【手続補正書】
【提出日】平成27年3月19日(2015.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体試料を霧化して供給するための液体試料用内管と霧化ガス用外管から成る試料導入管と、前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管とを有するガス吹付式液体試料注入装置に用いられる注入容器であって、
a) 上部に開口部を有する注入容器本体と、
b) 前記開口部に装着される蓋部と、
c) 前記蓋部に設けられた、上部に開口部を有し、底部に前記試料導入管を通過させる孔を有するクッション収容凹部と、
d) 前記クッション収容凹部に収容される、前記排気用シール管の下端が当接する当接面を有する環状のクッション部材と、
e) 前記クッション収容凹部の内周側面に設けられた、前記クッション部材の上動を阻止する係止部と
を有することを特徴とするガス吹付式液体試料注入装置用注入容器。
【請求項２】
前記係止部が、前記内周側面に設けられたネジ状の切り込みであることを特徴とする請求項１に記載のガス吹付式液体試料注入装置用注入容器。
【請求項３】
前記係止部が、前記内周側面に設けられた返しであることを特徴とする請求項２に記載のガス吹付式液体試料注入装置用注入容器。
【請求項４】
上部に開口部を有する試料容器の内部に液体試料を霧化して供給するガス吹付式液体試料注入装置であって、
a) 前記液体試料を送給するための液体試料用内管と、前記液体試料を霧化するガスを送給するための霧化ガス用外管から成る試料導入管と、
b) 前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管と、
c) 前記開口部に装着される部材であって、前記試料導入管を通過させる貫通孔と、前記排気用シール管の下端が当接する当接面とを有する環状のクッション部材と、
d) 前記開口部に装着される部材であって、前記クッション部材が前記開口部に装着された状態で該クッション部材の上動を阻止する係止部材と
を有することを特徴とするガス吹付式液体試料注入装置。
【請求項５】
前記係止部材が前記試料容器の蓋であり、
前記蓋が、前記クッション部材を収容する凹部であって、該クッション部材の上動を阻止する係止部が内周側面に設けられたクッション収容凹部を有する
ことを特徴とする請求項４に記載のガス吹付式液体試料注入装置。
【請求項６】
前記排気用シール管の先端に、最も細い部分の外径が前記貫通孔の径以下、最も太い部分の外径が前記貫通孔の径よりも大きいテーパ状の尖頭部が設けられていることを特徴とする請求項５に記載のガス吹付式液体試料注入装置。
【請求項７】
前記係止部が、前記内周側面に設けられたネジ状の切り込みであることを特徴とする請求項５又は６に記載のガス吹付式液体試料注入装置。
【請求項８】
前記係止部が、前記内周側面に設けられた返しであることを特徴とする請求項５又は６に記載のガス吹付式液体試料注入装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】ガス吹付式液体試料注入装置及びそれに用いられる注入容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体試料にガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を注入容器に注入するガス吹付式試料注入装置、及び、それに用いられる注入容器に関する。このガス吹付式液体試料注入装置及び注入容器は、液体クロマトグラフを利用して溶液に含まれる１乃至複数の成分を分離した後に各成分を精製して回収する分取精製装置に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
例えば製薬分野などにおいては、液体クロマトグラフを利用した分取精製装置により、ライブラリとして保管するサンプルを収集することなどが行われる。特許文献１に記載の装置では、試料溶液中の目的成分（化合物）を液体クロマトグラフにより時間的に分離し、目的成分毎に異なるトラップカラムに導入して一旦捕集する。その後に各トラップカラムに溶媒を流して該カラム内に捕集していた成分を溶出させ、目的成分を含む溶液を容器に回収する。その後、溶媒を除去し、目的成分を固形物として回収する乾固処理を行う。
【０００３】
乾固処理は、回収した溶液を加熱することにより行われるのが一般的である。しかし、この方法では、目的成分の変質を避けるため、あまり温度を高くすることができず、成分によっては数時間から１日程度の時間が掛かる。この乾固工程が分取精製工程の中で最も時間が掛かるものであるため、全工程の時間を短縮するには、乾固工程の時間を短縮することが重要である。
【０００４】
上記の課題を解決するため、特許文献２〜５では、回収容器に目的成分を含む溶液を滴下しつつ空気や窒素等のガスを吹き付け、該溶液を霧状にすることにより、溶媒の蒸発を促進させる方法を開示している。
【０００５】
特許文献２〜５の方法による乾固工程（以下、これを「ガス吹付式蒸発・乾固工程」と呼ぶ）の一般的な手順を、図７を用いて説明する。図７の分取精製装置は、回収容器５３を所定の温度に加熱するための温調ブロック５４と、該温調ブロック５４に収容された回収容器５３内に溶液を導入するための溶液導入管５０と、該回収容器５３内に導入された霧化ガス及び該回収容器５３内で蒸発した溶媒を装置の外部に漏出させないようにして排気するためのシール管５５と、を備える。溶液導入管５０とシール管５５は一体化されており、溶液導入管５０は溶液が流れる内管５０Ａと霧化ガスが流れる外管５０Ｂの二重管構造となっている。回収容器５３は、回収容器本体５１と、その上部開口に装着される蓋部５２を備える。蓋部５２は、ドーナツ状のクッション５２Ａと、中心に孔が設けられた、該クッション５２Ａを載置するクッション載置部５２Ｂを備える（図７(a)）。
【０００６】
ガス吹付式蒸発・乾固工程では、溶液導入管５０が下降し、クッション５２Ａとクッション載置部５２Ｂの中心の孔を通って回収容器５３内に挿入される（図７(b)）。これに伴ってシール管５５も下降し、その先端がクッション５２Ａを押圧する。これにより、シール管５５の先端がクッション５２Ａに密着し、回収容器５３とシール管５５の間が気密にシールされる。その後、溶液が内管５０Ａに、霧化ガスが外管５０Ｂに、それぞれ送出される（図７(c)）。これにより、内管５０Ａの先端から滴下された溶液が、外管５０Ｂからの霧化ガス流によって剪断され、微小液滴（ミスト）となって回収容器５３の内壁に付着する。回収容器５３は温調ブロック５４によって予め加熱されているため、内壁に付着した微小液滴の溶媒が蒸発して、目的成分（溶質）のみが粉末として残ることになる。回収容器５３内に導入された霧化ガス及び該回収容器５３内で蒸発した溶媒は、シール管５５を通して排出される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１４９２１７号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／０４４４２５号
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００９／０４４４２６号
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００９／０４４４２７号
【特許文献５】国際公開ＷＯ２００９／０４４４２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
図７に示したような分取精製装置では、回収容器５３を何度も使用しているうちにクッション５２Ａに塑性変形が生じて、シール管５５の先端が適切にシールされなくなる。そうした場合にクッション５２Ａを簡単に取り替えることができるように、クッション５２Ａはクッション載置部５２Ｂに載置されただけの構造になっている（図７(d)）。
【０００９】
しかし、蓋部５２がこのような構造であるため、上記工程が終了した後、クッション５２Ａが変形したままシール管５５に密着し、クッション載置部５２Ｂから外れてシール管５５と共に引き上げられてしまうことがあった。これにより、次の回収容器でガス吹付式蒸発・乾固工程を行う際、シール管５５の先端に密着したままのクッション５２Ａによって、次の回収容器を適切にシールさせることができなくなり、回収容器内に導入した霧化ガス及び回収容器内で蒸発した溶媒が漏出する等のトラブルが生じていた。
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、上記のガス吹付式蒸発・乾固工程のように、液体試料に霧化ガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を所定の容器（以下、これを「注入容器」とする）に注入する工程を連続して行っても、注入容器内に導入した霧化ガス及び注入容器内で蒸発した溶媒を漏出させないように確実にシールを行うことのできる注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために成された本発明は、液体試料を霧化して供給するための液体試料用内管と霧化ガス用外管から成る試料導入管と、前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管とを有するガス吹付式液体試料注入装置に用いられる注入容器であって、
a) 上部に開口部を有する注入容器本体と、
b) 前記開口部に装着される蓋部と、
c) 前記蓋部に設けられた、上部に開口部を有し、底部に前記試料導入管を通過させる孔を有するクッション収容凹部と、
d) 前記クッション収容凹部に収容される、前記排気用シール管の下端が当接する当接面を有する環状のクッション部材と、
e) 前記クッション収容凹部の内周側面に設けられた、前記クッション部材の上動を阻止する係止部と
を有することを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置用の注入容器では、クッション部材の上動を阻止する係止部を設けることにより、クッション部材が排気用シール管と共に上昇することを防いでいる。これにより、ガス吹付式蒸発・乾固工程のような工程を連続して行っても、確実に排気用シール管先端をクッション部材に押しつけシールすることができるため、これらの間から霧化ガスや蒸発した溶媒が漏洩することがない。また、このクッション部材は、係止部により係止されているだけであるため、従来と同様に、クッション部材の交換を容易に行うことができる。
医薬品のサンプル収集に用いられる容器では特に、容器内に不純物として微量でも混入するおそれのある接着剤等の使用を避ける傾向にある。そのため、接着剤等を用いずにクッション部材を係止する注入容器は、このような医薬品のサンプル収集及びこのような用途に多く用いられる分取精製装置に好適である。
【００１３】
前記係止部は、例えば、前記内周側面に設けられたネジ状の切り込みとすることができる。また、該内周側面に設けられた返しや凹凸でも良い。
【００１４】
また、上記課題を解決するために成された本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置は、上部に開口部を有する試料容器の内部に液体試料を霧化して供給するガス吹付式液体試料注入装置であって、
a) 前記液体試料を送給するための液体試料用内管と、前記液体試料を霧化するガスを送給するための霧化ガス用外管から成る試料導入管と、
b) 前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管と、
c) 前記開口部に装着される部材であって、前記試料導入管を通過させる貫通孔と、前記排気用シール管の下端が当接する当接面とを有する環状のクッション部材と、
d) 前記開口部に装着される部材であって、前記クッション部材が前記開口部に装着された状態で該クッション部材の上動を阻止する係止部材と
を有することを特徴とする。
【００１５】
前記係止部材が前記試料容器の蓋であり、
前記蓋が、前記クッション部材を収容する凹部であって、該クッション部材の上動を阻止する係止部が内周側面に設けられたクッション収容凹部を有する
ことが望ましい。
また、前記排気用シール管の先端に、最も細い部分の外径が前記貫通孔の径以下、最も太い部分の外径が前記貫通孔の径よりも大きいテーパ状の尖頭部が設けられていることが望ましい。
これらの構成により、クッション部材は排気用シール管が下降するに伴って斜め下方向に変形し、その際にクッション部材がクッション収容凹部の内周側面に設けられた係止部に入り込む。そのため、クッション部材が上下方向に移動することに対する抵抗がより大きくなり、排気用シール管が上昇する際にクッション部材がクッション収容凹部から外れることがより強く防止される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る注入容器では、クッション部材の上動が、クッション収容凹部の内周側面に設けられた係止部により防止される。また、本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置、クッション部材の上動が係止部材により防止される。これにより、ガス吹付式蒸発・乾固工程のように、液体試料に霧化ガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を注入容器に注入する工程を連続して行っても、排気用シール管の先端を確実にクッション部材に押しつけシールすることができるため、これらの間から霧化ガスや蒸発した溶媒が漏出することがない。また、クッション部材は係止部（係止部材）により係止されるだけであるため、従来と同様に、クッションの交換を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施例に係るガス吹付式液体試料注入装置を用いた分取精製装置の要部構成図。
【図２】本実施例の液体試料導入装置に使用する注入容器の構成を示す概略縦断面図であり、(a)はその全体図、(b)は注入容器を構成する各部品を示す図である。
【図３】本実施例のガス吹付式液体試料注入装置において、注入容器内に試料導入管を挿入する前の状態を示す概略縦断面図(a)、及び挿入した後の状態を示す概略縦断面図(b)。
【図４】本実施例のガス吹付式液体試料注入装置に使用する排気用シール管の変形例を示す概略縦断面図であり、(a)は注入容器の蓋部に設けられたドーナツ状のクッションの中心の孔の径に対する該排気管の寸法を示す図、(b)は、該排気用シール管を下降させ該孔に挿入した状態を示す図である。
【図５】本実施例のガス吹付式液体試料注入装置において使用する注入容器の変形例を示す概略縦断面図。
【図６】本実施例のガス吹付式液体試料注入装置において使用する注入容器の別の変形例を示す概略縦断面図。
【図７】従来の分取精製装置による粉末化工程の説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置の一実施例を、図１〜図３を参照して説明する。図１は本実施例のガス吹付式液体試料注入装置が適用される分取精製装置の要部構成図である。この分取精製装置では、後述のように、目的成分を含む溶液を図示しない分取液体クロマトグラフが予め分取しておく構成としているが、分取液体クロマトグラフを分取精製装置と直結し、分取液体クロマトグラフが分取した溶液を分取精製装置に直接導入する構成に変更することもできる。
また、図２は、本実施例のガス吹付式液体試料注入装置に使用する注入容器の概略縦断面図であり、図３は、本実施例のガス吹付式液体試料注入装置において、注入容器内に試料導入管を挿入する前後の状態を示す概略縦断面図である。
【００１９】
図１において、溶液容器１には予め分取された、分取液体クロマトグラフに使用された移動相を主たる溶媒とする、目的成分を含む溶液が収容されている。純水容器２には純水（Ｈ２Ｏ）が、溶出用溶媒容器３にはジクロロメタン（ＤＣＭ）が、それぞれ収容されている。切替バルブ４はこれら３つの容器１、２、３に収容されている液体のいずれかを選択的に流路５に流すように流路を切り替える。また、流路５上には所定の流量で以て液体を吸引して送出する送液ポンプ６が設けられている。
【００２０】
流路５の出口端は切替バルブ７のａポートに接続されている。この切替バルブ７のｂポートには、目的成分を捕集するための吸着剤が充填されたトラップカラム８に至る流路１０が、ｃポートには後述する霧化ガス用の流路２２に至る流路１１が、それぞれ接続されている。切替バルブ７は流路５に対して流路１０又は流路１１を択一的に接続する。
【００２１】
トラップカラム８は、カラムラック９により、流路１０が接続される入口端を真下に、後述する流路１２が接続される出口端を上向きにして略垂直に起立保持される。図１ではトラップカラム８を１本のみ示しているが、図１中に点線で示すように複数のトラップカラム８を並べてカラムラック９に保持することも可能である。
【００２２】
一端がトラップカラム８の出口端に接続された流路１２の他端は分取ヘッド１６に内蔵された切替バルブ１５のａポートに接続され、該切替バルブ１５のｂポートには流路１４が接続され、ｃポートには廃液口に至る流路１３が接続されている。切替バルブ１５は流路１２に対し、流路１３又は流路１４を択一的に接続する。
【００２３】
分取ヘッド１６は試料導入管１７と、その外側に一体に設けられた排気用シール管１８を備え、複数のモータなどで構成されるＸＹＺ駆動機構２９により上下移動及び水平移動が可能となっている。試料導入管１７は流路１４に接続された内管４０と、流路２２に接続された外管４１を備える（なお、図１の試料導入管１７及び注入容器２０は略図であり、具体的な構成は図３に示している）。後述するように、内管４０には、流路１４を通して目的成分を含む溶液が送出され、外管４１には、流路２２を通して霧化ガスが送出される。
【００２４】
溶液が注入される注入容器２１は、ヒータ２５と、サーミスタなどの温度センサ２６とが取り付けられた容器ラック２４の温調ブロック２７内に個別に収容されている。容器ラック２４及び該容器ラック２４の温調ブロック２７は、例えばアルミニウムなどの熱伝導性の良好な材料から形成され、熱が周囲に逃げることを防止するために外側が断熱材で被覆されている（図示せず）。
【００２５】
各注入容器２１は、温調ブロック２７からの熱が伝導し易いように、少なくともその底部が温調ブロック２７の上面に接している。より好ましい形態として、注入容器２１の側周面も温調ブロック２７の内周面に接する構成とするとよい。容器ラック２４と別に設けられた温調部２８は、温度センサ２６により検出されるモニタ温度が目標温度となるようにヒータ２５へ供給する加熱電流を調整する。これにより、注入容器２１は適宜の一定温度に加温維持される。
【００２６】
注入容器２１は、注入容器本体１９と、その上部開口に装着された蓋部２０を備える。蓋部２０は、試料導入管１７を注入容器本体１９の内部に導くための孔が中心に設けられたクッション収容凹部４２を有する。このクッション収容凹部４２には、ドーナツ状のクッション（環状のクッション部材）４３が収容される。クッション収容凹部４２は、本発明に特徴的な構造として、その内周側面にネジ状の切り込みが、係止部４４として設けられている。クッション４３は、外周側面がこの係止部４４に係止されるように、係止部４４に押し込むようにしてクッション収容凹部４２に収容される。なお、注入容器本体１９は、本発明に係る液体試料注入装置を用いて液体試料を供給する試料容器に相当する。また、蓋部２０は、本発明に係る液体試料注入装置における係止部材に相当する。
【００２７】
分取ヘッド１６は、ＸＹＺ駆動機構２９により容器ラック２４に収容された複数の注入容器２１の中の任意の容器上に移動し、下降する。これにより試料導入管１７が、クッション収容凹部４２及びクッション４３の中心の孔を通して、注入容器本体１９の内部に導入される。また、排気用シール管１８の先端がクッション４３の上面（当接面）を押圧することにより、排気用シール管１８と注入容器２１の間が気密にシールされる。この状態で、後述するガス吹付式蒸発・乾固工程が行われる。
なお、分取ヘッド１６が移動する代わりに容器ラック２４が移動する構成であっても良い。
【００２８】
ガス供給部２３は、比例弁２３Ａやガスボンベ２３Ｂ等を有し、流路２２を通して、試料導入管１７の外管４１に霧化ガスを送出する。
【００２９】
ＣＰＵ等を含む制御部３０は予め設定されたプログラムに従って、切替バルブ４、７、１５の切替動作、送液ポンプ６とガス供給部２３の動作（流量又は流速）、温調部２８の目標温度の設定、ＸＹＺ駆動機構２９を介した分取ヘッド１６の移動などの制御を実行することで、分取精製作業を自動的に遂行する。また、操作部３１はその分取精製作業のための条件などを入力設定するためのものである。
【００３０】
次に、図１の分取精製装置によるガス吹付式蒸発・乾固工程の手順を説明する。まず溶液容器１中の溶液に含まれる目的成分をトラップカラム８内の吸着剤に捕集し、該溶液中の溶媒（移動相）を廃棄するために、制御部３０は、切替バルブ４により溶液容器１（ｂポート）と流路５（ａポート）を、切替バルブ７により流路５（ａポート）と流路１０（ｂポート）を、切替バルブ１５により流路１２（ａポート）と流路１３（ｃポート）をそれぞれ接続し、所定の一定流量で送液を行うように送液ポンプ６を動作させる。  送液ポンプ６は溶液容器１中の溶液を吸引して、流路５と流路１２を通してトラップカラム８に導入する。すると、トラップカラム８中の吸着剤に溶液中の目的成分が捕集される。目的成分が除去された移動相は流路１２と流路１３を経て廃液口に廃棄される。
【００３１】
溶液容器１中の溶液を所定時間又は所定量、トラップカラム８に供給すると、次に制御部３０は、純水容器２（ｃポート）と流路５（ａポート）とを接続するように切替バルブ４を切り替える。すると、送液ポンプ６は純水容器２中の純水を吸引してトラップカラム８に導入する。これにより、先の目的成分の捕集時に吸着剤に付着した塩類などの、不所望で水溶性の物質がトラップカラム８内から除去される。この純水の送給により、その送給開始直前にトラップカラム８内に溜まっていた移動相は水に置換され、水がトラップカラム８内に充満した状態となる。吸着剤に捕集されている目的成分は強い吸着作用により水には殆ど溶出しないため、この時点ではトラップカラム８内に捕集された状態が維持される。
【００３２】
次に、制御部３０はＸＹＺ駆動機構２９により分取ヘッド１６を予め指定された所定の注入容器２１の上方まで移動させ、分取ヘッド１６を下降させる（図３(b)）。これにより、試料導入管１７が、クッション収容凹部４２及びクッション４３の中心に設けられた孔を通して注入容器本体１９の内部に挿入される。また、排気用シール管１８も共に下降し、蓋部２０に設けられたクッション４３を押圧することにより、排気用シール管１８と注入容器２１の間が気密にシールされる。
それから、制御部３０は温調部２８に対し目標温度を指示して温調ブロック２７の加熱を開始し、注入容器２１を加温し始める。目標温度としては、目的成分の溶出用溶媒として用いるジクロロメタンの沸点と同程度又はそれよりも少し高い程度としておけばよく、40〜45℃程度でよい。その後、制御部３０は、溶出用溶媒容器３（ｄポート）と流路５（ａポート）とを接続するように切替バルブ４を切り替える。これにより、送液ポンプ６は溶出用溶媒容器３中のジクロロメタンを吸引してトラップカラム８に導入し始める。
【００３３】
トラップカラム８にジクロロメタンが導入されると、トラップカラム８内に存在していた水と殆ど混じることなく、ジクロロメタンと水との界面は徐々に上昇してゆく。即ち、ジクロロメタンは水を押し上げながらトラップカラム８の底部から徐々に溜まってゆく。一方、押し上げられた水はトラップカラム８の上端の出口端から溢れ出し、切替バルブ１５を経て流路１３から廃液口に至る。一方、ジクロロメタンは強い溶出力を有するため、トラップカラム８に捕集されていた目的成分は、トラップカラム８に溜まったジクロロメタンに溶け出す。
【００３４】
溶出用溶媒容器３中のジクロロメタンを所定時間又は所定量、トラップカラム８に供給し、トラップカラム８から水が完全に排除されると、切替バルブ１５を流路１３（ｃポート）から流路１４（ｂポート）に切り替え、目的成分の分取を開始する。また、制御部３０は、ガス供給部２３に窒素ガス（又は他の不活性ガス）の供給を開始させる。ガス供給部２３から送出される霧化ガスは、流路２２を通って試料導入管１７の外管４１に導入され、その先端から吹き出し始める。トラップカラム８から送られてくる溶液、つまり目的成分を含むジクロロメタンは、流路１２と流路１４を経て、試料導入管１７の内管４０の先端から滴下される。この滴下の際、その周囲から吹き付けられる霧化ガス流により溶液は剪断され、細かい液滴となって周囲に飛散する。
【００３５】
注入容器２１はヒータ２５を熱源とする温調ブロック２７からの熱伝導によりジクロロメタンの沸点と同程度に加温されている。そのため、溶液の細かい液滴が注入容器２１の内周や内底の壁面に付着すると、液滴中の溶媒（ジクロロメタン）はすぐに蒸発し、目的成分が粉末として残る。こうして粉末状の目的成分は注入容器２１の内周や内底の壁面に堆積する。また、注入容器２１内に導入された霧化ガスや蒸発した溶媒は、排気用シール管１８を通して注入容器２１の外部に排出される。
【００３６】
以上の工程が終了すると、分取ヘッド１６を上昇させる。これにより、試料導入管１７及び排気用シール管１８が一体として上昇する一方、本実施例で用いた注入容器２１では、蓋部２０のクッション収容凹部４２の内周側面に設けられた係止部４４によりクッション４３が係止されるため、排気用シール管１８の上昇にかかわらず、クッション４３は上昇しない。そのため、続けて次の注入容器がある位置に分取ヘッド１６を移動させ、同様の工程を行う場合でも、前の注入容器のクッションにより、該工程が阻害されることはない。
【００３７】
以上が、図１の分取精製装置を用いた本実施例のガス吹付式蒸発・乾固工程の手順である。次に、本実施例の注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置の変形例を、図４〜図６に示す。
図４は、ガス吹付式液体試料注入装置の排気用シール管１８の変形例を示す概略縦断面図である。この排気用シール管１８は、その先端にテーパ状の尖頭部４５が設けられている。この尖頭部４５は、その最も細い部分の外径φ2が、クッション４３の中心に設けられた孔の径φ1以下、最も太い部分の外径φ3がφ1より大きくなるように設計されている（図４(a)）。上記のガス吹付式蒸発乾固工程において、このように寸法が設計された尖頭部４５を、クッション４３の中心の孔に挿入するように、排気用シール管１８を下降させることにより、尖頭部４５の傾斜に応じて、クッション４３が孔の内側から外側に向けて押圧される（図４(b)）。これにより、排気用シール管１８がクッション４３によって気密にシールされると共に、クッション４３が係止部４４に向かって押圧され、変形して係止部４４に入り込む。本実施例ではクッション４３として、独立気泡、硬度３６のフッ素ゴムスポンジシートを用いており、変形したクッション４３は、排気用シール管１８が上昇する際にすぐには元の形状に戻らず、係止部４４に入り込んだ状態をしばらくの間（数秒程度）保つ。そのため、排気用シール管１８が上昇しても、クッション４３の上下方向への移動が強く妨げられる。
【００３８】
図５は、注入容器２１の変形例を示す概略縦断面図である。この注入容器２１は、蓋部２０のクッション収容凹部４２の内周側面に係止部材として返し４６が設けられたものである。排気用シール管１８が下降してクッション４３と密着し、その後上昇する際、この返し４６によりクッション４３が係止されため、排気用シール管１８と共に上昇することが防止される。
【００３９】
また、図６に注入容器２１の別の変形例を示す。この注入容器２１の蓋部２０は、図４の構成に加え、更に突出部スリーブ管４７とフィルタ４８を有している（図６(a)）。突出部スリーブ管４７は、入口側に、試料導入管１７の外管４１の先端を気密に継合する継合部４７Ａを有し、出口側に、試料導入管１７の内管４０の突出部を覆うスリーブ部４７Ｂを有する（図６(c)）。
【００４０】
外管４１の先端の外周と継合部４７Ｂの内周は、共に下方に向かって細くなるように傾斜している。また、この傾斜角度（外管４１又は継合部４７Ｂの中心軸と斜面の為す角）は、継合部４７Ｂの方が外管４１よりも大きい。これにより、試料導入管１７が下降するに伴って、外管４１（及び内管４０）が継合部４７Ｂの中心に案内され、両者の間が気密にシールされる。
スリーブ部４７Ｂは、出口側の先端部４７Ｃにおいて内径が入口側より細く設計されていると共に、外管４１を継合部４７Ａに継合させたときに内管４０の先端がこの先端部４７Ｃから突出しないように、長さが調整されている（図６(b)）。これにより、内管４０の突出部に、注入容器本体１９の内部で飛散した液滴や粉末が付着することが防止される。また、外管４１は注入容器本体１９の内部に導入されないので、外管４１にも液滴や粉末は付着しない。すなわち、試料導入管１７に液滴や粉末が付着して、次の注入容器で異なる液体試料を注入する際に、コンタミネーションが生じることを防止することができる。
なお、スリーブ部４７Ｂは、内管４０の先端がこの先端部４７Ｃ内に収まる長さにすることが、より望ましい。これにより、外管４１を通過して突出部スリーブ管４７を流れる霧化ガスが内管４０の先端に集中するため、内管４０から滴下される溶液の剪断が促進される。
また、フィルタ４８は、排気用シール管１８を通して注入容器本体１９の内部の排気を行う際に、注入容器本体１９の内部で粉末化した溶質が排気用シール管１８に流出しないようにするためのものである。
【００４１】
以上、本発明に係る注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置について実施例を用いて説明したが、本発明の趣旨の範囲で適宜変更、修正を行うことができることは当然である。
【符号の説明】
【００４２】
１…溶液容器
２…純水容器
３…溶出用溶媒容器
４…切替バルブ
５、１０、１１、１２、１３、１４、２２…流路
６…送液ポンプ
７…切替バルブ
８…トラップカラム
９…カラムラック
１５…切替バルブ
１６…分取ヘッド
１７…試料導入管
４０…内管
４１…外管
１８…排気用シール管
１９…注入容器本体（試料容器）
２０…蓋部（係止部材）
２１…注入容器
２３…ガス供給部
２３Ａ…比例弁
２３Ｂ…ガスボンベ
２４…容器ラック
２５…ヒータ
２６…温度センサ
２７…温調ブロック
２８…温調部
２９…ＸＹＺ駆動機構
３０…制御部
３１…操作部
４２…クッション収容凹部
４３…クッション（クッション部材）
４４…係止部
４５…尖頭部
４６…返し
４７…突出部スリーブ管
４７Ａ…継合部
４７Ｂ…スリーブ部
４７Ｃ…先端部
４８…フィルタ