(57)【要約】  有機発光素子の発光効率を向上させることが課題である。本発明は、上部電極と、下部電極と、上部電極と下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、発光層はホスト、第一のドーパントを含み、第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、機能性基Ｒ1および機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、発光層に対して上部電極が存在する側の表面へ第一のドーパントを移動させる有機発光素子、有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗液、有機発光層形成用塗液を用いた有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置、およびそれらの製造方法である。
2013190982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、
前記機能性基Ｒ1および前記機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項２】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１）で表される化合物である有機発光素子。
【化１】
2013190982.tif 000023
（（式１）中、
Ａｒ１、Ａｒ２は、芳香族ヘテロ環または芳香族炭化水素環を表す。
元素Ｍは周期表８、９、１０元素のいずれかを表す。
Ｒ1は、水素、ハロゲン元素、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基（Ｃの数は８以上）、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のいずれか一種以上を表す。
Ｒ2は、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基（Ｃの数は８以上）、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のいずれか一種以上を表す。）
【請求項３】
請求項１乃至２のいずれかにおいて、
元素Ｍはイリジウムである有機発光素子。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかにおいて、
前記発光層はホスト、第二のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの発光波長は前記第二のドーパント発光波長と異なる有機発光素子。
【請求項５】
請求項４において、
前記第二のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第二のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第二のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項６】
請求項５において、
前記発光層には第三のドーパントが含まれ、
前記第三のドーパントの発光色は前記第一のドーパントの発光色および前記第二のドーパントの発光色と異なる有機発光素子。
【請求項７】
請求項６において、
前記第三のドーパントの発光波長は、前記第二のドーパントよりも発光波長が長く、
前記第三のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第三のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第三のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第三のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかにおいて、
前記第一のドーパントは赤色ドーパントである有機発光素子。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかにおいて、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置は前記発光層の中央より前記上部電極側に存在し、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置から前記下部電極側に向かって前記第一のドーパントの濃度が単調減少する有機発光素子。
【請求項１０】
請求項１乃至３のいずれかの有機発光素子に用いられる発光層形成用塗液であって、
発光層形成用塗液は、溶媒、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用塗液。
【請求項１１】
請求項１乃至３のいずれかの有機発光素子に用いられる発光層形成用材料であって、
発光層形成用材料は、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用材料。
【請求項１２】
請求項１乃至８のいずれかの有機発光素子を備える光源装置。
【請求項１３】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子の製造方法であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、
前記機能性基Ｒ1および前記機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記発光層は塗布で作製される有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光層材料、有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗液、有機発光層形成用塗液を用いた有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置、およびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＬＥＤの製造方法は真空蒸着法と塗布法に大別される。そのうち、塗布法は大面積の成膜が容易、材料の利用効率が高いなどの利点がある。塗布法を用いるためには有機ＬＥＤの層数を少なくする必要があり、発光層を単層にすることが求められている。【０００３】
これまでに単層の発光層を有する有機白色発光素子としては、電極間に、少なくとも（ａ）ポリマーと（ｂ）発光中心形成化合物とを含有する組成物よりなる単層発光層を挿入した有機ＥＬ素子であって、前記組成物中には電子輸送性のものとホール輸送性のものがバランスよく包含されており、前記ポリマーはそれ自体の発光色が青色またはそれよりも短波長を示すものであり、前記発光中心形成化合物はその二種以上が前記ポリマー中に分子分散した状態で存在しており、それぞれの発光中心形成化合物はそれぞれ単独で発光し、有機ＥＬ素子全体としての発色光は白色光に見えるように前記発光中心形成化合物を二種以上組合せて使用していることを特徴とする単層型白色発光有機ＥＬ素子が特許文献１にて報告されている。特許文献１以外に、特許文献２や特許文献３などの公知文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−６３７７０号公報
【特許文献２】特開２０１１−１５１０９６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１５１０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の有機発光素子では、発光ドーパントに適切な補助配位子が用いられていないため、発光効率が十分ではない可能性があった。【０００６】
本発明の目的は、有機発光素子の発光効率を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明の特徴は、例えば以下の通りである。  
上部電極と、下部電極と、上部電極と下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、発光層はホスト、第一のドーパントを含み、第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、機能性基Ｒ1および機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、発光層に対して上部電極が存在する側の表面へ第一のドーパントを移動させる有機発光素子、有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗液、有機発光層形成用塗液を用いた有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置、およびそれらの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、有機発光素子の発光効率を向上できる。上記した以外の課題、構成及び効果は以下の実施形態の説明により明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機発光素子の断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る光源装置断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図面等により本発明を詳細に説明する。以下の記載は本願発明の内容の具体例を示すものであり、本願発明がこれらの記載に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。
【００１１】
従来の塗布法で作製した有機発光素子では、青色ドーパントからのエネルギー移動を抑制するため、緑色ドーパント濃度が０.０２モル％、赤色ドーパント濃度が０.０２モル％および０.０１５モル％と非常に低く、ドーパントの濃度制御が難しくなる。また、各ドーパント間のエネルギー移動、発光領域でのキャリア閉じ込めが不十分であることなどのため、十分な発光効率を得られていない。
【００１２】
＜有機発光素子＞
図１は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子の断面図である。この有機発光素子は、上部電極１２と、下部電極１１と、有機層１３とを有する。図１の下側から基板１０、下部電極１１、有機層１３、上部電極１２の順に配置されており、図１の有機発光素子は下部電極１１側から発光層３の発光を取り出すボトムエミッション型である。下部電極１１は陽極となる透明電極、上部電極１２は陰極となる反射電極である。なお、上部電極１２が陰極、下部電極１１が陽極であれば、上部電極１２を透明電極としたトップエミッション型の素子構造でも構わない。基板１０および下部電極１１、下部電極１１および有機層１３、有機層１３および上部電極１２はそれぞれ接していても構わず、各層の間に他の層を介在させてもよい。他の層としては、無機のバッファ層や注入層などが挙げられる。バッファ層としては、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングステン等が挙げられる。
【００１３】
有機層１３は発光層３のみの単層構造、あるいは電子注入層９、電子輸送層８、正孔輸送層２及び正孔注入層１のいずれか一層以上を含む多層構造でも構わない。電子注入層９および電子輸送層８、電子輸送層８および発光層３、発光層３および正孔輸送層２、正孔輸送層２および正孔注入層１はそれぞれ接していても構わず、各層の間に上述の無機のバッファ層や注入層を介在させてもよい。図１における有機発光素子に駆動回路および筐体などが備えられることで光源装置となる。有機層１３中の発光層３を成膜する際にすでに形成されている電極を下部電極１１とし、発光層３の成膜後に形成される電極を上部電極１２とする。発光層３を成膜する際、発光層３に対して下部電極１１が形成されている側には発光層３を成膜下する地となる有機層または下部電極１１が存在する。
【００１４】
＜光源装置＞
図２は本発明の一実施形態に係る光源装置の断面図である。図２は上部電極１２が存在する側から発光を取り出すトップエミッション型の有機発光素子である。図８では、基板１０上に下部電極１１、第一のバンク１０４、第二のバンク１０５、有機層１３、上部電極１２、樹脂層１０６、封止基板１０７、光取り出し層１０８が上記の順で配置されている。ボトムエミッション型の有機発光素子の場合、基板１０に対して有機層１３が存在しない側に光取り出し層１０８が配置される。
【００１５】
第一のバンク１０４は順テーパーとなっており、パターンニングされた下部電極１１のエッジのカバーの役割を果たす。第二のバンク１０５は逆テーパーとなっており、隣接する素子の有機層１３および上部電極１２を分離する役割を持つ。第一のバンク１０４および第二のバンク１０５はポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂など各種樹脂を用いることができる。第一のバンク１０４および第二のバンク１０５の形成は有機層１３を塗布で形成した後、所定のフォトマスクを用いて、現像露光する。第一のバンク１０４および第二のバンク１０５の表面には撥水性処理を施してもよい。例えば、第一のバンク１０４および第二のバンク１０５の表面にフッ素系ガスのプラズマ処理を行い、第一のバンク１０４および第二のバンク１０５の表面をフッ素化することで撥水性処理を行う。
【００１６】
樹脂層１０６および封止基板１０７は有機発光素子の劣化の要因となるガスや水分の浸入を防ぐ役割を持つ。光取り出し層１０８を用いることで、発光層３で発光した光を効率よく取り出せるようになる。
【００１７】
＜発光層＞
発光層３はホスト及び発光ドーパントを含む。発光層３とは、上部電極１２、下部電極１１、電子輸送層８または正孔輸送層２から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光するものである。発光する部分は発光層３の層内であってもよいし、発光層３と発光層３に隣接する層との界面であってもよい。
【００１８】
発光ドーパントとして、蛍光性化合物、リン光性化合物などを用いることができる。発光ドーパントは、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントを含む。発光層３の形成用材料として、ホスト、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントを含む。発光層３の形成用材料として、以下の態様でも構わない。
（１）ホスト、赤色ドーパント及び青色ドーパントを含んだもの
（２）ホスト、赤色ドーパント及び緑色ドーパントを含んだもの
（３）ホスト、緑色ドーパント及び青色ドーパントを含んだもの
赤色ドーパントの発光色、緑色ドーパントの発光色及び青色ドーパントの発光色は異なる。「発光色が異なる」とは、各ドーパントのＰＬスペクトルにおいて最大強度を示す波長が異なることを言う。発光層３内では発光ドーパントが発光層３の表面付近の領域に偏って存在しており、擬似的な積層構造を形成している。
【００１９】
＜相分離＞
有機発光素子の製造方法は真空蒸着法と塗布法に大別される。そのうち、塗布法は大面積の成膜が容易、材料の利用効率が高いなどの利点がある。塗布法を用いるためには有機発光素子の層数を少なくする必要があり、発光層３を単層にすることが求められている。
【００２０】
単層の発光層３で白色発光させるために赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントを混合した場合、発光層３内において周囲に異なる色のドーパントが存在する。励起エネルギーはある確率で隣接する分子へと移動する。例えば、青色ドーパントに隣接して緑色ドーパントまたは赤色ドーパントが存在する場合には、励起エネルギーが青色ドーパントから緑色ドーパントまたは赤色ドーパントの低エネルギー側へと移動してしまい、白色発光が困難となる。励起エネルギーの移動は、単層の発光層３に三色のドーパントが含まれている場合でも、二色のドーパントが含まれている場合でも起こりうる。例えば、単層の発光層３中に緑色ドーパントおよび赤色ドーパントが存在する場合、緑色ドーパントからよりエネルギーの低い赤色ドーパントへとエネルギー移動が起こり、白色発光が困難となる。そのため、発光層３内で自発的に各ドーパントを相分離させ、低エネルギーのドーパントが隣接しないようにすることで、塗布型の有機白色発光素子においても高効率な白色発光が可能となる。この場合、高いドーパント濃度においても白色発光を得ることができる。自発的に相分離させる方法として、本発明の一実施形態では、適切な機能性基を発光ドーパントに付加した。エネルギー移動を効果的に抑制させるためには、励起エネルギーが低い（発光波長が長い）発光ドーパントに機能性基を付加し、局在化させることが好ましい。また、発光層の一方の表面に発光ドーパントを寄せることで、他方に存在する有機層を電荷阻止層や電子阻止層として用いることができる可能性がある。
【００２１】
＜塗液＞
塗液は発光層３を形成する材料を適切な溶媒に溶解させたものである。以下の説明では、発光層３を形成する材料としてホスト、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントが含まれる場合について述べる。
【００２２】
ここで用いる溶媒は、例えばトルエンなど芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アルコール類、フッ素系溶媒など各材料が溶解するものであればよい。また、各材料の溶解度や、乾燥速度の調整のために前述の溶媒を複数混合した混合溶媒でもかまわない。溶媒の溶解度は液体クロマトグラム法によって測定される。
【００２３】
発光層３を成膜するための塗布法としては、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法などを挙げることができる。これらの方法のうち一つを用いて、発光層３を形成する。
【００２４】
＜ホスト＞
ホストとして、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体またはアリールシラン誘導体などを用いることが好ましい。効率の良い発光を得るためには青色ドーパントの励起エネルギーよりも、ホストの励起エネルギーが十分大きいことが好ましい。なお、励起エネルギーは発光スペクトルを用いて測定される。
【００２５】
＜発光層表面に局在化する発光ドーパント＞
発光ドーパントの補助配位子をピリジルトリアゾール誘導体とし、発光ドーパントの補助配位子に特定の機能性基を含ませることにより、発光層に対して上部電極が存在する側の表面へ発光ドーパントを移動され、有機発光素子の発光効率を向上できる。例えば、（式１）で表される発光ドーパントは付加した機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2の作用により、成膜中に発光層３に対して上部電極が存在する側の表面に移動する。このとき、発光層３の膜厚方向において、機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が付加された発光ドーパントの濃度がピークとなる位置は発光層３の中央より表面側に存在し、発光層３の膜厚方向において、発光ドーパントの濃度がピークとなる位置から発光層３の表面側とは反対側に向かって発光ドーパントの濃度が単調減少する。
【００２６】
機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が付加された発光ドーパントとして赤色ドーパント、青色ドーパント、緑色ドーパントいずれを採用しても構わない。エネルギー移動を効果的に抑制させる観点から、励起エネルギーが低い（発光波長が長い）緑色ドーパントまたは赤色ドーパント、特に赤色ドーパントに機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2を付加することが好ましい。
【００２７】
【化１】
2013190982.tif 000003
【００２８】
（式１）中Ａｒ１、Ａｒ２は芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。芳香族ヘテロ環としては、たとえばキノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環、イミダゾール環、フェニルベンズイミダゾール環、チエノピリジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環などが挙げられる。これらはハロゲン元素やアリール基、アルキル基、置換されたアリール基、置換されたアルキル基などで一部が置換されていてもよい。芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが挙げられる。これらはハロゲン元素やアリール基、アルキル基、置換されたアリール基、置換されたアルキル基などで一部が置換されていてもよい。Ａｒ１、Ａｒ２の組合せにより発光ドーパントの発光色を調整できる。青色ドーパントとしては、ジフルオロフェニルピリジン、ビストリフルオロメチルフェニルピリジンなどが好ましい。緑色ドーパントとしては、フェニルピリジン、１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾールが好ましい。赤色ドーパントとしては、フェニルキノリン、フェニルイソキノリン、ベンゾチエニルピリジンなどが好ましい。
【００２９】
（式１）中の元素Ｍは周期表８、９、１０元素のいずれかを表す。発光ドーパントの発光特性の点から、元素ＭはＩｒであることが好ましい。
【００３０】
（式１）の補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体となっている。（式１）において補助配位子としてピリジルトリアゾール誘導体を用いることにより、アセチルアセトナート誘導体と比べて高い量子効率を示すことができる。
【００３１】
機能性基Ｒ2としては例えばフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基（ただし、Ｃの数は８以上）、パーフルオロポリエーテル基、シロキシ基（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）があげられる。機能性基Ｒ2として、上記の機能性基を単独または複数種用いても良い。表面エネルギーを考慮すれば、フルオロアルキル基、パーフルオロポリエーテル基が望ましく、パーフルオロアルキル基がさらに望ましい。なお、機能性基Ｒ2は主骨格に直接導入してもかまわないが、補助配位子の電子状態の制御のためにアルキレン基（メチレン基など）やフェニル基、エーテル結合などを介して導入してもよい。
【００３２】
機能性基Ｒ1は無置換（水素）でもかまわないが、機能性基Ｒ2と同様の表面に移動させるための機能性基や電子状態の制御のための電子吸引性の基（ハロゲン元素など）でもよい。機能性基Ｒ2としてフルオロアルキル基を用いずに無置換（水素）が用いられる場合、機能性基Ｒ1のみにフルオロアルキル基などの発光ドーパントを上部電極が存在する側の表面に移動させる機能性基を用いても良い。
【００３３】
発光層３に複数色の発光ドーパントが含まれる場合、複数色の発光ドーパントのうちいずれか一つの発光ドーパントが（式１）で表される発光ドーパントであってもよいし、複数色の発光ドーパントのうちいずれか二つ以上が（式１）で表される発光ドーパントであってもよい。
【００３４】
複数色の発光ドーパントのうちいずれか二つ以上を（式１）で表される発光ドーパントとすることにより、良好な白色発光が得られる。例えば、二つの発光ドーパントとして赤色ドーパント、緑色ドーパントを用いた場合、極端な低濃度にしなくても青色発光の強度が強くなり、良好な白色発光が得られる。発光層３に赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントが含まれる場合、励起エネルギーが低い発光ドーパントである赤色ドーパント、緑色ドーパントを（式１）で表される発光ドーパントとすることが望ましい。
【００３５】
＜青色ドーパント＞
成膜中に発光層３の表面にドーパントを移動させる機能性基Ｒ1またはＲ2が付加されてない青色ドーパントについて説明する。青色ドーパントは、例えば４００nmから５００nmの間に室温（２５℃）におけるＰＬスペクトルの最大強度が存在する。青色ドーパントの主骨格としては例えばペリレン、イリジウム錯体（Bis（３，５−difluoro−２−（２−pyridyl）phenyl−（２−carboxypyridyl）iridium（III））：FIrpicなど）があげられる。中でも発光特性の面で（式２）で示されるイリジウム錯体がより好ましい。（式２）中Ｘ１はＮを含む芳香族ヘテロ環を表し、Ｘ２は芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。
【００３６】
【化２】
2013190982.tif 000004
【００３７】
Ｘ１で表わされる芳香族ヘテロ環としては、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環などがあげられる。
【００３８】
Ｘ２で表わされる芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環、イミダゾール環などがあげられる。これらはハロゲン元素やアリール基、アルキル基、置換されたアリール基、置換されたアルキル基などで一部が置換されていてもよい。
【００３９】
（式２）中Ｘ３はアセチルアセトナート誘導体、ピコリネート誘導体、テトラキスピラゾリルボレート誘導体などが挙げられる。また、Ｘ３はＸ１−Ｘ２と同様でもかまわない。
【００４０】
＜緑色ドーパント＞
成膜中に発光層３の表面にドーパントを移動させる機能性基Ｒ1またはＲ2が付加されてない緑色ドーパントについて説明する。緑色ドーパントは、例えば５００nmから５９０nmの間に室温におけるＰＬスペクトルの最大強度が存在する。緑色ドーパントの主骨格としては、例えばクマリンおよびその誘導体、イリジウム錯体（Tris（２−phenylpyridine）iridium（III）：以下Ｉｒ（ｐｐｙ）３、など）があげられる。中でも発光特性の面で（化２）で示されるイリジウム錯体がより好ましい。
【００４１】
＜赤色ドーパント＞
成膜中に発光層３の表面にドーパントを移動させる機能性基Ｒ1またはＲ2が付加されてない赤色ドーパントについて説明する。赤色ドーパントは５９０nmから７８０nmの間に室温におけるＰＬスペクトルの最大強度が存在する。赤色ドーパントの主骨格としては、例えばルブレン、（Ｅ）−２−（２−（４−（dimethylamino）styryl）−６−methyl−４Ｈ−pyran−４−ylidene）malononitrile（ＤＣＭ）およびその誘導体、イリジウム錯体（Bis（１−phenylisoquinoline）（acetylacetonate）iridium（III）など）、オスミウム錯体、ユーロピウム錯体があげられる。中でも発光特性の面で（化２）で示されるイリジウム錯体がより好ましい。
【００４２】
＜正孔注入層＞
正孔注入層１とは発光効率や寿命を改善する目的で使用される。また、特に必須ではないが、陽極の凹凸を緩和する目的で使用される。正孔注入層１を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔注入層１としては、ＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））：ＰＳＳ（ポリスチレンスルホネート）等の導電性高分子が好ましい。その他にも、ポリピロール系やトリフェニルアミン系のポリマー材料を用いることができる。また、低分子（重量平均分子量１００００以下）材料系と組合せてよく用いられる、フタロシアニン類化合物やスターバーストアミン系化合物も適用可能である。
【００４３】
＜正孔輸送層＞
正孔輸送層２とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層２を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔輸送層２としては、スターバーストアミン系化合物やスチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体などを用いることができる。また、これらの材料に限られるものではなく、これらの材料を二種以上併用しても差し支えない。
【００４４】
＜電子輸送層＞
電子輸送層８は発光層３に電子を供給する層である。広い意味で電子注入層９、正孔阻止層も電子輸送層８に含まれる。電子輸送層８を単層もしくは複数層設けてもよい。この電子輸送層８の材料としては、例えば、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（以下、ＢＡｌｑ）や、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（以下、Ａｌｑ３）、Ｔｒｉｓ（２，４，６−trimethyl−３−（pyridin−３−yl）phenyl）borane（以下、３ＴＰＹＭＢ）、１，４−Bis（triphenylsilyl）benzene（以下、ＵＧＨ２）、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体などを用いることができる。
【００４５】
＜電子注入層＞
電子注入層９は陰極から電子輸送層８への電子注入効率を向上させる。具体的には、弗化リチウム、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムが望ましい。また、もちろんこれらの材料に限られるわけではなく、また、これらの材料を二種以上併用しても差し支えない。
【００４６】
＜基板＞
基板１０として、ガラス基板、金属基板、ＳｉＯ2、ＳｉＮx、Ａｌ2Ｏ3等の無機材料を形成したプラスチック基板等が挙げられる。金属基板材料としては、ステンレス、４２アロイなどの合金が挙げられる。プラスチック基板材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド等が挙げられる。
【００４７】
＜陽極＞
陽極材料としては、透明性と高い仕事関数を有する材料であれば用いることができる。具体的には、ＩＴＯ、ＩＺＯなどの導電性酸化物や、薄いＡｇなどの仕事関数の大きい金属が挙げられる。電極のパターン形成は、一般的にはガラス等の基板上にホトリソグラフィーなどを用いて行うことができる。
【００４８】
＜陰極＞
陰極材料は、発光層３からの光を反射するための反射電極である。具体的には、ＬｉＦとＡｌの積層体やＭｇ：Ａｇ合金などが好適に用いられる。また、これらの材料に限定されるものではなく、例えばＬｉＦの代わりとして、Ｃｓ化合物、Ｂａ化合物、Ｃａ化合物などを用いることができる。
【００４９】
以下に具体的な実施例を示して、本願発明の内容をさらに詳細に説明する。
【００５０】
＜Ｉｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本実施例の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式３）で表される化合物（Ｉｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚ）である赤色ドーパントの合成を行った。
【００５１】
【化３】
2013190982.tif 000005
【００５２】
（式３）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式４）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに２−フェニルキノリン０.７１８ｇのエトキシエタノール３０ml溶液と塩化イリジウム０.４１８ｇの水１０ml溶液を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式４）で表される化合物を得た。
【００５３】
【化４】
2013190982.tif 000006
【００５４】
（式３）は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式４）で表される化合物０.１６２ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式３）で表される化合物を得た。（式３）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５７３nmの赤色発光を示した。
【００５５】
＜Ｉｒ（ｐｉｑ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本実施例の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式５）で表される化合物（Ｉｒ（ｐｉｑ）２Ｆ７ｔａｚ）である赤色ドーパントの合成を行った。
【００５６】
【化５】
2013190982.tif 000007
【００５７】
（式５）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式６）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに１−フェニルイソキノリン０.７１８ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式６）で表される化合物を得た。
【００５８】
【化６】
2013190982.tif 000008
【００５９】
（式５）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式６）で表される化合物０.１６２ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式５）で表される化合物を得た。（式５）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５９８nmの赤色発光を示した。
【００６０】
＜Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本実施例の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式７）で表される化合物（Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｆ７ｔａｚ）である緑色ドーパントの合成を行った。
【００６１】
【化７】
2013190982.tif 000009
【００６２】
（式７）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式８）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに２−フェニルピリジン０.５４３ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式８）で表される化合物を得た。
【００６３】
【化８】
2013190982.tif 000010
【００６４】
（式７）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式８）で表される化合物０.１３６ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式７）で表される化合物を得た。（式７）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が４８８nmの緑色発光を示した。
【００６５】
＜Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本実施例の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式９）で表される化合物（Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｆ７ｔａｚ）である青色ドーパントの合成を行った。
【００６６】
【化９】
2013190982.tif 000011
【００６７】
（式９）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１０）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン０.６６９ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１０）で表される化合物を得た。
【００６８】
【化１０】
2013190982.tif 000012
【００６９】
（式９）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１０）で表される化合物０.１５５ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式９）で表される化合物を得た。（式９）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が４５８nmの青色発光を示した。
【００７０】
＜Ｉｒ（ｐｂｉ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本発明の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式１１）で表される化合物（Ｉｒ（ｐｂｉ）２Ｆ７ｔａｚ）である緑色ドーパントの合成を行った。
【００７１】
【化１１】
2013190982.tif 000013
【００７２】
（式１１）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１２）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール０.９４６ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１２）で表される化合物を得た。
【００７３】
【化１２】
2013190982.tif 000014
【００７４】
（式１１）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１２）で表される化合物０.１９５ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式１１）で表される化合物を得た。（式１１）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５００nmの緑色発光を示した。
【００７５】
＜Ｉｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２Ｆ７ｔａｚの合成＞
本発明の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式１３）で表される化合物（Ｉｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２Ｆ７ｔａｚ）である緑色ドーパントの合成を行った。
【００７６】
【化１３】
2013190982.tif 000015
【００７７】
（式１３）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１４）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに４−（４−tert−ブチルフェニル）チエノ［３，２−ｃ］ピリジン０.９３４ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１４）で表される化合物を得た。
【００７８】
【化１４】
2013190982.tif 000016
【００７９】
（式１３）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１４）で表される化合物０.１９８ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式１３）で表される化合物を得た。（式１３）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５３１nmの緑色発光を示した。
【００８０】
＜Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２ＯｃＯＰｈｔａｚの合成＞
本実施例の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式１５）で表される化合物（Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ）である青色ドーパントの合成を行った。
【００８１】
【化１５】
2013190982.tif 000017
【００８２】
（式１５）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１０）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン０.６６９ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１０）で表される化合物を得た。
【００８３】
（式１５）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１０）で表される化合物０.１５１ｇ、アルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式１５）で表される化合物を得た。（式１５）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が４９２nmの青色発光を示した。
【００８４】
＜Ｉｒ（ｐｂｉ）２ＯｃＯＰｈｔａｚの合成＞
本発明の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式１６）で表される化合物（Ｉｒ（ｐｂｉ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ）である緑色ドーパントの合成を行った。
【００８５】
【化１６】
2013190982.tif 000018
【００８６】
（式１６）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１２）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール０.９４６ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１２）で表される化合物を得た。
【００８７】
【化１７】
2013190982.tif 000019
【００８８】
（式１６）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１２）で表される化合物０.１９０ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式１６）で表される化合物を得た。（式１６）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５０５nmの緑色発光を示した。
【００８９】
＜Ｉｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２ＯｃＯＰｈｔａｚの合成＞
本発明の一実施例に係る有機白色発光素子を作るため、始めに（式１７）で表される化合物（Ｉｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ）である緑色ドーパントの合成を行った。
【００９０】
【化１８】
2013190982.tif 000020
【００９１】
（式１７）で表される化合物の合成に必要な中間体である（式１４）で表される化合物は次の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに４−（４−tert−ブチルフェニル）チエノ［３，２−ｃ］ピリジン０.９３４ｇと塩化イリジウム０.４１８ｇを入れたのち、２−エトキシエタノールと水の３：１混合溶媒を入れ混合した。その後窒素雰囲気下、１２０℃で１２ｈ還流し、その後室温まで冷却した。溶液に水を加え反応を止め、溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄し、（式１４）で表される化合物を得た。
【００９２】
（式１７）で表される化合物は以下の手順に従って合成した。２００mlの３口フラスコに（式１７）で表される化合物０.１８９ｇ、フルオロアルキル基付加ピリジルトリアゾール誘導体０.１ｇ、炭酸ナトリウム０.０７ｇ、エトキシエタノール１０mlを加え、窒素雰囲気下、室温で１０ｈ還流した。溶液に水を加え溶液をろ過し、得られた固形分をヘキサンにて洗浄した。酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィを行い、（式１７）で表される化合物を得た。（式１７）で表される化合物をトルエンに溶解させ波長３３５nmの紫外光で励起した際のＰＬスペクトルの測定をすると、ピーク波長が５３５nmの緑色発光を示した。
【実施例１】
【００９３】
本発明の一実施例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃ、緑色ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３、赤色ドーパントとして（式３）で表されるＩｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚをトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：０.３：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【００９４】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、本実施例に係る有機発光素子は比較例１に係る有機発光素子に対し１.３９倍の発光効率を示した。Ｉｒ（ｐｐｙ）３の方がＩｒ（ｐｂｉ）２Ｆ７ｔａｚよりも蛍光量子収率が高いために、実施例２より発光効率が大きくなったものと考えられる。
【実施例２】
【００９５】
本発明の一実施例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃ、緑色ドーパントとして（式１１）で表されるＩｒ（ｐｂｉ）２Ｆ７ｔａｚ、赤色ドーパントとして（式３）で表されるＩｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚをトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：１：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【００９６】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、本実施例に係る有機発光素子は比較例１に係る有機発光素子に対し１.２倍の発光効率を示した。
【実施例３】
【００９７】
本発明の一実施例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃ、緑色ドーパントとして（式１６）で表されるＩｒ（ｐｂｉ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ、赤色ドーパントとして（式３）で表されるＩｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚをトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：１：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【００９８】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、本実施例に係る有機発光素子は比較例１に係る有機発光素子に対し１.４１倍の発光効率を示した。
【実施例４】
【００９９】
本発明の一実施例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃ、緑色ドーパントとして（式１７）で表されるＩｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ、赤色ドーパントとして（式３）で表されるＩｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚをトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：１：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【０１００】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、本実施例に係る有機発光素子は比較例１に係る有機発光素子に対し１.６７倍の発光効率を示した。
【実施例５】
【０１０１】
本発明の一実施例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとして（式１５）で表されるＩｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ、緑色ドーパントとして（式１７）で表されるＩｒ（ｔｂ−ｐｔｐ）２ＯｃＯＰｈｔａｚ、赤色ドーパントとして（式３）で表されるＩｒ（ｐｑ）２Ｆ７ｔａｚをトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：１：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【０１０２】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、本実施例に係る有機発光素子は比較例１に係る有機発光素子に対し１.８倍の発光効率を示した。【０１０３】
〔比較例１〕
比較例として図１に示す構造の有機発光素子を作製した。発光層を形成するための塗液として、ホストとしてｍＣＰ、青色ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃ、緑色ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３、赤色ドーパントとして（式１８）で表されるＩｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃＦ７をトルエンに溶解させたものを用いた。それぞれの材料の重量比は１００：１０：０.３：０.５とした。これらのホスト、青色ドーパント、緑色ドーパント及び赤色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は１wt.％に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により有機発光層を形成した。続いて電子輸送層として３ＴＰＹＭＢの層を真空蒸着法で形成した。次にＬｉＦとＡｌの積層体を上部電極として形成し、有機発光素子を作製した。【０１０４】
【化１９】
2013190982.tif 000021
【０１０５】
作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントからの発光がＥＬスペクトルから確認され、白色発光が確認できたが、発光効率は実施例よりも低くなった。【０１０６】
実施例および比較例をまとめた結果を表１に示す。【０１０７】
【表１】
2013190982.tif 000022
【符号の説明】
【０１０８】
１  正孔注入層
２  正孔輸送層
３  発光層
８  電子輸送層
９  電子注入層
１０  基板
１１  下部電極
１２  上部電極
１３  有機層
１０４  第一のバンク
１０５  第二のバンク
１０６  樹脂層
１０７  封止基板
１０８  光取り出し層
【図１】
2013190982.tif 000024
【図２】
2013190982.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月19日(2014.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、
前記機能性基Ｒ1および前記機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項２】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１）で表される化合物である有機発光素子。
【化１】
2013190982.tif 000026
（（式１）中、
Ａｒ１、Ａｒ２は、芳香族ヘテロ環または芳香族炭化水素環を表す。
元素Ｍは周期表８、９、１０元素のいずれかを表す。
Ｒ1は、水素、ハロゲン元素、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基（Ｃの数は８以上）、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のいずれか一種以上を表す。
Ｒ2は、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基（Ｃの数は８以上）、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のいずれか一種以上を表す。）
【請求項３】
請求項１乃至２のいずれかにおいて、
元素Ｍはイリジウムである有機発光素子。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかにおいて、
前記発光層はホスト、第二のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの発光波長は前記第二のドーパント発光波長と異なる有機発光素子。
【請求項５】
請求項４において、
前記第二のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第二のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第二のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項６】
請求項５において、
前記発光層には第三のドーパントが含まれ、
前記第三のドーパントの発光色は前記第一のドーパントの発光色および前記第二のドーパントの発光色と異なる有機発光素子。
【請求項７】
請求項６において、
前記第三のドーパントの発光波長は、前記第二のドーパントよりも発光波長が長く、
前記第三のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第三のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第三のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第三のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかにおいて、
前記第一のドーパントは赤色ドーパントである有機発光素子。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかにおいて、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置は前記発光層の中央より前記上部電極側に存在し、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置から前記下部電極側に向かって前記第一のドーパントの濃度が単調減少する有機発光素子。
【請求項１０】
請求項１乃至３のいずれかの有機発光素子に用いられる発光層形成用塗液であって、
発光層形成用塗液は、溶媒、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用塗液。
【請求項１１】
請求項１乃至３のいずれかの有機発光素子に用いられる発光層形成用材料であって、
発光層形成用材料は、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用材料。
【請求項１２】
請求項１乃至８のいずれかの有機発光素子を備える光源装置。
【請求項１３】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子の製造方法であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基Ｒ1または機能性基Ｒ2が含まれ、
前記機能性基Ｒ1および前記機能性基Ｒ2の少なくとも一方は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記発光層は塗布で作製される有機発光素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項２において、
Ｒ1は、水素である有機発光素子。
【請求項１５】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式３）で表される化合物である有機発光素子。
【化３】
2013190982.tif 000027
【請求項１６】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式４）で表される化合物である有機発光素子。
【化４】
2013190982.tif 000028
【請求項１７】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式５）で表される化合物である有機発光素子。
【化５】
2013190982.tif 000029
【請求項１８】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式６）で表される化合物である有機発光素子。
【化６】
2013190982.tif 000030
【請求項１９】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式７）で表される化合物である有機発光素子。
【化７】
2013190982.tif 000031
【請求項２０】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式８）で表される化合物である有機発光素子。
【化８】
2013190982.tif 000032
【請求項２１】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式９）で表される化合物である有機発光素子。
【化９】
2013190982.tif 000033
【請求項２２】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１０）で表される化合物である有機発光素子。
【化１０】
2013190982.tif 000034
【請求項２３】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１１）で表される化合物である有機発光素子。
【化１１】
2013190982.tif 000035
【請求項２４】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１２）で表される化合物である有機発光素子。
【化１２】
2013190982.tif 000036
【請求項２５】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１３）で表される化合物である有機発光素子。
【化１３】
2013190982.tif 000037
【請求項２６】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１５）で表される化合物である有機発光素子。
【化１５】
2013190982.tif 000038
【請求項２７】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１６）で表される化合物である有機発光素子。
【化１６】
2013190982.tif 000039
【請求項２８】
請求項１において、
前記第一のドーパントは下記（式１７）で表される化合物である有機発光素子。
【化１８】
2013190982.tif 000040
【手続補正書】
【提出日】平成27年11月2日(2015.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパント、第二のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記第一のドーパントの発光波長は前記第二のドーパントの発光波長と異なり、
前記第二のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第二のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第二のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項２】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記第一のドーパントは下記（式３）、（式５）、（式７）、（式９）、（式１１）、（式１３）、（式１５）、（式１６）（式１７）のいずれかで表される化合物である有機発光素子。
【化１】
2013190982.tif 000041
【化２】
2013190982.tif 000042
【化３】
2013190982.tif 000043
【化４】
2013190982.tif 000044
【化５】
2013190982.tif 000045
【化６】
2013190982.tif 000046
【化７】
2013190982.tif 000047
【化８】
2013190982.tif 000048
【化９】
2013190982.tif 000049
【請求項３】
請求項２において、
前記発光層には第二のドーパントが含まれ、
前記第一のドーパントの発光波長は前記第二のドーパント発光波長と異なる有機発光素子。
【請求項４】
請求項３において、
前記第二のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第二のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上
部電極が存在する側の表面へ前記第二のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項５】
請求項１または４において、
前記発光層には第三のドーパントが含まれ、
前記第三のドーパントの発光色は前記第一のドーパントの発光色および前記第二のドーパントの発光色と異なる有機発光素子。
【請求項６】
請求項５において、
前記第三のドーパントの発光波長は、前記第二のドーパントよりも発光波長が長く、
前記第三のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第三のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第三のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第三のドーパントを移動させる有機発光素子。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかにおいて、
前記第一のドーパントは赤色ドーパントである有機発光素子。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかにおいて、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置は前記発光層の中央より前記上部電極側に存在し、
前記発光層の膜厚方向において、前記第一のドーパントの濃度がピークとなる位置から前記下部電極側に向かって前記第一のドーパントの濃度が単調減少する有機発光素子。
【請求項９】
請求項１または２の有機発光素子に用いられる発光層形成用塗液であって、
発光層形成用塗液は、溶媒、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用塗液。
【請求項１０】
請求項１または２の有機発光素子に用いられる発光層形成用材料であって、
発光層形成用材料は、前記ホスト、前記第一のドーパントを含む発光層形成用材料。
【請求項１１】
請求項１乃至８のいずれかの有機発光素子を備える光源装置。
【請求項１２】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子の製造方法であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパント、第二のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記第一のドーパントの発光波長は前記第二のドーパントの発光波長と異なり、
前記第二のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第二のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第二のドーパントを移動させ
前記発光層は塗布で作製される有機発光素子の製造方法。
【請求項１３】
上部電極と、
下部電極と、
前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子の製造方法であって、
前記発光層はホスト、第一のドーパントを含み、
前記第一のドーパントの補助配位子はピリジルトリアゾール誘導体であり、
前記第一のドーパントの補助配位子には機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの補助配位子に含まれる機能性基は、前記発光層に対して前記上部電極が存在する側の表面へ前記第一のドーパントを移動させ、
前記第一のドーパントは下記（式３）、（式５）、（式７）、（式９）、（式１１）、（式１３）、（式１５）、（式１６）（式１７）のいずれかで表される化合物である有機発光素子の製造方法。
【化１０】
2013190982.tif 000050
【化１１】
2013190982.tif 000051
【化１２】
2013190982.tif 000052
【化１３】
2013190982.tif 000053
【化１４】
2013190982.tif 000054
【化１５】
2013190982.tif 000055
【化１６】
2013190982.tif 000056
【化１７】
2013190982.tif 000057
【化１８】
2013190982.tif 000058
【国際調査報告】
2013190982.tif 000059
2013190982.tif 000060
2013190982.tif 000061
2013190982.tif 000062