(57)【要約】  より強い接着力をもつ、光照射によって可逆的に接着脱着が可能な接着剤を提供することを目的とするものであって、アゾベンゼンを含む高分子液晶性化合物もしくは水酸基とアゾベンゼンを含む糖アルコール誘導体を用いることで、光照射によって可逆的に基材の強力な接着および脱着が可能な光応答性接着剤を得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）
【化１】
2013168712.tif 000020
（式中、ｍは０〜２０の整数、ｌは１〜２０の整数を示す。）
で表される光反応性側鎖を２つ以上もつ液晶性化合物を主成分とする光応答性接着剤であって、該液晶性化合物が、
下記一般式（２）
【化２】
2013168712.tif 000021
（式（２）中、Ｒ1は一般式（１）で表される光反応性側鎖を示し、Ｒ2は水素またはメチル基を示す。）
で表される単量体を重合して得られる重量平均分子量が１０００〜１０００００の高分子液晶性化合物、又は下記一般式（３）
【化３】
2013168712.tif 000022
〔式（３）中、Ｒは、水素原子又は下記の一般式（４）で表される基を表し、そのうちの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記の一般式（４）で表される基であり、ｎは、１〜４の整数を示す。
【化４】
2013168712.tif 000023
（式中、ｍ及びｌは、一般式（１）と同じ。）〕
で表される糖アルコール誘導体であることを特徴とする光応答性接着剤。
【請求項２】
光を照射して流動化することにより脱着を行うことが可能な請求項１に記載の光応答性接着剤。
【請求項３】
前記の光照射が、光波長３００〜４００ｎｍの紫外光によるものであり、その露光量が０.１〜２００Ｊ／ｃｍ2であることを特徴とする請求項２に記載の光応答性接着剤。
【請求項４】
流動化に用いる光とは異なる波長の光を照射して非流動化することにより接着を行うことが可能な請求項１〜３のいずれか１項に記載の光応答性接着剤。
【請求項５】
前記の光照射が、波長４００〜６００ｎｍの光によるものであることを特徴とする請求項４に記載の光応答性接着剤。
【請求項６】
異なる波長の光を照射して可逆的に流動化・非流動化させることにより繰り返しの接着脱着が可能な請求項１〜５のいずれか１項に記載の光応答性接着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光応答性接着剤を用い、異なる波長の光を照射することにより、可逆的な流動化・非流動化による脱着・接着を行う方法。
【請求項８】
波長３００〜４００ｎｍの紫外光を照射することにより、流動化による脱着を行う請求項７に記載の方法。
【請求項９】
波長４００〜６００ｎｍの光を照射することにより、非流動化による接着を行う請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光応答性接着剤に関し、特に、液晶性化合物を用いた、光で可逆的に接着脱着を繰り返すことが可能な光応答性接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
材料への光照射により可逆的に流動化−非流動化させる方法として、糖アルコール骨格をもつ液晶性アゾベンゼン化合物（特許文献１参照）に紫外線と可視光線を照射する方法がある（特許文献２、非特許文献１）。図１は、該方法を模式的に示す図であり、左から順に、（ａ）粉末固体、（ｂ）液体、（ｃ）固体、を示し、図中、Ａは、紫外光照射、Ｂは、可視光照射を表している。
この材料は、分子量数千の単一分子である。用途としては光で可逆的に接着脱着が行える接着剤が考えられている。一般の接着剤では、熱や機械的な衝撃を与えず剥離することが難しく、また再接着やリサイクル利用も難しかった。光で可逆的に接着脱着を繰り返すことができる材料を用いることでこれらの問題が解決できるが、前記の糖アルコール骨格をもつ液晶性アゾベンゼン化合物は、接着時の接着力が小さいことが課題であった（ガラスの接着で５０Ｎ／ｃｍ２）。図２に、光液化固化する材料を用いた接着強度試験の様子を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−３０３２０９号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６２９１号公報
【特許文献３】特開２００５−８２６０４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Advanced. Materials, 24, 2353-2356(2012)
【非特許文献２】Macromolecules 37, 8692-8698(2004)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、こうした従来の光応答性接着剤における問題点を鑑みてなされたものであって、より強い接着力をもつ、光照射によって可逆的に接着脱着が可能な接着剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、主成分に、アゾベンゼンを含む高分子液晶性化合物もしくは水酸基とアゾベンゼンを含む糖アルコール誘導体を用いることで、光照射によって可逆的に基材の強力な接着および脱着が可能な光応答性接着剤を得ることができることを見出し、本発明の完成に至った。【０００７】
本発明はこれらの知見に基づいて完成に至ったものであり、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］下記の一般式（１）
【化１】
2013168712.tif 000002
（式中、ｍは０〜２０の整数、ｌは１〜２０の整数を示す。）
で表される光反応性側鎖を２つ以上もつ液晶性化合物を主成分とする光応答性接着剤であって、該液晶性化合物が、
下記一般式（２）
【化２】
2013168712.tif 000003
（式（２）中、Ｒ1は一般式（１）で表される光反応性側鎖を示し、Ｒ2は水素またはメチル基を示す。）
で表される単量体を重合して得られる重量平均分子量が１０００〜１０００００の高分子液晶性化合物、又は下記一般式（３）
【化３】
2013168712.tif 000004
〔式（３）中、Ｒは、水素原子又は下記の一般式（４）で表される基を表し、そのうちの少なくとも1つは水素原子であり、少なくとも１つは下記の一般式（４）で表される基であり、ｎは、１〜４の整数を示す。
【化４】
2013168712.tif 000005
（式中、ｍ及びｌは、一般式（１）と同じ。）〕
で表される糖アルコール誘導体であることを特徴とする光応答性接着剤。
［２］  光を照射して流動化することにより脱着を行うことが可能な［１］に記載の光応答性接着剤。
［３］  前記の光照射が、光波長３００〜４００ｎｍの紫外光によるものであり、その露光量が０.１〜２００Ｊ／ｃｍ2であることを特徴とする［２］に記載の光応答性接着剤。
［４］  流動化に用いる光とは異なる波長の光を照射して非流動化することにより接着を行うことが可能な［１］〜［３］のいずれかに記載の光応答性接着剤。
［５］  前記の光照射が、波長４００〜６００ｎｍの光によるものであることを特徴とする［４］に記載の光応答性接着剤。
［６］  異なる波長の光を照射して可逆的に流動化・非流動化させることにより繰り返しの接着脱着が可能な［１］〜［５］のいずれかに記載の光応答性接着剤。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の光応答性接着剤を用い、異なる波長の光を照射することにより、可逆的な流動化・非流動化による脱着・接着を行う方法。
［８］波長３００〜４００ｎｍの紫外光を照射することにより、流動化による脱着を行う［７］に記載の方法。
［９］波長４００〜６００ｎｍの光を照射することにより、非流動化による接着を行う［７］に記載の方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光で接着と脱着が行うことができる光応答性接着剤の接着時の接着強度を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】光で液化および固化する様子を模式的に示す図であり、（ａ）粉末固体、（ｂ）液体、（ｃ）固体を示す。
【図２】光液化固化する材料を用いた接着強度試験の様子を示す図
【図３】結晶と液晶相における分子のパッキングの違いを模式的に示す図であり、（ａ）結晶性物質（充填構造）、（ｂ）液晶ガラス（自由体積を含む構造）を示す。
【図４】高分子が基板に多点吸着する様子を模式的に示す図
【図５】水素結合（点線）によるネットワーク構造（疑似高分子）を模式的に示す図
【図６】実施例１２で得られた化合物のNMRスペクトルを示す図
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光応答性接着剤は、アゾベンゼンを含む液晶性化合物をその主成分とするものであって、該液晶性化合物として、下記一般式（２）
【化２】
2013168712.tif 000006
［（式（２）中、Ｒ1は下記の一般式（１）で表される光反応性側鎖を示し、Ｒ2は水素またはメチル基を示す。
【００１１】
【化１】
2013168712.tif 000007
（式中、ｍは０〜２０の整数、ｌは１〜２０の整数を示す。）］
で表される単量体を重合して得られる、アゾベンゼンを含む高分子液晶性化合物、もしくは下記一般式（３）
【００１２】
【化３】
2013168712.tif 000008
〔式（３）中、Ｒは、水素原子又は下記の一般式（４）で表される基を表し、そのうちの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記の一般式（４）で表される基であり、ｎは、１〜４の整数を示す。
【００１３】
【化４】
2013168712.tif 000009
（式中、ｍ及びｌは、一般式（１）と同じ。）〕
で表される、水酸基とアゾベンゼンを含む糖アルコール誘導体を用いることを特徴とするものであり、光照射によって可逆的に基材の強力な接着および脱着が可能なものである。
【００１４】
なお、本発明の上記一般式（２）で表される単量体を重合してなる、アゾベンゼンを含む高分子液晶性化合物は、上記特許文献３に記載されている書き換え可能な記録媒体に用いられる液晶性化合物であり、また、本発明の上記一般式（２）で表される、水酸基とアゾベンゼンを含む糖アルコール誘導体は、上記特許文献１，２に記載された糖アルコールエステルとは異なり、糖アルコールの少なくとも１つの水酸基がエステル化されずに水酸基のままであるものである。
【００１５】
本発明の光応答性接着剤は、接着時には、光異性化基をもつ高分子液晶性化合物もしくは光異性化基と水酸基をもつ糖アルコール誘導体が流動性のない状態をとるが、当該化合物への光の照射により軟化して接着力が低下する。軟化した接着剤に別の光を照射することで強い接着力を回復する。この際、これらの化合物からなる接着剤は、従来の光制御接着剤とは異なり、高分子の多点吸着、高分子の絡み合い構造の形成もしくは水酸基の水素結合により接着時に強い接着力を示すと考えられる。
【００１６】
本発明の光異性化基をもつ高分子液晶性化合物もしくは光異性化基と水酸基をもつ糖アルコール誘導体は室温付近の温度で通常の光の下では固体であるため、接着剤として用いる場合は、加熱により融かして接着層に挟み込みその後冷やして固め接着させる、もしくは紫外光を照射して液化させて接着層に挟み込んだ後に可視光を照射して固化させて接着させる。または、あらかじめシート状もしくはテープ状に加工しておき接着物２つで挟み込んだ後に上記の方法で液化後固化させて接着させてもよい。その他にも、溶媒に溶かすなどして接着物の片面に塗布してから乾燥して、その後液化固化させて接着させてもよい。熱的に液化させる場合は、接着剤の化学構造によって異なるそれぞれの融点、ガラス転移点もしくは軟化点以上の温度（すくなくとも８０℃）に加熱する必要がある。
【００１７】
本発明のかかる方法は、波長の異なる光照射により、その流動性が可逆的に制御できるものであって、高分子構造を持つ液晶性分子もしくは水酸基を持つ液晶性分子が、分子中にシス−トランス光異性化可能な側鎖をもち、流動性を失った状態においてもシス−トランス光異性化可能な状態にあり、流動性を失った状態からの反応の後、分子構造の大きな変化によって軟化して流動性のある状態に転移し、波長を変えて再光照射もしくは単に放置することで逆反応が起きて再び流動性を失う、これを繰り返すことができる。
【００１８】
光液化固化の原理は分子の形の変化である。物質の状態変化は温度以外にも分子の形に大きく依存しており、例えば同じ化学組成を持つトランス脂肪酸とシス脂肪酸ではトランス脂肪酸の融点の方が高い。アゾベンゼンは古くから溶液中でトランスとシス体の間で光異性化することが知られており、下記の式に示すように、無置換のアゾベンゼンにおけるこの変化では紫外線照射時にシス体が主成分となり、可視光照射時にはトランス体が主成分となることが知られている。しかし無置換アゾベンゼンは室温において固体から液体の光転移を示さない。これは無置換アゾベンゼンの固体状態が結晶であるためである。
【００１９】
【化５】
2013168712.tif 000010
【００２０】
一般に固体の結晶性材料中での光反応は起きにくい。これは結晶における分子の密な集合により構造変化に必要な自由体積が不足しているためである。これに対し、加熱時に液晶性を示す材料では、結晶に比べ分子の密な配列が取りにくい性質を本来持っているため、室温において液晶相ではなく固体相を示す場合でも、内部に自由体積を含有しており光反応が可能であると期待できる。図３は、結晶と液晶相における分子のパッキングの違いを模式的に示すものであって、（ａ）は、結晶性物質（充填構造）を示し、（ｂ）は、液晶ガラス（自由体積を含む構造）を示している。
【００２１】
一方で加熱時に液晶性を示さず室温において結晶でない無定型高分子も多数存在する。これらは主鎖の運動性の凍結によりガラス固体となるものであり、仮に光応答性アゾベンゼン部位を含有し、トランス−シス互変光反応性をもっていても光反応性部位の構造変化の影響が小さくなっているため、不可能であるとはいえないが液化させることが困難であると予想される。
【００２２】
実際にこれまでの光で可逆的に接着、脱着できる接着剤（上記特許文献２、非特許文献１）では、液晶性の光反応性物質が用いられている。このとき、これらの液晶性の光反応性物質は分子量数千の単一化合物であるが、ガラス基板に対する接着性能は、５０Ｎ／ｃｍ2と市販の接着剤と比較して一桁低い接着強度にとどまっていた。
【００２３】
その原因には、接着面の剥離と接合物自体の破壊（凝集破壊）がある。液晶性高分子重合物を用いることで、光反応性を維持したまま、接着面に対して接着剤分子が多点吸着して接着面の接着強度を増大させるので、界面破壊が起きにくくなる。図４に、高分子が基板に多点吸着する様子を模式的に示す。また、図４に示すように、接着剤を構成する分子同士も多点で相互作用して強く結びつくとともに、高分子鎖特有の鎖の絡み合い構造の形成により凝集破壊に対しても強くなる。従って分子量の大きな液晶性重合物を接着剤として用いることで、光応答性を維持したまま強い接着強度を達成されることが期待できる。
【００２４】
但し、高分子の分子量を増大させていくと、強い接着強度の一方で光液化した際の流動性が低下し、脱着性能が低下してしまう問題がある。
【００２５】
従って、光応答性基液晶性高分子化合物は光で接着脱着を繰り返す接着剤として好適な構造を有していると考えられるが、これを接着剤として用いる場合は、その平均分子量にも好適な値があり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量として１０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がさらに好ましい。
【００２６】
こういった光反応性基をもつ高分子液晶の化合物は古くから知られていたが、これまでは光で液化・固化する性質をもつことは分かっていなかった。これは室温で固体状態をとる高分子液晶性光反応性材料が通常の光源からの光照射では液化しないためである。
つまり、アゾベンゼン色素の濃度が高すぎるので光が内部まで浸透せず、全体が液化する現象を捉えられていなかった。
【００２７】
液化のためにはアゾベンゼンのトランス構造からシス構造の異性化が必要であるが、この異性化率を高めるためにはシス体の吸収がない波長を照射する必要があり、この波長はアゾベンゼン分子周りの分子構造によって異なる。今回用いた材料では３６０〜３８０ｎｍである。この波長の光を照射しても、最初は自己吸収により内部までは光が届かないため表面付近のみが反応するが、シス体への反応の進行とともに吸収が減少して光が内部まで透過するようになり、やがて全体が反応して液化する。固化させる反応の場合は、アゾベンゼンのシス体の吸収が弱い５００ｎｍ付近の光を用いることで、やはり内部まで光が透過して反応が行えるようになり、トランス構造に速やかに戻すことができる。
【００２８】
すなわち材料に好適な波長を選択することで、可逆的な光液化固化が可能となる。本発明の化合物の接着性を光照射で制御する方法において、光異性化基がトランス体の時には流動性が消失し、シス体の時は流動性が付与される。
【００２９】
これまで光応答性液晶化合物の液化固化現象を捉えられなかった理由は上記の通りであるが、これを脱着可能な接着剤として用いる場合は、材料全体を液化させる必要がない。つまり接着層界面のみの液化でよいため、紫外光の波長域は、トランス体の主な吸収領域である３００〜４００ｎｍの波長の光であれば脱着が可能となる。ただし、より効率的に脱着させるためには、当該アゾベンゼン誘導体の場合、３６０〜３８０ｎｍ付近の紫外光、より好ましくは３６５ｎｍ付近の紫外線でシス体へ異性化させ、接着させるためには４００〜６００ｎｍの光、より好ましくは５００ｎｍ付近の可視光照射によりトランス配置をとらせる。
【００３０】
本発明の組成物に光照射を行うことによる該液化合物による接着性を制御する方法において、その露光量は光源の種類と試料の厚さによって異なるが、０.１〜２００Ｊ／ｃｍ2である。その中で、好ましくは０.５〜１００Ｊ／ｃｍ2である。
【００３１】
光反応性を維持したまま、接着強度を高める手法として水素結合性の材料を用いることも有用である。すなわち分子間の水素結合により、分子が連なった擬似的な高分子構造が形成できることから、高分子液晶性化合物の場合と同様な接着強度の向上の効果が見込まれる。図５は、水素結合（点線）によるネットワーク構造（疑似高分子）を模式的に示すものである。
したがって、こういった水酸基を持つ化合物においては、分子中に少なくとも１つ以上の水酸基と光反応性基をもつことが好ましい。また水素結合性のユニットとしては、水酸基以外でも、アミノ基、カルボン酸残基、アミド基も同様の効果があると期待できる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。【００３３】
（実施例１）
１０−［４−｛（４−ヘキシル）フェニルアゾ｝フェノキシ］デシルアクレリートを溶液ラジカル重合して、下記の化学式Ａで示される重量平均分子量３２０００の高分子液晶性化合物（Ａ）を得た。なお、分子量が異なる同じ構造の高分子は既に報告されている（上記非特許文献２参照）。【００３４】
【化６】
2013168712.tif 000011
【００３５】
この高分子液晶性化合物（Ａ）を極微量ガラス基板上にとり、LED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍ付近の紫外線を室温（約２５℃）下で照射した。１分間（１２Ｊ／ｃｍ2）照射したところ、粉末は水飴状の粘性液体に変化した。また直交した２枚の偏光子の間でサンプルを観察したところ、暗いままであり、等方性粘性液体であることが分かった。【００３６】
（実施例２）
光未照射の高分子液晶性化合物（Ａ）を約１ｍｇとり、加熱しながら、２枚のガラス基板に融解した状態で挟み込み面積１２ｍｍ×４ｍｍに広げた。これを冷却することで、ガラス基板が接着された。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温（約２５℃）下で１分間照射（１２Ｊ／ｃｍ2）し、液化したところ、ガラス２枚を指でずらすことができた。【００３７】
（実施例３）
液化したサンプルを挟んだ上記ガラス基板２枚にLED光源を用いて中心波長５１０ｎｍの可視光を１分間照射（１Ｊ／ｃｍ2）したところ、接着面は透明なままだったが、基板２枚を指でずらそうとしてもずれなかった。このガラス基板２枚をそれぞれ逆方向にひっぱったところ、剥離することはなかった。引っ張り強度試験を行ったところ、機械的に２９８Ｎ／ｃｍ2の力をかけたときに剥離した。従来の糖アルコールエステル材料（上記特許文献２）の限界の接着強度５０Ｎ／ｃｍ2を大きく上回った。【００３８】
（実施例４）
特許文献３に記載の、下記の化学式Ｂで示される高分子液晶化合物（Ｂ）（重量平均分子量１６５００）を少量とり、ヒートガンで加熱して液化させ、ガラス板（１５ｍｍ幅、１ｍｍ厚）２枚で挟み薄くのばし室温まで冷却した。この材料を挟み込んだガラス２枚を人差し指と親指で挟んでずらそうと力を加えたが全く動かず、強い接着力が見られた。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温で３分間照射（３６Ｊ／ｃｍ2）したところ、ガラス間の材料が液化し、これに伴う接着力の低下によって、ガラス２枚は指で挟んで容易に（５Ｎ／ｃｍ２以下で）ずらすことができた。【００３９】
【化７】
2013168712.tif 000012
【００４０】
（実施例５）
この状態で、ガラスに可視光を照射（１Ｊ／ｃｍ2）すると、材料の固化に伴う接着力の復帰に伴い、指で挟んでずらそうと力を加えても再び動かなくなった。このとき剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、２８０Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。【００４１】
（実施例６）
特許文献３に記載の、下記の化学式Ｃで示される高分子液晶化合物（Ｃ）（重量平均分子量18000）を少量とり、１２０℃まで加熱して液化させガラス板（１５ｍｍ幅、１ｍｍ厚）２枚で挟み薄くのばし室温まで冷却した。この材料を挟み込んだガラス２枚を人差し指と親指で挟んでずらそうと力を加えたが全く動かず、強い接着力が見られた。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温で３分間照射（３６Ｊ／ｃｍ2）したところ、ガラス間の材料が液化し、これに伴う接着力の低下によって、ガラス２枚は指で挟んで容易に（５Ｎ／ｃｍ2以下で）ずらすことができた。【００４２】
【化８】
2013168712.tif 000013
【００４３】
（実施例７）
この状態で、LED光源を用いて中心波長５１０ｎｍの可視光を照射（１Ｊ／ｃｍ2）すると、材料の固化に伴う接着力の復帰に伴い、指で挟んでずらそうと力を加えても再び動かなくなった。このとき剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、１９３Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。【００４４】
（実施例８）
特許文献３に記載の、下記の化学式Ｄで示される高分子液晶化合物（Ｄ）（重量平均分子量９６００）を少量とり、ヒートガンで加熱して液化させガラス板（１５ｍｍ幅、１ｍｍ厚）２枚で挟み薄くのばし室温まで冷却した。この材料を挟み込んだガラス２枚を人差し指と親指で挟んでずらそうと力を加えたが全く動かず、強い接着力が見られた。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温で３分間照射（３６Ｊ／ｃｍ2）したところ、ガラス間の材料が軟化し、これに伴う接着力の低下によって、ガラス２枚を２０Ｎ／ｃｍ2の力でずらすことができた。【００４５】
【化９】
2013168712.tif 000014
【００４６】
（実施例９）
この状態で、LED光源を用いて中心波長５１０nmの可視光を照射（１Ｊ／ｃｍ2）すると、材料の固化に伴う接着力の復帰に伴い、指で挟んでずらそうと力を加えても再び動かなくなった。このとき剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、２８０Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。【００４７】
（実施例１０）
特許文献３に記載の、下記の化学式Ｅで示される高分子液晶化合物（Ｅ）（重量平均分子量８１００）を少量とり、１２０℃まで加熱して液化させガラス板（１５ｍｍ幅、１ｍｍ厚）２枚で挟み薄くのばし室温まで冷却した。この材料を挟み込んだガラス２枚を人差し指と親指で挟んでずらそうと力を加えたが全く動かず、強い接着力が見られた。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温で３分間照射（３６Ｊ／ｃｍ2）したところ、ガラス間の材料が液化し、これに伴う接着力の低下によって、ガラス２枚は指で挟んで容易に（５Ｎ／ｃｍ2以下で）ずらすことができた。【００４８】
【化１０】
2013168712.tif 000015
【００４９】
（実施例１１）
この状態で、LED光源を用いて中心波長５１０nmの可視光を照射（１Ｊ／ｃｍ2）すると、材料の固化に伴う接着力の復帰に伴い、指で挟んでずらそうと力を加えても再び動かなくなった。このとき剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、２０２Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。【００５０】
（実施例１２）
下記の式に示される化合物の合成【００５１】
【化１１】
2013168712.tif 000016
なお式中、Ｒは、水素原子又は下記の式で表される基を表し、そのうちの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記の式で表される基である。【００５２】
【化１２】
2013168712.tif 000017
【００５３】
１１−［４−（４−ヘキシルフェニルアゾ）フェノキシ］ウンデカン酸５ｇに塩化チオニル１.９ｇを加え１時間加熱還流させたのち塩化チオニルを留去して、１２ｍｌの脱水ジクロロメタンを加えた。この溶液を、Ｄ−マンニトール２１７ｍｇの脱水ピリジン２ｍｌ懸濁液体にゆっくりと加え、２時間環流した。暗所で少量エタノールを含むジクロロメタンを展開溶媒としてクロマトカラム分離を行い、目的化合物を０.６ｇ得た。得られた化合物のNMRスペクトルを図６に示す。NMRスペクトルの各ピークの積分強度比から６つの水酸基の内、平均で４つがアゾベンゼン基で置換されていると見積もられる。【００５４】
（実施例１３）
実施例１２で得られた化合物を少量とり、ヒートガンで加熱して液化させガラス板（１２ｍｍ幅、１ｍｍ厚）２枚で挟み薄くのばし室温まで冷却した。この材料を挟み込んだガラス２枚を人差し指と親指で挟んでずらそうと力を加えたが全く動かず、強い接着力が見られた。これにLED光源（日亜）を用いて、中心波長３６６ｎｍの紫外線を室温で１分間照射（１２Ｊ／ｃｍ2）したところ、ガラス間の材料が液化し、これに伴う接着力の低下によって、ガラス２枚は指で挟んで容易にずらすことができた。【００５５】
（実施例１４）
この状態で、LED光源を用いて中心波長５１０nmの可視光を照射（１Ｊ／ｃｍ2）すると、材料の固化に伴う接着力の復帰に伴い、指で挟んでずらそうと力を加えても再び動かなくなった。このとき剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、２１０Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。【００５６】
（比較例１：特許文献２に記載の下記の式で表される化合物を用いた例）
【化１１】
2013168712.tif 000018
（式中、Ｒは、すべて
【化１２】
2013168712.tif 000019
で表される基である。）【００５７】
上記比較用の化合物を少量とり、１２０℃まで加熱して溶融させスライドガラス２枚に挟み薄くのばし室温まで冷却した。このスライドガラスを剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、５０Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。
次に接着した状態から、３６６ｎｍ付近の紫外線を室温で３分間照射（６Ｊ／ｃｍ2））したところ、ガラス間の接着層が液化した。引き続き可視光を照射すると固化した。このスライドガラスを剥離するまで反対方向に引っ張ったところ、１００Ｎ／ｃｍ2の力を加えたときに剥離した。これらの剥離強度（５０−１００Ｎ／ｃｍ2）は、実施例と比較して低かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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