(57)【要約】  本発明の目的は、黄色光でありながら赤色成分や緑色成分が多い蛍光体を提供すること、及び、この蛍光体を用いて演色性の高い発光装置及び照明装置を提供することにある。本発明は、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅの組成でガーネット構造を有し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅが次の条件を満足する蛍光体である。１．５０≦ａ≦２．８５０．１５≦ｂ≦１．５０２≦ａ＋ｂ≦４４．０≦ｃ≦７．０７．０≦ｄ≦１６．００．００５≦ｅ≦５．０８≦ｄ＋ｅ≦１６他の発明は、この蛍光体と、発光素子とを有する発光装置である。他の発明は、この発光装置を有する照明装置である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅの組成でガーネット構造を有し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅが次の条件を満足する蛍光体。
１．５０≦ａ≦２．８５
０．１５≦ｂ≦１．５０
２≦ａ＋ｂ≦４
４．０≦ｃ≦７．０
７．０≦ｄ≦１６．０
０．００５≦ｅ≦５．０
８≦ｄ＋ｅ≦１６
【請求項２】
発光素子と、請求項１に記載の蛍光体とを有する発光装置。
【請求項３】
請求項２記載の発光装置を有する照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、蛍光体、発光装置及び照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、青色発光ダイオード又はレーザーダイオードチップで発光する青色光と、この青色光（波長：４２０ｎｍから４７０ｎｍ）を蛍光体で変換した黄色光とで白色を発光する発光装置が示されている。ここでの蛍光体は、セリウム付活ＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）のＹの一部をＬｕ、Ｓｃ、Ｇｄ、Ｌａで置換したものである。
特許文献２には、青色光を黄色光に変換する蛍光体として、ＹＡＧが示されている。【０００３】
しかし、セリウム付活ＹＡＧが発する黄色光には、赤色成分（波長：６００ｎｍから７００ｎｍ）や緑色成分（波長：５１０ｎｍから５５０ｎｍ）が少ないため、青色発光ダイオードと組み合わせた場合に、演色性の高い白色光が得られないという課題があった。【０００４】
特許文献３では、赤色成分や緑色成分を確保して演色性を高めるために、緑色及び赤色発光の蛍光体を用いているが、異なる蛍光体を混合すると、一方の蛍光体の発光を他方の蛍光体が吸収して発光効率が低下するという新たな課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１９００６６号公報
【特許文献２】特開２００３−８０８２号公報
【特許文献３】国際公開第０６／０９３２９８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、黄色光でありながら赤色成分や緑色成分が多い蛍光体を提供すること、及び、この蛍光体を用いて演色性の高い発光装置及び照明装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、希土類元素からなる付活剤が含有されたガーネット構造を有する化合物に、窒素原子とセリウム原子を多く含有させることで、色度Ｘ、ピーク波長及び半値幅が上昇して赤色成分が増え、なおかつ、半値幅の上昇により緑色成分も増加し、これにより、発光色に赤色成分と緑色成分を多く含んだ蛍光体となること、及び、この蛍光体を用いることにより演色性の高い発光装置及び照明装置が得られることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
本発明は、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅの組成でガーネット構造を有し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅが次の条件を満足する蛍光体である。
１．５０≦ａ≦２．８５
０．１５≦ｂ≦１．５０
２≦ａ＋ｂ≦４
４．０≦ｃ≦７．０
７．０≦ｄ≦１６．０
０．００５≦ｅ≦５．０
８≦ｄ＋ｅ≦１６【０００９】
他の発明は、発光素子と前記蛍光体とを有する発光装置であり、さらに他の発明は、この発光装置を有する照明装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の蛍光体は、黄色発光蛍光体でありながら、色度Ｘ、ピーク波長及び半値幅の値が大きく、赤色成分と緑色成分を多く含む。このため、青色発光素子と組合せることにより、演色性の高い白色光を実現する発光装置及び照明装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る実施例１０の発光装置を模式的に示した説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅの組成でガーネット構造を有し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅが次の条件を満足する蛍光体である。
１．５０≦ａ≦２．８５
０．１５≦ｂ≦１．５０
２≦ａ＋ｂ≦４
４．０≦ｃ≦７．０
７．０≦ｄ≦１６．０
０．００５≦ｅ≦５．０
８≦ｄ＋ｅ≦１６
【００１３】
ガーネット構造とは、ガーネット（Ａ３Ｂ５Ｏ１２；Ａは２価の金属イオンでＣａ、Ｍｇ及びＦｅからなる群から選ばれる一つ以上の元素。Ｂは３価の金属イオンでＡｌ、Ｆｅ及びＣｒからなる群より選ばれる１種以上の元素。Ｏは酸素）に代表される結晶構造と同形の結晶構造をいう。
【００１４】
上記一般式において、Ｌｕはルテチウムであり、ルテチウムの一部はＹ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｇｄ及びＳｍの単種又は複数種で置換することもできる。Ｃｅはセリウムであり、セリウムの一部はＰｒ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＭｎの単種又は複数種で置換することもできる。Ａｌはアルミニウムであり、アルミニウムの一部はＧａ及びＩｎ単種又は複数種で置換することもできる。Ｏは酸素であり、Ｎは窒素である。
【００１５】
ルテチウムにおけるａの値は、あまりに小さいとルテチウム含有効果が発揮されず、あまりに大きいと相対的にセリウムの量が減少し、赤色成分が減少してしまうため、１．５０以上２．８５以下である。
セリウムにおけるｂの値は、あまりに小さいと蛍光体として発光強度が低くなり、大きいと赤色成分が増えるが、あまりに大きいと発光強度が顕著に低下するため、０．１５以上１．５０以下であり、好ましい下限値は０．３である。
このａとｂの合計はあまりに小さくても発光強度の顕著な低下が起こり、あまりに大きくても発光強度の顕著な低下が起こるため、２以上４以下であり、好ましくは２．５以上３．５以下である。
アルミニウムにおけるｃの値は、あまりに小さくても発光強度の顕著な低下が起こり、あまりに大きくても発光強度の低下が起こるため、４．０以上７．０以下であり、好ましくは５．０以上７．０以下である。
酸素におけるｄの値は、あまりに小さくても発光強度の顕著な低下が起こり、あまりに大きくても発光強度の低下が起こるため、７．０以上１６．０以下であり、好ましくは１１．０以上１６．０以下である。
窒素におけるｅの値は、あまりに小さいと赤色成分が減少し、大きいと赤色成分が増えるが、あまりに大きいと発光強度が低下するため、０．００５以上５．０以下であり、好ましくは０．０２以上５．０以下である。
ｄとｅの合計は、あまりに小さくても発光強度の顕著な低下が起こり、あまりに大きくても発光強度の低下が起こるため、８以上１６以下である。
【００１６】
窒素原子は、ガーネット構造を有する蛍光体の結晶格子内や結晶格子間に存在する。
【００１７】
本発明の蛍光体は、Ｌｕ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｏ及びＮを含んだ化合物同士を混合した後、焼成することで製造できる。
【００１８】
本発明の蛍光体の製造方法は、Ｌｕ、Ａｌ、Ｏ及びＣｅを含んだ化合物からなる複数の原料を混合する混合工程と、混合工程後の原料混合粉を窒素雰囲気で０．００１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下のゲージ圧力、１０００℃以上２４００℃以下の温度範囲で保持する焼成工程で構成されるのが好ましい。
【００１９】
混合工程での原料として、純度９９％以上の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解し酸化物になりうるもの、純度９９．９％以上の酸化物、純度９９．９％以上の窒化物を使用することが好ましい。窒化物としてＡｌＮ、アジ化物があり、純度９９．９％以上のものが好ましい。
【００２０】
出発原料の混合にはボールミル、Ｖ型混合機又は攪拌装置等を用いることができる。
【００２１】
焼成工程は、例えば１０００℃以上２４００℃以下の温度範囲と０．００１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の圧力範囲において、１時間以上１００時間以下保持することが好ましい。焼成温度は１５００℃以上２２００℃以下がより好ましい。焼成工程での雰囲気の圧力は、０．７ＭＰａ以上７０ＭＰａ以下がより好ましい。
【００２２】
焼成の雰囲気としては、窒素元素含有雰囲気を用いる。窒素元素含有雰囲気としては、具体的には、窒素及び／又はアンモニアを含有する雰囲気があり、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを含有してもよい。窒素及び／又はアンモニアの含有量は１０体積％以上が好ましく、５０体積％以上がより好ましく、１００体積％がさらに好ましく、窒素元素含有雰囲気が高純度窒素（純度９９．９９％以上）及び／又は高純度アンモニア（純度９９．９９％以上）からなる場合が最も好ましい。
【００２３】
焼成の前に仮焼を行う場合、仮焼の雰囲気は、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気、窒素元素含有ガス雰囲気のいずれでもよい。不活性雰囲気での不活性ガスとしては、窒素、アルゴンがある。酸化性雰囲気でのガスとしては、空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴンがある。還元性雰囲気でのガスとしては、水素含有窒素、水素含有アルゴンがある。これらガスには、反応を促進するために、適量のフラックスを添加してもよい。
【００２４】
焼成用の炉は、焼成温度が高温であり焼成雰囲気が窒素元素含有雰囲気であることから、金属抵抗加熱方式又は黒鉛抵抗加熱方式が好ましく、炉の高温部の材料として炭素を用いた電気炉が好ましい。
【００２５】
上記方法にて得られる蛍光体を、ボールミル、振動ミル、アトライター、ジェットミル等の工業的に通常用いられている粉砕装置を用いて粉砕してもよい。得られる蛍光体の結晶性を高めるために、再焼成を行ってもよい。また、結晶成長の促進や合成反応を進行させるために再焼成を行ってもよい。
【００２６】
さらに、後処理として、上述の工程後、洗浄、分散処理、乾燥、分級等を行うことができる。なかでも、酸による洗浄工程を設けることが好ましい。酸洗浄を行うには、酸性の水溶液中に蛍光体を粒子状に分散させた後、水洗する。具体的には、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸の１種又は２種以上があり、塩酸が好ましい。酸洗浄を行うことにより未反応物、副成物、融剤を溶解し、分別除去できる。また、得られた蛍光体を後述するように透光性樹脂中に分散させて用いる場合には、耐湿性や分散性を高めるために、必要に応じて公知の表面処理を施すこともできる。
【００２７】
本発明の蛍光体は、発光素子と組み合わせることにより発光装置とすることができる。本発明の発光装置は、本発明の蛍光体をエポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、この蛍光体を分散させた樹脂を、ステム上の発光素子（化合物半導体）を取り囲むように成形することにより製造することができる。本発明の発光装置においては、白色発光を実現するために、発光素子としては青色発光窒化物半導体が好ましく、紫外から青色に発光する化合物半導体を用いることも可能である。
【００２８】
具体的には、蛍光体を励起する３５０ｎｍから５００ｎｍの波長の光を発する窒化物半導体からなる発光素子が好ましい。窒化物半導体は構成元素の比率により発光波長を変えることができ、例えば、Ｇａ−Ｎ系では３２０ｎｍから４５０ｎｍ、Ｉｎ−Ａｌ−Ｇａ−Ｎ系では３００ｎｍから５００ｎｍで発光の波長のピークを制御できる。窒化物半導体からなる発光素子としては、発光層が組成式ＩｎｘＡｌｙＧａ１−ｘ−ｙＮ（０＜ｘ、０＜ｙ、ｘ＋ｙ＜１）で表わされる化合物からなり、ヘテロ構造又はダブルヘテロ構造を有する発光素子がある。
【００２９】
本発明の蛍光体は単独で使用でき、さらに赤色発光の蛍光体や緑色発光の蛍光体など他の蛍光体と併用して、白色度のより高い発光装置を製造することも可能である。
また、かかる発光装置を応用することにより、演色性の高い白色を発光する照明装置を得ることも可能である。照明装置としては電球型、蛍光灯型がある。
【００３０】
また、本発明の他の発明は、かかる発光装置を有する画像表示装置である。画像表示装置としては、テレビジョン、コンピュータ用のモニタがある。
【実施例】
【００３１】
本発明にかかる蛍光体、発光装置の実施例を、表１及び図１を参照して説明する。
【実施例１】
【００３２】
実施例１の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝１．５０、ｂ＝１．５０、ｃ＝５．００、ｄ＝１２．７５及びｅ＝０．０３４のものである。【００３３】
【表１】
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【００３４】
実施例１の蛍光体は、原料として、Ｌｕ２Ｏ３（和光純薬工業株式会社製）３６．７８質量％、ＣｅＯ２（和光純薬工業株式会社製、和光特級）３１．８１質量％、Ａｌ２Ｏ３（大明化学社製ＴＭ−ＤＡＲグレード）３１．４１質量％を配合したものである。原料時のＬｕ、Ｃｅ、Ａｌのモル比はＬｕ：Ｃｅ：Ａｌ＝１．５：１．５：５であった。【００３５】
この原料をカワタ社のスーパーミキサーにて混合した後、目開き８５０μｍのナイロン製篩に通して大きさを整えた。【００３６】
＜焼成工程＞
大きさを整えた原料を、内寸で直径８ｃｍ×高さ８ｃｍの蓋付きの円筒型窒化ホウ素製容器（電気化学工業社製Ｎ−１グレード）に５０ｇ充填し、内寸で１００ｃｍ×５０ｃｍ×高さ１３ｃｍの上蓋付き黒鉛ボックス内部に当該窒化ホウ素製容器を配置した。原料を、この黒鉛ボックスごと電気炉で０．９ＭＰａの加圧窒素雰囲気中、１５時間１７００℃にされた加熱処理によって蛍光体へ焼成した。
加熱処理後の蛍光体は、室温まで徐冷され、解砕され、目開き２５０μｍの篩に通されて大きさが整えられた。【００３７】
実施例１で製造された蛍光体の外部量子効率、色度Ｘ、ピーク波長、半値幅、窒素含有量、演色性指数の結果を表１に示す。【００３８】
表１の外部量子効率は、分光光度計（大塚電子社製ＭＣＰＤ−７０００）により測定した。凹型のセルに蛍光体をセル表面が平滑になるように充填し、積分球を取り付けた。この積分球に、発光光源（Ｘｅランプ）から４５５ｎｍの波長に分光した単色光を、光ファイバーを用いて導入した。この単色光を励起源として、蛍光体試料に照射し、試料の蛍光スペクトル測定を行った。発光効率は次のように求めた。
試料部に反射率が９９％の標準反射板（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、スペクトラロン）をセットし、波長４５５ｎｍの励起光のスペクトルを測定した。その際、４５０ｎｍから４６５ｎｍの波長範囲のスペクトルから励起光フォトン数（Ｑｅｘ）を算出した。次いで、試料部にサンプルをセットし、得られたスペクトルデータから励起反射光フォトン数（Ｑｒｅｆ）及び蛍光フォトン数（Ｑｅｍ）を算出した。
励起反射光フォトン数は励起光フォトン数と同じ波長範囲で、蛍光フォトン数は４６５ｎｍから８００ｎｍの範囲で算出した。得られた三種類のフォトン数から外部量子効率（＝Ｑｅｍ／Ｑｅｘ×１００）、吸収率（＝（Ｑｅｘ−Ｑｒｅｆ）×１００）、内部量子効率（＝Ｑｅｍ／（Ｑｅｘ−Ｑｒｅｆ）×１００）を求めた。
実施例として合格の外部量子効率は、４０％以上である。【００３９】
表１の色度Ｘは、ＣＩＥ１９３１の値であり、分光光度計（大塚電子社製ＭＣＰＤ−７０００）により測定した。
実施例として合格の色度Ｘは、０．３８５以上である。【００４０】
表１のピーク波長は、分光光度計（大塚電子社製ＭＣＰＤ−７０００）により測定した。
実施例として合格のピーク波長は５４４．０ｎｍ以上である。【００４１】
表１の半値幅は、分光光度計（大塚電子社製ＭＣＰＤ−７０００）により測定した。
実施例として合格の半値幅は１０３．０ｎｍ以上である。【００４２】
表１の窒素含有量は酸素―窒素測定機（ＨＯＲＩＢＡ製ＥＭＧＡ―９２０）により測定した。
実施例として合格の窒素含有量は０．００７質量％以上である。【００４３】
表１の演色性指数は、次の方法で測定した平均演色評価数（Ｒａ）で評価した。
蛍光体１０ｇを水１００ｇにエポキシシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＥ４０２）１．０ｇと共に加え、撹拌しながら一晩放置した。その後、ろ過乾燥したシランカップリング剤で処理された蛍光体の適量をエポキシ樹脂（サンユレック株式会社製ＮＬＤ−ＳＬ−２１０１）１０ｇに混練し、発光波長４６０ｎｍの青色ＬＥＤ素子の上にポッティングし、真空脱気し、１１０℃で前記樹脂を加熱硬化し、表面実装型ＬＥＤを作製した。これに１０ｍＡの電流を流して発生する光を測定し、平均演色評価数（Ｒａ）を測定した。実施例として合格の演色性指数（Ｒａ）は７０．０以上である。【００４４】
表１に示すように、実施例１の外部量子効率、色度Ｘ、ピーク波長、半値幅、窒素含有量、演色性指数（Ｒａ）はいずれも優秀な値を示した。
【実施例２】
【００４５】
実施例２の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．４０、ｂ＝０．６０、ｃ＝５．００、ｄ＝１２．３０及びｅ＝０．０２０のものである。実施例２の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例３】
【００４６】
実施例３の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝５．００、ｄ＝１２．０９及びｅ＝０．００６のものである。実施例３の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例４】
【００４７】
実施例４の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝４．５０、ｄ＝１１．３４及びｅ＝０．００４のものである。実施例４の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例５】
【００４８】
実施例５の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝７．００、ｄ＝１５．０９及びｅ＝０．００８のものである。実施例５の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例６】
【００４９】
実施例６の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．７０、ｃ＝５．００、ｄ＝１３．１３及びｅ＝０．０２５のものである。実施例６の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例７】
【００５０】
実施例７の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．５０、ｂ＝０．１８、ｃ＝５．００、ｄ＝１１．６１及びｅ＝０．０１２のものである。実施例７の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例８】
【００５１】
実施例８の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝１．５０、ｂ＝１．５０、ｃ＝６．００、ｄ＝１４．２５及びｅ＝０．０３６のものである。実施例８の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
【実施例９】
【００５２】
実施例９の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝１．５０、ｂ＝１．５０、ｃ＝７．００、ｄ＝１５．７５及びｅ＝０．０４３のものである。実施例９の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
＜比較例１＞【００５３】
比較例１の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．９６、ｂ＝０．０４、ｃ＝５．００、ｄ＝１２．０２及びｅ＝０．００４のものである。比較例１の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。原料の仕込みのＬｕ、Ｃｅ、Ａｌのモル比はＬｕ：Ｃｅ：Ａｌ＝２．９６：０．０４：５であった。
＜比較例２＞【００５４】
比較例２の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝１．００、ｂ＝２．００、ｃ＝５．００、ｄ＝１３．００及びｅ＝０．０４７のものである。比較例２の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
＜比較例３＞【００５５】
比較例３の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝３．００、ｄ＝９．０９及びｅ＝０．００７のものである。比較例３の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
＜比較例４＞【００５６】
比較例４の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝９．００、ｄ＝１８．０９及びｅ＝０．０２０のものである。比較例４の蛍光体は、表１に示す原料組成である以外は、実施例１と同様に製造したものである。
＜比較例５＞【００５７】
比較例５の蛍光体は、表１に示すように、ＬｕａＣｅｂＡｌｃＯｄＮｅにおいて、ａ＝２．８２、ｂ＝０．１８、ｃ＝５．００、ｄ＝１２．０９及びｅ＝０．００１のものである。比較例５の蛍光体は、表１に示す原料組成であること、焼成工程での雰囲気を絶対圧力で５．０Ｐａの真空雰囲気にした以外は、実施例１と同様に製造したものである。【００５８】
表１の実施例１乃至実施例３及び比較例１を対比すると、酸化セリウムを増量させることで窒素含有量が増え、色度Ｘが高くなり、ピーク波長、半値幅が大きくなり、赤色成分の強度が増大すること、並びに、半値幅の増加に伴って緑色成分の強度も増加することが確認できる。【００５９】
表１の実施例１乃至実施例３及び比較例２を対比すると、酸化セリウムが多過ぎると外部量子効率が低下することが確認できる。【００６０】
表１の実施例３乃至実施例５及び比較例３、比較例４を対比するとＡｌ、Ｏが少なすぎると比較例３のように外部量子効率の顕著な低下と色度Ｘが低下し、赤色成分の減少が起こり、逆にＡｌ、Ｏが多過ぎても比較例４のように色度Ｘが低下することが確認できる。【００６１】
表１の実施例３及び比較例５を対比すると、窒素雰囲気で焼成することで窒素が含有され、色度Ｘが高くなり、ピーク波長、半値幅が大きくなり、赤色成分の強度が増大するが、真空雰囲気で焼成するとこれらの値がいずれも低下することが確認できる。
【実施例１０】
【００６２】
実施例１０の発明は、発光装置であり、図１に示すように、上述の蛍光体と、発光素子とを有するものである。実施例１０の発光装置の構造を図１に示す。この発光装置は、白色を発光するものであり、青色ＬＥＤチップ１を導電性端子６に接続させて容器５の底部に設置し、青色ＬＥＤチップ１をワイヤー３で他の導電性端子７に接続した後、蛍光体２と封止樹脂４としてのエポキシ樹脂を加熱硬化して構成したものである。
この表面実装型ＬＥＤに１０ｍＡの電流を流して発生する光の発光スペクトルを測定したところ、蛍光体として実施例１乃至９を用いた場合に、表１に示すような良好な演色性を発揮した。
【実施例１１】
【００６３】
実施例１１の発明は、照明装置であり、図示は省略したが、実施例１０の発光装置を有する電球型の照明装置である。この照明装置は、蛍光体として実施例１乃至９を用いると、表１に示すような良好な演色性を発揮した。
【符号の説明】
【００６４】
１  青色ＬＥＤチップ
２  蛍光体
３  ワイヤー
４  封止樹脂
５  容器
６  導電性端子
７  他の導電性端子
【図１】
2014002722.tif 000004
【国際調査報告】
2014002722.tif 000005
2014002722.tif 000006
2014002722.tif 000007