(57)【要約】  固体撮像装置は、複数の画素のそれぞれにおいて、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有している。画素毎に、第１の光電変換部の光入射角に対する感度と、第２の光電変換部の光入射角に対する感度とが互いに等しくなっている。
2014027588.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々が、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有する複数の画素を備え、
前記画素毎に、前記第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなっている
固体撮像装置。
【請求項２】
前記第１および第２の光電変換部のうちの少なくとも第１の光電変換部は、半導体基板上に設けられている
請求項１に記載の固体撮像装置。
【請求項３】
前記第１の光電変換部は有機光電変換層を含む
請求項２に記載の固体撮像装置。
【請求項４】
前記第１の光電変換部は、半導体基板上に、第１電極、有機光電変換層および第２電極をこの順に有し、
前記第１電極は前記画素毎に分離されている
請求項２に記載の固体撮像装置。
【請求項５】
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第１電極と前記有機光電変換層との接合面積に応じて設定されている
請求項４に記載の固体撮像装置。
【請求項６】
前記第１電極と前記有機光電変換層との間に設けられると共に、前記第１電極に対向して開口部を有する絶縁膜を更に有し、
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記開口部の開口面積に応じて設定されている
請求項５に記載の固体撮像装置。
【請求項７】
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第１電極の前記有機光電変換層側の面の面積に応じて設定されている
請求項５に記載の固体撮像装置。
【請求項８】
前記第１の光電変換部は、半導体基板上に、第１電極、有機光電変換層および第２電極をこの順に有し、
前記第２電極は前記画素毎に分離されている
請求項２に記載の固体撮像装置。
【請求項９】
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第２電極と前記有機光電変換層との接合面積に応じて設定されている
請求項８に記載の固体撮像装置。
【請求項１０】
前記第１の光電変換部は有機光電変換層を含み、
前記第２の光電変換部は、前記半導体基板内に設けられると共に無機光電変換層を含む
請求項２に記載の固体撮像装置。
【請求項１１】
前記有機光電変換層および前記無機光電変換層が全体として、赤色光、緑色光および青色光の各光電変換層を含む
請求項１０に記載の固体撮像装置。
【請求項１２】
前記第１の光電変換部では、前記有機光電変換層が緑色光の光電変換を行い、
前記第２の光電変換部は、前記無機光電変換層として、青色光の光電変換を行う光電変換層と、赤色光の光電変換を行う光電変換層とを含む
請求項１１に記載の固体撮像装置。
【請求項１３】
前記第１の光電変換部は、前記有機光電変換層として、青色光の光電変換を行う光電変換層と、緑色光の光電変換を行う光電変換層とを含み、
前記第２の光電変換部では、前記無機光電変換層が赤色光の光電変換を行う
請求項１１に記載の固体撮像装置。
【請求項１４】
前記第１および第２の光電変換部のそれぞれにおいて、光入射側に、より短波長の光電変換層が設けられている
請求項１１に記載の固体撮像装置。
【請求項１５】
前記第１および第２の光電変換部の両方が、前記半導体基板上に設けられると共に１または２以上の有機光電変換層を含む
請求項２に記載の固体撮像装置。
【請求項１６】
前記第１および第２の光電変換部が全体として、赤色光、緑色光および青色光の有機光電変換層を含む
請求項１５に記載の固体撮像装置。
【請求項１７】
前記半導体基板側から順に、赤色有機光電変換層、緑色有機光電変換層および青色有機光電変換層が設けられている
請求項１６に記載の固体撮像装置。
【請求項１８】
前記複数の画素は２次元配列され、
各画素では、前記第１および第２の光電変換部よりも光入射側に、マイクロレンズが設けられ、かつ
前記マイクロレンズは、前記２次元配列における画素位置に応じて光軸が画素中心からシフトして配置されている
請求項１に記載の固体撮像装置。
【請求項１９】
前記第１および第２の光電変換部のうちの少なくとも第１の光電変換部は、半導体基板上に設けられ、
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記画素位置に応じて設定されている
請求項１８に記載の固体撮像装置。
【請求項２０】
各々が、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有する複数の画素を備え、
前記画素毎に、前記第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなっている
固体撮像装置を有する電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光電変換素子を画素として含む固体撮像装置ならびに電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＣＤ（Charge Coupled Device）イメージセンサ、あるいはＣＭＯＳ（Complementary Metal Oxide Semiconductor）イメージセンサなどの固体撮像装置として、１つの画素内に複数色（例えばＲ，Ｇ，Ｂ）の光電変換層を積層し、１画素から３色の信号を得るものが提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の固体撮像装置では、例えば、シリコン基板上に、緑色光を検出してこれに応じた信号電荷を発生する有機光電変換部を設け、シリコン基板内に赤色光および青色光をそれぞれ検出するフォトダイオード（無機光電変換部）を設けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２９３３７号公報
【発明の概要】
【０００４】
上記のような積層した各色の光電変換層を有する固体撮像装置では、信号処理等を用いることなく、色再現性を向上させることが望まれている。
【０００５】
したがって、信号処理によらず色再現性を向上させることが可能な固体撮像装置および電子機器を提供することが望ましい。
【０００６】
本開示の一実施の形態の固体撮像装置は、各々が、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有する複数の画素を備え、画素毎に、第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなっているものである。
【０００７】
本開示の一実施の形態の電子機器は、上記本開示の一実施の形態の固体撮像装置を有するものである。
【０００８】
本開示の一実施の形態の固体撮像装置および電子機器では、画素毎に、積層された第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率（光入射角を変化させたときの感度の変化率）が互いに等しいことにより、各光電変換部から得られる画素出力の比率が光入射角によらず一定となる。
【０００９】
本開示の一実施の形態の固体撮像装置および電子機器によれば、画素毎に、積層された第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなるようにしたので、各光電変換部から得られる画素出力の比率の変動を軽減することができる。よって、信号処理によらず色再現性を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の第１の実施の形態の光電変換素子（画素）の概略構成例を表す断面図である。
【図２】本開示の第１の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表す断面図である。
【図３Ａ】無機光電変換部の構成例を表す断面図である。
【図３Ｂ】無機光電変換部の構成例を表す断面図である。
【図４】有機光電変換部の電荷（電子）蓄積層の構成例を表す断面図である。
【図５】有機光電変換部の詳細構成を説明するための断面図である。
【図６Ａ】感度の光入射角依存について説明するための断面図である。
【図６Ｂ】感度の光入射角依存について説明するための断面図である。
【図７】感度の光入射角依存について説明するための断面図である。
【図８Ａ】画素絶縁膜の開口部の形状の一例を表す模式図である。
【図８Ｂ】画素絶縁膜の開口部の形状の一例を表す模式図である。
【図８Ｃ】画素絶縁膜の開口部の形状の一例を表す模式図である。
【図９】図１に示した光電変換素子の製造方法を説明するための断面図である。
【図１０】図９に続く工程を表す断面図である。
【図１１Ａ】図１０に続く工程を表す断面図である。
【図１１Ｂ】図１１Ａに続く工程を表す断面図である。
【図１２】図１１Ｂに続く工程を表す断面図である。
【図１３】図１２に続く工程を表す断面図である。
【図１４】図１３に続く工程を表す断面図である。
【図１５Ａ】感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図１５Ｂ】感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図１６Ａ】開口面積と感度との関係について説明するための模式図である。
【図１６Ｂ】開口面積と感度との関係について説明するための模式図である。
【図１７Ａ】開口面積と感度との関係について説明するための模式図である。
【図１７Ｂ】開口面積と感度との関係について説明するための模式図である。
【図１８】本開示の第２の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図１９】本開示の第３の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２０】本開示の第４の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２１Ａ】本開示の第５の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２１Ｂ】本開示の第５の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２２】図２１Ａおよび図２１Ｂに示した画素のレイアウト例を表す模式図である。
【図２３Ａ】本開示の第６の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２３Ｂ】本開示の第６の実施の形態の光電変換素子（画素）の要部構成を表す断面図である。
【図２４Ａ】図２３Ａに示した画素の感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図２４Ｂ】図２３Ａに示した画素の感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図２５Ａ】図２３Ｂに示した画素の感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図２５Ｂ】図２３Ｂに示した画素の感度の光入射角依存について説明するための特性図である。
【図２６】固体撮像装置の機能ブロック図である。
【図２７】適用例に係る電子機器の機能ブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示における実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。尚、説明する順序は、下記の通りである。
１．第１の実施の形態（半導体基板上に有機光電変換部（Ｇ）、半導体基板内に無機光電変換部（Ｂ，Ｒ）を設けた光電変換素子の例）
２．第２の実施の形態（上部電極を画素毎に分離した場合の例）
３．第３の実施の形態（有機光電変換部（Ｇ，Ｂ）および無機光電変換部（Ｒ）を積層した場合の例）
４．第４の実施の形態（有機光電変換部（Ｒ，Ｇ，Ｂ）のみを積層した場合の例）
５．第５の実施の形態（受光波長の異なる画素を並列配置させた場合の例）
６．第６の実施の形態（オンチップレンズによる瞳補正を付加した場合の例）
７．固体撮像装置の全体構成例
８．適用例（電子機器（カメラ）の例）
【００１２】
＜第１実施の形態＞
［構成］
図１は、本開示の第１の実施の形態に係る固体撮像装置における画素（光電変換素子１０）の概略断面構成を表すものである。固体撮像装置は、詳細は後述するが、例えばＣＣＤ（Charge Coupled Device）またはＣＭＯＳ（Complementary Metal Oxide Semiconductor）イメージセンサなどである。光電変換素子１０では、半導体基板１１の表面（受光面と反対側の面Ｓ２）側に、画素トランジスタ（後述の転送トランジスタＴｒ１〜３を含む）が形成されると共に、この面Ｓ２側に多層配線層（多層配線層５１）が設けられている。
【００１３】
光電変換素子１０は、例えば、互いに異なる波長の光を選択的に検出して光電変換を行う有機光電変換部１０ａ（第１の光電変換部）と無機光電変換部１０ｂ（第２の光電変換部）とを縦方向に積層した構造を有している。有機光電変換部１０ａは、半導体基板１１上に形成されており、有機光電変換層（有機光電変換層１７）を含む。無機光電変換部１０ｂは、半導体基板１１内に形成されている。これにより後述の固体撮像装置では、カラーフィルタを用いることなく、１画素において複数種類の色信号を取得可能となる。
【００１４】
本実施の形態では、図２に示したように、光電変換素子１０が、１つの有機光電変換部１１Ｇと２つの無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒとの積層構造を有しており、これにより、赤（Ｒ），緑（Ｇ），青（Ｂ）の各色信号を取得する。有機光電変換部１１Ｇは、例えば緑色光を検出する（緑色光の光電変換を行う）有機光電変換層１７Ｇを有し、無機光電変換部１０ｂは、例えば青色光を検出する無機光電変換層１１Ｂと、赤色光を検出する無機光電変換層１１Ｒとを有している。
【００１５】
（半導体基板１１）
半導体基板１１は、例えばｎ型のシリコン（Ｓｉ）層１１０の所定の領域に、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒと緑用蓄電層１１０Ｇとが埋め込まれたものである。半導体基板１１には、また、有機光電変換部１１Ｇからの電荷（電子または正孔（ホール））の伝送経路となる導電性プラグ１２０ａ１が埋設されている。本実施の形態では、この半導体基板１１の裏面（面Ｓ１）が受光面となっている。半導体基板１１の表面（面Ｓ２）側には、有機光電変換部１１Ｇ，無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒのそれぞれに対応する複数の画素トランジスタ（転送トランジスタＴｒ１〜Ｔｒ３を含む）が形成されると共に、ロジック回路等からなる周辺回路が形成されている。
【００１６】
画素トランジスタとしては、例えば転送トランジスタ、リセットトランジスタ、増幅トランジスタおよび選択トランジスタが挙げられる。これらの画素トランジスタは、いずれも例えばＭＯＳトランジスタにより構成され、面Ｓ２側のｐ型半導体ウェル領域に形成されている。このような画素トランジスタを含む回路が、赤、緑、青の光電変換部毎に形成されている。各回路では、これらの画素トランジスタのうち、例えば転送トランジスタ、リセットトランジスタおよび増幅トランジスタからなる、計３つのトランジスタを含む３トランジスタ構成を有していてもよいし、これに選択トランジスタを加えた４トランジスタ構成であってもよい。ここでは、これらの画素トランジスタのうち、転送トランジスタＴｒ１〜Ｔｒ３についてのみ図示している。尚、転送トランジスタ以外の他の画素トランジスタについては、光電変換部間あるいは画素間において共有することもできる。また、フローティングディフージョンを共有する、いわゆる画素共有構造を適用することもできる。
【００１７】
転送トランジスタＴｒ１〜Ｔｒ３は、ゲート電極（ゲート電極ＴＧ１〜ＴＧ３）と、フローティングディフージョン（ＦＤ１１３，１１４，１１６）とを含んで構成されている。転送トランジスタＴｒ１は、有機光電変換部１１Ｇにおいて発生し、緑用蓄電層１１０Ｇに蓄積された、緑色に対応する信号電荷（本実施の形態では電子）を、後述の垂直信号線Ｌsigへ転送するものである。転送トランジスタＴｒ２は、無機光電変換層１１Ｂにおいて発生し、蓄積された、青色に対応する信号電荷（本実施の形態では電子）を、後述の垂直信号線Ｌsigへ転送するものである。同様に、転送トランジスタＴｒ３は、無機光電変換層１１Ｒにおいて発生し、蓄積された、赤色に対応する信号電荷（本実施の形態では電子）を、後述の垂直信号線Ｌsigへ転送するものである。
【００１８】
無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒはそれぞれ、ｐｎ接合を有するフォトダイオード（Photo Diode）であり、半導体基板１１内に、例えば、面Ｓ１側（光入射側）から無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの順に形成されている。これらのうち、無機光電変換層１１Ｂは、青色光を選択的に検出して青色に対応する信号電荷を蓄積させるものであり、例えば半導体基板１１の面Ｓ１に沿った選択的な領域から、多層配線層５１との界面近傍の領域にかけて延在して形成されている。無機光電変換層１１Ｒは、赤色光を選択的に検出して赤色に対応する信号電荷を蓄積させるものであり、例えば無機光電変換層１１Ｂよりも下層（面Ｓ２側）の領域に形成されている。尚、青（Ｂ）は、例えば４５０ｎｍ〜４９５ｎｍの波長域、赤（Ｒ）は、例えば６２０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長域にそれぞれ対応する色であり、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒはそれぞれ、上記波長域のうちの一部または全部の波長域の光を検出可能であればよい。
【００１９】
図３Ａおよび図３Ｂは、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの詳細構成例を表したものである。これらの図３Ａおよび図３Ｂは、互いに異なる断面における構成を表したものである。尚、本実施の形態では、光電変換によって生じる電子およびホールの対のうち、電子を信号電荷として読み出す場合（ｎ型半導体領域を光電変換層とする場合）について説明を行う。また、図中において、「ｐ」「ｎ」に上付きで記した「＋（プラス）」は、ｐ型またはｎ型の不純物濃度が高いことを表している。また、画素トランジスタのうち、転送トランジスタＴｒ２，Ｔｒ３のゲート電極ＴＧ２，ＴＧ３についても示している。
【００２０】
無機光電変換層１１Ｂは、例えば、ホール蓄積層となるｐ型半導体領域（以下、単にｐ型領域という、ｎ型の場合についても同様。）１１１ｐと、電子蓄積層となるｎ型光電変換層（ｎ型領域）１１１ｎとを含んで構成されている。ｐ型領域１１１ｐおよびｎ型光電変換層１１１ｎはそれぞれ、面Ｓ１近傍の選択的な領域に形成されると共に、その一部が屈曲し、面Ｓ２との界面に達するように延在形成されている。ｐ型領域１１１ｐは、面Ｓ１側において、図示しないｐ型半導体ウェル領域に接続されている。ｎ型光電変換層１１１ｎは、青色用の転送トランジスタＴｒ２のＦＤ１１３（ｎ型領域）に接続されている。尚、ｐ型領域１１１ｐおよびｎ型光電変換層１１１ｎの面Ｓ２側の各端部と面Ｓ２との界面近傍には、ｐ型領域１１３ｐ（ホール蓄積層）が形成されている。
【００２１】
無機光電変換層１１Ｒは、例えば、ｐ型領域１１２ｐ１，１１２ｐ２（ホール蓄積層）間に、ｎ型光電変換層１１２ｎ（電子蓄積層）を挟み込んで形成されている（ｐ−ｎ−ｐの積層構造を有する）。ｎ型光電変換層１１２ｎは、その一部が屈曲し、面Ｓ２との界面に達するように延在形成されている。ｎ型光電変換層１１２ｎは、赤色用の転送トランジスタＴｒ３のＦＤ１１４（ｎ型領域）に接続されている。尚、少なくともｎ型光電変換層１１１ｎの面Ｓ２側の端部と面Ｓ２との界面近傍にはｐ型領域１１３ｐ（ホール蓄積層）が形成されている。
【００２２】
図４は、緑用蓄電層１１０Ｇの詳細構成例を表したものである。尚、ここでは、有機光電変換部１１Ｇによって生じる電子およびホールの対のうち、電子を信号電荷として、下部電極１４ａ側から読み出す場合について説明を行う。また、図４には、画素トランジスタのうち、転送トランジスタＴｒ１のゲート電極ＴＧ１についても示している。
【００２３】
緑用蓄電層１１０Ｇは、電子蓄積層となるｎ型領域１１５ｎを含んで構成されている。ｎ型領域１１５ｎの一部は、導電性プラグ１２０ａ１に接続されており、下部電極１４ａ側から導電性プラグ１２０ａ１を介して供給される電子を蓄積するようになっている。このｎ型領域１１５ｎは、また、緑色用の転送トランジスタＴｒ１のＦＤ１１６（ｎ型領域）に接続されている。尚、ｎ型領域１１５ｎと面Ｓ２との界面近傍には、ｐ型領域１１５ｐ（ホール蓄積層）が形成されている。
【００２４】
導電性プラグ１２０ａ１は、後述の導電性プラグ１２０ａ２と共に、有機光電変換部１１Ｇと半導体基板１１とのコネクタとして機能すると共に、有機光電変換部１１Ｇにおいて生じた電子またはホールの伝送経路を形成するものである。ここでは、導電性プラグ１２０ａ１は、有機光電変換部１１Ｇの下部電極１４ａと導通すると共に、緑用蓄電層１１０Ｇと接続されている。
【００２５】
この導電性プラグ１２０ａ１は、例えば導電型の半導体層により構成され、半導体基板１１に埋め込み形成されたものである。この場合、電子の伝送経路となることから、導電性プラグ１２０ａ１はｎ型とするとよい。あるいは、導電性プラグ１２０ａ１は、例えば貫通ビアにタングステン等の導電膜材料が充填されたものであってもよい。この場合、例えばシリコンとの短絡を抑制するために、酸化シリコン（ＳｉＯ2）または窒化シリコン（ＳｉＮ）などの絶縁膜でビア側面が覆われていることが望ましい。
【００２６】
上記のような半導体基板１１の面Ｓ２側には、図１に示したように、多層配線層５１を介して、例えばシリコンよりなる支持基板５３が貼り合わせられている。多層配線層５１では、複数の配線５１ａおよび配線５１ｂが層間絶縁膜５２を介して配設されている。このように、光電変換素子１０では、多層配線層５１が受光面とは反対側に形成されており、いわゆる裏面照射型の固体撮像装置を実現可能となっている。
【００２７】
（有機光電変換部）
有機光電変換部１０ａ（ここでは、有機光電変換部１１Ｇ）は、有機半導体を用いて、選択的な波長の光（ここでは、緑色光）を吸収して、電子・ホール対を発生させる有機光電変換素子である。この有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）は、信号電荷を取り出すための一対の電極（下部電極１４ａ，上部電極１８）間に有機光電変換層１７（１７Ｇ）を挟み込んだ構成を有している。下部電極１４ａ（第１電極）は、半導体基板１１内に埋設された導電性プラグ１２０ａ１に電気的に接続されている。上部電極１８（第２電極）は、例えば固体撮像装置の周縁部において、図示しないコンタクト部を介して多層配線層５１内の配線５１ａに接続されており、これにより電荷（ここではホール）が排出されるようになっている。
【００２８】
図５は、有機光電変換部１１Ｇの詳細構成を説明するためのものである。有機光電変換部１１Ｇは、半導体基板１１の面Ｓ１上に、層間絶縁膜１２Ａ，１２Ｂを介して形成されている。層間絶縁膜１２Ａには、導電性プラグ１２０ａ１と対向する領域に導電性プラグ１２０ａ２が埋設され、層間絶縁膜１２Ｂには、導電性プラグ１２０ａ２と対向する領域に、配線層１３ａが埋設されている。この層間絶縁膜１２Ｂ上に、下部電極１４ａが配設されている。下部電極１４ａ上には、画素間絶縁膜１５ａが設けられ、画素間絶縁膜１５ａには、下部電極１４ａに対向して開口部Ｈ１が設けられている。このような画素間絶縁膜１５ａの開口部Ｈ１の内部（下部電極１４ａの上面）からその周辺領域にわたって、有機光電変換層１７Ｇが形成されている。この有機光電変換層１７Ｇを覆うように上部電極１８が設けられ、上部電極１８上には、保護膜１９および平坦化層２０がこの順に積層されている。
【００２９】
導電性プラグ１２０ａ２は、上述のように導電性プラグ１２０ａ１と共にコネクタとして機能すると共に、導電性プラグ１２０ａ１および配線層１３ａと共に、下部電極１４ａから緑用蓄電層１１０Ｇへの電荷（電子）の伝送経路を形成するものである。導電性プラグ１２０ａ２は、遮光膜として機能させてもよく、この場合には、例えばチタン（Ｔｉ）、窒化チタン（ＴｉＮ）およびタングステンなどの金属材料の積層膜により構成されることが望ましい。
【００３０】
層間絶縁膜１２Ａは、半導体基板１１（シリコン層１１０）との界面準位を低減させると共に、シリコン層１１０との界面からの暗電流の発生を抑制するために、界面準位の小さな絶縁膜から構成されることが望ましい。このような絶縁膜としては、例えば、酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）膜と酸化シリコン（ＳｉＯ2）膜との積層膜を用いることができる。層間絶縁膜１２Ｂは、例えば酸化シリコン、窒化シリコンおよび酸窒化シリコン（ＳｉＯＮ）等のうちの１種よりなる単層膜か、あるいはこれらのうちの２種以上よりなる積層膜により構成されている。
【００３１】
下部電極１４ａは、半導体基板１１内に形成された無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの受光面と正対して、これらの受光面を覆う領域に設けられている。この下部電極１４ａは、光透過性を有すると共に、例えば屈折率１．８〜２．０の導電膜、例えばＩＴＯ（インジウム錫酸化物）から構成されている。但し、この他にも、酸化錫（ＴＯ）、ドーパントを添加した酸化スズ（ＳｎＯ2）系材料、あるいは酸化亜鉛（ＺｎＯ）にドーパントを添加してなる酸化亜鉛系材料が用いられてもよい。酸化亜鉛系材料としては、例えば、ドーパントとしてアルミニウム（Ａｌ）を添加したアルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、ガリウム（Ｇａ）添加のガリウム亜鉛酸化物（ＧＺＯ）、インジウム（Ｉｎ）添加のインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が挙げられる。また、この他にも、ＣｕＩ、ＩｎＳｂＯ4、ＺｎＭｇＯ、ＣｕＩｎＯ2、ＭｇＩＮ2Ｏ4、ＣｄＯ、ＺｎＳｎＯ3等が用いられてもよい。尚、本実施の形態では、上述のように下部電極１４ａから信号電荷（電子）の取り出しがなされるので、光電変換素子１０を画素として用いた後述の固体撮像装置では、下部電極１４ａが、画素間絶縁膜１５ａによって画素毎に分離される。
【００３２】
画素間絶縁膜１５ａは、例えば酸化シリコン、窒化シリコンおよび酸窒化シリコン（ＳｉＯＮ）等のうちの１種よりなる単層膜か、あるいはこれらのうちの２種以上よりなる積層膜により構成されている。これらの画素間絶縁膜１５ａは、光電変換素子１０が、固体撮像装置の画素として用いられる場合に、各画素の下部電極１４ａ間を電気的に分離する機能を有している。この画素間絶縁膜１５ａの開口部Ｈ１は、詳細は後述するが、有機光電変換部１１Ｇにおける感度（光入射角に対する感度）が所定の特性を示すように、その開口形状およびサイズが設定されている。
【００３３】
有機光電変換層１７は、選択的な波長域の光を吸収して光電変換する一方、他の波長域の光を透過させる有機半導体により構成されている。有機半導体としては、有機ｐ型半導体および有機ｎ型半導体のうちの一方または両方を含んで構成されることが望ましい。このような有機半導体としては、キナクリドン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、およびフルオランテン誘導体のうちのいずれか１種が好適に用いられる。あるいは、フェニレンビニレン、フルオレン、カルバゾール、インドール、ピレン、ピロール、ピコリン、チオフェン、アセチレン、ジアセチレン等の重合体やその誘導体が用いられていてもよい。加えて、金属錯体色素、ローダーミン系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、フェニルキサンテン系色素、トリフェニルメタン系色素、ロダシアニン系色素、キサンテン系色素、大環状アザアヌレン系色素、アズレン系色素、ナフトキノン、アントラキノン系色素、アントラセンおよびピレン等の縮合多環芳香族および芳香環ないし複素環化合物が縮合した鎖状化合物、または、スクアリリウム基およびクロコニツクメチン基を結合鎖として持つキノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール等の二つの含窒素複素環、または、スクアリリウム基およびクロコニツクメチン基により結合したシアニン系類似の色素等を好ましく用いることができる。尚、上記金属錯体色素としては、ジチオール金属錯体系色素、金属フタロシアニン色素、金属ポルフィリン色素、またはルテニウム錯体色素が好ましいが、これに限定されるものではない。本実施の形態では、有機光電変換層１７Ｇが、例えば４９５ｎｍ〜５７０ｎｍの波長域の一部または全部の波長域に対応する緑色光を光電変換可能であり、上記材料のうちの１または２種以上の材料を含んで構成されている。このような有機光電変換層１７Ｇの厚みは、例えば５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００３４】
尚、２種以上の有機半導体（例えばｐ型有機半導体とｎ型有機半導体）を同時に蒸着させることにより、それらの有機半導体の複合膜である有機共蒸着膜を有機光電変換層１７として用いてもよい。また、有機光電変換層１７の下部電極１４ａとの間、および上部電極１８との間には、図示しない他の層が設けられていてもよい。例えば、下部電極１４ａ側から順に、下引き膜、電子ブロッキング膜、有機光電変換層１７、正孔ブロッキング膜、バッファ膜および仕事関数調整膜等が積層されていてもよい。
【００３５】
上部電極１８は、下部電極１４ａと同様の光透過性を有する無機導電膜により構成されている。尚、本実施の形態のように、下部電極１４ａ側から信号電荷の取り出しを行う場合には、この上部電極１８は、各画素に共通して設けられている。
【００３６】
この有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）における光入射角に対する感度（以下、光入射角−感度特性という）は、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）の光入射角−感度特性と等しくなっている。ここで、図６Ａに、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）の光入射角−感度特性を、図６Ｂに、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）の光入射角−感度特性をそれぞれ示す。尚、これらの図では、半導体基板１１の主面に垂直な方向に沿って入射する光線の入射角を光入射角０°とし、この光入射角０°の場合の感度を１として規格化している。図６Ｂに示したように、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）では、詳細は後述するが、光入射角θが大きくなると（θ＞０，θ＜０）、感度が低下する傾向を示す。尚、無機光電変換部１０ｂでは、ここでは、２つの無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒが積層された構造を有するが、これらの無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒ間の距離（数十ｎｍ〜数百ｎｍ）は、有機光電変換部との間の距離（数μｍ以下程度）に比べて微小である。このため、半導体基板１１内に形成された無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの各光入射角−感度特性は、互いに同等と見做すことができる。本実施の形態では、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）の光入射角−感度特性が、そのような無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）の光入射角−感度特性と同等となる（望ましくは完全に一致する）ように、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）が設計されている。
【００３７】
具体的には、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）の光入射角−感度特性は、下部電極１４ａと有機光電変換層１７との接合面積Ｓに応じて決まることから、この接合面積Ｓが画素毎に調整されている。尚、図７に示したように、この接合面積Ｓを段階的に小さくしていくと（Ｓ１＞Ｓ２＞Ｓ３＞Ｓ４）、光入射角がより大きい範囲において感度が低下する。本実施の形態では、接合面積Ｓが、開口部Ｈ１の開口面積に等しいため、この開口面積を調整して、上記のような光入射角−感度特性が得られるようにする。
【００３８】
図８Ａ〜図８Ｃに、開口部Ｈ１の形状と開口面積の一例を示す。開口部Ｈ１の開口形状としては、例えば正方形（図８Ａ）、円形（図８Ｂ）、正八角形（図８Ｃ）等が挙げられる。但し、このような形状に限らず、矩形状であってもよいし、他の多角形状であってもよい。本実施の形態では、画素毎に、上記したような光入射角−感度特性を発揮するように、開口面積（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，…）が設定される。開口面積が小さくなるほど、感度の光入射角依存性が高くなる（光入射角が大きくなるに従って感度が低下し易くなる）。
【００３９】
保護膜１９は、例えば光透過性を有する無機材料により構成され、例えば、酸化シリコン、窒化シリコンおよび酸窒化シリコン等のうちのいずれかよりなる単層膜、あるいはそれらのうちの２種以上よりなる積層膜である。この保護膜１９の厚みは、例えば０．１μｍ〜３０μｍである。
【００４０】
平坦化層２０は、例えば、アクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料またはエポキシ系樹脂材料等により構成されている。この平坦化層２０上には、オンチップレンズ２１が設けられている。尚、平坦化層２０は、必要に応じて設けられればよく、上記保護層１９が平坦化層２０を兼ねていてもよい。
【００４１】
オンチップレンズ２１は、その上方から入射した光を、有機光電変換層１７Ｇ、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの各受光面へ集光させるものである。本実施の形態では、多層配線層５１が半導体基板１１の面Ｓ２側に形成されていることから、有機光電変換層１７Ｇ、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒの各受光面を互いに近づけて配置することができ、オンチップレンズ２１のＦ値に依存して生じる各色間の感度のばらつきを低減することができる。
【００４２】
［製造方法］
上記のような光電変換素子１０は、例えば次のようにして製造することができる。図９〜図１４は、光電変換素子１０の製造方法を工程順に表したものである。但し、ここでは、光電変換素子１０の要部構成のみを図示し、半導体基板１１の面Ｓ１側に、有機光電変換部１１Ｇを形成する際の手順について具体的に説明する。
【００４３】
尚、図示はしないが、有機光電変換部１１Ｇを形成する前に、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）を有する半導体基板１１を形成し、この半導体基板１１の面Ｓ２側に、多層配線層５１および支持基板５３を形成しておく。具体的には、まず、例えばシリコン酸化膜等よりなる仮基板上にシリコン層１１０を形成し、このシリコン層１１０に、導電性プラグ１２０ａ１、緑用蓄積層１１０Ｇおよび無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒを、例えばイオン注入により埋め込むことにより、半導体基板１１を形成する。この後、半導体基板１１の面Ｓ２側に、転送トランジスタＴｒ１〜Ｔｒ３を含む画素トランジスタと、ロジック回路などの周辺回路および多層配線層５１を形成する。続いて、多層配線層５１上に支持基板５３を貼り合わせた後、半導体基板１１の面Ｓ１側から上記仮基板を剥離し、半導体基板１１の面Ｓ１を露出させる。
【００４４】
まず、図９に示したように、半導体基板１１の面Ｓ１上に、層間絶縁膜１２Ａ，１２Ｂを形成する。具体的には、まず、半導体基板１１の面Ｓ１上に、上述したような酸化ハフニウム膜と酸化シリコン膜との積層膜よりなる層間絶縁膜１２Ａを形成する。この際、例えば、ＡＬＤ（原子層堆積）法により酸化ハフニウム膜を成膜した後、例えばプラズマＣＶＤ法により酸化シリコン膜を成膜する。この後、層間絶縁膜１２Ａの導電性プラグ１２０ａ１に対向する領域を開口し、上述した材料よりなる導電性プラグ１２０ａ２を形成する。続いて、層間絶縁膜１２Ａ上に、上述した材料よりなる層間絶縁膜１２Ｂを、例えばプラズマＣＶＤ法により成膜する。次いで、層間絶縁膜１２Ｂの導電性プラグ１２０ａ２に対向する領域を開口し、上述した材料よりなる配線層１３ａを形成する。
【００４５】
次いで、図１０に示したように、層間絶縁膜１２Ｂ上に下部電極１４ａを形成する。具体的には、まず、層間絶縁膜１２Ｂ上の全面にわたって、上述した透明導電膜を成膜する。成膜手法としては、例えばゾルゲル法、スピンコーティング法、スプレー法、ロールコーティング法、イオンビーム蒸着（Ion Beam Deposition）法、電子ビーム蒸着（electron beam deposition）法、レーザーアブレーション（laser ablation）法、ＣＶＤ法またはスパッタリング法などが挙げられる。但し、特に大面積かつ均一な厚みの下部電極１４ａを成膜するためには、上記手法のうちスパッタリング法を用いることが望ましい。この後、例えばフォトリソグラフィ法を用いたドライエッチング（またはウェットエッチング）を用いて、パターニングすることにより、下部電極１４ａを形成する。この際、下部電極１４ａを、配線層１３ａに対向する領域に形成することにより、下部電極１４ａが配線層１３ａおよび導電性プラグ１２０ａ１，１２０ａ２を介して緑用蓄電層１１０Ｇに電気的に接続されるようにする。
【００４６】
続いて、図１１Ａに示したように、画素間絶縁膜１５ａを形成する。具体的には、半導体基板１１上の全面にわたって、層間絶縁膜１２Ｂおよび下部電極１４ａを覆うように、上述した材料よりなる画素間絶縁膜１５ａを、例えばプラズマＣＶＤ法により成膜する。次いで、成膜した画素間絶縁膜１５ａの表面を、例えばＣＭＰ（Chemical Mechanical Polishing：化学機械研磨）法を用いて平坦化する。
【００４７】
この後、図１１Ｂに示したように、画素間絶縁膜１５ａに開口部Ｈ１を形成する。具体的には、画素間絶縁膜１５ａの下部電極１４ａに対向する領域を、例えばフォトリソグラフィ法を用いたドライエッチングにより選択的に除去する。これにより、下部電極１４ａの表面を画素間絶縁膜１５ａから露出させる。この際、画素毎に、上述したような光入射角−感度特性を発揮するように、開口部Ｈ１の開口面積（接触面積Ｓ）および形状等を設定する。
【００４８】
続いて、図１２に示したように、上述した材料等よりなる有機光電変換層１７Ｇを、例えば真空蒸着法を用いて形成する。これにより、有機光電変換層１７Ｇが、開口部Ｈ１において下部電極１４ａと接して形成される。
【００４９】
この後、図１３に示したように、上部電極１８を形成する。具体的には、有機光電変換層１７上に、上述した導電膜を、例えば真空蒸着法、スパッタリング法等により、半導体基板１１の全面にわたって成膜する。この際、導電膜を、有機光電変換層１７と真空雰囲気において連続的に（真空一貫プロセスで）形成することが望ましい。このようにして導電膜を成膜した後、導電膜を例えばフォトリソグラフィ法を用いたエッチングによりパターニングすることにより、上部電極１８を形成する。尚、この際、有機光電変換層１７Ｇを同時にパターニングしてもよい。
【００５０】
最後に、図１４に示したように、上部電極１８上に、保護層１９を例えばプラズマＣＶＤ法により成膜した後、平坦化層２０を、例えばスピンコート法等により成膜する。この後、平坦化層２０上に、オンチップレンズ２１を形成することにより、図１に示した光電変換素子１０を完成する。
【００５１】
［作用、効果］
本実施の形態の光電変換素子１０では、例えば固体撮像装置の画素として、次のようにして信号電荷が取得される。即ち、光電変換素子１０に、オンチップレンズ２１を介して光が入射すると、この入射光は、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）、無機光電変換部１０ｂ（無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒ）の順に通過し、その通過過程において赤、緑、青の色光毎に光電変換される。
【００５２】
具体的には、まず、緑色光が、有機光電変換部１１Ｇにおいて選択的に検出（吸収）され、光電変換される。これにより、発生した電子・ホール対のうち、例えば電子が下部電極１４ａ側から取り出された後、配線層１３ａおよび導電性プラグ１２０ａ１，１２０ａ２を介して緑用蓄電層１１０Ｇへ蓄積される。尚、ホールは、上部電極１８側から、図示しない配線層を介して排出される。この後、有機光電変換部１１Ｇを透過した光のうち、青色光は無機光電変換層１１Ｂ、赤色光は無機光電変換層１１Ｒにおいて、それぞれこの順に吸収され、光電変換される。無機光電変換層１１Ｂでは、青色光に対応した電子がｎ型領域（ｎ型光電変換層１１１ｎ）に蓄積される。同様に、無機光電変換層１１Ｒでは、赤色光に対応した電子がｎ型領域（ｎ型光電変換層１１２ｎ）に蓄積される。
【００５３】
読み出し動作の際には、転送トランジスタＴｒ１，Ｔｒ２，Ｔｒ３がオン状態となり、緑用蓄電層１１０Ｇおよびｎ型光電変換層１１１ｎ，１１２ｎにそれぞれ蓄積された電子が、ＦＤ１１３，１１４，１１６に転送される。これにより、各色の受光信号がそれぞれ、図示しない他の画素トランジスタを通じて後述の垂直信号線Ｌsigに読み出される。このように、縦方向に有機光電変換部１１Ｇ、無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒを積層することにより、カラーフィルタを設けることなく、赤、緑、青の色光を分離して検出し、各色の信号電荷を得ることができる。
【００５４】
（比較例）
図１５Ａおよび図１５Ｂは、本実施の形態の比較例に係る光電変換素子の光入射角−感度特性を示すものである。図１５Ａは、有機光電変換部の光入射角−感度特性を、図１５Ｂは、無機光電変換部の光入射角−感度特性をそれぞれ示す。尚、比較例においても、半導体基板内に無機光電変換部が形成され、有機光電変換部は半導体基板上に形成されているものとする。
【００５５】
図１５Ａに示したように、比較例において、有機光電変換部における感度は、光入射角が変化した場合でも変化しにくく一定である。この理由を、図１６Ａおよび図１６Ｂを用いて説明する。図１６Ａおよび図１６Ｂは、比較例における開口部（開口部Ｈ１００とする）（接触面積Ｓ＝Ｓ０）と、オンチップレンズによる集光スポットＰとの位置関係を説明するための図である。光入射角が０°の場合には、図１６Ａに示したように、集光スポットＰは、開口部Ｈ１００のほぼ中央部Ｃに形成される。一方、光入射角θ（θ＞０）となった場合には、図１６Ｂに示したように、集光スポットＰは、開口部Ｈ１００の中央部Ｃからずれて端部に形成されるが、有機光電変換部とオンチップレンズとは比較的距離が近いことから、集光スポットＰは、開口部Ｈ１００から外れにくい。このため、有機光電変換部からの画素出力は、光入射角によらず一定の値となり易い。
【００５６】
一方、図１５Ｂに示すように、無機光電変換部における感度は、光入射角が大きくなると低下し易い。これは、無機光電変換部が、オンチップレンズから遠い位置に形成されており、光入射角θが大きくなるに従って、集光スポットＰが大きく移動して、無機光電変換部において集光しにくくなるためである。尚、光入射角が大きい場合の感度を上げるために無機光電変換部をより大きく形成することが考えられるが、半導体基板内には、上述したような各種トランジスタや配線層などが形成されることから、無機光電変換部の大きさおよびレイアウトには制約があり、そのような手法は設計的に困難である。また、無機光電変換部以外の領域に光が入射しないように、金属遮光膜を設ける場合もあり、この金属遮光膜による光のけられに起因して、無機光電変換部における感度の光入射角依存は大きなものとなる。
【００５７】
図１５Ａおよび図１５Ｂにそれぞれ示した特性から、有機光電変換部からの画素出力と、無機光電変換部からの画素出力との比率は、光入射角の変化に伴って変動することになる。従って、これらの画素出力を用いて、光入射角を考慮しない同一の信号処理を行い、各画素の色情報を得ると、色再現性が低下してしまう。一方、光入射角に応じて信号処理法を変更した場合には、信号処理のための回路を固体撮像装置に別途搭載するか、または、固体撮像装置とは別に信号処理用の半導体チップが用いられ、コスト高となる。
【００５８】
これに対し、本実施の形態では、図６Ａおよび図６Ｂに示したように、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）の光入射角−感度特性が、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）の光入射角−感度特性と同等となる（望ましくは完全に一致する）ように、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）が設計されている。具体的には、画素間絶縁膜１５ａの開口部Ｈ１の開口面積が調整されている。ここで、図１７Ａおよび図１７Ｂに、開口部Ｈ１（接触面積Ｓ＝Ｓ１＜Ｓ０）と、オンチップレンズ２１による集光スポットＰとの位置関係を示す。光入射角が０°の場合には、図１７Ａに示したように、集光スポットＰは、開口部Ｈ１のほぼ中央部Ｃに形成される。一方、光入射角θ（θ＞０）となった場合には、図１７Ｂに示したように、集光スポットＰは、開口部Ｈ１の中央部Ｃからずれて開口部Ｈ１に部分的に収まらない領域が生じる。このため、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）からの画素出力を、光入射角が大きくなるに従って低下させることができる。従って、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）における感度の光入射角依存を、無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）の感度の光入射角依存と同等となる（各光電変換部における光入射角依存の差が軽減される）。よって、光入射角が変動した場合でも、有機光電変換部１０ａ（１１Ｇ）および無機光電変換部１０ｂ（１１Ｂ，１１Ｒ）からの画素出力の比率が略一定となる。
【００５９】
以上説明したように本実施の形態では、画素毎に、積層された有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性が互いに等しくなるようにしたので、各色の画素出力の比率の変動を軽減することができる。よって、信号処理によらず色再現性を向上させることが可能となる。
【００６０】
尚、上記第１の実施の形態では、有機光電変換部１０ａにおいて、緑色光の光電変換を行い、無機光電変換部１０ｂにおいて、青色光，赤色光の光電変換を行う場合について説明したが、各光電変換部における色の組み合わせ（Ｐ，Ｇ，Ｂの割り振り）はこれに限定されない。即ち、有機光電変換部１０ａに、青色光（または赤色光）の光電変換を行う有機光電変換層を設け、無機光電変換部１０ｂに、緑色光および赤色光（または青色光および緑色光）の光電変換を行う２つの無機光電変換層を設けるようにしてもよい。但し、有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂのそれぞれにおいて（光電変換部毎に）、より短波長の光電変換層がより光入射側に形成されていることが望ましい。
【００６１】
次に、本開示の第２ないし第６の実施の形態に係る光電変換素子（画素）について説明する。尚、以下では、上記実施の形態と同様の構成要素については同様の符号を付し、適宜その説明を省略する。
【００６２】
＜第２の実施の形態＞
図１８は、第２の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表したものである。上記第１の実施の形態では、下部電極１４ａを画素毎に分離した構成において、下部電極１４ａから信号電荷の取り出しを行う場合について説明したが、上部電極１８ａを画素毎に分離した構成としてもよい。この場合、上部電極１８ａから信号電荷の取り出しを行うことができ、下部電極１４ｂについては、各画素に共通して設けることができる。
【００６３】
本実施の形態においても、上記第１の実施の形態と同様、画素毎に、有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性が互いに等しくなっている。但し、本実施の形態では、有機光電変換部１０ａにおける光入射角−感度特性が、上部電極１８ａと有機光電変換層１７との接触面積Ｓに応じて設定されている。即ち、上部電極１８ａの有機光電変換層１７側の面の面積により感度が規定される。
【００６４】
このような場合にも、上記実施の形態と同様、画素毎に、有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性が互いに等しいことにより、各色の画素出力の比率の変動を軽減することができる。よって、上記第１の実施の形態と同等の効果を得ることができる。
【００６５】
また、本実施の形態では、下部電極１４ｂ上に絶縁膜を形成していないため装置表面の平坦性が高く、平坦化膜２０およびオンチップレンズ２１を容易に形成可能である。
【００６６】
＜第３の実施の形態＞
図１９は、第３の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表したものである。上記第１の実施の形態では、有機光電変換部１０ａに、１つの有機光電変換層１７Ｇ、無機光電変換部１０ｂに、２つの無機光電変換層１１Ｂ，１１Ｒを設けたが、各光電変換部に積層される光電変換層数の組み合わせは、これに限定されない。即ち、有機光電変換部１０ａに、２つの有機光電変換層、無機光電変換部１０ｂに、１つの無機光電変換層が設けられていてもよい。例えば、有機光電変換部１０ａとして、青色光の光電変換を行う有機光電変換部１１Ｂと、緑色光の光電変換を行う有機光電変換部１１Ｇとが設けられ、無機光電変換部１０ｂに、赤色光の光電変換を行う無機光電変換層１１Ｒが設けられている。
【００６７】
有機光電変換部１０ａでは、半導体基板１１側から順に、有機光電変換部１１Ｇおよび有機光電変換部１１Ｂが形成されている。有機光電変換部１１Ｂは、有機光電変換部１１Ｇ上に、層間絶縁膜１６ａを介して設けられており、上述の有機光電変換部１１Ｇの場合と同様、下部電極１４ｃ上に画素間絶縁膜１５ｂを有している。画素間絶縁膜１５ｂは、下部電極１４ｃに対向して開口部Ｈ２を有し、この開口部Ｈ２の内部（下部電極１４ｃの上面）からその周辺領域にわたって、有機光電変換層１７Ｂが形成されている。有機光電変換層１７Ｂを覆うように上部電極１８ｂが設けられ、上部電極１８ｂ上に、保護膜１９および平坦化層２０がこの順に積層されている。尚、有機光電変換部１１Ｂにおいても、下部電極１４ｃが、画素毎に分離されており、この下部電極１４ｃから図示しない配線層を介して信号電荷（青色光に対応する信号電荷）が取り出されるようになっている。また、上部電極１８ｂは、各画素に共通して設けられている。
【００６８】
この場合、有機光電変換部１０ａにおいて、有機光電変換部１１Ｂ，１１Ｇの各光入射角−感度特性が、図６Ｂに示したような無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性と等しくなっている。具体的には、有機光電変換部１１Ｂにおける画素間絶縁膜１５ａの開口部Ｈ１の開口面積Ｓｂと、有機光電変換部１１Ｇにおける画素間絶縁膜１５ｂの開口部Ｈ２との開口面積Ｓａとが、それぞれ調整されている。このとき、より光入射側（オンチップレンズ２１に近い側）の開口部Ｈ２の開口面積Ｓｂが、開口部Ｈ１の開口面積Ｓａよりも小さくなるように設定される。
【００６９】
このような場合にも、上記第１の実施の形態と同様、画素毎に、有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性が互いに等しくなっているので、各色の画素出力の比率の変動を軽減することができる。よって、上記第１の実施の形態と同等の効果を得ることができる。
【００７０】
また、本実施の形態においても、各光電変換部における色の組み合わせは限定されず、有機光電変換部１０ａにおいて、緑色光および赤色光（または青色光および緑色光）の光電変換を行い、無機光電変換部１０ｂにおいて、青色光（または赤色光）の光電変換を行うようにしてもよい。但し、上述したように、有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂのそれぞれにおいて（光電変換部毎に）、より短波長の光電変換層がより光入射側に形成されていることが望ましい。
【００７１】
＜第４の実施の形態＞
図２０は、第４の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表したものである。上記第１および第２の実施の形態では、半導体基板１１上に有機光電変換部１０ａ、半導体基板１１内に無機光電変換部１０ｂが形成されている場合について説明したが、有機光電変換部１０ａのみからなる構成であってもよい。但し、この場合、有機光電変換部１０ａが２以上の有機光電変換部、例えば、Ｒ，Ｇ，Ｂの３色の光をそれぞれ光電変換する有機光電変換部１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂからなる。
【００７２】
有機光電変換部１０ａでは、半導体基板１１側から順に、有機光電変換部１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂが形成されている。有機光電変換部１１Ｒは、上記第１の実施の形態の有機光電変換部１１Ｇと同様、層間絶縁膜１２Ｂ上に設けられ、下部電極１４ａ上に画素間絶縁膜１５ａを有している。画素間絶縁膜１５ａは、下部電極１４ｃに対向して開口部Ｈ１を有し、この開口部Ｈ１の内部からその周辺領域にわたって、有機光電変換層１７Ｒが形成されている。有機光電変換層１７Ｒを覆うように上部電極１８ａが設けられている。有機光電変換部１１Ｂは、有機光電変換部１１Ｒ上に、層間絶縁膜１６ａを介して設けられ、下部電極１４ｃ上に画素間絶縁膜１５ｂを有している。画素間絶縁膜１５ｂは、下部電極１４ｃに対向して開口部Ｈ２を有し、この開口部Ｈ２の内部からその周辺領域にわたって、有機光電変換層１７Ｂが形成されている。有機光電変換層１７Ｂを覆うように上部電極１８ｂが設けられている。有機光電変換部１１Ｇは、有機光電変換部１１Ｂ上に、層間絶縁膜１６ｂを介して設けられ、下部電極１４ｄ上に画素間絶縁膜１５ｃを有している。画素間絶縁膜１５ｃは、下部電極１４ｄに対向して開口部Ｈ３を有し、この開口部Ｈ３の内部からその周辺領域にわたって、有機光電変換層１７Ｇが形成されている。有機光電変換層１７Ｇを覆うように上部電極１８ｃが設けられている。この上部電極１８ｃ上に、保護膜１９および平坦化層２０がこの順に積層されている。尚、有機光電変換部１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂのいずれにおいても、下部電極（下部電極１４ａ，１４ｂ，１４ｃ）が、画素毎に分離されており、各下部電極から図示しない配線層を介して信号電荷が取り出されるようになっている。また、上部電極（上部電極１８ａ，１８ｂ，１８ｃ）は、各画素に共通して設けられている。
【００７３】
この場合、有機光電変換部１０ａにおいて、有機光電変換部１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂの各光入射角−感度特性が互いに等しくなっている。具体的には、有機光電変換部１１Ｇにおける開口部Ｈ３の開口面積Ｓｃと、有機光電変換部１１Ｂにおける開口部Ｈ２の開口面積Ｓｂと、有機光電変換部１１Ｒにおける開口部Ｈ１の開口面積Ｓａとが、それぞれ調整されている。このとき、より光入射側（オンチップレンズ２１に近い側）の開口部の開口面積がより小さくなるように設定される（Ｓｃ＜Ｓｂ＜Ｓａ）。
【００７４】
このような場合にも、上記第１の実施の形態と同様、画素毎に、有機光電変換部１０ａにおける各光電変換部の光入射角−感度特性が互いに等しくなっているので、各色の画素出力の比率の変動を軽減することができる。よって、上記第１の実施の形態と同等の効果を得ることができる。
【００７５】
尚、本実施の形態において、Ｒ，Ｇ，Ｂの各光電変換部の積層順序は、上述のものに限られず、他の積層順序であってもよい。但し、上述のように、より短波長の光電変換層がより光入射側に形成されていることが望ましい。
【００７６】
＜第５の実施の形態＞
図２１Ａおよび図２１Ｂは、第５の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表したものである。上記第１の実施の形態では、１つの画素内に、Ｒ，Ｇ，Ｂの各色を光電変換する３つの光電変換層を積層した場合について説明したが、必ずしもこれらの３層を同一画素内に配置しなくともよい。例えば、有機光電変換部１０ａとして有機光電変換部１１Ｇ、無機光電変換部１０ｂとして無機光電変換層１１Ｂをそれぞれ有する画素Ａ（図２１Ａ）と、有機光電変換部１０ａとして有機光電変換部１１Ｇ、無機光電変換部１０ｂとして無機光電変換層１１Ｒをそれぞれ有する画素Ｂ（図２１Ｂ）とが、２次元配列していてもよい。画素Ａでは、半導体基板１１内の比較的浅い領域に無機光電変換層１１Ｂが形成されている一方、画素Ｂでは、半導体基板１１内の比較的深い領域に無機光電変換層１１Ｒが形成されている。これらの画素Ａ，Ｂの２次元配列は、例えば図２２に示したように、千鳥格子状となっている。
【００７７】
＜第６の実施の形態＞
図２３Ａおよび図２３Ｂは、第６の実施の形態の光電変換素子の要部構成を表したものである。図２３Ａは、後述の固体撮像装置において、画素領域（後述の画素部１ａ，チップ）の中央部に配置された画素、図２３Ｂは、画素領域の端部（中央部から離れた領域）に配置された画素にそれぞれ対応している。本実施の形態においても、上記第１の実施の形態と同様、画素毎に、有機光電変換部１０ａの光入射角−感度特性が、無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性と同等となるように設定されている。ところで、複数の画素が２次元配置された固体撮像装置では、その画素位置に応じて光入射角が異なる。このため、本実施の形態では、オンチップレンズ２１が、画素位置に応じてシフトして配置されている（いわゆる瞳補正がなされている）。具体的には、中央部の画素では、オンチップレンズ２１の光軸Ｚが画素中心軸Ａに等しくなるように配置され、端部の画素では、オンチップレンズ２１の光軸Ｚが画素中心軸Ａから所定の距離Ｂだけシフトした位置に配置されている。即ち、端部の画素では、ある光入射角（入射角ω）において感度が最大となるようにレンズ位置がオフセットされている。尚、図示は省略するが、各画素におけるオンチップレンズ２１のシフト量は、中央部から端部に向かって徐々に変化している（中央部からの距離に応じて設定されている）。
【００７８】
ここで、図２３Ａに、中央部の画素（図２３Ａ）における有機光電変換部１０ａの光入射角−感度特性を、図２３ＡＢに、同画素における無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性をそれぞれ示す。また、図２５Ａに、端部の画素（図２３Ｂ）における有機光電変換部１０ａの光入射角−感度特性を、図２５Ｂに、同画素における無機光電変換部１０ｂの光入射角−感度特性をそれぞれ示す。尚、図２３Ａ，（Ｂ）では、光入射角０°の場合の感度を１として、図２５Ａ，（Ｂ）では、光入射角ωの場合の感度を１として規格化している。
【００７９】
上記のように、オンチップレンズ２１において瞳補正がなされている場合には、例えば次のようにして、開口（開口部Ｈ１１，Ｈ１２）の面積が設定されていることが望ましい。即ち、光入射角θで入射する光の照度Ｅは、Ｅ0を光軸上の照度（光入射角０°の場合の照度）としたとき、以下の式（１）で表される。このように、光入射角θが大きくなるに従って光の照度Ｅは低下する。
Ｅ＝Ｅ0cos4θ      ………（１）
【００８０】
従って、中央部の画素（光入射角０°、レンズオフセット無し）における感度と、端部の画素（光入射角ω、レンズオフセット有り）における感度とが同等となるように、開口部Ｈ１１，Ｈ１２のそれぞれの面積Ｓ１１，Ｓ１２の面積比率が、以下の式（２）を満足することが望ましい。
Ｓ１１：Ｓ１２＝cos4ω：１    ………（２）
【００８１】
尚、瞳補正がなされている場合には、上記のように画素毎に（画素位置に応じて）開口面積が設定されていることが望ましいが、画素毎に有機光電変換部１０ａおよび無機光電変換部１０ｂ間での光入射角−感度特性が同等となるように設計されていれば、各画素の開口面積は異なっていてもよいし同等であってもよい。また、各画素における有機光電変換部１０ａの感度は、開口面積（有機光電変換層１７の下部電極１４との接合面積）により制御される場合に限られず、上記第２の実施の形態で説明したような画素構造において上部電極１８ａの面積により制御されてもよい。また、上記第３〜第５の実施の形態で説明したような各積層構造にも本実施の形態の瞳補正を加味した感度制御は適用可能である。
【００８２】
＜固体撮像装置の全体構成＞
図２６は、上記実施の形態において説明した光電変換素子を各画素に用いた固体撮像装置（固体撮像装置１）の機能ブロック図である。この固体撮像装置１は、ＣＭＯＳイメージセンサであり、撮像エリアとしての画素部１ａを有すると共に、例えば行走査部１３１、水平選択部１３３、列走査部１３４およびシステム制御部１３２からなる回路部１３０を有している。この画素部１ａの周辺領域あるいは画素部１ａと積層されて、回路部１３０は、画素部１ａの周辺領域に設けられていてもよいし、画素部１ａと積層されて（画素部１ａに対向する領域に）設けられていてもよい。
【００８３】
画素部１ａは、例えば行列状に２次元配置された複数の単位画素Ｐ（光電変換素子１０に相当）を有している。この単位画素Ｐには、例えば画素行ごとに画素駆動線Ｌread（具体的には行選択線およびリセット制御線）が配線され、画素列ごとに垂直信号線Ｌsigが配線されている。画素駆動線Ｌreadは、画素からの信号読み出しのための駆動信号を伝送するものである。画素駆動線Ｌreadの一端は、行走査部１３１の各行に対応した出力端に接続されている。
【００８４】
行走査部１３１は、シフトレジスタやアドレスデコーダ等によって構成され、画素部１ａの各画素Ｐを、例えば行単位で駆動する画素駆動部である。行走査部１３１によって選択走査された画素行の各画素Ｐから出力される信号は、垂直信号線Ｌsigの各々を通して水平選択部１３３に供給される。水平選択部１３３は、垂直信号線Ｌsigごとに設けられたアンプや水平選択スイッチ等によって構成されている。
【００８５】
列走査部１３４は、シフトレジスタやアドレスデコーダ等によって構成され、水平選択部１３３の各水平選択スイッチを走査しつつ順番に駆動するものである。この列走査部１３４による選択走査により、垂直信号線Ｌsigの各々を通して伝送される各画素の信号が順番に水平信号線１３５に伝送され、当該水平信号線１３５を通して外部へ出力される。
【００８６】
システム制御部１３２は、外部から与えられるクロックや、動作モードを指令するデータなどを受け取り、また、固体撮像装置１の内部情報などのデータを出力するものである。システム制御部１３２はさらに、各種のタイミング信号を生成するタイミングジェネレータを有し、当該タイミングジェネレータで生成された各種のタイミング信号を基に行走査部１３１、水平選択部１３３および列走査部１３４などの駆動制御を行う。
【００８７】
＜適用例＞
上述の固体撮像装置１は、例えばデジタルスチルカメラやビデオカメラ等のカメラシステムや、撮像機能を有する携帯電話など、撮像機能を備えたあらゆるタイプの電子機器に適用することができる。図２７に、その一例として、電子機器２（カメラ）の概略構成を示す。この電子機器２は、例えば静止画または動画を撮影可能なビデオカメラであり、固体撮像装置１と、光学系（光学レンズ）３１０と、シャッタ装置３１１と、固体撮像装置１およびシャッタ装置３１１を駆動する駆動部３１３と、信号処理部３１２とを有する。
【００８８】
光学系３１０は、被写体からの像光（入射光）を固体撮像装置１の画素部１ａへ導くものである。この光学系３１０は、複数の光学レンズから構成されていてもよい。シャッタ装置３１１は、固体撮像装置１への光照射期間および遮光期間を制御するものである。駆動部３１３は、固体撮像装置１の転送動作およびシャッタ装置３１１のシャッタ動作を制御するものである。信号処理部３１２は、固体撮像装置１から出力された信号に対し、各種の信号処理を行うものである。信号処理後の映像信号Ｄoutは、メモリなどの記憶媒体に記憶されるか、あるいは、モニタ等に出力される。
【００８９】
以上、実施の形態および適用例を挙げて説明したが、本開示内容は上記実施の形態等に限定されるものではなく、種々変形が可能である。例えば、上記実施の形態等では、有機光電変換部において、下部電極上に画素間絶縁膜を設け、その開口部において、下部電極と有機光電変換層とが接合する場合を例示したが、画素間絶縁膜は必ずしも設けられていなくともよい。この場合、下部電極の有機光電変換層側の面の面積に応じて、上述した光入射角−感度特性が設定されていればよい。
【００９０】
また、上記実施の形態等では、裏面照射型の固体撮像装置を例に挙げて説明したが、表面照射型のものにも本開示内容は適用可能である。
【００９１】
また、本開示の光電変換素子では、上記実施の形態等で説明した各構成要素を全て備えている必要はなく、また逆に他の層を備えていてもよい。
【００９２】
尚、本開示は、以下のような構成であってもよい。
（１）
各々が、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有する複数の画素を備え、
前記画素毎に、前記第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなっている
固体撮像装置。
（２）
前記第１および第２の光電変換部のうちの少なくとも第１の光電変換部は、半導体基板上に設けられている
上記（１）に記載の固体撮像装置。
（３）
前記第１の光電変換部は有機光電変換層を含む
上記（２）に記載の固体撮像装置。
（４）
前記第１の光電変換部は、半導体基板上に、第１電極、有機光電変換層および第２電極をこの順に有し、
前記第１電極は前記画素毎に分離されている
上記（２）に記載の固体撮像装置。
（５）
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第１電極と前記有機光電変換層との接合面積に応じて設定されている
上記（４）に記載の固体撮像装置。
（６）
前記第１電極と前記有機光電変換層との間に設けられると共に、前記第１電極に対向して開口部を有する絶縁膜を更に有し、
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記開口部の開口面積に応じて設定されている
上記（５）に記載の固体撮像装置。
（７）
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第１電極の前記有機光電変換層側の面の面積に応じて設定されている
上記（５）に記載の固体撮像装置。
（８）
前記第１の光電変換部は、半導体基板上に、第１電極、有機光電変換層および第２電極をこの順に有し、
前記第２電極は前記画素毎に分離されている
上記（２）に記載の固体撮像装置。
（９）
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記第２電極と前記有機光電変換層との接合面積に応じて設定されている
上記（８）に記載の固体撮像装置。
（１０）
前記第１の光電変換部は有機光電変換層を含み、
前記第２の光電変換部は、前記半導体基板内に設けられると共に無機光電変換層を含む
上記（２）に記載の固体撮像装置。
（１１）
前記有機光電変換層および前記無機光電変換層が全体として、赤色光、緑色光および青色光の各光電変換層を含む
上記（１０）に記載の固体撮像装置。
（１２）
前記第１の光電変換部では、前記有機光電変換層が緑色光の光電変換を行い、
前記第２の光電変換部は、前記無機光電変換層として、青色光の光電変換を行う光電変換層と、赤色光の光電変換を行う光電変換層とを含む
上記（１１）に記載の固体撮像装置。
（１３）
前記第１の光電変換部は、前記有機光電変換層として、青色光の光電変換を行う光電変換層と、緑色光の光電変換を行う光電変換層とを含み、
前記第２の光電変換部では、前記無機光電変換層が赤色光の光電変換を行う
上記（１１）に記載の固体撮像装置。
（１４）
前記第１および第２の光電変換部のそれぞれにおいて、光入射側に、より短波長の光電変換層が設けられている
上記（１１）に記載の固体撮像装置。
（１５）
前記第１および第２の光電変換部の両方が、前記半導体基板上に設けられると共に１または２以上の有機光電変換層を含む
上記（２）に記載の固体撮像装置。
（１６）
前記第１および第２の光電変換部が全体として、赤色光、緑色光および青色光の有機光電変換層を含む
上記（１５）に記載の固体撮像装置。
（１７）
前記半導体基板側から順に、赤色有機光電変換層、緑色有機光電変換層および青色有機光電変換層が設けられている
上記（１６）に記載の固体撮像装置。
（１８）
前記複数の画素は２次元配列され、
各画素では、前記第１および第２の光電変換部よりも光入射側に、マイクロレンズが設けられ、かつ
前記マイクロレンズは、前記２次元配列における画素位置に応じて光軸が画素中心からシフトして配置されている
上記（１）〜（１７）のいずれかに記載の固体撮像装置。
（１９）
前記第１および第２の光電変換部のうちの少なくとも第１の光電変換部は、半導体基板上に設けられ、
前記第１の光電変換部における前記感度は、前記画素位置に応じて設定されている
上記（１８）に記載の固体撮像装置。
（２０）
各々が、積層された少なくとも２つの第１および第２の光電変換部を有する複数の画素を備え、
前記画素毎に、前記第１および第２の光電変換部のそれぞれの感度の光入射角に対する変化率が互いに等しくなっている
固体撮像装置を有する電子機器。
【００９３】
本出願は、日本国特許庁において２０１２年８月１４日に出願された日本特許出願番号第２０１２−１７９６８８号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願のすべての内容を参照によって本出願に援用する。
【００９４】
当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図８Ｃ】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５Ａ】
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【図１５Ｂ】
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【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【図１７Ａ】
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【図１７Ｂ】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１Ａ】
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【図２１Ｂ】
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【図２２】
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【図２３Ａ】
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【図２３Ｂ】
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【図２４Ａ】
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【図２４Ｂ】
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【図２５Ａ】
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【図２５Ｂ】
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【図２６】
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【図２７】
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【国際調査報告】
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