【事件の表示】
　特許第３０６６０８６号「非水系二次電池」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０６６０８６号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３０６６０８６号の手続の経緯は次のとおりである。
　特許出願　　　　　　　　　　　　　　　平成　２年１２月２７日
　設定登録　　　　　　　　　　　　　　　平成１２年　５月１２日
　特許掲載公報発行　　　　　　　　　　　平成１２年　７月１７日
　特許異議申立（異議申立人日立マクセル株式会社）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　平成１３年　１月１６日
　取消理由通知　　　　　　　　　　　　　平成１３年　６月　７日付
　訂正請求　　　　　　　　　　　　　　　平成１３年　８月１０日
　特許異議意見書　　　　　　　　　　　　平成１３年　８月１０日
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容
（１）訂正事項ａ        
　特許請求の範囲の請求項１を、
「【請求項１】　リチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、
　正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することを特徴とする非水系二次電池。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【０００６】を、
　「【課題を解決するための手段】
　本件発明は上記目的を達成するために、リチウムを吸蔵、放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することを特徴とする。」と訂正する。
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の請求項１の「前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるよう、前記正極と負極との容量比を設定する」を、「正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定する」と訂正するものである。
　願書に添付された明細書の段落【０００８】には、「・・・図４及び図５より、放電時には、負極電池がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖに変化する一方、正極電位はＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから０Ｖに変化する。この場合において、・・・正極電位が４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位が０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定する。このように設定すれば、正極の電極電位が２Ｖとなる前に電池電圧が０Ｖとなるので、・・・」と記載されているから、放電時には、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖまでの範囲で変化するうち、２Ｖより大きく３Ｖまでの範囲において、負極電位と正極電位が同一となるような正負極の容量比が意図されていることが分かる。そして、負極電位と正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して負極電位が３Ｖになるまでに同一となるには、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量より、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量が小さいことが必要であることは、図４，５の正負極の各放電曲線の形から明らかであるから、出願当初の明細書には、正極容量に関して、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく、且つ、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することが開示されていたといえる。
　よって、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、上記訂正事項ａに伴い、発明の詳細な説明の項の記載を整合させるためのもので、明瞭でない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
　そして、上記いずれの訂正も新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
２−３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立についての判断
３−１．特許異議申立の概要
　特許異議申立人日立マクセル株式会社は、下記の甲第１、２号証を提出し、請求項１に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号又は第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから取り消されるべき旨、主張している。
　甲第１号証：特開平２−２６５１６７号公報
　甲第２号証：特開昭６４−１４８８１号公報
  　　
３−２．本件発明
　上記２で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載されるとおりのものである。（上記２．２−１．（１）訂正事項ａ参照）
　
３−３．引用刊行物に記載された発明
　当審が平成１３年６月７日付で通知した取消理由において引用した刊行物１、２には、それぞれ次のとおりの発明が記載されている。
（イ）刊行物１：特開平２−２６５１６７号公報（甲第１号証参照）
　「従来の非水電解質二次電池の一例を第１図および第２図につき説明する。これらの第１図及び第２図に示す電池は、負極活物質として炭素質材料（カーボン）を、また、正極活物質としてリチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）をそれぞれ用いた非水電解質二次電池であって」（第２頁左上欄第１３〜１９行）
　「ところが、上述のような非水電解質二次電池は過放電されると、充放電特性が劣化することがわかった。・・・充放電特性の劣化した電池を分解して観察したところ、負極集電体に用いた銅箔が溶け出していた。」（第３頁左上欄第１３行〜右上欄第１３行）
　「第９図は、上述のような二次電池において、リチウムを参照電極とした正極電位および負極電位が放電中にどのように変化するかを示したものである。充電された上記二次電池が放電を始めると、負極ではリチウムがドープされた負極活物質が反応し、正極ではＬｉＣｏＯ２が反応する。このとき、第９図に示すように、同図の領域Iにおいて、正極電位は卑な方向に、また、負極電位は貴な方向にしだいに変化する。ところが、反応が進んでいくと、第９図の領域Iから領域IIにかけて、負極電位は貴な方向に急激に変化する。この時点において、負極活物質中の放電可能なリチウムは残り少なくなってくるから、負極活物質はしだいに活物質として作用しなくなる。そして、集電体の銅が負極活物質のような作用を開始するから、この集電体の銅と正極活物質（ＬｉＣｏＯ２）とによって電池が構成される。これは、正極活物質（ＬｉＣｏＯ２）がリチウムを参照電極として約４．０Ｖといった極めて貴な電位を有しているためであり、ＬｉＣｏＯ２と銅との間で電池反応が起きる。この結果、銅自体が負極としての役割を果たすので、銅の溶解が始まる。負極電位は、第９図の領域IIにおいては約３．５Ｖで一定となる。また、正極電位は上記領域IIにおいても初めは卑な方向に変化を続け、やがて、負極電位と同じになり、この結果、電池電圧は０Ｖになる。」（第３頁右上欄第１８行〜右下欄第４行）
（ロ）刊行物２：特開昭６４−１４８８１号公報（甲第２号証参照）
　「Ｘ線回折における格子面間隔（ｄ002）が３．３８〜３．５６Åの炭素繊維または炭素粉末を使用した成型体に予めリチウムを吸蔵させた複合体を負極とし、遷移金属のカルコゲン化合物を正極とし、かつ有機電解液をを含浸させたセパレータが、該正極と該負極とで挟持された２次電池において、放電容量が正極の放電容量より小さい負極を使用することを特徴とする２次電池。」（特許請求の範囲）
　「本発明の２次電池に使用される正極としては、遷移金属のカルコゲン化合物、たとえばＴｉＯ２ 、Ｃｒ３Ｏ８、Ｖ２Ｏ５、Ｖ３Ｏ６、ＭｎＯ２およびＭｏＯ３等の酸化物、ＴｉＳ２、ＶＳ２、ＦｅＳおよびＭｏＳ３等の硫化物ならびにＮｂＳｅ３などのセレン化合物が挙げられる。」（第３頁左下欄末行〜右下欄第５行）
　「本発明における負極の放電容量は電池の大きさなどによって一概に特定できないが、使用する正極の放電容量より小さければよい。たとえば、負極の放電容量は正極の放電容量の９８％以下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは７０〜１０％程度とされる。」（第３頁右下欄第１５〜末行）
　「〔発明の効果〕　本発明は、・・・可逆性良好な充放電サイクル特性および信頼性に優れ、しかも過放電特性に優れた２次電池である。」（第７頁左上欄第１〜７行）
　　
３−４．対比・判断
　　本件発明と刊行物１記載の発明を対比する。
　刊行物１の第９図及びそれに関連する説明には、リチウムを吸蔵，放出可能な物質である炭素質材料を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池においては、放電開始とともに正極電位はＬｉ／Ｌｉ+に対して（リチウムを参照電極として）約４Ｖから卑な方向に変化を続け約３．５Ｖで負極電位と同一となることが記載されており、これは、正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなることに相当し、また、Ｌｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから貴な方向に変化していた負極電位は、領域Iから領域IIにかけて、負極活物質中の放電可能なリチウムが残り少なくなりしだいに活物質として作用しなくなると急激に変化し、そして、負極集電体である銅が溶解を始め負極としての役割を果たす領域IIにおいて、Ｌｉ／Ｌｉ+に対して約３．５Ｖで一定となるが、負極電位が約３．５Ｖに達した時点、即ち、負極活物質が負極中になくなった時点でも正極活物質は正極中に存在している（図９参照）から、刊行物１記載の非水系二次電池においては、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量は、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定され、且つ、正極容量は、負極容量がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの容量よりも大きく設定されている。
　したがって、両者は、リチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにした非水系二次電池で一致し、前者が、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定するのに対し、後者は、正極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ+に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定する点で相違する。
  上記相違点について検討する。
　本件発明は、充放電を繰り返した場合であっても、正極活物質であるＬｉＣｏＯ２の可逆性を維持することが可能となるものである（本件明細書の段落【００１８】参照）のに対して、刊行物２には、リチウムを吸蔵、放出可能な物質を活物質とする負極と、遷移金属のカルコゲン化合物、たとえばＴｉＯ２ 、Ｃｒ３Ｏ８、Ｖ２Ｏ５、Ｖ３Ｏ６、ＭｎＯ２およびＭｏＯ３等の酸化物、ＴｉＳ２、ＶＳ２、ＦｅＳおよびＭｏＳ３等の硫化物ならびにＮｂＳｅ３などのセレン化合物を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、正極容量を負極容量よりも大きく設定することが記載されているが、正極活物質としてＬｉＣｏＯ２を用いた場合に、その可逆性を維持する目的で上記相違点に関する構成を採用することについては、記載も示唆もされていない。　
　よって、本件発明は、刊行物１に記載された発明と同一ではないし、刊行物１、２に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　そして、本件発明は、かかる相違点に関する構成を備えることにより、深い深度での充放電特性が飛躍的に向上するといった優れた効果を奏するものである（本件明細書の段落【００１８】参照）。　
　
３−５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１２月１２日（２００１．１２．１２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ａ）特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１を、
「【請求項１】　リチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、
　正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することを特徴とする非水系二次電池。」と訂正する。
（ｂ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【０００６】を、
「【課題を解決するための手段】
　本件発明は上記目的を達成するために、リチウムを吸蔵、放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することを特徴とする。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
非水系二次電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　リチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、
　
正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定する
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明はリチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池に関し、特に過放電特性を改良した非水系二次電池に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　この種の二次電池は、高電圧，高エネルギー密度を有するので、近年、活発に研究されており、その一貫として、正負極活物質としても種々の物質が提案されている。
　具体的には、負極活物質としてリチウム金属が提案されている。しかし、リチウム金属を用いた場合には、充放電を繰り返すとデンドライトが発生したり微粉化が生じ、この結果電池内部でショートを生じたり、サイクル特性が劣化するという課題がある。このような課題を考慮して、負極活物質としてリチウム合金、炭素材料、或いは金属酸化物等が提案されている。
　【０００３】
　一方、正極活物質としては、Ｌｉ含有二酸化マンガン、三酸化モリブデン、五酸化バナジウム、ＬｉＣｏＯ２、チタン或いはニオブの硫化物等が提案されており、一部実用化されている。これら正極活物質の中でも、特にＬｉＣｏＯ２は放電時の電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖと極めて高電位を示し、且つ放電容量も大きいので、極めて有望である。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、上記ＬｉＣｏＯ２を正極活物質として用いた電池では、深い深度の充放電を繰り返すと、充放電サイクル特性が劣化するという課題を有している。特に、ＬｉＣｏＯ２の電位がＬｉ／Ｌｉ＋（リチウムの溶解析出反応の電極電位）に対して２Ｖ以下になるまで放電すると充放電サイクル特性が著しく劣化するという課題を有していた。
　【０００５】
　本発明はかかる現状に鑑みてなされたものであり、過放電特性に優れた非水系二次電池を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は上記目的を達成するために、リチウムを吸蔵，放出可能な物質を活物質とする負極と、ＬｉＣｏＯ２を活物質とする正極とを備えた非水系二次電池において、
正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定することにより、前記正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる前に電池電圧が０Ｖとなるようにし、且つ正極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから負極電位と同一になるまでの正極容量を、負極電位がＬｉ／ＬＬｉ＋に対して０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定
　【０００７】
　【作用】
　本願発明者は、種々の実験を繰り返したところ、ＬｉＣｏＯ２の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になるまで過放電すると、ＬｉＣｏＯ２の結晶構造が変化し、この結果充放電の可逆性が損なわれることを見出した。
　そこで、上記構成の如く、正極電位が４Ｖから２Ｖになるまでの容量を、負極電位が０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく、負極電位が０Ｖから３Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定することにより、正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる以前に電池電圧が０Ｖとなるように、即ち、正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下になる前に負極の電極電位が正極の電極電位と同一となるように、前記正極と負極との容量比を設定すれば、正極の電極電位が２Ｖ以下になるまで放電するのを防止できる。したがって、充放電を繰り返した場合であっても、正極活物質として用いたＬｉＣｏＯ２の結晶構造が変化するのを防止することができるので、ＬｉＣｏＯ２の可逆性を維持することが可能となる。
　【０００８】
　例えば、負極活物質として炭素材料を、正極活物質としてＬｉＣｏＯ２を用いた場合について、図４及び図５に基づいて以下に説明する。図４は放電時（リチウムを脱ドープするとき）における負極電位の変化を示すグラフであり、図５は放電時における正極電位の変化を示すグラフである。
　図４及び図５より、放電時には、負極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから３Ｖに変化する一方、正極電位はＬｉ／Ｌｉ＋に対して４Ｖから０Ｖに変化する。この場合において、正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖ以下となる前に、負極の電極電位が正極の電極電位と同一になるように正負極の容量比を設定する。具体的には、正極電位が４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位が０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定する。このように設定すれば、正極の電極電位が２Ｖとなる前に電池電圧が０Ｖとなるので、正極活物質として用いたＬｉＣｏＯ２が過放電されることがない。したがって、ＬｉＣｏＯ２の可逆性を維持することが可能となる。
　【０００９】
　【実施例】
　本発明の実施例を、図１〜図３に基づいて、以下に説明する。
　〔実施例〕
　図１は本発明の一例に係る非水系二次電池の断面図であり、ＬｉＣｏＯ２を主体とする正極１と、コークスを主体とする負極２と、この負極２に接触されたリチウム箔１１と、上記正極１と負極２又はリチウム箔１１との間に介挿されたポリプロピレン製のセパレータ３とから成る電極群４は渦巻状に巻回されている。この電極群４は負極缶６内に配置されており、この負極缶６と上記負極２とは負極用リード５により接続されている。上記負極缶６の上部開口にはパッキング７を介して正極キャップ８が装着されており、この正極キャップ８の内部にはコイルスプリング９が設けられている。このコイルスプリング９は電池内部の内圧が異常上昇したときに矢印Ａ方向に押圧されて内部のガスが大気中に放出されるように構成されている。また、上記正極キャップ８と前記正極１とは正極用リード１０にて接続されている。尚、上記リチウム箔１１は、電解液を負極缶６内に注液した際にコークス内に取り込まれるような構成である。また、電池寸法は、直径１４．２ｍｍ，高さ５０．０ｍｍである。
　【００１０】
　ここで、上記構造の円筒型非水系二次電池を、以下のようにして作製した。
　先ず、炭酸コバルトと炭酸リチウムとを、ＣｏとＬｉとのモル比が１：１となるような割合で混合した後、空気中において９００℃で２０時間熱処理する。これにより、ＬｉＣｏＯ２粉末（正極活物質粉末）が作製される。次に、このＬｉＣｏＯ２粉末と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのフッ素樹脂ディスパージョンとを重量比で、９０：６：４の比率で混合して、正極合剤を作製する。次いで、アルミニウム製のラス板から成る集電体に、上記正極合剤を圧延し、２５０℃で２時間真空処理を行うことにより正極１を作製した。尚、この正極１の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖに低下するまでの放電容量は４００ｍＡｈであった。
　【００１１】
　一方、これと並行して、４００メッシュ以下のコークスと結着剤としてのフッ素樹脂ディスパージョンとを重量比で、９５：５の割合で混合して負極合剤を作製する。次に、ステンレス製のラス板から成る集電体に、上記負極合剤を圧延し、２５０℃で２時間真空処理を行うことにより負極２を作製した。尚、この負極２の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖに上昇するまでの放電容量は３８０ｍＡｈであり、また０Ｖから３Ｖに上昇するまでの放電容量は４５０ｍＡｈであった。
　【００１２】
　次いで、上記負極２に５０ｍＡｈ相当のリチウム箔１１を接触させた後、セパレータ３を介して正負極１・２とセパレータ３とリチウム箔１１を渦巻き状に巻回して電極群４を作製した後、この電極群４を負極缶６内に挿入する。更に１モル／リットルの割合でＬｉＣｌＯ４を溶解させたＰＣ（プロピレンカーボネート）を上記負極缶６内に注液した後、負極缶６を正極キャップ８で密閉することにより円筒型非水系二次電池を作製した。
　【００１３】
　このようにして作製した電池を、以下（Ａ）電池と称する。
　〔比較例〕
　正極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して２Ｖに低下するまでの放電容量を３５０ｍＡｈに設定する一方、負極の電極電位がＬｉ／Ｌｉ＋に対して０Ｖから２Ｖに上昇するまでの放電容量を４３０ｍＡｈに設定し、１６０ｍＡｈ相当のリチウム箔を接触させる他は、上記実施例と同様にして電池を作製した。
　【００１４】
　このようにして作製した電池を、以下（Ｘ）電池と称する。
　〔実験１〕
　上記本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｘ）電池との１サイクル目における放電特性を調べたので、その結果を図２に示す。尚、充放電条件は、充電電流１００ｍＡで電池電圧４．３Ｖまで充電した後、放電電流１００ｍＡで電池電圧０Ｖまで放電するという条件である。
　【００１５】
　図２から明らかなように、本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｘ）電池とは放電特性において略同等であることが認められる。
　〔実験２〕
　上記本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｘ）電池との充放電サイクル特性を調べたので、その結果を図３に示す。尚、充放電条件は、上記実験１と同様の条件である。
　【００１６】
　図３から明らかなように、本発明の（Ａ）電池は比較例の（Ｘ）電池に比べて、充放電サイクル特性が飛躍的に向上していることが認められる。
　これは、本発明の（Ａ）電池では、正極電位が４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位が０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも大きく設定しているので、正極電位が２Ｖ以下に低下するのを防止でき、ＬｉＣｏＯ２の可逆性を維持できる。これに対して、比較例の（Ｘ）電池では、正極電位が４Ｖから２Ｖになるまでの正極容量を、負極電位が０Ｖから２Ｖになるまでの負極容量よりも小さく設定しているので、過放電時に正極電位が２Ｖ以下に低下し、ＬｉＣｏＯ２の結晶構造が変化するということに起因するものと考えられる。
　【００１７】
　尚、上記実施例では、負極活物質としてコークスを用いているが、これに限定するものではなく、リチウムを吸蔵，放出可能な物質（例えば、リチウム合金、金属酸化物）であっても上記と同様の効果を得ることは勿論である。
　【００１８】
　【発明の効果】
　以上説明したように本発明によれば、正極の電極電位が２Ｖ以下になるまで放電するのを防止できる。したがって、充放電を繰り返した場合であっても、正極活物質であるＬｉＣｏＯ２の可逆性を維持することが可能となり、深い深度での充放電特性が飛躍的に向上するといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の一例に係る非水系二次電池の断面図である。
　【図２】
　本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｘ）電池との１サイクル目の放電特性を示すグラフである。
　【図３】
　本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｘ）電池との充放電サイクル特性を示すグラフである。
　【図４】
　放電時における負極電位の変化を示すグラフである。
　【図５】
　放電時における正極電位の変化を示すグラフである。
　【符号の説明】
　　１　正極
　　２　負極
　　３　セパレータ
　１１　リチウム箔