(57)【要約】  例えば、有機電界発光素子に適用して優れた性能を発揮するベンゾフルオレン化合物を提供することを課題とする。例えば、下記一般式（１）で表される、ベンゾフルオレン骨格に対して「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」が２つ結合したベンゾフルオレン化合物を、有機電界発光素子の発光層用材料として用いることで、素子寿命が優れた発光素子を提供することができる。【化３６２】2014065391.tif 000367（式中、Ｒは置換されていてもよいアルキルなどであり、Ａｒは置換されていてもよいアリールなどであり、ＡはＯ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、Ｒ２は、水素やアルキルなどであり、そして、式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）
2014065391.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化１】
2014065391.tif 000357
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、または置換されていてもよいアシルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、置換シリル、または置換ゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項３】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項４】
下記一般式（１Ａ）、一般式（１Ｂ）、一般式（１Ｃ）または一般式（１Ｄ）で表される、請求項１に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化２】
2014065391.tif 000358
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）
【請求項５】
Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである、
請求項４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項６】
Ｒは、共に、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ａｒは、共に、メチルまたはフッ素で置換されていてもよい、フェニル、またはナフチルであり、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、またはフェニルである、
請求項４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項７】
下記式（１−１）、または式（１−２０１）で表される、請求項４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化３】
2014065391.tif 000359
【請求項８】
下記式（１−３）、式（１−１０１）、式（１−１５１）、式（１−３５１）、または式（１−１００１）で表される、請求項４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化４】
2014065391.tif 000360
【請求項９】
下記一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化５】
2014065391.tif 000361
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、またはアシルであり、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１０】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、置換シリル、または置換ゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、また、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールで置換されていてもよいカルバゾール環またはベンゾカルバゾール環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項９に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項１１】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項９に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項１２】
下記一般式（２ＸＡ）、一般式（２ＸＤ）、一般式（２ＹＡ）または一般式（２ＹＤ）で表される、請求項９に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化６】
2014065391.tif 000362
（式中、
Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである。）
【請求項１３】
下記式（２−１）、式（２−４１）、式（２−８３）、式（２−８４）、式（２−３０１）、式（２−６０１）、式（２−６３０）、式（２−６４１）、式（２−６８３）、式（２−９０１）、式（２−１５３７）、式（２−１５３８）、または式（１−１９０１）で表される、請求項９に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化７】
2014065391.tif 000363
【請求項１４】
下記一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化８】
2014065391.tif 000364
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ｒ１は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換シリル、置換ゲルミル、またはシアノであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、またはアシルであり、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）におけるベンゾフルオレン環がアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１５】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミル、またはシアノであり、前記アリールおよびヘテロアリールは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、シアノ、炭素数１〜４のアルキルで置換されたシリル、炭素数１〜４のアルキルで置換されたゲルミル、または炭素数６〜１２のアリールで二置換されたアミノで置換されていてもよく、また、前記アリールおよびヘテロアリールへの置換基である炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）におけるベンゾフルオレン環が炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項１６】
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、前記アリールおよびヘテロアリールは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、または炭素数６〜１２のアリールで二置換されたアミノで置換されていてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
請求項１４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【請求項１７】
下記一般式（３ＸＡ）または一般式（３ＹＣ）で表される、請求項１４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化９】
2014065391.tif 000365
（式中、
Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、またはカルバゾリルであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである。）
【請求項１８】
下記式（３−２３０）、式（３−２３１）、または式（３−３６９）で表される、請求項１４に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１０】
2014065391.tif 000366
【請求項１９】
発光素子の発光層用材料であって、請求項１ないし１８のいずれかに記載するベンゾフルオレン化合物を含有する発光層用材料。
【請求項２０】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項１９に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項２１】
さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項２０に記載する有機電界発光素子。
【請求項２２】
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項２１に記載の有機電界発光素子。
【請求項２３】
請求項２０ないし２２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項２４】
請求項２０ないし２２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、自己発光型の発光素子であり、表示用または照明用の発光素子として期待されている。従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。【０００３】
有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層があるが、当該有機化合物としては種々の有機材料が開発されている（例えば、国際公開第2004/061047号パンフレット、国際公開第2004/061048号パンフレット（特表2006-512395号公報）、国際公開第2005/056633号パンフレット：特許文献１、２および３を参照）。【０００４】
しかし、これらの特許文献の実施例には、ベンゾフルオレンの高分子化合物しか開示されてない。また、例えば、国際公開第2003/051092号パンフレット（特表2005-513713号公報）には、アリール置換アミノを有するジベンゾフルオレン化合物が示されている（特許文献４を参照）。しかしながら、当該文献にはその構造式のみが開示されていて、その具体的な特性は報告されていない。【０００５】
また、例えば、国際公開第2009/084512号パンフレットや特開平08-199162号公報には、ジベンゾフランやジベンゾチオフェンが置換したアミノ基を有する縮合芳香族炭化水素化合物が示されている（特許文献５および６を参照）。しかしながら、当該文献にあげられた縮合芳香族炭化水素化合物は特定の構造に限られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号パンフレット
【特許文献２】国際公開第2004/061048号パンフレット（特表2006-512395号公報）
【特許文献３】国際公開第2005/056633号パンフレット
【特許文献４】国際公開第2003/051092号パンフレット（特表2005-513713号公報）
【特許文献５】国際公開第2009/084512号パンフレット
【特許文献６】特開平08-199162号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述する有機材料を用いても素子寿命などに関して十分な性能を有する有機電界発光素子は、未だ得られていない。このような状況下、素子寿命などにおいてさらに性能のよい有機電界発光素子、すなわち、該素子を得ることができる化合物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物を見出し、その製造に成功した。また、このベンゾフルオレン化合物を含有する層を一対の電極間に配置して有機電界発光素子を構成することにより、素子寿命などにおいて改善された有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のようなベンゾフルオレン化合物を提供する。【０００９】
［１］  下記一般式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化１１】
2014065391.tif 000003
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、または置換されていてもよいアシルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）【００１０】
［２］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、置換シリル、または置換ゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００１１】
［３］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００１２】
［４］  下記一般式（１Ａ）、一般式（１Ｂ）、一般式（１Ｃ）または一般式（１Ｄ）で表される、上記［１］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１２】
2014065391.tif 000004
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）【００１３】
［５］  Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである、
上記［４］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００１４】
［６］  Ｒは、共に、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ａｒは、共に、メチルまたはフッ素で置換されていてもよい、フェニル、またはナフチルであり、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、またはフェニルである、
上記［４］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００１５】
［７］  下記式（１−１）、または式（１−２０１）で表される、上記［４］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１３】
2014065391.tif 000005
【００１６】
［８］  下記式（１−３）、式（１−１０１）、式（１−１５１）、式（１−３５１）、または式（１−１００１）で表される、上記［４］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１４】
2014065391.tif 000006
【００１７】
［９］  下記一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化１５】
2014065391.tif 000007
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、またはアシルであり、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）【００１８】
［１０］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、置換シリル、または置換ゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、また、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールで置換されていてもよいカルバゾール環またはベンゾカルバゾール環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［９］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００１９】
［１１］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［９］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００２０】
［１２］  下記一般式（２ＸＡ）、一般式（２ＸＤ）、一般式（２ＹＡ）または一般式（２ＹＤ）で表される、上記［９］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１６】
2014065391.tif 000008
（式中、
Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである。）【００２１】
［１３］  下記式（２−１）、式（２−４１）、式（２−８３）、式（２−８４）、式（２−３０１）、式（２−６０１）、式（２−６３０）、式（２−６４１）、式（２−６８３）、式（２−９０１）、式（２−１５３７）、式（２−１５３８）、または式（１−１９０１）で表される、上記［９］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１７】
2014065391.tif 000009
【００２２】
［１４］  下記一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物。
【化１８】
2014065391.tif 000010
（式中、
Ｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ｒ１は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換シリル、置換ゲルミル、またはシアノであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、またはアシルであり、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）におけるベンゾフルオレン環がアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。）【００２３】
［１５］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数６〜１６のアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、２つのＲが結合して環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、または炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたシリル、炭素数１〜４のアルキルおよび／または炭素数６〜１２のアリールで置換されたゲルミル、またはシアノであり、前記アリールおよびヘテロアリールは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、シアノ、炭素数１〜４のアルキルで置換されたシリル、炭素数１〜４のアルキルで置換されたゲルミル、または炭素数６〜１２のアリールで二置換されたアミノで置換されていてもよく、また、前記アリールおよびヘテロアリールへの置換基である炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合して環を形成していてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）におけるベンゾフルオレン環が炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１４］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００２４】
［１６］  Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、また、２つのＲが結合してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、またはフルオレン環を形成していてもよく、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜４のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、炭素数１〜４のアルキルで置換されたシリル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されたゲルミルで置換されていてもよく、また、炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合にはこれらは結合してシクロペンタン環、またはシクロヘキサン環を形成していてもよく、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、前記アリールおよびヘテロアリールは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、または炭素数６〜１２のアリールで二置換されたアミノで置換されていてもよく、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ホルミル、またはアセチルであり、これらは炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、シアノ、またはフッ素で置換されていてもよく、そして、
式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１４］に記載するベンゾフルオレン化合物。【００２５】
［１７］  下記一般式（３ＸＡ）または一般式（３ＹＣ）で表される、上記［１４］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化１９】
2014065391.tif 000011
（式中、
Ｒは、共に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、またはナフチルであり、
Ａｒは、共に、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、これらはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ピリジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フッ素化メチル、シアノ、フッ素、トリメチルシリル、フェニルジメチルシリル、トリメチルゲルミル、またはフェニルジメチルゲルミルで置換されていてもよく、そして、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、またはカルバゾリルであり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、そして、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、またはピリジルである。）【００２６】
［１８］  下記式（３−２３０）、式（３−２３１）、または式（３−３６９）で表される、上記［１４］に記載するベンゾフルオレン化合物。
【化２０】
2014065391.tif 000012
【００２７】
［１９］  発光素子の発光層用材料であって、上記［１］ないし［１８］のいずれかに記載するベンゾフルオレン化合物を含有する発光層用材料。【００２８】
［２０］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、上記［１９］に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。【００２９】
［２１］  さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［２０］に記載する有機電界発光素子。【００３０】
［２２］  前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［２１］に記載の有機電界発光素子。【００３１】
［２３］  上記［２０］ないし［２２］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。【００３２】
［２４］  上記［２０］ないし［２２］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の好ましい態様によれば、例えば、発光層用材料として優れた特性を有するベンゾフルオレン化合物を提供することができる。また、素子寿命などの特性について改善された有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
１．一般式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物
本発明のベンゾフルオレン化合物について詳細に説明する。本発明に係るベンゾフルオレン化合物の一つは、上記一般式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物である。
このベンゾフルオレン化合物は、中央のベンゾフルオレン骨格に対して「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」が２つ結合した化合物である。ジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）は１位〜４位の位置で窒素に結合しており、２つのジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）の結合位置は同じであっても異なっていてもよいが、合成のしやすさの観点からは同じ結合位置であることが好ましい。
【００３６】
２つのジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が同じ結合形態となったものが、下記式（１Ａ）〜（１Ｄ）で表される化合物である。下記式（１Ａ）で表される化合物は４−ジベンゾフラニル基（または４−ジベンゾチオフェニル基または４−カルバゾリル基）が結合したタイプであり、下記式（１Ｂ）で表される化合物は３−ジベンゾフラニル基（または３−ジベンゾチオフェニル基または３−カルバゾリル基）が結合したタイプであり、下記式（１Ｃ）で表される化合物は２−ジベンゾフラニル基（または２−ジベンゾチオフェニル基または２−カルバゾリル基）が結合したタイプであり、そして、下記式（１Ｄ）で表される化合物は１−ジベンゾフラニル基（または１−ジベンゾチオフェニル基または１−カルバゾリル基）が結合したタイプである。
【００３７】
【化２１】
2014065391.tif 000013
【００３８】
一般式（１）のＡｒは、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。
【００３９】
一般式（１）のＡｒにおける「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられる。好ましい「アリール」は炭素数６〜１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【００４０】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。
【００４１】
一般式（１）のＡｒにおける「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられる。好ましい「ヘテロアリール」は、炭素数２〜２５のヘテロアリールであり、より好ましくは炭素数２〜２０のヘテロアリールであり、さらに好ましくは炭素数２〜１５のヘテロアリールであり、特に好ましくは炭素数２〜１０のヘテロアリールである。また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられ、例えば、芳香族複素環基などがあげられる。
【００４２】
「複素環基」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニルなどがあげられ、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。
【００４３】
「芳香族複素環基」としては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、（１−，２−，３−，４−）ジベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、（１−，２−，３−，４−）ジベンゾチオフェニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、（１−，２−，３−，４−）カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられ、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、（１−，２−，３−，４−）カルバゾリル、（１−，２−，３−，４−）ジベンゾフラニル、（１−，２−，３−，４−）ジベンゾチオフェニルなどが好ましい。
【００４４】
一般式（１）のＡｒである「アリール」または「ヘテロアリール」は置換されていてもよく、例えば、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜６のフッ素化アルキル、シアノ、フッ素、置換シリル、または置換ゲルミルなどで置換されていてもよい。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個であるが、無置換であることが好ましい。
【００４５】
Ａｒへの置換基としての炭素数１〜６のアルキルについては、その具体的な説明は後述するＲの欄での「アルキル」の説明を引用することができる。
【００４６】
Ａｒへの置換基としての炭素数６〜１２のアリールについては、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「アリール」の説明を引用することができる。
【００４７】
Ａｒへの置換基としての炭素数２〜１５のヘテロアリールについては、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。
【００４８】
Ａｒへの置換基としての炭素数３〜１２のシクロアルキルについては、炭素数３〜１０のシクロアルキルが好ましく、炭素数３〜８のシクロアルキルがより好ましく、炭素数３〜６のシクロアルキルがさらに好ましい。具体例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【００４９】
Ａｒへの置換基としてのフッ素化アルキルについては、例えば、後述するＲの欄で説明する「アルキル」がフッ素化されたものがあげられ、一部の水素がフッ素化されたものでも、すべての水素がフッ素化されたものでもよい。炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）がフッ素化されたものが好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）がフッ素化されたものがより好ましい。具体的には、全（または部分）フッ素化メチル、全（または部分）フッ素化エチル、全（または部分）フッ素化プロピル、または全（または部分）フッ素化イソプロピルなどがあげられ、三フッ素化メチルが特に好ましい。
【００５０】
Ａｒへの置換基としての置換シリルについては、シリル基（−ＳｉＨ３）における３つの水素が、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルや炭素数６〜１２のアリールなどで置換されているものがあげられる。より具体的には、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものがあげられる。
【００５１】
具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ−ブチルジイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルがあげられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ−ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ−ブチルジフェニルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどがあげられる。
【００５２】
Ａｒへの置換基としての置換ゲルミルについては、ゲルミル基（−ＧｅＨ３）における３つの水素が、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキルや炭素数６〜１２のアリールなどで置換されているものがあげられる。より具体的には、ゲルミル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものがあげられる。
【００５３】
具体的な「置換ゲルミル」としては、トリメチルゲルミル、トリエチルゲルミル、トリプロピルゲルミル、トリイソプロピルゲルミル、トリブチルゲルミル、トリｓ−ブチルゲルミル、トリｔ−ブチルゲルミル、エチルジメチルゲルミル、プロピルジメチルゲルミル、イソプロピルジメチルゲルミル、ブチルジメチルゲルミル、ｓ−ブチルジメチルゲルミル、ｔ−ブチルジメチルゲルミル、メチルジエチルゲルミル、プロピルジエチルゲルミル、イソプロピルジエチルゲルミル、ブチルジエチルゲルミル、ｓ−ブチルジエチルゲルミル、ｔ−ブチルジエチルゲルミル、メチルジプロピルゲルミル、エチルジプロピルゲルミル、ブチルジプロピルゲルミル、ｓ−ブチルジプロピルゲルミル、ｔ−ブチルジプロピルゲルミル、メチルジイソプロピルゲルミル、エチルジイソプロピルゲルミル、ブチルジイソプロピルゲルミル、ｓ−ブチルジイソプロピルゲルミル、ｔ−ブチルジイソプロピルゲルミルなどのトリアルキルゲルミルがあげられる。また、フェニルジメチルゲルミル、フェニルジエチルゲルミル、フェニルジｔ−ブチルゲルミル、メチルジフェニルゲルミル、エチルジフェニルゲルミル、プロピルジフェニルゲルミル、イソプロピルジフェニルゲルミル、ブチルジフェニルゲルミル、ｓ−ブチルジフェニルゲルミル、ｔ−ブチルジフェニルゲルミル、トリフェニルゲルミルなどがあげられる。
【００５４】
Ａｒへの置換基としてアルキル（例えば炭素数１〜６のアルキル）が隣接して２つ置換する場合には、これらは結合して環を形成していてもよい。このようにして形成された環としては、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、またはトリメチルシクロヘキサンなどがあげられる。
【００５５】
一般式（１）のＲは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。
【００５６】
一般式（１）のＲにおける「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。
【００５７】
具体的な「アルキル」としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル、イソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【００５８】
一般式（１）のＲにおける「アリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「アリール」の説明を引用することができる。
【００５９】
一般式（１）のＲにおける「ヘテロアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。
【００６０】
一般式（１）のＲである「アルキル」、「アリール」または「ヘテロアリール」は置換されていてもよく、例えば、炭素数１〜６のアルキルまたは置換シリルでなどで置換されていてもよい。この具体的な説明は、上記Ａｒの欄での「Ａｒへの置換基」の説明を引用することができる。
【００６１】
また、２つのＲは結合して環を形成していてもよく、この結果、ベンゾフルオレン骨格の５員環には、例えばシクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサンなどの脂肪族環や、例えばフルオレン環などの芳香族環がスピロ縮合していてもよい。また、上記脂肪族環にベンゼン環が縮合したもの（例えばベンゼン環が縮合したシクロペンタジエンなど）もあげられる。
【００６２】
一般式（１）のＡが「Ｎ（窒素原子）」である場合に、これに連結するＲ２は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、または置換されていてもよいアシルである。
【００６３】
Ｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。
【００６４】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【００６５】
Ｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。
【００６６】
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【００６７】
Ｒ２における「アリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「アリール」の説明を引用することができる。
【００６８】
Ｒ２における「ヘテロアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒの欄での「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。
【００６９】
Ｒ２における「アシル」は、一般に「−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ３」で表される基であり、ここで「Ｒ３」の具体的な説明は、上記Ｒ２における「アルキル」の説明を引用することができる。そして、「置換されていてもよいアシル」とは、この「Ｒ３」が置換されていてもよいことを表す。
【００７０】
具体的な「アシル」としては、ホルミル、およびアセチルがあげられる。
【００７１】
Ｒ２としてのアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアシルは置換されていてもよく、この置換基の具体的な説明は、上記Ａｒの欄での「アリール」または「ヘテロアリール」への置換基の説明を引用することができる。
【００７２】
また、一般式（１）で表される化合物を構成する、ベンゾフルオレン環における水素原子、ベンゾフロオレン環に置換するＲ、Ａｒおよびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基）における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【００７３】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（１−１）〜式（１−１８５）、下記式（１−２０１）〜式（１−３８８）、および下記式（１−４０１）〜式（１−６１２）で表される化合物があげられる。さらに、例えば、下記式（１−７０１）〜式（１−７６２）、下記式（１−８０１）〜式（１−８５４）、下記式（１−９０１）〜式（１−９５８）、および下記式（１−１００１）〜式（１−１０４６）、で表される化合物があげられる。
【００７４】
【化２２】
2014065391.tif 000014
【００７５】
【化２３】
2014065391.tif 000015
【００７６】
【化２４】
2014065391.tif 000016
【００７７】
【化２５】
2014065391.tif 000017
【００７８】
【化２６】
2014065391.tif 000018
【００７９】
【化２７】
2014065391.tif 000019
【００８０】
【化２８】
2014065391.tif 000020
【００８１】
【化２９】
2014065391.tif 000021
【００８２】
【化３０】
2014065391.tif 000022
【００８３】
【化３１】
2014065391.tif 000023
【００８４】
【化３２】
2014065391.tif 000024
【００８５】
【化３３】
2014065391.tif 000025
【００８６】
【化３４】
2014065391.tif 000026
【００８７】
【化３５】
2014065391.tif 000027
【００８８】
【化３６】
2014065391.tif 000028
【００８９】
【化３７】
2014065391.tif 000029
【００９０】
【化３８】
2014065391.tif 000030
【００９１】
【化３９】
2014065391.tif 000031
【００９２】
【化４０】
2014065391.tif 000032
【００９３】
【化４１】
2014065391.tif 000033
【００９４】
【化４２】
2014065391.tif 000034
【００９５】
【化４３】
2014065391.tif 000035
【００９６】
【化４４】
2014065391.tif 000036
【００９７】
【化４５】
2014065391.tif 000037
【００９８】
【化４６】
2014065391.tif 000038
【００９９】
【化４７】
2014065391.tif 000039
【０１００】
【化４８】
2014065391.tif 000040
【０１０１】
【化４９】
2014065391.tif 000041
【０１０２】
【化５０】
2014065391.tif 000042
【０１０３】
【化５１】
2014065391.tif 000043
【０１０４】
【化５２】
2014065391.tif 000044
【０１０５】
【化５３】
2014065391.tif 000045
【０１０６】
【化５４】
2014065391.tif 000046
【０１０７】
【化５５】
2014065391.tif 000047
【０１０８】
【化５６】
2014065391.tif 000048
【０１０９】
【化５７】
2014065391.tif 000049
【０１１０】
【化５８】
2014065391.tif 000050
【０１１１】
【化５９】
2014065391.tif 000051
【０１１２】
【化６０】
2014065391.tif 000052
【０１１３】
【化６１】
2014065391.tif 000053
【０１１４】
【化６２】
2014065391.tif 000054
【０１１５】
【化６３】
2014065391.tif 000055
【０１１６】
【化６４】
2014065391.tif 000056
【０１１７】
【化６５】
2014065391.tif 000057
【０１１８】
【化６６】
2014065391.tif 000058
【０１１９】
【化６７】
2014065391.tif 000059
【０１２０】
【化６８】
2014065391.tif 000060
【０１２１】
【化６９】
2014065391.tif 000061
【０１２２】
【化７０】
2014065391.tif 000062
【０１２３】
【化７１】
2014065391.tif 000063
【０１２４】
【化７２】
2014065391.tif 000064
【０１２５】
【化７３】
2014065391.tif 000065
【０１２６】
【化７４】
2014065391.tif 000066
【０１２７】
【化７５】
2014065391.tif 000067
【０１２８】
【化７６】
2014065391.tif 000068
【０１２９】
【化７７】
2014065391.tif 000069
【０１３０】
【化７８】
2014065391.tif 000070
【０１３１】
【化７９】
2014065391.tif 000071
【０１３２】
【化８０】
2014065391.tif 000072
【０１３３】
【化８１】
2014065391.tif 000073
【０１３４】
【化８２】
2014065391.tif 000074
【０１３５】
【化８３】
2014065391.tif 000075
【０１３６】
【化８４】
2014065391.tif 000076
【０１３７】
【化８５】
2014065391.tif 000077
【０１３８】
【化８６】
2014065391.tif 000078
【０１３９】
【化８７】
2014065391.tif 000079
【０１４０】
【化８８】
2014065391.tif 000080
【０１４１】
【化８９】
2014065391.tif 000081
【０１４２】
【化９０】
2014065391.tif 000082
【０１４３】
【化９１】
2014065391.tif 000083
【０１４４】
【化９２】
2014065391.tif 000084
【０１４５】
２．一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物
本発明のベンゾフルオレン化合物について詳細に説明する。本発明に係るベンゾフルオレン化合物の一つは、上記一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物である。
このベンゾフルオレン化合物は、中央のベンゾフルオレン骨格に対して「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」と「２つのＡｒが置換したアミノ基」が結合した化合物である。ジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）は１位〜４位の位置で窒素に結合している。
【０１４６】
上記一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物は、ジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）の結合態様によって、下記式（２ＸＡ）〜（２ＸＤ）および下記式（２ＹＡ）〜（２ＹＤ）で表される化合物に分類される。
【化９３】
2014065391.tif 000085
【０１４７】
一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）のＲは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。また、２つのＲが結合して環を形成していてもよい。これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０１４８】
一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）のＡｒは、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
また、一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）では、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して環を形成してもよく、この結果形成された環としては例えばカルバゾール環やベンゾカルバゾール環などがあげられる。これらの環は、また、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールで置換されていてもよく、これらの置換基の具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０１４９】
一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）のＡは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０１５０】
また、一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物を構成する、ベンゾフルオレン環における水素原子、ベンゾフロオレン環に置換するＲ、Ａｒおよびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基）における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０１５１】
上記一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表される化合物の具体例としては、例えば、一般式（２Ｘ）に分類される下記式（２−１）〜式（２−２３０）および式（２−６０１）〜式（２−８３０）で表される化合物、および一般式（２Ｙ）に分類される下記式（２−３０１）〜式（２−５７６）および式（２−９０１）〜式（２−１１７６）で表される化合物があげられる。さらに、例えば、一般式（２Ｘ）に分類される下記式（２−１２０１）〜式（２−１２６８）、下記式（２−１３０１）〜式（２−１３３６）、下記式（２−１４０１）〜式（２−１４４２）および下記式（２−１５０１）〜式（２−１５３６）で表される化合物、および一般式（２Ｙ）に分類される下記式（２−１６０１）〜式（２−１６４９）、下記式（２−１７０１）〜式（２−１７４０）、下記式（２−１８０１）〜式（２−１８４２）および下記式（２−１９０１）〜式（２−１９３６）で表される化合物があげられる。
【０１５２】
【化９４】
2014065391.tif 000086
【０１５３】
【化９５】
2014065391.tif 000087
【０１５４】
【化９６】
2014065391.tif 000088
【０１５５】
【化９７】
2014065391.tif 000089
【０１５６】
【化９８】
2014065391.tif 000090
【０１５７】
【化９９】
2014065391.tif 000091
【０１５８】
【化１００】
2014065391.tif 000092
【０１５９】
【化１０１】
2014065391.tif 000093
【０１６０】
【化１０２】
2014065391.tif 000094
【０１６１】
【化１０３】
2014065391.tif 000095
【０１６２】
【化１０４】
2014065391.tif 000096
【０１６３】
【化１０５】
2014065391.tif 000097
【０１６４】
【化１０６】
2014065391.tif 000098
【０１６５】
【化１０７】
2014065391.tif 000099
【０１６６】
【化１０８】
2014065391.tif 000100
【０１６７】
【化１０９】
2014065391.tif 000101
【０１６８】
【化１１０】
2014065391.tif 000102
【０１６９】
【化１１１】
2014065391.tif 000103
【０１７０】
【化１１２】
2014065391.tif 000104
【０１７１】
【化１１３】
2014065391.tif 000105
【０１７２】
【化１１４】
2014065391.tif 000106
【０１７３】
【化１１５】
2014065391.tif 000107
【０１７４】
【化１１６】
2014065391.tif 000108
【０１７５】
【化１１７】
2014065391.tif 000109
【０１７６】
【化１１８】
2014065391.tif 000110
【０１７７】
【化１１９】
2014065391.tif 000111
【０１７８】
【化１２０】
2014065391.tif 000112
【０１７９】
【化１２１】
2014065391.tif 000113
【０１８０】
【化１２２】
2014065391.tif 000114
【０１８１】
【化１２３】
2014065391.tif 000115
【０１８２】
【化１２４】
2014065391.tif 000116
【０１８３】
【化１２５】
2014065391.tif 000117
【０１８４】
【化１２６】
2014065391.tif 000118
【０１８５】
【化１２７】
2014065391.tif 000119
【０１８６】
【化１２８】
2014065391.tif 000120
【０１８７】
【化１２９】
2014065391.tif 000121
【０１８８】
【化１３０】
2014065391.tif 000122
【０１８９】
【化１３１】
2014065391.tif 000123
【０１９０】
【化１３２】
2014065391.tif 000124
【０１９１】
【化１３３】
2014065391.tif 000125
【０１９２】
【化１３４】
2014065391.tif 000126
【０１９３】
【化１３５】
2014065391.tif 000127
【０１９４】
【化１３６】
2014065391.tif 000128
【０１９５】
【化１３７】
2014065391.tif 000129
【０１９６】
【化１３８】
2014065391.tif 000130
【０１９７】
【化１３９】
2014065391.tif 000131
【０１９８】
【化１４０】
2014065391.tif 000132
【０１９９】
【化１４１】
2014065391.tif 000133
【０２００】
【化１４２】
2014065391.tif 000134
【０２０１】
【化１４３】
2014065391.tif 000135
【０２０２】
【化１４４】
2014065391.tif 000136
【０２０３】
【化１４５】
2014065391.tif 000137
【０２０４】
【化１４６】
2014065391.tif 000138
【０２０５】
【化１４７】
2014065391.tif 000139
【０２０６】
【化１４８】
2014065391.tif 000140
【０２０７】
【化１４９】
2014065391.tif 000141
【０２０８】
【化１５０】
2014065391.tif 000142
【０２０９】
【化１５１】
2014065391.tif 000143
【０２１０】
【化１５２】
2014065391.tif 000144
【０２１１】
【化１５３】
2014065391.tif 000145
【０２１２】
【化１５４】
2014065391.tif 000146
【０２１３】
【化１５５】
2014065391.tif 000147
【０２１４】
【化１５６】
2014065391.tif 000148
【０２１５】
【化１５７】
2014065391.tif 000149
【０２１６】
【化１５８】
2014065391.tif 000150
【０２１７】
【化１５９】
2014065391.tif 000151
【０２１８】
【化１６０】
2014065391.tif 000152
【０２１９】
【化１６１】
2014065391.tif 000153
【０２２０】
【化１６２】
2014065391.tif 000154
【０２２１】
【化１６３】
2014065391.tif 000155
【０２２２】
【化１６４】
2014065391.tif 000156
【０２２３】
【化１６５】
2014065391.tif 000157
【０２２４】
【化１６６】
2014065391.tif 000158
【０２２５】
【化１６７】
2014065391.tif 000159
【０２２６】
【化１６８】
2014065391.tif 000160
【０２２７】
【化１６９】
2014065391.tif 000161
【０２２８】
【化１７０】
2014065391.tif 000162
【０２２９】
【化１７１】
2014065391.tif 000163
【０２３０】
【化１７２】
2014065391.tif 000164
【０２３１】
【化１７３】
2014065391.tif 000165
【０２３２】
【化１７４】
2014065391.tif 000166
【０２３３】
【化１７５】
2014065391.tif 000167
【０２３４】
【化１７６】
2014065391.tif 000168
【０２３５】
【化１７７】
2014065391.tif 000169
【０２３６】
【化１７８】
2014065391.tif 000170
【０２３７】
【化１７９】
2014065391.tif 000171
【０２３８】
【化１８０】
2014065391.tif 000172
【０２３９】
【化１８１】
2014065391.tif 000173
【０２４０】
【化１８２】
2014065391.tif 000174
【０２４１】
【化１８３】
2014065391.tif 000175
【０２４２】
【化１８４】
2014065391.tif 000176
【０２４３】
【化１８５】
2014065391.tif 000177
【０２４４】
【化１８６】
2014065391.tif 000178
【０２４５】
【化１８７】
2014065391.tif 000179
【０２４６】
【化１８８】
2014065391.tif 000180
【０２４７】
【化１８９】
2014065391.tif 000181
【０２４８】
【化１９０】
2014065391.tif 000182
【０２４９】
【化１９１】
2014065391.tif 000183
【０２５０】
【化１９２】
2014065391.tif 000184
【０２５１】
【化１９３】
2014065391.tif 000185
【０２５２】
【化１９４】
2014065391.tif 000186
【０２５３】
【化１９５】
2014065391.tif 000187
【０２５４】
【化１９６】
2014065391.tif 000188
【０２５５】
【化１９７】
2014065391.tif 000189
【０２５６】
【化１９８】
2014065391.tif 000190
【０２５７】
【化１９９】
2014065391.tif 000191
【０２５８】
【化２００】
2014065391.tif 000192
【０２５９】
【化２０１】
2014065391.tif 000193
【０２６０】
【化２０２】
2014065391.tif 000194
【０２６１】
【化２０３】
2014065391.tif 000195
【０２６２】
【化２０４】
2014065391.tif 000196
【０２６３】
【化２０５】
2014065391.tif 000197
【０２６４】
【化２０６】
2014065391.tif 000198
【０２６５】
【化２０７】
2014065391.tif 000199
【０２６６】
【化２０８】
2014065391.tif 000200
【０２６７】
【化２０９】
2014065391.tif 000201
【０２６８】
【化２１０】
2014065391.tif 000202
【０２６９】
【化２１１】
2014065391.tif 000203
【０２７０】
【化２１２】
2014065391.tif 000204
【０２７１】
【化２１３】
2014065391.tif 000205
【０２７２】
【化２１４】
2014065391.tif 000206
【０２７３】
【化２１５】
2014065391.tif 000207
【０２７４】
【化２１６】
2014065391.tif 000208
【０２７５】
【化２１７】
2014065391.tif 000209
【０２７６】
【化２１８】
2014065391.tif 000210
【０２７７】
【化２１９】
2014065391.tif 000211
【０２７８】
【化２２０】
2014065391.tif 000212
【０２７９】
【化２２１】
2014065391.tif 000213
【０２８０】
【化２２２】
2014065391.tif 000214
【０２８１】
【化２２３】
2014065391.tif 000215
【０２８２】
【化２２４】
2014065391.tif 000216
【０２８３】
【化２２５】
2014065391.tif 000217
【０２８４】
【化２２６】
2014065391.tif 000218
【０２８５】
【化２２７】
2014065391.tif 000219
【０２８６】
【化２２８】
2014065391.tif 000220
【０２８７】
【化２２９】
2014065391.tif 000221
【０２８８】
【化２３０】
2014065391.tif 000222
【０２８９】
【化２３１】
2014065391.tif 000223
【０２９０】
【化２３２】
2014065391.tif 000224
【０２９１】
【化２３３】
2014065391.tif 000225
【０２９２】
【化２３４】
2014065391.tif 000226
【０２９３】
【化２３５】
2014065391.tif 000227
【０２９４】
【化２３６】
2014065391.tif 000228
【０２９５】
３．一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物
本発明のベンゾフルオレン化合物について詳細に説明する。本発明に係るベンゾフルオレン化合物の一つは、上記一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物である。
このベンゾフルオレン化合物は、中央のベンゾフルオレン骨格に対して「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」と「Ｒ１基」が結合した化合物である。ジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）は１位〜４位の位置で窒素に結合している。
【０２９６】
上記一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物は、ジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）の結合態様によって、下記式（３ＸＡ）〜（３ＸＤ）および下記式（３ＹＡ）〜（３ＹＤ）で表される化合物に分類される。
【化２３７】
2014065391.tif 000229
【０２９７】
一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）のＲは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。また、２つのＲが結合して環を形成していてもよい。これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０２９８】
一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）のＡｒは、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールから選択することができる。これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０２９９】
一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）のＲ１は、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換シリル、置換ゲルミル、またはシアノから選択することができる。これら（置換されていてもよいシクロアルキルを除く）の具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。なお、アリールおよびヘテロアリールへの置換基については、上記一般式（１）における説明に加えて、炭素数６〜１２のアリールで二置換されたアミノ基（すなわちジアリールアミノ基）による置換もあげられ、炭素数６〜１２のアリールの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。さらに、アリールまたはヘテロアリールへ炭素数１〜６のアルキルが隣接して２つ置換する場合には、これらは結合して環を形成していてもよく、このようにして形成された環としては、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、またはトリメチルシクロヘキサンなどがあげられる。
【０３００】
Ｒ１としての「置換されていてもよいシクロアルキル」については、「置換基」の具体的な説明は上記一般式（１）における説明を引用することができ、「シクロアルキル」については、炭素数３〜１２のシクロアルキルが好ましく、炭素数３〜１０のシクロアルキルがより好ましく、炭素数３〜８のシクロアルキルがさらに好ましく、炭素数３〜６のシクロアルキルが特に好ましい。具体例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【０３０１】
また、一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）におけるベンゾフルオレン環がアルキルで置換されていてもよく、このアルキルの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０３０２】
一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）のＡは、Ｏ、Ｓ、または、Ｒ２が連結したＮであり、これらの具体的な説明は、上記一般式（１）における説明を引用することができる。
【０３０３】
さらに、一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物を構成する、ベンゾフルオレン環における水素原子、ベンゾフロオレン環に置換するＲ、Ａｒ、Ｒ１およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基）における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０３０４】
上記一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表される化合物の具体例としては、例えば、一般式（３Ｘ）に分類される下記式（３−１）〜式（３−８６）および式（３−２０１）〜式（３−２９６）で表される化合物、および一般式（３Ｙ）に分類される下記式（３−１０１）〜式（３−１９６）および式（３−３０１）〜式（３−３９６）で表される化合物があげられる。さらに、例えば、一般式（３Ｘ）に分類される下記式（３−５０１）〜式（３−５４６）、下記式（３−６０１）〜式（３−６４０）、下記式（３−７０１）〜式（３−７４２）および下記式（３−８０１）〜式（３−８３６）で表される化合物、および一般式（３Ｙ）に分類される下記式（３−９０１）〜式（３−９４４）、下記式（３−１００１）〜式（３−１０４０）、下記式（３−１１０１）〜式（３−１１４２）および下記式（３−１２０１）〜式（３−１２３６）で表される化合物があげられる。
【０３０５】
【化２３８】
2014065391.tif 000230
【０３０６】
【化２３９】
2014065391.tif 000231
【０３０７】
【化２４０】
2014065391.tif 000232
【０３０８】
【化２４１】
2014065391.tif 000233
【０３０９】
【化２４２】
2014065391.tif 000234
【０３１０】
【化２４３】
2014065391.tif 000235
【０３１１】
【化２４４】
2014065391.tif 000236
【０３１２】
【化２４５】
2014065391.tif 000237
【０３１３】
【化２４６】
2014065391.tif 000238
【０３１４】
【化２４７】
2014065391.tif 000239
【０３１５】
【化２４８】
2014065391.tif 000240
【０３１６】
【化２４９】
2014065391.tif 000241
【０３１７】
【化２５０】
2014065391.tif 000242
【０３１８】
【化２５１】
2014065391.tif 000243
【０３１９】
【化２５２】
2014065391.tif 000244
【０３２０】
【化２５３】
2014065391.tif 000245
【０３２１】
【化２５４】
2014065391.tif 000246
【０３２２】
【化２５５】
2014065391.tif 000247
【０３２３】
【化２５６】
2014065391.tif 000248
【０３２４】
【化２５７】
2014065391.tif 000249
【０３２５】
【化２５８】
2014065391.tif 000250
【０３２６】
【化２５９】
2014065391.tif 000251
【０３２７】
【化２６０】
2014065391.tif 000252
【０３２８】
【化２６１】
2014065391.tif 000253
【０３２９】
【化２６２】
2014065391.tif 000254
【０３３０】
【化２６３】
2014065391.tif 000255
【０３３１】
【化２６４】
2014065391.tif 000256
【０３３２】
【化２６５】
2014065391.tif 000257
【０３３３】
【化２６６】
2014065391.tif 000258
【０３３４】
【化２６７】
2014065391.tif 000259
【０３３５】
【化２６８】
2014065391.tif 000260
【０３３６】
【化２６９】
2014065391.tif 000261
【０３３７】
【化２７０】
2014065391.tif 000262
【０３３８】
【化２７１】
2014065391.tif 000263
【０３３９】
【化２７２】
2014065391.tif 000264
【０３４０】
【化２７３】
2014065391.tif 000265
【０３４１】
【化２７４】
2014065391.tif 000266
【０３４２】
【化２７５】
2014065391.tif 000267
【０３４３】
【化２７６】
2014065391.tif 000268
【０３４４】
【化２７７】
2014065391.tif 000269
【０３４５】
【化２７８】
2014065391.tif 000270
【０３４６】
【化２７９】
2014065391.tif 000271
【０３４７】
【化２８０】
2014065391.tif 000272
【０３４８】
【化２８１】
2014065391.tif 000273
【０３４９】
【化２８２】
2014065391.tif 000274
【０３５０】
【化２８３】
2014065391.tif 000275
【０３５１】
【化２８４】
2014065391.tif 000276
【０３５２】
【化２８５】
2014065391.tif 000277
【０３５３】
【化２８６】
2014065391.tif 000278
【０３５４】
【化２８７】
2014065391.tif 000279
【０３５５】
【化２８８】
2014065391.tif 000280
【０３５６】
【化２８９】
2014065391.tif 000281
【０３５７】
【化２９０】
2014065391.tif 000282
【０３５８】
【化２９１】
2014065391.tif 000283
【０３５９】
【化２９２】
2014065391.tif 000284
【０３６０】
【化２９３】
2014065391.tif 000285
【０３６１】
【化２９４】
2014065391.tif 000286
【０３６２】
【化２９５】
2014065391.tif 000287
【０３６３】
【化２９６】
2014065391.tif 000288
【０３６４】
【化２９７】
2014065391.tif 000289
【０３６５】
【化２９８】
2014065391.tif 000290
【０３６６】
【化２９９】
2014065391.tif 000291
【０３６７】
【化３００】
2014065391.tif 000292
【０３６８】
【化３０１】
2014065391.tif 000293
【０３６９】
【化３０２】
2014065391.tif 000294
【０３７０】
【化３０３】
2014065391.tif 000295
【０３７１】
４．ベンゾフルオレン化合物の製造方法
＜一般式（１）で表されるベンゾフロオレン化合物＞
一般式（１）で表されるように、ベンゾフロオレン骨格に対して「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基（以降、「芳香族置換アミノ基」とも言う）」が２つ結合した化合物は、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応またはＵｌｌｍａｎｎ反応などの既存の反応を利用して製造することができる。
【０３７２】
Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応は、塩基の存在下、パラジウム触媒または銅触媒を用いて、芳香族ハライドと、一級芳香族アミンもしくは二級芳香族アミンとをカップリングする方法である。この方法により一般式（１）で表される化合物を得る反応経路の具体例は下記の通りである（スキーム１〜３）。
【０３７３】
なお、スキーム１で説明する芳香族ハライドの合成方法に関しては、例えば国際公開第2005/056633号パンフレットが参考になる。また、スキーム１の第一段目に示した反応は鈴木カップリングであり、反応させる２つの化合物におけるＸ基とＹ基とを交互に入れ替えても反応させることができる。さらに、この第一段目の反応において、鈴木カップリングではなく根岸カップリングを用いることもでき、この場合には、Ｙ基を有する化合物としてボロン酸やボロン酸エステルの代わりに塩化亜鉛錯体を用いる。また、この根岸カップリングの場合も上記と同様に、Ｘ基とＹ基とを交互に入れ替えても（すなわち、ナフタレンの塩化亜鉛錯体を用いる）反応させることができる。さらには、スキーム１ではカップリング反応の後に五員環を形成するために、ベンゼン環のカップリングさせる炭素の隣に予め−ＣＯＯＲ”を置換させた原料を用いているが、代わりに、ナフタレン環の２位（カップリングさせる炭素の隣）に−ＣＯＯＲ”を置換させた原料を用いることもできる。各スキーム中のＡｒおよびＡは、それぞれ一般式（１）中で用いられるものに対応する。
【０３７４】
スキーム２は、ベンゾフルオレン骨格に「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」が２つ結合してできる一般式（１）で表される化合物の製造方法において、予め「Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換したアミノ基」を合成しておき、これをベンゾフルオレン骨格に結合させる方法である。なお、スキーム２ではＡｒのアミン化合物を出発原料とした例を示しているが、これはＡｒが例えばフェニルなどの場合には、ジベンゾフラニル（またはジベンゾチオフェニルまたはカルバゾリル）のアミン化合物よりも合成や入手が容易なためであり、Ａｒの種類によってはこれが逆になることもあるため、出発原料の合成や入手の容易性を考慮して製造方法を決定すればよい。
【０３７５】
また、スキーム３は、Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）に相当する部位を１つずつ結合させる方法である。なお、スキーム３ではＡｒのアミン化合物を出発原料とした例を示しているが、ジベンゾフラニル（またはジベンゾチオフェニルまたはカルバゾリル）のアミン化合物を出発原料とすることもでき、上述するように出発原料の合成や入手の容易性に加えて、ベンゾフルオレンとの反応に伴う立体障害性を考慮して製造方法を決定すればよい。
【０３７６】
なお、スキーム２および３ではベンゾフルオレンに同じハロゲンＸが結合したジハロゲン体を用いているが、一般式（１）で表される化合物には２つの「芳香族置換アミノ基」が異なる（一般式（１）で表される化合物構造が非対称となった例）も含まれるため、このような化合物を合成する場合には、反応性が異なるハロゲンが結合したジハロゲン体を用いて、ハロゲン活性の違いを利用して選択的な反応を用いたり、精製分離技術などを利用したりすればよい。
【０３７７】
【化３０４】
2014065391.tif 000296
【０３７８】
【化３０５】
2014065391.tif 000297
【０３７９】
【化３０６】
2014065391.tif 000298
【０３８０】
以上の反応で用いられるパラジウム触媒の具体例は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ＰｄＣｌ２｛Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）｝２、ビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ｏ−ｔｏｌｙｌ３）２などである。
【０３８１】
反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例は、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ビナフチル、４−ジメチルアミノフェニルジｔ−ブチルホスフィン、フェニルジｔ−ブチルホスフィンなどである。
【０３８２】
この反応で用いられる塩基の具体例は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、フッ化カリウムなどである。
【０３８３】
さらに、この反応で用いられる溶媒の具体例は、ベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどである。これらの溶媒は、反応させる芳香族ハライド、トリフラート、芳香族ボロン酸エステルおよび芳香族ボロン酸の構造に応じて適宜選択できる。溶媒は単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
【０３８４】
またＵｌｌｍａｎｎ反応は、塩基の存在下、銅触媒を用いて、芳香族ハライドと一級芳香族アミンもしくは二級芳香族アミンとをカップリングする方法である。Ｕｌｌｍａｎｎ反応で用いられる銅触媒の具体例は、銅粉、塩化銅、臭化銅またはヨウ化銅などである。また、この反応で用いられる塩基の具体例は、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応と同じものから選択することができる。さらに、Ｕｌｌｍａｎｎ反応で用いられる溶媒の具体例は、ニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどである。
【０３８５】
また、一般式（１）で表される化合物は、以下の反応を利用しても製造することができる（スキーム４または５）。なお、スキーム４およびスキーム５の第一段目に示した反応は鈴木カップリングであり、反応させる２つの化合物におけるＸ基とＹ基とを相互に入れ替えても反応させることができる。さらに、この第一段目の反応において、鈴木カップリングではなく根岸カップリングを用いることもでき、この場合には、Ｙ基を有する化合物としてボロン酸やボロン酸エステルの代わりに塩化亜鉛錯体を用いる。また、この根岸カップリングの場合も上記と同様に、Ｘ基とＹ基とを相互に入れ替えても（すなわち、芳香族置換アミノ基が結合したナフタレンの塩化亜鉛錯体を用いる）反応させることができる。なお、各スキーム中のＡｒおよびＡは、それぞれ一般式（１）中で用いられるものに対応する。
【０３８６】
【化３０７】
2014065391.tif 000299
【０３８７】
【化３０８】
2014065391.tif 000300
【０３８８】
また、式（１）で表されるベンゾフルオレン化合物において２つのＲが結合して環（たとえば脂肪族環や芳香族環）を形成した化合物については、例えば特開２００９−１８４９９３号公報に記載されたスピロ構造を有するベンゾフルオレン化合物の合成方法を参考にして合成することができる。当該公報の段落［００５５］には以下に引用する合成方法（スキーム１ｃ）が記載されている。なお、下記スキーム中のＭはＬｉ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒまたはＭｇＩである。
【化３０９】
2014065391.tif 000301
【０３８９】
＜一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフロオレン化合物＞
また、一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物は、上記スキーム（４）または（５）を利用して製造することができる。上記スキーム（４）または（５）では、Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換した２種類の３級アミンを出発原料として用いているが、この出発原料のうちの一方の３級アミンを２つのＡｒ基が置換したものに変更することで、式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物を製造することができる。
【０３９０】
なお、一般式（２Ｘ）または（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物の中には、Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して環（含窒素芳香環）を形成した形態（例えば式（２−７３）〜式（２−８２）で表される化合物）が含まれるが、これも上記スキーム（４）または（５）を利用して製造することができる。例えば、上記スキーム（４）または（５）で用いられる出発原料のうちの一方の３級アミン（２級アミノ基が結合したナフタレン誘導体またはベンゼン誘導体）を上記含窒素芳香環が結合したナフタレン誘導体またはベンゼン誘導体に変更することで、含窒素芳香環が結合したナフタレン誘導体からは式（２Ｙ）で表されるタイプを、含窒素芳香環が結合したベンゼン誘導体からは式（２Ｘ）で表されるタイプを製造することができる。
【０３９１】
Ｎを介して隣接する２つのＡｒが結合して環（含窒素芳香環）を形成した形態の化合物は、以下に示すスキーム（６）および（７）に従って、反応活性の異なるベンゾフルオレンジハライドを製造した後、これにアミン部位と含窒素芳香環部位とを結合させて製造することもできる。スキーム（７）では含窒素芳香環化合物としてカルバゾールを例にしたが、目的とする化合物に応じて含窒素芳香環化合物を適宜選択して用いることができる。また、Ｘ２とＸ３の反応活性の強さを逆にしたり、２級アミンと含窒素芳香環化合物との結合順序を逆にしたりすれば、式（２Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物を製造することもできる。
【０３９２】
【化３１０】
2014065391.tif 000302
【０３９３】
【化３１１】
2014065391.tif 000303
【０３９４】
＜一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフロオレン化合物＞
また、一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物は、上記スキーム（４）または（５）を利用して製造することができる。上記スキーム（４）または（５）では、Ａｒ基およびジベンゾフラニル基（またはジベンゾチオフェニル基またはカルバゾリル基）が置換した２種類の３級アミンを出発原料として用いているが、この出発原料のうちの一方の３級アミン（２級アミノ基が結合したナフタレン誘導体またはベンゼン誘導体）をＲ１基が結合したナフタレン誘導体またはベンゼン誘導体に変更することで、Ｒ１基が結合したナフタレン誘導体からは式（３Ｙ）で表されるタイプを、Ｒ１基が結合したベンゼン誘導体からは式（３Ｘ）で表されるタイプを製造することができる。Ｒ１が水素の場合には、スキーム（４）またはスキーム（５）の出発原料のどちらか一方にアミノ基がない化合物を用いることにより製造することができる。
【０３９５】
さらに、一般式（３Ｘ）または（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物は、上記スキーム（６）および（７）を応用して製造することもできる。スキーム（７）では、２級アミンを反応させた後に含窒素芳香環化合物（カルバゾール）を反応させているが、含窒素芳香環化合物の代わりにＲ１のボロン酸、ボロン酸エステルまたは塩化亜鉛錯体を用いて鈴木カップリングや根岸カップリングさせることにより、式（３Ｘ）で表されるベンゾフルオレン化合物を製造することができる。また、Ｘ２とＸ３の反応活性の強さを逆にしたり、２級アミンとＲ１のボロン酸、ボロン酸エステルまたは塩化亜鉛錯体との反応順序を逆にしたりすれば、式（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物を製造することができる。Ｒ１が水素の場合には、スキーム（６）の途中で製造されるベンゾフルオレンのモノハライドを用いて、スキーム（７）において２級アミンを反応させることにより製造することができる。
【０３９６】
また、本発明の化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【０３９７】
３．有機電界発光素子
本発明に係るベンゾフルオレン化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。
この実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【０３９８】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０３９９】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０４００】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６および電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０４０１】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／発光層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０４０２】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルムまたはプラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、およびポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０４０３】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０４０４】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０４０５】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できさえすれば特に限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０４０６】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０４０７】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０４０８】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル（以下、ＮＰＤと略記する。）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では上記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【０４０９】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開２００５−１６７１７５号公報）。
【０４１０】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光および／または燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
【０４１１】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、発光層の各層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパントの使用量はドーパントによって異なり、そのドーパントの特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは１〜５重量％である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０４１２】
ホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。
【０４１３】
その他、ホスト材料としては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０４１４】
ホスト材料の使用量は、好ましくは発光材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。
【０４１５】
また、ドーパント材料としては、上記一般式（１）、一般式（２Ｘ）、一般式（２Ｙ）、一般式（３Ｘ）または一般式（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物を用いることができる。上記一般式（１）、一般式（２Ｘ）、一般式（２Ｙ）、一般式（３Ｘ）または一般式（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物のドーパント材料としての使用量は、好ましくは発光材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０４１６】
また、その他のドーパント材料も同時に使用できる。その他のドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレンおよびルブレンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体およびデアザフラビン誘導体などがあげられる。
【０４１７】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
【０４１８】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０４１９】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。
【０４２０】
本発明の発光層用材料に適したドーパント材料としては、上述するドーパント材料の中でも、上記一般式（１）、一般式（２Ｘ）、一般式（２Ｙ）、一般式（３Ｘ）または一般式（３Ｙ）で表されるベンゾフルオレン化合物が最適であり、同時に使用できるドーパント材料としては、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、アミン含有スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、イリジウム錯体または白金錯体が好ましい。
【０４２１】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０４２２】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０４２３】
アミン含有スチリル誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどがあげられる。  また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたアミン含有スチリル誘導体を用いてもよい。
【０４２４】
芳香族アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセン、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０４２５】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０４２６】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
【化３１２】
2014065391.tif 000304
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０４２７】
イリジウム錯体としては、下記のＩｒ（ｐｐｙ）３などがあげられる。
【化３１３】
2014065391.tif 000305
また、特開2006-089398号公報、特開2006-080419号公報、特開2005-298483号公報、特開2005-097263号公報、および特開2004-111379号公報などに記載されたイリジウム錯体を用いてもよい。
【０４２８】
白金錯体としては、下記のＰｔＯＥＰなどがあげられる。
【化３１４】
2014065391.tif 000306
また、特開2006-190718号公報、特開2006-128634号公報、特開2006-093542号公報、特開2004-335122号公報、および特開2004-331508号公報などに記載された白金錯体を用いてもよい。
【０４２９】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０４３０】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０４３１】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０４３２】
電子輸送層および電子注入層に用いられる材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０４３３】
具体的には、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、チオフェン誘導体、チアジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。また、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４３４】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４３５】
上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体またはベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
【０４３６】
キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
【化３１５】
2014065391.tif 000307
式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０４３７】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
【０４３８】
ピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。
【化３１６】
2014065391.tif 000308
式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素原子は置換されていてもよい。
【０４３９】
一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化３１７】
2014065391.tif 000309
【０４４０】
ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。
【０４４１】
フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。
【化３１８】
2014065391.tif 000310
式中、Ｒ１〜Ｒ８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。
【０４４２】
フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。
【０４４３】
特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換されていてもよい芳香族炭化水素、置換されていてもよい芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。
【０４４４】
ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化３１９】
2014065391.tif 000311
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換ボリル、または置換されていてもよいカルバゾールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０４４５】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
【化３２０】
2014065391.tif 000312
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。
【０４４６】
【化３２１】
2014065391.tif 000313
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０４４７】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。
【化３２２】
2014065391.tif 000314
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０４４８】
【化３２３】
2014065391.tif 000315
式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０４４９】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。
【化３２４】
2014065391.tif 000316
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０４５０】
【化３２５】
2014065391.tif 000317
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０４５１】
ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。
【化３２６】
2014065391.tif 000318
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。特に、Ａｒ１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
【０４５２】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル，９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。
【０４５３】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
【０４５４】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０４５５】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０４５６】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
【０４５７】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【０４５８】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０４５９】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０４６０】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０４６１】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０４６２】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０４６３】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０４６４】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平１０−３３５０６６号公報、特開２００３−３２１５４６号公報、特開２００４−２８１０８６号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０４６５】
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０４６６】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【０４６７】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開２００３−２５７６２１号公報、特開２００３−２７７７４１号公報、特開２００４−１１９２１１号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【実施例】
【０４６８】
＜ベンゾフルオレン化合物の合成例（１）＞
以下、式（１−１）および式（１−２０１）で表される化合物の合成例について説明する。【０４６９】
［合成例１］化合物（１−１）の合成
【化３２７】
2014065391.tif 000319
【０４７０】
＜Ｎ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンの合成＞
アルゴン雰囲気下、４−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン５．０ｇとアニリン２．０ｇを脱水キシレン１５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．１３ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド５．８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１８ｇを加えて１２０℃で１５時間加熱した。反応液を室温まで冷却後、水を１００ｍｌ添加し、攪拌後分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去して粗製品を得た。粗製品をトルエンに溶解して、アルミナでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））を行って着色成分を除いた。溶媒を減圧留去し、さらにヘプタンから再結晶して、Ｎ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンを２．２ｇ（収率４２％）得た。【０４７１】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定によりＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンの構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９６（ｄｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．４６（ｄｔ，１Ｈ）、７．３９−７．３１（ｍ，４Ｈ）、７．２４−７．２１（ｍ，３Ｈ）、７．０１（ｔ，１Ｈ）、６．１９（ｂｓ，１Ｈ）．【０４７２】
＜Ｎ５，Ｎ９−ビス（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成＞
アルゴン雰囲気下、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン１．０ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミン１．１ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０５０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．２ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０６５ｇを加えて１５０℃で３時間加熱した。反応液を室温まで冷却後、水を５０ｍｌ添加し、攪拌後分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去して粗製品を得た。粗製品をトルエンに溶解して、シリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、式（１−１）で表される化合物、Ｎ５，Ｎ９−ビス（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンを１．１ｇ（収率６３％）得た。【０４７３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により式（１−１）で表される化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６６（ｂｒｄ，１Ｈ）、８．１６（ｍ，２Ｈ）、７．９５（ｍ，３Ｈ）、７．７７（ｂｒｄ，１Ｈ）、７．７０（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．５８−７．５３（ｍ，３Ｈ）、７．４２−７．０５（ｍ，１８Ｈ）、６．８９−６．８３（ｍ，３Ｈ）、１．３６（ｓ，６Ｈ）．【０４７４】
［合成例２］化合物（１−２０１）の合成
【化３２８】
2014065391.tif 000320
【０４７５】
＜Ｎ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミンの合成＞
アルゴン雰囲気下、４−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇとアニリン１．９ｇを脱水キシレン１５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．１１ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド５．４ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１５ｇを加えて１２０℃で３時間加熱した。反応液を室温まで冷却後、水を１００ｍｌ添加し、攪拌後分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去して粗製品を得た。粗製品をトルエンに溶解して、アルミナでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って着色成分を除いた。溶媒を減圧留去し、さらにヘプタンから再結晶して、Ｎ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミンを３．３ｇ（収率６８％）得た。【０４７６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定によりＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミンの構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１８−８．１４（ｍ，１Ｈ）、７．８７（ｄｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．４９−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．４１（ｔ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，１Ｈ）、７．３１（ｔ，２Ｈ）、７．０９（ｄ，２Ｈ）、６．９８（ｔ，１Ｈ）、５．６６（ｓ，１Ｈ）．【０４７７】
＜Ｎ５，Ｎ９−ビス（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成＞
アルゴン雰囲気下、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン１．０ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミン１．５ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０７０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１００ｇを加えて１５０℃で４時間加熱した。反応液を室温まで冷却後、水を５０ｍｌ添加し、攪拌後分液した。有機層を水洗した後、溶媒を減圧留去して粗製品を得た。粗製品をトルエンに溶解して、シリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、式（１−２０１）で表される化合物、Ｎ５，Ｎ９−ビス（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンを０．２７ｇ（収率１１％）得た。【０４７８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により式（１−２０１）で表される化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｔ，３Ｈ）、８．１０（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、７．９３（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．４９−６．９１（ｍ，２３Ｈ）、１．３４（ｓ，６Ｈ）．【０４７９】
＜ベンゾフルオレン化合物の合成例（２）＞
以下、式（１−３５１）、式（１−１５１）、式（１−１０１）、式（１−３）、式（１−１００１）、式（２−６０１）、式（２−６４１）、式（２−６８３）、式（２−６３０）、式（３−２３０）、式（２−２３１）、式（３−３６９）、式（２−１）、式（２−８３）、式（２−４１）、式（２−８４）、式（２−９０１）、式（２−３０１）、式（２−１９０１）、式（２−１５３７）、および式（２−１５３８）で表される化合物の合成例について説明する。【０４８０】
［合成例３］化合物（１−３５１）の合成
【化３２９】
2014065391.tif 000321
【０４８１】
アルゴン雰囲気下、２-ブロモジベンゾチオフェン５．０ｇとアニリン１．９ｇを脱水キシレン１５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．１１ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド５．４ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１５ｇを加えて１２０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をアルミナでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って着色成分を除き、溶媒をエバポレーターで除いた。さらにヘプタンを用いて再結晶を行い、下記原料（ａ１）を３．１ｇ（収率：５９％）得た。
【化３３０】
2014065391.tif 000322
【０４８２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記原料（ａ１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，1Ｈ）、７．４７−７．４１（ｍ，３Ｈ）、７．３２−７．２６（ｍ，２Ｈ）、７．１３（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｓ，１Ｈ）、６．９５（ｔ，１Ｈ）、５．８２（ｓ，１Ｈ）．【０４８３】
アルゴン雰囲気下、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン１．５ｇと上記原料（ａ１）１．８ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０３０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０５ｇを加えて１２０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（１−３５１）を１．５ｇ（収率：６４％）得た。【０４８４】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−３５１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７０（ｂｒ，１Ｈ）、８．１７−８．１３（ｂｒ，２Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｂｒｄ，１Ｈ）、７．４６-６．９５（ｍ，２３Ｈ）、１．４０（ｓ，６Ｈ）．【０４８５】
［合成例４］化合物（１−１５１）の合成
【化３３１】
2014065391.tif 000323
【０４８６】
アルゴン雰囲気下、２-ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン１．０ｇとアニリン０．４ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０７０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１００ｇを加えて１００℃で２時間加熱した。室温に冷却後、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン１．５ｇを添加して、再度１３０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（１−１５１）を０．２０ｇ（収率：１３％）得た。【０４８７】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−１５１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｂｒ，１Ｈ）、８．１３（ｂｒ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，１Ｈ）、７．８０−７．７０（ｂｒ，２Ｈ）、７．５７７．５０（ｍ，４Ｈ）、７．４６−６．９９（ｍ，２２Ｈ）、１．３８（ｓ，６Ｈ）．【０４８８】
［合成例５］化合物（１−１０１）の合成
【化３３２】
2014065391.tif 000324
【０４８９】
アルゴン雰囲気下、３-ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン１．０ｇとアニリン０．４ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０７０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１００ｇを加えて１００℃で２時間加熱した。室温に冷却後、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン１．５ｇを添加して、再度１３０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（１−１０１）を０．３６ｇ（収率：２４％）得た。【０４９０】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−１０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄ，１Ｈ）、８．１９（ｂｒ，1Ｈ）、８．０７（ｂｒ，1Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．５１-６．９８（ｍ，２４Ｈ）、１．４１（ｓ，６Ｈ）．【０４９１】
［合成例６］化合物（１−３）の合成
【化３３３】
2014065391.tif 000325
【０４９２】
アルゴン雰囲気下、５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン１．０ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミン１．１ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５５ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１４０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））を行った。さらにトルエン／ヘプタンで再結晶を行った後、これを昇華精製して、化合物（１−３）を１．０ｇ（収率：５８％）得た。【０４９３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７４（ｄ，１Ｈ）、８．２２（ｂｒ，１Ｈ）、８．１２（ｂｒ，１Ｈ）、７．９２（ｔ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，１Ｈ）、７．５７−６．７８（ｍ，３７Ｈ）．【０４９４】
［合成例７］化合物（１−１００１）の合成
【化３３４】
2014065391.tif 000326
【０４９５】
アルゴン雰囲気下、４−ブロモ−９−メチル−９Ｈ−カルバゾール２．９ｇとアニリン１．０ｇを脱水キシレン７０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．１４ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド３．３ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．１９ｇを加えて１３０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をアルミナでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って着色成分を除いた。溶媒をエバポレーターで除いた。さらに酢酸エチルを用いて再結晶を行い、下記原料（ｂ１）を２．３ｇ（収率：７７％）得た。
【化３３５】
2014065391.tif 000327
【０４９６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記原料（ｂ１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．９８（ｄ，１Ｈ）、７．４７−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．２０−７．１７（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、７．０９（ｓ，２Ｈ）、７．０５（ｓ，１Ｈ）、６．９５（ｔｔ，１Ｈ）、６．１８（ｂｒ，１Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）．【０４９７】
アルゴン雰囲気下、５，９−ジヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン１．０ｇと上記原料（ｂ１）１．１ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３２ｇを加えて１３０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（１−１００１）を０．９６ｇ（収率：６４％）得た。【０４９８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（１−１００１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６０（ｂｒ，１Ｈ）、８．０８（ｂｒ，２Ｈ）、７．７２（ｄ，1Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．５６-６．６２（ｍ，２８Ｈ）、３．９１（ｓ，６Ｈ）、１．２８（ｓ，６Ｈ）．【０４９９】
［合成例８］化合物（２−６０１）の合成
【化３３６】
2014065391.tif 000328
【０５００】
アルゴン雰囲気下、９−クロロ−５−ヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン８．５ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミン５．７ｇを脱水キシレン２００ｍｌに溶解させ、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム  ０．５０ｇとナトリウム  ｔ−ブトキシド３．０ｇを加えて１３０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行って、下記原料（Ａ１）を７．５ｇ（収率：６５％）得た。
【化３３７】
2014065391.tif 000329
【０５０１】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記原料（Ａ１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄ，１Ｈ）、８．２２（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄｔ，１Ｈ）、８．１２（ｄｔ，１Ｈ）、７．９４（ｄｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄｄ，１Ｈ）、７．６１-７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４７-７．３３（ｍ，７Ｈ）、７．２３-７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｄｄ，１Ｈ）、７．０１-６．９８（ｍ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，１Ｈ）、１．４６（ｓ，６Ｈ）．【０５０２】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ａ１）１．２ｇとジフェニルアミン０．４ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．６５ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３５ｇを加えて１３０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−６０１）を１．３ｇ（収率：８４％）得た。【０５０３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−６０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄｄ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，1Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．９３（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄｄ，１Ｈ）、７．４６-６．９１（ｍ，２４Ｈ）、１．３５（ｓ，６Ｈ）．【０５０４】
［合成例９］化合物（２−６４１）の合成
【化３３８】
2014065391.tif 000330
【０５０５】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ａ１）１．０ｇと（４−トリメチルシリルフェニル）フェニルアミン０．４８ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５２ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１４０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−６４１）を０．５９ｇ（収率：４３％）得た。【０５０６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−６４１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄ，１Ｈ）、８．１５−８．１０（ｍ，３Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄｄ，１Ｈ）、７．５７−６．９１（ｍ，２３Ｈ）、１．３６（ｓ，６Ｈ）、０．２６（ｓ，９Ｈ）．【０５０７】
［合成例１０］化合物（２−６８３）の合成
【化３３９】
2014065391.tif 000331
【０５０８】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ａ１）１．０ｇと（２−フルオロ−４，６−ジフェニル−フェニル）フェニルアミン０．６８ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５３ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１３０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらに酢酸エチルに溶解後、メタノールを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−６８３）を１．１ｇ（収率：７３％）得た。【０５０９】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−６８３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．４８-６．９１（ｍ，２８Ｈ）、１．２８（ｓ，３Ｈ）、１．２０（ｓ，３Ｈ）．【０５１０】
［合成例１１］化合物（２−６３０）の合成
【化３４０】
2014065391.tif 000332
【０５１１】
アルゴン雰囲気下、原料（Ａ１）１．２ｇと（４−シアノフェニル）フェニルアミン０．４ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．６３ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３５ｇを加えて１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／３（容量比））を行った。さらにトルエンで再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−６３０）を０．８４ｇ（収率：６６％）得た。【０５１２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−６３０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６９（ｄ，１Ｈ）、８．２４（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．１２（ｄ，1Ｈ）、７．９４（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｄｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４７−７．３３（ｍ，９Ｈ）、７．２５−７．１７（ｍ，９Ｈ）、７．０６−７．０５（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｔ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，６Ｈ）．【０５１３】
［合成例１２］化合物（３−２３０）の合成
【化３４１】
2014065391.tif 000333
【０５１４】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ａ１）１．０ｇと２−ナフチルボロン酸１．０ｇを脱水キシレン４０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、リン酸三カリウム１．５ｇ、そして（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０６０ｇを加えて１５０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行った。さらにヘプタンで再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（３−２３０）を０．３４ｇ（収率：３０％）得た。【０５１５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（３−２３０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８３（ｄ，１Ｈ）、８．４２（ｄ，１Ｈ）、８．１７−８．１３（ｍ，３Ｈ）、７．９７−７．９４（ｍ，３Ｈ）、７．９０−７．８１（ｍ，４Ｈ）、７．７１（ｄｄ，１Ｈ）、７．６３（ｔ，１Ｈ）、７．５４−７．３４（ｍ，７Ｈ）、７．２５−７．１９（ｍ，３Ｈ）、７．００（ｔ，１Ｈ）、６．９５（ｄｄ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，６Ｈ）．【０５１６】
［合成例１３］化合物（３−２３１）の合成
【化３４２】
2014065391.tif 000334
【０５１７】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ａ１）１．２ｇと９Ｈ−カルバゾール０．３６ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０５０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．１ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０７０ｇを加えて１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンで再結晶を行った後、これを昇華精製して、化合物（３−２３１）を１．０ｇ（収率：６８％）得た。【０５１８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（３−２３１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８２（ｄ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，１Ｈ）、８．１８−８．１６（ｍ，４Ｈ）、７．９６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７１（ｄｄ，１Ｈ）、７．６９−７．５９（ｍ，３Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｓ，２Ｈ）、７．４６−７．４１（ｍ，４Ｈ）、７．３８（ｔ，２Ｈ）、７．３１（ｔ，２Ｈ）、７．２４−７．２０（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）、６．９７（ｄｄ，２Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）．【０５１９】
［合成例１４］化合物（３−３６９）の合成
【化３４３】
2014065391.tif 000335
【０５２０】
アルゴン雰囲気下、９−（９−クロロ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ[ｃ]フルオレン−５−イル）−９Ｈ−カルバゾール１．０ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−アミン０．６５ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．６５ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３５ｇを加えて１４０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらに酢酸エチル／ヘプタンで再結晶を行った後、これを昇華精製して、化合物（３−３６９）を０．９８ｇ（収率：６４％）得た。【０５２１】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（３−３６９）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８２（ｄ，１Ｈ）、８．２７（ｄ，１Ｈ）、８．２３（ｄ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，1Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｔ，１Ｈ）、７．４５（ｔ，１Ｈ）、７．４０−７．３０（ｍ，１１Ｈ）、７．２７（ｓ，１Ｈ）、７．２２（ｄ，１Ｈ）、７．１０（ｔ，１Ｈ）、７．０６（ｄ，２Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）．【０５２２】
［合成例１５］化合物（２−１）の合成
【化３４４】
2014065391.tif 000336
【０５２３】
アルゴン雰囲気下、９−クロロ−５−ヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン５．９ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミン４．０ｇを脱水キシレン２００ｍｌに溶解させ、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム０．６１ｇとナトリウム  ｔ−ブトキシド２．２ｇを加えて１３０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行って、下記原料（Ｂ１）を３．０ｇ（収率：３９％）得た。
【化３４５】
2014065391.tif 000337
【０５２４】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記原料（Ｂ１）の構造を確認した。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｄ，１Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、８．２２（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄｔ，１Ｈ）、７．７１（ｄｄ，１Ｈ）、７．６１−７．５８（ｍ，５Ｈ）、７．２４−７．１３（ｍ，５Ｈ）、６．９８（ｔ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，１Ｈ）、１．４６（ｓ，６Ｈ）．【０５２５】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｂ１）１．０ｇとジフェニルアミン０．３５ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．１ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０７ｇを加えて１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−１）を０．９０ｇ（収率：７２％）得た。【０５２６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｂｒ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，1Ｈ）、７．６９（ｄ，１Ｈ）、７．５８−７．５３（ｍ，２Ｈ）、７．４１−６．８１（ｍ，２３Ｈ）、１．３９（ｓ，６Ｈ）．【０５２７】
［合成例１６］化合物（２−８３）の合成
【化３４６】
2014065391.tif 000338
【０５２８】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｂ１）０．５３ｇと１−ナフチルフェニルアミン０．２３ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．３ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０２３ｇを加えて１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−８３）を０．４０ｇ（収率：５６％）得た。【０５２９】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−８３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６４（ｂｒ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ，１Ｈ）、８．１０（ｂｒ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｂｒ，１Ｈ）、７．５７−７．３０（ｍ，１２Ｈ）、７．２３−６．８１（ｍ，１２Ｈ）、１．５１（ｓ，６Ｈ）．【０５３０】
［合成例１７］化合物（２−４１）の合成
【化３４７】
2014065391.tif 000339
【０５３１】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｂ１）１．０ｇと（４−トリメチルシリルフェニル）フェニルアミン０．５４ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５４ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１５０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−４１）を０．８６ｇ（収率：６１％）得た。【０５３２】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−４１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｂｒ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，1Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．５９−７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．４１−６．８１（ｍ，２２Ｈ）、１．４１（ｓ，６Ｈ）、０．２４（ｓ，９Ｈ）．【０５３３】
［合成例１８］化合物（２−８４）の合成
【化３４８】
2014065391.tif 000340
【０５３４】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｂ１）１．０ｇと（２，４−ジメチルフェニル）フェニルアミン０．３７ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５４ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１５０℃で５時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−８４）を０．８２ｇ（収率：６２％）得た。【０５３５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−８４）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６６（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ，１Ｈ）、８．１０（ｂｒ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，1Ｈ）、７．６９（ｂｒ，１Ｈ）、７．５８−７．３１（ｍ，７Ｈ）、７．２５−６．８３（ｍ，１６Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、２．０４（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｓ，６Ｈ）．【０５３６】
［合成例１９］化合物（２−９０１）の合成
【化３４９】
2014065391.tif 000341
【０５３７】
アルゴン雰囲気下、９−クロロ−５−ヨード−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン１０ｇとジフェニルアミン４．２ｇを脱水キシレン２００ｍｌに溶解させ、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム  ０．６０ｇとナトリウム  ｔ−ブトキシド２．２ｇを加えて１３０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行って、下記原料（Ｃ１）を５．１ｇ（収率：４５％）得た。
【化３５０】
2014065391.tif 000342
【０５３８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記原料（Ｃ１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｄ，１Ｈ）、８．２２（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，1Ｈ）、７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，１Ｈ）、７．４４（ｓ，１Ｈ）、７．４２−７．３６（ｍ，４Ｈ）、７．２１−７．１８（ｍ，４Ｈ）、６．９６-６．９２（ｍ，２Ｈ）、１．４６（ｓ，６Ｈ）．【０５３９】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｃ１）１．５ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−アミン０．９７ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド１．０ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１５０℃で６時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−９０１）を１．７ｇ（収率：７３％）得た。【０５４０】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−９０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｂｒ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ，1Ｈ）、８．０３（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．５４−６．９２（ｍ，２４Ｈ）、１．３８（ｓ，６Ｈ）．【０５４１】
［合成例２０］化合物（２−３０１）の合成
【化３５１】
2014065391.tif 000343
【０５４２】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｃ１）１．５ｇとＮ−フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミン０．９ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．９７ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１５０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−３０１）を１．９ｇ（収率：８７％）得た。【０５４３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−３０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｂｒ，１Ｈ）、８．１５−８．０３（ｂｒ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，1Ｈ）、７．７６（ｂｒ，１Ｈ）、７．５４（ｂｒ，１Ｈ）、７．４６−７．０４（ｍ，２４Ｈ）、１．３５（ｓ，６Ｈ）．【０５４４】
［合成例２１］化合物（２−１９０１）の合成
【化３５２】
2014065391.tif 000344
【０５４５】
アルゴン雰囲気下、上記原料（Ｃ１）１．０ｇと上記原料（ｂ１）０．８ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．６５ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１５０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））を行った。さらにトルエンに溶解後、ヘプタンを添加して再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−１９０１）を１．２ｇ（収率：８０％）得た。【０５４６】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−１９０１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６２（ｂｒ，１Ｈ）、８．０３（ｂｒ，２Ｈ）、７．７２（ｄ，1Ｈ）、７．４９-６．９１（ｍ，２３Ｈ）、２．９０（ｓ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，６Ｈ）．【０５４７】
［合成例２２］化合物（２−１５３７）の合成
【化３５３】
2014065391.tif 000345
【０５４８】
１−ヒドロキシ安息香酸メチル３４ｇとＮ−クロロスクシンイミド２５ｇをＤＭＦ／酢酸（８：２（容量比））２５０ｍｌに溶解させて８０℃で３時間加熱した。室温に冷却後、炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した後、分液ロートを用いて、トルエン５００ｍｌで抽出を行った。さらに炭酸水素ナトリウム水溶液で３回続けて純水で有機層を洗浄した後、有機層を集めて、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無水硫酸マグネシウムをろ別後、ロータリーエバポレーターにて濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をヘプタン／トルエンにて再結晶を行うことで、以下の４-クロロ−１−ヒドロキシナフトエ酸メチルを３２ｇ（収率：８０％）得た。
【化３５４】
2014065391.tif 000346
【０５４９】
上記４-クロロ−１−ヒドロキシナフトエ酸メチル３２ｇと無水トリフルオロメタンスルホン酸６８ｇをピリジン４００ｍｌに溶解させて室温で６時間撹拌した。純水を添加した後、分液ロートを用いて、トルエン５００ｍｌで抽出を行った。さらに純水で３回、希塩酸水溶液で３回、炭酸水素ナトリウム水溶液で３回、そして純水で３回、有機層を洗浄した。有機層を集めて、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無水硫酸マグネシウムをろ別後、ロータリーエバポレーターにて濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をヘプタンにて再結晶を行うことで、以下の４−クロロ−１−（（（トリフルオロメチル）スルホニル）ヒドロキシ）ナフトエ酸メチルを２０ｇ（収率：４０％）得た。
【化３５５】
2014065391.tif 000347
【０５５０】
上記４−クロロ−１−（（（トリフルオロメチル）スルホニル）ヒドロキシ）ナフトエ酸メチル３７ｇと４−（ナフタレン−１−イル（フェニル）アミノ）フェニル  ボロン酸エステル３０ｇをトルエン／エタノール／純水（１５０／４５／１５ｍｌ）に溶解させて、パラジウム  テトラキス（トリフェニルホスフィン）０．３ｇとリン酸三カリウム４２ｇを加えて１５０℃で２時間加熱した。反応終了後、水層を除去した後、溶媒をエバポレーターで濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／３（容量比））を行った。溶媒を除去することで、以下の４-クロロ−１−（４−ナフタレン−１−イル（フェニル）アミノ）フェニル）−２−ナフトエ酸メチルを３１ｇ（収率：６０％）得た。
【化３５６】
2014065391.tif 000348
【０５５１】
上記４-クロロ−１−（４−ナフタレン−１−イル（フェニル）アミノ）フェニル）−２−ナフトエ酸メチル３１ｇをテトラヒドロフラン４００ｍｌに溶解させて、臭化メチルマグネシウム−テトラヒドロフラン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）１４４ｍｌを加えて、環流で３時間加熱した。反応終了後、水層を除去した後、溶媒をエバポレーターで濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をヘプタン／トルエン＝２／１で再結晶を行って、以下の２−（４−クロロ−（１−（４−（ナフタレン−１−イル）（フェニル）アミノ）フェニル）ナフタレン−２−イル）プロパン−２−オールを２５ｇ（収率：８２％）得た。
【化３５７】
2014065391.tif 000349
【０５５２】
上記２−（４−クロロ−（１−（４−（ナフタレン−１−イル）（フェニル）アミノ）フェニル）ナフタレン−２−イル）プロパン−２−オール２５ｇをクロロホルム３００ｍｌに溶解させて、窒素雰囲気下で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を加えて０℃で３時間撹拌した。反応終了後、水層を除去した後、溶媒をエバポレーターで濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をヘプタンにて再結晶を行って、以下の５−クロロ−７，７−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−アミンを１５ｇ（収率：６２％）得た。
【化３５８】
2014065391.tif 000350
【０５５３】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により上記化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｄｄ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、８．０６（ｄ，２Ｈ）、７．９７（ｄ，２Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，1Ｈ）、７．６４−７．５７（ｍ，３Ｈ）、７．５２−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．４０−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．２５−７．２２（ｍ，３Ｈ）、７．１３−７．１１（ｍ，２Ｈ）、７．００−６．９７（ｍ，２Ｈ）、１．４１（ｓ，６Ｈ）．【０５５４】
アルゴン雰囲気下、上記５−クロロ−７，７−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−アミン０．７０ｇと上記原料（Ｂ１）０．３８ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２０ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．４０ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３０ｇを加えて１３０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行った。さらにトルエン／ヘプタンで再結晶を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−１５３７）を０．５９ｇ（収率：６０％）得た。【０５５５】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−１５３７）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６２（ｂｒ，１Ｈ）、８．０９（ｂｒ，２Ｈ）、７．９７（ｄ，２Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．５７−７．３３（ｍ，７Ｈ）、７．２７−６．８０（ｍ，１７Ｈ）、６．６１（ｂｒ，1Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，６Ｈ）．【０５５６】
［合成例２３］化合物（２−１５３８）の合成
【化３５９】
2014065391.tif 000351
【０５５７】
アルゴン雰囲気下、５−クロロ−７，７−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−アミン１．０ｇと９−フェニル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−４−アミン０．７０ｇを脱水キシレン５０ｍｌに溶解させ、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）０．０２５ｇ、ナトリウム  ｔ−ブトキシド０．５８ｇ、そして（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ−ブチルホスフィン０．０３５ｇを加えて１３０℃で４時間加熱した。室温に冷却後、水を５０ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））を行った。さらに酢酸エチルに溶解後、メタノールで再沈殿を行った後、これを昇華精製して、化合物（２−１５３８）を０．６２ｇ（収率：４０％）得た。【０５５８】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２−１５３８）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｂｒ，１Ｈ）、８．１６（ｂｒ，１Ｈ）、８．１０（ｂｒ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，1Ｈ）、７．７１（ｄ，1Ｈ）、７．６３−７．６０（ｍ，６Ｈ）、７．５１−７．４５（ｍ，４Ｈ）、７．３９−７．３１（ｍ，４Ｈ）、７．２３−６．８４（ｍ，１５Ｈ）、６．６９（ｂｒ，１Ｈ）、１．３４（ｓ，６Ｈ）．【０５５９】
原料の化合物を適宜選択することにより、上記の合成例に準じた方法で、他のベンゾフルオレン化合物を合成することができる。【０５６０】
＜電界発光素子に用いた場合の特性＞
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０５６１】
実施例１、実施例２および比較例１に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、発光効率（ｌｍ／Ｗ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）、外部量子効率（％）を測定し、次に電流密度を１．５ｍＡ／ｃｍ２として得られた輝度で定電流駆動した際に初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（時間）を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０５６２】
なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０５６３】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【０５６４】
作製した実施例１、実施例２および比較例１に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
【表１】
2014065391.tif 000352
【０５６５】
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−４，４’−ジアミノビフェニル、「ＢＨ１」は９−フェニル−１０−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン、「ＥＴ１」は５，５’−（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ジ−２，２’−ビピリジン、「Ｌｉｑ」は８−キノリノールリチウム、そして化合物（Ａ）は７，７，−ジメチル−Ｎ５，Ｎ５，Ｎ９，Ｎ９−テトラフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンである。以下に化学構造を示す。【０５６６】
【化３６０】
2014065391.tif 000353
【０５６７】
＜実施例１＞
＜化合物（１−１）を発光層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０５６８】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ１が入った蒸着用ボートと化合物（１−１）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ１と化合物（１−１）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。以上の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０５６９】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。【０５７０】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウムと銀の共蒸着物からなる電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５２ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４５，０．１０９）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．１８Ｖ、電流密度は２５．６０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は２．９４（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．９１ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．６７％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は８２時間であった。【０５７１】
＜実施例２＞
＜化合物（１−２０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−１）を化合物（１−２０１）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウムと銀の共蒸着物からなる電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５３ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４４，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．０３Ｖ、電流密度は２５．４５ｍＡ／ｃｍ２であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は６８時間であった。【０５７２】
＜比較例１＞
＜化合物（Ａ）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−１）を化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウムと銀の共蒸着物からなる電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．１５０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．１４Ｖ、電流密度は２０．０５ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．７９（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．９９ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．６２％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は３１時間であった。【０５７３】
以上の結果を表２にまとめた。
【表２】
2014065391.tif 000354
【０５７４】
次に、実施例３〜２３および比較例２に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、発光効率（ｌｍ／Ｗ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）、外部量子効率（％）を測定し、次に２０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動した際に９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間（時間）を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０５７５】
作製した実施例３〜２３および比較例２に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
【表３】
2014065391.tif 000355
【０５７６】
表３において、「ＢＨ２」は、９−フェニル−１０−［６−（１，１’；３，１”）テルフェニル−５’−イル］ナフタレン−２−イルアントラセンである。以下に化学構造を示す。
【化３６１】
2014065391.tif 000356
【０５７７】
＜実施例３＞
＜化合物（１−３）を発光層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−３）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０５７８】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ２が入った蒸着用ボートと化合物（１−３）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ２と化合物（１−３）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。以上の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０５７９】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。【０５８０】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウムと銀の共蒸着物からなる電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５８ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３８，０．１３６）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．７４Ｖ、電流密度は２５．３８ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は２．６１（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．９４ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．０４％であった。【０５８１】
＜実施例４＞
＜化合物（１−１０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（１−１０１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６３ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３７，０．１６０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６２Ｖ、電流密度は１８．９４ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は４．５９（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は５．２９ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．７８％であった。【０５８２】
＜実施例５＞
＜化合物（１−１５１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（１−１５１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６３ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３８，０．１７１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．５６Ｖ、電流密度は１８．０５ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は４．９０（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は５．５４ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．７２％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１２６時間であった。【０５８３】
＜実施例６＞
＜化合物（１−３５１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（１−３５１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６３ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３８，０．１６６）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７１Ｖ、電流密度は１８．５９ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は４．５５（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は５．３８ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．６１％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は７８時間であった。【０５８４】
＜実施例７＞
＜化合物（１−１００１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（１−１００１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６２ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３８，０．１５８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７６Ｖ、電流密度は２０．５０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は４．０９（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．８８ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．４８％であった。【０５８５】
＜実施例８＞
＜化合物（２−１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．１２９）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６９Ｖ、電流密度は２５．７０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．３１（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．８９ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．０８％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１４７時間であった。【０５８６】
＜実施例９＞
＜化合物（２−４１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−４１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．１２６）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７７Ｖ、電流密度は２５．９０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．２３（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．８７ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．２０％であった。【０５８７】
＜実施例１０＞
＜化合物（２−８３）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−８３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１２２）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．８１Ｖ、電流密度は２６．６０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．１０（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．７６ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．１５％であった。【０５８８】
＜実施例１１＞
＜化合物（２−８４）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−８４）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５８ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．１３６）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７８Ｖ、電流密度は２４．９１ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．３４（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．０２ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．０７％であった。【０５８９】
＜実施例１２＞
＜化合物（２−３０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−３０１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１２５）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７７Ｖ、電流密度は２７．０７ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．０９（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．７０ｃｄ／Ａ、外部量子効率は３．９５％であった。【０５９０】
＜実施例１３＞
＜化合物（２−６０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−６０１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１４３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６８Ｖ、電流密度は２３．５３ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．６３（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．２５ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．１３％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１７８時間であった。【０５９１】
＜実施例１４＞
＜化合物（２−６３０）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−６３０）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．１１８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．８９Ｖ、電流密度は２９．３７ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は２．７５（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．４１ｃｄ／Ａ、外部量子効率は３．８９％であった。【０５９２】
＜実施例１５＞
＜化合物（２−６４１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−６４１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１３９）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６８Ｖ、電流密度は２２．７７ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．７５（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．３９ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．４０％であった。【０５９３】
＜実施例１６＞
＜化合物（２−６８３）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−６８３）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２４）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７７Ｖ、電流密度は２６．１０ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．２０（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．８４ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．２３％であった。【０５９４】
＜実施例１７＞
＜化合物（２−９０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−９０１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１３３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．８０Ｖ、電流密度は２３．８４ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．４７（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．２０ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．３３％であった。【０５９５】
＜実施例１８＞
＜化合物（２−１５３７）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−１５３７）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５８ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１３９）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．８２Ｖ、電流密度は２２．６４ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．６４（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．４２ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．４１％であった。【０５９６】
＜実施例１９＞
＜化合物（２−１５３８）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−１５３８）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１４４）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．２７Ｖ、電流密度は２２．７４ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．２３（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．４０ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．２４％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１２０時間であった。【０５９７】
＜実施例２０＞
＜化合物（２−１９０１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（２−１９０１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１４５）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６４Ｖ、電流密度は２１．５９ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は４．０１（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は４．６４ｃｄ／Ａ、外部量子効率は４．３３％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は８２時間であった。【０５９８】
＜実施例２１＞
＜化合物（３−２３０）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（３−２３０）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４６１ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１３２）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．９８Ｖ、電流密度は２９．２５ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は２．７０（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．４２ｃｄ／Ａ、外部量子効率は３．５９％であった。【０５９９】
＜実施例２２＞
＜化合物（３−２３１）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（３−２３１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１１０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．０２Ｖ、電流密度は４１．１４ｍＡ／ｃｍ２であった。【０６００】
＜実施例２３＞
＜化合物（３−３６９）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（３−３６９）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１０３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．１７Ｖ、電流密度は４７．１７ｍＡ／ｃｍ２であった。【０６０１】
＜比較例２＞
＜化合物（Ａ）を発光層に用いた素子＞
化合物（１−３）を化合物（Ａ）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様にして測定したところ、波長４５８ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１４１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７２Ｖ、電流密度は２７．８２ｍＡ／ｃｍ２、発光効率は３．０３（ｌｍ／Ｗ）、電流効率は３．５９ｃｄ／Ａ、外部量子効率は３．４９％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は７５時間であった。
【産業上の利用可能性】
【０６０２】
本発明の好ましい態様によれば、素子寿命が優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【符号の説明】
【０６０３】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2014065391.tif 000368
【国際調査報告】
2014065391.tif 000369
2014065391.tif 000370
2014065391.tif 000371
2014065391.tif 000372