【事件の表示】
　特許第３０２０６４６号「高比重衣料用粉末洗剤及びその製造方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０２０６４６号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３０２０６４６号の請求項１ないし３に係る発明は、平成３年５月２３日に特許出願され、平成１２年１月１４日にその特許権の設定登録がされ、その後、ライオン株式会社より特許異議の申立てがされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１３年１月２９日付けで訂正請求がされたものである。
II．訂正の適否についての判断
　１．訂正の内容
　（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤。」とあるのを「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされていることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤。」と訂正する。　
　（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２及び３を削除する。
　（３）訂正事項ｃ
　段落【０００１】の記載について、「家庭用粉末洗剤及びその製造方法に関するものである。」とあるのを「家庭用粉末洗剤に関するものである。」と訂正する。
　（４）訂正事項ｄ
　段落【０００８】の記載について、「及びその製造方法」とある記載を削除する。
　（５）訂正事項ｅ
　段落【０００９】の記載について、「／または」とある記載を削除する。
　（６）訂正事項ｆ
　段落【００１０】の記載について、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤にあり、また、本発明はこれら造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされている高比重衣料用粉末洗剤にある。更に、本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物を造粒して造粒物（Ａ）［以下、「洗剤粒子（Ａ）」と記載する］を得、これとは別に、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物を造粒して造粒物（Ｂ）［以下、「洗剤粒子（Ｂ）」と記載する］を得、その後洗剤粒子（Ａ）及び洗剤粒子（Ｂ）を混合して嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上の高比重衣料用粉末洗剤を得ることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤の製造方法にある。」とあるのを「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされていることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤にある。本発明の高比重衣料用粉末洗剤はα−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物を造粒して造粒物（Ａ）［以下、「洗剤粒子（Ａ）」と記載する］を得、これとは別に、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物を造粒して造粒物（Ｂ）［以下、「洗剤粒子（Ｂ）」と記載する］を得、洗剤粒子（Ａ）及び／または洗剤粒子（Ｂ）の表面を、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングし、その後、洗剤粒子（Ａ）及び洗剤粒子（Ｂ）を混合して嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上の高比重衣料用粉末洗剤として得ることができる。」と訂正する。
　（７）訂正事項ｇ
　段落【００３４】の記載について、「コーティングを施す場合には、」とある記載を削除する。
　（８）訂正事項ｈ
　段落【００３５】の記載について、「、混合して得られる。」とあるのを「、後述のコーティング後、混合して得られる。」と訂正する。
　（９）訂正事項ｉ
　段落【００３９】の記載について、「コーティングを施す場合には、」とある記載を削除する。
　（１０）訂正事項ｊ
　段落【００４０】の記載について、「高比重衣料用洗剤はまた上記」とあるのを「高比重衣料用洗剤は上記」と訂正する。
　（１１）訂正事項ｋ
　段落【００６８】の記載について、「本発明の高比重衣料用洗剤である実施例１及び２」とあるのを「参考例１及び２」と訂正する。
　（１２）訂正事項ｌ
　段落【００６９】の記載について、「また、本発明の洗剤を更に、実施例３及び４の」とあるのを「また、本発明の、実施例１及び２の」と訂正する。
　（１３）訂正事項ｍ
　段落【００５２】、【００５５】、【００５７】、【００５９】、【００６１】の見出しにそれぞれ「実施例１」、「実施例２」、「実施例３」「実施例４」、「実施例５」とあるのを「参考例１」、「参考例２」、「実施例１」、「実施例２」「参考例３」と訂正する。
　（１４）訂正事項ｎ
　段落【００６５】の【表１】の記載について、最上段の「実施例」と記載された欄を削除し、２段目の「１」、「２」、「３」、「４」、「５」とある記載をそれぞれ「参考例１」、「参考例２」、「実施例１」、「実施例２」、「参考例３」と訂正する。
　（１５）訂正事項ｏ
　段落【００６７】の【表３】の記載について、
「　　　　実施例　　　　　比較例
　　１　２　３　４　５　　１　２
とあるのを
　参考例　実施例　参考例　比較例
　１　２　１　２　　３　　１　２」と訂正する。
　２．訂正の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　（１）訂正事項ａは、請求項１記載の発明に訂正前の請求項２に記載の造粒物の表面のコーティングに関する特定事項を付加するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　（２）訂正事項ｂは、特許請求の範囲の請求項２及び３を削除する訂正であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　（３）訂正事項ｃないしｏは、訂正事項ａないしｂの訂正に伴い、不整合となる明細書の詳細な説明の記載を整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、上記訂正事項ａないしｏは、特許明細書に記載された事項の範囲内のものであって、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
　１．本件発明
　上記II．３に記載されたとおり、上記訂正が認められるから、本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された次のとおりのものと認める。
「【請求項１】α−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ、実質的にアルカリ性物質を含まない組成物からなる造粒物（Ａ）と、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物からなる造粒物（Ｂ）を混合して得られる、嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされていることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤。」
　２．申立て理由の概要
　異議申立人は、証拠として次の甲第１号証ないし甲第９号証及び、参考資料として、参考資料１ないし２を提出し、訂正前の本件の請求項１ないし３に係る発明は、甲第１号証ないし甲第９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の本件の請求項１ないし３の発明に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、取り消すべき旨主張している。
　甲第１号証：特開昭６３−２５４１９８号公報
　甲第２号証：特開昭６１−８７６５７号公報
　甲第３号証：特開平３−８４１００号公報
　甲第４号証：特開平３−１１１４９８号公報
　甲第５号証：特開昭６２−５９７号公報
　甲第６号証：特開昭６２−５４７９９号公報
　甲第７号証：特開平１−３１８０９８号公報
　甲第８号証：特開昭５６−５０９９９号公報
　甲第９号証：特開昭６３−９９２９６号公報
　３．甲号各証に記載された事項
　甲第１号証（特開昭６３−２５４１９８号公報）には、「１　噴霧乾燥塔内の熱風送風部より下部でα−スルホ脂肪酸エステル塩の高濃度中和物を上方に向けて噴霧し、強アルカリを含有するその他成分のスラリーを熱風送風部より上部で下方に向けて噴霧することを特徴とするα−スルホ脂肪酸エステル塩含有粉末洗剤の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）、「本発明では、α−スルホ脂肪酸エステル塩の高濃度中和物と、強アルカリを含むその他成分とを２者に分離し、熱風送風部の上下２方向から噴霧することによって、二者の半乾燥物の融合による加水分解を防ぐことができ、高いエステル保持率で高品質のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有粉末洗剤を得ることができるのである。」（第３頁左下欄１３〜２０行）、見掛け比重は、実施例１で０．２９ｇ／ｍｌ、実施例２で０．３０ｇ／ｍｌと記載されている。
　甲第２号証（特開昭６１−８７６５７号公報）には、「４　液状のα−スルホ脂肪酸エステルを固体粉末状の炭酸塩及び／又は炭酸水素塩と共に混合・中和して得られるα−スルホ脂肪酸エステル塩と、別途噴霧乾燥して得られる洗剤成分粉末を混合することを特徴とする洗剤の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項４）、「本発明の方法により得られたα−スルホ脂肪酸エステル塩を含有した洗剤組成物を３５℃の恒温室内にて防湿カートン容器で保存してもα−スルホ脂肪酸エステル塩の経日的な加水分解はほとんど認められないかあったとしてもわずかであり、洗浄性能の低下は認められない。」（第５頁右上欄１３〜１８行）と記載されている。
　甲第３号証（特開平３−８４１００号公報）には、「１．陰イオン界面活性剤２０〜５０重量％およびゼオライト１０〜７０重量％を含む噴霧乾燥洗剤粒子と、別途調製した高嵩密度洗剤粒子とを、高嵩密度洗剤粒子に対して噴霧乾燥洗剤粒子を１〜１５重量％の量で粉体混合することを特徴とする高嵩密度洗剤組成物の製造方法。」(特許請求の範囲）、「本発明は、溶解性が改善され、しかも、嵩密度のコントロールが可能な高嵩密度洗剤組成物の製造方法を提供するものである。」（第２頁左上欄４〜６行）と記載されている。
　甲第４号証（特開平３−１１１４９８号公報）には、「１．脂肪酸残基の炭素数が８〜２２の脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩を含有する高嵩密度洗剤組成物を、洗剤成分の捏和、造粒工程を経て製造する方法において、アルカリ性を示し結晶水を取り得る無水塩を捏和時に配合することを特徴とする高嵩密度粒状洗剤組成物の製造法。」（特許請求の範囲）、「次に得られた造粒品とＡ型ゼオライト２％（最終組成物に対する量）を転動ドラム・・・に定量フィードし、３０ｒｐｍ、滞留時間５分でコーティング品を排出し、回収して洗剤粒子を得た。」（第３頁右下欄２０行〜第４頁左上欄４行）と記載されている。
　甲第５号証（特開昭６２−５９７号公報）には、「１．飽和脂肪酸エステルのスルホン化物の塩を含有する洗剤組成物を捏和、混合したのち解砕し、ついで、平均一次粒径１０μｍ以下の水不溶性微粉体でコーティングすることを特徴とする高嵩密度洗剤組成物の製造法。」（特許請求の範囲）、「水不溶性微粉体の具体例としては、・・・Ａ型ゼオライト・・・などが挙げられる。このようにコーティングすることにより、洗剤粒子間の付着が抑制されて保存によるブロッキングが防止される。また、・・・表面特性が改質され、流動性が良好になるとともに、余剰の水分が粒子内にとどまり、溶解性が改善され、冷水への溶解性も実用上十分なものになる。」（第３頁左下欄１４行〜同頁右下欄６行）と記載されている。
　甲第６号証（特開昭６２−５４７９９号公報）には、「非イオン性界面活性剤を担持する有機又は無機物の表面をポリエチレングリコールで被覆した粒子からなることを特徴とする粉末洗剤用配合物。」(特許請求の範囲）、「本発明は流動性が良好で、しかも保存中に非イオン性界面活性剤の染み出しの少ない粉末洗剤用配合物に関する。」（第１頁右下欄３〜５行）と記載されている。
　甲第７号証（特開平１−３１８０９８号公報）には、「優れた流動特性及び分配（dispensing）特性を有し且つ不溶性物質の量の少ない高かさ密度を有する粉末は、洗剤ベース粉末の粒子を比較的大量の微細ゼオライト粉末で被覆し、次いで非イオン界面活性剤を含む液体ビルダーを噴霧することにより製造され得ることが知見された。」（第２頁右上欄１２〜１７行）と記載されている。
　甲第８号証（特開昭５６−５０９９９号公報）には、「１．粉粒体を粉砕した直後にこれに噴霧乾燥粉粒体を混合し、次いで、若しくは噴霧乾燥粉粒体と同時に粘着性物質を混合することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法。・・・７．粘着性物質が高級アルコール、非イオン界面活性剤及びポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選ばれたものである特許請求の範囲第１項、第２項若しくは第３項記載の洗浄剤組成物の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１、７）、「本発明は洗浄剤組成物の製造方法に関する。更に詳しくは、粘着性成分を含有する流動性の良い洗浄剤組成物に関する。」（第１頁右下欄１６〜１８行）と記載されている。
　甲第９号証（特開昭６３−９９２９６号公報）には、「１．粉粒状の洗剤ベースを造粒して造粒洗剤を製造するに際し、（ａ）水および（ｂ）ノニオン界面活性剤の比率が（ａ）／（ｂ）＝７／３〜３／７（重量比）の範囲にあり、また、両者の合計量が前記造粒洗剤の７〜１５重量％となる量で、該洗剤ベースに水およびノニオン界面活性剤を同時噴霧するか、もしくは水噴霧直後にノニオン界面活性剤を噴霧し、ついで、水不溶性微粉体を添加、混合することを特徴とする造粒洗剤の製造方法。」（特許請求の範囲）、「水不溶性微粉体の具体例としては、ゼオライト、炭酸カルシウムなどが挙げられる。水不溶性微粉体を添加することにより、得られる造粒洗剤の流動性が向上する。」（第３頁左上欄８〜１１行）と記載されている。
　参考資料１（「新化学インデックス１９９４年版」化学工業日報社、９８３頁）は、甲第６号証の実施例に記載のアルミノ珪酸ソーダ（トヨビルダー（商品名））が合成ゼオライトであることを立証するためのものである。
　参考資料２（「医薬品添加物事典」株式会社薬事日報社、１９９４年１月１４日、１２６〜１２９）は、甲第６号証の実施例に記載のＰＥＧ（ポリエチレングリコール）で、（ＰＥＧ＃６０００、商品名）がマクロゴール６０００（商品名）と同等品（他のＮｏも同様）であること及びその物性を立証するためのものである。
　４．対比・判断
　本件発明と甲第１号証に記載された発明とを対比する。
　甲第１号証には、噴霧乾燥塔内の熱風送風部より下部でα−スルホ脂肪酸エステル塩の高濃度中和物を上方に向けて噴霧し、強アルカリを含有するその他成分のスラリーを熱風送風部より上部で下方に向けて噴霧することにより、二者の半乾燥物の融合による加水分解を防ぐことができ、高いエステル保持率で高品質のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有粉末洗剤を得ることが記載されている。また、見掛け比重（嵩比重）は、実施例１で０．２９ｇ／ｍｌ、実施例２で０．３０ｇ／ｍｌであると記載されているし、該粉末洗剤を衣料用として用いることは、明示的記載はないが、普通のことである。
　そして、上記α−スルホ脂肪酸エステル塩の高濃度中和物からの噴霧乾燥粉末は、本件発明の造粒物（Ａ）と、また、強アルカリを含有するその他成分のスラリーからの噴霧乾燥粉末は、本件発明の造粒物（Ｂ）と一致する。
　それ故、両者は、「α−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ、実質的にアルカリ性物質を含まない組成物からなる造粒物（Ａ）と、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物からなる造粒物（Ｂ）を混合して得られる衣料用粉末洗剤」である点で一致するが、（１）本件発明では、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である」のに対し、甲第１号証記載のものは「嵩比重が０．３ｇ／ｃｍ３」程度のものである点、及び（２）本件発明では、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされている」のに対し、甲第１号証には、造粒物表面のコーティングに関する記載がない点で相違する。
　その相違する点を検討する。
　本件発明では、「α−ＳＦＥ（α−スルホ脂肪酸エステル塩）は生分解性及び耐硬水性に優れた界面活性剤であるが、分子内にエステル結合を有しているためアルカリ性雰囲気下では加水分解が進行して水に難溶で洗浄力の乏しいα−スルホジ塩に変化する。」（本件明細書段落【０００４】）、「加水分解は噴霧及び造粒による洗剤の製造中のみならず、粉末状態の製品が長期にわたり保存される時にも生じる。」（同段落【０００５】）という従来技術の課題を解決するために、上記（１）及び（２）の事項を採用するものであり、「保存中のα−ＳＦＥの加水分解を抑制し、洗浄力の大きい良好なα−ＳＦＥ含有高比重衣料用洗剤を提供すること」（同段落【０００８】）を可能としたものである。
　そこで、甲第２号証ないし甲第９号証の記載をみると、甲第２号証には、造粒物表面のコーティングに関する記載がないし、造粒物表面のコーティングについて言及されている甲第３号証ないし甲第９号証の記載をみても、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である」ものは記載されているものの、「α−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ、実質的にアルカリ性物質を含まない組成物からなる造粒物（Ａ）及び／またはアルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物からなる造粒物（Ｂ）」をコーティングの対象とするものではなく、また、コーティングの目的も、洗剤の溶解性の改善、ブロッキング防止、流動性の改善、染みだし防止等を図るものであって、本件発明のように「保存中のα−ＳＦＥの加水分解を抑制」するためのものではない。
　それ故、造粒物表面のコーティング技術が甲第３号証ないし甲第９号証に記載されているように公知であるにしても、処理対象及び処理目的が異なり動機付けに欠けるから、甲第１号証に記載された発明に、更に該コーティング技術を適用するようにすることが、当業者に容易になし得たものとはいえない。
　そして、本件発明で上記（１）及び（２）の事項を組み合わせて採用することにより、保存中のα−ＳＦＥの加水分解を抑制し、洗浄力の大きい良好なα−ＳＦＥ含有高比重衣料用洗剤を得る等の効果は、明細書に記載されたとおり格別なものと認められる。
　したがって、本件発明は、甲第１号証ないし甲第９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易にその発明をすることができたものとは認められない。
IV．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては本件発明に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年８月１３日（２００２．８．１３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤。」とあるのを「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされていることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤。」と訂正する。
　（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２及び３を削除する。
　（３）訂正事項ｃ
　段落【０００１】の記載について、「家庭用粉末洗剤及びその製造方法に関するものである。」とあるのを「家庭用粉末洗剤に関するものである。」と訂正する。
　（４）訂正事項ｄ
　段落【０００８】の記載について、「及びその製造方法」とある記載を削除する。
　（５）訂正事項ｅ
　段落【０００９】の記載について、「／または」とある記載を削除する。
　（６）訂正事項ｆ
　段落【００１０】の記載について、「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤にあり、また、本発明はこれら造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされている高比重衣料用粉末洗剤にある。更に、本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物を造粒して造粒物（Ａ）［以下、「洗剤粒子（Ａ）」と記載する］を得、これとは別に、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物を造粒して造粒物（Ｂ）［以下、「洗剤粒子（Ｂ）」と記載する］を得、その後洗剤粒子（Ａ）及び洗剤粒子（Ｂ）を混合して嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上の高比重衣料用粉末洗剤を得ることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤の製造方法にある。」とあるのを「嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされていることを特徴とする高比重衣料用粉末洗剤にある。本発明の高比重衣料用粉末洗剤はα−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物を造粒して造粒物（Ａ）［以下、「洗剤粒子（Ａ）」と記載する］を得、これとは別に、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物を造粒して造粒物（Ｂ）［以下、「洗剤粒子（Ｂ）」と記載する］を得、洗剤粒子（Ａ）及び／または洗剤粒子（Ｂ）の表面を、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングし、その後、洗剤粒子（Ａ）及び洗剤粒子（Ｂ）を混合して嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上の高比重衣料用粉末洗剤として得ることができる。」と訂正する。
　（７）訂正事項ｇ
　段落【００３４】の記載について、「コーティングを施す場合には、」とある記載を削除する。
　（８）訂正事項ｈ
　段落【００３５】の記載について、「、混合して得られる。」とあるのを「、後述のコーティング後、混合して得られる。」と訂正する。
　（９）訂正事項ｉ
　段落【００３９】の記載について、「コーティングを施す場合には、」とある記載を削除する。
　（１０）訂正事項ｊ
　段落【００４０】の記載について、「高比重衣料用洗剤はまた上記」とあるのを「高比重衣料用洗剤は上記」と訂正する。
　（１１）訂正事項ｋ
　段落【００６８】の記載について、「本発明の高比重衣料用洗剤である実施例１及び２」とあるのを「参考例１及び２」と訂正する。
　（１２）訂正事項ｌ
　段落【００６９】の記載について、「また、本発明の洗剤を更に、実施例３及び４の」とあるのを「また、本発明の、実施例１及び２の」と訂正する。
　（１３）訂正事項ｍ
　段落【００５２】、【００５５】、【００５７】、【００５９】、【００６１】の見出しにそれぞれ「実施例１」、「実施例２」、「実施例３」「実施例４」、「実施例５」とあるのを「参考例１」、「参考例２」、「実施例１」、「実施例２」「参考例３」と訂正する。
　（１４）訂正事項ｎ
　段落【００６５】の【表１】の記載について、最上段の「実施例」と記載された欄を削除し、２段目の「１」、「２」、「３」、「４」、「５」とある記載をそれぞれ「参考例１」、「参考例２」、「実施例１」、「実施例２」、「参考例３」と訂正する。
　（１５）訂正事項ｏ
　段落【００６７】の【表３】の記載について、
「
とあるのを
」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
高比重衣料用粉末洗剤及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　α−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物からなる造粒物（Ａ）と、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物からなる造粒物（Ｂ）を混合して得られる、嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である
高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングされている
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（以下、α−ＳＦＥと略す）含有高比重衣料用粉末洗剤及びその製造方法に関し、更に詳しくはα−ＳＦＥのアルカリ加水分解を抑え、かつ優れた洗浄力を発揮する家庭用衣料用粉末洗
剤に
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来の衣料用粉末洗剤は洗剤原料をスラリー化したものを噴霧乾燥することにより製造されていた。そのため粉末形状は中空粒状になることから、嵩比重は０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３と低かった。このため製品はかなり嵩張り消費者にとって買い物時の持ち運びに不便であったり、洗剤供給者にとって物流費（運賃、倉庫代等）の洗剤コストに占めるウエイトが高くなるという問題があった。
　【０００３】
　そこで最近では種々の造粒技術によって製造される高比重品いわゆるコンパクト洗剤が好まれる傾向にあり、かなりの製品がコンパクト洗剤に変わりつつある。
　【０００４】
　ところで、α−ＳＦＥは生分解性及び耐硬水性に優れた界面活性剤であるが、分子内にエステル結合を有しているためアルカリ性雰囲気下では加水分解が進行して水に難溶で洗浄力の乏しいα−スルホ脂肪酸ジ塩に変化する。
　【０００５】
　加水分解は噴霧及び造粒による洗剤の製造中のみならず、粉末状態の製品が長期にわたり保存される時にも生じる。それ故、洗浄力の優れたα−ＳＦＥ含有高比重衣料用洗剤を得るためには、配合組成上及び製造上の特別な工夫が必要とされる。
　【０００６】
　α−ＳＦＥの加水分解防止に関する従来技術として特開昭６４−６０９５号公報が知られている。その内容は特定範囲の含有量のα−ＳＦＥと特定範囲の含有量の炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから構成され、かつ炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムが特定の重量比である高嵩密度粒状洗剤組成物に関するものである。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、この特開昭６４−６０９５号公報に記載の方法では、長期保存中のα−ＳＦＥの加水分解は充分に防止できるとは言いがたく、保存後の洗浄力も満足したものではなかった。
　【０００８】
　従って、本発明の目的は、保存中のα−ＳＦＥの加水分解を抑制し、洗浄力の大きい良好なα−ＳＦＥ含有高比重衣料用洗
剤を
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、粉末状態の製品を長期に保存した場合のα−ＳＦＥの加水分解を抑える方法について鋭意研究した結果、粉末の造粒技術及
び造
　【００１０】
　即ち、本発明は、α−スルホ脂肪酸エステル塩を必須成分として含有し、かつ実質的にアルカリ性物質を含まない組成物からなる造粒物（Ａ）と、アルカリ性物質を必須の成分として含有する組成物からなる造粒物（Ｂ）を混合して得られる、嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上である
高比重衣料用粉末洗剤であって、造粒物（Ａ）及び／または造粒物（Ｂ）の表面が、更に、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティング
る。
の高比重衣料用粉末洗剤
洗剤粒子（Ａ）及び／または洗剤粒子（Ｂ）の表面を、融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコール、及び／またはゼオライトでコーティングし、
として
ができる
　【００１１】
　以下、本発明について詳細に説明する。本発明に用いられるα−ＳＦＥは以下の構造式で示されるものである：
　【化１】
（式中、Ｒ１は炭素原子数８〜２０、好ましくは１４〜１８の直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜４の直鎖または分枝アルキル基であり、具体的にはメチル基、プロピル基、イソプロピル基等であり、好ましくはメチル基が良く、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムであり、好ましくはナトリウムが良い）。
　【００１２】
　α−ＳＦＥは通常公知の製法にて得ることができる。例えば、油脂に低級アルコールを反応させて得られた脂肪酸エステルを無水硫酸等でスルホン化し、最後に苛性アルカリ等で中和して製造することができる。この場合、原料油脂としてはヤシ油、パーム核油、豚脂、牛脂、米ヌカ油、パーム油、魚油等を利用することができる。
　【００１３】
　本発明に使用する洗剤粒子（Ａ）はα−ＳＦＥを必須の活性成分として含有するものであり、好ましくは洗剤粒子（Ａ）中に１０〜１００重量％、好ましくは４０〜９５重量％含有するのが良く、１００重量％であっても良いが、現実的には完全に水分を除くことができない等の問題があり、経済的には９５重量％以下が良い。α−ＳＦＥが上記量未満であると洗剤として充分機能しなくなる。
　【００１４】
　本発明の目的であるα−ＳＦＥの加水分解を抑え、α−ＳＦＥを安定に保つためには、洗剤粒子（Ａ）中に実質的にアルカリ性物質を含まないようにすることが必要であり、技術的・経済的理由等からやむおえず混入するとしても洗剤粒子（Ａ）中に５重量％未満、好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満とすることが良い。
　【００１５】
　ここで言うアルカリ性物質とは特に限定されず、あらゆるアルカリ性物質が対象になるが、通常、洗剤の成分として使用される公知のアルカリ性物質は以下に述べる洗剤粒子（Ｂ）の必須成分でもあり、極力洗剤粒子（Ａ）に混入しないようにすることが必要であり、このようなものの例としては、洗剤用アルカリ性ビルダー及び水中で解離してアルカリ性を示すアニオン系界面活性剤を代表的なものとして挙げることができる。これらの具体的な例としては、例えば、アルカリ性ビルダーとして炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を挙げることができ、また、アルカリ性を示すアニオン系界面活性剤として石鹸、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジ塩等が挙げられるが、これらは一例であって、α−ＳＦＥの加水分解を起こすアルカリ性物質は全て対象になることは、本発明の趣旨から明らかである。
　【００１６】
　洗剤粒子（Ａ）はα−ＳＦＥ単独でも構わないが、溶解性、造粒性及び洗浄性等を改善するためには他の界面活性剤、ビルダー、洗剤用各種添加剤等を配合することができる。
　【００１７】
　上記その他の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシル化ポリペプタイド塩を挙げることができる。また、非イオン活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアマイド及びそのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。両性界面活性剤としてはアルキルベタイン、イミダゾリウムベタイン、アミノ酸系活性剤等を挙げることができる。
　【００１８】
　なお、上記界面活性剤を構成するアルキル基としては炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８のアルキル基が良い。
　【００１９】
　また、ビルダーとしては中性塩として硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムが挙げられ、再汚染防止剤としてポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
　【００２０】
　添加剤としては公知の香料、蛍光増白剤、着色剤等を挙げることができる。
　【００２１】
　洗剤粒子（Ａ）の製造方法には例えば以下の３方法を挙げることができる。第１に、界面活性剤及びビルダーをニーダーで混練する方法である。即ち、界面活性剤の水溶液または粉末、各種ビルダーをニーダー内で均一に混練する。最終製品の水分を調整する必要がある場合には、加熱しながら混練して水分を揮散する。その後、所望の目開きのスクリーンを有する粉砕機にかけて洗剤粒子を得る。
　【００２２】
　第２に、界面活性剤の水溶液または粉末、各種ビルダーをニーダーで混練した組成物を押出型造粒機にかけ、円柱顆粒状とし、その後、乾燥、整粒、篩分して洗剤粒子を得る。
　【００２３】
　押出型造粒機の例としてはペレッターダブル（不二パウダル製）、ファイン・リューザー（不二パウダル製）、円筒式造粒機ＦＧ型（深江工業製）等を挙げることができる。
　【００２４】
　第３に、噴霧洗剤を原料として、これに適当なバインダー存在下で造粒する方法である。造粒機は垂直方向または水平方向に回転軸のある高速回転が可能な羽根を有する竪型または横型の転動造粒を基本とするものである。造粒機の例としてはハイスピードミキサー（深江工業製）、ヘンシェルミキサー（三井三池工機製）、フレキソミックス（富士産業製）、レーディゲミキサー（レーディゲ社製）、スパルタン・リューザー（不二パウダル製）等を挙げることができる。
　【００２５】
　本発明に使用する洗剤粒子（Ｂ）は少なくとも１種のアルカリ性物質を必須の成分として含有した組成物からなる。
　【００２６】
　アルカリ性物質とは洗剤組成物に含有すべき有用なアルカリ性物質であれば何ら限定されず、公知のものを全て使用することができ、例えば、通常のアルカリ性ビルダー及び水中で解離してアルカリ性を示すアニオン系界面活性剤等を挙げることができる。代表的なアルカリ性ビルダーとして炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを挙げることができ、アルカリ性を示すアニオン系界面活性剤として石鹸、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジ塩等を挙げることができる。
　【００２７】
　洗剤粒子（Ｂ）中の上記アルカリ性物質の含量は好ましくは２０〜１００重量％、好ましくは６０〜９５重量％である。１００重量％であっても良いが、現実的には完全に水分を除くことができない等の問題があり、経済的には９５重量％以下が良い。アルカリ性物質が上記量未満であると、洗剤として充分機能しなくなる。
　【００２８】
　洗剤粒子（Ｂ）には、その他のビルダー及び添加剤等を配合することができる。例えば、金属イオン捕捉剤（ビルダー）としてゼオライト、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムを挙げることができる。再汚染防止剤（ビルダー）としてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、中性塩（ビルダー）として硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムを挙げることができる。添加剤では、香料、蛍光増白剤、着色剤を挙げることができる。
　【００２９】
　また、洗剤粒子（Ｂ）には、溶解性、造粒性及び洗浄性等を改善するためにα−ＳＦＥ以外の界面活性剤を配合することができる。その界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤として脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシル化ポリペプタイド塩等を挙げることができる。非イオン活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアマイド及びそのエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。両性界面活性剤ではアルキルベタイン、イミダゾリウムベタイン、アミノ酸系活性剤を挙げることができる。なお、上記界面活性剤を構成するアルキル基としては炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８のアルキル基が良い。
　【００３０】
　洗剤粒子（Ｂ）の製造方法は上記に記載した洗剤粒子（Ａ）の製造方法と同一である。
　【００３１】
　本発明に使用する洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）は本発明の目的とする高比重洗剤とするために嵩比重は０．５ｇ／ｃｍ３以上でなければならない。嵩比重が０．５ｇ／ｃｍ３未満では高比重洗剤としての利点が得られず、嵩比重の上限は特にない。しかし、造粒技術及び溶解性の点から実用的には好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３が良い。
　【００３２】
　本発明において、上記嵩比重とはＪＩＳ　Ｋ　３３６２．６．２（見掛け密度の測定方法）によって測定された値である。
　【００３３】
　また、洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）の粒子同士の接触が少ないと、α−ＳＦＥの加水分解が抑えられるので、洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）それぞれの粒子径は望ましくは１．７〜０．１５ｍｍであるのが良い。これ以上の粒子径とするのは技術的に、また溶解性の点で好ましくなく、１．７ｍｍを超える粒子径の洗剤粒子は２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満が良い。０．１５ｍｍ未満の微粉はできるだけ少ない方が望ましいが、洗剤全体の６０重量％未満、好ましくは３０重量％未満であれば実用上使用することができる。
　【００３４】
　上記粒子径は、後述
のコ
　【００３５】
　本発明の高比重衣料用粉末洗剤は洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）を
、後述のコーティング後、
　【００３６】
　代表的な混合機としては、例えばナウタミキサー（ホソカワミクロン社製）、Ｖブレンダー（ホソカワミクロン社製）、リボンブレンダー（ホソカワミクロン社製）等を挙げることができるが、上記に記載した洗剤粒子（Ａ）の第３の製造方法に示した造粒機（ハイスピードミキサー、ヘンシェルミキサー等）を低速で撹拌することによっても所望の混合が可能である。
　【００３７】
　また、洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）を混合する時に、添加剤として酵素及び／または漂白剤の粒子を、通常衣料用洗剤に使用する程度加えることができる。
　【００３８】
　洗剤粒子（Ａ）と洗剤粒子（Ｂ）の混合重量割合は、好ましくは洗剤粒子（Ａ）：洗剤粒子（Ｂ）＝９５：５〜５：９５、好ましくは８５：１５〜１５：８５が良い。上記範囲外であると衣料用洗剤としての洗浄力バランスに欠けることがあるので好ましくない。
　【００３９】
　上記混合重量割合は、後述
のコ
　【００４０】
　本発明の高比重衣料用洗剤
は上
　【００４１】
　本発明に使用する融点４０〜７０℃の非イオン界面活性剤としては例えばポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸モノエタノールアマイド等を挙げることができる。
　【００４２】
　非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコールの融点が４０℃未満では洗剤粒子のベトツキが増し、ケーキングし易くなる。また、融点が７０℃を超えると洗剤粒子の溶解性が劣る。
　【００４３】
　ゼオライト自体は水不溶性微粉末であることから、造粒物をコーティングした場合、保存中の造粒物粒子の接触を防止する。ここで使用するゼオライトは合成または天然ゼオライトのいずれでも良い。また、粒径や結晶組成（ソーダライト、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型）は特に問わないが、ゼオライトはイオン捕捉剤として洗浄性能にも寄与するので、一次粒子径が１μｍ以下の合成ゼオライト、特にＡ型ゼオライトが望ましい。
　【００４４】
　ゼオライトは製造上の特質からアルカリ性物質を伴うので、通常アルカリ性物質として扱われるが、コーティング剤としてゼオライトを上記洗剤粒子（Ａ）の表面にコーティングすることは差し支えない。また、上記洗剤粒子（Ｂ）の表面にゼオライトをコーティングする場合には、上記洗剤粒子（Ｂ）中の必須成分としてのアルカリ性物質にはコーティング剤としてのゼオライトは含めない。
　【００４５】
　コーティング量は非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコールの場合は洗浄粒子に対して０．５〜８重量％、好ましくは１〜５重量％であり、ゼオライトの場合は洗浄粒子に対して２〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％が良い。
　【００４６】
　コーティング量が上記未満であると本発明の効果が小さく、逆に上記を超える場合、非イオン性界面活性剤及び／またはポリエチレングリコールが上記量を超えると洗剤本来の性能が低下することがあり、ゼオライトは上記を超える量をコーティングすることは技術的に困難である。
　【００４７】
　コーティングは前述の洗剤粒子（Ａ）の第３の製造方法に示した公知の造粒機（ハイスピードミキサー、ヘンシェルミキサー等）を用いて行うことができ、洗剤粒子（Ａ）または洗剤粒子（Ｂ）を造粒機に入れ、低速で撹拌しながらコーティング剤を加える。洗剤粒子（Ａ）及び（Ｂ）には粘着性があり、コーティング剤をまぶすことによりコーティングすることができる。非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコールはあらかじめ溶解しておいた状態または粉末状態で加えるのが良い。非イオン界面活性剤及び／またはポリエチレングリコールとゼオライトの双方を用いる場合にはゼオライトを後に添加したほうが洗剤粒子の流動性が良くなる傾向があり、好ましい。
　【００４８】
　【実施例】
　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳述するが、その実験条件は以下の通りである。
　【００４９】
（１）α−ＳＦＥ残存率
　種々の条件で作製した高比重粉末洗剤をコンパクト洗剤用紙製カートンに入れ、密封して室温で６カ月放置した。α−ＳＦＥの残存率は保存のスタート時及び６カ月放置後のエタノール可溶分に含まれているα−ＳＦＥをエプトン分析して求めた（α−ＳＦＥが加水分解して生じるα−スルホ脂肪酸ジ塩はエタノール不溶分に変化する）。
　【００５０】
（２）洗浄力
　（洗浄条件）
　　・汚染布：金巾布（１１ｃｍ×２４ｃｍ：綿）を作業衣の衿部分に取り付け、７日間着用後取り外して汚染布とした。
　　・補助布：綿タオル
　　・洗剤量：２５ｇ／水道水３０リットル（ただし、洗浄力判定用指標洗剤の場合は４０ｇ／水道水３０リットルとした）。
　　・洗浄：２０℃で１０分間家庭用電気洗濯機（東芝、銀河）で上記汚染布と補助布を合わせて洗濯液との浴比＝１：３０として洗浄し、脱水機で１分間脱水し、その後汚染布のみを２０℃で３分間、水３０リットルですすぎ、更に１分間脱水した。
　【００５１】
　（洗浄力評価法）
　ＪＩＳ　Ｋ−３３６２の解説の項に記載されている如く、１通りの組み合わせにつき汚染布１５枚を容易し、汚れがほぼ完全に落ちている場合を５点、汚れが殆ど落ちていない場合を１点として順次１点、２点、３点、４点、５点の５段階で評価し、汚染布１５枚の合計評価点を求め、同様にして評価した洗浄力判定用指標洗剤による評価点を１００とした場合の指数で表した。
　【００５２】
　
参考例１
　洗剤粒子（Ａ）：α−ＳＦＥとしてα−スルホ硬化パーム油脂肪酸メチルエステルナトリウム塩８０重量部と硫酸ナトリウム１６重量部を調合槽で混合してスラリーを作製した。流動性のある均一なスラリーを得るために水を加えてスラリー水分を調整した。スラリーをブースターに移液した後、スプレータワーに送り噴霧乾燥した（噴霧品の水分３重量％、嵩比重０．２０ｇ／ｃｍ３）。この噴霧品をハイスピードミキサー（深江工業製）に入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ａ）を作製した（嵩比重０．７０ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１５重量％であった。
　【００５３】
　洗剤粒子（Ｂ）：石鹸２０重量部、ゼオライト４０重量部、炭酸ナトリウム２０重量部、２号珪酸ナトリウム１６重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．２０ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した洗剤粒子（Ｂ）を作製した（嵩比重０．６６ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は２５重量％であった。
　【００５４】
　洗剤粒子（Ａ）５０重量部と洗剤粒子（Ｂ）５０重量部をＶブレンダー（ホソカワミクロン社製）に入れて混合した。実験結果を表３に示す。
　【００５５】
　
参考例２
　洗剤粒子（Ａ）：α−ＳＦＥとしてα−スルホ硬化パーム油脂肪酸メチルエステルナトリウム塩６０重量部、ヤシ油アルコール硫酸エステルナトリウム塩２０重量部、硫酸ナトリウム１６重量部を成分とする組成物をニーダーに入れて、蒸気で加熱して水分を揮散させながら混練した。混練物を円筒式造粒機ＦＧ型（深江工業製）にかけて直径約１ｍｍ×長さ１０ｍｍ以下の円柱顆粒状とし、乾燥後目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ａ）を作製した（嵩比重０．７０ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１７重量％であった。
　【００５６】
　洗剤粒子（Ｂ）：石鹸１４重量部、ヤシ油アルコールエチレンオキサイド８モル付加物６重量部、ゼオライト４０重量部、炭酸ナトリウム２０重量部、２号珪酸ナトリウム１６重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．２１ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ｂ）を作製した（嵩比重０．７４ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１０重量％であった。
　洗剤粒子（Ａ）５０重量部と洗剤粒子（Ｂ）５０重量部をＶブレンダーに入れ、混合した。実験結果を表３に示す。
　【００５７】
　
実施例１
　洗剤粒子（Ａ）：α−ＳＦＥとしてα−スルホ硬化パーム油脂肪酸メチルエステルナトリウム塩６０重量部と硫酸ナトリウム２７重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．１９ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。造粒後ゼオライト７重量部及びポリエチレングリコール（旭電化工業製ＰＥＧ−６０００、融点約６０℃）３重量部を加え、低速度で回転させてコーティングした。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ａ）を作製した（嵩比重０．７３ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１１重量％であった。
　【００５８】
　洗剤粒子（Ｂ）：石鹸３０重量部、ゼオライト３８重量部、炭酸ナトリウム１５重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．１７ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。造粒後、ゼオライト８重量部及びポリエチレングリコール（旭電化工業製ＰＥＧ−６０００）３重量部を加えて低速度で回転させてコーティングした。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ｂ）を作製した（嵩比重０．７１ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１５重量％であった。洗剤粒子（Ａ）６７重量部と洗剤粒子（Ｂ）３３重量部をＶブレンダーに入れ、混合した。実験結果を表３に示す。
　【００５９】
　
実施例２
　洗剤粒子（Ａ）：α−ＳＦＥ６０重量部と硫酸ナトリウム２７重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．２２ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。造粒後、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物（旭電化工業製プルロニックＦ−６８、融点約５０℃）３重量部及びゼオライト７重量部を加え、低速度で回転させてコーティングした。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ａ）を作製した（嵩比重０．７０ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１８重量％であった。
　【００６０】
　洗剤粒子（Ｂ）：石鹸３０重量部、ゼオライト３８重量部、炭酸ナトリウム１５重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．１７ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。造粒後、ゼオライト８重量部及びポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物（旭電化工業製プルロニックＦ−６８）３重量部を加え、低速度で回転させてコーティングした。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ｂ）を作製した（嵩比重０．６８ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は２３重量％であった。
　洗剤粒子（Ａ）６７重量部と洗剤粒子（Ｂ）３３重量部をＶブレンダーに入れ、混合した。実験結果を表３に示す。
　【００６１】
　
参考例３
　洗剤粒子（Ａ）：α−ＳＦＥとしてα−スルホ硬化パーム油脂肪酸メチルエチルナトリウム塩９０重量部と硫酸ナトリウム６重量部を調合槽で混合してスラリーを作製した。流動性のある、均一なスラリーを得るために水を加えてスラリー水分を調整した。スラリーをブースターに移液した後、スプレータワーに送り、噴霧乾燥した（噴霧品の水分３重量％、嵩比重０．２０ｇ／ｃｍ３）。この噴霧品をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した組成の洗剤粒子（Ａ）を作製した（嵩比重０．７１ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は１４重量％であった。
　【００６２】
　洗剤粒子（Ｂ）：石鹸３４重量部、ゼオライト４０重量部、炭酸ナトリウム１３重量部、２号珪酸ナトリウム９重量部を成分とする組成物を噴霧乾燥した。この噴霧品（嵩比重０．２０ｇ／ｃｍ３）をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表１に示した洗剤粒子（Ｂ）を作製した（嵩比重０．６９ｇ／ｃｍ３）。粒子径０．１５ｍｍの微粉は２３重量％であった。
　洗剤粒子（Ａ）３３重量部と洗剤粒子（Ｂ）６７重量部をＶブレンダーに入れ、混合した。実験結果を表３に示す。
　【００６３】
　比較例１
　表２に示す配合組成物を噴霧乾燥した。得られた噴霧品の嵩比重は０．２０ｇ／ｃｍ３であった。この噴霧品をハイスピードミキサーに入れ、バインダーとして水を用いて造粒した。目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表２に示した組成の洗剤粒子を得た。実験結果を表３に示す。
　【００６４】
　比較例２
　表２に示す配合組成物をニーダーに入れて、蒸気で加熱して水分を揮散させながら混練した。混練物を円筒式造粒機ＦＧ型にかけて直径約１ｍｍの円柱顆粒状とし、乾燥目開き１０メッシュの篩で粗粒を除いて表２に示した組成の洗剤粒子を得た。実験結果を表３に示す。
　【００６５】
　【表１】
　【００６６】
　【表２】
　　（＊１）：α−スルホ硬化パーム油脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
　　（＊２）：ヤシ油アルコール硫酸エステルナトリウム塩
　　（＊３）：脂肪酸ナトリウム（脂肪酸の中和価２７５）
　　（＊４）：ヤシ油アルコールエチレンオキサイド８モル付加物
　　（＊５）：シルトンＢ（水沢化学製）
　【００６７】
　【表３】
　　（＊１）：洗浄力試験用洗剤サンプルはＪＩＳ指標洗剤以外、全て保存６カ月後の粉末を用いた。
　【００６８】
　表３に示すように
、参考
　【００６９】
　また、本発明の
、
１
２
　【００７０】
　【発明の効果】
　本発明の効果は、保存中のα−ＳＦＥの加水分解を抑制し、洗浄力の大きい良好なα−スルホ脂肪酸エステル塩含有高比重衣料用洗剤を提供したことにある。