(57)【要約】  透明性の基板材料や保護材料に使用され、熱成形（圧空成形、熱曲げ成形）性やインサート成形性に優れ、表面硬度及び／又は耐衝撃性に優れる合成樹脂積層体、およびこの合成樹脂積層体を成形してなる成形体を提供することを課題とする。  ポリカーボネート系基材層の片面もしくは両面に、特定の（メタ）アクリレート共重合樹脂と特定のポリカーボネート樹脂を含有する樹脂を積層させた合成樹脂積層体とし、ポリカーボネート系基材層は、ポリマーアロイすることによって、該基材層のガラス転移温度（Tg）を１１０〜１３０℃とすることにより、熱成形性や表面硬度に優れた合成樹脂積層体が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）とポリカーボネート（ａ２）を含有する樹脂（Ａ）を含む樹脂層を、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層の片面もしくは両面に積層させて成る合成樹脂積層体であって、前記（ａ１）が芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位（ａ１２）２０〜９５質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体であり、前記（ａ２）が下記式［１］
【化１】
2014046230.tif 000010
（［１］式中、Ｒは単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、炭素原子数６〜１０のアリーレン基、または炭素原子数３〜８の環状アルキレン基を表し、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）で表される構成単位を含むポリカーボネート（ａ２）であり、樹脂（Ａ）中の前記（ａ１）の比率が１５〜４９質量％であり、前記（ａ２）の比率が８５〜５１質量％であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）が、上記式［１］からなるポリカーボネート（ｂ１）とポリエステル樹脂（ｂ２）とのポリマーアロイであって、該ポリマーアロイのガラス転移温度（Tg）が１１０〜１３０℃であることを特徴とする合成樹脂積層体。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂（ｂ２）が芳香族ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の合成樹脂積層体。
【請求項３】
前記ポリカーボネート（ｂ１）と前記ポリエステル樹脂（ｂ２）との混合比率が、質量比率でｂ１：ｂ２＝３０：７０〜７５：２５であることを特徴とする請求項１または２に記載の合成樹脂積層体。
【請求項４】
前記ポリカーボネート（ａ２）が下記式［２］
【化２】
2014046230.tif 000011
の構成単位２０〜１００質量％と、下記式［３］
【化３】
2014046230.tif 000012
の構成単位８０〜０質量％とを含むポリカーボネート単一重合体もしくは共重合体であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項５】
前記ポリカーボネート（ａ２）が上記式［３］の構成単位からなるポリカーボネート単一重合体であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂（ｂ２）が、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの一部をシクロヘキサンジメタノールで置換してなる共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）の重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であり、前記ポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量が２１，０００〜４３，０００であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項８】
前記樹脂（Ａ）を含む樹脂層の厚さが３０〜１２０μｍであり、前記合成樹脂積層体の全体厚みが０．１〜２．０ｍｍであり、該樹脂層／合成樹脂積層体の全体厚みの比が０．０１〜０．５であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項９】
前記樹脂層および／または前記基材層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項１０】
前記樹脂（Ａ）を含有する樹脂層が、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層の片面のみに積層され、前記樹脂（Ａ）を含む樹脂層上および前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層上にハードコート処理を施したことを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて二次元曲げしてなる成形体。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれかに記載の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて圧空成形してなる３次元成形体。
【請求項１３】
請求項１から１０のいずれかに記載の合成樹脂積層体の片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるインモールド成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂積層体に関し、詳しくは、透明性の基板材料や保護材料に使用され、ポリカーボネート基材層と、特定の（メタ）アクリレート共重合樹脂及び特定のポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（高硬度層）とを有し、熱成形（圧空成形、熱曲げ成形）性やインサート成形性に優れ、表面硬度及び／又は耐衝撃性に優れる合成樹脂積層体、およびこの合成樹脂積層体を成形してなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装、家電、小型携帯機等の筐体には、意匠層が施された加飾フィルムと、樹脂成形体とを一体化した加飾成形体が多用されている。樹脂成形体と加飾フィルムとを加飾フィルムの意匠層側から一体化することで、立体感、深み感のある成形体を得ることができる。また当該加飾成形体は、長期使用時の摩耗による意匠層劣化が無いという利点がある。
樹脂成形体と加飾フィルムとを一体化させる方法としては、加飾フィルムを予備成形することなく射出成形金型内に挿入し、そこに溶融樹脂を射出して射出成形体を形成すると同時にその成形体に加飾フィルムを貼り合わせる方法、加飾フィルムを熱成形（真空成形、圧空成形、真空圧空成形等）により予備成形した後、これを射出成形金型内にセットし、そこに溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に予備成形された加飾フィルムと一体化させる方法等が用いられている。【０００３】
加飾フィルムを構成する被印刷透明シートとして、ポリカーボネート単層シートやアクリル単層シートが挙げられる。ポリカーボネート単層シートは高い靱性、可撓性を有しているものの、表面硬度が低く成形体表面に容易に傷が付くという問題がある。
加飾フィルム用途としての評価はなされていないものの、ポリカーボネート成形体の表面硬度を改善させる方法として、特定の構成単位を持つポリカーボネート（特許文献１）を使用する方法や、ポリカーボネートと特定の（メタ）アクリレート共重合体から成る樹脂組成物（特許文献２）を使用する方法が挙げられる。
一方、アクリル単層フィルムは高い表面硬度を持ち耐擦傷性に優れるが、靱性、可撓性が低く、フィルムの成形が困難であったり、フィルムの取り扱い時や運搬時に割れ等の破損が発生したりするという問題がある。
この問題を改善する方法として、アクリルに対しアクリルゴム粒子を添加し可撓性を高めたフィルムが提示されている（特許文献３）。【０００４】
可撓性と表面硬度を両立させる方法として、アクリルとポリカーボネートとの積層フィルムが提示されている（特許文献４）。アクリル面を成形体表面、ポリカーボネート面を印刷面としたフィルムを用いることで、アクリル面の表面硬度を維持しつつ、アクリル単層フィルム以上の靱性、可撓性を持たせることが可能である。
しかしながら、上記多層フィルムについても、熱成形温度が高くなるために、成形した際に白化、クラック、発泡等の成形不良が生じることがあり、成形条件が非常に狭くなる。また硬度維持のためには一定以上のアクリル層厚みが必要であるため、フィルム全体厚みが小さくなる程アクリル層厚み／全体厚み比が大きくなり、上記の靱性、可撓性の低下が顕著となる。また、ハードコートした上記フィルムの熱成形時には加工温度をポリカーボネートにあわせる事が必要であるため、アクリル層側のハードコートの白化・クラック、発泡等の発生が顕著となる。
熱成形温度を下げる方法として、アクリル系樹脂とポリカーボネートとの積層シートにおいて、荷重撓み温度（ＩＳＯ７５、１．８ＭＰａ荷重）を下げたポリカーボネート樹脂組成物を用いる方法（特許文献５）やポリカーボネート樹脂層に異なる樹脂（芳香族ポリエステル）をポリマーアロイする事によって、ポリカーボネート樹脂層のガラス転移温度（Ｔg）を下げて、成形温度を下げる事が提案されている（特許文献６）。しかしながら、上記多層シートについても、表面硬度維持のためには一定以上のアクリル樹脂層厚みが必要であるため、シート全体厚みが小さくなる程アクリル層厚み／全体厚み比が大きくなり、上記の靱性、可撓性の低下が顕著となる。また、アクリル系樹脂層の表面にハードコート層を有する積層樹脂シートの記載はない。
【先行特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６４−６９６２５
【特許文献２】特開２０１０−１１６５０１
【特許文献３】特許第３１４２７７４
【特許文献４】特開２００６−３１６１２４
【特許文献５】特開２００８−２３８６１８
【特許文献６】特開２００９−１９６１５３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、透明性の基板材料や保護材料に使用され、熱成形（圧空成形、熱曲げ成形）性やインサート成形性に優れ、表面硬度及び／又は耐衝撃性に優れる合成樹脂積層体、およびこの合成樹脂積層体を成形してなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート系基材層の片面もしくは両面に、特定の（メタ）アクリレート共重合樹脂と特定のポリカーボネート樹脂を含有する樹脂を積層させた合成樹脂積層体とし、ポリカーボネート系基材層は、ポリマーアロイする事によって、該基材層のガラス転移温度（Tg）を１１０〜１３０℃とすることにより、熱成形性や表面硬度に優れた合成樹脂積層体が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の合成樹脂積層体および該合成樹脂積層体を用いた成形体を提供するものである。【０００８】
＜１＞  （メタ）アクリレート共重合体（ａ１）とポリカーボネート（ａ２）を含有する樹脂（Ａ）を含む樹脂層（高硬度層）を、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層の片面もしくは両面に積層させて成る合成樹脂積層体であって、前記（ａ１）が芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位（ａ１２）２０〜９５質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体であり、前記（ａ２）が下記式［１］
【化１】
2014046230.tif 000002
（［１］式中、Ｒは単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、炭素原子数６〜１０のアリーレン基、または炭素原子数３〜８の環状アルキレン基、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）で表される構成単位を含むポリカーボネート（ａ２）であり、樹脂（Ａ）中の前記（ａ１）の比率が１５〜４９質量％であり、前記（ａ２）の比率が８５〜５１質量％であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）が、上記式[１]からなるポリカーボネート（ｂ１）とポリエステル樹脂（ｂ２）とのポリマーアロイであって、該ポリマーアロイのガラス転移温度（Tg）が１１０〜１３０℃であることを特徴とする合成樹脂積層体である。
＜２＞  前記ポリエステル樹脂（ｂ２）が芳香族ポリエステル樹脂であることを特徴とする上記＜１＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜３＞  前記ポリカーボネート（ｂ１）と前記ポリエステル樹脂（ｂ２）との混合比率が、質量比率でｂ１：ｂ２＝３０：７０〜７５：２５であることを特徴とする上記＜１＞または＜２＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜４＞  前記ポリカーボネート（ａ２）が下記式［２］
【化２】
2014046230.tif 000003
の構成単位２０〜１００質量％と、下記式［３］
【化３】
2014046230.tif 000004
の構成単位８０〜０質量％とを含むポリカーボネート単一重合体もしくは共重合体であることを特徴とする上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜５＞  前記ポリカーボネート（ａ２）が上記式［３］の構成単位からなるポリカーボネート単一重合体であることを特徴とする上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜６＞  前記ポリエステル樹脂（ｂ２）が、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの一部をシクロヘキサンジメタノールで置換してなる共重合ポリエステルであることを特徴とする上記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜７＞  前記（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）の重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であり、前記ポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量が２１，０００〜４３，０００であることを特徴とする上記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜８＞  前記樹脂（Ａ）を含む樹脂層の厚さが３０〜１２０μｍであり、前記合成樹脂積層体の全体厚みが０．１〜２．０ｍｍであり、該樹脂層／合成樹脂積層体の全体厚みの比が０．０１〜０．５であることを特徴とする上記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜９＞  前記樹脂層および／または前記基材層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜１０＞  前記樹脂（Ａ）を含有する樹脂層が、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層の片面のみに積層され、前記樹脂（Ａ）を含む樹脂層上および前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層上にハードコート処理を施したことを特徴とする上記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜１１＞  上記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて二次元曲げしてなる成形体である。
＜１２＞  上記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて圧空成形してなる３次元成形体である。
＜１３＞  上記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体の片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるインモールド成形体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、真空成形や圧空成形などを用いて、パソコン、携帯電話、カーナビなどの表示面の構成部品を熱成形するのに好適な合成樹脂積層体、及びこの合成樹脂積層体にハードコートを施したハードコートシートおよびそれらを成形してなるハードコート付き成形体を提供することができる。
特定の（メタ）アクリレート共重合樹脂及び特定のポリカーボネート樹脂を含む樹脂層を表層に用いる事で、高い可撓性を持ち、且つ表面硬度と熱成形性に優れる合成樹脂積層体が提供され、本発明の合成樹脂積層体は加飾フィルム／シート用途に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行なうこともできる。
【００１１】
本発明は、（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）とポリカーボネート（ａ２）を含有する樹脂（Ａ）を含む樹脂層（高硬度層）を、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層の片面もしくは両面に積層させて成る合成樹脂積層体であって、前記（ａ１）が芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位（ａ１２）２０〜９５質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体であり、前記（ａ２）が下記式［１］
【化４】
2014046230.tif 000005
（［１］式中、Ｒは単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、炭素原子数６〜１０のアリーレン基、または炭素原子数３〜８の環状アルキレン基、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す）で表される構成単位を含むポリカーボネート（ａ２）であり、樹脂（Ａ）中の前記（ａ１）の比率が１５〜４９質量％であり、前記（ａ２）の比率が８５〜５１質量％であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）が、上記式［１］からなるポリカーボネート（ｂ１）とポリエステル樹脂（ｂ２）とのポリマーアロイであって、該ポリマーアロイのガラス転移温度（Tg）が１１０〜１３０℃であることを特徴とする合成樹脂積層体である。好ましくは、該ポリマーアロイのガラス転移温度（Tg）は１１５〜１２５℃である。
【００１２】
＜（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）＞
本発明の積層体に用いられる前記（ａ１）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位（ａ１２）２０〜９５質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体である。
【００１３】
芳香族（メタ）アクリレートとは、エステル部分に芳香族基を有する（メタ）アクリレートのことを言う。芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）を有することで、芳香族ポリカーボネート樹脂と混合した成形体の透明性を向上させることができる。
【００１４】
メチルメタクリレート単位（ａ１２）は、ポリカーボネート系樹脂と良分散する効果を有し、成形体表面へ移行するため成形体の表面硬度を向上させることができる。
【００１５】
本発明で用いられる（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）は、（ａ１１）と（ａ１２）の質量比が５〜８０／２０〜９５である（メタ）アクリレート共重合体である。前記（ａ１）中の芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ１１）の含有率が５質量％以上であれば、前記（ａ１）の高添加領域において透明性が維持され、８０質量％以下であれば、芳香族ポリカーボネートとの相容性が高過ぎず、成形体表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しない。
【００１６】
（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）の重量平均分子量は、５，０００〜３０，０００が好ましく、１０，０００〜２５，０００がより好ましい。重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であると、芳香族ポリカーボネートとの相溶性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。なお、（ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、溶媒としてＴＨＦやクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【００１７】
＜ポリカーボネート（ａ２）＞
本発明で用いられるポリカーボネート（ａ２）は、前記式［１］の構成単位を含むポリカーボネートであり、式［１］の構成単位を含むポリカーボネートであれば、単一重合体、共重合体のいずれも使用可能である。共重合体については、式［１］の構成単位のみを含む共重合体に加え、式［１］と前記式［３］を構成単位に含む共重合ポリカーボネートも使用可能である。この共重合体を用いる場合、共重合体に用いられる式［３］の構成単位の比率は８０質量％以下とすることが好ましい。
式［１］としては、下記式［２］の構成単位が特に好ましい。
【００１８】
即ち、本発明では、ポリカーボネート（ａ２）が下記式［２］
【化５】
2014046230.tif 000006
の構成単位２０〜１００質量％と、下記式［３］
【化６】
2014046230.tif 000007
の構成単位８０〜０質量％とを含むポリカーボネート単一重合体もしくは共重合体である態様が好ましい。
本発明で用いられるポリカーボネート（ａ２）は、好ましくは、上記式［２］の構成単位３０〜１００質量％と、上記式［３］の構成単位７０〜０質量％とを含むポリカーボネート単一重合体もしくは共重合体である。
【００１９】
本発明において、ポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量は、（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）との混合（分散）のしやすさおよび前記樹脂（Ａ）の製造の容易さで決定される。つまり、ポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量が大きすぎると（ａ１）と（ａ２）の溶融粘度差が大きくなりすぎる為に、両者の混合（分散）が悪くなって前記樹脂（Ａ）の透明性が悪化する、あるいは安定した溶融混練が継続できないといった不具合が起こる。逆にポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量が小さすぎると、樹脂（Ａ）の強度が低下するので、合成樹脂積層板の耐衝撃性が低下するといった問題が発生する。ポリカーボネート（ａ２）の重量平均分子量は、２１，０００〜４３，０００の範囲が好ましく、２４，０００〜４２，０００の範囲がより好ましい。さらに好ましくは２７，０００〜４０，０００の範囲である。
【００２０】
＜樹脂（Ａ）：（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）とポリカーボネート（ａ２）の混合体＞
本発明において、（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）とポリカーボネート（ａ２）の組成比は、（ａ１）成分が１５〜４９質量％であり、（ａ２）成分が８５〜５１質量％である。好ましくは（ａ１）成分が２０〜４９質量％であり、（ａ２）成分が８０〜５１質量％である。この組成比内にすることにより、透明性を維持しつつ、表面硬度と耐衝撃性や吸水率といった諸物性のバランスがとれた樹脂（Ａ）となる。
【００２１】
＜ポリカーボネート（ｂ１）＞
本発明に使用されるポリカーボネート（ｂ１）は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む、即ち、−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に前記式［１］の構造単位を含むポリカーボネートを使用することが好ましい。このようなポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性に優れた樹脂積層体を得ることができる。
【００２２】
本発明において、ポリカーボネート（ｂ１）の重量平均分子量は、合成樹脂積層体の耐衝撃性および成形条件に影響する。つまり、重量平均分子量が小さすぎる場合は、合成樹脂積層体の耐衝撃性が低下するので好ましくない。重量平均分子量が高すぎる場合は、樹脂（Ａ）を含む樹脂層（以後、「高硬度層」と表記する場合がある）を積層させる時に過剰な熱源を必要とする場合があり好ましくない。また成形法によっては高い温度が必要になるので、樹脂（Ａ）が高温にさらされることになりその熱安定性に悪影響を及ぼすことがある。ポリカーボネート（ｂ１）の重量平均分子量は、１８，０００〜４３，０００が好ましく、２３，０００〜４２，０００がより好ましい。さらに好ましくは２７，０００〜４０，０００である。
【００２３】
＜ポリエステル樹脂（ｂ２）＞
ポリエステル樹脂（ｂ２）は、ポリカーボネート（ｂ１）と溶融ブレンド（混合して加熱溶融すること）してポリマーアロイ化することができ、さらに該ポリマーアロイのガラス転移温度（Ｔｇ）を前記ポリカーボネート（ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低下させ、１１０〜１３０℃とすることが可能であるものであればよい。
【００２４】
かかる観点から、ポリエステル樹脂（ｂ２）としては、芳香族ポリエステルもしくは脂肪族ポリエステルが好ましい。
【００２５】
＜芳香族ポリエステル＞
ポリエステル樹脂（ｂ２）として用いる芳香族ポリエステルとしては、例えば、「芳香族ジカルボン酸成分」と「ジオール成分」とが縮合重合してなる樹脂を挙げることができる。
【００２６】
ここで、上記の「芳香族ジカルボン酸成分」の代表的なものとしてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸の一部が「他のジカルボン酸成分」で置換されたものであってもよい。
「他のジカルボン酸成分」としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸などが挙げられる。これらは、一種でも二種以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【００２７】
上記の「ジオール成分」の代表的なものとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。エチレングリコールの一部が「他のジオール成分」で置換されたものでもよい。
「他のジオール成分」としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げられる。これらは、一種でも二種以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジオールの量も適宜選択することができる。
【００２８】
「芳香族ポリエステル」の具体例として、テレフタル酸とエチレングリコールとを縮合重合させたポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸或いはテレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールを縮合重合させたポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。また、テレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分及び／又はエチレングリコール以外の他のジオール成分を含んだ「共重合ポリエステル」も好ましい芳香族ポリエステルとして挙げることができる。
【００２９】
中でも好ましい例として、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの一部、好ましくは５５〜７５モル％をシクロヘキサンジメタノールで置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、又は、ポリブチレンテレフタレートにおけるテレフタル酸の一部、好ましくは１０〜３０モル％をイソフタル酸で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、又は、これら共重合ポリエステルの混合物を挙げることができる。
【００３０】
芳香族ポリエステルの中で、ポリカーボネート（ｂ１）と溶融ブレンドすることによりポリマーアロイ化し、且つ、該ポリマーアロイのガラス転移温度（Ｔｇ）を該ポリカーボネート（ｂ１）よりも十分に低下させることができるものを選択することが好ましい。
【００３１】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のジオール成分であるエチレングリコールの５０〜７５モル％を１・４−シクロヘキサンジメタノール（１．４−ＣＨＤＭ）で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、或いは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のテレフタル酸の一部、好ましくは１０〜３０モル％をイソフタル酸で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、又は、これらの混合物は最も好ましい例である。これらの共重合ポリエステルは、ポリカーボネートと溶融ブレンドすることによって、完全相溶してポリマーアロイ化することが知られている。
【００３２】
なお、ポリマーブレンドが完全相溶しているかどうかの判断には、示差走査熱量測定により加熱速度１０℃／分で測定されるガラス転移温度が単一となるかどうかで確認する事が可能である。
【００３３】
＜混合割合＞
ポリカーボネート（ｂ１）とポリエステル樹脂（ｂ２）との混合比率は、混合して得られるポリカーボネート系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０〜１３０℃になる比率であれば、特に制限されるものではないが、透明性維持の観点から、質量比率でｂ１：ｂ２＝２０：８０〜８０：２０であることが好ましく、特にｂ１：ｂ２＝３０：７０〜７５：２５、中でも特にｂ１：ｂ２＝５０：５０〜７０：３０であることが好ましい。
【００３４】
＜添加剤等について＞
本発明において、樹脂（Ａ）を含む樹脂層（高硬度層）および／またはポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層には紫外線吸収剤を混合して使用することができる。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると耐光性が足りなくなり、含有量が多すぎると成形法によっては過剰な紫外線吸収剤が、高い温度がかかることによって飛散して成形環境を汚染するので不具合を起こすことがある。紫外線吸収剤の含有割合は、樹脂（Ａ）の質量に対して０〜５質量％が好ましく、０〜４質量％がより好ましく、さらに好ましくは０〜３質量％である。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；サリチル酸フェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
【００３５】
本発明において、樹脂（Ａ）を含む樹脂層および／またはポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤を混合して使用することができる。添加剤としては、例えば、抗酸化剤や抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、樹脂改質剤、相溶化剤、有機フィラーや無機フィラーといった強化材などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
＜各種材料積層方法＞
本発明の合成樹脂積層体の形成方法は特に限定されない。例えば、個別に形成した樹脂（Ａ）を含む樹脂層とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層とを積層して両者を加熱圧着する方法、個別に形成した樹脂（Ａ）を含む樹脂層とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層とを積層して、両者を接着剤によって接着する方法、樹脂（Ａ）を含む樹脂層とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層とを共押出成形する方法、予め形成しておいた樹脂（Ａ）を含む樹脂層とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層とをインモールド成形して一体化する方法、などの各種方法があるが、製造コストや生産性の観点からは、共押出成形する方法が好ましい。
例えば、樹脂（Ａ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を各々別々の押出機で加熱溶融し、Ｔダイのスリット状の吐出口からそれぞれ押出して積層し、次いで冷却ロールに密着固化させるようにする製造方法を挙げることができる。
【００３６】
押出機で加熱溶融する温度は、それぞれの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも８０〜１５０℃高い温度にすることが好ましい。一般的には、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を押出するメイン押出機の温度条件は、通常２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２７０℃であり、樹脂（Ａ）を押出するサブ押出機の温度条件は通常１９０〜２６０℃、好ましくは２００〜２５０℃である。
【００３７】
２種類の溶融樹脂を共押出する方法としては、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を採用することができる。
例えば、フィードブロック方式の場合であれば、フィードブロックで積層した溶融樹脂をＴダイなどのシート成形ダイに導入し、シート状に成形した後、表面が鏡面処理された成形ロールに圧着させて、該成形ロール通過中にシートの鏡面仕上げと冷却を行うようにすればよい。
マルチマニホールド方式の場合には、マルチマニホールドダイ内で積層した溶融樹脂を、ダイ内部でシート状に成形した後、成形ロールにて圧着し、表面仕上げおよび冷却を行うようにすればよい。
いずれにしても、ダイの温度は、通常２４０〜３００℃、好ましくは２５０〜２８０℃に設定し、成形ロール温度は、通常１００〜１９０℃、好ましくは１１０〜１９０℃に設定する。
【００３８】
＜樹脂積層体＞
本発明において、樹脂（Ａ）を含む樹脂層（高硬度層）の厚さは、合成樹脂積層体の表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、高硬度層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。高硬度層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。高硬度層の厚さは１０〜２５０μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。さらに好ましくは４０〜１２０μｍである。
【００３９】
本発明において、合成樹脂積層体（シート）の全体厚さは、合成樹脂積層体の耐衝撃性に影響する。つまり全体厚さが薄すぎると耐衝撃性が低下する。全体厚さが厚い時には耐衝撃性は確保されるが、必要以上に厚い場合は基材層に過剰に原料を使用する事になり経済的でない。合成樹脂積層体のトータル厚さは、０．１〜２．０ｍｍが好ましく、０．１〜１．８ｍｍがより好ましい。さらに好ましくは０．１〜１．５ｍｍである。
樹脂（Ａ）を含む樹脂層（高硬度層）の厚さと合成樹脂積層体の全体厚さ（Ｘ）の比（（Ａ）／（Ｘ））は、合成樹脂積層体の表面硬度、耐衝撃性に影響する。つまり、厚み比が小さすぎると表面硬度が低くなり好ましくない。厚み比が高すぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。厚み比は好ましくは０．０１〜０．５である。より好ましくは０．０１５〜０．５である。さらに好ましくは０．０２〜０．５である。
本発明の合成樹脂積層体は、通常、押出法により製造され、そして、押出工程において、或いは、押出された後に、ハードコート処理をしてもよい。本発明は、耐磨耗性や耐指紋性（指紋ふき取り性）、成形性に優れたものが好ましく、また、生産性の点から、打ち抜きにて所望形状に加工出来るものが特に好ましい。
【００４０】
本発明に適用可能なハードコート層としては、アクリル系、シリコン系、メラミン系、ウレタン系、エポキシ系等公知の架橋皮膜を形成する化合物が使用できる。また、硬化方法も紫外線硬化、熱硬化、電子線硬化等公知の方法を用いることができる。これらの中で、表面側とする面には特に鉛筆硬度２Ｈ以上、又はスチールウール硬度２以上と出来るものが好ましく、アクリル系およびシリコン系が好ましいものとして例示され、特に、加工性と硬さとのバランスからアクリル系が好ましい。
本発明に適用可能なハードコート塗料を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、捌け法などが挙げられる。
ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
ハードコート層は両面に形成されてもよく、表面層は硬くふき取り性の優れたものが選択され、裏面層は、取り扱いにおける傷発生や、後加工性の付与、例えば、印刷適性の付与などを目的とする選択がなされ、表裏の塗料は適宜変更される。
【００４１】
アクリル系としては、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基（アクリロイルオキシ基及び／またはメタクリロイルオキシ基の意、以下同じ）を有する架橋重合性化合物であって、各（メタ）アクリロイルオキシ基を結合する残基が炭化水素またはその誘導体であり、その分子内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合等を含むことができる。
シリコン系としては、適宜、紫外線吸収剤などを配合した熱硬化性のポリオルガノシロキサンの組成物が挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、一般式Ｒ１ｎＳi(ＯＲ２)４−ｎで表される通常のオルガノシランを加水分解、縮合して得られる加水分解物及び／又は部分縮合物としてなるものなどである。
本発明において、ハードコート処理では、熱エネルギーおよび／または光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料を用いることにより、ハードコート層を形成してもよい。熱エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、ポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。また、光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、１官能および／または多官能であるアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなる樹脂組成物に光重合開始剤が加えられた光硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
【００４２】
本発明における樹脂（Ａ）を含む樹脂層、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む基材層及びハードコートの各材料は、フィルター処理によりろ過精製されることが好ましい。フィルターを通して生成あるいは積層する事により、異物や欠点といった外観不良が少ない合成樹脂積層体を得ることが出来る。ろ過方法に特に制限はなく、溶融ろ過、溶液ろ過、あるいはその組み合わせ等を使うことが出来る。
【００４３】
使用するフィルターには特に制限はなく、公知のものが使用でき、各材料の使用温度、粘度、ろ過精度により適宜選択される。フィルターの濾材としては、特に限定されないがポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレイヨンやグラスファイバーの不織布あるいはロービングヤーン巻物、フェノール樹脂含浸セルロース、金属繊維不織布焼結体、金属粉末焼結体、金属繊維織り込み体、あるいはこれらの組み合わせなど、いずれも使用可能である。特に耐熱性や耐久性、耐圧力性を考えると金属繊維不織布を焼結したタイプが好ましい。
【００４４】
ろ過精度は、樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂(Ｂ)については、５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。またハードコート剤のろ過精度は、合成樹脂積層体の最表層に塗布される事から、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。
【００４５】
樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂(Ｂ)のろ過については、例えば熱可塑性樹脂溶融ろ過に用いられているポリマーフィルターを使うことが好ましい。ポリマーフィルターは、その構造によりリーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックディスクフィルター、円筒型フィルターなどに分類されるが、特に有効ろ過面積が大きいリーフディスクフィルターが好適である。
【００４６】
本発明の合成樹脂積層体には、その片面または両面に反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施すことができる。反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法などが挙げられる。
【００４７】
＜印刷層＞
本発明の合成樹脂積層体は、該積層体の片面に印刷層（意匠層）を設けてもよい。印刷層の形成法として、合成樹脂積層体上に直接、グラビア印刷、フレキソ印刷等により所望の意匠を印刷し、加熱乾燥することにより形成する方法、２軸延伸ＰＥＴフィルム等の転写シートに印刷により形成された印刷層を、加熱転写等の方法により多層シートに転写する方法が挙げられる。たとえば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、アクリル系、ウレタン系の印刷インクを用いて印刷可能であり、特にハードコート層との密着性に問題がある場合は、プラズマやイオンエッチング、コロナ放電等の表面処理によって表面改質して密着力を高めることも可能である。また、物理気相成長法や化学気相成長法を用いて、合成樹脂積層体上に金属層、金属酸化物層等を設け印刷層とする方法も併せて挙げられる。
印刷層は、前記合成樹脂積層体上に直接積層されてもよく、合成樹脂積層体との密着性の向上のために、プライマー層を介して積層されてもよい。プライマー層は、合成樹脂積層体上に公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。
また、本発明の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて二次元曲げしてなる成形体とすることができる。
更に、本発明の合成樹脂積層体の基材層上に印刷層を形成し、該合成樹脂積層体の樹脂層上にハードコート層を形成してなるハードコートシートを、加熱加圧下にて圧空成形してなる３次元成形体とすることもできる。
【００４８】
本発明の合成樹脂積層体は、加飾成形体とする際の加工性、デザイン性等の向上のために、前記印刷層上に、さらに、熱可塑性樹脂フィルムが積層されてもよい。熱可塑性樹脂フィルムの材質としては、当該加飾フィルムが一体化される成形体の材質に応じて適宜選択できる。たとえばポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ樹脂、耐衝撃ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、それらのいずれか２種以上の混合物等が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂フィルムは、前記印刷層上に、直接積層されてもよく、接着剤層を介して積層されてもよい。
【００４９】
＜インモールド成形体＞
本発明のインモールド成形体は、樹脂成形体と本発明の合成樹脂積層体とを、合成樹脂積層体の意匠面側から一体化させて成る成形体である。樹脂成形体の材質としては、公知の熱可塑性樹脂の中から適宜選択でき、たとえばポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ樹脂、耐衝撃ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、それらのいずれか２種以上の混合物等が挙げられる。
合成樹脂積層体と樹脂成形体とを一体化させる方法としては、合成樹脂積層体を予備成形することなく射出成形金型内に挿入し、そこに溶融樹脂を射出して射出成形体を形成すると同時にその成形体に合成樹脂積層体を貼り合わせる方法、合成樹脂積層体を熱成形（真空成形、圧空成形、真空圧空成形等）により予備成形した後、これを射出成形金型内にセットし、そこに溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に予備成形された合成樹脂積層体と一体化させる方法等、樹脂成形体表面を合成樹脂積層体で被覆し、一体化させる三次元表面加飾成形法等が挙げられ、いずれの方法を用いてもよい。また、本発明の合成樹脂積層体の片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
製造例で得られた積層樹脂の物性測定および実施例ならびに比較例で得られた合成樹脂積層体の評価は以下のように行った。【００５１】
＜重量平均分子量＞
あらかじめ標準ポリスチレンをクロロホルムに溶かしてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した検量線を基準にして、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を同様にＧＰＣで測定した。ＧＰＣの装置構成は以下の通り。【００５２】
装置：Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０５Ｌ  ８φ×３００ｍｍ  ２連結
展開溶媒：クロロホルム
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：３０℃
検出器：ＵＶ・・・４８６ｎｍ  ポリカーボネート、芳香族ポリエステル
ＲＩ・・・特殊アクリル【００５３】
＜鉛筆硬度試験＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠し、表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで合成樹脂積層体の表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、キズ跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。本発明では、鉛筆硬度Ｈ以上を合格とした。【００５４】
＜ガラス転移温度測定＞
パーキンエルマー社製示差走査熱量計Ｐｙｒｉｓ１型を用いて、窒素雰囲気下、２５℃で１分間保持後、１０℃／分の昇温速度下で測定し、接線法を用いて得られたＤＳＣ曲線における２つの接線の交点をガラス転移温度として求めた。【００５５】
＜成形性＞
実施例及び比較例で得られた合成樹脂積層体を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×各厚さに裁断し、得られたサンプルシートを赤外線ヒーターにより、１６０℃に予熱し、５ＭＰａの高圧空気により、金型（キューブ型）への圧空成形を実施した。なお、絞り高さは、金型５ｍｍの高さのものを用意して、評価を実施した。
成形体の表面状態（クラック、シワ、ムラ、形状）を観察し、形状を賦型し、クラック、シワ、ムラ、割れ、破れのいずれも観察されない場合、「○」と評価した。一方、形状賦型不良、クラック、シワ、ムラ、割れ、破れのいずれかが観察された場合、「×」と評価した。【００５６】
＜耐熱性＞
実施例および比較例で得られた高硬度層の表面にハードコートを施した合成樹脂積層体を、１００×１００ｍｍ×各厚さに裁断し、得られたサンプルシートを１２５℃に温められた熱風乾燥機に１２分間投入し、耐熱試験を実施した。得られたハードコートシートの表面状態を観察し、クラックが観察されない場合、「○」と評価した。一方、クラックが観察された場合、「×」と評価した。【００５７】
＜フィルム外観＞
実施例、比較例で得られたフィルムの外観を蛍光灯に対してフィルムを４５°傾けて目視で観察した。サンプルシートに積層不良が確認されなかった場合、「○」とし、積層不良が確認された場合、「×」とした。積層不良とは積層界面の乱れの事をさし、フローマークやスジ状不良と呼ばれている。【００５８】
合成例１
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン／２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン＝６／４共重合ポリカーボネートの合成。
９．０ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液５４.５Ｌに、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（本州化学工業株式会社製）６１７４．７ｇ（２４．１２ｍｏｌ）と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（新日鐵化学株式会社製）４０８６ｇ（１７．９８ｍｏｌ）、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド３．８ｇ、及びハイドロサルファイト５０.０ｇを溶解した。
これにメチレンクロライド２４Ｌを加えて撹拌しつつ、１５℃に保ちながら、引き続き、ホスゲン５３９０ｇを４０分間で吹き込んだ。
ホスゲンの吹き込み終了後、ｐ−ｔ−ブチルフェノール２１０ｇを加え、激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後、１１０ｍｌのトリエチルアミンを加え、温度２０〜２５℃にて約１時間撹拌し、重合させた。【００５９】
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和した。洗浄水の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで有機相の水洗を繰り返した。得られた有機相を、６２℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、温度１２０℃、２４時間乾燥して、目的のポリカーボネート重合体粉末を得た。得られたポリカーボネート樹脂（ａ２）の重量平均分子量は３１，０００（ガラス転移温度１３６℃）であった。【００６０】
製造例１〔樹脂（Ａ１１）ペレットの製造〕
（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）としてメタブレンＨ-８８０（三菱レイヨン社製、重量平均分子量：１４，０００、ａ１１／ａ１２＝３３／６６）４０質量％と、合成例１のポリカーボネート樹脂（ａ２）６０質量％とを仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。この高硬度樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１１９℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６１】
製造例２〔樹脂（Ａ１２）ペレットの製造〕
製造例１で用いた（メタ）アクリレート共重合体を３０質量％、合成例１のポリカーボネート樹脂（ａ２）を７０質量％の比率で混合し、ペレット化した。ペレット化は製造例１と同様の条件で行った。ペレットは安定して製造できた。この樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１２４℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６２】
製造例３〔樹脂（Ａ１３）ペレットの製造〕
製造例１で用いた（メタ）アクリレート共重合体を４０質量％、芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００  Ｔｇ１５０℃）６０質量の比率で混合し、ペレット化した。ペレット化は製造例１と同様の条件で行った。ペレットは安定して製造できた。この樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１２３℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６３】
製造例４〔樹脂（Ｂ１１）ペレットの製造〕
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）として、芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００  Ｔｇ１５０℃）７０質量％と、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ製ＰＣＴＧ  ＤＮ００１  ＰＥＴのエチレングリコールの６５モル％を１．４−ＣＨＤＭで置換した構造を有する低結晶性の共重合ポリエステル、Ｔｇ８４℃）３０質量％を、仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。このポリカーボネート系樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１２１℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６４】
製造例５〔樹脂（Ｂ１２）ペレットの製造〕
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）として、芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００  Ｔｇ１５０℃）６０質量％と、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ製ＰＣＴＧ  ＤＮ００１  ＰＥＴのエチレングリコールの６５モル％を１．４−ＣＨＤＭで置換した構造を有する低結晶性の共重合ポリエステル、Ｔｇ８４℃）４０質量％を、仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。このポリカーボネート系樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１１５℃で単一ピークであり、相溶している事が確認できた。【００６５】
製造例６〔樹脂（Ｂ２１）ペレットの製造〕
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）として、芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００  Ｔｇ１５０℃）４０質量％と、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ製ＰＣＴＧ  ＤＮ００１  ＰＥＴのエチレングリコールの６５モル％を１．４−ＣＨＤＭで置換した構造を有する低結晶性の共重合ポリエステル、Ｔｇ８４℃）６０質量％を、仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。このポリカーボネート系樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１０５℃で単一ピークであり、相溶している事が確認できた。【００６６】
製造例７〔樹脂（Ａ２１）ペレットの製造〕
合成例１のポリカーボネート（ａ２）のみを材料とし、製造例１と同様にペレット化を行なった。ペレットは安定して製造できた。【００６７】
製造例８〔樹脂（Ａ２２）ペレットの製造〕
（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）としてメタブレンＨ-８８０（三菱レイヨン社製、重量平均分子量：１４，０００、ａ１１／ａ１２＝３３／６６）１０質量％と、合成例１のポリカーボネート重合体９０質量％とを仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。この樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１２９℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６８】
製造例９〔樹脂（Ａ２３）ペレットの製造〕
（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）としてメタブレンＨ-８８０（三菱レイヨン社製、重量平均分子量：１４，０００、ａ１１／ａ１２＝３３／６６）１０質量％と、芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００  Ｔｇ１５０℃）９０質量％を仕込みブレンダーで２０分混合後、スクリュー径３５ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２６０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。この樹脂組成物のガラス転移温度を測定したところ、１４４℃で単一ピークであり、この樹脂組成物は相溶している事が確認できた。【００６９】
実施例１
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例１で得た樹脂（Ａ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量８．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量５９．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１１）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１１)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１１）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００７０】
実施例２
実施例１で得た積層体（Ｃ１１）の（Ａ１１）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１１）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００７１】
実施例３
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例２で得た樹脂（Ａ１２）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量８．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量５９．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１２）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１２)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１２）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性、耐熱性、フィルム外観ともに良好であり、「○」であった。【００７２】
実施例４
実施例３で得た積層体（Ｃ１２）の（Ａ１２）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１２）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００７３】
実施例５
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例３で得た樹脂（Ａ１３）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量８．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量５９．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１３）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１３)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１３）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観はともに良好であり、「○」であった。【００７４】
実施例６
実施例５で得た積層体（Ｃ１３）の（Ａ１３）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１３）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００７５】
実施例７
樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ１２）を使用した以外は、実施例１と同様にして（Ａ１１）と（Ｂ１２）の積層体（Ｃ１４）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１１）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００７６】
実施例８
実施例７で得た積層体（Ｃ１４）の（Ａ１１）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１４）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００７７】
実施例９
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例１で得た樹脂（Ａ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量１４．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量１６．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１１）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１５)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ１１）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＨであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００７８】
実施例１０
実施例９で得た積層体（Ｃ１５）の（Ａ１１）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１５）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００７９】
実施例１１
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例２で得た樹脂（Ａ１２）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量１４．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量１６．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１２）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１６)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ１２）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＨであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８０】
実施例１２
実施例１１で得た積層体（Ｃ１６）の（Ａ１２）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１６）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８１】
実施例１３
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例３で得た樹脂（Ａ１３）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量１４．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量１６．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１３）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１７)を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ１３）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＨであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８２】
実施例１４
実施例１３で得た積層体（Ｃ１７）の（Ａ１３）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１７）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観はともに良好であり、「○」であった。【００８３】
実施例１５
樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ１２）を使用した以外は、実施例９と同様にして（Ａ１１）と（Ｂ１２）の積層体（Ｃ１８）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ１１）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＨであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８４】
実施例１６
実施例１５で得た積層体（Ｃ１８）の（Ａ１１）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｄ１８）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８５】
実施例１７
軸径４０ｍｍの単軸押出機と、軸径７５ｍｍの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径４０ｍｍの単軸押出機に製造例１で得た樹脂（Ａ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量４．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径７５ｍｍの単軸押出機に製造例４で得た樹脂（Ｂ１１）を連続的に導入し、シリンダー温度２６０℃、吐出量６３．０ｋｇ／ｈで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてＴダイから押し、上流側から温度１２０℃、１２０℃、１４０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、（Ａ１１）と（Ｂ１１）の積層体(Ｃ１９)を得た。得られた積層体の全体厚みは１ｍｍ、（Ａ１１）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性・耐熱性・フィルム外観は共に良好であり、「○」であった。【００８６】
比較例１
樹脂（Ａ１１）の代わりに樹脂（Ａ２１）を使用した以外は、実施例１と同様にして（Ａ２１）と（Ｂ１１）の積層体（Ｅ１１）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ２１）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＦであり、成形性、耐熱性・フィルム外観ともに良好であり、「○」であった。【００８７】
比較例２
樹脂（Ｂ１１）の代わりに芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＳ−２０００  Ｔｇ１４５℃）樹脂（Ｂ１５）を使用した以外は、実施例１と同様にして（Ａ１１）と（Ｂ１５）の積層体（Ｅ１２）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１１）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性は形状賦型不良およびシワが発生し、「×」であった。耐熱性・フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００８８】
比較例３
樹脂（Ａ１１）の代わりにポリメチルメタクリレート樹脂（Ａ２４）（ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名：ＡＬＴＵＧＬＡＳ  Ｖ０２０）を使用し、樹脂（Ｂ１１）の代わりに芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＳ−２０００  Ｔｇ１１４５℃）樹脂（Ｂ１５）を用いてロール温度を１３０℃、１３０℃、１９０℃とした以外は、実施例１と同様にして（Ａ２４）と（Ｂ１５）の積層体（Ｅ１３）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ２４）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであった。成形性は、形状不良、シワが発生し、「×」であった。耐熱性・フィルム外観はともに良好であり、「○」であった。【００８９】
比較例４
樹脂（Ａ１１）の代わりにポリメチルメタクリレート樹脂（Ａ２４）（ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名：ＡＬＴＵＧＬＡＳ  Ｖ０２０）を使用し、樹脂（Ｂ１１）の代わりに芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＳ−２０００  Ｔｇ１１４５℃）樹脂（Ｂ１５）を用いてロール温度を１３０℃、１３０℃、１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして（Ａ２４）と（Ｂ１５）の積層体（Ｅ１４）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ２４）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであった。成形性は、シワ・割れが発生し、「×」であった。また、成形時に破断する部分（破れ）が発生した。耐熱性・フィルム外観はともに良好であり、「○」であった。【００９０】
比較例５
比較例２で得た積層体（Ｅ１２）の（Ａ１１）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｆ１１）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであった。成形性はハードコート表面にクラックが発生し、「×」であった。耐熱性もクラックが発生したため、「×」であった。フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００９１】
比較例６
比較例３で得た積層体（Ｅ１３）の（Ａ２４）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｆ１２）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は４Ｈであり、成形性はハードコート表面にクラックが発生し、「×」であった。耐熱性もクラックが発生したため、「×」であった。フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００９２】
比較例７
比較例４で得た積層体（Ｅ１４）の（Ａ２４）から成る高硬度層上に、硬化後の塗膜厚さが３〜８μｍとなるようバーコーターを用いて溶剤で希釈したＵＶ硬化アクリル系ハードコート液を塗布し、溶剤を乾燥後、光源距離１２ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射し硬化させ、高硬度層にハードコート層を備えた積層体（Ｆ１３）を得た。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであり、成形性はハードコート表面にクラックが発生し、「×」であった。また、成形時に破断する部分が発生した。耐熱性もクラックが発生したため、「×」であった。フィルム外観は良好であり、「○」であった。【００９３】
比較例８
樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ２１）を用い、樹脂（Ａ１１）の代わりに樹脂（Ａ２４）を用い、ロール温度を１３０℃、１３０℃、１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして（Ａ２４）と（Ｂ２１）の積層体（Ｅ１５）を得た。得られた積層体の全体厚みは、０．５ｍｍであり、（Ａ２４）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は３Ｈであった。得られたサンプルの外観については、積層不良が発生した。成形性・耐熱性はともに、良好であり、「○」であった。【００９４】
比較例９
樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ２１）を用い、樹脂（Ａ１１）の代わりに樹脂（Ａ２４）を用い、ロール温度を１３０℃、１３０℃、１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして（Ａ２４）と（Ｂ２１）の積層体（Ｅ１６）を得た。得られた積層体の全体厚みは、０．１２５ｍｍであり、（Ａ２４）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであった。得られたサンプルの外観については、積層不良が発生した。成形性・耐熱性ともに、良好であり、「○」であった。【００９５】
比較例１０
樹脂（Ａ１１）の代わりに樹脂（Ａ２２）を使用した以外は、実施例１と同様にして（Ａ２２）と（Ｂ１１）の積層体（Ｅ１７）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ２２）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＦであり、成形性、耐熱性、フィルム外観ともに良好であり、「○」であった。【００９６】
比較例１１
樹脂（Ａ１１）の代わりに樹脂（Ａ２３）を使用し、樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ２１）を用いた以外は、実施例１と同様にして（Ａ２３）と（Ｂ２１）の積層体（Ｅ１８）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．１２５ｍｍ、（Ａ２３）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。鉛筆引っかき硬度試験の結果はＨＢであり、成形性、耐熱性、フィルム外観ともに良好であり、「○」であった。【００９７】
比較例１２
樹脂（Ｂ１１）の代わりに樹脂（Ｂ２１）を用いた以外は、実施例１と同様にして（Ａ１１）と（Ｂ２１）の積層体（Ｅ１９）を得た。得られた積層体の全体厚みは０．５ｍｍ、（Ａ１１）から成る高硬度層の厚みは中央付近で６０μｍであった。得られたサンプルの外観については、積層不良が発生した。鉛筆引っかき硬度試験の結果は２Ｈであり、成形性、耐熱性は良好であり、「○」であった。【００９８】
表１および２より、本発明の合成樹脂積層体は、熱成形（圧空成形、熱曲げ成形）性やインサート成形性に優れ、表面硬度及び／又は耐衝撃性と耐熱性に優れることがわかる。
【表１】
2014046230.tif 000008
【表２】
2014046230.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の合成樹脂積層体は、表面硬度、耐衝撃性、成形性、耐熱性およびフィルム外観に優れるという特徴を有し、透明性基板材料、透明性保護材料などとして好適に用いられ、特にＯＡ機器・携帯電子機器の表示部前面板やタッチパネル基板さらには熱曲げ加工用シートとして好適に用いられる。
【国際調査報告】
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