(57)【要約】  キャリア層／支持体層／粘着剤層／セパレーター層の皮脂吸収性貼付材並びにその製造方法：(a)支持体層がエラストマーフィルム；(b)粘着剤層が、b-1)8〜12Cアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル50〜99質量％、b-2)1〜6Cアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0〜12質量％、及びb-3)前記b-1)と共重合可能なビニル単量体 1〜50質量％のアクリル共重合体〔b-1)〜b-3)の合計100質量％〕を含有する非水系アクリル系粘着剤；(c) 厚みが、支持体層1〜10μｍ、粘着剤層1〜15μｍ、合計2〜20μｍ；(d)キャリア層が支持体層より大；(e)トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200ｇ)0.1〜１mm/１２×２０ｍｍ・１時間；好ましくは更に、(f)剥離後のセブメーター値12以下；(g)トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力0.2Ｎ/15mm以上。【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；
（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；
（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、
（ｅ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材。
【請求項２】
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、アクリル酸イソノニル６０〜７０質量％、カルボキシル基含有ビニル単量体１〜５質量％、及びアルコキシ基含有ビニル単量体１０〜４０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は１００質量％とする。〕である請求項１記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項３】
さらに、（ｆ）ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、１２以下である請求項１または２記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項４】
さらに、（ｇ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、０．２Ｎ／１５ｍｍ以上である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項５】
粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル共重合体１００質量部に対して０．０５〜３質量部の架橋剤を含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項６】
粘着剤層を形成する粘着剤が、室温で液体状である可塑剤を含まない請求項１乃至５のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項７】
粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤、及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の薬物を含有する請求項１乃至６のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項８】
粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項９】
支持体層を形成するエラストマーフィルムが、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムである請求項１乃至８のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１０】
支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている請求項１乃至９のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１１】
貼付材の透湿度が、１，０００ｇ／ｍ２・２４時間以上である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１２】
貼付材の１０％引張強度が、０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍの範囲である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１３】
にきび用途に用いられる請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１４】
Ｔゾーン用またはＵゾーン用である請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１５】
洗顔後貼付用である請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材。
【請求項１６】
キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含む請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の皮脂吸収性貼付材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
貼付材は、一般に、プラスチックフィルム、織布、不織布、編布、紙などからなる支持体層と、支持体層の少なくとも片面に設けられた粘着剤層を備える層構造を有している。さらに、粘着剤層の表面を保護するためにセパレーター層が配置されたり、また、例えば、支持体層が極めて薄い場合等には、支持体層にキャリア層を備えたりする層構造を有することが多い。【０００３】
貼付材は、多くの場合、貼付状態で貼付材が目立たないことが求められる。特に、顔など、日常生活で皮膚を露出する箇所に貼付材を貼り付ける場合は、貼り付けた箇所が目立たないことが好ましいため、貼付材の厚みは薄い方がよいと考えられていた。また、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がないことから、厚みが薄い貼付材が、好ましく使用されることがあった。【０００４】
一方、貼付材には、適度の粘着力を有することが求められる。粘着力が弱すぎると、貼付材が皮膚表面から簡単に剥離したり、皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着できなかったりする。粘着力が強すぎると、かぶれが生じたり、使用後の剥離が困難となったりする。支持体層、粘着剤層、及び貼付材の各厚みを薄くすると、適度の粘着力を得ることが困難となりやすい。【０００５】
また、皮脂を多く分泌する箇所、特に、にきびができやすい箇所、例えば、顔、肩、胸、背中、首、尻など、特に、顔の額や鼻等のいわゆるＴゾーン部分においては、皮脂によって貼付材の粘着力が低下することがある。例えば、Ｔゾーン等の皮脂を多く分泌する箇所に貼り付けた貼付材が、皮膚から分泌される皮脂を吸収すると、粘着剤の凝集力が低下して、貼付材が剥がれやすくなるおそれがある。そこで、皮脂を多量に吸収しても剥がれないようにするために、粘着剤層の厚みを十分厚くすることが必要であると考えられていた。【０００６】
一方、にきびのある箇所は、できるだけ清潔に保つことが必要である。洗顔後、ファンデーション等を皮膚に直接塗ると、にきびのある箇所の皮膚の発赤が助長されたり、化膿したりするおそれがある。したがって、にきびのある箇所に貼り付けても、皮膚の発赤等のおそれがなく、かつ、貼付状態が目立ちにくい貼付材が求められてきた。【０００７】
例えば、特許文献１には、長時間にわたり良好な付着性を示し、皮膚刺激がなく、かつ剥離時の痛みのない鼻用貼付剤として、支持体層の片面に、粘着剤、香料及び脂肪酸エステルを含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える鼻用貼付剤が開示されている。特許文献２には、吸脂性基材上に、粘着剤層が存在しない領域の面積が１５〜７５％であるようにパターン状に粘着剤層を配置した粘着性物品が開示されている。特許文献３には、少なくとも二種の有効成分を含む抗ざ瘡（すなわち、にきび）製剤を含有するパッチ形用具が開示されている。また、特許文献４では、ヒトの顔などに貼り付ける薄い貼付材において、支持体層と粘着剤層の両層が皮膚の細かな凹凸のある表面に沿って密着し、貼付箇所と非貼付箇所との表面状態の差が小さく、貼付箇所が目立たない薄い貼付材が開示されている。【０００８】
しかし、これらの貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持されるという効果の点ではまだ十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−８５９３号
【特許文献２】特開２００７−２１５５７８号
【特許文献３】特表２０００−５１３３４７号（国際公開第９７／４８３８７号対応）
【特許文献４】国際公開第２００９／０４１１２２号（米国特許出願公開第２０１０／０２１７１７１号明細書対応）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される、特に、にきび用途に用いられる、皮脂吸収性貼付材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、支持体層及び粘着剤層を特定の材料とし、これらの厚みを制御することによって、上記課題を解決することができることを見いだした。【００１２】
ヒトの皮脂の成分は、さまざまなものから構成されている。例えば、脂肪酸、トリアシルグリセロール（トリグリセリド；以下、「ＴＧ」という場合がある。）、ジアシルグリセロール（ジグリセリド）、モノアシルグリセロール（モノグリセリド）、ワックスエステル、スクアレン、コレステロール、コレステロールエステル等が挙げられる。この中でも、トリグリセリドは、多いときにはヒト皮脂の約半分を占め、また、他の成分と比較して、貼付材のヒト皮膚に対する貼付性に影響していることが分かってきた。本発明者は、更に研究を進めた結果、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力を所定の範囲とすることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材を提供できることを見いだし、本発明を完成するに至った。【００１３】
すなわち、本発明によれば、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；
（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；
（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、
（ｅ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材が提供される。【００１４】
また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）〜（１４）の皮脂吸収性貼付材が提供される。
（１）（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、アクリル酸イソノニル６０〜７０質量％、カルボキシル基含有ビニル単量体１〜５質量％、及びアルコキシ基含有ビニル単量体１０〜４０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は１００質量％とする。〕である前記の皮脂吸収性貼付材。
（２）さらに、（ｆ）ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、１２以下である前記の皮脂吸収性貼付材。
（３）さらに、（ｇ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、０．２Ｎ／１５ｍｍ以上である前記の皮脂吸収性貼付材。
（４）粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル共重合体１００質量部に対して０．０５〜３質量部の架橋剤を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
（５）粘着剤層を形成する粘着剤が、室温で液体状である可塑剤を含まない前記の皮脂吸収性貼付材。
（６）粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤、及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の薬物を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
（７）粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
（８）支持体層を形成するエラストマーフィルムが、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムである前記の皮脂吸収性貼付材。
（９）支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている前記の皮脂吸収性貼付材。
（１０）貼付材の透湿度が、１，０００ｇ／ｍ２・２４時間以上である前記の皮脂吸収性貼付材。
（１１）貼付材の１０％引張強度が、０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍの範囲である前記の皮脂吸収性貼付材。
（１２）にきび用途に用いられる前記の皮脂吸収性貼付材。
（１３）Ｔゾーン用またはＵゾーン用である前記の皮脂吸収性貼付材。
（１４）洗顔後貼付用である前記の皮脂吸収性貼付材。【００１５】
さらに、本発明によれば、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする前記の皮脂吸収性貼付材の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；
（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；
（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、
（ｅ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材であることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される皮脂吸収性貼付材を提供することができるという効果を奏する。【００１７】
また、本発明によれば、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする皮脂吸収性貼付材の製造方法であることによって、前記の皮脂吸収性貼付材を効率的に製造することができる製造方法を提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。
【００１９】
１．支持体層
本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層が、エラストマーフィルムから形成され、また、支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲のものである。
【００２０】
一般に、貼付材の支持体層としては、皮膚に密着することができ、かつ、皮膚の動きに追随することができる程度の柔軟な材質、そして長時間貼付後において皮膚のかぶれ等の発生を抑制できる材料が使用されている。これらの支持体層の材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ナイロン、綿、アセテートレーヨン、レーヨン、レーヨン／ポリエチレンテレフタレート複合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、アクリル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、セロハン等を成分とするフィルムの単層または積層体が挙げられる。また、皮膚かぶれの発生等を抑制するために、支持体層としては、支持体層の透湿度〔ＪＩＳ  Ｚ０２０８に規定されるＢ条件（温度４０℃、相対湿度９０％）で測定〕が１，０００ｇ／ｍ２・２４時間以上、特に２，０００ｇ／ｍ２・２４時間以上のものが好ましく使用されている。さらに、貼付中に、貼付材が目立たないようにする、すなわち、貼付下の皮膚の色調を透けて出しやすいという点では、透明性に優れたプラスチックフィルムが、好ましく採用されることが多い。
【００２１】
〔エラストマーフィルム〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、これら透湿性や透明性等の条件を満たす支持体層として、エラストマーフィルムから形成される支持体層を備える。エラストマーフィルムを形成するエラストマーとしては、例えば、ポリウレタンエラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、及び、これらの２種以上の混合物などを挙げることができる。これらのエラストマーの中でも、薄いフィルムへの製膜性に優れ、フィルムの伸縮性に優れ、更には、貼付材の縦方向及び横方向の１０％引張強度等を所望の範囲に制御しやすいことなどの観点から、ポリウレタンエラストマーが好ましい。
【００２２】
ポリウレタンエラストマーは、分子中にウレタン基を持つエラストマーであり、ポリオール成分とイソシアネート成分との重付加反応によって生成する。ポリオール成分としては、２またはそれを超える数のＯＨ基を持つポリオール化合物が用いられるが、多くの場合、長鎖ジオールが用いられる。加えて、ポリオール成分としては、鎖延長剤として働く短鎖ジオールを併用してもよい。また、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトールのような単分子ポリオールなどを架橋剤として用いてもよい。他方、イソシアネート成分としては、２またはそれを超える数のＮＣＯ基を持つポリイソシアネート化合物が用いられるが、多くの場合、ジイソシアネートが用いられる。ポリウレタンエラストマーの製造技術それ自体は、当業界で周知である。
【００２３】
ポリウレタンエラストマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱硬化性ポリウレタンエラストマー（アミン硬化型ポリウレタンエラストマー、及びＯＨ硬化型ポリウレタンエラストマー）等があり、特に限定されない。熱可塑性エラストマーには、ＮＣＯ基がほとんど存在しない完全熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、かなりの量のＮＣＯ基が残存し、成形時に部分的な分子間架橋が生じる不完全熱可塑性ポリウレタンエラストマーとがあり、本発明では、いずれも使用することができる。熱硬化性ポリウレタンエラストマーには、１液硬化型と２液硬化型とがあり、いずれも使用することができるが、フィルム製造が容易である観点からは１液硬化型が好ましい。
【００２４】
ポリウレタンエラストマーは、ソフトセグメントを構成するポリオール成分の種類がその性質に大きく影響するため、ポリオール成分の種類によって区分することができる。すなわち、ポリウレタンエラストマーは、（１）カプロラクトンを開環重合して得られるポリラクトンエステルポリオールとジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエステル型ポリウレタンエラストマー（カプロラクトン型ポリウレタンエラストマー）、（２）アジピン酸とグリコールとのアジピン酸エステルポリオールとジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエステル型ポリウレタンエラストマー（アジピン酸エステル型ポリウレタンエラストマー）、及び（３）テトラヒドロフランの開環重合で得られたポリテトラメチレングリコールや、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどからなるポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエーテル型ポリウレタンエラストマーがある。これらのポリウレタンエラストマーにおいては、３個以上のＯＨ基を持つポリオール、及び／または３個以上のＮＣＯ基を持つポリイソシアネートを使用してもよい。
【００２５】
本発明においては、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーが、好ましく使用される。すなわち、支持体層を形成するエラストマーフィルムとしては、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムが好ましい。
【００２６】
好ましく使用されるポリエーテル型ポリウレタンエラストマーとしては、前記のものが挙げられる。同じく好ましく使用されるポリエステル型ポリウレタンエラストマーには、前記のカプロラクトン型ポリウレタンエラストマーやアジピン酸エステル型ポリウレタンエラストマーが含まれる。本発明に適したポリウレタンエラストマーとしては、市販品として、セイコー化成株式会社製のラックスキン（登録商標）ＵＳ２２６８（ポリエーテル型）；ラックスキンＵ−１２２３、Ｕ−１２８５、及びＵ−２８６０（ポリエステル型）；を挙げることができるが、これらに限定されない。これらのポリウレタンエラストマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
エラストマーフィルムを形成するエラストマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が特に限定されるものではない。例えば、高弾性のポリウレタンエラストマーは、ガラス転移温度が５０℃を超えるものもある。エラストマーのガラス転移温度は、エラストマーフィルムの伸縮性、柔軟性、１０％引張強度などの観点から、−７０℃から２０℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度の上限値は、２０℃であることが好ましく、１０℃であることがより好ましく、０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度の下限値は、多くの場合、−６０℃または−５５℃である。エラストマーのガラス転移温度は、常法に従って、示差走査熱量計を用いて測定した値である。
【００２８】
〔支持体層の厚み〕
本発明の皮脂吸収性貼付材が備える支持体層は、厚みが１〜１０μｍの範囲であるエラストマーフィルムである。支持体層の厚みは、好ましくは２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍの範囲である。貼付中の貼付材の目立ちにくさや違和感の緩和の観点から、支持体層の厚みを２〜６μｍの範囲にまで薄くすることができる。支持体層の厚みが１μｍ未満の場合には、支持体層の強度が不充分となり、貼付材を皮膚に貼り付けたり、貼付材を皮膚から剥がしたりする際に、支持体層が切れてしまうことがあるとともに、支持体層の製造が困難となることがある。支持体層の厚みが大きすぎると、貼付材の厚みが大きくなる結果、貼付材が皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすい。支持体層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定したものである。なお、貼付材の他の層の厚みの測定方法も同様である。
【００２９】
〔支持体層の１０％引張強度〕
支持体層は、貼付中の違和感（皮膚が伸縮したときに感じる貼付材の抵抗感）が少ない点で、物性の方向による差異（異方性）の小さなことが好ましい。製膜方法として、後述する溶液キャスティング法を採用すると、１０％引張強度などの物性が縦方向〔貼付材を製造する際の機械の進行方向（ＭＤ）をいう。〕と横方向〔前記機械方向と直交する方向（ＴＤ）をいう。〕とにおいて実質的に同じとなる薄いエラストマーフィルムを得ることができるので、好ましい。その他の製膜法でも、エラストマーフィルムの１０％引張強度は、縦方向と横方向とで大きく異なることはない。支持体層（エラストマーフィルム）の縦方向及び横方向の１０％引張強度は、それぞれ０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜１Ｎ／１０ｍｍ、更に好ましくは０．０５〜０．６Ｎ／１０ｍｍの範囲である。なお、支持体層の１０％引張強度は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に従って測定した１０％引張強度（単位：Ｎ／１０ｍｍ）である（ｎ＝３の平均値）。
【００３０】
後述するように、貼付材の１０％引張強度は、好ましくは０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍ、より好ましくは０．０３〜１Ｎ／１０ｍｍ、更に好ましくは０．０５〜０．６Ｎ／１０ｍｍの範囲である。縦方向と横方向とにおいて、大きく異なることはない。一方、貼付材が備える粘着剤層の貼付材の引張強度への寄与は小さいので、支持体層の１０％引張強度は、貼付材の１０％引張強度と実質的に同じである（キャリア層及びセパレーター層は、貼付材の皮膚への貼付時に除去される。）。したがって、支持体層の１０％引張強度は、後述する貼付材の縦方向の１０％引張強度で表すことができる。
【００３１】
支持体層（エラストマーフィルム）の１０％引張強度が小さすぎると、一般に、その厚みが小さくなりすぎるため、製膜性や取扱い性が低下する。支持体層の１０％引張強度が大きすぎると、支持体層及び貼付材の剛性が強くなり、伸縮性や柔軟性が不足するため、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくくなり、貼付状態が目立ちやすくなる。しかも、１０％引張強度が大きすぎるエラストマーフィルムを支持体層とする貼付材は、皮膚表面への剥離時の違和感が強くなる。
【００３２】
〔添加剤〕
支持体層を形成するエラストマーフィルムには、所望により、顔料や染料などの着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。これら添加剤の含有量は、添加剤の種類によって最適な範囲を選定すればよいが、エラストマーフィルムを構成する樹脂材料１００質量部に対して、通常０．００１〜３０質量部、好ましくは０．０１〜２５質量部、より好ましくは０．１〜２０質量部の範囲とすることが多い。
【００３３】
〔エンボス加工〕
貼付材をヒトの皮膚表面に貼り付けたとき、貼付材の手触り、滑り性、外観などを改善するために、貼付材を構成する支持体層の背面（支持体層の、粘着剤層側とは反対側に位置する面を意味する。）に、微小な凹凸を形成することが好ましい場合がある。すなわち、支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている貼付材とすることができる。エンボス加工により、支持体層表面の動摩擦係数を１．０未満に低減できる。なお、キャリア層の表面にエンボス加工によって微小な凹凸を形成しておき、該微小な凹凸面上に支持体層を形成すれば、エラストマーフィルムから形成される支持体層の表面（背面）に該微小な凹凸を転写することができる。
【００３４】
また、支持体層は、粘着剤との投錨性の向上などを目的として、片面または両面にサンドブラスト処理、コロナ処理等の表面処理を行ってもよい。また、包材から貼付材を取り出しやすくするために、支持体層の片面または両面にサンドブラスト以外の方法で凹凸を設けることもできる。
【００３５】
２．粘着剤層
本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり、また、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲のものである。
【００３６】
（１）粘着剤
一般に、貼付材の粘着剤層は、常温で感圧接着性を示す粘着剤を用いて形成され、皮膚刺激性の弱い粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエステル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などがあり、これらの中でも医療用粘着剤のグレードのものが、好ましく使用されている。
【００３７】
〔アクリル系粘着剤〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚刺激が少なく、また、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持されるように粘着特性を制御することが容易であることから、粘着剤層を形成する粘着剤として、非水系のアクリル系粘着剤を使用する。
【００３８】
〔アクリル共重合体〕
すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材において、粘着剤層を形成する粘着剤は、ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及びｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤である。
【００３９】
〔ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル〕
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル等の炭素数８〜９のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが、特に好ましい。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、共重合体中において５０〜９９質量％、好ましくは５５〜９８．５質量％、より好ましくは６０〜９８質量％である。特に好ましく使用される炭素数８〜９のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルは、６５〜９８質量％の含有率で使用することができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを所定量含有するアクリル共重合体であることにより、皮膚から分泌された皮脂成分を粘着剤が吸収しやすく、貼付材が剥がれにくくすることができ、皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
【００４１】
〔ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル〕
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル等が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチルである。
【００４２】
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル共重合体中において０〜１２質量％、好ましくは０〜１１質量％、より好ましくは０〜１０．５質量％である。ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、０質量％であってもよい。したがって、本発明の皮脂吸収性貼付材において、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、粘着剤層を形成する粘着剤であるアクリル共重合体の必須の成分ではない。アクリル共重合体において、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が、アクリル共重合体中において１２質量％を超えると、皮膚から分泌された皮脂成分を粘着剤が吸収しにくくなり、貼付材が剥がれやすくなることがある。
【００４３】
〔ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体〕
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体とは、前記されているｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、同じく前記されているｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれにも属しない、ビニル基を有する単量体であって、少なくともｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能であるビニル単量体である。
【００４４】
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体としては、ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能であるビニル単量体であって、前記ｂ−１）またはｂ−２）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体であれば、特に限定がないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有ビニル単量体及びその誘導体（酸無水物基含有ビニル単量体等）；酢酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（アルコキシ基含有ビニル単量体）；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド（アミド基含有ビニル単量体）及びその誘導体；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル単量体（不飽和ニトリル）；スチレン等のビニル芳香族化合物；などが挙げられ、さらに、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル等の炭素数７または１３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。好ましくは、アルコキシ基含有ビニル単量体；カルボキシル基、酸無水物基、アミド基またはエポキシ基等の官能基を有するビニル単量体；ビニルエステル；であり、より好ましくはアルコキシ基含有ビニル単量体；カルボキシル基含有ビニル単量体；またはビニルエステル；である。特に好ましくは、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸または酢酸ビニルであり、これらを組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において１〜５０質量％、好ましくは１．５〜４５質量％、より好ましくは２〜４０質量％である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体を所定量含有するアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有することにより、粘着剤層の諸特性を改善することができ、取扱い性に優れた皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
【００４６】
例えば、ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、特に好ましく使用されるアルコキシ基含有ビニル単量体は、粘着剤層に親水性を付与し、粘着剤層が透湿性や吸湿性を有するものとすることができる。アルコキシ基含有ビニル単量体としては、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル等の炭素数が１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、アルコキシ基含有ビニル単量体を含有する場合のアルコキシ基含有ビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは５〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４７】
また、同じくｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として好ましく使用されるカルボキシル基含有ビニル単量体は、粘着剤層を形成する粘着剤を架橋処理する際の反応点を確保させることができるとともに、得られるアクリル共重合体の凝集力を向上させることができる。カルボキシル基含有ビニル単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸等が挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、カルボキシル基含有ビニル単量体を含有する場合のカルボキシル基含有ビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１．５〜７質量％、更に好ましくは２〜５質量％である。
【００４８】
さらに、同じくｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として好ましく使用されるビニルエステルは、粘着剤層に凝集性を与えることができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、ビニルエステルを含有する場合のビニルエステルの含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００４９】
本発明の皮脂吸収性貼付材において、（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体として、特に好ましいものは、アクリル酸イソノニル６０〜７０質量％、カルボキシル基含有ビニル単量体１〜５質量％、及びアルコキシ基含有ビニル単量体１０〜４０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は１００質量％とする。〕である。最も好ましいアクリル共重合体は、アクリル酸イソノニル６０〜７０質量％、アクリル酸１〜５質量％、及びアクリル酸２−メトキシエチル１０〜４０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は１００質量％とする。〕である。
【００５０】
〔アクリル共重合体の製造〕
本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤が含有するアクリル共重合体は、ラジカル重合によって製造することができる。アクリル共重合体の重合法としては、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などが知られているが、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層が、良好な粘着特性を得やすい点で、溶液重合法が好ましい。アクリル共重合体を得るための重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤；などが挙げられる。具体的には、アクリル共重合体を形成する前記のｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）からなる全単量体１００質量部に対して、０．１〜３質量部のラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、４０〜９０℃程度の温度で、３０分間〜３０時間撹拌して共重合させる。溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、またはこれらの混合物などが汎用される。
【００５１】
アクリル共重合体の重量平均分子量は、通常１００，０００〜１，５００，０００、好ましくは３００，０００〜１，０００，０００、より好ましくは４５０，０００〜６５０，０００の範囲である。アクリル共重合体の重量平均分子量を上記範囲とすることによって、アクリル系粘着剤の凝集性、粘着力、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。アクリル共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
【００５２】
〔非水系のアクリル系粘着剤〕
本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤は、前記のアクリル共重合体を含有する非水系のアクリル系粘着剤である。本発明において、「非水系」とは、製造工程を経て、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材を得たときに、粘着剤層を形成する粘着剤が、実質的に水を含有していない状態にあることを意味する。したがって、本発明における「非水系のアクリル系粘着剤」とは、製造工程を経て、貼付材を得たときに、粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤が、実質的に水を含有していない状態にある限り、その後、貼付材の粘着剤層が空気中に曝されて、自然に吸湿したものであってもよく、すなわち、粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤が、一切水を含有していないことを意味するものではない。本発明の皮脂吸収性貼付材は、非水系の溶剤を溶媒または分散媒とする溶液または分散液である非水系のアクリル系粘着剤を、粘着剤層を形成する粘着剤として用いることにより、貼付材の皮脂吸収性を向上させることができる。非水系のアクリル系粘着剤に含有される非水系の溶剤としては、アクリル共重合体を溶液重合法で製造する際に使用する溶剤等を用いることができる。
【００５３】
〔添加剤〕
本発明の皮脂吸収性貼付材の粘着剤層を形成する粘着剤には、前記のｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）から形成されるアクリル共重合体のほかに、必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、架橋剤、薬物、充填剤、酸化防止剤（抗酸化剤、防腐剤）、着色剤、香料、粘着付与剤、可塑剤など、貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤において慣用されている添加剤を含有することができる。例えば、粘着剤の粘着特性を調整するために、粘着付与剤を配合することができる。粘着付与剤としては、例えば、テルペン系、テルペンフェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系、石油系などの粘着付与樹脂を挙げることができる。
【００５４】
〔架橋剤〕
本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体については、架橋処理が必須ではない。したがって、本発明における粘着剤は、アクリル共重合体とともに、架橋剤を含有することが必ずしも必要ではない。しかし、粘着剤層を形成する粘着剤が、適度な凝集性を持つことが望まれる場合など、所望により架橋剤を含有させてもよい。架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物〔トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等〕や多官能エポキシ化合物などが挙げられ、市販品として、例えば、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネート（登録商標）ＨＬ、コロネートＬ、コロネートＥＨ、三菱ガス化学株式会社製のＴＥＴＲＡＤ（登録商標）Ｘなどとして入手することができる。アクリル系粘着剤が、架橋剤を使用して形成されるものである場合、架橋剤の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜２質量部、特に好ましくは０．２〜１質量部であるが、粘着剤層を形成する粘着剤に望まれる適度な凝集性に応じて、粘着剤組成及び架橋剤の種類を考慮して、架橋剤の含有量を調整する。架橋剤は、単独で、または２種類以上を用いてもよく、同時に２種類以上の添加を行わなくてもよく、粘着剤層を形成するための粘着剤の塗工前または塗工中に添加する方法などが挙げられる。
【００５５】
〔可塑剤〕
本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、通常、貼付材における粘着剤に含有されている可塑剤を含有する必要がない。かかる可塑剤としては、例えば、多価アルコール類（グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール等）；フェノール類（チモール、サフロール、イソサフロール、オイゲノール、イソオイゲノール等）；高級アルコール類（ベンジルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）；エステル系界面活性剤（セスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ポリオキシル等）；脂肪酸エステル類（ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等）；有機酸類（乳酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、リンゴ酸等）；など室温で液体状である可塑剤が知られている。貼付材における粘着剤に含有されるこれらの可塑剤は、皮膚に刺激を与えることがあるが、粘着剤層を形成する粘着剤に柔軟性を付与するために使用されるのが通常であった。しかしながら、本発明における粘着剤であるアクリル系粘着剤は、前記のアクリル共重合体を含有することにより、十分な柔軟性を有しているので、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤は、室温で液体状である可塑剤を含む必要がなく、むしろ、室温で液体状である可塑剤を含まないことが好ましい。なお、本発明において、「室温で液体状である可塑剤を含まない」とは、室温で液体状である可塑剤を含有させることにより粘着特性に影響しない含有量であることを意味し、通常、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、通常２質量部以下、好ましくは０．５質量部までの含有は許容されることがある。
【００５６】
〔薬物等〕
本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、通常貼付材における粘着剤に含有される各種の薬物を含有することができる。かかる薬物としては、ジカプリル酸ピリドキシン、グリチルリチン酸ジカリウム、ジパルミチン酸ピリドキシン、グリチルリチン酸、塩酸ジフェンヒドラミン、オウバクエキス、ステアリン酸グリチルレチニル、塩化リゾチーム、アミノカプロン酸、レイシエキス、ヨクイニン、メリロートエキス、ボタンエキス、トウキエキス、トウキ根エキス、センキュウエキス、ゲンノショコエキス、アラントイン、及びアルニカエキス等の抗炎症剤；シコニン、ヒノキチオール、セドロール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、感光素２０１号、及びアジピン酸等の抗菌剤；エストラジオール、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ローヤルゼリーエキス、リボフラビン等の皮脂分泌抑制剤；多孔質ナイロンパウダー及び多孔質セルロースパウダー等の吸油性多孔質粉体；カオリン、タルク、粘土、酸化亜鉛等の皮脂吸収剤；サリチル酸、イオウ、ベントナイト、シクロデキストリン等の角質剥離剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、安息香酸類、パラベン類、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウム等の抗酸化剤（防腐剤）；アルニカモンタナエキス、甘草エキス、レチノール、グリチルリチン酸ジカリウム、シャクヤクエキス、セージ葉エキス、ビワ葉エキス、ローズマリーエキス等の肌荒れ改善剤；ビタミン及びブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；さらに、各種の鎮痛消炎剤；抗ヒスタミン剤；コルチコステロイド剤；保湿剤；ビタミン類；香料；美容成分；などが挙げられる。
【００５７】
本発明の皮脂吸収性貼付材においては、必要に応じて、粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の薬物を含有することが好ましい。特に、本発明の皮脂吸収性貼付材を、にきび用途に用いられるものである場合は、抗炎症剤を含有することが、特に好ましい。また、本発明の皮脂吸収性貼付材においては、粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有することが好ましい。特に好ましい薬物は、ジカプリル酸ピリドキシン、グリチルリチン酸ジカリウム、ジパルミチン酸ピリドキシン、グリチルリチン酸、塩酸ジフェンヒドラミン、オウバクエキス等の抗炎症剤、ベントナイト、シクロデキストリン等の角質剥離剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸等の抗酸化剤（防腐剤）；または、カオリン、タルク、粘土、酸化亜鉛等の皮脂吸収剤；である。
【００５８】
さらに、本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸塩、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の充填剤；を含有することができる。
【００５９】
前記した薬物や充填剤の含有量は、薬物や充填剤の種類によって有効含有量が異なるが、好適には、粘着剤層全質量中に０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜２質量％含有することが好ましい。
【００６０】
〔粘着剤層の厚み〕
本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層の厚みは、１〜１５μｍの範囲であり、好ましくは３〜１３μｍ、より好ましくは５〜１２μｍの範囲の厚みである。本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層は、粘着剤層を形成する粘着剤が、前記のｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の特定量の組み合わせからなるアクリル共重合体を含有する非水系のアクリル系粘着剤であることにより、粘着剤層の厚みが、通常の貼付材が備える粘着剤層の厚みより薄くても、適度の粘着性を示し、皮脂を多く分泌する箇所にも優れた付着性を得ることができる。
【００６１】
〔支持体層及び粘着剤層の厚み〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり、好ましくは５〜１９μｍ、より好ましくは８〜１７μｍの範囲の厚みである。支持体層と粘着剤層との合計厚みが小さすぎると、貼付材の強度が不充分で、貼付材を皮膚に貼り付けたり、貼付材を皮膚から剥がしたりする際に、切れてしまうことがあり、また、皮膚に対する粘着性が不足して、皮脂を多く分泌する箇所への付着性が不十分となることがある。一方、支持体層と粘着剤層との合計厚みが大きすぎると、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすいとともに、貼付材を皮膚から剥がす際に、皮膚を損傷したり、痛みが感じられたりすることがある。
【００６２】
３．キャリア層
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層に隣接してキャリア層を備えることにより、貼付材の取扱い性、皮膚への貼付性を向上させることができ、また、本発明の皮脂吸収性貼付材の製造方法において、支持体層の形成を容易にすることができる。すなわち、貼付材を皮膚に貼り付ける際、支持体層にシワが入ったり、貼付材が折れ曲がって粘着剤層同士が接着してしまったりすることがあるが、貼付材が支持体層に隣接してキャリア層を備えることにより、貼付材の形状保持性が向上するので、こうした問題を防止することができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える支持体層は、先に述べたとおり、厚みが１〜１０μｍの範囲であって極めて薄いものであるので、該支持体層を単独で形成することには技術的困難を伴うことがあるが、後述のように、キャリア層の表面（上面）に、溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程や、キャリア層と支持体層とを押出積層する工程などを採用することにより、容易に支持体層を形成することができる。
【００６３】
キャリア層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。キャリア層は、各種の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いて形成することができ、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン等からなるフィルムを用いることができる。また、これらフィルムと紙との積層体を用いることができる。
【００６４】
キャリア層は、使用時、すなわち貼付材を皮膚に貼り付けるときに、支持体層から容易に剥離することができるものである。したがって、キャリア層と支持体層とは、熱圧着または粘着等により剥離可能なように形成されている。キャリア層と支持体層との剥離力を調整するために、キャリア層の支持体層に対向する側の面に、粘着剤、液状可塑剤、離型剤等を塗布してもよいし、その他の表面処理を施してもよい。
【００６５】
〔キャリア層の大きさ〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層が支持体層より大きいものである。すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材が備えるキャリア層は、貼付材、具体的には支持体層と粘着剤層とを皮膚に貼り付けるときに、支持体層から容易に剥離できるように備えられるものであることから、本発明においては、キャリア層が支持体層より大きいものとしている。キャリア層が支持体層より大きいことによって、該キャリア層を貼付材の掴み部分として利用して、貼付材の粘着剤層を後述するセパレーター層から剥離することが容易になり、また、指が粘着剤に触れてしまうことなく、貼付材の粘着剤層を皮膚に貼付できる。ここで、「キャリア層が支持体層より大きい」とは、キャリア層の全面が支持体層を覆っているのではない状態を意味し、換言すると、キャリア層が支持体層を覆わない部分を有することを意味する。例えば、キャリア層の面積が支持体層の面積より大きい（この場合、キャリア層の一部分が支持体層を覆っている。）場合のほか、キャリア層が格子状等のパターン状に形成され、格子の端部が支持体層からはみ出している場合、キャリア層が支持体層の縁部を支持体層からはみ出るように覆う場合などの態様をとるように備えることができる。キャリア層は、支持体層を、複数のシートに分割して、または一部重なった状態で覆うように備えられていてもよい。なお、キャリア層上面（支持体層の反対側の面）に、更に取扱い性を向上するための口取りや切れ目を設けたシートを配置してもよい。
【００６６】
４．セパレーター層
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材を、具体的には粘着剤層を皮膚に貼り付けるときまで、粘着剤層を保護するために、粘着剤層に隣接してセパレーター層を備える。
【００６７】
本発明におけるセパレーター層としては、特に限定されず、貼付材（粘着テープ）の技術分野において、一般に、離型紙、離型フィルム、剥離紙、剥離フィルム、剥離ライナーなどと称して使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、表面をシリコーン処理したポリエチレンと紙との積層体などが挙げられる。セパレーター層は、同一または異なる厚みの２枚以上のシートとして、粘着剤層を保護してもよい。また、セパレーター層は、取扱い性（すなわち、粘着剤層からの剥離性）を向上するために、切れ目を設けてもよいし、貼付材より大きな面積に形成し、周縁部に掴み部を設けてもよい。また、セパレーター層は、取扱い性の向上や印刷適性の向上等の目的で、セパレーター層の粘着剤層に対向する面または粘着剤層の反対側の面に、サンドブラスト処理等による凹凸を設けてもよい。さらに、セパレーター層を一枚の大きなシートとして設け、その上に、粘着剤層、支持体層及びキャリア層からなる組み合わせを複数配列させてもよく、この場合、セパレーター層は、複数の貼付材において共有されることとなる。
【００６８】
セパレーター層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００６９】
〔セパレーター層の剥離力及びキャリア層の剥離力〕
貼付材の粘着剤層からセパレーター層を剥離するのに必要な力（セパレーター層の剥離力）は、貼付材の支持体層からキャリア層を剥離する力（キャリア層の剥離力）より小さく設定されている。このように設定することにより、貼付材の粘着剤層からセパレーター層を剥離した後には、キャリア層が支持体層上に一体的に残っているため、貼付材を皮膚に貼り付ける際まで、貼付材はある程度の剛性を有しているので取扱い性がよいものとなる。
【００７０】
５．皮脂吸収性貼付材
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、更に、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲であることを特徴とする皮脂吸収性貼付材である。また好ましくは、ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、１２以下である皮脂吸収性貼付材である。また好ましくは、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、０．２Ｎ／１５ｍｍ以上である皮脂吸収性貼付材である。
【００７１】
〔貼付材の形状〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、更に、前記した諸特性を備えるものである限り、特に形状が限定されず、所定の形状の皮脂吸収性貼付材、ロール状の皮脂吸収性貼付材、更には、袋に封入された皮脂吸収性貼付材でもよい。所定の形状の皮脂吸収性貼付材としては、略矩形または円形の形状であることが好ましい。特に、にきび用途に用いられる皮脂吸収性貼付材としては、にきびがあるところを中心として貼付材を貼付することが望ましいことから、面積１〜５ｃｍ２、好ましくは１〜３ｃｍ２程度の円形や楕円形の形状の皮脂吸収性貼付材であることが好ましい。また、周囲に角部を有する所定の形状の皮脂吸収性貼付材においては、周囲の角部に適宜Ｒを設けてもよい。
【００７２】
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）（以下、「トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）」ということがある。）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲であることにより、皮脂を吸収し、凝集破壊しないで付着性を保つことができる。その結果、本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着するため、皮脂吸収性貼付材の貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材である。すなわち、先に述べたように、ヒトの皮脂の成分は、さまざまなものから構成されているが、トリグリセリドは、多いときにはヒト皮脂の約半分を占め、また、他の成分と比較して、貼付材のヒト皮膚に対する貼付性に影響している。したがって、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験を実施して、貼付材、特に粘着剤層にトリグリセリドを吸収させた後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲であれば、優れた皮脂吸収性貼付材であるということができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力が、好ましくは０．１５〜０．８ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間、より好ましくは０．２〜０．７ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲のものである。また、用途によっては、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力が、０．２〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲のものも好ましく使用することができる。
【００７３】
トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）は、以下の方法によって測定するものである。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）トリエスターＦ８１０）を、ガラス板上にキャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばす。貼付材から切り出した試験片を、貼付材とガラス板とが、試験片の幅（ＴＤ方向、以下同じ。）１２ｍｍ×長さ（ＭＤ方向、以下同じ。）２０ｍｍの範囲で接触するようにして、粘着剤層とトリグリセリドとを接触させて該ガラス板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で１往復圧着する（試験片１枚当たりトリグリセリドが約４ｍｇ塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整する。）。１２時間静置後に、貼付材（粘着剤層）の対ガラス保持力を測定する。対ガラス保持力は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、貼付材の試験片が垂直に垂れ下がるように吊し、２００ｇの荷重を加えて、１時間経過後の試験片のズレ長さ（ｍｍ）を測定した試験片の対ガラス保持力を、皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）とする（ｎ＝３の平均値。単位表示は、「ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間」とする。）。なお、対ガラス保持力の測定中に、貼付材の試験片が落下したときは、その旨を記録する。
【００７４】
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）〕
なお、本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材の使用感を向上させる観点から、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）は、１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間以上であることが好ましい。トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）とは、前記したトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）の測定方法において、２００ｇの荷重に代えて、５００ｇの荷重を加えることによって測定した、貼付材の対ガラス保持力である（ｎ＝３の平均値）。トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）が、１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間未満であると、粘着剤の凝集性が高すぎて、皮脂吸収性貼付材を貼付中に違和感を感じたり、皮脂吸収性貼付材を皮膚から剥離するときに、抵抗感や痛みを感じたり、使用感が良好でないことがある。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）が、より好ましくは１．１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間以上、更に好ましくは１．５ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間以上であり、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）の試験中に、貼付材の試験片が落下してしまうものでも差し支えない。
【００７５】
〔貼付材剥離後のセブメーターの値〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、さらに、ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値（以下、「貼付材剥離後のセブメーターの値」ということがある。）が１２以下であることが好ましい。貼付材剥離後のセブメーターの値が、１２以下であれば、貼付材剥離後の皮膚に皮脂が残留していないといえるので、一層優れた皮脂吸収性貼付材が得られたということができる。
【００７６】
貼付材剥離後のセブメーターの値の測定方法は、以下の方法により行うヒト皮膚皮脂吸収試験によって、顔のＴゾーン等の皮脂を多く分泌するヒト皮膚の部位として、額に対する貼付材の貼付性を測定して評価する。すなわち、貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片を、成人男女７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った額に貼り付ける。１２時間経過後、試験片を貼付箇所から剥離し、貼付材を剥がした額の箇所の皮膚に、油分計であるセブメーター〔Ｓｅｂｕｍｅｔｅｒ（登録商標）ＳＭ８１５、Ｃｏｕｒａｇｅ ＆ Ｋｈａｚａｋａ社製〕を当てて皮脂量の測定を行い、７名の平均値を求めて、貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値とする。貼付材剥離後のセブメーターの値が、１２以下であれば、皮脂が、貼付材（粘着剤）に十分吸収されているということができるので、貼付材の皮脂吸収性が優れていると評価することができる。貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値は、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下である。なお、１２時間経過前に、貼付材が脱落した被験者がいる場合、または、粘着剤の凝集破壊によりセブメーターによる皮脂量が測定不能な被験者がいる場合は、その旨を記録する。
【００７７】
〔トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、さらに、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力（以下、「トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力」ということがある。）が０．２Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、０．２Ｎ／１５ｍｍ以上であると、皮膚に貼り付けた場合、皮膚の動きなどの外力によって剥がれやすくなることがないので、一層優れた皮脂吸収性貼付材となる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、好ましくは０．２２Ｎ／１５ｍｍ以上、より好ましくは０．２４Ｎ／１５ｍｍ以上である。皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が小さすぎると、貼付中に貼付材が脱落してしまう場合もある。本発明の皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力の上限は、特にないが、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が大きすぎると、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがあることから、通常１Ｎ／１５ｍｍ、多くの場合０．９Ｎ／１５ｍｍである。
【００７８】
トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力は、以下の方法によって測定するものである。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、ＮＩＫＫＯＬトリエスターＦ８１０）を、ベークライト板（フェノール樹脂板、住友ベークライト株式会社製、ＰＬ−１１０２）上に、キャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした後、貼付材から幅１５ｍｍ×長さ７０ｍｍに切り出した試験片を、粘着剤層がトリグリセリドに接触するように、該ベークライト板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で１往復圧着する（試験片１枚当たりトリグリセリドが約１０ｍｇ塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整する。）。１２時間静置後に、貼付材（粘着剤層）の対ベークライト粘着力を測定する。対ベークライト粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、剥離角度９０度及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で剥離力を測定し、試験片の対ベークライト粘着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を算出する（ｎ＝３の平均値）。
【００７９】
〔貼付箇所の目立ちにくさの評価〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う７名の被験者に、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価とする。ＡＡまたはＡ評価であれば、貼付箇所が目立ちにくい皮脂吸収性貼付材であるといえる。
ＡＡ：６〜７名が、目立ちにくい。
Ａ  ：４〜５名が、目立ちにくい。
Ｂ  ：２〜３名が、目立ちにくい。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、目立ちにくい。
【００８０】
〔糊残り〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う７名の被験者の、貼付材剥離後の貼付材の貼付箇所の糊残りの状態を、目視で観察し、０（糊残りがない）、１（糊残りが若干認められる）、２（糊残りが１よりも多く認められる）、３（糊残りが多い）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の糊残りの評価とする。糊残りの評価が、ＡＡまたはＡであれば、貼付材の使用感が優れているといえる。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。
【００８１】
〔剥離抵抗〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付後の貼付材の剥離抵抗の評価を聞き、０（剥離抵抗がない）、１（剥離抵抗が若干ある）、２（剥離抵抗が１よりもある）、３（剥離抵抗が大きい）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離抵抗の評価とする。剥離抵抗の評価がＡＡまたはＡであれば、貼付材の剥離時の違和感がないといえる。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。
【００８２】
〔剥離時の痛み〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付後に貼付材を剥離するときの痛みの有無を聞き、０（痛みを感じない）、１（少し痛みを感じる）、２（１よりも痛みを強く感じる）、３（痛みを強く感じる）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とする。剥離時の痛みの評価がＡＡまたはＡであれば、貼付材の剥離時の違和感がないといえる。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。
【００８３】
〔１２時間付着性〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付中の貼付状態の評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の１２時間付着性の評価とする。１２時間付着性の評価がＡＡまたはＡであれば、貼付材の貼付中の違和感がないといえる。
ＡＡ：６〜７名が、付着性が良好である。
Ａ  ：４〜５名が、付着性が良好である。
Ｂ  ：２〜３名が、付着性が良好である。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、付着性が良好である。
【００８４】
〔貼付材の付着力（対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力）〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、更にまた、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する対ＢＡ−ＳＵＳ板（ブライトアニールステンレス）の９０度剥離試験において、０．１〜１Ｎ／１５ｍｍの範囲の粘着力を示すことが好ましく、より好ましくは０．２〜０．９５Ｎ／１５ｍｍ、更に好ましくは０．４〜０．９Ｎ／１５ｍｍの範囲である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、前記の範囲の対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力を有することにより、皮膚に貼り付けた場合、皮膚の動きなどの外力によって剥がれやすくなることがなく、同時に、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じることがない。対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力が大きすぎると、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがある。対ＢＡ−ＳＵＳ板の９０度剥離試験は、幅１５ｍｍに切り出した貼付材の試験片をＢＡ−ＳＵＳ板に貼り付け、インストロン型引張試験機で９０度方向に引き剥がすときの粘着力を測定するものである（ｎ＝３の平均値）。
【００８５】
〔貼付材の１０％引張強度〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付中の違和感（皮膚が伸縮したときに感じる貼付材の抵抗感）が少ない点で、貼付材の１０％引張強度が、０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍの範囲であることが好ましい。ここで、貼付材の１０％引張強度とは、キャリア層及びセパレーター層は皮膚への貼付時に除去されるものであることから、支持体層と粘着剤層の２層からなる積層体の１０％引張強度を意味する。貼付材の１０％引張強度が、縦方向及び横方向において、いずれも０．０１〜１．２Ｎ／１０ｍｍの範囲であれば、該貼付材をヒトの皮膚に貼り付けた場合、貼付時に面方向に伸びて、皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しやすく、かつ、日常の皮膚の動きに追従することができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、縦方向及び横方向の各１０％引張強度が実質的に同じであることが、貼付状態にある貼付材の目立ちにくさと、違和感の低減の観点から好ましいので、貼付材の１０％引張強度の値が、縦方向及び横方向において、実質的に変わらない場合（異方性がみられない場合）は、縦方向についての１０％引張強度の値を、貼付材の１０％引張強度の値とすればよい。貼付材の１０％引張強度の値は、より好ましくは０．０３〜１Ｎ／１０ｍｍ、更に好ましくは０．０５〜０．６Ｎ／１０ｍｍの範囲である。貼付材の１０％引張強度が小さすぎると、支持体層であるエラストマーフィルムの厚みが小さくなりすぎるので、製膜性や取扱い性が低下する。貼付材の１０％引張強度が大きすぎると、剛性が強くなり、伸縮性や柔軟性が不足するので、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくくなり、貼付状態が目立ちやすくなる。しかも、１０％引張強度が大きすぎる貼付材は、皮膚表面への剥離時の違和感が強くなる。貼付材の１０％引張強度は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に従って測定した値である。具体的には、インストロン型引張試験機により、貼付材を１０％引き伸ばし、その際の荷重（Ｎ）を測定し、得られた値を１０ｍｍ幅に換算し、単位：Ｎ／１０ｍｍで表す（ｎ＝３の平均値）。
【００８６】
〔貼付材の破断伸び〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材の破断伸びが、２００％以上であると、貼付材が皮膚の凹凸に追随しやすくなるので好ましい。貼付材の破断伸びと、キャリア層及びセパレーター層は皮膚への貼付時に除去されるものであることから、支持体層と粘着剤層の２層からなる積層体の破断伸びを意味し、実質的には、支持体層の破断伸びに相当する。貼付材の破断伸びの測定方法は、以下のとおりである。すなわち、貼付材から、キャリア層及びセパレーター層を除去した後、縦方向（ＭＤ）に沿って、幅２０ｍｍ長さ７５ｍｍに切断して試験片を作成する。この試験片を、チャック間隔を５０ｍｍに設定したインストロン型引張試験機（ロードセルは、１０Ｎ及び１００Ｎを使用する。）に取り付ける。移動速度３００ｍｍ／分で試験片を引っ張り、試験片が破断したときの伸びを読み取り、破断伸び（％）を算出する（ｎ＝３の平均値）。貼付材の破断伸びは、より好ましくは２５０％以上、更に好ましくは３００％以上である。貼付材の破断伸びの上限値は、通常６００％。多くの場合５００％である。
【００８７】
〔貼付材の透湿度〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、透湿度が、１，０００ｇ／ｍ２・２４時間以上であることが好ましい。皮脂吸収性貼付材の透湿度が大きいことによって、貼付材を皮膚に貼り付ける際に、蒸れたり、汗が溜まったりするのを防ぐことができる。皮脂吸収性貼付材の透湿度は、より好ましくは１，３００ｇ／ｍ２・２４時間以上、更に好ましくは１，５００ｇ／ｍ２・２４時間以上、特に好ましくは１，６００ｇ／ｍ２・２４時間以上とすることができる。貼付材の透湿度の上限値は、通常１０，０００ｇ／ｍ２・２４時間、多くの場合５，０００ｇ／ｍ２・２４時間である。透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に規定されるＢ条件（温度４０℃、相対湿度９０％）で測定する。
【００８８】
６．皮脂吸収性貼付材の製造方法
本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；
（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；
（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、
（ｅ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。例えば、支持体層を形成するエラストマーフィルムは、溶液キャスティング法、押出成形法、カレンダー法、インフレーション法などの任意の成形方法によってフィルムに成形することができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、シート状の積層体として製造することができるし、ロール状の積層体として製造することもできる。安定した品質の皮脂吸収性貼付材を容易に製造することができる観点から、（１）キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含む皮脂吸収性貼付材の製造方法によることが好ましい。
【００８９】
〔キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程〕
本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層の厚みが極めて薄いので、キャリア層の上面に支持体層を形成する方法を採用することが好ましく、具体的には、キャリア層の上面に、支持体層を形成するエラストマーの溶液を流延する溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程によることが好ましく、更に具体的には、あらかじめ形成したキャリア層を一方向に走行させながら、その上面にエラストマー溶液を塗工し、乾燥させることにより、連続的にエラストマーで形成された支持体層を作成することができる。溶液キャスティング法によれば、エラストマーフィルムの厚みを正確に制御することができる上、フィルムの方向による物性の異方性が小さなエラストマーフィルムを形成することができる。
【００９０】
また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層の厚みが極めて薄いので、セパレーター層の上面に粘着剤層を形成する方法を採用することが好ましく、具体的には、あらかじめ形成したセパレーター層を一方向に走行させながら、その上面に、粘着剤層を形成する粘着剤、すなわち非水系のアクリル系粘着剤を塗工し、溶媒を乾燥除去して粘着剤層を形成する工程によることが好ましい。
【００９１】
キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程によって、キャリア層の片面に支持体層を形成した積層体と、セパレーター層の片面に粘着剤層を形成した積層体とを、支持体層と粘着剤層とが密着するように貼り合わせることにより、キャリア層／支持体層／粘着剤層／セパレーター層を、この順に積層して備える本発明の皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
【００９２】
本発明の皮脂吸収性貼付材は、例えば、上記した方法などにより、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備えるものを製造した後に、ロール状に巻き取ってロール状の皮脂吸収性貼付材を得てもよいし、所望の形状、例えば、略矩形または円形の形状などに切り出して、略矩形または円形の皮脂吸収性貼付材を得てもよい。また、更に続いて袋に封入して、皮脂吸収性貼付材を得てもよい。
【００９３】
７．皮脂吸収性貼付材の用途
本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材であるので、毛穴（毛包）が皮脂とホルモンや細菌との相互作用によって炎症を起こしてできるにきびの箇所に適用する、にきび用途の皮脂吸収性貼付材とすることができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、ｉ）皮脂の分泌が他の箇所より多いことで、皮脂が溜まりやすく、メイク崩れやテカりが目立ったり、にきびが発生しやすかったりする、額から鼻筋にかけたＴ字型の部分や、ｉｉ）皮脂の分泌は少ないものの、成人男女のにきびが発生しやすい顎などのＵ字型の部分、すなわち、いわゆるＴゾーンやＵゾーンに適用する、Ｔゾーン用またはＵゾーン用の皮脂吸収性貼付材とすることができる。特に、本発明の皮脂吸収性貼付材が、にきび用途に用いられる場合は、にきびがある部分を覆うように貼付材を貼付することで、にきび部位及びその周りの皮膚からの皮脂分泌があっても、少なくとも１２時間の間、剥がれることがない貼付材を提供することができる。
【００９４】
さらに、本発明の皮脂吸収性貼付材は、洗顔して皮脂を除去した後に、貼付することにより、貼付した箇所に皮脂が溜まったり、テカったりすることを防止することができ、また、洗顔後に貼付材を貼り付け、該貼付材の上から化粧を行うことで、貼付材の下部の部分を覆い目立たなくすることができるので、洗顔後貼付用の皮脂吸収性貼付材とすることができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、前記したような皮脂吸収剤などの薬物を含有するものであると、一層効果的である。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、美容用途で用いられる成分、例えば、アラントイン、レシチン、アミノ酸類、コウジ酸、タンパク質、糖類、ホルモン類、胎盤抽出物、または、アロエ、ヘチマ、カンゾウ等の抽出成分や各種ビタミン、塩酸ジフェンヒドラミン、サリチル酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸ジフェンヒドラミン、塩酸トリプロリジン、メキタジン、マレイン酸クロルフェニラミン、フマル酸クレマスチン、塩酸プロメタジン、トラニラスト、クロモグリク酸ナトリウム、ケトチフェン、アリルスルファターゼＢ、ブフェキサマック、フルフェナム酸ブチル、イブプロフェン、インドメタシン、アスピリン、フルルビプロフェン、ケトプロフェン、ピロキシカム及びイブプロフェンピコノールなどの美容成分を含有するものとすることで、美容用途に用いることができる。本発明の皮脂吸収性貼付材を美容用途に用いる場合は、顔（ＴゾーンまたはＵゾーン）のほか、しみが多く発生する目の下から頬にかけての部位、首、手足及びそれらの指に貼付することも可能である。
【実施例】
【００９５】
以下に、実施例及び比較例を示して、本発明について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。本発明の皮脂吸収性貼付材及び貼付材が備える各層の特性及び物性の測定方法は、以下のとおりである。【００９６】
〔厚み〕
皮脂吸収性貼付材、及び、該貼付材が備えるキャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定した。【００９７】
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）〕
皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）は、以下の方法によって測定した。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、ＮＩＫＫＯＬトリエスターＦ８１０）を、ガラス板上にキャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした。貼付材から幅１２ｍｍ×長さ５０ｍｍに切り出した試験片を、貼付材とガラス板とが、試験片の幅１２ｍｍ×長さ２０ｍｍの範囲で接触するようにして、粘着剤層とトリグリセリドとを接触させて該ガラス板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で１往復圧着した（試験片１枚当たりトリグリセリドが約４ｍｇ塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整した。）。１２時間静置後に、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、貼付材の試験片が垂直に垂れ下がるように吊し、２００ｇまたは５００ｇの荷重を加えて、１時間経過後の試験片のズレ長さ（ｍｍ）を測定して、それぞれ、試験片の対ガラス保持力を求めて、貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）〔以下、「ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）」ということがある。〕、及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）〔以下、「ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）」ということがある。〕とした（ｎ＝３の平均値。単位：ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間）。なお、対ガラス保持力の測定中に、貼付材の試験片が１つでも落下したときは、その旨を記録した。【００９８】
〔貼付材剥離後のセブメーターの値〕
皮脂吸収性貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値（以下、「剥離後のセブメーターの値」ということがある。）の測定方法は、以下の方法により行うヒト皮膚皮脂吸収試験によって、顔のＴゾーン等の皮脂を多く分泌するヒト皮膚の部位として、額に対する貼付材の貼付性を測定して評価した。すなわち、貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片を、２０〜４０代の成人男子５名及び成人女性２名からなる７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った額に貼り付けた。１２時間経過後、試験片を貼付箇所から剥離し、貼付材を剥がした額の箇所の皮膚に、油分計であるセブメーター〔Ｓｅｂｕｍｅｔｅｒ（登録商標）ＳＭ８１５、Ｃｏｕｒａｇｅ ＆ Ｋｈａｚａｋａ社製〕を当てて皮脂量の測定を行い、７名の平均値を求めて、皮脂吸収性貼付材についての貼付材剥離後のセブメーターの値とした。なお、１２時間経過前に、貼付材が脱落した被験者がいた場合、または、粘着剤の凝集破壊によりセブメーターによる皮脂量が測定不能な被験者がいた場合は、その旨を記録した。【００９９】
〔トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力〕
皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力（以下、「ＴＧ吸収後の対ベークライト粘着力」ということがある。）は、以下の方法によって測定した。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、ＮＩＫＫＯＬトリエスターＦ８１０）を、ベークライト板（フェノール樹脂板、住友ベークライト株式会社製、ＰＬ−１１０２）上に、キャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした後、貼付材から幅１５ｍｍ×長さ７０ｍｍに切り出した試験片を、粘着剤層がトリグリセリドに接触するように、該ベークライト板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で１往復圧着した（試験片１枚当たりトリグリセリドが約１０ｍｇ塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整した。）。１２時間静置後に、貼付材とベークライト板との剥離力を、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、剥離角度９０度及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定し、試験片の対ベークライト粘着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を算出した（ｎ＝３の平均値）。【０１００】
〔貼付箇所の目立ちにくさ〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った７名の被験者に、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価とした。
ＡＡ：６〜７名が、目立ちにくい。
Ａ  ：４〜５名が、目立ちにくい。
Ｂ  ：２〜３名が、目立ちにくい。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、目立ちにくい。【０１０１】
〔糊残り〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った７名の被験者の、貼付材剥離後の貼付材の貼付箇所の糊残りの状態を、目視で観察し、０（糊残りがない）、１（糊残りが若干認められる）、２（糊残りが１よりも多く認められる）、３（糊残りが多い）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の糊残りの評価とした。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。【０１０２】
〔剥離抵抗〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付後の貼付材の剥離抵抗の評価を聞き、０（剥離抵抗がない）、１（剥離抵抗が若干ある）、２（剥離抵抗が１よりもある）、３（剥離抵抗が大きい）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離抵抗の評価とした。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。【０１０３】
〔剥離時の痛み〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付後に貼付材を剥離するときの痛みの有無を聞き、０（痛みを感じない）、１（少し痛みを感じる）、２（１よりも痛みを強く感じる）、３（痛みを強く感じる）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とした。
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。【０１０４】
〔１２時間付着性〕
上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った７名の被験者に、貼付材の１２時間貼付中の貼付状態の評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の１２時間付着性の評価とした。
ＡＡ：６〜７名が、付着性が良好である。
Ａ  ：４〜５名が、付着性が良好である。
Ｂ  ：２〜３名が、付着性が良好である。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、付着性が良好である。【０１０５】
〔付着力（対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力）〕
皮脂吸収性貼付材の付着力（対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力）は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して９０度剥離試験を行って測定した。すなわち、幅１５ｍｍ×長さ７０ｍｍに切り出した貼付材の試験片をＢＡ−ＳＵＳ板に貼り付け、インストロン型引張試験機で９０度方向に引き剥がすときの粘着力を測定した（単位：Ｎ／１５ｍｍ）（ｎ＝３の平均値）。【０１０６】
〔１０％引張強度〕
皮脂吸収性貼付材の１０％引張強度は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に従って、インストロン型引張試験機を使用して、幅１２ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した貼付材の試験片を縦方向（長さ方向）に１０％引き伸ばし、その際の荷重（Ｎ）を測定し、得られた値を１０ｍｍ幅に換算して得た縦方向の１０％引張強度を測定して、貼付材の１０％引張強度（単位：Ｎ／１０ｍｍ）とした（ｎ＝３の平均値）。【０１０７】
〔破断伸び〕
皮脂吸収性貼付材の破断伸びの測定方法は、以下のとおりとした。すなわち、貼付材から、キャリア層及びセパレーター層を除去した後、幅２０ｍｍ×長さ７５ｍｍに切断して試験片を作成した。この試験片を、チャック間隔を５０ｍｍに設定したインストロン型引張試験機（ロードセルは、１０Ｎ及び１００Ｎを使用する。）に取り付ける。移動速度３００ｍｍ／分で試験片を縦方向（長さ方向）に引っ張り、試験片が破断したときの伸びを読み取り、破断伸び（％）を算出した（ｎ＝３の平均値）。【０１０８】
〔透湿度〕
皮脂吸収性貼付材の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に規定されるＢ条件（温度４０℃、相対湿度９０％）で測定した（単位：ｇ／ｍ２・２４時間）。【０１０９】
［実施例１］
セパレーター層を形成する剥離紙（シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム。厚み７５μｍ）の片面に、アクリル酸イソノニル／アクリル酸２−メトキシエチル／アクリル酸（質量比６８／３０／２）からなるアクリル共重合体１００質量部に対して、架橋剤としてコロネート（登録商標）ＨＬ０．３質量部（日本ポリウレタン工業株式会社製）を添加した酢酸エチルの溶液（全体の固形分は約４０質量％）を、乾燥後の厚みが１０μｍになるようにバーコーティング法で塗布し、次いで乾燥して、セパレーター層と粘着剤層とからなる積層体を調製した。【０１１０】
一方、キャリア層を形成する、ポリエチレンをラミネートした上質紙（厚み９０μｍ）のポリエチレン側の面上に、支持体層を形成するための透湿性のポリエーテル型ポリウレタンエラストマー溶液〔セイコー化成株式会社製、ラックスキン（登録商標）ＵＳ２２６８（Ｔｇ＝−２３．１℃）〕を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、バーコーティング法にて塗布し、次いで乾燥して、キャリア層と支持体層とからなる積層体を調製した。なお、その際、キャリア層の幅が、支持体層の幅より約５％幅広となるように、ポリウレタンエラストマー溶液の塗布を行った。【０１１１】
上記で調製した各積層体を、支持体層と粘着剤層とを貼り合わせるようにして一体化し、キャリア層／支持体層／粘着剤層／セパレーター層を、この順に備える厚み１８０μｍの皮脂吸収性貼付材を得た。この皮脂吸収性貼付材は、使用時にセパレーター層を剥がし、粘着剤層を皮膚に貼り付けた後に、支持体層からキャリア層を剥がす一連の操作を容易にすることができた。貼付状態にある貼付材は、皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着し、かつ、違和感を感じさせることがなかった。貼付材のＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）、ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）、剥離後のセブメーターの値、ＴＧ吸収後の対ベークライト粘着力、貼付箇所の目立ちにくさ、糊残り、剥離抵抗、剥離時の痛み、１２時間付着性、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力、１０％引張強度、破断伸び、及び透湿度（以下、総称して「諸特性」ということがある。）を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１２】
［実施例２］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸イソノニル／アクリル酸（質量比９８／２）に変更したことを除き、実施例１と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１３】
［実施例３］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸（質量比９６／４）からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例１と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１４】
［実施例４］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸２−エチルヘキシル／酢酸ビニル／アクリル酸（質量比８５／１１／４）からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例１と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１５】
［実施例５］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸イソノニル／アクリル酸２−メトキシエチル／アクリル酸（質量比８４／１４／２）からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例１と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１６】
［実施例６］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸（質量比８８／１０／２）からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例１と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１７】
［比較例１］
架橋剤の添加量を０．０１質量部に変更したことを除き、実施例１と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１８】
［比較例２］
架橋剤の添加量を０．０１質量部に変更したことを除き、実施例４と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１１９】
［比較例３］
架橋剤の添加量を４．０質量部に変更したことを除き、実施例１と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１２０】
［比較例４］
粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸（質量比８３／１５／２）からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例６と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表１に示す。【０１２１】
【表１】
2013180008.tif 000002
【０１２２】
表１から、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及びｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、（ｅ）ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；実施例１〜６の皮脂吸収性貼付材は、剥離後のセブメーターの値が３〜９であって優れた皮脂吸収性があることが確認でき、更に、ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重５００ｇ）が、落下〜２．０ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間であることから、使用感が良好であることが確認されるとともに、貼付材が目立ちにくく、糊残りがなく、剥離抵抗や剥離時の痛みがないことから剥離時の違和感がなく、かつ、ＴＧ吸収後の対ベークライト粘着力が０．２Ｎ／１５ｍｍ以上であって、１２時間付着性が優れ、しかも、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力、１０％引張強度、破断伸びのバランスがよい皮脂吸収性貼付材であることが分かった。【０１２３】
また、実施例１〜４の皮脂吸収性貼付材は、透湿性が優れていることが具体的に確認され、貼付時のムレが防止されるものであることが分かった。更にまた、粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、単量体として、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１０質量％使用したものである実施例６の皮脂吸収性貼付材も、諸特性に優れたものであることが確認された。【０１２４】
これに対し、（ｅ）ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間未満または落下である比較例１〜３の貼付材は、剥離後のセブメーターの値が、貼付材の凝集破壊または脱落によって得られなかったことから、皮脂吸収性貼付材とはいえないものであることが分かった。特に、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力が大きく、またＴＧ吸収後の対ベークライト粘着力が１Ｎ／１５ｍｍを超える比較例１及び２の貼付材は、糊残りがあったり剥離抵抗が感じられたりするものであることが分かった。また、ＴＧ吸収後の対ベークライト粘着力が小さい比較例３の貼付材は、１２時間付着性が悪く貼付時に脱落してしまうことから、トリグリセリドに代表される皮脂を吸収すると、粘着力を失ってしまうものであることが推察された。【０１２５】
さらに、粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、単量体として、ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１５質量％と多量に使用したものであり、かつ、ＴＧ吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が８．１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間と大きい値を示す比較例４の貼付材は、剥離後のセブメーターの値が１５であることから、Ｔゾーンに貼付しても、皮脂を吸収しにくいものであることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）支持体層が、エラストマーフィルムから形成され；
（ｂ）粘着剤層を形成する粘着剤が、
ｂ−１）炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ５０〜９９質量％、
ｂ−２）炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル  ０〜１２質量％、及び
ｂ−３）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体  １〜５０質量％からなるアクリル共重合体〔ただし、ｂ−１）、ｂ−２）及びｂ−３）の合計は１００質量％とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり；
（ｃ）支持体層の厚みが１〜１０μｍの範囲、粘着剤層の厚みが１〜１５μｍの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが２〜２０μｍの範囲であり；
（ｄ）キャリア層が支持体層より大きく；かつ、
（ｅ）トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力（荷重２００ｇ）が、０．１〜１ｍｍ／１２×２０ｍｍ・１時間の範囲である；
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材であることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される皮脂吸収性貼付材を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。【０１２７】
また、本発明は、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする皮脂吸収性貼付材の製造方法であることによって、前記の皮脂吸収性貼付材を効率的に製造することができる製造方法を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
【国際調査報告】
2013180008.tif 000003
2013180008.tif 000004
2013180008.tif 000005
2013180008.tif 000006