(57)【要約】  水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相及び鮮明性を有し、且つ記録物の耐光性、耐ガス性等の堅牢性のバランスに優れたマゼンタ色素（アントラピリドン化合物又はその塩）及びそれを含有するインク組成物を提供する。該アントラピリドン化合物は、下記式（１）で表される。なお、式中、Ｘは複素芳香環を表し、ｎは１〜３の整数を表し、Ｒ１は水素原子等を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基等を表し、Ｒ３はカルボキシル基で置換されたアルキルアミノ基等を表し、ａ乃至ｄは置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置を表す。2010084740.tif 000026
2010084740.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩。
【化１】
2010084740.tif 000024
［式（１）中、
ｎは１から３の整数を表し、
Ｘは複素芳香環を表し、
Ｒ１は、水素原子、カルボキシ基、スルホ基、フェニル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ２は、水素原子、非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、又はシアノＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ３は、塩素原子；モノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；ジ非置換Ｃ１−１２アルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたジＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルチオ基；非置換フェニルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェニルチオ基；非置換フェノキシ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；又はジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；を表し、
ａ乃至ｄは、置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置を表す。］
【請求項２】
Ｘにおける複素芳香環が５員又は６員環の複素芳香環である、請求項1に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｘにおける複素芳香環が環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環である、請求項１又は２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、フラン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、又はイミダゾール環である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、又はピリミジン環である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項６】
ｎが１又は２であり、
Ｒ２が水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項７】
下記式（２）で表される、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【化２】
2010084740.tif 000025
［式（２）中、ｎ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｄは、式（１）におけるのと同じ意味を表す。］。
【請求項８】
Ｒ１が水素原子、スルホ基、又は非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｒ１が水素原子である、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１０】
置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置がａ及びｃである、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１１】
Ｒ３が塩素原子；非置換Ｃ１−１０アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；非置換Ｃ１−１０アルキルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、若しくはアミノ基で置換されたＣ１−１０アルキルチオ基；カルボキシ基で置換されたフェニルチオ基；又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基；である、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１２】
ｎが１であり、
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ３が塩素原子又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基であり、
置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置がａ及びｃである、請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物。
【請求項１４】
水及び水溶性有機溶剤をさらに含有する、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
インク組成物中に色素として含有する請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量に対して、該化合物又はその塩中の無機不純物の含有量が１質量％以下である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１６】
インク組成物中に色素として含有する請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の含有量が、インク組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１７】
インクジェット記録用である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１８】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして使用し、該インクの小滴を記録信号に応じて吐出し、被記録材に付着させて記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項１８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
前記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受容層を有するシートである、請求項１９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項２２】
着色がインクジェットプリンタによりなされた、請求項２１に記載の着色体。
【請求項２３】
請求項１３乃至１７のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアントラピリドン化合物又はその塩、アントラピリドン化合物又はその塩を含有するマゼンタインク組成物、及びこの組成物等により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の１つであるインクジェット記録方法において、インクの各種吐出方式が開発されている。この記録方法は、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが接触しないため、音の発生がなく静かである。また、小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、形成される画像には、各種堅牢性が求められている。【０００３】
一方、コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、それぞれの標準に出来るだけ近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも各種堅牢性に優れていることが求められている。【０００４】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性等の各種堅牢性、又はこれらのバランスに優れることがこれまで以上に求められている。
耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル、特殊セラミック等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂等と共に被記録材の表面にコーティングすることにより、大幅に改良されてきている。
耐湿性とは、着色された被記録材を高湿度の雰囲気下に保存した際に、被記録材中の色素が滲んでくるという現象に対する耐性のことである。色素の滲みがあると、特に写真調の高精細な画質を求められる画像においては著しく画像品位が低下するため、このような滲みを出来るだけ少なくすることが重要である。
耐光性については、大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
また、最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真画質でのインクジェット記録をする機会が増しており、得られた記録物の保管時における、空気中の酸化性ガスによる画像の変退色も問題視されている。この酸化性ガスは、被記録材上又は被記録材中で色素と反応し、記録された画像を変退色させる。酸化性ガスの中でも、オゾンガスはインクジェット記録画像の変退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上も重要な課題となっている。【０００５】
インクジェット記録用水性インクに用いられているマゼンタ色素としては、キサンテン系色素とＨ酸を用いたアゾ系色素とが代表的である。しかし、キサンテン系色素については、色相及び鮮明性は非常に優れるが、耐光性が非常に劣る。一方、Ｈ酸を用いたアゾ系色素については、色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性、耐ガス性、及び鮮明性が劣る。このアゾ系色素としては鮮明性及び耐光性の優れたものも開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン色素やイエロー色素等の他の色相の色素に比べ耐光性が依然として劣る水準である。【０００６】
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタ色素としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜１３参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性、溶液安定性の全てを満足させるものは得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３０６２２１号公報（１−３頁、７−１８頁）
【特許文献２】特開２０００−１０９４６４号公報（１−２頁、８−１２頁）
【特許文献３】特開２０００−１６９７７６号公報（１−２頁、６−９頁）
【特許文献４】特開２０００−１９１６６０号公報（１−３頁、１１−１４頁）
【特許文献５】特開２０００−２５６５８７号公報（１−３頁、７−１８頁）
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報（１−２頁、８−１１頁）
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報（１−２頁、７−１２頁）
【特許文献８】国際公開第２００４／１０４１０８号パンフレット（２０−３６頁）
【特許文献９】特開２００３−１９２９３０号公報（１−４頁、１５−１８頁）
【特許文献１０】特開２００５−８８６８号公報（１−３頁、１５−２２頁）
【特許文献１１】特開２００５−３１４５１４号公報（１−３頁、１５−２０頁）
【特許文献１２】国際公開第２００６／０７５７０６号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第２００８／０１８４９５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相及び鮮明性を有し、且つ記録物の耐湿性、耐オゾンガス等の各種堅牢性のバランスに優れたマゼンタ色素（化合物）及びそれを含有するインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物が上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明は、
１）
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
【化１】
2010084740.tif 000003
［式（１）中、
ｎは１から３の整数を表し、
Ｘは複素芳香環を表し、
Ｒ１は、水素原子、カルボキシ基、スルホ基、フェニル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ２は、水素原子、非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、又はシアノＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ３は、塩素原子；モノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；ジ非置換Ｃ１−１２アルキルアミノ基；スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたジＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；非置換アニリノ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルチオ基；非置換フェニルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェニルチオ基；非置換フェノキシ基；スルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；又はジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；を表し、
ａ乃至ｄは、置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置を表す。］【００１１】
２）
Ｘにおける複素芳香環が５員又は６員環の複素芳香環である、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
３）
Ｘにおける複素芳香環が環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環である、上記１）又は２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
４）
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、フラン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、又はイミダゾール環である、上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
５）
Ｘがピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、又はピリミジン環である、上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
６）
ｎが１又は２であり、
Ｒ２が水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である、上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、【００１２】
７）
下記式（２）で表される、上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【化２】
2010084740.tif 000004
［式（２）中、ｎ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｄは、式（１）におけるのと同じ意味を表す。］【００１３】
８）
Ｒ１が水素原子、スルホ基、又は非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基である、上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
９）
Ｒ１が水素原子である、上記１）乃至８）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１０）
置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置がａ及びｃである、上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１１）
Ｒ３が塩素原子；非置換Ｃ１−１０アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；非置換Ｃ１−１０アルキルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、若しくはアミノ基で置換されたＣ１−１０アルキルチオ基；カルボキシ基で置換されたフェニルチオ基；又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基；である、上記１）乃至１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１２）
ｎが１であり、
Ｘがピリジン環であり、
Ｒ１が水素原子であり、
Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ３が塩素原子、又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基であり、
置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置がａ及びｃである、上記１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
１３）
上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物、
１４）
水及び水溶性有機溶剤をさらに含有する、上記１３）に記載のインク組成物、
１５）
インク組成物中に色素として含有する上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量に対して、該化合物又はその塩中の無機不純物の含有量が１質量％以下である、上記１３）に記載のインク組成物、
１６）
インク組成物中に色素として含有する上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の含有量が、インク組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％である、上記１３）に記載のインク組成物、
１７）
インクジェット記録用である、上記１３）に記載のインク組成物、
１８）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして使用し、該インクの小滴を記録信号に応じて吐出し、被記録材に付着させて記録を行うインクジェット記録方法、
１９）
上記被記録材が情報伝達用シートである、上記１８）に記載のインクジェット記録方法、
２０）
上記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受容層を有するシートである、上記１９）に記載のインクジェット記録方法、
２１）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体、
２２）
着色がインクジェットプリンタによりなされた、上記２１）に記載の着色体、
２３）
上記１３）乃至１７）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録紙上で非常に鮮明性の高い色相であり、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルタに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。また、この化合物を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。また、本発明のマゼンタインク組成物は、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。さらに、写真画質用インクジェット専用紙（フィルム）のような、多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても、各種堅牢性、特に耐光性及び耐オゾンガス性のバランスが良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。したがって、上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録用のマゼンタ色素として極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明を詳細に説明する。本発明のアントラピリドン化合物は水溶性の色素である。本明細書においては、「本発明のアントラピリドン化合物又はその塩」の両者を含めて、便宜上、「本発明のアントラピリドン化合物」と簡略して記載する。
なお、本明細書においては、特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基についても、その塩を含めて便宜上、遊離酸の形で表す。
【００１６】
本発明の化合物は、上記式（１）で表される。
【００１７】
上記式（１）中、ｎは１から３の整数を表す。ｎは１又は２が好ましく、１がより好ましい。
【００１８】
上記式（１）中、Ｘは複素芳香環を表す。該複素芳香環としては、５員又は６員環の複素芳香環が挙げられる。
また、該複素芳香環は、ベンゼン環が１つ縮環して２環の構造であってもよいが、縮環していない単環のものが好ましい。
複素芳香環の具体例としては、ピロール等の窒素原子を１個含む５員含窒素複素芳香環；ピラゾール、イミダゾール等の窒素原子を２個含む５員含窒素複素芳香環；ピリジン等の窒素原子を１個含む６員含窒素複素芳香環；ピラジン、ピリダジン、ピリミジン等の窒素原子を２個含む６員含窒素複素芳香環；フラン等の酸素原子を１個含む含酸素複素芳香環；チアゾール等の２種以上の複素原子を２個含む複素芳香環；ベンゾチアゾール等の、上記の単環の複素芳香環にベンゼン環が１つ縮環したもの；等が挙げられる。
上記の複素芳香環の中でも、環構成原子として窒素原子を１個又は２個含む、５員又は６員環の含窒素複素芳香環が好ましく、窒素原子を１個又は２個含む６員環の含窒素複素芳香環がより好ましく、窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環がさらに好ましい。
具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、フラン、ベンゾチアゾール、チアゾール、イミダゾールが好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジンがより好ましく、ピリジンが特に好ましい。
なお、Ｘは、Ｒ１及び隣接するカルボニルとの結合手を１つずつ有するが、これらの結合手はＸにおける炭素原子が有し、複素原子が有することはない。
【００１９】
上記式（１）中、Ｒ１における非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、２−メチルブチル、ｔ−ブチル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ１における非置換Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１としては、水素原子、スルホ基、又は非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ２における非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、好ましくは直鎖又は分岐鎖であり、より好ましくは直鎖である。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ６、より好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ２におけるヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基としては、アルキル部分が直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ２−Ｃ４である。具体例としては、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル等の直鎖のもの；２−ヒドロキシ−１，２−ジメチルエチル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ２におけるモノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常モノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはモノＣ１−Ｃ６アルキルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキル基である。具体例としては、メチルアミノプロピル、エチルアミノプロピル等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ２におけるジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常ジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはジＣ１−Ｃ６アルキルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキル基である。具体例としては、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ２におけるシアノＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。具体例としては、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、シアノペンチル、シアノヘキシル等が挙げられる。
【００２７】
上記のうち、Ｒ２としては水素原子又は非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２８】
上記式（１）中、Ｒ３におけるモノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基としては、アルキル部分が直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、好ましくは直鎖又は分岐鎖であり、より好ましくは直鎖である。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、ｎ−デシルアミノ、ｎ−ウンデシルアミノ、ｎ−ドデシルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、イソペンチルアミノ、イソヘキシルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ等の環状のもの；等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基としては、上記モノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基のアルキル部分が上記の置換基で、通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換されたものが挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。また、アルキル部分の炭素数は、通常Ｃ１−Ｃ１２、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。
具体例としては、２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ等のスルホ置換のもの；カルボキシメチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノ、６−カルボキシヘキシルアミノ等のカルボキシ置換のもの；２−メトキシエチルアミノ等のアルコキシ置換のもの；２−アミノカルボニルエチルアミノ等のカルバモイル置換のもの；２−シアノエチルアミノ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノエチルアミノ等のアニリノ置換のもの；アミノエチルアミノ等のアミノ置換のもの；Ｎ−メチルアミノエチルアミノ等のモノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミノ等のジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；２−フェノキシエチルアミノ等のフェノキシ置換のもの；２−ヒドロキシエチルアミノ等のヒドロキシ置換のもの；ベンジルアミノ等のフェニル置換のもの；２−チオエチルアミノ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ３におけるジ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基としては、上記モノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基における任意の２つの「非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル」部分で置換されたアミノ基が挙げられる。好ましい炭素数の範囲等の要件については、モノ非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ基と同じでよい。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたジＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基としては、上記の相当する置換基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基における任意の２つの「置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル」部分で置換されたアミノ基が挙げられる。該２つの「置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル」部分は、互いに異なっていてもよいが、同じものであるのが好ましい。
具体例としては、ジ（２−スルホエチル）アミノ、ジ（３−スルホプロピル）アミノ等のスルホ置換のもの；ジ（カルボキシメチル）アミノ、ジ（２−カルボキシエチル）アミノ、ジ（４−カルボキシブチル）アミノ、ジ（５−カルボキシペンチル）アミノ、ジ（６−カルボキシヘキシル）アミノ等のカルボキシ置換のもの；ジ（２−メトキシエチル）アミノ等のアルコキシ置換のもの；ジ（２−アミノカルボニルエチル）アミノ等のカルバモイル置換のもの；ジ（２−シアノエチル）アミノ等のシアノ置換のもの；ジ（２−フェニルアミノエチル）アミノ等のアニリノ置換のもの；ジ（アミノエチル）アミノ等のアミノ置換のもの；ジ（Ｎ−メチルアミノエチル）アミノ等のモノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）アミノ等のジ（非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ置換のもの；ジ（２−フェノキシエチル）アミノ等のフェノキシ置換のもの；ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ等のヒドロキシ置換のもの；ジベンジルアミノ等のフェニル置換のもの；ジ（２−チオエチル）アミノ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基としては、置換基の数が通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個のものが挙げられる。
具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ等のカルボキシ置換のもの；３−メチルアニリノ、４−ブチルアニリノ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル置換のもの；２−メトキシアニリノ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換のもの；２−アミノカルボニルアニリノ等のカルバモイル置換のもの；２−シアノアニリノ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノアニリノ等のアニリノ置換のもの；４−アミノアニリノ等のアミノ置換のもの；４−メチルアミノアニリノ、３−エチルアミノアニリノ等のモノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；３，５−ジメチルアミノアニリノ、３，５−ジエチルアミノアニリノ等のジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；２−フェノキシアニリノ等のフェノキシ置換のもの；３−ヒドロキシメチルアニリノ等のヒドロキシ置換のもの；４−フェニルアニリノ等のフェニル置換のもの；４−メルカプトアニリノ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ３における非置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。
具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、ｎ−デシルチオ等の直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、イソペンチルチオ、イソヘキシルチオ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、モノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルチオ基としては、上記の置換基が通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換したものが挙げられる。炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ６である。
具体例としては、２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシエチルチオ、４−カルボキシブチルチオ、５−カルボキシペンチルチオ、６−カルボキシヘキシルチオ等のカルボキシ置換のもの；２−メトキシエチルチオ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換のもの；２−アミノカルボニルエチルチオ等のカルバモイル置換のもの；２−シアノエチルチオ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノエチルチオ等のアニリノ置換のもの；アミノプロピルチオ等のアミノ置換のもの；Ｎ−プロピルアミノエチルチオ等のモノ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルチオ等のジ非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ置換のもの；２−フェノキシエチルチオ等のフェノキシ置換のもの；２−ヒドロキシエチルチオ等のヒドロキシ置換のもの；ベンジルチオ（フェニルメチルチオ）等のフェニル置換のもの；２−チオエチルチオ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェニルチオ基としては、上記の置換基が通常１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個置換したものが挙げられる。
具体例としては、２−スルホフェニルチオ、３−スルホフェニルチオ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシフェニルチオ、３−カルボキシフェニルチオ等のカルボキシ置換のもの；３−メチルフェニルチオ、４−ブチルフェニルチオ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル置換のもの；２−メトキシフェニルチオ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換のもの；２−アミノカルボニルフェニルチオ等のカルバモイル置換のもの；２−シアノフェニルチオ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノフェニルチオ等のアニリノ置換のもの；４−アミノフェニルチオ等のアミノ置換のもの；２−フェノキシフェニルチオ等のフェノキシ置換のもの；２−ヒドロキシエチルフェニルチオ等のヒドロキシ置換のもの；４−フェニルフェニルチオ等のフェニル置換のもの；４−メルカプトフェニルチオ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ３におけるスルホ基、カルボキシ基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アミノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、及びメルカプト基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基としては、上記の置換基を１個乃至３個、好ましくは１個又は２個、より好ましくは１個有するものが挙げられる。
具体例としては、２−スルホフェノキシ、３−スルホフェノキシ等のスルホ置換のもの；２−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシフェノキシ等のカルボキシ置換のもの；３−メチルフェノキシ、４−ブチルフェノキシ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル置換のもの；２−メトキシフェノキシ等の非置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換のもの；２−アミノカルボニルフェノキシ等のカルバモイル置換のもの；２−シアノフェノキシ等のシアノ置換のもの；２−フェニルアミノフェノキシ等のアニリノ置換のもの；４−アミノフェノキシ等のアミノ置換のもの；３−フェノキシフェノキシ、４−フェノキシフェノキシ等のフェノキシ置換のもの；３−ヒドロキシフェノキシ等のヒドロキシ置換のもの；４−フェニルフェノキシ等のフェニル置換のもの；４−メルカプトフェノキシ等のメルカプト置換のもの；等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ３におけるモノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖が好ましい。該それぞれのアルキル部分の炭素数としては、通常Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ６、より好ましくはＣ１−Ｃ４である。
具体例としては、２−メチルアミノエチルアミノ、３−メチルアミノプロピルアミノ、３−エチルアミノプロピルアミノ等が挙げられる。
Ｒ３におけるジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基としては、上記のモノアルキルアミノアルキルアミノ基の「モノアルキル」部分を独立に２つ有するものでよい。該アルキル部分の炭素数等の要件も同じでよい。
具体例としては、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアミノ、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアミノ等が挙げられる。
【００３８】
上記のうち、Ｒ３としては、塩素原子；非置換Ｃ１−１０アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基；非置換Ｃ１−１０アルキルチオ基；スルホ基、カルボキシ基、若しくはアミノ基で置換されたＣ１−１０アルキルチオ基；カルボキシ基で置換されたフェニルチオ基；又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基が好ましい。より好ましくは、塩素原子又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基である。さらに好ましくは、塩素原子、又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基である。
【００３９】
上記式（１）におけるａ乃至ｄは、置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置を表す。該２つのスルホ基の置換位置は、特に限定されないが、ａ及びｄ、又はａ及びｃが好ましく、ａ及びｃがより好ましい。
【００４０】
上記式（１）で表される本発明のアントラピリドン化合物のうち、好ましいものが上記式（２）で表される化合物である。
上記式（２）中、ｎ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｄは、上記式（１）におけるのと、好ましいもの等を含めて同じ意味を表す。
【００４１】
上記式（２）中、結合位置が特定されていないピリジン環と隣接するカルボニル基との結合位置は、ピリジン環の窒素原子を１位として、２位、３位、及び４位のいずれでもよいが、３位又は４位が好ましく、４位がより好ましい。
一方、結合位置が特定されていないＲ１の置換位置は特に制限されない。
【００４２】
上記式（１）及び式（２）におけるｎ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｄについて、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、特に好ましいもの同士等についても同様である。
【００４３】
上記式（１）における特に好ましい組み合わせの具体例としては、ｎが１、Ｘがピリジン環、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が非置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ３が塩素原子、又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基、置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置がａ及びｃである組み合わせが挙げられる。
【００４４】
上記式（１）で表される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンとの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩、及びアンモニウム塩である。また、有機の陽イオンの塩としては、例えば下記式（３）で表される４級アンモニウム化合物との塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、遊離酸、及びそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えば、ナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いてもよい。
【００４５】
【化３】
2010084740.tif 000005
【００４６】
上記式（３）中、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表し、少なくとも１つは水素原子以外の基である。
【００４７】
式（３）のＺ１〜Ｚ４におけるアルキル基の例としては、メチル、エチル等が挙げられ、ヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等が挙げられる。
【００４８】
これらのうち好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの各塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、アンモニウム、及びナトリウムの塩である。
【００４９】
当業者においては明らかなように、上記式（１）で表される化合物の塩は以下の方法等により容易に得ることができる。
例えば、式（１）で表される化合物を含む反応液、あるいはウェットケーキ又は乾燥状態の色素等を溶解した水溶液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、上記式（１）で表される化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、上記式（１）で表される化合物の遊離酸を、あるいは式（１）で表される化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩との混合物を得ることもできる。
さらに、式（１）で表される化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、又は上記式（３）で表される化合物の水酸化物等を加えてアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウム塩とナトリウム塩との混塩、さらにはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混塩等も調製することが可能である。上記式（１）で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能が変化する場合もある。また、複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させることにより、目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。このため、目的とするインク性能等に応じて塩の種類を適宜選択することも好ましく行われる。
【００５０】
本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を下記表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、式（１）中、置換位置の特定されていない２つのスルホ基の置換位置は、いずれの具体例においてもａ及びｃの位置である。
【００５１】
【表１】
2010084740.tif 000006
【００５２】
本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。なお、下記式（４）〜（７）、及び式（Ａ）中、ｎ、Ｘ、Ｒ１乃至Ｒ３、及びａ乃至ｄは、いずれも上記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
特公平７−４５６２９号公報等に記載の公知の方法に準じて得られる、下記式（４）で表されるアントラキノン化合物１モルと、Ｒ１−Ｘ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＯＯＲで表されるβ−ケトエステル誘導体（式中、Ｒは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表す。）１．１〜３モルとを、キシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応させることにより、目的とする下記式（５）で表される化合物を得る。
【００５３】
【化４】
2010084740.tif 000007
【００５４】
【化５】
2010084740.tif 000008
【００５５】
得られた上記式（５）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応を行って縮合し、下記式（６）で表される化合物を得る。
【００５６】
【化６】
2010084740.tif 000009
【００５７】
上記式（６）で表される化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホ化するのと同時にアセチル基を除去し、下記式（７）で表される化合物を得る。
【００５８】
【化７】
2010084740.tif 000010
【００５９】
得られた上記式（７）で表される化合物１モルと、例えば下記式（Ａ）で表される化合物２〜２．５モルとを水中で、ｐＨ２〜９、２〜１５℃、３０分間〜１時間反応させて得られる下記式（８）で表される化合物に、Ｒ３に対応する化合物、すなわち「Ｒ３−Ｈ」等で表される化合物２〜５モルを、ｐＨ７〜１０、２０〜９０℃、１０分間〜１０時間反応させ、式（８）中の脱離基ＹをＲ３で置換することにより、上記式（１）で表される化合物を得ることができる。下記式（８）で表される化合物は、Ｘで表される複素芳香環の環構成原子として窒素原子が存在する場合、該窒素原子と、反応の進行により精製する塩酸又は式（Ａ）で表される化合物そのもの等とが塩を形成する場合がある。
【００６０】
【化８】
2010084740.tif 000011
【００６１】
【化９】
2010084740.tif 000012
【００６２】
本発明のアントラピリドン化合物はマゼンタ色素として、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色に用いることが可能であり、さらに該化合物は、筆記用インク及び、特にインクジェット記録用インク組成物の製造に適している。
上記式（１）で表される化合物は、インク組成物に含有させる色素として使用する場合、色素の総質量中に含有される、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム等）及び硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム等）等の無機物、すなわち「無機不純物」の含有量の少ないものを用いるのが好ましい。その含有量の目安は例えば１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない色素を製造するには、例えばそれ自体公知の逆浸透膜による方法で脱塩処理すればよい。また、本発明の化合物又はその塩の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中で撹拌して懸濁精製し、固体を濾過分離し、乾燥する等の方法で脱塩処理してもよい。
本発明のインク組成物は、上記式（１）で表される化合物を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤を含有する水）に溶解したものであるが、本発明の式（１）で表される化合物を含む反応液は、インク組成物の製造に直接使用することができる。また、反応液から該化合物を例えば晶析、スプレー乾燥等の方法により単離した後、必要に応じて乾燥し、得られた該化合物を使用してインク組成物を調製することもできる。本発明のインク組成物は、本発明の化合物を該インク組成物の総質量中に、色素として通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％含有する。
【００６３】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、水溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有してもよい。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等としての機能を有する場合があり、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤等の公知の添加剤が挙げられる。本発明のインク組成物は、その総質量に対して、水溶性有機溶剤を０〜３０質量％、好ましくは５〜３０質量％、インク調製剤を０〜７質量％それぞれ含有してもよい。上記以外の残部は水である。
【００６４】
本発明で使用できる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。
これらのうち好ましいものは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、モノ、ジ、又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコールであり、より好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、ジエチレングリコール、イソプロパノール、及びブチルカルビトールである。
【００６５】
以下、本発明のインク組成物を調製するに当たり使用できるインク調製剤について説明する。
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６６】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを８．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００６７】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００６９】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン、スルホ化されたベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７０】
水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００７１】
染料溶解剤としては、例えば、尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【００７２】
界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００７３】
アニオン界面活性剤の具体例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００７４】
カチオン界面活性剤の具体例としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００７５】
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００７６】
ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系（例えば、日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）；ポリグリコールエーテル系（例えば、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。
【００７７】
本発明の水性インク組成物は、式（１）で表される本発明のアントラピリドン化合物を、水又は上記水性溶媒（水溶性有機溶剤を含有する水）に、上記インク調製剤等と共に溶解させることによって製造できる。
【００７８】
上記製造方法において、各成分を溶解させる順序には特に制限はない。あらかじめ水又は上記水性溶媒に色素を溶解させ、インク調製剤を加えて溶解させてもよいし、色素を水に溶解させたのち、水性溶媒、インク調製剤を加えて溶解させてもよい。また、これと順序が異なっていてもよいし、色素の反応液又は逆浸透膜による脱塩処理を行った液に、水性溶媒、インク調製剤を加えてインク組成物を製造してもよい。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。さらに、必要に応じメンブランフィルタ等を用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよい。特に、インクジェット記録用のインクとして使用する場合には精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルタの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは０．８〜０．１μｍである。
【００７９】
本発明の水溶性のアントラピリドン化合物を色素として含有するマゼンタインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録方法、特にインクジェット記録における使用に適する。この場合、湿度、水、日光、オゾンガス、及び摩擦等に対する良好な耐性を有する高品質のマゼンタの記録画像が得られる。また、本発明の化合物に、さらに公知公用のイエロー、マゼンタ等の色素を配合することによって、オレンジ又は赤の色調を微調整し、より好みの色調へと調色することもできる。また、他色、特にブラックを表現する場合の調色に用いることもできる。
【００８０】
本発明の着色体は、本発明のアントラピリドン化合物、又はこれを含有するインク組成物で着色された物質である。着色される物質としては、特に制限はなく、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルタ用基材等が挙げられるが、これらに限定されない。着色方法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等が挙げられるが、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。
【００８１】
本発明のインクジェット記録方法を適用し得る被記録材（メディア）としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維、皮革等が挙げられ、情報伝達用シートが好ましい。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工すること；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工すること；等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えば株式会社ピクトリコ製、商品名ピクトリコ；キャノン（株）製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製、写真用紙（光沢）、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム；日本ヒューレットパッカード（株）製、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙；コニカミノルタホールディングス（株）製、フォトライクＱＰ；等がある。なお、普通紙も当然利用できる。
【００８２】
これらのうち、多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録した画像は、オゾンガスによる変退色が特に大きくなることが知られているが、本発明の水性マゼンタインク組成物はオゾンガス耐性が優れているため、このような被記録材へ記録した際にも変退色が極めて少ないという優れた効果を発揮する。
【００８３】
このような目的で使用される多孔性白色無機物としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。
【００８４】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、該インク組成物をインクとして使用し、該インクの小滴を記録信号に応じて吐出する通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法では、本発明のマゼンタインク組成物に加えて、公知公用のイエロー、シアン、さらにはグリーン、オレンジ、ブルー（又はバイオレット）等のそれぞれのインク組成物、及び必要に応じてブラックインク組成物等を併用し得る。各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、これらの容器を、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置に装填して使用される。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
【００８５】
本発明の水性マゼンタインク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、特にインクジェット光沢紙において、記録画像の各種堅牢性、すなわち、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性、耐水性等も高く、特に耐湿性と耐オゾンガス性とのバランスに優れる。そして、本発明のアントラピリドン化合物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した記録物は、被記録材（紙、フィルム等）を選択することなく鮮明性の高いマゼンタの色相である。また、人に対する安全性も高い。
【００８６】
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタによる比較的長い時間における一定の再循環下；又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用；等のいずれにおいても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【００８７】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別に記載のない限りそれぞれ質量基準である。実施例中の反応、晶析等の各操作は、特に断りのない限り撹拌下に行った。また、実施例で得た色素の最大吸収波長（λｍａｘ）は水溶液中で測定し、その測定値を記載した。
なお、１回の合成反応では目的とする化合物の量が得られなかった場合には、目的とする化合物の量が得られるまでその合成反応を繰り返し行った。【００８８】
［実施例１］
（工程１）
酢酸エチル２６．４部中にイソニコチン酸エチル３０．２部、ナトリウムエトキサイド２０．４部を順次加え、４０℃で９時間反応させた。反応液に水１１０部を加え、３５％塩酸を用いてｐＨ７．０に調整し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を減圧濃縮することにより、下記式（９）で表される油状化合物２０．６部を得た。【００８９】
【化１０】
2010084740.tif 000013
【００９０】
（工程２）
キシレン４５部中に、下記式（１０）で表される化合物１５．８部、炭酸ナトリウム１．１部、上記式（９）で表される化合物１９．３部を順次加えて昇温し、１３０℃の温度で１４時間反応させた。その間、反応で生成するエタノール及び水を、キシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、反応液を冷却し、３０℃にてメタノール２０部を加えて３０分間撹拌した後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部、次いで温水２００部で洗浄した後、乾燥して、下記式（１１）で表される化合物２１．３部を黄色針状固体として得た。【００９１】
【化１１】
2010084740.tif 000014
【００９２】
【化１２】
2010084740.tif 000015
【００９３】
（工程３）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．４部中に、上記式（１１）で表される化合物１７．８部、メタアミノアセトアニリド１８．０部、酢酸銅一水和物５．８部、及び炭酸ナトリウム３．１部を順次加えて１２０〜１３０℃に昇温し、６時間反応させた。反応液を約５０℃に冷却し、メタノール１２０部を加えて３０分間撹拌した。析出固体を濾過分離し、メタノール２００部、次いで８０℃の温水で洗浄した後、乾燥することにより、下記式（１２）の化合物１５．３部を暗赤色結晶として得た。【００９４】
【化１３】
2010084740.tif 000016
【００９５】
（工程４）
９８％硫酸１３．４部に、水冷しながら３２．５％発煙硫酸１６．６部を加えて、１０％発煙硫酸３０部を調製した。水冷下、上記式（１２）で表される化合物５．１部を４０℃以下で加えた後、８０〜８５℃へ昇温し、７時間反応させた。氷水１００部中に反応液を加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を４０℃以下に保持した。さらに水を加えて液量を２５０部とした後、この液を濾過して、不溶解物を除去した。得られた母液を６０〜６５℃に保ちながら、塩化ナトリウム３７．８部を加えて２時間撹拌し、析出した固体を濾過分離した。２２％塩化ナトリウム水溶液２００部で洗浄し、乾燥することにより、下記式（１３）で表される化合物の暗赤色固体６．３部を得た。【００９６】
【化１４】
2010084740.tif 000017
【００９７】
（工程５）
水７０部中に上記式（１３）で表される化合物６．８部を加え、氷冷下、クロロアセチルクロライド１３．６部を滴下した。その間、液温１０℃以下、ｐＨ１．０〜２．０を保持し、滴下終了後、２時間反応させた。なお、ｐＨの調整には２５％水酸化ナトリウム水溶液を用いた。反応液中に析出した固体を濾過分離し、よく水分を絞り、下記式（１４）で表される化合物のウェットケーキ２１．３部を得た。なお、得られたウェットケーキは、下記式（１４）で表される化合物の塩酸塩等を含む混合物と推定されたが、特に精製等は行わず、次の（工程６）の反応に供した。【００９８】
【化１５】
2010084740.tif 000018
【００９９】
（工程６）
上記（工程５）で得た式（１４）で表される化合物を含むウェットケーキ２１．３部を、総量７５部となるように水で溶解させ、さらに６−アミノヘキサン酸１７．８部を加えた。この溶液を、５０〜５５℃へ加熱し、２５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ１０．０を保持したまま１０時間反応させた後、３５％塩酸を用いてｐＨ４．０とし、塩化アンモニウム１５．４部を加え２時間撹拌した。室温まで放冷し、析出固体を濾過分離し、２４％塩化アンモニウム水溶液１００部で洗浄した後、水分をよく絞り乾燥することにより、下記式（１５）で表される化合物のナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物である暗赤色固体０．４部を得た。
λｍａｘ：５３３ｎｍ。【０１００】
【化１６】
2010084740.tif 000019
【０１０１】
［実施例２］
［（Ａ）インクの調製］
上記実施例１で得られた式（１５）で表される化合物を用い、下記表２に示すインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルタで濾過することにより、評価用のインクを得た。表２中の「水」は、アンモニア水の希釈用途のものを含めてイオン交換水を使用した。なお、インク組成物のｐＨが８〜１０、総量１００部になるように水、２．８％アンモニア水溶液を加えて該組成物を調製した。このインクの調製を実施例２とする。【０１０２】
【表２】
2010084740.tif 000020
【０１０３】
［比較例１］
実施例１で得られた化合物の代わりに、特許文献１３の実施例１（３）に開示された下記式（１６）で表される化合物を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例１とする。【０１０４】
【化１７】
2010084740.tif 000021
【０１０５】
［比較例２］
上記実施例１の（工程４）で得た上記式（１３）で表される化合物を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例２とする。【０１０６】
［（Ｂ）インクジェット記録］
上記実施例２、比較例１及び２で調製した各インクを、インクジェットプリンタ（キヤノン社製  Ｐｉｘｕｓ  ｉＰ４１００）を用いて、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有する４種類の光沢紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、印刷濃度が数段階の階調で得られるように画像パターンを作り、記録物を得た。これを評価用の試験片として用い、下記する試験を行った。なお、使用した光沢紙は以下の通りである。
光沢紙１：キヤノン社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー
ＰＲ−１０１
光沢紙２：キヤノン社製、商品名光沢ゴールド
ＧＬ−１０１
光沢紙３：エプソン社製、商品名クリスピア
光沢紙４：ＨＰ社製、商品名アドバンスフォトペーパー【０１０７】
［（Ｃ）記録画像の評価］
上記（Ｂ）にて得た各試験片を用い、下記の（Ｄ）耐オゾンガス性試験、及び（Ｅ）耐湿性試験を行った。【０１０８】
［（Ｄ）耐オゾンガス性試験］
各試験片を、オゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いてオゾン濃度１０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に２４時間放置した。試験前のＤ値が１．２付近の階調部分について、試験前後のＤ値を測定し、試験前後の色素の残存率を、（試験後のＤ値／試験前のＤ値）×１００＝残存率（％）として算出した。残存率は大きいものほど良好であることを意味する。
結果を下記表３に示す。【０１０９】
［（Ｅ）耐湿性試験］
各試験片を、恒温恒湿器（応用技研産業社製）を用いて３０℃、８０％ＲＨの環境下に１６８時間放置した。試験前のＤ値が１．７付近の階調部分について、試験前後のブリード性を目視にて判定し、以下の３段階で評価した。
○：ブリードが認められない
△：わずかブリードが認められる
×：大きくブリードが認められる
結果を下記表４に示す。【０１１０】
【表３】
2010084740.tif 000022
【０１１１】
【表４】
2010084740.tif 000023
【０１１２】
表３より、耐オゾンガス性試験における残存率は、全ての光沢紙において、実施例２と比較例１とはほぼ同等であるが、比較例２よりは極めて高い。以上の結果から、実施例２の耐オゾンガス性は、比較例２より極めて優れることが分かる。
また、表４より、耐湿性試験については、実施例２と比較例２とは、ほぼ同等の性能を示したが、比較例１よりは滲みがなく良好である。
上記の結果から、本発明のアントラピリドン化合物は、公知の色素と比較して耐オゾンガス性と耐湿性とのバランスに優れた堅牢性を有する画像を与える色素であることが明らかであり、インクジェット記録用マゼンタ色素として極めて好適である。
【国際調査報告】
2010084740.tif 000027
2010084740.tif 000028