(57)【要約】  合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供する。  本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、変性ポリ酢酸ビニルと、可塑剤とを含み、上記変性ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する。本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備える。本発明に係る合わせガラスでは、上記中間膜が、上述した合わせガラス用中間膜である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性ポリ酢酸ビニルと、可塑剤とを含み、
前記変性ポリ酢酸ビニルが、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、前記酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位を５５モル％以下で含む、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記脂肪酸ビニルエステル構造単位が脂肪酸ビニルエステルに由来して導入される構造単位であり、前記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が２０以下である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が５以上２０以下である、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記脂肪酸ビニルエステル構造単位が脂肪酸ビニルエステルに由来して導入される構造単位であり、前記脂肪酸ビニルエステルが、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、桂皮酸ビニル又はネオデカン酸ビニルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位とカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位とを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記カルボキシル基を有するモノマーが、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル又はイタコン酸モノエステルである、請求項６記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位と前記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位との合計１００モル％中、前記酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上９８．９９モル％以下、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位を１モル％以上５０モル％以下、前記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を０．０１モル％以上５モル％以下で含む、請求項６又は７記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、下記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得られる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【化１】
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前記式（Ｘ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ、炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子又は金属塩を表し、Ｙ１は、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩又は水素原子を表し、ｇは０〜３の整数を表し、ｈは０〜１２の整数を表す。
【請求項１０】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中、前記酢酸ビニル４５モル％以上と前記脂肪酸ビニルエステル５５モル％以下とを共重合させて得られる、請求項９に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位とカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位とを有し、
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルと前記カルボキシル基を有するモノマーとの合計１００モル％中、前記酢酸ビニル４５モル％以上９８．９９モル％以下と前記脂肪酸ビニルエステル１モル％以上５０モル％以下と前記カルボキシル基を有するモノマー０．０１モル％以上５モル％以下とを共重合させて得られる、請求項９又は１０に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、前記酢酸ビニル構造単位を５０モル％以上、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位を５０モル％以下で含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
前記変性ポリ酢酸ビニルの重合度が１０００以上、９０００以下である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１４】
第１の層のみを備える１層の構造、又は、第１の層と他の層とを備える２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層が、前記変性ポリ酢酸ビニルと、前記可塑剤とを含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
第１の層と、
前記第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、
前記第１の層が、前記変性ポリ酢酸ビニルと、前記可塑剤とを含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１６】
前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である、請求項１５に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１７】
前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層をさらに備える、請求項１５又は１６に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１８】
前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である、請求項１７に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１９】
第１の合わせガラス構成部材と、
第２の合わせガラス構成部材と、
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造されている。【０００３】
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、遮音性が低くなる。遮音性が低い合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合には、風切り音又はワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の音に対して、遮音性が充分に得られないという問題がある。【０００４】
そこで、中間膜の材料の変更により、合わせガラスの遮音性を高めることが検討されている。【０００５】
合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性をある程度高めることができるものの、遮音性の更なる向上が求められている。【０００８】
また、近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために高周波域における高い遮音性が特に求められる。【０００９】
上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。【００１０】
ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。【００１１】
また、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜に過剰量の可塑剤を添加することも検討されている。中間膜に過剰量の可塑剤を添加することにより、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、過剰量の可塑剤を用いた場合には、中間膜の表面に可塑剤がブリードアウトすることがある。【００１２】
また、合わせガラスは、屋外で使用されるため、アルカリ性の条件に晒されることがある。従来の中間膜がアルカリ性の条件に晒されると、中間膜が変質し、劣化することがある。そのため、中間膜がアルカリ性の条件に晒されても、中間膜が変質し、劣化することを防止できる性能（以下、耐アルカリ性ともいう）を高めることが好ましい。【００１３】
本発明の目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。【００１４】
本発明の限定的な目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける高周波域での遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。【００１５】
本発明の限定的な目的は、中間膜の耐アルカリ性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の広い局面によれば、変性ポリ酢酸ビニルと、可塑剤とを含み、前記変性ポリ酢酸ビニルが、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する、合わせガラス用中間膜が提供される。【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、好ましくは、前記酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上、前記脂肪酸ビニルエステルを５５モル％以下で含み、より好ましくは、前記酢酸ビニル構造単位を５０モル％以上、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位を５０モル％以下で含む。【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位が脂肪酸ビニルエステルに由来して導入される構造単位であり、好ましくは、前記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が２０以下であり、より好ましくは、前記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が５以上２０以下である。【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記脂肪酸ビニルエステルが、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、桂皮酸ビニル又はネオデカン酸ビニルである。【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位とカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位とを有する。【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記カルボキシル基を有するモノマーが、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル又はイタコン酸モノエステルである。【００２２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記酢酸ビニル構造単位と前記脂肪酸ビニルエステル構造単位と前記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位との合計１００モル％中、前記酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上９８．９９モル％以下、前記脂肪酸ビニルエステル構造単位を１モル％以上５０モル％以下、前記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を０．０１モル％以上５モル％以下で含む。【００２３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、下記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得られる。【００２４】
【化１】
2014069593.tif 000003
【００２５】
前記式（Ｘ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ、炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子又は金属塩を表し、Ｙ１は、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩又は水素原子を表し、ｇは０〜３の整数を表し、ｈは０〜１２の整数を表す。【００２６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中、前記酢酸ビニル４５モル％以上と前記脂肪酸ビニルエステル５５モル％以下とを共重合させて得られる。【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルが、前記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、前記酢酸ビニルと前記脂肪酸ビニルエステルと前記カルボキシル基を有するモノマーとの合計１００モル％中、前記酢酸ビニル４５モル％以上９８．９９モル％以下と前記脂肪酸ビニルエステル１モル％以上５０モル％以下と前記カルボキシル基を有するモノマー０．０１モル％以上５モル％以下とを共重合させて得られる。【００２８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記変性ポリ酢酸ビニルの重合度が１０００以上、９０００以下である。【００２９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、第１の層のみを備える１層の構造、又は、第１の層と他の層とを備える２層以上の積層構造を有し、前記第１の層が、前記変性ポリ酢酸ビニルと、前記可塑剤とを含む。【００３０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、第１の層と、前記第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、前記第１の層が、前記変性ポリ酢酸ビニルと、前記可塑剤とを含む。【００３１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である。【００３２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層をさらに備える。【００３３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である。【００３４】
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている。
【発明の効果】
【００３５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤とを含み、更に上記変性ポリ酢酸ビニルが、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有するので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図３】図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図４】図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００３８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤とを含む。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記変性ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する。
【００３９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、特定の上記変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤とを含むので、中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。さらに、中間膜を用いた合わせガラスの高周波域での遮音性を高めることもできる。特に、３ｋＨｚを超える高周波域での遮音性を効果的に高めることができる。
【００４０】
さらに、上記変性ポリ酢酸ビニルではない従来のポリ酢酸ビニル又は該ポリ酢酸ビニルの変性物と比べて、上記変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性は高い。このため、上記変性ポリ酢酸ビニルを含む中間膜の耐アルカリ性を高めることができる。中間膜の耐アルカリ性が高いと、該中間膜を備える合わせガラスが屋外などで使用されても、中間膜が変質し難くなり、劣化し難くなる。
【００４１】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、下記式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得られることが好ましい。この場合に、共重合に、必要に応じて、後述するカルボキシル基を有するモノマーを更に用いてもよい。
【００４２】
【化２】
2014069593.tif 000004
【００４３】
上記式（Ｘ）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ、炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子又は金属塩を表し、Ｙ１は、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩又は水素原子を表し、ｇは０〜３の整数を表し、ｈは０〜１２の整数を表す。
【００４４】
変性ポリ酢酸ビニルではない従来のポリ酢酸ビニル又は該ポリ酢酸ビニルの変性物と比べて、式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物の存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得る変性ポリ酢酸ビニルは、ＣＶ値が小さく、粒子分布が狭い粒子である。このため、上記変性ポリ酢酸ビニルを使用することにより、得られる中間膜の均質性を高めることができる。中間膜の部分により性質が異なり難くなり、複数の中間膜における性質にばらつきが生じ難くなる。
【００４５】
なお、上記中間膜は、少なくとも一部の領域において、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含んでいればよい。上記中間膜では、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とが含まれる領域において、遮音性及び耐アルカリ性を高めることができる。
【００４６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層のみを備える１層の構造、又は、第１の層と他の層とを備える２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であってもよい。この場合に、上記第１の層が、上記変性ポリ酢酸ビニルと、上記可塑剤とを含む。
【００４７】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００４８】
図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
【００４９】
図１に示す中間膜１は、３層の積層構造を有する合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａ側に積層された第２の層３と、第１の層２の第２の表面２ｂ側に積層された第３の層４とを備える。
【００５０】
なお、第１の層２と第２の層３との間、及び、第１の層２と第３の層４との間にはそれぞれ、他の層が積層されていてもよい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００５１】
中間膜１は、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含む。中間膜１では、第１の層２が、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含むことが好ましい。第１の層２が上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含む場合には、第２の層３及び第３の層４はそれぞれ、上記変性ポリ酢酸ビニルや上記可塑剤を含んでいなくてもよく、含んでいてもよい。
【００５２】
第１の層２は、中間層である。第１の層２が上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含む場合には、第１の層２は、遮音層として主に機能する。第２，第３の層３，４は、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
【００５３】
第２の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第２，第３の層３，４にポリビニルアセタール樹脂が含まれていると、第２，第３の層３，４と合わせガラス構成部材との接着力が充分に高くなる。さらに、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなるとともに、中間膜の取り扱い性も高くなる。
【００５４】
中間膜は、第１の層２の第１の表面２ａ側のみに第２の層３が積層されており、かつ第１の層２の第２の表面２ｂ側に第３の層４が積層されていない中間膜であってもよい。
【００５５】
図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
【００５６】
図２に示す中間膜３１は、第１の層のみの構造を有する合わせガラス用中間膜である。中間膜３１は、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記可塑剤とを含む。
【００５７】
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜の詳細、該中間膜に含まれている各成分の詳細、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１，第２，第３の層の詳細、並びに該第１，第２，第３の層に含まれている各成分の詳細を説明する。
【００５８】
（熱可塑性樹脂）
上記合わせガラス用中間膜は、変性ポリ酢酸ビニルを含む。上記第１の層が、変性ポリ酢酸ビニルを含むことが好ましい。上記変性ポリ酢酸ビニルは、熱可塑性樹脂である。上記変性ポリ酢酸ビニルは１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５９】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する。上記酢酸ビニル構造単位は、酢酸ビニルに由来して導入される構造単位である。上記脂肪酸ビニルエステル構造単位は、脂肪酸ビニルエステルに由来して導入される構造単位である。上記脂肪酸ビニルエステルは、酢酸ビニルと異なる。上記変性ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを含む重合性組成物を重合させることにより得られる。
【００６０】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記酢酸ビニル構造単位と上記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、酢酸ビニル構造単位を１０モル％以上、脂肪酸ビニルエステルを９０モル％以下で含むことが好ましい。耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルを得る観点からは、上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記酢酸ビニル構造単位と上記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上、脂肪酸ビニルエステル構造単位を５５モル％以下で含むことが好ましく、酢酸ビニル構造単位を５０モル％以上、脂肪酸ビニルエステル構造単位を５０モル％以下で含むことがより好ましく、酢酸ビニル構造単位を７０モル％以上、脂肪酸ビニルエステル構造単位を３０モル％以下で含むことがより一層好ましく、酢酸ビニル構造単位を７５モル％以上、脂肪酸ビニルエステル構造単位を２５モル％以下で含むことが更に好ましい。また、上記脂肪酸ビニルエステル構造単位の割合が上記上限以下であると、中間膜の接着性及び強度がより一層高くなる。
【００６１】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記酢酸ビニル構造単位と上記脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中、酢酸ビニル構造単位を９９．９モル％以下、脂肪酸ビニルエステル構造単位を０．１モル％以上で含むことが好ましく、酢酸ビニル構造単位を９９モル％以下、脂肪酸ビニルエステル構造単位を１モル％以上で含むことがより好ましく、酢酸ビニル構造単位を９５モル％以下、脂肪酸ビニルエステル構造単位を５モル％以上で含むことが更に好ましく、酢酸ビニル構造単位を９０モル％以下、脂肪酸ビニルエステル構造単位を１０モル％以上で含むことが特に好ましい。上記脂肪酸ビニルエステル構造単位の割合が上記下限以上であると、変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性がより一層高くなる。
【００６２】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上述した式（Ｘ）で表される構造単位を有する化合物（以下、化合物Ｘと記載することがある）の存在下で、上記酢酸ビニルと上記脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得られることが好ましい。
【００６３】
上記変性ポリ酢酸ビニル（１）には、酢酸ビニル及び脂肪酸ビニルエステルと酢酸ビニル以外及び脂肪酸ビニルエステル以外の重合性化合物（共重合成分）との共重合体も含まれる。上記変性ポリ酢酸ビニルが酢酸ビニル及び脂肪酸ビニルエステルと酢酸ビニル以外及び脂肪酸ビニルエステル以外の重合性化合物との共重合体である場合には、全構造単位１００モル％中、酢酸ビニル構造単位の割合は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、特に好ましくは８０モル％以上、最も好ましくは９０モル％以上である。酢酸ビニル以外及び脂肪酸ビニルエステル以外の重合性化合物としては、カルボキシル基を有するモノマー、（メタ）アクリル化合物及びスチレン化合物、イソプレン化合物等が挙げられる。
【００６４】
酢酸ビニル及び脂肪酸ビニルエステルと酢酸ビニル以外及び脂肪酸ビニルエステル以外の重合性化合物（共重合成分）は、カルボキシル基を有するモノマーであることが好ましい。上記変性ポリ酢酸ビニルは、カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を有していてもよく、有していなくてもよい。上記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位は、カルボキシル基を有するモノマーに由来して導入される構造単位である。カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を導入することにより、中間膜の遮音性及び耐アルカリ性が効果的に高くなり、更に、中間膜の接着性がより一層高くなる。特に、中間膜が後述する第２，３の層を有する場合、上記変性ポリ酢酸ビニルがカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を有することにより、第２，３の層に対する第１の層の接着力がより一層高くなる。
【００６５】
中間膜の遮音性及び耐アルカリ性を効果的に高め、かつ、中間膜の接着性をより一層高める観点からは、上記カルボキシル基を有するモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル又はイタコン酸モノエステルであることが好ましい。
【００６６】
中間膜の遮音性及び耐アルカリ性を効果的に高め、かつ、中間膜の接着性をより一層高める観点からは、上記変性ポリ酢酸ビニルが、上記酢酸ビニル構造単位と上記脂肪酸ビニルエステル構造単位と上記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位との合計１００モル％中、上記酢酸ビニル構造単位を４５モル％以上９８．９９モル％以下、上記脂肪酸ビニルエステル構造単位を１モル％以上５０モル％以下、上記カルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位を０．０１モル％以上５モル％以下で含むことが好ましい。
【００６７】
酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とを有する変性ポリ酢酸ビニルを製造する際には、上記化合物Ｘの存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させることにより、ＣＶ値が小さく、粒子径分布が狭い粒子を得ることができる。また、この共重合反応では、未反応のモノマーの残存量が少なくなる。未反応のモノマーの残存量が少なくなることによっても、上記変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性が高くなる。従って、上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記化合物Ｘの存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させて得られることが好ましい。
【００６８】
上記化合物Ｘの存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させる際に、懸濁重合を用いることが好ましい。懸濁重合により、耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルが得られる。
【００６９】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記化合物Ｘの存在下で、上記酢酸ビニルと上記脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中、酢酸ビニル１０モル％以上と脂肪酸ビニルエステル９０モル％以下とを共重合させて得られることが好ましい。耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルを得る観点からは、上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記化合物Ｘの存在下で、上記酢酸ビニルと上記脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中、酢酸ビニル４５モル％以上と脂肪酸ビニルエステル５５モル％以下とを共重合させて得られることが好ましく、酢酸ビニル５０モル％以上と脂肪酸ビニルエステル５０モル％以下とを共重合させて得られることがより好ましく、酢酸ビニル７０モル％以上と脂肪酸ビニルエステル３０モル％以下とを共重合させて得られることがより一層好ましく、酢酸ビニル７５モル％以上と脂肪酸ビニルエステル２５モル％以下とを共重合させて得られることが更に好ましい。また、上記脂肪酸ビニルエステルの使用量が上記上限以下であると、中間膜の接着性及び強度がより一層高くなる。
【００７０】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記化合物Ｘの存在下で、上記酢酸ビニルと上記脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中、酢酸ビニル９９．９モル％以下と脂肪酸ビニルエステル０．１モル％以上とを共重合させて得られることが好ましく、酢酸ビニル９９モル％以下と脂肪酸ビニルエステル１モル％以上とを共重合させて得られることがより好ましく、酢酸ビニル９５モル％以下と脂肪酸ビニルエステル５モル％以上とを共重合させて得られることが更に好ましく、酢酸ビニル９０モル％以下と脂肪酸ビニルエステル１０モル％以上とを共重合させて得られることが特に好ましい。上記脂肪酸ビニルエステルの使用量が上記下限以上であると、変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性がより一層高くなる。
【００７１】
上記変性ポリ酢酸ビニルは、上記化合物Ｘの存在下で、上記酢酸ビニルと上記脂肪酸ビニルエステルと上記カルボキシル基を有するモノマーとの合計１００モル％中、上記酢酸ビニル４５モル％以上９８．９９モル％以下と上記脂肪酸ビニルエステル１モル％以上５０モル％以下と上記カルボキシル基を有するモノマー０．０１モル％以上５モル％以下とを共重合させて得られることが好ましい。上記脂肪酸ビニルエステルの使用量が上記上限以下であると、中間膜の接着性及び強度がより一層高くなる。上記カルボキシル基を有するモノマーの使用量が上記上限以下であると、中間膜の遮音性及び耐アルカリ性が効果的に高くなり、更に、中間膜の接着性がより一層高くなる。
【００７２】
上記化合物Ｘの存在下で、酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させる際に、重合触媒を用いることが好ましく、重合調整剤を用いることが好ましく、水を含む分散媒を用いることが好ましい。上記重合触媒及び上記重合調整剤として、従来公知の重合触媒及び重合調整剤を使用可能である。
【００７３】
上記化合物Ｘは、例えば、酢酸ビニルと、マレイン酸アルキルエステルとを共重合させた共重合体をけん化することにより得ることが可能である。上記化合物Ｘは、酢酸ビニルとマレイン酸アルキルエステルとを共重合させた共重合体をけん化することにより得られることが好ましい。上記マレイン酸アルキルエステルとしては、マレイン酸ジメチル及びマレイン酸ジエチル等が挙げられる。上記マレイン酸アルキルエステルは、マレイン酸ジメチル又はマレイン酸ジエチルであることが好ましい。
【００７４】
上記化合物Ｘの数平均分子量は、好ましくは３８００以上、好ましくは２８５００以下である。上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定により得られる標準ポリエチレングリコール換算での数平均分子量である。上記化合物Ｘの数平均分子量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記化合物Ｘの存在下で、上記化合物Ｘと酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルと水とを含む水系分散媒中で酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとを共重合させる際に、上記化合物Ｘの水への溶解性と、酢酸ビニル及び脂肪酸ビニルエステルの保護コロイド性とがバランスよく良好になる。上記水系分散媒１００重量％中での上記化合物Ｘの含有量は、好ましくは０．０５重量％以上、好ましくは０．５重量％以下である。上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、保護コロイド性がより一層良好に維持され、水系分散媒の粘度がより一層適度になり、（共）重合反応がより一層効率的に進行する。
【００７５】
耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルを得る観点からは、上記脂肪酸ビニルエステルの炭素数は好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下、特に好ましくは１６以下、最も好ましくは１４以下である。上記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が２０以下であると、耐アルカリ性がかなり高くなり、ＣＶ値がより一層小さい変性ポリ酢酸ビニルの粒子が得られる。また、上記炭素数が上記上限以下であると、中間膜の接着性及び強度がより一層高くなる。
【００７６】
耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルを得る観点からは、上記脂肪酸ビニルエステルの炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは８以上、特に好ましくは１０以上、最も好ましくは１２以上である。上記脂肪酸ビニルエステルの炭素数が５以上であると、耐アルカリ性がかなり高くなる。また、上記炭素数が上記下限以上であると、中間膜の耐水性がより一層高くなる。
【００７７】
上記脂肪酸ビニルエステルとしては、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ネオデカン酸ビニル及びベヘン酸ビニル等が挙げられる。これら以外の脂肪酸ビニルエステルを用いてもよい。上記脂肪酸ビニルエステルは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７８】
耐アルカリ性により一層優れた変性ポリ酢酸ビニルを得る観点からは、上記脂肪酸ビニルエステルは、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、桂皮酸ビニル又はネオデカン酸ビニルであることが好ましい。
【００７９】
上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度は、好ましくは１０００以上、好ましくは９０００以下、より好ましくは７０００以下、更に好ましくは５０００以下である。上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスを得る際に、溶融粘度が適度になり、中間膜の生産性がより一層高くなる。生産性を更に一層高める観点からは、上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度は、より好ましくは１５００以上、より好ましくは４０００以下である。
【００８０】
なお、上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２５「ポリ酢酸ビニル試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００８１】
変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性をより一層良好にする観点からは、配合前の上記変性ポリ酢酸ビニルは、メジアン径が１００μｍ以上、８００μｍ以下である粒子であることが好ましい。メジアン径が上記下限以上及び上記上限以下である粒子を変性ポリ酢酸ビニルとして用いて、中間膜又は第１の層が得られていることが好ましい。メジアン径が上記下限以上及び上記上限以下である変性ポリ酢酸ビニルの粒子を用いて、該変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤とを配合して、上記中間膜又は上記第１の層を得ることが好ましい。
【００８２】
均質な中間膜を得る観点からは、配合前の上記変性ポリ酢酸ビニルの粒子のＣＶ値は、好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５％以下である。上記ＣＶ値が上記上限以下である粒子を変性ポリ酢酸ビニルとして用いて、中間膜又は第１の層が得られていることが好ましい。上記ＣＶ値が上記上限以下である変性ポリ酢酸ビニルの粒子を用いて、該変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤とを配合して、上記中間膜又は上記第１の層を得ることが好ましい。上記ＣＶ値は、式：粒度分布の標準偏差／体積平均粒径（Ｄ５０）×１００により求められる。
【００８３】
上記中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（０）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記中間膜がポリビニルアセタール樹脂（０）を含むと、特に上記第１の層がポリビニルアセタール樹脂（１）を含むと、合わせガラス用中間膜の生産効率が高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂（０）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（１）はそれぞれ、アセチル化度が８モル％未満であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）」ともいう）、又は、アセチル化度が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）」ともいう）であることが好ましい。
【００８４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセチル化度（ａ）は８モル％未満であり、７．５モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが好ましく、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることが好ましく、０．８モル％以上であることが好ましく、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることが好ましく、４モル％以上であることが好ましい。上記アセチル化度（ａ）が上記上限以下及び上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【００８５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度（ａ）の好ましい下限は６８モル％、より好ましい下限は７０モル％、更に好ましい下限は７１モル％、特に好ましい下限は７２モル％、好ましい上限は８５モル％、より好ましい上限は８３モル％、更に好ましい上限は８１モル％、特に好ましい上限は７９モル％である。上記アセタール化度（ａ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度（ａ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００８６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基の含有率（ａ）は３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２３モル％以下であることが好ましく、１６モル％以上であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、１９モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率（ａ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率（ａ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
【００８７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００８８】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は、８モル％以上であり、９モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることが好ましく、１１モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることが好ましく、３０モル％以下であることが好ましく、２８モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることが好ましく、１９．５モル％以下であることが好ましい。上記アセチル化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は２０モル％未満であることが好ましい。
【００８９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセタール化度（ｂ）の好ましい下限は５０モル％、より好ましい下限は５２．５モル％、更に好ましい下限は５４モル％、特に好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％、より好ましい上限は７７モル％、更に好ましい上限は７４モル％、特に好ましい上限は７１モル％である。上記アセタール化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００９０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基の含有率（ｂ）は３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが好ましく、２３モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
【００９１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００９２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することで得られることが好ましい。上記アルデヒドは炭素数１〜１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、好ましい下限は３０５０、好ましい下限は３５００、好ましい下限は３６００、好ましい下限は４０００、好ましい下限は４０５０、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ），（Ｂ）は、平均重合度が３０００を超え、４０００未満であるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることが特に好ましい。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（Ａ），（Ｂ）を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。
【００９３】
上記中間膜が、変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂（０）とを含む場合、変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂（０）との合計１００重量％に占める、変性ポリ酢酸ビニルの割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。上記割合が上記上限以下であると、合わせガラス用中間膜の生産効率がより一層高くなる。上記割合が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記中間膜が上記第１の層のみを備える場合に、上記変性ポリ酢酸ビニルの割合が上記下限以上及び上記上限以下であることが好ましい。
【００９４】
上記第１の層が、変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂（１）とを含む場合、変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂（１）との合計１００重量％に占める、変性ポリ酢酸ビニルの割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。上記割合が上記上限以下であると、合わせガラス用中間膜の生産効率がより一層高くなる。上記割合が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【００９５】
上記第２の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第２，第３の層がポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を含むと、第２，第３の層と合わせガラス構成部材との接着力が充分に高くなる。上記第２，第３の層において、上記熱可塑性樹脂はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記第２，第３の層に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記第２，第３の層に用いられるポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は特に限定されない。
【００９６】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
【００９７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、より一層好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。さらに、アセチル化度が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【００９８】
また、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）におけるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３モル％以下であると、中間膜の機械物性がより一層向上する。この結果、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【００９９】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【０１００】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
【０１０１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るための上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【０１０２】
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【０１０３】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、生産性を高める観点から、３又は４であることがより好ましい。
【０１０４】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第２，第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。
【０１０６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）はそれぞれ、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【０１０７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
【０１０８】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）はそれぞれ、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【０１０９】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
【０１１０】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【０１１１】
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定することが好ましい。
【０１１２】
合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上であることが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上であることが好ましい。
【０１１３】
（可塑剤）
上記中間膜は、可塑剤（以下、可塑剤（０）と記載することがある）を含む。上記第１の層が、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記可塑剤（０），（１），（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なお、上記中間膜が上記第１の層のみを備える場合に、上記可塑剤（０）と上記可塑剤（１）とは同一である。
【０１１４】
上記可塑剤（０），（１），（２），（３）としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤（０），（１），（２），（３）は液状可塑剤であることが好ましい。
【０１１５】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【０１１６】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【０１１７】
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
【０１１８】
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【０１１９】
合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、中間膜中の可塑剤（０）及び第１の層中の可塑剤（１）はそれぞれ、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第２，第３の層中の可塑剤（２），（３）はそれぞれ、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【０１２０】
【化３】
2014069593.tif 000005
【０１２１】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。
【０１２２】
上記可塑剤（０），（１）は、アジピン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートの内の少なくとも１種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
【０１２３】
上記可塑剤（２），（３）はそれぞれ、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
【０１２４】
上記中間膜において、上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して、上記可塑剤（０）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記中間膜において、上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して、上記可塑剤（０）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。また、上記可塑剤（０）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（０）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。上記中間膜が上記第１の層のみを備える場合に、上記可塑剤（０）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であることが好ましい。
【０１２５】
上記中間膜において、熱可塑性樹脂１００重量部に対して又は上記変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂との合計１００重量部に対して、上記可塑剤（０）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記中間膜において、熱可塑性樹脂１００重量部に対して又は上記変性ポリ酢酸ビニルとポリビニルアセタール樹脂との合計１００重量部に対して、上記可塑剤（０）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。また、上記可塑剤（０）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（０）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。上記中間膜が上記第１の層のみを備える場合に、上記可塑剤（０）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であることが好ましい。
【０１２６】
上記第１の層において、上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層において、上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。上記第１の層において、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記ポリビニルアセタール樹脂（１）との合計１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層において、上記変性ポリ酢酸ビニルと上記ポリビニルアセタール樹脂（１）との合計１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。また、上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【０１２７】
上記第２の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対して、上記可塑剤（２）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記第３の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（３）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２８】
上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記第２の層中の上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。また、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記第３の層中の上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記変性ポリ酢酸ビニル１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（１）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２）は、上記含有量（１）よりも少ないことが好ましい。また、上記含有量（３）は、上記含有量（１）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２），（３）が上記含有量（１）よりも少ないことにより、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２９】
上記含有量（１）と上記含有量（２）との差の絶対値及び上記含有量（１）と上記含有量（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは１重量部以上、より好ましくは２重量部以上、更に好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上、最も好ましくは２０重量部以上、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（１）と上記含有量（２），（３）との差の絶対値が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１３０】
（他の成分）
上記中間膜、上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１３１】
（合わせガラス用中間膜）
合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜の周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度は、好ましくは０℃以下である。
【０１３２】
合わせガラスの低温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは１．１５以上、より好ましくは１．２５以上である。
【０１３３】
合わせガラスの高温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは０．５０以上である。
【０１３４】
なお、上記最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定する際には、合わせガラス用中間膜を２３℃の環境下にて、１ヶ月保管した後に測定することが好ましい。
【０１３５】
上記第１の層の厚みは、好ましくは０．０２ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、好ましくは１．８ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第１の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【０１３６】
上記第２，第３の層の厚みはそれぞれ、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第２，第３の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【０１３７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
【０１３８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、変性ポリ酢酸ビニル又はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１３９】
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
【０１４０】
中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
【０１４１】
（合わせガラス）
図３に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを断面図で示す。
【０１４２】
図３に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１４３】
図４に示す合わせガラス１６は、中間膜３１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜３１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜３１の第１の表面３１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜３１の第１の表面３１ａとは反対の第２の表面３１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１４４】
このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
【０１４５】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【０１４６】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１４７】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材の厚みは特に限定されないが、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１４８】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
【０１４９】
合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車に好適に用いられる。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
【０１５０】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【０１５１】
（合成例１）
（１）化合物Ｘに相当する化合物の合成
酢酸ビニル１７重量部、メタノール１４重量部、マレイン酸ジメチル０．０２３重量部、イタコン酸０．２５７重量部及びアゾイソブチロニトリル０．１７重量部を重合容器内に入れた。上記重合容器内を窒素置換した後、重合容器内を沸騰するまで加熱した。
【０１５２】
また、酢酸ビニル６重量部、メタノール５重量部及びマレイン酸ジメチル０．２０７重量部を混合した混合液を用意した。上記重合容器内に、上記混合液を、重合率が７５％に達するまで連続的に添加して重合を行い、重合率が９０％に達した時点で重合を停止した。次いで、常法により未重合の酢酸ビニルを除去し、重合体を得た。水酸化ナトリウムを用いて、常法により、得られた重合体をけん化した。その後、９０℃で９０分間熱風乾燥し、数平均分子量が１１０００及びけん化度が８８．０モル％である化合物Ｘに相当する化合物を得た。
【０１５３】
得られた化合物Ｘに相当する化合物０．２重量％と水９９．８重量％とを含む水溶液の波長２７０ｎｍにおける吸光度は１．０であった。なお、得られた化合物Ｘに相当する化合物の数平均分子量は、試料濃度０．２ｗ／ｖ％の水溶液を用いて、ＧＰＣにより４０℃で測定した。
【０１５４】
（２）変性ポリ酢酸ビニルの合成
還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入口を備えるガラス製重合容器を用意した。この重合容器内に、イオン交換水２７０重量部と、得られた化合物Ｘに相当する化合物０．１重量部とを入れ、加熱及び撹拌して、化合物Ｘに相当する化合物を溶解させた。
【０１５５】
次に、上記重合容器内の温度を５８℃にして、重合開始剤である過酸化ラウロイル０．０８重量部と、酢酸ビニルモノマー１００重量部と、ネオデカン酸ビニルエステル２０重量部とを添加し、６時間重合させて、変性ポリ酢酸ビニルの粒子を得た。
【０１５６】
（合成例２〜８）
変性ポリ酢酸ビニルを得る際の懸濁重合時に、用いる化合物の種類、酢酸ビニルの使用量、脂肪酸ビニルエステルの種類（炭素数）、脂肪酸ビニルエステルの使用量、並びに得られる変性ポリ酢酸ビニルの重合度をそれぞれ、下記の表１に示すように設定したこと以外は合成例１と同様にして、変性ポリ酢酸ビニルを得た。
【０１５７】
（合成例９）
（１）化合物Ｘに相当する化合物の合成
酢酸ビニル１７重量部、メタノール１４重量部、マレイン酸ジメチル０．０２３重量部、イタコン酸０．２５７重量部及びアゾイソブチロニトリル０．１７重量部を重合容器内に入れた。上記重合容器内を窒素置換した後、重合容器内を沸騰するまで加熱した。
【０１５８】
また、酢酸ビニル６重量部、メタノール５重量部及びマレイン酸ジメチル０．２０７重量部を混合した混合液を用意した。上記重合容器内に、上記混合液を、重合率が７５％に達するまで連続的に添加して重合を行い、重合率が９０％に達した時点で重合を停止した。次いで、常法により未重合の酢酸ビニルを除去し、重合体を得た。水酸化ナトリウムを用いて、常法により、得られた重合体をけん化した。その後、９０℃で９０分間熱風乾燥し、数平均分子量が１１０００及びけん化度が８８．０モル％である化合物Ｘに相当する化合物を得た。
【０１５９】
得られた化合物Ｘに相当する化合物０．２重量％と水９９．８重量％とを含む水溶液の波長２７０ｎｍにおける吸光度は１．０であった。なお、得られた化合物Ｘに相当する化合物の数平均分子量は、試料濃度０．２ｗ／ｖ％の水溶液を用いて、ＧＰＣにより４０℃で測定した。
【０１６０】
（２）変性ポリ酢酸ビニルの合成
還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入口を備えるガラス製重合容器を用意した。この重合容器内に、イオン交換水２７０重量部と、得られた化合物Ｘに相当する化合物０．１重量部とを入れ、加熱及び撹拌して、化合物Ｘに相当する化合物を溶解させた。
【０１６１】
次に、上記重合容器内の温度を５８℃にして、重合開始剤である過酸化ラウロイル０．０８重量部と、酢酸ビニルモノマー１００重量部と、ネオデカン酸ビニルエステル２０重量部と、マレイン酸モノオクチル０．３重量部を添加し、６時間重合させて、変性ポリ酢酸ビニルの粒子を得た。
【０１６２】
（合成例１０〜１５）
変性ポリ酢酸ビニルを得る際に、用いる化合物の種類、酢酸ビニルの使用量、カルボキシル基を有するモノマーの種類、並びにカルボキシル基を有するモノマーの使用量をそれぞれ、下記の表２に示すように設定したこと以外は合成例９と同様にして、変性ポリ酢酸ビニルを得た。
【０１６３】
（変性ポリ酢酸ビニルの評価）
（１）変性ポリ酢酸ビニルの重合度
ＪＩＳ  Ｋ６７２５「ポリ酢酸ビニル試験方法」に準拠して、得られた変性ポリ酢酸ビニルの重合度を測定した。
【０１６４】
（２）残存酢酸ビニルモノマー量（未反応モノマー量）
食品添加物公定書  第七版「酢酸ビニル樹脂」純度試験に準じて、残存酢酸ビニルモノマー量（未反応モノマー量）を測定した。
【０１６５】
（３）変性ポリ酢酸ビニルのメジアン径
レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２０００」）を用いて、測定用セルに蒸留水を加えて、得られた変性ポリ酢酸ビニルの粒度分布を測定し、メジアン径を得た。
【０１６６】
（４）変性ポリ酢酸ビニルの粒子径の均一性
レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２０００」）を用いて、測定用セルに蒸留水を加えて、得られた変性ポリ酢酸ビニルの粒度分布を測定した。変性ポリ酢酸ビニルの粒子径の均一性をＣＶ値（粒度分布の標準偏差／体積平均粒径（Ｄ５０）×１００）により判定した。ＣＶ値が小さいほど、粒子径は均一である。変性ポリ酢酸ビニルの粒子径の均一性を下記の基準で判定した。
【０１６７】
［変性ポリ酢酸ビニルの粒子径の均一性の判定基準］
○：ＣＶ値が０．５％以下
△：ＣＶ値が０．５％を超え、０．８％以下
×：ＣＶ値が０．８％を超える
【０１６８】
（５）変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性
得られた変性ポリ酢酸ビニル３ｇをアセトン９７ｇに溶解させ、フッ素樹脂フィルム上に流し込んだ。室温２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ環境下で、フッ素樹脂フィルム上の溶解液を３日間乾燥させ、変性ポリ酢酸ビニルのフィルム（厚さ１００μｍ）を得た。得られた変性ポリ酢酸ビニルのフィルムを５重量％水酸化ナトリウム水溶液中に７０℃で２４時間浸漬させた。変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性を下記の基準で判定した。
【０１６９】
［変性ポリ酢酸ビニルの耐アルカリ性の判定基準］
○○：浸漬前後でフィルムに変化がない
○：浸漬後にフィルムの表面がわずかに白く濁る
△：浸漬後にフィルムに白化がみられる
×：浸漬後にフィルムに白化以外の異常がある
【０１７０】
得られた変性ポリ酢酸ビニルの詳細及び評価結果を下記の表１、２に示す。なお、下記の表１、２において、（２）未反応モノマー量が「１５０以下」である場合は、「３００以下」である場合よりも、未反応モノマーが少ない。下記表１において、酢酸ビニルの使用量（モル％）と脂肪酸ビニルエステルの使用量（モル％）とは、（共）重合時に用いた酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとの合計１００モル％中での使用量を示す。酢酸ビニル構造単位の割合（モル％）と脂肪酸ビニルエステル構造単位の割合（モル％）とは、得られた変性ポリ酢酸ビニルにおける酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位との合計１００モル％中での割合を示す。下記表２において、酢酸ビニルの使用量（モル％）と脂肪酸ビニルエステルの使用量（モル％）とカルボキシル基を有するモノマーの使用量（モル％）とは、（共）重合時に用いた酢酸ビニルと脂肪酸ビニルエステルとカルボキシル基を有するモノマーとの合計１００モル％中での使用量を示す。酢酸ビニル構造単位の割合（モル％）と脂肪酸ビニルエステル構造単位の割合（モル％）とカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位（モル％）とは、得られた変性ポリ酢酸ビニルにおける酢酸ビニル構造単位と脂肪酸ビニルエステル構造単位とカルボキシル基を有するモノマーに由来する構造単位との合計１００モル％中での割合を示す。
【０１７１】
【表１】
2014069593.tif 000006
【０１７２】
【表２】
2014069593.tif 000007
【０１７３】
実施例及び比較例では、ポリビニルブチラール樹脂（ａ），（ｂ）を用いた。ポリビニルブチラール樹脂（ａ），（ｂ）のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１７４】
ポリビニルブチラール樹脂（ａ）（ＰＶＢ（ａ））：アセチル化度１２．８モル％、ブチラール化度６３．５モル％、水酸基の含有率２３．７モル％、アセタール化にｎ−ブチルアルデヒドを使用
【０１７５】
ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）（ＰＶＢ（ｂ））：アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％、水酸基の含有率３０．５モル％、アセタール化にｎ−ブチルアルデヒドを使用
【０１７６】
（実施例１）
合成例１で得られた変性ポリ酢酸ビニル１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
【０１７７】
ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３５重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
【０１７８】
得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
【０１７９】
得られた多層中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に多層中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
【０１８０】
（実施例２〜８）
中間層Ａに用いた変性ポリ酢酸ビニルの種類並びに保護層Ｂに用いる可塑剤の含有量を下記の表３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
【０１８１】
（比較例１）
中間層Ａ及び保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量を下記の表３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
【０１８２】
（実施例９）
合成例９で得られた変性ポリ酢酸ビニル１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
【０１８３】
ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３７．５重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
【０１８４】
得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する多層中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
【０１８５】
得られた多層中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に多層中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
【０１８６】
（実施例１０〜１５）
中間層Ａに用いた変性ポリ酢酸ビニル、並びに保護層Ｂに用いるポリビニルブチラール樹脂の種類を下記の表４に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
【０１８７】
（評価）
（１）低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、高温側のｔａｎδのピーク最大値
得られた中間膜を２３℃の環境下にて１ヶ月保管した後に、中間膜を直径８ｍｍの円形に切り抜き、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定した。
【０１８８】
（２）損失係数
得られた合わせガラスを２０℃の環境下にて１ヶ月保管した。２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数（２０℃損失係数）を評価した。
【０１８９】
また、２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、３０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の６次モード（６３００Ｈｚ付近）での損失係数（３０℃損失係数）を評価した。
【０１９０】
（３）接着力
ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得、プレス成型により、厚さ８００μｍの保護層シートを得た。
【０１９１】
合成例９〜１５で得られた変性ポリ酢酸ビニルと可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と充分に混練し、中間層用組成物を得、プレス成型により、厚さ８００μｍの中間層シートを得た。
【０１９２】
保護層シート及び中間層シートを幅２．５ｃｍに切断し、積層した後に１４０℃で熱融着させて、積層シートを得た。得られた積層シートを用いて、１８０度ピール試験により、接着力（Ｎ）を測定した。なお、保護層シートでは、可塑剤を３８重量部用いたが、可塑剤を３７．５重量部用いた場合でも、接着力の大小は同様の傾向が見られた。
【０１９３】
得られた中間膜の詳細及び評価結果を下記の表３、４に示す。
【０１９４】
【表３】
2014069593.tif 000008
【０１９５】
【表４】
2014069593.tif 000009
【符号の説明】
【０１９６】
１…中間膜
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第１の層
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３…第２の層
３ａ…外側の表面
４…第３の層
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
１６…合わせガラス
２１…第１の合わせガラス構成部材
２２…第２の合わせガラス構成部材
３１…中間膜
３１ａ…第１の表面
３１ｂ…第２の表面
【図１】
2014069593.tif 000011
【図２】
2014069593.tif 000012
【図３】
2014069593.tif 000013
【図４】
2014069593.tif 000014
【国際調査報告】
2014069593.tif 000015
2014069593.tif 000016