(57)【要約】  第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、  前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得ることを特徴とする配向性フィルムの製造方法。
2014038260.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、
前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得ることを特徴とする配向性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記第一の重合性化合物が１以上の重合性官能基を有する化合物であり、且つ、該重合性官能基の数が前記第二の化合物の有する重合性官能基の数より１以上大きいことを特徴とする請求項１に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記重合性組成物の重合を光重合により行い、且つ、前記境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させるために、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることを特徴とする請求項１又は２に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記光重合の際にフォトマスクを利用し、該フォトマスクを連続的に移動させることにより前記光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることを特徴とする請求項３に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記フォトマスクが、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスクであることを特徴とする請求項４に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記重合性組成物からなる膜として予備重合された膜を用いることを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記境界を移動させる速度が１×１０−７〜４×１０−１ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記第一の重合性化合物が、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表わされ且つ式中のＺ１、Ｚ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｌ１、Ｌ２、ｐ、ｑ、ｒがそれぞれ以下に示すものである化合物Ｃ１１〜Ｃ１３［化合物Ｃ１１において、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合及び炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基、エステル基及びカーボネート基のうちのいずれかであり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及び−ＣＯＯ−のうちのいずれかであり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ１２において、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合及び炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基、エステル基及びカーボネート基のうちのいずれかであり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、Ｍ２が１，４−フェニレン基であり、Ｌ２が−ＯＣＯ−であり、ｑが１であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ１３において、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及びエステル基のいずれかであり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である。］、下記一般式（２）：
【化１】
2014038260.tif 000012
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｘは２又は３である。）
で表される化合物Ｃ１４、及び、下記一般式（３）：
【化２】
2014038260.tif 000013
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｙは２から１２の整数である。）
で表される化合物Ｃ１５からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表わされ且つ式中のＺ１、Ｚ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｌ１、Ｌ２、ｐ、ｑ、ｒがそれぞれ以下に示すものである化合物Ｃ２１〜Ｃ２４［化合物Ｃ２１において、式（１）中のＺ１は式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ２２において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ２３において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ２４において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種であり、且つ、ｒが１である。］
からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であること、
を特徴とする請求項１〜７のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、配向性フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、液晶性化合物を一様に配向させる方法として、電場や磁場等の外場を利用して化合物を配向させる方法や、いわゆるラビング法、斜方蒸着法、マイクログルーブ法、ＬＢ膜法、光配向法等によって基板の液晶性化合物に接する面に異方性を付与することで基板自体に配向規制力を持たせ、これを利用して液晶性化合物を配向させる方法等が提案されてきた。そして、このような液晶性化合物を一様に配向させる方法を利用した液晶表示素子や配向性フィルムの製造方法として、工業的には、大面積化の観点や、処理時間や処理コストの面で優れているといった観点から、ラビング法（例えばポリイミド等の配向膜を綿やレーヨン等からなるベルベット状の布で擦る方法）を利用した方法が一般的に利用されてきた。【０００３】
しかしながら、ラビング法を利用して配向性フィルムを製造した場合には、その処理工程中に静電気が発生し易く、かかる静電気に起因して様々な問題が生じていた。例えば、静電気の発生により配向性フィルムの表面に異物が付着したり、配向欠陥が発生することで、そのフィルムを表示装置等に利用した場合において表示不良が発生するといった問題があった。また、ラビング法を利用して配向性フィルムを形成した場合、ラビング時の発塵やキズの発生等といった問題も生じていた。また、液晶表示素子の分野においては高精細化が進められてきており、より画素密度の高密度化が求められていることから、ラビング処理の均一性も要求され、ラビング法を利用して配向性フィルムを製造する場合には上記問題が製造歩留まりを低下させるものとなってきていた。そのため、近年では、ラビング法以外の方法で、効率よく大面積の配向性フィルムを製造できるような方法の出現が望まれている。【０００４】
一方、配向性フィルムの製造方法の一つとして、１９９８年に発行されたＣｈｅｍ．  Ｍａｔｅｒ（Vol.10，No.1）の第１３５頁〜第１４５頁に記載されたCornelus  F.  van  Nostrumらの論文「Photoinduced  Opposite  Diffusion  of  Nematic  and  Isotropic  Monomers  during  Patterned  Photopolymerization（非特許文献１）」においては、ラビング処理を施した２枚の対向するガラススライドを含むセル中に２種のモノマーを含む混合物を満たし、格子状のフォトマスクを用いて前記混合物からなる層の一部を露光することにより、その露光部において重合体を配向させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Cornelus  F．  van  Nostrum  et  al．，Chem.  Mater．，  “Photoinduced  Opposite  Diffusion  of  Nematic  and  Isotropic  Monomers  during  Patterned  Photopolymerization”，  Vol．10，  No．1，  １９９８年，  １３５頁〜１４５頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記非特許文献１に記載の方法においては、格子状のフォトマスクを利用して部分的に重合体を形成しており、得られたフィルムにおいては配向領域が狭いものとなっていた。すなわち、上記非特許文献１に開示されている方法は部分的に配向したフィルムを製造する方法に過ぎず、大面積に連続して配向が形成されたような配向性フィルムを製造するといった技術的な思想は、上記非特許文献１には何ら記載されていなかった。また、上記非特許文献１において実際に使用されている製造方法においてはラビング処理を施した基板（ガラススライド）を用いている。このように、上記非特許文献１に開示されているような従来の方法は、大面積の配向性フィルムを効率よく製造することができるような方法ではなかった。【０００７】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムを効率よく製造することを可能とする配向性フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し且つ前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより、驚くべきことに、重合領域において前記液晶性を示す化合物を配向させることが可能となり、ラビング処理を施していないような基板やセルを用いた場合においても、重合領域を移動させながら大面積に配向領域を効率よく形成することができ、これにより、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムを効率よく製造することが可能となることを見出して、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明の配向性フィルムの製造方法は、第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、
前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得ることを特徴とする方法である。【００１０】
上記本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記第一の重合性化合物が１以上の重合性官能基を有する化合物であり、且つ、該重合性官能基の数が前記第二の化合物の有する重合性官能基の数より１以上大きいことが好ましい。【００１１】
また、上記本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記重合性組成物の重合を光重合により行い、且つ、前記境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させるために、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることが好ましい。【００１２】
さらに、上記本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記光重合の際にフォトマスクを利用し、該フォトマスクを連続的に移動させることにより前記光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることが好ましい。また、このようなフォトマスクとしては、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスクであることが好ましい。【００１３】
また、上記本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記重合性組成物からなる膜として予備重合された膜を用いることが好ましい。【００１４】
また、上記本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記境界を移動させる速度が１×１０−７〜４×１０−１ｍ／ｓであることが好ましい。【００１５】
さらに、上基本発明の配向性フィルムの製造方法においては、前記第一の重合性化合物が下記化合物Ｃ１１〜１５からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、且つ、前記第二の化合物が下記化合物Ｃ２１〜２４からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。このように、前記重合性組成物中の前記第一の重合性化合物及び第二の化合物の組み合わせとしては、下記化合物Ｃ１１〜１５からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、下記化合物Ｃ２１〜２４からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせが好ましい。【００１６】
ここで、前記第一の重合性化合物として選択され得る化合物Ｃ１１〜Ｃ１３は、それぞれ、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表される化合物であって、
化合物Ｃ１１は、式（１）中のＺ１およびＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合及び炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基、エステル基及びカーボネート基のうちのいずれか（より好ましくはエーテル基）であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及び−ＣＯＯ−のうちのいずれか（より好ましくは単結合）であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ１２は、式（１）中のＺ１およびＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合若しくは炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基、エステル基及びカーボネート基のうちのいずれか（より好ましくはエーテル基）であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、Ｍ２が１，４−フェニレン基であり、Ｌ２が−ＯＣＯ−であり、ｑが１であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ１３は、式（１）中のＺ１およびＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表される基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及びエステル基のいずれか（より好ましくは単結合）であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物である。【００１７】
また、前記第一の重合性化合物として選択され得る化合物Ｃ１４は、下記一般式（２）：【００１８】
【化１】
2014038260.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｘは２又は３である。）
で表される化合物であり、
前記第一の重合性化合物として選択され得る化合物Ｃ１５は、下記一般式（３）：【００２０】
【化２】
2014038260.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｙは２から１２の整数である。）
で表される化合物である。【００２２】
また、前記第二の化合物として選択され得る化合物Ｃ２１〜Ｃ２４は、それぞれ、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表される化合物であって、
化合物Ｃ２１は、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が単結合であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ２２は、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ２３は、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２若しくは３である。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ２４は、Ｚ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、ｒが１である化合物である。【００２３】
また、上記本発明の配向性フィルムの製造方法によって、上記目的が達成される理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。なお、上記目的が達成される理由を説明するために、前記第一の重合性化合物や前記第二の化合物として光重合性の化合物を用いた本発明の好適な一実施形態を例に挙げて、図１〜４を参照しながら、本発明の配向性フィルムの製造方法において液晶性を示す化合物（前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種の化合物）を配向させることが可能となる原理を併せて説明する。また、以下の説明及び図面中、同一又は相当する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。【００２４】
図１は、重合性組成物からなる膜に対して光重合を開始する前の状態を模式的に示す概略縦断面図である。また、図２は、光源から光を照射して膜の一部の領域から重合を開始した状態を模式的に示す概略縦断面図であり、図３は、図２中の重合領域の境界を未重合の領域に向けて移動させた後の状態を模式的に示す概略縦断面図であり、図４は、図３の重合領域の境界を未重合の領域に向けて移動させた後の状態を模式的に示す概略縦断面図である。なお、図中、点線Ｓは重合領域の境界を示しており、矢印Ａは重合領域の境界Ｓを移動させる方向を概念的に示しており、矢印Ｌは光源から照射される光を概念的に示すものであり、Ａ１は光Ｌが照射されて重合された領域（重合領域：露光部）を概念的に示し、Ａ２は光Ｌが照射されていない未重合の領域（未重合領域：遮光部）を概念的に示し、Ａ３は配向が形成されている領域を概念的に示す。【００２５】
このような図１〜４に示す実施形態において、光重合により配向性フィルムを製造する場合においては、先ず、図１に示すように、光源１１と、光源１１から照射される光を透過させることが可能な２枚の基板１２と、前記２枚の基板１２の間に配置した重合性組成物からなる膜１３と、光源１１から照射される光を遮光することが可能なフォトマスク１４とを準備し、前記２つの基板１２のうちの一方の基板側に光源１１を配置し、膜１３の一部の領域のみに光源１１からの光が照射されるように、膜１３と光源１１との間に、膜１３の一部を遮光することが可能なフォトマスク１４を配置する。次に、図２に示すように、光源１１を点灯し、光源１１から光Ｌを照射する。このようにして光Ｌを照射すると、遮光部Ａ２では反応は進行せず未重合のままであるが、光が照射される露光部Ａ１においては重合が進行する。このようにして一部の領域を露光して、膜１３の一部の領域（露光部）Ａ１から前記重合性組成物の重合を開始する。そして、このようにして重合された領域（重合領域：露光部）Ａ１においては、重合完了時間がより短い第一の重合性化合物から優先的に光重合が進行して、第一の重合性化合物が優先的に消費されていくため、重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２との間では重合性組成物中の化合物の濃度に偏りが生じる。そして、このように組成物中において化合物の濃度に偏りが生じると、通常は、物質の拡散現象により濃度勾配を解消する方向に物質の拡散が生じる。そのため、上述のように光を照射すると、重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓにおいては、濃度勾配を解消する方向に化合物の拡散が誘起され、未重合領域である遮光部Ａ２から重合領域である露光部Ａ１へと化合物の流れ（主に第一の重合性化合物の流れ）が発生する。このようにして未重合領域Ａ２から重合領域Ａ１への化合物の流れが生じると、その流れにより液晶性を示す化合物（重合領域に存在する前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種の化合物）には一種のずり応力が加わり、液晶性を示す化合物が重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓの近傍の領域において配向し、配向領域Ａ３が形成（誘起）される。なお、このような化合物の移動による流れが生じる方向は重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓに対して略垂直な方向となるため、液晶性を示す化合物が棒状のものである場合、通常、平均的な配向方向は境界Ｓに対して略垂直な方向となる。ここで、上記従来技術（非特許文献１）のように、図２に示す位置においてフォトマスク１４を固定して境界Ｓの位置を固定した場合について検討すると、光重合が進行すると、重合領域Ａ１の内部の粘性が増大していくことから、化合物の拡散が抑制されていき、配向領域は境界近傍の領域のみに限定され、光照射領域の境界から垂直な方向に概ね数十〜数百μｍ程度の領域に配向領域が形成されるに過ぎない。これに対して、図１〜４に示す本発明の好適な実施形態においては、図２〜図４に示すように、重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓを未重合領域Ａ２に向けて移動させる（なお、本実���形態においては、フォトマスク１４を連続的に移動させていくことにより、境界Ｓを未重合領域Ａ２に向けて移動させる。）。そして、膜１３の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後（図２参照）、重合領域の境界Ｓを未重合の領域Ａ２に向けて連続的に移動させることにより（図２〜４参照）、境界Ｓの移動していく先々において（新たな位置で）化合物の拡散が誘起されていき、光重合と拡散誘起による配向とを連続的に引き起こすことが可能となる。この際、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で（前述の化合物の移動により生じる一種のずり応力が、配向を形成するために前記液晶性を示す化合物に十分に加えられるような速度で）、境界Ｓを連続的に移動させることにより、拡散誘起による配向を連続的に生じさせることが可能である。そのため、本発明においては、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で、重合領域Ａ１の境界Ｓを未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより、配向領域を連続的に増大させることを可能としている。更には、前記液晶性を示す化合物を、前記ずり応力により配向させた場合において、一旦配向が始まると、液晶が持つ自己組織化能力によっても配向が増幅されるため、より効率よく配向が形成されることとなる。このようにして、本発明においては、配向領域を連続的に増大させることが可能であるため、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムを効率よく製造することが可能となるものと本発明者らは推察する。また、本発明は、上述のように、重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓを未重合領域Ａ２に向けて移動させることにより、移動していく境界Ｓの近傍の領域に物質の拡散現象を順次連続的に引き起こして配向領域を連続的に増大させることを可能とする方法であるため、配向規制力を持たせるための前処理を施していない基板（例えばラビング処理を施していないような基板）等を用いた場合においても、効率よく配向性フィルムを製造することができる。そのため、ラビング処理により生じる発塵や静電気の問題、配向性フィルムへのほこりの付着や混入等の問題も効率よく回避することが可能であるばかりか、基板やセルに予め配向規制力を持たせるための前処理を施す必要もなく、作業性の点においても効率的な方法といえる。なお、図１〜４に示す例においては前記第一の重合性化合物や前記第二の化合物として光重合性の化合物を用いた場合を例にして、配向が形成される原理について説明しているが、本発明においては、重合領域（露光部）Ａ１と未重合領域（遮光部）Ａ２の境界Ｓを未重合領域Ａ２に向けて移動させることにより生じる物質の拡散現象を利用して、膜中に配向を形成して配向領域を増大させることを可能とする方法であることから、前記第一の重合性化合物や前記第二の化合物としては、光重合性の化合物に限定されるものではなく、光重合性の化合物以外の化合物（例えば熱重合性の化合物等）を利用してもよい。【００２６】
また、本発明の配向性フィルムの製造方法においては、重合を開始した後に膜中において未重合領域から重合領域に移動する化合物を利用して、前記液晶性を示す化合物を配向させることから、その化合物が移動する方向（前記領域の境界にほぼ垂直な方向）に配向の方向を制御することが可能である。そのため、例えば、重合を光重合で行う場合にはマスクの形状に応じて様々な方向に配向を制御することも可能となる。【００２７】
ここで、そのような配向方向の制御に関して、図５に示す本発明に好適な他の実施形態を参酌して簡単に説明する。なお、図５（ａ）は、光源側（照射する光の光軸方向）から見た場合におけるフォトマスク１４と基板１２との光重合開始前の関係（光照射領域の境界Ｓを移動させる前の状態）を模式的に示す概略平面図であり、図５（ｂ）は、光源側から見た場合におけるフォトマスク１４と基板１２との光重合開始後の関係（光照射領域の境界Ｓを矢印Ａの方向に移動させた状態）を模式的に示す概略平面図である。図５中において、重合領域Ａ１の境界Ｓは基板１２の２辺に対して垂直となっており、図５（ａ）〜（ｂ）に模式的に示すように境界Ｓを移動させた場合には、その境界Ｓに対してほぼ垂直に化合物の流れが生じ、境界Ｓに対してほぼ垂直に配向方向が制御される。一方、マスク１４のエッジを斜めにして、境界Ｓが基板１２の２辺に対して垂直以外の角度で接触するようにして境界Ｓを移動させた場合には、その斜めの境界Ｓに対してほぼ垂直、又は境界Ｓの移動速度が速い場合には、境界Ｓの移動方向のベクトルと境界Ｓに対して垂直方向のベクトルとのベクトル和の方向に配向方向が制御される。なお、このようにマスク１４のエッジを斜めにした場合の配向方向の制御に関して、図６に示す本発明に好適な他の実施形態を参酌して、更に詳細に説明する。図６は、光源側（照射する光の光軸方向）から見た場合におけるフォトマスク１４と基板１２との関係を模式的に示す概略平面図である。図６に示すフォトマスク１４はエッジが斜めに形成され、境界Ｓが基板１２の２辺に対して垂直以外の角度をなすようにして接触するように配置されている。そして、このような境界Ｓを図中の矢印Ａの方向に向けて連続的に移動させながら光重合を行う場合（例えばマスク１４を矢印Ａの方向に向けて連続的に移動させながら光重合を行う場合）、基本的に、化合物の拡散誘起により、マスクの境界Ｓに対してほぼ垂直な方向に化合物の流れが生じる（図中の矢印Ｐは、境界Ｓに対して垂直な方向を概念的に説明するために示すものであり、化合物の流れは矢印Ｐとほぼ同じ方向及び／又はその１８０°反対側の方向に生じるものと推察される。）。そのため、このような境界Ｓを図中の矢印Ａの方向に向けて連続的に移動させながら光重合を行なった場合、その斜めの境界Ｓに対してほぼ垂直な方向（矢印Ｐとほぼ同じ方向）に配向方向が制御されることとなる。なお、上述のように、境界Ｓの移動速度が速い場合には、境界Ｓの移動方向のベクトル（矢印Ａで示す方向）と、境界Ｓに対して垂直方向のベクトル（矢印Ｐで示す方向）とのベクトル和の方向に配向方向が制御されることとなる。【００２８】
そのため、図５（ａ）〜（ｂ）に模式的に示すように境界Ｓを移動させた場合と、図６に模式的に示すようにマスク１４のエッジを斜めにして境界Ｓを移動させた場合とにおいては、異なる方向に配向方向が制御されることとなる。このように、光重合を採用する場合においては、マスク１４のエッジの形状に応じて、異なる配向方向を有するフィルムを得ることも可能である。【００２９】
このように、本発明は、重合領域の境界を移動させながら物質の拡散現象を利用して配向を形成し、これにより配向領域を増大させることが可能とする方法であることから、所望の配向性を有し且つ大面積に配向領域が形成されている配向性フィルムを効率よく製造することが可能となるものと本発明者らは推察する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムを効率よく製造することを可能とする配向性フィルムの製造方法を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】重合性組成物からなる膜に対して光重合を開始する前の状態を模式的に示す概略縦断面図である。
【図２】光源から光を照射して膜の一部の領域から重合を開始した状態を模式的に示す概略縦断面図であり、
【図３】図２中の重合領域の境界を未重合の領域に向けて移動させた後の状態を模式的に示す概略縦断面図である。
【図４】図３中の重合領域の境界を未重合の領域に向けて移動させた後の状態を模式的に示す概略縦断面図である。
【図５】図５（ａ）は、光源側から見た場合におけるフォトマスクと基板との光重合開始前の関係（光照射領域の境界を移動させる前の状態）を模式的に示す概略平面図であり、図５（ｂ）は、光源側から見た場合におけるフォトマスクと基板との光重合開始後の関係（光照射領域の境界を移動させた状態）を模式的に示す概略平面図である。
【図６】光源側から見た場合における、エッジを斜めに形成したフォトマスクと基板との光重合開始前の関係を模式的に示す概略平面図である。
【図７】光源側から見た場合における、複数の略長方形状の開口部を有するフォトマスクと基板との光重合開始前の関係を模式的に示す概略平面図である。
【図８】光源側から見た場合における、複数の略長方形状の開口部を有するフォトマスクと基板との光重合開始前の関係を模式的に示す概略平面図である。
【図９】実施例１で得られたフィルムの吸光度と光の波長との関係（吸収スペクトル）を示すグラフである。
【図１０】実施例４で用いたフォトマスクの一部を示す偏光顕微鏡（ＰＯＭ）写真（写真において明るい部分がフォトマスクの開口部）である。
【図１１】光源側から見た場合における、複数の略長方形状の開口部を有する開口部を有するフォトマスクと基板との光重合開始前の関係を模式的に示す概略平面図である。
【図１２】光源側から見た場合における、エッジが斜めに配されたフォトマスクと基板との光重合開始後の関係を模式的に示す概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００３３】
本発明の配向性フィルムの製造方法は、第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、
前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得ることを特徴とする方法である。
【００３４】
このような重合性組成物としては、第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有するものを用いる。このような第一の重合性化合物や第二の化合物としては、同一条件で重合させた場合に重合完了時間が異なるものを用いる。ここで、重合完了時間が長い及び短いといった事項は、第一の重合性化合物と第二の化合物との間において相対的に求められるものであり、ここにいう「同一条件で重合させた場合」とは、第一の重合性化合物を重合させることが可能な条件（熱重合の場合には温度条件、光重合の場合には光の照射条件等）を適宜選択して、その選択した同一条件で重合させた場合をいう。また、「重合完了時間」は、例えば、重合性組成物の重合を光重合で行う場合には、一定の温度条件（例えば８５℃）で保持しながら、光（例えば３６６ｎｍの光）を照射して、第一の重合性化合物と第二の化合物とをそれぞれ用いて、これらをそれぞれセル中に導入して別途重合させて、それぞれの化合物の重合が完了するまでの時間を、フィルムが形成されるまでの時間として測定することによって求めてもよい。このように、本発明においては、セル内で重合を開始し、フィルムが形成された場合に重合が完了したものと判断してもよい。例えば、大きさ２５ｍｍ角、厚さ１．１ｍｍのソーダガラス基板２枚を用い、これらを１００μｍ厚のポリイミドテープをスペーサー（左右の２箇所）として貼り合わせて、セル厚１００μｍのガラスセルを作製し（なお、かかるセルは、スペーサーをガラス基板の平行な縦の２辺（左右）の２箇所に形成し、上下の基板の平面部分の重なる領域が縦１５ｍｍ、横２５ｍｍとなるようにして（スペーサーの長辺方向に平行な辺が１５ｍｍ重なるようにして）貼り合わせ、スペーサーを形成していないガラス基板の部分はそれぞれ開口部とし、セルの内部の大きさを縦１５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１００μｍとしてもよい。）、重合完了時間を測定するための化合物に対して、光重合開始剤を含有量が所定量（例えば１ｍｏｌ％）となるようにして混合した混合物を準備し、次いで、前記ガラスセル中に前記混合物を１００℃の温度条件で融解させつつ毛細管現象によりセル内が満たされるまで注入し、８５℃まで０．５℃／分の速度で降温した後、８５℃で３分保持して重合性組成物の膜（膜の大きさ：縦１５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１００μｍ）を形成した後、前記膜に、高圧水銀灯からフィルターで取り出した３６６ｎｍの光を１．９ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射して光重合させて、所定の時間ごと（例えば５秒、１５秒、３０秒、及び６０秒）に光を照射した前記膜を前記ガラスセルから取り出し、表面をクロロホルムで洗浄して、フィルムが形成されているか否かを目視で確認することにより、重合完了までの時間を測定してもよい。そして、本発明においては、用いる第一の重合性化合物と第二の化合物とを比較して、重合完了時間がより短い化合物を第一の重合性化合物として用い、重合完了時間がより長い化合物（第一の重合性化合物の重合条件では重合が進行せず、重合完了時間が無限大となるような化合物（非重合性の化合物）も含む。）を第二の化合物として用いる。
【００３５】
このような第一の重合性化合物及び第二の化合物としては、前記第一の重合性化合物が１以上の重合性官能基を有する化合物であり、且つ、該重合性官能基の数が前記第二の化合物の有する重合性官能基の数（０であってもよい）より１以上大きいという条件を満たすものが好ましく、このような好適な条件を満たす範囲において、前記第一の重合性化合物が１以上（より好ましくは２以上、さらに好ましくは２〜４）の重合性官能基を有する化合物であり、且つ、前記第二の化合物が０又は１（より好ましくは１）の重合性官能基を有する化合物であることがより好ましい。このように重合性官能基の数が異なる化合物を第一の重合性化合物及び第二の化合物としてそれぞれ用いることで、これらの化合物間において重合速度の差を大きくすることができ、重合時に重合領域の境界近傍において、化合物濃度の偏りをより効率よく生じせしめることが可能となり、化合物の拡散をより効率よく引き起こして、重合領域の境界近傍に、より効率よく配向を形成することが可能となる。また、このような第一の重合性化合物の重合性官能基の数が前記下限未満では、重合しないか、又は、十分に早い速度で第一の重合性化合物を重合させることが困難となり、効率よく配向領域を拡大させることが困難となる傾向にある。また、このような第一の重合性化合物の重合性官能基の数が前記上限を超えると化合物の拡散よりも重合が速く進みすぎるため、拡散に伴う配向を形成することが困難となる傾向にある。
【００３６】
また、このような重合性官能基としては、特に制限されず、公知のものを適宜利用することができ、例えば、ビニル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、シンナモイル基、カルコン基、クマリン基等が挙げられ、中でも、化合物の合成の容易さ、取り扱い性等の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、シンナモイル基、カルコン基が好ましく、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基がより好ましい。
【００３７】
さらに、本発明においては、液晶が持つ自己組織化能力によって配向を増幅させるという観点から、第一の重合性化合物、第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が、液晶性を示す化合物である必要がある。すなわち、前記第一の重合性化合物及び前記第二の化合物のうちの少なくとも１種は、重合前及び／又は重合後に液晶性を示す化合物である必要がある。なお、ここにいう「重合後に得られる化合物」とは、前記重合性組成物を重合させた場合に得られる化合物をいい、例えば、第一の重合性化合物の単独重合体、第二の化合物の単独重合体及び第一の重合性化合物と第二の化合物との共重合体を含む。また、前記液晶性を示す化合物としては、所定の温度範囲で液晶性を示すような化合物（いわゆるサーモトロピック液晶化合物）であることが好ましい。なお、このようなサーモトロピック液晶化合物としては、昇温及び降温を行った場合に液晶相の挙動を確認した場合に、昇温過程及び降温過程の両方で液晶性を示すエナンチオトロピック液晶化合物であっても、昇温過程及び降温過程のうちの一方の過程においてのみ液晶性を示すモノトロピック液晶化合物であってもよい。なお、本発明においては、第一の重合性化合物、第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種を液晶性を示す化合物（液晶性を有する化合物）とすることにより、重合の開始により膜中において化合物の拡散が励起されて前記液晶性を示す化合物にずり応力（せん断応力）を加えることが可能となり、これにより、一旦、前記液晶性を有する化合物の配向が始まると、液晶が持つ自己組織化能力によって配向が増幅されるため効率よく配向を形成することが可能である。
【００３８】
前記液晶性を示す化合物としては、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ          （１）
［式中、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、水素原子；ハロゲン原子（より好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）；ＣＮ；ＮＯ２；ＯＣＦ３；炭素数１から１８の直鎖又は分岐したアルキル基｛なお、前記アルキル基は、前記アルキル基のうち、１個または複数の炭素が連続して結合することのない酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＲ１−、又は−ＮＲ１ＣＯＯ−に置換されていても良い（式中：Ｒ１は水素原子、または炭素数１から６のアルキル基を表す。）。｝；炭素数１から１８のアルコキシ基；及び、式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１
｛式中：Ｆ１は下記式（Ｆ−１）から（Ｆ−２０）：
【００３９】
【化３】
2014038260.tif 000005
【００４０】
（式中、Ｒ２は水素原子、または炭素数１から６のアルキル基を表す。）、
で表わされる基のいずれかを表し、
Ｓ１は、単結合、炭素数１から１８の直鎖または分岐したアルキレン基（なお、前記アルキレン基は、前記アルキレン基のうち、１個又は複数の炭素が、連続して結合することのない酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ３−、−ＮＲ３ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＲ３−、または−ＮＲ３ＣＯＯ−に置換されていても良い（式中、Ｒ３は水素原子、または炭素数１から６のアルキル基を表す。）。）のうちのいずれかであり、
Ｌ３は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２―、−ＣＦ２−ＣＦ２−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−を表す（式中、Ｒ４は水素原子、または炭素数１から６のアルキル基を表す。）。｝
で表わされる基のうちのいずれかを示し、
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２―、−ＣＦ２−ＣＦ２−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−を表し（式中、Ｒ４は水素原子、または炭素数１から６のアルキル基を表す）、
Ｍ１およびＭ３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，６−ジイル基、１，３，４−ベンゼントルイル基、１，３，５−ベンゼントルイル基、１，３，４，５−ベンゼンテトライル基を表し、Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基または１，３−ジオキサン−２，６−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３として選択される基に含まれる水素原子は、それぞれ独立してアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基で置換されていてもよく、
ｐおよびｒはそれぞれ独立に１、２、または３を表し、
ｑは０、１、または２を表し、
Ｚ１および／またはＺ２が複数の場合は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
で表わされる化合物が好ましい。なお、このような液晶性を示す化合物は１種を単独で或は２種以上を組み合わせて利用してもよい。
【００４１】
前記液晶性を示す化合物以外に使用できる化合物としては、液晶性を示す化合物と同様に、ビニル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、シンナモイル基、カルコン基、クマリン基等の官能基を有する化合物を使用することができる。このような液晶性を示す化合物以外に使用できる化合物として利用可能な各種熱重合化合物や光重合化合物としては、市販されているものも多く、それらを適宜使用することができる。
【００４２】
前記ビニル基を有するビニル系化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
【００４３】
前記ビニルエーテル基を有するビニルエーテル系化合物の例としては、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル等を挙げることができる。
【００４４】
前記アクリル基、メタクリル基を有する（メタ）アクリル系の化合物としては、１官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の飽和又は不飽和脂環式アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等の置換アリール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート及び２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコシキ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロイルモルホリン等の不飽和アミド化合物；フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びコハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；ヘキサヒドロフタルイミドエチル（メタ）アクリレート及びコハクイミドエチル（メタ）アクリレート等のイミド（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
（メタ）アクリル系の多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４６】
前記エポキシ基を有する化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３‘、４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１，２−エポキシ−４−（２−メチルオキシラニル）−１−メチルシクロヘキサン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２：８，９−ジエポキシリモネンなどを挙げることができる。
【００４７】
前記オキセタン基を有する化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３（（（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ）メチル）オキセタン、１，４−ビス（（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）メチル）ベンゼン、３−エチル−３−（フェニキシメチル）オキセタン、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどを挙げることができる。
【００４８】
また、前記重合性組成物に含有させる前記第一の重合性化合物及び前記第二の化合物としては、重合時に重合領域と未重合領域の境界の位置の制御が容易であり、より効率よく所望の配向性を有するフィルムを形成することが可能となって、作業効率をより向上させることが可能であることから、光重合性の化合物を用いることが好ましい。すなわち、本発明においては、第一の重合性化合物及び第二の化合物のうちの少なくとも一方あるいは双方を光重合性の化合物とし、前記重合性組成物の重合を光重合により行うことが好ましく、第一の重合性化合物及び第二の化合物の双方を光重合性の化合物を用いることがより好ましい。なお、ここで言う光重合性の化合物とは、ビニル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基のように、光開始剤の存在により官能基が反応する化合物でもよいし、光開始剤がなくとも官能基が光により反応する化合物でもよい。光開始剤がなくても官能基が反応する光重合性化合物の例としては、シンナモイル基やカルコン基、クマリン基のような光２量化反応が可能な官能基を有する化合物等を例示することができる。
【００４９】
また、前記第一の重合性化合物としては、より効率よく重合を進行させることが可能なモノマーであるという観点から、前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１及びＺ２がいずれも−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり（なお、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、合成の容易さの観点からは、同一の基であることが好ましい。）、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が単結合若しくは炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基（−Ｏ−）、エステル基（−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−）及びカーボネート基（−ＯＣＯＯ−）のうちのいずれか（より好ましくはエーテル基）であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及び−ＣＯＯ−のうちのいずれか（より好ましくは単結合）であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ１１、
前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１及びＺ２がいずれも−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり（なお、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、合成の容易さの観点からは、同一の基であることが好ましい。）、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が単結合若しくは炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基、エステル基及びカーボネート基のうちのいずれか（より好ましくはエーテル基）であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、Ｍ２が１，４−フェニレン基であり、Ｌ２が−ＯＣＯ−であり、ｑが１であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ１２、
前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１およびＺ２がいずれも−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり（なお、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、合成の容易さの観点からは、同一の基であることが好ましい。）、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２若しくは３である。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合及びエステル基のいずれか（より好ましくは単結合）であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ１３、
下記一般式（２）：
【００５０】
【化４】
2014038260.tif 000006
【００５１】
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり（なお、複数のＲ５は同一のものであっても異なるものであってもよい。）、ｘは２又は３である。）
で表される化合物Ｃ１４、及び、
下記一般式（３）：
【００５２】
【化５】
2014038260.tif 000007
【００５３】
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり（なお、複数のＲ５は同一のものであっても異なるものであってもよい。）、ｙは２から１２の整数である。）
で表される化合物Ｃ１５、
も好ましい。これらは重合前後の少なくとも一方において液晶性を示す重合性化合物であってもよいし、後述する第二の化合物が液晶性を示す場合は、液晶性を示さないものでも良い。
【００５４】
また、このような第一の重合性化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、４，４’−ビス（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（９−（メタ）アクリロイルオキシ）ノニルオキシビフェニル、４，４’−ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシロキシビフェニル、１，４−ビス（６−(メタ)アクリロイルオキシヘキシロキシ）メチルヒドロキノンが特に好ましい。
【００５５】
また、前記重合性組成物に含有させる前記第二の化合物としては、より効率よく配向性フィルムを形成するという観点から、重合の前後の少なくとも一方において液晶性を示す化合物であることが好ましいが、前記第一の重合性化合物が液晶性を示す場合には、必ずしも液晶性を示す化合物である必要はない。
【００５６】
さらに、このような第二の化合物としては、第二の化合物に液晶性を示す化合物を利用することにより、より効率よく配向性フィルムを形成することが可能となることから、前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１が−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされ、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が単結合であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ２１、
前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１が−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされ、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ２２、
前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１が−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされ、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２若しくは３である。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ２３、及び
前記一般式（１）で表される化合物であって、式中のＺ１が−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされ、Ｆ１がアクリル基若しくはメタクリル基であり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキル基及び炭素数１〜１２のアルコキシ基の中から選択される１種（より好ましくはシアノ基）であり、且つ、ｒが１である化合物Ｃ２４、
が好ましい。
【００５７】
このような第二の化合物としては、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（９−（メタ）アクリロイルオキシノニルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（５−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンチル−１−オキシ）−４‘−シアノビフェニル、４−（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）−４’−シアノビフェニル、４−シアノフェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾエートを用いることが特に好ましい。
【００５８】
また、前記重合性組成物中に含有させる前記第一の重合性化合物と前記第二の化合物の含有比率としては、特に制限されるものではないが、前記第一の重合性化合物と前記第二の化合物のモル比（［第一の重合性化合物］：［第二の化合物］）が０．１：９９．９〜９９．９：０．１であることが好ましく、２：９８〜９８：２であることがより好ましく、４：９６〜９６：４であることが更に好ましい。なお、前記第一の重合性化合物と前記第二の化合物のモル比（［第一の重合性化合物］：［第二の化合物］）は、組み合わせる化合物の種類によっては、５：９５〜９５：５とすることがより好ましく、１０：９０〜８０：２０とすることが更に好ましい。このような第一の重合性化合物の含有比率が前記下限未満では拡散速度が遅くなるため、境界を移動させる速度が遅くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると化合物の拡散よりも重合が速く進みすぎるため、拡散に伴う配向を形成することが困難なる傾向にある。
【００５９】
さらに、このような重合性組成物においては、前記第一の重合性化合物及び第二の化合物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で各種溶媒、光重合開始剤、粘度調整剤、可塑剤、重合禁止剤、界面活性剤などを適宜含有させることができる。なお、このように重合性組成物中に各種添加剤等を含有させる場合において、前記重合性組成物中の前記第一の重合性化合物と前記第二の化合物の総量はモル比で７０モル％以上（より好ましくは８０モル％以上）であることが好ましい。このような前記第一の重合性化合物と前記第二の化合物の総量が前記下限未満では液晶性が低下し、配向が困難となる傾向にある。
【００６０】
また、前記重合性組成物を光重合させる場合には、より効率よく重合を進行せしめることが可能となることから光重合開始剤を用いることが好ましい。このような光重合開始剤としては特に制限されず、公知のものを適宜利用することができ、市販のもの（例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名「イルガキュア６５１」等）を用いてもよい。また。このような光重合開始剤を用いる場合においては、その使用量は用いる重合性組成物中の化合物の種類や光の吸収波長、等に応じて適宜設計することができ、例えば、重合性組成物中の全化合物に対して０．１〜１０モル％としてもよい。なお、このような光重合開始剤の含有比率が前記下限未満では光重合開始剤を用いる効果が十分に得られなくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると液晶性を低下させる傾向にあり、これにより良好な配向が効率よく得られなくなる傾向にある。
【００６１】
また、このような重合性組成物からなる膜の形態（厚み等を含む大きさ）は、特に制限されず、目的の設計に応じて適宜その形態を変更することができ、例えば、厚みを０．１〜２００μｍとしてもよい。また、このような重合性組成物からなる膜としては、基板上に前記重合性組成物を塗布することにより得られる塗膜であってもよく、いわゆるセル中に重合性組成物を導入してセルにより重合性組成物を膜状としたものであってもよく、その膜の形成方法やその製造時の基板の使用の有無等も特に制限されず、公知の方法を適宜利用でき、その条件等は重合性組成物の種類、重合の方式（光重合や熱重合）、最終製品の用途等に応じて適宜選択することができる。更に、前記重合性組成物からなる膜を基板上やセル中に製造する場合において、用いる基板等は水平なものではなくてもよい。
【００６２】
また、このような重合性組成物からなる膜としては、膜の形状や均一性を十分に維持しつつ配向性フィルムを形成するという観点から、２枚の基板の間に重合性組成物の膜を配置して基板により膜を支持すること（例えば２枚の基板を含むセルを利用してセル中に膜を配置する等）や、１枚の基板上に前記重合性組成物からなる膜を形成し、もう一方の面は気相界面としたものが好ましい。また、このような基板やセルの材料は特に制限されず、公知の材料（例えばガラスやプラスチック等）を適宜利用することができる。また、重合を光重合により行う場合において、前記膜の光の入射面側に基板が接触しているような場合には、その基板を介して光を入射させる必要があることから、該基板は少なくとも光重合に使用される波長の光を透過可能な材料からなるものとすることが好ましい。
【００６３】
さらに、本発明においては、このような重合性組成物からなる膜を用いて、該膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始する。なお、ここにいう「膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始する」には、例えば、当初より膜の一部分を重合を開始させるための領域として設定し、その領域から重合を開始する場合（例えば、光重合の場合に、予め光源からの光が照射される部分（露光部）に膜の一部が存在するような状態にし、その膜の露光部から前記重合性組成物の重合を開始するような場合）の他、重合するための領域を徐々に形成させながら膜の一部の領域から重合を開始する場合（例えば、フォトマスクを用いる光重合の場合に、前記マスクで膜の全体を覆い、前記マスクで遮光されている部分に膜が全て入るような状態とした後、光の照射の際に膜を光の照射領域に徐々に露出させて行き、膜の露光されている部分（膜の一部の領域）から重合を開始するような場合：なお、この場合、光の照射領域に前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記膜を導入（露出）させることが好ましい。）を含む。
【００６４】
このように、前記重合性組成物からなる膜を一部の領域から重合する方法としては特に制限されるものではなく、公知の方法を適宜採用することができる。このような膜の一部の領域から重合を開始する方法としては、例えば、一部の領域に光（Ｘ線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）等）を照射して、その照射領域から重合を開始する光重合による方法や、一部の領域から加熱を開始して、その加熱領域から重合を開始する熱重合による方法等が挙げられる。このような重合の方法としては、重合させる領域の制御がより容易であるという観点や、取り扱いの容易さ、照射する光の照射強度や照射エネルギーの設定や管理の容易さの観点から、一部の領域に光を照射する光重合による方法を採用することが好ましい。なお、このような光重合において、光重合の対象物である膜をセル等で支持している場合において、光照射面側の基板等が透明でない場合には電子線を用いることで光重合することが可能であり、電子線の利用は基板が透明でない場合に有用である。
【００６５】
さらに、前記重合性組成物の重合方法として光重合を採用する場合には、より効率よく重合反応を進行させることが可能となることから、紫外線又は可視光を利用することが好ましい。このような光を照射するための光源としては特に制限されず、光重合に利用可能な公知の光源を適宜利用することができ、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等を利用してもよい。
【００６６】
また、このような光重合の際に利用する光の照射波長としては特に限定は無く、化合物の吸収スペクトルと、光開始剤の推奨使用波長等を勘案して決定すればよい。また、例えば、重合性組成物からなる膜が基板上に形成され、膜の一方の界面が周囲の雰囲気ガスに接触するような状態において重合を行う場合において、アクリル基やメタクリル基を含む化合物を用いてラジカル反応を利用する場合には、酸素が存在すると酸素阻害により重合が進み難い等といった観点から、窒素等の不活性ガス雰囲気下で重合を行うことが好ましい。オキセタン基やエポキシ基のようにカチオン反応を用いた酸素阻害の影響のない重合性官能基の場合には、特に不活性雰囲気下で重合を行う必要はなく、大気中で重合を行ってよい。一方、セルなどを用いて重合性組成物からなる膜が、雰囲気ガスと接触しないような状態にある場合には、大気中において重合を開始してもよい。このように、本発明においては、重合性組成物からなる膜が雰囲気ガスと接触する状態（膜の界面が気相と接触する状態）で重合を行ってもよく、重合性組成物からなる膜が雰囲気ガスと接触しないような状態（膜の界面がセルの壁面（固相）と接触する状態）で重合を行ってもよい。
【００６７】
また、重合性組成物の重合方法として光重合を採用する場合、加熱条件下で光照射を実施してもよく、その加熱温度は、使用する重合性組成物の種類、重合反応の種類、液晶性、重合性組成物の粘度、加熱の容易さ等を勘案して適宜選択することができるが、通常は室温（２５℃程度）〜３００℃程度とすることが好ましい。このような加熱温度が前記下限未満では重合性組成物もしくはその中の１成分が結晶化するなどにより、重合反応や配向膜の形成を効率よく進行させることが困難となったり、重合性組成物の粘度が高くなることによって、重合反応の速度が遅くなる等といった問題が生じる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、重合性化合物に光を照射する前に熱によって膜全体の重合が進行してしまい、配向性フィルムが得られなくなったり、空気中で反応を行う場合に重合性化合物が分解される可能性が高くなり、安定して配向性フィルムを得ることが困難となる傾向にある。
【００６８】
また、このような光重合の際には、０．１μＷ／ｃｍ２〜３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で光を照射することが好ましく、０．５μＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度で光を照射することがより好ましい。このような光の照度が前記下限未満では反応速度が遅くなるため、前記境界の移速度が遅くなり、生産性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると重合性化合物が拡散する速度よりも重合反応速度の方が速くなり過ぎることにより、化合物の拡散が十分に起こらず、配向性フィルムが得られなくとなる傾向にある。
【００６９】
さらに、このような光重合の際に、一部の領域にから光を照射するための方法は特に制限されず、例えば、一部の領域のみに光を照射できるようにした光源を利用してもよく、あるいは、フォトマスクを利用して一部の領域から光を照射してもよいが、重合領域と未重合領域の制御がより容易となるため、フォトマスクを利用することが好ましい。
【００７０】
また、本発明においては、上述のようにして、前記重合性組成物からなる膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後に、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる。このようにして重合領域と未重合領域との境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより、連続的に重合を行って、移動して行く境界の近傍の領域において、物質の拡散現象を順次連続的に引き起こすことが可能となり、これにより配向領域を連続的に増大させて配向性フィルムを得ることが可能となる。なお、このように前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる際における重合条件は、前述の重合開始時の重合条件と同様の条件を採用すればよい。
【００７１】
ここで、前記境界を移動させる際の移動速度である「液晶性を示す化合物が配向するような速度」は、液晶性を示す化合物の種類、拡散移動する化合物の種類、重合して形成される化合物（重合物）の種類（第一の重合性化合物、第二の化合物の種類、重合後に得られる化合物の種類）、重合時に採用する重合の条件（例えば光重合を採用する場合の光の照射条件等）等によっても、前記膜中の液晶性を示す化合物を配向させるために必要となる時間等が異なることから、一概に言えるようものではない。すなわち、本発明においては、重合領域と未重合領域とにおいて生じる化合物の濃度勾配に起因して、重合領域と未重合領域との境界の近傍において前記重合性組成物中の化合物の拡散移動（流れ）を引き起こし、前記重合性組成物中に存在する液晶性を示す化合物に、一種のずり応力を付加して、前記境界の近傍において前記液晶性を示す化合物を配向させるため、「液晶性を示す化合物が配向するような速度」は、その液晶性を示す化合物の種類や拡散移動する化合物の種類、更には重合して形成される化合物（重合物）の種類等によって異なるものとなる。例えば、第二の化合物に液晶性を示す化合物を利用し、重合の開始により第一の重合性化合物を重合させて、第一の重合性化合物の重合領域への移動を引き起こさせるようにして、第一の重合性化合物及び第二の化合物を利用する場合について考慮すると、第一の重合性化合物の重合速度が非常に速く、重合領域と未重合領域において化合物の濃度勾配が急激に生じて、第一の重合性化合物の重合領域への移動速度が非常に速いものとなるような場合には、前記境界の移動速度を比較的早くしても、第一の重合性化合物の重合領域への移動に伴って生じるずり応力を、重合領域に存在する液晶性を示す化合物に十分に加えることができ、液晶性を示す化合物を十分に配向させることが可能となるのに対して、第一の重合性化合物の重合速度が遅く、重合領域と未重合領域において化合物の濃度勾配が穏やかに発生し、第一の重合性化合物の重合領域への移動速度が遅くなるような場合には、液晶性を示す化合物に十分にずり応力を付与するためには時間がかかるため、前記境界の移動速度を早くすると、前記境界の近傍において、十分に液晶性を示す化合物を配向させることが困難となる。このように、「液晶性を示す化合物が配向するような速度」は、液晶性を示す化合物の種類や拡散移動する化合物の種類、更には重合して形成される化合物（重合物）の種類、重合条件等に応じて適宜配向が生じるように決定すればよく、その速度の設定は適宜変更することができる。
【００７２】
また、このような液晶性を示す化合物が配向するような速度（前記境界を移動させる移動速度）としては、１×１０−７〜４×１０−１ｍ／ｓとすることが好ましく、１×１０−６〜４×１０−２ｍ／ｓとすることがより好ましい。このような速度が前記下限未満では化合物の拡散よりも重合反応が早く進行するため、粘性が高くなることにより化合物の拡散移動が却って抑制されてしまい、液晶性を示す化合物にずり応力を十分に付与することができなくなり、広範囲を効率よく配向させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、速度が速くなり過ぎて、境界近傍において十分に化合物の拡散移動を行うことが困難となり、重合領域において配向を形成することが困難となる傾向にある。また、前記第一の重合性化合物と第二の化合物の組み合わせが前述の好適な組み合わせのうちのいずれかであり、重合性組成物の重合に際して、０．１μW／ｃｍ２〜３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射する光重合法を採用する場合においては、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度（前記境界を移動させる移動速度）は、配向性フィルムを効率よく形成することが可能であるという観点から、１×１０−７〜４×１０−１ｍ／ｓに設定することが好ましい。
【００７３】
また、前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる方法としては、特に制限されず、例えば、重合方法が熱重合である場合には、加熱領域を未重合の領域に連続的に移動させていくことが可能な方法を適宜採用すればよく、また、重合方法が光重合である場合には、光の照射領域を未照射の領域に連続的に移動させていくことが可能な方法を適宜採用すればよい。
【００７４】
また、このような領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる方法としては、境界の移動速度をより容易に制御でき、より効率よく配向領域を形成させることが可能であることから、前記重合性組成物の重合を光重合により行い、且つ、前記境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させるために、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させる方法を採用することが好ましい。また、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させる方法としては、境界を移動させることが可能な方法であればよく特に制限されず、前記重合性組成物膜に対して、一部の領域のみに光を照射できるようにした光源自体を連続的に移動させるような方法や、前記光源を固定しつつ前記重合性組成物の膜を連続的に移動させる方法、フォトマスクを利用し、フォトマスクを連続的に移動させる方法、更には、フォトマスクを利用し、フォトマスクを固定しつつ前記重合性組成物の膜を連続的に移動させる方法を利用してもよい。
【００７５】
また、このような光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させる方法の中でも、前記光重合の際にフォトマスクを利用し、そのフォトマスクを連続的に移動させる方法や、前記光重合の際にフォトマスクを利用し、そのフォトマスクを固定しつつ前記重合性組成物の膜を連続的に移動させる方法を採用することが好ましい。このように、前記重合性組成物の重合に光重合を採用し、フォトマスクを利用することで、前記光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることを、より容易に達成することが可能である。
【００７６】
ここで、前記重合性組成物の重合を光重合により行い、その光重合の際にフォトマスクを利用する場合の本発明の配向性フィルムの製造方法の好適な実施形態について、図１〜４を参照して簡単に説明する。図１〜４に示す好適な実施形態においては、先ず、膜１３の一部の領域のみに光源１１からの光が照射されるように膜１３と光源１１との間に光を遮蔽することが可能なフォトマスク１４を配置した後（図１）、光源１１から光を照射することにより膜１３の一部の領域Ａ１から前記重合性組成物の重合を開始し（図２参照）、その後、液晶性を示す化合物が配向するような速度でフォトマスク１４を連続的に移動させることにより、液晶性を示す化合物が配向するような速度で重合領域の境界Ｓを未重合の領域Ａ２に向けて（矢印Ａの方向に向けて）連続的に移動させて（図３〜４参照）、これにより配向性フィルムを得る。このように、前記重合性組成物の重合に光重合を利用した場合には、フォトマスク１４の移動させる方法のような簡便な方法で、重合領域と未重合領域の境界Ｓを移動させることを達成でき、配向性フィルムをより効率よく製造することが可能となる。なお、フォトマスクを利用する場合の本発明の配向性フィルムの製造方法の好適な実施形態について図１〜４を参照して説明したが、フォトマスクを利用する場合における本発明の配向性フィルムの製造方法の実施形態は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記図１〜４に示す実施形態においては、重合領域と未重合領域の境界Ｓを移動させるために、フォトマスク１４の移動させる方法を採用しているが、フォトマスク１４を固定して膜１３自体を移動させる方法を採用してもよい。また、上記図１〜４に示す実施形態においては、膜１３の一部の領域Ｒ１に光が照射されるような状態とした後に前記重合性組成物の重合を開始しているが、本発明の配向性フィルムの製造方法において採用可能な重合方法は、かかる実施形態において採用したような方法に制限されるものではなく、例えば、フォトマスクにより膜の全てを覆い、光の照射開始とともに、液晶性を示す化合物が配向するような速度でフォトマスク又は膜を連続的に移動させて、膜が前記速度で光の照射領域（露光部）に導入されていくようにすることにより、その光の照射領域（露光部）に導入された領域（膜の一部の領域）から重合を開始し、そのまま液晶性を示す化合物が配向するような速度で重合領域の境界を未重合の領域に向けて移動させて配向フィルムを得るような方法を採用してもよい。
【００７７】
また、前記重合性組成物の重合を光重合により行い、その光重合の際にフォトマスクを利用する場合、フォトマスクのエッジ形状に応じて、配向方向を容易に制御することが可能である。以下、このようなフォトマスクのエッジ形状に応じた配向の制御に関して、図５及び６にそれぞれ示す実施形態を参照しながら簡単に説明する。例えば、フォトマスクとして、図５に示すようなフォトマスク１４を用いた場合には、図５に示す境界Ｓに対してほぼ垂直な方向に化合物の流れが生じ、境界Ｓに対してほぼ垂直に配向方向が制御できる。また、フォトマスクとして、図６に示すようなエッジが斜め方向に形成されたフォトマスク１４を利用した場合、基本的に、図６に示す境界Ｓに対してほぼ垂直な方向に化合物の流れが生じ、その斜めの境界Ｓに対してほぼ垂直、又は境界Ｓの移動速度が速い場合には境界Ｓの移動方向のベクトル（矢印Ａ）と境界Ｓに対して垂直方向のベクトル（矢印Ｐ）とのベクトル和の方向に配向方向が制御できる。そのため、フォトマスクを利用した光重合を行なう場合には、フォトマスクのエッジ形状に応じて配向方向を所望の方向により容易に制御することが可能となる。従って、所望の配向方向を形成するために、フォトマスクのエッジ形状を適宜変更しながら利用してもよく、これにより簡便に配向方向を制御することが可能である。
【００７８】
また、前記重合性組成物の重合を光重合により行い、その光重合の際にフォトマスクを利用する場合、前記フォトマスクとして、複数の略長方形状の開口部が、各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたフォトマスクを好適に利用することができる。以下、このような複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるように形成されたマスクを利用した場合における光重合の方法の好適な実施形態を、図７や図８を参照しながら簡単に説明する。図７及び図８は、それぞれ、光源側（照射する光の光軸方向）から見た場合におけるフォトマスク１４と基板１２との関係を模式的に示す概略平面図である。なお、これらの実施形態においては、開口部１４Ａを介して透過した光により基板１２上に配置された膜の光重合が可能となるように、光源とフォトマスク１４と基板１２とが配置されている。
【００７９】
このような図７及び図８に示すフォトマスク１４は、複数の略長方形状の開口部１４Ａを有する。ここで、「略長方形状」とは、図７に示す開口部１４Ａのような長方形の形状の他、長方形の四隅が円弧状となっている形状、長方形の長辺又は短辺に対応する部分が円弧状の辺となっている形状、更には、図８に示す開口部１４Ａのような四隅の角度が９０度ではない平行四辺形の形状（なお、このような形状の場合にも、四隅が円弧状のものや、長辺又は短辺に対応する部分が円弧状の辺となっている形状も含む。）をも含む概念である。このように、略長方形状の開口部とは、開口部が、長方形の様に長辺（円弧状の辺でもよい）に相当する辺が短辺（円弧状の辺でもよい。）に相当する辺よりも長くなっている細長い形状であることを意図する表現である。
【００８０】
このような開口部１４Ａの略長方形状（細長い形状）は特に制限されず、長辺の長さＹが短辺の長さＸよりも長ければよい。このような長辺の長さＹと短辺の長さＸとの比（Ｙ／Ｘ）が２．０以上であることが好ましく、５．０〜２．０×１０５であることがより好ましい。）。
【００８１】
また、このような開口部１４Ａの短辺の長さＸとしては、重合させる際に用いる基板１２や膜の大きさ等によっても異なるものであり、一概には言えないが、１μｍ〜１０ｍｍであることが好ましく、１０μｍ〜１ｍｍであることがより好ましい。このような開口部１４Ａの短辺の長さＸが前記下限未満では、配向が生じ難くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、膜面内の配向が均一なフィルムが得られ難くなる傾向にある。
【００８２】
また、このような開口部１４Ａは、各開口部の長辺が略平行に配置されている。このように開口部１４Ａを、各開口部の長辺が略平行になるように配置することで、大面積に配向フィルムを形成する際に、その配向方向を一様な方向に制御することが可能となる。また、このような開口部１４Ａを有するマスクとしては、開口部１４Ａが周期的に形成されていることが好ましく、同様の形状の開口部１４Ａが周期的に形成されていることがより好ましい。このように、開口部１４Ａは周期的に形成されている場合、開口部１４Ａのピッチは特に制限されるものではないが、１μｍ〜１０ｍｍであることが好ましく、１０μｍ〜１ｍｍであることがより好ましい。このような開口部１４Ａのピッチが前記下限未満では配向が生じ難くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、膜面内の配向が均一なフィルムが得られ難くなる傾向にある。なお、このような開口部を複数有するフォトマスクにおいて、開口部の数は２以上であればよく、特に制限されず、マスクや基板の大きさ等に応じて、その設計を適宜変更することができる。
【００８３】
このような複数の長方形状の開口部が略平行に形成されたマスク１４を用いて、例えば、基板１２を方向Ａと同じ方向に向かって動かしながら基板上に形成された膜に対して、開口部１４Ａを介して光を照射して光重合を行った場合、各開口部１４Ａごとに重合領域の境界Ｓが形成され、各境界Ｓをそれぞれ未重合の領域に向けて連続的に移動させることが可能となり、各開口部１４Ａごとにそれぞれ配向領域を形成していくことが可能となる。そのため、複数の長方形状の開口部が略平行に形成されたマスク１４を用いた場合には、マスクを、隣り合う開口部の間隔（距離）と同じ長さ移動させることにより、大面積に配向領域を形成することが可能となり、効率よく配向フィルムを形成することが可能となる。
【００８４】
また、このような複数の長方形状の開口部が略平行に形成されたマスク１４を用いる場合においては、開口部１４Ａのエッジの形状に応じて、配向方向を制御することも可能であり、例えば、図７に示す実施形態において、基板１２を方向Ａに向かって動かしながら光重合を行った場合、配向方向を開口部１４Ａの長辺に対して垂直な方向に制御することが可能である。また、図８に示す実施形態においては、基板１２を方向Ａと同じ方向に向かって動かしながら光重合を行った場合、光源側から見た場合に、開口部１４Ａのエッジが基板１２の２辺に対して斜め方向に形成されているため、重合により開口部１４Ａの長辺に対してほぼ垂直な方向に化合物の流れが生じ、その長辺に対してほぼ垂直、又は、基板１２の移動速度が速い場合には、その移動方向のベクトル（矢印Ａ）と長辺に対してほぼ垂直方向のベクトル（矢印Ｐ）とのベクトル和の方向に配向方向が制御できる。なお、図７〜８を参照して本発明に好適に採用することが可能な光重合の方法について説明したが、本発明において採用することが可能な光重合の方法は、これらの方法に限定されるものではない。例えば、上述の実施形態においては基板１２を移動させる方法を説明しているが、基板１２を固定化し、マスクと光源とを移動させる方法等を適宜採用して光重合を行なってもよい。
【００８５】
また、本発明においては、重合性組成物からなる膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより、配向性フィルムを製造するが、このような配向性フィルムの製造に用いる重合性組成物からなる膜として、予備重合を施した膜を利用してもよい。このような予備重合を施した膜を利用することにより、重合領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる速度をより速くしても十分に配向構造を形成することが可能となり、より効率よく大面積に配向性フィルムを形成することが可能となる傾向にある。なお、ここにいう「予備重合」とは、前記重合性組成物の膜を、重合性組成物の流動性が損なわれない程度にわずかに重合させること（例えば予備重合及び本重合の双方に光重合を利用する場合、前記重合性組成物の膜に対して、本重合よりも強度の弱い光を照射することで、流動性が損なわれない程度に膜中の成分をわずかに重合させること）をいう。
【００８６】
このように、本発明においては、重合領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させる速度をより速くして、なるべく短時間で配向性フィルムを形成させるという観点から、予備重合後の膜を好適に利用することができる。このような予備重合の方法としては、特に制限されず、例えば、予備重合に光重合を採用する場合には、フォトマスクを用いた予備的な重合であっても、フォトマスクを利用せずに行なう予備的な重合であってもよい。このように、前記予備重合は、例えば、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたフォトマスクを用いた光重合による予備的な重合であってもよい。
【００８７】
このような予備重合の際に、光重合を採用する場合には、０．００１μＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度で光を照射することが好ましく、０．０５μＷ／ｃｍ２〜１ｍＷ／ｃｍ２の強度で光を照射することがより好ましい。このような光の照度が前記下限未満では反応が不十分となり予備重合の効果が得られ難くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると重合性化合物の重合が進み過ぎた膜となり、前記重合性組成物からなる膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後に、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させても、化合物の拡散が十分に起こらず、配向性フィルムが得られなくとなる傾向にある。なお、このような予備重合の際に光重合を採用する場合、光重合の条件としては、前記光の照度に関する条件以外は、前記重合性組成物の重合方法として説明した光重合の条件と同様の条件を採用することができる。
【００８８】
このようにして、本発明においては、第一の重合性化合物と、同一条件で重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより、配向性フィルムを得ることを可能とする。なお、本発明の配向性フィルムの製造方法においては、重合を開始した後に膜中において未重合領域から重合領域に移動する化合物により生じる一種のずり応力を利用して、前記液晶性を示す化合物を配向させることから、基本的に、その化合物が移動する方向（前記領域の境界に垂直な方向）に配向の方向を制御することが可能であり、重合を光重合で行う場合にはマスクの形状に応じて様々な方向に配向を制御することや場所により配向方向を変えたパターン配向も可能となる。また、このように、本発明は、重合領域の境界を移動させながら物質の拡散現象を利用して配向を形成し、これにより配向領域を増大させることが可能とする方法である。そのため、前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させて、膜中に配向領域を形成させた後においては、その重合反応を完了させるために、例えば、重合が更に進行する温度条件下で膜を静置する等してもよい。なお、配向領域中に残存する未重合成分を更に効率よく重合させるために、形成された配向状態を維持可能な条件で、別途、光を照射したり、温度条件等を適宜変更したりして、重合を更に進行せしめる工程を別途施してよい。このように、本発明においては、重合領域の境界を移動させながら物質の拡散現象を利用して配向を形成するが、その境界の移動に伴う重合工程で膜中の成分を完全に重合させる必要はなく、前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させた後、その配向構造が維持されるようにしながら、重合を更に進行させる工程（後重合工程）を実施して、最終的に配向構造の固定化された配向性フィルムを得てもよい。なお、このような後重合工程の条件は特に制限されず、用いる重合性組成物中の成分の種類等に応じて適宜変更しながら実施すればよい。
【００８９】
また、本発明の配向性フィルムの製造方法においては、基板に長尺の基板フィルム等を使用することで、ロール・ツー・ロールで長尺の配向性フィルムを製造することが可能である。
【００９０】
このようにして本発明の配向性フィルムの製造方法により得られる配向性フィルムは、大面積に前記液晶性を示す化合物の配向が形成されたフィルムとすることが可能であるため、偏光板や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に用いるための位相差フィルムとして利用したり、有機ＥＬディスプレイの反射防止用円偏光板に用いるための位相差フィルムや３Ｄ用パターン位相差フィルムに利用することが可能である。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００９２】
（合成例１：Ａ６ＣＢの合成及びそのホモポリマーの合成）
４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル（Ａ６ＣＢ）は、以下に示す方法により合成した。すなわち、４−シアノー４‘−ヒドロキシビフェニル（１００ｍｍｏｌ）を１２０ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）中に溶解して溶解液を得た。次に、前記溶解液に１−ブロモヘキサノール（１１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１１０ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（触媒量：炭酸カルシウム１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌの割合）を加えて、１００℃で５時間加熱攪拌した。次いで、加熱攪拌を中止して反応を終了せしめた後、得られた反応液を酢酸エチルで抽出し、形成された有機層を１規定の塩酸、飽和食塩水の順で洗浄した。次いで、洗浄後の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤をろ過により取り除いた後、溶媒を減圧留去した。その後、シリカゲルクロマトグラフィーで目的物（４−シアノー４’−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ビフェニル）を分離、精製した後、クロロホルムとヘキサンで再結晶することにより白色固体状の化合物Ａ（４−シアノー４’−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ビフェニル）２１．３ｇ（７２ｍｍｏｌ）を得た。【００９３】
次に、前記化合物Ａ（５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２０．７ｍＬ（１５０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ３０ｍＬをナスフラスコ中で混合し、ヒドロキノン（触媒量：前記化合物１ｍｏｌに対して２ｍｍｏｌの割合）を加えて混合物を得た後、前記ナスフラスコを２３℃の水浴に沈め、ナスフラスコ内部の雰囲気を窒素雰囲気とした後に、前記混合物に対して、窒素雰囲気下、攪拌しながら塩化アクリロイル（１５０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下して反応溶液を得た。このようにして窒素雰囲気下、４８時間攪拌を行った後、前記反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を３００ｍＬ加え、更に３０分攪拌を行った。その後、得られた反応溶液をクロロホルムで抽出し、有機層を１規定の塩酸、飽和食塩水の順で洗浄した。次いで、得られた有機層から溶媒を室温で減圧留去し，シリカゲルクロマトグラフィーで目的物（４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル）を分離精製した後、メタノールで再結晶することにより、４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル９．８ｇ（２８ｍｍｏｌ）を得た。なお、このようにして得られた化合物の構造をＮＭＲ及びＩＲ測定により確認したところ、下記一般式（４）で表される４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニルであることが確認された。【００９４】
【化６】
2014038260.tif 000008
【００９５】
このようにして得られた４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニルは、上記式（４）からも明らかなように、剛直なシアノビフェニル構造をメソゲンとして有する化合物である。また、示差走査熱量計（ＤＳＣエスアイアイ・ナノテクノロジー製ＤＳＣ６２２０）を用いて、１℃／分の速度で昇温及び降温を行い、４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４‘−シアノビフェニルからなる液晶相の挙動を確認したところ、液晶性を示さず、昇温過程では６９℃で結晶層から等方相へと相転移し、降温過程では５３℃で等方相から結晶性へと相転移した。【００９６】
このようにして得られた４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル１５ｍｍｏｌを３５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）中に添加した後、更に、０．７５ｍｍｏｌのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を熱重合開始剤として添加して、７０℃の温度条件で６時間攪拌し、反応を進行せしめて重合溶液を得た。次に、反応終了後の前記重合溶液を０．５Ｌのメタノール中に投入し、ポリマーを析出させ、再度０．５Ｌのメタノール中で洗浄してから濾別して固形分を得た。次いで、得られた固形分を室温（２５℃）で２４時間真空乾燥することにより４．７ｇのポリマーを得た。【００９７】
このようにして得られたポリマーに対してＧＰＣ測定を行ったところ、前記ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレン標準で換算したところ、８０００ｇ／ｍｏｌであることが確認された。更に、前記ポリマーを示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて示差走査熱量分析したところ、昇温過程では３８においてガラス転移温度を示し、３８〜１２６℃で液晶性を示し、降温過程では１２４〜２９℃まで液晶性を示し、２９℃においてガラス転移温度を示した。このように、４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニルは重合後に液晶性を示す化合物であることが分かった。【００９８】
（実施例１）
先ず、第一の重合性化合物（化合物１）として下記一般式（５）：【００９９】
【化７】
2014038260.tif 000009
【０１００】
で表されるエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ：東京化成工業社製：２官能メタクリレート）を用い、第二の化合物（化合物２）として合成例１で得られた４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル（Ａ６ＣＢ：１官能アクリレート）を用いて、これらを混合比がモル比（［第一の重合性化合物］：［第二の化合物］）で４６：５４となるようにして混合した後、光重合開始剤としてイルガキュア６５１（ＢＡＳＦ社製）を全化合物に対して１モル％となる割合で添加し、ジクロロメタンに一旦溶解してから溶媒を留去することにより、重合性組成物を調製した。なお、溶媒の留去に伴って、一部の成分も共に蒸発し、前記重合性組成物中の第一の重合性化合物と第二の化合物のモル比（［第一の重合性化合物］：［第二の化合物］）は２：９８となっていた。【０１０１】
なお、第一の重合性化合物と第二の化合物の重合完了時間は、それぞれ、次のようにして測定した。大きさ２５ｍｍ角、厚さ１．１ｍｍのソーダガラス基板２枚を、１００μｍ厚のポリイミドテープをスペーサーとし、上下の基板の平面部分の重なる領域が縦１５ｍｍ、横２５ｍｍとなるようにして（スペーサーの長辺方向に平行な辺が１５ｍｍ重なるようにして）貼り合わせて、セル厚１００μｍのガラスセルを作製した（なお、かかるセルは、スペーサーをガラス基板の平行な縦の２辺（左右）の２箇所に形成し、スペーサーを形成していないガラス基板の部分はそれぞれ開口部とし、セル内部の大きさを縦１５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１００μｍとした。）。次に、重合完了時間を測定するための化合物に対して、光重合開始剤イルガキュア６５１を含有量が１ｍｏｌ％となるようにして混合した混合物を準備した。次いで、前記ガラスセルをホットステージ（メトラートレド社製の商品名「ＦＰ−９０、ＦＰ−８２ＨＴ」）上に設置した後、１００℃の温度条件で前記混合物を融解させつつ毛細管現象により、前記ガラスセル中に前記混合物（光重合開始剤イルガキュア６５１を１ｍｏｌ％含む）をセル内部が満たされるまで注入した後、８５℃まで０．５℃／分の速度で降温し、８５℃で３分保持して重合性組成物の膜（膜の大きさ：縦１．５ｃｍ、横１．０ｃｍ、厚み１００μｍ）を得た。次いで、前記膜に、高圧水銀灯からフィルターで取り出した３６６ｎｍの光を、１．９ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射して光重合させた。このような光重合を開始後、光を５秒、１５秒、３０秒、及び６０秒間照射した後に、それぞれ前記膜を前記ガラスセルから取り出し、表面をクロロホルムで洗浄してフィルムの形成状態を目視で確認した。前記第一の重合性化合物（ＥＧＤＭＡ）は、照射時間３０秒でフィルムの形成が確認され、重合完了時間は１５秒超３０秒以下の間であることが確認され、前記第二の化合物（Ａ６ＣＢ）は、照射時間６０秒でフィルムの形成が確認され、重合完了時間は３０秒超６０秒以下の間にあることが確認された。【０１０２】
次に、大きさ２５ｍｍ角、厚さ１．１ｍｍのソーダガラス基板２枚を、直径２μｍのシリカ粒子を混合したエポキシ系接着剤をガラス基板の左右の端部（左右の平行な２辺）に縦２５ｍｍ、幅２．５ｍｍで塗って、貼り合わせることでセル厚２μｍのガラスセル（該接着剤はスペーサーとしても機能する。該接着剤を塗っていない部分はそれぞれ開口部とした。）を作製した。なお、前記ソーダガラス基板は、中性洗剤、イオン交換水、アセトン、イソプロパノールの順に超音波洗浄を行った後、ＵＶオゾン処理を行ったものを使用した。【０１０３】
次いで、前記ガラスセルをホットステージ（メトラートレド社製の商品名「ＦＰ−９０、ＦＰ−８２ＨＴ」）上に設置した後、１００℃の温度条件で重合性組成物を融解させつつ前記ガラスセルの一方の開口部から、前記ガラスセル中に毛細管現象により重合性組成物を開口部から注入した後、８５℃まで０．５℃／分の速度で降温した後、８５℃で１０分保持して重合性組成物の膜（膜の大きさ：縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚み２μｍ）を得た。次に、縦：３０ｍｍ、横３０ｍｍの正方形の形状のフォトマスクを、前記ガラスセル中の前記膜の全体を覆うように（遮光部に膜が入るように）固定配置した。次いで、光源から光の照射を開始し、光を照射しながら、前記ガラスセルを移動させて、前記ガラスセル中の膜を光照射領域に向けて２５μｍ／ｓで移動させることで、露光部に導入された膜の一部の領域から重合を開始し、そのまま光照射領域と光の未照射領域の境界を未照射領域に向けて２５μｍ／ｓで移動させ続けて、８５℃の温度条件下（加熱条件下）で光重合を行った。ここで、このようなガラスセルを移動させる工程を図５を参照して説明すると、ガラスセルを移動させる前のセルのソーダガラス基板１２上の露光部Ａ１を縦：５ｍｍ、横２５ｍｍの長方形の領域とし（該領域は重合性組成物を注入していない側の開口部から縦に５ｍｍの領域となっており、その領域中に前記膜は存在していない。また、ここにいう縦方向は、図中の矢印Ａの示す方向をいう。）、また、セルの移動方向は、図５（ａ）〜（ｂ）に示すように、光照射領域Ａ１の境界Ｓと垂直な方向（図中の矢印Ａに示す方向と反対の方向）とした。なお、図５は、光源側（照射する光の光軸方向）から基板及びフォトマスクを見た状態を模式的に示す概略平面図である。また、このような光重合においては、光源として高圧水銀灯（ウシオ社製の商品名「ＳＸ−ＵＩ５０１ＨＱ」）を用いるとともに、色ガラスフィルター（ＡＧＣテクノグラス社製、ＩＲＡ−２６５、ＵＶ−Ｄ５４Ｃ、ＮＤ（９０％）、ＮＤ（４０％））を組み合わせて使用し、照度１６μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６６ｎｍ）の紫外光を照射した。このようにして、一部の領域から重合を開始して、重合領域と未重合領域の境界を移動させながら前記重合性組成物を重合して、前記膜状の重合性組成物の全領域において光重合を終了させた後、ガラスセルをホットステージから取り出してガラスセル中に形成されたフィルム（透明無着色、硬化後の厚み：２μｍ）を得た。【０１０４】
このようにして得られたフィルムの特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、暗視野と明視野を有し、得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。なお、暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行又は垂直の方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１０５】
次に、得られたフィルム中の化合物の配向方向を確認するために、フォトマスクのマスクエッジと垂直な方向の吸収スペクトル（Ａ⊥）と、フォトマスクのマスクエッジと平行な方向の吸収スペクトル（Ａ／／）を測定した。なお、吸収スペクトル測定には紫外可視分光光度計（日本分光製Ｖ−６５０ＳＴ）を用い、グランテーラープリズムを使用して偏光方向を調整した。図９に吸収スペクトルを示す。図９に示す吸収スペクトルの結果からも明らかなように、フォトマスクのマスクエッジと垂直な方向の吸収スペクトル（Ａ⊥）の方が平行方向の吸収スペクトル（Ａ／／）よりも吸光度が大きいことが分かった。また、図９に示す吸収スペクトルの結果から、分子の配向度を表すオーダーパラメータＳを下記計算式（１）：
Ｓ＝（Ａ⊥−Ａ／／）／（Ａ⊥＋２Ａ／／）        （１）
［式中、Ａ⊥は垂直方向の吸収スペクトルの強度を示し、Ａ／／は平行方向の吸収スペクトルの強度を示す。］
により求めたところ、オーダーパラメータＳは０．３９と非常に大きな値を示した。なお、オーダーパラメータＳは測定波長３０５ｎｍから３２５ｎｍの間の１ｎｍ刻みの吸光度（Ａ）のデータから、各波長のオーダーパラメータＳを求めた後、平均した値から求めた。【０１０６】
以上の結果から、実施例１で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクのマスクエッジ（図５中の境界Ｓ）に対して垂直な方向に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは８０ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．０４であった。得られた結果を表１に示す。【０１０７】
（実施例２）
セル厚を２μｍから３μｍに、紫外光の照度を１６μＷ／ｃｍ２から５０μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６５ｎｍ）に、セルの移動速度を２５μｍ／ｓから２．５μｍ／ｓに変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。【０１０８】
このようにして実施例２で得られたフィルムの特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例２で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行または垂直の方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１０９】
次に、得られたフィルム中の化合物の配向方向を確認するために、実施例１と同様にしてフォトマスクのマスクエッジと垂直方向の吸収スペクトル（Ａ⊥）と平行方向の吸収スペクトル（Ａ／／）を測定し、オーダーパラメータＳを上記計算式（１）より求めたところ、オーダーパラメータＳは０．２８と非常に大きな値を示した。【０１１０】
以上の結果から、実施例２で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクのマスクエッジ（図５中の境界Ｓ）に対して垂直な方向に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは４６５ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．１５５であった。得られた結果を表１に示す。【０１１１】
（実施例３）
第一の重合性化合物（化合物１）としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ：東京化成工業社製：２官能メタクリレート）を用いる代わりに、下記一般式（６）：【０１１２】
【化８】
2014038260.tif 000010
【０１１３】
で表される１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ：東京化成工業社製：２官能メタクリレート）を用い、溶媒留去後に得られた前記重合性組成物中の第一の重合性化合物と第二の化合物のモル比（［第一の重合性化合物］：［第二の化合物］）が４：９６となるようにして第一の重合性化合物と第二の化合物とを利用し、前記ガラスセル中に毛細管現象により重合性組成物を開口部から注入する際の温度条件を１２０℃に変更し、光重合の際の温度条件（加熱条件）を１２０℃に変更し、紫外光の照度を１６μＷ／ｃｍ２から１．０μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６５ｎｍ）に変更し、セルを移動させる代わりにフォトマスクを移動させることにより一部の領域から重合を開始し、フォトマスクの移動速度を２０μｍ／ｓとし、光重合の際に一部の領域から光を照射して重合を開始し、前記膜状の重合性組成物の全領域に光を照射した後、１２０℃で５分間静置することで重合を更に進行させる後重合を行った以外は、実施例１と同様にしてフィルム（透明無着色：硬化後の厚み：１．８μｍ）を得た。なお、境界Ｓの移動方向は、実施例１と同じ方向である。また、実施例１と同様の方法を採用して前記第一の重合性化合物（ＨＤＤＭＡ）の重合完了時間を測定したところ、前記第一の重合性化合物（ＨＤＤＭＡ）は、照射時間３０秒でフィルムの形成が確認され、重合完了時間は１５秒超３０秒以下の間であった。【０１１４】
このようにして実施例３で得られたフィルムの特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例３で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行または垂直の方向であった（セルの回転により４５°おきに明暗が現れた）。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１１５】
次に、得られたフィルム中の化合物の配向方向を確認するために、実施例１と同様にしてフォトマスクのマスクエッジと垂直方向の吸収スペクトル（Ａ⊥）と平行方向の吸収スペクトル（Ａ／／）を測定し、オーダーパラメータＳを上記計算式（１）より求めたところ、オーダーパラメータＳは０．３７と非常に大きな値を示した。【０１１６】
以上の結果から、実施例３で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクのマスクエッジ（図５中の境界Ｓ）に対して垂直な方向に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは１５０ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．０８３であった。得られた結果を表１に示す。【０１１７】
（実施例４）
前記光重合を開始する前に重合性組成物の膜に対して以下に記載の予備重合工程を実施して予備重合後の膜を光重合に利用するとともに、前記光重合の際のフォトマスクの移動速度を２０μｍ／ｓから２０００μｍ／ｓに変更し、後重合の際の条件（静置する際の条件）を１２０℃、１０分間の条件に変更した以外は、実施例３と同様にしてフィルム（透明無着色：硬化後の厚み：２μｍ）を得た。【０１１８】
＜予備重合工程＞
前記ガラスセル中の前記重合性組成物の膜（膜の大きさ：縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚み２μｍ：ガラスセル中に毛細管現象により重合性組成物を開口部から注入して得られた膜）に対して、図７に模式的に示すような、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスクを用いて、マスクを固定して光を照射する予備的な重合工程を実施した。【０１１９】
なお、このような予備重合に用いたマスクと、光源側から見た場合の基板（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）との関係等を図７を参照して説明する。図７は光源側から見た場合の基板１２（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）と、マスク１４との関係を模式的に示す概略平面図である。このような予備重合に際しては、図７に示すように、光源側から見た場合に、マスク１４の開口部１４Ａのエッジ（長辺）と、基板１２上の２辺（前記長辺と接する２辺）とのなす角度が９０°となるようにしてマスク１４を配置した。また、マスク１４としては、各開口部の短辺の長さＸが１００μｍであり、各開口部の長辺の長さＹが４０ｍｍであり、各開口部が同様の形状で且つ周期的に配置され、ある開口部とそれに隣接する開口部の間の長さが１００μｍ、すなわち各開口部間のピッチ（１つの開口部の中心から隣接する開口部の中心までの距離）が２００μｍとなるマスク（いわゆるグレーティングマスク）を用いた（なお、図７においては開口部１４Ａの個数は４個となっているが、実際には、長さ２０ｍｍの前記膜の長さよりも長い領域に２００μｍのピッチで多数の開口部が連続して繰り返し形成されているマスクを用いている。実際に用いたマスクの一部を示す偏光顕微鏡（ＰＯＭ）写真を図１０に示す。）。また、このような予備重合に際しては、図７に模式的に示すように、前記ガラスセル中の前記重合性組成物の膜の全体をマスクで覆った（複数のマスクの開口部が膜上に配置されるようにしてマスクで覆った）。また、膜上に常にマスクの開口部を介して光が照射されるように光源を配置した（仮にマスクが存在しなかった場合に、膜の全面に光が照射されるような位置に光源を配置した。）。なお、前記膜には、予備重合中、開口部を透過した光のみが照射される。そして、予備重合に際しては、光源から光の照射を開始し、マスクを固定して動かさずに１２０℃の温度条件下で重合する予備重合工程を１分間行った。また、このような光の照射の際には、光源として高圧水銀灯（ウシオ社製の商品名「ＳＸ−ＵＩ５０１ＨＱ」）を用いるとともに、色ガラスフィルター（ＡＧＣテクノグラス社製、ＩＲＡ−２６５、ＵＶ−Ｄ５４Ｃ、ＮＤ（９０％）、ＮＤ（４０％））を組み合わせて使用し、照度０．０１μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６６ｎｍ）の紫外光を照射した。【０１２０】
実施例４においては、上述のような予備重合工程を実施した後、その予備重合後の膜に対して、上述のように光重合を行うことによりフィルムを形成した。このようにして得られたフィルム（実施例４）の特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例４で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行または垂直の方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１２１】
以上の結果から、実施例４で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクのマスクエッジ（図５中の境界Ｓ）に対して垂直な方向に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは１８０ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．０９であった。得られた結果を表１に示す。【０１２２】
（実施例５）
光重合の際に利用するフォトマスクを、図７に模式的に示すような、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスク（実施例４で使用したものと同様のマスク）に変更し、フォトマスクの移動速度を２０μｍ／ｓから２μｍ／ｓに変更し、フォトマスクの移動時間を５０秒間とし、光重合の際にフォトマスクを以下のように配置して移動させ、後重合の際の条件を１２０℃、１０分間の条件に変更した以外は、実施例３と同様にしてフィルム（透明無着色：硬化後の厚み：１．７μｍ）を得た。以下、このような光重合の際に利用したフォトマスクと、光源側から見た場合の基板（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）との関係等を図７を参照しながら簡単に説明する。【０１２３】
図７は光源側から見た場合の基板１２（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）と、マスク１４との関係を模式的に示す概略平面図である。このような光重合に際しては、フォトマスク１４として、実施例４で使用したものと同様のマスク（いわゆるグレーティングマスク）を用いた。また、光重合に際しては、光源側から見た場合に、マスク１４の開口部１４Ａのエッジ（長辺）と、基板１２上の２辺（前記長辺と接する２辺）とのなす角度が９０°となるようにしてマスク１４を配置した。さらに、このような光重合に際しては、図７に模式的に示すように、光源側から見た場合に、前記ガラスセル中の前記重合性組成物の膜の全体をマスクで覆うようにして、マスクを配置した（複数のマスクの開口部が膜上に配置されるようにして、前記マスクを配置した。）。更に、このようなマスクの配置に際しては、光源側から見た場合に、マスクの移動中にマスクの端部（外縁部）が膜上を通過しないようにマスクを配置し（膜上に常にマスクが存在するようにマスクを配置し）、更に、光源側から見た場合に、マスクの移動中に開口部の短辺が膜上を通過しないようにマスクを配置した（光源側から見た場合に、開口部１４Ａの短辺と、前記開口部の長辺に接する基板１２上の２辺とが平行になるようにマスクを配置した。）。また、膜上に常にマスクの開口部を介して光が照射されるように光源を配置し、マスクの移動によって結果的に膜の全面に光が照射されるようにマスクと膜と光源とを配置した（仮にマスクが存在しなかった場合に、膜の全面に光が照射されるような位置に光源を配置した。）。なお、光照射の際には、膜には開口部を透過した光のみが照射される。そして、本実施例においては、光源から光の照射を開始し、光を照射しながら、前記マスクを２μｍ／ｓの速度で５０秒間移動して、膜の全面に光を照射した。なお、マスクの移動方向は、マスクの開口部１４Ａの長辺と垂直な方向（図７中の方向Ａと同一の方向）とした。また、このような光の照射の際には、光源として高圧水銀灯（ウシオ社製の商品名「ＳＸ−ＵＩ５０１ＨＱ」）を用いるとともに、色ガラスフィルター（ＡＧＣテクノグラス社製、ＩＲＡ−２６５、ＵＶ−Ｄ５４Ｃ、ＮＤ（９０％）、ＮＤ（４０％））を組み合わせて使用し、照度１．０μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６６ｎｍ）の紫外光を、開口部１４Ａを介して照射した。【０１２４】
このように、開口部を有するフォトマスク（いわゆるグレーティングマスク）を用いて光重合を行うことにより得られたフィルム（実施例５）の特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例５で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行又は垂直の方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１２５】
以上の結果から、実施例５で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクの開口部のエッジ（図７中の開口部の長辺）に対して垂直な方向に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは２９０ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．１７であった。得られた結果を表１に示す。【０１２６】
（実施例６）
光重合の際に利用するフォトマスクを、図１１に模式的に示すような、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスク（実施例４で使用したものと同様のマスク）に変更し、フォトマスクの移動速度を２０μｍ／ｓから２μｍ／ｓに変更し、フォトマスクの移動時間を５０秒間とし、光重合の際にフォトマスクを以下のように配置して移動させ、後重合の際の条件を１２０℃、１０分間の条件に変更した以外は、実施例３と同様にしてフィルム（透明無着色：硬化後の厚み：１．９μｍ）を得た。以下、このような光重合の際に利用したフォトマスクと、光源側から見た場合の基板（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）との関係等を図１１を参照して簡単に説明する。【０１２７】
図１１は光源側から見た場合の基板１２（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）と、マスク１４との関係を模式的に示す概略平面図である。本実施例においては、フォトマスク１４としては実施例４で利用したフォトマスクと同様のものを用い、そのマスクを、図１１に模式的に示すように、光源側から見た場合に、開口部１４Ａの長辺と、前記長辺と接する基板上の２辺とのなす角度が４５°となるようにして配置した。なお、このようなマスクの配置に際しては、図１１に示すように、光源側から見た場合に、前記ガラスセル中の前記重合性組成物の膜の全体をマスクで覆うようにして、マスクを配置した（複数のマスクの開口部が膜上に配置されるようにして、前記マスクを配置した。）。また、このようなマスクの配置に際しては、光源側から見た場合に、マスクの移動中にマスクの端部（外縁部）が膜上を通過しないようにマスクを配置し（膜上に常にマスクが存在するようにマスクを配置し）、更に、光源側から見た場合に、マスクの移動中に開口部の短辺が膜上を通過しないようにマスクを配置した。また、膜上に常にマスクの開口部を介して光が照射されるように光源を配置し、マスクの移動によって結果的に膜の全面に光が照射されるようにマスクと膜と光源とを配置した（仮にマスクが存在しなかった場合に、膜の全面に光が照射されるような位置に光源を配置した。）。なお、光照射の際には、膜には開口部を透過した光のみが照射される。そして、本実施例においては、光源から光の照射を開始し、光を照射しながら、前記マスクを２μｍ／ｓの速度で５０秒間移動して膜の全面に光を照射した。なお、マスクの移動方向は、図１１中の矢印Ａに示す方向と同一の方向とした。なお、このような光の照射の際には、光源として高圧水銀灯（ウシオ社製の商品名「ＳＸ−ＵＩ５０１ＨＱ」）を用いるとともに、色ガラスフィルター（ＡＧＣテクノグラス社製、ＩＲＡ−２６５、ＵＶ−Ｄ５４Ｃ、ＮＤ（９０％）、ＮＤ（４０％））を組み合わせて使用し、照度１．０μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６６ｎｍ）の紫外光を開口部１４Ａを介して照射した。このように、実施例６で実施した光重合は、領域Ｓの角度が基板１２の２辺に対して４５°の角度となるようにして（開口部の長辺が斜め４５°に配置されるようにして）光重合を行うものであり、基本的に、マスクを４５°回転させて配置した以外は実施例５で採用した光重合と同様の方法を採用した。【０１２８】
このように、開口部１４Ａのエッジが斜めに配置されるようにして、フォトマスク（いわゆるグレーティングマスク）を用い、これにより光重合を行うことで得られたフィルム（実施例６）の特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例６で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、平行又は垂直の方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１２９】
以上の結果から、実施例６で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクの開口部の長辺（マスクのエッジ）に対して垂直な方向（セルの端部に対して４５°傾いた方向）に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは１４０ｎｍであった。なお、複屈折Δｎを硬化後のフィルムの厚みとの関係から計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．０７であった。得られた結果を表１に示す。【０１３０】
（実施例７）
光重合の際に利用するフォトマスクを、図１２に模式的に示すようなエッジが斜めに配置されたマスクに変更し、フォトマスクの移動速度を２０μｍ／ｓから２μｍ／ｓに変更し、光重合の際にフォトマスクを以下のように配置して移動させ、後重合の際の条件を１２０℃、１０分間の条件に変更した以外は、実施例３と同様にしてフィルム（透明無着色：硬化後の厚み：２μｍ）を得た。以下、光重合の際に利用したフォトマスクと、光源側から見た場合の基板（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）との関係等を図１２を参照して簡単に説明する。【０１３１】
図１２は光源側から見た場合の基板１２（前記重合性組成物の膜が形成されたガラスセルを形成するソーダガラス基板）と、マスク１４との関係を模式的に示す概略平面図である。本実施例においては、フォトマスク１４としては実施例３で利用したフォトマスクと同様のものを用い、そのマスクを、光源側から見た場合に、エッジである境界Ｓと前記境界Ｓと接する基板上の２辺とのなす角度が４５°となるようにして配置した。マスクの移動方向は、図１２中の矢印Ａに示す方向と同一の方向とした。なお、このような光の照射の際には、光源として高圧水銀灯（ウシオ社製の商品名「ＳＸ−ＵＩ５０１ＨＱ」）を用いるとともに、色ガラスフィルター（ＡＧＣテクノグラス社製、ＩＲＡ−２６５、ＵＶ−Ｄ５４Ｃ、ＮＤ（９０％）、ＮＤ（４０％））を組み合わせて使用し、照度１．０μＷ／ｃｍ２（ピーク波長：３６６ｎｍ）の紫外光を照射した。このように、実施例７で実施した光重合は、境界Ｓの角度が基板１２の２辺に対して４５°の角度となるようにして光重合を行うものであり、基本的に、前記境界Ｓが斜め４５°であるマスクを使用した以外は実施例３で採用した光重合と同様の方法を採用した。【０１３２】
このように、マスクのエッジが斜めに配置されるようにして、フォトマスクを用い、これにより光重合を行うことで得られたフィルム（実施例７）の特性を確認するため、直交に配置した２枚の偏光板の間に前記ガラスセルを挿入し、かかるガラスセルを回転させながら観察したところ、実施例１で得られたフィルムと同様に、暗視野と明視野を有し、実施例７で得られたフィルムは、約２０ｍｍ角の領域で、ほぼ均一に配向した配向性フィルムであることが確認された。暗視野となる方向は、直交に配置した２枚の偏光板の吸収軸に対して、４５°傾いた方向であった。また、偏光顕微鏡（オリンパス社製の商品名「ＢＸ５０」）を用いて配向状態を確認したところ、得られたフィルムは、均一に配向しており、微小領域においても配向が確認された。【０１３３】
次に、実施例７で得られたフィルム中の化合物の配向方向を確認するために、実施例１と同様にしてフォトマスクのマスクエッジと垂直方向の吸収スペクトル（Ａ⊥）と平行方向の吸収スペクトル（Ａ／／）を測定し、オーダーパラメータＳを上記計算式（１）より求めたところ、境界Ｓに対してオーダーパラメータＳは０．１８と非常に大きな値を示した。【０１３４】
以上の結果から、実施例７で得られたフィルムにおいては、液晶性を有する化合物（Ａ６ＣＢに由来する構造単位を有する重合物）がフォトマスクの境界Ｓ（マスクのエッジ）に対して垂直な方向（セルの端部に対して４５°傾いた方向）に配向していることが分かった。更に、ベレックコンペンセーター（オリンパス製Ｕ−ＣＢＥ）を用いてリタデーションΔｎｄを確認したところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎｄは３９０ｎｍであった。なお、フィルム厚との関係から複屈折Δｎを計算して求めたところ、波長５４６ｎｍの光に対するΔｎは０．１９５であった。得られた結果を表１に示す。【０１３５】
【表１】
2014038260.tif 000011
【０１３６】
上述のような結果からも明らかなように、実施例１〜７で得られたフィルムにおいては、重合領域のほぼ全面に亘って一様に配向した配向性フィルムが形成されていることが確認され、本発明の配向性フィルムの製造方法によれば、大面積の配向性フィルムを製造することが可能であることが分かった。なお、実施例４の結果から、本発明においては、十分な速度で配向性フィルムを効率よく形成することが可能であることも確認された。また、実施例５で得られたフィルムは、マスクの移動距離を１００μｍ（開口部の間隔分）として膜の全体に一様な配向を形成することを達成している。このような結果（実施例５）から、開口部を複数有するフォトマスクを利用することで、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムをより効率よく製造することを可能となるが分かる。また、実施例６及び７においては、マスクのエッジを斜めにして光重合を行なうことで、マスクのエッジに対してほぼ垂直な方向に配向が形成されており、かかる結果から、マスクのエッジの形状により配向方向を十分に制御することが可能であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
以上説明したように、本発明によれば、大面積に配向領域が形成された配向性フィルムを効率よく製造することを可能とする配向性フィルムの製造方法を提供することが可能となる。このように、本発明の配向性フィルムの製造方法は、大面積に配向領域を形成可能である点において特に優れた方法であるため、例えば、偏光板や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に用いるための位相差フィルム、有機ＥＬディスプレイの反射防止用円偏光板に用いるための位相差フィルム、３Ｄ用パターン位相差フィルム等として利用するための配向フィルムの製造方法等として有用である。
【符号の説明】
【０１３８】
１１：光源、１２：基板、１３：重合性組成物からなる膜、１４：フォトマスク、１４Ａ：開口部、Ｘ：開口部１４Ａの短辺の長さ、Ｙ：開口部１４Ａの長辺の長さ、Ｓ：重合領域の境界、Ａ：重合領域の境界Ｓを移動させる方向を概念的に示す矢印、Ｐ：重合領域の境界Ｓに垂直な方向を概念的に示す矢印、Ｌ：光源から照射される光、Ａ１：光が照射されて重合された領域（重合領域：露光部）、Ａ２：光が照射されていない未重合の領域（未重合領域：遮光部）、Ａ３：配向が形成されている領域。
【図５】
2014038260.tif 000014
【図６】
2014038260.tif 000015
【図７】
2014038260.tif 000016
【図８】
2014038260.tif 000017
【図１１】
2014038260.tif 000018
【図１２】
2014038260.tif 000019
【図１】
2014038260.tif 000020
【図２】
2014038260.tif 000021
【図３】
2014038260.tif 000022
【図４】
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【図９】
2014038260.tif 000024
【図１０】
2014038260.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月13日(2016.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の重合性化合物と、同一条件で光重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、
前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を光重合により開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得る方法であること、
前記境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させるために、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させること、並びに、
前記第一の重合性化合物が、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表わされ且つ式中のＺ１、Ｚ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｌ１、Ｌ２、ｐ、ｑ、ｒがそれぞれ以下に示すものである化合物Ｃ１１及びＣ１３［化合物Ｃ１１において、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ１３において、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である。］、下記一般式（２）：
【化１】
2014038260.tif 000026
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｘは２又は３である。）
で表される化合物Ｃ１４、下記一般式（３）：
【化２】
2014038260.tif 000027
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｙは２から１２の整数である。）
で表される化合物Ｃ１５、並びに、１，４−ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシ）メチルヒドロキノンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表わされ且つ式中のＺ１、Ｚ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｌ１、Ｌ２、ｐ、ｑ、ｒがそれぞれ以下に示すものである化合物Ｃ２２〜Ｃ２４［化合物Ｃ２２において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ２３において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１であり、
化合物Ｃ２４において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１である。］
からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であること、
を特徴とする配向性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記第一の重合性化合物が１以上の重合性官能基を有する化合物であり、且つ、該重合性官能基の数が前記第二の化合物の有する重合性官能基の数より１以上大きいことを特徴とする請求項１に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記光重合の際にフォトマスクを利用し、該フォトマスクを連続的に移動させることにより前記光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させることを特徴とする請求項１又は２に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記フォトマスクが、複数の略長方形状の開口部が各開口部の長辺が略平行となるようにして形成されたマスクであることを特徴とする請求項３に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記重合性組成物からなる膜として予備重合された膜を用いることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記境界を移動させる速度が１×１０−７〜４×１０−１ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記第一の重合性化合物が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、４，４’−ビス（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（９−（メタ）アクリロイルオキシ）ノニルオキシビフェニル、４，４’−ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシロキシビフェニル、及び、１，４−ビス（６−(メタ)アクリロイルオキシヘキシロキシ）メチルヒドロキノンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（９−（メタ）アクリロイルオキシノニルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（５−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンチル−１−オキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）−４’−シアノビフェニル、及び、４−シアノフェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾエートからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であること、
を特徴とする請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記第一の重合性化合物が、下記一般式（２）：
【化３】
2014038260.tif 000028
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｘは２又は３である。）
で表される化合物Ｃ１４、及び、下記一般式（３）：
【化４】
2014038260.tif 000029
（式中、Ｒ５が水素及びメチル基のうちのいずれかであり、ｙは２から１２の整数である。）
で表される化合物Ｃ１５からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表わされる化合物Ｃ２２［化合物Ｃ２２において、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１である。］からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であること、
を特徴とする請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載の配向性フィルムの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明の配向性フィルムの製造方法は、第一の重合性化合物と、同一条件で光重合させた場合に前記第一の重合性化合物よりも重合完了時間が長い第二の化合物とを含有し、且つ、前記第一の重合性化合物、前記第二の化合物及び重合後に得られる化合物のうちの少なくとも１種が液晶性を示す化合物である、重合性組成物からなる膜を用いて、
前記膜の一部の領域から前記重合性組成物の重合を光重合により開始した後、前記液晶性を示す化合物が配向するような速度で前記領域の境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させることにより配向性フィルムを得る方法であること、
前記境界を未重合の領域に向けて連続的に移動させるために、光の照射領域の境界を光の未照射の領域に向けて連続的に移動させること、並びに、
前記第一の重合性化合物が、下記化合物Ｃ１１、下記化合物Ｃ１３、下記化合物Ｃ１４、下記化合物Ｃ１５、並びに、１，４−ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシ）メチルヒドロキノンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、下記化合物Ｃ２２〜Ｃ２４からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であること、
を特徴とする方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また、本発明においては、前記第一の重合性化合物が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、４，４’−ビス（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（９−（メタ）アクリロイルオキシ）ノニルオキシビフェニル、４，４’−ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシロキシビフェニル、及び、１，４−ビス（６−(メタ)アクリロイルオキシヘキシロキシ）メチルヒドロキノンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、
前記第二の化合物が、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（９−（メタ）アクリロイルオキシノニルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（５−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンチル−１−オキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（８−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクチル−１−オキシ）−４’−シアノビフェニル、及び、４−シアノフェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾエートからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。更に、本発明においては、前記第一の重合性化合物が、下記化合物Ｃ１４及び下記化合物Ｃ１５からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、且つ、前記第二の化合物が、下記化合物Ｃ２２からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることも好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
ここで、前記第一の重合性化合物として選択され得る化合物Ｃ１１及びＣ１３は、それぞれ、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表される化合物であって、
化合物Ｃ１１は、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基のうちのいずれかであり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ１３は、式（１）中のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２及び３のうちのいずれかである。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、且つ、ｒが１である化合物である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
また、前記第二の化合物として選択され得る化合物Ｃ２２〜Ｃ２４は、それぞれ、下記一般式（１）：
Ｚ１ｐ−Ｍ１−Ｌ１−（Ｍ２−Ｌ２）ｑ−Ｍ３−Ｚ２ｒ      （１）
で表される化合物であって、
化合物Ｃ２２は、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ２３は、式（１）中のＺ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が式：（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ（ｚは２若しくは３である。）で表わされる基であり、Ｌ３が単結合であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が単結合であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、且つ、ｒが１である化合物であり、
化合物Ｃ２４は、Ｚ１が式：−Ｌ３−Ｓ１−Ｆ１で表わされる基であり、Ｆ１がアクリル基及びメタクリル基のうちのいずれかであり、Ｓ１が炭素数１から１２の直鎖アルキレン基であり、Ｌ３がエーテル基であり、ｐが１であり、Ｍ１が１，４−フェニレン基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、ｑが０であり、Ｍ３が１，４−フェニレン基であり、Ｚ２がシアノ基であり、ｒが１である化合物である。
【国際調査報告】
2014038260.tif 000030
2014038260.tif 000031
2014038260.tif 000032
2014038260.tif 000033