【事件の表示】
　特許第３０６０４３５号「銅系金属腐食防止剤を用いた銅系金属用防錆紙」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０６０４３５号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０６０４３５号（以下「本件特許」という。）は、平成６年７月２８日に特許出願され、特許権の設定の登録がなされた後、特許異議申立人　コンテム株式会社より、請求項１〜６に係る特許について特許異議の申立がなされ、その後、平成１３年３月７日付けで取消理由の通知がなされ、それに対して、平成１３年５月１８日付けで特許権者より訂正請求書が提出されたものである。
　
II．訂正について
(II-1)訂正の内容
訂正事項ａ（特許請求の範囲の訂正）
(a-1)特許請求の範囲を、以下のとおりに訂正する。
「【請求項１】銅系金属腐食防止剤を基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙であって、該銅系金属腐食防止剤が、
(a)N,N-ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(b)N,N-ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(c)N,N-ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(d)N,N-ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；および
(e)前記銅系金属腐食防止剤(a)〜(d)の少なくとも二つの銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤、
　からなるグループから選択された銅系金属腐食防止剤である、ことを特徴とする銅系金属用防錆紙。」
　　
訂正事項ｂ（特許請求の範囲以外の訂正）
(b-1)【発明の名称】を、「銅系金属腐食防止剤を用いた銅系金属用防錆紙」と訂正する。
(b-2)段落【0001】の【産業上の利用分野】を、「本発明は、新規な銅及び銅合金（以下、「銅系金属」と言う）の腐食防止剤を用いた防錆紙に関する。」と訂正する。
(b-3)段落【0011】〜【0013】を、「本発明は、このような現状を考慮して、気化性とそれに伴う浸透性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属間、若しくは銅系金属と銅系異種金属間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙を提供することを目的とする。」と訂正する。
(b-4)段落【0014】を、「【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述した従来技術における課題及び目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の組成物が、気化性に優れ、しかも銅系金属に対する腐食抑制効果、特に隙間腐食に対して極めて顕著な効果を奏することを知見して本発明を完成したものである。すなわち、(a)N,N-ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、(b)N,N-ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、(c)N,N-ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、(d)N,N-ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤など、が挙げられる。」と訂正する。
(b-5)段落【0030】〜【0031】を、「【0027】さらに、上記(a)〜(d)の銅系金属腐食防止剤からなるグループから選択した２種以上の銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤も同様に、極めて高い気化性と銅系金属に対する腐食抑制効果をしうる。この場合、前記(a)〜(d)の混合割合としては、特に限定されるものではない。
【0028】本発明においては、このような化合物、すなわち、銅系金属腐食防止剤を基材シートに塗布又は含浸加工して銅系金属用防錆紙を構成したものである。」と訂正する。
(b-6)段落【0058】〜【0060】を、「【発明の効果】本発明によれば、このような現状を考慮して、その気化性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属の間、若しくは銅系金属と銅系異種金属との間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙が提供できる。」と訂正する。
　　
(II-2)訂正の目的、範囲、及び実質上の拡張又は変更について
　訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、また、訂正事項ｂは、発明の詳細な説明及び発明の名称を上記訂正事項ａと整合させるものであって、明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。そして、これら訂正は、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正と認められ、かつ、当該訂正が実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものとはいえない。
　したがって、本訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する同法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので当該訂正を認める。
　
III．本件発明
　訂正後の請求項１係る発明（以下「訂正発明」という。）は、訂正明細書（以下単に「明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりの、以下のものと認める。
「【請求項１】銅系金属腐食防止剤を基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙であって、該銅系金属腐食防止剤が、
(a)N,N-ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(b)N,N-ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(c)N,N-ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(d)N,N-ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；および
(e)前記銅系金属腐食防止剤(a)〜(d)の少なくとも二つの銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤、
　からなるグループから選択された銅系金属腐食防止剤である、ことを特徴とする銅系金属用防錆紙。」
　　
IV．通知した取消理由
　上記取消理由の概要は、特許異議申立人　コンテム株式会社の主張を引用して、訂正前の請求項４に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された刊行物である引用例１に記載された発明であり、また、訂正前の請求項１〜６に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された刊行物である引用例１〜３に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであり、したがって、訂正前の請求項１〜６に係る特許は、特許法第２９条第１項又は２９条第２項の規定に違反して特許を受けたものであり、取り消すべきものである、というものである。
　　
Ｖ．証拠の記載事実
引用例１（特開昭５１−５９０４１号公報）
(1-1)「一般式
　
（式中Ｒは水素またはアルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つはアルカノール基で他はアルキル基若しくはアルカノール基）で示されるベンゾトリアゾールまたはアルキルトリアゾールの第３級アルカノールアミン塩を含有することを特徴とする金属防錆剤。」（特許請求の範囲）（尚、発明の詳細な説明において、上記一般式は「一般式(I)」と呼ばれている。）
(1-2)「本発明は金属防錆剤に関し、詳細には銅や銅合金の腐食並びに変色防止剤に関するものである。」（第１頁左下欄下から第５〜４行）
(1-3)「従来、銅及び銅合金の腐食・変色防止剤としてはベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、イミダゾール類、エチレンチオ尿素等が知られている・・・。しかるにベンゾトリアゾールは比較的高価であるばかりでなく、水に対する溶解性が高々１％の結晶性粉末であるから使用上も極めて不便なものであり、安価で液状または易溶性の防錆剤の出現が強く望まれた。
　本発明はかかる事情に着目してなされたものであって、その目的は常温で且つ水溶性に富んだ新規な防錆剤を提供せんとするものである。」（第１頁左下欄下から第３行〜右下欄第１０行。なお、原文の「易客性」は、上記のとおり「易溶性」の誤記と認定した。）
(1-4)「本発明で使用される構成成分の１つはベンゾトリアゾールまたはアルキルベンゾトリアゾールであり、ここでアルキルとしてはメチル・・・が例示される。また他の成分は第３級アルカノールアミンであり、該アルカノールアミンにおけるアルカノール基としてはヒドロキシエチル基・・・等が例示され、該アルカノールアミンのアルカノール基以外のアルキル基としてはメチル基、エチル基・・・が例示される。従ってアルカノールアミンとして一層具体的には・・・N,N-ジエチルエタノールアミン・・・等が挙げられるがもとより例示されたものに限定されることはない。
　一般式(I)で示される化合物を得るにはベンゾトリアゾールまたはアルキルトリアゾール１モルに対して第３級アルカノールアミン１〜１．２モルを加え・・・反応させればよい。尚第３級アルカノールアミンの添加量は必ずしも過剰量が好適ではなく、たとえばメチルベンゾトリアゾールを添加する場合は過剰量を加えると却って溶解安定性が低下する。また１．２モル以上加える必要はなく却って経済的に不利である。」（第２頁左上欄第２行〜右上欄第１５行）
(1-5)「本発明に係る化合物(I)を金属防錆剤として使用する場合には、公知方法並びにその改良方法のいずれを使用してもよい」（第２頁左下欄第７〜９行）
(1-6)「本発明化合物(I)を使用する場合は通常１種または２種以上の該化合物を含む水溶液として使用される。」（第２頁左下欄第１０〜１２行）
(1-7)「また水溶液以外の形で金属表面を処理する方法としては、(1)0.01〜5％濃度を含有する合成樹脂皮膜で被覆する方法・・・等が例示されるが、もとより使用方法は本発明を限定すべきものではない。」（第２頁左下欄第１９行〜右下欄第８行）
(1-8)「実施例１・・・・・・・
(D)　メチルベンゾトリアゾール　133ｇ（１モル）
　　N,N-ヂエチルエタノールアミン　129ｇ（１．１モル）
　４０℃にて３０分混合すれば淡茶色液体を得た。本品のｐＨは８．９（濃度１％）であった。
(A)、(B)、(C)、(D)いずれも水に易溶性であり任意の割合で水溶液にすることが出来、極めて安定である。」（第２頁右下欄第１０行〜第３頁左上欄第１０行）
(1-9)実施例２及び実施例３において、実施例１で得た防錆剤(A)、(B)、(C)、(D)、及び比較例として従前の防錆剤であるベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾールについて、銅及び黄銅に対する変色の発生度及び錆発生度について試験を行ったことが、その結果を示す表(1)、(2)とともに示されている。（第３頁左上欄第１１行〜左下欄下から第１２行）
　　
引用例２（特公昭５８−３６０６１号公報）
(2-1)「・・・ベンゾトリアゾールとキャリヤー用アルコールとが共存する気相中で銅および銅系合金の表面に腐蝕抑制被膜を形成せしめることを特徴とする銅および銅系合金の大気腐蝕に対する腐蝕抑制方法。」（特許請求の範囲）
(2-2)「銅および銅系合金を腐蝕抑制するための腐蝕抑制剤としては最近はベンゾトリアゾール（以下ＢＴＡと略記する）が使用されることが多く・・・広範囲に実用されている。・・・・
　従来ＢＴＡを適用する方法は・・・目的対象物によって、浸漬、スプレー、ワイプ等の方法でＢＴＡ溶液を塗布して防蝕性皮膜を形成せしめる。・・・あるいはＢＴＡ・・・を紙に含浸した加工紙で銅系金属製品を包装して、包装体の内部にＢＴＡの上記によって醸成される雰囲気で腐蝕抑制することも行なわれている。」（第１欄第３６行〜第２欄第２６行）
　　
引用例３（特開昭５９−２３８８４号公報）
(3-1)「樹脂・・・と、ベンゾトリアゾール又はその誘導体と有機アミンとの塩からなる気化性防錆剤・・・とを含有することを特徴とする・・・銅及びこれらの合金に対して防錆性を有する樹脂組成物。」（特許請求の範囲(1)）
(3-2)「従来、ＩＣ、ＬＳＩ等の半導体装置及びこれらを実装したプリント基盤、種々のリレーや計器類等の電子・電気装置や、金属製装飾品の発錆を防止するために、気化性防錆剤を塗布し、又は含浸させた所謂防錆紙にてこれらを包装することが広く行なわれている。」（第１頁左下欄第１９行〜右下欄第４行）
(3-3)「本発明は防錆性樹脂組成物における上記した問題を解決するためになされたものであり・・・銅及びその合金に対して防錆性を有する樹脂組成物及びその製造方法を提供することを目的としてなされたものである。」（第２頁左上欄第１１〜１５行）
(3-4)「本発明において用いるベンゾトリアゾールの誘導体とは、既に銅に対して防錆性を有することが知られているすべての誘導体を含み、その具体例として例えば、トリルトリアゾールを挙げることができる。」（第２頁右上欄第２〜６行）
(3-5)「ベンゾトリアゾール又はその誘導体と塩を形成する有機アミンとしては、脂肪族アミン・・・等が好適に用いられ」（第２頁右上欄第６〜９行）
　　
　なお、上記における証拠の記載事実の認定に際して、特許庁における審判ＰＬ起案システム上、使用できない文字・コードについては、以下の判断に影響を及ぼさない範囲で、近似する他の文字・コードで代替（例えば、○付数字を（）付数字で代替。）した。
　　
VI．対比・検討
　訂正発明と引用例１に記載された発明とを対比すると、引用例１は、金属防錆剤、詳細には銅や銅合金の腐食並びに変色防止剤に関するものであり（摘記1-2)、そして、当該金属防錆剤について、引用例１には、一般式(I)
　
（式中Ｒは水素またはアルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つはアルカノール基で他はアルキル基若しくはアルカノール基）で示されるベンゾトリアゾールまたはアルキルトリアゾールの第３級アルカノールアミン塩を含有する金属防錆剤が記載されており（摘記1-1）、そして、上記化合物について、構成成分の１つはベンゾトリアゾールまたはアルキルベンゾトリアゾールであり、アルキルとしてはメチルが例示されること、また他の成分は第３級アルカノールアミンであり、該アルカノールアミンにおけるアルカノール基としてはヒドロキシエチル基等が例示され、該アルカノールアミンのアルカノール基以外のアルキル基としてはメチル基、エチル基が例示されること、アルカノールアミンとして一層具体的にはN,N-ジエチルエタノールアミン等が挙げられ、また、当該例示されたものに限定されることはないことが記載されている（摘記1-4）。
　さらに、当該引用例１には、一般式(I)で示される化合物を得ることについて、ベンゾトリアゾールまたはアルキルトリアゾール１モルに対して、第３級アルカノールアミン１〜１．２モルを加え、反応させること、また、当該第３級アルカノールアミンの添加量は必ずしも過剰量が好適ではなく、例えばメチルベンゾトリアゾールを添加する場合は過剰量を加えると却って溶解安定性が低下し、また１．２モル以上加える必要はなく、却って経済的に不利であることが記載され（摘記1-4）、また、実施例においては、メチルベンゾトリアゾール１モル及びN,N-ヂエチルエタノールアミン１．１モルから淡茶色液体、即ち生成化合物を得、これが水に易溶性であり任意の割合で水溶液にすることができ、極めて安定であったこと（摘記1-8）、及び、銅及び黄銅に対して優れた防錆性を示すこと（摘記1-9）が記載されている。
　また、当該引用例１には、化合物(I)を使用する場合について、１種または２種以上の該化合物を含む水溶液として使用することが記載されている（摘記1-6）。
　以上のことからすると、訂正発明は、引用例１に記載された発明と、
　銅系金属腐食防止剤が、
(a)N,N-ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(b)N,N-ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジメチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジメチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(c)N,N-ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
(d)N,N-ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、N,N-ジエチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝0.5:1.0〜1.2:1.0のモル比率で配合して得られる、N,N-ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；および
(e)前記銅系金属腐食防止剤(a)〜(d)の少なくとも二つの銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤、
からなるグループから選択された銅系金属腐食防止剤、である点で一致し、
　そして、訂正発明では、当該銅系金属腐食防止剤を基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙としたものであるのに対して、引用例１には、金属防錆剤の使用の態様について、上記化合物(I)を金属防錆剤として使用する場合には、公知方法並びにその改良方法のいずれを使用してもよいこと（摘記1-5）、及び、水溶液以外の形で金属表面を処理する方法としては、金属防錆剤を含有する合成樹脂皮膜で被覆する方法等が例示されるが、使用方法は本発明を限定すべきものではないこと（摘記1-7）が記載されているが、(A)「基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙」とすることについて具体的な記載がない点で、訂正発明は引用例１に記載された発明と相違する。
　　
　そこで、この相違点(A)について検討する。
　引用例２には、銅および銅系合金の腐蝕抑制剤として従前、ベンゾトリアゾールが使用され、また、当該腐蝕抑制剤を適用する方法としては、浸漬、スプレー、ワイプ等の方法で溶液を塗布して防蝕性皮膜を形成せしめることのほか、紙に含浸した加工紙、即ち防錆紙とすることが行われていたことが記載され（摘記2-2）、また、引用例３には、「ベンゾトリアゾール又はその誘導体と有機アミンとの塩からなる気化性の防錆剤」が記載されるとともに（摘記3-1）、従前、気化性の防錆剤を塗布し又は含浸させた防錆紙が用いられていたことが記載されている（摘記3-2）。これらの記載からすると、ベンゾトリアゾール又はその誘導体と有機アミンとの塩からなる気化性の防錆剤、及び、気化性の金属腐食防止剤を紙等の基材に塗布または含浸させた防錆紙については、いずれも、本願出願前から知られていたといえる。
　一方、引用例１の記載を見ると、同引用例１に記載された金属防錆剤は、その化学構造から見て、上記の「ベンゾトリアゾール又はその誘導体と有機アミンとの塩」に該当する化合物であり、したがって、引用例３の上記記載からみて、これが気化性の防錆剤であることは当業者がまず予想することと言える。そして、引用例１には、同引用例に記載の防錆剤が、従前の防錆剤であるベンゾトリアゾール等に比して、変色の発生度及び錆発生度の試験結果に見られるとおり、銅や黄銅の銅系金属に対して優れた防錆能を呈することが示されており、他方、引用例１の記載を見ても、同引用例１に記載された上記防錆剤が、防錆紙として用いるに適さない防錆剤とした記載は見当たらない。
　してみれば、引用例１に記載された上記特定の金属防錆剤について、引用例２及び３に記載された公知の防錆紙としての使用形態を適用し、もって「基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙」として訂正発明を構成することに、特段の困難性があったと認めることはできない。なおかつ、引用例１には、上記のとおり、同引用例１に記載の防錆剤が、従前の防錆剤であるベンゾトリアゾール等に比して、銅や黄銅の銅系金属に対してさらに優れた防錆効果を呈することが示されていることからすると、銅系金属、ひいてはその接触、重なり部の隙間に対する腐食、変色防止効果が、ベンゾトリアゾール等の従前の防錆剤に比して高い（本件明細書【0011】、［実験例１］参照。）とした、訂正発明の効果についても、当業者が予期し得なかったものということはできない。
　以上のとおりであるから、上記の相違点(A)については格別の困難性があるとはいえず、訂正発明は、引用例１〜３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明である。
　　
VII．むすび
　以上のとおり、訂正発明は、引用例１〜３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明であり、したがって、訂正発明に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許を受けたものであるから、同法第１１３条第１項第２号の規定に該当し、同法第１１４条第２項の規定により取り消すべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年６月２６日（２００１．６．２６）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
　（特許第３０６０４３５号、異議２０００−７４６５９）
訂正事項ａ　（特許請求の範囲の訂正）
（ａ−１）特許請求の範囲を、以下のとおりに訂正する。
「【請求項１】銅系金属腐食防止剤を基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙であって、該銅系金属腐食防止剤が、
（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られる、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られる、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
（ｃ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られる、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られる、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；および
（ｅ）前記銅系金属腐食防止剤（ａ）〜（ｄ）の少なくとも二つの銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤、
　からなるグループから選択された銅系金属腐食防止剤である、ことを特徴とする銅系金属用防錆紙。」
訂正事項ｂ（特許請求の範囲以外の訂正）
（ｂ−１）【発明の名称】を、「銅系金属腐食防止剤を用いた銅系金属用防錆紙」と訂正する。
（ｂ−２）段落【０００１】の【産業上の利用分野】を、「本発明は、新規な銅及び銅合金（以下、「銅系金属」と言う）の腐食防止剤を用いた防錆紙に関する。」と訂正する。
（ｂ−３）段落【００１１】〜【００１３】を、「本発明は、このような現状を考慮して、気化性とそれに伴う浸透性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属間、若しくは銅系金属と銅系異種金属間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙を提供することを目的とする。」と訂正する。
（ｂ−４）段落【００１４】を、「【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述した従来技術における課題及び目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の組成物が、気化性に優れ、しかも銅系金属に対する腐食抑制効果、特に隙間腐食に対して極めて顕著な効果を奏することを知見して本発明を完成したものである。すなわち、（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｃ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤など、が挙げられる。」と訂正する。
（ｂ−５）段落【００３０】〜【００３１】を、「【００２７】さらに、上記（ａ）〜（ｄ）の銅系金属腐食防止剤からなるグループから選択した２種以上の銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤も同様に、極めて高い気化性と銅系金属に対する腐食抑制効果をしうる。この場合、前記（ａ）〜（ｄ）の混合割合としては、特に限定されるものではない。
　【００２８】本発明においては、このような化合物、すなわち、銅系金属腐食防止剤を基材シートに塗布又は含浸加工して銅系金属用防錆紙を構成したものである。」と訂正する。
（ｂ−６）段落【００５８】〜【００６０】を、「【発明の効果】本発明によれば、このような現状を考慮して、その気化性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属の間、若しくは銅系金属と銅系異種金属との間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙が提供できる。」と訂正する。
　なお、訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、また、訂正事項ｂは明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。
（５４）【発明の名称】
銅系金属腐食防止剤を用いた銅系金属用防錆紙
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　銅系金属腐食防止剤を基材に塗布または含浸加工してなる銅系金属用防錆紙であって、該銅系金属腐食防止剤が、
　（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られるＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
　（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られるＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
　（ｃ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン：ベンゾトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られるＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；
　（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールとを、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン：トリルトリアゾール＝０．５：１．０〜１．２：１．０のモル比率で配合して得られるＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩を含む銅系金属腐食防止剤；および
　（ｅ）前記銅系金属腐食防止剤（ａ）〜（ｄ）の少なくとも二つの銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤、
　からなるグループから選択された銅系金属腐食防止剤である、ことを特徴とする銅系金属用防錆紙。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、新規な銅及び銅合金（以下、「銅系金属」と言う）の腐食防止剤を用いた防錆紙に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来より、銅系金属を素材とする金属製品の腐食を防止する物質として、「ベンゾトリアゾール系インヒビターの腐食抑制作用機構およびその適用」能登谷　武紀著、（社）日本防錆技術協会、第１〜４頁に開示されるように、下記の構造式からなるベンゾトリアゾール、
　【０００３】
　【化１】
　【０００４】
　若しくは、下記の構造式からなるトリルトリアゾール、
　【０００５】
　【化２】
　【０００６】
　が知られている。　そして、これらの物質を基紙に塗布または含浸加工して防錆紙として構成し、銅系金属製品の防食包装に使用されている。
　【０００７】
　また、特公平３−７１５１５号には、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、アルコール系溶剤、フタール酸系可塑剤からなる銅用防錆剤組成物が開示されており、ベンゾトリアゾール誘導体として、ベンゾトリアゾールモノエタノールアミン塩、ベンゾトリアゾールジエチルアミン塩などが挙げられている。
　【０００８】
　さらに、特公昭５８−５１３号において、ベンゾトリアゾール類とアミン類とを、非水溶性有機溶剤と混合することにより、ベンゾートリアゾール類を水溶液化せしめた水溶性金属防食用ベンゾトリアゾール類組成物が開示されている。
　【０００９】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、上記ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールは、常温での蒸気圧が比較的低い（例えば、ベンゾトリアゾールでは０．００４ｍｍＨｇ／２０、トリルトリアゾールでは０．００３ｍｍＨｇ／５０）ために、これらの物質を基紙に塗布または含浸加工した気化性防錆紙において銅系金属を包装しても、気化性効果が十分でなく、そのために、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制は効果が認められるものの、同種類の銅系金属間、若しくは銅系金属と銅系異種金属との接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果においては不十分なものであった。
　【００１０】
　また、上記ベンゾトリアゾール誘導体は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールに較べ、若干蒸気圧が高く、気化性効果の改善が認められるものの、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、同種類の銅系金属間、若しくは銅系金属と銅系異種金属との接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果は十分とはいえないものであった。
　【００１１】
　本発明は、このような現状を考慮して、気化性とそれに伴う浸透性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属間、若しくは銅系金属と銅系異種金属間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙を提供することを目的とする。
　【００１２】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者等は、前述した従来技術における課題及び目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の組成物が、気化性に優れ、しかも銅系金属に対する腐食抑制効果、特に隙間腐食に対して極めて顕著な効果を奏することを知見して本発明を完成したものである。　すなわち、（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｃ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤、（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールを配合してなる銅系金属腐食防止剤など、が挙げられる。
　【００１３】
　この場合、その配合方法としては、コンデンサーと撹拌機、温度計のついた四つ口フラスコに、イオン交換水と各アミノアルコールを入れ、１００〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、各トリアゾールを少量づつ添加し、添加終了後、液温が８０℃になるまで加温し、２０〜３０分間温度を保持した後、室温まで徐々に冷却するのが好ましい。
　【００１４】
　この場合、上記（ａ）〜（ｄ）の銅系金属腐食防止剤はそれぞれ、下記の反応式１〜４によって、下記のような構造式を有するアミノアルコールとトリアゾールの塩が生成され、これらの塩と、残余のアミノアルコール若しくはトリアゾールの相乗作用によって、極めて高い気化性と銅系金属に対する腐食抑制効果が発現するものと思われる。
　【００１５】
　【式１】
　【００１６】
　【式２】
　【００１７】
　【式３】
　【００１８】
　【式４】
　【００１９】
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩
　【００２０】
　【化３】
　【００２１】
　Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩
　【００２２】
　【化４】
　【００２３】
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール塩
　【００２４】
　【化５】
　【００２５】
　Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン・トリルトリアゾール塩
　【００２６】
　【化６】
　【００２７】
　さらに、上記（ａ）〜（ｄ）の銅系金属腐食防止剤からなるグループから選択した２種以上の銅系金属腐食防止剤を混合してなる銅系金属腐食防止剤も同様に、極めて高い気化性と銅系金属に対する腐食抑制効果をしうる。　この場合、前記（ａ）〜（ｄ）の混合割合としては、特に限定されるものではない。
　【００２８】
　本発明においては、このような化合物、すなわち、銅系金属腐食防止剤を基材シートに塗布又は含浸加工して銅系金属用防錆紙を構成したものである。
　【００２９】
　具体的には、基材シートとして基紙を用いるのが好ましく、基紙としては、金属に対する悪影響の少ないことを考慮して、中性クラフト紙を使用したポリエチレンラミネート紙を用いるのが好ましい。　また、塗布方法としては、塗工量の安定性を考慮して、グラビア塗工を用い、塗布液としては、薬剤の溶解性と作業性を考慮して、固形分２０〜５０％の水溶液を用い、ドライヤー若しくはオーブン乾燥、又は遠赤外線乾燥するのが好ましい。
　【００３０】
　【実施例】
　［
実施例１
　コンデンサーと撹拌機、温度計のついた四つ口フラスコに、イオン交換水７００ｇとＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン１２８ｇを入れ、１００〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、ベンゾトリアゾール１７２ｇを少量づつ添加した。　添加終了後、液温が８０℃になるまで加温し、２０〜３０分間温度を保持した後、室温まで徐々に冷却した。
　【００３１】
　この溶液は、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとベンゾトリアゾールが１：１のモル比率で配合された３０％水溶液に相当するものである。
　【００３２】
　［
実施例２
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを１２０ｇとし、ベンゾトリアゾールの代わりにトリルトリアゾール（「ＣＯＢＲＡＴＥＣ　ＴＴ−１００」、ＰＭＣ　Ｓｐｅｃｉｌｉｔｉｅｓ　Ｇｒｏｕｐ　Ｉｎｃ．）１８０ｇとした以外は実施例１と同様にして、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾールが１：１のモル比率で配合された３０％水溶液を作成した。
　【００３３】
　［
実施例３
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを１４９ｇとし、ベンゾトリアゾールを１５１ｇとした以外は実施例１と同様にして、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾリアゾールが１：１のモル比率で配合された３０％水溶液を作成した。
　【００３４】
　［
実施例４
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを１４０ｇとし、ベンゾトリアゾールの代わりにトリルトリアゾール（「ＣＯＢＲＡＴＥＣ　ＴＴ−１００」、ＰＭＣ　Ｓｐｅｃｉｌｉｔｉｅｓ　Ｇｒｏｕｐ　Ｉｎｃ．）１６０ｇとした以外は実施例１と同様にして、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールが１：１のモル比率で配合された３０％水溶液を作成した。
　【００３５】
　［
実験例１
　上記実施例１〜実施例４で得られた溶液をそれぞれ、さらに１／１０に希釈して３％溶液を調製し、１００×２００ｍｍの基紙（ポリエチレンラミネート仕様、８００ｇ／ｍ２の中性クラフト紙と２５μｍ厚のポリエチレンとのラミネート）に固形分塗布量３ｇ／ｍ２（溶液塗布量１００ｇ／ｍ２）でハケを用いて塗布した後、乾燥して、それぞれ防錆紙▲１▼〜▲４▼を得た。
　【００３６】
　一方、従来のベンゾトリアゾール誘導体として、▲５▼モノエタノールアミン・ベンゾトリアゾール配合物（アミン：アゾール＝１０２ｇ：１９８ｇ）、▲６▼ジエタノールアミン・ベンゾトリアゾール配合物（アミン：アゾール＝１４１ｇ：１５９ｇ）、▲７▼ジブチルエタノールアミン・ベンゾトリアゾール配合物（アミン：アゾール＝１７８ｇ：１２２ｇ）、▲８▼ジブチルエタノールアミン・トリルトリアゾール配合物（アミン：アゾール＝１７０ｇ：１３０ｇ）、をそれぞれ用い、上記と同様に防錆紙▲５▼〜▲８▼を作製した。
　【００３７】
　また、従来の防錆紙として、ベンゾトリアゾール溶液（ベンゾトリアゾール３％溶液（メチルアルコール：水＝１：１））を前述と同様な１００×２００ｍｍの基紙（ポリエチレンラミネート仕様）に固形分塗布量３ｇ／ｍ２（溶液塗布量１００ｇ／ｍ２）でハケを用いて塗布した後、乾燥して、従来の防錆紙▲９▼を得た。
　【００３８】
　さらに、比較として、前述と同様な１００×２００ｍｍの基紙を一般防湿紙▲１０▼とした。
　【００３９】
　これらの防錆紙▲１▼〜（１０）をそれぞれ、下記の試験方法１を用いてその防錆効果の確認試験を行った。　但し、▲５▼〜▲８▼の防錆紙については、リン青銅板試験（３日）のみ実施した。その結果を下記の表１に示した。
　【００４０】
　なお、表中、判定基準としては、◎…変色なし、○…僅かな変色、□…軽度の変色、△…目立つ変色、×…全面変色、を基準とした。
　【００４１】
　表１の結果から明らかなように、本発明による防錆剤を用いた防錆紙▲１▼〜▲４▼では、銅系金属の合わせ面の防錆、変色抑制効果が、従来のベンゾトリアゾール誘導体を用いた防錆紙▲５▼〜▲８▼、及びベンゾトリアゾールを用いた従来の防錆紙▲９▼、並びに一般防湿紙（１０）に比較して格段と向上していることがわかる。
　【００４２】
　【表１】
　【００４３】
　［
試験方法１
　リン脱酸銅板（６０×８０×１．０ｍｍ）、タフピッチ鋼板（６０×８０×１．０ｍｍ）をそれぞれ、ＣＣ−４００番耐水研磨紙にて脱イオン水を通水しながら、試験片の表面を長手方向に湿式研磨して、アセトン置換した後、自然乾燥して、温アセトン洗浄（含浸ガーゼによる拭き取り）して、自然乾燥してそれぞれ試験片Ａ、Ｂを得た。
　【００４４】
　一方、リン青銅板（６０×８０×１．０ｍｍ）、快削黄銅（６０×８０×１．０ｍｍ）をそれぞれ、ＡＡ−２４０番研磨布にて、試験片の両面を長手方向に乾式研磨して、温アセトン洗浄（含浸ガーゼによる拭き取り）を二回繰り返した後、自然乾燥してそれぞれ試験片Ｃ、Ｄを得た。
　【００４５】
　これらの試験片を用いて、それぞれ図１に示したように、試験片を２枚一組として試験に供した防錆紙にて梱包し、梱包完了後、試験前のエージングとして、２時間常温にて保持した。
　【００４６】
　その後、（１）温度：５℃、湿度：ＯＦＦ、時間：３時間、（２）温度：５０℃、湿度：９５％、時間：３時間、（３）温度：５℃、湿度：ＯＦＦ、時間：２時間、（４）温度：５０℃、湿度：９５％、時間：１６時間、を１サイクルとして、試験片Ａ、Ｂ、Ｄについては７サイクル（７日）、試験片Ｃについては３サイクル（３日）実施した。
　【００４７】
　［
実験例２
　コンデンサーと撹拌機、温度計のついた四つ口フラスコに、交換水７００ｇとＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを入れ、１００〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、ベンゾトリアゾールを少量づつ添加した。　添加終了後、液温が８０℃になるまで加温し、２０〜３０分間温度を保持した後、室温まで徐々に冷却し、３０％水溶液を作製した。
　【００４８】
　この場合、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンと、ベンゾトリアゾールをそれぞれ下記の表２の配合モル比となるように混合した（▲１▼）。
　【００４９】
　これら溶液をそれぞれ、さらに１／１０に希釈して、１００×２００ｍｍの基紙（ポリエチレンラミネート仕様、中性クラフト紙８００ｇ／ｍ２／ポリエチレン２５μｍ）に固形分塗布量３ｇ／ｍ２（溶液塗布量１００ｇ／ｍ２）でハケを用いて塗布した後、乾燥して、それぞれ防錆紙を得た。
　【００５０】
　また、同様にして、▲２▼Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリルトリアゾール、▲３▼Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとベンゾリアゾール、▲４▼Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとトリルトリアゾールについても同様に、表２に示したように、配合モル比率を変えて防錆紙を作製した。
　【００５１】
　これらの防錆紙をそれぞれ、上記の試験方法１を用いてその防錆効果の確認試験を行った。　その結果を、下記の表３に示した。
　【００５２】
　表３の結果から明らかなように、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンと、ベンゾトリアゾールの配合モル比は、１：１が最も良好な防錆効果を示し、配合モル比率が、０．５〜１．２：１．０であるのが銅系金属に対する腐食防止効果が高いことがわかる。
　【００５３】
　【表２】
　【００５４】
　【表３】
　【００５５】
　【発明の効果】
　本発明によれば、このような現状を考慮して、その気化性が良好で、しかもその銅系金属に対する腐食、変色防止効果も極めて高い新規な銅系金属の腐食防止剤を用いた、銅系金属製品に対する防錆効果が極めて良好で、防錆紙と銅系金属の接触部分における腐食や変色の抑制、及び、特に、同種類の銅系金属の間、若しくは銅系金属と銅系異種金属との間の接触部分や重なった部分の隙間において発生する腐食や変色を抑制する効果が極めて高い防錆紙が提供できる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】　試験方法１で用いた防錆紙で銅系金属を梱包する方法を説明する概略図である。