(57)【要約】  ゴムまたは樹脂からなるゴム手袋の立体形状に対応した型の表面に形成したラテックス組成物の膜にパイルを付着させる工程を経て、内表面にパイルが植えられたゴム手袋を製造するに際し、前記パイルとして、撥水性のパイルを１０〜８０質量％の割合で含む、前記撥水性のパイルと親水性のパイルとの混合物を用いることで、前記内表面を構成するゴムまたは樹脂の膜中への、パイルの埋め込み状態を、ゴム手袋の略全面で平均化する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
全体がゴムまたは樹脂からなり、内表面に多数のパイルが植えられたゴム手袋を製造するための製造方法であって、
前記ゴム手袋の立体形状に対応した型を、ゴムまたは樹脂を含む水性で液状のラテックス組成物に浸漬し、引き上げて、前記型の表面に、前記ラテックス組成物からなり、前記ゴム手袋の少なくとも内表面を構成する膜を形成する工程、および
前記膜に前記パイルを付着させたのち、前記ラテックス組成物中に含まれるゴムを加硫、または樹脂を硬化または固化させる工程を含み、
前記パイルとしては、親水性のパイルと撥水性のパイルとを併用するとともに、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は１０質量％以上、８０質量％以下であることを特徴とするゴム手袋の製造方法。
【請求項２】
前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は２０質量％以上、５０質量％以下である請求項１に記載のゴム手袋の製造方法。
【請求項３】
前記ゴム手袋の内表面を構成する前記膜の形成に先立って、前記型を、ゴムまたは樹脂を含む液状のラテックス組成物に浸漬し、引き上げて、前記型の表面に、前記ラテックス組成物からなり、前記ゴム手袋の外表面を構成する膜を形成する工程を含む請求項１または２に記載のゴム手袋の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全体がゴムまたは樹脂からなり、その内表面に多数のパイルが植えられたゴム手袋の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般家庭や工場、あるいは医療現場等で、人の手肌を保護したり、食中毒や感染症等の発生を予防したり、あるいは取り扱う対象物（半導体や精密機器等）を手肌の皮脂等から保護したりするために、全体がゴムまたは樹脂によって一体に形成されたゴム手袋が広く用いられる。なおゴム製の手袋だけでなく樹脂製の手袋も、一般的にはこのように呼ばれていることから、本発明ではゴム製、樹脂製を問わず「ゴム手袋」と総称することとする。【０００３】
また前記ゴム手袋の１種として、当該ゴム手袋の、手への装着および手からの脱着を容易にするとともに、手に装着した際の、内表面の肌触りを良くするため、前記内表面の略全面（ゴム手袋の指先から袖口まで）に、綿やレーヨン等からなる多数の短繊維（パイル）が植えられたゴム手袋が知られている。
前記ゴム手袋は、いわゆる浸漬法によって製造するのが一般的である。【０００４】
例えば全体がゴムによって一体に形成され、その内表面にパイルが植えられたゴム手袋を製造する場合は、まず、ゴムのラテックスに加硫剤等の各種添加剤を配合して、未加硫もしくは前加硫状態の液状のラテックス組成物を調製する。また、ゴム手袋の立体形状に対応した、例えば陶器製の型を用意し、その表面を凝固剤（主に硝酸カルシウム水溶液）で処理する。【０００５】
次いで前記ラテックス組成物中に、通常は前記型を、指先側を下、袖口側を上にした状態で、前記指先側から順次、ラテックス組成物中に浸漬したのち、袖口側から引き上げることで、当該型の表面にラテックス組成物を付着させて膜を形成する。
次いで前記膜に、吹き付け、静電気付着、またはこの両方によってパイルを付着させたのち、型ごと加熱してラテックス組成物を乾燥させるとともにゴムを加硫させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱してゴムを加硫させる。【０００６】
そうすると、付着させた個々のパイルの一部が加硫後の膜中に埋め込まれて当該膜によって固定されるとともに残部が膜外へ露出された状態、すなわち前記膜からなる内表面にパイルが植えられた状態となる。
このあと前記膜の、パイルが植えられた面がゴム手袋の内表面となるように裏返しながら脱型させるか、もしくは脱型後に裏返すことによって、全体がゴムによって一体に形成されるとともに、その内表面にパイルが植えられたゴム手袋が製造される。【０００７】
また前記ゴム手袋は、外表面を構成する外層と、パイルが植えられる内表面を構成する内層との２層構造とされる場合がある。
前記２層構造のゴム手袋は、まず型を、前記外層のもとになるラテックス組成物に浸漬し、引き上げて膜を形成し、次いで前記内層のもとになるラテックス組成物に浸漬し、引き上げて膜を形成したのち、前記膜の表面にパイルを付着させ、さらに全体を加硫させることによって製造される（例えば特許文献１等参照）。【０００８】
また、全体が樹脂によって一体に形成されたゴム手袋は、前記ゴムのラテックスを含むラテックス組成物に代えて、樹脂のエマルションに各種添加剤を配合して調製したラテックス組成物を用いること以外は前記と同様にして製造される。なお、樹脂のエマルションを含む組成物は厳密にはラテックス組成物ではないが、以下では、便宜上、ゴムのラテックスを含むラテックス組成物に合わせて、前記樹脂のエマルションを含む組成物も「ラテックス組成物」と記載することとする。【０００９】
浸漬法では、ラテックス組成物への浸漬時間が長いほど、当該ラテックス組成物が型の表面により多く付着される、つまり膜の厚みが大きくなることが知られている。
そのため、先に説明したように型を、指先側から順次ラテックス組成物に浸漬したのち、袖口側から引き上げる場合には、型の指先側が袖口側よりも長い時間、ラテックス組成物に浸漬されることになるため、前記袖口側よりも指先側に、より多くのラテックス組成物が付着して、膜の厚みが、袖口側よりも指先側で大きくなる傾向がある。【００１０】
またラテックス組成物の乾燥は、膜の厚みが小さいほど速く、逆に膜の厚みが大きいほど遅くなる傾向がある。
特に、先に説明した２層構造のゴム手袋を製造するために、それぞれの層のもとになるラテックス組成物の膜を重ねた場合には、これらの傾向がより一層強く出ることになる。
そのため、型の略全面に形成したラテックス組成物の膜の全面に、ほぼ同時に、一様にパイルを付着させる操作をしても、ゴム手袋の、特に指先側と袖口側とで、個々のパイルの、膜中への埋め込み状態に差を生じやすい。【００１１】
すなわち、前記膜が乾燥するまでの時間が長いほど、当該膜に付着させた個々のパイルは、より多くの部分が膜中に埋め込まれる傾向がある。
そのため、膜の厚みが大きく乾燥が遅い指先側ほど、膜中に埋め込まれる部分の割合が大きいパイルの数が増加する。
したがって前記指先側ほど、ゴムや樹脂よりも硬いパイルがより多く埋め込まれることによって膜の柔軟性が低下したり、ざらついた感じを生じて肌触りが悪くなったりしやすくなる。【００１２】
一方、膜の厚みが小さく乾燥が速い袖口側ほど、膜中へ埋め込まれる部分の割合が小さく、加硫後の膜から脱落し易いパイルの数が増加する。
そのため前記袖口側ほど、脱落するパイルの数が多くなって、当該パイルを植えることによる、ゴム手袋の、手への装着および手からの脱着を容易にするとともに、前記ゴム手袋の内表面の肌触りを良くする効果が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】日本国特許公開公報２００４−２７４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、膜中へのパイルの埋め込み状態を、内表面の略全面でできるだけ平均化して、前記埋め込み状態のバラツキによって生じる前記種々の問題を生じにくく、特に肌触りのよいゴム手袋を製造できる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
従来、パイルとしては、水性のラテックス組成物に対する親和性を高めるために、例えば綿等からなり、撥水処理等をしていない未処理の、親水性のパイルが用いられてきた。
しかし、かかる親水性のパイルのみを単独で使用すると、ラテックス組成物の膜の厚みに基づく乾燥速度の違いに基づいて、前記のように膜中へのパイルの埋め込み状態に大きな差を生じて、前記種々の問題を生じていた。【００１６】
そこで発明者は、前記親水性のパイルの一部を、例えばステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ワックス、あるいはシリコーンレジン等によって処理して撥水性としたパイルに置き換えることを検討した。
前記撥水性のパイルは、親水性のパイルと比較して、水性のラテックス組成物に対する親和性が異なる（親和性が低い）ため、前記ラテックス組成物の膜の乾燥速度と、膜中への埋め込み状態との関係が、親水性のパイルの場合とは大きく異なる。【００１７】
そのため、前記撥水性のパイルと親水性のパイルとを適当な割合で併用すると、ゴム手袋の内表面の略全面で、膜中へのパイルの埋め込み状態をできるだけ平均化できると考えた。
そこで発明者は、かかる効果を得るために撥水性のパイルと親水性のパイルとをどの程度の割合で配合すればよいかについてさらに検討した結果、本発明を完成するに至った。【００１８】
すなわち本発明は、全体がゴムまたは樹脂からなり、内表面に多数のパイルが植えられたゴム手袋を製造するための製造方法であって、
前記ゴム手袋の立体形状に対応した型を、ゴムまたは樹脂を含む水性で液状のラテックス組成物に浸漬し、引き上げて、前記型の表面に、前記ラテックス組成物からなり、前記ゴム手袋の少なくとも内表面を構成する膜を形成する工程、および
前記膜に前記パイルを付着させたのち、前記ラテックス組成物中に含まれるゴムを加硫、または樹脂を硬化または固化させる工程を含み、
前記パイルとしては、親水性のパイルと撥水性のパイルとを併用するとともに、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は１０質量％以上、８０質量％以下であることを特徴とするものである。【００１９】
本発明において、前記撥水性のパイルの配合割合が前記範囲内に限定されるのは、前記範囲を外れる場合には、後述する実施例、比較例の結果からも明らかなように、親水性のパイルと撥水性のパイルを併用することによる前記の効果が得られないためである。
なお、前記２種のパイルを併用することによる前記の効果を、より一層向上することを考慮すると、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は、前記範囲内でも２０質量％以上、５０質量％以下であるのが好ましい。【００２０】
なお本発明では、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、２Ｌのビーカーに１．８Ｌの純水を満たし、その水面上に、あらかじめ秤量した１．５ｇのパイルを静かに浮かべてから、その全量が水中に沈降するまでに要した時間が５分間以内であるパイルを親水性のパイルとし、同条件で全量が２４時間以上、水中に沈降せず水面上に浮かび続けるパイルを撥水性のパイルと規定することとする。【００２１】
前記本発明の製造方法によって製造されるゴム手袋は、従来同様に、当該ゴム手袋の外表面を構成する外層と、パイルを植える内表面を構成する内層との２層構造を有していてもよい。
かかる２層構造のゴム手袋を製造するためには、前記内表面を構成する前記膜の形成に先立って、前記型を、ゴムまたは樹脂を含む液状のラテックス組成物に浸漬し、引き上げて、前記型の表面に、前記ラテックス組成物からなり、前記ゴム手袋の外表面を構成する膜を形成すればよい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、膜中へのパイルの埋め込み状態を、内表面の略全面でできるだけ平均化して、前記埋め込み状態のバラツキによって生じる前記種々の問題を生じにくく、特に肌触りのよいゴム手袋を製造できる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のゴム手袋の製造方法は、前記ゴム手袋の立体形状に対応した型を、ゴムまたは樹脂を含む水性で液状のラテックス組成物に浸漬し、引き上げて、前記型の表面に、前記ラテックス組成物からなり、前記ゴム手袋の少なくとも内表面を構成する膜を形成する工程と、前記膜に前記パイルを付着させたのち、前記ラテックス組成物中に含まれるゴムを加硫、または樹脂を硬化または固化させる工程とを含んでいる。
【００２４】
そして前記パイルとして、親水性のパイルと撥水性のパイルとを併用するとともに、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合を１０質量％以上、８０質量％以下の範囲内とすることによって、ゴム手袋の内表面の略全面で、膜中へのパイルの埋め込み状態をできるだけ平均化できる。そのため、前記埋め込み状態のバラツキによって生じる種々の問題を生じにくくすることが可能となる。
【００２５】
なお、かかる併用の効果をより一層向上することを考慮すると、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は、前記範囲内でも２０質量％以上、５０質量％以下であるのが好ましい。
前記親水性のパイルとしては、先に説明したように温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、２Ｌのビーカーに１．８Ｌの純水を満たし、その水面上に、あらかじめ秤量した１．５ｇのパイルを静かに浮かべてから、その全量が水中に沈降するまでに要する時間が５分間以内という条件を満たす、種々の親水性のパイルを用いることができる。
【００２６】
かかる親水性のパイルとしては、例えば綿等からなり、撥水処理等の処理をしていない未処理のパイルが挙げられる。また、前記綿製で親水性のパイルとしては、例えば綿花から得られる綿糸を紡いで造られる綿繊維を、さらに破断して製造されるパイルが挙げられる他、例えば綿製の衣類やタオル等のリサイクル用途として、これらを破断して製造されるパイルを用いることもできる。
【００２７】
また撥水性のパイルとしては、前記温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、２Ｌのビーカーに１．８Ｌの純水を満たし、その水面上に、あらかじめ秤量した１．５ｇのパイルを静かに浮かべてから２４時間以上、全量が水中に沈降せず水面上に浮かび続けるという条件を満たす、種々の撥水性のパイルを用いることができる。
前記撥水性のパイルとしては、例えば先の親水性のパイル等を、先に説明したようにステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ワックス、あるいはシリコーンレジン等によって処理して撥水性としたパイルが挙げられる。
【００２８】
前記両パイルの繊維長は、いずれも、ゴム手袋の内表面にパイルを植えることによる、前記ゴム手袋の、手への装着および手からの脱着を容易にするとともに、当該ゴム手袋の内表面の肌触りを良くする効果をさらに向上することを考慮すると、０．２ｍｍ以上であるのが好ましく、０．８ｍｍ以下であるのが好ましい。
本発明の製造方法は、前記２種のパイルを前記の割合で併用すること以外は、従来同様に実施することができる。
【００２９】
例えば、先に説明したように外表面を構成する外層（通常は着色されるため「着色層」と呼ばれることがある）と、パイルが植えられる内表面を構成する内層（パイルを接着するための「接着層」として機能する）の２層構造を有するゴム手袋は、概略下記の手順で製造することができる。
まず、前記ゴム手袋の立体形状に対応した、例えば陶器製、金属製等の型を用意し、前記型の表面の略全面を、凝固剤（主に硝酸カルシウム水溶液）で処理する。また外層、および内層のもとになるラテックス組成物を、それぞれ調製する。
【００３０】
そして前記型を、まず外層のもとになるラテックス組成物中に、一定時間に渡って浸漬したのち引き上げて、前記型の表面に、前記外層のもとになるラテックス組成物の膜を形成する。
次いで前記膜を形成した型を、内層のもとになるラテックス組成物中に、一定時間に亘って浸漬したのち引き上げることにより、前記型の表面の、先に形成した膜の上に、前記内層のもとになるラテックス組成物の膜を積層する。
【００３１】
なお、型の表面に先に付着させた、外層のもとになるラテックス組成物の膜を一旦乾燥させたのち、内層のもとになるラテックス組成物を付着させるのが好ましい。
これにより、前記内外両層間の良好な密着性、一体性を維持しながら、それぞれの層を構成するラテックス組成物が必要以上に混ざり合うのを防止して、外層と内層を明りょうに機能分離させることができる。
【００３２】
次いで、前記内層のもとになるラテックス組成物の膜に、吹き付け、静電気付着、またはこの両方によって、前記親水性のパイルと撥水性のパイルとを混合した状態で付着させる。
パイルの付着量は特に限定されないが、１．５ｍｇ／ｃｍ２以上、１．８ｍｇ／ｃｍ２以下であるのが好ましい。
【００３３】
次いで、ラテックス組成物がゴムを含む組成物である場合は、必要に応じて、温水で洗浄するゲルリーチング処理をした後、型ごと加熱してラテックス組成物を乾燥させるとともにゴムを加硫させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱してゴムを加硫させる。
また、ラテックス組成物が熱硬化性の樹脂を含む組成物である場合は、同様に型ごと加熱してラテックス組成物を乾燥させるとともに樹脂を硬化反応させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱して樹脂を硬化反応させる。
【００３４】
さらにラテックス組成物が熱可塑性の樹脂を含む組成物である場合は、同様に型ごと加熱してラテックス組成物を乾燥させたのち冷却して樹脂を固化させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱し、そして冷却して樹脂を固化させる。
このあと前記膜の、パイルが植えられた面がゴム手袋の内表面となるように裏返しながら脱型させるか、もしくは脱型後に裏返すことによって、全体がゴムまたは樹脂によって一体に形成されるとともに、その内表面にパイルが植えられたゴム手袋が製造される。
【００３５】
前記内層、および外層の厚みは、ゴム手袋の用途等に応じて任意に設定できる。
前記内層用、および外層用のラテックス組成物としては、それぞれ同じゴムまたは樹脂を含むラテックス組成物を使用するか、あるいは互いに相溶性、親和性を有するゴムまたは樹脂を含むラテックス組成物を組み合わせて使用するのが、前記内外両層間の良好な密着性、一体性を確保する上で好ましい。
【００３６】
内層用、および外層用のラテックス組成物は、前記ゴムまたは樹脂の選択以外、基本的に同様の組成とすることができる。ただし外装用のラテックス組成物には、当該外層を任意の色に着色するための着色剤を配合してもよい。また内装用のラテックス組成物は、基本的に着色剤を配合せず、ゴムまたは樹脂の色目のままとするのが一般的であるが、外層用のラテックス組成物と同じまたは異なる色に着色するために、任意の着色剤を配合してもよい。
【００３７】
前記のうちゴムを含む内層用、および／または外層用のラテックス組成物は、それぞれ従来同様にゴムのラテックスに加硫剤等の各種添加剤を配合し、さらに必要に応じて前加硫させて調整される。
前記ゴムとしては天然ゴム、および合成ゴムの中からラテックス化が可能な種々のゴムがいずれも使用可能であり、かかるゴムとしては、例えば天然ゴム、脱蛋白天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３８】
前記ゴムを加硫させる加硫剤としては、硫黄や有機含硫黄化合物等が挙げられる。特に硫黄が好ましい。前記加硫剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
前記ゴムおよび加硫剤を含むラテックス組成物中には、さらに加硫促進剤、熱安定剤、加硫促進助剤、老化防止剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤、可塑剤、ｐＨ調整剤そして前述した着色剤等の各種添加剤を配合してもよい。
【００３９】
このうち加硫促進剤としては、例えばＮ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛（呼称名ＰＸ、以下同様）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩（ＭＺ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４０】
前記加硫促進剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華（酸化亜鉛）、および／またはステアリン酸等が挙げられる。前記加硫促進助剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
【００４１】
老化防止剤としては、一般に非汚染性のフェノール類が好適に用いられるが、アミン類を使用してもよい。前記老化防止剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、例えばカオリンクレー、ハードクレー、炭酸カルシウム、酸化チタン等の１種または２種以上が挙げられる。前記充填剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり１質量部以上、１０質量部以下であるのが好ましい。
【００４２】
界面活性剤は、前記各種添加剤をゴムラテックス中に良好に分散させるために配合される。前記界面活性剤としては、例えばオレイン酸カリウムなどの陰イオン系界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。前記界面活性剤の配合割合は、ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたり０．３質量部以上、１質量部以下であるのが好ましい。
【００４３】
増粘剤は、ラテックス組成物の粘度を調製するために配合される。前記増粘剤としては、たとえばヒドロキシメチルセルロース等の水溶性樹脂などが挙げられる。前記増粘剤は、目標とするラテックス組成物の粘度に合わせて適宜量を配合することができる。
ｐＨ調整剤は、ラテックス組成物のｐＨを調製するために配合される。前記ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の苛性アルカリなどが挙げられる。前記ｐＨ調整剤は、目標とするラテックス組成物のｐＨに合わせて適宜量を配合することができる。
【００４４】
着色剤としては、例えば顔料、染料等１種または２種以上が挙げられる。前記着色剤の配合割合は、着色する外層、または内層の色濃度等に応じて適宜設定できる。
また樹脂を含む内層用、および／または外層用のラテックス組成物は、それぞれ従来同様に、樹脂のエマルションに各種添加剤を配合して調製される。
前記樹脂としては、例えば塩化ビニル系樹脂等の、エマルション化が可能な熱可塑性樹脂や、あるいはウレタン系樹脂、硬化性アクリル系樹脂等の、エマルション化が可能な熱硬化性樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００４５】
前記樹脂を含むラテックス組成物中には、さらに熱安定剤、老化防止剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤、可塑剤、そして前述した着色剤等の各種添加剤を配合してもよい。
このうち老化防止剤としては、先に例示した非汚染性のフェノール類やアミン類等の１種または２種以上が挙げられる。前記老化防止剤の配合割合は、樹脂エマルション中の樹脂分（固形分）１００質量部あたり０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
【００４６】
充填剤としては、前記例示の充填剤の１種または２種以上が挙げられる。前記充填剤の配合割合は、樹脂エマルション中の樹脂分（固形分）１００質量部あたり１質量部以上、１０質量部以下であるのが好ましい。
界面活性剤としては、前記例示の陰イオン系界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。前記界面活性剤の配合割合は、樹脂エマルション中の樹脂分（固形分）１００質量部あたり０．３質量部以上、１質量部以下であるのが好ましい。
【００４７】
着色剤としては、例えば顔料、染料等１種または２種以上が挙げられる。前記着色剤の配合割合は、着色する外層、または内層の色濃度等に応じて適宜設定できる。
またラテックス組成物には、前記ウレタン系樹脂等を硬化反応させるための架橋剤、硬化剤等を、適宜の割合で配合してもよい。
なお、本発明の製造方法によって単層構造のゴム手袋を製造する場合は、前記外層の形成工程を省略すればよい。
【００４８】
また、本発明の製造方法によって外層−中間層−内層等の、３層以上の積層構造のゴム手袋を製造することもできる。その場合は、例えば層数分だけ、浸漬工程を繰り返す等すればよい。
また外層や中間層は、前記浸漬法によらず、例えばスプレー法等の任意の塗布法によって型の表面に形成してもよい。
【００４９】
あるいは本発明の製造方法によって製造した単層構造のゴム手袋の外表面に、さらに前記スプレー法等の任意の塗布法によって外層や中間層を積層してもよい。
その他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、任意の変更を施すことができる。
【実施例】
【００５０】
〈内層用のラテックス組成物の調製〉
天然ゴムラテックスに、下記表１に示す各成分を配合して２日間熟成させた後、軟水を加えて固形分濃度を５７質量％に調整して内層用のラテックス組成物（接着層配合）を調製した。なお表中の各成分の質量部は、天然ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたりの質量部とした。ｐＨは１０．５、ＴＳＣは５７であった。【００５１】
【表１】
2013172063.tif 000002
【００５２】
〈外層用のラテックス組成物の調製〉
天然ゴムラテックスに、下記表２に示す各成分を配合して２日間熟成させた後、軟水を加えて固形分濃度を５４質量％に調整して外層用のラテックス組成物（着色層配合）を調製した。なお表中の各成分の質量部は、天然ゴムラテックス中のゴム分（固形分）１００質量部あたりの質量部とした。ｐＨは１１、ＴＳＣは５４、粘度は２５０Ｐａ・ｓであった。【００５３】
【表２】
2013172063.tif 000003
【００５４】
〈パイル〉
親水性のパイルとしては、綿製で未処理のパイル（平均繊維長：０．５ｍｍ）を用意した。前記パイルの沈降時間を先に説明した方法で計測したところ、全量が２分間以内に水中に沈降した。
また撥水性のパイルとしては、平均繊維長：０．５ｍｍの綿製のパイルをシリコーンレジンで処理したパイルを用意した。前記パイルの沈降時間を先に説明した方法で計測したところ、全量が２４時間以上、水中に沈降せず水面上に浮かび続けているのが確認された。【００５５】
〈実施例１〉
（パイル）
前記親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝１０／９０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が１０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを調製した。【００５６】
（手袋の製造）
型としては、全体が陶器製で、かつゴム手袋の立体形状に対応した型を用意した。
前記型を、まず１８％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させることで、前記型の表面を凝固剤としての硝酸カルシウムによって処理した。
次に前記型を、液温を２５℃に保持した前記外層用のラテックス組成物に、まず指先側から、３ｃｍ／ｓの速度で、前記型の指先から袖口の方向に３３ｃｍの位置まで浸漬し、１２秒間保持したのち、袖口側から、２ｃｍ／ｓの速度で引き上げることで、前記型の表面に、外層のもとになるラテックス組成物の膜を形成したのち室温で２分間乾燥させた。【００５７】
次に前記型を、液温を２５℃に保持した前記内層用のラテックス組成物に、まず指先側から、２ｃｍ／ｓの速度で、前記型の指先から袖口の方向に３２．５ｃｍの位置まで浸漬し、１０秒間保持したのち、袖口側から、２ｃｍ／ｓの速度で引き上げることで、前記型の表面に、内層のもとになるラテックス組成物の膜を形成した。
次いで、前記膜に、先に調製した混合パイルを、吹き付け、および静電気付着によって付着（付着量：１．６ｍｇ／ｃｍ２）させたのち、５０℃で１分間ゲルリーチング処理をし、次いで型ごと１２５℃に加熱したオーブン中に入れ、３０分間加熱してラテックス組成物を乾燥させるとともに天然ゴムを加硫させた。【００５８】
そしてオーブンから取り出して室温まで冷却したのち、パイルが植えられた面がゴム手袋の内表面となるように裏返しながら脱型させて、全体が天然ゴムによって内層および外層の２層構造に形成されるとともに、前記内層の内表面にパイルが植えられたゴム手袋を製造した。
内層の厚みは０．２ｍｍ、外層の厚みは０．２５ｍｍであった。【００５９】
〈実施例２〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝２０／８０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が２０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。
〈実施例３〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝４０／６０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が４０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。【００６０】
〈実施例４〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝５０／５０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が５０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。
〈実施例５〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝６０／４０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が６０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。【００６１】
〈実施例６〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝８０／２０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が８０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。
〈比較例１〉
混合パイルに代えて、親水性のパイルのみを単独で使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。親水性のパイルと撥水性のパイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は０質量％であった。【００６２】
〈比較例２〉
親水性のパイルＨと撥水性のパイルＯとを、質量比Ｏ／Ｈ＝９０／１０、両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合が９０質量％となるように配合し、混合した混合パイルを使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。
〈比較例３〉
混合パイルに代えて、撥水性のパイルのみを単独で使用したこと以外は実施例１と同様にしてゴム手袋を製造した。親水性のパイルと撥水性のパイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は１００質量％であった。【００６３】
〈評価〉
前記各実施例、比較例で製造した手袋の内表面を目視にて観察して、指先、掌、および袖口の各部、ならびに全体での、個々のパイルの埋め込み状態の均一性を、それぞれ下記の基準で評価した。評価「３」以上を合格、「２」以下を不合格とした。
１：極めて不良
２：不良
３：通常レベル
４：良好
５：極めて良好
また前記各実施例、比較例で製造した手袋を装着した際の、指先、掌、および袖口での肌触りを、下記の基準で評価した。評価「３」以上を合格、「２」以下を不合格とした。【００６４】
１：極めて不良
２：不良
３：通常レベル
４：良好
５：極めて良好
結果を表３、表４に示す。なお両表中の例えば「４−５」は、評価が４と５の中間であったことを示す。【００６５】
【表３】
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【００６６】
【表４】
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【００６７】
表３、表４の実施例１〜６、比較例１〜３の結果より、膜中へのパイルの埋め込み状態をゴム手袋の内表面の略全面でほぼ平均化するとともに、手触りを浴するためには、前記内表面に植えるパイルとして親水性のパイルと撥水性のパイルとを併用するとともに、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合を１０質量％以上、８０質量％以下の範囲内に規定する必要があることが判った。【００６８】
また実施例１〜６の結果より、前記効果をより一層向上することを考慮すると、前記両パイルの総量中に占める撥水性のパイルの配合割合は、前記範囲内でも２０質量％以上であるのが好ましく、５０質量％以下であるのが好ましいことが判った。
【国際調査報告】
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