(57)【要約】  無置換であるか、メチル基で置換されたジオキサン環を有し、かつ少なくとも一つの−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−連結基を有する化合物１を少なくとも１種以上含むアキラル成分Ｔとキラル剤とを含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する液晶組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物１を少なくとも１種以上含むアキラル成分Ｔとキラル剤とを含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する液晶組成物。
【化８１】
2013191153.tif 000082
（式中、Ｒ１は水素またはメチルであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して、０または１であり；
Ｘ１は水素、ハロゲン、−ＳＦ５または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
【請求項２】
化合物１が、下記式（１−１−１）、（１−１−２）、（１−２−１）〜(１−２−５)、(１−３−１)、（１−３−２）、（１−４−１）、（１−５−１）または（１−５−２）で表される化合物である、請求項１に記載の液晶組成物。
【化８２】
2013191153.tif 000083
（上記式中、Ｒ１Ａは、水素またはメチルであり；
式（１−１−１）、（１−１−２）、(１−２−１)〜（１−２−５）、（１−３−１）および（１−３−２）中、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも１つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
式（１−４−１）、（１−５−１）および（１−５−２）中、Ｚ１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｌ81、Ｌ82、Ｌ83、およびＬ84はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
上記式中、Ｘ１Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項３】
化合物１が式（１−２−２−Ｅ）、（１−２−５−Ｅ）、(１−２−２-Ｆ)または(１−２−５-Ｆ)で表される化合物である、請求項１に記載の液晶組成物。
【化８３】
2013191153.tif 000084
（式中、Ｒ１Ａは、水素またはメチルであり；
Ｘ１Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項４】
Ｒ１Ａがメチルである、請求項２または３のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項５】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を１重量％〜９０重量％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項６】
アキラル成分Ｔが、さらに式（２）で表される化合物２を少なくとも１種以上含む、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶組成物。
【化８４】
2013191153.tif 000085
（式中、Ｒ２は水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｒ２において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
環Ａ２１、環Ａ２２、環Ａ２３、環Ａ２４および環Ａ２５はそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、１つまたは２つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、２つの水素がそれぞれフッ素と塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、当該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２３はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ２はフッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３であり；
ｎ２１、ｎ２２、ｎ２３、ｎ２４およびｎ２５はそれぞれ独立して、０または１であり、２≦ｎ２１＋ｎ２２＋ｎ２３＋ｎ２４＋ｎ２５≦３である。）
【請求項７】
化合物２が、式（２−１−１−２）、(２−１−２−１)、(２−１−３−１)、(２−１−３−２)、（２−１−４−２）または(２−１−４−３)で表される化合物である、請求項６に記載の液晶組成物。
【化８５】
2013191153.tif 000086
（式中、Ｒ２Ａは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ２Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項８】
化合物２が、前記式（２−１−１−２）で表される化合物である、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項９】
化合物２が、前記式（２−１−４−３）で表される化合物である、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
化合物２として、前記式（２−１−１−２）で表される化合物と前記式（２−１−４−３）で表される化合物を含む、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１１】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物２を合計で０．５重量％〜７０重量％含有する、請求項６〜１０のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１２】
アキラル成分Ｔが、さらに式（３）で表される化合物３を少なくとも１種以上含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の液晶組成物。
【化８６】
2013191153.tif 000087
（式中、Ｒ３は水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｒ３において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
Ｚ３１、Ｚ３２、およびＺ３３はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、当該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３，Ｌ３４およびＬ３５はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ３は水素、ハロゲン、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ３において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
【請求項１３】
化合物３が、式（３−２）または（３−３）で表される化合物である、請求項１２に記載の液晶組成物。
【化８７】
2013191153.tif 000088
（式中、Ｒ３Ａはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｌ３１〜Ｌ３５はそれぞれ独立して水素またはフッ素であり；
Ｘ３Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３である。）
【請求項１４】
式（３）中のＲ３が直鎖であり、式（３−２）および（３−３）においてＲ３Ａが直鎖である、請求項１２または１３に記載の液晶組成物。
【請求項１５】
化合物３が、式（３−２）で表される化合物である、請求項１３または１４に記載の液晶組成物。
【請求項１６】
化合物３が、式（３−３）で表される化合物である、請求項１３または１４に記載の液晶組成物。
【請求項１７】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物３を合計で０．５重量％〜７０重量％含有する、請求項１２〜１６のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１８】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を合計で３０重量％〜７０重量％、化合物２を合計で１０重量％〜５０重量％、化合物３を合計で１０重量％〜５０重量％含有する、請求項１２〜１７のいずれか１つに記載の液晶組成物。
【請求項１９】
アキラル成分Ｔが、さらに式（４）で表される化合物４を少なくとも１種以上含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の液晶組成物。
【化８８】
2013191153.tif 000089
（式中、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
環Ｂはそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジクロロ−１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ４１はそれぞれ独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり；
Ｌ４８およびＬ４９はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ４は、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３であり；
ｎ４１は、１、２、３または４であり、ただしｎ４１が３または４である場合、一つのＺ４１は−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり、ｎ４１が３の場合は、環Ｂのすべてがフッ素で置換された１，４−フェニレンであることはない。）
【請求項２０】
化合物４が、式（４−１）〜（４−９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項１９に記載の液晶組成物。
【化８９】
2013191153.tif 000090
（式中、Ｒ４Ａはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｘ４Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３であり；
Ｌ４０〜Ｌ４９はそれぞれ独立して水素またはフッ素である。）
【請求項２１】
アキラル成分Ｔが、さらに式（５）で表される化合物５を少なくとも１種以上含む、請求項１〜２０のいずれかに記載の液晶組成物。
【化９０】
2013191153.tif 000091
（式中、Ｒ５は、水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ５は水素、ハロゲン、−ＳＦ５または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ５において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
【請求項２２】
化合物５が、式（５−１）〜（５−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２１に記載の液晶組成物。
【化９１】
2013191153.tif 000092
（式中、Ｒ５Ａは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ５Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項２３】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物５を合計で１重量％〜５０重量％含有する、請求項２１または２２に記載の液晶組成物。
【請求項２４】
アキラル成分Ｔが、さらに式（６）で表される化合物６を少なくとも１種以上含む、請求項１〜２３のいずれかに記載の液晶組成物。
【化９２】
2013191153.tif 000093
（式中、Ｒ６ＡおよびＲ６Ｂはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
環Ｃおよび環Ｄはそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ６１はそれぞれ独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；
ｒは、１、２または３である。）
【請求項２５】
化合物６が、式（６−１）〜（６−１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項２４に記載の液晶組成物。
【化９３】
2013191153.tif 000094
ここで、Ｒ６AおよびＲ６Bはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１以上の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルである。
【請求項２６】
アキラル成分Ｔが、さらに式（７）で表される化合物７を少なくとも１種以上含む、請求項１〜２５のいずれかに記載の液晶組成物。
【化９４】
2013191153.tif 000095
（式中、Ｒ７は、炭素数２〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
Ｌ７１、Ｌ７２、Ｌ７３、Ｌ７４、Ｌ７５、Ｌ７６、Ｌ７７およびＬ７８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ７１、Ｚ７２およびＺ７３はそれぞれ独立して、単結合または−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
ｎ７１およびｎ７２はそれぞれ独立して０または１であり；
Ｘ７は水素、ハロゲン、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ７において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
【請求項２７】
化合物７が、式（７−１）〜（７−８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２６に記載の液晶組成物。
【化９５】
2013191153.tif 000096
（式中、Ｒ７Ａは、水素およびメチルであり；
Ｌ７２、Ｌ７４、Ｌ７５、Ｌ７６、Ｌ７７およびＬ７８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
式（７−１）〜（７−３）および(７−６)〜(７−８)において、Ｚ７１およびＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、式（７−４）および（７−５）においては、Ｚ７１はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項２８】
化合物７が、式（７−１−１）、（７−１−２）、（７−２−１）〜(７−２−５)、(７−３−１)、（７−３−２）、（７−４−１）、（７−５−１）および（７−５−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２６に記載の液晶組成物。
【化９６】
2013191153.tif 000097
【化９７】
2013191153.tif 000098
（式中、Ｒ７Ａは、炭素数２〜１２のアルキル、炭素数１〜１１のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
式(７−１−１)、(７−１−２)、(７−２−１)〜（７−２−５）、(７−３−１)および(７−３−２)において、Ｚ７１およびＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、式（７−４−１）、（７−５−１）および（７−５−２）において、Ｚ７１は−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項２９】
化合物７が、式（７−２−２−Ｅ）、（７−２−５−Ｅ）、（７−２−２−Ｆ）および（７−２−５−Ｆ）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項２６に記載の液晶組成物。
【化９８】
2013191153.tif 000099
（式中、Ｒ７Ａは、炭素数２〜１２のアルキル、炭素数１〜１１のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項３０】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を合計で５重量％〜３０重量％含有し、化合物７を合計で３０重量％〜７０重量％含有する、請求項２６〜２９のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項３１】
キラル剤が、式（Ｋ１）〜（Ｋ５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項１〜３０のいずれかに記載の液晶組成物。
【化９９】
2013191153.tif 000100
（式中、ＲＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ａはそれぞれ独立して、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｂはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のハロアルキル、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｚはそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−Ｎ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫはそれぞれ独立して、１〜４の整数である。
【請求項３２】
キラル剤が、式（Ｋ４−１）〜（Ｋ４−６）および（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項１〜３０に記載の液晶組成物。
【化１００】
2013191153.tif 000101
（式中、ＲＫはそれぞれ独立して、炭素数３〜１０のアルキルまたは炭素数３〜１０のアルコキシであり、アルキル中またはアルコキシ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｃ＝Ｃ−は隣接しない。）
【請求項３３】
−２０℃〜７０℃のいずれかの温度においてキラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが７００ｎｍ以下である、請求項１〜３２のいずれか１つに記載の液晶組成物。
【請求項３４】
酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１以上を含む、請求項１〜３３のいずれか１つに記載の液晶組成物。
【請求項３５】
請求項１〜３４のいずれかに記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
【請求項３６】
請求項３５に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子／液晶複合材料。
【請求項３７】
請求項３５に記載の混合物を非液晶等方相または光学的に等方性の液晶相で重合させて得られる、請求項３６に記載の高分子／液晶複合材料。
【請求項３８】
一方または両方の面に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項１〜３４のいずれか１つに記載の液晶組成物、または、請求項３６もしくは３７に記載の高分子／液晶複合材料である光素子。
【請求項３９】
一方または両方の面に電極が配置され、少なくとも一方が透明な一組の基板、基板間に配置された液晶媒体、および基板の外側に配置された偏光板を有し、電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項１〜３４のいずれか１つに記載の液晶組成物、または、請求項３６もしくは３７に記載の高分子／液晶複合材料である光素子。
【請求項４０】
一組の基板の少なくとも一方の基板上において、少なくとも２方向に電界を印加できるように電極が構成されている、請求項３８または３９に記載の光素子。
【請求項４１】
互いに平行に配置された一組の基板の一方または両方に、少なくとも２方向に電界を印加できるように電極が構成されている、請求項３８または３９に記載の光素子。
【請求項４２】
電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター（ＴＦＴ）である請求項３８または３９に記載の光素子。
【請求項４３】
電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター（ＴＦＴ）である請求項３８または３９に記載の光素子。
【請求項４４】
請求項１〜３４のいずれかに記載の液晶組成物の光素子への使用。
【請求項４５】
式（１−２−５）で表される化合物。
【化１０１】
2013191153.tif 000102
（式中、Ｒ１Aは、水素またはメチルであり；
Ｌ81、Ｌ82、Ｌ83、およびＬ84はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり； 
Ｘ１Aはフッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【請求項４６】
式（１−２−５）中、Ｚ1は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｚ2は単結合である、請求項４５に記載の化合物。
【請求項４７】
式（１−２−５）中、Ｒ１Aは水素であり；
Ｚ1は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｚ2は単結合である、請求項４５に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえば光素子用の材料として有用な液晶組成物、当該液晶組成物を用いた光素子等に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶組成物を用いた液晶表示素子は、時計、電卓、ワ−プロなどのディスプレイに広く利用されている。これらの液晶表示素子は液晶化合物の屈折率異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶表示素子における動作モードとしては、主として１枚以上の偏光板を利用して表示するＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＢＴＮ（Bistable twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（opticallycompensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）などが知られている。さらに近年は光学的に等方性の液晶相において電場を印加し、電気複屈折を発現させるモードも盛んに研究されている（特許文献１〜１６、非特許文献１〜３）。【０００３】
さらに光学的に等方性の液晶相の一つであるブルー相における電気複屈折を利用した波長可変フィルター、波面制御素子、液晶レンズ、収差補正素子、開口制御素子、光ヘッド装置などが提案されている（特許文献１０〜１２）。
素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭ（passive matrix）はスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３２７９６６号公報
【特許文献２】国際公開２００５／９０５２０号パンフレット
【特許文献３】特開２００５−３３６４７７号公報
【特許文献４】特開２００６−８９６２２号公報
【特許文献５】特開２００６−２９９０８４号公報
【特許文献６】特表２００６−５０６４７７号公報
【特許文献７】特表２００６−５０６５１５号公報
【特許文献８】国際公開２００６／０６３６６２号パンフレット
【特許文献９】特開２００６−２２５６５５号公報
【特許文献１０】特開２００５−１５７１０９号公報
【特許文献１１】国際公開２００５／８０５２９号パンフレット
【特許文献１２】特開２００６−１２７７０７号公報
【特許文献１３】国際公開１９９８／０２３５６１号パンフレット
【特許文献１４】国際公開２０１０／０５８６８１号パンフレット
【特許文献１５】特開２００８−６９１５３号公報
【特許文献１６】特表２００９−２１１０７４号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Nature Materials, 1, 64, (2002)
【非特許文献２】Adv. Mater., 17, 96, (2005)
【非特許文献３】Journal of the SID, 14, 551, (2006)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記状況の下、たとえば、熱、光などに対する安定性、広い液晶相温度範囲、極めて大きな誘電率異方性を有し、光学的に等方性の液晶相を有する液晶媒体が求められている。また、たとえば、広い温度範囲で使用可能であり、短い応答時間、大きなコントラスト比、および低い駆動電圧を有する各種光素子が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、たとえば、以下のような液晶媒体（液晶組成物、高分子／液晶複合材料等）、重合モノマーと液晶組成物との混合物、液晶媒体等を含有する光素子、液晶化合物等を提供する。【０００８】
［１］
式（１）で表される化合物１を少なくとも１種以上含むアキラル成分Ｔとキラル剤とを含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する液晶組成物。
【化１】
2013191153.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素またはメチルであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して、０または１であり；
Ｘ１は水素、ハロゲン、−ＳＦ５または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
［２］
化合物１が、下記式（１−１−１）、（１−１−２）、（１−２−１）〜(１−２−５)、(１−３−１)、（１−３−２）、（１−４−１）、（１−５−１）または（１−５−２）で表される化合物である、［１］に記載の液晶組成物。
【化２】
2013191153.tif 000003
（上記式中、Ｒ１Ａは、水素またはメチルであり；
式（１−１−１）、（１−１−２）、(１−２−１)〜（１−２−５）、（１−３−１）および（１−３−２）中、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも１つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
式（１−４−１）、（１−５−１）および（１−５−２）中、Ｚ１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｌ81、Ｌ82、Ｌ83、およびＬ84はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
上記式中、Ｘ１Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[３]
化合物１が式（１−２−２−Ｅ）、（１−２−５−Ｅ）、(１−２−２-Ｆ)または(１−２−５-Ｆ)で表される化合物である、[１]に記載の液晶組成物。
【化３】
2013191153.tif 000004
（式中、Ｒ１Ａは、水素またはメチルであり；
Ｘ１Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[４]
Ｒ１Ａがメチルである、［２］または[３]のいずれかに記載の液晶組成物。
[５]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を１重量％〜９０重量％含有する、[１]〜[４]のいずれかに記載の液晶組成物。【０００９】
[６]
アキラル成分Ｔが、さらに式（２）で表される化合物２を少なくとも１種以上含む、[１]〜[５]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化４】
2013191153.tif 000005
（式中、Ｒ２は水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｒ２において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
環Ａ２１、環Ａ２２、環Ａ２３、環Ａ２４および環Ａ２５はそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、１つまたは２つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、２つの水素がそれぞれフッ素と塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、当該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２３はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ２はフッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３であり；
ｎ２１、ｎ２２、ｎ２３、ｎ２４およびｎ２５はそれぞれ独立して、０または１であり、２≦ｎ２１＋ｎ２２＋ｎ２３＋ｎ２４＋ｎ２５≦３である。）
[７]
化合物２が、式（２−１−１−２）、(２−１−２−１)、(２−１−３−１)、(２−１−３−２)、（２−１−４−２）または(２−１−４−３)で表される化合物である、[６]に記載の液晶組成物。
【化５】
2013191153.tif 000006
（式中、Ｒ２Ａは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ２Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[８]
化合物２が、前記式（２−１−１−２）で表される化合物である、[７]に記載の液晶組成物。
[９]
化合物２が、前記式（２−１−４−３）で表される化合物である、[７]に記載の液晶組成物。
[１０]
化合物２として、前記式（２−１−１−２）で表される化合物と前記式（２−１−４−３）で表される化合物を含む、[７]に記載の液晶組成物。
[１１]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物２を合計で０．５重量％〜７０重量％含有する、[６]〜[１０]のいずれかに記載の液晶組成物。【００１０】
[１２]
アキラル成分Ｔが、さらに式（３）で表される化合物３を少なくとも１種以上含む、[１]〜[１１]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化６】
2013191153.tif 000007
（式中、Ｒ３は水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｒ３において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
Ｚ３１、Ｚ３２、およびＺ３３はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、当該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３，Ｌ３４およびＬ３５はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ３は水素、ハロゲン、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ３において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
[１３]
化合物３が、式（３−２）または（３−３）で表される化合物である、[１２]に記載の液晶組成物。
【化７】
2013191153.tif 000008
（式中、Ｒ３Ａはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｌ３１〜Ｌ３５はそれぞれ独立して水素またはフッ素であり；
Ｘ３Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３である。）
[１４]
式（３）中のＲ３が直鎖であり、式（３−２）および（３−３）においてＲ３Ａが直鎖である、[１２]または[１３]に記載の液晶組成物。
[１５]
化合物３が、式（３−２）で表される化合物である、[１３]または[１４]に記載の液晶組成物。
[１６]
化合物３が、式（３−３）で表される化合物である、[１３]または[１４]に記載の液晶組成物。
[１７]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物３を合計で０．５重量％〜７０重量％含有する、[１２]〜[１６]のいずれかに記載の液晶組成物。
[１８]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を合計で３０重量％〜７０重量％、化合物２を合計で１０重量％〜５０重量％、化合物３を合計で１０重量％〜５０重量％含有する、[１２]〜[１７]のいずれか１つに記載の液晶組成物。【００１１】
[１９]
アキラル成分Ｔが、さらに式（４）で表される化合物４を少なくとも１種以上含む、[１]〜[１８]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化８】
2013191153.tif 000009
（式中、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
環Ｂはそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジクロロ−１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ４１はそれぞれ独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり；
Ｌ４８およびＬ４９はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ４は、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３であり；
ｎ４１は、１、２、３または４であり、ただしｎ４１が３または４である場合、一つのＺ４１は−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり、ｎ４１が３の場合は、環Ｂのすべてがフッ素で置換された１，４−フェニレンであることはない。）
[２０]
化合物４が、式（４−１）〜（４−９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である[１９]に記載の液晶組成物。
【化９】
2013191153.tif 000010
（式中、Ｒ４Ａはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｘ４Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３であり；
Ｌ４０〜Ｌ４９はそれぞれ独立して水素またはフッ素である。）【００１２】
[２１]
アキラル成分Ｔが、さらに式（５）で表される化合物５を少なくとも１種以上含む、[１]〜[２０]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化１０】
2013191153.tif 000011
（式中、Ｒ５は、水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ５は水素、ハロゲン、−ＳＦ５または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ５において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
[２２]
化合物５が、式（５−１）〜（５−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、[２１]に記載の液晶組成物。
【化１１】
2013191153.tif 000012
（式中、Ｒ５Ａは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ５Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[２３]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物５を合計で１重量％〜５０重量％含有する、[２１]または[２２]に記載の液晶組成物。【００１３】
[２４]
アキラル成分Ｔが、さらに式（６）で表される化合物６を少なくとも１種以上含む、[１]〜[２３]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化１２】
2013191153.tif 000013
（式中、Ｒ６ＡおよびＲ６Ｂはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
環Ｃおよび環Ｄはそれぞれ独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ６１はそれぞれ独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；
ｒは、１、２または３である。）
[２５]
化合物６が、式（６−１）〜（６−１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である[２４]に記載の液晶組成物。
【化１３】
2013191153.tif 000014
ここで、Ｒ６AおよびＲ６Bはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１以上の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルである。【００１４】
[２６]
アキラル成分Ｔが、さらに式（７）で表される化合物７を少なくとも１種以上含む、[１]〜[２５]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化１４】
2013191153.tif 000015
（式中、Ｒ７は、炭素数２〜２０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ１において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはなく；
Ｌ７１、Ｌ７２、Ｌ７３、Ｌ７４、Ｌ７５、Ｌ７６、Ｌ７７およびＬ７８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ７１、Ｚ７２およびＺ７３はそれぞれ独立して、単結合または−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
ｎ７１およびｎ７２はそれぞれ独立して０または１であり；
Ｘ７は水素、ハロゲン、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ７において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。）
[２７]
化合物７が、式（７−１）〜（７−８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、[２６]に記載の液晶組成物。
【化１５】
2013191153.tif 000016
（式中、Ｒ７Ａは、水素およびメチルであり；
Ｌ７２、Ｌ７４、Ｌ７５、Ｌ７６、Ｌ７７およびＬ７８はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
式（７−１）〜（７−３）および(７−６)〜(７−８)において、Ｚ７１およびＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、式（７−４）および（７−５）においては、Ｚ７１はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[２８]
化合物７が、式（７−１−１）、（７−１−２）、（７−２−１）〜(７−２−５)、(７−３−１)、（７−３−２）、（７−４−１）、（７−５−１）および（７−５−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、[２６]に記載の液晶組成物。
【化１６】
2013191153.tif 000017
【化１７】
2013191153.tif 000018
（式中、Ｒ７Ａは、炭素数２〜１２のアルキル、炭素数１〜１１のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
式(７−１−１)、(７−１−２)、(７−２−１)〜（７−２−５）、(７−３−１)および(７−３−２)において、Ｚ７１およびＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、式（７−４−１）、（７−５−１）および（７−５−２）において、Ｚ７１は−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[２９]
化合物７が、式（７−２−２−Ｅ）、（７−２−５−Ｅ）、（７−２−２−Ｆ）および（７−２−５−Ｆ）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である[２６]に記載の液晶組成物。
【化１８】
2013191153.tif 000019
（式中、Ｒ７Ａは、炭素数２〜１２のアルキル、炭素数１〜１１のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｘ７Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
[３０]
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を合計で５重量％〜３０重量％含有し、化合物７を合計で３０重量％〜７０重量％含有する、[２６]〜[２９]のいずれかに記載の液晶組成物。【００１５】
[３１]
キラル剤が、式（Ｋ１）〜（Ｋ５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、[１]〜[３０]のいずれかに記載の液晶組成物。
【化１９】
2013191153.tif 000020
（式中、ＲＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ａはそれぞれ独立して、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｂはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のハロアルキル、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｚはそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−Ｎ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫはそれぞれ独立して、１〜４の整数である。
[３２]
キラル剤が、式（Ｋ４−１）〜（Ｋ４−６）および（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、[１]〜[３０]に記載の液晶組成物。
【化２０】
2013191153.tif 000021
（式中、ＲＫはそれぞれ独立して、炭素数３〜１０のアルキルまたは炭素数３〜１０のアルコキシであり、アルキル中またはアルコキシ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｃ＝Ｃ−は隣接しない。）【００１６】
[３３]
−２０℃〜７０℃のいずれかの温度においてキラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが７００ｎｍ以下である、[１]〜[３２]のいずれか１つに記載の液晶組成物。
[３４]
酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１以上を含む、[１]〜[３３]のいずれか１つに記載の液晶組成物。
[３５]
[１]〜[３４]のいずれかに記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
[３６]
[３５]に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子／液晶複合材料。
[３７]
[３５]に記載の混合物を非液晶等方相または光学的に等方性の液晶相で重合させて得られる、[３６]に記載の高分子／液晶複合材料。
[３８]
一方または両方の面に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、[１]〜[３４]のいずれか１つに記載の液晶組成物、または、[３６]もしくは[３７]に記載の高分子／液晶複合材料である光素子。
[３９]
一方または両方の面に電極が配置され、少なくとも一方が透明な一組の基板、基板間に配置された液晶媒体、および基板の外側に配置された偏光板を有し、電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、[１]〜[３４]のいずれか１つに記載の液晶組成物、または、[３６]もしくは[３７]に記載の高分子／液晶複合材料である光素子。
[４０]
一組の基板の少なくとも一方の基板上において、少なくとも２方向に電界を印加できるように電極が構成されている、[３８]または[３９]に記載の光素子。
[４１]
互いに平行に配置された一組の基板の一方または両方に、少なくとも２方向に電界を印加できるように電極が構成されている、[３８]または[３９]に記載の光素子。
[４２]
電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター（ＴＦＴ）である[３８]または[３９]に記載の光素子。
[４３]
電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター（ＴＦＴ）である[３８]または[３９]に記載の光素子。
[４４]
[１]〜[３４]のいずれかに記載の液晶組成物の光素子への使用。【００１７】
[４５]
式（１−２−５）で表される化合物。
【化２１】
2013191153.tif 000022
（式中、Ｒ１Aは、水素またはメチルであり；
Ｌ81、Ｌ82、Ｌ83、およびＬ84はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり； 
Ｘ１Aはフッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
［４６］
式（１−２−５）中、Ｚ1は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｚ2は単結合である、［４５］に記載の化合物。
[４７]
式（８）中、Ｒ8は水素であり；
Ｚ81は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり；
Ｚ82は単結合である、[４５]に記載の化合物。【００１８】
本明細書において、「液晶化合物」とはメソゲンを有する化合物を表し、液晶相を有する化合物に限定されない。具体的には、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。
「液晶媒体」とは、液晶組成物および高分子／液晶複合体の総称である。
「アキラル成分」とはアキラルなメソゲン化合物であって、光学活性化合物および重合性官能基を有する化合物を含まない成分である。したがって、「アキラル成分」には、キラル剤、モノマー、重合開始剤、硬化剤、安定剤は含まれない。
「キラル剤」は、光学活性化合物であり、液晶組成物に所望のねじれた分子配列を与える為に添加されるために用いられる成分である。
「液晶表示素子」は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。
また、「光素子」とは、電気光学効果を利用して、光変調や光スイッチングなどの機能を奏する各種の素子を指し、たとえば、表示素子（液晶表示素子）、光通信システム、光情報処理や種々のセンサーシステムに用いられる光変調素子が挙げられる。光学的に等方性の液晶媒体への電圧印加による屈折率の変化を利用した光変調については、カー効果が知られている。カー効果とは電気複屈折値Δｎ（Ｅ）が電場Ｅの二乗に比例する現象であり、カー効果を示す材料ではΔｎ（Ｅ）＝ＫλＥ２が成立する（Ｋ：カー係数（カー定数）、λ：波長））。ここで、電気複屈折値とは、等方性媒体に電界を印加した時に誘起される屈折率異方性値である。【００１９】
「液晶化合物」、「液晶組成物」、「液晶表示素子」をそれぞれ「化合物」、「組成物」、「素子」と略すことがある。
また、例えば液晶相の上限温度は液晶相−等方相の相転移温度であり、そして単に透明点または上限温度と略すことがある。液晶相の下限温度を単に下限温度と略すことがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（２）〜（５）において、六角形で囲んだＡ１、Ｂ、Ｃなどの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ、環Ｃなどに対応する。百分率で表した化合物の量は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。環Ａ１、Ｙ１、Ｂなど複数の同じ記号を同一の式または異なった式に記載したが、これらはそれぞれが同一であってもよいし、または異なってもよい。【００２０】
本明細書中、「アルキル」の具体例は、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３、−Ｃ７Ｈ１５、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ９Ｈ１９、−Ｃ１０Ｈ２１、−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｃ１４Ｈ２９、および−Ｃ１５Ｈ３１であるが挙げられる。【００２１】
本明細書中、「アルコキシ」の具体例は、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３および−ＯＣ７Ｈ１５、−ＯＣ８Ｈ１７、−ＯＣ９Ｈ１９、−ＯＣ１０Ｈ２１、−ＯＣ１１Ｈ２３、−ＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣ１３Ｈ２７、および−ＯＣ１４Ｈ２９である。【００２２】
本明細書中、「アルコキシアルキル」の具体例は、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）２−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＯＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）４−ＯＣＨ３、および−（ＣＨ２）５−ＯＣＨ３である。【００２３】
本明細書中、「アルケニル」の具体例は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ２である。【００２４】
本明細書中、「アルケニルオキシ」の具体例は、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。【００２５】
本明細書中、「アルキニル」の具体例は、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣ２Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）２−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣ３Ｈ７、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−Ｃ≡ＣＣＨ３、および−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）５である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の好ましい液晶組成物および高分子／液晶複合材料等は、式（１）の化合物を比較的多く含有することによって、熱、光などに対する安定性、光学的に等方性の液晶相の高い上限温度と低い下限温度を示し、大きな誘電率異方性、屈折率異方性を有する。
本発明の好ましい態様の高分子／液晶複合材料は、光学的に等方性の液晶相の高い上限温度、低い下限温度を示し、光学的に等方性の液晶相で駆動させる光素子において低い駆動電圧を有する。
また、本発明の好ましい態様の光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子は、幅広い温度範囲で使用可能であり、低電圧駆動が可能であり、高速な電気光学応答が可能であり、大きなコントラスト比を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】実施例で用いた櫛型電極基板を示す。
【図２】実施例で用いた光学系を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の液晶組成物は、アキラル成分Ｔとキラル剤とを含み、光学的に等方性の液晶相を発現する組成物である。本発明の液晶組成物はアキラル成分Ｔとキラル剤の他に溶媒、モノマー、開始剤、硬化剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤等）等をさらに含有してもよい。
【００２９】
第１  アキラル成分Ｔ
本発明の液晶組成物は、アキラル成分Ｔとキラル剤とを含み、光学的に等方性の液晶相を発現する組成物である。
アキラル成分Ｔは、化合物１を含み、必要に応じて化合物２〜７からなる群から選ばれる１以上を含む。アキラル成分Ｔは、化合物１の他に、化合物２，３，５および７を含むことが好ましく、さらに求められる性質に応じて化合物４と６を含むことができる。化合物１〜７は液晶化合物である。
【００３０】
本発明のアキラル成分Ｔにおいて、化合物１〜７として、１種類の化合物を含む場合も、２種類以上の化合物を含む場合も含む。すなわち、本発明の液晶組成物は、化合物１として、式（１）で表される互いに構造の異なる複数種類の化合物１を含んでもよい。このことは、化合物２〜７についても同様である。
【００３１】
１−１  化合物１
本発明の光学的に等方性の液晶相を有する液晶組成物は、アキラル成分Ｔとキラル剤を含有し、アキラル成分Ｔは前記式（１）で表される化合物１を含む。
。本発明の液晶組成物の第１の態様は、第一成分と本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分を含有する組成物である。
【００３２】
式（１）中のＸ１において、水素がフッ素で置き換えられたアルキルの具体的な例は、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。水素がフッ素で置き換えられたアルコキシの具体的な例は、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの具体的な例は、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である。
【００３３】
式（１）のＲ１は水素またはメチルであるが、Ｒ１が炭素数２以上のアルキルである化合物と比べて、駆動電圧低減に大きく寄与する。
また、Ｒ１がメチルである化合物は、Ｒ１が水素である化合物と比べて透明点が高い。
【００３４】
式（１）中のＸ１は、フッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ３であるときは誘電率異方性が大きい。Ｘ１がフッ素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３であるときは、化学的に安定である。
好ましいＸ１の具体的な例は、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２である。より好ましいＸ１の例は、フッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３である。Ｘ１が塩素、フッ素である場合は融点が低く、他の液晶化合物との相溶性が特に優れている。Ｘ１が−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２である場合は、特に大きな誘電率異方性を示す。
【００３５】
化合物１として、式（１−１−１）、（１−１−２）、（１−２−１）〜(１−２−５)、(１−３−１)、（１−３−２）、（１−４−１）、（１−５−１）および（１−５−２）で表される化合物が好ましく、式（１−２−１）〜（１−２−５）で表される化合物がさらに好ましい。
【００３６】
本発明は、アキラル成分Ｔにおいて、化合物１として１種の化合物からなる場合も、化合物１として式（１）で表される２種以上の化合物を含有する場合も含む。
化合物１として式（１）で表される２種以上の化合物からなる場合としては、化合物１として式（１−２−２）または式（１−２−５）で表される化合物が好ましい。式（１−２−２）式で表される化合物においては、式（１−２−２−Ｅ）で表される化合物または式（１−２−２−Ｅ）で表される化合物を化合物１として用いることが好ましい。（１−２−５）式で表される化合物においては、Ｌ81、Ｌ83およびＬ84はフッ素であり、Ｌ82は水素であることが好ましく、式（１−２−５−Ｆ）で表される化合物または式（１−２−５−Ｆ）で表される化合物を化合物１として用いることが好ましい。
【００３７】
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物１を１〜９０重量％含有することが好ましく、３〜８０重量％含有することがさらに好ましく、５〜５０重量％含有することが特に好ましく、５〜４０重量％含有することがさらに好ましい。
また、アキラル成分Ｔの全重量に対して、式（１−２−５）で表される化合物の合計量が５〜３０重量％であることが好ましく、１０〜２５重量％であることがさらに好ましい。
【００３８】
１−２  化合物１の性質
化合物１は式（１）で表される化合物であり、無置換であるか、メチル基で置換されたジオキサン環を有し、かつ少なくとも一つの−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−連結基を有する。
化合物１は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、他の化合物との相溶性が比較的よい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって、液晶組成物において化合物１を用いると、光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。
また、化合物１は、大きな誘電率異方性と比較的大きな屈折率異方性を有するため、化合物１は光学的に等方性の液晶相で駆動される液晶組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。
このように、化合物１は、少量使用するだけで駆動電圧を低下させるという、優れた特長を有する。また、極めて大きな誘電率異方性を発現する。
【００３９】
１−３  化合物１の合成
化合物１は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
【００４０】
たとえば、日本特許２９５９５２６号公報の方法を準用しても、化合物１を合成することが可能である。
【００４１】
２−１  化合物２
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（２）で表される化合物２を少なくとも１種以上含んでもよい。
【００４２】
式（２）中のＲ２は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルが好ましい。
【００４３】
化合物の安定性や誘電率異方性の点から、式（２）中の環Ａ２１、環Ａ２２、環Ａ２３、環Ａ２４および環Ａ２５は、１，４−フェニレン、１つまたは２つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンが好ましい。
【００４４】
式（２）中のＺ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５およびＺ２６は独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよい。式（２）中のＺ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５およびＺ２６は、すべて単結合であるか少なくとも一つが−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であることが好ましく、他の液晶化合物との相溶性が重視される場合は、少なくとも一つが−ＣＦ２Ｏ−であることが好ましい。
式（２）中、ｎ２４＝１であり、Ｚ２５が−ＣＦ２Ｏ−であることが特に好ましい。
【００４５】
式（２）中のＸ２はフッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３または−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり、好ましくはフッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３である。
【００４６】
化合物２において、式（２−１）の化合物を用いることが好ましい。
【化２２】
2013191153.tif 000023
（式中、Ｒ２Ａは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１以上の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり、当該アルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ２Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３であり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して水素またはフッ素を表す。）
【００４７】
式（２）および式（２−１）中のＲ２ＡおよびＺ２１〜Ｚ２６中のアルケニルにおいて、−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００４８】
Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５およびＺ２６はそれぞれ独立して、単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり、他の液晶化合物との相溶性が重視される場合は、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５およびＺ２６は、少なくとも１つが−ＣＦ２Ｏ−であることが好ましい。
式（２−１）中、ｎ２４＝１であり、Ｚ２５が−ＣＦ２Ｏ−であることが特に好ましい。
【００４９】
化合物２において、式（２−１−１）〜（２−１−５）で表される化合物を用いることがさらに好ましい。
【化２３】
2013191153.tif 000024
（式中、Ｒ２Ａ，Ｚ２１〜Ｚ２６、Ｘ２Ａおよび（Ｆ）の定義は式（２−１）と同じである）
【００５０】
化合物２として、式（２−１−１）〜（２−１−５）の化合物を用いる場合において、下記式（２−１−１−１）〜（２−１−１−３）、（２−１−２−１）〜（２−１−２−３）、（２−１−３−１）〜（２−１−３−３）、（２−１−４−１）〜（２−１−４−３）、（２−１−５−１）〜（２−１−５−３）で表される化合物を用いることが好ましく、式（２−１−１−１）、（２−１−１−２）、式（２−１−２−１）、（２−１−２−２）、式（２−１−３−１）、（２−１−３−２）、（２−１−４−２）、（２−１−４−３）および（２−１−５−３）で表される化合物を用いることがさらに好ましい。
【化２４】
2013191153.tif 000025
【化２５】
2013191153.tif 000026
（上記式中、Ｒ２Ａ、（Ｆ）、およびＸ２Ａの定義は式（２−１）と同じである）
【００５１】
本発明は、アキラル成分Ｔにおいて、化合物２として１種の化合物からなる場合も、化合物２として式（２）で表される２種以上の化合物を含有する場合も含む。
【００５２】
化合物２は、良好な相溶性と大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有する。
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物２を合計で０．５重量％〜７０重量％含有することが好ましく、５重量％〜６０重量％含有することがさらに好ましく、１０重量％〜５０重量％含有することが特に好ましい。
【００５３】
２−２  化合物２の性質
化合物２はクロロベンゼン環を有する。化合物２は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。さらにスメクチック相を発現しにくい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物においてコレステリック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、コレステリック相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるため、反射率を上げるための成分として有用である。
【００５４】
式（２）におけるｎ２２〜ｎ２５の組み合わせと、左末端基Ｒ２Ａ、一番右側のベンゼン環上の基およびその置換位置（(Ｆ)およびＸ２Ａ）、あるいは結合基Ｚ２２〜Ｚ２６を適切に選択することによって、透明点、屈折率異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。ｎ２２，ｎ２３，ｎ２４およびｎ２５の組み合わせ、左末端基Ｒ２Ａ、右末端基Ｘ２Ａ、結合基Ｚ２１〜Ｚ２６、(Ｆ)の種類が、化合物２の物性に与える効果を以下に説明する。
【００５５】
一般に、式（２）中、ｎ２２＋ｎ２３＋ｎ２４＋ｎ２５＝２の化合物は透明点が高く、ｎ２２＋ｎ２３＋ｎ２４＋ｎ２５＝１の化合物は融点が低い。
式（２）中のＲ２Ａがアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
式（２）中の結合基Ｚ２１〜Ｚ２６は単結合、または−ＣＦ２Ｏ−であるため、化学的に比較的安定であって、比較的劣化を起こしにくい。さらに結合基が単結合であるときは、粘度が小さい。また、結合基が−ＣＦ２Ｏ−であるときは、誘電率異方性が大きい。
式（２）中の右末端基Ｘ２がフッ素、塩素、−ＯＣＦ３であるときは、他の液晶化合物との低温での相溶性に優れ、−ＣＦ３であるときは、駆動電圧低下効果が大きい。
式（２）中の（Ｆ）が水素であるときは、融点が低く、フッ素であるときは誘電率異方性が大きい。
【００５６】
式（２）中における環構造、末端基、結合基などの種類を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【００５７】
３−１  化合物３
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（３）で表される化合物３を少なくとも１種以上含んでもよい。たとえば、本発明の液晶組成物は化合物１の他に、化合物２と３からなる群から選ばれる１以上を含んでもよい。
【００５８】
式（３）中に含まれるアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００５９】
式（３）中、てＺ３１、Ｚ３２、およびＺ３３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であるが、少なくとも一つは−ＣＦ２Ｏ−である。Ｚ３１、Ｚ３２、およびＺ３３の好ましい例は、単結合と−ＣＦ２Ｏ−である。
【００６０】
式（３）中、Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４およびＬ３５は独立して、水素またはフッ素である。Ｚ３２が−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−である場合は、Ｌ３２、Ｌ３４およびＬ３５がフッ素であることが好ましく、Ｚ３３が−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−である場合は、Ｌ３３、Ｌ３４およびＬ３５がフッ素であることが好ましい。
【００６１】
式（３）中、Ｘ３は水素、ハロゲン、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１以上の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００６２】
１以上の水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの具体的な例として、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、および−（ＣＦ２）５−Ｆが挙げられる。
【００６３】
１以上の水素がハロゲンで置き換えられたアルコキシの具体的な例として、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、および−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆが挙げられる。
【００６４】
１以上の水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルの具体的な例として、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３が挙げられる。
【００６５】
式（３）中、Ｘ３は、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、および−ＯＣＨＦ２が好ましく、フッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３がさらに好ましい。
【００６６】
化合物３において、式（３−１）〜（３−３）で表される化合物を用いることが好ましく、式（３−２）および（３−３）で表される化合物を用いることがさらに好ましく、式（３−２Ａ）〜（３−２Ｈ）および（３−３Ａ）〜（３−３Ｄ）で表される化合物を用いることがさらに好ましく、式（３−２Ａ）〜（３−２Ｄ）、（３−３Ａ）および（３−３Ｂ）で表される化合物を用いることが特にに好ましく、式（３−２Ａ）、（３−２Ｃ）および（３−３Ａ）で表される化合物を用いることが最も好ましい。
【化２６】
2013191153.tif 000027
（式中、Ｒ３Ａはそれぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｌ３１〜Ｌ３５はそれぞれ独立して水素またはフッ素であり；
Ｘ３Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３である。）
【化２７】
2013191153.tif 000028
【化２８】
2013191153.tif 000029
（式中、Ｒ３Ａは独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１以上の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
Ｘ３Ａはフッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【００６７】
本発明は、アキラル成分Ｔにおいて、化合物３として１種の化合物からなる場合も、化合物３として式（３）で表される２種以上の化合物を含有する場合も含む。
【００６８】
化合物３は透明点が比較的高く、大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有する。
アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物３を合計で０．５重量％〜７０重量％含有することが好ましく、５重量％〜６０重量％含有することがさらに好ましく、１０重量％〜５０重量％含有することが特に好ましくである。
【００６９】
３−２  化合物３の性質
化合物３は４個のベンゼン環を有し、少なくとも１個の−ＣＦ２Ｏ−連結基を有する。化合物３は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物においてコレステリック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、コレステリック相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるため、および反射率を上げるための成分として有用である。
【００７０】
式（３）における左末端基Ｒ３、ベンゼン環上の基（Ｌ３１〜Ｌ３５およびＸ３）、あるいは結合基Ｚ３１〜Ｚ３３を適切に選択することによって、透明点、屈折率異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。左末端基Ｒ３、ベンゼン環上の基（Ｌ３１〜Ｌ３５およびＸ３）、あるいは結合基Ｚ３１〜Ｚ３３の種類が、化合物（３）の物性に与える効果を以下に説明する。
【００７１】
式（３）におけるＲ３がアルケニルであるとき、アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００７２】
式（３）における結合基Ｚ３１、Ｚ３２およびＺ３３が単結合、または−ＣＦ２Ｏ−であるときは粘度が小さい。結合基がＺ３１、Ｚ３２およびＺ３３が−ＣＦ２Ｏ−であるときは誘電率異方性が大きい。式（３）におけるＺ３１、Ｚ３２およびＺ３３が単結合、−ＣＦ２Ｏ−であるときは化学的に比較的安定であって、比較的劣化をおこしにくい。
【００７３】
式（３）における右末端基Ｘ３がフッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＨ２Ｆであるときは誘電率異方性が大きい。Ｘ３がフッ素、−ＯＣＦ３、または−ＣＦ３であるときは、化学的に安定である。
【００７４】
式（３）において、Ｌ３１〜Ｌ３５におけるフッ素の数が多いときは誘電率異方性が大きい。Ｌ３１が水素であるときは他の液晶との相溶性に優れる。Ｌ３４およびＬ３５がともにフッ素である場合は、誘電率異方性が特に大きい。
【００７５】
以上のように、末端基、結合基などの種類を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【００７６】
４  化合物（４）
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（４）で表される化合物４を少なくとも１種以上含んでもよい。たとえば、本発明の液晶組成物は化合物１の他に、化合物２〜４からなる群から選ばれる１以上を含んでもよい。
【００７７】
化合物４は、大きな誘電率異方性あるいは低温での相溶性を有する組成物の調製に適している。アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物４を合計で５重量％〜４０重量％含有することが好ましく、５重量％〜３０重量％含有することがさらに好ましく、５重量％〜２０重量％含有することが特に好ましい。
【００７８】
式（４）中のＲ４は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルである。式（４）中の好ましいＲ４は、紫外線に対する安定性を上げるため、または熱に対する安定性のために、炭素数１〜１２のアルキルである。式（４）中のＲ４は、粘度を下げる点から、炭素数２〜１２のアルケニルが好ましく、紫外線に対する安定性を上げる点または熱に対する安定性を上げる点から、炭素数１〜１２のアルキルが好ましい。
【００７９】
式（４）中のＲ４において好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルであり、さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるために、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
【００８０】
式（４）中のＲ４において好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシであり、さらに好ましいアルコキシは、粘度を下げるために、メトキシまたはエトキシである。
【００８１】
式（４）中のＲ４において好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルであり、さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるために、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。
式（４）中のＲ４においてアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるために、１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
【００８２】
式（４）中のＲ４において、１以上の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例としてはは、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、および６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルであるが挙げられ、液晶組成物の粘度を下げるためには、２，２−ジフルオロビニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルであるが好ましい。
【００８３】
式（４）中のＲ４におけるアルキルは環状アルキルを含まない。アルコキシは環状アルコキシを含まない。アルケニルは環状アルケニルを含まない。少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルケニルは、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた環状アルケニルを含まない。
【００８４】
式（４）中の環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり、ｑが２以上である時、そのうちの少なくとも２つの環Ｂは同じであっても、異なってもよい。式（４）中の環Ｂは光学異方性を上げるために１，４−フェニレンまたは３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、粘度を下げるために１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。
【００８５】
式（４）中のＺ４１は独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり、ただしｑが３または４である場合、一つのＺ１２は−ＣＦ２Ｏ−である。ｑが２以上である時、そのうちの少なくとも２つのＺ１２は同じであっても、異なってもよい。式（４）中のＺ４１は、粘度を下げるために単結合が好ましい。式（４）中のＺ４１は、誘電率異方性を上げるためおよび相溶性を良好にするために−ＣＦ２Ｏ−が好ましい。
【００８６】
式（４）中のＬ４８およびＬ４９は独立して、水素、またはフッ素であり、誘電率異方性を上げるため、Ｌ４８およびＬ４９ともにフッ素が好ましく、透明点を上げるため、Ｌ４８およびＬ４９ともに水素が好ましい。
【００８７】
式（４）中のＸ４は、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。誘電率異方性を上げるために、−ＣＦ３であることが好ましく、相溶性が良好にするためにフッ素、−ＯＣＦ３が好ましく、屈折率異方性を上げるために塩素が好ましい。
【００８８】
化合物４において、式（４−１）〜（４−９）で表される化合物を用いることが好ましい。上記式中、Ｌ４０〜Ｌ４９において、フッ素の数が多いほど、化合物の誘電率異方性が大きい。
これらの化合物の中でも、式（４−１）〜（４−３）で表される化合物は透明点が高く、５環の化合物としては相溶性に優れる。式（４−４）〜（４−６）で表される化合物は透明点が高く、Δｎが大きい。式(４−７)〜（４-９）で表される化合物は相溶性に優れる。
【００８９】
５−１  化合物（５）
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（５）で表される化合物５を少なくとも１種以上含んでもよい。たとえば、本発明の液晶組成物は化合物１の他に、化合物２〜４からなる群から選ばれる１以上を含んでもよい。
【００９０】
式（５）中のＲ５Ａにおいて、アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。具体的には、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。式（５）において好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００９１】
式（５）中のＸ５は水素、ハロゲン、−ＳＦ５または炭素数１〜１０のアルキルであり、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられもよく、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、当該アルキル中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｘ５において−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＯ−と−ＣＨ＝ＣＨ−が隣接することはない。
【００９２】
式（５）中のＲ５ＡとＸ５において、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの具体的な例は、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。
【００９３】
式（５）中のＲ５ＡとＸ５において、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルコキシの具体的な例は、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。
【００９４】
式（５）中のＲ５ＡとＸ５において、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの具体的な例は、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である。
【００９５】
式（５）中のＸ５の具体的な例として、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２が挙げられ、フッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３が好ましい。式（５）中のＸ５が塩素、フッ素である場合、化合物５の融点が比較的低く、他の液晶化合物との相溶性が特に優れている。式（５）中のＸ５が−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２である場合は、化合物５は比較的大きな誘電率異方性を示す。
式（５）中のＸ５がフッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ３であるとき、化合物５の誘電率異方性が比較的大きく、Ｘ５がフッ素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３であるときは、比較的、化学的に安定する。
【００９６】
化合物５において、式（５−１）〜（５−４）で表される化合物を用いることが好ましいく、（５−１）〜（５−３）で表される化合物がさらに好ましく、これらの中でも、式（５−１−１）、（５−１−２）、（５−２−１）〜(５−２−４)、(５−３−１)および（５−３−２）で表される化合物が特に好ましく、式（５−２−１）、（５−２−２）および（５−３−２）で表される化合物が最も好ましい。
【化２９】
2013191153.tif 000030
【化３０】
2013191153.tif 000031
（式中、Ｒ５Ａは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニルまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルであり；
（Ｆ）はそれぞれ独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ５Ａは、フッ素、塩素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。）
【００９７】
本発明は、アキラル成分Ｔにおいて、化合物５として１種の化合物からなる場合も、化合物５として式（５）で表される２種以上の化合物を含有する場合も含む。
【００９８】
化合物５は、大きな誘電率異方性を有する組成物の調製に適している。
透明点を上げるために、アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物５を合計で約１.０重量％以上含有することが好ましい。また、液晶相の下限温度を下げるために、アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物５を合計で１重量％〜５０重量％含有することが好ましい。さらに、アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物５を１重量％〜２５重量％含有することが好ましく、１重量％〜１５重量％含有することがさらに好ましい。
【００９９】
５−２  化合物５の性質
化合物５はジオキサン環と３個のベンゼン環を有する。化合物５は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして透明点が高いにも関らず、他の液晶化合物との相溶性が比較的よい。化合物５を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって、化合物５を含む組成物では、光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。また、化合物５は光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。キラル剤および化合物５を含む好ましい態様の組成物でブルー相を発現させると、Ｎ＊相や等方相との共存がない均一なブルー相となる。このように、化合物５を含む好ましい態様の組成物は均一なブルー相を発現しやすい。
【０１００】
５−３  化合物５の合成
次に、化合物（５）の合成について説明する。化合物（５）は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
【０１０１】
例えば、特許２９５９５２６号公報の方法を準用しても、本願式（５）の化合物を合成することが可能である。
【０１０２】
アキラル成分Ｔの第五成分は、ブルー相を発現しやすく、かつ透明点を高くする効果がある。
【０１０３】
６  化合物６
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（６）で表される化合物６を少なくとも１種以上含んでもよい。
たとえば、本発明の液晶組成物は化合物１の他に、化合物２〜６からなる群から選ばれる１以上を含んでもよい。
【０１０４】
化合物６は、誘電率異方性値の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。式（６）においてｒが１の化合物は主として粘度調整または屈折率異方性値の調整の効果があり、また式（６）においてｒが２または３である化合物は透明点を高くするなどの光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げる効果、または屈折率異方性値を調整する効果がある。
【０１０５】
式（６）で表される化合物の含有量を増加させると液晶組成物の駆動電圧が高くなり、粘度が低くなるので、液晶組成物の粘度の要求値を満たす限り、駆動電圧の観点から含有量は少ないほうが望ましい。アキラル成分Ｔの第六成分の含有量は、アキラル成分Ｔの全重量に対して、０重量％〜４０重量％含有することが好ましく、１重量％〜４０重量％含有することがさらに好ましく、１重量％〜２０重量％含有することが特に好ましい。
【０１０６】
式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１２のアルケニルである。化合物６の、粘度を下げるためには、式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bは炭素数２〜１２のアルケニルが好ましい。紫外線に対する安定性を上げるため、または熱に対する安定性を上げるためには、式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bは、炭素数１〜１２のアルキルであることが好ましい。
【０１０７】
式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bにおいて、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルであることが好ましく、粘度を下げるために、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルであることが好ましい。
【０１０８】
式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bにおいて、アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシが好ましく、、粘度を下げるためには、メトキシまたはエトキシが好ましい。
【０１０９】
式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bにおいて、アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【０１１０】
式（６）中のＲ６AおよびＲ６Bにおいて、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルケニルは、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、および６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルが好ましい。化合物６を含む組成物の粘度を下げるためにはＲ６AおよびＲ６Bは２，２−ジフルオロビニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルであることが好ましい。
【０１１１】
式（６）中の環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、ｒが２以上である時、そのうちの少なくとも２つの環Ｃは同じであっても、異なってもよい。化合物６の光学異方性を上げるためには、環Ｃおよび環Ｄは１，４−フェニレンまたは３−フルオロ−１，４−フェニレンであることが好ましい。化合物６の粘度を下げるためには、環Ｃおよび環Ｄは１，４−シクロへキシレンである。
【０１１２】
式（６）中のＺ６１はそれぞれ独立して、単結合、エチレン、または−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、ｒが２以上である時、そのうちの少なくとも２つのＺ１３は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ６１は、粘度を下げるために単結合である。
【０１１３】
化合物６において、式（６−１）〜（６−１３）で表される化合物を用いることが好ましい。
これらの化合物の中でも、（６−１）〜（６−３）で表される化合物は比較的粘度が低く、（６−４）〜（６−８）で表される化合物は透明点が比較的高く、(６−９)〜(６−１３)で表される化合物は比較的透明点が高い。
【０１１４】
７−１  化合物７
本発明の液晶組成物等は、化合物１に加えて、さらに式（７）で表される化合物７を少なくとも１種以上含んでもよい。
たとえば、本発明の液晶組成物は化合物１の他に、化合物２〜７からなる群から選ばれる１以上を含んでもよい。
【０１１５】
式（７）中のＲ７とＸ７において、アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【０１１６】
式（７）中のＸ７において、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルキルの具体的な例は、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。
【０１１７】
式（７）中のＸ７において、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルコキシの具体的な例は、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、および−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３である。
【０１１８】
式（７）中のＸ７において、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの具体的な例は、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である。
【０１１９】
式（７）において、Ｘ７の好ましい具体的としては、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２が挙げられ、フッ素、塩素、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３がさらに好ましい。
式（７）のＸ７が塩素、フッ素である場合は化合物７の融点が比較的低く、他の液晶化合物との相溶性が特に優れている。式（７）Ｘ７が−ＣＦ３、−ＳＦ５、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３および−ＯＣＨＦ２である場合は、化合物７は比較的大きな誘電率異方性を示す。
Ｘ７がフッ素、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３であるときは、化学的に安定である。
【０１２０】
化合物７において、式（７−１）〜（７−８）で表される化合物を用いることがさらに好ましく、式（７−１−１）、（７−１−２）、（７−２−１）〜(７−２−５)、(７−３−１)、（７−３−２）、（７−４−１）、（７−５−１）および（７−５−２）で表される化合物を用いることがさらに好ましく、式（７−２−１）〜（７−２−５）で表される化合物を用いることが特に好ましく、（７−２−２−Ｅ）、（７−２−５−Ｅ）、（７−２−２−Ｆ）および（７−２−５−Ｆ）で表される化合物がさらに好ましい。
【０１２１】
本発明は、アキラル成分Ｔにおいて、化合物７として１種の化合物からなる場合も、化合物７として式（２）で表される２種以上の化合物を含有する場合も含む。
【０１２２】
化合物７は、大きな誘電率異方性を有する組成物の調製に適しており、本発明の素子における駆動電圧を低下させることができる。アキラル成分Ｔの全重量に対して、化合物７を合計で５重量％〜８０重量％含有することが好ましく、２０重量％〜７５重量％含有することがさらに好ましく、３０重量％〜７５重量％含有することが特に好ましい。
【０１２３】
７−２  化合物（７）の性質
化合物７はジオキサン環と３個のベンゼン環を有し、かつ少なくとも一つの−ＣＦ２Ｏ−連結基を有する。化合物７は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして透明点が高いにも関らず、他の液晶化合物との相溶性が比較的よい。化合物７を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で比較的安定している。したがって、化合物７を含む組成物において光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらに化合物７は光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。また、化合物７とキラル剤とを含む組成物においてブルー相を発現させると、Ｎ＊相や等方相との共存がない均一なブルー相となりやすい。すなわち、化合物７は均一なブルー相を発現させやすい化合物である。また、極めて大きな誘電率異方性を発現する。
【０１２４】
７−３  化合物７の合成
化合物７は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
【０１２５】
第２  キラル剤
光学的に等方性の液晶組成物が含有するキラル剤は光学活性化合物であり、ラジカル重合性基を有さない化合物から選ばれた化合物からなることが好ましい。
本発明の組成物に用いられるキラル剤としては、ねじり力（Helical Twisting Power）が大きい化合物が好ましい。ねじり力が大きい化合物は所望のピッチを得るために必要な添加量が少なくできるので、駆動電圧の上昇を抑えられ、実用上有利である。具体的には、式（Ｋ１）〜（Ｋ５）で表される化合物が好ましい。これらの化合物の中でも、液晶組成物に添加されるキラル剤としては、式（Ｋ２）に含まれる式（Ｋ２−１）〜式（Ｋ２−８）、式（Ｋ４）に含まれる式（Ｋ４−１）〜式（Ｋ４−６）および、式（Ｋ５）に含まれる式（Ｋ５−１）〜式（Ｋ５−３）が好ましく、式（Ｋ４−１）〜式（Ｋ４−６）および式（Ｋ５−１）〜式（Ｋ５−３）がさらに好ましい。
【化３１】
2013191153.tif 000032
【化３２】
2013191153.tif 000033
【化３３】
2013191153.tif 000034
【化３４】
2013191153.tif 000035
（式中、ＲＫは独立して、炭素数３〜１０のアルキルまたは炭素数３〜１０のアルコキシであり、アルキル中またはアルコキシ中の少なくとも１以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。）。
【０１２６】
液晶組成物に求められる性質によっては、ねじり力が比較的大きくないキラル剤を用いることが好ましい。ねじり力が比較的大きくないキラル剤の例として、以下の式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）で表される化合物を挙げることができる。
【化３５】
2013191153.tif 000036
【０１２７】
液晶組成物に含有されるキラル剤として１種の化合物を用いても、２種以上の化合物を用いてもよい。
【０１２８】
光学的に等方性の液晶相の発現を容易にするために、本発明の液晶組成物の全重量に対して、キラル剤を１〜４０重量％含有することが好ましく、３〜２５重量％含有することがさらに好ましく、５〜１５重量％含有することが特に好ましい。
【０１２９】
第３  光学的に等方性の液晶相
液晶組成物が光学的に等方性を有するとは、巨視的には液晶分子配列は等方的であるため光学的に等方性を示すが、微視的には液晶秩序が存在することをいう。「液晶組成物が微視的に有する液晶秩序に基づくピッチ（以下では、ピッチと呼ぶことがある）」は７００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３５０ｎｍ以下であることが最も好ましい。
【０１３０】
ここで、「非液晶等方相」とは一般的に定義される等方相、すなわち、無秩序相であり、局所的な秩序パラメーターがゼロでない領域が生成したとしても、その原因がゆらぎによるものである等方相である。たとえばネマチック相の高温側に発現する等方相は、本明細書では非液晶等方相に該当する。本明細書におけるキラルな液晶についても、同様の定義があてはまるものとする。
本明細書において「光学的に等方性の液晶相」とは、ゆらぎではなく光学的に等方性の液晶相を発現する相を表し、たとえばプレートレット組織を発現する相（狭義のブルー相）はその一例である。
【０１３１】
本発明の光学的に等方性の液晶組成物において、光学的に等方性の液晶相ではあるが、偏光顕微鏡観察下、ブルー相に典型的なプレートレット組織が観測されないことがある。そこで本明細書において、プレートレット組織を発現する相をブルー相と称し、ブルー相を含む光学的に等方性の液晶相を光学的に等方性の液晶相と称する。すなわちブルー相は光学的に等方性の液晶相に包含される。
【０１３２】
一般的に、ブルー相は、ブルー相Ｉ、ブルー相ＩＩ、ブルー相ＩＩＩの３種類に分類され、これら３種類のブルー相はすべて光学活性であり、かつ、等方性である。ブルー相Ｉやブルー相ＩＩのブルー相では異なる格子面からのブラッグ反射に起因する２種以上の回折光が観測される。ブルー相は一般的に非液晶等方相とキラルネマチック相の間で観測される。
【０１３３】
光学的に等方性の液晶相が二色以上の回折光を示さない状態とは、ブルー相Ｉ、ブルー相ＩＩに観測されるプレートレット組織が観測されず、概ね一面単色であることを意味する。二色以上の回折光を示さない光学的に等方性の液晶相では、色の明暗が面内で均一であることまでは不要である。
【０１３４】
二色以上の回折光を示さない光学的に等方性の液晶相は、ブラッグ反射による反射光強度が抑えられる、あるいは低波長側にシフトするという利点がある。
また、可視光の光を反射する液晶材料では、表示素子として利用する場合に色味が問題となることがあるが、二色以上の回折光を示さない液晶では、反射波長が低波長シフトするため、狭義のブルー相（プレートレット組織を発現する相）より長いピッチで可視光の反射を消失させることができる。
【０１３５】
本発明の液晶組成物は、アキラル成分Ｔとキラル剤とを含む。この際に、キラル剤は好ましくはピッチが７００ｎｍ以下になるような濃度で添加される。なお、ネマチック相を有する組成物は、化合物１および必要に応じてその他の成分を含む。
【０１３６】
また、本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、キラルネマチック相を有し、光学的に等方性の液晶相を有さない組成物にキラル剤を添加して得ることもできる。なお、キラルネマチック相を有し光学的に等方性の液晶を有さない組成物は、化合物１、光学活性化合物および必要に応じてその他の成分を含む。この際、光学的に等方性の液晶相を発現させないために、好ましくはピッチが７００ｎｍ以上になるような濃度でキラル剤が添加される。ここで、添加されるは、前述のねじり力が大きい化合物である式（Ｋ１）〜（Ｋ５）が使用でき、より好ましくは、式（Ｋ２−１）〜（Ｋ２−８）、式（Ｋ４−１）〜（Ｋ４−６）または式（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）で表される化合物が用いられる。
また、添加されるキラル剤は、ねじり力がそれほど大きくない化合物であってもよい。そのような化合物としては、ネマチック相で駆動される素子（ＴＮ方式、ＳＴＮ方式など）用の液晶組成物に添加される化合物を挙げることができ、具体的には、式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）で表される化合物が挙げられる。
【０１３７】
本発明の好ましい態様の液晶組成物が光学的に等方性の液晶相を発現する温度範囲は、ネマチック相またはキラルネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物に、キラル剤を添加し、光学的に等方性の液晶相を発現させることにより、広くすることができる。たとえば、透明点の高い液晶化合物と透明点の低い液晶化合物とを混合し、広い温度範囲でネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物を調製し、これにキラル剤を添加することで、広い温度範囲で光学的に等方性の液晶相を発現する組成物を調製することができる。
【０１３８】
ネマチック相またはキラルネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物としては、キラルネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が３〜１５０℃である液晶組成物が好ましく、差が５〜１５０℃である液晶組成物が更に好ましい。また、ネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が３〜１５０℃である液晶組成物が好ましい。
【０１３９】
光学的に等方性の液晶相において本発明の液晶媒体に電界を印加すると、電気複屈折が生じるが、必ずしもカー効果である必要はない。
光学的に等方性の液晶相における電気複屈折はピッチが長くなるほど大きくなるので、その他の光学特性（透過率、回折波長など）の要求を満たす限り、キラル剤の種類と含有量を調整して、ピッチを長く設定することにより、電気複屈折を大きくすることができる。
【０１４０】
第４  その他の成分
本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、その組成物の特性に大きな影響を与えない範囲で、さらに、溶媒、高分子物質、二色性色素、フォトクロミック化合物等を含んでもよい。
また、本発明の液晶組成物に用いられる二色性色素の例としては、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などが挙げられる。
【０１４１】
第５  光学的に等方性の高分子／液晶複合材料
１  高分子／液晶複合材料
本発明の高分子／液晶複合材料は、液晶組成物と高分子とを含む複合材料であり、光学的に等方性を示すものであり、光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることができる。本発明の高分子／液晶複合材料に含まれる液晶組成物は本発明の液晶組成物である。
【０１４２】
本明細書中、「高分子／液晶複合材料」とは、液晶材料と高分子の化合物の両者を含む複合材料であれば特に限定されないが、高分子の一部または全部が液晶材料に溶解していない状態で高分子が液晶材料と相分離している状態でもよい。なお、本明細書において、特に言及がなければ、ネマチック相はキラルネマチック相を含まない、狭義のネマチック相を意味する。
【０１４３】
本発明の好ましい態様に係る光学的に等方性の高分子／液晶複合材料は、光学的に等方性の液晶相を広い温度範囲で発現させることが可能である。また、本発明の好ましい態様に係る高分子／液晶複合材料は、応答速度が極めて速い。また、本発明の好ましい態様に係る高分子／液晶複合材料は、これらの効果に基づいて表示素子等の光素子等に好適に用いることができる。
【０１４４】
２  高分子
本発明の複合材料は、光学的に等方性の液晶組成物と、予め重合されて得られた高分子とを混合しても製造できるが、高分子の材料となる低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等（以下、まとめて「モノマー等」という）と液晶組成物ＣＬＣとを混合してから、当該混合物において重合反応を行うことによって、製造されることが好ましい。モノマー等と液晶組成物とを含む混合物を本件明細書では、「重合性モノマー／液晶混合物」と呼ぶ。「重合性モノマー／液晶混合物」には必要に応じて、後述する重合開始剤、硬化剤、触媒、安定剤、二色性色素、またはフォトクロミック化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。たとえば、本件発明の重合性モノマー／液晶混合物には必要に応じて、重合開始剤を重合性モノマー１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有してもよい。「重合性モノマー／液晶混合物」は、ブルー相で重合する場合は液晶媒体であることが必須となるが、等方相で重合する場合は、必ずしも液晶媒体である必要はない。
【０１４５】
重合温度は、高分子／液晶複合材料が高透明性と等方性を示す温度であることが好ましい。より好ましくはモノマーと液晶材料の混合物が等方相またはブルー相を発現する温度で、かつ、等方相ないしは光学的に等方性の液晶相で重合を終了する。すなわち、重合後は高分子／液晶複合材料が可視光線より長波長側の光を実質的に散乱せずかつ光学的に等方性の状態を発現する温度とするのが好ましい。
【０１４６】
本発明の複合材料を構成する高分子の原料としては、例えば低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマーを使用することができ、本明細書において高分子の原料モノマーとは低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等を包含する意味で用いる。また、得られる高分子が三次元架橋構造を有するものが好ましく、そのために、高分子の原料モノマーとして２つ以上の重合性官能基を有する多官能性モノマーを用いることが好ましい。重合性の官能基は特に限定されないが、アクリル基、メタクリル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基、ビニル基などを上げることができるが、重合速度の観点からアクリル基およびメタクリル基が好ましい。高分子の原料モノマー中、二つ以上の重合性のある官能基を持つモノマーをモノマー中に１０重量％以上含有させると、本発明の複合材料において高度な透明性と等方性を発現しやすくなるので好ましい。
また、好適な複合材料を得るためには、高分子はメソゲン部位を有するものが好ましく、高分子の原料モノマーとしてメソゲン部位を有する原料モノマーをその一部に、あるいは全部に用いることができる。
【０１４７】
２−１  メソゲン部位を有する単官能性・二官能性モノマー
メソゲン部位を有する単官能性、または二官能性モノマーは構造上特に限定されないが、例えば下記の式（Ｍ１）または式（Ｍ２）で表される化合物を挙げることができる。
【０１４８】
Ｒａ−Ｙ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−Ｙ−Ｒｂ（Ｍ１）
Ｒｂ−Ｙ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−Ｙ−Ｒｂ （Ｍ２）
【化３６】
2013191153.tif 000037
【０１４９】
式（Ｍ１）中、Ｒａは、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキル基中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられてもよい。Ｒｂは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜式（Ｍ３−７）の重合性基である。
【０１５０】
好ましいＲａは、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜１９のアルコキシ、炭素数２〜２１のアルケニル、および炭素数２〜２１のアルキニルである。特に好ましいＲａは、−Ｃ≡Ｎ、炭素数１〜２０のアルキルおよび炭素数１〜１９のアルコキシである。
【０１５１】
式（Ｍ２）中、Ｒｂは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基である。
【０１５２】
ここで、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）におけるＲｄは、それぞれ独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＲｄは、水素、ハロゲンおよびメチルである。特に好ましいＲｄは、水素、フッ素およびメチルである。
また、式（Ｍ３−２）、式（Ｍ３−３）、式（Ｍ３−４）、式（Ｍ３−７）はラジカル重合で重合するのが好適である。式（Ｍ３−１）、式（Ｍ３−５）、式（Ｍ３−６）はカチオン重合で重合するのが好適である。いずれもリビング重合なので、少量のラジカルあるいはカチオン活性種が反応系内に発生すれば重合は開始する。活性種の発生を加速する目的で重合開始剤を使用できる。活性種の発生には例えば光または熱を使用できる。
【０１５３】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ＡＭは、それぞれ独立して芳香族性または非芳香族性の５員環、６員環または炭素数９以上の縮合環であるが、環中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＣＨ３−で、環中の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換わってもよく、環上の水素原子はハロゲン、および炭素数１〜５のアルキル、またはハロゲン化アルキルで置き換わってもよい。好ましいＡＭの具体例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい。
化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接した−ＣＨ２−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しない−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。硫黄においても同様である。
【０１５４】
これらの中でも、特に好ましいＡＭは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビス（トリフルオロメチル）−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、およびピリミジン−２，５−ジイルである。なお、前記１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスの方が好ましい。
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、３−フルオロ−１，４−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンと３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンの関係などにも適用される。
【０１５５】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、Ｙは、それぞれ独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＹは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、および−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜２０の整数である）である。特に好ましいＹは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、および−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜１０の整数である）である。化合物の安定性を考慮して、−Ｙ−Ｒａおよび−Ｙ−Ｒｂは、それらの基中に−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−、−Ｓ−Ｏ−、または−Ｓ−Ｓ−を有しない方が好ましい。
【０１５６】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ＺＭは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−（ＣＨ2）２−、−（ＣＨ2）２−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−（前記式中、ｍ３は１〜２０の整数である）である。
【０１５７】
好ましいＺＭは単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、および−ＣＦ２Ｏ−である。
【０１５８】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ｍ１は１〜６の整数である。好ましいｍ１は、１〜３の整数である。ｍ１が１のときは、６員環などの環を２つ有する二環の化合物である。ｍ１が２と３のときは、それぞれ三環と四環の化合物である。例えばｍ１が１であるとき、２つのＡＭは同一であってもよいし、または異なってもよい。また、例えばｍ１が２であるとき、３つのＡＭ（または２つのＺＭ）は同一であってもよいし、または異なってもよい。ｍ１が３〜６であるときについても同様である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、ＺＭ、ＡＭおよびＹについても同様である。
【０１５９】
式（Ｍ１）で表される化合物（Ｍ１）および式（Ｍ２）で表される化合物（Ｍ２）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量よりも多く含んでいても同様の特性を有するので好ましく用いることができる。
【０１６０】
化合物（Ｍ１）および化合物（Ｍ２）の更に好ましい例は、式（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）で表される化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）および化合物（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）である。これらの化合物において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、ＺＭ、ＡＭ、Ｙおよびｐの意味は、本発明の態様に記載した式（Ｍ１）および式（Ｍ２）のそれらと同一である。
【０１６１】
化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）における下記の部分構造について説明する。部分構造（ａ１）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ２）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ３）は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルのいずれかで置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ４）は、９位の水素がメチルで置き換えられてもよいフルオレンを表す。
【化３７】
2013191153.tif 000038
【化３８】
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【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【０１６２】
前述のメソゲン部位を有さないモノマー、およびメソゲン部位を持つモノマー（Ｍ１）、および（Ｍ２）以外の重合性化合物を必要に応じて使用することができる。
【０１６３】
本発明の高分子／液晶複合材料の光学的に等方性を最適化する目的で、メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーを使用することもできる。メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーとしては公知の化合物を好適に使用できるが、例えば、（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−３）であり、より具体的な例として、特開２０００−３２７６３２号、特開２００４−１８２９４９号、特開２００４−５９７７２号に記載された化合物をあげることができる。ただし、（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−３）において、Ｒｂ、Ｚa、Ｙ、および（Ｆ）は前述と同一の意味を示す。
【化４８】
2013191153.tif 000049
【０１６４】
２−２  メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマー
メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマーとして、例えば、炭素数１〜３０の直鎖あるいは分岐アクリレート、炭素数１〜３０の直鎖あるいは分岐ジアクリレート、三つ以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、グリセロール・プロポキシレート（１ＰＯ／ＯＨ）トリアクリレート、ペンタエリスリトール・プロポキシレート・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・エトキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・プロポキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ペンタアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１６５】
２−３  重合開始剤
本発明の複合材料を構成する高分子の製造における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
【０１６６】
光ラジカル重合において用いることができる光ラジカル重合開始剤の例は、ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３および４２６５（いずれも商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９（いずれも商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、などである。
【０１６７】
熱ラジカル重合において用いることができる熱によるラジカル重合の好ましい開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、ジｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）などである。
【０１６８】
光カチオン重合において用いることができる光カチオン重合開始剤として、ジアリールヨードニウム塩（以下、「ＤＡＳ」という。）、トリアリールスルホニウム塩（以下、「ＴＡＳ」という。）などがあげられる。
【０１６９】
ＤＡＳとしては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナートなどが挙げられる。
【０１７０】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０１７１】
ＴＡＳとしては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネートなどが挙げられる。
【０１７２】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例は、サイラキュア（Ｃｙｒａｃｕｒｅ）ＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９２（それぞれ商品名、ＵＣＣ（株））、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２（それぞれ商品名、(株)ＡＤＥＫＡ）、Rhodorsil Photoinitiator ２０７４（商品名、ローディアジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２５０（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、ＵＶ−９３８０Ｃ（商品名、ＧＥ東芝シリコーン（株））などである。
【０１７３】
２−４  硬化剤等
本発明の複合材料を構成する高分子の製造において、前記モノマー等および重合開始剤の他にさらに１種または２種以上の他の好適な成分、例えば、硬化剤、触媒、安定剤等を加えてもよい。
【０１７４】
硬化剤としては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として使用されている従来公知の潜在性硬化剤が使用できる。潜在性エポキシ樹脂用硬化剤は、アミン系硬化剤、ノボラック樹脂系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。アミン系硬化剤の例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ｍ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ラロミン等の脂環式ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエタン、メタフェニレンジアミン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【０１７５】
ノボラック樹脂系硬化剤の例としては、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂などが挙げられる。イミダゾール系硬化剤としては、２−メチルイミダゾール、２−エチルへキシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテートなどが挙げられる。
【０１７６】
酸無水物系硬化剤の例としては、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
【０１７７】
また、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基を有する重合性化合物と硬化剤との硬化反応を促進するための硬化促進剤をさらに用いてもよい。硬化促進剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン等の３級アミン類、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等の有機リン系化合物、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の４級ホスホニウム塩類、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン類、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩類、三フッ化ホウ素、トリフェニルボレート等のホウ素化合物などが挙げられる。これらの硬化促進剤は単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１７８】
また、例えば貯蔵中の不所望な重合を防止するために、安定剤を添加することが好ましい。安定剤として、当業者に知られているすべての化合物を用いることができる。安定剤の代表例としては、４−エトキシフェノール、ハイドロキノン、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【０１７９】
３  高分子／液晶複合材料の組成
本発明の高分子／液晶複合材料中における液晶組成物の含有率は、複合材料が光学的に等方性の液晶相を発現できる範囲であれば、可能な限り高含有率であることが好ましい。液晶組成物の含有率が高い方が、本発明の複合材料の電気複屈折値が大きくなるからである。
【０１８０】
本発明の高分子／液晶複合材料において、液晶組成物の含有率は複合材料に対して６０〜９９重量％であることが好ましく、６０重量％〜９８重量％がさらに好ましく、８０重量％〜９７重量％が特に好ましい。また、本発明の高分子／液晶複合材料において、高分子の含有率は複合材料に対して１重量％〜４０重量％であることが好ましく、２重量％〜４０重量％がさらに好ましく、３重量％〜２０重量％が特に好ましい。
【０１８１】
第６  光素子
本発明の光素子は、液晶組成物または高分子／液晶複合材料（以下では、本発明の液晶組成物および高分子／液晶複合材料を総称して液晶媒体と呼ぶことがある）を含む光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子である。
電界無印加時には液晶媒体は光学的に等方性であるが、電場を印加すると、液晶媒体は光学的異方性を生じ、電界による光変調が可能となる。
液晶表示素子の構造例としては、図１に示すように、櫛型電極基板の電極が、左側から伸びる電極１と右側から伸びる電極２が交互に配置された構造を挙げることができる。電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。
このように、本発明の液晶組成物は光素子に利用できる。本発明の液晶組成物は、低い駆動電圧と短い応答時間を示すため、本発明の好ましい態様の光素子は低電圧で駆動が可能であり、高速応答が可能である。
【実施例】
【０１８２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。【０１８３】
得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ分析で得られる核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析で得られるガスクロマトグラムなどにより同定したので、まず分析方法について説明をする。【０１８４】
1Ｈ−ＮＭＲ分析：
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ3等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回の条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。【０１８５】
ＧＣ分析：
測定装置は、島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１−Ｍ２５−０２５（長さ２５ｍ、内径０．２２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。【０１８６】
試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ６Ａ型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。【０１８７】
なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty.Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。【０１８８】
ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶化合物における補正係数に大きな差異がないからである。ガスクロマトグラムにより液晶組成物中の液晶化合物の組成比をより正確に求めるには、ガスクロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶化合物成分（被検成分）と基準となる液晶化合物（基準物質）を同時にガスクロ測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶化合物の組成比をガスクロ分析からより正確に求めることができる。【０１８９】
液晶化合物等の物性値の測定試料：
液晶化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類がある。【０１９０】
化合物を母液晶と混合した試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行う。まず、得られた液晶化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製する。そして、得られた試料の測定値から、下記の計算式に基づく外挿法にしたがって、外挿値を計算する。この外挿値をこの化合物の物性値とする。【０１９１】
〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈液晶化合物の重量％〉【０１９２】
液晶化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出する場合には、液晶化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出しなくなった組成で試料の物性値を測定し上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶化合物の物性値とする。【０１９３】
測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、例えば、母液晶Ａの組成（重量％）は以下のとおりである。
【化４９】
2013191153.tif 000050
【０１９４】
液晶化合物等の物性値の測定方法：
物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。【０１９５】
測定値のうち、液晶化合物そのものを試料とした場合は、得られた値を実験データとして記載した。液晶化合物と母液晶との混合物を試料として用いた場合は、外挿法で得られた値を実験データとして記載した。【０１９６】
相構造および相転移温度（℃）：以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、液晶相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（on set）、相転移温度を決定した。【０１９７】
以下、結晶はＫと表し、さらに結晶の区別がつく場合は、それぞれＫ1またはＫ2と表した。また、スメクチック相はＳｍ、ネマチック相はＮ、キラルネマチック相はＮ＊と表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳｍＢ、またはＳｍＡと表した。ＢＰはブルー相または光学的に等方性の液晶相を表す。２相の共存状態は（Ｎ＊＋Ｉ）、（Ｎ＊＋ＢＰ）という形式で表記することがある。具体的には、（Ｎ＊＋Ｉ）は、それぞれ非液晶等方相とキラルネマチック相がと共存する相を表し、（Ｎ＊＋ＢＰ）は、ＢＰ相または光学的に等方性の液晶相とキラルネマチック相が共存した相を表す。Ｕｎは光学的等方性ではない未確認の相を表す。相転移温度の表記として、例えば、「Ｋ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」とは、結晶からネマチック相への相転移温度（ＫＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への相転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。【０１９８】
ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）：
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。以下、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。【０１９９】
低温相溶性：母液晶と液晶化合物とを、液晶化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、−１０℃または−２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。【０２００】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：
液晶化合物と母液晶との混合物を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。【０２０１】
屈折率異方性（Δｎ）：
測定は２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥の式から計算した。【０２０２】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：
２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０２０３】
ピッチ（Ｐ；２５℃で測定；ｎｍ）：
ピッチ長は選択反射を用いて測定した（液晶便覧196頁  2000年発行、丸善）。選択反射波長λには、関係式<ｎ>ｐ/λ＝１が成立する。ここで<ｎ>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<ｎ>＝{(ｎ‖2＋ｎ⊥2)/２}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計（日本電子（株）、商品名MSV-350）で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、光学活性化合物濃度が低い領域では光学活性化合物の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。「光学活性化合物」は本発明におけるキラル剤に相当する。【０２０４】
本発明において、液晶組成物の特性値の測定は下記の方法にしたがって行うことができる。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。【０２０５】
ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。【０２０６】
ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）：
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶（またはスメクチック相）に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載する。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０２０７】
光学的に等方性の液晶相の転移温度：
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、クロスニコルの状態で、まず試料が非液晶等方相になる温度まで昇温した後、１℃／分の速度で降温し、完全にキラルネマチック相または光学的に等方性の液晶相を出現させた。その降温過程での相転移した温度を測定し、次いで１℃／分の速度で昇熱し、その昇温過程における相転移した温度を測定した。本発明において、特に断りの無い限り、昇温過程での相転移した温度を相転移温度とした。光学的に等方性の液晶相においてクロスニコル下では暗視野で相転移温度の判別が困難な場合は、偏光板をクロスニコルの状態から１〜１０°ずらして相転移温度を測定した。【０２０８】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：
測定にはＥ型粘度計を用いた。【０２０９】
回転粘度（γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：
１）誘電率異方性が正である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。ＴＮ素子に１６ボルト〜１９．５ボルトの範囲で０．５ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文の４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度の測定で使用した素子にて、下記の誘電率異方性の測定方法で求めた。【０２１０】
２）誘電率異方性が負である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３０ボルト〜５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性で測定した値を用いた。【０２１１】
屈折率異方性（Δｎ；２５℃で測定）：
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビング（rubbing）したあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。試料が組成物のときはこの方法によって屈折率異方性を測定した。【０２１２】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）： 
１）誘電率異方性が正である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０２１３】
２）誘電率異方性が負である組成物：ホメオトロピック配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０２１４】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：
１）誘電率異方性が正である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した屈折率異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。【０２１５】
２）誘電率異方性が負である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍであり、ホメオトロピック配向に処理したノーマリーブラックモード（normally black mode）の液晶表示素子に試料を入れた。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率１０％になったときの電圧の値を測定した。【０２１６】
電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃で測定；％）：
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は６μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。【０２１７】
らせんピッチ（２０℃で測定；μｍ）：
らせんピッチの測定には、カノのくさび型セル法を用いた。カノのくさび型セルに試料を注入し、セルから観察されるディスクリネーションラインの間隔（ａ；単位はμｍ）を測定した。らせんピッチ（Ｐ）は、式Ｐ＝２・ａ・ｔａｎθから算出した。θは、くさび型セルにおける２枚のガラス板の間の角度である。【０２１８】
あるいは、ピッチ長は選択反射を用いて測定した（液晶便覧196頁  2000年発行、丸善）。選択反射波長λには、関係式<ｎ>ｐ/λ＝１が成立する。ここで<ｎ>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<ｎ>＝{(ｎ‖2＋ｎ⊥2)/２}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計（日本電子（株）、商品名MSV-350）で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。
可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、キラル剤濃度が低い領域ではキラル剤の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。【０２１９】
成分または液晶化合物の割合（百分率）は、液晶化合物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。組成物は、液晶化合物などの成分の重量を測定してから混合することによって調製される。したがって、成分の重量％を算出するのは容易である。【０２２０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ａの調製（比較例１Ａ）］
複数の液晶化合物を下記の割合で混合することにより液晶組成物ＮＬＣ−Ａを調製した。
【化５０】
2013191153.tif 000051
【化５１】
2013191153.tif 000052
この液晶組成物ＮＬＣ−Ａの相転移温度（℃）はＮ  ７７．６  Ｉであった。【０２２１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ａ（９４．８重量％）と、下記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ａを得た。液晶組成物ＣＬＣ−Ａの相転移温度（℃）はＮ＊  ６９．８  ＢＰ  ７１．６  Ｉであった。  
【化５２】
2013191153.tif 000053
【０２２２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（比較例１Ｂ）］
比較例１Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ａを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ａを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ａの相転移温度（℃）はＮ＊  ４０．１ ＢＰ  ４４．６  ＢＰ＋Ｉ  ４５．２  Ｉ、Ｉ  ４４．２  ＢＰ  ３７．６  Ｎ＊
【化５３】
2013191153.tif 000054
【０２２３】
［高分子／液晶複合材料の調製（比較例１Ｃ）］
比較例１Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ａを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを４０．５℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ-Ａ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２２４】
［光学系（比較例１Ｄ）］
光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  LV100POL）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように、比較例１Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ａが狭持されたセルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。４３Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８５％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１１００であった。【０２２５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３の調製（比較例２Ａ）］
複数の液晶化合物を下記の割合で混合することにより液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３を調製した。
【化５４】
2013191153.tif 000055
【化５５】
2013191153.tif 000056
この液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３の相転移温度（℃）はＮ  ７９．１  Ｉであった。【０２２６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３（９４．８重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ａ３を得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ａ３の相転移温度（℃）はＮ＊  ７０．１  ＢＰ  ７１．７  ＢＰ＋Ｉ  ７２．４  Ｉであった。  【０２２７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（比較例２Ｂ）］
比較例２Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ａ３を８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ａ３を調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ａ３の相転移温度（℃）はＮ＊  ３９．８  ＢＰ  ４４．１  ＢＰ＋Ｉ  −  Ｉ、Ｉ  −  ＢＰ  ４３．１  ＢＰ  ３７．８  Ｎ＊【０２２８】
［高分子／液晶複合材料の調製（比較例２Ｃ）］
比較例２Bで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ａ３を配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚９μｍ）、得られたセルを３９．６℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ-Ａ３)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２２９】
［光学系（比較例２Ｄ）］
比較例２Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ａ３が狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。４２．８Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８４％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１１６０であった。【０２３０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ａ２の調製（比較例３Ａ）］
複数の液晶化合物を下記の割合で混合することにより液晶組成物ＮＬＣ−Ａ２を調製した。
【化５６】
2013191153.tif 000057
【化５７】
2013191153.tif 000058
この液晶組成物ＮＬＣ−Ａ２の相転移温度（℃）はＮ  ７１．９  Ｉであった。【０２３１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ａ２（９４．７重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ａ２を得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ａ２の相転移温度（℃）はＮ＊  ６４．１  ＢＰ  ６５．１  ＢＰ＋Ｉ  ６６．０  Ｉであった。  
【０２３２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（比較例３Ｂ）］
比較例３Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ａ２を８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ａ２を調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ａ２の相転移温度（℃）はＮ＊  ３５．１  ＢＰ  ３９．７  ＢＰ＋Ｉ  ４０．８  Ｉ、Ｉ  ３９．６  ＢＰ  ３８．７  ＢＰ  ３３．２  Ｎ＊
【０２３３】
［高分子／液晶複合材料の調製（比較例３Ｃ）］
比較例３Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ａ２を配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３５．３℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ-Ａ２)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２３４】
［光学系（比較例３Ｄ）］
比較例３Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ａ２が狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。４０．４Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８２％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１００６であった。
【０２３５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｂの調製（実施例１Ａ）］
比較例１Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａの９０重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物の１種を１０．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｂを調製した。
【化５８】
2013191153.tif 000059
【化５９】
2013191153.tif 000060
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｂの相転移温度（℃）はＮ  ６６．４  Ｉであった。【０２３６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｂ（９４．６重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｂを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｂの相転移温度（℃）はＮ＊  ５６．８  ＢＰ  −  Ｉであった。  【０２３７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例１Ｂ）］
実施例１Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｂを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｂを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｂの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ２８．２ ＢＰ  −  Ｉ、Ｉ  ３０．２  ＢＰ  ２５．０  Ｎ＊であった。
【化６０】
2013191153.tif 000061
【０２３８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例１Ｃ）］
実施例１Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｂを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚７μｍ）、得られたセルを２８．４℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ-Ｂ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２３９】
［光学系（実施例１Ｄ）］
実施例１Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｂが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３５．２Ｖの矩形波を印加すると、透過率が９１％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１５６４であった。このように、化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｂは低電圧で駆動することがわかった。【０２４０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｃの調製（実施例２Ａ）］
比較例１Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａの８５重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物の１種を１５．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｃを調製した。
【化６１】
2013191153.tif 000062
【化６２】
2013191153.tif 000063
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｃの相転移温度（℃）はＮ  ５９．８  Ｉであった。【０２４１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｃ（９４．６重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｃを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｃの相転移温度（℃）はＮ＊  ４９．０  ＢＰ  ５２．２  Ｉであった。  【０２４２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例２Ｂ）］
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
実施例２Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｃを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｃを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｃの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ２２．４ ＢＰ  ２５．４  ＢＰ＋Ｉ  ２９．６  Ｉ、Ｉ２７．１  Ｉ＋ＢＰ  −  ＢＰ  １９．８  Ｎ＊であった。【０２４３】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例２Ｃ）］
実施例２Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｃを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚７μｍ）、得られたセルを２２．６℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｃ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２４４】
［光学系（実施例２Ｄ）］
実施例２Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｃが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３２．８Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８９％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１８２５であった。このように、化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｃは低電圧で駆動することがわかった。【０２４５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｄの調製（実施例３Ａ）］
比較例１Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａの８０重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物の１種を２０．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｂを調製した。
【化６３】
2013191153.tif 000064
【化６４】
2013191153.tif 000065
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｄの相転移温度（℃）はＮ  ５４．６  Ｉであった。【０２４６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｄ（９４．７重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｄを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｄの相転移温度（℃）はＮ＊  ４０．３  ＢＰ  ４３．５  Ｉであった。  【０２４７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例３Ｂ）］
実施例３Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｄを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｄを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｄの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３１．２ ＢＰ  ３６．０  ＢＰ＋Ｉ  ３７．１  Ｉ、Ｉ  ３６．１  Ｉ＋ＢＰ−ＢＰ  ２９．４  Ｎ＊であった。【０２４８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例３Ｃ）］
実施例３Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｄを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚９μｍ）、得られたセルを３１．４℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｄ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２４９】
［光学系（実施例３Ｄ）］
実施例３Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｄが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３２．６Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８６％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１２１７．３であった。
実施例３Ａ〜３Ｄより、化合物１を含有するＣＬＣ−Ｄは透明点が高く、ＰＳＢＰ−Ｄは低電圧で駆動することがわかった。【０２５０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｅの調製（実施例４Ａ）］
比較例２Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３の９０重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物の１種を１０．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｅを調製した。
【化６５】
2013191153.tif 000066
【化６６】
2013191153.tif 000067
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｅの相転移温度（℃）はＮ  ７６．５  Ｉであった。【０２５１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｅ（９４．４重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｅを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｅの相転移温度（℃）はＮ＊  ６６．５  ＢＰ  ６８．７  ＢＰ＋Ｉ  ６９．５  Ｉであった。  【０２５２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例４Ｂ）］
実施例４Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｅを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｅを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｅの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３４．５ＢＰ  ４０．６  ＢＰ＋Ｉ  ４１．９  Ｉ、Ｉ  ３８．６  ＢＰ  ３１．７  Ｎ＊であった。【０２５３】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例４Ｃ）］
実施例４Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｅを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３４．７℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｅ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２５４】
［光学系（実施例４Ｄ）］
実施例４Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｅが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３７．５Ｖの矩形波を印加すると、透過率が９０％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１２４５であった。
実施例４Ａ〜４Ｄより、化合物１を含有するＣＬＣ−Ｅは透明点が高く、ＰＳＢＰ−Ｅは低電圧で駆動することがわかった。【０２５５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｆの調製（実施例５Ａ）］
比較例２Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａ３の８５重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物の１種を１５．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｆを調製した。
【化６７】
2013191153.tif 000068
【化６８】
2013191153.tif 000069
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｆの相転移温度（℃）はＮ  ６６．４  Ｉであった。【０２５６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｆ（９４．６重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．７重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｆを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｆの相転移温度（℃）はＮ＊  ６４．４  ＢＰ  ６６．５  ＢＰ＋Ｉ  ６７．３  Ｉであった。  【０２５７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例５Ｂ）］
実施例５Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｆを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｆを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｆの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３３．８  ＢＰ  ３８．８  ＢＰ＋Ｉ  ４０．６  Ｉ、Ｉ  ３６．４  ＢＰ３１．５  Ｎ＊であった。【０２５８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例５Ｃ）］
実施例５Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｆを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３４．４℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｆ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２５９】
［光学系（実施例５Ｄ）］
実施例５Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｆが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３２．６Ｖの矩形波を印加すると、透過率が９０％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１２７０であった。
実施例５Ａ〜５Ｄより、化合物１を含有するＣＬＣ−Ｆは透明点が高く、ＰＳＢＰ−Ｆは低電圧で駆動することがわかった。【０２６０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｇの調製（実施例６Ａ）］
比較例１Ａの液晶組成物ＮＬＣ−Ａの９０重量％に対して、化合物１として上記一般式（１−２−５−Ｆ）で表される化合物の１種を１０．０重量％混合して、下記の構成の液晶組成物ＮＬＣ−Ｇを調製した。
【化６９】
2013191153.tif 000070
【化７０】
2013191153.tif 000071
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｇの相転移温度（℃）はＮ  ８３．６  Ｉであった。【０２６１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｇ（９４．８重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｇを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｇの相転移温度（℃）はＮ＊  ７４．５  ＢＰ  ７５．９  ＢＰ＋Ｉ７６．７  Ｉであった。  【０２６２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例６Ｂ）］
実施例６Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｇを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｇを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｇの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３１．２  ＢＰ  ３６．０  ＢＰ＋Ｉ  ３７．１  Ｉ、Ｉ  ３６．１  Ｉ＋ＢＰ―ＢＰ  ２９．４  Ｎ＊であった。【０２６３】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例６Ｃ）］
実施例６Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｇを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚７μｍ）、得られたセルを４２．７℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｇ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２６４】
［光学系（実施例６Ｄ）］
実施例６Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｇが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。２７．６Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８２％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１１６５であった。
実施例６Ａ〜６Ｃより、化合物１を含有するＣＬＣ−Ｇは透明点が高く、ＰＳＢＰ−Ｇは低電圧で駆動することがわかった。【０２６５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｈの調製（実施例７Ａ）］
化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される化合物を１６．０重量％含むように、複数の化合物を下記の割合で混合して液晶組成物ＮＬＣ−Ｈを調製した。
【化７１】
2013191153.tif 000072
【化７２】
2013191153.tif 000073
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｈの相転移温度（℃）はＮ  ７０．５  Ｉであった。【０２６６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｈ（９４．７重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｈを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｈの相転移温度（℃）はＮ＊  ６２．４  ＢＰ  −  Ｉであった。  【０２６７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例７Ｂ）］
実施例７Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｈを８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｈを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｈの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３６．５  ＢＰ  ４１．３  ＢＰ＋Ｉ  ４２．０  Ｉ、Ｉ  −  Ｉ＋ＢＰ  ４０．５  ＢＰ  ３４．９  Ｎ＊であった。【０２６８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例７Ｃ）］
実施例７Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｈを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚７μｍ）、得られたセルを３７．９℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｈ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２６９】
［光学系（実施例７Ｄ）］
実施例７Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｈが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３５．２Ｖの矩形波を印加すると、透過率が９１％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１５３４であった。このように、本願の化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｈは低電圧で駆動することがわかった。【０２７０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｉの調製（実施例８Ａ）］
化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される４種の化合物を合計２４．０重量％含むように、複数の化合物を下記の割合で混合して液晶組成物ＮＬＣ−Ｉを調製した。
【化７３】
2013191153.tif 000074
【化７４】
2013191153.tif 000075
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｉの相転移温度（℃）はＮ  ７３．０  Ｉであった。【０２７１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｉ（９４．７重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｈ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｉを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｉの相転移温度（℃）はＮ＊  ６２．６  ＢＰ  ６５．０  ＢＰ＋Ｉ  ６５．５  Ｉであった。  【０２７２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例８Ｂ）］
実施例８Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｉを８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．５重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｉを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｉの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３５．６  ＢＰ  ４０．８  ＢＰ＋Ｉ  ４２．１  Ｉ、Ｉ  ４０．４  ＢＰ  ３３．６  Ｎ＊であった。【０２７３】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例７Ｃ）］
実施例８Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｉを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３６．０℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｉ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２７４】
［光学系（実施例８Ｄ）］
実施例８Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｉが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。２５．２Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８２％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは７０１であった。このように、本願の化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｉは低電圧で駆動することがわかった。【０２７５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｊの調製（実施例９Ａ）］
化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される４種の化合物を合計２４．０重量％含むように、複数の化合物を下記の割合で混合して液晶組成物ＮＬＣ−Ｊを調製した。
【化７５】
2013191153.tif 000076
【化７６】
2013191153.tif 000077
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｊの相転移温度（℃）はＮ  ７９．０  Ｉであった。【０２７６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｊ（９４．２重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．９重量％）とＢＮ−Ｊ５（２．９重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｊを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｊの相転移温度（℃）はＮ＊  ６６．３  ＢＰ  ６８．８  ＢＰ＋Ｉ  ７０．２  Ｉであった。  【０２７７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例９Ｂ）］
実施例７Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｊを８９．４重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを５．７重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．６重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．３重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｊを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｊの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３９．４  ＢＰ  ４５．３  ＢＰ＋Ｉ  ４６．８  Ｉ、Ｉ  ４４．８  ＢＰ  ３６．３  Ｎ＊であった。【０２７８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例９Ｃ）］
実施例９Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｈを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを等方相まで加熱し、３８．７℃の過冷却ブルー相まで冷却した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｊ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２７９】
［光学系（実施例９Ｄ）］
実施例９Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｊが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。２５．２Ｖの矩形波を印加すると、透過率が７９％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは８１８であった。このように、本願の化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｊは低電圧で駆動することがわかった。【０２８０】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｋの調製（実施例１０Ａ）］
化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される４種の化合物を合計１７．４重量％含むように、複数の化合物を下記の割合で混合して液晶組成物ＮＬＣ−Ｋを調製した。
【化７７】
2013191153.tif 000078
【化７８】
2013191153.tif 000079
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｋの相転移温度（℃）はＮ  ８３．７  Ｉであった。【０２８１】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｋ（９４．７重量％）と、下記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｋ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｋ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｋを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｋの相転移温度（℃）はＮ＊  ７４．６  ＢＰ  ７６．２  ＢＰ＋Ｉ  ７７．２  Ｉであった。  【０２８２】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例１０Ｂ）］
実施例１０Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｋを８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｋを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｋの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ４７．６  ＢＰ  ５３．３  ＢＰ＋Ｉ  ５３．３  Ｉ、Ｉ  ５１．４  ＢＰ  ４５．３  Ｎ＊であった。【０２８３】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例１０Ｃ）］
実施例１０Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｋを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３８．９℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｋ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２８４】
［光学系（実施例１０Ｄ）］
実施例７Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｋが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。２７．６Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８２％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは７０３であった。このように、本願の化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｋは低電圧で駆動することがわかった。【０２８５】
［液晶組成物ＮＬＣ−Ｌの調製（実施例１１Ａ）］
化合物１として上記一般式（１−２−５）で表される４種の化合物を合計２３．４重量％含むように、複数の化合物を下記の割合で混合して液晶組成物ＮＬＣ−Ｌを調製した。
【化７９】
2013191153.tif 000080
【化８０】
2013191153.tif 000081
この液晶組成物ＮＬＣ−Ｌの相転移温度（℃）はＮ  ７３．９−７５．１  Ｉであった。【０２８６】
次に、液晶組成物ＮＬＣ−Ｌ（９４．７重量％）と、上記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．７重量％）とＢＮ−Ｌ５（２．６重量％）からなる液晶組成物ＣＬＣ−Ｌを得た。
この液晶組成物ＣＬＣ−Ｌの相転移温度（℃）はＮ＊  ６３．４  ＢＰ  ６６．５  ＢＰ＋Ｉ  ６８．０  Ｉであった。  【０２８７】
［モノマーと液晶組成物の混合物の調製（実施例１１Ｂ）］
実施例１１Ａで得られた液晶組成物ＣＬＣ−Ｌを８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物ＭＬＣ−Ｌを調製した。この液晶組成物ＭＬＣ−Ｌの相転移温度（℃）は
Ｎ＊  ３３．５  ＢＰ  ３７．９  ＢＰ＋Ｉ  ４０．１  Ｉ、Ｉ  ３８．６  ＢＰ  ２９．６  Ｎ＊であった。【０２８８】
［高分子／液晶複合材料の調製（実施例１１Ｃ）］
実施例１１Ｂで得られた液晶組成物ＭＬＣ−Ｌを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚７μｍ）、得られたセルを３３．６℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料(ＰＳＢＰ−Ｌ)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０２８９】
［光学系（実施例１１Ｄ）］
実施例７Ｃで得られた高分子／液晶複合材料ＰＳＢＰ−Ｌが狭持されたセルを用いたこと以外は、比較例１Ｄと同様に、セルを図２に示す光学系にセットし、室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。３０．０Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８６％となり、透過光強度は飽和した。コントラストは１１４３であった。このように、本願の化合物１を含有するＰＳＢＰ−Ｌは低電圧で駆動することがわかった。【０２９０】
上記実施例および比較例から明らかなように、本発明の光素子は、液晶相の上限温度が高く、高コントラストで低電圧駆動が可能であり、かつコントラストが高く従来技術より優れている。
【産業上の利用可能性】
【０２９１】
本発明の活用法として、たとえば、高分子／液晶複合体を用いる表示素子などの光素子が挙げられる。
【符号の説明】
【０２９２】
１  電極
２  電極
３  光源
４  偏光子（偏光板）（Polarizer）
５  櫛型電極セル
６  検光子（偏光板）（Analyzer）
７  受光器（Photodetector）
【図１】
2013191153.tif 000103
【図２】
2013191153.tif 000104
【国際調査報告】
2013191153.tif 000105
2013191153.tif 000106
2013191153.tif 000107
2013191153.tif 000108