【事件の表示】
　特許第３０４８５０６号「液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０４８５０６号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
  本件特許第３０４８５０６号に係る出願は、平成６年１０月１７日に出願（国内優先日平成５年１０月２５日）され、平成１２年３月２４日にその設定登録がなされ、その後、株式会社日本触媒より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年４月２４日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　訂正の内容は、特許請求の範囲の請求項１及び請求項２の
「【請求項１】負のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μm 、粒径の変動係数が５％以下であることを特徴とする液晶表示素子用スペーサー。
【請求項２】請求項１記載の液晶表示素子用スペーサーが用いられていることを特徴とする液晶表示素子。」
を、
「【請求項１】水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μm 、粒径の変動係数が５％以下であることを特徴とする液晶表示素子用スペーサー（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）。
【請求項２】請求項１記載の液晶表示素子用スペーサーが用いられていることを特徴とする液晶表示素子。」
と訂正し、
　明細書の発明の詳細な説明の記載を、特許請求の範囲の訂正に整合するように訂正するものである。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　特許請求の範囲の訂正は、請求項１に係る発明を、「水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサー」、「スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く」と限定し、負のゼータ（ζ）電位を、−４０ｍＶ以下のゼータ（ζ）電位と限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮に該当し、特許明細書の段落番号【００１４】及び【００４５】に記載された事項から直接的かつ一義的に導き出せる事項、及びいわゆる「除くクレーム」であるから、新規事項の追加には該当せず、また、明細書の発明の詳細な説明の訂正は、明りょうでない記載の釈明に該当し、新規事項の追加には該当しない。そして、これらの訂正は、実質的に特許請求の範囲を拡張・変更するものにも該当しない。
　
（３）結論
　よって、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立について
（１）請求項に係る発明
　本件特許第３０４８５０６号の請求項１及び請求項２に係る発明は、訂正された特許明細書及び図面の記載からみて、その請求項１及び請求項２に記載された上記のとおりのものである。
　
（２）特許異議申立ての理由の概要
  これに対して、特許異議申立人株式会社日本触媒は、甲第１号証として、特開平１−１４４４２９号公報、甲第２号証として、特開平５−２５２８３号公報、甲第３号証として、特開平５−２５２８４号公報、甲第４号証として、特開平５−１４８３２８号公報、甲第５号証として、特開平４−１７７３２４号公報、甲第６号証として株式会社日本触媒機能材料研究所佐々木令晋の作成した「試験成績報告書」を提示して、本件の旧請求項１及び請求項２に係る発明は、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明と同一であるか、又は、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号又は特許法第２９条第２項の規定により、特許を受けることができないものである旨主張している。
　
（３）甲各号証記載の発明
  特許異議申立人の提示した甲第１号証には、
「本発明は、各種標識材、標準粒子、診断用担体、液晶表示素子用スペーサー等に有用である着色微球体の製造方法に関する。」（公報１頁右欄１４行〜１６行）、
「実施例１
　攪拌機および還流冷却器を備えた５ｌセパラブルフラスコに、５％ポリビニルアルコールの２．５ｌ溶液を準備し、これにジビニルベンゼン・・・モノマー溶液を仕込み、攪拌下で・・・さらに９５℃に昇温して１時間重合反応を行った。次に、母液を分離した後洗浄して、６〜１５μｍの架橋高分子微球体を得た。この高分子微球体を分級することにより、所望の平均中心径を有する高分子微球体を得た。次に、平均中心径（Ｄｎ）＝１０．０８μｍ、標準偏差（σ）＝０．２８μｍの乾燥高分子微球体１０ｇをとり、・・・得られた酸処理微球体を濾別し、充分水洗した。一方、塩基性染料カチロンブラック・・・染浴を作成する。次に、この染浴に上記酸処理微球体を加え、９５℃で６時間染色した。」（公報３頁右下欄７行〜４頁左上欄１１行）、
「＜着色微球体の光透過率の測定＞
　前記の方法で得られた着色微球体１ｇを１００ｍｌのフロンに分散し、・・・次に、このものを５０℃のオーブン中に入れ、フロンを蒸発させて二枚のガラス板間に着色微球体が・・・存在するような試料を二個作成した。」（公報４頁右下欄９行〜１８行）
と記載されている。
　同じく甲第２号証には、
「【産業上の利用分野】本発明は、表面が改質されたプラスチック微粒子の製造方法に関し、詳しくは液晶表示素子あるいはエレクトロクロミック表示素子用のスペーサーとして用いられる表面が改質されたプラスチック微粒子の製造方法に関する。」（段落【０００１】）、
「本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、プラスチック微粒子の表面の水濡れ性を良くすることができ、プラスチック微粒子の凝集等を防止することができる、表面が改質されたプラスチック微粒子の製造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、表面処理効果が長く、しかも従来のように、特に高真空下で表面処理を行う必要のない、表面が改質されたプラスチック微粒子の製造方法を提供することにある。」（段落【０００６】）、
「（実施例１）ジビニルベンゼンを懸濁重合させた後分級することにより、平均粒子径10.0μｍ、標準偏差0.32μｍのプラスチック微粒子を調製した。」（段落【００１９】）、
「（実施例３）実施例１で用いたプラスチック微粒子を５ｇ採り、トルエン５０ｍｌにトリイソブチルアルミニウムアルコキシド１ｇを溶解した溶液中に添加し、室温で３分間超音波を照射しつつ含浸処理を行った。
【００２３】次いで、この液をガラスフィルターで濾過し、得られたケーキを風乾して充分乾燥させた。このものをメタノール１５ｍｌと水１５ｍｌの混合液中に投入し、２０℃で１時間攪拌することにより、加水分解を行った。このものを濾過してプラスチック微粒子を取り出し、風乾後、真空下で６０℃で２時間乾燥した。
【００２４】こうして得られたプラスチック微粒子を液晶スペーサーとして使用するため、単粒子分散性を実施例１と同様に測定した。その結果、５個以上の凝集塊は全く見られず、３個以上５個未満の凝集塊の数は６３ｍｍ２当たり２個であり、優れた単粒子分散性を示した。」（段落【００２２】〜【００２４】）と記載されている。
　同じく甲第３号証には、
「【産業上の利用分野】本発明は、表面が改質されたプラスチック微粒子及びその製造方法に関し、詳しくは液晶表示素子あるいはエレクトロクロミック表示素子用のスペーサーとして用いられる表面が改質されたプラスチック微粒子の製造方法に関する。」（段落【０００１】）、
「（実施例１）ジビニルベンゼンを懸濁重合させた後分級することにより、平均粒子径10.0μｍ、標準偏差0.32μｍのプラスチック微粒子を調製した。このプラスチック微粒子を５ｇ採り、ｎ−ヘキサン５０ｍｌに四塩化珪素０．５ｇを溶解した溶液中に添加し、室温で１５分間攪拌して処理を行った。次いで、この液をガラスフィルターで濾過し、得られたケーキを風乾して充分乾燥させた。
【００２６】このものを、トルエン５０ｍｌにトリイソブチルアルミニウムアルコキシド１ｇを溶解した溶液中に添加し、室温で３分間超音波を照射しつつ含浸処理を行った後、ガラスフィルターで濾過し、得られたケーキを風乾して充分乾燥させた。
【００２７】次いで、このものをメタノール１５ｍｌと水１５ｍｌの混合液中に投入し、２０℃で１時間攪拌することにより、加水分解を行った。このものを濾過してプラスチック微粒子を取り出し、風乾後、真空下で６０℃で２時間乾燥した。こうして得られたプラスチック微粒子を液晶スペーサーとして使用するため、図２に示す水分散装置を用いて、水分散における単粒子分散性を調べた。この水分散装置は、底部に基板ガラス１を配置する密閉ボックス２と、この密閉ボックス２内にスペーサーを散布するノズル３を備えている。ノズル３には、スペーサーの水分散液を容れた容器４に連結する供給管５と加圧ガスを供給する供給管６が連結されている。
【００２８】この単分子分散性を調べるに先立ち、このプラスチック微粒子１０ｇをボールミルにより８時間にわたり擂壊処理を行ったサンプルと、かかる擂壊処理を行わなかったサンプルとを用意した。
【００２９】上記装置を用い、これらサンプルを、基板ガラス１（面積：４５０ｃｍ２）上にスペーサーの散布密度が平均１２０個／ｍｍ２となるよう散布した。その結果、表１に示す通り、どちらのサンプルも５個以上の凝集塊は全く見られず、３個以上５個未満の凝集塊の数は６３ｍｍ２当たり１個であり、優れた単粒子分散性を示した。このことは、ボールミルによる擂壊処理を行ってもアルミニウムアルコキシド重縮合物薄膜が剥離しなかったことを示している。」（段落【００２５】〜【００２９】）と記載されている。
　同じく甲第４号証には、
「【産業上の利用分野】本発明は液晶表示パネル用スペーサ等に好適な高弾性率の架橋重合体微粒子の製造方法に関する。」（段落【０００１】）、
「本発明に係る架橋重合体微粒子の平均粒子径は、目的によって任意に設計し得るが、通常１〜20μm 程度が好ましい。」（段落【００１４】）、
「実施例１
　ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製GH−17、ケン化度86.5〜89mol ％）の３％水溶液 800部に、市販のジビニルベンゼン（純度81％、新日鐡化学（株）製 DVB−810)60部、アクリロニトリル（和光純薬工業（株）製）40部、過酸化ベンゾイル５部の混合液を加えて微分散させ、撹拌しながら窒素気流下80℃で15時間重合を行った。得られた微粒子をイオン交換水及び溶剤で洗浄後、分級操作を施し、更に単離乾燥して平均粒子径6.2 μm 、標準偏差が0.41μm である架橋重合体微粒子を得た。得られた架橋重合体微粒子の10％圧縮弾性率（平均値）を前記の方法により評価したところ、 520kg／mm２であり、液晶表示パネル用スペーサとして有用なものであった。」（段落【００１６】）、
「実施例４
　実施例１において市販のジビニルベンゼンの代わりにジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いた以外は実施例１と同じ方法により平均粒子径12.2μm 、標準偏差0.55μm の架橋重合体微粒子を得た。この微粒子の10％圧縮弾性率（平均値）は 480kg／mm２であった。」（段落【００１９】）と記載されている。
　同じく甲第５号証には、
「スペーサとして用いた積水ファイン（株）製ミクロパール６．０μｍにメルク社製垂直配向剤ＺＬ１−３１２４の０．１ｗｔ％エタノール溶液に浸漬し、取り出した後に風乾した、他の垂直配向剤たとえばメルク社製ＺＬ１−３３３４、チッソ社製ＯＤＳ−Ｅ（オクタデシルトリエトキシシラン）・・・などの長鎖アルキルシランに関しても同様の方法でスペーサ表面に塗布した。」（公報２頁右下欄９行〜３頁左上欄１行）と記載されている。
　同じく甲第６号証には、
　試料１として、甲第１号証の実施例１のスペーサー粒子、試料２として、甲第２号証の実施例３のスペーサー粒子、試料３として、甲第３号証の実施例１のスペーサー粒子、試料４として、甲第４号証の実施例４のスペーサー粒子、試料５として、甲第５号証の、積水ファインケミカル（株）製ミクロパール７．４μｍをチッソ社製ＯＤＳ−Ｅ（オクタデシルトリエトキシシラン）の０．１ｗｔ％エタノール溶液に浸漬し、取り出した後に風乾したスペーサー粒子、試料６として、甲第５号証の、表面処理を行う前の積水ファインケミカル（株）製ミクロパール７．４μｍのスペーサー粒子を用い、平均粒径、変動係数、ゼータ電位及び水分散性を試験した結果が記載されている。
　
（４）対比・判断
Ａ．本件の請求項１に係る発明について
　本件の請求項１に係る発明（以下、本件発明１という。）と特許異議申立人の提示した甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明とを対比する。
　甲第１号証ないし甲第５号証にはスペーサー粒子のゼータ電位に関する記載はないが、以下、甲第６号証の試験結果が正しいものと仮定し、試料１ないし試料６を甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明とする。
　
　試料２ないし試料６は、いずれもゼータ電位が−３５ｍＶ以上のスペーサーであるから、ゼータ電位が−４０ｍＶ以下である本件発明１とは明らかに異なる。
　そして、本件発明１は、ゼータ電位が−４０ｍＶ以下であることにより水分散性が改善されるという作用効果を奏するものであり、数値限定に意義を有するものであるが、甲第１号証ないし甲第５号証には、ゼータ電位と水分散性とが関連することを開示する記載はないから、ゼータ電位をより小さくしようとする動機付けが生じる余地はなく、甲第２号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて、本件発明１が容易に発明をすることができたとする理由はない。
　
　次に、試料１は、ゼータ電位が−４９ｍＶであるから、本件発明１の数値範囲に属するが、本件発明１は「水を分散媒として用いて基板上に散布するスペーサー」であるのに対し、甲第１号証にはフロンにより分散させることの開示しかなく、また、本件発明１では、試料１の構成要件である「塩基性染料カチロンブラックによる染色」を除いているから、両者は異なる発明である。
　そして、試料１において、スペーサー表面の塩基性染料カチロンブラックを除いた場合、あるいは他の染料を使用した場合に、ゼータ電位が如何なる値になるのかは不明であり、また、甲第１号証に記載された発明は、スペーサーを少量の染料によって均一かつ濃色に着色することを目的とするものであり、水による分散やその際の分散性に関する記載もない。
　してみれば、試料１を塩基性染料カチロンブラックを有さないものとし、水を分散媒として用いて散布するスペーサーとしたとしても、ゼータ電位と水分散性とが関連することを示す証拠はないのであるから、当業者といえども、水分散性を改善すべく、ゼータ電位を−４０ｍＶ以下とすることは想到し得ないものと認められる。
　
　したがって、本件発明１は、甲各号証に記載された発明と同一の発明ではなく、また、甲各号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　
Ｂ．本件の請求項２に係る発明について
　本件の請求項２に係る発明は、本件発明１のスペーサーを用いた液晶表示素子に関する発明であり、実質的に本件発明１の構成要件をすべて含む発明であるから、本件発明１と同様に、甲各号証に記載された発明と同一の発明ではなく、また、甲各号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　
（５）むすび
  以上のとおりであるから、本件請求項１及び請求項２に係る発明の特許は、特許異議申立ての理由及び証拠によっては取り消すことができない。
  また、他に本件請求項１及び請求項２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年９月２０日（２００１．９．２０）
【訂正の要旨】
１．訂正事項１
特許請求の範囲の請求項１及び請求項２の
「【請求項１】負のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下であることを特徴とする液晶表示素子用スペーサー。
　【請求項２】請求項１記載の液晶表示素子用スペーサーが用いられていることを特徴とする液晶表示素子。」
を、
「【請求項１】水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下であることを特徴とする液晶表示素子用スペーサー（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）。
　【請求項２】請求項１記載の液晶表示素子用スペーサーが用いられていることを特徴とする液晶表示素子。」と訂正する。
２．訂正事項２
　特許明細書の段落【０００６】、
「【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記の目的は、負のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下である液晶表示素子用スペーサーを用いることにより達成することができる。」
を、
「【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記の目的は、水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下であることを特徴とする液晶表示素子用スペーサー（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）を用いることにより達成することができる。」
と訂正する。
３．訂正事項３
　特許明細書の段落【００１３】及び【００１４】、
「【００１３】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、負のゼータ電位（ζ）を有するものでなければならない。従来のスペーサーのように、正のゼータ電位（ζ）を有するものは、親水性が低く、水を分散媒として用いる場合には、基板上に均一に散布することができない。
　【００１４】
　特に、スペーサー粒子の水分散性を高め、基板上への均一散布及び付着性を向上させるために、−１０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を有するスペーサーが好ましく、より好ましくは−２０ｍＶ以下、さらに好ましくは−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を有するスペーサーが使用される。」
を、
「【００１３】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を有するものでなければならない。従来のスペーサーのように、正のゼータ電位（ζ）を有するものは、親水性が低く、水を分散媒として用いる場合には、基板上に均一に散布することができない。
　【００１４】
　特に、スペーサー粒子の水分散性を高め、基板上への均一散布及び付着性を向上させるために、−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を有するスペーサーを使用するものである。」
と訂正する。
４．訂正事項４
　特許明細書の段落【００１７】、
「【００１７】
　なお、負のゼータ電位（ζ）を有していないスペーサー粒子であっても、表面処理を施すことにより負のゼータ電位（ζ）を持たせることができる。表面処理の方法としては、例えば、シランカップリング剤等を用い、スペーサー粒子の表面にこのシランカップリング剤等由来の薄膜を形成することにより、負のゼータ電位（ζ）を持たせる方法などが挙げられる。」
を、
「【００１７】
　なお、−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を有していないスペーサー粒子であっても、表面処理を施すことにより−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を持たせることができる。表面処理の方法としては、例えば、シランカップリング剤等を用い、スペーサー粒子の表面にこのシランカップリング剤等由来の薄膜を形成することにより、−４０ｍＶ以下のゼータ電位（ζ）を持たせる方法などが挙げられる。」
と訂正する。
５．訂正事項５
　特許明細書の段落【００３２】、
「【００３２】
　この発明のように、粒子のゼータ電位（ζ）が負の値を示すように、粒子表面の負電荷を増やしてやると、負電荷同士の反発力が充分となり、水中で微粒子が凝集しなくなり、水分散性が著しく改善される。」
を、
「【００３２】
　この発明のように、粒子のゼータ電位（ζ）が−４０ｍＶ以下の値を示すように、粒子表面の負電荷を増やしてやると、負電荷同士の反発力が充分となり、水中で微粒子が凝集しなくなり、水分散性が著しく改善される。」
と訂正する。
６．訂正事項６
　特許明細書の段落【００３４】、
「【００３４】
　【実施例】
　次に、この発明を実施例及び比較例を挙げて説明する。
実施例１
液晶表示素子用スペーサーの製造」
を、
「【００３４】
　【実施例】
　次に、この発明を実施例及び比較例を挙げて説明する。
比較例１
液晶表示素子用スペーサーの製造」
と訂正する。
７．訂正事項７
　特許明細書の段落【００３８】、
「【００３８】
実施例２〜５及び比較例１〜３
　実施例１において、ビニル系単量体を表１のように変更した。それ以外は実施例１と同様に行った。その結果をまとめて表１に示す。」
を、
「【００３８】
比較例５、実施例３〜５及び比較例１〜３
　比較例１において、ビニル系単量体を表１のように変更した。それ以外は比較例１と同様に行った。その結果をまとめて表１に示す。」
と訂正する。
８．訂正事項８
　特許明細書の段落【００３９】の表１中、上方の
「
　」
を、
「
」
と訂正する。
９．訂正事項９
　特許明細書の段落【００４５】、
「【００４５】
　【発明の効果】
　上述の通り、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、負のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下であり、このような液晶表示素子用スペーサーは水分散性に優れ、液晶表示素子の製造の際に、液晶表示素子用スペーサーの分散媒として水を用いて電極基板上に単粒子状に均一に散布することができる。」
を、
「【００４５】
　【発明の効果】
　上述の通り、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下のゼータ（ζ）電位を有し、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下であり（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）、このような液晶表示素子用スペーサーは水分散性に優れ、液晶表示素子の製造の際に、液晶表示素子用スペーサーの分散媒として水を用いて電極基板上に単粒子状に均一に散布することができる。」
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下の
（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）
　【請求項２】　請求項１記載の液晶表示素子が用いられていることを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　この発明は、水分散性の優れた液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　液晶表示素子は、二枚の電極付き透明基板を、スペーサーを介して所定の間隙をおいて対向させ、その間隙に液晶を封入して作製される。スペーサーとしては、高分子粒子や高分子繊維、ガラス粒子やガラス繊維などが用いられている。
　【０００３】
　この種のスペーサーは、通常、一方の基板上に単粒子状に均一に散布され、このスペーサーが付着した基板を用いて、上記のような液晶表示素子が作製される。スペーサーの散布は、通常、スペーサーをフレオンからなる分散媒に分散させ、この分散液を基板上に塗布し乾燥してフレオンを蒸発させることにより行われる（例えば、特開平１−２９３３１６号公報参照）。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　ところが、フレオンにはオゾン層破壊等の環境問題があり、近年、フレオンに対する規制が厳しくなり、無害な水を分散媒として用いることが試みられている。しかし、従来の液晶表示素子用スペーサーは、親水性が低く、水を分散媒として用いる場合には、基板上に均一に散布することができず、そのため、表示の際に色むらが生じ、液晶表示素子の表示品質が低下するという問題がある。
　【０００５】
　この発明は、上記の問題を解決するもので、その目的とするところは、水分散性に優れ、水を分散媒として基板上に均一に散布
する
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記の目的は、
水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下の
（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）
　【０００７】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーとしては、一般に、重合体粒子が用いられ、例えば、ビニル系重合体をはじめ、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂等の粒子が挙げられる。これ等の重合体粒子は非架橋タイプであってもよいが、耐熱性の良好な架橋タイプの方が好ましい。
　【０００８】
　上記ビニル系重合体粒子はビニル系単量体の重合によって得られ、非架橋タイプのビニル系重合体粒子を得るには、例えば、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキルアクリルアミド等のビニル系単量体が用いられる。
　【０００９】
　架橋タイプのビニル系重合体粒子を得るには、主に、下記の（１）〜（４）に挙げるビニル系単量体が用いられる。
　【００１０】
　（１）ＹメチロールアルキルＺ（メタ）アクリレート（但し、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条件を満たす整数）で、例えば、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　【００１１】
　（２）ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートで、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、（３）トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテート等、（４）ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド等が挙げられる。
　【００１２】
　これ等の非架橋タイプ及び架橋タイプのビニル系単量体は、いずれも一種或いは二種以上を混合して用いてもよい。また、非架橋タイプのビニル系単量体と架橋タイプのビニル系単量体とを併用してもよい。二種以上のビニル系単量体を混合して用いる場合は共重合体が得られる。
　【００１３】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、
−４０ｍＶ以下の
　【００１４】
　特に、スペーサー粒子の水分散性を高め、基板上への均一散布及び付着性を向上させるため
に、−４０
を使用するものである。
　【００１５】
　スペーサー粒子のゼータ（ζ）電位とは、互いに接している固体と液体とが相対運動をおこなったとき、両者の界面に生ずる電位差であり、例えば、島津製作所製の流動電位測定装置ＺＰ−１０Ｂ型を用い、スペーサー粒子を濾紙上に充填した層に電解質溶液を一定圧力を加えて押し流したとき、その両端に発生する電位差、即ち流動電位を測定し、そして、ζ＝４πηκＥ／ＰＤの式により算出することができる。ここで、ζはゼータ電位、Ｅは流動電位、Ｐは溶液に加えた圧力、ηは溶液の粘度、κは溶液の電気伝導度、Ｄは誘電率である。
　【００１６】
　このようなスペーサー粒子は、前述の単量体の中で、カルボキシル基又はヒドロキシル基を有するビニル系単量体、特にカルボキシル基を有するビニル系単量体を含有するビニル系単量体を重合することにより、粒子のゼータ電位（ζ）を負の方向へ大きく変動させることができる。なお、含窒素ビニル系単量体を含有するビニル系単量体を用いると、ゼータ電位（ζ）が正の方向へ変動するので、これを多量に用いるのは避けるべきである。
　【００１７】
　なお、
−４０ｍＶ以下の
−４０ｍＶ以下の
−４０ｍＶ以下の
　【００１８】
　さらに、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、平均粒径が１〜１００μｍ、粒径の変動係数が５％以下である。ここで、粒径の変動係数は、標準偏差／平均粒径の比を百分率で表わしたものである。
　【００１９】
　スペーサーの粒径は液晶表示素子を構成する二枚の基板の間隙を決めるもので、平均粒径が１〜１００μｍを外れるスペーサー粒子を用いると、間隙が薄くなりすぎるか或いは厚くなりすぎて鮮明な表示が得られず、液晶表示素子の表示品質が低下する。また、粒径の変動係数が５％を超えるスペーサー粒子を用いると、間隙を一定に調整しにくくなり、表示の際に色むらが生じ、液晶表示素子の表示品質が低下する。
　【００２０】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、以上のように構成されているが、このスペーサーは必要に応じて着色されていてもよい。着色剤としては、カーボンブラック、分散染料、酸性染料、塩基性染料、金属酸化物等が用いられる。
　【００２１】
　請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、例えば、次のような方法で製造される。
　先ず、前記ビニル系単量体を水性媒体中に微粒子状に懸濁させる。水性媒体としては、一般に水が用いられる。そして、この水性媒体には、通常、水溶性の懸濁安定剤を適量溶解させるか或いは難水溶性の懸濁安定剤を適量分散させて用いる。
　【００２２】
　水溶性の懸濁安定剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ゼラチン、メチルセルロース、ポリメタクリルアミド、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイドモノステアレート、ソルビタンテトラオレエート、グリセリンモノオレエート、ドデシルベンゼンスルホン酸等の水溶性有機化合物が用いられる。
　【００２３】
　また、難水溶性の懸濁安定剤としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウムコロイド（二燐酸ナトリウムと塩化ナトリウムとの混合物）、コロイダルシリカ、酸化アルミ等の難水溶性の無機化合物が用いられる。
　【００２４】
　ビニル系単量体を水性媒体中に微粒子状に懸濁させるには、例えば、ビニル系単量体１００重量部に対して、水性媒体を２００〜１０００重量部混合し、これを攪拌羽根で攪拌する。攪拌羽根の攪拌速度や水性媒体の粘度を変えることにより、ビニル系単量体の懸濁粒子の粒子径や粒子径の分布を調節することができる。
　【００２５】
　ビニル系単量体を懸濁重合させるには、上記懸濁液にラジカル重合開始剤を予め添加しておくか、或いは加熱の直前に添加し、これを加熱することによってラジカル重合開始剤を分解させ、ビニル系単量体を重合させる。
　【００２６】
　ラジカル重合開始剤としては、アゾニトリル系化合物や有機過酸化物からなる通常の油溶性ラジカル重合開始剤が用いられる。アゾニトリル系化合物からなる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−メチルヘプトニトリルなどが挙げられる。
　【００２７】
　有機過酸化物からなるラジカル重合開始剤としては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化炭酸ジイソプロピル、過酸化炭酸ジ−２−エチルヘキシル、過酸化アセチルシクロヘキシルスルフォニル、過酸化イソ酪酸ｔ−ブチル、過酸化ビバリン酸ｔ−ブチル、過酸化２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、過酸化ジｔ−ブチル、過酸化ｔ−ブチルタミル、過酸化ジクミルなどが挙げられる。
　【００２８】
　これ等のラジカル重合開始剤は、ビニル系単量体１００重量部に対して、一般に０．５〜１５重量部の範囲で使用される。ラジカル重合開始剤が０．５重量部を下回ると重合率が著しく低下し、１５重量部を上回る量のラジカル重合開始剤は必要ではない。重合温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類により異なるが、一般に４０〜１５０℃程度である。また、重合時間は、一般に３０分〜１５時間程度である。
　【００２９】
　こうして、重合体粒子が生成し、この重合体粒子は、濾過或いは遠心分離等の手段で分離され、水等で洗浄した後加熱或いは減圧等により乾燥され、そのまま液晶表示素子用スペーサーとされる。なお、平均粒径及び変動係数を調整する必要がある場合は、分級等の手段によって、平均粒径及び変動係数が調整され、液晶表示素子用スペーサーとされる。
　【００３０】
　請求項２記載の液晶表示素子は、請求項１記載の液晶表示素子用スペーサーが用いられた液晶表示素子であり、従来より公知の方法にて作製される。
　【００３１】
　【作用】
　従来の液晶表示素子用スペーサーの粒子表面は一般に負に帯電しているが、その帯電の程度が弱いために負電荷同士の反発力が弱く、水中での微粒子の凝集を妨げるには到らない。粒子のゼータ電位（ζ）を測定しても正の値を示す。
　【００３２】
　この発明のように、粒子のゼータ電位（ζ）が
−４０ｍＶ以下
　【００３３】
　更に、この発明のスペーサー粒子は粒径の変動係数が５％以下に制御されているため、これを用いて作製された液晶表示素子は、基板間の間隙が一定に調整され、表示の際の色むらが解消されて表示品質が向上する。
　【００３４】
　【実施例】
　次に、この発明を実施例及び比較例を挙げて説明する。
比較例４
液晶表示素子用スペーサーの製造
　攪拌機及び還流冷却器を備えた５リットルのセパラブルフラスコに、５％ポリビニルアルコール水溶液２．５リットルを入れ、これにジビニルベンゼン６２５ｇ（５０重量部）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６２５ｇ（５０重量部）、ベンゾイルパーオキサイド１８．８ｇを均一に溶解混合した単量体溶液を仕込み、攪拌下で８０℃に昇温して１０時間重合反応を行った。次いで、母液を分離したあと洗浄して、６〜１５μｍの重合体粒子を得た。この重合体粒子を所望の粒径に分級して、液晶表示素子用スペーサーを得た。
　【００３５】
液晶表示素子用スペーサーの特性測定
　（１）平均粒径及び変動係数の測定
　上記液晶表示素子用スペーサーについて、粒度分布測定装置（コールターカウンター：英国コールターエレクトロニクス社製）を用いて、平均粒径及び変動係数を測定した。
　【００３６】
　（２）ゼータ（ζ）電位の測定
　上記液晶表示素子用スペーサーについて、流動電位測定装置（ＺＰ−１０Ｂ型：島津製作所）を用いて、流動電位を測定し、前述のζ＝４πηκＥ／ＰＤの式により算出した。
　【００３７】
　（３）水分散性の測定
　上記液晶表示素子用スペーサーを純水に分散させて水分散液（スペーサー濃度１重量％）を調整し、このスペーサーの水分散液を水分散装置を用いて面積４５０ｃｍ２のガラス基板上に、１２０個／ｍｍ２の散布密度で散布し乾燥させ、ガラス基板上にスペーサー粒子を付着させ、６．３ｍｍ２当たり粒子５個以上が凝集した塊の数及び粒子２個以上が凝集した塊の数を調べた。
　以上の結果をまとめて表１に示す。
　【００３８】
比較例５、実施例３〜５
　
比較例４
比較例４
　【００３９】
　【表１】
　【００４０】
実施例６
　２−アセトキシエチルトリクロロシラン０．３ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した溶液に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部及びジビニルベンゼン５０重量部からなり、平均粒径６．４８μｍ、変動係数５．５６％の架橋高分子スペーサ１０ｇを浸漬した。この混合液を５５℃の水浴中で攪拌しながら１時間加温した後、濾過した。得られた濾過残渣を１２０℃の乾燥器中で１時間加熱し、シランカップリング剤により表面処理された液晶表示素子用スペーサーを得た。得られた液晶表示素子用スペーサーのゼーター電位を測定したところ、−４５ｍＶであった。
　【００４１】
実施例７
　２−アセトキシエチルトリクロロシランの代わりに３−シアノプロピルトリクロロシランを用いた以外は実施例６と同様にして、シランカップリング剤により表面処理された液晶表示素子用スペーサーを得た。得られた液晶表示素子用スペーサーのゼーター電位を測定したところ、−５０ｍＶであった。
　【００４２】
実施例８
　２−アセトキシエチルトリクロロシランの代わりにトリエトキシシリルプロピル−ｐ−ニトロベンズアミドを用いた以外は実施例６と同様にして、シランカップリング剤により表面処理された液晶表示素子用スペーサーを得た。得られた液晶表示素子用スペーサーのゼーター電位を測定したところ、−４０ｍＶであった。
　【００４３】
　上記実施例６〜８で得られた結果を表２に示す。
　【００４４】
　【表２】
　【００４５】
　【発明の効果】
　上述の通り、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、
水を分散媒として用いて基板上に散布する液晶表示素子用スペーサーであって、−４０ｍＶ以下
（但し、スペーサーが塩基性染料カチロンブラックで染色されたものを除く）
　【００４６】
　したがって、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーによれば、液晶表示素子用スペーサーの分散媒としてフレオンを用いる従来の液晶表示素子用スペーサーに比べ、オゾン層破壊等の環境問題を生じさせない。
　【００４７】
　更に、請求項１記載の発明の液晶表示素子用スペーサーは、粒径の変動係数が５％以下に制御されているため、これを用いて作製された請求項２記載の発明の液晶表示素子は、基板間の間隙制度が非常に高く、表示の際の色むらが解消されて表示品質が優れている。