(57)【要約】  流動性が良好である電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された電子部品を提供すること。  本発明は、（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、上記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含む。
2014050371.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４０〜８０質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３５質量％である電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項２】
前記電子部品が非対称電子部品であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％である請求項１に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項２に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項４】
前記電子部品が低背狭ピッチコネクターであり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％である請求項１に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである請求項４に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項４又は５に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の電子部品用複合樹脂組成物から成形される電子部品。
【請求項８】
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％であり、
成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品である請求項７に記載の電子部品。
【請求項９】
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上であるである請求項８に記載の電子部品。
【請求項１０】
ピッチ間距離が０．８ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが６．０ｍｍ以下、極数が１５０極以上のメモリーモジュール用コネクターである請求項８又は９に記載の電子部品。
【請求項１１】
レール構造を有し、製品高さが３．０ｍｍ以下のメモリーカードソケットである請求項８又は９に記載の電子部品。
【請求項１２】
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
ピッチ間距離が０．５ｍｍ以下であり、
製品全長が４．０ｍｍ以上であり、
製品高さが４．０ｍｍ以下であり、
基板対基板コネクター又はフレキシブルプリント基板用コネクターである低背狭ピッチコネクターである請求項７に記載の電子部品。
【請求項１３】
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである請求項１２に記載の電子部品。
【請求項１４】
前記（Ｂ）ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項１２又は１３に記載の電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された電子部品に関する。特に、本発明は、非対称電子部品用複合樹脂組成物、当該複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された低背狭ピッチコネクターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶性ポリマーは、寸法精度、流動性等に優れる熱可塑性樹脂である。このような特徴を有するため、液晶性ポリマーは、従来より各種電子部品の材料として採用されてきた。このような電子部品を製造する上で、液晶ポリマー組成物には、流動性が良好であることが求められる。電子部品としては、例えば、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、同軸コネクター等が挙げられる。【０００３】
特に、非対称電子部品については、下記のような背景が存在する。近年のエレクトロニクス機器の高性能化に伴う、コネクターの高耐熱化（実装技術による生産性向上）、高密度化（多芯化）、及び小型化という時代の要請もあり、上記液晶性ポリマーの特徴を活かし、ガラス繊維で強化された液晶性ポリマー組成物がコネクター材料として採用されている。【０００４】
しかし、近年、コネクターにおいて軽薄短小化がさらに進み、成形品の肉厚不足による剛性不足や金属端子のインサートによる内部応力により、成形後及びリフロー加熱中にそり変形が発生し、基板とのハンダ付け不良となる問題が生じている。すなわち、従来のガラス繊維のみによる強化では、剛性を上げるためにガラス繊維の添加量を増やすと薄肉部分に樹脂が充填せず、又は成形時の圧力によりインサート端子が変形する問題があった。【０００５】
かかるそり変形の問題を解決するため、成形手法を工夫することが行われ、また材料面からは特定の板状充填剤の配合が提案されている。すなわち、市場に多く存在する通常のコネクター（電子部品）の場合、成形に際し、対称性を保つようなゲート位置、設計をすることで、製品の寸法精度、そりをコントロールすることが可能であり、さらに従来提案されている低そり材料を使用することで、そり変形の少ない製品が得られている。【０００６】
しかしながら、近年における電子部品の形状の複雑化に伴い、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品の提供が求められている。かかる非対称電子部品としては、ＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクター等のラッチ構造（両端に固定用の爪がある）を持つメモリーモジュール用コネクターが代表例として挙げられる。特にノートパソコン用メモリーモジュール用コネクターでは、取り付けのためのラッチ構造を有し、また位置合わせのための切り欠きがあるため、非常に複雑な形状となる。【０００７】
このような非対称電子部品の場合、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れのかの軸面に対して対称性を有する通常のコネクター（対称電子部品）と異なり、対称性を有しないことから、成形手法の面からのそり変形改善には限界がある。また、複雑な形状を有する非対称電子部品の場合、成形品内の樹脂及びフィラーの配向が複雑となり、より高い流動性も必要となり、そり変形の抑制がより困難である。【０００８】
このような問題点を解決する技術として、例えば、特許文献１には、特定の繊維状充填剤と特定の板状充填剤とを特定量配合してなる液晶性ポリマー組成物から成形され、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品が開示されている。【０００９】
また、特に、低背狭ピッチコネクターについては、下記のような背景が存在する。近年のエレクトロニクス機器の小型化及び薄型化に伴い、エレクトロニクス機器を構成する電子部品（コネクター等）の低背化及び狭ピッチ化に対するニーズがある。例えば、特許文献２には、マイカ及びガラス繊維で強化された液晶性ポリマー組成物から成形されたコネクターが開示されている。このようなコネクターは、流動性、寸法安定性等が要求される、基板対基板コネクターや、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）とフレキシブルフラットケーブル（ＦＦＣ）とを接続するために使用されるフレキシブルプリント基板用コネクター等として採用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００８／０２３８３９号
【特許文献２】特開２００６−３７０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、従来の液晶性ポリマー組成物は流動性が十分ではない。特に、非対称電子部品については、最近の非対称電子部品における集積率の増加等に伴う形状変化、特にピッチ間距離や製品高さの減少、極数の増加等の要因により、上記特許文献１に開示された液晶性ポリマー組成物等の従来の液晶性ポリマー組成物では対処しきれない場合があることが判明した。すなわち、従来の液晶性ポリマー組成物は流動性が十分ではなく、このような液晶性ポリマー組成物から、そり変形が抑制された非対称電子部品を得ることは困難であった。また、特に、低背狭ピッチコネクターについては、従来の液晶性ポリマー組成物から、コネクターを成形しようとすると、組成物の流動性が十分ではなく加工性に劣るため、低背化及び狭ピッチ化に対するニーズに対応した低背狭ピッチコネクターの製造が困難であった。【００１２】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、流動性が良好である電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された電子部品を提供することを目的とする。本発明は、好ましい一態様において、流動性が良好であり、そり変形が抑制された非対称電子部品が得られる非対称電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品を提供することを目的とする。本発明は、好ましい別の態様において、流動性が良好であり、低背狭ピッチコネクターの製造を実現できる複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された低背狭ピッチコネクターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定の構成単位を所定量含む液晶性ポリマーと、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーと、板状無機充填材と、を組み合わせることで上記の課題を解決できることを見出した。具体的には、本発明は、以下のようなものを提供する。【００１４】
（１）  （Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
上記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
上記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４０〜８０質量％であり、
上記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
上記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３５質量％である電子部品用複合樹脂組成物。【００１５】
（２）  上記電子部品が非対称電子部品であり、
上記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
上記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
上記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％である（１）に記載の電子部品用複合樹脂組成物。【００１６】
（３）  上記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である（２）に記載の電子部品用複合樹脂組成物。【００１７】
（４）  上記電子部品が低背狭ピッチコネクターであり、
上記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％である（１）に記載の電子部品用複合樹脂組成物。【００１８】
（５）  上記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである（４）に記載の電子部品用複合樹脂組成物。【００１９】
（６）  上記（Ｂ）ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
上記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である（４）又は（５）に記載の電子部品用複合樹脂組成物。【００２０】
（７）  （１）に記載の電子部品用複合樹脂組成物から成形される電子部品。【００２１】
（８）  上記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
上記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
上記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％であり、
成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品である（７）に記載の電子部品。【００２２】
（９）  上記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上であるである（８）に記載の電子部品。【００２３】
（１０）  ピッチ間距離が０．８ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが６．０ｍｍ以下、極数が１５０極以上のメモリーモジュール用コネクターである（８）又は（９）に記載の電子部品。【００２４】
（１１）  レール構造を有し、製品高さが３．０ｍｍ以下のメモリーカードソケットである（８））又は（９）に記載の電子部品。【００２５】
（１２）  上記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
ピッチ間距離が０．５ｍｍ以下であり、
製品全長が４．０ｍｍ以上であり、
製品高さが４．０ｍｍ以下であり、
基板対基板コネクター又はフレキシブルプリント基板用コネクターである低背狭ピッチコネクターである（７）に記載の電子部品。【００２６】
（１３）  上記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである（１２）に記載の電子部品。【００２７】
（１４）  上記（Ｂ）ガラス繊維及びミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
上記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である（１２）又は（１３）に記載の電子部品。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、流動性が良好である電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された電子部品を提供される。本発明の好ましい一態様においては、流動性が良好であり、そり変形が抑制された非対称電子部品が得られる非対称電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品が提供される。本発明の好ましい一態様においては、流動性が良好であり、低背狭ピッチコネクターの製造を実現できる複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された低背狭ピッチコネクターが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例で成形したＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを示す図である。なお、Ａはゲート位置を示す。
【図２】実施例で行ったＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターのそりの測定における測定点を示す図である。
【図３】実施例で成形した低背狭ピッチコネクター（フレキシブルプリント基板用コネクター）を示す図である。なお、図中の数値の単位はｍｍである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
【００３１】
［複合樹脂組成物］
本発明における複合樹脂組成物は、特定の液晶性ポリマーと、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーと、板状無機充填材とを所定量ずつ含む。以下、本発明における複合樹脂組成物を構成する成分について説明する。
【００３２】
（液晶性ポリマー）
本発明における液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸（「ＨＢＡ」とも呼ばれる）由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸（「ＨＮＡ」とも呼ばれる）由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸（「ＴＡ」とも呼ばれる）由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸（「ＩＡ」とも呼ばれる）由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル（「ＢＰ」とも呼ばれる）由来の構成単位を含む。
【００３３】
本発明における液晶性ポリマーには、上記の構成単位が特定の割合で含まれる。すなわち、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％（好ましくは４０〜６５モル％）である。全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％（好ましくは３〜７モル％）である。全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％（好ましくは１３〜２６モル％）である。全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％（好ましくは３〜７モル％）である。全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％（好ましくは１５．５〜２９モル％）である。全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％（好ましくは５〜１０モル％）である。
【００３４】
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量が３５モル％未満又は７５モル％超であると、液晶性ポリマーの融点が著しく高くなり、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に液晶性ポリマーがリアクター内で固化し、所望の分子量の液晶性ポリマーを製造することができなくなる可能性があるため好ましくない。
【００３５】
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量が２モル％未満であると、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に、成形品に割れが発生する可能性があるため好ましくない。また、全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量が８モル％超であると、液晶性ポリマーの耐熱性が低くなるため好ましくない。
【００３６】
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量が４．５モル％未満又は３０．５モル％超であると、液晶性ポリマーの融点が著しく高くなり、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に液晶性ポリマーがリアクター内で固化し、所望の分子量の液晶性ポリマーを製造することができなくなる可能性があるため好ましくない。
【００３７】
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量が２モル％未満であると、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に、成形品に割れが発生する可能性があるため好ましくない。また、液晶性ポリマーの融点が著しく高くなり、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に液晶性ポリマーがリアクター内で固化し、所望の分子量の液晶性ポリマーを製造することができなくなる可能性があるため好ましくない。
【００３８】
また、全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量が８モル％超であると、液晶性ポリマーの耐熱性が低くなるため好ましくない。
【００３９】
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量が１２．５モル％未満又は３２．５モル％超であると、液晶性ポリマーの融点が著しく高くなり、非対称電子部品液晶性ポリマーがリアクター内で固化し、所望の分子量の液晶性ポリマーを製造することが、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際にできなくなるため好ましくない。
【００４０】
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量が４モル％未満であると、液晶性ポリマーの結晶化熱量が２．５Ｊ／ｇ以上となり得る。この場合、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品を製造する際に、成形品に割れが発生する可能性があるため好ましくない。液晶性ポリマーの結晶化熱量の好ましい値は、２．３Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは２．０Ｊ／ｇ以下である。なお、結晶化熱量は、液晶性ポリマーの結晶化状態を示し、示差熱量測定によって求められる値である。具体的には、液晶性ポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋４０℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で測定した際に観測される発熱ピーク温度のピークより求められる発熱ピークの熱量を指す。
【００４１】
また、全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量が１０モル％超であると、液晶性ポリマーの耐熱性が低くなるため好ましくない。
【００４２】
なお、本発明における液晶性ポリマーには、本発明の目的を阻害しない範囲で公知の他の構成単位を導入することもできる。
【００４３】
本発明における液晶性ポリマーは、上記の構成単位を、直接重合法、エステル交換法、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等によって重合させることで得られる。
【００４４】
上記の構成単位の重合においては、上記の構成単位に加えて、上記の構成単位に対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性化したモノマーを併用できる。アシル化剤としては、無水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００４５】
上記の構成単位の重合においては、種々の触媒を使用でき、例えば、ジアルキル錫酸化物、ジアリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ金属塩類、アルカリ土類金属塩類、ルイス酸塩（ＢＦ３等）等が挙げられる。触媒の使用量は、上記の構成単位の総量に対して約０．００１〜１質量％、好ましくは約０．００３〜０．２質量％であってもよい。
【００４６】
重合反応の条件としては、上記の構成単位の重合が進行する条件であれば特に限定されず、例えば、反応温度２００〜３８０℃、最終到達圧力０．１〜７６０Ｔｏｒｒ（すなわち、１３〜１０１，０８０Ｐａ）であってもよい。
【００４７】
重合反応は、全原料モノマー、アシル化剤及び触媒を同一反応容器に仕込んで反応を開始させる方法（一段方式）でもよく、（Ｉ）、（ＩＩ）及び（Ｖ）の各構成単位に対応する原料モノマー、すなわち、４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、及び４，４’−ジヒドロキシビフェニルのヒドロキシル基をアシル化剤によりアシル化させた後、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の各構成単位に対応する原料モノマー、すなわち、テレフタル酸及びイソフタル酸のカルボキシル基と反応させる方法（二段方式）でもよい。
【００４８】
上記の構成単位（Ｉ）乃至（Ｖ）を含む液晶性ポリマーは、構成成分及び液晶性ポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶融相を形成しないものも存在するが、熱安定性と易加工性を併せ持つ点で、本発明における液晶性ポリマーは、異方性溶融相を形成するもの、すなわち、溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーであることが好ましい。
【００４９】
溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。具体的には、溶融異方性は、偏光顕微鏡（オリンパス（株）製等）を使用し、ホットステージ（リンカム社製等）にのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で１５０倍の倍率で観察することにより確認できる。溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーは、光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光が透過する。
【００５０】
さらに、融点より１０〜２０℃高い温度で、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定した液晶性ポリマーの溶融粘度が１×１０５Ｐａ・ｓ以下（さらに好ましくは、５Ｐａ・ｓ以上かつ１×１０２Ｐａ・ｓ以下）であることが、電子部品の成形時において、特に、非対称電子部品におけるラッチ構造や切り欠き等の複雑な形状を有する部分の成形時において、複合樹脂組成物の流動性を確保し、充填圧力が過度にならない点で好ましい。
【００５１】
また、本発明における液晶性ポリマーは、融点から結晶化温度を引いた値である、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、かつ、融点より１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓであることが好ましい。このような液晶性ポリマーによれば、電子部品の成形時において、特に、低背狭ピッチコネクター等の成形時において、複合樹脂組成物の流動性を確保できるため、充填圧力が過度な値となることを抑制できる。
【００５２】
本発明における複合樹脂組成物は、上記の液晶性ポリマーを、複合樹脂組成物中に、複合樹脂組成物全体に対して４０〜８０質量％含む。液晶性ポリマーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して４０質量％未満であると、流動性が悪化するため好ましくない。液晶性ポリマーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して８０質量％超であると、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の曲げ弾性率及び耐クラック性が低下するため好ましくない。本発明における複合樹脂組成物は、上記の液晶性ポリマーを、複合樹脂組成物中に、複合樹脂組成物全体に対して５０〜７０質量％含むことが好ましい。
【００５３】
本発明における複合樹脂組成物は、特に、非対称電子部品用である場合、上記の液晶性ポリマーを、複合樹脂組成物中に、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％含むことが好ましい。液晶性ポリマーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して４７．５質量％以上であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となりやすく、また、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品等の成形品のそり変形が大きくなりにくいため好ましい。液晶性ポリマーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して６５質量％以下であると、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品等の成形品の曲げ弾性率及び耐クラック性が低下しにくいため好ましい。本発明における複合樹脂組成物は、特に、非対称電子部品用である場合、上記の液晶性ポリマーを、複合樹脂組成物中に、複合樹脂組成物全体に対して５０〜５５質量％含むことがより好ましい。
【００５４】
（ミルドファイバー）
本発明における複合樹脂組成物は、上記の液晶性ポリマーと、ミルドファイバーと、を含むため、当該複合樹脂組成物を成形して得られた成形品は高温剛性に優れる。
【００５５】
本発明の複合樹脂組成物において、ミルドファイバーの繊維長から算出される、ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１５０μｍであることが好ましい。平均繊維長が５０μｍ以上であると、複合樹脂組成物から得られる成形品の高温剛性が十分であるため好ましい。平均繊維長が１５０μｍ以下であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となり、成形品のそり変形が大きくなりにくいため好ましい。
【００５６】
特に、本発明の複合樹脂組成物が低背狭ピッチコネクター用である場合、本発明の複合樹脂組成物において、ミルドファイバーの繊維長から算出される、ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであることが好ましい。平均繊維長が５０μｍ以上であると、複合樹脂組成物から得られる成形品の高温剛性が十分であるため好ましい。平均繊維長が１００μｍ以下であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となり、複合樹脂組成物の成形が困難になりにくいため好ましい。
【００５７】
また、本発明におけるミルドファイバーの繊維径は、特に制限されないが、一般的に５〜１５μｍ程度のものが使用される。
【００５８】
本発明における複合樹脂組成物は、ミルドファイバーを、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％含む。ミルドファイバーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して１０質量％未満であると、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の加重たわみ温度が低く、高温剛性が十分ではないため好ましくない。ミルドファイバーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して３０質量％超であると、組成物の流動性が悪化するため好ましくない。
【００５９】
本発明における複合樹脂組成物は、特に、非対称電子部品用である場合、ミルドファイバーを、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％含むことが好ましい。ミルドファイバーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して１５質量％以上であると、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品等の成形品は、加重たわみ温度が低くなりにくく、高温剛性が十分であるため好ましい。ミルドファイバーの含有量が、複合樹脂組成物全体に対して３０質量％以下であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となり、成形品のそり変形が大きくなりにくいため好ましい。
【００６０】
（板状無機充填材）
本発明における複合樹脂組成物には、板状無機充填材がさらに含まれる。本発明における複合樹脂組成物に板状無機充填材が含まれることにより、そり変形が抑制された成形品を得ることができる。
【００６１】
板状無機充填材は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３５質量％含まれる。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して１０質量％未満であると、複合樹脂組成物から得られる成形品のそり変形の抑制が十分ではないため好ましくない。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して３５質量％超であると、複合樹脂組成物の流動性が悪化し、複合樹脂組成物の成形が困難になる可能性があるため好ましくない。
【００６２】
板状無機充填材は、特に、複合樹脂組成物が非対称電子部品用である場合、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％含まれることが好ましい。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して２０質量％以上であると、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品等の成形品のそり変形が大きくなりにくいため好ましい。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して３５質量％以下であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となりやすいため好ましい。
【００６３】
板状無機充填材は、特に、複合樹脂組成物が低背狭ピッチコネクター用である場合、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％含まれることが好ましい。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して１０質量％以上であると、複合樹脂組成物から得られる低背狭ピッチコネクター等の成形品のそり変形の抑制が十分となりやすいため好ましい。板状無機充填材の含有量が、複合樹脂組成物全体に対して３０質量％以下であると、複合樹脂組成物の流動性が良好となりやすく、複合樹脂組成物の成形が困難になりにくいため好ましい。
【００６４】
本発明における板状無機充填材としては、タルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられるが、複合樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、複合樹脂組成物から得られる成形品のそり変形を抑制させるという点でタルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。また、板状無機充填材の平均粒径については特に限定されないが、薄肉部における流動性を考慮すると小さい方が望ましい。一方、複合樹脂組成物から得られる非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品のそり変形を小さくするためには一定の大きさを維持していることが望ましい。具体的には、１〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００６５】
〔タルク〕
本発明において使用できるタルクとしては、当該タルクの全固形分量に対して、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であり、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超２．０質量％以下であり、かつＣａＯの含有量が０．５質量％未満であるものが好ましい。すなわち、本発明において使用できるタルクは、その主成分たるＳｉＯ２及びＭｇＯの他、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、及びＣａＯのうちの少なくとも１種を含有し、各成分を上記の含有量範囲で含有するものであってもよい。
【００６６】
上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であると、複合樹脂組成物の成形加工性及び複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、及びＣａＯの合計含有量は、１．０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。
【００６７】
また、上記タルクのうち、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超のタルクは入手しやすい。また、上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が２．０質量％以下であると、複合樹脂組成物の成形加工性及び複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量は、１．０質量％超１．７質量％以下が好ましい。
【００６８】
さらに、上記タルクにおいて、ＣａＯの含有量が０．５質量％未満であると、複合樹脂組成物の成形加工性及び複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。ＣａＯの含有量は、０．０１質量％以上０．４質量％以下が好ましい。
【００６９】
本発明におけるタルクの、レーザー回折法で測定した質量基準又は体積基準の累積平均粒子径（Ｄ５０）は、成形品のそり変形の防止及び複合樹脂組成物の流動性の維持という観点から、４．０〜２０．０μｍであることが好ましく、１０〜１８μｍであることがより好ましい。
【００７０】
〔マイカ〕
マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。本発明において使用できるマイカとしては、白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等が挙げられるが、これらのうち色相が良好であり、低価格であるという点で白雲母が好ましい。
【００７１】
また、マイカの製造において、鉱物を粉砕する方法としては、湿式粉砕法及び乾式粉砕法が知られている。湿式粉砕法とは、マイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕で本粉砕し、その後、脱水、乾燥を行う方法である。湿式粉砕法と比較して、乾式粉砕法は低コストで一般的な方法であるが、湿式粉砕法を用いると、鉱物を薄く細かく粉砕することがより容易である。後述する好ましい平均粒径及び厚みを有するマイカが得られるという理由で、本発明においては薄く細かい粉砕物を使用することが好ましい。したがって、本発明においては、湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するのが好ましい。
【００７２】
また、湿式粉砕法においては、被粉砕物を水に分散させることが必要となるため、被粉砕物の分散効率を高めるために、被粉砕物に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を加えることが一般的である。本発明において使用できる凝集沈降剤及び沈降助剤としては、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化コッパラス、ポリ硫酸鉄、ポリ塩化第二鉄、鉄−シリカ無機高分子凝集剤、塩化第二鉄−シリカ無機高分子凝集剤、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）、ソーダ灰（Ｎａ２ＣＯ３）等が挙げられる。これらの凝集沈降剤及び沈降助剤は、ｐＨがアルカリ性又は酸性である。本発明で使用するマイカは、湿式粉砕する際に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を使用していないものが好ましい。凝集沈降剤及び／又は沈降助剤で処理されていないマイカを使用すると、複合樹脂組成物中のポリマーの分解が生じにくく、多量のガス発生やポリマーの分子量低下等が起きにくいため、得られる非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等の成形品の性能をより良好に維持するのが容易である。
【００７３】
本発明において使用できるマイカは、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍであるものが好ましく、平均粒径が２０〜８０μｍであるものが特に好ましい。マイカの平均粒径が１０μｍ以上であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、成形品の剛性の向上が十分となりやすく、ウエルド強度も十分となりやすいため好ましい。さらに、マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、本発明の非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、及び同軸コネクターを含む電子部品等を成形するのに十分な流動性を確保しやすい。
【００７４】
本発明において使用できるマイカの厚みは、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０３〜０．３μｍであることが特に好ましい。マイカの厚みが０．０１μｍ以上であると、複合樹脂組成物の溶融加工の際にマイカが割れにくくなるため、成形品の剛性が向上しやすい可能性があるため好ましい。マイカの厚みが１μｍ以下であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。
【００７５】
本発明において使用できるマイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、かつ／又は、結合剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。
【００７６】
（その他の成分）
本発明における複合樹脂組成物には、上記の成分の他に、核剤、カーボンブラック、無機焼成顔料等の顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、難燃剤、及び公知の無機充填剤のうちの１種以上を配合してもよい。
【００７７】
本発明における複合樹脂組成物の製造方法は、複合樹脂組成物中の成分を均一に混合できれば特に限定されず、従来知られる樹脂組成物の製造方法から適宜選択することができる。例えば、１軸又は２軸押出機等の溶融混練装置を用いて、各成分を溶融混練して押出した後、得られた複合樹脂組成物を粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工する方法が挙げられる。
【００７８】
本発明における複合樹脂組成物は流動性に優れるため、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、ラッチ構造や切り欠き等を備える非対称電子部品のような複雑な形状を有する部品、低背狭ピッチコネクター等のような小型で複雑な形状を有する部品、同軸コネクター等を好ましく成形できる。最小充填圧力は、複合樹脂組成物を成形する際に、３６５℃において良好な成形品を得られる最小の射出充填圧として特定される。
【００７９】
［電子部品］
本発明における複合樹脂組成物を成形することにより、本発明の電子部品を得ることができる。電子部品としては、特に限定されないが、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、同軸コネクター等が挙げられる。
【００８０】
（非対称電子部品）
本発明における複合樹脂組成物を成形することにより、本発明の非対称電子部品を得ることができる。本発明の非対称電子部品とは、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がないものをいう。
【００８１】
市場に多く存在する通常のコネクター（電子部品）の場合、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れかの軸面において対称性を有するものであり、成形に際し、対称性を保つようなゲート位置及び設計とすることで、製品の寸法精度及びそりをコントロールすることが可能である。これに対し、本発明の非対称電子部品は、形状が複雑であり、成形手法ではそり変形を抑制することが困難なものである。本発明の非対称電子部品では、特定の複合樹脂組成物を用いることで、そり変形が抑制されている。
【００８２】
このような非対称電子部品の代表例としては、ある種のコネクター、ソケットが挙げられる。
コネクターとしては、ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ−ＳＯ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−ＳＯ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ−Ｍｉｃｒｏ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−Ｍｉｃｒｏ−ＤＩＭＭコネクター等のメモリーモジュール用コネクターが挙げられる。中でも、ＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクター及びＤＤＲ２−ＤＩＭＭコネクターが好適であり、特にノートパソコン用途の薄肉で形状の複雑なメモリーモジュール用コネクターであって、ピッチ間距離が０．８ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが６．０ｍｍ以下、極数が１５０極以上のものが特に好適である。このようなメモリーモジュール用コネクターは、ピーク温度２３０〜２８０℃で表面実装のためのＩＲリフロー工程に供せられ、ＩＲリフロー工程を経る前のそりが０．１ｍｍ以下であり、なおかつリフロー前後のそりの差が０．０５ｍｍ以下であることが求められるが、本発明によればこのような要求を満足できる。
【００８３】
また、ソケットとしては、カードバス、ＣＦカード、メモリースティック、ＰＣカード、ＳＤカード、ＳＤＭｏ、スマートカード、スマートメディアカード、ｍｉｃｒｏＳＤカード、ｍｉｎｉＳＤカード、ｘＤピクチャーカード、ＴｒａｎｓＦｌａｓｈ等のメモリーカードソケットが挙げられ、特にレール構造を有し、製品高さが３．０ｍｍ以下のメモリーカードソケットが好適である。
【００８４】
（低背狭ピッチコネクター）
本発明における複合樹脂組成物を成形することにより、本発明の低背狭ピッチコネクターを得ることができる。本発明の低背狭ピッチコネクターの形状としては、特に限定されないが、ピッチ間距離が０．５ｍｍ以下、製品全長が４．０ｍｍ以上、製品高さが４．０ｍｍ以下である低背狭ピッチコネクターであってもよい。また、本発明の低背狭ピッチコネクターの種類としては特に限定されないが、基板対基板コネクター（「ＢｔｏＢコネクター」としても知られる）、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）とフレキシブルフラットケーブル（ＦＦＣ）とを接続するために使用されるフレキシブルプリント基板用コネクター（「ＦＰＣ用コネクター」としても知られる）等であってもよい。
【００８５】
（同軸コネクター）
本発明における複合樹脂組成物を成形することにより、本発明の同軸コネクターを得ることができる。樹脂組成物を成形して同軸コネクターを製造するには、当該樹脂組成物が流動性に優れることを要するが、本発明における複合樹脂組成物は、流動性に優れるため、この複合樹脂組成物を用いて円滑に同軸コネクターを製造することができる。同軸コネクターとしては、特に限定されないが、例えば、厚み１００μｍ以下の同軸コネクターが挙げられる。
【００８６】
本発明の非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、同軸コネクター等の本発明の電子部品を得る成形方法としては特に限定されないが、得られる電子部品の変形等を防ぐために、特に、そり変形が抑制された非対称電子部品を得るために、又は、得られる低背狭ピッチコネクターや同軸コネクターの変形等を防ぐために、残留内部応力のない成形条件を選ぶことが好ましい。充填圧力を低くし、非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、同軸コネクター等の得られる電子部品の残留内部応力を低下させるために、成形機のシリンダー温度は、液晶性ポリマーの融点以上の温度が好ましい。
【００８７】
また、金型温度は７０〜１００℃が好ましい。金型温度が低すぎなければ、特に、金型温度が７０℃以上であると、金型に充填された複合樹脂組成物が流動不良を起こしにくいため好ましい。金型温度が高すぎなければ、特に、金型温度が１００℃以下であると、バリ発生等の問題が生じにくいため好ましい。射出速度については、１５０ｍｍ／秒以上で成形することが好ましい。射出速度が低すぎなければ、特に、射出速度が１５０ｍｍ／秒以上であると、未充填成形品しか得られない可能性が低く、完全に充填した成形品は、充填圧力が高く残留内部応力の大きい成形品となりにくく、そり変形の大きい非対称電子部品、平面度が劣るコネクター等の、形状の点で問題のある電子部品しか得られない可能性が低い。
【００８８】
特に、本発明の非対称電子部品は、そり変形が抑制されている。非対称電子部品のそりの程度は、以下の通りにして判断する。すなわち、非対称電子部品を水平な机の上に静置し、非対称電子部品の高さを画像測定機により測定し、最小二乗平面からの最大高さと最小高さとの差を非対称電子部品のそりとする。本発明の非対称電子部品は、ＩＲリフローを行う前後において、そりの変化が抑制されている。
【００８９】
また、本発明の非対称電子部品、低背狭ピッチコネクター、同軸コネクター等の本発明の電子部品は、高温剛性に優れる。高温剛性は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定することで評価する。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００９１】
（液晶性ポリマー１の製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸：１０４１ｇ（４８モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸：８９ｇ（３モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ）テレフタル酸：５６５ｇ（２１．７モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）イソフタル酸：７８ｇ（３モル％）（ＩＡ）
（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル：７１１ｇ（２４．３モル％）（ＢＰ）
酢酸カリウム触媒：１１０ｍｇ
無水酢酸：１６４５ｇ【００９２】
重合容器に原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、さらに３６０℃まで５．５時間かけて昇温し、そこから２０分かけて１０Ｔｏｒｒ（すなわち、１３３０Ｐａ）まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化した。得られたペレットの融点は３５８℃、結晶化温度は３０３℃、結晶化熱量は１．６Ｊ／ｇ、溶融粘度は９Ｐａ・ｓであった。【００９３】
なお、本実施例において、ペレットの融点、結晶化温度、結晶化熱量、及び溶融粘度の測定は、それぞれ下記の条件で行った。【００９４】
［融点の測定］
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣにて、液晶性ポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。【００９５】
［結晶化温度の測定］
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣにて、液晶性ポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で測定した際に観測される発熱ピーク温度を測定した。【００９６】
［結晶化熱量の測定］
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣにて、全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物を室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で測定した際に観測される発熱ピーク温度のピークより求められる発熱ピークの熱量を測定した。【００９７】
［溶融粘度の測定］
Ｌ＝２０ｍｍ、ｄ＝１ｍｍの（株）東洋精機製キャピログラフ１Ｂ型を使用し、液晶性ポリマーの融点よりも１０〜２０℃高い温度で、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、液晶性ポリマーの溶融粘度を測定した。【００９８】
（液晶性ポリマー２の製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸：１８８．４ｇ（６０モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸：２１．４ｇ（５モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ）テレフタル酸：６６．８ｇ（１７．７モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル：５２．２ｇ（１２．３モル％）（ＢＰ）
（Ｖ）４−アセトキシアミノフェノール：１７．２ｇ（５モル％）（ＡＰＡＰ）
酢酸カリウム触媒：１５ｍｇ
無水酢酸：２２６．２ｇ【００９９】
重合容器に原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、さらに３４０℃まで４．５時間かけて昇温し、そこから１５分かけて１０Ｔｏｒｒ（すなわち、６６７Ｐａ）まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化した。得られたペレットの融点は３３４℃、結晶化温度は２９０℃、結晶化熱量は２．７Ｊ／ｇ、溶融粘度は１８Ｐａ・ｓであった。【０１００】
（液晶性ポリマー以外の成分）
上記で得られた各液晶性ポリマーと、下記の成分とを二軸押出機を使用して混合し、複合樹脂組成物を得た。各成分の配合量は表１〜３に示した通りである。
（Ｂ）ガラス繊維及び／又はミルドファイバー
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製ＥＣＳ０３Ｔ−７８６Ｈ、繊維径１０μｍ、長さ３ｍｍのチョプドストランド
ミルドファイバー：日東紡（株）製ＰＦ７０Ｅ００１、繊維径１０μｍ、平均繊維長７０μｍ
（Ｃ）板状無機充填材
タルク；松村産業（株）製クラウンタルクＰＰ、平均粒径１０μｍ
マイカ；（株）山口雲母工業製ＡＢ−２５Ｓ、平均粒径２５μｍ【０１０１】
また、複合樹脂組成物を得る際の押出条件は下記の通りである。
［押出条件］
〔実施例１〜１１、比較例４、５、１０、１１、参考例１〜４〕
メインフィード口に設けられたシリンダーの温度を２５０℃とし、他のシリンダーの温度はすべて３７０℃とした。液晶性ポリマーはすべてをメインフィード口から供給した。また、充填材はサイドフィード口から供給した。
〔比較例１〜３、６〜９〕
メインフィード口に設けられたシリンダーの温度を２５０℃とし、他のシリンダーの温度はすべて３５０℃とした。液晶性ポリマーはすべてをメインフィード口から供給した。また、充填材はサイドフィード口から供給した。【０１０２】
なお、複合樹脂組成物中のガラス繊維及びミルドファイバーの平均ガラス繊維長は下記の方法で測定した。
［平均ガラス繊維長の測定］
複合樹脂組成物ペレット５ｇを６００℃で２時間加熱し灰化した。灰化残渣を５質量％ポリエチレングリコール水溶液に十分分散させた後、スポイトでシャーレに移し、顕微鏡でガラス繊維又はミルドファイバーを観察した。同時に画像測定器（（株）ニレコ製ＬＵＺＥＸＦＳ）を用いてガラス繊維又はミルドファイバーの重量平均繊維長を測定した。【０１０３】
＜非対称電子部品の作製及び評価＞
下記の方法に基づき、複合樹脂組成物から成形したＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターの物性を測定した。各評価結果を表１に示す。【０１０４】
（ＤＤＲコネクターそり）
下記成形条件で、複合樹脂組成物を射出成形し（ゲート：トンネルゲート、ゲートサイズ：φ０．７５ｍｍ）、図１に示すような、全体の大きさ７０．０ｍｍ×２６．０ｍｍ×４．０ｍｍｔ、ピッチ間距離０．６ｍｍ、ピン孔数１００×２のＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを得た。
［成形条件］
成形機：住友重機械工業ＳＥ３０ＤＵＺ
シリンダー温度（ノズル側からの温度を示す）：
３６０℃−３６５℃−３４０℃−３３０℃（実施例１〜３、比較例４、５、参考例１、２）
３５０℃−３５０℃−３４０℃−３３０℃（比較例１〜３）
金型温度：８０℃
射出速度：３００ｍｍ／秒
保圧力：５０ＭＰａ
保圧時間：２秒
冷却時間：１０秒
スクリュー回転数：１２０ｒｐｍ
スクリュー背圧：１．２ＭＰａ【０１０５】
得られたコネクターを水平な机の上に静置し、コネクターの高さをミツトヨ製クイックビジョン４０４ＰＲＯＣＮＣ画像測定機により測定した。その際、図２において黒丸で示す複数の位置で高さを測定し、最小二乗平面からの最大高さと最小高さとの差をＤＤＲコネクターのそりとした。なお、そりは、下記条件で行ったＩＲリフローの前後で測定した。
［ＩＲリフロー条件］
測定機：日本パルス技術研究所製大型卓上リフローハンダ付け装置ＲＦ−３００（遠赤外線ヒーター使用）
試料送り速度：１４０ｍｍ／秒
リフロー炉通過時間：５分
プレヒートゾーンの温度条件：１５０℃
リフローゾーンの温度条件：１９０℃
ピーク温度：２５１℃【０１０６】
（ＤＤＲコネクター変形量）
上述の方法で測定したリフロー前後のそりの差をＤＤＲコネクター変形量として求めた。【０１０７】
（ＤＤＲコネクター最小充填圧力）
図１のＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを射出成形する際に良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として測定した。【０１０８】
（荷重たわみ温度）
下記成形条件で、複合樹脂組成物を射出成形して成形品を得、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定した。
［成形条件］
成形機：住友重機械工業、ＳＥ１００ＤＵ
シリンダー温度（ノズル側からの温度を示す）：
３６０℃−３７０℃−３７０℃−３６０℃−３４０℃−３３０℃（実施例１〜３、比較例４、５、参考例１、２）
３５０℃−３５０℃−３５０℃−３５０℃−３４０℃−３３０℃（比較例１〜３）
金型温度：８０℃
射出速度：２ｍ／分
保圧力：５０ＭＰａ
保圧時間：２秒
冷却時間：１０秒
スクリュー回転数：１２０ｒｐｍ
スクリュー背圧：１．２ＭＰａ【０１０９】
【表１】
2014050371.tif 000003
【０１１０】
表１に示される通り、本発明の複合樹脂組成物は、流動性が良好であり、当該複合樹脂組成物から成形された非対称電子部品は、そり変形が抑制されており、また、高温剛性に優れていた。【０１１１】
＜低背狭ピッチコネクターの作製及び評価＞
下記の方法に基づき、低背狭ピッチコネクターの成形時のコネクター最小充填圧力及び荷重たわみ温度を測定した。その結果を表２及び３に示す。なお、表中、「充填不可」とは、成形機に複合樹脂組成物を充填できなかったことを指す。【０１１２】
（コネクター最小充填圧力）
下記成形条件で、複合樹脂組成物を図３に示すような、全体の大きさ１７．６ｍｍ×４．００ｍｍ×１．１６ｍｍ、ピッチ間距離０．５ｍｍ、ピン孔数３０×２ピン、最小肉厚：０．１２ｍｍのＦＰＣコネクター（ゲート：トンネルゲート（φ０．４ｍｍ））を射出成形し、良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として測定した。
［成形条件］
成形機：住友重機械工業、ＳＥ３０ＤＵＺ
シリンダー温度（ノズル側からの温度を示す）：
３６５℃−３６５℃−３５５℃−３４５℃（実施例４〜１１、比較例１０、１１、参考例３、４）
３５０℃−３５０℃−３４０℃−３３０℃（比較例６〜９）
金型温度：８０℃
射出速度：１２ｍ／分
保圧力：５０ＭＰａ
保圧時間：２秒
冷却時間：５秒
スクリュー回転数：１２０−１００ｒｐｍ
スクリュー背圧：１．５−１．０ＭＰａ【０１１３】
（荷重たわみ温度）
下記成形条件で、複合樹脂組成物をそれぞれ射出成形して成形品を得て、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定した。
［成形条件］
成形機：住友重機械工業、ＳＥ１００ＤＵ
シリンダー温度（ノズル側からの温度を示す）：
３６０℃−３７０℃−３７０℃−３６０℃−３４０℃−３３０℃（実施例４〜１１、比較例１０、１１、参考例３、４）
３５０℃−３５０℃−３５０℃−３５０℃−３４０℃−３３０℃（比較例６〜９）
金型温度：８０℃
射出速度：２ｍ／分
保圧力：５０ＭＰａ
保圧時間：２秒
冷却時間：１０秒
スクリュー回転数：１２０ｒｐｍ
スクリュー背圧：１．２ＭＰａ【０１１４】
【表２】
2014050371.tif 000004
【０１１５】
【表３】
2014050371.tif 000005
【０１１６】
表２及び３に示される通り、本発明の複合樹脂組成物は、流動性に優れ、当該複合樹脂組成物から成形された低背狭ピッチコネクターは、最小充填圧力の値が低減されていた。
【図１】
2014050371.tif 000006
【図２】
2014050371.tif 000007
【図３】
2014050371.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月31日(2015.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
前記電子部品が非対称電子部品であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％である電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項１に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
前記電子部品が低背狭ピッチコネクターであり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４０〜８０質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％である電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである請求項３に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項３又は４に記載の電子部品用複合樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４７．５〜６５質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１５〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して２０〜３５質量％である電子部品用複合樹脂組成物から成形される電子部品であり、
成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品である電子部品。
【請求項７】
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上であるである請求項６に記載の電子部品。
【請求項８】
ピッチ間距離が０．８ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが６．０ｍｍ以下、極数が１５０極以上のメモリーモジュール用コネクターである請求項６又は７に記載の電子部品。
【請求項９】
レール構造を有し、製品高さが３．０ｍｍ以下のメモリーカードソケットである請求項６又は７に記載の電子部品。
【請求項１０】
（Ａ）液晶性ポリマーと、（Ｂ）ミルドファイバーと、（Ｃ）板状無機充填材と、を含む電子部品用複合樹脂組成物であって、
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、必須の構成成分として、下記の構成単位：（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位、（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の構成単位、（ＩＩＩ）テレフタル酸由来の構成単位、（ＩＶ）イソフタル酸由来の構成単位、及び（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル由来の構成単位を含み、
全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位の含有量は３５〜７５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩＩ）の構成単位の含有量は４．５〜３０．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＶ）の構成単位の含有量は２〜８モル％であり、
全構成単位に対して（Ｖ）の構成単位の含有量は１２．５〜３２．５モル％であり、
全構成単位に対して（ＩＩ）及び（ＩＶ）の構成単位の総量は４〜１０モル％であり、
前記（Ａ）液晶性ポリマーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して４０〜８０質量％であり、
前記（Ｂ）ミルドファイバーの含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％であり、
前記（Ｃ）板状無機充填材の含有量は、複合樹脂組成物全体に対して１０〜３０質量％である電子部品用複合樹脂組成物から成形される電子部品であり、
ピッチ間距離が０．５ｍｍ以下であり、
製品全長が４．０ｍｍ以上であり、
製品高さが４．０ｍｍ以下であり、
基板対基板コネクター又はフレキシブルプリント基板用コネクターである低背狭ピッチコネクターである電子部品。
【請求項１１】
前記（Ａ）液晶性ポリマーは、［融点−結晶化温度］の値が５０〜６０℃であり、融点よりも１０〜２０℃高い温度において、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定された溶融粘度が５〜１５Ｐａ・ｓである請求項１０に記載の電子部品。
【請求項１２】
前記（Ｂ）ミルドファイバーの平均繊維長は５０〜１００μｍであり、かつ、
前記（Ｃ）板状無機充填材は、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１種以上である請求項１０又は１１に記載の電子部品。
【請求項１３】
前記低背狭ピッチコネクターは、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れかの軸面に対して対称性を有する請求項１０から１２のいずれかに記載の電子部品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
このような非対称電子部品の場合、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れかの軸面に対して対称性を有する通常のコネクター（対称電子部品）と異なり、対称性を有しないことから、成形手法の面からのそり変形改善には限界がある。また、複雑な形状を有する非対称電子部品の場合、成形品内の樹脂及びフィラーの配向が複雑となり、より高い流動性も必要となり、そり変形の抑制がより困難である。
【国際調査報告】
2014050371.tif 000009
2014050371.tif 000010
2014050371.tif 000011
2014050371.tif 000012