(57)【要約】  誘電率異方性が負の値を示す液晶組成物およびこれを用いた液晶表示素子を提供する。  本発明は、電気光学的液晶表示材料として有用である誘電率異方性（Δε）が負である液晶組成物、及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子に関するものであり、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上を含有し、さらに一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上を含有する液晶組成物を提供する。これにより本発明の液晶組成物は、動作電圧の温度に対する変化率が小さいくすることが可能とすることができるため、低温域での表示品位改善に有効である。このため、寒冷地や屋外での使用を想定した車載表示機やモバイル用途に適したものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する液晶組成物。
【化１】
2013179966.tif 000010
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１及びＡ２２は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ１１、Ｚ２１及びＺ２２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a１１、a２１及びa２２は互いに独立して０又は１を表す。）
【請求項２】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１記載の液晶組成物。
【化２】
2013179966.tif 000011
（式中、Ｒ３１及びＲ３２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３のうち少なくとも一つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，７，８−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基又は３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、
Ｚ３１及びＺ３２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a３１は０、１又は２を表すが、a３１が２を表す場合に２個存在するＡ３２は同一であっても異なっていてもよく、a３１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよいが、一般式（ＩＩＩ）が一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を表すことはない。）
【請求項３】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１又は２記載の液晶組成物。
【化３】
2013179966.tif 000012
（式中、Ｒ４１及びＲ４２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は２，３−ジハロ−１，４−フェニレン基を表すことはなく、
Ｚ４１及びＺ４２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
Ａ４１は０、１又は２を表すが、ａ４１が２を表す場合に２個存在するＡ４２は同一であっても異なっていてもよく、a４１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項４】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）からなる群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項２又は３に記載の液晶組成物。
【化４】
2013179966.tif 000013
（式中、Ｒ５１及びＲ６１は互いに独立して請求項２におけるＲ３１と同じ意味を表し、Ｒ５２及びＲ６２は互いに独立して請求項２におけるＲ３２と同じ意味を表し、
Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ６１、Ａ６２及びＡ６３は互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキセニレンを表すが、１,４−フェニレン基上に存在する１個又は２個以上の水素原子は互いに独立してハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ５１、Ｚ５２、Ｚ６１及びＺ６２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
ａ５１、ａ５２、ａ６１及びａ６２は互いに独立して０、１又は２を表すが、ａ５１＋ａ５２は０、１又は２を表し、ａ６１＋ａ６２は０、１又は２を表し、a５１が２を表す場合に２個存在するＡ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＡ５２は同一であっても異なっていてもよく、a５１が２を表す場合に２個存在するＺ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＺ５２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＡ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＡ６２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＺ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＺ６２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
一般式（ＩＶ）で表される化合物として一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項３又は４記載の液晶組成物。
【化５】
2013179966.tif 000014
(式中、Ｒ７１は請求項３におけるＲ４１と同じ意味を表し、Ｒ７２は請求項３におけるＲ４２と同じ意味を表し、ａ７１は０又は１を表す。）
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の総量が液晶組成物全体の５０質量％から１００質量％である請求項２〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
ネマティック−アイソトロピック転移温度が７０℃〜１２０℃、誘電率異方性が−１．５〜−８．０及び複屈折率が０．０８０〜０．２５０である請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項８】
モノマーを５００〜５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項１０】
プレチルト角が８０°ないし９０°である請求項９に記載の液晶表示素子。
【請求項１１】
アクティブマトリクス駆動型である請求項９又は１０に記載の液晶表示素子。
【請求項１２】
パッシブマトリクス駆動型である請求項９又は１０に記載の液晶表示素子
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気光学的液晶表示材料として有用な誘電率異方性（Δε）が負である液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
負の誘電率異方性（負のΔε）を有する液晶組成物を使用した垂直配向型のＶＡ−ＬＣＤ（Vertical Alignment-Liquid Crystal Display）は、漆黒な黒を表現することができるため表示品位に優れ、高コントラストな液晶表示装置として、液晶テレビを中心とした市場に広く浸透している。また、最近では液晶テレビなどに代表されるアクティブマトリックス駆動方式の他、車載や家電用途の表示器として使用されているパッシブマトリックス駆動方式でもＶＡ−ＬＣＤの採用が増えている。車載用表示器等においては広い温度範囲で動作し、高い表示品位を維持することが求められているため、液晶組成物の動作電圧の温度依存性はできる限りフラットであることが望ましい。【０００３】
Δεが正の液晶組成物においては、動作電圧の温度依存性をフラットにすることは比較的容易であり、高温の領域での動作電圧の温度依存性を改良することにより達成可能であった。高温領域での動作電圧の温度依存性を改良する手段として液晶組成物のネマティック転移温度（ＴＮＩ）を高くする方法や、液晶組成物の比抵抗値を高くする方法があった。これに対しΔεが負の液晶組成物においては、動作電圧の温度依存性をフラットにするためには低温の領域での動作電圧の温度依存性を改良しなければならず、有効な手段は見出されていない。【０００４】
ＶＡ−ＬＣＤ用の液晶材料としては多くの液晶化合物及び液晶組成物が提案されているが、動作電圧の温度依存性をフラットにする液晶化合物の組み合わせについては報告がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２４１２１４
【特許文献２】特開２００６−２２５４５０
【特許文献３】特開２００１−４０３５４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、誘電率異方性が負である液晶組成物において、フラットな動作電圧の温度依存性を有する液晶組成物およびこれを用いた液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子を提供する。【０００８】
【化１】
2013179966.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１及びＡ２２は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ１１、Ｚ２１及びＺ２２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a１１、a２１及びa２２は互いに独立して０又は１を表す。）
本発明の液晶組成物は、動作電圧の温度に対する変化率が２５℃から−２０℃の範囲で２５℃を基準に±４％以内であり、低温域での表示品位改善に有効な液晶組成物である。このため、寒冷地や屋外での使用を想定した車載表示機やモバイル用途に適したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、成分ごとに説明する。
＜一般式（Ｉ）〜（II）で表される化合物＞
一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する液晶組成物。
【００１１】
【化２】
2013179966.tif 000003
【００１２】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良いが、本発明においては互いに独立して炭素原子数1〜８のアルキル基または炭素原子数1〜８のアルコキシ基が好ましく、互いに独立して炭素原子数１〜５のアルキル基または炭素原子数１〜５のアルコキシ基がより好ましい。また、これらの基は非置換が好ましい。
【００１３】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１及びＡ２２は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよい。本発明においては互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基が好ましく、粘度を低くしたい場合にはトランス−１,４−シクロへキシレン基がより好ましく、複屈折率異方性を大きくしたい場合には１，４−フェニレン基より好ましい。またそれぞれの基は非置換が好ましい。
【００１４】
Ｚ１１、Ｚ２１及びＺ２２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが、本発明においては互いに独立して単結合が好ましい。
【００１５】
a１１、a２１及びa２２は互いに独立して０又は１を表すが、本発明においては互いに独立して、粘度を低くしたい場合にはａ１１、ａ２１、ａ２２は０が好ましく、転移温度を高くしたい場合にはａ１１は１が好ましくａ２１＋ａ２２は１または２が好ましい。
【００１６】
＜一般式（III）で表される化合物＞
本発明の液晶組成物は、一般式（III）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することができる。
【００１７】
【化３】
2013179966.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良いが、本発明においては互いに独立して炭素原子数1〜８のアルキル基または炭素原子数1〜８のアルコキシ基が好ましく、互いに独立して炭素原子数１〜５のアルキル基または炭素原子数１〜５のアルコキシ基がより好ましい。また、これらの基は非置換が好ましい。
【００１９】
Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３のうち少なくとも一つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基を表す。本発明においては、互いに独立して粘度を低くしたい場合にはトランス−１,４−シクロへキシレン基が好ましく、複屈折率を大きくしたい場合には１，４−フェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイルが好ましく、誘電率異方性/Δε/を大きくしたい場合にはナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。
【００２０】
Ｚ３１及びＺ３２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが、本発明においては互いに独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または単結合が好ましい。
【００２１】
＜一般式（ＩＶ）で表される化合物＞
本発明の液晶組成物は一般式（ＩＶ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することができる。
【００２２】
【化４】
2013179966.tif 000005
【００２３】
式中、Ｒ４１及びＲ４２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良いが、本発明においては互いに独立して炭素原子数1〜８のアルキル基または炭素原子数1〜８のアルコキシ基が好ましく、互いに独立して炭素原子数１〜５のアルキル基または炭素原子数１〜５のアルコキシ基がより好ましい。また、これらの基は非置換が好ましい。
【００２４】
Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよい。本発明においては互いに独立して、粘度を低くしたい場合にはトランス−１,４−シクロへキシレン基が好ましく、複屈折率を大きくしたい場合には１，４−フェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。
【００２５】
Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は２，３−ジハロ−１，４−フェニレン基を表すことはなく、
Ｚ４１及びＺ４２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが、本発明においてＺ４１及びＺ４２は、互いに独立して粘度を低くしたい場合には単結合が好ましく、複屈折率を大きくしたい場合には互いに独立して−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
【００２６】
ａ４１は０、１又は２を表すが、ａ４１が２を表す場合に２個存在するＡ４２は同一であっても異なっていてもよく、a４１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよいが、本発明においては粘度を低くしたい場合には０が好ましく、転移温度を高くしたい場合には１又は２が好ましい。
＜一般式（Ｖ）（ＶＩ）で表される化合物＞
本発明の液晶組成物は、式Ｖ、ＶＩで表される化合物をさらに含有することができる。
【００２７】
【化５】
2013179966.tif 000006
【００２８】
式中、Ｒ５１及びＲ６１は互いに独立して一般式（ＩＩＩ）におけるＲ３１と同じ意味を表し、Ｒ５２及びＲ６２は互いに独立して一般式（ＩＩＩ）におけるＲ３２と同じ意味を表す。
【００２９】
Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ６１、Ａ６２及びＡ６３は互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキセニレンを表すが、１,４−フェニレン基上に存在する１個又は２個以上の水素原子は互いに独立してハロゲンで置換されていてもよいが、本発明においては互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基が好ましく、粘度を低くしたい場合にはトランス−１,４−シクロへキシレン基が好ましく、複屈折率を大きくしたい場合には１，４−フェニレン基が好ましい。
【００３０】
Ｚ５１、Ｚ５２、Ｚ６１及びＺ６２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが、本発明においては互いに独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または単結合が好ましい。
【００３１】
ａ５１、ａ５２、ａ６１及びａ６２は互いに独立して０、１又は２を表すが、ａ５１＋ａ５２は０、１又は２を表し、ａ６１＋ａ６２は０、１又は２を表し、a５１が２を表す場合に２個存在するＡ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＡ５２は同一であっても異なっていてもよく、a５１が２を表す場合に２個存在するＺ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＺ５２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＡ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＡ６２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＺ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＺ６２は同一であっても異なっていてもよい。本発明においては互いに独立して粘度を低くしたい場合には０が好ましく、転移温度を高くしたい場合にはａ５１＋ａ５２およびａ６１＋ａ６２は１又は２が好ましい。
＜一般式（ＶＩＩ）で表される化合物＞
本発明の液晶組成物は、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物として一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することができる。
【００３２】
【化６】
2013179966.tif 000007
【００３３】
式中、Ｒ７１は一般式（ＩＶ）におけるＲ４１と同じ意味を表し、Ｒ７２は一般式（ＩＶ）におけるＲ４２と同じ意味を表し、ａ７１は０又は１を表すが、ａ７１は粘度を低くしたい場合には０が好ましく、転移温度を高くしたい場合には１が好ましい。
【００３４】
本発明の液晶組成物は、本願発明の効果が損われない限度において、上述の化合物以外に、通常のネマティック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマー等を含有することができる。但し、本発明の液晶組成物は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−及び−Ｓ−Ｓ−等のヘテロ原子同士が直接結合する部分構造を有する液晶化合物は含有しないことが好ましい。
【００３５】
本発明の液晶組成物が含有し得る重合性モノマーは、光重合性モノマーが好ましい。光重合性モノマーを含有している場合、本発明の液晶組成物の光重合性モノマーの含有量は、５００〜５０００ｐｐｍが好ましい。該光重合性モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合性不飽和二重結合を有するモノマー等が挙げられる。
【００３６】
本発明の液晶組成物をアクティブマトリックス駆動液晶表示素子に用いる場合は、本発明の液晶組成物のＴｎｉは６０〜１２０℃であることが好ましく、下限値としては６５℃がより好ましく、７０℃が特に好ましい。上限値としては１１０℃がより好ましく、１０５℃が特に好ましい。２５℃におけるΔεが−１．５〜−６．０であることが好ましく、−２．０〜−５．０であることがより好ましく、−２．０〜−３．５であることが特に好ましい。２５℃におけるΔｎは、０．０８〜０．１３であることが好ましく、０．０９〜０．１２であることがより好ましい。更に詳述すると、２５℃におけるΔｎは、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０〜０．１２であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８〜０．１０であることが好ましい。２０℃における粘度（η）は、１０〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【００３７】
本発明の液晶組成物をパッシブマトリクス駆動液晶表示素子に用いる場合は、本発明の液晶組成物のＴｎｉは、民生用途では６０〜１２０℃であることが好ましく、下限値としては６５℃がより好ましく、７０℃が特に好ましい。上限値としては９０℃がより好ましく、８０℃が特に好ましい。車載用途などでは、下限値としては９０℃がより好ましく、１００℃が特に好ましい。上限値としては１１５℃がより好ましく、１０５℃が特に好ましい。２５℃におけるΔｎは、低ｄｕｔｙ駆動用では０．０８〜０．１３であることが好ましく、０．０８〜０．１１であることが特に好ましい。また、高ｄｕｔｙ駆動用では０．１３〜０．２０であることが好ましく、０．１５〜０．１８であることが特に好ましい。２５℃におけるΔεは、低ｄｕｔｙ駆動では−２．０〜−７．０であることが好ましく、−２．５〜−５．５であることが特に好ましい。２０℃におけるηは、１０〜４０ ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜３０  ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜２５  ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【００３８】
本発明の液晶組成物のＴｎｉ、Δε、及びΔｎは、それぞれ、第一成分及び第二成分をはじめとする各種化合物の組成比を調整することにより、該液晶組成物の使用用途等に適した範囲に適宜調整することができる。本発明の液晶組成物としては、Ｔｎｉが７０℃〜１２０℃であり、２５℃、1KHzにおけるΔεが−１．５〜−８．０であり、２５℃、589nmにおけるΔｎが０．０８０〜０．２５０であることが好ましい。Ｔｎｉ、Δε、及びΔｎがこれらの範囲内にあることにより、様々な用途に好適に用いることができる。
【００３９】
また、本発明の液晶組成物を用いることにより、垂直配向能を有する液晶表示素子を製造することができる。例えば、本発明の液晶組成物を用いることにより、プレチルト角が８０°ないし９０°である液晶表示素子を製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。【００４１】
実施例中の用語を以下に説明する。
Ｔｎｉ  ：  ネマティック−アイソトロピック転移温度［℃］
Ｔ→Ｎ  ：  固体又はスメクチック−ネマティック転移温度［℃］
Δn   ：  屈折率異方性（５８９ｎｍ, ２５℃）
ｎ０   ：  常光屈折率（５８９ｎｍ, ２５℃）
Δε  ：  誘電率異方性（１ｋＨｚ, ２５℃）
ε⊥   ：  分子軸に対して垂直方向の誘電率（１ｋＨｚ, ２５℃）
η    ：  バルクフロー粘度［ｍＰａ・ｓ］（２０℃）
応答速度  ：  液晶組成物をギャップ３．５μｍ、プレチルト角８９°の垂直配向セルに注入し、５Ｖ、１００Ｈｚ矩形波にて測定
電圧温特（動作電圧の温度依存性）：−２０℃におけるＶｔｈ（閾値電圧（Ｖ））を２５℃におけるＶｔｈで割った値で評価
実施例中の化合物記載に下記略号を使用する。【００４２】
側鎖略号を以下に示す。
-n（数字）  ：  -CnH2n+1（アルキル側鎖は数字、代表するときはRとする。）
-On         ：  -OCnH2n+1
-ndm        ：  -(CnH2n+1-C=C-(CH2)m-1)
ndm-        ：  CnH2n+1-C=C-(CH2)m-1-
-nOm        ：  -(CH2)nOCmH2m+1
nOm-        ：  CnH2n+1O(CH2)m-
-Od(m)n     ： -O(CnH2n+1-C=C-(CH2)m-2)
d(m)nO-     ：  CnH2n+1-C=C-(CH2)m-2O-
連結基略号を以下に示す。
-T-  ：  -C≡C-
-2-  ：  -CH2CH2-
-1O- ：  -CH2-O-
-O1- ：  -O-CH2-
-VO- : -COO-
環略号を以下に示す。【００４３】
【化７】
2013179966.tif 000008
【００４４】
表１に記載の組成からなる液晶組成物を製造し、該液晶組成物の動作電圧の温度依存性を比較した。【００４５】
【表１】
2013179966.tif 000009
【００４６】
比較例１は−２０℃の動作電圧（Ｖｔｈ）は２５℃基準で９３％であった。これに対して実施例１、２については−２０℃の動作電圧は２５℃基準で９７〜１００％となっており温度依存性の改善が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の液晶組成物は、液晶表示素子に有用であり、アクティブマトリクス駆動用液晶表示素子及びパッシブマトリクス駆動用液晶表示素子に有用であり、特にパッシブマトリクス駆動用液晶表示素子に有用である。またＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月19日(2014.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）からなる群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有する液晶組成物。
【化１】
2013179966.tif 000015
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１及びＡ２２は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ１１、Ｚ２１及びＺ２２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a１１、a２１及びa２２は互いに独立して０又は１を表す。）
【化２】
2013179966.tif 000016
（式中、Ｒ３１及びＲ３２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３のうち少なくとも一つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，７，８−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基又は３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、
Ｚ３１及びＺ３２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a３１は０、１又は２を表すが、a３１が２を表す場合に２個存在するＡ３２は同一であっても異なっていてもよく、a３１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよいが、一般式（ＩＩＩ）が一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を表すことはない。）
【化３】
2013179966.tif 000017
（式中、Ｒ５１及びＲ６１は互いに独立して請求項２におけるＲ３１と同じ意味を表し、Ｒ５２及びＲ６２は互いに独立して請求項２におけるＲ３２と同じ意味を表し、
Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ６１、Ａ６２及びＡ６３は互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキセニレンを表すが、１,４−フェニレン基上に存在する１個又は２個以上の水素原子は互いに独立してハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ５１、Ｚ５２、Ｚ６１及びＺ６２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
ａ５１、ａ５２、ａ６１及びａ６２は互いに独立して０、１又は２を表すが、ａ５１＋ａ５２は０、１又は２を表し、ａ６１＋ａ６２は０、１又は２を表し、a５１が２を表す場合に２個存在するＡ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＡ５２は同一であっても異なっていてもよく、a５１が２を表す場合に２個存在するＺ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＺ５２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＡ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＡ６２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＺ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＺ６２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
更に一般式（ＩＶ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１記載の液晶組成物。
【化４】
2013179966.tif 000018
（式中、Ｒ４１及びＲ４２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は２，３−ジハロ−１，４−フェニレン基を表すことはなく、
Ｚ４１及びＺ４２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
Ａ４１は０、１又は２を表すが、ａ４１が２を表す場合に２個存在するＡ４２は同一であっても異なっていてもよく、a４１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
一般式（ＩＶ）で表される化合物として一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項２に記載の液晶組成物。
【化５】
2013179966.tif 000019
(式中、Ｒ７１は請求項３におけるＲ４１と同じ意味を表し、Ｒ７２は請求項３におけるＲ４２と同じ意味を表し、ａ７１は０又は１を表す。）
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の総量が液晶組成物全体の５０質量％から１００質量％である請求項２〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
ネマティック−アイソトロピック転移温度が７０℃〜１２０℃、誘電率異方性が−１．５〜−８．０及び複屈折率が０．０８０〜０．２５０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
モノマーを５００〜５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項８】
プレチルト角が８０°ないし９０°である請求項７に記載の液晶表示素子。
【請求項９】
アクティブマトリクス駆動型である請求項７又は８に記載の液晶表示素子。
【請求項１０】
パッシブマトリクス駆動型である請求項７又は８に記載の液晶表示素子
【手続補正書】
【提出日】平成26年10月15日(2014.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有し、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有する液晶組成物。
【化１】
2013179966.tif 000020
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１及びＡ２２は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ１１、Ｚ２１及びＺ２２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a１１、a２１及びa２２は互いに独立して０又は１を表す。）
【化２】
2013179966.tif 000021
（式中、Ｒ５１及びＲ６１は互いに独立して請求項２におけるＲ３１と同じ意味を表し、Ｒ５２及びＲ６２は互いに独立して請求項２におけるＲ３２と同じ意味を表し、
Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ６１、Ａ６２及びＡ６３は互いに独立してトランス−１,４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキセニレンを表すが、１,４−フェニレン基上に存在する１個又は２個以上の水素原子は互いに独立してハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ５１、Ｚ５２、Ｚ６１及びＺ６２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
ａ５１、ａ５２、ａ６１及びａ６２は互いに独立して０、１又は２を表すが、ａ５１＋ａ５２は０、１又は２を表し、ａ６１＋ａ６２は０、１又は２を表し、a５１が２を表す場合に２個存在するＡ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＡ５２は同一であっても異なっていてもよく、a５１が２を表す場合に２個存在するＺ５１は同一であっても異なっていてもよく、a５２が２を表す場合に２個存在するＺ５２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＡ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＡ６２は同一であっても異なっていてもよく、a６１が２を表す場合に２個存在するＺ６１は同一であっても異なっていてもよく、a６２が２を表す場合に２個存在するＺ６２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
更に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１記載の液晶組成物。
【化３】
2013179966.tif 000022
（式中、Ｒ３１及びＲ３２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ３１、Ａ３２及びＡ３３のうち少なくとも一つは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，７，８−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基又は３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、
Ｚ３１及びＺ３２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
a３１は０、１又は２を表すが、a３１が２を表す場合に２個存在するＡ３２は同一であっても異なっていてもよく、a３１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよいが、一般式（ＩＩＩ）が一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）で表される化合物を表すことはない。）
【請求項３】
更に一般式（ＩＶ）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１又は２記載の液晶組成物。
【化４】
2013179966.tif 000023
（式中、Ｒ４１及びＲ４２は互いに独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、これらの基は互いに独立して、非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン基を有しており、そしてこれらの基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられても良く、
Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は互いに独立して、
（ａ）  トランス−１,４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）上の水素原子は互いに独立して炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル、炭素原子数１〜３のアルケニルオキシ基、ＣＮ又はハロゲンで置換されていてもよいが、Ａ４１、Ａ４２及びＡ４３は２，３−ジハロ−１，４−フェニレン基を表すことはなく、
Ｚ４１及びＺ４２は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し、
Ａ４１は０、１又は２を表すが、ａ４１が２を表す場合に２個存在するＡ４２は同一であっても異なっていてもよく、a４１が２を表す場合に２個存在するＺ３２は同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（Ｖ）で表される化合物、一般式（ＶＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の総量が液晶組成物全体の５０質量％から１００質量％である請求項２又は３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
ネマティック−アイソトロピック転移温度が７０℃〜１２０℃、誘電率異方性が−１．５〜−８．０及び複屈折率が０．０８０〜０．２５０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
モノマーを５００〜５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項８】
プレチルト角が８０°ないし９０°である請求項７に記載の液晶表示素子。
【請求項９】
アクティブマトリクス駆動型である請求項７又は８に記載の液晶表示素子。
【請求項１０】
パッシブマトリクス駆動型である請求項７又は８に記載の液晶表示素子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【表１】
2013179966.tif 000024
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
比較例１は−２０℃の動作電圧（Ｖｔｈ）は２５℃基準で９３％であった。これに対して実施例１、参考例２については−２０℃の動作電圧は２５℃基準で９７〜１００％となっており温度依存性の改善が見られた。
【国際調査報告】
2013179966.tif 000025
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2013179966.tif 000027
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