体、フェノール誘導体、あるいは、カルボン酸、スルホン酸などの有機酸およびそれらを側鎖に有するポリマーなどがあげられる。また、トナー粒子の摩擦帯電量を微妙に調節するために、若干の正電荷制御剤を添加することも出来る。勿論、電荷制御剤を使用せずに、結着樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来る。
　【００３５】
　本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリールメタン系染顔料、モノアゾ系染顔料、ジスアゾ系染顔料など従来公知の染顔料を単独あるいは混合して使用しうる。
　【００３６】
　さらに本発明のトナーは、キャリアと混合して用いられ得る。本発明に使用し得るキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の様な磁性を有する粉体、ガラスビーズ等、及びこれらの表面を樹脂等で処理したものが挙げられる。また、キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることができる。
　【００３７】
　また、本発明の静電荷現像用トナーは磁性材料を含有させて磁性トナーとして用いることも出来る。用いられる磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルなどの金属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの様な金属との合金およびその混合物等が挙げられる。これらの磁性材料は平均粒径が０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが望ましく、磁性トナー中に含有させる量としては結着樹脂成分１００重量部に対して２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重量部である。
　【００３８】
　本発明のトナーは、必要に応じて他の添加剤を混合してもよい。添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、或いは酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤或いは例えば酸化アルミニウムの如きケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤がある。
　【００３９】
　また、ポリビニリデンフルオライド微粉末などの弗素含有重合体微粉末も、研磨性の点から好ましい添加剤である。
　【００４０】
　また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワックス状物質を０．５〜５重量
％ト
　【００４１】
　本発明に係るトナーを製造するにあたっては、上述した様なトナー構成材料をボールミルその他の混合機により充分混合した後、熱ロールニーダー、エクストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械的な粉砕、分級によってトナーを得る方法が好ましく、他には、結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；或いは結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法；或いはコア材、シェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナーにおいて、コア材或いはシェル材、或いはこれらの両方に所定の材料を含有させる方法；等の方法が応用できる。さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェルミキサ一等の混合機により充分に混合し、本発明に係るトナーを製造することができる。
　【００４２】
　本発明のトナーは、従来公知の手段で、電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化する為の現像には全て使用可能なものである。
　【００４３】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これは本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の配合における部数は全て重量部である。
　【００４４】
　以下の実施例において用いられる無機微粒子の組成を示す。
　【００４５】
　【表１】
　【００４６】
　
実施例１
　スチレン／ブチルメタクリレート共重合体　　　１００部
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　低分子量ポリプロピレンワックス　　　　　　　　　２部
　３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のＣｒ錯体　　　２部
　上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を精製した。
　【００４７】
　さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径８．８μｍの黒色微粉体（トナー粒子）を得た。
　【００４８】
　上述の黒色微粉体に無機微粉体ＡおよびＪを０．５％づつ外添して
ブラック
　【００４９】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られた
ブラック
ブラックの
　【００５０】
　次いで、市販のカラー複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）社製）を用い、環境補正を行なわずにこの現像剤の複写テストを行なった。
　【００５１】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．４０、１．３２と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、ベタ画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００５２】
　
実施例２
　実施例１におけるカーボンブラック５部を銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）４部に変える以外は、実施例１と同様に青色微粉体（トナー粒子）を得た。
　【００５３】
　上述の青色微粉体に無機微粉体ＢおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添して
シアン
　【００５４】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られた
シアン
シアンの
　【００５５】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００５６】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．４２、１．３４と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、ベタ画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００５７】
　
実施例３
　実施例１におけるカーボンブラック５部をキナクリドン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）３．５部に変える以外は、実施例１と同様に赤色微粉体（トナー粒子）を得た。
　【００５８】
　上述の赤色微粉体に無機微粉体ＤおよびＨをそれぞれ０．５％づつ外添して
マゼンタ
　【００５９】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られた
マゼンタ
マゼンタの
　【００６０】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００６１】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．４２、１．３５と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、べ夕画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００６２】
　
実施例４
　実施例１におけるカーボンブラック５部をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５部に変える以外は、実施例１と同様に黄色微粉体（トナー粒子）を得た。
　【００６３】
　上述の黄色微粉体に無機微粉体ＤおよびＩをそれぞれ０．５％づつ外添して
イエロー
　【００６４】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られた
イエロー
イエローの
　【００６５】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００６６】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．３３、１．４１と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、ベタ画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００６７】
　
実施例５
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体ＥおよびＩをそれぞれ０．４％づつ外添してトナーを得た。
　【００６８】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００６９】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００７０】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．３５、１．４２と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、べタ画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００７１】
　
実施例６
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体ＦおよびＪをそれぞれ０．４％づつ外添してトナーを得た。
　【００７２】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００７３】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００７４】
　温度１５℃，湿度２０％および３０℃，７５％の両環境下で得られた画像は、それぞれ濃度が１．３４、１．４１と充分高く鮮明であり、環境変化に伴う画像濃度変動は認められなかった。また、ベタ画像の濃度均一性およびハーフトーン画像の再現性にも優れ、環境変化に伴う画質の変動も認められなかった。
　【００７５】
　
実施例７
　実施例１〜４で用いたブラック、シアン、マゼンタ、イエローの現像剤を用いて、フルカラー画像を得たところ、混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が得られた。しかも、複写機本体に特別な工夫を施さなくても上述の全ての環境下で差のない優れた画像が得られた。
　【００７６】
　
比較例１
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体ＣおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを得た。
　【００７７】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００７８】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００７９】
　１５℃，２０％の環境下では濃度１．４１の良好な画像が得られたが、３０℃，７５％の環境下では画像濃度０．９９に下がり、複写機内でのトナー飛散が発生した。これは、ＢＥＴ比表面積の小さい無機微粒子の疎水性が低いために摩擦帯電量が低下したことに起因していると考えられる。
　【００８０】
　
比較例２
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体Ｆを０．５％外添してトナーを得た。
　【００８１】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００８２】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００８３】
　１５℃，２０％および３０℃，７５％のいずれの環境下でもベタ画像の濃度は不均一となり、ハーフトーン画像の部分にはガサツキが見られた。これは、トナーの流動性が悪いためスリーブ上に均一なトナー濃度が得られないことに起因すると考えられる。
　【００８４】
　
比較例３
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体Ｊを０．５％外添してトナーを得た。
　【００８５】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００８６】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００８７】
　３０℃，７５％の環境下では濃度１．４３の良好な画像が得られたが、１５℃，２０％の環境下では画像濃度１．０３に下がった。これは、ＢＥＴ比表面積の大きい無機微粒子の帯電性の環境安定性が良くないため低湿度下でのトナーの帯電量が高すぎたためと考えられる。
　【００８８】
　
比較例４
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体ＧおよびＪをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを得た。
　【００８９】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００９０】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００９１】
　１５℃，２０％の環境下では濃度１．４０の良好な画像が得られたが、３０℃，７５％の環境下では画像濃度１．０９に下がり、複写機内でのトナー飛散が発生した。これは、ＢＥＴ比表面積の小さい無機微粒子の帯電性の環境安定性が良くないため高湿度下でのトナーの帯電量が低すぎたためと考えられる。
　【００９２】
　
比較例５
　実施例４で作製した黄色微粉体に無機微粉体ＥおよびＫをそれぞれ０．５％づつ外添してトナーを得た。
　【００９３】
　平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキャリア１００部に対して、得られたトナー１０部を混合し、現像剤を作製した。
　【００９４】
　この現像剤を実施例１と全く同じ方法で複写テストを行なった。
　【００９５】
　１５℃，２０％および３０℃，７５％のいずれの環境下でもべタ画像の濃度は不均一となり、ハーフトーン画像の部分にはガサツキが見られた。これは、小さい無機微粒子が未処理のためトナーの流動性が悪くスリーブ上に均一なトナー濃度が得られないことに起因すると考えられる。
　【００９６】
　【発明の効果】
　上述したように、本発明のトナーは帯電性の環境安定性および流動性のいずれも良好で、環境変化に伴う画質の変動が無く、常に優れた画質の画像を提供し
得
　【００９７】
　特に、カラートナーに適用した場合、ハーフトーン画像も環境変動することがないため、いかなる環境下においても常に優れたフルカラー画像を提供し得る。