(57)【要約】  熱可塑性の良いセルロースエステル組成物の提供。（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含んでいるセルロースエステル組成物。【化１】2014061644.tif 000012
2014061644.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
【化１】
2014061644.tif 000010
【請求項２】
（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）で表されるアジピン酸エステルを含んでいる、請求項１記載のセルロースエステル組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステルの混合物である、請求項１記載のセルロースエステル組成物。
【請求項４】
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記一般式（IV）、（V）及び（VI）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
【化２】
2014061644.tif 000011
（一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０〜５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１〜５のものを含んでいる。）
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの合計量中、ｎ＝０のものを１０質量％以上含有している、請求項４記載のセルロースエステル組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）成分の可塑剤１〜５０質量部を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれるものである請求項１〜３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項１〜３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）成分の可塑剤１〜５０質量部を含有する、請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１０】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれるものである請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１１】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアセテート等のセルロースエステルは一般的に熱可塑性が乏しいため、通常は可塑剤を含む組成物として使用されている。【０００３】
特開平１０−３０６１７５号公報は、脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物に関する発明であり、公知の可塑剤を配合できることが記載されている（段落番号００２３）。
特開２００５−１９４３０２号公報は、平均置換度２．７以下のセルロースエステル、可塑剤及び充填剤で構成された樹脂組成物に関する発明である。可塑剤としては、リン酸エステル等を使用できることが記載されている（段落番号００２０）。
特開２００８−２６０８９５号公報は、ポリ乳酸樹脂に対して可塑剤として効果のあるベンジルアルキルジグリコールアジペートを配合したポリ乳酸樹脂組成物を含むフィルムの発明である。実施例では、ベンジルメチルジグリコールアジペートが使用されている（段落番号００３４）。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、高い熱可塑性を有するセルロースエステル組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物を提供する。
【０００６】
【化１】
2014061644.tif 000003
【０００７】
本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記一般式（IV）、（V）及び（VI）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物を提供する。
【０００８】
【化２】
2014061644.tif 000004
（一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０〜５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１〜５のものを含んでいる。Ｍｅはメチル基を示す。）
【０００９】
本発明のセルロースエステル組成物は、高い熱可塑性を有している。
【発明の詳細な説明】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
本発明の組成物で用いる（Ａ）成分のセルロースエステルは公知のものであり（例えば、特開平１０−３０６１７５号公報、特開２００５−１９４３０２号公報に記載されているもの）、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
その他、ポリカプロラクトングラフト化セルロースアセテート、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルプロピルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、アセチルヒドロキシプロピルセルロース等も挙げることができる。
【００１１】
（Ａ）成分のセルロースエステルは、平均置換度が２．７以下のセルロースアセテートが好ましい。
（Ａ）成分のセルロースエステルの重合度は、粘度平均重合度が１００〜１０００、好ましくは１００〜５００である。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の組成物で用いる（Ｂ）成分の可塑剤は、下記式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステルから選ばれるものを含んでいる。なお、「Ｍｅ」はメチル基を示している。
【００１３】
【化３】
2014061644.tif 000005
【００１４】
（Ｂ）成分の可塑剤は、
式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステル中、
式（I）のアジピン酸エステルのみを含むもの、
式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
式（I）、式（II）および式（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
を使用することができる。
【００１５】
（Ｂ）成分として式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むものを使用するとき、
式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５〜８０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、
式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は６５〜２０質量％が好ましく、６０〜２０質量％がより好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分として式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むものを使用するとき、
式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５〜８０質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましく、
式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は１５〜５０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましく、
式（III）のアジピン酸エステルの含有割合は５〜３５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００１７】
本発明の組成物は、（Ｂ）成分の可塑剤として、下記一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルから選ばれるものを含むものを使用することもできる。
【００１８】
【化４】
2014061644.tif 000006
（一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０〜５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１〜５のものを含んでいる。）
【００１９】
（Ｂ）成分の可塑剤に含まれている一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルは、それぞれがｎ＝０のものと、ｎ＝１〜５のものとの混合物である。
一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの平均縮合度（Ｎ）は０＜Ｎ＜５の範囲であるが、０＜Ｎ≦４が好ましく、０＜Ｎ≦３がより好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分の可塑剤が、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルを含んでいるとき、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの合計量中のｎ＝０のアジピン酸エステルの含有割合は、１０質量％以上が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、１５〜６０質量％がさらに好ましい。
なお、ｎ＝０のアジピン酸エステルは、上記した式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルである。
【００２１】
一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルに含まれるｎ＝０のアジピン酸エステル中の式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルは、
式（I）のアジピン酸エステルのみを含むもの、
式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
式（I）、式（II）および式（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
を使用することができる。
【００２２】
ｎ＝０のアジピン酸エステルが、式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物であるとき、
式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５〜８０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、
式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は６５〜２０質量％が好ましく、６０〜２０質量％がより好ましい。
【００２３】
ｎ＝０のアジピン酸エステルが、式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルの混合物であるとき、
式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５〜７０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、
式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は１５〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、
式（III）のアジピン酸エステルの含有割合は１５〜３５質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が１〜５０質量部であり、好ましくは５〜３０質量部である。
【００２５】
本発明の組成物は、用途に応じて公知の熱可塑性樹脂を含有することができる。
公知の熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２等のポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等を挙げることができる。
公知の熱可塑性樹脂の含有割合は、（Ａ）成分のセルロースエステルとの合計量中、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００２６】
本発明の組成物は、（Ｂ）成分の可塑剤のほかに公知の可塑剤も含有することができる。
例えば、
芳香族カルボン酸エステル［フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸ジＣ1-12アルキルエステル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸Ｃ1-6アルコキシＣ1-12アルキルエステル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸Ｃ1-12アルキル・アリール−Ｃ1-3アルキルエステル、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチレングリコレートなどのＣ1-6アルキルフタリルＣ2-4アルキレングリコレート、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシルなどのトリメリット酸トリＣ1-12アルキルエステル、ピロメリット酸テトラオクチルなどのピロメリット酸テトラＣ1-12アルキルエステルなど］、
脂肪酸エステル［アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ブトキシエトキシエチル・ベンジル、アジピン酸ジブトキシエトキシエチルなどのアジピン酸エステル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチルなどのセバシン酸エステル、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチルなど］、
多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）の低級脂肪酸エステル［トリアセチン、ジグリセリンテトラアセテートなど］、
グリコールエステル（ジプロピレングリコールジベンゾエートなど）、
クエン酸エステル［クエン酸アセチルトリブチルなど］、
アミド類［Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドなど］、
エステルオリゴマー（カプロラクトンオリゴマーなど）などを含有してもよい。
これらの可塑剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２７】
本発明の組成物は、さらに充填剤を含有することができる。
充填剤としては、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状又は板状充填剤など）が含まれ、例えば、特開２００５−１９４３０２号公報の段落番号００２５〜００３２に記載のものを挙げることができる。
充填剤の含有割合は、（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは５〜４０質量部、さらに好ましくは５〜３０質量部である。
【００２８】
本発明の組成物は、特開２００５−１９４３０２号公報の段落番号００３５〜００４２に記載のエポキシ化合物、段落番号００４３〜００５２に記載の有機酸、チオエーテル、亜リン酸エステル化合物等の安定化剤を含有することができる。
【００２９】
本発明の組成物は、用途に応じて、慣用の添加剤、例えば、他の安定化剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光安定剤など）、着色剤（染料、顔料など）、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、分散剤、流動化剤、ドリッピング防止剤、抗菌剤等を含んでいてもよい。
【００３０】
本発明の組成物は、例えば、各成分をタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、ニーダーなどの混合機を用いて乾式又は湿式で混合して調製してもよい。
さらに、前記混合機で予備混合した後、一軸又は二軸押出機などの押出機で混練してペレットに調製する方法、加熱ロールやバンバリーミキサー等の混練機で溶融混練して調製する方法を適用することができる。
【００３１】
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、異型成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形、ガス注入成形等によって各種成形品に成形することができる。
【００３２】
本発明の組成物は、例えば、ＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車等の輸送車両分野、家具・建材等の住宅関連分野、雑貨分野等の各パーツ、ハウジング等に使用することができる。
【実施例】
【００３３】
実施例および比較例
湿熱条件下での質量減少率測定用のサンプルは、(株)東洋精機製作所製のバッチ式混練装置”ラボプラストミル“に表２に示す（Ａ）成分のセルロースアセテートと、表１、表２に示す（Ｂ）成分の可塑剤、表２に示す比較用成分を投入し、設定温度２１０℃、ブレードの回転数１００r/m、混練時間５分の条件で混練して各組成物を得た。【００３４】
（Ａ）成分
セルロースアセテート：（株）ダイセル製、商品名「Ｌ５０」、置換度２．５、粘度平均重合度１８０【００３５】
（Ｂ）成分
製造例１（表１のＢ−１に示す可塑剤）
温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１ｇ（１モル）、ベンジルアルコール １２９．８ｇ（１．２モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４４．２ｇ（１．２モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１２０ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、８時間還流して反応させた。
炭酸ナトリウム２．９ｇと水を用いて中和した後、水洗、脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存アルコールを除去し、表１のＢ−１に示す組成の目的物を収率９６．９％で得た。【００３６】
なお、式（I）、（II）、（III）で示されるアジピン酸エステルの含有割合は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定した。測定条件を次に示す。
カラム： DB-1  30m 0.32mmφ film 0.25μm
温度：試料気化室  200℃
カラム恒温槽  50℃(5min)−15℃/min−250℃（10min）
検出器  280℃
キャリアガス：He（入り口圧  100kPa）
検出器：FID（H2  40.0ｍL/min, Air 400.0mL/min)
スプリット  54
注入量：  0.5μl（サンプル約0.2g/10mlアセトン）【００３７】
製造例２（表１のＢ−２に示す可塑剤）
ベンジルアルコールの量を７７．９ｇ（０．７２モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの量を２０１．８ｇ（１．６８モル）にした以外は製造例１と同じ方法で表１のＢ−２に示す組成の目的物を収率９２．３％で得た。【００３８】
製造例３（表１のＢ−３に示す可塑剤）
温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた０．５リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１ｇ（１モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１２０．２ｇ（１モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１００ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら４．５時間還流して反応させた。反応液を５℃まで冷却し、析出した未反応のアジピン酸を濾別し除去した。
ろ液をフラスコに戻し、炭酸ナトリウム２８．３ｇと水１７０gを入れ７０℃で３０分反応させた。反応溶液を水層と油層に静置分離し、水層を脱水しナトリウム塩１４５．９ｇを得た。
得られたナトリウム塩に塩化ベンジル７３．４ｇ（０．５８モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１２．２g、トルエン１３０gを加え、８０℃で２時間反応させた。その後水洗、中和、脱溶剤、水蒸気蒸留を行い、目的物である式（I）で表される化合物１４６．３ｇを得た。【００３９】
製造例４（表１のＢ−４に示す可塑剤）
温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１g（１モル)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２８８．２ｇ（２．４モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１２０ｇを入れ水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、８時間還流して反応させた。
炭酸ナトリウム２．９ｇと水を用いて中和した後、水洗、脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存アルコールを除去し、式（II）で表される化合物を収率９４．６％で得た。
上記製造例３で得た式（I）で表される化合物と表１のＢ−４に示す組成で混合し、目的物を得た。【００４０】
製造例５（表１のＢ−５に示す可塑剤）
温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸２９１．９ｇ（２．０モル）、エチレングリコール４８．２ｇ（０．８モル）、テトライソプロピルチタネート０．１２ｇ、トルエン４２．６ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、１０時間還流して反応させた。
次いで、ベンジルアルコール １６１．２ｇ（１．４９モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１７９．０ｇ（１．４９モル）を追加し、生成する水を抜き出しながら、１１時間還流して反応させた。
脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存するアルコールを除去し、表１のＢ−４に示す組成の目的物を収率１００％で得た。【００４１】
製造例６（表１のＢ−６に示す可塑剤）
エチレングリコールの量を１０５．５ｇ（１．７モル）、ベンジルアルコールの量を１０２．７ｇ（０．９５モル）、 ジエチレングリコールモノメチルエーテルの量を１１４．１ｇ（０．９５モル）にした以外は製造例４と同じ方法で表１のＢ−５に示す組成の目的物を収率１００％で得た。【００４２】
【表１】
2014061644.tif 000007
【００４３】
（Ｂ−５）は、式（I-1）、（II-1）、（III-1）のアジピン酸エステル（n=0）を含み、残部として下記の式（IV-1）、（V-1）、（VI-1）を含んでいる。
（Ｂ−６）は、式（I-1）、（II-1）、（III-1）のアジピン酸エステル（n=0）を含み、残部として下記の式（IV-2）、（V-2）、（VI-2）を含んでいる。【００４４】
【化５】
2014061644.tif 000008
【００４５】
一般式（IV-1）、（V-1）、（VI-1）、（IV-2）、（V-2）、（VI-2）中の数値は、一般式（IV）、（V）、（VI）中のｎ＝０およびｎ＝１〜５の混合物となったときの平均縮合度（Ｎ）を示す。
平均縮合度（Ｎ）は次の方法で測定したエステル価より求めた。
サンプル約１ｇを秤量し、０．５モル／ＬのＫＯＨのエタノール溶液を２５ｍｌ追加し、湯浴で１時間分解、その後、０．５モル／Ｌ塩酸水溶液にて滴定し、フェノールフタレインを指示薬に消費されたＫＯＨ量より算出した。
エステル価は、サンプル１ｇを鹸化するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数であり、
次式：エステル価＝１分子中のエステル結合の数×５６．１×１０００／分子量、
で求められる。
一般式（IV）、（V）、（VI）の場合、エステル結合の数および分子量は縮合度から求められるので、エステル価の値から、平均縮合度Ｎを求めることができる。
例えば、一般式（IV）の平均分子量は３３８．４０＋１７２．１８×Ｎ、エステル結合の平均数は、２Ｎ＋２となるので、一般式（IV）のエステル価は次の式で求められる。
一般式（IV）のエステル価
＝（２Ｎ＋２）×５６．１×１０００／（３３８．４０＋１７２．１８×Ｎ）
表１のＢ−５やＢ−６で示される可塑剤は、一般式（IV）、（V）、（VI）の混合物であるが、一般式（IV）が主成分と考えられるため、一般式（IV）として上記式から計算例を示した。
Ｂ−５で示される可塑剤の場合、エステル価は３９２．２であり、上記式からＮを計算すると０．４５となる。
また、ｎ＝０の割合や、ｎ＝０中の式（I）、（II）、（III）の割合は、上記したＧＣ測定より求めた。【００４６】
比較用（Ｂ）成分：商品名「ＤＲＡ１５０」（トリアセチン）（ジグリセリンテトラアセテート），（株）ダイセル製【００４７】
実施例および比較例の各組成物を使用して、以下に示す方法で各評価試験を実施した。評価結果を表２に示す。
ヘンシェルミキサーを用いて、ミキサー内の摩擦熱で７０℃以上となるように各組成物を攪拌混合した後、二軸押出機（シリンダー温度：２００℃、ダイス温度：２２０℃）に供給し、押し出してペレット化した。
得られたペレットを、射出成形機に供給して、シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃、成形サイクル３０秒（射出１５秒、冷却時間１５秒）の条件で試験片を射出成形して、各評価試験に使用した。【００４８】
（ＭＦＲ）
ＩＳＯ１１３３に基づいて、温度２２０℃及び荷重10ｋｇで測定した。ＭＦＲが大きいほど、熱可塑性が良いことを示している。【００４９】
（引張呼び歪み）
ＩＳＯ５２７に準拠して、試験片の引張呼び歪みを測定した（引張呼び歪み単位：％）。【００５０】
（耐衝撃性(シャルピー)）
ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準じてシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ2）を測定した（単位：ＫＪ／m2）。【００５１】
（湿熱条件下での質量減少率）
”ラボプラストミル“を用いて得られたセルロースアセテート組成物を、プレス成形機を用い、設定温度２１０℃で、８０×５０×２ｍｍの板状サンプルを作製した。この板状サンプルを６５℃、８５％RHの雰囲気中に５００時間放置したときの質量減少率（２４時間後の質量に対する減少率）を求めた。【００５２】
【表２】
2014061644.tif 000009
【００５３】
実施例１〜６は、比較例１と比べてMFR値が大きく、高い熱可塑性を有していた。特に式（I）のアジピン酸エステルの含有量が高く、さらに式（III）のアジピン酸エステルの含有量が少ない方が熱可塑性が高かった。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月25日(2015.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
【化１】
2014061644.tif 000013
【請求項２】
（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）表されるアジピン酸エステルを含んでいる、請求項１記
載のセルロースエステル組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステルの混合物である、請求項１記載のセルロースエステル組成物。
【請求項４】
（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記一般式（IV）、（V）及び（VI）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
【化２】
2014061644.tif 000014
（一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０〜５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１〜５のものを含んでいる。）
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の可塑剤が、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの合計量中、ｎ＝０のものを１０質量％以上含有している、請求項４記載のセルロースエステル組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）成分の可塑剤１〜５０質量部を含有する、請求項１〜５のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれるものである請求項１〜５のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項１〜５のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【化１】
2014061644.tif 000015
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【化３】
2014061644.tif 000016
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
製造例５（表１のＢ−５に示す可塑剤）
温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸２９１．９ｇ（２．０モル）、エチレングリコール４８．２ｇ（０．８モル)、テトライソプロピルチタネート０．１２ｇ、トルエン４２．６ｇを入れ、水分け装置
を用いて生成する水を抜き出しながら、１０時間還流して反応させた。
次いで、ベンジルアルコール １６１．２ｇ（１．４９モル）、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル１７９．０ｇ（１．４９モル）を追加し、生成する水を抜き出しながら、１１時間還流して反応させた。
脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存するアルコールを除去し、表１のＢ−５に示す組成の目的物を収率１００％で得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
製造例６（表１のＢ−６に示す可塑剤）
エチレングリコールの量を１０５．５ｇ（１．７モル）、ベンジルアルコールの量を
１０２．７ｇ（０．９５モル）、 ジエチレングリコールモノメチルエーテルの量を１１４．１ｇ（０．９５モル）にした以外は製造例５と同じ方法で表１のＢ−６に示す組成の目的物を収率１００％で得た。
【国際調査報告】
2014061644.tif 000017
2014061644.tif 000018
2014061644.tif 000019
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