(57)【要約】  高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高く、耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。  一般式（化１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【化１】2014017045.tif 000093
2014017045.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、アクリダン環構造を有する化合物。
【化１】
2014017045.tif 000090
（１）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８、Ｒ９は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
下記一般式（１−１）で表される、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
【化２】
2014017045.tif 000091
（１−１）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８、Ｒ９は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項３】
下記一般式（１−２）で表される、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
【化３】
2014017045.tif 000092
（１−２）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項４】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記請求項１に記載のアクリダン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記した有機層が正孔輸送層である請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記した有機層が電子阻止層である請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記した有機層が正孔注入層である請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記した有機層が発光層である請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関するものであリ、詳しくはアクリダン環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）と正孔を輸送することのできる芳香族アミン化合物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機エレクトロルミネッセンス素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。上記の講習会予稿集に記載されているように、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率よく発光層に受け渡すかが重要であり、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献１や特許文献２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。【００１０】
耐熱性や正孔注入性、電子阻止性などの特性を改良した化合物として、下記の式で表される置換アクリダン構造を有するアリールアミン化合物（例えば、化合物Ａ〜Ｃ）が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。【００１１】
【化１】
2014017045.tif 000003
（化合物Ａ）【００１２】
【化２】
2014017045.tif 000004
（化合物Ｂ）【００１３】
【化３】
2014017045.tif 000005
（化合物Ｃ）【００１４】
しかしながら、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、また、低駆動電圧化や電流効率も十分とはいえず、アモルファス性にも問題があった。そのため、アモルファス性を高めつつ、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平８−４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６／０３３５６３号公報
【特許文献４】ＷＯ２００７／１１０２２８号公報
【特許文献５】ＷＯ２０１０／１４７３１９号公報
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Appl.Phys.Let.,98,083302(2011)
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【非特許文献５】Angew.Chem.Int.Ed.,42,5400(2003)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高く、耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。【００１８】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）正孔の注入特性がよいこと、（２）正孔の移動度が大きいこと、（３）電子阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていること、をあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機エレクトロルミネッセンス素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、をあげることができる。【００１９】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、芳香族三級アミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることと、アクリダン環構造が電子阻止性を有していること、さらにはこの部分構造が有する耐熱性と薄膜安定性への効果に期待して、アクリダン環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。【００２０】
１）すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される、アクリダン環構造を有する化合物である。【００２１】
【化４】
2014017045.tif 000006
（１）【００２２】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８、Ｒ９は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２３】
２）また本発明は、下記一般式（１−１）で表される、上記１）記載のアクリダン環構造を有する化合物である。【００２４】
【化５】
2014017045.tif 000007
（１−１）【００２５】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８、Ｒ９は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２６】
３）また本発明は、下記一般式（１−２）で表される、上記１）記載のアクリダン環構造を有する化合物である。【００２７】
【化６】
2014017045.tif 000008
（１−２）【００２８】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ２とＡｒ３が、単結合または置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２９】
４）また本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、上記１）記載のアクリダン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３０】
５）また、本発明は、前記有機層が正孔輸送層である、上記４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３１】
６）また、本発明は、前記有機層が電子阻止層である、上記４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３２】
７）また、本発明は、前記有機層が正孔注入層である、上記４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３３】
８）また、本発明は、前記有機層が発光層である、上記４）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３４】
一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
ここで、一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチエニル基などの含硫黄芳香族複素環基または、フリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基などの含酸素芳香族複素環、もしくは前記例示した「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」から選ばれる置換基を有するＮ−置換カルバゾリル基が好ましい。【００３５】
一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士もしくはこれらの置換基とＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００３６】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００３７】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００３８】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００３９】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４０】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
ここで、一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチエニル基などの含硫黄芳香族複素環基または、フリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基などの含酸素芳香族複素環基、もしくは前記例示した「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」から選ばれる置換基を有するＮ−置換カルバゾリル基が好ましい。【００４１】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４２】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４３】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ１〜Ｒ９、一般式（１−２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４４】
一般式（１）、一般式（１−１）中のＲ８、Ｒ９としては、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」、「置換もしくは無置換の含硫黄芳香族複素環基」、「置換もしくは無置換の含酸素芳香族複素環基」、もしくは「Ｎ−アリールカルバゾリル基」が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジメチルフルオレニル基、ジベンゾチエニル基が特に好ましい。【００４５】
本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物は新規な化合物であり、従来の正孔輸送材料より、優れた電子の阻止能力を有し、優れたアモルファス性を有し、かつ薄膜状態が安定である。【００４６】
本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以後、有機ＥＬ素子と略称する。）の正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高い材料を用いることによって、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。【００４７】
本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた電子の阻止能力と共に従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。【００４８】
本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を有する。【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子は、従来の正孔輸送材料より正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、優れたアモルファス性を有し、かつ薄膜状態が安定な、アクリダン環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【００５０】
本発明のアクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、優れた電子の阻止能力を有し、かつアモルファス性が良好であり、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くさせることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明実施例１の化合物（化合物１７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図２】本発明実施例２の化合物（化合物７７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図３】本発明実施例３の化合物（化合物２２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図４】本発明実施例４の化合物（化合物１８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図５】実施例７、比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
本発明のアクリダン環構造を有する化合物は新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、以下のように合成できる。まず、相当する１０位をアリール基で置換されたアクリダンを臭素やＮ−ブロモスクシンイミドなどによるブロモ化を行うことによって、２−ブロモ−１０−アリールアクリダンを合成し（例えば、特許文献３参照）、このブロモ体と種々のジアリールアミンとをＢｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応などのクロスカップリング反応を行うことによって、本発明のアクリダン環構造を有する化合物を合成することができる。
ここで、１０位をアリール基で置換されたアクリダンのブロモ化において、ブロモ化の試薬、条件を変更することによって、置換位置の異なるブロモ置換体を得ることができ、同様のクロスカップリング反応を行うことによって、ジアリールアミノ基の置換位置が異なる、本発明のアクリダン環構造を有する化合物を合成することができる。
【００５３】
また、本発明のアクリダン環構造を有する化合物は以下のようにも合成できる。まず、相当する２位をアリールアミノ基で置換されたアクリダンと種々のアリールハライドとをＵｌｌｍａｎｎカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、非特許文献５参照）を行うことによって、本発明のアクリダン環構造を有する化合物を合成することができる。
【００５４】
一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５５】
【化７】
2014017045.tif 000009
（化合物２）
【００５６】
【化８】
2014017045.tif 000010
（化合物３）
【００５７】
【化９】
2014017045.tif 000011
（化合物４）
【００５８】
【化１０】
2014017045.tif 000012
（化合物５）
【００５９】
【化１１】
2014017045.tif 000013
（化合物６）
【００６０】
【化１２】
2014017045.tif 000014
（化合物７）
【００６１】
【化１３】
2014017045.tif 000015
（化合物８）
【００６２】
【化１４】
2014017045.tif 000016
（化合物９）
【００６３】
【化１５】
2014017045.tif 000017
（化合物１０）
【００６４】
【化１６】
2014017045.tif 000018
（化合物１１）
【００６５】
【化１７】
2014017045.tif 000019
（化合物１２）
【００６６】
【化１８】
2014017045.tif 000020
（化合物１３）
【００６７】
【化１９】
2014017045.tif 000021
（化合物１４）
【００６８】
【化２０】
2014017045.tif 000022
（化合物１５）
【００６９】
【化２１】
2014017045.tif 000023
（化合物１６）
【００７０】
【化２２】
2014017045.tif 000024
（化合物１７）
【００７１】
【化２３】
2014017045.tif 000025
（化合物１８）
【００７２】
【化２４】
2014017045.tif 000026
（化合物１９）
【００７３】
【化２５】
2014017045.tif 000027
（化合物２０）
【００７４】
【化２６】
2014017045.tif 000028
（化合物２１）
【００７５】
【化２７】
2014017045.tif 000029
（化合物２２）
【００７６】
【化２８】
2014017045.tif 000030
（化合物２３）
【００７７】
【化２９】
2014017045.tif 000031
（化合物２４）
【００７８】
【化３０】
2014017045.tif 000032
（化合物２５）
【００７９】
【化３１】
2014017045.tif 000033
（化合物２６）
【００８０】
【化３２】
2014017045.tif 000034
（化合物２７）
【００８１】
【化３３】
2014017045.tif 000035
（化合物２８）
【００８２】
【化３４】
2014017045.tif 000036
（化合物２９）
【００８３】
【化３５】
2014017045.tif 000037
（化合物３０）
【００８４】
【化３６】
2014017045.tif 000038
（化合物３１）
【００８５】
【化３７】
2014017045.tif 000039
（化合物３２）
【００８６】
【化３８】
2014017045.tif 000040
（化合物３３）
【００８７】
【化３９】
2014017045.tif 000041
（化合物３４）
【００８８】
【化４０】
2014017045.tif 000042
（化合物３５）
【００８９】
【化４１】
2014017045.tif 000043
（化合物３６）
【００９０】
【化４２】
2014017045.tif 000044
（化合物３７）
【００９１】
【化４３】
2014017045.tif 000045
（化合物３８）
【００９２】
【化４４】
2014017045.tif 000046
（化合物３９）
【００９３】
【化４５】
2014017045.tif 000047
（化合物４０）
【００９４】
【化４６】
2014017045.tif 000048
（化合物４１）
【００９５】
【化４７】
2014017045.tif 000049
（化合物４２）
【００９６】
【化４８】
2014017045.tif 000050
（化合物４３）
【００９７】
【化４９】
2014017045.tif 000051
（化合物４４）
【００９８】
【化５０】
2014017045.tif 000052
（化合物４５）
【００９９】
【化５１】
2014017045.tif 000053
（化合物４６）
【０１００】
【化５２】
2014017045.tif 000054
（化合物４７）
【０１０１】
【化５３】
2014017045.tif 000055
（化合物４８）
【０１０２】
【化５４】
2014017045.tif 000056
（化合物４９）
【０１０３】
【化５５】
2014017045.tif 000057
（化合物５０）
【０１０４】
【化５６】
2014017045.tif 000058
（化合物５１）
【０１０５】
【化５７】
2014017045.tif 000059
（化合物５２）
【０１０６】
【化５８】
2014017045.tif 000060
（化合物５３）
【０１０７】
【化５９】
2014017045.tif 000061
（化合物５４）
【０１０８】
【化６０】
2014017045.tif 000062
（化合物５５）
【０１０９】
【化６１】
2014017045.tif 000063
（化合物５６）
【０１１０】
【化６２】
2014017045.tif 000064
（化合物５７）
【０１１１】
【化６３】
2014017045.tif 000065
（化合物５８）
【０１１２】
【化６４】
2014017045.tif 000066
（化合物５９）
【０１１３】
【化６５】
2014017045.tif 000067
（化合物６０）
【０１１４】
【化６６】
2014017045.tif 000068
（化合物６１）
【０１１５】
【化６７】
2014017045.tif 000069
（化合物６２）
【０１１６】
【化６８】
2014017045.tif 000070
（化合物６３）
【０１１７】
【化６９】
2014017045.tif 000071
（化合物６４）
【０１１８】
【化７０】
2014017045.tif 000072
（化合物６５）
【０１１９】
【化７１】
2014017045.tif 000073
（化合物６６）
【０１２０】
【化７２】
2014017045.tif 000074
（化合物６７）
【０１２１】
【化７３】
2014017045.tif 000075
（化合物６８）
【０１２２】
【化７４】
2014017045.tif 000076
（化合物６９）
【０１２３】
【化７５】
2014017045.tif 000077
（化合物７０）
【０１２４】
【化７６】
2014017045.tif 000078
（化合物７１）
【０１２５】
【化７７】
2014017045.tif 000079
（化合物７２）
【０１２６】
【化７８】
2014017045.tif 000080
（化合物７３）
【０１２７】
【化７９】
2014017045.tif 000081
（化合物７４）
【０１２８】
【化８０】
2014017045.tif 000082
（化合物７５）
【０１２９】
【化８１】
2014017045.tif 000083
（化合物７６）
【０１３０】
【化８２】
2014017045.tif 000084
（化合物７７）
【０１３１】
これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）および融点、仕事関数の測定を行った。ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものであり、融点は蒸着性の指標となるものであり、仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。
【０１３２】
ガラス転移点（Ｔｇ）および融点は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって求めた。
【０１３３】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）を用いて測定した。
【０１３４】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、陽極と正孔輸送層の間に正孔注入層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。
【０１３５】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１３６】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）、種々のトリフェニルアミン３量体および４量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１３７】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをＰドーピングしたものや、ＴＰＤの構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１３８】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(以後、Ａｄ−Ｃｚと略称する)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１３９】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０１４０】
また、発光材料として燐光発光材料を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明の一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物を用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０１４１】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０１４２】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
【０１４３】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１４４】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１４５】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１４６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０１４７】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１４８】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１４９】
［実施例１］
＜｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミンの合成（化合物１７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−ブロモ−９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン１８ｇ、（ビフェニル−４−イル）―フェニルアミン９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．４ｇ、酢酸パラジウム０．２４ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液１．４４ｍｌ、トルエン１３０ｍｌを加え、９０℃で一晩攪拌した。減圧下反応液を濃縮した後、粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製した。続いて、メタノールを用いた分散洗浄、ヘキサンを用いた分散洗浄、アセトンを用いた分散洗浄、トルエンを用いた分散洗浄を繰り返すことによって、｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミンの淡黄白色粉１２ｇ（収率５２％）を得た。
【０１５０】
得られた淡黄白色粉についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。
【０１５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．１３（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．６９−７．５０（７Ｈ）、７．４９−７．２１（１０Ｈ）、７．０９−６．８２（６Ｈ）、６．７２（１Ｈ）、６．２３（２Ｈ）、１．５９（６Ｈ）、１．４９（６Ｈ）。
【０１５２】
［実施例２］
＜（ビフェニル−４−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（ビフェニル−４−イル）アクリダン−２−イル｝−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの合成（化合物７７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−ブロモ−９，９−ジメチル−１０−（ビフェニル−４−イル）アクリダン８ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン７．８ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．６ｇ、酢酸パラジウム０．１２ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液０．３６ｍｌ、トルエン８０ｍｌを加え、９０℃で一晩攪拌した。減圧下反応液を濃縮した後、粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製した。続いて、メタノールを用いた分散洗浄、ヘキサンを用いた分散洗浄、アセトンを用いた分散洗浄を繰り返した後、さらに、トルエンを用いた晶析、ヘキサンを用いた晶析を繰り返すことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（ビフェニル−４−イル）アクリダン−２−イル｝−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの淡黄白色粉５．１ｇ（収率３９％）を得た。
【０１５３】
得られた淡黄白色粉についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．００（２Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６５−７．３８（１２Ｈ）、７．３２−７．２０（６Ｈ）、７．１０−６．９７（４Ｈ）、６．９７−６．７０（２Ｈ）、６．２８（２Ｈ）、１．５８（６Ｈ）、１．３８（６Ｈ）。
【０１５５】
［実施例３］
＜（ビフェニル−４−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの合成（化合物２２）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−ブロモ−９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン１１ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン９．９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．８５ｇ、酢酸パラジウム０．１５ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液０．９２ｇ、トルエン１００ｍｌを加え、９０℃で一晩攪拌した。減圧下反応液を濃縮した後、粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製した。続いて、メタノールを用いた分散洗浄、ヘキサンを用いた分散洗浄、アセトンを用いた分散洗浄を繰り返した後、さらに、ＴＨＦを用いた晶析、ヘキサンを用いた晶析を繰り返すことによって、（ビフェニル−４−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの淡黄白色粉７ｇ（収率４１％）を得た。
【０１５６】
得られた淡黄白色粉についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．１４（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．７７−７．１８（２０Ｈ）、７．０５−６．８０（５Ｈ）、６．７５（１Ｈ）、６．３０−６．１８（２Ｈ）、１．５８（６Ｈ）、１．４９（６Ｈ）、１．３５（６Ｈ）。
【０１５８】
［実施例４］
＜（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−フェニルアミンの合成（化合物１８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−ブロモ−９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン１２ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミン８．５５ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．８４ｇ、酢酸パラジウム０．１５ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液０．９２ｇ、トルエン１０ｍｌを加え、９０℃で一晩攪拌した。減圧下反応液を濃縮した後、粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製した。続いて、メタノールを用いた分散洗浄、ヘキサンを用いた分散洗浄、アセトンを用いた分散洗浄を繰り返した後、さらに、トルエンを用いた晶析、メタノールを用いた晶析を繰り返すことによって、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛９，９−ジメチル−１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アクリダン−２−イル｝−フェニルアミンの淡黄白色粉１１ｇ（収率６４％）を得た。
【０１５９】
得られた淡黄白色粉についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。
【０１６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．１２（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．７０−７．０９（１６Ｈ）、７．０５−６．８０（５Ｈ）、６．７５（１Ｈ）、６．３０−６．１８（２Ｈ）、１．５６（６Ｈ）、１．４９（６Ｈ）、１．３５（６Ｈ）。
【０１６１】
［実施例５］
本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を求めた。
融点            ガラス転移点
本発明実施例１の化合物          ２２７℃          １１１℃
本発明実施例２の化合物          観測されず        １２８℃
本発明実施例３の化合物          観測されず        １４２℃
本発明実施例４の化合物          観測されず        １２５℃
【０１６２】
本発明の化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、本発明の化合物において薄膜状態が安定であることを示すものである。
【０１６３】
［実施例６］
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）で仕事関数を測定した。
仕事関数
本発明実施例１の化合物          ５．４０ｅＶ
本発明実施例２の化合物          ５．３３ｅＶ
本発明実施例３の化合物          ５．３０ｅＶ
本発明実施例４の化合物          ５．３４ｅＶ
ＮＰＤ                          ５．５４ｅＶ
【０１６４】
このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【０１６５】
［実施例７］
有機ＥＬ素子は、図５に示すような、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。
【０１６６】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物７８を膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として本発明実施例１の化合物（化合物１７）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物７９と下記構造式の化合物８０を、蒸着速度比が化合物７９：化合物８０＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６としてＡｌｑ３を膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。
【０１６７】
本発明の実施例１の化合物（化合物１７）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【０１６８】
【化８３】
2014017045.tif 000085
（化合物７８）
【０１６９】
【化８４】
2014017045.tif 000086
（化合物７９）
【０１７０】
【化８５】
2014017045.tif 000087
（化合物８０）
【０１７１】
［比較例１］
比較のために、実施例４において、正孔輸送層４の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１７）に代えて下記構造式の化合物８１を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【０１７２】
【化８６】
2014017045.tif 000088
（化合物８１）
【０１７３】
【表１】
2014017045.tif 000089
【０１７４】
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、化合物８１を用いた有機ＥＬ素子の５．１７Ｖに対して本発明の実施例１の化合物（化合物１７）を用いた有機ＥＬ素子では４．８８Ｖと低電圧化した。また、電力効率においても化合物８１を用いた有機ＥＬ素子の５．４９ｌｍ／Ｗに対して本発明の実施例１の化合物（化合物１７）を用いた有機ＥＬ素子では６．３７ｌｍ／Ｗと大幅に向上した。また、輝度、発光効率のいずれにおいても、化合物８１を用いた有機ＥＬ素子に対して本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子は向上した。
【０１７５】
以上の結果から明らかなように、本発明のアクリダン環構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子は、前記化合物８１を用いた有機ＥＬ素子と比較しても、発光効率や電力効率の向上や、実用駆動電圧の低下を達成できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明のアクリダン環構造を有する化合物は、正孔輸送能力が高く、アモルファス性に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０１７７】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  陰極
【図５】
2014017045.tif 000094
【図１】
2014017045.tif 000095
【図２】
2014017045.tif 000096
【図３】
2014017045.tif 000097
【図４】
2014017045.tif 000098
【国際調査報告】
2014017045.tif 000099
2014017045.tif 000100
2014017045.tif 000101
2014017045.tif 000102
2014017045.tif 000103