(57)【要約】 [解決手段]  特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、特定のエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含むプロピレン共重合体組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）よりなるフィルムを表面層として有する表面保護フィルム、および該表面保護フィルムの製造に好適な前記プロピレン共重合体組成物。[効果]  本発明によれば、フィッシュアイが少ないことで被着体へのダメージが少なく、十分な透明性を有し、表面保護フィルムとしての機能性に優れ、かつ、離型フィルムを用いずにロール状に巻き取って保管した場合にも耐ブロッキング性に優れ、巻き取りフィルムの使用時の引き出し性に優れた表面層を有する表面保護フィルムを提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１’）〜（３’）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含むプロピレン共重合体組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）よりなるフィルムを表面層として有することを特徴とする表面保護フィルム；
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１’）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２’）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３’）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８       …（１）
【請求項２】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
一方の表面に表面層を、他方の表面に粘着層を有することを特徴とする請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１’）〜（３’）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）ことを特徴とする表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１’）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２’）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３’）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８       …（１）
【請求項５】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であることを特徴とする請求項４に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
【請求項６】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合して製造されたものであることを特徴とする請求項４に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
【請求項７】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、前記第一重合工程と、前記第二重合工程の重合量比を制御することで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）と可溶な部分（Ｄsol）の質量分率を上記範囲内にコントロールして製造されたものであることを特徴とする請求項６に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護フィルムおよび表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物に関する。詳しくは、本発明は、表面保護フィルムの表面層の製造に好適なプロピレン共重合体組成物と、該組成物からなる表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルムは、通常、一方の面に表面層を、もう一方の面に粘着層を有する積層フィルムであり、粘着層を被着体に貼り付けて使用する。表面保護フィルムには、建材用途、光学部材用途などの用途がある。例えば、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイに内臓される種々の光学フィルム（例えば、拡散フィルム、偏光フィルム、位相差フィルムなど）に、表面保護フィルムを貼り付けて保存することがある。また、透明な表面保護フィルムであれば、ディスプレイの表示面に貼り付けることもある。【０００３】
一般的に、積層フィルムは、共押出し成形するか、または基材フィルムに粘着層を塗布形成することによって作製される。共押出し成形によれば、一般的に低コストで積層フィルムを作製することができる。共押出し成形により作製された積層フィルムは、通常、ロール状に巻き取られて保存され、フィルム使用時に、フィルムを巻き取ったロールからフィルムを繰り出す。【０００４】
ところが、粘着層と表面層とを有する表面保護フィルムをロール状に巻き取ると、フィルムの表面層と粘着層とが固着して、いわゆるブロッキングが生じることがある。ブロッキング生じると、ロールからフィルムを繰り出すことができなくなったり、繰り出したフィルムの性能が劣化したりする。そのため、通常は粘着層に離型フィルムを重ねた状態で、表面保護フィルムをロール状に巻き取っている。しかしながら、離型フィルムを有する表面保護フィルムのロールでは、被着体へ表面保護フィルムを貼付する際に、剥離した離型フィルムが大量の廃棄物になるという問題があった。【０００５】
これに対して、表面保護フィルムの表面層に剥離性を付与することによって、粘着層に離型フィルムを重ねることなくロール状に巻き取っても、ブロッキングを生じない表面保護フィルムが提案されている（特許文献１参照）。【０００６】
また、光学部材等の被着体に表面保護フィルムを使用した場合、表面保護フィルムを剥がした際に、糊残りや、表面保護フィルムにフィッシュアイが存在すると、光学部材に欠陥を生じることがあり、糊残りやフィッシュアイの少ない表面保護フィルムが所望されている。【０００７】
特許文献２には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。【０００８】
特許文献３には、メタロセン触媒系によって得られる特定のプロピレン系ランダムブロック共重合体からなる表面保護フィルムが提案されているが、さらなる改良が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−８１７０９号公報
【特許文献２】特開２００６−１１６７６９号公報
【特許文献３】特開２００９−８３１１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、フィッシュアイが少なく、かつ巻取フィルムの引き出し性（繰り出し性、耐ブロッキング性）に優れ、十分な透明性を有する表面保護フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の〔１〕〜〔７〕に関する。
〔１〕下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１’）〜（３’）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含むプロピレン共重合体組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）よりなるフィルムを表面層として有することを特徴とする表面保護フィルム；
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１’）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２’）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３’）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。【００１２】
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８       …（１）
〔２〕前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であることを特徴とする前記〔１〕に記載の表面保護フィルム。
〔３〕一方の表面に表面層を、他方の表面に粘着層を有することを特徴とする前記〔１〕または〔２〕に記載の表面保護フィルム。
〔４〕下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１’）〜（３’）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）ことを特徴とする表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１’）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２’）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３’）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。【００１３】
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８       …（１）
〔５〕前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であることを特徴とする前記〔４〕に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
〔６〕前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合して製造されたものであることを特徴とする前記〔４〕に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
〔７〕前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、前記第一重合工程と、前記第二重合工程の重合量比を制御することで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）と可溶な部分（Ｄsol）の質量分率を上記範囲内にコントロールして製造されたものであることを特徴とする前記〔６〕に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、フィッシュアイが少ないことで被着体へのダメージが少なく、十分な透明性を有し、表面保護フィルムとしての機能性に優れ、かつ、離型フィルムを用いずにロール状に巻き取って保管した場合にも耐ブロッキング性に優れ、巻き取りフィルムの使用時の引き出し性に優れる表面保護フィルムを提供することができる。本発明に係る表面保護フィルムは、表面保護フィルムを用いる各種用途に制限なく用いることができるほか、十分な透明性を示することから、光学フィルム、光学部材、電気材料などの表面を保護する用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１６】
本発明の表面保護フィルムは、本発明に係る表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物から形成されたフィルムを表面層として有する。本発明の表面保護フィルムは、一層単独で形成されていてもよいが、好ましい態様としては、一方の表面に表面層を、他方の表面に粘着層を有する、少なくとも２層の積層フィルムである。
【００１７】
＜表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物＞
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、表面保護フィルムの表面層を形成するのに好適な組成物であって、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）と、エチレン系エラストマー（Ｂ）を含む。
【００１８】
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）および室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）から形成される。
【００１９】
本発明のプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、下記要件（１）〜（３）を満たす限りにおいて、その製造時に用いる重合触媒や重合条件は特に限定されない。また、一種単独で使用することもできるし、二種以上を組み合せて使用することもできる。
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下である。下限は好ましくは１．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．９ｄｌ／ｇ、上限は好ましくは２．４ｄｌ／ｇ、より好ましくは２．３ｄｌ／ｇである。
【００２０】
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の極限粘度[η]insolが上記範囲を外れると、得られる表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物のキャストフィルム成形性に劣る傾向となる。
【００２１】
上記要件（１）を満たす範囲内にコントロールする方法としては、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製法の項で後述するように、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を主成分とする室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマーを主成分とする室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）を重合する場合、第一重合工程の水素フィード量を制御することなどで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]insolを上記範囲内にコントロールすることができる。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下である。下限は好ましくは３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは３．５ｄｌ／ｇ、上限は好ましくは４．４ｄｌ／ｇ、より好ましくは４．３ｄｌ／ｇである。
【００２２】
上記下限値以上であれば得られる表面保護フィルムの耐ブロッキング性に優れ、上限値以下であれば得られる表面保護フィルムのフィッシュアイの発生が十分に抑制される。
【００２３】
上記要件（２）を満たす範囲内にコントロールする方法としては、後述するように、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を主成分とする室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマーを主成分とする室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）を重合する場合、第二重合工程の水素フィード量を制御することなどで、室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度[η]solを上記範囲内にコントロールすることができる。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下である。下限は好ましくは４５重量％、より好ましくは４０重量％である。
【００２４】
上記下限値以上であれば耐ブロッキング性に優れ、上限値以下であればフィッシュアイが優れる。
【００２５】
上記要件（３）を満たす範囲内にコントロールする方法としては、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製法の項で後述するように、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を主成分とする室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマーを主成分とする室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）を重合する場合、第二重合工程のエチレンフィード量を制御することなどで、室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量を上記範囲内にコントロールすることができる。
【００２６】
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、上記要件（１）〜（３）に加え、さらに、下記要件（４）および（５）を満たすことが好ましい。
（４）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の質量分率が５重量％以上４０重量％以下である。下限はより好ましくは９重量％、上限はより好ましくは１７重量％である。
【００２７】
上記下限値以上であれば、得られる表面保護フィルムの耐ブロッキング性に優れ、上限値以下であれば表面保護フィルムのフィッシュアイを好適に抑制できる。
【００２８】
上記要件（４）を満たす範囲内にコントロールする方法としては、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製法の項で後述するように、第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を主成分とする室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマーを主成分とする室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）を重合する場合、第一重合工程と第二重合工程の重合量比を制御することで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）と可溶な部分（Ｄsol）の質量分率を上記範囲内にコントロールすることができる。
（５）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が、０重量％以上８重量％以下である。より好ましくは０重量％以上１重量％以下である。
【００２９】
上記要件（５）を満たす範囲にコントロールする方法としては、用いる固体触媒や電子供与性化合物の種類を調整することなどで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量を上記範囲内にコントロールすることができる。
【００３０】
上記要件（１）〜（３）を満たし、好ましくはさらに上記要件（４）、要件（５）を満たす、本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、例えば、次のような方法で製造することができる。
【００３１】
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造方法
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、前述の通り製造時に用いる重合触媒や重合条件は特に限定されないが、好適には公知のチーグラー触媒またはメタロセン触媒の存在下に、第一重合工程（［工程１］）でホモポリプロピレン、またはプロピレンと少量のエチレンとからなるプロピレン・エチレンランダム共重合体を製造後、第二重合工程（［工程２］）でプロピレンと第一工程よりも多量のエチレンとを共重合してプロピレン・エチレン共重合体エラストマーを製造して得られる。
・重合触媒
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造に用いられる重合触媒の一例としては、（Ａ１）マグネシウム原子、チタン原子、及びハロゲン原子を必須成分とする固体触媒成分と、（Ｂ１）有機アルミニウム化合物とを用いて得られる高立体規則性触媒が挙げられる。このような触媒としては、例えば下記（Ａ１）成分および（Ｂ１）成分を用いて得られる高立体規則性触媒が挙げられる。
（Ａ１）（ａ）マグネシウム化合物と（ｂ）チタン化合物とを用いて得られる固体触媒成分
（Ｂ１）有機アルミニウム化合物
また、好ましくは下記（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分および（Ｃ１）成分を用いて得られる高立体規則性触媒が挙げられる。
（Ａ１）（ａ）マグネシウム化合物と（ｂ）チタン化合物とを用いて得られる固体触媒成分
（Ｂ１）有機アルミニウム化合物
（Ｃ１）電子供与性化合物
固体触媒成分（Ａ１）およびその調製方法
固体触媒成分（Ａ１）は、マグネシウム化合物（ａ）と、チタン化合物（ｂ）と、必要により、電子供与性化合物（ｃ）とを用いて調製することができる。
（ａ）マグネシウム化合物
マグネシウム化合物としては、特に制限はなく、酸化マグルシウム、水酸化マグネシウム、ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、ハロゲン化マグネシウム、マグネシウムジアルコキシドなど、具体的には塩化マグネシウム、マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジメトキシドなどを挙げることができる。また、マグネシウム化合物としては、金属マグネシウムとハロゲンとアルコールとを反応させて得られる公知の固体生成物を好適に使用することができる。ここで、アルコールとしては、メタノール、エタノールが挙げられ、水分含有量が２００ｐｐｍ以下のものが良好なモロホロジーを有する固体生成物を得やすい。また、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素、特にヨウ素が好適に使用される。
（ｂ）チタン化合物
チタン化合物としては、任意のチタン化合物を用いることができ、例えば、一般式（１）で表されるチタン化合物が挙げられる。
【００３２】
ＴｉＸ1n（ＯＲ1）4-n  …（１）
（式（１）中、Ｘ1 はハロゲン原子、特に塩素原子であり、Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の炭化水素基、特に直鎖または分岐のアルキル基であり、基Ｒ1 が複数存在する場合には、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは０〜４の整数である。）
具体的には、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）4 、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 、ＴｉＣｌ（Ｏ−Ｃ2 Ｈ5 ）3 、ＴｉＣｌ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、ＴｉＣｌ（Ｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＴｉＣｌ2 （Ｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、ＴｉＣｌ2 Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、ＴｉＣｌ4 等を挙げることができる。
（ｃ）電子供与性化合物
固体触媒成分（Ａ１）の調製には、必要に応じて任意の電子供与性化合物（ｃ）を用いることができる。これら電子供与性化合物（ｃ）は、通常、酸素、窒素、リンあるいは硫黄を含有する有機化合物であり、たとえば、アミン類、アミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類、アルコール類、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド類、有機酸類、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物を挙げることができる。
【００３３】
具体的には、たとえば、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシルなどの芳香族フタル酸ジエステル、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどの有機珪素化合物を好ましく例示できる。
【００３４】
固体触媒成分（Ａ１）の調製方法としては、上記マグネシウム化合物（ａ）と、上記チタン化合物（ｂ）と、必要により、上記電子供与性化合物（ｃ）とを用い、公知の方法で調製できる。例えば、マグネシウム化合物（ａ）と、電子供与性化合物（ｃ）を接触させた後、チタン化合物（ｂ）と接触させる。その接触条件は特に制限はなく、通常、マグネシウム原子換算でマグネシウム化合物（ａ）１モルに対して電子供与性化合物（ｃ）０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜５モルを加え、０〜２００℃にて５分〜１０時間、好ましくは３０〜１５０℃にて３０分〜３時間の条件で接触させる。また、この調製には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の不活性炭化水素を加えることもできる。
【００３５】
マグネシウム化合物（ａ）に、またはそれと電子供与性化合物（ｃ）との接触生成物に、チタン化合物（ｂ）を接触させる際の条件は、特に制限はなく、通常、マグネシウム１モルに対して、チタン化合物（ｂ）を１〜５０モル、好ましくは２〜２０モルの範囲で加え、０〜２００℃にて５分〜１０時間、好ましくは３０〜１５０℃にて３０分〜５時間接触させる。チタン化合物（ｂ）との接触は、液状のチタン化合物（例えば、四塩化チタン）は、それ単独で、それ以外のチタン化合物は任意の不活性炭化水素に溶解させた状態で行うことができる。また、マグネシウム化合物（ａ）と、必要に応じて電子供与性化合物（ｃ）との前記の接触の前に、例えば、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン含有ケイ素化合物、ハロゲンガス、塩化水素、ヨウ化水素等をマグネシウム化合物（ａ）に接触させることができる。なお、接触終了後は、不活性炭化水素で生成物を洗浄することが好ましい。
【００３６】
有機アルミニウム化合物（Ｂ１）
有機アルミニウム化合物（Ｂ１）としては、特に限定はなく、たとえば下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
ＡｌＲ2mＸ23-m  …（２）
（式（２）中、Ｒ2 は炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｘ2 はハロゲン原子（塩素または臭素原子）である。）
具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム化合物、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジプロピルアルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノクロリドなどを挙げることができる。
【００３８】
電子供与性化合物（Ｃ１）
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造に用いる触媒においては、必要に応じて電子供与性化合物（Ｃ１）を併用することができる。この場合の電子供与性化合物（Ｃ１）としては、前記の固体触媒成分（Ａ１）の調製の際に用いた電子供与性化合物（ｃ）と同様のものを用いることができる。この場合、前記の固体触媒成分の調製の際に用いたものと同じでも異なっていてもよい。好ましい電子供与性化合物（Ｃ１）は、ＳｉＯ−Ｃ結合を有するシラン化合物、特に、下記一般式（３）で表される化合物である。
【００３９】
Ｒ3pＳｉ（ＯＲ4）4-p  …（３）
（式（３）中、Ｒ3 は、直鎖状または分岐状炭化水素基、芳香属炭化水素基、環状飽和炭化水素基または窒素原子含有炭化水素基、ｐ≧２の場合、上記化合物の任意のものの組み合わせであってよい。Ｒ4 は直鎖状炭化水素基または分岐鎖状炭化水素基である。ｐは０〜３の整数である。）
式（３）の化合物としては、具体的には、ｔ−ブチルシクロヘキシルジメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ビス（パーヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、エチル（パーヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、等を挙げることができる。
・重合方法
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、二つ以上の反応装置を直列に連結した重合装置を用い、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得ることが好ましい。
【００４０】
［工程１］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンを単独で重合させ、またはプロピレンとエチレンとを共重合させる。［工程１］では、プロピレンに対してエチレンのフィード量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体がＤinsolの主成分となるようにする。
【００４１】
［工程２］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンとエチレンとを共重合させる。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン・エチレン共重合エラストマーがＤsolの主成分となるようにする。
【００４２】
このようにすることにより、Ｄinsolに係る要件（１）および（５）は、［工程１］における重合条件の調整によって、Ｄsolに係る要件（２）および（３）は、［工程２］における重合条件の調整によって、満足させることが可能となる。また、ＤinsolとＤsolとの組成比に係る要件（４）は、［工程１］と［工程２］とで製造する重合体の量比を調整することによって制御することができる。
【００４３】
要件（１）のＤinsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］については、［工程１］における水素などの分子量調節剤のフィード量などによって調節することが可能である。
【００４４】
要件（２）のＤsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］については、［工程２］における水素などの分子量調節剤のフィード量などによって調節することが可能である。
【００４５】
要件（３）のＤsol中のエチレンに由来する骨格の含有量については、［工程２］におけるエチレンのフィード量などによって調節することが可能である。
【００４６】
要件（４）のＤinsolとＤsolとの組成比、およびプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレートは、［工程１］と［工程２］とで製造する重合体の量比を調整することによって、適切に調節することが可能である。
【００４７】
要件（５）のＤinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量については、用いる固体触媒や電子供与性化合物の種類を調整することによっても調整が可能である。また、［工程１］におけるエチレンのフィード量などによって調整することも可能である。
【００４８】
また、本発明において用いられるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、前記方法の［工程１］で製造されるプロピレン・エチレンランダム共重合体と、前記方法の［工程２］で製造されるプロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマーを、重合触媒の存在下で個別に製造した後に、これら物理的手段を用いてブレンドして製造しても良い。
【００４９】
エチレン系エラストマー（Ｂ）
エチレン系エラストマーとは、エチレンとコモノマー種の炭素数が３以上２０以下のα-オレフィンとのランダム共重合体である。本発明のエチレン系エラストマー（Ｂ）は、下記要件を満たすものが得られる限りにおいて、用いる重合触媒や重合条件は特に限定されない。また、一種単独で使用することもできるし、二種以上を組み合せて使用することもできる。
【００５０】
本発明に係るエチレン系エラストマー（Ｂ）は、下記要件（１’）〜（３’）を満たす。
（１’）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下である。下限は好ましくは０．３ｇ／１０分、より好ましくは０．４ｇ／１０分、上限は好ましくは１．５ｇ／１０分、より好ましくは１．０ｇ／１０分である。
【００５１】
上記下限値以上であれば得られるプロピレン共重合体組成物の押出特性および表面保護フィルムのフィッシュアイおよび耐ブロッキング性に優れ、上限値以下であれば得られる表面保護フィルムのフィッシュアイおよび耐ブロッキング性に優れる。
【００５２】
上記範囲にコントロールする方法としては、公知の方法を適宜採用することができる。また、例えば市販のエチレン系エラストマーの中から適切なものを選定することによって上記範囲内とすることができる。
（２’）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下である。下限は好ましくは８７０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８７５ｋｇ／ｍ3、上限は好ましくは８８９ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８８８ｋｇ／ｍ3である。
【００５３】
密度が上記範囲内であると、得られる表面保護フィルムのフィッシュアイを好適に抑制することができる。
【００５４】
上記範囲にコントロールする方法としては、公知の方法を適宜採用することができる。また、例えば市販のエチレン系エラストマーの中から適切なものを選定することによって上記範囲内とすることができる。
（３’）メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。
【００５５】
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８…（１）
より好ましくは、下記関係式（２）を満たす。
【００５６】
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．０       …（２）
特に好ましくは、下記関係式（３）を満たす。
【００５７】
[η]sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋１．０       …（３）
前記要件（３’）の関係式（１）は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）とエチレン系エラストマー（Ｂ）の分子量の大小関係を示している。本発明では、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、エチレン系エラストマー（Ｂ）の分子量がある一定以上大きくないとフィッシュアイ改善効果が得られないことを見出し、関係式（１）ではこれを特定している。
【００５８】
すなわち、本発明の表面保護フィルムの表面層が、後述するような平均表面粗度を示し、耐ブロッキング性に優れ、しかもフィッシュアイの抑制されたものとなる理由については定かではないが、本発明者は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）へ、フィッシュアイの核とならない程度の高い粘度のエチレン系エラストマー（Ｂ）を配合することで、表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物中のエチレン系エラストマー（Ｂ）成分のドメインサイズ（分散粒径）が大きいものとなり、これを成形することでフィルムの表面粗度が粗いものとなり、耐ブロッキング性が顕著に向上したものと考えている。
【００５９】
エチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記要件（１’）に加えて要件（３’）を満たすことで、得られる表面保護フィルムのフィッシュアイが抑制され、また耐ブロッキング性に優れたものとなる。
【００６０】
その他の成分
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、耐衝撃性、透明性、寸法安定性、高速押出シート成形性付与等の機能を付与する目的で、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、ポリエチレン樹脂（Ｃ）あるいはその他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。すなわち、本発明の表面保護フィルムの表面層は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、ポリエチレン樹脂（Ｃ）あるいはその他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
【００６１】
例えば、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ）とポリエチレン樹脂（Ｃ）とからなるプロピレン系樹脂組成物の場合、ポリエチレン樹脂（Ｃ）の量は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。なお、エチレン系エラストマー（Ｂ）とポリエチレン樹脂（Ｃ）との比率は目的に応じて任意に調整することができる。
【００６２】
また、本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、ビタミン類、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、ミネラルオイル等の添加物を含んでいてもよい。すなわち、本発明の表面保護フィルムの表面層は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、前記各種添加剤を含有してもよい。
【００６３】
表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）とエチレン系エラストマー（Ｂ）とを含むものであって、必要に応じて前記その他の成分を含有する。
【００６４】
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下含み、エチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含む。プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の含有量の下限は好ましくは７６重量％、より好ましくは７７重量％、上限は好ましくは９６重量％、より好ましくは９５重量％、さらに好ましくは９３重量％である。また、エチレン系エラストマー（Ｂ）の含有量の下限は好ましくは４重量％、より好ましくは５重量％、さらに好ましくは７重量％であり、上限は好ましくは２４重量％、より好ましくは２３重量％である。ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする。
【００６５】
エチレン系エラストマー（Ｂ）の配合量が上記下限値以上であることで、得られるフィルムの耐ブロッキング性に優れ、フィッシュアイが抑制され、上記上限値以下であることで、成形性に優れる。
【００６６】
また、本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲE）は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、下限はより好ましくは３ｇ／１０分、上限はより好ましくは６ｇ／１０分である。上記範囲であると、キャストフィルム成形性に優れるため好ましい。
【００６７】
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、前述したプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）とエチレン系エラストマー（Ｂ）とを溶融混練することによって製造することができるし、あるいはプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を造粒したペレットと、エチレン系エラストマー（Ｂ）のペレットとをドライブレンドすることによっても製造することができる。好適には、溶融混練により製造する方法を用いることができ、このとき、連続式押出機や密閉式混練機を用いることができる。例えば、一軸押出機、二軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の装置を挙げることができる。これらのうち、経済性、処理効率等の観点から一軸押出機及び／または二軸押出機を用いることが好ましい。
【００６８】
本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、表面層及び粘着層を有する表面保護フィルムの、表面層を形成する組成物として好適に用いられる。
【００６９】
＜表面保護フィルム＞
本発明の表面保護フィルムは、表面層と、粘着層の少なくとも２層を含む。
【００７０】
表面層
本発明の表面保護フィルムの表面層は、前記本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物から形成されてなる。
【００７１】
粘着層
本発明の表面保護フィルムの粘着層を形成する材料としては、表面保護フィルムを被着体に貼付することができる限り特に制限されず、たとえばＥＶＡ系、ＳＢＲ系、ＳＩＳ系、ＳＢＳ系、ＳＥＢＳ系、ブチルエラストマー系、天然エラストマー系、およびアクリル系等の粘着剤を挙げることができる。
【００７２】
粘着層を形成する材料として、密度が０．９００ｋｇ／ｍ3以下の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることもできる。
【００７３】
また、前記粘着層を形成する材料として、メタロセン触媒系で重合された、特開２００９−１８５２３９に記載のあるプロピレン系ブランダムブロック共重合体を用いることもできる。
【００７４】
粘着剤をＴダイ共押出成形法で共押出しして製膜する場合は、ＥＶＡ系、ＳＥＢＳ系、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましく使用可能である。また、粘着剤を基材フィルムに塗布する場合は、アクリル系粘着剤が好ましく使用可能である。
【００７５】
本発明の表面保護フィルムにおける粘着層は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、ビタミン類、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、ミネラルオイル等の添加物を含んでいてもよい。
【００７６】
中間層
本発明の表面保護フィルムは、表面層と粘着層の少なくとも2層を有するものであって、表面層と粘着層の２層のみから形成されていてもよく、表面層と粘着層との間に、一層以上の中間層を有していてもよい。中間層は、フィルムの機械強度や透明性制御を目的として設けられていてもよく、また、表面層および粘着層との接着力が不足する場合には、ポリオレフィン樹脂や接着性樹脂ないしは接着剤からなる接着性を有する層であってもよい。
【００７７】
中間層としては表面層および粘着層の機能を阻害しない限り特に制限はないが、一般には、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。
【００７８】
中間層に接着性を付与したい場合には、変性ポリオレフィンや、ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。
【００７９】
これらの中で、生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやポリオレフィンエラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
【００８０】
表面保護フィルム
本発明の表面保護フィルムの厚みは、目的に応じて適宜決定することができ、たとえば１０〜２００μｍとすることができる。前記表面層の厚みとしては８〜１５０μｍ、前記粘着層の厚みとしては２〜５０μｍとすることができる。
【００８１】
本発明の表面保護フィルムの表面層は、本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物を用いて形成されたことにより、フィッシュアイが効果的に抑制されており、また通常良好な透明性を有する。またこのような表面層を有する本発明の表面保護フィルムは、表面保護フィルムをロール状に巻き取った場合に接触する粘着層とのブロッキングを生じにくく、耐ブロッキング性に優れ、ロール状のフィルムの繰り出し性に優れる。
【００８２】
表面保護フィルムの表面となる表面層の露出している表面、すなわち、粘着層側とは反対側の面は、一定の凹凸を形成していることが好ましく、表面状態を示すパラメータである平均表面粗度Ｒａ（算術平均粗さ）が、好ましくは０．２０〜２．００μｍ、より好ましくは０．３〜０．８μｍであることが望ましい。本発明の表面保護フィルムの表面層側の表面が、このような平均表面粗度Ｒａを有する場合には、一定の凹凸を有することにより、表面保護フィルムをロール状に巻き取った場合に、重なるフィルムの粘着層との接触が点接触となり、接触面積が低減されるため、粘着層との固着が抑制され、表面保護フィルムが、耐ブロッキング性に優れ、ロール状のフィルムの繰り出し性に優れるものとなる。
【００８３】
このような平均表面粗度を有する表面層は、前記本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体を常法によりフィルム化した場合に容易に得ることができる。
【００８４】
本発明の表面保護フィルムの表面層が、このような平均表面粗度を示し、耐ブロッキング性に優れ、しかもフィッシュアイの抑制されたものとなる理由については定かではないが、本発明者は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）へ、フィッシュアイの核とならない程度の高い粘度のエチレン系エラストマー（Ｂ）を配合することで、表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物中のエチレン系エラストマー（Ｂ）成分のドメインサイズ（分散粒径）が大きいものとなり、これを成形することでフィルムの表面粗度が粗いものとなり、耐ブロッキング性が顕著に向上したものと考えている。
【００８５】
そして、エチレン系エラストマー（Ｂ）成分を介して、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）に存在するフィッシュアイ核にせん断応力を伝え、フィッシュアイ核を破砕してフィッシュアイを減少させたと考えている。そのせん断応力を伝えるためには、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、エチレン系エラストマー（Ｂ）の分子量がある一定以上大きくないと効果が得られないことを導き出し、それが前述した表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物の要件（３’）で表せることを導き出した。
【００８６】
なお、フィッシュアイ核はプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）中に存在するエラストマー成分の中で特に高分子量のものに起因する高粘度成分であると考えられる。ここで、耐ブロッキング性を向上させるフィルム表面の凹凸は数μmオーダー、例えば１〜３μm程度であるのに対して、ＦＥ核は数十μmオーダー、例えば１０〜５０μm程度と大きさのオーダーが異なる。
【００８７】
表面保護フィルムの製造方法
本発明の表面保護フィルムの表面層を成形するには、公知の各種の方法を採用することができる。例えば、上述した本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物を、必要に応じて中間層を形成する樹脂とともに、Ｔダイからフィルム状に製膜する方法、サーキュラーダイからチューブ状に製膜する方法により単層／多層の基材フィルムを得ることができる。また、これらの方法により製膜した表面層を含む基材フィルムをドライラミネート法、押出ラミネート法により多層積層化することもできる。
【００８８】
また、上記のような方法で形成されたフィルムは適宜延伸して使用することができる。
【００８９】
粘着層は、公知の各種の方法により形成される。例えば、塗工機で表面層を含む基材上に粘着剤をコーティングする方法、基材と粘着剤をＴダイやサーキュラーダイから多層フィルム状に製膜する共押出法等が挙げられる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００９１】
実施例および比較例における物性の測定方法は次の通りである。
（１）MFR（メルトフローレート）
MFRは、ASTM D1238（230℃または190℃、荷重2.16kg）に従って測定した。
（２）室温n-デカン可溶部量（Dsol）
最終生成物（すなわち、本発明のプロピレン系ランダムブロック重合体）のサンプル5gにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（以下、ｎ−デカン不溶部：Dinsol）を濾別した。濾液を約3倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた（析出物（Ａ））。析出物(Ａ)とアセトンを濾別し、析出物を乾燥した。なお、濾液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。【００９２】
ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。【００９３】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）=〔析出物（Ａ）重量／サンプル重量〕×１００
（３）エチレンに由来する骨格の含有量
Ｄinsol、Ｄsol中のエチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル２０〜３０ｍｇを1,2,4−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（2:1）溶液０．６ｍｌに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。【００９４】
例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、
ＰＰ＝Ｓαα、ＥＰ＝Ｓαγ＋Ｓαβ、ＥＥ＝１／２（Ｓβδ＋Ｓδδ）＋１／４Ｓγδ
を用い、以下の計算式（Ｅｑ−１）および（Ｅｑ−２）により求めた。
プロピレン(mol％)＝(PP＋1／2EP)×100／[(PP＋1／2EP)＋(1／2EP＋EE)] …(Eq−1)
エチレン(mol％)＝(1／2EP＋EE)×100／[(PP＋1／2EP)＋(1／2EP＋EE)]…(Eq−2)
（４）極限粘度[η]
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度（C）を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求めた。【００９５】
［η］= lim（ηsp/C） （C→0）
（５）ヘイズ(HAZE)
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
（６）平均表面粗度（Ｒａ）
得られた積層フィルム（表面保護フィルム）の表面層の、ＭＤ方向の平均表面粗度Ｒａを、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に準じて表面粗さ測定機を用い、測定速度０．１５ｍｍ/分でｎ＝３測定し、算術平均した。
（７）フィッシュアイ（ＦＥ）
ＦＥカウンターを用いて、大きさ100μｍ以上のＦＥの個数(個/ｍ2)をカウントした。
（８）粘着層からの剥離力（N/25mm）
２ｋｇのゴムローラーを用いて、表面層フィルム（MD方向）を粘着材フィルムに２ｍ／分の速度で貼り付けた。これを、２３℃±２℃の室温に３０分放置した。しかる後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて表面層フィルムから粘着材フィルムを剥離し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度（Ｔピール法）を引張速度３００ｍｍ／分でｎ＝５測定し、算術平均した。【００９６】
［製造例１］（プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造）
（１）マグネシウム化合物の調製
攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガスで充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４０ｇ、及び金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより、目的のマグネシウム化合物（固体触媒の担体）を得た。
（２）固体触媒成分の調製
窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）に、前記マグネシウム化合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）９５リットル、四塩化ケイ素４．４リットル、及びフタル酸ジ−ｎ−ブチル６．０リットルを加えた。系内を９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離して９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン２２８リットルを加え、１１０℃で２時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得た。
（３）予備重合触媒の調製
内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタン２３０リットルを投入し、前記の固体触媒成分を２５ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体触媒成分中のチタン原子に対して１．０ｍｏｌ／ｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．８ｍｏｌ／ｍｏｌの割合で供給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧で０．３ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるまで導入し、２５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタンで数回洗浄し、更に二酸化炭素を供給し２４時間攪拌した。
（４）本重合
直列に接続された２槽の重合槽を用い、ブロック重合を実施した。【００９７】
前段として、内容積２００リットルの攪拌翼付き重合槽（ホモ重合槽）に、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を３８０Ｎｌ／ｈで供給しホモ重合を行った。重合速度３０ｋｇ／時間となるように前記予備重合処理済みの固体触媒成分を供給し、トリエチルアルミニウムを１２０ミリモル／時間で、ジシクロペンチルジメトキシシランを１２ミリモル／時間でそれぞれ供給し、重合温度８３℃、重合槽圧力３．０ＭＰａ（Ｇａｕｇｅ）で反応させた。このとき、水素を用いて所定の分子量になるように調整した。ついで、前段重合槽から連続的にパウダーを抜き出し、後段（ブロック重合槽）へ移送した。【００９８】
後段重合槽（ブロック重合槽）では、重合温度６０℃において、プロピレンを９．９ｋｇ／ｈ、エチレンを１５．５ｋｇ／ｈ、水素を４００ＮＬ／ｈでそれぞれ供給した。また、反応器上部から供給する触媒活性制御剤エタノールを４．４ｇ／ｈで供給した。後段重合槽からパウダーを連続的に抜出し、プロピレン・エチレンブロック共重合体パウダー（ＰＰ−Ａ）を得た。性状を表１に示す。
［製造例２、３］
製造例１において、本重合の各重合槽に供給するプロピレン、水素、エチレン、エタノールを調整したことを除き、同様に実施した。得られた各プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−Ｂ）および（ＰＰ−Ｃ）の性状を表１に示す。【００９９】
【表１】
2014030594.tif 000002
【０１００】
［実施例１〜９、比較例１〜６］
製造例１〜３で製造したプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）と、表２に示すエチレン系エラストマー（Ｂ）とを、表３および表４に示す配合量で配合した樹脂組成物１００質量部に対して、熱安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ1010（チバガイギー（株）商標）０．１質量部、熱安定剤ＩＲＧＡＦＯＳ168（チバガイギー（株）商標）０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．１質量部をタンブラーにて混合後、ナカタニ機械（株）製二軸押出機（同方向2軸混錬機）を用いて１９０℃にて溶融混錬して、ペレット状の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物を調製した。【０１０１】
ダイ幅２５０ｍｍの単層Ｔ−ダイ成形機に、２０ｍｍφの単軸押出機を装着したものをフィルム成形機として用い、調製した表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物を押出機に供給して、厚み４０μｍの単層フィルムを成形した。【０１０２】
得られた表面層に相当する単層フィルムについて、前述した測定法により、粘着層からの剥離力を評価した。評価用の粘着層としては市販のオレフィン系粘着剤フィルム（Ａ２４５０、日立化成工業株式会社製）を用いた。結果を表３および表４に併せて示す。【０１０３】
また、表面層に相当する単層フィルムと粘着層をドライラミネート手法によって張り合わせて積層体を製造した。同じ大きさの積層体を２枚用意し（積層体１，２とする）、積層体１の表面層と、積層体２の粘着層とを対向させて積層体同士を重ねあわせ、積層体２の上から２ｋｇのゴムローラーを用いて、２ｍ／分の速度で貼り付けた。これを23℃±2℃の室温に３０分放置した。しかる後、JISZ0237に準じて積層体２を積層体１から剥離し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度（Tピール法）を引っ張り速度３００ｍｍ／分でｎ＝５測定し、算術平均した。これにより粘着層と基材表面の剥離力を評価した。結果を表３および表４にあわせて示す。【０１０４】
【表２】
2014030594.tif 000003
【０１０５】
【表３】
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【０１０６】
【表４】
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【０１０７】
表３および表４に示されるとおり、実施例１〜９は、それぞれと対比される比較例１〜３と比較して、表面粗度が大きく、フィッシュアイ（ＦＥ）が少ないという優れた特性を示している。また、エラストマー成分の添加量が増えるほど、表面粗度とＦＥが向上する、すなわち表面粗度が大きくなりＦＥが減少する傾向にある。これに対して、比較例４〜６は、それぞれのリファレンスである比較例１〜３と比較して表面粗度があまり向上しておらずＦＥの改善（抑制）効果が見られない。【０１０８】
これまで表面粗度が大きく、しかもＦＥが少ないという、相反する性状をともに満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体の表面層を有する表面保護フィルムを得るのは困難であったが、本発明によれば、そうした表面保護フィルムを得ることができることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の表面保護フィルムは、光学フィルム、電子部品材料、建築部材などの表面保護フィルムとして広く用いることができる。また本発明の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物は、そのような表面保護フィルムの製造に好適に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年11月27日(2015.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１'）〜（３'）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含むプロピレン共重合体組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）よりなるフィルムを表面層として有することを特徴とする表面保護フィルム；
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１'）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２'）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３'）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。
［η］sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８    …（１）
【請求項２】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であること
を特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
一方の表面に表面層を、他方の表面に粘着層を有することを特徴とする請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１'）〜（３'）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）ことを特徴とする表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１'）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２'）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３'）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の[η]solに対して、下記関係式（１）を満たす。
［η］sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８  …（１）
【請求項５】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）が、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が０重量％以上８重量％以下であることを特徴とする請求項４に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物。
【請求項６】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を７５重量％以上９７重量％以下、下記要件（１'）〜（３'）を満たすエチレン系エラストマー（Ｂ）を３重量％以上２５重量％以下含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物を製造する方法であって、
第一重合工程でホモポリプロピレンまたはプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合し、第二重合工程でプロピレン・エチレンランダム共重合体を重合して、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を製造する工程を含むことを特徴とする表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物の製造方法。
（１）室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］insolが１．５ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下。
（２）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］solが２．５ｄｌ／ｇ以上４．５ｄｌ／ｇ以下。
（３）室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が３５重量％以上５０重量％以下。
（１'）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のメルトフローレート（ＭＦＲB）が０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下。
（２'）密度が８６０ｋｇ／ｍ3以上８９０ｋｇ／ｍ3以下。
（３'）前記メルトフローレート（ＭＦＲB）が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の［η］solに対して、下記関係式（１）を満たす。
［η］sol≦（１．４／ＭＦＲB）＋２．８    …（１）
【請求項７】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）を製造する工程が、前記第一重合工程と、前記第二重合工程の重合量比を制御することで、室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄinsol）と可溶な部分（Ｄsol）の質量分率を上記範囲内にコントロールするものであることを特徴とする請求項６に記載の表面保護フィルム用プロピレン共重合体組成物の製造方法。
【国際調査報告】
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