【手続補正書】
【提出日】平成26年12月24日(2014.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、
異形状金属酸化物微粒子（Ｃ）と、
有機溶媒（Ｄ）を含み、
前記アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣＡ）と前記アクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣＢ）との濃度比（ＣＢ）／（ＣＡ）が、０．０５〜０．５の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【請求項２】
前記異形状金属酸化物微粒子（Ｃ）が、
（ｉ）下記式（１）で表される球状係数が０．２〜０．９の範囲にある非球状金属酸化物微粒子（Ｃ−１）、および／または、
（ｉｉ）一次粒子が鎖状に連結した粒子であり、該一次粒子の平均粒子径が３〜２０ｎｍの範囲にあり、連結数が２以上である鎖状金属酸化物微粒子（Ｃ−２）
であることを特徴とする請求項１に記載の透明被膜形成用塗料。
球状係数＝（ＤＳ）／（ＤＬ）・・・・・・・・（１）
（但し、（ＤＬ）は平均粒子最長径、（ＤＳ）は最長径の中点で最長径と直交する平均短径径で最も長い径を示す。）
【請求項３】
前記異形状金属酸化物微粒子（Ｃ）が、
シリカ、アルミナ、チタニア、シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニア、酸化錫、ＳｂまたはＰがドープされた酸化錫、酸化インジウム、ＳｎまたはＦがドーピングされた酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタンから選ばれる１種以上からなることを特徴とする請求項１または２に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項４】
前記アクリレート樹脂（Ａ）がウレタンアクリレート樹脂であり、
該樹脂の重量平均分子量が５００〜５０００の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項５】
前記アクリレート樹脂（Ｂ）が２官能トリシクロデカン系ジアクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトールトリアクリレート樹脂であり、
該樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が２００〜５００の範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項６】
前記アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣＡ）が固形分として０．９５〜４５重量％の範囲にあり、
前記アクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣＢ）が固形分として０．０５〜１２重量％の範囲にあり、
前記異形状金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度（ＣＣ）が固形分として０．２５〜４８重量％の範囲にあり、
濃度比（ＣＣ）／｛（ＣＡ）＋（ＣＢ）＋（ＣＣ）｝が０．２〜０．７の範囲にあり、
合計濃度｛（ＣＡ）＋（ＣＢ）＋（ＣＣ）｝が固形分として、５〜６０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項７】
基材と、基材上に形成された請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが２０〜７０μｍの範囲にあることを特徴とする透明被膜付基材。
【請求項８】
前記基材がトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることを特徴とする請求項７に記載の透明被膜付基材。
【請求項９】
前記透明被膜の膜厚が１〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項７または８に記載の透明被膜付基材。
【請求項１０】
透明被膜を形成し、２０時間静置した１０ｃｍ×１０ｃｍ試験片について、平板からの高さを測定によるカーリング性が２０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の透明被膜付基材。
【請求項１１】
前記透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の透明被膜付基材。
【請求項１２】
光透過率が９２％以上であることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の透明被膜付基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
・非球状金属酸化物微粒子（Ｃ−１）
本発明に用いる非球状金属酸化物粒子（Ｃ−１）は、非真球状で、下記式（１）で表される球状係数が０．２〜０．９、さらには０．３〜０．８、さらに望ましくは０．３〜０．７未満の範囲にあることが好ましい。
球状係数＝（ＤS）／（ＤL）・・・・・・・・（１）
但し、（ＤL）は平均粒子最長径、（ＤS）は最長径と直交する径で最も長い径を示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
この鎖状に連結した異形状金属酸化物粒子（１）分散ゾルを、限外濾過膜を用いて洗浄し、メタノールにて溶媒置換するとともに固形分濃度２０重量％になるまで濃縮した。ついで、このゾル１００ｇにγ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３．０ｇ（信越シリコ−ン（株）製：ＫＢＭ−５０３、ＳｉО2成分８１．２％）を加え、５０℃で６時間加熱撹拌して表面処理した異形状金属酸化物粒子(1)分散液を得た。ついで、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンに溶媒置換して固形分濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子(1)分散液を得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
透明被膜形成用塗料（１）の調製
濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子（１）分散液５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝４，０００）１４．４０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．６０ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）０．９６ｇとＰＧＭＥ１３．５８ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(1)を調製した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
［実施例７］
透明被膜形成用塗料（７）の調製
実施例１と同様にして調製した濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子（１）分散液６９．１４ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝４，０００）１０．８０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．２０ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）に溶解０．７２ｇとＰＧＭＥ７．９４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(7)を調製した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
［実施例８］
透明被膜形成用塗料（８）の調製
実施例１と同様にして調製した濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子（１）分散液４９．３８ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝４，０００）１８．０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）２．００ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）１．２０ｇとＰＧＭＥ１９．２２ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(8)を調製した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
このメタノール分散液１００ｇにメタクリル系シランカップリング剤（信越化学（株）製：ＫＢＭ‐５０３、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）３．０ｇを加え、５０℃で６時間加熱撹拌して有機ケイ素化合物で表面処理した非球状シリカからなる異形状金属酸化物微粒子(2)分散液を調製した。ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンに溶媒置換して固形分濃度４０重量％の非球状シリカからなる異形状金属酸化物微粒子（２）のメチルイソブチルケトン分散液とした。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
透明被膜形成用塗料(9)の調製
固形分濃度４０．５重量％の非球状シリカからなる異形状金属酸化物微粒子（２）のメチルイソブチルケトン分散液５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝４，０００）１４．４０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．６０ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）０．９６ｇとＰＧＭＥ１３．５８ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(9)を調製した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
ついで、このメタノール分散液１００ｇにメタクリル系シランカップリング剤（信越化学（株）製：ＫＢＭ‐５０３、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）３．０ｇを加え、５０℃で６時間加熱撹拌して有機ケイ素化合物で表面処理した非球状シリカからなる異形状金属酸化物微粒子（３）分散液を調製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
透明被膜形成用塗料(10)の調製
実施例９において、固形分濃度４０．５重量％の非球状シリカからなる異形状金属酸化物微粒子（３）のメチルイソブチルケトン分散液を用いた以外は同様にして固形分濃度４０重量％の透明被膜形成用塗料（１０）を調製した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
［比較例１］
透明被膜形成用塗料（Ｒ１）の調製
実施例１と同様にして調製した固形分濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子(1)分散液５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝４，０００）１６．０ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）０．９６ｇとＰＧＭＥ１３．５８ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R1)を調製した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
［比較例３］
透明被膜形成用塗料（Ｒ３）の調製
実施例１と同様にして調製した固形分濃度４０．５重量％の異形状金属酸化物粒子(1)分散液５９．２６ｇと、アクリル樹脂（共栄社化学社（株）製：ＤＰＥ−６Ａ、平均分子量＝５７８）１６．０ｇと、シリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロン１７１１）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４）０．９６ｇとＰＧＭＥ１３．５８ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料（Ｒ３）を調製した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
【表１】
2013133444.tif 000001
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
【表２】
2013133444.tif 000002