(57)【要約】  本発明は、溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有するアゾ系化合物及び該化合物を含むインクを提供することを目的とする。本発明は測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインクに関する。  【化１】2014021384.tif 000051［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｘ１、Ｘ１１及びＡ１はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。]
2014021384.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【化１】
2014021384.tif 000044
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｘ１、Ｘ１１及びＡ１はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。］
【請求項２】
前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１の溶媒を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記溶液の飽和溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）の積εＣが１０００ｃｍ−１以上である、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１の化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ヘテロ環化合物が下記一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも１の化合物である、請求項４に記載のインク。
【化２】
2014021384.tif 000045
［一般式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一でも異なっていてもよく、ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
2014021384.tif 000046
［一般式（３）中、Ｒ２０１〜Ｒ２０８はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【化４】
2014021384.tif 000047
［一般式（４）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【化５】
2014021384.tif 000048
［一般式（５）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｄ９及びＤ１０はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、Ａ３は、水素原子又は任意の置換基を示し、ｐは０〜５の整数を示し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一でも異なっていてもよく、ｑは０〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一でも異なっていてもよく、Ｘ３は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を示し、Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。］
【請求項６】
前記アントラキノン化合物が下記一般式（７）で表される、請求項４又は５に記載のインク。
【化６】
2014021384.tif 000049
［一般式（７）中、Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項７】
測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２５ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、以下（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物をそれぞれ少なくとも１つずつ有するインク。
（Ｉ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が４００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満である化合物
（ＩＩ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が５００ｎｍ以上、５７０ｎｍ未満である化合物
（ＩＩＩ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が５７０ｎｍ以上、６３０ｎｍ未満である化合物
（ＩＶ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が６４０ｎｍ以上、７００ｎｍ以下である化合物
【請求項８】
ディスプレイ用又は光シャッター用である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクを含む表示部位を有し、前記表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
【請求項１０】
前記表示部位が、電気泳動粒子及び水性媒体の少なくともいずれか一方を含む請求項９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
前記電圧印加を制御することで着色状態を変化させることにより画像を表示する請求項９又は１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する請求項９〜１１のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
【請求項１４】
下記一般式（８）で表されるアゾ系化合物。
【化７】
2014021384.tif 000050
［一般式（８）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ５は置換基を有していてもよい分岐鎖を有する炭素数４〜２０のアルキル基を示し、Ｘ２及びＸ１２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ系化合物及び該化合物を含むインクに関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有するアゾ系化合物及び該化合物を含みディスプレイ用又は光シャッター用として有用なインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロウェッティングディスプレイは、基板上に水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のｏｎ−ｏｆｆによって水性媒体／油性着色インクの界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／凝集させることによって行う画像表示形式である（非特許文献１）。エレクトロウェッティングディスプレイに用いられる色素には、低極性溶媒への高い溶解性、高いモル吸光係数等が求められる（特許文献１、特許文献２）。【０００３】
特許文献３には、本発明に類似のモノアゾ系化合物をポリエステル繊維用の染料に使用している記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特表２００７−５３１９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２００９／０６３８８０号
【特許文献３】日本国特開昭６１−２０７４６７号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“Ｎａｔｕｒｅ”、（英国）、２００３年、Ｖｏｌ．４２５、ｐ．３８３−３８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３には、色素の溶媒に対する溶解性、特に低極性溶媒への溶解性については記載も示唆もされていない。
本発明は、低極性の溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有する化合物及び該化合物を用いるインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ある種の化学構造を有するアゾ系化合物が、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられたものである。
すなわち、本発明の要旨は、以下の［１］〜［１４］のとおりである。【０００８】
［１］  測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。【０００９】
【化１】
2014021384.tif 000003
【００１０】
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｘ１、Ｘ１１及びＡ１はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。］
［２］前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１の溶媒を含む、前記［１］に記載のインク。
［３］前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記溶液の飽和溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）の積εＣが１０００ｃｍ−１以上である、前記［１］又は［２］に記載のインク。
［４］さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１の化合物を含む、前記［１］〜［３］のいずれか１に記載のインク。
［５］前記ヘテロ環化合物が下記一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも１の化合物である、前記［４］に記載のインク。【００１１】
【化２】
2014021384.tif 000004
【００１２】
［一般式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一でも異なっていてもよく、ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一でも異なっていてもよい。］【００１３】
【化３】
2014021384.tif 000005
【００１４】
［一般式（３）中、Ｒ２０１〜Ｒ２０８はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］【００１５】
【化４】
2014021384.tif 000006
【００１６】
［一般式（４）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］【００１７】
【化５】
2014021384.tif 000007
【００１８】
［一般式（５）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｄ９及びＤ１０はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、Ａ３は、水素原子又は任意の置換基を示し、ｐは０〜５の整数を示し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一でも異なっていてもよく、ｑは０〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一でも異なっていてもよく、Ｘ３は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を示し、Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。］
[６]前記アントラキノン化合物が下記一般式（７）で表される、前記［４］又は［５］に記載のインク【００１９】
【化６】
2014021384.tif 000008
【００２０】
［一般式（７）中、Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一でも異なっていてもよい。］
［７］測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２５ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、以下（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物をそれぞれ少なくとも１つずつ有するインク。
（Ｉ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が４００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満である化合物
（ＩＩ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が５００ｎｍ以上、５７０ｎｍ未満である化合物
（ＩＩＩ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が５７０ｎｍ以上、６３０ｎｍ未満である化合物
（ＩＶ）ｎ−デカン溶液での吸収極大波長が６４０ｎｍ以上、７００ｎｍ以下である化合物
［８］ディスプレイ用又は光シャッター用である前記［１］〜［７］のいずれか１に記載のインク。
［９］前記［１］〜［７］のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、前記表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
［１０］前記表示部位が、電気泳動粒子及び水性媒体の少なくともいずれか一方を含む前記［９］に記載のディスプレイ。
［１１］前記電圧印加を制御することで着色状態を変化させることにより画像を表示する前記［９］又は［１０］に記載のディスプレイ。
［１２］エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する前記［９］〜［１１］のいずれか１に記載のディスプレイ。
［１３］前記［９］〜［１２］のいずれか１に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
［１４］下記一般式（８）で表されるアゾ系化合物。【００２１】
【化７】
2014021384.tif 000009
【００２２】
［一般式（８）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ５は置換基を有していてもよい分岐鎖を有する炭素数４〜２０のアルキル基を示し、Ｘ２及びＸ１２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。］
【発明の効果】
【００２３】
本発明のアゾ系化合物を含むインクは、特に低極性の溶媒への高い溶解性と高いモル吸光係数を併せもつため、特にディスプレイ及び光シャッター用に用いられるインクに有用である。
さらにディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子及び水性媒体の少なくともいずれか一方を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。【００２４】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のインクは、本発明のアゾ系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、色相に優れた良好な黒色などの各色インクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。【００２５】
ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に本発明を実施するための代表的な態様を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の態様に限定されるものではなく、種々変形して実施することができる。ここで“重量％”と“質量％”とは同義である。
本発明のインクは、測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインクである。
【００２７】
【化８】
2014021384.tif 000010
【００２８】
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｘ１、Ｘ１１及びＡ１はそれぞれ独立に、水素原子または任意の置換基を示す。］
【００２９】
（溶媒）
本発明のディスプレイや光シャッターは低極性の溶媒をインクの溶媒として用いる。本発明のインクは、例えば水層、油層などの層を有し、層の分裂（ｂｒｅａｋ  ｕｐ）又は層の移動（ｍｏｖｅ  ａｓｉｄｅ）に基づいた表示装置に用いることができる。表示を鮮明にするためには、インクが含まれる油層が水層と混合せず、安定的に分裂又は移動することが必要であり、溶媒は、水との相溶性が低く、低極性であること等が求められる。本発明は特定の溶媒とアゾ系化合物をインクに含むことによって、油層が安定的に分裂又は移動することが可能となる。
【００３０】
また、溶媒中で電荷を帯びた粒子（電気泳動粒子）が電界によって移動する電気泳動を用いた表示装置において、溶液の誘電率が大きいと駆動の妨げとなる場合がある。本発明の特定の溶媒とアゾ系化合物を用いることによって、粒子の移動を妨げることなく溶液の着色が可能になる。
【００３１】
本発明で用いる溶媒は、周波数１ｋＨｚ、２２℃で測定した比誘電率が３以下である。好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常１．５以上、好ましくは１．８以上が適当である。溶媒の比誘電率の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記比誘電率は、混合した溶媒の比誘電率を指す。
【００３２】
インクが含まれる層の比誘電率が適当な範囲にあることで、表示装置が支障なく駆動できる場合がある。例えば、インクが含まれない他の層が、水、塩類溶液など電気導電性又は有極性などの液体の場合、インクが含まれる層に用いられる溶媒の比誘電率が適当な範囲にあることで、層が混合しない場合がある。
本発明で用いる溶媒は、２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である。好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは５ｍｇ／Ｌ以下である。溶媒の水に対する溶解度の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記水への溶解度は、混合した溶媒の溶解度を指す。
水に対する溶解度が低いことで、例えば油層が水層と混合せず表示装置が支障なく駆動できる場合がある。
【００３３】
本発明の溶媒の沸点は特に限定されないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、１７０℃以上であることが特に好ましい。また、３００℃以下であることが好ましい。沸点が高すぎないことで、溶媒の融点および粘度が高くなり過ぎず、表示装置が安定的に駆動できる傾向にあり、また、沸点が低すぎないことで、揮発し難くなり、安定性及び安全性が得られる場合がある。
【００３４】
本発明で用いる溶媒の粘度は、特に限定されないが、溶媒温度が２５℃のときの粘度が０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。溶媒の粘度が大きすぎないことで、化合物等が溶解し易く、表示装置を安定的に駆動できる傾向にある。
【００３５】
溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。具体例としては、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００３６】
炭化水素系溶媒としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及び石油ナフサなどが挙げられる。
脂肪族炭化水素系溶媒、又は脂環式炭化水素系溶媒としては、例えばｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソアルカン類等の脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、市販品としては、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（登録商標、エクソン・モービル株式会社製）、ＩＰソルベント（登録商標、出光石油化学株式会社製）、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）などが挙げられる。
【００３７】
芳香族炭化水素系溶媒としては、アルキルナフタレン、テトラリン等が挙げられる。
石油ナフサ系溶媒としては、シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル石油化学株式会社製）、ペガゾール（エクソン・モービル社製）、ハイソゾール（日本石油株式会社製）などが挙げられる。
フルオロカーボン系溶媒は、主にフッ素置換された炭化水素であり、例えば、Ｃ７Ｆ１６、Ｃ８Ｆ１８などのＣｎＦ２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類が挙げられ、市販品としては、フロリナートＰＦ５０８０、フロリナートＰＦ５０７０（住友３Ｍ社製）等が挙げられる。
【００３８】
フッ素系不活性液体としては、フロリナートＦＣシリーズ（住友３Ｍ社製）等、フルオロカーボン類としては、クライトックスＧＰＬシリーズ（登録商標、デュポンジャパンリミテッド社製）、フロン類としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業株式会社製）、Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、Ｆ（ＣＦ２）６Ｉ等のヨウ素化フルオロカーボン類としては、Ｉ−１４２０、Ｉ−１６００（ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００３９】
シリコーンオイルとしては、例えば、低粘度の合成ジメチルポリシロキサンが挙げられ、市販品としては、ＫＦ９６Ｌ（信越シリコーン製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる。
好ましくは溶媒が、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒及びシリコーンオイルからなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。これら溶媒の含有量は通常、溶媒の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００４０】
溶媒を混合して使用する場合は、本発明のように溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の比誘電率は、混合溶媒を構成する各溶媒の比誘電率に各々の体積分率を乗じて総計した値で近似することができる。また、同様に溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の水に対する溶解度は、混合溶媒を構成する各溶媒の水に対する溶解度に各々のモル分率を乗じて総計した値で近似することができる。
【００４１】
本発明のインクは、特定の溶媒とアゾ系化合物とを含むものであり、アゾ系化合物および必要に応じて用いるその他の化合物や添加剤等を、溶媒に溶解することにより得られる。
ここで、溶解とは、アゾ系化合物が溶媒に完全に溶解している必要はなく、アゾ系化合物が０．１μｍ程度のフィルターを通過し、かつ吸光係数が測定可能な程度の状態であればよく、化合物の微粒子が分散している状態であってもよい。
【００４２】
（アゾ系化合物）
本発明のインクに用いるアゾ系化合物としては、上述した一般式（１）で表される化学構造を有するものである。
一般式（１）において用いられるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ｘ１及びＸ１１について、具体例を以下に説明する。
【００４３】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭化水素基を示す。炭化水素基としては、飽和炭化水素基；非環系不飽和炭化水素基、脂環炭化水素基、芳香族炭化水素基等の不飽和炭化水素基；が挙げられる。これらは、直鎖又は枝分かれ鎖であってもよい。
飽和炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。また、非環系不飽和炭化水素基としては、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられ、脂環炭化水素基としては、シクロアルケニル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、フェニル基等が挙げられる。
【００４４】
これらの中でも、溶解性の点から飽和炭化水素基が好ましく、その中でもアルキル基が好ましい。アルキル基の中でも特に、炭素数が１〜２０のアルキル基であることが溶解性の点から特に好ましい。
炭素数が１〜２０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良いアルキル基が挙げられる。
【００４５】
アルキル基は任意の置換基を有していても良いが、具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基；ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチルオキシ基、シクロプロピルカルボニルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクタノイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ、デカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シアノ基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基のなかでも、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上がさらに好ましく、さらに６以上が特に好ましい。また、２０以下が好ましく、１６以下がさらに好ましく、１２以下が特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高い溶解性及び高グラム吸光係数を得ることができる傾向にある。
また、Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基としては、少なくとも一方が分岐アルキル基であることが好ましく、両方が分岐アルキル基であることが特に好ましい。Ｒ１及びＲ２を分岐アルキル基にすることで、高い溶解性を達成することができる。
【００４７】
Ａ１は水素原子又は任意の置換基を示す。任意の置換基としては、アゾ系化合物に用いられる公知の置換基であれば特に限定されない。
【００４８】
Ａ１の任意の置換基としては、特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチル基、シクロプロピルカルボニル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘプタノイル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基；ニトロ基；シアノ基等が挙げられる。
【００４９】
この中でも、溶解性および製造性の観点から、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基が好ましい。
炭素数１〜２０のアルキル基の中では、溶解性の観点から、炭素数１０以下であることが好ましく、さらに８以下であることが好ましい。
炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基の中では、溶解性の観点から、炭素数３以上が好ましく、５以上がさらに好ましく、炭素数１１以下であることが好ましい。具体的には、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の、分岐鎖を有するアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００５０】
Ａ１が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアシル基またはアリール基の場合、これらの基はさらに、任意の置換基を有していても良い。
任意の置換基の例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基；ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチルオキシ基、シクロプロピルカルボニルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクタノイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ、デカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シアノ基等が挙げられる。
【００５１】
Ａ１が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアシル基またはアリール基が有していてもよい置換基の中でも、ハロゲン原子、分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基が溶解性の観点から好ましい。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子が特に好ましく、また、分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜８であることが特に好ましい。
【００５２】
溶解性および製造性の観点から、Ａ１が炭素数１〜２０のアルキル基である場合、炭素数１〜２０のアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましく、さらにハロゲン原子が好ましく、特に、フッ素原子が好ましい。これらの中でも、ノナフルオロブチル基、ペンタフルオロエチル基、トリフルオロメチル基等のペルフルオロアルキル基が溶解性の観点から特に好ましい。
【００５３】
溶解性および製造性の観点から、Ａ１が炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基である場合、炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。
【００５４】
Ｘ１は水素原子又は任意の置換基を示す。任意の置換基としては、アゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシル基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチルアミノ基、シクロプロピルカルボニルアミノ基、バレリルアミノ基、イソバレリルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、オクタノイルアミノ基、２−エチルヘキサノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基；メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニルアミノ基、イソブトキシカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、シクロペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ヘプチルオキシカルボニルアミノ基、オクチルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、デシルオキシカルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、シクロプロピルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルアミノ基、ペンチルスルホニルアミノ基、シクロペンチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ヘプチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００５５】
この中でも、溶解性および製造性の観点から、水素原子；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基が更に好ましい。
【００５６】
前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数２〜５であることが溶解性の観点から好ましい。
前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
【００５７】
Ｘ１が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基、炭素数２〜２１のアルコキシカルボニルアミノ基または炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基である場合、これらの基はさらに、任意の置換基を有していても良い。
任意の置換基の例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられる。前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜８であることが特に好ましい。
【００５８】
Ｘ１１は水素原子又は任意の置換基を示す。任意の置換基としては、アゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられる。
【００５９】
この中でも、水素原子；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基が更に好ましい。
前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基としては、溶解性の観点から、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜４であることがさらに好ましく、炭素数１であることが特に好ましい。
また、前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、溶解性の観点から、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜４であることがさらに好ましく、炭素数１であることが特に好ましい。
【００６０】
Ｘ１１が炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基である場合、これらの基は、さらに任意の置換基を有していても良い。任意の置換基の例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられる。前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜８であることが特に好ましい。
【００６１】
前記一般式（１）で示される化合物は、置換基Ａ１、Ｘ１、Ｘ１１、Ｒ１およびＲ２以外に任意の置換基を有していても良い。具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられる。
【００６２】
前記一般式（１）で示される化合物の中でも、下記構造式（８）で表されるアゾ系化合物を用いることが溶媒への高溶解性及び高モル吸光係数を有するために好ましい。
【００６３】
【化９】
2014021384.tif 000011
【００６４】
［一般式（８）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ５は置換基を有していてもよい分岐鎖を有する炭素数４〜２０のアルキル基を示し、Ｘ２及びＸ１２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。］
【００６５】
Ｒ３及びＲ４のアルキル基としては、一般式（１）のＲ１及びＲ２で示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましく６以上であることが特に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高グラム吸光係数を得ることができる場合がある。
【００６６】
また、Ｒ３及びＲ４の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ３及びＲ４は、その両方が分岐アルキル基であることが、溶解性の点からさらに好ましい。
【００６７】
Ｘ２は水素原子又は任意の置換基を示す。任意の置換基としてはアゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、一般式（１）のＸ１で示した置換基及び有していても良い置換基を用いることが好ましい。この中でも、溶解性および製造性の観点から、水素原子；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基が更に好ましい。
【００６８】
Ｘ２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
Ｘ２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
Ｘ２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数２〜５であることが溶解性の観点から好ましい。
Ｘ２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜８であることがさらに好ましく、特に炭素数１〜４であることが溶解性の観点から好ましい。
【００６９】
Ｘ１２は水素原子又は任意の置換基を示す。任意の置換基としてはアゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、一般式（１）のＸ１１で示した置換基及び有していても良い置換基を用いることが好ましい。この中でも、溶解性および製造性の観点から、水素原子；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基；分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基が更に好ましい。
【００７０】
Ｘ１２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基としては、溶解性の観点から、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜４であることがさらに好ましく、炭素数１であることが特に好ましい。
Ｘ１２の前記分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、溶解性の観点から、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜４であることがさらに好ましく、炭素数１であることが特に好ましい。
【００７１】
Ｒ５は置換基を有してもよい分岐鎖を有する炭素数４〜２０のアルキル基を示す。この中でも、炭素数４〜１０が溶媒への高溶解性及び高グラム吸光係数を得るために好ましい。
Ｒ５が有していても良い置換基は特に限定されないが、具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基；ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチルオキシ基、シクロプロピルカルボニルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクタノイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ、デカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有していても良い炭素数１〜２０のアシルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シアノ基等が挙げられる。
【００７２】
一般式（１）で表わされるアゾ系化合物の具体例を以下に例示する。本発明はその要旨をこえない限りこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１０】
2014021384.tif 000012
【００７４】
【化１１】
2014021384.tif 000013
【００７５】
本発明のアゾ系化合物は、置換基を有する場合は置換基を含めて、その分子量が３０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがさらに好ましい。また３５０以上であることが好ましい。分子量が適当な範囲にあることで、良好なグラム吸光係数を得ることができる。
上記一般式(１)で表される化合物は、例えば、一般式（９）で表される化合物をジアゾ化し、一般式（１０）で表される化合物とカップリング反応を行って一般式(１１)で表される化合物を得た後、シアン化銅（Ｉ）を反応剤に用いてシアノ化することで合成することができる。
【００７６】
【化１２】
2014021384.tif 000014
【００７７】
［一般式（９）、（１０）および（１１）中、Ａ１、Ｘ１、Ｘ１１、Ｒ１及びＲ２は、一般式（１）の定義と同義である。］
【００７８】
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性、特に２２℃での比誘電率が３以下かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒への溶解性に優れることを特徴とする。本発明のアゾ系化合物は、５℃におけるｎ−デカン溶液に対する溶解度が、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【００７９】
なお、本発明のアゾ系化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。
【００８０】
本発明のアゾ系化合物のモル吸光係数は、４００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが好ましく、５００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが表示装置の性能を満たすためにさらに好ましい。
【００８１】
本発明のアゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における該溶液の飽和溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）の積εＣの値が、通常５００ｃｍ−１以上、好ましくは１０００ｃｍ−１以上である。また、上限は特にないが、通常６００００ｃｍ−１以下である。
本発明のインク中におけるアゾ系化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされる濃度に応じて非極性溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【００８２】
本発明のアゾ系化合物をｎ−デカン溶液に溶解した場合の３５０〜７５０ｎｍ波長域における吸収極大波長は特に限定されないが、５７０ｎｍ以上、６３０ｎｍ未満の範囲内にあることが、インクのＯＤ（光学濃度；Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）を向上できる傾向にあることから好ましい。
ここでインクのＯＤとは、物体を通過したときに、光の強度がどのくらい弱まるかを示し、値が高いほど光の強度が大きく減少することを示す。
【００８３】
本発明のインクは上記アゾ系化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有することから、光シャッター用材料、ディスプレイ材料、特にエレクトロウェッティングディスプレイ材料、電気泳動法ディスプレイ材料として有用である。
【００８４】
本発明のインク温度が２５℃時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。インクの粘度が大きすぎると、表示装置の駆動に支障をきたす場合がある。
【００８５】
本発明の溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなり好ましい。
従って、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
【００８６】
（他の化合物）
本発明のインクは、上記アゾ系化合物単体で用いてもよく、所望の色調とするために他の化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明のアゾ系化合物に、黄色、赤色、青色、紫色、橙色等の複数の色の化合物を混合して黒色等の各色にしてもよい。
例えば、本発明のアゾ系化合物は視感度の高い領域に最大吸収波長を有するため、本発明のアゾ系化合物及び橙色等の化合物を組み合わせて黒色インクとすることもでき、また、本発明のアゾ系化合物に赤、青及び黄色等を組み合わせて黒色インクとすることもでき、用途等に応じて適宜調整することができる。
本発明のインクが含んでいてもよい他の化合物としては、使用する媒体に対して溶解性・分散性を有する化合物の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することが可能である。
【００８７】
本発明のインクをエレクトロウェッティングディスプレイ用に用いる場合、他の化合物としては、任意の化合物を選択して用いることができる。例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリアゾ化合物、ポリアゾ化合物、スチルベン化合物、カロテノイド化合物、ジアリールメタン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物、チアゾール化合物、イソチアゾール化合物、インダミン化合物、インドフェノール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、ヘテロ環化合物、硫化染料、ラクトン化合物、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴ化合物、フタロシアニン化合物、ピラゾール系化合物、シアノビニル化合物、天然染料、酸化染料、無機顔料、金属錯体類、カーボンブラック等が挙げられる。
【００８８】
具体的には、例えば、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の化合物、国際公開第２０１０／０３１８６０号に記載の化合物、国際公開第２０１２／０３３１７７号に記載の化合物、日本国特開昭５７−１２５２６３号公報に記載の化合物等が挙げられる。
【００８９】
本発明に係るインクは、特に限定はされないが、この中でも、ヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれる少なくともひとつの化合物を含むことが好ましく、これらを任意に組み合わせることにより、好ましい黒色等の各色のインクを実現することができる。
ヘテロ環化合物の具体例としては特に限定はないが、後述する一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれた少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
【００９０】
ヘテロ環化合物として、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００９１】
【化１３】
2014021384.tif 000015
【００９２】
［一般式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一でも異なっていてもよく、ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一でも異なっていてもよい。］
【００９３】
一般式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。
Ｒ１０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、−ＣＯＯＲ１０３基、−ＮＲ１０７Ｒ１０８基又は−ＣＯＲ１１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【００９４】
Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【００９５】
また、Ｒ１０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【００９６】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００９７】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアリール基は、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００９８】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のヘテロアリール基は、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００９９】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアリール基及びヘテロアリール基が有していても良い置換基としては、特に限定されないが、具体例としてはハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１００】
Ｄ３は任意の置換基を示す。Ｄ３は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＲ１０４基、−ＮＨＣＯＲ１０９基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１０基、−ＣＯＲ１１３基又は−ＯＣＯＲ１１５基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
また、ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０１】
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１０２】
Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０３】
Ｄ３のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ３のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０４】
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアリール基は、具体的にはＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のヘテロアリール基は、具体的には、Ｒ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１０５】
Ｄ４は任意の置換基を示す。Ｄ４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１０５基、−ＮＨＣＯＲ１０６基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１１基又は−ＣＯＲ１１４基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０６】
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１０７】
Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０８】
Ｄ４のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ４のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０９】
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアリール基は、具体的にはＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のヘテロアリール基は、具体的には、Ｒ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１１０】
以下に、前記一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお本明細書において、Ａｃはアセチル基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ表す。
【０１１１】
【化１４】
2014021384.tif 000016
【０１１２】
【化１５】
2014021384.tif 000017
【０１１３】
上記一般式（２）で表される化合物は、例えば、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１１４】
ヘテロ環化合物として、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化１６】
2014021384.tif 000018
【０１１６】
［一般式（３）中、Ｒ２０１〜Ｒ２０８はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【０１１７】
Ｒ２０１は水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが高吸光係数のため好ましい。
【０１１８】
Ｒ２０１の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基とは、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。また、Ｒ２０１は、Ｚと結合して環状構造を形成しても良い。
Ｒ２０１は、グラム吸光係数の観点からは分子量の小さい置換基であることが好ましい。具体的には、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１１９】
また、Ｒ２０１は、製造上の観点からは無置換のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の無置換の炭素数が１〜４のアルキル基であることが特に好ましい。
【０１２０】
Ｒ２０２は水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、シアノ基又は−ＣＯＯＲ２０９基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１２１】
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ２０９のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２０９のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２２】
Ｒ２０９のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ２０９のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１２３】
Ｒ２０３およびＲ２０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０３およびＲ２０４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
Ｒ２０３およびＲ２０４は、互いに結合して環状構造を形成しても良い。また、Ｒ２０３またはＲ２０４は、それぞれＲ２０６またはＲ２０７と結合して環構造を形成しても良い。
【０１２４】
Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２５】
Ｒ２０５〜Ｒ２０８はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０５〜Ｒ２０８は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１２６】
Ｒ２１０及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ２０５〜Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５〜Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２７】
Ｒ２０５〜Ｒ２０８のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５〜Ｒ２０８のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２８】
さらに、Ｒ２０５〜Ｒ２０８は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が好ましく、メチル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が、溶媒への高溶解度及びグラム吸光係数の点から特に好ましい。
【０１２９】
Ｒ２１０及びＲ２１２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ２１０及びＲ２１２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１３０】
Ｚは、窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。Ｚがメチン基の場合、Ｚは無置換でも置換基を有していても良いが、Ｚが有していても良い置換基としては、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、−ＣＯＯＲ２１１基等が挙げられる。
Ｒ２１１は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２１１のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２１１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。
【０１３１】
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｚとしては、窒素原子、メチン基、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されたメチン基、又は炭素数が２〜５のアルコキシカルボニル基で置換されたメチン基が好ましい。
上記一般式（３）で表される化合物の中で、特に好ましい化合物としては、下記表１〜３で示される化合物が挙げられる。
【０１３２】
【表１】
2014021384.tif 000019
【０１３３】
【表２】
2014021384.tif 000020
【０１３４】
【表３】
2014021384.tif 000021
【０１３５】
上記一般式（３）で表される化合物は、例えば、日本国特表平８−５０５８２０号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１３６】
ヘテロ環化合物として、以下一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【０１３７】
【化１７】
2014021384.tif 000022
【０１３８】
［一般式（４）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【０１３９】
Ｒ３０１及びＲ３０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ３０１及びＲ３０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０１４０】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４１】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０１及びＲ３０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１４２】
Ｄ５は任意の置換基を示す。Ｄ５は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＳＣＮ基、−ＣＯＯＲ３０３基、−ＣＯＲ３０６基又は−ＯＣＯＲ３０７基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良い。
【０１４３】
また、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１４４】
Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４５】
Ｄ５のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ５のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４６】
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１４７】
Ｄ６は任意の置換基を示す。Ｄ６は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ３０４基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ３０５基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。
【０１４８】
また、Ｒ３０４及びＲ３０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１４９】
Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１５０】
Ｄ６のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ６のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１５１】
Ｒ３０４及びＲ３０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０４及びＲ３０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１５２】
上記一般式（４）で表される化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１５３】
【化１８】
2014021384.tif 000023
【０１５４】
【化１９】
2014021384.tif 000024
【０１５５】
上記一般式（４）で表されるヘテロ環化合物は、例えば日本国特開平１０−２０４３０７号公報及び日本国特開２０００−２８０６３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１５６】
ヘテロ環化合物として、以下一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【０１５７】
【化２０】
2014021384.tif 000025
【０１５８】
［一般式（５）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｄ９及びＤ１０はそれぞれ独立に任意の置換基を示し、Ａ３は、水素原子又は任意の置換基を示し、ｐは０〜５の整数を示し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一でも異なっていてもよく、ｑは０〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一でも異なっていてもよく、Ｘ３は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を示し、Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。］
【０１５９】
Ｒ６０１及びＲ６０２は、それぞれ独立に、任意の置換基を示す。本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが好ましい。具体的には、一般式（１）のＲ１で例表したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も同義である。
【０１６０】
Ｒ６０１及びＲ６０２のアルキル基は、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上のアルキル基であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１６１】
また、Ｒ６０１及びＲ６０２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が炭素数が５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ６０１およびＲ６０２は、その両方が分岐アルキル基であることがさらに好ましい。
【０１６２】
Ｄ９は任意の置換基を表し、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ６０４基、−ＣＯＲ６０９基又は−ＯＣＯＲ６１０基等であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にあるため好ましい。
また、ｐは０〜５の整数を示し、ｐが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ９は同一でも異なっていてもよい。
【０１６３】
Ｒ６０４、Ｒ６０９及びＲ６１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１６４】
Ｄ１０は任意の置換基を表し、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基等であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にあるため好ましい。
また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよい。
【０１６５】
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。
【０１６６】
Ｄ９、Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｄ１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。
Ｄ９、Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｄ１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１６７】
Ｄ９及びＤ１０のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ９及びＤ１０のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１６８】
Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
【０１６９】
Ａ３は水素原子又は任意の置換基を示す。本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０６基を表し、Ｒ６０６は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。
【０１７０】
Ａ３のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ１のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１７１】
Ａ３及びＲ６０６のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
Ａ３のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有していても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。フェニル基又はナフチル基の有していても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１７２】
Ａ３及びＲ６０６のヘテロアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
Ａ３のヘテロアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有していても良いチエニル基が好ましい。チエニル基の有していても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１７３】
Ａ３及びＲ６０６のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ３及びＲ６０６のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１７４】
Ｘ３は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を表し、Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。
【０１７５】
Ｒ６０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ６０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１７６】
Ｒ６０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
また、Ｒ６０５のヘテロアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
上記一般式（５）で表される化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１７７】
【化２１】
2014021384.tif 000026
【０１７８】
【化２２】
2014021384.tif 000027
【０１７９】
上記一般式（５）で表されるヘテロ環化合物は、例えば日本国特開平３−２５６７９３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１８０】
以上に説明した一般式（２）〜（５）等で表されるヘテロ環化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１８１】
前記シアノビニル化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（６）で表される化合物が好ましい。
【０１８２】
【化２３】
2014021384.tif 000028
【０１８３】
［一般式（６）中、Ｒ４０１、Ｒ４０２及びＤ７は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、Ｒ４０３及びＲ４０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、ｒは０〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一でも異なっていてもよい。］
【０１８４】
Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していていも良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０１８５】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１８６】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０１及びＲ４０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１８７】
Ｒ４０３及びＲ４０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ４０３及びＲ４０４は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、Ｒ４０３は、水素原子又はシアノ基であることが好ましく、Ｒ４０４は、シアノ基又は−ＣＯＲ４０５基であることが、高吸光係数及び高溶解度のため好ましい。
なお、Ｒ４０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１８８】
Ｒ４０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ４０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１８９】
Ｒ４０５のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０５のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１９０】
Ｒ４０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１９１】
Ｄ７は、任意の置換基を示す。Ｄ７は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ４０６基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ４０７基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
ｒは０〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一でも異なっていてもよい。
【０１９２】
また、Ｒ４０６及びＲ４０７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１９３】
Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１９４】
Ｄ７のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ７のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１９５】
Ｒ４０６及びＲ４０７のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ４０６及びＲ４０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１９６】
前記一般式（６）で表わされるシアノビニル化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１９７】
【化２４】
2014021384.tif 000029
【０１９８】
【化２５】
2014021384.tif 000030
【０１９９】
上記一般式（６）で表される化合物は、例えば、日本国特開平１１−１００５２３号公報又は日本国特開２０００−２４７９４２号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０２００】
アントラキノン化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【０２０１】
【化２６】
2014021384.tif 000031
【０２０２】
［一般式（７）中、Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
なお、式（７）においてｔが１〜８である場合、アントラキノンの１〜８位のうち少なくともひとつの位の水素原子がＤ８で表される置換基に置換していることを意味する。
【０２０３】
Ｄ８は任意の置換基を示す。Ｄ８は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ５０１基、−ＮＨＲ５０２基、−ＮＨＣＯＲ５０３基又は−ＳＲ５０４基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。
【０２０４】
また、Ｒ５０１〜Ｒ５０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２０５】
Ｄ８及びＲ５０１〜Ｒ５０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ８及びＲ５０１〜Ｒ５０４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２０６】
Ｒ５０１〜Ｒ５０４のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。Ｒ５０２及びＲ５０４のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有していても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。
フェニル基又はナフチル基の有していても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０２０７】
Ｒ５０１〜Ｒ５０４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２０８】
前記一般式（７）で表わされるアントラキノン化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０２０９】
【化２７】
2014021384.tif 000032
【０２１０】
【化２８】
2014021384.tif 000033
【０２１１】
上記一般式（７）で表されるアントラキノン化合物は、例えば、米国特許第５５５８８０８号明細書、日本国特表平１１−５０６１５１号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（７）で表されるアントラキノン化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０２１２】
前記一般式（１）〜（７）で表される化合物は、特定の範囲に吸収極大波長を有する化合物であれば特に限定されないが、高ＯＤ且つ低粘度なインクとするために、各化合物の溶媒への溶解性、特に比誘電率が３以下かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒への溶解性に優れることが好ましい。
前記一般式（１）〜（７）で表される化合物は、５℃におけるｎ−デカン溶液に対する溶解度が、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましい。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【０２１３】
なお、前記一般式（１）〜（７）で表される化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。
【０２１４】
前記一般式（１）〜（７）で表される化合物のモル吸光係数は、４００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが好ましく、５００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが表示装置の性能を満たすためにさらに好ましい。
【０２１５】
前記一般式（１）〜（７）で表される化合物を含むインク中における化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調整される。エレクトロウェッティングディスプレイ用の化合物として用いる場合、通常０．２質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【０２１６】
本発明のインクを黒として用いる場合、上記一般式（１）に加え、（２）〜（７）で表される化合物のうち少なくとも１つを含むことが好ましい。これらの化合物を含むことにより、可視光領域内の広い波長範囲において高い光吸収を実現することができる。また、これらの化合物を混合して用いた場合でも、溶媒に対する溶解性が低下することなく高い溶解性を示す点で優れている。
さらに、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよい。
【０２１７】
インクの色相は、ＣＩＥ表色系色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊において定量的に評価することができる。Ｌ＊は明度を表し、Ｌ＊＝０は黒、Ｌ＊＝１００は白の拡散色を表す。ａ＊ｂ＊は色相を示しており、ａ＊ｂ＊より、Ｃ＊＝√（ａ＊２＋ｂ＊２）で求められるＣ＊によって彩度が表され、Ｃ＊の値は０に近いほど無彩色であることを示す。
【０２１８】
本発明のインクを黒色として用いる場合、Ｌ＊かつＣ＊の値が０に近いため、好ましい色相を示す。測定光路長０．０１ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｃ＊が２以下であることが好ましく、１．５以下であることが更に好ましい。また下限は無く、０に近いほど好ましい。また、同様に測定光路長０．０１ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｌ＊の値は、３以下が好ましく、２以下が好ましい。また下限は無く、０に近いほど好ましい。
【０２１９】
本発明のインクの光学濃度（ＯＤ）は高いほうが好ましく、上限は特に無い。測定光路長が等しい場合、インクのＯＤ値は、化合物濃度、化合物の吸収波長等に依存し、例えば化合物濃度を高くすればインクのＯＤ値も高くなるが、化合物濃度を高くすることはインク粘度の増大をもたらす傾向にある。
一方、本発明のインクは視感度の高い波長領域に吸収を有する化合物を含有することで、所望のＯＤに要するインク中の化合物の濃度が低く、高ＯＤ且つ低粘度なインクであり、後述するような用途に特に有用である。
【０２２０】
本発明のインクは、測定周波数１ｋＨｚにおける比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２５ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び以下（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物をそれぞれ少なくとも１つずつ有することを特徴とする。
（Ｉ）デカン溶液での吸収極大波長が４００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満である化合物
（ＩＩ）デカン溶液での吸収極大波長が５００ｎｍ以上、５７０ｎｍ未満である化合物
（ＩＩＩ）デカン溶液での吸収極大波長が５７０ｎｍ以上、６３０ｎｍ未満である化合物
（ＩＶ）デカン溶液での吸収極大波長が６４０ｎｍ以上、７００ｎｍ以下である化合物
【０２２１】
本発明のインクは、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物をそれぞれ少なくとも１つ有することで、広い波長領域に高い吸収を有し、特に黒色インクとして有用である。また、インクを所望のＯＤにするために要する化合物の濃度を低くすることができ、高ＯＤ且つ低粘度なインクであり、後述するような用途に特に有用である。
【０２２２】
上記（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物は、特定の範囲に吸収極大波長を有する化合物であれば特に限定されないが、高ＯＤ且つ低粘度なインクとするために、各化合物の溶媒への溶解性、特に比誘電率が３以下かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒への溶解性に優れることが好ましい。
（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物は、５℃におけるｎ−デカンに対する溶解度が、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましい。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【０２２３】
なお、（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。
【０２２４】
（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物のモル吸光係数は、４００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが好ましく、５００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが表示装置の性能を満たすためにさらに好ましい。
【０２２５】
（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における該溶液の飽和溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）の積εＣの値が、通常５００ｃｍ−１以上、好ましくは１０００ｃｍ−１以上、特に好ましくは２０００ｃｍ−１以上である。また、上限は特にないが、通常６００００ｃｍ−１以下である。
本発明のインク中における（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調整される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされる濃度に応じて非極性溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【０２２６】
本発明の（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物をそれぞれ少なくとも１つずつ有するインクにおいて、インク温度が２５℃時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。インクの粘度が大きすぎると、表示装置の駆動に支障をきたす場合がある。
【０２２７】
上記（Ｉ）〜（ＩＶ）である化合物は、特定の範囲に吸収極大波長を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、（Ｉ）としては、一般式（２）で表される化合物等、（ＩＩ）としては、一般式（３）及び（４）で表される化合物等、（ＩＩＩ）としては、一般式（１）、（３）、（４）及び（５）で表される化合物等、（ＩＶ）としては、一般式（５）で表される化合物等が挙げられる。
【０２２８】
本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、本発明の溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなるため、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
本発明の（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物をそれぞれ少なくとも１つずつ有するインクに用いられる溶媒は、前述したインクの溶媒と同様のものを用いることができ、好ましい範囲及び理由も同様である。
【０２２９】
（用途）
本発明のインクはディスプレイ用インクに好適に用いられる。ディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加を制御することで着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位にさらに電気泳動粒子及び水性媒体の少なくともいずれか一方を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【０２３０】
電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイとは、例えば、有色若しくは無色のインク又は溶媒が電圧印加によって展開又は凝集等の移動をすることで、色が変化し画像を表示させるものなどが挙げられるが、これに限ったものではない。
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。水性媒体とは、水、非帯電性（ｎｏｎ−ｃｈａｒｇｅｄ）の液体、水と親和性のある液体、水と表面張力が類似している液体が挙げられ、例えば、アルコール類、アルカリ金属ハロゲン化物等の無機塩を含む液体等が挙げられる。
【０２３１】
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイ又は電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のアゾ系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、黒色等の色相に優れた良好なインクを提供することも可能であり、例えば黒色のインクは光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【０２３２】
本発明のインクは、ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
ディスプレイの方式としては、エレクトロウェッティング法、電気泳動法などが例示される。ディスプレイの用途としては、コンピューター用、電子看板用、電子ペーパー用、電子インク用など様々なものが挙げられ、既存の液晶表示ディスプレイの用途のほとんどを代替することができる可能性がある。本発明のインクは、中でも、エレクトロウェッティングディスプレイ用のインクとして特に好ましい。
【実施例】
【０２３３】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜中間体Ａ−１の合成＞
国際公開第２０１２／０３３１７７号に記載の方法で合成した。
＜中間体Ａ−２の合成＞
国際公開第２０１２／０３３１７７号に記載の方法で合成した。【０２３４】
＜中間体Ａ−３の合成＞
中間体Ａ−１（１４．１ｇ、３８ｍｍｏｌ）、メタノール（４２ｍｌ）、水（７０ｍｌ）、３５％塩酸（６３ｍｌ）の混合物を６５℃で３．５時間攪拌した後、室温にもどし、氷浴で冷却した酢酸ナトリウム水溶液に注ぎ、ヘキサンで抽出し、ヘキサン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、１６．９ｇの油状物を得た。そのうち４ｇを取り、トルエン（２４ｍｌ）に溶解し、氷浴で冷却してトリエチルアミン（３．４ｍｌ、２４ｍｍｏｌ）およびブタン酸塩化物（２．９ｍｌ、２４ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で１時間攪拌後、水を加え、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層を１Ｎ塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ａ−３（２．３６ｇ）を得た。【０２３５】
＜中間体Ｂ−１の合成＞
２−エチル−１−ヘキサノール（５４．３ｍＬ、０．３４６ｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ）、トリエチルアミン（５６．８ｍＬ、０．４０７ｍｏｌ）の混合物に、氷冷下で４−ニトロベンゾイルクロリド（６０．００ｇ、０．３２３ｍｏｌ）を添加した。添加後、０℃のまま１時間攪拌した後、水を加え、水層をクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ろ過後のろ液を濃縮した。そこにヘキサン（３００ｍＬ）を加え、析出した固体をろ過により取り除き、ろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物にエタノール（４００ｍｌ）を加え、１０％パラジウム炭素（５５％の水を含む、東京化成工業社製、５ｇ）を加え、氷浴で冷却し、ヒドラジン一水和物（２５．９ｇ、８０８ｍｍｏｌ）を、内部温度を２０℃以下に保ちつつ、４０分かけて滴下し、内部温度を４０〜５０℃に保ちつつ１時間攪拌した。氷浴で冷却後、パラジウム炭素をろ過でのぞき、ろ液を減圧濃縮し、得られた油状物に水を加えて生じた塊を濾取し、メタノール／水＝２／１（体積比）（４００ｍｌ）で洗浄し、減圧乾燥して、中間体Ｂ−１（６５．８ｇ）を白色固体として得た。【０２３６】
＜中間体Ｂ−２の合成＞
中間体Ｂ−１（２．０ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）に溶解し、４５℃に昇温し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２．９９７ｇ、１６．８４ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。添加後、３０分攪拌し、室温にもどした。水（６０ｍＬ）を添加し、水層をヘキサンにて抽出した。ヘキサン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ろ過後のろ液を濃縮した。得られた粗体をカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体Ｂ−２（３．０３ｇ、収率９３％）を得た。【０２３７】
＜中間体Ｃ−１の合成＞
２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメチルアニリン（和光純薬社製、０．７８ｇ、２．４５ｍｍｏｌ）と９５％硫酸（１．５ｍＬ）の混合物を内温０℃に冷却し、４０％ニトロシル硫酸（０．８５ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）を内温０℃を保って滴下した。内温−２℃〜０℃で１時間撹拌し、氷冷しながら５ｍＬの氷水に注ぎ、ジアゾ液を得た。別容器で中間体Ａ−１（１．００ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）を酢酸（２ｍＬ）に溶解し、得られたジアゾ液に内温０℃以下で滴下した。滴下終了後、０℃で１時間放置後、トルエンで抽出し、トルエン層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ｃ−１（０．３３ｇ、収率１９％）を赤色タール状物質として得た。【０２３８】
＜中間体Ｃ−２の合成＞
中間体Ｂ−２（３．０３ｇ、７．４４ｍｍｏｌ）、酢酸（９ｍＬ）、プロピオン酸（４．５ｍＬ）の混合物を−５℃以下に冷却し、４０％ニトロシル硫酸（２．６０ｇ、８．１８ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、−５℃以下のまま、３０分攪拌しジアゾ液を得た。別容器で中間体Ａ−２（２．８９ｇ、７．４４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）とスルファミン酸（０．１４４ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）の混合物を−５℃以下に冷却し、調製したジアゾ液を滴下した。滴下後、−５℃以下のまま、３０分攪拌し、飽和酢酸ナトリウム水溶液（４５ｍＬ）を加え、３０分攪拌した。反応溶液を室温にもどし、水層をヘキサンにて抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ろ過後のろ液を濃縮した。得られた粗体をカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体Ｃ−２（３．８１ｇ、収率６４％）を油状物として得た。【０２３９】
＜中間体Ｃ−３の合成＞
２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．６１ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）、酢酸（４．８ｍｌ）、プロピオン酸（２．４ｍｌ）の混合物を内部温度−５℃以下に冷却し、４０％ニトロシル硫酸（１．７６ｇ、５．５４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、−５℃以下のまま、３０分攪拌しジアゾ液を得た。別容器で中間体Ａ−３（２．１０ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）、メタノール（１０ｍｌ）およびスルファミン酸（０．０７３ｇ、０．７６ｍｍｏｌ）の混合物を−５℃に冷却し、ジアゾ液を滴下した。−５℃のまま３０分間攪拌し、室温にした後、水を加え、ヘキサンで抽出した。ヘキサン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ｃ−３（１．７１ｇ、収率４６％）を油状物として得た。【０２４０】
＜中間体Ｃ−４の合成＞
中間体Ｂ−１（２．００ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）、酢酸（６ｍＬ）、プロピオン酸（３ｍＬ）の混合物を−５℃以下に冷却し、４０％ニトロシル硫酸（１．７２ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、−５℃以下のまま、３０分攪拌しジアゾ液を得た。別容器に中間体Ａ−２（１．８４ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍＬ）、メタノール（９ｍＬ）とスルファミン酸（０．０９５ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）の混合物を取り、−５℃以下に冷却し、ジアゾ液を滴下した。このとき飽和酢酸ナトリウム水溶液を滴下することにより、ｐＨを３．８〜４．５に調整した。滴下後、−５℃以下のまま、３０分攪拌した。反応溶液を室温にもどし、水層をトルエンにて抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ろ過後のろ液を濃縮して油状物として中間体Ｃ−４を得た。精製せずに全量を次の反応に用いた。【０２４１】
中間体Ａ−１〜Ａ−３、Ｂ−１、Ｂ−２及びＣ−１〜Ｃ−４の構造を以下に示す。【０２４２】
【化２９】
2014021384.tif 000034
【０２４３】
＜実施例化合物１の合成＞
中間体Ｃ−１（０．３３ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）の混合物に、シアン化銅（Ｉ）（０．１１ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）で洗い込んだ。８０℃で４時間攪拌後、シアン化銅（Ｉ）（０．０４２ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を追加し、１００℃で２．５時間攪拌した。放冷後、水（１０ｍｌ）に注いで１５分間攪拌し、析出した固体を濾取した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、得られた粉末を水で洗浄して、実施例化合物１（０．０７８ｇ、収率２８％）を固体として得た。【０２４４】
＜実施例化合物２の合成＞
中間体Ｃ−２（３．８１２ｇ、４．７３ｍｍｏｌ）、シアン化銅（Ｉ）（１．０５７ｇ、１１．８１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）の混合物を室温で２時間攪拌した。水（６０ｍＬ）を添加し、沈殿物をろ取した。得られた粗体をカラムクロマトグラフィーで精製し、得られた油状物をメタノールで処理して固体化させ、実施例化合物２（０．３０５ｇ）を固体として得た。【０２４５】
＜実施例化合物３の合成＞
中間体Ｃ−３（１．７１ｇ、２．２９ｍｍｏｌ）、シアン化銅（Ｉ）（０．５１３ｇ、５．７４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２８ｍｌ）の混合物を８０℃で２時間攪拌後、シアン化銅（Ｉ）（０．３０８ｇ、３．４３ｍｍｏｌ）を追加し、８０℃で４時間攪拌した。室温に冷却し、水を加え、沈殿を濾取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、実施例化合物３（０．３０ｇ）を油状物として得た。【０２４６】
＜実施例化合物４の合成＞
中間体Ｃ−４の合成で得られた油状物全量に、シアン化銅（Ｉ）（１．０９９ｇ、１２．２８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３２ｍＬ）を加え、室温で２時間攪拌した。水（３２ｍＬ）を添加し、沈殿物をろ取した。得られた粗体をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで処理して固体化させて、実施例化合物４（１．４７８ｇ）を得た。【０２４７】
＜比較例化合物＞
日本国特開平０１−１３６７８７号公報の化合物Ｍ−２を比較例化合物として用いた。
実施例化合物１〜４及び比較例化合物の構造を以下に示す。【０２４８】
【化３０】
2014021384.tif 000035
【０２４９】
実施例化合物１〜４及び比較例化合物について、溶媒としてｎ−デカン（測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率２．０、２５℃における水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）を用いインクを調製した。
各化合物の溶液の色、吸収極大波長（λｍａｘ）、５℃における溶解度Ｃ、ε及びε・Ｃを表４にまとめた。【０２５０】
＜溶媒の比誘電率測定法＞
溶媒を電極間隔５０μｍの対向、平行平板のＩＴＯ電極付きガラス基板で挟持し、株式会社エヌエフ回路設計ブロック製のＬＣＲメータ  ＺＭ２３７１を用いて、測定温度２２℃、周波数１ｋＨｚ、テスト信号電圧５Ｖ印加時の等価並列容量を測定し、下式による計算で比誘電率を決定した。【０２５１】
比誘電率＝等価並列容量×電極間隔／電極面積／真空の誘電率（ε０）【０２５２】
＜溶媒の水に対する溶解度の測定法＞
純水３０ｇと溶媒８ｇを１１０ｍｌのバイアル瓶に入れ、２５℃の恒温槽内で２００回／分で４時間振盪した。振盪後の液を遠心分離し（６０００ｘｇ、５分間）、水層をサンプリングして、溶解している溶媒の濃度をガスクロマトグラフィーで定量した。【０２５３】
２種類以上の溶媒を混合した混合溶媒の場合は、水に対する溶解度を、混合溶媒を構成する各溶媒の水に対する溶解度に各々のモル分率を乗じて総計することによって求めた。
なお、使用されている溶媒種が不明な場合は、質量分析法等によって溶媒種を同定することによって、上記の方法で水に対する溶解度を測定することができる。【０２５４】
＜吸収極大波長λｍａｘ、モル吸光係数εの測定方法＞
実施例化合物１〜４及び比較例化合物を１ｍｇずつ、それぞれ、ｎ−デカン溶液１００ｍｌに溶解し、石英セルを使用して、日立分光光度計Ｕ−４１００にて吸収スペクトルの測定を行った。得られたスペクトルから吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）とモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）を求めた。【０２５５】
＜溶解度Ｃの測定方法＞
実施例化合物１〜４及び比較例化合物のｎ−デカン溶液に対する溶解度Ｃを次の通り測定した。
溶媒に化合物をそれぞれ溶解残存分が生じるまで添加し、３０℃で３０分間超音波処理をした。５℃で２４時間放置後、超小型遠心機を用い、０．１μｍのフィルターで遠心濾過した（遠心力５２００ｘｇ）。得られた飽和溶液を適当な濃度に希釈して、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して、日立分光光度計Ｕ−４１００にて吸収スペクトルの測定を行い、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）における吸光度とあらかじめ測定したモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）との関係から各化合物の濃度を求め、５℃における溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）とε・Ｃ（ｃｍ−１）を計算した。【０２５６】
【表４】
2014021384.tif 000036
【０２５７】
表４より、実施例化合物１〜４は、比較例化合物と比較して、高い吸光係数（ε）及びε・Ｃを持った化合物であることがわかる。【０２５８】
＜黒色インクの調製＞
実施例化合物４ならびに下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ及び青色化合物Ａからなる組成物１を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下  東京化成工業社製）に溶解させて黒色インクを表５の通り調製した。また、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ及び青色化合物Ａからなる組成物２を、黒色インクと同様のｎ−デカンに溶解させ、比較例インクを表５の通り調製した。なお、黒色インク及び比較例インクとも、０．０１０ｍｍ光路長での光学濃度（ＯＤ）が２．７になるように、各化合物の添加量を調整した。【０２５９】
【表５】
2014021384.tif 000037
【０２６０】
＜黄色化合物Ａ＞
国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の化合物（１−１）を用いた。構造を下記に示す。【０２６１】
【化３１】
2014021384.tif 000038
【０２６２】
＜中間体Ｈ−２の合成＞
ｍ−トルイジン（５１．１ｇ、４７７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（３５７．３ｇ、１．８６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２２１．５ｇ、１．６ｍｏｌ）の混合物を１４０℃で１７時間攪拌した。放冷後、濾過し、得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ｈ−２（５２ｇ、収率３３％）を得た。【０２６３】
【化３２】
2014021384.tif 000039
【０２６４】
＜赤色化合物Ａ＞
下記式Ｈ−１で表される化合物（０．５０ｇ、３．３ｍｍｏｌ）、氷酢酸（３ｍｌ）、プロピオン酸（０．７ｍｌ）、硫酸（２．７ｍｌ）、脱塩水（０．３ｍｌ）の混合物を氷浴で冷却し、系内１℃で４４重量％ニトロシル硫酸（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、系内０±５℃を保ち１時間攪拌してジアゾ液を得た。別容器に合成した中間体Ｈ−２（０．８１ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）、スルファミン酸（０．０６ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（５．７ｇ）を取り、氷冷下でジアゾ液を系内０±５℃を保ちながら滴下した。途中氷とテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）を追加した。滴下終了後、酢酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ４に調整した。トルエンで抽出後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、生じた固体をメタノール／水（１／１（容積比））で洗浄して、赤色化合物Ａ（０．４５ｇ、収率３２％）を合成した。【０２６５】
【化３３】
2014021384.tif 000040
【０２６６】
＜青色化合物Ａ＞
日本国特開２０００−３１３１７４号公報に記載の化合物を用いた。構造を下記に示す。【０２６７】
【化３４】
2014021384.tif 000041
【０２６８】
黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ及び青色化合物Ａの吸収極大波長（λｍａｘ）、モル吸光係数ε、５℃における溶解度Ｃ及びε・Ｃをそれぞれ表６に示す。なお、各値の測定方法は、実施例化合物１と同様に行った。【０２６９】
【表６】
2014021384.tif 000042
【０２７０】
＜色相評価＞
黒色インクおよび比較例インクは測定光路長０．０１ｍｍのセルを用いてスペクトルを測定し、日立分光光度計Ｕ−４１００付属の色彩計算プログラムを用いてＤ６５光源、視野角２度の条件で測色を行うことにより、色相を定量的に評価した。
黒色インク１および比較例インクの色相評価結果を表７に示す。【０２７１】
＜粘度測定＞
黒インクおよび比較例インクを回転粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ  ＬＶ−１）用いて２５℃での粘度を測定した。測定結果を表７に示した。【０２７２】
【表７】
2014021384.tif 000043
【０２７３】
黒色インクは、比較例インクと同じＯＤにもかかわらず、比較例インクに対して、Ｌ＊及びＣ＊の値が小さく黒色の色相に優れた良好な黒色インクであることが分かった。また、インク粘度も、比較例インクに対して小さく特性の優れたインクであることが分かった。【０２７４】
本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は２０１２年８月１日出願の日本特許出願(特願２０１２−１７１２７６)、および、２０１２年１１月２８日出願の日本特許出願(特願２０１２−２６００１８)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２７５】
本発明のインクは、ディスプレイ及び光シャッター用に好適に用いることができ、特に例えば、電子ペーパーなどのエレクトロウェッティングディスプレイ、電気泳動法式ディスプレイとして特に好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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