(57)【要約】  （Ａ）ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、  （Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、  （Ｃ）非晶性ポリエステルと、  （Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、を、含み、  前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、熱可塑性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）非晶性ポリエステルと、
（Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、
を、含み、
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ゴム質重合体に、少なくとも芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体を、グラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体に、少なくともシアン化ビニル系単量体を、重合させた重合体と、
（Ｃ）非晶性ポリエステルと、
（Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、
を、含み、
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記グラフト共重合体（Ａ）が、ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びその他の共重合可能な単量体をグラフトさせたグラフト共重合体である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記重合体（Ｂ）が、芳香族ビニル系単量体と、シアン化ビニル系単量体と、その他の共重合可能な単量体とを重合させた重合体である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分が、ジカルボン酸成分の総モル％を１００モル％としたとき、
テレフタル酸残基を７０〜１００モル％、
炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基を０〜３０モル％、
及び、
炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基を０〜１０モル％含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分のインヘレント粘度（ＩＳＯ１６２８−１：１９９８、溶液；フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）、濃度；０．５ｇ／ｄＬ、測定温度；２５℃）が、０．４５〜０．７５ｄＬ／ｇである、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｄ）成分の重量平均分子量が、１０，０００〜４０，０００である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｃ）成分を１０〜９０質量％、前記（Ｄ）成分を９０〜１０質量％含む、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量が２０〜６０質量％、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の合計量が４０〜８０質量％である、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分が１０質量％〜５０質量％である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
テトラヒドロフラン、テトラフルオロ酢酸、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサノン及びクロロベンゼンから選ばれた少なくとも一種の溶媒に溶解したときの不溶分が１〜３５質量％、可溶分が６５〜９９質量％であり、
前記可溶分中に、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）残基を１０〜８０質量％、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１〜１０質量％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３〜２０質量％、テレフタル酸（ＴＰＡ）残基を５〜４０質量％、スチレン（ＳＴ）残基を５〜３０質量％、アクリロニトリル（ＡＮ）残基を３〜２０質量％含む、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
染料をさらに含む、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む成形体。
【請求項１４】
前記成形体が無塗装である、請求項１３に記載の成形体。
【請求項１５】
前記成形体が自動車内装材である、請求項１３又は１４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）と芳香族ポリカーボネートとのアロイ（ＰＣ／ＡＢＳ）は、ＡＢＳの成形性の良さとＰＣの優れた耐衝撃性を併せ持ち、携帯機器の筐体や家電機器の筐体等、高い耐衝撃性が要求される分野において極めて広く用いられている。また、自動車の内装部品等、上記特性に加えて耐熱性を必要とする分野においても広く用いられている。【０００３】
近年、筐体等の使用者の目に見える部分の材料においては、意匠性が強く求められ、その内の一つとして、漆黒（ピアノブラック）の外観が求められる分野がある。このような分野において、従来は、主に樹脂材料表面に塗装する方法が採用されている。
また、このような高品位な外観が求められる一方で、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出による環境汚染やコストが高い等の問題により、塗装工程を行わないようにしたいという要望が高まってきている。【０００４】
しかし、ＰＣ／ＡＢＳは耐衝撃性や耐熱性に優れている材料ではあるものの、白濁した材料であるために、染顔料を含有させても白っぽくなってしまい、ピアノブラック（漆黒）という高品位な外観を得ることは困難である、という問題を有している。よって、無塗装で高外観性を実現でき、かつ耐衝撃性及び耐熱性等の機械物性も併せ持つ材料が求められている。【０００５】
従来において、ＰＣ／ＡＢＳの意匠性を改善する技術としては、例えば、下記特許文献１に、屈折率が１．５２〜１．５８の範囲のゴム質重合体、例えばスチレンブタジエン系重合体の存在下で、芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して、その後、ポリカーボネートをアロイして、ゴム強化共重合樹脂（ＰＣ／ＡＢＳ）を得、さらに非晶性ポリエステルを添加することで、通常では白濁するＰＣ／ＡＢＳを半透明にするという技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３２８３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述のように一般的なＰＣ／ＡＢＳは、不透明のため、これに染顔料を含有させても、深みのあるピアノブラック（漆黒）の外観を得ることはできず、特許文献１に記載されている材料においても透明性は多少改善されるものの、求められる深みのあるピアノブラック（漆黒）の外観を得ることは困難であるという問題を有している。
また、ＰＣやＰＭＭＡ／ＡＢＳのように透明性の高い樹脂は、染顔料を含有させることによりピアノブラック（漆黒）の外観を得ることができるが、それぞれ流動性や衝撃性及び耐熱性が劣るという欠点を有しており、これまで耐熱性、耐衝撃性、及び高品位な外観をすべて満足する材料は得られていない、というのが現状である。【０００８】
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、塗装することなく成形のみで、高い耐熱性と耐衝撃性と高品位な外観とを併せ持つ成形体が得られる熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、所定の（Ａ）グラフト共重合体と、所定の単量体を重合させた（Ｂ）重合体と、（Ｃ）非晶性ポリエステルと、（Ｄ）芳香族ポリカーボネートとを含み、前記（Ｃ）成分を、ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、所定の残基を特定量含有するものに特定した熱可塑性樹脂組成物が、塗装することなく成形のみで高い耐熱性と耐衝撃性と高品位な外観を併せ持つ成形体を製造可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。【００１０】
〔１〕
（Ａ）ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）非晶性ポリエステルと、
（Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、
を、含み、
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、熱可塑性樹脂組成物。
〔２〕
（Ａ）ゴム質重合体に、少なくとも芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体を、グラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体に、少なくともシアン化ビニル系単量体を、重合させた重合体と、
（Ｃ）非晶性ポリエステルと、
（Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、
を、含み、
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、前記〔１〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔３〕
前記グラフト共重合体（Ａ）が、ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びその他の共重合可能な単量体をグラフトさせたグラフト共重合体である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔４〕
前記重合体（Ｂ）が、芳香族ビニル系単量体と、シアン化ビニル系単量体と、その他の共重合可能な単量体とを重合させた重合体である、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔５〕
前記（Ｃ）成分が、ジカルボン酸成分の総モル％を１００モル％としたとき、
テレフタル酸残基を７０〜１００モル％、
炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基を０〜３０モル％、
及び、
炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基を０〜１０モル％含む、前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔６〕
前記（Ｃ）成分のインヘレント粘度（ＩＳＯ１６２８−１：１９９８、溶液；フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）、濃度；０．５ｇ／ｄＬ、測定温度；２５℃）が、０．４５〜０．７５ｄＬ／ｇである、前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔７〕
前記（Ｄ）成分の重量平均分子量が、１０，０００〜４０，０００である、前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔８〕
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｃ）成分を１０〜９０質量％、前記（Ｄ）成分を９０〜１０質量％含む、前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔９〕
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量が２０〜６０質量％、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の合計量が４０〜８０質量％である、前記〔１〕乃至〔８〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔１０〕
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分が１０質量％〜５０質量％である、前記〔１〕乃至〔９〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔１１〕
テトラヒドロフラン、テトラフルオロ酢酸、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサノン及びクロロベンゼンから選ばれた少なくとも一種の溶媒に溶解したときの不溶分が１〜３５質量％、可溶分が６５〜９９質量％であり、
前記可溶分中に、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）残基を１０〜８０質量％、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１〜１０質量％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３〜２０質量％、テレフタル酸（ＴＰＡ）残基を５〜４０質量％、スチレン（ＳＴ）残基を５〜３０質量％、アクリロニトリル（ＡＮ）残基を３〜２０質量％含む、前記〔１〕乃至〔１０〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔１２〕
染料をさらに含む、前記〔１〕乃至〔１１〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔１３〕
前記〔１〕乃至〔１２〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む成形体。
〔１４〕
前記成形体が無塗装である、前記〔１３〕に記載の成形体。
〔１５〕
前記成形体が自動車内装材である、前記〔１３〕又は〔１４〕に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、塗装することなく成形のみで、高い耐熱性と耐衝撃性、高品位な外観を併せ持つ成形体が得られる熱可塑性樹脂組成物、及び当該熱可塑性樹脂組成物の成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
【００１３】
〔熱可塑性樹脂組成物〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）非晶性ポリエステルと、
（Ｄ）芳香族ポリカーボネートと、
を、含み、
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分を含み、当該ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む、熱可塑性樹脂組成物である。
【００１４】
（（Ａ）グラフト共重合体）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせた（Ａ）グラフト共重合体（以下、グラフト共重合体（Ａ）、（Ａ）成分、（Ａ）と記載する場合がある。）を含有している。
なお、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体に、少なくとも芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体をグラフト重合させたグラフト重合体であってもよく、ゴム質重合体に、前記芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体に加えて、後述するその他の共重合可能な単量体をグラフトさせたものであってもよい。この場合、その他の共重合可能な単量体は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【００１５】
＜ゴム質重合体＞
前記（Ａ）成分に用いられるゴム質重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重合体等の共役ジエン系ゴム、及びこれらの水素添加物、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、シリコーンゴム、シリコーン−アクリルゴム等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、耐衝撃性の観点から好ましく、ポリブタジエンがより好ましい。  ゴム質重合体は、均一な組成であってもよく、異なる組成の重合体を含むものでもよく、また、連続的に組成が変化しているものでもよい。
【００１６】
＜芳香族ビニル系単量体＞
前記（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル系単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンが挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、耐熱性と色調の観点から、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
【００１７】
＜シアン化ビニル系単量体＞
前記（Ａ）成分に用いられるシアン化ビニル系単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
＜その他の共重合可能な単量体＞
前記その他の共重合可能な単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステルや同様な置換体のメタクリル酸エステル、さらに、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類等の不飽和アルキルエステル、さらに、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のＮ−置換マレイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体等が挙げられる。
特に、流動性や耐熱性、透明性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミド、グリシジルメタクリレートが好ましく、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、Ｎ−フェニルマレイミドがより好ましい。
【００１９】
＜（Ａ）グラフト共重合体の構成＞
グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は、好ましくは２５０％以下であり、より好ましくは５０〜２３０％、さらに好ましくは６５〜２２０％、さらにより好ましくは８０〜２００％、よりさらに好ましくは９０〜１８０％である。グラフト率を前記範囲とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体においてピアノブラック（漆黒）という高品位な外観を得ることができる。
なお、グラフト率は、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質重合体の質量を（Ａ１）、グラフト共重合したグラフト成分の質量を（Ａ２）としたとき、〔（Ａ２）／（Ａ１）〕×１００〔％〕で定義される。
【００２０】
＜（Ａ）グラフト共重合体の還元粘度＞
グラフト共重合体（Ａ）の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は、０．２〜１．０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．２〜０．９ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．２５〜０．８ｄＬ／ｇ、さらにより好ましくは０．３〜０．６ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０．４〜０．６ｄＬ／ｇである。
なお、前記還元粘度は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中の、全ての（Ａ）成分の平均還元粘度を示している。
グラフト共重合体（Ａ）の還元粘度が前記範囲であると、成形流動性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００２１】
前記グラフト率は、グラフト共重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物や成形体から、グラフト共重合体（Ａ）以外の樹脂成分を溶解するがグラフト共重合体（Ａ）成分を溶解しない溶媒を選択し、不溶分（Ｅ）を取り出し、分析することにより測定することができる。
具体的には、遠心分離機により前記不溶分（Ｅ）と可溶分とに分離し、取り出した不溶分（Ｅ）を用いて、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）等によりゴム質重合体成分及びその他の成分を分析し、その結果を元にして求めることができる。
【００２２】
グラフト共重合体（Ａ）は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中において、後述する重合体（Ｂ）の連続相の中に分散した形態をとっている。
グラフト共重合体（Ａ）の形状は、不定形、棒状、平板状、粒子状等をとり得るが、耐衝撃性の観点から、粒子状であることが好ましい。
グラフト共重合体（Ａ）は、後述する重合体（Ｂ）の連続相中に一つ一つが独立して分散している状態、いくつかの集合体が分散している状態の、いずれであってもよいが、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の耐衝撃性の観点から、一つ一つが独立して分散している状態が好ましい。
【００２３】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中には、グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体が分散している。
分散するゴム質重合体の大きさは、成形体を製造する際の離型効果の観点から、体積平均粒子径が０．１μｍ以上であることが好ましく、成形体の外観の観点から１．２μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．１５〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．６μｍ、さらにより好ましくは０．２〜０．５μｍである。
分散するゴム質重合体の体積平均粒子径は、成形体から超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察を行い、超薄切片の任意の５０μｍ×５０μｍの範囲について画像解析することにより求めることができる。
なお、ここで体積平均粒子径とは、ゴム質重合体の形状が球状の場合は、その直径に相当し、球状でない場合は、最長径と最短径との平均値とする。
【００２４】
前記ゴム質重合体は、例えば、ゴム質重合体の内部で樹脂成分が相分離した、オクルージョンを含んだ構造のように、ゴム成分と樹脂成分とを含む不均一な構造体である場合がある。オクルージョンを含んだ構造を有する場合の、ゴム質重合体の体積平均粒子径は、オクルージョンを含めた状態で測定する。
【００２５】
＜（Ａ）グラフト共重合体の製造方法＞
グラフト共重合体（Ａ）は、例えば、特開平７−２５８５０１号公報に記載の製造方法に準じて、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、懸濁塊状重合、溶液重合等の公知の方法によって製造することができる。
このうち、乳化重合により製造する際には、レドックス開始剤・触媒系、或いは熱分解型の開始剤を用いる方法が挙げられるが、レドックス開始剤・触媒系は、グラフト率の制御が容易であるため、機械的強度に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる、という利点がある。さらに、前記レドックス開始剤・触媒系は、最終重合率が上がりやすいため、熱可塑性樹脂組成物中の未反応の単量体、及びオリゴマー量を低く抑えることができ、好ましい。
なお、グラフト共重合体（Ａ）の製造の際、自動的に、グラフト共重合体（Ａ）の他に、グラフトしていない共重合体が生成する（後述する（Ｂ）成分に相当する）。
後述する〔実施例〕においては、グラフト共重合体（Ａ）成分を添加する際には、（Ｂ）成分に相当するグラフト未反応成分を含めた成分である（ａ）成分を添加している。（ａ）成分については、〔実施例〕で具体的に示すが、（ａ）成分＝（Ａ）成分＋グラフト未反応成分（（Ｂ）成分に相当する成分）である。
【００２６】
（（Ｂ）重合体）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた（Ｂ）重合体（以下、重合体（Ｂ）、（Ｂ）成分、（Ｂ）と記載する場合がある。）を含有する。
なお、重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体に、少なくともシアン化ビニル系単量体を重合させた重合体であってもよく、前記芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体に加えて、その他の共重合可能な単量体を重合させたものであってもよい。この場合、その他の共重合可能な単量体は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【００２７】
＜芳香族ビニル系単量体＞
重合体（Ｂ）における芳香族ビニル系単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができる芳香族ビニル系単量体をいずれも使用できる。
【００２８】
＜シアン化ビニル系単量体＞
重合体（Ｂ）におけるシアン化ビニル系単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができるシアン化ビニル系単量体をいずれも使用できる。
【００２９】
＜その他の共重合可能な単量体＞
重合体（Ｂ）における、その他の共重合可能な単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができる単量体をいずれも使用できる。
【００３０】
＜（Ｂ）重合体の製造方法＞
重合体（Ｂ）は、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、懸濁塊状重合、溶液重合等の方法によって製造することができる。
重合体（Ｂ）には、当該重合体（Ｂ）として製造されたもの以外に、上述したように、（Ａ）成分を製造する際に副生成物として製造される、グラフト未反応成分も含まれる。
【００３１】
＜（Ｂ）重合体の還元粘度＞
（Ｂ）重合体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は、０．３〜１．０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．３５〜１．０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．３５〜０．９ｄＬ／ｇ、さらにより好ましくは０．３５〜０．８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０．４０〜０．７ｄＬ／ｇである。
なお、前記還元粘度は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中の、全ての（Ｂ）成分の平均還元粘度を示している。
重合体（Ｂ）の還元粘度が前記範囲であると、成形流動性及び耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００３２】
重合体（Ｂ）の還元粘度は、例えば、（Ａ）成分を溶解せず、その他成分を溶解する溶媒を用いて、熱可塑性樹脂組成物又は成形体を反応させ、まず（Ａ）成分を分離し、残った（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合溶液に、（Ｂ）成分はよく溶解するが（Ｃ）成分は溶解しない溶媒を加えて（Ｃ）成分を再沈させることで（Ｃ）成分と（Ｂ）成分に分離し、その内の（Ｂ）成分０．５０ｇを２−ブタノン１００ｍＬにて溶解した溶液を、３０℃以下でＣａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ型毛細管中の流出時間を測定することにより得ることができる。
【００３３】
（Ｂ）成分が、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体との共重合体、又は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、アクリル酸エステル系単量体からなる３元共重合体である場合には、これら共重合体又は３元共重合体１００質量％に対するシアン化ビニル系単量体の含有量は、１５〜４５質量％であることが好ましい。より好ましくは２５〜４５質量％、さらに好ましくは３０〜４５質量％、さらにより好ましくは３５〜４５質量％である。シアン化ビニル系単量体の含有量を前記範囲とすることで、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体の透明性及び耐熱性が良好となり、高品位な外観も得ることができる。
【００３４】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分が、前記その他の共重合可能な単量体として、アクリル酸ブチルやメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単量体を含む場合、これらの含有量は、耐熱性の観点から少量であることが好ましい。
（Ｂ）成分がアクリル酸エステル系単量体を含む場合、アクリル酸エステル系単量体の含有量は、（Ｂ）成分を１００質量％としたとき１〜１５質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００３５】
（Ｂ）成分中の前記シアン化ビニル系単量体の含有量は、上記と同様に、熱可塑性樹脂組成物又は成形体から（Ｂ）成分を抽出し、当該（Ｂ）成分をフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により分析することにより、求めることができる。
（Ｂ）成分中の前記アクリル酸エステル系単量体の含有量は、上記同様に、熱可塑性樹脂組成物又は成形体から（Ｂ）成分を抽出し、当該（Ｂ）成分を熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＭＳ）により分析することにより求めることができる。
【００３６】
（（Ｃ）非晶性ポリエステル）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｃ）非晶性ポリエステル（以下、非晶性ポリエステル（Ｃ）、（Ｃ）成分、（Ｃ）と記載する場合がある。）を含有する。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物においては、（Ｃ）成分を含むことにより、高品位な外観、高耐衝撃性、及び高耐熱性が得られる。
（Ｃ）成分は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において主要成分であることが好ましい。主要成分とは、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中において、１０質量％以上含まれていることを意味し、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上である。
【００３７】
非晶性ポリエステル（Ｃ）は、ジオール成分を含む。
ここで、「ジオール成分を含む。」とは、非晶性ポリエステル（Ｃ）の構成単位として、ジオール残基を含むことを意味し、前記ジオール成分は、非晶性ポリエステル（Ｃ）中のジオール残基と同視できる。
当該ジオール成分としては、脂環式ジオール化合物及び／又は脂環式ジオール化合物残基を含むことが好ましい。
ここで使用する「残基」とは、対応するモノマーから重縮合及び／又はエステル化反応によってポリマー中に組み入れられた任意の有機構造を意味する。従って、例えば、ジカルボン酸残基はジカルボン酸モノマー若しくはその関連酸ハライド、エステル、塩、無水物又はそれらの混合物に由来することができる。
前記（Ｃ）成分は、ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基を１０〜７０モル％を含む。好ましくは１５〜６５モル％、より好ましくは２０〜５０モル％、さらに好ましくは３０〜４５モル％含む。また、前記（Ｃ）成分は、ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を３０〜９０モル％含む。好ましくは３５〜８５モル％、より好ましくは５０〜８０モル％、さらに好ましくは５５〜７０モル％含む。
前記（ＴＭＣＤ）残基、前記（ＣＨＤＭ）残基を前記数値範囲で含むことにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において、高耐熱性及び高耐衝撃性が得られる。
また、前記（ＴＭＣＤ）残基、前記（ＣＨＤＭ）残基の含有量は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）により測定することができる。
【００３８】
前記（Ｃ）成分は、ジカルボン酸成分を含む。当該ジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸残基、脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ジカルボン酸残基が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸残基としては、テレフタル酸及び／又はテレフタル酸残基が挙げられ、例えば、テレフタル酸や、テレフタル酸とそのエステルとの混合物が挙げられる。
（Ｃ）成分は、ジカルボン酸の総モル％を１００モル％としたとき、テレフタル酸残基を好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％、炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基を好ましくは０〜３０モル％、より好ましくは０〜２０モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％、炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基を好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜１モル％含む。これにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において、高耐熱性及び高耐衝撃性が得られる。
（Ｃ）成分中のテレフタル酸残基、炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基、炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基の含有量は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定することができる。
【００３９】
前記脂肪族カルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びドデカン二酸が挙げられる。
【００４０】
また、ジカルボン酸の総モル％を１００モル％としたとき、１０モル％若しくはそれ以下、５モル％若しくはそれ以下、１モル％若しくはそれ以下、０．１モル％若しくはそれ以下、０．０１モル％若しくはそれ以下の、１種又は２種以上の改質用の上述した各種脂肪族ジカルボン酸を含むことができる。
【００４１】
また、本実施形態の効果を損なわない範囲で、テレフタル酸以外の改質用芳香族ジカルボン酸として、有用なポリエステルのジカルボン酸成分を、ジカルボン酸の総モル％を１００モル％としたとき、３０モル％以下、２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下又は１モル％以下の範囲で含むことができる。
前記改質用芳香族ジカルボン酸は、直鎖、パラ配向、対称性を有する構造のいずれであってもよく、炭素数２０以下のものが好ましいものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記改質用芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジカルボン酸及びトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸、並びにこれらのエステルが挙げられ、色調と流動性の観点から、イソフタル酸が好ましい。
【００４２】
前記（Ｃ）成分を構成するジオール成分は、シス型、トランス型のいずれでもよく、これらの混合物も用いることができる。
本実施形態においては、本発明の効果を損なわない範囲で、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の、１種又は２種以上の改質用ジオールを、ジオール成分を１００モル％としたとき、１５モル％以下含むことができる。より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下含むことができる。
２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の改質用ジオールとしては、２〜１６個の炭素原子を含むジオールが挙げられる。
当該２〜１６個の炭素原子を含むジオールとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール又はそれらの混合物が挙げられる。
これらの中で、好ましい改質用ジオールは、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において高耐衝撃性と高品位な外観を得る観点から、エチレングリコールである。
【００４３】
（Ｃ）成分は、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／ｄＬの濃度で、ＩＳＯ１６２８−１：１９９８に従い測定した場合のインヘレント粘度が、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体の耐衝撃性と耐熱性の観点から、０．４５〜０．７５ｄＬ／であることが好ましい。より好ましくは、０．４５〜０．７０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは、０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇである。
【００４４】
（Ｃ）成分のガラス転移温度［Ｔｇ］は、８０〜１６０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１４０℃、さらに好ましくは１００〜１５０℃、さらにより好ましくは１２０〜１５０℃である。（Ｃ）成分のガラス転移温度を前記範囲とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において耐熱性を維持することができる。
ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
【００４５】
（（Ｄ）芳香族ポリカーボネート）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｄ）芳香族ポリカーボネート（以下、芳香族ポリカーボネート（Ｄ）、（Ｄ）成分、（Ｄ）と記載する場合がある。）を含む。
芳香族ポリカーボネート（Ｄ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、芳香族ホモポリカーボネート、芳香族コポリカーボネートのいずれをも使用することができる。
【００４６】
＜芳香族ポリカーボネート（Ｄ）の製造方法＞
（Ｄ）成分の製造方法としては、二官能フェノール系化合物にアルカリ金属の水酸化物及び溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法や、二官能フェノール系化合物と炭酸ジエチルとを触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換法、二酸化炭素とアルコールから炭酸ジエチルを得て、炭酸ジエチルと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて芳香族炭酸エステルを得る方法等、種々の方法を適用できる。
ここで、前記二官能フェノール系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。特に、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕等をベースとし、これに硬さを付与しうる官能基が導入された構造を有する化合物が好ましい。
前記二官能フェノール系化合物は、一種のみを単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
また、（Ｄ）成分としては、上記各種方法により製造された芳香族ポリカーボネートを、一種のみ単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００４７】
（Ｄ）成分は、重量平均分子量が１０，０００〜２００,０００の範囲であることが好ましい。より好ましくは１０，０００〜１００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜６０,０００、さらにより好ましくは１０，０００〜４０，０００、よりさらに好ましくは２０，０００〜３０，０００の範囲である。
（Ｄ）成分の重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、耐衝撃性と押出安定性を得ることができ、２００，０００以下とすることにより、成形加工性が良好となる。
（Ｄ）成分を二種以上併用する場合には、混合物の重量平均分子量が上記範囲であることが好ましく、低重量平均分子量の（Ｄ）成分と、高重量平均分子量の（Ｄ）成分とを混合することもできる。
（Ｄ）成分の重量平均分子量は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線から換算し、算出することができる。
【００４８】
（その他の樹脂）
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂を、任意の方法により配合することができる。
その他の樹脂としては、例えば、（Ｃ）成分以外のポリエステルが挙げられる。
その他の樹脂の含有量は、耐衝撃性、耐熱性、高品位な外観の観点から、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量％に対して、２５質量％を超えない範囲であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４９】
（（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の含有量）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物における、上述した（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）重合体、（Ｃ）非晶性ポリエステル、及び（Ｄ）芳香族ポリカーボネートの含有量について、以下に説明する。
先ず、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｃ）成分は１０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜７０質量％、さらにより好ましくは４５〜５５質量％であり、前記（Ｄ）成分は９０〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜８０質量％、さらに好ましくは７０〜３０質量％、さらにより好ましくは５５〜４５質量％である。
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の含有量を前記範囲にすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において、高品位な外観と耐熱性を得ることができる。
【００５０】
また、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は２０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４５質量％、さらにより好ましくは２０〜４０質量％であり、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計量は８０〜４０質量％が好ましく、より好ましくは８０〜５０質量％、さらに好ましくは８０〜５５質量％、さらにより好ましくは８０〜６０質量％である。
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が２０質量％以上であれば、低比重で、流動性と離型性に優れ、６０質量％以下であれば、透明性と耐熱性に優れる。
【００５１】
さらに、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量％に対して、前記（Ｄ）成分の含有量は、１０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％、さらに好ましくは１０〜５０質量％、さらにより好ましくは２０〜５０質量％、よりさらに好ましくは２０〜４０質量％である。
前記（Ｄ）成分の含有量を上記数値範囲とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体において、優れた耐熱性と耐衝撃性が得られる。
前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分の量が１０質量％以上であれば、耐熱性と耐衝撃性に優れ、７０質量％以下であれば、流動性及び透明性に優れる。
【００５２】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、（Ａ）成分中のゴム質重合体の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００質量％としたとき、１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
（Ａ）成分中のゴム質重合体の含有量を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００質量％としたとき１質量％以上とすることで、耐衝撃性、離型性、及び押出安定性に優れる熱可塑性樹脂組成物及び成形体が得られ、３０質量％以下とすることで、透明性、流動性、及び耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物及び成形体が得られる。
【００５３】
（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたときの（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量、（Ｄ）成分の量は、例えば、（Ａ）成分を溶解せず、その他の成分を溶解する溶媒を用いて、熱可塑性樹脂組成物や成形体を溶解させ、まず（Ａ）成分を分離しておき、残った（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合溶液に、（Ｂ）成分はよく溶解するが（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は溶解しない溶媒を加えて（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を再沈させることで、（Ｂ）成分を分離することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を求めることができる。
また、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の再沈物を用いて、１Ｈ−ＮＭＲを測定することにより、（Ｄ）成分の量を求めることができる。
前記（Ａ）成分を溶解せず、その他の成分を溶解する溶媒としては、塩化メチレンやクロロホルムを用いることができ、前記（Ｂ）成分はよく溶解するが（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は溶解しない溶媒としてはアセトンを用いることができる。もし、熱可塑性樹脂組成物や成形体が上記以外の材料を含む場合であっても、それぞれの組成から適切な溶媒を選び、上記操作を容易に実施できる。
（Ａ）成分中のゴム質重合体の量は、ＦＴ−ＩＲにより求めることができる。
【００５４】
（熱可塑性樹脂組成物中の各残基の含有量）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成している、各モノマー残基成分の含有量について以下に説明する。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、当該熱可塑性樹脂組成物の一態様として、当該熱可塑性樹脂組成物の成形体を、テトラヒドロフラン、テトラフルオロ酢酸、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサノン及びクロロベンゼンから選ばれる、少なくとも一種の溶媒に溶解したとき、不溶分が１〜３５質量％、可溶分が６５〜９９質量％であることが好ましい。より好ましくは、不溶分が３〜３０質量％、可溶分が６０〜９７質量％、さらに好ましくは、不溶分が５〜３０質量％、可溶分が７０〜９５質量％である。
不溶分が１質量％以上であると、衝撃安定性が得られ、３５質量％以下であると、優れた耐熱性が得られる。
また、前記可溶分中には、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）残基が１０〜８０質量％、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基が１〜１０質量％、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基が３〜２０質量％、テレフタル酸（ＴＰＡ）残基が５〜４０質量％、スチレン（ＳＴ）残基が５〜３０質量％、アクリロニトリル（ＡＮ）残基が３〜２０質量％、含まれていることが好ましい。
前記可溶分中の各種の残基は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定することができる。
前記可溶分中の各種の残基の含有量が、上記範囲であることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物及び成形体は、透明性、高品位な外観、耐衝撃性、及び耐熱性の特性バランスが優れたものとなる。
【００５５】
（添加剤）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて種々の添加剤を、任意の方法により配合することができる。
添加剤としては、例えば、可塑剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、各種過酸化物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤等が挙げられる。
これらの添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物に対して、それぞれ１０質量％を超えない範囲であることが好ましい。より好ましくは５質量％以下である。
高品位な外観を得るためには、着色剤として染料を使用することが好ましく、数種の染料を併用することが好ましい。例えば、有機染料を併用することが好ましく、赤、青、紫、黄、緑から選ばれる一種以上を併用することが好ましい。特に、ピアノブラック（漆黒）を得るためには、三種以上の有機染料を併用することが好ましい。
【００５６】
（熱可塑性樹脂組成物の形態）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物のモルフォロジーは、連続相と分散相の２相に分かれており、連続相は（Ｃ）成分と（Ｄ）成分、分散相は（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなることが好ましい。
さらに、連続相中の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は１相となっていることが好ましく、分散相に存在する（Ａ）成分中のゴム質重合体が、粒子状に独立して分散して存在していることが好ましい。
上述したような形態であると、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、優れた耐衝撃性と耐熱性、高品位な外観を得ることができる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物のモルフォロジーは、成形体から超薄切片を作製し、四酸化オスミウム及び四酸化ルテニウムにより染色処理を行った後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察を行うことによって確認することができる。
【００５７】
〔熱可塑性樹脂組成物の製造方法〕
次に、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を、以下に例を挙げて説明する。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）（Ａ）〜（Ｄ）成分を一括して二軸押出機に供給し溶融混練する方法、
（２）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｂ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を供給し溶融混練する方法、
（３）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ａ）成分と（Ｂ）成分を供給し溶融混練する方法、
（４）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ｄ）成分を供給し溶融混練する方法、
（５）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ｃ）成分を供給し溶融混練する方法、
（６）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ａ）成分と（Ｃ）成分を供給し溶融混練する方法、
（７）上流側供給口と２箇所の下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｄ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口の上流側より（Ｂ）成分、下流側より（Ｃ）成分を溶融混練する方法、
（８）上流側供給口と２箇所の下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｃ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口の上流側より（Ｂ）成分、下流側より（Ｄ）成分を溶融混練する方法、
等が挙げられる。
耐衝撃性の観点から、前記（１）、（３）、（６）、（７）の方法がより好ましい。
また、押出機のバレル設定温度は２４０℃〜２８０℃であることが好ましい。この範囲とすることで、上述したモルフォロジーを得ることができ、本発明の効果を確実に得ることができる。
【００５８】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を配合することによって、高い耐熱性と耐衝撃性、高品位な外観の相反する特性を併せ持つことができる。
【００５９】
〔成形体〕
本実施形態の成形体は、上述した熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる。
成形体の製造方法としては、射出成形、シート成形、真空成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、Ｔダイ成形、プレス成形、押出成形、発泡成形、流延法による成形等、公知の方法を適用できる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の特徴は、塗装することなく成形のみで、高品位な外観を持つ成形体を作製することができるところにある。
特に、射出成形においては、特に外観の良い成形体が得られる。
射出成形体は、例えば、射出成形機を用いて、シリンダー温度＝２４０℃〜２７０℃、金型温度＝６０℃〜９０℃とし、一般的な射出成形法を実施することにより得られる。
射出成形体を製造する際には、金型が加熱／冷却を繰り返すヒートアンドクール成形が好ましく、高外観の射出成形体をより容易に得ることができる。これは、特に薄肉成形体やウェルド部を有する成形体を製造する場合に好ましく使用される。その際の金型温度は、加熱時は１００℃〜１８０℃、冷却時は８０℃〜５０℃が好ましい。
射出速度はより速い方が好ましく、射出圧力は高すぎない方が好ましい。
射出速度が速い方が、成形体表面の状態を均一にすることができ、射出圧力を調整することによって成形体表層のゴム質重合体の偏平度を制御することができ、より漆黒度の高い高品位な成形体を得ることができる。
【００６０】
（用途）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の成形体は、無塗装で、成形のみで高い耐熱性と耐衝撃性、高品位な外観を併せ持ち、意匠性と耐衝撃性が求められる各種筐体材料や、自動車内装材料、各種自動車内装部品等として好適である。
【実施例】
【００６１】
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００６２】
（使用した原料）
〔１〕
（（ａ）ＡＢＳ（（Ａ）成分とグラフト未反応成分との混合物。）：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）
以下、特開平７−２５８５０１号公報に記載の方法に準じて（ａ−１）〜（ａ−７）のグラフト共重合体を製造した。
（ａ−１）グラフト共重合体（Ａ）７０質量％（ブタジエン７１．４質量％、グラフト重合体２８．６質量％、グラフト率４０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）３０質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．３３ｄＬ／ｇ）。
（ａ−２）グラフト共重合体（Ａ）６４質量％（ブタジエン６２．５質量％、グラフト重合体３７．５質量％、グラフト率６０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）３６質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．２６ｄＬ／ｇ）。
（ａ−３）グラフト共重合体（Ａ）５６質量％（ブタジエン７１．４質量％、グラフト重合体２８．６質量％、グラフト率４０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）４４質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；４０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；６０質量％、還元粘度０．４１ｄＬ／ｇ）。
（ａ−４）グラフト共重合体（Ａ）７２質量％（ブタジエン５５．６質量％、グラフト重合体４４．４質量％、グラフト率８０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）２８質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．４１ｄＬ／ｇ）。
（ａ−５）グラフト共重合体（Ａ）７６．５質量％（ブタジエン３９．２質量％、グラフト重合体６０．８質量％、グラフト率１５５％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）２３．５質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．５０ｄＬ／ｇ）。
（ａ−６）グラフト共重合体（Ａ）８４質量％（ブタジエン３５．７質量％、グラフト重合体６４．３質量％、グラフト率１８０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）１６質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３５質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．５３ｄＬ／ｇ）。
（ａ−７）グラフト共重合体（Ａ）６４質量％（ブタジエン−スチレン共重合体６２．５質量％｛内スチレン成分３０質量％｝、グラフト重合体３７．５質量％、グラフト率６０％、）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）３６質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．２６ｄＬ／ｇ）。【００６３】
（（Ｂ）ＡＳ：アクリロニトリル・スチレン共重合体）
（Ｂ−１）シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．６７ｄＬ／ｇ。
（Ｂ−２）シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．５８ｄＬ／ｇ。
（Ｂ−３）シアン化ビニル系単量体の含有量；４０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．４７ｄＬ／ｇ。
（（Ｂ）ＢＡＡＳ：ブチルアクリレート・アクリロニトリル・スチレン共重合体）
（Ｂ−４）シアン化ビニル系単量体の含有量；３５質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；５５質量％、ブチルアクリレート単量体の含有量；１０質量％、還元粘度０．４２ｄＬ／ｇ。【００６４】
〔２〕
（（Ｃ）ポリエステル）
（Ｃ−１）商品名「Ｔｒｉｔａｎ  ＴＸ２０００（インヘレント粘度；０．６４ｄＬ／ｇ、Ｔｇ；１３１℃、ジオール成分；ＴＭＣＤ残基３６モル％、ＣＨＤＭ残基６４モル％、ジカルボン酸成分；炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基１００モル％）」、ＥＡＳＴＭＡＮ社製
（Ｃ−２）商品名「ＥＡＳＴＡＲ  ＧＮ００１（ＰＥＴ−Ｇ）、（インヘレント粘度；０．７５ｄＬ／ｇ、Ｔｇ；８５℃、ジオール成分；エチレングリコール（ＥＧ）残基３０モル％、ＣＨＤＭ残基７０モル％、ジカルボン酸成分；炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基１００モル％）」ＥＡＳＴＭＡＮ社製
前記（Ｃ）成分のインヘレント粘度は、ＩＳＯ１６２８−１：１９９８の規定に従い、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定した。【００６５】
〔３〕
（（Ｄ）芳香族ポリカーボネート）
商品名「ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ（登録商標）  ＰＣ−１１０（重量平均分子量；２６，０００）」、奇美社製【００６６】
各物性の評価方法は以下のとおりである。
（評価方法）
＜（１）全光線透過率及びＨａｚｅの測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を射出成形した。
この平板を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて、全光線透過率及びＨａｚｅを評価した。
３点の測定値の加算平均値を算出し、全光線透過率及びＨａｚｅの値とした。【００６７】
＜（２）シャルピー衝撃強度の測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、ＩＳＯ２９４に準じて厚み４ｍｍの多目的試験片Ａ型（長さ１５０ｍｍ、狭い部分の幅１０．０ｍｍ）を成形した。
得られた試験片を８０×１０×４ｍｍの形状に加工し、加工した試験片にノッチを付与して、ＩＳＯ１７９に準じてシャルピー衝撃強度を測定した。
１０点の測定値の加算平均値を算出し、シャルピー衝撃強度の値とした。【００６８】
＜（３）Ｄｕｐｏｎｔ衝撃値の測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を射出成形した。
この平板を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ１７０９に類似の方法により、試験温度２３℃で、シートインパクトテスター（東洋精機製）を用いて、Ｄｏｐｏｎｔ衝撃を測定した。
具体的には、撃芯先端直径が１２ｍｍのダートと、直径３２ｍｍ、穴深さ６．０ｍｍの凹を有するパッドとの間に平板を固定し、最高１００ｃｍの高さから、前記ダート上に荷重（２ｋｇ）を落下させ、平板に衝撃を加えた。
前記平板を２０枚用意し、割れが発生する部分と発生しない部分の境界の荷重の落下高さを算出し、荷重２ｋｇにその算出高さを乗じてＤｕｐｏｎｔ衝撃値（ｋｇ・ｃｍ）として算出した。
「平板に割れが発生する部分と発生しない部分の境界の高さ」の測定方法は、例えば、１枚目に５０ｃｍの高さで割れが発生した場合、２枚目の測定高さは４５ｃｍへ下げる。そこでも割れが発生した場合、３枚目の測定高さは４０ｃｍへ下げる。割れが発生しなければ、４枚目の測定高さは４５ｃｍへ上げる。この作業を２０枚繰り返して行い、測定した高さの平均値を取った。この平均値が、「平板に割れが発生する部分と発生しない部分の境界の高さ」とした。【００６９】
＜（４）荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）の測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、ＩＳＯ２９４に準じて、厚み４ｍｍの多目的試験片Ａ型（長さ１５０ｍｍ、狭い部分の幅１０．０ｍｍ）を成形した。
得られた試験片を８０×１０×４ｍｍの形状に加工し、ＩＳＯ７５に準じて荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を測定した。【００７０】
＜（５）漆黒の測定＞
高品位な外観の指標として、漆黒を評価した。
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物に各色（赤・黄・青・緑）染料を合計１質量％練り込んだ後、射出成形機を用いて、シリンダー温度＝２７０℃、金型温度＝７０℃にて５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を射出成形した。
染料は、赤染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９」、黄染料「Ｃ．Ｉ．；ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ  １６０」、青染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７」、緑染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３」の四種を用いた。
得られた平板を多光源分光測色計「ＣＭ−２００２」（コニカミノルタ（株）製）用いて、ＳＣＥ（正反射光を除く）、Ｄ６５光源／１０°視野の条件で、Ｌ*ａ*ｂ*表色系にて、Ｌ*を測定した。
２点の測定値の加算平均値を算出し、Ｌ*値とした。
数値が小さいほど明度が低くより漆黒で、高品位な外観が得られたことを意味する。【００７１】
＜（６）可溶分、不溶分の測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用いて、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板の成形体を製造した。
前記成形体をテトラフルオロ酢酸に溶解し、可溶分、不溶分を分離し、前記成形体中の可溶分の含有量（質量％）及び不溶分の含有量（質量％）を算出した。【００７２】
＜（７）ＡＮ残基、ＳＴ残基、ＢＡ残基、ＤＰＣ残基、ＴＭＣＤ残基、ＣＨＤＭ残基、ＴＰＡ残基の測定＞
後述する実施例１〜１１、比較例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用いて、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板の成形体を製造した。
前記成形体を、テトラフルオロ酢酸に溶解し、可溶分を得た。
当該可溶分中の成分を、１Ｈ−ＮＭＲ測定にて分析し、アクリロニトリル（ＡＮ）残基、スチレン（ＳＴ）残基、ブチルアクリレート（ＢＡ）残基、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）残基、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基、テレフタル酸（ＴＰＡ）残基の、可溶分（１００質量％）に対する含有量を求めた。【００７３】
（実施例１）
２軸押出機（東芝機械製「ＴＥＭ−５８ＳＳ」）を用いて以下のとおりに熱可塑性樹脂組成物を製造した。
供給口は、上流側に１ヶ所とし、充分に乾燥して水分除去を行った（ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を供給した。
その際の押出機のシリンダー温度は、全段２５０℃に設定した。
また、この時の混練物の吐出量は３００ｋｇ／時間、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７４】
（実施例２、４〜７）
（ａ）成分として、シアン化ビニル系単量体の配合量、及びグラフト率の異なる成分を供給した。
また、（Ｂ）成分として下記表１に示す材料を用い、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の添加量を適宜調整した。その他の条件は、実施例１と同様にしてペレットを得た。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７５】
（実施例３）
（ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分として、下記表１に示す成分を用い、添加量を調整した。その他の条件は、実施例１と同様にしてペレットを得た。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７６】
（実施例８、９）
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の比率を変更した。その他の条件は、実施例７と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７７】
（実施例１０、１１）
（ａ）、（Ｂ）成分と（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計量の比率を変更した。その他の条件は、実施例７と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７８】
（比較例１）
（Ｃ）成分として、（Ｃ−２）ＰＥＴ−Ｇを供給した。その他の条件は、実施例２と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００７９】
（比較例２）
（Ｃ）成分として、（Ｃ−２）ＰＥＴ−Ｇを供給した。その他の条件は、実施例３と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８０】
（比較例３）
（Ｃ）成分として、（Ｃ−２）ＰＥＴ−Ｇを供給した。その他の条件は、実施例７と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８１】
（比較例４）
（Ｃ）成分を添加しなかった。また、（Ｄ）成分の配合量を増加させた。その他の条件は実施例２と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８２】
（比較例５）
（Ｃ）成分を添加しなかった。また、（Ｄ）成分の配合量を増加させた。その他の条件は、実施例５と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８３】
（比較例６）
（Ｄ）成分を添加しなかった。また、（Ｃ）成分の配合量を増加させた。その他の条件は、実施例７と同様にしてペレットを得た。
この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８４】
（比較例７）
（ａ）成分として、ＳＢ（スチレン−ブタジエン共重合体）をゴム質重合体としたグラフト共重合体及びそのグラフト未反応物を用いた。また、（Ｂ）成分を添加しなかった。その他の条件は、比較例２と同様にしてペレットを得た。この時の原材料の種類、配合割合を表１に示す。
得られたペレットを用いて上述の各評価を行った結果を表１に示す。【００８５】
【表１】
2014061429.tif 000002
【００８６】
前記表１中の文言の意味を示す。
（ａ−１）の、「ＡＢＳ  ＶＣＮ２０ｗｔ％、Ｂｄ；５０ｗｔ％、一般」とは、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体であって、（ａ−１）中のブタジエン単量体単位の含有量が５０質量％であり、グラフト未反応共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が２０質量％であり、グラフト共重合体におけるグラフト成分（アクリロニトリルとスチレン）中のシアン化ビニル系単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が２０質量％であることを意味し、「一般」とは、グラフト率が、６０％以下であることを意味する。（ａ−２）、（ａ−３）も同様である。
（ａ−４）の、「ＡＢＳ  ＶＣＮ２０ｗｔ％、Ｂｄ；４０ｗｔ％、高グラフト」とは、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体であって、（ａ−１）中のブタジエン単量体単位の含有量が４０質量％であり、グラフト未反応共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が２０質量％であり、グラフト共重合体におけるグラフト成分（アクリロニトリルとスチレン）中のシアン化ビニル系単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が２０質量％であることを意味し、「高グラフト」とは、グラフト率が、６０％を超えることを意味する。（ａ−５）、（ａ−６）も同様である。
（Ｂ−１）の「ＡＳ  ＶＣＮ２０ｗｔ％」とは、アクリロニトリル・スチレン共重合体であって、シアン化ビニル単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が２０質量％であることを意味する。（Ｂ−２）、（Ｂ−３）も同様である。
（Ｂ−４）の「ＢＡＡＳ  ＶＣＮ３５ｗｔ％  ＢＡ１０ｗｔ％」とは、ブチルアクリレート・アクリロニトリル・スチレン共重合体であって、シアン化ビニル単量体単位（アクリロニトリル）の含有量が３５質量％であり、ブチルアクリレート単量体単位の含有量が１０質量％であることを意味する。【００８７】
実施例１〜１１においては、耐衝撃性、耐熱性、透明性、及び高品位な外観（漆黒）の全ての特性バランスが良好な成形品が得られた。【００８８】
本出願は、２０１２年１０月１５日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１２−２２８２５８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形体に好適に用いることができる。
例えば、意匠性と耐衝撃性の求められる各種筐体材料や自動車内装部品等として産業上利用可能性を有する。
【国際調査報告】
2014061429.tif 000003
2014061429.tif 000004
2014061429.tif 000005
2014061429.tif 000006