【手続補正書】
【提出日】平成27年6月1日(2015.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
組成式がＰｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3で、かつ、０．４６≦ｘ≦０．６の組成を有し、
粒子の大きさが０．５〜１０μｍで、
表面の空孔率が２０％以下で、
さらに、形状が、立方体、直方体および切頂八面体のいずれかであることを特徴とする酸化物粒子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
鉛元素の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、水酸化物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上の鉛化合物、ならびに、アミノ基およびカルボキシル基の少なくとも一方を有し、前記鉛化合物と錯体を形成可能な錯体形成化合物を液体に投入し、さらに、この液体に塩基性物質を加えてなる第１原料と；  ジルコニウム元素のアルコキシド、酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、加水分解物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上のジルコニウム化合物を液体に投入してなるジルコニウム原料と；  チタン元素のアルコキシド、酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、加水分解物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上のチタン化合物を液体に投入してなるチタン原料と；  を、組成式Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3における組成が０．４６≦ｘ≦０．６となるように混合してなる、ｐＨが３〜５の混合原料を調製し、
このｐＨが３〜５の混合原料を３分以上、放置することで熟成し、
前記熟成した混合原料に塩基性物質を加えて、水熱合成させることを特徴とする酸化物粒子の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
良好な圧電特性を有する圧電材料として、Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3の組成式を有するＰＺＴが、知られている。
ＰＺＴは、その良好な圧電特性を活かして、例えば、圧電アクチュエータ、圧電センサ、圧電ブザー、加速度センサ、発電素子等の様々な用途に利用されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
この目的を達成するために、本発明の酸化物粒子は、組成式がＰｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3で、かつ、０．４６≦ｘ≦０．６の組成を有し、粒子の大きさが０．５〜１０μｍで、表面の空孔率が２０％以下で、さらに、形状が、立方体、直方体および切頂八面体のいずれかであることを特徴とする酸化物粒子を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
さらに、本発明の酸化物粒子の製造方法は、鉛元素の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、水酸化物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上の鉛化合物、ならびに、アミノ基およびカルボキシル基の少なくとも一方を有し、鉛化合物と錯体を形成可能な錯体形成化合物を液体に投入し、さらに、この液体に塩基性物質を加えてなる第１原料と；  ジルコニウム元素のアルコキシド、酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、加水分解物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上のジルコニウム化合物を液体に投入してなるジルコニウム原料と；  チタン元素のアルコキシド、酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、加水分解物、および、これらの水和物からなる群から選択された１以上のチタン化合物を液体に投入してなるチタン原料と；  を、組成式Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3における組成が０．４６≦ｘ≦０．６となるように混合してなる、ｐＨが３〜５の混合原料を調製し、
このｐＨが３〜５の混合原料を３分以上、放置することで熟成し、
熟成した混合原料に塩基性物質を加えて、水熱合成させることを特徴とする酸化物粒子の製造方法を提供する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
図１(Ａ)および(Ｂ)に、本発明の酸化物粒子の一例を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影してコンピュータで処理して出力した画像を示す。この画像は、ＳＥＭの加速電圧を３〜５ｋＶ程度まで下げて、粒子の表面状態を良く観察できる状態にして、撮影したものである。なお、この酸化物粒子は、後述する本発明の製造方法で製造されたものである。
本発明の酸化物粒子は、組成式Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3で示されるＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛（lead zirconate titanate））の粒子であって、粒子の大きさが０．５〜１０μｍで、立方体形状、直方体形状および切頂八面体形状のいずれかの形状を有し、さらに、表面空孔率が２０％以下で、０．４６≦ｘ≦０．６というＭＰＢ組成（モロフォトロピック相境界（Morphotropic phase boundary）組成）に近い組成を有する。
この図１に示されるように、本発明のＰＺＴ粒子は、同じＭＰＢ組成に近い組成を有するものであっても、前述の非特許文献２に記載されるＰＺＴ粒子に比して、大幅に表面空孔率が低く、形状の均一性が高く、さらには表面平滑性も高い。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
前述のように、ＰＺＴ粒子では、ＭＰＢ組成すなわちＰｂ（Ｚｒ0.52Ｔｉ0.48）Ｏ3の組成が、最も高い圧電特性を得ることができる。前述のように、本発明のＰＺＴ粒子は、Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3の組成式おいて、０．４６≦ｘ≦０．６の組成を有する。
ＰＺＴ粒子では、ＭＰＢ組成の周辺では、高い圧電特性が得られるが、ｘが０．４６未満、あるいは、０．６超では、目的とする圧電特性を得ることができない。
また、本発明のＰＺＴ粒子においては、より高い圧電特性が得られる等の点で、組成が０．４８≦ｘ≦０．５６であるのが好ましく、特に、ＭＰＢ組成であるｘ≒０．５２であることが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
ここで、第２原料は、ＰＺＴ粒子（Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3）における組成が０．４６≦ｘ≦０．６となるように、調製する。好ましくは、ＰＺＴ粒子における組成が０．４８≦ｘ≦０．５６となるように、特にＭＰＢ組成に対応するｘ≒０．５２となるように、第２原料を調製する。
すなわち、第２原料において、ジルコニウム元素の量をｘ、同チタン元素の量を１−ｘとした際に、両元素の組成比が０．４６≦ｘ≦０．６となるように、ジルコニウム化合物およびチタン化合物の投入量を調節する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
図４に示すように、Ｐｂ（ＺｒxＴｉ1-x）Ｏ3において、０．４６≦ｘ≦０．６の組成を有する本発明のＰＺＴ粒子は、いずれも、圧電定数ｄ33ＡＦＭが１２０ｐｍ／Ｖ（中央値）以上の良好な圧電特性を有する。特に、０．４８≦ｘ≦０．５６の組成を有する実施例１、２および４は、圧電定数ｄ33ＡＦＭが２００ｐｍ／Ｖという高い圧電特性を有する。その中でも特に、ＭＰＢ組成である実施例１は、図５にも示されるように、２２０ｐｍ／Ｖという優れた圧電特性を有する。
これに対し、ｘが０．７である比較例１、および、ｘが０．４である比較例２は、いずれも、圧電定数ｄ33ＡＦＭが１００未満であり、低い圧電特性しか得られていない。