【手続補正書】
【提出日】平成27年5月14日(2015.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が０．１〜８０μｍ、
（２）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の短径（Ｄ）の平均（ＤAV）が０．０５〜４０μｍ、及び
（３）上記長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（ＰAV）が２〜３０
である楕円状又は針状のポリマー粒子Ａを少なくとも１種、及び
（４）ポリマー粒子Ａと異なる形状を有し、体積平均粒子径（ＭＶB）が１／５×ＤAV≦ＭＶB≦ＬAVを満たす粒子Ｂを少なくとも１種
含むことを特徴とする紫外線散乱剤。
【請求項２】
ポリマー粒子Ａが、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリ−Ｎ−ビニル化合物系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、オキサゾリン系樹脂及びカルボジイミド樹脂から選ばれる少なくとも１種から構成される請求項１記載の紫外線散乱剤。
【請求項３】
ポリマー粒子Ａが、スチレン類、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル化合物、オレフィン類、フッ化オレフィン類及び共役ジエン類から選ばれる少なくとも１種の単量体からなる（共）重合体である請求項１又は２記載の紫外線散乱剤。
【請求項４】
粒子Ｂが、ポリマー粒子である請求項１〜３のいずれか１項記載の紫外線散乱剤。
【請求項５】
粒子Ｂが、球状又は略球状である請求項１〜４のいずれか１項記載の紫外線散乱剤。
【請求項６】
ポリマー粒子Ａと粒子Ｂとの質量比が、９９：１〜１０：９０である請求項１〜５のいずれか１項記載の紫外線散乱剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含む樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含む分散液。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含む塗料。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含むインク。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含む化粧用組成物。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を含む成型品。
【請求項１３】
成型品がフィルム、シート又は紙である請求項１２記載の成型品。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１項記載の紫外線散乱剤を透明乃至半透明の樹脂、水又は揮発性油剤に添加することにより紫外線遮断性を付与する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明は、下記ＵＶ散乱剤及びその用途を提供する。
１．  （１）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が０．１〜８０μｍ、
（２）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の短径（Ｄ）の平均（ＤAV）が０．０５〜４０μｍ、及び
（３）上記長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（ＰAV）が２〜３０
である楕円状又は針状のポリマー粒子Ａを少なくとも１種、及び
（４）ポリマー粒子Ａと異なる形状を有し、体積平均粒子径（ＭＶB）が１／５×ＤAV≦ＭＶB≦ＬAVを満たす粒子Ｂを少なくとも１種
含むことを特徴とするＵＶ散乱剤。
２．  ポリマー粒子Ａが、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリ−Ｎ−ビニル化合物系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、オキサゾリン系樹脂及びカルボジイミド樹脂から選ばれる少なくとも１種から構成される１のＵＶ散乱剤。
３．  ポリマー粒子Ａが、スチレン類、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル化合物、オレフィン類、フッ化オレフィン類及び共役ジエン類から選ばれる少なくとも１種の単量体からなる（共）重合体である１又は２のＵＶ散乱剤。
４．  粒子Ｂが、ポリマー粒子である１〜３のいずれかのＵＶ散乱剤。
５．  粒子Ｂが、球状又は略球状である１〜４のいずれかのＵＶ散乱剤。
６．  ポリマー粒子Ａと粒子Ｂとの質量比が、９９：１〜１０：９０である１〜５のいずれかのＵＶ散乱剤。
７．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含む樹脂組成物。
８．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含む分散液。
９．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含む塗料。
１０．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含むインク。
１１．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含む化粧用組成物。
１２．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を含む成型品。
１３．  成型品がフィルム、シート又は紙である１２の成型品。
１４．  １〜６のいずれかのＵＶ散乱剤を透明乃至半透明の樹脂、水又は揮発性油剤に添加することによりＵＶ遮断性を付与する方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【図１】実施例２８、参考例１８及び比較例１５で測定した反射光の光散乱分布を示す図である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
［ＵＶ散乱剤］
本発明のＵＶ散乱剤は、（１）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が０．１〜８０μｍ、（２）長軸方向と直交する方向から光を照射して得られる投影二次元図の短径（Ｄ）の平均（ＤAV）が０．０５〜４０μｍ、及び（３）上記長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（ＰAV）が２〜３０楕円状又は針状のポリマー粒子Ａを少なくとも１種含むものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
以下、合成例、実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の各実施例、参考例、比較例における評価項目は下記手法にて実施した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
［３］光学測定分散液の作製及びその評価
［実施例１〜９、参考例１〜７、比較例１〜４］
ポリマー粒子Ａ、Ｂ及び精製水を下記表２に示す割合で混合して、０．１質量％のポリマー粒子水分散液１〜２０を作製した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
【表２】
2015093973.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
【表３】
2015093973.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
［４］光学測定シートの作製及びその評価
［実施例１０〜１８、参考例８〜１２、比較例５〜９］
ポリマー粒子Ａ、Ｂ、バインダー樹脂（（株）クラレ製ＰＶＡ樹脂）及び精製水を下記表４に示す割合で混合して組成物を調製し、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（Ｅ−５０００、東洋紡（株）製）の片面に市販のバーコーターを使用しコーティングした。コーティング後、乾燥機を５０℃に設定し２０分間熱風乾燥を行った後、塗工層の厚みが４０μｍとなるように光学シートを作製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
【表４】
2015093973.tif 000003
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５７】
【表５】
2015093973.tif 000004
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５９】
なお、複数のシートを作製し（ｎ＝５）同様の試験を行ったところ、参考例８〜１２からなる光学シートは、散乱効果が高いものの実施例１０〜１８に比べてシート毎の特性に若干のバラツキが見られた。これは、楕円状又は針状のポリマー粒子の流動性や当該粒子が配向しやすい特性に起因し、ＵＶ散乱効果にバラツキが生じたものと推測している。言い換えれば、楕円状又は針状のポリマー粒子に球状又は粉砕（異形）状のように異なる形状の第２のポリマー粒子を混合すると（実施例１０〜１８）、楕円状又は針状のポリマー粒子における配向を抑えるよう第２のポリマー粒子が立体障害をおこさせ、楕円状又は針状のポリマー粒子の特徴を損ねることなく、安定してＵＶ散乱効果を維持できることが分かった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６０】
また、実施例１０と１７の比較から、楕円状又は針状のポリマー粒子及び同じ成分の球状のポリマー粒子を混合した場合、楕円状又は針状のポリマー粒子の割合を減らすとＵＶ散乱効果も若干低くなるが、比較例６（同じ成分の球状のポリマーのみ）に比べると、十分にＵＶ散乱効果が高いことが分かった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
［評価試験３］
［実施例１９〜２７、参考例１３〜１７、比較例１０〜１４］
光学シート１〜１９を用いて、以下の方法でＵＶ散乱試験を行った。
ＵＶ光に対して色が変わる紙（評価試験紙（ケニス（株）製））の上に５ｃｍ四方に加工した光学シート１〜１９を置き固定し、ＵＶランプを１分間照射し変色度合を外観で確認した。結果を表６に示す。
※ＵＶランプ（フナコシ（株）製）
・波長２５４ｎｍ    ＭＯＤＥＬ  ＵＶＧ−５４
・波長３０２ｎｍ    ＭＯＤＥＬ  ＵＶＭ−５７
・波長３６６ｎｍ    ＭＯＤＥＬ  ＵＶＬ−５６
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６２】
【表６】
2015093973.tif 000005
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６４】
［５］反射散乱性の評価
［実施例２８、参考例１８、比較例１５］
参考例１０で配合した粒子を黒色の合成皮革（５ｃｍ×８ｃｍ）に、化粧用パフでパッティングしながら均一に塗布し（０．２４ｍｇ／ｃｍ2）、評価用シートを作製した。次いで、自動変角光度計（（株）村上色彩技術研究所製Ｇｏｎｉｏ  Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＧＰ−２００）を用い、評価用シートに入射角４５°で光を一定量照射し、反射光の光散乱分布を測定した（参考例１８）。また、参考例１０で配合した粒子の代わりに実施例１２及び比較例６で配合した粒子を用いて、同じ方法で反射光の光散乱分布を測定した（実施例２８、比較例１５）。結果を図１に示す。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
［６］化粧品用途向け試験
［実施例２９〜３７、参考例１９〜２３、比較例１６〜１９］
実施例１０〜１８、参考例８〜１２、比較例６〜９で配合した粒子について、下記に示す方法で評価した。結果を表７に示す。
評価項目
・肌触り：各粒子を皮膚上に伸ばした際の感触で評価。
・滑り性：黒色合皮上に各粒子を１ｇのせて、指で伸ばした際の長さで評価。
・粒子付着力：黒色合皮上に各粒子を１ｇのせて、パフで均等に伸ばした後、合皮を３回たたき、粒子の残存量をデジタルマイクロスコープ（ＶＨＸ２００、キーエンス社製）で観察し評価。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
【表７】
2015093973.tif 000006
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７０】
【表８】
2015093973.tif 000007
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
【表９】
2015093973.tif 000008
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７６】
【表１０】
2015093973.tif 000009
【手続補正２２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2015093973.tif 000010