(57)【要約】  本発明は、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上の粗面化面であるキーパッド用ポリウレタンフィルムを提供する。
2011010588.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上の粗面化面であることを特徴とするキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した粗面化面の表面粗さが１０〜２５μｍである請求項１に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項３】
厚さが４０〜３００μｍである請求項１または２に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項４】
２３℃における１００％伸長時の引張応力（Ｍ100）が１５ＭＰａ以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて形成したキーパッド。
【請求項６】
請求項５に記載のキーパッド上にキートップを配設したキーシート。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面が、保護層によって被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項８】
キーパッド用ポリウレタンフィルムと保護層との剥離強度が０．１〜０．５Ｎ／ｃｍである請求項７に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項９】
保護層がポリエステルからなる層である請求項７または８に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。
【請求項１０】
粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上である粗面化面を有するポリウレタンフィルム層の当該粗面化面が基材からなる保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法。
【請求項１１】
保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムから保護層を剥離して、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上である粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した基材の粗面化面の表面粗さが、１０μｍ以上である請求項１０または１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部に用いるキーパッド用ポリウレタンフィルム、それからなるキーパッドおよびキーシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマーなどの樹脂フィルムからなるキーパッド用フィルムより得られるキーパッドにキートップ（ボタンキー）を接着、印刷、印刷接着などによって設けたキーシートが、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部に広く使用されている（例えば特許文献１および２などを参照）。また、上記したキーパッドを構成するキーパッド用フィルムの素材のうち、適度なソフト感や優れたクッション性に加えて高い耐久性を有することから、熱可塑性ポリウレタンが特に好適であることが知られている。【０００３】
例えば、シリコーンゴムなどに積層させてキーパッドとするためのキーパッド用表面材を、ソフトな触感を有し、黄変を起こさず、耐水性、耐熱性が高く、物性低下の少ないものとすることを目的として、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは水添ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるイソシアネートおよびポリオールを少なくとも合成成分として使用して合成された熱可塑性ポリウレタン樹脂で構成することが提案されている（特許文献３参照）。【０００４】
また、二次成形性、耐オレイン酸性、耐変色性、透明性、印刷適性に優れるポリウレタン樹脂製キーパッドの提供を目的として、ヘキサメチレンジイソシアネートを主成分とする有機ジイソシアネート、ポリカーボネートジオールを主成分とする高分子ポリオール、および炭素数２〜１０の脂肪族ジオールを主成分とする鎖延長剤を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形してなる熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを熱成形したポリウレタン樹脂製キーパッドが提案されている（特許文献４参照）。【０００５】
キーパッドは一般にキーパッド用フィルムを所望の大きさ・形状に裁断することなどによって作製され、そのキーパッドを重ね合わせた状態でキーシートを作製するための印刷工程やその他の加工工程に送り、加工工程において重ね合わせた状態から個々のキーパッドに分離して加工処理することが広く行われる。その際に、ポリウレタン製のキーパッドでは、重ね合わせたキーパッド同士が膠着してキーシートを作製するための加工時に個々のキーパッドに分離しにくいという不具合が生じることがあり、キーシートの生産性低下の一因になっている。【０００６】
このような膠着を防止する手法としてポリウレタンに予め離型剤を配合する方法が知られている。しかし、この方法では表面にブリードアウトしてきた離型剤が印刷工程でインキを弾くなどの不具合を生じることがある。かかる点から、離型剤を配合しなくてもキーパッド同士が膠着することのないポリウレタン製のキーパッドが求められている。【０００７】
上記した特許文献３および４の従来技術では、ポリウレタン製のキーパッドやキーパッド用表面材の触感の向上、黄変防止（耐変色性）、耐水性、耐熱性、耐オレイン酸性、透明性、印刷適性などの向上については記載されているが、ポリウレタン製のキーパッド用フィルム間やキーパッド同士の膠着の防止については開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３２７３０７号公報
【特許文献２】特開２００４−１１１２５８号公報
【特許文献３】特開２００５−２５９６０号公報
【特許文献４】国際公開第２００４／１０６４０１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、染み出しなどの問題を生じやすい離型剤を配合しなくても、互いに膠着することがなくて、キーパッドやキーシートを良好な加工性および工程生産性で作製することのできるキーパッド用ポリウレタンフィルムおよびその製造方法を提供することである。【００１０】
また、本発明の目的は、上記したキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層を少なくとも含む、キーパッド、さらには当該キーパッドにキートップを配設したキーシートを提供することである。【００１１】
さらに、本発明の目的は、ポリウレタン製のキーパッドを与えることのできるキーパッド用ポリウレタンフィルムの一方または両方の面が保護層によって被覆されている保護層付きのキーパッド用ポリウレタンフィルムおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決すべく本発明者らは種々検討を重ねてきた。その結果、キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面を所定の表面粗さを有する粗面化面にすると、離型剤を配合しなくても膠着が生じず、キーパッドおよびキーシートの作製を良好な加工性および工程生産性で行うことができることを見出した。【００１３】
また、本発明者らは、その際にキーパッド用ポリウレタンフィルムを所定の厚さにすることが、キーパッド用ポリウレタンフィルムの製造の容易性、耐熱性、後加工時の工程生産性、キーパッド用ポリウレタンフィルムから得られるキーパッドの取り扱い性、パッド性能などの点から好ましいことを見出した。【００１４】
さらに、本発明者らは、当該キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力を所定の値以上にしておくと、キーパッドやキーシートを製造する際に加熱処理を行っても反りや収縮などの不良現象やフィルム同士の膠着が生じず、しかも補強材を使用しなくても形状を良好に保持し、好ましいことを見出した。【００１５】
また、本発明者らは、少なくとも一方の面が所定の表面粗さを有する粗面化面からなる上記したキーパッド用ポリウレタンフィルムの当該粗面化面を保護層で被覆しておくと、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドやキーシートを製造する際の加工時などの取り扱い性が良好になったり、またキーパッド用ポリウレタンフィルムの損傷が防止できることを見出した。【００１６】
さらに、本発明者らは、特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面に、ポリウレタンを溶融状態または軟化状態で膜状に積層し次いで基材をポリウレタンフィルム層から剥離すると、良好な工程生産性、操作性で、目的とする所定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムが円滑かつ簡単に得られることを見出した。【００１７】
上記の種々の知見に基づき本発明者らは、以下の本発明を完成した。
［１］  高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上の粗面化面であることを特徴とするキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００１８】
［２］  ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した粗面化面の表面粗さが１０〜２５μｍである上記［１］に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００１９】
［３］  厚さが４０〜３００μｍである上記［１］または［２］に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００２０】
［４］  ２３℃における１００％伸長時の引張応力（Ｍ100）が１５ＭＰａ以上である上記［１］〜［３］のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００２１】
［５］  上記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて形成したキーパッド。【００２２】
［６］  上記［５］に記載のキーパッド上にキートップを配設したキーシート。【００２３】
［７］  上記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面が、保護層によって被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００２４】
［８］  キーパッド用ポリウレタンフィルムと保護層との剥離強度が０．１〜０．５Ｎ／ｃｍである上記［７］に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００２５】
［９］  保護層がポリエステルからなる層である上記［７］または［８］に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。【００２６】
［１０］  粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上である粗面化面を有するポリウレタンフィルム層の当該粗面化面が基材からなる保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法。【００２７】
［１１］  保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムから保護層を剥離して、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上である粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する上記［１０］に記載の方法。【００２８】
［１２］  ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した基材の粗面化面の表面粗さが、１０μｍ以上である上記［１０］または［１１］に記載の方法。
【発明の効果】
【００２９】
少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面からなる本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドまたはキーシートを製造するための加工時に、当該キーパッド用ポリウレタンフィルム同士を当接した状態で重ね合わせても、キーパッド用ポリウレタンフィルム間の膠着、それを所定の形状および寸法に裁断したキーパッド用切断片間の膠着がなく、キーパッドやキーシートを良好な工程生産性および操作性で円滑に作製することができる。【００３０】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムのうちでも、本発明で規定する特定の引張応力を更に有するキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッドやキーシートを製造する際に加熱処理を行っても反りや収縮などの不良現象やフィルム同士の膠着が生じず、しかも補強材を使用しなくても形状を良好に保持することができる。【００３１】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムのうち、その粗面化面が保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドやキーシートを作製する際の加工時などの取り扱い性が良好で、しかもキーパッド用ポリウレタンフィルムの損傷が防止される。【００３２】
本発明のように、ポリウレタンを溶融状態または軟化状態で膜状に基材の粗面化面と積層することで、少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムまたは保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを、円滑かつ簡単に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例１のキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面（ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した面）の顕微鏡写真である。
【図２】比較例１のキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面（ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した面）の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン単独から形成されているか、または当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されている。
【００３５】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成する「高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン」（以下、単に「ポリウレタン」と略称することがある）は、１種類のポリウレタンからなっていてもよいし、または２種類以上のポリウレタンからなっていてもよい。
【００３６】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムが、ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されている場合は、ポリウレタン組成物におけるポリウレタンの含有割合は５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。
【００３７】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンであることが好ましい。
【００３８】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンの製造に使用される高分子ポリオールとしては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの高分子ポリオールも使用することができる。かかる高分子ポリオールの例としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、水素添加されていてもよい共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができ、これらの高分子ポリオールは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。そのうちでも、高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールのうちの１種または２種以上が好ましく用いられ、ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールがより好ましく用いられる。
【００３９】
ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリエステルポリオールとしては、例えば、常法にしたがって、ポリオール成分とポリカルボン酸、そのエステル、無水物などのエステル形成性誘導体などのポリカルボン酸成分とを直接エステル化反応させるかまたはエステル交換反応させて得られるポリエステルポリオール、ポリオールを開始剤としてラクトンを開環重合することによって得られるポリエステルポリオールなどを挙げることができる。
【００４０】
ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したポリオール成分としては、ポリエステルの製造において一般的に使用されているジオールおよび／またはポリオールを用いることができる。ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの炭素数２〜１５の脂肪族ジオール（好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族ジオール、より好ましくは炭素数４〜１０の直鎖状脂肪族ジオール）；１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロオクタンジメタノール、ジメチルシクロオクタンジメタノールなどの脂環式ジオール；１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族二価アルコールを挙げることができる。１分子当たり水酸基を３個以上有するポリオールとしては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどを挙げることができる。ポリエステルポリオールの製造に当たっては、これらのポリオールは単独で使用してもまたは２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールなどの炭素数４〜１０の脂肪族ジオールが好ましく用いられ、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールなどの炭素数４〜１０の直鎖状脂肪族ジオールがより好ましく用いられる。
【００４１】
ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したポリカルボン酸成分としては、ポリエステルの製造において一般的に使用されているものを用いることができ、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、メチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、トリメチルアジピン酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸などの炭素数４〜１２（好ましくは炭素数６〜１２）の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの３官能以上のポリカルボン酸；またはそれらのエステル形成性誘導体などを挙げることができる。これらのポリカルボン酸成分は、単独で使用してもまたは２種以上を併用してもよい。そのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸が好ましく用いられ、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましく用いられる。
【００４２】
また、ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したラクトンとしては、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを挙げることができる。
【００４３】
また、ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオールの存在下に、環状エーテルを開環重合して得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、ポリテトラメチレングリコールおよび／またはポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましく用いられる。
【００４４】
ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリオール成分とジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネートなどのカーボネート化合物との反応により得られるものを挙げることができる。ポリカーボネートポリオールの製造に用いるポリオール成分としては、ポリエステルポリオールの製造に用いることができる成分として先に例示したポリオール成分を用いることができる。また、ジアルキルカーボネートとしてはジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを挙げることができ、アルキレンカーボネートとしてはエチレンカーボネートなどを挙げることができ、ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネートなどを挙げることができる。
【００４５】
ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記した上記したポリエステルポリカーボネートポリオールとしては、例えば、（１）ポリオール成分、ポリカルボン酸成分およびカーボネート化合物を同時に反応させて得られたもの；（２）予め上記したポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成し、次いでそれらをカーボネート化合物と反応させて得られたもの；または（３）予め上記したポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成し、次いでそれらをポリオール成分およびポリカルボン酸成分と反応させることによって得られたもの；などを挙げることができる。
【００４６】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための高分子ポリオールの具体例としては、ポリ（１，４−テトラメチレン  アジペート）ジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタメチレン  アジペート）ジオール、ポリ（ε−カプロラクトン）ジオール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００４７】
ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールの数平均分子量は、５００〜８，０００の範囲内であることが好ましく、６００〜５，０００の範囲内であることがより好ましく、８００〜３，０００の範囲内であることがさらに好ましい。当該範囲の数平均分子量を有する高分子ポリオールを用いることにより、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンを得ることができる。
ここで、本明細書における高分子ポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７に準拠して測定された水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００４８】
また、高分子ポリオールの１分子当たりの水酸基数は、本発明で規定する表面粗さを有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、２．０〜２．１の範囲内であることが好ましく、２．０〜２．０７の範囲内であることがより好ましく、実質的に２．０である（すなわち、高分子ポリオールが高分子ジオールである）ことがさらに好ましい。
【００４９】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの有機ポリイソシアネートも使用することができる。かかる有機ポリイソシアネートの具体例としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができ、これらの有機ポリイソシアネートの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから主としてなる有機ポリイソシアネートが好ましく用いられる。有機ポリイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、５０モル％以上の割合で含むことがより好ましく、８０モル％以上の割合で含むことが更に好ましく、９５モル％以上の割合で含むことが一層好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート単独（１００モル％）からなることがより一層好ましい。
【００５０】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための鎖伸長剤としては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの鎖伸長剤も使用することができる。かかる鎖伸長剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシリレングリコールなどのジオール類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンあるいはその誘導体、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類；アミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコールなどのアミノアルコール類などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらのうちでも、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、炭素数２〜１０の脂肪族ジオールから主としてなる鎖伸長剤が好ましく用いられる。鎖伸長剤は、炭素数２〜１０の脂肪族ジオールを、５０モル％以上の割合で含むことがより好ましく、８０モル％以上の割合で含むことが更に好ましく、９５モル％以上の割合で含むことが一層好ましく、炭素数２〜１０の脂肪族ジオールのみからなる（１００モル％）ことがより好ましい。その際の炭素数２〜１０の脂肪族ジオールとしては、１，４−ブタンジオールが特に好ましく用いられる。
【００５１】
前記の高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させてポリウレタンを製造するに当たっては、各成分の混合比率は、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンに付与すべき硬度、力学的性能などを考慮して適宜決定されるが、反応系に存在する活性水素原子：イソシアネート基のモル比が１：０．９〜１．１の範囲内、特に１：０．９５〜１．０５の範囲内になるような割合で各成分を使用することが好ましい。上記の割合で各成分を使用することにより、ポリウレタンが熱可塑性になると共に、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンを得ることができる。
【００５２】
ポリウレタンを製造する際の反応形式は特に制限されず、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を使用して、公知のウレタン化反応技術を採用することができる。公知のウレタン化反応技術としては、プレポリマー法またはワンショット法のいずれも採用することができる。ポリウレタンの製造では、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いる連続溶融重合法を採用することがより好ましい。溶融重合する際の重合温度としては、１８０〜２８０℃の範囲内が好ましく採用され、２００〜２６０℃の範囲内がより好ましく採用される。
【００５３】
上記した高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させてポリウレタンを得るに当たっては、ウレタン化反応触媒を使用してもよい。ウレタン化反応触媒の種類は特に制限されず、ポリウレタンの製造に従来から使用されているウレタン化反応触媒のいずれも使用することができる。かかるウレタン化反応触媒の例としては、有機スズ系化合物、有機亜鉛系化合物、有機ビスマス系化合物、有機チタン系化合物、有機ジルコニウム系化合物、アミン系化合物などを挙げることができる。ウレタン化反応触媒は１種のみを使用してもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【００５４】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、キーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が、３．０〜６．５質量％の範囲内であることが好ましく、４．０〜６．５質量％の範囲内であることがより好ましい。特に、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力（Ｍ100）を後述する１５ＭＰａ以上にするためには、ポリウレタンにおけるイソシアネート基由来の窒素原子の含有率は４．５〜６．５質量％の範囲内であることが好ましく、４．６〜６．０質量％の範囲内であることがより好ましく、４．７〜５．７質量％の範囲内であることがさらに好ましく、４．８〜５．５質量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００５５】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンの対数粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの範囲内であることが好ましい。当該対数粘度を示すポリウレタンは、粘着性が低く、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性および耐熱性に優れる。
なお、本明細書におけるポリウレタンの対数粘度（ηinh）は、以下の実施例において記載する方法により測定される値をいう。
【００５６】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、ＡＳＴＭ  Ｄ硬度が５２以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましく、５８以上であることがさらに好ましい。好ましい硬度を有するポリウレタンは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れる。
なお、本明細書におけるポリウレタンのＡＳＴＭ  Ｄ硬度は、実施例に記載されるように、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定される値である。
【００５７】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、上記したポリウレタンのみから形成されていてもよいし、または上記したポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されていてもよい。
【００５８】
ポリウレタン組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、離型剤、補強剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、耐光性改良剤、耐加水分解性向上剤、防かび剤、抗菌剤、安定剤、ウレタン化反応触媒失活剤などの各種添加剤；ガラス繊維、ポリエステル繊維などの各種繊維；タルク、シリカなどの無機物；各種カップリング剤；上記のポリウレタン以外の他の樹脂などの任意の成分を含むことができる。ポリウレタン組成物におけるこれらの任意の成分の含有率は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５９】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、離型剤を配合しなくても互いに膠着しないようにするために、キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面、すなわち一方の面または両方の面が、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さが１０μｍ以上の粗面化面であることが必要である。
【００６０】
キーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さは１２μｍ以上であることが好ましく、１４μｍ以上であることがより好ましく、１６μｍ以上であることがさらに好ましい。また、表面粗さは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さによって適宜調整することができるが、一般的には２５μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下であることがより好ましく、２１μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００６１】
キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面の表面粗さが本発明で規定する値よりも小さいと（すなわちキーパッド用ポリウレタンフィルムの両面の表面粗さがいずれも本発明で規定する表面粗さ未満であると）、キーパッド用ポリウレタンフィルム間、ひいてはキーパッド間での膠着が生じ易くなる。また、キーパッド用ポリウレタンフィルムの表面粗さが大きすぎると、耐熱性が低下し、反りなどの不良現象が生じ易い。
【００６２】
ここで、本明細書におけるキーパッド用ポリウレタンフィルムの「ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した表面粗さ」は、キーパッド用ポリウレタンフィルムの表面における任意の２．８ｍｍ四方の測定対象面の任意の５箇所についてそれぞれＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して算術平均粗さを測定し、当該５つの算術平均粗さの総和を５で割った値をいう。その詳細な測定方法は実施例に記載するとおりである。
【００６３】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは特に制限されず、ポリウレタンにおけるイソシアネート基由来の窒素原子の含有率や当該ポリウレタンの硬度などの値に応じて調節し得るが、フィルムの製造の容易性、耐熱性、後加工の工程生産性、キーパッド用ポリウレタンフィルムから得られるキーパッドやキーシートの取り扱い性やパッド性能などの点から、４０〜３００μｍであることが好ましく、４０〜２００μｍであることがより好ましく、４０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。
【００６４】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、その引張応力（Ｍ100）が１５ＭＰａ以上であることが好ましく、１６〜３０ＭＰａであることがより好ましく、１８〜２５ＭＰａであることがさらに好ましい。キーパッド用ポリウレタンフィルムが前記した引張応力（Ｍ100）を有することにより、キーパッドやキーシートの作製時に加熱処理を施されても、反り、収縮などの不良現象、フィルム同士の膠着などが生じず、しかも補強材を使用しなくても良好な形状を保持するキーパッド用ポリウレタンフィルム、ひいてはキーパッドおよびキーシートを得ることができる。
ここで、本明細書でいう引張応力（Ｍ100）は、実施例に記載されるように、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１１−１９９５に準拠して測定される値である。
【００６５】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、引張応力（Ｍ100）が１５ＭＰａ以上のフィルムを形成するポリウレタンまたはポリウレタン組成物を用いてキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造することによって得ることができる。
【００６６】
引張応力（Ｍ100）が１５ＭＰａ以上のフィルムを形成するポリウレタンまたはポリウレタン組成物としては、特に制限はないが、
〈１〉  ポリ（１，４−テトラメチレン  アジペート）ジオール、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が４．８質量％以上であるポリウレタン；
〈２〉  ポリ（３−メチル−１，５−ペンタメチレンアジペート）ジオール、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が４．７質量％以上であるポリウレタン；
〈３〉  ポリ（ε−カプロラクトン）ジオール、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が４．９質量％以上であるポリウレタン；ならびに、
〈４〉  ポリテトラメチレングリコール、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，４−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が５．１質量％以上であるポリウレタン；
からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物が好ましい。
【００６７】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの製造方法は、特に制限されず、本発明で規定する要件を備えるキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造し得る方法であればいずれも採用できる。代表的な製造方法としては、
（ｉ）  上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を用いて、押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダー成形、プレス成形などによってポリウレタンフィルムを製造した後、このポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面に対して、ブラスト処理（サンドブラスト処理など）、アルカリケン化液や有機溶剤を用いる表面の凹凸化処理（エッチング処理）などを施して、少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さを有する粗面化面からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法；
（ｉｉ）  本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する部材に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を、溶融状態または軟化状態で膜状に接触させた後、ポリウレタンまたはポリウレタン組成物を固化または硬化させることにより、粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法；
を挙げることができる。
【００６８】
上記した（ｉ）および（ｉｉ）の方法のうち、上記（ｉｉ）の方法が、目的とする表面粗さを有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを確実に安定して得ることができる点から好ましく採用される。
【００６９】
上記（ｉｉ）の具体的な製造方法としては、例えば、
（ｉｉ−１）  本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、積層構造体（即ち基材からなる保護層で被覆されている本発明の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム）を製造した後、当該積層構造体から基材層を剥離して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法；
（ｉｉ−２）  本発明で規定する特定の表面粗さの表面（粗面化面）を有するロール（エンボスロールなど）、ドラム、エンドレスベルトまたはプレス金型などに、溶融状態または軟化状態にある上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を膜状にして接触させて成形して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法；
（ｉｉ−３）  キャビティ内の少なくとも一つの内面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面になっている金型内に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を射出成形して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法；
などを挙げることができる。
【００７０】
なお、上記した（ｉｉ−１）の方法においては、上記積層構造体から基材を剥離しなければ、基材からなる保護層で被覆されている本発明の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造することができる。
【００７１】
上記した（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−３）の方法においては、基材層等における粗面化面の表面粗さは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに付与すべき表面粗さと同程度であればよい。これらの方法では、下記実施例に示すように、基材の粗面化面の表面粗さよりも、得られるポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さが大きくなる。そのため、粗面化面の表面粗さが１０μｍ未満である基材等を用いても、粗面化面の表面粗さが１０μｍ以上である本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造し得る（例えば、下記実施例２）。但し、ポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さを確実に１０μｍ以上にするためには、基材等の粗面化面の表面粗さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１２μｍ以上、さらに好ましくは１４μｍ以上、特に好ましくは１６μｍ以上である。また、基材等の粗面化面の表面粗さは、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２３μｍ以下、さらに好ましくは２１μｍ以下である。
【００７２】
上記した（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−３）の製造方法のうちでも、上記（ｉｉ−１）の製造方法が、本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルム、または当該キーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面が基材からなる保護層によって被覆された保護付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを、効率的に製造することができることから好ましく採用される。
【００７３】
上記（ｉｉ−１）の製造方法によって本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムまたは保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造するに当たっては、押出成形機を使用して、特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層させる方法が好ましく採用される。
【００７４】
また、上記（ｉｉ−１）の製造方法において、ポリウレタンフィルム層と基材層とからなる積層構造体から基材層を直ちに剥離しないで基材層を保護層として残しておいて、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムとする場合は、当該保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムは、保護層（基材層）がついたままの状態でキーパッドの製造現場に出荷され、キーパッドの製造現場で保護層（基材層）が剥離されるので、キーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッドの製造現場に至るまで保護層（基材層）によって保護される。
【００７５】
上記（ｉｉ−１）の製造方法で用いる基材としては、本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する、紙、布帛、金属、セラミック、木材、プラスチック、それらの２種以上が組み合わさった複合材料などを挙げることができる。また、基材の厚さは特に制限されないが、入手の容易性、取り扱い性、キーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の操作性などの点から、３０〜１５０μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることがより好ましく、５０〜８０μｍであることがさらに好ましい。
【００７６】
基材は、プラスチック、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートからなることが好ましい。前記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物、共役ジエンおよびオレフィンから選ばれる少なくとも１種との共重合体などを挙げることができる。これらのなかでも、基材は、キーパッド用ポリウレタンフィルム層との接着性や耐熱性の点から、ポリエステル、ポリアミドまたはポリカーボネートからなることがより好ましく、ポリエステルからなることが更に好ましい。前記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが好ましく用いられる。
【００７７】
また、上記（ｉｉ−１）の製造方法で形成される積層構造体では、基材層（保護層）の剥離の容易性、基材層を保護層として機能させる際の保護機能の確保などの点から、ポリウレタンフィルム層と基材層（保護層）との剥離強度は、０．１〜０．５Ｎ／ｃｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜０．３Ｎ／ｃｍの範囲内であることがより好ましい。
【００７８】
上記した本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて、それぞれの用途に応じて、所定の形状および寸法を有するキーパッドを作製する。
【００７９】
キーパッドは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単独層から形成されていてもよいし、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層と他の層とが接着積層した積層体であってもよい。積層体である場合は、他の層は、キーパッド用ポリウレタンフィルムの一方の面にのみ積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。
【００８０】
キーパッドが本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層と他の層とが接着積層した積層体である場合は、他の層は、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、シリコーン、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタン以外の熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタンなどの樹脂、金属、紙、布帛、それらが２つ以上組合わさった複合材などを採用することができる。
【００８１】
また、キーパッドは、塗料、インキにより構成される層や、接着剤、プライマーにより構成される層などを上記した他の層として有していてもよい。キーパッド用ポリウレタンフィルム上に塗料、インキにより構成される層や、接着剤やプライマーにより構成される層を形成する際には、加熱処理を施すことが好ましい。その際の加熱処理の温度としては、例えば、４０〜１６０℃が例示される。また加熱処理の時間としては、例えば、５秒〜３時間が例示される。
【００８２】
キーパッドの作製方法は特に制限されず、従来と同様にして行うことができる。具体的には、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単層フィルム、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに上記した他の層を積層接着した積層体（積層フィルムなど）に対して、裁断、打ち抜き、切削などの加工を施して、所望の形状および寸法を有するキーパッドを製造することができる。また、キーパッドには、研削やレーザーなどにより所望の溝や穴などを形成してもよい。この他に、キーパッドにはキートップが配設されるための凹凸、キーシートの下面に設置されたキースイッチを押すための押し子が配設されるための凹凸、キーパッド自体がキートップや押し子などの機能を有することができるようにするための凹凸などの各種凹凸が設けられていてもよい。これらの凹凸は、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単層フィルム、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに上記した他の層を積層接着した積層体（積層フィルム）に対して、圧縮成形（プレス成形）、真空成形などを施すことにより形成することができる。
【００８３】
キーパッド用ポリウレタンフィルムが、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムである場合は、保護層は、キーパッドを製造するための裁断、打ち抜き、切削などの加工の前にキーパッド用ポリウレタンフィルムから剥離してもよいし、または裁断、打ち抜き、切削などの加工を行って所定の形状および寸法のキーパッドにした後にポリウレタンフィルム層から剥離してもよい。
【００８４】
上記したキーパッドの所定の位置にボタンキーなどのキートップなどを配設することにより、キーパッド上にキートップを有するキーシートとすることができる。キーシートは、キートップ以外にも、必要に応じて押し子などを有していてもよい。キーパッドへのキートップや押し子などの配設は化学反応型接着剤（シアノアクリレートを成分とする接着剤など）、紫外線硬化性接着剤、熱硬化性接着剤、ホットメルト接着剤などを用いて行うことができる。
【００８５】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドまたはキーシートを作製する際の加工時には、当該ポリウレタンフィルムやそれを所定の形状および寸法に裁断したものを、ポリウレタンフィルム面同士が当接した状態で重ね合わせて、保存、輸送、加工工程への搬送などが行われる。本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、その少なくとも一方の面が本発明で規定する上記した特定の表面粗さを有する粗面化面となっているので、キーパッド用ポリウレタンフィルム同士、またはそれを所定の形状および寸法に裁断したキーパッド用切断片間での膠着を防止することができる。
【００８６】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを使用して得られたキーパッドやキーシートは、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部を構成する部材として好適に使用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されるものではない。【００８８】
以下の製造例、実施例および比較例における、ポリウレタンの対数粘度およびＡＳＴＭ  Ｄ硬度、フィルムの粗面化面の表面粗さ、および保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける保護層の剥離強度の測定、キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力（Ｍ100）および膠着性、並びにキーパッド用ポリウレタンフィルムとポリカーボネート板との剥離強度の測定・評価は、以下の方法によって行った。これらの結果を表１に示す。【００８９】
（１）ポリウレタンの対数粘度の測定：
下記の製造例で得られたポリウレタン１ｇに２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加えて室温で２４時間撹拌した後、濾過分別してＤＭＦ溶液（濾液）を回収した。不溶物が生じた場合には、当該不溶物に対してさらに２００ｍｌのＤＭＦを加えて１時間撹拌して濾過分別する操作を３回繰り返し、回収した濾液を一緒にした。濾液からＤＭＦを留去した後、室温で２４時間真空乾燥し、得られたポリウレタン成分の質量を測定して、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンのほぼ１００質量％が抽出されていることを確認した。
抽出されたポリウレタンを濃度０．５ｇ／ｄｌになるように再びＤＭＦに溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、そのポリウレタンのＤＭＦ溶液の３０℃における流下時間を測定し、下記の式によりポリウレタンの対数粘度（ηinh）を求めた。
ポリウレタンの対数粘度（ηinh）（ｄｌ／ｇ）＝［ｌｎ（ｔ／ｔ0）］／ｃ
［式中、ｔはポリウレタンのＤＭＦ溶液の流下時間（秒）、ｔ0は溶媒（ＤＭＦ）の流下時間（秒）およびｃはポリウレタンのＤＭＦ溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を表す。］
なお、ポリウレタンフィルムにおけるポリウレタンの対数粘度は、フィルム１ｇを採取し、上記と同様にして測定することができる。また、上記抽出率がほぼ１００質量％に満たない場合は、抽出されない部分はポリウレタンの分子量が十分に高いためにＤＭＦに不溶であると判断して、対数粘度の測定対象から外せばよい。【００９０】
（２）ポリウレタンのＡＳＴＭ  Ｄ硬度の測定：
下記の製造例１で製造したポリウレタンを、表面を鏡面仕上げした金型を用いて射出成形して（シリンダー温度１８５〜２１０℃、金型温度３０℃）、円板状の成形品
（直径１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を製造し、得られた円板状の成形品を３枚重ね合わせたものを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて、成形品（ポリウレタン）のＡＳＴＭ  Ｄ硬度を測定した。【００９１】
（３）フィルムの粗面化面の表面粗さの測定：
下記の実施例または比較例で得られたキーパッド用ポリウレタンフィルム、または基材（保護層）として用いた樹脂製フィルムの粗面化面を、レーザー顕微鏡［レーザーテック株式会社製「ＳＬＭ７００」；非接触式（光学式）］を用いて１０倍の倍率で画像観察を行い、その画像観察データを得た。次に当該画像観察データから２．８ｍｍ×２．８ｍｍの範囲にある任意の５点の画像解析を行い、各５点においてＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠して算術平均粗さを測定した（各評価長さは３００μｍとした）。得られた５つの算術平均粗さの総和を５で割ったものをフィルムの粗面化面の表面粗さとした。【００９２】
（４）キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力（Ｍ100）の測定：
下記の実施例または比較例で得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムを裁断して、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１１−１９９５に規定されたダンベル状試験片（中央部の幅５ｍｍ）を作製した。インストロン試験機（インストロン  ジャパン  カンパニイ  リミテッド社製「インストロン５５６６」）を使用して、温度２３℃および引張速度３００ｍｍ／分の条件下で、上記のダンベル状試験片を１００％伸長した際の引張応力を測定し、これをキーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力（Ｍ100）とした。【００９３】
（５）保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける保護層の剥離強度の測定：
下記の実施例または比較例で得られた保護層付きのキーパッド用ポリウレタンフィルム（積層構造体）を用いて、１８０度剥離試験におけるポリウレタンフィルム層とポリエチレンテレフタレートフィルム層（保護層）とを引き剥がすときの抵抗値（剥離強度）を、インストロン  ジャパン  カンパニイ  リミテッド社製「インストロン５５６６」を使用して、室温下で、引張速度１００ｍｍ／分の条件で測定した。この剥離強度を、保護層の接着性の指標とした。【００９４】
（６）キーパッド用ポリウレタンフィルムの膠着性の評価：
下記の実施例または比較例で得られた２枚のキーパッド用ポリウレタンフィルム（縦×横×厚さ＝１２０ｍｍ×５０ｍｍ×５０μｍ）を、それらの粗面化面と粗面化されていない面とが接するように重ねて、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重をかけた状態で、６０℃の熱風乾燥機内に２４時間放置した。その後、冷却し、荷重を取り除き、ポリウレタンフィルムの１枚を手で持ち上げたときに、他の１枚のポリウレタンフィルムが付着していない状態を「良好」（膠着性なし）と評価し、また他の１枚のポリウレタンフィルムが付着した状態を「不良」（膠着性あり）として評価した。【００９５】
（７）キーパッド用ポリウレタンフィルムとポリカーボネート板との剥離強度の測定
キー部分の導光板に使用されるポリカーボネート板（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製のポリカーボネート「ユーピロンＳ−３０００Ｒ」をプレス加工したもの、縦×横×厚さ＝１２０ｍｍ×５０ｍｍ×１５０μｍ）とキーパッド用ポリウレタンフィルムとを、ポリカーボネート板と該フィルムの粗面化面とが接するように重ねて、１３．４Ｎ（１．３７ｋｇｆ）の荷重をかけた状態で、８０℃の熱風乾燥機内に２４時間放置した。その後、冷却し、荷重を取り除き、ポリカーボネート板とポリウレタンフィルムとを引き剥がす時の抵抗値（剥離強度）を、インストロン  ジャパン  カンパニイ  リミテッド社製「インストロン５５６６」を使用して、室温下で、引張速度１００ｍｍ／分の条件で測定した。この剥離強度が０ｇｆ／ｃｍであるとは、ポリカーボネート板とポリウレタンフィルムとが付着せず、何の抵抗もなくポリカーボネート板からポリウレタンフィルムが剥がれる状態を表わす。この剥離強度が０ｇｆ／ｃｍであるポリウレタンフィルムをキーパッドに用いれば、キー操作の際にキー部分（ポリカーボネート）とポリウレタンフィルムとが互いに付着せず、良好なキー操作性を実現できる。【００９６】
《製造例１》［ポリウレタンの製造］
ジブチルスズジアセテート（ウレタン化反応触媒）１０ｐｐｍ含む高分子ポリオール（１，４−ブタンジオールとアジピン酸を反応させて製造した、１分子当たりの水酸基数が２．００で、数平均分子量が１，０００であるポリエステルジオール）（ＰＯＨ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および１，４−ブタンジオール（鎖伸長剤）（ＢＤ）を、ＰＯＨ：ＭＤＩ：ＢＤのモル比が１．０：３．７：２．７（イソシアネート基由来の窒素原子の含有率４．８質量％）で、かつこれらの合計供給量が２００ｇ／分となるようにして同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機（単径＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３６；加熱ゾーンを前部、中央部、後部の３つの帯域に分けたもの）の加熱ゾーンの前部に連続供給して、重合温度２６０℃の条件下に連続溶融重合させてポリウレタン形成反応を行った。得られた溶融物をストランド状に水中に連続的に押し出した後、ペレタイザーで切断してペレットを得た。得られたペレットを８０℃で４時間除湿乾燥することにより、ポリウレタンを得た。【００９７】
《実施例１》
製造例１で得られたポリウレタンをＴ−ダイ型押出成形機（２５ｍｍφ、シリンダー温度＝１８０〜２００℃、ダイス温度＝２００℃）により溶融混練し、押出成形機のＴ−ダイ（リップ幅＝０．７ｍｍ、ダイ幅＝３５０ｍｍ）より吐出量３ｋｇ／ｈｒで、３０℃の冷却ロールと、一方の面がサンドマット処理によって粗面化されているポリエチレンテレフタレートフィルム（粗面化面の表面粗さ＝１０．２μｍ、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＭＢ７５」をサンドマット処理したもの）の粗面化面との間に供給して、ゲージ圧０．１４７ＭＰａ（１．５ｋｇｆ／ｃｍ2）の押圧下に約１．５ｍ／分の巻き取り速度で巻き取って、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のポリウレタンフィルムの厚さは５０μｍであった。また、得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面を顕微鏡（倍率１０倍）で撮影した写真を図１に示す。【００９８】
《実施例２》
実施例１において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、エッチング処理を施したポリエチレンテレフタレート（粗面化面の表面粗さ＝９．８μｍ、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＭＢ７５」をエッチング処理したもの）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、エッチング処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは５０μｍであった。【００９９】
《実施例３》
実施例１において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、エッチング処理を施したポリエチレンテレフタレート（粗面化面の表面粗さ＝１４．９μｍ、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＭＢ７５」をエッチング処理したもの）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、エッチング処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは５０μｍであった。【０１００】
《比較例１》
実施例１において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、マット加工を施したポリエチレンテレフタレート（粗面化面の表面粗さ＝４．６μｍ、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＭＢ７５」をマット加工したもの）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、マット加工したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のポリウレタンフィルムの厚さは５０μｍであった。また、得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面を顕微鏡（倍率１０倍）で撮影した写真を図２に示す。【０１０１】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、フィルムを形成するポリウレタン中に離型剤を配合しなくても、互いに膠着することがないため、保存時、輸送時、当該キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドおよびキーシートを製造する際の取り扱い性に優れている。取り扱い性に優れている本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて作製したキーパッドは、例えば、キーシートの形態で、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部において好適に使用することができる。【０１０３】
本発明は、日本に出願された特願２００９−１７１３７８号を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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