(57)【要約】  本発明の目的は、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、落糊の発生を抑制できる繊維用糊剤と、該繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、該糊付糸を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。  本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体及び／又はその中和物と、ワックスと、水とを必須成分として含み、該糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が３０〜６０ｍＮ／ｍである、繊維用糊剤である。
2014002691.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維用糊剤であって、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体及び／又はその中和物と、ワックスと、水とを必須成分として含み、
該糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が３０〜６０ｍＮ／ｍである、繊維用糊剤。
【請求項２】
重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸の重量割合が１〜３０重量％であり、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合が４０〜９５重量％であり、前記スチレン系単量体の重量割合が１〜３０重量％である、請求項１に記載の繊維用糊剤。
【請求項３】
前記共重合体の重量平均分子量が８００００〜２０００００である、請求項１又は２に記載の繊維用糊剤。
【請求項４】
前記共重合体の酸価が９０〜２００である、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項５】
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸と前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と前記スチレン系単量体の合計の重量割合が９５重量％以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項６】
前記繊維用糊剤の固形分に占める前記共重合体の中和物の重量割合が７０〜９８重量％であり、前記ワックスの重量割合が１〜３０重量％である、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項７】
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にある、請求項１〜６のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる、糊付糸。
【請求項９】
前記糸条がポリアミド又はポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸である、請求項８に記載の糊付糸。
【請求項１０】
前記糸条が５６デシテックス以下のマルチフィラメント糸である、請求項８又は９に記載の糊付糸。
【請求項１１】
繊維用糊剤をマルチフィラメント糸にサイジングしてなる糊付糸であって、
下記式（１）で定義される空間率が、マルチフィラメント糸のフィラメント数が３〜７本の場合は３％以下であり、マルチフィラメント糸のフィラメント数が８〜３６本の場合は８％以下である、糊付糸。
空間率（％）＝（（Ｎ１／（Ｎ２×Ｎ３））×１００    （１）
Ｎ１：糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
Ｎ２：糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
Ｎ３：フィラメント数
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。
【請求項１３】
前記製織機がウォータージェットルームである、請求項１２に記載の織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維用糊剤及びその応用に関する。詳細には、本発明は、製織の際に特に好ましく使用される経糸用糊剤、該糊剤をサイジングして得られる糊付糸、及び該糊付糸を用いて行われる織物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維の製織に使用される糊剤には、接着力、耐水性、耐摩耗性、耐粘着性、精練性等の種々の性能が要求されている。また、フィラメント糸を用いて製織する場合、その生産能率の向上をはかるために、織機を用いて製織が行われている（例えば、特許文献１）。
また最近、経糸のデニール数が小さくなってきている（細デニール化）。デニール数の小さい糸は、通常のデニールに比べて糸が細く弱いために、製織時の経糸切れが起こりやすい。通常、製織時の経糸切れを防止するために、着糊量を上げてモノフィラメント同士の集束性を上げることが行われる。しかし、着糊量を上げると、製織時の経糸の開口不良を引き起こす粘着が起こったり、落糊が発生したりする問題があった。このような観点から、糸条に、製織時の経糸切れを抑制する程の接着性と開口不良を抑制できる耐粘着性とを付与でき、落糊の発生を抑制できる糊剤の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国特開２０００−４５１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、落糊の発生を抑制できる繊維用糊剤と、該繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、該糊付糸を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の共重合体及び／又はその中和物、ワックス及び水を必須成分として含み、糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が特定の範囲である繊維用糊剤であれば、優れた接着性と耐粘着性を糸条に付与でき、落糊の発生を抑制できることを見出した。【０００６】
すなわち、本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体及び／又はその中和物と、ワックスと、水とを必須成分として含み、該糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が３０〜６０ｍＮ／ｍである。【０００７】
重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸の重量割合は１〜３０重量％でることが好ましい。同様に、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合は４０〜９５重量％であることが好ましい。同様に、前記スチレン系単量体の重量割合は１〜３０重量％であることが好ましい。【０００８】
前記共重合体の重量平均分子量は８００００〜２０００００であることが好ましい。
前記共重合体の酸価は９０〜２００であることが好ましい。
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸と前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と前記スチレン系単量体の合計の重量割合は９５重量％以上であることが好ましい。【０００９】
前記繊維用糊剤の固形分に占める前記共重合体の中和物の重量割合は７０〜９８重量％であることが好ましい。同様に、前記ワックスの重量割合は１〜３０重量％であることが好ましい。
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨは７〜１０の範囲にあることが好ましい。【００１０】
本発明の糊付糸は、上記の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなるものである。前記糸条はポリアミド又はポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸であることが好ましい。また、前記糸条は５６デシテックス以下のマルチフィラメント糸であることが好ましい。【００１１】
また、繊維用糊剤をマルチフィラメント糸にサイジングしてなる本発明の糊付糸は、下記式（１）で定義される空間率が、マルチフィラメント糸のフィラメント数が３〜７本の場合は３％以下であり、マルチフィラメント糸のフィラメント数が８〜３６本の場合は８％以下であると表現することができる。
空間率（％）＝（（Ｎ１／（Ｎ２×Ｎ３））×１００    （１）
Ｎ１：糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
Ｎ２：糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
Ｎ３：フィラメント数【００１２】
本発明の織物の製造方法は、上記の記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含むものである。本発明の織物の製造方法は、前記製織機はウォータージェットルームであるときに好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の繊維用糊剤は、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与できる。また、本発明の繊維用糊剤を用いた場合、製織時の落糊の発生を抑制できる。
本発明の糊付糸は、本発明の繊維用糊剤を用いているので、優れた接着性を有し、製織時の経糸切れを抑制することができる。また、優れた耐粘着性を有し、製織時の経糸の開口不良及び落糊の発生を抑制できる。
本発明の織物の製造方法では、本発明の糊付糸を経糸に用いているので、製織時の経糸切れ、経糸の開口不良及び落糊の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】糊付糸断面の概念図
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［繊維用糊剤］
本発明の繊維用糊剤は、特定の共重合体及び／又はその中和物（以下では、糊成分Ａということもある。）とワックスと水とを必須成分として含み、該糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が３０〜６０ｍＮ／ｍである。本発明の繊維用糊剤によれば、糸条内部に糊剤成分を浸透させることができ、糸条表面における糊剤の異常付着部分を抑制することができる。また、糊剤の可塑化も抑制することができる。そのため、糸条に優れた耐粘着性を付与でき、また落糊の発生を抑制することができるものと考えられる。さらに糊剤が糸条内部に浸透するので、集束性が向上し、接着性が向上するものと考えられる。
【００１６】
なお、糊成分Ａと水とを含む液を、以下では糊成分液ということとする。糊成分液は一般には粘度が高い。ｐＨメーターを用いて、糊成分液のｐＨをそのまま測定する場合、測定後のｐＨメーター洗浄等に支障があることがあるので、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を、糊成分液のｐＨと定義することにする。同様に、繊維用糊剤のｐＨは、繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を１％に調整する方法については、特に限定はないが、糊成分液や繊維用糊剤に対して、蒸留水やイオン交換水を添加したりする方法や、加熱及び／又は乾燥を行って、水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いたりする方法等が挙げられる。
ここで、固形分とは、糊成分液や繊維用糊剤から水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発性の成分を意味することとする。固形分の重量は、実施例に示すとおり、糊成分液や繊維用糊剤を加熱及び／又は乾燥した後に残る成分の重量である。以下の説明において、糊成分の重量は、糊成分の製造後に得られる反応混合物の固形分の重量を意味する。
【００１７】
糊成分液や繊維用糊剤の粘度についても、上記で詳しく説明したｐＨと同様に、糊成分液や繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を２０％に調整した水溶液の粘度を２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を２０％に調整する方法も上記と同様である。
繊維用糊剤の表面張力についても、上記と同様に、繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力を２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を１２％に調整する方法も上記と同様である。
【００１８】
（糊成分Ａ）
糊成分Ａは、本願発明の繊維用糊剤の必須成分である。このような特定の糊成分Ａを他の必須成分と共に併用し、さらに繊維用糊剤を特定の表面張力とすることによって、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、製織時の落糊の発生を抑制できる。
共重合体は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を含有し、必要に応じてその他の単量体を含有することがある重合性成分（以下では、この重合性成分を重合性成分ａということがある。）を溶液重合により共重合させる共重合工程によって製造される。さらに、共重合工程で得られた共重合体を中和する中和工程を経て、糊成分Ａを製造できる。通常、中和工程では、水の存在下、アルカリ性物質を添加して共重合体をその中和物に変換するので、得られた糊成分Ａは水と共存している。
【００１９】
重合性成分ａは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を含有し、その他の単量体を含有していてもよい。本願において、（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを意味するものとする。したがって、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル系単量体及び／又はメタクリル酸エステル系単量体を意味する。
【００２０】
（メタ）アクリル酸中に占めるメタクリル酸の重量割合は、好ましくは２０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは６０〜９０重量％である。メタクリル酸の重量割合が少なすぎる場合、重合性成分ａ中に含まれることがある他の疎水性モノマーとの相溶性が低下し、均一な重合物を得ることが難しくなる。
【００２１】
本発明でいう（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、（メタ）アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が炭化水素基に置換された構造を有するものである。
該炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であってもよいが、共重合のしやすさの点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよいが、共重合のしやすさの点から、飽和脂肪族炭化水素基であるアルキル基が好ましい。つまり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。アルキル基の炭素数は、共重合のしやすさの点から、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２６、特に好ましくは１〜２２である。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸アラキジル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸リグノセレニル、アクリル酸セロチニル、アクリル酸メリシニル、アクリル酸パルミトレイニル、アクリル酸オレイル、アクリル酸リノリル、アクリル酸リノレニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸アラキジル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸リグノセレニル、メタクリル酸セロチニル、メタクリル酸メリシニル、メタクリル酸パルミトレイニル、メタクリル酸オレイル、メタクリル酸リノリル、メタクリル酸リノレニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
【００２３】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｎ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンは、接着性が高いため好ましい。
【００２４】
重合性成分ａは、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の単量体を含んでもよい。その他の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；アクリルアマイド、メタクリルアマイド、ダイアセトンアクリルアマイド、アクリルアマイド−ｔ−ブチルスルホン酸等のアクリルアマイド系単量体；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシペンチル、アクリル酸３−ヒドロキシペンチル、アクリル酸４−ヒドロキシペンチル、アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、アクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール、アクリル酸ポリブチレングリコール等のアクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸３−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸４−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸５−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル酸ポリブチレングリコール等のメタクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体等が挙げられる。
これらのその他の単量体は、１種又は２種以上を併用してもよい
【００２５】
重合性成分ａにおいて、必須成分である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体を含有する重合性成分や、必要に応じて含まれるその他の単量体の重量割合については、特に限定はないが、本発明の効果をより発揮させる点から、以下の割合が好ましい。
【００２６】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸の重量割合は、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。（メタ）アクリル酸が１重量％未満であると、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、（メタ）アクリル酸が３０重量％超であると、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２７】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重量割合は、好ましくは４０〜９５重量％、更に好ましくは４５〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８５重量％である。（メタ）アクリル酸エステル系単量体が４０重量％未満であると、接着性が劣る傾向が見られる。一方、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が９５重量％超であると、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２８】
重合性成分ａに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは１．５〜２０重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。スチレン系単量体が１重量％未満であると、芳香族骨格を有するポリエステルに対する糊成分Ａの接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となることがある。一方、スチレン系単量体が３０重量％超であると、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。
【００２９】
重合性成分ａがその他の単量体を含む場合、その重量割合は、１００重量％から、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体の重量割合の和を差し引いた残りである。
本発明の効果をより発揮させる点から、重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とスチレン系単量体の合計の重量割合は、９５重量％以上が好ましく、９６重量％以上がより好ましく、９８重量％以上がさらに好ましく、１００重量％特に好ましい。
【００３０】
また、重合性成分ａは、その他単量体として、アクリルアマイド、メタクリルアマイド、ダイアセトンアクリルアマイド、アクリルアマイド−ｔ−ブチルスルホン酸等のアクリルアマイド系単量体を含有しないか、その重量割合を出来る限り小さくしたほうが好ましい。具体的には、重合性成分ａに占めるアクリルアマイド系単量体の重量割合は、３重量％未満が好ましく、２重量％未満がより好ましく、１重量％未満がさらに好ましく、０重量％が特に好ましい。アクリルアマイド系単量体の重量割合が３重量％以上の場合、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００３１】
共重合工程は、重合性成分ａを溶液重合により共重合させる工程である。このように、溶液重合により重合性成分ａを共重合させ、後述する中和工程を経て得られた共重合体の中和物を含む繊維用糊剤であれば、製織時の経糸切れを抑制する程の接着性、耐粘着性が優れる。
共重合工程では、重合性成分ａ及び水以外にも、溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を用いるが、重合方法は既知なものであれば、特に限定していない。すなわち、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で一つあるいは二つ以上の方法を用いることが可能である。好ましくは溶液重合で行うのがよい。
【００３２】
重合に使用する溶剤は、重合性成分ａの相溶性を向上させ、得られる共重合体の分子量を抑制する目的で使用される。溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等を挙げることができる。溶剤の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して２〜５０重量％、さらに好ましくは６〜４０重量％、特に好ましくは８〜３５重量％である。溶剤の重量割合が２重量％未満であると、共重合時の溶解安定性が悪くなる傾向が見られ、さらに、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、溶剤の重量割合が５０重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３３】
重合開始剤としては、特に限定はしないが、水溶性重合開始剤及び油溶性開始剤等が好ましい。例えば、水溶性重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド等のパーオキサイド類；２，２´−アゾビス−（２−アミジノプロパン二塩酸塩）等のアゾ化合物類等が挙げられる。油溶性開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキサイド類；アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等を挙げることができる。重合開始剤の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．３〜２．５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％である。重合開始剤の重量割合が０．１重量％未満であると、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が３重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３４】
連鎖移動剤は、共重合体の分子量を抑制するために用いられることがある。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類等が挙げられる。連鎖移動剤の重量割合は、好ましくは重合性成分ａに対して０．８重量％以下であり、さらに好ましくは０．６重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下である。重合開始剤の重量割合が０．８重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３５】
共重合工程では、特には限定しないが、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で適応した重合温度、重合時間で行うことができる。
【００３６】
共重合工程で得られた共重合体の酸価は、好ましくは９０〜２００、より好ましくは９５〜１８０、さらに好ましくは１００〜１６０である。この範囲での酸価で共重合された共重合体は、繊維間との濡れ性が上昇することで内部浸透しやすく、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、製織時の落糊の発生を抑制できる。なお、本発明でいう酸価とは、共重合体１グラム中に含まれている（メタ）アクリル酸由来のカルボキシル基を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。
【００３７】
次に、共重合工程で得られた共重合体を中和する中和工程を説明する。中和工程では、水の存在下、共重合体を含む分散体にアルカリ性物質を添加して、共重合体をその中和物に変換する。
【００３８】
アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物；アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は水に溶解させた水溶液として滴下することが好ましく、例えば、濃度１０〜３０重量％のアルカリ性物質の水溶液を調製し、１０〜３０分間かけて共重合体を含む分散体に滴下するとよい。アルカリ性物質の滴下の終点は、例えば、共重合体を含む分散体が透明感のある状態に変化することで判断できる。この場合、糊成分Ａは水に溶解した状態であり、糊成分液Ａは、糊成分Ａが溶解した水溶液と言うことができる。
【００３９】
糊成分Ａの中和度は、好ましくは４０〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％、特に好ましくは６０〜８０ｍｏｌ％である。糊成分Ａの中和度が４０ｍｏｌ％より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。ここで、中和度とは、カルボキシル基含有単量体の酸量の合計量に対して中和反応を行ったアルカリ成分のｍｏｌ％のことをいう。
【００４０】
糊成分液ＡのｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。糊成分液ＡのｐＨが７より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、糊成分液ＡのｐＨが１０よりと高いと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００４１】
糊成分液Ａの粘度は、好ましくは６０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは８０〜８００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。糊成分液Ａの粘度が６０ｍＰａ・ｓより低いと、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、糊成分液Ａの粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きいと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００４２】
共重合体又はその中和物は、分子量の異なる同族体の集合体であり、その分子量は平均量として求められる。この平均分子量の定義は、数種類あり、例えば、数平均分子量、重量平均分子量、粘度平均分子量等が一般に使用されている。なお、本発明では、重量平均分子量を用いることとする。重量平均分子量は、開始剤の比率、連鎖移動剤の有無、溶剤等公知の手法で調整できる。重合性成分ａを共重合して得られる共重合体又はその中和物の重量平均分子量は、好ましくは８００００〜２０００００、さらに好ましくは９００００〜１９００００、特に好ましくは１０００００〜１８００００である。該重量平均分子量が２０００００超の場合、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。一方、該重量平均分子量が８００００未満の場合、接着性及び抱合性が劣ることがある。
【００４３】
共重合体を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときのガラス転移点は、３０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましく、５０〜７０℃がさらに好ましい。ガラス転移点が３０℃未満であると、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。９０℃超であると接着性が劣る傾向が見られる。
なお、本発明でいうガラス転移点とは、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、後述するＤＳＣ測定により得られるＤＳＣ曲線の階段状変化を示す部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、階段状変化部分の曲線とが交わる点（単位：℃）として定義される。
【００４４】
繊維用糊剤に含まれる固形分に占める糊成分Ａの重量割合については、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９８重量％、さらに好ましくは７５〜９５重量％、特に好ましくは８０〜９０重量％である。糊成分Ａの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の６５重量％未満であると、接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となる可能性がある。
【００４５】
（ワックス）
糊成分Ａと共に、ワックスは本発明の繊維用糊剤の必須成分である。ワックスを含有することにより、平滑性が向上し、製織時の経糸切れ、経糸の開口不良及び落糊の発生を抑制することができる。
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス；木蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ラノリン、ライスワックス、バナナワックス、サトウキビワックス等の動植物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、ステアリン酸、硬化牛脂、硬化豚脂等が挙げられる。これらのワックスは、１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、平滑性の点から、石油系ワックス、合成ワックス、動植物系ワックス、鉱物系ワックスが好ましく、動植物系ワックス、石油系ワックス、合成ワックスがさらに好ましく、動植物系ワックス、石油系ワックスが特に好ましい。
【００４６】
ワックスは油溶性であるので、通常は、分散性を考慮して、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いて乳化した水系分散体として用いられる。
非イオン界面活性剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコールのエチレンオキサイド付加体や、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などでアルキル化したフェノールのエチレンオキサイド付加体等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルアルコール／セチルアルコール／ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加体が好ましく、ラウリルアルコール／ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加体がさらに好ましい。
【００４７】
アニオン界面活性剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩やリン酸エステル塩、さらにドデシル基でアルキル化したベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルアルコール／セチルアルコール／ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩が好ましく、ラウリルアルコール／ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩がさらに好ましい。
【００４８】
ワックスの調製方法としては、例えば、９０℃の温水を撹拌した系に、溶融したワックス、乳化剤を添加し、乳化温度９０℃を保ったまま、固形分濃度２０％に希釈してワックス乳化物を得ることができる。
ワックスと界面活性剤の合計に占める界面活性剤の重量割合については、５〜４５重量％、さらに好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。界面活性剤の重量割合が５重量％未満であると、ワックスの乳化が低下し、均一な乳化物を得ることが難しい。一方、界面活性剤の重量割合が４５重量％超であると、皮膜が軟らかくなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００４９】
ワックスを添加する工程としては、例えば、ワックスの水系分散体を別途調製しておき、上述の中和工程で得られた糊成分Ａにワックスの水系分散体を添加して、これらを混合撹拌する工程等が挙げられる。
繊維用糊剤に含まれる固形分に占めるワックスの重量割合については、特に限定はないが、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１７重量％となるように配合される。ワックスの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の１重量％未満であると、平滑性が劣る傾向が見られる。一方、重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の３０重量％超であると、ワックスの剥離効果により接着性や抱合性が阻害される傾向がある。
【００５０】
（その他成分）
本発明の繊維用糊剤は、糊成分Ａとワックスと水とを必須成分として含む繊維用糊剤である。したがって、本発明の繊維用糊剤において、繊維用糊剤を繊維に適用した際に、糊成分Ａとワックスだけを含有する繊維用糊剤のみを意味するのではない。本発明の繊維用糊剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、糊成分Ａ以外の他の糊成分をさらに含有してもよい。
【００５１】
糊成分Ａ以外の他の糊成分は、糊成分Ａではない成分であれば特に限定はないが、例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、合成糊（（メタ）アクリル酸系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体、マレイン酸系重合体及びその塩等、水溶性ポリエステル、水溶性ウレタン等）が挙げられる。
【００５２】
本発明の繊維用糊剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、糊成分以外にも、糊付糸の剥離及び摩擦帯電を防止するための帯電防止剤、繊維用糊剤の起泡を抑えるための消泡剤、製織によって製造された生機の微生物汚染を防止するための抗菌剤等のその他の成分を含有していてもよい。
【００５３】
本発明の繊維用糊剤の製造方法において、その他の成分は、共重合工程や中和工程で添加されてもよく、共重合工程や中和工程とは別工程で添加されてもよい。
【００５４】
（繊維用糊剤全般）
繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力（２０℃）は、好ましくは３０〜６０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは４０〜５８ｍＮ／ｍ、特に好ましくは５０〜５６ｍＮ／ｍである。該表面張力が３０ｍＮ／ｍより低いとサイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性及び抱合性が劣る。一方、該表面張力が６０ｍＮ／ｍより大きいと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす。
【００５５】
界面活性剤を使用すると繊維用糊剤の表面張力を下げることはできるが、界面活性剤を必要以上に使用すると、糊剤が可塑化し製織時に粘着問題を引き起こすおそれがある。本発明の繊維用糊剤では、特定の共重合体及び／又はその中和物と、ワックスとを用いることで、界面活性剤を必要以上に使用しなくても最適な表面張力にすることができる。そのため、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、落糊の発生を抑制できる。
繊維用糊剤に含まれる界面活性剤の重量割合は、好ましくは繊維用糊剤全体の０．５〜４％、さらに好ましくは１．０〜３．５％、特に好ましくは１．５〜３．０％である。界面活性剤の重量濃度が０．５％未満では、接着性が劣る傾向が見られる。一方、界面活性剤の重量濃度が４％超であると、皮膜が軟らかくなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５６】
本発明の繊維用糊剤は水を必須とする。繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度は、好ましくは繊維用糊剤全体の５〜１８％、さらに好ましくは６〜１５％、特に好ましくは７〜１３％である。固形分の重量濃度が５％未満では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、固形分の重量濃度が１８％超では、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５７】
繊維用糊剤のｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。繊維用糊剤のｐＨが７より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、糊成分液ＡのｐＨが１０よりと高いと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５８】
繊維用糊剤の粘度は、好ましくは１０〜８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０〜６００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜４００ｍＰａ・ｓ、である。繊維用糊剤の粘度が１０ｍＰａ・ｓより低いと、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、繊維用糊剤の粘度が８００ｍＰａ・ｓより大きいと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５９】
本発明の繊維用糊剤は、本発明の効果を一層発揮させることができる点から、細い糸において特に好適に使用できる。好適な糸の太さは、後述するとおりである。
【００６０】
［糊付糸］
本発明の糊付糸は、上記で説明した繊維用糊剤を糸条にサイジングして得られる。
糸条は、マルチフィラメント糸、紡績糸（スパン糸）のいずれでもよいが、本願発明の効果をより発揮させる点から、マルチフィラメント糸が好ましい。糸条を構成する糸種には特に限定はなく、綿；レーヨン；アセテート；麻；羊毛；アクリル；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル繊維；ポリ−ε−カプラミド及びポリヘキサメチレンジアミンアジパミド等の脂肪族ポリアミド繊維（ナイロン繊維）；ポリメタフェニレンイソフタラミド及びコポリパラフェニレン−３，４−オキシジフェニレンテレフタラミド等の芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）等が挙げられる。特に糸条を構成する糸種が芳香族骨格を有するポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸であると、繊維用糊剤との接着性及び抱合性が良いために好ましい。芳香族骨格を有するポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸とは、実質的にポリエチレンテレフタレートからなるものが好適であるが、他の芳香族骨格を有するポリエステルや芳香族骨格を有するポリアミドに対しても良好な接着性及び抱合性を示す。糸条は、単独の糸種から構成されていてもよく、複数の糸種から構成された混繊糸、混紡糸やマルチフィラメント糸であってもよい。
【００６１】
本発明の糊付糸は、本発明の繊維用糊剤を糸条内部に浸透させて、本発明の効果を一層発揮させることができる点から、細い糸であることが特に好ましい。詳細には、マルチフィラメント糸では、好ましくは５６デシテックス以下、さらに好ましくは６〜４４デシテックス、特に好ましくは８〜３３デシテックスである。本発明の繊維用糊剤に好適なマルチフィラメント糸のフィラメント数は、３〜３６本である。紡績糸（スパン糸）では、好ましくは２０〜１００番手、さらに好ましくは３０〜９０番手、特に好ましくは４０〜８０番手である。
【００６２】
本発明の繊維用糊剤をマルチフィラメント糸にサイジングしてなる糊付糸は、繊維用糊剤がマルチフィラメント糸内部に浸透するため、上記式（１）で定義される空間率が、従来の糊付糸と比べ小さくなる。この空間率を下記にある所定値以下とすることにより、本発明の効果を一層発揮させることができる。
【００６３】
マルチフィラメント糸のフィラメント数が３〜７本の場合、空間率は、好ましくは３％以下であり、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。マルチフィラメント糸のフィラメント数が８〜３６本の場合、空間率は８％以下であり、好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。空間率が３％以上超（フィラメント数３〜７本）、又は８％超（フィラメント数８〜３６本）の糊付糸の場合、糊剤がマルチフィラメント糸内部に浸透せず、マルチフィラメント糸表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００６４】
なお、上記式（１）で定義される空間率は、電子顕微鏡写真で撮影された糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積Ｎ１、モノフィラメントの断面積Ｎ２、フィラメント数Ｎ３により算出される。糊付糸断面とは、マルチフィラメント糸の伸長方向に対して、垂直に裁断した際の断面を示す。糊付糸内部とは、該断面の糊付糸内部全体を示す。空間面積とは、糊付糸内部のモノフィラメント間にできる隙間であって、糊剤成分が存在しない空間の総面積を示す。
なお、図１に、糊付糸の断面における糊付糸内部の空間面積Ｎ１、モノフィラメントの断面積Ｎ２、フィラメント数Ｎ３（この場合７本）を示した糊付糸の概念図を示す。図１の左が空間率１０％の糊付糸断面の概念図であり、図１の右が空間率０％の糊付糸断面の概念図である。
【００６５】
サイジング方法については、特に限定はないが、例えば、ビームトゥービーム方式等を挙げることができる。ビームトゥービーム方式は、まず、クリールより糸条を引き出した整経ビームと、繊維用糊剤を入れた糊付ボックスとを準備する。次いで、糸条を整経ビームから引っ張り出し、糊付ボックス内を通過させて、糸条に繊維用糊剤を付着（糊付）させ、その後、ノンタッチホットエアー乾燥及びタッチシリンダー乾燥を施して得られた糊付糸を糊付ビームに巻く方式である（糊付け速度：５０〜３００ｍ／ｍｉｎ、ノンタッチホットエアー乾燥温度：８０〜１５０℃、タッチシリンダー乾燥温度：５０〜１３０℃）。
【００６６】
糊付糸における繊維用糊剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、一般的には、好ましくは２〜１８重量％、さらに好ましくは
３〜１５重量％、特に好ましくは４〜１３重量％である。繊維用糊剤の付着量の測定条件等は以下に詳述する。
糸条がポリエステルフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは２〜１３重量％、さらに好ましくは４〜１１重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１３重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００６７】
本発明の糊付糸を製織に使用する場合、経糸、緯糸のいずれにも使用することができるが、通常、経糸に使用すると好ましい。経糸は、上記に示すように、糸条に繊維用糊剤を付着、乾燥後の糊付糸を、糊付ビームに巻取ることによって得られる。
【００６８】
［織物の製造方法］
本発明の織物の製造方法は、上記糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む方法である。
経糸は、上記糊付糸を糊付ビームに巻取ることによって得られる。また、緯糸は、糸条に処理を施してもよいが、通常は特段の処理をすることなく、原糸をそのまま用いるのが一般的である。
【００６９】
製織機としては、例えば、レピアルームやエアージェットルームのドライ製織機；ウォータージェットルーム等が挙げられる。この中で製織機がウォータージェットルームであるときがより好ましい。
製織は、例えば、上記で説明した糊付糸を一本ずつ綜絖と筬に引き通す経通し（ドローイング）を行って経糸を準備し、製織機にかける。次いで、経糸を例えば互い違いに上下に運動させながら、緯糸として経糸間に挟み込むことによって、製織が行われ、織物が製造される。製織機がウォータージェット製織機であると、製織機の筬上に発生した落糊が、緯糸を飛ばす際に用いられるジェット水によって洗い流されるので、落糊を効果的に抑制できる。
【００７０】
製織する工程としては、例えば、経糸として上記で説明した糊付糸を４，０００〜２０，０００本、緯糸としてポリエステルフィラメント糸（６〜１６７デシテックス、４〜１４４フィラメント）を準備し、製織機としてウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム等）やエアージェットルーム（津田駒工業（株）製エアージェットルーム等）を用いて、織機回転数５００〜８００ｒｐｍで５０ｍを一疋として、ポリエステルタフタを１００〜２００疋製織できる（織り幅：７０〜２００ｃｍ）。
【実施例】
【００７１】
以下の実施例及び比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、実施例及び比較例に示す物性等の測定方法を以下に示す。【００７２】
（１）固形分の重量濃度
一定量（通常１．０〜２．０ｇ）の試料（重量：Ｍ１）について、赤外線水分計装置（（株）Ｋｅｔｔ科学研究所、乾燥減量法、ＦＤ２３０）を用いて固形分の重量濃度を測定する。
固形分の重量濃度は、赤外線水分計装置を用いれば自動で計算されるが、その測定の原理は、上記Ｍ１と、試料を赤外線水分計装置で乾燥し恒量に達した重量（Ｍ２）とから、固形分の重量濃度を次式で計算するものである。Ｍ２は固形分の重量である。
固形分の重量濃度（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００【００７３】
（２）ｐＨ
ガラス電極ｐＨ測定装置（（株）堀場製作所製、ｎａｖｉｈＦ−５１）を使用して、２０℃で測定する。【００７４】
（３）粘度
Ｂ型回転粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＬＤ社製）を使用して、ローターＮｏ．６２で３０回転にて、２０℃で測定する。【００７５】
（４）表面張力測定
動的濡れ性試験機ＷＥＴ−６０００（（株）レスカ社製）を使用して、ＰＥＴフィルムを用いて２０℃で測定する。【００７６】
（５）重量平均分子量
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準物質ポリスチレン（東ソー（株））による検量線を用いて測定する。
（測定条件）
使用機器：高速液体クロマトグラフィＨＬＣ−８０２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ×２（東ソー（株））
溶剤：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（和光純薬工業（株）、液体高速クロマトグラフィ用）
測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
検出器：示差屈折計
注入量：２０μｌ【００７７】
（６）繊維用糊剤の付着量
サイジング後の糊付糸（約２ｇ）をサンプルとし、１１０℃で３０分間乾燥後秤量（Ｗ１）し、１００倍量の精練浴（炭酸ソーダ：２ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル：２ｇ／Ｌ）中で、９０℃で３０分間浸漬させ、湯洗する。サンプルをさらに水洗後、１時間乾燥した後、サンプルを秤量（Ｗ２）し、次式より付着量を求めた。
付着量（％）＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２］×１００【００７８】
（７−１）乾式抱合力（乾燥状態における接着性及び抱合性の評価）
ＴＭ式抱合力試験機にて抱合力を測定する。２０本の糊付糸を引き揃え、下記に示す糸張力をかけながら張り、左右が１５０°、中央が１２０°の角度で３列に配置したコーム間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：３０ｍｍ；コームの往復運動距離：２７ｍｍ）を往復運動（コームの運動速さ：１５０回／ｍｉｎ）させ、糊付糸を摩擦する。２０回摩擦して、糊付糸の割れ具合を目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／デシテックス
（ポリエステルフィラメント糸２２デシテックス２０フィラメントでは１２０ｇ／２０本（＝６ｇ／本）、ポリアミドフィラメント糸１７デシテックス７フィラメントでは９０ｇ／２０本（＝４．５ｇ／本）【００７９】
（７−２）湿式抱合力（湿潤状態における接着性及び抱合性の評価）
上記乾式抱合力の測定において、往復運動によって摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式抱合力の測定と同様に湿式抱合力を評価する。
＜乾式及び湿式抱合力の評価基準＞
５級：糸割れなし
４級：糸割れ少しあり
３級：糸割れあり
２級：糸割れ多数あり
１級：全体的に糸割れあり【００８０】
（８−１）乾式落糊性（乾燥状態における落糊性の評価）
１０００ｍの糊付糸１本を下記に示す糸張力をかけながら、左右が１５０°で、中央が１２０°の角度で屈曲したコームの間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：１００ｍｍ）を５０ｍ／ｍｉｎの糊付糸送り速度で走らせ、糊付糸を摩擦する。脱落した落糊量、コームに付着した落糊を観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
（ポリエステルフィラメント糸２２デシテックス２０フィラメントでは６ｇポリアミドフィラメント糸１７デシテックス７フィラメントでは４．５ｇ）【００８１】
（８−２）湿式落糊性（湿潤状態における落糊性の評価）
上記乾式落糊性の測定において、摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式落糊性の測定と同様に湿式落糊性を評価する。
＜乾式及び湿式落糊性の評価基準＞
５級：糊の脱落、コームに落糊付着なし
４級：糊の脱落、コームに落糊付着少しあり
３級：糊の脱落、コームに落糊付着あり
２級：糊の脱落、コームに落糊付着少し多い
１級：糊の脱落、コームに落糊付着多い【００８２】
（９）粘着性試験
１０００ｍの糊付糸１本を下記に示す糸張力をかけながら、コーンに巻き取り、３０℃８０％の環境試験機で放置後、１００ｍ／ｍｉｎの糊付糸送り速度で走らせ、その時の抵抗力を測定した。数値が小さいほど粘着に優れ、大きいほど劣る。
（ポリエステルフィラメント糸２２デシテックス２０フィラメントでは１２ｇポリアミドフィラメント糸１７デシテックス７フィラメントでは９．０ｇ）【００８３】
（１０）筬付着落糊性（実用製織性試験における落糊性の評価）
ウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム）を用いた製織時の筬付着落糊性（筬に付着する脱落糊の程度）を目視で観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
＜筬付着落糊性の評価基準＞
５級：筬に落糊付着なし
４級：筬に落糊付着少しあり
３級：筬に落糊付着あり
２級：筬に落糊付着少し多い
１級：筬に落糊付着多い【００８４】
（１１）開口性（実用製織性試験における開口性の評価）
ウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム）を用いた製織時の開口性（隣接する経糸同士の開口の程度）を目視で観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
＜筬付着落糊性の評価基準＞
５級：隣接する経糸同士の粘着なし
４級：隣接する経糸同士の粘着少しあり
３級：隣接する経糸同士の粘着あり
２級：隣接する経糸同士の粘着少し多い
１級：隣接する経糸同士の粘着多い【００８５】
〔製造例１−１〕（明細書における糊成分Ａの製造）
温度計、撹拌機、コンデンサー及び窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコ（容量１０００ｍＬ）に、重合性成分（表１に種類及び量を示す）、イオン交換水１５０ｇ及び溶剤としてのエタノール９５ｇ、ｉ−プロパノール３０ｇ及び重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド４．５ｇを撹拌混合し混合物を得た。窒素ガスを吹き込みながら、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１６％のアンモニア水７２ｇを反応混合物に徐々に加えて共重合体を中和（ｐＨ７〜１０）し、室温に冷却し、共重合体の中和物からなる糊成分１−１を含む糊成分液１−１を得た。
糊成分液１−１に含まれる固形分の重量濃度２０％に調整した水溶液の粘度（糊成分液１−１の粘度）は１１５ｍＰａ・ｓであった。また、糊成分液１−１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（糊成分液１−１のｐＨ）は、８．０であった。ｐＨ測定のための希釈には、粘度測定時と同様にイオン交換水を用いた。また、糊成分液１−１を自然乾燥した後、濃度が０．５ｍｇ／ｍｌになるようＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（和光純薬工業（株）、液体高速クロマトグラフィ用）に溶解し、糊成分１−１の重量平均分子量を測定した。また、糊成分１−１の酸価は１０８．０、中和度は７０ｍｏｌ％であった。【００８６】
〔製造例１−２〜１−１５〕
表１、２に示した種類及び量の重合性成分とイオン交換水と溶剤を上記製造例１−１で用いた同様な４つ口フラスコに加えた。次いで、表１に示した重合開始剤ベンゾイルパーオキサイドを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、表１、２に示した量の濃度１６％のアンモニア水を反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分１−２〜１−１５を含む糊成分液１−２〜１−１５を得た。糊成分液１−２〜１−１５に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。その他は製造例１−１と同様にして評価した。その結果を表１、２に示す。なお、得られた糊成分１−１〜１−１５のガラス転移点測定を行ったところ、全て５０〜８０℃の範囲であった。【００８７】
【表１】
2014002691.tif 000003
【００８８】
【表２】
2014002691.tif 000004
【００８９】
〔実施例２−１〕
上記製造例で得た糊成分１−１を含む糊成分液１−１と、パラフィンワックス及びエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系分散体（サイジングワックスＫ−２、松本油脂製薬（株））とを混合し、それぞれの重量比率が、糊成分１−１／ワックス／界面活性剤＝８８／９．６／２．４となる繊維用糊剤２−１を調製した。
繊維用糊剤２−１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（繊維用糊剤１のｐＨ）、重量濃度を１２％調整した水溶液の表面張力を測定し、その結果を表３に示す。
繊維用糊剤２−１を調製してから１２時間以内に、ポリエステルフィラメント糸（２２デシテックス２０フィラメント（２２Ｔ／２０ｆ））、ポリアミドフィラメント糸（１７デシテックス７フィラメント（１７Ｔ／７ｆ））の糸状に対して、下記に示すサイジング条件でサイジングマシーンを用いて繊維用糊剤２−１を付着させて糊付糸２−１を得た。なお、繊維用糊剤２−１の付着量は、ポリエステルフィラメント糸では１０％、ポリアミドフィラメント糸では１２％であった。【００９０】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：１００ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：３本
得られた糊付糸２−１について、乾式及び湿式における抱合力及び落糊性、粘着性を評価した。その結果を表３に示した。【００９１】
〔実施例２−２〜２−１２及び比較例２−１３〜２−１９〕
実施例２−１において、使用する糊成分、ワックスの種類（サイジングワックスＶ−２、松本油脂製薬（株））、糊成分とワックスと界面活性剤との重量比率等をそれぞれ表３、４に示すものに変更する以外は実施例２−１と同様にして、繊維用糊剤２−２〜２−１９をそれぞれ調製し、実施例２−１と同様にして、そのｐＨ、表面張力を測定した。次いで、実施例２−１と同様にして、繊維用糊剤を調製してから１２時間以内にサイジングをそれぞれ行い、糊付糸２−２〜２−１９をそれぞれ得た。なお、それぞれの糊付糸２−２〜２−１９における繊維用糊剤２−２〜２−１９の付着量はポリエステルフィラメント糸では１０％、ポリアミドフィラメント糸では１２％であった。得られた糊付糸２−２〜２−１９について、実施例２−１と同様にして、乾式及び湿式における抱合力、落糊性、粘着性をそれぞれ評価した。その結果を表３、４に示した。なお、表３、４における重量比率は、繊維用糊剤の固形分に占める各成分の重量割合を示す。【００９２】
また、得られた糊付糸２−１〜２−１９のポリエステルフィラメント糸及びポリアミドフィラメント糸の双方について、フィラメント糸の伸長方向に対して垂直に裁断した断面を電子顕微鏡写真で撮影した。撮影された糊付糸断面画像より、糊付糸内部の空間面積Ｎ１、モノフィラメントの断面積Ｎ２の面積を計算し、上記式（１）を用いて、糊付糸の空間率（％）を測定した。その結果を表３、４に示す。【００９３】
【表３】
2014002691.tif 000005
【００９４】
【表４】
2014002691.tif 000006
【００９５】
表３、４から、乾式抱合力及び湿式抱合力については、実施例の繊維用糊剤２−１〜２−１２において満足できる。一方、比較例の繊維用糊剤２−１３〜２−１９では劣っている。
また、乾式落糊性及び湿式落糊性については、実施例の繊維用糊剤２−１〜２−１２において満足できる。一方、比較例の繊維用糊剤２−１３〜２−１９では劣っている。特に、湿式抱合力、湿式落糊性については、実施例である繊維用糊剤２−１〜２−１２において満足できることからウォータージェットルーム製織を行った場合、落糊のない優れた結果も得られる。
粘着については、実施例の繊維用糊剤２−１〜２−１２において満足できる。一方、比較例の繊維用糊剤２−１３〜２−１９では劣っている。
空間率について、比較例の糊付糸２−１３〜２−１９と比べ、実施例の糊付糸２−１〜２−１２の空間率は小さいものであった。【００９６】
〔実施例３−１〕（実用製織性試験）
下記に示すサイジング条件でサイジング装置（津田駒工業（株）製サイザーＫＳ−２００）を用いて、実施例２−１の繊維用糊剤２−１を、２２デシテックス２０フィラメントポリエステル糸にサイジングして得られた糊付糸を経糸として準備した。また、２２デシテックス２０フィラメントポリエステル糸を緯糸として準備した。実施例３−１ではウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム；織機回転数６５０ｒｐｍ；経糸：８０００本；織り幅：１７３ｃｍ）を用いて、これらの経糸及び緯糸をそれぞれ製織して、２００疋のポリエステルタフタを製造した。【００９７】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：１００ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：３本
また、製織機の稼働率（製織に要した全時間から、製織中にトラブル等の理由で製織機が停滞した時間を差し引いて、その時間を製織に要した全時間で割った値の％表示）を算出した。これらの結果を表５に示した。【００９８】
〔実施例３−２〜３−１２及び比較例３−１３〜３−１９〕（実用製織性試験）
表５、６に示す繊維用糊剤に変更する以外は実施例３−１と同様にして、それぞれ製織して、ポリエステルタフタを製造、評価した。その結果を表５、６に示した。【００９９】
【表５】
2014002691.tif 000007
【０１００】
【表６】
2014002691.tif 000008
【０１０１】
表５、６から、ウォータージェットルーム製織においても、実施例の３−１〜３−１２は、比較例の３−１３〜３−１９よりも開口性、筬付着落糊性が優れている。さらに、製織機の稼働率の点でも実施例の３−１〜３−１２は、比較例の３−１３〜３−１９よりも優れていることが分かる。特に、製織機の稼働率が１０％以上も向上することは顕著な効果である。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の繊維用糊剤は、製織の際に使用される経糸用の糊剤として好適に使用できる。
【符号の説明】
【０１０３】
Ｎ１    糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
Ｎ２    糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
Ｓ      糊剤成分
α      空間率
【図１】
2014002691.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成26年12月9日(2014.12.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維用糊剤であって、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、ワックスと、水とを必須成分として含み、
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸と前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と前記スチレン系単量体の合計の重量割合が９５重量％以上であり、
前記共重合体の重量平均分子量が１０００００〜１８００００であり、
前記繊維用糊剤の固形分に占める前記共重合体の中和物の重量割合が７０〜９８重量％であり、
該糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１２％に調整した水溶液の表面張力が３０〜６０ｍＮ／ｍである、繊維用糊剤。
【請求項２】
重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸の重量割合が１〜３０重量％であり、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の重量割合が４０〜９５重量％であり、前記スチレン系単量体の重量割合が１〜３０重量％である、請求項１に記載の繊維用糊剤。
【請求項３】
前記共重合体の酸価が９０〜２００である、請求項１又は２に記載の繊維用糊剤。
【請求項４】
さらに界面活性剤を含み、前記繊維用糊剤の固形分に占める前記ワックスの重量割合が１〜３０重量％であり、前記界面活性剤の重量割合が０．５〜４重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項５】
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にある、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる、糊付糸。
【請求項７】
前記糸条がポリアミド又はポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸である、請求項６に記載の糊付糸。
【請求項８】
前記糸条が５６デシテックス以下のマルチフィラメント糸である、請求項６又は７に記載の糊付糸。
【請求項９】
下記式（１）で定義される空間率が、マルチフィラメント糸のフィラメント数が３〜７本の場合は３％以下であり、マルチフィラメント糸のフィラメント数が８〜３６本の場合は８％以下である、請求項７又は８に記載の糊付糸。
空間率（％）＝（（Ｎ１／（Ｎ２×Ｎ３））×１００    （１）
Ｎ１：糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
Ｎ２：糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
Ｎ３：フィラメント数
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。
【請求項１１】
前記製織機がウォータージェットルームである、請求項１０に記載の織物の製造方法。
【国際調査報告】
2014002691.tif 000010
2014002691.tif 000011
2014002691.tif 000012
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