【手続補正書】
【提出日】平成27年10月14日(2015.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、負極、および非水電解液を有する非水二次電池であって、前記非水電解液はアミノ基を有するホスファゼン化合物であるリン含有化合物（Ａ）を含有し、前記正極は正極活物質の少なくとも一部が活物質成分とは異なる金属誘導体で被覆された活物質複合体を含有する非水二次電池。
【請求項２】
前記活物質複合体において、前記正極活物質と前記金属誘導体の質量比が、前記正極活物質１００部に対し、前記金属誘導体１〜７部である請求項１に記載の非水二次電池。
【請求項３】
前記正極活物質がＮｉ、Ｍｎ、およびＣｏから選ばれる元素を含有してなる請求項１または２に記載の非水二次電池。
【請求項４】
前記金属誘導体がＺｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｍｇ、またはＡｌを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【請求項５】
前記金属誘導体が金属酸化物またはそのリチウム塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【請求項６】
前記リン含有化合物（Ａ）が下記式（Ａ１）で表される化合物または下記式（Ａ２）で表される構造を有する化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【化１】
2015026588.tif 000001
Ｒａ１１〜Ｒａ１３は独立に、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、または−（ＣＨ２）ｎＣ（＝Ｏ）−（Ｏ）ｍＲｂ４（ｎは０または１、ｍは０または１、Ｒｂ４はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基である。）である。ＸはＮ（Ｒａ１４）を表す。Ｒａ１４は水素原子または１価の置換基を表す。
Ｒａ２１はそれぞれ独立に１価の置換基を表す。近接のＲ２１は置換基同士が環を形成していても良い。ｎは２以上の整数を表す。式（Ａ２）の構造は、その結合端同士が結合して環を形成しても良い。
【請求項７】
前記式（Ａ２）で表される構造を有する化合物が下記式（Ａ２−１）または（Ａ２−２）で表される化合物である請求項６に記載の非水二次電池。
【化２】
2015026588.tif 000002
Ｒａ３１〜Ｒａ３６、Ｒａ４１〜Ｒａ４８はそれぞれ独立に前記Ｒａ２１と同義である。
【請求項８】
前記リン含有化合物を電解液全量（電解質を含む）中、０．５質量％以上２０質量％以下で含有させる請求項１〜７のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記の課題は以下の手段により解決された。
〔１〕正極、負極、および非水電解液を有する非水二次電池であって、非水電解液はアミノ基を有するホスファゼン化合物であるリン含有化合物（Ａ）を含有し、正極は正極活物質の少なくとも一部が活物質成分とは異なる金属誘導体で被覆された活物質複合体を含有する非水二次電池。
〔２〕前記活物質複合体において、前記正極活物質と前記金属誘導体の質量比が、前記正極活物質１００部に対し、前記金属誘導体１〜７部である〔１〕に記載の非水二次電池。
〔３〕正極活物質がＮｉ、Ｍｎ、およびＣｏから選ばれる元素を含有してなる〔１〕または〔２〕に記載の非水二次電池。
〔４〕金属誘導体がＺｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｍｇ、またはＡｌを有する〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の非水二次電池。
〔５〕金属誘導体が金属酸化物またはそのリチウム塩である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の非水二次電池。
〔６〕リン含有化合物（Ａ）が下記式（Ａ１）で表される化合物または下記式（Ａ２）で表される構造を有する化合物である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【化１】
2015026588.tif 000003
Ｒａ１１〜Ｒａ１３は独立に、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、または−（ＣＨ２）ｎＣ（＝Ｏ）−（Ｏ）ｍＲｂ４（ｎは０または１、ｍは０または１、Ｒｂ４はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基である。）である。ＸはＮ（Ｒａ１４）を表す。Ｒａ１４は水素原子または１価の置換基を表す。
Ｒａ２１はそれぞれ独立に１価の置換基を表す。近接のＲ２１は置換基同士が環を形成していても良い。ｎは２以上の整数を表す。式（Ａ２）の構造は、その結合端同士が結合して環を形成しても良い。
〔７〕式（Ａ２）で表される構造を有する化合物が下記式（Ａ２−１）または（Ａ２−２）で表される化合物である〔６〕に記載の非水二次電池。
【化２】
2015026588.tif 000004
Ｒａ３１〜Ｒａ３６、Ｒａ４１〜Ｒａ４８はそれぞれ独立にＲａ２１と同義である。
〔８〕リン含有化合物を電解液全量（電解質を含む）中、０．５質量％以上２０質量％以下で含有させる〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の非水二次電池。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
リン含有化合物（Ａ）
リン含有化合物（Ａ）としては、特に制限はないが、Ｐ−Ｏ結合、Ｐ＝Ｏ結合、Ｐ−Ｎ結合、Ｐ＝Ｎから選ばれる少なくとも１種を有している化合物が好ましい。
リン含有化合物（Ａ）としては下記式（Ａ１）で表される化合物または（Ａ２）で表される構造を含む化合物が好ましい。本発明においては、リン含有化合物（Ａ）としてアミノ基を有するホスファゼン化合物が用いられる。
【化３】
2015026588.tif 000005
（Ａ１）において
Ｒａ１１〜Ｒａ１３は、それぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、または−（ＣＨ２）ｎＣ（＝Ｏ）−（Ｏ）ｍＲｂ４（ｎ＝０または１、ｍ＝０または１、Ｒｂ４はアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基である。）である。
Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｎ（Ｒａ１４）を表す。Ｒａ１４は水素原子または１価の置換基を表す。
Ｒａ１１〜Ｒａ１３におけるアルキル基としては炭素数１〜４が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられる。
アラルキル基としては、炭素数７〜２０のアラルキル基であることが好ましく、炭素数７〜１１のアラルキル基であることがより好ましい。具体的に、−Ａｌｋ−Ａｒにおいて、Ａｌｋが炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、Ａｒが炭素数６〜１４のアリール基が好ましい。
アルコキシ基としては炭素数１〜８が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの無置換アルコキシ基、２、２、２−トリフロロエトキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロイソプロポキシ基、パーフロロブチルエチル基などのフッ素置換されたアルコキシ基が挙げられ、メトキシ基、２、２、２−トリフロロエトキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロイソプロポキシ基が好ましい。
アラルキルオキシ基としては、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であることが好ましく、炭素数７〜１１のアラルキルオキシ基であることがより好ましい。具体的に、−Ｏ−Ａｌｋ−Ａｒにおいて、Ａｌｋが炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、Ａｒが炭素数６〜１４のアリール基が好ましい。
アリールオキシ基としてはフェノキシ基、フッ素置換されたフェノキシ基が好ましい。
ハロゲン原子としては塩素原子、フッ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
アミノ基としてはジアルキルアミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基など総炭素数２〜８のジアルキルアミノ基が好ましい。
−（ＣＨ２）ｎＣ（＝Ｏ）−（Ｏ）ｍＲｂ４におけるＲｂ４としてはメチル基、エチル基が好ましい。
Ｒａ１４における１価の置換基として好ましくはアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒａ１５（Ｒａ１５はアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）、アリール基（炭素数６〜１４が好ましい）、アラルキル基（炭素数７〜１５が好ましい）、アルケニル基（炭素数１〜６が好ましい））、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒａ１６）２（Ｒａ１６はアルコキシ基（炭素数１〜６が好ましい）、アリールオキシ基（炭素数６〜１４が好ましい）、アルキル基（炭素数１〜６が好ましい）、アリール基（炭素数６〜１４が好ましい）、ハロゲン原子）を挙げることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
【表１】
2015026588.tif 000006
試験Ｎｏ．：ｃで始まるものが比較例、１０１〜１１５、１１９および１２０が参考例
ｃｏｍｐ：例示化合物番号
ｃｏｎｃ：化合物の濃度（質量％）
ＬＣＯ：被覆されていないＬｉＣｏＯ２
ＬＭＯ：被覆されていないＬｉＭｎ２Ｏ４
ＮＭＣ：被覆されていないＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２
【化１５】
2015026588.tif 000007
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
【表２】
2015026588.tif 000008
試験Ｎｏ．：ｃで始まるものが比較例、２０１〜２０９、２１２および２１３が参考例
ｃｏｍｐ：例示化合物番号
ｃｏｎｃ：化合物の濃度（質量％）