【事件の表示】
　特許第３１８６５７５号「静電荷像現像剤組成物」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１８６５７５号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　特許第３１８６５７５号の請求項１ないし５に係る発明は、平成８年３月１３日に出願され（優先日、平成７年６月２６日）、平成１３年５月１１日にその特許の設定の登録がなされ、その後、近藤英生より特許異議申立がなされ、取消理由通知がなされその指定期間内である平成１３年６月４日に訂正請求がなされたものである。　
　
２．訂正の適否について　
　2.1　訂正の内容　
　Ａ．明細書の【特許請求の範囲】の、　
　「【請求項５】　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有するトナーの製造方法。」を、
「【請求項５】　酸価０〜１０ＫＯＨmg/gのポリエステルからなる結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有する、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないトナーの製造方法。」と、訂正する。　
　Ｂ．明細書の段落【００１１】中の、　
　「（５）結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有するトナーの製造方法、に関する。」を、　
　「（５）酸価０〜１０ＫＯＨmg/gのポリエステルからなる結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有する、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないトナーの製造方法、に関する。」と訂正する。　
　2.2　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項Ａは、【請求項５】を特許明細書の段落【００１３】、【００２６】及び【００４６】以下に記載の実施例１〜４の記載を根拠とし、結着樹脂を「酸価０〜１０ＫＯＨmg/gのポリエステル」に限定し、トナー中のワックスを「長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まない」と限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　上記訂正事項Ｂ．は、特許請求の範囲の記載にあわせて明細書の該当箇所を訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。　
　2.3　むすび　
　以上のとおりであるから、上記訂正は平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第２項及び第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。　
　
３．訂正後の発明　
　訂正後の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１ないし５に記載された次のとおりのものである。　
　「【請求項１】　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなるトナー並びにキャリアよりなる静電荷像現像剤組成物において、該トナーが、結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を経て得られ、該結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであり、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないことを特徴とする静電荷像現像剤組成物。
　【請求項２】　ワックスがトナー中に短径０．４μｍ以下で分散している請求項１記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項３】　キャリアがウレタン変性シリコーン成分を必須とするシリコーン樹脂で表面が被覆されたものである請求項１又は請求項２記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項４】　キャリアを被覆するシリコーン樹脂が、ウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンのブレンド体、あるいはウレタン変性シリコーンと他のシリコーン樹脂との架橋体である請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項５】　酸価０〜１０ＫＯＨmg/gのポリエステルからなる結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有する、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないトナーの製造方法。」　
　
４．特許異議申立の概要　
　特許異議申立人　近藤英生は、訂正前の本件請求項１及び２に係る発明は甲第１ないし３号証の記載の発明に基づき、請求項３及び４に係る発明は甲第１ないし４号証に記載の発明に基づき当業者が容易に発明をすることができたものであり、請求項５に係る発明は甲第１号証に記載の発明であるか、または、同号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号または同条第２項の規定により特許を受けることはできない、と主張する。
　
　甲第１号証（特開平２−９７９６９号公報）　
　甲第２号証（特開平６−１２８３６７号公報）　
　甲第３号証（特開平５−２７４８０号公報）　
　甲第４号証（特開平６−８３１１５号公報）　
　
５．甲号各証の記載　
　甲第１号証には、
　(1a)「【請求項１】少なくとも樹脂、着色剤、荷電制御剤およびオフセット防止剤を混練機で溶融混練した後、粉砕して製造するトナーにおいて、混練物が混練機外に吐出された後、５秒以内に混練物の温度がオフセット防止剤の軟化点以下に冷却されることを特徴とする熱ローラー定着用トナー。
【請求項２】混練物が混練機外に吐出された後の冷却速度が14℃/sec以上である請求項１記載の熱ローラー定着用トナー。
【請求項３】オフセット防止剤の軟化点が110〜140℃である低分子量ポリエチレンである請求項１記載の熱ローラー定着用トナー。」
（特許請求の範囲）
　(1b)「ここで、本発明者らが検討したところ、軟化点が110〜140℃である低分子量ポリエチレンは、バインダー樹脂との相容性がほとんどないため、溶融混練後の冷却条件によっては、冷却後の粉砕工程中で多量の遊離ポリエチレンが発生し、トナー中に多量の遊離ポリエチレンが存在することが明らかとなった。
　トナー中に多量の遊離ポリエチレンが存在すると当初の目的である耐オフセット性が改良されないばかりでなく、高温、高湿下では遊離ポリエチレンがスリーブに融着し、いわゆるスリーブ汚染が発生し耐久試験を行なった際、画像濃度低下が発生することが明らかとなった。また、遊離ポリエチレン粒子は、スリーブ上で負に帯電するためスリーブ上で遊離ポリエチレン粒子にトナーが付着され、感光体ドラムの非画像部分に搬送されることがある。感光体ドラムの非画像部分にトナーの付着した遊離ポリエチレン粒子が搬送されると転写工程では、遊離ポリエチレン粒子は、感光体ドラム上に残り、トナー粒子のみが紙に転写されることになり画像上にいわゆる反転カブリが発生することも明らかとなった。」（第２頁左下欄第５行〜右下欄第６行）
　(1c)「トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ-クロルスチレン、・・・・・・・・・・・・・・ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、・・・・・・・・・・などが単独或いは混合して使用できる。」（第３頁右上欄第１４行〜右下欄第４行）と記載され、
　(1d)　その実施例１には、
「実施例１ 　
 スチレン-ブチルメタクリレート（重量比7:3）共重合体100重量部、マグネタイト60重量部、低分子量ポリエチレン（軟化点120℃）３重量部、ニグロシン２重量部を混合し、混練機にて溶融混練する。溶融混練物は吐出口を通過後、冷却ローラーにて冷却され冷却コンベアを通過後粗粉砕工程へと移動する。
　尚、混練物の冷却速度は冷却ローラー間の幅を調整することにより調整することができる。
混練機の吐出口付近に赤外線照射温度測定器を取りつけ、混練物の吐出口通過直後の温度を測定したところ171℃であった。
　また、冷却ローラー下部に赤外線照射温度測定器を取りつけ、混練物の冷却ローラー通過直後の温度を測定したところ101℃であった。
混練物が吐出口から冷却ローラーを通過する迄に要した時間は５秒であった。」と記載され（第４頁右上欄第２〜２０行）、
 　(1e) 実施例２ 〜４には、スチレン−ブチルメタクリレーと共重合体と低分子量ポリエチレンを含む混練物の出口温度／冷却ローラー通過直後の温度を、１７３／８１℃、１７２／９１℃、１７５／７１℃とし、混練物が吐出口から冷却ローラーを通過する迄に要した時間を５秒とするトナーの製造例が記載されている（第５頁左上欄第１７行〜第６頁左下欄第８行　）。　
　
　甲第２号証には次の記載がなされている。
　(2a)「【請求項１】　ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル（Ａ）と、３価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステル（Ｂ）からなるカルボン酸成分、および脂肪族グリコール（Ｃ）と、式（１）で表される芳香族グリコール（Ｄ）からなるグリコール成分を縮重合して得られるポリエステルで、ジカルボン酸成分が全カルボン酸成分に対して４０〜７０モル％、多価カルボン酸成分が全カルボン酸成分に対して３０〜６０モル％を占め、また、脂肪族グリコール成分が全グリコール成分に対して２〜２０モル％、芳香族グリコール成分が全グリコール成分に対して８０〜９８モル％を占め、かつ、ガラス転移温度が５０〜７５℃、酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ゲル分率が３％未満であることを特徴とするトナーバインダー用ポリエステル樹脂。　
　　　　（式（１）は省略）　　　　　　　　　　」（特許請求の範囲）
　(2b)「　酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇを越すと吸湿性が大きくなり、耐ブロッキング性が悪くなるとともに、特に高湿度環境下では帯電安定性が低下し画質が悪くなる現象がみられる。したがって酸価は２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である必要がある。」（段落【００２３】）
　
　甲第３号証には次の記載がなされている。
　(3a)「【請求項１】　３価以上の多官能化合物の少なくとも１種を構成単位として有する、酸価５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価６０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分として用いた静電荷像現像剤組成物において、少なくともトナー表面にガラス転移温度９０℃以上の重合体微粒子を０．０１〜１．０重量％付着させたものからなることを特徴とする静電荷像現像剤組成物。」（特許請求の範囲）
　(3b)「本発明におけるポリエステル樹脂は、容易に適正な帯電量を得ようとするため、酸価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にする必要があり、５ＫＯＨｍｇ／ｇを超える場合は、前記のように樹脂そのものの負の荷電性が強くなり、単独では正の荷電性をもったトナーへの使用が困難になる。
　また、水酸基価が６０ＫＯＨｍｇ／ｇを超える場合は必然的に低分子量となり、耐オフセット性、耐ブロッキング性等に支障をきたすようになる。」（段落【００２４】）
　
　甲第４号証には次の記載がなされている。
　(4a)「【請求項１】　トナーとキャリアからなる現像剤組成物において、該キャリアの表面が、ウレタン変性シリコーンを必須とするシリコーン樹脂で被覆されていることを特徴とする静電荷像現像剤組成物。
　【請求項２】　シリコーン樹脂がウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンとを必須とすることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項３】　トナーの結着樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像剤組成物。」（特許請求の範囲）
　
６．　対比判断　
　6.1　本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明１」という。）について
　甲第１号証には、トナー用の「混練物が混練機外に吐出された後、５秒以内に混練物の温度がオフセット防止剤の軟化点以下に冷却される」と記載されている。（(1a)【請求項１】）
　ここで、オフセット防止剤の軟化点の具体的数値は「１１０〜１４０℃」であり（(1a)【請求項３】）、実施例では、混練物を７１〜１０１℃に冷却している。　
　そして、ポリエステルの軟化温度が１２０〜１８０℃（本件特許明細書段落【００１８】）であるところからみて、甲第１号証に記載の発明においても、「溶融混練物の軟化点以下まで冷却」しているものと認められる。
　また、結着樹脂に関しては、使用できる多数の樹脂の中に「ポリエステル樹脂」との記載が認められるが、実施例においては「スチレン−ブチルメタクリレート共重合体」が使用されているにすぎないから、本件発明１の「結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル」を記載又は示唆するものはない。　
　そして、甲第１号証に記載の発明は、「トナー中に多量の遊離のポリエチレンが存在すると耐オフセット性が改善されない」との従来の問題点の解決を目指すものであるから、トナー中のポリエチレン（本件発明１の「ワックス」に相当）は、遊離した状態では実質存在しないものと認められる。
　そこで、本件発明１と甲第１号証に記載の発明とを対比すると、
「結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなるトナー並びにキャリアよりなる静電荷像現像剤組成物において、該トナーが、結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を経て得られる静電荷像現像剤組成物」で両者は一致し、次の点で相違する。
　(a)本件発明１が、「結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであり、ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まない」のに対し、甲第１号証にはこの点についての記載はない。　
　相違点を検討する。　
　(a)　甲第２及び３号証には、「酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル」を結着剤とするトナーが記載されているが、ワックスの分散状態について記載するところはない。
　甲第４号証は、ウレタン変成シリコーン樹脂で表面被覆されたキャリアが記載されているにすぎない。　
　したがって、本件発明１の上記相違点に係る事項を、甲第２ないし４号証には記載又は示唆するものはない。
　そして、本件発明１は、上記相違点に係る事項に基づいて、「低現像電位でも高い画像濃度が得られるためデジタル方式の光学系を採用する画像形成プロセスに好適に用いることができ、環境特性に優れ、かつ高性能である。すなわち、環境安定性、定着性、透明性に優れたポリエステル系樹脂の特徴を十分活かしつつ、近年のデジタル化に対応した現像剤を提供することができる。また、高温高湿下での感光体へのフィルミングも起こらず均一な画像を形成することができる。」（本件明細書段落【００６５】参照）との効果を奏するものである。　
　したがって、本件発明１が甲第１ないし４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものとすることはできない。
　
　6.2　本件請求項２ないし４に係る発明について　
　請求項２ないし４に係る発明は、請求項１に係る発明の構成要件をすべて引用するものであるから、請求項１に係る発明と同様の理由により甲第１ないし４号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。　
　
　6.3　請求項５に係る発明について　
　請求項５に係る発明は、トナーの製造方法に関するものではあるが、「酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルからなる結着樹脂」及び「ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まない」ことを要件とするものである点で請求項１の発明と共通するものであるから、甲第１号証に記載の発明と対比すると、6.1　の項で記載したと同様の相違点を有する。　
　そして、その相違点に基づいて上記の効果を奏するものであるから、請求項５に係る発明が甲第１号証に記載された発明であるとすることはできないし、同刊行物に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　
７．まとめ
　以上のとおりであるから、特許異議の申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし５に係る発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１ないし５に係る発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。　
　したがって、本件請求項１ないし５に係る発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものとは認めない。　
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により上記の通り決定する。
【異議決定日】
平成１４年６月２７日（２００２．６．２７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１８６５７５号の明細書を次のとおり訂正する。
Ａ．明細書の【特許請求の範囲】の、
　「【請求項５】　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有するトナーの製造方法。」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項５】　酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルからなる結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有する、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないトナーの製造方法。」と、訂正する。
Ｂ．明細書の段落【００１１】中の、
　「（５）　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有するトナーの製造方法、に関する。」を、特許請求の範囲の減縮にともなう明りょうでない記載の釈明を目的として、
　「（５）酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルからなる結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を有する、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないトナーの製造方法、に関する。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
静電荷像現像剤組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなるトナー並びにキャリアよりなる静電荷像現像剤組成物において、該トナーが、結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を経て得られ、該結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであり、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないことを特徴とする静電荷像現像剤組成物。
　【請求項２】　ワックスがトナー中に短径０．４μｍ以下で分散している請求項１記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項３】　キャリアがウレタン変性シリコーン成分を必須とするシリコーン樹脂で表面が被覆されたものである請求項１又は請求項２記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項４】　キャリアを被覆するシリコーン樹脂が、ウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンのブレンド体、あるいはウレタン変性シリコーンと他のシリコーン樹脂との架橋体である請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の静電荷像現像剤組成物。
　【請求項５】　
酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルからなる
、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まない
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像現像剤組成物に関し、更に詳しくは低温低湿及び高温高湿下においても高性能を示す磁気ブラシ現像方式に用いられる二成分系現像剤組成物に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　電子写真などにおいて静電荷像を現像するトナーの帯電性は、画像品位を左右する重要な因子である。この帯電性は、温度、湿度の影響により変化するため、環境変化の影響を受け、低温低湿下では帯電量の増加、高温高湿下では帯電量の低下により画質が劣化するという問題点が存在する。
　【０００３】
　この静電荷像現像用トナーに用いられる結着樹脂としては、一般的にポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン系共重合体、ポリ（メチル）アクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等の種々の樹脂が挙げられるが、何れの結着樹脂を用いた場合においても多少の差はあるものの、環境変化の影響を受け、特に高温高湿下において画像の劣化が生じるという問題点がある。特にポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られるものであり、該樹脂中に親水基であるカルボキシル基が多く存在するため、それが水分子と水素結合することによりトナーの帯電性を低下させる原因となっており、高温高湿下での画像劣化が指摘されていた。
　【０００４】
　しかしながら、電子写真分野においては、ポリエステル系樹脂が、その優れた定着性と高い負帯電性からトナー用結着樹脂として広く用いられており、更にカラートナーに至っては、その定着性、負帯電性に加え、透明性の点からもポリエステル系樹脂の優位性が広く支持されており、これらのことから、ポリエステル系樹脂の特徴を十分活かし、かつ環境変動の影響の少ない現像剤の開発が望まれている。
　【０００５】
　近年、これに対して、ポリエステル樹脂の酸価を調整する（特開昭５５−４０４０７号公報、特開昭５６−６５１４７号公報）、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価の総和を調整する（特開平３−１６３５６４号公報）、ポリエステル樹脂のカルボキシル基を窒素を含む官能基によって置換する（特開平３−１６３５６５号公報）、酸価、水酸基価の低いポリエステル樹脂系トナーを表面処理により疎水化する（特開平４−７０６７１号公報）等の方法が開示されている。
　【０００６】
　これらのうち、ポリエステル樹脂の酸価を通常より低い範囲（例えば０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇ）に調整する方法は、特に高温高湿下での帯電性の低下を十分抑制して画像の劣化を防止できることが知られている。
　【０００７】
　一方、電子写真技術は近年デジタル化の傾向にあり、画像処理技術やＡＩ技術を採用することにより、信頼性の高い文書・画像作成機能等をもつデジタル複写機やカラーデジタル複写機などが出現している。このようなデジタル方式ではドット画像による網点面積階調により画像の階調を行っているため、低い現像電位の領域でもドット画像の画像濃度を高くする必要がある。従って、デジタル方式に用いられるトナーには、現像電位の高低により画像の階調が変化するアナログ光学系を採用する画像形成プロセスに用いられるトナーとは異なる性能、即ち、低現像電位でも高い画像濃度が得られることが要求されている。
　【０００８】
　しかしながら、前記のような低酸価のポリエステル樹脂を用いたトナーでは、低現像電位では通常低い画像濃度しか得られず、このような環境特性に優れたトナーをデジタル方式に用いるには低現像電位での画像濃度を更に高める必要があった。
　【０００９】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、かかる課題を解決すべく、低現像電位でも高い画像濃度が得られるためデジタル方式の光学系を採用する画像形成プロセスに好適に用いることができ、環境特性に優れ、かつ高性能な現像剤組成物を提供することにある。すなわち、環境安定性、定着性、透明性に優れたポリエステル系樹脂の特徴を十分活かしつつ、近年のデジタル化に対応した現像剤組成物を提供することを目的とする。
　【００１０】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、低酸価ポリエステルとワックスを含有するトナーでは、ワックスの分散性が通常のポリエステルより悪くなっているが、該ワックスの分散性を向上させることにより、低現像電位でも高い画像濃度が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　【００１１】
　すなわち本発明の要旨は、
（１）　結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなるトナー並びにキャリアよりなる静電荷像現像剤組成物において、該トナーが、結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる溶融混練物を１〜５秒間で溶融混練温度から混練物の固化温度まで冷却させる工程を経て得られ、該結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであり、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まないことを特徴とする静電荷像現像刑組成物、
（２）　ワックスがトナー中に短径０．４μｍ以下で分散している前記（１）記載の静電荷像現像剤組成物、
（３）　キャリアがウレタン変性シリコーン成分を必須とするシリコーン樹脂で表面が被覆されたものである前記（１）又は（２）記載の静電荷像現像剤組成物、
（４）　キャリアを被覆するシリコーン樹脂が、ウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンのブレンド体、あるいはウレタン変性シリコーンと他のシリコーン樹脂との架橋体である前記（１）〜（３）いずれかに記載の静電荷像現像剤組成物、並びに
（５）　
酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルからなる
、該ワックスがトナー中に長径／短径比（平均）５〜１０で分散し、かつ実質的に球形のワックスを含まない
　【００１２】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明で用いられるトナーは、結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなるトナーであって、該結着樹脂が酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであり、該ワックスがトナー中に長径／短径比２〜１５で分散していることを特徴とするものである。
　【００１３】
　結着樹脂として用いられるポリエステル樹脂は、そのエステル基の凝集エネルギーの大きい事と末端カルボン酸基を有する為、定着性が良く好ましい樹脂であるが、高温高湿下や低温低湿下における帯電安定性等の面から、酸価０〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に酸価１〜５ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルが好ましい。ここで酸価はＪＩＳ　Ｋ　００７０に規定される方法により測定される。酸価の値を低くしてこの範囲に調整するには、例えば酸モノマーとアルコールモノマーのうちアルコールモノマー成分を多くしたり、また酸成分モノマーとしてカルボン酸エステルの使用量を多くして、主にエステル交換反応により重合を行えばよい。
　【００１４】
　また、トナーの貯蔵安定性を確保する為には、下記一段式（Ｉ）で表される多価カルボン酸と下記一段式（ＩＩ）で表されるジオールとを主構成成分とするものが好まししい。
　【００１５】
　【化１】
　【００１６】
（但し、ｐ≧１、Ｒ１はベンゼン環、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基、Ｒ３はビスフェノール基を含有する２価の基または炭素数２〜６のアルキレン基であり、且つ、ｐ≧２の多価カルボン酸を酸成分中０．０６〜０．６０モル％含有する。）
　【００１７】
　特に２価以上の多価カルボン酸の主成分がテレフタル酸またはその低級アルキルエステルであるものが好ましい。酸成分中にトリメリット酸、その酸無水物またはその低級アルキルエステル等の３価以上の多価カルボン酸を適当量含有する事により定着性と耐ホットオフセット性の両性能が確保し易いが、少ないと効果がなく多過ぎると酸価が高くなり帯電性が低下するか架橋密度が高くなる為、含有量は酸成分中に０．０６〜０．６モル％が好ましい。
　【００１８】
　また、前記式（ＩＩ）で表されるジオールとしては、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。
　【００１９】
　また、用いられるポリエステル樹脂の高化式フローテスターによる軟化点は１２０〜１８０℃のものが好ましい。高化式フローテスターによる軟化点１２０℃未満では定着性は確保できるが、ヒートローラーによりホットオフセットが発生しやすくローラーにシリコーンオイルを塗布するという対策が必要となる。現像剤の寿命も短くなり易い。軟化点が１８０℃を超えると定着性が悪化する傾向が著しいが下記に示す柔軟性を有するモノマーを少なくとも一種類含有せしめる事により定着性を向上せしめる事は出来る。もちろん、軟化点が１８０℃未満のポリエステル樹脂にも適用する事ができ、定着性が改善される。
　【００２０】
　柔軟性を有するモノマーとしては下記のジオール類およびジカルボン酸類が挙げられる。
　ジオール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。
　ジカルボン酸類としては、フマル酸、炭素数４〜１２のアルキル又はアルケニル基を有するコハク酸、コハク酸、アジピン酸、これらの無水物またはその低級アルキルエステル等が挙げられる。
　【００２１】
　本発明に使用するポリエステル樹脂は多価カルボン酸成分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃の温度にて縮重合することにより製造する事ができる。この際、反応を促進せしめる為、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用する事ができる。また、同様の目的の為、減圧にて製造する事もできる。
　【００２２】
　本発明に用いられるワックスとしては、例えばポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステル等の一種以上が挙げられる。
　【００２３】
　前記ポリオレフィンとしては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であって、軟化点が８０〜１６０℃のものである。前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレイン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エチレングリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケン化脂肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステルのカルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級脂肪酸としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を挙げることができる。前記パラフィンワックスとしては、例えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、フィッシャートロプッシュワックス、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド系ワックスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−イソフタル酸ビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−イソフタル酸ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド等が挙げられる。前記多価アルコールエステルとしては、例えばグリセリンステアレート、グリセリンリシノレート、グリセリンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ソルビタントリオレート等が挙げられる。
　【００２４】
　上記のうち、ワックスをトナー中に長径／短径比２〜１５の範囲で容易に分散させるには、重量平均分子量１００００以下、好ましくは重量平均分子量７０００〜１００００のポリオレフィンワックスが好ましく、特に重量平均分子量７０００〜１００００のポリプロピレンワックスが好ましい。
　【００２５】
　これらのワックスは、結着樹脂１００重量部に対して、通常１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部使用される。１重量部以上にするのは十分な耐オフセット性をトナーに付与するためであり、５重量部以下とするのは耐フィルミング性及び他の内添剤の分散性向上のためである。
　【００２６】
　本発明におけるトナーは、上記のワックスが長径／短径比２〜１５の範囲、好ましくは５〜１０の範囲でトナー中に良好に分散して存在しているものである。トナー中での長径／短径比が２未満であると、分散性の悪化により、低現像電位で高い画像濃度が得られ難く、特に高温高湿下で感光体へのフィルミングが生じやすい。トナー中での長径／短径比が１５を超えると、耐オフセット性が不十分となる。
　【００２７】
　ワックスの分散性と低現像電位での画像濃度との関係は、理由は明確にされていないが、ワックスの長径／短径比が２〜１５の範囲であると低い現像電位の領域でも高い画像濃度が得られる。また、ワックスの長径／短径比が２未満の場合は、感光体上にトナーが融着することにより画像の均一性が悪化するいわゆるフィルミングが生じ易くなるが、これはワックスの分散状態が悪いためトナー粉砕時にそのワックスのところで粉砕され、ワックスがトナーの界面上に出て感光体に融着しやすくなる（特に高温高湿下）からであると考えられる。
　【００２８】
　ここで、長径／短径比は、トナー断面において測定された分散相の長径（長軸方向の長さ）と短径（短軸方向の長さ）の比（長径／短径）であり、トナーをミクロトームで１００〜３００ｎｍの厚さにカットし、得られた薄片を透過型走査電子顕微鏡（例えば、ＪＥＯＬ（日本電子（株））製、「ＪＥＭ−２０００」）で観測し、周知の方法で画像解析することにより、長径と短径を測定して、算出することができる。具体的には、電子顕微鏡写真における２０個の分散相の長径／短径比を測定し、その平均値を求める。
　【００２９】
　本発明におけるトナーは、上記のワックスがトナー中に短径０．４μｍ以下で、より好ましくは短径０．２μｍ以下で、良好に分散して存在していることが好ましい。分散相の短径がこの範囲内であると、低現像電位で高い画像濃度が得られ、高温高湿下でも感光体へのフィルミングが生じ難い。
　【００３０】
　また、本発明のトナーに、上記の結着樹脂と共に用いられる着色剤としては、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ローダミンＢベース、ニグロシン染料、クロムイエロー、ランプブラック、オイルブラック等およびそれらの混合物が挙げられ、通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部程度が使用される。特にカーボンブラックは好ましい着色剤である。
　【００３１】
　本発明におけるトナーは、前記のポリエステル樹脂、ワックスおよび着色剤、必要に応じて他の特性改良剤を、均一分散後、公知の方法にて溶融、混練、冷却、粉砕、分級して得られる。かかるトナーの平均粒径は４〜２５μｍ、好ましくは５〜１５μｍである。
　【００３２】
　本発明では、上記のようなトナーを下記の方法によって製造することができる。すなわち、溶融状態のトナーの冷却速度を通常より速くすることにより、ワックスの分散状態を上記の範囲に好適に制御することができる。例えば、原料の溶融混練後に、溶融混練温度から混練物の固化温度まで１〜５秒間、好ましくは１〜３秒間で冷却してトナーを製造することにより、所定の分散状態のものを得ることができる。このような冷却速度の調整は、例えば、冷却時の送風温度等を変化させたり、押し出し後の混練物の冷却面積を変化させて、冷却効率を変えるなどにより行うことができる。
　【００３３】
　また、必要に応じて用いられる荷電制御剤としては正、負いずれの荷電制御剤も用いられる。正の荷電制御剤の具体例としては、特に限定されることなく、例えばニグロシン染料として「ニグロシンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−０７」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエント化学社製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「ＣＯＰＹ　ＣＨＡＲＧＥ　ＰＸ　ＶＰ４３５」（ヘキスト社製）等；ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾール誘導体、例えば「ＰＬＺ−２００１」、「ＰＬＺ−８００１」（以上、四国化成社製）等を挙げることができる。好ましくは、ボントロンＮ−０７を用いることができる。
　【００３４】
　また、負の荷電制御剤の具体例としては、特に限定されることなく、例えば含金属アゾ染料である「バリファーストブラック３８０４」、「ボントロンＳ−３１」（以上、オリエント化学社製）、「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）、「ボントロンＳ−３２」、「ボントロンＳ−３４」、「ボントロンＳ−３６」（以上、オリエント化学社製）、「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）等；銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、「ボントロンＥ−８４」、「ボントロンＥ−８５」（以上、オリエント化学社製）；４級アンモニウム塩、例えば「ＣＯＰＹ　ＣＨＡＲＧＥ　ＮＸ　ＶＰ４３４」（ヘキスト社製）、ニトロイミダゾール誘導体等を挙げることができる。好ましくは、ボントロンＳ−３４を用いることができる。
　以上の荷電制御剤は結着樹脂に対して０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％使用する。
　【００３５】
　本発明で用いられるキャリアは、特に限定されず、例えば、ウレタン変性、エポキシ変性、アクリル変性、ポリエステル変性など各種変性シリコーンオイルやメチルジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等の一般的なシリコーン樹脂、特にこれらの架橋型シリコーン樹脂で表面が被覆されたキャリアなどが使用できる。本発明では、なかでもウレタン変性シリコーン成分を必須とするシリコーン樹脂で表面が被覆されたキャリアが好ましく、特に、キャリアを被覆するシリコーン樹脂が、ウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンのブレンド体、あるいはウレタン変性シリコーンと他のシリコーン樹脂との架橋体であるものが好ましい。本発明ではこのようなキャリアの使用と、トナー中でのワックスの分散性の向上により、低現像電位でも高い画像濃度が得られるようになる。
　【００３６】
　被覆されるキャリアの基材としては、一般公知のキャリアに用いられる磁性体がいずれも使用可能である。例えば、フェライト系、鉄系、マグネタイト系が挙げられ、中でもフェライト系やマグネタイト系が使用の汎用性から望ましい。
　【００３７】
　本発明で用いられるキャリアの被覆用のシリコーン樹脂は、ウレタン変性されたシリコーン成分を必須として含むことが重要である。このとき、ウレタン変性シリコーン成分は他のシリコーン樹脂とブレンドされていてもよく、また他のシリコーン樹脂と架橋されていてもよい。また、ウレタン変性のシリコーンの種類は、特に限定されない。ウレタン変性シリコーンは、一般市販のウレタン変性シリコーンが使用できるが、次のようにして製造することができる。即ち、ウレタン変性シリコーンの製造方法は、水酸基を有する有機樹脂と、分子末端にメトキシ基や水酸基などの官能基をもつ比較的低分子量のシリコーン樹脂と、ポリイソシアネートを用いた反応により、ウレタン結合を生成させることによって得られる。
　【００３８】
　ウレタン変性シリコーンの本発明のシリコーン樹脂中に含まれる割合は、５重量％以上、８０重量％以下が好ましい。５重量％未満では機械的強度、硬化特性が弱く、高温高湿下での改善効果が小さくなり、８０重量％を超えると耐熱性、耐候性が弱く、非画像部のかぶりが多くなるため好ましくない。
　【００３９】
　ウレタン変性シリコーン以外に用いられる他のシリコーン成分としては、エポキシ変性、アクリル変性、ポリエステル変性など各種変性シリコーンオイルやメチルジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等の一般的なシリコーンが可能である。
　【００４０】
　これらのうち、好ましくは架橋型シリコーンである。架橋型シリコーンは、架橋剤を用いて処理を行ったシリコーンであり、例えば、架橋剤にメチルトリメトキシシランを用いて、２５０℃以上の熱処理を行うことによって得られる。また、架橋時に、ウレタン変性シリコーンやポリイソシアネートを用いることにより、ウレタン変性シリコーンと架橋型シリコーンの架橋体とすることができる。
　【００４１】
　本発明のシリコーン樹脂をキャリアに被覆させる方法は、予めウレタン変性シリコーンを他のシリコーン成分と混合させたのちキャリアと混合させるか、又は、各々のシリコーン成分をキャリアと同時に混合させるかいずれの方法が可能である。中でも、予めシリコーン成分のみを充分混合させてからキャリアに被覆させる方が好ましい。
　【００４２】
　被覆の方法は、湿式でも乾式でも可能である。湿式の場合、メタノールやエタノール等の揮発性の溶媒中にシリコーンを分散させキャリアと混合させその後、溶媒を除去するものである。また、乾式の場合は、シリコーン粉末をそのままキャリアを混合させる事によって得られる。
　【００４３】
　キャリアに対するシリコーン樹脂の被覆量はキャリア１００重量部に対して０．２〜１．６重量部である。０．２重量部未満であると高温高湿下での性能改善効果が低く、逆に１．６重量部を越えるとキャリアの働きを阻害するので好ましくない。
　【００４４】
　本発明の静電荷像現像剤組成物は通常キャリア１００重量部に対してトナー２〜１０重量部をＶ型ブレンダー等で混合して得ることができる。
　【００４５】
　本発明では前記のポリエステル樹脂を用いるトナーと、前記のキャリアよりなる現像剤により、低現像電位（例えば試験例の電子写真用複写機の場合では２００〜３００Ｖ程度）でも高い画像濃度を得ることができる。
　【００４６】
　【実施例】
　以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定されるものではない。
　【００４７】
キャリア製造例１
　メチルジメチルシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レダウコーニング（株）製）に架橋剤としてケトオキシムを予め５％混合したシリコーン樹脂０．３重量部と、ウレタン変性シリコーン樹脂ＫＲ３０５（信越シリコーン（株）製）０．２重量部、コロネート２０３１（日本ポリウレタン（株）製）０．１重量部をメチルエチルケトンに分散させてコーティング樹脂溶液を調製した。コア材として球形フェライト１００重量部に流動コーティング装置を用いてスプレーコートした。更に、該コア材を流動槽にて３００℃で３０分間熱処理を行い、ウレタン変性シリコーンと他のシリコーンが架橋した樹脂被覆を有するキャリア１（Ｃ−１）を製造した。
　【００４８】
キャリア製造例２
　キャリア製造例１において、メチルジメチルシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レダウコーニング（株）製）に架橋剤としてメチルトリメトキシシランを予め５％混合したシリコーン樹脂０．９重量部を用いて、コーティング樹脂溶液を調製する以外はキャリア製造例１と同様にしてキャリア２（Ｃ−２）を製造した。
　【００４９】
トナー製造例１
　攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管を備えた四つ口フラスコにポリオキシプロピレン（付加モル数２．０）ビスフェノールＡ１７５ｇ、ポリオキシエチレン（付加モル数２．０）ビスフェノールＡ１６２．５ｇ、テレフタル酸８３ｇ、無水トリメリット酸３８．４ｇおよびドデセニルコハク酸５３．６ｇを触媒である酸化第一錫とともに仕込み２２０℃に昇温し、窒素雰囲気下で攪拌しつつ重縮合せしめ淡黄色の樹脂（酸価２ＫＯＨｍｇ／ｇ）を得た。この樹脂１００重量部に対しカーボンブラックＭｏｇｕｌ−Ｌ（Ｃａｂｏｔ社製）８重量部、電荷制御剤ボントロンＳ−３４（オリエント化学（株）製）１．５重量部、重量平均分子量９５００のポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ，三洋化成工業製）３．０重量部をＰＣＭ二軸押出機（池貝社製）により溶融混練し、押出した後、冷風を吹きつけながら急冷した。このとき溶融混練温度から混練物の固化温度までの冷却時間は２秒間であった。
　【００５０】
　得られた固化物を微粉砕、分級し平均粒径８μｍのトナーを得た。さらに得られたトナー１００重量部に対して疎水性シリカＲ９７２（日本アエロジル）０．５重量部とともに攪拌混合することによりトナー１（Ｔ−１）を得た。前述の方法により測定されたワックスの長径／短径比（Ｌ／Ｄ比）は８、短径は０．１５μｍであった。なお、図１に測定の対象とした電子顕微鏡写真を示すが、楕円状〜針状の形状で透明に近い分散体が、ワックスよりなる分散相である。
　【００５１】
トナー製造例２
　トナー製造例１において、ポリプロピレンワックスを重量平均分子量８３００のポリプロピレンワックス（ＮＰ−０５５，三井石油化学製）に代える以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー２（Ｔ−２）を製造した。前述の方法により測定された長径／短径比は７、短径は０．１２μｍであった。
　【００５２】
トナー製造例３
　トナー製造例１において、ポリプロピレンワックスを重量平均分子量１５０００のポリプロピレンワックス（ビスコール５５０Ｐ，三洋化成工業製）に代える以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー３（Ｔ−３）を製造した。前述の方法により測定された長径／短径比は１．８、短径は０．５５μｍであった。
　【００５３】
トナー製造例４
　トナー製造例１において、冷風の温度を変えることにより冷却時間を１０秒として冷却すること以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー４（Ｔ−４）を製造した。前述の方法により測定された長径／短径比は１．２、短径は０．６２μｍであった。なお、図２に測定の対象とした電子顕微鏡写真を示すが、ほぼ円形で透明に近い分散体が、ワックスよりなる分散相である。
　【００５４】
トナー製造例５
　トナー製造例１において、ポリプロピレンワックスを重量平均分子量７３００のポリエチレンワックス（ハイワックス７２０Ｐ，三井石油化学製）に代える以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー５（Ｔ−５）を製造した。前述の方法により測定された長径／短径比は５、短径は０．２０μｍであった。
　【００５５】
実施例１〜４及び比較例１〜３
　キャリア製造例で得られたキャリア１０００重量部に対して、トナー製造例で得られたトナー４０重量部を１０リットルＶ型ブレンダーで混合して、表１に示すトナーとキャリアの組み合わせよりなる現像剤を得た。
　　　【００５６】
試験例１（画像濃度）
　実施例、比較例で得られた現像剤を用い、市販の電子写真用複写機（有機感光体使用）で次のような画像濃度試験を行った。
　装置の現像バイアスを可変とし、現像バイアスを高電位（約−５５０Ｖ）から低電位（約−２００Ｖ）まで５０Ｖ刻みに低下させつつ、各電位にてコピーを３枚づつ行い、得られたコピーサンプルの画像濃度を画像濃度計ＲＤ９１４（マクベス社製）により測定した。一方、コピー時の感光体の表面電位ＶＬ（ライト電位）を測定して、現像電位を次式により求め、画像濃度が１．４以上になる現像電位を各現像剤について決定した。
　　現像電位＝ＶＬ−現像バイアス電位
　その結果より次の評価基準に従い、低現像電位での画像濃度の良否を評価した。
　◎は現像電位が２００〜２５０Ｖ、○は２５０〜３００Ｖ、△は３００〜３５０Ｖ、×は３５０Ｖ以上
　その結果を表１に示す。
　【００５７】
　【表１】
　【００５８】
　表１より明らかなように、実施例（１〜４）の現像剤では低現像電位でも高い画像濃度が得られた。これに対して、ワックスの分散性の悪い比較例（比較例１〜３）では低現像電位では高い画像濃度が得られなかった。
　【００５９】
試験例２（耐環境性）
　実施例、比較例で得られた現像剤を用い、試験例１の電子写真用複写機にて現像バイアス電位−４００Ｖで、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）環境下での試験を行った。その結果より次の評価基準に従い、耐環境性を評価した。その結果を表２に示す。
　　○：画像濃度が１．４以上、かぶりは０．０１以下の画像
　　△：画像濃度、かぶりのいずれかが○のレベルに達していない画像
　　×：画像濃度、かぶりともに○のレベルに達していない画像
　【００６０】
　【表２】
　【００６１】
　表２の結果より、実施例のトナーは、高温高湿下でも、低温低湿下であっても常温常湿（２５℃、５０％ＲＨ）と大差のない高画質の画像が得られ、また、それぞれの環境下において、連続複写２万枚の画像濃度、かぶりの変化も少なく、良好な画質が得られることがわかった。なお、画像濃度、かぶりの測定には画像濃度計ＲＤ９１４（マクベス社製）を用いた。
　【００６２】
試験例３（感光体へのフィルミング）
　試験例２の高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）環境下での試験において、１０００枚複写ごとに全面黒ベタをコピーして画像上の白抜けのチェックを行い、同時に感光体上のトナーの付着も確認した。これを５０００枚まで繰り返し行った。その結果より次の評価基準に従い、フィルミング性を評価した。その結果を表３に示す。
　　○：５０００枚でもフィルミングが発生せず。
　　△：２０００〜５０００枚でフィルミングが発生。
　　×：２０００枚以内でフィルミングが発生。
　【００６３】
　【表３】
　【００６４】
　表３の結果より、実施例のトナーは５０００枚以上の複写を行ってもフィルミングの発生は起こらなかった。これに対して、ワックスの分散性の悪い比較例（比較例１〜３）では、フィルミングが発生した。
　【００６５】
　【発明の効果】
　本発明の現像剤組成物は、低現像電位でも高い画像濃度が得られるためデジタル方式の光学系を採用する画像形成プロセスに好適に用いることができ、環境特性に優れ、かつ高性能である。すなわち、環境安定性、定着性、透明性に優れたポリエステル系樹脂の特徴を十分活かしつつ、近年のデジタル化に対応した現像剤を提供することができる。また、高温高湿下での感光体へのフィルミングも起こらず均一な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　図１はトナー製造例１で得られたトナーの断面を透過型電子顕微鏡で観察したトナーの粒子構造を示す写真である。
　【図２】
　図２はトナー製造例４で得られたトナーの断面を透過型電子顕微鏡で観察したトナーの粒子構造を示す写真である。