【手続補正書】
【提出日】平成27年4月6日(2015.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
2014019646.tif 000001
式（１）において、
Ｒ1は、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−（ＣＨ2）2ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはハロゲンであり；
Ｘ1は、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは独立して、０または１である。
【請求項２】
式（１）において、Ｒ1が、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＯＣＦ2−であり；Ｘ1が、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、または−ＯＣＨ2Ｆである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（１−１）および（１−２）のいずれか１つで表される、請求項４に記載の化合物。
【化２】
2014019646.tif 000002
式（１−１）および（１−２）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
環Ａ1および環Ａ2は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【請求項６】
式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）のいずれか１つで表される、請求項５に記載の化合物。
【化３】
2014019646.tif 000003
式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、およびＬ6は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項８】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化４】
2014019646.tif 000004
式（２）〜（４）において、
Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ＝Ｆ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2、および環Ｂ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ5およびＺ6は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または−（ＣＨ2）4−であり；
Ｌ7およびＬ8は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項９】
式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化５】
2014019646.tif 000005
式（５）において、
Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ3は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2、および環Ｃ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ8は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＨ2Ｏ−であり；
Ｌ9およびＬ10は独立して、水素またはフッ素であり；
ｏは、０、１または２であり、ｐは、０または１であり、ｏとｐの和は、０、１、２または３である。
【請求項１０】
式（６）〜（１１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化６】
2014019646.tif 000006
式（６）〜（１１）において、
Ｒ4およびＲ5は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3、および環Ｄ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ9、Ｚ10、Ｚ11、およびＺ12は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−であり；
Ｌ11およびＬ12は独立して、フッ素または塩素であり；
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖは独立して、０または１であり、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕの和は、１または２である。
【請求項１１】
式（１２）〜（１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７、８および１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化７】
2014019646.tif 000007
式（１２）〜（１４）において、
Ｒ6およびＲ7は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2、および環Ｅ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ13およびＺ14は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１２】
少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１４】
請求項７〜１３のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
１−３．好ましい化合物
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）および（１−２）である。さらに好ましい例は、化合物（１−１−１）〜（１−２−７）である。化合物（１−１−１）〜（１−１−５）は、小さな粘度、大きな誘電率異方性、または優れた相溶性の観点から好ましい。化合物（１−２−１）〜（１−２−７）は、高い透明点、大きな光学的異方性、またはより大きな誘電率異方性の観点から好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
１−４−３．合成例
化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。公知の方法により合成されるアリール臭化物（２９）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、ホウ酸トリイソプロピルなどのホウ酸エステルを反応させ、次いで塩酸で処理してアリールホウ酸（３０）を得る。このアリールホウ酸（３０）にジクロロ［１，４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン］パラジウム（ＩＩ）、フッ化セシウムを作用させた後、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエチレンを反応させてトリフルオロスチレン（３１）を得る。トリフルオロスチレン（３１）にエチルリチウムなどのリチウム試薬（３２）を反応させてシス体とトランス体の混合物（３３）を得る。ジフェニルジスルフィドとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を用い、シス体とトランス体の混合物（３３）を異性化することにより化合物（１）を合成する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６３】
第２工程
１０ｍｌのＰｙｒｅｘ  ｔｕｂｅにｃｉｓ体（Ｔ−３）１１７ｍｇ（０．２９９ｍｍｏｌ）を量り取り、アルゴン雰囲気下とした後、無水ＴＨＦ（１．０ｍｌ）に溶解させた。この溶液にジフェニルスルフィド６．５ｍｇ（０．０２９９ｍｍｏｌ）およびＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）４．９ｍｇ（０．０２９９ｍｍｏｌ）を加えて封管した後、７０℃にて５時間加熱攪拌した。反応混合物に水素化ホウ素ナトリウム６．０ｍｇ（０．１５９ｍｍｏｌ）およびエタノール（０．５０ｍｌ）をそれぞれ加え、室温にて３０分間攪拌した。反応混合物に純水（２．０ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル（３．０ｍｌ×２）にて抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮した。得られた固形物を山善社製自動中圧カラムクロマトグラフィー（カラムサイズｉｎｊ．Ｌ＋Ｌ（シリカゲル４５ｇ）、ヘキサン）により精製して化合物（Ｎｏ．１−１−１３）（８１．０ｍｇ、０．２０６ｍｍｏｌ）およびｃｉｓ体（Ｔ−３）（３６．０ｍｇ、０．０９１８ｍｍｏｌ）を得た。